(57)【要約】メタクリル酸メチル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキルエステル０〜２０質量％および他の単量体０〜３０質量％からなる重合性単量体と連鎖移動剤とラジカル重合開始剤とを槽型反応器に連続的に供給し、  前記重合性単量体を重合転化率４０〜７０質量％で塊状重合して(メタ)アクリル樹脂を含む液を得、  得られた液をベント付押出機に連続的に供給して揮発成分と(メタ)アクリル樹脂とに分離し、  分離された揮発成分を蒸留塔に連続的に供給してメタクリル酸メチルを含む留分を得、  該留分に重合禁止剤を添加し、  重合禁止剤の添加された留分を前記重合性単量体において再使用することを有する、(メタ)アクリル樹脂組成物の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキルエステル０〜２０質量％および他の単量体０〜３０質量％からなる重合性単量体と連鎖移動剤とラジカル重合開始剤とを槽型反応器に連続的に供給し、
前記重合性単量体を重合転化率４０〜７０質量％で塊状重合して(メタ)アクリル樹脂を含む液を得、
得られた液をベント付押出機に連続的に供給して揮発成分と(メタ)アクリル樹脂とに分離し、
分離された揮発成分を蒸留塔に連続的に供給してメタクリル酸メチルを含む留分を得、
該留分に重合禁止剤を添加し、
重合禁止剤の添加された留分を前記重合性単量体において再使用すること
を有する、(メタ)アクリル樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
重合禁止剤の添加された留分の一部を蒸留塔に還流することをさらに有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
重合禁止剤の添加された留分中の重合禁止剤の量が１〜２０ｐｐｍである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
留分に添加される重合禁止剤が、メタクリル酸メチルに溶解されているものである、請求項１〜３のいずれかひとつに記載の製造方法。
【請求項５】
蒸留により得られた留分を冷却器にて凝縮させることをさらに有し、且つ
前記の重合禁止剤の添加が該冷却器にて行われる、請求項１〜４のいずれかひとつに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、(メタ)アクリル樹脂組成物の製造方法に関する。より詳細に、本発明は、ラインの詰りなどのトラブルを起さずに、長期間連続して、光学特性に優れる(メタ)アクリル樹脂組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
(メタ)アクリル樹脂組成物は、透明性に優れ、光学歪も少ないことから、レンズ、プリズム、位相差フィルム、導光板、光拡散フィルム、偏光板保護フィルムなどの光学部材の製造に用いられている。【０００３】
光学部材用の(メタ)アクリル樹脂組成物の製法が種々提案されている。例えば、特許文献１は、重合後の未反応のメタクリル酸メチルを主に含む単量体を含むリサイクル液と、新たなメタクリル酸メチルを主に含む単量体とを蒸留塔に連続的に供給し、蒸留された単量体を連続的に重合反応器に供給し、塊状重合させ、次いで重合物を含む液を脱揮して重合物を取り出すと同時に未反応の単量体を回収してリサイクル液とし、且つ蒸留塔のボトム部に単量体の沸点よりも高い沸点を有する溶媒を供給し同時に該溶媒供給量と同じ量のボトム液を排出することを含む方法を開示している。【０００４】
特許文献２は、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体を連続的に重合反応器に供給し、塊状重合させ、次いで重合物を含む液を脱揮して重合物を取り出すと同時に未反応の単量体を回収してリサイクル使用し、且つ系内に発生する酸性物質を塩基性陰イオン交換樹脂で除去することを含む方法を開示している。
特許文献３は、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体を連続的に重合反応器に供給し、塊状重合させ、次いで重合物を含む液を脱揮処理して未反応単量体を分離し、分離された未反応単量体を蒸留塔に導入し、メタクリル酸メチル二量体の含有量が０．１〜１．０質量％となるように減圧下で蒸留して単量体を回収することを含む方法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−０８７７３６号公報
【特許文献２】特開平１０−０８７７０５号公報
【特許文献３】特開２００５−０８２６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の特許文献にて提案される製法は、いずれも回収時にメタクリル酸メチルの自己重合が起きて、蒸留塔、冷却器、配管、タンクなどに重合体が付着し、ライン詰りなどのトラブルを引き起こすことがあり、長期間連続の製造を安定に行うことが難しい。
本発明の課題は、ライン詰りなどのトラブルを起さずに、長期間連続して、光学特性に優れる(メタ)アクリル樹脂組成物を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために検討した結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。【０００８】
〔１〕  メタクリル酸メチル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキルエステル０〜２０質量％および他の単量体０〜３０質量％からなる重合性単量体と、連鎖移動剤と、ラジカル重合開始剤と  を槽型反応器に連続的に供給し、
前記重合性単量体を重合転化率４０〜７０質量％で塊状重合して(メタ)アクリル樹脂を含む液を得、
得られた液をベント付押出機に連続的に供給して揮発成分と(メタ)アクリル樹脂とに分離し、
分離された揮発成分を蒸留塔に連続的に供給してメタクリル酸メチルを含む留分を得、
該留分に重合禁止剤を添加し、
重合禁止剤の添加された留分を前記重合性単量体において再使用すること
を有する、(メタ)アクリル樹脂組成物の製造方法。【０００９】
