(57)【要約】水貼り施工時の水抜け性および密着性に優れる窓貼り用粘着フィルムを提供する。アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有し、押込み硬さが３．０Ｎ／ｍｍ２以下である粘着層を有する窓貼り用粘着フィルムとする。窓貼り用粘着フィルムは、水系施工液を用いてガラス面に貼着した後１６８時間経過したときの水残り率が４．０％以下であることが好ましい。アクリルブロック共重合体のデュロメータータイプＡでの硬度が５０以下であることが好ましい。
2016135997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有し、押込み硬さが３．０Ｎ／ｍｍ２以下である粘着層を有することを特徴とする窓貼り用粘着フィルム。
【請求項２】
水系施工液を用いてガラス面に貼着した後１６８時間経過したときの水残り率が４．０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項３】
前記アクリルブロック共重合体のデュロメータータイプＡでの硬度が５０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項４】
前記可塑剤の溶解度パラメータが、８．０〜９．９の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項５】
前記可塑剤の分子量が、３００〜５００の範囲内であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項６】
前記可塑剤が、フタル酸エステルまたはアジピン酸エステルであることを特徴とする請求項１から５のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項７】
前記可塑剤が、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルのいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項６に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項８】
前記可塑剤の含有量が、前記アクリルブロック共重合体１００質量部に対し１〜４０質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１から７のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項９】
前記粘着層が、さらに光安定剤を含有することを特徴とする請求項１から８のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１０】
前記光安定剤が、ヒンダートアミン系化合物であることを特徴とする請求項９に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１１】
前記粘着層の厚みが、１２〜５０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１２】
さらに金属層を有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１３】
前記金属層の金属が、銀、銀合金、アルミニウム、合金鋼、金のいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項１２に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１４】
さらに、前記金属層よりも屈折率の高い高屈折率層を有することを特徴とする請求項１２または１３に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１５】
前記高屈折率層が、金属酸化物薄膜および有機薄膜のいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項１４に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１６】
前記金属酸化物薄膜が、ゾル−ゲル法により形成されたものであることを特徴とする請求項１５に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１７】
基材フィルムの厚みが、２５〜１２５μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から１６のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１８】
基材フィルムのベースポリマーが、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂のいずれか１種であることを特徴とする請求項１から１７のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項１９】
基材フィルムが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１から１８のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【請求項２０】
前記粘着層、前記金属層、前記金属層よりも屈折率の高い高屈折率層としての前記有機薄膜、基材フィルムを備え、粘着層／有機薄膜／金属層／有機薄膜／基材フィルムの順に積層されていることを特徴とする請求項１５、請求項１５を引用する請求項１７から１９のいずれか1項に記載の窓貼り用粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窓貼り用粘着フィルムに関し、さらに詳しくは、ビル・住宅等の建築物や自動車等の車両の、ガラスなどからなる窓に水系施工液を用いて貼り付ける水貼り施工に適した窓貼り用粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル・住宅等の建築物のガラスなどからなる窓や自動車等の車両のガラスなどからなる窓には、日射遮蔽性などの所定の機能を持つ機能性フィルムが施工されることがある。機能性フィルムは、ガラスなどからなる窓に貼り付けるための粘着層を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−４０４９８号公報
【特許文献２】国際公開２０１１／１５２５１４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の機能性フィルムは、ガラスの飛散防止を保証するため密着力が大きく、弾性率の高い粘着剤を用いている。施工時の密着力も大きいため水貼り施工時において水が排出される隙間が塞がれ易く、また弾性率が高いため水貼り施工時のスキージ作業で力の伝達にムラが生じやすく、必要な力がかからない場所が発生して、機能性フィルムと窓との間に水残りが多くなる。すなわちスキージ作業で力がかかりにくいので水抜け性が悪い。これにより、ガラスとフィルムの界面での透過光の散乱が大きくなり、また光の透過度が場所ごとに不均一となるためガラスが部分的に白っぽく見えたり、景色が部分的に歪んで見えたりする。すなわち窓の外観が悪化する。特に金属層を有する機能性フィルムでは施工後にフィルムを通しての水の蒸発が金属層によって妨げられるため、水貼り施工時の水残りを、金属層を含まない場合よりもより少なくする必要がある。【０００５】
特許文献１には、自己粘着性組成物を用いた粘着性フィルムが開示されている。しかし、特許文献１の自己粘着性組成物は、シランカップリング剤によるガラスへの接着力が経時的に増加する効果を利用したものであり、その粘着性フィルムは水貼り施工するものではなく、施工時の水抜け性が課題となるものではない。【０００６】
特許文献２には、アクリル系ブロック共重合体を含有する光学フィルム用粘着剤組成物が開示されている。しかし、特許文献２の光学フィルムは、液晶パネルなどの画像表示装置に貼り付けるものであり、水貼り施工に適さない。また、この種の光学フィルムには、ホットメルト型粘着剤を用いる記載がある。したがって、施工時の水抜け性が課題となるものではない。【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、水貼り施工時の水抜け性および密着性に優れる窓貼り用粘着フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有し、押込み硬さが３．０Ｎ／ｍｍ２以下である粘着層を有することを要旨とするものである。【０００９】
上記窓貼り用粘着フィルムは、水系施工液を用いてガラス面に貼着した後１６８時間経過したときの水残り率が４．０％以下であることが望ましい。前記アクリルブロック共重合体のデュロメータータイプＡでの硬度は、５０以下であることが望ましい。前記可塑剤の溶解度パラメータは、８．０〜９．９の範囲内であることが望ましい。前記可塑剤の分子量は、３００〜５００の範囲内であることが望ましい。前記可塑剤は、フタル酸エステルまたはアジピン酸エステルであることが望ましい。前記可塑剤は、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）のいずれか１種または２種以上であることが望ましい。前記可塑剤の含有量は、前記アクリルブロック共重合体１００質量部に対し１〜４０質量部の範囲内であることが望ましい。前記粘着層は、さらに光安定剤を含有することが望ましい。前記光安定剤は、ヒンダートアミン系化合物であることが望ましい。前記粘着層の厚みは、１２〜５０μｍの範囲内であることが望ましい。【００１０】
上記窓貼り用粘着フィルムは、さらに金属層を有していてもよい。前記金属層の金属は、銀、銀合金、アルミニウム、合金鋼（鉄合金）、金のいずれか１種または２種以上であることが望ましい。上記窓貼り用粘着フィルムは、さらに、前記金属層よりも屈折率の高い高屈折率層を有していてもよい。前記高屈折率層は、金属酸化物薄膜および有機薄膜のいずれか１種または２種以上であることが望ましい。前記金属酸化物層は、ゾル−ゲル法により形成されたものであることが望ましい。上記窓貼り用粘着フィルムは、さらに基材フィルムを有していてもよい。前記基材フィルムの厚みは、２５〜１２５μｍの範囲内であることが望ましい。前記基材フィルムのベースポリマーは、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂のいずれか１種であることが望ましい。前記基材フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることが望ましい。上記窓貼り用粘着フィルムは、前記粘着層、前記金属層、前記金属層よりも屈折率の高い高屈折率層としての前記有機薄膜、基材フィルムを備え、粘着層／有機薄膜／金属層／有機薄膜／基材フィルムの順に積層されていてもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムによれば、粘着層にアクリルブロック共重合体および可塑剤を含有し、粘着層の押込み硬さが３．０Ｎ／ｍｍ２以下であることから、水貼り施工時の水抜け性および密着性に優れる。粘着層の押込み硬さが小さいことで水貼り施工時にスキージがかかり易く、水貼り施工時の水抜け性がよくなり、窓貼り用粘着フィルムと窓との間の水残りが少なくなる。粘着層にアクリル系重合体を含むことで、可視光透過性に優れ、ヘイズの少ない光学特性に優れた粘着フィルムとすることができる。またガラスの飛散防止を保証できる強い密着力を付与することができる。多くのアクリル系重合体では、高密着力を得るには大きな押込み硬さが必要となる。ガラスの飛散防止性能の保証を諦めて、密着力を下げて施工時の水抜け性とリワーク性を改善するために押込み硬さを小さくすると、凝集力が低いためにガラスに一度触れると、貼り位置をずらしたり剥がす際に、ガラス上に糊残りしたりフィルムとガラス間で糸をひいたりして光学的に均一でなくなる現象がおこり施工が困難となる。しかし、アクリル系重合体がアクリルブロック共重合体であることで、押込み硬さを低くしても、分子内のソフトブロック、ハードブロックに起因した相分離構造により高い凝集力を保つことができるため、糊残り等の問題が起こらず、良好な水抜け性とリワーク性を実現できる。そして、粘着層に可塑剤を含むことで、粘着力を調整することができる。この際、適当な可塑剤種、配合量を選ぶことで経時的粘着力を制御できる。【００１２】
ここで、水系施工液を用いてガラス面に貼着した後１６８時間経過したときの水残り率が４．０％以下であると、水抜け性に優れるため、窓の外観が良好である。そして、アクリルブロック共重合体のデュロメータータイプＡでの硬度が５０以下であると、粘着層の押込み硬さを低くしやすい。上記可塑剤は、アクリルブロック共重合体と良好に相容することが望ましい。上記可塑剤がフタル酸エステルまたはアジピン酸エステルであると、アクリルブロック共重合体との相溶性に優れ、初期の密着性が確保され、水貼り施工時に上記窓貼り用粘着フィルムが窓に保持されやすい。また、経時で密着力が向上し、窓の破損時に破片の飛散を防止する。上記可塑剤がアジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルのいずれかであると、経時で密着力が適度に向上し、上記窓貼り用粘着フィルムの位置調整や貼り直しを容易にする。上記粘着層の厚みが１２〜５０μｍの範囲内であると、所望の密着力を確保しやすく、水貼り施工時のスキージをかけやすく、厚みムラによる歪みが抑えられる。上記窓貼り用粘着フィルムがさらに金属層を有すると、日射遮蔽性に優れる。上記窓貼り用粘着フィルムは、水貼り施工時の水抜け性に優れるため、金属層を有する構成であっても、水残りによる窓の外観悪化が抑えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係る窓貼り用粘着フィルムの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る他の窓貼り用粘着フィルムの断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るさらに他の窓貼り用粘着フィルムの断面図である。
