(57)【要約】  本発明は、明細書に記載の一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物（たとえば下記化合物）、及びそれを含む染色又は捺染用着色組成物、上記染色又は捺染用着色組成物を含有するインクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛により、色相に優れ、発色濃度が高く、耐光性、耐水性及び耐塩素性に優れた化合物、及びそれを含む染色又は捺染用着色組成物、上記染色又は捺染用着色組成物を含有するインクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供する。2016002939.tif 000098
2016002939.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物。
【化１】
2016002939.tif 000091
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は、０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表す。一般式（１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）は化合物中に対アニオンを有する。
【化２】
2016002939.tif 000092
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表し、ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０〜５の整数を表す。一般式（２）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）は化合物中に対アニオンを有する。
【化３】
2016002939.tif 000093
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は各々独立に置換基を表し、Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表す。ｎ１２４、ｎ１２５、ｎ１２６、ｎ１２７及びｎ１２８は各々独立に０〜１の整数を表す。ｎ１２１、ｎ１２２、及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２２は結合して環を形成してもよい。一般式（３）は化合物中に対アニオンを有する。
【化４】
2016002939.tif 000094
【化５】
2016002939.tif 000095
【化６】
2016002939.tif 000096
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル（−Ｏ・）、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は、水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。ただし、＊を示してある水素原子は外れて連結することはない。一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて連結することはない。一般式（３）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊を示してある水素原子は外れて置換基が結合することはない。
【請求項２】
前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であって、少なくとも１つのスルホ基を有する請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つが前記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）又は（Ｔ−６）で表される基を表す請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｔ−４）が下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表される請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化７】
2016002939.tif 000097
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット用インク。
【請求項７】
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、請求項５に記載の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）前記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項８】
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）請求項６に記載のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項９】
上記布帛がポリアミドを含む請求項７又は８に記載の捺染方法。
【請求項１０】
請求項５に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
【請求項１１】
請求項７〜９のいずれか１項に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、染色又は捺染用着色組成物、インクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛を染色するための染料として、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料等が使用されている。例えば、綿やビスコースレーヨンなどセルロース繊維を染色する染料としては、反応染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料など知られており、絹、羊毛、ナイロンなどのポリアミド繊維を染色する染料としては、酸性染料、金属錯塩酸性染料、酸性媒染染料、直接染料などが知られている。ポリエステル繊維、セルロースエステル繊維などのエステル繊維は分散染料や顔料による染色が知られている。また、アクリル繊維は一般にカチオン染料で染色するが、酸性染料で染まる繊維もある。
染料としては様々な色の染料を用いることができるが、特にシアン色としては、フタロシアニン染料やトリアリールメタン染料が広く使用されている。【０００３】
また、これまで、布帛を染色するための工業的染色方法として、スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染等が行われてきた。これらの方法はデザインパターンの企画、彫刻若しくは製版、捺染糊の作成、生地の準備等、一連の各工程が統合して初めて完成する染色技術である。
これに対し、染料を布に直接供給できるインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
特許文献１には、インクジェット捺染を使用して、服飾の立体形状に適合した図柄を設計し、それを迅速に、かつデザインイメージを損なうことなく素材上に再現する方法が記載されている。
また、特許文献２には、インクジェット捺染方法にて、フタロシアニン染料を適用した例が記載されている。特許文献３には、インクジェット捺染方式にて、トリアリールメタン染料を適用した例が記載されている。
一方、特許文献４には、ヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物が記載されており、この化合物を含む着色性組成物を用いて、紙に対してインクジェット印画し、色相、耐光性などについて検討されている。
特許文献５には、ＵＶ吸収剤を対アニオンとして有するトリアリールメタン化合物が記載されており、この化合物を用いて有機ＥＬディスプレイの耐光性などが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特許第２９３９９０８号公報
【特許文献２】日本国特開２００２−３４８５０２号公報
【特許文献３】日本国特開平７−２９２５８１号公報
【特許文献４】日本国特開２００３−７３３５８号公報
【特許文献５】日本国特開２００６−３０６９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２ではＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８７を用いて布帛を捺染しているが、このフタロシアニン染料は、ナイロンをはじめとするポリアミド繊維に対する染着性が悪いことが知られており、特に、後述するインクジェット捺染方式での染色では発色濃度が不十分であった。これに対し、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９として知られるトリアリールメタン骨格を有する染料は、鮮やかなシアン色を呈し、ポリアミドに対しても高濃度で染色することができる。特許文献３では、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９を用いて布帛を捺染しているが、このトリアリールメタン染料は、耐光性の面で不十分であった。
特許文献４に記載されたヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物は、光に対して耐性を有するものであるが、特許文献４には、布帛を染色する用途とした場合の課題（特に耐光性）までは検討されていない。
特許文献５に記載されたＵＶ吸収剤を対アニオンとして有するトリアリールメタン化合物は、布帛、特に酸性染料をポリアミド繊維に染色する場合には、酸性基はポリアミド繊維とイオン結合するため、対アニオンは布帛上に残らないことが想定される。したがって、このトリアリールメタン化合物を染色又は捺染用として使用することは難しい。したがって、高い染着性を有し、耐光性、耐水性、耐塩素性等の諸性能に優れた染色布帛を得ることができる染色又は捺染用着色組成物が求められている。【０００６】
本発明の目的は、色相に優れ、発色濃度が高く、耐光性、耐水性及び耐塩素性に優れた化合物、及びそれを含む染色又は捺染用着色組成物を提供することを目的とする。また、上記染色又は捺染用着色組成物を含有するインクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は以下の通りである。【０００８】
［１］
下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物。【０００９】
【化１】
2016002939.tif 000003
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は、０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表す。一般式（１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）は化合物中に対アニオンを有する。【００１１】
【化２】
2016002939.tif 000004
【００１２】
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表し、ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０〜５の整数を表す。一般式（２）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）は化合物中に対アニオンを有する。【００１３】
【化３】
2016002939.tif 000005
【００１４】
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は各々独立に置換基を表し、Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表す。ｎ１２４、ｎ１２５、ｎ１２６、ｎ１２７及びｎ１２８は各々独立に０〜１の整数を表す。ｎ１２１、ｎ１２２、及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２２は結合して環を形成してもよい。一般式（３）は化合物中に対アニオンを有する。【００１５】
【化４】
2016002939.tif 000006
【００１６】
【化５】
2016002939.tif 000007
【００１７】
【化６】
2016002939.tif 000008
【００１８】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル（−Ｏ・）、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は、水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。ただし、＊を示してある水素原子は外れて連結することはない。一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて連結することはない。一般式（３）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊を示してある水素原子は外れて置換基が結合することはない。
［２］
上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であって、少なくとも１つのスルホ基を有する［１］に記載の化合物。
［３］
上記Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つが上記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）又は（Ｔ−６）で表される基を表す［１］又は［２］に記載の化合物。
［４］
上記一般式（Ｔ−４）が下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表される［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。【００１９】
【化７】
2016002939.tif 000009
【００２０】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
［５］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
［６］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット用インク。
［７］
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、［５］に記載の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
［８］
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）［６］に記載のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
［９］
上記布帛がポリアミドを含む［７］又は［８］に記載の捺染方法。
［１０］
［５］に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
［１１］
［７］〜［９］のいずれか１項に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、色相に優れ、発色濃度が高く、耐光性、耐水性及び耐塩素性に優れた化合物、及びそれを含む染色又は捺染用着色組成物を提供することができる。また、上記染色又は捺染用着色組成物を含有するインクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】化合物５９と化合物６５の水溶液吸収スペクトルを示す図である。
【図２】化合物１１０と化合物１０５の水溶液吸収スペクトルを示す図である。
