(57)【要約】【課題】感圧センサの導電体の材料に適した、低コストで製造することのできる導電性樹脂組成物、及びその導電性樹脂組成物を材料とする導電体を有する感圧センサを提供する。【解決手段】本発明の一態様において、中空部１３を有する絶縁体１０と、絶縁体１０の中空部１３に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体１１と、を有し、複数の導電体１１は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる、感圧センサ１を提供する。
2015140943.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空部を有する絶縁体と、
前記絶縁体の前記中空部に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体と、
を有し、
前記複数の導電体は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる、感圧センサ。
【請求項２】
前記導電性樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィンを含む、
請求項１に記載の感圧センサ。
【請求項３】
前記結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、
請求項２に記載の感圧センサ。
【請求項４】
前記結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、
請求項３に記載の感圧センサ。
【請求項５】
前記導電性樹脂組成物に含まれる前記ポリプロピレンの質量の、前記複数の導電体に含まれる前記カーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、
請求項４に記載の感圧センサ。
【請求項６】
前記導電性樹脂組成物の体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項７】
前記導電性樹脂組成物における前記カーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項８】
前記絶縁体は、スチレン系熱可塑性エラストマを含む絶縁性樹脂組成物からなる、
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項９】
前記絶縁性樹脂組成物及び前記導電性樹脂組成物は、プロセスオイルを含み、
前記導電性樹脂組成物における前記プロセスオイルの質量パーセント濃度が、前記絶縁性樹脂組成物における前記プロセスオイルの質量パーセント濃度よりも高い、
請求項８に記載の感圧センサ。
【請求項１０】
前記プロセスオイルは、パラフィン系オイルである、
請求項９に記載の感圧センサ。
【請求項１１】
前記カーボンは、粒子状である、
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１２】
前記カーボンの平均粒径が前記結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、
請求項２乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１３】
前記絶縁体は、筒状であり、
前記複数の導電体は、前記絶縁体の前記内面に沿って、前記絶縁体の長手方向に螺旋状に延びる、
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１４】
スチレン系熱可塑性エラストマ、カーボン、及び結晶性ポリオレフィンを含む、導電性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、
請求項１４に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、
請求項１５に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ポリプロピレンの質量の、前記カーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、
請求項１６に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１８】
体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、
請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記カーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、
請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２０】
パラフィン系オイルを含む、
請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記カーボンは、粒子状である、
請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２２】
前記カーボンの平均粒径が前記結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、
