(57)【要約】  セルロースエステルフィルムは、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す構造単位を有する化合物を含み、ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上である表面を有し、かつ２５℃での損失正接ｔａｎδが０．０３以上である。
2015151683.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す構造単位を有する化合物を含み、
ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上である表面を有し、かつ、
２５℃での損失正接ｔａｎδが０．０３以上であるセルロースエステルフィルム。
【請求項２】
前記損失正接ｔａｎδは、０．１未満である請求項１に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】
前記ヌープ硬度は、３１５Ｎ／ｍｍ2以下である請求項１または２に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項４】
前記化合物の分子量は、２５０以上１５００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項５】
前記化合物は、該化合物を０．０１質量％含むジクロロメタン溶液の２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸光度が０ａｂｓ以上１．０ａｂｓ未満である吸光特性を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項６】
前記化合物は、該化合物の分子量を一分子中に含まれる前記構造単位の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項７】
前記構造単位は、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、かつ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される構造単位に含まれる請求項１〜６のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項８】
前記構造単位を、非環状構造部分に含む請求項１〜７のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項９】
前記化合物は、前記構造単位を２つ以上含み、かつ少なくとも２つの前記構造単位の間に環状構造を有する請求項８のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１０】
前記環状構造は、芳香族環および脂肪族炭素環からなる群から選択される請求項９に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１１】
前記化合物は、アルキル基、シアノ基および芳香族基からなる群から選択される末端置換基を有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１２】
前記アルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基である請求項１１に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１３】
前記構造単位を、環状構造部分に含む請求項１〜７のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項１４】
前記化合物は、下記一般式（Ｉ）、（Ａ−１００）、（ＩＩＩ）〜（Ｖ）および（ＶＩＩ）からなる群から選択される一般式で表される化合物である請求項１〜１３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム；
一般式（Ｉ）
Ｑ1−（Ｌ12−Ｌ11）n1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ21−Ｌ22）n2−Ｑ2
一般式（Ｉ）中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい；
Ｌ12およびＬ22はそれぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、ｎ１およびｎ２のいずれか一方は１以上の整数であり、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ21およびＬ22が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい；
Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ1およびＱ2の少なくとも一方は環状構造を含む；
一般式（Ａ−１００）
ＱA−（Ｌ102−Ｌ101）na−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ103−Ｌ104）nb−ＱB
一般式（Ａ−１００）中、Ｒ100は水素原子または置換基を表す；
Ｌ101およびＬ103は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい；
Ｌ102およびＬ104はそれぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ100aは、水素原子または置換基を表す；
ｎａおよびｎｂは、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103およびＬ104が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい；
ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は環状構造を含む；ｎａがゼロを表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であってもよい；
一般式（ＩＩＩ）
Ｑ31−Ｌ31−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ32−Ｑ32
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ3は−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；
Ｌ31およびＬ32はそれぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；
Ｑ31およびＱ32は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ31およびＱ32の少なくとも一方は、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である極性基を表す；
Ｘ3が−ＮＲ1−を表し、Ｌ31が単結合を表し、かつＱ31が環状構造を含む場合、Ｑ31に含まれる環状構造は、−ＮＲ1−中のＲ1とともに形成された環状構造であってもよい；
【化１】
2015151683.tif 000116
一般式（ＩＶ）中、Ｒ401〜Ｒ411は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、
Ｘ41およびＸ42は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、
Ｌ4は、単結合、−Ｎ（Ｒ412）−または−Ｃ（Ｒ413）（Ｒ414）−を表し、Ｒ412〜Ｒ414は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す；
【化２】
2015151683.tif 000117
一般式（Ｖ）中、Ｒ51およびＲ53は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または炭素数６〜２０の芳香族基を表し、
Ｒ55は、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または下記一般式（ＶＩ）で表されるアラルキル基を表し、
Ｒ51、Ｒ53およびＲ55に存在する環構造の合計は１個または２個である；
一般式（ＶＩ）
＊−Ｌ55−Ａｒ55
一般式（ＶＩ）中、Ｌ55は炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ａｒ55は炭素数６〜２０の芳香族基を表し、＊は、一般式（Ｖ）の環構造に連結する位置である；
【化３】
2015151683.tif 000118
一般式（ＶＩＩ）中、Ｌ7はＡ71−Ａ72間を連結する原子数が８以下の（ｎｂ＋ｎｃ）価の連結基を表す；ｎｂ＋ｎｃは２以上の整数を表し、ｎｂは１以上の整数を表し、ｎｃは０以上の整数を表す；
Ａ71は一般式（ＶＩＩＩ）で表される基を表し、
Ａ72は一般式（ＶＩＩＩ）または一般式（ＩＸ）で表される基を表す；
【化４】
2015151683.tif 000119
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ81〜Ｒ85のいずれか１つは、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表し、
Ｒ81〜Ｒ85の中でＬ7と連結しないものは、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、または、ヒドロキシル基を表し、
Ｒ81およびＲ82は互いに結合して非芳香族環を形成していてもよく、
Ｒ83およびＲ84は互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい；
【化５】
2015151683.tif 000120
一般式（ＩＸ）中、Ｒ91およびＲ92の少なくとも一方は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表し、
Ｒ91およびＲ92の中でＬ7と連結しないものは、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムと、
偏光子と、
を有する偏光板。
【請求項１６】
請求項１５に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【請求項１７】
前記偏光板を、少なくとも視認側に有する請求項１６に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステルフィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。特に、偏光板保護フィルムとして有用なセルロースエステルフィルム、並びにこれを含む偏光板およびこの偏光板を有する液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルフィルムは、液晶表示装置等の表示装置の光学補償フィルム、保護フィルム、基材フィルム等として広く用いられている。このようなセルロースエステルフィルムの性能向上のための添加剤として、多種多様な化合物が提案されている（例えば特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４―１７５９７１号公報
【特許文献２】特開２０１１―２２７２７４号公報
【特許文献３】特開２０１１―５２２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
セルロースエステルフィルムには、実用上、優れた耐擦傷性を有することが求められる。セルロースエステルフィルムを加工する際や、液晶表示装置の視認側における保護フィルムとして使用する際などにフィルムに傷が発生することを防ぐためである。耐擦傷性を向上させる手段としては、フィルム表面にハードコート層を設けることなども考えられるが、液晶表示装置の薄型化に伴いフィルム部材の薄型化が求められているため、フィルム自体の耐擦傷性を高めることが望ましい。【０００５】
かかる状況下、本発明者らは、様々な添加剤を含むセルロースエステルフィルムの表面硬度を高めることにより耐擦傷性を向上することを試みたが、表面硬度を高めることのみでは、必ずしも良好な耐擦傷性を示すセルロースエステルフィルムは得られないことが判明した。【０００６】
そこで本発明の目的は、優れた耐擦傷性を示すセルロースエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、フィルムの表面硬度の指標であるヌープ硬度とともに、動的粘弾性測定により求められる２５℃における損失正接ｔａｎδ（以下、「ｔａｎδ（２５℃）」とも記載する。）を高めることにより、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性の向上が可能となること、そしてセルロースエステルフィルムに添加する添加剤として、多種多様な化合物の中から−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−（ここでＲは、水素原子または置換基を表す）で表される構造単位を有する化合物（以下、「ＮＲＣＯ構造含有化合物」とも記載する。）を採用し、その構造を様々に制御することにより、ヌープ硬度とｔａｎδ（２５℃）を共に高めることが可能になることを、新たに見出した。
この点について更に説明すると、フィルムの耐擦傷性に関しては、鉛筆硬度試験の結果が、フィルムの実用上の耐擦傷性と良好な相関を示すことが知られている。しかし、本発明者らが上記目的を達成するために検討を重ねる中で、フィルムの表面硬度を高めたとしても、必ずしも鉛筆硬度の向上は達成されないという新たな事実が判明した。そして本発明者らは更なる鋭意検討を重ねた結果、フィルムの表面硬度を高めるとともに、２５℃でのｔａｎδも高めることで、鉛筆硬度の向上が可能になることを見出すに至ったものである。鉛筆硬度試験は、単に試験圧子を試料表面に押し付けた際の傷の有無を評価するものではなく、試料表面に鉛筆の芯を押し付けて動かした際の傷の有無を評価する試験である。したがって、鉛筆の芯を押し付けた初期の傷の発生を抑制することに加えて、試料表面で鉛筆の芯を動かした際の傷（擦り傷）の発生も抑制しなければ、鉛筆硬度試験で良好な結果を得ることは困難である。ここで、フィルム表面硬度（ヌープ硬度）を高めることは初期の傷発生の抑制に寄与していると考えられる。これに対し、損失正接ｔａｎδとは、ｔａｎδ＝損失弾性率Ｅ’’／貯蔵弾性率Ｅ’、であり損失弾性率と貯蔵弾性率とのバランスを表している。２５℃において貯蔵弾性率に対して損失弾性率が大きいセルロースエステルフィルムは、ポリマーの室温での分子運動性が高いため傷を発生させる力に経時的に抗する（押し戻す）力に優れると考えられる。これにより、擦り傷を発生させる力に抗することができ、また仮に傷が発生したとしても形状変化により傷を回復することができると推察される。つまり、ｔａｎδ（２５℃）が高いセルロースエステルフィルムは、擦り傷を発生させる力が加わったとしても経時的に押し戻すことが可能であるため、鉛筆硬度試験における上述の試料表面で鉛筆の芯を動かした際の傷（擦り傷）の発生を抑制することができると考えられる。こうして本発明によれば、耐擦傷性に優れたセルロースエステルフィルムの提供が可能となる。
本発明は、以上の知見に基づき完成された。  【０００８】
本発明の一態様は、
−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す構造単位を有する化合物を含み、
ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上である表面を有し、かつ
２５℃での損失正接ｔａｎδが０．０３以上であるセルロースエステルフィルム、
に関する。【０００９】
一態様では、上記損失正接ｔａｎδは、０．１未満である。【００１０】
一態様では、上記ヌープ硬度は、３１５Ｎ／ｍｍ2以下である。【００１１】
一態様では、上記化合物の分子量は、２５０以上１５００以下である。【００１２】
一態様では、上記化合物は、２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域の光に対して吸収を持たない。ここで「吸収を持たない」とは、上記化合物が、この化合物を０．０１質量％含むジクロロメタン溶液（液温２０〜２５℃）の２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸光度が、０ａｂｓ以上１．０ａｂｓ未満となる吸光特性を有することを意味する。【００１３】
一態様では、上記化合物は、分子量を一分子中に含まれる上記構造単位の個数で除した値として求められる当量Ｕ（Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記構造単位の個数）］）が５１５以下である。【００１４】
一態様では、上記構造単位は、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、かつ−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される構造単位に含まれる。【００１５】
一態様では、上記構造単位は、非環状構造部分に含まれる。【００１６】
一態様では、上記化合物は、上記構造単位を２つ以上含み、かつ少なくとも２つの上記構造単位の間に環状構造を有する。【００１７】
一態様では、上記環状構造は、芳香族環および脂肪族炭素環からなる群から選択される。【００１８】
一態様では、上記化合物は、アルキル基、シアノ基および芳香族基からなる群から選択される末端置換基を有する。【００１９】
一態様では、上記末端置換基は、炭素数１〜６のアルキル基である。【００２０】
一態様では、上記構造単位は、非環状構造部分に含まれる。【００２１】
一態様では、上記化合物は、後述の一般式（Ｉ）、（Ａ−１００）、（ＩＩＩ）〜（Ｖ）および（ＶＩＩ）からなる群から選択される一般式で表される化合物である。【００２２】
本発明の更なる態様は、
上述の記載のセルロースエステルフィルムと偏光子とを有する偏光板、
に関する。【００２３】
本発明の更なる態様は、
上述の偏光板を有する液晶表示装置、
に関する。【００２４】
一態様では、上記液晶装置は、上述の偏光板を、少なくとも視認側に有する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、優れた耐擦傷性を有するセルロースエステルフィルム、より詳しくは、高い鉛筆硬度を有するセルロースエステルフィルムを提供することができる。かかるセルロースエステルフィルムを偏光子の保護フィルムとして用いることにより、優れた耐久性を有する偏光板およびこれを含む液晶表示装置の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一態様にかかる偏光板と液晶表示装置の位置関係の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に、本発明について更に詳細に説明する。尚、本発明および本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本発明および本願明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合の炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
【００２８】
また、上記の置換基としては、下記置換基群Ｔから選択される置換基が挙げられる。また、特記しない限り、本発明における置換基とは、下記置換基群Ｔから選択される置換基である。
【００２９】
置換基群Ｔ：
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレタン基、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、及びシリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００３０】
［セルロースエステルフィルム］
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムは、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す構造単位を有する化合物（ＮＲＣＯ構造含有化合物）を含み、ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上である表面を有し、かつ２５℃での損失正接ｔａｎδが０．０３以上である。
先に詳述した通り、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、多種多様な化合物の中からセルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上のための添加剤としてＮＲＣＯ構造含有化合物を採用した。そのうえで、ＮＲＣＯ構造含有化合物の構造を様々に制御することでヌープ硬度と２５℃での損失正接ｔａｎδをともに高めることを可能にした結果、耐擦傷性に優れた、より詳しくは高い鉛筆硬度を示すことのできるセルロースエステルフィルムを得るに至ったものである。
以下、上記セルロースエステルフィルムについて、更に詳細に説明する。
【００３１】
本発明者らは、ＮＲＣＯ構造含有化合物について、この化合物に含まれる−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表される構造単位が、セルロースエステル中に存在するエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることが、セルロースエステルフィルムの表面硬度（ヌープ硬度）向上に寄与すると考えている。更に本発明者らは、化合物の分子量、分子中の−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表される構造単位の数やこの構造単位が分子中に占める割合、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表される構造単位と連結する他の構造などを様々に制御することにより、高い表面硬度とともに、高いｔａｎδ（２５℃）を示すＮＲＣＯ構造含有化合物を得ることを可能にした。表面硬度、ｔａｎδ（２５℃）向上のための構造制御の具体的態様については、後述する。
【００３２】
表面硬度（ヌープ硬度）
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムは、少なくとも一方の表面において、好ましくは両面において、２１０Ｎ／ｍｍ2以上のヌープ硬度を示す。少なくとも一方の表面において２１０Ｎ／ｍｍ2以上のヌープ硬度を示すセルロースエステルフィルムは、フィルム耐擦傷性の指標である鉛筆硬度試験において、良好な結果を示すことができる。これは、主に鉛筆硬度試験における初期の傷の発生を防ぐことができるためと考えられる。フィルム耐擦傷性の更なる向上の観点からは、ヌープ硬度は２２０Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましい。ヌープ硬度は高いほど耐擦傷性向上の観点から好ましいため、上限は特に限定されるものではないが、例えば３１５Ｎ／ｍｍ2以下程度、または３００Ｎ／ｍｍ2以下程度であっても、２１０Ｎ／ｍｍ2以上のヌープ硬度を示すセルロースエステルフィルムであれば、例えば偏光板保護フィルムとして用いた場合に偏光板の耐久性を良好に高めることができる。なお本発明におけるヌープ硬度とは、以下の方法により求められる値とする。
フィッシャーインスツルメンツ（株）社製フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計を用い、圧子の短軸の向きをセルロースエステルフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；後述する鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置したヌープ圧子により、ガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、最大荷重５０ｍＮの条件で測定する。押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出し、この５点の平均値をヌープ硬度とする。
【００３３】
ｔａｎδ（２５℃）
上記セルロースエステルフィルムは、先に記載した通り２１０Ｎ／ｍｍ2以上のヌープ硬度を示す表面を有するが、これのみでは、フィルム耐擦傷性を向上することは困難であり、ヌープ硬度とともにｔａｎδ（２５℃）を高めることによって初めて、耐擦傷性に優れるセルロースエステルフィルムを得ることが可能になることが、本発明者らにより新たに見出されたものである。詳細は、先に記載した通りである。なお測定温度として２５℃を採用することで、測定される値が鉛筆硬度試験の結果と良好な相関を示す理由は、２５℃での測定値が、室温でのセルロースエステルポリマーの分子運動性を示しているためと推察される。
【００３４】
ｔａｎδ（２５℃）とは、動的粘弾性測定により求められる２５℃における損失正接ｔａｎδである。本発明におけるｔａｎδ（２５℃）とは、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製ＤＶＡ−２００）を用いて、あらかじめ温度２５℃湿度６０％Ｒｈ雰囲気下で２時間以上調湿したフィルム試料について、下記条件において、Ｅ”（損失弾性率）とＥ’（貯蔵弾性率）を測定し、ｔａｎδ（＝Ｅ”/Ｅ’）を求める値とする。
装置:アイティー計測制御株式会社製  ＤＶＡ−２００
試料:５ｍｍ、長さ５０ｍｍ（ギャップ２０ｍｍ）
測定条件:引張りモード
測定温度:−１５０℃〜２２０℃
昇温条件:５℃/ｍｉｎ
周波数:１Ｈｚ
【００３５】
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムは、０．０３以上のｔａｎδ（２５℃）を示すものである。２１０Ｎ／ｍｍ2以上のヌープ硬度を示す表面を有するとともにｔａｎδ（２５℃）が０．０３以上であるフィルムは、良好な耐擦傷性を示すことができる。より一層優れた耐擦傷性を得る観点からは、ｔａｎδ（２５℃）は０．０３１以上であることが好ましく、０．０３３以上であることがより好ましく、０．０３５以上であることが更に好ましく、０．０４０以上であることが一層好ましい。
一方、上限については、ｔａｎδ（２５℃）が高いほど、フィルム耐擦傷性が高く、より詳しくは傷を発生させる力に経時的に抗する（押し戻す）力に優れるため、好ましい。したがって、上限値は特に限定されるものではないが、例えば０．１未満程度であっても、０．０３以上のｔａｎδ（２５℃）を示すセルロースエステルフィルムであれば、例えば偏光板保護フィルムとして用いた場合に偏光板の耐久性を良好に高めることができる。
【００３６】
ＮＲＣＯ構造含有化合物
以上説明したヌープ硬度およびｔａｎδ（２５℃）は、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、多種多様な化合物の中からＮＲＣＯ構造含有化合物をセルロースエステルフィルムの添加剤として採用したうえで、この化合物の構造を様々に制御することで、所望の範囲に調整することができる。以下に、ＮＲＣＯ構造含有化合物の構造制御の具体的態様を説明する。ただし本発明は、下記具体的態様に限定されるものではなく、ＮＲＣＯ構造含有化合物を含むセルロースエステルフィルムにおいて所望のヌープ硬度およびｔａｎδ（２５℃）を実現できる限り、様々な構造制御を行うことができる。
【００３７】
ＮＲＣＯ構造含有化合物に含まれる構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−において、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、置換基群Ｔとして挙げたものを例示できる。上記構造単位が非環状構造部分に含まれる場合、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−はＲが水素原子であること、即ち−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−であることが好ましい。
一方、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−で表される構造単位が環状構造に含まれる場合には、Ｒが水素原子であることも置換基であることも好ましい。好ましい置換基としては、後述の一般式（ＶＩ）中のＲ51、Ｒ53、一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ85で表される置換基について記載されているものを挙げることができる。
【００３８】
ＮＲＣＯ構造含有化合物に含まれる構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−は、この構造単位が分子中に占める割合が多いほど、ヌープ硬度向上の観点から好ましい。上記構造単位が分子中に占める割合は、
Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記構造単位の個数）］
として求められる当量Ｕにより表すことができ、当量Ｕの値が小さいほど、一分子あたりの上記構造単位の含有率が高いことを意味する。より一層のヌープ硬度向上の観点からは、当量Ｕは５１５以下であることが好ましく、４５０以下であることがより好ましく、４２０以下であることが更に好ましく、３００以下であることが一層好ましい。下限については、例えば１００以上であるが、特に限定されるものではない。一分子中に含まれる上記構造単位の数は、少なくとも１つであり、好ましくは２つ以上、より好ましくは２〜６つである。なお上記構造単位が一分子中に２つ以上含まれる場合、それらはすべて同じ構造であってもよく、異なっていてもよい。
また、ＮＲＣＯ構造含有化合物の分子量については、化合物を添加することによる効果を良好に得る観点からは、セルロースエステルとの相溶性が高いことが好ましく、この点からは、分子量は１５００以下であることが好ましい。より好ましくは、１０００以下であり、更に好ましくは８００以下である。一方、低分子の化合物ほどフィルムから揮散しやすくなるが、揮散性の高い添加剤は、特にフィルムを薄型化した場合に揮散によりフィルムの白化が生じる可能性がある。この点からは、セルロースエステルフィルムの添加剤として用いる化合物は、揮散性が低いことが好ましい。低揮散性の観点からは、ＮＲＣＯ構造含有化合物の分子量は、２５０以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましく、３５０以上であることが更に好ましい。なお分子量に関して、重合体および共重合体については、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算により求めた値（数平均分子量）をいうものとする。
【００３９】
ところで、偏光板の保護フィルムのように継続的に光が照射される環境で用いられるセルロースエステルフィルムは、継続的な光照射に伴う黄ばみ発生（以下、「光着色」）が低いことが望まれる。この点を鑑みると、セルロースエステルフィルム用添加剤として使用される化合物は、フィルムの光着色を誘発しないことが好ましい。以上記載した光着色を防ぐ観点からは、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、セルロースエステルフィルムが使用環境において晒される可能性のある、２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域の光に対して吸収を持たないことが好ましい。なお吸収を持たないことの詳細は、先に記載した通りである。上記波長域での吸収を抑制するためには、吸収を引き起こす構造である芳香族環の数を低減することが望ましい。この点から、ＮＲＣＯ構造含有化合物に含まれる芳香族環の数は、０〜５つであることが好ましく、０〜３つであることがより好ましい。他方、本発明の一態様では、光着色を抑制可能な範囲で、ＮＲＣＯ構造含有化合物に芳香族環を導入することも好ましい。この点は後述する。
【００４０】
以上説明した構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−は、一態様では、ウレタン結合−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−に含まれる。すなわち、セルロースエステルフィルムは、ウレタン結合−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を有する化合物を含む。また他の一態様では、−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される構造に含まれる。この構造中の２つのＲは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ウレタン結合または上記構造を有することは、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性の向上、中でもヌープ硬度向上の観点から好ましい。より一層のヌープ硬度向上の観点からは、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、ウレタン結合を有することが好ましい。
【００４１】
