(57)【要約】  高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物、この化合物を含む重合性組成物、この組成物から調製した液晶複合体、この複合体を有する液晶表示素子を提供する。  互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、両端ではない環に結合している重合性化合物とする。この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物とする。この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された重合性化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、両端ではない環に結合している重合性化合物。
【請求項２】
式（１）で表わされる、請求項１に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000107
式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基であり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１は０または１である。
【請求項３】
請求項２に記載の式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４が、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１は０または１である、請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項４】
式（１−１）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000108
式（１−１）において、
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、およびＰ8は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、およびＳ8は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ２は１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は、３から６であり；
環Ａ５および環Ａ８は独立して、フェニルであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ６および環Ａ７は独立して、１，４−フェニレンであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１は０または１である。
【請求項５】
式（１−１−１）または（１−１−２）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000109
式（１−１−１）および（１−１−２）において、
Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｇ１は０、１、または２であり；
Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【請求項６】
式（１−２）または（１−３）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000110
2015004947.tif 000111
式（１−２）および（１−３）において、
Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項７】
式（１−４）または（１−５）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000112
式（１−４）および（１−５）において、
Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓ９、Ｓ１１およびＳ１４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１は１または２であり、ｅ２は、０、１、または２であり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【請求項８】
式（１−４）または（１−５）において、Ｐ９、ｅ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、請求項７に記載の重合性化合物。
【請求項９】
式（１−６）または（１−７）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000113
式（１−６）および（１−７）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｙ２は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシであり；ｆ１は１または２であり、ｆ２は、０、１または２である。
【請求項１０】
式（１−６）または（１−７）において、Ｐ９、ｆ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、請求項９に記載の重合性化合物。
【請求項１１】
式（１−８）または（１−９）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000114
式（１−８）または（１−９）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；ｇ１は１または２である。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項１３】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000115
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１４】
式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２または１３に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000116
式（５）〜（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１５】
式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２から１４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000117
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１６】
請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１７】
請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【請求項１８】
請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１５に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項１９】
液晶表示素子において、請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物、請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic)モード、ＢＴＮ(bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。【０００３】
液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。【０００４】
この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上すると重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１８２１５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４５３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の課題は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の長所は、重合性化合物が高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する非重合性の化合物、および液晶相を有しないが上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような液晶組成物の物性を調整する目的で混合される非重合性の化合物の総称である。この化合物は、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。液晶組成物は、液晶性化合物の混合物である。重合性化合物は、重合体を生成させる目的で組成物に添加する化合物である。重合性組成物は、重合性化合物を含む組成物であり、例えば重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相−等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、反応物が重合するときの容易さの度合いを指す。転化率は、反応物に対する、化学反応によって消費された反応物の重量比である。
【００１０】
液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
【００１１】
式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は、式（２）などで表される化合物にも適用される。化合物（１）は、式（１）で表わされる１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。式（１）〜（８）において、円または六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。式（１）において、円を横切る斜線は、Ｐ１−Ｓ１基が環上の結合位置を任意に選択できることを意味する。このルールはＰ２−Ｓ２基などにも適用される。このルールは、式（１−１）などの六員環を横切る斜線にも適用される。式（１）において、ａ１などの添え字は、環Ａ１などに結合する基の数を表す。ａ１が２のとき、環Ａ１上に２つのＰ１−Ｓ１基が存在する。２つのＰ１−Ｓ１基が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ａ１が２より大きいときの任意の２つにも適用される。このルールは他の基にも適用される。Ｒ１１の記号を式（２）、式（３）などの複数の式に使用する。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表わす２つの末端基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。式（８）において、ｉが２のとき、２つの記号Ｄ１が１つの式に存在する。この化合物において、２つの記号Ｄ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、Ｚ１７などの記号にも適用される。
【００１２】
「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられる場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１３】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称な環の二価基にも適用される。
2015004947.tif 000002
【００１４】
本発明は、下記の項に記載された内容を包含する。
【００１５】
項１．  互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している重合性化合物。
【００１６】
項２．  式（１）で表わされる、項１に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000003
式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基であり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ３およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１は０または１である。
【００１７】
項３．  項２に記載の式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ３およびａ４が独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１は０または１である、項２に記載の重合性化合物。
【００１８】
項４．  式（１−１）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000004
式（１−１）において、
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、およびＰ8は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、およびＳ8は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ３およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ２は１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は、３から６であり；
環Ａ５および環Ａ８は独立して、フェニルであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ６および環Ａ７は独立して、１，４−フェニレンであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１は０または１である。
【００１９】
項５．  式（１−１−１）または（１−１−２）のいずれか１つで表される、項１に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000005
式（１−１−１）および（１−１−２）において、
Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｇ１は０、１、または２であり；
Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【００２０】
項６．  式（１−２）または（１−３）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000006
2015004947.tif 000007
式（１−２）および（１−３）において、
Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００２１】
項７．  式（１−４）または（１−５）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000008
式（１−４）および（１−５）において、
Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｓ９、Ｓ１１およびＳ１４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１は１または２であり、ｅ２は、０、１、または２であり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００２２】
項８．  式（１−４）または（１−５）において、Ｐ９、ｅ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、項７に記載の重合性化合物。
【００２３】
項９．  式（１−６）または（１−７）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000009
式（１−６）および（１−７）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｙ２は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシであり；ｆ１は１または２であり、ｆ２は、０、１または２である。
【００２４】
項１０．  式（１−６）または（１−７）において、Ｐ９、ｆ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、項９に記載の重合性化合物。
【００２５】
項１１．  式（１−８）または（１−９）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
2015004947.tif 000010
式（１−８）または（１−９）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；ｇ１は１または２である。
【００２６】
項１２．  項１から１１のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【００２７】
