(57)【要約】  陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第１の有機層と、陽極および第１の有機層の間に、第１の有機層に隣接して設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、第１の有機層が、式（１）で表される燐光発光性化合物を含み、第２の有機層が、架橋基を有する高分子化合物から形成される架橋体を含み、高分子化合物における分子量１０００あたりの架橋基の平均数が、０．５以上である、発光素子。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
前記陽極および前記陰極の間に設けられた第１の有機層と、
前記陽極および前記第１の有機層の間に、前記第１の有機層に隣接して設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、
前記第１の有機層が、式（１）で表される燐光発光性化合物を含み、
前記第２の有機層が、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物から形成される高分子硬化物を含み、
前記高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、前記モル比Ｃとその単量体単位が有する前記架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、前記ｘの総和Ｘ１及び前記ｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上である、発光素子。
【化１】
2016052337.tif 000114
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１〜３の整数を表し、ｎ２は０〜２の整数を表し、ｎ１＋ｎ２は２または３である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａの一方が炭素原子であり、他方が窒素原子である。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、存在しない。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａ、Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、および、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ１Ａは、窒素原子、２つの炭素原子、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａとで構成されるイミダゾール環を表す。
環Ｌ２Ａは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
前記（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．６５以上である、請求項１に記載の発光素子。
【請求項３】
前記Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａからなる群から選ばれる少なくとも１つが、式（Ｄ−Ａ）または（Ｄ−Ｂ）で表される基である、請求項１または２に記載の発光素子。
【化２】
2016052337.tif 000115
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２およびｍＤＡ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２およびＡｒＤＡ３は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２およびＡｒＤＡ３が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
＊は結合位置を表す。］
【化３】
2016052337.tif 000116
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６およびｍＤＡ７は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
＊は結合位置を表す。］
【請求項４】
前記燐光発光性化合物が、式（１−１）または（１−２）で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の発光素子。
【化４】
2016052337.tif 000117
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
【請求項５】
前記架橋性高分子化合物が、式（２）で表される構成単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発光素子。
【化５】
2016052337.tif 000118
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
］
【請求項６】
前記架橋性高分子化合物が、式（３）で表される構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の発光素子。
【化６】
2016052337.tif 000119
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基である。］
【請求項７】
前記高分子化合物が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発光素子。
【化７】
2016052337.tif 000120
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊は結合位置を表す。これらの架橋性基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記第１の有機層が、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【化８】
2016052337.tif 000121
［式中、ＡｒＹ１は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項９】
前記第１の有機層が、式（Ｈ−１）で表される化合物をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【化９】
2016052337.tif 000122
［式中、
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ１およびｎＨ２は、それぞれ独立に、０または１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上の整数を表す。
ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、または、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１１は、１〜１０の整数を表す。ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）等の発光素子は、高い外部量子効率、低電圧駆動等の特性のため、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。【０００３】
特許文献１および２には、６員環と５員環とから形成される配位子を有する青色燐光発光性化合物を用いて形成される発光層と、芳香族アミン構成単位および架橋性構成単位を含む高分子化合物を用いて形成される正孔輸送層とを有する発光素子が記載されている。【０００４】
特許文献２に記載されている青色燐光発光性化合物は、下記式で表される燐光発光性化合物である。特許文献２に記載されている芳香族アミン構成単位および架橋性構成単位を含む高分子化合物は、下記式で表される高分子化合物である。この高分子化合物について、後述する（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値を算出すると、０．０９となる。【０００５】
【化１】
2016052337.tif 000002
【０００６】
【化２】
2016052337.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１９１０８６号
【特許文献２】特開２０１３−２１６７８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
発光素子としては、優れた外部量子効率を有するものが求められている。そこで、本発明は、外部量子効率に優れる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一側面は、以下の発光素子に関する。【００１０】
［１］陽極と、陰極と、前記陽極および前記陰極の間に設けられた第１の有機層と、前記陽極および前記第１の有機層の間に、前記第１の有機層に隣接して設けられた第２の有機層とを有する発光素子であって、
前記第１の有機層が、式（１）で表される燐光発光性化合物を含み、
前記第２の有機層が、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物から形成される高分子硬化物を含み、
前記高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、前記モル比Ｃとその単量体単位が有する前記架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、前記ｘの総和Ｘ１及び前記ｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上である、発光素子。
【化３】
2016052337.tif 000004
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１〜３の整数を表し、ｎ２は０〜２の整数を表し、ｎ１＋ｎ２は２または３である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａの一方が炭素原子であり、他方が窒素原子である。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、存在しない。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａ、Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、および、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ１Ａは、窒素原子、２つの炭素原子、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａとで構成されるイミダゾール環を表す。
環Ｌ２Ａは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［２］前記（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．６５以上である、［１］に記載の発光素子。
［３］前記Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａからなる群から選ばれる少なくとも１つが、式（Ｄ−Ａ）または（Ｄ−Ｂ）で表される基である、［１］または［２］に記載の発光素子。
【化４】
2016052337.tif 000005
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２およびｍＤＡ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２およびＡｒＤＡ３は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２およびＡｒＤＡ３が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
＊は結合位置を表す。］
【化５】
2016052337.tif 000006
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６およびｍＤＡ７は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。
＊は結合位置を表す。］
［４］前記燐光発光性化合物が、式（１−１）または（１−２）で表される、［１］〜［３］のいずれかに記載の発光素子。
【化６】
2016052337.tif 000007
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
［５］前記架橋性高分子化合物が、式（２）で表される構成単位を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の発光素子。
【化７】
2016052337.tif 000008
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
］
［６］前記架橋性高分子化合物が、式（３）で表される構成単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の発光素子。
【化８】
2016052337.tif 000009
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基である。］
［７］前記高分子化合物が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の発光素子。
【化９】
2016052337.tif 000010
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊は結合位置を表す。これらの架橋性基は置換基を有していてもよい。］
［８］前記第１の有機層が、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。
【化１０】
2016052337.tif 000011
［式中、ＡｒＹ１は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［９］前記第１の有機層が、式（Ｈ−１）で表される化合物をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。
【化１１】
2016052337.tif 000012
［式中、
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ１およびｎＨ２は、それぞれ独立に、０または１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上の整数を表す。
ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、または、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１１は、１〜１０の整数を表す。ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、外部量子効率に優れる発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１４】
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００１５】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１６】
金属錯体を表す式中（例えば、燐光発光性化合物を表す式（１）中）、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１７】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０８である重合体を意味する。
【００１８】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下の化合物を意味する。
【００１９】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２０】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
【００２１】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、ドデシル基、等が挙げられる。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基における水素原子の一部又は全部が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
置換基を有するアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基、６−エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
【００２２】
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
【００２３】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。シクロアルキル基は置換基を有していてもよく、例えば、シクロアルキル基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。置換基を有するシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。
【００２４】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基における芳香環を構成する炭素原子の数は、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
【００２５】
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、等が挙げられる。アリール基は置換基を有していてもよく、例えば、アリール基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００２６】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜４０であり、好ましくは４〜１０である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
【００２７】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、等が挙げられる。アルコキシ基は置換基を有していてもよく、例えば、アルコキシ基における水素原子の一部又は全部が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００２８】
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
【００２９】
シクロアルコキシ基としては、例えば、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基等が挙げられる。シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロアルコキシ基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００３０】
「アリールオキシ基」は、酸素原子にアリール基が１つ結合した原子団を意味する。アリールオキシ基における芳香環を構成する炭素原子の数は、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０である。
【００３１】
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、等が挙げられる。アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、アリールオキシ基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００３２】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、複素環又は複素環と縮環した環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、複素環又は複素環と縮環した環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
【００３３】
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００３４】
１価の複素環基における複素環及び複素環と縮環した環を構成する炭素原子の数は、通常、２〜６０であり、好ましくは４〜２０である。
【００３５】
１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基等が挙げられる。１価の複素環基は置換基を有していてもよく、例えば、１価の複素環基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基であってよい。
【００３６】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００３７】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
【００３８】
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。また、置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００３９】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００４０】
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００４１】
アルケニル基およびシクロアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、等が挙げられる。
アルケニル基は置換基を有していてもよく、例えば、アルケニル基における水素原子の一部又は全部が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。また、シクロアルケニル基は置換基を有していてもよく、例えば、シクロアルケニル基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００４２】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００４３】
