(57)【要約】樹脂成分とその樹脂成分を分散させる水とを含有する水分散体において、樹脂成分に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびアクリル重合体（Ｂ）を含む複合粒子（Ｃ）を含ませ、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を、エチレンおよび不飽和カルボン酸を含有し、エチレンの含有割合が７５質量％以上である第１モノマー成分の共重合により得て、アクリル重合体（Ｂ）を、（メタ）アクリル酸エステルを含有し、（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が５０質量％以上である第２モノマー成分の重合により得て、アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度を、−２８℃以上８０℃以下とし、樹脂成分の総量に対するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合を５８質量％以上９０質量％以下とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分と、前記樹脂成分を分散させる水とを含有し、
前記樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびアクリル重合体（Ｂ）を含む複合粒子（Ｃ）を含み、
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、
エチレンおよび不飽和カルボン酸を含有し、前記エチレンの含有割合が７５質量％以上である第１モノマー成分の共重合により得られ、
前記アクリル重合体（Ｂ）は、
（メタ）アクリル酸エステルを含有し、前記（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が５０質量％以上である第２モノマー成分の重合により得られ、
前記アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度が、−２８℃以上８０℃以下であり、
前記樹脂成分の総量に対する前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合が５８質量％以上９０質量％以下である
ことを特徴とする、水分散体。
【請求項２】
前記樹脂成分が、さらに、オレフィン系重合体（Ｄ）からなる樹脂粒子（Ｅ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の水分散体。
【請求項３】
基材と、前記基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備え、
前記接着剤層が、請求項１に記載の水分散体を乾燥させることにより得られることを特徴とする、積層体。
【請求項４】
さらに、前記接着剤層の一方側表面に積層される被着体層を備えることを特徴とする、請求項３に記載の積層体。
【請求項５】
前記被着体層が、ポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンからなることを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散体および積層体に関し、詳しくは、水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種産業分野では、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、金属箔、紙、不織布などの基材を、熱圧により貼り合わせる（すなわち、熱シールする）ことが、知られている。熱シールにおいては、通常、予め基材上に接着剤層が形成され、それら基材同士や、基材とその他の被着体とが、接着剤層を介して貼り合わされる。【０００３】
このような熱シールに用いられる材料としては、例えば、オレフィン系重合体（Ａ）と、アクリル系重合体（Ｂ）とを同一粒子内に含有する樹脂粒子が、水に分散されてなるエマルジョンを含む熱シール接着剤組成物、および、その熱シール接着剤組成物を基材に塗工してなる熱シール用材料が、提案されている。より具体的には、ポリオレフィン系エマルジョン１５０部の存在下において、メチルメタクリレート５５部および１−ブチルアクリレートを重合させ、熱シール接着剤組成物を得ること、さらに、得られた熱シール接着剤組成物を、紙に塗工し、乾燥させた後、塗布面同士を熱シールすることが、提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１７９９０９号公報（実施例１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
基材および被着体の種類や、用途などによっては、接着強度および耐ブロッキング性の更なる向上が要求される場合がある。【０００６】
本発明の目的は、接着強度および耐ブロッキング性に優れる水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明［１］は、樹脂成分と、前記樹脂成分を分散させる水とを含有し、前記樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびアクリル重合体（Ｂ）を含む複合粒子（Ｃ）を含み、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、エチレンおよび不飽和カルボン酸を含有し、前記エチレンの含有割合が７５質量％以上である第１モノマー成分の共重合により得られ、前記アクリル重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステルを含有し、前記（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が５０質量％以上である第２モノマー成分の重合により得られ、前記アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度が、−２８℃以上８０℃以下であり、前記樹脂成分の総量に対する前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合が５８質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする、水分散体を、含んでいる。【０００８】
また、本発明［２］は、前記樹脂成分が、さらに、オレフィン系重合体（Ｄ）からなる樹脂粒子（Ｅ）を含むことを特徴とする、上記［１］または［２］に記載の水分散体を、含んでいる。【０００９】
また、本発明［３］は、基材と、前記基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備え、前記接着剤層が、請求項１に記載の水分散体を乾燥させることにより得られることを特徴とする、積層体を、含んでいる。【００１０】
また、本発明［４］は、さらに、前記接着剤層の一方側表面に積層される被着体層を備えることを特徴とする、上記［３］に記載の積層体を、含んでいる。【００１１】
