(57)【要約】  本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、必要に応じて無機材料（Ｄ）をポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％含むことができ、前記ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であるか、ポリロタキサン（Ｃ）の粘度が１２０℃で５０００ｃＰ以下であるか、又はポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．４以下である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料（Ｄ）を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であり、無機材料（Ｄ）の質量添加率がポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項２】
無機材料（Ｄ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて含まれる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜９質量％である請求項１に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項３】
ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて含まれる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、３〜１０質量％である請求項１又は２に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項４】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリロタキサン（Ｃ）とが有する水酸基と、ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアナト基のモル比率が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１〜１０／１である請求項１〜３のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項５】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量が、５００〜１５００である請求項１〜４のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項６】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の脂環含有率が、１０％以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項７】
少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の粘度が１２０℃で５０００ｃＰ以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項８】
ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、３〜１０質量％である請求項７に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項９】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリロタキサン（Ｃ）とが有する水酸基と、ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアナト基のモル比率が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１〜１０／１である請求項７又は８に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項１０】
修飾基（Ｃｄ）の質量比が、環状分子（Ｃａ）と、直鎖状分子（Ｃｂ）と、封鎖基（Ｃｃ）と、修飾基（Ｃｄ）の質量の総和に対し、８０％以下である請求項７〜９のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項１１】
少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．４以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項１２】
ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、２〜１０質量％である請求項１１に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項１３】
ポリイソシアネート（Ｂ）１分子中の平均の官能基数が、２．５〜５．０である請求項１１又は１２に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【請求項１４】
ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．２以下である請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、注型成形により得られる熱硬化型ポリウレタンエラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
環状分子と、この環状分子を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子と直鎖状分子との分離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンが開発されている。このポリロタキサンにおいては、耐傷つき性に優れた硬化物を与える塗料の原料や、低圧縮永久歪などの特徴を持つエラストマーの原料として用いられる（特開２０１１−０４６９１７号公報参照）。【０００３】
中でも、ポリカーボネートポリオールと、ポリロタキサンと、熱伝導性充填材とを用いた柔軟性と熱伝導性とを有するウレタン材料が提案されている（国際公開第２０１２／１６５４０１号参照）。【０００４】
そのほかにも、ポリロタキサンを用いた帯電部材は、高品質な電子画像写真を安定して形成可能な電子写真プロセスカートリッジを提供することができることが知られている（国際公開第２０１３／０９４１２９号参照）。【０００５】
また、最表面層にポリロタキサンを含んだ電子写真感光体は、長時間の繰り返し使用に対して機械的、電気的耐久性に優れるという特徴を持つことが知られている（特開２０１２−１８１２４４号公報参照）。【０００６】
また、ポリロタキサンを含んだ自動車用透明プラスチックが開発されており、優れた耐擦り傷性や耐チッピング性を持つことが知られている（特開２００７−１０６８６１号参照）。
また、ポリカーボネートポリオールと、ポリロタキサンを用いたウレタン材料は、溶媒、軟化剤を含まずに所望の柔軟性、伸張性などを有するという特徴を持つことが知られている（国際公開第２０１１／１０８５１５号参照）。【０００７】
そのほかにも、印刷装置に用いられる紙送り用ローラーの部材として、ポリウレタンエラストマーなどが使用されてきた（特開２０１１−０３７５６４号公報参照）。近年、印刷装置においての高画質化が求められてきており、それに伴い、ローラー痕がないこと、紙への貼り付きがないこと、などの特性が要求されている。ローラー痕の付着や、紙への張り付きを抑えるためには、ローラーのトルエンに対する膨潤率を低くすることによって達成するという報告がある（特開２００８−２８０１４４号公報参照）。そのため、ローラー痕の付着や、紙への張り付きの無い紙送り用ローラーを作製するためには、エラストマーのトルエン膨潤率を下げる必要がある。【０００８】
ポリカーボネートポリオールと、ポリロタキサンを用いたウレタン材料は、柔軟性に優れるという特徴を持っている（国際公開第２０１２／１６５４０１号参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−０４６９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／１６５４０１号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０９４１２９号
【特許文献４】特開２０１２−１８１２４４号公報
【特許文献５】特開２００７−１０６８６１号
【特許文献６】国際公開第２０１１／１０８５１５号
【特許文献７】特開２０１１−０３７５６４号公報
【特許文献８】特開２００８−２８０１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、国際公開第２０１２／１６５４０１号に記載されているウレタン材料は、高温でのタック性が高く、注型成形後に表面がべたつくという問題があった。国際公開第２０１３／０９４１２９号に記載されているウレタン材料は、ポリエーテルポリオールを用いているため、耐候性に劣るという問題があった。また、ポリエーテル材料とポリロタキサンとの相溶性が悪いため、ポリエーテル材料とポリロタキサンとの架橋反応は起こりにくく、ポリエーテル材料同士の架橋反応が優先される結果、得られるエラストマーのゲル分率が低くなり、機械的強度が低くなるという問題があった。特開２０１２−１８１２４４号公報記載の材料は溶媒を含んでいるため、溶液キャスティング法（成膜法）やコーティング法以外での成形が行えず、注型成形等で成形した場合、硬化物内に多量の気泡を形成してしまうという問題があった。特開２００７−１０６８６１号に記載されているウレタン材料は、架橋構造を形成しておらず、ゲル分率が低いためにエラストマーとしての機械的物性が悪いという問題があった。国際公開第２０１１／１０８５１５号に記載されているウレタン材料は、混合液の粘度が非常に高く、混合液の流動性がほとんどないため、注型成形できないという問題があった。国際公開第２０１２／１６５４０１号に記載されているウレタン材料は、トルエン膨潤率が低いという問題があった。【００１１】
よって、第１〜第３の本発明では、混合液の粘度が低く、注型成形した硬化物中に気泡がない注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することを課題とする。第１及び第２の本発明では、ゲル分率の高い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することを課題とする。また、第１の本発明では、６０℃で表面のタック性が低い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することをもその課題とする。また、第３の本発明では、トルエン膨潤率の低い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、具体的には、以下の構成を有する。
第１の本発明は、〔１〕〜〔６〕の構成を有する。
〔１〕  少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料（Ｄ）を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であり、無機材料（Ｄ）の質量添加率がポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔２〕  無機材料（Ｄ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて含まれる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜９質量％である前記〔１〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔３〕  ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて含まれる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、３〜１０質量％である前記〔１〕又は〔２〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔４〕  ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリロタキサン（Ｃ）とが有する水酸基と、ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアナト基のモル比率が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１〜５／１である前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔５〕  ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量が、５００〜１５００である前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔６〕  ポリカーボネートポリオール（Ａ）の脂環含有率が、１０％以下である前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。【００１３】
第２の本発明は、〔７〕〜〔１０〕の構成を有する。
