(57)【要約】  長期保存時においても沈殿物の発生がなく、優れた低燃費性を有する、加えて湿式クラッチ摩擦特性に優れた潤滑油組成物を提供する。（Ａ）１００℃における動粘度が２.５〜２０ｍｍ2／ｓであり、２環以上の芳香族含有量が０.４質量％以上である潤滑油基油に、（Ｂ）有機モリブデン化合物を組成物全量基準でモリブデン元素換算量として０.０７５〜０.１質量％、及び（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミド、（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１００℃における動粘度が２.５〜２０ｍｍ2／ｓであり、２環以上の芳香族含有量が０.４質量％以上である潤滑油基油に、（Ｂ）有機モリブデン化合物を組成物全量基準でモリブデン元素換算量として、７５０〜１０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミド、（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｆ）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種のリン化合物を含有する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ２／ｓである請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドを窒素元素換算量で０.０８〜０.３質量％を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤をアルカリ土類金属元素換算量で０.０１〜０.１６質量％を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛を亜鉛元素換算量で０.０１〜０.１質量％を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｆ）（亜）リン酸エステル類はリン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種をリン元素換算量で０.１質量％以下含有する請求項２〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
硫酸灰分が１質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物、なかでもエンジン用潤滑油組成物に関し、低燃費性に加え、湿式クラッチの摩擦特性に優れる、特に二輪車用４サイクルエンジン用として好適に用いられる潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
石油危機を契機に実施され始めた自動車の低燃費化は、資源保護および環境保護の観点から、依然重要課題の一つであり、そのニーズは近年ますます大きくなってきている。自動車の燃費向上は車体重量の軽量化、エンジンの燃焼改善、およびエンジンや駆動系の低摩擦化により行われてきた。エンジンの低摩擦化には、動弁系機構の改良、摺動部材の表面粗さ低減、および低燃費エンジン油の使用などがある。
これらの中で、低燃費エンジン油の使用は、費用対効果に優れていることから、市場においても一般的になりつつある。エンジン油による低燃費対策としてはピストン系や軸受部などの流体潤滑条件下における摩擦損失の低減を意図した低粘度化が検討されており、また、動弁系などの混合潤滑下および境界潤滑下における摩擦損失の低減を意図した有機モリブデン化合物のような摩擦低減剤の添加が必須と考えられている。【０００３】
また、エンジンだけでなく変速機や変速機の動力伝達部（湿式クラッチ）を１つのクランクケースに納めた二輪車用４サイクルエンジンに使用される潤滑油においては、エンジン油及び変速機油の双方の要求性能を満たす必要があり、上記同様、省燃費性能への要望が高まってきている。そして上述のエンジンや駆動装置並びに二輪車用４サイクルエンジンは小型・軽量化、高出力化がさらに進められ、それに伴い、これらに使用される潤滑油への熱負荷がこれまで以上に高くなり、高温における省燃費性能も重視される傾向にある。
特に二輪車用４サイクルエンジンは四輪車のエンジンと比べエンジンの回転数領域が広い上に常用回転数が高く、走行条件によりエンジン油温度が低温から高温まで大きく変動するため、低温から高温においても安定した省燃費性能を有するエンジン油が要望される。【０００４】
省燃費エンジン油としては、例えば、特許文献１には、１００℃での動粘度が２〜８ｍｍ２／ｓで、芳香族含有量が１５質量％の基油に特定の添加剤（アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤、モリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤等）を特定量含有するエンジン油組成物が提案されている。
しかしながら、一般的な省燃費エンジン油をそのまま二輪車用４サイクルエンジンに適用した場合、湿式クラッチの滑りが著しく、クラッチの動力伝達能力に劣るだけでなく、変速フィーリングの悪化、摩擦材の加熱、焼け、摩耗、破損等の発生が懸念され、省燃費性と湿式クラッチの滑り防止を両立することが極めて困難であることは当業者の常識的な見解となっていた。したがって、このような省燃費エンジン油の使用はクラッチ滑り対策がなされた特殊な二輪車への適用にとどまっている。
一方、特許文献２には、１００℃での動粘度が３〜１０ｍｍ２／ｓの基油又はこれを１５質量％以上含有する混合基油に特定の添加剤（亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、金属系清浄剤、摩擦調整剤等）を含有させた二輪車用４サイクルエンジン油組成物が提案されている。しかしながら、この二輪車用４サイクルエンジン油組成物は、オイル消費量を低減し、エンジン回転数が３０００〜１３０００ｒｐｍにかけて優れた省燃費性能を有するもので、摩擦調整剤としての硫化オキシモリブデンジオクチルジチオホスフェートは、クラッチの滑りを考慮して、０.６２質量％（モリブデン元素の濃度を１０質量％とするとモリブデン元素換算量として、６２０質量ｐｐｍ）しか添加されておらず、省燃費効果に多少劣るという問題があった。
ＪＡＳＯ二輪車用４サイクル油規格（Ｔ903：2011）ではクラッチ性能に基づき、エンジン油性能をＭＡ１、ＭＡ２およびＭＢの３つに分類し、車両に応じた適切な使用を求めている。このため、広く一般に使用可能な、中温から高温において省燃費に優れ、かつ湿式クラッチの摩擦特性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３０２３７８号公報
【特許文献２】特開２０００−０８７０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
省燃費油には金属間摩擦係数を低減する効果の高い、モリブデン化合物がしばしば使用される。しかしながら単純にモリブデン化合物を多く配合した潤滑油は、クラッチの摩擦係数が低くなり、先に述べた二輪車用のクラッチ性能を保持できなくなる。またモリブデンはその使用量を多くしたほうが、その摩擦低減効果が大きくなるが、モリブデン化合物を低粘度基油に配合すると、長期保存時においても沈殿物が発生する不具合が生じる。