項１３．  式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000011
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００２８】
項１４．  式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２または１３に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000012
式（５）〜（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００２９】
項１５．  式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２から１４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2015004947.tif 000013
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００３０】
項１６．  項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【００３１】
項１７．  項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【００３２】
項１８．  項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１５に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【００３３】
項１９．液晶表示素子において、項１から１１のいずれか１項に記載の化合物、項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【００３４】
本発明は、次の項も含む。（ａ）  光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の重合性組成物。（ｂ）  式（１）で表される化合物とは異なる重合性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｃ）  上記の重合性組成物を含有するＡＭ素子。（ｄ）  上記の重合性組成物を含有し、そしてＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、またはＰＳＡ−ＯＣＢのモードを有する素子。（ｅ）  上記の重合性組成物を含有する透過型の素子。（ｆ）  上記の重合性組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｇ）  上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
【００３５】
本発明は、次の項も含む。（ｈ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有し、そして正の誘電率異方性を有する重合性組成物。（ｉ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｊ）  式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｋ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｌ）  ２，３−ジフルオロフェニレンを有し、誘電率異方性が負の液晶性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｍ）  上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。（ｎ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物または上記の液晶複合体の使用。
【００３６】
１．  重合性化合物
本発明の重合性化合物についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。この重合性化合物は、互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している。ここで、環は縮合していてもよく、縮合している環の場合には、この縮合環全体を１つの環と数えることとする。
【００３７】
この重合性化合物の典型的な例は、式（１）で表される下記の化合物である。第一に、化合物（１）は棒状の分子構造を有することを特徴とする。市販されている液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、棒状の分子構造を有する液晶性化合物の混合物である。化合物（１）の分子構造は、液晶性化合物のそれに類似している。したがって、化合物（１）は、液晶組成物への高い溶解度を有する。第二に、化合物（１）は、高い重合性を有する基を有することを特徴とする。このような重合性基の例は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである。化合物（１）は少なくとも３つの重合性基を有する。したがって、分子の対称性が低下するので、液晶組成物への溶解度が向上すると期待される。
2015004947.tif 000014
【００３８】
式（１）において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基である。重合性基の好ましい例は、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルオキシ、ビニルカルボニル、オキシラニル、オキセタニル、３，４−エポキシシクロヘキシル、またはマレイミドである。これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、−ＯＣＯ−（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）であり、ここで、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、−ＣＨ３、または−ＣＦ３である。さらに好ましいＭ１またはＭ２は水素または−ＣＨ３である。特に好ましい例は、アクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＨＣ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）である。
【００３９】
式（１）において、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００４０】
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、またはＳ４の好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ２）４−である。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。特に好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２ＣＨ２−である。最も好ましい例は、単結合である。−ＣＨ＝ＣＨ−の二重結合の立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。トランス型はシス型より好ましい。
【００４１】
式（１）において、ａ１、ａ３およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０である。ａ２は１以上であるから、両端ではない環Ａ２は少なくとも１つの重合性基を有する。ａ１、ａ３またはａ４の好ましい例は、１または２である。ａ２の好ましい例は１または２である。
【００４２】
式（１）において、環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよい。
【００４３】
環Ａ１または環Ａ４の好ましい例は、フェニル、ナフチルまたはシクロヘキシルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルコキシで置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、フェニルまたはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシで置き換えられてもよい。この少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたルキルの好ましい例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＣｌＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＨ２Ｈ２ＣＦ３である。特に好ましい例はフェニルである。
【００４４】
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよい。
【００４５】
環Ａ２または環Ａ３の好ましい例は、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つまたは２つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。
【００４６】
環Ａ２または環Ａ３のより好ましい例は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−エチル−１，４−フェニレン、２−イソプロピル−１，４−フェニレン、２−ｔｅｒｔ‐ブチル−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、２−エトキシ−１，４−フェニレン、２−プロピオキシ−１，４−フェニレン、２−ブトキシ−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルである。さらに好ましい例は、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルでもある。特に好ましい例は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルである。最も好ましい例は、１，４−フェニレンである。
【００４７】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００４８】
Ｚ１、Ｚ２またはＺ３の好ましい例は、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−である。最も好ましい例は、単結合である。これらの結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−を有するとき、立体配置はシス型であってもよく、またはトランス型であってもよい。好ましい立体配置はトランス型である。
【００４９】
式（１）において、ｂ１は、０または１である。ｂ１の好ましい例は０である。
【００５０】
化合物（１）における、重合性基Ｐ、連結基Ｓ、環Ａ、および結合基Ｚの好ましい例は、以上のとおりである。この例は、化合物（１）の下位式にも適用される。上記の好ましい例を参照しながら、重合性基（Ｐ１〜Ｐ４）、連結基（Ｓ１〜Ｓ４）、環（Ａ１〜Ａ４）、および結合基（Ｚ１〜Ｚ３）の組み合わせを適切に選択することによって、目的とする物性を有する重合性化合物を得ることができる。なお、Ｐ１に結合するＳ１の元素が酸素であるのは好ましくない。−ＣＯＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−のような二価基が生成するからである。このルールは、Ｐ２とＳ２との結合などにも適用される。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００５１】
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）である。より好ましい例は、化合物（１−２）または（１−３）である。さらに好ましい例は、化合物（１−４）または（１−５）である。特に好ましい例として、化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｉ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｇ）、（１−４−ａ）〜（１−４−ｆ）、および（１−５−ａ）〜（１−５−ｇ）を挙げることができる。
【００５２】
2015004947.tif 000015
【００５３】
2015004947.tif 000016
【００５４】
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【００５５】
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【００５６】
2015004947.tif 000019
【００５７】
化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｉ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｇ）、化合物（１−４−ａ）〜（１−４−ｆ）、および化合物（１−５−ａ）〜（１−５−ｇ）において、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は、独立してアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｙ１はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００５８】
化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｉ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｇ）、化合物（１−４−ａ）〜（１−４−ｆ）、および化合物（１−５−ａ）〜（１−５−ｇ）は、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４が、独立してアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４が単結合であり；Ｚ７、Ｚ８およびＺ９が単結合であるとき、最も好ましい。これらの化合物のなかで、好ましい例は、化合物（１−２−ａ）、化合物（１−２−ｂ）、化合物（１−２−ｃ）、化合物（１−２−ｄ）、化合物（１−３−ａ）、化合物（１−３−ｂ）、化合物（１−３−ｄ）、化合物（１−３−ｅ）、化合物（１−３−ｇ）、化合物（１−４−ａ）、化合物（１−４−ｂ）、化合物（１−５−ａ）、または化合物（１−５−ｂ）である。さらに好ましい例は、化合物（１−３−ａ）、化合物（１−３−ｂ）、または化合物（１−５−ａ）である。
【００５９】
また、化合物（１−４−ａ）、（１−４−ｂ）、（１−５−ａ）、および（１−５−ｂ）において、Ｙ１がハロゲンであり、Ｐ９、１つまたは２つのＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシであるときにおいても、分子の対称性低下による液晶組成物への溶解度が向上が期待され、好ましい。
【００６０】
２．  合成法
化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００６１】
２−１．  結合基Ｚの生成
化合物（１）における結合基Ｚ１〜Ｚ３を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、−ＣＯＯ−を有する化合物の合成法を示した。−ＯＣＯ−を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
【００６２】
2015004947.tif 000020
【００６３】
2015004947.tif 000021
【００６４】
（１）  単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００６５】
（２）  −ＣＯＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
【００６６】
（３）  −ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【００６７】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００６８】
（５）  −ＣＨ２Ｏ−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００６９】
（６）−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００７０】
（７）  −Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
【００７１】
（８）  −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００７２】
（９）  −Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
【００７３】
２−２．  連結基Ｓの生成
重合性基が−ＯＣＯ−（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）である化合物において、連結基Ｓの生成法を項（１）〜（５）で説明する。重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ−２）または置換されたアリルオキシ（Ｐ−３）である化合物については、項（６）で説明する。
