(57)【要約】  精製をせずに、均一に分子鎖長が揃った枝欠損の無い多分岐ポリマーを合成する。  下記（式１）に表わされる多官能ラジカル重合開始剤において、ｎが１以上の自然数であり、Ｙが多官能不飽和化合物であり、Ｒ1が炭化水素基であり、Ｒ2は、ラジカル重合性を有する不飽和炭化水素化合物が、Ｒ1と酸素原子の間に、一分子結合した構造であり、Ｂ-Ｘ1（ホウ素‐Ｘ1）結合のＸ1がアルコキシ基またはフェニル基であり、Ｂ-Ｘ2（ホウ素‐Ｘ2）結合のＸ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする重合開始剤。【化１】2015097835.tif 000018
2015097835.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（式１）に表わされる多官能ラジカル重合開始剤において、
ｎが１以上の自然数であり、
Ｙが多官能不飽和化合物であり、
Ｒ1が炭化水素基であり、
Ｒ2は、ラジカル重合性を有する不飽和炭化水素化合物が、Ｒ1と酸素原子の間に、一分子結合した構造であり、
Ｂ-Ｘ1（ホウ素‐Ｘ1）結合のＸ1がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｂ-Ｘ2（ホウ素‐Ｘ2）結合のＸ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【化１】
2015097835.tif 000016
【請求項２】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ2の構造が、Ｒ1と酸素原子の間に結合する前の不飽和炭化水素化合物として、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルなる群から選択される構造であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項３】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ2の構造が、Ｒ1と酸素原子の間に結合する前の不飽和炭化水素化合物として、多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される構造であることを特徴とするラジカル重合開始剤。
【請求項４】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、分岐状または環状の分子構造を有し、炭化水素、窒素、ケイ素、リンのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項５】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、１個の原子を中心骨格として、当該原子に２個以上の不飽和炭化水素基が結合した構成であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項６】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合、チオエステル結合、シロキサン結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選択される分子構造を有する化合物であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項７】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、ピリジル基、ピロリジル基、イソシアヌル酸エステル骨格、シアヌル酸エステル骨格、ヘキサヒドロトリアジン骨格、マレイミド骨格、イミダゾール骨格及び有機ケイ素骨格からなる群から選択される分子構造を有する化合物であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ1−Ｒ2結合がアルキル結合であることを特徴とする多官能性ラジカル重合開始剤。
【請求項９】
請求項８に記載の重合開始剤を用いて重合したことを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１０】
下記（式２）に表わされる多分岐ポリマーであって、
ｎが１以上の自然数であり、
Ｙが多官能不飽和化合物であり、
Ｒ1及びＲ2が炭化水素基であり、
Ｂ-Ｘ1（ホウ素‐Ｘ1）結合のＸ1がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｂ-Ｘ2（ホウ素‐Ｘ2）結合のＸ2がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｒ2ｍは不飽和炭化水素化合物の重合体であることを特徴とする多分岐ポリマー。
【化２】
2015097835.tif 000017
【請求項１１】
請求項１０に記載の多分岐ポリマーにおいて、
前記不飽和炭化水素化合物が、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルからなる群から選択される１種類以上の不飽和モノマであることを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１２】
請求項１０に記載の多分岐ポリマーにおいて、
前記不飽和炭化水素化合物が、多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される１種類以上の不飽和モノマであることを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１３】
請求項９乃至１２のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とするワニス。
【請求項１４】
請求項１３のワニスにおいて、
粘度が６００〜４０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするワニス。
【請求項１５】
請求項９乃至１２のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする接着剤。
【請求項１６】
請求項９乃至１２のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする塗料。
【請求項１７】
請求項９乃至１２のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする封止材。
【請求項１８】
請求項１７に記載の封止材を有することを特徴とする半導体。
【請求項１９】
請求項１８に記載の半導体を有することを特徴とする電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル重合開始剤及び多分岐ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
多分岐ポリマー（星型ポリマー）は、低粘性、微粒子性、分子機能等の特有の性質を持つことから近年注目されており、様々な合成法が知られている。特表２０１０−５０６００２（特許文献１）による合成法では、触媒として、ランタノイド化合物やニッケル含有化合物、有機金属化合物を使用するので、精製が必要である。特開２００３−２５２９１９号公報（特許文献２）には、多分岐ポリマーの製造に好適に用いられる多官能ラジカル重合開始剤として、一分子内に３個以上のエチレン性二重結合を有する化合物の該二重結合にホウ素化合物を付加させてなる多官能性ラジカル重合開始剤と記載されている（要約参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１０−５０６００２号公報
【特許文献２】特開２００３−２５２９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
精製をせずに、均一に分子鎖長が揃った枝欠損の無い多分岐ポリマーを合成する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願は上記課題を解決する手段を複数含んでいるが、その一例を挙げるならば、「多官能ラジカル重合開始剤において、ｎが３以上の自然数であり、Ｂ−Ｘ結合のＸがアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする多官能性ラジカル重合開始剤」を特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、精製をせずに、均一に分子鎖長が揃い、枝欠損や不要な分子鎖無い