〔２〕  重合禁止剤の添加された留分の一部を蒸留塔に還流することをさらに有する、〔１〕に記載の製造方法。
〔３〕  重合禁止剤の添加された留分中の重合禁止剤の量が１〜２０ｐｐｍである〔１〕または〔２〕に記載の製造方法。
〔４〕  留分に添加される重合禁止剤が、メタクリル酸メチルに溶解されているものである、〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の製造方法。
〔５〕  蒸留により得られた留分を冷却器にて凝縮させることをさらに有し、且つ
前記の重合禁止剤の添加が該冷却器にて行われる、〔１〕〜〔４〕のいずれかひとつに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、ラインの詰りなどのトラブルを起さずに、長期間連続して、光学特性に優れる(メタ)アクリル樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る製造方法における重合工程と脱揮工程を実施するための装置の一例を示す図である。
【図２】本発明に係る製造方法における蒸留工程を実施するための装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態に係る(メタ)アクリル樹脂組成物の製造方法は、メタクリル酸メチルと、随意に用いられるアクリル酸アルキルエステルおよび他の単量体とからなる重合性単量体、連鎖移動剤、ならびにラジカル重合開始剤を槽型反応器に連続的に供給し、  前記重合性単量体の一部を塊状重合して(メタ)アクリル樹脂を含む液を得、  得られた液をベント付押出機に連続的に供給して揮発成分と(メタ)アクリル樹脂とに分離し、  分離された揮発成分を蒸留塔に連続的に供給してメタクリル酸メチルを含む留分（以下、留分(A')と記すことがある。）を得、  該留分に重合禁止剤を添加し、  重合禁止剤の添加された留分（以下、留分(A)と記すことがある。）を前記重合性単量体において再使用することを有するものである。
【００１３】
本発明に用いられる重合性単量体の必須成分は、メタクリル酸メチルである。メタクリル酸メチルの量は、重合性単量体１００質量％において、５０〜１００質量％、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８０〜９９．９質量％、さらに好ましくは８０〜９６質量％である。
重合性単量体に用いられるメタクリル酸メチルは、重合反応に未だ一度も供していないバージンのメタクリル酸メチル(1)、および留分(A)に含まれているメタクリル酸メチル(1')、ならびに重合開始剤(4)の溶媒として随意に用いられるメタクリル酸メチル(1”)である。よって、槽型反応器に供給されるメタクリル酸メチルの量は、メタクリル酸メチル(1)と、メタクリル酸メチル(1')と、メタクリル酸メチル(1”)との合計量である。メタクリル酸メチル(1)の供給量は、留分(A)の供給量と、留分(A)中に含まれるメタクリル酸メチル(1')の割合と、重合開始剤(4)のメタクリル酸メチル溶液の供給量と、重合開始剤(4)のメタクリル酸メチル溶液中に含まれているメタクリル酸メチル(1”)の割合とを含む情報に基づいて決定される。
【００１４】
本発明に用いられる重合性単量体の任意成分の一つは、アクリル酸アルキルエステルである。アクリル酸アルキルエステルの量は、重合性単量体１００質量％において、０〜２０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは４〜２０質量％である。
重合性単量体に用いられるアクリル酸アルキルエステルは、重合反応に未だ一度も供していないバージンのアクリル酸アルキルエステル(2)、および留分(A)に含まれているアクリル酸アルキルエステル(2')である。よって、槽型反応器に供給されるアクリル酸アルキルエステルの量は、アクリル酸アルキルエステル(2)とアクリル酸アルキルエステル(2')との合計量である。アクリル酸アルキルエステル(2)の供給量は、留分(A)の供給量と、留分(A)中に含まれるアクリル酸アルキルエステル(2')の割合とを含む情報に基づいて決定される。
【００１５】
アクリル酸アルキルエステル(2)または(2')としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシルなどが挙げられる。これらのうち、アクリル酸メチルが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる重合性単量体の任意成分のもう一つは、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体である。係る他の単量体は、重合性単量体１００質量％において、０〜３０質量％、好ましくは０〜１５質量％、さらに好ましくは０〜５質量％である。
重合性単量体に用いられる他の単量体は、重合反応に未だ供していないバージンの他の単量体(5)、および留分(A)に含まれている他の単量体(5')である。よって、槽型反応器に供給される他の単量体の量は、他の単量体(5)と他の単量体(5')との合計量である。他の単量体(5)の供給量は、留分(A)の供給量と、留分(A)中に含まれる他の単量体(5')の割合とを含む情報に基づいて決定される。
【００１７】
他の単量体(5)または(5')としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルネニルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；アクリル酸フェニルなどのアクリル酸アリールエステル；アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリルアミド；メタクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などの一分子中に重合性アルケニル基を一つだけ有するビニル単量体が挙げられる。
【００１８】
