(57)【要約】本発明の目的は、透明性及び色相に優れ、吸水性が低く吸湿による耐反り性や寸法安定性に優れるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を提供することである。スチレン系単量体単位２０〜８０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）からなり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．３質量％、（Ｃ）の含有量が０．００１〜０．３質量％である光学用スチレン系樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系単量体単位２０〜８０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）からなり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．３質量％、（Ｃ）の含有量が０．００１〜０．３質量％であり、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）は、残存する重合禁止剤の含有量が１０ｐｐｍ未満であることを特徴とする光学用スチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
スチレン（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量は、５万〜２０万である請求項１に記載の光学用スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）が、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールを０．１〜２０ｐｐｍ含有するスチレン系単量体と、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールを０．１〜２０ｐｐｍ含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを共重合して得られたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学用スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物からなる成形品。
【請求項５】
請求項４に記載の成形品からなる導光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色相および透明性に優れた光学用スチレン系樹脂組成物およびその成形品、導光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のバックライトには、光源を表示装置の正面に配置する直下型と側面に配置するエッジライト型がある。導光板はエッジライト型バックライトに用いられ、側面に配置された光源の光を正面に導く役割を果たす。エッジライト型バックライトはテレビ、パーソナルコンピュータ用モニター、携帯電話、カーナビゲーション等、において薄型が求められる用途で使用される範囲が拡大しており、従来は直下型が大半を占めていた大画面サイズ（例えば３２インチ以上）テレビでもエッジライト型バックライトが使用される割合が増えている。
導光板にはＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）に代表されるアクリル系樹脂が使用されているが、吸水性が高い為、成形品に反りや寸法変化が生じる場合がある。また、成形時の熱分解性が高いため、高温で成形する場合、成形体に外観不良が生じやすいという問題がる。
そのため、これら特性を改善したスチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体を用いることが提案されている。スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体の、吸水性の改良技術としては特許文献１が提案されている。
一方で、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体は成形体の色相がＰＭＭＡと比較して悪く（黄色く）、バックライトとして使用した場合、液晶表示装置の面において色むらを生じる場合がある。そのため、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体の色相改善技術として特許文献２が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−０７５６４８号公報
【特許文献２】特開２０１３−０８２８００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透明性及び色相が良好で吸水性の低い、新規な光学用スチレン系樹脂組成物及びその成形品を提供することを課題とする。成形品の中でも特に液晶表示装置等に用いられる導光板に好適に利用することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）スチレン系単量体単位２０〜８０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位８０〜２０質量％を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）からなり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．３質量％、（Ｃ）の含有量が０．００１〜０．３質量％であり、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）は、残存する重合禁止剤の含有量が１０ｐｐｍ未満であることを特徴とする光学用スチレン系樹脂組成物。
（２）スチレン（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量は、５万〜２０万である（１）に記載の光学用スチレン系樹脂組成物。
（３）スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）が、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールを０．１〜２０ｐｐｍ含有するスチレン系単量体と、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールを０．１〜２０ｐｐｍ含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを共重合して得られたものであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の光学用スチレン系樹脂組成物。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物からなる成形品。
