(57)【要約】【課題】  本発明は、少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集を抑制する方法の提供を課題とする。【解決手段】  少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集の抑制方法であって、前記樹脂のＳＰ値が９．５以上である、粉体凝集の抑制方法により、高温下で加熱した場合でも粉体凝集を抑制できる方法を提供できた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集の抑制方法であって、該樹脂のＳＰ値が９．５以上である、粉体凝集の抑制方法。
【請求項２】
上記染料が、分散染料及び／又は溶剤染料である、請求項１に記載の粉体凝集の抑制方法。
【請求項３】
請求項１に記載の粉体凝集の抑制方法に用いる樹脂組成物の粉体であって、少なくとも樹脂、及び染料を含有し、該樹脂のＳＰ値が９．５以上である樹脂組成物の紛体。
【請求項４】
少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体が、さらにワックス、荷電制御剤、及び外添剤を少なくとも含有するトナーである、請求項１に記載の粉体凝集の抑制方法。
【請求項５】
上記染料が、分散染料及び／又は溶剤染料である、請求項４に記載の粉体凝集の抑制方法。
【請求項６】
請求項５の粉体凝集の抑制方法に用いるトナーであって、少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤、及び外添剤を含有するトナー。
【請求項７】
少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、
該樹脂のＳＰ値が９．５以上である、粉体。
【請求項８】
少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤および外添剤を含有するトナーであって、
該樹脂のＳＰ値が９．５以上であるトナー。
【請求項９】
少なくとも樹脂、および染料を混合して樹脂−染料混合物を得る工程と、
前記樹脂−染料混合物を溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、
前記樹脂組成物を粉砕する工程と
を含み、
前記樹脂のＳＰ値が９．５以上である、樹脂組成物の粉体の製造方法。
【請求項１０】
少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤および外添剤を混合して樹脂−染料混合物を得る工程と、
前記樹脂−染料混合物を溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、
前記樹脂組成物を粉砕する工程と
を含み、
前記樹脂のＳＰ値が９．５以上である、トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも樹脂及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集の抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
染料を含有する樹脂組成物の粉体は、例えば着色材料として、紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の各種インク、液体トナー、転写式ハロゲン化銀感光材料、感熱転写方式の記録材料、記録ペン、光記録媒体材料、接着剤、粉体塗料、粉体トナー等の様々な分野で用いられている。
これらの粉体が含有する着色剤としては、各種の顔料や染料が挙げられる。しかしながら、着色剤として分散染料若しくは油溶性染料を含有する樹脂組成物の粉体は、他の着色剤とは異なり、例えば輸送時、着色材料としての使用時、長期の保存又は経時変化等により、特に高温下での粉体凝集が特徴的に生じることが知られてきたため、その抑制が極めて重大な課題となっている。
この粉体凝集は、樹脂組成物中において均一に溶融又は分散していた染料が、おそらく熱により不均一化し、樹脂組成物の表面に出てしまうことにより、この表面に出た染料間の物理的又は化学的な相互作用によって生じることが示唆された。このような凝集が生じると、粉体の流動性、分散性、又は帯電性等の諸物性を損なうことに繋がるため、粉体凝集の抑制が強く要求されている。【０００３】
特許文献１には、水性インクジェット記録用インクの原料として、油溶性染料、分散染料から選ばれる疎水性着色剤と天然樹脂であるロジン化合物から作製される着色剤微粒子分散液が開示されている。
また、電子写真方式で用いる乾式の粉体トナーや液体トナーとしては、例えば、特許文献２〜５に様々な種類のものが開示されている。
電子写真方式を用いる昇華転写染色は、例えば下記の特許文献６〜１０に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３４９４１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１８２９号公報
【特許文献３】特開平５−２７４７４号公報
【特許文献４】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献５】特開平３−１８８６６号公報
【特許文献６】特開平０２−２９５７８７号公報
【特許文献７】特開平０６−０５１５９１号公報
【特許文献８】特開平１０−０５８６３８号公報
【特許文献９】特開２０００−０２９２３８号公報
【特許文献１０】特表２００６−５００６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、少なくとも樹脂及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集を抑制する方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、少なくとも樹脂及び染料を含有する樹脂組成物の粉体において、前記樹脂の溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ、以下「ＳＰ値」という。）を９．５以上とすることにより、上記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の１）〜１０）に関する。【０００７】