〔７〕  少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の粘度が１２０℃で５０００ｃＰ以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔８〕  ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、３〜１０質量％である前記〔７〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔９〕  ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリロタキサン（Ｃ）とが有する水酸基と、ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアナト基のモル比率が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１〜１０／１である前記〔７〕又は〔８〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔１０〕  修飾基（Ｃｄ）の質量比が、環状分子（Ｃａ）と、直鎖状分子（Ｃｂ）と、封鎖基（Ｃｃ）と、修飾基（Ｃｄ）の質量の総和に対し、８０％以下である前記〔７〕〜〔９〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。【００１４】
第３の本発明は、〔１１〕〜〔１４〕の構成を有する。
〔１１〕少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．４以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔１２〕ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、２〜１０質量％である前記〔１〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔１３〕ポリイソシアネート（Ｂ）１分子中の平均の官能基数が、２．５〜５．０である前記〔１１〕又は〔１２〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔１４〕ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．２以下である前記〔１１〕〜〔１３〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
【発明の効果】
【００１５】
第１〜第３の本発明によれば、混合液の粘度が低く、注型成形した硬化物中に気泡がない注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することができる。第１及び第２の本発明によれば、ゲル分率の高い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することができる。また、第１の本発明によれば、６０℃で表面のタック性が低い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することができる。また、第３の本発明によれば、トルエン膨潤率の低い注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを提供することができる。【００１６】
［第１の本発明］
以下、第１の本発明について具体的に説明する。
第１の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料（Ｄ）を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であり、無機材料（Ｄ）の質量添加率がポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。【００１７】
＜ポリカーボネートポリオール（Ａ）＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）は、１種以上のポリオールモノマーと、炭酸エステルやホスゲンとを反応させることにより得られる。製造が容易な点及び末端塩素化物の副生成がない点から、１種以上のポリオールモノマーと、炭酸エステルとを反応させて得られるポリカーボネートジオールが好ましい。
ポリオールモノマーは、特に制限されないが、例えば、脂肪族ポリオールモノマー、脂環構造を有するポリオールモノマー、芳香族ポリオールモノマー等が挙げられる。【００１８】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを含有する混合物の粘度が低くなる点から、ポリカーボネートポリオール（Ａ）は、脂肪族ポリオールモノマーを原料とする脂肪族ポリカーボネートポリオールであることが好ましく、脂肪族ポリカーボネートジオールであることがより好ましく、１，６−ヘキサンジオールと炭酸エステルとをエステル交換反応させて得られた脂肪族ポリカーボネートジオールが特に好ましい。【００１９】
また、前記ポリカーボネートポリオール（Ａ）は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、環状エステル等を用いて変性されたものであってもよい。
変性されたポリカーボネートポリオールは、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、環状エステル等とをエステル交換反応させることにより得ることもできるし、炭酸エステルやホスゲンと、ポリオールモノマーと、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、環状エステル等とを反応させることにより得ることもできる。【００２０】
脂肪族ポリオールモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の直鎖状脂肪族ジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール等の分岐鎖状脂肪族ジオール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３官能以上の多価アルコール等が挙げられる。【００２１】
脂環構造を有するポリオールモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘプタンジオール、２，７−ノルボルナンジオール、１，４‐ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン等の主鎖に脂環式構造を有するジオール等が挙げられる。【００２２】
芳香族ポリオールモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジメタノール、４，４’−ナフタレンジメタノール、３，４’−ナフタレンジメタノール等が挙げられる。【００２３】
ポリエステルポリオールとしては、特に制限されないが、例えば、６−ヒドロキシカプロン酸とヘキサンジオールとのポリエステルポリオール等のヒドロキシカルボン酸とジオールとのポリエステルポリオール、アジピン酸とヘキサンジオールとのポリエステルポリオール等のジカルボン酸とジオールとのポリエステルポリオール等が挙げられる。【００２４】
ポリエーテルポリオールとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。
環状エステルとしては、特に制限されないが、バレロラクトンやカプロラクトン、ラウロラクトン等のラクトン等が挙げられる。【００２５】
炭酸エステルとしては、特に制限されないが、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の脂肪族炭酸エステル、ジフェニルカーボネート等の芳香族炭酸エステル、エチレンカーボネート等の環状炭酸エステル等が挙げられる。その他に、ポリカーボネートポリオールを生成することができるホスゲン等も使用できる。中でも、ポリカーボネートポリオールの製造のしやすさから、脂肪族炭酸エステルが好ましく、ジメチルカーボネートが特に好ましい。【００２６】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量は５００〜３０００が好ましく、５００〜１５００とすることがさらに好ましい。数平均分子量が５００以上であるとき、ポットライフがより長くなる傾向がある。数平均分子量が３０００以下であるとき、ゲル分率がより高くなる傾向がある。【００２７】
数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ  １５７７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量とする。具体的には、水酸基価を測定し、末端基定量法により、（５６．１×１０００×価数）／水酸基価  ［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で算出する。前記式中において、価数は１分子中の水酸基の数である。【００２８】
上記の混合物の水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に記載の方法で、測定される。【００２９】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）は、単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。【００３０】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の平均官能基数は、２〜５が好ましい。平均官能基数がこの範囲であるとき、よりゲル分率が高いポリウレタンエラストマーを得ることができ、かつ、ポットライフもより長くなる傾向がある。【００３１】
本発明において、ポリカーボネートポリオール（Ａ）が脂環構造を有する場合、その脂環含有率は、好ましくは１０質量％以下である。脂環含有率が１０質量％以下であるとき、硬化物の強度が十分に高くなり、かつ硬化物の残留歪も小さくなる傾向がある。【００３２】
ここで、ポリオール中の脂環含有率とは、脂環式炭化水素から２つの水素原子を除いた部分（脂環式炭化水素残基）、例えば脂環構造がシクロヘキサン環である場合は、シクロヘキサンから２つの水素原子を除いた部分（シクロヘキサン残基）が、ポリオール中に質量百分率でどれくらい存在するかを示すものである。また、ポリウレタン樹脂中の脂環含有率とは、脂環式炭化水素残基がポリウレタン樹脂中に質量百分率でどれくらい存在するかを示すものである。
脂環含有率は、具体的には、下記式によって導き出すことができる。
〔脂環含有率〕＝〔ポリカーボネートポリオール中の脂環構造の分子量〕／〔ポリカーボネートポリオールの分子量〕【００３３】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、任意に含むことのできる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、４０〜９０質量％が好ましく、さらに好ましくは４５〜８５質量％である。また好ましくは、４５〜８０質量％である。このような原料比であるとき、よりゲル分率の高いポリウレタンエラストマーを得ることができる。【００３４】
＜ポリイソシアネート（Ｂ）＞
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、特に制限されないが、例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート等が挙げられる。【００３５】
芳香族イソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、ｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等が挙げられる。【００３６】
脂肪族イソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。【００３７】
脂環式イソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−ノルボルナンジイソシアネート、２，６−ノルボルナンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）等が挙げられる。【００３８】
ポリイソシアネート（Ｂ）は、硬化物の強度が高くなるという観点から、また、硬化物の耐光性が向上するという観点から、脂環式イソシアネートを用いることが好ましい。作業性、反応性の観点から、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）を用いることが好ましい。また、ポリイソシアネート（Ｂ）は、単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。【００３９】
ポリイソシアネート（Ｂ）の平均官能基数（平均ＮＣＯ基数）は、２〜５が好ましい。２．０〜５．０であることがより好ましく、２．５〜５．０であることがさらに好ましい。このような平均官能基数のポリイソシアネートを用いることにより、比較的ポットライフを長くすることができ、かつゲル分率のより高いポリウレタンエラストマーを得ることができる。【００４０】
ポリイソシアネート（Ｂ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、任意に含むことのできる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、５〜５０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。ポリイソシアネート（Ｂ）の質量添加率がこのような範囲であるとき、比較的ポットライフを長くすることができ、かつゲル分率のより高いポリウレタンエラストマーを得ることができる。【００４１】
＜ポリロタキサン（Ｃ）＞
本発明に使用されるポリロタキサン（Ｃ）は、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）が配置されている構成を有する包接化合物である。ポリロタキサンとしては、ＣＡＳ  Ｎｏ．９２８０４５−４５−８で特定されるポリロタキサンが好ましい。【００４２】
