(57)【要約】  タッチパネル用粘着剤組成物は、（Ａ）重量平均分子量が１０万以上８０万未満であり、酸性基を実質的に含有しないアクリル系ポリマーと、（Ｂ）下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される架橋剤と、を含み、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して前記（Ｂ）架橋剤を０．０４質量部以上１０質量部以下含む。
2016052276.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重量平均分子量が１０万以上８０万未満であり、酸性基を実質的に含有しないアクリル系ポリマーと、
（Ｂ）下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される架橋剤と、を含み、
前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（ａ２）水酸基含有単量体を含む単量体成分の共重合体であり、
前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して前記（Ｂ）架橋剤を０．０４質量部以上１０質量部以下含む、タッチパネル用粘着剤組成物。
【化１】
2016052276.tif 000020
・・・・（１）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）
【化２】
2016052276.tif 000021
・・・・（２）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃ，Ｒ３Ａ，Ｒ３Ｂ，Ｒ３Ｃ，Ｒ３Ｄ，Ｒ３Ｅ，Ｒ３Ｆは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）
【化３】
2016052276.tif 000022
・・・・（３）
（式中、ｘは２以上１０以下の整数であり、ｍは１以上１０以下の整数である。）
【化４】
2016052276.tif 000023
・・・・（４）
（式中、Ｘは単結合または−Ｏ−を表し、ｙは２以上１０以下の整数であり、ｎは１以上１０以下の整数である。）
【請求項２】
前記単量体成分は、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル４５質量％以上９９質量％以下と、前記（ａ２）水酸基含有単量体１質量％以上４０質量％以下と、(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体０質量％以上１５質量％以下と、を含む、請求項１に記載のタッチパネル用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記単量体成分はさらに、前記(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体として、
（ａ３）窒素含有単量体０．１質量％以上７質量％以下と、
（ａ４）（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体０質量％以上１０質量％以下と、を含む（ここで、（ａ１）成分＋（ａ２）成分＋（ａ３）成分＋（ａ４）成分＝１００質量％である。）、請求項２に記載のタッチパネル用粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のタッチパネル用粘着剤組成物を支持体の片面または両面に有する、粘着シート。
【請求項５】
第１の基材と、
第２の基材と、
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のタッチパネル用粘着剤組成物から得られる粘着剤層と、を含み、
前記第１の基材と前記第２の基材とが、前記粘着剤層を介して貼り合されており、
前記第１の基材および第２の基材はそれぞれ、ガラスまたは樹脂を含む、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル用粘着剤組成物、粘着シート、ならびに積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルは、車中や屋外等、画像表示装置と比較して厳しい環境下（例えば、高温および／または高湿環境下）で使用されることが多いため、タッチパネルに含まれるタッチパネルユニットを構成する各種部材を貼り合わせる粘着剤に対しても、厳しい条件下でも安定した特性を発揮することが求められる。【０００３】
また、各種部材の積層体であるタッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されるため、高い透明性が要求されるとともに、外部からの水分の侵入によって、該タッチパネルユニットに含まれる粘着剤層に発泡が生じやすい。また、タッチパネルユニットを構成する各種部材から発生する水蒸気、二酸化炭素等のガスが原因で、粘着剤層に発泡が生じることがある。【０００４】
さらに、近年主流の静電容量方式のタッチパネルにおいては、配線を形成する導電膜と粘着剤とが直接接触することがある。このため、粘着剤には、導電膜の特性を変動させないことが求められる。【０００５】
導電膜は一般に、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）のような金属または金属酸化物で形成されているため、導電膜と酸との接触により腐食が生じ、その結果、導電膜の抵抗値が上昇することがある。【０００６】
一方、粘着剤層の耐熱性または耐湿熱性を高めるためには、酸成分を用いた粘着剤を使用する方法が通常用いられる。しかしながら、上述したように、導電膜に腐食が生じやすいため、タッチパネルに使用する粘着剤では酸成分を用いることが困難である。したがって、公知の粘着剤組成物では、高接着力、高透明性、および導電膜を腐食しない特性（導電膜非腐食性）の要求を満足しながら、厳しい耐湿熱条件での発泡を抑制することは非常に困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−７７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、湿熱条件下で発泡を抑えることができ、かつ、粘着力、耐久性、および透明性に優れ、導電膜非腐食性を有するタッチパネル用粘着剤組成物、粘着シート、ならびに積層体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、酸性基を実質的に含有しないアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物であっても、特定の架橋剤を使用することにより、湿熱条件下で発泡を抑えることができ、かつ、透明性、粘着力、耐久性および導電膜非腐食性に優れた粘着剤組成物を得ることができることを見出した。【００１０】
