(57)【要約】  耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡を効果的に抑制することができる金属端子用接着性フィルムを提供する。電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、前記金属端子用接着性フィルムは、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有する、金属端子用接着性フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有する、金属端子用接着性フィルム。
【請求項２】
前記酸反応樹脂層の少なくとも一方側の面に、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方により形成されたポリオレフィン層を有する、請求項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項３】
前記酸反応樹脂層の少なくとも一方側の面に、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有する、請求項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項４】
前記酸反応樹脂層の両面に、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項５】
前記酸硬化性樹脂が、酸硬化性フラン樹脂及び酸硬化性フェノール樹脂の少なくとも一方である、請求項１〜４のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項６】
前記酸反応樹脂層に含まれる前記酸変性ポリオレフィンが、不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリオレフィンである、請求項１〜５のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項７】
厚みが１０〜２００μｍである、請求項１〜６のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項８】
前記包装材料が、少なくとも、基材層、接着層、金属箔層、及びシーラント層をこの順に有する積層体であり、前記シーラント層と前記金属端子との間に前記金属端子用接着性フィルムが介在される、請求項１〜７のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
【請求項９】
少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、
前記金属端子と前記包装材料との間に、請求項１〜８のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡を効果的に抑制することができる金属端子用接着性フィルム、及び当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。【０００３】
そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る包装材料として、基材層／接着層／バリア層／シーラント層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。このようなフィルム状の包装材料を用いる場合、包装材料の最内層に位置するシーラント層同士を対向させた状態で、包装材料の周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより、包装材料によって電池素子が封止される。包装材料のヒートシール部分からは、金属端子が突出しており、包装材料によって封止された電池素子は、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子によって外部と電気的に接続される。すなわち、包装材料のヒートシール部分においては、金属端子がシーラント層に挟持された状態で包装材料の外側に突出するように形成されている。金属端子とシーラント層とは異種材料により形成されているため、金属端子とシーラント層との界面において、電池素子の密封性が低くなりやすい。このため、金属端子とシーラント層との界面部分に接着性フィルムを配置して、金属端子とシーラント層との界面部分における密封性の低下を抑制する技術が知られている。【０００４】
例えば、特許文献２には、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムの両面に、イソシアネート成分からなる接着促進剤層を介して、酸変性ポリオレフィン層を形成した、リチウム電池金属端子部密封用接着性フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２０２９２７号公報
【特許文献２】特許第４４４０５７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２に開示された接着性フィルムにおいては、水蒸気バリア性、機械的強度の高い二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムが基材として機能しており、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムの両面側にポリオレフィン層が形成されているため、包装材料の金属箔層と金属端子との短絡を抑制でき、かつ、金属端子とシーラント層との密着性も高められるという利点を有する。【０００７】
一方、特許文献２に開示された接着性フィルムでは、基材となるポリエチレンナフタレートフィルムの両面側に、イソシアネート成分を介して、ポリオレフィン層が形成されている。すなわち、特許文献２に開示された接着性フィルムは、物性が大きく異なる異種の素材を貼り合わせた構造を有している。このため、接着性フィルムを構成する各層間で剥離が生じて、耐電解液性が低下する可能性がある。さらに、水蒸気バリア性、機械的強度を高めるために用いられているポリエチレンナフタレートフィルムは、高価であるため、より安価な素材を用いた接着性フィルムの開発も求められる。
このような状況下、本発明は、ポリエチレンナフタレートフィルムを用いずに、耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡を効果的に抑制することができる金属端子用接着性フィルムを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、当該電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムにおいて、金属端子用接着性フィルムが、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有することにより、耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡を効果的に抑制できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。【０００９】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有する、金属端子用接着性フィルム。
