(57)【要約】【課題】高効率の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、蛍光および遅延蛍光を放射する化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、有機フォトルミネッセンス素子や高効率、高輝度の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。【解決手段】一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【化１】2015159541.tif 000157
2015159541.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化１】
2015159541.tif 000151
（１）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子であり、Ｚ１〜Ｚ４の少なくとも１つが窒素原子であって、かつＺ５〜Ｚ８の少なくとも１つが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ６の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）
【請求項２】
下記一般式（１ａ）で表される請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化２】
2015159541.tif 000152
（１ａ）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項３】
下記一般式（１ａ−１）で表される請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化３】
2015159541.tif 000153
（１ａ−１）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項４】
下記一般式（１ａ−２）で表される請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化４】
2015159541.tif 000154
（１ａ−２）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項５】
下記一般式（１ａ−３）で表される請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化５】
2015159541.tif 000155
（１ａ−３）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項６】
下記一般式（１ａ−４）で表される請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【化６】
2015159541.tif 000156
（１ａ−４）
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項７】
前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙが相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基から選ばれる基である請求項１記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物。
【請求項８】
前記請求項１に記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物からなる発光材料。
【請求項９】
遅延蛍光を放射する請求項８記載の発光材料。
【請求項１０】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記請求項１に記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられている有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記した有機層が発光層である請求項１０記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記した有機層が遅延蛍光を放射する請求項１１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記した有機層が電子輸送層である請求項１０記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記した有機層が正孔阻止層である請求項１０記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自己発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関するものであり、詳しくはテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物と、該化合物からなる発光材料と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は自己発光性素子であるので、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
近年、素子の発光効率を上げる試みとして、燐光発光体を用いて燐光を発生させる、すなわち三重項励起状態からの発光を利用する素子が開発されている。励起状態の理論によれば、燐光発光を用いた場合には、従来の蛍光発光の約４倍の発光効率が可能になるという、顕著な発光効率の向上が期待される。
１９９３年にプリンストン大学のＭ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは、イリジウム錯体を用いた燐光発光素子によって８％の外部量子効率を実現させた。
また、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献１参照）。【０００４】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以後、有機ＥＬ素子と略称する。）においては、正負の両電極より発光物質にキャリアを注入し、励起状態の発光物質を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機ＥＬ素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起されると言われている。従って、励起三重項状態からの発光である燐光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高いことが考えられる。しかしながら、燐光は、励起三重項状態の寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こるため、一般に量子収率が高くない場合が多い。
そこで、遅延蛍光を示す材料を利用する有機ＥＬ素子が考えられる。ある種の蛍光物質は、系間交差などにより励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項−三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆系間交差され蛍光を放射する。有機ＥＬ素子においては、後者の熱活性化型の遅延蛍光を示す材料が特に有用であると考えられる。ここで、有機ＥＬ素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ系間交差され蛍光を放射する。この場合、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆系間交差により、生じる光の寿命、すなわち発光寿命は通常の蛍光や燐光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いること、すなわち、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への系間交差が生じ、遅延蛍光を放射することから、発光効率が飛躍的に向上する（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００５】
電子輸送材として下記の一般式（Ｘ）で表されるテトラアザトリフェニレン構造を有する化合物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。【０００６】
【化１】
2015159541.tif 000003
（Ｘ）【０００７】
しかしながら、これらの化合物自体を発光させる発光材料としての開示はなされておらず、遅延蛍光をもたらすことについては開示も示唆もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２４１３７４号公報
【特許文献２】特開２００６−０２４８３０号公報