＜（Ｃａ）環状分子＞
前記環状分子（Ｃａ）は、その開口部が、直鎖状分子（Ｃｂ）が串刺し状に貫通しうる程度の大きさの分子であれば、特に限定されない。この環状分子（Ｃａ）は、ポリロタキサン（Ｃ）の製造にあたって、１種類のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。【００４３】
前記環状分子（Ｃａ）は、通常ヒドロキシル基を有し、その水酸基の少なくとも一部が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）からなるプレポリマーのイソシアネート基、もしくは、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基と架橋反応を起こす修飾基（Ｃｄ）で修飾されている。【００４４】
前記修飾基（Ｃｄ）の導入ができることから、上記環状分子（Ｃａ）としては、シクロデキストリン、例えばα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンが好ましい。【００４５】
前記修飾基（Ｃｄ）は、ポリロタキサンに良好な架橋性を付与するとともに、ポリロタキサンを親水性化したり、又はポリロタキサンを疎水性化したりすることができる。【００４６】
特に前記修飾基（Ｃｄ）は、ポリロタキサンを疎水性化する疎水性基を有していることが好ましい。この疎水性基は、前記環状分子（Ｃａ）の水酸基の少なくとも一部を修飾している。【００４７】
前記疎水性基としては、炭素数１〜５０の置換基を有していてもよいアルキレン基、炭素数６〜５０の置換基を有していてもよいアリーレン基、炭素数４〜５０の置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基、炭素数３〜１２のジオールやオキシアルキレンに由来する２価のポリエーテル基、炭素数３〜１２のヒドロキシカルボン酸や環状エステル等に由来する２価のポリエステル基、炭素数３〜８のラクタムに由来する２価のポリアミド基などが挙げられる。【００４８】
前記置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ドデシルオクチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）などが挙げられる。
なお、これらの置換基中の炭素は、前記アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基における炭素数にカウントしない。【００４９】
また前記ヘテロアリーレン基としては、フリレン基、チエニレン基、ピリジニレン基、ピリダジニレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、トリアジニレン基、イミダゾリニレン基、ピラゾリニレン基、チアゾリニレン基、キナゾリニレン基、フタラジニレン基などが挙げられる。【００５０】
さらに、前記疎水性基の、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する部位の他端に結合している反応性基は、互いに反応することができる基、又はポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基と反応性を有する基であり、その例としては、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基などの光反応性基、イソシアナト基、ブロックイソシアナト基、ケトン基、アルデヒド基、エポキシ基、オキセタン基及びカルボジイミド基が挙げられる。【００５１】
前記疎水性基への導入の容易性からは、前記反応性基としては、ポリカプロラクトンの水酸基又はポリカプロラクタムのアミノ基が特に好ましい。前記「ポリ」は、繰り返し単位が２以上であることを意味する。なお、ポリカプロラクトン又はポリカプロラクタムのうち、反応性基の例として挙げた基に該当する部分以外の部分は、前記疎水性基の一部を構成することになる。【００５２】
また、以上説明した修飾基（Ｃｄ）の環状分子（Ｃａ）への導入方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。前記環状分子（Ｃａ）としてシクロデキストリンを用い、当該シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドによりヒドロキシプロピル化し（シクロデキストリンの水酸基が疎水性基で修飾される）、その後、ε‐カプロラクトンを添加し、触媒として２‐エチルへキサン酸スズを添加する。これによって、反応性基としてカルボキシ基を有する修飾基（Ｃｄ）が環状分子（Ｃａ）に導入される。【００５３】
このときのシクロデキストリンに対するプロピレンオキシド及びε‐カプロラクトンの添加割合を変更することで、修飾度を任意に制御できる。ここで、前記シクロデキストリンの水酸基が修飾され得る最大数を１とすると、０．０２以上の修飾度で修飾されていることが好ましい。なお、この修飾度は、ポリロタキサン（Ｃ）一分子で見たときの、ポリロタキサンに含まれる複数のシクロデキストリン分子中の水酸基全体（疎水性基で修飾されているものを含む）に対する、修飾された水酸基の割合である。【００５４】
以上説明した方法と同様な方法、又はその他の水酸基との反応を利用した公知の方法によって、種々の修飾基（Ｃｄ）を環状分子（Ｃａ）に導入することができる。【００５５】
このように修飾基（Ｃｄ）によって、ポリロタキサン（Ｃ）分子の本体から少し離れた位置に架橋点が導入されると、立体障害が減るなどの理由により、ポリイソシアネート（Ｂ）との架橋反応が進行しやすくなる。【００５６】
＜（Ｃｂ）直鎖状分子＞
本発明に使用される直鎖状分子（Ｃｂ）は、環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通して、環状分子（Ｃａ）に包接され得るものであれば、特に限定されない。なお、直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端には、後述する封鎖基（Ｃｃ）を導入する際の反応点となる官能基が存在する。前記官能基の例としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、メルカプト基、スルホニル基等が挙げられる。【００５７】
ポリロタキサン（Ｃ）の製造に当たっては、この直鎖状分子（Ｃｂ）は、１種類のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。【００５８】
前記直鎖状分子（Ｃｂ）の例としては、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん、ポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体、共重合体が挙げられる。【００５９】
これらのうち、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルが好ましい。【００６０】
さらにこれらの中でも、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びポリジメチルシロキサンがより好ましく、ポリカプロラクトン及びポリエチレングリコールがさらに好ましく、水溶性であることからポリエチレングリコールが特に好ましい。【００６１】
直鎖状分子（Ｃｂ）の重量平均分子量は、本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーにおけるゲル分率をより向上させる観点から、その重量平均分子量は１，０００以上、好ましくは２，０００以上であり、１００，０００以下、好ましくは８０，０００以下である。また好ましくは、３０，０００以下である。【００６２】
なお、前記重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の値である。【００６３】
また、直鎖状分子（Ｃｂ）が環状分子（Ｃａ）により包接される際に、直鎖状分子（Ｃｂ）が最大限に包接される量（最大包接量）を１とした場合、その平均包接量は通常０．００１〜０．６であり、好ましくは０．０１〜０．５であり、より好ましくは０．０５〜０．４である。【００６４】
なお、環状分子（Ｃａ）の最大包接量は、直鎖状分子（Ｃｂ）の長さと、環状分子（Ｃａ）の直鎖状分子（Ｃｂ）の鎖方向における厚さとにより、決定することができる。例えば、直鎖状分子（Ｃｂ）がポリエチレングリコールであり、環状分子（Ｃａ）がα−シクロデキストリンの場合、その最大包接量は、Macromolecules 1993, 26, 5698-5703に記載されているように、実験的に求められている。【００６５】
＜（Ｃｃ）封鎖基＞
本発明に使用されるポリロタキサン（Ｃ）の封鎖基（Ｃｃ）は、直鎖状分子（Ｃｂ）の両端に配置され、環状分子（Ｃａ）と直鎖状分子（Ｃｂ）とが分離しないように作用する基であれば、特に限定されない。そのような封鎖基（Ｃｃ）は、１種類のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。【００６６】
前記封鎖基（Ｃｃ）の例としては、ジニトロフェニル基、シクロデキストリンに由来する基、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセニル基、ピレニル基、置換フェニル基（前記フェニル基の置換基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン、シアノ基、スルホニル基、カルボキシ基、アミノ基及びフェニル基を挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多環芳香族基（前記多環芳香族基の置換基としては、前記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）及びステロイド類が挙げられる。【００６７】
これらの中でも、封鎖基（Ｃｃ）の導入のしやすさの観点から、ジニトロフェニル基、シクロデキストリンに由来する基、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセニル基及びピレニル基が好ましく、より好ましくはアダマンチル基及びトリチル基である。【００６８】
封鎖基（Ｃｃ）の直鎖状分子（Ｃｂ）の両端への配置は、前記両端に存在する官能基と反応する基を有し、かつその基とは別に、前記封鎖基（Ｃｃ）となる部位を有する化合物を、直鎖状分子（Ｃｂ）と反応させることによって実施することができる。【００６９】
第１の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であるが、好ましくは、３〜１０質量％である。ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率がこのような範囲であるとき、ゲル分率がより高いポリウレタンエラストマーを得ることができ、かつ製造時のポットライフも比較的長くできる。【００７０】
＜無機材料（Ｄ）＞
無機材料（Ｄ）は、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、合金等が挙げられる。【００７１】
金属としては、特に制限されないが、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。【００７２】
金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化クロム、酸化チタン等が挙げられる。【００７３】
金属窒化物としては、特に制限されないが、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。【００７４】
金属炭化物としては、特に制限されないが、例えば、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化珪素等が挙げられる。【００７５】
合金としては、特に制限されないが、例えば、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｏ−Ｂ合金等が挙げられる。【００７６】
無機材料（Ｄ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％であるが、好ましくは０〜９質量％である。無機材料（Ｄ）の添加量が３０質量％以下であるとき、ゲル分率がより高くなる傾向がある。【００７７】
＜ポリウレタン樹脂用組成物＞
ポリウレタン樹脂用組成物（以下、単に「組成物」ということがある）は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）と、ポリロタキサン（Ｃ）と、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）とを含む混合液であって、前記ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であり、無機材料（Ｄ）の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）の質量の総和に対し、０〜３０質量％である、混合液である。ポリウレタン樹脂用組成物には、触媒、酸化防止剤、脱泡剤、紫外線吸収剤、反応調節剤、可塑剤、離型剤、補強剤、充填剤（無機充填剤・有機充填剤）、安定剤、着色剤（顔料・染料）、難燃性向上剤、光安定剤など、ポリウレタン樹脂用組成物を形成するための従来公知の組成物に使用されている、各種の物質を任意成分として含有することができる。【００７８】
触媒は、特に制限されないが、例えば、スズ（錫）系触媒（トリメチル錫ラウレート、ジブチル錫ジラウレート等）や鉛系触媒（オクチル酸鉛等）等の金属と有機及び無機酸の塩、並びに有機金属誘導体、アミン系触媒（トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等）、ジアザビシクロウンデセン系触媒等が挙げられる。中でも、反応性の観点から、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートが好ましい。使用する触媒の量は特に制限されず、当業者に公知の、適切な量を用いることができる。【００７９】