請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性樹脂組成物及び感圧センサに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、互いに離間して設けられた複数の導電体を内部に有する感圧センサが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。このような感圧センサは、外力を受けたときに、複数の導電体が接触して導通状態となることにより、スイッチとして機能する。【０００３】
特許文献１に記載された感圧センサは、筒状の絶縁体の内周面に沿って、４本の線状の電極線が空隙を介して互いに接触しないように螺旋状に設けられた構造を有し、それによって、全方向の外力を確実に検出することができる。これらの電極線は、錫めっき軟銅撚り線からなる電気導体と、その表面を被覆する導電ゴムから構成される。この導電ゴムは、カーボンブラックを含むことが開示されている。【０００４】
特許文献２に記載されたコードスイッチは、線状の感圧センサであり、筒状の絶縁体の外周を覆うゴムカバーの端末部をホットメルト樹脂によりシールした構造を有する。ホットメルト樹脂をシール剤として用いることにより、シール剤の硬化時間を短縮し、効率的にコードスイッチを製造することができる。このコードスイッチに設けられた複数の導電体は、芯線と、その表面を被覆する導電樹脂から構成される。この導電樹脂の詳細は開示されていない。【０００５】
また、感圧センサの導電体の材料として用いられる、加工性に優れた導電ゴム組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。特許文献３に記載された導電ゴム組成物は、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が４０以下のベースゴムに、エチレン−αオレフィン共重合体と、導電性付与剤であるカーボンが添加されたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３２７５７６７号公報
【特許文献２】特開２００５−１４９７６０号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６２７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的の１つは、感圧センサの導電体の材料に適した、低コストで製造することのできる導電性樹脂組成物、及びその導電性樹脂組成物を材料とする導電体を有する感圧センサを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、上記目的を達成するため、中空部を有する絶縁体と、前記絶縁体の前記中空部に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体と、を有し、前記複数の導電体は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる、感圧センサを提供する。【０００９】
また、本発明の他の態様は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む、導電性樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、感圧センサの導電体の材料に適した、低コストで製造することのできる導電性樹脂組成物、及びその導電性樹脂組成物を材料とする導電体を有する感圧センサを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、実施の形態に係る線状の感圧センサの径方向の断面図である。
【図２Ａ】図２Ａは、結晶性ポリオレフィンの融点よりも高い温度下における導電体の内部の状態を表す模式図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、結晶性ポリオレフィンの融点よりも低い温度下における導電体の内部の状態を表す模式図である。
【図３】図３は、実施例に係る導電性樹脂組成物における、結晶性ポリオレフィンを含む場合と含まない場合の、それぞれにおけるカーボン濃度（質量％）と体積抵抗率（Ｏｈｍ・ｃｍ）との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔実施の形態〕
（感圧センサの構成）
図１は、実施の形態に係る線状の感圧センサ１の径方向の断面図である。
【００１３】
感圧センサ１は、中空部１３を有する絶縁体１０と、絶縁体１０の中空部１３に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体１１と、を有する。導電体１１は、芯線１２を被覆しており、導電体１１と芯線１２は感圧センサ１の電極線１４を構成する。感圧センサ１が外力を受けたときに、２つの導電体１１が接触して導通状態となることにより、感圧センサ１がスイッチとして機能する。
【００１４】
感圧センサ１は、線状の感圧センサであり、２つの電極線１４が空隙を介して互いに接触しないように螺旋状に設けられている。ただし、感圧センサ１の構造はこのような構造に限定されない。例えば、導電体１１の数は３本以上であってもよく、また、絶縁体１０及び導電体１１の形状は平板状等の線状以外の形状であってもよい。
【００１５】
芯線１２は、例えば、２６〜３０ＡＷＧの銀めっき軟銅線の撚り線である。
【００１６】
