(57)【要約】固体であって、発光強度が強い発光材料を提供することを目的とすることを課題とする。式（Ｉ）で表される白金錯体を含む発光材料。【化１】2015053291.tif 000049前記式中、Ａｒ１は、式（ｉ）〜（ｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。
2015053291.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される白金錯体を含む発光材料。
【化３０】
2015053291.tif 000039
前記式中、Ａｒ１は、以下の式（ｉ）〜（ｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。
【化３１】
2015053291.tif 000040
【化３２】
2015053291.tif 000041
【化３３】
2015053291.tif 000042
前記式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基である。
なお、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ１は、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ１を有する場合、置換基Ｒ１はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【請求項２】
Ａｒ１は、式（ｉ）または（ｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｉ）におけるＲ１は、式（ｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｉ）におけるＲ１は、式（ｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である請求項１に記載の発光材料。
【請求項３】
式（Ｉ）で表される白金錯体が、式（１）〜式（８）のいずれかで表される請求項１または２に記載の発光材料。
【化３４】
2015053291.tif 000043
【請求項４】
式（Ｘ）で表される白金錯体。
【化３５】
2015053291.tif 000044
前記式中、Ａｒ２は、以下の式（ｘｘｘｉ）〜（ｘｘｘｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。
【化３６】
2015053291.tif 000045
【化３７】
2015053291.tif 000046
【化３８】
2015053291.tif 000047
前記式中、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、
Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基である。
なお、式（ｘｘｘｉ）で表される式における置換基Ｒ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ３を有する場合、置換基Ｒ３はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ４は、式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ４を有する場合、置換基Ｒ４はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【請求項５】
Ａｒ２は、式（ｘｘｘｉ）または（ｘｘｘｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｘｘｘｉ）におけるＲ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉ）において２つのＲ３を有する場合、２つのＲ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｉｉ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｉ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である請求項４に記載の白金錯体。
【請求項６】
式（２）〜式（８）のいずれかで表される請求項４または５に記載の白金錯体。
【化３９】
2015053291.tif 000048
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金錯体を含む発光材料、および、その白金錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機金属錯体による燐光性の発光は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）において蛍光性の発光よりも理論的に高い量子効率を達成することが可能である。このため、当該有機金属錯体は、例えば次世代技術である有機発光素子等の機能素子の材料、具体的には有機ＥＬディスプレイの材料等として期待されている。【０００３】
また、紫外光励起により強い固体発光（結晶発光）を示すＰＬ（フォトルミネッセンス）化合物は、将来の機能性材料の観点からその開発が期待されている。【０００４】
近年、有機金属錯体として有機白金錯体が燐光発光材料として着目されてきている。例えば、２個のＮＮ型二座配位子または２個のＮＯ型二座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体が知られている（例えば、特許文献１）。また、四座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体も知られている（例えば、特許文献２）。【０００５】
また、白金に２種類の配位子を有する非対称型錯体として、たとえば、ppy(フェニルピリジン)、acac(アセチルアセトナート)が配位した白金錯体Ａ（特許文献３、非特許文献１）が知られている。これらの白金錯体は、溶液や低濃度分散状態で発光することが報告されているが、しかし、これらの白金錯体は、平面性の高い分子であることから、結晶のような高密度状態では発光強度は弱いと考えられる。【０００６】
さらに、ブリッジで繋がれた２個のＮＯ型二座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体が、結晶のような高密度状態で燐光を示すことも知られている（例えば、特許文献４）。また、非対称な２個のＮＯ型二座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体も、結晶のような高密度状態で燐光を示すことも知られている（例えば、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−５３５８０７号公報
【特許文献２】特開２００９−２２４７６３号公報
【特許文献３】特開２００７−１６１８８６号公報