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【００４４】
アルキニル基およびシクロアルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、等が挙げられる。アルキニル基は置換基を有していてもよく、例えば、アルキニル基における水素原子の一部又は全部が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。また、シクロアルキニル基は置換基を有していてもよく、例えば、シクロアルキニル基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００４５】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基における芳香環を構成する炭素原子の数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【００４６】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、等が挙げられる。アリーレン基は置換基を有していてもよく、例えば、アリーレン基における水素原子の一部又は全部が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基であってよい。
【００４７】
アリーレン基は、好ましくは、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）（Ａ−１１）、（Ａ−１２）、（Ａ−１３）、（Ａ−１４）、（Ａ−１５）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−１９）又は（Ａ−２０）で表される基（以下、場合により「式（Ａ−１）〜（Ａ−２０）で表される基」という。）である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４８】
【化１２】
2016052337.tif 000013
【００４９】
【化１３】
2016052337.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2016052337.tif 000015
【００５１】
【化１５】
2016052337.tif 000016
【００５２】
式中、ＲおよびＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲａは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒａ同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
【００５３】
２価の複素環基における複素環及び複素環と縮環した環を構成する炭素原子の数は、通常、２〜６０であり、好ましくは、３〜２０であり、より好ましくは、４〜１５である。
【００５４】
２価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾール等の複素環式化合物から、複素環又は複素環と縮環した環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。
【００５５】
２価の複素環基は、好ましくは、式（ＡＡ−１）、（ＡＡ−２）、（ＡＡ−３）、（ＡＡ−４）、（ＡＡ−５）、（ＡＡ−６）、（ＡＡ−７）、（ＡＡ−８）、（ＡＡ−９）、（ＡＡ−１０）、（ＡＡ−１１）、（ＡＡ−１２）、（ＡＡ−１３）、（ＡＡ−１４）、（ＡＡ−１５）、（ＡＡ−１６）、（ＡＡ−１７）、（ＡＡ−１８）、（ＡＡ−１９）、（ＡＡ−２０）、（ＡＡ−２１）、（ＡＡ−２２）、（ＡＡ−２３）、（ＡＡ−２４）、（ＡＡ−２５）、（ＡＡ−２６）、（ＡＡ−２７）、（ＡＡ−２８）、（ＡＡ−２９）、（ＡＡ−３０）、（ＡＡ−３１）、（ＡＡ−３２）、（ＡＡ−３３）または（ＡＡ−３４）で表される基（以下、場合により「式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−３４）で表される基」という。）である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００５６】
【化１６】
2016052337.tif 000017
【００５７】
【化１７】
2016052337.tif 000018
【００５８】
【化１８】
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【００５９】
【化１９】
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【００６０】
【化２０】
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【００６１】
【化２１】
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【００６２】
【化２２】
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【００６３】
式中、ＲおよびＲａは、前記と同じ意味を表す。
【００６４】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、上記の架橋基Ａ群の式（ＸＬ−１）、（ＸＬ−２）、（ＸＬ−３）、（ＸＬ−４）、（ＸＬ−５）、（ＸＬ−６）、（ＸＬ−７）、（ＸＬ−８）、（ＸＬ−９）、（ＸＬ−１０）、（ＸＬ−１１）、（ＸＬ−１２）、（ＸＬ−１３）、（ＸＬ−１４）、（ＸＬ−１５）、（ＸＬ−１６）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基（以下、場合により「式（ＸＬ−１）〜（ＬＸ−１７）で表される基」という。）である。
【００６５】
「置換基」は、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基であってよい。また、置換基は架橋基であってもよい。
【００６６】
＜発光素子＞
次に、本発明の一実施形態に係る発光素子について説明する。
【００６７】
本実施形態に係る発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第１の有機層と、陽極および第１の有機層の間に、第１の有機層に隣接して設けられた第２の有機層とを有する。第１の有機層は、式（１）で表される燐光発光性化合物を用いて形成される層であり、第２の有機層は、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物を用いて形成される層である。また、高分子組成物に配合される一種又は二種以上の高分子化合物は、該高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、ｘの総和Ｘ１及びｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上である。
【００６８】
第１の有機層と式（１）で表される燐光発光性化合物との関係についていう「用いて形成される」とは、式（１）で表される燐光発光性化合物を用いて第１の有機層が形成されていることを意味する。式（１）で表される燐光発光性化合物がそのまま第１の有機層に含まれていてもよいし、式（１）で表される燐光発光性化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した状態で第１の有機層に含有されていてもよい。すなわち、第１の有機層は、式（１）で表される燐光発光性化合物及び／又は該燐光発光性化合物の架橋体を含むものであってよい。
【００６９】
第２の有機層と高分子組成物との関係についていう「用いて形成される」とは、高分子組成物を用いて第２の有機層が形成されていることを意味する。高分子組成物がそのまま第２の有機層に含まれていてもよいし、高分子組成物に含有される架橋性高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した状態で第２の有機層に含有されていてもよい。すなわち、第２の有機層は、上記高分子組成物及び／又は高分子組成物を硬化してなる高分子硬化物を含むものであってよい。
【００７０】
第１の有機層および第２の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、並びに、スピンコート法、インクジェット印刷法に代表される塗布法が挙げられる。
【００７１】
第１の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第１の有機層用のインクを用いることが好ましい。第１の有機層を形成後、加熱または光照射することで、燐光発光性化合物を架橋させることができる。燐光発光性化合物が架橋された状態で、第１の有機層に含有されている場合、第１の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、該第１の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【００７２】
第２の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第２の有機層用のインクを用いることが好ましい。第２の有機層を形成後、加熱または光照射することで、高分子組成物に含有される架橋性高分子化合物を架橋させることができる。高分子化合物が架橋された状態で、第２の有機層に含有されている場合、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、該第２の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【００７３】
本実施形態に係る発光素子は、高分子組成物に含有される架橋性高分子化合物が架橋された状態で、第２の有機層に含有されていることが好ましい。
【００７４】
架橋させるための加熱の温度は、通常、２５〜３００℃であり、好ましくは５０〜２５０℃であり、より好ましくは１５０〜２００℃である。
【００７５】
架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【００７６】
＜第１の有機層＞
第１の有機層は、式（１）で表される燐光発光性化合物を用いて形成される層である。
【００７７】
［式（１）で表される燐光発光性化合物］
式（１）で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるＭと、添え字ｎ１でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ２でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【００７８】
Ｍは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
【００７９】
Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１は２または３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【００８０】
Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１は２であることが好ましい。
【００８１】
Ｅ１は、炭素原子であることが好ましい。
【００８２】
環Ｌ１Ａは、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環、または、Ｅ１２Ａが窒素原子であるイミダゾール環であり、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環が好ましい。
【００８３】
Ｅ１１Ａが窒素原子である場合、Ｒ１１Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８４】
Ｅ１１Ａが炭素原子である場合、Ｒ１１Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８５】
Ｅ１２Ａが窒素原子である場合、Ｒ１２Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８６】
Ｅ１２Ａが炭素原子である場合、Ｒ１２Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８７】
Ｒ１３Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８８】
環Ｌ２Ａがピリジン環である場合、Ｅ２１Ａが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環、または、Ｅ２３Ａが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
【００８９】
環Ｌ２Ａがピリミジン環である場合、Ｅ２１ＡおよびＥ２３Ａが窒素原子であるピリミジン環、または、Ｅ２２ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【００９０】
環Ｌ２Ａは、ベンゼン環であることが好ましい。
【００９１】
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９２】
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９３】
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａがアリール基、１価の複素環基または置換アミノ基である場合、発光素子の外部量子効率が優れるので、デンドロンであることが好ましい。
【００９４】
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造（即ち、デンドリマー構造）を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物（以下、「デンドリマー」と言う。）としては、例えば、国際公開第０２／０６７３４３号、特開２００３−２３１６９２号公報、国際公開第２００３／０７９７３６号、国際公開第２００６／０９７７１７号等の文献に記載の構造が挙げられる。
【００９５】
デンドロンとしては、上記式（Ｄ−Ａ）または上記（Ｄ−Ｂ）で表される基が好ましい。
【００９６】
ＧＤＡは、好ましくは式（ＧＤＡ−１１）、（ＧＤＡ−１２）、（ＧＤＡ−１３）、（ＧＤＡ−１４）または（ＧＤＡ−１５）で表される基（以下、場合により「式（ＧＤＡ−１１）〜（ＧＤＡ−１５）で表される基」という。）であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９７】
【化２３】
2016052337.tif 000024
【００９８】
式中、
＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３との結合を表す。
＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ４、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ６との結合を表す。
＊＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ５、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ７との結合を表す。
ＲＤＡは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲＤＡが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００９９】
ＲＤＡは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１００】
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７は、好ましくは式（ＡｒＤＡ−１）、（ＡｒＤＡ−２）または（ＡｒＤＡ−３）で表される基（以下、場合により「式（ＡｒＤＡ−１）〜（ＡｒＤＡ−３）で表される基」という。）である。
【０１０１】
【化２４】
2016052337.tif 000025
【０１０２】
式中、
ＲＤＡは前記と同じ意味を表す。
ＲＤＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＤＢが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【０１０３】
ＲＤＢは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０４】
ＴＤＡは、好ましくは式（ＴＤＡ−１）、（ＴＤＡ−２）または（ＴＤＡ−３）で表される基（以下、場合により「式（ＴＤＡ−１）〜（ＴＤＡ−３）で表される基」という。
）である。
【０１０５】
【化２５】
2016052337.tif 000026
【０１０６】
式中、ＲＤＡおよびＲＤＢは前記と同じ意味を表す。
【０１０７】
式（Ｄ−Ａ）で表される基は、好ましくは式（Ｄ−Ａ１）、（Ｄ−Ａ２）または（Ｄ−Ａ３）で表される基（以下、場合により「式（Ｄ−Ａ１）〜（Ｄ−Ａ３）で表される基」という。）である。
【０１０８】
【化２６】
2016052337.tif 000027
【０１０９】
式中、
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒｐ１およびＲｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。
【０１１０】
式（Ｄ−Ｂ）で表される基は、好ましくは式（Ｄ−Ｂ１）、（Ｄ−Ｂ２）または（Ｄ−Ｂ３）で表される基（以下、場合により「式（Ｄ−Ｂ１）〜（Ｄ−Ｂ３）で表される基」という。）である。
【０１１１】
【化２７】
2016052337.tif 000028
【０１１２】
式中、
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒｐ１およびＲｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。ｎｐ１およびｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０１１３】
ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【０１１４】
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ３は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【０１１５】
Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
【０１１６】
【化２８】
2016052337.tif 000029
【０１１７】
【化２９】
2016052337.tif 000030
【０１１８】
式中、＊は、Ｍと結合する部位を示す。
【０１１９】
Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子は、下記で表される配位子であってもよい。ただし、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ１でその数を定義されている配位子とは異なる。
【０１２０】
【化３０】
2016052337.tif 000031
【０１２１】
式中、
＊は、Ｍと結合する部位を表す。
ＲＬ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＬ１は、同一でも異なっていてもよい。
ＲＬ２は、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
式（１）で表される燐光発光性化合物は、上記式（１−１）で表される燐光発光性化合物または式（１−２）で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、上記式（１−１）で表される燐光発光性化合物がより好ましい。
【０１２３】
式（１）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０１２４】
【化３１】
2016052337.tif 000032
【０１２５】
【化３２】
2016052337.tif 000033
【０１２６】
上述のとおり、第１の有機層の形成には少なくとも式（１）で表される燐光発光性化合物を用いて形成されるが、第１の有機層は、式（１）で表される燐光発光性化合物と、他の燐光発光性化合物とを併用して形成される層であってもよい。すなわち、第１の有機層は、式（１）で表される燐光発光性化合物以外の、他の燐光発光性化合物をさらに含有していてもよい。他の燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０１２７】
【化３３】
2016052337.tif 000034
【０１２８】
【化３４】
2016052337.tif 000035
【０１２９】
【化３５】
2016052337.tif 000036
【０１３０】
【化３６】
2016052337.tif 000037
【０１３１】
第１の有機層の形成に用いられる燐光発光性化合物は、例えば、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、特開２０１３−１４７４４９号公報、特開２０１３−１４７４５０号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【０１３２】
［ホスト材料］
本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるため、本実施形態に係る発光素子の第１の有機層は、１種以上の式（１）で表される燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とを含有する組成物を用いて形成される層であることが好ましい。該組成物において、ホスト材料は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０１３３】
すなわち、第１の有機層は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料をさらに含有する層であってよい。また、第１の有機層は、１種以上の式（１）で表される燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とを含有する組成物から構成される層であってよい。
【０１３４】
式（１）で表される燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する組成物において、式（１）で表される燐光発光性化合物の含有量は、式（１）で表される燐光発光性化合物とホスト材料との合計を１００質量部とした場合、通常、０．１〜５０質量部であり、好ましくは１〜４５質量部であり、より好ましくは５〜４０質量部である。