多分岐ポリマーが合成できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本実施形態に係る多分岐ポリマーをモールド封止に適用したパッケージを示す外観斜止図である。
【図２】本実施形態に係る多分岐ポリマーをモールド封止に適用したパッケージの内部の構造を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、実施例を図面を用いて説明する。
【０００９】
本発明は、ホウ素化合物を用いたリビングラジカル重合の方法、リビングラジカル重合性を示すラジカル重合開始剤、及びこの重合開始剤を用いて合成した多分岐ポリマーに関する。
【００１０】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は、ｎが３以上の自然数であり、Ｂ-Ｘ1とＢ-Ｘ2結合のＸ1、Ｘ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする（式１）。
【００１１】
【化１】
2015097835.tif 000003
【００１２】
多官能ラジカル重合開始剤において、Ｘ1、Ｘ2が同じ官能基である必要はなく、異なる官能基であってもよい。
【００１３】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤において、Ｒ1が炭化水素基であり、Ｒ2は、ラジカル重合性を有する不飽和炭化水素化合物が、Ｒ1と酸素原子の間に、一分子結合した構造であることを特徴とする。
【００１４】
Ｒ2に挙げられる具体的な構造を、Ｒ1と酸素原子の間に結合する前の不飽和炭化水素化合物として挙げると、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル；多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される不飽和炭化水素化合物であることを特徴とする。
【００１５】
特に好ましい不飽和炭化水素化合物の具体例は、スチレン系モノマ、カルボニル基、ニトリル基などの極性置換基を有するアクリル酸エステル類、アクリルアミド誘導体、アクリロニトリルなどのアクリル系ビニルモノマーである。
【００１６】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤において、Ｙが分岐状または環状の分子構造を有し、炭化水素、窒素、ケイ素、リンのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする。
【００１７】
多官能ラジカル重合開始剤において、Ｙは、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合、 チオエステル結合、シロキサン結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ピリジル基、ピロリジル基、イソシアヌル酸エステル骨格、シアヌル酸エステル骨格、 ヘキサヒドロトリアジン骨格、マレイミド骨格、イミダゾール骨格及び有機ケイ素骨格からなる群から選択される分子構造を有する化合物であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤である。
【００１８】
また、本発明の多官能ラジカル重合開始剤において、Ｒ1−Ｒ2結合がアルキル結合であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤の合成法を以下２通り説明するが、合成法としてこれに限定はされない。
＜合成法＞
式２に示す化合物は、本発明の多官能ラジカル重合開始剤の前駆体化合物である。
【００２０】
式２は、ｎが１以上の自然数であり、Ｂ-Ｘ1とＢ-Ｘ2結合のＸ1、Ｘ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする。
【００２１】
式２は、多官能不飽和化合物へホウ素化合物を付加して形成したものであり、ホウ素化合物は、アルコキシ基またはフェニル基を有することを特徴とする。
【００２２】
ホウ素化合物としては、４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）、ジフェニルボラン等が挙げられるが、これらの化合物に限定されず、Ｘ1、Ｘ2が同じ官能基である必要はなく、異なる官能基であってもよい。
【００２３】
多官能不飽和化合物へのホウ素化合物の付加方法としては、ヒドロホウ素化反応が挙げられるが、この付加反応に限定されない。
【００２４】
【化２】
2015097835.tif 000004
【００２５】
本発明に用いる多官能不飽和化合物は、不飽和結合を有し、ボラン化合物と付加反応（例えばヒドロホウ素化）が可能な不飽和モノマである限り特に制限されない。
【００２６】
本実施形態に係る式２の化合物は、ヒドロホウ素化が可能な公知の任意の不飽和モノマをラジカル重合させて得られるものである。
【００２７】
上記の多官能不飽和化合物は、酸素、窒素、リン、硫黄及びハロゲンからなる群から選択される１個以上の原子を含み、直鎖状、分岐状又は環状であることが望ましい。
【００２８】
上記の多官能不飽和化合物は、１個の原子を中心骨格として、当該原子に２個以上の不飽和炭化水素基が結合した構成であることが望ましい。
【００２９】
上記の多官能不飽和化合物において、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合、 チオエステル結合、シロキサン結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ピリジル基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の分子構造を有することが望ましい。
【００３０】
上記の多官能不飽和化合物において、直鎖状、分岐状または環状の分子構造を有する有機ケイ素化合物、有機チタン化合物または有機ジルコニウム化合物であることが望ましい。
【００３１】
上記の多官能不飽和化合物において、ピロリジル基、イソシアヌル酸エステル骨格、シアヌル酸エステル骨格、 ヘキサヒドロトリアジン骨格、マレイミド骨格、イミダゾール骨格及び有機ケイ素骨格からなる群から選択される分子構造を有することが望ましい。
【００３２】
上記の多官能不飽和化合物において、上記の分子構造が環状の分子構造であり、当該環状の分子構造を中心骨格とし、分子構造の側鎖に少なくとも２個以上の不飽和結合基を含むことが望ましい。
【００３３】
上記の多官能不飽和化合物において、直鎖状又は分岐状の分子構造を有し、当該分子構造内に２個以上の不飽和結合基を含むことが望ましい。
【００３４】
上記の多官能不飽和化合物の分子は、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、１−ビニル-２-ピロリドン、２-ビニルピリジン、メタクリル酸、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン、テトラアリルシラン、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリビニルシクロヘキサン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、さらには（メタ）アクリレート変性ポリシロキサン又はポリ-１,２-ブタジエンであることが望ましい。
【００３５】
上記の多官能性不飽和化合物とホウ素化合物の反応は、適当な溶剤中において、該多官能不飽和化合物に対し、実質上化学量論的量のホウ素化合物を用い、空気中又は窒素などの不活性ガス雰囲気下、０〜５０℃程度の温度で行うことができる。この際、溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族又は環状脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
得られた化合物は、本発明の多官能性ラジカル重合開始剤の前駆体である式２に該当する。式２は、単離することなく、ラジカル重合性不飽和化合物の重合に用いてもよいし、必要に応じ、常法に従って単離し、単離した式２を、ラジカル重合性不飽和化合物の重合に用いてもよい。