なお、メタクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル、およびその他の単量体は、ｂ*が−１〜２であることが好ましく、−０．５〜１．５であることがより好ましい。該ｂ*がこの範囲にあると、得られる(メタ)アクリル樹脂組成物を成形した場合に、着色が殆んどない成形品を、高い生産効率で得る上で有利となる。なお、ｂ*は国際照明委員会(ＣＩＥ)規格(1９７６年)またはＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定した値である。
【００１９】
本発明に用いられる連鎖移動剤は、重合反応に未だ供していないバージンの連鎖移動剤(3)および留分(A)に含まれている連鎖移動剤(3')である。よって、槽型反応器に供給される連鎖移動剤の量は、連鎖移動剤(3)と連鎖移動剤(3')との合計量である。連鎖移動剤(3)の供給量は、留分(A)の供給量と、留分(A)中に含まれる連鎖移動剤(3')の割合とを含む情報に基づいて決定される。
連鎖移動剤の供給量は、重合反応によって生成する(メタ)アクリル樹脂に所望される分子量や分子量分布を実現することができる量である。具体的に、連鎖移動剤の供給量は、重合性単量体の供給量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１質量部、より好ましくは０．２〜０．８質量部、さらに好ましくは０．３〜０．６質量部である。
【００２０】
本発明で用いられる連鎖移動剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス−(β−チオプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどのアルキルメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；テルピノレンなどが挙げられる。これらのうちｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンなどの単官能アルキルメルカプタンが好ましい。これら連鎖移動剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
槽型反応器に連続的に供給される、重合性単量体（メタクリル酸メチルと、任意に用いられるアクリル酸アルキルエステルおよびその他の単量体）ならびに連鎖移動剤は、それらを所定の割合で混ぜ合わせたときにおける溶存酸素量が、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、最も好ましくは３ｐｐｍ以下である。このような範囲の溶存酸素量にすると重合反応がスムーズに進行し、シルバーストリークや着色のない成形品が得られやすくなる。溶存酸素量の調整は、例えば、窒素によるパージで行うことができる。
【００２２】
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は、重合反応に未だ供していないバージンのラジカル重合開始剤(4)である。なお、重合開始剤は重合反応においてほぼ全量が消費される。半減期の非常に長いラジカル重合開始剤を用いた場合には、揮発成分にラジカル重合開始剤が残留する可能性があるが、留分(A')への重合禁止剤の添加によってラジカル重合開始剤はそのすべてが失活する。
【００２３】
ラジカル重合開始剤の供給量は、重合性単量体の供給量１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．０２質量部、より好ましくは０．００１〜０．０１質量部である。なお、本発明で使用するラジカル重合開始剤が固体の場合には、液媒体に溶解させて槽型反応器に供給することが好ましい。液媒体としてメタクリル酸メチルを用いることが好ましい。既に述べたとおり、ラジカル重合開始剤(4)のメタクリル酸メチル溶液の供給量、およびラジカル重合開始剤(4)のメタクリル酸メチル溶液中のメタクリル酸メチル(1”)の割合は、メタクリル酸メチル(1)の供給量を決定するための情報の一部として用いられる。
【００２４】
本発明で用いられるラジカル重合開始剤は、槽型反応器内の温度、すなわち槽型反応器内にある液の温度における半減期が、好ましくは０．５〜１２０秒、より好ましくは２〜６０秒である。また、本発明で用いられるラジカル重合開始剤は、水素引抜き能が、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。
【００２５】
本発明で用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート  、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエ−ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエ−ト、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ベンゾイルパーオキシド  、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらのうち、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が好ましく用いられる。これらラジカル重合開始剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
なお、水素引抜き能は、重合開始剤製造業者の技術資料(例えば、日本油脂株式会社技術資料「有機過酸化物の水素引抜き能と開始剤効率」(2003年4月作成))などによって知ることができる。また、α−メチルスチレンダイマーを使用したラジカルトラッピング法、即ちα−メチルスチレンダイマートラッピング法によって測定することができる。当該測定は、一般に、次のようにして行われる。まず、ラジカルトラッピング剤としてのα−メチルスチレンダイマーの共存下で重合開始剤を開裂させてラジカル断片を生成させる。生成したラジカル断片のうち、水素引抜き能が低いラジカル断片はα−メチルスチレンダイマーの二重結合に付加して捕捉される。一方、水素引抜き能が高いラジカル断片はシクロヘキサンから水素を引き抜き、シクロヘキシルラジカルを発生させ、該シクロヘキシルラジカルがα−メチルスチレンダイマーの二重結合に付加して捕捉され、シクロヘキサン捕捉生成物を生成する。そこで、シクロヘキサン、またはシクロヘキサン捕捉生成物を定量することで求められる、理論的なラジカル断片発生量に対する水素引抜き能が高いラジカル断片の割合(モル分率)を水素引抜き能とする。