【０１３５】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、第１の有機層の形成に用いられる式（１）で表される燐光発光性化合物の有するＴ１と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０１３６】
ホスト材料としては、本実施形態に係る発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、式（１）で表される燐光発光性化合物を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
【０１３７】
ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０１３８】
［低分子ホスト］
ホスト材料として好ましい低分子化合物（以下、「低分子ホスト」という。）に関して以下に説明する。低分子ホストは、上記ホスト材料のうち、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下の化合物である。
【０１３９】
低分子ホストは、好ましくは、上記式（Ｈ−１）で表される化合物である。
【０１４０】
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、上記式（ＴＤＡ−１）または（ＴＤＡ−３）で表される基であることが特に好ましく、上記式（ＴＤＡ−３）で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４１】
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１４２】
ｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。
【０１４３】
ｎＨ３は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１である。
【０１４４】
ｎＨ１１は、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましく１〜３の整数であり、更に好ましく１である。
【０１４５】
ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４６】
ＬＨ１は、アリーレン基または２価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４７】
ＬＨ１は、式（Ａ−１）〜（Ａ−３）、式（Ａ−８）〜（Ａ−１０）、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−６）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−２１）または式（ＡＡ−２４）〜（ＡＡ−３４）で表される基であることが好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−１５）または式（ＡＡ−２９）〜（ＡＡ−３４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−１５）で表される基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることが特に好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【０１４８】
ＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または１価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１４９】
ＬＨ２１は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
【０１５０】
ＬＨ２１で表されるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例は、ＬＨ１で表されるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１５１】
ＲＨ２１は、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５２】
ＲＨ２１で表されるアリール基および１価の複素環基の定義および例は、ＡｒＨ１およびＡｒＨ２で表されるアリール基および１価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１５３】
ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義および例は、ＡｒＨ１およびＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０１５４】
式（Ｈ−１）で表される化合物は、式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５５】
【化３７】
2016052337.tif 000038
【０１５６】
式中、ＡｒＨ１、ＡｒＨ２、ｎＨ３およびＬＨ１は、前記と同じ意味を表す。
【０１５７】
式（Ｈ−１）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｈ−１０１）、（Ｈ−１０２）、（Ｈ−１０３）、（Ｈ−１０４）、（Ｈ−１０５）、（Ｈ−１０６）、（Ｈ−１０７）、（Ｈ−１０８）、（Ｈ−１０９）、（Ｈ−１１０）、（Ｈ−１１１）、（Ｈ−１１２）、（Ｈ−１１３）、（Ｈ−１１４）、（Ｈ−１１５）、（Ｈ−１１６）、（Ｈ−１１７）または（Ｈ−１１８）で表される化合物（以下、場合により「式（Ｈ−１０１）〜（１１８）で表される化合物」という。）が例示される。
【０１５８】
【化３８】
2016052337.tif 000039
【０１５９】
【化３９】
2016052337.tif 000040
【０１６０】
【化４０】
2016052337.tif 000041
【０１６１】
【化４１】
2016052337.tif 000042
【０１６２】
［高分子ホスト］
ホスト材料として好ましい高分子化合物（以下、「高分子ホスト」という。）に関して以下に説明する。高分子ホストは、上記ホスト材料のうち、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０８の重合体である。
【０１６３】
高分子ホストとしては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
【０１６４】
高分子ホストは、好ましくは、上記式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【０１６５】
ＡｒＹ１で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−６）〜（Ａ−１０）、式（Ａ−１９）または式（Ａ−２０）で表される基であり、更に好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）または式（Ａ−１９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６６】
ＡｒＹ１で表される２価の複素環基は、より好ましくは、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−１５）、式（ＡＡ−１８）〜（ＡＡ−２１）、式（ＡＡ−３３）または式（ＡＡ−３４）で表される基であり、更に好ましくは、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）、式（ＡＡ−１４）または式（ＡＡ−３３）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６７】
ＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒＹ１で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０１６８】
「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０１６９】
【化４２】
2016052337.tif 000043
【０１７０】
式中、ＲＸＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７１】
ＲＸＸは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７２】
ＡｒＹ１で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１７３】
式（Ｙ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−５）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−９）または（Ｙ−１０）で表される構成単位（以下、「式（Ｙ−１）〜（Ｙ−９）で表される構成単位」ともいう。）が挙げられ、本実施形態に係る発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表される構成単位であり、本実施形態に係る発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式（Ｙ−４）〜（Ｙ−７）で表される構成単位であり、本実施形態に係る発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式（Ｙ−８）〜（Ｙ−１０）で表される構成単位である。
【０１７４】
【化４３】
2016052337.tif 000044
【０１７５】
式中、ＲＹ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ１は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＹ１同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
【０１７６】
ＲＹ１は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７７】
式（Ｙ−１）で表される構成単位は、好ましくは、式（Ｙ−１’）で表される構成単位である。
【０１７８】
【化４４】
2016052337.tif 000045
【０１７９】
式中、ＲＹ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
複数存在するＲＹ１１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１８０】
ＲＹ１１は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８１】
【化４５】
2016052337.tif 000046
【０１８２】
式中、ＲＹ１は前記と同じ意味を表す。ＸＹ１は、−Ｃ（ＲＹ２）２−、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−またはＣ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基を表す。ＲＹ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ２は、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ２同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
【０１８３】
ＲＹ２は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８４】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基としては、好ましくは式（Ｙ−Ａ１）、（Ｙ−Ａ２）、（Ｙ−Ａ３）、（Ｙ−Ａ４）または（Ｙ−Ａ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ａ４）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８５】
【化４６】
2016052337.tif 000047
【０１８６】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８７】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の４個のＲＹ２は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基は、好ましくは式（Ｙ−Ｂ１）、（Ｙ−Ｂ２）、（Ｙ−Ｂ３）、（Ｙ−Ｂ４）または（Ｙ−Ｂ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ｂ３）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８８】
【化４７】
2016052337.tif 000048
【０１８９】
式中、ＲＹ２は前記と同じ意味を表す。
【０１９０】
式（Ｙ−２）で表される構成単位は、式（Ｙ−２’）で表される構成単位であることが好ましい。
【０１９１】
【化４８】
2016052337.tif 000049
【０１９２】
式中、ＲＹ１１およびＸＹ１は前記と同じ意味を表す。
【０１９３】
【化４９】
2016052337.tif 000050
【０１９４】
式中、ＲＹ１およびＸＹ１は前記と同じ意味を表す。
【０１９５】
式（Ｙ−３）で表される構成単位は、式（Ｙ−３’）で表される構成単位であることが好ましい。
【０１９６】
【化５０】
2016052337.tif 000051
【０１９７】
式中、ＲＹ１１およびＸＹ１は前記と同じ意味を表す。
【０１９８】
【化５１】
2016052337.tif 000052
【０１９９】
【化５２】
2016052337.tif 000053
【０２００】
式中、ＲＹ１は前記と同じ意味を表す。ＲＹ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０１】
ＲＹ３は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０２】
式（Ｙ−４）で表される構成単位は、式（Ｙ−４’）で表される構成単位であることが好ましく、式（Ｙ−６）で表される構成単位は、式（Ｙ−６’）で表される構成単位であることが好ましい。
【０２０３】
【化５３】
2016052337.tif 000054
【０２０４】
式中、ＲＹ１１およびＲＹ３は前記と同じ意味を表す。
【０２０５】
【化５４】
2016052337.tif 000055
【０２０６】
式中、ＲＹ１は前記を同じ意味を表す。ＲＹ４は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０７】
ＲＹ４は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０８】
式（Ｙ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｙ−１０１）、（Ｙ−１０２）、（Ｙ−１０３）、（Ｙ−１０４）、（Ｙ−１０５）、（Ｙ−１０６）、（Ｙ−１０７）、（Ｙ−１０８）、（Ｙ−１０９）、（Ｙ−１１０）、（Ｙ−１１１）、（Ｙ−１１２）、（Ｙ−１１３）、（Ｙ−１１４）、（Ｙ−１１５）、（Ｙ−１１６）、（Ｙ−１１７）、（Ｙ−１１８）、（Ｙ−１１９）、（Ｙ−２０）または（Ｙ−１２１）で表されるアリーレン基（以下、場合により「式（Ｙ−１０１）〜（Ｙ−１２１）で表されるアリーレン基」という。）からなる構成単位、式（Ｙ−２０１）、（Ｙ−２０２）、（Ｙ−２０３）、（Ｙ−２０４）、（Ｙ−２０５）または（Ｙ−２０６）で表される２価の複素環基（以下、場合により「式（Ｙ−２０１）〜（Ｙ−２０６）で表される２価の複素環基」という。）からなる構成単位、式（Ｙ−３０１）、（Ｙ−３０２）、（Ｙ−３０３）または（Ｙ−３０４）（以下、場合により「式（Ｙ−３０１）〜（Ｙ−３０４）」という。）で表される、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０２０９】
【化５５】
2016052337.tif 000056
【０２１０】
【化５６】
2016052337.tif 000057
【０２１１】
【化５７】
2016052337.tif 000058
【０２１２】
【化５８】
2016052337.tif 000059
【０２１３】
【化５９】
2016052337.tif 000060
【０２１４】
【化６０】
2016052337.tif 000061
【０２１５】
【化６１】
2016052337.tif 000062
【０２１６】
【化６２】
2016052337.tif 000063
【０２１７】
【化６３】
2016052337.tif 000064
【０２１８】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒＹ１がアリーレン基である構成単位は、所定量含まれることで発光素子の輝度寿命がより優れる傾向がある。このため、上記高分子化合物は、高分子化合物を形成するモノマーの総量に対して、上記構成単位を成すモノマーを０．５〜８０モル％（好ましくは３０〜６０モル％）の割合で重合させたものであることが好ましい。
【０２１９】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒＹ１が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、所定量含まれることで発光素子の電荷輸送性が優れる傾向がある。このため、上記高分子化合物は、高分子化合物を形成するモノマーの総量に対して、上記構成単位を成すポリマーを０．５〜３０モル％（好ましくは３〜２０モル％）の割合で重合させたものであることが好ましい。
【０２２０】
式（Ｙ）で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２２１】
高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２２２】
【化６４】
2016052337.tif 000065
【０２２３】
式中、
ａＸ１およびａＸ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＸ２およびＡｒＸ４が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲＸ１、ＲＸ２およびＲＸ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＸ２およびＲＸ３が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０２２４】
ａＸ１は、本実施形態に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【０２２５】
ａＸ２は、本実施形態に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【０２２６】
ＲＸ１、ＲＸ２およびＲＸ３は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２７】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表されるアリーレン基は、より好ましくは式（Ａ−１）または式（Ａ−９）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２８】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表される２価の複素環基は、より好ましくは式（ＡＡ−１）、式（ＡＡ−２）または式（ＡＡ−７）〜（ＡＡ−２６）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２９】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２３０】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−６）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）〜（Ａ−１１）または式（Ａ−１９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３１】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２３２】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２３３】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式（Ｙ）のＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２３４】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２３５】
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４およびＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２３６】
式（Ｘ）で表される構成単位は、好ましくは式（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−３）、（Ｘ−４）、（Ｘ−５）、（Ｘ−６）または（Ｘ−７）で表される構成単位（以下、場合により「式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表される構成単位」という。）であり、より好ましくは式（Ｘ−１）〜（Ｘ−６）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（Ｘ−３）〜（Ｘ−６）で表される構成単位である。
【０２３７】
【化６５】
2016052337.tif 000066
【０２３８】
【化６６】
2016052337.tif 000067
【０２３９】
【化６７】
2016052337.tif 000068
【０２４０】
【化６８】
2016052337.tif 000069
【０２４１】
式中、ＲＸ４およびＲＸ５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＸ４は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲＸ５は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＸ５同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
