(57)【要約】  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／または（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩を含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物は、微生物に対する即効性及び除菌効果を有し、更に防腐効果にも優れた、相乗的に微生物を制御することのできる相乗性抗菌・抗カビ組成物であり、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品用に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項２】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：０であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項３】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：０：１〜１００であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項４】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：１〜１００であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項５】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：０であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項６】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：０：１〜１００であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項７】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：１〜１００であることを特徴とする請求項１に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項８】
不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品用である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項９】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項１０】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物を配合した不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
【請求項１２】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されている請求項１１に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
【請求項１３】
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されている請求項１１に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
【請求項１４】
不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品の製造のための、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品が微生物汚染により変質、腐敗するのを防止するために、防腐目的として使用されるものであるのと同時に、即効性があり、除菌効果が高く、優れた抗菌・抗カビ性を付与して相乗的に微生物を制御する組成物に関し、特に殺菌剤として２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを含有することを特徴とする、相乗性抗菌・抗カビ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から殺菌剤・防腐剤組成物は一般工業水系製品の多くの分野で用いられており、細菌類、カビ類、酵母類または藻類などの有害微生物を抑制するために使用される。その中でもイソチアゾリン系化合物は非常に効果的な殺菌剤・防腐剤として以前から知られている。【０００３】
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンや３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートは、エマルション、ラテックス、水性塗料、水性インキ、紙用コーティング剤、澱粉糊、顔料スラリー、コンクリート混和剤、クーリングウォーター、水処理、水系一般家庭用品、農薬、木材等の工業用品に添加され、細菌、真菌などの微生物に起因する製品の変質、腐敗を防止する殺菌・防腐・防カビ剤であり、古くから一般工業用途で利用されている。【０００４】
イソチアゾリン−３−オンの中には、防腐効果の高い化合物が古くから一般工業用途で利用されている。こうした化合物の中に、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが知られているが、ある種の微生物に対して殺菌・防腐効果が不十分であるとか、効果の持続性に欠けるとか、ｐＨが高い条件や、求核剤、酸化剤、還元剤が存在する状況下では安定性に劣るなどの点を有している。【０００５】
イソチアゾリン系化合物を組み合わせて使用することも既に知られている。
特許文献１（日本特許第２０２９８５３号）には、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン混合物及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンからなる工業用殺菌・防腐剤組成物が開示されている。【０００６】
特許文献２（特開平９−７７６１６）には２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、ハロゲン化オキシム化合物（ジクロログリオキシム、α−クロロベンズアルドキシム、α−クロロベンズアルドキシムアセテート、４−ヒドロキシフェニル−α−ケトアセトヒドロキシム酸クロライド）、ハロゲン化チオフェン化合物（３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド）またはハロゲン化ジチオール化合物（４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，２−ジチオール−３−オン）を組み合わせた殺菌剤組成物が開示されている。【０００７】