１．本発明の一態様に係るタッチパネル用粘着剤組成物は、（Ａ）重量平均分子量が１０万以上８０万未満であり、酸性基を実質的に含有しないアクリル系ポリマーと、（Ｂ）下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される架橋剤と、を含み、前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（ａ２）水酸基含有単量体を含む単量体成分の共重合体であり、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して前記（Ｂ）架橋剤を０．０４質量部以上１０質量部以下含む。【００１１】
【化１】
2016052276.tif 000003
・・・・（１）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）【００１２】
【化２】
2016052276.tif 000004
・・・・（２）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃ，Ｒ３Ａ，Ｒ３Ｂ，Ｒ３Ｃ，Ｒ３Ｄ，Ｒ３Ｅ，Ｒ３Ｆは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）【００１３】
【化３】
2016052276.tif 000005
・・・・（３）
（式中、ｘは２以上１０以下の整数であり、ｍは１以上１０以下の整数である。）【００１４】
【化４】
2016052276.tif 000006
・・・・（４）
（式中、Ｘは単結合または−Ｏ−を表し、ｙは２以上１０以下の整数であり、ｎは１以上１０以下の整数である。）【００１５】
２．上記１に記載のタッチパネル用粘着剤組成物において、前記単量体成分は、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル４５質量％以上９９質量％以下と、前記（ａ２）水酸基含有単量体１質量％以上４０質量％以下と、(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体０質量％以上１５質量％以下と、を含むことができる。【００１６】
３．上記２に記載のタッチパネル用粘着剤組成物において、前記単量体成分はさらに、前記(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体として、（ａ３）窒素含有単量体０．１質量％以上７質量％以下と、（ａ４）（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体０質量％以上１０質量％以下と、を含む（ここで、（ａ１）成分＋（ａ２）成分＋（ａ３）成分＋（ａ４）成分＝１００質量％である。）ことができる。【００１７】
４．本発明の一態様に係るタッチパネル用粘着シートは、上記１ないし３のいずれかに記載のタッチパネル用粘着剤組成物を支持体の片面または両面に有する。【００１８】
５．本発明の一態様に係る積層体は、第１の基材と、第２の基材と、上記１ないし３のいずれかに記載のタッチパネル用粘着剤組成物から得られる粘着剤層と、を含み、前記第１の基材と前記第２の基材とが、前記粘着剤層を介して貼り合されており、前記第１の基材および第２の基材はそれぞれ、ガラスまたは樹脂を含む。
【発明の効果】
【００１９】
上記１ないし３に係るタッチパネル用粘着剤組成物によれば、前記（Ａ）アクリル系ポリマーと、前記（Ｂ）架橋剤と、を含み、前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（ａ２）水酸基含有単量体を含む単量体成分の共重合体であり、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して前記（Ｂ）架橋剤を０．０４質量部以上１０質量部以下含むことにより、（Ｂ）架橋剤の構造に起因して、弾性が高い粘着剤層を形成することができる。これにより、支持体または被着体(以下、本発明において「基材」ともいう。)からのガスの発生を抑制することができ、かつ、（Ｂ）架橋剤との反応に由来するガスの発生を抑えることができる。このため、前記粘着剤組成物を用いることにより、湿熱条件下で発泡を抑えることができ、かつ、透明性、粘着力、耐久性および導電膜非腐食性に優れた粘着剤層を得ることができる。【００２０】
上記粘着シートは、上記１ないし３に係るタッチパネル用粘着剤組成物から得られるため、湿熱条件下での発泡が抑えられ、かつ、透明性、粘着力、耐久性および導電膜非腐食性に優れている。【００２１】
上記積層体は、上記１ないし３に係るタッチパネル用粘着剤組成物から得られる粘着剤層を含むことにより、該粘着剤層は、前記（Ｂ）架橋剤の構造に起因して、弾性に優れている。これにより、該粘着剤層は、第１の基材および第２の基材から生じるガスを逃がすことができ、かつ、（Ｂ）架橋剤の反応に由来するガスの発生を抑えることができる。このため、該積層体は、湿熱条件下で発泡を抑えることができ、透明性に優れ、かつ、該粘着剤層の高い粘着力および耐久性に起因して、該粘着剤層と第１の基材および第２の基材との間に剥がれが生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【００２４】
１．タッチパネル用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係るタッチパネル用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」と記載する場合もある。）は、重量平均分子量が１０万以上８０万未満であり、酸性基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー（Ａ）（以下、単に「（Ａ）成分」と記載する場合もある。）と、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される架橋剤（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載する場合もある。）と、を含む。
【００２５】
【化５】
2016052276.tif 000007
・・・・（１）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）
【００２６】
【化６】
2016052276.tif 000008
・・・・（２）
（式中、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは独立して、下記一般式（３）で表される基および／または下記一般式（４）で表される基を含む基であり、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ２Ｃ，Ｒ３Ａ，Ｒ３Ｂ，Ｒ３Ｃ，Ｒ３Ｄ，Ｒ３Ｅ，Ｒ３Ｆは、−（ＣＨ２）６−で表される基である。）