酸化防止剤は、特に制限されないが、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６（ＢＡＳＦジャパン社）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン社）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＢＡＳＦジャパン社）、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５（ＢＡＳＦジャパン社）及びバノックス８３０（フェノール化合物、アルキル化ジフェニルアミン及びトリアルキルホスファイトのブレンド）（Ｒ．Ｔバンデルビルト社）などが挙げられる。【００８０】
酸化防止剤の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）の総和に対し、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％である。酸化防止剤の添加率がこのような範囲であるとき、ポリウレタンエラストマーの物性に大きな影響を与えることなく、黄変を抑制することができる。【００８１】
脱泡剤、紫外線吸収剤、反応調節剤、可塑剤、離型剤、補強剤、充填剤（無機充填剤・有機充填剤）、安定剤、着色剤（顔料・染料）、難燃性向上剤、光安定剤など、その他の成分については、その種類及び量は特に制限されず、当業者に公知の、適切な量を用いることができる。【００８２】
本発明において、ポリウレタン樹脂用組成物の、ポリカーボネートポリオール（Ａ）と、ポリロタキサン（Ｃ）との有する水酸基（ＯＨ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアナト基（ＮＣＯ）のモル比率は、ＮＣＯ／ＯＨが０．１／１〜１０／１であることが好ましく、より好ましくはＮＣＯ／ＯＨが０．５／１〜５／１であり、さらに好ましくは、ＮＣＯ／ＯＨは１／１〜５／１である。ＮＣＯ／ＯＨの値がこのような範囲であるとき、ポットライフがより長くなる傾向がある。【００８３】
＜注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーの製造方法＞
次に、本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーの製造方法について説明する。
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーは、例示すれば、以下の第１工程〜第３工程のようにして製造される。
第１工程：ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）を混合する工程。
第２工程：混合液を型内に適用する工程。
第３工程：型内で混合液を反応させ、熱硬化させる工程。【００８４】
＜＜第１工程：ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）を混合する工程＞＞
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）を混合する工程では、無機材料（Ｄ）を使用してもよい。本工程により、ポリウレタン樹脂用組成物が得られる。【００８５】
＜＜＜無機材料（Ｄ）を使用しない場合＞＞＞
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための各成分の混合方法としては、無機材料（Ｄ）を使用しない場合には、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びポリロタキサン（Ｃ）を混合する、いわゆるワンショット法や、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成した分子末端にイソシアナト基を有するプレポリマーと、ポリロタキサン（Ｃ）とを混合する、いわゆるプレポリマー法などが挙げられる。【００８６】
＜＜＜＜ワンショット法の場合＞＞＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）を混合する、いわゆるワンショット法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、一度にすべての成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法などが挙げられる。混合する成分の順番や、事前に混合する成分の組み合わせは、どの順番や組み合わせでもよい。【００８７】
＜＜＜＜プレポリマー法の場合＞＞＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン（Ｃ）を混合する、いわゆるプレポリマー法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成したプレポリマーに、ポリロタキサン（Ｃ）を混合する方法や、ポリロタキサン（Ｃ）に、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成した分子末端にイソシアナト基を有するプレポリマーを混合する方法などが挙げられる。【００８８】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）の一部とポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させてプレポリマーを合成し、ポリカーボネートポリオール（Ａ）の残りと、ポリロタキサン（Ｃ）を混合してもよい。プレポリマーとほかの成分の混合順序は特に制限されないが、例えば、一度にすべての成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法などが挙げられる。混合する成分の順番や、事前に混合する成分の組み合わせは、どの順番や組み合わせでもよい。【００８９】
＜＜＜無機材料（Ｄ）を使用する場合＞＞＞
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための各成分の混合方法としては、無機材料（Ｄ）を使用する場合には、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）を混合する、いわゆるワンショット法や、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）とを混合する、いわゆるプレポリマー法などが挙げられる。【００９０】
＜＜＜＜ワンショット法の場合＞＞＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）を混合する、いわゆるワンショット法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、一度にすべての成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの二種類の成分を混合したものを混合する方法や、事前に三種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法が挙げられる。混合する成分の順番や事前に混合する成分の組み合わせは、どの順番や組み合わせでもよい。【００９１】
＜＜＜＜プレポリマー法の場合＞＞＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン（Ｃ）、無機材料（Ｄ）とを混合する、いわゆるプレポリマー法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、プレポリマーとほかの成分を一度に混合する方法や、プレポリマーにほかの成分を順次混合する方法などが挙げられる。【００９２】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びポリロタキサン（Ｃ）を混合する工程、又は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）を混合する工程は、０〜１５０℃で行うことができ、好ましくは２０〜１００℃で行うことができる。このような温度範囲内で混合することで、より効率的な混合や注型を行うことができる。【００９３】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びポリロタキサン（Ｃ）を混合する工程、又は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）を混合する工程の混合時間は、５秒〜５時間で行うことができる。好ましくは１０秒〜１時間である。このような混合時間とすることで、より効率的にポリウレタンエラストマーを製造することができる。【００９４】
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及びポリロタキサン（Ｃ）を混合する工程、又は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び無機材料（Ｄ）を混合する工程で、自公転攪拌機、ミキサー、アジター混合器、等の公知の攪拌装置を用いることができる。【００９５】
＜＜第２工程：混合液を型内に適用する工程＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）、必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）の組成物である混合液を型内に注入する。【００９６】
イソシアナト基を有するポリイソシアネートやポリウレタンプレポリマーと、イソシアナト基と反応性を有する置換基を有するポリカーボネートポリオールやポリロタキサンとを別々のタンクに投入し、保温、脱泡、脱水等を行う。触媒や添加剤、鎖延長剤等は、ポリカーボネートポリオール等と同じタンクに混合しておくことが好ましい。
注型機から、所定の割合で原料である各液を、保温された型内に吐出して注型する。【００９７】
前記型の材質としては、金属、プラスチック、無機物及び木材等が挙げられる。型の形状は、当業者に公知の形状を用いることができる。必要に応じて、型内には、組成物を注型する前に、予め離型剤を塗布しておくことができる。【００９８】
また、組成物の硬化速度が比較的遅い場合は、組成物を適用した後、減圧して、さらに脱泡することもできる。この際、型としてオープンモールドを用いる場合は、真空オーブン中で脱泡することもできる。
前記脱泡時の温度は、２０〜１００℃で行うことが好ましく、より好ましくは５０〜８０℃である。このような温度で脱泡を行うことにより、より効率的に脱泡を行うことができる。脱泡を行う温度によっては、脱泡を後述する熱硬化させる工程と同時に行うことができる。【００９９】
前記脱泡の時間は、１分〜６０分で行うことが好ましく、より好ましくは５〜３０分である。このような時間で脱泡を行うことにより、より効率よくポリウレタンエラストマーの製造を行うことができる。【０１００】
＜＜第３工程：型内で混合液を反応させ、熱硬化させる工程＞＞
ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）及び必要に応じて使用できる無機材料（Ｄ）の混合液は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリロタキサン（Ｃ）の持つ水酸基と、ポリイソシアネート（Ｂ）の持つイソシアネート基とを反応させ、硬化させることができる。これにより、組成物の硬化物である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーが得られる。【０１０１】
前記加熱方法としては、自己の反応熱による加熱方法と、前記反応熱と型の積極加熱とを併用する加熱方法等が挙げられる。
型の積極加熱は、型ごと熱風オーブンや電気炉、赤外線誘導加熱炉に入れて加熱する方法が挙げられる。【０１０２】
前記加熱温度は、４０〜２００℃で行うことが好ましく、より好ましくは６０〜１６０℃である。このような温度で加熱することにより、より効率的にウレタン化反応を行わせることができる。【０１０３】
前記加熱時間は、０．５〜２０時間が好ましく、より好ましくは１〜１０時間である。このような加熱時間とすることにより、より硬度の高いポリウレタンエラストマーを得ることができる。【０１０４】
また、硬化物を基材から剥離し、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得てもよい。【０１０５】
［第２の本発明］
次に、第２の本発明について説明する。
第２の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリロタキサン（Ｃ）の粘度が１２０℃で５０００ｃＰ以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。
第２の本発明におけるポリカーボネートポリオール（Ａ）及びポリイソシアネート（Ｂ）の例は、第１の本発明において記載したとおりである。【０１０６】
＜ポリロタキサン（Ｃ）＞
第２の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の粘度は、１２０℃で５０００ｃＰ以下であり、好ましくは３５００ｃＰ以下である。ポリロタキサン（Ｃ）の粘度がこの範囲であるとき、ポットライフがより長くなる傾向がある。【０１０７】
なお、ポリロタキサン（Ｃ）の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社製  ：ＬＶ２＋Ｐｒｏ：スピンドル  ＳＣ４−３４：回転数  ０．５ｒｐｍ）を用いて、１２０℃で測定した値とする。【０１０８】
