(57)【要約】  本発明は、樹脂に対して高い帯電防止性を付与でき、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂を製造できるポリシロキサン共重合体に関する。本発明によれば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂に対して高い帯電防止性を付与でき、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂を製造できるポリシロキサン共重合体及び当該ポリシロキサン共重合体を含有する帯電防止剤を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合して得られるポリシロキサン共重合体。
式（１）：
【化１】
2015163022.tif 000009
（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｒ２とＲ３は末端で互いに結合し、ピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、ホスホラン環、ホスホリナン環又はホスホリン環を形成してもよい。但し、Ｒ２とＲ３は末端で互いに結合してピリジン環又はホスホリン環を形成する場合は、Ｒ４は存在しない。Ｘ−はアニオンを示す。ｎは０〜３の整数である。）
式（２）：
【化２】
2015163022.tif 000010
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記式（１）において、Ｑ＋がリンカチオンである請求項１に記載のポリシロキサン共重合体。
【請求項３】
前記式（１）において、Ｘ−がハロゲンアニオン又は含フッ素アニオンである請求項１又は２に記載のポリシロキサン共重合体。
【請求項４】
前記含フッ素アニオンがトリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン又はヘキサフルオロホスフェートアニオンである請求項３に記載のポリシロキサン共重合体。
【請求項５】
前記式（１）で示されるオニウム塩１モルと前記式（２）で示されるジアルコキシシラン４〜４９モルを共重合して得られる請求項１〜４のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体を含有する帯電防止剤。
【請求項７】
請求項６に記載の帯電防止剤を含有する樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂組成物がポリカーボネート樹脂組成物、アクリル樹脂組成物又はシリコーン樹脂組成物である請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
塩酸存在下、前記式（１）で示されるオニウム塩と前記式（２）で示されるジアルコキシシランとを共重合させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリシロキサン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１４年４月２１日に出願された、日本国特許出願第２０１４−０８６９７８号明細書（その開示全体が参照により本明細書中に援用される）に基づく優先権を主張する。【０００２】
本発明は、ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
カチオンがトリアルコキシシリルアルキル基を有するアンモニウム又はホスホニウムであり、アニオンがパーフルオロアルキルスルホニルイミドであるオニウム塩は、フッ素樹脂用の低分子型帯電防止剤として用いることができる旨の報告がなされている（特許文献１参照）。しかしながら、本発明者らが前記オニウム塩の１種である１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドをポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂の帯電防止剤として用いたところ、シリコーン樹脂に対しては帯電防止性能を付与できたものの、ポリカーボネート樹脂及びアクリル樹脂に対しては実用的な帯電防止性能を付与できないことが分かった。また、シリコーン樹脂に対しては、シリコーン樹脂の硬化反応が十分に進行せず、光学用粘着剤として実用的な強度特性のシリコーン樹脂組成物が得られないことが分かった（後述の比較例参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２４８１６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂に対して高い帯電防止性を付与でき、かつ光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂を製造できるポリシロキサン共重合体及び当該ポリシロキサン共重合体を含有する帯電防止剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、式（１）で示されるオニウム塩と式（２）で示されるジアルコキシシランを共重合することで得られるポリシロキサン共重合体を見出し、さらに当該ポリシロキサン共重合体を帯電防止剤としてポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂に使用したところ、各々の樹脂に対して高い帯電防止性能を付与できることを見出した。また、シリコーン樹脂の硬化反応が円滑に進行し、光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
即ち本発明は、式（１）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という）と式（２）で示されるジアルコキシシラン（以下、ジアルコキシシラン（２）という）を共重合することにより得られるポリシロキサン共重合体（以下、ポリシロキサン共重合体という）に関する。【０００８】
