(57)【要約】  半導体層と該半導体層に隣接する絶縁層とを有する半導体素子であって、絶縁層が下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の架橋物で形成されている半導体素子、並びに、半導体素子の絶縁層を形成するための絶縁層形成用組成物であって下記繰り返し構造（ＩＡ）及び（ＩＢ）を有する高分子化合物を含有する絶縁層形成用組成物。2015170577.tif 000084  一般式中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは各々独立に水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ、Ｌ２ａ及びＬ１ｂは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表し、ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。ｍ１ａ及びｍ２ａは各々独立に１〜５の整数を表す。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
2015170577.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体層と該半導体層に隣接する絶縁層とを有する半導体素子であって、
前記絶縁層が、下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の架橋物で形成されている半導体素子。
【化１】
2015170577.tif 000078
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。
＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項２】
前記繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−１）で表される繰り返し単位（ＩＡ−１）である請求項１に記載の半導体素子。
【化２】
2015170577.tif 000079
一般式（ＩＡ−１）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ３ａは単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ３ａは１〜５の整数を表し、ｍ３ａが２以上の場合、ｍ３ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項３】
前記繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−２）で表される繰り返し単位（ＩＡ−２）である請求項１に記載の半導体素子。
【化３】
2015170577.tif 000080
一般式（ＩＡ−２）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ４ａは単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ５ａは１〜５の整数を表し、ｍ５ａが２以上の場合、ｍ５ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ４ａは１〜５の整数を表し、ｍ４ａが２以上の場合、ｍ４ａ個の（−Ｏ−Ｌ４ａ−（Ｘ）ｍ５ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項４】
前記Ｘが、エポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の半導体素子。
【請求項５】
前記Ｘが、エポキシ基又はオキセタニル基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の半導体素子。
【請求項６】
前記ＹＢが、分解性基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の半導体素子。
【請求項７】
前記繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−１）で表される繰り返し単位（ＩＢ−１）である請求項１〜６のいずれか１項に記載の半導体素子。
【化４】
2015170577.tif 000081
一般式（ＩＢ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ２ｂ及びＲ４ｂは各々独立に１価の有機基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又は１価の有機基を表す。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項８】
前記繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−２）で表される繰り返し単位（ＩＢ−２）である請求項１〜７のいずれか１項に記載の半導体素子。
【化５】
2015170577.tif 000082
一般式（ＩＢ−２）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ５ｂ〜Ｒ１１ｂは各々独立に水素原子又は１価の有機基を表す。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項９】
前記Ｌ１ｂが、単結合である請求項１〜８のいずれか１項に記載の半導体素子。
【請求項１０】
前記半導体層が、有機半導体を含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の半導体素子。
【請求項１１】
半導体素子の絶縁層を形成するための絶縁層形成用組成物であって、
下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物を含有する絶縁層形成用組成物。
【化６】
2015170577.tif 000083
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。
＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体素子及び絶縁層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ及び電気泳動型ディスプレイ等の表示装置等は、薄膜トランジスタ（以下、ＴＦＴともいう）等の半導体素子を備えている。【０００３】
ＴＦＴは、ゲート電極、ゲート絶縁層、ソース電極及びドレイン電極を有し、ソース電極−ドレイン電極間が半導体層で連結された構造を有している。ＴＦＴにおいて、ゲート電極に電圧が印加されると、ソース電極−ドレイン電極間の半導体層と、この半導体層に隣接するゲート絶縁層との界面に電流の流路（チャネル）が形成される。すなわち、ゲート電極に印加される入力電圧に応じてソース電極とドレイン電極との間を流れる電流が制御される。【０００４】
このように半導体層に隣接して設けられるゲート絶縁層は、半導体層とともに電流の流路を形成する機能を有する。したがって、ＴＦＴの性能を向上させるためには、ゲート絶縁層（単に絶縁層ともいう）やゲート絶縁層を形成する材料が重要になっている。
例えば、特許文献１には、環状エーテル構造を有する繰り返し単位と、ビニルフェノールの水酸基が酸により脱離する有機基で置換された繰り返し単位とを含有する高分子化合物を含む有機薄膜トランジスタ絶縁層材料が記載されている。【０００５】
上記の、絶縁層や絶縁層を形成する材料が性能向上に重要であることは、半導体層に隣接して設けられた絶縁層を有する半導体素子であれば、ＴＦＴに限られず、ＴＦＴ以外の場合にも共通する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１０２１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層材料でゲート絶縁層を形成しても、薄膜トランジスタの特性は未だ十分ではなく、キャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比において改善の余地があった。【０００８】
本発明は、キャリア移動度が高く、ｏｎ／ｏｆｆ比の点でも優れた半導体素子を提供することを課題とする。
また、本願発明は、耐溶剤性及び表面平滑性が優れ、さらには絶縁性にも優れた絶縁層を形成できる絶縁層形成用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、カルボキシ基を有し、もしくはカルボキシ基を生成しうる特定の繰り返し単位と、この繰り返し単位と架橋反応する架橋性基を持つ特定の繰り返し単位とを有する高分子化合物について、繰り返し単位同士を架橋反応させて架橋物とすることにより、表面が平滑でしかも高い耐溶剤性及び絶縁性を示す絶縁層を形成できることを見出した。また、この高分子化合物を含有する組成物が、耐溶剤性、表面平滑性及び絶縁性に優れたＴＦＴの絶縁層を形成する組成物として優れることを見出した。さらに、この高分子化合物の架橋物で形成されたゲート絶縁層を有するＴＦＴが高いキャリア移動度を示し、ｏｎ／ｏｆｆ比にも優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成された。【００１０】
上記の課題は以下の手段により解決された。
［１］半導体層と半導体層に隣接する絶縁層とを有する半導体素子であって、
絶縁層が、下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の架橋物で形成されている半導体素子。【００１１】
【化１】
2015170577.tif 000003
【００１２】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。
＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００１３】
［２］繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−１）で表される繰り返し単位（ＩＡ−１）である［１］に記載の半導体素子。【００１４】
【化２】
2015170577.tif 000004
【００１５】
一般式（ＩＡ−１）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ３ａは単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ３ａは１〜５の整数を表し、ｍ３ａが２以上の場合、ｍ３ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００１６】
［３］繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−２）で表される繰り返し単位（ＩＡ−２）である［１］に記載の半導体素子。【００１７】
【化３】
2015170577.tif 000005
【００１８】
一般式（ＩＡ−２）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ４ａは単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ５ａは１〜５の整数を表し、ｍ５ａが２以上の場合、ｍ５ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ４ａは１〜５の整数を表し、ｍ４ａが２以上の場合、ｍ４ａ個の（−Ｏ−Ｌ４ａ−（Ｘ）ｍ５ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００１９】
［４］Ｘが、エポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基である［１］〜［３］のいずれか１つに記載の半導体素子。
［５］Ｘが、エポキシ基又はオキセタニル基である［１］〜［４］のいずれか１つに記載の半導体素子。
［６］ＹＢが、分解性基である［１］〜［５］のいずれか１つに記載の半導体素子。
［７］繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−１）で表される繰り返し単位（ＩＢ−１）である［１］〜［６］のいずれか１つに記載の半導体素子。【００２０】
【化４】
2015170577.tif 000006
【００２１】
一般式（ＩＢ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ２ｂ及びＲ４ｂは各々独立に１価の有機基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又は１価の有機基を表す。＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００２２】
［８］繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−２）で表される繰り返し単位（ＩＢ−２）である［１］〜［７］のいずれか１つに記載の半導体素子。【００２３】
【化５】
2015170577.tif 000007
【００２４】
一般式（ＩＢ−２）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ５ｂ〜Ｒ１１ｂは各々独立に水素原子又は１価の有機基を表す。＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００２５】
［９］Ｌ１ｂが、単結合である［１］〜［８］のいずれか１つに記載の半導体素子。
［１０］半導体層が、有機半導体を含有する［１］〜［９］のいずれか１つに記載の半導体素子。
［１１］半導体素子の絶縁層を形成するための絶縁層形成用組成物であって、
下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物を含有する絶縁層形成用組成物。【００２６】
【化６】
2015170577.tif 000008
【００２７】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。
＊は繰り返し単位の結合位置を示す。【００２８】
本明細書において、特定の符号で表示された置換基や連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は複数の置換基等を同時に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、式中に同一の表示で表された複数の部分構造の繰り返しがある場合は、各部分構造ないし繰り返し単位は同一でも異なっていてもよい。また、特に断らない場合であっても、複数の置換基等が近接（特に隣接）するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい。【００２９】
本明細書において化合物の表示については、当該化合物そのもののほか、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、目的の効果が得られる範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。【００３０】
本明細書において置換・無置換を明記していない基（連結基についても同様）については、所望の効果を奏する範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換・無置換を明記していない化合物についても同義である。【００３１】
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の半導体素子は、キャリア移動度が高く、ｏｎ／ｏｆｆ比にも優れる。
また、本発明の絶縁層形成用組成物は、耐溶剤性、表面平滑性及び絶縁性が優れた絶縁層を形成できる。特に有機薄膜トランジスタの絶縁層の形成に好適である。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】図１は本発明の半導体素子の一例である有機薄膜トランジスタの形態を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
［半導体素子］
本発明の半導体素子は、半導体層とこの半導体層に隣接する絶縁層とを有する素子であれば、特に限定されないが、キャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比の改善効果の点で、ＴＦＴが好ましく、特に、有機材料により形成される有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴという）が好ましい。
以下に、本発明の好ましい半導体素子としてＴＦＴについて説明するが、本発明の半導体素子はこれに限定されるものではない。
【００３５】
本発明のＴＦＴは、基板上に、ゲート電極と、半導体層と、ゲート電極及び半導体層の間に設けられたゲート絶縁層と、半導体層に接して設けられ、半導体層を介して連結されたソース電極及びドレイン電極とを有する。ＴＦＴにおいては、通常、半導体層とゲート絶縁層が隣接して設けられる。このようなＴＦＴでは、上記のようにしてソース電極とドレイン電極との間を流れる電流が制御される。
【００３６】
本発明のＴＦＴの好ましい形態を図面に基づいて説明する。各図面に示されるＴＦＴは、本発明の理解を容易にするための模式図であり、各部材のサイズないし相対的な大小関係等は説明の便宜上大小を変えている場合があり、実際の関係をそのまま示すものではない。また、本発明で規定する事項以外はこれらの図面に示された外形、形状に限定されるものでもない。例えば、図１（Ａ）及び（Ｂ）において、ゲート電極５は必ずしも基板６のすべてを覆っている必要はなく、基板６の中央部分に設けられた形態も、本発明のＴＦＴの形態として好ましい。
【００３７】
図１（Ａ）〜（Ｄ）は、各々、ＴＦＴの代表的な好ましい形態を模式的に表す縦断面図である。図１（Ａ）〜（Ｄ）において、１は半導体層、２はゲート絶縁層、３はソース電極、４はドレイン電極、５はゲート電極、６は基板を示す。
また、図１（Ａ）はボトムゲート−ボトムコンタクト形態、図１（Ｂ）はボトムゲート−トップコンタクト形態、図１（Ｃ）はトップゲート−ボトムコンタクト形態、図１（Ｄ）はトップゲート−トップコンタクト形態の各ＴＦＴを示している。
本発明のＴＦＴには上記４つの形態のすべてが包含される。図示を省略するが、各ＴＦＴの図面最上部（基板６に対して反対側の最上部）には、オーバーコート層が形成されている場合もある。
【００３８】
ボトムゲート形態は、基板６上にゲート電極５、ゲート絶縁層２及び半導体層１がこの順で配置されたものである。一方、トップゲート形態は、基板６上に半導体層１、ゲート絶縁層２及びゲート電極５がこの順で配置されたものである。
また、ボトムコンタクト形態は、半導体層１に対して基板６側（すなわち、図１において下方）にソース電極３及びドレイン電極４が配置されたものである。一方、トップコンタクト形態は、半導体層１に対して基板６の反対側にソース電極３及びドレイン電極４が配置されたものである。
【００３９】
ＴＦＴにおいて、半導体層１、ゲート絶縁層２等が有機材料で形成されている場合、特にＯＴＦＴという。この場合、有機材料で形成された半導体層は有機半導体層ということがある。
【００４０】
［基板］
基板は、ＴＦＴ及びその上に作製される表示パネル等を支持できるものであればよい。基板は、表面に絶縁性があり、シート状で、表面が平坦であれば特に限定されない。
【００４１】
基板の材料として、無機材料を用いてもよい。無機材料からなる基板として、例えば、ソーダライムガラス、石英ガラス等の各種ガラス基板や、表面に絶縁膜が形成された各種ガラス基板、表面に絶縁膜が形成されたシリコン基板、サファイヤ基板、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の各種合金や各種金属からなる金属基板、金属箔、紙等を挙げることができる。
基板がステンレスシート、アルミ箔、銅箔又はシリコンウェハ等の導電性あるいは半導体性の材料で形成されている場合、通常は、表面に絶縁性の高分子材料あるいは金属酸化物等を塗布又は積層して用いられる。
【００４２】
また、基板の材料として、有機材料を用いてもよい。例えば、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル、ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィンに例示される有機ポリマーから構成された可撓性を有するプラスチック基板（プラスチックフィルム、プラスチックシートともいう）を挙げることができる。また雲母で形成したものも挙げることができる。
このような可撓性を有するプラスチック基板等を使用すれば、例えば曲面形状を有するディスプレイ装置や電子機器へのＴＦＴの組込みあるいは一体化が可能となる。
【００４３】
基板を形成する有機材料は、他の層の積層時や加熱時に軟化し難いことから、ガラス転移点が高いことが好ましく、ガラス転移点が４０℃以上であるのが好ましい。また、製造時の熱処理により寸法変化を起こし難く、トランジスタ性能の安定性に優れる点から、線膨張係数が小さいことが好ましい。例えば、線膨張係数が２５×１０−５ｃｍ／ｃｍ・℃以下である材料が好ましく、１０×１０−５ｃｍ／ｃｍ・℃以下である材料がさらに好ましい。
