(57)【要約】  転写層の転写性を良好なものとすることができ、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供すること。  基材１上に、密着層７、離型層２、転写層１０がこの順で設けられた転写箔１００であって、転写層１０は、基材側から、保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層３に、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有せしめ、密着層７に、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有せしめることで上記課題を解決する。
2017057325.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、
前記密着層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有していることを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記密着層は、前記硬化バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【請求項３】
前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、身分証明書などのＩＤカードや、銀行のキャッシュカードなどのＩＣカード（以下、これらを総称してカードと言う）には、その表面に耐久性を付与すべく、基材と、当該基材から剥離可能に設けられた保護層を含む転写層とを備える転写箔（保護層転写シートと称される場合もある。）を用い、カードの表面に転写層を転写する試みがなされている。【０００３】
また、転写箔として、特許文献１に提案がされているように、基材側から、保護層、受容層兼接着層がこの順で積層されてなる転写層を備えた転写箔（中間転写媒体と称される場合もある。）も知られている。このような転写箔には、転写層を転写するときに、尾引きやバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性が要求される。特許文献１に提案がされている転写箔によれば、電離放射線硬化性樹脂としてウレタン変性アクリレートを使用して保護層を形成することにより、転写時の膜切れや保護層の耐久性が向上するとされている。【０００４】
転写箔を用いた転写層の転写は、転写箔の背面側に熱エネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する転写層を転写することにより行われるため、転写箔には、良好な転写性が求められている。つまりは、転写層の転写不良を生じさせない、或いは生じさせにくい転写箔が求められている。このような状況下、基材と転写層との間に、転写層の転写性（離型性と言う場合もある）の向上を目的とする離型層が設けられた転写箔等が提案されている。なお、離型層は、転写層を転写したときに基材側に残存する層である。【０００５】
ところで、基材と転写層との間に離型層を設けた転写箔とした場合であっても、転写層と離型層との密着性が高い場合には、転写層の転写時に、当該転写層ともに離型層が転写されてしまう異常転写が生じやすくなる。例えば、特許文献１に提案がされているように、保護層が電離放射線硬化性樹脂を含有する場合や、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化バインダー樹脂などを含有する場合には、樹脂の硬化の段階で、保護層と接する層との密着性が高くなる傾向にある。したがって、離型層上に、これらの保護層を設けた場合には、離型層と保護層との密着性が高くなり、密着性の程度によっては、上記の異常転写が生ずる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２５７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の転写性を良好なものとすることができ、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、前記密着層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有していることを特徴とする。【０００９】
また、前記密着層は、前記硬化バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していてもよい。また、前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、転写層の転写性を良好なものとすることができ、また転写層が転写された印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜＜転写箔＞＞
以下、本発明の一実施形態の転写箔１００（以下、一実施形態の転写箔と言う）について図面を参照して説明する。図１に示すように、一実施形態の転写箔１００は、基材１、密着層７、離型層２、及び転写層１０を備え、基材１側から、密着層７、離型層２、転写層１０がこの順で積層されてなる。また、転写層１０は、基材１側から（離型層２側から）保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
【００１３】
一実施形態の転写箔１００は、任意の対象物（以下、被転写体と言う）上に、転写層１０を転写し、耐久性の高い印画物を得るために用いられる転写箔である。被転写体についていかなる限定もされることはなく、例えば、ＩＣカードやＩＤカード等のカード基材、熱転写画像が形成された熱転写受像シート等を挙げることができる。また、被転写体として、これ以外のものを用いることもできる。
【００１４】
（基材）
基材１は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる密着層７、離型層２、転写層１０や、基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持する。
【００１５】
基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有し、離型層２や、転写層１０を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有していることが好ましい。このような基材１の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール− エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルムなどを挙げることができる。
【００１６】
基材１は、上記で例示した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、又は複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材１は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記で例示した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
【００１７】
また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工、ケミカルエッチング加工などが挙げられる。マット剤練り込み加工は、無機物、又は有機物を練り込んだ樹脂により、基材を形成する加工法である。マットコーティング加工は、基材表面に、有機物、又は無機物を含むコート剤をコーティングし、基材表面に凹凸を付与する加工法である。
【００１８】