【図４】被着体への粘着フィルムの貼り付け方法を説明する模式図である。
【図５】被着体に貼り付けた粘着フィルムの像鮮明度の測定方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、アクリルブロック共重合体および可塑剤を含有し、押込み硬さが３．０Ｎ／ｍｍ２以下である粘着層を有する。
【００１６】
粘着層の押込み硬さが小さいことで、水貼り施工時にスキージがかかり易く、水貼り施工時の水抜け性がよくなり、窓貼り用粘着フィルムと窓との間の水残りが少なくなる。粘着層の押込み硬さは、ＩＳＯ１４５７７-１に準拠し測定を行う。三角錐圧子を用いたナノインデンテーション試験による測定値である。粘着層の押込み硬さは、高分子フィルムを基材とし、基材フィルムの面上に形成した粘着層の押込み硬さである。粘着層の押込み硬さは、より好ましくは２．０Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは１．０Ｎ／ｍｍ２以下である。
【００１７】
粘着層の押込み硬さを低くしやすいなどの観点から、アクリルブロック共重合体は、デュロメータータイプＡでの硬度が５０以下であることが好ましい。より好ましくは４０以下である。
【００１８】
粘着層にアクリル系重合体を含むことで、可視光透過性に優れ、ヘイズの少ない光学特性に優れた粘着フィルムとすることができる。またガラスの飛散防止を保証できる強い密着力を付与することができる。
【００１９】
アクリル系重合体のうち、アクリルブロック共重合体は、多くの他のアクリル系重合体と比べて分子量分布が狭く低分子量成分が少ないこと、分子内のソフトブロック、ハードブロックに起因した相分離構造を取り得ることから、タック性が低く、高い凝集力を保てるため、押込み硬さを低くしても糊残り等の問題が起こらず良好な施工性（水抜け性、リワーク性）を実現できる。
【００２０】
アクリルブロック共重合体は、分子量分布を狭く制御することにより被着体に転写して表面を汚したり、凝集力を下げたりする低分子量成分を減らし、機械特性や密着力の変動を抑えることができるなどの観点から、分子量分布の指標であるＭｗ/Ｍｎの値が、１．０〜１．５の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１．０〜１．３の範囲内、さらに好ましくは１．０〜１．２の範囲内である。
【００２１】
分子内のソフトブロック、ハードブロックに起因した相分離構造の取り易さという観点では、マルチブロック共重合体よりも２種の重合体ブロックＡおよびＢからなるＡ−Ｂ型のジブロック共重合体や、３種の重合体ブロックＡおよびＢ（及びＡ’）からなるＡ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ａ’型のトリブロック共重合体が好ましい。この場合、ＡおよびＡ’（すなわち高Ｔｇの重合体）がハードセグメント、Ｂ（すなわち低Ｔｇの重合体）がソフトセグメントであることが望ましい。アルキル部が同じ場合メタクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルよりＴｇが高いため高Ｔｇ重合体はメタアクリル酸アルキルエステル重合体、低Ｔｇ重合体はアクリル酸アルキルエステル重合体とすることが一般的である。すなわちトリブロック体であればメタアクリル酸アルキルエステル重合体−アクリル酸アルキルエステル重合体―メタアクリル酸アルキルエステル重合体であることが望ましい。ＡおよびＡ’とＢの種類と比率を変えることで押し込み硬さを調整することが可能である。
【００２２】
アクリルブロック共重合体は、１種のアクリルブロック共重合体で構成されていてもよいし、２種以上のアクリルブロック共重合体で構成されていてもよい。１種のアクリルブロック共重合体としては、ジブロック共重合体から選択される１種やトリブロック共重合体から選択される１種などが挙げられる。２種以上のアクリルブロック共重合体としては、ジブロック共重合体から選択される２種以上、トリブロック共重合体から選択される２種以上、ジブロック共重合体から選択される１種以上およびトリブロック共重合体から選択される１種以上などが挙げられる。ジブロック共重合体は柔軟性や被着体表面との濡れ性に優れトリブロック共重合体は凝集力に優れる。
【００２３】
上記重合体ブロックＡは、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニルなどの重合体及び、これらの単量体の有する水素原子の一部又は全部を置換基で置換したもの、これらの単量体のアルキル又はシクロアルキルの炭素原子をヘテロ原子で置換したものなどが挙げられる。これらの中で、メタクリル酸アルキルエステルに由来するものが好ましく、アルキルの炭素数が１以上４以下のメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸エチル又はメタクリル酸メチルがさらに好ましい。
【００２４】
上記重合体ブロックＢは、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、およびアクリル酸ステアリルなどの重合体及び、これらの単量体の有する水素原子の一部又は全部を置換基で置換したもの、これらの単量体のアルキル又はシクロアルキルの炭素原子をヘテロ原子で置換したものなどが挙げられる。アルキル基の炭素数が多いほうが低Ｔｇとなりソフトセグメントになりやすい。これらの中で、アクリル酸アルキルエステルに由来するものが好ましく、アルキルの炭素数が３以上６以下のアクリル酸アルキルエステルに由来するものがより好ましく、アクリル酸ブチルに由来するものがさらに好ましい。
【００２５】
上記置換基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの中で、ヒドロキシ基又はカルボキシ基が好ましい。上記へテロ原子としては、例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子等が挙げられる。
【００２６】
また、重合体ブロックＡのガラス転移温度の上限としては、１４０℃が好ましく、１２０℃がより好ましい。一方、重合体ブロックＡのガラス転移温度の下限としては、８０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。重合体ブロックＢのガラス転移温度の上限としては、−２０℃が好ましく、−４０℃がより好ましい。一方、重合体ブロックＢのガラス転移温度の下限としては、−６０℃が好ましく、−５０℃がより好ましい。
【００２７】
アクリルブロック共重合体が、ジブロック共重合体から選択される１種とトリブロック共重合体から選択される１種とで構成される場合、ジブロック共重合体としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル/アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸エチル／アクリル酸２エチルヘキシルなどが挙げられ、トリブロック共重合体としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル／アクリル酸２エチルヘキシル／メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル／アクリル酸２エチルヘキシル／メタクリル酸エチルなどが挙げられる。
【００２８】
粘着層は、粘着力を調整するための可塑剤を含む。適当な可塑剤種、量を選ぶことで経時的粘着力を制御できる。デュロメータータイプＡでの硬度が小さいアクリル系重合体、特にアクリルブロック共重合体の場合、密着力が低く施工時の水抜け性に優れるが、密着力が低すぎるため施工時にフィルムが自重で下にずれたり、フィルムの巻癖のため貼り合せたフィルムの端部が浮いたりする場合がある。また経時的な密着力の増加が少なく割れた窓のガラスの飛散を防止するために必要な密着力が得られない場合がある。このような場合に、可塑剤を添加することによりそのような課題を解決できる。
【００２９】
可塑剤はアクリルブロック共重合体と相溶することが望ましい。この観点で可塑剤の溶解度パラメータ（Ｓｍａｌｌ法によるＳＰ値）が８．０〜９．９の範囲内であることが好ましい。ＳＰ値がこの範囲内にあると、可塑剤とアクリルブロック共重合体との相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。ＳＰ値としては、上記及び塗工性、塗工後の外観の観点から、より好ましくは８．２〜９．１の範囲内、さらに好ましくは８．３〜８．９の範囲内である。また同様の観点から、分子量が３００〜５００の範囲内であることが好ましい。分子量がこの範囲内にあると可塑剤とアクリルブロック共重合体との相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成することができる。これにより、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる。可塑剤の分子量としては、上記観点から、より好ましくは３４０〜４３０の範囲内、さらに好ましくは３５０〜４００の範囲内である。具体的には、フタル酸エステルまたはアジピン酸エステルであると、相溶性に優れ、初期の密着性が確保され、水貼り施工時に上記窓貼り用粘着フィルムが窓に保持されやすいので好適である。
【００３０】
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル（ＤＢＥＰ））、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）などが挙げられる。アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）（ＤＢＥＡ）などが挙げられる。これらのうちでは、初期の密着性に優れる、７２時間以上の経時での密着力の増加が大きい、アクリルブロック共重合体との相溶性に優れ、相分離のない均一な組成物を形成し、密着性の面でムラの少ない粘着面を形成することができる、比較的安価で入手する事が可能などの観点から、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）が好ましい。また、経時での密着力に関し、１０〜２４時間後の密着力の増加が抑えられて、位置調整や貼り直しをしやすい（リワーク性に優れる）などの観点から、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）がより好ましい。また、経時での密着力に関し、３〜５時間後の密着力の増加が抑えられて、位置調整や貼り直しをしやすい（リワーク性に優れる）などの観点から、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）が特に好ましい。
【００３１】
初期の密着性は、施工から１時間後までの密着性であり、適度な密着力を有する事により水抜け性やリワーク性等の施工性に優れ、またフィルムが自重で下にずれたり、フィルムの巻癖のため貼り合せたフィルムの端部が浮いたりすることなるフィルムを窓に保持することができる。７２時間以上の経時での密着力は、窓の破損時に破片の飛散を防止する飛散防止性に貢献する。そして、３〜２４時間後の密着力は、リワーク性に関係する。初期の密着力、３〜２４時間後の密着力は、保持性の観点から、０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、リワーク性の観点から、４．０Ｎ／２５ｍｍ未満であることが好ましい。７２時間以上の経時での密着力は、飛散防止性の観点から、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。密着力は、ＪＩＳ-Ｋ-６８５４−２に準拠し、引張速度５０ｍｍ／分の条件で測定される。
【００３２】
可塑剤の含有量は、粘着力の観点から、アクリル系重合体１００質量部に対し１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは３質量部以上である。一方、アクリル系重合体との相溶性維持、密着力調整剤のブリード防止の観点から、４０質量部以下であることが好ましい。また、３〜５時間後の密着力の増加が抑えられる観点から、２０質量部以下であることが好ましい。さらに、１０〜２４時間後の密着力の増加が抑えられる観点から、１０質量部以下であることが好ましい。
【００３３】
粘着層は、さらに光安定剤を含有してもよい。光安定剤の添加により、耐候性が向上し、光照射等による経時的な特性の低下が抑えられる。種類によっては、密着力を経時的に増加させる効果もある。また、粘着層は、さらに酸化防止剤を含有してもよい。
【００３４】
光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）などが挙げられる。これらのうちでは、密着力を経時的に増加させる効果に優れるなどの観点から、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）が好ましい。
【００３５】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−第三ペンチル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類などが挙げられる。
【００３６】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸３ハイドレイト、２−ヒロドキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類などが挙げられる。
【００３７】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［１−（ｉ−オクチルオキシカルボニル）エチルオキシ］フェニル］−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類などが挙げられる。
【００３８】
ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５―ジ―第三ブチル−４−ヒロドキシペンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、コハク酸ジメチル・１−（２ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、２−デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）―４―ピペリジニル）エステルと１，１ジメチルエチルヒドロポルオキシドとオクタンの反応物ポリプロピレンなどが挙げられる。紫外線吸収剤とＨＡＬＳは相補完的に働くので双方を添加することが好ましい。また遮熱層の紫外線による劣化を防ぐために紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００３９】
光安定剤の含有量は、所望の耐候性、経時的な特性の低下、及び粘着層の厚みなどの観点から、上記のアクリル系重合体１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは２質量部以上である。また、過剰に入れすぎると析出したり、ブリードしたり、密着力が低下する等の弊害があるため、６質量部以下であることが好ましい。より好ましくは４質量部以下である。
【００４０】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。この中では、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００４１】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｃ２−１０アルキレンビス（第三−ブチルフェノール）［例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール）等］、トリス（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等］、Ｃ２−１０アルカンジオール−ビス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、ジ又はトリオキシＣ２−４アルカンジオール−ビス（第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−第三−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、Ｃ３−８アルカントリオール−ビス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｃ４−８アルカンテトラオールテトラキス［（ジ−第三−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、長鎖アルキル（ジ−第三−ブチルフェニル）プロピオネート［例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−第三−ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等］、２−第三−ブチル−６−（３−第三−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−チオビス（３−メチル−６−第三−ブチルフェノール）などが挙げられる。
【００４２】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
【００４３】
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール等のイオウ系化合物等が挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤の含有量は、所望の耐候性、経時的な特性の低下、及び粘着層の厚みなどの観点から、上記のアクリル系重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５質量部以上である。また、過剰に入れすぎると、析出したりブリードしたり密着力が低下する等の弊害があるため、２．０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは１．０質量部以下である。
【００４５】
粘着層の厚みは、粘着力を確保する、スキージによる水抜け性を確保するなどの観点から、１２μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１８μｍ以上、さらに好ましくは２４μｍ以上である。一方、厚みムラによって歪みが生じるのを抑える、コストを抑えるなどの観点から、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４０μｍ以下である。
【００４６】
基材フィルムは、窓貼り用粘着フィルムとしての透明性、耐久性に優れるなどの観点から、光透過性高分子フィルムが好ましい。光透過性とは、波長領域３６０〜８３０ｎｍにおける透過率の値が５０％以上であることをいう。
【００４７】
光透過性高分子フィルムの材料（ベースポリマー）としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル系樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマーなどのポリオレフィン系樹脂や、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂や、ポリカーボネート（ポリカーボネート系樹脂）や、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル系樹脂）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニリデン、トリアセチルセルロース、ポリウレタンなどの高分子材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、透明性、耐久性、加工性に優れるなどの観点から、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂が好ましい材料として挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマーがより好ましい材料として挙げられる。また、柔軟性に優れ、スキージによる水抜け性がよく、施工しやすい、経済性（低コスト）などの観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマーがより好ましい材料として挙げられる。
【００４８】
基材フィルムの厚みは、用途、光学特性、材料種、耐久性などを考慮して適宜調整すればよい。例えば加工時にしわが入りにくい、破断しにくい、窓貼り用粘着フィルムとして施工する際のハンドリング性、飛散防止性能などの観点から、２５μｍ以上が好ましい。より好ましくは３８μｍ以上である。また、柔軟性、取り扱い性、経済性などの観点から、１２５μｍ以下が好ましい。より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μm以下である。また、所定以下の厚みとすることでより優れた柔軟性を確保してスキージによる水抜け性を確保しやすいなどの観点から、１２５μｍ以下が好ましい。より好ましくは１００μｍ以下である。更に好ましくは５０μm以下である。
【００４９】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、ビル・住宅等の建築物のガラスなどの窓や自動車等の車両のガラスなどの窓に貼り着けるフィルムとして好適に用いることができる。本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、窓に日射遮蔽性などの機能を付与するための機能層を有する。機能層は、基材フィルムと粘着層の間にあってもよいし、粘着層とは反対の基材フィルム面上にあってもよい。
【００５０】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、さらに金属薄膜からなる金属層を有してもよい。金属層は、近赤外線や遠赤外線を反射しやすい金属から構成され、熱線（日射）を反射する日射遮蔽層として、また、室内の暖房熱を反射して断熱性を確保する断熱層として機能する。つまり、遮熱性および断熱性を備える。
【００５１】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、上記金属層に加えて、さらに高屈折率層を有してもよい。高屈折率層は、金属層とともに積層されることで光透過性を高めるなどの機能を発揮することができる。高屈折率層は、基材フィルムや上記金属層よりも高い屈折率を持つ。屈折率は、６３３ｎｍの光に対する屈折率をいう。高屈折率層としては、金属酸化物薄膜や有機薄膜などが挙げられる。
【００５２】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムにおいて、金属層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。さらに、金属層および高屈折率層を重ねて形成してもよい。金属層および高屈折率層の数やその位置は特に限定されるものではない。光透過性の観点から、金属層と高屈折率層とが交互に配置される構成がより好ましい。
【００５３】
金属層および高屈折率層の合計層数は、光透過性、日射遮蔽性などの光学特性の要求などに応じて適宜設定すればよい。膜厚、製造コストなどを考慮すると、１〜１０層の範囲内であることが好ましい。また、光学特性を考慮すると、奇数層がより好ましく、特に１層、３層、５層、７層、９層が好ましい。また、コストの面から３層がより好ましい。
【００５４】
特に好ましい構成を具体的に示すと、金属層（１層）、高屈折率層／金属層（２層）、金属層／高屈折率層（２層）、高屈折率層／金属層／高屈折率層（３層）、金属層／高屈折率層／金属層（３層）、高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層（５層）、金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層（５層）、高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層（７層）、金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層／高屈折率層／金属層（７層）などが挙げられる。
【００５５】
高屈折率層が金属酸化物薄膜からなる場合には、金属層の一方面または両面にバリア薄膜が形成されていてもよい。バリア薄膜は金属層に付随する薄膜であり、金属層とともに１層として数える。バリア薄膜は、金属層を構成する元素が金属酸化物薄膜中に拡散するのを抑制する。
【００５６】
高屈折率層を２層以上有する場合、すべての高屈折率層が同一の材料からなるものであってもよいし、一部の高屈折率層が他とは異なる材料からなるものであってもよいし、すべての高屈折率層が互いに異なる材料からなるものであってもよい。
【００５７】
次に、本発明の一実施形態に係る窓貼り用粘着フィルムについて、図面を用いて説明する。
【００５８】
図１には、本発明の一実施形態に係る窓貼り用粘着フィルムを示す。窓貼り用粘着フィルム１０は、基材フィルム１２の一方面上に、機能層１４と、粘着層１６と、ポリオレフィン層１８と、ハードコート層２０と、をこの順で有し、基材フィルム１２の他方面上に、粘着層２２と、セパレータ２４と、を有している。
【００５９】
機能層１４は、基材フィルム１２の一方面上に直接形成されている。粘着層１６は、機能層１４とポリオレフィン層１８とを密着させる層であり、機能層１４とポリオレフィン層１８の両方に接している。ハードコート層２０は、ポリオレフィン層１８の面上に直接形成されている。よって、窓貼り用粘着フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２に接する機能層１４と、機能層１４に接する粘着層１６と、粘着層１６に接するポリオレフィン層１８と、ポリオレフィン層１８に接するハードコート層２０と、をこの順で有している。
【００６０】
粘着層２２は、窓貼り用粘着フィルム１０をガラスなどの窓に貼着するためのものである。窓貼り用粘着フィルム１０は、セパレータ２４を剥がして粘着層２２を介して窓に貼着することができる。粘着層２２が、上述する本発明に係る粘着層となる。粘着層２２は、基材フィルム１２の他方面上に直接形成されている。セパレータ２４は、例えば高分子フィルムなどで構成される。
【００６１】
機能層１４は、金属薄膜からなる金属層を有し、日射遮蔽層として機能する層である。機能層１４の構成としては、基材フィルム１２側から、高屈折率層／金属層／高屈折率層からなる３層構成のものが好適なものとして挙げられる。高屈折率層としては、金属酸化物薄膜からなる層が好適なものとして挙げられる。金属層の金属としては、銀、銀合金が好適なものとして挙げられる。高屈折率層の金属酸化物としては、酸化チタンが好適なものとして挙げられる。金属薄膜の一方面または両面には、バリア薄膜が形成されていてもよい。バリア薄膜としては、金属酸化物薄膜が好適なものとして挙げられる。バリア薄膜の金属酸化物としては、酸化チタンが好適なものとして挙げられる。
【００６２】
基材フィルム１２としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適なものとして挙げられる。
【００６３】