構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−は、一態様では、環状構造部分に含まれる。即ち、一態様では、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、上記構造単位を含む複素環を有する。かかる複素環の好ましい態様としては、後述の一般式（ＶＩ）、一般式（ＶＩＩ）（より詳しくは一般式（ＶＩＩＩ））に含まれるものを挙げることができる。
【００４２】
また他の一態様では、構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−は、ＮＲＣＯ構造含有化合物の非環状構造部分に含まれる。他方、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性の向上、中でもヌープ硬度向上の観点からは、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、１つ以上の環状構造を含むことが好ましい。以上の観点から、構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−が非環状構造部分に含まれる場合には、化合物の末端置換基として環状構造を含むことや、２つの上記構造単位の間を連結する連結基が、環状構造を含むことが好ましい。このような環状構造は、脂肪族環であっても芳香族環であってもよい。また、環状構造中にヘテロ原子を含むヘテロ環であってもよい。
【００４３】
より詳しくは、２つの上記構造単位の間に含まれる環状構造および末端置換基に含まれる環状構造としては、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。より好ましくは、脂肪族炭素環または芳香族環であり、更に好ましくは脂肪族炭素環または芳香族炭素環であり、一層好ましくはシクロヘキサン環またはベンゼン環である。末端置換基としては、上記の中でも芳香族基が好ましい。
より一層好ましくは、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、シクロヘキサン環およびベンゼン環からなる群から選ばれる環状構造を一分子中に１つ以上、例えば１〜３つ含む。また、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性の向上、中でもヌープ硬度向上の観点からは、末端置換基として含まれる環状構造は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、および−Ｏ−からなる群から選ばれる２価の連結基を介して、主鎖部分と結合することが好ましい。
【００４４】
または、ＮＲＣＯ構造含有化合物が有し得る環状構造としては、一般式（ＩＩＩ）について後述する極性基に該当するものを挙げることもできる。
【００４５】
上記の通り、一態様では、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、末端置換基として環状基を有するが、末端置換基は、非環状基であってもよい。末端置換基として好ましい非環状基の具体例としては、シアノ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基等を挙げることができる。先に記載した通り、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上の観点からは、ＮＲＣＯ構造含有化合物において構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−が占める割合が高いことが好ましいため、末端置換基としては比較的構造が小さなものが好ましい。この点から、アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が一層好ましく、メチル基がより一層好ましい。アルコキシカルボニル基（ＲＣ（＝Ｏ）−Ｏ−）に含まれるアルキル基Ｒについても同様である。なお以上記載した末端置換基は、構造単位−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−に直接連結してもよく、連結基を介して連結してもよい。連結基としては、後述の一般式に含まれるものを挙げることができる。
【００４６】
以上説明したＮＲＣＯ構造含有化合物は、公知の方法で合成することができる。合成方法については、後述の一般式で表される化合物の合成方法の説明も参照できる。
【００４７】
ＮＲＣＯ構造含有化合物の具体的態様としては、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）、（ＶＩＩ）のいずれかで表される化合物を挙げることができる。以下に、各一般式について順次説明するが、特記しない限り、ある一般式について記載する事項は、その一般式に限定されるものではなく、ＮＲＣＯ構造含有化合物全般に適用されるものとする。
【００４８】
一般式（Ｉ）
Ｑ1−（Ｌ12−Ｌ11）n1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ21−Ｌ22）n2−Ｑ2
［一般式（Ｉ）中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ12およびＬ22はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、ｎ１およびｎ２のいずれか一方は１以上の整数であり、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ21およびＬ22が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ1およびＱ2の少なくとも一方は環状構造を含む。］
【００４９】
Ｌ11およびＬ21が表すアルキレン基としては、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、１つ以上の環状アルキレン基（シクロアルキレン基）と１つ以上の直鎖または分岐のアルキレン基とが連結したアルキレン基でもよい。直鎖または分岐のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる、直鎖または分岐のアルキレン基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、またはプロピレン基が最も好ましい。環状アルキレン基としては、置換基を有していてもよいシクロへキシレン基が好ましい。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。
直鎖または分岐のアルキレン基は置換基を有していない方が好ましい。環状アルキレン基は置換基を有していることが好ましい。
【００５０】
Ｌ12およびＬ22はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表し、中でも単結合、酸素原子、−ＮＲ1−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。Ｒ1は、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数６〜１８のアリール基（例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基）が好ましく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００５１】
Ｌ12およびＬ22は、一態様では、単結合、−Ｏ−＊、−ＯＣ（＝Ｏ）−＊、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−＊、−ＮＲ1−＊、−Ｒ1Ｎ−＊であることが好ましい。ここで＊は、Ｑ1もしくはＱ2との結合位置、または隣接する基とＱ1もしくはＱ2側で結合する位置を表す。
一方、Ｌ12およびＬ22が−ＯＣ（＝Ｏ）−＊、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−＊である場合の−（Ｌ12−Ｌ11）−または−（Ｌ21−Ｌ22）−が表す連結基の具体例としては、下記一般式（２Ａ）または（２Ｃ）で表される構造が例示される。
また、Ｌ12およびＬ22が酸素原子である場合の−（Ｌ12−Ｌ11）−または−（Ｌ21−Ｌ22）−が表す連結基の具体例としては、下記一般式（２Ｂ）で表される構造が例示される。
また、Ｌ12およびＬ22が−ＮＲ1−ＯＣ（＝Ｏ）−＊、−ＮＲ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−＊である場合の−（Ｌ12−Ｌ11）−または−（Ｌ21−Ｌ22）−が表す連結基の具体例としては、下記一般式（２Ｄ）または（２Ｅ）で表される構造が例示される。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）中、＊は、Ｑ1もしくはＱ2との結合位置、または隣接する基とＱ1もしくはＱ2側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基（例えば炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基）を表し、ｊａは１以上の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましい。ＲaおよびＲcが複数存在する場合、複数のＲaおよびＲcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒbは１つ以上の炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、好ましくは１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシレン基であり、ｊｂは０または１である。Ｒ1は水素原子または置換基を表し、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、アルキル基はメチル基であることがより好ましい。Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００５２】
一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）において、−（ＣＲaＲc）−で表される構造が２つ以上含まれる場合、ＲaおよびＲcがすべて水素原子であるか、またはＲaまたはＲcのうち少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。
【００５３】
一般式（２Ａ）で表される連結基の具体例としては、
−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、
などが挙げられる。
【００５４】
一般式（２Ｂ）で表される連結基の具体例としては、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、へキシレンオキシ基、
−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基）−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−、
などが挙げられる。
【００５５】
一般式（２Ｃ）で表される連結基の具体例としては、
−Ｃ（ＣＨ3）2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
などが挙げられる。
【００５６】
一般式（２Ｄ）で表される連結基の具体例としては、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−−ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
などが挙げられる。
【００５７】
一般式（２Ｅ）で表される連結基の具体例としては、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2―Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1−−ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、
などが挙げられる。
【００５８】
（Ｌ12−Ｌ11）および（Ｌ21−Ｌ22）が表す連結基の好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基が挙げられる。一態様では、より好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式（２Ａ）もしくは、（２Ｂ）で表される基が挙げられる。他の一態様では、より好ましい態様として、一般式（２Ｄ）または（２Ｅ）で表される基が挙げられる。なお、（Ｌ12−Ｌ11）および（Ｌ21−Ｌ22）がアルキレン基であるとは、すなわち、Ｌ11およびＬ21がアルキレン基を表し、Ｌ12およびＬ22が単結合を表すことを意味する。一般式(I)中、ｎ１、ｎ２が１以上の整数（即ち１〜２０の範囲の整数）である場合、一般式（Ｉ）中には複数の（Ｌ12−Ｌ11）、（Ｌ21−Ｌ22）が含まれる。この場合、複数の（Ｌ12−Ｌ11）、複数の（Ｌ21−Ｌ22）は、同じ構造であってもよく、異なっていてもよい。好ましくは、複数の（Ｌ12−Ｌ11）、複数の（Ｌ21−Ｌ22）には、アルキレン基と一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基の１つ以上との組み合わせが含まれることが好ましい。
【００５９】
Ｑ11およびＱ12は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ11およびＱ12の少なくとも一方は環状構造を含む。
置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基（但し、アルキル鎖中に酸素原子が入っていても良い）、炭素数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアルケニル基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルコキシ基が挙げられる。Ｑ1およびＱ2は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基が好ましい。なお上記アリール基とは、芳香族炭化水素基を意味するものとする。
Ｑ11、Ｑ12の一方または両方に含まれる環状構造としては、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。
【００６０】
Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ1およびＱ2の少なくとも一方は環状構造を含む。
置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基（但し、アルキル鎖中に酸素原子が入っていても良い）、炭素数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアルケニル基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルコキシ基が挙げられる。Ｑ1およびＱ2は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基が好ましい。なお上記アリール基とは、芳香族炭化水素基を意味するものとする。
Ｑ1、Ｑ2の一方または両方に含まれる環状構造としては、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。Ｑ1、Ｑ2の一方または両方に含まれる環状構造は、好ましくは、脂肪族炭素環または芳香族炭素環であり、より好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環であり、さらに好ましくはベンゼン環である。セルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上、中でもヌープ硬度向上の観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物は、シクロヘキサン環またはベンゼン環を一分子中に２〜４つ含むことが好ましく、２つまたは３つ含むことがより好ましい。また、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上の観点から、分子末端基として含まれる環状構造は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、および−Ｏ−からなる群から選ばれる２価の連結基を介して、主鎖部分と結合することが好ましい。同様の観点から、ベンゼン環は、分子末端基として、ＱAまたはＱBに含まれることが好ましい。上記環状構造が置換基を有する場合、置換基としては、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。
【００６１】
または、Ｑ1が、下記一般式（ａ）で表される一価の置換基であるか、または、この一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ12と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ａ）
＊−（Ｌ12−Ｌ11）n1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ21−Ｌ22）n2−Ｑ2
【００６２】
または、Ｑ2が、下記一般式（ｂ）で表される一価の置換基であるか、または、この一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ22と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ｂ）
Ｑ1−（Ｌ12−Ｌ11）n1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ21−Ｌ22）n2−＊
【００６３】
即ち、一般式（Ｉ）で表される化合物は、
−（Ｌ12−Ｌ11）n1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ21−Ｌ22）n2−
で表される構造を、一分子中に２つ以上有することが好ましい。なお上記一般式（ａ）、（ｂ）中、Ｌ11〜Ｌ22、ｎ１、ｎ２、Ｑ1およびＱ2は、一般式（Ｉ）と同義である。上記好ましい態様にかかる化合物の具体的態様については、後述する。上記連結基としては、一般式（Ｉ−１）中のＺ1について記載するものを挙げることができる。
【００６４】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を１つ以上有していればよく、２つ以上有していてもよい。−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基の数は、好ましくは１〜６つである。一態様では、２つまたは３つであることがさらに好ましい。また他の一態様では、２〜４つであることがさらに好ましい。
または、他の一態様では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基に加えて、−ＮＲ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を含むことができる。−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＲ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を合計で、例えば２〜６つ有することができ、２〜４つ有することが好ましい。
【００６５】
一般式（I）で表される化合物は、一態様では、−ＮＲ1−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ1−で表される２価の連結基を、環状構造以外の部分には含まない。Ｒ1の詳細は、先に記載した通りである。以下に詳述する各一般式で表される化合物についても、同様である。
【００６６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい一態様は、分子中に−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−または−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−で表される基を含まない。ここでＲは水素原子または置換基を表す。置換基としては、置換基群Ｔとして例示したものを挙げることができる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、「−芳香族環−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される構造は不純物の存在下で、添加したセルロースエステルフィルムが光着色性を示す場合があるが、一般式（Ｉ）で表される化合物として「−芳香族環−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される構造は含んでもよく、好ましく使える場合もある。
【００６７】
ｎ１、ｎ２は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、ｎ１およびｎ２のいずれか一方は１以上の整数である。ｎ１、ｎ２は、０〜１０の整数が好ましく、０〜５の整数がさらに好ましく、０〜３の整数がより好ましい。
【００６８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｉ−１）
（Ｑ3−（Ｌ32−Ｌ31）n3−Ａ−（Ｌ41−Ｌ42）n4）m−Ｚ1
（一般式（Ｉ−１）中、Ｌ31およびＬ41は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ32およびＬ42はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、ｎ３およびｎ４のいずれか一方は１以上の整数であり、Ｌ31、Ｌ32、Ｌ41およびＬ42が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ3は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す（＊はＬ41との結合位置を表す）。ｍは、２〜６の整数を表し、複数存在するＱ3およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。また、Ｑ3およびＺ1の少なくとも一種は環状構造を含む。）
【００６９】
Ｌ31、Ｌ41は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ11、Ｌ21と同義である。Ｌ31またはＬ41の少なくとも一方は一般式（Ｉ）中のＬ11、Ｌ21と同義のアルキレン基であることが好ましく、両方が一般式（Ｉ）中のＬ11、Ｌ21と同義のアルキレン基であることがさらに好ましい。
Ｌ32、Ｌ42は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ12、Ｌ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
特に、（Ｌ41−Ｌ42）が表す連結基は、単結合またはアルキレン基が好ましく、（Ｌ32−Ｌ31）が表す連結基は、単結合、アルキレン基、または下記一般式（２Ａ）〜 (２E)のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式（２Ａ）〜 (２Ｅ)の詳細は、上述の通りである。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）中、＊は、Ｑ3もしくはＺ1との結合位置、または隣接する基とＱ3もしくはＺ1側で結合する位置を表し、Ｒa等の詳細は、先に記載した通りである。）
【００７０】
ｎ３、ｎ４は、一般式（Ｉ）におけるｎ１およびｎ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｍは、２〜６の整数を表し、２〜３の整数が好ましい。
【００７１】
Ｑ3は置換基を表し、好ましくは、炭素数が１〜３０の直鎖状または分岐状のアルキル基、炭素数が６〜３０の環状基であり、環状基のみからなることが好ましい。Ｑ3は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基、アルコキシ基が好ましい。しかしながら、Ｑ3は、置換基を有さない方が好ましい。
Ｑ3が含む環状基は、縮合環でもよいが、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、などが挙げられ、芳香環が好ましく、芳香族炭素環がより好ましい。
Ｑ3は炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基または炭素数が５〜３０（より好ましくは６〜２０、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基がさらに好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
ｍ個のＱ3はいずれかが環構造を含むことが好ましく、いずれも環構造を含むことが好ましく、芳香族基を含むことがより好ましい。
Ｑ3およびＺ1の少なくとも一種は１つ以上の環状構造を含むが、Ｑ3およびＺ1のいずれもが環状構造を含むことがより好ましい。また、Ｑ3およびＺ1の一方または両方に環状構造を含み、かつ一分子中に合計２〜４つの環状構造を有することが好ましく、２つまたは３つの環状構造を有することがより好ましい。
【００７２】
Ａは、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す（＊はＬ41との結合位置を表す）。
【００７３】
Ｚ1は、ｍ価の連結基を表し、２〜６価の連結基であることが好ましく、２〜３価の連結基であることがより好ましく、２価の連結基であることがさらに好ましい。Ｚ1としては、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることが好ましく、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがより好ましく、環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがさらに好ましく、環状の脂肪族基を含む基であることが特に好ましい。
Ｚ1は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種のみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基との組み合わせであることも好ましい。Ｚ1として含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基とすることにより、剛直な構造となるため、この化合物を含むことでフィルムの耐擦傷性、中でもヌープ硬度が更に向上する傾向にある。Ｚ1を構成する炭素数は３〜２０が好ましく、４〜１５がより好ましい。
Ｚ1は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられるが、置換基を有さない方が好ましい。
具体的には、以下に例示される連結基が好ましい。なお、＊はＬ41と結合する位置を表す。
【００７４】
【化１】
2015151683.tif 000003
【００７５】
【化２】
2015151683.tif 000004
【００７６】
一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、環状構造として脂肪族炭素環または芳香族炭素環を含むことが好ましい。また、一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、Ｑ3がいずれも芳香族基（好ましくはベンゼン環）を有するか、Ｚ1が環状の脂肪族基または芳香族基を有することが好ましく、Ｑ3がいずれも無置換の芳香族基（好ましくは、無置換ベンゼン環）からなるか、Ｚ1が環状の脂肪族基を有することがより好ましく、Ｑ3がいずれも無置換の芳香環基（好ましくは、無置換ベンゼン環）からなるか、Ｚ1が環状の脂肪族基からなることがさらに好ましく、Ｑ3がいずれも無置換の芳香族基（好ましくは、無置換ベンゼン環）からなり、Ｚ1が環状の脂肪族基からなることが特に好ましい。
【００７７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｉ−２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｉ−２）
（Ｑ4−（Ｌ52−Ｌ51）n5−Ａ−（Ｌ61−Ｌ62）n6）m1−Ｚ2
（一般式（Ｉ−２）中、Ｌ51およびＬ61は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ52およびＬ62は単結合または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ｎ５およびｎ６は、それぞれ０〜２０の整数を表すが、ｎ５およびｎ６のどちらか一方は１以上の整数であり、Ｌ51、Ｌ52、Ｌ61およびＬ62が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ4は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはｔ−ブチル基を表し、Ｚ2は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基を表し、Ａは、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す（＊はＬ61との結合位置を表す）。ｍ１は、２または３の整数を表し、複数存在するＱ4およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。また、Ｚ2および複数存在するＱ4の少なくとも１つは環状構造を含む。）
【００７８】
Ｌ51、Ｌ61は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ52、Ｌ62は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ12、Ｌ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
特に、（Ｌ61−Ｌ62）が表す連結基は、単結合またはアルキレン基が好ましい。（Ｌ52−Ｌ51）が表す連結基は、単結合、アルキレン基、または下記一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）の詳細は、上述の通りである。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）中、＊は、Ｑ4またはＺ2との結合位置、または隣接する基とＱ4もしくはＺ2側で結合する位置を表し、Ｒa等の詳細は、先に記載した通りである。）
【００７９】
Ｑ4は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはｔ−ブチル基を表す。一般式（Ｉ−２）中、ｍ１は２または３の整数を表すため、一般式（１−２）で表される化合物には複数（ｍ個）のＱ4が存在する。これら複数のＱ4およびＺ2の少なくとも１つは、環状構造を含む。
【００８０】
Ｑ4で表されるフェニル基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよく、無置換のフェニル基であることが好ましい。
Ｑ4で表されるシクロヘキシル基も、置換基を有していてもよく、無置換であってもよく、無置換のシクロヘキシル基であることが好ましい。
フェニル基、シクロヘキシル基に置換してもよい置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。
置換基群Ｔの置換位置については特に制限はなく、オルト、メタ及びパラ位のいずれの位置が置換されていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましい。
Ｑ4としては、無置換のフェニル基、無置換のシクロヘキシル基、またはメチル基が、より好ましい例として挙げられる。
【００８１】
Ｚ2は、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であり、環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることが好ましく、環状の脂肪族基を含む基であることが特に好ましい。Ｚ2に含まれる環状構造は、脂肪族炭素環または芳香族炭素環であることが好ましい。
Ｚ2は、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種のみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基との組み合わせであることも好ましい。Ｚ2として含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
Ｚ2を構成する炭素数は３〜２０が好ましく、４〜１５がより好ましい。