特許文献３（米国特許第５３２８９２６号）には、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとヨードプロパルギル化合物（ヨードプロピニル化合物）を組み合わせた相乗性を有する組成物が開示されている。そのような化合物として、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートが開示されている。【０００８】
特許文献４（日本特許４５２００４２）及び特許文献５（国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ１９９９／００６０５６）には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートを組み合わせた相乗性殺菌組成物が開示されている。【０００９】
これらは従来、主に一般工業用途において使用されてきた薬剤であり、相乗的に防腐効果をもたらす防腐剤として既に知られている組成物である。同様に不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品にも、細菌、真菌等の微生物に汚染されることで、物性的な劣化を引き起こしたり、美観上の不具合を起こしたりすることで、製品としての価値を損なうことから安全性を兼ね備えた化粧品基準に適合するような各種薬剤が使用されてきた。【００１０】
たとえば、安息香酸及び安息香酸ナトリウムにおいては、その防腐効力に優れていることが、特許文献６（特開平１０−２１９２８２）及び特許文献７（日本特許２９８１４５１）に開示されている。【００１１】
しかし、単一製剤では、長期的な効果に欠けたり、効力不足であったり、また耐性菌の出現を招きやすく、それらの解決手段として２成分、３成分の組み合わせにより、相乗的な効果で添加量を減少する傾向で使用されることが一般的になっている。【００１２】
しかし、近年新たに製品の抗菌、除菌、殺菌効果の基準を示す数値や指標となる試験法が確立された結果、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品においては、特定の微生物に対する効能を謳った製品の差別化が顕著にみられる傾向にある。このような環境下において、市場からは更なる効果的な組み合わせによる効力の増大、薬剤添加量の軽減による安全性の確保、更に幅の広いスペクトルを持った薬剤の組み合わせによる防腐、抗菌、除菌、抗カビ効果を付与した製品が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許第２０２９８５３号公報
【特許文献２】特開平９−７７６１６号公報
【特許文献３】米国特許第５３２８９２６号公報
【特許文献４】特許第４５２００４２号公報
【特許文献５】国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ１９９９／００６０５６
【特許文献６】特開平１０−２１９２８２号公報
【特許文献７】特許第２９８１４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、従来の組み合わせによる防腐効果の相乗的作用に比べ、抗菌スペクトルが広がり、従来の防腐目的に加え、より即効性のある、抗菌、除菌、抗カビ効果が期待できる薬剤を提供することである。より具体的には、本発明の目的は、使用される有効成分を相乗的に作用させ、その結果、有効成分を単一製剤や既に知られている組み合わせで使用した場合の必要な濃度に比べ、より低い濃度で使用することができる、そのため人、環境が被爆して汚染される程度が減少する、コスト削減が可能である、より幅の広いスペクトルを持つことから、長期にわたり防腐効果が維持できる、特に水系製品に添加した際は、微生物に対して即効性のある除菌効果が期待できる等の特徴を有する相乗性抗菌・抗カビ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的は、抗菌活性なイソチアゾリン系化合物を有し、そのうちの１つが２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンである本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物により達成される。本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物は、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩を含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物である。【００１６】
更に具体的には、本発明は以下に関する。
［１］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［２］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：０であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［３］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［４］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［５］  より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：０であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［６］  より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［７］  より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［８］  不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品用である、［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［９］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されることを特徴とする［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［１０］  より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されることを特徴とする［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［１１］  ［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物を配合した不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１２］  （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されている［１１］に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１３］  より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されている［１１］に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１４］  不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品の製造のための、［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物の使用。【００１７】