【００２７】
【化７】
2016052276.tif 000009
・・・・（３）
（式中、ｘは２以上１０以下の整数であり、ｍは１以上１０以下の整数である。）
【００２８】
【化８】
2016052276.tif 000010
・・・・（４）
（式中、Ｘは単結合または−Ｏ−を表し、ｙは２以上１０以下の整数であり、ｎは１以上１０以下の整数である。）
【００２９】
１．１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、単に「（ａ１）成分」と記載する場合もある。）および（ａ２）水酸基含有単量体（以下、単に「（ａ２）成分」と記載する場合もある。）を含む単量体成分の共重合体である。(ａ１)成分および（ａ２）成分は、酸性基を有さないことが好ましい。
【００３０】
本発明において、「アクリル系ポリマー」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を構成単位中に５０質量％以上含むポリマーをいう。
【００３１】
（Ａ）成分は、酸性基を実質的に含有しない。ここで、（Ａ）成分が酸性基を有していないとは、前記単量体成分中において、酸性基を有する単量体の含有量が０．５質量％以下であること（好ましくは０質量％）をいい、好ましくは、前記単量体成分中に、酸性基を有する単量体が作為的に配合されないことをいう。より具体的には、（Ａ）成分が酸性基を有していない場合、（Ａ）成分の酸価は通常０．５ｍｇ／ＫＯＨ以下である。（Ａ）成分は、酸性基を実質的に含有しないことにより、タッチパネルに含まれる導電膜の腐食を防止することができる。本発明における「酸性基」は、限定されないが、例えばカルボキシル基、スルホキシル基、シアノ基が挙げられる。
【００３２】
本実施形態に係る粘着剤組成物（溶媒を除いた固形分）における（Ａ）成分の含有量は、本実施形態に係る粘着剤組成物１００質量部に対して９０質量部以上９９．９質量部以下であることができる。
【００３３】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、湿熱条件下での弾性をより確実に保つことができ、湿熱条件下での発泡をより抑えることができる観点から、前記単量体成分は、（ａ１）成分４５質量％以上９９質量％以下（好ましくは６２質量％以上９８質量％以下）と、（ａ２）成分１質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上３０質量％以下）と、を含むことができる（ここで、単量体成分中の単量体の総量を１００質量％とする。）。この場合、前記単量体成分における（ａ１）成分と（ａ２）成分との合計量は８５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。また、前記単量体成分は、(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体０質量％以上１５質量％以下をさらに含むことができる。
【００３４】
本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層において、湿熱条件下での発泡が抑えられるということは、例えば、車中、屋外、サウナ、浴場等の高温および／または高湿条件下での使用における耐久性を有することを意味する。特に、携帯用のタッチパネル式画像表示装置は、様々な環境下での使用が想定されるため、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、湿熱条件下での使用での発泡が抑えられており、かつ粘着力、耐久性、透明性および導電膜非腐食性を有する点で有用である。
【００３５】
１．１．１．（ａ１）成分
（ａ１）成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の粘着力に寄与することができる。（ａ１）成分は、例えば、下記の式（５）で表されることができる。
【００３６】
【化９】
2016052276.tif 000011
・・・・（５）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２はアルキル基またはアラルキル基を表す。）
【００３７】
上記一般式（５）においてＲ２で表されるアルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよく、例えば、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル基）、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基（ミリスチル基）、イソミリスチル基、ｎ−ヘキサデシル基（パルミチル基）、ｎ−オクタデシル基（ステアリル基）、イソステアリル基）などが挙げられる。
【００３８】
また、上記一般式（５）において、「アラルキル基（aralkyl group）」とは、アルキル基の水素原子の１つがアリール基で置換されているアルキル基をいう。上記一般式（５）において、Ｒ２で表されるアラルキル基としては、炭素原子数１以上１８以下のアラルキル基（例えば、ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基））が挙げられる。
【００３９】
（ａ１）成分は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、前記単量体成分は、粘着力をより良好に保持できるため、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートから選ばれる１種または２種以上を単量体成分中に３５質量％以上（好ましくは）９９質量％以下含むことが好ましい。
【００４０】
１．１．２．（ａ２）成分
（ａ２）成分は、（Ｂ）成分と反応して架橋構造の形成に寄与することができる。より具体的には、（ａ２）成分に含まれる水酸基が（Ｂ）成分中のイソシアネート基と反応することにより、架橋構造を形成することができる。
【００４１】
（ａ２）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられ、このうち、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、（ａ２）成分として、炭素原子数１以上６以下の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。
【００４２】
１．１．３．（ａ３）成分
前記単量体成分は、(ａ１)成分および（ａ２）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体として、（ａ３）窒素含有単量体（以下、単に「（ａ３）成分」と記載する場合もある。）０質量％以上７質量％以下をさらに含むことができる。