【特許文献４】国際公開第２０１１／１１１４９７号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２０１３／３５３５９号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Thompsonら、Inorg. Chem., 2002, 41, 3055.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は、固体であって、発光強度が強い発光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、式（Ｉ）で表される白金錯体を含む発光材料である。【００１１】
【化１】
2015053291.tif 000003
【００１２】
前記式中、Ａｒ１は、以下の式（ｉ）〜（ｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。【００１３】
【化２】
2015053291.tif 000004
【００１４】
【化３】
2015053291.tif 000005
【００１５】
【化４】
2015053291.tif 000006
【００１６】
前記式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基である。
なお、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ１は、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ１を有する場合、置換基Ｒ１はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。【００１７】
また、本発明は、式（Ｘ）で表される白金錯体である。【００１８】
【化５】
2015053291.tif 000007
【００１９】
前記式中、Ａｒ２は、以下の式（ｘｘｘｉ）〜（ｘｘｘｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。【００２０】
【化６】
2015053291.tif 000008
【００２１】
【化７】
2015053291.tif 000009
【００２２】
【化８】
2015053291.tif 000010
【００２３】
前記式中、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、
Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基である。
なお、式（ｘｘｘｉ）で表される式における置換基Ｒ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ３を有する場合、置換基Ｒ３はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ４は、式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ４を有する場合、置換基Ｒ４はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の白金錯体を含む発光材料は、固体であって、発光強度が強いという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、実施例１の化合物（１）のＸ線結晶構造の図である。
【図２】図２は、実施例３の化合物（３）のＸ線結晶構造の図である。
【図３】図３は、実施例４の化合物（４）のＸ線結晶構造の図である。
【図４】図４は、実施例６の化合物（６）のＸ線結晶構造の図である。
【図５】図５は、実施例３の化合物（３）の結晶中におけるパッキング図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明者らは、ビス（イミノフェノキシ）白金を母骨格とし、イミノ窒素原子に、嵩高い芳香環基を置換させると、結晶のような高密度の固体状態で強い発光強度を示すことを予想外に見出した。具体的には、下記式（Ｉ）において、Ａｒ１が芳香環基であれば、結晶中において分子が非πスタック型の構造をとり、その結果、発光強度が強くなることを見出した。一方、下記式（Ｉ）においてＡｒが鎖状アルキル基の場合、結晶中において発光強度は強くならないことも見出した。これらの知見に基づき、本発明者らは、本発明を完成した。なお、本発明において「固体」とは、結晶、ガラス等を意味する。また、本発明の白金錯体を含む発光材料は、固体であって、好ましくは室温において発光強度が強い。
【００２７】
本発明の発光材料における白金錯体は、以下の式（Ｉ）で表される。
【００２８】
【化９】
2015053291.tif 000011
【００２９】
前記式中、Ａｒ１は、以下の式（ｉ）〜（ｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。
【００３０】
【化１０】
2015053291.tif 000012
【００３１】
【化１１】
2015053291.tif 000013
【００３２】
【化１２】
2015053291.tif 000014
【００３３】
前記式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子である。
【００３４】
なお、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ１は、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよく、例えば、式（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）で表される式中の１〜２の水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ１を有する場合、置換基Ｒ１はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【００３５】
同様に、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよく、例えば、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１〜２の水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【００３６】
本発明において、用語「炭素数１〜１２のアルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等が挙げられる。アルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【００３７】
本発明において、用語「炭素数２〜１２のアルケニル基」とは、例えば、エチレニル、プロピレニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数２〜１２のアルケニル基としては、例えば、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルケニル基である。
【００３８】