本発明は、優れた低燃費性を有しながら、クラッチ性能も満足し、また長期保存時においても沈殿物の発生がない潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有する潤滑油組成物が、モリブデン化合物をより多く含有しながらクラッチ性能も満足し、長期保存時においても沈殿物の発生がなく、優れた長寿命性を有し、かつ優れた低燃費性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
本発明は、（Ａ）１００℃における動粘度が２.５〜２０ｍｍ2／ｓであり、２環以上の芳香族含有量が０.４質量％以上である潤滑油基油に、（Ｂ）有機モリブデン化合物を組成物全量基準でモリブデン元素換算量として、７５０〜１０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミド、（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物である。
また、上記潤滑油組成物は、さらに、（Ｆ）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
また、前記潤滑油組成物の（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度は３〜９ｍｍ２/ｓであることが好ましい。
また、前記潤滑油組成物の（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドは窒素元素換算量で０.０８〜０.３質量％であることが好ましい。
また、前記潤滑油組成物の（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤はアルカリ土類金属元素換算量で０.０１〜０.１６質量％であることが好ましい。
また、潤滑油組成物の前記（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛は亜鉛元素換算量で０.０１〜０.１質量％を含有することが好ましい。
また、前記潤滑油組成物の（Ｆ）（亜）リン酸エステル類はリン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種をリン元素換算量で０.１質量％以下であることが好ましい。
また前記潤滑油組成物の硫酸灰分は１質量％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の潤滑油組成物は、優れた低燃費性を有しながら、クラッチ性能も満足し、また長期保存でも沈殿物の発生がないという格別の効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明における潤滑油基油（Ａ）は、１００℃における動粘度が２.５〜２０ｍｍ2／ｓであり、２環以上の芳香族含有量が０.４質量％以上のものであれば、特に限定されるものではなく、通常エンジン油組成物の潤滑油基油として用いられているものであれば、鉱油、合成油を問わず使用することができる。
この潤滑油基油（Ａ）の１００℃での動粘度は、３〜９ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは３.５ｍｍ２／ｓ以上であり、さらに好ましくは４.０ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにより好ましくは４.５ｍｍ２／ｓ以上である。また、８ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、より好ましくは７.５ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下であり、特に好ましくは６.７ｍｍ２／ｓ以下である。
１００℃における動粘度が２.５ｍｍ２／ｓ未満の場合、クラッチ性能が低下し、長期保存時において沈殿物が発生し易くなり、また、２０ｍｍ2／ｓを超えると低燃費効果が小さくなり、また低温粘度特性が悪化する。一方、その動粘度が２.５ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなる。
【００１１】
さらに、潤滑油基油（Ａ）中の２環以上の芳香族含有量は、好ましくは０.５質量％以上、より好ましくは０.６質量％以上である。この潤滑油基油（Ａ）の２環以上の芳香族含有量が０.４質量％未満では、潤滑油組成物の高温清浄性及び耐コーキング性（耐熱性）を十分に向上させることができない。なお、熱安定性の観点から、この２環以上の芳香族含有量は１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、特には１質量％以下が好ましい。
なお、本発明において、１００℃での動粘度とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を指し、２環以上の芳香族含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（Atsushi Matsunaga, Anal. Chem. 1983, 55, 1375-1379「Separation of Aromatic and Polar Compounds in Fossil Fuel Liquids by Liquid Chromatography」参照）により測定されるものである。  
【００１２】
本発明の潤滑油基油（Ａ）は、粘度指数が８０以上であることが好ましく、８５以上であることが更に好ましく、９０以上であることが特に好ましい。基油の粘度指数が８０未満であると、低温での粘度が高くなり始動性が悪化する恐れがある。なお、本発明において、粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
【００１３】
また、本発明の潤滑油基油（Ａ）のＮＯＡＣＫ蒸発量は２０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１６質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量を２０質量％以下とすることで、高温条件下での潤滑油の蒸発損失がより小さく、排ガス浄化装置やピストンや燃焼室への堆積による悪影響を回避できる潤滑油組成物を得ることが可能となる。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ  Ｌ‐４０‐Ｔ‐８７に準拠して、２５０℃、−２０ｍｍＨ２Ｏ、１時間の条件下で潤滑油試料６０ｇを蒸発させたときの蒸発量を意味する。
【００１４】
本発明における潤滑油基油は、前述の潤滑油基油の条件を満たす限りにおいて、上記鉱油系基油または合成系基油を単独で用いることができるほか、２種類以上の鉱油系基油、または２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油の混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。
鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の潤滑油基油等が例示できる。
【００１５】