（５）（４）に記載の成形品からなる導光板。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の光学用スチレン系樹脂組成物及び成形品は、透明性及び色相に優れ、吸水性が低く吸湿による耐反り性や寸法安定性に優れることから、導光板等の光学用途に好適に用いることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお本願明細書において、例えば、「Ａ〜Ｂ」なる記載は、Ａ以上でありＢ以下であることを意味する。
【０００８】
本発明のスチレン系樹脂組成物とは、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）からなる組成物である。
【０００９】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）とは、スチレン系単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を有する共重合体であり、例えば、スチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体がある。
【００１０】
スチレン系単量体とは、芳香族ビニル系モノマーである。スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの単独または２種以上の混合物であり、好ましくはスチレンである。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルへキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレートなどの単独または２種以上の混合物であり、好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。
【００１２】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体におけるスチレン系単量体単位の含有量は２０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位の含有量が８０〜２０質量％である。より好ましくはスチレン系単量体単位の含有量が３０〜６０質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が７０〜４０質量％である。さらに好ましくはスチレン系単量体単位の含有量が４５〜５５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が５５〜４５質量％である。スチレン系単量体単位の含有量が少ないと吸湿により、反り及び寸法変形が大きくなることがある。スチレン系単量体単位の含有量が多すぎると、色相の悪化や表面硬度が低下して傷付きやすくなることがある。
【００１３】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体には、その他の単位構造を少量有するものを用いることができる。その他の単位構造は５質量％以下が好ましい。その他の単位構造としては、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体に共重合可能なビニル単量体に由来する単位構造がある。共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
【００１４】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のスチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位の含有量は熱分解ガスクロマトグラフィーで以下の条件にて測定した。
熱分解炉：ＰＹＲ−２Ａ（株式会社島津製作所製）
熱分解炉温度設定：５２５℃
ガスクロマトグラフ：ＧＣ−１４Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ガラス製３ｍｍ径×３ｍ
充填剤：ＦＦＡＰ  Ｃｈｒｏｍｓｏｒｂ  ＷＡＷ  １０％
カラム温度：１２０℃
キャリアーガス：窒素
【００１５】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の製造方法としては、公知の方法が採用できる。例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等により製造することができる。反応装置の操作法としては、連続式、バッチ式（回分式）、半回分式のいずれも適用できる。透明性などの品質面や生産性の面から、塊状重合或いは溶液重合が好ましく、連続式であることが好ましい。塊状重合或いは溶液重合の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン等のアルキルベンゼン類やアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等がある。
【００１６】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重合方法は、公知の方法が採用できる。簡潔なプロセスで生産性に優れることから、ラジカル重合法が好ましい。
【００１７】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の塊状重合或いは溶液重合では、重合開始剤、連鎖移動剤を用いることができ、重合温度は１１０〜１７０℃の範囲であることが好ましい。連続式で塊状重合或いは溶液重合を行う場合、生産性の観点から、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体の転化率は、重合工程の出口において、６０％以上になるよう重合を行うことが好ましい。
【００１８】
重合開始剤は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルバーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ポリエーテルテトラキス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどの有機過酸化物が挙げられる。
【００１９】
重合開始剤の添加量は、単量体の合計１００質量％に対して、０．００１〜０．２質量％であることが好ましい。より好ましくは、０．００１〜０．０５質量％である。重合開始剤の添加量が多すぎると色相が悪化することがある。
【００２０】
連鎖移動剤は、例えば、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー及びテルピノーレンなどが挙げられる。
【００２１】
連鎖移動剤の添加量は、好ましくは単量体の合計１００質量％に対して、０．００１〜０．５質量％、より好ましくは、０．００５〜０．２質量％である。連鎖移動剤の添加量が０．００１〜０．５質量％であると、熱安定性が良好なものとなる。