【図３】化合物５９と化合物６５で染色した６ナイロン布帛の吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００２４】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００２５】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００２６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００２８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００３０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００３２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００３３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００３４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００３８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００４６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００４７】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００４８】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４９】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００５０】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００５１】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００５２】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００５３】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５４】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５５】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００５６】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００５７】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００５８】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５９】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００６０】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００６１】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００６２】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００６３】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００６４】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００６５】
〔一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物〕
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物を染色又は捺染用着色用組成物として用いると、シアンからブルーに染色された布帛を得ることができる。染色された布帛の着色部は、耐光性の良化が認められた。作用機構は不明だが、一般式（１）又は（２）で表される化合物は、光分解しやすい部位を遮蔽しているために耐光性が良化したものと考察している。また、一般式（３）で表される化合物は、褪色防止部位を染料に対して共有結合連結を介して導入しているために、染料が光褪色せずに染料のすぐ近くに存在する褪色防止部位が機能して、耐光性が良化したものと考察している。
また、一般式（３）で表される化合物を用いて染色又は捺染を施した場合には、耐塩素性の良化が認められた。作用機構は不明だが、一般式（３）においては、フェノールなど酸化されやすい部位を導入しているために、塩素水中で染料が酸化されず、その部分が酸化されたために、塩素耐性が良化したものと推察している。
【００６６】
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００６７】
【化８】
2016002939.tif 000010
【００６８】
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０9は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表す。一般式（１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１０７とＲ１０８は結合して環を形成してもよい。一般式（１）は化合物中に対アニオンを有する。
【００６９】
一般式（１）中のＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４がアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
Ｒ１０５及びＲ１０６がアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はイミド基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７０】
Ｒ１０１及びＲ１０３は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基が好ましい。
Ｒ１０２及びＲ１０４は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、置換基を有しているアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基がより好ましい。
【００７１】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。Ｒ１０２及びＲ１０４がアルキル基のときは、フェニル基が置換したメチル基が最も好ましい。フェニル基が置換したメチル基は更に置換基を有していてもよい。
【００７２】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４のアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。Ｒ１０２及びＲ１０４がアリール基を表す場合、Ｒ１０１及びＲ１０３は水素原子を表すことが好ましい。
【００７３】
Ｒ１０５及びＲ１０６は、好ましくは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基又はスルホ基を表す。
Ｒ１０５及びＲ１０６は、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、又はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としてはクロロ基が好ましい。
【００７４】
Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基であり、好ましくは、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基である。
【００７５】
ｎ１０１及びＲ１０２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１０３は好ましくは０〜１を表す。
【００７６】
Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３がＣＨを表す場合、水素原子が外れて置換基Ｒ１０９が結合していてもよい。
なお、一般にトリフェニルメタン化合物は、イオン性の化合物であり共鳴構造をとるので、例えばＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７においては、下記（Ａ）〜（Ｃ）は同じ化合物を表す。
【００７７】
【化９】
2016002939.tif 000011
【００７８】
一般式（１）は、下記一般式（１−１）又は（１−２）で表されることが好ましく、一般式（１−２）で表されることがより好ましい。
【００７９】
【化１０】
2016002939.tif 000012
【００８０】
一般式（１−１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０２ａ、Ｒ１０４ａ、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表し、ｎ１０４及びｎ１０５は各々独立に０〜５の整数を表す。一般式（１−１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ１０３、ｎ１０４及びｎ１０５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０９、Ｒ１０２ａ及びＲ１０４ａは同じであっても異なっていてもよい。一般式（１−１）は化合物中に対アニオンを有する。
【００８１】
【化１１】
2016002939.tif 000013
【００８２】
一般式（１−２）中、Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０２ｂ、Ｒ１０４ｂ、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０9は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表す。ｎ１０４及びｎ１０５は各々独立に０〜５の整数を表す。一般式（１−２）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ１０３、ｎ１０４及びｎ１０５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０９、Ｒ１０２ｂ及びＲ１０４ｂは同じであっても異なっていてもよい。一般式（１−２）は化合物中に対アニオンを有する。
【００８３】
一般式（１−１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３の具体例及び好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１０１及びＲ１０３と同じである。
一般式（１−１）及び（１−２）中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０9の具体例及び好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９と同じである。
一般式（１−１）及び（１−２）中、Ｘ１０１、Ｘ１０２、Ｘ１０３、ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＸ１０１、Ｘ１０２、Ｘ１０３、ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３と同じである。
一般式（１−１）及び（１−２）中、Ｒ１０２ａ、Ｒ１０４ａ、Ｒ１０２ｂ、及びＲ１０２ｂの具体例及び好ましい範囲は、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９と同じである。
一般式（１−２）中、Ｒ１１２及びＲ１１４の具体例及び好ましい範囲は、後述する一般式（２）におけるＲ１１２及びＲ１１４と同じである。
一般式（１−１）及び（１−２）中、ｎ１０４及びｎ１０５は好ましくは１〜３を表す。
【００８４】
次に、一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００８５】
【化１２】
2016002939.tif 000014
【００８６】
一般式（２）中、Ｒ１１１及びＲ１１３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１１２及びＲ１１４は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環を表す。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表し、ｎ１１４及びｎ１１５は各々独立に０〜５の整数を表す。一般式（２）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１１５とＲ１１６は結合して環を形成してもよい。一般式（２）は化合物中に対アニオンを有する。
【００８７】
Ｒ１１１及びＲ１１３がアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
Ｒ１１２及びＲ１１４がアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はイミド基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００８８】
Ｒ１１１及びＲ１１３は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００８９】
Ｒ１１２及びＲ１１４は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホ基が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基、又はハロゲン原子がより好ましい。ハロゲン原子としては、クロロ基が好ましい。
【００９０】
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００９１】
Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアルキルアミノカルボニル基が好ましく、好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基である。上記アルキルアミノ基及びアリールアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルホ基が好ましい。
Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９が表すアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が更に好ましい。耐光性の観点で、メチル基よりもエチル基、エチル基よりもイソプロピル基がより好ましい。
Ｒ１１５及びＲ１１６の芳香環上の置換位置としては、窒素原子からみてオルト位が好ましい。
【００９２】
Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【００９３】
ｎ１１１及びｎ１１２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１１３は好ましくは０〜３を表す。ｎ１１４及びＲ１１５は好ましくは０〜５を表す。
【００９４】
Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３がＣＨを表す場合、水素原子が外れて置換基Ｒ１１７が結合していてもよい。
一般式（２）は、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されることが好ましく、一般式（２−２）で表されることがより好ましい。
【００９５】
【化１３】
2016002939.tif 000015
【００９６】
一般式（２−１）中、Ｒ１１２ａ、Ｒ１１２ｂ、Ｒ１１４ａ及びＲ１１４ｂは各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表し、ｎ１１６及びｎ１１７は各々独立に０〜３の整数を表す。一般式（２−１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１６及びｎ１１７がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。一般式（２−１）は化合物中に対アニオンを有する。
【００９７】
一般式（２−１）中、Ｒ１１２ａ、Ｒ１１２ｂ、Ｒ１１４ａ及びＲ１１４ｂの具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）におけるＲ１１２及びＲ１１４と同じである。
一般式（２−１）中、Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９の具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）中のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９と同じである。
一般式（２−１）中、Ｘ１１１、Ｘ１１２、Ｘ１１３、ｎ１１１、ｎ１１２、及びｎ１１３の好ましい範囲は、Ｘ１１１、Ｘ１１２、Ｘ１１３、ｎ１１１、ｎ１１２、及びｎ１１３と同じである。
ｎ１１６及びｎ１１７は好ましくは０〜２を表す。
【００９８】
【化１４】
2016002939.tif 000016
【００９９】
一般式（２−２）中、Ｒ１１２ａ、Ｒ１１２ｂ、Ｒ１１４ａ、Ｒ１１４ｂ、Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７ａ、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１６、ｎ１１７及びｎ１１８は各々独立に０〜３の整数を表す。一般式（２−２）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１６、ｎ１１７及びｎ１１８がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１８、Ｒ１１９及びＲ１１７ａは同じであっても異なっていてもよい。一般式（２−２）は化合物中に対アニオンを有する。
【０１００】
一般式（２−２）中、Ｒ１１２ａ、Ｒ１１２ｂ、Ｒ１１４ａ及びＲ１１４ｂの具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）におけるＲ１１２及びＲ１１４と同じである。
一般式（２−２）中、Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７ａ、Ｒ１１８、Ｒ１１９の具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）中のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９と同じである。
