(57)【要約】  本発明の課題は、高い光透過率を有する透明金属層と回路基板との電気的な接続が改良された透明導電体とその製造方法を提供することである。  本発明の透明導電体は、少なくとも、透明基板、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を、この順に有する透明導電体であって、前記第１高屈折率層及び前記第２高屈折率層のうち少なくとも一層が、少なくとも硫化亜鉛を含有する層であり、前記透明導電体がパターニングされていて、かつ、前記透明金属層が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする。
2015122392.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、透明基板、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を、この順に有する透明導電体であって、
前記第１高屈折率層及び前記第２高屈折率層のうち少なくとも一層が、少なくとも硫化亜鉛を含有する層であり、
前記透明導電体が、パターニングされていて、かつ、
前記透明金属層が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする透明導電体。
【請求項２】
前記硫化亜鉛を含有する層と前記透明金属層の間に、金属酸化物、金属フッ化物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種類の化合物を含有する硫化防止層を有することを特徴とする請求項１に記載の透明導電体。
【請求項３】
前記透明導電体自体で形成された引き出し配線部を有し、
当該引き出し配線部が、前記異方性導電部材を介して前記回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明導電体。
【請求項４】
前記引き出し配線部と、更にタッチセンサー部とを備えていることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の透明導電体。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の透明導電体の製造方法であって、
透明基板の一方の面上に第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層をこの順に積層して層構造体を形成する工程と、
前記層構造体を、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する工程と、
を備えることを特徴とする透明導電体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体とその製造方法に関する。より詳しくは、高い光透過率を有する透明金属層と回路基板との電気的な接続が改良された透明導電体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、無機及び有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ等の表示装置、タッチパネル、太陽電池等の各種装置に透明導電体が使用されている。【０００３】
タッチパネル型の表示装置等では、表示素子の画像表示面上に、透明導電体を含む配線が配置される。したがって、透明導電体には、光の透過性が高いことが求められる。このような各種表示装置には、光透過性の高いＩＴＯを用いた透明導電体が多用されている。【０００４】
近年、静電容量方式のタッチパネル表示装置が開発され、透明導電体の表面電気抵抗をさらに低くすることが求められている。しかし、従来のＩＴＯ膜では、表面電気抵抗を十分に下げられないという問題があった。【０００５】
そこで、銀を蒸着して形成する層（以下、Ａｇ層又は透明金属層ともいう。）を透明導電層に用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照。）。また、透明導電体の光透過性を高めるため、Ａｇ層を屈折率の高い膜（例えば酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、ＩＺＯ（酸化インジウム・酸化亜鉛）、ＩＣＯ（インジウム・セリウムオキサイド）、ａ−ＧＩＯ（ガリウム、インジウム、及び酸素からなる非晶質酸化物）等からなる膜）で挟み込むことも提案されている（例えば、特許文献２〜４及び非特許文献１参照。）。さらに、Ａｇ層を、硫化亜鉛を含有する層（以下、ＺｎＳ層又は硫化亜鉛含有層ともいう。）で挟み込むことが提案されている（例えば、非特許文献２及び３参照。）。【０００６】
しかし、特許文献２〜４に示されるように、酸化ニオブやＩＺＯ等の誘電体層でＡｇ層が挟み込まれた透明導電体では、耐湿性が十分でなかった。その結果、高湿度環境下で透明導電体を使用すると、Ａｇ層が腐食しやすい等の問題があった。【０００７】
一方、Ａｇ層がＺｎＳ層に挟み込まれた透明導電体では、透明導電体の耐湿性が十分に高いものの、Ａｇ層を形成する際、若しくはＺｎＳ層を形成する際に、銀が硫化されて硫化銀が生じやすい。その結果、透明導電体の光透過性が低くなるという問題があった。【０００８】
また、ＺｎＳ層に含有されるＺｎＳの絶縁性が高いため、Ａｇ層との電気的接続が安定しないという問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２０１１−５０８４００号公報
【特許文献２】特開２００６−１８４８４９号公報
【特許文献３】特開２００２−１５６２３号公報
【特許文献４】特開２００８−２２６５８１号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｉｌｍ  Ｎｂ２Ｏ５／Ａｇ／ＩＺＯ  ｗｉｔｈ  ａｎ  Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｄｅｓｉｇｎ，Ｙｗｈ−Ｔａｒｎｇ  Ｌｅｕ，  ｅｔ  ａｌ．，  ＳＩＤ  ２０１２  ＤＩＧＥＳＴ  ｐ．３５２−３５３
【非特許文献２】Ｘｕａｎｊｉｅ  Ｌｉｕ，ｅｔ  ａｌ，  （２００３）．  Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ  ４４１，  ２００−２０６
【非特許文献３】Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  ＩＲ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｈｅａｔ  ｍｉｒｒｏｒ  ｆｉｌｍｓ  ｏｆ  ＺｎＳ−Ａｇ−ＺｎＳ，  Ｂｒｕｃｅ  Ｗ．  Ｓｍｉｔｈ，  Ｍａｙ  １９８９．  Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  Ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆｏｒ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものである。その解決課題は、高い光透過率を有する透明金属層と回路基板との電気的な接続が改良された透明導電体とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、透明金属層が異方性導電部材を介して回路基材と電気的に接続されていることが有効であることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。【００１３】
１．少なくとも、透明基板、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を、この順に有する透明導電体であって、
前記第１高屈折率層及び前記第２高屈折率層のうち少なくとも一層が、少なくとも硫化亜鉛を含有する層であり、
前記透明導電体が、パターニングされていて、かつ、
前記透明金属層が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする透明導電体。【００１４】
２．前記硫化亜鉛を含有する層と前記透明金属層の間に、金属酸化物、金属フッ化物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種類の化合物を含有する硫化防止層を有することを特徴とする第１項に記載の透明導電体。【００１５】
３．前記透明導電体自体で形成された引き出し配線部を有し、
当該引き出し配線部が、前記異方性導電部材を介して前記回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする第１項又は第２項に記載の透明導電体。【００１６】
４．前記引き出し配線部と、更にタッチセンサー部とを備えていることを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の透明導電体。【００１７】
５．第１項から第４項までのいずれか一項に記載の透明導電体の製造方法であって、
透明基板の一方の面上に第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層をこの順に積層して層構造体を形成する工程と、
前記層構造体を、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する工程と、
を備えることを特徴とする透明導電体の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の上記手段により、高い光透過率を有する透明金属層と回路基板との電気的な接続が改良された透明導電体とその製造方法を提供することができる。
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。【００１９】
前述のように、透明金属層とＺｎＳを含有する層とが隣接して形成されると、金属硫化物が生成しやすく、透明導電体の光透過性が低下しやすいとの問題があった。金属硫化物は、以下のように生成すると推察される。【００２０】
少なくとも硫化亜鉛を含有する層（以下、硫化亜鉛含有層ともいう。）として第１高屈折率層上にスパッタ法等の気相成膜法で透明金属層を形成する場合、硫化亜鉛含有層中の未反応の硫黄成分が、透明金属層の材料（金属材料）によって層形成の雰囲気中に弾き出される。そして、弾き出された硫黄成分と金属とが反応し、金属硫化物が硫化亜鉛含有層上に堆積する。また、硫化亜鉛含有層と透明金属層とを連続的に形成する場合、硫化亜鉛含有層の層形成の雰囲気に含まれる硫黄成分が透明金属層雰囲気内に残存する。そして、この硫黄成分と透明金属層由来の金属とが反応し、金属硫化物が硫化亜鉛含有層上に堆積する。【００２１】
一方、透明金属層上に第２高屈折率層（硫化亜鉛含有層）を形成する場合、透明金属層中の金属が、第２高屈折率層の材料によって、層形成の雰囲気中に弾き出される。そして、弾き出された金属と硫黄成分とが反応し、金属硫化物が透明金属層表面に堆積する。さらに、透明金属層の表面と、層形成の雰囲気中の硫黄成分とが接触することでも、透明金属層表面に金属硫化物が生成する。【００２２】
これに対し、例えば図２に示されるように、本発明に係る透明導電層１０では、第１高屈折率層２上に、第１硫化防止層５ａが積層されることが好ましい。当該構成では、第１高屈折率層２が第１硫化防止層５ａで保護されるため、透明金属層３を形成する際に第１高屈折率層２中の硫黄成分が弾き出され難い。また、第１高屈折率層２と透明金属層３とを連続的に形成したとしても、第１高屈折率層２の層形成の雰囲気に含まれる硫黄成分が、第１硫化防止層５ａの構成成分と反応したり、第１硫化防止層５ａの構成成分に吸着される。したがって、透明金属層３を形成する雰囲気には硫黄が含まれ難くなり、金属硫化物の生成が抑制される。【００２３】
また、本発明に係る透明導電層１０では、透明金属層３上に第２硫化防止層５ｂが積層される。当該構成では、透明金属層３が第２硫化防止層５ｂで保護されるため、第２高屈折率層４を形成する際に透明金属層３中の金属が弾き出され難い。また、第２高屈折率層４を形成する雰囲気中の硫黄成分が、透明金属層３の表面と接触し難い。したがって、透明金属層３表面に金属硫化物が生成し難い。【００２４】
さらに、低抵抗であるためタッチパネルに適応した場合、透明導電層を引き出し配線にすることが可能となる。従来は、タッチパネルにおける透明導電層をパターニングした後、引き出し配線を設けているが、透明導電層をパターニングする際に引き出し配線を透明導電層で作製することで引き出し配線を設ける工程を一つ減らすことができる。
また、ＺｎＳを含む層は絶縁性が高く導通が取りづらいという問題は、導電性粒子含有層を加熱、加圧することにより、導電性粒子が透明導電層に侵入し、透明導電層における透明金属層と電極が接し導通が可能となることで解決することを見いだした。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１Ａ】本発明の透明導電体の全体を示す模式図
【図１Ｂ】本発明の透明導電体と回路基板との接続の配置態様を示す模式図
【図１Ｃ】タッチパネルの一例を示す概略断面図
【図２】透明導電体の層構成の一例を示す概略断面図
【図３Ａ】導電性粒子の一例を示す概略断面図
【図３Ｂ】導電性粒子の一例を示す概略断面図
【図４】本発明の透明導電体の異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する製造方法を示す概略図
【図５Ａ】本発明の透明導電体の一例を示す概略断面図
【図５Ｂ】本発明の透明導電体の一例を示す概略断面図