項２．  前記酸反応樹脂層の少なくとも一方側の面に、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方により形成されたポリオレフィン層を有する、項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
項３．  前記酸反応樹脂層の少なくとも一方側の面に、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有する、項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
項４．  前記酸反応樹脂層の両面に、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有する、項１〜３のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項５．  前記酸硬化性樹脂が、酸硬化性フラン樹脂及び酸硬化性フェノール樹脂の少なくとも一方である、項１〜４のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項６．  前記酸反応樹脂層に含まれる前記酸変性ポリオレフィンが、不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリオレフィンである、項１〜５のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項７．  厚みが１０〜２００μｍである、項１〜６のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項８．  前記包装材料が、少なくとも、基材層、接着層、金属箔層、及びシーラント層をこの順に有する積層体であり、前記シーラント層と前記金属端子との間に前記金属端子用接着性フィルムが介在される、項１〜７のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルム。
項９．  少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、
前記金属端子と前記包装材料との間に、項１〜８のいずれかに記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、電池。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の金属端子用接着性フィルムは、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、当該金属端子用接着性フィルムは、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有する。電池の金属端子と包装材料との間に、本発明の金属端子用接着性フィルムが配置されると、時間の経過と共に金属端子の周辺に浸透してくる酸成分（例えば、電解質と水分とが反応して生成するフッ化水素など）が、金属端子用接着性フィルムの酸反応樹脂層に到達し、酸反応樹脂層に含まれる酸硬化性樹脂が硬化して、金属端子用接着性フィルムの耐電解液性及び機械的強度が高められる。よって、本発明の金属端子用接着性フィルムは、耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡を効果的に抑制できる。【００１１】
また、本発明の電池は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、金属端子と包装材料との間に、本発明の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる。このため、本発明の電池においては、耐電解液性に優れ、金属端子と包装材料の金属箔層との短絡が効果的に抑制されている。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電池の略図的平面図である。
【図２】図１の線Ａ−Ａ’における略図的断面図である。
【図３】図１の線Ｂ−Ｂ’における略図的断面図である。
【図４】本発明の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。
【図５】本発明の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。
【図６】本発明の金属端子用接着性フィルムの略図的断面図である。
【図７】本発明の電池に用いられる包装材料の略図的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の金属端子用接着性フィルムは、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層を有することを特徴とする。また、本発明の電池は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子と、当該電池素子を封止する包装材料と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記包装材料の外側に突出した金属端子とを備える電池であって、前記金属端子と前記包装材料との間に、本発明の金属端子用接着性フィルムが介在されてなることを特徴とする。以下、本発明の金属端子用接着性フィルム及びこれを用いた本発明の電池について詳述する。
【００１４】
１．金属端子用接着性フィルム
本発明の金属端子用接着性フィルムは、電池素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記電池素子を封止する包装材料との間に介在されるものである。具体的には、例えば図１〜３に示されるように、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、電池素子４の電極に電気的に接続されている金属端子２と、電池素子４を封止する包装材料３との間に介在されている。また、金属端子２は、包装材料３の外側に突出しており、ヒートシールされた包装材料３の周縁部３ａにおいて、金属端子用接着性フィルム１を介して、包装材料３に挟持されている。なお、本発明において、包装材料をヒートシールする際の熱としては、通常１６０〜１９０℃程度の範囲、圧力としては、通常１．０〜２．０ＭＰａ程度の範囲である。
【００１５】
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と包装材料３との密着性を高めるために設けられている。金属端子２と包装材料３との密着性が高められることにより、電池素子４の密封性が向上する。上述のとおり、電池素子４をヒートシールする際には、電池素子４の電極に電気的に接続された金属端子２が包装材料３の外側に突出するようにして、電池素子が封止される。このとき、金属により形成された金属端子２と、包装材料３の最内層に位置するシーラント層３４（熱融着性樹脂により形成された層）とは異種材料により形成されているため、このような接着性フィルムを用いない場合には、金属端子２とシーラント層３４との界面において、電池素子の密封性が低くなりやすい。