【特許文献３】特開２００５−２８１１３６号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献２】Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１，５１３（１９８１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，１０１，０９３３０６（２０１２）
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，４８，１１３９２（２０１２）
【非特許文献５】ＮＡＴＵＲＥ  ４９２，２３５（２０１２）
【非特許文献６】有機ＥＬ討論会第１回例会予稿集、１９（２００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高効率の有機ＥＬ素子用の材料として、蛍光および遅延蛍光を放射する化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、有機フォトルミネッセンス素子（以後、有機ＰＬ素子と略称する。）や高効率、高輝度の有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、テトラアザトリフェニレン環構造にカルバゾール環、フェノキサジン環、アクリダン環などの複素環構造、および／または、ジフェニルアミノ基などのジアリールアミノ基構造を有する化合物に着目し、理論計算より得られる励起三重項エネルギーと励起一重項エネルギーの差（ΔＥＳＴ）および振動子強度（ｆ）を指標に化合物を設計して化学合成し、実際に発光（ＰＬ）スペクトルを測定することによって遅延蛍光を放射する新規なテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物を見出した。そして、該化合物を用いた種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。【００１２】
１）すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００１３】
【化２】
2015159541.tif 000004
（１）【００１４】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子であり、Ｚ１〜Ｚ４の少なくとも１つが窒素原子であって、かつＺ５〜Ｚ８の少なくとも１つが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ６の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。）【００１５】
２）また本発明は、下記一般式（１ａ）で表される、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００１６】
【化３】
2015159541.tif 000005
（１ａ）【００１７】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００１８】
３）また本発明は、下記一般式（１ａ−１）で表される、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００１９】
【化４】
2015159541.tif 000006
（１ａ−１）【００２０】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２１】
４）また本発明は、下記一般式（１ａ−２）で表される、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００２２】
【化５】
2015159541.tif 000007
（１ａ−２）【００２３】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２４】
５）また本発明は、下記一般式（１ａ−３）で表される、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００２５】
【化６】
2015159541.tif 000008
（１ａ−３）【００２６】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００２７】
６）また本発明は、下記一般式（１ａ−４）で表される、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００２８】
【化７】
2015159541.tif 000009
（１ａ−４）【００２９】
（式中、Ｘは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｙは水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）【００３０】
７）また本発明は、前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙが相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基から選ばれる基である、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物である。【００３１】
８）また本発明は、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物からなる発光材料である。【００３２】
９）また本発明は、熱活性化遅延蛍光を放射することを特徴とする、上記８）記載の発光材料である。【００３３】
１０）また本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、上記１）記載のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３４】
１１）また本発明は、前記した有機層が発光層である上記１０）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３５】
１２）また本発明は、遅延蛍光を放射することを特徴とする、上記１１）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３６】
１３）また本発明は、前記した有機層が電子輸送層である上記１０）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３７】
１４）また本発明は、前記した有機層が正孔阻止層である上記１０）記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００３８】
一般式（１）中のＸで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾアゼピニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノセレナジニル基、フェノチアジニル基、フェノテルラジニル基、フェノホスフィナジニル基およびカルボリニル基などをあげることができる。【００３９】
一般式（１）中のＸで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；ジアリルアミノ基などのジアルケニルアミノ基；アルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、アラルキル基、芳香族複素環基またはアルケニル基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４０】
一般式（１）中のＸで表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」の「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４１】
一般式（１）中のＸとしては、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」または「芳香族炭化水素基、もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」であることが好ましく、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「芳香族炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基」であることがより好ましく、特にカルバゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、ジフェニルアミノ基であることが好ましい。ここで、アクリジニル基、フェナジニル基としては、９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジニル基、１０−フェニルフェナジニル基が好ましい。
また、これらの基が有する置換基としては、カルバゾリル基、芳香族炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基が好ましく、カルバゾリル基、ジフェニルアミノ基がより好ましい。【００４２】
