(57)【要約】  光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物、この化合物を含有する液晶組成物、この組成物を含む液晶表示素子を提供する。  式（１）で表される化合物。2016133035.tif 000164式（１）において、例えば、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、2016133035.tif 000165であり；Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−または−ＣＨ２−であり；Ｙ１はフッ素、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３であり；Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；ａは０、１、２または３であり；ｎ１およびｎ２は独立して、０、１または２である。
2016133035.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
2016133035.tif 000131
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000132
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【請求項２】
式（１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000133
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000134
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項３】
式（１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１または２に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000135
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項４】
ａが１である請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
ａが２である請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
式（１−１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000136
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項７】
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000137
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【請求項８】
式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000138
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【請求項９】
式（２）〜（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000139
式（２）〜（５）において、
Ｒ１１は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、水素、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３およびＺ１４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１０】
式（６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000140
式（６）において、
Ｒ１２は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；
環Ｃ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１５は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１１】
式（７）〜（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000141
式（７）〜（１３）において、
Ｒ１３およびＲ１４は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１５は、水素、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＦ２−、−Ｏ−、または−ＣＨＦ−であり；
環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｄ５および環Ｄ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１６、Ｚ１７、Ｚ１８、およびＺ１９は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎおよびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒおよびｓの和は、０、１、２，または３であり、ｔは、１、２，または３である。
【請求項１２】
式（１４）〜（１６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１〜１1のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000142
式（１４）〜（１６）において、
Ｒ１６およびＲ１７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２０、Ｚ２１、およびＺ２２は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１３】
重合可能な化合物、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、および消泡剤の少なくとも１つをさらに含有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１４】
式（１）で示される化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現することを特徴とする液晶組成物。
2016133035.tif 000143
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000144
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【請求項１５】
式（１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１４に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000145
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000146
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項１６】
式（１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１４または１５に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000147
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項１７】
ａが１である請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１８】
ａが２である請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１９】
式（１−１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000148
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項２０】
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000149
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【請求項２１】
式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000150
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【請求項２２】
式（４Ａ）〜（４Ｄ）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１４〜２１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000151
式（４Ａ）〜（４Ｄ）において、
Ｒ１１は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく
Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23およびＬ24は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
Ｘ１１は、水素、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【請求項２３】
キラル剤（光学活性化合物）が、式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１４〜２２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000152
式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）において、
ＲＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜１２のアルキルであり、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ＡＫはそれぞれ独立して、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＹＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のハロアルキル、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、当該アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＺＫはそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−Ｎ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ＸＫはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫはそれぞれ独立して、１〜３の整数である。）
【請求項２４】
式（Ｍ２−１５）、（Ｍ４−５）、（Ｍ２１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの重合可能な化合物をさらに含有する、請求項１４〜２３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000153
式（Ｍ２−１５）、（Ｍ４−５）および（Ｍ２１）において、
ＲＭＢは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基であり、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）におけるＲｄは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
2016133035.tif 000154
ＲＭＣは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ＹＭは、それぞれ独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
ＺＭは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−（ＣＨ2）２−、−（ＣＨ2）２−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−（前記式中、ｍ３は１〜２０の整数である）であり；
環の部分構造において、部分構造（ａ１）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ２）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ３）は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルのいずれかで置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ４）は、９位の水素がメチルで置き換えられてもよいフルオレンを表す。
2016133035.tif 000155
【請求項２５】
−２０℃〜７０℃のいずれかの温度においてキラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが７００ｎｍ以下である、請求項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２６】
光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる請求項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２７】
請求項２４に記載の液晶組成物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子／液晶複合材料。
【請求項２８】
一方または両方の基板に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、その液晶媒体が請求項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物を使用した光素子、または、請求項２７に記載の高分子／液晶複合材料から成る光素子。
【請求項２９】
請求項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物の光素子への使用、または請求項２７に記載の高分子／液晶複合材料の光素子への使用。
【請求項３０】
式（１）で表される化合物。
2016133035.tif 000156
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000157
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【請求項３１】
式（１−１）で表される、請求項３０に記載の化合物。
2016133035.tif 000158
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000159
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項３２】
式（１−１−１）で表される、請求項３０または３１に記載の化合物。
2016133035.tif 000160
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項３３】
ａが１である請求項３０〜３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３４】
ａが２である請求項３０〜３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３５】
式（１−１−１−１）で表される、請求項３０〜３４のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000161
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【請求項３６】
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される、請求項３０〜３５のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000162
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【請求項３７】
式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される、請求項３０〜３５のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000163
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、アルコキシ基又はアルコキシアルキル基、及び飽和６員環を有する化合物、この化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。【０００２】
液晶表示素子は、パソコン、テレビなどのディスプレイに広く利用されている。この素子は、液晶性化合物の光学的異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＦＦＳ（Fringe Field Switching）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードなどが知られている。近年、光学的に等方性の液晶相において電場を印加し、電気屈折率を発現させるモードも盛んに研究されている。【０００３】
さらに光学的に等方性の液晶相の１つであるブルー相における電気複屈折を利用した波長可変フィルター、波面制御素子、液晶レンズ、収差補正素子、開口制御素子、光ヘッド装置などが提案されている。
素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭ（passive matrix）はスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはそのスイッチング素子の種類によって、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。【０００４】
このような液晶表示素子では、適切な物性を有する液晶組成物が使われている。液晶表示素子の特性をさらに向上させるには、この組成物に含まれる液晶性化合物が、下記の（１）〜（８）で示す物性を有するのが好ましい。
（１）熱、光などに対する高い安定性
（２）高い透明点
（３）液晶相の低い下限温度
（４）小さな粘度（η）
（５）適切な光学的異方性（Δｎ）
（６）大きな誘電率異方性（Δε）
（７）適切な弾性定数（Ｋ）
（８）他の液晶性化合物との優れた相溶性
特に、光学的に等方性の液晶相においては、誘電率異方性と屈折率異方性が共に大きな液晶化合物が駆動電圧低減の観点から好ましい。【０００５】
液晶性化合物の物性が素子の特性に及ぼす効果は、次のとおりである。（１）のように、熱、光などに対する高い安定性を有する化合物は、素子の電圧保持率を大きくする。これによって、素子の寿命が長くなる。（２）のように、高い透明点を有する化合物は、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（３）のように、ネマチック相、スメクチック相などのような液晶相の低い下限温度、特にネマチック相の低い下限温度を有する化合物も、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（４）のように、粘度の小さな化合物は、素子の応答時間を短くする。【０００６】
（５）のように、適切な光学的異方性を有する化合物は、素子のコントラストを向上させる。素子の設計に応じて、大きな光学的異方性または小さな光学的異方性、すなわち適切な光学的異方性を有する化合物が必要である。素子のセルギャップを小さくすることにより応答時間を短くする場合には、大きな光学的異方性を有する化合物が適している。（６）のように大きな誘電率異方性を有する化合物は、素子のしきい値電圧を下げる。これによって、素子の消費電力が小さくなる。一方、小さな誘電率異方性を有する化合物は、組成物の粘度を小さくすることによって、素子の応答時間を短くする。【０００７】
（７）に関しては、大きな弾性定数を有する化合物は、ネマチック相で駆動される素子の応答時間を短くする。小さな弾性定数を有する化合物は、ネマチック相で駆動される素子のしきい値電圧を下げる。したがって、向上させたい特性に応じて適切な弾性定数が必要になる。（８）のように他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する化合物が好ましい。これは、異なった物性を有する液晶性化合物を混合して、組成物の物性を調節するからである。近年は特に表示性能、例えばコントラスト、表示容量、応答時間特性等のより高い液晶表示素子が要求されている。さらに使用される液晶材料には駆動電圧の低い液晶組成物が要求されている。また光学的に等方性の液晶相で駆動させる光素子を低電圧で駆動させるためには、誘電率異方性および屈折率異方性が大きい液晶化合物を用いることが好ましい。【０００８】
これまでに、大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物が種々合成されてきた。新規な化合物には、従来の化合物にはない優れた物性が期待されるからである。新規な化合物を液晶組成物に添加することによって、少なくとも２つの物性の間の適切なバランスが得られると期待されるからである。このような状況から、上記の物性（１）〜（８）に関して優れた物性と適切なバランスを有する化合物、とりわけ誘電率異方性（Δε）が大きな化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開４５２２７４号明細書
【特許文献２】特開２００７―０９１７９６号公報
【特許文献３】特開２００６―０７００８０号公報
【特許文献４】特開２００６―００８９２８号公報
【特許文献５】米国特許第２００９０３０２２７３号公報
【特許文献６】特表平０５−０６５２８０公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の第一の課題は、光に対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物を提供することである。特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。第二の課題は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の課題は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
2016133035.tif 000003
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000004
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の第一の長所は、光に対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物を提供することである。特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。
第二の長所は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。
第三の長所は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子においては、使用できる広い温度範囲、および低い駆動電圧を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例で用いた櫛型電極基板を示す。
【図２】実施例で用いた光学系を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明において、液晶化合物とはメソゲンを有する化合物を表し、液晶相を有する化合物に限定されない。液晶媒体とは、液晶組成物および高分子／液晶複合体の総称である。また、光素子とは、電気光学効果を利用して、光変調や光スイッチングなどの機能を奏する各種の素子を指し、たとえば、表示素子（液晶表示素子）、光通信システム、光情報処理や種々のセンサーシステムに用いられる光変調素子が挙げられる。光学的に等方性の液晶媒体への電圧印加による屈折率の変化を利用した光変調については、カー効果が知られている。カー効果とは電気複屈折値Δｎ（Ｅ）が電場Ｅの二乗に比例する現象であり、カー効果を示す材料ではΔｎ（Ｅ）＝ＫλＥ２が成立する（Ｋ：カー係数（カー定数）、λ：波長））。ここで、電気複屈折値とは、等方性媒体に電界を印加した時に誘起される屈折率異方性値である。
【００１５】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが、上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような組成物の物性を調節する目的で添加する化合物の総称である。これらの化合物は、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。このような液晶性化合物を混合することによって液晶組成物が調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に、重合可能な化合物、重合開始剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、色素のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。キラル剤は、光学活性化合物であり、液晶組成物に所望のねじれた分子配列を与える為に添加される。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。透明点は、液晶性化合物における液晶相−等方相の転移温度である。液晶相の下限温度は、液晶性化合物における固体−液晶相（スメクチック相、ネマチック相など）の転移温度である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物におけるネマチック相−等方相の転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を下限温度と略すことがある。
【００１６】
式（１）で表される化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（１）から式（１６）において、六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。末端基Ｒ１１の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表す２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。例えば、化合物（２）のＲ１１がエチルであり、化合物（３）のＲ１１がエチルであるケースがある。化合物（２）のＲ１１がエチルであり、化合物（３）のＲ１１がプロピルであるケースもある。このルールは、他の末端基、環などの記号にも適用される。式（６）において、ｉが２のとき、２つの環Ｃ１が存在する。この化合物において、２つの環Ｃ１が表す２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ｉが２より大きいときの任意の２つにも適用される。このルールは、他の環、結合基などの記号にも適用される。