【００１６】
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層１１を有することを特徴とする。電池の金属端子２と包装材料３との間に、本発明の金属端子用接着性フィルム１が配置されると、時間の経過と共に浸透してきた酸成分（例えば、電池素子４の電解質と、外部から侵入した水分が反応して生成したフッ化水素など）が、金属端子用接着性フィルム１の酸反応樹脂層１１に到達し、酸反応樹脂層１１に含まれる酸硬化性樹脂が硬化して、金属端子用接着性フィルム１の耐電解液性及び機械的強度が高められる。よって、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、耐電解液性に優れ、金属端子２と包装材料３の金属箔層３３との短絡を効果的に抑制できる。
【００１７】
金属端子用接着性フィルム１は、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂とを含む酸反応樹脂層１１を有すればよく、例えば、酸反応樹脂層１１のみによって形成されていてもよいし、金属端子２またはシーラント層３４との密着性をより一層高めることなどを目的として、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面（主面）に、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方により形成されたポリオレフィン層が形成されていてもよい。酸変性ポリオレフィンは、金属材料との密着性が特に高いため、本発明の金属端子用接着性フィルム１は、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面（主面）に酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有することが好ましい。さらに、酸反応樹脂層１１の両面（両主面）に、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を有することが特に好ましい。なお、以下、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層を、特に「酸変性ポリオレフィン層」ということがある。
【００１８】
本発明の金属端子用接着性フィルムの層構成の具体例としては、酸反応樹脂層の一層による構成；酸変性ポリオレフィン層／酸反応樹脂層が順に積層された構成；ポリオレフィン層／酸反応樹脂層が順に積層された構成；酸変性ポリオレフィン層／酸反応樹脂層／酸変性ポリオレフィン層が順に積層された構成；酸変性ポリオレフィン層／酸反応樹脂層／ポリオレフィン層が順に積層された構成；ポリオレフィン層／酸反応樹脂層／ポリオレフィン層が順に積層された構成が挙げられる。
【００１９】
本発明の金属端子用接着性フィルムの層構成の具体例として、図４に、酸反応樹脂層１１のみにより形成された金属端子用接着性フィルム１の模式的断面図を示す。図５に、ポリオレフィン層１２／酸反応樹脂層１１が順に積層された金属端子用接着性フィルム１の模式的断面図を示す。図６に、ポリオレフィン層１２／酸反応樹脂層１１／ポリオレフィン層１３が順に積層された金属端子用接着性フィルム１の模式的断面図を示す。
【００２０】
［酸反応樹脂層１１］
酸反応樹脂層１１は、酸変性ポリオレフィンと酸硬化性樹脂によって形成される。酸硬化性樹脂とは、酸の存在下に重合して硬化する性質を有する樹脂である。本発明で使用される酸硬化性樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、酸硬化性フラン樹脂、酸硬化性フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２１】
酸硬化性フラン樹脂として、具体的には、フルフリルアルコール、フルフリルアルコールの縮合物、フルフリルアルコールとアルデヒド類との縮合物、フルフリルアルコールと尿素との縮合物、フルフリルアルコールとフェノール類とアルデヒド類との縮合物、フルフリルアルコールとメラミンとアルデヒド類との縮合物、フルフリルアルコールと尿素とアルデヒド類との縮合物等が挙げられる。これらの酸硬化性フラン樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
フルフリルアルコールと縮合される前記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、フルフラール、テレフタルアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒド類は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
フルフリルアルコールと縮合される前記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ等が挙げられる。これらのフェノール類は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
また、酸硬化性フェノール樹脂としては、ノボラック型又はレゾール型のいずれであってもよい。酸硬化性フェノール樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
これらの酸硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの酸硬化性樹脂の中でも、より一層優れた耐電解液性を備えさせるという観点から、好ましくは熱硬化性フラン樹脂、更に好ましくはフルフリルアルコールと尿素との縮合物、フルフリルアルコールと尿素とアルデヒド類との縮合物等の尿素変性フラン樹脂が挙げられる。
【００２６】
酸反応樹脂層１１において、酸硬化性樹脂は、少なくとも一部が未硬化の状態で含有されていることを限度として、一部が硬化した状態であってもよい。このように、酸硬化性樹脂の少なくとも一部が未硬化の状態の存在することにより、電解液中で生じた酸と接触すると硬化して優れた耐電解液性を備えることが可能になる。また、硬化後には、酸反応樹脂層１１の機械的強度が高められるため、金属端子２と包装材料３の金属箔層とが接触して短絡することを効果的に抑制することができる。
【００２７】
酸反応樹脂層１１において酸硬化性樹脂の一部を硬化させた状態で存在させるには、酸反応樹脂層１１を形成する樹脂組成物を所定の部位に塗布した後に、加熱処理を行えばよい。加熱処理の条件としては、使用する酸硬化性樹脂の種類や硬化させる程度等に応じて適宜設定すればよいが、例えば１２０〜２５０℃程度、好ましくは１５０〜２００℃程度で、例えば０．１〜６０秒程度、好ましくは１〜３０秒程度が挙げられる。
【００２８】