合成系基油としては、ポリ‐α‐オレフィン（例えば、ポリブテン、１‐オクテンオリゴマー、１‐デセンオリゴマー、エチレン‐プロピレンオリゴマー等）若しくはその水素化物、イソブテンオリゴマー若しくはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル類（例えば、ジブチルマレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ‐２‐エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ‐２‐エチルヘキシルセバケート等）、α‐オレフィンとジエステル類との共重合体、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール‐２‐エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が例示できる。
【００１６】
本発明の潤滑油基油（Ａ）は、飽和炭化水素分が９０％以上である基油（Ａ−１）と、飽和炭化水素分が９０質量％未満である基油（Ａ−２）を混合したものからなることが好ましい。
【００１７】
上記基油（Ａ−１）の１００℃での動粘度は、好ましくは２.０ｍｍ２／ｓ以上であり、より好ましくは３.０ｍｍ２／ｓ以上であり、より好ましくは３.５ｍｍ２／ｓ以上であり、特に好ましくは４.０ｍｍ２／ｓ以上である。また１３ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは８ｍｍ２／ｓ以下であり、特に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下である。
基油（Ａ−１）の１００℃での動粘度が１３ｍｍ２／ｓを超える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が２.０ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなる。
【００１８】
また、上記基油（Ａ−１）は、ＡＰＩ（米国石油学会）による基油分類に基づく分類でグループＩＩ及びグループＩＩＩに分類されるもの、およびワックスを異性化した基油であることが好ましい。
なお、本発明において、飽和炭化水素分は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２００７で測定された値を意味する。
【００１９】
上記基油（Ａ−１）の製造方法については、特に制限はないが、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を、脱硫、水素化分解し、設定された粘度グレードに分留、あるいはその残油を溶剤脱ろう、あるいは接触脱ろうし、必要であればさらに、溶剤抽出、水素化し基油としたものが好ましい。
【００２０】
上記基油（Ａ−１）には、また、近年は、常圧蒸留残油をさらに減圧蒸留し、必要な粘度グレードに分留した後、溶剤精製、水素化精製等のプロセスを経て、溶剤脱ろうして製造する基油製造過程において、脱ろう過程において副性する、石油系ワックスを、水素化異性化した石油系ワックス異性化潤滑油基油や、フィッシャー・トロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造されるＧＴＬ系ワックス異性化潤滑油基油等も含まれる。この場合のワックス異性化潤滑油基油の基本的な製造過程は水素化分解基油の製造方法と同じである。
【００２１】
上記基油（Ａ−１）の％ＣＡは、特に制限はないが、３未満が好ましく、より好ましくは２以下であり、より一層好ましくは１以下であり、最も好ましくは実質的に０である。１０を超すと本発明の目的の一つである耐熱性の向上が不十分となる。
なお、上記％ＣＡはとは、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）で測定した値を意味する。
【００２２】
また、上記基油（Ａ−１）の硫黄分は、特に制限はないが、一実施態様では０.０３質量％以下であり、他の実施態様では０.０１質量％以下であり、また、更に他の実施態様では、該基油（Ａ−１）は、実質的に硫黄を含有しない。ここで、硫黄分が少ないほど精製度が高いことを意味し、スラッジの溶解性の問題が発生し難いことになる。
硫黄分の測定法に特に制限はないが、ＪＩＳ  Ｋ２５４１−１９９６等が一般に使用される。
【００２３】
上述の基油（Ａ−１）の配合量は、基油全量基準で４５質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、より一層好ましくは７０質量％以上であり、最も好ましくは８０質量％以上である。また、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下である。
【００２４】
一方、上記基油（Ａ−２）の１００℃での動粘度は、３ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは６ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは９ｍｍ２／ｓ以上である。また６０ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ以下である。基油（Ａ−２）の１００℃での動粘度が６０ｍｍ２／ｓを超えると、作業性が低下し、一方、１００℃での動粘度が３ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなる。
【００２５】
上記基油（Ａ−２）は、飽和炭化水素分が９０質量％未満であることが好ましい。基油（Ａ−２）の飽和炭化水素分が９０質量％以上では、モリブデン化合物の沈降を抑制することが難しくなる。
【００２６】
上記基油（Ａ−２）としては、一般的には常圧蒸留残油をさらに減圧蒸留し、必要な粘度グレードに分留した後、溶剤精製、水素化精製等のプロセスを経て、溶剤脱ろうして製造される基油が好ましい。
【００２７】
上記基油（Ａ−２）の芳香族分は、特に制限はないが、３質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、より一層好ましくは２０質量％以上であり、最も好ましくは３０質量％以上である。また８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。この芳香族分は、ＪＩＳ  Ｋ２５３６−１に準拠して測定された値である。
この芳香族分が３質量％未満ではモリブデン化合物の沈降を抑制することが難しくなる。また８０質量％を超えると耐熱性が低下し、本発明の潤滑油組成物として十分な性能を発揮できない。
【００２８】
上記基油（Ａ−２）の２環以上の芳香族分は、特に制限はないが、３質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、より一層好ましくは１０質量％以上であり、最も好ましくは３０質量％以上である。また５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
２環以上の芳香族分が３質量％未満では本発明のモリブデン化合物の沈降を抑制することが難しくなる。また５０質量％を超えると耐熱性が低下し、本発明の潤滑油組成物として十分な性能を発揮できない。
【００２９】
上述の基油（Ａ−２）の配合量は、基油全量基準で６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５０質量％以下であり、より一層好ましくは３０質量％以下であり、さらにより好ましくは２０質量％以下であり、最も好ましくは１０質量％以下である。また基油全量基準で３質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上である。