また、基板を構成する有機材料は、ＴＦＴ作製時に用いる溶媒に対する耐性を有する材料が好ましく、また、ゲート絶縁層及び電極との密着性に優れる材料が好ましい。
さらに、ガスバリア性の高い有機ポリマーからなるプラスチック基板を用いることも好ましい。
基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けたり、無機材料を蒸着又は積層したりすることも好ましい。
【００４４】
基板として、上記の他に、導電性基板（金やアルミニウム等の金属からなる基板、高配向性グラファイトからなる基板、ステンレス鋼製基板等）も挙げることができる。
【００４５】
基板には、密着性や平坦性を改善するためのバッファー層、ガスバリア性を向上させるためのバリア膜等の機能性膜、また表面に易接着層等の表面処理層を形成してもよいし、コロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理等の表面処理を施してもよい。
【００４６】
基板の厚みは、１０ｍｍ以下であるのが好ましく、２ｍｍ以下であるのがさらに好ましく、１ｍｍ以下であるのが特に好ましい。また、一方で、０．０１ｍｍ以上であるのが好ましく、０．０５ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。特に、プラスチック基板の場合は、厚みが０．０５〜０．１ｍｍ程度であるのが好ましい。また、無機材料からなる基板の場合は、厚みが０．１〜１０ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００４７】
［ゲート電極］
ゲート電極は、ＴＦＴのゲート電極として用いられている従来公知の電極を用いることができる。ゲート電極を構成する導電性材料（電極材料ともいう）としては、特に限定されない。例えば、白金、金、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、銅、モリブデン、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ナトリウム、パラジウム、鉄、マンガン等の金属；ＩｎＯ２、ＳｎＯ２、インジウム・錫酸化物（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）等の導電性金属酸化物；ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の導電性高分子；塩酸、硫酸、スルホン酸等の酸、ＰＦ６、ＡｓＦ５、ＦｅＣｌ３等のルイス酸、ヨウ素等のハロゲン原子、ナトリウム、カリウム等の金属原子等のドーパントを添加した上記導電性高分子、並びに、カーボンブラック、グラファイト粉、金属微粒子等を分散した導電性の複合材料等が挙げられる。これらの材料は、１種のみを用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、ゲート電極は、上記導電性材料からなる１層でもよく、２層以上を積層してもよい。
【００４８】
ゲート電極の形成方法に制限はない。例えば、真空蒸着法等の物理蒸着法（ＰＶＤ）、化学蒸着法（ＣＶＤ法）、スパッタ法、印刷法（塗布法）、転写法、ゾルゲル法、メッキ法等により形成された膜を、必要に応じて所望の形状にパターンニングする方法が挙げられる。
塗布法では、上記材料の溶液、ペースト又は分散液を調製、塗布し、乾燥、焼成、光硬化又はエージング等により、膜を形成し、又は直接電極を形成できる。
また、インクジェット印刷、スクリーン印刷、（反転）オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、熱転写印刷、マイクロコンタクトプリンティング法等は、所望のパターニングが可能であり、工程の簡素化、コスト低減、高速化の点で好ましい。
スピンコート法、ダイコート法、マイクログラビアコート法、ディップコート法を採用する場合も、下記フォトリソグラフィー法等と組み合わせてパターニングすることができる。
【００４９】
フォトリソグラフィー法としては、例えば、フォトレジストのパターニングと、エッチング液によるウェットエッチングや反応性のプラズマによるドライエッチング等のエッチングやリフトオフ法等とを組み合わせる方法等が挙げられる。
他のパターニング方法として、上記材料に、レーザーや電子線等のエネルギー線を照射して、研磨し、又は材料の導電性を変化させる方法も挙げられる。
さらに、基板以外の支持体に印刷したゲート電極用組成物を基板等の下地層の上に転写させる方法も挙げられる。
【００５０】
ゲート電極の厚みは、任意であるが、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上が特に好ましい。また、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００５１】
［ゲート絶縁層］
ゲート絶縁層は、絶縁性を有する層であれば特に限定されず、単層であってもよいし、多層であってもよい。
＜高分子化合物の架橋物＞
ゲート絶縁層は、下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の、架橋物で形成されている。
【００５２】
【化７】
2015170577.tif 000009
【００５３】
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘは架橋性基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢは分解性基又は水素原子を表す。
＊は上記繰り返し単位の結合位置を示す。
【００５４】
高分子化合物の架橋反応は、特に限定されない。例えば、高分子化合物の繰り返し単位同士の架橋反応であってもよく、また共存してもよい架橋剤と繰り返し単位との架橋反応であってもよい。本発明においては、繰り返し単位（ＩＡ）及び繰り返し単位（ＩＢ）の架橋反応がＴＦＴの特性の点で好ましい。したがって、高分子化合物の架橋物は、繰り返し単位（ＩＡ）及び繰り返し単位（ＩＢ）が架橋してなるものが好ましい。
【００５５】
架橋物の架橋部は、繰り返し単位、架橋性基Ｘ等によって、一義的には決定されない。好ましくは、繰り返し単位（ＩＡ）の架橋性基Ｘと繰り返し単位（ＩＢ）のカルボキシ基とが反応して形成される架橋部である。
繰り返し単位同士の架橋は、分子間での架橋反応が好ましいが、架橋反応の一部は分子内でも反応であってもよい。
【００５６】
上記高分子化合物の架橋物でゲート絶縁層を形成すると、その表面は平滑になる。その理由についてはまだ定かではないが、繰り返し単位（ＩＡ）及び繰り返し単位（ＩＢ）によって高分子化合物の疎水性が高くなり、凝集エネルギーが低下するためと考えられる。特に、繰り返し単位（ＩＢ）がカルボキシ基に分解性基ＹＢを有していると、凝集エネルギーが低下すると考えられる。一方、分解性基ＹＢが水素原子である場合であっても、上記一般式（１Ａ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）の疎水性により、凝集エネルギーが低下すると考えられる。また、繰り返し単位（ＩＢ）のカルボキシ基の保護については、架橋性基Ｘとの組み合わせにより、高分子化合物自体の経時安定性が低下することがあるが、分解性基ＹＢを有することにより、経時での架橋反応が抑制され、塗布時の安定性が向上するためと、考えられる。ゲート絶縁膜の表面が平滑になると、それに隣接して設けられる半導体が均一に整列しやすくなり、キャリアパスが効率よく形成される。その結果、ＴＦＴのキャリア移動度が高くなると考えられる。
【００５７】
また、上記高分子化合物の架橋物で形成したゲート絶縁層を有するＴＦＴは、ｏｎ／ｏｆｆ比が高くなり、優れた特性を有する。その詳細についてはまだ定かではないが、次のように考えられる。すなわち、架橋反応に与る架橋性基Ｘと−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基をそれぞれ繰り返し単位（ＩＡ）及び（ＩＢ）に担持、導入することにより、繰り返し単位同士の架橋反応の効率が向上する。これにより、ゲート絶縁層の膜質が向上し、ゲート絶縁層と半導体層との層間混合が抑制される。さらには絶縁性能も向上する。その結果、ＴＦＴのｏｎ／ｏｆｆ比が増大すると考えられる。
【００５８】
高分子化合物の架橋反応は、酸、熱、又は、酸及び熱により、繰り返し単位（ＩＡ）と繰り返し単位（ＩＢ）とが反応するのが好ましい。このとき、繰り返し単位（ＩＢ）が分解性基ＹＢを有している場合には、分解性基ＹＢが分解し、又は解離（脱保護）するのが好ましい。
高分子化合物の架橋反応、分解性基ＹＢの分解を促進するために、例えば後述する熱酸発生剤を用いてもよい。
【００５９】
絶縁層中の、高分子化合物の架橋物の含有率は、絶縁層を形成できる限り特に限定されない。キャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比の点で、絶縁層の固形分に対して、６０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましく、８０〜９５質量％が特に好ましい。
ゲート絶縁層は、高分子化合物の架橋物を１種又は２種以上含有している。
ゲート絶縁層は、高分子化合物の架橋物に加えて、架橋していない上記高分子化合物を１種又は２種以上含有していてもよい。
【００６０】
＜繰り返し単位（ＩＡ）＞
高分子化合物を形成する繰り返し単位（ＩＡ）について説明する。
【００６１】
Ｒ１ａのアルキル基は、特に限定されないが、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル又はエチルがさらに好ましく、メチルが特に好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては後述する置換基Ｔが挙げられる。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。
Ｒ１ａは、水素原子又はメチルが特に好ましい。
【００６２】
Ｌ１ａは、単結合又は連結基であり、連結基が好ましく、２価の連結基がより好ましい。
連結基としては、特に限定されないが、好ましくは、カルボニル基、チオカルボニル基、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５）、芳香族環基、脂肪族環基、−Ｏ−基、スルホニル基、−ＮＨ−基又はこれらを組合わせた基（好ましくは総炭素数１〜２０、より好ましくは総炭素数１〜１０）が挙げられる。
【００６３】
芳香族環基は、芳香族炭化水素環基であってもよく、芳香族ヘテロ環基であってもよい。また、単環でも多環でもよく、多環の場合は縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基及び芳香環ヘテロ環基が好ましく、芳香族炭化水素環基がより好ましい。
芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン環基、ナフタレン環基、アントラセン環基が好ましく、ベンゼン環基が特に好ましい。芳香環ヘテロ環基は、チオフェン環基、フラン環基、ピロール環基、トリアジン環基、イミダゾール環基、トリアゾール環基、チアジアゾール環基、チアゾール環基等が挙げられる。
【００６４】
脂肪族環基は、脂肪族炭化水素環基であってもよく、脂肪族ヘテロ環基であってもよい。また、単環でも多環でもよく、多環の場合は縮合環であってもよい。脂肪族炭化水素環基としては、シクロヘキサン基等が挙げられる。脂肪族ヘテロ環基としては、後述する「芳香族環又は脂肪族環にヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基が結合した構造」として示すヘテロ環のうち脂肪族の環基が挙げられる。
【００６５】
連結基Ｌ１ａが「組合わせた基」である場合、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を含む基、芳香族環基を含む基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を含む基等が好ましい。
本発明において、「ＸＸＸを含む基」は、ＸＸＸのみからなる基も含まれる。
【００６６】
連結基Ｌ１ａは、なかでも、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基又はベンゼン環が特に好ましい。
【００６７】
一般式（ＩＡ）において、Ｌ２ａは、単結合又は連結基である。連結基である場合は２価であるのが好ましい。ここで、Ｌ１ａ及びＬ２ａの少なくとも一方が連結基であるのが好ましい。
連結基Ｌ２ａは、特に限定されず、上記連結基Ｌ１ａと同義であるが、好ましいものは以下の基又は組合わせた基である。すなわち、好ましい基は、アルキレン基、脂肪族環基、芳香環基等が挙げられる。ここで、アルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、メチレンが特に好ましい。
一方、好ましい組合わせた基は、好ましくは、−Ｏ−アルキレン基、アルキレン基−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−アルキレン基、−Ｏ−アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−芳香族環基、アルキレン基−Ｏ−、−アルキレン基−Ｏ−芳香族環基、−アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−アルキレン基、−アルキレン基−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−アルキレン基等が挙げられ、Ｌ１に結合する−Ｏ−基を含む基がより好ましい。ここで、組合わせた基におけるアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、メチレン又はエチレンが特に好ましい。
なかでも、Ｌ２ａは、アルキレン基、−Ｏ−アルキレン基が好ましい。
特に、Ｌ１ａが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基である場合、Ｌ２ａはアルキレン基が好ましく、Ｌ１ａが芳香族環基である場合、Ｌ２ａは−Ｏ−アルキレン基が好ましい。
【００６８】
架橋性基Ｘは、繰り返し単位（ＩＢ）と、好ましくは熱及び酸の少なくとも一方により反応する基であれば特に限定されず、例えば、環構造を有する基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基、ビニル基（ビニルエーテル基を含む）、−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＲＸ（ＲＸは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基）等が挙げられる。
【００６９】
環構造を有する基としては、エポキシ基（オキシラニル基）、オキセタニル基、チオキシラニル基、チオキセタニル基等が挙げられる。
環構造を有する基の「環構造」は、芳香族環でも脂肪族環であってもよい。また、単環でも多環でもよい。多環である場合は、縮合環、有橋式環、スピロ環のいずれであってもよいが、縮合環又は有橋式環であることが好ましい。
多環の一部としてシクロヘキサン環を含むことが好ましく、特に反応性の観点から、シクロへキセンオキシド構造（シクロヘキサン環とオキシラン環が縮合した構造）、シクロへキサンとオキセタンとが縮合した構造を有することが好ましい。
【００７０】
上記「環構造」は、置換基を有していてもよく、置換基としては後述する置換基Ｔが挙げられる。
このような多環の環構造、及び、環構造を有する基（架橋性基Ｘ）として下記のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記環構造及び環構造を有する基において、Ｌ２ａとの結合位置は特に限定されない。
【００７１】
【化８】
2015170577.tif 000010
【００７２】
【化９】
2015170577.tif 000011
【００７３】
アルコキシメチル基のアルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシル、シクロヘキシル等）が挙げられる。
【００７４】
架橋性基Ｘは、エポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基、ビニル基が好ましく、エポキシ基又はオキセタニル基がさらに好ましい。
【００７５】
ｍ２ａは、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。特に、架橋性基Ｘが環構造を有する基である場合、ｍ２ａは１がましく、架橋性基Ｘが環構造を有する基以外の基である場合、ｍ２ａは２又は３が好ましい。
【００７６】
一般式（ＩＡ）において、（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）で表される基は、上記Ｌ２ａ及びＸが任意に組み合わされてなるが、Ｌ２ａの好ましいものとＸの好ましいものが組み合わされてなるものが好ましい。
【００７７】
なお、架橋性基Ｘがヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基である場合、Ｌ２ａは芳香族環又は脂肪族環を含み、これらの環とヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基が結合するのが好ましい。芳香族環又は脂肪族環にヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基が結合した構造として、例えば、下記のものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。下記構造において、芳香族環又は脂肪族環の結合位置は芳香族環又は脂肪族環の環構成原子のいずれであってもよい。また、下記構造は置換基Ｔを有していてもよい。下記構造において、「Ｏ−」は「Ｏ−ＣＨ３」を表す。
【００７８】
【化１０】
2015170577.tif 000012
【００７９】
ｍ１ａは、１〜５の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１又は２である。
【００８０】
上記繰り返し単位（ＩＡ）は、下記一般式（ＩＡ−１）で表される繰り返し単位（ＩＡ−１）であることが、好ましい。＊は繰り返し単位（ＩＡ−１）の結合位置を示す。
【００８１】
【化１１】
2015170577.tif 000013
【００８２】
一般式（ＩＡ−１）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、一般式（ＩＡ）のＲ１ａと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｌ３ａは、単結合又は連結基を表す。Ｌ３ａは、連結基が好ましく、アルキレン基、−アルキレン基−Ｏ−芳香族環基、−アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−アルキレン基、−アルキレン基−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−アルキレン基等がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。ここで、組合わせた基におけるアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、メチレン又はエチレンが特に好ましい。
Ｘは、架橋性基を表し、一般式（ＩＡ）のＸと同義であり、好ましいものも同じである。
ｍ３ａは、１〜５の整数を表し、一般式（ＩＡ）のｍ２ａと同義であり、好ましいものも同じである。
【００８３】
架橋性基Ｘがエポキシ基又はオキセタニル基である繰り返し単位（ＩＡ）及び（ＩＡ−１）について、具体的に説明する。
エポキシ基を有する繰り返し単位（ＩＡ）等となる構成成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル構成成分が挙げられる。このような構成成分として、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、メタクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、α−エチルアクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、特許第４１６８４４３号公報の段落番号［００３１］〜［００３５］に記載の脂環式エポキシ骨格を含有する化合物等が挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【００８４】
また、オキセタニル基を有する繰り返し単位（ＩＡ）等となる構成成分としては、例えば、特開２００１−３３０９５３号公報の段落番号［００１１］〜［００１６］に記載のオキセタニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、特開２０１２−０８８４５９公報の段落番号［００２７］に記載されている化合物等が挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【００８５】
