(57)【要約】  本発明は、内表面の算術平均粗さが０．００１〜０．３ミクロンである素材で構成されていることを特徴とし、液晶材料のような液状の有機材料を貯蔵あるいは運搬する容器を繰り返し使用する際に、容器を効率的かつ確実に洗浄することができ、破損等の問題が無く液晶材料をガス等の圧力により直接製造装置に移し替える作業にも耐えうる容器を提供する。また、これを用いた貯蔵又は輸送の方法を提供する。本発明は、ＴＦＴ駆動液晶表示素子を作製するために用いられる液晶材料の貯蔵および輸送に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
内表面の算術平均粗さＲａが０．００１〜０．３ミクロンである素材で構成された容器。
【請求項２】
融点が−７０℃から３０℃であり、比抵抗が１×１０１０Ω・ｃｍから１×１０１６Ω・ｃｍである有機材料のために使用する請求項１に記載の容器。
【請求項３】
前記の有機材料が液晶材料である請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
前記の内表面の素材が耐腐食性鋼鉄である請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の容器を用いた貯蔵又は運搬の方法。
【請求項６】
不活性ガス雰囲気下で行う請求項５記載の貯蔵又は運搬の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定した品質維持が求められる液状の有機材料である液晶材料に使用する容器及びその容器を使った貯蔵又は輸送の方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等がある。これらの液晶表示素子に用いられる液晶材料は、一般的には数種類から数十種類の化合物から構成される液状の組成物であって、それぞれの使用される用途や表示方式によって、最適な物性値や性能を求められる。更に、液晶表示素子の信頼性や寿命等の観点から水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であることも求められる。また、液晶材料は、イオン性不純物等が混入すると液晶表示素子の電気的性能が悪化するため、その保管においても十分な管理が求められる。【０００３】
液晶材料の保管には、１００ｍＬから１Ｌ程度のガラス瓶が使用されることが一般的であるが、液晶表示素子の大型化が進み、使用される液晶材料が増えることに伴って、液晶材料を保管する容器も大容量であることが必要となってきている。【０００４】
大容量化された液晶材料のための容器においては、品質上の問題から充分な清浄を、効率的に行うことが求められる。特に、このような容器は通常再利用することが一般的であり、容器を貯蔵や運搬のために使用した後に、新たな液晶材料や再度同じ液晶材料を貯蔵や運搬を行う場合、事前に洗浄を行う必要がある。更に、大容量化に伴う容器の破損防止と同時に、液晶表示素子の製造の際に液晶材料の容器に製造装置に直接繋いでポンプ等で送り込む方式に対応できる必要性等の問題があり、そのために気密性があり耐圧も十分に強いものが求められるようになっている。【０００５】
このような中、ステンレス製の液晶材料の貯蔵容器と液晶材料を注入するユニットが一体化した液晶表示素子の製造装置が提案されている。（特許文献１）
また、耐腐食性鋼鉄製の容器を用い。破損防止、液晶材料の汚染防止およびリユースによる環境的調和の改善を目的とした輸送および貯蔵の方法が提案されている。（特許文献２）
しかしながら、液晶材料のような高いレベルの品質とその維持を求められる液状の有機材料用の容器において、一度貯蔵、輸送および貯蔵に使用した後に再利用する際に、充分な清浄度を効率的に行うことのできる容器が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１５４２１０号公報
【特許文献２】特開２００５−１５７３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようする課題は、液晶材料のような液状の有機材料の品質を十分に維持し、貯蔵あるいは運搬する容器を繰り返し使用する際に、容器を効率的かつ確実に洗浄することができ、破損等の問題が無く液晶材料をガス等の圧力により直接製造装置に移し替える作業にも耐えうる容器を提供することである。また、これを用いた貯蔵又は輸送の方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、部材表面が平滑な素材で構成される容器とすることで内容物の品質を維持することができ、容器を繰り返し使用する際に、容器を効率的かつ確実に洗浄することができる貯蔵および輸送のための容器が得られることを見出し本発明の完成に至った。【０００９】
