(57)【要約】  優れた耐熱性及び失透特性を得るとともに、化合物太陽電池用ガラス基板として用いた際にＮａ拡散量を多くして発電効率を高める。  下記酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２を４５〜６５％、Ａｌ２Ｏ３を９〜１７％、Ｂ２Ｏ３を０〜１％、ＭｇＯを０〜２％、ＣａＯを１〜１２％、ＳｒＯを１〜１５％、ＢａＯを１．４〜１２％、ＺｒＯ２を２〜６％、Ｎａ２Ｏを５〜１０％、Ｋ２Ｏを２〜１０％を含み、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが１５〜３０％であり、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％以下である、ガラス板である。
2015076208.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２を４５〜６５％、Ａｌ２Ｏ３を９〜１７％、Ｂ２Ｏ３を０〜１％、ＭｇＯを０〜２％、ＣａＯを１〜１２％、ＳｒＯを１〜１５％、ＢａＯを１．４〜１２％、ＺｒＯ２を２〜６％、Ｎａ２Ｏを５〜１０％、Ｋ２Ｏを２〜１０％を含み、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが１５〜３０％であり、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％以下である、ガラス板。
【請求項２】
Ｎａ２Ｏの含有量が５．６〜１０％である、請求項１に記載のガラス板。
【請求項３】
ＳｒＯ＋ＢａＯが、６〜１８％である、請求項１または２に記載のガラス板。
【請求項４】
ＳｒＯ−ＢａＯが、７．５％以下である、請求項１または２に記載のガラス板。
【請求項５】
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが、７〜１５％である、請求項１または２に記載のガラス板。
【請求項６】
Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏが、２％以下である、請求項１または２に記載のガラス板。
【請求項７】
粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ４）が１２３０℃以下、粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）が１６５０℃以下、前記Ｔ４と失透温度（ＴＬ）との関係がＴ４−ＴＬ＞０℃である、請求項１から６のいずれか１項に記載のガラス板。
【請求項８】
ガラス転移点温度が６４０℃以上である、請求項１から６のいずれか１項に記載のガラス板。
【請求項９】
平均熱膨張係数が７０×１０−７〜９０×１０−７／℃である、請求項１から６のいずれか１項に記載のガラス板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス板に関し、特に化合物太陽電池基板に好適に用いられるガラス板に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池では、ガラス基板に光電変換層として半導体の膜が形成される。太陽電池に用いられる半導体として、カルコパイライト結晶構造を持つ１１−１３族、１１−１６族化合物半導体や、立方晶系あるいは六方晶系の１２−１６族化合物半導体は、可視から近赤外の波長範囲の光に対して大きな吸収係数を有している。そのために、高効率薄膜太陽電池の材料として期待されている。代表的な例として、Ｃｕ（Ｉｎ，Ｇａ）Ｓｅ２（以下、ＣＩＧＳと称することがある。）やＣｄＴｅが挙げられる。【０００３】
ＣＩＧＳ太陽電池及びＣｄＴｅ太陽電池では、安価であることと平均熱膨張係数がＣＩＧＳ化合物半導体、またＣｄＴｅ半導体のそれに近いこととから、ソーダライムガラスが基板として用いられ、太陽電池が得られている。
近年、ＣＩＧＳ太陽電池用ガラス基板として、高温の熱処理温度に耐えうるガラス材料の提案もされている（特許文献１〜３参照）。【０００４】
また、このようなＣＩＧＳ太陽電池用ガラス基板として、アルカリ金属、特にＮａを含むガラス基板を用いることで、ＣＩＧＳ太陽電池の光電変換効率を高めることができることが知られている。ガラス基板にＣＩＧＳ光電変換層（以下、「ＣＩＧＳ層」ともいう。）が形成される場合、ガラス基板がＣＩＧＳ層の形成工程で加熱処理されることで、ガラス基板に含まれるＮａ原子がガラス基板表面からＣＩＧＳ層に拡散していく。これによって、ＣＩＧＳ層のキャリア濃度が高まり、光電変換高率を高めることができる。【０００５】
特許文献４及び５には、太陽電池用ガラス板において、ガラス基板の組成のうちＮａ２Ｏがカルコパライト結晶の成長に効果的な成分であり、光電変換効率を高めることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１３５８１９号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１８５０５号公報
【特許文献３】特開２００８−２８０１８９号公報
【特許文献４】特開２０１０−２６７９６５号公報
【特許文献５】国際公開第２０１２／１５３６３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
太陽電池においては、ガラス基板の間には光電変換層が形成されるが、発電効率の高い太陽電池を作製するには、より高温で光電変換層を熱処理することが好ましく、ガラス基板にはそれに耐えうる耐熱性が要求される。
しかしながら、特許文献１〜３では比較的徐冷点の高いガラス組成物が提案されているが、特許文献１〜３に記載された発明が高い発電効率を有するとは必ずしもいえない。例えば、ガラス基板の耐熱性とともに、ガラス基板から光電変換層へのＮａの拡散によって発電効率を高めることも望まれる。【０００８】
特許文献１では、徐冷点及び熱膨張係数を制御してガラス基板の変形や歪みを防止することを課題としているが、Ｎａ拡散量の点から発電効率は検討されていない。
特許文献２では、Ｎａの拡散のためにＮａ２Ｏを配合しているが、歪点の低下を防止するためにＮａ２Ｏの配合量が制限される（段落００２７参照）。また、特許文献２では、Ａｌ２Ｏ３の配合量が少ない点からも歪点が低下するという問題がある。