一般式（１）中のＹで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４３】
一般式（１）中のＹで表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４４】
一般式（１）中のＹで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４５】
一般式（１）中のＹで表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００４６】
一般式（１）中のＹで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」の「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００４７】
一般式（１）中のＹで表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。【００４８】
一般式（１）中のＹで表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；ジアリルアミノ基などのジアルケニルアミノ基；アルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、アラルキル基、芳香族複素環基またはアルケニル基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００４９】
一般式（１）中のＹで表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」の「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００５０】
一般式（１）中のＹとしては、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」であることが好ましく、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」であることがより好ましく、特にフェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、または芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基を置換基として有するカルバゾリル基であることが好ましい。ここで、アクリジニル基、フェナジニル基としては、９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジニル基、１０−フェニルフェナジニル基が好ましい。
また、これらの基が有する置換基としては、カルバゾリル基、芳香族炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基が好ましく、カルバゾリル基、ジフェニルアミノ基がより好ましい。【００５１】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５２】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５３】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５４】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５５】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５６】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；ジアリルアミノ基などのジアルケニルアミノ基；アルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、アラルキル基、芳香族複素環基またはアルケニル基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００５７】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。【００５８】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナジニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；ジアリルアミノ基などのジアルケニルアミノ基；アルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、アラルキル基、芳香族複素環基またはアルケニル基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。【００５９】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基として、上記の一般式（１）中のＸで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」の「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。【００６０】
本発明の一般式（１）において、Ｚ１〜Ｚ８は炭素原子もしくは窒素原子を表す。
ここで、Ｚ１〜Ｚ４のいずれか１〜３個が窒素原子であるものとし、また、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか１〜４個が窒素原子であるものとする。
この場合、Ｚ１〜Ｚ４のいずれか１つが窒素原子である場合、Ｒ３の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表し、Ｚ１〜Ｚ４のいずれか２つが窒素原子である場合、Ｒ２、Ｒ３の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表し、Ｚ１〜Ｚ４のいずれか３つが窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表す。
同様に、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか１つが窒素原子である場合、Ｒ４の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表し、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか２つが窒素原子である場合、Ｒ４、Ｒ５の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表し、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか３つが窒素原子である場合、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の水素原子もしくは置換基が存在しないことを表し、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか４つが窒素原子である場合、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＹの水素原子もしくは置換基が存在しないことを表す。
本発明の一般式（１）において、Ｚ１〜Ｚ４のいずれか１つが窒素原子であって、Ｚ５〜Ｚ８のいずれか１つが窒素原子であるものが好ましく、Ｚ４およびＺ５が窒素原子であるものがより好ましい。【００６１】
本発明の一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、理論計算より得られる励起三重項エネルギーと励起一重項エネルギーの差（ΔＥＳＴ）が小さく、かつ、振動子強度（ｆ）が比較的大きいため、発光効率が高く、かつ、遅延蛍光を放射することができ、また、薄膜状態が安定である。【００６２】
本発明の一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料として使用することができる。遅延蛍光を放射する本発明の化合物を用いることにより、発光効率が飛躍的に向上するという作用を有する。【００６３】
本発明の一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて電子の注入・移動速度の高い材料を用いることにより、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。【００６４】
本発明の一般式（１）で表される、テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた正孔の阻止能力とともに従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。
【発明の効果】
【００６５】