【００４３】
（ａ３）成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリンが挙げられ、このうち、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、（ａ３）成分は、架橋構造形成への効率に優れる点で、アクリルアミドであることがさらに好ましい。
【００４４】
湿熱条件下での発泡をより確実に抑えることができ、かつ、耐久性により優れた粘着剤層を得るためには、前記単量体成分中における（ａ３）成分の含有量は、０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、一方、４質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
１．１．４．（ａ４）成分
また、（Ａ）成分である重合体を得るための前記単量体成分は、（ａ４）（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分以外の単量体であって、分子内に１個のオレフィン性二重結合を有する単量体（以下、単に「（ａ４）成分」と記載する場合もある。）０質量％以上１０質量％以下をさらに含むことができる。なお、本明細書において、（ａ１）成分＋（ａ２）成分＋（ａ３）成分＋（ａ４）成分＝１００質量％である。すなわち、（Ａ）成分は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、必要に応じて（ａ３）成分および／または（ａ４）成分を含む単量体成分の共重合体であることができる。
【００４６】
（ａ４）成分としては、例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有する単量体等が挙げられる。前記単量体成分中における（ａ４）成分の含有量は、（Ａ）成分の酸価を調整して導電膜の腐食を防止するため、０質量％以上０．２質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
１．１．５．Ｔｇ
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性ならびに光漏れの低減をより確実に達成できる観点から、（Ａ）成分のＴｇは−８０℃以上２０℃以下であることが好ましく、−８０℃以上０℃以下であることがより好ましい。なお、本発明において、（Ａ）成分のＴｇは、下記式（６）（ＦＯＸの式）により算出された値である。
【００４８】
１／ＴｇＡ＝Ｗａ１／Ｔｇａ１＋Ｗａ２／Ｔｇａ２＋Ｗａ３／Ｔｇａ３＋Ｗａ４／Ｔｇａ４  ・・・・（６）
（式中、ＴｇＡは、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｔｇａ１，Ｔｇａ２，Ｔｇａ３，Ｔｇａ４はそれぞれ、構成モノマー（ａ１），（ａ２），（ａ３），（ａ４）から調製されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ（Ｋ））を示し、Ｗａ１，Ｗａ２，Ｗａ３，Ｗａ４はそれぞれ、（Ａ）成分中に含まれる、（ａ１）成分，（ａ２）成分，（ａ３）成分，（ａ４）成分の重量分率を示す。）
【００４９】
なお、上記式（６）により、ＴｇＡは、絶対温度（Ｋ）として算出されるので、必要に応じて摂氏温度（℃）に換算される。
【００５０】
また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度は、下記表１に示されるが、より具体的には、たとえば、ポリマーハンドブック４版（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９）などに記載されている。
【００５１】
【表１】
2016052276.tif 000012
【００５２】
１．１．７．重量平均分子量（Ｍｗ）
また、本実施形態に係る粘着剤組成物において、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、（Ａ）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上７５万以下であることが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、１５万以上であることがさらに好ましく、一方、６０万以下であることが好ましく、５０万以下であることがより好ましく、４０万以下であることがさらに好ましい。ここで、（Ａ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。
【００５３】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／分
カラム温度：４０℃
【００５４】
１．２．（Ｂ）成分
上述したように、本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ｂ）成分である架橋剤は、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表される架橋剤と、を含む。
【００５５】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、より優れた接着力および耐久性を付与し、かつ、光漏れをより確実に防止できる観点から、上記一般式（１）または上記一般式（２）に含まれるＲ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃである、上記一般式（３）で表される基において、ｘは２以上１０以下の整数であることがより好ましく（さらに好ましくは４以上８以下の整数）、ｍは１以上１０以下の整数であることがより好ましい（さらに好ましくは１以上６以下の整数）。
【００５６】
また、上記一般式（１）または上記一般式（２）に含まれるＲ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃである、上記一般式（４）で表される基において、ｙは２以上１０以下の整数であることがより好ましく、４〜８の整数であることがさらに好ましく、ｎは１以上１０以下の整数であることがより好ましく、１以下６以下の整数であることがさらに好ましい。なお、上記一般式（１）および上記一般式（２）において、Ｒ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃは同一であってもよく、または異なっていても、複数の組合せであってもよい。
【００５７】
（Ｂ）成分はイソシアネート系架橋剤であり、より具体的には、（Ｂ）成分は上記一般式（１）または上記一般式（２）で示されるように、トリメチロールプロパンに由来する骨格（−（Ｏ−ＣＨ２−）３−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ３）と、イソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）基とを有する。