導電体１１は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる。スチレン系熱可塑性エラストマは、成形の際に架橋の必要がない。このため、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）等の成形の際に架橋を必要とする材料を用いる場合よりも、導電体１１の製造工程を簡略化し、製造コストを低減することができる。
【００１７】
スチレン系熱可塑性エラストマとは、分子の両端にスチレンブロックを有する熱可塑性エラストマである。スチレン系熱可塑性エラストマとしては、例えば、ＥＢ（エチレン−ブチレン）の両端にスチレンブロックを有するＳＥＢＳ、ＥＰ（エチレン−プロピレン）の両端にスチレンブロックを有するＳＥＰＳ、又はＥＥＰ（エチレン−エチレン−プロピレン）の両端にスチレンブロックを有するＳＥＥＰＳが挙げられる。
【００１８】
スチレン系熱可塑性エラストマの分子量は、１０万〜２０万程度であることが好ましい。分子量が２０万を超えると、押出成形後の導電体１１の表面に凹凸が生じる場合がある。これは、スチレン系熱可塑性エラストマの分子量が大きすぎると、混練時に分子鎖が絡み合い難く、後述する結晶性ポリオレフィン等の分散性が悪くなることによると考えられる。
【００１９】
また、導電体１１を構成する導電性樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィンを含むことが好ましい。結晶性ポリオレフィンの融点よりも高い温度下で導電体１１の材料を押出機で混練することにより、結晶性ポリオレフィンが液状である状態で導電体の材料を混練することができる。そして、導電体１１を成形した後、常温（２５℃）下の導電体１１中で結晶性ポリオレフィンは結晶化する。
【００２０】
図２Ａは、結晶性ポリオレフィンの融点よりも高い温度下における導電体１１の内部の状態を表す模式図である。図２Ａ中の点線で囲まれた領域は、スチレン系熱可塑性エラストマ２０中の液状の結晶性ポリオレフィン２１ａを表す。図２Ａに示されるように、結晶性ポリオレフィンの融点よりも高い温度下では、カーボン２２がスチレン系熱可塑性エラストマ２０と液状の結晶性ポリオレフィン２１ａの中に含まれる。
【００２１】
図２Ｂは、結晶性ポリオレフィンの融点よりも低い温度下における導電体１１の内部の状態を表す模式図である。図２Ｂに示される結晶化した結晶性ポリオレフィン２１ｂは、温度の低下により液状の結晶性ポリオレフィン２１ａが結晶化したものである。結晶性ポリオレフィンが結晶化することにより、液状の結晶性ポリオレフィン２１ａに含まれていたカーボン２２がスチレン系熱可塑性エラストマ２０中に押し出される。これにより、カーボン２２がより密集して導電パスが多く形成され、導電体１１の導電性が向上する。また、結晶性ポリオレフィンを用いない場合よりも少ない量のカーボン２２で導電性を得ることができるため、カーボン２２の量を減らし、導電体１１の製造コストを低減することもできる。
【００２２】
通常、押出機での混練は１８０〜２３０℃程度の温度下で行われるため、１８０℃以下、かつ常温である２５℃以上の融点を有する結晶性ポリオレフィンを用いることが好ましい。このような結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、融点が約１４０〜１６０℃のポリプロピレン、融点が約１００〜１４０℃のポリエチレン、融点が約８０℃のＥＶＡ（エチレン酢酸ビニルコポリマー）を用いることができる。特に、スチレン系熱可塑性エラストマとなじみやすく、分散性がよいために、結晶化後の粒径が大きくなり過ぎないポリプロピレンを結晶性ポリオレフィンとして用いることが好ましい。
【００２３】
ポリプロピレンを結晶性ポリオレフィンとして用いる場合、導電体１１に含まれるポリプロピレンの質量の、導電体１１に含まれるカーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下であることが好ましい。この比が０．２０以上のときに導電体１１の導電性を効果的に向上させることができる。一方、この比が１．１０を超えると、導電体１１の低温弾性率が望ましい値を超えてしまう。
【００２４】
また、ポリプロピレンは、リアクタブレンド型であることが好ましい。例えば、ブロック型のポリプロピレンを用いる場合は、導電体１１の低温弾性率が望ましい値を超える傾向がある。
【００２５】
導電体１１を構成する導電性樹脂組成物中のカーボンは、導電体１１に導電性を付与するために添加される。カーボンは、カーボンブラック等の粒子状のカーボンであることが好ましい。粒子状以外の形状、例えば線状や面状のカーボンを用いた場合、導電体１１の電気抵抗の大きさが方向によって変化し、感圧センサ１の動作に悪影響を与えるおそれがある。ここで、カーボンブラックは、油やガスを不完全燃焼させること等により得られる直径３〜５００ｎｍ程度の炭素の微粒子である。特に、カーボン一次粒子が連結したストラクチャーと呼ばれる構造が発達した導電性カーボンブラックが好ましい。
【００２６】
また、粒子状のカーボンの平均粒径が、結晶化後の結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さいことが好ましい。この場合、図２Ａ、２Ｂに示されるような、結晶性ポリオレフィンの結晶化に伴う液状の結晶性ポリオレフィン中からスチレン系熱可塑性エラストマ中へのカーボンの移動が生じやすく、導電体１１の導電性を効果的に向上させることができる。例えば、ポリプロピレンの結晶化後の平均粒径は０．１〜１．０μｍ程度である。このため、例えば、カーボンと結晶性ポリオレフィンとして、それぞれカーボンブラックとポリプロピレンを用いることにより、導電体１１の導電性を効果的に向上させることができる。
