(57)【要約】  下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位と、共役ジエンに由来する構造単位と、を含む、変性共役ジエン重合体が開示される。    【化１】2016104628.tif 000037ｎが０である場合、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基である。
2016104628.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位と、共役ジエンに由来する構造単位と、を含む、変性共役ジエン重合体。
【化１】
2016104628.tif 000036
［式（１）中、
α及びβは、１≦α≦５、１≦β≦５、及び２≦α＋β≦６を満たす整数を表し、
ｎは０又は１を表し、
（ｉ）ｎが０である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18から選ばれる２つの基が、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた（α＋β）価の基を表し、
（ｉｉ）ｎが１である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ14は、
（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基、
（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基、又は、
（ｃ）ヒドロカルビレン基を表し、
Ｒ14が（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基であるとき、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも１つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ14が（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基、又は（ｃ）ヒドロカルビレン基であるとき、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つの基は、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた（α＋β）価の基を表す。］
【請求項２】
前記式（１）において、ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ15が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基である、請求項１に記載の変性共役ジエン重合体。
【請求項３】
前記式（１）で表される化合物が、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチル）−１−（ジメトキシメチルシリル）エタン及び２−（ビス（ジエチルアミノ）メチル）−１−（トリメトキシシリル）エタンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項１に記載の変性共役ジエン重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の変性共役ジエン重合体と、補強剤と、を含有し、前記補強剤の含有量が、前記変性共役ジエン重合体１００質量部に対して、１０質量部以上１５０質量部以下である、変性共役ジエン重合体組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の変性共役ジエン重合体組成物又はその加硫物を含む、タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性共役ジエン重合体及び該重合体を含有する重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用タイヤ用のゴム組成物としては、ポリブタジエン及びスチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエン重合体を含有するゴム組成物が用いられている。【０００３】
特許文献１には、反撥弾性と低温でのＪＩＳ硬度の改良を目的として、活性なアルカリ金属末端を有するジエン系重合体ゴム又はアルカリ金属が付加された共役ジエン系ゴムと、ジアルキルアミノ基を有する特定のアミノシラン化合物とを反応させて得られる変性共役ジエン系重合体を含む変性ゴム組成物が記載されている。【０００４】
特許文献２には、反撥弾性の改良を目的として、アルカリ金属末端を有する活性重合体と、ジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を有する特定のアミノシラン化合物とを反応させて得られる変性重合体ゴム、及び、当該変性重合体ゴムを含有するゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１８６７４８号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の特許文献に記載の変性共役ジエン重合体を含むゴム組成物の加硫後のウェットグリップ性と耐摩耗性は、必ずしも十分満足のいくものではなかった。【０００７】
本発明の目的は、加硫後に優れたウェットグリップ性及び耐摩耗性を有することができる変性共役ジエン重合体組成物を得ることを可能にする変性共役ジエン重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下を提供する。
［１］下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位と、共役ジエンに由来する構造単位と、を有する変性共役ジエン重合体。
【化１】
2016104628.tif 000003
式（１）中、
α及びβは、１≦α≦５、１≦β≦５、及び２≦α＋β≦６を満たす整数を表し、
ｎは０又は１を表し、
（ｉ）ｎが０である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18から選ばれる２つの基が、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた（α＋β）価の基を表し、
（ｉｉ）ｎが１である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ14は、
（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基、
（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基、又は、
（ｃ）ヒドロカルビレン基を表し、
Ｒ14が（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基であるとき、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも１つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ14が上記（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基、又は（ｃ）ヒドロカルビレン基であるとき、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つの基は、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた（α＋β）価の基を表す。
［２］前記式（１）において、ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ15が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基である、[１]に記載の変性共役ジエン重合体。
［３］前記式（１）で表される化合物が、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチル）−１−（ジメトキシメチルシリル）エタン及び２−（ビス（ジエチルアミノ）メチル）−１−（トリメトキシシリル）エタンからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である、［１］又は［２］に記載の変性共役ジエン重合体。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の変性共役ジエン重合体と、補強剤と、を含有し、前記補強剤の含有量が、前記変性共役ジエン重合体１００質量部に対して、１０質量部以上１５０質量部以下である、変性共役ジエン重合体組成物。
［５］［４］に記載の変性共役ジエン重合体組成物又はその加硫物を含む、タイヤ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、加硫後に優れたウェットグリップ性及び耐摩耗性を有することのできる重合体組成物を得ることを可能にする変性共役ジエン重合体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書では、「ヒドロカルビル基」は炭化水素から１個の水素原子を除いた１価の基を意味する。「ヒドロカルビレン基」は、炭化水素から２個の水素原子を除いた２価の基を意味する。「ヒドロカルビルオキシ基」は、ヒドロキシ基の水素原子がヒドロカルビル基で置き換えられた構造を有する１価の基を意味する。「置換基を有するアミノ基」（以下、「置換アミノ基」と記すこともある。）は、アミノ基の少なくとも１個の水素原子が、水素原子以外の１価の原子又は１価の基に置き換えられた構造を有する基を意味し、アミノ基の２個の水素原子が２価の基で置き換えられた構造を有する基も含む。「置換基を有するヒドロカルビル基」（以下、「置換ヒドロカルビル基」と記すこともある。）は、ヒドロカルビル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置き換えられた構造を有する１価の基を意味する。「窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基」とは、ヒドロカルビレン基の水素原子が除かれている炭素原子以外の炭素原子及び／又は水素原子が、窒素原子及び／又は酸素原子を有する基で置き換えられた構造を有する２価の基を意味する。
【００１１】
一実施形態に係る変性共役ジエン重合体は、下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位と、共役ジエンに由来する構造単位（単量体単位）とを有する。この変性共役ジエン重合体は、例えば、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体と、下記式（１）で表される化合物との反応により、得ることができる。式（１）で表される化合物に由来する構造単位は、式（１）で表される化合物から、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18からなる群から選ばれる１個以上の任意の基を除いた基である。
【００１２】
【化２】
2016104628.tif 000004
【００１３】
式（１）中、α及びβは１≦α≦５、１≦β≦５、及び２≦α＋β≦６を満たす整数を表し、ｎは０又は１を表す。
（ｉ）ｎが０である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18から選ばれる任意の２つ以上の基が、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に互いに結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた基を表す。Ｒ１５の価数は（α＋β）価である。
（ｉｉ）ｎが１である場合、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、
Ｒ14は、
（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基、
（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基、又は、
（ｃ）ヒドロカルビレン基を表し、
Ｒ14が上記（ａ）であるとき、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも１つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ14が上記（ｂ）又は（ｃ）であるとき、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18から選ばれる任意の２つ以上の基が、それぞれの基から水素原子を除いた部位で直接又は間接に互いに結合していてもよく、
Ｒ15は、炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた基を表す。Ｒ１５の価数は、（α＋β）価である。
【００１４】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としてのヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビル基であってもよい。その例としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数２以上２０以下のアルケニル基、炭素原子数２以上２０以下のアルキニル基、炭素原子数６以上２０以下のアリール基、及び炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を挙げることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としてのヒドロカルビル基は、アルキル基、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよい。
【００１５】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としての置換アミノ基は、アミノ基の少なくとも１個の水素原子が、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基で置き換わった基であってもよい。その例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、及びジオクチルアミノ基が挙げられる。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としての置換アミノ基は、アミノ基の１個又は２個の水素原子がアルキル基で置換わった基、アミノ基の１個又は２個の水素原子が炭素原子数１以上４以下のアルキル基で置き換わった基、又はアミノ基の２個の水素原子が炭素原子数１以上４以下のアルキル基で置き換わった基であってもよい。アミノ基の２個の水素原子が炭素原子数１以上４以下のアルキル基で置き換わった基の具体例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、及びジブチルアミノ基を含む。
【００１６】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としてのヒドロカルビルオキシ基は、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビルオキシ基であってもよい。その例としては、炭素原子数１以上２０以下のアルコキシ基、及び炭素原子数６以上２０以下のアリールオキシ基が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、及びオクチルオキシ基を挙げることができる。アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基を挙げることができる。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17又はＲ18としてのヒドロカルビルオキシ基は、炭素原子数１以上２０以下のアルコキシ基、又は炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基であってもよい。炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基の具体例は、メトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基を含む。
【００１７】
Ｒ14の「（ａ）アミノ基又は置換アミノ基を有する炭化水素から、２個の水素原子を除いた基」としては、例えば、下記式（１−１）で表される基を挙げることができる。式（１−１）中、ｏは１以上４以下の整数である。
【化３】
2016104628.tif 000005
【００１８】
Ｒ14の「（ｂ）窒素原子以外のヘテロ原子を含む置換基を有する炭化水素から２個の水素原子を除いた基」としては、例えば、下記式（１−２）で表される基を挙げることができる。式（１−２）中、ｐは１以上４以下の整数である。
【化４】
2016104628.tif 000006
【００１９】
Ｒ14の「（ｃ）ヒドロカルビレン基」としては、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基が挙げられる。その具体例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、並びに、アリーレン基及びアルキレン基を有しこれらが互いに結合している基（以下、アリーレン−アルキレン基と称することがある。）が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基等の炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基等の炭素原子数２以上２０以下のアルケンジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基等の炭素原子数６以上２０以下のアリーレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基として、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基等の炭素原子数７以上２０以下のアリーレン−アルキレン基を挙げることができる。
Ｒ14の「（ｃ）ヒドロカルビレン基」は、炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基、又は炭素原子数１以上４以下のアルキレン基であってもよい。炭素原子数１以上４以下のアルキレン基の具体例は、メチレン基、エチレン基、及びプロピレン基を含む。
【００２０】
Ｒ14は、ヒドロカルビレン基、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基、炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基、又は炭素原子数１以上６以下のアルキレン基であってもよい。
【００２１】
式（１）において、ｎは特に０であってもよい。
【００２２】
Ｒ15の「炭化水素から（α＋β）個の水素原子を除いた（α＋β）価の基」としては、例えば、下記式（１−３）で表される基を挙げることができる。
【化５】
2016104628.tif 000007
式（１−３）中、ｑ、ｒ及びｓは、それぞれ独立に、式：ｒ≦α＋β−１、０≦ｑ≦２０、０≦ｓ≦２０、及び０≦ｒ≦５を満足する整数を表す。α及びβは、それぞれ式（１）のα及びβと同義である。
【００２３】
式（１）で表される化合物は、
ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基である、化合物、
ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基である、化合物、
ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基で、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうち、少なくとも２つが置換アミノ基で、少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基である、化合物、
ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基で、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうちの少なくとも２つが置換アミノ基で、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基又はヒドロカルビルオキシ基である、化合物、又は、
ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基で、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうちの少なくとも２つが、アミノ基の１個又は２個の水素原子が炭素原子数１以上４以下のアルキル基で置き換わった基で、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18のうちの少なくとも１つが炭素原子数１以上２０以下のアルコキシ基である、化合物であってもよい。
【００２４】
式（１）で表される化合物は、ｎが０で、αが１で、βが１で、Ｒ１５が炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基である、下記式（１−４）で表される化合物であってもよい。
【化６】
2016104628.tif 000008
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ、式（１）のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義である。Ｒ１９は、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基を表す。
【００２５】
Ｒ１９の炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビレン基の例としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基、炭素原子数２以上２０以下のアルケンジイル基、炭素原子数１以上２０以下のアリーレン基、及び炭素原子数１以上２０以下のアリーレン−アルキレン基が挙げられる。炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。炭素原子数２以上２０以下のアルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。炭素原子数６以上２０以下のアリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。炭素原子数１以上２０以下のアリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。Ｒ１９は、特に炭素原子数１以上８以下のヒドロカルビレン基であることができる。
【００２６】
式（１−４）において、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３がそれぞれ独立に置換アミノ基又はヒドロカルビル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうち少なくとも２つが置換アミノ基であり、Ｒ１９が炭素原子数１以上８以下のヒドロカルビレン基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８が、それぞれ独立にヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビル基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち少なくとも２つがヒドロカルビルオキシ基であってもよい。
【００２７】
式（１−４）で表される化合物は、１−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル)メタン、１−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)メタン、１−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル)メタン、１−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)メタン、２−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル)エタン、２−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)エタン、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル)エタン、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)エタン、２−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)エタン、２−（ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)プロパン、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル)プロパン、又は２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル)プロパンであってもよい。
【００２８】
式（１）で表される化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
式（１）で表される化合物は、公知の方法により製造することができる。
【００２９】
本実施形態の変性共役ジエン重合体は、共役ジエンに由来する単量体単位を含む共役ジエン重合体である分子鎖と、該分子鎖に結合した、式（１）で表される化合物に由来する構造単位（以下、構造単位（１）と称することがある。）とを有することができる。変性共役ジエン重合体の分子鎖は、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を更に含んでいてもよい。構造単位（１）は、例えば、共役ジエン重合体の分子鎖の片方の末端に結合していてもよいし、共役ジエン重合体の分子鎖の両方の末端に結合していてもよいし、側鎖として共役ジエン重合体の分子鎖に結合していてもよい。重合体の製造が容易という点で、構造単位（１）は、分子鎖の片方又は両方の末端に結合していてもよく、分子鎖の片方の末端に結合していてもよい。
【００３０】
共役ジエン重合体の分子鎖を構成する共役ジエンの例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、及び１，３−ヘキサジエンを挙げることができる。共役ジエンは、１，３−ブタジエン又はイソプレンであってもよい。
【００３１】
共役ジエン重合体の分子鎖を構成する芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及び４−メチルスチレンを挙げることができる。芳香族ビニル化合物は、スチレンであってもよい。
【００３２】
本実施形態の変性共役ジエン重合体中の芳香族ビニルに由来する構造単位の含有量は、共役ジエンに由来する構造単位と芳香族ビニルに由来する構造単位との合計１００質量％に対して、０〜５０質量％であってもよい。芳香族ビニルに由来する構造単位の含有量は、９質量％以上、又は１４質量％以上であってもよい。加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、芳香族ビニルに由来する構造単位の含有量は、５０質量％以下、又は４５質量％以下であってもよい。
【００３３】
本実施形態の変性共役ジエン重合体中の構造単位（１）の含有量は、共役ジエンに由来する構造単位と芳香族ビニルに由来する構造単位の合計１００質量％に対して、０．００１〜５質量％であってもよい。
【００３４】
本実施形態の変性共役ジエン重合体は、例えば、炭化水素溶媒及びアルカリ金属重合開始剤を含む重合溶液中で、共役ジエン化合物を単独重合させること、又は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物等の他の共重合モノマーとを共重合させることにより、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体を生成させる工程と、前記重合溶液に式（１）で表される化合物を加えて得られる混合溶液中で、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体を式（１）で表される化合物と反応させる工程と、をこの順に含む方法により、製造することができる。
【００３５】
リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体は、共役ジエンに由来する構造単位を含む分子鎖と、リビング重合可能な反応点（活性部位）とを有する。リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体は、リビング活性を有する部位（活性部位）を、重合体の分子鎖の片方の末端、両方の末端、又は側鎖に有してもよい。リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体は、共役ジエンの単独重合体であってもよいし、共役ジエンと芳香族ビニルとの共重合体であってもよい。
【００３６】
共役ジエンと芳香族ビニル化合物とを共重合させる場合、芳香族ビニル化合物の量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物の総量を１００質量％として、９質量％以上、又は１４質量％以上であってもよい。変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、芳香族ビニル化合物の量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物の総量を１００質量％として、５０質量％以下、又は４５質量％以下であってもよい。
【００３７】
炭化水素溶媒の例としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；並びに、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びエチルベンゼン等の芳香族炭化水素を挙げることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
重合溶液における、共役ジエンの濃度、又は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物の合計の濃度は、通常、１質量％以上５０質量％以下であり、５質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【００３９】
重合温度は、通常２５℃以上１００℃以下であり、３５℃以上９０℃以下、又は５０℃以上８０℃以下であってもよい。重合時間は、通常１０分以上１０時間以下である。
【００４０】
アルカリ金属重合開始剤の使用量は、共役ジエン、又は、共役ジエンと芳香族ビニルとの合計１００ｇに対して、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下である。
【００４１】
アルカリ金属重合開始剤としては、リビング重合の開始剤として知られている開始剤が挙げられる。その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ金属と極性化合物との錯体、アルカリ金属を有するオリゴマー、及び有機アルカリ金属化合物を挙げることができる。アルカリ金属重合開始剤は、特に有機アルカリ金属化合物であることができる。
【００４２】
アルカリ金属重合開始剤として用いられるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、又はセシウムであってもよい。
アルカリ金属と極性化合物との錯体の例としては、カリウム−テトラヒドロフラン錯体、及びカリウム−ジエトキシエタン錯体を挙げることができる。
アルカリ金属を有するオリゴマーの例としては、α−メチルスチレンテトラマーのナトリウム塩を挙げることができる。
有機アルカリ金属化合物の例としては、窒素原子を含有する基を有する有機アルカリ金属化合物、及びヒドロカルビル基を有する有機アルカリ金属化合物を挙げることができる。
【００４３】
ヒドロカルビル基を有する有機アルカリ金属化合物の例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、シクロペンチルリチウム、及び１，４−ジリチオ−２−ブテン等の有機リチウム化合物、ナトリウムナフタレニド、及びナトリウムビフェニリド等の有機ナトリウム化合物、カリウムナフタレニド等の有機カリウム化合物を挙げることができる。ヒドロカルビル基を有する有機アルカリ金属化合物は、有機リチウム化合物、アルキルリチウム（例えば、炭素原子数１〜１０のアルキルリチウム）、又はｎ−ブチルリチウムであってもよい。
【００４４】
窒素原子を含有する基を有する有機アルカリ金属化合物は、下記式（２）で表される基を有する有機アルカリ金属化合物であってもよい。
【化７】
2016104628.tif 000009
式（２）中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいヒドロカルビル基若しくはトリヒドロカルビルシリル基を表す、又は、Ｒ21がＲ22に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）、若しくは−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）を表す。
【００４５】
Ｒ21又はＲ22としての置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基及び置換ヒドロカルビル基を含む。
【００４６】
ヒドロカルビル基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びアラルキル基を挙げることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
ヒドロカルビル基は、アルキル基、又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよい。
【００４７】
置換ヒドロカルビル基の例としては、置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基、トリアルキルシリル基で置換されたヒドロカルビル基、及び、トリアルコキシシリル基で置換されたヒドロカルビル基等を挙げることができる。
置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基、２−（ジエチルアミノ）エチル基、３−（ジメチルアミノ）プロピル基、及び３−（ジエチルアミノ）プロピル基等の（ジアルキルアミノ）アルキル基；４−（ジメチルアミノ）フェニル基、３−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、及び３−（ジエチルアミノ）フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アリール基；４−（ジメチルアミノ）メチルフェニル基、及び４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アルキルアリール基；３−（１−ピロリジニル）プロピル基、３−（１−ピペリジニル）プロピル基、及び３−（１−イミダゾリル）プロピル基等の環状アミノ基で置換されたアルキル基；４−（１−ピロリジニル）フェニル基、４−（１−ピペリジニル）フェニル基、及び４−（１−イミダゾリル）フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアリール基；並びに、４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］フェニル基、４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］フェニル基、及び４−［２−（１−イミダゾリル）エチル］フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアルキルアリール基を挙げることができる。
ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、及びエトキシエチル基等のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
トリアルキルシリル基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、トリメチルシリルメチル基、２−トリメチルシリルエチル基、及び３−トリメチルシリルプロピル基等のトリアルキルシリルアルキル基を挙げることができる。
【００４８】
Ｒ21又はＲ22としての置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上２０以下の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビル基、又は炭素原子数１以上１０以下のアルキル基であってもよい。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基であってもよく、メチル基、又はエチル基であってもよい。
【００４９】
Ｒ21又はＲ22としてのトリヒドロカルビルシリル基は、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、及びｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基等のトリアルキルシリル基であってもよい。
Ｒ21又はＲ22としてのトリヒドロカルビルシリル基は、トリメチルシリル基、又はトリエチルシリル基であってもよい。
【００５０】
Ｒ21がＲ22に結合して形成される、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基と、窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基とを含む。このヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
ヒドロカルビレン基は、アルキレン基、又は炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基等を挙げることができる。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基は、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−、又は−（ＣＨ2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−で表される基（ｔ及びｕは１以上の整数である。）であってもよい。
窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、炭素原子数３以上２０以下の窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基、又は炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよく、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、又はヘキサメチレン基であってもよい。
【００５１】
Ｒ21がＲ22に結合して形成される−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）の例としては、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−で表される基を挙げることができる。
Ｒ21がＲ22に結合して形成される−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）の例としては、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基を挙げることができる。
【００５２】
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立してヒドロカルビル基であってもよいし、Ｒ21がＲ22に結合して形成されたヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよいし、Ｒ21がＲ22に結合して形成された炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよいし、メチル基又はエチル基であってもよい。
【００５３】
式（２）で表される基を有する有機アルカリ金属化合物の例としては、３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム、３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウム、３−モルホリノプロピルリチウム、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、及びリチウムドデカメチレンイミドが挙げられる。
【００５４】
式（２）で表される基を有する有機アルカリ金属化合物は、下記式（３）で表される化合物であってもよい。
【化８】
2016104628.tif 000010
【００５５】
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ、式（２）におけるＲ21及びＲ22と同義であり、Ｒ31は炭素原子数６以上１００以下のヒドロカルビレン基を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。
【００５６】
Ｒ31の炭素原子数６以上１００以下のヒドロカルビレン基は、炭素原子数７以上９０以下のヒドロカルビレン基、炭素原子数８以上８０以下のヒドロカルビレン基、又は下記式（３−１）で表される基であってもよい。
【化９】
2016104628.tif 000011
【００５７】
式（３−１）中、Ｒ34は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を表し、ｉ及びｆは１以上１０以下の整数である。式（３−１）中の（ＣＨ2）ｉが式（３）の窒素原子に結合し、Ｒ34が式（３）のＭに結合する。
【００５８】
Ｒ34における共役ジエン化合物に由来する構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物に由来する構造単位は、イソプレンに由来する構造単位、スチレンに由来する構造単位、又はブタジエンに由来する構造単位であってもよい。
【００５９】
ｆは、１以上５以下の整数であってもよい。ｉは、２以上４以下の整数であってもよく、３であってもよい。
【００６０】
式（３−１）において、Ｒ34がイソプレンに由来する構造単位で、ｉが１であってもよく、Ｒ34がイソプレンに由来する構造単位で、ｉが２であってもよく、Ｒ34がイソプレンに由来する構造単位で、ｉが３であってもよい。
【００６１】
Ｍのアルカリ金属原子の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、及びセシウムを挙げることができる。Ｍは特にリチウムであってもよい。
【００６２】
Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、Ｒ21及びＲ22がそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり、Ｍがリチウムである、式（３）の化合物としては、（ジアルキルアミノ）アルキルリチウム化合物とイソプレンとの反応生成物を挙げることができる。その例としては、３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム、３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウム、３−（ジブチルアミノ）プロピルリチウム、４−（ジメチルアミノ）ブチルリチウム、４−（ジエチルアミノ）ブチルリチウム、４−（ジプロピルアミノ）ブチルリチウム、及び３−（ジブチルアミノ）ブチルリチウムを挙げることができる。
【００６３】
Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、Ｒ21がＲ22に結合してヒドロカルビレン基を形成し、Ｍがリチウムである、式（３）の化合物としては、環状アミノ基を有するアルキルリチウム化合物とイソプレンとの反応生成物を挙げることができる。前記環状アミノ基を有するアルキルリチウム化合物の例としては、３−（１−ピロリジニル）プロピルリチウム、３−（１−ピペリジニル）プロピルリチウム、３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルリチウム、及び３−［１−（１，２，３，６−テトラヒドロピリジニル）］プロピルリチウムを挙げることができる。
【００６４】
Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、Ｒ21がＲ22に結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基を形成し、Ｍがリチウムである。式（３）の化合物としては、環状アミノ基を有するアルキルリチウム化合物とイソプレンとの反応生成物を挙げることができる。前記環状アミノ基を有するアルキルリチウム化合物の例としては、３−（１−モルホリノ）プロピルリチウム、３−（１−イミダゾリル）プロピルリチウム、及び３−（４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル）プロピルリチウムを挙げることができる。
【００６５】
Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、Ｒ21がＲ22に結合して−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）を形成し、Ｍがリチウムである、式（３）の化合物の例としては、３−（２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウムと、イソプレン、ブタジエン又はスチレンとの反応生成物を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、Ｒ21がＲ22に結合して−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）を形成し、Ｍがリチウムである、式（３）の化合物の例としては、３−（２，２，−ジメチル−１−アザ−２−シラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウムと、イソプレン、ブタジエン又はスチレンとの反応生成物を挙げることができる。
【００６７】
式（３）で表される化合物は、Ｒ31が式（３−１）で表される基で、Ｒ21及びＲ22がそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり、Ｍがリチウムである、化合物であってもよいし、Ｒ21及びＲ22がそれぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基であり、Ｍがリチウムであり、Ｒ31が式（３−１）で表される基であり、式（３−１）中のＲ34がイソプレン由来の構造単位を表し、ｆが１以上５以下であり、ｉが２以上４以下である、化合物であってもよいし、３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム又は３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウムとイソプレンとの反応生成物であってもよい。
【００６８】
式（３）で表される化合物として、２種類以上を併用してもよい。
【００６９】
式（２）で表される基を有する２級アミン化合物と有機アルカリ金属化合物とを反応させて、式（２）で表される基を有する有機アルカリ金属化合物を得ることができる。
【００７０】
式（２）で表される基を有する２級アミン化合物と反応させる有機アルカリ金属化合物の例として、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物、及び有機セシウム化合物等を挙げることができる。
有機リチウム化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、及びｎ−オクチルリチウム等のアルキルリチウム；ビニルリチウム、及びプロペニルリチウム等のアルケニルリチウム；フェニルリチウム、トリルリチウム、及びリチウムナフチリド等のアリールリチウム；テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、及びデカメチレンジリチウム等のアルキレンジリチウム；リチウムナフタレニド；並びにリチウムビフェニリドを挙げることができる。有機ナトリウム化合物の例としては、ナトリウムナフタレニド、及びナトリウムビフェニリドを挙げることができる。有機カリウム化合物の例としては、カリウムナフタレニドを挙げることができる。有機セシウム化合物の例としては、ｎ−ブチルセシウムを挙げることができる。
有機アルカリ金属化合物は、有機リチウム化合物、又は炭素原子数が１以上２０以下のアルキルリチウム化合物であってもよく、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、又はｔｅｒｔ−ブチルリチウムであってもよい。
【００７１】
式（２）において、Ｒ21及びＲ22が、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビル基である、又は、Ｒ21がＲ22に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよい炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）、若しくは−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）であってもよい。
式（２）のＲ21及びＲ22が、それぞれ独立にヒドロカルビル基である、又は、Ｒ21がＲ22に結合して形成されたヒドロカルビレン基であってもよい。式（２）のＲ21及びＲ22が、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基である、又は、Ｒ21がＲ22に結合して形成された炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。式（２）のＲ21及びＲ22が、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよい。
【００７２】
Ｒ21及びＲ22がそれぞれ独立に炭素原子数１以上２０以下のヒドロカルビル基である、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、及びジ−ｎ−オクチルアミン等のジアルキルアミン；ジシクロヘキシルアミン等のジシクロアルキルアミン；Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、及びＮ−メチル−Ｎ−ベンジルアミン等のアルキルアリールアミン；ジフェニルアミン等のジアリールアミンを挙げることができる。
【００７３】
Ｒ21及びＲ22の少なくとも１つが炭素原子数１以上２０以下の置換ヒドロカルビル基である、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、ジ（メトキシメチル）アミン、ジ（エトキシメチル）アミン、ジ（２−メトキシエチル）アミン、及びジ（２−エトキシエチル）アミン等のジ（アルコキシアルキル）アミン；ビス（ジメチルアミノメチル）アミン等のビス（ジアルキルアミノアルキル）アミン；トリメチルシリルプロピルメチルアミン等のトリアルキルシリルアルキル基を含有するアミン化合物；トリメトキシシリルプロピルメチルアミン等のトリアルコキシシリルアルキル基を含有するアミン化合物を挙げることができる。
【００７４】
Ｒ21がＲ22に結合して炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基を形成している、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、トリメチレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミン、オクタメチレンイミン、デカメチレンイミン、ドデカメチレンイミン、２−メチルピペリジン、３−メチルピペリジン、４−メチルピペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、３，５，５−トリメチルヘキサヒドロアゼピン及び１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３，２，２］オクタンを挙げることができる。
【００７５】
Ｒ21がＲ22に結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基を形成している、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、イミダゾール、４，５−ジヒドロイミダゾール、及びモルホリンを挙げることができる。
【００７６】
Ｒ21がＲ22に結合して−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）を形成している、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン等を挙げることができる。Ｒ21がＲ22に結合して−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）を形成している、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物の例としては、２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンを挙げることができる。
【００７７】
式（２）で表される基を有する２級アミン化合物は、下記式（４−１）で表される化合物であってもよい。
【化１０】
2016104628.tif 000012
式（４−１）中、Ｒ45は窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよい炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ46）2−（ＣＨ2）x'−Ｓｉ（Ｒ46）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ46はヒドロカルビル基を表し、ｘ’は１以上１０以下の整数を表す。）、又は、−Ｓｉ（Ｒ47）2−（ＣＨ2）y'−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ47はヒドロカルビル基を表し、ｙ’は２以上１１以下の整数を表す。）を表す。
【００７８】
Ｒ45としての窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよい炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基は、炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基、又は、窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基である。
【００７９】
Ｒ４５としての炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基は、例えば、炭素原子数３以上２０以下のアルキレン基、炭素原子数３以上２０以下のアルケンジイル基、炭素原子数３以上２０以下のアリーレン基、又は、炭素原子数３以上２０以下の、アリーレン基及びアルキレン基を有しこれらが互いに結合している基（以下、アリーレン−アルキレン基と称することがある。）であってもよい。炭素原子数３以上２０以下のアルキレン基の例としては、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。炭素原子数３以上２０以下のアルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。炭素原子数３以上２０以下のアリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。炭素原子数３以上２０以下のアリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
【００８０】
窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３以上２０以下ヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基を挙げることができる。
【００８１】
Ｒ45としての−Ｓｉ（Ｒ46）2−（ＣＨ2）x'−Ｓｉ（Ｒ46）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ46はヒドロカルビル基を表し、ｘ’は１以上１０以下の整数を表す。）、及び、−Ｓｉ（Ｒ47）2−（ＣＨ2）y'−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ47はヒドロカルビル基を表し、ｙ’は２以上１１以下の整数を表す。）の具体例は、それぞれ、式（２）のＲ21及びＲ22としての−Ｓｉ（Ｒ32）2−（ＣＨ2）x−Ｓｉ（Ｒ32）2−で表される炭素原子数５以上２０以下の基（Ｒ32はヒドロカルビル基を表し、ｘは１以上１０以下の整数である。）、及び、−Ｓｉ（Ｒ33）2−（ＣＨ2）y−で表される炭素原子数４以上２０以下の基（Ｒ33はヒドロカルビル基を表し、ｙは２以上１１以下の整数である。）に関して例示したものと同様である。