一般式（２−２）中、Ｘ１１１、Ｘ１１２、Ｘ１１３、ｎ１１１、及びｎ１１２の好ましい範囲は、Ｘ１１１、Ｘ１１２、Ｘ１１３、ｎ１１１、及びｎ１１２と同じである。
ｎ１１６及びｎ１１７は好ましくは０〜２を表す。ｎ１１８は好ましくは０〜１を表す。
【０１０１】
次に、一般式（３）で表される化合物について説明する。
【０１０２】
【化１５】
2016002939.tif 000017
【０１０３】
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は各々独立に置換基を表し、Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表す。ｎ１２４、ｎ１２５、ｎ１２６、ｎ１２７及びｎ１２８は各々独立に０〜１の整数を表す。ｎ１２１、ｎ１２２、及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２２は結合して環を形成してもよい。一般式（３）は化合物中に対アニオンを有する。
【０１０４】
【化１６】
2016002939.tif 000018
【０１０５】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５及びＲ２０８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｒ２１４は水素原子、酸素ラジカル（−Ｏ・）、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２１５及びＲ２１６は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する基を表す。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は、水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｘ２０１がＮＨを表す場合、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。ただし、＊を示してある水素原子は外れて連結することはない。一般式（Ｔ−６）におけるＲ２１４は水素原子のとき、外れて連結することはない。一般式（３）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊を示してある水素原子は外れて置換基が結合することはない。
【０１０６】
Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５が２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、具体的には、アルキレン基、アリーレン基、ヘテリル基、エーテル結合、アミノ基、チオエーテル結合、カルボニル基、スルホニル基、及びこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価の連結基が挙げられる。これらの連結基は、置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０７】
Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち、いずれか１〜４つが一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基であることが好ましく、いずれか１〜３つが一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基であることがより好ましく、いずれか１〜２つが一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基であることが更に好ましい。一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−８）のいずれかで表される基が多いほど、耐光性、耐塩素性に対しては効果が得られる傾向がある。
【０１０８】
Ｒ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基が好ましい。好ましくはアルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、又は置換基を有してもよいアリールアミノ基である。
【０１０９】
ｎ１２１及びｎ１２２は好ましくは０〜２を表す。ｎ１２３は好ましくは０〜３を表す。
【０１１０】
Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表し、ＣＨを表すことが好ましい。Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３がＣＨを表す場合、水素原子が外れて置換基が結合していてもよく、置換基としては、−（Ｌ１２５）ｎ１２８−Ｔ１２５又はＲ１２３が挙げられる。
【０１１１】
一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）において、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０７及びＲ２０８がアルキル基を表す場合、アルキル基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２０９及びＲ２１０がアルキル基又はアルコキシ基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１１２】
Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２２０を表し、Ｒ２２０は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ２２０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０９及びＲ２１０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基が更に好ましい。
ただし、Ｘ２０１が、ＮＨのとき、Ｒ２０９及びＲ２１０の少なくとも一方はアルキル基又はアルコキシ基を表す。
Ｒ２０７及びＲ２０８のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基が更に好ましい。
Ｒ２０９及びＲ２１０のアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましい。
【０１１３】
Ｌ２０１の２価の連結基としては、Ｌ１２１、Ｌ１２３、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５と同様である。３価の連結基としては、トリアジン連結基、シアヌル酸連結基が挙げられる。Ｌ２０１は２価の連結基を表すことが好ましい。
Ｒ２０３、Ｒ２０６及びＲ２１１が表す置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０１は０〜３を表し、好ましくは０〜１を表す。ｐ１０２及びｐ１０４は０〜２を表し、好ましくは０〜１を表す。
一般式（Ｔ−１）及び（Ｔ−３）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介して連結基と結合することを意味する。
【０１１４】
【化１７】
2016002939.tif 000019
【０１１５】
一般式（Ｔ−４）において、Ｒ２１２のアリール基、ヘテロ環基、Ｘ２０２と連結して形成するアリール基又はヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２１２はアリール基を表すことが好ましい。Ｒ２１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
Ｒ２１２はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成することも好ましい。形成される環の例としては、ベンゾトリアゾール環、トリアゾール環、トリアジン環、ピリミジン環が挙げられる。
Ｒ２１３の置換基としては、置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。ｐ１０５は、０〜４を表し、好ましくは、０〜２を表す。
【０１１６】
一般式（Ｔ−４）は下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表されることが好ましい。
【０１１７】
【化１８】
2016002939.tif 000020
【０１１８】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１９】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は好ましくはフェニル基である。
ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は好ましくは０〜２を表す。ｐ４０２は好ましくは０〜２を表す。
【０１２０】
一般式（Ｔ−４）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【０１２１】
【化１９】
2016002939.tif 000021
【０１２２】
Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａは各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａの好ましい範囲は、Ｒ４０５と同じである。ｐ４０６及びｐ４０７は各々独立に０〜５を表す。ｐ４０６及びｐ４０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０６ａ及びＲ４０７ａは同じであっても異なっていてもよい。
【０１２３】
一般式（Ｔ−５）において、Ａｒ２０１で表されるアリール基又はヘテロ環基は置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ａｒ２０１はアリール基を表すことが好ましい。Ａｒ２０１のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
ｐ１０６は１〜３を表し、好ましくは１〜２を表す。
一般式（Ｔ−５）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【０１２４】
【化２０】
2016002939.tif 000022
【０１２５】
一般式（Ｔ−６）において、Ｒ２１４のアルキル基、アルコキシ基、及びＲ２１５のアルキル基は、置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２１４は、水素原子、アルキル基が好ましい。Ｒ２１４のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が更に好ましい。
Ｒ２１５及びＲ２１６のアルキル基としては、分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０の２級アルキル基、又は炭素数１〜１０の３級アルキル基がより好ましい。２級アルキル基は、具体的には、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。３級アルキル基は、具体的には、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基などが挙げられる。Ｒ２１５及びＲ２１６は互いに結合して環を形成してもよい。環を形成する場合、形成される環の炭素数は２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。形成される環の例としては、アジリジン環、ピペリジン環、ピロリジン環などが挙げられる。中でも、Ｒ２１５及びＲ２１６が３級アルキルを表し、Ｒ２１５及びＲ２１６が互いに結合してピペリジン環を形成している態様が好ましい。
一般式（Ｔ−６）は下記一般式（Ｔ−６１）で表されることが好ましい。
【０１２６】
【化２１】
2016002939.tif 000023
【０１２７】
一般式（Ｔ−６）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【０１２８】
【化２２】
2016002939.tif 000024
【０１２９】
一般式（Ｔ−７）において、Ｒ２１７の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０７は０〜４を表し、好ましくは０〜２を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。
【０１３０】
一般式（Ｔ−８）において、Ｒ２１８及びＲ２１９のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２１８及びＲ２１９は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表すことが好ましい。Ｒ２１８及びＲ２１９のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が更に好ましい。Ｒ２１８及びＲ２１９のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【０１３１】
一般式（Ｔ−８）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【０１３２】
【化２３】
2016002939.tif 000025
【０１３３】
Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つが一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）、（Ｔ−５）又は（Ｔ−６）で表される基を表すことが好ましい。
【０１３４】
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物は、少なくとも１つのスルホ基を有することが好ましい。
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物が有するカチオンの対塩は、分子内に存在するスルホ基であることが好ましい。
【０１３５】
以下、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される染料化合物の具体例を示す。但し、本発明においては、これら具体例に制限されるものではない。ｉＰｒはイソプロピル基を表し、Ａｃはアセチル基を表す。
【０１３６】
【化２４】
2016002939.tif 000026
【０１３７】
【化２５】
2016002939.tif 000027
【０１３８】
【化２６】
2016002939.tif 000028
【０１３９】
【化２７】
2016002939.tif 000029
【０１４０】
【化２８】
2016002939.tif 000030
【０１４１】
【化２９】
2016002939.tif 000031
【０１４２】
【化３０】
2016002939.tif 000032
【０１４３】
【化３１】
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【０１４４】
【化３２】
2016002939.tif 000034
【０１４５】
【化３３】
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【０１４６】
【化３４】
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【０１４７】
【化３５】
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【０１４８】
【化３６】
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【０１４９】
【化３７】
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【０１５０】
【化３８】
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【０１５１】
【化３９】
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【０１５２】
【化４０】
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【０１５３】
【化４１】
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【０１５４】
【化４２】
2016002939.tif 000044
【０１５５】
〔合成方法〕
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の合成方法につき説明する。
従来公知のトリアリールメタン染料の合成法に準じて合成できる。例えば、２当量のアニリン誘導体と１当量のベンズアルデヒド誘導体を縮合反応し、その後、酸化することで、一般式（１）〜（２）の化合物を得ることができる。一般式（３）で表される化合物に関しては、予め置換基を導入したアニリン誘導体及び/又はベンズアルデヒド誘導体を縮合して同様に合成してもよいし、公知の合成法でトリアリールメタン化合物を合成した後に、付加反応などにより置換基を導入してもよい。後者の場合は市販のトリアリールメタン化合物を使用してもよい。
一般式（１）〜（３）で表される化合物の製造方法は、公知の製造方法で合成することができるため、上記の方法になんら限定されるわけではない。
一般式（１）で表される化合物の一般的合成方法
【０１５６】
【化４３】
2016002939.tif 000045
【０１５７】
一般式（２）で表される化合物の一般的合成方法