【００２２】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重合終了後の溶液から、未反応の単量体や溶液重合に用いた溶媒などの揮発成分を取り除く脱揮方法は、公知の手法が採用できる。例えば、予熱器付きの真空脱揮槽やベント付き脱揮押出機を用いることができる。脱揮工程におけるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の温度は２００℃〜３００℃であることが好ましく、２２０℃〜２６０℃であることがより好ましい。脱揮工程でのスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の温度が高すぎると、色相が悪化する場合がある。脱揮された溶融状態のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、造粒工程に移送され、多孔ダイよりストランド状に押出し、コールドカット方式や空中ホットカット方式、水中ホットカット方式にてペレット形状に加工することができる。
【００２３】
脱揮工程で除去された未反応の単量体及び溶液重合に用いた溶媒は回収し、精製して重合禁止剤等の不純物を除去した後に、回収原料としてフレッシュな原料と混合して使用することが好ましい。回収原料は重合禁止剤を含有しないことから、フレッシュな原料と混合して使用することで、重合工程に供給する原料中の重合禁止剤の含有量を低減することが可能となる。重合工程に供給する原料中の重合禁止剤の含有量は、１２ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは９ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは６ｐｐｍ未満であり、最も好ましくは４ｐｐｍ未満である。重合工程に供給する原料中の重合禁止剤の含有量が１２ｐｐｍ未満であると、透過率と透明性が良好なものとなる。ここでフレッシュな原料とは、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の製造工程に新たに供給される原料で、回収原料と区別するため、そのように称する。
【００２４】
脱揮工程で除去された未反応の単量体及び溶液重合に用いた溶媒の回収及び精製方法は、公知の方法が採用できる。例えば、脱揮工程で除去された未反応の単量体及び溶媒のガスをコンデンサーで凝縮して液化し、フラッシュ蒸留塔で精製して高沸点成分を分離除去する方法が挙げられる。また、脱揮工程で除去された未反応の単量体及び溶媒のガスから、先に高沸点成分のみをコンデンサーやスプレー塔などを用いて凝縮させて分離し、残りのガスをコンデンサーにて全量凝縮する方法が挙げられる。重合禁止剤として、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールの沸点は２８５℃、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールの沸点は２４９℃であり、高沸点成分として単量体及び溶媒から分離除去することができる（スチレンの沸点１４５℃、メチル（メタ）アクリレートの沸点１０１℃、エチルベンゼンの沸点１３６℃）。
【００２５】
スチレン（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５万〜２０万であることが好ましい。より好ましくは７万〜１８万であり、さらに好ましくは７．５万〜１６万、最も好ましくは８〜１５万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が５万未満になると、導光板の強度が低下する場合がある。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万を超えると、流動性が低下し、成形加工性が悪化することがある。重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合工程の反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及び添加量、連鎖移動剤の種類及び添加量、重合時に使用する溶媒の種類及び量などによって制御することができる。
【００２６】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定した。
ＧＰＣ機種：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製  ＰＬｇｅｌ  １０μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ
移動相：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
検出器：示差屈折計
本発明の分子量は単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
【００２７】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中の残存単量体及び重合溶媒の合計量は、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下である。残存単量体及び重合溶媒の合計量が０．５質量％を超えると、耐熱性が不十分となることがある。
【００２８】
残存単量体及び重合溶媒は、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体に残存する単量体と重合溶媒の量であり、例えば、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチルベンゼンなどが挙げられる。残存単量体及び重合溶媒の量は脱揮工程の構成や脱揮工程の条件で調整することができる。
【００２９】
残存単量体及び重合溶媒の量は、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体０．２ｇを精秤し、内部標準物質としてｐ−時エチルベンゼンを含むテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、キャピラリーガスクロマトグラフを用いて以下の条件で測定した。
キャピラリーガスクロマトグラフ：ＧＣ−４０００（ジーエルサイエンス株式会社製）
カラム：ジーエスサイエンス株式会社製  ＩｎｅｒｔＣａｐ  ＷＡＸ、内径  ０．２５ｍｍ、長さ  ３０ｍ、膜厚  ５０μｍ
インジェクション温度：１８０℃
カラム温度：６０℃〜１７０℃
ディテクター温度：２１０℃
スプリット比：５／１
【００３０】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中のスチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体の２量体または３量体（以下オリゴマー）の合計量は、２質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１質量％以下である。オリゴマーの合計量が１質量％を超えると、導光板としての耐熱性が不十分となることがある。