式（１）：【０００９】
【化１】
2015163022.tif 000002
（式中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示す。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２〜Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｒ２とＲ３は末端で互いに結合し、ピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、ホスホラン環、ホスホリナン環又はホスホリン環を形成してもよい。但し、ピリジン環又はホスホリン環を形成する場合は、Ｒ４は存在しない。Ｘ−はアニオンを示す。ｎは０〜３の整数である。）、【００１０】
式（２）：【００１１】
【化２】
2015163022.tif 000003
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリシロキサン共重合体は、帯電防止剤として用いることができ、当該帯電防止剤をポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂に用いることで、高い帯電防止性能を有する樹脂組成物を製造できる。また、本発明のポリシロキサン共重合体を用いると光学用粘着剤として実用的な強度特性を有するシリコーン樹脂組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１４】
式（１）中、Ｑ＋は窒素カチオン又はリンカチオンを示し、リンカチオンが好ましい。Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基が挙げられ、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ２〜Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示し、直鎖及び分枝鎖状のいずれであってもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基が好ましく、ブチル基が特に好ましい。Ｒ２とＲ３は末端で互いに結合し、ピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、ホスホラン環、ホスホリナン環又はホスホリン環を形成してもよい。但し、Ｒ２とＲ３は末端で互いに結合してピリジン環又はホスホリン環を形成する場合は、Ｒ４は存在しない。Ｘ−はアニオンを示す。Ｘ−としてはハロゲンアニオン又は含フッ素アニオンが挙げられ、ハロゲンアニオンとしてはクロロアニオン、ブロモアニオン、ヨードアニオンが好ましく、クロロアニオンがより好ましい。含フッ素アニオンとしてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、テトラフルオロボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオンが好ましく、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンがより好ましい。
【００１５】
オニウム塩（１）の具体例としては、１，１，１−トリメチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］アンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
【００１６】
１，１，１−トリメチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリメチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリエチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリブチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリヘキシル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１，１−トリオクチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
【００１７】
１−メチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピロリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
【００１８】
１−メチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ヘキシル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピペリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
【００１９】
１−［（トリメトキシシリル）メチル］ピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］ピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］ピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［（トリメトキシシリル）メチル］−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］−２−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［（トリメトキシシリル）メチル］−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］−３−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［（トリメトキシシリル）メチル］−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−［４−（トリメトキシシリル）ブチル］−４−メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