【０１５８】
【化４４】
2016002939.tif 000046
【０１５９】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物を少なくとも含有する。
本発明の着色組成物は、一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち、いずれか１つを含有していても良いし、複数を含有していても良い。また、それぞれの一般式で表される化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式（１）〜（３）で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート（株式会社  色染社発行の第２４版  以下同様）３３頁〜１２１頁の染料、１２４頁〜１３０頁の顔料などが挙げられる。
【０１６０】
着色組成物中の一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０１６１】
本発明における着色組成物は、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を４０質量％以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を５０質量％以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を３０質量％以上含有することが好ましい。
本発明の着色組成物を印刷するための記録媒体としては、各種の布帛の他、紙、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルムなどがあり、それぞれの記録媒体に対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
本発明の着色組成物は、布帛に染色又は捺染するための着色組成物、紙に印画するインクジェット記録用インク、カラートナー、カラーフィルター用レジストなどに使用することができるが、特に、布帛に染色又は捺染するための着色組成物として適する。
【０１６２】
〔染色又は捺染用着色組成物、及び染色又は捺染方法〕
本発明の染色又は捺染用着色組成物は、繊維を染めるための着色組成物であれば使用形態は限定されない。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解又は分散した染料液に被染布又は被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着又は固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色又は多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
【０１６３】
〔〔浸染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
浸染は、染料液に布帛又は糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色性組成物を浸染で用いる場合には、上記着色性組成物は、布帛又は糸を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、ｐＨ調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用でき、例えば、染色ノート１３４頁〜１４５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート２３０頁〜２５５頁記載の均捺剤、染色ノート２８５頁〜２８６頁記載の防染剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート３０４頁〜３２１頁記載の染料固着剤、染色堅牢度向上剤、染色ノート３２２頁〜３３４頁記載のｐＨ調整剤などが挙げられる。染料を高濃度で、均一に染めるには、添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴ｐＨ、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制御することで調整できる。
洗浄工程では、一般に、常温から１００℃の範囲の水若しくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【０１６４】
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
本発明の着色性組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、又は転写捺染で用いる場合には、上記着色性組成物は、版又は転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
本発明の捺染方法は、少なくとも以下の下記（１）〜（４）の工程を含む。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
色糊には、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが求められる。
そのため、印捺適正、捺染適正を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。
糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。たとえば、染色ノート３４９頁〜３６１頁記載の捺染用糊剤などが挙げられる。また、染色ノート３６７頁〜３６９頁記載の捺染糊改質剤を併用することもできる。２種類以上の糊を混合して使用してもよい。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
染色助剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート３４６頁〜３４８頁記載の消泡剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤などが挙げられる。
糊を溶媒に溶解又は分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解又は分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製する（色糊を調製する工程）。
【０１６５】
捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した（色糊を布帛に印捺する工程）後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、印捺した布帛に蒸気をあてる工程を行う。印捺した布帛に蒸気をあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は９０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１０８℃がより好ましい。時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
【０１６６】
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
本発明の着色用組成物をインクジェット捺染で用いる場合には、上記着色用組成物は、インクジェット捺染用インクとして用いる。インクジェット捺染方法は従来の捺染方法と比較すると、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
インクジェット用インクは、ノズル先端からの水や水性有機溶剤等の蒸発により高粘度化したり、あるいは固形分である染料が析出したりすると、インクジェットヘッドのノズルを目詰まりさせてしまうため、従来の捺染よりも高発色なインクが求められる。また、インク保存安定性、吐出安定性などのインク適正や、滲み防止、汚染防止などの捺染適正、耐光性、耐水性、耐塩素性などの画像堅牢性も付与することが求められている。
本発明のインクジェット捺染方法は、下記（１１）〜（１４）の工程を含む。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）本発明のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりさせてしまうため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程（少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程）が必要になる。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
糊溶液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、水性（水溶性）金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、公知のものを使用でき、例えば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、特開平７−３１６９９１公報記載のミクロポーラス形成剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤等が挙げられる。また、特開２０１３−２０９７８６号公報の段落［００９６］〜[０１０１]記載のものも使用することができる。
前処理においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１６７】
次に、前処理した布帛に、インクジェット用インクを用いて、印捺する。
インクジェット捺染用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記本発明の一般式（１）〜（３）で表される化合物（混合物であってもよい）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。そのため、インク適正、捺染適正、画像堅牢性を付与する目的で、インクジェット捺染インクは、染料以外に、溶媒、界面活性剤を含有することができる。
溶媒としては、用いられる一般式（１）〜（３）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水性媒体、更に好ましくは、水、又は水溶性有機溶媒が用いられる。溶媒としては、親油性溶媒や水溶性溶媒を用いて、それらの中に、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
本発明のインク組成物が含有し得る有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７６］に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
【０１６８】
本発明のインク組成物中の有機溶媒の含有量は、インクジェット用インク組成物の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７３］に記載の表面張力調整剤の例示として挙げられる界面活性剤、特開２００８−２６６４６６、特開平１１−２６９３９２９公報記載の界面活性剤が好適に用いられる。また、本発明のインクジェット用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、還元防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。油溶性染料を分散物の形にするときには分散剤を使用することができ、分散剤としては、例えば、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤が用いられる。乾燥防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、キレート剤は特開２０１４−５４６２公報〔０２２４〕〜〔０２３１〕記載のものを適用できる。また、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤も含有することができる。浸透促進剤は、インクジェット用インクを繊維の内部により良く浸透、固着させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート２２３頁〜２５５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、均捺剤、緩捺剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン性界面活性剤や、ＷＯ１０／１０９８６７、特開平６−５７６４４記載の分岐多価アルコール等を用いることができる。これらはインク中に５〜３５質量％含有すれば通常効果があり、染色後の滲み、インクの裏漏れを起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開２０１４-５４６２公報〔０２３２〕〜〔０２３３〕記載の方法で分散できる。
本発明において、着色組成物中に含まれる一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量は、用いられる一般式（１）〜（３）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）〜（３）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
本発明のインクジェット用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色相インク、シアン色相インク、及びイエロー色相インクを用いることができ、また、色相を整えるために、更にブラック色相インクを用いてもよい。適用できる染料としては、特開２０１４−５４６２公報〔０２３７〕〜〔０２４０〕記載のものが挙げられる。
【０１６９】
インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程〜乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
【０１７０】
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。具体的には、特開２００２−３３９２６８、特開２０００−５４２７７、特開平７−１５０４８２、特開２００８−１７４８６５、特開２０１２−１５４００６、特開２０１２−１２７３０、特開平２−６８３７２、特公昭６３−３１５９４、特開２００２−２７５７６９、特開２００１−８１６８０、特開２００４−６８２０８、特開平１１−４３８７３、特開２００７−２１７８２９、特開２００６−８３４９５、特開２００５−１５４９３６、特開２００２−１０５８７５、特開２００２−３４８７８６、特開平１１−８１１６３、特開平２−６１１８３、特開２００１−２９５１８６、特開２００４−６００７３、特開２００３−１１３５８３、特開平８−１００３７９、特開平２−５３９７６、特開２０００−２２６７８１、特開２００４−２９２９８９、特開２００２−２４９９９１、特開２００２−３６３８７２、特開平６−３４１０７０、特開２００４−１９７２３７、特開２００８−２２３１９２、特開２０１１−１７９１３０公報記載の前処理方法などが挙げられる。
【０１７１】
本発明の染色した布帛は、必要に応じて、特開昭６２−２５７４６４公報などに記載の難燃処理、特開平２−４７３７８公報などに記載のプラズマ処理、特開昭６０−９４６７８、特開２００２−２６６２３６、特開２００７−３２１２４７、特開平３−２８７８７３、特開２００４−１３１９１９公報などに記載の耐光性や耐湿潤性、耐塩素性などの堅牢性改良処理を行ってもよい。これらの処理は、染色する前に行ってもよいし、染色後に行ってもよい。
【０１７２】
本発明のインクをインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。例えば、特開平９−２９６３７９、特開平１１−４３８７３、特開平７−７０９５３、特開平７−１９７３８４、特開平７−７０９５０、特開平３−１０４９７７、特開２００７−３０３０４６、特開２００７−３１３７１７、特開２００８−２４８４３７などに、インクジェット捺染する方法が知られている。
また、インクジェット捺染する際に用いられる装置としては、任意のインクジェット装置を使用できる。例えば、特開平３−４５７７４、特開２００１−２７７６５６、特開２０００−２９０８８２、特開２００１−１８３９０、特開２０１０−８３０４０、特開２０１１−３１４１８などが知られている。
【０１７３】
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
本発明の上記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、染料として布帛を染色又は捺染する目的で使用する。一般式（１）〜（３）で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、スルホ基又はカルボキシル基といった酸性基を少なくとも１つ含有する場合は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、水に不溶な油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めることが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、アミノ基などの塩基性基を少なくとも１つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。一般式（１）〜（３）で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも１つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