【００３１】
オリゴマーの測定は、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体２００ｍｇを２ｍＬの１，２−ジクロロメタンに溶解し、メタノールを２ｍＬ添加して共重合体を析出させ、静置させた後、上澄み液についてガスクロマトグラフを用いて以下の条件で測定した。
ガスクロマトグラフ：ＨＰ−５８９０（ヒューレットパッカード社製）
カラム：ＤＢ−１（ｈｔ）  ０．２５ｍｍ×３０ｍ  膜厚０．１μｍ
インジェクション温度：２５０℃
カラム温度：１００−３００℃
検出器温度：３００℃
スプリット比：５０／１
内部標準物質：ｎ−エイコサン
キャリアーガス：窒素
【００３２】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のビカット軟化点は９５℃以上であることが好ましく、９８℃以上であることがより好ましい。ビカット軟化点が９５℃未満では耐熱性が不足し、使用環境によっては成形品が変形する可能性がある。（ビカット軟化温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６に準拠し、昇温速度５０℃／ｈｒ、試験荷重５０Ｎで試験を行った。）
【００３３】
スチレン系樹脂組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、０．０１〜０．３質量％である。好ましくは０．０２〜０．２質量％であり、より好ましくは０．０３〜０．１５質量％であり、さらに好ましくは０．０４〜０．１質量％である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると色相改良効果がなく、多すぎても色相が悪化することがある。
【００３４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）とは、基本骨格にフェノール性水酸基を持つ酸化防止剤である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、４，６−ビス〔（ドデシルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス−［３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）−ブタン酸］−グリコールエステル、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。好ましくは、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。より好ましくはオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でもよいが２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
スチレン系樹脂組成物中のリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、０．００１〜０．３質量％である。好ましくは０．００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．００１〜０．０２質量％である。リン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、色相が悪化する場合がある。また、射出成形時に金型汚染が発生する場合や板状成形品の押出中にロール汚染が発生する場合がある。
【００３６】
リン系酸化防止剤（Ｃ）とは、三価のリン化合物である亜リン酸エステル類である。リン系酸化防止剤は、例えば、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス〔２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル〕エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４'−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。好ましくは、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである。より好ましくは、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、さらに好ましくは６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである。リン系酸化防止剤は、単独でもよいが２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
スチレン系樹脂組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）の含有量とリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量の合計｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対して、０．０１１〜０．６質量％である。好ましくは０．０２１〜０．２５質量％であり、より好ましくは０．０３１〜０．２質量％であり、さらに好ましくは０．０４１〜０．１２質量％である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）の含有量とリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量の合計｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が少なすぎると色相改良効果がなく、多すぎても色相が悪化することがある。
【００３８】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）とリン系酸化防止剤（Ｃ）とからスチレン系樹脂組成物を製造する方法は、公知の方法が採用できる。スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を（Ａ）の重合工程、脱揮工程、造粒工程等の製造工程で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）とリン系酸化防止剤（Ｃ）を添加する方法があり、脱揮工程で未反応の単量体及び溶媒が除去された後に添加することが好ましい。例えば、真空脱揮槽を用いる場合、脱揮槽から抜き出したスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体に溶融状態のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）とリン系酸化防止剤（Ｃ）を添加し、スタティックミキサーで混合する方法や、ベント付き脱揮押出機を用いる場合には、ベントゾーン以降にヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ）とリン系酸化防止剤（Ｃ）を添加、混合することができる。また、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ）の成形時に直接添加することもでき、マスターバッチを作製して添加することもできる。