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品が微生物汚染により変質、腐敗するのを防止するために、防腐目的として使用されるものであると同時に、即効性があり、除菌効果が高く、優れた抗菌・抗カビ性を付与して相乗的な防腐効果を発揮し、微生物に起因して生ずるさまざまな問題防止にも有効である。しかも低毒性で公害の心配がなく、対象組成物に対する悪影響を及ぼすこともない有用な相乗性抗菌・抗カビ組成物である。【００１８】
本組成物の成分の１つである２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンは、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに比べ皮膚刺激性が低い。また環境に配慮された抗菌活性物質であり、この化合物を本組成物の成分の一つとして使用することにより、使用者にとって、アレルギーを引き起こしたりするような欠点を抱えず、また、産業排水中の法的な規制の面からも非常に扱いやすい利点を有している。【００１９】
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）は、好ましくは、１００〜１：１〜５０：０、１００〜１：０：１〜１００、又は１００〜１：１〜５０：１〜１００であり、より好ましくは、１５〜１：１〜１０：０、１５〜１：０：１〜１００、又は１５〜１：１〜１０：１〜１００である。【００２０】
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、有効成分である（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品中に０．００２重量％以上１．５重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合（添加）される。【００２１】
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートは、シクロデキストリン（α体、β体、γ体）のような包接化合物で包摂されているものを使用しても構わない。【００２２】
本発明の可溶化剤として必要に応じて、親水性溶媒が使用できる。好ましい親水性溶媒は、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール）、モノカプリル酸プロピレングリコール、カプリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。【００２３】
更にこの他に、可溶化剤としての親水性界面活性剤が、例えばポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアミノエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤や脂肪酸ナトリウム、硫酸アルキル塩、硫酸ポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン系界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤やコハク酸、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸等の有機酸やその塩、ｐＨ調整剤、公知のキレート剤、消泡剤、着色剤、香料等の添加剤を使用することができる。【００２４】
本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物において、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩に加えて、１または２種以上の殺菌／抗菌作用物質を含むことができ、適用分野に応じて選択される。このような追加される殺菌／抗菌作用物質の例を以下にあげる。ただし、感作性に関わる欠点を持つ、他のイソチアゾリン系化合物、たとえば５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む殺菌組成物は除く。【００２５】
サリチル酸及びサリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、プロピオン酸及びその塩類、銀化合物、トリクロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩（メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、ベンジルパラベン）、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、ピリチオン亜鉛（ジンクピリチオンＺＰＴ）、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネート、塩化ベンゼトニウムのような四級アンモニウム塩、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライドのようなイミダゾール誘導体、ビスアミノプロピルドデシルアミン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クレゾール、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、塩酸クロルヘキシジン、グルコンサンクロルヘキシジン、クロルヘキシジン、ポリアミノプロピルビグアナイド（ＰＨＭＢ）、ポリアミノプロピルグアニジン（ＰＨＭＧ）のようなグアニジン化合物、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ベンジルアルコール、２−ブロモー２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＲＯＮＯＰＯＬ）、メチルジブロモニトリル  グルタリニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン）、ジクロロベンジルクロルフェネネシン、フェノキシイソプロパノール等を挙げることが出来る。【００２６】
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、例えば、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品に使用されるが、その添加量は対象となる上記に記されたアプリケーションに対して合計の有効成分濃度が０．００２重量％〜１．５重量％になるように添加するのが好ましく、より好ましくは０．００５重量％〜１．０重量％程度に添加する。添加する方法としては、例えば滴下法、塗布法、噴霧法、浸漬法等の公知の方法を使用することができる。【００２７】