【００３７】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は、式２にラジカル重合性を有する不飽和炭化水素化合物を一分子反応させた化合物である。
【００３８】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は、リビングラジカル重合におけるドーマント種の機能を持つ。
【００３９】
式２とラジカル重合性有する不飽和炭化水素化合物の反応機構は式３、４、５の通りである。式３、４、５は不飽和炭化水素化合物としてスチレンを例に用いている。
【００４０】
【化３】
2015097835.tif 000005
【００４１】
【化４】
2015097835.tif 000006
【００４２】
【化５】
2015097835.tif 000007
【００４３】
酸素付加によってホウ素化合物は開裂し、ラジカル（Ｉ）とホウ素とを含む酸素中心ラジカル（II）を形成すると考えられる（式３）。
【００４４】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤において、Ｂ-Ｘ結合はＢ-Ｒ結合（ホウ素‐アルキル基結合）よりも強固な結合であるため、必ずＢ-Ｒ結合部において、上記の酸化による開裂はおこる。
【００４５】
必ずＢ-Ｒ結合部において、上記の酸化による開裂はおこるため、多分岐ポリマーの腕の生長反応において、望まない分岐の生成が無く、ｎ本の分岐は等価に生長していく。
【００４６】
上記のラジカル（Ｉ）は活性が高いため、重合開始点となって、ラジカル重合性不飽和炭化水素化合物のラジカル重合が開始する。上記のホウ素を含む酸素中心ラジカル（II）は、ラジカル（Ｉ）が開始点となる不飽和炭化水素化合物のラジカル重合の生長末端種（ラジカル（III））に付加し、ドーマント種を形成する。（式５）
生成したドーマント種は、本発明の多官能ラジカル重合開始剤である。
＜合成法２＞
アルコールとボラン酸は比較的反応しやすく、エステル交換反応によりボラン酸エステルを得ることができる。この反応を利用した、本発明の多官能ラジカル重合開始剤の合成反応機構を式６、式７に示す。Ｂ-Ｘ1とＢ-Ｘ2結合のＸ1、Ｘ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする。
【００４７】
【化６】
2015097835.tif 000008
【００４８】
【化７】
2015097835.tif 000009
【００４９】
式６のようにアルコール性水酸基を有する化合物と、Ｂ-Ｘ1とＢ-Ｘ2結合を有するボラン酸とを反応させるとエステル交換反応により、ボラン酸エステルが生成する。続いて、ボラン酸エステルと不飽和結合を有する多官能不飽和化合物をラジカル反応により、反応させ、本発明の多官能重合開始剤が得られる。
【００５０】
上記の多官能不飽和化合物は、酸素、窒素、リン、硫黄及びハロゲンからなる群から選択される１個以上の原子を含み、直鎖状、分岐状又は環状であることが望ましい。
【００５１】
上記の多官能不飽和化合物は、１個の原子を中心骨格として、当該原子に２個以上の不飽和炭化水素基が結合した構成であることが望ましい。
上記多官能不飽和化合物において、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合、 チオエステル結合、シロキサン結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ピリジル基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の分子構造を有することが望ましい。
【００５２】
上記の多官能不飽和化合物において、直鎖状、分岐状または環状の分子構造を有する有機ケイ素化合物、有機チタン化合物または有機ジルコニウム化合物であることが望ましい。
【００５３】
上記多官能不飽和化合物において、ピロリジル基、イソシアヌル酸エステル骨格、シアヌル酸エステル骨格、 ヘキサヒドロトリアジン骨格、マレイミド骨格、イミダゾール骨格及び有機ケイ素骨格からなる群から選択される分子構造を有することが望ましい。
【００５４】
上記の多官能不飽和化合物において、上記の分子構造が環状の分子構造であり、当該環状の分子構造を中心骨格とし、分子構造の側鎖に少なくとも２個以上の不飽和結合基を含むことが望ましい。
【００５５】
上記の多官能不飽和化合物において、直鎖状又は分岐状の分子構造を有し、当該分子構造内に２個以上の不飽和結合基を含むことが望ましい。
【００５６】
上記の多官能不飽和化合物の分子は、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、１−ビニル-２-ピロリドン、２-ビニルピリジン、メタクリル酸、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン、テトラアリルシラン、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリビニルシクロヘキサン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオ
キシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、さらには（メタ）アクリレート変性ポリシロキサン又はポリ-１,２-ブタジエンであることが望ましい。
【００５７】
このようにして得られた多官能重合開始剤は、リビングラジカル重合のドーマント種としての働きを持つ。
【００５８】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は、式２に示した反応式のように酸素と反応してラジカル反応種が生成すると考えられる。
【００５９】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤を用いて合成した多分岐ポリマーすなわち多分岐ポリマー（式１）について説明する。
【００６０】
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は、リビングラジカル重合においてドーマント種の働きを持ち、多官能ラジカル重合開始剤から生成する活性生成種（ラジカルIV）との間に式８のような平衡反応の関係にあり、平衡は多官能ラジカル重合開始剤（ドーマント種）側に偏っている。（式８）
ラジカルIVが生成した時だけ不飽和炭化水素化合物は付加し、その後、再びドーマント種に戻ることでリビングラジカル重合が進行する。（式９）、（式１０）
本発明の多官能ラジカル重合開始剤は重合開始点をｎ個（ｎは１以上の自然数）有するため、ｎ本のポリマー鎖がリビングラジカル重合により生長し、ｎ本の鎖長の揃った多分岐ポリマーが得られる。
【００６１】
【化８】
2015097835.tif 000010
【００６２】
【化９】
2015097835.tif 000011
【００６３】
【化１０】
2015097835.tif 000012
【００６４】
本発明の多分岐ポリマーは、本発明の多官能ラジカル重合開始剤を用いることで、金属触媒等の精製をせずに、均一に分子鎖長が揃った枝欠損の無い多分岐ポリマーを合成できる。
【００６５】
本発明の多分岐ポリマーは、下記式１１に表わせることを特徴とし、ｎが１以上の自然数であり、Ｒ2mは不飽和炭化水素化合物の重合体であることを特徴とする。なお、ｎが3以上の自然数の場合には、多分岐ポリマーは星型ポリマーとなる。
【００６６】
【化１１】
2015097835.tif 000013
【００６７】
本発明の多分岐ポリマーにおいて、Ｒ2ｍの不飽和炭化水素化合物が、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル、多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される１種類以上の不飽和モノマであることを特徴とする。
【００６８】
特に好ましい不飽和炭化水素化合物の具体例は、スチレン系モノマ、カルボニル基、ニトリル基などの極性置換基を有するアクリル酸エステル類、アクリルアミド誘導体、アクリロニトリルなどのアクリル系ビニルモノマーである。
【００６９】
Ｒ2ｍは、上記の不飽和炭化水素化合物の中から複数種類を組み合わせることも可能であり、その場合、生成された多分岐ポリマーは共重合体の腕を有することになる。