特許文献３では、歪点、熱膨張係数、ガラス基板の反りを考慮して、Ｎａ２Ｏの配合量が制限されているが、Ｎａ拡散量の点から発電効率は検討されていない。【０００９】
特許文献４では、Ｎａ２Ｏを添加する一方で、ＢａＯを１質量％未満とすることで、ナトリウムイオンの移動度を有利に作用させて、太陽電池の効率を高めることが提案されている。しかし、Ｎａ２Ｏによってナトリウムイオンの移動度を高める一方で、Ｎａ２Ｏのみを増加させるとガラス基板の耐熱性及び失透性が低下することがある。【００１０】
特許文献５では、光電変換効率を高める成分としてＮａ２Ｏ及びＫ２Ｏが挙げられている。しかし、歪点、熱膨張係数、失透特性を考慮してＮａ２Ｏ及びＫ２Ｏの配合量が制限されるため、光電変換効率を十分に高めることができない問題がある。【００１１】
本発明の一目的としては、優れた耐熱性及び失透特性を得るとともに、化合物太陽電池基板として用いた際に、Ｎａ拡散量を多くして発電効率を高めるガラス板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一側面としては、下記酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２を４５〜６５％、Ａｌ２Ｏ３を９〜１７％、Ｂ２Ｏ３を０〜１％、ＭｇＯを０〜２％、ＣａＯを１〜１２％、ＳｒＯを１〜１５％、ＢａＯを１．４〜１２％、ＺｒＯ２を２〜６％、Ｎａ２Ｏを５〜１０％、Ｋ２Ｏを２〜１０％を含み、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが１５〜３０％であり、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％以下である、ガラス板である。【００１３】
本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のガラス板によれば、優れた耐熱性及び失透特性を得るとともに、Ｎａ拡散量を多くして発電効率を高めることができる。また、これを用いた太陽電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池の一例を模式的に表す断面図である。
【図２】図２は本実施形態のＣｄＴｅ太陽電池の一例を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜ガラス板＞
以下、本発明の一実施形態のガラス板について説明する。
【００１７】
本実施形態によるガラス板は、下記酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２を４５〜６５％、Ａｌ２Ｏ３を９〜１７％、Ｂ２Ｏ３を０〜１％、ＭｇＯを０〜２％、ＣａＯを１〜１２％、ＳｒＯを１〜１５％、ＢａＯを１．４〜１２％、ＺｒＯ２を２〜６％、Ｎａ２Ｏを５〜１０％、Ｋ２Ｏを２〜１０％を含み、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯが１５〜３０％であり、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％以下であるガラス組成を有することを特徴とする。
本明細書において、ガラス組成成分の含有割合は、特に断りがない限り、質量百分率表示（質量％）で表し、これらを単に％とも記している。
【００１８】
本実施形態によるガラス板によれば、上記組成範囲であることで、ガラス転移温度及び失透特性を以下に示す好ましい範囲とすることができる。また、上記組成範囲であることで、ＣＩＧＳ太陽電池用においては、ガラス基板から、ガラス基板上に形成される光電変換層へのＮａの拡散量を多くして、太陽電池の効率を高めることができる。さらに、上記組成範囲であることで、粘度特性、平均熱膨張係数、密度を以下に示す好ましい範囲とすることができる。
【００１９】
本実施形態のガラス板のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、一般に広く使用されている通常のソーダライムガラスのガラス転移点温度より高いことが好ましく、具体的には６４０℃以上であることが好ましい。ガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板として用いる場合、高温におけるＣＩＧＳ層の形成を担保するため、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は、６４５℃以上であることがより好ましく、６５０℃以上がさらに好ましく、６５５℃以上が特に好ましい。溶解時の粘性を上げ過ぎないようにするために、７５０℃以下とするのがより好ましい。さらに好ましくは７２０℃以下、特に好ましくは６９０℃以下である。
【００２０】
本実施形態のガラス板は、粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ４）と失透温度（ＴＬ）との関係がＴ４−ＴＬ＞０であることが好ましい。Ｔ４−ＴＬが０℃以下では、板ガラス成形時に失透が生じやすく、ガラス板の成形が困難になるおそれがある。Ｔ４−ＴＬは、より好ましくは５℃以上、さらに好ましくは１０℃以上である。ここで、失透温度は、ガラスを特定の温度で１７時間保持するときに、ガラス表面および内部に結晶が生成しない最大温度である。
【００２１】
ガラス板の成形性、即ち、平坦性向上及び生産性向上を考慮すると、Ｔ４は、１２３０℃以下であることが好ましい。Ｔ４は、１２２０℃以下がより好ましく、１２１０℃以下がさらに好ましい。
【００２２】
また、本実施形態のガラス板は、ガラスの溶解性、即ち、均質性向上、生産性向上等を考慮して、粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）が１６５０℃以下であることが好ましい。Ｔ２は、１６３０℃以下がより好ましく、１６２０℃以下がさらに好ましい。
【００２３】
本実施形態のガラス板の５０〜３５０℃における平均熱膨張係数は、７０×１０−７〜９０×１０−７／℃であることが好ましい。本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板として用いる場合、７０×１０−７／℃未満、または９０×１０−７／℃超ではＣＩＧＳ層との熱膨張差が大きくなりすぎ、ＣＩＧＳ層の成膜中または成膜後に、ＣＩＧＳ層の剥離が発生することがある。より好ましくは８５×１０−７／℃以下である。
