(57)【要約】偏光板用接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、架橋調節剤を含んでおらず、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、
架橋調節剤を含んでおらず、
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である、偏光板用接着剤組成物。
【請求項２】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、接着剤組成物の固形分重量を基準として３ないし９重量％で含まれる、請求項１記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項３】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、
ジアルデヒド類は２０ないし５０重量部で含まれ、
前記水溶性キレート化合物は２ないし１０重量部で含まれる、請求項１又は２記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項４】
ジアルデヒド類は、グリオキサールである、請求項１〜３のいずれか１項記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項５】
水溶性キレート化合物は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、及び硫酸亜鉛からなる群より選択される１種以上である、請求項１〜４のいずれか１項記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項６】
ポリビニルアルコール系偏光子；
前記偏光子の一面又は両面に積層され、請求項１ないし５のいずれか一項の接着剤組成物を含有する接着剤層；及び
前記接着剤層上に一面又は両面に積層された偏光子保護フィルムを含む偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物及び前記接着剤組成物を用いて偏光子と偏光子保護フィルムとが接合された偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品の１つとして有用である。偏光板は通常、偏光子の両面に保護フィルムが積層された構造を有し、液晶表示装置に挿入される。偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを設けることも知られているが、多くの場合、他方の面には単純な保護フィルムではなく、別途の機能として例えば光学機能を有する層が保護フィルムを兼ねて接合される。【０００３】
現在一般的に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着配向させたヨウ素系フィルムやポリビニルアルコールに二色性染料を吸着配向させた染料系フィルムを偏光子として用い、少なくともフィルムの片面にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ポリビニルアルコール系接着剤）を用いて形成された接着層を通じてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの保護フィルムを接合した構成の偏光板が用いられているが、このような構成の偏光板には、湿熱下で長時間用いた場合、保護フィルムと偏光子の端面が剥離しやすいという問題がある。【０００４】
これにより、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接合した後、９０〜１００℃の温度で加熱乾燥することで耐湿熱性を改良した偏光板が提案されているが、依然として湿熱下で長時間用いた場合、保護フィルムと偏光子の端面が容易に剥離されるという問題点が解決されていない。【０００５】
このような問題点を改善すべく、特開平０７−１３４２１２号ではポリビニルアルコール系樹脂、グリオキサール、及び塩化亜鉛を含む接着剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−１３４２１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前記接着剤組成物の場合、湿熱劣化による偏光度の低下が発生することがわかった。
本発明は、接着力と偏光度とが低下することなく耐水性が向上した偏光板用接着剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、架橋調節剤を含んでおらず、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である、偏光板用接着剤組成物を提供する。【０００９】
他の一具現例は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂が接着剤組成物の固形分重量を基準として３ないし９重量％で含まれるものであってもよい。【００１０】
さらに他の一具現例は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、ジアルデヒド類は２０ないし５０重量部で含まれ、水溶性キレート化合物は２ないし１０重量部で含まれるものであってもよい。【００１１】
さらに他の一具現例は、ジアルデヒド類がグリオキサールであってもよい。【００１２】
さらに他の一具現例は、水溶性キレート化合物が、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、及び硫酸亜鉛からなる群より選択される１種以上であってもよい。【００１３】
また、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子；前記偏光子の一面又は両面に積層され、前記接着剤組成物を含有する接着剤層；及び前記接着剤層上に一面又は両面に積層された偏光子保護フィルムを含む偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の偏光板用接着剤組成物は、接着力と偏光度が低下することなく耐水性が向上するという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、実験例による耐水性の評価試験方法を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１７】
本発明は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、架橋調節剤を含んでおらず、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である、偏光板用接着剤組成物及び前記接着剤組成物を用いて偏光子と偏光子保護フィルムとが接合された偏光板を提供する。
【００１８】