６０質量％を超えると、耐熱性が低下し、本発明の潤滑油組成物として十分な性能を発揮できない。また３％未満ではモリブデン化合物の沈殿を十分に抑制できない。
【００３０】
本発明における（Ｂ）有機モリブデン化合物としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデンおよびジチオリン酸モリブデン等を挙げることができる。ジチオカルバミン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（１）で表される化合物を例示することができる。また、ジチオリン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（２）で表される化合物を例示することができる。
【００３１】
【化１】
2014156325.tif 000002
【００３２】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ａ及びｂは、ａ＝０〜４、ｂ＝０〜４であり、かつａ＋ｂ＝４である整数を示す。
【００３３】
【化２】
2014156325.tif 000003
【００３４】
一般式（２）において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ｃ及びｄは、ｃ＝０〜４、ｄ＝０〜４であり、かつｃ＋ｄ＝４である整数を示す。
【００３５】
一般式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４、及び一般式（２）のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の好ましい例としては、それぞれ個別に炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルシクロアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等を挙げることができる。上記アルキル基やアルケニル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。
【００３６】
本発明の潤滑油組成物における有機モリブデン化合物としては、上記の他に、例えばコハク酸イミド等の塩基性窒素化合物、三酸化モリブデン等の酸性モリブデン化合物及び硫化水素や五硫化リン等の硫黄化合物との反応生成物である有機モリブデン錯体等も好ましい例として挙げられる。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物の含有量は、組成物全量基準で、モリブデン元素換算量で０.０７５質量％以上であり、好ましくは０.０８質量％以上である。有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン元素換算量で０.０７５質量％未満である場合は、際立った省燃費効果が得られず、一方、有機モリブデン化合物の含有量が、モリブデン元素換算量で０.１質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの省燃費効果の向上が得られず、また、湿式クラッチにおける摩擦特性を悪化させるため、それぞれ好ましくない。
【００３８】
本発明の潤滑油組成物においては、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミンン酸モリブデンが好ましく用いられるが、他の成分との相乗効果により低温から高温に渡り省燃費性能を向上させ、かつ湿式クラッチにおける摩擦特性を格段に向上できることから、ジチオカルバミン酸モリブデンであることが特に好ましい。
【００３９】
（Ｃ）成分のホウ素を含有しないコハク酸イミドとしては、下記の一般式（３）で表されるモノコハク酸イミド、一般式（４）で表されるビスコハク酸イミド及びこれらを含酸素有機化合物で変性したもの等が例示できる。
【００４０】
【化３】
2014156325.tif 000004
【００４１】
一般式（３）又は（４）において、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ個別にポリブテニル基を示し、ｎは２〜７の整数を示す。
【００４２】
上記Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２で表されるポリブテニル基は、その数平均分子量が７００以上であることが好ましく、更に好ましくは９００以上であり、一方、ポリブテニル基の数平均分子量は３５００以下であることが好ましく、更に好ましくは１５００以下である。数平均分子量を７００以上とすることによって、清浄性、分散性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、数平均分子量を３５００以下とすることによって、低温流動性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。スラッジ抑制効果に優れる点から、ｎの下限値は２で、好ましくは３であり、一方、ｎの上限値は７で、好ましくは６である。
【００４３】
ここで、ポリブテニル基は、１‐ブテンとイソブテンの混合物又は高純度イソブテンを塩化アルミニウム、フッ化ホウ素等の触媒で重合して得られるポリブテン（ポリイソブテン）から得ることができ、ポリブテン混合物中において末端にビニリデン構造を有するものが通常５〜１００モル％含有される。また、このポリブテン（ポリイソブテン）としては、製造過程の触媒に起因し、残留する微量のフッ素分や塩素分を更に適当な処理法により除去されたものも使用することができ、従ってこれらのフッ素や塩素等のハロゲン元素の含有量は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下であるものも使用できる。
【００４４】
一般式（３）又は（４）で表されるコハク酸イミドの製造法は特に制限はない。例えば、上記ポリブテンを塩素化したもの、好ましくは塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、あるいはペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させる方法を利用することができる。なお、ビスコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸をポリアミンの２倍量（モル比）反応させれば良く、モノコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸とポリアミンを等量（モル比）で反応させれば良い。
【００４５】
また、ホウ素を含有しないコハク酸イミドは、例えば、一般式（３）又は（４）で表される化合物に含酸素有機化合物等を作用させて残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した化合物であってもよい。含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸；シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物；炭素数２〜６のアルキレンオキサイド；ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一般式（３）又は（４）の化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が下記の一般式（５）で示す構造になると推定される。