さらに、エポキシ基及びオキセタニル基を有する繰り返し単位（ＩＡ）等となる構成成分としては、例えば、メタクリル酸エステル構造を含有するモノマー、アクリル酸エステル構造を含有するモノマーであることが好ましい。
【００８６】
これらの中でも、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アクリル酸（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル、及び、メタクリル酸（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルが、反応性及び硬化膜の諸特性の向上の観点から好ましい。これらの構成単位は、１種単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００８７】
繰り返し単位（ＩＡ）等の好ましいものとして、下記式で表される繰り返し単位が挙げられる。下記式中、Ｒ１ａは一般式（ＩＡ）のＲ１ａと同義であり、好ましいものも同じである。なお、下記繰り返し単位において、＊は繰り返し単位（ＩＡ）等の結合位置を示す。下記繰り返し単位はそれぞれ置換基Ｔを有していてもよい。
【００８８】
【化１２】
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【００８９】
架橋性基Ｘがビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基である繰り返し単位（ＩＡ−１）等は、側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位が好ましく、末端にエチレン性不飽和基を有し、炭素数３〜１６の側鎖を有する構成単位がより好ましい。その他にも、特開２０１１−２１５５８０号公報の段落番号［００７２］〜［００９０］の記載及び特開２００８−２５６９７４の段落番号［００１３］〜［００３１］に記載の化合物等が好ましいものとして挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【００９０】
上記繰り返し単位（ＩＡ）は、下記一般式（ＩＡ−２）で表される繰り返し単位（ＩＡ−２）であることも好ましい。＊は繰り返し単位（ＩＡ−２）の結合位置を示す。
【００９１】
【化１３】
2015170577.tif 000015
【００９２】
一般式（ＩＡ−２）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、一般式（ＩＡ）のＲ１ａと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｌ４ａは、単結合又は連結基を表す。Ｌ４ａは、連結基が好ましく、アルキレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−アルキレン基、アルキレン基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−芳香族環基等がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。ここで、アルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、メチレン又はエチレンが特に好ましい。
Ｘは、架橋性基を表し、一般式（ＩＡ）のＸと同義であり、好ましいものも同じである。
ｍ５ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａと同義であり、好ましいものも同じである。
ｍ４ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａと同義であり、好ましいものも同じである。
【００９３】
繰り返し単位（ＩＡ）、繰り返し単位（ＩＡ−１）及び繰り返し単位（ＩＡ−２）において、Ｒ１ａ、Ｌ１ａ、Ｌ２ａ、Ｌ３ａ、Ｌ４ａ及びＸは、それぞれ、置換基を有していてもよい。このような置換基Ｔとしては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜６）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜１０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１５）、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６）、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜７）、オキソ基（＝Ｏ）及びこれら基を組み合わせてなる基（好ましくは総炭素数１〜３０、より好ましくは総炭素数１〜１５）が挙げられる。
【００９４】
一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例において、＊は繰り返し単位（ＩＡ）の結合位置を示す。
下記の具体例は置換基Ｔを有していてもよい。
【００９５】
【化１４】
2015170577.tif 000016
【００９６】
【化１５】
2015170577.tif 000017
【００９７】
【化１６】
2015170577.tif 000018
【００９８】
【化１７】
2015170577.tif 000019
【００９９】
【化１８】
2015170577.tif 000020
【０１００】
【化１９】
2015170577.tif 000021
【０１０１】
【化２０】
2015170577.tif 000022
【０１０２】
【化２１】
2015170577.tif 000023
【０１０３】
【化２２】
2015170577.tif 000024
【０１０４】
【化２３】
2015170577.tif 000025
【０１０５】
【化２４】
2015170577.tif 000026
【０１０６】
【化２５】
2015170577.tif 000027
【０１０７】
【化２６】
2015170577.tif 000028
【０１０８】
【化２７】
2015170577.tif 000029
【０１０９】
【化２８】
2015170577.tif 000030
【０１１０】
【化２９】
2015170577.tif 000031
【０１１１】
繰り返し単位（ＩＡ）の含有率は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、２〜５０モル％であることが好ましく、３〜５０モル％であることがより好ましく、５〜３０モル％であることがさらに好ましく、１０〜２０モル％であることが特に好ましい。これにより、表面が平滑でしかも高い耐溶剤性を示すゲート絶縁層を形成できる。
【０１１２】
＜繰り返し単位（ＩＢ）＞
高分子化合物を形成する繰り返し単位（ＩＢ）について説明する。
繰り返し単位（ＩＢ）は、カルボキシ基又は分解性基によって保護された保護カルボキシ基を側鎖に有する繰り返し単位である。
【０１１３】
上記一般式（ＩＢ）で表される上記繰り返し単位（ＩＢ）において、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。ハロゲン原子又はアルキル基は、上記Ｒ１ａのハロゲン原子又はアルキル基と同義であり、好ましいものも同じである。
【０１１４】
Ｌ１ｂは、単結合又は連結基であり、単結合が好ましい。
連結基としては、特に限定されず、Ｌ１ａの連結基と同義であるが、好ましいものは以下の組合わせた基である。すなわち、Ｒ１ｂを有し、主鎖を構成する炭素原子に結合するカルボニル基を含む基が好ましく、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基（カルボニルオキシ基）を含む基である。−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基を含む基としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｌ２ｂ−基が挙げられる。ここで、Ｌ２ｂは、−アルキレン基−及び−アルキレン基−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−アルキレン基−が挙げられ、アルキレン基の炭素数は１〜４が好ましく、メチレン又はエチレンが特に好ましい。
【０１１５】
ＹＢは、分解性基又は水素原子を表し、熱安定性の点で、分解性基が好ましい。
分解性基は、酸、熱、又は、酸及び熱により、分解、カルボキシ基から解離（脱保護）しうる基であれば特に限定されることなく用いることができる。酸等により比較的分解しやすい基として、例えば、エステル構造、環状エーテル基（例えば、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基）、アルコキシメチル基等の、カルボキシ基とともにカルボン酸アセタール基を形成しうる基が挙げられる。また、酸等により比較的分解しにくい基も用いることができ、例えば、カルボキシ基とともに第三級アルキルエステルを形成しうる基（ｔｅｒｔ−ブチル基等の第三級アルキル基、１−アルキル（好ましくはメチル、エチル又はブチル）−１−シクロヘキシル基等の第３級シクロアルキル基））、カルボキシ基とともに第三級アルキルカーボネート基（ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート基）を形成しうる基等が挙げられる。
なかでも、ＹＢは、カルボキシ基とともにカルボン酸アセタール基を形成しうる基が好ましく、下記式（Ｙ−１）で表される基が好ましい。
【０１１６】
【化３０】
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【０１１７】
式（Ｙ−１）中、Ｒ２ｂ及びＲ４ｂは各々独立に１価の有機基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又は１価の有機基を表す。
【０１１８】
１価の有機基は、特に限定されないが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜６であることがより好ましく、炭素数１〜４であることがさらに好ましい。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、テキシル（２，３−ジメチル−２−ブチル）、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等が挙げられる。
シクロアルキル基は、炭素数３〜１２であることが好ましく、炭素数４〜８であることがより好ましく、炭素数４〜６であることがさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ノルボルニル、イソボルニル等が挙げられる。
【０１１９】
アリール基は、炭素数６〜１２であることが好ましく、炭素数６〜１０であることがより好ましい。具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、１−ナフチル基等が挙げられる。
ヘテロアリール基は後述する芳香族複素環基と同義である。
【０１２０】
１価の有機基は、置換基を有していてもよい。このような置換基としては上記置換基Ｔ、アリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でもフッ素原子又は塩素原子が好ましい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基をハロアルキル基という。
アリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜１２であり、具体的には、フェニル基、α−メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基で置換されたアルキル基、すなわちアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４であり、メトキシ又はエトキシがより好ましい。
アリールオキシ基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜１２であり、具体的には、フェノキシ、ナフチルオキシが挙げられる。
１価の有機基がシクロアルキル基である場合、置換基として炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有していてもよい。また、１価の有機基が直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である場合、置換基として炭素数３〜１２の環状アルキル基を有していてもよい。
これらの置換基は、上記置換基でさらに置換されていてもよい。
【０１２１】
Ｒ２ｂはアルキル基がより好ましく、メチルが特に好ましく、Ｒ３ｂは水素原子が好ましい。Ｒ４ｂは、アルキル基がより好ましく、ｎ−ブチルが特に好ましい。
【０１２２】
上記式（Ｙ−１）で表される分解性基ＹＢで保護されたカルボキシ基を有する繰り返し単位（ＩＢ）は、好ましくは、下記一般式（ＩＢ−１）で表される繰り返し単位（ＩＢ−１）である。下記一般式（ＩＢ−１）において、＊は繰り返し単位（ＩＢ−１）の結合位置を示す。
【０１２３】
【化３１】
2015170577.tif 000033
【０１２４】
一般式（ＩＢ−１）において、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、上記一般式（ＩＢ）のＲ１ｂと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表し、上記一般式（ＩＢ）のＬ１ｂと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｒ２ｂ及びＲ４ｂは各々独立に１価の有機基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ２ｂ〜Ｒ４ｂは、それぞれ、上記式（Ｙ−１）のＲ２ｂ〜Ｒ４ｂと同義であり、好ましいものも同じである。
【０１２５】
式（Ｙ−１）及び一般式（ＩＢ−１）において、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂは互いに結合して、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。形成される環構造としては、例えば、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基、テトラヒドロフラニル、アダマンチル及びテトラヒドロピラニル等が挙げられる。
【０１２６】
環構造を形成する場合、Ｒ２ｂ又はＲ３ｂとＲ４ｂとが互いに結合してＲ２ｂ又はＲ３ｂとＲ４ｂが結合する炭素原子とともに環状エーテルを形成するのが、好ましい。形成される環状エーテルは、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル等が挙げられ、テトラヒドロフラニルが好ましい。
テトラヒドロフラニルを有する繰り返し単位として、下記一般式（ＩＢ−２）で表される繰り返し単位（ＩＢ−２）が好ましい。下記一般式（ＩＢ−２）において、＊は繰り返し単位（ＩＢ−２）の結合位置を示す。
【０１２７】
【化３２】
2015170577.tif 000034
【０１２８】
一般式（ＩＢ−２）において、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、上記一般式（ＩＢ）のＲ１ｂと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表し、上記一般式（ＩＢ）のＬ１ｂと同義であり、好ましいものも同じである。
Ｒ５ｂ〜Ｒ１１ｂは、各々独立に、水素原子又は１価の有機基を表し、水素原子が好ましく、Ｒ５ｂ〜Ｒ１１ｂがすべて水素原子であることが好ましい。１価の有機基は、上記式（Ｙ−１）の１価の有機基と同義であり、好ましいものは、アルキル基、アリール基である。
【０１２９】
繰り返し単位（ＩＢ）において、Ｌ１ｂが単結合又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を含む基である場合、繰り返し単位（ＩＢ）となる構成成分は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸等の、分子中に少なくとも１個のカルボキシ基を有する不飽和カルボン酸等が挙げられる。このような構成成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸等が挙げられる。
【０１３０】
不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等が挙げられる。
不飽和多価カルボン酸は、その酸無水物であってもよい。具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、多価カルボン酸のモノ（２−メタクリロイロキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等が挙げられる。さらに、不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸−２−カルボキシエチルエステル、メタクリル酸−２−カルボキシエチルエステル、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、４−カルボキシスチレン等も用いることができる。
【０１３１】
なかでも、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、不飽和多価カルボン酸の無水物等を用いることが好ましい。
【０１３２】
一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。下記繰り返し単位において、＊は繰り返し単位（ＩＢ）の結合位置を示す。
下記の具体例は置換基Ｔを有していてもよい。
【０１３３】
【化３３】
2015170577.tif 000035
【０１３４】
繰り返し単位（ＩＢ）の含有率は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、３０〜９８モル％であることが好ましく、４０〜９５モル％であることがより好ましく、５０〜９０モル％であることがさらに好ましい。これにより、表面が平滑でしかも高い耐溶剤性を示すゲート絶縁層を形成できる。
【０１３５】
＜他の繰り返し単位＞
高分子化合物は、繰り返し単位（ＩＡ）及び繰り返し単位（ＩＢ）以外に、他の繰り返し単位を含んでいてもよい。なお、本発明においては、高分子化合物に加えて、他の繰り返し単位からなる重合体を含んでいてもよい。
他の繰り返し単位となる構成成分としては、特に制限はなく、例えば、スチレン化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、不飽和ジカルボン酸ジエステル、ビシクロ不飽和化合物、マレイミド化合物、不飽和芳香族化合物、共役ジエン化合物、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、その他の不飽和化合物が挙げられる。他の繰り返し単位は、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【０１３６】
具体的には、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、α−メチルスチレン、アセトキシスチレン、メトキシスチレン、エトキシスチレン、クロロスチレン、ビニル安息香酸メチル、ビニル安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸（３−メタクリロイルオキシプロピル）エステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリロニトリル、エチレングリコールモノアセトアセテートモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。この他、特開２００４−２６４６２３号公報の段落番号００２１〜００２４に記載の化合物も挙げられ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１３７】
他の繰り返し単位としては、上記スチレン化合物、脂肪族環式骨格を有する基が、電子をトラップする官能基をもたないという点で好ましい。脂肪族環式骨格を有する基としては、脂肪族の単環又は多環（縮合環、有橋式環及びスピロ環のいずれでもよい）構造を有する基であればよく、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１３８】
他の繰り返し単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、密着性の観点で好ましく、上記の中でも、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
【０１３９】
高分子化合物が上記他の繰り返し単位を含有する場合、他の繰り返し単位の高分子化合物中の含有率は、高分子化合物を構成する全繰り返し単位に対して、１〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好ましく、２〜１０モル％がさらに好ましい。