第２の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の修飾基（Ｃｄ）の質量比は、環状分子（Ｃａ）と、直鎖状分子（Ｃｂ）と、封鎖基（Ｃｃ）と、修飾基（Ｃｄ）の質量の総和に対し、９０質量％以下であり、好ましくは８０質量％以下である。ポリロタキサン（Ｃ）の環状分子（Ｃａ）、直鎖状分子（Ｃｂ）、封鎖基（Ｃｃ）及び修飾基（Ｃｄ）については、第１の本発明において記載したとおりである。【０１０９】
第２の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは、３〜１０質量％である。ポリロタキサン（Ｃ）の添加率がこのような範囲であるとき、よりゲル分率が高いポリウレタンエラストマーを得ることができ、かつ製造時のポットライフも比較的長くできる。【０１１０】
第２の本発明では、ポリウレタン樹脂用組成物は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを含み、前記ポリロタキサン（Ｃ）の粘度が１２０℃で５０００ｃＰ以下である、組成物である。触媒、酸化防止剤などの組成物に含まれる任意成分、ＮＣＯ／ＯＨの値などは、第１の本発明において記載したとおりである。【０１１１】
第２の本発明では、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーの製造方法は、第１の本発明において説明した方法のとおりである。【０１１２】
［第３の本発明］
次に、第３の本発明について説明する。
第３の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン（Ｃ）が、環状分子（Ｃａ）と、この環状分子（Ｃａ）の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子（Ｃｂ）と、この直鎖状分子（Ｃｂ）の両末端に配置され、前記環状分子（Ｃａ）と前記直鎖状分子（Ｃｂ）との分離を防止する封鎖基（Ｃｃ）と、前記環状分子（Ｃａ）を修飾する修飾基（Ｃｄ）を有し、
前記ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．４以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。【０１１３】
第３の本発明におけるポリカーボネートポリオール（Ａ）は、第１の本発明において記載したとおりである。【０１１４】
＜ポリイソシアネート（Ｂ）＞
第３の本発明では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、その希釈可能倍率が０．４以下である。得られるエラストマーのトルエンに対する膨潤率が低くなる点から、ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．１〜０．４であることがより好ましく、０．１〜０．２であることがさらに好ましい。【０１１５】
本発明において、希釈可能倍率とは、４０℃に加熱したイソシアネート１０ｍｌに、有機溶媒（モービル石油株式会社製「ペガソール３０４０」）を１ｍｌずつ添加し、混合液が白濁した点を終点として、下記式で求められるものである。
［数１］
希釈可能倍率＝Ａ２／Ａ１
上記式において、Ａ１はイソシアネートの体積（ｍｌ）を表し、Ａ２は白濁した点での有機溶媒滴下量（ｍｌ）を表す。【０１１６】
第３の本発明では、ポリイソシアネート（Ｂ）としては、上記の希釈可能倍率以外には、特に制限されないが、例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネート（Ｂ）の具体例は、上記の希釈可能倍率の範囲内にある限りにおいて、第１の本発明で記載したとおりである。【０１１７】
第３の本発明では、ポリイソシアネート（Ｂ）１分子中の平均官能基数（平均ＮＣＯ基数）は、２．５〜５．０が好ましい。このような平均官能基数のポリイソシアネートを用いることにより、比較的ポットライフを長くすることができ、かつゲル分率のより高いポリウレタンエラストマーを得ることができる。
例えば、イソシアネートＡとイソシアネートＢの２種類のポリイソシアネートを用いている場合には、両方のイソシアネートの平均官能基数が２．５〜５．０であることが好ましい。【０１１８】
＜ポリロタキサン（Ｃ）＞
第３の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の環状分子（Ｃａ）、直鎖状分子（Ｃｂ）、封鎖基（Ｃｃ）及び修飾基（Ｃｄ）については、第１の本発明において記載したとおりである。第３の本発明では、ポリロタキサン（Ｃ）の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリロタキサン（Ｃ）の質量の総和に対し、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、さらに好ましくは、３〜１０質量％である。ポリロタキサン（Ｃ）の添加率がこのような範囲であるとき、よりゲル分率が高いポリウレタンエラストマーを得ることができ、かつ製造時のポットライフも比較的長くできる。【０１１９】
第３の本発明では、ポリウレタン樹脂用組成物は、少なくともポリカーボネートポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とポリロタキサン（Ｃ）とを含み、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の希釈可能倍率が０．４以下である、組成物である。触媒、酸化防止剤などの組成物に含まれる任意成分、ＮＣＯ／ＯＨの値などは、第１の本発明において記載したとおりである。【０１２０】
第３の本発明では、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーの製造方法は、第１の本発明において説明した方法のとおりである。
【実施例】
【０１２１】
次に、以下の実験例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１２２】
［例１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．２０ｇ（１質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１６．６ｇ（８０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１１ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２１ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．９２ｇ（１９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２３】
［例２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．６１ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１６．１ｇ（７８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１３ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２１ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．９１ｇ（１９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２４】
［例３］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）１．００ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．４ｇ（７６質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１２ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２０ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．８１ｇ（１９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２５】
［例４］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）５．７７ｇ（１０質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）４２．３ｇ（７３質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．２９ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．５８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）９．９９ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２６】
［例５］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．９６ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．０ｇ（７７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．１９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．４８ｇ（１８質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１６０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２７】
［例６］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．９３ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（１／３）（宇部興産製；数平均分子量８９３；水酸基価１２６ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝１：３のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１４．６ｇ（７８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．０９ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．１９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．２８ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２８】
［例７］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．５５ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．１ｇ（８１質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．１８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．０１ｇ（１６質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１２９】
［例８］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．９８ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．６ｇ（７９質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１２ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２１ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．０６ｇ（１６質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３０】
［例９］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．９８ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ２００（宇部興産製；数平均分子量２０２８；水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１６．７ｇ（８４質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２０ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）２．１１ｇ（１１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１６０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３１】
［例１０］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）１．０８ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）２９．７ｇ（８３質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１９ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．３７ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）５．１１ｇ（１４質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３２】