（１）  単結合
連結基Ｓが単結合である化合物（１）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｊ）〜（１Ｍ）は、化合物（１）に相当する。
【００７４】
2015004947.tif 000022
【００７５】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（４１）が市販されている。このカルボン酸（４１）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００７６】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４２）と化合物（３０）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４３）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４３）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｋ）を合成する。
【００７７】
Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４４）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４５）を得る。化合物（４５）をＤＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（４６）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４６）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｌ）を合成する。
【００７８】
Ｍ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（４７）を出発物質に用い、前記の方法に従って化合物（１Ｍ）を合成する。
【００７９】
化合物（１）における連結基（Ｓ≠単結合）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｎ）〜（１Ｑ）は、化合物（１）に相当する。
【００８０】
2015004947.tif 000023
【００８１】
（２）  −（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成される化合物（４９）と化合物（３０）とを反応させて化合物（５０）を得る。化合物（５０）を水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤で還元し、化合物（５１）を得る。化合物（５１）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｎ）を得る。
【００８２】
（３）  −（ＣＨ２）ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（５２）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（３２）に反応させて化合物（５３）を得る。化合物（５３）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｏ）を得る。
【００８３】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成されるアルデヒド（５４）と酸無水物（５５）とカルボン酸ナトリウム（５６）とを反応させることによって化合物（１Ｐ）を得る。
【００８４】
（５）  −（ＣＨ２）ｇ−ＣＨ２ＣＨ２−の生成
化合物（５３）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、アルコール（５７）を合成する。このアルコールとカルボン酸（４１）とを脱水縮合させることによって化合物（１Ｑ）を得る。
【００８５】
（６）  基（Ｐ−２）および基（Ｐ−３）
重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ−２）である化合物において、単結合は、次のように生成する。ＨＯ−ＭＧＳ１（３０）と置換された臭化ビニルとを炭酸カリウムの存在下で反応させ、置換されたビニルオキシを有する化合物を得る。重合性基が置換されたアリルオキシ（Ｐ−３）である化合物において、単結合はウィリアムソン合成によって生成される。すなわち、ＨＯ−ＭＧＳ１（３０）のナトリウム塩と置換された臭化アリルとの反応によって、置換されたアリルオキシを有する化合物を得る。
【００８６】
３．  重合性組成物
重合性組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを第一成分として含む。組成物の成分が第一成分だけであってもよい。組成物は、第二成分、第三成分などを含んでもよい。第二成分などの種類は、目的とする重合体の種類や用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エチレンオキシド（オキシラン、オキセタン）、またはビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物または少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシとを有する化合物も含まれる。
【００８７】
その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）である。化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）において、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立して、水素またはメチルであり；ｕ、ｘおよびｙは独立して、０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１から１０であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
【００８８】
2015004947.tif 000024
【００８９】
重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方体が生成する。この光学異方体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。光学異方体の物性を調整する目的で重合開始剤などの添加物を重合性組成物に添加してもよい。
【００９０】
重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、この組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、ＣおよびＤから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）〜（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。このような組成物を調製するときには、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、ＣおよびＤを選択することが好ましい。この組成物は、成分Ｂ、ＣおよびＤとは異なる、その他の液晶性化合物を含んでもよい。成分を適切に選択した組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
【００９１】
重合性組成物は、液晶組成物に化合物（１）を添加することによって調製される。このような組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物の重量に基づいて０．０５重量％から２０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．１重量％から１０重量％の範囲である。最も好ましい添加量は、０．２重量％から１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）も含まれる。
【００９２】
成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１１）、化合物（３−１）〜（３−１９）、および化合物（４−１）〜（４−７）を挙げることができる。成分Ｂの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２の定義は項１２に記載の式（２）〜（４）と同一である。
【００９３】
2015004947.tif 000025
【００９４】
成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
【００９５】
成分Ｂの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
【００９６】
成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−１６）、化合物（６−１）〜（６−１１３）、および化合物（７−１）〜（７−５７）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３およびＸ１１の定義は、項１３に記載の式（５）〜（７）と同一である。
【００９７】
2015004947.tif 000026
【００９８】
2015004947.tif 000027
【００９９】
2015004947.tif 000028
【０１００】
2015004947.tif 000029
【０１０１】
2015004947.tif 000030
【０１０２】
2015004947.tif 000031
【０１０３】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１０４】
成分Ｄは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８−１）〜（８−６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４およびＸ１２の定義は、項１４に記載の式（８）と同一である。
【０１０５】
2015004947.tif 000032
【０１０６】
2015004947.tif 000033
【０１０７】
成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１０８】
ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１０９】
重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１１０】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。
【０１１１】
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【０１１２】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）、および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−６）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。また、熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１１３】
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【０１１４】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ２９は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ３２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３２であり、ここでＲ３２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ３０は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ３１は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり、環Ｋおよび環Ｌは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｘは０、１または２である。
【０１１５】
４．  液晶複合体
化合物（１）は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって進行する。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
【０１１６】
化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【０１１７】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１１８】
重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。より好ましい波長は２５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍから４００ｎｍの範囲である。
【０１１９】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-tert-ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンなどである。
【０１２０】
５．  液晶表示素子
液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物も配向する。組成物に紫外線を照射して、配向を維持したまま重合性化合物を重合させ、三次元の網目構造を形成させる。電場を除去した場合でも、重合体の配向は維持される。液晶分子は、この重合体の効果によって電場の方向に配向した状態で安定化される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
【０１２１】
重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
【０１２２】
重合体の添加量が液晶組成物の重量に基づいて０．１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合体の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
［実施例］
【０１２３】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。
【０１２４】
６．  化合物（１）の実施例
化合物（１）は、実施例１などに示した手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１２５】
ＮＭＲ分析
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１２６】
ＨＰＬＣ分析
測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１２７】
紫外可視分光分析
測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１２８】
測定試料
相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
【０１２９】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１３０】
（１）  相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１３１】
（２）  転移温度（℃）
パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いて測定した。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１３２】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１３３】
（３）  ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物と成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、またはＥとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１３４】
（４）  ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１３５】
（５）  粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１３６】
（６）  光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１３７】
（７）  比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１３８】
（８）  電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
【０１３９】
（９）  電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた結果をＶＨＲ−２の記号で示した