【００１７】
「少なくとも１つの“Ａ”は、“Ｂ”で置き換えられてもよい」の表現は、“Ａ”の数が１つのとき、“Ａ”の位置は任意であり、“Ａ”の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合、および任意のＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１８】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称の二価の環にも適用される。
2016133035.tif 000005
【００１９】
本発明は、下記の項１〜項３７に記載された内容を包含する。
【００２０】
項１．  式（１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
2016133035.tif 000006
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000007
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００２１】
項２．  式（１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000008
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000009
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００２２】
項３．  式（１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１または２に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000010
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００２３】
項４．  ａが１である項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００２４】
項５．  ａが２である項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００２５】
項６．  式（１−１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000011
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００２６】
項７．  式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１〜６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000012
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００２７】
項８．  式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000013
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００２８】
項９．  式（２）〜（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000014
式（２）〜（５）において、
Ｒ１１は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、水素、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３およびＺ１４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００２９】
項１０．  式（６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１〜９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000015
式（６）において、
Ｒ１２は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；
環Ｃ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１５は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００３０】
項１１．  式（７）〜（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000016
式（７）〜（１３）において、
Ｒ１３およびＲ１４は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１５は、水素、フッ素、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＦ２−、−Ｏ−、または−ＣＨＦ−であり；
環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｄ５および環Ｄ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１６、Ｚ１７、Ｚ１８、およびＺ１９は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎおよびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒおよびｓの和は、０、１、２，または３であり、ｔは、１、２，または３である。
【００３１】
項１２．  式（１４）〜（１６）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１〜１1のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000017
式（１４）〜（１６）において、
Ｒ１６およびＲ１７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２０、Ｚ２１、およびＺ２２は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００３２】
項１３．  重合可能な化合物、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、および消泡剤の少なくとも１つをさらに含有する、項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００３３】
項１４．  式（１）で示される化合物、およびキラル剤を含有し、光学的に等方性の液晶相を発現することを特徴とする液晶組成物。
2016133035.tif 000018
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000019
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００３４】
項１５．  式（１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１４に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000020
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000021
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００３５】
項１６．  式（１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１４または１５に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000022
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００３６】
項１７．  ａが１である項１４〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００３７】
項１８．  ａが２である項１４〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００３８】
項１９．  式（１−１−１−１）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１４〜１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000023
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００３９】
項２０．  式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１４〜１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000024
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００４０】
項２１．  式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される化合物の少なくとも１つを含有する、項１４〜１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000025
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００４１】
項２２．  式（４Ａ）〜（４Ｄ）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１４〜２１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000026
式（４Ａ）〜（４Ｄ）において、
Ｒ１１は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく
Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23およびＬ24は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
Ｘ１１は、水素、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【００４２】
項２３．  キラル剤（光学活性化合物）が、式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、項１４〜２２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000027
式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）において、
ＲＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜１２のアルキルであり、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ＡＫはそれぞれ独立して、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＹＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のハロアルキル、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、当該アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＺＫはそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−Ｎ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ＸＫはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫはそれぞれ独立して、１〜３の整数である。）
【００４３】
項２４．  式（Ｍ２−１５）、（Ｍ４−５）、（Ｍ２１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの重合可能な化合物をさらに含有する、項１４〜２３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016133035.tif 000028
式（Ｍ２−１５）、（Ｍ４−５）および（Ｍ２１）において、
ＲＭＢは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基であり、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）におけるＲｄは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
2016133035.tif 000029
ＲＭＣは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ＹＭは、それぞれ独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
ＺＭは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−（ＣＨ2）２−、−（ＣＨ2）２−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−（前記式中、ｍ３は１〜２０の整数である）であり；
環の部分構造において、部分構造（ａ１）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ２）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ３）は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルのいずれかで置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表し、部分構造（ａ４）は、９位の水素がメチルで置き換えられてもよいフルオレンを表す。
2016133035.tif 000030
【００４４】
項２５．  −２０℃〜７０℃のいずれかの温度においてキラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが７００ｎｍ以下である、項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００４５】
項２６．  光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００４６】
項２７．  項２４に記載の液晶組成物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子／液晶複合材料。
【００４７】
項２８．  一方または両方の基板に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、その液晶媒体が項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物を使用した光素子、または、請求項２７に記載の高分子／液晶複合材料から成る光素子。
【００４８】
項２９．  項１４〜２４のいずれか１項に記載の液晶組成物の光素子への使用、または項２７に記載の高分子／液晶複合材料の光素子への使用。
【００４９】
項３０．  式（１）で表される化合物。
2016133035.tif 000031
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、下記式で表され；
2016133035.tif 000032
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンであり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ１は水素、フッ素、塩素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００５０】
項３１．  式（１−１）で表される、項３０に記載の化合物。
2016133035.tif 000033
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000034
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００５１】
項３２．  式（１−１−１）で表される、項３０または３１に記載の化合物。
2016133035.tif 000035
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００５２】
項３３．  ａが１である項３０〜３２のいずれか１項に記載の化合物。
【００５３】
項３４．  ａが２である項３０〜３２のいずれか１項に記載の化合物。
【００５４】
項３５．  式（１−１−１−１）で表される、項３０〜３４のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000036
式（１−１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。
【００５５】
項３６．  式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）で表される、項３０〜３５のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000037
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００５６】
項３７．  式（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）で表される、項３０〜３５のいずれか１項に記載の化合物。
2016133035.tif 000038
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００５７】
本発明の化合物、液晶組成物および液晶表示素子について、順に説明する。
【００５８】
１−１．化合物（１）
本発明の化合物（１）は、アルコキシ基又はアルコキシアルキル基、及び飽和６員環を有する化合物であるので、特に、大きな誘電率異方性（Δε）を有するという特徴がある。本発明の化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）における末端基、環構造、結合基、および置換基の好ましい例は、化合物（１）の下位式にも適用される。
2016133035.tif 000039
式（１）において、
Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数２〜１２のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００５９】
このような基Ｒ１の例は、アルキル、アルコキシアルキル、アルケニル、アルケニルオキシアルキル、およびアルコキシアルケニルである。これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいハロゲンは、フッ素および塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。これらの基は、直鎖または分岐鎖であり、シクロヘキシルのような環状基を含まない。これらの基において分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。
【００６０】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327、に詳細な説明がある。
【００６１】
アルキルの例は、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３および−Ｃ７Ｈ１５である。
【００６２】
アルコキシアルキルの例は、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）２−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＯＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）４−ＯＣＨ３および−（ＣＨ２）５−ＯＣＨ３である。
【００６３】
アルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３および−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ２である。
【００６４】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）２−Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＣｌ３、−ＣＣｌ２ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）３−Ｃｌ、−（ＣＣｌ２）３−Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨＣｌＣＣｌ３、−ＣＨＣｌＣＣｌ２ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）４−Ｃｌ、−（ＣＣｌ２）４−Ｃｌ、−（ＣＨ２）５−Ｃｌおよび−（ＣＣｌ２）５−Ｃｌである。
【００６５】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＣｌ２、−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３および−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ２ＣＣｌ３である。
【００６６】
Ｒ１の好ましい例は、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、１つまたは２つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数１〜１０のアルキル、または１つまたは２つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２〜１０のアルケニルである。Ｒ１のさらに好ましい例は、炭素数１〜７のアルキルおよび炭素数２〜８のアルケニルである。Ｒ１の最も好ましい例は、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５および−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３である。
【００６７】
式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、
2016133035.tif 000040
である。
【００６８】
環Ａ１の好ましい例は、
2016133035.tif 000041
である。
環Ａ１のさらに好ましい例は、
2016133035.tif 000042
である。
１，４−シクロへキシレンには、シスおよびトランスの立体配置が存在する。高い上限温度の観点から、トランス配置が好ましい。
【００６９】
環Ａ２および環Ａ３の好ましい例は、
2016133035.tif 000043
である。
環Ａ２および環Ａ３のさらに好ましい例は、
2016133035.tif 000044
である。
【００７０】
式（１）において、Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはない。Ｘ１およびＸ２の好ましい組み合わせは、Ｘ１およびＸ２の一方が−Ｏ−であり、他方が−ＣＨ２−であり、または、Ｘ１およびＸ２がともに−Ｏ−である。さらに好ましい組み合わせは、Ｘ１およびＸ２がともに−Ｏ−である。
【００７１】
式（１）において、水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数２〜７のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００７２】
このような末端基Ｙ１の例は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、およびアルコキシアルケニルである。これらの基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいハロゲンは、フッ素および塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。これらの基は、直鎖または分岐鎖であり、シクロヘキシルのような環状基を含まない。これらの基において分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。
【００７３】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327、に詳細な説明がある。
【００７４】
アルキルの例は、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３および−Ｃ７Ｈ１５である。
【００７５】
アルコキシの例は、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、および−ＯＣ６Ｈ１２である。
【００７６】
アルコキシアルキルの例は、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）２−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＯＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）４−ＯＣＨ３および−（ＣＨ２）５−ＯＣＨ３である。
【００７７】
アルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３および−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ２である。
【００７８】
アルケニルオキシの例は、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３および−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。
【００７９】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）２−Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＣｌ３、−ＣＣｌ２ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）３−Ｃｌ、−（ＣＣｌ２）３−Ｃｌ、−ＣＣｌ２ＣＨＣｌＣＣｌ３、−ＣＨＣｌＣＣｌ２ＣＣｌ３、−（ＣＨ２）４−Ｃｌ、−（ＣＣｌ２）４−Ｃｌ、−（ＣＨ２）５−Ｃｌおよび−（ＣＣｌ２）５−Ｃｌである。
【００８０】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルコキシの例は、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＯＣＨ２Ｃｌ、−ＯＣＨＣｌ２、−ＯＣＣｌ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＯＣＣｌ２ＣＨＣｌ２、−ＯＣＨ２ＣＣｌ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ２）３−Ｃｌ、−ＯＣＣｌ２ＣＨＣｌＣＣｌ３、−ＯＣＨＣｌＣＣｌ２ＣＣｌ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＣｌ２）４−Ｃｌ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｃｌおよび−Ｏ−（ＣＣｌ２）５−Ｃｌである。