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴＩと略す）は、公知の製造方法により作製できる。３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと略す）はＬｏｎｚａ社からＧｌｙｃａｃｉｌの商品名で市販されている。また安息香酸、安息香酸ナトリウムは、食品添加物の保存料として、また試薬として市販されている。【００２８】
実際に使用する際、本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、あらかじめ配合した混合物として、対象物に添加してもよいし、相乗性抗菌・抗カビ組成物とそれ以外の組成物とを別々に添加してもよい。【００２９】
実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。
【実施例】
【００３０】
以下実施例によって、本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物おける（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩との組み合わせの相乗効果を明らかにする。また、組み合わせによる防腐効果の向上及び微生物に対する即効性と抗菌／抗カビ効果を明らかにする。【００３１】
先ず、単一製剤のＭＩＣ比較を行うために、下記の製剤を得た。
・ＭＴＩをそのまま使用し有効成分濃度５％の組成物を得た。
・ＩＰＢＣ（Ｇｌｙｃａｃｉｌ２０００、Ｌｏｎｚａ社製）有効成分６％水溶液をそのまま使用した。
・安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を  得た。
・２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｚｏｎｅｎ  ＭＴ、有効成分濃度５０％  、ケミクレア社製、以下ＭＩＴと略す）
・ポリヘキサメチレンビグアナイド（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ、有効成分濃度２０％、ア  ーチ・ケミカルズ社製、以下ＰＨＭＢと略す）
・ポリヘキサメチレングアニジン（有効成分濃度２０％、市販品を使用、以下ＰＨＭＧと  略す）
・１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド（有効成
分濃度４０％、アーチ・ケミカルズ社製）【００３２】
菌液の調整
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １２６８９
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １３２７５
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２
Ｅ．ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３９７２
Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｕｂｉｃａｎｓ  ＮＢＲＣ  １５９４
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ６３４２
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２
以上の細菌、酵母、カビを各栄養培地にて培養、細菌は普通ブイヨン液体培地、酵母、カビは麦芽液体培地に加えて、菌液及び胞子懸濁液を作成した。各菌液及び胞子懸濁液の細胞密度は１０６個／ｍｌに調整したものを試験液とした。【００３３】
（試験方法）
９６ウェル細胞培養用プレートに１０６個／ｍｌに調整した菌液、胞子懸濁液を分注し、評価用に前記載の各製剤が最高添加濃度２０００ｐｐｍ〜８０００ｐｐｍ、８０００ｐｐｍ〜１２０００ｐｐｍまたは１２０００ｐｐｍ〜３００００ｐｐｍになるよう添加し、ピペッティングをして混合する。混合後、カラム１〜１１まで、同作業を繰り返し行い混合し、カラム１２はブランクとする。９６ウェル細胞培養用プレートを、細菌は３６℃の恒温器で２４時間、酵母は３０℃で４８時間、カビについては２８℃で４８時間培養して最小発育阻止濃度（以下ＭＩＣと略す）を３度測定し、その平均値を記載した。【００３４】
（評価基準）
対照試料と各製剤添加試料の濁度を比較して、ＭＩＣを測定する。
2015122364.tif 000002
【００３５】
評価結果を下記に示す。
【表１】
2015122364.tif 000003
【００３６】
以下の実施例は、本発明の防腐剤組成物における相乗作用を示すものである。【００３７】
製剤例１−４の調整【００３８】
（製剤例１）
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴＩと略  す）を５．０グラム計量し、９５．０グラムの精製水を加え撹拌・溶解してＭＴＩ５．０％の防腐剤防腐組成物１を得た。【００３９】
（製剤例２）
ＩＰＢＣ（ＧｌｙｃａｃｉｌＬ、Ｌｏｎｚａ社製）をジプロピレングリコールで溶解させ、５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。【００４０】
（製剤例３）
ＩＰＢＣ（ＧｌｙｃａｃｉｌＬ、Ｌｏｎｚａ社製）をジプロピレングリコールとポリオキシエチレン硬化ひまし油を混合し溶解させ５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。【００４１】
（製剤例４）
安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。【００４２】
防腐剤防腐組成物１、２、３、４を使用して単剤及び各混合製剤でのＭＩＣ値を測定し、相乗効果を評価した。【００４３】
菌液の調整
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １２６８９
Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｕｂｉｃａｎｓ  ＮＢＲＣ  １５９４
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ６３４２
以上の細菌、酵母、カビを各栄養培地にて培養、細菌は普通ブイヨン液体培地、酵母、カビは麦芽液体培地に加えて、菌液及び胞子懸濁液を作成した。各菌液及び胞子懸濁液の細胞密度は１０６個／ｍｌに調整したものを試験液とした。【００４４】
（試験方法）
９６ウェル細胞培養用プレートに１０６個／ｍｌに調整した菌液、胞子懸濁液を分注し、評価用に前記載の各製剤が最高添加濃度４０００ｐｐｍ〜２４０００ｐｐｍになるよう添加し、ピペッティングをして混合する。混合後、カラム１〜１１まで、同作業を繰り返し行い混合し、カラム１２はブランクとする。９６ウェル細胞培養用プレートを、細菌は３６℃の恒温器で２４時間、酵母は３０℃で４８時間、カビについては２８℃で４８時間培養して最小発育阻止濃度（以下ＭＩＣと略す）を測定した。【００４５】