酸反応樹脂層１１における酸硬化性樹脂の割合としては、特に制限されないが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上が挙げられる。このような比率を充足させることによって、より一層優れた耐電解液性及び短絡防止性能を備えさせることができる。なお、酸反応樹脂層１１における酸硬化性樹脂の割合の上限値としては、通常３５質量％程度である。
【００２９】
酸反応樹脂層１１において、酸硬化性樹脂は一様に含まれていることが好ましい。
【００３０】
酸反応樹脂層１１に含まれる酸変性ポリオレフィンとしては、特に制限されないが、好ましくは不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリオレフィンが挙げられる。不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されるポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー；等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。また、当該ポリオレフィンは、環状ポリオレフィンであってもよい。環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。
【００３１】
また、ポリオレフィンの変性に使用されるカルボン酸またはその無水物としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。上記の環状ポリオレフィンをカルボン酸またはその無水物で変性して得られるカルボン酸変性環状ポリオレフィンは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β−不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。
【００３２】
酸反応樹脂層１１においては、酸変性ポリオレフィンに加えて、上記のポリオレフィンが含まれていてもよい。また、酸変性ポリオレフィン及びポリオレフィンは、それぞれ、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
上記のとおり、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面には、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方により形成されたポリオレフィン層１２，１３を有することが好ましい。
【００３４】
［ポリオレフィン層１２，１３］
図５または図６に示されるように、本発明の金属端子用接着性フィルム１において、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面には、必要に応じて、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方により形成されたポリオレフィン層１２，１３、を有していてもよい。酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の表面にポリオレフィン層１２，１３を有することにより、本発明の金属端子用接着性フィルム１と金属端子２または包装材料３との密着性をより一層高めることができる。特に、酸変性ポリオレフィンは、金属材料との密着性に優れているため、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面には、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層１２，１３（酸変性ポリオレフィン層１２，１３）が形成されていることが好ましい。また、金属端子用接着性フィルム１のどちらの面が金属端子２と接触する場合にも、金属端子用接着性フィルム１と金属端子２との高い密着性を担保する観点からは、酸反応樹脂層１１の両面に、酸変性ポリオレフィン層１２，１３を有することが好ましい。
【００３５】
ポリオレフィン層１２，１３を形成するポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの具体例としては、それぞれ、上記で例示したポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンと同じものが例示できる。ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンは、それぞれ、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
なお、ポリオレフィン層１２，１３においては、酸硬化性樹脂が実質的に含まれていないことが好ましい。
【００３７】
ポリオレフィン層１２，１３は、必要に応じて充填剤を含んでいてもよい。ポリオレフィン層１２，１３が充填剤を含むことにより、充填剤がスペーサー（Ｓｐａｃｅｒ）として機能するために、金属端子２と包装材料３の金属箔層３３との間の短絡をより一層効果的に抑制することが可能となる。充填剤の粒径としては、０．１〜３５μｍ程度、好ましくは５．０〜３０μｍ程度、さらに好ましくは１０〜２５μｍ程度の範囲が挙げられる。また、充填剤の含有量としては、ポリオレフィン層１２，１３を形成する樹脂成分１００質量部に対して５〜３０質量部程度、より好ましくは１０〜２０質量部程度が挙げられる。
【００３８】
充填剤としては、無機系、有機系のいずれも用いることができる。無機系充填剤としては、例えば、炭素（カーボン、グラファイト）、シリカ、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化鉄、シリコンカーバイド、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系充填剤としては、例えば、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリル酸メチル架橋物、ポリエチレン架橋物等が挙げられる。形状の安定性、剛性、内容物耐性の点から、酸化アルミニウム、シリカ、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物が好ましく、特にこの中でも球状の酸化アルミニウム、シリカがより好ましい。ポリオレフィン層１２，１３を形成する樹脂成分への充填剤の混合方法としては、予めバンバリーミキサー等で両者をメルトブレンドし、マスターバッチ化したものを所定の混合比にする方法、樹脂成分との直接混合方法などを採用することができる。
【００３９】
また、ポリオレフィン層１２，１３は、必要に応じて顔料を含んでいてもよい。顔料としては、無機系の各種顔料を用いることができる。顔料の具体例としては、上記充填剤で例示した炭素（カーボン、グラファイト）が好ましく例示できる。炭素（カーボン、グラファイト）は、一般に電池の内部に使用されている材料であり、電解液に対する溶出の虞がない。また、着色効果が大きく接着性を阻害しない程度の添加量で充分な着色効果を得られると共に、熱で溶融することがなく、添加した樹脂の見かけの溶融粘度を高くすることができる。さらに、熱接着時（シール時）に加圧部が薄肉となることを防止して、シール強度の低下を防ぐことができる。