本発明の接着剤組成物は、調液安定性の問題を接着剤の投入プロセスを改善して解決し、湿熱劣化によって偏光度の低下を発生させる架橋調節剤を添加しなくとも接着性及び耐久性を有するという効果を有する。すなわち本発明は、架橋調節剤を除いた接着剤の組成であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物の含量を増加させて偏光度が低下することなく耐水性が向上したことを特徴とする。
【００１９】
以下、接着剤組成物の構成についてさらに詳しく説明する。
【００２０】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂
【００２１】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂は、カルボキシル基変性、メチロール基変性、アミノ基変性などのような変性されたポリビニルアルコール樹脂に比べて反応性の高い官能基を含有しており、耐久性の向上の面で優れている。
【００２２】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテン（ｄｉｋｅｔｅｎｅ）とを公知の方法で反応させて得ることができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸などの溶媒中に分散させた後、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミド又はジオキサンなどの溶媒に予め溶解させた後、これにジケテンを添加する方法、又はポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガス又は液状ジケテンを直接接触させる方法などによって得ることができる。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基変性度が０．１モル％以上のものであれば特に剤限されず、好ましくは０．１ないし４０モル％、より好ましくは１ないし２０モル％、さらに好ましくは２ないし７モル％のものがよい。アセトアセチル基の変性度が０．１モル％未満である場合は接着剤層の耐水性が不十分で不適合であり、アセトアセチル基の変性度が４０モル％を超過する場合は、耐水性の向上効果が微々たるものとなり得る。
【００２３】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度も特に剤限されないが、８０モル％以上であることが好ましく、さらには８５モル％以上であることがより好ましい。接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂のけん化度が低いと、十分な水溶性が発現しにくくなるため接着性が不十分になりやすい。
【００２４】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は１５００以下であり、好ましくは１４００以下、より好ましくは１３００以下である。平均重合度が１５００以下であることによって反応速度を遅らせて調液安定性が向上するようになる。
【００２５】
一例の製品としては、Ｚ−１００、Ｚ−２００、Ｚ−２００Ｈ、Ｚ−２１０、Ｚ−２２０及びＺ−３２０（日本合成化学工業社）などがある。
【００２６】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、接着剤組成物の固形分重量基準で３ないし９重量％で含まれるものであってもよい。上記基準で３重量％未満である場合、硬化が不足して耐水性が低下するという問題点があり、９重量％を超過する場合、粘度が高くなり接合工程中に気泡が混入するという問題点が発生し得る。
【００２７】
ジアルデヒド類
【００２８】
接着剤組成物に含まれるジアルデヒド類は、アセトアセチル（ａｃｅｔｏａｃｅｔｙｌ）基変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルムなどのような保護フィルムとの接着力及び耐水性を向上させる役割をする。
ジアルデヒド類としては、例えば、グリオキサール、プロパンジアール、ブタンジアールなどが挙げられる。特に、構造が簡潔で反応性に富むグリオキサールが好ましい。
以下、グリオキサールについて説明するが、ジアルデヒド類としては、上述のように従来公知のものを用いることが可能であり、グリオキサールに限定するものでない。
【００２９】
グリオキサールは、グリオキサールのアルデヒド部分がポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基と縮合反応を進行し、架橋剤として機能すると推測される。
【００３０】
接着剤組成物に含まれるグリオキサールの重量比は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２０ないし５０重量部の範囲にあることが好ましい。上記基準でグリオキサールの重量比が２０重量部未満である場合は、偏光板にしたときの接着剤層の耐水性が十分に発現しにくくなり、またグリオキサールの重量比が５０重量部を超過する場合は、調液安定性が低下する。
【００３１】
水溶性キレート化合物
【００３２】
接着剤組成物に含まれる水溶性キレート化合物は、接着剤層とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルムなどのような保護フィルム間の架橋度を上昇させて接着力及び耐水性を向上させる役割をすることができ、光学耐久性も問題のない添加剤の役割をすることができる。
【００３３】
水溶性キレート化合物は、グリオキサールの硬化促進のために添加する。キレート化合物の種類は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛などを添加することができる。特に架橋触媒の役割に優れた塩化亜鉛及び硝酸亜鉛、硝酸アルミニウムが好ましい。
【００３４】
接着剤組成物に含まれる水溶性キレート化合物の重量比は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２ないし１０重量部の範囲にあることが好ましい。上記基準で水溶性キレート化合物の重量比が２重量部未満である場合は、偏光板にしたときの接着剤層の耐水性が十分に発現しにくくなり、重量比が１０重量部を超過する場合は、光特性が低下する。
架橋調節剤
本実施形態に係る偏光板用接着剤組成物は、架橋調節剤を含まない。架橋調節剤とは、アセトアセチル基を有さないポリビニルアルコール系樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、カルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。
【００３５】
接着剤組成物の２０℃における粘度は３ないし２５ｍＰａ・ｓｅｃの範囲にあることが好ましい。接着剤組成物の粘度が３ｍＰａ・ｓｅｃ未満である場合は、偏光板にしたときの耐水性を十分に発現することができず、粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃを超越する場合は、偏光板の光学特性が低下する。