【００２４】
本実施形態のガラス板は、密度が２．８５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度が２．８５ｇ／ｃｍ３を超えると、上記ガラス基板の質量が重くなり好ましくない。密度は、より好ましくは２．８３ｇ／ｃｍ３以下である。また、フロート法やフュージョン法等の通常の方法でガラス板を製造する場合に、容易に製造できるようなガラス組成範囲とすることを考慮すると、通常２．４ｇ／ｃｍ３以上である。
【００２５】
このように、本実施形態によるガラス板は、上記組成を有することで、ガラス転移温度が高くて優れた耐熱性を得て、またＴ４−ＴＬが大きくて優れた失透特性を得て、Ｎａ拡散量が多いため発電効率を高めることができる。さらに、Ｔ４及びＴ２の粘度特性、平均熱膨張係数、密度が適正な範囲であるため、ガラス基板の生産時に溶解性及び成形性を良好にすることができる。これによって、本実施形態によるガラス板は、各種の特性をバランスよく有し、ＣＩＧＳ太陽電池用またはＣｄＴｅ太陽電池用のガラス基板として好ましく用いることができる。
【００２６】
本実施形態のガラス板において、上記組成に限定する理由は、以下のとおりである。
【００２７】
ＳｉＯ２：
ＳｉＯ２は、ガラスの骨格を形成する成分で、４５質量％未満ではガラス板の耐熱性および化学的耐久性が低下し、平均熱膨張係数が増大するおそれがある。好ましくは４７％以上であり、より好ましくは４９％以上であり、特に好ましくは５１％以上である。
しかし、６５％超ではガラスの高温粘度が上昇し、溶解性が悪化する問題が生じるおそれがある。好ましくは６３％以下であり、より好ましくは６２％以下であり、さらに好ましくは６１％以下、特に好ましくは５９％以下、一層好ましくは５７．５％以下である。
【００２８】
Ａｌ２Ｏ３：
Ａｌ２Ｏ３は、ガラス転移点温度を上げ、耐候性（ソラリゼーション）、耐熱性および化学的耐久性を向上し、ヤング率を上げる。その含有量が９％未満であると、ガラス転移点温度が低下するおそれがある。また平均熱膨張係数が増大するおそれがある。より好ましくは９．５％以上であり、さらに好ましくは１０％以上、特に好ましくは１１％以上、一層好ましくは１２％以上である。
【００２９】
しかし、１７％超では、ガラスの高温粘度が上昇し、溶解性が悪くなるおそれがある。また、失透温度が上昇し、成形性が悪くなるおそれがある。好ましくは１６％以下、より好ましくは１５％以下である。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３：
Ｂ２Ｏ３は、溶解性を向上させる等のために１％まで含有してもよい。含有量が１％を超えるとガラス転移点温度が下がる、または平均熱膨張係数が小さくなるおそれがあり、光電変換層を形成するプロセスにとって好ましくない。また失透温度が上昇して失透しやすくなり板ガラス成形が難しくなる。好ましくは含有量が０．５％以下である。実質的に含有しないことがより好ましい。
なお、「実質的に含有しない」とは、原料等から混入する不可避的不純物以外には含有しないこと、すなわち、意図的に含有させないことを意味する。
【００３１】
ＭｇＯ：
ＭｇＯは、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する効果があるため、２％まで含有してもよい。
２％以下であれば、所望の平均熱膨張係数が得られる。また失透温度が上昇することもなく好ましい。好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％であり、さらに好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．１％以下である。
【００３２】
ＣａＯ：
ＣａＯは、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する効果があるので１〜１２％含有させる。好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは４％以上、特に好ましくは５％以上である。しかし、１２％超ではガラス板の平均熱膨張係数が増大するおそれがある。また、太陽電池用のガラス基板として用いる場合、ナトリウム（Ｎａ）がガラス基板中で移動しにくくなり発電効率が低下するおそれがある。好ましくは１１％以下、より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは９％以下、特に好ましくは８．５％以下である。
【００３３】
ＳｒＯ：
ＳｒＯは、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する効果があるため、１〜１５％含有させる。また、ガラス基板中に含まれることで、本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板として用いる場合、ナトリウム（Ｎａ）がガラス基板上のＣＩＧＳ層へ拡散するのを促進する効果がある。好ましくは１．５％以上、より好ましくは２％以上、さらに好ましくは３％以上である。しかし、１５％超含有するとガラス板の密度が増大するおそれがある。１３％以下が好ましく、１２％以下であることがより好ましく、１１．５％以下であることがさらに好ましく、１０．５％以下であることが特に好ましい。
【００３４】
ＢａＯ：
ＢａＯは、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する効果があるので、１．４〜１２％含有させる。またガラス板中にＢａＯが含まれることで、本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板として用いる場合、ナトリウム（Ｎａ）がガラス基板上のＣＩＧＳ層へ拡散するのを促進する効果がある。好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは３．５％以上、特に好ましくは４％以上である。しかし、１２％超含有するとガラス板の平均熱膨張係数が増大し、密度が増大するおそれがある。また、ヤング率が低下するおそれがある。１１％以下が好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
