(57)【要約】  無機酸化物微粒子の高分散性を長期に亘って維持することができ、且つ使用感に優れる分散組成物を提供する。  本発明の分散組成物は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機酸化物微粒子（Ａ）と、前記無機酸化物微粒子（Ａ）１重量部に対して０．５重量部を超え３重量部未満のポリグリセリン（Ｂ）を少なくとも含有することを特徴とする。前記ポリグリセリンとしては、全水酸基に占める一級水酸基の割合が５０％以上、数平均重合度が２〜１００のポリグリセリンが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機酸化物微粒子（Ａ）と、前記無機酸化物微粒子（Ａ）１重量部に対して０．５重量部を超え３重量部未満のポリグリセリン（Ｂ）を少なくとも含有する分散組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン（Ｂ）が、全水酸基に占める一級水酸基の割合が５０％以上、数平均重合度が２〜１００のポリグリセリンである請求項１に記載の分散組成物。
【請求項３】
更に、水溶性増粘剤（Ｃ）としてカルボキシビニルポリマー又はセルロース誘導体を含有する請求項１又は２に記載の分散組成物。
【請求項４】
無機酸化物微粒子（Ａ）における無機酸化物が酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、又は酸化亜鉛である請求項１〜３の何れか１項に記載の分散組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の分散組成物を含む水系化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機酸化物微粒子の分散性が安定的に維持され、肌感触が良好な分散組成物、及び該分散組成物を含む水系化粧料に関する。本願は、２０１３年９月１２日に日本に出願した、特願２０１３−１８９０７８号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタン等の無機酸化物はその粒径により異なる特性を発揮することが知られている。例えば平均粒子径が２００ｎｍを超える顔料級粒子と比べて、平均粒子径が２００ｎｍ以下の微粒子は優れた透明性、紫外線防御性、耐候性、及び耐光変色性等を有するため、その特性を生かして、サンスクリーン化粧料の分野で使用されている（特許文献１）。【０００３】
サンスクリーン化粧料には水系化粧料と油系化粧料があるが、さっぱりとしてみずみずしく、肌なじみがよい点で水系化粧料が好まれている。しかし、水系化粧料は低粘度では分散安定性が低いこと、及び皮膚に塗布した際につっぱり感を生じることが問題であった。また、分散安定性を改善するために粘度を高くすると、さっぱりとしたみずみずしさや肌なじみのよさが失われて、ベタつき感を生じることが問題であった。そのため、分散安定性に優れ、さっぱりとしてみずみずしく、肌なじみがよく、且つ肌に塗布した際に良好な肌感触を与える、すなわち、使用感に優れるサンスクリーン化粧料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１０４８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、無機酸化物微粒子の高分散性を長期に亘って維持することができ、且つ使用感に優れる分散組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記分散組成物を含有する水系化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、無機酸化物微粒子と特定量のポリグリセリンを水に分散すると、無機酸化物微粒子の高分散性と優れた使用感を兼ね備えた水分散型の組成物が得られることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。【０００７】
すなわち、本発明は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機酸化物微粒子（Ａ）と、前記無機酸化物微粒子（Ａ）１重量部に対して０．５重量部を超え３重量部未満のポリグリセリン（Ｂ）を少なくとも含有する分散組成物を提供する。【０００８】
本発明は、また、ポリグリセリン（Ｂ）が、全水酸基に占める一級水酸基の割合が５０％以上、数平均重合度が２〜１００のポリグリセリンである前記の分散組成物を提供する。【０００９】