【００８１】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルの例は、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＣｌ２、−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３および−ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ２ＣＣｌ３である。
【００８２】
少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルケニルオキシの例は、−ＯＣＨ＝ＣＨＦ、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＨＦ、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＯＣＨ＝ＣＣｌ２、−ＯＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３、−Ｏ（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＣｌ２、Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＣｌ３および−ＯＣＨ＝ＣＨＣＣｌ２ＣＣｌ３である。
【００８３】
Ｙ１の好ましい例は、水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１〜５のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１〜５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数２〜５のアルケニルおよび少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数２〜５のアルケニルオキシである。Ｙ１のさらに好ましい例は、水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。Ｙ１の最も好ましい例は、水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２、および−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。
【００８４】
式（１）において、Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、および−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＯＯ−である。
【００８５】
Ｚ１およびＺ３の好ましい例は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、および−Ｃ≡Ｃ−である。Ｚ１およびＺ３のさらに好ましい例は、単結合および−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−である。Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の好ましい組み合わせは、Ｚ１およびＺ３が単結合であり、Ｚ２が−ＣＦ２Ｏ−、およびＺ１、Ｚ２およびＺ３の総てが単結合である。
【００８６】
式（１）において、Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはハロゲンである。好ましいハロゲンは、フッ素および塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。Ｌ１およびＬ２の好ましい組み合わせは、Ｌ１およびＬ２の一方が水素であり、他方がフッ素である。Ｌ１およびＬ２のさらに好ましい組み合わせは、Ｌ１およびＬ２の両方がフッ素である。
【００８７】
式（１）において、ａは０、１、２、または３である。好ましいａは、０、１、または２である。さらに好ましいａは１または２である。小さな粘度の観点から、好ましいａは０である。大きな誘電率異方性の観点から、好ましいａは１または２である
【００８８】
式（１）において、ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２である。小さな粘度の観点から、好ましいｎ１およびｎ２の好ましい組み合わせは、ｎ１およびｎ２がともに０である。他の液晶性化合物との相溶性および大きな誘電率異方性の観点から、好ましいｎ１およびｎ２の好ましい組み合わせは、ｎ１およびｎ２の一方が０であり、他方が１である。高い上限温度および大きな誘電率異方性の観点から、好ましいｎ１およびｎ２の好ましい組み合わせは、ｎ１が２、ｎ２が０、または、ｎ１が１、ｎ２が１である。
【００８９】
１−２．化合物（１）の物性
化合物（１）において、Ｒ１、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ１および、Ｌ２の種類を適切に組み合わせることによって、透明点、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。Ｒ１などの種類が化合物（１）の物性に及ぼす主要な効果を以下に説明する。
【００９０】
左末端基Ｒ１が直鎖であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒ１が分岐鎖であるときは、他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ１が光学活性である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、液晶表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ１が光学活性でない化合物は、組成物の成分として有用である。Ｒ１がアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、小さい粘度、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。
【００９１】
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３の少なくとも１つが１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、粘度が小さい。環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３の少なくとも１つが１，４−フェニレンであるときは、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであるときは、光学的異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が比較的大きい。環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３の総てが、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、またはこれらの組み合わせであるときは、光学的異方性が特に大きい。環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３の少なくとも１つが、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであるときは、誘電率異方性が大きい。
【００９２】
右末端基Ｙ１がフッ素、−ＯＣＨ＝ＣＦ２であるときは誘電率異方性が大きく、粘度が小さい。右末端基Ｙ１が−ＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であるとき誘電率異方性が特に大きい。右末端基Ｙ１が−ＯＣＦ３であるとき誘電率異方性が大きく、他の化合物との相溶性が高い。右末端基Ｙ１が塩素であるときは屈折率異方性が大きい。右末端基Ｙ１が−Ｃ≡Ｎであるときは誘電率異方性が大きく、屈折率異方性が大きい。
【００９３】
結合基Ｚ１またはＺ３が、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ２Ｏ−であるときは、粘度が小さい。Ｚ１またはＺ３が−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ２Ｏ−であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数（Ｋ）が大きい。Ｚ１またはＺ３が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であるときは、光学的異方性が大きい。Ｚ１、Ｚ２、またはＺ３が、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＯＯ−であるときは、誘電率異方性が大きい。Ｚ１またはＺ３が、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であるときは、化学的安定性が高い。
【００９４】
Ｌ１およびＬ２の一方がフッ素であるときは誘電率異方性が大きい。Ｌ１およびＬ２の両方がフッ素であるときは、特に誘電率異方性が大きい。
【００９５】
以上のように、環構造、末端基、結合基などの種類を適切に選択することによって目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡのようなモードの液晶表示素子に用いられる液晶組成物の成分として有用である。
【００９６】
１−３．好ましい化合物
化合物（１）の好ましい例としては、式（１−１）で表される化合物を挙げることができる。
2016133035.tif 000045
式（１−１）において、
Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ１は下記式で表され；
2016133035.tif 000046
Ｘ１およびＸ２は独立して、−Ｏ−、−ＣＨ２−であり、Ｘ１およびＸ２はともに−ＣＨ２−であることはなく；
Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素、フッ素、または塩素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ２は水素、フッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。
【００９７】
化合物（１−１）のさらに好ましい例としては、式（１−１−１）で表される化合物を挙げることができる。
2016133035.tif 000047
式（１−１−１）において、
Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ１およびＺ３は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２は単結合、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素、またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３であり；
ｎ１およびｎ２は独立して、０、１、または２であり、ｎ１＋ｎ２≦２であり；
ｎ１＋ｎ２＝０、かつＺ２が−ＣＦ２Ｏであるとき、Ｙ３は水素、フッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。
【００９８】
化合物（１−１−１）の最も好ましい例の１つは、化合物（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）である。
2016133035.tif 000048
式（１−１−１−１−１）〜（１−１−１−１−５）において、
Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ４は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｙ４Ａは水素、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｚ２は−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２、または３である。
【００９９】
化合物（１−１−１）の最も好ましい例のもう１つは、化合物（１−１−１−１−１１）または（１−１−１−１−１２）である。
2016133035.tif 000049
式（１−１−１−１−１１）および（１−１−１−１−１２）において、
Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし、２つの−Ｏ−が隣接することはなく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｙ５は水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ＝ＣＦ２、または−ＯＣＨ＝ＣＨＣＦ３であり；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素であり；
ａは０、１、２または３である。
【０１００】
１−４．化合物（１）の合成
化合物（１）の合成法について説明する。化合物（１）は有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、「オーガニック・シンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc.）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc.）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書に記載されている。
【０１０１】
１−４−１．結合基の生成
化合物（１）における結合基を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表す一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｇ）は、化合物（１）または化合物（１）の中間体に相当する。
【０１０２】
2016133035.tif 000050
【０１０３】
2016133035.tif 000051
【０１０４】
2016133035.tif 000052
【０１０５】
2016133035.tif 000053
【０１０６】
2016133035.tif 000054
【０１０７】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と化合物（２２）を、炭酸塩、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で反応させ、化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で化合物（２２）を反応させても合成される。
【０１０８】
（ＩＩ）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させ、カルボン酸（２４）を得る。このカルボン酸（２４）と、化合物（２１）から誘導したフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成する。
【０１０９】
（ＩＩＩ）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬で硫黄化し、化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）をＤＡＳＴ（（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成する。
【０１１０】
（ＩＶ）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウム、次いでＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）と反応させてアルデヒド（２７）を得る。ホスホニウム塩（２８）とカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを反応させて発生させたリンイリドを、アルデヒド（２７）と反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【０１１１】
（Ｖ）−ＣＨ２ＣＨ２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素触媒の存在下で水素化し、化合物（１Ｅ）を合成する。
【０１１２】
（ＶＩ）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとヨウ化銅の触媒存在下で、化合物（２３）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（２９）を得る。ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（２９）を化合物（２２）と反応させて、化合物（１Ｆ）を合成する。
【０１１３】
（ＶＩＩ）−ＣＨ２Ｏ−と−ＯＣＨ２−の生成
化合物（２７）を水素化ホウ素ナトリウムで還元して化合物（３０）を得る。これを臭化水素酸で臭素化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムの存在下、化合物（２５）と化合物（３１）を反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。この方法によって−ＯＣＨ２−を有する化合物も合成する。
【０１１４】
１−４−２．環Ａ１および環Ａ２の生成
１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
【０１１５】
１−４−３．合成例１（Ｘ１とＸ２が同一の場合）
Ｘ１とＸ２が同一の場合、化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。化合物（４１）は、EuropeanJournal of Medical Chemistry, 44, 2009, 239-250などに記載の方法を参考にして合成する。化合物（４１）より、一般的に知られている合成法に従ってジオキサン環を構築して化合物（４３）を得る。ジチアン環も類似の合成法に従って得られる。結合基の生成法（Ｉ）〜（ＶＩＩ）に従って、化合物（４３）から化合物（１）を合成する。
2016133035.tif 000055
最終工程でジオキサン環またはジチアン環を構築することでも化合物（１）を合成できる。化合物（４１）と、結合基の生成法（Ｉ）〜（ＶＩＩ）に従って合成した化合物（４４）を反応させることで化合物（１）を合成する。
2016133035.tif 000056
これらの化合物において、Ｒ１、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ１、Ｌ２、ａ、ｎ１およびｎ２の定義は、前記と同一である。
【０１１６】
１−４−４．合成例１（Ｘ１とＸ２が異なる場合）
Ｘ１とＸ２が異なる場合、化合物（１）は、欧州特許出願公開１４８２０１９号明細書、国際公開第２００４／１０６４６０号パンフレット、中国公開１０３５５５３４４号公報、またはEur. J. Org. Chem. 2006, 3326-3331などに記載の方法を参考にして合成する。
【０１１７】
２．組成物（１）
２−１．  化合物（２）〜（１６）
本発明の液晶組成物（１）について説明をする。この組成物（１）は、少なくとも１つの化合物（１）を成分Ａとして含む。組成物（１）は、２つ以上の化合物（１）を含んでいてもよい。液晶性化合物の成分が化合物（１）のみであってもよい。組成物（１）は、化合物（１）の少なくとも１つを１〜９９重量％の範囲で含有することが、優良な物性を発現させるために好ましい。誘電率異方性が正である組成物において、化合物（１）の好ましい含有量は５〜６０重量％の範囲である。誘電率異方性が負である組成物において、化合物（１）の好ましい含有量は３０重量％以下である。組成物（１）は、化合物（１）と、本明細書中に記載しなかった種々の液晶性化合物とを含んでもよい。
【０１１８】
好ましい組成物は、以下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された化合物を含有する。組成物（１）を調製するときには、例えば、化合物（１）の誘電率異方性を考慮して成分を選択することもできる。ＴＦＴ、ＩＰＳ、ＦＦＳなどのモード用に誘電率異方性が正の組成物を調製するとき、主要な成分は、成分Ａ、ＢおよびＥである。ＳＴＮ、ＴＮなどのモード用に誘電率異方性が正の組成物を調製するとき、主要な成分は、成分Ａ、ＣおよびＥである。ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用に誘電率異方性が負の組成物を調製するとき、主要な成分は、成分ＤおよびＥであり、成分Ａは素子の電圧−透過率曲線を調整する目的で添加される。成分を適切に選択した組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する。
【０１１９】
成分Ｂは、化合物（２）〜（５）である。成分Ｃは化合物（６）である。成分Ｄは、化合物（７）〜（１３）である。成分Ｅは、化合物（１４）〜（１６）である。これらの成分について、順に説明する。
【０１２０】
成分Ｂは、右末端に水素、ハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１６）、化合物（３−１）〜（３−１１３）、化合物（４−１）〜（４−４９）、化合物（４Ａ−１）〜（４Ａ−１２）、化合物（４Ｂ−１）〜（４Ｂ−８）、化合物（４Ｃ−１）〜（４Ｃ−４）、化合物（４Ｄ−１）〜（４Ｄ−６）、化合物（５−１）〜（５−５６）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１１およびＸ１１の定義は、前記と同一である。
【０１２１】
2016133035.tif 000057
【０１２２】
2016133035.tif 000058
【０１２３】
2016133035.tif 000059
【０１２４】
2016133035.tif 000060
【０１２５】
2016133035.tif 000061
【０１２６】
2016133035.tif 000062
【０１２７】
2016133035.tif 000063
【０１２８】
2016133035.tif 000064
【０１２９】
2016133035.tif 000065
【０１３０】
2016133035.tif 000066
【０１３１】
成分Ｂは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＴＦＴ、ＩＰＳ、ＢＰ、ＦＦＳなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｂの含有量は、組成物の重量に基づいて１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、化合物（１４）〜（１６）（成分Ｅ）をさらに添加することにより粘度を調整することができる。
【０１３２】
成分Ｃは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（６）である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（６−１）〜（６−６４）を挙げることができる。これらの化合物（成分Ｃ）において、Ｒ１２およびＸ１２の定義は、前記と同一である。
【０１３３】
2016133035.tif 000067
【０１３４】
2016133035.tif 000068
【０１３５】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいのでＳＴＮモード用、ＴＮモード用、ＰＳＡモード用またはＢＰ用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｃは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学的異方性を調整する、という効果がある。成分Ｃは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１３６】
ＳＴＮモード用またはＴＮモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は、組成物の重量に基づいて１〜９９重量％の範囲が適しているが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、成分Ｅを添加することにより液晶相の温度範囲、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などを調整できる。
【０１３７】
成分Ｄは、化合物（７）〜（１３）である。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたベンゼン環を有する。成分Ｄの好ましい例として、化合物（７−１）〜（７−８）、化合物（８−１）〜（８−１７）、化合物（９−１）、化合物（１０−１）〜（１０−３）、化合物（１１−１）〜（１１−１１）、化合物（１２−１）〜（１２−３）および化合物（１３−１）〜（１３−３）を挙げることができる。これらの化合物（成分Ｄ）において、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５の定義は、前記と同一である。
【０１３８】
2016133035.tif 000069
【０１３９】
2016133035.tif 000070
【０１４０】
成分Ｄは、誘電率異方性が負の化合物である。成分Ｄは、主としてＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｄのうち、化合物（７）は２環化合物であるので、主として、粘度の調整、光学的異方性の調整、または誘電率異方性の調整の効果がある。化合物（８）および（９）は３環化合物であるので、上限温度を高くする、光学的異方性を大きくする、または誘電率異方性を大きくするという効果がある。化合物（１０）〜（１３）は、誘電率異方性を大きくするという効果がある。
【０１４１】
ＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、組成物の重量に基づいて、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｄの含有量が組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１４２】
成分Ｅは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１３−１）〜（１３−１１）、化合物（１４−１）〜（１４−１９）、および化合物（１５−１）〜（１５−７）を挙げることができる。これらの化合物（成分Ｅ）において、Ｒ１６およびＲ１７の定義は、前記と同一である。
【０１４３】
2016133035.tif 000071
【０１４４】
成分Ｅは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（１４）は、主として粘度の調整または光学的異方性の調整の効果がある。化合物（１５）および（１６）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学的異方性の調整の効果がある。
【０１４５】
成分Ｅの含有量を増加させると組成物の誘電率異方性が小さくなるが、粘度が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
【０１４６】
組成物（１）の調製は、必要な成分を高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、重合可能な化合物、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、色素などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１４７】