１）少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集の抑制方法であって、該樹脂のＳＰ値が９．５以上である、粉体凝集の抑制方法;
２）上記染料が、分散染料及び／又は溶剤染料である、上記１）に記載の粉体凝集の抑制方法；
３）上記１）に記載の粉体凝集の抑制方法に用いる樹脂組成物の粉体であって、少なくとも樹脂、及び染料を含有し、該樹脂のＳＰ値が９．５以上である樹脂組成物の紛体；
４）少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体が、さらにワックス、荷電制御剤、及び外添剤を少なくとも含有するトナーである、上記１）に記載の粉体凝集の抑制方法；
５）上記染料が、分散染料及び／又は溶剤染料である、上記４）に記載の粉体凝集の抑制方法；
６）上記５）に記載の粉体凝集の抑制方法に用いるトナーであって、少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤、及び外添剤を含有するトナー；
７）少なくとも樹脂、及び染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、
該樹脂のＳＰ値が９．５以上である、粉体；
８）少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤および外添剤を含有するトナーであって、
該樹脂のＳＰ値が９．５以上であるトナー；
９）少なくとも樹脂、および染料を混合して樹脂−染料混合物を得る工程と、
前記樹脂−染料混合物を溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、
前記樹脂組成物を粉砕する工程と
を含み、
前記樹脂のＳＰ値が９．５以上である、樹脂組成物の粉体の製造方法；および
１０）少なくとも樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤および外添剤を混合して樹脂−染料混合物を得る工程と、
前記樹脂−染料混合物を溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、
前記樹脂組成物を粉砕する工程と
を含み、
前記樹脂のＳＰ値が９．５以上である、トナーの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、少なくとも樹脂及び染料を含有する樹脂組成物の粉体における、粉体凝集を抑制する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、樹脂組成物の「粉体」とは、粒子状等の各種の形状を有する粉体の全てを含む意味で使用する。
また、本明細書においては特に断りのない限り、「％」及び「部」については、実施例等も含めて、いずれも質量基準で記載する。
また、ＳＰ値の単位は「（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２」である。
【００１０】
上記樹脂組成物の粉体は、少なくともＳＰ値が９．５以上の樹脂を含有する。該樹脂組成物の粉体は、ＳＰ値が９．５以上の樹脂のみを含有することも、ＳＰ値が９．５以上の樹脂と、それ以外の樹脂とを併用することもできる。ＳＰ値が９．５以上の樹脂としては、特に制限されないが、ポリエステルが好ましい。
上記「それ以外の樹脂」としては特に制限は無く、染料と混合することが可能なものであれば、公知の樹脂の中から使用目的に応じて適宜選択することができる。
その具体例としては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの中では、スチレン系共重合体が好ましい。
上記した樹脂は、いずれも単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。２種類以上の樹脂を併用するときは、ポリエステル樹脂同士を併用するのが好ましい。
これらの樹脂を単独で、又は併用して用いるとき、樹脂のＳＰ値は通常９．５以上、好ましくは９．５〜１５．０、より好ましくは９．５〜１２．０、さらに好ましくは９．５〜１１．０、特に好ましくは９．８〜１０．４である。
【００１１】
上記スチレン又はスチレン誘導体の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等が挙げられる。
上記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体等）、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。
これらの樹脂は合成することもできるし、市販品として入手することもできる。
【００１２】
上記樹脂の市販品の一例としては、ポリエステルとして知られる三菱レーヨン株式会社製のダイヤクロン  ＦＣ−６８４、ダイヤクロン  ＦＣ−２２３２、ダイヤクロン  ＦＣ−１２２４、ダイヤクロン  ＦＣ−３１６、ダイヤクロン  ＥＲ−５０８等；スチレン−アクリル酸エステル共重合体として知られる三井化学株式会社製のＣＰＲ−１００、ＣＰＲ−２５０、ＣＰＲ−３９０等；等が挙げられる。
【００１３】
本明細書において、ＳＰ値とは、「Ｋ．  Ｗ．  Ｓｕｈ，  Ｊ．  Ｍ．  Ｃｏｒｂｅｔｔ，  Ｊ．Ａｐｐｌ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．，  Ｖｏｌ．  １２，  ｐ．２３５９−２３７０（１９６８）．」に開示された、濁点滴定法の結果より求めた値を意味する。この方法は、樹脂０．５ｇをＴ  ｍｌのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させた溶液に、ＳＰ値の低い貧溶媒（ｎ−ヘキサン）とＳＰ値の高い貧溶媒（脱イオン水）をそれぞれ用いて滴下し、濁りを生じるまでに要した貧溶媒の滴下量をそれぞれ測定する。測定より得られた、ｎ−ヘキサン及び脱イオン水の滴下量から、下記の計算式によりＳＰ値を算出することができる。
【００１４】