【００２７】
塊状重合においては溶媒を原則使用しないが、槽型反応器内の液の粘度を調整するなどの必要がある場合には、溶媒を反応原料に含めることができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素が好ましい。これらの溶媒は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。かかる溶媒の量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。
【００２８】
本発明に用いられる槽型反応器は、通常、槽型反応器内の液を撹拌するための撹拌手段、槽型反応器に重合性単量体、連鎖移動剤および重合開始剤を供給するための供給口、および槽型反応器から(メタ)アクリル樹脂を含む液を排出するための排出口を有する。本発明においては、槽型反応器に供給する液の量と槽型反応器から排出する液の量とをバランスさせて、槽型反応器内の液の量がほぼ一定になるようにする。槽型反応器内の液の量は、槽型反応器の容積に対して、好ましくは１／４以上、より好ましくは１／４〜３／４、さらに好ましくは１／３〜２／３である。
【００２９】
本発明に用いられる槽型反応器は、供給口が、槽型反応器の天面に設置されていてもよいし、槽型反応器の側面に設置されていてもよいし、槽型反応器の底面に設置されていてもよい。供給口の高さは、槽型反応器内の液面よりも高い位置にあってもよいし、槽型反応器内の液面よりも低い位置にあってもよい。供給口の形状は、円管の切り口そのものの形状であってもよいし、重合性単量体などが槽型反応器内の液面に広く散布されるような形状であってもよい。
【００３０】
撹拌手段としては、マックスブレンド式撹拌装置、格子翼式撹拌装置、プロペラ式撹拌装置、スクリュー式撹拌装置、ヘリカルリボン式撹拌装置、パドル式撹拌装置などが挙げられる。これらのうちでマックスブレンド式撹拌装置が均一混合性の点から好ましい。
【００３１】
槽型反応器内の温度、すなわち槽型反応器内にある液の温度は、好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１１０〜１６０℃、さらに好ましくは１１５〜１５０℃である。液温は、ジャケットや伝熱管などの外部熱交換式調節法、反応原料または(メタ)アクリル樹脂の流れる管を槽型反応器内に配して成る自己熱交換式調節法などで制御することができる。
【００３２】
留分(A)、メタクリル酸メチル(1)、アクリル酸アルキルエステル(2)、他の単量体(5)、連鎖移動剤(3)、およびラジカル重合開始剤(4)は、槽型反応器の供給口の直前までに混ぜ合わせることが好ましい。また、ラジカル重合開始剤以外の反応原料は窒素ガスなどの不活性雰囲気中で扱うことが好ましい。連続流通式の操業を円滑に行うために、各反応原料を貯留するタンクからそれぞれ管を介して、槽型反応器の前段に設けた混合器に連続的に供給しつつ、混合し、得られた混合物を槽型反応器に連続的に供給することが好ましい。該混合器は動的撹拌機または静的攪拌機を備えたものであることができる。
【００３３】
槽型反応器内にある液の平均滞留時間は、好ましくは０．５〜６時間、より好ましくは１〜５時間、さらに好ましくは２〜４時間である。平均滞留時間が短すぎると重合開始剤の必要量が増える。また重合開始剤の増量により重合反応の制御が難しくなるとともに、分子量の制御が困難になる傾向がある。一方、平均滞留時間が長すぎると反応が定常状態になるまでに時間を要し、生産性が低下する傾向がある。平均滞留時間は槽型反応器の容量と反応原料の供給量によって調整することができる。
【００３４】
本発明においては塊状重合を、重合転化率が４０〜７０質量％となるまで、好ましくは３５〜６５質量％となるまで行うことが好ましい。
【００３５】
槽型反応器内にある液の水含有量は、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２８０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。水含有量の調整は、槽型反応器に供給する前に重合性単量体を吸着塔などで脱水処理することなどによって行うことができる。水含有量を１０００ｐｐｍ以下とすることにより、数μｍ〜数十μｍの樹脂異物が重合反応中に生成するのを抑制でき、得られた(メタ)アクリル樹脂組成物を溶融成形によってフィルムまたはシートにしたときに該樹脂異物を核とする外径数十μｍの欠点の発生を大幅に低減することができる。
【００３６】
この樹脂異物の生成抑制機構は明確ではないが、槽型反応器の気相部において生成する高分子量の(メタ)アクリル樹脂が樹脂異物として混入し、それが溶融成形時に未溶融物として欠点の核になると推定している。気相部でのこのような反応を抑制するために、水含水量の低減以外の方法として、槽型反応器の気相部に不活性ガスを導入し、重合性単量体ミストなどを不活性ガスに同伴させてブライン冷却の凝縮器によって凝縮させて系外に排出する方法を挙げることができる。
【００３７】
槽型反応器の後段には、別の反応器が繋がっていてもよい。後段に繋ぐことができる反応器は槽型反応器であっても管型反応器であってもよい。後段に繋いだ反応器において、塊状重合をさらに進め、重合転化率を所望の値にまで高めることができる。
【００３８】
上記の塊状重合によって得られる(メタ)アクリル樹脂を含有する液を、槽型反応器(後段に別の反応器を繋いでいる場合は、後段の反応器)から連続的に排出する。反応器からの排出量は反応器への供給量とバランスさせ、反応器内の液量が一定になるようにすることが好ましい。
【００３９】
反応器から排出される液には、(メタ)アクリル樹脂以外に、揮発成分が含まれている。該液に含有される(メタ)アクリル樹脂の量は、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは３５〜６５質量％である。この量は重合転化率とほぼ一致する。(メタ)アクリル樹脂の含有量が高い場合には反応器内の液の粘度上昇のために大きな攪拌動力が必要となる傾向がある。(メタ)アクリル樹脂の含有量が低い場合には揮発成分の除去のために多大な熱エネルギーを加える必要がある。加わる熱エネルギーの不足で揮発成分の除去が不十分になった場合は成形品にシルバーストリークなどの外観不良を起こしやすい。