本発明において、用語「炭素数２〜１２のアルキニル基」とは、例えば、アセチレニル、プロペニル等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数２〜１２のアルキニル基としては、例えば、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルキニル基である。
【００３９】
本発明において、用語「炭素数１〜１２のアルコキシ基」とは、アルキルオキシ基である。このアルキルオキシ基のアルキル部分は、前記炭素数１〜１２のアルキル基と同様である。アルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ等が挙げられる。炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルコキシ基である。
【００４０】
本発明において、用語「−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2」のアルキル基部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。また、このアルキル部分は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2としては、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノイ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ等が挙げられる。アルキル基部分としては、直鎖状または分岐状であってもよい。−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2としては、例えば、−Ｎ（炭素数１〜５のアルキル基）2、好ましくは−Ｎ（炭素数１〜４のアルキル基）2、より好ましくは−Ｎ（炭素数１〜３のアルキル基）2である。
【００４１】
本発明において、用語「−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）」のアルキル基部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−メチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−エチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−プロピル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ブチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ペンチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ヘキシル等が挙げられる。−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜５のアルキル基）、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜４のアルキル基）、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜３のアルキル基）である。
【００４２】
また、本発明の発光材料における白金錯体は、Ａｒ１は、式（ｉ）、式（ｉｉ）、式（ｉｉｉ）、式（ｉｖ）または式（ｖ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）、式（ｘｘｉ）または式（ｘｘｉｉ）で表される式であり、
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｉ）におけるＲ１は、式（ｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｉ）におけるＲ１は、式（ｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｉｉ）におけるＲ１は、式（ｉｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｉｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｖ）におけるＲ１は、式（ｉｖ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｖ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｖ）におけるＲ１は、式（ｖ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｖ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｉ）の白金錯体がより好ましい。
【００４３】
また、本発明の発光材料における白金錯体は、Ａｒ１は、式（ｉ）または（ｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｉ）におけるＲ１は、式（ｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｉ）におけるＲ１は、式（ｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｉ）の白金錯体がより好ましい。
また、本発明の発光材料における白金錯体は、Ａｒ１は、式（ｉ）または（ｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、
式（ｉ）におけるＲ１は、式（ｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｉｉ）におけるＲ１は、式（ｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｉｉ）において２つのＲ１を有する場合、２つのＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｉ）の白金錯体がより好ましい。このような白金錯体は、室温において発光強度が強いためである。
【００４４】
また、本発明の発光材料における白金錯体は、例えば、以下の式で表される化合物が好ましい。これらの中で、温度変化によって発光強度が著しく低減しないことから、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）および（８）で表される化合物がより好ましく、式（３）および（６）の化合物がさらに好ましい。
【００４５】
【化１３】
2015053291.tif 000015
【００４６】
また、本発明の白金錯体は、以下の式（Ｘ）で表される。
【００４７】
【化１４】
2015053291.tif 000016
【００４８】
前記式中、Ａｒ２は、以下の式（ｘｘｘｉ）〜（ｘｘｘｘｖｉｉ）のいずれかで表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、以下の式（ｘｘ）〜（ｘｘｖｉ）のいずれかで表される式である。
【００４９】
【化１５】