【００３９】
スチレン系樹脂組成物は、透明性を損なわない範囲でミネラルオイルを含有してもよい。また、ステアリン酸、エチレンビスステアリルアミドなどの内部潤滑剤や、イオウ系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、帯電防止剤、外部潤滑剤などの添加剤が含まれていても良い。また、外部潤滑剤としては、エチレンビスステアリルアミドが好適である。
【００４０】
紫外線吸収剤は、紫外線による劣化や着色を抑制する機能を有するものであって、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾエート系、サリシレート系、シアノアクリレート系、マロン酸エステル系、ホルムアミジン系などの紫外線吸収剤が挙げられる。これらは、単独または２種以上組み合わせて用いることができ、ヒンダードアミンなどの光安定剤を併用してもよい。
【００４１】
重合禁止剤は、単量体の貯蔵中などに意図しない重合が起こることを防止するために単量体中に添加される。重合禁止剤の種類としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどのカテコール類、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール、パラメトキシフェノールなどのフェノール類、ハイドロキノン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシルなどが挙げられる。
【００４２】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中に残存する重合禁止剤の含有量は、１０ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは５ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは３ｐｐｍ未満である。重合禁止剤は、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の共重合に用いるスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体に由来する４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール及び６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール等である。スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中に残存する６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールの含有量は４ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは２ｐｐｍ未満である。重合禁止剤の含有量が多すぎると、重合禁止剤そのものが重合反応時や成形加工時に変性し、着色物質となって透明性や色相を悪化させることがある。共重合体中に残存する重合禁止剤の含有量は、共重合に用いる単量体中の重合禁止剤の含有量によって制御することができる。また、連続式の塊状重合或いは溶液重合法において、未反応の単量体を回収及び精製したものを再利用することによって、効率的に共重合体中に残存する重合禁止剤の含有量を低減することができる。
【００４３】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中の４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール濃度及び６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール濃度は、まず、ペレットをテトラヒドロフランに溶解した（５０ｍｇ／ｍｌに調整）後、ＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド）を用いて、トリメチルシリル誘導体化処理を実施し、遠心分離によって分離した上澄み液をガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を使用し、下記条件にて測定した。濃度の決定には、予め作成した検量線を用いた。
ＧＣ／ＭＳ測定条件：
ＧＣ装置            ：Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０
カラム              ：ＤＢ−１（０．２５ｍｍ  ｉ．ｄ．×３０ｍ）
液相厚０．２５ｍｍ
カラム温度          ：４０℃（５ｍｉｎ保持）→（２０℃／ｍｉｎ昇温）→
３２０℃（６ｍｉｎ保持）  計２５ｍｉｎ
注入口温度          ：３２０℃
注入法              ：スプリット法（スプリット比１：５）
試料量              ：２μｌ
ＭＳ装置            ：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＭＳＤ５９７３
イオン源温度        ：２３０℃
インターフェイス温度：３２０℃
イオン化法          ：電子イオン化（ＥＩ）法
測定法              ：ＳＣＡＮ法（スキャンレンジｍ／ｚ  １０〜８００）
【００４４】
スチレン系単量体は、重合禁止剤として４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールを０．１〜２０ｐｐｍ含有していることが好ましく、より好ましくは０．１〜１２ｐｐｍであり、さらに好ましくは０．１〜７ｐｐｍである。スチレン系単量体中の４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールの濃度が２０ｐｐｍを超えると、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールそのものが変性し、着色物質となる為、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の透明性、色相が悪化することがある。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、重合禁止剤として６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールを０．１〜２０ｐｐｍ含有することが好ましく、より好ましくは、０．１〜１２ｐｐｍであり、さらに好ましくは０．１〜７ｐｐｍである。（メタ）アクリル酸エステル系単量体中の６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールの濃度が２０ｐｐｍを超えると、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールそのものが変性し、着色物質となる為、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の透明性、色相が悪化することがある。