基材１の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることが好ましく、４μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。基材１の厚みをこの範囲とすることで、転写箔１００から転写層１０を転写するときの熱エネルギーを転写層側に十分に伝達することができ、転写層を転写するときの転写性の更なる向上を図ることができる。また、基材１の機械的強度を高めることができ、転写層１０を十分に支持することができる。
【００１９】
基材１の密着層７と接する側の表面には、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００２０】
（離型層）
図１に示すように密着層７と転写層１０との間には、離型層２が設けられている。離型層２は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成であり、転写層１０を転写するときの転写性（離型性と言う場合もある）の向上を目的とする層である。なお、離型層２は、後述する転写層１０を構成しない層であり、離型層２は、被転写体上に転写層１０を転写したときに、基材１側に残存する層である。
【００２１】
離型層２に用いられる樹脂について特に限定はなく、離型性を有する従来公知の樹脂を適宜選択して用いることができる。離型性を有する樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、尿素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂等を挙げることができる。離型層２は、１種の樹脂を単独で含有していてもよく、２種以上の樹脂を含有していてもよい。また、離型層２は、離型性を有する樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。
【００２２】
上記に例示した樹脂の中でも、シリコーン変性アクリル樹脂は、離型層２と後述する密着層７との密着性の更なる向上を図ることができる点で好ましい樹脂である。
【００２３】
離型層２の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。
【００２４】
離型層２の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂を、適当な溶媒へ分散或いは溶解した離型層用塗工液を、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、密着層７上に、塗布、乾燥して、１５０℃以上２００℃以下程度の温度で焼き付けることにより形成することができる。
【００２５】
（転写層）
図１に示すように、離型層２上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。転写層１０は、基材１側から、保護層３、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。保護層３、接着層５は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成である。
【００２６】
（保護層）
転写層１０に含まれる保護層３は、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に耐久性を付与するための層である。なお、保護層３は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置しており、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物において最表面に位置する層となる。
【００２７】
印画物に耐久性を付与するための保護層３は、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂、つまりは、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる活性光線硬化樹脂、換言すれば、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂（以下、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂のことを活性光線硬化樹脂と言う）を含有している。なお、本願明細書で言う活性光線硬化性樹脂とは、活性光線を照射する前の前駆体、又は組成物を意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。
【００２８】
活性光線硬化樹脂を含有する保護層３によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。なお、ここで言う耐久性には、耐擦過性等の物理的耐久性のほか、耐溶剤性や耐可塑剤性等の化学的耐久性も含まれる。つまり、一実施形態の転写箔１００によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで、物理的耐久性と化学的耐久性の双方に優れる印画物を得ることができる。
【００２９】
次に、活性光線硬化性樹脂について説明する。一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、またはエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを適宜混合した組成物等を含んでいる。
【００３０】
また、一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、官能基数が５以上１５以下のウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、官能基数が６以上１５以下のウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数が、上記数値範囲内である活性光線硬化性樹脂を用いて形成された保護層３とすることで、物理的耐久性、及び化学的耐久性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書では、官能基数が５以上のウレタン（メタ）アクリレートのことを多官能ウレタン（メタ）アクリレートと称している。
【００３１】
保護層３は、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。
【００３２】
また、保護層の耐溶剤性と、屈曲性の両立の観点からは、保護層３は、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートとともに、官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートと、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。また、保護層３は、官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートと、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。
【００３３】
また、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）は、ともに４００以上２００００以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは５００以上１００００以下の範囲である。ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）が上記数値範囲内にあれば、耐摩耗性を向上させることができる。同様の理由から、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）は、２００以上５０００以下の範囲であることが好ましい。なお、本願明細書において「質量平均分子量（Ｍｗ）」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠した方法で測定することができる。