2015053291.tif 000017
【００５０】
【化１６】
2015053291.tif 000018
【００５１】
【化１７】
2015053291.tif 000019
【００５２】
前記式中、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、より好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子であり、
Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子である。
【００５３】
なお、式（ｘｘｘｉ）で表される式における置換基Ｒ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよく、例えば、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１〜２の水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ３を有する場合、置換基Ｒ３はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
同様に、式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式における置換基Ｒ４は、式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよく、例えば、式（ｘｘｘｉｉ）〜（ｘｘｘｘｉｉｉ）で表される式中の１〜２の水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ１を有する場合、置換基Ｒ１はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【００５４】
同様に、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式における置換基Ｒ２は、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１以上全ての水素原子と置き換えられてもよく、例えば、式（ｘｘ）〜（ｘｘｖ）で表される式中の１〜２の水素原子と置き換えられてもよい。２以上の置換基Ｒ２を有する場合、置換基Ｒ２はそれぞれ異なっていても、同一であってもよい。
【００５５】
また、本発明の白金錯体は、Ａｒ１は、式（ｘｘｘｉ）、式（ｘｘｘｉｉ）、式（ｘｘｘｉｉｉ）、式（ｘｘｘｉｖ）または式（ｘｘｘｖ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）、式（ｘｘｉ）または式（ｘｘｉｉ）で表される式であり、
Ｒ３は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｘｘｘｉ）におけるＲ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉ）において２つのＲ３を有する場合、２つのＲ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｘｘｘｉｉ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｉ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｉｉｉ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｉｉ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｉｖ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｖ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｖ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｖ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｖ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｖ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｘ）の白金錯体がより好ましい。
【００５６】
本発明の白金錯体は、Ａｒ２は、式（ｘｘｘｉ）または（ｘｘｘｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2であり、
式（ｘｘｘｉ）におけるＲ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉ）において２つのＲ３を有する場合、２つのＲ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｉｉ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｉ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｘ）の白金錯体がより好ましい。
また、本発明の白金錯体は、Ａｒ２は、式（ｘｘｘｉ）または（ｘｘｘｉｉ）で表される式であり、
環Ｘは、炭素原子ａとｂと一緒になって、式（ｘｘ）で表される式であり、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子であり、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、
式（ｘｘｘｉ）におけるＲ３は、式（ｘｘｘｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉ）において２つのＲ３を有する場合、２つのＲ３は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
式（ｘｘｘｉｉ）におけるＲ４は、式（ｘｘｘｉｉ）で表される式中の１または２の水素原子と置き換えられ、
式（ｘｘｘｉｉ）において２つのＲ４を有する場合、２つのＲ４は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ２は、水素原子である式（Ｘ）の白金錯体がより好ましい。このような白金錯体は、室温において発光強度が強いためである。
【００５７】
また、本発明の白金錯体は、温度変化によって発光強度が著しく低減しないことから、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）および（８）で表される化合物がより好ましく、式（３）および（６）の化合物がさらに好ましい。
【００５８】
【化１８】
2015053291.tif 000020
【００５９】
本発明の発光材料の白金錯体は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００６０】
【化１９】
2015053291.tif 000021
【００６１】
前記式中、Ａｒ１および環Ｘは、式（Ｉ）における定義と同様である。