［例１１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）２．９９ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）８０．０ｇ（７４質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．５０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．００ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．７１ｇ（１４質量％）と、調製したポリロタキサン混合液２１．１ｇと、アルミナ（日本軽金属社製「ローソーダアルミナ  ＬＳ−２４２」）２．５３ｇ（９質量％）とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３３】
［例１２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）２．９９ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）８０．０ｇ（７９質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．５０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．００ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．７６ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液１８．７ｇと、アルミナ（日本軽金属社製「ローソーダアルミナ  ＬＳ−２４２」）０．２２ｇ（１質量％）とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３４】
［比較例１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．５０ｇ（３質量％）と、ポリエーテルグリコール（アルドリッチ社製；数平均分子量９６６；水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３．２ｇ（７９質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．０８ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．１７ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）２．９２ｇ（１８質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３５】
［比較例２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）７．２６ｇ（１５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）３３．１ｇ（６５質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．２４ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．５９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）９．９９ｇ（２０質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３６】
［比較例３］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．６７ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）２１．６ｇ（９７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１１ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２２ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３７】
［比較例４］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）０．７９ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）２１．３ｇ（８０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１４ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２７ｇと、溶媒としてジメチルアセトアミド２．６７ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）４．５４ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３８】
［比較例５］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」）２．９１ｇ（２質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５８．２ｇ（４０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．５０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．１１ｇと、アルミナ（日本軽金属社製「ローソーダアルミナ  ＬＳ−２４２」）７２．３ｇ（５０質量％）とを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）１１．６ｇ（８質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１３９】
（ポリロタキサン）
各々の実験例で用いたアドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」は、ＣＡＳ  Ｎｏ．９２８０４５−４５−８で特定されるポリロタキサンであり、重量平均分子量が７０万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の重量平均分子量は３．５万である。【０１４０】
（ゲル分率の評価）
トルエン浸漬（１００℃、２２時間）後、真空オーブンにて乾燥（１８０℃、３時間）後の質量から下記の式にて求めた。
ゲル分率＝Ｗ２／Ｗ１ ×１００ （％）
上記式中、Ｗ１は、浸漬前の質量（ｇ）を表し、Ｗ２は、乾燥後の質量（ｇ）を表す。【０１４１】
（流動性の評価）
加熱後の硬化物の表面を目視で観察し、下記の基準で評価した。   
○：表面が平滑である  
×：表面が凸凹である  【０１４２】
（気泡の有無の評価）
加熱後の硬化物の表面、内部を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：硬化物の表面、内部に気泡がほとんど含まれていない  
×：硬化物の表面、内部に気泡が多く含まれている  【０１４３】
（タック性の評価）
加熱後の硬化物を６０℃に加熱し、表面を指で触り、下記の基準で評価した。
○：表面にべたつきがほとんど無い  
×：表面にべたつきが多い  【０１４４】
【表１】
2015159875.tif 000002
【０１４５】
【表２】
2015159875.tif 000003
【０１４６】
例１〜１２では、流動性、気泡の有無、ゲル分率及びタック性のいずれも、良好な結果が得られた。一方、ポリカーボネートポリオール（Ａ）又はポリイソシアネート（Ｂ）を含まない比較例１及び３ではいずれも、ゲル分率が低いという結果が得られた。また、ポリロタキサンの量が多い比較例２では、良好な流動性が得られなかった。溶媒を含めた比較例４では、気泡が生じた。無機材料の量が多い比較例５では、良好なタック性が得られなかった。【０１４７】
［例１３］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ」）０．１９ｇ（１質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．４ｇ（８２質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２０ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．１６ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１４８】
［例１４］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）０．２１ｇ（１質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１７．５ｇ（８２質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１１ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２２ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．７３ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１４９】
［例１５］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）０．５９ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１５．７ｇ（８０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１０ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２２ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．４６ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５０】
［例１６］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ」）０．９３ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１４．５ｇ（７８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１１ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２３ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．１４ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５１】
［例１７］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ」）１．０５ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１６．８ｇ（８０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１３ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．２３ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．２８ｇ（１５質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５２】
［比較例６］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）１．０５ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）２８．１ｇ（８０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１８ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．３５ｇと、溶媒としてジメチルアセトアミド３．５２ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）６．００ｇ（１７質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５３】
［比較例７］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）１．０４ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）３３．６ｇ（９７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１７ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．３８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５４】