ポリオレフィン層１８は、ポリオレフィンが含まれる材料で構成される。ポリオレフィン層１８は、機能層１４の面を覆っており、機能層１４の面から金属薄膜に塩水が浸入するのを抑えることができる。機能層１４の面からの塩水腐食を抑える効果に優れるなどの理由で、ポリオレフィン層１８はポリオレフィンフィルムから形成されることが好ましい。また、ポリオレフィンは比較的柔軟な材料であることから、ポリオレフィン層１８は、柔軟性に優れ、窓貼り用粘着フィルム１０を窓に施工するときのスキージ応力を緩和することができる。ポリオレフィン層１８の材料としては、ポリオレフィンであれば特に限定されるものではない。ポリオレフィン層１８の材料としては、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィン層１８の材料としては、光透過性に優れるなどの観点から、ポリプロピレンが好ましい。特に、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）が好ましい。
【００６４】
ポリオレフィン層１８の厚みとしては、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、３０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２４μｍ以下である。また、施工時のスキージ応力を緩和する効果に優れるなどの観点から、１０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１３μｍ以上である。
【００６５】
粘着層１６は、ポリオレフィン層１８を機能層１４の面上に接着することができる。機能層１４とポリオレフィン層１８の間に粘着層１６を有していることで、機能層１４とポリオレフィン層１８の層間密着性を良好にできる。粘着層１６は、粘着剤を含有する。粘着剤は、表面の粘着性を利用して圧力をかけて接着するものであり、感圧接着剤として、固化により剥離抵抗力を発揮する接着剤とは区別される。粘着剤としては、アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。なお、ここでは、粘着層１６と示しているが、粘着層１６に代えて接着剤を含有する接着層としてもよい。
【００６６】
粘着層１６の厚みとしては、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、２２．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５．０μｍ以下、さらに好ましくは２．０μｍ以下である。また、ポリオレフィン層１８との密着性に優れるなどの観点から、０．３μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上である。また、高温クリープ特性に優れるなどの観点から、０．３μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上である。
【００６７】
ハードコート２０は、機能層１４やポリオレフィン層１８の面上を覆っており、これらの表面に傷が付くのを抑えることができる。ハードコート層２０の厚みは、耐擦傷性に優れるなどの観点から、０．４μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．８μｍ以上である。一方、断熱性に優れる（熱貫流率を低く抑える）などの観点から、２．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．６μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以下である。ハードコート層２０としては、硬化性樹脂を含有する層や、有機無機ハイブリッド材料を含有する層が好適なものとして挙げられる。
【００６８】
硬化性樹脂としては、シリコーン樹脂やアクリル樹脂などが好適なものとして挙げられる。シリコーン樹脂やアクリル樹脂は、熱硬化性であっても良いし、光硬化性であっても良いし、水硬化性であっても良い。アクリル樹脂としては、アクリル・ウレタン樹脂、シリコンアクリル樹脂、アクリル・メラミン樹脂などが好適なものとして挙げられる。
【００６９】
有機無機ハイブリッド材料は、有機材料（有機成分の原料）と無機材料（無機成分の原料）により形成され、有機材料と無機材料とがナノレベルあるいは分子レベルで複合化している。有機無機ハイブリッド材料は、例えば、有機材料中に分散させた無機材料と有機材料とが重合反応などの反応を起こし、化学結合を介して無機成分が有機成分中に高分散した網目状の架橋構造を有するものである。ハードコート層２０が有機無機ハイブリッド材料で構成されたことにより、ポリオレフィン層１８とハードコート層２０の層間密着性が良好となる。これは、ハードコート層２０を形成する材料に無機成分を添加したことでハードコート層２０の硬化収縮が抑えられるためと推察される。
【００７０】
有機無機ハイブリッド材料を形成する有機成分の原料としては、硬化性樹脂などが挙げられる。硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。また、無機成分の原料としては、金属化合物などが挙げられる。金属化合物としては、Ｓｉ化合物、Ｔｉ化合物、Ｚｒ化合物などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされてもよい。金属化合物は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒなどの無機成分を含有する化合物で、有機成分の原料と重合反応などの反応を起こすなどにより複合化できるものからなる。金属化合物としては、より具体的には、有機金属化合物などが挙げられる。有機金属化合物としては、シランカップリング剤、金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレート、シラザンなどが挙げられる。
【００７１】
さらに、有機無機ハイブリッド材料からなるハードコート層２０に含まれる金属成分の含有比率は、５．９質量％以上が好ましい。より好ましくは２３．７質量％以上である。金属成分の含有比率が５．９質量％以上であるとポリオレフィン層１８とハードコート層２０の層間密着性が格段に向上する。また、有機無機ハイブリッド材料からなるハードコート層２０に含まれる金属成分の含有比率は、４１．４質量％以下が好ましい。より好ましくは３５．５質量％以下である。金属成分の含有比率が４１．４質量％以下であると、塗液の安定性に優れ、ハードコート層２０の光透過性の低下が抑えられる。
【００７２】
有機無機ハイブリッド材料からなるハードコート層に含まれる金属成分の含有量は、加熱残分量分析、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）などを用いて調べることができる。
【００７３】
ポリオレフィン層１８の粘着層１６に接する面やハードコート層２０に接する面には、必要に応じて、層間密着性を向上させるなどの目的で、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理としては、コロナ処理などが挙げられる。また、ポリオレフィン層１８の粘着層１６に接する面やハードコート層２０に接する面には、層間密着性を向上させるなどの目的で、易接着層が設けられていてもよい。易接着層としては、極性基を有する変性ポリオレフィン層、アクリル樹脂層などが挙げられる。極性基としては、Ｎ、Ｏ、Ｓなどのヘテロ原子を有するものなどが挙げられる。変性ポリオレフィンとしては、極性基を有するポリプロピレンコポリマー、極性基を有するポリエチレン、極性基を有するポリイソプレン、極性基を有するポリイソブチレンなどが挙げられる。
【００７４】
窓貼り用粘着フィルム１０は、例えば、以下のようにして製造することができる。基材フィルム１２上に、所定の積層構造となるように各薄膜を所定の薄膜形成手法によって順次積み上げて機能層１４を形成する。その後、必要に応じて、後酸化等の熱処理を行う。その後、機能層１４の表面に、粘着剤を塗工して粘着層１６を形成する。その後、粘着層１６の表面に、ポリオレフィンフィルムを配置して圧力を加えてポリオレフィン層１８を形成する。ハードコート層２０は、ポリオレフィン層１８の面上に硬化性樹脂あるいは有機無機ハイブリッド材料を塗工して塗工膜を形成するとともに、形成した塗工膜に対して硬化処理を行うことにより形成することができる。なお、粘着剤に代えて接着剤を用いる場合には、機能層１４の表面に接着剤を塗工し、その塗工膜上にポリオレフィンフィルムを配置した後、接着剤を硬化させればよい。粘着層２２は、基材フィルム１２の表面あるいはセパレータ２４の表面に粘着剤を塗工して形成することができる。
【００７５】
図２には、本発明の一実施形態に係る他の窓貼り用粘着フィルムを示す。窓貼り用粘着フィルム３０は、基材フィルム１２の一方面上に、機能層１４と、粘着層２２と、セパレータ２４と、をこの順で有し、基材フィルム１２の他方面上に、ハードコート層２０を有している。つまり、窓貼り用粘着フィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２に接する機能層１４と、機能層１４に接する粘着層２２と、粘着層２２に接するセパレータ２４と、をこの順で有している。ハードコート層２０は、基材フィルム１２の他方面上に直接形成されている。各層の構成は、符号の同じものは図１に示す窓貼り用粘着フィルム１０と同じ構成である。
【００７６】
本発明の一実施形態に係るさらに他の窓貼り用粘着フィルムは、図３に示す窓貼り用粘着フィルム４０からなる。図３に示す窓貼り用粘着フィルム４０は、図２に示す窓貼り用粘着フィルム３０と比較して、基材フィルム１２がポリオレフィンフィルムからなり、機能層１４の高屈折率層が有機薄膜からなる層である（機能層１４が、基材フィルム１２側から、有機薄膜／金属層／有機薄膜からなる３層構成である）点が相違する。これ以外の構成は、図２に示す窓貼り用粘着フィルム３０と同様である。
【００７７】
ポリオレフィンは比較的柔軟な材料であることから、ポリオレフィンフィルムは、柔軟性に優れ、窓貼り用粘着フィルム４０を窓に施工するときのスキージ応力を緩和することができる。また、柔軟性があるので、スキージによる水抜け性がよく施工しやすい。フィルムとは、薄い膜状のものであり、一般には２００μｍ以下あるいは２５０μｍ以下の厚みのものである。ロール状に巻けるほどの柔軟性を有するものであればよく、そのようなものであれば、２００μｍ以上あるいは２５０μｍ以上の厚いものであってもよい。フィルムは、一般にロール状物として供出される。ポリオレフィンフィルムは、加工性や、窓貼り用粘着フィルムとしてのハンドリング性、飛散防止性能などの観点から、２５μｍ以上が好ましい。より好ましくは３８μｍ以上である。また、所定以下の厚みとすることでより優れた柔軟性を確保してスキージによる水抜け性を確保しやすいなどの観点から、１２５μｍ以下が好ましい。より好ましくは１００μｍ以下である。更に好ましくは５０μm以下である。
【００７８】
ポリオレフィンフィルムのポリオレフィンとしては、鎖状ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。鎖状ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体などが挙げられる。環状ポリオレフィンとしては、シクロオレフィンポリマーなどが挙げられる。ポリオレフィンとしては、光透過性、耐久性、加工性などの観点から、ポリプロピレンが好ましい。特に、光透過性などの観点から、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）が好ましい。
【００７９】
ポリオレフィンフィルムは、これに接する機能層１４やハードコート層２０などとの層間密着性を向上させるなどの目的で、その一方あるいは両方の表面に表面処理が施されていてもよい。また、層間密着性を向上させるなどの目的で、その一方あるいは両方の表面に易接着層が設けられていてもよい。また、層間密着性を向上させるなどの目的で、その一方の表面に表面処理が施され、他方の表面に易接着層が設けられていてもよい。このような表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理などが挙げられる。これにより、ポリオレフィンフィルムの表面に水酸基や酸素基が形成される。易接着層としては、極性基を有する変性ポリオレフィン層、アクリル樹脂層などが挙げられる。極性基としては、Ｎ、Ｏ、Ｓなどのヘテロ原子を有するものなどが挙げられる。変性ポリオレフィンとしては、極性基を有するポリプロピレンコポリマー、極性基を有するポリエチレン、極性基を有するポリイソプレン、極性基を有するポリイソブチレンなどが挙げられる。
【００８０】
ポリオレフィンフィルムは、層間密着性の観点から、その一方あるいは両方の表面に表面処理が施されている、その一方あるいは両方の表面に易接着層が設けられている、あるいは、その一方の表面に表面処理が施され、他方の表面に易接着層が設けられていることが好ましい。特に、その一方あるいは両方の表面に表面処理が施されていることが好ましい。
【００８１】
窓貼り用粘着フィルム４０においては、基材フィルム１２がポリオレフィンフィルムからなることから、ＰＥＴフィルムからなる基材フィルムと比較して機能層１４との密着性が悪い傾向にある。例えば貼り替え時において貼り付けた窓貼り用粘着フィルム４０を窓から剥がすときに機能層１４とポリオレフィンフィルムからなる基材フィルム１２の間で剥離して糊残り（粘着層２２と機能層１４が窓に残る）が生じない程度に基材フィルム１２の材質などを考慮して粘着層２２の窓への密着力を調整することが好ましい。密着力の調整は、粘着層２２の材質の選定、可塑剤等の添加剤の種類、添加量の変量、基材フィルム１２のプラズマやコロナ等による表面処理などにより行うことができる。
【００８２】
また、窓貼り用粘着フィルム４０においては、基材フィルム１２がポリオレフィンフィルムからなることから、ＰＥＴフィルムからなる基材フィルムと比較してハードコート層２０との密着性が悪い傾向にある。このため、ハードコート層２０は、有機無機ハイブリッド材料から構成されることが好ましい。ハードコート層２０が有機無機ハイブリッド材料で構成されると、ポリオレフィンフィルムとハードコート層２０の層間密着性が良好となる。これは、ハードコート層２０を形成する材料に無機成分を添加したことでハードコート層２０の硬化収縮が抑えられたためと推察される。つまり、ハードコート層２０の硬化収縮が抑えられることで窓貼り用粘着フィルム４０の歪みが小さくなり、ポリオレフィンフィルムとハードコート層２０の層間で剥離させる応力が小さくなるためと推察される。