【０２４２】
式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、所定量高分子ホストに含まれることが好ましい。すなわち、高分子ホストは、高分子ホストを形成するモノマーの総量に対して、式（Ｘ）で表される構成単位を形成するモノマーを、好ましくは０．１〜５０モル％（より好ましくは１〜４０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％）重合させたものであることが好ましい。
【０２４３】
式（Ｘ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｘ１−１）、（Ｘ１−２）、（Ｘ１−３）、（Ｘ１−４）、（Ｘ１−５）、（Ｘ１−６）、（Ｘ１−７）、（Ｘ１−８）、（Ｘ１−９）、（Ｘ１−１０）または（Ｘ１−１１）で表される構成単位（以下、場合により「式（Ｘ１−１）〜（Ｘ１−１１）で表される構成単位」という。）が挙げられ、好ましくは式（Ｘ１−３）−（Ｘ１−１０）で表される構成単位である。
【０２４４】
【化６９】
2016052337.tif 000070
【０２４５】
【化７０】
2016052337.tif 000071
【０２４６】
【化７１】
2016052337.tif 000072
【０２４７】
【化７２】
2016052337.tif 000073
【０２４８】
【化７３】
2016052337.tif 000074
【０２４９】
高分子ホストにおいて、式（Ｘ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２５０】
高分子ホストとしては、例えば、表１の高分子化合物（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−４）、（Ｐ−５）および（Ｐ−６）が挙げられる。
【０２５１】
【表１】
2016052337.tif 000075
【０２５２】
表１中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。「その他」とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０２５３】
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０２５４】
［高分子ホストの製造方法］
高分子ホストは、ケミカルレビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応およびＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示できる。
【０２５５】
上記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０２５６】
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
【０２５７】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２５８】
［第１の有機層の組成物］
第１の有機層は、１種以上の式（１）で表される燐光発光性化合物と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物（以下、「第１の有機層の組成物」ともいう。）を用いて形成される層であってもよい。また、第１の有機層は、第１の有機層の組成物を含む層であってもよい。
【０２５９】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６０】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２６１】
第１の有機層の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２６２】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２６３】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６４】
低分子化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２６５】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２６６】
第１の有機層の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２６７】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２６８】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６９】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２７０】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２７１】
第１の有機層の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２７２】
電子注入材料および正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２７３】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０３Ｓ／ｃｍである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２７４】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２７５】
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２７６】
［発光材料］
発光材料（式（１）で表される燐光発光性化合物とは異なる。）は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２７７】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、並びに、ペリレンおよびその誘導体が挙げられる。
【０２７８】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２７９】
第１の有機層の組成物において、発光材料の配合量は、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０２８０】
発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２８１】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０２８２】
第１の有機層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、０．００１〜１０質量部である。
【０２８３】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２８４】
［第１の有機層用のインク］
溶媒を含有する第１の有機層の組成物（以下、「第１の有機層用のインク」ともいう。
）は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
【０２８５】
第１の有機層用のインクの粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０２８６】
第１の有機層用のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２８７】
第１の有機層用のインクにおいて、溶媒の配合量は、式（１）で表される燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
【０２８８】
＜第２の有機層＞
第２の有機層は、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物を用いて形成される層である。第２の有機層は、好ましくは、上記高分子組成物から形成される高分子硬化物を含む。
【０２８９】
好適な一態様において、高分子化合物（架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物）は、高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、ｘの総和Ｘ１及びｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上となる。
【０２９０】
第２の有機層が、一種の高分子化合物（架橋基を有する架橋性高分子化合物）を用いて形成される層である場合、一種の高分子化合物を構成する各単量体単位について、一種の高分子化合物を構成する全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、ｘの総和Ｘ１及びｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上となる。
【０２９１】
第２の有機層が、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物を用いて形成される層である場合、各高分子化合物について求めた（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値の加重平均（二種以上の高分子化合物の配合量比からの平均値）が、０．５以上となる。
【０２９２】
第２の有機層が、架橋基を有する架橋性高分子化合物と、架橋基を有さない高分子化合物とが配合された高分子組成物を用いて形成される層である場合、架橋基を有さない高分子化合物としては、例えば、式（Ｙ）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２９３】
［架橋性高分子化合物］
架橋性高分子化合物は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する高分子化合物であることが好ましい。
【０２９４】
架橋基Ａ群から選ばれる架橋基としては、本実施形態に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）、（ＸＬ−３）、（ＸＬ−９）、（ＸＬ−１６）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、（ＸＬ−１６）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０２９５】
架橋性高分子化合物は、架橋基を有する構成単位（以下、「架橋構成単位」ともいう。
）を有する。架橋構成単位は、上記式（２）または上記式（３）で表される構成単位であることが好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
【０２９６】
【化７４】
2016052337.tif 000076
【０２９７】
架橋性高分子化合物は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する架橋構成単位を有することが好ましく、該架橋構成単位は、上記式（２）で表される構成単位または上記式（３）で表される構成単位であることが好ましい。
【０２９８】
ｎＡは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるため、好ましくは、０〜２の整数であり、より好ましくは０または１であり、更に好ましくは０である。
【０２９９】
ｎは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３００】
Ａｒ１は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３０１】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基において、芳香環を構成する炭素原子の数は、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【０３０２】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分は、好ましくは式（Ａ−１）〜式（Ａ−２０）で表される基であり、より好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−６）〜式（Ａ−１０）、式（Ａ−１９）または式（Ａ−２０）で表される基であり、さらに好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）または式（Ａ−１９）で表される基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０３】
Ａｒ１で表される複素環基において、複素環及び複素環と縮環した環を構成する炭素原子の数は、通常２〜６０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１５である。
【０３０４】
Ａｒ１で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分は、好ましくは式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０３０５】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基および複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０３０６】
ＬＡで表されるアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。ＬＡで表されるシクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜１０である。
【０３０７】
ＬＡで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。ＬＡで表されるアルキレン基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０３０８】
ＬＡで表されるシクロアルキレン基としては、例えば、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基が挙げられる。ＬＡで表されるシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０３０９】
ＬＡで表されるアリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が挙げられる。
【０３１０】
ＬＡは、架橋性高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基またはメチレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３１１】
Ｘで表される架橋基の好ましい範囲、より好ましい範囲および更に好ましい範囲は、前述の架橋基Ａ群から選ばれる架橋基の好ましい範囲、より好ましい範囲および更に好ましい範囲と同じである。
【０３１２】
式（２）で表される構成単位は、架橋性高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３１３】
ｍＡは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０３１４】
ｍは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３１５】
ｃは、架橋性高分子化合物の合成が容易となり、かつ、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるため、好ましくは０である。
【０３１６】
Ａｒ３は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３１７】
Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３１８】
Ａｒ３で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３１９】
Ａｒ３で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３２０】
Ａｒ２およびＡｒ４は、本実施形態に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３２１】
Ａｒ２およびＡｒ４で表されるアリーレン基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３２２】
Ａｒ２およびＡｒ４で表される２価の複素環基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３２３】
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０３２４】
ＫＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３２５】
ＫＡは、架橋性高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基またはメチレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３２６】
Ｘ’で表される架橋基の好ましい範囲、より好ましい範囲および更に好ましい範囲は、前述の架橋基Ａ群から選ばれる架橋基の好ましい範囲、より好ましい範囲および更に好ましい範囲と同じである。
【０３２７】
式（３）で表される構成単位は、架橋性高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３２８】
式（２）で表される構成単位としては、例えば、式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２−５）、（２−６）、（２−７）、（２−８）、（２−９）、（２−１０）、（２−１１）、（２−１２）、（２−１３）、（２−１４）、（２−１５）、（２−１６）、（２−１７）、（２−１８）、（２−１９）、（２−２０）、（２−２１）、（２−２２）、（２−２３）、（２−２４）、（２−２５）、（２−２６）、（２−２７）、（２−２８）、（２−２９）または（２−３０）で表される構成単位（以下、場合により「式（２−１）〜（２−３０）で表される構成単位」という。）が挙げられる。
式（３）で表される構成単位としては、例えば、式（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（３−５）、（３−６）、（３−７）、（３−８）または（３−９）で表される構成単位（以下、場合により「式（３−１）〜（３−９）で表される構成単位」という。）が挙げられる。
【０３２９】
これらの中でも、架橋性高分子化合物の架橋性が優れるため、好ましくは、式（２−１）〜式（２−３０）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（２−１）〜（２−１５）、式（２−１９）、式（２−２０）、式（２−２３）、式（２−２５）、式（２−２７）または式（２−３０）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（２−１）〜（２−１３）、式（２−２０）、式（２−２７）または式（２−３０）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（２−１）〜（２−９）、式（２−２０）、式（２−２７）または式（２−３０）で表される構成単位である。
【０３３０】
【化７５】
2016052337.tif 000077
【０３３１】
【化７６】
2016052337.tif 000078
【０３３２】
【化７７】
2016052337.tif 000079
【０３３３】
架橋性高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０３３４】
架橋性高分子化合物が含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０３３５】
式（Ｘ）で表さされる構成単位は、架橋性高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３３６】
架橋性高分子化合物は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式（Ｙ１１）で表される構成単位および式（Ｙ１２）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の構成単位を含むことが好ましい。
【０３３７】
架橋性高分子化合物が、式（Ｙ１１）で表される構成単位および式（Ｙ１２）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位と、式（２）で表される構成単位とを含む場合、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋性高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、上記モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、上記ｘの総和Ｘ１及び上記ｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、０．５以上であることが好ましい。
【０３３８】
架橋性高分子化合物が、式（Ｙ１１）で表される構成単位および式（Ｙ１２）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位と、式（３）で表される構成単位とを含む場合、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋性高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、上記モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求めたとき、上記ｘの総和Ｘ１及び上記ｙの総和Ｙ１から計算される（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値が、１．１０以上であることが好ましい。
【０３３９】
【化７８】
2016052337.tif 000080
【０３４０】
式中、
ＡｒＹ１１は、芳香族炭化水素基を表し、この基はＲＹ１１以外の置換基を有していてもよい。
ｐは、１以上の整数を表す。