【００４０】
ポリオレフィン層１２，１３に顔料を添加する場合、その添加量としては、たとえば、粒径が約０．０３μｍのカーボンブラックを使用した場合、ポリオレフィン層１２，１３を形成する樹脂成分１００質量部に対して０．０５〜０．３質量部程度、好ましく０．１〜０．２質量部程度が挙げられる。ポリオレフィン層１２，１３に顔料を添加することにより、金属端子用接着性フィルム１の有無をセンサーで検知可能なもの、または目視で検査可能なものとすることができる。なお、ポリオレフィン層１２，１３に充填剤と顔料とを添加する場合、同一のポリオレフィン層１２，１３に充填剤と顔料を添加してもよいが、金属端子用接着性フィルム１の熱融着性を阻害しない観点からは、充填剤及び顔料は、別々のポリオレフィン層１２，１３に添加することが好ましい。
【００４１】
酸反応樹脂層１１の厚みについては、金属端子用接着性フィルム１の層構成などに応じて適宜選択することができる。例えば、金属端子用接着性フィルム１が酸反応樹脂層１１のみにより形成されている場合、酸反応樹脂層１１（即ち、金属端子用接着性フィルム１）の厚みとしては、例えば０．０１〜１５μｍ程度、好ましくは０．１〜１０μｍ程度、より好ましくは１〜５μｍ程度が挙げられる。また、例えば、金属端子用接着性フィルム１が酸反応樹脂層１１及びポリオレフィン層１２により形成されている場合、酸反応樹脂層１１の厚みとしては、例えば０．１〜１５０μｍ程度、好ましくは１〜１００μｍ程度、より好ましくは２０〜５０μｍ程度が挙げられる。さらに、金属端子用接着性フィルム１が、ポリオレフィン層１２、酸反応樹脂層１１、及びポリオレフィン層１３により形成されている場合、酸反応樹脂層１１の厚みとしては、例えば０．１〜１５０μｍ程度、好ましくは１〜１００μｍ程度、より好ましくは２０〜５０μｍ程度が挙げられる。
【００４２】
ポリオレフィン層１２，１３の厚みとしては、それぞれ、金属端子用接着性フィルム１の層構成に応じて適宜選択することができ、例えば０．１〜１００μｍ程度、好ましくは１〜８０μｍ程度、より好ましくは１０〜５０μｍ程度が挙げられる。
【００４３】
また、金属端子用接着性フィルム１の厚みとしては、例えば１０〜２００μｍ程度、好ましくは２０〜１５０μｍ程度、より好ましくは５０〜１００μｍ程度が挙げられる。
【００４４】
金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と包装材料３との間に介在させる方法としては、特に制限されず、例えば、図１〜３に示すように、金属端子２が包装材料３によって挟持される部分において、金属端子２に金属端子用接着性フィルム１を巻き付けてもよい。また、図示しないが、金属端子２が包装材料３によって挟持される部分において、金属端子用接着性フィルム１が２つの金属端子２を横断するようにして、金属端子２の両面側に配置してもよい。
【００４５】
金属端子用接着性フィルム１は、例えば次のようにして製造することができる。金属端子用接着性フィルム１が、酸反応樹脂層１１のみにより形成されている場合には、酸変性ポリオレフィン及び酸硬化性樹脂を含む樹脂組成物をグラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の方法により所定の場所に塗布してフィルム状にする。また、金属端子用接着性フィルム１が、酸反応樹脂層１１の少なくとも一方側の面にポリオレフィン層１２，１３を設ける場合には、それぞれ、酸反応樹脂層１１、ポリオレフィン層１２，１３を形成する上記の樹脂成分を用いて、ドライラミネーション法、共押出ラミネーション法、サーマルラミネーション法、サンドラミネーション法などの公知の方法により積層すればよい。また、酸反応樹脂層１１に含まれる酸硬化性樹脂の一部を硬化させるには、例えば、酸変性ポリオレフィン及び酸硬化性樹脂を含む樹脂組成物を所定部位に塗布した後に加熱処理を行えばよい。当該加熱処理の条件については、前記［酸反応樹脂層１１］の欄に記載の通りである。
【００４６】
［金属端子２］
本発明の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と包装材料２との間に介在させて使用される。金属端子２（タブ）は、電池素子４の電極（正極または負極）に電気的に接続される部材であり、金属材料により構成されている。金属端子２を構成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。例えば、リチウムイオン電池の正極に接続される金属端子２は、通常、アルミニウムなどにより構成されている。また、リチウムイオン電池の負極に接続される金属端子は、通常、銅、ニッケルなどにより構成されている。
【００４７】
金属端子２の表面は、耐電解液性を高める観点から、化成処理が施されていることが好ましい。例えば、金属端子２がアルミニウムにより形成されている場合、化成処理の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐酸性被膜を形成する公知の方法が挙げられる。耐酸性被膜を形成する方法の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が好適である。
【００４８】
金属端子２の大きさは、使用される電池の大きさなどに応じて適宜設定すればよい。金属端子２の厚みとしては、好ましくは５０〜１０００μｍ程度、より好ましくは７０〜８００μｍ程度が挙げられる。また、金属端子２の長さとしては、好ましくは１〜２００ｍｍ程度、より好ましくは３〜１５０ｍｍ程度が挙げられる。また、金属端子２の幅としては、好ましくは１〜２００ｍｍ程度、より好ましくは３〜１５０ｍｍ程度が挙げられる。
【００４９】
［包装材料３］
包装材料３としては、少なくとも、基材層３１、接着層３２、金属箔層３３、及びシーラント層３４をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図７に、包装材料３の断面構造の一例として、基材層３１、接着層３２、金属箔層３３、及びシーラント層３４がこの順に積層されている態様について示す。包装材料３においては、基材層３１が最外層になり、シーラント層３４が最内層になる。電池の組み立て時に、電池素子４の周縁に位置するシーラント層３４同士を接面させて熱溶着することにより電池素子４が密封され、電池素子４が封止される。なお、図１〜３には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの包装材料３を用いた場合の電池１０を図示しているが、包装材料３は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。
【００５０】
（基材層３１）
包装材料３において、基材層３１は、包装材料の基材として機能する層であり、最外層を形成する層である。
【００５１】
基材層３１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層３１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ、アクリル、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