本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の発光材料（ドーパント化合物）あるいは電子輸送層または正孔阻止層の構成材料として有用であり、遅延蛍光を放射することができ、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高効率、高輝度、低駆動電圧の有機ＥＬ素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明実施例１の化合物（化合物１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図２】本発明実施例２の化合物（化合物３５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図３】本発明実施例３の化合物（化合物４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図４】本発明実施例４の化合物（化合物３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図５】実施例１２、比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００６７】
本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、例えば、以下のように合成できる。まず、１，１０−フェナントロリンに臭素、Ｎ−ブロモコハク酸イミドなどによるブロモ化を行うことによってブロモ基を導入した後、臭化カリウムと硫酸−硝酸混合液を反応させることによって、ブロモ基を有する１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオンを合成し、さらに、エチレンジアミンを反応させることによって、ブロモ基を有するテトラアザトリフェニレン誘導体を合成することができる。このブロモ基を有するテトラアザトリフェニレン誘導体と含窒素複素環などのアミン類とのブッフバルド・ハートウィッグ反応などの縮合反応、もしくは、相当するハロゲン化アリールから合成されるホウ酸エステル化体とのＳｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、非特許文献２参照）を行うことによって、本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物を合成することができる。
【００６８】
また、１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオンとエチレンジアミンを反応させることによって、テトラアザトリフェニレンをまず合成した後に、Ｎ−ブロモコハク酸イミドなどによるブロモ化を行うことによって、ブロモ基を有するテトラアザトリフェニレン誘導体を合成し、上記同様、Ｓｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応もしくはブッフバルド・ハートウィッグ反応などの縮合反応を行うことによって、本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物を合成することができる。
なお、ブロモ化の試薬、条件を変更することによって、置換位置の異なるブロモ置換体を得ることができる。
同様に、出発物質である１，１０−フェナントロリンに代えて、１，１０−フェナントロリンの同族体である、フェナントロリン環上の窒素の位置が異なる異性体を用いることによって、テトラアザトリフェニレン環上の窒素の位置が異なる本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物を合成することができる。
【００６９】
一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７０】
【化８】
2015159541.tif 000010
（化合物１）
【００７１】
【化９】
2015159541.tif 000011
（化合物２）
【００７２】
【化１０】
2015159541.tif 000012
（化合物３）
【００７３】
【化１１】
2015159541.tif 000013
（化合物４）
【００７４】
【化１２】
2015159541.tif 000014
（化合物５）
【００７５】
【化１３】
2015159541.tif 000015
（化合物６）
【００７６】
【化１４】
2015159541.tif 000016
（化合物７）
【００７７】
【化１５】
2015159541.tif 000017
（化合物８）
【００７８】
【化１６】
2015159541.tif 000018
（化合物９）
【００７９】
【化１７】
2015159541.tif 000019
（化合物１０）
【００８０】
【化１８】
2015159541.tif 000020
（化合物１１）
【００８１】
【化１９】
2015159541.tif 000021
（化合物１２）
【００８２】
【化２０】
2015159541.tif 000022
（化合物１３）
【００８３】
【化２１】
2015159541.tif 000023
（化合物１４）
【００８４】
【化２２】
2015159541.tif 000024
（化合物１５）
【００８５】
【化２３】
2015159541.tif 000025
（化合物１６）
【００８６】
【化２４】
2015159541.tif 000026
（化合物１７）
【００８７】
【化２５】
2015159541.tif 000027
（化合物１８）
【００８８】
【化２６】
2015159541.tif 000028
（化合物１９）
【００８９】
【化２７】
2015159541.tif 000029
（化合物２０）
【００９０】
【化２８】
2015159541.tif 000030
（化合物２１）
【００９１】
【化２９】
2015159541.tif 000031
（化合物２２）
【００９２】
【化３０】
2015159541.tif 000032
（化合物２３）
【００９３】
【化３１】
2015159541.tif 000033
（化合物２４）
【００９４】
【化３２】
2015159541.tif 000034
（化合物２５）
【００９５】
【化３３】
2015159541.tif 000035
（化合物２６）
【００９６】
【化３４】
2015159541.tif 000036
（化合物２７）
【００９７】
【化３５】
2015159541.tif 000037
（化合物２８）
【００９８】
【化３６】
2015159541.tif 000038
（化合物２９）
【００９９】
【化３７】
2015159541.tif 000039
（化合物３０）
【０１００】
【化３８】
2015159541.tif 000040
（化合物３１）
【０１０１】
【化３９】
2015159541.tif 000041
（化合物３２）
【０１０２】
【化４０】
2015159541.tif 000042
（化合物３３）
【０１０３】
【化４１】
2015159541.tif 000043
（化合物３４）
【０１０４】
【化４２】
2015159541.tif 000044
（化合物３５）
【０１０５】
【化４３】
2015159541.tif 000045
（化合物３６）
【０１０６】
【化４４】
2015159541.tif 000046
（化合物３７）
【０１０７】
【化４５】
2015159541.tif 000047
（化合物３８）
【０１０８】
【化４６】
2015159541.tif 000048
（化合物３９）
【０１０９】
【化４７】
2015159541.tif 000049
（化合物４０）
【０１１０】
【化４８】
2015159541.tif 000050
（化合物４１）
【０１１１】
【化４９】
2015159541.tif 000051
（化合物４２）
【０１１２】
【化５０】
2015159541.tif 000052
（化合物４３）
【０１１３】
【化５１】
2015159541.tif 000053
（化合物４４）
【０１１４】
【化５２】
2015159541.tif 000054
（化合物４５）
【０１１５】
【化５３】
2015159541.tif 000055
（化合物４６）
【０１１６】
【化５４】
2015159541.tif 000056
（化合物４７）
【０１１７】
【化５５】
2015159541.tif 000057
（化合物４８）
【０１１８】
【化５６】
2015159541.tif 000058
（化合物４９）
【０１１９】
【化５７】
2015159541.tif 000059
（化合物５０）
【０１２０】
【化５８】
2015159541.tif 000060
（化合物５１）
【０１２１】
【化５９】
2015159541.tif 000061
（化合物５２）
【０１２２】
【化６０】
2015159541.tif 000062
（化合物５３）
【０１２３】
【化６１】
2015159541.tif 000063
（化合物５４）
【０１２４】
【化６２】
2015159541.tif 000064
（化合物５５）
【０１２５】
【化６３】
2015159541.tif 000065
（化合物５６）
【０１２６】
