(57)【要約】ポリオレフィン樹脂と、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物と、水酸化アルミニウムと、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含む難燃性樹脂組成物が開示されている。シリコーン化合物はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、脂肪酸含有化合物はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、水酸化アルミニウムはポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下の割合で配合され、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合されている。トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物は酸素原子を含む。
2017104456.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、
シリコーン化合物と、
脂肪酸含有化合物と、
水酸化アルミニウムと、
トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含み、
前記シリコーン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、
前記脂肪酸含有化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、
前記水酸化アルミニウムが前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下の割合で配合され、
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合され、
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が酸素原子を含む難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が下記式（１）で表される基を有する化合物である、請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【化１】
2017104456.tif 000014
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【請求項３】
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して３質量部以下の割合で配合される、請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して５０質量部未満の割合で配合される請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して４０質量部未満の割合で配合される請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記脂肪酸含有化合物が、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、
前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上５質量部未満の割合で配合される請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種で構成される請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムである請求項１〜７のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
１以下の比重を有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】
金属導体と、
前記金属導体を被覆する絶縁体とを備え、
前記絶縁体が、請求項１〜９のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるメタルケーブル。
【請求項１１】
光ファイバと、
前記光ファイバを被覆する絶縁体とを備え、
前記絶縁体が、請求項１〜９のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル及び光ファイバケーブル並びに成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブルの被覆、ケーブルの外被、チューブ、テープ、包装材、建材等にはいわゆるエコマテリアルが広く使用されるようになっている。【０００３】
このようなエコマテリアルとして、ポリオレフィン樹脂に、難燃剤として金属水酸化物を添加するとともに、難燃助剤としてシリコーンガム等のシリコーン化合物と、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸含有化合物とを添加した難燃性樹脂組成物が知られている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０７４６８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１に記載の難燃性樹脂組成物では、難燃性が十分に確保されているとは言い難かった。ここで、難燃剤の添加量を増加させれば難燃性を向上させることはできるが、この場合、難燃性樹脂組成物の機械的特性が低下してしまう。【０００６】
このため、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保できる難燃性樹脂組成物が求められていた。【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保できる難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル及び光ファイバケーブル並びに成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、本発明者らは、ポリオレフィン樹脂に対し、水酸化アルミニウム、シリコーン化合物、脂肪酸含有化合物及びトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物をそれぞれ所定の割合で配合するとともに、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物として酸素原子を含有するものを用いることで、上記課題を解決し得ることを見出した。【０００９】
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂と、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物と、水酸化アルミニウムと、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含み、前記シリコーン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸含有化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、前記水酸化アルミニウムが前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下の割合で配合され、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合され、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が酸素原子を含む難燃性樹脂組成物である。【００１０】
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保することができる。【００１１】
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、上記の効果が得られる理由については以下のように推察している。【００１２】