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の透明導電体は、少なくとも、透明基板、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を、この順に有する透明導電体であって、前記第１高屈折率層及び前記第２高屈折率層のうち少なくとも一層が、少なくとも硫化亜鉛を含有する層であり、前記透明導電体がパターニングされていて、かつ、前記透明金属層が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されていることを特徴とする。この特徴は、請求項１から請求項５までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
【００２７】
本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記硫化亜鉛を含有する層と前記透明金属層の間に、金属酸化物、金属フッ化物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種類の化合物を含有する硫化防止層を有することが好ましい。
これにより、透明金属層を形成する雰囲気には硫黄が含まれ難くなり、金属硫化物の生成が抑制されるためである。
【００２８】
また、前記透明導電体自体で形成された引き出し配線部を有し、当該引き出し配線部が、前記異方性導電部材を介して前記回路基板と電気的に接続されていることが好ましい。これにより、タッチパネルセンサーとして好適に機能するためである。
【００２９】
また、前記引き出し配線部と、更にタッチセンサー部とを備えていることが、前記透明導電層を引き出し配線とすることができるため、引き出し配線を設ける工程を一つ削減でき好ましい。
【００３０】
また、透明導電体の製造方法としては、透明基板の一方の面上に第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層をこの順に積層して層構造体を形成する工程と、前記層構造体を、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する工程と、を備えることが好ましい。これにより、好適に透明導電体を製造することができる。
【００３１】
以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限及び上限値として含む意味で使用する。
【００３２】
本発明の透明導電体は、少なくとも、透明基板、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を、この順に有する透明導電体であって、第１高屈折率層及び第２高屈折率層のうち少なくとも一層が、少なくとも硫化亜鉛を含有する層であり、透明導電体が、パターニングされていて、かつ、透明金属層が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されている。
本発明のパターニングされた透明導電体１００の概略の一例を図１Ａ示す。透明導電体１００の層構成の例を図２に示す（引き出し配線部は図示略）。図１Ａに示すように、透明導電体１００の透明導電層１０は、パターニングにより、導通領域ａと絶縁領域ｂが形成されている。
本発明の透明導電体は、図２に示すように、硫化亜鉛を含有する層と透明金属層の間に、金属酸化物、金属フッ化物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種類の化合物を含有する硫化防止層を有することが好ましい。
また、導通領域ａから引き出されている引き出し配線部１２を有していることが好ましい。引き出し配線部１２は、透明導電体１００自体で形成されていることが好ましい。
【００３３】
本発明の透明導電体は、透明導電体自体で形成された引き出し配線部を有し、当該引き出し配線部が、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されていることが好ましい。
具体的には、当該引き出し配線部には、透明導電層１０の透明基板１が接する反対側の面上に導電性粒子含有層６／電極７／フレキシブル基板８（回路基板、フレキシブルプリント基板及びＦＰＣ基板ともいう。）が圧着されている。
すなわち、引き出し配線部１２のうち、接続端子１１となる回路基板に接続されている領域は、透明導電体自体で形成された引き出し配線部に導電性粒子含有層６、電極７及びフレキシブル基板８を圧着させて形成される（図１Ｂ参照、電極７は図示略）。なお、図１Ｂにおいては、説明の簡単のため、Ｘ軸方向のパターニングされた透明導電層１０の図示を省略している。
【００３４】
図１Ｂに示す状態から、導電性粒子含有層６、電極７及びフレキシブル基板８を圧着させ、さらに接着剤１５によってディスプレイパネル１６を透明導電層１０（透明導電体１００）に貼り合わせることで、タッチパネルを製造することができる（図１Ｃ参照）。
透明導電層１０（透明導電体１００）にディスプレイパネル１６を貼り合わせることで、タッチパネルとした場合、図１Ａに示す破線で囲まれた領域がタッチセンサー部１３として機能する。
透明導電層１０（透明導電体１００）にディスプレイパネル１６を貼り合わせてタッチパネルを製造する方法については、公知の方法を適宜利用することができる。
【００３５】
また、図２に示すように、本発明の透明導電体１００には、透明基板１及び透明導電層１０が設けられる。透明導電層１０は、少なくとも、第１高屈折率層２、透明金属層３、第２高屈折率層４が設けられる。
そして、本発明の透明導電体１００では、当該第１高屈折率層２又は第２高屈折率層４のいずれか一方、若しくは両方が、ＺｎＳを含む硫化亜鉛含有層である。
また、当該硫化亜鉛含有層（第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４）と透明金属層３との間には、硫化防止層５（第１硫化防止層５ａ及び第２硫化防止層５ｂ）が設けられることが好ましい。
また、上述のとおり、透明導電層１０は、パターニングされている。パターニングの方法及び形状等は、公知の方法を用いることができ、透明導電体の使用目的に合わせて適宜変更することができる。
【００３６】
以下に透明基板１及び透明導電層１０を説明し、さらに、引き出し配線部に設けられる導電性粒子含有層６について説明する。本発明で用いられる電極は、本発明の効果を阻害しない範囲で一般的に用いられている電極を使用することができる。同様に、フレキシブル基板についても、柔軟性があり大きく変形させることが可能なプリント基板であれば、公知のものを使用することができる。
【００３７】
なお、透明導電層１０には、第１高屈折率層２、透明金属層３、第２高屈折率層４及び硫化防止層５以外の層が設けられてもよい。例えば、透明金属層３の形成時に成長核になり得る下地層が、透明金属層３と第１高屈折率層２との間に、透明金属層３に隣接して設けられてもよい。ただし、本発明に係る透明導電層１０を構成する層は、いずれも無機材料からなる層である。例えば、第２高屈折率層４上に有機樹脂からなる接着層が積層されていたとしても、第１高屈折率層２から第２高屈折率層４までの積層体が、透明導電層１０である。
【００３８】
本発明の透明導電体１００は、第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を含む透明導電層１０に加え、透明基板１を有している。さらに、透明金属層は、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続されている。
透明導電層の層構成を先に説明した後、その他の部分について説明する。
【００３９】
１．透明導電層の層構成について
（１−１）第１高屈折率層
第１高屈折率層２は、透明導電体の導通領域ａ、つまり透明金属層３が形成されている領域の光透過性を調整する層であり、少なくとも透明導電体１００の導通領域ａに形成される。第１高屈折率層２は、透明導電体１００の絶縁領域ｂにも形成されていてもよいが、導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンを視認され難くするとの観点から、導通領域ａのみに形成されていることが好ましい。
【００４０】
第１高屈折率層２には、後述する透明基板１の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれる。当該誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、透明基板１の波長５７０ｎｍの光の屈折率より０．１〜１．１大きいことが好ましく、０．４〜１．０大きいことがより好ましい。
一方、第１高屈折率層２に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、１．７〜２．５であることがより好ましく、さらに好ましくは１．８〜２．５である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が１．５より大きいと、第１高屈折率層２によって、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。
なお、第１高屈折率層２の屈折率は、第１高屈折率層２に含まれる材料の屈折率や、第１高屈折率層２に含まれる材料の密度で調整される。
【００４１】
第１高屈折率層２に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物でありうる。金属酸化物の例にはＴｉＯ２、ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ（酸化インジウム・酸化亜鉛）、ＡＺＯ（ＡｌドープＺｎＯ）、ＧＺＯ（ＧａドープＺｎＯ）、ＡＴＯ（ＳｂドープＳｎＯ）、ＩＣＯ（インジウム・セリウムオキサイド）、Ｂｉ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＷＯ３、ＨｆＯ２、ａ−ＧＩＯ（ガリウム、インジウム、及び酸素からなる非晶質酸化物）等が含まれる。第１高屈折率層２には、当該金属酸化物が一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。
【００４２】
また、第１高屈折率層２に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、ＺｎＳでもありうる。第１高屈折率層２にＺｎＳが含まれると、透明基板１側から水分が透過し難くなり、透明金属層３の腐食が抑制される。第１高屈折率層２には、ＺｎＳのみが含まれてもよく、ＺｎＳとともに他の材料が含まれてもよい。ＺｎＳとともに含まれる材料は、上記誘電性材料又は酸化物半導体材料でありうる金属酸化物やＳｉＯ２等であり、特に好ましくはＳｉＯ２である。ＺｎＳとともにＳｉＯ２が含まれると、第１高屈折率層が非晶質になりやすく、透明導電体のフレキシブル性が高まりやすい。
【００４３】
第１高屈折率層２にＺｎＳとともに他の材料が含まれる場合、ＺｎＳの量は、第１高屈折率層２を構成する材料の総モル数に対して、０．１〜９５質量％以下であることが好ましく、５０〜９０質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは６０〜８５質量％以下である。
ＺｎＳの比率が高いとスパッタ速度が速くなり、第１高屈折率層２の形成速度が速くなる。一方、ＺｎＳ以外の成分が多く含まれると、第１高屈折率層２の非晶質性が高まり、第１高屈折率層２の割れが抑制される。
【００４４】
第１高屈折率層２の厚さは、１５〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。第１高屈折率層２の厚さが１５ｎｍ以上であると、第１高屈折率層２によって、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。一方、第１高屈折率層２の厚さが１５０ｎｍ以下であれば、第１高屈折率層２が含まれる領域の光透過性が低下し難い。第１高屈折率層２の厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００４５】
第１高屈折率層２は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法及び熱ＣＶＤ法等の一般的な気相成膜法で形成された層でありうる。第１高屈折率層２の屈折率（密度）が高まるとの観点から、第１高屈折率層２は、電子ビーム蒸着法又はスパッタ法で形成された層であることが好ましい。電子ビーム蒸着法の場合は膜密度を高めるため、イオンアシスト法（Ｉｏｎ  Ａｓｓｉｓｔｅｄ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＩＡＤ）などによるアシストがあることが望ましい。
【００４６】
また、第１高屈折率層２が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第１高屈折率層２は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００４７】
（１−２）第１硫化防止層
第１高屈折率層にＺｎＳが含まれる場合、つまり第１高屈折率層２が硫化亜鉛含有層である場合、図２に示されるように、第１高屈折率層２と透明金属層３との間に第１硫化防止層５ａが設けられることが好ましい。第１硫化防止層５ａは、透明導電体１００の絶縁領域ｂにも形成されていてもよいが、導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンを視認され難くするとの観点から、図４に示すように、導通領域ａのみに形成されていることが好ましい。
【００４８】