すなわち、内表面の算術平均粗さＲａが０．００１〜０．３ミクロンである素材で構成された容器を提供する。更に、これを用いた貯蔵又は輸送の方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の容器は、剛直性と気密性を持たせることで耐衝撃性や耐圧性を有し、液晶材料の比抵抗値や電圧保持率を高い状態で貯蔵および輸送することができることに加え、更に一度使用した後に再使用するための洗浄が容易に行うことができ、その後の使用において高い品質状態を維持することができることから、実用的であり、高い品質安定性を与える。本発明の容器は、ＴＮ表示モード、ＩＰＳ表示モード、ＶＡ表示モード、ＰＳＶＡ表示モード等のＴＦＴ駆動液晶表示素子を作製するために用いられる液晶材料の貯蔵および輸送に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の容器は、融点が−７０℃から３０℃である、室温で液状を呈する品質の安定性を求められる有機材料、特に液晶材料の貯蔵や輸送に用いられる。
【００１２】
本発明の容器は、正圧や負圧に対する気密性を持たせ、衝撃に耐えうる剛直性を持たせることができ、圧力容器としての機能を有することが好ましい。正圧にする場合、容器内に圧縮空気や窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガスを封入するための分配器や圧力計を取り付けられるようになっていることが好ましく、負圧にする場合、真空ポンプによる減圧化を行うため配管を取り付けられるようになっていることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の容器は、内容物の品質の安定性の観点から水や空気に対する気密性を有することが好ましい。
【００１４】
本発明の容器は、剛直性と気密性を有する素材より構成させ、プラスチック等の樹脂素材であっても金属素材や非金属素材であっても良いが、金属あるいは非金属の素材であることが好ましい。金属あるいは非金属の素材として、耐腐食性鋼鉄、チタン金属、チタン合金が好ましく、耐腐食性鋼鉄がより好ましい。更に、耐腐食性鋼鉄として、ステンレス鋼が好ましく、その耐腐食性鋼鉄中の炭素含有量が少ないことが好ましく、具体的は、低炭素ステンレス鋼と呼ばれている０．０３％以下のステンレス鋼が好ましい。
【００１５】
該素材は容器に入れられる有機材料と接触する内表面に使用されることが必要であるが、容器全体に使用されていても良い。
【００１６】
本発明の容器の内表面は、平滑であるが、具体的には、内表面の算術平均粗さＲａが０．００１〜０．３ミクロンである平滑性を有する。算術平均粗さＲａは、表面粗さの程度を表すパラメータで規格となっているもので、表面の凹凸の形や大きさによって決定づけられる。具体的には、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に定義がなされている。このＲａは、０．００１〜０．２５ミクロンであることが好ましく、０．００１〜０．２ミクロンであることがより好ましく、０．００１〜０．１５ミクロンであることが更に好ましい。本発明の容器の内表面に上述のＲａを示す素材が５０％以上使用されていることが好ましく、７０％以上使用されていることがより好ましく、９０％以上使用されていることが更に好ましく、９５％以上使用されていることが特に好ましい。
【００１７】
素材の内表面の平滑性は、最大高さＲｚからもその表面粗さの程度を表すことができ、本発明の容器の内表面のＲｚは、０．０１〜１．５ミクロンであることが好ましく、０．０１〜１．０ミクロンであることがより好ましく、０．０１〜０．８ミクロンであることが更に好ましい。
【００１８】
本発明の容器の内表面は、物理研磨、化学研磨、電解研磨等の研磨技術の処理によりなされる。各種研磨技術を複数組み合わせても良い。
【００１９】
このような処理により上述の平滑性を得ることにより、容器の内表面の凸凹の隙間に付着した汚れや残渣として付着した液晶材料等の液状の有機材料を洗浄で容易に取り去ることができる。容器の内表面の洗浄による清浄性は、液晶材料のような電子機器に使用される有機材料において、品質上極めて重要であり、もし、清浄性が不十分であったならば、その容器に貯蔵されることによりその材料が汚染され、品質上の問題を発生してしまう可能性がある。
【００２０】
本発明の容器においては、内表面に付着した汚れや残渣として付着した液晶材料等の汚れも容易にかつ確実に洗浄することができるため、高いレベルの品質（比抵抗や電圧保持率）とその維持を求められる液状の有機材料の貯蔵や運搬のための容器に最適である。
【００２１】
本発明の容器を洗浄する際には、一般的に使用される洗剤、純水、イオン交換水、超純水等を用い、これらを組み合わせることで行うことができる。
【００２２】
本発明の容器の容量は、１Ｌ以上であることが好ましく、５Ｌ以上であることが更に好ましい。気密性、衝撃性に耐えうるので、１００Ｌ以上であることもできる。
【００２３】
本発明の容器は、比抵抗等の電気的性能の長期的安定性が求められる電子デバイス製造用有機材料に使用されることが好ましく、液晶表示素子用の液晶材料に使用されることが更に好ましく、ＴＦＴ駆動液晶表示素子用の液晶材料に使用されることが特に好ましい。
【００２４】
本発明の容器に使用される液晶材料として、例えば、フッ素基が導入された液晶化合物を含有する液晶組成物が挙げられる。
【００２５】
フッ素基が導入された液晶化合物として、具体的には以下のようなものが挙げられる。
【００２６】
【化１】
2016052060.tif 000002
【００２７】