【００２７】
導電体１１を構成する導電性樹脂組成物におけるカーボンの質量パーセント濃度は、１８質量％以上であることが好ましい。これにより、導電体１１の体積抵抗率が十分に小さくなる。カーボンの質量パーセント濃度は、カーボンの質量を導電性樹脂組成物全体の質量（導電体１１の質量）で除した値に１００を乗ずることにより算出される。
【００２８】
絶縁体１０を構成する絶縁性樹脂組成物は、導電体１１を構成する導電性樹脂組成物と同様に、スチレン系熱可塑性エラストマを含むことが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマは、成形の際に架橋の必要がないため、絶縁体１０の製造工程を簡略化し、製造コストを低減することができる。
【００２９】
絶縁体１０を構成する絶縁性樹脂組成物及び導電体１１を構成する導電性樹脂組成物は、プロセスオイルを含み、導電体１１を構成する導電性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度が、絶縁体１０を構成する絶縁性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度よりも高いことが好ましい。ここで、プロセスオイルは、絶縁体１０及び導電体１１に加えることにより、可塑性を高めたり、硬度を下げたりすることができるオイルである。また、導電体１１中のカーボンの媒体として機能する。
【００３０】
プロセスオイルは、その濃度の高い領域から低い領域へ移動する性質を有するため、導電体１１を構成する導電性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度が、絶縁体１０を構成する絶縁性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度よりも低い場合は、絶縁体１０中のプロセスオイルが導電体１１中へ移行する。これにより、導電体１１中のカーボンの粒子間距離が広がり、導電体１１の導電性が低下する。そこで、導電体１１を構成する導電性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度を、絶縁体１０を構成する絶縁性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度よりも高くすることにより、このような問題を抑制することができる。
【００３１】
このプロセスオイルは、パラフィン系オイルであることが好ましい。線状の分子からなるパラフィン系オイルを用いる場合、例えば、面状の分子からなるナフテン系オイルやアロマ系オイルを用いる場合よりも、絶縁体１０及び導電体１１の低温弾性率が望ましい値を超える傾向がある。これは、線状の分子からなるオイルは、面状の分子からなるオイルよりも、分子間の相互作用が弱く、低温下でも流動性が失われにくいことによると考えられる。
【００３２】
（感圧センサの製造方法）
以下に、感圧センサ１の製造方法の一例について説明する。
【００３３】
まず、押出機による押出成形により、芯線１２の表面に導電体１１を被覆し、２本の電極線１４を形成する。ここで、導電体１１は架橋処理の必要な材料を含まないため、架橋工程を行わない。
【００３４】
次に、中空部１３の中心部分を形成するための線状の第１のスペーサと、中空部１３の周辺部分を形成するための線状の第２のスペーサをする。
【００３５】
次に、第１のスペーサの周囲に、４本の第２のスペーサと２本の電極線１４を交互に配置して撚り合わせる。
【００３６】
次に、押出成形により、第１のスペーサの周囲に撚り合わされた４本の第２のスペーサと２本の電極線１４の周囲を絶縁体１０で被覆する。
【００３７】
次に、第１のスペーサ及び第２のスペーサを引き抜くことにより、中空部１３を形成する。以上の工程により、感圧センサ１が形成される。
【００３８】
なお、基本的には、本実施の形態の感圧センサ１の製造工程として、特許第３２７５７６７号公報に開示される感圧センサの製造工程を用いることができる。ただし、導電体１１、又は導電体１１及び絶縁体１０の成型時の架橋処理は行わない。
【００３９】
（実施の形態の効果）
本実施の形態によれば、感圧センサの導電体の材料に適した、低コストで製造することのできる導電性樹脂組成物を用いて導電体を形成することにより、低コストで感圧センサを得ることができる。
【実施例】
【００４０】
（導電性樹脂組成物の評価）
組成の異なる１６種の導電性樹脂組成物の試料１〜１６を形成し、体積抵抗率（Ｏｈｍ・ｃｍ）、ムーニー粘度、ショアＡ硬度、及び低温（−３０℃）下における弾性率（ＭＰａ）ついてそれぞれ評価した。その後、導電性樹脂組成物の試料１〜１６を押出成形により芯線に被覆して電極線を形成し、電極線の外観である押出外観について評価した。【００４１】
ムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１に準拠した方法により１８０℃にて測定した。７分余熱、４分後の値（ＭＬ７＋４（１８０℃））をムーニー粘度とした。体積抵抗率は、シート状に成形した導電性樹脂組成物の試料１〜１６に対して、ＪＩＳ  Ｋ７１９４に準拠する方法（四端子四探針法）により測定した。ショアＡ硬度は、シート状に成形した導電性樹脂組成物の試料１〜１６に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠する方法により測定した。低温弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に準拠する方法により、周波数１０Ｈｚ、−３０℃にて測定した。【００４２】