また、本発明［５］は、前記被着体層が、ポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンからなることを特徴とする、上記［４］に記載の積層体を、含んでいる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体によれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の積層体の一実施形態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の水分散体は、樹脂成分と、その樹脂成分を分散させる水とを含有している。
【００１５】
樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびアクリル重合体（Ｂ）を含む複合粒子（Ｃ）を含んでいる。
【００１６】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、第１モノマー成分の共重合により得られる。
【００１７】
第１モノマー成分は、エチレンおよび不飽和カルボン酸を含有し、好ましくは、エチレンおよび不飽和カルボン酸からなる。
【００１８】
不飽和カルボン酸は、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合とカルボキシ基とを併有するモノマーであって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの一塩基酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基酸などが挙げられる。
【００１９】
これら不飽和カルボン酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２０】
不飽和カルボン酸として、耐水性の観点から、好ましくは、一塩基酸が挙げられ、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００２１】
また、不飽和カルボン酸とともに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステルなどのビニルエステル類を併用することもできる。このような場合、ビニルエステル類の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００２２】
第１モノマー成分において、エチレンおよび不飽和カルボン酸の含有割合は、それらの総量に対して、エチレンが、７５質量％以上、好ましくは、７８質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８８質量％以下である。また、不飽和カルボン酸が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１２質量％以上であり、２５質量％以下、好ましくは、２２質量％以下である。
【００２３】
エチレンおよび不飽和カルボン酸の含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【００２４】
第１モノマー成分の重合は、特に制限されず、公知の重合方法が採用される。例えば、上記の第１モノマー成分と、過酸化物などの公知の重合開始剤とを、高温および高圧の条件で接触させる方法が挙げられる。
【００２５】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、その粒子が水に分散されてなるディスパーションとして得ることができる。このような場合、例えば、特公平７−００８９３３号、特公平５−０３９９７５号、特公平４−０３０９７０、特公昭４２−０００２７５号、特公昭４２−０２３０８５号、特公昭４５−０２９９０９号、特開昭５１−０６２８９０号などに記載の方法により、第１モノマー成分を重合させることができる。
【００２６】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、後述する乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。乳化剤の配合割合については、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００２７】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
【００２８】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、複合粒子（Ｃ）の分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図る観点から、好ましくは、中和されて用いられる。
【００２９】
中和においては、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）のディスパーションに、中和剤としての塩基性化合物が添加される。
【００３０】
塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類などの有機塩基性化合物などが挙げられる。
【００３１】
これら塩基性化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３２】
塩基性化合物として、好ましくは、無機塩基性化合物が挙げられ、より好ましくは、水酸化ナトリウムが挙げられる。
【００３３】
塩基性化合物の添加量は、複合粒子（Ｃ）の分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図る観点から、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）におけるカルボキシ基数１００モルに対して、例えば、５モル以上、好ましくは、３０モル以上、より好ましくは、５０モル以上であり、例えば、２００モル以下、好ましくは、１５０モル以下である。
【００３４】
塩基性化合物の添加量が上記範囲未満である場合には、水分散体における複合粒子（Ｃ）の安定性の低下、印刷性の低下を惹起する場合がある。また、塩基性化合物の添加量が上記範囲を超過する場合には、水分散体の高粘度化、作業性の低下を惹起する場合がある。
【００３５】
また、中和剤の添加後には、好ましくは、所定温度で所定時間保持する。
【００３６】
保持条件としては、保持温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９０℃以下、好ましくは、８０℃以下である。また、保持時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１２時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
【００３７】
上記条件で保持することにより、カルボキシ基が中和され、複合粒子（Ｃ）の分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図ることができる。