【００３５】
ＺｒＯ２：
ＺｒＯ２は、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する効果があるので２％以上で含有させる。６％以下であれば発電効率が良好で、また失透温度が上昇して失透することもなく、板ガラス成形が容易である。５．５％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、４．６％以下がさらに好ましい。また、好ましくは２．３％以上、より好ましくは２．５％以上、さらに好ましくは３％以上、特に好ましくは３．５％以上である。
【００３６】
Ｎａ２Ｏ：
Ｎａ２Ｏは、本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板として用いる場合、ＣＩＧＳ太陽電池の発電効率向上に寄与するための成分であり、必須成分である。また、ガラス溶解温度での粘性を下げ、溶解しやすくする効果があるので５〜１０％含有させる。ナトリウム（Ｎａ）は、ガラス基板上に構成されたＣＩＧＳ層中に拡散し、発電効率を高めるが、含有量が５％未満ではガラス基板上のＣＩＧＳ層へのＮａ拡散が不十分となり、発電効率も不十分となるおそれがある。含有量が５．３％以上であると好ましく、含有量が５．５％以上であるとさらに好ましく、含有量が５．６％以上であると特に好ましい。
Ｎａ２Ｏ含有量が１０％を超えると平均熱膨張係数が大きくなり、ガラス転移点温度が低下する傾向がある。または化学的耐久性が劣化する傾向がある。または、ヤング率が低下するおそれがある。含有量が９％以下であると好ましく、８％以下であるとより好ましく、７．５％以下であるとさらに好ましい。
【００３７】
Ｋ２Ｏ：
Ｋ２Ｏは、ナトリウム（Ｎａ）がガラス基板上のＣＩＧＳ層へ拡散するのを促進する効果があるため、２〜１０％含有させる。しかし、１０％超ではガラス転移点温度が低下し、平均熱膨張係数が大きくなり、比重が大きくなるおそれがある。含有量は、２．５％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましい。また、９％以下が好ましく、８％以下であることがより好ましく、７％以下がさらに好ましく、６％以下が特に好ましい。
【００３８】
ＴｉＯ２：
ＴｉＯ２を含有させると失透温度が上昇するため、含有しないことが好ましい。ただし、本実施形態のガラス板は、通常のソーダライムガラスに比べて、ガラス基板製造時に溶融ガラス表面に泡層が生成しやすい。泡層が生成すると、溶融ガラスの温度が上がらず、清澄しづらくなり、生産性が悪化する傾向がある。溶融ガラス表面に生成した泡層を薄化または消失させるために、消泡剤としてチタン化合物が溶融ガラス表面に生成した泡層に供給されることがある。チタン化合物は、溶融ガラス中に取り込まれ、ＴｉＯ２として存在する。このチタン化合物は、無機チタン化合物（四塩化チタン、酸化チタン等）であってもよく、有機チタン化合物であってもよい。有機チタン化合物としては、チタン酸エステルまたはその誘導体、チタンキレートまたはその誘導体、チタンアシレートまたはその誘導体、シュウ酸チタネート等が挙げられる。上記の理由により、ＴｉＯ２は、不純物として０．２％以下でガラス基板中に含有することが許容される。
【００３９】
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ（ＭｇＯとＣａＯとＳｒＯとＢａＯとの合計含有量）：
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯは、ガラスの溶解時の粘性を下げ、溶解を促進させる点から、ＭｇＯとＣａＯとＳｒＯとＢａＯとの合計含有量で１５％以上含有する。しかし、これらのアルカリ土類酸化物の合量が３０％超では失透温度が上昇し、成形性が悪くなる恐れがある。１６％以上が好ましく、１７％以上がより好ましい。また、２６％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２３％以下がさらに好ましく、２１％以下が特に好ましい。
【００４０】
ＳｒＯ＋ＢａＯ（ＳｒＯとＢａＯとの合計含有量）：
ＳｒＯ及びＢａＯは、ともにガラス板の耐熱性を維持しつつ、ＣＩＧＳ太陽電池用においては、ガラス基板上に構成されたＣＩＧＳ層へ拡散し発電効率を高めるナトリウムの拡散を増加させる効果がある。そのため、ＳｒＯ＋ＢａＯが６％以上となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは６．５％以上、さらに好ましくは７％以上、特に好ましくは７．５％以上である。しかし、ＳｒＯ＋ＢａＯが大きくなりすぎるとガラスの比重が大きくなり、ガラス基板としての強度が低下するため、ＳｒＯ＋ＢａＯが１８％以下となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは１７％以下、さらに好ましくは１６．５％以下、特に好ましくは１６％以下である。
【００４１】
ＳｒＯ−ＢａＯ（ＳｒＯの含有量からＢａＯの含有量を引いた値）：
ＢａＯは、ＳｒＯよりも、耐熱性を維持しながらナトリウムの拡散を増加させる効果が大きいため、ＳｒＯ−ＢａＯが７．５％以下となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは７％以下、さらに好ましくは６．５％以下、特に好ましくは６％以下である。
【００４２】
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ（Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合計含有量）：
組成中のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの割合を増加させることは、ＣＩＧＳ太陽電池用においては、ガラス基板上に構成されたＣＩＧＳ層へ拡散し発電効率を高めるナトリウムの拡散を増加させる効果があるので、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが７％以上となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは７．５％以上、さらに好ましくは８％以上、特に好ましくは９％以上である。しかし、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが大きくなりすぎるとガラスのガラス転移点が低下しガラス基板としての耐熱性が低下するため、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１５％以下となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは１４％以下、さらに好ましくは１３．５％以下、特に好ましくは１３％以下である。