【０１４０】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法を、項（１０）〜（１４）に記載した。
【０１４１】
（１０）  粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１４２】
（１１）  誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４３】
（１２）  弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。
（１３）  しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
【０１４４】
（１４）  応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
【実施例１】
【０１４５】
化合物（１−３−１２）の合成
2015004947.tif 000036
【０１４６】
第１工程：
４−ブロモフェノール（Ｔ−１）（５０．０ｇ、２８９．０１ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）およびジイソプロピルエチルアミン（５６．０３ｇ、４３３．５ｍｍｏｌ）のトルエン（２５０ｍｌ）溶液を氷冷し、クロロメチルメチルエーテル（３４．９ｇ、４３３．５１ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−２）（５７．６ｇ、２６５．１ｍｏｌ、９１．７％）を得た。【０１４７】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−２）（５７．６ｇ、２６５．１）のＴＨＦ（２９０ｍｌ）溶液を−４０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、２００．３ｍｌ、３１８．４ｍｍｏｌ）を滴下した。−４０℃にて２時間撹拌したのち、トリメトキシホウ素（３５．８５ｇ、３４４．９７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−３）（３２．７ｇ、１７９．６９ｍｏｌ、６７．７％）を得た。【０１４８】
第３工程：
４−ブロモ−２，５−ジクロロフェノール（Ｔ−４）（２００．０ｇ、８２６．８０ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）のＴＨＦ（１０００ｍｌ）溶液を氷冷し、５５％水素化ナトリウム（４３．３ｇ、９９２．１６ｍｍｏｌ）を５回に分けて加え、１時間撹拌した。その後、クロロメチルメチルエーテル（８６．５ｇ、１０７４．８４ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（１０００ｍｌ）へ注ぎ、トルエンにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−５）（２３５．８ｇ、８２４．５４ｍｏｌ、９９．７％）を得た。【０１４９】
第４工程：
イソプロピルマグネシウムクロリド塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．３Ｍ、３２２．８ｍｌ、４１９．６５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を０℃に冷却し、第３工程で得られた化合物（Ｔ−５）（１００．０ｇ、３４９．７１ｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液を滴下した。４０℃にて２時間撹拌したのち、ヨウ化銅（３．３ｇ、１７．４９ｍｍｏｌ）を加え、その後、ヨードメタン（２６．１ｍｌ、４１９．６５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、さらに再結晶（メタノール）によって、化合物（Ｔ−６）（６４．７ｇ、２９２．３６ｍｏｌ、８３．６％）を得た。【０１５０】
第５工程：
第４工程で得られた化合物（Ｔ−６）（３０．０ｇ、１３５．７ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ−３）（５９．３ｇ、３２５．６７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．１５２ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．５５７ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（１５４．７４ｇ、４０７．０９ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１７．５ｇ、５４．２８ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、イソプロパノール（２００ｍｌ）、および水（２００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−７）（５７．０ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ、９８．９％）を得た。【０１５１】
第６工程：
第５工程で得られた化合物（Ｔ−７）（５７．０ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（２６８．５６ｍｌ、５３７．１２ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−８）（３１．８ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ、８１．０％）を得た。【０１５２】
第７工程：
第６工程で得られた化合物（Ｔ−８）（３１．８ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（３２．８ｇ、３８０．７４ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１３．２９ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ）をトルエン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；７８．５５ｇ、３８０．７４ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１−３−１２）（２８．２ｇ、５６．７４ｍｍｏｌ、５２．２％）を得た。【０１５３】
融点：１２０．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４８（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．
【実施例２】
【０１５４】
化合物（１−３−１）の合成
2015004947.tif 000037
【０１５５】
第１工程：
２，５−ジクロロフェノール（Ｔ−９）（５０．０ｇ、３０６．７５ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液を氷冷し、５５％水素化ナトリウム（１６．０６ｇ、３６８．１０ｍｍｏｌ）を３回に分けて加え、１時間撹拌した。その後、クロロメチルメチルエーテル（２９．６ｇ、３６８．１０ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（５００ｍｌ）へ注ぎ、トルエンにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−１０）（６３．０ｇ、３０３．９６ｍｏｌ、９９．１％）を得た。【０１５６】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−１０）（２３．０ｇ、１１１．０８ｍｍｏｌ）、実施例１の第２工程で得られた化合物（Ｔ−３）（４４．３ｇ、２３３．２７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２４９ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．９１２ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（１２６．６８ｇ、３３３．２５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１７．９ｇ、５５．５４ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、イソプロパノール（２００ｍｌ）、および水（２００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−１１）（３５．３ｇ、８５．８３ｍｍｏｌ、７７．３％）を得た。【０１５７】
第３工程：
第２工程で得られた化合物（Ｔ−１１）（３５．３ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（２６８．５６ｍｌ、５３７．１２ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−１２）（２３．９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ、９９．９％）を得た。【０１５８】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−１２）（２３．９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２９．５７ｇ、３４３．５１ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１０．４９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ）をトルエン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；７０．８８ｇ、３４３．５１ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１−３−１）（２２．７ｇ、４７．００ｍｍｏｌ、５４．７％）を得た。【０１５９】
融点：１１４．４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６５（ｄ，２Ｈ），７．６０−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
【実施例３】
【０１６０】
化合物（１−３−５３）の合成
2015004947.tif 000038
【０１６１】
第１工程：
１，４−ジブロモ−２，５−ジメトキシベンゼン（Ｔ−１３）（２５．０ｇ、８４．４７ｍｍｏｌ、東京化成工業）、４−メトキシフェニルボロン酸（Ｔ−１４）（２８．２ｇ、１８５．８４ｍｍｏｌ、東京化成工業）、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．３０ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、リン酸三ナトリウム１２水和物（９６．３３ｇ、２５３．４２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（５．４５ｇ、１６．８９ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）、イソプロパノール（１００ｍｌ）、および水（１００ｍｌ）を混合し、５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−１５）（２７．９ｇ、８４．４７ｍｍｏｌ、９４．３％）を得た。【０１６２】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−１５）（２７．９ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し、−６０℃に冷却した。この溶液に、三臭化ホウ素（９９．７ｇ、３９８．１１ｍｍｏｌ）を滴下したのち、−６０℃にて１時間撹拌したのち、室温に昇温して８時間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチル（２００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌで３回）、および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−１６）（２３．０ｇ、７８．１５ｍｍｏｌ、９８．１％）を得た。【０１６３】
第３工程：
第２工程で得られた化合物（Ｔ−１６）（７．８ｇ、２６．５０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（９．１３ｇ、１０６．０１ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１．３０ｇ、１０．６０ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；２４．０６ｇ、１１４．６２ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１−３−５３）（０．８１ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、５．３４％）を得た。【０１６４】
融点：２１２．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，４Ｈ），７．２６（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），６．１９（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，２Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ）．
【実施例４】
【０１６５】
化合物（１−３−５６）の合成
2015004947.tif 000039
【０１６６】
第１工程：
４−ブロモフェノール（Ｔ−１）（５０７．２５ｇ、２９３２．０ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）およびパラトルエンスルホン酸ピリジニウム（５０．７２ｇ、２０１．８５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５００ｍｌ）溶液に、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（６９．７１ｇ、５８６４．０ｍｍｏｌ）を滴下した。４時間撹拌した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３０００ｍｌ）および飽和食塩水（２０００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−１７）（７２３．７ｇ、２８１５．０ｍｍｏｌ、９６．１％）を得た。【０１６７】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−１７）（７２３．７ｇ、２８１５．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３６００ｍｌ）溶液を−４０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、２２９０ｍｌ、３６５９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。−４０℃にて２時間撹拌したのち、トリイソプロポキシホウ素（６８８．１６ｇ、３６５９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４０００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３０００ｍｌ）および飽和食塩水（２０００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（ヘプタン）することによって、化合物（Ｔ−１８）（２０３．１２ｇ、９１４．７７ｍｍｏｌ、３２．５％）を得た。【０１６８】
第３工程：
ｔ−ブチルアミン（１７９．５９ｇ、２４５５．４ｍｍｏｌ）のトルエン（３６０ｍｌ）溶液を−３０℃に冷却し、臭素（１４３．８８ｇ、９００．３１ｍｍｏｌ）を滴下した。−７０℃に冷却したのち、  ３−クロロ−４−フルオロフェノール（Ｔ−１９）（１２０ｇ、８１８．８３ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて１０時間撹拌し、反応混合物を１Ｎ塩酸（２０００ｍｌ）へ注ぎ、水（２０００ｍｌ）で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン／酢酸エチル＝５／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−２０）（１０５．１７ｇ、４６６．５２ｍｍｏｌ、５７．０％）を得た。【０１６９】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−２０）（１０５．１７ｇ、４６６．５２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１５９．５９ｇ、９３３．０５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０００ｍｌ）を混合し、臭化ベンジル（１０８．９２ｇ、５１３．１８ｍｍｏｌ）を滴下した後７０℃にて４時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液を水（１０００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧化で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））によって精製し、さらに再結晶（エタノール）することによって、化合物（Ｔ−２１）（１３８．０９ｇ、４３７．６０ｍｍｏｌ、９３．８％）を得た。【０１７０】