【００３８】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が中和される場合、その中和度は、例えば、３０％以上、好ましくは、５０％以上であり、例えば、２００％以下、好ましくは、１５０％以下である。
【００３９】
中和度が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。なお、中和度は、後述する実施例に準拠して算出される。
【００４０】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算で、例えば、１万以上、好ましくは、３万以上であり、例えば、２０万以下、好ましくは、１５万以下である。
【００４１】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の融点は、例えば、５５℃以上、好ましくは、６５℃以上であり、例えば、１１０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。なお、融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）で求めることができる。
【００４２】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の重量平均粒子径（測定方法：光散乱測定）は、例えば、０．０１μｍ以上、好ましくは、０．０２μｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下である。
【００４３】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）のディスパージョンにおけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【００４４】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）のディスパーションは、市販品として入手することもできる。市販品としては、例えば、商品名ケミパールＳ１００（原料中のエチレン含有量：８５質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製）、商品名ケミパールＳ８０Ｎ（原料中のエチレン含有量：８０質量％、不飽和カルボン酸の種類：アクリル酸、水酸化アンモニウム中和品、固形分２４％、三井化学社製）、商品名ケミパールＳ６５０（原料中のエチレン含有量：８０質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製）などが挙げられる。
【００４５】
これらエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４６】
アクリル重合体（Ｂ）は、第２モノマー成分の重合により得られる。
【００４７】
第２モノマー成分は、必須成分として、（メタ）アクリル酸エステルを含有している。なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルと定義される。また、以下に記述される「（メタ）アクリル」も、上記と同じく、「アクリル」および／または「メタクリル」と定義される。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの、炭素数１〜１２のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００４９】
これら（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルが挙げられ、より好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられ、さらに好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ブチルが挙げられる。
【００５１】
また、第２モノマー成分は、任意成分として、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な共重合性モノマーを含有できる。
【００５２】
共重合性モノマーとしては、例えば、官能基含有ビニルモノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニルモノマー、Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミド、複素環式ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、α−オレフィン類、ジエン類などが挙げられる。
【００５３】
官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、アミノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、スルホン酸基含有ビニルモノマーおよびその塩、アセトアセトキシ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有化合物、アミド基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００５４】
カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられる。
【００５５】
水酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
【００５６】
アミノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルなどが挙げられる。
【００５７】
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
【００５８】
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００５９】
スルホン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸などが挙げられる。また、その塩としては、上記スルホン酸基含有ビニルモノマーの、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、例えば、アンモニウム塩などが挙げられる。具体的には、例えば、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００６０】
アセトアセトキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチルなどが挙げられる。
【００６１】
リン酸基含有化合物としては、例えば、２−メタクロイロキシエチルアシッドフォスフェートなどが挙げられる。
【００６２】
アミド基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６３】
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
【００６４】