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲンで置換されていてもよく、Ａ１１、Ａ１２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【００２８】
【化２】
2016052060.tif 000003
【００２９】
（該構造中シクロヘキサン環の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−で置換されていてもよく、Ｘ６１及びＸ６２はそれぞれ独立して−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３を表す。）を表し、Ｘは−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｆを表し、Ｙは−Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３を表し、Ｚ１１及びＺ１２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍ１は０〜４を表し、Ａ１２及び／又はＺ１２が複数存在する場合、それらは同一であっても、異なっていてもよい。）
また、その他のフッ素基が導入された液晶化合物として、具体的には以下のようなものが挙げられる。
【００３０】
【化３】
2016052060.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲンで置換されていてもよく、Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【００３２】
【化４】
2016052060.tif 000005
【００３３】
を表し、Ｚ２１及びＺ２２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍ２及びｍ３は０〜３を表すが、ｍ２＋ｍ３は１〜３を表し、Ａ２１、Ａ２２、Ｚ２１及び／又はＺ２２が複数存在する場合、それらは同一であっても、異なっていてもよい。）
本発明の容器に使用される液晶材料には、フッ素基が導入された液晶化合物以外の液晶化合物も含有することができる。具体的には以下のような一般式（ＩＩＩ−Ａ）〜一般式（ＩＩＩ−Ｊ）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化５】
2016052060.tif 000006
【００３５】
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲンで置換されていてもよい。）
これらの液晶化合物は単独で用いても、複数を混合して用いても良い。
【００３６】
本発明の容器に使用される液晶材料には、カイラル化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性化合物等を含有していても良い。
【００３７】
ＴＦＴ駆動用液晶表示素子に用いられる液晶材料は、高比抵抗値あるいは高電圧保持率を有し、更にその経時安定性を強く求められることから、本発明の容器は好適である。特に、比抵抗値１．０×１０１０Ω・ｃｍ〜１．０×１０１６Ω・ｃｍの液晶材料が好ましく、１．０×１０１２Ω・ｃｍ〜１．０×１０１６の液晶材料に適用することが好ましく、１．０×１０１３Ω・ｃｍ〜１．０×１０１６の液晶材料に適用することがより好ましく、１．０×１０１４Ω・ｃｍ〜１．０×１０１６の液晶材料に適用することが更に好ましい。
【００３８】
本発明の容器は、液晶材料の比抵抗や電圧保持率等の電気的性能を劣化させることなく、長期間に渡って、変化が極めて小さく、特性の維持をすることができるため、貯蔵および輸送に使用することが好ましい。また、液晶材料を貯蔵あるいは輸送に使用している本発明の容器を配管等で、そのまま液晶表示素子の製造装置に連結することもできる。
【００３９】
本発明の容器は、輸送の際の移動を容易するために容器の底に底車等を取り付けることもできる。
【００４０】
本発明の容器は、容器内を正圧や負圧の状態にすることができるように、気密性を有し、耐圧性のバルブ等を取り付けた構造とすることができる。
【００４１】
本発明の容器は、剛直で気密性を持たせることで、貯蔵や輸送の際に、容器内を真空状態したり、不活性ガス雰囲気状態することができる。これにより、容器内の有機材料が水や酸素により影響を受けないようにすることできる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。なお、ｎは自然数を表す。
（側鎖）
-n       -CnH2n+1  炭素原子数ｎの直鎖状のアルキル基
n-       CnH2n+1-  炭素原子数ｎの直鎖状のアルキル基
-On      -OCnH2n+1  炭素原子数ｎの直鎖状のアルコキシル基
nO-      CnH2n+1O-  炭素原子数ｎの直鎖状のアルコキシル基
-V       -CH=CH2
V-       CH2=CH-
-V1      -CH=CH-CH3
1V-      CH3-CH=CH-
-2V      -CH2-CH2-CH=CH3