【０１７４】
布帛としては、１種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、２種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
【０１７５】
本発明の一般式（１）〜（３）で表される化合物は、酸性染料であることが好ましく、特に、ポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、耐水性、耐塩素性などの染色布帛としての諸性能が改善できる。
【０１７６】
被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開２００８−２０２２１０、特開２００６−３２２１３１、特開２００７−１００２７０公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、６ナイロン、６６ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
【実施例】
【０１７７】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。【０１７８】
〔合成例〕
（化合物１の合成）
特開平８−３３３５１７公報の方法に従って、１当量の２，６−ジメチルベンズアルデヒド、Ｎ−（ｍ−スルホベンジル）−Ｎ−エチルアニリン２当量、２．５Ｌ/ｍｏｌのメタンスルホン酸を反応基質合成の２倍量の水に溶解して縮合反応し、析出した固体をイソプロパノールで洗浄して中間体Ａを得た。次に、１当量の中間体Ａに対して、３当量のチオ硫酸アンモニウムで酸化し、水酸化ナトリウムで中和して、化合物１を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、６９５のピーク（[Ｍ-Ｎａ]-、１００％）を確認した。【０１７９】
【化４５】
2016002939.tif 000047
【０１８０】
（比較化合物１の合成）
２，６−ジメチルベンズアルデヒドを２−メチルベンズアルデヒドに変更した以外は化合物１の合成と同様にして比較化合物１を合成した。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、６８１のピーク（[Ｍ-Ｎａ]-、１００％）を確認した。【０１８１】
【化４６】
2016002939.tif 000048
【０１８２】
（化合物１９の合成）
化合物１の合成と同様にして、１当量のスルホベンズアルデヒドナトリウム、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アニリン２当量、２．５Ｌ/ｍｏｌのメタンスルホン酸を反応基質合成の２倍量の水に溶解して縮合反応し、析出した固体をイソプロパノールで洗浄して中間体Ｂを得た。次に、１当量の中間体Ｂに対して、３当量のチオ硫酸アンモニウムで酸化し、特開２０１４−５４６２公報の方法に従ってクロロスルホ化した後、水酸化ナトリウムでアルカリ加水分解、更に中和して、化合物１９を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、７４７のピーク（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−、１００％）を確認した。化合物１９の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６０５ｎｍ（水溶液）。【０１８３】
【化４７】
2016002939.tif 000049
【０１８４】
（比較化合物２の合成）
Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アニリンをジフェニルアニリンに変更した以外は化合物１９の合成と同様にして比較化合物２を合成した。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、６６３のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０１８５】
【化４８】
2016002939.tif 000050
【０１８６】
（化合物２３の合成）
化合物１の合成と同様にして、１当量の２，６−ジメチルベンズアルデヒド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アニリン２当量、２．５Ｌ/ｍｏｌのメタンスルホン酸を反応基質合成の２倍量の水に溶解して縮合反応し、析出した固体をイソプロパノールで洗浄した。次に、化合物１９の合成と同様にして、酸化反応を行い、塩化カリウムで塩交換して化合物２３を得た。【０１８７】
（化合物２１の合成）
得られた化合物２３を、特開２０１４−５４６２公報の方法に従ってクロロスルホ化した後、水酸化ナトリウムでアルカリ加水分解、更に中和して、化合物２１を合成した。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、６９５のピーク（[Ｍ-Ｎａ]-、１００％）を確認した。【０１８８】
【化４９】
2016002939.tif 000051
【０１８９】
（化合物３４の合成）
市販のＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９をオキシ塩化リンにてクロロスルホ化し、中間体Ｃを合成した。１当量の中間体Ｃに対し、２当量の２，４−ジメトキシアニリンをジメチルアセトアミド中で反応し、中間体Ｄを得た。これを更に化合物１９の合成と同様の方法で、クロロスルホニル化、続いてアルカリ加水分解及び中和して、化合物３４を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１１７７のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０１９０】
【化５０】
2016002939.tif 000052
【０１９１】
（化合物３０の合成）
市販のＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７をジメチルアセトアミドに溶解し、２，４−ジメトキシアニリンを付加させ、中間体Ｅを合成した。これを化合物１９の合成と同様の方法で、クロロスルホニル化、続いてアルカリ加水分解及び中和して、化合物３０を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、９７８のピーク（[Ｍ-３Ｎａ＋２Ｈ]-、１００％）を確認した。【０１９２】
【化５１】
2016002939.tif 000053
【０１９３】
（化合物２９の合成）
２，４−ジメトキシアニリンを４−アミノ−２，６−ジｔｅｒｔブチルフェノールに変更した以外は、化合物３０と同様の方法で、化合物２９を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、９６６のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０１９４】
【化５２】
2016002939.tif 000054
【０１９５】
（化合物３２の合成）
市販のＡｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７をオキシ塩化リンにてクロロスルホニル化し、中間体Ｆを合成した。中間体Ｆに対し、１当量のグリシンをジメチルアルデヒド中で反応させ、次いで、１．２当量の塩化チオニルを滴下し、徐々に２３℃まで昇温して攪拌した。反応終了を確認した後、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンをジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下し、その後、トリエチルアミンを同様に滴下した。反応液を９０℃で攪拌し、反応終了を確認後、酢酸エチルで抽出、水酸化ナトリウムでアルカリ加水分解、更に中和して、化合物３２を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１０８０のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０１９６】
【化５３】
2016002939.tif 000055
【０１９７】
（化合物３７の合成）
特開平８−３３３５１７公報の方法に従って、１当量の２，４−ジスルホベンズアルデヒド、Ｎ−（ｐ−ニトロベンジル）−Ｎ−エチルアニリン２当量、２．５Ｌ/ｍｏｌのメタンスルホン酸を反応基質合成の２倍量の水に溶解して縮合反応し、析出した固体をイソプロパノールで洗浄して中間体Ｇを得た。次に、１当量の中間体Ｇに対して、３当量のチオ硫酸アンモニウムで酸化し、水酸化ナトリウムで中和して、化合物３７を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、７５７のピーク（[Ｍ-Ｎａ]-、１００％）を確認した。【０１９８】
【化５４】
2016002939.tif 000056
【０１９９】
（化合物３１の合成）
２，４−ジメトキシアニリンを４−アミノ−２，２，６，６、−テトラピペリジンに変更した以外は、化合物３０と同様の方法で、化合物３１を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、９６６のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０２００】
【化５５】
2016002939.tif 000057
【０２０１】
（化合物４３の合成）
２，４−ジメトキシアニリンを３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウムに変更した以外は、化合物３０と同様の方法で、化合物４３を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、９０１のピーク（[Ｍ-３Ｎａ＋２Ｈ]-、１００％）を確認した。【０２０２】
【化５６】
2016002939.tif 000058
【０２０３】
（化合物４４の合成）
市販のＡｃｉｄ Ｂｌｕｅ  ９を特開２０１４−５４６２公報の方法に従ってクロロスルホ化した後、２−アミノ−４，６−ジクロロピリミジン２当量を付加し、更に２，５−ジメトキシアニリンを２当量付加して中間体Ｊを合成した。更にクロロスルホ化し、水酸化ナトリウムでアルカリ加水分解、更に中和して、化合物４４を得た。得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１４３１のピーク（[Ｍ-２Ｎａ＋Ｈ]-、１００％）を確認した。【０２０４】
【化５７】
2016002939.tif 000059
【０２０５】
（化合物２０の合成例）【０２０６】
【化５８】
2016002939.tif 000060
【０２０７】
２，４，６−トリメチルアニリン  ３０ｇ、ブルモベンゼン３４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３９ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム２１０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ４５ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、６時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体２０Ｃを２１ｇ得た。中間体２０Ｃを１６ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム１２ｇ、メタンスルホン酸８０ｍＬをフラスコにいれ１００℃で６時間撹拌した。得られた反応液を５００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体２０Ｂの結晶をろ取した（２０ｇ）。中間体２０Ｂを９ｇ、クロラニルを３．４ｇ、メタノール２００ｍＬを混合し、５０℃で３日間撹拌した。室温に戻して得られた結晶をろ取して、中間体２０Ａを７ｇ得た。中間体２０Ａを５ｇ、硫酸を２０ｍＬに加えて、冷却しながら撹拌した。ここへ２５％発煙硫酸２５ｍＬを内温が５℃を超えぬよう４時間かけて滴下した。反応液を氷２００ｇに注いで析出した結晶をろ取した。結晶をメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物２０を１ｇ得た。化合物２０の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１２ｎｍ（水溶液）。【０２０８】
（化合物５１の合成例）【０２０９】
【化５９】
2016002939.tif 000061
【０２１０】
中間体２０Ａを５ｇ、硫酸を２５ｍＬに加えて５０℃で４時間攪拌した。反応液を氷８０ｇに注いで析出した結晶をろ取した。結晶をメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物５１を２ｇ得た。化合物５１の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１３ｎｍ（水溶液）。【０２１１】
（化合物５６の合成例）【０２１２】
【化６０】
2016002939.tif 000062
【０２１３】
中間体２０Ｃの合成法と同様の方法で、ブロモベンゼンを２−ブロモトルエンに換えて反応を行い、中間体５６Ｃを得た。
中間体２０Ｂの合成法と同様の方法で、中間体２０Ｃを中間体５６Ｃに換えて反応を行い、中間体５６Ｂを得た。
中間体２０Ａの合成法と同様の方法で、中間体２０Ｂを中間体５６Ｂに換えて反応を行い、中間体５６Ａを得た。
化合物５１の合成法と同様の方法で、中間体５１Ａを中間体５６Ａに換えて反応を行い、化合物５６を得た。
化合物５６の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１６ｎｍ（水溶液）。【０２１４】
（化合物５８の合成例）【０２１５】
【化６１】
2016002939.tif 000063
【０２１６】
中間体２０Ｃの合成法と同様の方法で、２，４，６−トリメチルアニリンを２，６−ジメチルアニリンに換えて反応を行い、中間体５８Ｃを得た。
中間体５６Ｂの合成法と同様の方法で、中間体５６Ｃを中間体５８Ｃに、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムをスルホベンズアルデヒドナトリウムに換えて反応を行い、中間体５８Ｂを得た。
中間体５６Ａの合成法と同様の方法で、中間体５６Bを中間体５８Ｂに換えて反応を行い、中間体５８Ａを得た。
化合物５６の合成法と同様の方法で、中間体５６Ａを中間体５８Ａに換えて反応を行い、化合物５８を得た。
化合物５８の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６０３ｎｍ（水溶液）。【０２１７】
（化合物５９の合成例）【０２１８】
【化６２】
2016002939.tif 000064
【０２１９】
中間体２０Ａの合成法と同様の方法で、中間体２０Ｂを中間体Ｂに換えて反応を行い、中間体５９Ａを得た。
化合物５１の合成法と同様の方法で、中間体５１Ａを中間体５９Ａに換えて反応を行い、化合物５９を得た。
化合物５９の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６０５ｎｍ（水溶液）。測定した溶液吸収スペクトルを図１に記載した。【０２２０】
（化合物６２の合成例）【０２２１】
【化６３】
2016002939.tif 000065
【０２２２】
中間体２０Ｃの合成法と同様の方法で、２，４，６−トリメチルアニリンを２，６−ジエチル−４−メチルアニリンに換えて反応を行い、中間体６２Ｃを得た。
中間体５８Ｂの合成法と同様の方法で、中間体５８Ｃを中間体６２Ｃに換えて反応を行い、中間体６２Ｂを得た。
中間体５６Ａの合成法と同様の方法で、中間体５６Ｂを中間体６２Ｂに換えて反応を行い、中間体６２Ａを得た。
化合物５６の合成法と同様の方法で、中間体５６Ａを中間体６２Ａに換えて反応を行い、化合物６２を得た。
化合物６２の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６０７ｎｍ（水溶液）。【０２２３】
（化合物６５の合成例）【０２２４】
【化６４】
2016002939.tif 000066
【０２２５】
中間体５８Ｂの合成法と同様の方法で、中間体５８Ｃを中間体５６Ｃに換えて反応を行い、中間体６５Ｂを得た。
中間体５６Ａの合成法と同様の方法で、中間体５６Ｂを中間体６５Ｂに換えて反応を行い、中間体６５Ａを得た。
化合物５６の合成法と同様の方法で、中間体５６Ａを中間体６５Ａに換えて反応を行い、化合物６５を得た。
化合物６５の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１１ｎｍ（水溶液）。測定した溶液吸収スペクトルを図１に記載した。【０２２６】
（化合物６７の合成例）【０２２７】
【化６５】
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【０２２８】
１５ｇの硫酸に１５ｇの２５ｗｔ％の発煙硫酸を滴下した。この溶液を氷水で冷却し、ここに中間体５９Aを３ｇ添加した。５℃以下で３時間撹拌した後、反応液を氷１５０ｇに注いだ。得られた溶液を５０％水酸化ナトリウム水溶液でｐH５．５まで中和した後、溶媒をエバポレーターで留去した。得られた結晶をメタノールに分散し、不溶分をろ過で除き、得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物６７を０．８ｇ得た。化合物６７の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６００ｎｍ（水溶液）。【０２２９】