【００４０】
(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量(以下、Ｍｗと略称することがある。)は、好ましくは３．５万〜２０万、より好ましくは４万〜１５万、さらに好ましくは４．５万〜１３万である。Ｍｗが小さすぎると(メタ)アクリル樹脂組成物から得られる成形品の耐衝撃性や靭性が低下する傾向がある。Ｍｗが大きすぎると(メタ)アクリル樹脂組成物の流動性が低下し成形加工性が低下する傾向がある。
【００４１】
(メタ)アクリル樹脂は、重量平均分子量／数平均分子量の比(以下、この比を分子量分布と表記することがある。)が、好ましくは１．５〜２．６、より好ましくは１．６〜２．３、特に好ましくは１．７〜２．０である。分子量分布が小さいと(メタ)アクリル樹脂組成物の成形加工性が低下する傾向がある。分子量分布が大きいと(メタ)アクリル樹脂組成物から得られる成形品の耐衝撃性が低下し、脆くなる傾向がある。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)で測定した標準ポリスチレン換算の分子量である。なお、 (メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量や分子量分布は、重合開始剤および連鎖移動剤の種類や量などを調整することによって制御できる。
【００４２】
反応器から連続的に排出された液は、熱交換器にて加熱することが好ましい。熱交換器の熱源はボイラや他の装置で発生したスチームを用いることができる。また、ベント付押出機から排出される揮発成分の蒸気を熱源とすることもできる。また、フラッシュ蒸発の効率を高めるために液をポンプなどによって加圧することができる。
【００４３】
次いで、加熱された液をベント付押出機に連続的に供給する。ベント付押出機は、一般に、重合体と揮発成分とを含む液を供給するための供給口と、分離された重合体を排出するための排出口と、分離された揮発成分を排出するための少なくとも一つのベントと、供給口から排出口へと重合体を練りながら移送するためのスクリューとを有する。供給口より排出口に近い側に在るベントをフロントベントと呼び、供給口より排出口から遠い側に在るベントをリアベントと呼ぶ。本発明に用いるベント付押出機においては、排出口に最も近い位置に在るフロントベントよりも排出口に近い側の位置に添加剤投入口が設けられていてもよい。
押出機内は、好ましくは減圧されており、供給した液は供給口付近にてフラッシュ蒸発させることが好ましい。
そして、押出機内においてスクリューで移送されながら揮発成分が蒸発される。蒸発した揮発成分(B)はベントから排出される。押出機は、例えば、一軸押出機であってもよいし、二軸押出機であってもよい。スクリューは、通常、フィードゾーン、コンプレッションゾーン、メータリングゾーンおよびミキシングゾーンに分かれているが、これに特に制限されない。また、ミキシングゾーンには、ダルメージ型、ローター型、フルートミキシング型などの種々の形状の凹凸や溝形状およびピン形状を付けたスクリューを適宜組み合わせて用いることができる。
【００４４】
押出機の排出口には、異物、炭化物、ゲル状物などを除去するために、ブレーカープレートや、スクリーンなどを取り付けることができる。ブレーカープレートは、通常、直径３〜４ｍｍの孔が同心円状に複数開けられた円板である。またスクリーンは、用途や目的に応じて種々の目開きの金網を１枚〜数枚重ねたものである。排出口から押し出す前に（メタ）アクリル樹脂に後述する添加剤を投入口から添加することができる。このようにして得られた(メタ)アクリル樹脂組成物(P)は、成形材料としての扱い易さを容易にするために、公知の方法に従って、ペレットや粉粒にすることができる。本発明で得られる(メタ)アクリル樹脂組成物中に残る揮発成分の量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。揮発成分の残量が多いと成形品にシルバーストリークなどの外観不良が生じやすい。
【００４５】
ベントから排出された揮発成分(B)は蒸留塔に連続的に供給される。本発明に用いられる蒸留塔は、棚段塔であっても、充填塔であってもよい。蒸留塔は、理論段数が、好ましくは６〜２０段である。揮発成分の供給は、通常、蒸留塔の中間段に行われる。揮発成分の温度を供給口の設置されている中間段の温度に調節するために熱交換器を供給口の手前に設けることが好ましい。
揮発成分には、メタクリル酸メチルなどの未反応単量体以外に、二量体または三量体が含まれていることがある。二量体または三量体は、(メタ)アクリル樹脂の特性に影響を与えるおそれがあるので、蒸留塔にて除去することが好ましい。
【００４６】
蒸留塔では、一般に、塔頂から低沸留分が留出し、塔底から高沸留分が缶出する。本発明においてはメタクリル酸メチルなどを含む留分(A')を塔頂から留出させ、二量体、三量体などを含む留分(B)を塔底から缶出させることが好ましい。留分(A')には、メタクリル酸メチル以外に、アクリル酸アルキルエステルまたは他の単量体が含まれていてもよい。
【００４７】
塔頂から留出する留分(A')は、通常、蒸気の状態になっているので、それを冷却器５で凝縮させることができる。該留分の一部は還流させることができる。還流は、通常、蒸留塔最上段の液相に凝縮液を供給することによって行われる。還流比は特に制限されないが、好ましくは０．４〜２．０である。なお、還流比は還流量Ｒ／留出量Ｄで表される値である。図２に示される装置では、凝縮された留分をタンク６に一時的に溜め、還流管Ｒと留出管Ｄとに分岐させ、流量調節弁（図示せず）にて還流比を調節できるようにしている。
【００４８】
本発明においては留分(A')に重合禁止剤を添加する。重合禁止剤の添加は、留分(A')を凝縮させるための冷却器5において行うことが好ましい。塔頂から留出し冷却器5に供給される留分(A')は高温度であるので、留分(A')に含まれている単量体が重合反応を起こし易い。冷却器5は伝熱管などのような細い流路を多数有する。重合反応の進行で生成する重合体が冷却器内の流路を塞ぐことがある。冷却器に重合禁止剤を添加することによって冷却器における重合反応を防止できる。さらに還流によって蒸留塔に重合禁止剤が流入するので蒸留塔での重合も防止できる。また、後述するように重合禁止剤を低温度のメタクリル酸メチルに溶解させて添加すると、留分(A')が冷やされるので冷却効率が高くなる。