【００８３】
また、ハードコート層２０の硬化収縮は、窓貼り用粘着フィルム４０の歪みに影響することから、ハードコート層２０の硬化収縮は、窓貼り用粘着フィルム４０に含まれるポリオレフィンフィルムと機能層１４の層間密着性にも影響を与える。つまり、ハードコート層２０の硬化収縮が抑えられることで窓貼り用粘着フィルム４０の歪みが小さくなり、その結果、ポリオレフィンフィルムと機能層１４の層間で剥離させる応力が小さくなる。したがって、ハードコート層２０が有機無機ハイブリッド材料で構成されたことにより、ポリオレフィンフィルムと機能層１４の層間密着性が悪化するのを抑え、良好にする。
【００８４】
図１に示す窓貼り用粘着フィルム１０は、基材フィルム１２がＰＥＴフィルムからなるため、コシが強く、窓貼り用として好適である。ＰＥＴフィルムは、その官能基によって赤外線を吸収しやすいが、窓貼り用粘着フィルム１０を窓の室内側に貼り付けたときには、機能層１４よりも屋外側にＰＥＴフィルムが配置されるため、屋内の暖房熱はＰＥＴフィルムに吸収される前に機能層１４の金属層によって反射され、断熱性を優れたものにすることができる。よって、窓貼り用粘着フィルム１０は、遮熱性および断熱性に優れる（遮断熱タイプ）。
【００８５】
図２に示す窓貼り用粘着フィルム２０は、基材フィルム１２がＰＥＴフィルムからなるため、コシが強く、窓貼り用として好適である。窓貼り用粘着フィルム２０を窓の室内側に貼り付けたときには、機能層１４よりも屋内側にＰＥＴフィルムが配置されるため、図１に示す窓貼り用粘着フィルム１０よりも断熱性に劣るものとなる。しかし、層構成が少ないため、コストの面で有利である。よって、窓貼り用粘着フィルム２０は、コスト、遮熱性に優れる（低コスト遮熱タイプ）。
【００８６】
図３に示す窓貼り用粘着フィルム３０は、基材フィルム１２がポリオレフィンフィルムからなるため、赤外線の吸収が少ない。窓貼り用粘着フィルム３０を窓の室内側に貼り付けたときには、機能層１４よりも屋内側にポリオレフィンフィルムが配置されるが、赤外線吸収が少ないため、機能層１４の金属層による反射を妨げない。このため、断熱性を優れたものにすることができる。また、層構成が少ないため、コストの面でも有利である。よって、窓貼り用粘着フィルム３０は、コスト、遮熱性、断熱性に優れる（低コスト遮断熱タイプ）。
【００８７】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムは、粘着層を介して窓に貼り着けられる。このとき、施工液を用いないで被着体に施工してもよいが、施工液を用いて被着体に施工するほうがよい。施工液を用いると、施工時において貼付位置の調整が容易である、施工時において窓と（本発明に係る窓貼り用粘着フィルムとの間に生じた気泡やシワなどを除去することが容易となる。
【００８８】
施工液を用いるフィルム施工は、例えば、被着体の面や粘着面に施工液を塗布した後、被着体の施工液が塗布された面に粘着フィルムの粘着面を合わせる。この際、施工液を媒介にして、被着体に対して粘着フィルムを滑らせながら粘着フィルムの施工位置を調整する。また、粘着フィルムの外側から施工液を塗布し、この施工液を媒介にして粘着フィルムへの外傷を与えることなくスキージ等の治具にて粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡を押し出し、粘着フィルムに生じたシワを伸ばす。同時に、粘着フィルムと被着体の間の施工液や粘着フィルムの外側面の施工液を排出する。
【００８９】
施工液は、中性洗剤等の界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含む液であってもよいし、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含有しない水（あるいは水のみ）であってもよい。その他の添加剤としては、アルコール類などが挙げられる。界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含む施工液は、上述の貼付位置の調整、気泡がシワなどの除去の点で優れ、また粘着フィルムにスキージ作業の際に粘着フィルムに外傷を与えにくいという点で優れる。しかし、添加剤を含む施工液は粘着フィルムとガラスとの界面に残留しやすい、すなわち水抜け性が悪いため窓の外観不良が発生しやすい。
【００９０】
従来の機能性フィルムは、弾性率の高い粘着剤を用いている。このため、水系の施工液を用いた水貼り施工時に、スキージの力の伝導にムラが生じやすく、必要な力がかからない場所が発生して、粘着フィルムと窓との間に水残りが多くなる。これにより、窓の外観が悪化する。特に金属層を有する機能性フィルムでは施工後にフィルムを通しての水の蒸発が金属層によって妨げられるため、水貼り施工時の水残りを、金属層を含まない場合よりもより少なくする必要がある。
【００９１】
本発明に係る窓貼り用粘着フィルムによれば、押込み硬さが３．０Ｎ/ｍ・ｍ２以下であり、アクリル系重合体を含有する粘着層を有することで、界面活性剤などの滑り性を付与する添加剤を含む液にて施工する場合や、金属層を有し、水残りがより課題になり易い場合であっても、良好な水抜け性、施工性を実現できる。またアクリル系重合体を含むことで可視光透過に優れ、ヘイズの少ない光学特性に優れた粘着フィルムとすることができる。またガラスの飛散防止を保証できる強い密着力を付与することができる。アクリル系重合体としてデュロメータータイプＡでの硬度が５０以下のものを使う、またアクリルブロック共重合体を使うことにより、良好な施工性、水抜け性とリワーク性とを実現できる。
【００９２】
適当な可塑剤を配合することにより適度に密着力の経時変化を制御できる。可塑剤を配合することで、初期の密着性が確保され、水貼り施工時に窓貼り用粘着フィルムが窓に保持されやすく、作業性に優れる。そして、可塑剤により７２時間以上の経時での密着力が増大することで、飛散防止性が確保される。さらに、３〜２４時間後の密着力が抑えられることで、リワーク性が確保される。
【００９３】
金属層を有する窓貼り用粘着フィルムは、水貼り施工後の面からの水抜け、すなわちフィルムを通しての水分の蒸発が金属層によって妨げられるが、本発明に係る窓貼り用粘着フィルムによれば、水貼り施工時の水抜け性に優れるため、金属層を有する構成であっても、水残りによる窓の外観悪化が抑えられる。また、ポリオレフィン層は透水性がよくないため、ポリオレフィン層を有する窓貼り用粘着フィルムは、水貼り施工後の面からの水抜けがよくないが、本発明に係る窓貼り用粘着フィルムによれば、水貼り施工時の水抜け性に優れるため、ポリオレフィン層を有する構成であっても、水残りによる窓の外観悪化が抑えられる。
【００９４】
金属酸化物薄膜からなる高屈折率層を有する窓貼り用粘着フィルムは、水貼り施工後の面からの水抜けが金属酸化物薄膜によって妨げられるが、本発明に係る窓貼り用粘着フィルムによれば、水貼り施工時の水抜け性に優れるため、金属酸化物薄膜を有する構成であっても、水残りによる窓の外観悪化が抑えられる。この際、金属酸化物薄膜がゾル−ゲル法により形成されるものであると、硬化収縮等による孔の形成によりスパッタ等の物理的手法によって形成された金属酸化物薄膜よりも透水性が高く、水貼り施工後の面からの水抜けが向上する。よって、水貼り施工後の面からの水抜けが期待できる。
【００９５】
図１に示す窓貼り用粘着フィルム１０は、層構成が多く、金属層、ポリオレフィン層を有する。図２に示す窓貼り用粘着フィルム３０は、比較的層構成が少ない。図３に示す窓貼り用粘着フィルム４０は、比較的層構成が少ないが、ポリオレフィン層を有する。したがって、これらのうちでは、水貼り施工後の面からの水抜けに関し、図２に示す窓貼り用粘着フィルム３０が最もよく、図３に示す窓貼り用粘着フィルム４０が次によく、図１に示す窓貼り用粘着フィルム１０が最もよくない。
【００９６】
以下、機能層１４の金属酸化物薄膜、金属薄膜、バリア薄膜、有機薄膜について詳細に説明する。
【００９７】
機能層の金属酸化物薄膜の金属酸化物としては、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物、インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、マグネシウムの酸化物、アルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、ニオブの酸化物、セリウムの酸化物などが挙げられる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。また、これら金属酸化物は、２種以上の金属酸化物が複合した複合酸化物であっても良い。これらのうちでは、可視光に対する屈折率が比較的大きいなどの観点から、チタンの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、亜鉛の酸化物、スズの酸化物などが好ましい。
【００９８】
金属酸化物薄膜は、気相法、液相法の何れでも形成することができる。液相法は、気相法と比較して、真空引きしたり、大電力を使用したりする必要がない。そのため、その分、コスト的に有利であり、生産性にも優れているので好適である。液相法としては、有機分を残存させやすいなどの観点から、ゾル−ゲル法を好適に利用することができる。
【００９９】
金属酸化物薄膜は、主として上述した金属酸化物より構成されているが、金属酸化物以外にも、有機分を含有していても良い。有機分を含有することで、光透過性積層体の柔軟性をより向上させることができるためである。この種の有機分としては、具体的には、例えば、ゾル−ゲル法の出発原料に由来する成分等、金属酸化物薄膜の形成材料に由来する成分などを例示することができる。
【０１００】
上記有機分としては、より具体的には、例えば、金属酸化物を構成する金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどといった有機金属化合物（その分解物なども含む）や、上記有機金属化合物と反応して紫外線吸収性のキレートを形成する有機化合物（後述する）等の各種添加剤などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１０１】
金属酸化物薄膜中に含まれる有機分の含有量の下限値は、柔軟性を付与しやすいなどの観点から、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、５質量％以上、さらに好ましくは、７質量％以上であると良い。一方、金属酸化物薄膜中に含まれる有機分の含有量の上限値は、高屈折率を確保しやくなる、耐溶剤性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、２０質量％以下であると良い。有機分の含有量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）などを用いて調べることができる。また、上記有機分の種類は、赤外分光法（ＩＲ）（赤外吸収分析）などを用いて調べることができる。
【０１０２】
上記ゾル−ゲル法としては、より具体的には、例えば、金属酸化物を構成する金属の有機金属化合物を含有するコーティング液を薄膜状にコーティングし、これを必要に応じて乾燥させ、金属酸化物薄膜の前駆体薄膜を形成した後、この前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させ、有機金属化合物を構成する金属の酸化物を合成するなどの方法を例示することができる。これによれば、金属酸化物を主成分として含み、有機分を含有する金属酸化物薄膜を形成することができる。以下、上記方法について詳細に説明する。
【０１０３】
上記コーティング液は、上記有機金属化合物を適当な溶媒に溶解して調製することができる。この際、有機金属化合物としては、具体的には、例えば、チタン、亜鉛、インジウム、スズ、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、セリウム、シリコン、ハフニウム、鉛などの金属の有機化合物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１０４】
上記有機金属化合物としては、具体的には、例えば、上記金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどを例示することができる。好ましくは、空気中での安定性などの観点から、金属キレートであると良い。
【０１０５】
上記有機金属化合物としては、とりわけ、高屈折率を有する金属酸化物になり得る金属の有機化合物を好適に用いることができる。このような有機金属化合物としては、例えば、有機チタン化合物などを例示することができる。
【０１０６】
上記有機チタン化合物としては、具体的には、例えば、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのＭ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアルコキシドや、イソプロポキシチタンステアレートなどのＭ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアシレートや、ジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトナート、ジヒドロキシビスラクタトチタン、ジイソプロポキシビストリエタノールアミナトチタン、ジイソプロポキシビスエチルアセトアセタトチタンなどのチタンのキレートなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。また、これらは単量体、多量体の何れであっても良い。
【０１０７】
上記コーティング液中に占める有機金属化合物の含有量は、塗膜の膜厚均一性や一回に塗工できる膜厚などの観点から、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは、３〜１５質量％、さらに好ましくは、５〜１０質量％の範囲内にあると良い。