【０１４０】
＜高分子化合物＞
高分子化合物は、上記繰り返し単位（ＩＡ）及び（ＩＢ）を有するが、繰り返し単位（ＩＡ）を含み、繰り返し単位（ＩＢ）を含まない重合体、又は、繰り返し単位（ＩＢ）を含み、繰り返し単位（ＩＡ）を含まない重合体を含有していてもよい。
また、本発明において、高分子化合物は、繰り返し単位（ＩＡ）を含み、繰り返し単位（ＩＢ）を含まない重合体と繰り返し単位（ＩＢ）を含み、繰り返し単位（ＩＡ）を含まない重合体との混合物であってもよい。
【０１４１】
高分子化合物は、ラジカル重合法やリビングラジカル重合法、リビングアニオン重合法で合成したポリマーに、架橋性基Ｘを含む基、例えば−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ基を、高分子反応で修飾して、合成することが好ましい。
特に、架橋性基Ｘとして、オキシラン、オキセタンを有する場合は、ラジカル重合法やリビングラジカル重合法、リビングアニオン重合法で合成したポリマーに、アルケンを含む多環構造を有する基を高分子反応で修飾した後、酸化剤（例えば、過酸化水素水、ｍＣＰＢＡ等）による酸化により、合成することが好ましい。
また、解離性基ＹＢは、例えば、通常のカルボキシ基の保護方法に準じて、導入することができる。
【０１４２】
本発明に用いる高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００〜２０００００であり、より好ましくは２０００〜１０００００であり、特に好ましくは２０００〜５００００である。
高分子化合物の分散度（分子量分布）（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは１．５〜３．５である。リビングアニオン重合等のリビング重合によると、高分子化合物の分散度が均一となり、好ましい。高分子化合物の重量平均分子量及び分散度は、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算値として定義される。本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、ＨＬＣ−８１２０（東ソー株製）を用い、カラムとしてＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ（東ソー株製、７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いることによって求めることができる。
【０１４３】
繰り返し単位（ＩＡ）と繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記の具体例は繰り返し単位（ＩＡ）と繰り返し単位（ＩＢ）との組み合わせとして記載されているが、各繰り返し単位の具体例としての記載も含まれる。下記具体的において、＊は繰り返し単位それぞれの結合位置を示す。
【０１４４】
【化３４】
2015170577.tif 000036
【０１４５】
【化３５】
2015170577.tif 000037
【０１４６】
【化３６】
2015170577.tif 000038
【０１４７】
＜架橋剤＞
本発明の一つの実施の形態として、高分子化合物は、絶縁層形成用組成物に含有される架橋剤により架橋されてもよい。架橋剤により架橋されているとゲート絶縁層の耐溶媒性や絶縁耐性が向上する。この場合、高分子化合物の架橋物は繰り返し単位（ＩＡ）と繰り返し単位（ＩＢ）との架橋物でもあり、また両繰り返し単位の少なくとも一方と架橋剤との架橋物でもある。
【０１４８】
本発明に用いうる架橋剤としては、両繰り返し単位の少なくとも一方と反応する官能基を有しているものが挙げられる。架橋形式としては、酸架橋、カチオン重合、ラジカル重合など、特に限定なく使用することができる。具体的には、メチロール基を含有する化合物（メチロール化合物という）、エポキシ化合物、オキセタン化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等を用いることができる。
架橋剤の官能基数は、特に限定されないが、官能基数が多いほど架橋度が上がるため、好ましくは２〜６である。
【０１４９】
メチロール化合物として、ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基を分子内に２個以上有する化合物（Ｃ）が好ましい。
【０１５０】
このような化合物（Ｃ）としては、ヒドロキシメチル化又はアルコキシメチル化系フェノール化合物、アルコキシメチル化メラミン系化合物、アルコキシメチルグリコールウリル系化合物類及びアルコキシメチル化ウレア系化合物が好ましく挙げられる。特に好ましい化合物（Ｃ）としては、分子内にベンゼン環を３〜５個含み、さらにヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基を合わせて２個以上有し、分子量が１２００以下のフェノール誘導体や、少なくとも２個の遊離Ｎ−アルコキシメチル基を有するメラミン−ホルムアルデヒド誘導体やアルコキシメチルグリコールウリル誘導体が挙げられる。
アルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基が好ましい。
【０１５１】
化合物（Ｃ）のうち、ヒドロキシメチル基を有するフェノール誘導体は、対応するヒドロキシメチル基を有さないフェノール化合物とホルムアルデヒドを塩基触媒下で反応させることによって得ることができる。また、アルコキシメチル基を有するフェノール誘導体は、対応するヒドロキシメチル基を有するフェノール誘導体とアルコールを酸触媒下で反応させることによって得ることができる。
このようにして合成されたフェノール誘導体のうち、アルコキシメチル基を有するフェノール誘導体が感度、保存安定性の点から特に好ましい。
【０１５２】
好ましい化合物（Ｃ）の例として、上記アルコキシメチル化メラミン系化合物、アルコキシメチルグリコールウリル系化合物類及びアルコキシメチル化ウレア系化合物は、Ｎ−ヒドロキシメチル基又はＮ−アルコキシメチル基を有する化合物であるのが好ましい。
【０１５３】
このような化合物としては、具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、１，３−ビスメトキシメチル−４，５−ビスメトキシエチレンウレア、ビスメトキシメチルウレア等が挙げられ、ＥＰ０，１３３，２１６Ａ、西独特許第３，６３４，６７１号、同第３，７１１，２６４号、ＥＰ０，２１２，４８２Ａ号に開示されている。
これら架橋剤の中で特に好ましいものを以下に挙げる。
【０１５４】
【化３７】
2015170577.tif 000039
【０１５５】
式中、Ｌ１〜Ｌ８は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【０１５６】
上記メチロール化合物以外の架橋剤としては、例えば、特開２００６−３０３４６５号公報の［００４６］〜［００６１］に記載の化合物、及び、特開２００５−３５４０１２号公報の［００３２］〜［００３３］に記載の架橋剤、特に二官能以上のエポキシ化合物、オキセタン化合物等を用いることも好ましく、これらの内容は好ましくは本願明細書に組み込まれる。
【０１５７】
架橋剤による架橋は、光、熱又はこれら双方を用いて酸又はラジカルを発生させることにより、行うことができる。例えば、酸による架橋、カチオン重合による架橋、ラジカル重合による架橋等が挙げられる。
【０１５８】
ラジカルにより架橋する場合、光又は熱によりラジカルを発生させるラジカル発生剤として、例えば、特開２０１３−２１４６４９号公報の［０１８２］〜［０１８６］に記載の熱重合開始剤（Ｈ１）及び光重合開始剤（Ｈ２）、特開２０１１−１８６０６９号公報の［００４６］〜［００５１］に記載の光ラジカル発生剤、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００４２］〜［００５６］に記載の光ラジカル重合開始剤等を好適に用いることができ、好ましくはこれらの内容は本願明細書に組み込まれる。
また、特開２０１３−２１４６４９号公報の［０１６７］〜［０１７７］に記載の「数平均分子量（Ｍｎ）が１４０〜５，０００であり、架橋性官能基を有し、フッ素原子を有さない化合物（Ｇ）」を用いることも好ましく、これらの内容は好ましくは本願明細書に組み込まれる。
【０１５９】
酸により架橋する場合、上記したものの他にも、光により酸を発生させる光酸発生剤として、例えば、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００３３］〜［００３４］に記載の光カチオン重合開始剤、特開２０１２−１６３９４６号公報の［０１２０］〜［０１３６］に記載の酸発生剤、特にスルホニウム塩、ヨードニウム塩等を好ましく使用することができ、好ましくはこれらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１６０】
熱により酸を発生させる熱酸発生剤（触媒）として、例えば、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００３５］〜［００３８］に記載の熱カチオン重合開始剤、特にオニウム塩等や、特開２００５−３５４０１２号公報の［００３４］〜［００３５］に記載の触媒、特にスルホン酸類及びスルホン酸アミン塩等を好ましく使用することができ、好ましくはこれらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１６１】
＜ゲート絶縁層の成膜＞
ゲート絶縁層は、上記繰り返し単位（ＩＡ）と上記繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物を含有する絶縁層形成用組成物を塗布し、これらの繰り返し単位を架橋反応させて、形成できる。
本発明の絶縁層形成用組成物は、本発明の目的を行わない範囲で、上記繰り返し単位が一部架橋した部分架橋物を含有していてもよい。
本発明の絶縁層形成用組成物において、上記高分子化合物の架橋物の生成を抑えるには、熱、光、及び、酸の存在を避けるのがよい。
【０１６２】
絶縁層形成用組成物は、上記の架橋剤及び触媒を含有していてもよい。本発明において、架橋剤及び触媒は、それぞれ、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６３】
絶縁層形成用組成物の基板や電極への濡れ性や密着性を向上させるために、絶縁性等の電気特性を損なわない程度に、界面活性剤やカップリング剤を含有させることもできる。
【０１６４】
絶縁層形成用組成物は、溶媒を含有していてもよい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール等を用いることができる。これらの有機溶剤は単独で、又は二種以上を併用できる。
【０１６５】
なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、乳酸ブチル、シクロヘキサノン、エタノール、１−ブタノールが、レベリング性の向上の観点から好ましい。
【０１６６】
高分子化合物の含有率は、組成物の全固形分に対して、６０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましい。
架橋剤を使用する場合、架橋剤の含有率は、高分子化合物に対して、１〜４０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。このようにすることで、未反応の架橋剤によるキャリア移動度の低下をもたらすことなく、架橋密度を高めてゲート絶縁層の耐溶剤性を向上させることができる。
【０１６７】
絶縁層形成用組成物を塗布する方法は、例えば、スピンキャスト法、ディッピング法、ダイコーティング法、スリットコーティング法、滴下法、オフセット又はスクリーンやオフセット等の印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、得られた膜の表面平滑性を保つために不純物等の混入を防止することが好ましく、塗布前にメンブランフィルタ等でろ過することが好ましい。
【０１６８】
絶縁層形成用組成物を架橋、硬化させる条件は、特に限定されず、加熱下、酸存在下、又は、これらを組み合わせた条件が挙げられる。好ましくは加熱下である。例えば、加熱温度は４０〜３００℃が好ましく、６０〜２００℃がより好ましく、加熱時間は１０分〜３時間が好ましく、５分〜２時間がより好ましい。
【０１６９】
また、架橋剤を用いる場合には、高分子化合物を架橋させるため、上記の適宜の手段を行うのが好ましい。架橋剤としてメチロール化合物を用いる場合、例えば、架橋条件として、加熱温度は４０〜３００℃が好ましく、６０〜２００℃がより好ましく、加熱時間は１分〜３時間が好ましく、５分〜２時間がより好ましい。架橋剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物を用いる場合、架橋条件は上記加熱下での条件が好ましい。
【０１７０】
ゲート絶縁層は、コロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理等の表面処理を施してもよいが、この場合、処理による表面粗さが粗くしないのが好ましい。好ましくは、ゲート絶縁層表面の算術平均粗さＲａ又は二乗平均粗さＲＭＳは０．５ｎｍ以下である。
【０１７１】
［自己組織化単分子膜層（ＳＡＭ）］
ゲート絶縁層上には、自己組織化単分子膜層を形成することもできる。
自己組織化単分子膜層を形成する化合物としては、自己組織化する化合物であれば特に限定されず、例えば、自己組織化する化合物として、下記式１Ｓで表される一種類以上の化合物を用いることができる。
式１Ｓ：Ｒ１Ｓ−ＸＳ
【０１７２】
式１Ｓ中、Ｒ１Ｓは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ヘテロ環基（チエニル、ピロリル、ピリジル、フルオレニル等）のいずれかを表す。
ＸＳは吸着性又は反応性置換基を表し、具体的には、−ＳｉＸ４Ｘ５Ｘ６基（Ｘ４は、ハライド基又はアルコキシ基を表し、Ｘ５、Ｘ６はそれぞれ独立にハライド基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基を表す。Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６はそれぞれ同じであることが好ましく、クロロ基、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましい）、ホスホン酸基（−ＰＯ３Ｈ２）、ホスフィン酸基（−ＰＲＯ２Ｈ、Ｒはアルキル基）、リン酸基、亜リン酸基、アミノ基、ハライド基、カルボキシ基、スルホン酸基、ホウ酸基（−Ｂ（ＯＨ）２）、ヒドロキシ基、チオール基、エチニル基、ビニル基、ニトロ基又はシアノ基のいずれかを表す。
【０１７３】
Ｒ１Ｓは、好ましくは分岐しておらず、例えば、直鎖状のノルマルアルキル（ｎ−アルキル）基や、フェニル基が三個直列に配置されたｔｅｒ−フェニル基や、フェニル基のパラ位の両側にｎ−アルキル基が配置されたような構造が好ましい。また、アルキル鎖の中にエーテル結合を有していてもよく、炭素−炭素の二重結合や三重結合を有していてもよい。
【０１７４】
自己組織化単分子膜層は、吸着性又は反応性置換基ＸＳが、対応するゲート絶縁層表面の反応性部位（例えば−ＯＨ基）と相互作用、吸着又は反応し結合を形成することにより、ゲート絶縁層上に形成される。分子がより緻密に充填されることにより、自己組織化単分子膜層の表面は、より平滑で表面エネルギーの低い表面を与えることから、上記式１Ｓで表される化合物は、主骨格が直線状であり、分子長が揃っていることが好ましい。
【０１７５】
式１Ｓで表される化合物の特に好ましい例として具体的には、例えば、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン等のアルキルトリクロロシラン化合物、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン化合物、アルキルホスホン酸、アリールホスホン酸、アルキルカルボン酸、アリールホスホン酸、アルキルホウ酸基、アリールホウ酸基、アルキルチオール基、アリールチオール基等が挙げられる。
【０１７６】
自己組織化単分子膜層は、上記化合物を真空下でゲート絶縁層に蒸着する方法、上記化合物の溶液中にゲート絶縁層を浸漬する方法、Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法等を用いて、形成することができる。また、例えば、アルキルクロロシラン化合物又はアルキルアルコキシシラン化合物を有機溶媒中に１〜１０質量％溶解した溶液でゲート絶縁層を処理することにより形成できる。本発明において、自己組織化単分子膜層を形成する方法はこれらに限るものではない。
例えば、より緻密な自己組織化単分子膜層を得る好ましい方法として、Ｌａｎｇｍｕｉｒ  １９，  １１５９  （２００３）及びＪ．  Ｐｈｙｓ．  Ｃｈｅｍ．  Ｂ  １１０，  ２１１０１  （２００６）等に記載の方法が挙げられる。
【０１７７】
具体的には、上記化合物を分散させた揮発性の高い脱水溶媒中にゲート絶縁層を浸漬させて膜を形成し、ゲート絶縁層を取り出し、必要に応じてアニール等の上記化合物とゲート絶縁層の反応工程を行った後、脱水溶媒で洗い流してから、乾燥させて自己組織化単分子膜層を形成できる。
脱水溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、トリクロロエチレン、アニソール、ジエチルエーテル、ヘキサン、トルエン等を単独又は混合して用いることかできる。
さらに、乾燥雰囲気中又は乾燥気体の噴きつけによって、膜を乾燥させることが好ましい。乾燥気体には窒素等の不活性気体を用いるのが好ましい。このような自己組織化単分子膜層の製造方法を用いることにより、緻密で凝集や欠損のない自己組織化単分子膜層が形成されることから、自己組織化単分子膜層の表面粗さを０．３ｎｍ以下に抑えることができる。
【０１７８】
［半導体層］
半導体層は、半導体性を示し、キャリアを蓄積可能な層である。
半導体層は、半導体材料により形成される。有機半導体化合物（単に有機半導体ともいう）で形成される場合、有機半導体層といい、無機半導体化合物（単に無機半導体ともいう）で形成される場合、無機半導体層という。本発明においては、有機半導体層であってもよく、無機半導体層であってもよい。
以下に説明する有機半導体及び無機半導体は、それぞれ、１種を用いても２種以上を併用してもよく、また、有機半導体と無機半導体を併用してもよい。
【０１７９】
＜有機半導体層＞
有機半導体層は、有機半導体を含有する層であればよい。
有機半導体としては、特に限定されず、有機ポリマー及びその誘導体、低分子化合物等が挙げられる。
本発明において、低分子化合物は、有機ポリマー及びその誘導体以外の化合物を意味する。すなわち、繰り返し単位を有さない化合物をいう。低分子化合物は、このような化合物である限り、分子量は特に限定されるものではない。低分子化合物の分子量は、好ましくは３００〜２０００であり、さらに好ましくは４００〜１０００である。
【０１８０】
低分子化合物としては、縮合多環芳香族化合物が挙げられる。例えば、ナフタセン、ペンタセン（２，３，６，７−ジベンゾアントラセン）、ヘキサセン、ヘプタセン、ジベンゾペンタセン、テトラベンゾペンタセン等のアセン、アントラジチオフェン、ピレン、ベンゾピレン、ジベンゾピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、テリレン、オバレン、クオテリレン、サーカムアントラセン、及び、これらの炭素原子の一部をＮ、Ｓ、Ｏ等の原子で置換した誘導体又は上記炭素原子に結合している少なくとも１つの水素原子をカルボニル基等の官能基で置換した誘導体（ペリキサンテノキサンテン及びその誘導体を含むジオキサアンタントレン系化合物、トリフェノジオキサジン、トリフェノジチアジン、ヘキサセン−６，１５−キノン等）、並びに、上記水素原子を他の官能基で置換した誘導体を挙げることができる。
【０１８１】
また、銅フタロシアニンで代表される金属フタロシアニン、テトラチアペンタレン及びその誘導体、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−トリフルオロメチルベンジル）ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロオクチル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロブチル）、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド誘導体、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸ジイミド等のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、アントラセン−２，３，６，７−テトラカルボン酸ジイミド等のアントラセンテトラカルボン酸ジイミド等の縮合環テトラカルボン酸ジイミド、Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８４等のフラーレン及びこれらの誘導体、ＳＷＮＴ（Ｓｉｎｇｌｅ−ｗａｌｌ  ｎａｎｏｔｕｂｅｓ）等のカーボンナノチューブ、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素等の色素とこれらの誘導体等を挙げることもできる。
