(57)【要約】  本発明は、紫外線硬化性であって、膜厚の厚い、充分に硬化した遮光性硬化物を形成することのできる紫外線硬化性遮光用組成物を提供することを目的とする。  本発明は、紫外線硬化性化合物と、酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーとを含む紫外線硬化性遮光用組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化性化合物と、酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーとを含む紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項２】
前記紫外線硬化性遮光用組成物におけるガラスフィラーの含有量が、５〜９５重量％である、請求項１に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項３】
さらに光重合開始剤を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項４】
前記紫外線硬化性化合物が、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項５】
前記ガラスフィラーの屈折率と、前記紫外線硬化性遮光用組成物から固体成分を除いて得られる紫外線硬化性組成物の硬化物の屈折率との差が、−０．０３〜＋０．０３である、請求項３又は４に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項６】
前記光重合開始剤として紫外光開始剤及び可視光開始剤を含み、該可視光開始剤の前記紫外線硬化性遮光用組成物における含有量が０．０１〜０．１５重量％である、請求項３〜５のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項７】
前記ガラスフィラー以外のフィラーを含み、
該フィラーの屈折率と、前記紫外線硬化性遮光用組成物から固体成分を除いて得られる紫外線硬化性組成物の硬化物の屈折率との差の絶対値が０．０６以上であり、
該フィラーの前記紫外線硬化性遮光用組成物における含有量が０．５〜５重量％である、請求項３〜６のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項８】
前記ガラスフィラーの平均粒子径が０．５〜１５０μｍである、請求項１〜７のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物の硬化物。
【請求項１０】
請求項９に記載の硬化物を有する光学機器部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視光を有効に遮蔽し、そして紫外線硬化性に優れた遮光用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置、表示装置、電子光学機器、発光装置、包装材料、カメラなどの光学レンズその他様々な各種用途において遮光性材料が広く使用されている。例えば特許文献１には、特定の金属酸化物組成を有する耐熱性に優れた紫外線透過熱線吸収ガラスを、樹脂硬化用紫外線照射装置のガラスフィルタとして使用することが開示されている。【０００３】
また、各種樹脂はその特性に従い成形、硬化、接着などの各種加工を施すことができ、また各種機能成分を配合することでその機能を樹脂に付与することができることから、前記遮光性材料として、遮光性を有する物質を樹脂に配合することで当該樹脂に遮光機能を付与した遮光性樹脂組成物が広く使用されている。なお、どのような波長の光に対する遮光性が求められるかは用途によって異なる。【０００４】
その中でも、表示装置関連の遮光性材料、光学レンズ用遮光性材料、カラーフィルター用ブラックマトリックス及びレンズシート用ブラックストライプなどのような可視光線に対する遮光性が求められる遮光性材料については、従来、カーボンブラックやアセチレンブラック、コールタール、あるいは黒色色素前駆体などを各種樹脂に配合したものが開発されてきている（例えば特許文献２及び３）。【０００５】
しかしながら、これらの紫外線硬化性樹脂に各種黒色色素を混合した遮光性樹脂組成物は紫外線まで吸収してしまうため、紫外線を照射しても樹脂組成物の深部まで硬化させることができず、膜厚が厚く遮光性の、充分に硬化した硬化物を得られなかった。そのため前記のような樹脂組成物については実用途が広がらなかった。【０００６】
このような問題点に関し本願出願人は、光硬化性樹脂１００重量部及び該光硬化性樹脂の硬化物の屈折率との屈折率の差が０．１以上となる屈折率を有し、該光硬化性樹脂に対して非相溶性で分散性を有する化合物の粒子１〜２０重量部を含み、黒色顔料を含まない光硬化性遮光樹脂組成物であって、該化合物粒子の粒子径が０．１〜１００μｍであり、０．５μｍの膜厚において、光硬化性遮光樹脂組成物の硬化物が１％以下の３００〜８００ｎｍにおける光透過率を有する、光硬化性遮光樹脂組成物を開発し、特許を取得した（特許文献４）。前記化合物とは、特定の金属酸化物や特定の樹脂である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−２８２１３９号公報