【００４９】
重合禁止剤としては、ニトロソベンゼン、メチル−α−ニトロソイソプロピルケトン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン  アルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン  アンモニウム塩などのニトロソ化合物；フェニル−ｔ−ブチルニトロンなどのニトロン化合物；ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類；ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロトルエンなどのニトロ化合物；ニトロフェノール、ジニロトフェノール、トリニトロフェノールなどのニトロフェノール類；ブチルキシレノール、ｐ−メトキシフェノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、塩化鉄(III)、ジフェニルピクリルヒドラジル、フルフリデンマロノニトリル、酸素、硫黄などが挙げられる。重合禁止剤は、そのままの状態で添加してもよいが、メタクリル酸メチルに溶解させて添加することが好ましい。図２に示される装置では、タンク４にて重合禁止剤のメタクリル酸メチル溶液が調製され、冷却器５に該溶液を供給できるようになっている。
重合禁止剤の添加量は、特に限定されないが、留分(A)中に１〜２０ｐｐｍとなる量が好ましく、１〜１０ｐｐｍとなる量がより好ましい。
【００５０】
留分(A)には既に述べたとおり、メタクリル酸メチルと、任意に用いられるアクリル酸アルキルエステルまたはその他の単量体が含まれているので、これを重合性単量体において再使用することができる。
【００５１】
留分(A)は、ｂ*が、好ましくは−１〜２、より好ましくは−０．５〜１．５である。該ｂ*がこの範囲にあると、得られる(メタ)アクリル樹脂組成物を成形した場合に、着色が殆んどない成形品を、高い生産効率で得る上で有利となる。なお、ｂ*は国際照明委員会(ＣＩＥ)規格(1９７６年)またはＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定した値である。
【００５２】
(メタ)アクリル樹脂に添加し得る添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などが挙げられる。添加剤の配合量は、(メタ)アクリル樹脂組成物に対して、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下である。添加剤の配合量が多すぎると、成形品にシルバーストリークなどの外観不良を起こすことがある。
【００５３】
酸化防止剤は、酸素存在下において単体で樹脂の酸化劣化防止効果を奏するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤またはヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、その割合は特に制限されないが、リン系酸化防止剤／ヒンダードフェノール系酸化防止剤の質量比で、好ましくは１／５〜２／１、より好ましくは１／２〜１／１である。
【００５４】
リン系酸化防止剤としては、２，２−メチレンビス(４，６−ジｔ−ブチルフェニル)オクチルホスファイト(旭電化社製；商品名：アデカスタブＨＰ−１０)、トリス(２，４−ジｔ−ブチルフェニル)ホスファイト(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８)などが好ましい。
【００５５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−(３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０)、オクタデシル−３−(３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６)などが好ましい。
【００５６】
熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。
該熱劣化防止剤としては、２−ｔ−ブチル−６−(３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−ヒドロキシベンジル)−４−メチルフェニルアクリレート(住友化学社製；商品名スミライザーＧＭ)、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−(３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシ−α−メチルベンジル)フェニルアクリレート(住友化学社製；商品名スミライザーＧＳ)などが好ましい。
【００５７】
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、または波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤が好ましい。
【００５８】
ベンゾトリアゾール類は、紫外線被照による着色などの光学特性低下を抑制する効果が高いので、(メタ)アクリル樹脂組成物を上記のような特性が要求される用途に適用する場合に用いる紫外線吸収剤として好ましい。
【００５９】
ベンゾトリアゾール類としては、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)フェノール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４，６−ビス(２−メチル−１−フェニルエチル)フェノール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４)などが好ましい。
【００６０】