ＳＰ値＝（ＶＨ０．５δｍｌ＋ＶＤ０．５δｍｈ）／（ＶＨ０．５＋ＶＤ０．５）。
ここで、上記計算式中の各記号等の意味は、以下の通りである。
ＶＨ＝Ｈ／（Ｔ＋Ｈ）。
ＶＤ＝Ｄ／（Ｔ＋Ｄ）。
δｍｌ＝δＴ×Ｔ／（Ｔ＋Ｈ）＋δＨ×Ｈ／（Ｔ＋Ｈ）。
δｍｈ＝δＴ×Ｔ／（Ｔ＋Ｄ）＋δＤ×Ｄ／（Ｔ＋Ｄ）。
ＶＨ：ｎ−ヘキサンの体積分率。
ＶＤ：脱イオン水の体積分率
δｍｌ：ｎ−ヘキサン／ＴＨＦ混合溶液のＳＰ値。
δｍｈ：脱イオン水／ＴＨＦ混合溶液のＳＰ値。
δＴ：ＴＨＦのＳＰ値＝９．５２。
δＨ：ｎ−ヘキサンのＳＰ値＝７．２４。
δＤ：脱イオン水のＳＰ値＝２３．４３。
Ｔ：樹脂を溶解させるのに要したＴＨＦの量（ｍｌ）。
Ｈ：ｎ−ヘキサンの滴下量（ｍｌ）。
Ｄ：脱イオン水の滴下量（ｍｌ）。
【００１５】
上記の樹脂組成物の粉体が少なくとも含有する染料としては特に制限は無く、例えば、反応染料、直接染料、酸性染料、金属錯塩酸性染料又は媒染染料等の水溶性染料；及び、分散染料、塩基性染料、建染染料、溶剤染料等の油溶性染料等の非水溶性染料；等が挙げられる。これらの中では非水溶性染料が好ましく、中でも分散染料及び／又は溶剤染料がより好ましい。
なお、本明細書において「非水溶性染料」とは、水に対して不溶性又は難溶性の染料を意味する。水に対して「難溶性」とは、２５℃の水に対する溶解度が通常０．１１ｇ／リットル以下、好ましくは０．０１ｇ／リットル以下、より好ましくは０．００１ｇ／リットル以下の染料を意味する。
【００１６】
反応染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、８、９、１７、３３等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、８、２３、３９等のブラック染料；等が挙げられる。
【００１７】
直接染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、５、１１、１２、５０、８６、８７、１２７、１３０、１３２、１４２、１４７、１５３等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５、３４、３９、１０２等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ  １９５、２０９、２１０等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１、８９、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４３、２５２、２５５等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、５１、６６等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、８７、１０８、１９９、２００、２０２、２１８、２３７、２４８、２６７、２７３、２７９、２８１等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５９、８０等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、２２、１１２、１１７、１６１、１７０、１７１等のブラック染料；等が挙げられる。
【００１８】
酸性染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等のブラック染料；等が挙げられる。
【００１９】
金属錯塩酸性染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５９、１１１、１１２、１１６、１６１等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ８２、８７、８８、９５、１２２、１４７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２５６、２６２、３１７、３５５等のレッド染料；、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ６６、７５、１１６等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １６７、１６８、１７１、２３４、２５０、２７６等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ３０、４４、４５、４６、２２４、２８２、２８３、２９４、２９５、２９６、２９７、３３３、３５２、３５３、３６９、３６８等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４３、６０、７６、７７、８０等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２：１、１０７、１１０、１３２、１５５、１７９等のブラック染料；等を挙げることができる。
【００２０】
媒染染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５０、５６、６１、６２、６５等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のグリーン染料；等が挙げられる。
【００２１】
塩基性染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、１１、２８、５１、５７、８７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、１４、２１、２４、３１等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １、１６、１７等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、２、５、９、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２７、２９、３５、３６、４０、５１、７６、１１８等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、４、７、１０、１４、１５、２０、２７等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １、３、５、７、９、１６、２２、２４、２５、２６、２８、２９、６４、９９、１１７等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、５等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ  ２等のブラック染料；等が挙げられる。