【００３４】
また、保護層３は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体を含んでいてもよい。不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートおよびトリアジン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３５】
また、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である。酸価が上記範囲にある不飽和結合含有アクリル共重合体を用いることにより、表面強度の高い転写層１０を得ることができる。なお、本願明細書で言う「酸価」とは、ポリマー１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１（２００３）に準拠した方法により測定することができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整することができる。
【００３６】
また、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００以上１０００００以下の範囲が好ましく、より好ましくは１００００以上８００００以下の範囲である。質量平均分子量（Ｍｗ）をこの範囲内とすることで、耐熱性、耐薬品性等の化学的耐久性、スクラッチ強度等の物理的耐久性の更なる向上を図ることができる。また、質量平均分子量（Ｍｗ）をこの範囲内とすることで、保護層を形成するための保護層用塗工液の保存中にゲル化反応が生ずることを抑制することができ、保護層用塗工液の保存安定性を向上させることができる。
【００３７】
上記した不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に１０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
【００３８】
また、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体以外にも、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーおよび／またはモノマーを含んでいてもよい。また、以下のようなプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。
【００３９】
プレポリマー、としては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシ（メタ）アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリシロキサン（メタ）アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性（メタ）アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等が挙げられる。
【００４０】
モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
活性光線硬化樹脂の含有量について特に限定はないが、より高い耐久性が求められる場合には、保護層３の固形分総質量に対する活性光線硬化樹脂の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はなく、任意に添加される成分等に応じて適宜設定することができる。一例としては、１００質量％である。
【００４２】
また、保護層３は、活性光線硬化樹脂とともに、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂は、硬化剤等によって硬化されたものであってもよく、未硬化のものであってもよい。
【００４３】
保護層３は、活性光線硬化樹脂とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、フィラー等を挙げることができる。保護層３にフィラーを含有せしめることで、転写層１０の箔切れ性を向上させることができる。
【００４４】
フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーを挙げることができる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、保護層用塗工液を調製する際の溶剤の選択性が広いため、粉体のフィラーを用いることが好ましい。
【００４５】
保護層３に含有されるフィラーは、体積平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下のフィラーであることが好ましく、体積平均粒子径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下のフィラーであることがより好ましく、体積平均粒子径が７ｎｍ以上２５ｎｍ以下のフィラーであることがさらに好ましい。体積平均粒子径が上記範囲内のフィラーを保護層３中に含有させることで、転写性の更なる向上を図ることができる。なお、「体積平均粒子径」とは、ＪＩＳ−Ｚ−８８１９-２（２００１）に準拠して測定される体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（ナノトラック粒度分布測定装置、日機装（株））を用いて公知の方法により測定することができる。
【００４６】
粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックスなどを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４７】
上記フィラーは、保護層３中に３質量％以上６０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、３質量％以上４５質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、３質量％以上４０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
【００４８】
保護層３の厚みの厚みについて特に限定はないが、１μｍ以上８μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。保護層３の厚みをこの範囲とすることで、箔切れ性の更なる向上を図ることができ、また、尾引きやバリといった転写不良の抑制効果を向上させることができる。さらに、被転写体へ転写層１０を転写することで得られる印画物に付与される物理的耐久性や、化学的耐久性の更なる向上を図ることができる。またさらに、転写層１０の転写時に紙むけや欠けといった転写不良が生ずることも抑制することができる。
【００４９】