すなわち、難燃性樹脂組成物中に水酸化アルミニウムが含まれていると、水酸化アルミニウム自体は、難燃性樹脂組成物の燃焼初期の比較的低温で脱水吸熱を生じる。この脱水吸熱により、難燃性樹脂組成物中のポリオレフィン樹脂の温度上昇及び着火が抑制され、あるいは燃焼の継続が阻害される。また、難燃性樹脂組成物中に水酸化アルミニウム、シリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物が含まれていると、難燃性樹脂組成物の燃焼時にポリオレフィン樹脂の表面に、主に水酸化アルミニウム、シリコーン化合物、脂肪酸含有化合物、及びそれらの分解物からなると考えられるバリア層が形成され、ポリオレフィン樹脂の燃焼が抑制される。一方、難燃性樹脂組成物中に、酸素原子を有するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が含まれていると、難燃性樹脂組成物の燃焼時にトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物から酸素ラジカルが発生し、その酸素ラジカルが燃焼の際にポリオレフィン樹脂の分解によって発生する水素ラジカルを捕捉することで、ポリオレフィン樹脂の燃焼を抑制する。そのため、燃焼時の脱水吸熱とバリア層の形成とラジカル捕捉効果の３種類の難燃作用の相乗効果により、優れた難燃性が確保されるものと考えられる。従って、水酸化アルミニウムのポリオレフィン樹脂に対する配合量を少なくすることが可能となり、その結果、優れた機械的特性が確保されるものと考えられる。【００１３】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が下記式（１）で表される基を有する化合物であることが好ましい。
【化１】
2017104456.tif 000003
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基を表す。）【００１４】
この場合、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。【００１５】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して３質量部以下の割合で配合されることが好ましい。【００１６】
この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が３質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、ブルームがより起こりにくくなる。【００１７】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して５０質量部未満の割合で配合されることが好ましい。【００１８】
この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより十分に向上させることができる。【００１９】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して４０質量部未満の割合で配合されることが好ましい。【００２０】
この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより十分に向上させることができる。【００２１】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記脂肪酸含有化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上５質量部未満の割合で配合されることが好ましい。【００２２】
この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物及び水酸化アルミニウムの配合割合が上記上限を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた機械的特性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物及び水酸化アルミニウムの配合割合が上記下限未満となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。【００２３】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種で構成されることが好ましい。【００２４】
上記難燃性樹脂組成物においては、前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムであることが好ましい。【００２５】
この場合、脂肪酸含有化合物が、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウム以外の脂肪酸含有化合物である場合と比べて、難燃性樹脂組成物において、少ない添加量で優れた難燃性を得ることができる。【００２６】
上記難燃性樹脂組成物が１以下の比重を有することが好ましい。【００２７】
この場合、難燃性樹脂組成物の比重が１より大きい場合と比べて、難燃性樹脂組成物を水に浮かべることが可能となるため、難燃性樹脂組成物からなる絶縁体を備えるメタルケーブル又は光ファイバケーブルから絶縁体を取り除き、この絶縁体を水に浮かべて遠心分離処理をすると、絶縁体を効率よく回収することができる。このため、難燃性樹脂組成物を効率よく再利用することができる。【００２８】
また本発明は、金属導体と、前記金属導体を被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるメタルケーブルである。【００２９】
さらに本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。【００３０】
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物で構成される成形品である。【００３１】
本発明の成形品によれば、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保できる。【００３２】
なお、本発明において、難燃性樹脂組成物の比重とはＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠した、水中置換法により測定される値を言う。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保できる難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル及び光ファイバケーブル並びに成形品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明のメタルケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。
【図３】本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下、本発明の実施形態について図１及び図２を用いて詳細に説明する。
【００３６】
［メタルケーブル］
図１は、本発明に係るメタルケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。図１及び図２に示すように、メタルケーブルとしての丸型ケーブル１０は、絶縁電線４と、絶縁電線４を被覆する絶縁体としてのチューブ状の外被３とを備えている。そして、絶縁電線４は、金属導体としての内部導体１と、内部導体１を被覆するチューブ状の絶縁体２とを有している。すなわち、丸型ケーブル１０では、チューブ状の外被３は、内部導体１を間接的に被覆している。
【００３７】
ここで、チューブ状の絶縁体２及び外被３は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物と、水酸化アルミニウムと、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含んでいる。難燃性樹脂組成物においては、シリコーン化合物がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、脂肪酸含有化合物がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、水酸化アルミニウムがポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下の割合で配合され、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合されている。そして、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が酸素原子を含んでいる。