不飽和炭化水素化合物の組み合わせ方によっては、両親媒性の機能のポリマー鎖を多分岐ポリマーは有することになり、特定物質の吸脱着性能を有することになる。
【００７０】
重合反応温度としては、通常０〜１００℃、好ましくは１０〜７０℃の範囲で選定される。この重合は空気中で行ってもよく、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。生長末端には活性なボラオキシ基が結合しているので、メタノールなどを加えて不活性化してもよく、また、該ボラオキシ基を所望の官能基に置換してもよい。反応終了後は、常法に従って重合体を単離することにより、多分岐ポリマーを得ることができる。
【００７１】
本発明の多官能重合開始剤を用いた重合法により得られた多分岐ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜２０００００が好ましく、より好ましくは３０００〜８００００であり、また、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は１．０〜５．０が好ましく、より好ましくは１．０〜２．５である。
【００７２】
上記の多分岐ポリマーは有機溶媒に溶解し、ワニスとして使用することができる。ワニスに含まれる有機溶媒は通常の有機溶媒であり、具体例としては、アルコール、ケトン、芳香物化合物等である。溶媒として使用可能なアルコールの具体例としては、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロピロキシエタノール、２−ブトキシエタノール等が挙げられる。また、ケトンの具体例としては、メチルエチルケトン、イソブチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。さらに、芳香族化合物の具体例としては、トルエン、キシレン等が挙げられる。なお、これらは１種が単独で用いられてもよく、２種以上が任意の比率および組み合わせで用いられてもよい。
【００７３】
上記の多分岐ポリマーを含むことを特徴とするワニスにおいて、ワニスの粘度は１００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、６００〜４０００ｍＰａ・ｓである。
【００７４】
本発明の多官能重合開始剤を用いた重合法により得られた多分岐ポリマーは、同分子量の高分子量体に比べ、体積がコンパクトになるため低い溶液・溶融粘度を示す。
【００７５】
多分岐ポリマーは同じ溶液・溶融粘度を示す高分子量体に比べ、分子量が大きいため強度の向上が期待できる。
【００７６】
また、多分岐ポリマー特有の球形の形状より高密度が可能であり、耐衝撃性や耐熱性も期待できる。
【００７７】
上記の多分岐ポリマーは、接着材、塗料に用いることができる。
【００７８】
また上記の多分岐ポリマーはモールド封止材、モールド封止材製造用ポッティング材、電子パッケージ等に用いることができる。
本発明の多分岐ポリマーを使ったモールド封止材は粘度が低いため、微細な加工に対してボイドレスが可能となる。
【００７９】
これらの具体例について、図１、図２を用いて説明する。
【００８０】
図１は、式５に示した多分岐ポリマーを含む本実施形態に係る樹脂材料をモールド封止材として適用した、電子部品パッケージの一具体例としてのＤＩＰ（Ｄｕａｌ Ｉｎｌｉｎｅ Ｐａｃｋａｇｅ）２００の斜視図であり、図２は、図１に示すＤＩＰ２００の断面図である。
【００８１】
図１及び２に示すＤＩＰ２００は、基材上に配置された半導体素子３と、モールド封止材２の外部へと延伸するリードフレーム１と、リードフレーム１と半導体素子３とを電気的に接続するボンディングワイヤ４とを含む。そして、リードフレーム１の一部、半導体素子３及びその基材及びボンディングワイヤ４は、式５に示す多分岐ポリマーを含む本実施形態に係る樹脂材料からなるモールド封止材２によって封止されている。
【００８２】
リードフレーム１及びボンディングフレーム４は、いずれも良導体によって構成されている。具体的には、例えば銅、アルミニウム等からなる。また、リードフレーム１、ボンディングフレーム４の形態は、例えばソリッド（充実）線、より線等、公知の任意の形態にすることができる。
【００８３】
また、半導体素子３の形状は、例えば円形、分割円形、圧縮形等が適用可能である。さらに、半導体素子３を構成する材料は、モールド封止材２によって封止可能な材料であれば、特に制限されない。
【００８４】
ＤＩＰ２００におけるモールド封止材２は、従来の材料と同等の樹脂強度及び耐熱性を維持している。しかも、多分岐ポリマーの高密度な分子構造とすることで、例えば回路への衝撃による破損、及び回路の発熱に伴う急激な熱変化に対して、通常の直鎖樹脂と比較して、耐熱性及び耐衝撃性に優れた構造を有し、回路全体の信頼性向上が期待できる。また、修復処理の際には、回路への通電によって発生した熱によって、分子鎖の運動が誘起され、応力の緩和および分散が促進される利点もある。
【００８５】
次に、本実施形態に係る樹脂材料を用いたモールド封止の方法（モールド封止方法）について説明する。基本的には、前述した本実施形態に係る樹脂材料の製造方法と同様にして樹脂材料を形成することによって行われる。具体的には、本実施形態に係る樹脂材料を構成する不飽和モノマと、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて有機溶媒等とを混合し、得られた混合物を用いて半導体素子３等を封止する。このようにして、半導体素子３等を封止することができる。
【００８６】
また、上記の重合前の混合物は、モールド封止用のポッティング材（即ちモールド封止材を製造する用途に用いられるポッティング材）としての利用も可能である。このようなポッティング材は、上記の成分の他にも、例えば無機フィラ、他の樹脂材料等を通常は含有させて使用される。
【００８７】
なお、モールド封止材製造用ポッティング材及びモールド封止材は、図１に示すＤＩＰのほか、例えばＳＯＰ（Ｓｙｓｔｅｍ Ｏｎ Ｐａｃｋａｇｅ）、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）等のリードフレーム型のパッケージ；ＢＧＡ（Ｂａｌｌ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＭＣＰ（Ｍｕｌｔｉ Ｃｈｉｐ Ｐａｃｋａｇｅ）等の電子部品のパッケージ等にも適用可能である。さらに、モールド封止材の適用対象は半導体部品に限らず、半導体部品よりも大きい電子部品のモールド封止にも適用することができる。
【００８８】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、本実施例において、核磁気共鳴スペクトル （1 Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ）のケミカルシフトの測定は、ＦＸ２７０（日本電子（株）製）を使用し、重合体の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。
複数の重合開始点を有する特殊構造ポリマーについては、GPCより求めた重量平均分子量（Mw）、および、同条件により多角度光散乱検出器（Multi-Angle Laser Light Scattering photometer：MALLS、He-Neレーザ、ワイアット社製、DAWN DSP-F）を用いて、絶対分子量を測定した。
【００８９】
粘度は、回転式粘度計（HAAKE Viscotester 550）を用いて、２５℃で測定した。
なお、実施例、比較例の結果について表１、２にまとめた。
（合成法１による多分岐ポリマー合成）
【実施例１】
【００９０】
＜３官能―ピナコール―ＭＭＡ＞
３官能アクリレートであるトリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（日立化成工業社製）１ｇを二口ナスフラスコ（以下、二口フラスコという）に入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、１．０モル／リットル濃度の４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）のテトラヒドロフラン溶液（アルドリッチ社製）７．４ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ2−Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）