【００８２】
Ｒ45は、炭素原子数３以上２０以下のヒドロカルビレン基、又は炭素原子数４以上８以下のアルキレン基であってもよく、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、又はヘキサメチレン基であってもよい。
【００８３】
式（４−１）で表される化合物は、ピロリジン、ピペリジン、又はヘキサメチレンイミンであってもよい。
【００８４】
共役ジエンに由来する構造単位のビニル結合量を調整する剤、共役ジエンに由来する構造単位と芳香族ビニルに由来する構造単位とそれら以外の化合物に由来する構造単位との分布を調整する剤（以下、これらを総称して「調整剤」と記す。）を重合溶液が含んでもよい。
【００８５】
調整剤の例としては、エーテル化合物、第三級アミン、ホスフィン化合物、アルカリ金属アルコキシド、及びアルカリ金属フェノキシドを挙げることができる。エーテル化合物の例としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、及び１，４−ジオキサン等の脂環式エーテル；ジエチルエーテル、及びジブチルエーテル等の脂肪族モノエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、及びエチレングリコールジブチルエーテル等の脂肪族ジエーテル；ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールジブチルエーテル等の脂肪族トリエーテル；並びに、ジフェニルエーテル、アニソール、１，２−ジメトキシベンゼン、及び３，４−ジメトキシトルエン等の芳香族エーテルを挙げることができる。第三級アミンの例としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、１，１，２，２−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、及びキノリンを挙げることができる。ホスフィン化合物の例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、及びトリフェニルホスフィンを挙げることができる。アルカリ金属アルコキシドの例としては、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシド、及びカリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシドを挙げることができる。アルカリ金属フェノキシドの例としては、ナトリウムフェノキシド、及びカリウムフェノキシドを挙げることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
【００８６】
二重結合を有するヒドロカルビル基と、窒素原子及び／又はケイ素原子とを含有する化合物を重合溶液が含んでもよい。
【００８７】
二重結合を有するヒドロカルビル基と、窒素原子及び／又はケイ素原子とを含有する化合物は、下記式（５）で表される化合物、又は下記式（５’）で表される化合物であってもよい。
【化１１】
2016104628.tif 000013
式（５）中、Ｒ5は二重結合を有するヒドロカルビル基を表し、Ａ5は置換アミノ基、又は窒素原子を有する複素環基を表す。
【化１２】
2016104628.tif 000014
式（５’）中、Ｒ9は二重結合を有するヒドロカルビル基を表し、Ａ9は置換シリル基を表す。
【００８８】
Ｒ5の二重結合を有するヒドロカルビル基は、下記式（５−１）で表される基であってもよい。
【化１３】
2016104628.tif 000015
式（５−１）中、ｍは０又は１であり、Ｒ51、Ｒ53及びＲ54はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ52はヒドロカルビレン基を表す。
【００８９】
Ｒ51、Ｒ53、又はＲ54としてのヒドロカルビル基の例は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びアラルキル基を含む。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルキル基はメチル基であってもよい。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルケニル基はビニル基であってもよい。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アリール基は、フェニル基であってもよい。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
【００９０】
Ｒ51は、水素原子、メチル基、ビニル基又はフェニル基であってもよく、水素原子であってもよい。Ｒ53及びＲ54は、水素原子であってもよい。
【００９１】
Ｒ52としてのヒドロカルビレン基の例は、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及び、アリーレン基及びアルキレン基を有しこれらが互いに結合している基（以下、アリーレン−アルキレン基と称することがある。）を含む。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルキレン基は、メチレン基又はエチレン基であってもよい。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン基は、フェニレン基であってもよく、パラ−フェニレン基、又はメタ−フェニレン基であってもよい。
【００９２】
アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基は、フェニレン−アルキレン基であってもよい。Ｒ52がアリーレン−アルキレン基である場合、式（５−１）のＲ51が結合している炭素原子に、アリーレン−アルキレン基中のアリーレン基の炭素原子が結合していてもよい。
【００９３】
フェニレン−アルキレン基は、下記式（５−２）で表される基であってもよい。
【化１４】
2016104628.tif 000016
式（５−２）中、ｇは１以上１０以下の整数を表し、（ＣＨ2）ｇはベンゼン環上の置換基である。
【００９４】
フェニレン−アルキレン基の例としては、パラ−フェニレン−アルキレン基、メタ−フェニレン−アルキレン基、及びオルト−フェニレン−アルキレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基は、フェニレン−アルキレン基、パラ−フェニレン−アルキレン基又はメタ−フェニレン−アルキレン基であってもよく、パラ−フェニレン−メチレン基、メタ−フェニレン−メチレン基、パラ−フェニレン−エチレン基又はメタ−フェニレン−エチレン基であってもよく、パラ−フェニレン−エチレン基又はメタ−フェニレン−エチレン基であってもよい。
【００９５】
Ｒ51、Ｒ53及びＲ54が水素原子である、式（５−１）で表される基の例としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基、及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【００９６】
Ｒ51がメチル基であり、Ｒ53及びＲ54が水素原子である、式（５−１）で表される基の例としては、イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、及び２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【００９７】
Ｒ51がビニル基であり、Ｒ53及びＲ54が水素原子である、式（５−１）で表される基の例としては、１−メチレン−２−プロペニル基、及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。
【００９８】
Ｒ51がフェニル基であり、Ｒ53及びＲ54が水素原子である、式（５−１）で表される基の例としては、１−フェニルエテニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基、３−（１−フェニルエテニル）フェニル基、及び２−（１−フェニルエテニル）フェニル基を挙げることができる。
【００９９】
Ｒ51が水素原子であり、Ｒ53がメチル基であり、Ｒ54が水素原子である、式（５−１）で表される基の例としては、１−プロペニル基、２−ブテニル基、４−（１−プロペニル）フェニル基、［４−（１−プロペニル）フェニル］メチル基、２−［４−（１−プロペニル）フェニル］エチル基、３−（１−プロペニル）フェニル基、［３−（１−プロペニル）フェニル］メチル基、及び２−［３−（１−プロペニル）フェニル］エチル基を挙げることができる。
【０１００】
式（５−１）で表される基は、下記式（５−１ａ）で表される基であってもよい。Ｒ51及びＲ52は、それぞれ式（５−１）におけるＲ51及びＲ52と同義である。
【化１５】
2016104628.tif 000017
【０１０１】
Ｒ51が水素原子である式（５−１ａ）で表される基の例としては、ビニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基、及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【０１０２】
Ｒ51がメチル基である式（５−１ａ）で表される基の例としては、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、及び２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【０１０３】
Ｒ51がビニル基である式（５−１ａ）で表される基の例としては、１−メチレン−２−プロペニル基、及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。
【０１０４】
Ｒ51がフェニル基である式（５−１ａ）で表される基の例としては、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基を挙げることができる。
【０１０５】
式（５−１ａ）中のＲ51は、水素原子であってもよい。ｍが１であり、Ｒ5２が式（５−２）で表される基であってもよい。
【０１０６】
式（５）中、Ａ5は、置換アミノ基、又は、窒素原子を含有する複素環基を表す。Ａ5としての置換アミノ基は、下記式（５−３）で表される基、又は下記式（５−３ａ）で表される基であってもよい。
【０１０７】
【化１６】
2016104628.tif 000018
式（５−３）中、Ｒ55及びＲ56は、それぞれ独立にヒドロカルビル基若しくはトリヒドロカルビルシリル基を表す、又は、Ｒ55がＲ56に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
【０１０８】
【化１７】
2016104628.tif 000019
式（５−３ａ）中、Ｒ57はヒドロカルビリデン基を表し、Ｒ58はヒドロカルビレン基を表す、又は、Ｒ57及びＲ58が、Ｒ57がＲ58に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
【０１０９】
Ｒ55又はＲ56としてのヒドロカルビル基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基であることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
【０１１０】
Ｒ55又はＲ56としてのヒドロカルビル基の炭素原子数は、１以上１０以下、１以上４以下、又は１以上２以下であってもよい。Ｒ55又はＲ56としてのヒドロカルビル基は、アルキル基、又はアルケニル基であってもよく、アルキル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下の直鎖アルキル基であってもよい。
【０１１１】
Ｒ55又はＲ56としてのトリヒドロカルビルシリル基は、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、又はｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基等のトリアルキルシリル基であることができる。
Ｒ55又はＲ56としてのトリヒドロカルビルシリル基は、炭素原子数が３以上９以下のトリアルキルシリル基、炭素原子数１以上４以下のトリアルキルシリル基、又はトリメチルシリル基であってもよい。
【０１１２】
Ｒ55がＲ56に結合して形成される、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、及び窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基を含む。
ヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−で表される基、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基、及び−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を挙げることができる。
【０１１３】
Ｒ55がＲ56に結合して形成される基、及びＲ57がＲ58に結合して形成される基の炭素原子数は、２以上２０以下、３以上８以下、又は４以上６以下であってもよい。
【０１１４】
Ｒ55がＲ56に結合して形成される基、及びＲ57がＲ58に結合して形成される基としての、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、アルキレン基、又は炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。
【０１１５】
Ｒ57としてのヒドロカルビリデン基は、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、又は１，３−ジメチルブチリデン基であることができる。
Ｒ57としてのヒドロカルビリデン基の炭素原子数は、２以上２０以下、又は２以上６以下であってもよい。
【０１１６】
Ｒ58としてのヒドロカルビレン基は、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基等であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基等を挙げることができ、アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基等を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、ビフェニレン−アルキレン基等を挙げることができる。
【０１１７】
式（５−３ａ）で表される基の例としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基を挙げることができる。
【０１１８】
Ｒ55及びＲ56がそれぞれ独立にヒドロカルビル基である、式（５−３）で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、及びエチルメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ55及びＲ56がそれぞれ独立にトリヒドロカルビルシリル基である、式（５−３）で表される基の例としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、及びビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基等のビス（トリアルキルシリル）アミノ基を挙げることができる。
【０１１９】
Ｒ55がＲ56に結合してヒドロカルビレン基を形成している、式（５−３）で表される基の例としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、及び１−ピロリル基を挙げることができる。
【０１２０】
Ｒ55がＲ56に結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基を形成している、式（５−３）で表される基の例としては、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基、及びモルホリノ基を挙げることができる。
【０１２１】
式（５−３）において、Ｒ55及びＲ56は、それぞれ独立にヒドロカルビル基、又はトリヒドロカルビルシリル基であってもよく、Ｒ55がＲ56に結合して形成されたヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ55及びＲ56が、それぞれ独立に直鎖アルキル基又はトリアルキルシリル基であってもよく、Ｒ55がＲ56に結合して形成された炭素原子数が４以上７以下のアルキレン基であってもよい。
【０１２２】
Ｒ55及びＲ56がそれぞれ独立に直鎖アルキル基である、式（５−３）で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、及び９ジ（ｎ−ブチル）アミノ基が挙げられる。Ｒ55及びＲ56がそれぞれ独立にトリアルキルシリル基である、式（５−３）で表される基の例としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、及びビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基が挙げられる。Ｒ55がＲ56に結合して炭素原子数が４以上７以下のアルキレン基を形成している、式（５−３）で表される基の例としては、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、及び１−ヘキサメチレンイミノ基が挙げられる。
【０１２３】
Ａ5における置換アミノ基は、式（５−３）で表される基であってもよい。式（５−３）において、Ｒ55及びＲ56が、それぞれ独立にヒドロカルビル基、若しくはトリヒドロカルビルシリル基である、又は、Ｒ55がＲ56に結合して形成されたヒドロカルビレン基であってもよい。
【０１２４】
式（５）中のＡ5としての窒素原子を含有する複素環基は、例えば、窒素原子を含有する脂肪族複素環基、又は、窒素原子を含有する芳香族複素環基であることができる。
窒素原子を含有する複素環基は、窒素原子を含有する複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子を含有する複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含有する複素環を意味する。窒素原子を含有する脂肪族複素環基は、窒素原子を含有する脂肪族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子を含有する脂環族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含有する脂環族複素環を意味する。窒素原子を含有する芳香族複素環基は、窒素原子を含有する芳香族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子を含有する芳香族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含有する芳香族複素環を意味する。
【０１２５】
窒素原子を含有する脂肪族複素環基の例としては、窒素原子のみを含有する脂環族複素環基、窒素原子と酸素原子を含有する脂肪族複素環基、及び、窒素原子と硫黄原子を含有する脂肪族複素環基等を挙げることができる。
窒素原子のみを含有する脂肪族複素環基は、窒素原子のみを含有する脂肪族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子のみを含有する脂肪族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを含有する脂肪族複素環を意味する。窒素原子と酸素原子を含有する脂肪族複素環基とは、窒素原子と酸素原子を含有する脂肪族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子と酸素原子を含有する脂肪族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子とを含有する脂肪族複素環を意味する。窒素原子と硫黄原子を含有する脂肪族複素環基は、窒素原子と硫黄原子を含有する脂肪族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子と硫黄原子を含有する脂肪族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子とを含有する脂肪族複素環を意味する。
【０１２６】
窒素原子のみを含有する脂肪族複素環基の例としては、アジリジン環を有する基、アゼチジン環を有する基、ピロリジン環を有する基、ピペリジン環を有する基、ヘキサメチレンイミン環を有する基、イミダゾリジン環を有する基、ピペラジン環を有する基、及びピラゾリジン環を有する基を挙げることができる。
【０１２７】
アジリジン環を有する基の例としては、１−アルキル−２−アジリジニル基を挙げることができる。アゼチジン環を有する基の例としては、１−アルキル−２−アゼチジニル基、及び１−アルキル−３−アゼチジニル基を挙げることができる。ピロリジン環を有する基の例としては、１−アルキル−２−ピロリジニル基、及び１−アルキル−３−ピロリジニル基を挙げることができる。ピペリジン環を有する基の例としては、１−アルキル−２−ピペリジニル基、１−アルキル−３−ピペリジニル基、及び１−アルキル−４−ピペリジニル基を挙げることができる。ヘキサメチレンイミン環を有する基の例としては、１−アルキル−２−ヘキサメチレンイミノ基、１−アルキル−３−ヘキサメチレンイミノ基、及び１−アルキル−４−ヘキサメチレンイミノ基を挙げることができる。イミダゾリジン環を有する基の例としては、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジル基、及び１，３−ジアルキル−４−イミダゾリジル基を挙げることができる。ピペラジン環を有する基の例としては、１，４−ジアルキル−２−ピペラジニル基を挙げることができる。ピラゾリジン環を有する基の例としては、１，２−ジアルキル−３−ピラゾリジル基、及び１，２−ジアルキル−４−ピラゾリジル基を挙げることができる。
【０１２８】
窒素原子と酸素原子を含有する脂肪族複素環基の例としては、モルホリン環を有する基、及びイソオキサゾリジン環を有する基を挙げることができる。
【０１２９】
モルホリン環を有する基の例としては、４−アルキル−２−モルホリノ基、及び４−アルキル−３−モルホリノ基を挙げることができる。イソオキサゾリジン環を有する基の例としては、２−アルキル−３−イソオキサゾリジニル基、２−アルキル−４−イソオキサゾリジニル基、及び２−アルキル−５−イソオキサゾリジニル基を挙げることができる。
【０１３０】
窒素原子と硫黄原子を含有する脂肪族複素環基の例としては、チオモルホリン環を有する基、及びイソチアゾリジン環を有する基を挙げることができる。
【０１３１】
チオモルホリン環を有する基の例としては、４−アルキル−２−チオモルホリノ基、及び４−アルキル−３−チオモルホリノ基を挙げることができる。イソチアゾリジン環を有する基の例としては、２−アルキル−３−イソチアゾリジニル基、２−アルキル−４−イソチアゾリジニル基、及び２−アルキル−５−イソチアゾリジニル基を挙げることができる。
【０１３２】
窒素原子を含有する脂肪族複素環基は、窒素原子のみを含有する基であってもよい。窒素原子を含有する脂肪族複素環基の炭素原子数は、４以上１０以下であってもよい。
【０１３３】
窒素原子を含有する芳香族複素環基の例としては、窒素原子のみを含有する芳香族複素環基、窒素原子と酸素原子を含有する芳香族複素環基、及び窒素原子と硫黄原子を含有する芳香族複素環基等を挙げることができる。
窒素原子のみを含有する芳香族複素環基は、窒素原子のみを含有する芳香族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子のみを含有する芳香族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを含有する芳香族複素環を意味する。窒素原子と酸素原子を含有する芳香族複素環基は、窒素原子と酸素原子を含有する芳香族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子と酸素原子を含有する芳香族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子とを含有する芳香族複素環を意味する。窒素原子と硫黄原子を含有する芳香族複素環基は、窒素原子と硫黄原子を含有する芳香族複素環上の炭素原子に結合している水素原子から、１つの水素原子を除いた基を意味する。窒素原子と硫黄原子を含有する芳香族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子とを含有する芳香族複素環である。
【０１３４】
窒素原子のみを含有する芳香族複素環基の例としては、ピロール環を有する基、イミダゾール環を有する基、ピラゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、ピリダジン環を有する基、ピリミジン環を有する基、ピラジン環を有する基、キノリン環を有する基、イソキノリン環を有する基、シンノリン環を有する基、キナゾリン環を有する基、及びフタラジン環を有する基を挙げることができる。
【０１３５】
ピロール環を有する基の例としては、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−アルキル−２−ピロリル基、及び１−アルキル−３−ピロリル基を挙げることができる。
イミダゾール環を有する基の例としては、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、１−アルキル−２−イミダゾリル基、１−アルキル−４−イミダゾリル基、及び１−アルキル−５−イミダゾリル基を挙げることができる。
ピラゾール環を有する基の例としては、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、１−アルキル−３−ピラゾリル基、１−アルキル−４−ピラゾリル基、及び１−アルキル−５−ピラゾリル基を挙げることができる。
ピリジン環を有する基の例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、及び４−ピリジル基を挙げることができる。
ピリダジン環を有する基の例としては、３−ピリダジル基、及び４−ピリダジル基等を挙げることができる。
ピリミジン環を有する基の例としては、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、及び５−ピリミジル基を挙げることができる。
ピラジン環を有する基の例としては、２−ピラジル基を挙げることができる。
キノリン環を有する基の例としては、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、及び８−キノリル基を挙げることができる。
イソキノリン環を有する基の例としては、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、及び８−イソキノリル基を挙げることができる。
シンノリン環を有する基の例としては、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、及び８−シンノリニル基を挙げることができる。
キナゾリン環を有する基の例としては、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、及び８−キナゾリニル基を挙げることができる。
フタラジン環を有する基の例としては、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、及び６−フタラジニル基を挙げることができる。
窒素原子のみを含有する芳香族複素環基は、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、又はキノリン環を有する基であってもよい。
【０１３６】
窒素原子及び酸素原子を含有する芳香族複素環基の例としては、オキサゾール環を有する基、及びイソオキサゾール環を有する基を挙げることができる。
オキサゾール環を有する基の例としては、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、及び５−オキサゾリル基を挙げることができる。
イソオキサゾール環を有する基の例としては、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、及び５−イソオキサゾリル基を挙げることができる。
窒素原子と酸素原子を含有する芳香族複素環基は、オキサゾール環を有する基であってもよい。
【０１３７】