当該第１硫化防止層５ａは、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物等、又はＺｎを含む層でありうる。第１硫化防止層５ａには、これらが一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。ただし、第１高屈折率層２と、第１硫化防止層５ａと、透明金属層３とが連続的に形成される場合には、金属酸化物が硫黄と反応可能、若しくは硫黄を吸着可能な化合物であることが好ましい。金属酸化物が、硫黄と反応する化合物である場合、金属酸化物と硫黄との反応物は、可視光の透過性が高いことが好ましい。
【００４９】
金属酸化物の例には、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯ、ＩＣＯ、Ｂｉ２Ｏ３、ａ−ＧＩＯ、Ｇａ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＨｆＯ２、ＳｉＯ、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＷＯ３等が含まれる。
金属フッ化物の例には、ＬａＦ３、ＢａＦ２、Ｎａ５Ａｌ３Ｆ１４、Ｎａ３ＡｌＦ６、ＡｌＦ３、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＣｅＦ３、ＮｄＦ３、ＹＦ３等が含まれる。
金属窒化物の例には、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ等が含まれる。
【００５０】
ここで、第１硫化防止層５ａの厚さは、透明金属層３の形成時の衝撃から、第１高屈折率層２の表面を保護可能な厚さであることが好ましい。一方で、第１高屈折率層に含まれ得るＺｎＳは、透明金属層３に含まれる金属との親和性が高い。そのため、第１硫化防止層５ａの厚さが非常に薄く、第１高屈折率層２の一部が僅かに露出していると、当該露出部分を中心に透明金属層が成長し、透明金属層３が緻密になりやすい。つまり、第１硫化防止層５ａは比較的薄いことが好ましく、０．１〜１０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｎｍであり、さらに好ましくは１〜３ｎｍである。第１硫化防止層５ａの厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００５１】
第１硫化防止層５ａは、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法で形成された層でありうる。
【００５２】
第１硫化防止層５ａが、所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第１硫化防止層５ａは、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００５３】
（１−３）透明金属層
透明金属層３は、透明導電体１００において電気を導通させるための層である。本発明の透明導電体に設けられる透明導電層１０では、図１Ａに示されるように、透明金属層３が透明基板１の全面に積層されていてもよく、目的とするデバイスの用途に合わせて所望の形状にパターニングされていてもよい。本発明の透明導電体において、透明金属層３が積層されている領域ａが、電気が導通する領域（以下、「導通領域」とも称する。）である。一方、透明金属層３が含まれない領域ｂが絶縁領域である（図２及び図４参照）。
【００５４】
導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンは、透明導電体１００の用途に応じて、適宜選択される。例えば透明導電体１００が静電方式のタッチパネルに適用される場合には、図１Ａに示されるように、複数の導通領域ａと、これを区切るライン状の絶縁領域ｂとを含むパターン等でありうる。
【００５５】
透明金属層３に含まれる金属は、導電性の高い金属であれば特に制限されず、例えば、銀、銅、金、白金、チタン、クロム等でありうる。透明金属層３には、これらの金属が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。導電性が高いとの観点から、透明金属層は銀、又は銀が９０ａｔ％以上含まれる合金からなることが好ましい。銀と組み合わされる金属は、亜鉛、金、銅、パラジウム、アルミニウム、マンガン、ビスマス、ネオジム、モリブデン等でありうる。例えば銀と亜鉛とが組み合わされると、透明金属層の耐硫化性が高まる。銀と金とが組み合わされると、耐塩（ＮａＣｌ）性が高まる。さらに銀と銅とが組み合わされると、耐酸化性が高まる。
【００５６】
透明金属層３のプラズモン吸収率は、波長４００〜８００ｎｍにわたって（全範囲で）１０％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは５％以下である。波長４００〜８００ｎｍの一部にプラズモン吸収率が大きい領域があると、透明導電体１００の導通領域ａの透過光が着色しやすくなる。
【００５７】
透明金属層３の波長４００〜８００ｎｍにおけるプラズモン吸収率は、以下の手順で測定される。
（ｉ）ガラス基板上に、白金パラジウムをマグネトロンスパッタ装置にて０．１ｎｍ成膜する。白金パラジウムの平均厚さは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度等から算出する。その後、白金パラジウムが付着した基板上にスパッタ法にて金属からなる膜を２０ｎｍ形成する。
【００５８】
（ii）そして、得られた金属膜の表面の法線に対して、５°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の光透過率及び光反射率を測定する。そして各波長における光透過率及び光反射率から、光吸収率＝１００−（光透過率＋光反射率）を算出し、これをリファレンスデータとする。光透過率及び光反射率は、分光光度計で測定する。
【００５９】
（iii）続いて、測定対象の透明金属層を同様のガラス基板上に形成する。そして、当該透明金属層について、同様に光透過率及び光反射率を測定する。得られた光吸収率から上記リファレンスデータを差し引き、算出された値を、プラズモン吸収率とする。
【００６０】
透明金属層３の厚さは１０ｎｍ以下であり、好ましくは３〜９ｎｍであり、さらに好ましくは５〜８ｎｍである。本発明の透明導電体１００では、透明金属層３の厚さが１０ｎｍ以下であるため、透明金属層３に金属本来の反射が生じ難い。さらに、透明金属層３の厚さが１０ｎｍ以下であると、第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４によって、透明導電体１００の光透過性が調整されやすく、導通領域ａ表面での光の反射が抑制されやすい。透明金属層３の厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００６１】
透明金属層３は、いずれかの形成方法で形成された層でありうるが、透明金属層の平均透過率を変えるためには、スパッタ法で形成された層、若しくは後述する下地層上に形成された層であることが好ましい。
【００６２】
スパッタ法では、形成時に材料が被形成体に高速で衝突するため、緻密かつ平滑な層が得られやすく、透明金属層３の光透過性が高まりやすい。また、透明金属層３がスパッタ法により形成された層であると、透明金属層３が高温かつ低湿度な環境においても腐食し難くなる。スパッタ法の種類は特に制限されず、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、２極スパッタ法、バイアススパッタ法、対向スパッタ法等でありうる。透明金属層３は、特に対向スパッタ法で形成された層であることが好ましい。すなわち、透明金属層３が、対向スパッタ法で形成された層であると、透明金属層３が緻密になり、表面平滑性が高まりやすい。その結果、透明金属層３の表面電気抵抗がより低くなり、光の透過率も高まりやすい。
【００６３】
一方、透明金属層３が後述する下地層上に形成された層である場合、透明金属層３の形成時に下地層が成長核となるため、透明金属層３が平滑な層になりやすい。その結果、透明金属層３が薄くとも、プラズモン吸収が生じ難くなる。この場合、透明金属層３の形成方法は特に制限されず、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法でありうる。
【００６４】
また、透明金属層３が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。透明金属層３は、例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００６５】
（１−４）第２硫化防止層
後述する第２高屈折率層が硫化亜鉛含有層である場合、図２に示されるように、透明金属層３と第２高屈折率層４との間に第２硫化防止層５ｂが形成されることが好ましい。第２硫化防止層５ｂは、透明導電体１００の絶縁領域ｂにも形成されていてもよいが、導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンを視認され難くするとの観点から、導通領域ａのみに形成されていることが好ましい。
【００６６】
当該第２硫化防止層５ｂは、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物等、又はＺｎを含む層である。第２硫化防止層５ｂには、これらが一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物は、第１高屈折率層２に含まれる金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物と同様でありうる。
【００６７】
一方、第２硫化防止層５ｂの厚さは、第２高屈折率層４の形成時の衝撃から、透明金属層３の表面を保護可能な厚さであることが好ましい。一方で、透明金属層３に含まれる金属と、第２高屈折率層４に含まれるＺｎＳは、親和性が高い。そのため、第２硫化防止層５ｂの厚さが非常に薄く、透明金属層３の一部が僅かに露出していると、透明金属層３や第２硫化防止層５ｂと第２高屈折率層４との密着性が高まりやすい。したがって、第２硫化防止層５ｂの具体的な厚さは０．１〜１０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｎｍであり、さらに好ましくは１〜３ｎｍである。第２硫化防止層５ｂの厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００６８】
第２硫化防止層５ｂは、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法で形成された層でありうる。
【００６９】
第２硫化防止層５ｂが、所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第２硫化防止層５ｂは、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００７０】
（１−５）第２高屈折率層
第２高屈折率層４は、透明導電体１００の導通領域ａ、つまり透明金属層３が形成されている領域の光透過性を調整するための層であり、少なくとも透明導電体１００の導通領域ａに形成される。第２高屈折率層４は、透明導電体１００の絶縁領域ｂに形成されてもよいが、導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンを視認され難くするとの観点から、導通領域ａのみに形成されていることが好ましい。
【００７１】
第２高屈折率層４には透明基板１の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれる。当該誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、透明基板１の波長５７０ｎｍの光の屈折率より０．１〜１．１大きいことが好ましく、０．４〜１．０大きいことがより好ましい。一方、第２高屈折率層４に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、１．７〜２．５であることがより好ましく、さらに好ましくは１．８〜２．５である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が１．５より大きいと、第２高屈折率層４によって、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。なお、第２高屈折率層４の屈折率は、第２高屈折率層４に含まれる材料の屈折率や、第２高屈折率層４に含まれる材料の密度で調整される。
【００７２】
第２高屈折率層４に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物でありうる。当該金属酸化物は、第１高屈折率層に含まれる金属酸化物と同様でありうる。第２高屈折率層４には、当該金属酸化物が一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。
【００７３】
また、第２高屈折率層４に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、ＺｎＳでもありうる。第２高屈折率層４にＺｎＳが含まれると、第２高屈折率層４側から水分が透過し難くなり、透明金属層３の腐食が抑制される。第２高屈折率層４には、ＺｎＳのみが含まれてもよく、ＺｎＳとともに他の材料が含まれてもよい。ＺｎＳとともに含まれる材料は、上記誘電性材料又は酸化物半導体材料でありうる金属酸化物、若しくはＳｉＯ２であり、特に好ましくはＳｉＯ２である。ＺｎＳとともにＳｉＯ２が含まれると、第２高屈折率層４が非晶質になりやすく、透明導電体のフレキシブル性が高まりやすい。