【００６２】
式（ＩＩ）の化合物と、白金化合物とを、塩基存在下に反応させて式（Ｉ）の化合物を得る。この白金化合物としては、例えば、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2、Ｋ2ＰｔＣｌ4が挙げられる。塩基としては、例えばＫ2ＣＯ3、ＮａＨ、トリエチルアミン等を用いてもよい。この反応は、例えば２０〜１３０℃で、１時間〜４８時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００６３】
前記製造方法において、前記式（ＩＩ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＩＩ）で表される化合物は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００６４】
【化２０】
2015053291.tif 000022
【００６５】
前記式中、Ａｒ１および環Ｘは、式（Ｉ）における定義と同様である。
【００６６】
式（ＩＩＩ）のサリチルアルデヒド誘導体と１当量のアミン（式（ＩＶ）の化合物）を、溶媒中で加熱することにより、式（ＩＩ）の化合物を得る。この反応は、例えば２０〜１００℃で必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、メタノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００６７】
本発明の式（Ｘ）で表される白金錯体は、式（Ｉ）で表される白金錯体と同様にして製造することができる。
【００６８】
本発明の発光材料は、高輝度発光材料、および有機ＥＬ素子の発光材料、具体的には発光層の材料として用いることができる。そのような有機ＥＬ素子としては、例えば、基板、陽極、正孔輸送層、本発明の発光材料を含む発光層、電子輸送層、および陰極をこの順に積層して構成される。前記基板、陽極、正孔輸送層、電子輸送層、および陰極については、従来公知の材料を用い、従来公知の製造方法により形成されていてもよい。
【００６９】
前記発光層は、本発明の発光材料のほかに、ホスト材料を含んでいてもよい。このホスト材料としては、例えば、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの、アリールシラン骨格を有するものが挙げられる。
【００７０】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、以下の実施例により限定されない。
【００７１】
種々のスペクトルは、以下の機器を用いて測定した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルはバリアン社製ＵＮＩＴＹ−ＩＮＯＶＡ核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）を用いて測定し、測定溶媒の残存シグナルを内部基準として使用した。
【００７２】
量子収率は、蛍光光度計ＦＰ−６５００Ｎ、燐光測定対応低温中積分球システムＩＮＫ−５３３、および、液体試料用セルＬＰＨ−１２０（全て日本分光株式会社製）を用いて測定した。
【００７３】
本明細書の記載において、以下の略語を使用する。
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
【００７４】
［実施例１］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−フェニルサリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（１）の合成
【００７５】
【化２１】
2015053291.tif 000023
【００７６】
化合物（１）をスキーム１に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量のアニリン（ＩＶ−１）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−フェニルサリチルアルジミン配位子(ＩＩ-１)（６０５ｍｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（５２９ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（１．６８ｇ）をＤＭＳＯ（５ｍＬ）中、１１５℃で１６時間反応させた。前記混合物へジクロロメタン（５０ｍＬ）を加え、有機層を水（２０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（１）を得た（オレンジ色粉末、２３０ｍｇ）。
【００７７】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 6.12 (dm, J = 8.7 Hz, 2H), 6.52 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 2H), 7.21 (ddd, J = 8.7, 6.9, 1.8 Hz, 2H), 7.23 (ddd, J = 8.0, 1.8 Hz, 2H), 7.35-7.39 (m, 6H), 7.41-7.45 (m, 4H), 8.01 (s, 2H);
HRMS (FAB+): m/z C26H20N2O2195Ptについて計算値：587.1175, 測定値 587.1149。
【００７８】
［実施例２］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（２）の合成
【００７９】
【化２２】
2015053291.tif 000024
【００８０】
化合物（２）をスキーム２に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２，６−ジメチルアニリン（ＩＶ−２）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（２，６−ジメチルフェニル）サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−２）（４６１ｍｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（３５７ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（８５９ｍｇ）をＤＭＳＯ（５ｍＬ）中、１２０℃で１６時間反応させた。前記反応混合物へ酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、有機層を水（２０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（２）を得た（オレンジ色粉末、４６ｍｇ）。
【００８１】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.35 (s, 12H), 6.06 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.48 (dd, J = 7.3, 7.3 Hz, 2H), 7.12-7.23 (m, 6H), 7.79 (s, 2H);