【００４３】
Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ（Ｋ２Ｏの含有量からＮａ２Ｏの含有量を引いた値）：
Ｎａ２Ｏは、耐熱性を低下させる効果に対してナトリウムの拡散を増加させる効果の割合がＫ２Ｏよりも大きいため、耐熱性を維持しながらナトリウムの拡散を増加させる観点では、Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏが２％以下となる範囲で含有させるのが好ましい。より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０％以下、特に好ましくは−１．３％以下である。
【００４４】
２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）：
（ＳｒＯ−ＢａＯ）および（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）を小さくすることは、ともに耐熱性を維持しながらナトリウムの拡散量を増加させる効果がある。（ＳｒＯ−ＢａＯ）を小さくすることは、（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）を小さくすることよりもナトリウム拡散量を増加させる効果が大きいため、生産性向上を考慮に入れると、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％以下となる範囲で含有されることが好ましい。より好ましくは１１％以下、さらに好ましくは１０．５％以下、特に好ましくは１０％以下である。
【００４５】
本実施形態のガラス板は、本質的に上記母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、およびＫ２Ｏ）からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で、下記のその他の成分をそれぞれ１％以下、およびこれらの加えられた成分と上記したＴｉＯ２を加えた合計で５％以下含有してもよい。たとえば、耐候性、溶解性、失透性、紫外線遮蔽、屈折率等の改善を目的に、ＺｎＯ、Ｌｉ２Ｏ、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、ＭｏＯ３、Ｐ２Ｏ５等を含有してもよい場合がある。
【００４６】
また、ガラスの溶解性、清澄性を改善するため、ガラス中にＳＯ３、Ｆ、Ｃｌ、ＳｎＯ２をそれぞれ１％以下、合量で２％以下含有するように、これらの原料を母組成原料に添加してもよい。
また、ガラス板の化学的耐久性向上のため、ガラス中にＹ２Ｏ３および／またはＬａ２Ｏ３を２％以下含有させてもよい。
【００４７】
なお、本実施形態のガラス板には、透過率を確保し発電効率を高くするために、上記母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、およびＫ２Ｏ）１００質量部に対して、鉄酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３換算で０．０６質量部以下の含有量で含まれることが好ましい。より好ましくは０．０５５質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以下、特に好ましくは０．０４５質量部以下である。しかしながら、太陽電池用において、ガラス基板の透過率が不問の場合（例えばＣＩＧＳ太陽電池の基板として用いられる場合など）、通常より鉄の含有量の少ない原料の使用による原料のコストアップの低減、および溶解時の加熱しやすさの観点から、鉄酸化物は、上記母組成１００質量部に対して、Ｆｅ２Ｏ３換算で０．２質量部以下が好ましく、０．１５質量部以下がより好ましく、０．１２質量部以下がさらに好ましい。
また、鉄酸化物の含有量が０．０１質量部以上であると、鉄酸化物成分の混入が不可避である工業原料を使用できるため、工業的な生産が容易となり好ましい。また、鉄酸化物の含有量が０．０１質量部以上であると、溶解時に輻射の吸収が著しく大きくなるために、溶融ガラスの温度が上がりやすくなり製造に支障をきたすことがない。より好ましくは０．０１５質量部以上、さらに好ましくは０．０２質量部以上である。
なお、本実施形態において鉄酸化物の投入原料としては、弁柄、酸化鉄粉等が挙げられる。
【００４８】
また、本実施形態のガラス板は、環境負荷を考慮すると、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３を実質的に含有しないことが好ましい。また、安定してフロート成形することを考慮すると、ＺｎＯを実質的に含有しないことが好ましい。しかし、本実施形態のガラス板は、フロート法による成形に限らず、フュージョン法による成形により製造してもよい。
【００４９】
＜ガラス板の製造方法＞
本実施形態のガラス板の製造方法について説明する。
本実施形態のガラス板を製造する場合、従来のガラス板を製造する際と同様に、溶解・清澄工程および成形工程を実施する。なお、本実施形態のガラス板は、アルカリ金属酸化物（Ｎａ２Ｏ、およびＫ２Ｏ）を含有するアルカリ含有ガラス基板であるため、清澄剤としてＳＯ３を効果的に用いることができ、成形方法としてフロート法およびフュージョン法（ダウンドロー法）が適している。
【００５０】
太陽電池用のガラス基板用のガラス板の製造工程において、ガラスを板状に成形する方法としては、太陽電池の大型化に伴い、大面積のガラス基板を容易に、安定して成形できるフロート法を用いることが好ましい。
【００５１】
以下、本実施形態のガラス板の製造方法の好ましい態様について説明する。