【００３８】
上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁体２及び外被３は、優れた機械的特性を確保しながら、優れた難燃性をも確保することができる。
【００３９】
［メタルケーブルの製造方法］
次に、上述した丸型ケーブル１０の製造方法について説明する。
【００４０】
＜金属導体＞
まず金属導体としての内部導体１を準備する。内部導体１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
【００４１】
＜難燃性樹脂組成物＞
一方、上記難燃性樹脂組成物を準備する。難燃性樹脂組成物は、上述したように、ポリオレフィン樹脂と、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物と、水酸化アルミニウムと、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含む。
【００４２】
（１）ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、酸変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体などのエチレン単位を含有するポリオレフィン樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）などのプロピレン単位を含みエチレン単位を含まないポリオレフィン樹脂、及びオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。中でも、ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種で構成されることが好ましい。
【００４３】
（２）シリコーン化合物
シリコーン化合物は、難燃助剤として機能するものであり、シリコーン化合物としては、ポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基などが挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、シリコーンオイル、シリコーンパウダー、シリコーンガム又はシリコーンレジンの形態で用いられる。中でも、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンガムの形態で用いられることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物において、ブルームが起こりにくくなる。
【００４４】
シリコーン化合物は、上述したようにポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合される。この場合、シリコーン化合物の配合割合が０．５質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するシリコーン化合物の配合割合が上記範囲内にあると、シリコーン化合物の配合割合が１０質量部より大きい場合に比べて、難燃性のムラがより少なくなる。これは、シリコーン化合物がポリオレフィン樹脂に均等に混ざりやすくなり、部分的に塊が発生するということが起こりにくくなるためである。
【００４５】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するシリコーン化合物の配合割合は７質量部以下であることが好ましい。この場合、シリコーン化合物の配合割合が７質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた機械的特性が得られる。
【００４６】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するシリコーン化合物の配合割合は５質量部未満であることが好ましい。この場合、シリコーン化合物の配合割合が５質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた機械的特性が得られる。
【００４７】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するシリコーン化合物の配合割合は１質量部以上であることが好ましい。この場合、シリコーン化合物の配合割合が１質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するシリコーン化合物の配合割合は２質量部以上であることがより好ましい。
【００４８】
シリコーン化合物は、水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン化合物の偏析が起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。
【００４９】
水酸化アルミニウムの表面にシリコーン化合物を付着させる方法としては、例えば水酸化アルミニウムにシリコーン化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を４０〜７５℃にて１０〜４０分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕する方法が挙げられる。
【００５０】
（３）脂肪酸含有化合物
脂肪酸含有化合物は、難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物とは、脂肪酸又はその金属塩を含有するものを言う。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が１２〜２８である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
【００５１】
脂肪酸含有化合物は脂肪酸の金属塩であることが好ましい。脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムが好ましい。この場合、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウム以外の脂肪酸金属塩を用いる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より少ない添加量でより優れた難燃性が得られる。
【００５２】
脂肪酸含有化合物は、上述したようにポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合される。この場合、脂肪酸含有化合物の割合が０．５質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合が上記範囲内にあると、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合が２０質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、ブリードが起こりにくくなる。
【００５３】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合は１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがより一層好ましい。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合が上記範囲内である場合、配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた機械的特性が得られる。但し、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合は２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。
【００５４】