また、波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤は、得られる成形品の黄色味を抑制できる。
【００６１】
なお、紫外線吸収剤のモル吸光係数の最大値εmaxは、次のようにして測定する。シク
ロヘキサン１Ｌに紫外線吸収剤１０．００ｍｇを添加し、目視による観察で未溶解物がないように溶解させる。この溶液を１ｃｍ×１ｃｍ×３ｃｍの石英ガラスセルに注入し、日立製作所社製Ｕ−３４１０型分光光度計を用いて、波長３８０〜４５０ｎｍでの吸光度を測定する。紫外線吸収剤の分子量(Ｍｗ)と、測定された吸光度の最大値(Amax)とから次式により計算し、モル吸光係数の最大値εmaxを算出する。
εmax＝［Ａmax／(1０×１０-3)］×Ｍｗ
【００６２】
波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド(クラリアントジャパン社製；商品名サンデユボアＶＳＵ)などが挙げられる。
これら紫外線吸収剤の中、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられるという観点からベンゾトリアゾール類が好ましく用いられる。
【００６３】
光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好適な光安定剤としては、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類が挙げられる。
【００６４】
離型剤は、成形品の金型からの離型を容易にする機能を有する化合物である。離型剤としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。本発明においては、離型剤として、高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用することが好ましい。高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用する場合、その割合は特に制限されないが、高級アルコール類／グリセリン脂肪酸モノエステルの質量比が、好ましくは２．５／１〜３．５／１、より好ましくは２．８／１〜３．２／１である。
【００６５】
高分子加工助剤は、(メタ)アクリル樹脂組成物を成形する際、厚さ精度および薄膜化に効果を発揮する化合物である。高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造することができる、０．０５〜０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子である。
該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。
【００６６】
高分子加工助剤は、極限粘度が３〜６ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い。極限粘度が大きすぎると(メタ)アクリル樹脂組成物の溶融流動性の低下を招きやすい。
【００６７】
(メタ)アクリル樹脂組成物には、耐衝撃性改質剤を配合してもよい。耐衝撃性改質剤としては、アクリルゴムもしくはジエンゴムをコア層成分として含むコアシェル型改質剤；ゴム粒子を複数包含した改質剤などが挙げられる。
【００６８】
有機色素としては、樹脂に対しては有害とされている紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
光拡散剤や艶消し剤としては、ガラス微粒子、ポリシロキサン架橋微粒子、架橋ポリマー微粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
蛍光体として、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などが挙げられる。
【００６９】
本発明の製造方法によって得られる(メタ)アクリル樹脂組成物は、成形温度２６０℃で得られる成形品の長さ２００ｍｍにおけるｂ*値が、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下である。
【００７０】
本発明の製造方法によって得られる(メタ)アクリル樹脂組成物を、射出成形、圧縮成形、押出成形、真空成形などの従来より知られる成形方法で成形(溶融加熱成形)することによって各種成形品を得ることができる。当該(メタ)アクリル樹脂組成物からなる成形品としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板などの看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイなどのディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリアなどの照明部品；ペンダント、ミラーなどのインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根などの建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバーなどの輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機などの電子機器部品；保育器、レントゲン部品などの医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓などの機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、光拡散板などの光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁などの交通関係部品；偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、自動車内装用表面材、携帯電話の表面材、マーキングフィルムなどのフィルム部材；洗濯機の天蓋材やコントロールパネル、炊飯ジャーの天面パネルなどの家電製品用部材；その他、温室、大型水槽、箱水槽、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、熔接時の顔面保護用マスクなどが挙げられる。