【特許文献２】特開平９−４０８８７号公報
【特許文献３】特開２０１２−２１４６３９号公報
【特許文献４】特許第５１２９９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、特許文献４に記載の発明とは異なった構成によって、紫外線硬化性であって、膜厚の厚い、充分に硬化した遮光性硬化物を形成することのできる紫外線硬化性遮光用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
例えばディスプレイ等の表示装置や光学レンズなどの光学機器部材において使用される、可視光線に対する遮光性が求められる遮光性材料については、基本的に目で感知できる可視光さえ遮断できればよく、紫外線についての遮光性の有無はほとんどの場合問題にならない。【００１０】
そこで本発明者は、上記のように可視光は吸収して遮断するが、紫外線は透過する特性を前記材料に付与することによって上記課題を解決することができるであろうとの発想のもと、そのような特性を有する特定のガラスフィラーを用いることにより、膜厚の厚い、充分に硬化した遮光性硬化物を形成することのできる紫外線硬化性遮光用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。【００１１】
（１）紫外線硬化性化合物と、酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーとを含む紫外線硬化性遮光用組成物。
（２）前記紫外線硬化性遮光用組成物におけるガラスフィラーの含有量が、５〜９５重量％である、上記（１）に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（３）さらに光重合開始剤を含む、上記（１）又は（２）に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（４）前記紫外線硬化性化合物が、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含む、上記（１）〜（３）のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（５）前記ガラスフィラーの屈折率と、前記紫外線硬化性遮光用組成物から固体成分を除いて得られる紫外線硬化性組成物の硬化物の屈折率との差が、−０．０３〜＋０．０３である、上記（３）又は（４）に記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（６）前記光重合開始剤として紫外光開始剤及び可視光開始剤を含み、該可視光開始剤の前記紫外線硬化性遮光用組成物における含有量が０．０１〜０．１５重量％である、上記（３）〜（５）のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（７）前記ガラスフィラー以外のフィラーを含み、該フィラーの屈折率と、前記紫外線硬化性遮光用組成物から固体成分を除いて得られる紫外線硬化性組成物の硬化物の屈折率との差の絶対値が０．０６以上であり、該フィラーの前記紫外線硬化性遮光用組成物における含有量が０．５〜５重量％である、上記（３）〜（６）のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（８）前記ガラスフィラーの平均粒子径が０．５〜１５０μｍである、上記（１）〜（７）のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物。
（９）上記（１）〜（８）のいずれか１項記載の紫外線硬化性遮光用組成物の硬化物。
（１０）上記（９）に記載の硬化物を有する光学機器部材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特許文献４に記載の発明とは異なった構成の、紫外線硬化性であって、膜厚の厚い、充分に硬化した遮光性硬化物を形成することのできる紫外線硬化性遮光用組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
［紫外線硬化性遮光用組成物］
＜紫外線硬化性化合物＞
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は紫外線硬化性化合物を含んでおり、紫外線の照射により硬化させることができる。なお本明細書において紫外線とは、波長２５０ｎｍ以上４００ｎｍ未満の範囲の光を指す。【００１４】
前記紫外線硬化性化合物としては、紫外線の照射により硬化反応（重合反応、架橋反応等）を起こす従来公知の化合物を特に制限なく使用することができ、その例としては、（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマー、エポキシオリゴマー、エポキシモノマー、オキセタンオリゴマー、オキセタンモノマーなどが挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレート又はアクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」とは、メタクリル又はアクリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイル又はアクリロイルを意味する。また、前記紫外線硬化性化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。【００１５】