【００３６】
本発明における接着剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、微粒子、拡散性を良好にするアルコール、レベリング剤など従来公知の適切な添加剤が添加されたものを用いて形成されてもよい。
【００３７】
接着剤組成物の形態は特に剤限されないが、被着体である偏光子又は保護フィルムの表面に均一な接着剤層を形成するために液型であることが好ましい。このような液型の接着剤は、各種溶剤の溶液型又は分散液型を用いることができ、基材の塗工性の面を考慮すると溶液型が好ましく、安定性の面を考慮すると水を溶媒とした溶液型又は分散液型が適する。
【００３８】
以下、偏光板の構成について詳しく説明する。
【００３９】
偏光子（偏光フィルム）
【００４０】
偏光子を形成するためのポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をけん化することで得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル以外に、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、通常８５ないし１００モル％、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニル重合体やポリビニルアセタールなどを用いてもよい。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１，０００ないし１０，０００、好ましくは１，５００ないし５，０００である。
【００４１】
このようなポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に製膜したもの（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）が偏光子（偏光フィルム）の原反フィルムに用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の製膜方法を採用することができる。原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば１０ないし１５０μｍである。
【００４２】
偏光子（偏光フィルム）は、通常、このような原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを２色性色素で染色してその２色性色素を吸着させる工程、２色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造される。
【００４３】
１軸延伸は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、染色後に行ってもよい。１軸延伸を染色後に行う場合は、１軸延伸はホウ酸処理前に行ってもよく、ホウ酸処理中に行ってもよく、ホウ酸処理後にも行うことができる。勿論、これらの複数のステップにより１軸延伸を行うことも可能である。１軸延伸においては、原反フィルムを異なるロール間で１軸延伸してもよく、熱ロールを用いて１軸延伸してもよい。また、大気中で延伸を行うなどの乾式延伸であってもよく、溶剤で膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常３ないし８倍である。
【００４４】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを２色性色素で染色するためには、例えば２色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することができる。２色性色素として具体的には、ヨウ素又は２色性染料が用いられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは染色処理前に水に浸漬処理を施しておくことが好ましい。
【００４５】
２色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部当たり０．０１ないし１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部当たり０．５ないし２０重量部である。染色に用いる水溶液の温度は通常２０ないし４０℃であり、またこの水溶液への浸漬時間は通常２０ないし１８００秒である。
【００４６】
２色性色素として２色性染料を用いる場合は通常、水溶性２色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における２色性染料の含有量は、水１００重量部当たり通常１×１０−４ないし１０重量部、好ましくは１×１０−３ないし１重量部である。この水溶液は硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有してもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は通常２０ないし８０℃であり、またこの水溶液に対する浸漬時間は通常１０ないし１，８００秒である。
【００４７】
２色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することによって行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部当たり通常２ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部である。２色性色素としてヨウ素を用いる場合は、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部当たり通常０．１ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０ないし１，２００秒、好ましくは１５０ないし６００秒、より好ましくは２００ないし４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０ないし８５℃、より好ましくは６０ないし８０℃である。
【００４８】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常水洗処理される。水洗処理は、例えばホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することによって行われる。水洗処理における水の温度は通常５ないし４０℃であり、浸漬時間は通常１ないし１２０秒である。水洗後には乾燥処理が施され、偏光子（偏光フィルム）が得られる。乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒータを用いて行われる。乾燥処理の温度は通常３０ないし１００℃、好ましくは５０ないし８０℃である。乾燥処理の時間は通常６０ないし６００秒であり、好ましくは１２０ないし６００秒である。