HRMS (FAB+): m/z C30H28N2O2195Ptについて計算値：643.1802, 測定値 643.1827。
【００８２】
［実施例３］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（３）の合成
【００８３】
【化２３】
2015053291.tif 000025
【００８４】
化合物（３）をスキーム３に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２，６−ジイソプロピルアニリン（ＩＶ−３）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−２）（１．１２ｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（６８４ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（１．６６ｇ）をＤＭＳＯ（１０ｍＬ）中、１２０℃で１６時間反応させた。前記混合物へ酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、有機層を水（２０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（３）を得た（オレンジ色粉末、２３５ｍｇ）。
【００８５】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.16 (d, J = 6.9 Hz, 12H), 1.25 (d, J = 6.9 Hz, 12H), 3.52 (spt, J = 6.9 Hz, 4H), 6.01 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 6.46 (ddd, J = 7.8, 6.9, 1.1 Hz, 2H), 7.15-7.23 (m, 8H), 7.35 (dd, J = 7.5, 7.5 Hz, 2H), 7.83 (s, 2H); 
HRMS (FAB+): m/z C38H44N2O2195Ptについて計算値:755.3054, 測定値 755.3029。
【００８６】
［実施例４］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（４）の合成
【００８７】
【化２４】
2015053291.tif 000026
【００８８】
化合物（４）をスキーム４に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の１−ナフチルアミン（ＩＶ−４）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（１−ナフチル）サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−４）（３５６ｍｇ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（２５２ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（１．２９ｇ）、トルエン（９０ｍＬ）、ＤＭＳＯ（２３ｍＬ）の混合物を１２０℃で１６時間反応させた。前記混合物へ酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、有機層を水（５０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（４）を得た（オレンジ色粉末、２１２ｍｇ）。
【００８９】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 5.45 (d, J = 9.0 Hz, 2 H), 5.47 (d, J = 9.0 Hz, 2 H), 6.40 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 2 H), 6.41 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 2 H), 7.02 (ddd, J = 9.0, 6.9, 1.7 Hz, 2 H), 7.03 (ddd, J = 9.0, 6.9, 1.7 Hz, 2 H), 7.13 (dd, J = 8.0, 1.7 Hz, 2 H), 7.14 (dd, J = 8.0, 1.7 Hz, 2 H), 7.42 (dd, J = 7.2, 1.0 Hz, 2 H), 7.47 (dd, J = 7.2, 1.0 Hz, 2 H), 7.46-7.58 (m, 8 H), 7.46-7.58 (m, 8 H), 7.93 (dm, J = 7.2 Hz, 2 H), 7.94-7.97 (m, 2 H), 8.03 (s, 2 H), 8.04 (s, 2 H), 8.35 (dm, J = 7.2 Hz, 2 H), 8.41 (dm, J = 7.2 Hz, 2 H);
HRMS (FAB+): m/z C34H24N2O2195Ptについて計算値:687.1489, 測定値 687.1458。
【００９０】
［実施例５］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（１−（２−メチル）ナフチル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（５）の合成
【００９１】
【化２５】
2015053291.tif 000027
【００９２】
化合物（５）をスキーム５に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２−メチル−１−ナフチルアミン（ＩＶ−５）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（１−（２−メチル）ナフチル）サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−５）（３６５ｍｇ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（２４３ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（１．２６ｇ）、トルエン（９０ｍＬ）、ＤＭＳＯ（２３ｍＬ）の混合物を１２０℃で１６時間反応させた。前記混合物へ酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、有機層を水（５０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（５）を得た（オレンジ色粉末、２６７ｍｇ）。