Ｚ2は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられるが、置換基を有さない方が好ましい。
Ｚ2の具体例は、上述のＺ1のうち、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基が例示される。
【００８２】
ｎ５およびｎ６は、一般式（Ｉ）中のｎ１、ｎ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｍ１は、２〜３の整数を表し、２が好ましい。
【００８３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ｉ−３）で表される化合物を挙げることができる。
【００８４】
【化３】
2015151683.tif 000005
（一般式（Ｉ−３）中、Ｌ71およびＬ81は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ72およびＬ82はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表すが、ｎ７およびｎ８のいずれか一方は１以上の整数であり、Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81およびＬ82が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ5は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはｔ−ブチル基を表す。Ａは、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表し（＊はＬ81との結合位置を表す）、Ｒ2aは炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｍ２は、２または３の整数を表し、複数存在するＱ5およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ａは、０〜１０の整数を表し、ａが２以上の整数の場合、複数存在するＲ2aは、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００８５】
Ｌ71、Ｌ81は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ72、Ｌ82は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のＬ12、Ｌ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｎ７、ｎ８は、それぞれ独立に一般式（Ｉ）中のｎ１、ｎ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００８６】
（Ｌ72−Ｌ71）が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ52−Ｌ51）が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
（Ｌ81−Ｌ82）が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ61−Ｌ62）と同義であり、好ましい範囲も同様である。
中でも、一般式（Ｉ−３）において、（Ｌ72−Ｌ71）が表す連結基および（Ｌ81−Ｌ82）が表す連結基は、一態様では、前述の一般式（２Ａ）または一般式（２Ｂ）で表される連結基であることが好ましい。他の一態様では、前述の一般式（２Ｄ）または一般式（２Ｅ）で表される連結基が好ましい。
【００８７】
Ｒ2aは炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ2aは好ましくは、メチル基である。
【００８８】
ｍ２は、２または３の整数を表し、２が好ましい。ａは、０〜１０の整数を表し、０〜６であることが本発明の効果が効果的に発現されるため好ましい。
【００８９】
Ｑ5は、一般式（Ｉ−２）中のＱ4と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９０】
一般式（Ｉ−３）中のシクロヘキサン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化４】
2015151683.tif 000006
に連結する位置である。
【化５】
2015151683.tif 000007
【００９１】
上記シクロヘキサン環は、好ましくは、下記で示される構造である。
【００９２】
【化６】
2015151683.tif 000008
【００９３】
一般式（Ｉ−３）中、Ｑ5が置換または無置換のフェニル基である場合、一般式（Ｉ−３）で表される化合物は、下記一般式（Ｉ−３−１）で表される。
【００９４】
【化７】
2015151683.tif 000009
（一般式（Ｉ−３−１）中、Ｒ1aは炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数１〜３のアルコキシ基を表す。ａ１は０〜５の整数を表し、Ｒ1aが複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、ｎ７、ｎ８、ｍ２、Ｒ2a、ａは、それぞれ一般式（Ｉ−３）と同義であり、好ましい範囲も同様である。）
【００９５】
Ｒ1aは炭素数１〜３のアルキル基または、炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、メトキシ基である。
【００９６】
ａ１は、０〜５の整数を表し、０〜３が好ましく、０がより好ましい。
【００９７】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ｉ−４）で表される化合物を挙げることもできる。
【００９８】
【化８】
2015151683.tif 000010
【００９９】
一般式（Ｉ−４）中、Ｑ5、Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、Ａ、ｎ７、ｎ８、ｍ２は、それぞれ一般式（Ｉ−３）と同義である。Ｒ2bは炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｂは、０〜５の整数を表し、ｂが２以上の整数の場合、複数存在するＲ2bは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１００】
一般式（Ｉ−４）中、（Ｌ72−Ｌ71）n7が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ52−Ｌ51）n5が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｉ−４）中、（Ｌ81−Ｌ82）n8が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ6１−Ｌ6２）n6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
中でも、一般式（Ｉ−４）において、（Ｌ72−Ｌ71）が表す連結基および（Ｌ81−Ｌ82）が表す連結基は、一態様では、前述の一般式（２Ａ）または一般式（２Ｂ）で表される連結基であることが好ましい。他の一態様では、前述の一般式（２Ｄ）または一般式（２Ｅ）で表される連結基が好ましい。
【０１０１】
一般式（Ｉ−４）中、Ｑ5、Ａ、ｍ２の好ましい範囲は、それぞれ一般式（Ｉ−３）と同様である。
【０１０２】
Ｒ2bは炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ2bは好ましくは、メチル基である。
【０１０３】
ｂは、０〜５の整数を表し、０〜２であることがより好ましく、０であることが光着色の抑制の観点でさらに好ましい。
【０１０４】
一般式（Ｉ−４）中のベンゼン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化９】
2015151683.tif 000011
に連結する位置である。
【０１０５】
【化１０】
2015151683.tif 000012
【０１０６】
一般式（Ｉ−４）中、Ｑ5が置換または無置換のフェニル基である場合、一般式（Ｉ−４）で表される化合物は、下記一般式（Ｉ−４−１）で表される。
【０１０７】
【化１１】
2015151683.tif 000013
（一般式（Ｉ−４−１）中、Ｒ1bは炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数１〜３のアルコキシ基を表す。ｂ１は０〜５の整数を表し、Ｒ1bが複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、ｎ７、ｎ８、ｍ２、Ｒ2b、ｂは、それぞれ一般式（Ｉ−４）と同義であり、好ましい範囲も同様である。）
【０１０８】
Ｒ1bは炭素数１〜３のアルキル基または、炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、メトキシ基である。
【０１０９】
ｂ１は、０〜５の整数を表し、０〜３が好ましく、０がより好ましい。
【０１１０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ｉ−５）で表される化合物を挙げることもできる。
【０１１１】
【化１２】
2015151683.tif 000014
【０１１２】
一般式（Ｉ−５）中、Ｑ5、Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、Ａ、ｎ７、ｎ８は、それぞれ一般式（Ｉ−３）と同義である。
【０１１３】
一般式（Ｉ−５）中、（Ｌ72−Ｌ71）n7が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ52−Ｌ51）n5が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｉ−５）中、（Ｌ81−Ｌ82）n8が表す連結基は、一般式（Ｉ−２）における（Ｌ61−Ｌ62）n6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１４】
一般式（Ｉ−５）中、Ｑ5、Ａの好ましい範囲は、それぞれ一般式（Ｉ−３）同様である。
【０１１５】
一般式（Ｉ−５）中、ｍ３は、１または２を表し、好ましくは１である。
【０１１６】
一般式（Ｉ−５）中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3およびＲ4が水素原子であるか、またはＲ3およびＲ4がメチル基であることが好ましい。
【０１１７】
一般式（Ｉ−５）中、複数存在するＱ5、Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、Ａ、ｎ７、ｎ８、ｍ３は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１１８】
一般式（Ｉ−５）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ｉ−５−１）を挙げることができる。
【０１１９】
【化１３】
2015151683.tif 000015
【０１２０】
一般式（Ｉ−５−１）中、Ｑ5、Ｌ71、Ｌ72、Ｌ81、Ｌ82、Ａ、ｎ７、ｎ８、ｍ３、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ一般式（Ｉ−５）と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２１】
一般式（Ｉ−３）、（Ｉ−４）または（Ｉ−５）で表される化合物において、光着色の抑制の観点から、好ましい態様として、一般式（Ｉ−３）または（Ｉ−４）で表される化合物を挙げることができる。
【０１２２】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物および下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物を挙げることができる。これら化合物は、セルロースアシレートフィルム用添加剤として有用である。
【０１２３】
【化１４】
2015151683.tif 000016
【０１２４】
【化１５】
2015151683.tif 000017
（一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、または前述の一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基の１つ、または一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基およびアルキレン基の２つもしくは３つの組み合わせからなる基を表し、Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしＱ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。）
【０１２５】
一態様では、一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせ、例えば２つまたは３つの組み合わせからなる基を表す。
一般式（２Ａ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊
（一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）中、＊は、Ｑ1aもしくはＱ1bとの結合位置または隣接する基とＱ1aもしくはＱ1b側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、Ｒa、Ｒcが複数存在する場合、複数のＲa、Ｒcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ1は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてよい。）
【０１２６】
Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基およびアルキレン基の２つ以上、例えば２つまたは３つの組み合わせからなる基を表す。一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のＲａ、Ｒc、Ｒ1、ｊａについては、一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）におけるＲａ、Ｒc、Ｒ1、ｊａと同様である。
上記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等を挙げることができる。
Ｌ1aおよびＬ1bは、一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基であることが好ましい。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つからなる組み合わせである。
【０１２７】
Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立に置換基を表し、置換基としては上記置換基群Ｔが挙げられる。ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｑ1aおよびＱ1bの両方が、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表すことが好ましい。Ｑ1aおよびＱ1bの両方が、無置換フェニル基であることがより好ましい。
【０１２８】
上記フェニル基を置換する炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基の詳細は、一般式（Ｉ−３−１）におけるＲ1aについて記載した通りである。
【０１２９】
一般式（ＩＩ−１）に含まれる一般式（２Ａ−１）〜（２Ｃ−１）のいずれかで表される基について、ｊａは２以上の整数を表すことが好ましく、２〜５の範囲の整数を表すことがより好ましく、２または３であることがさらに好ましい。ｊｃは１〜３の整数の整数を表すことが好ましく、１または２であることがより好ましい。
【０１３０】
一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩ−１−１)を挙げることができる。
【０１３１】
【化１６】
2015151683.tif 000018
（一般式（ＩＩ−１−１）中、Ｌ11aおよびＬ11bは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表し、Ｑ11aおよびＱ11bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしＱ11aおよびＱ11bの少なくとも一方は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。
一般式（２Ａ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊
（一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）中、＊は、Ｑ11aもしくはＱ11bとの結合位置または隣接する基とＱ11aもしくはＱ11b側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ1は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、Ｒa、Ｒc、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲa、Ｒc、Ｒ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【０１３２】
一般式(II−１−１)中、Ｑ11a、Ｑ11b、Ｌ11a、Ｌ11bの詳細は、それぞれ一般式（ＩＩ）中のＱ1a、Ｑ1b、Ｌ1a、Ｌ1bと同様である。
【０１３３】
一態様では、Ｌ11aおよびＬ11bは、それぞれ独立に、上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つの組み合わせからなる。
【０１３４】
一般式(ＩＩＩ−１)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(ＩＩＩ−１−１)を挙げることができる。
【０１３５】
【化１７】
2015151683.tif 000019
（一般式（ＩＩＩ−１−１）中、Ｌ11aおよびＬ11bは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）もしくは（２Ｃ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、下記一般式（２Ａ−１）もしくは（２Ｃ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）もしくは（２Ｃ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表し、Ｑ11aおよびＱ11bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしＱ11aおよびＱ11bの少なくとも一方は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。
一般式（２Ａ−１）  −｛（ＣＨＲa）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝jc−＊
一般式（２Ｃ−１）  −｛（ＣＨＲa）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝jc−＊
一般式（２Ｄ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1｝−＊一般式（２Ａ−１）、（２Ｃ−１）〜（２Ｅ−１）中、＊は、Ｑ11aもしくはＱ11bとの結合位置または隣接する基とＱ11aもしくはＱ11b側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、Ｒ1は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒa、Ｒc、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲa、Ｒc、Ｒ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【０１３６】
一般式(ＩＩＩ−１−１)中、Ｑ11a、Ｑ11b、Ｌ11a、Ｌ11bの詳細は、それぞれ一般式（ＩＩＩ−１）中のＱ1a、Ｑ1b、Ｌ1a、Ｌ1bと同様である。
【０１３７】
一態様では、Ｌ11aおよびＬ11bは、それぞれ独立に、上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ、上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または上記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｅ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つの組み合わせからなる。
【０１３８】
以下、本発明で好ましく用いられる一般式（Ｉ）で表される化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで、（１−１−ｋ）における「ｋ」は、化合物中のｋの数と同一の数である。例えば、ｋ＝２のとき、化合物番号は、（１−１−２）となり、化合物中の−（ＣＨ２）k−のｋが２であることを意味している。以下の化合物についても同様に考える。
【０１３９】
【化１８】
2015151683.tif 000020
【０１４０】
【化１９】
2015151683.tif 000021
【０１４１】
【化２０】
2015151683.tif 000022
【０１４２】
【化２１】
2015151683.tif 000023
【０１４３】
【化２２】
2015151683.tif 000024
【０１４４】
【化２３】
2015151683.tif 000025
【化２４】
2015151683.tif 000026
【０１４５】
【化２５−１】
2015151683.tif 000027
【化２５−２】
2015151683.tif 000028
【化２５−３】
2015151683.tif 000029
【０１４６】
【化２６】
2015151683.tif 000030
【０１４７】
【化２７】
2015151683.tif 000031
【０１４８】
【化２８】
2015151683.tif 000032
【０１４９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は既知の方法により製造することができる。
例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールの付加反応、あるいはアミンとカーボネートの縮合反応などにより得ることができる。
アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールの付加反応の際、触媒を用いることも好ましく、触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
【０１５０】
上記化合物の合成のためには、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアルコールの組み合わせ、および、多価アルコールと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。
【０１５１】
多価のイソシアネート成分の例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等の脂肪族ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイイソシアネート、ｐ・ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、およびｍ−キシリレンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、光着色の抑制の観点から、脂肪族ジイソシアネート、共役系が切断されているｍ−キシリレンジイソシアネートが好ましい。
一価のイソシアネート成分の例としては、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を挙げることができる。
一価のアルコールの例としては、置換または無置換のアルコールがあげられる。アルコール成分として、芳香環を含むことも好ましく、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【０１５２】
一般式（Ａ−１００）
ＱA−（Ｌ102−Ｌ101）na−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ103−Ｌ104）nb−ＱB
［一般式（Ａ−１００）中、Ｒ100は水素原子または置換基を表す；Ｌ101およびＬ103は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ102およびＬ104はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ100aは、水素原子または置換基を表す。ｎａおよびｎｂは、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、Ｌ101、Ｌ102、Ｌ103およびＬ104が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は環状構造を含む。ｎａがゼロを表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であってもよい。］
【０１５３】
Ｌ101およびＬ103が表すアルキレン基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、またはプロピレン基が最も好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、直鎖状、分岐状であることが好ましい。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。
【０１５４】
Ｌ102およびＬ104はそれぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表し、中でも単結合または酸素原子であることが好ましい。Ｒ100aは、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数６〜１８のアリール基（例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基）が好ましく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【０１５５】
Ｌ102およびＬ104は、一態様では、単結合、−Ｏ−＊、−ＯＣ（＝Ｏ）−＊、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−＊であることが好ましい。ここで＊は、ＱAもしくはＱBとの結合位置、または隣接する基とＱAもしくはＱB側で結合する位置を表す。
一方、（Ｌ102−Ｌ101）または（Ｌ103−Ｌ104）が表す連結基の具体例としては、下記一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）に加えて、下記一般式（２Ｆ）で表される構造が例示される。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）中、＊は、ＱAもしくはＱBとの結合位置または隣接する基とＱAもしくはＱB側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基（例えば炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基）を表し、ｊａは１以上の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましい。ＲaおよびＲcが複数存在する場合、複数のＲaおよびＲcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒbは１つ以上の炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、ｊｂは０または１である。Ｒ100aは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ100aが複数存在する場合、複数のＲ100aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【０１５６】
一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）については、先に一般式（Ｉ）に関し記載した通りである。ここで一般式（Ｉ）に関して一般式（２Ｄ）および（２Ｅ）中、Ｒ1で表される置換基は、一般式（Ａ−１００）に関しては一般式（２Ｄ）および（２Ｅ）中、Ｒ100aで表されている。
【０１５７】
一般式（２Ｆ）で表される連結基の具体例としては、
−（１〜３つの炭素数１〜３のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基）−ＣＨ2―ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ1−−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｒ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−−ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−、
−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a−、
などが挙げられる。
【０１５８】
（Ｌ102−Ｌ101）および（Ｌ103−Ｌ104）が表す連結基の好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）のいずれかで表される基が挙げられる。一態様では、より好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式（２Ａ）もしくは、（２Ｂ）で表される基が挙げられる。他の一態様では、より好ましい態様として、一般式（２Ｄ）〜（２Ｆ）で表される基が挙げられる。なお、（Ｌ102−Ｌ101）および（Ｌ103−Ｌ104）がアルキレン基であるとは、すなわち、Ｌ102およびＬ104が単結合を表し、Ｌ101およびＬ103がアルキレン基を表すことを意味する。
【０１５９】
ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は環状構造を含む。
置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６）のアルキル基（但し、アルキル鎖中に酸素原子が入っていてもよく、シクロアルキル基でもよい）、炭素数が２〜１２（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）のアルケニル基、炭素数が１〜１２（より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５）のアルコキシ基、または炭素数１〜３０（より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜５）のヘテロ環基（ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばピペリジル基、モルホリノ基）が挙げられる。ＱAおよびＱBは、一方または両方が、炭素数が６〜１０のアリール基、炭素数が１〜１０のアルキル基を表すことが特に好ましい。ＱAおよびＱBは、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基が好ましい。
ＱA、ＱBの一方または両方に含まれる環状構造としては、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、ヘテロ環（ピペリジン環、モルホリン環など）などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。一態様では、上記環状構造は、環状イミド基ではないことが好ましい。また他の一態様では、ＱAおよびＱBの少なくとも一方、望ましくは両方が、極性基ではないことが好ましい。ここで極性基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下の置換基をいうものとする。ＣｌｏｇＰ値については後述する。本明細書において、ＱA、ＱBのＣｌｏｇＰ値は、この置換基が水素に連結した化合物ＱA−Ｈ、ＱB−ＨのＣｌｏｇＰ値として求める。実際には存在しない構造の化合物であっても、計算化学的手法または経験的方法により見積もられる値として、ｃｌｏｇＰ値を求めることができる。ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下の置換基の具体例としては、シアノ基、イミド基が挙げられる。