保護層３の形成方法について特に限定はないが、活性光線硬化性樹脂、及び任意の成分を含む組成物からなる保護層用塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、離型層２上に塗布して塗膜を形成させ、活性光線により、上記重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることにより形成することができる。例えば、紫外線の照射は、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを制限なく使用することができる。また、電子線の照射は、１００ｋｅＶ〜３００ｋｅＶのエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置のいずれを用いてもよく、また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。
【００５０】
（接着層）
図１に示すように、保護層３上には、接着層５が設けられている。接着層５は、転写層１０を構成し、被転写体上に転写層１０を転写するときに、被転写体と転写層１０とを密着させるための層である。したがって、一実施形態の転写箔１００において、接着層５は、最表面に位置する層となっている。
【００５１】
また、接着層５は、染料層の染料を受容することができる受容層としての機能を備えていてもよい。接着層５が受容層の機能を備える場合には、染料層を備える熱転写シートにより、一実施形態の転写箔１００の最表面に位置する接着層５に熱転写画像を形成し、熱転写画像が形成された接着層５を含む転写層１０を被転写体上に転写することで、印画物を得ることができる。
【００５２】
接着層５の材料について特に限定はなく、接着性を有する材料を適宜選択して用いることができる。接着性を有する材料としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などを挙げることができる。接着層５は、１種の材料を単独で含有していてもよく、２種以上の材料を含有していてもよい。また、上記に例示した材料の中でも、高い接着性を有するビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。より好ましくは、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−（メタ）エチルアクリレート共重合体、アクリル酸エステル共重合体である。また、接着層が、受容層としての機能を果たす場合、昇華性染料または熱溶融性インキなどの熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体が特に好ましい。
【００５３】
接着層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００５４】
接着層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料、また必要に応じて添加される各種添加剤を、水または有機溶剤などの適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により、保護層３上に塗布、乾燥して形成することができる。
【００５５】
また、接着層５と保護層３との間に、受容層をさらに設けることもできる（図示しない）。受容層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００５６】
（密着層）
上記で説明したように、一実施形態の転写箔１００は、転写層１０を構成する層のうち離型層２側から最も近くに、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３を位置させることで、保護層３の耐久性を向上させており、また、転写層１０と接する位置に、離型層２を設けることで、転写層１０を転写するときの転写性を向上させている。
【００５７】
一実施形態の転写箔１００では、上記の通り、活性光線硬化性樹脂を含む保護層用塗工液を、離型層２上に塗布、乾燥して塗膜を形成し、その後、活性光線によりこの塗膜を架橋・硬化させることにより保護層３を形成している。このようにして、離型層２上に、保護層３を設けた場合には、活性光線による塗膜の架橋・硬化時において、離型層２と、塗膜を架橋・硬化することで得られる保護層３との密着性が高くなってしまい、被転写体上に、転写層１０を転写する際に、本来であれば、基材１側に残存すべき離型層２が、転写層１０とともに被転写体側に移行する異常転写が発生しやすくなる。
【００５８】
そこで、一実施形態の転写箔１００は、離型層の意図しない転写を抑制すべく、基材１と離型層２との間に、密着層７が設けられており、この密着層７が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂、換言すれば、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂、つまりは、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化樹脂（以下、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂のことを硬化バインダー樹脂と言う）を含有していることを特徴としている。なお、密着層７は、１種の硬化バインダー樹脂を単独で含有していてもよく、２種以上の硬化バインダー樹脂を含有していてもよい。
【００５９】
この特徴を有する一実施形態の転写箔１００によれば、基材１と密着層７との密着性、及び密着層７と離型層２との密着性を向上させることができ、換言すれば、基材１と離型層２との密着性を向上させることができ、被転写体上に、転写層１０を転写するときに、転写層１０とともに離型層２が被転写体上に転写されてしまう異常転写の発生を抑制することができる。
【００６０】
より具体的には、硬化バインダー樹脂を含有する密着層７を、基材１と離型層２との間に設けることにより、離型層２と密着層７との密着力を、離型層２と保護層３との密着力よりも高くすることができ、これにより、離型層２の意図しない転写を抑制することができる。これは、活性光線を用いて活性光線硬化性樹脂を架橋・硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有する層よりも、バインダー樹脂を硬化剤により硬化せしめた硬化バインダー樹脂を含有する層の方が、密着性を高くすることができることによる。
【００６１】
＜硬化バインダー樹脂＞
硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂について特に限定はなく、水系のバインダー樹脂であってもよく、溶剤系のバインダー樹脂であってもよい。水系のバインダー樹脂としては、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性（或いは水分散）ポリエステル樹脂、水溶性（或いは水分散）ポリウレタン系樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、水分散性塩化アクリル系樹脂、水分散性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。水系のバインダー樹脂とは、水溶性樹脂、或いは水系溶媒に不溶性であるが、エマルジョンやディスパージョンのように、水系溶媒に分散可能な樹脂を意味する。水系溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等を挙げることができる。
【００６２】
溶剤系のバインダー樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、或いはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等を挙げることができる。なお、溶剤系のバインダー樹脂とは、有機溶剤に溶解又は分散可能な樹脂を意味する。溶剤系のバインダー樹脂を溶解又は分散するための有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ペンタン等の炭化水素系溶剤、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、プロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶剤、又はこれらの混合溶剤等を挙げることができる。