本発明は、また、更に水溶性増粘剤（Ｃ）としてカルボキシビニルポリマー又はセルロース誘導体を含有する前記の分散組成物を提供する。【００１０】
本発明は、また、無機酸化物微粒子（Ａ）における無機酸化物が酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、又は酸化亜鉛である前記の分散組成物を提供する。【００１１】
本発明は、また、前記の分散組成物を含む水系化粧料を提供する。【００１２】
すなわち、本発明は以下に関する。
［１］  平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機酸化物微粒子（Ａ）と、前記無機酸化物微粒子（Ａ）１重量部に対して０．５重量部を超え３重量部未満のポリグリセリン（Ｂ）を少なくとも含有する分散組成物。
［２］  ポリグリセリン（Ｂ）が、全水酸基に占める一級水酸基の割合が５０％以上、数平均重合度が２〜１００のポリグリセリンである［１］に記載の分散組成物。
［３］  更に、水溶性増粘剤（Ｃ）としてカルボキシビニルポリマー又はセルロース誘導体を含有する［１］又は［２］に記載の分散組成物。
［４］  無機酸化物微粒子（Ａ）における無機酸化物が酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、又は酸化亜鉛である［１］〜［３］の何れか１つに記載の分散組成物。
［５］  無機酸化物微粒子（Ａ）における無機酸化物がルチル型又はアナターゼ型酸化チタンである［１］〜［４］の何れか１つに記載の分散組成物。
［６］  無機酸化物微粒子（Ａ）が、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、及びこれらの水和物から選択される少なくとも１種の無機酸化物により表面が被覆された無機酸化物微粒子である［１］〜［５］の何れか１つに記載の分散組成物。
［７］  無機酸化物微粒子（Ａ）が、紡錘状無機酸化物微粒子である［１］〜［６］の何れか１つに記載の分散組成物。
［８］  水溶性増粘剤（Ｃ）の含有量が、分散組成物全量の０．０１〜５．０重量％である［１］〜［７］の何れか１つに記載の分散組成物。
［９］  ［１］〜［８］の何れか１つに記載の分散組成物を含む水系化粧料。
［１０］  ［１］〜［８］の何れか１つに記載の分散組成物を含むサンスクリーン化粧料。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の分散組成物は上記構成を有するため、透明性、紫外線防御性、耐候性、耐光変色性等の優れた特性を有する無機酸化物微粒子が高分散された状態を経時安定的に維持することができ、且つさっぱりとしてみずみずしく、肌なじみがよく、肌に塗布した際に良好な使い心地を有する。そのため、本発明の分散組成物は水系化粧料（特に、サンスクリーン化粧料）として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（無機酸化物微粒子（Ａ））
本発明の無機酸化物微粒子としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等を挙げることができる。本発明においては、なかでも紫外線防御性能（若しくは紫外線遮蔽性能）に優れる点で、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛が好ましく、最も好ましくは酸化チタン（ルチル型又はアナターゼ型酸化チタン）である。
【００１５】
前記酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛は、その表面が他の無機化合物で被覆されていてもよい。すなわち、前記酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛は、他の無機化合物で被覆することにより特性の向上又は他の特性が付与されたものであってもよい。
【００１６】
本発明においては、なかでも、無機酸化物微粒子の触媒作用により分散組成物の粘度が増加若しくは減少することを抑制することができ、分散組成物の粘度の経時的変化を極めて小さくすることができる点で、前記他の無機化合物で被覆された無機酸化物微粒子を使用することが好ましい。
【００１７】