【０１８２】
さらに、ポリアントラセン、トリフェニレン、キナクリドンを挙げることができる。
【０１８３】
また、低分子化合物としては、例えば、４，４’−ビフェニルジチオール（ＢＰＤＴ）、４，４’−ジイソシアノビフェニル、４，４’−ジイソシアノ−ｐ−テルフェニル、２，５−ビス（５’−チオアセチル−２’−チオフェニル）チオフェン、２，５−ビス（５’−チオアセトキシル−２’−チオフェニル）チオフェン、４，４’−ジイソシアノフェニル、ベンジジン（ビフェニル−４，４’−ジアミン）、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）及びその誘導体、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）−ＴＣＮＱ錯体、ビスエチレンテトラチアフルバレン（ＢＥＤＴＴＴＦ）−過塩素酸錯体、ＢＥＤＴＴＴＦ−ヨウ素錯体、ＴＣＮＱ−ヨウ素錯体に代表される電荷移動錯体、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、１，４−ジ（４−チオフェニルアセチリニル）−２−エチルベンゼン、１，４−ジ（４−イソシアノフェニルアセチリニル）−２−エチルベンゼン、１，４−ジ（４−チオフェニルエチニル）−２−エチルベンゼン、２，２”−ジヒドロキシ−１，１’：４’，１”−テルフェニル、４，４’−ビフェニルジエタナール、４，４’−ビフェニルジオール、４，４’−ビフェニルジイソシアネート、１，４−ジアセチニルベンゼン、ジエチルビフェニル−４，４’−ジカルボキシレート、ベンゾ［１，２−ｃ；３，４−ｃ’；５，６−ｃ”］トリス［１，２］ジチオール−１，４，７−トリチオン、α−セキシチオフェン、テトラチアテトラセン、テトラセレノテトラセン、テトラテルルテトラセン、ポリ（３−アルキルチオフェン）、ポリ（３−チオフェン−β−エタンスルホン酸）、ポリ（Ｎ−アルキルピロール）ポリ（３−アルキルピロール）、ポリ（３，４−ジアルキルピロール）、ポリ（２，２’−チエニルピロール）、ポリ（ジベンゾチオフェンスルフィド）を例示することができる。
【０１８４】
有機半導体は、低分子化合物が好ましく、なかでも、縮合多環芳香族化合物が好ましい。縮合多環芳香族化合物はキャリア移動度及び耐久性の向上効果が高く、さらには優れた閾値電圧の低減効果をも示す。
【０１８５】
縮合多環芳香族化合物は、一般式（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかの式で表されるアセン、及び、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される化合物が好ましく、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される化合物がより好ましい。
【０１８６】
縮合多環芳香族化合物として好ましいアセンは、下記一般式（Ａ１）又は（Ａ２）で表されるものである。
【０１８７】
【化３８】
2015170577.tif 000040
【０１８８】
式中、ＲＡ１〜ＲＡ６、ＸＡ１及びＸＡ２は、水素原子又は置換基を表す。
ＺＡ１及びＺＡ２は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ又はＴｅを表す。
ｎＡ１及びｎＡ２は０〜３の整数を表す。ただし、ｎＡ１及びｎＡ２が同時に０になることはない。
【０１８９】
ＲＡ１〜ＲＡ６、ＸＡ１及びＸＡ２で各々表される置換基としては、特に限定されないが、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、イソプロペニル等）、アルキニル基（例えば、エチニル、プロパルギル等）、芳香族炭化水素基（芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル、ｐ−クロロフェニル、メシチル、トリル、キシリル、ナフチル、アントリル、アズレニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナントリル、インデニル、ピレニル、ビフェニリル等）、芳香族複素環基（ヘテロアリール基ともいい、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（ヘテロアリール環基等ともいい、例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル、メチルアミノスルホニル、ジメチルアミノスルホニル、ブチルアミノスルホニル、ヘキシルアミノスルホニル、シクロヘキシルアミノスルホニル、オクチルアミノスルホニル、ドデシルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、ナフチルアミノスルホニル、２−ピリジルアミノスルホニル等）、アシル基（例えば、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル、ドデシルカルボニル、フェニルカルボニル、ナフチルカルボニル、ピリジルカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、ドデシルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオキシ等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ジメチルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミノ、ペンチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ、オクチルカルボニルアミノ、ドデシルカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、シクロヘキシルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、２−エチルヘキシルアミノカルボニル、ドデシルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ナフチルアミノカルボニル、２−ピリジルアミノカルボニル等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、ペンチルウレイド、シクロヘキシルウレイド、オクチルウレイド、ドデシルウレイド、フェニルウレイド、ナフチルウレイド、２−ピリジルアミノウレイド等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ブチルスルフィニル、シクロヘキシルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ナフチルスルフィニル、２−ピリジルスルフィニル等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、２−ピリジルスルホニル等）、アミノ基（例えば、アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ペンタフルオロフェニル等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、フェニルジエチルシリル等）、下記一般式（ＳＧ１）で表される基（ただし、ＸＡはＧｅ又はＳｎ）等が挙げられる。
これらの置換基は、さらに置換基を複数有していてもよい。複数有していてもよい置換基としては、上記、ＲＡ１〜ＲＡ６で表される置換基が挙げられる。
【０１９０】
上記アセンの中でも、下記一般式（Ａ３）又は（Ａ４）で表されるものがより好ましい。
【０１９１】
【化３９】
2015170577.tif 000041
【０１９２】
式中、ＲＡ７、ＲＡ８、ＸＡ１及びＸＡ２は、水素原子又は置換基を表す。ＲＡ７、ＲＡ８、ＸＡ１及びＸＡ２は同じであっても異なっていてもよい。ＲＡ７及びＲＡ８で表される置換基は一般式（Ａ１）及び（Ａ２）のＲＡ１〜ＲＡ６として採用しうる置換基として上記で列挙したものが好ましい。
ＺＡ１及びＺＡ２は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ又はＴｅを表す。
ｎＡ１及びｎＡ２は０〜３の整数を表す。ただし、ｎＡ１とｎＡ２が同時に０になることはない。
【０１９３】
一般式（Ａ３）又は（Ａ４）において、ＲＡ７及びＲＡ８は、下記一般式（ＳＧ１）で表されるものが好ましい。
【０１９４】
【化４０】
2015170577.tif 000042
【０１９５】
式中、ＲＡ９〜ＲＡ１１は置換基を表す。ＸＡはＳｉ、Ｇｅ又はＳｎを表す。ＲＡ９〜ＲＡ１１で表される置換基は、一般式（Ａ１）及び（Ａ２）のＲＡ１〜ＲＡ６として採用しうる置換基として上記で列挙したものであることが好ましい。
【０１９６】
以下に、一般式（Ａ１）〜（Ａ４）で表されるアセン又はアセン誘導体の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１９７】
【化４１】
2015170577.tif 000043
【０１９８】
【化４２】
2015170577.tif 000044
【０１９９】
【化４３】
2015170577.tif 000045
【０２００】
【化４４】
2015170577.tif 000046
【０２０１】
縮合多環芳香族化合物としては、さらに、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される化合物も好ましい。
【０２０２】
【化４５】
2015170577.tif 000047
【０２０３】
一般式（Ｃ）中、ＡＣ１、ＡＣ２は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＡＣ１、ＡＣ２共に酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは硫黄原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は水素原子又は置換基を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｄ）中、ＸＤ１及びＸＤ２はＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又はＮ原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又はＮ原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｅ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２はＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は水素原子又は置換基を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０４】
一般式（Ｆ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＸＦ１及びＸＦ２は酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは、硫黄原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは水素原子又は置換基を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは一般式（Ｗ）で表される置換基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（Ｇ）中、ＸＧ１及びＸＧ２はＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又はＮ原子を表す。ＡＧ２はＣＲＧ８又はＮ原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＧ１〜ＲＧ８は水素原子又は置換基を表す。ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０５】
一般式（Ｈ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は、ＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＸＨ１〜ＸＨ４は、好ましくは硫黄原子を表す。ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は水素原子又は置換基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０６】
一般式（Ｊ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＪ１、ＸＪ２、ＸＪ３及びＸＪ４は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は水素原子又は置換基を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｋ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＫ１、ＸＫ２、ＸＫ３及びＸＫ４は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は水素原子又は置換基を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｌ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＸＬ１及びＸＬ２は好ましくは酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０７】
一般式（Ｍ）中、ＸＭ１及びＸＭ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＭ９を表す。ＸＭ１及びＸＭ２は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＭ１〜ＲＭ９は水素原子又は置換基を表す。ＲＭ１〜ＲＭ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｎ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＸＮ１及びＸＮ２は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は水素原子又は置換基を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｐ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＸＰ１及びＸＰ２は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は水素原子又は置換基を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０８】
一般式（Ｑ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＸＱ１及びＸＱ２は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は水素原子又は置換基を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｒ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は水素原子又は置換基を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２０９】
一般式（Ｓ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は水素原子又は置換基を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
一般式（Ｔ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３、及びＸＴ４は酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は好ましくは硫黄原子を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は水素原子又は置換基を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｗ）で表される置換基である。
【０２１０】
以下に、上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）において、水素原子又は置換基を表す、ＲＣ１〜ＲＣ６、ＲＤ１〜ＲＤ８、ＲＥ１〜ＲＥ８、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂ、ＲＧ１〜ＲＧ８、ＲＨ１〜ＲＨ６、ＲＪ１〜ＲＪ９、ＲＫ１〜ＲＫ９、ＲＬ１〜ＲＬ１１、ＲＭ１〜ＲＭ９、ＲＮ１〜ＲＮ１３、ＲＰ１〜ＲＰ１３、ＲＱ１〜ＲＱ１３、ＲＲ１〜ＲＲ９、ＲＳ１〜ＲＳ７及びＲＴ１〜ＲＴ７（以下、置換基ＲＣ〜ＲＴという）について、説明する。
【０２１１】
置換基ＲＣ〜ＲＴが、とりうる置換基として、ハロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル等の炭素数１〜４０のアルキル基、ただし、２，６−ジメチルオクチル、２−デシルテトラデシル、２−ヘキシルドデシル、２−エチルオクチル、２−デシルテトラデシル、２−ブチルデシル、１−オクチルノニル、２−エチルオクチル、２−オクチルテトラデシル、２−エチルヘキシル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、トリシクロアルキル等を含む）、アルケニル基（１−ペンテニル、シクロアルケニル、ビシクロアルケニル等を含む）、アルキニル基（１−ペンチニル、トリメチルシリルエチニル、トリエチルシリルエチニル、トリ−ｉ−プロピルシリルエチニル、２−ｐ−プロピルフェニルエチニル等を含む）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−ペンチルフェニル、３，４−ジペンチルフェニル、ｐ−ヘプトキシフェニル、３，４−ジヘプトキシフェニルの炭素数６〜２０のアリール基等を含む）、複素環基（ヘテロ環基といってもよい。２−ヘキシルフラニル等を含む）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アシル基（ヘキサノイル、ベンゾイル等を含む。）、アルコキシ基（ブトキシ等を含む）、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基含む）、アルコキシ及びアリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキル及びアリールチオ基（メチルチオ、オクチルチオ等を含む）、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アルキル及びアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基（ジトリメチルシロキシメチルブトキシ基等）、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基（−Ｂ（ＯＨ）２）、ホスファト基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）、スルファト基（−ＯＳＯ３Ｈ）、その他の公知の置換基が挙げられる。
【０２１２】
これら置換基は、さらに上記置換基を有していてもよい。
【０２１３】
これらの中でも、置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基として、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、後述の一般式（Ｗ）で表される基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１１のアルコキシ基、炭素数５〜１２の複素環基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、後述の一般式（Ｗ）で表される基がより好ましく、後述の一般式（Ｗ）で表される基が特に好ましく、後述の一般式（Ｗ）で表される基がより特に好ましい。
【０２１４】
上記ＲＤ９、ＲＧ９及びＲＨ７の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基は、それぞれ、置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基で説明した、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基と同義である。