また、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ１２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）で観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートの炭素−炭素二重結合に４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）が付加した重合開始剤が得られたことが確認され、本発明の多官能ラジカル重合体の前駆体が得られた。【００９１】
次に得られた前駆体０．５ｇに対し、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル０．７１ｇを二口フラスコにシリンジを使って添加した。２３℃にてガスタイトシリンジで酸素を５ｍｌ注入し、重合開始剤を活性化させ、ドーマント種となる本発明の多官能ラジカル重合開始剤を合成した。【００９２】
その後、メタクリル酸メチル１８.６gをシリンジを使って添加し、窒素ガス雰囲気下、６０℃で、５時間重合を行った。重合溶液をメタノール（和光純薬製）により再沈殿を実施し、重合体を得た。収率は５６．３％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は４５０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．２であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は１４００００であった。
【実施例２】
【００９３】
＜４官能―ピナコール―ＭＭＡ＞
４官能アクリレートであるペンタエリスリトールテトラアクリレート［東亜合成化学工業社製、商品名「Ｍ−４５０」］１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、１．０モル／リットル濃度の４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）のテトラヒドロフラン溶液（アルドリッチ社製）７．４ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）
また、ペンタエリスリトールテトラアクリレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ１２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）で観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの炭素−炭素二重結合に４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）が付加した重合開始剤が得られたことが確認され、本発明の多官能ラジカル重合体の前駆体が得られた。【００９４】
次に得られた前駆体０．５ｇに対し、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル１．１４ｇを二口フラスコにシリンジを使って添加した。２３℃にてガスタイトシリンジで酸素を５ｍｌ注入し、重合開始剤を活性化させ、ドーマント種となる本発明の多官能ラジカル重合開始剤を合成した。【００９５】
次に、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル２０．４ｇにトルエン２０ｇを添加し、窒素ガスを導入しながら６０℃で、４時間重合を行い、重合体を得た。収率は４２．３％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は１４０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．１であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は３９０００であった。
【実施例３】
【００９６】
＜５官能―ピナコール―ＭＭＡ＞
５官能アクリレートのジペンタエリスリトールペンタポリアクリレート［新中村化学工業製、商品名「Ａ９５５０」］１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、１．０モル／リットル濃度の４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）のテトラヒドロフラン溶液（アルドリッチ社製）７．４ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）
また、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ １２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）およびで４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、ジペンタエリスリトールペンタポリアクリレートの炭素−炭素二重結合に４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）が付加した重合開始剤が得られたことが確認され、本発明の多官能ラジカル重合体の前駆体が得られた。【００９７】
次に得られた前駆体０．５ｇに対し、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル０．９５ｇを二口フラスコにシリンジを使って添加した。２３℃にてガスタイトシリンジで酸素を５ｍｌ注入し、重合開始剤を活性化させ、ドーマント種となる本発明の多官能ラジカル重合開始剤を合成した。【００９８】
次に、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル１６．５ｇにトルエン２０ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下で、１時間重合を行い、重合体を得た。収率は４２．３％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は４０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．１であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は１３９００であった。
【実施例４】
【００９９】
＜３官能―ピナコール―Ｓｔ＞
３官能アクリレートであるトリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（日立化成工業社製）１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、１．０モル／リットル濃度の４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）のテトラヒドロフラン溶液（アルドリッチ社製）７．４ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）
また、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ１２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）で観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートの炭素−炭素二重結合に４，４，５，５-テトラメチル-１,３,２-ジオキサボロラン（ピナコールボラン）が付加した重合開始剤が得られたことが確認された。【０１００】
次に得られた前駆体０．５ｇに対し、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル０．７４ｇを二口フラスコにシリンジを使って添加した。２３℃にてガスタイトシリンジで酸素を５ｍｌ注入し、重合開始剤を活性化させ、ドーマント種となる本発明の多官能ラジカル重合開始剤を合成した。【０１０１】