【０１６０】
ＱA、ＱBの一方または両方に含まれる環状構造は、好ましくは、脂肪族炭素環、芳香族炭素環、ヘテロ環（より好ましくは含窒素６員複素環）であり、より好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環、モルホリン環である。なお一般式（Ａ−１００）において、ｎａがゼロを表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造（含窒素複素環）であってもよい。こうして形成される環状構造としては、含窒素６員複素環が好ましく、モルホリン環がより好ましい。上記含窒素複素環は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。好ましくは無置換の含窒素複素環である。含窒素複素環に置換する置換基としては、上述の置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の観点から、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、環状構造を一分子中に２つ〜４つ含むことが好ましく、２つまたは３つ含むことがより好ましい。
【０１６１】
上述の通り、一般式（Ａ−１００）において、ｎａがゼロを表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であることができる。一般式（Ａ−１００）で表される化合物であって、上記環状構造を有する態様は、下記一般式（Ａ−１００−１）により表される。
【０１６２】
【化２９】
2015151683.tif 000033
（一般式（Ａ−１００−１）中、Ｇは、連結する窒素原子とともに環状構造を形成する原子群を表し、Ｌ103、Ｌ104、ｎｂ、ＱBは、それぞれ一般式（Ａ−１００）と同義である。）
【０１６３】
Ｇにより形成される環状構造（含窒素複素環）は、置換または無置換の含窒素複素環であって、置換または無置換の含窒素６員複素環であることが好ましく、置換または無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。上述の通り、上記含窒素複素環は、無置換であることが好ましい。一般式（Ａ−１００）で表される化合物であって、無置換モルホリノ基を有する態様は、下記一般式（Ａ−１００−２）により表される。
【０１６４】
【化３０】
2015151683.tif 000034
（一般式（Ａ−１００−２）中、Ｌ103、Ｌ104、ｎｂ、ＱBは、それぞれ一般式（Ａ−１００）と同義である。）
【０１６５】
または、ＱAが、下記一般式（ａ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ102と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ａ）
＊−（Ｌ102−Ｌ101）na−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ103−Ｌ104）nb−ＱB
【０１６６】
または、ＱBが、下記一般式（ｂ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ104と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ｂ）
ＱA−（Ｌ102−Ｌ101）na−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ103−Ｌ104）nb−＊
【０１６７】
即ち、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、
−（Ｌ102−Ｌ101）na−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（Ｌ103−Ｌ104）nb−
で表される構造を、一分子中に２つ以上有することが好ましい。なお、上記一般式（ａ）、（ｂ）中、Ｌ101〜Ｌ104、ｎａ、ｎｂ、ＱAおよびＱBは、一般式（Ａ−１００）と同義である。上記好ましい態様にかかる化合物の具体的態様については、後述する。上記連結基としては、一般式（Ａ−１０１）中のＺ101について記載するものを挙げることができる。
【０１６８】
一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基を１つ以上有していればよく、２つ以上有することもできる。ここでＲ100は水素原子または置換基を表す。Ｒ100で表される置換基としては、置換基群Ｔとして前述したものを挙げることができる。好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、更に好ましくはメチル基である。上記アルキル基は置換基を有していてもよく、好ましい置換基としてはアリール基、例えばフェニル基を挙げることができる。
一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、セルロースエステルとの相溶性の観点からは、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は、０または１であることが好ましい。
【０１６９】
また、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、上記２価の連結基とともに、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を含むこともできる。−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基は、セルロースアシレートと相互作用し得る基である。本発明者らは、上記化合物は、これら連結基がセルロースエステルのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることが、セルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上、中でもヌープ硬度向上に寄与すると考えている。
【０１７０】
好ましい一態様では、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、一分子中に−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−で表される２価の連結基を２つ以上、より好ましくは２つ有する。また他の好ましい一態様では、２〜４つ有する。また、他の好ましい態様では、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、一分子中に−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−で表される２価の連結基および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基をそれぞれ１つ以上、好ましくは、それぞれ１つずつ有する。
【０１７１】
他の好ましい一態様では、一般式（Ａ−１００）で表される化合物において、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−で表される２価の連結基は、窒素原子により芳香族環と直結しない。また他の好ましい一態様では、一般式（Ａ−１００）で表される化合物において、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基は、窒素原子または酸素原子により芳香族環と直結しない。以上の好ましい一態様によれば、光着色性をより効果的に抑制することができる。また、同一の芳香族環に、上記の２価の連結基が２つ以上直結しないことが、更に好ましい。すなわち、一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、芳香環−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−芳香環、芳香環−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−芳香環、で表される構造を含まないことが好ましい。
【０１７２】
ｎａ、ｎｂは、それぞれ独立に０〜２０の整数を表す。ｎａおよびｎｂのいずれもゼロであってもよく、またはｎａおよびｎｂのいずれか一方は１以上の整数である。ｎａ、ｎｂは、０〜１０の整数が好ましく、０〜５の整数がさらに好ましく、０〜３の整数がより好ましい。
【０１７３】
一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−１０１）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ａ−１０１）
（Ｑ103−（Ｌ132−Ｌ131）n103−Ａ−（Ｌ141−Ｌ142）n104）m−Ｚ101
（一般式（Ａ−１０１）中、Ｌ131およびＬ141は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ132およびＬ142はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ100aは、水素原子または置換基を表す。ｎ１０３およびｎ１０４は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、Ｌ131、Ｌ132、Ｌ141およびＬ142が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ103は、置換基を表し、Ｚ101はｍ価の連結基を表し、Ａは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｒ100は水素原子または置換基を表し、＊はＬ141またはＺ101との結合位置を表す。ｍは、２〜６の整数を表し、複数存在するＱ103およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−を表す。また、Ｑ103およびＺ101の少なくとも一種は環状構造を含む。少なくとも１つのｎ１０３がゼロを表し、Ｑ103が環状構造を含み、かつＡが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−を表す場合、Ｑ103に含まれる環状構造は、Ａに含まれる−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であってもよい。ただし、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。）
【０１７４】
Ｌ131、Ｌ141は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ101、Ｌ103と同義である。Ｌ131またはＬ141の少なくとも一方は一般式（Ａ−１００）中のＬ101、Ｌ103と同義のアルキレン基であることが好ましく、両方が一般式（Ａ−１００）中のＬ101、Ｌ103と同義のアルキレン基であることがさらに好ましい。
Ｌ132、Ｌ142は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ102、Ｌ104と同義であり、好ましい範囲も同様である。
特に、（Ｌ141−Ｌ142）が表す連結基は、単結合またはアルキレン基が好ましく、（Ｌ32−Ｌ31）が表す連結基は、単結合、アルキレン基、または下記一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）の詳細は、上述の通りである。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）中、＊は、Ｑ103との結合位置または隣接する基とＱ103側で結合する位置を表し、Ｒa、Ｒc、Ｒb、ｊａ、ｊｂについては、先に記載した通りである。
【０１７５】
ｎ１０３、ｎ１０４は、一般式（Ａ−１００）におけるｎａおよびｎｂと同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｍは、２〜６の整数を表し、２〜３の整数が好ましい。
【０１７６】
Ｑ103は置換基を表し、好ましくは、炭素数が１〜３０の直鎖状または分岐状のアルキル基、炭素数が６〜３０の環状基である。Ｑ103は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基、アルコキシ基が好ましい。しかしながら、Ｑ103は、置換基を有さない方が好ましい。
Ｑ103が含む環状基は、縮合環でもよいが、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、ヘテロ環（モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、フラン環、など）などが挙げられる。
一般式（Ａ−１０１）中、ｍは２〜６の範囲の整数であるため、一般式（Ａ−１０１）で表される化合物には、複数の（ｍ個の）Ｑ103が含まれる。複数存在するＱ103は、それぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。複数存在するＱ103は、すべて環状構造であってもよく、環状構造とアルキル基等の非環状構造との組み合わせであってもよい。環状構造としては、脂肪族環基、芳香族基または含窒素６員複素環を含むことが好ましい。Ｑ103で表される環状基としては、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のシクロアルキル基、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基、または含窒素６員複素環基が好ましく、シクロヘキシル基、フェニル基またはモルホリノ基が更に好ましい。
一方、非環状構造として好ましくは、炭素数が１〜３０の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、より好ましくは炭素数が１〜３のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
Ｑ103およびＺ101の少なくとも一種は１つ以上の環状構造を含むが、複数存在するＱ103の１つ以上およびＺ101のいずれもが環状構造を含むことがより好ましい。また、Ｑ103およびＺ101に合計２つ〜４つの環状構造を有することが好ましく、２つまたは３つの環状構造を有することがより好ましい。
【０１７７】
Ａは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表し、＊はＬ141またはＺ101との結合位置を表す。上述の通り、ｍは、２〜６の整数を表すため、一般式（Ａ−１０１）で表される化合物には、複数の（ｍ個の）Ａが存在する。複数存在するＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−を表す。Ｒ100については、先に記載した通りである。
【０１７８】
Ｚ101は、ｍ価の連結基を表す。ｍは、２〜６の範囲の整数であるため、Ｚ101は、２〜６価の連結基である。２〜３価の連結基であることが好ましく、２価の連結基であることがさらに好ましい。Ｚ101としては、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることが好ましく、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがより好ましい。
Ｚ101は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種のみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基との組み合わせであることも好ましい。Ｚ101として含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基とすることにより、剛直な構造となり、フィルムの耐擦傷性が向上する傾向にある。Ｚ101を構成する炭素数は３〜２０が好ましく、４〜１５がより好ましい。
Ｚ101は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上述の置換基群Ｔが挙げられるが、置換基を有さない方が好ましい。
具体的には、以下に例示される連結基が好ましい。なお、＊はＬ142に結合（Ｌ141が存在しない場合にはＡに直結）する位置を表す。
【化３１】
2015151683.tif 000035
【化３２】
2015151683.tif 000036
【０１７９】
一般式（Ａ−１０１）で表される化合物は、脂肪族炭素環、芳香族炭素環、およびヘテロ環からなる群から選ばれる環状構造を含むことが好ましい。また、一般式（Ａ−１０１）で表される化合物は、Ｑ103がいずれも、シクロアルキル基（好ましくはシクロヘキシル基）、芳香族基（好ましくはフェニル基）および含窒素複素環基（好ましくは含窒素６員複素環、より好ましくはモルホリノ基）からなる群から選択される環状基を有し、好ましくはこれら環状基を表し、またはＺ101が環状の脂肪族基または芳香族基を有することが好ましい。上記シクロアルキル基としては、無置換のシクロアルキル基が好ましく、無置換のシクロヘキシル基がより好ましい。上記芳香族基としては、無置換の芳香族基が好ましく、無置換フェニル基がより好ましい。Ｚ101が環状の脂肪族基を有することがより好ましく、Ｚ101が環状の脂肪族基からなることがさらに好ましい。
【０１８０】
一般式（Ａ−１０１）で表される化合物の中で、上述の含窒素複素環を有する態様は、下記部分構造を有することができる。
【０１８１】
【化３３】
2015151683.tif 000037
【０１８２】
上記において、Ｇは、連結する窒素原子とともに環状構造（含窒素複素環）を形成する原子群を表し、＊は、一般式（Ａ−１０１）で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を示す。Ｇにより形成される含窒素複素環は、置換または無置換の含窒素複素環であって、置換または無置換の含窒素６員複素環であることが好ましく、置換または無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。上記含窒素複素環は、好ましくは無置換である。一般式（Ａ−１０１）で表される化合物であって、無置換モルホリノ基を有する態様は、下記部分構造を有することができる。下記部分構造において、＊は、一般式（Ａ−１０１）で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を示す。
【０１８３】
【化３４】
2015151683.tif 000038
【０１８４】
一般式（Ａ−１０１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−１０２）で表される化合物であることが好ましい。
【化３５】
2015151683.tif 000039
（一般式（Ａ−１０２）中、Ｌ151およびＬ161は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ152およびＬ162はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ100aは、水素原子または置換基を表す。ｎ１０５およびｎ１０６は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、Ｌ151、Ｌ152、Ｌ161およびＬ162が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ104は、置換基を表し、Ａは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｒ100は水素原子または置換基を表し、＊はＬ161または（Ｒ111）ａにより置換されていてもよいシクロヘキサン環との結合部位を表す。Ｒ111は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｍ１は、２または３を表し、複数存在するＱ104およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−を表す。また、少なくとも１つのｎ１０５がゼロを表し、Ｑ104が環状構造を含み、かつＡが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−を表す場合、Ｑ104に含まれる環状構造は、Ａに含まれる−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であってもよい。ただし、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。ａは、０〜１０の範囲の整数を表し、ａが２以上の整数の場合、複数存在するＲ111は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【０１８５】
Ｑ104は、置換基を表し、一般式（Ａ−１００）中のＱAと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８６】
Ｌ151、Ｌ161は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ101、Ｌ103と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ152、Ｌ162は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ102、Ｌ104と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｎ１０５、ｎ１０６は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のｎａ、ｎｂと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８７】
（Ｌ152−Ｌ51）が表す連結基は、一般式（Ａ−１０１）における（Ｌ132−Ｌ131）が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
（Ｌ161−Ｌ162）が表す連結基は、一般式（Ａ−１０１）における（Ｌ141−Ｌ142）と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８８】
Ｒ111は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ11は好ましくは、メチル基である。
【０１８９】
ｍ１は、２または３を表し、２が好ましい。ａは、０〜１０の整数を表し、０〜５が好ましく、０〜３がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【０１９０】
一般式（Ａ−１０２）中のシクロヘキサン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化３６】
2015151683.tif 000040
に連結する位置である。
【化３７】
2015151683.tif 000041
【０１９１】
上記シクロヘキサン環は、好ましくは、下記で示される構造である。
【０１９２】
【化３８】
2015151683.tif 000042
【０１９３】
一般式（Ａ−１０１）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ａ−１０３）で表される化合物を挙げることもできる。
【０１９４】
【化３９】
2015151683.tif 000043
（一般式（Ａ−１０３）中、Ｌ171およびＬ181は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。Ｌ172およびＬ182はそれぞれ独立に単結合または−Ｏ−、−ＮＲ100a−、−Ｓ−、および−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Ｒ100aは、水素原子または置換基を表す。ｎ１０７およびｎ１０８は、それぞれ独立に０〜２０の整数を表し、Ｌ171、Ｌ172、Ｌ181およびＬ182が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｑ105は、置換基を表し、Ａは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｒ100は水素原子または置換基を表し、＊はＬ181または（Ｒ112）ｂにより置換されていてもよいシクロヘキサン環との結合部位を表す。Ｒ112は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｍ２は、２または３を表し、複数存在するＱ105およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊−ＮＲ100−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ100−を表す。また、少なくとも１つのｎ１０７がゼロを表し、Ｑ105が環状構造を含み、かつＡが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−を表す場合、Ｑ105に含まれる環状構造は、Ａに含まれる−ＮＲ100−中のＲ100とともに形成された環状構造であってもよい。ただし、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。ｂは、０〜５の範囲の整数を表し、ｂが１以上の整数の場合、複数存在するＲ112は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【０１９５】
Ｑ105は、置換基を表し、一般式（Ａ−１００）中のＱAと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９６】
Ｌ171、Ｌ181は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ101、Ｌ103と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ172、Ｌ182は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のＬ102、Ｌ104と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ｎ１０７、ｎ１０８は、それぞれ独立に一般式（Ａ−１００）中のｎａ、ｎｂと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９７】
（Ｌ172−Ｌ171）が表す連結基は、一般式（Ａ−１０１）における（Ｌ132−Ｌ131）が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
（Ｌ181−Ｌ182）n8が表す連結基は、一般式（Ａ−１０１）における（Ｌ141−Ｌ142）と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９８】
Ｒ112は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ112は好ましくは、メチル基である。
【０１９９】
ｍ２は、２または３を表し、２が好ましい。
【０２００】
ｂは、０〜５の整数を表し、０〜３が好ましく、０が特に好ましい。
【０２０１】
一般式（Ａ−１０３）中のベンゼン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化４０】
2015151683.tif 000044
に連結する位置である。
【化４１】
2015151683.tif 000045
【０２０２】
以上説明した一般式（Ａ−１０３）で表される化合物は、下記部分構造を有することが好ましい。
【０２０３】
【化４２】
2015151683.tif 000046
（上記において、＊は、一般式（Ａ−１０３）で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を示す。）
【０２０４】
また、一般式（Ａ−１０２）で表される化合物および一般式（Ａ−１０３）で表される化合物は、先に記載した含窒素複素環を含む部分構造を含むことも好ましい。
【０２０５】
一般式（Ａ−１００）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ａ−１０４−Ａ）で表される化合物、下記一般式（Ａ−１０４−Ｂ）で表される化合物および下記一般式（Ａ−１０５）で表される化合物を挙げることもできる。
【０２０６】
【化４３】
2015151683.tif 000047
【０２０７】
一般式（Ａ−１０４−Ａ）、（Ａ−１０４−Ｂ）中、Ｌ101aは、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずかで表される基の１つ、またはアルキレン基および下記一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基の２つもしくは３つの組み合わせからなる基を表す。一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）の詳細は、先に記載した通りである。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）中、＊は、Ｑ101aとの結合位置または隣接する基とＱ101a側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、ＲaおよびＲcが複数存在する場合、複数のＲaおよびＲcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい；Ｒbは１つ以上の炭素数１〜３のアルキレン基で置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、ｊｂは０または１である；Ｒ100aは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ100aが複数存在する場合、複数のＲ100aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。）
【０２０８】
Ｌ101aは、単結合、メチレン基、エチレン基、一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずかで表される基の１つ、またはアルキレン基および一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基の２つもしくは３つの組み合わせからなる基であることが好ましい。
【０２０９】
Ｑ101aは、置換基を表す。Ｑ101aの詳細は、一般式（Ａ−１００）中のＱAについて記載した通りである。
【０２１０】
Ｇ101は、連結する窒素原子とともに環状構造を形成する原子群を表す。Ｇ101の詳細は、一般式（Ａ−１００−１）に含まれ得る部分構造中のＧについて記載した通りである。
【０２１１】
一態様では、一般式（Ａ−１０４−Ａ）、（Ａ−１０４−Ｂ）中、Ｌ101aは、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つからなる組み合わせである。
一般式（２Ａ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）中、＊は、Ｑ1aまたはＱ1bとの結合位置または隣接する基とＱ1aまたはＱ1b側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、Ｒa、Ｒcが複数存在する場合、複数のＲa、Ｒcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ100aは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ100aが複数存在する場合、複数のＲ100aはそれぞれ同一であっても異なっていてよい。）
【０２１２】
Ｌ101aは、好ましくは、単結合、アルキレン基、一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の２つの組み合わせからなる基であることが好ましく、単結合、アルキレン基、または一般式（２Ａ−１）〜（２Ｃ−１）のいずれかで表される基であることがより好ましい。
【０２１３】
【化４４】
2015151683.tif 000048
【０２１４】
一般式（Ａ−１０５）中、Ｌ102aおよびＬ103aは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つからなる組み合わせである。一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）の詳細は、先に記載した通りである。