【００５８】
本実施形態に係る粘着剤組成物に適度な弾性を付与できる観点から、（Ｂ）成分は例えば、架橋度（１分子の（Ｂ）成分中に含まれるイソシアネート基の数）が１以上９以下であることができ、架橋度が３以上６以下であることが好ましい。（Ｂ）成分は、例えば、トリメチロールプロパンと、イソシアネート基を有する酸ハロイド（またはエステル、あるいはカルボン酸）とを縮合させることにより、得ることができる。
【００５９】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、弾性をより高められる観点で、（Ｂ）成分の分子量は５００以上１０，０００以下であることが好ましく、２，０００以上７，０００以下であることがより好ましい。
【００６０】
これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｂ）成分を含むことにより、（Ｂ）成分に含まれる上記一般式（３）で表される基および／または上記一般式（４）で表される基（トリメチロールプロパンに由来する骨格に隣接する直鎖構造（上記一般式（１）および上記一般式（２）においてＲ１Ａ，Ｒ１Ｂ，Ｒ１Ｃとして表される。）に起因して、該粘着剤組成物の弾性が高められる。これにより、該粘着剤層と貼り合わせる基材（例えば、ガラスやポリカーボネート）から発生するガスを抑えることができる。また、（Ｂ）成分は、水および水酸基に対する安定性が高いため、（Ｂ）成分が水および水酸基等の官能基と反応して生じる、粘着剤層から発生するガス（例えば、二酸化炭素、水蒸気、単量体、副生成物等）の発生が少ない。
【００６１】
このように、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、基材から生じるガスを抑えることができ、かつ、該粘着剤層自体からのガスの発生が少ないため、湿熱条件下での発泡を抑えることができる。
【００６２】
本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、発泡を抑制し、かつ、接着力および耐久性を高めることができる観点から、本実施形態に係る（Ａ）成分１００質量部に対して０．０４質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上１０質量部以下がより好ましく、０．０６質量部以上であることがさらに好ましく、０．０７質量部以上であることが特に好ましく、一方、２質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
（Ｂ）成分としては、市販の架橋剤を使用することができる。例えば、（Ｂ）成分として、Ｄ−９４（販売元：綜研化学株式会社）、Ｅ４０５−７０Ｂ（販売元：旭化成株式会社）、ＭＦＡ−７５Ｂ（販売元：旭化成株式会社）等を使用することができる。
【００６４】
本実施形態に係るタッチパネル用粘着剤組成物によれば、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表される（Ｂ）架橋剤を含むことにより、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表される構造を有さない架橋剤（例えば、市販のイソシアネート系架橋剤であるＬ−４５（販売元：綜研化学株式会社）、コロネートＨＬ（販売元：日本ポリウレタン株式会社）等）と比較して、弾性が高いため、発泡を抑えることができる。
【００６５】
（Ｂ）架橋剤としては、例えば、後述する実施例に記載された架橋剤１ないし３を挙げることができる。
【００６６】
１．３．他の成分
１．３．１．（Ｃ）シランカップリング剤
本実施形態に係る粘着剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｃ）シランカップリング剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載することもある。）、（Ｄ）イオン性化合物（以下、単に「（Ｄ）成分」と記載する場合もある。）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
【００６７】
（Ｃ）成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３−クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、（Ａ）成分中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤が湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。
【００６８】
本実施形態に係る粘着剤組成物に（Ｃ）成分が配合される場合、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上０．５質量部以下であることができ、０．０５質量部以上０．３質量部以下であることが好ましい。
【００６９】
１．３．２．（Ｄ）イオン性化合物
また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ｄ）イオン性化合物を含んでいてもよい。（Ｄ）成分としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体（２５℃で液体状）、界面活性剤等が挙げられる。
【００７０】
本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、本実施形態に係る（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上３質量部以下であることができ、０．０５質量部以上２．５質量部以下であることが好ましい。
【００７１】
１．４．（Ａ）成分の重合方法
（Ａ）成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
【００７２】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流または有機溶媒の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
【００７３】
なお、この場合において、有機溶媒、単量体及び／または重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００７４】
これら重合用有機溶媒のうち、（Ａ）成分の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、（Ａ）成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。