窒素原子及び硫黄原子を含有する芳香族複素環基の例としては、チアゾール環を有する基、及びイソチアゾール環を有する基を挙げることができる。
チアゾール環を有する基の例としては、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、及び５−チアゾリル基等を挙げることができる。
イソチアゾール環を有する基の例としては、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、及び５−イソチアゾリル基等を挙げることができる。
窒素原子及び硫黄原子を含有する芳香族複素環基は、チアゾール環を有する基であってもよい。
【０１３８】
窒素原子を含有する芳香族複素環基は、窒素原子のみを含有する芳香族複素環基であってもよく、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、又はキノリン環を有する基であってもよく、ピリジン環を有する基であってもよい。
【０１３９】
式（５）で表される化合物は、Ｒ5が式（５−１ａ）で表される基である、下記式（５−４）で表される化合物であってもよい。
【化１８】
2016104628.tif 000020
式（５−４）中、Ａ５は、式（５）のＡ５と同義であり、ｍ、Ｒ51及びＲ52は、それぞれ式（５−１）におけるｍ、Ｒ51及びＲ52と同義である。
【０１４０】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−ビニルピロリジン、
１−ビニルピペリジン、
１−ビニルヘキサメチレンイミン、
１−ビニルピペラジン、
１−ビニルピロール、及び
１−ビニルイミダゾール。
【０１４１】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−ジメチルアミノスチレン、
４−ジエチルアミノスチレン、
４−ジプロピルアミノスチレン、
４−ジブチルアミノスチレン、
４−ジアリルアミノスチレン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノスチレン、
４−（１−アジリジニル）スチレン、
４−（１−ピロリジニル）スチレン、
４−（１−ピペリジニル）スチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン、
３−ジメチルアミノスチレン、
３−ジエチルアミノスチレン、
３−ジプロピルアミノスチレン、
３−ジブチルアミノスチレン、
３−ジアリルアミノスチレン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノスチレン、
３−（１−アジリジニル）スチレン、
３−（１−ピロリジニル）スチレン、
３−（１−ピペリジニル）スチレン、及び
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン。
【０１４２】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−（ジメチルアミノメチル）スチレン、
４−（ジエチルアミノメチル）スチレン、
４−（ジプロピルアミノメチル）スチレン、
４−（ジブチルアミノメチルスチレン、
４−（ジアリルアミノメチル）スチレン、
４−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
４−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、及び
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
【０１４３】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが２であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジエチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジブチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジアリルアミノ）エチル］スチレン、
４−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
４−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
４−［２−（１−アジリジニル）エチル］スチレン、
４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、
４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］スチレン、及び
４−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］スチレン。
【０１４４】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
３−（ジメチルアミノメチル）スチレン、
３−（ジエチルアミノメチル）スチレン、
３−（ジプロピルアミノメチル）スチレン、
３−（ジブチルアミノメチルスチレン、
３−（ジアリルアミノメチル）スチレン、
３−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
３−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、及び
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
【０１４５】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが２であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
【０１４６】
３−［２−（ジメチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジエチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジブチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジアリルアミノ）エチル］スチレン、
３−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
３−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
３−［２−（１−アジリジニル）エチル］スチレン、
３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、
３−［２−（１−ピペリジニル）エチル］スチレン、及び
３−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］スチレン。
【０１４７】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
【０１４８】
１−イソプロペニルピロリジン、
１−イソプロペニルピペリジン、
１−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、
１−イソプロペニルピペラジン、
１−イソプロペニルピロール、及び
１−イソプロペニルイミダゾール。
【０１４９】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−ジメチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジエチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（ジプロピルアミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（ジブチルアミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジアリルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、４−（１−アジリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジメチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジエチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジプロピルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジブチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジアリルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、３−（１−アジリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、及び
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１−イソプロペニルベンゼン。
【０１５０】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−ジメチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジエチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジ−ｎ−プロピルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジアリルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、及び
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１−イソプロペニルベンゼン。
【０１５１】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジブチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジアリルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
４−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−アジリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、及び
４−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン。
【０１５２】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
３−ジメチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジエチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジプロピルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジブチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジアリルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、及び
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１−イソプロペニルベンゼン。
【０１５３】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
３−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジアリルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
３−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−アジリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−ピペリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、及び
３−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン。
【０１５４】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
２−ジメチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−ジエチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−（ジプロピルアミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（ジブチルアミノ）−１，３−ブタジエン、
２−ジアリルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリル）−１，３−ブタジエン、及び
２−（１−イミダゾリル）−１，３−ブタジエン。
【０１５５】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がアルキレン基（例えば、メチレン基、又はエチレン基）であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
２−ジメチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−ジエチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−（ジ−ｎ−プロピルアミノメチル）−１，３−ブタジエン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）−１，３−ブタジエン、
２−ジアリルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］−１，３−ブタジエン、２−［（１−アジリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ピロリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ピペリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル］−１，３−ブタジエン、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
５−ジメチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ジエチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ジアリルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ビス（トリメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、５−（１−アジリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピロリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピペリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ヘキサメチレンイミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロール、及び
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール。
【０１５６】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジイソプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジイソブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジフェニルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−アジリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（４−モルホリノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジイソプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジイソブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジフェニルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−アジリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（３−モルホリノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛３−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
【０１５７】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−［４−（ジメチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジエチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジイソプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジイソブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、１−［４−（ジフェニルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−アジリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピロリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピペリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ヘキサメチレンイミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（４−モルホリノメチルフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛４−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
【０１５８】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が置換アミノ基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−［３−（ジメチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジエチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジイソプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジイソブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、１−［３−（ジフェニルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−アジリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピロリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピペリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ヘキサメチレンイミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（３−モルホリノメチルフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛３−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
【０１５９】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−ビニルピロリジン、
１−メチル−４−ビニルピペリジン、
１−メチル−３−ビニルヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−ビニルヘキサメチレンイミン。
【０１６０】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−ビニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（３−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン。
【０１６１】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−ビニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（４−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
【０１６２】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが２であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
【０１６３】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（３−ビニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（３−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
【０１６４】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが２であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
【０１６５】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−イソプロペニルピロリジン、
１−メチル−４−イソプロペニルピペリジン、
１−メチル−３−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−イソプロペニルヘキサメチレンイミン。
【０１６６】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニル）ヘキサメチレンイミン。
【０１６７】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
【０１６８】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
【０１６９】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン。
【０１７０】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がアルキレン基（例えば、メチレン基、又はエチレン基）であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、及び
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン。
【０１７１】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がフェニレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−［４−（１−メチル−３−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−３−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−４−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−４−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−４−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、及び
１−［３−（１−メチル−４−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン。
【０１７２】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がパラ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−｛４−［（１−メチル−３−ピロリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［（１−メチル−３−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［（１−メチル−４−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛４−［（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
【０１７３】
Ｒ51がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がメタ−フェニレン−アルキレン基であり、Ａ5が窒素原子を含有する脂肪族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−｛３−［（１−メチル−３−ピロリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［（１−メチル−３−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［（１−メチル−４−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛３−［（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
【０１７４】
Ｒ51が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する芳香族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−ビニルイミダゾール、
１−メチル−４−ビニルイミダゾール、
１−メチル−５−ビニルイミダゾール、
２−ビニルピリジン、
３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、
２−ビニルキノリン、
３−ビニルキノリン、及び
４−ビニルキノリン。
【０１７５】
Ｒ51がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する芳香族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−イソプロペニルイミダゾール、
１−メチル−４−イソプロペニルイミダゾール、
１−メチル−５−イソプロペニルイミダゾール、
２−イソプロペニルピリジン、
３−イソプロペニルピリジン、
４−イソプロペニルピリジン、
２−イソプロペニルキノリン、
３−イソプロペニルキノリン、及び
４−イソプロペニルキノリン。
【０１７６】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ5が窒素原子を含有する芳香族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、及び
４−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン。
【０１７７】
Ｒ51がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ52がアルキレン基（例えば、メチレン基、又はエチレン基）であり、Ａ5が窒素原子を含有する芳香族複素環基である、式（５−４）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
１−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、及び