（（メタ）アクリレートオリゴマー）
前記（メタ）アクリレートオリゴマーは密着性などの特性を有し、当該化合物としては従来公知の紫外線硬化性のものが使用可能であるが、その例としてはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。【００１６】
（（メタ）アクリレートモノマー）
上記（メタ）アクリレートモノマーには、（メタ）アクリロイル基を有するが、（メタ）アクリル基は含まない化合物も含まれるものとする。また（メタ）アクリレートモノマーは本発明の組成物の粘度や接着性、硬化性などを調整するものであり、
その具体例としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５、５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート、α，ω−ジアクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリット（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリットモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；
これらのＥＯ及び／又はＰＯ付加物；
α，ω−テトラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルフォスフェート、Ｎ−ビニルピロリドン及び
これらの光反応性官能基を有するオリゴマーが挙げられる。【００１７】
（エポキシオリゴマー）
上記エポキシオリゴマーとしては、例えば、
ビフェノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類のジグリシジルエーテル類；
フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック等のノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル類；
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等のアルキレングリコール類のジグリシジルエーテル類；
ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステルやダイマー酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プロピレンオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、テトラ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）−４，５−エポキシテトラヒドロフタレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポキシ化合物；及び
これらの光反応性官能基を有するオリゴマーが例示できる。【００１８】
（エポキシモノマー）
上記エポキシモノマーとしては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル及びジブロモフェニルグリシジルエーテルが挙げられる。【００１９】
（オキセタンオリゴマー）
上記オキセタンオリゴマーとしては、例えば、オキセタニル基を持つシルセスキオキサン誘導体等が挙げられる。【００２０】
（オキセタンモノマー）
上記オキセタンモノマーとしては、（例えば、１，４−ビス｛[(３−エチル−３−オキセタニル)メトキシ]メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−｛[３−エチルオキセタン−３−イル]メトキシ｝メチル｝オキセタン、３−エチルヘキシルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、４，４’−ビス（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル）ビフェニル及び（３−エチルー３−オキセタニル）メトキシメチル（メタ）アクリレート）が挙げられる。【００２１】
以上説明した、本発明の組成物の構成成分である紫外線硬化性化合物としては、被着体との接着性などの観点から（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。【００２２】
（紫外線硬化性化合物の含有量）
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物（１００重量％中）における紫外線硬化性化合物の含有量は、組成物が十分に硬化し、かつガラスフィラーがその機能を十分に発揮できるだけの量を含有させる観点から、通常１０〜９９．９重量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％である。【００２３】