【００４６】
【化４】
2014156325.tif 000005
【００４７】
ここでＲ１３は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又は−Ｏ−(Ｒ１４Ｏ)ｍＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ１４は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００４８】
一方、（Ｃ）成分のホウ素含有コハク酸イミドは、上記一般式（３）又は（４）の化合物にホウ素化合物を作用させたものである。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４９】
本発明に使用されるホウ素含有コハク酸イミドは、そのホウ素量と窒素量の質量比(Ｂ／Ｎ比）に特に制限はないが、好ましくは０.２以上、より好ましくは０.３以上、さらに好ましくは０.５以上であり、一方、好ましくは１.２以下、より好ましくは１以下、さらに好ましくは０.９以下である。Ｂ／Ｎ比が０.２未満の場合、本発明の効果が小さく、一方、Ｂ／Ｎ比が１.２を越える場合、酸化安定性に劣るため、それぞれ好ましくない。
【００５０】
本発明においては、（Ｃ）成分として、上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ又はビスコハク酸イミドをそれぞれ単独でも使用することができるが、湿式クラッチにおける摩擦特性をより改善できることから、上記ホウ素含有コハク酸イミドを単独あるいは上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドを併用することが好ましい。ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないコハク酸イミドを併用する場合の好ましい混合比（質量比）は、前者：後者が１００：０〜２０：８０であり、更に好ましくは、９０：１０〜４０：６０であり、特に好ましくは７０：３０〜４５：５５である。
【００５１】
本発明における（Ｃ）成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、好ましくは０.０８質量％以上、より好ましくは０.０９質量％以上であり、一方、好ましくは０.３質量％以下、より好ましくは０.２質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、０.０８質量％に満たない場合は、中高温における省燃費性、湿式クラッチにおける摩擦特性が十分には改善されず、一方、その含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、０.３質量％を超える場合は、省燃費性、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化する恐れがあるためそれぞれ好ましくない。
【００５２】
また同様な理由から、上記ホウ素含有コハク酸イミドの含有量は、組成物全量基準でホウ素元素換算量で、好ましくは０.００５質量％以上、より好ましくは０.０１質量％以上、更に好ましくは０.０２質量％以上である。一方、組成物全量基準でホウ素元素換算量で、好ましくは０.２質量％以下、より好ましくは０.１質量％以下、更に好ましくは０.０８質量％以下、特に好ましくは０.０５質量％以下である。ホウ素含有コハク酸イミドの含有量が０.２質量％を超える場合は省燃費性、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化する恐れがあるとともに、排ガス浄化装置への影響が懸念されるため、好ましくない。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｂ）成分のモリブデン元素換算量に対する（Ｃ）成分の窒素元素換算量の質量比は、１.６以上であることが好ましく、１.８以上であることがより好ましく、２.１以上であることが特に好ましい。一方、当該質量比は１００以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましく、４以下であることが特に好ましい。当該質量比が１.６未満の場合、特に高温における省燃費性能が低下し、湿式クラッチにおける摩擦特性も十分改善できない恐れがあり、一方当該質量比が１００を越える場合、十分な省燃費性能を得ることができない恐れがあるため、それぞれあまり好ましくない。
【００５４】
（Ｄ）成分であるアルカリ土類金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートが含まれる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種又は２種以上のアルカリ土類金属系清浄剤を使用することができる。
【００５５】
アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩であり、カルシウム塩が好ましく用いられる。上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭素数２〜１２のオレフィン（エチレン、プロピレン等）のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。本発明においては、これらアルカリ土類金属スルホネートのうち、石油系のものは中高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける静摩擦特性を特に改善する効果があり、また、合成系のものは高温における省燃費性、動摩擦特性及び制動時間特性を特に改善する効果があるため、必要に応じて使いわけることができる。
【００５６】
アルカリ土類金属フェネートとしては、例えば、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には、下記一般式（６）〜（８）で表されるものを挙げることができる。
【００５７】
【化５】
2014156325.tif 000006
【００５８】
【化６】
2014156325.tif 000007
【００５９】
【化７】
2014156325.tif 000008
【００６０】
上記一般式（６）、（７）、及び（８）において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は、それぞれアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示し、ｘは１または２を示す。
【００６１】
本発明においては、これらアルカリ土類金属フェネートは、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける摩擦特性を改善できることから好ましく使用することができる。
【００６２】
アルカリ土類金属サリシレートとしては、例えば、アリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には下記一般式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００６３】
【化８】
2014156325.tif 000009
【００６４】