【００７４】
第２高屈折率層４にＺｎＳとともに他の材料が含まれる場合、ＺｎＳの量は、第２高屈折率層４を構成する成分の総モル数に対して、０．１質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは６０質量％以上８５質量％以下である。ＺｎＳの比率が高いとスパッタ速度が速くなり、第２高屈折率層４の形成速度が早くなる。一方、ＺｎＳ以外の成分が多くなると、第２高屈折率層４の非晶質性が高まり、第２高屈折率層４の割れが抑制される。
【００７５】
第２高屈折率層４の厚さは、好ましくは１５〜１５０ｎｍであり、さらに好ましくは２０〜８０ｎｍである。第２高屈折率層４の厚さが１５ｎｍ以上であると、第２高屈折率層４によって、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。一方、第２高屈折率層４の厚さが１５０ｎｍ以下であれば、第２高屈折率層４が含まれる領域の光透過性が低下し難い。第２高屈折率層４の厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００７６】
第２高屈折率層４の形成方法は特に制限されず、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法で形成された層であり得る。第２高屈折率層４の透湿性が低くなるとの観点から、第２高屈折率層４はスパッタ法で形成された層であることが特に好ましい。
【００７７】
また、第２高屈折率層４が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第２高屈折率層４は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよい。また、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００７８】
なお、第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４のいずれか一方が硫化亜鉛含有層である場合には、当該硫化亜鉛含有層である第１高屈折率層２又は第２高屈折率層４と透明金属層３との間に、硫化防止層５が設けられる。一方、第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４の両方が硫化亜鉛含有層である場合、いずれか一方の第１高屈折率層２又は第２高屈折率層４と透明金属層３との間に、硫化防止層５が設けられればよいが、透明導電体１００の光透過性を十分に高めるとの観点から、各硫化亜鉛含有層である第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４と透明金属層３との間に、それぞれ硫化防止層５が設けられることが好ましい。つまり、第１高屈折率層２と透明金属層３との間、及び透明金属層３と第２高屈折率層４との間に、それぞれ硫化防止層５が設けられることが好ましい。
【００７９】
（１−６）下地層
前述のように、透明導電体１００には、透明金属層３の形成時に成長核となる下地層が設けられてもよい。下地層は、透明金属層３より透明基板１側、かつ透明金属層３に隣接して形成された層、つまり、第１高屈折率層２と透明金属層３との間、若しくは第１硫化防止層５ａと透明金属層３との間に形成された層でありうる。下地層は、少なくとも透明導電体の導通領域ａに形成されていることが好ましく、透明導電体１００の絶縁領域ｂに形成されていてもよい。
【００８０】
透明導電体１００に下地層が設けられると、透明金属層３の厚さが薄くとも、透明金属層３の表面の平滑性が高まる。その理由は以下のとおりである。
【００８１】
一般的な気相成膜法で透明金属層３の材料を、例えば第１高屈折率層２上に堆積させると、形成初期には、第１高屈折率層２上に付着した原子がマイグレート（移動）し、原子が寄り集まって塊（島状構造）を形成する。そして、この塊にまとわりつきながら膜が成長する。そのため、形成初期の層では、塊同士の間に隙間があり、導通しない。この状態からさらに塊が成長すると、塊同士の一部が繋がり、辛うじて導通する。しかし、塊同士の間にいまだ隙間があるため、プラズモン吸収が生じる。そして、さらに形成が進むと、塊同士が完全に繋がって、プラズモン吸収が少なくなる。しかしその一方で、金属本来の反射が生じ、層の光透過性が低下する。
【００８２】
これに対し、第１高屈折率層２上をマイグレートし難い金属からなる下地層が形成されていると、当該下地層を成長核として、透明金属層３が成長する。つまり、透明金属層３の材料がマイグレートし難くなり、前述の島状構造を形成せずに膜が成長する。その結果、厚さが薄くとも平滑な透明金属層３が得られやすくなる。
【００８３】
ここで、下地層には、パラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブ又はインジウム、あるいはこれらの金属と他の金属との合金や、これらの金属の酸化物や硫化物（例えばＺｎＳ）が含まれることが好ましい。下地層には、これらが一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。
【００８４】
下地層に含まれるパラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブ又はインジウムの量は、２０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。下地層に上記金属が２０質量％以上含まれると、下地層と透明金属層３との親和性が高まり、下地層と透明金属層３との密着性が高まりやすい。下地層にはパラジウム又はモリブデンが含まれることが特に好ましい。
【００８５】
一方、パラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブ又はインジウムと合金を形成する金属は特に制限されないが、例えばパラジウム以外の白金族、金、コバルト、ニッケル、チタン、アルミニウム、クロム等でありうる。
【００８６】
下地層の厚さは、３ｎｍ以下であり、好ましくは０．５ｎｍ以下であり、より好ましくは単原子膜である。下地層は、透明基板１上に金属原子が互いに離間して付着している膜でもありうる。下地層の付着量が３ｎｍ以下であれば、下地層が透明導電体１００の光透過性や光学アドミッタンスに影響を及ぼし難い。下地層の有無はＩＣＰ−ＭＳ法で確認される。また、下地層の厚さは、形成速度と形成時間との積から算出される。
【００８７】
下地層は、スパッタ法又は蒸着法で形成された層でありうる。スパッタ法の例には、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、２極スパッタ法、バイアススパッタ法等が含まれる。下地層形成時のスパッタ時間は、所望の下地層の平均厚さ、及び形成速度に合わせて適宜選択される。スパッタ形成速度は、好ましくは０．１〜１５Å／秒であり、より好ましくは０．１〜７Å／秒である。
【００８８】
一方、蒸着法の例には、真空蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着時間は、所望の下地層の厚さ及び形成速度に合わせて適宜選択される。蒸着速度は、好ましくは０．１〜１５Å／秒であり、より好ましくは０．１〜７Å／秒である。
【００８９】
下地層が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。下地層は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
【００９０】
（１−７）低屈折率層
本発明の透明導電体１００には、第２高屈折率層４上に、透明導電体の導通領域ａの光透過性を調整する低屈折率層（図示せず）が設けられてもよい。低屈折率層は、透明導電体１００の導通領域ａにのみ形成されていてもよく、透明導電体１００の導通領域ａ及び絶縁領域ｂの両方に形成されていてもよい。
【００９１】
低屈折率層には、第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４に含まれる誘電性材料又は酸化物半導材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率より、波長５７０ｎｍの光の屈折率が低い誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれる。低屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、第１高屈折率層２及び第２高屈折率層４に含まれる上記材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率より、それぞれ０．２以上低いことが好ましく、０．４以上低いことがより好ましい。
【００９２】
低屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の具体的な屈折率は１．８未満であることが好ましく、より好ましくは１．３０〜１．６であり、特に好ましくは１．３５〜１．５である。なお、低屈折率層の屈折率は主に、低屈折率層に含まれる材料の屈折率や、低屈折率層に含まれる材料の密度で調整される。
【００９３】
低屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＡｌＦ３、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＣｄＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、ＹＦ３、ＹｂＦ３、Ｇａ２Ｏ３、ＬａＡｌＯ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｈＯ２等でありうる。誘電性材料又は酸化物半導体材料は中でも、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、又はＴｈＯ２であることが好ましく、屈折率が低いとの観点から、ＭｇＦ２及びＳｉＯ２が特に好ましい。低屈折率層には、これらの材料が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００９４】
低屈折率層の厚さは、１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。低屈折率層の厚さが１０ｎｍ以上であると、透明導電体表面の光透過性が微調整されやすい。一方、低屈折率層の厚さが１５０ｎｍ以下であれば、透明導電体の厚さが薄くなる。低屈折率層の厚さは、エリプソメーターで測定される。
【００９５】
低屈折率層は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法で形成された層であり得る。形成の容易性等の観点から、低屈折率層は、電子ビーム蒸着法又はスパッタ法で形成された層であることが好ましい。
【００９６】
また、低屈折率層がパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。低屈折率層は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相成膜法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法でパターニングされた層であってもよい。
【００９７】
（１−８）第３高屈折率層
前述のように、本発明の透明導電体１００には、低屈折率層上にさらに、透明導電体の導通領域ａの光透過性を調整する第３高屈折率層が設けられてもよい。第３高屈折率層は、透明導電体１００の導通領域ａにのみ形成されていてもよく、透明導電体１００の導通領域ａ及び絶縁領域ｂの両方に形成されていてもよい。
【００９８】
第３高屈折率層には、前述の透明基板１の屈折率及び前記低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれることが好ましい。
第３高屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、１．７〜２．５であることがより好ましく、さらに好ましくは１．８〜２．５である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が１．５より大きいと、第３高屈折率層によって、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。なお、第３高屈折率層の屈折率は、第３高屈折率層に含まれる材料の屈折率や、第３高屈折率層に含まれる材料の密度で調整される。
【００９９】
第３高屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物又はＺｎＳであることが好ましい。金属酸化物の例には、前述の第１高屈折率層２又は第２高屈折率層４に含まれる金属酸化物が含まれる。第３高屈折率層には、当該金属酸化物又はＺｎＳが一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。また、金属酸化物やＺｎＳとともに、ＳｉＯ２等の誘電性材料が含まれてもよい。
【０１００】
第３高屈折率層の厚さは特に制限されず、好ましくは１〜４０ｎｍであり、さらに好ましくは５〜２０ｎｍである。第３高屈折率層の厚さが上記範囲であると、透明導電体１００の導通領域ａの光透過性が十分に調整される。第３高屈折率層の厚さは、エリプソメーターで測定される。
【０１０１】