（化合物１０１の合成例）【０２３０】
【化６６】
2016002939.tif 000068
【０２３１】
中間体２０A  １ｇを１００ｍLの水に溶解させ、０．１M水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐHを７．０に調整した。得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０１を０．８ｇ得た。
化合物１０１の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１４ｎｍ（水溶液）。【０２３２】
（化合物１０２の合成例）【０２３３】
【化６７】
2016002939.tif 000069
【０２３４】
中間体５６A  １ｇを１００ｍLの水に溶解させ、０．１M水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐHを７．０に調整した。得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０２を０．７ｇ得た。
化合物１０２の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１８ｎｍ（水溶液）。【０２３５】
（化合物１０３の合成）【０２３６】
【化６８】
2016002939.tif 000070
【０２３７】
２，４，６−トリメチルアニリン２１ｇ、３−ブロモトルエン２４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１４．４ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム４５ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ２１０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体１０３Ａを３５ｇ得た。
中間体１０３Ａを２９ｇ、２−スルホベンズアルデヒドナトリウム１０ｇ、メタンスルホン酸１００ｍＬをフラスコにいれ１００℃で１２時間撹拌した。得られた反応液を６００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた結晶をろ取した。この結晶をイソプロピルアルコール４００ｍＬに溶解させ、トリエチルアミン５０ｍＬを加えて、減圧濃縮した。得られた残渣にアセトニトリル２００ｍＬを添加し、析出した結晶をろ取することで、中間体１０３Ｂ  ２３．５ｇを得た。
中間体１０３Ｂを１０ｇ、クロラニルを４．１ｇ、メタノール５０ｍＬ、濃塩酸２ｍＬを混合し、５０℃で４８時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、中間体１０３Ｃを６ｇ得た。
中間体１０３Ｃ  ５．１ｇ、濃硫酸５０ｍＬを混合し、室温で２０時間撹拌した。反応液を２００ｇの氷水に注ぎ、析出した化合物１０３の粗体をろ取した。化合物１０３の粗体をメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０３を１ｇ得た。化合物１０３の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６２７ｎｍ、ε＝６８９００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：６９６．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。【０２３８】
（化合物１０４の合成）【０２３９】
【化６９】
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【０２４０】
２，４，６−トリメチルアニリン１３．２ｇ、２−ブロモアニソール１８．７ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム２０ｇ、トルエン１５０ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム９０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ３４０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮した。得られたオイルにメタノール５０ｍＬ、次いで水１０ｍＬを加えて、析出した結晶をろ取し、中間体１０４Ａ  ９ｇを得た。
中間体１０４Ａを１．２ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムを０．６ｇ、メタンスルホン酸８ｍＬをフラスコにいれ１１０℃で１０時間撹拌した。得られた反応液を１２０ｍＬの酢酸エチルに注いだ。デカンテーションで有機相を除去し、得られたガム状オイルに酢酸エチル５０ｍＬを添加して撹拌し、得られた結晶をろ取することで、中間体１０４Ｂを１．２ｇ得た。
中間体１０４Ｂを７．３ｇ、クロラニルを３ｇ、メタノール７０ｍＬを混合し、１時間撹拌した。反応液を、酢酸ナトリウムにてｐＨ＝５まで中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０４を２ｇ得た。化合物１０４の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６５０ｎｍ（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７２８．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。【０２４１】
（化合物１０５の合成）【０２４２】
【化７０】
2016002939.tif 000072
【０２４３】
２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジアミン２２．６ｇ、ブロモベンゼン１５．７ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム２０ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム９０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ３４０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、１０時間撹拌した。得られた混合物から有機物を酢酸エチルで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することで、１１．２ｇの中間体１０５Ａを結晶として得た。
中間体１０５Ａを９．６ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムを６．６ｇ、メタンスルホン酸１００ｍＬをフラスコにいれ１１０℃で５時間撹拌した。得られた反応液を４００ｍＬの飽和食塩水に注いだ。、析出得られた結晶をろ取することで、中間体１０５Ｂをウェットケーキ（多量の食塩を含有する）として４９ｇ得た。
中間体１０５Ｂのウェットケーキを１５ｇ、クロラニルを２ｇ、メタノール１００ｍＬを混合し、５０℃で６時間撹拌した。析出した結晶をろ過し、結晶をメタノール５０ｍＬへ加え、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０５を１．８ｇ得た。化合物１０５の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１６ｎｍ、ε＝１００７００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。測定した溶液吸収スペクトルを図２に記載した。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：６９８．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。【０２４４】
（化合物１０６及び化合物１０７の合成）【０２４５】
【化７１】
2016002939.tif 000073
【０２４６】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン１９．２ｇ、ブロモベンゼン２０．３ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム２０ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム９０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ３４０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、１０時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後した。濃縮物にｎ−ヘキサン５０ｍＬを加えて、析出した結晶をろ取することで、中間体１０６Ａを２２ｇ得た。
中間体１０６Ａを５．４ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムを３．１ｇ、メタンスルホン酸５０ｍＬをフラスコにいれ１００℃で２０時間撹拌した。得られた反応液を２００ｍＬの飽和食塩水に注いだ。析出得られた結晶をろ取することで、中間体１０６Ｂ（多量の食塩を含有する）を２５．４ｇ得た。
中間体１０６Ｂ（多量の食塩を含有する）を２３ｇ、クロラニルを３ｇ、メタノール３００ｍＬ、濃塩酸２．５ｍＬを混合し、室温で６時間撹拌した。反応液へ、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０６を０．４ｇ、１つのアセチル基が加水分解を受けた副生成物である化合物１０７を０．３ｇ得た。
化合物１０６の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１３ｎｍ、ε＝８４８００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７８２．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。
化合物１０７の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１４ｎｍ、ε＝８２３００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７４０．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。【０２４７】
（化合物１０８の合成）【０２４８】
【化７２】
2016002939.tif 000074
【０２４９】
２，６−ジエチル−４−メチルアニリン６５ｇ、２−クロロトルエン５０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム９２ｇ、トルエン５００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム９０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ３４０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体１０８Ａを１００ｇ得た。
中間体１０８Ａを８ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム５ｇ、メタンスルホン酸５０ｍＬをフラスコにいれ１００℃で６時間撹拌した。得られた反応液を４００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体１０８Ｂの結晶をろ取した（６ｇ）。
中間体１０８Ｂを５ｇ、クロラニルを１．７ｇ、アセトン８０ｍＬ、メタノール８０ｍＬを混合し、５時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、化合物１０８の粗体を７ｇ得た。
化合物１０８の粗体７ｇをメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０８を３ｇ得た。化合物１０８の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６２０ｎｍ、ε＝８４７００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７５２．３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。１Ｈ  ＮＭＲ：δ＝９．０８（ｓ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｓ，２Ｈ），７．０７（ｓ，４Ｈ），６．９２（ｄ，１Ｈ），６．０８（ｄ，２Ｈ），２．４１（ｑ，８Ｈ），２．２６（ｓ、６Ｈ）、２．１０（ｓ、６Ｈ）、１．１６（ｔ，１２Ｈ），４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＤＭＳＯ−ｄ６【０２５０】
（化合物１０９の合成）【０２５１】
【化７３】
2016002939.tif 000075
【０２５２】
２，４，６−トリメチルアニリン  １８ｇ、１−ブルモー２−エチルベンゼン２５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３１ｇ、トルエン２５０ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム３０ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  １１５ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体１０９Ａを３０ｇ得た。
中間体１０９Ａを８ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム５ｇ、メタンスルホン酸５０ｍＬをフラスコにいれ１００℃で６時間撹拌した。得られた反応液を４００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体１０９Ｂの結晶をろ取した（１７ｇ）。
中間体１０９Ｂを７ｇ、クロラニルを２．３ｇ、アセトン１１０ｍＬ、メタノール１１０ｍＬを混合し、９時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、化合物１０９の粗体を７ｇ得た。
化合物１０９の粗体７ｇをメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１０９を１ｇ得た。
化合物１０９の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６２０ｎｍ、ε＝９０８００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７２４．３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。１Ｈ  ＮＭＲ：δ＝９．１４（ｓ，２Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０５（ｓ，４Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），６．０９（ｄ，２Ｈ），２．６７（ｑ，４Ｈ），２．２９（ｓ、６Ｈ）、２．１０（ｓ、１２Ｈ）１．２０（ｔ，６Ｈ），４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＤＭＳＯ−ｄ６【０２５３】
（化合物１１０の合成）【０２５４】
【化７４】
2016002939.tif 000076
【０２５５】
Ｎ−メチルピロリドン５０ｍＬに水素化ナトリウム（６０％  のオイル分散物）３．０ｇを加え、１０分間撹拌した後、１０．６ｇの中間体２０Ｃ、次いで１１．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸メチルエステルを加えて、反応液を１００℃で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水に滴下した。得られた混合物から有機物を酢酸エチルで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することで、６．７ｇの中間体１１０Ａをオイルとして得た。
５．２ｇの中間体１１０Ａと３．６ｇの４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムとメタンスルホン酸２５ｍＬとを混合し、１００℃で３時間撹拌した。得られた反応液を１２０ｍＬの飽和食塩水に注ぎ、析出した結晶をろ取することで、１６．６ｇの中間体１１０Ｂ（食塩を多量に含む）を得た。
１３．７ｇの中間体１１０Ｂ（食塩を多量に含む）と３．５ｇのクロラニルとメタノール１００ｍＬとを混合し、ここに濃塩酸２ｍＬを添加した。室温で１日間撹拌した後、酢酸ナトリウムをｐＨ＝５になるまで添加した。不溶物をろ過で除去し、得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物１１０を５ｇ得た。化合物１１０の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６３３ｎｍ、ε＝１０８２００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。測定した溶液吸収スペクトルを図２に記載した。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：６９６．２３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。【０２５６】