【００４６】
スチレン系単量体或いは（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合禁止剤は、活性アルミナにより吸着除去により除去または減少させることができる。
【００４７】
スチレン系単量体中の４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体中の６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール濃度は、まず、各単量体が５０ｍｇ／ｍｌになるようテトラヒドロフランと混合した後、ＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド）を用いて、トリメチルシリル誘導体化処理を実施し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を使用し、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の測定と同様の条件で測定した。濃度の決定には、予め作成した検量線を用いた。
【００４８】
スチレン系樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形などの公知の方法で成形品を作製することができる。例えば、押出成形によって、板状の成形品を作製し、導光板等に加工して使用することができる。
【００４９】
本発明のスチレン系樹脂組成物は熱安定性に優れることから、押出成形時のシート端材や射出成形時のスプールやランナー等の製品化されない部分を回収及び粉砕して、バージン原料に混合して使用することができる。
【００５０】
導光板は、板状成形品の一方の面に形成された反射パターンにより、板状成形品の端面から入射した光を板状成形品の面側に導き、発光させる機能を持つ部材である。反射パターンはスクリーン印刷法やレーザー加工法、インクジェット法などの方法により形成することができる。また、反射パターンが形成された面の反対面（発光面）にプリズムパターンなどを設けることが出来る。板状成形品の反射パターンやプリズムパターンは、板状成形品の成形時に形成することができる。例えば、射出成形では金型形状、押出成形ではロール転写などにより、形成することができる。
【００５１】
光学用とは、構成部材にＬＥＤや蛍光灯、白熱電灯などの光源が含まれる製品に供されることを指す。製品としては、例えばテレビ、デスクトップ型パーソナルコンピューター、ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話機、カーナビゲーション、室内照明などが挙げられ、例えばその導光板用途である。
【００５２】
光学用のスチレン系樹脂組成物は、光路長１１５ｍｍで測定した波長３５０ｎｍ〜８００ｎｍの分光透過率の平均値が８７．０％以上であることが好ましく、より好ましくは８７．５％以上であり、さらに好ましくは８８．０％以上であり、最も好ましくは８８．５％以上である。また、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定される、Ｃ光源における視野２°でのＹＩ値が３．５以下であることが好ましく、より好ましくは３．０以下であり、さらに好ましくは２．５以下であり、最も好ましくは２．０以下である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００５４】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−１の製造例＞
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、ラジカル重合法にて、連続式の溶液重合で製造した。第１反応器として完全混合槽型撹拌槽を使用し、第２反応器として静的混合器付プラグフロー型反応器を使用し、直列に接続して重合工程を構成した。第１反応器の容量は３０Ｌ、第２反応器の容量は１２Ｌとした。（メタ）アクリル酸エステル系単量体として、工業的に使用されるメチル（メタ）アクリレート（以下、フレッシュＭＭＡと称する）を準備したところ、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール（以下、ＴＢＸと称する）の濃度は４．９ｐｐｍであった。スチレン系単量体として、工業的に使用されるスチレン（以下、フレッシュＳｔｙと称する）を準備したところ、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（以下、ＴＢＣと称する）の濃度は１０．２ｐｐｍであった。重合溶媒として、工業的に使用されるエチルベンゼン（以下、フレッシュＥＢと称する）を準備した。また、後述する真空脱揮槽より分離した単量体及び重合溶媒等のガスはコンデンサーで凝縮し、フラッシュ蒸留塔で精製したものを回収原料として使用した。回収原料中のＴＢＸ及びＴＢＣは検出下限以下の濃度であった。フレッシュＭＭＡ、フレッシュＳｔｙ及び回収原料を用い、表１の原料組成になるよう原料溶液を作成し、重合工程に表１に示すフィード流量で連続的に供給した。回収原料の使用割合は表１に示す通りで、脱揮槽で分離され、精製された量とバランスしている。また、原料溶液に対して、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを１５０ｐｐｍ、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを５００ｐｐｍの濃度となるよう、原料溶液の供給ラインに連続的に添加した。第１反応器の温度は１３５℃となるよう調整し、第２反応器では流れの方向に沿って温度勾配をつけ、中間部分で１３０℃、出口部分で１４５℃となるよう調整した。重合工程出口でのポリマー濃度は６５％で、メチル（メタ）アクリレートとスチレンの転化率は７２％であった。反応器から連続的に取り出されたポリマー溶液は、予熱器付き真空脱揮槽に供給され、未反応のメチル（メタ）アクリレート及びスチレン、エチルベンゼン等を分離した。脱揮槽内のポリマー温度が２４０℃となるように予熱器の温度を調整し、脱揮槽内の圧力は１ｋＰａとした。ギヤーポンプにより真空脱揮槽からポリマーを抜出し、ストランド状に押出して冷却水にて冷却後、切断してペレット状のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−１を得た。Ａ−１の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。表１においてＳｔｙはスチレン、ＭＭＡはメチル（メタ）アクリレート、ＥＢはエチルベンゼンを示す略号である。また、Ａ−１の重量平均分子量は１４．５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０７質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３５質量％であった。【００５５】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−２の製造例＞