【００７１】
以下に実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって制限されるものではない。
【００７２】
実施例および比較例における特性値の測定等は以下の方法によって実施した。
【００７３】
(重合転化率)
ガスクロマトグラフ((株)島津製作所製、ＧＣ−14Ａ)に、カラム(ＧＬＣ−Ｇ−２３０  Sciences Inc.製、ＩＮＥＲＴ  ＣＡＰ  １(ｄｆ＝０．４μｍ、I.D.０．２５ｍｍ、長さ６０ｍ))を繋ぎ、injection温度１８０℃、detector温度１８０℃、カラム温度を昇温速度１０℃／分で６０℃から２００℃に昇温する条件にて分析した。
【００７４】
(ｂ*値)
射出成形機((株)名機製作所製、Ｍ−１００−ＤＭ)を使用し、ペレット状の(メタ)アクリル樹脂組成物をシリンダ温度２６０℃、金型温度６０℃、成形サイクル２分で射出成形して、長さ２００ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの平板を製造した。得られた平板のｂ*をＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に準拠して測定した。
【００７５】
(製造装置)
図１および図２に示す製造装置を用いた。メタクリル酸メチル(ＭＭＡ)及び留分(A)の送液にはキャンドポンプを使用し、それらの下流側にそれぞれ流量調節弁を設置した。アクリル酸メチル(MA)、ｎ−オクチルメルカプタン(OM)、及び２，２’−アゾビス２−メチルプロピオニトリル(AIBN)のメタクリル酸メチル(MMA)溶液の送液には往復ポンプを使用した。また、各ポンプの吐出側には、質量式流量計を設置した。メタクリル酸メチル(MMA)、留分（A）、アクリル酸メチル(MA)及びｎ−オクチルメルカプタン(OM)の各原料は、槽型反応器の手前で合流させ、合流後のラインに溶存酸素除去のための窒素混合器を設けた。該窒素混合器を通過後のライン17に、槽型反応器の手前で、２，２’−アゾビス２−メチルプロピオニトリル(AIBN)のメタクリル酸メチル(MMA)溶液を合流させた。流量計で測定された流量データは自動制御装置に送り、設定された流量になるように自動制御装置が指令信号を弁やポンプに送り、弁の開度やポンプの吐出圧を調節した。
【００７６】
実施例１
ブライン冷却凝縮器を備えた連続流通式槽型反応器(容量０．１ｍ3、槽径５００ｍｍ、マックスブレンド翼、翼径２６０ｍｍ、回転数２００ｒｐｍ)に、メタクリル酸メチル７３．６ｋｇ、アクリル酸メチル６．４ｋｇ、およびｎ−オクチルメルカプタン３６０ｇを仕込み、窒素置換した。その後、１４０℃に昇温した。
【００７７】
温度が１４０℃になったところで、メタクリル酸メチル９４質量部、アクリル酸メチル６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．３５質量部、及び２，２’−アゾビス２−メチルプロピオニトリル０．００６５質量部の割合で、平均滞留時間が２．５時間となる量で、槽型反応器への供給を開始した。同時に窒素混合器に窒素ガスを供給し、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル及びｎ−オクチルメルカプタンの各原料から酸素を除去した。また、原料の供給開始と同時に、槽型反応器の槽底より液を排出し、槽型反応器内の液面の水位を一定に維持した。重合転化率は５７％であった。
【００７８】
槽型反応器から排出される液を加熱器に供給し２３０℃に加温した。その後、２５０℃に制御されたベント付き二軸押出機に連続的に供給した。該二軸押出機において未反応単量体を主成分とする揮発成分(B)が分離され、樹脂成分(P)がストランド状に押し出された。該ストランドをペレタイザーでカットし、ペレット状の(メタ)アクリル樹脂組成物を得た。
【００７９】
ベント付き二軸押出機で分離された揮発成分(B)を、熱交換器で凝縮させ、蒸留塔へ供給した。塔底温度１２５℃に設定した。塔底から高沸点の留分(C)を連続的に排出した。塔頂から留分(A')を留出させ、冷却器５で凝縮させた。タンク４で調製されたブチルキシレノール（重合禁止剤）のメタクリル酸メチル溶液を冷却器５に連続的に供給し、留分(A)の重合禁止剤濃度が３ｐｐｍとなるようにした。還流比が１となるようにタンク６から留分(A)をキャンドポンプで蒸留塔と槽型反応器にそれぞれ供給した。留分(A)の各流量は質量流量計で測定した。
【００８０】
該製造装置の運転を１年間継続して行った。１年間の運転中に、蒸留塔７、冷却器５、タンク６などのいずれにも詰りが発生しなかった。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物(P)は、ｂ*の平均値が２．０であった。
【００８１】
比較例１
ブチルキシレノール（重合禁止剤）のメタクリル酸メチル溶液の供給を行わなかったこと以外は実施例１と同じ方法にて(メタ)アクリル樹脂組成物の製造を行った。
該製造装置の運転開始から３か月経過したときに、蒸留塔７、冷却器５、タンク６などに詰りが発生し、留分(A)の回収が困難になった。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物(P)は、ｂ*の平均値が２．０であった。
【００８２】
以上のとおり、本発明の製造方法によれば、ラインの詰りなどのトラブルを起さずに、長期間連続して、光学特性に優れる(メタ)アクリル樹脂組成物を得ることができる。
【符号の説明】
【００８３】
１１：ＭＭＡの貯留タンク
１２：ＭＡの貯留タンク
１３：ＯＭの貯留タンク
１４：ＡＩＢＮのＭＭＡ溶液の貯留タンク
１８：槽型反応器
１９：リアベント
２０：フロントベント
２１：ベント付き押出機
１：供給ライン
２：留出ライン
３：還流ライン
４：重合禁止剤のＭＭＡ溶液の貯留タンク
５：冷却器
６：留出タンク
７：蒸留塔
８：リボイラー
【図１】
2016104701.tif 000002
【図２】
2016104701.tif 000003
【国際調査報告】
2016104701.tif 000004
2016104701.tif 000005
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