一般式（９）において、Ｒ27は炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ4はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示す。上記Ｒ27で表されるアルキル基としては直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。本発明においては、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性を極めて改善できることから好ましく使用することができる。
【００６５】
アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フェネート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレート；あるいは中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレート；更には中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
【００６６】
本発明においては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用いることができる。アルカリ土類金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的にその金属含有量が１.０〜２０質量％、好ましくは２.０〜１６質量％のものを用いる。本発明で用いるアルカリ土類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常全塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全塩基価は、ＪＩＳ  Ｋ２５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７.に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味する。
【００６７】
本発明における（Ｄ）成分のアルカリ土類金属系清浄剤の含有量は、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、好ましくは０.０１質量％以上であり、より好ましくは０.０２質量％以上、さらに好ましくは０.０４質量％以上である。一方、０.１６質量％以下が好ましく、これにより低灰化が可能となるが、０.１３質量％以下であることがより好ましく、０.１２質量％以下であることが更に好ましく、０.０７質量％以下であることが特に好ましい。（Ｄ）成分の含有量が０.０１質量％未満の場合、中高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性が悪化する恐れがあり、一方、その含有量が０.１６質量％を超える場合、湿式クラッチの摩擦特性は改善されるものの、低灰油とすることができず、排ガス浄化装置や燃焼室内への堆積が懸念されるため、それぞれあまり好ましくない。
【００６８】
（Ｅ）成分のジチオリン酸亜鉛としては、具体的には下記の一般式（１０）で表される化合物が例示できる。
【００６９】
【化９】
2014156325.tif 000010
【００７０】
一般式（１０）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。
上記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４で表される炭素数１〜２４の炭化水素基は、前述した一般式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の例と同義であり、またその好ましい例も同じである。
【００７１】
またこれらのジアルキルジチオリン酸亜鉛やジアルキルフェニルジチオリン酸亜鉛は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。本発明において、（Ｅ）成分は、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺＤＴＰ）と第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺＤＴＰ）との混合物であることが好ましく、その混合比（質量比）は、前者：後者が好ましくは５：９５〜５０：５０、さらに好ましくは１０：９０〜４０：６０であることが望ましい。当該混合比を上記好ましい範囲内とすることで、本発明の効果が得られるだけでなく、摩耗防止性能に優れた組成物を得ることができる。
【００７２】
本発明の潤滑油組成物における（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛の含有量は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で、好ましくは０.１質量％以下であり、より好ましくは０.０８質量％以下、さらに好ましくは０.０６質量％以下である。一方、ジチオリン酸亜鉛の含有量は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で、好ましくは０.０１質量％以上であり、より好ましくは０.０２質量％以上である。上記ジチオリン酸亜鉛の含有量が組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０.１質量％を超える場合は、リンや亜鉛による排ガス浄化装置への影響が懸念され、また高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性に劣りやすくなり、一方、その含有量が０.０１質量％未満である場合は、摩耗防止性能に劣る可能性があり、また、組成物における硫黄源が減少し、摺動面における二硫化モリブデンの生成量が減るため、省燃費性能に劣る可能性がある。本発明においては、（Ｅ）成分の含有量を、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量として０.０１〜０.０６質量％とすることで、低温から高温に渡る省燃費性能に優れ、特に湿式クラッチの摩擦特性を格段に改善することができるため、特に好ましい。
【００７３】
本発明の（Ｆ）成分であるリン化合物としては、例えば、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩を挙げることができる。ここに挙げた化合物は、通常炭素数２〜３０、好ましくは炭素数３〜２０の炭化水素基を含有する。
【００７４】
上述したリン化合物の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、あるいは亜リン酸トリエステルに、アンモニアや炭素数１〜２０の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩や亜鉛、鉄等の２価の金属塩等が例示できる。
【００７５】
これらの（Ｆ）成分は、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。本発明においては、（Ｆ）成分は、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、更に好ましくは、（亜）リン酸モノエステル類、（亜）リン酸ジエステル類及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種である。また、これらを構成する炭化水素基の炭素数は、好ましくは、４〜２０、更に好ましくは、６〜１８である。