ＲＹ１１は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＹ１１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＲＹ１１は、他の構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子に結合する。
【０３４１】
【化７９】
2016052337.tif 000081
【０３４２】
式中、
ＡｒＹ１２は、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＡｒＹ１２は、同一でも異なっていてもよい。
ｑは、１〜５の整数を表す。
ＸＹ１２は、アルキレン基、シクロアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸＹ１２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【０３４３】
式（Ｙ１１）中のＡｒＹ１１の芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に直接結合する１個以上の水素原子を除いてなる基を意味する。芳香族炭化水素として好ましくは、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、クリセン、フルオランテンが挙げられ、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、クリセンが好ましく、さらに好ましくはベンゼン、フルオレン、ナフタレンであり、特に好ましくはベンゼン、フルオレンである。
【０３４４】
ＡｒＹ１１として好ましくは、上記式（Ｙ−１’）、（Ｙ−２’）または（Ｙ−３’）で表される構成単位である。
【０３４５】
式（Ｙ１１）中のＲＹ１１の好ましい範囲は前記と同じである。
【０３４６】
式（Ｙ１２）中のＡｒＹ１２の定義および例、好ましい範囲はＡｒＹ１と同じである。
【０３４７】
式（Ｙ１２）中のｑは、１〜５の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１〜２の整数であり、さらに好ましくは１である。
【０３４８】
式（Ｙ１２）中のｑは、１〜５の整数を表し、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１〜２の整数であり、さらに好ましくは１である。
【０３４９】
式（Ｙ１２）中のＸＹ１２は、アルキレン基、シクロアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＸＹ１２として好ましくは、アルキレン基、シクロアルキレン基である。ＸＹ１２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【０３５０】
アルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。シクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜１０である。
【０３５１】
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。アルキレン基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０３５２】
シクロアルキレン基としては、例えば、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基が挙げられる。シクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０３５３】
式（Ｙ１２）で表される構成単位の例として下記が挙げられる。
【０３５４】
【化８０】
2016052337.tif 000082
【０３５５】
式（Ｙ１１）または（Ｙ１２）で表される構成単位は、架橋性高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３５６】
架橋性高分子化合物は、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ１１）または（Ｙ１２）で表される構成単位の双方を含むことが好ましい。
【０３５７】
架橋性高分子化合物としては、例えば、表２の高分子化合物（Ｐ−１１）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）、（Ｐ−１４）、（Ｐ−１５）、（Ｐ−１６）、（Ｐ−１７）、（Ｐ−１８）、（Ｐ−１９）、（Ｐ−２０）、（Ｐ−２１）、（Ｐ−２２）および（Ｐ−２３）が挙げられる。
【０３５８】
【表２】
2016052337.tif 000083
【０３５９】
表２中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’、ｔ’及びｕ’は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’＋ｕ’＝１００であり、かつ、７０≦ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’≦１００である。「その他」とは、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ１１）または（Ｙ１２）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３６０】
架橋性高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３６１】
［架橋性高分子化合物の製造方法］
架橋性高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
【０３６２】
［架橋基の平均数］
本実施形態では、第２の有機層は、架橋基を有する架橋性高分子化合物を含む一種又は二種以上の高分子化合物が配合された高分子組成物を用いて形成される。ここで、高分子化合物における架橋基の平均数を示す指標を、以下の方法で求めることができる。
【０３６３】
まず、高分子化合物を構成する各単量体単位について、全単量体単位の総モルに対するその単量体単位のモル比Ｃとその単量体単位の分子量Ｍとを乗じた値ｘ、及び、モル比Ｃとその単量体単位が有する架橋基の数ｎとを乗じた値ｙを求める。次いで、各単量体単位について求めたｘの総和をＸ１、各単量体単位について求めたｙの総和をＹ１とする。
【０３６４】
このとき、（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値は、高分子化合物の分子量１０００あたりの架橋基の平均数とほぼ等しい値となり、高分子化合物における架橋基の平均数を示す指標として有効に用いることができる。以下、場合により（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値を「分子量１０００あたりの架橋基の平均数」という。
【０３６５】
具体的な架橋基の平均数の算出方法を、下記実施例１で用いた高分子化合物Ｐ１で詳細に説明する。
【０３６６】
高分子化合物Ｐ１は、単量体である化合物ＭＭ１、化合物ＭＭ２及び化合物ＭＭ３から形成される単量体単位を有する。全単量体単位の総モルに対する比率は、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位が０．４５、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位が０．０５、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が０．５０である。また、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位の分子量は７７６．４５、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位の分子量は２４０．２０、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位の分子量は７５０．５１である。また、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位が有する架橋基の数は２、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位が有する架橋基の数は２、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が有する架橋基の数は０である。
【０３６７】
よって、Ｘ１は、以下のとおり求められる。
（０．４５×７７６．４５）＋（０．０５×２４０．２０）＋（０．５０×７５０．５１）＝７３６．６７
【０３６８】
また、Ｙ１は、以下のとおり求められる。
（０．４５×２）＋（０．０５×２）＋（０．５０×０）＝１．００
【０３６９】
よって、分子量１０００あたりの架橋基の平均数は、以下のとおり求められる。
（１．００×１０００）／７３６．６７＝１．３６
【０３７０】
高分子組成物が、高分子化合物として２種以上の高分子化合物を含む場合、（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値は、各高分子化合物を構成する単量体単位に基づいて求められる。また、各高分子化合物について（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値を求め、各高分子化合物の配合量比から、高分子化合物全体の（Ｙ１×１０００）／Ｘ１の値を求める。
【０３７１】
具体的な算出方法を、下記比較例４の高分子化合物Ｐ４及び高分子化合物Ｐ５を５０：５０の比で配合した場合について説明する。
【０３７２】
高分子化合物Ｐ４は、単量体である化合物ＭＭ１、化合物ＭＭ２、化合物ＭＭ４及び化合物ＭＭ３から形成される単量体単位を有する。高分子化合物Ｐ４中、全単量体単位の総モルに対する比率は、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位が０．０５、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位が０．０５、化合物ＭＭ４から形成される単量体単位が０．４０、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が０．０５である。また、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位の分子量は７７６．４５、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位の分子量は２４０．２０、化合物ＭＭ４から形成される単量体単位の分子量は２４４．２３、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位の分子量は７５０．５１である。また、化合物ＭＭ１から形成される単量体単位が有する架橋基の数は２、化合物ＭＭ２から形成される単量体単位が有する架橋基の数は２、化合物ＭＭ４から形成される単量体が有する架橋基の数は０、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が有する架橋基の数は０である。よって、高分子化合物Ｐ４について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０．３８である。
【０３７３】
高分子化合物Ｐ５は、単量体である化合物ＭＭ４及び化合物ＭＭ３から形成される単量体を有する。高分子化合物Ｐ５中、全単量体単位の総モルに対する比率は、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が０．５０、化合物ＭＭ４から形成される単量体単位が０．５０である。また、化合物ＭＭ４から形成される単量体単位の分子量は２４４．２３、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位の分子量は７５０．５１である。また、化合物ＭＭ４から形成される単量体が有する架橋基の数は０、化合物ＭＭ３から形成される単量体単位が有する架橋基の数は０である。よって、高分子化合物Ｐ５について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０である。
【０３７４】
比較例４において、高分子化合物Ｐ４及び高分子化合物Ｐ５は、５０：５０の比で配合されている。よって、比較例４において、高分子化合物の分子量１０００あたりの架橋基の平均数は、以下の式で、０．１９と求めることができる。
０．３８×０．５＋０×０．５＝０．１９
【０３７５】
本実施形態において、分子量１０００あたりの架橋基の平均数は、好ましくは０．５０以上であり、より好ましくは０．６０以上であり、さらに好ましくは０．６５以上であり、０．９０以上であることが一層好ましく、１．１０以上であることが特に好ましい。架橋基の平均数が増えることによって、架橋性高分子化合物により緻密な膜が形成され、第２の有機層の電荷輸送性及び／または第２の有機層から第１の有機層への電荷注入が改善されると考えられる。
【０３７６】
また、本実施形態において、分子量１０００あたりの架橋基の平均数は、例えば１０以下であってよく、３以下であってもよい。架橋基の平均数をこの範囲とすることで、発光素子の輝度寿命が一層向上するという効果が奏される。
【０３７７】
［第２の有機層の組成物］
第２の有機層は、架橋性高分子化合物と、燐光発光性化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物（以下、「第２の有機層の組成物」ともいう。）を用いて形成される層であってもよい。
【０３７８】
例えば、第２の有機層は、架橋性高分子化合物から形成される架橋体と、燐光発光性化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む層であってよい。
【０３７９】
第２の有機層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲は、第１の有機層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲と同じである。
【０３８０】
第２の有機層の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の配合量は、各々、架橋性高分子化合物を１００質量部とした場合、通常１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。
【０３８１】
第２の有機層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲は、第１の有機層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲と同じである。
【０３８２】
第２の有機層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、架橋性高分子化合物を１００質量部とした場合、通常０．００１〜１０質量部である。
【０３８３】
［第２の有機層用のインク］
溶媒を含有する第２の有機層の組成物（以下、「第２の有機層用のインク」ともいう。
）は、第１の有機層用のインクと同様に、スピンコート法、インクジェット印刷法等の塗布法に好適に使用することができる。
【０３８４】
第２の有機層用のインクの粘度の好ましい範囲は、第１の有機層用のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。
【０３８５】
第２の有機層用のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒の例および好ましい範囲は、第１の有機層用のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲と同じである。
【０３８６】
第２の有機層用のインクにおいて、溶媒の配合量は、架橋性高分子化合物を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
【０３８７】
＜発光素子の層構成＞
本実施形態に係る発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた第１の有機層と、陽極および第１の有機層の間に設けられた第２の有機層とを有する。本実施形態に係る発光素子は、陽極、陰極、第１の有機層および第２の有機層以外の層を有していてもよい。
【０３８８】
本実施形態に係る発光素子において、第１の有機層は、通常、発光層である。
【０３８９】
本実施形態に係る発光素子において、第１の有機層と第２の有機層とは、本実施形態に係る発光素子の外部量子効率が優れるので、隣接していることが好ましい。
【０３９０】
本実施形態に係る発光素子は、本実施形態に係る発光素子の電力効率がより優れるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔輸送層および正孔注入層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。また、本実施形態に係る発光素子は、本実施形態に係る発光素子の電力効率が優れるので、陰極と第１の有機層との間に、電子輸送層および電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。
【０３９１】
本実施形態に係る発光素子の具体的な層構成としては、例えば、下記の（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）、（Ｄ５）、（Ｄ６）、（Ｄ７）、（Ｄ８）、（Ｄ９）、（Ｄ１０）、（Ｄ１１）、（Ｄ１２）、（Ｄ１３）、（Ｄ１４）、（Ｄ１５）または（Ｄ１６）で表される層構成（以下、場合により「（Ｄ１）〜（Ｄ１６）で表される層構成」という。）が挙げられる。本実施形態に係る発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
【０３９２】
（Ｄ１）陽極／第２の有機層／第１の有機層／陰極
（Ｄ２）陽極／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／陰極
（Ｄ３）陽極／第２の有機層／第１の有機層／電子注入層／陰極
（Ｄ４）陽極／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ５）陽極／正孔注入層／第２の有機層／第１の有機層／陰極
（Ｄ６）陽極／正孔注入層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／陰極
（Ｄ７）陽極／正孔注入層／第２の有機層／第１の有機層／電子注入層／陰極
（Ｄ８）陽極／正孔注入層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ９）陽極／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／陰極
（Ｄ１０）陽極／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／陰極
（Ｄ１１）陽極／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子注入層／陰極
（Ｄ１２）陽極／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／陰極
（Ｄ１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／陰極
（Ｄ１５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子注入層／陰極
（Ｄ１６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の有機層／第１の有機層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０３９３】
上記の（Ｄ１）〜（Ｄ１６）中、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。具体的には、「第２の有機層／第１の有機層」とは、第２の有機層と第１の有機層とが隣接して積層していることを意味する。
【０３９４】
本実施形態に係る発光素子において、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および電子注入層は、それぞれ、必要に応じて、２層以上設けられていてもよい。
【０３９５】
陽極、陰極、第１の有機層、第２の有機層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層および電子輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【０３９６】
本実施形態に係る発光素子において、積層する層の順番、数、および厚さは、発光素子の外部量子効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３９７】
［正孔輸送層］
正孔輸送層は、通常、正孔輸送材料を用いて形成される層である。正孔輸送層の形成に用いる正孔輸送材料としては、例えば、前述の第１の有機層の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送材料は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０３９８】
［電子輸送層］
電子輸送層は、通常、電子輸送材料を用いて形成される層である。電子輸送層の形成に用いる電子輸送材料としては、例えば、前述の第１の有機層の組成物が含有していてもよい電子輸送材料、式（ＥＴ−１）で表される構成単位および式（ＥＴ−２）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物が挙げられ、式（ＥＴ−１）で表される構成単位および式（ＥＴ−２）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物が好ましい。電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３９９】
【化８１】
2016052337.tif 000084
【０４００】
式中、
ｎＥ１は、１以上の整数を表す。
ＡｒＥ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はＲＥ１以外の置換基を有していてもよい。
ＲＥ１は、式（ＥＳ−１）で表される基を表す。ＲＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【０４０１】
−（ＲＥ３）ｃＥ１−（ＱＥ１）ｎＥ４−ＹＥ１（ＭＥ２）ａＥ１（ＺＥ１）ｂＥ１    （ＥＳ−１）
［式中、
ｃＥ１は０または１を表し、ｎＥ４は０以上の整数を表し、ａＥ１は１以上の整数を表し、ｂＥ１は０以上の整数を表す。