（化合物２０１の合成）【０２５７】
【化７５】
2016002939.tif 000077
【０２５８】
６．０ｇの中間体１０５Ａを２４０ｍＬのアセトンに溶解させ０℃に冷却した後、７．２ｇの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルクロリドを分割添加した。３０分攪拌した後、反応液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを行い、中間体２０１Ｂを８．５ｇ得た。
３．３ｇの２０１Ｂと１．４ｇの４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムと酢酸３０ｍＬとメタンスルホン酸２ｍＬとを混合し、３時間撹拌した。得られた反応液を１２０ｇの氷水に注ぎ、析出した結晶をろ取することで、６．６ｇの中間体２０１Ｃ（食塩を多量に含む）を得た。
６．６ｇの中間体２０１Ｃに２．５ｇのクロラニルを、メタノール１００ｍＬを混合し、室温で３時間撹拌した。反応液へ、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物２０１を３．８ｇ得た。化合物２０１の水溶液中の吸収スペクトルは：λｍａｘ＝６１４、ε＝６．３２・１０４Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：１１４２．６（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。σ＝１０．０８（ｓ，２Ｈ）、９．６６（ｓ，２Ｈ）、８．１８（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，４Ｈ）、１０．０８（ｓ，２Ｈ）、７．６３（ｓ，２Ｈ）、７．４８（ｓ，２Ｈ）、７．３４（ｄ，４Ｈ）、７．１７（ｓ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ）、６．９７（ｄ，２Ｈ）、６．１１（ｄ，２Ｈ）、２．１８（ｓ，６Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、２．０１（ｓ，６Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）、４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＤＭＳＯ−ｄ６【０２５９】
（化合物２０２の合成）【０２６０】
【化７６】
2016002939.tif 000078
【０２６１】
１１．０ｇの中間体１０５Ａを３００ｍＬのアセトンに溶解させ０℃に冷却した後、９．０ｇの４−ニトロベンゾイルクロリドを分割添加した。３０分攪拌した後、反応液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを行い、中間体２０２Ｂを１２．５ｇ得た。
６．６ｇの２０２Ｂと２．８ｇの４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムと酢酸６０ｍＬとメタンスルホン酸４ｍＬとを混合し、３時間撹拌した。得られた反応液を１２０ｇの氷水に注ぎ、析出した結晶をろ取することで、６．０ｇの中間体２０２Ｃ（食塩を多量に含む）を得た。
６．０ｇの中間体２０２Ｃに２ｇのクロラニルとメタノール１００ｍＬを混合し、０℃で６時間撹拌した。析出した結晶をろ過し、結晶をメタノール５０ｍＬへ加え、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物２０２を２．８ｇ得た。化合物２０２の水溶液中の吸収スペクトルはλｍａｘ＝６１３ｎｍ、ε＝８．１２・１０４Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：９７５．３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。σ＝１０．２６（ｓ，１Ｈ）、１０．２５（ｓ，１Ｈ）、１０．７８（ｓ，１Ｈ）、１０．７５（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，４Ｈ）、８．２４（ｄ，４Ｈ）、８．１９（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，４Ｈ）、７．２０（ｓ，２Ｈ）、７．１２（ｄ，２Ｈ）、６．９８（ｄ，１Ｈ）、６．１２（ｄ，２Ｈ）、２．２１（ｓ，６Ｈ）、２．１６（ｓ，６Ｈ）、２．０３（ｓ，６Ｈ）、４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＤＭＳＯ−ｄ６【０２６２】
（化合物３０２の合成）【０２６３】
【化７７】
2016002939.tif 000079
【０２６４】
１，３−ジメチルー５−メトキシベンゼン１３．６ｇ、Ｎ−ブロモサクシンイミド  １９．８ｇ、アセトニトリル１００ｍＬを氷冷下で撹拌し、更に室温で１０時間撹拌した。得られた反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出を行い、集めた有機相を濃縮することで、中間体３０２Ａを２５ｇ得た。
中間体３０２Ａを１８．７ｇ、アニリン９．２ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１７．３ｇ、トルエン２００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム４５ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ２００ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、中間体３０２Ｂを８．０ｇ得た。
中間体３０２Ｂを２．３ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムを１．６ｇ、酢酸２０ｍＬ、メタンスルホン酸０．５ｍＬをフラスコにいれ室温で１時間撹拌した。得られた反応液を１００ｍＬのアセトニトリルへ注いだ。析出得られた結晶をろ取することで、中間体３０２Ｃを得た。得られた中間体３０２Ｃ全量を、クロラニルを１．５ｇ、メタノール１００ｍＬを混合し、室温で１時間撹拌した。反応液へ、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物３０２を０．８ｇ得た。得られた化合物のＥＳＩ−ＭＳ（ポジ）は７０１．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）であった。水溶液中の吸収スペクトルはλｍａｘ＝６１４ｎｍ、ε＝９．５７・１０４Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１であった。【０２６５】
（化合物３０３の合成）【０２６６】
【化７８】
2016002939.tif 000080
【０２６７】
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９９，４３，４４８５に記載の方法で中間体３０３Ａを合成した。
中間体３０２Ａを４．５ｇ、ブロモベンゼン４．３ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム５．３ｇ、トルエン５０ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム４５ｍｇ、トリｔ−ブチルホスホニウム・テトラフェニルボレート錯体（ｔＢｕ３Ｐ・ＨＢＰｈ４）  ２００ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、中間体３０３Ｂを５．５ｇ得た。
中間体３０３Ｂを３．１ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウムを２．０ｇ、酢酸２５ｍＬ、メタンスルホン酸０．５ｍＬをフラスコにいれ室温で３時間撹拌した。得られた反応液を３００ｍＬの酢酸エチルへ注いだ。析出得られた結晶をろ取することで、中間体３０３Ｃを得た。得られた中間体３０３Ｃ全量を、クロラニルを４．０ｇ、メタノール１００ｍＬを混合し、還流下で１０分間撹拌した。反応液を室温まで冷却して、酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨ＝５まで中和した。得られた混合物から固体をろ過にて除去し、得られた溶液を、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物３０３を０．２ｇ得た。得られた化合物のＥＳＩ−ＭＳ（ポジ）は７２９．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）であった。水溶液中の吸収スペクトルはλｍａｘ＝６１３ｎｍ、ε＝９．０５・１０４Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１であった。【０２６８】
（化合物４０１の合成）【０２６９】
【化７９】
2016002939.tif 000081
【０２７０】
２，６−ジイソプロピルアニリン９．０ｇ、２−クロロトルエン６．３ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１１ｇ、トルエン７５ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム１２ｍｇ、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド４３ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体４０１Ａを１２ｇ得た。
中間体４０１Ａを１２ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム７ｇ、メタンスルホン酸６０ｍＬをフラスコにいれ６０℃で６時間撹拌した。得られた反応液を３００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体４０１Ｂの結晶をろ取した（６ｇ）。
中間体４０１Ｂを５ｇ、クロラニルを１．７ｇ、メタノール８０ｍＬを混合し、５時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、化合物４０１の粗体を５ｇ得た。
化合物４０１の粗体５ｇをメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物４０１を３ｇ得た。化合物４０１の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１８ｎｍ、ε＝７１７００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７８２．３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ＝８．６４（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．４２〜７．１７（ｍ，１０Ｈ），６．１８（ｄ，２Ｈ），２．９８（ｄｔ，４Ｈ），２．３３（ｓ、６Ｈ）、１．２０（ｔ，１２Ｈ）１．１１（ｔ，１２Ｈ），４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＭｅＯＨ−ｄ４【０２７１】
（化合物４０２の合成）【０２７２】
【化８０】
2016002939.tif 000082
【０２７３】
２，６−ジメチルアニリン２４ｇ、２−クロロトルエン２５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム４２ｇ、トルエン３００ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム５０ｍｇ、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド１７０ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体４０２Ａを４０ｇ得た。
中間体４０２Ａを１０ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム１３ｇ、メタンスルホン酸１００ｍＬをフラスコにいれ６０℃で６時間撹拌した。得られた反応液を３００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体４０２Ｂの結晶をろ取した（６ｇ）。
中間体４０２Ｂを５ｇ、クロラニルを１．７ｇ、メタノール８０ｍＬを混合し、５時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、化合物４０２の粗体を５ｇ得た。
化合物４０２の粗体５ｇをメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物４０２を３ｇ得た。化合物４０２の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝６１７ｎｍ、ε＝７３６００  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：６７０．２（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ＝８．６５（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｍ，４Ｈ），７．２０（ｍ，７Ｈ），６．１７（ｄ，２Ｈ），２．３１（ｓ，６Ｈ），２．１７（ｓ、１２Ｈ），４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＭｅＯＨ−ｄ４【０２７４】
（化合物４０３の合成）【０２７５】
【化８１】
2016002939.tif 000083
【０２７６】
２，４，６−トリメチルアニリン７ｇ、２−クロロトルエン１０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１１ｇ、トルエン７５ｍＬをフラスコに加えて、窒素気流下で充分撹拌した。ここに、酢酸パラジウム２４ｍｇ、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド８５ｍｇを加えて、反応液を１１０℃に上げて、３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後に水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して、濃縮後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）にて精製し、中間体４０３Ａを１０ｇ得た。
中間体４０３Ａを１０ｇ、４−ホルミルベンゼン−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム１３ｇ、メタンスルホン酸１００ｍＬをフラスコにいれ６０℃で６時間撹拌した。得られた反応液を３００ｍＬの氷水に注ぎ、得られた中間体４０３Ｂの結晶をろ取した（６ｇ）。
中間体４０３Ｂを５ｇ、クロラニルを１．７ｇ、メタノール８０ｍＬを混合し、５時間撹拌した。得られた結晶をろ取して、化合物４０３の粗体を５ｇ得た。
化合物４０３の粗体５ｇをメタノールに溶かして、酢酸ナトリウムにて中和した後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックス、展開液：メタノール）にて精製することで、化合物４０３を３ｇ得た。化合物４０３の溶液吸収スペクトル：λｍａｘ＝621ｎｍ、ε＝ｘｘｘ  Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１（水溶液）。ＥＳＩ−マススペクトル（Ｐｏｓｉ）：７５４．３（Ｍ−Ｎａ＋２Ｈ）。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ＝８．６３（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．４７（ｓ，２Ｈ），７．１８（ｍ，３Ｈ），７．０２（ｓ，４Ｈ），６．１８（ｓ，２Ｈ），３．２０（ｄｔ，２Ｈ），２．３１（ｓ、６Ｈ）、２．１３（ｓ、１２Ｈ）、１．３０（ｄｄ，１２Ｈ），４００ＭＨｚ  ｉｎ  ＭｅＯＨ−ｄ４【０２７７】
〔浸染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージ（色染社製、以下の布帛についても色染社製のものを用いた）を表１及び表２の染料１．５ｇ、酢酸０．２ｇ及び水を含む染浴１５０ｇに投入し、４０分かけて９８℃に昇温し、同温度で３０分染色した。染色後、６０℃まで徐々に冷却し、水洗した。染色した布帛は、水洗後も色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。得られた染色物の評価結果を表１及び表２に示す。【０２７８】
〔〔評価方法〕〕【０２７９】
１．耐光性評価
キセノンフェードメーターを用い、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２に準じて作製された染色サンプルにキセノン光を６時間照射した。