【００２２】
建染染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、４、１０、２０、３３等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、５、７、９、１３、１５等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、２、１０、１３、１５、１６、４１、６１等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、９、１３、２１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  １、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、２、３、４、８、９等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｒｏｗｎ  １、３、２５、４４、４６等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  １、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０等のブラック染料；等が挙げられる。
【００２３】
分散染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、４、５、７、８、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、３９、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２００、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、１：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２３、２５、２５：１、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８６、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１８、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５:１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９０：１、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８３、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２３、３２４、３２８、３４３、３５９等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、４、８、１１、１７、２３、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７，９７等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ  ９等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  １、２、４、９、１３、１９等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、５、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２６：１、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６０：１、６２、６４、６４：１、７１、７２、７２：１、７３、７３：１、７５、７７、７９、７９：１、８１、８１：１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、６４：１、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３１、１３９、１４１、１４２���１４３、１４５、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６６、２６７、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３３４、３４１、３５３、３５４、３５８、３５９、３６０、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １、３、１０、２４等のブラック染料が挙げられる。
【００２４】
溶剤染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、１７、１９、２１、２４、３１、３５、４３、４４、５８、６１、８０、９３、１００、１０２、１０３、１０５、１１２、１１４、１６２、１６３等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、６７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｔ  Ｒｅｄ  １、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、１４６等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、２１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、１１、２５、３６、５５、６３、８３、１０５、１１１等のブルー染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３等のグリーン染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、５、７、２２、２７、２９等のブラック染料；等がそれぞれ挙げられる。