酸化チタン微粒子の表面を被覆する無機化合物としては、例えば、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3等の無機酸化物や、前記無機酸化物に対応する水和無機酸化物等を挙げることができる。酸化チタン微粒子の表面をＡｌ2Ｏ3及び／又はＳｉＯ2で被覆して得られる化合物は、被覆前の酸化チタン微粒子に比べ、より一層優れた透明性や紫外線防御性を有する。酸化チタン微粒子の表面をＺｒＯ2と水和ＺｒＯ2とＡｌ2Ｏ3と水和Ａｌ2Ｏ3で被覆して得られる化合物は、透明性や紫外線防御性に加え、耐候性、耐光変色性を有する。酸化チタン微粒子の表面をＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3で被覆して得られる化合物は、透明性や紫外線防御性に加え、導電性を有する。
【００１８】
酸化亜鉛微粒子の表面を被覆する無機化合物としては、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機酸化物等を挙げることができる。酸化亜鉛微粒子の表面をＳｉＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3で被覆して得られる化合物は、被覆前の酸化亜鉛微粒子に比べ、より一層優れた透明性や紫外線防御性を有する。
【００１９】
無機酸化物微粒子の平均粒子径は２００ｎｍ以下である。無機酸化物微粒子の平均粒子径（体積平均径）の上限は、好ましくは１５０ｎｍ、更に好ましくは１００ｎｍである。下限は、例えば１ｎｍ、好ましくは３ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ、特に好ましくは７ｎｍ、最も好ましくは１０ｎｍである。無機酸化物微粒子の平均粒子径は、ナノトラック法（＝動的光散乱法）により測定することができる。尚、紡錘状無機酸化物微粒子の場合、平均粒子径は平均長軸長さとする。上記範囲の平均粒子径を有する無機酸化物微粒子は優れた透明性と紫外線防御性を有し、サンスクリーン化粧料として使用する場合に、肌なじみがよく、白浮きすることがない点で好ましい。無機酸化物微粒子の平均粒子径は、製造方法、製造条件、製造後の分級操作条件等を調整することによりコントロールすることができる。
【００２０】
本発明においては、例えば、商品名「ＳＴＲ−１００Ａ」（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3で被覆処理された紡錘状ルチル型酸化チタン微粒子）、「ＳＴＲ−１００Ｗ」（ＳｉＯ2で被覆処理された紡錘状ルチル型酸化チタン微粒子）、「ＳＴＲ−１００Ｎ」（未被覆処理の紡錘状ルチル型酸化チタン微粒子）（以上、堺化学工業（株）製）等の市販品を好適に使用することができる。
【００２１】
（ポリグリセリン（Ｂ））
本発明のポリグリセリンには、直鎖状構造、分岐鎖状構造、及び環状構造を有するポリグリセリンが含まれる。本発明のポリグリセリンは、無機酸化物微粒子（Ａ）を高分散し、無機酸化物微粒子（Ａ）の分散性を長期に亘って維持する効果、及び分散組成物の肌感触を改善する効果（肌に塗布した際につっぱり感がなく、肌なじみがよい、良好な肌感触を付与する効果）を有する。
【００２２】
ポリグリセリンの数平均重合度は、例えば２〜１００である。ポリグリセリンの数平均重合度の上限は、好ましくは４０、特に好ましくは２０、最も好ましくは１５である。下限は、好ましくは３、特に好ましくは５、最も好ましくは８である。前記の数平均重合度を有するポリグリセリンを使用することにより、ベタつきを抑制しつつ、つっぱり感などを防止して肌感触を向上することができる。グリセリンの数平均重合度が過少である場合は、皮膚に塗布する際のつっぱり感を抑制することが困難となる場合がある。一方、グリセリンの数平均重合度が過剰である場合は、粘度が高くなりベタつき感を生じる場合がある。尚、ここでいう数平均重合度は、ポリグリセリンを構成するグリセリン単位の数で定義される。
【００２３】
前記ポリグリセリンとしては、直鎖状構造を有するポリグリセリンを使用する場合に比べて、分岐鎖状構造（特に、ポリグリセリンの全水酸基に占める一級水酸基の割合が５０％以上、特に好ましくは６０％以上、最も好ましく７０％以上の高分岐鎖状構造）を有するポリグリセリンを使用することが、より少ない配合量で良好な肌感触改善効果と無機酸化物微粒子（Ａ）の高分散効果が得られるため、肌に塗布した際のベタつきをより一層低く抑制することができ、さっぱりとしたみずみずしさを兼ね備えることができる点で好ましく、特に、分岐鎖状構造を有するポリグリセリンを、分散組成物に含まれる全ポリグリセリンの７０重量％以上（好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上）使用することが好ましい。尚、本発明において、一級水酸基とは、水酸基が結合している炭素原子に１個の炭素原子が結合しているものをいう。
【００２４】
［分散組成物］