一般式（２Ａ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ）  −｛Ｒbjb（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）中、＊は、Ｑ102a、Ｑ103aとの結合位置または隣接する基とＱ102a、Ｑ103a側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、ＲaおよびＲcが複数存在する場合、複数のＲaおよびＲcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい；Ｒbは１つ以上の炭素数１〜３のアルキル基により置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、ｊｂは０または１である；Ｒ100aは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ100aが複数存在する場合、複数のＲ100aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。）
【０２１５】
Ｌ102aおよびＬ103aは、それぞれ独立に、単結合、メチレン基、エチレン基、一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずかで表される基の１つ、またはアルキレン基および一般式（２Ａ）〜（２Ｆ）のいずれかで表される基の２つもしくは３つの組み合わせからなる基であることが好ましい。
【０２１６】
Ｑ102aおよびＱ103aは、それぞれ独立に置換基を表す。Ｑ102aおよびＱ103aの詳細は、一般式（Ａ−１００）中のＱAについて記載した通りである。
【０２１７】
Ｘ2およびＸ3は、それぞれ独立に−ＮＲ100−または−Ｏ−を表す。一態様では、Ｘ2およびＸ3は、ともに−ＮＲ100−を表す。他の一態様では、Ｘ2およびＸ3は、一方が−ＮＲ100−を表し、他方がーＯ−を表す。また他の一態様では、Ｘ2およびＸ3は、ともに−Ｏ−を表す。Ｒ100は水素原子または置換基を表す。Ｒ100については、一般式（Ａ−１００）中のＲ100について記載した通りである。ただし、Ｘ2およびＸ3がともに−Ｏ−を表す場合、Ｌ102aおよびＬ103aの一方または両方は、−ＮＲ100a−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基を含む。Ｒ100aは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、上述の通り、一分子中の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の数は０または１である。
【０２１８】
一態様では、一般式（Ａ−１０５）中、Ｌ102aおよびＬ103aは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つからなる組み合わせである。
一般式（２Ａ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝−＊
一般式（２Ｂ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ｝−＊
一般式（２Ｃ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｄ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ100a（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−｝−＊
一般式（２Ｅ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
一般式（２Ｆ−１）  −｛（ＣＲaＲc）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ100a｝−＊
（一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）中、＊は、Ｑ102aもしくはＱ103aとの結合位置または隣接する基とＱ102aもしくはＱ103a側で結合する位置を表し、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａは１以上の整数を表し、ＲaおよびＲcが複数存在する場合、複数のＲaおよびＲcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい；Ｒ100aは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ100aが複数存在する場合、複数のＲ100aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【０２１９】
Ｌ102aおよびＬ103aは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される２価の連結基の２つの組み合わせからなる基であることが好ましい。
一態様では、Ｌ102aおよびＬ103aは、それぞれ独立に、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ、下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の２つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式（２Ａ−１）〜（２Ｆ−１）のいずれかで表される基の１つ以上とアルキレン基の１つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の２つまたは３つからなる組み合わせである。
【０２２０】
以下、一般式（Ａ−１００）で表される化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２１】
【表１】
2015151683.tif 000049
【０２２２】
【化４５】
2015151683.tif 000050
【０２２３】
【化４６】
2015151683.tif 000051
【０２２４】
【化４７】
2015151683.tif 000052
【０２２５】
【化４８】
2015151683.tif 000053
【０２２６】
【化４９】
2015151683.tif 000054
【０２２７】
【化５０】
2015151683.tif 000055
【０２２８】
【化５１】
2015151683.tif 000056
【０２２９】
【化５２】
2015151683.tif 000057
【０２３０】
一般式（Ａ−１００）で表される化合物は、既知の方法により製造することができる。例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのアミンの付加反応などにより得ることができる。
アルキルまたはアリールイソシアネートへのアミンの付加反応の際、触媒を用いることも好ましく、触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
なお上記化合物の合成時、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を導入するための成分と、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−で表される２価の連結基を導入するための成分とを併用すると、上記２種の連結基のうち−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ100−で表される２価の連結基のみを１つ以上含む構造を有する化合物と、両方をそれぞれ１つ以上含む構造の化合物が得られることがある。また、含まれる上記連結基の数がそれぞれ異なる化合物の混合物が得られることもある。本発明では、以上記載した各種化合物の混合物の状態で、セルロースアシレートフィルム製造のために用いることも可能である。または、混合物から目的の構造の化合物を公知の方法で精製し、単品として用いることもできる。
【０２３１】
一般式（Ａ−１００）で表される化合物としては、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアミンの組み合わせ、および、多価アミンと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。
【０２３２】
多価のイソシアネート成分の例および一価のイソシアネート成分の例については、先に一般式（Ｉ）で表される化合物に関して記載した通りである。
多価アミンの例としては、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。
一価のアミンの例としては、置換または無置換のアミンがあげられ、メチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、ピペリジン等を挙げることができる。
またアミノアルコールを用いることもでき、その例としては、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノール等を挙げることができる。
【０２３３】
一般式（ＩＩＩ）
Ｑ31−Ｌ31−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ32−Ｑ32
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ3は−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｌ31およびＬ32はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ31−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ31は、水素原子または置換基を表す。Ｑ31およびＱ32は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ31およびＱ32の少なくとも一方は、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である極性基を表す。Ｘ3が−ＮＲ3−を表し、Ｌ31が単結合を表し、かつＱ31が環状構造を含む場合、Ｑ31に含まれる環状構造は、−ＮＲ3−中のＲ3とともに形成された環状構造であってもよい。］
【０２３４】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ3は−Ｏ−または−ＮＲ−を表す。Ｒは水素原子または置換基を表し、置換基としては上述の置換基群Ｔから選択されるものを挙げることができる。これらの中でも、置換基としては、置換されていてもよいアルキル基、アリール基が好ましく、極性基であるシアノ基により置換されたアルキル基がより好ましい。一般式（ＩＩＩ）においては、上記群から選ばれる連結基、詳しくは、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基が１つ以上含まれていればよい。上記群から選ばれる連結基の数については、先に記載した通りである。また、化合物中に存在する上記群から選ばれる連結基は、全て同一でも異なっていてもよい。
【０２３５】
Ｑ31およびＱ32は、それぞれ独立に置換基を表し、Ｑ31およびＱ32の少なくとも一方は上述の極性基を表す。
【０２３６】
上記極性基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である。ここでＣｌｏｇＰにおけるＰとは、ｎ−オクタノール−水系での分配係数を表し、ｎ−オクタノールと水を用いて測定することができるが、これら分配係数は、ＣｌｏｇＰ値推算プログラム（Daylight Chemical Information Systems 社のPC Modelsに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラム）を使用して推算値を求めることもできる。ＣｌｏｇＰ値は、化合物として算出されるものである。この計算のために、この部分を、ラジカルまたはイオンとしてではなく、完全な分子として入力する。例えば、残基Ｂ1、Ｂ2については、水素原子と共に、Ｂ1−Ｈ、Ｂ2−Ｈ部分として決定する。実際には存在しない構造の化合物であっても、計算化学的手法または経験的方法により見積もられる値として、ＣｌｏｇＰ値を求めることができる。
【０２３７】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である極性基を、Ｑ31およびＱ32の少なくとも一方に含む。このような極性基が含まれることにより化合物とセルロースエステルとの相互作用が強固なものとなると考えられ、これによりセルロースエステルフィルムの耐擦傷性を向上することができると考えられる。一分子中に含まれる上記極性基の数は、セルロースエステルとの相溶性を考慮すると、好ましくは１〜３つであり、より好ましくは２つまたは３つである。−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−のＲで表される基の置換基に、極性基が含まれていてもよい。Ｒにシアノ基が含まれる場合には、シアノ基がアルキレン基（例えば炭素数１〜３のアルキレン基）を介して−ＮＲ−を構成する窒素原子と結合することが好ましい。
【０２３８】
上述のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは０．５０以下であり、より好ましくは０以下である。また、セルロースエステルとの相溶性の点からは、極性基のＣｌｏｇＰ値は、−５．０以上であることがより好ましい。具体的には、シアノ基、環状または鎖状のイミド基（例えば、フタルイミド基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、など）、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（−（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ、ここでＲは置換基を表す。）、アミノ基が挙げられる。好ましくは、シアノ基、イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基であり、より好ましくは、シアノ基、イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基であり、さらに好ましくはシアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基であり、一層好ましくはシアノ基、環状イミド基であり、より一層好ましくはシアノ基である。また、アルコキシカルボニル基としては、Ｒが炭素数１〜３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒがメチル基であるメトキシカルボニル基がより好ましい。
【０２３９】
また、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、環状構造を少なくとも１つ含むことが、得られるセルロースエステルフィルムの耐擦傷性向上の観点から好ましい。なお末端置換基の１つとして極性基を含む場合、他の末端置換基に環状構造を含むことも、好ましい。または、上述の極性基が、環状構造を有することも好ましい。環状構造を有する極性基としては、上述の通り、環状イミド基が好ましい。環状の極性基は、末端置換基として存在することが好ましい。
一方、上述の極性基に該当しない環状基としては、好ましくは炭素数が６〜３０の環状の脂肪族基または芳香族基を挙げることができる。上述の極性基に該当しない末端環状基は、縮合環でもよいが、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、ヘテロ環（モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、フラン環、など）などが挙げられ、芳香環が好ましい。具体的には、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基または炭素数が５〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のヘテロアリール基が好ましく、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基がさらに好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。即ち、上述の極性基に該当しない末端環状基は、フェニル基であることが好ましい。上記フェニル基は、置換されていてもよく無置換であってもよく、無置換であることが好ましい。
なお、上述の極性基に該当しない環状基としては、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基のＲで表される置換基と形成された環状基（含窒素複素環基）を挙げることもできる。こうして形成される含窒素複素環基としては、含窒素６員複素環基が好ましく、モルホリノ基がより好ましい。上記含窒素複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。好ましくは無置換の含窒素複素環基である。含窒素複素環基に置換する置換基としては、上述の置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。
一方、連結基に含まれる環状構造については、一般式（Ｉ−１）に含まれるＺ1について前述した通りである。
【０２４０】
一態様では、Ｑ31およびＱ32の一方が上述の極性基を表す場合、他方は環状構造を有する置換基であることが好ましい。その詳細は、先に記載した通りである。
【０２４１】
Ｌ31およびＬ32はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｌ31、Ｌ32が表すか、またはＬ31、Ｌ32に含まれるアルキレン基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基またはエチレン基、プロピレン基が最も好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。
【０２４２】
Ｌ31、Ｌ32がアルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す場合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基であることが好ましい。また、Ｌ31、Ｌ32で表される基は、主鎖部分の炭素数が１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましい。
Ｌ31、Ｌ32で表される基の具体的な好ましい例としては、先に記載した一般式（２Ａ）〜（２Ｃ）で表わされる構造が挙げられる。
【０２４３】
−ＮＲ1−におけるＲ1は、水素原子または置換基を表す。詳細は、一般式（Ｉ）におけるＲ1について記載した通りである。
【０２４４】
また、Ｑ31が、下記一般式（ａ）で表される一価の置換基であるか、または、この一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ31と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ａ）
＊−Ｌ31−Ｘ31−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ32−Ｌ32−Ｑ32
【０２４５】
または、Ｑ32が、下記一般式（ｂ）で表される一価の置換基であるか、または、この一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ32と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ｂ）
Ｑ32−Ｌ31−Ｘ31−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ32−Ｌ32−＊
【０２４６】
上記一般式（ａ）、（ｂ）において、＊は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を構成する他の構造との連結部位であり、Ｑ31、Ｑ32、Ｌ31、Ｌ32は、それぞれ一般式（ＩＩＩ）と同義であり、Ｘ31およびＸ32は、一方が−ＮＨ−を表し、他方が−Ｏ−または−ＮＲ1−を表し、Ｒ1は一般式（ＩＩＩ）と同義である。上記連結基としては、一般式（Ａ−１）中のＺ1について記載したものを挙げることができる。
【０２４７】
即ち、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、
＊−Ｌ31−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ32−＊で表される構造を、一分子中に２つ以上有することが好ましい。上記において、＊は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を構成する他の構造との連結部位であり、Ｘ3、Ｌ31およびＬ32は、それぞれ一般式（ＩＩＩ）と同義である。
【０２４８】
上述の通り、一般式（ＩＩＩ）において、Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ31が単結合を表し、かつＱ31が環状構造を含む場合、Ｑ31に含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であることができる。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であって、上記環状構造を有する態様は、下記一般式（ＩＩＩ−ｉ）により表される。
【０２４９】
【化５３】
2015151683.tif 000058
（一般式（ＩＩＩ−ｉ）中、Ｌ32、Ｑ32は、それぞれ一般式（ＩＩＩ）と同義である。）
【０２５０】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であって、無置換モルホリノ基を有する態様は、下記一般式（ＩＩＩ−ｉｉ）’により表される。
【０２５１】
【化５４】
2015151683.tif 000059
（一般式（ＩＩＩ−ｉｉ）中、Ｌ32、Ｑ32は、それぞれ一般式（ＩＩＩ）と同義である。）
【０２５２】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の上記好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（ＩＩＩ−１）
（Ｑ33−Ｌ33−Ａ3−Ｌ34）m−Ｚ1
（一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｌ33およびＬ34は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ｑ31は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａ3は、＊−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、＊はＬ33との結合部位を表し、Ｘ3は−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。ｍは、２〜６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ33、Ａ3、Ｌ33およびＬ34は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。また、少なくとも１つのＱ33は、上記極性基を表す。Ａ3が＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、Ｘ3が−ＮＲ−を表し、Ｌ33が単結合を表し、かつＱ33が環状構造を含む場合、Ｑ33に含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。）
【０２５３】
Ｌ33、Ｌ34は、それぞれ独立に一般式（ＩＩＩ）中のＬ31、Ｌ32と同義であり、好ましい態様等の詳細も同様である。
【０２５４】
Ｑ33は置換基を表し、好ましくは、上述の極性基を表す。好ましい極性基としては、シアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、およびヒドロキシル基を挙げることができる。より好ましくは、シアノ基、環状イミド基であり、さらに好ましくはシアノ基である。また、環状イミド基としては、スクシンイミド基、フタルイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基が好ましい。アルコキシカルボニル基（−（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ、ここでＲは置換基を表す。）としては、Ｒが炭素数１〜３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒがメチル基であるメトキシカルボニル基がより好ましい。
また、ｍ個のＱ33はいずれかが上述の極性基を表すことが好ましく、一態様では、いずれも上述の極性基を表すことが好ましく、いずれも好ましいものとして記載した上述の極性基を表すことがより好ましい。また、他の一態様では、ｍ個のＱ33はいずれかが上述の極性基を表し、その他のＱ33は環状構造を含む置換基を表すことが好ましく、極性基が、好ましいものとして記載した上述の極性基であることが、より好ましい。上記環状構造を含む置換基の詳細は、先に記載した通りである。
【０２５５】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物は、Ｑ33およびＺ1の少なくとも一方に環状構造を含むことが好ましく、少なくともＺ1に含むことが好ましい。Ｚ1に含まれ得る環状構造については、後述する。Ｑ33に含まれ得る環状構造については、先に記載した通りである。
【０２５６】
Ａ3は、＊−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表す。Ｘ3は一般式（ＩＩＩ）中のＸ3と同義である。即ち、Ａ3は、上記群から選ばれる連結基を表す。なお一般式（ＩＩＩ−１）中、ｍは２〜６の範囲の整数を表すため、一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物には、（Ｑ33−Ｌ33−Ａ3−Ｌ34）で表される構成単位が複数（ｍ個）存在する。複数存在する（Ｑ33−Ｌ33−Ａ3−Ｌ34）で表される構成単位の少なくとも１つにおいて、Ｌ34が単結合である場合、Ａ3で表される連結基は、Ｚ1と直接結合する。この場合、Ａ3が＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、結合部位＊においてＺ1と結合することが好ましい。上記群から選ばれる連結基の詳細については、先に記載した通りである。
【０２５７】
Ｚ1は、ｍ価の連結基を表す。詳細は、先に一般式（Ｉ−１）について記載した通りである。一般式（ＩＩＩ−１）におけるＺ1は、環状構造を含むことがさらに好ましく、環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがより一層好ましい。Ｚ1に含まれる環状構造としては、シクロヘキサン環およびベンゼン環、またはこれらが連結基（好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基）を介して結合した基が好ましい。より好ましくは、置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基であり、より一層好ましくは置換基を有するシクロヘキシレン基または無置換のフェニル基であり、さらに一層好ましくは置換基を有するシクロヘキシレン基である。
【０２５８】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物を挙げることができる。
【０２５９】
【化５５】
2015151683.tif 000060
【０２６０】
（一般式（ＩＩＩ−２）中、Ｑ34は置換基を表し、Ｌ35およびＬ36は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａ3は、＊−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、＊はＬ36との結合部位を表す。Ｒ11は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ａは、０〜１０の範囲の整数を表し、ａが２以上の場合、複数存在するＲ11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ１は、２または３を表し、複数存在するＱ34、Ｌ35、Ｌ36およびＡ3は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数存在するＱ34の少なくとも１つは上述の極性基を表す。Ａ3が＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、Ｘ3が−ＮＲ−を表し、Ｌ35が単結合を表し、かつＱ34が環状構造を含む場合、Ｑ34に含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。）
【０２６１】
Ｑ34は、置換基を表し、複数存在するＱ34の少なくとも１つは上述の極性基を表す。Ｑ34は、一般式（ＩＩＩ−１）中のＱ33と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２６２】
Ｌ35、Ｌ36は、それぞれ独立に一般式（ＩＩＩ−１）中のＬ33、Ｌ34と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２６３】
Ｒ11は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ11は好ましくは、メチル基である。
【０２６４】
ｍ１は、２または３を表し、２が好ましい。ａは、０〜１０の整数を表し、０〜５が好ましく、０〜３がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【０２６５】
一般式（ＩＩＩ−２）中のシクロヘキサン環における２または３個の側鎖の連結位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化５６】
2015151683.tif 000061
に連結する位置である。
【化５７】
2015151683.tif 000062
【０２６６】
一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物を挙げることもできる。
【０２６７】
【化５８】
2015151683.tif 000063
【０２６８】
（一般式（ＩＩＩ−３）中、Ｑ35は置換基を表し、Ｌ37およびＬ38は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａ3は、＊−Ｘ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ3−を表し、＊はＬ38との結合部位を表す。Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｂは、０〜５の範囲の整数を表す。ｂが２以上の整数の場合、複数存在するＲ12は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ２は、２または３を表し、複数存在するＱ35、Ｌ37、Ｌ38およびＡ3は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数存在するＱ35の少なくとも１つは上述の極性基を表す。）
【０２６９】
Ｑ35は、置換基を表し、複数存在するＱ35の少なくとも１つは上述の極性基を含む。Ｑ35は、一般式（ＩＩＩ−１）中のＱ33と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２７０】
Ｌ37、Ｌ38は、それぞれ独立に一般式（ＩＩＩ−１）中のＬ33、Ｌ34と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２７１】
Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ12は好ましくは、メチル基である。
【０２７２】
ｍ２は、２または３を表し、２が好ましい。ｂは、０〜５の整数を表し、０〜３がより好ましく、０が特に好ましい。
【０２７３】
一般式（ＩＩＩ−３）中のベンゼン環における２または３個の側鎖の連結位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化５９】
2015151683.tif 000064
に連結する位置である。
【化６０】
2015151683.tif 000065
【０２７４】
一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩＩ−４）で表される化合物を挙げることができ、一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（ＩＩＩ−５）で表される化合物を挙げることができる。
【０２７５】
【化６１】
2015151683.tif 000066
【０２７６】
【化６２】
2015151683.tif 000067
【０２７７】
（一般式（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、およびメトキシカルボニル基からなる群から選ばれる極性基もしくはフェニル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが−ＮＲ−を表す場合に−ＮＲ−中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す。ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は上記群から選ばれる極性基を表す。）