【化６４】
2015159541.tif 000066
（化合物５７）
【０１２７】
【化６５】
2015159541.tif 000067
（化合物５８）
【０１２８】
【化６６】
2015159541.tif 000068
（化合物５９）
【０１２９】
【化６７】
2015159541.tif 000069
（化合物６０）
【０１３０】
【化６８】
2015159541.tif 000070
（化合物６１）
【０１３１】
【化６９】
2015159541.tif 000071
（化合物６２）
【０１３２】
【化７０】
2015159541.tif 000072
（化合物６３）
【０１３３】
【化７１】
2015159541.tif 000073
（化合物６４）
【０１３４】
【化７２】
2015159541.tif 000074
（化合物６５）
【０１３５】
【化７３】
2015159541.tif 000075
（化合物６６）
【０１３６】
【化７４】
2015159541.tif 000076
（化合物６７）
【０１３７】
【化７５】
2015159541.tif 000077
（化合物６８）
【０１３８】
【化７６】
2015159541.tif 000078
（化合物６９）
【０１３９】
【化７７】
2015159541.tif 000079
（化合物７０）
【０１４０】
【化７８】
2015159541.tif 000080
（化合物７１）
【０１４１】
【化７９】
2015159541.tif 000081
（化合物７２）
【０１４２】
【化８０】
2015159541.tif 000082
（化合物７３）
【０１４３】
【化８１】
2015159541.tif 000083
（化合物７４）
【０１４４】
【化８２】
2015159541.tif 000084
（化合物７５）
【０１４５】
【化８３】
2015159541.tif 000085
（化合物７６）
【０１４６】
【化８４】
2015159541.tif 000086
（化合物７７）
【０１４７】
【化８５】
2015159541.tif 000087
（化合物７８）
【０１４８】
【化８６】
2015159541.tif 000088
（化合物７９）
【０１４９】
【化８７】
2015159541.tif 000089
（化合物８０）
【０１５０】
【化８８】
2015159541.tif 000090
（化合物８１）
【０１５１】
【化８９】
2015159541.tif 000091
（化合物８２）
【０１５２】
【化９０】
2015159541.tif 000092
（化合物８３）
【０１５３】
【化９１】
2015159541.tif 000093
（化合物８４）
【０１５４】
【化９２】
2015159541.tif 000094
（化合物８５）
【０１５５】
【化９３】
2015159541.tif 000095
（化合物８６）
【０１５６】
【化９４】
2015159541.tif 000096
（化合物８７）
【０１５７】
【化９５】
2015159541.tif 000097
（化合物８８）
【０１５８】
【化９６】
2015159541.tif 000098
（化合物８９）
【０１５９】
【化９７】
2015159541.tif 000099
（化合物９０）
【０１６０】
【化９８】
2015159541.tif 000100
（化合物９１）
【０１６１】
【化９９】
2015159541.tif 000101
（化合物９２）
【０１６２】
【化１００】
2015159541.tif 000102
（化合物９３）
【０１６３】
【化１０１】
2015159541.tif 000103
（化合物９４）
【０１６４】
【化１０２】
2015159541.tif 000104
（化合物９５）
【０１６５】
【化１０３】
2015159541.tif 000105
（化合物９６）
【０１６６】
【化１０４】
2015159541.tif 000106
（化合物９７）
【０１６７】
【化１０５】
2015159541.tif 000107
（化合物９８）
【０１６８】
【化１０６】
2015159541.tif 000108
（化合物９９）
【０１６９】
【化１０７】
2015159541.tif 000109
（化合物１００）
【０１７０】
【化１０８】
2015159541.tif 000110
（化合物１０１）
【０１７１】
【化１０９】
2015159541.tif 000111
（化合物１０２）
【０１７２】
【化１１０】
2015159541.tif 000112
（化合物１０３）
【０１７３】
【化１１１】
2015159541.tif 000113
（化合物１０４）
【０１７４】
【化１１２】
2015159541.tif 000114
（化合物１０５）
【０１７５】
【化１１３】
2015159541.tif 000115
（化合物１０６）
【０１７６】
【化１１４】
2015159541.tif 000116
（化合物１０７）
【０１７７】
【化１１５】
2015159541.tif 000117
（化合物１０８）
【０１７８】
【化１１６】
2015159541.tif 000118
（化合物１０９）
【０１７９】
【化１１７】
2015159541.tif 000119
（化合物１１０）
【０１８０】
【化１１８】
2015159541.tif 000120
（化合物１１１）
【０１８１】
【化１１９】
2015159541.tif 000121
（化合物１１２）
【０１８２】
【化１２０】
2015159541.tif 000122
（化合物１１３）
【０１８３】
【化１２１】
2015159541.tif 000123
（化合物１１４）
【０１８４】
【化１２２】
2015159541.tif 000124
（化合物１１５）
【０１８５】
【化１２３】
2015159541.tif 000125
（化合物１１６）
【０１８６】
【化１２４】
2015159541.tif 000126
（化合物１１７）
【０１８７】
【化１２５】
2015159541.tif 000127
（化合物１１８）
【０１８８】
【化１２６】
2015159541.tif 000128
（化合物１１９）
【０１８９】
【化１２７】
2015159541.tif 000129
（化合物１２０）
【０１９０】
これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、仕事関数の測定を行った。仕事関数は発光層の材料としてのエネルギー準位の指標、あるいは、正孔阻止能力の指標となるものである。
【０１９１】
また仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）を用いて測定した。
【０１９２】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、陽極と正孔輸送層の間に正孔注入層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するもの、発光層と正孔輸送層の間に電子阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。
【０１９３】
前記発光層、前記正孔輸送層、前記電子輸送層においては、それぞれが２層以上積層された構造であってもよい。
【０１９４】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物の他、ナフタレンジアミン誘導体、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造を３個以上、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などのトリフェニルアミン３量体および４量体、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１９５】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、ｍ−カルバゾリルフェニル基を含有する化合物の他、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、種々のトリフェニルアミン３量体および４量体やカルバゾール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１９６】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開第２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１９７】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン（Ａｄ−Ｃｚ）などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１９８】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、本発明の一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、ＰＩＣ−ＴＲＺ（例えば、非特許文献１参照）、ＣＣ２ＴＡ（例えば、非特許文献３参照）、ＰＸＺ−ＴＲＺ（例えば、非特許文献４参照）、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体（例えば、非特許文献５参照）などの遅延蛍光を放射する材料、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、この場合、ホスト材料として、本発明の一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、ｍＣＰ、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、本発明の一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、ＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料、キナクリドン、クマリン、ルブレン、アントラセン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０１９９】