【００７５】
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
【００７６】
これら重合開始剤のうち、（Ａ）成分の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ系重合開始剤が好ましい。その使用量は、通常、単量体合計１００質量部に対して０．０１質量部以上２質量部以下であり、好ましくは０．１質量部以上１．０質量部以下である。
【００７７】
また、本発明の粘着剤組成物に含まれる（Ａ）成分の製造に際しては、連鎖移動剤を使用しないのが普通であるが、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて使用することは可能である。
【００７８】
このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素原子数１以上８以下のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素原子数１以上８以下のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類：炭素原子数１以上１８以下のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素原子数１以上１０以下のアルキルエステル類；炭素原子数１以上１２以下のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ピネン、ターピノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。
【００７９】
（Ａ）成分の重合温度としては、一般に約３０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは４０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは５０℃以上９０℃以下の範囲である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。
【００８０】
１．５．粘着剤組成物の製造
本実施形態に係る粘着剤組成物は、通常、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合するにあたり、（Ａ）成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の（Ａ）成分を含む溶液に（Ｂ）成分を添加してもよく、（Ａ）成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で（Ｂ）成分を添加して混合することが好ましい。
【００８１】
１．６．用途および作用効果
本実施形態に係る粘着剤組成物は、タッチパネル用の接着剤として好適に用いることができる。本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、湿熱条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、基材（例えば、ガラスまたは樹脂）である被着体との接着に使用される場合、湿熱条件下において、該粘着剤層における発泡を抑えることができる。
【００８２】
粘着剤層における発泡の原因は主に２つが考えられる。第１の原因は、粘着剤層に貼り合わせる基材で生じるガスである。第２の原因は、粘着剤層を構成する成分に起因するガスである。
【００８３】
まず、第１の原因である基材からのガスは、例えば、ポリカーボネートやポリメタクリル酸メチル、ポリイミド等の有機材料（樹脂）から発生するガスである。
【００８４】
例えば、ポリカーボネートは、材質上の特性として、高温条件下でアウトガス（ＣＯ２）が発生することが知られている。また、ポリカーボネートは水蒸気（Ｈ２Ｏ）を通過させやすく、特に高温条件下では水蒸気の透過が顕著である。これらのガスによって、ポリカーボネートに貼り合わせた粘着剤層に発泡が生じることがある。また、ポリメタクリル酸メチルの場合、水蒸気や未反応の単量体がガスとして発生することがある。
【００８５】
第２の原因である、粘着剤層を構成する成分に起因するガスは、粘着剤組成物に含まれる成分が反応することによって生じるガスである。例えば、イソシアネート系架橋剤では、イソシアネート基と水とが反応して、二酸化炭素が生じることがある。
【００８６】
これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物の一作用効果である発泡防止特性は、以下の作用機序によるものであると推測される。
【００８７】
すなわち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて基材の表面に粘着剤層を設ける場合、該粘着剤組成物が（Ｂ）成分を有することにより、（Ｂ）成分に含まれる上記一般式（１）で表される基および／または上記一般式（２）で表される基に起因して、弾性が高められる結果、基材から発生するガスを抑制することができる。また、本実施形態に係る粘着剤組成物では、（Ｂ）成分との反応によって生じるガスが少ない。以上により、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いてタッチパネルを構成する部材を貼り合わせるための粘着剤層を形成した場合、該粘着剤層の発泡を抑えることができ、かつ、該粘着剤層は粘着力および耐久性（湿熱耐久性）に優れているため、該粘着剤層を用いてタッチパネルを構成する部材を貼り合わせた場合、剥がれが生じにくい。さらに、本実施形態に係る粘着剤組成物は酸成分を含有しないため、導電膜非腐食性に優れる。
【００８８】
２．粘着シート
本発明の別の一実施形態に係る粘着シート（粘着剤層）は、上記実施形態に係るタッチパネル用粘着剤組成物を含む粘着剤層を支持体の片面または両面に有する。
【００８９】
本実施形態に係る粘着シートを作製するにあたり、上記粘着剤層は、支持体上に、上記粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、粘着シート上に塗布された粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥および架橋して形成されてもよく、または、粘着剤層を剥離フィルム上に設け、これを被着体に転写して形成されてもよい。
【００９０】
また、粘着シートの厚みは、通常は乾燥厚が１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは２５μｍ以上５００μｍ以下程度である。なお、粘着シートの使用前に、粘着剤層を保護するために、該粘着剤層の表面に剥離フィルムを積層させてもよい。