不飽和炭化水素化合物のスチレン１９．３ｇにトルエン２０ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下６０℃で、５時間重合を行い、重合溶液をメタノール（和光純薬製）により再沈殿を実施し、重合体を得た。収率は４２．３％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は７６０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．１であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は２５００００であった。【０１０２】
（合成法２による多分岐ポリマー合成法）
【実施例５】
【０１０３】
１−フェニル―３ブテン―１−オール（東京化成製）１ｇを二口ナスフラスコ（以下、二口フラスコという）に入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、１−フェニル―３ブテン―１−オールを溶剤に溶解させた。その後、シリンジを使って、ジメトキシボロン酸０，６１ｇを二口フラスコに入れ、室温で１２時間撹拌し、反応させた。
反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去し、二重結合を有するボロン酸エステル化合物を得た。【０１０４】
得られたボロン酸エステル化合物１．０ｇと３官能アクリレートであるトリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（日立化成工業社製）０．５７ｇを窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン５ｍｌを溶媒に、２，２-アゾビスイソブチロニトリル１ｍｇをラジカル重合開始剤として６０℃にて３時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去し反応物を得て、本発明の多官能ラジカル重合開始剤を得た。【０１０５】
不飽和炭化水素化合物のスチレン１７.０ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた多官能ラジカル重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、５時間重合を行い、重合溶液をメタノール（和光純薬製）により再沈殿を実施し、重合体を得た。収率は４０．１％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は１３０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．２であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は４１０００であった。
【実施例６】
【０１０６】
１−フェニル―３ブテン―１−オール（東京化成製）１ｇを二口ナスフラスコ（以下、二口フラスコという）に入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、１−フェニル―３ブテン―１−オールを溶剤に溶解させた。その後、シリンジを使って、ジメトキシボロン酸０，６１ｇを二口フラスコに入れ、室温で１２時間撹拌し、反応させた。
反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去し、二重結合を有するボロン酸エステル化合物を得た。
得られたボロン酸エステル化合物１．０ｇと４官能アクリレートであるペンタエリスリトールテトラアクリレート［東亜合成化学工業社製、商品名「Ｍ−４５０」］０．３７ｇを窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン５ｍｌを溶媒に、２，２-アゾビスイソブチロニトリル１ｍｇをラジカル重合開始剤として６０℃にて３時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去し反応物を得て、本発明の多官能ラジカル重合開始剤を得た。【０１０７】
不飽和炭化水素化合物のスチレン１７.０ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、４時間重合を行い、重合体を得た。収率は４２．３％であり、この重合体のＧＰＣによる数平均分子量は１４０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１．１であった。また、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は３９０００であった。【０１０８】
以上、実施例１〜６より本発明の多官能重合開始剤の合成及び、本発明の多官能重合開始剤を用いた重合により多分岐ポリマーの合成できることが示せた。
【比較例１】
【０１０９】
３官能アクリレートであるトリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（日立化成工業社製）１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、０．５モル／リットル濃度の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンのテトラヒドロフラン溶液１４．７ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）
また、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートより観測された１３Ｃ−ＮＭＲ １２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンで観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートの炭素−炭素二重結合に９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンが付加した重合開始剤が得られたことが確認された。次に、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル１９.０ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、５時間重合を行い、重合体を得た。収率は５１.２％であり、この重合体のＧＰＣによる重量平均分子量は１４０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は２．７であった。
【比較例２】
【０１１０】
４官能アクリレートであるペンタエリスリトールテトラアクリレート［東亜合成化学工業社製、商品名「Ｍ−４５０」］１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、０．５モル／リットル濃度の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンのテトラヒドロフラン溶液２０．１ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）
また、ペンタエリスリトールテトラアクリレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ１２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンで観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの炭素−炭素二重結合に９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンが付加した重合開始剤が得られたことが確認された。次に、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル２０．９ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、５時間重合を行い、重合体を得た。収率は５２．３％であり、この重合体のＧＰＣによる重量平均分子量は１６０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は２．８であった。
【比較例３】
【０１１１】