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン。
【０１７８】
式（５）で表される化合物は、Ｒ51が水素原子である、式（５−４）で表される化合物であってもよい。Ｒ51が水素原子である、式（５−４）で表される化合物は、
Ｒ51が水素原子で、ｍが１で、Ｒ52がフェニレン基で、Ａ5が式（５−３）で表される基である、化合物、
Ｒ51が水素原子で、ｍが１で、Ｒ52が式（５−２）で表される基で、Ａ5が式（５−３）で表される基である、化合物、又は
Ｒ51が水素原子で、ｍが０で、Ａ5が窒素原子を含有する複素環基である、化合物であってもよい。
Ｒ51が水素原子である、式（５−４）で表される化合物は、
Ｒ51が水素原子で、ｍが１で、Ｒ52がパラ−フェニレン基又はメタ−フェニレン基で、Ａ5が式（５−３）で表される基で、式（５−３）中のＲ55及びＲ56が結合して炭素原子数４以上７以下のアルキレン基を形成している、化合物、
Ｒ51が水素原子で、ｍが１で、Ｒ52がパラ−フェニレン基又はメタ−フェニレン基で、Ａ5が式（５−３）で表される基で、式（５−３）中の中のＲ55及びＲ56が結合して炭素原子数が４以上７以下のアルキレン基を形成している、化合物、又は
Ｒ51が水素原子で、ｍが０で、Ａ5が窒素原子を含有する芳香族複素環基である、化合物であってもよい。
【０１７９】
式（５）で表される化合物は、特に、４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、４−ビニルピリジン、及び３−ビニルピリジンから選択することができる。
【０１８０】
式（５’）中のＲ9は、二重結合を有するヒドロカルビル基を表す。Ｒ9の二重結合を有するヒドロカルビル基は、下記式（５’−Ｖ）で表される基であってもよい。
【化１９】
2016104628.tif 000021
式（５’−Ｖ）中、ｅは０又は１を表し、Ｒ91、Ｒ93及びＲ94は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ92はヒドロカルビレン基を表す。
【０１８１】
Ｒ91、Ｒ93又はＲ94としてのヒドロカルビル基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はアラルキル基であることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルキル基は、メチル基であってもよい。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルケニル基は、ビニル基であってもよい。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アリール基は、フェニル基であってもよい。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
【０１８２】
Ｒ91は、水素原子、メチル基、ビニル基、又はフェニル基であってもよく、水素原子であってもよい。
【０１８３】
Ｒ93及びＲ94は、水素原子であってもよい。
【０１８４】
Ｒ92としてのヒドロカルビレン基は、例えば、アルキレン基、アリーレン基、又はアリーレン−アルキレン基であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、及びプロピレン基を挙げることができる。アルキレン基は、メチレン基又はエチレン基であってもよい。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン基は、フェニレン基であってもよい。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基は、フェニレン−アルキレン基であってもよい。Ｒ92がアリーレン−アルキレン基である場合、式（５’−Ｖ）のＲ91が結合している炭素原子に、アリーレン−アルキレン基中のアリーレン基の炭素原子が結合していてもよい。
【０１８５】
Ｒ９２のフェニレン−アルキレン基は、下記式（５’−Ｒ）で表される基であってもよい。式（５’−Ｒ）中、ｄは１以上１０以下の整数を表し、（ＣＨ2）dは芳香環上の置換基である。
【０１８６】
【化２０】
2016104628.tif 000022
【０１８７】
このフェニレン−アルキレン基の例としては、パラ−フェニレン−アルキレン基、メタ−フェニレン−アルキレン基、及びオルト−フェニレン−アルキレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基は、フェニレン−アルキレン基であってもよく、パラ−フェニレン−アルキレン基、又はメタ−フェニレン−アルキレン基であってもよく、パラ−フェニレン−メチレン基、メタ−フェニレン−メチレン基、パラ−フェニレン−エチレン基又はメタ−フェニレン−エチレン基であってもよい。
【０１８８】
Ｒ91、Ｒ93及びＲ94が水素原子である、式（５’−Ｖ）で表される基の例としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基、及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【０１８９】
Ｒ91がメチル基であり、Ｒ93及びＲ94が水素原子である、式（５’−Ｖ）で表される基の例としては、イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、及び２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
【０１９０】
Ｒ91がビニル基であり、Ｒ93及びＲ94が水素原子である、式（５’−Ｖ）で表される基の例としては、１−メチレン−２−プロペニル基、及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。
【０１９１】
Ｒ91がフェニル基であり、Ｒ93及びＲ94が水素原子である、式（５’−Ｖ）で表される基の例としては、１−フェニルエテニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基、３−（１−フェニルエテニル）フェニル基、及び２−（１−フェニルエテニル）フェニル基を挙げることができる。
【０１９２】
Ｒ91が水素原子であり、Ｒ93がメチル基であり、Ｒ94が水素原子である、式（５’−Ｖ）で表される基の例としては、１−プロペニル基、２−ブテニル基、４−（１−プロペニル）フェニル基、４−（１−プロペニル）フェニルメチル基、２−［４−（１−プロペニル）フェニル］エチル基、３−（１−プロペニル）フェニル基、３−（１−プロペニル）フェニルメチル基、及び２−［３−（１−プロペニル）フェニル］エチル基を挙げることができる。
【０１９３】
式（５’−Ｖ）で表される基は、下記式（５’−Ｖ１）で表される基であってもよい。式（５’−Ｖ１）中、ｅ、Ｒ91及びＲ92は、それぞれ式（５’−Ｖ）におけるｅ、Ｒ91及びＲ92と同義である。
【化２１】
2016104628.tif 000023
【０１９４】
Ｒ91が水素原子である式（５’−Ｖ１）で表される基の例としては、ビニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。Ｒ91がメチル基である式（５’−Ｖ１）で表される基の例としては、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、及び（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。Ｒ91がビニル基である式（５’−Ｖ１）で表される基の例としては、１−メチレン−２−プロペニル基、及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。Ｒ91がフェニル基である式（５’−Ｖ１）で表される基の例としては、４−（１−フェニルビニル）フェニル基を挙げることができる。
式（５’−Ｖ１）で表される基は、ビニル基であってもよい。
【０１９５】
式（５’）中のＡ9としての置換シリル基は、例えば、下記式（５’−Ｓ）で表される基であることができる。
【化２２】
2016104628.tif 000024
式（５’−Ｓ）中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロカルビルオキシ基、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、又は、置換アミノ基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3の少なくとも１つが、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、又は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基である。
【０１９６】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としてのヒドロカルビルオキシ基は、例えば、アルコキシ基、又はアリールオキシ基であることができる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、及びオクチルオキシ基を挙げることができる。アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、及びベンジルオキシ基を挙げることができる。
【０１９７】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基、及び置換ヒドロカルビル基を含む。
置換ヒドロカルビル基の例としては、酸素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基、窒素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基、及びケイ素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基を挙げることができる。
【０１９８】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としてのヒドロカルビル基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はアラルキル基であることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
ヒドロカルビル基は、アルキル基であってもよい。
【０１９９】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての、酸素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基は、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、及びエトキシエチル基等のアルコキシアルキル基であることができる。
【０２００】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての、窒素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基は、例えば、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノメチル基、及びジエチルアミノエチル基等のジアルキルアミノアルキル基であることができる。
【０２０１】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての、ケイ素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基は、例えば、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルエチル基、トリエチルシリルメチル基、及びトリエチルシリルエチル基等のトリアルキルシリルアルキル基であることができる。
【０２０２】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の炭素原子数は、１以上１０以下、又は１以上４以下であってもよい。
【０２０３】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は酸素原子を有する置換基で置換されたヒドロカルビル基であってもよく、アルキル基、又はアルコキシアルキル基であってもよい。アルキル基は、炭素原子数が１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよい。アルコキシアルキル基は、炭素原子数２以上４以下のアルコキシアルキル基であってもよい。
【０２０４】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての置換アミノ基は、下記式（５’−Ｘ）で表される基、又は下記式（５’−Ｙ）で表される基であってもよい。
【化２３】
2016104628.tif 000025
式（５’−Ｘ）中、Ｒ95及びＲ96は、それぞれ独立にヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表す、又は、Ｒ95がＲ96に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
【化２４】
2016104628.tif 000026
式（５’−Ｙ）中、Ｒ97がヒドロカルビリデン基を表し、Ｒ98がヒドロカルビレン基を表す、又は、Ｒ97及びＲ98が、Ｒ97がＲ98に結合して形成された、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
【０２０５】
Ｒ95又はＲ96としてのヒドロカルビル基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はアラルキル基であることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
【０２０６】
Ｒ95又はＲ96としてのヒドロカルビル基の炭素原子数は、１以上１０以下、１以上４以下、又は１以上２以下であってもよい。
【０２０７】
Ｒ95又はＲ96としてのヒドロカルビル基は、アルキル基、又は炭素原子数１以上４以下の直鎖アルキル基であってもよい。
【０２０８】
Ｒ95又はＲ96としてのトリヒドロカルビルシリル基は、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、及びｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基等のトリアルキルシリル基であることができる。
【０２０９】
Ｒ95又はＲ96としてのトリヒドロカルビルシリル基は、炭素原子数が３以上９以下のトリアルキルシリル基であってもよく、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１以上３以下のアルキル基であるトリアルキルシリル基、又は、トリメチルシリル基であってもよい。
【０２１０】
Ｒ95がＲ96に結合して形成される、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、及び、窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基を含む。
ヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができ、アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−で表される基、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基、及び−（ＣＨ2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−で表される基（ｔ及びｕは１以上の整数である。）を挙げることができる。
【０２１１】
Ｒ95がＲ96に結合して形成される基、及びＲ97がＲ98に結合して形成される基の炭素原子数は、２以上２０以下、２以上７以下、又は４以上６以下であってもよい。
【０２１２】
Ｒ95がＲ96に結合して形成される、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、アルキレン基、又は炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。
【０２１３】
Ｒ97としてのヒドロカルビリデン基は、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、及び１，３−ジメチルブチリデン基であることができる。
Ｒ97としてのヒドロカルビリデン基の炭素原子数は、２以上２０以下、又は２以上６以下であってもよい。
【０２１４】
Ｒ98としてのヒドロカルビレン基は、例えば、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、又はアリーレン−アルキレン基であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
【０２１５】
Ｒ95、Ｒ96及びＲ98は、それぞれ独立にアルキル基又はトリアルキルシリル基、又は、Ｒ95がＲ96に結合して形成されたアルキレン基であってもよく、それぞれ独立にアルキル基であってもよい。
【０２１６】
Ｒ95及びＲ96がそれぞれ独立にヒドロカルビル基である、式（５’−Ｘ）で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、及びエチルメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基を挙げることができる。
Ｒ95及びＲ96がそれぞれ独立にトリヒドロカルビルシリル基である、式（５’−Ｘ）で表される基の例としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、及びビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基等のビス（トリアルキルシリル）アミノ基を挙げることができる。
Ｒ95がＲ96に結合してヒドロカルビレン基を形成している、式（５’−Ｘ）で表される基の例としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、及び１−ピロリル基を挙げることができる。
Ｒ95がＲ96に結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基を形成している、式（５’−Ｘ）で表される基の例としては、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基、及びモルホリノ基を挙げることができる。
【０２１７】
式（５’−Ｙ）で表される基の例としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基等のアルキリデンアミノ基を挙げることができる。
【０２１８】
Ｘ1、Ｘ2又はＸ3としての置換アミノ基は、ジアルキルアミノ基、ビス（トリアルキルシリル）アミノ基、又はアルキリデンアミノ基であってもよく、ジアルキルアミノ基であってもよい。ジアルキルアミノ基は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、又はジ（ｎ−ブチル）アミノ基であってもよく、ジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基であってもよい。
【０２１９】
式（５’−Ｓ）において、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、それぞれ独立に置換基を有していてもよいヒドロカルビル基又は置換アミノ基であってもよい。式（５’−Ｓ）において、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの少なくとも１つが置換アミノ基であってもよく、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つ以上が置換アミノ基であってもよく、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つが置換アミノ基であってもよい。
【０２２０】
式（５’）で表される化合物は、Ｒ9が式（５’−Ｖ１）で表される基であり、Ａ9が式（５’−Ｓ）で表される基である、下記式（５’−１）で表される化合物であってもよい。Ｒ91、及びＲ92は、それぞれ式（５’−Ｖ）におけるｅ、Ｒ91、及びＲ92と同義であり、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、それぞれ式（５’−Ｓ）におけるＸ1、Ｘ2、及びＸ3と同義である。
【化２５】
2016104628.tif 000027
【０２２１】
Ｒ91が水素原子であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの１つがジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが０である化合物の例は、
（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジブチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、及び
（ジブチルアミノ）ジエチルビニルシランを含む。
【０２２２】
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
（ジメチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、及び
（ジブチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シランを含む。
【０２２３】
Ｒ91が水素原子であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが０である化合物の例は、
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチルビニルシラン、及び
ビス（ジブチルアミノ）エチルビニルシランを含む。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、及び
ビス（ジブチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シランを含む。
【０２２４】
Ｒ91がメチル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、及び
ビス（ジブチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シランを含む。
【０２２５】
Ｒ91がビニル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基である式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが０である化合物の例は、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、及び
ビス（ジブチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シランを含む。
【０２２６】
Ｒ91がフェニル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基である式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
１−｛４−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジプロピルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジメチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジエチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジプロピルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、及び
１−｛４−［ビス（ジブチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレンを含む。
【０２２７】
Ｒ91が水素原子であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3がジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが０である化合物の例は、
トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジプロピルアミノ）ビニルシラン、及び
トリス（ジブチルアミノ）ビニルシランを含む。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
トリス（ジメチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジメチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、及び
トリス（ジブチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シランを含む。
【０２２８】
Ｒ91がメチル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3がジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
トリス（ジメチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジメチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、及び
トリス（ジブチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シランを含む。
【０２２９】
Ｒ91がビニル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3がジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが０である化合物の例は、
トリス（ジメチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、及び
トリス（ジブチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シランを含む。
【０２３０】
Ｒ91がフェニル基であり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3がジアルキルアミノ基である、式（５’−１）で表される化合物としては、以下の化合物を挙げることができる。
式（５’−１）中のｅが１である化合物の例は、
１−［４−トリス（ジメチルアミノ）シリルフェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−トリス（ジエチルアミノ）シリルフェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルシリルフェニル］−１−フェニルエチレン、及び
１−［４−トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルシリルフェニル］−１−フェニルエチレンを含む。
【０２３１】
式（５’−１）において、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基であってもよく、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基であり、Ｒ91が水素原子であり、ｅが０であってもよい。式（５’−１）において、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちの２つがジアルキルアミノ基であり、残りの１つがアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ91が水素原子であり、ｅが０であってもよい。
【０２３２】
式（５’−１）で表される化合物は、特に、
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、及び
ビス（ジブチルアミノ）エチルビニルシランから選ばれてもよい。
【０２３３】
二重結合を有するヒドロカルビル基と、窒素原子及び／又はケイ素原子とを含有する化合物の重合溶液中での量は、加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、アルカリ金属重合開始剤に含まれるアルカリ金属１ｍｏｌ当たり、０．０１ｍｏｌ以上１．００ｍｏｌ以下、又は０．０２ｍｏｌ以上０．９９ｍｏｌ以下であってもよい。
【０２３４】