組成物（１）は、少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有してもよい。光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐという効果を有する。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｋ−１）〜（Ｋ−１６）を挙げることができる。
【０１４８】
2016133035.tif 000072
【０１４９】
組成物（１）は、このような光学活性化合物を添加して、らせんピッチを調整する。らせんピッチは、ＴＦＴモード用およびＴＮモード用の組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮモード用の組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＢＴＮモード用の組成物の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好ましい。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１５０】
組成物（１）は、重合可能な化合物を添加することによってＰＳＡモード用に使用することもできる。重合可能な化合物の例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどである。重合可能な化合物は、紫外線照射などにより重合する。光重合開始剤などの開始剤を添加してもよい。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。重合可能な化合物の好ましい例として、化合物（Ｍ２−７−１）〜（Ｍ２−７−３）、（Ｍ２−１５−１）〜（Ｍ２−１５−８）、（Ｍ２−２８−１）〜（Ｍ２−２８−３）、（Ｍ２−２９−１）〜（Ｍ２−２９−２）、（Ｍ４−１−１）、（Ｍ４−２−１）、（Ｍ４−４−１）および（Ｍ４−６−１）を挙げることができる。
【０１５１】
2016133035.tif 000073
【０１５２】
2016133035.tif 000074
【０１５３】
化合物化合物（Ｍ２−７−１）〜（Ｍ２−７−３）、（Ｍ２−１５−１）〜（Ｍ２−１５−８）、（Ｍ２−２８−１）〜（Ｍ２−２８−３）、（Ｍ２−２９−１）〜（Ｍ２−２９−２）、（Ｍ４−１−１）、（Ｍ４−２−１）、（Ｍ４−４−１）および（Ｍ４−６−１）において、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、およびＲ３１は独立して、水素またはメチルであり；ｖおよびｘは独立して、０または１であり；ｔおよびｕは独立して、１〜１６の整数である。Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素であり；Ｌ２７、およびＬ２８は独立して、水素、フッ素、またはメチルである。
【０１５４】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）、および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−６）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１５５】
2016133035.tif 000075
【０１５６】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ４０は炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ４１または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ４１であり、Ｒ４１は炭素数１〜２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）において、Ｒ４２は炭素数１〜２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ４２は炭素数１〜２０のアルキルであり；Ｒ４３は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり；環Ｇは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり；ｚは１、２または３である。
【０１５７】
組成物（１）は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ（guest host）モード用に使用することもできる。
【０１５８】
２−２．光学的に等方性の液晶相を有する組成物（１’）
２−２−１．  光学的に等方性の液晶相を有する組成物の組成
本発明の光学的に等方性の液晶相を有する組成物（１’）について説明する。この組成物（１’）は、アキラル成分Ｔとキラル剤とを含む組成物であり、光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることのできる液晶組成物である。アキラル成分Ｔは、式（１）および付加成分として式（４）で表される化合物からなる成分Ａを含む。式（４）の好ましい成分は、式（４Ａ）〜（４Ｄ）で表される群である。アキラル成分Ｔは、必要に応じて成分Ａに加えて、式（３）で表される群、式（５）で表される群、および式（６）で表される群から選ばれる化合物を含む。液晶組成物は、光学的等方性の液晶相を発現する組成物である。
【０１５９】
式（１）で表される化合物は、大きな誘電率異方性を有するため、その含有量は、成分Ｔの全重量に対して、約０．５〜約５０重量％であり、好ましくは約１〜約３０重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％である。
式（４Ａ）〜（４Ｄ）で表される化合物は、透明点が比較的高く、大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有するため、その含有量は、成分Ｔの全重量に対して、約０．５〜約９０重量％であり、好ましくは約５〜約７０重量％、より好ましくは約１０〜約５０重量％である。
式（３）で表される化合物は、粘度が小さく、良好な相溶性と大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有するため、その含有量は、成分Ｔの全重量に対して、約０．５〜約９０重量％であり、好ましく約は５〜約７０重量％、より好ましくは約１０〜約５０重量％である。
式（５）で表される化合物は、透明点が高く、大きな誘電率異方性と大きな屈折率異方性を有するため、その含有量は、成分Ｔの全重量に対して、約０．５〜約９０重量％であり、好ましくは約１〜約５０重量％、より好ましくは約３〜約３０重量％である。
式（６）で表される化合物は、特に大きな誘電率異方性と特に大きな屈折率異方性を有するため、その含有量は、成分Ｔの全重量に対して、約０．５〜約９０重量％であり、好ましくは約１〜約５０重量％、より好ましくは約３〜約３０重量％である。
液晶組成物の全重量に対して、キラル剤を約１〜約４０重量％含むことが好ましく、約３〜約２５重量％含むことがさらに好ましく、約５〜約１５重量％含むことが最も好ましい。これらの範囲でキラル剤を含有する液晶組成物は、光学的に等方性の液晶相を有するようになりやすく、好ましい。
液晶組成物に含有されるキラル剤は１種でも２種以上でもよい。
【０１６０】
２−２−２．  キラル剤
光学的に等方性の液晶組成物が含有するキラル剤は光学活性化合物であり、キラル剤としては、ねじり力（Helical Twisting Power）が大きい化合物が好ましい。ねじり力が大きい化合物は所望のピッチを得るために必要な添加量が少なくできるので、駆動電圧の上昇を抑えられ、実用上有利である。具体的には、下記式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）で表される化合物が好ましい。
【０１６１】
2016133035.tif 000076
式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）において、
ＲＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜１２のアルキルであり、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられもよく、ＲＫ中の少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ＡＫはそれぞれ独立して、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＹＫはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のハロアルキル、芳香族性の６〜８員環、非芳香族性の３〜８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の少なくとも１つの水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、またはハロアルキルで置き換えられてもよく、当該アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
ＺＫはそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、または−Ｎ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ＺＫ中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ＸＫはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫはそれぞれ独立して、１〜３の整数である。）
【０１６２】
これらの中でも、液晶組成物に添加されるキラル剤としては、式（Ｋ２２）に含まれる式（Ｋ２２−１）〜式（Ｋ２２−８）、式（Ｋ２４）に含まれる式（Ｋ２４−１）〜式（Ｋ２４−６）、式（Ｋ２５）に含まれる式（Ｋ２５−１）〜式（Ｋ２５−３）、式（Ｋ２６）に含まれる式（Ｋ２６−１）〜式（Ｋ２６−６）および式（Ｋ２７）に含まれる式（Ｋ２７−１）〜式（Ｋ２７−３）がより好ましく、式（Ｋ２４−１）〜式（Ｋ２４−６）、式（Ｋ２５−１）〜式（Ｋ２５−３）および式（Ｋ２６−１）〜式（Ｋ２６−６）がさらに好ましい。
【０１６３】
2016133035.tif 000077
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2016133035.tif 000079
式中、ＲＫは独立して、炭素数３〜１０のアルキルであり、環に隣接するこのアルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、アルキル中またはアルキル中の環に隣接する−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた基中の任意の−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【０１６４】
２−２−３．  光学的に等方性の液晶相
液晶組成物が光学的に等方性を有するとは、巨視的には液晶分子配列は等方的であるため光学的に等方性を示すが、微視的には液晶秩序が存在することをいう。「液晶組成物が微視的に有する液晶秩序に基づくピッチ（以下では、ピッチと呼ぶことがある）」は７００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３５０ｎｍ以下であることが最も好ましい。
【０１６５】
ここで、「非液晶等方相」とは一般的に定義される等方相、すなわち、無秩序相であり、局所的な秩序パラメーターがゼロでない領域が生成したとしても、その原因がゆらぎによるものである等方相である。たとえばネマチック相の高温側に発現する等方相は、本明細書では非液晶等方相に該当する。本明細書におけるキラルな液晶についても、同様の定義があてはまるものとする。そして、本明細書において「光学的に等方性の液晶相」とは、ゆらぎではなく光学的に等方性の液晶相を発現する相を表し、たとえばプレートレット組織を発現する相（狭義のブルー相）はその一例である。
【０１６６】
本発明の光学的に等方性の液晶組成物において、光学的に等方性の液晶相ではあるが、偏光顕微鏡観察下、ブルー相に典型的なプレートレット組織が観測されないことがある。そこで本明細書において、プレートレット組織を発現する相をブルー相と称し、ブルー相を含む光学的に等方性の液晶相を光学的に等方性の液晶相と称する。すなわちブルー相は光学的に等方性の液晶相に包含される。
【０１６７】
一般的に、ブルー相は、ブルー相Ｉ、ブルー相ＩＩ、ブルー相ＩＩＩの３種類に分類され、これら３種類のブルー相はすべて光学活性であり、かつ、等方性である。ブルー相Ｉやブルー相ＩＩのブルー相では異なる格子面からのブラッグ反射に起因する２種以上の回折光が観測される。ブルー相は一般的に非液晶等方相とキラルネマチック相の間で観測される。
【０１６８】
光学的に等方性の液晶相が二色以上の回折光を示さない状態とは、ブルー相Ｉ、ブルー相ＩＩに観測されるプレートレット組織が観測されず、概ね一面単色であることを意味する。二色以上の回折光を示さない光学的に等方性の液晶相では、色の明暗が面内で均一であることまでは不要である。
【０１６９】
二色以上の回折光を示さない光学的に等方性の液晶相は、ブラッグ反射による反射光強度が抑えられる、あるいは低波長側にシフトするという利点がある。
また、可視光の光を反射する液晶材料では、表示素子として利用する場合に色味が問題となることがあるが、二色以上の回折光を示さない液晶では、反射波長が低波長シフトするため、狭義のブルー相（プレートレット組織を発現する相）より長いピッチで可視光の反射を消失させることができる。
【０１７０】
本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、ネマチック相を有する組成物にキラル剤を添加して得ることが出来る。この際に、キラル剤は好ましくはピッチが７００ｎｍ以下になるような濃度で添加される。なお、ネマチック相を有する組成物は、式（１）で表される化合物および必要に応じてその他の成分を含む。また、本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、キラルネマチック相を有し、光学的に等方性の液晶相を有さない組成物にキラル剤を添加して得ることも出来る。なお、キラルネマチック相を有し光学的に等方性の液晶を有さない組成物は、式（１）で表される化合物、光学活性化合物および必要に応じてその他の成分を含む。この際に、光学活性化合物は光学的に等方性の液晶相を発現させないために、好ましくはピッチが７００ｎｍ以上になるような濃度で添加される。ここで、添加される光学活性化合物は、前述のねじり力が大きい化合物である式（Ｋ２１）〜（Ｋ２７）が使用でき、より好ましくは、式（Ｋ２２−１）〜（Ｋ２２−８）、式（Ｋ２４−１）〜（Ｋ２４−６）、式（Ｋ２５−１）〜（Ｋ２５−３）、式（Ｋ２６−１）〜（Ｋ２６−６）または式（Ｋ２７−１）〜（Ｋ２７−３）で表される化合物が使用出来る。また、添加される光学活性化合物は、ねじり力がそれほど大きくない化合物であってもよい。そのような光学活性化合物としては、ネマチック相で駆動される素子（ＴＮ方式、ＳＴＮ方式など）用の液晶組成物に添加される化合物を挙げることができる。
【０１７１】
ねじり力がそれほど大きくない光学活性化合物の例として、前式の光学活性化合物（Ｋ−１）〜（Ｋ−１６）を挙げることができる。
【０１７２】
なお本発明の光学的に等方性の液晶組成物の温度範囲は、ネマチック相またはキラルネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物に、キラル剤を添加し、光学的に等方性の液晶相を発現させることにより、広くすることができる。例えば、透明点の高い液晶化合物と透明点の低い液晶化合物とを混合し、広い温度範囲でネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物を調製し、これにキラル剤を添加することで、広い温度範囲で光学的に等方性の液晶相を発現する組成物を調製することができる。
【０１７３】
ネマチック相またはキラルネマチック相と等方相の共存温度範囲が広い液晶組成物としては、キラルネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が３〜１５０℃である液晶組成物が好ましく、差が５〜１５０℃である液晶組成物が更に好ましい。また、ネマチック相と非液晶等方相とが共存する上限温度と下限温度との差が３〜１５０℃である液晶組成物が好ましい。
【０１７４】
光学的に等方性の液晶相において本発明の液晶媒体に電界を印加すると、電気複屈折が生じるが、必ずしもカー効果である必要はない。
光学的に等方性の液晶相における電気複屈折はピッチが長くなるほど大きくなるので、その他の光学特性（透過率、回折波長など）の要求を満たす限り、キラル剤の種類と含有量を調整して、ピッチを長く設定することにより、電気複屈折を大きくすることができる。
【０１７５】
２−２−４．  光学的に等方性の液晶組成物に含有できるその他の成分
本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、その組成物の特性に影響を与えない範囲で、さらに高分子物質等の他の化合物が添加されてもよい。本発明の液晶組成物は、高分子物質の他にも、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を含有していてもよい。二色性色素の例としては、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などが挙げられる。
【０１７６】
２−２−５．  光学的に等方性の高分子／液晶複合材料
本発明の光学的に等方性の高分子／液晶複合材料について説明する。光学的に等方性の高分子／液晶複合材料は、式（１）で表される化合物およびキラル剤を含む液晶組成物と高分子の複合材料であり、光学的に等方性を示すものである。この材料は光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることができる。このような高分子／液晶複合材料は例えば、項［９］〜［１６］に記載の液晶組成物（液晶組成物ＣＬＣ）と高分子で構成される。
【０１７７】
本発明の、「高分子／液晶複合材料」とは、液晶材料と高分子の化合物の両者を含む複合材料であれば特に限定されないが、高分子の一部または全部が液晶材料に溶解していない状態で高分子が液晶材料と相分離している状態でもよい。なお、本明細書において、特に言及がなければ、ネマチック相はキラルネマチック相を含まない、狭義のネマチック相を意味する。
【０１７８】
本発明の好ましい態様に係る光学的に等方性の高分子／液晶複合材料は、光学的に等方性の液晶相を広い温度範囲で発現させることが可能である。また、本発明の好ましい態様に係る高分子／液晶複合材料は、応答速度が極めて速い。また、本発明の好ましい態様に係る高分子／液晶複合材料は、これらの効果に基づいて表示素子等の光素子等に好適に用いることができる。
【０１７９】
２−２−６．  高分子
本発明の複合材料は、光学的に等方性の液晶組成物と、予め重合されて得られた高分子とを混合しても製造できるが、高分子の材料となる低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等（以下、まとめて「モノマー等」という）と液晶組成物ＣＬＣとを混合してから、当該混合物において重合反応を行うことによって、製造されることが好ましい。モノマー等と液晶組成物とを含む混合物を本件明細書では、「重合性モノマー／液晶混合物」と呼ぶ。「重合性モノマー／液晶混合物」には必要に応じて、後述する重合開始剤、硬化剤、触媒、安定剤、二色性色素、またはフォトクロミック化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。たとえば、本件発明の重合性モノマー／液晶混合物には必要に応じて、重合開始剤を重合性モノマー１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有してもよい。
【０１８０】
重合温度は、高分子／液晶複合材料が高透明性と等方性を示す温度であることが好ましい。より好ましくは、モノマーと液晶材料の混合物が等方相またはブルー相を発現する温度で、かつ、等方相ないしは光学的に等方性の液晶相で重合を終了する。すなわち、重合後は高分子／液晶複合材料が可視光線より長波長側の光を実質的に散乱せず、かつ光学的に等方性の状態を発現する温度とするのが好ましい。
【０１８１】
本発明の複合材料を構成する高分子の原料としては、例えば低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマーを使用することができ、本明細書において高分子の原料モノマーとは低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等を包含する意味で用いる。また、得られる高分子が三次元架橋構造を有するものが好ましく、そのために、高分子の原料モノマーとして２つ以上の重合性官能基を有する多官能性モノマーを用いることが好ましい。重合性の官能基は特に限定されないが、アクリル基、メタクリル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基、ビニル基などを上げることができるが、重合速度の観点からアクリル基およびメタクリル基が好ましい。高分子の原料モノマー中、二つ以上の重合性のある官能基を持つモノマーをモノマー中に１０重量％以上含有させると、本発明の複合材料において高度な透明性と等方性を発現しやすくなるので好ましい。
また、好適な複合材料を得るためには、高分子はメソゲン部位を有するものが好ましく、高分子の原料モノマーとしてメソゲン部位を有する原料モノマーをその一部に、あるいは全部に用いることができる。
【０１８２】
２−２−７．  メソゲン部位を有する単官能性・二官能性モノマー
メソゲン部位を有する単官能性、または二官能性モノマーは構造上特に限定されないが、例えば下記の式（Ｍ１）または式（Ｍ２）で表される化合物を挙げることができる。
【０１８３】
ＲＭＡ−ＹＭ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−ＹＭ−ＲＭＢ （Ｍ１）
ＲＭＡ−ＹＭ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−ＹＭ−ＲＭＢ （Ｍ２）
【０１８４】
化合物（Ｍ１）において、ＲＭＡは、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキル基中、当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられた基中、または当該アルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた基中の少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられてもよい。ＲＭＢは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基である。
2016133035.tif 000080
【０１８５】
好ましいＲＭＡは、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜１９のアルコキシ、炭素数２〜２１のアルケニル、または炭素数２〜２１のアルキニルである。特に好ましいＲａは、−Ｃ≡Ｎ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数１〜１９のアルコキシである。
【０１８６】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）において、ＲＭＢは、それぞれ独立して、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）で表される重合性基のいずれか１つである。
【０１８７】
ここで、式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）におけるＲｄは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＲｄは、水素、ハロゲン、またはメチルである。特に好ましいＲｄは、水素、フッ素、またはメチルである。
また、式（Ｍ３−２）〜（Ｍ３−４）、および（Ｍ３−７）はラジカル重合で重合するのが好適である。式（Ｍ３−１）、（Ｍ３−５）、および（Ｍ３−６）はカチオン重合で重合するのが好適である。いずれも少量のラジカルあるいはカチオン活性種が反応系内に発生すれば重合は開始する。活性種の発生を加速する目的で重合開始剤を使用できる。活性種の発生には、たとえば光または熱を使用できる。
【０１８８】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）において、ＡＭは、それぞれ独立して芳香族性もしくは非芳香族性の５員環、６員環、または炭素数９以上の縮合環であるが、環中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＣＨ３−で、環中の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、環上の水素原子はハロゲン、炭素数１〜５のアルキル、またはハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい。好ましいＡＭの具体例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において少なくとも１つの水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい。
化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接した−ＣＨ２−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しない−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。硫黄においても同様である。
【０１８９】
これらの中でも、特に好ましいＡＭは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビス（トリフルオロメチル）−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルである。なお、前記１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスの方が好ましい。
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、３−フルオロ−１，４−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンと３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンの関係などにも適用される。
【０１９０】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）において、ＹＭは、それぞれ独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、または−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＹＭは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、または−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜２０の整数である）である。特に好ましいＹＭは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、または−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜１０の整数である）である。化合物の安定性を考慮して、−ＹＭ−ＲＭＡおよび−ＹＭ−ＲＭＢは、それらの基中に−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−、−Ｓ−Ｏ−、または−Ｓ−Ｓ−を有しない方が好ましい。