＜ガラスフィラー＞
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物は、酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーを含んでいる。これは可視光線を吸収し紫外線を透過する特性を有している。このようなガラスフィラーを含むことにより、本発明の組成物に紫外線を照射すると、それが組成物中の成分によって吸収されるということが起こりにくく、組成物の硬化反応に効果的に利用される。同時に前記ガラスフィラーは可視光線を吸収する機能を有しているので、本発明の組成物は十分な膜厚での十分な硬化と、硬化物における高い可視光線遮光性とを両立することができる。酸化ニッケル及び酸化コバルトをガラスフィラーの形態にせず、両者を単に組成物に添加しただけでは、このような効果は得られない。【００２４】
前記ガラスフィラーに含まれる酸化コバルトとしては、ＣｏＯ及びＣｏ２Ｏ３のいずれも使用可能であり、それらの混合物であるＣｏ３Ｏ４も使用することができる。【００２５】
前記ガラスフィラーにおける酸化コバルトの構成割合は、可視光線の吸収能及び紫外線の透過能の点から、好ましくは１〜２０重量％であり、より好ましくは３〜１５重量％である。酸化ニッケルについても、同様な観点から、前記ガラスフィラーにおけるその構成割合は好ましくは０．１〜５重量％であり、より好ましくは０．３〜３重量％である。【００２６】
より深部まで硬化させるという観点から、前記ガラスフィラーと紫外線硬化性化合物の屈折率は同等であることが好ましい。酸化ニッケル及び酸化コバルトならびにその他のガラスフィラーの構成成分（例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化アンチモン）を調整することによって、屈折率を適宜調整することができる。その他必要とされる特性に応じて、適宜ガラスフィラーの構成成分を調整することによって、前記ガラスフィラーに当該特性を付与することができる。【００２７】
さらに、深部硬化性の観点から、前記ガラスフィラーとベース樹脂硬化物との屈折率差（ガラスフィラーの屈折率−ベース樹脂硬化物の屈折率）は、−０．０３〜＋０．０３であることが好ましく、０〜０．０２であることがより好ましい。なお、ベース樹脂硬化物とは、本発明の組成物を構成する各成分のうち、ベースとなる硬化成分、つまり本発明の組成物からガラスフィラーなどの固体成分を除いた、紫外線硬化性化合物及び後述する光重合開始剤などからなる紫外線硬化性組成物を硬化させて得られた硬化物を指す。なお、前記固体成分とは、本発明の組成物において固体状態で存在する物質であり、単体では固体であるが、本発明の組成物中では例えば紫外線硬化性化合物に溶解して存在する物質を含まない。【００２８】
例えば紫外線硬化性遮光用組成物の構成成分が、メタクリレートオリゴマー１０重量部、アクリレートモノマー１０重量部、エポキシオリゴマー１０重量部、ガラスフィラー３０重量部、光重合開始剤２重量部である場合には、ベース樹脂硬化物とは、メタクリレートオリゴマー１０重量部、アクリレートモノマー１０重量部、エポキシオリゴマー１０重量部、光重合開始剤２重量部からなる紫外線硬化性組成物の硬化物である。【００２９】
また前記屈折率は、波長６３３ｎｍの光に対する屈折率とし、その測定方法は以下の通りである。ベースとなる硬化成分の組成物を０．５ｍｍ厚になるようにPETフィルムとスライドガラスで挟み込み、メタルハライドランプ（アイグラフィックス製ECS-301）にて６０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射して硬化させ、硬化膜を前記PETフィルムから剥がして屈折率試験片を作製する。その試験片の波長６３３ｎｍの光に対する屈折率を、プリズムカプラ（メトリコン社製MODEL2010）を使用して測定する。【００３０】
本発明に使用されるガラスフィラーの平均粒子径は、当該ガラスフィラーの本発明の組成物及びその硬化物中における良好な分散性の観点から、０．５〜１５０μｍであることが好ましい。なお、本明細書において平均粒子径とはメジアン径（Ｄ５０）である。【００３１】
前記ガラスフィラーは公知の方法によって製造可能であり、例えば溶融急冷法、気相合成法又はゾル−ゲル法などの一般的な方法によって各種原料からガラスを製造した後、これを粉砕工程に付して、必要に応じて篩で粒径を整えて、粉末状のガラスフィラーを得ることができる。また、これらの粉砕工程における粉砕の程度を調節することによって、得られるガラスフィラーの平均粒子径を調節することができる。【００３２】
本発明において、以上説明したガラスフィラーは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また本発明の組成物（１００重量％中）におけるガラスフィラーの含有量は、目的とする硬化物の膜厚やガラスフィラー中の酸化ニッケル及び酸化コバルトの量などにより変動し得るが、十分な可視光線の遮光効果と硬化成分の十分な硬化反応とを両立する観点から、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％である。【００３３】