本発明の分散組成物は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機酸化物微粒子（Ａ）、及びポリグリセリン（Ｂ）を少なくとも含有する分散組成物（特に、水分散組成物）である。
【００２５】
分散組成物全量（１００重量％）における上記無機酸化物微粒子（Ａ）の含有量としては、例えば０．１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１５重量％、最も好ましくは８〜１２重量％である。
【００２６】
分散組成物全量（１００重量％）における上記ポリグリセリン（Ｂ）の含有量としては、例えば５重量％を超え３０重量％未満程度、好ましくは７〜２５重量％、特に好ましくは８〜２３重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２７】
また、前記ポリグリセリン（Ｂ）の含有量は、無機酸化物微粒子（Ａ）１重量部に対して０．５重量部を超え３重量部未満であり、好ましくは０．７〜２．５重量部、特に好ましくは０．８〜２．３重量部、最も好ましくは１．０〜２．０重量部である。
【００２８】
本発明の分散組成物は上記無機酸化物微粒子（Ａ）及びポリグリセリン（Ｂ）以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内で他の成分を含有していても良い。本発明の分散組成物としては、なかでも、水溶性増粘剤（Ｃ）を含有することが、ベタつきを抑制しつつ、無機酸化物微粒子（Ａ）の分散性をより一層向上することができる点で好ましい。
【００２９】
（水溶性増粘剤（Ｃ））
本発明の水溶性増粘剤としては特に制限されることがなく、例えば、キサンタンガム、カードラン、プルラン、グァーガム誘導体、ローカストビーンガム、カラギナン、ペクチン、セルロース誘導体、カルボキシビニルポリマー、ペクチン、β−グルカン、タマリンドガム、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、ポリアルキレングリコール、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー等、及びこれらの塩を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
前記セルロース誘導体としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及び微小繊維状セルロース等を挙げることができる。
【００３１】
前記カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸を架橋剤で架橋した水溶性の共重合体である。前記架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等のポリオールの２置換以上のアクリル酸エステル類；前記ポリオールの２置換以上のアリルエーテル類；フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
【００３２】
本発明においては、なかでも、低刺激性で増粘効果が高く、粘度の経時変化が少なく、微生物による汚染に強い点で、カルボキシビニルポリマー又はセルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、微小繊維状セルロース等）を使用することが好ましく、例えば、商品名「カーボポール９４０」（カルボキシビニルポリマー、Lubrizol Advanced Materials社製）等の市販品を好適に使用することができる。
【００３３】
分散組成物全量（１００重量％）における上記水溶性増粘剤（Ｃ）の含有量としては、例えば０．０１〜５．０重量％程度、好ましくは０．１〜３．０重量％、特に好ましくは０．３〜１．０重量％である。
【００３４】
本発明の分散組成物は、上記無機酸化物微粒子（Ａ）、ポリグリセリン（Ｂ）、及び必要に応じて水溶性増粘剤（Ｃ）を水に分散することにより調製することができる。
【００３５】
本発明の分散組成物の粘度［Ｂ型粘度計、２５℃、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ］は、例えば１０００〜１０万ｍＰａ・ｓの範囲内において適宜調整することができる。
【００３６】
本発明の分散組成物は上記構成を有するため無機酸化物微粒子が安定的に高分散された状態を経時安定的に維持することができ、且つ使用感に優れる。そのため、本発明の分散組成物は水系化粧料（特に、サンスクリーン化粧料）として好適に使用することができる。
【００３７】
［水系化粧料］