５官能アクリレートであるジペンタエリスリトールペンタポリアクリレート［新中村化学工業製、商品名「Ａ９５５０」］１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、０．５モル／リットル濃度の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンのテトラヒドロフラン溶液２１．１ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ２ −Ｂ）
また、ペンタエリスリトールテトラアクリレートで観測された13Ｃ−ＮＭＲ１２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンで観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの炭素−炭素二重結合に９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンが付加した重合開始剤が得られたことが確認された。次に、不飽和炭化水素化合物のメタクリル酸メチル１６．７ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、５時間重合を行い、重合体を得た。収率は５１．９％であり、この重合体のＧＰＣによる重量平均分子量は１５０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は２．６であった。
【比較例４】
【０１１２】
３官能アクリレートであるトリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（日立化成工業社製）１ｇを二口フラスコに入れ、二口フラスコの一つの口にセプタムラバーを取り付け、もう片方の口は窒素風船を付けた三方コックを取り付けた。取り付けた窒素風船付き三方コックを使って、二口フラスコ内を窒素雰囲気にした。溶剤としてテトラヒドロフラン２０ｍｌを、シリンジを使ってフラスコに注入し、室温で撹拌し、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを溶剤に溶解させた。その後、０．５モル／リットル濃度の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンのテトラヒドロフラン溶液１４．７ミリリットルを、シリンジを使ってフラスコに注入し、窒素雰囲気下、２３℃で６時間反応させた。反応後、ダイヤフラムポンプを使い、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。生成物の核磁気共鳴スペクトルの測定結果を示す。
1 Ｈ−ＮＭＲ ５．２ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）、13Ｃ−ＮＭＲ ２９ｐｐｍ（ＣＨ2 −Ｂ）
また、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートより観測された１３Ｃ−ＮＭＲ １２８ｐｐｍ（Ｃ＝Ｃ）および９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンで観測された 1 Ｈ−ＮＭＲ ４．８ｐｐｍ（Ｂ−Ｈ）はほとんど観測されなかった。これらの結果から、トリス（２-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートの炭素−炭素二重結合に９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンが付加した重合開始剤が得られたことが確認された。次に、不飽和炭化水素化合物のスチレン１９．８ｇにトルエン２０ｇを添加し、上記で得られた重合開始剤を固形分として０．５ｇを加え、２３℃にて酸素雰囲気下、重合開始剤を活性化させた後、窒素ガスを導入しながら６０℃で、５時間重合を行い、重合体を得た。収率は４８．３％であり、この重合体のＧＰＣによる重量平均分子量は１６０００、分子量分布［重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）］は２．９であった。
【０１１３】
以上、比較例１〜４より、アルコキシ基またはフェニル基を持たないアルキルボラン化合物による多官能重合開始剤を用いて合成した多分岐ポリマーは、分子量分布が広く、枝欠損や不要な分子鎖が存在する可能性が示唆された。
【実施例７】
【０１１４】
重合体a（実施例１で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体aとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体a/トルエン溶液によるワニスの粘度は、３３００ｍＰａ・ｓであった。
【実施例８】
【０１１５】
重合体ｃ（実施例３で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｃとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｃ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、７００ｍＰａ・ｓであった。
【実施例９】
【０１１６】
重合体ｄ（実施例４で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｄとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｄ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、３９００ｍＰａ・ｓであった。
【実施例１０】
【０１１７】
重合体ｅ（実施例５で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｅとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｅ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、１５００ｍＰａ・ｓであった。
【比較例５】
【０１１８】
重合体ｇ（比較例１で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｇとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｈ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、５０００ｍＰａ・ｓであった。
【比較例６】
【０１１９】
重合体ｈ（比較例２で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｈとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｈ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、５３００ｍＰａ・ｓであった。
【比較例７】
【０１２０】
重合体ｉ（比較例３で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｉとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｊ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、６３００ｍＰａ・ｓであった。
【比較例８】
【０１２１】
重合体ｊ（比較例４で得られた重合体）５ｇをトルエン５mlに溶解し、ワニスを作製し、粘度を測定した。重合体ｊとトルエンを１０ｍｌのスクリュー管に入れ、蓋をしっかり閉めた。ＡＳ  ＯＮＥ製ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５を使用してスクリュー管の内容物を撹拌した。３０分後、スクリュー管内の重合体の固形部が消失したことを確認し、ワニスとした。重合体ｋ/トルエン溶液によるワニスの粘度は、７２００ｍＰａ・ｓであった。
【０１２２】
以上、実施例７〜１０及び比較例５〜８より、本発明の多官能重合開始剤を用いて合成した多分岐ポリマーは同程度の分子量を有する高分子量体のワニスよりも低粘度化したことが示せた。
【０１２３】