初めに、原料を溶解して得た溶融ガラスを板状に成形する。例えば、得られるガラス基板が上記組成となるように原料を調製し、上記原料を溶解炉に連続的に投入し、１５５０〜１７００℃に加熱して溶融ガラスを得る。そしてこの溶融ガラスを、例えばフロート法を適用してリボン状のガラス板に成形する。
次に、リボン状のガラス板をフロート成形炉から引出した後に、冷却手段によって室温状態まで冷却し、切断後、ガラス板を得ることができる。
【００５２】
＜ガラス板の用途＞
本実施形態によるガラス板は、太陽電池用ガラス基板、太陽電池用カバーガラス、太陽電池用裏板ガラスとして好ましく用いることができる。
【００５３】
太陽電池の光電変換層としては、カルコパイライト結晶構造を持つ１１−１３族、１１−１６族化合物半導体や、立方晶系あるいは六方晶系の１２−１６族化合物半導体を好ましく用いることができる。代表的な例としては、ＣＩＧＳ系化合物、ＣｄＴｅ系化合物、ＣＩＳ系化合物、ＣＺＴＳ系化合物等を挙げることができる。また太陽電池の光電変換層としては、シリコン系化合物、有機系化合物等を用いてもよい。
【００５４】
本実施形態によるガラス板は、上記特性を有することから、ＣＩＧＳ太陽電池に好ましく用いることができる。
本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板に適用する場合、ガラス基板の厚さは３ｍｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。
またガラス基板にＣＩＧＳ層を形成する方法は、特に制限されないが、本実施形態のガラス板はガラス転移温度が高いことから、ＣＩＧＳ層を形成する際の加熱温度を５００〜７００℃、好ましくは５５０〜７００℃、より好ましくは５８０〜７００℃、さらに好ましくは６００〜７００℃、特に好ましくは６２０〜７００℃とすることができる。
【００５５】
本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板のみに使用する場合、カバーガラス等は特に制限されない。カバーガラスの組成の他の例は、一般に広く使用されている通常のソーダライムガラス等が挙げられる。
本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のカバーガラスとして使用する場合、カバーガラスの厚さは、３ｍｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。
またＣＩＧＳ太陽電池の製造において、ＣＩＧＳ層を有するガラス基板にカバーガラスを組立てる方法は、特に制限されないが、加熱して組立てる場合、その加熱温度を５００〜７００℃、好ましくは６００〜７００℃とすることができる。
【００５６】
本実施形態のガラス板をＣＩＧＳ太陽電池のガラス基板およびカバーガラスに併用すると、平均熱膨張係数が同等であるため太陽電池組立時の熱変形等が発生せず好ましい。
【００５７】
また、本実施形態によるガラス板は、上記特性を有することから、ＣｄＴｅ太陽電池に好ましく用いることができる。
【００５８】
ＣｄＴｅ太陽電池で採用されているスーパーストレート型構造では、ガラス基板が外側に露出するため、高いガラス強度を有する本実施形態のガラス板は、ＣｄＴｅ太陽電池用ガラス基板としても好適に用いられる。
また、高いガラス転移点温度を有するため、ＣｄＴｅ層形成時に高温で成膜できるため、ＣｄＴｅ太陽電池の発電効率に寄与することができる。
【００５９】
本実施形態のガラス板をＣｄＴｅ太陽電池のガラス基板に適用する場合、ガラス基板の厚さは、３ｍｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。また、ガラス基板にＣｄＴｅ層を形成する方法は、特に制限されないが、本実施形態のガラス基板は、ガラス転移温度が高いことから、ＣｄＴｅ層を形成する際の加熱温度を５００〜７００℃、好ましくは５５０〜７００℃、より好ましくは５８０〜７００℃、さらに好ましくは６００〜７００℃、特に好ましくは６２０〜７００℃とすることができる。
【００６０】
本実施形態のガラス板をＣｄＴｅ太陽電池のガラス基板のみに使用する場合、裏板ガラス等は、特に制限されない。裏板ガラスの組成の他の例は、一般に広く使用されている通常のソーダライムガラス等が挙げられる。
本実施形態のガラス板をＣｄＴｅ太陽電池の裏板ガラスとして使用する場合、裏板ガラスの厚さは３ｍｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。
またＣｄＴｅ太陽電池の製造において、ＣｄＴｅ層を有するガラス基板に裏板ガラスを組立てる方法は特に制限されないが、加熱して組立てる場合、その加熱温度を５００〜７００℃、好ましくは６００〜７００℃とすることができる。
本実施形態のガラス板をＣｄＴｅ太陽電池のガラス基板および裏板ガラスに併用すると、平均熱膨張係数が同等であるため太陽電池組立時の熱変形等が発生せず好ましい。
【００６１】
＜ＣＩＧＳ太陽電池＞
次に、本発明の一実施形態のＣＩＧＳ太陽電池について説明する。
本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池は、ガラス基板と、カバーガラスと、上記ガラス基板と上記カバーガラスとの間に配置されるＣｕ−Ｉｎ−Ｇａ−Ｓｅの光電変換層と、を有し、上記ガラス基板と上記カバーガラスのうち少なくとも一方が、本実施形態のガラス板であることを特徴とする。
【００６２】
以下、添付の図面を使用して本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池を詳細に説明する。なお、本発明は、添付の図面に限定されない。
図１は、本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池の一例を模式的に表す断面図である。
【００６３】
図１において、本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池１は、ガラス基板５、カバーガラス１９、およびガラス基板５とカバーガラス１９との間にＣＩＧＳ層９を有する。ガラス基板５及びカバーガラス１９のうち少なくとも一方は、上記で説明した本実施形態のガラス板である。ガラス基板５が本実施形態によるガラス板であることで、Ｎａ拡散の効果を高めることができる。また、ガラス基板５及びカバーガラス１９がともに本実施形態によるガラス板であることで、熱膨張係数を合わせて剥離等を防止することができる。