脂肪酸含有化合物は水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中において脂肪酸含有化合物の偏析がより起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。さらに脂肪酸含有化合物とシリコーン化合物とを、水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物の偏析がより起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がさらに向上する。
【００５５】
水酸化アルミニウムの表面にシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を付着させる方法としては、例えば水酸化アルミニウムにシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を４０〜７５℃にて１０〜４０分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕する方法が挙げられる。
【００５６】
（４）水酸化アルミニウム
水酸化アルミニウムは、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下の割合で配合される。この場合、水酸化アルミニウムの配合割合がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
【００５７】
また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲内にあると、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が６０質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。
【００５８】
さらに、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合は５０質量部未満であることが好ましく、４０質量部未満であることがより好ましく、３０質量部以下であることがより一層好ましく、２０質量部以下であることがさらに一層好ましく、５質量部未満であることが特に好ましい。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲内である場合、配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより十分に確保しつつ、機械的特性をより十分に向上させることができる。
【００５９】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合は３質量部以上であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲内である場合、配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより十分に確保できる。
【００６０】
特に、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合が０．５質量部以上１０質量部以下である場合には、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合は１質量部以上５質量部未満であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物及び水酸化アルミニウムの配合割合が上記上限を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた機械的特性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する脂肪酸含有化合物及び水酸化アルミニウムの配合割合が上記下限未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
【００６１】
水酸化アルミニウムは、難燃性樹脂組成物中に含まれる唯一の金属水酸化物であってもよく、唯一の金属水酸化物でなくてもよいが、唯一の金属水酸化物であることが好ましい。すなわち、難燃性樹脂組成物中に含まれる金属水酸化物が水酸化アルミニウムのみからなることが好ましい。この場合、水酸化アルミニウムが難燃性樹脂組成物中に含まれる唯一の金属水酸化物でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
【００６２】
（５）トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物
トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物は、トリアジン環を含有するヒンダードアミン化合物であり、分子内に酸素原子を含んでいるものであれば特に制限されないが、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物は下記式（１）で表される基を有する化合物であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
【化２】
2017104456.tif 000004
【００６３】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基を表す。
【００６４】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブトキシ基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。
【００６５】
ここで、「アルキル基」には、非置換アルキル基のみならず、置換アルキル基も含まれる。置換アルキル基としては、非置換アルキル基の水素原子を塩素等のハロゲン原子で置換したものなどを用いることができる。
【００６６】
上記式（１）において、Ｒ５で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【００６７】
Ｒ５で表されるシクロアルキル基としては、シクロペンチル基及びシクロへキシル基などが挙げられる。
【００６８】
Ｒ５で表されるアラルキル基としては、ベンジル基などが挙げられる。
【００６９】
Ｒ５で表されるアリール基としては、フェニル基及びナフチル基などが挙げられる。
【００７０】
上記式（１）で表される基を有するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物としては、下記式（２）で表される化合物などが挙げられる。
【化３】
2017104456.tif 000005
（上記式（２）において、Ｒ６〜Ｒ８は各々独立に、下記式（３）で表される基を表す）
【化４】
2017104456.tif 000006
（上記式（３）において、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に、上記式（１）で表される基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、炭素数１〜１８のアルキル基を表す）
【００７１】
トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の具体例としては、上記式（２）で表される化合物であって式（１）におけるＲ１〜Ｒ４がメチル基、Ｒ５がシクロヘキシル基、式（３）におけるＲ１１及びＲ１２がブチル基で表され、Ｒ６〜Ｒ８が互いに同一であり、Ｒ９及びＲ１０が互いに同一である化合物（商品名「Ｆｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６ＦＦ」、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００７２】
トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合される。
【００７３】
この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が０．０５質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が上記範囲内にあると、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が８質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性及び難燃性をより向上させることができる。