【００６３】
離型層２が含有する樹脂が溶剤系の樹脂である場合、換言すれば、密着層７上に、溶剤系の樹脂を有機溶媒に溶解、或いは分散した離型層用塗工液を用いて離型層２を形成する場合には、密着層７が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、水系のバインダー樹脂を用いることがより好ましい。一方で、離型層２が含有する樹脂が水系の樹脂である場合には、密着層７が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、溶剤系のバインダー樹脂を用いることが好ましい。この組合せによれば、密着層７上に離型層２を形成するときに、密着層７と離型層２とが混じり合うことを抑制することができ、密着性の更なる向上を図ることができる。
【００６４】
硬化バインダー樹脂を得るための硬化剤について特に限定はなく、用いられるバインダー樹脂に応じて適宜選択すればよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、ウレタン系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、尿素樹脂系硬化剤、シランカップリング剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤等を挙げることができる。
【００６５】
好ましい形態の密着層７は、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。換言すれば、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリウレタン系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリウレタン系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。硬化ポリビニルアルコール系樹脂、硬化ポリウレタン系樹脂を含有する密着層７によれば、転写安定性を良好なものとすることができ、また、その良好な密着性により、離型層２の意図しない転写を充分に抑制することができ、さらには、転写層１０を転写するときに生じ得る尾引きも抑制することができる。なお、尾引きとは、転写層１０を被転写体上に転写するときに、転写層１０の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層１０が転写されてしまう現象を意味する。
【００６６】
本願明細書で言うポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を含む樹脂を意味し、ビニルアルコールの単独重合体であってもよく、他の重合成分との共重合体であってもよい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂として、ビニルアルコールと、他の重合成分との共重合体を用いる場合には、当該共重合体におけるビニルアルコールの共重合比率は５０％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコールを部分的に変性した変性化合物を用いることもできる。また、本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂を意味する。
【００６７】
硬化バインダー樹脂を得るための、バインダー樹脂と硬化剤との配合比について限定はなく、用いられるバインダー樹脂、及び硬化剤に応じて適宜設定することができる。例えば、バインダー樹脂として、硬化剤と反応する官能基を有する反応性樹脂を用いる場合には、反応性樹脂が有する官能基の総数に対する、硬化剤が有する官能基の総数の等量比が、０．５以上５以下となるように、バインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。硬化材と反応する官能基を有する反応性樹脂としては、カルボキシ基を有するポリウレタン系樹脂が好ましい。また、好ましい形態の密着層７とすべく、上記バインダー樹脂として、ポリビニルアルコール系樹脂を用い、硬化剤として、チタンキレート剤を用いる場合には、ポリビニルアルコール系樹脂とチタンキレート剤の合計質量に対するポリビニルアルコール系樹脂の含有量が４０％以上９０％以下の範囲となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。また、上記バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂を用い、硬化剤として、シランカップリング剤を用いる場合には、ポリウレタン系樹脂が有する官能基の総数に対する、シランカップリング剤が有する官能基の総数の等量比が、０．５以上５以下程度となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。
【００６８】
硬化バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、密着層７の総質量に対する硬化バインダー樹脂の質量（硬化バインダー樹脂を２種以上含有する場合にはその合計質量）は５０質量％以上であることが好ましい。硬化バインダー樹脂の含有量を５０質量％以上とすることで、離型層２と密着層７との密着性の更なる向上を図ることができる。上限値について限定はなく１００質量％である。
【００６９】
密着層７の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上３μｍ以下の範囲であることが好ましい。密着層７の厚みをこの範囲とすることで離型層２との密着性の更なる向上を図ることができる。また、安定した密着層の膜形成が可能となる。
【００７０】
また、密着層７は、必要に応じて、硬化バインダー樹脂とともに、任意の成分を含有していてもよい。
【００７１】
密着層７の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、硬化剤を含む密着層用塗工液を調製し、この密着層用塗工液を基材１上に塗布、乾燥することで形成することができる。
【００７２】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に、耐熱性や、走行性等の向上を目的とする背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成である。
【００７３】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等を挙げることができる。
【００７４】
また、背面層は、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤を含有していることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００７５】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２．０μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００７６】
＜転写層の転写＞
一実施形態の転写箔１００を用いて、被転写体上に転写層１０を転写する方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。
【００７７】