また、ヘテロアリール基は、ＲＡ１〜ＲＡ６の置換基で説明したヘテロアリール基と同義である。
【０２１５】
一般式（Ｗ）：−Ｌ−ＲＷ  で表される基について説明する。
【０２１６】
一般式（Ｗ）中、Ｌは下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基又は２以上（好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２又は３個）の下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合した２価の連結基を表す。ＲＷは置換又は無置換のアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基を表す。
【０２１７】
【化４６】
2015170577.tif 000048
【０２１８】
一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）中、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各骨格を形成するいずれかの環との結合位置を表す。なお、本明細書中、Ｌが一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が２つ以上結合した２価の連結基を表す場合、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各骨格を形成するいずれかの環との結合位置及び一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）で表される２価の連結基のいずれかとの結合位置を表してもよい。
＊はＲｗとの結合位置又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）の波線部分との結合位置を表す。
一般式（Ｌ−１３）におけるｍは４を表し、一般式（Ｌ−１４）及び（Ｌ−１５）におけるｍは３を表し、一般式（Ｌ−１６）〜（Ｌ−２０）におけるｍは２を表し、（Ｌ−２２）におけるｍは６を表す。
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）におけるＲＬＺはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中のＲＬＺはそれぞれＬに隣接するＲＷと結合して縮合環を形成してもよい。
ＲＮは水素原子又は置換基を表し、Ｒｓｉはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
【０２１９】
この中でも、一般式（Ｌ−１７）〜（Ｌ−２１）、（Ｌ−２３）及び（Ｌ−２４）で表される２価の連結基は、下記一般式（Ｌ−１７Ａ）〜（Ｌ−２１Ａ）、（Ｌ−２３Ａ）及び（Ｌ−２４Ａ）で表される２価の連結基であることがより好ましい。
【０２２０】
【化４７】
2015170577.tif 000049
【０２２１】
ここで、置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基が置換基の末端に存在する場合は、一般式（Ｗ）における−ＲＷ単独と解釈することもでき、一般式（Ｗ）における−Ｌ−ＲＷと解釈することもできる。
本発明では、主鎖が炭素数Ｎ個の置換又は無置換のアルキル基が置換基の末端に存在する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めた上で一般式（Ｗ）における−Ｌ−ＲＷと解釈することとし、一般式（Ｗ）における−ＲＷ単独とは解釈しない。具体的には「一般式（Ｗ）におけるＬに相当する（Ｌ−１）１個」と「一般式（Ｗ）におけるＲＷに相当する主鎖が炭素数Ｎ−１個の置換又は無置換のアルキル基」とが結合した置換基として解釈する。例えば、炭素数８のアルキル基であるｎ−オクチル基が置換基の末端に存在する場合、２個のＲＬＺが水素原子である（Ｌ−１）１個と、炭素数７のｎ−ヘプチル基とが結合した置換基として解釈する。また、一般式（Ｗ）で表される置換基が炭素数８のアルコキシ基である場合、−Ｏ−である一般式（Ｌ−４）で表される連結基１個と、２個のＲＬＺが水素原子である（Ｌ−１）で表される連結基１個と、炭素数７のｎ−ヘプチル基とが結合した置換基として解釈する。
一方、本発明では、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基が置換基の末端に存在する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めた上で、一般式（Ｗ）におけるＲＷ単独と解釈する。例えば、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−ＯＣＨ３基が置換基の末端に存在する場合、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが３のオリゴオキシエチレン基単独の置換基として解釈する。
【０２２２】
Ｌが一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合した連結基を形成する場合、一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基の結合数は２〜４であることが好ましく、２又は３であることがより好ましい。
【０２２３】
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）中の置換基ＲＬＺとしては、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）の置換基ＲＣ〜ＲＴが採りうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でも一般式（Ｌ−６）中の置換基ＲＬＺはアルキル基であることが好ましく、（Ｌ−６）中のＲＬＺがアルキル基である場合は、アルキル基の炭素数は１〜９であることが好ましく、４〜９であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、５〜９であることがさらに好ましい。（Ｌ−６）中のＲＬＺがアルキル基である場合は、アルキル基は直鎖アルキル基であることが、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
ＲＮとしては、置換基ＲＣ〜ＲＴが採りうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でもＲＮとしては水素原子又はメチル基が好ましい。
Ｒｓｉは、アルキル基であることが好ましい。Ｒｓｉがとり得るアルキル基としては特に制限はないが、Ｒｓｉがとり得るアルキル基の好ましい範囲はＲＷがシリル基である場合にシリル基がとり得るアルキル基の好ましい範囲と同様である。Ｒｓｉがとり得るアルケニル基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルケニル基が好ましく、分枝アルケニル基であることがより好ましく、アルケニル基の炭素数は２〜３であることが好ましい。Ｒｓｉがとり得るアルキニル基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、分枝アルキニル基であることがより好ましく、アルキニル基の炭素数は２〜３であることが好ましい。
【０２２４】
Ｌは、一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−１３）、（Ｌ−１７）もしくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基、又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−１３）、（Ｌ−１７）もしくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基が２以上結合した２価の連結基であることが好ましく、一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）もしくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基又は一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）もしくは（Ｌ−１８）で表される２価の連結基が２以上結合した２価の連結基であることがより好ましく、（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）もしくは（Ｌ−１８）で表される２価の連結基、あるいは一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であることが特に好ましい。一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基は、一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基がＲＷ側に結合することが好ましい。
化学的安定性、キャリア輸送性の観点から一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基を含む２価の連結基であることが特に好ましく、一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であることがより特に好ましく、Ｌが一般式（Ｌ−１８）及び（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、（Ｌ−１）を介してＲＷと結合し、ＲＷが置換又は無置換のアルキル基であることがさらにより特に好ましく、Ｌが一般式（Ｌ−１８Ａ）及び（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、（Ｌ−１）を介してＲＷと結合し、ＲＷが置換又は無置換のアルキル基であることがさらにより特に好ましい。
【０２２５】
一般式（Ｗ）において、ＲＷは、好ましくは、置換又は無置換のアルキル基である。一般式（Ｗ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数が２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基であることが好ましく、置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式（Ｗ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−２）及び（Ｌ−４）〜（Ｌ−２５）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式（Ｗ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−３）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシリル基であることが好ましい。
【０２２６】
ＲＷが置換又は無置換のアルキル基の場合、炭素数は４〜１７であることが好ましく、６〜１４であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。ＲＷが上記の範囲の長鎖アルキル基であること、特に長鎖の直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
ＲＷがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
これらの中でも、一般式（Ｗ）におけるＲＷとＬの組み合わせとしては、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のＬが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基であるか；あるいは、Ｌが一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖のアルキル基であることが、キャリア移動度を高める観点から好ましい。
【０２２７】
Ｌが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基である場合、ＲＷが直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基であることがキャリア移動度を高める観点からより好ましく、直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基であることが特に好ましい。
【０２２８】
Ｌが一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖のアルキル基である場合、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基であることがより好ましく、直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基であることがキャリア移動度を高める観点から特に好ましい。
一方、有機溶媒への溶解度を高める観点からは、ＲＷが分枝アルキル基であることが好ましい。
【０２２９】
ＲＷが置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子等を挙げることができ、フッ素原子が好ましい。なお、ＲＷがフッ素原子を有するアルキル基である場合はアルキル基の水素原子がすべてフッ素原子で置換されてパーフルオロアルキル基を形成してもよい。ただし、ＲＷは無置換のアルキル基であることが好ましい。
【０２３０】
ＲＷがエチレンオキシ基又はオリゴエチレンオキシ基の場合、ＲＷが表す「オリゴオキシエチレン基」とは本明細書中、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖＯＹＷで表される基のことをいう（オキシエチレン単位の繰り返し数ｖは２以上の整数を表し、末端のＹＷは水素原子又は置換基を表す）。なお、オリゴオキシエチレン基の末端のＹＷが水素原子である場合はヒドロキシ基となる。オキシエチレン単位の繰り返し数ｖは２〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。オリゴオキシエチレン基の末端のヒドロキシ基は封止されていること、すなわちＹＷが置換基を表すことが好ましい。この場合、ヒドロキシ基は、炭素数が１〜３のアルキル基で封止されること、すなわちＹＷが炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、ＹＷがメチル基やエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【０２３１】
ＲＷが、シロキサン基又はオリゴシロキサン基の場合、シロキサン単位の繰り返し数は２〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。また、Ｓｉ原子には、水素原子やアルキル基が結合することが好ましい。Ｓｉ原子にアルキル基が結合する場合、アルキル基の炭素数は１〜３であることが好ましく、例えば、メチル基やエチル基が結合することが好ましい。Ｓｉ原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基又は水素原子が結合してもよい。また、オリゴシロキサン基を構成するシロキサン単位はすべて同一であっても異なっていてもよいが、すべて同一であることが好ましい。
【０２３２】
ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−３）で表される２価の連結基である場合、ＲＷが置換又は無置換のシリル基であることも好ましい。ＲＷが置換又は無置換のシリル基である場合はその中でも、ＲＷが置換シリル基であることが好ましい。シリル基の置換基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、分枝アルキル基であることがより好ましい。ＲＷがトリアルキルシリル基の場合、Ｓｉ原子に結合するアルキル基の炭素数は１〜３であることが好ましく、例えば、メチル基やエチル基やイソプロピル基が結合することが好ましい。Ｓｉ原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基が結合してもよい。ＲＷがアルキル基上にさらに置換基を有するトリアルキルシリル基である場合の置換基としては、特に制限はない。
【０２３３】
一般式（Ｗ）において、Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計は５〜１８であることが好ましい。Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計が上記範囲の下限値以上であると、キャリア移動度が高くなり、駆動電圧を低くなる。Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計が上記範囲の上限値以下であると、有機溶媒に対する溶解性が高くなる。
Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計は５〜１４であることが好ましく、６〜１４であることがより好ましく、６〜１２であることが特に好ましく、８〜１２であることがより特に好ましい。
【０２３４】
一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各化合物において置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｗ）で表される基は１〜４個であることが、キャリア移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、１又は２個であることがより好ましく、２個であることが特に好ましい。
【０２３５】
置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｗ）で表される基の位置に特に制限はない。
一般式（Ｃ）で表される化合物においては、ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ３、ＲＣ６のいずれかが一般式（Ｗ）で表される基であることが好ましく、ＲＣ１とＲＣ２との両方又はＲＣ３とＲＣ６の両方が一般式（Ｗ）で表される基であることがより好ましい。
一般式（Ｄ）で表される化合物においては、ＲＤ６が一般式（Ｗ）で表される基であることが好ましく、ＲＤ５とＲＤ６との両方が一般式（Ｗ）で表される基であることがより好ましい。
一般式（Ｅ）で表される化合物においては、ＲＥ６が一般式（Ｗ）で表される基であることが好ましく、ＲＥ５とＲＥ６との両方が一般式（Ｗ）で表される基であることがより好ましい。また、ＲＥ５及びＲＥ６が一般式（Ｗ）で表される基以外の置換基である場合、２つのＲＥ７が一般式（Ｗ）で表される基であるのも好ましい。
【０２３６】
一般式（Ｆ）で表される化合物においては、ＲＦ２、ＲＦ３、ＲＦ８及びＲＦ９のうち少なくとも一つは一般式（Ｗ）で表される置換基であるのが好ましい。
一般式（Ｇ）で表される化合物においては、ＲＧ５又はＲＧ６が一般式（Ｗ）で表される基であることが、キャリア移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。
一般式（Ｈ）で表される化合物においては、ＲＨ４又はＲＨ６が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＨ４又はＲＨ６、及び、ＲＨ３又はＲＨ５が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
【０２３７】
一般式（Ｊ）で表される化合物においては、ＲＪ８が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＪ８とＲＪ４との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｋ）で表される化合物においては、ＲＫ７が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＫ７とＲＫ３との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｌ）で表される化合物においては、ＲＬ２、ＲＬ３、ＲＬ６及びＲＬ７のうち少なくとも一つが一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
【０２３８】
一般式（Ｍ）で表される化合物においては、ＲＭ２が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＭ２とＲＭ６との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｎ）で表される化合物においては、ＲＮ３が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＮ３とＲＮ９との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｐ）で表される化合物においては、ＲＰ２又はＲＰ３が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＰ２とＲＰ８との両方又はＲＰ３とＲＰ９との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