また、発光材料として燐光性の発光材料を使用することも可能である。燐光性の発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては、正孔注入・輸送性のホスト材料として、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）や２，２’,２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
【０２００】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０２０１】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２０２】
また、本発明の化合物を用いて作製した発光層に、仕事関数の異なる化合物をホスト材料として用いて作製した発光層を隣接させて積層した構造の素子を作製することができる（例えば、非特許文献６参照）。
【０２０３】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、本発明の一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体、２，８−ビス（ジフェニルホスホリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（以後、ＰＰＴと略称する）などのジベンゾチオフェン誘導体の他、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２０４】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、本発明の一般式（１）で表されるテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、ＴＰＢＩなどのベンズイミダゾール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０２０５】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０２０６】
さらに、電子注入層あるいは電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにセシウムなどの金属、トリアリールホスフィンオキシド誘導体（例えば、国際公開第２０１４／１９５４８２号参照）をＮドーピングしたものを用いることができる。
【０２０７】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０２０８】
以下に、本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることのできる材料は以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ２〜Ｒ７は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３〜５の整数を表す。
【０２０９】
まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２１０】
【化１２８】
2015159541.tif 000130
【０２１１】
【化１２９】
2015159541.tif 000131
【０２１２】
【化１３０】
2015159541.tif 000132
【０２１３】
【化１３１】
2015159541.tif 000133
【０２１４】
【化１３２】
2015159541.tif 000134
【０２１５】
次に、正孔注入層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２１６】
【化１３３】
2015159541.tif 000135
【０２１７】
次に、正孔輸送層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２１８】
【化１３４】
2015159541.tif 000136
【０２１９】
【化１３５】
2015159541.tif 000137
【０２２０】
【化１３６】
2015159541.tif 000138
【０２２１】
【化１３７】
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【０２２２】
【化１３８】
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【０２２３】
【化１３９】
2015159541.tif 000141
【０２２４】
次に、電子阻止層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２２５】
【化１４０】
2015159541.tif 000142
【０２２６】
次に、正孔阻止層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２２７】
【化１４１】
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【０２２８】
次に、電子輸送層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２２９】
【化１４２】
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【０２３０】
【化１４３】
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【０２３１】
【化１４４】
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【０２３２】
次に、電子注入層の材料としても用いることができる好ましい化合物例をあげる。
【０２３３】
【化１４５】
2015159541.tif 000147
【０２３４】
さらに添加可能な材料として好ましい化合物例をあげる。例えば、安定化材料として添加することなどが考えられる。
【０２３５】
【化１４６】
2015159541.tif 000148
【０２３６】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２３７】
＜６，１１−ビス（フェノキサジン−１０−イル）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、１，１０−フェナントロリン・一水和物（２２ｇ）、二塩化二硫黄（４９ｇ）、ピリジン（３０ｍＬ）、１−クロロブタン（３００ｍＬ）を加え、攪拌しながら臭素（５７ｇ）を滴下した。続いて、攪拌しながら加熱し、６時間加熱還流した。室温まで冷却した後、１８Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）、クロロホルム（４００ｍＬ）を加え、１時間室温で攪拌した後、セライトを助剤としてろ過を行った。抽出操作を行って、クロロホルム層を採取し、飽和食塩水を用いた洗浄を行った後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーによる精製を行うことによって、３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン（収率５０％）を得た。【０２３８】
得られた３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン（１０ｇ）、臭化カリウム（５ｇ）を窒素置換した反応容器に加え、硫酸−硝酸混合液を３０分間で滴下した。続いて、攪拌しながら加熱し、１時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応液を氷水中に注下し、水酸化ナトリウム水溶液を、溶液のｐＨが５になるまで注意深く加えた。クロロホルムを用いて抽出操作を行い、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を留去した。得られる残渣をエタノールで洗浄し、３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオン（収率９８％）を得た。【０２３９】