【０２７８】
Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。アルキレン基については、先に一般式（ＩＩＩ）のＬ31、Ｌ32に含まれるアルキレン基について記載した通りである。また、Ｌ1a、Ｌ1bで表される基は、主鎖部分の炭素数が１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましい。
【０２７９】
Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、およびメトキシカルボニル基からなる群から選ばれる極性基もしくはフェニル基を表すか、または上述のモルホリノ基を表す。ただし、少なくとも一方は上記群から選ばれる極性基を表す。Ｑ1a、Ｑ1bに含まれる極性基、フェニル基、モルホリノ基の好ましい組み合わせとしては、下記組み合わせを挙げることができる。
（組み合わせ１）シアノ基・シアノ基
（組み合わせ２）スクシンイミド基・スクシンイミド基
（組み合わせ３）ヘキサヒドロフタルイミド基・ヘキサヒドロフタルイミド基
（組み合わせ４）シアノ基・フェニル基
（組み合わせ５）メトキシカルボニル基・フェニル基
（組み合わせ６）ヒドロキシル基・ヒドロキシル基
（組み合わせ７）モルホリノ基・シアノ基
【０２８０】
Ｘは、一般式（ＩＩＩ）中のＸ3と同義であって、好ましい範囲も同様である。
【０２８１】
一般式（ＩＩＩ−４）で表される化合物の好ましい態様の１つとしては、下記一般式（ＩＩＩ−６）で表される化合物を挙げることができ、一般式（ＩＩＩ−５）で表される化合物の好ましい態様の１つとしては、下記一般式（ＩＩＩ−７）で表される化合物を挙げることができる。
【０２８２】
【化６３】
2015151683.tif 000068
（一般式（ＩＩＩ−６）中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立にシアノ基またはフェニル基を表し、少なくとも一方はシアノ基を表す。好ましくは、Ｑ2aおよびＱ2bがいずれもシアノ基を表す。Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。）
【０２８３】
【化６４】
2015151683.tif 000069
（一般式（ＩＩＩ−７）中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がフェニル基を表す。好ましくはＱ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基を表し、他方がフェニル基を表す。Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。）
【０２８４】
一般式（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）中のＬ2a、Ｌ2b、Ｑ3a、Ｑ3bは、それぞれ一般式（ＩＩＩ−４）、（ＩＩＩ−５）中のＬ1a、Ｌ1bと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２８５】
一般式（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）中のＸは、一般式（ＩＩＩ−１）中のＸ3と同義であって、好ましい範囲も同様である。
【０２８６】
以下、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２８７】
【化６５】
2015151683.tif 000070
【０２８８】
【表２】
2015151683.tif 000071
【０２８９】
【化６６−１】
2015151683.tif 000072
【化６６−２】
2015151683.tif 000073
【０２９０】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、既知の方法により製造することができる。詳細については、一般式（Ｉ）、（Ａ−１００）で表される化合物に関する記載を参照できる。
【０２９１】
【化６７】
2015151683.tif 000074
［一般式（ＩＶ）中、Ｒ401〜Ｒ411は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｘ41およびＸ42は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｌ4は、単結合、−Ｎ（Ｒ412）−または−Ｃ（Ｒ413）（Ｒ414）−を表し、Ｒ412〜Ｒ414は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。］
【０２９２】
Ｒ401〜Ｒ411は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、水素原子または非共役置換基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、フッ素原子および／または塩素原子で置換されたアルキル基、無置換のアルキル基、アルコキシ基がさらに好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、フッ素原子および／または塩素原子で置換された、炭素数１〜３のアルキル基、無置換の炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基がよりさらに好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【０２９３】
非共役置換基とは、共役性基を有さない置換基をいう。共役性基としては、カルボニル基、イミノ基、ビニル基、シアノ基、ニトロ基、芳香族基等が挙げられる。Ｒ8は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、フッ素原子および／または塩素原子で置換されたアルキル基、無置換のアルキル基、アルコキシ基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、フッ素原子および／または塩素原子で置換された、炭素数１〜３のアルキル基、無置換の炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【０２９４】
Ｘ41およびＸ42は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。連結基は、好ましくは脂肪族連結基である。脂肪族連結基とは、炭素原子を必須とし、非芳香族性の基をいう。具体的には、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基、アルキニレン基、または、アルケニレン基）、または、脂肪族炭化水素基と他の基の組み合わせからなる基が例示され、脂肪族炭化水素基、または、脂肪族炭化水素基と、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｓ−の少なくとも１種の組み合わせからなる基が例示される。より好ましくは、アルキレン基、または、アルキレン基と−Ｏ−の組み合わせからなる基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、特に好ましくは無置換のアルキレン基である。脂肪族連結基が有する炭素数は、１〜３が好ましい。
【０２９５】
Ｌ4は、単結合、−Ｎ（Ｒ412）−または−Ｃ（Ｒ413）（Ｒ414）−を表し、Ｒ412〜Ｒ414は、それぞれ、水素原子または置換基を表す。
Ｒ412は、水素原子または非共役置換基であることが好ましい。置換基としてのＲ412は、水素原子、アルコール基、アルキル基、下記一般式（ＩＶ−ｉｖ）で表される基がより好ましく、水素原子、炭素数１〜３の１級アルコール基、炭素数１〜５のアルキル基、下記一般式（ＩＶ−ｉｖ）で表される基がさらに好ましく、下記一般式（ＩＶ−ｉｖ）で表される基がよりさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。
【０２９６】
Ｒ413およびＲ414は、それぞれ独立に水素原子または非共役置換基であることが好ましい。
置換基としてのＲ413およびＲ414は、それぞれ、水素原子、アルコール基、アルキル基、水酸基、下記一般式（ＩＶ−ｉｉ）で表される基、下記一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）で表される基がより好ましく、水素原子、炭素数１〜３の１級アルコール基、炭素数１〜５のアルキル基、水酸基、下記一般式（ＩＶ−ｉｉ）で表される基、下記一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）で表される基がさらに好ましい。
【０２９７】
【化６８】
2015151683.tif 000075
（一般式（ＩＶ−ｉｉ）中、Ｒ406〜Ｒ411、Ｘ42は、それぞれ一般式（ＩＶ）と同義である。）
【化６９】
2015151683.tif 000076
（一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）中、Ｒ401〜Ｒ405、Ｘ41は、それぞれ一般式（ＩＶ）と同義である。）
【化７０】
2015151683.tif 000077
（一般式（ＩＶ−ｉｖ）中、Ｒ406〜Ｒ411は、それぞれ一般式（ＩＶ）と同義である。）
【０２９８】
以下に、一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２９９】
【化７１】
2015151683.tif 000078
【０３００】
【化７２】
2015151683.tif 000079
【０３０１】
【化７３】
2015151683.tif 000080
【０３０２】
【化７４】
2015151683.tif 000081
【０３０３】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、既知の方法により容易に製造可能である。
【０３０４】
【化７５】
2015151683.tif 000082
［一般式（Ｖ）中、Ｒ51およびＲ53は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または炭素数６〜２０の芳香族基を表し、Ｒ55は、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または下記一般式（ＶＩ）で表されるアラルキル基を表し、Ｒ51、Ｒ53およびＲ55に存在する環構造の合計は１個または２個である。］
【０３０５】
一般式（ＶＩ）：  ＊−Ｌ55−Ａｒ55［一般式（ＶＩ）中、Ｌ55は炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ａｒ55は炭素数６〜２０の芳香族基を表し、＊は、一般式（Ｖ）の環構造に連結する位置である。］
【０３０６】
一般式（Ｖ）で表される化合物は、バルビツール酸構造を有する化合物であり、少なくともバルビツール酸構造にＮＲＣＯ構造を含む。
【０３０７】
一般式（Ｖ）におけるＲ51、Ｒ53で表されるアルキル基の炭素数は、１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましく、１〜３の範囲であることがさらに好ましく、メチル基またはエチル基であることが特に好ましい。
【０３０８】
Ｒ51、Ｒ53で表されるシクロアルキル基の炭素数は、３〜１０の範囲であることが好ましく、５または６がより好ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基が挙げられ、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【０３０９】
Ｒ51、Ｒ53で表されるアルケニル基の炭素数は、２〜１０の範囲であることが好ましく、２〜５の範囲であることがより好ましい。
【０３１０】
Ｒ51、Ｒ53で表される芳香族基の炭素数は、６〜１２の範囲であることが好ましく、６〜１０の範囲であることがより好ましい。
Ｒ51、Ｒ53で表される芳香族基は、芳香族炭化水素基であっても芳香族複素環基であってもよく、芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【０３１１】
Ｒ51、Ｒ53は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基または炭素数６〜２０の芳香族基を表すことがより好ましく、Ｒ51、Ｒ53のいずれかが、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基または炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることが更に好ましく、Ｒ51、Ｒ53のいずれかが、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることがいっそう好ましい。
【０３１２】
ここで、Ｒ51、Ｒ53における各基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。また、Ｒ51、Ｒ53が有し得る置換基は、さらに同一または異なる置換基を有していてもよい。そのような置換基としても、上記置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。Ｒ51、Ｒ53が有し得る置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、ハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基が更に好ましい。
【０３１３】
Ｒ55で表されるシクロアルキル基、アルケニル基は、Ｒ51およびＲ53で表されるシクロアルキル基、アルケニル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ55で表される無置換アルキル基は、置換基を有していないこと以外はＲ51、Ｒ53で表されるアルキル基と同義であるが、炭素数は１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましく、１〜４の範囲であることが更に好ましい。
【０３１４】
Ｒ55は、上記一般式（ＶＩ）で表されるアラルキル基であることもできる。一般式（ＶＩ）で表されるアラルキル基の総炭素数は２１以下であることが好ましく、７〜２０の範囲であることが好ましい。
【０３１５】
一般式（ＶＩ）中、Ｌ55におけるアルキレン基の炭素数は、１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜６の範囲であることがより好ましく、１または２であることが更に好ましく、１が特に好ましい。
ここで、Ｌ55は置換基を有してもよい。置換基としては上記置換基群Ｔが挙げられる。Ｌ55で表されるアルキレン基に置換してもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族基が好ましい。なお、Ｌ55のアルキレン基が置換してもよい置換基はさらに置換基、例えば置換基群Ｔを有していてもよい。このような置換基としては、例えば、１以上のアルキルカルボニル基が置換したアルキル基（例えば、後に例示する化合物（１８）および（１９）に含まれる。）、ベンゾイル基が置換したアルキル基、具体的にはフェナシル基（ベンゾイルメチル基）が挙げられる。
【０３１６】
Ｌ55は、好ましくは下記式（１）で表すことができる。
【０３１７】
式（１）：  −［Ｃ（Ｒ151）（Ｒ152）］ｎ−
【０３１８】
式（１）中、Ｒ151およびＲ152は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１９のアルキル基、炭素数３〜１９のシクロアルキル基、炭素数２〜１９のアルケニル基または炭素数６〜１９の芳香族基を表す。ｎは１〜２０の整数を表す。
【０３１９】
Ｒ151、Ｒ152で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は、それぞれ、Ｒ51、Ｒ53で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基と同義であり、好ましいものも同じである。Ｒ151およびＲ152は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１９のアルキル基、炭素数６〜１９の芳香族基であることが好ましく、少なくとも一方が水素原子であることがより好ましい。具体的には、Ｒ151が水素原子であり、Ｒ152が水素原子、炭素数１〜１９のアルキル基、炭素数６〜１９の芳香族基であることが好ましく、Ｒ151が水素原子であり、Ｒ152が水素原子または炭素数６〜１９の芳香族基であることが更に好ましく、Ｒ151およびＲ152が共に水素原子であることが特に好ましい。
【０３２０】
式（１）において、ｎが２〜２０の整数である場合には、式（１）で表されるＬ55がｎ個ずつ有するＲ151およびＲ152は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ151およびＲ152の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
Ｌ55は、Ｒ151またはＲ152の少なくとも１つが炭素数１〜１９のアルキル基である分岐状アルキレン基でも直鎖状アルキレン基であってもよいが、直鎖状アルキレン基が好ましい。好適な直鎖状アルキレン基として上述の式（１）におけるＲ151およびＲ152が全て水素原子であるアルキレン基が挙げられる。Ｌ55が直鎖状アルキレン基の場合、Ａｒ55は、このＬ55のアルキレン基の末端に結合している。
【０３２１】
ｎは、１〜１０の範囲の整数であることが好ましく、１〜５の範囲の整数であることがより好ましく、１〜３の範囲の整数であることが更に好ましく、１または２が特に好ましい。特に好ましいｎを有する式（１）で表されるＬ55のアルキレン基は、１または２個の炭素原子を介して連結するアルキレン基、すなわちメチレン基またはエチレン基が好ましく、これらを介してＡｒ55と一般式（Ｖ）の環構造とを連結する。
【０３２２】
一般式（ＶＩ）中、Ａｒ55で表される炭素数６〜２０の芳香族基は、Ｒ51およびＲ53における芳香族基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ａｒ55の芳香族基は置換基を有してもよく、置換基としては上記置換基群Ｔに例示されたものが挙げられる。
Ａｒ55の芳香族基が有してもよい置換基のうちハメットの置換基定数σｐが負の置換基が、Ｒ55全体が後述するハメットの条件を満たし得る点で好ましい。
【０３２３】
芳香族基が有してもよい置換基のうち、好ましい置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基等が挙げられる。より具体的には、メチル基（σｐ：−０．１７、σｍ：−０．０７）、エチル基（σｐ：−０．１５、σｍ：−０．０７）、ｎ−プロピル基（σｐ：−０．１３、σｍ：−０．０６）、ｎ−ブチル基（σｐ：−０．１６、σｍ：−０．０８）、シクロヘキシル基（σｐ：−０．１５、σｍ：−０．０５）、ベンジル基（σｐ：−０．０９、σｍ：−０．０８）、フェネチル基（σｐ：−０．１２、σｍ：−０．０７）、フェニル基（σｐ：−０．０１、σｍ：０．０６）、メトキシ基（σｐ：−０．２７、σｍ：０．１２）、エトキシ基（σｐ：−０．２４、σｍ：０．１０）、フェノキシ基（σｐ：−０．０３、σｍ：０．２５）、ジメチルアミノ基（σｐ：−０．８３、σｍ：−０．１６）、メチルアミノ基（σｐ：−０．７０、σｍ：−０．２１）、メトキシカルボニルアミノ基（σｐ：−０．１７、σｍ：−０．０２）、ヒドロキシ基（σｐ：−０．３７、σｍ：０．１２）、スチリル基（σｐ：−０．０７、σｍ：０．０３）等が挙げられる。芳香族基が有してもよい置換基はこれらの中でも環構造を有しないものが好ましい。
【０３２４】
なお、上記においてハメットの置換基定数σｐおよびσｍは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，第９１巻，１６５〜１９５頁（１９９１年）に記載された値を示した。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であり、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編，「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、上記では各置換基のハメットの置換基定数σｐを示しているが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。
【０３２５】
一般式（ＶＩ）で表わされるアラルキル基として好適なものの一例として、Ｌ55の少なくとも１つの水素原子が置換基群Ｔに例示された置換基で置換され、および／または、Ａｒ55の少なくとも１つの水素原子が、置換基定数σｐが負の上記置換基で置換されていてもよいベンジル基もしくはフェネチル基が挙げられ、無置換のベンジル基およびフェネチル基がより好ましく、無置換のベンジル基が特に好ましい。
【０３２６】
一般式（Ｖ）におけるＲ55は、中でも、ハメットの置換基定数σｐおよびσｍが共に負である基が好ましい。ハメットの置換基定数σｐおよびσｍが共に負である基としては、Ａｒ55の芳香族基に置換する置換基で挙げた置換基が挙げられる。
このようなＲ55は、例えば、炭素数１〜４の無置換アルキル基、炭素数４〜６の無置換シクロアルキル基、炭素数７〜１４のアラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、ｔ−ブチル基（σｐ：−０．２０、σｍ：−０．１０）、ｉｓｏ−プロピル基（σｐ：−０．１５、σｍ：−０．０４）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基が好ましい。なお、炭素数７〜１４のアラルキル基はＲ55が負の置換基定数σｐおよびσｍを維持できる置換基であれば有していてもよい。
【０３２７】
一般式（Ｖ）で表される化合物は、Ｒ51、Ｒ53およびＲ55が合計で１個または２個の環構造を含んでおり、合計で２個の環構造を含むものが好ましい。また、一般式（Ｖ）で表される化合物は、Ｒ55のみが１個または２個の環構造を含んでいてもよく、１個の環構造を含むＲ55に加えて、Ｒ51およびＲ53のいずれか一方が１個の環構造を含んでいてもよい。一般式（Ｖ）で表される化合物は、製膜時の溶解安定性の観点からは、Ｒ53およびＲ55がそれぞれ１個の芳香環構造を含むことが好ましい。
【０３２８】
一般式（Ｖ）に関し、「Ｒ51、Ｒ53およびＲ55は合計で１個または２個の環構造を含んでいる」とは、Ｒ51、Ｒ53またはＲ55の置換基の基本骨格そのものが環構造をとる場合の他、Ｒ51、Ｒ53またはＲ55が有する置換基が環構造を有する形態も含まれる。
上記環構造としては、環状飽和炭化水素構造または芳香環構造（芳香族炭化水素構造もしくは芳香族複素環構造）が好ましく、少なくとも１個は芳香環構造であることが好ましい。また、縮環構造であってもよい。
【０３２９】
上記環構造が環状飽和炭化水素構造である場合、環状飽和炭化水素構造は炭素数３〜２０のシクロアルキル基として存在することが好ましい。より具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロへキシル基として存在することがより好ましく、シクロへキシル基として存在することが特に好ましい。
また、上記環構造が芳香環構造である場合、芳香族炭化水素構造であることが好ましい。上記芳香族炭化水素構造は、炭素数６〜２０のアリール基として存在することが好ましい。より具体的には、フェニル基、ナフチル基として存在することがより好ましく、フェニル基として存在することが特に好ましい。
【０３３０】
一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、好ましい化合物を列挙すると以下の通りである。
（１）Ｒ55が一般式（ＶＩ）で表されるアラルキル基、またはシクロアルキル基であり、Ｒ51およびＲ53の少なくとも１つがシクロアルキル基または芳香族基を含む基で、好ましくはシクロアルキル基または芳香族基を含む基がシクロアルキル基または芳香族基である化合物。
（２）Ｒ55が無置換のアルキル基であり、Ｒ51およびＲ53が共にシクロアルキル基または芳香族基を含む基で、好ましくはシクロアルキル基または芳香族基を含む基がシクロアルキル基または芳香族基である化合物。
【０３３１】
以下に一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３３２】
【化７６】
2015151683.tif 000083
【０３３３】
【化７７】
2015151683.tif 000084
【０３３４】
【化７８】
2015151683.tif 000085
【０３３５】
一般式（Ｖ）で表される化合物は、例えば、尿素誘導体とマロン酸誘導体とを縮合させるバルビツール酸の合成法を用いて合成することができる。窒素原子上に置換基を２つ有するバルビツール酸は、Ｎ，Ｎ’−二置換型尿素とマロン酸クロリドを加熱するか、マロン酸と無水酢酸などの活性化剤とを混合して加熱することにより得ることができる。合成方法としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６１巻，１０１５頁（１９３９年）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５４巻，２４０９頁（２０１１年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４０巻，８０２９頁（１９９９年）、国際公開第２００７／１５００１１号パンフレットなどに記載の方法を好ましく用いることができる。
ここで、縮合に用いるマロン酸は、無置換のものでも置換基を有するものでもよく、Ｒ55に相当する置換基を有するマロン酸を用いれば、バルビツール酸構造を形成することにより一般式（Ｖ）で表される化合物を合成することができる。また、無置換のマロン酸と尿素誘導体を縮合させると、５位が無置換のバルビツール酸構造が得られるので、これを修飾することにより一般式（Ｖ）で表される化合物を合成することもできる。
ただし、一般式（Ｖ）で表される化合物の合成方法は、上記に限定されるものではなく、公知の方法を何ら制限なく用いることができる。
【０３３６】
【化７９】
2015151683.tif 000086
［一般式（ＶＩＩ）中、Ｌ7はＡ71−Ａ72間を連結する原子数が８以下の（ｎｂ＋ｎｃ）価の連結基を表す。ただし、ｎｂ＋ｎｃは２以上の整数を表し、ｎｂは１以上の整数を表し、ｎｃは０以上の整数を表す。Ａ71は後述する一般式（ＶＩＩＩ）で表される基を表し、Ａ72は一般式（ＶＩＩＩ）または後述する一般式（ＩＸ）で表される基を表す。］
【０３３７】
一般式（ＶＩＩ）において、Ｌ7は、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数が８以下の（ｎｂ＋ｎｃ）価の連結基を表す。Ａ71−Ａ72間を連結する原子数を８以下とすることにより、分子構造が相対的に小さくなるため、セルロースエステル中でセルロースエステルのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、セルロースエステル中に存在する自由体積を減少させることができ、結果としてフィルムの耐擦傷性硬度を向上することができると、本発明者らは推察している。Ｌ7としては、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数が５以下の（ｎｂ＋ｎｃ）価の連結基が好ましく、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数が２以上５以下の（ｎｂ＋ｎｃ）価の連結基がより好ましい。
ここで、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数とは、Ａ71−Ａ72間を連結する最短の原子数をいい、同一分子中に複数のＬ7が存在する場合、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数は、その中で最長の連結基における原子数を数えるものとする。例えば、以下の化合物は、Ａ71−Ａ72間を連結する原子数が２となる。
【化８０】
2015151683.tif 000087
【０３３８】
Ｌ7は、第３級炭素又は第４級炭素を少なくとも一つ含むことが好ましい。このような構成とすることにより、セルロースエステルとの相互作用がより高まるため、フィルムの耐擦傷性がより向上する傾向にある。
Ｌ7は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることが好ましく、分岐または環状の脂肪族基を含む基であることがより好ましい。Ｌ7は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種のみからなっていてもよく、これらの基と酸素原子、窒素原子、カルボニル基、直鎖または分岐のアルキレン基、および直鎖または分岐のアリーレン基との組み合わせであることも好ましい。
Ｌ7に含まれる脂肪族基は、飽和脂肪族基および不飽和脂肪族基のいずれであってもよく、飽和脂肪族基であることが好ましい。
Ｌ7に含まれる分岐または環状の脂肪族基を含む基としては、１−メチルエチレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基などが挙げられる。
具体的に、Ｌ7が表す連結基は、以下に例示される連結基が好ましい。＊は、Ａ71またはＡ72と結合する位置を表す。Ｒは、水素原子、メチル基、またはエチル基を表す。
【０３３９】
【化８１】
2015151683.tif 000088
【０３４０】
これらのＬ7が表す連結基の中でも、Ｌ−１、Ｌ−２、Ｌ−５、Ｌ−７〜Ｌ−１５に例示される連結基がより好ましい。上記の中でも、Ｌ−１、Ｌ−２、Ｌ−５、Ｌ−８〜Ｌ−１０、Ｌ−１２〜Ｌ−１５に例示される連結基がさらに好ましい。
【０３４１】
Ｌ7が表す連結基は、さらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基群Ｔが挙げられる。Ｌが表す連結基は置換基を有さない方が好ましい。
【０３４２】
ｎｂ＋ｎｃは２以上の整数を表し、ｎｂは１以上の整数を表し、ｎｃは０以上の整数を表す。ｎｂ＋ｎｃは２〜５の範囲の整数が好ましく、２〜４の範囲の整数がより好ましい。ｎｂは１〜５の範囲の整数であることが好ましく、１〜３の範囲の整数であることがより好ましい。ｎｃは０〜４の範囲の整数であることが好ましく、０〜３の範囲の整数であることがより好ましい。
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物としては、ｎｂが２〜５の範囲の整数を表す場合、ｎｃが０〜２の範囲の整数を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｎｂが２〜３の範囲の整数を表す場合、ｎｃが０を表すことがより好ましい。ｎｂが２を表し、ｎｃが０を表すことが特に好ましい。
また、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物としては、ｎｂが１を表す場合、ｎｃが１〜５の範囲の整数を表すことが好ましく、ｎｃが２〜３の範囲の整数を表すことがより好ましい。
【０３４３】
【化８２】
2015151683.tif 000089
［一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ81〜Ｒ85のいずれか１つは、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表し、Ｒ81〜Ｒ85の中でＬ7と連結しないものは、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、または、ヒドロキシル基を表し、Ｒ81およびＲ82は互いに結合して非芳香族環を形成していてもよく、Ｒ83およびＲ84は互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい。］
【０３４４】
置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアシル基としては、炭素数１〜１５のアシル基が好ましく、炭素数１〜１０のアシル基がより好ましく、炭素数１〜６のアシル基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数１〜１５のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素数１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１５のアリールオキシ基がより好ましく、炭素数６〜１２のアリールオキシ基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１〜１５のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキルチオ基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のアリールチオ基としては、炭素数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、炭素数６〜１５のアリールチオ基がより好ましく、炭素数６〜１２のアリールチオ基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のカルバモイル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