重合溶液中で、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体を生成させた後、重合溶液に式（１）で表される化合物を加えて混合溶液する。この混合溶液中で、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体を式（１）で表される化合物と反応させることで、変性共役ジエン重合体が生成する。
【０２３５】
式（１）で表される化合物を加えて得られる混合溶液を攪拌してもよい。混合溶液中の反応は、通常、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体の製造するときの重合温度と同じ温度で実施される。反応時間（攪拌時間）は、通常１分以上５時間以下である。
【０２３６】
重合溶液に加えられる式（１）で表される化合物の量は、共役ジエンの重合に使用したアルカリ金属重合開始剤１ｍｍｏｌに対して、０．０１ｍｍｏｌ以上１．００ｍｍｏｌ以下、又は０．０２ｍｍｏｌ以上０．９９ｍｍｏｌ以下であってもよい。
【０２３７】
重合溶液に、式（１）で表される化合物に加えて、窒素原子及び／又はケイ素原子を含有する化合物を添加してもよい。窒素原子及び／又はケイ素原子を含有する化合物は、ケイ素原子を含有する化合物、窒素原子を含有する化合物、又は、窒素原子及びケイ素原子を含有する化合物であることができる。
【０２３８】
ケイ素原子を含有する化合物の例としては、ケイ素原子及びエポキシ基を含有する化合物、並びに、ケイ素原子及びカルボニル基を含有する化合物等を挙げることができる。
ケイ素原子及びエポキシ基を含有する化合物の例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及び３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを挙げることができる。
ケイ素原子及びカルボニル基を含有する化合物の例としては３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【０２３９】
窒素原子を含有する化合物の例としては、窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物を挙げることができる。窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物は、下記式（６）で表される化合物であってもよい。
【化２６】
2016104628.tif 000028
式（６）中、Ｒ61は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。Ｒ62は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。Ｒ64は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、又は水素原子を表す。Ｒ61及びＲ62は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された２価の基であってもよく、Ｒ61がＲ64に結合して形成された窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ63は２価の基を表し、ｋは０又は１である。
【０２４０】
Ｒ61、Ｒ62又はＲ64としての、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基、又は置換ヒドロカルビル基である。置換ヒドロカルビル基の例としては、ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基、及び置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基を挙げることができる。
ヒドロカルビル基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基を挙げることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基等を挙げることができる。
ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、及びエトキシエチル基等のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、ジメチルアミノメチル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基、２−（ジエチルアミノ）エチル基、３−（ジメチルアミノ）プロピル基、及び３−（ジエチルアミノ）プロピル基等の（ジアルキルアミノ）アルキル基；４−（ジメチルアミノ）フェニル基、３−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、及び３−（ジエチルアミノ）フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アリール基；４−（ジメチルアミノ）メチルフェニル基、及び４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アルキルアリール基；３−（１−ピロリジニル）プロピル基、３−（１−ピペリジニル）プロピル基、及び３−（１−イミダゾリル）プロピル基等の環状アミノ基で置換されたアルキル基；４−（１−ピロリジニル）フェニル基、４−（１−ピペリジニル）フェニル基、及び４−（１−イミダゾリル）フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアリール基；並びに、４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］フェニル基、４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］フェニル基、及び４−［２−（１−イミダゾリル）エチル］フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアルキルアリール基を挙げることができる。
【０２４１】
Ｒ61がＲ62に結合して形成される、窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又は窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基である。
Ｒ６１及びＲ６２としてのヒドロカルビレン基は、例えば、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、又はアリーレン−アルキレン基であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び−（ＣＨ2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−で表される基（ｔ及びｕは１以上の整数である。）を挙げることができる。
【０２４２】
Ｒ61がＲ64に結合して形成される２価の基、及びＲ63としての２価の基は、例えば、ヒドロカルビレン基、窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基、ヒドロカルビレン基及び酸素原子を有しこれらが互いに結合している基、又は、ヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とを有しこれらが互いに結合している基であってもよい。
ヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
窒素原子及び／又は酸素原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び−（ＣＨ2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−で表される基（ｔ及びｕは１以上の整数である）を挙げることができる。
ヒドロカルビレン基及び酸素原子を有しこれらが互いに結合している基の例としては、−（ＣＨ2）ｚ−Ｏ−で表される基（ｚは１以上の整数である）を挙げることができる。
ヒドロカルビレン基及び−ＮＲ65−で表される基を有しこれらが互いに結合している基の例としては、−（ＣＨ2）v−ＮＲ−で表される基（Ｒは、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は水素原子を表し、ｖは１以上の整数である）を挙げることができる。
【０２４３】
式（６）で表される化合物は、
ｋが０であり、Ｒ64が置換基を有していてもよいヒドロカルビル基又は水素原子である、下記式（６−１）で表される化合物、
ｋが０であり、Ｒ61がＲ64に結合してヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とを有しこれらが互いに結合している基である、下記式（６−２）で表される化合物、
ｋが１であり、Ｒ63がヒドロカルビレン基である、下記式（６−３）で表される化合物、又は、
ｋが１であり、Ｒ63がヒドロカルビレン基と酸素原子とを有しこれらが互いに結合している基、又はヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とを有しこれらが互いに結合している基である、下記式（６−４）で表される化合物であってもよい。
【化２７】
2016104628.tif 000029
式（６−１）中、Ｒ61、Ｒ62、及びＲ64は、それぞれ式（６）におけるＲ61、Ｒ62、及びＲ64と同義である。
【化２８】
2016104628.tif 000030
式（６−２）中、Ｒ62は、式（６）におけるＲ62と同義である。Ｒ66は、ヒドロカルビレン基、又はヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基とを有しこれらが互いに結合している基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）を表す。
【化２９】
2016104628.tif 000031
式（６−３）中、Ｒ61、Ｒ62、及びＲ64は、それぞれ、式（６）におけるＲ61、Ｒ62、及びＲ64と同義である。
【化３０】
2016104628.tif 000032
式（６−４）中、Ｒ61、Ｒ62、及びＲ64は、それぞれ式（６）におけるＲ61、Ｒ62、及びＲ64と同義である。Ｒ67はヒドロカルビレン基を表し、Ａは酸素原子又は−ＮＲ65−（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）を表す。
【０２４４】
式（６−１）において、Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のヒドロカルビレン基若しくは炭素原子数３以上１０以下の窒素原子を有するヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上１０以下のアリール基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、又は−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上６以下のアルキル基であってもよく、それぞれ独立にメチル基又はエチル基であってもよい。
【０２４５】
式（６−１）におけるＲ64は、ヒドロカルビル基、又は水素原子であってもよく、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は水素原子であってもよく、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は水素原子であってもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基であってもよい。
【０２４６】
Ｒ64がヒドロカルビル基である式（６−１）で表される化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、及びＮ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアセトアミド；Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアクリルアミド；並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、及びＮ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルメタクリルアミドを挙げることができる。
【０２４７】
Ｒ64が水素原子である式（６−１）で表される化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ−メチル−Ｎ−エチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルホルムアミドを挙げることができる。
【０２４８】
式（６−２）において、Ｒ66としてのヒドロカルビレン基は、例えば、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、又はアリーレン−アルキレン基であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
Ｒ66としての、ヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子を表す。）とを有しこれらが互いに結合している基は、−（ＣＨ2）v−ＮＲ−で表される基（Ｒは、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は水素原子を表し、ｖは１以上の整数である）であってもよい。
【０２４９】
式（６−２）におけるＲ62は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、又は炭素原子数６以上１０以下のアリール基であってもよく、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又はフェニル基であってもよく、メチル基、エチル基、又はフェニル基であってもよい。
【０２５０】
式（６−２）におけるＲ66は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビレン基、又は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビレン基と−ＮＲ68−で表される基（Ｒ68は炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は水素原子を表す。）とを有しこれらが互いに結合している基であってもよく、炭素原子数３以上６以下のアルキレン基、又は−（ＣＨ2）ｗ−ＮＲ−で表される基（Ｒは、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基を表し、ｗは２以上５以下の整数である。）であってもよく、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、又は−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）−で表される基であってもよい。
【０２５１】
Ｒ66がヒドロカルビレン基である式（６−２）で表される化合物の例としては、
Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、及びＮ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−ヒドロカルビル−β−プロピオラクタム；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ピロリドン、及びＮ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−ヒドロカルビル−２−ピロリドン；
Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、及びＮ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−ヒドロカルビル−２−ピペリドン；
Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、及びＮ−フェニル−ε−カプロラクタム等のＮ−ヒドロカルビル−ε−カプロラクタム；並びに、
Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、及びＮ−ビニル−ω−ラウリロラクタム等のＮ−ヒドロカルビル−ω−ラウリロラクタムを挙げることができる。
式（６−２）で表される化合物は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム又はＮ−フェニル−ε−カプロラクタムであってもよく、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、又はＮ−メチル−ε−カプロラクタムであってもよい。
【０２５２】
Ｒ66がヒドロカルビレン基と−ＮＲ65−で表される基（Ｒ65はヒドロカルビル基又は水素原子）とを有しこれらが互いに結合している基である、式（６−２）で表される化合物の例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジビニル−２−イミダゾリジノン、及び１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン等の１，３−ジヒドロカルビル−２−イミダゾリジノンを挙げることができる。式（６−２）で表される化合物は、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、又は１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンであってもよく、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであってもよい。
【０２５３】
式（６−３）におけるＲ63は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビレン基であってもよく、炭素原子数１以上１０以下のアルキレン基、又は炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基であってもよく、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基、又はフェニレン基であってもよく、エチレン基、プロピレン基、又は１，４−フェニレン基であってもよい。
【０２５４】
式（６−３）におけるＲ64は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又はジアルキルアミノ基で置換された炭素原子数３以上１０以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数６以上１０以下のアリール基、炭素原子数３以上６以下のジアルキルアミノアルキル基、又は炭素原子数８以上１０以下のジアルキルアミノアリール基であってもよく、メチル基、エチル基、炭素原子数３以上６以下のジアルキルアミノメチル基、炭素原子数４以上６以下のジアルキルアミノエチル基、フェニル基、又は炭素原子数８以上１０以下のジアルキルアミノフェニル基であってもよい。
【０２５５】
式（６−３）におけるＲ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のヒドロカルビレン基若しくは炭素原子数３以上１０以下の窒素原子を有するヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のアルキル基若しくは炭素原子数６以上１０以下のアリール基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、若しくは−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−で表される基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上６以下のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、若しくは−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立にメチル基若しくはエチル基である、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、若しくは−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基であってもよい。
【０２５６】
Ｒ63がアリーレン基であり、Ｒ64がアルキル基である、式（６−３）で表される化合物の例としては、
４−（ジメチルアミノ）アセトフェノン、４−（メチルエチルアミノ）アセトフェノン、及び４−（ジエチルアミノ）アセトフェノン等の４−（ジヒドロカルビルアミノ）アセトフェノン；４’−（イミダゾール−１−イル）アセトフェノン等の４−環状アミノアセトフェノンを挙げることができる。これらの中でも、式（６−３）で表される化合物は、４−環状アミノアセトフェノンであってもよく、４’−（イミダゾール−１−イル）アセトフェノンであってもよい。
【０２５７】
Ｒ63がアリーレン基であり、Ｒ64がアリール基又は置換アリール基である、式（６−３）で表される化合物の例としては、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン、及び１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン等のビス（ジヒドロカルビルアミノアルキル）ケトン；４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（ジ−ｔ−ブチルアミノ）ベンゾフェノン、及び４−（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン等の４−（ジヒドロカルビルアミノ）ベンゾフェノン；並びに、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、及び４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ビス（ジヒドロカルビルアミノ）ベンゾフェノンを挙げることができる。これらの中でも、式（６−３）で表される化合物は、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン、４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであってもよく、４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであってもよい。
【０２５８】
式（６−４）において、Ａは、酸素原子、又は−ＮＲ−（Ｒは、炭素原子数１以上５以下のヒドロカルビレン基又は水素原子を表す。）で表される基であってもよく、酸素原子、又はＮＨ−で表される基であってもよく、−ＮＨ−で表される基であってもよい。
【０２５９】
式（６−４）において、Ｒ67としてのヒドロカルビレン基は、例えば、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、又はアリーレン−アルキレン基であることができる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。
【０２６０】
式（６−４）におけるＲ64は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数２以上５以下のアルケニル基であってもよく、ビニル基又はイソプロペニル基であってもよく、ビニル基であってもよい。
【０２６１】
式（６−４）におけるＲ67は、炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビレン基であってもよく、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基であってもよく、エチレン基又はプロピレン基であってもよく、プロピレン基であってもよい。
【０２６２】
式（６−４）におけるＲ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のヒドロカルビル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のヒドロカルビレン基、若しくは炭素原子数３以上１０以下の窒素原子を有するヒドロカルビレン基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、若しくは炭素原子数６以上１０以下のアリール基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上１０以下のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、若しくは−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−で表される基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立に炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、炭素原子数３以上６以下のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、若しくは−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基であってもよい。Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立にメチル基若しくはエチル基、又は、Ｒ61がＲ62に結合して形成された、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、若しくは−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基であってもよい。
【０２６３】
Ａが酸素原子である式（６−４）で表される化合物の例としては、
２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、及び２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレート等の２−（ジヒドロカルビルアミノ）エチルアクリレート；３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリレート等の３−（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルアクリレート；２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、及び２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート等の２−（ジヒドロカルビルアミノ）エチルメタクリレート；並びに、３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート等の３−（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルメタクリレートを挙げることができる。これらの中でも、式（６−４）で表される化合物は、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、及び３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレートから選ばれてもよく、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、及び３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリレートから選ばれてもよい。
【０２６４】
Ａが−ＮＲ65−（Ｒ65はヒドロカルビレン基又は水素原子を表す）で表される基である、式（６−４）で表される化合物の例としては、