被転写体としては、耐磨耗性や耐可塑剤性などの耐久性を必要とする用途であれば特に限定されず、例えば、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、ＩＣカード等は、通常意匠性やセキュリティー性が要求されるため、一実施形態の転写箔１００が受容層を備えていない場合、被転写体の転写層１０が転写される面には、印刷層やホログラム層等が設けられるのが一般的である。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。以下、特に断りのない限り、部は配合量であり、固形分の記載がされている成分については、配合量（部）に固形分（％）を乗じたものが、塗工液中における当該成分の質量（固形分）となる。また、以下、Ｔｇとある記載は、ガラス転移温度を意味する。【００７９】
（実施例１）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、下記組成の密着層用塗工液１を乾燥時の厚みが０．２μｍとなるように塗工し密着層を形成した。次いで、この密着層上に、下記組成の離型層用塗工液を乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗工し離型層を形成した。次いで、この離型層上に、下記組成の保護層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布、乾燥させた後に、ＵＶ露光器（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用いて紫外線を照射し、保護層を形成した。次いで、保護層上に、下記組成の受容層兼接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布、乾燥して受容層兼接着層を形成することで、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例１の転写箔を得た。なお、実施例、及び比較例の転写箔を構成する転写層は、保護層と受容層兼接着層との積層体を意味する。【００８０】
＜密着層用塗工液１＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（固形分：３５％）          ６部
（ハイドラン（登録商標）ＡＰ４０Ｎ  ＤＩＣ（株））
・エポキシシラン化合物（硬化剤として）                    ０．２部
（ＷＳＡ９５０  ＤＩＣ（株））
・水                                                        １０部
・変性エタノール                                            ５０部【００８１】
＜離型層用塗工液＞
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂                  １６部
（セルトップ（登録商標）２２６  （株）ダイセル）
・アルミニウム触媒（固形分１０％）                            ３部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ−Ａ  （株）ダイセル）
・トルエン                                                  ２０部
・メチルエチルケトン                                        ２０部【００８２】
＜保護層用塗工液＞
・多官能アクリレート                                        ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                      ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ  ２官能  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                      ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ  １５官能  新中村化学工業（株））
・光重合開始剤                                                ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７  ＢＡＳＦジャパン）
・フィラー                                                    ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０  体積平均粒子径１２ｎｍ  日産化学工業（株））
・トルエン                                                ２００部
・メチルエチルケトン                                      ２００部【００８３】
＜受容層兼接着層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                            ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株））
・トルエン                                                ２００部
・メチルエチルケトン                                      ２００部【００８４】
（実施例２）
密着層用塗工液１にかえて、密着層用塗工液１のエポキシシラン化合物（ＷＳＡ９５０  ＤＩＣ（株））の配合量を０．２部から０．１部に変更した密着層用塗工液２を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例２の転写箔を得た。【００８５】
（実施例３）
密着層用塗工液１にかえて、密着層用塗工液１のエポキシシラン化合物（ＷＳＡ９５０  ＤＩＣ（株））の配合量を０．２部から０．４部に変更した密着層用塗工液３を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例３の転写箔を得た。【００８６】
（実施例４）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液４に変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例４の転写箔を得た。【００８７】
＜密着層用塗工液４＞
・ポリビニルアルコール（固形分１００％、重合度１７００）２．６７部
（クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ―１１７  （株）クラレ）
・チタンキレート剤（硬化剤として）（固形分４２％）      ２．５５部
（オルガチックス（登録商標）ＴＣ−３００  マツモトファインケミカル（株））
・水                                                  ４５．８９部
・変性エタノール                                      ４５．８９部【００８８】
（実施例５）
密着層用塗工液１にかえて、密着層用塗工液４のチタンキレート剤（硬化剤として）（固形分４２％）（オルガチックス（登録商標）ＴＣ−３００  マツモトファインケミカル（株））の配合量を２．５５部から５部に変更した密着層用塗工液５を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例５の転写箔を得た。【００８９】