【００７４】
また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合は０．１質量部以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が０．１質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より一層優れた難燃性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合は０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがより一層好ましく、１質量部以上であることが特に好ましい。
【００７５】
また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合は５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがより一層好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対するトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物の配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、ブルームがより一層起こりにくくなる。
【００７６】
上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラックなどの充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。
【００７７】
上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂、シリコーン化合物、脂肪含有化合物、水酸化アルミニウム及びトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン化合物の分散性を向上させる観点からは、ポリオレフィン樹脂の一部とシリコーン化合物とを混練し、得られたマスターバッチ（ＭＢ）を、残りのポリオレフィン樹脂、脂肪酸含有化合物、水酸化アルミニウム及びトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物等と混練してもよい。
【００７８】
次に、上記難燃性樹脂組成物で内部導体１を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体１上に連続的に被覆する。こうして絶縁電線４が得られる。
【００７９】
＜外被＞
最後に、上記のようにして得られた絶縁電線４を１本用意し、この絶縁電線４を、上述した難燃性樹脂組成物を用いて作製した外被３で被覆する。外被３は、いわゆるシースであり、絶縁体２を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
【００８０】
以上のようにして丸型ケーブル１０が得られる。
【００８１】
［成形品］
本発明は、上述した難燃性樹脂組成物で構成される成形品である。
【００８２】
この成形品は、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保できる。
【００８３】
上記成形品は、射出成形法、押出成形法などの一般的な成形法によって得ることができる。
【００８４】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではメタルケーブルとして、１本の絶縁電線４を有する丸型ケーブル１０が用いられているが、本発明のメタルケーブルは、金属導体と、金属導体を被覆する絶縁体とを備えるケーブルであればよく、丸形ケーブルに限定されるものではない。従って、本発明のメタルケーブルは、外被３の内側に絶縁電線４を２本以上有するメタルケーブルであってもよい。また外被３と絶縁電線４との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。
【００８５】
また上記実施形態では、絶縁電線４の絶縁体２及び外被３が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁体２が通常の絶縁樹脂で構成され、外被３のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。さらに絶縁体２は必ずしも必要なものではなく、省略が可能である。
【００８６】
さらに、上記実施形態において絶縁電線４の絶縁体２及び外被３を構成する難燃性樹脂組成物は、光ファイバと、光ファイバを被覆する絶縁体とを有する光ファイバケーブルにおける絶縁体としても適用可能である。例えば図３は、光ファイバケーブルの一実施形態としてのドロップ型光ファイバケーブルを示す断面図である。図３に示すように、光ファイバケーブル２０は、支持線２１と、２本のテンションメンバ２２，２３と、光ファイバ２４と、これらを被覆する絶縁体としての外被２５とを備えている。ここで、外被２５が、上記実施形態において絶縁電線４の絶縁体２及び外被３を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
【００８７】
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、上述したメタルケーブル及び光ファイバケーブルの絶縁体のみならず、チューブ、テープ、包装材、建材などの難燃性が要求される種々の用途にも適用可能である。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。【００８９】
（実施例１〜２５及び比較例１〜８）
ポリオレフィン樹脂としてのポリエチレン（以下、「ポリエチレンＡ」と呼ぶ）、シリコーンマスターバッチ（シリコーンＭＢ）、脂肪酸含有化合物、水酸化アルミニウム及びトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物を、表１〜７に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。ここで、シリコーンＭＢはポリオレフィン樹脂としてのポリエチレン（以下、「ポリエチレンＢ」と呼ぶ）とシリコーンガムとの混合物である。なお、表１〜７において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表１〜７においては、比較例６及び比較例７を除いて、ポリオレフィン樹脂としてのポリエチレンＡの配合量が１００質量部となっていないが、ベース樹脂中のポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンＡとシリコーンＭＢ中のポリエチレンＢとの混合物で構成されており、ポリエチレンＡの配合量とシリコーンＭＢ中のポリエチレンＢの配合量とを合計すれば、その合計は１００質量部となる。【００９０】
＜比重＞
実施例１〜２５及び比較例１〜８の難燃性樹脂組成物について、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠した水中置換法により比重を測定した。結果を表１〜７に示す。【００９１】
上記ポリオレフィン樹脂、シリコーンＭＢ、水酸化アルミニウム、脂肪酸含有化合物及びトリアジン環含有ヒンダードアミン化合物としては具体的には下記のものを用いた。
（１）ポリオレフィン樹脂
ポリエチレンＡ：住友化学社製
（２）シリコーンＭＢ：信越化学工業社製
（５０質量％シリコーンガムと５０質量％ポリエチレンＢとを含有）
（３）水酸化アルミニウム：日本軽金属社製、平均粒径１．２μｍ
（４）脂肪酸含有化合物
ステアリン酸マグネシウム：ＡＤＥＫＡ社製
ステアリン酸亜鉛：日油社製
ステアリン酸カルシウム： 堺化学工業社製
ステアリン酸：日油社製
ベヘン酸：日油社製
モンタン酸：クラリアントジャパン社製
（５）トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物：ＢＡＳＦ社製