【００５２】
前記ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル−ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層３１の形成素材として好適に使用される。
【００５３】
また、前記ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体等の脂肪族系ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環系ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層３１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層３１の形成素材として好適に使用される。
【００５４】
基材層３１は、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ２軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層３１として好適に使用される。
【００５５】
これらの中でも、基材層３１を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエステル、特に好ましくは２軸延伸ポリエステルが挙げられる。
【００５６】
基材層３１は、耐ピンホール性及び電池の包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルムを積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、２軸延伸ポリエステルと２軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層３１を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミ法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。
【００５７】
また、基材層３１は、成形性を向上させるために低摩擦化させておいてもよい。基材層３１を低摩擦化させる場合、その表面の摩擦係数については特に制限されないが、例えば１．０以下が挙げられる。基材層３１を低摩擦化するには、例えば、マット処理、スリップ剤の薄膜層の形成、これらの組み合わせ等が挙げられる。
【００５８】
基材層３１の厚さについては、例えば、１０〜５０μｍ程度、好ましくは１５〜３０μｍ程度が挙げられる。
【００５９】
（接着層３２）
包装材料３において、接着層３２は、基材層３１に密着性を付与させるために、基材層３１上に配置される層である。即ち、接着層３２は、基材層３１と金属箔層３３の間に設けられる。
【００６０】
接着層３２は、基材層３１と金属箔層３３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着層３２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。また、接着層３２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
【００６１】
接着層３２の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリエーテル系接着剤；ポリウレタン系接着剤；エポキシ系樹脂；フェノール樹脂系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；セルロース系接着剤；（メタ）アクリル系樹脂；ポリイミド系樹脂；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン系樹脂；ふっ化エチレンプロピレン共重合体等が挙げられる。これらの接着剤成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上の接着剤成分の組み合わせ態様については、特に制限されないが、例えば、その接着剤成分として、ポリアミドと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドとポリエステル、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリエステルと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂等が挙げられる。これらの中でも、展延性、高湿度条件下における耐久性や応変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層３１と金属箔層３３との間のラミネーション強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系２液硬化型接着剤；ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。
【００６２】
また、接着層３２は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着層３２を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層３１と金属箔層３３とのラミネーション強度を向上させるという観点から、基材層３１側に配される接着剤成分を基材層３１との接着性に優れる樹脂を選択し、金属箔層３３側に配される接着剤成分を金属箔層３３との接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着層３２は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、金属箔層３３側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。
【００６３】
接着層３２の厚さについては、例えば、２〜５０μｍ程度、好ましくは３〜２５μｍ程度が挙げられる。
【００６４】
（金属箔層３３）
包装材料３において、金属箔層３３は、包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光等が侵入するのを防止するためのバリア層として機能する層である。金属箔層３３を形成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタン等の金属箔が挙げられる。これらの中でも、アルミニウムが好適に使用される。包装材料の製造時にしわやピンホールを防止するために、本発明において金属箔層３３として、軟質アルミニウム、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ  Ａ８０２１Ｐ−Ｏ）又は（ＪＩＳ  Ａ８０７９Ｐ−Ｏ）等を用いることが好ましい。
【００６５】
金属箔層３３の厚さについては、包装材料を薄型化しつつ、成形によってもピンホールの発生し難いものとする観点から、好ましくは１０〜２００μｍ程度、より好ましくは２０〜１００μｍ程度が挙げられる。