得られた３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオン（５ｇ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）を窒素置換した反応容器に加え、続いて、エチレンジアミン（１０ｍＬ）を加えた。室温で１時間攪拌した後、反応液の溶媒を留去し、得られる残渣をメタノールで洗浄した。クロロホルム（１００ｍＬ）、シリカゲル（１０ｇ）を加えて加熱し、攪拌しながら１８時間加熱還流した。室温まで冷却し、不溶物をろ過によって除去した後、溶媒を留去し、得られる粗製物をメタノールで洗浄することによって、６，１１−ジブロモ−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（収率３５％）を得た。【０２４０】
得られた６，１１−ジブロモ−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（１．０ｇ）、フェノキサジン（１．５ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．６ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．１ｇ）、トルエン（８０ｍＬ）を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら反応液を脱気した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム・クロロホルム包接体（０．０７ｇ）を加えて加熱し、攪拌しながら１０時間加熱還流した。放冷した後、メタノールを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行うことによって、６，１１−ビス（フェノキサジン−１０−イル）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物１）の黄色粉末（収率３０％）を得た。【０２４１】
得られた黄色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。【０２４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の２２個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．６３（２Ｈ）、９．３２（２Ｈ）、９．０３（２Ｈ）、６．６６−６．５７（１２Ｈ）、６．０７（４Ｈ）。
【実施例２】
【０２４３】
＜６，１１−ビス｛３−（ジフェニルアミノ）カルバゾール−９−イル｝−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物３５）の合成＞
実施例１で合成した６，１１−ジブロモ−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（１．０ｇ）、３−（ジフェニルアミノ）カルバゾール（２．０ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．６ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．１ｇ）、キシレン（６０ｍＬ）を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら反応液を脱気した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム・クロロホルム包接体（０．０７ｇ）を加えて加熱し、攪拌しながら５時間加熱還流した。放冷した後、メタノールを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行うことによって、６，１１−ビス｛３−（ジフェニルアミノ）カルバゾール−９−イル｝−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物３５）の黄白色粉末（収率１０％）を得た。【０２４４】
得られた黄白色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。【０２４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の４０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．７９（２Ｈ）、９．６３（２Ｈ）、９．０５（２Ｈ）、８．０７（２Ｈ）、８．００（２Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．５７（２Ｈ）、７．４９（２Ｈ）、７．３９−７．１３（２０Ｈ）、７．００（４Ｈ）。
【実施例３】
【０２４６】
＜６，１１−ビス（ジフェニルアミノ）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物４）の合成＞
実施例１で合成した６，１１−ジブロモ−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（１．０ｇ）、ジフェニルアミン（１．２ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．６ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．１ｇ）、キシレン（６０ｍＬ）を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら反応液を脱気した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム・クロロホルム包接体（０．０７ｇ）を加えて加熱し、攪拌しながら５時間加熱還流した。放冷した後、メタノールを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行うことによって、６，１１−ビス（ジフェニルアミノ）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物４）の白色粉末（収率４０％）を得た。【０２４７】
得られた白色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。【０２４８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．９７（２Ｈ）、８．９４（２Ｈ）、８．７９（２Ｈ）、７．３４（８Ｈ）、７．２３（８Ｈ）、７．１４（４Ｈ）。
【実施例４】
【０２４９】
＜６，１１−ビス（カルバゾール−９−イル）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物３）の合成＞
実施例１で合成した６，１１−ジブロモ−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（１．０ｇ）、カルバゾール（１．２ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．６ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．１ｇ）、キシレン（６０ｍＬ）を窒素置換した反応容器に加え、攪拌しながら反応液を脱気した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム・クロロホルム包接体（０．０７ｇ）を加えて加熱し、攪拌しながら５時間加熱還流した。放冷した後、メタノールを加え、析出する粗製物をろ過によって採取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行うことによって、６，１１−ビス（カルバゾール−９−イル）−１，４，８，９−テトラアザトリフェニレン（化合物３）の黄白色粉末（収率３６％）を得た。【０２５０】
得られた黄白色粉末についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。【０２５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）で以下の２２個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．８１（２Ｈ）、９．６３（２Ｈ）、９．０５（２Ｈ）、８．２３（４Ｈ）、７．６５（４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４１（４Ｈ）。
【実施例５】
【０２５２】
本発明実施例１および３の化合物（化合物１、４）を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