式（２）で表される化合物であって式（１）におけるＲ１〜Ｒ４がメチル基、Ｒ５がシクロヘキシル基、式（３）におけるＲ１１及びＲ１２がブチル基で表され、Ｒ６〜Ｒ８が互いに同一であり、Ｒ９及びＲ１０が互いに同一である化合物【００９２】
次いで、この難燃性樹脂組成物を、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー形状：フルフライトスクリュー、マース精機社製）に投入し、その押出機からからチューブ状の押出物を押し出し、銅からなる導体（素線数１本／断面積２ｍｍ２）上に、厚さ０．７ｍｍとなるように被覆した。こうして絶縁電線を得た。
【表１】
2017104456.tif 000007
【表２】
2017104456.tif 000008
【表３】
2017104456.tif 000009
【表４】
2017104456.tif 000010
【表５】
2017104456.tif 000011
【表６】
2017104456.tif 000012
【表７】
2017104456.tif 000013
【００９３】
上記のようにして得られた実施例１〜２５及び比較例１〜８の絶縁電線について、以下のようにして難燃性及び機械的特性についての評価を行った。【００９４】
＜難燃性＞
実施例１〜２５及び比較例１〜８の各々で得られた１０本の絶縁電線について、ＪＩＳ  Ｃ３６６５−１に準拠した垂直燃焼試験を行った。なお、バーナーによる接炎時間は６０秒間とした。そして、１０本の絶縁電線のうち、下記（Ａ）の条件を満たす絶縁電線の割合を合格率（単位：％）として下記式に基づいて算出した。結果を表１〜７に示す。なお、表１〜７において、難燃性の合否基準は下記の通りとした。
合格率（％）＝１００×下記（Ａ）の基準を満たした絶縁電線の本数／試験を行った絶縁電線の総数（１０本）
（Ａ）絶縁電線を上部で支持する上部支持材の下端と炭化開始点との距離が５０ｍｍ以上であり且つ絶縁電線において燃焼が上部支持材の下端から５４０ｍｍより下方に広がらなかった
（合否基準）
合格  ：合格率８０％以上
不合格：合格率８０％未満
【００９５】
＜機械的特性＞
機械的特性の評価は、実施例１〜２５及び比較例１〜８の絶縁電線について、ＪＩＳ  Ｃ３００５により引張試験を行い、測定された引張強度に基づいて行った。結果を表１〜７に示す。表１〜７において、引張強度の単位はＭＰａであり、引張強度の合否基準は下記の通りとした。なお、引張試験において、引張速度は２００ｍｍ／ｍｉｎ、標線間距離は２０ｍｍとした。
１０ＭＰａ以上：合格
１０ＭＰａ未満：不合格
【００９６】
表１〜７に示す結果より、実施例１〜２５の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び機械的特性について合格基準に達していた。これに対し、比較例１〜８の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び機械的特性のうち少なくとも１つについて合格基準に達していなかった。【００９７】
このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた機械的特性を確保し、かつ優れた難燃性をも確保することができることが確認された。
【符号の説明】
【００９８】
１…内部導体（金属導体）
２…絶縁体（成形品）
３…外被（絶縁体、成形品）
４…絶縁電線
１０…丸型ケーブル（メタルケーブル）
２０…光ファイバケーブル
２４…光ファイバ
２５…外被（絶縁体、成形品）
【図１】
2017104456.tif 000015
【図２】
2017104456.tif 000016
【図３】
2017104456.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月10日(2017.5.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、
シリコーン化合物と、
脂肪酸含有化合物と、
水酸化アルミニウムと、
トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含み、
前記シリコーン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、
前記脂肪酸含有化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、
前記水酸化アルミニウムが前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上４０質量部未満の割合で配合され、
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合され、
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が酸素原子を含み、
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が下記式（１）で表される基を有する化合物である難燃性樹脂組成物。
【化１】
2017104456.tif 000018
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【請求項２】
前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して３質量部以下の割合で配合される、請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記脂肪酸含有化合物が、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、
前記水酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上５質量部未満の割合で配合される請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種で構成される請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムである請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
１以下の比重を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
金属導体と、
前記金属導体を被覆する絶縁体とを備え、
前記絶縁体が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるメタルケーブル。
【請求項８】
光ファイバと、
前記光ファイバを被覆する絶縁体とを備え、
前記絶縁体が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂と、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物と、水酸化アルミニウムと、トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物とを含み、前記シリコーン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸含有化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下の割合で配合され、前記水酸化アルミニウムが前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上４０質量部未満の割合で配合され、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上８質量部以下の割合で配合され、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が酸素原子を含み、前記トリアジン環含有ヒンダードアミン化合物が下記式（１）で表される基を有する化合物である難燃性樹脂組成物である。
【化１】
2017104456.tif 000019
（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【国際調査報告】
2017104456.tif 000020
2017104456.tif 000021
2017104456.tif 000022
2017104456.tif 000023