ＲＥ３は、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＱＥ１は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＱＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＹＥ１は、−ＣＯ２−、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−または−ＰＯ３２−を表す。
ＭＥ２は、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ＭＥ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＺＥ１は、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＲＥ４ＳＯ３−、ＲＥ４ＣＯＯ−、ＣｌＯ−、ＣｌＯ２−、ＣｌＯ３−、ＣｌＯ４−、ＳＣＮ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＢＦ４−またはＰＦ６−を表す。ＲＥ４は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＺＥ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ａＥ１およびｂＥ１は、式（ＥＳ−１）で表される基の電荷が０となるように選択される。］
【０４０２】
ｎＥ１は、好ましくは、１〜４の整数であり、より好ましくは１または２である。
【０４０３】
ＡｒＥ１で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、２，６−ナフタレンジイル基、１，４−ナフタレンジイル基、２、７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または２，７−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子ｎＥ１個を除いた残りの原子団が好ましく、ＲＥ１以外の置換基を有していてもよい。
【０４０４】
ＡｒＥ１が有していてもよいＲＥ１以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基、式（ＥＳ−３）で表される基が挙げられる。
【０４０５】
−Ｏ（Ｃｎ’Ｈ２ｎ’Ｏ）ｎｘＣｍ’Ｈ２ｍ’＋１    （ＥＳ−３）
［式中、ｎ’、ｍ’およびｎｘは、１以上の整数を表す。］
【０４０６】
ｃＥ１は、０または１であることが好ましく、ｎＥ４は、０〜６の整数であることが好ましい。
【０４０７】
ＲＥ３としては、アリーレン基が好ましい。
【０４０８】
ＱＥ１としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましい。
【０４０９】
ＹＥ１としては、−ＣＯ２−または−ＳＯ３−が好ましい。
【０４１０】
ＭＥ２としては、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｎ（ＣＨ３）４＋、ＮＨ（ＣＨ３）３＋、ＮＨ２（ＣＨ３）２＋またはＮ（Ｃ２Ｈ５）４＋が好ましい。
【０４１１】
ＺＥ１としては、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＲＥ４ＳＯ３−またはＲＥ４ＣＯＯ−が好ましい。
【０４１２】
式（ＥＳ−１）で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【０４１３】
【化８２】
2016052337.tif 000085
【０４１４】
式中、Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｎ（ＣＨ３）４＋、ＮＨ（ＣＨ３）３＋、ＮＨ２（ＣＨ３）２＋またはＮ（Ｃ２Ｈ５）４＋を表す。
【０４１５】
【化８３】
2016052337.tif 000086
【０４１６】
式中、
ｎＥ２は１以上の整数を表す。
ＡｒＥ２は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はＲＥ２以外の置換基を有していてもよい。
ＲＥ２は、式（ＥＳ−２）で表される基を表す。ＲＥ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【０４１７】
−（ＲＥ６）ｃＥ２−（ＱＥ２）ｎＥ６−ＹＥ２（ＭＥ３）ｂＥ２（ＺＥ２）ａＥ２    （ＥＳ−２）
［式中、
ｃＥ２は０または１を表し、ｎＥ６は０以上の整数を表し、ｂＥ２は１以上の整数を表し、ａＥ２は０以上の整数を表す。
ＲＥ６は、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＱＥ２は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＱＥ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＹＥ２は、カルボカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニルカチオンまたはスルホニルカチオンを表す。
ＭＥ３は、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＲＥ７ＳＯ３−、ＲＥ７ＣＯＯ−、ＣｌＯ−、ＣｌＯ２−、ＣｌＯ３−、ＣｌＯ４−、ＳＣＮ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、テトラフェニルボレート、ＢＦ４−またはＰＦ６−を表す。ＲＥ７は、アルキル基、パーフルオロアルキル基、またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＭＥ３が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＺＥ２は、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、このアンモニウムイオンは置換基を有していてもよい。ＺＥ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ａＥ２およびｂＥ２は、式（ＥＳ−２）で表される基の電荷が０となるように選択される。］
【０４１８】
ｎＥ２は、好ましくは、１〜４の整数であり、より好ましくは１または２である。
【０４１９】
ＡｒＥ２で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基、２，６−ナフタレンジイル基、１，４−ナフタレンジイル基、２、７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基または２，７−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子ｎＥ２個を除いた残りの原子団が好ましく、ＲＥ２以外の置換基を有していてもよい。
【０４２０】
ＡｒＥ２が有していてもよいＲＥ２以外の置換基としては、ＡｒＥ１が有していてもよいＲＥ１以外の置換基と同様である。
【０４２１】
ｃＥ２は、０または１であることが好ましく、ｎＥ６は、０〜６の整数であることが好ましい。
【０４２２】
ＲＥ６としては、アリーレン基が好ましい。
【０４２３】
ＱＥ２としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましい。
【０４２４】
ＹＥ２としては、カルボカチオンまたはアンモニウムカチオンが好ましい。
【０４２５】
ＭＥ３としては、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、テトラフェニルボレート、ＣＦ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯＯ−が好ましい。
【０４２６】
ＺＥ２としては、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｎ（ＣＨ３）４＋、ＮＨ（ＣＨ３）３＋、ＮＨ２（ＣＨ３）２＋またはＮ（Ｃ２Ｈ５）４＋が好ましい。
【０４２７】
式（ＥＳ−２）で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【０４２８】
【化８４】
2016052337.tif 000087
【０４２９】
式中、Ｘ−は、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、テトラフェニルボレート、ＣＦ３ＳＯ３−、またはＣＨ３ＣＯＯ−を表す。
【０４３０】
式（ＥＴ−１）および式（ＥＴ−２）で表される構造単位としては、例えば、下記式（ＥＴ−３１）、（ＥＴ−３２）、（ＥＴ−３３）または（ＥＴ−３４）で表される構造単位が挙げられる。
【０４３１】
【化８５】
2016052337.tif 000088
【０４３２】
【化８６】
2016052337.tif 000089
【０４３３】
後述する正孔注入層の形成に用いる材料、正孔輸送層の形成に用いる材料、第２の有機層の形成に用いる材料、第１の有機層の形成に用いる材料、電子輸送層の形成に用いる材料、後述する電子注入層の形成に用いる材料は、発光素子の作製において、各々、正孔注入層、正孔輸送層、第２の有機層、第１の有機層、電子輸送層および電子注入層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することが回避されることが好ましい。材料の溶解を回避する方法としては、ｉ）架橋基を有する材料を用いる方法、または、ｉｉ）隣接する層の溶解性に差を設ける方法が好ましい。上記ｉ）の方法では、架橋基を有する材料を用いて層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０４３４】
例えば、第１の有機層の上に、溶解性の差を利用して電子輸送層を積層する場合、第１の有機層に対して溶解性の低い溶液を用いることで電子輸送層を積層することができる。
【０４３５】
第１の有機層の上に、溶解性の差を利用して電子輸送層を積層する場合に用いる溶媒としては、水、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル化合物類、ニトロ化合物類、フッ素化アルコール、チオール類、スルフィド類、スルホキシド類、チオケトン類、アミド類、カルボン酸類等が好ましい。該溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アセトニトリル、１，２−エタンジオール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸、ニトロメタン、炭酸プロピレン、ピリジン、二硫化炭素、および、これらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を用いる場合、水、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル化合物類、ニトロ化合物類、フッ素化アルコール、チオール類、スルフィド類、スルホキシド類、チオケトン類、アミド類、カルボン酸類等から選ばれる１種類以上の溶媒と、塩素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系およびケトン系から選ばれる１種類以上の溶媒との混合溶媒であってもよい。
【０４３６】
［正孔注入層および電子注入層］
正孔注入層は、通常、正孔注入材料を用いて形成される層である。正孔注入層の形成に用いる正孔注入材料としては、例えば、前述の第１の有機層の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入材料は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０４３７】
電子注入層は、通常、電子注入材料を用いて形成される層である。電子注入層の形成に用いる電子注入材料としては、例えば、前述の第１の有機層の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入材料は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０４３８】
［基板／電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０４３９】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【０４４０】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０４４１】
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０４４２】
本実施形態に係る発光素子において、陽極および陰極の少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極が透明または半透明であることが好ましい。
【０４４３】
陽極および陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法およびラミネート法が挙げられる。
【０４４４】
［発光素子の製造方法］
本実施形態に係る発光素子において、第１の有機層、第２の有機層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０４４５】
第１の有機層は第１の有機層用のインクを用いて、第２の有機層は第２の有機層用のインクを用いて、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層および電子注入層は、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料および電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法に代表される塗布法により形成することができる。
【０４４６】
〔発光素子の用途〕
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。
面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【０４４７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【０４４８】
例えば、本発明の一側面は、上述した架橋性高分子化合物に関する。また、本発明の他の側面は、上述した発光素子を有する面状光源であってよく、上述した発光素子を有する表示装置であってもよい。
【実施例】
【０４４９】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。【０４５０】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）およびポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。なお、ＳＥＣの測定条件は、次のとおりである。
［測定条件］
測定する高分子化合物を０．０５質量％の濃度でＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相としてＴＨＦを用い、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０４５１】
液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ−ＭＳ）は、下記の方法で行った。
測定試料を２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはＴＨＦに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（アジレントテクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリルおよびＴＨＦの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。【０４５２】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノールまたは重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００またはＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ）を用いて測定した。【０４５３】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）での２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにＴＨＦまたはクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリルおよびＴＨＦを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／ＴＨＦ＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）または同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０４５４】
（１）燐光発光性化合物
＜１−１＞燐光発光性化合物Ｂ１
燐光発光性化合物Ｂ１として、下記化合物をＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ社より購入した。【０４５５】
【化８７】
2016052337.tif 000090
【０４５６】
＜１−２＞燐光発光性化合物Ｂ２
燐光発光性化合物Ｂ２は、国際公開第２００６／１２１８１１号および特開２０１３−０４８１９０号公報に記載の方法に準じて合成した。【０４５７】
【化８８】
2016052337.tif 000091
【０４５８】
＜１−３＞燐光発光性化合物Ｂ３
（Ｂ３−１）化合物Ｓ１の合成【０４５９】
【化８９】
2016052337.tif 000092
【０４６０】
＜ｓｔａｇｅ１＞
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール（２５０．００ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ製品）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（１７７．６４ｇ）およびジクロロメタン（３１００ｍＬ）を加え、これを５℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３７６．０６ｇ）を４５分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で３０分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に１．５時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン（３１００ｍＬ）を加え、この反応混合物を、４１０ｇのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサンおよびジクロロメタン（１／１（体積基準））の混合溶媒（２．５Ｌ）でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物Ｓ１−ａ（４１０．９４ｇ）を得た。得られた化合物Ｓ１−ａのＨＰＬＣによる純度は９９．５％以上であった。【０４６１】
＜ｓｔａｇｅ２＞
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物Ｓ１−ａ（４１０．９４ｇ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（３３８．４７ｇ）、酢酸カリウム（２３７．８３ｇ）、１，４−ジオキサン（２６００ｍＬ）、酢酸パラジウム（４．０８ｇ）およびトリシクロヘキシルホスフィン（１０．１９ｇ）を加え、２時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を１，４−ジオキサン（２．５Ｌ）で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサンおよびジクロロメタン（１／１（体積基準））の混合溶媒に溶解させ、７７０ｇのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサンおよびジクロロメタン（１／１（体積基準））の混合溶媒（２．５Ｌ）でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール（１５００ｍＬ）を加えて３０分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物Ｓ１−ｂ（２７４．２７ｇ）を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことにより、化合物Ｓ１−ｂ（１４．２９ｇ）を得た。得られた化合物Ｓ１−ｂの合計の収量は２８８．５６ｇであった。【０４６２】
＜ｓｔａｇｅ３＞
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、１，３−ジブロモベンゼン（１０２．４８ｇ）、化合物Ｓ１−ｂ（２８８．５６ｇ）、トルエン（２１００ｍＬ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（９６２．３８ｇ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（３．０４ｇ）を加え、７時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン（１Ｌ）を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水および飽和食塩水（１．５Ｌ／１．５Ｌ）の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を４００ｇのシリカゲルでろ過し、更にトルエン（２Ｌ）でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサンおよびジクロロメタン（１０／１（体積基準））の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物Ｓ１−ｃ（１５４．０８ｇ、ＨＰＬＣ純度９９．１％）、および、粗製の化合物Ｓ１−ｃ（３８．６４ｇ、ＬＣ純度８３％）を得た。この粗製の化合物Ｓ１−ｃを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物Ｓ１−ｃ（２８．４ｇ、ＬＣ純度９９．６％）を得た。得られた化合物Ｓ１−ｃの合計の収量は１８２．４８ｇであった。【０４６３】
＜ｓｔａｇｅ４＞