【００９１】
支持体は、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の有機高分子、およびガラスが挙げられる。
【００９２】
被着体は、導電膜層付きガラスまたは導電膜付き樹脂フィルム、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の有機高分子、およびガラス等が挙げられる。
【００９３】
上記支持体または被着体（基材）の厚さは、特に限定されないが、有機高分子の場合には例えば、１２μｍ以上７５μｍ以下が好ましい。なお、上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が施されていてもよい。ガラスの場合には、２５μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。
【００９４】
３．積層体
本発明の一実施形態に係る積層体１００は、図１に示されるように、第１の基材２０と、第２の基材３０と、粘着剤層１０と、を含み、第１の基材２０と第２の基材３０とが、粘着剤層１０を介して貼り合されている。
【００９５】
本実施形態に係る積層体は、第１の基材と、第２の基材とを、上記実施形態に係るに記載のタッチパネル用粘着剤組成物から得られる粘着剤層を介して貼り合わせる工程によって得ることができる。
【００９６】
より具体的には、上記実施形態に係るタッチパネル用粘着剤組成物から得られる粘着シート（粘着剤層１０）を第１の基材２０または第２の基材３０に貼り付けることによって、第１の基材２０と第２の基材３０との間に配置することができる。すなわち、第１の基材２０または第２の基材３０のいずれか一方の表面に粘着剤層１０の表面を貼り付けた後、該粘着剤層１０のもう一方の表面（裏面）を第２の基材３０または第１の基材２０の他方の表面に貼り付けることにより、第１の基材２０と第２の基材３０とを粘着剤層１０によって貼り合わせることができる。
【００９７】
第１の基材１０および第２の基材２０はそれぞれ、ガラスまたは樹脂を含むことができる。一例として、第１の基材１０はガラスを含み、第２の基材２０は樹脂を含むことができる。
【００９８】
第１の基材１０および／または第２の基材２０を構成する樹脂としては、例えば、支持体として上記に例示した有機高分子が挙げられる。熱の付加によって、これらの樹脂からは、該樹脂に含まれる水や、該樹脂が分解して生じるガス、該樹脂の原料である単量体や副生成物由来のガスが発生することがある。粘着剤層１０は、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られるものであり、弾性が高いため、第１の基材２０および／または第２の基材３０から生じるガスを抑制することができる。
【００９９】
本実施形態に係る積層体１００は、第１の基材２０と第２の基材３０とが粘着剤層１０を介して貼り合されていることにより、粘着剤層１０の弾性に起因して、第１の基材２０および／または第２の基材３０から生じるガスを粘着剤層１０が抑制することができるのに加えて、粘着剤層１０自体から発生するガスが少ない。このため、粘着剤層１０における発泡が抑えられている。よって、粘着剤層１０は透明性に優れ、かつ、粘着力に優れた粘着剤層１０によって、第１の基材２０と第２の基材３０とが貼り合わされているため、積層体１００では剥がれが生じにくい。
【０１００】
４．実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【０１０１】
４．１．（Ａ）成分の調製
４．１．１．ポリマーＡ、Ｃ〜Ｇの調製
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表２に示す配合比率を有する単量体成分を仕込み、次に、酢酸エチルをモノマー濃度が５０質量％になる配合量にて仕込んだ。次に、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い６０℃に昇温した後、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチル（溶媒）で希釈して、（Ａ）成分（アクリル系ポリマーＡ〜Ｅ）の溶液を得た。なお、アクリル系ポリマーＡ、Ｃ〜Ｆの酸価はいずれも０ｍｇ／ＫＯＨであった。アクリル系ポリマーＧの酸価は４ｍｇ／ＫＯＨであった。
【０１０２】
４．１．２．ポリマーＢの調製
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表２に示す配合比率を有する単量体成分を仕込み、次に、酢酸エチルをモノマー濃度が４０質量％になる配合量にて仕込んだ。次に、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い６０℃に昇温した後、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチル（溶媒）で希釈して、（Ａ）成分（アクリル系ポリマーＢ）の溶液を得た。なお、アクリル系ポリマーＢの酸価は０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【０１０３】
４．２．粘着剤組成物の調製および評価用粘着シートの作製
上記４．１．で得られた（Ａ）成分を用いて、下記表３の配合（表３では、各成分の配合量は、溶媒を除いた固形分中の割合を示す。）にて各成分を添加して、実施例１ないし９および比較例１ないし７の粘着剤組成物の溶液を得た。
【０１０４】
次に、この粘着剤組成物の溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させることにより、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートを２３℃／５０％ＲＨの条件で暗所にて７日間熟成させた後、膜厚１００μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムの片面に貼り付けて、評価用粘着シートを得た。
【０１０５】
なお、（Ｂ）成分として、下記表３に示されるように、架橋剤１ないし３を使用した。架橋剤１ないし５はそれぞれ、下記の構造式（７）ないし（１１）で示される構造を有する。なお、架橋剤１の重量平均分子量（ＭＷ）は約４，０００であり、架橋剤２の重量平均分子量（ＭＷ）は例えば約３，７００であり、架橋剤３の重量平均分子量（ＭＷ）は例えば約４，０００である。
【０１０６】
［架橋剤１］
【化１０】
2016052276.tif 000013
・・・・（７）
（式中、ｌは１以上１０以下であり、ｍは１以上１０以下であり、ｎは１以上１０以下である。）
【０１０７】
［架橋剤２］
【化１１】
2016052276.tif 000014
・・・・（８）