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、及びＮ−（２−ジエチルアミノエチル）アクリルアミド等のＮ−（２−ジヒドロカルビルアミノエチル）アクリルアミド；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、及びＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド等のＮ−（３−ジヒドロカルビルアミノプロピル）アクリルアミド；Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、及びＮ−（４−ジエチルアミノブチル）アクリルアミド等のＮ−（４−ジヒドロカルビルアミノブチル）アクリルアミド；Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、及びＮ−（２−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド等のＮ−（２−ジヒドロカルビルアミノエチル）メタクリルアミド；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、及びＮ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド等のＮ−（３−ジヒドロカルビルアミノプロピル）メタクリルアミド；並びに、Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド、及びＮ−（４−ジエチルアミノブチル）メタクリルアミド等のＮ−（４−ジヒドロカルビルアミノブチル）メタクリルアミドを挙げることができる。これらの中でも、式（６−４）で表される化合物は、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、及びＮ−（４−ジメチルアミノブチル）アクリルアミドから選ばれてもよく、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、及びＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドから選ばれてもよい。
【０２６５】
重合溶液に添加され得る、窒素原子を含有する化合物の例としては、さらに下記式（７）で表される化合物を挙げることができる。
【化３１】
2016104628.tif 000033
式（７）中、Ｒ81は水素原子、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ82及びＲ83は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基を表す。ｈは０以上１０以下の整数であり、Ｒ84及びＲ85は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表す。ｈが２以上である場合、複数のＲ84は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ85は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ86及びＲ87は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいヒドロカルビル基若しくはトリヒドロカルビルシリル基、又は、Ｒ86がＲ87に結合して形成された、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。
【０２６６】
Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84又はＲ85としてのヒドロカルビル基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はアラルキル基であることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。
【０２６７】
Ｒ81としてのヒドロカルビルオキシ基は、例えば、アルコキシ基、又はアリールオキシ基であることができる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、及びオクチルオキシ基を挙げることができる。アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、及びベンジルオキシ基を挙げることができる。
【０２６８】
Ｒ81としてのヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基、又はエチル基であってもよい。ヒドロカルビルオキシ基は、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビルオキシ基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基であってもよく、メトキシ基、又はエトキシ基であってもよい。
Ｒ81は、水素原子であってもよい。
【０２６９】
Ｒ82又はＲ83としてのヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよい。Ｒ82及びＲ83は同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【０２７０】
式（７）中のｈは、３以下の整数、又は０であってもよい。
【０２７１】
Ｒ84又はＲ85としてのヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよい。
【０２７２】
Ｒ86又はＲ87としての、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。
ヒドロカルビル基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びアラルキル基を挙げることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、及びトリル基、キシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。Ｒ86又はＲ87としてのヒドロカルビル基は、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビル基であってもよい。
置換ヒドロカルビル基の例としては、置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基、及び、ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基等が挙げられる。
置換アミノ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、ジメチルアミノメチル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基、２−（ジエチルアミノ）エチル基、３−（ジメチルアミノ）プロピル基、及び３−（ジエチルアミノ）プロピル基等の（ジアルキルアミノ）アルキル基；４−（ジメチルアミノ）フェニル基、３−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、及び３−（ジエチルアミノ）フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アリール基；４−（ジメチルアミノ）メチルフェニル基、及び４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル基等の（ジアルキルアミノ）アルキルアリール基；３−（１−ピロリジニル）プロピル基、３−（１−ピペリジニル）プロピル基、及び３−（１−イミダゾリル）プロピル基等の環状アミノ基で置換されたアルキル基；４−（１−ピロリジニル）フェニル基、及び４−（１−ピペリジニル）フェニル基、４−（１−イミダゾリル）フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアリール基；並びに、４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］フェニル基、４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］フェニル基、及び４−［２−（１−イミダゾリル）エチル］フェニル基等の環状アミノ基で置換されたアルキルアリール基を挙げることができる。
ヒドロカルビルオキシ基で置換されたヒドロカルビル基の例としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、及びエトキシメチル基等のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
【０２７３】
Ｒ86又はＲ87としての、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のヒドロカルビル基であってもよく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基、又はエチル基であってもよい。
【０２７４】
Ｒ86又はＲ87としてのトリヒドロカルビルシリル基は、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、及びｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基等のトリアルキルシリル基であってもよい。Ｒ86及びＲ87は、トリメチルシリル基であってもよい。
【０２７５】
Ｒ86がＲ87に結合して形成される、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又は、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有するヒドロカルビレン基である。
ヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。Ｒ86がＲ87に結合して形成されるヒドロカルビレン基は、アルキレン基、又は炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよい。
ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基を挙げることができる。
Ｒ86がＲ87に結合して形成される、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基であってもよく、炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよく、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、又はヘキサメチレン基であってもよい。
【０２７６】
式（７）で表される化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタール等のＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド ジアルキル アセタール；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジエチルアセタール、及びＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジエチルアセタール等のＮ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドジアルキルアセタールを挙げることができる。
【０２７７】
式（７）で表される化合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、及びＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジメチルアセタールから選ばれてもよく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、及びＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタールから選ばれてもよい。
【０２７８】
重合溶液に添加され得る、窒素原子及びケイ素原子を含有する化合物は、下記式（８）で表される化合物であってもよい。
【化３２】
2016104628.tif 000034
式（８）中、Ｒ71はヒドロカルビル基を表し、Ｒ72及びＲ73は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基、又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ74は置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、又はトリヒドロカルビルシリル基を表し、Ｒ75は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、又はトリヒドロカルビルシリル基を表し、Ｒ74及びＲ75は、Ｒ74がＲ75に結合して形成された、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有していてもよいヒドロカルビレン基であってもよく、ｊは１以上５以下の整数である。
【０２７９】
式（８）において、Ｒ74及びＲ75における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基、及び置換ヒドロカルビル基を含む。
【０２８０】
Ｒ74又はＲ75としての、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基におけるヒドロカルビル基、並びに、Ｒ71、Ｒ72、又はＲ73としてのヒドロカルビル基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びアラルキル基を挙げることができる。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基の例としては、エチニル基、及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基の例としては、フェニル基、エチルフェニル基、トリル基、及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基の例としては、ベンジル基を挙げることができる。Ｒ74又はＲ75としてのヒドロカルビル基は、アルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよい。Ｒ74又はＲ75としての置換ヒドロカルビル基の例としては、オキシラニル基、及びテトラヒドロフラニル基等のオキサシクロアルキル基を挙げることができる。Ｒ74又はＲ75としての置換ヒドロカルビル基は、テトラヒドロフラニル基であってもよい。
【０２８１】
本明細書において、オキサシクロアルキル基とは、シクロアルキル基上の１つのＣＨ2が酸素原子に置き換わった基を意味する。
【０２８２】
Ｒ72又はＲ73としてのヒドロカルビルオキシ基は、例えば、アルコキシ基、又はアリールオキシ基であることができる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、及びオクチルオキシ基を挙げることができる。アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、及びベンジルオキシ基を挙げることができる。
Ｒ72又はＲ73としてのヒドロカルビルオキシ基は、アルコキシ基であってもよく、メトキシ基又はエトキシ基であってもよい。
【０２８３】
Ｒ74又はＲ75としてのトリヒドロカルビルシリル基は、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘキシルシリル基、及びｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基等のトリアルキルシリル基であることができる。Ｒ74又はＲ75としてのトリヒドロカルビルシリル基は、トリメチルシリル基であってもよい。
【０２８４】
Ｒ74又はＲ75としての、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、及び、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有するヒドロカルビレン基を含む。
ヒドロカルビレン基の例としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、及びアリーレン−アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、及び２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基を挙げることができる。アルケンジイル基の例としては、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基を挙げることができる。アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びビフェニレン基を挙げることができる。アリーレン−アルキレン基の例としては、フェニレン−アルキレン基、ナフチレン−アルキレン基、及びビフェニレン−アルキレン基を挙げることができる。Ｒ74又はＲ75としてのヒドロカルビレン基は、炭素原子数４以上７以下のアルキレン基であってもよく、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基であってもよい。
ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子を有するヒドロカルビレン基の例としては、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基、及び−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−で表される基を挙げることができる。
【０２８５】
式（８）におけるＲ71は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよい。
【０２８６】
式（８）におけるＲ72及びＲ73は、それぞれ独立にヒドロカルビルオキシ基であってもよく、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基であってもよく、それぞれ独立にメトキシ基又はエトキシ基であってもよい。
【０２８７】
式（８）におけるＲ74及びＲ75は、それぞれ独立にヒドロカルビル基であってもよく、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基であってもよく、それぞれ独立にメチル基又はエチル基であってもよい。
【０２８８】
式（８）におけるｊは、２以上４以下の整数であってもよい。
【０２８９】
式（８）で表される化合物の例としては、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、［２−（ジメチルアミノ）エチル］トリエトキシシラン、及び［２−（ジメチルアミノ）エチル］トリメトキシシラン等の［（ジアルキルアミノ）アルキル］アルコキシシラン化合物；（１−ヘキサメチレンイミノメチル）トリメトキシシラン、［３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピル］トリエトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾ−ル、及びＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾ−ル等の環状アミノアルキルアルコキシシラン化合物；｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、及び｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン等の｛［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］アルキル｝アルコキシシラン化合物；並びに、｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、及び｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン等の［ビス（トリアルキルシリル）アミノアルキル］アルキルアルコキシシラン化合物を挙げることができる。
これらの中でも、式（８）で表される化合物は、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、及び｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシランから選ばれてもよく、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、及び［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシランから選ばれてもよい。
【０２９０】
式（８）で表される化合物の例として、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトラ−ｎ−プロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、及びフェニルトリメトキシシラン等のトリアルコキシヒドロカルビルシラン；
トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、及びトリ−ｎ−プロポキシクロロシラン等のトリアルコキシハロシラン；
ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、及びジメトキシジエチルシラン等のジアルコキシジヒドロカルビルシラン；
ジメトキシジクロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、及びジ−ｎ−プロポキシジクロロシラン等のジアルコキシジハロシラン；
メトキシトリメチルシラン等のモノアルコキシトリヒドロカルビルシラン；
メトキシトリクロロシラン、及びエトキシトリクロロシラン等のモノアルコキシトリハロシラン；
２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、（２−グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及び（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシラン等の（グリシドキシアルキル）アルキルアルコキシシラン；
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等の（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキルアルコキシシラン；
［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル］メチルジメトキシシラン等の［（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキル］アルキルアルコキシシラン；並びに、
３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、及び３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物等のアルコキシシリルアルキルコハク酸無水物；
を挙げることもできる。
【０２９１】
窒素原子及び／又はケイ素原子を含有する化合物は、アルコキシシリル基、窒素原子及びカルボニル基を含有していてもよい。アルコキシシリル基、窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物の例としては、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、及びトリス［３−（トリブトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート等のトリス［（アルコキシシリル）アルキル］イソシアヌレートを挙げることができる。アルコキシシリル基、窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物は、トリス［３−（トリアルコキシシリル）プロピル］イソシアヌレートでってもよく、アルコキシ基が炭素原子数１以上４以下であるトリス［３−（トリアルコキシシリル）プロピル］イソシアヌレートであってもよく、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートであってもよい。
【０２９２】
窒素原子及び／又はケイ素原子を含有する化合物の重合溶液への添加量は、変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、アルカリ金属重合開始剤に含まれるアルカリ金属１ｍｏｌ当たり、０．０１ｍｏｌ以上１．００ｍｏｌ以下、又は０．０２ｍｏｌ以上０．９９ｍｏｌ以下であってもよい。
【０２９３】
共役ジエン化合物、又は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを重合し得られる、リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体を含む重合溶液に、さらにカップリング剤を添加してもよい。カップリング剤としては、下記式（１０）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ100aＭ１Ｌ4-a            （１０）
式（１０）中、Ｒ100はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又はアリール基を表し、Ｍ１はケイ素原子又はスズ原子を表し、Ｌはハロゲン原子又はヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは０以上２以下の整数である。
【０２９４】
式（１０）で表されるカップリング剤としては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、及びジエトキシジエチルシランを挙げることができる。
【０２９５】
カップリング剤の添加量は、生成する変性共役ジエン重合体の混練のし易さの点で、アルカリ金属重合開始剤に含まれるアルカリ金属１ｍｏｌ当たり、０．０３ｍｏｌ以上、又は０．０５ｍｏｌ以上であってもよい。加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、カップリング剤の添加量は、アルカリ金属重合開始剤に含まれるアルカリ金属１ｍｏｌ当たり、０．４ｍｏｌ以下、又は０．３ｍｏｌ以下であってもよい。
【０２９６】
リビング活性を有する部位を有する共役ジエン重合体と、式（１）で表される化合物とを反応させ、得られた変性共役ジエン重合体が溶解している溶液から、例えば、（ａ）変性共役ジエン重合体を含有する溶液に凝固剤を添加する方法、又は、（ｂ）変性共役ジエン重合体を含有する溶液にスチームを添加する方法により、変性共役ジエン重合体を取り出すことができる。取り出した変性共役ジエン重合体を、バンドドライヤー及び押出型ドライヤー等の通常の乾燥機で乾燥してもよい。
【０２９７】
生成した変性共役ジエン重合体が溶解している混合溶液から、該重合体を取り出す前に、混合溶液を、メタノール、イソプロピルアルコール、及び１−ブタノール等のアルコールで処理してもよい。アルコールによる処理は、混合溶液に適切な量のアルコールを加えることで行うことでできる。
【０２９８】
変性共役ジエン重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、変性共役ジエン重合体組成物の引張破断強度の観点から、１０以上、又は２０以上であってもよい。変性共役ジエン重合体組成物の加工性の観点から、変性共役ジエン重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、２００以下、又は１５０以下であってもよい。変性共役ジエン重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、ＪＩＳ  Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて測定される。
【０２９９】
変性共役ジエン重合体中のビニル基の含有量は、共役ジエンに由来する構造単位の含有量を１００モル％として、加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、８０モル％以下、又は７０モル％以下であってもよい。加硫後の変性共役ジエン重合体組成物のウェットグリップ性の点で、ビニル基の含有量は、１０モル％以上、１５モル％以上、２０モル％以上、又は４０モル％以上であってもよい。変性共役ジエン重合体中のビニル基の含有量は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ-1付近の吸収強度より求められる。
【０３００】
一実施形態に係る変性共役ジエン重合体組成物は、上述の変性共役ジエン重合体と、補強剤とを含有する。
【０３０１】
補強剤の例としては、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、及びカーボンブラックを挙げることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
【０３０２】
シリカとしては、乾式シリカ（無水ケイ酸）、湿式シリカ（含水ケイ酸）、コロイダルシリカ、沈降シリカ等を挙げることができる。これらは２種類以上併用してもよい。