第５工程：
第４工程で得られた化合物（Ｔ−２１）（１３８．０９ｇ、４３７．６０ｍｍｏｌ）、ベンジロキシフェニルボロン酸（１０９．７７ｇ、４８１．３６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０１ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２０．９５ｇ、８７５．２０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ；３５．２７ｇ、１０９．４０ｍｍｏｌ）、トルエン（７００ｍｌ）、イソプロパノール（７００ｍｌ）、および水（３００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（９００ｍｌ）および飽和食塩水（６００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ−２２）（１６８．０９ｇ、４０１．２８ｍｍｏｌ、９１．７％）を得た。【０１７１】
第６工程：
第５工程で得られた化合物（Ｔ−２２）（１６８．０９ｇ、４０１．２８ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ−１８）（９８．０１ｇ、４４１．４１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．４５ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（１．６５ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（２２８．８ｇ、６０１．９２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ；３２．３４ｇ、１００．３２ｍｍｏｌ）、トルエン（８４０ｍｌ）、イソプロパノール（８４０ｍｌ）、および水（８４０ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（９００ｍｌ）および飽和食塩水（６００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）によって精製し、化合物（Ｔ−２３）（２１８．９１ｇ、３９０．４４ｍｍｏｌ、９７．３％）を得た。【０１７２】
第７工程：
第６工程で得られた化合物（Ｔ−２３）（２１８．９１ｇ、３９０．４４ｍｍｏｌ）のイソプロパノール（２２００ｍｌ）溶液に、パラジウムカーボン（１０．９５ｇ）を加え、水素を添加し、室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を、カラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝２／１（容量比））にて精製することによって化合物（Ｔ−２４）（７７．５３ｇ、２０３．８１ｍｍｏｌ、５２．２％）を得た。【０１７３】
第８工程：
第７工程で得られた化合物（Ｔ−２４）（７７．５３ｇ、２０３．８１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２６．３２ｇ、３０５．７２ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；６．２２ｇ、５０．９５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（７８０ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；６３．０８ｇ、３０５．７２ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（Ｔ−２５）（３２．３２ｇ、６２．５７ｍｍｏｌ、３０．７％）を得た。【０１７４】
第９工程：
第８工程で得られた化合物（Ｔ−２５）（３２．３２ｇ、６２．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（６２．５７ｍｌ、１２５．１４ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−２６）（２６．９５ｇ、６２．３２ｍｍｏｌ、９９．６％）を得た。【０１７５】
第１０工程：
第９工程で得られた化合物（Ｔ−２６）（２６．９５ｇ、６２．３２ｍｍｏｌ）、アクリル酸（６．７４ｇ、９３．４８ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１．９０ｇ、１５．５８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；１９．２９ｇ、９３．４８ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１−３−５６）（２９．５ｇ、６０．６４ｍｍｏｌ、９７．３％）を得た。【０１７６】
融点：１５０．６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｍ，２Ｈ），７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），６．６３（ｄｄ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．
【実施例５】
【０１７７】
実施例１から４に示した手法により、対応した出発原料を用いて様々な化合物を合成し、それが目的とする化合物であることを確認した。【０１７８】
化合物（１−３−２１）
2015004947.tif 000040
【０１７９】
融点：１２４．２３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７９（ｄｄ，２Ｈ），５．６７（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．【０１８０】
化合物（１−３−１６）
2015004947.tif 000041
【０１８１】
融点：１１５．５０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４８（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），４，０６（ｔ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．７６（ｍ，２Ｈ），１．４５（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．【０１８２】
化合物（１−３−２）
2015004947.tif 000042
【０１８３】
融点：１１６．２０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６５（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．４７（ｔ，２Ｈ），７．２４（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），６．７１（ｄ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．０９（ｄ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ）．【０１８４】
化合物（１−３−２３）
2015004947.tif 000043
【０１８５】
融点：９２．１０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．０９（ｄ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）．【０１８６】
化合物（１−３−４０）
2015004947.tif 000044
【０１８７】
融点：１３４．９６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．２１−７．１３（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．【０１８８】
化合物（１−２−１）
2015004947.tif 000045
【０１８９】
融点：１６２．６４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．２２（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｄ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．【０１９０】
化合物（１−３−１３）
2015004947.tif 000046
【０１９１】
融点：１１５．２９℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．１６（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），３．１１（ｑｕｉｎ，１Ｈ），２．０８（ｄ，６Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．１９（ｄ，６Ｈ）．【０１９２】
化合物（１−３−１７）
2015004947.tif 000047
【０１９３】
融点：１４３．９２℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４（ｄ，２Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，３Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），６．４９（ｍ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），６．２０（ｄｄ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｔｄ，２Ｈ），２．０９（ｄ，６Ｈ）．【０１９４】
化合物（１−３−２８）
2015004947.tif 000048
【０１９５】
融点：１５４．３６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５２（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄ，２Ｈ），７．２３−７．１１（ｍ，７Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．【０１９６】
化合物（１−３−３４）
2015004947.tif 000049
【０１９７】
融点：１５３．４７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ），７．２１−７．１３（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．【０１９８】
化合物（１−３−５０）
2015004947.tif 000050
【０１９９】
融点：１８５．８６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６８（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６−７．０１（ｍ，７Ｈ），６．７１（ｍ，１Ｈ），６．４３（ｍ，１Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｔ，２Ｈ），２．０７（ｍ，６Ｈ）．【０２００】
化合物（１−３−５１）
2015004947.tif 000051
【０２０１】
融点：１７９．６９℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６８（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６−７．０１（ｍ，７Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），５．８５（ｔ，１Ｈ），５．７７（ｔ，２Ｈ），２．１３（ｍ，３Ｈ），２．０７（ｍ，６Ｈ）．【０２０２】
化合物（１−３−５２）
2015004947.tif 000052
【０２０３】
融点：１７１．９７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６９（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６−７．０１（ｍ，７Ｈ），６．７１（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｔｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．３５（ｄｄ，１Ｈ），６．３１（ｄｄ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，２Ｈ）．【０２０４】
化合物（１−３−５８）
2015004947.tif 000053
【０２０５】
融点：１１４．４４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７９（ｄｄ，２Ｈ），５．６７（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．【０２０６】
化合物（１−３−６４）
2015004947.tif 000054
【０２０７】
融点：１２０．９６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），６．６６（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，１Ｈ），６．３５（ｍ，２Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），６．０４（ｍ，２Ｈ），５．６６（ｔ，１Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．【０２０８】
化合物（１−３−６５）
2015004947.tif 000055
【０２０９】
融点：１６２．９７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．６４（ｄｄ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，１Ｈ），６．３９−６．３２（ｍ，２Ｈ），６．１８（ｄｄ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｔ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ）．【０２１０】
化合物（１−３−６６）
2015004947.tif 000056
【０２１１】
融点：９３．４３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．３２（ｔ，２Ｈ），７．２３（ｔ，２Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｍ，２Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），５．９９（ｓ，１Ｈ），５．６１（ｄ，２Ｈ），５．５３（ｓ，１Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｄ，６Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ）．【０２１２】
化合物（１−３−１５４）
2015004947.tif 000057
【０２１３】
融点：１３０．１３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｔ，４Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．３０−７．１７（ｍ，７Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｄ，２Ｈ），４．３０（ｄｄ，１Ｈ），４．０５（ｄｄ，１Ｈ），３．３０（ｓ，１Ｈ），２．８４（ｔ，１Ｈ），２．７１（ｄｄ，１Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ）．【０２１４】
化合物（１−３−１５５）
2015004947.tif 000058
【０２１５】
融点：１６１．３０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，４Ｈ），７．１９（ｄ，４Ｈ），７．０１（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），４．３０（ｄｄ，２Ｈ），４．０５（ｄｄ，２Ｈ），３．３０（ｓ，２Ｈ），２．８４（ｔ，２Ｈ），２．７１（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ）．
【実施例６】
【０２１６】
実施例１から５に記載された実験操作と「２．  合成法」とを参照することによって、以下に示す化合物（１−２−１）〜（１−２−２０）、および化合物（１−３−１）〜（１−３−１８２）を合成することが可能である。【０２１７】
2015004947.tif 000059