＜光重合開始剤＞
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物を効果的に硬化させるために、通常本発明の組成物に光重合開始剤を配合する。【００３４】
前記光重合開始剤としては、従来その用途に使用されている化合物を特に制限なく使用することができ、その具体例としては、
ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン及び４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトフェノン類等のカルボニル基系光重合開始剤；ジフェニルジスルフィド及びジベンジルジスルフィド等のスルフィド系光重合開始剤；ベンゾキノン及びアントラキノン等のキノン系光重合開始剤；アゾビスイソブチロニトリル及び２，２’−アゾビスプロパン等のアゾ系光重合開始剤などの紫外光開始剤、並びに、
2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、ビス（2,4,6-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイドなどの可視光開始剤が挙げられる。【００３５】
光重合開始剤の使用量は、紫外線硬化性化合物の硬化反応を効果的に行う観点から、通常紫外線硬化性化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。【００３６】
また、深部硬化性の観点からは、本発明の紫外線硬化性硬化性遮光用組成物は、紫外光開始剤及び可視光開始剤の双方を含み、該可視光開始剤の紫外線硬化性遮光用組成物における含有量が０．０１〜０．１５重量％であることが好ましい。【００３７】
＜その他の成分＞
本発明の光硬化性遮光用組成物は、目的に応じて、さらに、その他の公知の添加剤、例えば、上記ガラスフィラー以外のフィラー、酸化防止剤、光安定剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、老化防止剤、濡れ性改良剤、離型剤等を含有することができる。また、本発明の組成物は、硬化物の可視光線の光透過性を低下させるために、有機・無機着色顔料を、本発明の効果を損なわない範囲で（紫外線硬化性化合物１００重量部に対して例えば数重量部以下、特に１重量部以下）添加することができる。【００３８】
特に本発明の組成物は、上記ガラスフィラー以外の特定のフィラーを０．５〜５重量％含むことが、前記組成物の深部硬化性に与える影響を最小限にしつつ、遮光性を高める観点から好ましい。そのフィラーとは、該フィラーの屈折率と、ベース樹脂硬化物の屈折率との差（フィラーの屈折率−ベース樹脂硬化物の屈折率）の絶対値が０．０６以上であるフィラーである。前記ベース樹脂硬化物の定義及びその屈折率の測定方法は、上記で説明した通りである。【００３９】
このようなフィラーとしては、前記のベース樹脂硬化物との屈折率差の条件を満たす（そして０．５〜５重量％の範囲で含有される）限り、公知の各種のフィラーが使用可能であり、特に制限されない。【００４０】
＜紫外線硬化性遮光用組成物の製造方法＞
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物は、以上説明した各成分を常法により混合して製造することができる。各成分の添加の順番は特に限定されない。【００４１】
［紫外線硬化性遮光用組成物の用途］
本発明の紫外線硬化性遮光用組成物は、紫外線の照射により効果的に硬化する。特に遮光性物質として、可視光線を吸収しかつ紫外線を透過する特定のガラスフィラーを含んでいるので、照射した紫外線が効果的に組成物の硬化に使用され、硬化のために照射した紫外線が組成物に吸収されてしまう、ということが起こりにくい。【００４２】
このため本発明の組成物によれば、広い範囲の膜厚、例えば０．５ｍｍ以上（通常１０ｍｍ以下）の範囲の膜厚の硬化物を形成することが可能である。紫外線硬化の条件は、組成物の組成や目的とする膜厚等によって変化し得るが、例えば、紫外線硬化性化合物としてウレタンアクリレートオリゴマー及びメタクリレートモノマーを使用し、酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーを使用し、目的の膜厚が２ｍｍの場合、紫外線照射量は３０００〜６０００ｍＪ／ｃｍ２である。【００４３】
なお、本発明の組成物が光重合開始剤として可視光開始剤を含んでいる場合には、紫外光に加えて可視光も照射することによって、より効果的に硬化反応を起こし、より深部まで硬化させることができる。【００４４】
本発明の組成物から得られた硬化物においては、紫外線硬化性化合物が重合反応や架橋反応等によって硬化して強固な構造を形成しており、その硬化体の中にガラスフィラーが均一に分散しているものと考えられ、このガラスフィラーによって、前記硬化物に可視光線遮光機能が付与されている。【００４５】