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物Ｓ１−ｃ（１８２、４８ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１１２．０９ｇ）、４，４’−ジ-ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（３．２３ｇ）、シクロヘキサン（２０００ｍＬ）およびビス（１，５−シクロオクタジエン）ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（３．９９ｇ）を加え、２時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル（２２０ｇ）を２０分かけて加えた。得られた懸濁液を４４０ｇのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン（２Ｌ）でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール（１１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１１０ｍＬ）を加え、１時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール（５００ｍＬ）で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物Ｓ１（２２０．８５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．００（ｓ，２Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ) ，１．７８（ｓ，４Ｈ），１．４１（ｓ，１２Ｈ) ，１．３７（ｓ，１２Ｈ) ，０．７５（ｓ，１８Ｈ)．【０４６４】
（Ｂ３−２）燐光発光性化合物Ｂ３の合成【０４６５】
【化９０】
2016052337.tif 000093
【０４６６】
＜Ｓｔａｇｅ１＞
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、米国特許出願公開第２０１１／００５７５５９号明細書に準じて合成した化合物Ｂ３ａ（９．９ｇ）、化合物Ｓ１（１５ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．１１ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．１２ｇ）、２０重量％のテトラエチルアンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、トルエン（２００ｍＬ）およびエタノール（５０ｍＬ）を加え、加熱還流下で１８時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエンを加え抽出した。得られた有機層を、イオン交換水を用いて洗浄した後、減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチルおよびヘキサンの混合溶媒）で精製し、更に、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶した後、減圧乾燥することで化合物Ｂ３ｂ（１７ｇ、収率９０％）を得た。【０４６７】
＜Ｓｔａｇｅ２＞
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｂ３ｂ（１０ｇ）、塩化イリジウム水和物（２．２ｇ）、２−エトキシエタノール（１２０ｍＬ）および水（４０ｍＬ）を加え、加熱還流下で１４時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、メタノールを加えたところ、沈殿が生じた。得られた沈殿をろ過し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することにより、中間体Ｂ３（１０ｇ、黄色粉末）を得た。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、中間体Ｂ３（９．５ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（３１ｇ）、ジクロロメタン（１００ｍＬ）およびメタノール（３０ｍＬ）を加え、室温で一晩攪拌した。析出した沈殿をろ過した後、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、化合物Ｂ３ｂ（７．８ｇ）、２，６−ルチジン（６．７ｍＬ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（１８０ｍＬ）を加え、加熱還流下で一晩攪拌した。その後、室温まで冷却し、イオン交換水およびメタノールの混合溶媒を加え、析出した沈殿をろ過した。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタンおよびヘキサンの混合溶媒）で精製し、更に、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶した後、減圧乾燥することで燐光発光性化合物Ｂ３（１．２ｇ、収率６．５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、（ＣＤ３）２ＣＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）＝８．０１−７．９７（ｍ，９Ｈ），７．９１（ｄ，６Ｈ），７．８１（ｄ，１２Ｈ），７．５９（ｄ，１２Ｈ），７．２５（ｓ，３Ｈ），６．９２−６．８９（ｍ，６Ｈ），６．５７（ｔ，３Ｈ），５．８７−５．８１（ｍ，６Ｈ），２．８９−２．８６（ｍ，３Ｈ），２．５２−２．４８（ｍ，３Ｈ），１．８７（ｓ，１２Ｈ），１．４２（ｓ，３６Ｈ），１．３８（ｄ，９Ｈ），１．１６（ｄ，９H），１．１２（ｄ，９Ｈ），１．０７（ｄ，９Ｈ），０．８０（５４Ｈ）．【０４６８】
（２）架橋性高分子化合物
＜２−１＞化合物Ｍａ３の合成【０４６９】
【化９１】
2016052337.tif 000094
【０４７０】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍａ２（６４．６ｇ）およびテトラヒドロフラン（６１５ｍｌ）を加え、−７０℃に冷却した。そこへ、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ、２１８ｍｌ）を１時間かけて滴下した後、−７０℃で２時間撹拌した。そこへ、化合物Ｍａ１（４２．１ｇ）を数回に分けて加えた後、−７０℃で２時間撹拌した。そこへ、メタノール（４０ｍｌ）を１時間かけて滴下した後、室温まで昇温した。その後、減圧濃縮して溶媒を留去し、トルエンおよび水を加えた。
その後、水層を分離し、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製することで、無色油状物として化合物Ｍａ３を７１ｇ得た。得られた化合物Ｍａ３のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９７．５％であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍａ３の必要量を得た。【０４７１】
得られた化合物Ｍａ３の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：２．４３（１Ｈ，ｓ），３．０７−３．１３（４Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｄ），７．０７（１Ｈ，Ｓ），７．１８−７．２８（３Ｈ，ｍ），７．２８−７．４０（４Ｈ，ｍ），７．６６（２Ｈ，ｓ）．【０４７２】
＜２−２＞化合物Ｍａ４の合成【０４７３】
【化９２】
2016052337.tif 000095
【０４７４】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍａ３（７２．３ｇ）、トルエン（７２３ｍｌ）およびトリエチルシラン（１１８．０ｇ）を加え、７０℃に昇温した。そこへ、メタンスルホン酸（９７．７ｇ）を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で０．５時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン（１Ｌ）および水（１Ｌ）を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を、水、５重量％炭酸水素ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた粗生成物をトルエンおよびエタノールの混合溶液で再結晶することで、白色固体として化合物Ｍａ４を５１．８ｇ得た。得られた化合物Ｍａ４のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．５％以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍａ４の必要量を得た。【０４７５】
得られた化合物Ｍａ４の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：３．０３−３．１４（４Ｈ，ｍ），４．９９（１Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｓ），６．９２−７．０１（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．２８（２Ｈ，ｍ），７．２９−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．７８（２Ｈ，ｄ）．【０４７６】
＜２−３＞化合物Ｍｂ３の合成【０４７７】
【化９３】
2016052337.tif 000096
【０４７８】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍｂ１（１８５．０ｇ）、化合物Ｍｂ２（１２１．１ｇ）、ＣｕＩ（３．２ｇ）、ジクロロメタン（１８５ｍｌ）およびトリエチルアミン（２．５９Ｌ）を加え、還流温度に昇温した。その後、還流温度で０．５時間撹拌し、室温まで冷却した。そこへ、ジクロロメタン（１．８５Ｌ）を加えた後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過した。得られたろ液に１０重量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で２回洗浄し、飽和ＮａＣｌ水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  クロロホルム／酢酸エチル）を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をエタノール（１．４Ｌ）に溶解させた後、活性炭（５ｇ）を加え、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して、得られた残渣をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Ｍｂ３を９９．０ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ３のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．５％以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍｂ３の必要量を得た。【０４７９】
得られた化合物Ｍｂ３の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：１．５２−１．５５（８Ｈ，ｍ），２．４２（４Ｈ，ｔ），３．３８−３．４４（４Ｈ，ｍ），４．３９−４．４３（２Ｈ，ｍ），７．３１（４Ｈ，ｓ）．【０４８０】
＜２−４＞化合物Ｍｂ４の合成【０４８１】
【化９４】
2016052337.tif 000097
【０４８２】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍｂ３（１１０．０ｇ）、エタノール（１．６５Ｌ）およびパラジウム／炭素（Ｐｄ重量１０％）（１１．０ｇ）を加え、３０℃まで昇温した。その後、フラスコ内の気体を水素ガスで置換した。その後、フラスコ内に水素ガスを供給しながら、３０℃で３時間撹拌した。その後、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  クロロホルム／酢酸エチル）を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Ｍｂ４を９３．４ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ４のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９８．３％であった。【０４８３】
得られた化合物Ｍｂ４の１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：１．３０−１．４０（８Ｈ，ｍ），１．５５−１．６５（８Ｈ，ｍ），２．５８（４Ｈ，ｔ），３．６４（４Ｈ，ｔ），７．０９（４Ｈ，ｓ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：２５．５３，２８．９９，３１．３９，３２．６２，３５．３７，６２．９０，１２８．１８，１３９．８５．【０４８４】
＜２−５＞化合物Ｍｂ５の合成【０４８５】
【化９５】
2016052337.tif 000098
【０４８６】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍｂ４（６１．０ｇ）、ピリジン（０．９ｇ）およびトルエン（７３２ｍｌ）を加え、６０℃に昇温した。そこへ、塩化チオニル（９１．４ｇ）を１．５時間かけて滴下した後、６０℃で５時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製することで、無色油状物として化合物Ｍｂ５を６４．３ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ５のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９７．２％であった。【０４８７】
得られた化合物Ｍｂ５の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：１．３５−１．４０（４Ｈ，ｍ），１．４１−１．５０（４Ｈ，ｍ），１．６０−１．６８（４Ｈ，ｍ），１．７５−１．８２（４Ｈ，ｍ），２．６０（４Ｈ，ｔ），３．５５（４Ｈ，ｔ），７．１１（４Ｈ，ｓ）．【０４８８】
＜２−６＞化合物Ｍｂ６の合成【０４８９】
【化９６】
2016052337.tif 000099
【０４９０】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍｂ５（４２．０ｇ）、鉄粉（１．７ｇ）、ヨウ素（０．３ｇ）およびジクロロメタン（８００ｍｌ）を加えた。その後、フラスコ全体を遮光し、０〜５℃に冷却した。そこへ、臭素（４４．７ｇ）およびジクロロメタン（２００ｍｌ）の混合液を１時間かけて滴下した後、０〜５℃にて一晩撹拌した。得られた混合液を、０〜５℃に冷却した水（１．２Ｌ）に加えた後、有機層を分離した。得られた有機層を１０重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに、飽和塩化ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加えた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン）を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Ｍｂ６を４７．０ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ６のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９８．３％であった。【０４９１】
得られた化合物Ｍｂ６の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：１．３８−１．４５（４Ｈ，ｍ），１．４７−１．５５（４Ｈ，ｍ），１．５７−１．６７（４Ｈ，ｍ），１．７７−１．８４（４Ｈ，ｍ），２．６６（４Ｈ，ｔ），３．５５（４Ｈ，ｔ），７．３６（２Ｈ，ｓ）．【０４９２】
＜２−７＞化合物Ｍｂ７の合成【０４９３】
【化９７】
2016052337.tif 000100
【０４９４】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、ヨウ化ナトリウム（１５２．１ｇ）およびアセトン（６００ｍｌ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。そこへ、Ｍｂ６（４０．０ｇ）を加えた後、還流温度まで昇温し、還流温度で２４時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、得られた混合液を水（１．２Ｌ）に加えた。析出した固体をろ別した後、水で洗浄することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエンおよびメタノールの混合液で再結晶することで、白色固体として化合物Ｍｂ７を４６．０ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ７のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．４％であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｍｂ７の必要量を得た。【０４９５】
得られた化合物Ｍｂ７の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：１．３５−１．５０（８Ｈ，ｍ），１．５７−１．６５（４Ｈ，ｍ），１．８０−１．８９（４Ｈ，ｍ），２．６５（４Ｈ，ｔ），３．２０（４Ｈ，ｔ），７．３６（２Ｈ，ｓ）．【０４９６】
＜２−８＞化合物Ｍｂ８の合成【０４９７】
【化９８】
2016052337.tif 000101
【０４９８】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、水素化ナトリウム（６０重量％、流動パラフィンに分散）（９．４ｇ）、テトラヒドロフラン（１１０ｍｌ）および化合物Ｍｂ７（６３．２ｇ）を加えた。そこへ、化合物Ｍａ４（５５．０ｇ）を数回に分けて加えた後、１２時間撹拌した。そこへ、トルエン（４４０ｍｌ）および水（２２０ｍｌ）を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合液をろ過して、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／トルエン）を用いて精製した。その後、ヘプタンで再結晶することで、白色固体として化合物Ｍｂ８を８４．１ｇ得た。得られた化合物Ｍｂ８のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．５％以上であった。【０４９９】
得られた化合物Ｍｂ８の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：０．７０−０．７６（４Ｈ，ｍ），１．１０−１．２１（８Ｈ，ｍ），１．３２−１．４４（４Ｈ，ｍ），２．３９−２．５８（８Ｈ，ｍ），３．００−３．１２（８Ｈ，ｍ），６．８２−６．９４（４Ｈ，ｍ），７．００−７．０５（２Ｈ，ｍ），７．１７−７．２８（１０Ｈ，ｍ），７．３０−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．７１−７．７７（４Ｈ，ｍ）．【０５００】
＜２−９＞化合物ＭＭ１の合成【０５０１】
【化９９】
2016052337.tif 000102
【０５０２】
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ｍｂ８（８４．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、２．２ｇ）、ビスピナコラートジボロン（６８．３ｇ）、酢酸カリウム（５２．８ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（８４０ｍｌ）を加え、還流温度まで昇温した後、還流温度で５時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン（５００ｍｌ）および水（３００ｍｌ）を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、活性炭（１８．５ｇ）を加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。
得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒  ヘキサン／トルエン）を用いて精製した。その後、トルエンおよびアセトニトリルの混合液で再結晶する操作を繰り返すことで、白色固体として化合物ＭＭ１を４５．８ｇ得た。得られた化合物ＭＭ１のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．４％であった。【０５０３】
得られた化合物ＭＭ１の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）  δ（ｐｐｍ）：０．７０−０．７６（４Ｈ，ｍ），１．２４−１．４０（３６Ｈ，ｍ），２．３９−２．４８（４Ｈ，ｍ），２．６６−２．７５（４Ｈ，ｍ），３．００−３．１０（８Ｈ，ｍ），６．７６−６．９０（４Ｈ，ｍ），７．００−７．０５（２Ｈ，ｍ），７．１９−７．３０（８Ｈ，ｍ），７．３０−７．３６（４Ｈ，ｍ），７．４３（２Ｈ，ｓ），７．７２（４Ｈ，ｄ）．【０５０４】
＜２−１０＞高分子化合物Ｐ１の合成
以下の工程１〜４により、高分子化合物Ｐ１を合成した。【０５０５】
【化１００】
2016052337.tif 000103
【０５０６】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１（０．９２３０３ｇ）、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の化合物ＭＭ２（０．０４９５６ｇ）、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の化合物ＭＭ３（０．９１７２２ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）およびトルエン（３４ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。【０５０７】
（工程２）反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．７ｍＬ）を滴下し、６時間還流させた。【０５０８】