工業的に使用されるフレッシュＭＭＡとして、ＴＢＸの濃度が１１．２ｐｐｍであるものを用いた以外はＡ−１と同様に実施した。Ａ−２の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−２の重量平均分子量は１４．５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０７質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３６質量％であった。【００５６】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−３の製造例＞
回収原料を使用しなかったこと以外はＡ−１と同様に実施した。Ａ−３の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−３の重量平均分子量は１４．５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３５質量％であった。【００５７】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−４の製造例＞
フレッシュＭＭＡ及びフレッシュＳｔｙに活性アルミナを添加し、ＴＢＸ及びＴＢＣ濃度をそれぞれ０．１ｐｐｍ未満としたこと以外はＡ−１と同様に実施した。Ａ−４の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−４の重量平均分子量は１４．５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０７質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３６質量％であった。【００５８】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−５の製造例＞
原料組成を表１の内容に変更し、ｎ−ドデシルメルカプタンの濃度を１０００ｐｐｍとした以外は、Ａ−１と同様に実施した。Ａ−５の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−５の重量平均分子量は１２万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３４質量％であった。【００５９】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−６の製造例＞
原料組成を表１の内容に変更し、フィード流量を５．７ｋｇ／ｈとし、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートの濃度を１００ｐｐｍ、ｎ−ドデシルメルカプタンの濃度を３０００ｐｐｍとし、第１反応器の温度を１３０℃とした以外は、Ａ−１と同様に実施した。Ａ−６の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−６の重量平均分子量は８万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０５質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３２質量％であった。【００６０】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−７の製造例＞
原料組成を表１の内容に変更し、フィード流量を５．７ｋｇ／ｈとし、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートの濃度を１００ｐｐｍ、ｎ−ドデシルメルカプタンの濃度を３０００ｐｐｍとし、第１反応器の温度を１２２℃とし、第２反応器の中間部分の温度を１４０℃、出口部分の温度を１５０℃とした以外は、Ａ−１と同様に実施した。Ａ−７の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−７の重量平均分子量は８万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３４質量％であった。【００６１】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−８の製造例＞
原料組成を表１の内容に変更し、ｎ−ドデシルメルカプタンの添加を停止し、第１反応器の温度を１４０℃とし、第２反応器の中間部分の温度を１４０℃、出口部分の温度を１６０℃とした以外は、Ａ−１と同様に実施した。Ａ−８の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−８の重量平均分子量は２４万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３３質量％であった。【００６２】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−９の製造例＞
工業的に使用される、フレッシュＭＭＡとしてＴＢＸの濃度が１３．６ｐｐｍであるもの、フレッシュＳｔｙとてＴＢＣの濃度が１２．２ｐｐｍであるものを用いた以外は回収原料を使用しなかったこと以外はＡ−１と同様に実施した。Ａ−９の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−９の重量平均分子量は１４．５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３５質量％であった。【００６３】
＜スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体Ａ−１０の製造例＞
連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを４５０ｐｐｍの濃度となるよう、原料溶液の供給ラインに連続的に添加したこと以外はＡ−１と同様に実施した。Ａ−１０の組成と重合禁止剤の含有量を表１に示す。また、Ａ−１０の重量平均分子量は１５万で、残存単量体及び重合溶媒の合計量は０．０６質量％、残存オリゴマーの合計量は０．３６質量％であった。
【００６４】
【表１】
2016129675.tif 000002
【００６５】
＜実施例１〜２２・比較例１〜７＞