第３高屈折率層の形成方法は特に制限されず、第１高屈折率層２や第２高屈折率層４と同様の方法で形成された層でありうる。
【０１０２】
２．透明導電体のその他の構成について
透明導電体に設けられるその他の構成について説明する。
【０１０３】
（２−１）透明基板
透明導電体１００が有する透明基板１は、各種表示デバイスの透明基板と同様でありうる。透明基板１は、ガラス基板や、セルロースエステル樹脂（例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等）、ポリカーボネート樹脂（例えばパンライト、マルチロン（いずれも帝人社製））、シクロオレフィン樹脂（例えばゼオノア（日本ゼオン社製）、アートン（ＪＳＲ社製）、アペル（三井化学社製））、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、「アクリライト（三菱レイヨン社製）、スミペックス（住友化学社製））、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ／ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール／ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール樹脂）、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等からなる透明樹脂フィルムでありうる。透明基板１が透明樹脂フィルムである場合、当該フィルムには二種以上の樹脂が含まれてもよい。
【０１０４】
透明性の観点から、透明基板１はガラス基板、若しくはセルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（特にポリエチレンテレフタレート）、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ／ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール／ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール樹脂）、又はスチレン系ブロックコポリマー樹脂からなるフィルムであることが好ましい。
【０１０５】
透明基板１は、可視光に対する透明性が高いことが好ましく、波長４５０〜８００ｎｍの光の平均透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。透明基板１の光の平均透過率が７０％以上であると、透明導電体１００の光透過性が高まりやすい。また、透明基板１の波長４５０〜８００ｎｍの光の平均吸収率は１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。
【０１０６】
上記平均透過率は、透明基板１の表面の法線に対して、５°傾けた角度から光を入射させて測定する。一方、平均吸収率は、平均透過率と同様の角度から光を入射させて、透明基板１の平均反射率を測定し、平均吸収率＝１００−（平均透過率＋平均反射率）として算出する。平均透過率及び平均反射率は分光光度計で測定される。
【０１０７】
透明基板１の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４０〜１．９５であることが好ましく、より好ましくは１．４５〜１．７５であり、さらに好ましくは１．４５〜１．７０である。透明基板の屈折率は、通常、透明基板の材質によって定まる。透明基板の屈折率は、エリプソメーターで測定される。
【０１０８】
透明基板１のヘイズ値は０．０１〜２．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２である。透明基板のヘイズ値が２．５以下であると、透明導電体のヘイズ値が抑制される。ヘイズ値は、ヘイズメーターで測定される。
【０１０９】
透明基板１の厚さは、１μｍ〜２０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜２ｍｍである。透明基板の厚さが１μｍ以上であると、透明基板１の強度が高まり、第１高屈折率層２の作製時に割れたり、裂けたりし難くなる。一方、透明基板１の厚さが２０ｍｍ以下であれば、透明導電体１００のフレキシブル性が十分となる。さらに透明導電体１００を用いた機器の厚さを薄くできる。また、透明導電体１００を用いた機器を軽量化することもできる。
【０１１０】
（２−２）異方性導電部材
異方性導電部材は、透明金属層と回路基板を電気的に接続するために用いる。異方性導電部材とは、例えば、熱硬化性樹脂に混ぜ合わせた導電性を持つ微細な導電性粒子を挙げることができる。例えば、図４に示すように、異方性導電材料に含まれる異方性導電部材である導電性粒子が、所定の間隔で配置された電極と、透明導電層１０の間に位置することで、加圧等した場合に導電性粒子が押し付けられる。
これにより、例えば、図３Ａに示す導電性粒子Ｐ１が有する導電層Ｐ３が、電極７及び透明金属層３と接触し、導電する経路となる。
一方、圧力がかからなかった部分に位置する導電性粒子Ｐ１は、絶縁層を保持しているため、横に並ぶ電極間の絶縁性が保持されることとなる。すなわち、図４に示す導通方向９には導電経路が形成し、導通方向９と直交する方向には絶縁性が保たれる異方性が形成される。
なお、図４は、概略図として、粒子が電極及び透明導電層の間に一つある場合を示しているが、複数あることにより、導通方向９に導通経路が形成されてもよい。
異方性導電部材を含有する異方性導電材料として、異方性導電フィルム（Ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｉｌｍ、以下ＡＣＦともいう。）や、異方性導電ペースト等を使用することができる。
これらの異方性導電部材について、導電性粒子と導電性粒子含有層に分けて説明する。
【０１１１】
（２−２−１）導電性粒子含有層
本発明に用いることができる導電性粒子含有層としては、異方性導電部材としての導電性粒子を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性粒子を少なくとも含有し、層形成樹脂、ラジカル重合性化合物、重合開始剤、更に必要に応じて、シランカップリング剤などのその他の成分を含有する層が挙げられる。
【０１１２】
層形成樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ブタジエン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。層形成樹脂は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、製膜性、加工性、接続信頼性の点からフェノキシ樹脂が特に好ましい。
フェノキシ樹脂とは、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンより合成される樹脂であって、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
導電性粒子含有層における層形成樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１１３】
ラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル化合物、液状アクリレート等が例示され、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、リン酸基含有アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、テトラメチレングリコールテトラアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシメトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどが挙げられる。なお、前記アクリレートをメタクリレートにしたものを用いることもできる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
導電性粒子含有層における前記ラジカル重合性化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１１４】
重合開始剤としては、ラジカル重合性化合物を重合させることができるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱又は光によって遊離ラジカルを発生する重合開始剤が好ましい。
熱又は光によって遊離ラジカルを発生する重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましく、反応性と保存安定性の観点から１分間半減期温度が９０〜１８０℃であり、かつ１０時間半減期温度が４０℃以上である有機過酸化物がより好ましい。
１０秒間以下で接合を行うためには１分間半減期温度が１８０℃以下であることが好ましい。１０時間半減期温度が４０℃以下であると冷蔵５℃以下の保管が困難となることがある。
熱によって遊離ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物などが挙げられる。前記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ターシャリーブチルパーオキシドなどが挙げられる。前記アゾ化合物としては、例えば、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド〕、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メトキシプロピオネート）などが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
光によって遊離ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ジカルボニル化合物、チオキサントン、アシルホスフィンオキサイド、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
導電性粒子含有層における重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１１５】
シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エポキシ系シランカップリング剤、アクリル系シランカップリング剤、チオール系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤などが挙げられる。
導電性粒子含有層におけるシランカップリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１１６】
導電性粒子含有層の平均厚さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜１００μｍが好ましく、４〜３０μｍがより好ましい。前記平均厚さが、１μｍ未満であると、回路間に導電性粒子含有層が十分充填されないことがあり、１００μｍを超えると、導電性粒子含有層が十分に排除できずに導通不良が生じることがある。前記平均厚さが、前記特に好ましい範囲であると、適度に導電性粒子含有層が充填され、接着性、及び導通信頼性の点で有利である。
ここで、平均厚さは、任意に５か所を測定した際の平均値である。
【０１１７】
（２−２−２）導電性粒子
本発明に係る異方性導電部材として用いることができる導電性粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属粒子、金属被覆樹脂粒子などが挙げられる。
金属粒子としては、例えば、ニッケル、コバルト、銀、銅、金、パラジウムなどが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、ニッケル、銀、銅が好ましい。これらの表面酸化を防ぐ目的で、表面に金、パラジウムを施した粒子を用いてもよい。更に、表面に金属突起や有機物で絶縁被膜を施したものを用いてもよい。
金属被覆樹脂粒子としては、例えば、樹脂コアの表面をニッケル、銅、金、及びパラジウムのいずれかの金属を被覆した粒子が挙げられる。同様に、樹脂コアの最外表面に金、パラジウムを施した粒子を用いてもよい。更に、樹脂コアの表面に金属突起や有機物で絶縁皮膜を施したものを用いてもよい。
ニッケルを被覆した粒子の場合は、硬化温度が２００℃と高いが、硬度が高く、突き破ることが容易となる点が好ましい。
また、金を被覆した粒子の場合は、硬度は低いが、硬化温度が１４０℃と低めにすることができる点が好ましい。
【０１１８】
樹脂コアへの金属の被覆方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無電解めっき法、スパッタリング法などが挙げられる。
樹脂コアの材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ベンゾグアナミン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−シリカ複合樹脂などが挙げられる。
導電性粒子含有層における導電性粒子の含有量としては、特に制限はなく、回路部材の配線ピッチや、接続面積などによって適宜調整することができる。
【０１１９】
導電性粒子の構造について説明する。
図３に、本発明に用いられる導電性粒子含有層に含まれている導電性粒子の一例を断面図で示す。
【０１２０】