（評価基準）
段落番号００３４の記載と同様に、対照試料と各製剤添加試料の濁度を比較して、ＭＩＣを測定した。【００４６】
表２、３に、ＭＴＩ、ＩＰＢＣおよび安息香酸の、単剤及び各剤組み合わせ系での各混合比でのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １２６８９、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｕｂｉｃａｎｓ  ＮＢＲＣ  １５９４、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ６３４２に対するＭＩＣ値及びＦＩＣ指数を示す。【００４７】
ＦＩＣ指数（Ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ）は、下記（１）式によって算出した。
ＦＩＣ指数＝Ｑａ／ＱＡ＋Ｑｂ／ＱＢ  ・・・  （１）
（式中、
Ｑａは、Ａ成分とＢ成分を併用した時のＡ成分のＭＩＣ値を、
ＱＡは、Ａ成分単独でのＭＩＣ値を、
Ｑｂは、Ａ成分とＢ成分を併用した時のＢ成分のＭＩＣ値を、
ＱＢは、Ｂ成分単独でのＭＩＣ値をそれぞれ表す）
ＦＩＣ指数は、Ａ成分とＢ成分の併用による効果を表す。ＦＩＣ指数が１である場合はＡ成分とＢ成分の併用によって相加的作用があることを示す。ＦＩＣ指数が１より大きい場合はＡ成分とＢ成分の併用によって拮抗的作用があることを示す。ＦＩＣ指数が１より小さい場合はＡ成分とＢ成分の併用によって相乗的作用があることを示す。【００４８】
（実施例Ａ）
ＭＴＩ、ＩＰＢＣ単剤および各混比率でのＭＩＣ値とＦＩＣ指数を表２に示す。
【表２】
2015122364.tif 000004
【００４９】
（実施例Ｂ）
ＭＴＩ、安息香酸単剤および各混比率でのＭＩＣ値とＦＩＣ指数を表３に示す。
【表３】
2015122364.tif 000005
表２及び表３から、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＴＩ）と３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートまたは安息香酸との防腐剤組成物は、各単剤を有効成分とする防腐剤組成物に比べて相乗効果が期待できる。【００５０】
（殺菌効力試験）
次に単一製剤及び混合製剤における微生物に対する除菌／殺菌効果の即効性の比較を行うため、表４及び表５に示す実施例１〜１２及び比較例１〜１２の組成の水溶液を作成した。それら水溶液の効果を細菌については、接触時間５分、１時間、３時間、６時間、２４時間、４８時間、カビについては、６時間、２４時間、４８時間にて比較した。【００５１】
（１）試験菌
・  Ｅ．ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３９７２  （大腸菌）
・  Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １２６８９  （緑膿菌）
・  Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２  （黄色ブドウ球菌）
・  Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ６３４２  （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８  （クラドスポリウム）【００５２】
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］  
ＤＩＦＣＯ：Ｄ／Ｅ中和液体培地  ［ＢＤ，Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ］【００５３】
（３）菌液の調製
ａ）  大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０７個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ）  クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。【００５４】
（４）試料の調製
表４及び表５に示す実施例１〜１２及び比較例１〜１２の濃度の水溶液を下記の製剤＊）を使用し作製した。これらの水溶液に試験菌液１％量接種し、接触時間毎に１ｍｌ採取し、９ｍｌのＤ／Ｅ中和液体培地で中和し、この希釈液をさらに段階希釈して、細菌についてはＮＡ培地、カビについてはＰＤＡ培地を使用し寒天平板混釈法により生菌数を測定する。なお対照として、滅菌リン酸緩衝生理食塩水についても同様に操作し、細菌は、５分（接種直後として）、４８時間接触後、カビは、０分（接種直後）、４８時間接触後に生菌数測定を行った。
「＊１」ＭＴＩをそのまま使用し有効成分濃度５％の組成物を得た。
「＊２」ＩＰＢＣ（Ｇｌｙｃａｃｉｌ、Ｌｏｎｚａ社製）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を得た。
「＊３」安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を得た。
「＊４」ＭＩＴ（Ｚｏｎｅｎ  ＭＴ、有効成分濃度５０％、ケミクレア社製を使用）
「＊５」ＰＨＭＢ（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ、有効成分濃度２０％、アーチ・ケミカルズ社製を使用）
「＊６」ＰＨＭＧ（有効成分濃度２０％、市販品を使用）
「＊７」  １，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド（有効成分濃度４０％、アーチ・ケミカルズ社製を使用）
「＊８」塩化ジデシルジメチルアンモニウム（Ｂａｒｄａｃ  ２２４０、Ｌｏｎｚａ社製、有効成分濃度４０％を使用，  以下ＤＤＡＣと略す）【００５５】
細菌の評価結果を下記に示す。
【表４】
2015122364.tif 000006
【００５６】
カビの評価結果を下記に示す。
【表５】
2015122364.tif 000007
【００５７】
表４及び表５より実施例１〜１２は、比較例１〜１２に比べ、細菌及びカビ等の微生物に対して、より短時間で即効性の高い殺菌効力、抗菌性を有している。【００５８】
（繊維製品やウェットワイパー用、防腐試験）
本発明をより具体的に示すために、実際のアプリケーション中における下記による防腐効力試験を行い、開始時における生菌数から終了時における生菌数の差が細菌は５Ｌｏｇ以上、カビ・酵母は４Ｌｏｇ以上である場合に抗菌性防腐効力を○と評価した。また、４Ｌｏｇ以上（細菌）、３Ｌｏｇ以上（カビ・酵母）である場合には△とし、そうでないときは×と評価した。【００５９】
（１）試験菌
・Ｅ．ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３９７２  （大腸菌）