【００２０】
本発明で用いるオニウム塩（１）は、特開２０１０−２４８１６５号公報に記載の方法に準じて製造することができる。その代表的な方法を下記の反応式１において説明する。なお、当該反応式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ、Ｘ及びｎは前記に同じであり、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。
【００２１】
【化３】
2015163022.tif 000004
【００２２】
式（５）で表されるアミン類（以下、アミン類（５ａ）という。）又はホスフィン類（以下、ホスフィン類（５ｂ）という。）を、式（６）で表されるアルキルハライド類（以下、アルキルハライド類（６）という。）と四級化反応させて、式（７）で表されるオニウム＝ハライド（以下、オニウム＝ハライド類（７）という。）が製造される。Ｘ−がハロゲンアニオンである場合、オニウム＝ハライド類（７）を、オニウム塩（１）として使用することができる。
【００２３】
次に、オニウム＝ハライド類（７）と、式（８）で表されるアルキル金属塩という。）とのイオン交換反応により、オニウム塩（１）が製造できる。
【００２４】
アミン類（５ａ）としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、
【００２５】
１−メチルピロリジン、１−メチルピペリジン、１−エチルピロリジン、１−エチルピペリジン、１−プロピルピロリジン、１−プロピルピペリジン、１−イソプロピルピロリジン、１−イソプロピルピペリジン、１−ブチルピロリジン、１−ブチルピペリジン、１−ペンチルピロリジン、１−ペンチルピペリジン、１−ヘキシルピロリジン、１−ヘキシルピペリジン、１−メチル−２−メチルピロリジン、１−メチル−２−メチルピペリジン、１−メチル−３−メチルピロリジン、１−メチル−３−メチルピペリジン、１−メチル−４−メチルピペリジン、１−メチル−２−エチルピロリジン、１−メチル−２−プロピルピロリジン、１−メチル−２−イソプロピルピロリジン、１−メチル−２−ブチルピロリジン、１−メチル−２−イソブチルピロリジン、１−メチル−２−ｓｅｃ−ブチルピロリジン、１−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルピロリジン、
【００２６】
ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４−エチルピリジン、２−プロピルピリジン、３−プロピルピリジン、４−プロピルピリジン、２−プロピルピリジン、３−プロピルピリジン、４−プロピルピリジン、２−イソプロピルピリジン、３−イソプロピルピリジン、４−イソプロピルピリジン、２−ブチルピリジン、３−ブチルピリジン、４−ブチルピリジン、２−イソブチルピリジン、３−イソブチルピリジン、４−イソブチルピリジン、２−ｓｅｃ−ブチルピリジン、３−ｓｅｃ−ブチルピリジン、４−ｓｅｃ−ブチルピリジン、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン等が挙げられる。
【００２７】
ホスフィン類（５ｂ）としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリペンチルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、トリヘプチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、
【００２８】
１−メチルホスホラン、１−メチルホスホリナン、１−エチルホスホラン、１−エチルホスホリナン、１−プロピルホスホラン、１−プロピルホスホリナン、１−イソプロピルホスホラン、１−イソプロピルホスホリナン、１−ブチルホスホラン、１−ブチルホスホリナン、１−ペンチルホスホラン、１−ペンチルホスホリナン、１−ヘキシルホスホラン、１−ヘキシルホスホリナン、１−メチル−２−メチルホスホラン、１−メチル−２−メチルホスホリナン、１−メチル−３−メチルホスホラン、１−メチル−３−メチルホスホリナン、１−メチル−４−メチルホスホリナン、１−メチル−２−エチルホスホラン、１−メチル−２−プロピルホスホラン、１−メチル−２−イソプロピルホスホラン、１−メチル−２−ブチルホスホラン、１−メチル−２−イソブチルホスホラン、１−メチル−２−ｓｅｃ−ブチルホスホラン、１−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルホスホラン、
【００２９】
ホスホリン、２−メチルホスホリン、３−メチルホスホリン、４−メチルホスホリン、２−エチルホスホリン、３−エチルホスホリン、４−エチルホスホリン、２−プロピルホスホリン、３−プロピルホスホリン、４−プロピルホスホリン、２−プロピルホスホリン、３−プロピルホスホリン、４−プロピルホスホリン、２−イソプロピルホスホリン、３−イソプロピルホスホリン、４−イソプロピルホスホリン、２−ブチルホスホリン、３−ブチルホスホリン、４−ブチルホスホリン、２−イソブチルホスホリン、３−イソブチルホスホリン、４−イソブチルホスホリン、２−ｓｅｃ−ブチルホスホリン、３−ｓｅｃ−ブチルホスホリン、４−ｓｅｃ−ブチルホスホリン、２−ｔｅｒｔ−ブチルホスホリン、３−ｔｅｒｔ−ブチルホスホリン、４−ｔｅｒｔ−ブチルホスホリン等が挙げられる。
【００３０】