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００６５】
Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６６】
複素環式ビニル化合物としては、例えば、ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００６７】
ハロゲン化ビニリデン化合物としては、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。
【００６８】
α−オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００６９】
ジエン類としては、例えば、ブタジエンなどが挙げられる。
【００７０】
さらに、共重合性モノマーとして、架橋性ビニルモノマーを挙げることもできる。
【００７１】
架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコール鎖含有ジ（メタ）アクリレートなど、２つ以上のビニル基を含有する化合物などが挙げられる。
【００７２】
これら共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７３】
共重合性モノマーとして、好ましくは、官能基含有ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマーまたはそれらの併用が挙げられ、より好ましくは、芳香族ビニルモノマーの単独使用が挙げられる。
【００７４】
また、上記したように（メタ）アクリルとは、アクリルおよびメタクリルを含むが、第２モノマー成分においては、耐水性の観点から、好ましくは、メタクリルが挙げられる。
【００７５】
第２モノマー成分において、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとの含有割合は、第２モノマー成分の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステルが、５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、７７質量％以上である。また、共重合性モノマーが、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２３質量％以下である。
【００７６】
（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとの含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【００７７】
すなわち、第２モノマー成分は、共重合性モノマーを含有することなく、（メタ）アクリル酸エステルのみであってもよく、また、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとが上記の割合で併用されていてもよい。好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルのみであるか、または、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとが上記の割合で併用される。
【００７８】
第２モノマー成分が（メタ）アクリル酸エステルのみである場合、第２モノマー成分として、さらに好ましくは、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルのみからなるか、または、炭素数１のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルとの組み合わせが挙げられる。
【００７９】
第２モノマー成分が、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルのみからなる場合、とりわけ好ましくは、メタクリル酸ｎ−ブチルのみからなるか、また、メタクリル酸ｎ−ブチルと、アクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせが挙げられる。
【００８０】
また、第２モノマー成分が、炭素数１のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルとの組み合わせである場合、とりわけ好ましくは、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせ、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせが挙げられる。
【００８１】
また、第２モノマー成分が、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとの組み合わせである場合、第２モノマー成分として、さらに好ましくは、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルと、スチレンとの組み合わせが挙げられ、とりわけ好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとの組み合わせ、メタクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとの組み合わせが挙げられる。
【００８２】
このような第２モノマー成分によれば、アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度を後述の範囲に調整することができる。
【００８３】
また、共重合性モノマーとして、カルボキシ基含有ビニルモノマーが用いられる場合、その含有割合は、複合粒子（Ｃ）の製造安定性の観点から、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、５質量％以下、好ましくは、３質量％以下である。なお、好ましくは、第２モノマー成分は、カルボキシ基含有ビニルモノマーを含有しない。
【００８４】
第２モノマー成分の重合は、特に制限されず、公知の重合方法が採用される。例えば、水、第２モノマー成分および重合開始剤が配合され、水中において、第２モノマー成分が重合される。
【００８５】
重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、過酸化水素、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、あるいは、これらと鉄イオンなどの金属イオンおよびナトリウムスルホキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリットなどの還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８６】
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上であり、例えば、５質量％以下である。
【００８７】
また、重合においては、必要に応じて、分子量調節剤を配合することができる。
【００８８】