図３Ａに示すように、導電性粒子Ｐ１は、樹脂粒子Ｐ２と、該樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａを被覆している導電層Ｐ３とを有する。導電性粒子Ｐ１は、樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａが導電層Ｐ３により被覆された被覆粒子である。したがって、導電性粒子Ｐ１は導電層Ｐ３を表面Ｐ１ａに有する。
【０１２１】
導電層Ｐ３は、樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａを被覆している第１の導電層Ｐ４と、該第１の導電層Ｐ４の表面Ｐ４ａを被覆しているはんだ層Ｐ５（第２の導電層）とを有する。導電層Ｐ３の外側の表面層が、はんだ層Ｐ５である。このように、導電層Ｐ３は、多層構造を有していてもよく、２層又は３層以上の多層構造を有していてもよい。
【０１２２】
上記のように、導電層Ｐ３は２層構造を有する。図３Ｂに示す変形例のように、導電性粒子Ｐ１１は、単層の導電層として、はんだ層Ｐ１２を有していてもよい。導電性粒子における導電層の少なくとも外側の表面層が、はんだ層であればよい。ただし、導電性粒子の作製が容易であるので、導電性粒子Ｐ１と導電性粒子Ｐ１１とのうち、導電性粒子Ｐ１が好ましい。
【０１２３】
樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａに導電層Ｐ３を形成する方法、並びに樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａにはんだ層Ｐ５、Ｐ１２を形成する方法は特に限定されない。導電層Ｐ３及びはんだ層Ｐ５、Ｐ１２を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的な衝突による方法、物理的蒸着による方法、並びに金属粉末若しくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを樹脂粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。なかでも、無電解めっき又は電気めっきが好適である。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。また、上記物理的な衝突による方法では、例えば、シータコンポーザ等が用いられる。
【０１２４】
はんだ層Ｐ５、Ｐ１２を形成する方法は、物理的な衝突による方法であることが好ましい。はんだ層Ｐ５、Ｐ１２は、物理的な衝撃により形成されていることが好ましい。
【０１２５】
従来、導電層の外側の表面層にはんだ層を有する導電性粒子の粒子径は、数百μｍ程度であった。これは、粒子径が数十μｍであり、かつ表面層がはんだ層である導電性粒子を得ようとしても、はんだ層を均一に形成できなかったためである。これに対して、シータコンポーザを用いることによって、導電性粒子の粒子径が数十μｍ、特に粒子径が０．１μｍ以上、粒子径が５０μｍ以下である導電性粒子を得る場合であっても、導電層の表面上にはんだ層を均一に形成できる。
【０１２６】
はんだ層以外の導電層Ｐ３は、金属により形成されていることが好ましい。はんだ層以外の導電層Ｐ３を構成する金属は、特に限定されない。該金属としては、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、亜鉛、鉛、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ビスマス、ゲルマニウム及びカドミウム、並びにこれらの合金等が挙げられる。また、上記金属として、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）も用いることができる。上記金属は一種のみが用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【０１２７】
第１の導電層Ｐ４は、ニッケル層、パラジウム層、銅層又は金層であることが好ましく、ニッケル層、銅層又は金層であることがより好ましく、銅層であることが更に好ましい。導電性粒子は、ニッケル層、パラジウム層、銅層又は金層を有することが好ましく、ニッケル層、銅層又は金層を有することがより好ましく、銅層を有することが更に好ましい。これらの好ましい導電層を有する導電性粒子を電極間の接続に用いることにより、電極間の接続抵抗をより一層低くすることができる。また、これらの好ましい導電層の表面には、はんだ層をより一層容易に形成できる。なお、第１の導電層Ｐ４は、はんだ層であってもよい。導電性粒子は、複数層のはんだ層を有していてもよい。
【０１２８】
はんだ層Ｐ５、Ｐ１２の厚さは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。はんだ層Ｐ５、Ｐ１２の厚さが上記下限以上であると、導電性が十分に高くなる。はんだ層Ｐ５、Ｐ１２の厚さが上記上限以下であると、樹脂粒子Ｐ２とはんだ層Ｐ５、Ｐ１２との熱膨張率の差が小さくなり、はんだ層Ｐ５、Ｐ１２の剥離が生じ難くなる。
【０１２９】
導電層が多層構造を有する場合には、導電層の合計厚さは、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、更に好ましくは３０ｎｍ以上、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。
【０１３０】
樹脂粒子Ｐ２を形成するための樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルスルホン等が挙げられる。樹脂粒子Ｐ２の硬度を好適な範囲に容易に制御できるので、樹脂粒子Ｐ２を形成するための樹脂は、エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を一種又は二種以上重合させた重合体であることが好ましい。
【０１３１】
導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１の平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以下である。導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１の平均粒子径が上記下限以上及び上記上限以下であると、導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１と電極との接触面積を充分に大きくすることができ、かつ導電層を形成する際に凝集した導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１が形成されにくくなる。また、導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１を介して接続された電極間の間隔が大きくなりすぎず、かつ導電層が樹脂粒子Ｐ２の表面Ｐ２ａから剥離し難くなる。
【０１３２】
異方性導電ペーストを用いる場合に導電性粒子として適した大きさであり、かつ電極間の間隔をより一層小さくすることができるので、導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１の平均粒子径は、０．１μｍ以上、５０μｍ以下であることが特に好ましい。
【０１３３】
導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１の「平均粒子径」は、数平均粒子径を示す。導電性粒子Ｐ１、Ｐ１１の平均粒子径は、任意の導電性粒子５０個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求められる。
【０１３４】
導電性粒子のＣＶ値（粒度分布の変動係数）は、１０％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。ＣＶ値が１０％を超えると、導電性粒子により接続された電極間の間隔にばらつきが生じ難くなる。
【０１３５】
上記ＣＶ値は下記式で表される。
ＣＶ値（％）＝（ρ／Ｄｎ）×１００
ρ：導電性粒子の直径の標準偏差
Ｄｎ：平均粒子径
【０１３６】
３．透明導電体の製造方法
本発明の透明導電体の製造方法は、成膜工程と、接合工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、パターニングをする工程等のその他の工程を含む。
本発明の透明導電体の製造方法により、本発明の透明導電体が製造される。具体的な透明導電体の製造方法の一例として、透明基板の一方の面上に第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層をこの順に積層して層構造体を形成する工程と、透明導電層をパターニングする工程と、層構造体の所定の領域を、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する工程と、を備えることにより、透明導電体が製造される。
以下に、透明導電体の製造方法をより詳細に説明する。パターニングについての詳細は後述する。
【０１３７】
＜成膜工程＞
成膜工程としては、透明基板の一方の面上に第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層をこの順に積層して層構造体を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、透明金属層と第１高屈折率層の間及び透明金属層と第２高屈折率層の間の少なくとも一方に硫化防止層を設けることが好ましい。
【０１３８】
＜接続工程＞
接続工程としては、層構造体の所定の領域を、異方性導電部材を介して回路基板と電気的に接続する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、回路基板を加熱押圧部材により加熱及び押圧することで、所定の領域である接続端子の部分に導電性粒子含有層が、より適度な流動が得られるため好ましい。
加熱押圧部材としては、例えば、加熱機構を有する押圧部材が挙げられる。加熱機構を有する押圧部材としては、例えば、ヒートシールなどが挙げられる。
加熱の温度としては、導電性粒子含有層及び絶縁性接着層が硬化する温度であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１４０〜２００℃が好ましい。
押圧の圧力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１０ＭＰａが好ましい。
加熱及び押圧の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５〜１２０秒間が挙げられる。
【０１３９】
ここで、図４を用いて本発明の透明導電体の製造方法の一例を示す。図４は、透明導電体の異方性導電部材を圧着する前後を示す概略断面図である。
まず、透明基板１の一方の面上に第１高屈折率層２、第１硫化防止層５ａ、透明金属層３、第２硫化防止層５ｂ、第２高屈折率層４をこの順に積層して層構造体を形成する。
【０１４０】
続いて、接続工程として、回路基板を加熱押圧部材（不図示）により加熱及び押圧して導電性粒子を含有する導電性粒子含有層と、層構造体の所定の領域として接続端子とを接合することにより、回路基板の配線材と、透明導電層と透明基板からなる層構造体の配線材とが、導電性粒子含有層に含有される導電性粒子を介して電気的に接続され、透明導電体が得られる（図４）。透明基板上に透明導電層が積層する方向に沿って示されている矢印は、導通方向９を表している。
【０１４１】
４．透明導電体の物性について
本発明の透明導電体の波長４５０〜８００ｎｍの光の平均透過率は、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれにおいても８３％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは８８％以上である。上記波長範囲における平均透過率が８３％以上であると、透明導電体を、可視光に対して高い透明性が要求される用途に適用することができる。
【０１４２】
一方、透明導電体の波長４００〜１０００ｎｍの光の平均透過率は、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれにおいても８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８３％以上、さらに好ましくは８５％以上である。波長４００〜１０００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上であると、広い波長範囲の光に対して透明性が要求される用途、例えば太陽電池にも透明導電体を適用することができる。
【０１４３】
一方、透明導電体の波長４００〜８００ｎｍの光の平均吸収率は、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれにおいても１０％以下であることが好ましく、より好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは７％以下である。また、透明導電体の波長４５０〜８００ｎｍの光の吸収率の最大値は、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれにおいても１５％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは９％以下である。一方、透明導電体の波長５００〜７００ｎｍの光の平均反射率は、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれにおいても、２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。透明導電体の平均吸収率及び平均反射率が低いほど、前述の平均透過率が高まる。