【０２３９】
一般式（Ｑ）で表される化合物においては、ＲＱ３が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＱ３とＲＱ９との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｒ）で表される化合物においては、ＲＲ２が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＲ２とＲＲ７との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
【０２４０】
一般式（Ｓ）で表される化合物においては、ＲＳ２が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＳ２とＲＳ５との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
一般式（Ｔ）で表される化合物においては、ＲＴ２が一般式（Ｗ）で表される基であるのが好ましく、ＲＴ２とＲＴ５との両方が一般式（Ｗ）で表される基であるのがより好ましい。
【０２４１】
置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｗ）で表される基以外の置換基は、０〜４個であることが好ましく、０〜２個であることがより好ましい。
【０２４２】
以下に、一般式（Ｃ）〜一般式（Ｔ）で表される各化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いることができる化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０２４３】
一般式（Ｃ）で表される化合物Ｃの具体例を示す。
【０２４４】
【化４８】
2015170577.tif 000050
【０２４５】
一般式（Ｃ）で表される化合物は、分子量が３０００以下であることが好ましく、２０００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８５０以下であることが特に好ましい。分子量が上記範囲内にあると、溶媒への溶解性を高めることができる。
一方で、薄膜の膜質安定性の観点からは、分子量は３００以上であることが好ましく、３５０以上であることがより好ましく、４００以上であることがさらに好ましい。
【０２４６】
一般式（Ｄ）で表される化合物Ｄの具体例を示す。
【０２４７】
【化４９】
2015170577.tif 000051
【０２４８】
【化５０】
2015170577.tif 000052
【０２４９】
一般式（Ｄ）で表される化合物の分子量は、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物と同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点からは、分子量は４００以上であることが好ましく、４５０以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。
【０２５０】
一般式（Ｅ）で表される化合物Ｅ、一般式（Ｆ）で表される化合物Ｆ、一般式（Ｇ）で表される化合物Ｇ及び一般式（Ｈ）で表される化合物Ｈそれぞれの具体例を、順に示す。
【０２５１】
【化５１】
2015170577.tif 000053
【０２５２】
【化５２】
2015170577.tif 000054
【０２５３】
【化５３】
2015170577.tif 000055
【０２５４】
【化５４】
2015170577.tif 000056
【０２５５】
【化５５】
2015170577.tif 000057
【０２５６】
【化５６】
2015170577.tif 000058
【０２５７】
上記化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ及び化合物Ｈの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される化合物と同じである。
【０２５８】
一般式（Ｊ）及び一般式（Ｋ）で表される化合物Ｊ及び化合物Ｋの具体例を示す。
【０２５９】
【化５７】
2015170577.tif 000059
【０２６０】
【化５８】
2015170577.tif 000060
【０２６１】
上記化合物Ｊ及び化合物Ｋの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される化合物と同じである。
【０２６２】
一般式（Ｌ）で表される化合物Ｌ、一般式（Ｍ）で表される化合物Ｍ、一般式（Ｎ）で表される化合物Ｎ、一般式（Ｐ）で表される化合物Ｐ及び一般式（Ｑ）で表される化合物Ｑそれぞれの具体例を、順に示す。
【０２６３】
【化５９】
2015170577.tif 000061
【０２６４】
【化６０】
2015170577.tif 000062
【０２６５】
【化６１】
2015170577.tif 000063
【０２６６】
【化６２】
2015170577.tif 000064
【０２６７】
【化６３】
2015170577.tif 000065
【０２６８】
上記化合物Ｌ、化合物Ｍ、化合物Ｎ、化合物Ｐ及び化合物Ｑの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される化合物と同じである。
【０２６９】
一般式（Ｒ）で表される化合物Ｒ、一般式（Ｓ）で表される化合物Ｓ及び一般式（Ｔ）で表される化合物Ｔそれぞれの具体例を、順に示す。
【０２７０】
【化６４】
2015170577.tif 000066
【０２７１】
【化６５】
2015170577.tif 000067
【０２７２】
【化６６】
2015170577.tif 000068
【０２７３】
上記化合物Ｒ、化合物Ｓ及び化合物Ｔの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される化合物と同じである。
【０２７４】
有機ポリマー及びその誘導体としては、例えば、ポリピロール及びその置換体、ポリジケトピロール及びその置換体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリイソチアナフテン等のイソチアナフテン、ポリチエニレンビニレン等のチエニレンビニレン、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリアセチレン、ポリジアセチレン、ポリアズレン、ポリピレン、ポリカルバゾール、ポリセレノフェン、ポリフラン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリインドール、ポリピリダジン、ポリテルロフェン、ポリナフタレン、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニレンスルフィド等のポリマー及び縮合多環芳香族化合物の重合体等を挙げることができる。
ポリチオフェン及びその誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ポリチオフェンにヘキシル基を導入したポリ−３−ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等が挙げられる。
また、これらのポリマーと同じ繰り返し単位を有するオリゴマー（例えば、オリゴチオフェン）を挙げることもできる。
【０２７５】
また、有機ポリマーとして、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される化合物が繰り返し構造を有する高分子化合物が挙げられる。
このような高分子化合物としては、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される化合物が少なくとも１つ以上のアリーレン基、ヘテロアリーレン基（チオフェン、ビチオフェン等）を介して繰り返し構造を示すπ共役ポリマーや、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される化合物が高分子主鎖に側鎖を介して結合したペンダント型ポリマーが挙げられる。高分子主鎖としては、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリシロキサン等が好ましく、側鎖としては、アルキレン基、ポリエチレンオキシド基等が好ましい。ペンダント型ポリマーの場合、高分子主鎖は置換基ＲＣ〜ＲＴの少なくとも１つが重合性基由来の基を有し、これが重合してなるものであってもよい。
【０２７６】
これらの有機ポリマーは、重量平均分子量が３万以上であることが好ましく、５万以上であることがより好ましく、１０万以上であることがさらに好ましい。重量平均分子量が上記下限値以上とすることにより、分子間相互作用を高めることができ、高い移動度が得られる。
【０２７７】
上記有機ポリマーに加えて、さらにそれ以外の樹脂（Ｄ）を用いることも好ましい。樹脂（Ｄ）としては、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリシルセスキオキサン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレートに代表されるポリメタクリレート、ポリメチルアクリレートに代表されるポリアクリレート、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルフェノール、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの絶縁性ポリマー、及び、これらの構成成分を２種以上共重合して得られる共重合体を挙げることができる。
【０２７８】
樹脂（Ｄ）を用いる場合、有機ポリマーと樹脂（Ｄ）の総量に対する有機ポリマーの質量割合は１０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、２０質量％以上１００質量％未満であることがより好ましい。
【０２７９】
有機半導体層中、有機ポリマー及び樹脂（Ｄ）の合計含有率は、１〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。
【０２８０】
有機半導体層はゲート絶縁層上に湿式法（ウエットコーティング法）で形成されると、簡便で低コストに高性能なＯＴＦＴを得やすいうえに、大面積化にも適している。したがって、有機半導体層の形成方法は湿式法が好ましい。
湿式法としては、特に限定されないが、例えば、スピンコート法、インクジェット法、ノズルプリント、スタンプ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、エレクトロスプレイデポジション法等により半導体材料を塗布した後、乾燥させることにより形成することができる。
【０２８１】
ゲート絶縁層上に有機半導体層をウエットコーティング法により形成する場合、ＯＴＦＴが高性能になりやすいことから、有機半導体層は結晶化処理が施されているのが好ましく、加熱やレーザー照射による結晶化処理が施されているのが特に好ましい。
結晶化処理の方法としては、特に限定されないが、ホットプレート、オーブン等による加熱又はレーザー照射等が挙げられる。加熱温度については、結晶化が進行しやすい点では高温が好ましく、また、一方で、基板等に熱の影響を与え難い点では低温が好ましい。具体的には、５０℃以上が好ましく、１００℃以上が特に好ましく、また、一方で、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下が特に好ましい。
【０２８２】
＜無機半導体層＞
半導体層を形成する無機半導体材料としては、特に限定されないが、塗布型半導体が好ましく、その好ましい例として酸化物半導体が挙げられる。
酸化物半導体としては、金属酸化物からなるものであれば特に限定されない。酸化物半導体からなる半導体層は、酸化物半導体前駆体、すなわち熱酸化等の変換処理によって金属酸化物からなる半導体材料に変換される材料を用いて形成するのが好ましい。
酸化物半導体は特に限定されるものではないが、例えば、酸化インジウムガリウム亜鉛、酸化インジウムガリウム、酸化インジウムスズ亜鉛、酸化ガリウム亜鉛、酸化インジウムスズ、酸化インジウム亜鉛、酸化スズ亜鉛、酸化亜鉛、酸化スズ、例えば、ＩｎＧａＺｎＯｘ、ＩｎＧａＯｘ、ＩｎＳｎＺｎＯｘ、ＧａＺｎＯｘ、ＩｎＳｎＯｘ、ＩｎＺｎＯｘ、ＳｎＺｎＯｘ（いずれもｘ＞０）、ＺｎＯ、ＳｎＯ２が挙げられる。
【０２８３】
上記酸化物半導体前駆体としては、例えば、金属の硝酸塩、金属のハロゲン化物、アルコキシドが挙げられる。上記酸化物半導体前駆体が含有する金属は、例えば、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｉｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
酸化物半導体前駆体の具体例としては、例えば、硝酸インジウム、硝酸亜鉛、硝酸ガリウム、硝酸スズ、硝酸アルミニウム、塩化インジウム、塩化亜鉛、塩化スズ（２価）、塩化スズ（４価）、塩化ガリウム、塩化アルミニウム、トリ−ｉ−プロポキシインジウム、ジエトキシ亜鉛、ビス（ジピバロイルメタナト）亜鉛、テトラエトキシスズ、テトラ−ｉ−プロポキシスズ、トリ−ｉ−プロポキシガリウム、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウムが挙げられる。
【０２８４】
無機半導体層は、公知の方法により、設けることができる。
【０２８５】
半導体層の膜厚は、任意であるが、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がさらに好ましく、５００ｎｍ以下が特に好ましい。
【０２８６】
［ソース電極、ドレイン電極］
本発明のＴＦＴにおいて、ソース電極は、配線を通じて外部から電流が流入する電極である。また、ドレイン電極は、配線を通じて外部に電流を送り出す電極であり、通常、上記半導体層に接して設けられる。
ソース電極及びドレイン電極の材料としては、従来の有機薄膜トランジスタに用いられている導電性材料を用いることができ、例えば、上記ゲート電極で説明した導電性材料等が挙げられる。
【０２８７】
ソース電極及びドレイン電極は、それぞれ、上記ゲート電極の形成方法と同様の方法により形成することができる。
【０２８８】
上記フォトリソグラフィー法としては、リフトオフ法又はエッチング法を採用できる。
特に、ゲート絶縁層がエッチング液や剥離液に対する耐性に優れていることから、ソース電極及びドレイン電極はエッチング法でも好適に形成することができる。エッチング法は、導電性材料を成膜した後に不要部分をエッチングにより除去する方法である。エッチング法によりパターニングすると、レジスト除去時に下地に残った導電性材料の剥がれ、レジスト残渣や除去された導電性材料の下地への再付着を防止でき、電極エッジ部の形状に優れる。この点で、リフトオフ法よりも好ましい。
【０２８９】
リフトオフ法は、下地の一部にレジストを塗布し、この上に導電性材料を成膜し、レジスト等を溶媒により溶出又は剥離等することにより、レジスト上の導電性材料ごと除去して、レジストが塗布されていなかった部分にのみ導電性材料の膜を形成する方法である。
【０２９０】
ソース電極及びドレイン電極の厚みは、任意であるが、それぞれ、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上が特に好ましい。また、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下が特に好ましい。
ソース電極とドレイン電極との間の間隔（チャネル長）は、任意であるが、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下が特に好ましい。また、チャネル幅は、５０００μｍ以下が好ましく、１０００μｍ以下が特に好ましい。
【０２９１】
［オーバーコート層］
本発明のＴＦＴは、オーバーコート層を有していてもよい。オーバーコート層は、通常、ＴＦＴの表面に保護層として形成される層である。単層構造でも多層構造でもよい。
オーバーコート層は、有機系のオーバーコート層でも無機系のオーバーコート層でもよい。
有機系のオーバーコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリアセナチレン、エポキシ樹脂等の有機ポリマー、及び、これらの有機ポリマーに架橋性基や撥水基等を導入した誘導体等が挙げられる。これらの有機ポリマーやその誘導体は、架橋成分、フッ素化合物、シリコン化合物等と併用することもできる。
無機系のオーバーコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化ケイ素等の金属窒化物等が挙げられる。
これらの材料は、１種を用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０２９２】
オーバーコート層の形成方法に制限はなく、公知の各種の方法により形成することができる。
例えば、有機系のオーバーコート層は、例えば、その下地となる層に、オーバーコート層となる材料を含む溶液を塗布後に乾燥させる、オーバーコート層となる材料を含む溶液を塗布、乾燥後に露光、現像してパターニングする等の方法により形成することができる。なお、オーバーコート層のパターニングは、印刷法やインクジェット法等により直接形成することもできる。また、オーバーコート層のパターニング後に、露光や加熱することにより、オーバーコート層を架橋させてもよい。
一方、無機系のオーバーコート層は、スパッタリング法、蒸着法等の乾式法やゾルゲル法のような湿式法により形成することができる。
【０２９３】
［その他の層］
本発明のＴＦＴは、上記以外の層や部材を設けてもよい。
その他の層又は部材としては、例えば、バンク等が挙げられる。バンクは、インクジェット法等により半導体層やオーバーコート層等を形成するときに、吐出液を所定の位置に塞き止める目的等で用いられる。このため、バンクには、通常、撥液性がある。バンクの形成方法としては、フォトリソグラフィー法等によりパターニングした後にフッ素プラズマ法等の撥液処理を施す方法、フッ素化合物等の撥液成分を含む感光性組成物等を硬化させる方法等が挙げられる。
本発明の有機薄膜トランジスタの場合、ゲート絶縁層が有機層であることから、後者の撥液成分を含む感光性組成物を硬化させる方法が、ゲート絶縁層が撥液処理の影響を受ける可能性がなく、好ましい。なお、バンクを用いずに下地に撥液性のコントラストを持たせてバンクと同じ役割を持たせる技術を用いてもよい。
【０２９４】
［製造方法］
本発明のＴＦＴは、上記の方法により、ゲート電極、ゲート絶縁層、半導体層、ソース電極及びドレイン電極等を、上記した方法により、基板上に成膜又は設けて、製造できる。
特に、ゲート絶縁層や半導体層を形成する材料として有機材料を用いると、溶液塗布法の利点を生かしつつ、上記の優れた特性を発揮するＴＦＴを製造することができる。
【０２９５】
［表示パネル］
本発明の有機薄膜トランジスタの用途の一例として表示パネルが挙げられる。表示パネルとしては、例えば、液晶パネル、有機ＥＬパネル、電子ペーパーパネル等が挙げられる。
【実施例】
【０２９６】
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【０２９７】
各例に用いた高分子化合物ＡＰ１〜ＡＰ２７及び比較のための高分子化合物ｃＡＰ１〜ｃＡＰ５を以下に示す（＊は繰り返し単位それぞれの結合位置を示す。）。各高分子化合物は上述の方法により合成した。
各高分子化合物について、上記方法に基づいてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。また、ＮＭＲ測定装置（ブルカー・バイオスピン社製；ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ４００型）を用い、１Ｈ−ＮＭＲ又は１３Ｃ−ＮＭＲにより、各高分子化合物の組成比（モル比）を算出した。なお、組成比の記載は化学式で示した繰り返し単位の記載に対応する。得られた結果を以下に示す。【０２９８】
【化６７】
2015170577.tif 000069
【０２９９】
【化６８】
2015170577.tif 000070
【０３００】
【化６９】
2015170577.tif 000071
【０３０１】
【化７０】
2015170577.tif 000072
【０３０２】
【化７１】
2015170577.tif 000073
【０３０３】
各例において、有機半導体として化合物Ａ６、化合物Ｃ１６、化合物Ｍ３、化合物Ｆ２及びポリ（３−へキシルチオフェン）（ＰＨＴ）を用いた。
下記ＰＨＴにおいて、＊は３−へキシルチオフェンの結合位置を示す。【０３０４】
【化７２】
2015170577.tif 000074
【０３０５】
化合物Ａ６、Ｍ３、ＰＨＴ及びＦ２は、公知の方法に準じて、合成した。
化合物Ｃ１６は、一般式（Ｃ）で表される化合物あり、下記化合物Ｃ１の下記合成方法に準じて、合成した。【０３０６】
【化７３】
2015170577.tif 000075
【０３０７】
（化合物Ｃ１ａの合成）