【００４９】
このようにしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに１軸延伸、２色性色素による染色及びホウ酸処理が施され、偏光子（偏光フィルム）が得られる。この偏光子（偏光フィルム）の厚さは、通常５ないし４０μｍの範囲内、好ましくは１０ないし３５μｍの範囲内である。
【００５０】
保護フィルム
【００５１】
本発明の偏光板としては、偏光子（偏光フィルム）の少なくとも一方の面に前述した接着剤層を介して保護フィルムが積層されたものである。保護フィルムとしては、例えば、セルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムなど各種透明樹脂フィルムを用いることができる。
【００５２】
保護フィルムとしてセルロース系樹脂フィルムを用いる場合は、セルロースの少なくとも一部がエステル化された酢酸セルロース系樹脂が好ましい。例えばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。
【００５３】
シクロオレフィン系樹脂は、例えばノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンの単量体ユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、前記シクロオレフィンの開環重合体や２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよいだけでなく、シクロオレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、シクロオレフィン系樹脂に極性基が導入されていてもよい。
【００５４】
接着剤組成物を用いた偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとの接合は適切な方法で行うことができ、例えば流延法、マイヤーバーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、浸漬コーティング法、噴霧法などによって偏光子（偏光フィルム）及び／又は保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光子（偏光フィルム）又は保護フィルムを概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者間の斜めの方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を塗布する方法である。
【００５５】
接着剤組成物を塗布した後、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとをニップロールによって挟んで接合させる。
【００５６】
また、接着性を向上させるため、偏光子（偏光フィルム）及び／又は保護フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム処理、けん化処理などの表面処理を適切に施してもよい。けん化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【００５７】
偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとを積層した後には乾燥処理が施される。乾燥処理は、例えば熱風を噴霧することによって行われるが、そのときの温度は５０ないし１００℃の範囲で適切に選択される。乾燥時間は通常３０ないし１，０００秒である。
【００５８】
以下、本発明を実施例、比較例及び実験例を用いてさらに詳しく説明する。しかし、下記の実施例、比較例及び実験例は、本発明を例示するためのものであって、本発明は下記の実施例、比較例及び実験例によって限定されず、多様に修正及び変更され得る。
【００５９】
製造例１．偏光子の製造
【００６０】
平均重合度が２，４００であり、けん化度が９９．９モル％以上である７５μｍの厚さのポリビニルアルコールフィルムを乾式で約５倍に一軸延伸し、延伸状態を維持したまま６０℃の水（蒸留水）に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／蒸留水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／蒸留水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液に３００秒間浸漬し、２６℃の蒸留水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥してＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を製造した。
【００６１】
製造例２．保護フィルムの製造
【００６２】
トリアセチルセルロース系フィルムであるＫＣ８ＵＸ（コニカ社、Ｔ）をけん化して用いた。
【００６３】
実施例１
【００６４】
（１）接着剤組成物の製造
【００６５】
水（蒸留水）にけん化度が９９．２モル％であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ｚ２００、日本合成化学工業（株）、平均重合度１２００）を溶解して接着剤組成物の固形分重量基準で６重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを添加して、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。
【００６６】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液と、グリオキサール（４０％水溶液、テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２０重量部になるように混合し、水溶性キレート化合物塩化亜鉛（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２重量部になるように混合して接着剤組成物を製造した。
【００６７】
（２）偏光子と保護フィルムとの接合（偏光板の製造）
【００６８】
製造例１で製造された偏光子の両面に前記接着剤組成物を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布した後、セルロース系保護フィルム（コニカ社、ＫＣ８ＵＸ（商品名）、トリアセチルセルロースフィルム）をニップロールを用いて接合させた。接合された偏光板を８０℃の熱風乾燥機で５分間乾燥して偏光板を製造した。
【００６９】
実施例２〜６及び比較例１〜７
【００７０】
前記実施例１と同一の方法で割合のみ異ならせて接着剤組成物を製造した（単位：重量部、表１を参照）。