【０１９１】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）において、ＺＭは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−（ＣＨ2）２−、−（ＣＨ2）２−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−（前記式中、ｍ３は１〜２０の整数である）である。
【０１９２】
好ましいＺＭは単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である。
【０１９３】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）において、ｍ１は１〜６の整数である。好ましいｍ１は、１〜３の整数である。ｍ１が１のときは、６員環などの環を２つ有する二環の化合物である。ｍ１が２と３のときは、それぞれ三環と４環の化合物である。たとえばｍ１が１であるとき、２つのＡＭは同一であってもよいし、または異なってもよい。また、たとえばｍ１が２であるとき、３つのＡＭ（または２つのＺＭ）は同一であってもよいし、または異なってもよい。ｍ１が３〜６であるときについても同様である。ＲＭＡ、ＲＭＢ、Ｒｄ、ＺＭ、ＡＭ、およびＹＭについても同様である。
【０１９４】
化合物（Ｍ１）および（Ｍ２）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量よりも多く含んでいても同様の特性を有するので好ましく用いることができる。
【０１９５】
化合物（Ｍ１）および化合物（Ｍ２）の更に好ましい例は、それぞれ化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）、および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２９）である。これらの化合物において、ＲＭＡ、ＲＭＢ、Ｒｄ、ＺＭ、ＡＭ、ＹＭおよびｐの定義は、本発明の態様に記載した化合物（Ｍ１）および式（Ｍ２）のそれらと同一である。
【０１９６】
化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２９）における下記の部分構造について説明する。部分構造（ａ１）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ２）は、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ３）は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルのいずれかで置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ４）は、９位の水素がメチルで置き換えられてもよいフルオレンを表す。
【０１９７】
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【０１９８】
2016133035.tif 000082
【０１９９】
2016133035.tif 000083
【０２００】
2016133035.tif 000084
【０２０１】
高分子の原料モノマーとして、前述のメソゲン部位を有さないモノマー、およびメソゲン部位を持つモノマー（Ｍ１）、並びに（Ｍ２）以外の重合性化合物を必要に応じて使用することができる。
【０２０２】
本発明の高分子／液晶複合材料の光学的に等方性を最適化する目的で、メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーを使用することもできる。メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーとしては公知の化合物を好適に使用できるが、たとえば、化合物（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−６）であり、より具体的な例として、特開２０００−３２７６３２号公報、特開２００４−１８２９４９号公報、および特開２００４−５９７７２号公報に記載された化合物をあげることができる。ただし、（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−６）において、ＲＭＢ、ＺＭ、ＹＭ、および（Ｆ）は前述と同一の定義を示す。
【０２０３】
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【０２０４】
２−２−８．  メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマー
メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマーとして、例えば、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐アクリレート、炭素数１〜３０の直鎖、または分岐ジアクリレートなどを挙げることができ、三つ以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、グリセロール・プロポキシレート（１ＰＯ／ＯＨ）トリアクリレート、ペンタエリスリトール・プロポキシレート・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・エトキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・プロポキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ペンタアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２０５】
２−２−９．  重合開始剤
本発明の複合材料を構成する高分子の製造における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
【０２０６】
光ラジカル重合において用いることができる光ラジカル重合開始剤の例は、ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ、登録商標）１１７３および４２６５（いずれも商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９（いずれも商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、などである。
【０２０７】
熱ラジカル重合において用いることができる熱によるラジカル重合の好ましい開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、ジｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）などである。
【０２０８】
光カチオン重合において用いることができる光カチオン重合開始剤として、ジアリールヨードニウム塩（以下、「ＤＡＳ」という。）、トリアリールスルホニウム塩（以下、「ＴＡＳ」という。）などがあげられる。
【０２０９】
ＤＡＳとしては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナートなどが挙げられる。
【０２１０】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０２１１】
ＴＡＳとしては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネートなどが挙げられる。
【０２１２】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例は、サイラキュア（Ｃｙｒａｃｕｒｅ、登録商標）ＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９２（それぞれ商品名、ＵＣＣ（株））、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２（それぞれ商品名、(株)ＡＤＥＫＡ）、Rhodorsil Photoinitiator ２０７４（商品名、ローディアジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）２５０（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））、ＵＶ−９３８０Ｃ（商品名、ＧＥ東芝シリコーン（株））などである。
【０２１３】
２−２−１０．  硬化剤等
本発明の複合材料を構成する高分子の製造において、前記モノマー等および重合開始剤の他にさらに１種または２種以上の他の好適な成分、例えば、硬化剤、触媒、安定剤等を加えてもよい。
【０２１４】
硬化剤としては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として使用されている従来公知の潜在性硬化剤が使用できる。潜在性エポキシ樹脂用硬化剤は、アミン系硬化剤、ノボラック樹脂系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。アミン系硬化剤の例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ｍ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ラロミン等の脂環式ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエタン、メタフェニレンジアミン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【０２１５】
ノボラック樹脂系硬化剤の例としては、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂などが挙げられる。イミダゾール系硬化剤としては、２−メチルイミダゾール、２−エチルへキシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテートなどが挙げられる。
【０２１６】
酸無水物系硬化剤の例としては、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
【０２１７】
また、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基を有する重合性化合物と硬化剤との硬化反応を促進するための硬化促進剤をさらに用いてもよい。硬化促進剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン等の３級アミン類、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等の有機リン系化合物、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の４級ホスホニウム塩類、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン類、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩類、三フッ化ホウ素、トリフェニルボレート等のホウ素化合物などが挙げられる。これらの硬化促進剤は単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０２１８】
また、例えば貯蔵中の不所望な重合を防止するために、安定剤を添加することが好ましい。安定剤として、当業者に知られているすべての化合物を用いることができる。安定剤の代表例としては、４−エトキシフェノール、ハイドロキノン、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【０２１９】
２−２−９．  液晶組成物等の含有率
本発明の高分子／液晶複合材料中における液晶組成物の含有率は、複合材料が光学的に等方性の液晶相を発現できる範囲であれば、可能な限り高含有率であることが好ましい。液晶組成物の含有率が高い方が、本発明の複合材料の電気複屈折値が大きくなるからである。
【０２２０】
本発明の高分子／液晶複合材料において、液晶組成物の含有率は複合材料に対して６０〜９９重量％であることが好ましく、６０〜９５重量％がさらに好ましく、６５〜９５重量％が特に好ましい。高分子の含有率は複合材料に対して１〜４０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％がさらに好ましく、５〜３５重量％が特に好ましい。
【０２２１】
２−２−１１．  高分子／液晶複合材料に含有できるその他の成分
本発明の高分子／液晶複合材料は、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
【０２２２】
３．液晶表示素子
組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＰＳＡモードなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス（ＡＭ方式）で駆動する液晶表示素子に使用できる。組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス（ＰＭ）方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらのＡＭ方式およびＰＭ方式の素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
【０２２３】
組成物（１）は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。
【０２２４】
ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）の例は、液晶組成物または高分子／液晶複合材料（以下では、本発明の液晶組成物および高分子／液晶複合材料を総称して液晶媒体と呼ぶことがある）を含む光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子である。
電界無印加時には液晶媒体は光学的に等方性であるが、電場を印加すると、液晶媒体は光学的異方性を生じ、電界による光変調が可能となる。
液晶表示素子の構造例としては、図１に示すように、櫛型電極基板の電極が、左側から伸びる電極１と右側から伸びる電極２が交互に配置された構造を挙げることができる。電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。
【実施例】
【０２２５】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれら実施例によっては制限されない。【０２２６】
４−１．化合物（１）の実施例
化合物（１）は、下記の手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。【０２２７】
ＮＭＲ分析
測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で測定した。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。【０２２８】
測定試料
相構造および転移温度を測定するときには、液晶性化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物を母液晶に混合して調製した組成物を試料として用いた。【０２２９】
化合物を母液晶と混合した試料を用いる場合には、次のように測定した。化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を調製した。この試料の測定値から、次の式で表される外挿法にしたがって、外挿値を計算し、この値を記載した。〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈化合物の重量％〉【０２３０】
化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出する場合には、化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出しなくなった割合で試料の物性を測定した。なお、特に断りのない限り、化合物と母液晶との割合は、１５重量％：８５重量％である。【０２３１】
母液晶としては、下記の母液晶（ｉ）を用いた。母液晶（ｉ）の成分の割合を重量％で示す。
2016133035.tif 000086
【０２３２】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下、ＪＥＩＴＡと略す）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。【０２３３】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。【０２３４】
（２）転移温度（℃）
測定には、パーキンエルマー社製の示差走査熱量計Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステム、またはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いた。３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から等方性液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。【０２３５】
以下、結晶はＣと表し、さらに結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ1またはＣ2と表した。また、スメクチック相はＳｍ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳｍＢ、またはＳｍＡと表した。キラルネマチック相はＮ＊と表した。ＢＰはブルー相または光学的に等方性の液晶相を表す。２相の共存状態は（Ｎ＊＋Ｉ）、（Ｎ＊＋ＢＰ）という形式で表記することがある。具体的には、（Ｎ＊＋Ｉ）は、それぞれ非液晶等方相とキラルネマチック相がと共存する相を表し、（Ｎ＊＋ＢＰ）は、ＢＰ相または光学的に等方性の液晶相とキラルネマチック相が共存した相を表す。Ｕｎは光学的等方性ではない未確認の相を表す。相転移温度の表記として、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」とは、結晶からネマチック相への相転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への相転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。【０２３６】
（３）低温相溶性
化合物の割合が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％となるように母液晶と化合物とを混合した試料を調製し、試料をガラス瓶に入れた。このガラス瓶を、−１０℃または−２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶またはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。【０２３７】
（４）ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物と成分Ｂなどとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。【０２３８】
（５）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０２３９】
（６）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。【０２４０】
（７）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。【０２４１】
（８）光学的異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学的異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。【０２４２】
（９）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０２４３】
（１０）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値で表した。【０２４４】
（１１）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が約０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。【０２４５】
（１２）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子に２５℃でパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。【０２４６】
（１３）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
電圧保持率（ＶＨＲ−２）は、８０℃で測定した以外はＶＨＲ−１と同様の方法で求めた。【０２４７】
（１４）ピッチ（Ｐ；２５℃で測定；ｎｍ）
ピッチ長は選択反射を用いて測定した（液晶便覧196頁  2000年発行、丸善）。選択反射波長λには、関係式<ｎ>ｐ/λ＝１が成立する。ここで<ｎ>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<ｎ>＝{(ｎ‖2＋ｎ⊥2)/２}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計（日本電子（株）、商品名MSV-350）で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、光学活性化合物濃度が低い領域では光学活性化合物の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。「光学活性化合物」は本発明におけるキラル剤に相当する。【０２４８】
原料
ソルミックスＡ−１１（商品名）は、エタノール（８５．５％）、メタノール（１３．４％）とイソプロパノール（１．１％）の混合物であり、日本アルコール販売（株）から入手した。【０２４９】
［実施例１］
２−（４−（ジフルオロ−（（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１４８）の合成
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合成スキームを下図に示す。
2016133035.tif 000088
【０２５０】
第１工程
窒素雰囲気下、メタントリカルボン酸トリエチル（０．９０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０５ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、アセトン（２７ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で１２時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ１０２）（１．１ｇ，７．８ｍｍｏｌ；９１％）を得た。【０２５１】
第２工程
窒素雰囲気下、第１工程で得られた化合物（Ｓ１０２）（１．１ｇ，７．８ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（６０％；０．４７ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１１ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で３０分間撹拌した。そこへ、１−ヨードエタン（３．６ｇ，２３．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応混合物を純水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ１０３）（０．９５ｇ，５．４ｍｍｏｌ；７０％）を得た。【０２５２】
第３工程
窒素雰囲気下、第２工程で得られた化合物（Ｓ１０３）（０．９５ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、メタノール（４．７ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で１２時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ１０４）（０．６２ｇ，４．６ｍｍｏｌ；８４％）を得た。【０２５３】
第４工程
窒素雰囲気下、第３工程で得られた化合物（Ｓ１０４）（０．６２ｇ、４．６ｍｍｏｌ）、４−（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロベンズアルデヒド（２．０ｇ、４・６ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０６ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、硫酸カルシウム（０．６ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍｌ）、シクロプロパン（６ｍｌ）を反応容器に入れて、３時間加熱還流した。反応混合物を室温に戻した後、純水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーおよび再結晶で精製して化合物（Ｎｏ．１４８）（０．９５ｇ，１．７ｍｍｏｌ；３７％）を得た。【０２５４】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、７．１９−７．１０（ｍ，６Ｈ）、５．３９（ｓ，１Ｈ）、４．２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．７４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）２．４３（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．４３（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．５Ｈｚ）、−１１１．４７（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２８．５Ｈｚ）、−１１４．８６（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３４．７１（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）、−１６１．７２（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）．【０２５５】
化合物（Ｎｏ．１４８）の物性は次のとおりであった。
付記したデータは前記の方法に従って求めた。転移温度を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。上限温度（ＴNI）、粘度（η）、光学的異方性（Δｎ）および誘電率異方性（Δε）を測定するときは、化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ６４．７  Ｎ  ６４．７  Ｉ．ＴNI＝４３；η＝７０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１７；Δε＝５４．５７．【０２５６】
［実施例２］
５−（ブトキシメチル）−２−（４−（ジフルオロ−（（２，３’，４’−トリフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１４２）の合成