分子量調節剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、例えば、アリルスルフォン酸、メタアリルスルフォン酸およびこれらのソーダ塩などのアリル化合物などが挙げられる。これら分子量調節剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。分子量調節剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００８９】
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、３０時間以下、好ましくは、２０時間以下である。
【００９０】
また、アクリル重合体（Ｂ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。
【００９１】
乳化剤（界面活性剤）としては、例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００９２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩などが挙げられる。
【００９３】
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノールなどが挙げられる。
【００９４】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００９５】
これら乳化剤（界面活性剤）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９６】
乳化剤（界面活性剤）として、好ましくは、アニオン系界面活性剤が挙げられ、より好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００９７】
乳化剤（界面活性剤）の配合割合は、特に制限されないが、複合粒子（Ｃ）の製造安定性の観点から、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、０．０２質量％以上、例えば、５質量％以下である。
【００９８】
また、アクリル重合体（Ｂ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
【００９９】
アクリル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算で、例えば、０．５万以上、好ましくは、１万以上であり、例えば、１００万以下、好ましくは、５０万以下である。
【０１００】
アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、−２８℃以上、好ましくは、−１０℃以上であり、８０℃以下、好ましくは、６０℃以下である。
【０１０１】
アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。なお、ガラス転移温度は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
【０１０２】
複合粒子（Ｃ）は、上記のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびアクリル重合体（Ｂ）を含んでいれば、その形態は特に制限されず、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の連続相中にアクリル重合体（Ｂ）が分散した構造、コア／シェル構造、複合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造などが挙げられる。
【０１０３】
複合粒子（Ｃ）として、好ましくは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の連続相中にアクリル重合体（Ｂ）が分散した構造が挙げられる。
【０１０４】
このような複合粒子（Ｃ）の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
【０１０５】
例えば、以下の方法により、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の連続相中にアクリル重合体（Ｂ）が分散した構造の複合粒子（Ｃ）を得ることができる。
【０１０６】
すなわち、まず、上記の方法でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を製造し、得られるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の存在下において、上記の方法でアクリル重合体（Ｂ）を製造することにより、複合粒子（Ｃ）を得ることができる。
【０１０７】
また、例えば、まず、上記の方法でアクリル重合体（Ｂ）を製造し、得られるアクリル重合体（Ｂ）の存在下（例えば、ディスパーション中）において、上記の方法でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を製造することにより、複合粒子（Ｃ）を得ることができる。
【０１０８】
好ましくは、まず、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を製造し、得られるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の存在下（例えば、ディスパーション中）において、アクリル重合体（Ｂ）を製造することにより、複合粒子（Ｃ）を得る。なお、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）としては、上記したように、市販品を用いることができる。
【０１０９】
複合粒子（Ｃ）において、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とアクリル重合体（Ｂ）との含有割合は、それらの総量に対して、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、７０質量％以下、より好ましくは、５０質量％未満である。また、アクリル重合体（Ｂ）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、より好ましくは、５０質量％を超過し、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下である。
【０１１０】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とアクリル重合体（Ｂ）との含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度と耐ブロッキング性を得ることができる。
【０１１１】
なお、複合粒子（Ｃ）におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とアクリル重合体（Ｂ）との含有割合は、原料成分の仕込み比から算出することができる。
【０１１２】
複合粒子（Ｃ）の重量平均粒子径（測定方法：光散乱測定）は、例えば、１０ｎｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下である。