【００７６】
本発明の潤滑油組成物における（Ｆ）成分は、含有しなくても本発明の効果を得ることができ、さらなる低リン化が可能となるが、二輪車用４サイクルエンジンの実車試験において、エンジン回転数が低回転（例えば１,０００ｒｐｍ）及び高回転（例えば１０,０００ｒｐｍを超える）である場合に（Ｆ）成分による更なる省燃費効果が発揮されることが確認されており、このような場合には（Ｆ）成分を含有することが好ましい。（Ｆ）成分の含有量は、は、組成物全量基準でリン元素換算量として、好ましくは０.００５質量％以上であり、更に好ましくは、０.０１質量％以上である。一方、（Ｆ）成分は、組成物全量基準でリン元素換算量として、好ましくは０.１質量％以下であり、より好ましくは０.０８質量％以下であり、更に好ましくは、０.０４質量％以下である。（Ｆ）成分の含有量が０.１質量％を超える場合、含有量に見合うだけの効果が得られないばかりか、低リン化することができないため好ましくない。
【００７７】
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性能（低フリクション性能）及び湿式クラッチの摩擦特性に優れたものであるが、その性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を本発明の組成物に添加することができる。このような添加剤としては、例えば、本発明の（Ｂ）成分以外の摩擦調整剤、本発明の（Ｃ）成分以外の無灰分散剤、本発明の（Ｄ）成分以外の金属系清浄剤、（Ｅ）成分あるいは（Ｆ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤及び着色剤等を挙げることができる。これらは、単独でまたは数種類を組み合わせて使用することができる。
【００７８】
本発明の（Ｂ）成分以外の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪族アミド等が使用できる。これらの摩擦調整剤は有機モリブデン化合物に比べ、省燃費性能は若干劣るが、本発明の有機モリブデン化合物の代わりに使用しても、あるいは併用使用しても省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物を得ることができる。
【００７９】
本発明の（Ｃ）成分以外の無灰分散剤としては、例えば、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、ポリブテンアミン又はこれらのホウ素化合物や硫黄化合物による変性品、アルケニルコハク酸エステル等が使用できる。
【００８０】
本発明の（Ｄ）成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属系のスルホネート、フェネート、サリシレート、アルカリ金属系又はアルカリ土類金属系ナフテネート等が本発明の組成物に、単独あるいは二種類以上組み合わせて使用できる。ここでアルカリ金属としてはナトリウムやカリウム等が例示される。
【００８１】
本発明の（Ｅ）成分あるいは（Ｆ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤としては、例えば、硫黄系化合物が使用できる。硫黄系化合物としては、例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類及び硫化油脂類を挙げることができる。
【００８２】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば、いずれも使用可能であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、フェノチアジン類等が使用できる。
【００８３】
錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が使用できる。
【００８４】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が使用できる。
【００８５】
粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン‐プロピレン共重合体、スチレン‐ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に５,０００〜１,０００,０００であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が１００,０００〜１,０００,０００、好ましくは２００,０００〜９００,０００、特に好ましくは４００,０００〜８００,０００である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の潤滑油組成物を二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合、剪断安定性を高める必要があることから、スチレン‐ジエン共重合体又はその水素化物を用いることが特に好ましい。
【００８６】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー、アルキル化芳香族化合物、フマレート‐酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
【００８７】
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン化合物類が使用できる。
【００８８】
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０.０００５〜０.０１質量％、粘度指数向上剤の含有量は０.０５〜２０質量％、腐食防止剤の含有量は０.００５〜０.２質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０.０５〜１０質量％程度である。
【００８９】
本発明の潤滑油組成物は、中温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性に優れるだけでなく、摩耗防止性能、高温酸化安定性、清浄性等にも優れた性能を持ち合わせており、又、ＪＡＳＯ二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ  Ｔ９０３‐２０１１）に適合するのに十分な性能を有するものである。この規定の一つには、組成物の硫酸灰分量が組成物全量基準で１.２質量％以下であることが必要とされるが、本発明の組成物は、硫酸灰分量が１.０質量％以下であり、さらに好ましくは０.８質量％以下、特に好ましくは０.７質量％以下という低灰型の潤滑油とすることができる。これによりさらにエンジンの異常燃焼を抑制できる。
ここで硫酸灰分とは、ＪＩＳ  Ｋ２２７２に準拠して測定した硫酸灰分を意味する。
【００９０】
また本発明の潤滑油組成物は、そのリン元素含有量が組成物全量基準で０.１２質量％以下であることが好ましい。０.１質量％以下が好ましく、更には０.０８質量％以下が好ましく、特に０.０７質量％以下が好ましい。これにより排気ガス浄化触媒への悪影響を抑制できる。
【００９１】