そのため前記硬化物は可視光線の遮光性に優れ、例えば厚み０．５ｍｍでの波長５００ｎｍの光の透過率が通常１％以下、好ましくは０〜０．１％である。【００４６】
このように広い範囲の膜厚が実現可能で、可視光線に対して優れた遮光性を有する硬化物を形成することから、本発明の組成物の硬化物は広範な用途、例えば光学機器部材における遮光性材料、具体的には表示装置の遮光シール剤などに使用することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。【００４８】
＜ガラスフィラーの調製＞
公知の方法に従って、以下の表１に示す化学組成の各種ガラスフィラーを調製した。なお、ガラスフィラーＵＶＧ−１Ｃ、ＵＶＧ−６Ｃ、ＵＶＧ−９Ｃ、ＵＶＧ−１０Ｃ及びＵＶＧ−１２Ｃの平均粒子径（メジアン径）は、いずれも６．７μｍである。【００４９】
【表１】
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【００５０】
＜深部硬化の評価＞
以下の実施例及び比較例で調製した紫外線硬化性遮光用組成物の深部硬化は、以下のようにして評価した。【００５１】
６ｍｍφ黒チューブに調製した組成物を入れ、前記チューブの上から高圧水銀ランプ（浜松ホトニクス製 LC5）にて３００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１２秒間照射した（紫外線照射量：３６００ｍＪ／ｃｍ２）。得られた硬化物を前記チューブから取り出して、マイクロメーターでその厚みを測定した。【００５２】
＜透過率の評価＞
実施例及び比較例で調製した紫外線硬化性遮光用組成物の硬化物の透過率は、以下のようにして評価した。【００５３】
組成物を０．５ｍｍ厚になるようにスライドガラスで挟み込み、メタルハライドランプ（アイグラフィックス製ECS-301）にて６０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射して硬化させ、透過率試験片を作製した。その試験片の波長５００ｎｍの光に対する透過率を、紫外可視分光光度計（日本分光製V-570）を使用して測定した。【００５４】
＜屈折率の評価＞
ベース樹脂硬化物の屈折率は、以下のようにして評価した。ベースとなる硬化成分の組成物を０．５ｍｍ厚になるようにPETフィルムとスライドガラスで挟み込み、メタルハライドランプ（アイグラフィックス製ECS-301）にて６０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射して硬化させ、硬化膜を前記PETフィルムから剥がして屈折率試験片を作製した。その試験片の波長６３３ｎｍの光に対する屈折率を、プリズムカプラ（メトリコン社製MODEL2010）を使用して測定した。【００５５】
［比較例１〜４及び実施例１〜３］
以下の表２に示す組成で各種成分を混合し、比較例１〜４及び実施例１〜３の紫外線硬化性遮光用組成物を調製した。それらそれぞれについて、深部硬化及び透過率の評価を行った。結果を表２に併せて示す。【００５６】
【表２】
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【００５７】
表２より、遮光性物質として青色顔料及びカーボンブラックを配合した比較例１及び２の紫外線硬化性遮光用組成物からは、膜厚の厚い硬化物が得られないこと、
酸化ニッケル及び酸化コバルトを含むガラスフィラーを配合した実施例１〜３の紫外線硬化性遮光用組成物からは、膜厚の厚い硬化物が得られ、しかもその硬化物は、比較例１及び２の硬化物と同等程度の遮光性を達成していること、
さらに酸化ニッケル及び酸化コバルトをガラスフィラーの形態ではなく、単体で両方を配合した比較例３及び４の紫外線硬化性遮光用組成物では、膜厚の厚い硬化物が得られないことが分かる。【００５８】
［実施例４〜２１］
以下の表３に示す組成で各種成分を混合し、実施例４〜２１の紫外線硬化性遮光用組成物を調製した。それらそれぞれについて、深部硬化、透過率及びベース樹脂硬化物の屈折率の評価を行った。結果を表３に併せて示し、さらに実施例２のデータを参考に併せて示す。【００５９】
【表３】
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【００６０】
実施例４，６〜２１と実施例２及び５とを比較すると、ガラスフィラーとベース樹脂硬化物との屈折率差を−０．０３〜＋０．０３にコントロールすると、深部硬化性を高めることができることがわかる。【００６１】
実施例１１，１２，１５〜２１と実施例１０，１３及び１４とを比較すると、本発明の組成物が紫外光開始剤及び可視光開始剤を含み、かつ可視光開始剤の前記組成物における含有量を０．０１〜０．１５重量％とすることによって、深部硬化性を更に高めることが出来ることが分かる。【００６２】
実施例１３〜１５と実施例１９〜２１とを比較すると、本発明に使用されるガラスフィラー以外のフィラーであって、ベース樹脂硬化物との屈折率差の絶対値が０．０６以上であるものを、含有量０．５〜５重量％で配合すると、深部硬化性にあまり影響を与えず、遮光性を大きく高めることができることがわかる。
【国際調査報告】
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