１，５−ジアミノナフタレン（１０ｇ）のピリジン溶液（１２５ｍＬ）に、ｐ−トルエンスルホニルクロリド（３４ｇ）をゆっくりと添加し、室温で２時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、析出物を減圧ろ過した。得られた粗結晶をメタノールで洗浄し、化合物Ｃ１ａ（２９ｇ）を得た。【０３０８】
（化合物Ｃ１ｂの合成）
化合物Ｃ１ａ（１０ｇ）の氷酢酸溶液を９５℃で加熱撹拌し、そこに氷酢酸１０ｍＬで希釈した臭素（２ｍＬ）をゆっくりと滴下した。１０分間反応させ、放冷後にろ過することで粗結晶を灰色固体として得た。粗結晶をニトロベンゼン中で再結晶することで化合物Ｃ１ｂ（６．８ｇ）を得た。【０３０９】
（化合物Ｃ１ｃの合成）
化合物Ｃ１ｂ（５ｇ）の濃硫酸溶液を室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、析出している固体をろ過して回収した。その固体を氷水中に再度分散し、アンモニア水で中和し、化合物Ｃ１ｃ（０．５ｇ）を得た。【０３１０】
（化合物Ｃ１ｄの合成）
室温下、化合物Ｃ１ｃ（２ｇ）のピリジン溶液にペンタノイルクロリド（バレリン酸クロリド）（２．６ｍＬ）を滴下して２時間撹拌した。氷水に反応液を注ぎ、固体を減圧ろ過した。メタノール中に分散し１時間撹拌した後、固体をろ過することで化合物Ｃ１ｄ（１．３９ｇ）を得た。【０３１１】
（化合物Ｃ１ｅの合成）
ＴＨＦ（３６０ｍＬ）及びトルエン（７２ｍＬ）の混合溶液中に化合物Ｃ１ｄ（１．２ｇ）とローソン試薬（１．４８ｇ）を添加した後、加熱還流しながら３時間撹拌した。エバポレーションでＴＨＦのみ除去してトルエン溶液とした後、６０℃で１時間撹拌した。その後、不溶物をろ過することで化合物Ｃ１ｅ（０．５ｇ）を得た。【０３１２】
（化合物Ｃ１の合成）
化合物Ｃ１ｅ（０．４ｇ）と炭酸セシウム（１．３３ｇ）をジメチルアセトアミド中、１２０℃で２時間反応させた。反応液を水に注ぎ析出物をろ過した。ろ過した固体をＴＨＦ中で再結晶を繰り返し、目的化合物Ｃ１（０．１２ｇ）を合成した。得られた化合物Ｃ１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ及びＭａｓｓスペクトルにより行った。【０３１３】
［実施例１］
［ボトムゲート形態のＯＴＦＴの製造］
図１（Ｂ）に示すボトムゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴを製造した。
厚さ０．７ｍｍのガラス基板上に膜厚１００ｎｍの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜を形成したＩＴＯ電極付きガラス基板をアセトン、イソプロピルアルコールで洗浄し、乾燥させた。これを基板６として、用いた。
ゲート絶縁層２の形成に際して絶縁層形成用組成物を調製した。すなわち、下記表１又は表２に示す高分子化合物５ｇと添加剤（ｐ−トルエンスルホン酸）０．１ｇとをそれぞれ１−ブタノール／エタノール＝１／１（体積比）の混合溶媒に溶解させた。この溶解液をφ０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）メンブランフィルタでろ過して、絶縁層形成用組成物を調製した。
上記ガラス基板６のＩＴＯ電極（ゲート電極５）上に絶縁層形成用組成物をスピンコート法で塗布し、送風乾燥機により１８０℃で３０分加熱して、層厚３００ｎｍのゲート絶縁層２を設けた。【０３１４】
有機半導体層を形成する塗布液として、表１又は表２に示す有機半導体をトルエン１ｍＬに溶解して、化合物濃度が１質量％の塗布液を調製した。この塗布液を、それぞれ、ゲート絶縁層２上に、乾燥後の層厚が１５０ｎｍとなるように、２５℃でスピンコート法（回転数５００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、有機半導体層１を成膜した。【０３１５】
次いで、図１（Ｂ）に示すようにソース電極３及びドレイン電極４として、くし型に配置されたクロム／金からなる電極（ゲート幅Ｗ＝１００ｍｍ、ゲート長Ｌ＝１００μｍ）を、金属蒸着マスクを用いて真空蒸着法にて、形成した。
このようにして、図１（Ｂ）に示されるＯＴＦＴ（試料Ｎｏ．１−１〜１−３１及び比較のためのｃ１−１〜ｃ１−５）を、それぞれ、製造した。【０３１６】
［ゲート絶縁層の評価］
上記試料それぞれと同じ方法により形成したゲート絶縁層又は下記方法により形成した絶縁層について、その特性を評価した。その結果を表１又は表２に示す。【０３１７】
（体積抵抗率の測定）
上記試料それぞれと同じ方法により形成した各ゲート絶縁層上に厚さ１００ｎｍの金電極を真空蒸着により形成した。これをサンプルとして、ソースメジャーユニット２３７（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製）を用いて、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。【０３１８】
（表面平滑性の評価）
上記試料それぞれに用いた絶縁層形成用組成物をシリコンウェハ上にスピンコートした後、ホットプレートを用いて９０℃で２分間プリベークして、厚さ３００ｎｍの膜を形成した。次いで、空気中において１３０℃で１時間加熱することにより、絶縁層が形成されたシリコンウェハからなるサンプルを得た。
得られたサンプルの絶縁層の表面を原子間力顕微鏡（ＡＭＦ）にて観察し、表面粗さ（算術平均粗さＲａ）を測定した。測定されたＲａを下記評価基準により評価した。上記サンプルの評価結果をＯＴＦＴのゲート絶縁層の評価とした。本試験において、評価がＡ、Ａ−、Ｂ又はＢ−であることが求められ、Ａ又はＡ−であることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
Ａ ：０．５ｎｍ以下
Ａ−：０．５ｎｍを超え、０．７５ｎｍ以下
Ｂ ：０．７５ｎｍを超え、１．０ｎｍ以下
Ｂ−：１．０ｎｍを超え、１．２５ｎｍ以下
Ｃ ：１．２５ｎｍを超え、１．５ｎｍ以下
Ｄ ：１．５ｎｍを超える【０３１９】
（耐溶剤性の評価）
上記試料それぞれと同じ方法により、各ゲート絶縁層を形成したガラス基板を、トルエン中に１２時間浸漬させ、ゲート絶縁層の浸漬前後の層厚を測定した。浸漬前後の層厚変化率を下記式から算出し、下記評価基準により評価した。本試験において、評価がＡ、Ａ−、Ｂ又はＢ−であることが求められ、Ａ又はＡ−であることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
浸漬前後の膜厚変化率（％）＝浸漬後の膜厚（μｍ）／浸漬前の膜厚（μｍ）×１００
Ａ ：９０％を超え、１００％以下
Ａ−：８５％を超え、９０％以下
Ｂ ：８０％を超え、８５％以下
Ｂ−：７５％を超え、８０％以下
Ｃ ：７０％を超え、７５％以下
Ｃ−：６０％を超え、７０％以下
Ｄ ：６０％以下【０３２０】
［ＴＦＴの評価］
製造した各ＯＴＦＴの特性について下記評価をした。その結果を表１又は表２に示す。【０３２１】
（キャリア移動度μの測定）
各ＯＴＦＴのソース電極３及びドレイン電極４間に−４０Ｖの電圧を印加し、ゲート電圧Ｖｇを４０Ｖ〜−４０Ｖの範囲で変化させ、ドレイン電流Ｉｄを表す下記式を用いてキャリア移動度μ（ｃｍ２／Ｖｓ）を算出し、下記評価基準により、評価した（表１において「移動度」と表記した）。本試験において、評価がＡ、Ａ−、Ｂ又はＢ−であることが求められ、Ａ又はＡ−であることが好ましく、Ａであることがより好ましい。【０３２２】
Ｉｄ＝（ｗ／２Ｌ）μＣｉ（Ｖｇ−Ｖｔｈ）２
式中、Ｌはゲート長、ｗはゲート幅、Ｃｉはゲート絶縁層２の単位面積当たりの容量、Ｖｇはゲート電圧、Ｖｔｈは閾値電圧、それぞれ、表す。
Ａ ：０．７ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．８ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ａ−：０．５ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．７ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ｂ ：０．３ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．５ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ｂ−：０．１ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．３ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ｃ ：０．０５ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．１ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ｃ−：０．０１ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．０５ｃｍ２／Ｖｓ以下
Ｄ ：０．００１ｃｍ２／Ｖｓを超え、０．０１ｃｍ２／Ｖｓ以下【０３２３】
（ｏｎ／ｏｆｆ比の測定）
各ＯＴＦＴのソース電極３及びドレイン電極４間にかかる電圧を−４０Ｖに固定し、ゲート電圧Ｖｇを４０Ｖ〜−４０Ｖまで変化させた時の（｜Ｉｄ｜の最大値）／（｜Ｉｄ｜の最小値）をｏｎ／ｏｆｆ比とした。本試験において、評価がＡ、Ａ−、Ｂ又はＢ−であることが求められ、Ａ又はＡ−であることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
Ａ ：１×１０７以上
Ａ−：５×１０６以上、１×１０７未満
Ｂ ：１×１０６以上、５×１０６未満
Ｂ−：５×１０５以上、１×１０６未満
Ｃ ：１×１０５以上、５×１０５未満
Ｃ−：１×１０４以上、１×１０５未満
Ｄ ：１×１０４未満【０３２４】
【表１】
2015170577.tif 000076
【０３２５】
【表２】
2015170577.tif 000077
【０３２６】
表１及び表２に示されるように、一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物ＡＰ１〜ＡＰ２７を含有する絶縁層形成用組成物を用いてこれらの高分子化合物を架橋させると、表面平滑性が優れたゲート絶縁層２を形成できた。さらには、ゲート絶縁層２は体積抵抗率が大きく、高い絶縁性を示した。また、優れた耐溶剤性をも示した。
このように本発明の絶縁層形成用組成物で形成したゲート絶縁層２は、上記高分子化合物の硬化物を含有し、表面平滑性、体積抵抗率（絶縁性）及び耐溶剤性を兼ね備えていた。したがって、このゲート絶縁層２と半導体層とを隣接させて設けた本発明のＯＴＦＴは、いずれも、キャリア移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比が高く、優れた性能を有していた。
これに対して、繰り返し単位（ＩＡ）のみの高分子化合物を用いた試料Ｎｏ．ｃ１−１及びｃ１−２、繰り返し単位（ＩＢ）に代えてフェノール性水酸基を生じる繰り返し単位を有する高分子化合物を用いた試料Ｎｏ．ｃ１−３〜ｃ１−５は、いずれも、架橋反応の効率が低く、ゲート絶縁層の平面平滑性、絶縁性及び耐溶剤性のいずれも悪かった。そのため、これらのＯＴＦＴは、いずれも、キャリア移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比のＴＦＴ特性が不十分であった。【０３２７】
また、上記繰り返し単位（ＩＡ）及び繰り返し単位（ＩＢ）を有する高分子化合物は、これらの繰り返し単位同士が架橋して硬化物を形成でき、架橋剤を用いなくても、ＯＴＦＴの性能向上効果を有することも分かった。【０３２８】
繰り返し単位（ＩＡ）の連結基Ｌ１ａに着目すると、芳香族環基（繰り返し単位（ＩＡ−２））よりも−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−基（繰り返し単位（ＩＡ−１））の方がＯＴＦＴの性能向上効果が増大する傾向があった。
一方、繰り返し単位（ＩＡ）の架橋性基Ｘに着目すると、ビニル基＜メチロール基＜オキセタニル基＜エポキシ基の順で、ＯＴＦＴの性能向上効果が増大する傾向があった。また、架橋性基Ｘは、エポキシ基の中でも連結基Ｌ２ａとともにグリシジル基となると特に優れることが分かった。【０３２９】
繰り返し単位（ＩＢ）のＹＢに着目すると、ＹＢが分解性基である場合に、高分子化合物の熱安定性がより向上して、形成されるゲート絶縁層の表面平滑性が高くなった。その結果、ＯＴＦＴの移動度μの増大効果が大きかった。このゲート絶縁層の表面平滑性の向上効果及びＯＴＦＴの移動度μの増大効果は、分解性基ＹＢが、３級アルキル基及び３級シクロアルキル基よりもカルボン酸アセタールの方が大きいことが分かった。
また、分解性基ＹＢは、カルボン酸アセタールの中でも、アルコキシメチル基（繰り返し単位（ＩＢ−１））よりもテトラヒドロフラニル基（繰り返し単位（ＩＢ−２））が特に優れることが分かった。【０３３０】
［実施例２］
［有機半導体を変更したボトムゲート形態のＯＴＦＴの製造及び評価］
実施例２では、上記有機半導体以外の有機半導体を用いて、ボトムゲート形態のＯＴＦＴを製造し、その特性等を評価した。
すなわち、実施例１において、有機半導体として、上記Ａ２６、Ａ２７、Ｃ１、Ｃ４、Ｃ７、Ｄ１、Ｅ２、Ｆ５、Ｆ１０、Ｇ１２、Ｇ１４、Ｈ１０、Ｈ１１、Ｊ２、Ｊ３、Ｋ２、Ｋ３、Ｌ２、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ８、Ｌ９、Ｌ１５、Ｍ８、Ｎ４、Ｐ３、Ｑ３、Ｒ１、Ｓ１又はＴ１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＯＴＦＴを、それぞれ、製造した。
製造したＯＴＦＴそれぞれについて、実施例１と同様にして、体積抵抗率、表面平滑性、耐溶剤性、キャリア移動度μ、ｏｎ／ｏｆｆ比を評価した。その結果、いずれのＴＦＴも実施例１と同様に優れた特性を有していた。【０３３１】
本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。【０３３２】
本願は、２０１４年５月８日に日本国で特許出願された特願２０１４−０９７１８６に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
【符号の説明】
【０３３３】
１  半導体層（有機半導体層）
２  ゲート絶縁層
３  ソース電極
４  ドレイン電極
５  ゲート電極
６  基板
【図１】
2015170577.tif 000085
【手続補正書】
【提出日】平成27年8月27日(2015.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、ゲート電極と、半導体層と、前記ゲート電極及び前記半導体層の間に設けられたゲート絶縁層と、前記半導体層に接して設けられ、前記半導体層を介して連結されたソース電極及びドレイン電極とを有する薄膜トランジスタであって、
前記ゲート絶縁層が、下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物の架橋物で形成されている薄膜トランジスタ。
【化１】
2015170577.tif 000086
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘはエポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｙ８はカルボキシ基とともにカルボン酸アセタール基を形成しうる基、カルボキシ基とともに第三級アルキルエステルを形成しうる基、又はカルボキシ基とともに第三級アルキルカーボネート基を形成しうる基を表す。
＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項２】
前記繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−１）で表される繰り返し単位（ＩＡ−１）である請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【化２】
2015170577.tif 000087
一般式（ＩＡ−１）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ３ａは単結合又は連結基を表す。Ｘはエポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基を表す。ｍ３ａは１〜５の整数を表し、ｍ３ａが２以上の場合、ｍ３ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項３】
前記繰り返し単位（ＩＡ）が、下記一般式（ＩＡ−２）で表される繰り返し単位（ＩＡ−２）である請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【化３】
2015170577.tif 000088
一般式（ＩＡ−２）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ４ａは単結合又は連結基を表す。Ｘはエポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基を表す。ｍ５ａは１〜５の整数を表し、ｍ５ａが２以上の場合、ｍ５ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ４ａは１〜５の整数を表し、ｍ４ａが２以上の場合、ｍ４ａ個の（−Ｏ−Ｌ４ａ−（Ｘ）ｍ５ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
前記Ｘが、エポキシ基又はオキセタニル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項６】
（削除）
【請求項７】
前記繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−１）で表される繰り返し単位（ＩＢ−１）である請求項１〜３及び５のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタ。
【化４】
2015170577.tif 000089
一般式（ＩＢ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ２ｂ及びＲ４ｂは各々独立に１価の有機基を表し、Ｒ３ｂは水素原子又は１価の有機基を表す。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項８】
前記繰り返し単位（ＩＢ）が、下記一般式（ＩＢ−２）で表される繰り返し単位（ＩＢ−２）である請求項１〜３、５及び７のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタ。
【化５】
2015170577.tif 000090
一般式（ＩＢ−２）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。Ｒ５ｂ〜Ｒ１１ｂは各々独立に水素原子又は１価の有機基を表す。＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【請求項９】
前記Ｌ１ｂが、単結合である請求項１〜３、５、７及び８のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項１０】
前記半導体層が、有機半導体を含有する請求項１〜３、５及び７〜９のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項１１】
薄膜トランジスタのゲート絶縁層を形成するための絶縁層形成用組成物であって、
下記一般式（ＩＡ）で表される繰り返し単位（ＩＡ）と下記一般式（ＩＢ）で表される繰り返し単位（ＩＢ）とを有する高分子化合物を含有する絶縁層形成用組成物。
【化６】
2015170577.tif 000091
一般式（ＩＡ）中、Ｒ１ａは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ａ及びＬ２ａは各々独立に単結合又は連結基を表す。Ｘはエポキシ基、オキセタニル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基又はビニル基を表す。ｍ２ａは１〜５の整数を表し、ｍ２ａが２以上の場合、ｍ２ａ個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１ａは１〜５の整数を表し、ｍ１ａが２以上の場合、ｍ１ａ個の（−Ｌ２ａ−（Ｘ）ｍ２ａ）は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＢ）中、Ｒ１ｂは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。Ｌ１ｂは単結合又は連結基を表す。ＹＢはカルボキシ基とともにカルボン酸アセタール基を形成しうる基、カルボキシ基とともに第三級アルキルエステルを形成しうる基、又はカルボキシ基とともに第三級アルキルカーボネート基を形成しうる基を表す。
＊は前記繰り返し単位の結合位置を示す。
【国際調査報告】
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