押出外観の評価に用いた電極線は、２６ＡＷＧの銀めっき軟銅線の撚り線である芯線を導電性樹脂組成物の試料１〜１６からなる導電体で被覆した構造を有し、その外径は１．０ｍｍである。【００４３】
以下の表１、２に、試料１〜１６の導電性樹脂組成物の組成、及び試料１〜１６についての各評価の結果を示す。【００４４】
【表１】
2015140943.tif 000003
【００４５】
【表２】
2015140943.tif 000004
【００４６】
表１、２の上段は、各試料の導電性樹脂組成物に含まれるカーボン、結晶性ポリオレフィン、プロセスオイル、及びスチレン系熱可塑性エラストマの質量（ｋｇ）を表す。また、表１、２の中段は、各試料の導電性樹脂組成物中の材料の合計質量（ｋｇ）、カーボン濃度（質量％）、カーボンの質量に対する結晶性ポリオレフィンの質量の比、結晶性ポリオレフィンとカーボンの合計の濃度（質量％）、及びプロセスオイル濃度（質量％）を表す。【００４７】
カーボンとしてのケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤは、ケッチェンブラック・インターナショナル株式会社製のカーボンブラックである。結晶性ポリオレフィンとしてのウェルネックスＲＧＦ４ＶＭは、日本ポリプロ株式会社製のリアクタブレンド型ポリプロピレンであり、密度が０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(Melt Flow Rrate)が６．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率が２８０ＭＰａである。結晶性ポリオレフィンとしてのＰＭ５８０Ｘは、サンアロマー株式会社製のブロックポリプロピレンであり、密度が０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが５．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率が１３００ＭＰａである。プロセスオイルとしてのルーカントＨＣ−４０は、三井化学株式会社製のエチレン−αオレフィン共重合オリゴマーであり、１００℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓである。プロセスオイルとしてのＰＷ−３８０は、出光興産株式会社製の鉱物油であり、ナフテン成分が２７％、パラフィン成分が７３％、動粘度が３０ｍｍ２／ｓである。スチレン系熱可塑性エラストマとしてのセプトン４０５５は、株式会社クラレ製のＳＥＥＰＳであり、スチレン成分が３０％、分子量が１３万である。スチレン系熱可塑性エラストマとしてのセプトン４０９９は、株式会社クラレ製のＳＥＥＰＳであり、スチレン成分が３０％、分子量が３２万である。酸化防止剤としてのイルガノックス１０１０は、ＢＡＳＦ社製のペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］であり、後述する感圧センサの加熱老化試験において酸化劣化による影響を排除するために添加される。【００４８】
各評価の目標値は、感圧センサの電極線の導電体の材料として求められる値である。押出外観の欄のマーク“○”は外観上凹凸がほとんど確認されなかったことを表し、マーク“△”は僅かに凹凸が確認されたことを表し、マーク“×”は実用が困難であるほどの凹凸が確認されたことを表す。【００４９】
試料１〜１０は、体積抵抗率、ムーニー粘度、低温弾性率、押出外観の評価において良好な結果を示した試料である。一方、試料１１〜１６は、体積抵抗率、ムーニー粘度、低温弾性率、押出外観の評価のうちの少なくとも１つにおいて良好でない結果を示した試料である。【００５０】
試料３と試料７を比較すると、含有する結晶性ポリオレフィンの種類が異なり、試料３の方が低温弾性率において優れていた。これは、試料３がリアクタブレンド型のポリプロピレンを含んでおり、試料７がブロックポリプロピレンを含んでいることによると考えられる。【００５１】
試料３と試料８を比較すると、含有するスチレン系熱可塑性エラストマの種類が異なり、試料３により導電体を形成した電極線の方が押出外観において優れていた。これは、試料８に含まれるスチレン系熱可塑性エラストマの分子量が大きすぎたため、結晶性ポリオレフィンの分散性が低下したことによると考えられる。【００５２】
試料１１〜１４は、結晶性ポリオレフィンを含まないため、体積抵抗率が低い。表２は、試料１１〜１４について、カーボン濃度が増加するほど体積抵抗率が低くなることを示しているが、カーボン濃度が最も高い試料１４でも、体積抵抗率が試料１〜９より高い。【００５３】
図３は、導電性樹脂組成物が結晶性ポリオレフィンを含む場合と含まない場合の、それぞれにおけるカーボン濃度（質量％）と体積抵抗率（Ｏｈｍ・ｃｍ）との関係を表すグラフである。プロットマーク“◆”は、試料３、６、９、１０の値であり、導電性樹脂組成物が結晶性ポリオレフィンを含む場合の関係を表す。プロットマーク“●”は、試料１１〜１４の値であり、導電性樹脂組成物が結晶性ポリオレフィンを含まない場合の関係を表す。【００５４】
また、試料１１〜１４の評価結果が示すように、導電性樹脂組成物のカーボン濃度を増加させると、ムーニー粘度が増加し、成形性が低下するために押出外観が悪くなる。一方、例えば、試料６は、ムーニー粘度が高いにもかかわらず、押出外観が優れている。これは、結晶性ポリオレフィンを含む導電性樹脂組成物においては、カーボン濃度を増加させても成形性が低下しにくいことによると考えられる。【００５５】