【００６６】
包装材料３の耐電解液性をより一層向上させる観点からは、クロメート処理を施した金属箔層３３を用いることが好ましい。
【００６７】
クロメート処理としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどのクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸等のリン酸化合物を用いたリン酸クロメート処理；下記一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理等が挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。
【００６８】
【化１】
2016052293.tif 000002
【００６９】
【化２】
2016052293.tif 000003
【００７０】
【化３】
2016052293.tif 000004
【００７１】
【化４】
2016052293.tif 000005
【００７２】
一般式（１）〜（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基またはベンジル基を示す。また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一または異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）〜（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基などのヒドロキシ基が１個置換された炭素数１〜４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）〜（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）〜（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基またはヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）〜（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００〜１００万であることが好ましく、１０００〜２万程度であることがより好ましい。
【００７３】
クロメート処理において金属箔層３３の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、金属箔層３３の表面１ｍ2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で約０．５ｍｇ〜約５０ｍｇ、好ましくは約１．０ｍｇ〜約４０ｍｇ、リン化合物がリン換算で約０．５ｍｇ〜約５０ｍｇ、好ましくは約１．０ｍｇ〜約４０ｍｇ、及びアミノ化フェノール重合体が約１ｍｇ〜約２００ｍｇ、好ましくは約５．０ｍｇ〜１５０ｍｇの割合で含有されていることが望ましい。
【００７４】
クロメート処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、金属箔層３３の表面に塗布した後に、金属箔層３３の温度が７０℃〜２００℃程度になるように加熱することにより行われる。また、金属箔層３３にクロメート処理を施す前に、予め金属箔層３３を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、金属箔層３３の表面のクロメート処理をより効率的に行うことが可能となる。
【００７５】
更に、金属箔層３３には、必要に応じて、耐食性を付与する化成処理が施されていてもよい。金属箔層３３に耐食性を付与する化成処理方法として、具体的には、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、金属箔層３３の表面に耐食処理層を形成する方法が挙げられる。また、耐食処理層の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノール等が挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
［接着層３５］
包装材料３において、接着層３５は、シーラント層３４を強固に接着させために、金属箔層３３とシーラント層３４の間に、必要に応じて設けられる層である。
【００７７】
接着層３５は、金属箔層３３とシーラント層３４を接着可能である接着剤によって形成される。接着層３５の形成に使用される接着剤の組成については、特に制限されないが、例えば、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物が挙げられる。接着層３５に使用される熱硬化性樹脂の具体例については、前記接着層３２で例示したものと同様である。
【００７８】
接着層３５の厚さについては、例えば、１〜４０μｍ程度、好ましくは２〜３０μｍ程度が挙げられる。
【００７９】
［シーラント層３４］
包装材料３において、シーラント層３４は、最内層に該当し、電池の組み立て時にシーラント層同士が熱溶着して電池素子を密封する層である。
【００８０】
シーラント層３４に使用される樹脂成分については、熱溶着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。
【００８１】
前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー；等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
【００８２】
前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。
【００８３】
前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸で変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００８４】
前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β−不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記酸変性シクロオレフィンコポリマーの変性に使用されるものと同様である。
【００８５】
これらの樹脂成分の中でも、好ましくは結晶性又は非晶性のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、及びこれらのブレンドポリマー；さらに好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンの共重合体、及びこれらの中の２種以上のブレンドポリマーが挙げられる。
【００８６】
シーラント層３４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、シーラント層３４は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上形成されていてもよい。