【０２１８】
2015004947.tif 000060
【０２１９】
2015004947.tif 000061
【０２２０】
2015004947.tif 000062
【０２２１】
2015004947.tif 000063
【０２２２】
2015004947.tif 000064
【０２２３】
2015004947.tif 000065
【０２２４】
2015004947.tif 000066
【０２２５】
2015004947.tif 000067
【０２２６】
2015004947.tif 000068
【０２２７】
2015004947.tif 000069
【０２２８】
2015004947.tif 000070
【０２２９】
2015004947.tif 000071
【０２３０】
（比較化合物の合成）
比較化合物（Ｒ−１）、［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル  ビス（２−メタクリレート）の合成を下記の反応式に従って合成を行い、比較化合物（Ｒ−１）の無色結晶を得た。
2015004947.tif 000072
【０２３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ；δｐｐｍ）：７．２４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．２６（ｄ，２Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．【０２３２】
比較化合物（Ｒ−１）の物性は、次の通りであった。融点：１５０．０℃． 【０２３３】
［比較例１］
（液晶組成物への溶解度の比較）
下記の液晶組成物Ａに化合物（１−３−８９）を０．３重量％の割合で添加し、５０℃で３０分間加熱した。得られた溶液を室温で２日間放置した。その後、結晶が析出したか否かを目視により観察した。一方、比較化合物（Ｒ−１）についても同様な方法で観察した。表１に結果を示す。表２中の記号において“○”は結晶が析出しなかったことを、“×”は結晶が析出したことを示す。表２から、本発明の重合性化合物は、液晶組成物Ａへの溶解度が良好であることが分かる。なお、液晶組成物Ａの成分とその割合は以下のとおりであった。【０２３４】
2015004947.tif 000073
【０２３５】
表１．液晶組成物への溶解度の比較
2015004947.tif 000074
【０２３６】
７．  重合性組成物の実施例
実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、重合性組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。【０２３７】
2015004947.tif 000075
【実施例７】
【０２３８】
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）      ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）    １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）    １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）      ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                        （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （４−５）      １２％
上記組成物に下記化合物（１−３−１）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000076
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例８】
【０２３９】
２−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）        ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）      １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）      １３％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）      ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                              （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ−３                                （３−１）      １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）      ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）      ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−１２）を０．２５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000077
ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
【実施例９】
【０２４０】
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （５−４）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）        ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）      ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）      ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）    １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）      ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）      ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）      ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）      ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １０％
上記組成物に下記化合物（１−３−５４）を０．１重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000078
【実施例１０】
【０２４１】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ６％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−２７）    １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）        ４％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                            （７−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−１５）      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                          （４−１）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                          （４−１）        ４％
上記組成物に下記化合物（１−８−１６）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000079
ＮＩ＝９９．６℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝９．１；η＝３６．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例１１】
【０２４２】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）        ９％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）        ６％
上記組成物に下記化合物（１−３−１３）を０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000080
ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例１２】
【０２４３】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      １５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （５−４）        ３％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）      １１％
３−ＨＨ−５                                  （２−１）        ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）      １５％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                              （３−１）        ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ６％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７）を０．４重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000081
ＮＩ＝７２．３℃；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．８；η＝１３．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例１３】
【０２４４】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）        ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                            （５−３）        ７％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）        ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                              （２−２）      ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    １０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）      ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）    ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）    ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）    ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）    ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０９）    ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−２）を０．３５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000082
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例１４】
【０２４５】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  （８−１５）      ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）      １６％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）    １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                              （２−１）      ３０％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                            （３−１）        ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                          （３−１）      １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                            （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                            （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                            （３−１７）      ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−２１）を０．１５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000083
ＮＩ＝８３．９℃；Δｎ＝０．１３２；Δε＝６．３；η＝１１．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例１５】
【０２４６】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４１）    ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ５％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                  （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                              （３−１３）    ３％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                        （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                              （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−９７）  １１％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−２８）を０．２５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000084
ＮＩ＝８３．０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．１；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例１６】
【０２４７】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−５７）    ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    １％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                  （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                              （３−１３）    ５％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                        （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                              （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−９７）    ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１１３）  ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−３４）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000085