製造例で得られたスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体に以下に示すヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）及びリン系酸化防止剤（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）を表２に示す含有量にて混合し、ＬＥＡＤＥＲ社製シート押出機を用いて酸化防止剤を溶融混錬しつつ、４５０ｍｍ×５００ｍｍ×２ｍｍのシート成形品を得た。シート押出機は、５０ｍｍφ単軸押出機とＴダイ、鏡面ロール３本より構成され、単軸押出機のシリンダー温度２２５℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍでシート押出を行った。Ｔダイの幅は４５０ｍｍ、開度は３ｍｍとした。
（Ｂ−１）オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート  （ＢＡＳＦジャパン株式会社製  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６）
（Ｂ−２）エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕  （ＢＡＳＦジャパン株式会社製  Ｉｒｇａｎｏｘ  ２４５）
（Ｂ−３）ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］  （ＢＡＳＦジャパン株式会社製  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）
（Ｃ−１）６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン  （住友化学株式会社製  Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ）
（Ｃ−２）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト  （ＢＡＳＦジャパン株式会社製  Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８）
（Ｃ−３）ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト  （Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製  Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８）
（Ｃ−４）３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン  （株式会社ＡＤＥＫＡ製  アデカスタブ  ＰＥＰ−３６）
（Ｃ−５）２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス  （株式会社ＡＤＥＫＡ製  アデカスタブ  ＨＰ−１０）
（Ｃ−６）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト  （ソンウォンインターナショナルジャパン株式会社製  Ｓｏｎｇｎｏｘ  ６２６０）【００６６】
（吸水性）
得られたシート成形品を切削し、２００ｍｍ  ×  ３００ｍｍサイズの成形品を得た。この成形品を温度６０℃、湿度９０％の条件で５００時間保管し、保管前後での質量及び長辺の寸法変化を測定し、吸水性の指標として、下記式により吸水率及び変形率を計算した。
（吸水率）＝（（保管後の質量）−（保管前の質量））÷（保管前の質量）×  １００（％）
（変形率）＝（（保管後の長辺長さ）−（保管前の長辺長さ））÷（保管前の長辺長さ）×  １００（％）
表２に評価結果を示した。【００６７】
（光路長１１５ｍｍでの光学特性）
得られたシート成形品より１１５ｍｍ×８５ｍｍ×２ｍｍ厚みの試験片を切り出し、端面をバフ研磨により研磨し、端面に鏡面を有する板状成形品を作成した。研磨後の板状成形品について、日本分光株式会社製の紫外線可視分光光度計Ｖ−６７０を用いて、大きさ２０×１．６ｍｍ、広がり角度０°の入射光において、光路長１１５ｍｍでの波長３５０ｎｍ〜８００ｎｍの分光透過率を測定し、Ｃ光源における視野２°でのＹＩ値をＪＩＳ  Ｋ７１０５に倣い算出した。表１に示す透過率とは波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの平均透過率を示す。表２に評価結果を示した。【００６８】
【表２】
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【００６９】
表２の通り、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を添加することで、それらを添加しない比較例１と比較して、透明性及び色相に優れたスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体を製造出来ることが分かる。比較例２、３ではヒンダードフェノール系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤のみを添加したが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用した実施例１と比較して透明性及び色相が劣る結果となった。比較例４ではヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．５質量％添加したが、実施例１と比較して透明性及び色相が劣った。これはヒンダードフェノール系酸化防止剤そのものがシート押出成形中に熱などにより変性し、着色物質となった為であると考えられる。比較例５ではリン系酸化防止剤を０．５質量％添加したが、透明性及び色相の悪化に加え、シートの押出成形中にロール汚染が発生し、シートの表面平滑性が損なわれた。比較例６では、メチル（メタ）アクリレート組成の高い共重合体を使用した。透明性及び色相は良好であった一方で、吸水性が高く、実施例と比較して、寸法安定性に劣った。比較例７ではスチレン組成の高い共重合体を使用したが、実施例と比較して透明性及び色相が劣る結果となった。また、実施例１、１６、１７、１８、２１では、共重合体中の重合禁止剤量が多くなるにつれ、透明性及び色相が悪化する傾向が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体及びスチレン系樹脂組成物及びその成形品は吸水性が低く、長光路での透明性および色相に優れ、例えば、テレビ、デスクトップ型パーソナルコンピューター、ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話機、カーナビゲーション、室内照明などの導光板用途などに好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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