2016133035.tif 000089
【０２５７】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１４２）を合成した。【０２５８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３８−７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２５−７．１０（ｍ，２Ｈ）、７．１７−７．０９（ｍ，４Ｈ）、５．３９（ｓ，１Ｈ）、４．２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．７４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．３８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）、２．４３（ｍ，１Ｈ）、１．５７−１．５０（ｍ，２Ｈ）、１．３６（ｄｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．４０（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．４Ｈｚ）、−１１０．４８（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，２８．４Ｈｚ）、−１１５．１４（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３７．９７−−１３８．０７（ｍ，１Ｆ）、−１３９．２５−−１３９．３５（ｍ，１Ｆ）．【０２５９】
化合物（Ｎｏ．１４２）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ４６．６  Ｉ．ＴNI＝３８．４；η＝７２．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０３７；Δε＝３５．８．【０２６０】
［実施例３］
５−（ブトキシメチル）−２−（４’−（（３，４−ジフルオロフェノキシ）ジフルオロメチル）−２，３’，５’−トリフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１２４）の合成
2016133035.tif 000090
【０２６１】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１２４）を合成した。【０２６２】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，８．１Ｈｚ）、７．３９−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．２２−７．１３（ｍ，４Ｈ）、７．１８−７．０３（ｍ，１Ｈ）、５．４５（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．３９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、１．５８−１．５１（ｍ，２Ｈ）、１．３７（ｄｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．９４（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．２Ｈｚ）、−１１１．１０（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，２８．２Ｈｚ）、−１１７．３０（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３４．７７−−１３４．８８（ｍ，１Ｆ）、−１４０．８８−−１４０．１１（ｍ，１Ｆ）．【０２６３】
化合物（Ｎｏ．１２４）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ４３．１  Ｎ  ６１．８  Ｉ．ＴNI＝６１．０；η＝８２．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１７；Δε＝３６．９７．【０２６４】
［実施例４］
５−（エトキシメチル）−２−（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１２）の合成
2016133035.tif 000091
【０２６５】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１２）の合成を合成した。【０２６６】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３９−７．３１（ｍ，３Ｈ）、７．２０−７．１３（ｍ，２Ｈ）、５．４５（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−１１１．０９（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８．７Ｈｚ）、−１３４．９７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）、−１６１．９８（ｄｔ，１Ｆ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）．【０２６７】
化合物（Ｎｏ．１２）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ４９．８  ＳＢ  ５３．２  Ｉ．ＴNI＝４．４；η＝６５．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０８４；Δε＝３７．４３．【０２６８】
［実施例５］
２−（４−（ジフルオロ−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．４４）の合成
2016133035.tif 000092
【０２６９】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．４４）を合成した。【０２７０】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．９５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，７．６Ｈｚ）、５．３８（ｓ，１Ｈ）、４．２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４３（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．２９（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．5Ｈｚ）、−１１１．６６（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２８．５Ｈｚ）、−１３２．９９（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）、−１６３．７０（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）．【０２７１】
化合物（Ｎｏ．４４）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ６３．４  Ｉ．ＴNI＝−３２．３；η＝４０．０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０５０；Δε＝４２．５７．【０２７２】
［実施例６］
５−（エトキシメチル）−２−（２，３’，３”，４”，５”−ペンタフルオロ−［１，１’：４’，１”−ターフェニル］−４−イル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．７５）の合成
2016133035.tif 000093
【０２７３】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．７５）を合成した。【０２７４】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４９−７．３２（ｍ，６Ｈ）、７．２５−７．１９（ｍ，２Ｈ）、５．４６（ｓ，１Ｈ）、４．３１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４８（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−１１７．８５（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１１．５Ｈｚ）、−１１８．０８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１２．５Ｈｚ）、−１３４．７８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）、−１６１．７８（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）．【０２７５】
化合物（Ｎｏ．７５）の物性は次のとおりであった。
化合物（５重量％）と母液晶（Ａ）（９５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  １１３．６  ＳＢ  １５０．７  Ｎ  １６６．４  Ｉ．ＴNI＝１１３．７；η＝８１．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１７７；Δε＝４１．８．【０２７６】
［実施例７］
２−（４‘−（ジフルオロ−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル）−３’，５‘−ジフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１２２）の合成
2016133035.tif 000094
【０２７７】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１２２）の合成を合成した。【０２７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．６１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ）、６．９９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．０，７．６Ｈｚ）、５．４８（ｓ，１Ｈ）、４．３１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、２．４８（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．１８（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．２Ｈｚ）、−１１１．８７（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２８．２Ｈｚ）、−１３２．９７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）、−１６３．６７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２１．３Ｈｚ）．【０２７９】
化合物（Ｎｏ．１２２）の物性は次のとおりであった。
化合物（５重量％）と母液晶（Ａ）（９５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  １１０．１  ＳＥ  １２１．１  ＳＢ  １２９．３  Ｉ．ＴNI＝９５．７；η＝６９．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１５７；Δε＝４３．９．【０２８０】
［実施例８］
２−（４‘−（ジフルオロ−（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル）−２，３’，５‘−トリフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１２８）の合成
2016133035.tif 000095
【０２８１】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１２８）を合成した。【０２８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４６−７．３３（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、７．０４−６．９５（ｍ，２Ｈ）、５．４６（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．２６（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．０Ｈｚ）、−１１１．１０（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２８．０Ｈｚ）、−１１７．２９（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１１．３Ｈｚ）、−１３２．９２（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２１．７Ｈｚ）、−１６３．６０（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２１．７Ｈｚ）．【０２８３】
化合物（Ｎｏ．１２８）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ７２．７  Ｎ  ９５．３  Ｎ  ９９．４  Ｉ．ＴNI＝７１；η＝７９．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３０；Δε＝５７．９．【０２８４】
［実施例９］
２−（４‘−（（３，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ジフルオロメチル−２，３’，５‘−トリフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１２９）の合成
2016133035.tif 000096
【０２８５】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１２９）の合成を合成した。【０２８６】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４６−７．３３（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ）６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ）、５．４６（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．７７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．４６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：５６．７５（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２３．０Ｈｚ）、−２．２７（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、−１０８．７４（ｄｑ，２Ｆ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２３．０Ｈｚ）、−１１１．００（ｄｔ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２７．８Ｈｚ）、−１１７．２７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）．【０２８７】
化合物（Ｎｏ．１２９）の物性は次のとおりであった。
化合物（１０重量％）と母液晶（Ａ）（９０重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  １０２．４  ＳＢ  １２２．７  Ｉ．ＴNI＝６７．７；η＝８５．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝６７．８．【０２８８】
［実施例１０］
２−（４−（ジフルオロ（（２，３’，４’−トリフルオロ−４−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３−フルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１４０）の合成
2016133035.tif 000097
【０２８９】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１４０）を合成した。【０２９０】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）７．３９−７．３２（ｍ，４Ｈ）、７．２７−７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．１７−７．０９（ｍ，２Ｈ）、５．４４（ｓ，１Ｈ）、４．２９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．７５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４５（ｍ，１Ｈ）、１.１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６５．６６（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、−１１４．２２――１１４．３６（ｍ，１Ｆ）、−１１５．２６（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３７．９７−−１３８．０９（ｍ，１Ｆ）、−１３９．２８−−１３９．４０（ｍ，１Ｆ）．【０２９１】
化合物（Ｎｏ．１４０）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ６７．７  Ｎ  １１９．３  Ｉ．ＴNI＝８５；η＝７４．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１４４；Δε＝３６．６．【０２９２】
［実施例１１］
２−（４−（ジフルオロ（（２，３’，４’，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１５１）の合成
2016133035.tif 000098
【０２９３】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１５１）を合成した。【０２９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３２−７．１２（ｍ，５Ｈ）、６．９５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、５．３９（ｓ，１Ｈ）、４．２９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、２．４３（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．７８（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．０Ｈｚ）、−１１１．４８（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，２８．０Ｈｚ）、−１１２．８６（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、−１３７．９３−−１３８．１５（ｍ，２Ｆ）．【０２９５】
化合物（Ｎｏ．１５１）の物性は次のとおりであった。
化合物（５重量％）と母液晶（Ａ）（９５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  １０９．４  Ｉ．ＴNI＝４７．７；η＝６３ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝４６．１．【０２９６】
［実施例１２］
２−（４−（（（２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）ジフルオロメチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１５３）の合成
2016133035.tif 000099
【０２９７】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１５３）を合成した。【０２９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４２−７．３３（ｍ，３Ｈ）、７．３３−７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１９−７．０８（ｍ，４Ｈ）５．３９（ｓ，１Ｈ）、４．２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．７４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）２．４３（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−５９．２１（ｄ，３Ｆ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）、−６１．４８（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．５Ｈｚ）、−１１１．５２（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２８．５Ｈｚ）、−１１４．９３（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１２８．９０――１２９．０５（ｍ，１Ｆ）．【０２９９】
化合物（Ｎｏ．１５３）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ６９．４  Ｎ  ８２．３  Ｉ．ＴNI＝５９；η＝６７．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１２４；Δε＝４４．６．【０３００】
［実施例１３］
２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）  ４−（５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン−２−イル）２，６−ジフルオロベンゾエート（Ｎｏ．１５７）の合成
2016133035.tif 000100
【０３０１】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．１５７）を合成した。【０３０２】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．２３−７．１３（ｍ，６Ｈ）、５．４０（ｓ，１Ｈ）、４．２６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）３．５４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）２．１１（ｍ，１Ｈ）、１．１９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−１０８．９２（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、−１１４．８１（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３４．６２（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）、−１６１．６０（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）．【０３０３】
化合物（Ｎｏ．１５７）の物性は次のとおりであった。
化合物（１０重量％）と母液晶（Ａ）（９０重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ９２．４  Ｎ  １３５．６  Ｎ  １４６．３  Ｉ．ＴNI＝８４．７；η＝８１．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝６１．８．【０３０４】
［実施例１４］
２−（４‘−（ジフルオロ−（（２，３’，４‘，５’−テトラフルオロ）メチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）２，３’，５’−トリフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（エトキシメチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．２２０）の合成
2016133035.tif 000101
【０３０５】
実施例１と類似の方法により化合物（Ｎｏ．２２０）の合成を合成した。【０３０６】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４６−７．３３（ｍ，４Ｈ）、７．２５−７．１２（ｍ，６Ｈ）、５．４５（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．７６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、３．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．５７（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．１Ｈｚ）、−１１１．００（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２８．１Ｈｚ）、−１１４．８４（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１２．１Ｈｚ）、−１１７．３０（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１２．１Ｈｚ）、−１３４.６８（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２１．８Ｈｚ）、−１６１．６９（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２１．８Ｈｚ）．【０３０７】
化合物（Ｎｏ．２２０）の物性は次のとおりであった。
化合物（１０重量％）と母液晶（Ａ）（９０重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ８２  Ｃ  ９０．４  Ｎ  １４８．１  １９１．１  Ｉ．ＴNI＝１２０．７；η＝９５．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１７７；Δε＝６１．６．【０３０８】
［実施例１５］
２−（４−（ジフルオロ−（（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（メトキシエチル）−１，３−ジオキサン（Ｎｏ．１４９）の合成
2016133035.tif 000102
合成スキームを下図に示す。
2016133035.tif 000103
【０３０９】
第１工程