（実施例６）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液６に変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例６の転写箔を得た。【００９０】
＜密着層用塗工液６＞
・ポリビニルアルコール樹脂（重合度１７００）            １．８１部
（クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ―１１７  （株）クラレ）
・チタンキレート剤（硬化剤として）（固形分４２％）        ４．７部
（オルガチックス（登録商標）ＴＣ−３００  マツモトファインケミカル（株））
・水系ポリウレタン（固形分２２．５％）                  １．９４部
（ハイドラン（登録商標）ＡＰ−４０  ＤＩＣ（株））
・帯電防止剤（固形分３０．４％）                        ２．５５部
（ケミスタット（登録商標）６１２０  三洋化成工業（株））
・水                                                    ４４．５部
・変性エタノール                                        ４４．５部【００９１】
（実施例７）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液７に変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例７の転写箔を得た。【００９２】
＜密着層用塗工液７＞
・ポリエステル樹脂                                        ３．３部
（バイロン（登録商標）２００  東洋紡（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ２．７部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・イソシアネート硬化剤                                        ３部
（ＸＥＬ硬化剤  ＤＩＣグラフィックス（株））
・メチルエチルケトン                                      ６.７部
・トルエン                                                ３.３部【００９３】
（比較例１）
密着層を形成しなかった以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例１の転写箔を得た。【００９４】
（比較例２）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例２の転写箔を得た。【００９５】
＜密着層用塗工液Ａ＞
・アクリル樹脂                                              １５部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン                                      １００部
・トルエン                                                １００部【００９６】
（比較例３）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｂに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例３の転写箔を得た。【００９７】
＜密着層用塗工液Ｂ＞
・酢酸セルロース樹脂                                        １５部
（Ｌ−２０  （株）ダイセル）
・メチルエチルケトン                                      １００部
・トルエン                                                １００部【００９８】
（比較例４）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｃに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例４の転写箔を得た。【００９９】
＜密着層用塗工液Ｃ＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：３０００、Ｔｇ：５３℃）  １５部
（バイロン（登録商標）２２０  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                      １００部
・トルエン                                                １００部【０１００】
（比較例５）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｄに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例５の転写箔を得た。【０１０１】
＜密着層用塗工液Ｄ＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：３０００、Ｔｇ：９０℃）  １５部
（バイロン（登録商標）７００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                      １００部
・トルエン                                                １００部【０１０２】
（比較例６）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｅに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例６の転写箔を得た。【０１０３】
＜密着層用塗工液Ｅ＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：２００００、Ｔｇ：６１℃）(固形分３０％)                                              １５．２１部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５  東洋紡（株））
・水                                                    ４２．４部
・２−プロパノール                                    ４２．３９部【０１０４】
（比較例７）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｆに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例７の転写箔を得た。【０１０５】
＜密着層用塗工液Ｆ＞
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂（固形分：３５％）          ６部
（ハイドラン（登録商標）ＡＰ４０Ｎ  ＤＩＣ（株））
・水                                                        １０部
・変性エタノール                                            ５０部【０１０６】