【０１０８】
また、上記有機金属化合物を溶解させる溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエンなどの芳香族類などを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【０１０９】
この際、上記溶媒量は、上記有機金属化合物の固形分質量に対して、塗膜の膜厚均一性や一回に塗工できる膜厚などの観点から、好ましくは、５〜１００倍量、より好ましくは、７〜３０倍量、さらに好ましくは、１０〜２０倍量の範囲内であると良い。
【０１１０】
上記溶媒量が１００倍量より多くなると、一回のコーティングで形成できる膜厚が薄くなり、所望の膜厚を得るために多数回のコーティングが必要となる傾向が見られる。一方、５倍量より少なくなると、膜厚が厚くなり過ぎ、有機金属化合物の加水分解・縮合反応が十分に進行し難くなる傾向が見られる。したがって、上記溶媒量は、これらを考慮して選択すると良い。
【０１１１】
上記コーティング液の調製は、例えば、所定割合となるように秤量した有機金属化合物と、適当な量の溶媒と、必要に応じて添加される他の成分とを、攪拌機などの撹拌手段により所定時間撹拌・混合するなどの方法により調製することができる。この場合、各成分の混合は、１度に混合しても良いし、複数回に分けて混合しても良い。
【０１１２】
また、上記コーティング液のコーティング法としては、均一なコーティングが行いやすいなどの観点から、マイクログラビア法、グラビア法、リバースロールコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法など、各種のウェットコーティング法を好適なものとして例示することができる。これらは適宜選択して用いることができ、１種または２種以上併用しても良い。
【０１１３】
また、コーティングされたコーティング液を乾燥する場合、公知の乾燥装置などを用いて乾燥させれば良く、この際、乾燥条件としては、具体的には、例えば、８０℃〜１２０℃の温度範囲、０．５分〜５分の乾燥時間などを例示することができる。
【０１１４】
また、前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段としては、具体的には、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線等の光エネルギーの照射、加熱など、各種の手段を例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。これらのうち、好ましくは、光エネルギーの照射、とりわけ、紫外線照射を好適に用いることができる。他の手段と比較した場合、低温、短時間で金属酸化物を生成できるし、熱劣化など、熱による負荷を光透過性高分子フィルムに与え難いからである（とりわけ、紫外線照射の場合は、比較的簡易な設備で済む利点がある。）。また、有機分として、有機金属化合物（その分解物なども含む）などを残存させやすい利点もあるからである。
【０１１５】
さらには、ゾルゲル硬化時に光エネルギーを用いるゾル−ゲル法を採用した場合には、スパッタ等により形成した金属酸化物薄膜に比べ、粗な金属酸化物薄膜とすることができる。そのため、建築物の窓ガラスなどに水貼り施工した場合に、窓ガラスとの間に水が残ったときでも、良好な水抜け性が得られ、水貼り施工性を向上させることができるなどの利点があるからである。
【０１１６】
この際、用いる紫外線照射機としては、具体的には、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、重水素ランプ、エキシマランプ、メタルハライドランプなどを例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。
【０１１７】
また、照射する光エネルギーの光量は、前駆体薄膜を主に形成している有機金属化合物の種類、前駆体薄膜の厚みなどを考慮して種々調節することができる。もっとも、照射する光エネルギーの光量が過度に小さすぎると、金属酸化物薄膜の高屈折率化を図り難くなる。一方、照射する光エネルギーの光量が過度に大きすぎると、光エネルギーの照射の際に生じる熱により光透過性高分子フィルムが変形することがある。したがって、これらに留意すると良い。
【０１１８】
照射する光エネルギーが紫外線である場合、その光量は、金属酸化物薄膜の屈折率、光透過性高分子フィルムが受けるダメージなどの観点から、測定波長３００〜３９０ｎｍのとき、好ましくは、３００〜８０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であると良い。
【０１１９】
なお、前駆体薄膜中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段として、光エネルギーの照射を用いる場合、上述したコーティング液中に、有機金属化合物と反応して光吸収性（例えば、紫外線吸収性）のキレートを形成する有機化合物等の添加剤を添加しておくと良い。出発溶液であるコーティング液中に上記添加剤が添加されている場合には、予め光吸収性キレートが形成されたところに光エネルギーの照射がなされるので、比較的低温下において金属酸化物薄膜の高屈折率化を図り得やすくなるからである。
【０１２０】
上記添加剤としては、具体的には、例えば、βジケトン類、アルコキシアルコール類、アルカノールアミン類などの添加剤を例示することができる。より具体的には、上記βジケトン類としては、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、マロン酸ジエチルなどを例示することができる。上記アルコキシアルコール類としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシ−２−プロパノールなどを例示することができる。上記アルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【０１２１】
これらのうち、とりわけ、βジケトン類が好ましく、中でもアセチルアセトンを最も好適に用いることができる。
【０１２２】
また、上記添加剤の配合割合としては、屈折率の上がりやすさ、塗膜状態での安定性などの観点から、上記有機金属化合物における金属原子１モルに対して、好ましくは、０．１〜２倍モル、より好ましくは、０．５〜１．５倍モルの範囲内にあると良い。
【０１２３】
金属酸化物薄膜の膜厚は、日射遮蔽性、視認性、反射色などを考慮して調節することができる。金属酸化物薄膜の膜厚の下限値は、反射色の赤色や黄色の着色を抑制しやすくなる、高透明性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、１０ｎｍ以上、より好ましくは、１５ｎｍ以上、さらに好ましくは、２０ｎｍ以上であると良い。一方、金属酸化物薄膜の膜厚の上限値は、反射色の緑色の着色を抑制しやすくなる、高透明性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、８５ｎｍ以下、さらに好ましくは、８０ｎｍ以下であると良い。
【０１２４】
金属薄膜の金属としては、銀、金、白金、銅、アルミニウム、クロム、チタン、亜鉛、スズ、ニッケル、コバルト、ニオブ、タンタル、タングステン、ジルコニウム、鉛、パラジウム、インジウムなどの金属や、これら金属の合金などが挙げられる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【０１２５】
金属薄膜の金属としては、積層時の可視光透過性、熱線反射性、導電性などに優れるなどの観点から、銀または銀合金が好ましい。より好ましくは、熱、光、水蒸気などの環境に対する耐久性が向上するなどの観点から、銀を主成分とし、銅、ビスマス、金、パラジウム、白金、チタンなどの金属元素を少なくとも１種以上含んだ銀合金であると良い。さらに好ましくは、銅を含む銀合金（Ａｇ−Ｃｕ系合金）、ビスマスを含む銀合金（Ａｇ−Ｂｉ系合金）、チタンを含む銀合金（Ａｇ−Ｔｉ系合金）等であると良い。銀の拡散抑制効果が大きい、コスト的に有利であるなどの利点があるからである。
【０１２６】
銅を含む銀合金を用いる場合、銀、銅以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１２７】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｂｉ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂなど、Ａｇ−Ｃｕ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１２８】
銅を含む銀合金を用いる場合、銅の含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、１原子％以上、より好ましくは、２原子％以上、さらに好ましくは、３原子％以上であると良い。一方、銅の含有量の上限値は、高透明性を確保しやすくなる、スパッタターゲットが作製しやすい等の製造性などの観点から、好ましくは、２０原子％以下、より好ましくは、１０原子％以下、さらに好ましくは、５原子％以下であると良い。
【０１２９】
また、ビスマスを含む銀合金を用いる場合、銀、ビスマス以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１３０】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂなど、Ａｇ−Ｂｉ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１３１】
ビスマスを含む銀合金を用いる場合、ビスマスの含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、０．０１原子％以上、より好ましくは、０．０５原子％以上、さらに好ましくは、０．１原子％以上であると良い。一方、ビスマスの含有量の上限値は、スパッタターゲットが作製しやすい等の製造性などの観点から、好ましくは、５原子％以下、より好ましくは、２原子％以下、さらに好ましくは、１原子％以下であると良い。
【０１３２】
また、チタンを含む銀合金を用いる場合、銀、チタン以外にも、例えば、銀の凝集・拡散抑制効果に悪影響を与えない範囲内であれば、他の元素、不可避不純物を含有していても良い。
【０１３３】
上記他の元素としては、具体的には、例えば、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｌｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、ＡｓなどのＡｇに固溶可能な元素；Ｂｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉなど、Ａｇ−Ｔｉ系合金中に単相として析出可能な元素；Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓ、Ｓｅ、ＴｅなどのＡｇとの金属間化合物を析出可能な元素などを例示することができる。これらは１種または２種以上含有されていても良い。
【０１３４】
チタンを含む銀合金を用いる場合、チタンの含有量の下限値は、添加効果を得る観点から、好ましくは、０．０１原子％以上、より好ましくは、０．０５原子％以上、さらに好ましくは、０．１原子％以上であると良い。一方、チタンの含有量の上限値は、膜にした場合、完全な固溶体が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、２原子％以下、より好ましくは、１．７５原子％以下、さらに好ましくは、１．５原子％以下であると良い。
【０１３５】
なお、上記銅、ビスマス、チタン等の副元素割合は、ＩＣＰ分析法を用いて測定することができる。また、上記金属薄膜を構成する金属（合金含む）は、部分的に酸化されていても良い。
【０１３６】
金属薄膜の膜厚の下限値は、安定性、熱線反射性などの観点から、好ましくは、３ｎｍ以上、より好ましくは、５ｎｍ以上、さらに好ましくは、７ｎｍ以上であると良い。一方、金属薄膜の膜厚の上限値は、可視光の透明性、経済性などの観点から、好ましくは、３０ｎｍ以下、より好ましくは、２０ｎｍ以下、さらに好ましくは、１５ｎｍ以下であると良い。
【０１３７】
ここで、金属薄膜を形成する方法としては、具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＭＢＥ法、レーザーアブレーションなどといった物理的気相成長法（ＰＶＤ）、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法などといった化学的気相成長法（ＣＶＤ）などの気相法などを例示することができる。金属薄膜は、これらのうち何れか１つの方法を用いて形成されていても良いし、あるいは、２つ以上の方法を用いて形成されていても良い。
【０１３８】
これら方法のうち、緻密な膜質が得られる、膜厚制御が比較的容易であるなどの観点から、好ましくは、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法などのスパッタリング法を好適に用いることができる。
【０１３９】
なお、金属薄膜は、後述する後酸化等を受けて、金属薄膜の機能を損なわない範囲内で酸化されていても良い。
【０１４０】
金属薄膜に付随するバリア薄膜は、主として、金属薄膜を構成する元素が、金属酸化物薄膜中へ拡散するのを抑制するバリア的な機能を有している。また、金属酸化物薄膜と金属薄膜との間に介在することで、両者の密着性の向上にも寄与しうる。バリア薄膜は、上記拡散を抑制できれば、浮島状など、不連続な部分があっても良い。
【０１４１】