窒素雰囲気下、１，１，２−エタントリカルボン酸トリエチル（１０。０ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）、水素化ホウ素ナトリウム（４．１ｇ、１０９．６ｍｍｏｌ）、メタノール（５ｍｌ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（８０ｍｌ）を反応容器に入れて３時間加熱還流した。反応混合物を室温に戻した後、２Ｎ塩酸を加えて中和した。析出物をセライト濾過により除去し、濾液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ２０２）（４．４ｇ，３６．６ｍｍｏｌ；９０％）を得た。【０３１０】
第２工程
窒素雰囲気下、第１工程で得られた化合物（Ｓ２０２）（４．１ｇ，３４．１ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１９ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、アセトン（１２３ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で１２時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ２０３）（４．４ｇ，２７．５ｍｍｏｌ；８０％）を得た。【０３１１】
第３工程
窒素雰囲気下、第２工程で得られた化合物（Ｓ２０３）（４．２ｇ，２６．２ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（６０％；１．６ｇ，３９．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２１ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で３０分間撹拌した。そこへ、１−ヨードメタン（１１．１ｇ，７８．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応混合物を純水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ２０４）（３．８ｇ，２１．７ｍｍｏｌ；８２％）を得た。【０３１２】
第４工程
窒素雰囲気下、第３工程で得られた化合物（Ｓ２０４）（４．２ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．４６ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、メタノール（２１ｍｌ）を反応容器に入れて、室温で１２時間撹拌した。反応混合物にトリエチルアミンを加え、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーで精製して化合物（Ｓ２０５）（２．０ｇ，１４．９ｍｍｏｌ；６１％）を得た。【０３１３】
第４工程
窒素雰囲気下、第４工程で得られた化合物（Ｓ２０５）（２．０ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、４−（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロベンズアルデヒド（６．４ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、硫酸カルシウム（１．９ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）、トルエン（１６ｍｌ）、シクロプロパン（１６ｍｌ）を反応容器に入れて、３時間加熱還流した。反応混合物を室温に戻した後、純水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトフィーおよび再結晶で精製して化合物（Ｎｏ．１４９）（２．７ｇ，４．９ｍｍｏｌ；３３％）を得た。【０３１４】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，８．４Ｈｚ）、７．１９−７．１０（ｍ，６Ｈ）、５．３８（ｓ，１Ｈ）、４．２７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）３．５７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１１．７Ｈｚ）、３．４０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、３．３４（ｓ，３Ｈ）２．２５（ｍ，１Ｈ）、１．３８（ｄｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．４３（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．５Ｈｚ）、−１１１．５０（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２８．５Ｈｚ）、−１１４．８６（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、−１３４．７１（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）、−１６１．７２（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２１．４Ｈｚ）．【０３１５】
化合物（Ｎｏ．１４９）の物性は次のとおりであった。
化合物（５重量％）と母液晶（Ａ）（９５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ８６．５  Ｉ．ＴNI＝３９．７；η＝６２．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝４７．８．【０３１６】
［実施例１６］
２−（４−（ジフルオロ−（（２，３’，４’，５’−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）メチル）−３，５−ジフルオロフェニル）−５−（エトキシメチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（Ｎｏ．１０７）の合成
2016133035.tif 000104
【０３１７】
欧州特許出願公開１４８２０１９号明細書に記載のピラン環を有する化合物の合成法より化合物（Ｎｏ．１０７）を合成した。【０３１８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，８．７Ｈｚ）、７．２０−７．１０（ｍ，４Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．４Ｈ）、４．２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１１．０Ｈｚ）、４．２３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，４．３Ｈｚ，１１．４Ｈｚ）、３．５３−３．４１（ｍ，２Ｈ）、３．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，１１．４Ｈｚ）、３．３２−３．２２（ｍ，２Ｈ）、
２．０７−１．８７（ｍ，３Ｈ）、１．５７−１．３５（ｍ，２Ｈ）、１．２０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．４１（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．４Ｈｚ）、−１１１．０４（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２８．４Ｈｚ）、−１１４．９３（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１２．１Ｈｚ）、−１３４.７０（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２２．３Ｈｚ）、−１６１．７２（ｔｔ，１Ｆ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２２．３Ｈｚ）．【０３１９】
化合物（Ｎｏ．１０７）の物性は次のとおりであった。
化合物（１０重量％）と母液晶（Ａ）（９０重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ５９．６  Ｎ  ５９．６  Ｉ．ＴNI＝３５．０；Δｎ＝０．１１０；Δε＝４０．１．【０３２０】
既に記載した化合物（１）の合成法および実施例１〜１６に記載した合成手順に従って以下の化合物（Ｎｏ．１〜２６０）を合成できる。【０３２１】
2016133035.tif 000105
【０３２２】
2016133035.tif 000106
【０３２３】
2016133035.tif 000107
【０３２４】
2016133035.tif 000108
【０３２５】
2016133035.tif 000109
【０３２６】
2016133035.tif 000110
【０３２７】
2016133035.tif 000111
【０３２８】
2016133035.tif 000112
【０３２９】
2016133035.tif 000113
【０３３０】
2016133035.tif 000114
【０３３１】
2016133035.tif 000115
【０３３２】
［比較例］
比較例化合物（Ｒ）の物性は次のとおりであった。
化合物（１５重量％）と母液晶（Ａ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
誘電率異方性（Δε）＝３９．１．
2016133035.tif 000116
【０３３３】
実施例１で得られた化合物（Ｎｏ．１４８）、実施例４で得られた化合物（Ｎｏ．１４９）と比較例化合物（Ｒ）の誘電率異方性を表１にまとめた。この結果から、（Ｎｏ．１４８）および化合物（Ｎｏ．１４９）は大きな誘電率異方性（Δε）が有している点で優れていることが分かった。
2016133035.tif 000117
【０３３４】
４−２．  組成物（１）の実施例
実施例により本発明の液晶組成物（１）を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。その他の物性は下記の方法にしたがって測定した。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下、ＪＥＩＴＡと略す）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。【０３３５】
（１５）光学的に等方性の液晶相の転移温度
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、クロスニコルの状態で、まず試料が非液晶等方相になる温度まで昇温した後、１℃／分の速度で降温し、完全にキラルネマチック相または光学的に等方性の液晶相を出現させた。その降温過程での相転移した温度を測定し、次いで１℃／分の速度で昇熱し、その昇温過程における相転移した温度を測定した。本発明において、特に断りの無い限り、昇温過程での相転移した温度を相転移温度とした。光学的に等方性の液晶相においてクロスニコル下では暗視野で相転移温度の判別が困難な場合は、偏光板をクロスニコルの状態から１〜１０°ずらして相転移温度を測定した。【０３３６】
（１６）らせんピッチ（２０℃で測定；μｍ）
らせんピッチの測定には、カノのくさび型セル法を用いた。カノのくさび型セルに試料を注入し、セルから観察されるディスクリネーションラインの間隔（ａ；単位はμｍ）を測定した。らせんピッチ（Ｐ）は、式Ｐ＝２・ａ・ｔａｎθから算出した。θは、くさび型セルにおける２枚のガラス板間の角度である。
あるいは、ピッチ長は選択反射を用いて測定した（液晶便覧196頁（2000年発行、丸善）。選択反射波長λには、関係式<ｎ>ｐ/λ＝１が成立する。ここで<ｎ>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<ｎ>＝{(ｎ‖2＋ｎ⊥2)/２}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計（日本電子（株）、商品名MSV-350）で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。
可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、キラル剤濃度が低い領域ではキラル剤の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。【０３３７】
2016133035.tif 000118
【０３３８】
［実施例１７］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        １０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          １２％
５−ＨＢ−ＣＬ                                          １４％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          ８％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                    ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    ７％
ＮＩ＝８０．０℃；η＝３９．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１７２；Δε＝１２．２．【０３３９】
［実施例１８］
４Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              ８％
２−ＨＢ−Ｃ                                              ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                            １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          １５％
２−ＢＴＢ−１                                            ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                            ４％
３−ＨＨＢ−１                                            ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          ５％
３−ＨＨＢ−３                                          １４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
ＮＩ＝８９．６℃；η＝２０．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９９；Δε＝６．９．【０３４０】
［実施例１９］
１Ｏ２−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                            ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                            ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                            ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ９％
ＮＩ＝９６．５℃；η＝３８．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１８６；Δε＝７．２．【０３４１】
［実施例２０］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ              ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                                          １６％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          １６％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                            ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                          ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ８％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ３％【０３４２】
［実施例２１］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ３％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １８％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                        ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                      ４％【０３４３】
［実施例２２］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ９％
５−ＨＢ−Ｆ                                            １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                              ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                              ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                      ８％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                      ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                      ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                      ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                    ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                    ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                            ３％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                    ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ７％
５−ＨＢＢＨ−３                                          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                    ３％
ＮＩ＝８１．６℃；η＝１７．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９３；Δε＝８．４．【０３４４】
［実施例２３］
４Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ            １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                          １１％
３−ＨＢ−０２                                            ８％
３−ＨＨＢ−１                                            ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １２％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ８％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ４％
ＮＩ＝７０．７℃；η＝２４．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０６；Δε＝１１．０．【０３４５】
［実施例２４］
１Ｏ２−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ４％
３−ＨＢ−ＣＬ                                            ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            ３％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                      ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                    ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                  １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ６％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                          １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    ８％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％
ＮＩ＝６９．６℃；η＝２５．３ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９３；Δε＝８．０．【０３４６】
［実施例２５］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ              ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                          １７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３％
３−ＨＢ−０２                                          １５％
５−ＨＢ−０２                                          １２％
３−ＨＨＢ−１                                            ９％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ６％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％【０３４７】
［実施例２６］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７％
３−ＨＢ−０２                                          １６％
５−ＨＢ−０２                                          １５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                          ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ４％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％【０３４８】
［実施例２７］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ８％
３−ＨＢ−Ｏ１                                          １３％
３−ＨＨ−４                                              ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                            １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                            １３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          １１％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          １０％
３−ＨＨＢ−１                                            ６％
ＮＩ＝８１．１℃；η＝３８．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９２；Δε＝−３．１．【０３４９】
［実施例２８］
４Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ              ９％
２−ＨＨ−５                                              ３％
３−ＨＨ−４                                            １５％
３−ＨＨ−５                                              ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          １３％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          １４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            ７％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            ７％
３−ＨＨＢ−１                                            ３％
３−ＨＨＢ−３                                            ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          ３％
ＮＩ＝７２．０℃；η＝２３．０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９１；Δε＝−３．６．【０３５０】
［実施例２９］
１Ｏ２−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ５％
２−ＨＨ−３                                            ２１％