アルキルハライド類（６）としては、例えば、クロロメチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、４−クロロブチルトリメトキシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、４−クロロブチルトリエトキシラン、クロロメチルトリプロポキシシラン、２−クロロエチルトリプロポキシラン、３−クロロプロピルトリプロポキシシラン、４−クロロブチルトリプロポキシラン、クロロメチルトリブトキシシラン、２−クロロエチルトリブトキシラン、３−クロロプロピルトリブトキシシラン、４−クロロブチルトリブトキシラン、ブロモメチルトリメトキシシラン、２−ブロモエチルトリメトキシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、４−ブロモブチルトリメトキシラン、ブロモメチルトリエトキシシラン、２−ブロモエチルトリエトキシラン、３−ブロモプロピルトリエトキシシラン、４−ブロモブチルトリエトキシラン、ブロモメチルトリプロポキシシラン、２−ブロモエチルトリプロポキシラン、３−ブロモプロピルトリプロポキシシラン、４−ブロモブチルトリプロポキシラン、ブロモメチルトリブトキシシラン、２−ブロモエチルトリブトキシラン、３−ブロモプロピルトリブトキシシラン、４−ブロモブチルトリブトキシラン、ヨ−ドメチルトリメトキシシラン、２−ヨ−ドエチルトリメトキシラン、３−ヨ−ドプロピルトリメトキシシラン、４−ヨ−ドブチルトリメトキシラン、ヨ−ドメチルトリエトキシシラン、２−ヨ−ドエチルトリエトキシラン、３−ヨ−ドプロピルトリエトキシシラン、４−ヨ−ドブチルトリエトキシラン、ヨ−ドメチルトリプロポキシシラン、２−ヨ−ドエチルトリプロポキシラン、３−ヨ−ドプロピルトリポロポキシシラン、４−ヨ−ドブチルトリプロポキシラン、ヨ−ドメチルトリブトキシシラン、２−ヨ−ドエチルトリブトキシラン、３−ヨ−ドプロピルトリブトキシシラン、４−ヨ−ドブチルトリブトキシラン等が挙げられる。
【００３１】
式（５）で表されるアミン類又はホスフィン類と、アルキルハライド類（６）との四級化反応は、溶媒を使用してもしなくてもよい。溶媒を使用するときの溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００３２】
アルキルハライド類（６）の使用量は、式（５）で表されるアミン類又はホスフィン類１モルに対して０．７モル以上であればよく、好ましくは０、９〜１．５モルである。
【００３３】
アルカリ金属塩（８）としては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム、テトラフルオロボレートリチウム、テトラフルオロボレートナトリウム、テトラフルオロボレートカリウム、ヘキサフルオロホスフェートリチウム、ヘキサフルオロホスフェートナトリウム、ヘキサフルオロホスフェートカリウム等の含フッ素アニオンのアルカリ金属塩が挙げられる。
【００３４】
アニオンのカウンターカチオンを形成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。
【００３５】
イオン交換反応におけるアルカリ金属塩（６）の使用量は、オニウム＝ハライド類（５）１モルに対して、通常０．８モル以上、好ましくは０．９モル〜１．２モルであり、より好ましくは１〜１．０５モルである。
【００３６】
イオン交換反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。使用量は特に制限はないが、オニウム＝ハライド類（５）１重量部に対して通常１０重量部以下、好ましくは１〜１０重量部であり、特に好ましくは２〜６重量部である。
【００３７】
オニウム＝ハライド類（５）、アルカリ金属塩（６）及び溶媒の混合順序は特に限定されず、オニウム＝ハライド類（５）と溶媒を混合した後にアルカリ金属塩（６）を添加してもよいし、アルカリ金属塩（６）と溶媒を混合した後にオニウム＝ハライド類（５）を添加してもよい。
【００３８】
イオン交換反応における反応温度は、通常１０℃以上、好ましくは１０〜６０℃、特に好ましくは１０〜３０℃である。
【００３９】
反応終了後の反応液からオニウム塩（１）を分離するには、溶媒及び生成する無機塩を反応液から除去する。得られた反応液中に無機塩が析出していれば、反応液を濾過して析出の無機塩を除き、次いで濃縮、ろ過、抽出等の単位操作を適宜組み合わせて、オニウム塩（１）を単離する。また、得られた反応液中に無機塩が析出していない場合には、反応液を濃縮して無機塩を析出させ、ろ過で無機塩を除去した後、濃縮、ろ過、抽出等の単位操作を適宜組み合わせて、オニウム塩（１）を単離する。
【００４０】
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。Ｒ５は同一または異なっていてもよく、Ｒ５としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基等が挙げられ、メチル基及びフェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００４１】
ジアルコキシシラン（２）の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルブチルジメトキシシラン、メチルペンチルジメトキシシラン、メチルヘキシルジメトキシシラン、メチルへプチルジメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン、メチルノニルジメトキシシラン、メチルデシルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルベンジルジメトキシシラン、メチルナフチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルプロピルジエトキシシラン、メチルブチルジエトキシシラン、メチルペンチルジエトキシシラン、メチルヘキシルジエトキシシラン、メチルへプチルジエトキシシラン、メチルオクチルジエトキシシラン、メチルノニルジエトキシシラン、メチルデシルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチルベンジルジエトキシシラン、メチルナフチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジプロピルジプロポキシシラン、メチルエチルジプロポキシシラン、メチルプロピルジプロポキシシラン、メチルブチルジプロポキシシラン、メチルペンチルジプロポキシシラン、メチルヘキシルジプロポキシシラン、メチルへプチルジプロポキシシラン、メチルオクチルジプロポキシシラン、メチルノニルジプロポキシシラン、メチルデシルジプロポキシシラン、メチルフェニルジプロポキシシラン、メチルベンジルジプロポキシシラン、メチルナフチルジプロポキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジプロポキシシラン等が挙げられ、ジメチルジメトキシシランが好ましい。
【００４２】
ジアルコキシシラン（２）は市販品を用いてもよいし、公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
【００４３】
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合は、通常、オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の混合物に、オニウム塩（１）及びジアルコキシシラン（２）の両方を溶解する有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等）を加えて溶液とした後、その溶液に加水分解反応の触媒となる酸（以下、酸（３）という。）又は塩基（以下、塩基（４）という。）と水を滴下して行われる。酸（３）又は塩基（４）は、水溶液で滴下しても良い。オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）の量論比は、通常オニウム塩（１）１モルに対してジアルコキシシラン（２）４〜４９モル、好ましくはオニウム塩（１）１モルに対してジアルコキシシラン（２）４〜１６モル、より好ましくはオニウム塩（１）１モルに対してジアルコキシシラン（２）４〜８モルである。なお、オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合において、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシランを含有させて得た共重合体は、上記トリアルコキシシランを含有させないポリシロキサン共重合体に比べて、樹脂に対する帯電防止付与性能が低下する傾向がある。このため、オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合体は、上記トリアルコキシシランを含有しないものである。また、その他の任意成分として、帯電防止性発現の効果を損なわない範囲でモノアルコキシシラン、テトラアルコキシシランを混合し共重合しても良い。モノアルコキシシランの具体例としては、トリメチルメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、ビニルジメチルプロポキシシラン等が挙げられ、テトラアルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）を溶解する有機溶媒の使用量は、特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０重量部以下、好ましくは０．５〜１０重量部であり、特に好ましくは１〜５重量部である。
【００４５】
酸（３）としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸一水和物等が挙げられ、塩酸が特に好ましい。酸（３）の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、０．００１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．２モルである。
【００４６】
塩基（４）としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。塩基（４）の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、０．００１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．２モルである。
【００４７】
共重合に用いる水の使用量は、通常、オニウム塩（１）１モルに対して、４〜４９モルである。
【００４８】
オニウム塩（１）とジアルコキシシラン（２）との共重合の反応温度は特に制限はないが、通常１０〜８０℃、好ましくは２０〜４０℃である。反応時間としては、通常３時間以上、好ましくは３〜７２時間である。
【００４９】
ポリシロキサン共重合体は前記反応によって得られる反応混合物を濃縮することで得られ、得られたポリシロキサン共重合体は必要に応じて混和しない有機溶媒（ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等）で洗浄してもよい。
【００５０】
共重合に用いる有機溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、オニウム塩（１）１重量部に対して通常２０重量部以下、好ましくは２〜９重量部である。
【００５１】
反応混合物の濃縮温度に特に制限はないが、通常１０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃である。
【００５２】