【０１１３】
また、電子顕微鏡により観察される複合粒子（Ｃ）の平均粒子径は、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、６０ｎｍ以上、より好ましくは、８０ｎｍ以上であり、例えば、３００ｎｍ以下、より好ましくは、２００ｎｍ以下、さらに好ましくは、１２０ｎｍ以下である。
【０１１４】
平均粒子径が上記範囲であれば、複合粒子（Ｃ）の水分散体の保存安定性の向上を図ることができ、また、積層体（後述）の透明性や耐水性を良好とすることができる。
【０１１５】
また、水分散体は、上記の複合粒子（Ｃ）の他、樹脂成分として、さらに、樹脂粒子（Ｅ）を含有することができる。
【０１１６】
樹脂粒子（Ｅ）は、複合粒子（Ｃ）とは異なる樹脂からなる粒子であって、具体的には、オレフィン系重合体（Ｄ）からなる。
【０１１７】
オレフィン系重合体（Ｄ）としては、例えば、ポリオレフィン樹脂などが挙げられ、具体的には、例えば、炭素数２〜１６のα−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなど）の単独重合体および共重合体が挙げられる。
【０１１８】
さらに、オレフィン系重合体（Ｄ）としては、上記の他、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）も含まれる。
【０１１９】
すなわち、水分散体の樹脂成分は、複合粒子（Ｃ）中にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を含有する他、さらに、樹脂粒子（Ｅ）におけるオレフィン系重合体（Ｄ）として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を含有することができる。なお、このような場合、樹脂粒子（Ｅ）におけるオレフィン系重合体（Ｄ）としてのエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、アクリル重合体（Ｂ）と複合されておらず、複合粒子（Ｃ）とは別の単独の粒子として、水分散体中に分散される。
【０１２０】
これらオレフィン系重合体（Ｄ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２１】
オレフィン系重合体（Ｄ）として、好ましくは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が挙げられる。
【０１２２】
また、オレフィン系重合体（Ｄ）として用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、複合粒子（Ｃ）中に含まれるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と異なる種類であってもよいが、好ましくは、複合樹脂（Ｃ）に含まれるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と同一組成のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が、オレフィン系重合体（Ｄ）として用いられる。
【０１２３】
水分散体にオレフィン系重合体（Ｄ）からなる樹脂粒子（Ｅ）が配合される場合、その配合方法は、特に制限されず、例えば、複合粒子（Ｃ）のディスパーションと、樹脂粒子（Ｅ）のディスパーションとを混合してもよく、また、複合粒子（Ｃ）のディスパーションに、樹脂粒子（Ｅ）（のディスパーションの固形分）を添加してもよく、さらに、樹脂粒子（Ｅ）のディスパーションに、複合粒子（Ｃ）（のディスパーションの固形分）を添加してもよい。
【０１２４】
また、例えば、上記の複合粒子（Ｃ）のディスパーションの製造時において、第１モノマー成分および第２モノマー成分の配合量などを調整することにより、複合粒子（Ｃ）を形成するとともに、その複合粒子（Ｃ）とは別途、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）からなる単独ポリマー粒子（すなわち、オレフィン系重合体（Ｄ）からなる樹脂粒子（Ｅ））を形成することもできる。
【０１２５】
オレフィン系重合体（Ｄ）からなる樹脂粒子（Ｅ）が配合される場合、その含有割合は、樹脂成分の総量（すなわち、複合粒子（Ｃ）と樹脂粒子（Ｅ）との総量）に対して、樹脂粒子（Ｅ）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、８０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下である。
【０１２６】
また、樹脂成分の総量に対するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合（すなわち、複合粒子（Ｃ）中のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有量、さらに、樹脂粒子（Ｅ）中にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が含有される場合には、複合粒子（Ｃ）中のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有量と、樹脂粒子（Ｅ）中のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有量との総量）は、５８質量％以上、好ましくは、６５質量％以上であり、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。また、その他の成分（アクリル重合体（Ｂ）など）が、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、４２質量％以下、好ましくは、３５質量％以下である。
【０１２７】
樹脂成分の総量に対するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【０１２８】
なお、樹脂成分におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合は、原料成分の仕込み比から算出することができる。
【０１２９】
また、水分散体は、上記の樹脂成分の他、さらに、添加剤を含有することができる。
【０１３０】
添加剤としては、例えば、上記した乳化剤、その他、硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、ハジキ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、硬度付与剤、防腐剤、増粘剤、凍結防止剤、分散剤、無機顔料、有機顔料などの公知の添加剤が挙げられる。これら添加剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。添加剤の配合割合および配合のタイミングは、目的および用途に応じて、適宜設定される
また、水分散体の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【０１３１】