V2-      CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1     -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-     CH3-CH=CH-CH2-CH2
（連結基）
-n-      -CnH2n-
-nO-     -CnH2n-O-
-On-     -O-CnH2n-
-COO-    -C(=O)-O-
-OCO-    -O-C(=O)-
-CF2O-   -CF2-O-
-OCF2-   -O-CF2-
（環構造）【００４３】
【化６】
2016052060.tif 000007
【００４４】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。【００４５】
Ｔｎｉ  ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Ｔｃｎ  ：固体相−ネマチック相転移温度（℃）
Δｎ  ：２０℃における屈折率異方性
Δε  ：２０℃における誘電率異方性
η    ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１  ：２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ３３  ：２０℃における弾性定数Ｋ３３（ｐＮ）
比抵抗値  ：２５℃における比抵抗値（Ω・ｃｍ）
ＶＨＲ  ：６０Ｈｚ、１Ｖ印加条件での６０℃における電圧保持率（％）
ＩＤ    ：０．０５Ｈｚ、２０Ｖ印加条件での６０℃におけるイオン密度（ｐＣ／ｃｍ−３）
また、重合性化合物の代表例として（Ｉｂ−３）を用いたが、本発明は該重合性化合物に限定されるものではない。【００４６】
【化７】
2016052060.tif 000008
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例および比較例）
代表的な液晶としてＬＣ−Ａを調製した。液晶組成物の構成とその物性値は表１のとおりであった。【００４８】
【表１】
2016052060.tif 000009
【００４９】
次に、低炭素ステンレス鋼であるＳＵＳ３１６Ｌを用いて容量１０Ｌの耐圧構造を有する容器を２基製造し、内壁を研磨処理した。製造した２基のうち一方は一般流通レベルの研磨を実施し、内表面の算術平均粗さＲａは０．５４４μｍであった（比較例１）。製造した２基のうち他方は本願発明を満足する研磨を実施し、内表面の算術平均粗さＲａは０．０３６μｍであった（実施例１）。研磨を終えた容器はそれぞれ、超純水（常温、温水）、アルコール系洗浄剤および中性洗浄剤を用いて充分に洗浄し、乾燥させた。
得られた容器に１０ＬのＬＣ−Ａを充填・密閉した後に室温で各容器を保管し、１ヶ月後に開封し評価を実施した。また、その後充填したＬＣ−Ａを全て取り出し、先述と同様な洗浄、乾燥した後に再度新たなＬＣ−Ａを充填・密閉した。室温で各容器を保管し、１ヶ月後に開封し再評価を実施した評価結果を表２に示す。【００５０】
【表２】
2016052060.tif 000010
初回充填試験において、比較例１である内表面の算術平均粗さＲａ＝０．５４４μｍの容器に充填したＬＣ−Ａは１ヵ月後顕著に比抵抗値および電圧保持率の下落、ならびにイオン密度の増加が見られた。一方、実施例１である内表面の算術平均粗さＲａ＝０．０３６μｍの容器に充填したＬＣ−Ａは比抵抗値、電圧保持率およびイオン密度に大きな変化は見られなかった。
再充填試験において、比較例１である内表面の算術平均粗さＲａ＝０．５４４μｍの容器に充填したＬＣ−Ａは初回充填試験よりも程度は小さいものの、１ヵ月後に比抵抗値および電圧保持率の下落、ならびにイオン密度の増加が見られた。一方、実施例１である内表面の算術平均粗さＲａ＝０．０３６μｍの容器に充填したＬＣ−Ａは比抵抗値、電圧保持率およびイオン密度に大きな変化は見られなかった。以上のことから、本発明の容器は液晶材料の品質と強い相関のある比抵抗値、電圧保持率およびイオン密度などの指標を変化させない優れた容器であることが確認され、また、繰り返し洗浄性に優れた容器であることが確認された。
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月5日(2016.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶材料の貯蔵又は運搬に用いる内表面の算術平均粗さＲａが０．００１〜０．３ミクロンである素材で構成された容器。
【請求項２】
前記の液晶材料の融点が−７０℃から３０℃であり、比抵抗が１×１０１０Ω・ｃｍから１×１０１６Ω・ｃｍである請求項１に記載の容器。
【請求項３】
前記の内表面の素材が耐腐食性鋼鉄である請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の容器を用いた貯蔵又は運搬の方法。
【請求項５】
不活性ガス雰囲気下で行う請求項４記載の貯蔵又は運搬の方法。
【国際調査報告】
2016052060.tif 000011
2016052060.tif 000012
2016052060.tif 000013