このようにして得られたポリシロキサン共重合体は、樹脂に練りこむことで、樹脂に対して帯電防止性能を付与することができる。前記樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。従って、本発明は、上記ポリシロキサン共重合体を樹脂に添加（例えば、混練。）する工程を含む、樹脂に対して帯電防止性能を付与する方法をも提供する。さらに、本発明は、上記ポリシロキサン共重合体の、帯電防止剤としての、特に、樹脂に対して帯電防止性能を付与するための使用をも提供する。
【００５３】
また、ポリシロキサン共重合体を樹脂に練りこむ際は、加熱溶融して混練しても良いし、適当な溶媒（例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル、トルエン等）と混合して溶液を調製した後、当該溶液を塗布し、溶媒を除去する等の方法により、樹脂を成型しても良い。光硬化性の樹脂の場合、ポリシロキサン共重合体を含む樹脂又はその溶液を塗布後、当該塗布面を紫外線照射により硬化させても良い。
【００５４】
ポリシロキサン共重合体の樹脂に対する添加量に関しては、特に制限はないが、好ましくは樹脂１重量部に対して０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【実施例】
【００５５】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。実施例中、１Ｈ−ＮＭＲは日本電子データム株式会社製ＡＬ−４００を使用し、４００ＭＨｚでテトラメチルシランを基準としてケミカルシフトを算出した。また、表面抵抗率は、三菱化学株式会社製ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて、２３±３℃、湿度４５±５％の条件下で測定した。【００５６】
製造例１
撹拌装置を備えた５００ｍＬのガラス反応器に、窒素雰囲気下、ジメトキシジメチルシラン５１．６４ｇ（０．４モル）、イソプロピルアルコール４０．３４ｇ及び特開２０１０−２４８１６５号公報に記載の方法により製造した１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド３０．７７ｇ（０．０５モル）を仕込んだ。得られた混合物に対して、０．１規定塩酸８．４７ｇを室温で滴下した後、さらに室温で１６時間撹拌して得た反応混合物をロータリーエバポレーターで８０℃下４時間濃縮した。得られた濃縮残渣をｎ−ヘキサン８０ｇで２回分液洗浄し、さらにロータリーエバポレーターを用いて８０℃で５時間濃縮することにより、淡黄色液体のポリシロキサン共重合体Ａ３３．１４ｇを得た。その１Ｈ−ＮＭＲ分析結果を以下に示す。【００５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）４．４０−４．００（ｍ，０．５Ｈ），３．７０−３．４０（ｍ，２Ｈ），２．４０−２．００（ｍ，８Ｈ），１．８０−１．６０（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．４０（ｍ，１２Ｈ），１．３０−１．１０（ｍ，３Ｈ），１．１０−０．９０（ｍ，９Ｈ），０．９０−０．７０（ｍ，２Ｈ），０．３０−０．００（ｍ，２０Ｈ）【００５８】
製造例２
０．１規定塩酸を１０．８３ｇ用いた以外は、製造例１と同様にして白色懸濁液体のポリシロキサン共重合体Ｂ３８．５６ｇを得た。【００５９】
実施例１
５０ｍＬのサンプル瓶にポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製、カリバー（登録商標）２００−１３  ＮＡＴ）３．２ｇとジクロロメタン２０ｍＬを入れ、ポリカーボネート樹脂を溶解させてポリカーボネート樹脂のジクロロメタン溶液を調製した。その溶液に帯電防止剤として製造例１で得たポリシロキサン共重合体Ａ１．６ｍｇを添加し、完溶させた後に金型（縦１２ｃｍ×横２０ｃｍ×深さ２ｃｍ）へ流し込み、室温で１時間、４０℃で１時間乾燥させ、ポリカーボネート樹脂組成物の試験片（膜厚０．１±０．０２ｍｍ）を作成した。得られた試験片の表面抵抗率の測定結果を表１に示す。【００６０】
実施例２
ポリシロキサン共重合体Ａを３．２ｍｇ用いた以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６１】
実施例３
ポリシロキサン共重合体Ａを１６ｍｇ用いた以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６２】
実施例４
ポリシロキサン共重合体Ａを３２ｍｇ用いた以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６３】
実施例５
製造例２で得たポリシロキサン共重合体Ｂを３２ｍｇ用いた以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６４】
比較例１
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢを添加しない以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６５】
比較例２
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢの代わりに、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。【００６６】
【表１】
2015163022.tif 000005
【００６７】
実施例６