これらの基は、直鎖、分岐または環状であってもよく、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル基、およびアリールチオ基が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、またはシリル基であることが好ましい。
Ｒ1またはＲ2とＲ3またはＲ4とは互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい。非芳香族環は、芳香族環以外の環をいい、単環であっても、二環式以上の多環を形成していてもよい。非芳香族環としては、５員環または６員環を有する単環または多環の脂肪族環が好ましく、５員環または６員環の脂肪族環がより好ましく、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環がさらに好ましい。
【０３４５】
Ｒ85は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結しない場合には水素原子、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表すことが好ましい。置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
【０３４６】
Ｒ81〜Ｒ85のいずれか１つは、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表す。
【０３４７】
一般式（ＶＩＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩＩ−１）で表されることが好ましい。
【化８３】
2015151683.tif 000090
（一般式（ＶＩＩＩ−１）中、環Ａ8は非芳香族環を表し、Ｒ81、Ｒ82、またはＲ85は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表し、Ｒ81およびＲ82は、Ｌ7と連結しない場合、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換のアリールチオ基を表す。Ｒ85は、Ｌ7と連結しない場合、水素原子、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。）
【０３４８】
環Ａ8は非芳香族環を表し、単環であっても、二環式以上の多環を形成していてもよく、酸素原子を介した環であってもよい。また、同一の環Ａ8の環構造を介して一般式（ＶＩＩＩ−１）で表される構造が連結していてもよい。非芳香族環としては、５員環または６員環を有する単環または多環の脂肪族環が好ましく、５員環または６員環の脂肪族環がより好ましく、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環がさらに好ましい。  Ｒ81およびＲ82は各々独立に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換のアリールチオ基を表す。置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。
置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素数１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基が特に好ましい。
置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１５のアリールオキシ基がより好ましく、炭素数６〜１２のアリールオキシ基がさらに好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基が特に好ましい。
置換もしくは無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１〜１５のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキルチオ基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキルチオ基が特に好ましい。
置換もしくは無置換のアリールチオ基としては、炭素数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、炭素数６〜１５のアリールチオ基がより好ましく、炭素数６〜１２のアリールチオ基がさらに好ましく、炭素数６〜１０のアリールチオ基が特に好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられ、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、またはシリル基であることが好ましい。
一般式（ＶＩＩＩ−１）中のＲ85は、一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ85の好ましい態様と同様である。
一般式（ＶＩＩＩ−１）において、Ｌ7との結合部位はＲ85が好ましい。
【０３４９】
具体的に、一般式（ＶＩＩＩ）で表される基は、以下の例示される基が好ましい。
＊は、Ｌと結合する位置を表し、＊＊は置換基ＲaまたはＲbが結合する位置を表す（Ｒaはアルキル基を表し、Ｒbはアルキル基、環状アルキル基、または、アリール基を表す。）。一般式（ＶＩＩＩ）で表される基は、Ｌ7との結合の様態によって生じる幾何異性体または鏡像異性体が混合していてもよい。ここで、Ａ1−２７、Ａ1−３２、Ａ1−３３に示す置換基の置換位置は特に定めるものではなく、６員環構造上のいずれかの位置に置換されていればよい。
ＲaまたはＲbが表すアルキル基としては炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。
Ｒbが表す環状アルキル基としては、炭素数６〜１２の環状アルキル基が好ましく、炭素数６〜８の環状アルキル基が寄り好ましく、炭素数６〜８の環状アルキル基が更に好ましい。
Ｒbが表すアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、炭素数６〜８のアリール基が更に好ましい。
これらの基は、直鎖、分岐または環状であってもよく、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、またはシリル基であることが好ましい。
【０３５０】
【化８４】
2015151683.tif 000091
【化８５】
2015151683.tif 000092
【０３５１】
これらの中でも、Ａ1−２１〜Ａ1−２８、Ａ1−３１、Ａ1−３３〜Ａ1−３４がより好ましい。
【０３５２】
【化８６】
2015151683.tif 000093
［一般式（ＩＸ）中、Ｒ91およびＲ92の少なくとも一方は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表し、Ｒ91およびＲ92の中でＬ7と連結しないものは、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。］
【０３５３】
Ｒ91およびＲ92は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結しない場合、それぞれ独立に置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましい。
フェニル基およびアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。
フェニル基の置換基としては、アルキル基（好ましくはメチル基）、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基が好ましく、無置換のフェニル基がより好ましい。
アルキル基の置換基としては、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはシアノ基が好ましく、シアノ基または無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式（ＩＸ）で表される基を複数有する場合は、互いに結合して環を形成していてもよい。例えば、２つのＲ91が互いに結合して、ベンゼン環やシクロヘキサン環を形成している態様（例えば、下記Ａ2−２０、Ａ2−２１、Ａ2−２２、Ａ2−２３、Ａ2−２４、Ａ2−２５など）が例示される。一般式（ＶＩＩＩ）で表される基に含まれるイミド結合中のカルボニル基に加え、一般式（ＩＸ）で表される基に含まれるエステル結合中のカルボニル基も、セルロースエステルと相互作用し、セルロースエステル中に存在する自由体積を減少させることができるため、フィルムの耐擦傷性向上に寄与することができると、本発明者らは推察している。
一般式（ＩＸ）で表される基は、幾何異性体または鏡像異性体が混合していてもよい。
【０３５４】
Ｒ91およびＲ92の少なくとも一方、好ましくはＲ91およびＲ92のいずれか一方、より好ましくはＲ92が、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7と連結する単結合または二価の連結基を表す。
【０３５５】
具体的に、一般式（ＩＸ）で表される基は、以下に例示される基が好ましい。
＊＊は、Ｌ7と結合する位置を表し、＊＊＊は置換基ＲaまたはＲbが結合する位置を表す（Ｒaはアルキル基を表し、Ｒbはアルキル基、環状アルキル基、または、アリール基を表す。）。
ＲaまたはＲbが表すアルキル基としては炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。
Ｒbが表す環状アルキル基としては、炭素数６〜１２の環状アルキル基が好ましく、炭素数６〜８の環状アルキル基が寄り好ましく、炭素数６〜８の環状アルキル基が更に好ましい。
Ｒbが表すアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、炭素数６〜８のアリール基が更に好ましい。
これらの基は、直鎖、分岐または環状であってもよく、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、またはシリル基であることが好ましい。）
【０３５６】
【化８７】
2015151683.tif 000094
【０３５７】
これらの中でも、Ａ2−１〜３、Ａ2−６、Ａ2−７、Ａ2−９、Ａ2−１１〜１６、Ａ2−１９、Ａ2−２０〜２５、Ａ2−２７〜２９がより好ましい。
【０３５８】
以上説明した一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩＩ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０３５９】
【化８８】
2015151683.tif 000095
（一般式（ＶＩＩ−１）中、Ｌ71は、原子数が８以下の（ｎ１Ａ）価の連結基を表す。ｎ１Ａは２〜４の範囲の整数を表す。Ｒ81〜Ｒ84は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、または、ヒドロキシル基を表し、Ｒ81およびＲ82、Ｒ83およびＲ84は、互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい。）
【０３６０】
一般式（ＶＩＩ−１）で表される化合物は、一般式（ＶＩＩ）中のｎｂが２〜４の整数であり、ｎｃが０である態様である。
【０３６１】
一般式（ＶＩＩ−１）中のＬ71は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7の説明のうち、２〜４価の基に対応する記載を参酌でき、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＶＩＩ−１）中のＲ81〜Ｒ84は、それぞれ、一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ81〜Ｒ84と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０３６２】
ｎ１Ａは、２〜４の範囲の整数を表し、２またはであることが好ましく、２が好ましい。
【０３６３】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩＩ−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【０３６４】
【化８９】
2015151683.tif 000096
（一般式（ＶＩＩ−２）中、Ｌ72は、窒素原子−窒素原子間を連結する原子数が８以下の２価の連結基を表す。Ｒ81〜Ｒ84は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、または、ヒドロキシル基を表し、Ｒ81およびＲ82、Ｒ83およびＲ84は、互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい。）
【０３６５】
一般式（ＶＩＩ−２）で表される化合物は、一般式（ＶＩＩ）中のｎｂが２であり、ｎｃが０である態様である。
【０３６６】
一般式（ＶＩＩ−２）中のＬ72は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7の説明のうち、２価の基に対応する記載を参酌でき、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＶＩＩ−２）中のＲ81〜Ｒ84は、それぞれ、一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ81〜Ｒ84と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０３６７】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩＩ−３）で表される化合物であることも好ましい。
【０３６８】
【化９０】
2015151683.tif 000097
（一般式（ＶＩＩ−３）中、Ｌ73は、第３級炭素又は第４級炭素を少なくとも一つ含む、窒素原子−窒素原子間を連結する炭素数が８以下の２価の連結基を表す。Ｒ21およびＲ22はメチル基を表す。ｎ２１およびｎ２２は、それぞれ、０または１の整数を表す。）
【０３６９】
Ｌ73は、第３級炭素又は第４級炭素を少なくとも一つ含む、窒素原子−窒素原子間を連結する炭素数が８以下の２価の連結基を表す。Ｌ73は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の１種のみからなり、分岐または環状の脂肪族基を含む基としては、１−メチルエチレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基などが挙げられる。
Ｌ73は、具体的には下記に示す構造であることが好ましい。＊は窒素原子との結合部位を表す。
【０３７０】
【化９１】
2015151683.tif 000098
【０３７１】
ｎ２１およびｎ２２は、０であることが好ましい。
【０３７２】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩＩ−４）で表される化合物であることも好ましい。
【０３７３】
【化９２】
2015151683.tif 000099
（一般式（ＶＩＩ−４）中、Ｌ74は、窒素原子‐酸素原子間を連結する原子数が８以下の（ｎ２Ａ＋１）価の連結基を表す。ｎ２Ａは１〜４の範囲の整数を表す。Ｒ81〜Ｒ84は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、または、ヒドロキシル基を表し、Ｒ81およびＲ82、Ｒ83およびＲ84は、互いに結合して非芳香族環を形成していてもよい。Ｒ91は、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。）
【０３７４】
一般式（ＶＩＩ−４）中のＬ74は、一般式（ＶＩＩ）中のＬ7の説明のうち、２〜４価の基に対応する記載を参酌でき、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＶＩＩ−４）中のＲ81〜Ｒ84は、それぞれ、一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ81〜Ｒ84と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＶＩＩ−４）中のＲ91は、一般式（ＩＸ）中のＲ91と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０３７５】
ｎ２Ａは、１〜４の範囲の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましい。
【０３７６】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は、下記一般式（ＶＩＩ−５）で表される化合物であることも好ましい。
【０３７７】
【化９３】
2015151683.tif 000100
（一般式（ＶＩＩ−５）中、Ｌ75は、下記の連結基群Ａから選択される連結基を表し、Ｒ41は、メチル基を表し、ｎ４１は０または１の整数を表す。Ｒ16は、下記置換基群Ｂから選択される置換基を表し、複数存在する上記置換基は、同一であっても異なってもよい。ｎ４Ａは、１〜３の範囲の整数を表す。）
【０３７８】
【化９４】
2015151683.tif 000101
（＊は窒素原子との結合部位を表し、＊＊は酸素原子との結合部位を表す。Ｒ51は、水素原子、メチル基、またはエチル基を表す。）
【０３７９】
【化９５】
2015151683.tif 000102
（＊＊＊はカルボニル基との結合部位を表し、Ｒ8はアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ9は、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、シアノ基、またはヒドロキシル基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）
【０３８０】
Ｌ75は、上記の連結基群Ａから選択される連結基を表し、連結基群Ａのうち、ＬA−１〜ＬA−５がより好ましい。
Ｒ51は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基を表し、水素原子がより好ましい。
Ｒ16は、上記置換基群Ｂから選択される置換基を表し、置換基群Ｂのうち、ＲB−１が好ましい。
【０３８１】
Ｒ8はアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ基を表し、アルキル基がより好ましい。
ここで、アルキル基は、好ましくは、メチル基、エチル基、またはプロピル基である。アルコキシカルボニル基は、好ましくは、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基である。アシル基は、好ましくは、アセチル基である。アルコキシ基は、好ましくは、メトキシ基またはエトキシ基である。
Ｒ9は、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、シアノ基またはヒドロキシル基が挙げられ、中でもシアノ基がより好ましい。
ｍは、０〜３の整数を表し、０〜２の整数がより好ましく０がさらに好ましい。
【０３８２】
ｎ４Ａは、１〜３の整数を表す。
【０３８３】
以下、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３８４】
【化９６】
2015151683.tif 000103
【化９７】
2015151683.tif 000104
【化９８】
2015151683.tif 000105
【化９９】
2015151683.tif 000106
【化１００】
2015151683.tif 000107
【化１０１】
2015151683.tif 000108
【化１０２】
2015151683.tif 000109
【０３８５】
【化１０３】
2015151683.tif 000110
【化１０４】
2015151683.tif 000111
【化１０５】
2015151683.tif 000112
【化１０６】
2015151683.tif 000113
【０３８６】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物は既知の方法により製造することができる。
例えば、一般式（ＶＩＩ−１）で表される化合物については、該当する酸無水物とアミンとの脱水縮合反応などにより得ることができる。また、一般式（ＶＩＩ−４）で表される化合物については、該当する酸無水物とアミンとを脱水縮合反応により一般式（ＶＩＩＩ）で表される構造を形成したのち、アルコールと酸塩化物との反応により一般式（ＩＸ）で表される構造を形成することにより得ることができる。
【０３８７】
（添加量）
以上説明したＮＲＣＯ構造含有化合物の添加量は特に限定されるものではないが、セルロースアシレート１００質量部に対して、１〜５０質量部とすることが好ましく、２〜３０質量部とすることがより好ましく、２〜２０質量部とすることがさらに好ましく、４〜１５質量部とすることが特に好ましい。なお、ＮＲＣＯ構造含有化合物は、異なる構造のものを２種以上添加してもよい。２種類以上添加する場合も、添加量の具体例および好ましい範囲は、上記と同一である。
【０３８８】
セルロースエステル
セルロースエステルは、セルロースエステルフィルムの製造に用いられる公知のセルロースエステルを何ら制限なく用いることができる。好ましくはセルロースアシレートである。セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位（（β）１，４−グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つのヒドロキシル基がアシル化されている割合を意味する。置換度（アシル化度）は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。本発明において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存ヒドロキシル基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、13Ｃ−ＮＭＲ測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３（１９９５）８３−９１）に記載がある。
【０３８９】
セルロースアシレートの置換度は、１．５以上３．０以下であることが好ましく、２．００〜２．９７であることがより好ましく、２．５０以上２．９７未満であることがさらに好ましく、２．７０〜２．９５であることが特に好ましい。
【０３９０】
また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、置換度は、上記化合物によるフィルム耐擦傷性改善効果が大きい点で、２．０以上３．０以下であることが好ましく、２．３〜３．０であることがより好ましく、２．６０〜３．０であることがさらに好ましく、２．６〜２．９７であることがさらに好ましく、２．７０〜２．９５で特に好ましい。
本発明に用いることができるセルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が特に好ましく、アセチル基がより特に好ましい。
【０３９１】
２種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも本発明においてセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が３〜４のアシル基が好ましい。また、混合脂肪酸エステルを用いる場合、アシル基としてアセチル基を含む場合の置換度は２．５未満が好ましく、１．９未満がさらに好ましい。一方、炭素数が３〜４のアシル基を含む場合の置換度は０．１〜１．５であることが好ましく、０．２〜１．２であることがより好ましく、０．５〜１．１であることが特に好ましい。
本発明においては、置換基および／または置換度の異なる２種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、後述の共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
【０３９２】
さらに特開２００８−２０８９６号公報の段落００２３〜００３８に記載の脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明に好まく用いることができる。
【０３９３】
本発明で用いられるセルロースアシレートは、２５０〜８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００〜６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明で用いられるセルロースアシレートは、４００００〜２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、６００００〜２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７５０００〜２０００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。
【０３９４】
セルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。上記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸（例えば、酢酸）や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースアシレートを合成する。
【０３９５】
以上の方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在するヒドロキシル基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖（β）１，４−グリコシド結合）の加水分解反応（解重合反応）が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースアシレートの重合度が低下し、製造するセルロースエステルフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースアシレートの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。
【０３９６】
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルおよび上記化合物に加え、他の添加剤を含んでいても良い。これらの添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、色素、ポリマー、レターデーション調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などが例示される。これらの記載は、特開２０１２−１５５２８７号公報の段落番号００６２〜００９７の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。これらの合計配合量はセルロースアシレートの５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【０３９７】
セルロースエステルフィルムの製造方法
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、溶融製膜法または溶液製膜法（ソルベントキャスト法）により製造することが好ましく、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）による製造がより好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースエステルフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号および同６２−１１５０３５号等の各公報を参考にすることができる。また、セルロースエステルフィルムは、延伸処理が施されていてもよい。延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。
【０３９８】
（流延方法）
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があり、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。また、ここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルロースアシレート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することができる。
【０３９９】
・共流延
セルロースエステルフィルムの形成においては、共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、特に同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液（ドープ）を調製する。共流延法（重層同時流延）は、流延用支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層（３層あるいはそれ以上でもよい）各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。共流延ギーサを用い、流延用支持体の上に表層用ドープとコア層用ドープを３層同時に押出して流延することができる。
【０４００】
逐次流延法は、流延用支持体の上に先ず第１層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥し、あるいは乾燥することなく、その上に第２層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って乾燥し、セルロースエステルフィルムを成形する流延法である。塗布法は、一般的には、コア層を溶液製膜法によりフィルム状に成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、コア層の片面ずつまたは両面同時に塗布液を塗布・乾燥して積層構造のセルロースエステルフィルムを成形する方法である。
上述の化合物をこれらの層のいずれか一層以上またはすべての層に含有させることにより、高い耐擦傷性を示すセルロースエステルフィルムを得ることができる。
【０４０１】
（延伸処理）
セルロースエステルフィルムの製造方法では、製膜された延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースエステルフィルムの延伸方向はセルロースエステルフィルム搬送方向（ＭＤ方向）と搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）のいずれでも好ましいが、セルロースエステルフィルム搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）であることが、後に続くセルロースエステルフィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から特に好ましい。
【０４０２】
ＴＤ方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。ＭＤ方向の延伸の場合、例えば、セルロースエステルフィルムの搬送ローラーの速度を調節して、セルロースエステルフィルムの剥ぎ取り速度よりもセルロースエステルフィルムの巻き取り速度の方を速くするとセルロースエステルフィルムは延伸される。ＴＤ方向の延伸の場合、セルロースエステルフィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもセルロースエステルフィルムを延伸できる。セルロースエステルフィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０４０３】
セルロースエステルフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とセルロースエステルフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、上記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースエステルフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、セルロースエステルフィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従ってＴＤ方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。