［比較例８］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）０．５７ｇ（３質量％）と、ポリテトラメチレングリコール（アルドリッチ社製；数平均分子量９６６；水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１５．０ｇ（７８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．０９ｇと、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．１９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）３．５６ｇ（１９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン（登録商標）製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１５５】
（ポリロタキサン）
各々の実験例で用いたアドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」、「スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ」、「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」、「スーパーポリマーＳＨ１３００Ｐ」は、いずれもＣＡＳ  Ｎｏ．９２８０４５−４５−８で特定されるポリロタキサンである。
スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ：重量平均分子量が７０万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は３．５万である。１２０℃での粘度が５６００ｃＰである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、８２％である。
スーパーポリマーＳＨ２４００Ｐ：重量平均分子量が４０万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は２万である。１２０℃での粘度が２７００ｃＰである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、８２％である。
スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ：重量平均分子量が３０万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は２万である。１２０℃での粘度が３０００ｃＰである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、７７％である。【０１５６】
ゲル分率、流動性及び気泡の有無の評価については、先に記載したとおりである。【０１５７】
【表３】
2015159875.tif 000004
【０１５８】
【表４】
2015159875.tif 000005
【０１５９】
表１の例１と表３の例を比較すると、ポリロタキサン（Ｃ）として粘度が低いものを用いることで、流動性や気泡の有無、タック性についてはそのままで、ゲル分率を更に高めることができることが示された。また、溶媒を用いた比較例６では気泡が生じ、ポリカーボネートポリオール（Ａ）又はポリイソシアネート（Ｂ）を含まない比較例７及び８ではいずれもゲル分率が低いという結果が得られた。【０１６０】
［例１８］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）０．９４ｇ（１質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６４．２ｇ（６８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４７ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．０４ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ１０１を２９．２ｇ（３１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６１】
［例１９］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．８６ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６３．２ｇ（６６質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４９ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ１０１を３０．０ｇ（３１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６２】
［例２０］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）４．７０ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６０．４ｇ（６４質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４８ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９６ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ１０１を２９．４ｇ（３１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６３】
［例２１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．９０ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５９．２ｇ（５９質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４９ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３５．７ｇ（３６質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６４】
［例２２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．２９ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５８．６ｇ（７６質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．３９ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．７８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＴＰＡ−１００を１６．４ｇ（２１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６５】
［例２３］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．８５ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６３．２ｇ（６６質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４６ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９４ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デスモジュールＸＰ２５８０を２９．２ｇ（３１質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６６】
［例２４］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．５３ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５７．７ｇ（６８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４４ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．８５ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。スミジュールＮ３３００を２４．３ｇ（２９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６７】
［例２５］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．７０ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６１．０ｇ（６７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４５ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９１ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。コロネートＨＸを２７．０ｇ（３０質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６８】
［例２６］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．６２ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５５．７ｇ（６４質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４４ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．８８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＴＰＡ−１００を７．３２ｇ（８質量％）と、デュラネートＤ２０１を２２．０ｇ（２５質量％）とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１６９】
［例２７］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．９７ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（１／１）（宇部興産製；数平均分子量９１４；水酸基価１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝１：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６１．３ｇ（６１質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．５０ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．００ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＴＰＡ−１００を９．０５ｇ（９質量％）と、デュラネートＤ２０１を２７．２ｇ（２７質量％）とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７０】
［例２８］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）４．７２ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５７．１ｇ（６０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４８ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９５ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＴＬＡ−１００を４．１９ｇ（４質量％）と、デュラネートＤ２０１を２９．３ｇ（３１質量％）とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７１】
［例２９］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．９３ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５６．８ｇ（５７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４９ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３９．９ｇ（４０質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７２】
［例３０］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）４．５ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）４７．７ｇ（５３質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３７．８ｇ（４２質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７３】
［例３１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．９５ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）６８．４ｇ（６１質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．５０ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９９ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３９．９ｇ（３６質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７４】