【００７１】
実施例７
【００７２】
水溶性キレート化合物硫酸亜鉛（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００７３】
実施例８
【００７４】
水溶性キレート化合物硫酸アルミニウム（アルドリッチ）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
実施例９
【００７５】
水溶性キレート化合物硫酸マグネシウム（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
実施例１０
【００７６】
接着剤組成物の固形分重量基準で３重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００７７】
実施例１１
【００７８】
接着剤組成物の固形分重量基準で９重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００７９】
実施例１２
【００８０】
接着剤組成物の固形分重量基準で２重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００８１】
実施例１３
【００８２】
接着剤組成物の固形分重量基準で１０重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００８３】
実施例１４
【００８４】
接着剤組成物中のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂をＺ２００からＺ１００（日本合成化学工業（株）、平均重合度６５０）に変更したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００８５】
比較例８
【００８６】
グリオキサールに変えてグリオキシル酸ナトリウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂と混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
【００８７】
【表１】
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【００８８】
＊ＰＶＡ−１１７Ｈ（クラレ（株）、重合度１７００）
【００８９】
実験例
【００９０】
（１）接着力（カッター評価）
【００９１】
製造された偏光板を１時間常温で放置した後、偏光板の各フィルムの間（偏光子と偏光子保護フィルムとの間）にカッターの刃を入れ、刃を押し進めたときの刃が入る方式を下記の基準で評価し、その結果を下記表２に示した。
【００９２】
◎：カッターの刃がいずれのフィルム間にも入らない。
【００９３】
○：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が１ないし２ｍｍ入ったときに止まる。
【００９４】
△：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が３ないし５ｍｍ入ったときに止まる。
【００９５】
×：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が無理なく入る。
【００９６】
（２）耐水性
【００９７】
２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した各偏光板に対して、以下の耐温水性試験を行い、耐水性を評価した。偏光板の吸収軸を長辺として５ｃｍ×２ｃｍのストリップ状に偏光板を切断してサンプルとし、その長辺方向の寸法を正確に測定した。ここでサンプルは偏光子（偏光フィルム）に吸着されたヨウ素に起因して全面にわたり均一に特有の色を示している。図１は、耐水性の評価試験方法を模式的に示した図であり、（Ａ）は、温水浸漬前のサンプル（１）、（Ｂ）は温水浸漬後のサンプル（１）を示している。図１の（Ａ）に示したように、サンプルの一短辺側を把持具（５）で把持し、長さ方向の８割程度を６０℃の水槽に浸漬し、４時間維持した。その後、サンプル（１）を水槽から取り出して水分を拭き取った。
【００９８】
温水浸漬によって偏光板の偏光子（偏光フィルム）（４）は収縮する。この偏光子（偏光フィルム）（４）の収縮程度を、サンプル（１）の短辺中央における端部（１ａ）（保護フィルム（２）の端）から収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部までの距離を測定することで評価し、収縮長さとした。また、図１の（Ｂ）に示したように、温水浸漬によって偏光板の中央に位置する偏光子（偏光フィルム）（４）が収縮されることで、保護フィルムの間に偏光子（偏光フィルム）（４）の周縁部からヨウ素が溶出し、サンプル（１）の周縁部に色が抜けた部分（３）が生じる。この脱色程度をサンプル（１）の短辺中央における収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部から偏光板特有の色が残っている領域までの距離を測定することによって評価し、ヨウ素が抜けた長さとした。前記収縮長さとヨウ素が抜けた長さとの合計を総浸食長さＸとした。総浸食長さＸとは、サンプル（１）の短辺中央における、サンプル（１）の端部（１ａ）から偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。収縮長さ、ヨウ素の抜けた長さ及び総浸食長さＸが小さいほど、水の存在下における接着性が高いと判断することができる。そして、総浸食長さＸによって以下の４段階で評価し、その結果を表２に示した。
【００９９】
◎：総浸食長さＸが２ｍｍ未満
【０１００】
○：総浸食長さＸが２ｍｍ以上３ｍｍ未満
【０１０１】
△：総浸食長さＸが３ｍｍ以上５ｍｍ未満
【０１０２】
×：総浸食長さＸが５ｍｍ以上
【０１０３】
（３）透過率、偏光度（％）
【０１０４】
製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍの大きさに切断して試片を作製し、この試片を測定ホルダに付着させた後、紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、ＪＡＳＣＯ社製）を用いて測定し、その結果を表２に示した。
【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
表２に示したように、実施例１ないし１４は比較例１ないし８に比べて優れた接着性、耐水性及び光特性を示した。
【符号の説明】
【０１０７】
１…偏光板のサンプル、２…偏光子保護フィルム、３…色が抜けた部分、４…偏光子、５…把持具。
【図１】
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【国際調査報告】
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