【００９３】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.55 (s, 6 H), 5.66 (d, J = 8.2 Hz, 2 H), 6.41 (dd, J = 8.0, 6.9 Hz, 2 H), 7.07 (dd, J = 9.0, 6.9 Hz, 2 H), 7.12 (d, J = 8.0 Hz, 2 H), 7.41-7.50 (m, 6 H), 7.83 (d, J = 8.2 Hz, 2 H), 7.88 (s, 2 H), 7.89 (d, J = 8.2 Hz, 2 H), 8.09 (dd, J = 8.2 Hz, 2 H);
HRMS (FAB): m/z C36H28N2O2195Ptについて計算値: 715.1802, 測定値 715.1788。
【００９４】
［実施例６］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（１−（２−ブロモ）ナフチル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（６）の合成
【００９５】
【化２６】
2015053291.tif 000028
【００９６】
化合物（６）をスキーム６に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２−ブロモ−１−ナフチルアミン（ＩＶ−６）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（１−（２−ブロモ）ナフチル）サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−６）（３８６ｍｇ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（２０５ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（１．０６ｇ）、トルエン（９０ｍＬ）、ＤＭＳＯ（２３ｍＬ）の混合物を１２０℃で１６時間反応させた。前記混合物へ酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、有機層を水（５０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（６）を得た（オレンジ色粉末、５０ｍｇ）。
【００９７】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 5.60 (dm, J = 8.7 Hz, 2 H), 6.41 (ddd, J = 7.9, 6.9, 1.0 Hz, 2 H), 7.08 (ddd, J = 8.7, 6.9, 1.0 Hz, 2 H), 7.16 (dd, J = 7.9, 1.0 Hz, 2 H), 7.50-7.56 (m, 4 H), 7.76 (d, J = 8.8 Hz, 2 H), 7.79 (dd, J = 8.8, 8.8 Hz, 2 H), 7.89 (s, 2 H), 7.91 (ddm, J = 7.2, 2.2 Hz, 2 H), 8.28 (ddm, J = 7.2, 2.2 Hz, 2 H)。
【００９８】
［実施例７］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（７）の合成
【００９９】
【化２７】
2015053291.tif 000029
【０１００】
化合物（７）をスキーム７に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２，６−ジクロロアニリン（ＩＶ−８）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（２，６−ジクロロフェニル）サリチルアルジミン配位子(ＩＩ-８)（５３２ｍｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（３４８ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（８２９ｍｇ）をＤＭＳＯ（５ｍＬ）中、１１５℃で１６時間反応させた。前記混合物へジクロロメタン（５０ｍＬ）を加え、有機層を水（２０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（７）を得た（オレンジ色粉末、５０ｍｇ）。
【０１０１】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ6.05 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.51 (dd, J = 7.1, 7.1 Hz, 2H), 7.22-7.31 (m, 4H), 7.45 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.52-7.60 (m, 2H), 7.86 (s, 2H)。
【０１０２】
［実施例８］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−（２，６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）サリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（８）の合成
【０１０３】
【化２８】
2015053291.tif 000030
【０１０４】
化合物（８）をスキーム８に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量の２，６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アニリン（ＩＶ−９）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−（２，６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ））サリチルアルジミン配位子（ＩＩ−９）（５６６ｍｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（３４８ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（８２９ｍｇ）をＤＭＳＯ（５ｍＬ）中、１２０℃で１６時間反応させた。前記反応混合物へ酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、有機層を水（２０ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を濃縮後、得られた残渣をＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（８）を得た（オレンジ色粉末、７ｍｇ）。
【０１０５】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ2.77 (s, 12H), 6.02 (d, J = 8.5 Hz, 2H),6.40 (dd, J = 7.1, 7.1 Hz, 2H), 6.86 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.10-7.24 (m, 6H), 7.85 (s, 2H); HRMS (FAB+): m/z C34H40N6O2195Ptについて計算値：759.2860, 測定値 759.2859。