【００８７】
また、シーラント層３４の厚みとしては、特に制限されないが、２〜２０００μｍ程度、好ましくは５〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１０〜５００μｍ程度が挙げられる。
【００８８】
２．電池１０
本発明の電池１０は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた電池素子４と、当該電池素子４を封止する包装材料３と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、包装材料３の外側に突出した金属端子２とを備えている。本発明の電池１０においては、金属端子２と包装材料３との間に、本発明の金属端子用接着性フィルム１が介在されてなることを特徴とする。
【００８９】
具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、包装材料３で、正極及び負極の各々に接続された金属端子２が外側に突出させた状態で、本発明の金属端子用接着性フィルム１を金属端子２とシーラント層３４との間に介在させ、電池素子４の周縁に包装材料のフランジ部（シーラント層３４同士が接触する領域であり、包装材料の周縁部３ａ）が形成できるようにして被覆し、フランジ部のシーラント層３４同士をヒートシールして密封させることによって、包装材料３を使用した電池１０が提供される。なお、包装材料３を用いて電池素子４を収容する場合、包装材料３のシーラント層３４が内側（電池素子４と接する面）になるようにして用いられる。
【００９０】
本発明の電池は、一次電池、二次電池のいずれであってもよいが、好ましくは二次電池である。二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、好ましくは、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
【実施例】
【００９１】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。【００９２】
実施例１−１０
＜接着性フィルムの製造＞
酸変性ポリオレフィン樹脂（カルボン酸変性ポリプロピレン）と、酸反応樹脂層を形成する以下の樹脂組成物と、酸変性ポリオレフィン樹脂（カルボン酸変性ポリプロピレン）とを順次積層して、酸変性ポリオレフィン樹脂層（厚み３０μｍ）／酸反応樹脂層（表１に記載の厚み）／酸変性ポリオレフィン樹脂層（厚み３０μｍ）の積層構造を有する接着性フィルムを得た。
（酸反応樹脂層を形成する樹脂組成物）
・カルボン酸変性ポリプロピレン（熱溶着性樹脂）
・尿素変性フラン樹脂（ＨＰ６２００Ｎ、旭有機材社製）  表１に示す所定量【００９３】
比較例１
実施例６において、酸反応樹脂層に酸硬化性樹脂を配合しなかったこと以外は、実施例６と同様にして、酸変性ポリオレフィン樹脂層（厚み３０μｍ）／酸反応樹脂層（厚み４０μｍ）／酸変性ポリオレフィン樹脂層（厚み３０μｍ）の積層構造を有する接着性フィルムとした。【００９４】
＜電池用包装材料の製造＞
金属箔層としてのアルミニウム箔（厚さ４０μｍ）の両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、基材層としてナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を接着層の厚さが約３μｍとなるようにポリエステル系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、他方のアルミニウム箔の化成処理面に、シーラント層を形成するカルボン酸変性ポリプロピレン（２３μｍ）とポリプロピレン（２３μｍ）を共押出して、基材層／接着層／アルミニウム箔／シーラント層から構成される積層体を得た。なお、アルミニウム箔の化成処理は、いずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、リン酸からなる水溶液を用い、ロールコート法により塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼付けた。また、クロムの塗布量は３ｍｇ/ｍ2（乾燥重量）とした。【００９５】
＜金属端子と金属箔層との短絡評価＞
上記実施例１−１０及び比較例１で作製した接着性フィルムと、上記で製造した電池用包装材料を用いて、金属端子と金属箔層との短絡を評価した。まず、上記で製造した電池用包装材料を６０ｍｍ（ＭＤ方向、縦方向）×１５０ｍｍ（ＴＤ方向、横方向）に裁断した。次に、裁断した電池用包装材料をＴＤ方向においてシーラント層同士が対向するようにして２つ折りにし、ＴＤ方向の対向する１辺とＭＤ方向の１辺を熱溶着し、ＴＤ方向の１辺が開口する袋状の電池用包装材料を作製した。なお、熱溶着の条件は、温度１９０℃、面圧１．０ＭＰａ、加熱・加圧時間３秒とした。この中に、電解液（１Ｍ ＬｉＰＦ6となるようにしたエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート（１：１：１）の混合液３ｇを入れた。【００９６】
次に、厚み１００μｍ、幅４ｍｍのアルミニウム製の金属端子の上下に、それぞれ、実施例１−１０及び比較例１で作製した接着性フィルムを仮着して、前記の開口に上記の金属端子の一部が外側に出るようにして挿入し、金属端子とシーラント層との間に接着性フィルムが介在するようにヒートシールして、密封した各包装体を得た。ヒートシール条件は、１９０℃、２．０ＭＰａ、３ｓｅｃとした。これらの包装体を、開口部が位置していた部分を上向きにして、８５℃の恒温層内に２４時間静置した。次に、これらの包装体の金属端子のヒートシールした部分を断裁し、断面写真を確認して、金属端子と電池用包装材料の金属箔層との間で短絡する虞があるものについては、テスターによって接触を確認した。断面写真によって、金属端子と金属箔層との間に皮膜が見られないものを短絡寸前とし、その内でテスターにより短絡が確認された検体を短絡とした。実施例１−１０及び比較例１の接着性フィルムを用いた包装体において、それぞれ１００検体について、短絡評価を行い、短絡寸前及び短絡の合計数の割合を確認して短絡の割合とした。結果を表１に示す。【００９７】
【表１】
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【００９８】
表１に示される結果から、金属端子の接着性フィルムとして、酸反応樹脂層を有していることにより、金属端子のヒートシールした部分の短絡が効果的に抑制されることが分かる。
【符号の説明】
【００９９】
１  金属端子用接着性フィルム
２  金属端子
３  包装材料
３ａ  包装材料の周縁部
４  電池素子
１０  電池
１１  酸反応樹脂層
１２  ポリオレフィン層
１３  ポリオレフィン層
３１  基材層
３２  接着層
３３  金属箔層
３４  シーラント層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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