（比較例８）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液Ｇに変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例８の転写箔を得た。【０１０７】
＜密着層用塗工液Ｇ＞
・ポリビニルアルコール樹脂（固形分１００％、重合度１７００）
２．６７部
（クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ―１１７  （株）クラレ）
・水                                                  ４５．８９部
・変性エタノール                                      ４５．８９部【０１０８】
（転写層の転写（印画物の形成））
各実施例、及び比較例の転写箔と、下記組成のカード基材とを組み合わせ、
ＦＡＲＧＯ  ＨＤＰ−５０００プリンタ（ＨＩＤ  Ｇｌｏｂａｌ（株））により、カード基材上に、各実施例、及び比較例の転写箔の転写層を転写して、各実施例、及び比較例の印画物を得た。【０１０９】
＜カード基材の組成＞
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）              １００部
（安定化剤などの添加剤を１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                    １０部
・可塑剤（フタル酸ジオクチル）                            ０．５部【０１１０】
（剥離安定性評価）
各実施例、及び比較例の転写箔を６５ｍｍ幅に成型し、成型した各実施例、及び比較例の転写箔を、７０℃に温調したホットステージ（ＨＰ２０００  新東科学（株））上に、ホットステージの表面と各実施例、及び比較例の転写箔の転写層とが対向するように、透明両面テープ（ナイスタックＮＷ−１５  １５ｍｍ  ニチバン（株））を用いて貼り合わせた。次いで、各実施例、及び比較例の転写箔を７０℃に保った状態で、この熱転写シートの転写層を、剥離角度９０°、剥離速度５ｍｍ／ｓｅｃの条件で剥離し、剥離が開始される起点から、剥離方向に向かって５ｍｍ離れた位置から１５ｍｍ離れた位置（剥離長さ１０ｍｍ）までの剥離力を、丸型バネ式テンションゲージを用いて測定し、この剥離長さの範囲における剥離力の平均値を算出した。この剥離力の平均値の算出は、各実施例、及び比較例の転写箔について、それぞれ３回ずつ行った。この３回の剥離力の平均値の算出の中で、値が最も大きい剥離力の平均値を剥離力Ａ、値が最も小さい剥離力の平均値を剥離力Ｃとし、値が中間となる剥離力の平均値を剥離力Ｂとし、下式（１）に基づいて剥離力の変動値を算出し、以下の評価基準に基づいて剥離安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
剥離力の変動値＝剥離力Ａ／剥離力Ｃ・・・式（１）【０１１１】
「評価基準」
Ａ：剥離力の変動値が１以上１．７５未満であり、且つ剥離力Ａ、剥離力Ｂ、剥離力Ｃの平均値が２０ｇ以上１００ｇ未満である。
Ｂ：剥離力の変動値が１以上１．７５未満であり、且つ剥離力Ａ、剥離力Ｂ、剥離力Ｃの平均値が２０ｇ未満または１００ｇ以上２００ｇ未満である。
ＮＧ：剥離力の変動値が１．７５以上であるか、又は剥離力Ａ、剥離力Ｂ、剥離力Ｃの平均値が２００ｇ以上である。【０１１２】
（尾引き評価）
各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて尾引き評価を行った。評価結果を表１に示す。【０１１３】
「評価基準」
Ａ：尾引きが殆ど生じない（１ｍｍ以下）。
Ｂ：尾引きが生じる（１ｍｍより大きく２ｍｍ以下）。
ＮＧ：尾引きがかなり生じる（２ｍｍより大きい）。【０１１４】
（転写性評価）
各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写性評価を行った。評価結果を表１に示す。【０１１５】
「評価基準」
Ａ：転写層のみが正確に転写されている。
Ｂ：カード基材側に転写層のみが転写されている。
ＮＧ：転写層とともに、離型層や、密着層がカード基材側に全面転写されている。【０１１６】
（表面強度評価）
上記転写層の転写によって得られた、各実施例、及び比較例の印画物の耐摩耗試験（Ｔａｂｅｒ試験）を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、３０００サイクル実施した。１００サイクル毎に、各実施例、及び比較例の印画物の表面の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、表面強度評価を行った。評価結果を表１に示す。また、表面強度評価を行うにあたり、３００サイクル毎に摩耗輪（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ  荷重：５００ｇｆ）を研磨した。【０１１７】
「評価基準」
Ａ：３０００サイクル実施後の表面状態が良好である。
Ｂ：２０００サイクル実施後の表面状態は良好であったが、３０００サイクル実施後の表面状態が良好ではない。
Ｃ：１０００サイクル実施後の表面状態が良好ではないが実用上問題ないレベルである。
ＮＧ：１００サイクル実施後の表面状態が良好ではない。【０１１８】
【表１】
2017057325.tif 000003
【符号の説明】
【０１１９】
１００  転写箔
１  基材
２  離型層
３  保護層
５  接着層
７  密着層
１０  転写層
【図１】
2017057325.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月22日(2017.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、
前記密着層が、ポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
（参考例７）
密着層用塗工液１を下記組成の密着層用塗工液７に変更した以外は全て実施例１と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる参考例７の転写箔を得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
【表１】
2017057325.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月19日(2017.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、
前記密着層が、ポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有しており、
前記硬化剤が、エポキシシラン化合物、又はチタンキレート剤であることを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、前記密着層が、ポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有しており、前記硬化剤が、エポキシシラン化合物、又はチタンキレート剤であることを特徴とする。
また、一実施形態の転写箔は、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂を含有しており、前記密着層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有していることを特徴とする。
【国際調査報告】
2017057325.tif 000006
2017057325.tif 000007
2017057325.tif 000008
2017057325.tif 000009