【０１４４】
上記平均透過率、平均反射率、及び平均反射率は、透明導電体の使用環境下での平均透過率、平均反射率、及び平均反射率であることが好ましい。具体的には、透明導電体が有機樹脂と貼り合わせて使用される場合には、透明導電体上に有機樹脂からなる層を作製して平均透過率及び平均反射率測定することが好ましい。一方、透明導電体が大気中で使用される場合には、大気中での平均透過率及び平均反射率を測定することが好ましい。透過率及び反射率は、透明導電体の表面の法線に対して５°傾けた角度から測定光を入射させて分光光度計で測定する。吸収率は、１００−（透過率＋反射率）の計算式より算出される。
【０１４５】
また、透明導電体１００が導通領域ａ及び絶縁領域ｂを有する場合、導通領域ａの反射率及び絶縁領域ｂの反射率がそれぞれ近似することが好ましい。具体的には、導通領域ａの視感反射率と、絶縁領域ｂの視感反射率との差ΔＲが５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１％以下であり、特に好ましくは０．３％以下である。一方、導通領域ａ及び絶縁領域ｂの視感反射率は、それぞれ５％以下であることが好ましく、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは１％以下である。視感反射率は、分光光度計（Ｕ４１００；日立ハイテクノロジーズ社製）で測定されるＹ値である。
【０１４６】
また、透明導電体１００が導通領域ａ及び絶縁領域ｂを有する場合、いずれの領域においても、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値は±３０以内であることが好ましく、より好ましくは±５以内であり、さらに好ましくは±３．０以内であり、特に好ましくは±２．０以内である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値が±３０以内であれば、導通領域ａ及び絶縁領域ｂのいずれの領域も無色透明に観察される。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値は、分光光度計で測定される。
【０１４７】
透明導電体の導通領域ａの表面電気抵抗は、５０Ω／□以下であることが好ましく、さらに好ましくは３０Ω／□以下である。導通領域の表面電気抵抗値が５０Ω／□以下である透明導電体は、静電容量方式のタッチパネル用の透明導電パネル等に適用できる。導通領域ａの表面電気抵抗値は、透明金属層の厚さ等によって調整される。導通領域ａの表面電気抵抗値は、例えばＪＩＳ  Ｋ７１９４−１９９４、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７等に準拠して測定される。また、市販の表面電気抵抗率計によっても測定される。
【０１４８】
５．タッチパネルへの適用
本発明の透明導電体は、種々の方式のタッチパネルのタッチセンサー部（以下において、「タッチセンサー電極部」ともいう。）として適用され得る。例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどにおいて用いることができる。
タッチセンサー部の層構成が、透明電極として二枚の透明導電体を貼合する貼合方式、一枚の基材の両面に透明電極として透明導電体を具備する方式、片面ジャンパー若しくはスルーホール方式又は片面積層方式のいずれかであることが好ましい。
また、投影型静電容量式タッチセンサーは、ＤＣ駆動よりＡＣ駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
なお、例えば、本発明の透明導電体をタッチセンサーに適用する場合には、図１Ａに示されるように、複数の導通領域ａと、これを区切るライン状の絶縁領域ｂとを含むパターンを有する透明電極として成形して用いることができる。
【０１４９】
６．電極パターンを有する透明導電体の形成方法
本発明の透明導電体に対し、図１Ａで示すような導通領域ａ及び絶縁領域ｂからなるパターンの形成方法について説明する。
本発明の透明導電体においては、上記のような方法で透明基板１上に、少なくとも、第１高屈折率層と、透明金属層と、第２高屈折率層とをこの順で積層して製造した後、透明金属層を所定の形状にパターニングして、金属パターン電極を形成することが好ましい。
具体的には、フォトリソグラフィー法により、エッチング液を用いて、例えば、図４に示すような電極パターンを形成することが好ましい。形成する電極の線幅としては、５０μｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは、２０μｍ以下である。
【０１５０】
（製造工程）
以下、フォトリソグラフィー法による電極パターンの形成方法について説明する。
本発明に適用するフォトリソグラフィー法とは、硬化性樹脂等のレジスト塗布、予備加熱、露光、現像（未硬化樹脂の除去）、リンス、エッチング液によるエッチング処理、レジスト剥離の各工程を経ることにより、銀薄膜層を、例えば、図１Ａに示すようなパターンに加工することができ、パターンの形状は適宜変更することができる。
本発明では、従来公知の一般的なフォトリソグラフィー法を適宜利用することができる。例えば、レジストとしてはポジ型又はネガ型のいずれのレジストでも使用可能である。また、レジスト塗布後、必要に応じて予備加熱又はプリベークを実施することができる。露光に際しては、所定のパターンを有するパターンマスクを配置し、その上から、用いたレジストに適合する波長の光、一般には紫外線や電子線等を照射すればよい。露光後、用いたレジストに適合する現像液で現像を行う。現像後、水等のリンス液で現像を止めるとともに洗浄を行うことで、レジストパターンが形成される。次いで、形成されたレジストパターンを、必要に応じて前処理又はポストベークを実施してから、有機溶媒を含むエッチング液によるエッチングで、レジストで保護されていない領域の中間層の溶解及び銀薄膜電極の除去を行う。エッチング後、残留するレジストを剥離することによって、所定のパターンを有する透明電極が得られる。このように、本発明に適用されるフォトリソグラフィー法は、当業者に一般に認識されている方法であり、その具体的な適用態様は当業者であれば所定の目的に応じて容易に選定することができる。
次いで、図を交えて、本発明に適用可能な電極パターンの形成方法について説明する。
【０１５１】
第１ステップとして、透明基板１上に、第１高屈折率層２、第１硫化防止層５ａ、透明金属層３、第２硫化防止層５ｂ及び第２高屈折率層４をこの順で積層した透明導電層１０を作製する。
次いで、レジスト膜の形成工程で、透明導電層１０上に感光性樹脂組成物等から構成されるレジスト膜を均一に塗設する。感光性樹脂組成物としては、ネガ型感光性樹脂組成物あるいはポジ型感光性樹脂組成物を用いることができる。
塗布方法としては、マイクログラビアコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、カーテンフローコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティングなどの公知の方法によって、透明導電層１０上に塗布し、ホットプレート、オーブンなどの加熱装置でプリベークすることができる。プリベークは、例えば、ホットプレート等を用いて、５０〜１５０℃の範囲内で３０秒〜３０分間行うことができる。
【０１５２】
次いで、露光工程で、所定の電極パターンにより作製したマスクを介して、ステッパー、ミラープロジェクションマスクアライナー（ＭＰＡ）、パラレルライトマスクアライナーなどの露光機を用いて、１０〜４０００Ｊ／ｍ２程度（波長３６５ｎｍ露光量換算）の光を、次工程で除去するレジスト膜に照射する。露光光源に制限はなく、紫外線、電子線や、ＫｒＦ（波長２４８ｎｍ）レーザー、ＡｒＦ（波長１９３ｎｍ）レーザーなどを用いることができる。
【０１５３】
次いで、現像工程で、露光済みの透明導電体を、現像液に浸漬して、光照射した領域のレジスト膜を溶解する。
現像方法としては、シャワー、ディッピング、パドルなどの方法で現像液に５秒〜１０分間浸漬することが好ましい。現像液としては、公知のアルカリ現像液を用いることができる。具体例としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩などの無機アルカリ、２−ジエチルアミノエタノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、コリンなどの４級アンモニウム塩を一種あるいは二種以上含む水溶液などが挙げられる。現像後、水でリンスすることが好ましく、続いて５０〜１５０℃の範囲内で乾燥ベークを行ってもよい。
【０１５４】
次いで、エッチング液を用いたエッチング処理を行う。
本発明に適用可能なエッチング液としては、無機酸あるいは有機酸を含有する液が好ましく、シュウ酸、塩酸、酢酸、リン酸を挙げることができ、特に、シュウ酸、酢酸、リン酸が好ましい。
具体的には、例えば、有機酸等を含むエッチング液に、レジスト膜を有する透明導電層１０を浸漬し、レジスト膜で保護されていない絶縁領域ｂの透明導電層１０を溶解し、レジスト膜で保護している導電領域ａの透明導電層１０を所定の電極パターンとして形成する。
【０１５５】
最後に、レジスト膜剥離液、例えば、ナガセケムテックス社製のＮ−３００に浸漬して、レジスト膜を除去して、電極パターンを有する透明導電体を作製することができる。
なお、本発明に係るタッチセンサーに使用する画像表示装置は、特に制限されず、小型電子端末に通常使用される液晶表示装置や、有機ＥＬ装置などが使用できる。
【０１５６】
７．透明導電体の用途
前述の透明導電体は、液晶、プラズマ、有機エレクトロルミネッセンス、フィールドエミッションなど各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイスの基板等に好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。
実施例１〜３の透明導電体１０１〜１０３の作製においては、透明基板上に少なくとも第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を有する透明導電層を形成し、パターニングを形成させる工程までは共通であるため、以下に作製方法の一例を挙げる。【０１５８】
透明基板として、きもと株式会社製クリアハードコート付きＰＥＴフィルム（Ｇ１ＳＢＦ、「ＨＣＰＥＴ」と称する。厚さ１２５μｍ）を用い、ＨＣＰＥＴフィルム上に、下記の方法に従って、スパッタ法により第１高屈折率層（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）／第１硫化防止層（ＺｎＯ）／透明金属層（Ａｇ）／第２硫化防止層（ＺｎＯ）／第２高屈折率層（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）をこの順に積層した。次いで、当該積層体を下記の方法でパターニングして、配線を有する透明導電体１０１を、バッチ方式で作製した。なお、各層の厚さは、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．製のＶＢ−２５０型ＶＡＳＥエリプソメーターで測定した。【０１５９】
（第１高屈折率層（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）の形成）
真空スパッタ装置として、大阪真空社製のマグネトロンスパッタ装置を用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート３．８Å／秒でターゲット（ＺｎＳ−ＳｉＯ２の焼成体）をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。膜厚は４０ｎｍであった。【０１６０】
なお、第１高屈折率層におけるＺｎＳとＳｉＯ２の体積比率は、Ｘ線光電子分光法（Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＸＰＳ）を用いて測定した結果、ＺｎＳとＳｉＯ２の体積比率が８０：２０であることを確認した。【０１６１】
（第１硫化防止層（ＺｎＯ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１．１Å／秒でＺｎＯをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。ＺｎＯ層の膜厚は１ｎｍであった。【０１６２】
（透明金属層（Ａｇ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．５Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１４Å／秒でＡｇをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。Ａｇ層の層厚は７ｎｍであった。【０１６３】
（第２硫化防止層（ＺｎＯ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１．１Å／秒でＺｎＯをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。ＺｎＯ層の膜厚は１ｎｍであった。【０１６４】
（第２高屈折率層（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート３．８Å／秒でターゲット（ＺｎＳ−ＳｉＯ２の焼成体）をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。膜厚は４０ｎｍであった。【０１６５】