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸（４８．８ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（０．８８ｍｇ）を加え、１４．５時間還流させた。【０５０９】
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１を１．２３ｇ得た。【０５１０】
高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量は２．３×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．２×１０５であった。【０５１１】
高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、４５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。高分子化合物Ｐ１について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は１．３６であった。【０５１２】
＜２−１１＞高分子化合物Ｐ２の合成
以下の方法により、高分子化合物Ｐ２を合成した。【０５１３】
【化１０１】
2016052337.tif 000104
【０５１４】
上記高分子化合物Ｐ１の合成における（工程１）を、下記（工程１−２）に変更したこと以外は、上記高分子化合物Ｐ１の合成と同様の方法により、高分子化合物Ｐ２を１．０８ｇ得た。
（工程１−２）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１（０．５１８４８ｇ）、化合物ＭＭ２（０．０４９５５ｇ）、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の化合物ＭＭ４（０．１９４８０ｇ）、化合物ＭＭ３（０．９１７２１ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）およびトルエン（３０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。【０５１５】
高分子化合物Ｐ２のポリスチレン換算の数平均分子量は２．５×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０５であった。【０５１６】
高分子化合物Ｐ２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、２５：５：２０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。高分子化合物Ｐ２について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０．９５であった。【０５１７】
＜２−１２＞高分子化合物Ｐ３の合成
以下の方法により、高分子化合物Ｐ３を合成した。【０５１８】
【化１０２】
2016052337.tif 000105
【０５１９】
上記高分子化合物Ｐ１の合成における（工程１）を、下記（工程１−３）に変更したこと以外は、上記高分子化合物Ｐ１の合成と同様の方法により、高分子化合物Ｐ３を０．９２ｇ得た。
（工程１−３）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１（０．３１１１５ｇ）、化合物ＭＭ２（０．０４９５９ｇ）、化合物ＭＭ４（０．２９４６５ｇ）、化合物ＭＭ３（０．９１７１９ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．７６ｍｇ）およびトルエン（３０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。【０５２０】
高分子化合物Ｐ３のポリスチレン換算の数平均分子量は２．５×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．３×１０５であった。【０５２１】
高分子化合物Ｐ３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、１５：５：３０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。高分子化合物Ｐ３について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０．６９であった。【０５２２】
＜２−１３＞高分子化合物Ｐ４の合成
以下の方法により、高分子化合物Ｐ４を合成した。【０５２３】
【化１０３】
2016052337.tif 000106
【０５２４】
上記高分子化合物Ｐ１の合成における（工程１）を下記（工程１−４）に変更し、（工程２）を下記（工程２−２）に変更し、（工程３）を下記（工程３−２）に変更したこと以外は、上記高分子化合物Ｐ１の合成と同様の方法により、高分子化合物Ｐ４を１．０５ｇ得た。
（工程１−４）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１（０．１２９７６ｇ）、化合物ＭＭ２（０．０６１９５ｇ）、化合物ＭＭ４（０．４９３３４ｇ）、化合物ＭＭ３（１．１４６４６ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（２．２０ｍｇ）およびトルエン（３０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２−２）反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（８．３ｍＬ）を滴下し、６時間還流させた。
（工程３−２）反応後、フェニルボロン酸（６１．０ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、１４．５時間還流させた。【０５２５】
高分子化合物Ｐ４のポリスチレン換算の数平均分子量は２．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．８×１０５であった。【０５２６】
高分子化合物Ｐ４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、５：５：４０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。高分子化合物Ｐ４について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０．３８であった。【０５２７】
（３）その他の高分子化合物【０５２８】
＜３−１＞高分子化合物Ｐ５の合成
以下の方法により、高分子化合物Ｐ５を合成した。【０５２９】
【化１０４】
2016052337.tif 000107
【０５３０】
上記高分子化合物Ｐ１の合成における（工程１）を下記（工程１−５）に変更し、（工程２）を下記（工程２−３）に変更し、（工程３）を下記（工程３−３）に変更したこと以外は、上記高分子化合物Ｐ１の合成と同様の方法により、高分子化合物Ｐ５を３．００ｇ得た。【０５３１】
（工程１−５）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ４（１．７４ｇ）、化合物ＭＭ３（３．１９ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．５ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。【０５３２】
（工程２−３）反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１２ｍＬ）を滴下し、８時間還流させた。【０５３３】
（工程３−３）反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．４２７ｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．５ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。【０５３４】
高分子化合物Ｐ５のポリスチレン換算の数平均分子量は４．５×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．５×１０５であった。【０５３５】
高分子化合物Ｐ５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位が、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。高分子化合物Ｐ５について、上述の方法で計算した分子量１０００あたりの架橋基の平均数は０であった。【０５３６】
＜３−２＞高分子化合物Ｅ１の合成
以下の方法により、高分子化合物Ｅ１を合成した。【０５３７】
【化１０５】
2016052337.tif 000108
【０５３８】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、特開２０１２−３３８４５号公報に記載の方法に従って合成した化合物ＣＭ１（０．５５ｇ）、特開２０１２−３３８４５号公報に記載の方法に従って合成した化合物ＣＭ２（０．６１ｇ）、トリフェニルホスフィンパラジウム（０．０１ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（アルドリッチ製、商品名Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標））（０．２０ｇ）およびトルエン（１０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２）反応液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（６ｍＬ）を滴下し、８時間還流させた。
（工程３）その後、そこに、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸（０．０１ｇ）を加え、６時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ、濃度：０．０５ｇ／ｍＬ）を加え、２時間撹拌した。得られた反応溶液をメタノール（３００ｍＬ）に滴下し、１時間攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過し、２時間減圧乾燥させ、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解させた。得られた溶液を、メタノール（１２０ｍＬ）および３重量％酢酸水溶液（５０ｍＬ）の混合溶媒に滴下し、１時間攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過し、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解させた。
（工程５）得られた溶液を、メタノール（２００ｍＬ）に滴下し、３０分攪拌した。その後、析出した沈殿をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフランに溶解させた後、アルミナカラム、シリカゲルカラムに順に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、析出した沈殿をろ過した。得られた固体を乾燥させることにより、高分子化合物Ｅ１を５２０ｍｇ得た。【０５３９】
高分子化合物Ｅ１のポリスチレン換算の数平均分子量は５．２×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．５×１０５であった。【０５４０】
高分子化合物Ｅ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。なお、化合物ＣＭ１及び化合物ＣＭ２からは、同一の構造の構成単位が誘導される。【０５４１】
＜３−３＞高分子化合物Ｅ２の合成
高分子化合物Ｅ１（２００ｍｇ）を反応容器に加えた後、反応容器内を窒素ガス雰囲気とした。その後、そこへ、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）およびエタノール（２０ｍＬ）を加え、５５℃に昇温した。その後、そこに、水酸化セシウム（２００ｍｇ）を水（２ｍＬ）に溶解させた水酸化セシウム水溶液を加え、５５℃で６時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、高分子化合物Ｅ２（１５０ｍｇ）を得た。高分子化合物Ｅ２の１Ｈ−ＮＭＲ解析により、高分子化合物Ｅ２中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完了したことを確認した。【０５４２】
高分子化合物Ｅ２は、理論上では、下記で表される構成単位からなる共重合体である。【０５４３】
【化１０６】
2016052337.tif 000109
【０５４４】
［実施例１］発光素子１の作製と評価
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０５４５】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。【０５４６】
（発光層の形成）
トルエンに、２，８−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＤＣｚＤＢＴ）（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ社製）および燐光発光性化合物Ｂ１（ＤＣｚＤＢＴ／燐光発光性化合物Ｂ１＝７０重量％／３０重量％）を２．０重量％の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより発光層を形成した。【０５４７】
【化１０７】
2016052337.tif 000110
【０５４８】
（電子輸送層の形成）
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノールに、高分子化合物Ｅ２を０．２５重量％の濃度で溶解させた。得られた２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分加熱させることにより電子輸送層を形成した。【０５４９】
（陰極の形成）
電子輸送層の形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子１を作製した。【０５５０】
（発光素子の評価）
発光素子１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．４［Ｖ］の時、最大外部量子効率は２．３％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１８，０．３８）であった。【０５５１】
［実施例２］発光素子２の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子２を作製した。【０５５２】
（発光素子の評価）
発光素子２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．４［Ｖ］の時、最大外部量子効率は２．３％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．３８）であった。【０５５３】
［実施例３］発光素子３の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子３を作製した。【０５５４】
（発光素子の評価）
発光素子３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．４［Ｖ］の時、最大外部量子効率は１．９％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．３８）であった。【０５５５】
［比較例１］発光素子Ｃ１の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｃ１を作製した。【０５５６】
（発光素子の評価）
発光素子Ｃ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が４．８［Ｖ］の時、最大外部量子効率は１．６％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．２０，０．３９）であった。【０５５７】
実施例１〜３及び比較例１の結果を表３に示す。【０５５８】
【表３】
2016052337.tif 000111
【０５５９】
［実施例４］発光素子４の作製と評価
（発光素子の作製）
燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子４を作製した。【０５６０】
（発光素子の評価）
発光素子４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が５．６［Ｖ］の時、最大外部量子効率は３．８％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１８，０．４０）であった。【０５６１】
［実施例５］発光素子５の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ２を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子５を作製した。【０５６２】
（発光素子の評価）
発光素子５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が５．８［Ｖ］の時、最大外部量子効率は３．２％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１８，０．４０）であった。【０５６３】
［実施例６］発光素子６の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ３を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子６を作製した。【０５６４】
（発光素子の評価）
発光素子６に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が６．４［Ｖ］の時、最大外部量子効率は２．２％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．４０）であった。【０５６５】
［比較例２］発光素子Ｃ２の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ４を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｃ２を作製した。【０５６６】
（発光素子の評価）
発光素子Ｃ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が６．６［Ｖ］の時、最大外部量子効率は１．８％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．４０）であった。【０５６７】
【表４】
2016052337.tif 000112
【０５６８】
［実施例７］発光素子７の作製と評価
（発光素子の作製）
燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子７を作製した。【０５６９】
（発光素子の評価）
発光素子７に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．２［Ｖ］の時、最大外部量子効率は１３．０％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１８，０．４０）であった。【０５７０】
［実施例８］発光素子８の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ２を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子８を作製した。【０５７１】
（発光素子の評価）
発光素子８に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．２［Ｖ］の時、最大外部量子効率は１０．４％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１８，０．４１）であった。【０５７２】
［実施例９］発光素子９の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ３を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子９を作製した。【０５７３】
（発光素子の評価）
発光素子９に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．２［Ｖ］の時、最大外部量子効率は６．９％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．４１）であった。【０５７４】
［比較例３］発光素子Ｃ３の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて高分子化合物Ｐ４を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｃ３を作製した。【０５７５】
（発光素子の評価）
発光素子Ｃ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．２［Ｖ］の時、最大外部量子効率は５．１％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．４０）であった。【０５７６】
［比較例４］発光素子Ｃ４の作製と評価
（発光素子の作製）
高分子化合物Ｐ１に代えて、高分子化合物Ｐ４および高分子化合物Ｐ５（高分子化合物Ｐ４／高分子化合物Ｐ５＝５０重量％／５０重量％）を用い、燐光発光性化合物Ｂ１に代えて燐光発光性化合物Ｂ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｃ４を作製した。【０５７７】
（発光素子の評価）
発光素子Ｃ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。駆動電圧が３．２［Ｖ］の時、最大外部量子効率は５．３％であり、色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１９，０．４１）であった。【０５７８】
【表５】
2016052337.tif 000113
【産業上の利用可能性】
【０５７９】
本発明によれば、外部量子効率に優れる発光素子が提供される。本発明に係る発光素子は、面状光源、表示装置等に好適に利用可能であり、産業上の利用可能性に優れる。
【国際調査報告】
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