【０４０４】
ＴＤ方向の延伸は５〜１００％の延伸が好ましく、より好ましくは５〜８０％、特に好ましくは５〜４０％延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が０％であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶剤量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶剤量＝（残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量）×１００％が０．０５〜５０％で好ましく延伸することができる。残留溶剤量が０．０５〜５％の状態で５〜８０％延伸を行うことが特に好ましい。
上述のＮＲＣＯ構造含有化合物を含有したセルロースエステルフィルムに延伸処理を施すことで、フィルムの耐擦傷性をさらに高めることができる。
【０４０５】
セルロースエステルフィルムの物性
本発明の一態様にかかるセルロースエステルフィルムの表面硬度（ヌープ硬度）およびｔａｎδ（２５℃）については、先に記載した通りである。
【０４０６】
弾性率：
セルロースエステルフィルムは実用上十分な弾性率を示す。弾性率の範囲は特に限定されないが、製造適性およびハンドリング性という観点から１．０〜７．０ＧＰａの範囲であることが好ましく、２．０〜６．０ＧＰａの範囲であることがより好ましく、３．０〜６．０ＧＰａの範囲であることが更に好ましい。上述の化合物は、セルロースエステルフィルム中に添加されることにより、セルロースエステルフィルムを疎水化することで弾性率を向上させる作用があり、その点も本発明における利点である。
弾性率は以下に示す方法で測定することができる。
長尺状のセルロースエステルフィルムを裁断し、１０ｍｍ×１５０ｍｍのセルロースエステルフィルム試料とする。このセルロースエステルフィルム試料を、２５℃、相対湿度６５％の条件で２時間調湿する。調湿後のセルロースエステルフィルム試料を、東洋ボールドウィン製万能引張試験機ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰを用い、２５℃で相対湿度６０％の雰囲気中、初期試料長５０ｍｍ、１０％／分での長辺方向への延伸処理により応力歪み曲線を測定して搬送方向のフィルム弾性率Ｅ（単位：ＧＰａ）を求める。
【０４０７】
光弾性係数：
セルロースエステルフィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは８．０×１０-12ｍ2／Ｎ以下、より好ましくは６×１０-12ｍ2／Ｎ以下、さらに好ましくは５×１０-12ｍ2／Ｎ以下である。セルロースエステルフィルムの光弾性係数を小さくすることにより、本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下におけるムラ発生を抑制できる。光弾性係数は、特に断らない限り、以下の方法により測定し算出するものとする。
光弾性率の下限値は特に限定されないが、０．１×１０-12ｍ2／Ｎ以上であることが実際的である。
【０４０８】
光弾性係数は、セルロースエステルフィルムを３．５ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、荷重無し、２５０ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇのそれぞれの荷重におけるＲｅをエリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株））で測定し、応力に対するＲｅ変化の直線の傾きから算出することにより求められる。
【０４０９】
含水率：
セルロースエステルフィルムの含水率は一定温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は上記温湿度に２４時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出したものである。
セルロースエステルフィルムの２５℃相対湿度８０％における含水率は５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％未満がさらに好ましい。セルロースエステルフィルムの含水率を小さくすることにより、本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下における液晶表示装置の表示ムラを発生しにくくすることができる。含水率の下限値は特に限定されないが、０．１質量％以上であることが実際的である。
【０４１０】
透湿度：
セルロースエステルフィルムの透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの雰囲気中、試料を２４時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積１ｍ2あたりの値に換算することにより評価することができる。
セルロースエステルフィルムの透湿度は、５００〜２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが好ましく、９００〜１３００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることがより好ましく、１０００〜１２００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが特に好ましい。
【０４１１】
ヘイズ：
セルロースエステルフィルムは、ヘイズが１％以下であることが好ましく、０．７％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。ヘイズを上記上限値以下とすることにより、セルロースエステルフィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点がある。ヘイズは、特に断らない限り、下記方法により測定し算出するものとする。ヘイズの下限値は特に限定されないが、０．００１％以上であることが実際的である。
ヘイズは、セルロースエステルフィルム４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％の環境下で、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って測定する。
【０４１２】
膜厚：
セルロースエステルフィルムの平均膜厚は、用途に応じ適宜定めることができるが、例えば、５〜１００μｍである。セルロースエステルフィルムの平均膜厚は、５〜１００μｍが好ましく、８〜８０μｍがより好ましく、１０〜７０μｍがさらに好ましい。１０μｍ以上とすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、７０μｍ以下とすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすくなる。
また、セルロースエステルフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、コア層の膜厚は３〜７０μｍが好ましく、５〜６０μｍがより好ましく、スキン層Ａおよびスキン層Ｂの膜厚は、ともに０．５〜２０μｍがより好ましく、０．５〜１０μｍが特に好ましく、０．５〜３μｍが最も好ましい。コア層とは、３層構造で中心部に位置する層のことをいい、スキン層とは３層構造で外側に位置する層のことをいう。
【０４１３】
幅：
セルロースエステルフィルムは、幅が７００〜３０００ｍｍであることが好ましく、１０００〜２８００ｍｍであることがより好ましく、１３００〜２５００ｍｍであることが特に好ましい。
【０４１４】
（鹸化処理）
上記セルロースエステルフィルムはアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。
鹸化の方法については、特開２００７−８６７４８号公報の段落０２１１と段落０２１２に記載される方法を用いることができる。
【０４１５】
例えば、セルロースエステルフィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。上記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１〜５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５〜４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温〜９０℃の範囲にあることが好ましく、４０〜７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。
【０４１６】
アルカリ鹸化処理の代わりに、特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
【０４１７】
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述のセルロースエステルフィルムと偏光子とを有する。
一態様では、上記セルロースエステルフィルムは保護フィルムとして偏光板に含まれる。この態様にかかる偏光板は、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明フィルム）とを含み、本発明のセルロースエステルフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。
本発明のセルロースエステルフィルムは、特に、上側偏光板１０の視認側の保護フィルムとして好ましく用いられる。図１は、本発明の偏光板と液晶表示装置の位置関係の一態様を示した一例であって、１は本発明の一実施形態のセルロースエステルフィルムを、２は偏光子を、３は位相差フィルムを、４は液晶セルをそれぞれ示している。また、図１の上側が視認側になる。
【０４１８】
図１に例示するとおり、本発明の一実施形態のセルロースエステルフィルムが用いられない側の偏光板保護フィルムとしては、位相差フィルム３が好ましく用いられるが、かかる位相差フィルム３としては、セルロースエステルフィルムに各種添加剤を配合したり、延伸して所望の位相差を発現させた位相差フィルムや、支持体の表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する位相差フィルムが例示される。具体的には、特開２００８−２６２１６１号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０４１９】
また、偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、接着剤を用いて偏光子の少なくとも一方の面に本発明の一実施形態のセルロースエステルフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。上記接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
【０４２０】
偏光板保護フィルムの偏光子への貼り合せ方法は、偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸が実質的に平行となるように貼り合せることが好ましい。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡ ＤＨ、王子計測機器（株）製）を用いて行うことができる。
ここで、実質的に平行であるとは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とは、そのずれが５°以内であることをいい、１°以内、好ましくは０．５°以内であることが好ましい。ずれが１°以内であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
【０４２１】
偏光板の機能化
本発明の偏光板は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。これらの詳細は、特開２０１２−０８２２３５号公報の段落０２２９〜０２４２、段落０２４９〜０２５０、特開２０１２−２１５８１２公報の段落００８６〜０１０３の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０４２２】
（ハードコート層）
セルロースエステルフィルム上に所望により設けられるハードコート層は、本発明の偏光板に硬度や耐傷性を付与するための層である。例えば、塗布組成物をセルロースエステルフィルム上に塗布し、硬化させることによって、セルロースエステルフィルム上にハードコート層を形成することができる。ハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。ハードコート層の厚みは０．１〜６μｍの範囲であることが好ましく、３〜６μｍの範囲であることがさらに好ましい。このような範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む偏光板を得ることができる。
【０４２３】
ハードコート層は、硬化性組成物を硬化することで形成することが好ましい。硬化性組成物は液状の塗布組成物として調製されることが好ましい。塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー、ポリマー類および有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、または重合反応を利用することができる。これらの詳細は、特開２０１２−２１５８１２号公報の段落００８８〜０１０１の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０４２４】
ハードコート層の形成に特に好適な硬化性組成物は、後述する実施例にて用いられるように、（メタ）アクリレート系化合物を含有する組成物である。
【０４２５】
硬化性組成物は、塗布液として調製されることが好ましい。この塗布液は、上述の成分を有機溶媒に溶解および／または分散することで、調製することができる。
【０４２６】
（ハードコート層の性質）
セルロースエステルフィルム上に形成されるハードコート層は、セルロースエステルフィルムと高い密着性を有していることが好ましい。上述の化合物を含むセルロースエステルフィルム上に上記の好適な硬化性組成物で形成されたハードコート層は、その硬化性組成物が上述の化合物と相俟って、セルロースエステルフィルムとの高い密着性を示すことができる。本発明の偏光板は、このようなセルロースエステルフィルムとハードコート層とを有することで、光照射等によってもセルロースエステルフィルムとハードコート層との密着性を維持することができるため、優れた光耐久性を示すことができる。
【０４２７】
ハードコート層は、耐擦傷性に優れることが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験を実施した場合に、３Ｈ以上を達成することが好ましい。
【０４２８】
［液晶表示装置］
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも１枚含む。液晶表示装置の詳細は、特開２０１２−０８２２３５号公報の段落０２５１〜０２６０の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０４２９】
なお、例示していないが、他の構成として、反射型や半透過型の液晶表示装置や有機ＥＬ等の自発光素子の反射防止用途として配置される円偏光版の一部として、本発明の一態様にかかる偏光板を用いることもできる。
【実施例】
【０４３０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。【０４３１】
すべての化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳを用いて行った。また、融点は、微量融点測定装置（ヤナコ製、ＭＰ−５００Ｄ）を用いて測定した。【０４３２】
実施例１〜１９、比較例１、３、４では、下記化合物１、３〜１６をセルロースアシレートフィルムに添加した。  比較例２でセルロースアシレートフィルムに添加した化合物２は、ポリエチレングリコール／１，４−ブチレングリコール／コハク酸からなるポリエステル（数平均分子量２０００）とトリレンジイソシアネートの縮合物であるポリウレタンであり、特開２００４−１７５９７１号公報段落００４３に記載の方法により合成した。なお上記平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算で求めた値である。【０４３３】
【化１０７】
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【０４３４】
１．化合物の合成例
＜化合物５の合成＞
温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌの三口フラスコにＮ−フェニル尿素２７．２ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ベンジルマロン酸エチル６０．１ｇ（０．２４ｍｏｌ）、２０％ナトリウムエトキシド／エタノール溶液１０２．１ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込み、加熱還流下で４時間攪拌を続けた。その後、エタノールを一部留去した後、室温まで冷却し、ここに酢酸エチル１００ｍＬを加えた。析出した固体を吸引濾過して濾取し、酢酸エチルで洗浄した。この固体（ナトリウム塩）を水１００ｍＬに溶解させ、ｐＨ１となるように塩酸を滴下することで、析出させた。析出した固体を吸引ろ過して濾取し、水で洗浄した。さらにこの粗体をイソプロピルアルコールで加熱洗浄した後に室温まで冷却して濾取し、減圧乾燥することで、化合物５を白色固体として４３．１ｇ（収率６８％）得た。【０４３５】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ３．３４（２Ｈ）、４．０８（ｍ、１Ｈ）、７．００−７．４８（ｍ、１０Ｈ）、１１．５２（ｂｒ、１Ｈ）
融点：１２２℃
ＣｌｏｇＰ値：１．７５【０４３６】
＜化合物４の合成＞
化合物５の合成に準じて、化合物４を合成した。【０４３７】
＜化合物６の合成＞
温度計、還流冷却管、撹拌機を取り付けた三口フラスコに、cis-シクロヘキサンジカルボン酸無水物１０．０ｇ（０．１３５ｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬをとり、室温で撹拌し溶解させた。これを０℃の浴中で冷却し、１，２−プロパンジアミン４３．７ｇ（０．２８３ｍｏｌ）を１５分かけてここに滴下した。滴下終了後、反応液を１３０℃に加熱し、４時間撹拌させた。反応液を濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物６を得た（収量１６ｇ、収率３４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ１．５−１．２（ｍ，１０Ｈ）、１．９−１．６（ｍ，９Ｈ）、２．９−２．６（ｍ，４Ｈ），３．５（ｄｄ、Ｊ＝１８．４Ｈｚ、３．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．２−４．０（ｍ，１Ｈ）、４．５−４．３（ｍ，１Ｈ）【０４３８】
＜化合物７の合成＞
化合物６の合成に準じて、化合物７を合成した。【０４３９】
＜化合物８の合成＞
２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（２０ｇ）と、ピリジン（５０．１ｇ）をアセトニトリル（３００ｍＬ）中で氷冷攪拌し、ここにベンゾイルクロリド（８９ｇ）を滴下した後、３０〜４０℃で３時間反応した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル３００ｍＬと重曹水４００ｍＬで分液操作を行い、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレータにて溶媒を留去した。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体（４８ｇ）として、化合物８を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ３．７−３．９（ｍ、４Ｈ）、３．９−４．０（ｍ、２Ｈ）、４．４−４．５（ｍ、２Ｈ）、δ７．２−７．６（ｍ、１２Ｈ）、δ７．８（ｍ、２Ｈ）、δ７．９（ｍ、２Ｈ）【０４４０】
＜化合物９の合成＞
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた２Ｌの三ツ口フラスコに１５７．１ｇのフェノキシエタノール、１５０ｍｇのｎ−ジブチルスズジアセテートおよび５００ｍＬのＴＨＦを量り取り、室温にて１３６．９ｇのイソホロンジイソシアネートの１００ｍＬ  ＴＨＦ溶液を３０分かけて三ツ口フラスコに滴下した。その後、４０℃で４時間反応させた。反応混合物を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して白色固体として、化合物９を２３８ｇ得た（収率８４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ０．７５−１．１６（ｍ、１３Ｈ）
、１．４３（ｂｒ、２Ｈ）、２．７１（ｂｒ、２Ｈ）、３．６０（ｂｒ、１Ｈ）、４．１２（ｍ、４Ｈ）、４．２５（ｍ、４Ｈ）、６．９３（ｍ、６Ｈ）、７．２８（ｍ、４Ｈ）、７．０８−７．３５（ｍ、２Ｈ）
融点：９６℃
分子量：４９９【０４４１】
＜化合物１０の合成＞
（化合物１−９の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた２Ｌの三ツ口フラスコに１０７ｇ（１．５mol）のシアノエタノール、２００ｍｇのｎ−ジブチルスズジアセテートおよび７５０ｍＬの酢酸エチルを量り取り、氷冷下、１６７ｇ（０．７５mol）のイソホロンジイソシアネートの１００ｍＬ酢酸エチル溶液を３０分かけて三ツ口フラスコに滴下した。その後、５０℃で４時間反応させた。反応混合物を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して白色固体として、化合物１０を１８９ｇ得た（収率７０％）。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：Ｍ＋Ｎａ；３８７【０４４２】
＜化合物１１の合成＞
化合物９の合成において、フェノキシエタノールを、１−ベンゾイルオキシー２−プロパノール、イソホロンジイソシアネートをキシリレンジイソシアネートとした以外は同様にして、化合物１１を合成した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ  Ｍ＋Ｎａ：５７１
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１．２５（ｄ、６Ｈ）、４．１０
（ｄ、４Ｈ），４．２２（ｍ、２Ｈ）、５．０５（ｍ、２Ｈ）、７．０３（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｔ、４Ｈ）、７．６３（ｍ、４Ｈ）、７．９５（ｄ、４Ｈ）【０４４３】
＜化合物１２〜１６の合成＞
上記化合物９、１１の合成に準じて、化合物１２〜１６を合成した。【０４４４】
＜化合物１、３の合成＞
上記化合物９、１１の合成に準じて、比較例１、３、４で用いた化合物１、３を合成した。【０４４５】
２．セルロースアシレートフィルムの作製例
−セルロースアシレートフィルムの製膜−
（セルロースアシレート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。【０４４６】
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアセテート                              １００．０質量部
アセチル置換度２．８７、重合度３７０
下記表３に記載の化合物                                表３に記載
メチレンクロライド（第１溶媒）                    ３５３．９質量部
メタノール（第２溶媒）                              ８９．６質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒）                            ４．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――【０４４７】
ドラム流延装置を用い、上記調製したセルロースアシレート溶液を流延した。ドープ中の残留溶媒量が約７０質量％の状態で剥ぎ取り、残留溶媒量が３〜５質量％の状態で乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、表３に示す膜厚のセルロースアシレートフィルムを得た。【０４４８】
３．評価方法
（１）セルロースアシレートフィルムのヌープ硬度の測定
フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置したヌープ圧子により、ガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、最大荷重５０ｍＮの条件で測定した。押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出し、この５点の平均値を表面硬度とした。
また、フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の方法に準じてガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、押し込み荷重５０ｍＮの条件で測定し、押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出した。なお、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１はＩＳＯ４５４５を基に作成した日本工業規格である。
さらに、同じ押し込み位置においてヌープ圧子を１０°ずつ回転させて測定される合計１８方位等角度回転させて測定して全方位のヌープ硬度の測定を行い、最小値を求めたところ、上記のヌープ圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置して測定した表面硬度と一致した。
結果を、表３に示す。なお上記測定を行った表面とは反対側の表面についても同様にヌープ硬度の測定を行い、両面とも同様のヌープ硬度を示すことを確認した。【０４４９】
（２）２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収有無の判定
実施例、比較例でセルロースアシレートフィルムの作製に用いた各化合物を０．０１質量％含むジクロロメタン溶液（液温２０〜２５℃）を調製し、分光光度計により２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸光度を測定した。上記波長域において１．０ａｂｓ以上の吸光度を示さなかったものを吸収なし、１．０ａｂｓ以上の吸光度を示したものを吸収ありと判定した。結果を表３に示す。【０４５０】
（３）ｔａｎδ（２５℃）の測定
実施例、比較例のセルロースアシレートフィルムのｔａｎδ（２５℃）を、先に記載した方法により測定した。結果を表３に示す。【０４５１】
（４）鉛筆硬度試験
実施例、比較例のセルロースアシレートフィルムを、２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した後、ＪＩＳ−Ｓ６００６が規定する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００が規定する鉛筆硬度評価法に従い、５００ｇのおもりを用いて各硬度の鉛筆でセルロースアシレートフィルム表面を５回繰り返し引っ掻き、上記条件下で保管して１日経過した後にセルロースアシレートフィルム表面の傷の有無を確認した。なお、ＪＩＳ−Ｋ５４００で定義される傷は塗膜の破れ、塗膜のすり傷であり、塗膜のへこみは対象としないと記載されているが、本評価では、塗膜のへこみも含めて傷と判断した。以下の基準で、鉛筆硬度を評価した。
Ａ：２Ｈの鉛筆を用いた試験、３Ｈの鉛筆を用いた試験のいずれにおいても傷が観察されなかった。
Ｂ：２Ｈの鉛筆を用いた試験では傷が観察されなかったが、３Ｈの鉛筆を用いた試験において１本以上の傷が観察された。【０４５２】
（５）光着色抑制の評価
上記で得られた各セルロースアシレートフィルムにスーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）製ＳＸ７５）を用い、９６時間光照射を行い、照射前後での色相ｂ＊の変化より、光着色の有無を評価した。評価は下記の基準に従って行った。結果を表３に示す。
フィルムの色相ｂ＊は、島津製作所の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて求めた。色相ｂ＊の値がマイナス側に大きくなると透過光は青味が増し、プラス側に大きくなると黄色味が増す。
Ａ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１以下。
Ｂ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１を超え０．４以下。
Ｃ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．４を超える。【０４５３】
【表３】
2015151683.tif 000115
【０４５４】
表３に示すように、ＮＲＣＯ構造含有化合物を含み、ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上の表面を有するとともにｔａｎδ（２５℃）が０．０３以上である実施例のセルロースアシレートフィルムは、比較例のセルロースアシレートフィルムに比べて、耐擦傷性の指標である鉛筆硬度試験の結果は良好であった。例えば、比較例３のセルロースアシレートフィルムは、ヌープ硬度が２１０Ｎ／ｍｍ2以上の表面を有するが、ｔａｎδ（２５℃）は０．０３に満たない。その結果、鉛筆硬度試験の結果は、実施例より劣るものであった。この結果は、耐擦傷性に優れるセルロースエステルフィルムを得るためには、表面硬度（ヌープ硬度）を高めるだけでは足りず、ｔａｎδ（２５℃）も０．０３以上に高めるべきことを示す結果であると、本発明者らは推察している。【０４５５】
以上の結果から、本発明によれば、耐擦傷性に優れるセルロースエステルフィルムの提供が可能になることが示された。【０４５６】
また、表３に示す結果から、ＮＲＣＯ構造含有化合物として２８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域の光に対して吸収を持たない化合物を用いることにより、セルロースエステルフィルムの光着色の抑制が可能となることも確認できる。【０４５７】
４．偏光板の作製例
（１）偏光板保護フィルムの鹸化処理
実施例で得られた各セルロースアシレートフィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。次いで、各セルロースアシレートフィルムを室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、これを室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムについて表面の鹸化処理を行った。【０４５８】
（２）偏光板の作製
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。
鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）に同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記で作成した各セルロースアシレートフィルムを貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に鹸化処理後の市販のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
この際、偏光子の透過軸と得られたセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行するように配置した。また、偏光子の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸については、直交するように配置した。
このようにして各偏光板を作製した。【０４５９】
５．液晶表示装置の作製例
市販の液晶テレビ（ＳＯＮＹ（株）のブラビアＪ５０００）の視認側の偏光板をはがし、偏光板として、上記４．で作製した各偏光板を、上記の偏光板保護フィルムが液晶セル側と反対側となるように、粘着剤を介して、観察者側に一枚ずつ貼り付けて液晶表示装置を得た。
【符号の説明】
【０４６０】
１    セルロースアシレートフィルム
２    偏光子
３    位相差フィルム
４    液晶セル
１０  上側偏光板
【図１】
2015151683.tif 000121
【国際調査報告】
2015151683.tif 000122
2015151683.tif 000123
2015151683.tif 000124
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