【００２５】
上記の染料は、いずれも単独で使用することができる。また、望みの色調を得る目的等により、２種類以上を併用することもできる。
例えば、ブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体にオレンジ染料、及びレッド染料を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、例えばブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、望みの色調に微調製する目的等により、複数の染料を配合することもできる。
【００２６】
上記染料のうち、分散染料や溶剤染料を含有する樹脂組成物の粉体は、粉体凝集を生じ易い。また、分散染料や溶剤染料の中でも、昇華性を有する染料は、さらに粉体凝集を生じ易い。本発明の粉体凝集の抑制効果は、これらの染料を含有する樹脂組成物の粉体において、極めて良好に発揮される。
【００２７】
本明細書において、昇華性を有する染料とは、「乾熱処理に対する染色堅ろう度試験方法［ＪＩＳ  Ｌ  ０８７９：２００５］（２０１０年  確認、平成１７年１月２０日  改定、  財団法人日本規格協会  発行）」における、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が、通常４級以下、好ましくは３．５級又は３級に近い４級以下、より好ましくは３級以下の染料を意味する。すなわち、本明細書においては、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が４級の染料は、昇華転写適性のある染料に含まれる。
そのような染料のうち、公知の染料としては、例えば以下の染料が挙げられる。
イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４３、１１４、１６３；等が挙げられる。
オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；等が挙げられる。
ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２；等が挙げられる。
レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ４１；等が挙げられる。
バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；等が挙げられる。
ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９、３６０；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられる。
【００２８】
上記樹脂組成物の粉体が含有する染料の総含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その目安としては、該粉体の総質量に対して通常１〜４０％、好ましくは２〜３５％、より好ましくは３〜２５％である。
染料の総含有量が１％未満であると着色材料として十分な性能が発揮できず、４０％を超えると該粉体中での染料の溶融又は分散不良が生じ、粉体凝集の抑制が困難になる。
【００２９】
上記樹脂組成物の粉体の用途としては特に制限は無く、例えば紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の印刷インクや液体トナーが含有する着色材料；転写式ハロゲン化銀感光材料；感熱転写方式の記録材料；記録ペン、光記録媒体材料、接着剤等が含有する着色材料；粉体塗料、粉体トナー等が含有する着色材料；等の用途が挙げられる。これらの用途の中では、紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の印刷インクや液体トナー；粉体塗料、粉体トナー；等が含有する、各着色材料としての用途が好ましく、液体トナーに含まれる粉体の着色樹脂組成物、粉体塗料、粉体トナー等が挙げられる。
【００３０】
上記樹脂組成物の粉体は、上記の通り各種の用途に使用することができる。このため、該樹脂組成物の粉体は、その使用用途に応じて樹脂以外の添加剤を含有してもよい。
添加剤の一例として粉体トナーを挙げると、例えばワックス、荷電制御剤、外添剤等の添加剤が挙げられる。これらの種類、樹脂組成物の粉体の総質量中における含有量、及び、これらの添加剤を含有する粉体トナーの製造方法等については、いずれも公知の先行技術文献に記載されている。上記樹脂組成物の粉体を、粉体トナーとして用いるときは、公知の先行技術文献に基づき粉体トナーとして調製すればよく、他の用途に使用するときも、同様に調製すればよい。
上記樹脂組成物の粉体は、そのような添加剤を含有するときであっても、十分な凝集抑制効果を発揮する。
【００３１】
上記の樹脂組成物の粉体の体積平均粒子径（Ｄ５０  Ｖｏｌ．）としては特に制限されず、その使用目的、及び／又は用途により適切な粒子径とすることができる。
上記の樹脂組成物の粉体を、粉体トナーとして使用するときは通常１μｍ〜１２μｍ、好ましくは２μｍ〜１０μｍ、より好ましくは３μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは５μｍ〜８μｍ程度である。
なお、平均粒子径は、精密粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製、Ｍｕｌｉｔｉｓｉｚｅｒ  ４）を用いて測定し、本明細書においては特に断りのない限り、測定値の小数点以下を四捨五入して記載する。
【００３２】