通常、接着剤や塗料の強度を向上させるために、高分子量体を用いるが、高分子量化と共に、ワニス粘度も上昇する。
【０１２４】
ワニス粘度の上昇は、作業性が悪化する欠点がある。そこで、本発明の多分岐ポリマーは、ワニス粘度を上昇させずに接着剤や塗料材料を高強度化することができる。
【０１２５】
【表１】
2015097835.tif 000014
【０１２６】
【表２】
2015097835.tif 000015
【符号の説明】
【０１２７】
１：リードフレーム、２：モールド封止材、３：半導体素子、４：ボンディングワイヤ、
２００：ＤＩＰ
【図１】
2015097835.tif 000019
【図２】
2015097835.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月21日(2016.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（式１）に表わされる多官能ラジカル重合開始剤において、
ｎが３以上の自然数であり、
Ｙが多官能不飽和化合物の残基であり、
Ｒ1が炭化水素基であり、
Ｒ2は、ラジカル重合性を有する不飽和炭化水素化合物が、Ｒ1と酸素原子の間に、一分子結合した構造であり、
Ｂ-Ｘ1（ホウ素‐Ｘ1）結合のＸ1がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｂ-Ｘ2（ホウ素‐Ｘ2）結合のＸ2がアルコキシ基またはフェニル基であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【化１】
2015097835.tif 000021
【請求項２】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ2の構造が、Ｒ1と酸素原子の間に結合する前の不飽和炭化水素化合物として、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルなる群から選択される構造であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項３】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ2の構造が、Ｒ1と酸素原子の間に結合する前の不飽和炭化水素化合物として、多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される構造であることを特徴とするラジカル重合開始剤。
【請求項４】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、分岐状または環状の分子構造を有し、炭化水素、窒素、ケイ素、リンのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項５】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、１個の原子を中心骨格として、当該原子に２個以上の不飽和炭化水素基が結合した構成であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項６】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合、チオエステル結合、シロキサン結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選択される分子構造を有する化合物であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項７】
請求項１に記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
前記多官能不飽和化合物は、ピリジル基、ピロリジル基、イソシアヌル酸エステル骨格、シアヌル酸エステル骨格、ヘキサヒドロトリアジン骨格、マレイミド骨格、イミダゾール骨格及び有機ケイ素骨格からなる群から選択される分子構造を有する化合物であることを特徴とする多官能ラジカル重合開始剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の多官能ラジカル重合開始剤において、
Ｒ1−Ｒ2結合がアルキル結合であることを特徴とする多官能性ラジカル重合開始剤。
【請求項９】
請求項８に記載の重合開始剤を用いてリビングラジカル重合反応により重合したことを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１０】
請求項９に記載の多分岐ポリマー（ただし、前記多官能不飽和化合物がポリオールの不飽和アクリル酸エステルである場合を除く）。
【請求項１１】
下記（式２）に表わされる多分岐ポリマーであって、
ｎが３以上の自然数であり、
Ｙが多官能不飽和化合物の残基であり、
Ｒ1及びＲ2が炭化水素基であり、
Ｂ-Ｘ1（ホウ素‐Ｘ1）結合のＸ1がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｂ-Ｘ2（ホウ素‐Ｘ2）結合のＸ2がアルコキシ基またはフェニル基であり、
Ｒ2ｍは不飽和炭化水素化合物の重合体であることを特徴とする多分岐ポリマー。
【化２】
2015097835.tif 000022
【請求項１２】
請求項１１に記載の多分岐ポリマーにおいて、
前記不飽和炭化水素化合物が、芳香族ビニル化合物、芳香族アリル化合物、含複素環ビニル化合物、含複素環アリル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル化合物、アルキレングリコールのモノ−（メタ）アクリレート及びジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルからなる群から選択される１種類以上の不飽和モノマであることを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１３】
請求項１１に記載の多分岐ポリマーにおいて、
前記不飽和炭化水素化合物が、多価アルコールのオリゴ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、不飽和アルコール、不飽和（モノ）カルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び不飽和ポリカルボン酸無水物；不飽和ポリカルボン酸若しくは不飽和ポリカルボン酸無水物のモノエステル及びジエステル；エポキシ基含有不飽和化合物、ジエン化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、イソプレンスルホン酸ナトリウム、ケイ皮酸エステル、クロトン酸エステル、ジシクロペンタジエニル及びエチリデンノルボルネンからなる群から選択される１種類以上の不飽和モノマであることを特徴とする多分岐ポリマー。
【請求項１４】
請求項１１に記載の多分岐ポリマー（ただし、前記多官能不飽和化合物がポリオールの不飽和アクリル酸エステルである場合を除く）。
【請求項１５】
請求項９乃至１４のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とするワニス。
【請求項１６】
請求項１５のワニスにおいて、
粘度が６００〜４０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするワニス。
【請求項１７】
請求項９乃至１４のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする接着剤。
【請求項１８】
請求項９乃至１４のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする塗料。
【請求項１９】
請求項９乃至１４のいずれかに記載の多分岐ポリマーを含むことを特徴とする封止材。
【請求項２０】
請求項１９に記載の封止材を有することを特徴とする半導体。
【請求項２１】
請求項２０に記載の半導体を有することを特徴とする電子機器。
【国際調査報告】
2015097835.tif 000023
2015097835.tif 000024
2015097835.tif 000025
2015097835.tif 000026
2015097835.tif 000027
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