［例３２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）４．４５ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）４９．９ｇ（５５質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４５ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９１ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３６．３ｇ（４０質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７５】
［例３３］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）９．４８ｇ（１０質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）４８．６ｇ（５０質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４８ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９７ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３８．５ｇ（４０質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７６】
［例３４］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）４．５６ｇ（５質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）５４．０ｇ（５９質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．４６ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．９２ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を３２．９ｇ（３６質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７７】
［比較例９］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）１．２８ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）３０．０ｇ（６３質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．２２ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．４２ｇと、ジメチルアセトアミド４．３４ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を１１．８ｇ（２５質量％）と、調製したポリロタキサン混合液３６．２ｇとを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１７８】
［比較例１０］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）１．０４ｇ（３質量％）と、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ１００（宇部興産製；数平均分子量１０１０；水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）３３．６ｇ（９７質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．１７ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．３８ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。【０１７９】
［比較例１１］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン（ＨＡＰＲ−ｇ−ＰＣＬ；アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーＳＨ２３００Ｐ」）２．２８ｇ（３質量％）と、ポリテトラメチレングリコール（アルドリッチ社製；数平均分子量９６６；水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）５２．２ｇ（６８質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液０．３９ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）０．７６ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＴＰＡ−１００を２２．３ｇ（２９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１８０】
［比較例１２］
ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３１ｇと脱泡剤（共栄社化学株式会社製「フローレンＡＣ２３００−Ｃ」）１５．３ｇを混合し、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液を得た。ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製；数平均分子量９１７；水酸基価１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリオール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール：１，６−ヘキサンジオール＝３：１のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール）１０１ｇ（６１質量％）と、ジブチル錫ジラウレート／脱泡剤の混合液１．６５ｇと、酸化防止剤（豊通ケミプラス株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」）１．６５ｇとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートＤ２０１を６４．０ｇ（３９質量％）と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、１２０℃で７時間加熱して硬化させることにより、厚さが約２ｍｍの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。【０１８１】
（希釈可能倍率の評価）
４０℃に加熱したポリイソシアネート１０ｍｌに、有機溶媒（モービル石油株式会社製「ペガソール３０４０」）を１ｍｌずつ添加し、目視により混合液が白濁した点を終点とした。
希釈可能倍率は下記の式にて求めた。
希釈可能倍率＝Ａ２／Ａ１
上記式において、Ａ１はポリイソシアネートの体積（ｍｌ）を表し、Ａ２は混合液が白濁した点での有機溶媒滴下量（ｍｌ）を表す。
各々の実験例で用いたポリイソシアネートの希釈可能倍率を以下に示す。
・デュラネートＤ１０１（旭化成社製、２官能脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デュラネートＤ２０１（旭化成社製、２官能脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成社製、イソシアヌレート型３官能脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デュラネートＴＬＡ−１００（旭化成社製、イソシアヌレート型３官能ポリイソシアネート）：０．１
・デスモジュールＸＰ２５８０（バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート）：０．４
・スミジュールＮ３３００（住友化学社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にしたイソシアヌレート型ポリイソシアネート）：０．１
・コロネートＨＸ（日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート）：０．１
・三井化学社製水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）：０．４以上
また、参考までに他のポリイソシアネートの希釈可能倍率を以下に示す。
・デスモジュールＮ３６００（バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デスモジュールＮ３８００（バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デスモジュールＮ３９００（バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・デスモジュールＸＰ２８４０（バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート）：０．１
・コロネートＨＸＲ（日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート）：０．１
・コロネートＨＸＬＶ（日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート）：０．１
・デュラネートＴＫＡ−１００（旭化成社製、イソシアヌレート型３官能ポリイソシアネート）：０．１【０１８２】
（トルエン膨潤率の評価）
トルエンへの浸漬（１００℃、２２時間）前後の質量から下記の式にて求めた。
Ｗ１：浸漬前の質量（ｇ）   
Ｗ３：浸漬後の質量（ｇ）   
膨潤率＝Ｗ３／Ｗ１ ×１００ （％）  【０１８３】
（圧縮永久歪の評価）
厚さ１２．５ｍｍ、直径３０．０ｍｍの円柱状成型体を作成し、ＪＩＳ Ｋ−７３１２に準拠して、圧縮率２５％、７０℃×２２時間の条件で圧縮永久歪みを測定した。【０１８４】
（テーバー摩耗試験の評価）
テーバー摩耗試験は、直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片について、テーバー摩耗試験機を用いて、Ｈ−２２摩耗輪、荷重１ｋｇ重、回転速度６０ｒｐｍの条件において、１０００回転させたときの摩耗量（ｍｇ）を測定した。【０１８５】
流動性及び気泡の有無の評価については、先に記載したとおりである。【０１８６】
【表５】
2015159875.tif 000006
【０１８７】
【表６】
2015159875.tif 000007
【０１８８】
【表７】
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【０１８９】
例１８〜２０を比較すると、ポリロタキサンの添加量が増えるに従い、トルエンに対する膨潤率が小さくなっていることが分かる。なお、ＮＣＯ／ＯＨの値を一定にするため、ポリロタキサンの添加量が増えるほど、ポリカーボネートポリオールの添加量を減らしている。
また、例２９、３２、３３と比較例１２を比較すると、ポリロタキサンを用いていない比較例１２はテーバー摩耗試験の摩耗量が多く、トルエンに対する膨潤率も大きいが、ポリロタキサンを３質量％添加した例３２、５質量％添加した例３３、１０質量％添加した例２９は、テーバー摩耗試験の摩耗量が少なく、トルエンに対する膨潤率も小さいことが分かる。さらに、表１の例２で示される試料で同様の試験を行ったところ、圧縮永久歪は９４％、テーパー摩耗試験の結果は２５ｍｇ、膨潤率は５２６％であった。これと表５及び６の例を比較すると、ポリイソシアネート（Ｂ）として希釈可能倍率が０．４以下であるものを用いることで、流動性や気泡の有無、タック性についてはそのままで、トルエン膨潤率を更に低下させることができることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１９０】
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーは、製紙ローラー、鉄板圧延ローラー、印刷ローラー、事務機器用ローラー、ワイヤーソー用メインローラー、プラテン、スケートローラー、ソリッドタイヤ、キャスター、バッテリーフォークリフト、作業運搬車、工業用トラックホイール、コンベアベルトのアイドラー、ケーブルやベルトのガイドロール、プレーリースプリング、ベルト緩衝剤、オイルシール、エレクトロニクス機器部品、クリーニングブレード、スキージー、ギア類、コネクションリング・ライナー、ポンプライニング、インペラサイクロコーン、サイクロンライナー、研磨パッド、精密部品用ローラー、搬送ローラー、遊戯用車輪、ＡＪＶ車輪、スノープラウ用ウレタンゴム、防振・制振・耐震ウレタンゴム、鉄板ライニング、金具ライニング、自動車ライン受け具・ストッパー、ウレタンゴム板素材、フォークリフト用車輪、重機搬送用コロ、ピンチロール、ガイドロール、スナバロール、ガラス送り串ロール、薬品機械用特殊加工ローラー、スリッター刃受けローラー、導電性ウレタンゴムローラ、シリコンウエハーワイヤーカットローラー（メインローラー）、パッキン・シート材、ジェットコースター用タイヤ、ガスケット、シール、鉄鋼ロール、製紙ロール及びこれらの材料として広く利用できる。
【国際調査報告】
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