なお、第２高屈折率層におけるＺｎＳとＳｉＯ２の体積比率は、Ｘ線光電子分光法（Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＸＰＳ）を用いて測定した結果、ＺｎＳとＳｉＯ２の体積比率が８０：２０であることを確認した。【０１６６】
（透明導電層のパターニング）
次いで、上記作製した少なくとも第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を有する透明導電層に対し、前述したパターニング方法に従って、導通領域ａと、絶縁領域ｂを有するパターンを形成した。【０１６７】
透明導電層上に、フォトリソグラフィー法でレジスト層をパターン状に形成し、第１高屈折率層、第１硫化防止層、透明金属層、第２硫化防止層及び第２高屈折率層を、エッチング液を用いて、複数の導通領域ａと、これを区切るライン状の絶縁領域ｂとを含むパターン状にエッチングした。【０１６８】
エッチング液としては、関東化学社製の「混液  ＳＥＡ−５」（リン酸：５５質量％、酢酸：３０質量％、水その他の成分：１５質量％）を用いた。絶縁領域ｂには、透明基板のみが含まれるものとした。また、ライン状の絶縁領域ｂの幅は１６μｍとした。【０１６９】
さらに以下の工程を経ることにより、透明導電体１０１〜１０３を作製した。具体的な作製方法を説明する。【０１７０】
［実施例１］
透明金属層まで導電性粒子を圧着により含有させた透明導電体１０１の場合について示す（図５Ａ参照）。
ＡＣＦ熱圧着装置  ＴＣＷ−１２５Ｃ（日本アビオニクス株式会社製）を使用し、透明導電層を一方の面上に形成させた透明基板に対して、透明導電層を挟み込むように、異方性導電フィルムを１４０℃で５秒間、３Ｎ／ＭＰａにて圧着した。その上に、電極及びフレキシブル基板を設けた。
異方性導電フィルム（デクセリアルズ株式会社製ＣＰ９２０ＣＭ−２５ＡＣ）は、金／ニッケルメッキ樹脂粒子を導電性粒子として含有するものを使用した。【０１７１】
温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗を、カスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて２端子法にて測定した。具体的には、複数の接続端子のうち、例えば、図１Ａで示す接続端子１１ａと１１ｂとにＣＤＭ−２０をあてることにより導通があることを確認した。【０１７２】
また、透明導電体１０１にディスプレイパネルを組み合わせることにより、図１Ｃに示すような、タッチパネル２０１を作製した。
具体的には、基板、金属層、絶縁層、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）層及び保護層を含むディスプレイパネルを、接着剤を用いて、タッチセンサーに貼り合わせることによりタッチパネルを作製した。タッチパネルとした場合、図１Ａに示すように、破線で囲まれた領域がタッチセンサー部１３となる。
透明導電体１０１を備えるタッチパネル２０１についても、温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗をカスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて、２端子法にて透明導電体１０１と同様に測定し、導通があることを確認した。【０１７３】
［実施例２］
下地層（ＺｎＳ−ＳｉＯ２）まで導電性粒子を圧着により含有させた透明導電体１０２の場合について示す（図５Ｂ参照）。
ＡＣＦ熱圧着装置  ＴＣＷ−１２５Ｃ（日本アビオニクス株式会社製）を使用し、透明導電層を一方の面上に形成させた透明基板に対して、透明導電層を挟み込むように、異方性導電フィルムを１４０℃で５秒間、４Ｎ／ＭＰａにて圧着した。その上に、電極及びフレキシブル基板を設けた。
異方性導電フィルムは、金メッキ（デクセリアルズ株式会社製ＣＰ９２０ＣＭ−２５ＡＣ）樹脂粒子を導電性粒子として含有するものを使用した。【０１７４】
温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗を、カスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて２端子法にて測定した。具体的には、複数の接続端子のうち、例えば、図１Ａで示す接続端子１１ａと１１ｂとにＣＤＭ−２０をあてることにより導通があることを確認した。【０１７５】
また、透明導電体１０２にディスプレイパネルを組み合わせることにより、図１Ｃに示すような、タッチパネル２０２を作製した。
具体的には、基板、金属層、絶縁層、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）層及び保護層を含むディスプレイパネルを、接着剤を用いて、タッチセンサーに貼り合わせることによりタッチパネルを作製した。タッチパネルとした場合、図１Ａに示すように、破線で囲まれた領域がタッチセンサー部１３となる。
透明導電体１０２を備えるタッチパネル２０２についても、温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗をカスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて、２端子法にて透明導電体１０２と同様に測定し、導通があることを確認した。【０１７６】
［実施例３］
透明金属層まで導電性粒子を圧着により含有させた透明導電体１０３の場合について示す（図５Ａ参照）。
ＡＣＦ熱圧着装置  ＴＣＷ−１２５Ｃ（日本アビオニクス株式会社製）を使用し、透明導電層を一方の面上に形成させた透明基板に対して、透明導電層を挟み込むように、異方性導電フィルムを１８０℃で５秒間、４Ｎ／ＭＰａにて圧着した。その上に、電極及びフレキシブル基板を設けた。
異方性導電フィルムは、金メッキ樹脂粒子（デクセリアルズ株式会社製ＣＰ９２０ＣＭ−２５ＡＣ）を導電性粒子として含有するものを使用した。【０１７７】
温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗を、カスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて２端子法にて測定した。具体的には、複数の接続端子のうち、例えば、図１Ａで示す接続端子１１ａと１１ｂとにＣＤＭ−２０をあてることにより導通があることを確認した。【０１７８】
また、透明導電体１０３にディスプレイパネルを組み合わせることにより、図１Ｃに示すような、タッチパネル２０３を作製した。
具体的には、基板、金属層、絶縁層、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）層及び保護層を含むディスプレイパネルを、接着剤を用いて、透明導電体に貼り合わせることによりタッチパネルを作製した。タッチパネルとした場合、図１Ａに示すように、破線で囲まれた領域がタッチセンサー部１３となる。
透明導電体１０３を備えるタッチパネル２０３についても、温度２４℃、湿度３０％ＲＨの条件で１０秒後の導通抵抗をカスタム社製のＣＤＭ−２０を用いて、２端子法にて透明導電体１０３と同様に測定し、導通があることを確認した。【０１７９】
実施例１〜３に示したとおり、本発明の透明導電体は、透明金属層が、異方性導電部材を介して、回路基板に電気的に接続されていることにより、良好に導通を確認することができた。
また、実施例１〜３で作製した本発明の透明導電体について、光透過率を、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３３００）を用いて測定した。具体的には、各透明導電体の金属膜の表面の法線に対して、５°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の光透過率及び光反射率を測定する。そして各波長における光透過率及び光反射率から、光吸収率＝１００−（光透過率＋光反射率）を算出し、これをリファレンスデータとする。そして、温度８０℃／相対湿度９０％ＲＨ雰囲気において保存し、測定光波長５５０ｎｍにおける光透過率（％）を測定し、試験開始前と比較して、５００時間経過後の光透過率変化を評価した。実施例１〜３の透明導電体全てが８５％以上であることを確認した。【０１８０】
実施例１〜３の透明導電体１０１〜１０３の作製のうち、共通の工程である透明基板上に少なくとも第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を有する透明導電層を形成し、パターニングを形成させる工程については、以下の作製方法によって作製してもよい。ＺｎＳ化合物１の組成は、表１に示すとおりである。【０１８１】
（第１高屈折率層（ＺｎＳ化合物１）の形成）
真空スパッタ装置として、大阪真空社製のマグネトロンスパッタ装置を用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート３．８Å／秒でターゲット（ＺｎＳ化合物１の焼成体）をＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。膜厚は４０ｎｍであった。【０１８２】
（第１硫化防止層（ＧＺＯ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１．１Å／秒でＧＺＯをＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。ＧＺＯ層の膜厚は１ｎｍであった。【０１８３】
（透明金属層（Ａｇ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．５Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１４Å／秒でＡｇをＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。Ａｇ層の層厚は７ｎｍであった。【０１８４】
（第２硫化防止層（ＧＺＯ）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１．１Å／秒でＧＺＯをＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。ＧＺＯ層の膜厚は１ｎｍであった。【０１８５】
（第２高屈折率層（ＺｎＳ化合物１）の形成）
次いで、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．１Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート３．８Å／秒でターゲット（ＺｎＳ化合物１の焼成体）をＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は９０ｍｍであった。膜厚は４０ｎｍであった。【０１８６】
また、実施例１〜３の透明導電体１０１〜１０３の作製のうち、共通の工程である透明基板上に少なくとも第１高屈折率層、透明金属層及び第２高屈折率層を有する透明導電層を形成し、パターニングを形成させる工程については、上記の作製方法のＺｎＳ化合物１をＺｎＳ化合物２に変更して作製してもよい。ＺｎＳ化合物２の組成は、表１に示すとおりである。【０１８７】
【表１】
2015122392.tif 000003
【０１８８】
前記のとおり、ＺｎＳ化合物１又はＺｎＳ化合物２を用いて作製した透明導電層については、実施例１〜３と同様の方法により透明導電体を作製することができ、性能についても同等であることを確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明は、液晶、プラズマ、有機エレクトロルミネッセンス、フィールドエミッションなど各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイスの分野において利用可能性がある。
【符号の説明】
【０１９０】
１００、１０１、１０２、１０３  透明導電体
１０  透明導電層
１  透明基板
２  第１高屈折率層
３  透明金属層
４  第２高屈折率層
５  硫化防止層
５ａ  第１硫化防止層
５ｂ  第２硫化防止層
６  導電性粒子含有層
７  電極
８  フレキシブル基板（回路基板）
９  導通方向
１１、１１ａ、１１ｂ  接続端子
１２  引き出し配線部
１３  タッチセンサー部
１４  配線パターン
１５  接着剤
１６  ディスプレイパネル
２００、２０１、２０２、２０３  タッチパネル
ａ  導通領域
ｂ  絶縁領域
Ｐ１  導電性粒子（異方性導電部材）
Ｐ１ａ  表面
Ｐ２  樹脂粒子
Ｐ２ａ  表面
Ｐ３  導電層
Ｐ４  第１の導電層
Ｐ４ａ  表面
Ｐ５  はんだ層（第２の導電層）
Ｐ１１  導電性粒子
Ｐ１２  はんだ層
【図１Ａ】
2015122392.tif 000004
【図１Ｂ】
2015122392.tif 000005
【図１Ｃ】
2015122392.tif 000006
【図２】
2015122392.tif 000007
【図３Ａ】
2015122392.tif 000008
【図３Ｂ】
2015122392.tif 000009
【図４】
2015122392.tif 000010
【図５Ａ】
2015122392.tif 000011
【図５Ｂ】
2015122392.tif 000012
【国際調査報告】
2015122392.tif 000013
2015122392.tif 000014
2015122392.tif 000015
2015122392.tif 000016