【００６４】
太陽電池１は、ガラス基板５上にプラス電極７であるＭｏ膜の裏面電極層を有し、その上にＣＩＧＳ層９を有する。ＣＩＧＳ層の組成は、Ｃｕ（Ｉｎ１−ＸＧａｘ）Ｓｅ２が例示できる。ｘは、ＩｎとＧａの組成比を示すもので０＜ｘ＜１である。
【００６５】
ＣＩＧＳ層９上にはバッファ層１１として、ＣｄＳ（硫化カドミウム）、ＺｎＳ（亜鉛硫化物）層、ＺｎＯ（酸化亜鉛）層、Ｚｎ（ＯＨ）２（水酸化亜鉛）層、またはこれらの混晶層を有する。バッファ層９を介して、ＺｎＯまたはＩＴＯ、またはＡｌをドープしたＺｎＯ（ＡＺＯ）等の透明導電膜１３を有し、さらにその上にマイナス電極１５であるＡｌ電極（アルミニウム電極）等の取出し電極を有する。これらの層の間の必要な場所には反射防止膜を設けてもよい。図１においては、透明導電膜１３とマイナス電極１５との間に反射防止膜１７が設けられている。
【００６６】
また、マイナス電極１５上にカバーガラス１９を設けてもよく、必要な場合はマイナス電極とカバーガラスとの間は樹脂封止したり、接着用の透明樹脂で接着してもよい。
本実施形態において、ＣＩＧＳ層の端部または太陽電池の端部は封止されていてもよい。封止するための材料としては、例えば本実施形態のガラス板と同じ材料、その他のガラス、樹脂等が挙げられる。
なお添付の図面に示す太陽電池の各層の厚さは図面に限定されない。
【００６７】
本実施形態のＣＩＧＳ太陽電池は、ガラス基板として本実施形態のガラス板を用い、ＣＩＧＳ層の成膜工程の第二段階において、ＣＩＧＳ層を５００℃以上の加熱条件で成膜することで、より高い発電効率を得ることができる。第二段階の加熱温度は、好ましくは５５０℃以上、より好ましくは５８０℃以上、さらに好ましくは６００℃以上、特に好ましくは６２０℃以上である。
ＣＩＧＳ太陽電池の製造方法におけるＣＩＧＳ層の成膜工程以外のその他の工程、例えば、バッファ層や透明導電膜層の成膜等は、通常のＣＩＧＳ太陽電池の製造方法の工程と同様に行うことができる。
【００６８】
＜ＣｄＴｅ太陽電池＞
次に、本発明の一実施形態のＣｄＴｅ太陽電池について説明する。
本実施形態のＣｄＴｅ太陽電池は、ガラス基板と、裏板ガラスと、上記ガラス基板と上記裏板ガラスとの間に配置されるＣｄＴｅの光電変換層（ＣｄＴｅ層）とを有し、上記ガラス基板と上記裏板ガラスのうち少なくとも一方が本実施形態のガラス板である。
もしくは、上記ＣｄＴｅ太陽電池の構成において、裏板ガラスの代わりに、耐水性、耐酸素透過性をもつバックフィルムを用いた太陽電池でもよい。
【００６９】
以下、添付の図面を用いて本実施形態における太陽電池を詳細に説明する。なお本発明は添付の図面に限定されない。
図２は、本実施形態のＣｄＴｅ太陽電池の実施形態の一例を模式的に表す断面図である。
図２において、本実施形態の太陽電池（ＣｄＴｅ太陽電池）２１は、厚さ１〜３ｍｍのガラス基板２２、厚さ１〜３ｍｍの裏板ガラス２７、およびガラス基板２２と裏板ガラス２７との間に厚さ３〜１５μｍのＣｄＴｅ層２５を有する。ガラス基板２２及び裏板ガラス２７のうち少なくとも一方は、上記で説明した本実施形態のガラス板である。また、ガラス基板２２及び裏板ガラス２７がともに本実施形態によるガラス板であることで、熱膨張係数を合わせて剥離等を防止することができる。
【００７０】
ＣｄＴｅ太陽電池２１は、ガラス基板２２上に厚さ１００〜１０００ｎｍの透明導電膜２３を有する。ＣｄＴｅ層または透明導電膜を形成する際の加熱温度は、５００℃以上であり、好ましくは５５０℃以上、より好ましくは５８０℃以上、さらに好ましくは６００℃以上、特に好ましくは６２０℃以上である。
【００７１】
透明導電膜２３としては、例えばＳｎをドープしたＩｎ２Ｏ３やＦをドープしたＩｎ２Ｏ３等が挙げられる。透明導電膜２３上には、厚さ５０〜３００ｎｍのバッファ層２４（例えば、ＣｄＳ層）を有し、そのバッファ層２４の上にＣｄＴｅ層２５を有する。さらにＣｄＴｅ層２５上には１００〜１０００ｎｍの裏面電極２６（例えばＣｕをドープしたカーボン電極やＭｏ電極等）を有し、裏面電極２６上に裏板ガラス２７を有する。裏面電極２６と裏板ガラス２７の間は、樹脂封止するか、接着用の樹脂で接着されることが好ましい。
【００７２】
本実施形態において、ＣｄＴｅ層の端部または太陽電池の端部は封止されていてもよい。封止するための材料としては、例えば本実施形態のＣｄＴｅ太陽電池用ガラス基板と同じ材料、その他のガラス材料、樹脂等が挙げられる。
なお、添付の図面に示す太陽電池の各層の厚さは、図面に限定されない。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されない。【００７４】
表１に、本実施形態のガラス板の実施例（例１〜５）および比較例（例６〜１１）を示す。なお、表１の組成割合は、酸化物基準の質量％で示している。【００７５】
表１に示すガラス組成になるようにガラスの各成分の原料を調合し、このガラス板用成分の原料１００質量部に対し、硫酸塩をＳＯ３換算で０．１質量部、原料に添加し、白金坩堝を用いて１６５０℃の温度で３時間加熱し溶解した。なお、表１中、Ｆｅ２Ｏ３の配合量は、母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、およびＫ２Ｏ）１００質量部に対する質量部を示す。【００７６】
溶解にあたっては、白金スターラーを挿入し１時間攪拌しガラスの均質化を行った。次いで、溶融ガラスを流し出し、板状に成形後冷却し、ガラス板を得た。【００７７】
こうして得られたガラス板の平均熱膨張係数（単位：×１０−７／℃）、ガラス転移点温度Ｔｇ（単位：℃）、密度（単位：ｇ／ｃｍ３）、粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）（単位：℃）、粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ４）（単位：℃）、失透温度（ＴＬ）（単位：℃）、およびＮａ拡散量を測定した。
結果を表１に併せて示す。以下に各物性の測定方法を示す。【００７８】
なお、実施例では、ガラス板について測定しているが、各物性は、ガラス板とガラス基板とで同じ値である。得られたガラス板を加工、研磨を施すことで、ガラス基板とすることできる。【００７９】