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ：新中村化学工業株式会社製）０．５０ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ａ−ＴＭＮ−３ＬＭ−Ｎ：新中村化学工業株式会社製）１．５０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ：新中村化学工業株式会社製）０．５０ｇ、帯電防止剤として製造例１で得たポリシロキサン共重合体Ａ０．５４ｇ、イソプロピルアルコール１．７５ｇ、コロイダルシリカのＩＰＡ分散液（ＩＰＡ−ＳＴ：シリカ固形分３０ｗｔ％、日産化学工業株式会社製）３．６０ｇ及び光重合開始剤として２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン０．１５ｇを混合した。得られた混合物を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムの片面にバーコーターを用いて乾燥膜厚が約５μｍとなるよう塗布した後、塗膜側に高圧水銀ＵＶランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を積算光量約４００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して、塗膜を硬化させることによって、アクリル樹脂でハードコートされた試験片を作成した。得られた試験片のハードコート面の表面抵抗率の測定結果を表２に示す。【００６８】
実施例７
製造例２で得たポリシロキサン共重合体Ｂを０．５４ｇ用いた以外は、実施例６と同様にしてアクリル樹脂でハードコートされた試験片を作成した。得られた試験片のハードコート面の表面抵抗率の測定結果を表２に示す。【００６９】
比較例３
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢを添加しない以外は、実施例６と同様にしてアクリル樹脂でハードコートされた試験片を作成した。得られた試験片のハードコート面の表面抵抗率の測定結果を表２に示す。【００７０】
比較例４
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢの代わりに、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．５４ｇを用いた以外は、実施例６と同様にしてアクリル樹脂でハードコートされた試験片を作成した。得られた試験片のハードコート面の表面抵抗率の測定結果を表２に示す。【００７１】
【表２】
2015163022.tif 000006
【００７２】
実施例８
メタクリル酸メチル５．００ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２０ｇ及び帯電防止剤として製造例１で得たポリシロキサン共重合体Ａ５ｍｇを混合し、得られた混合物をプラスティック容器（内径５ｃｍ×深さ１．５ｃｍの円筒形）に流し込み、５０℃で１０時間硬化させて厚さ約２ｍｍのポリメチルメタクリレート樹脂の試験片を作成した。得られた試験片の表面抵抗率の測定結果を表３に示す。【００７３】
比較例５
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢを添加しない以外は、実施例８と同様にしてポリメチルメタクリレート樹脂の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表３に示す。【００７４】
比較例６
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢの代わりに、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５ｍｇを用いた以外は、実施例８と同様にしてポリメチルメタクリレート樹脂の試験片を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表３に示す。【００７５】
【表３】
2015163022.tif 000007
【００７６】
実施例９
過酸化物硬化型シリコーン粘着剤ＫＲ−１０１−１０（固形分６０％、信越化学工業株式会社製）４．０ｇ、硬化剤ＢＰＯ（過酸化ベンゾイル）０．０８ｇ、酢酸エチル６．２ｇ及び帯電防止剤として実施例１で得たポリシロキサン共重合体Ａ４８ｍｇを混合してシリコーン樹脂粘着剤を得た。前記シリコーン樹脂粘着剤をポリエチレンテレフタラートフィルム（離型紙）の片面にバーコーターを用いて乾燥膜厚が約８μｍとなるよう塗布し、９０℃で３分間、１６０℃で２分間加熱乾燥させてシリコーン樹脂粘着剤層を作成し、その表面抵抗率を測定した。その結果を表４に示す。
前記粘着剤層を有する面にトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を貼り合わせ、２５℃、５０％ＲＨで１時間エージングして試験用フィルムを作成した。試験用フィルムから離型紙を剥離した際の離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表４に示す。
Ａ：離型紙への粘着剤の付着が認められない。
Ｂ：離型紙への部分的な粘着剤の付着が認められる。
Ｃ：離型紙への大部分の粘着剤の付着が認められる。【００７７】
比較例７
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢを添加しない以外は実施例９と同様にしてシリコーン樹脂粘着剤層及び試験用フィルムを作成し、その表面抵抗率を測定するとともに、離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表４に示す。【００７８】
比較例８
ポリシロキサン共重合体Ａ又はＢの代わりに、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，１，１−トリブチルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は実施例９と同様にしてシリコーン樹脂粘着剤層及び試験用フィルムを作成し、その表面抵抗率を測定するとともに、離型紙への粘着剤の付着状態を目視で評価した。その結果を表４に示す。【００７９】
【表４】
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【国際調査報告】
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