試料１５は、結晶性ポリオレフィンを含み、目標とする体積抵抗率が得られているが、低温弾性率が目標値を超えている。これは、試料１５におけるカーボンの質量に対する結晶性ポリオレフィンの質量の比が大きすぎることによると考えられる。試料１５におけるカーボンの質量に対するポリプロピレンの質量の比が１．２０であり、目標とする低温弾性率が得られた試料１〜８におけるカーボンの質量に対するポリプロピレンの質量の比が０．２０以上かつ１．００以下であることから、導電性樹脂組成物中のカーボンの質量に対するポリプロピレンの質量の比は、０．２０以上かつ１．１０以下程度であることが好ましいと考えられる。【００５６】
試料１６は、結晶性ポリオレフィンを含み、また、カーボンの質量に対する結晶性ポリオレフィンの質量の比も試料１と同じ０．２０であるが、低温弾性率が目標値を超えている。これは、試料１６に含まれるプロセスオイルがナフテン成分を含むことによると考えられる。【００５７】
（感圧センサの評価）
次に、電極線の導電体の導電性樹脂組成物の組成、及び絶縁体の絶縁性樹脂組成物の組成の異なる８種の感圧センサの試料Ａ〜Ｈを形成し、ＯＮ抵抗（Ｏｈｍ）、１００℃、１０００時間の加熱老化試験後のＯＮ抵抗（Ｏｈｍ）、ＯＮ荷重（Ｎ）、低温（−３０℃）下におけるＯＮ荷重（Ｎ）についてそれぞれ評価した。【００５８】
ここで、感圧センサの試料Ａ〜Ｈは、図１に示される感圧センサ１と同様に、中空部を有する絶縁体と、中空部の内面に沿って互いに離間して設けられた二重螺旋構造の２つの電極線を有する。なお、中空部の形状も図１に示される感圧センサ１と同様である。電極線としては、上記の試料３、５、６、１２、１６を用いた。２本の電極線の間隔は１．８ｍｍであり、絶縁体の外径は５．０ｍｍである。【００５９】
ＯＮ抵抗の試験では、直径４ｍｍの丸棒状の圧子を感圧センサの試料Ａ〜Ｈ上にそれらとほぼ直角に交差させるように置いて２０Ｎの荷重を加え、２つの電極線が導通する瞬間の電気抵抗を１０回測定し、その平均値を求めた。この平均値が、表４のＯＮ抵抗の値である。加熱老化試験後のＯＮ抵抗の試験では、１００℃、１０００時間の加熱老化試験の後、同様のＯＮ試験を行った。【００６０】
ＯＮ荷重の試験は、直径が４ｍｍの丸棒状の圧子を感圧センサの試料Ａ〜Ｈ上にそれらとほぼ直角に交差させるように置いて徐々に荷重を加え、感圧センサの電気抵抗が１００Ｏｈｍとなるときの荷重を測定した。低温条件下のＯＮ荷重の試験では、−３０℃の温度下で、同様のＯＮ荷重試験を行った。【００６１】
以下の表３に、試料Ａ〜Ｈの絶縁体に用いられる３種の絶縁性樹脂組成物の組成、及びプロセスオイルの濃度（質量％）を示す。【００６２】
【表３】
2015140943.tif 000005
【００６３】
スチレン系熱可塑性エラストマとしてのクレイトンＲＰ６９３５は、株式会社クレイトン社製のＳＥＢＳであり、スチレン成分が５８％、分子量が２０万である。重質炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００は、備北粉化工業製の重質炭酸カルシウムであり、粒径が１．８μｍ、吸油量が３６ｃｃ／１００ｇである。【００６４】
以下の表４に、試料Ａ〜Ｈの導電体の導電性樹脂組成物及び絶縁体の絶縁性樹脂組成物の種類、並びに試料Ａ〜Ｈについての各評価の結果を示す。【００６５】
【表４】
2015140943.tif 000006
【００６６】
試料Ａ〜Ｄは、４種の全ての評価において良好な結果を示した試料である。一方、試料Ｅ〜Ｈは、少なくとも１つの評価において良好でない結果を示した試料である。【００６７】
試料Ｅ、Ｆ、Ｈは、加熱老化後のＯＮ抵抗の値が目標値を超えている。これは、試料Ｅ、Ｆ、Ｈにおいては、導電性樹脂組成物に含まれるプロセスオイル濃度よりも絶縁性樹脂組成物に含まれるプロセスオイル濃度が高く、絶縁体から導電体へプロセスオイルが移行したことによると考えられる。【００６８】
試料Ｇは、導電体を構成する導電性樹脂組成物が、体積抵抗率の大きい試料１２であるため、ＯＮ抵抗、加熱老化後のＯＮ抵抗のいずれの評価においても、良好でない結果を示している。【００６９】
（実施の形態のまとめ）
次に、前述の実施の形態から把握される技術思想について、実施の形態における符号等を援用して記載する。ただし、以下の記載における各符号等は、特許請求の範囲における構成要素を実施の形態に具体的に示した部材等に限定するものではない。【００７０】
［１］中空部（１３）を有する絶縁体（１０）と、絶縁体（１０）の中空部（１３）に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体（１１）と、を有し、複数の導電体（１１）は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる、感圧センサ（１）。【００７１】
［２］導電性樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィンを含む、［１］に記載の感圧センサ（１）。【００７２】
［３］結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、［２］に記載の感圧センサ（１）。【００７３】
［４］結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、［３］に記載の感圧センサ（１）。【００７４】