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １２６８９  （緑膿菌）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２  （黄色ブドウ球菌）
・Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  ＮＢＲＣ１５９４  （カンジダ）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ６３４２  （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８  （クラドスポリウム）【００６０】
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］
ＳＣＤＬＰ培地：ＳＣＤＬＰ培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰ培地：ＧＰＬＰ培地［日本製薬株式会社］
ＳＣＤＬＰＡ培地：ＳＣＤＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰＡ培地：ＧＰＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］【００６１】
（３）菌液の調製
ａ）  大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０８個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ）  クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、（カンジダは２日間）、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。【００６２】
（４）試料の調製
表６に示す実施例１〜７及び表７に示す比較例１〜６の組成の薬液を繊維シート基布重量に対して薬液２８０重量部含浸させ、５０℃にて１０日間保管した。
１０日間保管後に、繊維シートを一辺が約６ｃｍの正方形に切り取り、これを４枚重ねて試料とした。また、薬液未含浸の繊維シート基布を一辺約６ｃｍの正方形に切り取り、これを４枚重ねて滅菌精製水を所定量含浸させ、高圧蒸気滅菌（１２１℃、１５分間）したものを対照試料とした。【００６３】
（５）試験操作
試料を滅菌シャーレに入れ、菌液０．２ｍＬを滴下後、ふたを閉め、細菌については、３７℃±１℃の恒温器で保存し、保存７日後に、ＳＣＤＬＰ液体培地２０ｍＬに試料を入れ、１分間混和し抽出する。この抽出液の生菌数をＳＣＤＬＰ寒天培地混釈法にて、３７℃４８時間培養により測定した。カビについては、保存７日後に、ＧＰＬＰ液体培地２０ｍＬに試料を入れ、１分間混和し抽出する。この抽出液の生菌数をＧＰＬＰ寒天培地混釈法にて、２８℃４日間培養により測定した。【００６４】
実施例の評価結果を下記に示す。
【表６】
2015122364.tif 000008
【００６５】
比較例の評価結果を下記に示す。
【表７】
2015122364.tif 000009
【００６６】
表６より実施例１〜７は、表７の比較例１〜６に比べ高い殺菌効力、抗菌性防腐性能を有している。【００６７】
（防腐効力試験）
長期における実際の系での防腐効力を比較するため、防腐効力試験を行った。【００６８】
（１）試験菌
・Ｅ．ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３９７２  （大腸菌）
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＮＢＲＣ  １３２７５  （緑膿菌）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １３２７６  （黄色ブドウ球菌）
・Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  ＮＢＲＣ１５９４  （カンジダ）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  ９４５５  （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８  （クラドスポリウム）【００６９】
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］
ＮＢ培地：普通ブイヨン培地［栄研化学株式会社］
ＳＣＤＬＰＡ培地：ＳＣＤＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰＡ培地：ＧＰＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＤＩＦＣＯ：Ｄ／Ｅ中和液体培地  ［ＢＤ，Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ］【００７０】
（３）菌液の調製
ａ）  大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０８個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ）  クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、カンジダは２日間、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合させたものを接種試験菌液とした。【００７１】
防腐剤無添加化粧水、ローションを評価用サンプルとした。
評価用サンプルに表８及び表９に示す実施例１〜８及び比較例１〜１０の添加量を各有効成分濃度で添加した。各サンプルに対して接種液２％を接種し、細菌については、３０℃恒温器、カビ・酵母については、２８℃に保管した。接種後７日後に１ｍｌ採取し、９９ｍｌのＤ／Ｅ中和液体培地で中和し、この希釈液をさらに段階希釈して、細菌についてはＳＣＤＬＰ培地、カビについてはＧＰＬＰ培地を使用し寒天平板混釈法により生菌数を実施し、微生物の残存状態を確認した。これを計３回（３回接種）繰り返し、微生物の残存状態を比較した。【００７２】
防腐試験評価結果
【表８】
2015122364.tif 000010
【００７３】
防腐試験評価結果
【表９】
2015122364.tif 000011
【００７４】
表８及び表９より実施例１〜８は、比較例１〜１０に比べ、細菌及びカビ・酵母等の微生物に対して、高い殺菌効力、抗菌性及び長期にわたる防腐性能も兼ね備えた効果を有している。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は殺菌剤として２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを含有することを特徴とするため、微生物に対する即効性及び除菌効果を付与し、低濃度で微生物汚染による腐敗を著しく回避できる相乗性抗菌・抗カビ組成物に関するものである。
【国際調査報告】
2015122364.tif 000012
2015122364.tif 000013