【０１０６】
［比較例１］
ｔｒａｎｓ−ビス（Ｎ−ペンチルサリチルアルジミナト）白金（ＩＩ）（１１）の合成
【０１０７】
【化２９】
2015053291.tif 000031
【０１０８】
化合物（１１）をスキーム９に従い、合成した。サリチルアルデヒド（ＩＩＩ−１）と１当量のペンチルアミン（ＩＶ−７）をエタノール中で加熱還流することで合成したＮ−ペンチルサリチルアルジミン配位子（ＩＩ−７）（１９１ｍｇ）と、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（１７４ｍｇ）、Ｋ2ＣＯ3（４６３ｍｇ）をＤＭＳＯ（３ｍＬ）中、１１０℃で２０時間反応させた。室温まで冷却したのち、水（９ｍＬ）を加え、生じた固体を吸引ろ過で集めた。ＮＨ−シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液；ＣＨ2Ｃｌ2）にて精製することで、化合物（１１）を得た（オレンジ色粉末、７７ｍｇ）。
【０１０９】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 0.87 (t, J = 6.9 Hz, 6 H), 1.20-1.45 (m, 20H), 1.82 (quin, J = 7.4 Hz, 4 H), 3.84 (t, J = 7.4 Hz, 4 H), 6.59 (t, J = 7.3 Hz, 2 H), 6.88 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 7.25 (dd, J = 7.5, 1.6 Hz, 2 H), 7.33 (td, J = 7.6, 1.8 Hz, 2 H), 7.91 (s, 2 H); 
HRMS (FAB+) m/z [M+H]+ C30H45O2N2194Ptについて計算値: 659.3108, 測定値: 659.3088。
【０１１０】
［固体発光量子収率の測定］
実施例１〜８で得た化合物（１）〜（８）および比較例１で得た化合物（１１）について、２９６Ｋおよび７７Ｋにおける固体発光量子収率φ（％）を測定した。具体的には、化合物（１）〜（８）および化合物（１１）の結晶状態（粉末）における発光量子収率を、絶対法によりそれぞれ求めた。測定方法は以下の通りである。
【０１１１】
（測定方法）
測定の際、酸素の影響を除くため、全てのサンプルは、石英セル中に結晶（化合物（１）〜（８）および化合物（１１））をそのまま封入して、アルゴン雰囲気下で測定した。さらに、低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて、結晶を封入した上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４５０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。得られた測定結果を表１および表２に示す。なお、表１におけるデータは、約１ｍｇの結晶を測定して得られた結果であり、表２におけるデータは、約１０ｍｇの結晶を測定して得られた結果である。
【０１１２】
【表１】
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【０１１３】
【表２】
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【０１１４】
前記表１に示すように、実施例１〜６および比較例１の結果から、式（Ｉ）で表される白金錯体は、結晶状態において、室温において高い量子効率で燐光発光を示すことが確認できた。
【０１１５】
前記表２に示すように、実施例１〜８および比較例１の結果から、式（Ｉ）で表される白金錯体は、結晶状態において、室温において高い量子効率で燐光発光を示すことが確認できた。
【０１１６】
［２−メチルテトラヒドロフラン溶液の７７Ｋガラスにおける発光量子収率発光の測定］
実施例１〜８で得た化合物（１）〜（８）について、２−メチルテトラヒドロフラン溶液の７７Ｋガラス状態における発光量子収率φ（％）を絶対法によりそれぞれ求めた。測定方法は以下の通りである。
【０１１７】
（測定方法）
石英セル中の、全てのサンプルの２−メチルテトラヒドロフラン溶液（２×１０-4Ｍ）は、酸素の影響を除くため脱気し、アルゴン雰囲気下とした。低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて、上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４５０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。測定結果を表３に示す。
【０１１８】
【表３】
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【０１１９】
前記表３に示すように、実施例１〜８の結果から、式（Ｉ）で表される白金錯体は、ガラス状態において、高い量子収率で燐光発光を示すことが確認できた。
【０１２０】
［単結晶Ｘ線構造解析］
実施例１の化合物（１）、実施例３の化合物（３）、実施例４の化合物（４）および実施例６の化合物（６）について、株式会社リガク社製イメージングプレート単結晶自動Ｘ線構造解析装置ＰＡＰＩＤ−ＡＵＴＯを用いて単結晶Ｘ線結晶解析を行った。Ｘ線は、Ｍｏ−Ｋa線（λ＝０．７１０７５Å）を用いた。実施例１の化合物（１）、実施例３の化合物（３）および実施例６の化合物（６）は、ベンゼンにより、実施例４の化合物（４）は酢酸エチルにより結晶化した結晶を用いた。得られた実施例１の化合物（１）の結晶構造を図１に、実施例３の化合物（３）の結晶構造を図２に、実施例４の化合物（４）の結晶構造を図３に、実施例６の化合物（６）の結晶構造を図４に示す。また、結晶解析の結果得られた実施例３の化合物（３）の結晶中におけるパッキング図を図５に示す。
【０１２１】
図１〜４に示すように、実施例の白金錯体は、結晶中において、ビスイミノ白金錯体平面に対し、Ａｒ基が垂直方向に固定化された構造をとることが確認できた。また、図５に示すように、実施例の白金錯体は、結晶中において分子がπスタックしていない構造をとることが確認できた。
【０１２２】
このように、式（Ｉ）で表される化合物は、結晶中において、ビスイミノ白金錯体平面に対し、Ａｒ基が垂直方向に固定化された構造をとる。さらに、式（Ｉ）で表される化合物は、結晶中における分子の配列が非πスタック構造をとる。その結果、式（Ｉ）で表される化合物は結晶状態で分子間で消光しあわないため、強い強度の燐光発光が実現できると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の発光材料は、固体であって、かつ、発光効率に優れるため、実用に足る発光強度を得ることができる。従って、本発明の発光材料は、次世代技術である有機発光素子等の材料として有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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