バリア薄膜を構成する金属酸化物としては、具体的には、例えば、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物、インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、マグネシウムの酸化物、アルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、ニオブの酸化物、セリウムの酸化物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。また、これら金属酸化物は、２種以上の金属酸化物が複合した複酸化物であっても良い。なお、バリア薄膜は、上記金属酸化物以外に不可避不純物などを含んでいても良い。
【０１４２】
ここで、バリア薄膜としては、金属薄膜を構成する金属の拡散抑制効果に優れる、密着性に優れるなどの観点から、金属酸化物薄膜中に含まれる金属の酸化物より主に構成されていると良い。
【０１４３】
より具体的には、例えば、金属酸化物薄膜としてＴｉＯ２薄膜を選択した場合、バリア薄膜は、ＴｉＯ２薄膜中に含まれる金属であるＴｉの酸化物より主に構成されるチタン酸化物薄膜であると良い。
【０１４４】
また、バリア薄膜がチタン酸化物薄膜である場合、当該バリア薄膜は、当初からチタン酸化物として形成された薄膜であっても良いし、金属Ｔｉ薄膜が後酸化されて形成された薄膜、または、部分酸化されたチタン酸化物薄膜が後酸化されて形成された薄膜等であっても良い。
【０１４５】
バリア薄膜は、金属酸化物薄膜と同じように主に金属酸化物から構成されるが、金属酸化物薄膜よりも膜厚が薄く設定される。これは、金属薄膜を構成する金属の拡散は、原子レベルで生じるので、屈折率を十分確保するのに必要な膜厚まで厚くする必要性が低いからである。また、薄く形成することで、その分、成膜コストが安価になり、製造コストの低減にも寄与することができる。
【０１４６】
バリア薄膜の膜厚の下限値は、バリア性を確保しやすくなるなどの観点から、好ましくは、１ｎｍ以上、より好ましくは、１．５ｎｍ以上、さらに好ましくは、２ｎｍ以上であると良い。一方、バリア薄膜の膜厚の上限値は、経済性などの観点から、好ましくは、１５ｎｍ以下、より好ましくは、１０ｎｍ以下、さらに好ましくは、８ｎｍ以下であると良い。
【０１４７】
バリア薄膜が主にチタン酸化物より構成される場合、チタン酸化物における酸素に対するチタンの原子モル比Ｔｉ／Ｏの下限値は、バリア性などの観点から、１．０／４．０以上、より好ましくは、１．０／３．８以上、さらに好ましくは、１．０／３．５以上、さらにより好ましくは、１．０／３．０以上、最も好ましくは、１．０／２．８以上であると良い。
【０１４８】
バリア薄膜が主にチタン酸化物より構成される場合、チタン酸化物における酸素に対するチタンの原子モル比Ｔｉ／Ｏの上限値は、可視光の透明性などの観点から、好ましくは、１．０／０．５以下、より好ましくは、１．０／０．７以下、さらに好ましくは、１．０／１．０以下、さらにより好ましくは、１．０／１．２以下、最も好ましくは、１．０／１．５以下であると良い。
【０１４９】
上記Ｔｉ／Ｏ比は、当該薄膜の組成から算出することができる。当該薄膜の組成分析方法としては、極めて薄い薄膜の組成を比較的正確に分析することが可能な観点から、エネルギー分散型蛍光Ｘ線分析（ＥＤＸ）を好適に用いることができる。
【０１５０】
具体的な組成分析方法について説明すると、先ず、超薄切片法（ミクロトーム）などを用いて、分析対象となる当該薄膜を含む機能層の断面方向の厚みが１００ｎｍ以下の試験片を作製する。次いで、断面方向から機能層と当該薄膜の位置を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認する。次いで、ＥＤＸ装置の電子銃から電子線を放出させ、分析対象となる当該薄膜の膜厚中央部近傍に入射させる。試験片表面から入射した電子は、ある深さまで入り込み、各種の電子線やＸ線を発生させる。この際の特性Ｘ線を検出して分析することで、当該薄膜の構成元素分析を行うことができる。
【０１５１】
バリア薄膜は、緻密な膜を形成できる、数ｎｍ〜数十ｎｍ程度の薄膜を均一な膜厚で形成できるなどの観点から、気相法を好適に利用することができる。
【０１５２】
上記気相法としては、具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＭＢＥ法、レーザーアブレーションなどといった物理的気相成長法（ＰＶＤ）、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法などといった化学的気相成長法（ＣＶＤ）などを例示することができる。上記気相法としては、真空蒸着法などと比較して膜界面の密着性に優れる、膜厚制御が容易であるなどの観点から、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法などのスパッタリング法を好適に用いることができる。
【０１５３】
なお、上記機能層に含まれる各バリア薄膜は、これら気相法のうち何れか１つの方法を利用して形成されていても良いし、あるいは、２つ以上の方法を利用して形成されていても良い。
【０１５４】
また、上記バリア薄膜は、上述した気相法を利用し、当初から金属酸化物薄膜として成膜しても良いし、あるいは、一旦、金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を成膜した後、これを事後的に酸化して形成することも可能である。なお、部分酸化された金属酸化物薄膜とは、さらに酸化される余地がある金属酸化物薄膜を指す。
【０１５５】
当初から金属酸化物薄膜として成膜する場合、具体的には、例えば、スパッタリングガスとしてのアルゴン、ネオンなどの不活性ガスに、さらに反応性ガスとして酸素を含むガスを混合し、金属と酸素とを反応させながら薄膜を形成すれば良い（反応性スパッタリング法）。反応性スパッタリング法を用いて、例えば、上記Ｔｉ／Ｏ比を有するチタン酸化物薄膜を得る場合、雰囲気中の酸素濃度（不活性ガスに対する酸素を含むガスの体積割合）は、上述した膜厚範囲を考慮して最適な割合を適宜選択すれば良い。
【０１５６】
一方、金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を成膜した後、これを事後的に後酸化する場合、具体的には、光透過性基板上に上述した機能層を形成した後、機能層中の金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜を後酸化させる等すれば良い。なお、金属薄膜の成膜には、スパッタリング法等を、部分酸化された金属酸化物薄膜の成膜には、上述した反応性スパッタリング法等を用いれば良い。
【０１５７】
また、後酸化手法としては、加熱処理、加圧処理、化学処理、自然酸化等を例示することができる。これら後酸化手法のうち、比較的簡単かつ確実に後酸化を行うことができるなどの観点から、加熱処理が好ましい。上記加熱処理としては、例えば、上述した機能層を有する光透過性高分子フィルムを加熱炉等の加熱雰囲気中に存在させる方法、温水中に浸漬する方法、マイクロ波加熱する方法や、機能層中の金属薄膜や部分酸化された金属酸化物薄膜等を通電加熱する方法などを例示することができる。これらは１または２以上組み合わせて行っても良い。
【０１５８】
上記加熱処理時の加熱条件としては、具体的には、例えば、好ましくは、３０℃〜６０℃、より好ましくは、３２℃〜５７℃、さらに好ましくは、３５℃〜５５℃の加熱温度、加熱雰囲気中に存在させる場合、好ましくは、５日間以上、より好ましくは、１０日間以上、さらに好ましくは、１５日間以上の加熱時間から選択すると良い。上記加熱条件の範囲内であれば、後酸化効果、光透過性高分子フィルム１２の熱変形・融着抑制等が良好だからである。
【０１５９】
また、上記加熱処理時の加熱雰囲気は、大気中、高酸素雰囲気中、高湿度雰囲気中など酸素や水分の存在する雰囲気が好ましい。特に好ましくは、製造性、低コスト化等の観点から、大気中であると良い。
【０１６０】
機能層中に上述した後酸化薄膜を含んでいる場合には、後酸化時に、金属酸化物薄膜中に含まれていた水分や酸素が消費されているため、太陽光が当たっても金属酸化物薄膜が化学反応し難くなる。具体的には、例えば、金属酸化物薄膜がゾル−ゲル法により形成されている場合、後酸化時に、金属酸化物薄膜中に含まれていた水分や酸素が消費されているため、金属酸化物薄膜中に残存していたゾル−ゲル法による出発原料（金属アルコキシド等）と水分（吸着水等）・酸素等とが、太陽光によってゾルゲル硬化反応し難くなる。そのため、硬化収縮等の体積変化によって生じる内部応力を緩和することが可能となり、機能層の界面剥離等を抑制しやすくなる等、太陽光に対する耐久性を向上させやすくなる。
【０１６１】
有機薄膜は、基材フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムからなる場合には、ポリエチレンテレフタレートフィルムの６３３ｎｍの光に対する屈折率が１．５８であるため、有機薄膜の６３３ｎｍの光に対する屈折率は少なくとも１．５９以上、好ましくは１．６０以上である必要がある。より好ましくは１．６５以上である。
【０１６２】
有機薄膜は、金属薄膜および基材フィルムよりも高屈折率で、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される少なくとも一種の元素を含む官能基を有するポリマーからなる。また、Ｎ、Ｓ、Ｏの中でも特にＮ、Ｓを含むポリマーは屈折率が比較的高い傾向にある点で、好ましい。
【０１６３】
Ｎを含む官能基としては、カルバゾール基、イミド基、ニトリル基などが挙げられる。そして、Ｎを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ポリイミドなどが挙げられる。
【０１６４】
Ｓを含む官能基としては、スルホニル基（−ＳＯ２−）、チオール基、チオエステル基などが挙げられる。そして、Ｓを含む官能基を有するポリマーとしては、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン、ポリフェニルスルホンなどが挙げられる。
【０１６５】
Ｏを含む官能基としては、カルボキシル基、エステル基、ケトン基、ヒドロキシル基などが挙げられる。そして、Ｏを含む官能基を有するポリマーとしては、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【０１６６】
ただし、Ｎ、Ｓ、Ｏを含む官能基を有するポリマーであっても、６３３ｎｍの光に対する屈折率が１．６０未満のものは、熱線カットフィルムとして良好な光学特性が得られないため、有機薄膜の材料として用いることができない。このような材料としては、ポリメタアクリロニトリル（ｎ＝１．４０）、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートなどのアクリレート（ｎ＝１．４程度）、ポリビニルアルコール（ｎ＝１．５３）、ポリエステル樹脂（ｎ＝１．５８）、ポリビニルブチラール（ｎ＝１．４８５）などがある。また、Ｎ、Ｓ、Ｏを含まないポリマーであるが、フッ化ビニル−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ｎ＝１．４１８８）なども比較的、屈折率の低い材料である。また、テトラブチルチタネート（ｎ＝１．４９１）なども比較的、屈折率の低い材料である。
【０１６７】
イソシアネート化合物は、毒性の面から、有機薄膜の材料として用いることが困難である。ポリウレタン樹脂は、熱に弱く、日射を受ける熱線カットフィルムの材料として用いることが困難である。また、加水分解性が高く湿気により経年劣化するため、長時間、窓ガラスなどの被着体に貼り付けられる熱線カットフィルムの材料として、耐久性の面で実用性に乏しい。ポリスチレン樹脂は、Ｎ、Ｓ、Ｏの官能基を有していないため金属薄膜と密着せず、更に硬く脆い性質を有するため、熱線カットフィルムの材料として用いることが困難である。
【０１６８】
また、有機薄膜のポリマーは、耐熱性に優れることが好ましい。この観点から、有機薄膜のポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）は６０℃以上であることが好ましい。より好ましくは８０℃以上である。
【０１６９】
有機薄膜の膜厚は、日射遮蔽性、視認性、反射色などを考慮して調節することができる。有機薄膜の膜厚は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。有機薄膜の膜厚の下限値は、反射色の赤色や黄色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、１０ｎｍ以上、より好ましくは、１５ｎｍ以上、さらに好ましくは、２０ｎｍ以上であると良い。一方、有機薄膜の膜厚の上限値は、反射色の緑色の着色を抑制しやすくなる、高い光透過性が得られやすくなるなどの観点から、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、８５ｎｍ以下、さらに好ましくは、８０ｎｍ以下であると良い。
【０１７０】
有機薄膜は、ポリマーを含む塗工液を調製し、これを基材フィルムの面などに塗工した後、乾燥させて塗工膜とすることにより形成できる。塗工液の調製には、ポリマーを溶解させる溶剤を必要に応じて用いることができる。このような溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族類などが挙げられる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。【０１７２】
＜粘着フィルムＡ＞
実施例および比較例に係る窓貼り用粘着フィルムとして、基材フィルムと、基材フィルムの一方面に形成された粘着層と、を有する粘着フィルムＡを作製した。
・基材フィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製、「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００」）、厚み５０μｍ
ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東レ製「２５００」）、厚み４０μｍ【０１７３】
（粘着剤液の調製）