上記の樹脂組成物の粉体の製造方法としては、少なくとも樹脂と、染料とを混練した後、粉砕、分級を行う粉砕法；昇華性染料等の染料の存在下に、重合性のモノマーを重合させ、同時に形状や大きさを制御しながら粉体を調製する重合法（例えば、乳化重合法、溶解懸濁法、乳化会合法、ポリエステル伸張法等）；等の、公知のいずれの製造方法も使用することができる。樹脂組成物の粉体の製造を高速に行えるという点では粉砕法が好ましく、該粉体の体積平均粒子径を小さくするという点では重合法が好ましい。
上記のうち、粉砕法による上記の樹脂組成物の粉体の製造は、例えば、下記の製造工程１〜３の３つの工程により行うことができる。
【００３３】
［製造工程１］
少なくともポリエステル樹脂と、昇華性染料とをヘンシェルミキサー等の混合機で混合し、樹脂−染料混合物を得る工程。
［製造工程２］
製造工程１で得られた樹脂−染料混合物を、密閉式ニーダー；又は、１軸もしくは２軸の押出機；等で溶融混練し、冷却して樹脂組成物を得る工程。
［製造工程３］
製造工程２で得られた樹脂組成物を、ハンマーミル等で粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、必要に応じて各種分級機やサイクロンを用いて目標とする粒度分布になる様に分級して樹脂組成物の粉体を得る工程。
【００３４】
本発明の粉体凝集の抑制方法は、特に高温下での輸送時、使用時、又は保存時等において、樹脂組成物の粉体の表面に染料が出てくる現象を抑制することができる。このため、上記樹脂組成物の粉体凝集の抑制が可能となり、耐熱安定性、経時安定性が極めて高い、各種の用途に応用が可能な高品質の樹脂組成物の粉体を提供できる。
【実施例】
【００３５】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
実施例中、平均粒子径は、精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｉｔｉｓｉｚｅｒ  ４（ベックマン・コールター株式会社製）」を用いて測定した。【００３６】
［樹脂のＳＰ値の算出］
ＳＰ値の求め方を、ダイヤクロンＦＣ−３１６を例として以下に記載する。
ダイヤクロンＦＣ−３１６（０．５ｇ）を１００ｍｌのＴＨＦに溶解して得た溶液を、ｎ−ヘキサンと脱イオン水のそれぞれを用いて濁点まで滴定した。ｎ−ヘキサンおよび脱イオン水の滴定量は、それぞれ３７．１ｍｌおよび１７．３ｍｌであった。
これらの数値を用い、上記計算式により、ダイヤクロンＦＣ−３１６のＳＰ値を求めた。なお、他の樹脂についても上記と同様にして滴定量を求め、上記計算式により、それぞれのＳＰ値を求めた。結果を下記表１に示す。【００３７】
以下に、樹脂組成物の粉体の調製例を記載する。各調製例において用いたミキサーは、象印マホービン株式会社製のＢＭ−ＲＳ０８である。【００３８】
［実施例１］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６（９１部）、カヤセットイエローA−G（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４：４．５部）、下記式（１）で表される染料（４．５部）を２００℃に加熱したホットプレート上でメルトブレンドした。冷却後、得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、樹脂組成物の粉体を得た。
なお、下記式（１）で表される染料は、特開平６−１８４４８１号に記載の方法で合成した。【００３９】
【化１】
2016002813.tif 000002
【００４０】
［実施例２］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６（９０部）、日本化薬株式会社製のＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９（６部）、下記式（２）で表される染料（４部）を２００℃に加熱したホットプレート上でメルトブレンドした。冷却後、得られた混練物をジューサーミキサーで粉砕することにより、本発明の樹脂組成物の紛体を得た。
なお、下記式（２）で表される染料は、特開平６−２２８４４４号に記載の方法で合成した。【００４１】
【化２】
2016002813.tif 000003
【００４２】
［実施例３］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−２２４７を用いる以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物の紛体を得た。【００４３】
［実施例４］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−２２４７を用いる以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物の紛体を得た。【００４４】
［比較例１］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三井化学株式会社製のアルマテックスＣＰＲ−３９０を用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の樹脂組成物の紛体を得た。【００４５】
［比較例２］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三井化学株式会社製のアルマテックスＣＰＲ−３９０を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用の樹脂組成物の紛体を得た。【００４６】
上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体のブリード性を、下記方法に基づいて評価した。結果を下記表１に示す。【００４７】
［ブリード性試験］
５０ｍｌのガラス管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ）に、各実施例及び比較例で調製した樹脂組成物の粉体５．０ｇを秤量し、キャップ蓋をして密閉することにより、試験用の各サンプルを調製した。得られた各サンプルを、下記２条件で保管した後、室温に戻るまで静置した。その後、各樹脂組成物の粉体の電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ株式会社製、Ｓ−４８００形電界放出形走査電子顕微鏡）写真を撮影し、該粉体からの染料のブリードアウトの有無を、それぞれ下記Ａ〜Ｄの評価基準に従って評価した。