本発明実施例１の化合物          ５．７０ｅＶ
本発明実施例３の化合物          ５．６０ｅＶ【０２５３】
このように本発明実施例１および３の化合物（化合物１、４）はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより深い値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
【実施例６】
【０２５４】
本発明実施例１の化合物（化合物１）について、１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液について、窒素を通気しながら３００Ｋで紫外光を照射したところ、ピーク波長が５８７ｎｍの蛍光を観測した。
また、このトルエン溶液について、窒素の通気前後における小型蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ｔａｕ型）を用いた時間分解スペクトルを測定したところ、発光寿命が０．０２μｓの蛍光、そして発光寿命が１．０８μｓの遅延蛍光を観測した。
また、このトルエン溶液について、窒素の通気前後におけるフォトルミネッセンス（以後、ＰＬと略称する。）量子効率を絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ＱＹ型）を用いて、３００Ｋで測定したところ、窒素通気前で２．９％、窒素通気後で９．１％であった。
【実施例７】
【０２５５】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例２の化合物（化合物３５）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が５８４ｎｍの蛍光を観測し、発光寿命が４．８２ｎｓの蛍光と、発光寿命が０．０２μｓおよび１．２９μｓの遅延蛍光を観測した。
また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で５．３％、窒素通気後で１０．６％であった。
【実施例８】
【０２５６】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例３の化合物（化合物４）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が５３２ｎｍの蛍光を観測した。
また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で１３．３％、窒素通気後で１９．２％であった。
【実施例９】
【０２５７】
実施例６において、本発明実施例１の化合物（化合物１）に代えて本発明実施例４の化合物（化合物３）の１０−５ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液を調製し、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ピーク波長が５８４ｎｍの蛍光を観測し、発光寿命が７ｎｓの蛍光と、発光寿命が０．２μｓの遅延蛍光を観測した。
また、ＰＬ量子効率は、窒素通気前で１４．８％、窒素通気後で１７．４％であった。
【実施例１０】
【０２５８】
ガラス基板上にｍＣＰと本発明実施例１の化合物（化合物１）を、蒸着速度比がｍＣＰ：本発明実施例１の化合物（化合物１）＝９４：６となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１００ｎｍの薄膜を作製し、有機ＰＬ素子とした。絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ＱＹ型）により窒素気流下、３００Ｋで測定したところ、ＰＬ量子効率は３９．１％であった。続いて、作成した有機ＰＬ素子にＮ２レーザーにより３３７ｎｍの光を照射した際の時間分解スペクトルの評価を、ストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ４３３４型）によって行った。１１５μｓ以下の発光寿命の成分を蛍光、発光寿命が１１５μｓより長い成分を遅延蛍光と判断した。その結果、素子発光のうち、蛍光成分が４０％、遅延蛍光成分が６０％であった。
【実施例１１】
【０２５９】
実施例６において、ｍＣＰと本発明実施例１の化合物（化合物１）からｍＣＰと本発明実施例３の化合物（化合物４）に代え、同様の条件で有機ＰＬ素子を作製した。作製した有機ＰＬ素子について、同様の操作で特性評価を行った。その結果、ＰＬ量子効率は５２．６％であった。また、素子発光のうち、蛍光成分が１９％、遅延蛍光成分が８１％であった。
【実施例１２】
【０２６０】
有機ＥＬ素子は、図５に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔輸送層３、発光層４、正孔阻止層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。【０２６１】
具体的には、膜厚１００ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように正孔輸送層３として、ＮＰＤを蒸着速度２．０Å／ｓｅｃで膜厚３５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層３の上に、発光層４としてｍＣＰと本発明実施例１の化合物（化合物１）を、蒸着速度比がｍＣＰ：本発明実施例１の化合物（化合物１）＝９５：５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１５ｎｍとなるように形成した。この発光層４の上に、正孔阻止層５として前記ＰＰＴを蒸着速度２．０Å／ｓｅｃで膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層５の上に、電子輸送層６として前記ＴＰＢＩを蒸着速度２．０Å／ｓｅｃで膜厚５５ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを蒸着速度０．１Å／ｓｅｃで膜厚０．８ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚７０ｎｍとなるように蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。【０２６２】
本発明の実施例１の化合物（化合物１）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２６３】
［比較例１］
比較のために、実施例１２における発光層４の材料を、ｍＣＰと本発明実施例１の化合物（化合物１）からｍＣＰと特開２０１０−５０５２４１号公報記載の下記構造式の化合物（比較化合物Ａ）に代え、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２６４】
【化１４７】
2015159541.tif 000149
（比較化合物Ａ）【０２６５】
【表１】
2015159541.tif 000150
【０２６６】
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの輝度は、比較化合物Ａを用いた比較例１の有機ＥＬ素子の８２ｃｄ／ｍ２に対して、実施例１２の有機ＥＬ素子では２３９６ｃｄ／ｍ２と大きく向上した。また、発光効率についても比較化合物Ａを用いた比較例１の有機ＥＬ素子の０．９ｃｄ／Ａに対して、実施例１２の有機ＥＬ素子では２２．１ｃｄ／Ａと大きく向上した。さらに電力効率についても比較化合物Ａを用いた比較例１の有機ＥＬ素子の０．４ｌｍ／Ｗに対して、実施例１２の有機ＥＬ素子では８．９ｌｍ／Ｗと大きく向上した。【０２６７】
以上のように、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子は、比較化合物Ａを用いた有機ＥＬ素子と比較して、発光効率の大幅な向上を達成できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２６８】
本発明のテトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物は、遅延蛍光を放射することができ、薄膜安定性も良好なため、発光層の材料、特に発光層のドーパント材料として優れている。また、該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、従来の有機ＥＬ素子の輝度と発光効率を格段に改良することができる。
【符号の説明】
【０２６９】
１    ガラス基板
２    透明陽極
３    正孔輸送層
４    発光層
５    正孔阻止層
６    電子輸送層
７    電子注入層
８    陰極
【図１】
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【図２】
2015159541.tif 000159
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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