シリカのＢＥＴ比表面積は、５０ｍ2／ｇ以上２５０ｍ2／ｇ以下であってもよい。該ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９９３−０３に従って測定される。
【０３０３】
シリカとしては、デグッサ社製  商品名  ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ、東ソー・シリカ社製  商品名  ＶＮ３、ＡＱ、ＥＲ、ＲＳ−１５０、Ｒｈｏｄｉａ社製  商品名  Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）  １１１５ＭＰ、１１６５ＭＰ等の市販品を用いることができる。
【０３０４】
カーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、及びグラファイトを挙げることができる。カーボンブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ及びＣＣのようなチャンネルカーボンブラック；ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ及びＥＣＦのようなファーネスカーボンブラック；ＦＴやＭＴ等のサーマルカーボンブラック；アセチレンカーボンブラックを挙げることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
【０３０５】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、５ｍ2／ｇ以上２００ｍ2／ｇ以下であってもよい。カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、５ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下であってもよい。該窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ４８２０−９３に従って測定される。該ＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４−９３に従って測定される。
【０３０６】
カーボンブラックとしては、三菱化学社製  商品名  ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９、東海カーボン社製  商品名  シースト６、シースト７ＨＭ、シーストＫＨ、デグッサ社製  商品名  ＣＫ  ３、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ等の市販品を用いることができる。
【０３０７】
変性共役ジエン重合体組成物における補強剤の含有量は、加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の耐摩耗性及び機械的強度の点で、変性共役ジエン重合体１００質量部に対して、１０質量部以上、２０質量部以上、又は３０質量部以上であってもよい。補強性の点で、補強剤の含有量は、１５０質量部以下、１２０質量部以下、又は１００質量部以下であってもよい。
【０３０８】
変性共役ジエン重合体組成物は、他の重合体、及び補強剤以外の添加剤等を含有していてもよい。
【０３０９】
他の重合体の例としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、及びエチレン−オクテン共重合体を挙げることができる。これらの他の重合体は、２種類以上を併用してもよい。
【０３１０】
変性共役ジエン重合体組成物中における変性共役ジエン重合体の含有量は、加硫後の変性共役ジエン重合体組成物の省燃費性の点で、変性共役ジエン重合体組成物中における重合体成分の総量１００質量％に対して、１０質量％以上、又は２０質量％以上であってもよい。ここで、「重合体成分の総量」とは、上述の実施形態に係る変性共役ジエン重合体と他の重合体との合計の量を意味する。
【０３１１】
補強剤以外の添加剤としては、硫黄等の加硫剤；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、及びグアニジン系加硫促進剤等の加硫促進剤；ステアリン酸、酸化亜鉛等の加硫活性化剤；ジクミルパーオキシド、及びジターシャリブチルパーオキシド等の有機過酸化物；シリカ、及びカーボンブラック等の補強剤；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、及びマイカ等の充填剤；シランカップリング剤；伸展油；加工助剤；老化防止剤；並びに滑剤を例示することができる。
【０３１２】
加硫剤の硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄が挙げられる。硫黄の配合量は、重合体成分の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下、０．３質量部以上１０質量部以下、又は０．５質量部以上５質量部以下であってもよい。硫黄以外の加硫剤の配合量も、通常、同様の範囲で調整することができる。
【０３１３】
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド、及びテトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシメチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、及びＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、及びオルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。加硫促進剤の配合量は、重合体成分の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下、又は０．２質量部以上３質量部以下であってもよい。
【０３１４】
シランカップリング剤の例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、及びγ−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドを挙げることができる。これらは１種以上用いられ得る。シランカップリング剤としては、デグッサ社製  商品名  Ｓｉ６９（登録商標）、Ｓｉ７５（登録商標）等の市販品を用いることができる。
【０３１５】
伸展油の例としては、アロマチック系鉱物油（粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）０．９００以上１．０４９以下）、ナフテン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値：０．８５０以上０．８９９以下）、及びパラフィン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値：０．７９０以上０．８４９以下）を挙げることができる。伸展油の多環芳香族含有量は、３質量％未満、又は１質量％未満であってもよい。該多環芳香族含有量は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。伸展油の芳香族化合物含有量（ＣＡ）は、２０質量％以上であってもよい。これらの伸展油は、通常１種以上用いられる。
【０３１６】
変性共役ジエン重合体組成物の製造方法としては、例えば、変性共役ジエン重合体、補強剤、及び必要に応じて他の重合体や補強剤以外の添加剤等を、ロール及びバンバリー等の公知の混合機で混練する方法を挙げることができる。
【０３１７】
加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合の混練温度は、通常５０℃以上２００℃以下であり、８０℃以上１９０℃以下であってもよい。混練時間は、通常３０秒以上３０分以下であり、１分以上３０分以下であってもよい。加硫剤及び／又は加硫促進剤を配合する場合の混練温度は、通常１００℃以下であり、室温以上８０℃以下であってもよい。
【０３１８】
加硫剤及び／又は加硫促進剤を配合した変性共役ジエン重合体組成物に対して、プレス加硫等の加硫処理を行ってもよい。加硫処理の温度は、通常１２０℃以上２００℃以下であり、１４０℃以上１８０℃以下であってもよい。加硫処理の時間は、通常１０分〜１２０分であり、２０分〜８０分であってもよい。
【０３１９】
変性共役ジエン重合体組成物は、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性が優れるため、タイヤを形成するために好適に用いられる。タイヤは、変性共役ジエン重合体組成物、又はその加硫によって生成する加硫物を含む。
【実施例】
【０３２０】
物性評価の方法は以下のとおりである。
１．ムーニー粘度（ＭＬ1+4）
ＪＩＳ  Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。【０３２１】
２．重合体中のビニル基の含有量（単位：モル％）
赤外分光分析法により、ビニル基由来の吸収ピークである９１０ｃｍ−１付近の吸収強度を測定し、得られた吸収強度より重合体中のビニル基の含有量を求めた。【０３２２】
３．スチレンに由来する構造単位の含有量（単位：質量％）
ＪＩＳ  Ｋ６３８３（１９９５）に従って、屈折率から重合体中のスチレンに由来する単量体単位の含有量を求めた。【０３２３】
４．式（１）で表される化合物の導入率
重合反応終了後の重合溶液のマススペクトルを得た。式（１）で表される化合物に由来するピークのピーク強度から、重合溶液中の未反応の式（１）で表される化合物の量を算出し、その結果から、式（１）で表される化合物の使用量に対する変性共役ジエン重合体中への式（１）で表される化合物の導入量の割合を求めた。【０３２４】
５．耐摩耗性
リング状の加硫シートを、試験片として耐摩耗性試験に供した。アクロン摩耗試験機（上島製作所）を使用し、温度２３℃、スリップ角２５°、荷重１０ポンド、試験片の回転数３００ｒｐｍの条件下、５００回転から１５００回転での試験片の摩耗量を測定した。比較例１の試験片の摩耗量を１００として、各実施例の試験片の摩耗量を指数化した。この値が小さいことは、耐摩耗性が優れることを意味する。【０３２５】
６．ウェットグリップ性
シート状の加硫シートから打ち抜いた幅１ｍｍ又は２ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊状試験片を、ウェットグリップ性の試験に供した。粘弾性測定装置（株式会社上島製作所製）によって、初期歪み１０％、振幅２．５％及び周波数１０Ｈｚの条件下で、温度０℃での試験片の損失正接（ｔａｎδ／0℃）を測定した。比較例１の試験片の損失正接を１００として、各実施例の試験片の損失正接を指数化した。この値が大きいことは、ウェットグリップ性が優れることを意味する。【０３２６】
［実施例１］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥してから、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、重合反応器に、工業用ヘキサン１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを添加した。【０３２７】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２．１３ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３２８】
重合反応は３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。【０３２９】
次に、重合反応器内の温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル）エタン１２．１３ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３３０】
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合反応器内に添加し、重合溶液を５分間撹拌した。【０３３１】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、変性共役ジエン重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、変性共役ジエン重合体を得た。変性共役ジエン重合体の評価結果を表１に示す。【０３３２】
得られた変性共役ジエン重合体１００質量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ）７８．４質量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９（登録商標））６．４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９）６．４質量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）４７．６質量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン（登録商標）３Ｃ）１．５質量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５質量部、及びステアリン酸２質量部を、ラボプラストミルにて混練して、変性共役ジエン重合体組成物を調製した。
得られた変性共役ジエン重合体組成物に、亜鉛華２質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）ＣＺ）１質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）Ｄ）１質量部、硫黄１．４質量部を添加し、組成物を６インチロールでシートに成形した。該シートを１６０℃で５５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。【０３３３】
［実施例２］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥してから、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを、重合反応器内に添加した。【０３３４】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２．１３ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３３５】
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。【０３３６】
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル）エタン６．０７ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３３７】
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合反応器内に添加し、重合溶液を５分間撹拌した。【０３３８】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）８．０ｇ、及びペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、変性共役ジエン重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、変性共役ジエン重合体を得た。変性共役ジエン重合体の評価結果を表１に示す。【０３３９】
得られた変性共役ジエン重合体１００質量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ）７８．４質量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９（登録商標））６．４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９）６．４質量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）４７．６質量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン（登録商標）３Ｃ）１．５質量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５質量部、及びステアリン酸２質量部を、ラボプラストミルにて混練して、変性共役ジエン重合体組成物を調製した。
得られた変性共役ジエン重合体組成物に、亜鉛華２質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）ＣＺ）１質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）Ｄ）１質量部、硫黄１．４質量部をさらに添加し、組成物を６インチロールでシートに成形した。該シートを１６０℃で５５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。【０３４０】
［実施例３］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを、重合反応器内に添加した。【０３４１】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２．１３ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３４２】
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、重合反応器内に、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。【０３４３】
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）エタン１２．１３ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３４４】
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合反応器内に添加し、重合体溶液を５分間撹拌した。【０３４５】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）８．０ｇ、及びペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、変性共役ジエン重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、変性共役ジエン重合体を得た。変性共役ジエン重合体の評価結果を表１に示す。【０３４６】
得られた変性共役ジエン重合体１００質量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ）７８．４質量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９（登録商標））６．４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９）６．４質量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）４７．６質量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン（登録商標）３Ｃ）１．５質量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５質量部、及びステアリン酸２質量部を、ラボプラストミルにて混練して、変性共役ジエン重合体組成物を調製した。
得られた変性共役ジエン重合体組成物に、亜鉛華２質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）ＣＺ）１質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）Ｄ）１質量部、及び硫黄１．４質量部をさらに添加し、組成物を６インチロールでシートに成形した。該シートを１６０℃で５５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。【０３４７】
［実施例４］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを、重合反応器内に添加した。【０３４８】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２．１３ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３４９】
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、重合反応器内に、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。【０３５０】
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、２−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）エタン６．０７ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３５１】
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合反応器内に添加し、重合体溶液を５分間撹拌した。【０３５２】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、変性共役ジエン重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、変性共役ジエン重合体を得た。変性共役ジエン重合体の評価結果を表１に示す。【０３５３】
得られた変性共役ジエン重合体１００質量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ）７８．４質量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９（登録商標））６．４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９）６．４質量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）４７．６質量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン（登録商標）３Ｃ）１．５質量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５質量部、及びステアリン酸２質量部を、ラボプラストミルにて混練して、変性共役ジエン重合体組成物を調製した。
得られた変性共役ジエン重合体組成物に、亜鉛華２質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）ＣＺ）１質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）Ｄ）１質量部、硫黄１．４質量部をさらに添加し、組成物を６インチロールでシートに成形した。該シートを１６０℃で５５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。【０３５４】
［比較例１］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン１５．３ｋｇ、１，３−ブタジエン９１２ｇ、スチレン２８８ｇ、テトラヒドロフラン９．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル６．０ｍｌを、重合反応器内に添加した。【０３５５】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１８．１９ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３５６】
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン１３６８ｇとスチレン４３２ｇとを連続的に供給した。【０３５７】
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、（３−（ジエチルアミノ）プロピル）トリメトキシシラン１８．１９ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３５８】
メタノール１．２ｍｌを含むヘキサン溶液１５ｍｌを重合反応器内に添加し、重合体溶液を５分間撹拌した。【０３５９】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）１２．０ｇ、及びペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）６．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。【０３６０】
得られた重合体１００質量部、シリカ（デグッサ社製、商品名：ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ）７８．４質量部、シランカップリング剤（デグッサ社製、商品名：Ｓｉ６９（登録商標））６．４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイアブラック（登録商標）Ｎ３３９）６．４質量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）４７．６質量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン（登録商標）３Ｃ）１．５質量部、及びワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５質量部、ステアリン酸２質量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。
得られた重合体組成物に、亜鉛華２質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）ＣＺ）１質量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノール（登録商標）Ｄ）１質量部、及び硫黄１．４質量部をさらに添加し、組成物を６インチロールでシートに成形した。該シートを１６０℃で５５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。【０３６１】
［実施例５］
撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄及び乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、及びエチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを、重合反応器内に添加した。【０３６２】
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２．１３ｍｍｏｌ）を重合反応器内に添加し、重合反応を開始した。【０３６３】
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで撹拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。【０３６４】
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、重合反応器内の溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、３−（ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル）プロパン１２．１３ｍｍｏｌを添加し、さらに１５分間撹拌した。【０３６５】
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液１０ｍｌを重合反応器内に添加し、重合体溶液を５分間撹拌した。【０３６６】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＭ）８．０ｇ、及びペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に添加し、さらに撹拌して、変性共役ジエン重合体を含む重合溶液を得た。得られた重合溶液から、常温、２４時間で溶媒を蒸発させ、残渣を５５℃で１２時間減圧乾燥し、変性共役ジエン重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。【０３６７】
【表１】
2016104628.tif 000035
【国際調査報告】
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2016104628.tif 000039
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