［５］導電性樹脂組成物に含まれるポリプロピレンの質量の、複数の導電体（１１）に含まれるカーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、［４］に記載の感圧センサ（１）。【００７５】
［６］前記導電性樹脂組成物の体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ。【００７６】
［７］導電性樹脂組成物におけるカーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ（１）。【００７７】
［８］絶縁体（１０）は、スチレン系熱可塑性エラストマを含む絶縁性樹脂組成物からなる、［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ（１）。【００７８】
［９］絶縁性樹脂組成物及び導電性樹脂組成物は、プロセスオイルを含み、導電性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度が、絶縁性樹脂組成物におけるプロセスオイルの質量パーセント濃度よりも高い、［８］に記載の感圧センサ（１）。【００７９】
［１０］プロセスオイルは、パラフィン系オイルである、［９］に記載の感圧センサ（１）。【００８０】
［１１］カーボンは、粒子状である、［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ（１）。【００８１】
［１２］カーボンの平均粒径が結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、［２］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ（１）。【００８２】
［１３］絶縁体（１０）は、筒状であり、複数の導電体（１１）は、絶縁体（１０）の内面に沿って、絶縁体（１０）の長手方向に螺旋状に延びる、［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の感圧センサ（１）。【００８３】
［１４］スチレン系熱可塑性エラストマ、カーボン、及び結晶性ポリオレフィンを含む、導電性樹脂組成物。【００８４】
［１５］結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、［１４］に記載の導電性樹脂組成物。【００８５】
［１６］結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、［１５］に記載の導電性樹脂組成物。【００８６】
［１７］ポリプロピレンの質量の、カーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、［１６］に記載の導電性樹脂組成物。【００８７】
［１８］体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、［１４］乃至［１７］のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。【００８８】
［１９］カーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、［１４］乃至［１７］のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。【００８９】
［２０］パラフィン系オイルを含む、［１４］乃至［１７］のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。【００９０】
［２１］カーボンは、粒子状である、［１４］乃至［１７］のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。【００９１】
［２２］カーボンの平均粒径が結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、［１４］乃至［１７］のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。【００９２】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、本発明は、上記実施の形態及び実施例に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。例えば、本発明は導電体を構成する導電性樹脂組成物の組成に特徴を有するため、あらゆる構成の感圧センサに適用することができる。【００９３】
また、前記導電体又は絶縁体に用いられる樹脂組成物には、前記［１］〜［２０］の要件を逸脱しない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、金属キレータ、難燃剤、着色剤、発泡剤、滑剤、安定剤、充填剤、相溶化剤、補強剤を適宜添加することができる。【００９４】
また、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
感圧センサの導電体の材料に適した、低コストで製造することのできる導電性樹脂組成物、及びその導電性樹脂組成物を材料とする導電体を有する感圧センサを提供する。
【符号の説明】
【００９６】
１…感圧センサ
１０…絶縁体
１１…導電体
１２…芯線
１３…中空部
１４…電極線
２０…スチレン系熱可塑性エラストマ
２１ａ、２１ｂ…結晶性ポリオレフィン
２２…カーボン
【図１】
2015140943.tif 000007