ＮＩ＝８２．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝６．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例１７】
【０２４８】
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）    １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）    １２％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ６％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）  １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）  １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）  １１％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）  １１％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）  １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                        （４−５）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （４−５）    １０％
上記組成物に下記化合物（１−３−５８）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000086
ＮＩ＝１０１．７℃；Δｎ＝０．１９３；Δε＝８．２；η＝４０．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例１８】
【０２４９】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      １１％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １８％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）        ６％
５−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）        ２％
上記組成物に下記化合物（１−３−１）および（１−３−１２）をそれぞれ０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000087
ＮＩ＝７９．９℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝８．６；η＝２１．６ｍＰａ・ｓ．
【実施例１９】
【０２５０】
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      １０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）    １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）    １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    １０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                        （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （４−５）      １０％
上記組成物に下記化合物（１−３−５６）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000088
ＮＩ＝１００．８℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝８．２；η＝４１．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例２０】
【０２５１】
２−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）    １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）    １５％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）    ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                （６−１）      ４％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                              （３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−３                                （３−１）    １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）      ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−５７）を０．２５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000089
ＮＩ＝１００．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝４．６；η＝１７．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例２１】
【０２５２】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−２７）    １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）        ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                            （７−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−１５）      ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                          （４−１）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                          （４−１）        ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−６４）を０．１重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000090
ＮＩ＝９７．８℃；Δｎ＝０．１１６；Δε＝９．０；η＝３５．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例２２】
【０２５３】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      １１％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）        ６％
上記組成物に下記化合物（１−３−６５）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000091
ＮＩ＝８０．２℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝８．７；η＝２２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例２３】
【０２５４】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）        ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                            （５−３）        ７％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）        ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                              （２−２）      ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）      ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）      ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）    ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）    ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）    ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）    ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０９）    ７％
上記組成物に下記化合物（１−３−５６）を０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000092
ＮＩ＝７９．４℃；Δｎ＝０．０６４；Δε＝５．７；η＝１９．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例２４】
【０２５５】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  （８−１５）      ８％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）      １６％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）    １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                              （２−１）      ３０％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）        ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                            （３−１）        ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                          （３−１）      １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                            （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                            （３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                            （３−１７）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−５６）および（１−３−６５）を０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000093
2015004947.tif 000094
ＮＩ＝８０．６℃；Δｎ＝０．１３１；Δε＝７．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例２５】
【０２５６】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４１）  ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）  ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）  ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）  ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                  （２−１）  ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                （２−１）    ７％
３−ＨＨＥＨ−５                              （３−１３）  ３％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）    ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                （３−１）    ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                        （３−６）    ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                              （５−１）    ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−９７）１１％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）    ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−５７）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000095
ＮＩ＝８１．９℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．３；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例２６】
【０２５７】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−５７）    ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                  （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                              （３−１３）    ３％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                        （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                              （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−９７）    ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１１３）  ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−６４）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000096
ＮＩ＝８１．３℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝７．４；η＝１２．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例２７】
【０２５８】