（１）５０〜３５０℃の平均熱膨張係数：示差熱膨張計（ＴＭＡ）を用いて測定し、ＪＩＳ  Ｒ３１０２（１９９５年度）より求めた。
（２）Ｔｇ：ＴｇはＴＭＡを用いて測定した値であり、ＪＩＳ  Ｒ３１０３−３（２００１年度）により求めた。【００８０】
（３）密度：ガラス板から切り出した、泡を含まない約２０ｇのガラス塊をアルキメデス法によって測定した。【００８１】
（４）粘度：回転粘度計を用いて測定し、粘度ηが１０２ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ２（溶解性の基準温度）と、粘度ηが１０４ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ４（成形性の基準温度）を測定した。
（５）失透温度（ＴＬ）：ガラス板から切り出したガラス塊５ｇを白金皿に置き、所定温度で１７時間電気炉中で保持した。保持したガラス塊表面および内部に結晶が析出しない温度の最大値を失透温度とした。【００８２】
（６）Ｎａ拡散量：得られたガラス板を太陽電池用基板に用い、以下に示すように評価用太陽電池を作製し、これを用いてＮａ拡散量について評価を行った。
評価用太陽電池の作製について、図１を用いて以下説明する。図１において、ガラス基板５、プラス電極７、ＣＩＧＳ層９までを形成した試料を作製して、Ｎａ拡散量の評価に用いた。
得られたガラス板を大きさ３ｃｍ×３ｃｍ、厚さ１．１ｍｍに加工し、ガラス基板を得た。ガラス基板５の上に、スパッタ装置にて、プラス電極７としてＭｏ（モリブデン）膜を成膜した。成膜は、室温にて実施し、厚み５００ｎｍのＭｏ膜を得た。
プラス電極７（Ｍｏ膜）上にスパッタ装置にて、ＣｕＧａ合金ターゲットでＣｕＧａ合金層を成膜し、続いてＩｎターゲットを使用してＩｎ層を成膜することで、Ｉｎ−ＣｕＧａのプリカーサ膜を成膜した。成膜は室温にて実施した。蛍光Ｘ線によって測定したプリカーサ膜の組成が、Ｃｕ／（Ｇａ＋Ｉｎ）比が０．８、Ｇａ／（Ｇａ＋Ｉｎ）比が０．２５となるように各層の厚みを調整し、厚み６５０ｎｍのプリカーサ膜を得た。【００８３】
プリカーサ膜をＲＴＡ（Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎｎｅａｌｉｎｇ）装置を用いてアルゴンおよびセレン化水素混合雰囲気（セレン化水素はアルゴンに対し５体積％）にて加熱処理した。まず、第１段階として５００℃で１０分保持を行い、ＣｕおよびＩｎおよびＧａとＳｅとを反応させて、その後、第２段階として、さらに５８０℃で３０分保持してＣＩＧＳ結晶を成長させることでＣＩＧＳ層９を得た。得られたＣＩＧＳ層９の厚みは２μｍであった。【００８４】
上記ＲＴＡ装置による加熱処理の第２段階終了後、試料を二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）にてＣＩＧＳ層中の２３Ｎａの積分強度を測定した。表１に示すＮａ拡散量の値は、例８で用いたガラス板を１１８としたときの相対量である。【００８５】
【表１】
2015076208.tif 000003
【００８６】
【表２】
2015076208.tif 000004
【００８７】
各表に示す通り、実施例（例１〜５）のガラス板は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６４０℃以上であり、又そのガラス転移温度の結果から耐熱性が高く、失透特性（Ｔ４−ＴＬ）に優れている。また、Ｎａ拡散量が多く発電効率が高いと予測される。また、Ｔ２及びＴ４が低く、ガラス板の製造に適する範囲であった。また、平均熱膨張係数及び密度も、ガラス板に適した範囲であった。
例１及び例２では、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）を１１．５％以下に制限し、ＢａＯ量を多くすることで、Ｎａ拡散量を十分に得ながら、耐熱性を高めることができた。
例３及び例５では、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）を１１．５％以下に制限し、Ｎａ２Ｏ量を多くすることで、耐熱性を十分に得ながら、Ｎａ拡散量を高めることができた。【００８８】
例６では、主にＢａＯ量、及びＮａ２Ｏ量が少なく、目標とするＮａ拡散量、失透特性が得られなかった。
例７では、主にＢａＯ量が少なく、Ｎａ拡散量が低下した。
また、例６及び７では、ガラス転移温度が低下した。
例８及び例１１では、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％超過であり、失透特性が低下した。
例９及び例１０では、２（ＳｒＯ−ＢａＯ）＋（Ｋ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ）が１１．５％超過であり、さらにＡｌ２Ｏ３量が多く、失透特性が低下した。
例１０では、ＳｒＯ量が多く、Ｔｇが上昇して、ガラス原料の溶融性が低下する問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のガラス板は、優れた耐熱性及び失透特性を得るとともに、Ｎａ拡散量を多くして発電効率を高めることができるため、太陽電池用ガラス基板に好ましく用いることができる。さらに、所定の平均熱膨張係数、ガラス密度、ガラス板の生産時の溶解性及び成形性が良好であり、太陽電池用ガラス基板に好ましく用いることができる。
なお、２０１３年１１月１９日に出願された日本特許出願２０１３−２３８６６６号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【符号の説明】
【００９０】
１  ＣＩＧＳ太陽電池
５  ガラス基板
７  プラス電極
９  ＣＩＧＳ層
１１  バッファ層
１３  透明導電膜
１５  マイナス電極
１７  反射防止膜
１９  カバーガラス
２１  ＣｄＴｅ太陽電池
２２  ガラス基板
２３  透明導電膜
２４  バッファ層
２５  ＣｄＴｅ層
２６  裏面電極
２７  裏板ガラス
【図１】
2015076208.tif 000005
【図２】
2015076208.tif 000006
【国際調査報告】
2015076208.tif 000007
2015076208.tif 000008
2015076208.tif 000009
2015076208.tif 000010