条件１：室温（２５℃）下で２４時間保管。
条件２：６０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。【００４８】
［評価基準]
Ａ：ブリードアウトした染料がほとんど観測されない。
Ｂ：ブリードアウトした染料が僅かに観測されるが、１μｍ未満の小さな固体がほとんどである。
Ｃ：ブリードアウトした染料が観測されるが、１μｍ以上３μｍ未満の中型の固体が多数観測される。
Ｄ：ブリードアウトした染料が非常に多く、３μｍ以上の大きな固体が多数観測される。【００４９】
下記表１中の略号等は、以下の意味を表す。
ＤｐＹ５４：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４。
ＤｐＢ３５９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９。
ＲＴ：室温。【００５０】
【表１】
2016002813.tif 000004
【００５１】
上記樹脂組成物の粉体の一例として、粉体トナーを調製し、その凝集の抑制効果を試験した。【００５２】
［実施例５］
（工程１）
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６（１００部）、カヤセットイエローＡ−Ｇ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４：５部）、上記式（１）で表される染料（５部）、ボントロン  Ｅ−８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。
（工程２）
調製例１（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ−８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＴＴ−３０Ａ（０．５部）およびＳＷ−３５０（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、イエロートナーを調製した。【００５３】
［実施例６］
（工程１）
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６（９６部）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９（８部）、上記式（２）で表される染料（６部）、ボントロン  Ｅ−８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．９μｍのトナー母粒子を得た。
（工程２）
調製例２（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ−８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＴＴ−３０Ａ（０．５部）およびＳＷ−３５０（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、シアントナーを調製した。【００５４】
［比較例３］
（工程１）
三井化学株式会社製のアルマテックスＣＰＲ−３９０（１００部）、カヤセットイエローＡ−Ｇ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４：５部）、上記式（１）で表される染料（５部）ボントロン  Ｅ−８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。
（工程２）
調製例３（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ−８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ−３５０（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、染料を１種類しか含まない比較用のイエロートナーを得た。【００５５】
［比較例４］
（工程１）
三井化学株式会社製のアルマテックスＣＰＲ−３９０（９６部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（８部）、下記式（２）で表される染料（６部）、ボントロン  Ｅ−８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．９μｍのトナー母粒子を得た。
（工程２）
調製例２（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ−８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ−３５０（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、シアントナーを調製した。【００５６】
上記のようにして調製した各トナーのブリード性、凝集性、凝集塊の有無を、下記方法に基づいて評価した。試験結果と、使用した各樹脂のＳＰ値を、下記表２に示す。
なお、下記表２中の「ＲＴ」は、室温を意味する。【００５７】
［ブリード性試験］
５０ｍｌのガラス管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ）に、各実施例及び比較例で調製した各トナー５．０ｇを秤量し、キャップ蓋をして密閉することにより、試験用の各サンプルを調製した。得られた各サンプルを下記２条件で保管した後、室温に戻るまで静置した。その後、各トナーの電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ株式会社製、Ｓ−４８００形電界放出形走査電子顕微鏡）写真を撮影し、該粉体からの染料のブリードアウトの有無を、それぞれ下記Ａ〜Ｄの評価基準に従って評価した。
条件１：室温（２５℃）下で２４時間保管。
条件２：６０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。【００５８】
［評価基準]
