(57)【要約】  本開示は、下記式（１）で表される化合物を提供する。2016002638.tif 000010
2016002638.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアゾ化合物。
【化１】
2016002638.tif 000008
【請求項２】
下記式（１）で表されるアゾ色素。
【化２】
2016002638.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、新規のアゾ化合物及びアゾ色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アゾ色素は、種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルター用色素等の種々の分野で用いられるようになってきている。
色素として、アゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。
色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。総説としては、Dyes And Pigments（1982年）3巻123〜131に示されており、詳細に説明されている。【０００３】
近年、画像記録材料として、カラー画像が主流となり、色素の使用用途も多様化してきた。具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク等に盛んに利用されている。また、撮影機器では、電荷結合素子（Charge Coupled Device、ＣＣＤ）などの撮像素子において、ディスプレイでは、液晶ディスプレイ（liquid crystal display、ＬＣＤ）又はプラズマディスプレイ（Plasma Display Panel、ＰＤＰ）において、カラー画像を記録、再現するためにカラーフィルターが使用されている。
これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法又は減法混色法の３原色の着色剤（染料、顔料）が使用されている。
しかし、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる、色相が良く堅牢な着色剤が無いのが現状であり、改善が強く望まれている。【０００４】
一方、マゼンタ系乖離性アゾ色素においては、カプラー部にフェノールを用いた色素が広く知られている（例えば、特開平４−３３１９５４号公報）。しかしながら、この特許に用いられているアゾ色素は、耐熱性及び耐光性の点で、更なる改良が望まれている。また、各用途で使用する着色剤には、共通して、色再現上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下での堅牢性、モル吸光係数が大きいこと等が要求される。
従来から、５員あるいは６員の複素環をアゾ成分とするアゾ染料は開示されているが（特開昭５６−５５４５５号公報、特開昭６０−１４２４３号公報、特開１９９９−１２５８８８号公報、特開２０００−２８０６３０号公報）、いずれも色相、堅牢性、分子吸収係数を満足させるものではなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示の目的は、良好な色相並びに光及び熱に対する良好な堅牢性を有し、高い分子吸収係数を有する新規のアゾ化合物及びアゾ色素を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、新規のアゾ化合物及びアゾ色素が、良好な色相を有し、且つ、光及び熱に対して良好な堅牢性を発揮することを見出し、本発明の実施形態を完成させた。【０００７】
本発明には、以下の実施形態が含まれる。
［１］  下記式（１）で表されるアゾ化合物。
【化１】
2016002638.tif 000003
【０００８】
［２］  下記式（１）で表されるアゾ色素。
【化２】
2016002638.tif 000004
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、色相に優れ、光及び熱に対して優れた堅牢性を有し、高い分子吸収係数を有する新規の化合物及び色素を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例１で合成された化合物の吸収スペクトル（溶媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の実施形態は、下記式（１）で表されるアゾ化合物を提供するものである。
【００１２】
【化３】
2016002638.tif 000005
【００１３】
式（１）で表されるアゾ化合物は、２−クロロ−４−（（３−（メチルチオ）−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル）フェノールである。
【００１４】
式（１）で表されるアゾ化合物の用途としては、特に限定されないが、アゾ色素として使用することが好ましい。式（１）で表されるアゾ色素の用途としては、電荷結合素子（Charge Coupled Device、ＣＣＤ）、相補性金属酸化膜半導体（Complementary Metal Oxide Semiconductor、ＣＭＯＳ）等の固体撮像素子；液晶ディスプレイ（liquid crystal display、ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（Plasma Display Panel、ＰＤＰ）等ディスプレイに用いられるカラー画像を記録；再現するためのカラーフィルター；カラーフィルターを作製するための硬化組成物；カラー画像を形成するためのカラー画像記録材料；インクジェット方式記録材料；感熱記録材料；感圧記録材料；電子写真方式を用いる記録材料；転写式ハロゲン化銀感光材料；印刷インク；記録ペン；染毛剤用染料等が挙げられる。
【００１５】
本実施形態のアゾ化合物及びアゾ色素は、用いられる系に応じて、溶解状態、乳化分散状態、固体分散状態でも使用することができる。
【実施例】
【００１６】
以下に、本実施形態を実施例に基づき詳細に説明する。但し、本発明の実施形態は、これらの実施例に限定されるものではない。【００１７】
参考例１
【化４】
2016002638.tif 000006
【００１８】
メタノール９００ｍＬ（ミリリットル；以下同様）を攪拌し、２８質量％ソジウムメトキサイド・メタノール溶液２３０ｍＬ（１．１モル）を加えた。次いで、化合物Ａ１３９ｇ（０．５モル）を添加した。ドライアイス−メタノールで内温を−５℃に調節した後、臭素１６３ｇ（１．０２モル）と２８質量％ソジウムメトキサイド・メタノール溶液２０５ｍＬ（１．０モル）を内温５℃以下にて同時滴下を行った。滴下終了後、内温２５℃にて２時間攪拌した後、析出した無機塩を濾取した。濾液に、亜硫酸水素ナトリウム６．４ｇを３５ｍＬの水で溶解させた水溶液を添加した。その後、減圧留去し、濃縮残渣を水で取り出し、化合物Ｂ５１ｇを得た（収率６９．３％）。【００１９】
実施例１
【化５】
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【００２０】
参考例１で得られた化合物Ｂ４４．２ｇ（０．３モル）を、８５質量％燐酸水溶液４５０ｍＬにて加熱溶解させた後、氷浴にて内温を５℃以下に保ち、窒素フローを行った。亜硝酸ナトリウム２２．８ｇ（０．３３モル）を、内温を１０℃以下に保ちつつ、４分割にて添加し、氷浴下１時間反応を行った。次いで、ｏ−クロロフェノール３８．６ｇ（０．３モル）を酢酸４００ｍｌに溶解させた溶液を、内温を２０℃以下に維持しつつ滴下し、内温２０℃にて１時間攪拌した。攪拌後の反応液を、水２Ｌ（リットル；以下同様）に滴下し、析出した結晶を濾取し、水５００ｍＬで洗浄した。得られた結晶を乾燥し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノール１５ｍｌで晶析、析出した結晶を濾過した。次いで、結晶を冷メタノール１Ｌで洗浄し、乾燥し、茶色結晶の例示色素を１９．８ｇ得た（収率２３％）。
得られた例示色素は、融点２９０℃、極大吸収波長５４０．３ｎｍ、吸光係数６０５００（溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）であった。この色素は、図１の吸収スペクトルを示し、色相が良好であった。
上記より得られた例示色素について、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法による構造確認を行なったところ、１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）［１２．２ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）、８．１ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）、７．９ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ）、７．２ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ）］、［２．８（３Ｈ、ｓ）］であった。【００２１】
（堅牢性評価）
特開２０００−２８０６３０号公報の実施例１に記載の試験と同様の評価法により、実施例１で合成した化合物の光もしくは熱に対する堅牢性の評価を行った。その結果、実施例１で合成した化合物は、濃度低下及び変色が観測されず安定であり、光もしくは熱に対する堅牢性が良好であった。【００２２】
日本出願２０１４−１３８００１の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
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【国際調査報告】
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