さらに（Ｆ）成分を含有しない場合、０.０５質量％以下までリン元素含有量を低減することができ、省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物とすることも可能である。
【００９２】
二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合は、（Ｆ）成分の項で説明した通り、実車においてさらなる省燃費性能を発揮することができることから（Ｆ）成分を含有した方が好ましい。本発明のこのような低灰型、低リン型の潤滑油組成物は、排ガス浄化装置に与える影響を極めて少なくすることができ、三元触媒、酸化触媒、ＥＧＲ装置、ＤＰＦ等の排ガス浄化装置を装着した車に対して有利に用いることができる。
【００９３】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、更に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。一方、１００℃における動粘度は１５ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、８.５ｍｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましく、７ｍｍ２／ｓ以下であることがさらにより好ましく、最も好ましくは６.７０ｍｍ２／ｓ以下である。
潤滑油組成物の動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満では、十分な潤滑性を得ることができないばかりか、蒸発量が多く、オイル消費が増大する。またを１５ｍｍ２／ｓを超えると省燃費性能を付与することが困難となる。
【実施例】
【００９４】
以下に、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
（実施例１〜４、比較例１〜６）
（潤滑油基油）
表１に示す性状の基油を、表４の上欄に示す割合で配合して潤滑油基油を調製した。【００９５】
【表１】
2014156325.tif 000011
【００９６】
なお、１環芳香族分及び２環以上の芳香族分は、表２に示す条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定した。【００９７】
【表２】
2014156325.tif 000012
【００９８】
次の化合物を含む添加剤（１）〜（５）を表４に示した割合で潤滑油基油に添加した。
添加剤（１）
・（Ｂ）ジチオカルバミン酸モリブデン；一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数８又は１３のアルキル基、ａ及びｂは２、モリブデン元素の濃度は１０.０質量％
添加剤（２）
・（Ｃ‐１）ポリブテニルコハク酸コハク酸イミド  ３２質量％；窒素含有量１.８質量％
・（Ｃ‐２）ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド  ３２質量％；窒素含有量１.５質量％、ホウ素含有量１.３質量％
・（Ｄ）カルシウムスルホネート  １３質量％：全塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量１２質量％
・（Ｅ‐１）Ｚｎジ‐（プライマリーヘキシル）ジチオホスフェート  １質量％；Ｚｎ含有量８.４質量％、リン含有量６.６質量％
・（Ｅ‐２）Ｚｎジ‐（セカンダリーヘキシル）ジチオホスフェート  ５質量％；Ｚｎ含有量８.２質量％、リン含有量７.２質量％
・その他リン系添加剤、消泡剤等を含む
添加剤（３）
・（Ｆ）アルキルリン酸エステル：リン含有量２.５質量％
添加剤（４）
・オレフィンコポリマー（粘度指数向上剤）
添加剤（５）
・アルキルメタクリレート（流動点降下剤）【００９９】
本発明のエンジン用潤滑油組成物の性能を以下に示す性能評価試験により評価した。
（貯蔵安定性試験）
試料油を０℃および６０℃に保持された空気高温槽に入れ、１ヶ月後の沈殿有無を評価した。【０１００】
（クラッチ摩擦特性評価）
JASO 二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ  Ｔ９０３‐２０１１）には二輪車用４サイクルエンジン油として適した物理化学性状の他に、クラッチ摩擦特性についての性能分類が規定されている。すなわち、ＪＡＳＯ  Ｔ９０３-２０１１に準拠した試験条件にしたがって動摩擦係数、静摩擦係数及び制動時間を測定し、下記算出方法によって動摩擦特性指数、静摩擦特性指数及び制動時間指数を求めた。次にこれらの指数を下記表３に従ってＭＡ１、ＭＡ２またはＭＢに性能分類する。ＭＢに分類される組成物は上記のいずれかの指数が基準より低いことを示し低摩擦油である。【０１０１】
【表３】
2014156325.tif 000013
【０１０２】
（動摩擦特性指数等の算出方法）
動摩擦特性指数＝１＋（μd(s)−μd（B11））/（μd(A11)−μd（B11））
μd(s)：供試油の動摩擦係数
μd(A11)：JAFRE-A11（高摩擦特性標準油）の動摩擦係数
μd(B11)：JAFRE-B11（摩擦調整剤入り低摩擦特性標準油）の動摩擦係数
なお、静摩擦特性指数、制動時間指数も同様の算出方法にて求め、上記表３により、クラッチ摩擦特性を判定した。【０１０３】
【表４】
2014156325.tif 000014
【０１０４】
本発明の範囲にある実施例１〜４のものは、クラッチ摩擦特性や貯蔵安定性に優れているが、（Ｂ）成分である有機モリブデン化合物含有量が本発明で規定するより少ない場合（比較例１）にはクラッチ摩擦特性はＭＡとなり、多い場合（比較例６）では貯蔵安定性評価に劣る。また（Ａ）潤滑油基油の１００℃での粘度が本発明で規定するより低い場合（比較例２）、および（Ａ）潤滑油基油の２環以上の芳香族含有量が本発明で規定する量より少ない場合（比較例３、４、５）には貯蔵安定性で劣る。また（Ｂ）成分の有機モリブデン化合物含有量が本発明で規定する量より少ない場合（比較例１）のクラッチ摩擦特性結果はＭＡとなり低摩擦性を有するＭＢ油とならない。
なお表４において基油の欄における質量％は基油間の組成を表し、添加剤の欄における添加剤は組成物全量基準による組成（質量％）を表す。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用、特に排ガス後処理装置を装着した内燃機関用、湿式クラッチを有する駆動系装置用、二輪車用４サイクルエンジン用として好適であるが、その他、省燃費性が要求される潤滑油や摩擦調整機能を必要とされる潤滑油、例えば、緩衝器用等にも使用することもできる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月11日(2016.11.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
（Ａ）１００℃における動粘度が２.５〜２０ｍｍ2／ｓであり、２環以上の芳香族含有量が０.４質量％以上である潤滑油基油に、（Ｂ）ジチオカルバミン酸モリブデン及び／又はジチオリン酸モリブデンを組成物全量基準でモリブデン元素換算量として、７５０〜１０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミド、（Ｄ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物。
【国際調査報告】
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