３−ＨＨ−４                                              ９％
１−ＢＢ−３                                              ９％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            ２％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              ８％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              ６％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      １１％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      ２０％
３−ＨＨＢ−１                                            ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                                      ２％
ＮＩ＝７０．９℃；η＝１６．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９８；Δε＝−２．９．【０３５１】
［実施例３０］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ              ５％
２−ＨＨ−３                                            １６％
７−ＨＢ−１                                            １０％
５−ＨＢ−Ｏ２                                            ８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １６％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          ３％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                          ３％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５                      ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                  １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    ９％【０３５２】
［実施例３１］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ４％
１−ＢＢ−３                                            １０％
３−ＨＨ−Ｖ                                            ２６％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      ２０％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      １３％
３−ＨＨＢ−１                                            ８％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                                      ６％【０３５３】
［実施例３２］
２Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        １０％
２−ＨＨ−３                                              ６％
３−ＨＨ−Ｖ１                                            ９％
１Ｖ２−ＨＨ−１                                          ８％
１Ｖ２−ＨＨ−３                                          ７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              ８％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              ４％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          ５％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      １８％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          ６％
３−ＨＨＢ−１                                            ３％
３−ＨＨＢ−３                                            ２％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                              ９％
ＮＩ＝８０．３℃；η＝２４．３ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０８；Δε＝−３．８．【０３５４】
［実施例３３］
４Ｏ１−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ            １０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                              ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                            １０％
２−ＢＴＢ−１                                          １０％
３−ＨＢ−０２                                          １５％
５−ＨＢ−０２                                          １５％
３−ＨＨＢ−１                                            ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                        ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                                    １０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                        ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                        ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                        ４％
ＮＩ＝７２．７℃；η＝１８．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３５；Δε＝９．８．【０３５５】
４−３．  光学的に等方性の液晶組成物（１’）の実施例
[実施例３４]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することによりアキラル成分Ｔに該当する液晶組成物Ａを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ａ
2016133035.tif 000119
【０３５６】
次に、液晶組成物Ａ（９４．８ｗｔ％）と、下記の式で表されるキラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６５ｗｔ％）とＢＮ−Ｈ５（２．６５ｗｔ％）からなる液晶組成物Ａ１を得た。【０３５７】
なお、ＢＮ−Ｈ４、ＢＮ−Ｈ５は、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビ（２−ナフトール）と対応するカルボン酸とからジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を用いてエステル化することによって得た。
ＢＮ−Ｈ４
2016133035.tif 000120
ＢＮ−Ｈ５
2016133035.tif 000121
【０３５８】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ａ１を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ａ１−１Ｍを調製した。この液晶組成物Ａ−１Ｍの相転移温度（℃）は
Ａ−１Ｍ：Ｎ＊  ３９．２  Ｎ＊＋ＢＰ ３９．６  ＢＰ  −  Ｉ、
であった。下段は冷却過程で観察される相転移温度であり、冷却過程においてもＢＰを発現した。【０３５９】
ＬＣＡ−１２
2016133035.tif 000122
【０３６０】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ａ−１Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルを３９．６℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ａ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３６１】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と、右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３６２】
[実施例３５]
実施例３４で得られた高分子／液晶複合材料Ａ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  ＬＶ１００ＰＯＬ）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。Ａ−１Ｐでは、２１．６Ｖの短形波を印加すると、透過率が７４．４％となり、透過光強度は飽和した。【０３６３】
[比較例]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物Ｗを調製した。液晶組成物Ｗは化合物（１）を含有しない組成物である。構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ｗ
2016133035.tif 000123
【０３６４】
次に、液晶組成物Ｗ（９４．８ｗｔ％）と、キラル剤ＢＮ−Ｈ４（２．６５ｗｔ％）とＢＮ−Ｈ５（２．６５ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｗ１を得た。【０３６５】
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｗ１を８８．８重量％、ｎ−ドデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−６）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｗ−1Ｍを調製した。【０３６６】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｗ−1Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚１０μｍ）、得られたセルを４０．１℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２３ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を１分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｗ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３６７】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３６８】
得られた高分子／液晶複合材料Ｗ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  LV100POL）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。４３Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８３％となり、透過光強度は飽和した。【０３６９】
実施例３５で得られた高分子／液晶複合材料Ａ−１Ｐと、比較例であるＷ−１Ｐの駆動電圧を表３にまとめた。この結果から、Ａ−１ＰはＷ−１Ｐと比較して駆動電圧が４９．８％改善し、本化合物（１）を使用した素子が大きな低電圧効果を有している点で優れていることが分かった。
2016133035.tif 000124
【０３７０】
[実施例３６]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することによりアキラル成分Ｔに該当する液晶組成物Ｂを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ｂ
2016133035.tif 000125
【０３７１】
次に、液晶組成物Ｂ（９５．２ｗｔ％）と、下記の式で表されるキラル剤（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５（４．８ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｂ１を得た。【０３７２】
（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５
2016133035.tif 000126
【０３７３】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｂ１を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｂ−１Ｍを調製した。【０３７４】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｂ−１Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルをＢ−１Ｍ：５６．６℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を７分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｂ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３７５】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と、右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３７６】
[実施例３７]
実施例３６で得られた高分子／液晶複合材料Ｂ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  ＬＶ１００ＰＯＬ）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。Ｂ−１Ｐでは、４５．３Ｖの短形波を印加すると、透過率が８７．５％となり、透過光強度は飽和した。【０３７７】
[実施例３８]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することによりアキラル成分Ｔに該当する液晶組成物Ｃを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ｃ
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【０３７８】
次に、液晶組成物Ｃ（９５．２ｗｔ％）と、キラル剤（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５（４．８ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｃ１を得た。【０３７９】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｃ１を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｃ−１Ｍを調製した。【０３８０】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｃ−１Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルをＣ−１Ｍ：５１．３℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を７分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｃ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３８１】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と、右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３８２】
[実施例３９]
実施例３８で得られた高分子／液晶複合材料Ｃ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  ＬＶ１００ＰＯＬ）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。Ｃ−１Ｐでは、４５．４Ｖの短形波を印加すると、透過率が８４．０％となり、透過光強度は飽和した。【０３８３】
[実施例４０]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することによりアキラル成分Ｔに該当する液晶組成物Ｄを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ｄ
2016133035.tif 000128
【０３８４】
次に、液晶組成物Ｄ（９５．２ｗｔ％）と、キラル剤（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５（４．８ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｄ１を得た。【０３８５】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｄ１を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｄ−１Ｍを調製した。【０３８６】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｄ−１Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルをＤ−１Ｍ：５０．１℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を７分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｄ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３８７】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と、右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３８８】
[実施例４１]
実施例４０で得られた高分子／液晶複合材料Ｄ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  ＬＶ１００ＰＯＬ）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。Ｄ−１Ｐでは、４０．４Ｖの短形波を印加すると、透過率が８７．１％となり、透過光強度は飽和した。【０３８９】
[実施例４２]
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することによりアキラル成分Ｔに該当する液晶組成物Ｅを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物Ｅ
2016133035.tif 000129
【０３９０】
次に、液晶組成物Ｅ（９５．２ｗｔ％）と、キラル剤（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５（４．８ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｅ１を得た。【０３９１】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｅ１を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｅ−１Ｍを調製した。【０３９２】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｅ−１Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルをＥ−１Ｍ：５４．１℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を７分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｅ−１Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３９３】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と、右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３９４】
[実施例４３]
実施例４２で得られた高分子／液晶複合材料Ｅ−１Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  ＬＶ１００ＰＯＬ）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。Ｅ−１Ｐでは、５７．８Ｖの短形波を印加すると、透過率が８５．１％となり、透過光強度は飽和した。【０３９５】
[比較例]
液晶組成物Ｗ（９５．２ｗｔ％）と、キラル剤（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５（４．８ｗｔ％）からなる液晶組成物Ｗ２を得た。【０３９６】
液晶組成物とモノマーの混合物の調整
液晶組成物とモノマーとの混合物として液晶組成物Ｗ２を８８．８重量％、ｎ−ヘキサデシルアクリレートを６．０重量％、１，４−ジ−（４−（１２−（アクリロイルオキシ）ドデシルオキシ）−ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン（ＬＣＡ−１２）を４．８重量％、光重合開始剤として２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノンを０．４重量％混合した液晶組成物Ｗ−２Ｍを調製した。【０３９７】
高分子／液晶複合材料の調製
液晶組成物Ｗ−２Ｍを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板（非電極付与）の間に狭持し（セル厚８μｍ）、得られたセルをＷ−２Ｍ：５２．８℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光（紫外光強度２ｍＷｃｍ−２（３６５ｎｍ））を７分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子／液晶複合材料Ｗ−２Ｐは室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。【０３９８】
なお、図１に示すように、櫛型電極基板の電極は、左側の接続用電極部から右方向に伸びる電極１と右側の接続用電極部から左方向に伸びる電極２が交互に配置される。したがって、電極１と電極２との間に電位差がある場合、図１に示すような櫛型電極基板上では、１本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の２つの方向の電界が存在する状態を提供できる。【０３９９】
得られた高分子／液晶複合材料Ｗ−２Ｐが狭持されたセルを、図２に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡（ニコン製  エクリプス  LV100POL）の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がＰｏｌａｒｉｚｅｒとＡｎａｌｙｚｅｒ偏光板に対してそれぞれ４５°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。６０．５Ｖの矩形波を印加すると、透過率が８２．７％となり、透過光強度は飽和した。【０４００】
高分子／液晶複合材料Ｂ−１Ｐ〜Ｅ−１Ｐと、比較例であるＷ−２Ｐの駆動電圧を表４にまとめた。この結果から、Ｂ−１Ｐ〜Ｅ−１ＰはＷ−１Ｐ’と比較して駆動電圧が改善し、本化合物（１）を使用した素子が大きな低電圧効果を有している点で優れていることが分かった。
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【産業上の利用可能性】
【０４０１】
本発明の液晶性化合物は、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する。本発明の液晶組成物は、この化合物を含有し、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数などの物性の少なくとも１つを充足する。この組成物は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する。本発明の液晶表示素子は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する。本発明の光学的に等方性の液晶組成物を使用した液晶表示光素子は、低電圧駆動が可能であり、冷却過程でＢＰが発現する点で、従来技術より優れている。なお、冷却過程でＢＰが発現するということは、光素子の製造工程で、高分子／液晶複合材料を調整しやすいということであり、本発明の光素子の有用性を示すものである。したがって、パソコン、テレビなどに用いる液晶表示素子に広く利用できる。
【符号の説明】
【０４０２】
１・・・電極１
２・・・電極２
３・・・光源
４・・・偏光子（偏光板）（Polarizer）
５・・・櫛型電極セル
６・・・検光子（偏光板）（Analyzer）
７・・・受光器（Photodetector）
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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2016133035.tif 000169
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