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）    １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）    １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）  １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−１５）  １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）  １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）    ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                              （６−８０）  １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                        （４−５）    １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （４−５）    １２％
上記組成物に下記化合物（１−２−１）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000097
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例２８】
【０２５９】
２−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）    １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）    １３％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）    ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                （６−１）      ４％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）    １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                              （３−１）      ５％
３−ＨＨＢ−３                                （３−１）    １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）      ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−２３）を０．２５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000098
ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
【実施例２９】
【０２６０】
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （５−４）      ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）      ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）    １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）    １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）    １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）    ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）    ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２３）  １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）    ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）    ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                （６−２２）    ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）    ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）  １０％
上記組成物に下記化合物（１−３−４０）を０．１重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000099
ＮＩ＝８６．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝５．７；η＝２４．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例３０】
【０２６１】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）      ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）    ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）    ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）    ６％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）  ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）  ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−２７）  １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ４％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                            （７−１７）    ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−１５）    ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                          （４−１）      ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                          （４−１）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−５０）を０．３重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000100
ＮＩ＝９９．６℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝９．１；η＝３６．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例３１】
【０２６２】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      ９％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）      ８％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）  ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−２４）  １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）  １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）    ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）    ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３９）    ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ６％
上記組成物に下記化合物（１−３−５１）を０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000101
ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例３２】
【０２６３】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）    １５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （５−４）      ３％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）    １１％
３−ＨＨ−５                                  （２−１）      ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                （２−５）    １５％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                              （３−１）      ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （６−２）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−３）      ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）    ６％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１５）    ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−５２）を０．４重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000102
ＮＩ＝７２．３℃；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．８；η＝１３．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例３３】
【０２６４】
５−ＨＢ−ＣＬ                                （５−２）      ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                            （５−３）      ７％
３−ＨＨ−４                                  （２−１）      ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                              （２−２）    ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）  １０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                              （６−１０）    ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）  １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１２）    ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）  ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０３）  ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）  ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−１０６）  ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （６−１０９）  ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−６６）を０．３５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000103
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例３４】
【０２６５】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  （８−１５）    ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                  （８−１）    １６％
２−ＢＴＢ−１                                （２−１０）  １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                              （２−１）    ３０％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                            （３−１）      ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                          （３−１）    １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                            （３−１７）    ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                            （３−１７）    ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                            （３−１７）    ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−１５４）を０．１５重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000104
ＮＩ＝８３．９℃；Δｎ＝０．１３２；Δε＝６．３；η＝１１．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例３５】
【０２６６】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４１）    ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ５％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （７−４７）    ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                  （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                              （３−１３）    ３％
３−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                        （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                              （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−９７）  １１％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （７−６）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−２−１）および（１−３−１５５）をそれぞれ０．２重量％の割合で添加した。
2015004947.tif 000105
2015004947.tif 000106
ＮＩ＝８３．０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．１；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
【産業上の利用可能性】
【０２６７】
化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この重合性化合物は、光学異方体の原料としても用いることができる。
【国際調査報告】
2015004947.tif 000118
2015004947.tif 000119
2015004947.tif 000120
2015004947.tif 000121