【図３】
2015140943.tif 000008
【図２Ａ】
2015140943.tif 000009
【図２Ｂ】
2015140943.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月17日(2016.6.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空部を有する絶縁体と、
前記絶縁体の前記中空部に面する内面に沿って、互いに離間して設けられた複数の導電体と、
を有し、
前記複数の導電体は、スチレン系熱可塑性エラストマ及びカーボンを含む導電性樹脂組成物からなる、感圧センサ。
【請求項２】
前記導電性樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィンを含む、
請求項１に記載の感圧センサ。
【請求項３】
前記結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、
請求項２に記載の感圧センサ。
【請求項４】
前記結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、
請求項３に記載の感圧センサ。
【請求項５】
前記導電性樹脂組成物に含まれる前記ポリプロピレンの質量の、前記複数の導電体に含まれる前記カーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、
請求項４に記載の感圧センサ。
【請求項６】
前記ポリプロピレンは、リアクタブレンド型である、
請求項４又は５に記載の感圧センサ。
【請求項７】
前記導電性樹脂組成物の体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項８】
前記導電性樹脂組成物における前記カーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項９】
前記絶縁体は、スチレン系熱可塑性エラストマを含む絶縁性樹脂組成物からなる、
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１０】
前記絶縁性樹脂組成物及び前記導電性樹脂組成物は、プロセスオイルを含み、
前記導電性樹脂組成物における前記プロセスオイルの質量パーセント濃度が、前記絶縁性樹脂組成物における前記プロセスオイルの質量パーセント濃度よりも高い、
請求項９に記載の感圧センサ。
【請求項１１】
前記プロセスオイルは、パラフィン系オイルである、
請求項１０に記載の感圧センサ。
【請求項１２】
前記カーボンは、粒子状である、
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１３】
前記カーボンの平均粒径が前記結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、
請求項２乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１４】
前記絶縁体は、筒状であり、
前記複数の導電体は、前記絶縁体の前記内面に沿って、前記絶縁体の長手方向に螺旋状に延びる、
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧センサ。
【請求項１５】
スチレン系熱可塑性エラストマ、カーボン、及び結晶性ポリオレフィンを含む、導電性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記結晶性ポリオレフィンは、２５℃以上かつ１８０℃以下の融点を有する、
請求項１５に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記結晶性ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、
請求項１６に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記ポリプロピレンの質量の、前記カーボンの質量に対する比が、０．２０以上かつ１．１０以下である、
請求項１７に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記ポリプロピレンは、リアクタブレンド型である、
請求項１７又は１８に記載の感圧センサ。
【請求項２０】
体積抵抗率が１．０Ｏｈｍ・ｃｍ以下である、
請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記カーボンの質量パーセント濃度が１８質量％以上である、
請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２２】
パラフィン系オイルを含む、
請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２３】
前記カーボンは、粒子状である、
請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項２４】
前記カーボンの平均粒径が前記結晶性ポリオレフィンの平均粒径よりも小さい、
請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【国際調査報告】
2015140943.tif 000011
2015140943.tif 000012
2015140943.tif 000013
2015140943.tif 000014