Ａ：ブリードアウトした染料がほとんど観測されない。
Ｂ：ブリードアウトした染料が観測されるが、１μｍ未満の小さな固体がほとんどである。
Ｃ：ブリードアウトした染料が観測されるが、１μｍ以上３μｍ未満の中型の固体が多数観測される。
Ｄ：ブリードアウトした染料が非常に多く、３μｍ以上の大きな固体が多数観測される。【００５９】
［凝集性評価試験］
５０ｍｌのガラス管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ）に、各実施例及び比較例で調製した各トナー５．０ｇを秤量し、キャップ蓋をして密閉することにより、試験用の各サンプルを調製した。得られた各サンプルを下記４条件で保管した後、室温に戻るまで静置した。その後、キャップ蓋を開けてガラス管瓶を逆さまにし、各粉体トナーの排出状態、及び粉体の凝集塊の有無を、それぞれ下記Ａ〜Ｃの評価基準に従って評価した。
条件１：室温（２５℃）下で２４時間保管。
条件２：４０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。
条件３：５０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。
条件４：６０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。【００６０】
［凝集性評価基準］
Ａ：逆さまにした直後にトナーが自然落下により排出される。
Ｂ：逆さまにしてもすぐには排出されないが、３０秒〜１分以内にトナーが自然落下して排出される。
Ｃ：逆さまにして１分以上経ってもトナーは自然落下しない。
粉体が凝集するほど自然落下しにくくなるため、自然落下までの時間が短い方が、粉体凝集が生じていないことを意味し、優れた状態である。【００６１】
［凝集塊の有無］
Ａ：自然落下したトナーに凝集塊は見当たらない。
Ｂ：自然落下したトナーは僅かに塊状になっているが、指で押すとすぐに粉状に戻る。
Ｃ：落下したトナーには凝集塊があり、指で押しても粉状には戻らない。
粉体が凝集塊を生じないほど優れた状態であることを意味する。【００６２】
【表２】
2016002813.tif 000005
【００６３】
表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の粉体は、高温下におけるブリードアウトの抑制効果を有することが明らかとなった。また、表２から明らかなように、本発明の粉体トナーは、凝集性及び凝集塊の形成のいずれの面からも粉体凝集が低減されており、粉体凝集の抑制効果を有することが明らかとなった。ブリードアウトの評価結果がＡからＤへと悪化するのに伴い、凝集性及び凝集塊の状態も悪化し、ブリードアウトと凝集性には相関があることが確認された。【００６４】
［実施例７］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＦＣ−２２３２を用いる以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物の粉体を得た。【００６５】
［実施例８］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＦＣ−２２３２を用いる以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物の粉体を得た。【００６６】
［実施例９］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＭ−３２５を用いる以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物の粉体を得た。【００６７】
［実施例１０］：樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＭ−３２５を用いる以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物の粉体を得た。【００６８】
［比較例５］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＳＢ−３９１を用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の樹脂組成物の粉体を得た。【００６９】
［比較例６］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＳＢ−３９１を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用の樹脂組成物の粉体を得た。【００７０】
［比較例７］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＳＢ−３７０を用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の樹脂組成物の粉体を得た。【００７１】
［比較例８］：比較用の樹脂組成物の粉体の調製
三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ−３１６の代わりに、三洋化成工業株式会社製のＳＢ−３７０を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用の樹脂組成物の粉体を得た。【００７２】
上記のようにして調製した実施例５〜８及び比較例３〜６の各樹脂組成物の粉体のブリード性を、上記［ブリード性試験］及び［評価基準］と同様にして評価した。結果を下記表３に示す。【００７３】
【表３】
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【００７４】
表３の結果から明らかなように、各実施例はブリードアウトの抑制効果、特に高温下でのブリードアウトの抑制効果が優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の粉体凝集の抑制方法は、各種の用途に使用可能な、染料を含有する樹脂組成物の粉体の凝集を抑制できるため極めて有用である。
【国際調査報告】
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