本発明の水系化粧料は上記分散組成物を含むことを特徴とする。分散組成物の含有量としては特に制限されることがなく、所望の特性、粘度等に応じて適宜調整することができる。尚、本発明の水系化粧料には、水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション、及び水相のみからなる化粧料が含まれ、皮膚に塗布した際に最初に触れる相が水相である化粧料が含まれる。
【００３８】
水系化粧料としては、例えば、サンスクリーン化粧料等を挙げることができる。前記サンスクリーン化粧料は紫外線防御作用を有する化粧料であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の基礎化粧品；リップグロス、口紅、マスカラ、ファンデーション、アイカラー、アイライナー、アイブロウ、チークカラー等のメイクアップ化粧料；クリーム状、乳状、又はジェル状の日焼け止め剤等が含まれる。
【００３９】
本発明の水系化粧料は上記分散組成物以外にも通常水系化粧料に含まれる成分［例えば、界面活性剤、粘度調整剤、保湿成分（例えば、ポリオール類等）、油分（例えば、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、高級アルコール、ラノリン、エステル、シリコーン等）、アミド、増泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、パール化剤、酸化防止剤、香料、色素等］を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有することができる。
【００４０】
本発明の水系化粧料は上記分散組成物を含有するため、無機酸化物微粒子の分散安定性に優れると共に優れた使用感を有し、つっぱり感やベタつき感を生じることなく、また、白浮きすることもなく皮膚に塗布することができ、皮膚表面上において無機酸化物微粒子の特性（紫外線防御作用等）を発揮させることができる。また、適度の粘度を有するため手に取る際にたれ落ちにくい。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【００４２】
実施例１
無機酸化物微粒子としての酸化チタン（商品名「ＳＴＲ−１００Ｗ」、ＳｉＯ2で被覆処理された紡錘状ルチル型酸化チタン微粒子、長軸平均長さ：７５ｎｍ、短軸平均長さ：１５ｎｍ、ＳｉＯ2：２０重量％、堺化学工業（株）製）１０重量部、ポリグリセリン（商品名「ＰＧＬ１０ＰＳ」、高分岐鎖状ポリグリセリン、全水酸基に占める一級水酸基の割合：８１％、数平均重合度：１０、（株）ダイセル製）１０重量部、及び水溶性増粘剤としてのカルボキシビニルポリマー（商品名「カーボポール９４０」、Lubrizol Advanced Materials社製）０．５重量部に、純水を加えて全量を１００重量部として分散組成物（１）［粘度（Ｂ型粘度計、２５℃、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍにおける）：４７５６０ｍＰａ・ｓ］を得た。【００４３】
実施例２〜３、比較例１〜３
下記表１に記載の通りに配合割合を変更した以外は実施例１と同様にして分散組成物を得た。【００４４】
評価
実施例及び比較例で得られた分散組成物について、下記方法により分散安定性及び肌感触を評価した。【００４５】
＜分散安定性評価＞
分散組成物５０ｍＬをスクリュー瓶に入れて４０℃で７日間静置した後、分散組成物が均一か否かを目視で観察し、下記基準で分散安定性を評価した。
評価基準
均一：○
不均一：×【００４６】
＜肌感触＞
モニター１０人がそれぞれ分散組成物０．５ｇを肌に塗布して肌感触を確認し、下記基準に従って評価した。
評価基準
１０人全員が肌感触良好と回答：○
５〜９人が肌感触良好と回答：△
４人以下が肌感触良好と回答：×【００４７】
上記結果を下記表１にまとめて示す。
【表１】
2015037493.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の分散組成物は透明性、紫外線防御性、耐候性、耐光変色性等の優れた特性を有する無機酸化物微粒子が高分散された状態を経時安定的に維持することができ、且つさっぱりとしてみずみずしく、肌なじみがよく、肌に塗布した際に良好な使い心地を有する。そのため、水性化粧料（特に、サンスクリーン化粧料）として好適に使用することができる。
【国際調査報告】
2015037493.tif 000003
2015037493.tif 000004
2015037493.tif 000005
2015037493.tif 000006