（式中、ｌは１以上１０以下であり、ｍは１以上１０以下であり、ｎは１以上１０以下であり、ａは１以上１０以下であり、ｂは１以上１０以下であり、ｃは１以上１０以下である。）
【０１０８】
［架橋剤３］
【化１２】
2016052276.tif 000015
・・・・（９）
（式中、ｌは１以上１０以下であり、ｍは１以上１０以下であり、ｎは１以上１０以下である。）
【０１０９】
［架橋剤４］
【化１３】
2016052276.tif 000016
・・・・（１０）
【０１１０】
［架橋剤５］
【化１４】
2016052276.tif 000017
・・・・（１１）
【０１１１】
各評価用粘着シートについて、１８０°剥離力および耐湿耐久性について以下の方法にて評価した（表３）。
【０１１２】
４．３．評価方法
４．３．１．１８０°剥離力（粘着力）
上記４．２で得られた評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断して、片面の剥離シートを剥がし、これを表３に記載の各被着体に貼り付け、重さ２ｋｇのローラーで３往復圧着させた。圧着後２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２０分間放置した後、試験片の短辺を引き剥がし速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引っ張り、１０回の測定値の平均値を剥離力とした。
【０１１３】
４．３．２．耐湿耐久性
上記４．２で得られた評価用粘着シートを５０ｍｍ×６０ｍｍに裁断して、片側の剥離シートを剥がし、表３に記載の各被着体に貼り付け、重さ２ｋｇのローラーで３往復圧着させた。圧着後、５０℃×５ａｔｍで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、８５℃／８５％ＲＨ環境下に２４時間置き、２３℃／５０％ＲＨで１時間静置した後、粘着剤層の発泡の有無を目視で確認した。評価の基準は以下の通りである。
【０１１４】
（評価）
○：目視では粘着剤層に気泡は確認できない。
×：目視にて大きな気泡が確認される。または、粘着剤層が支持体または被着体から浮いている。
【０１１５】
４．３．３．導電膜非腐食性
１０ｍｍ×１００ｍｍに裁断したＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、上記４．２で得られた評価用粘着シートを１０ｍｍ×６０ｍｍに裁断し、片側の剥離シートを剥がして貼り付け、５０℃×５ａｔｍで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃でかつ９０％ＲＨの環境下に５００時間置き、２３℃でかつ湿度６５％ＲＨの条件下に１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた試験前の抵抗値と比較し、試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率を求めた。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、デジタルマルチメーターＰＣ５１０)を用いた。
【０１１６】
（評価）
○：試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率が１１５％未満
×：試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率が１１５％以上
【０１１７】
４．３．４．シートのヘイズ
脱泡処理の後、厚さ３８μｍの剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（以下：セパレータ）上に、実施例１ないし９および比較例１ないし７の粘着剤組成物をそれぞれ、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚５０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの貼付面とは反対の面に、セパレータをさらに貼り合わせ、２枚のセパレータに挟まれた厚さ５０μｍの粘着剤層を有する評価用粘着シートを得た。次に、本欄に記載の方法により得られた前記評価用粘着シートの片面のセパレータを剥離し、１．０ｍｍ厚のスライドガラスへ貼り合わせ、粘着シートのもう一方の面のセパレータを剥離して、ヘイズメーターＨＭ−１５０(村上色彩技研研究所)を用いて、粘着剤層のみのヘイズを測定した。
【０１１８】
【表２】
2016052276.tif 000018
【０１１９】
【表３】
2016052276.tif 000019
【０１２０】
なお、表２および表３における略語は以下の意味である。
ＡＡ：アクリル酸
ＡＭ：アクリルアミド
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
【０１２１】
表３の結果から、上記実施例１ないし９の組成物は、（Ｂ）成分として上記一般式（１）で表される架橋剤１または架橋剤２、あるいは上記一般式（２）で表される架橋剤３を含むことにより、湿熱条件下での発泡が抑えられ、かつ、高い粘着力および優れた耐久性および透明性を実現できることが理解できる。
【０１２２】
これに対して、上記比較例１ないし６の組成物は、（Ｂ）成分として上記一般式（１）で表される架橋剤および上記一般式（２）で表される架橋剤のいずれも含まないため（すなわち、比較例１ないし６で使用した架橋剤４および架橋剤５は、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表される構造を有さない）、発泡を十分に低減できなかったことが理解できる。また、比較例２は、基材（ポリカーボネート）に評価用粘着シートを貼り付けた例であるが、架橋剤４を含む粘着剤組成物を使用した粘着剤層は粘着力が低いことが理解できる。また、比較例７の組成物は、酸性基を有するポリマーＧを含むため、導電膜非腐食性に劣ることが理解できる。
【０１２３】
また、上記実施例１ないし９において、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分１質量部および（Ｄ）成分０．１質量部をさらに配合して粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を用いて粘着シートを作製したところ、上記の結果と同様に、得られた該粘着シートは、湿熱条件下での発泡が抑えられ、かつ、高い粘着力および優れた耐久性および透明性を有していた。
【符号の説明】
【０１２４】
１００  積層体
１０  粘着剤層
２０  第１の基材
３０  第２の基材。
【図１】
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【国際調査報告】
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