また、水分散体のｐＨは、例えば、７以上、好ましくは、８以上であり、例えば、１１以下、好ましくは、１０以下である。
【０１３２】
このような水分散体を、積層体の接着剤層（ヒートシール層）の形成に用いれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を備える積層体を得ることができる。
【０１３３】
そのため、水分散体は、基材と、その基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備える積層体において、接着剤層を形成するための接着剤組成物として、好適に用いることができる。
【０１３４】
より具体的には、図１において、積層体１は、基材２と、基材２の一方側表面に積層される接着剤層３とを備えている。
【０１３５】
基材２としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体などのプラスチック材料からなるプラスチックフィルム、また、これらのプラスチックフィルム上に、アルミ、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなどの金属、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素の酸化物などを蒸着した蒸着フィルム、例えば、アルミニウム箔などの金属箔、例えば、紙、不織布などが挙げられる。
【０１３６】
これら基材２は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３７】
基材２として、好ましくは、金属箔、より好ましくは、アルミニウム箔が挙げられる。
【０１３８】
接着剤層３は、基材２の一方側表面に、上記の水分散体を塗布（塗工）および乾燥させることにより得ることができる。
【０１３９】
水分散体の塗布（塗工）方法としては、特に制限されず、例えば、グラビア塗装、ロール塗装、浸漬塗装、噴霧塗装などの公知の方法が採用される。
【０１４０】
また、乾燥条件としては、乾燥温度が、例えば、１００〜２００℃であり、乾燥時間が、例えば、１０秒〜３０分である。
【０１４１】
また、塗布および乾燥の前に、基材２と接着剤層３との密着性の向上を図るため、基材２に対して、プライマー（チタネートやポリエチレンイミンなど）を塗工することができ、また、コロナ放電処理や化成処理などの前処理を施すこともできる。
【０１４２】
このような積層体１によれば、上記の水分散体が接着剤層３に用いられているため、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【０１４３】
そのため、積層体１は、各種産業分野において、熱シール用材料として用いられる。
【０１４４】
熱シールでは、図１に示すように、基材２と、被着体層４（図１破線参照）とが、接着剤層３を介して貼着される。
【０１４５】
被着体層４は、上記の積層体１が接着される材料であって、例えば、セロハン、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体などのプラスチック材料からなるプラスチックフィルム、また、これらのプラスチックフィルム上に、アルミ、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなどの金属、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素の酸化物などを蒸着した蒸着フィルム、例えば、アルミニウム箔などの金属箔、例えば、紙、不織布などが挙げられる。
【０１４６】
また、被着体層４として、基材２および接着剤層３を備える積層体１も挙げられる。
【０１４７】
これら被着体層４は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４８】
被着体層４として、接着強度および接着容易性の観点から、好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンからなるプラスチックフィルムが挙げられる。
【０１４９】
基材２と被着体層４とを熱シールする方法としては、特に制限されず、公知の方法が採用される。例えば、図１に示されるように、基材２と被着体層４とを、接着剤層３を介して積層し、その後、加熱および加圧する。なお、被着体層４として積層体１が用いられる場合には、接着剤層３同士が貼り合わされ、それら２層の接着剤層３を介して２つの基材２が積層され、加熱および加圧される。
【０１５０】
加熱温度は、例えば、８０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。また、圧力は、例えば、５０ｋＰａ以上、好ましくは、１００ｋＰａ以上であり、例えば、５００ｋＰａ以下、好ましくは、３００ｋＰａ以下である。
【０１５１】
これにより、基材２と被着体層４とが熱シール（熱圧着）される。
【０１５２】
なお、このようにして接着剤層３の一方側表面に被着体層４が積層された積層体１（換言すれば、接着剤層３の一方側表面に積層される被着体層４を備える積層体１）は、その熱シール状態（つまり、熱シールの前後）に関わらず、本発明に含まれる。
【０１５３】
そして、このような積層体１は、優れた接着強度および耐ブロッキング性を備えるため、各種産業分野において、包装材料として好適に用いられる。
【０１５４】
積層体１により包装される被包装物としては、特に制限されず、例えば、菓子、茶葉、香辛料などの食品類、例えば、煙草、香木などの芳香物、その他、医薬品、紙類などの種々の産業製品が挙げられる。
【実施例】
【０１５５】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０１５６】
実施例１
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）としてのケミパールＳ１００（原料中のエチレン含有量：８５質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製）２００質量部、脱イオン水２７質量部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し、過硫酸カリウム０．３質量部を添加した。この時の中和度を、下記の方法で測定した。【０１５７】
別途、メタクリル酸ｎ−ブチル１００質量部およびｎ−ドデシルメルカプタン（分子量調節剤）０．２質量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（乳化剤）０．４質量部によって、脱イオン水４０質量部中に乳化させ、得られた乳化混合物を、２時間で反応容器に滴下し、その後、同温度で２時間保持することにより、重合を完結させた。これにより、アクリル重合体（Ｂ）を形成するとともに、複合樹脂（Ｃ）のディスパーションを得た。【０１５８】
なお、得られた水分散体の一部を乾燥させ、固形分粒子を電子顕微鏡にて観察したところ、粒子径が８０〜１２０ｎｍであり、エチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ）の連続相中にメタクリル酸ｎ−ブチルが分散した構造の複合粒子（Ｃ）が観測された。また、アクリル重合体（Ｂ）のガラス転移温度を、下記の方法で計算した。【０１５９】