表１に記載の配合組成（質量部）となるように各成分をトルエンに溶解することにより、粘着剤液を調製した。なお、各成分の詳細は以下に示す通りである。【０１７４】
（アクリルブロック共重合体）
・クラリティＬＡ２３３０：（クラレ社製、デュロメータータイプＡ硬度３２）
・クラリティＬＡ２２５０：（クラレ社製、デュロメータータイプＡ硬度６５）
（アクリル系樹脂）
・ＢＰＳ５２６０：東洋インキ製（主剤）
・ＢＨＳ８５１５：東洋インキ製（硬化剤）
（スチレン系エラストマー）
・ＳＥＰＳ（セプトン２０６３）：（クラレ社製、デュロメータータイプＡ硬度３６）
（可塑剤）
・ＤＯＡ：アジピン酸ジオクチル（試薬）
・ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（試薬）
・ＤＩＮＰ：フタル酸ジイソノニル（試薬）
（ヒンダートアミン系光安定剤）
・ＴＩＮＵＶＩＮ６２２：（ＢＡＳＦ社製）【０１７５】
（粘着層の形成）
上記粘着剤液を上記ＰＥＴフィルムの易接着層面の上または予めコロナ処理が施された上記ＯＰＰフィルムの一方面上にブレード法で塗工し、１３０℃で乾燥することにより、粘着層を形成した。粘着層について、厚み、押し込み硬さを測定した。粘着層の厚みは、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠し、ダイヤルゲージにて粘着層の厚み（μｍ）を測定した。押込み硬さは、ＩＳＯ１４５７７-１に準拠し、超微小押し込み硬さ試験機（（株）エリオニクス、「ＥＮＴ−２１００」）にて測定を行った。次いで、１０ｍｍ幅、３０ｍｍ長にカットしサンプルを切り出し、上記超微小押し込み硬さ試験機を用いて、三角錐形状圧子（稜間角１１５度）を使用し、押込み荷重１０μＮ、ステップインターバル時間２０秒、測定温度２０℃で、粘着表面をランダムに１０箇所測定し、得られた荷重−変位曲線から、押し込み硬さを算出し、その相加平均値を計算したものを粘着層の押し込み硬さとした。【０１７６】
（水貼り施工）
作製した各粘着フィルムを、厚さ３ｍｍのフロートガラスの片面に貼り付けた。具体的には、図４に示すように、粘着フィルム１の一端側を支持体２にテープ３で固定し、粘着面１ａを外側にして粘着フィルム１を１８０°湾曲させた状態で、他端側の辺を幅５０ｍｍ、厚み３ｍｍのガラス板４の一辺に合わせ、ガラス板４の一辺から対向する他辺に向かって支持体２を移動させながらガラス板４の面４ａに粘着フィルム１の粘着面１ａを合わせることにより、ガラス板４に粘着フィルム１を貼り合わせた。貼り合わせ速度は１．０ｍ／分とした。ただし、貼り合わせは、施工液Ａ（中性洗剤「チャーミーＶクイック」０．１質量％含有水）を用いた方法で行った。施工液Ａは、霧吹きを用い、貼り合わせ前にガラス面４ａおよび粘着面１ａの両方に吹き付けた上で貼り合せ、貼り合せ後に再度フィルム表面に施工液Ａを霧吹きで吹き付け、スキージで表面を擦って貼り合せ界面から施工液を押し出して密着させた。【０１７７】
（水残り率）
上記水貼り施工に際し、上記フロートガラス４のサイズは、２００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍｔとした。また、粘着フィルム１を貼り合わせるときのスキージは、ウレタンスキージ（サイズ：２００×１２０ｍｍ、厚み：６ｍｍ、極東産機社製「３３−６０８２」）を用い、施工荷重を２００ｇとし、スキージ回数を２回とした。水貼り施工後１６８時間（１週間）経過したときの水残り率を評価した。この水残り率から、水抜け性を評価した。水残り率は、ガラス面積に対する水残り面積の割合（％）とした。水残り面積は、フロートガラス４と粘着フィルム１の間に残る水泡面積から求めた。【０１７８】
（像鮮明度）
図５に示すように、粘着層を介して粘着フィルム５を板ガラス６に貼り付けた状態において、ガラス面側から入射角θ（＝３０度、９０度）で光を入射し、光学櫛７の光透過部での最高光量と遮光部での最低光量を受光部８にて測定した。光学櫛７には、スリット間隔の異なる複数のスリット（０．０５ｍｍ、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ）を有するものを用い、光学櫛３をスリットの並ぶ矢印の方向に移動させた。像鮮明度は、ＪＩＳ  Ｋ７３７４に準拠して測定され、スリット間隔が０．０５ｍｍのときの値とし、ＭＤ方向の像鮮明度とＴＤ方向の像鮮明度の平均値とした。【０１７９】
（密着性評価１）
貼り合わせてから所定時間経過後（１時間後、３時間後、２４時間後、７２時間後）に、ＪＩＳ−Ａ−５７５９に規定される１８０度剥離法により、密着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、サンプルの幅は５０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／分とした。【０１８０】
（密着性評価２）
貼り合わせてから、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準拠し、フィルムの粘着層に長さ方向の静加重をかけたときの、所定時間経過後（１時間後、３時間後、２４時間後、７２時間後）の初期貼付位置から移動距離（ずり落ち量）、またはガラスから落下する時間を測定した。【０１８１】
【表１】
2016135997.tif 000003
【０１８２】
比較例１では、粘着層の材料としてデュロメータータイプＡでの硬度の低いアクリル系重合体を用い、粘着層の押込み硬さは小さいが、可塑剤を配合していないため、初期（１時間後）の密着性が悪く、水貼り施工時に窓貼り用粘着フィルムが窓に保持されず、窓からの剥離が発生する可能性が有る。また、経時（７２時間後）の密着性が低く、窓ガラスの飛散防止性に劣る。比較例２では、粘着層の材料としてデュロメータータイプＡでの硬度の高いアクリル系重合体を用い、粘着層の押込み硬さが大きいため、水残り率が高く、水抜き性が悪い。また、経時（２４時間後）の密着性が高く、リワーク性に劣る。比較例３では、粘着層の材料としてアクリル系樹脂を用い、粘着層の押し込み硬さが大きいため、水残り率が悪く、水抜け性が悪い。また、経時（２４時間後）の密着性が高く、リワーク性に劣る。比較例４では、粘着層の材料としてスチレン系重合体を用い、粘着層の押込み硬さは小さいが、初期（１時間後）の密着性が悪く、さらにずり落ち量も大きいため、水貼り施工時に窓貼り用粘着フィルムが窓に保持されず、窓からの剥離、脱落が発生する可能性がある。また、経時（７２時間後）の密着性が低く、窓ガラスの飛散防止性に劣る。【０１８３】
これに対し、実施例では、粘着層の材料としてデュロメータータイプＡでの硬度の低いアクリル系重合体を用い、粘着層の押込み硬さが小さいため、水残り率が低く、水抜き性に優れる。また、可塑剤を配合しているため、初期（１時間後）の密着性に優れ、施工性に優れる。さらに、経時（７２時間後）の密着性に優れるため、窓ガラスの飛散防止性に優れる。そして、実施例１，４，５によれば、可塑剤としてＤＯＡあるいはＤＩＮＰを用いることで、経時（３時間後）の密着性が抑えられ、リワーク性に優れる。また、可塑剤としてＤＯＡを用いることで、経時（２４時間後）の密着性も抑えられるため、さらにリワーク性に優れる。また、実施例１，７によれば、粘着層の厚みが厚いこと（３３μｍ）で水抜け性、施工性に優れる。また、実施例１，８によれば、基材フィルムをＰＥＴからＯＰＰ（ポリオレフィンフィルム）にしたことにより、柔軟性が高くなり、水抜け性がよくなって施工性が向上していることがわかる。また、水抜け性の向上により水残り率が大幅に低下したことで、フィルム施工後の像鮮明度が格段に向上していることがわかる。【０１８４】
そして、実施例の粘着層の材料は、比較例２、３、４の粘着層の材料と比べ、像鮮明度の点でも優れている。つまり、実施例の粘着層の材料によれば、粘着層に起因する外観歪みが抑えられやすいこともわかる。【０１８５】
＜粘着フィルムＢ＞
次に、実施例９および比較例５に係る窓貼り用粘着フィルムとして、図３に示すような、基材フィルムと、基材フィルムの一方面に形成された機能層および粘着層と、基材フィルムの他方面に形成されたハードコート層と、を有する粘着フィルムＢを作製した。すなわち、粘着層／有機薄膜／金属層／有機薄膜／基材フィルム／ハードコート層の順に積層されてなる粘着フィルムＢを作製した。なお、基材フィルム（ＯＰＰフィルム）は、実施例８と同じ構成のものを用いた。粘着層を形成するための粘着剤液は、実施例８または比較例３と同じ構成のものを用いた。【０１８６】
＜有機薄膜用塗工液の調製＞
グラビアコーターで塗工可能な粘度（０．１〜３．０ｍＰａ・ｓ）にトリアジン環含有重合体（日産化学工業社製「ＵＲ−１０８ＮＴ３」）を希釈（溶媒：ＰＧＭＥＡ）することにより、有機薄膜用塗工液を調製した。【０１８７】
＜粘着フィルムＢの作製＞
予めコロナ処理が施されたＯＰＰフィルムの一方面上にマイクログラビアコーターを用いて上記の有機薄膜用塗工液を塗工し、これを乾燥させることにより、有機薄膜を形成した。次いで、この１層目の有機薄膜上にスパッタリングによりＡｇ−Ｃｕ合金薄膜を成膜した。次いで、１層目の有機薄膜の形成と同様にしてこのＡｇ−Ｃｕ合金薄膜上に２層目の有機薄膜を形成した。次いで、この２層目の有機薄膜上に、実施例８または比較例３と同じ組成の粘着剤液をブレード法で塗工し、１３０℃で乾燥することにより、粘着層を形成した。さらに、予めコロナ処理が施されたＯＰＰフィルムの他方面上にハードコート層（ＨＣ層）を形成した。ハードコート層の材料は、以下のＵＶ硬化型の有機無機ハイブリッド材であり、塗工後、ＵＶ硬化させた。
・有機無機ハイブリッド材：大日精化工業社製ＴＧシリーズ、ＵＶ硬化型【０１８８】
得られた実施例９および比較例５に係る窓貼り用粘着フィルムについて、実施例１〜８および比較例１〜４と同様にして、粘着層の厚み、押込み硬さ、水残り率、密着性１，２、像鮮明度をそれぞれ測定・評価した。また、熱貫流率と糊残りの測定・評価を行った。その結果を表２に示す。熱貫流率と糊残りの測定・評価は、以下の通りである。【０１８９】
（Ｃｕ含有量の測定）
Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜中の副元素（Ｃｕ）含有量は、次のようにして求めた。すなわち、各成膜条件において、別途、ガラス基板上にＡｇ−Ｃｕ合金薄膜を形成した試験片を作製し、この試験片を６％ＨＮＯ３溶液に浸漬し、２０分間超音波による溶出を行った後、得られた試料液を用いて、ＩＣＰ分析法の濃縮法により測定した。Ｃｕ含有量は４原子％であった。【０１９０】
（薄膜の膜厚の測定）
各薄膜の膜厚は、各成膜条件において、別途、ガラス基板上に有機薄膜／Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜／有機薄膜を形成した試験片の電界放出型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）（日本電子（株）製、「ＪＥＭ２００１Ｆ」）による断面観察から測定した。１層目の有機薄膜、Ａｇ−Ｃｕ合金薄膜、２層目の有機薄膜の膜厚は、それぞれ２０ｎｍ、１０ｎｍ、２０ｎｍであった。【０１９１】
（熱貫流率）
粘着フィルムＢの粘着層の粘着面を板ガラスの片面に貼り付けた。粘着フィルムＢ側から測定光を入射し、  ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠し、ガラス面およびフィルム面の垂直放射率を求め、ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠して熱貫流率（Ｗ／ｍ２Ｋ）を求めた。【０１９２】
（糊残り評価）
図４に示す方法に準拠して粘着フィルムの全面をフロートガラスに貼り合わせてから（水貼り施工してから）３３６時間後（２週間後）に、粘着フィルムをガラス板から剥がし、剥がした後のガラス板の表面を観察した。粘着層の粘着剤がガラス板の表面に残っていないことが確認された場合を良好「○」とし、粘着層の粘着剤がガラス板の表面に残っていることが確認された場合を不良「×」とした。【０１９３】
【表２】
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【０１９４】
比較例５は、比較例３と同様、粘着層の材料としてアクリル系樹脂を用い、粘着層の押し込み硬さが大きいため、水残り率が悪く、水抜け性が悪い。また、経時（２４時間後）の密着性が高く、リワーク性に劣る。一方、実施例９は、実施例８と同様、粘着層の材料としてデュロメータータイプＡでの硬度の低いアクリル系重合体を用い、粘着層の押込み硬さが小さいため、水残り率が低く、水抜け性に優れる。また、アクリル系重合体をベースに可塑剤を配合しているため、初期（１時間後）の密着性に優れ、施工性に優れる。さらに、経時（７２時間後）の密着性に優れるため、窓ガラスの飛散防止性に優れる。【０１９５】
そして、実施例９は、層構成から熱貫流率が抑えられており、断熱性に優れる。また、糊残りも観測されず、貼り替えが容易であることが確認できた。一方、比較例５は、糊残りが観測され、貼り替えやすさに劣っていることがわかる。比較例５では、粘着フィルムをガラス板から剥がす際に、機能層の有機薄膜と基材フィルム（ＯＰＰフィルム）との間で剥離したために糊残りが生じた。これは、ＯＰＰフィルムに対する機能層の有機薄膜の密着性がそれほど高くないためである。比較例５のように粘着層の経時（３３６時間後）の密着性が高すぎると、粘着フィルムを剥がす際に密着力の弱いＯＰＰフィルムと機能層の有機薄膜との間で剥がれが生じる。そして、比較例５の材料構成では、経時（３３６時間後）の密着性の調整が難しく、ＯＰＰフィルムと機能層の有機薄膜との間の密着力よりも低いものにすることが難しい。これに対し、実施例では、可塑剤の種類、配合量などによって経時（３３６時間後）の密着性の調整が可能である。基材フィルムの種類に合わせて密着性を調整することにより、実施例９のように機能層と基材フィルムの間の剥離を抑えて糊残りを無くし、貼り替えを容易にすることができる。【０１９６】
以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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