このキセノン光の照射前後において、各サンプルを分光濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）にてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（国際照明委員会規格（１９７６年）／又はＪＩＳ規格Ｚ８７８１−４：２０１３）における明度Ｌ＊と色度ａ＊及びｂ＊を測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における座標値Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の差であるΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊によって定義される２つの試料間の色差として測定し、△Ｅａｂを求めた。値が小さいほど、光照射前後の挙動が小さく良好であることを示す。△Ｅａｂ  ４０以下を許容範囲とした。
色差ΔＥａｂ＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）０．５【０２８０】
２．耐水性評価
上記で作成した染色サンプルについて、ＪＩＳ−Ｌ０８４６試験法（２０１０年版）に準拠した方法で評価を行ない、この試験法に準拠した評価方法により判定した。
等級は、数値が大きいほど良好であることを表す。【０２８１】
３．耐塩素性評価
上記で作成した染色サンプルについて、ＪＩＳ−Ｌ０８５６試験法（２０１０年版）に準拠した方法で評価を行ない、この試験法に準拠した評価方法により判定した。【０２８２】
【表１】
2016002939.tif 000084
【０２８３】
【表２】
2016002939.tif 000085
【０２８４】
【化８２】
2016002939.tif 000086
【０２８５】
〔捺染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージについて、下記捺染糊をスクリーン捺染機でベタ画像を印捺した。
捺染糊
・糊剤：ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〔ＭＡＹＨＡＬＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＡＧ社製〕                                              ５０ｇ  
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕              ５ｇ
・着色剤：表３及び表４記載の染料                            ２ｇ
・水                                                      ４３ｇ
印捺した布帛を乾燥した後、１０５℃の飽和蒸気でスチーム処理を行った。その後、布帛を水洗し、未固着の染料を洗い流した。染色した布を酢酸０．１ｇ、硫酸アンモニウム  ０．６ｇ、サンライフＴＮ（日華化学製固着剤）６ｇを含む２００ｍＬの浴で６０℃５分固着処理を行い、乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。染色物の評価結果を表３及び表４に示す。【０２８６】
〔〔評価方法〕〕
印捺したベタ画像に対し、上記浸染と同様にして評価した。【０２８７】
【表３】
2016002939.tif 000087
【０２８８】
【表４】
2016002939.tif 000088
【０２８９】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、及びナイロン６６ジャージに変更して、同様に捺染したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度に染まった染色物が得られ、耐光性、耐塩素性も良好であった。【０２９０】
〔インクジェット捺染評価〕
インクジェット捺染においては、特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて行った。
＜前処理工程＞
布帛であるナイロン６ジャージについて、以下に示す成分を混合して前処理剤Ａを調製した。得られた前処理剤Ａを用い、布帛を絞り率９０％としてパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。
（前処理剤Ａ）
・糊剤：グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕
２ｇ
・ヒドロトロピー剤：尿素〔和光純薬社製〕                      ５ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                ４ｇ
・水                                                        ８９ｇ
＜印捺工程＞
次いで、下記組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。得られた液を平均孔径０．５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット用インク液を調製した。
・表５及び表６に示す染料                                  ５質量％
・グリセリン〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）            １０質量％
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）  １０質量％
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕（アセチレングリコール系界面活性剤）                                                    １質量％
・水                                                    ７４質量％
インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、得られた各インクジェット用インク液をセットした上、得られた前処理済み布帛にベタ画像を印捺した。
＜後処理工程＞
印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で、３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分、６０℃の温水で５分洗った後、自然乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。
実施例５２（化合物５９）及び実施例５４（化合物６５）に用いたナイロン６ジャージ染色布帛の吸収スペクトルを図３に記載した。【０２９１】
〔〔評価方法〕〕
印捺したベタ画像に対し、上記浸染と同様にして評価した。【０２９２】
【表５】
2016002939.tif 000089
【０２９３】
【表６】
2016002939.tif 000090
【０２９４】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、及びナイロン６６ジャージに変更して、同様に特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて、それぞれの布帛にインクジェット捺染を施したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度に染まった染色物が得られ、耐光性、耐塩素性も良好であった。
また、記録媒体を布帛から、普通紙に変更し、特開２０１３−４９７７６公報記載の方法に準じて、インクジェット印画し、評価したところ、優れた分光特性、耐光性を示し、紙用インクとしても優れた性質を示すことがわかった。【０２９５】
反応染料である化合物４４を含む着色組成物を綿にスクリーン捺染したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度に染まったシアン色の染色物が得られた。
油溶性染料である化合物２３を分散染料として、上記染料を含む着色組成物をポリエステルにスクリーン捺染したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度に染まった青色の染色物が得られた。
油溶性染料である化合物２３においては、特開２０１３−４９７７６公報記載の方法に準じて、カラートナーとして評価したところ、優れた分光特性、耐光性を示し、トナーとして優れた性質を示すことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２９６】
本発明によれば、色相に優れ、発色濃度が高く、耐光性、耐水性及び耐塩素性に優れた化合物、及びそれを含む染色又は捺染用着色組成物が提供される「。また、上記染色又は捺染用着色組成物を含有するインクジェット用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛が提供される。【０２９７】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１４年７月４日出願の日本特許出願（特願２０１４−１３９１８２）、２０１４年１１月６日出願の日本特許出願（特願２０１４−２２６２９０）、及び２０１５年２月２０日出願の日本特許出願（特願２０１５−３１９８５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【図１】
2016002939.tif 000099
【図２】
2016002939.tif 000100
【図３】
2016002939.tif 000101
【手続補正書】
【提出日】平成28年8月29日(2016.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）、（２−１）、及び（３）のいずれかで表される化合物。
【化１】
2016002939.tif 000102
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０３は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０２及びＲ１０４は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ１０５及びＲ１０６は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１０１、Ｘ１０２及びＸ１０３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１０１〜Ｘ１０３のそれぞれの群の窒素原子の数は、０〜２である。ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１０３は０〜３の整数を表す。一般式（１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１０７、Ｒ１０８及びＲ１０９は同じであっても異なっていてもよい。
一般式（１）は化合物中に対アニオンを有する。
【化２】
2016002939.tif 000103
一般式（２−１）中、Ｒ１１２ａ、Ｒ１１２ｂ、Ｒ１１４ａ及びＲ１１４ｂは各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は各々独立に置換基を表し、Ｘ１１１、Ｘ１１２及びＸ１１３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１１１〜Ｘ１１３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１１１及びｎ１１２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１１３は０〜５の整数を表し、ｎ１１６及びｎ１１７は各々独立に０〜３の整数を表す。一般式（２−１）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１６及びｎ１１７がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９は同じであっても異なっていてもよい。一般式（２−１）は化合物中に対アニオンを有する。
【化３】
2016002939.tif 000104
一般式（３）中、Ｌ１２１、Ｌ１２２、Ｌ１２３、Ｌ１２４及びＬ１２５は各々独立に２価の連結基を表し、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５は各々独立に水素原子又は下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−４）、（Ｔ−７）及び（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。ただし、Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つは一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−４）、（Ｔ−７）及び（Ｔ−８）のいずれかで表される基を表す。Ｒ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は各々独立に置換基を表し、Ｘ１２１、Ｘ１２２及びＸ１２３は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｘ１２１〜Ｘ１２３のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。ｎ１２１及びｎ１２２は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ１２３は０〜５の整数を表す。ｎ１２４、ｎ１２５、ｎ１２６、ｎ１２７及びｎ１２８は各々独立に０〜１の整数を表す。ｎ１２１、ｎ１２２、及びｎ１２３がそれぞれ２以上の整数を表す場合は、複数のＲ１２１、Ｒ１２２及びＲ１２３は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ１２１とＲ１２２は結合して環を形成してもよい。一般式（３）は化合物中に対アニオンを有する。
【化４】
2016002939.tif 000105
【化５】
2016002939.tif 000106
【化６】
2016002939.tif 000107
Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０４は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１３及びＲ２１７は各々独立に置換基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｒ２１８及びＲ２１９は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２は０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１３及びＲ２１７は同じであっても異なっていてもよい。  なお、一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−４）、（Ｔ−７）及び（Ｔ−８）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。ただし、＊を示してある水素原子は外れて連結することはない。一般式（３）又は一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−４）、（Ｔ−７）及び（Ｔ−８）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊を示してある水素原子は外れて置換基が結合することはない。
【請求項２】
前記一般式（１）、（２−１）、及び（３）のいずれかで表される化合物であって、少なくとも１つのスルホ基を有する請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｔ１２１、Ｔ１２２、Ｔ１２３、Ｔ１２４及びＴ１２５のうち少なくとも１つが前記一般式（Ｔ−１）又は（Ｔ−４）で表される基を表す請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｔ−４）が下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表される請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化７】
2016002939.tif 000108
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット用インク。
【請求項７】
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、請求項５に記載の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）前記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項８】
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）請求項６に記載のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項９】
上記布帛がポリアミドを含む請求項７又は８に記載の捺染方法。
【請求項１０】
請求項５に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
【請求項１１】
請求項７〜９のいずれか１項に記載の方法によって捺染された布帛。
【国際調査報告】
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