次いで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（乳化剤）を１質量部添加し、その後、得られたディスパーションに、樹脂粒子（Ｅ）として、ケミパールＳ１００（原料中のエチレン含有量：８５質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製）９１１質量部を添加し、混合した後、固形分を脱イオン水で２８質量％に調整し、水分散体を得た。【０１６０】
実施例２〜８および比較例１〜８
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の種類および配合量、アクリル重合体（Ｂ）の原料モノマー（第２モノマー成分）の種類および配合量、さらに、樹脂粒子（Ｅ）の種類および配合量を、表１の記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様にして、水分散体を得た。【０１６１】
なお、比較例５においては、アクリル重合体（Ｂ）を、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の存在下において製造するのではなく、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とアクリル重合体（Ｂ）とを別々に製造し、表１に記載の比率となるように混合した。【０１６２】
＜測定方法＞
１）中和度
試料の赤外吸収スペクトルを測定し、カルボキシ基に相当する１７００ｃｍ−１の吸収のピーク高さを求める（ピーク高さをａとする。）。【０１６３】
また、試料を塩酸と接触させて、樹脂中の金属イオンを除去し（脱メタル化）、イオン
結合（分子内架橋）がされていない酸共重合体を得る。この酸共重合体の試料の赤外吸収スペクトルを測定し、１７００ｃｍ−１の吸収のピーク高さを求める（ピーク高さをｂとする。）。【０１６４】
ピーク高さａは、樹脂中のイオン結合がされていないカルボキシル基の数に対応する。【０１６５】
また、ピーク高さｂは、樹脂中の全てのカルボキシル基の数に対応する。【０１６６】
そこで、下記の式により、中和度（％）を求める。【０１６７】
中和度（％）＝１００−１００×ａ／ｂ
２）ガラス転移温度
ガラス転移温度は、Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ａ．Ａ．Ａｓｋａｄｓｋｉｉ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｎｔｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂ  （２００５／１２／３０））Ｃｈａｐｔｅｒ  ＸＩＩに記載の方法によって求める。ここでは、上記の方法が採用される計算ソフトＣＨＥＯＰＳ（ｖｅｒｓｉｏｎ４．０、Ｍｉｌｌｉｏｎ  Ｚｉｌｌｉｏｎ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ社）を用いて、ガラス転移温度を求める。【０１６８】
【表１】
2016076130.tif 000002
【０１６９】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
Ｓ１００：商品名ケミパールＳ１００、原料中のエチレン含有量：８５質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製
Ｓ８０Ｎ：商品名ケミパールＳ８０Ｎ、原料中のエチレン含有量：８０質量％、不飽和カルボン酸の種類：アクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２４％、三井化学社製
Ｓ６５０：商品名ケミパールＳ６５０、原料中のエチレン含有量：８０質量％、不飽和カルボン酸の種類：メタクリル酸、水酸化ナトリウム中和品、固形分２７％、三井化学社製
ＡＮ：アクリロニトリル
ＳＴ：スチレン
ＡＡＣ：アクリル酸
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ｎＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチル
ｉＢＡ：アクリル酸ｉｓｏ−ブチル
ｎＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
評価
１）剥離強度（ｇ／１５ｍｍ）
硬質アルミニウム箔（厚み２０μｍ）に塗工量が３ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで水分散体を塗布し、１２０℃で１分間乾燥させ、積層体を得た。【０１７０】
得られた積層体を、一昼夜常温放置した後、１５ｍｍ幅の短冊状に切り出し、塗布面と、ポリ塩化ビニル製シート（厚み２００μｍ）とを重ね合わせ、１５５℃において、圧力１９６ｋＰａ（２ｋｇ／ｃｍ２）で０．５秒熱シールした。得られた試験片を用い、引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件で剥離強度を測定した。評価結果を表１に示す。また、剥離強度を以下の基準に従って評価した。その結果を、表１に併せて示す。
◎：１２００ｇ／１５ｍｍ以上である。
○：９００ｇ／１５ｍｍ以上１２００ｇ／１５ｍｍ未満である。
△：５００ｇ／１５ｍｍ以上９００ｇ／１５ｍｍ未満である。
×：５００ｇ／１５ｍｍ以下である。【０１７１】
２）耐ブロッキング性
上記で得られた積層体を、縦横各５ｃｍの正方形に切り出し、塗工面同士を重ね合わせ、４５℃、２５０ｇ/ｃｍ２、２４時間の条件下における耐ブロッキング性を以下の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
○：重ね合わせた塗工面の間が、抵抗なく離れた。
△：塗膜（接着剤層）の一部に貼りつきが見られた。
×：塗膜（接着剤層）の全面に貼りつきが見られた。【０１７２】
３）重合安定性
複合粒子（Ｃ）を製造した後の水分散体の状態を観察し、以下の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
○：多量の凝集物の発生がなく、流動性が保たれていた。
△：多量の凝集物が発生しているが、液の流動性は保たれていた。
×：多量の凝集物が発生し、液の流動性が失われていた。
【符号の説明】
【０１７３】
１      積層体
２      基材
３      接着剤層
４      被着物
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の水分散体および積層体は、例えば、菓子、茶葉、香辛料などの食品類、例えば、煙草、香木などの芳香物、その他、医薬品、紙類などの種々の産業製品の包装材料として好適に用いられる。
【図１】
2016076130.tif 000003
【国際調査報告】
2016076130.tif 000004
2016076130.tif 000005
2016076130.tif 000006
2016076130.tif 000007