(57)【要約】  硬度成分を吸着した弱酸性カチオン交換樹脂を効率良く再生する再生方法を提供する。硬度成分を含有する被処理水の軟化処理を行ったナトリウム型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程とを有する。
2015159948.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、
該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、
該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程と、
を有することを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項２】
請求項１において、前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項３】
請求項２において、前記第２再生処理工程の通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とすることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項４】
請求項１又は２において、前記第２再生処理工程の接触を循環通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、前記第１再生処理工程の接触を一過式通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、前記Ｎａ型の弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分を含有するｐＨ７〜９．５の被処理水を処理することにより、硬度成分を吸着したものであることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法に係り、特にＮａ型弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬度成分含有水の軟化処理技術として、ソーダライム法、Ｎａ型強酸性カチオン交換樹脂法、弱酸性カチオン交換樹脂法等が知られている。【０００３】
ソーダライム法では、硬度成分含有水にＮａ２ＣＯ３を添加した後、ｐＨを９．５以上に調整することにより、硬度成分を炭酸スラッジ(ＣａＣＯ３等)として析出させ、沈殿除去する。ソーダライム法では、Ｎａ２ＣＯ３の添加とｐＨ調整のみで硬度成分を除去する。ソーダライム法は、簡便であるが、スラッジが発生することや、数ｍｇ／Ｌ程度の低濃度域まで硬度成分を除去することが困難であるといった問題点がある。ソーダライム法により発生するスラッジは強度が低く(脆く)、微小な衝撃で崩壊するため、ＦｅＣｌ３等のＦｅ系の凝集剤により発生フロックを強固にすることが行われている。しかし、ＣＯ３２−は凝集阻害物質であるため、Ｎａ２ＣＯ３を過剰添加した場合、凝集不良を招く。従って、ソーダライム法による処理を運用する場合、原水硬度成分濃度に対しＮａ２ＣＯ３及びＦｅＣｌ３の添加量を的確にコントロールする必要がある。【０００４】
Ｎａ型強酸性カチオン交換樹脂法では、ＮａＣｌを用いて強酸性カチオン交換樹脂を再生させＮａ型とした後、被処理水を通水する。この方法では、給水（被処理水）と処理水のｐＨ変化がない。この方法では、被処理水中にＮａを含有していたとしても低濃度域まで硬度成分を除去することが可能である。しかし、この方法では、工場排水のような被処理水中の陽イオン（ＴＣ：Ｔｏｔａｌ  Ｃａｔｉｏｎ）に占める１価カチオン（特にＮａ）の比率が高くなると（例えば８０％以上）、極端に貫流交換容量（ＢＴＣ：Ｂｒｅａｋ  Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ｃａｐａｃｉｔｙ）が低くなり、再生頻度が高くなる。【０００５】
弱酸性カチオン交換樹脂法は、被処理水を弱酸性カチオン交換樹脂に通水し、硬度成分を除去する。弱酸性カチオン交換樹脂における軟化反応は、中性塩分解能ではなく中和反応のみで進行するため、被処理水がアルカリ水の場合でしか硬度成分を除去することができない。【０００６】
硬度成分含有水を軟化処理するにあたり、幅広い原水種に適用でき、かつ低濃度域まで硬度成分除去が可能な軟化処理装置として、カルボン酸基を有するＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を用いる方法が知られている。硬度成分含有水の硬度がアルカリ度より大きいときは、アルカリ（炭酸ナトリウムなど）を添加することで弱酸性陽イオン交換ユニットの操作を容易にすることが知られている（特許文献１参照）。【０００７】
軟化処理に用いられる強酸性カチオン交換樹脂の再生では、再生薬剤として塩化ナトリウムが用いられていた。【０００８】
しかし、上述の如く弱酸性カチオン交換樹脂は中性塩分解能が極めて低いため、塩化ナトリウムを用いて弱酸性カチオン交換樹脂を再生することは極めて困難であった。【０００９】
【特許文献１】特表２０００−５１１１０９号公報
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、再生処理の効率の良い弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明のカチオン交換樹脂の再生方法は、硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程とを有する。
【００１２】
本発明の一態様では、前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行う。
【００１３】
本発明の一態様では、前記第２再生処理工程の通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とする。
【００１４】
本発明の一態様では、前記第２再生処理工程の接触を循環通水で行う。
【００１５】
本発明の一態様では、前記第１再生処理工程の接触を一過式通水で行う。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、鉱酸によりＮａ型弱酸性カチオン交換樹脂から硬度成分を脱離し、その後、ナトリウム含有アルカリ化合物により樹脂をＮａ型に変換するため、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂を効率良く再生することができる。【００１７】
第２再生処理工程の接触を上向流通水で行うことで、圧力損失を緩和することができる。さらに、この通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とすることで、樹脂層が過剰に展開しないようにし、高いＮａ型変換率を実現できる。【００１８】
第２再生処理工程の接触を循環通水で行うことで、薬液使用量を低減できる。【００１９】
第１再生処理工程の接触を一過式通水で行うことで、樹脂に吸着された硬度成分および重金属類を系外に排出し、ナトリウム含有アルカリ化合物溶液を循環通水した際に、樹脂層内での硬度成分スケール及び重金属スケールの生成を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】参考例１及び比較参考例１−１，２における通水ＢＶと処理水カルシウム濃度との関係を示すグラフである。
【図２】実施例１及び比較例１−１，２における通水ＢＶと処理水カルシウム濃度との関係を示すグラフである。
【図３】参考例２−１，２と比較参考例２における通水ＢＶと処理水カルシウム濃度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂の再生処理の説明に先立ち、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂を用いた軟化処理について説明する。ここで、軟化処理としては、工業排水を回収する際に行う軟化処理が例示される。
【００２２】
軟化処理では、まず、カルシウムイオン等の硬度成分を含有する被処理水を、水酸化ナトリウムを添加すること等によってｐＨ７以上に調整する。被処理水のｐＨは７〜９．５、特に７〜８．５に調整することが好ましい。
【００２３】
そして、ｐＨ調整した被処理水を軟化装置に通水する。軟化装置には、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂が入れられた反応槽が設けられており、被処理水中の硬度成分は樹脂に吸着されて除去される。
【００２４】
Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂は、カルボン酸基を交換基とするカチオン交換樹脂（カルボン酸系カチオン交換樹脂）をＮａ型に変換したものである。カルボン酸系カチオン交換樹脂はカチオン吸着量が多く、スルホン酸基を交換基とする強酸性カチオン交換樹脂（スルホン酸系カチオン交換樹脂）と比較してカチオン吸着量は約２倍である。カルボン酸系カチオン交換樹脂はＮａの選択係数が極めて低いため、交換基をあらかじめ高いＮａ型変換率（例えば８５％以上）でＮａ型に変換しておくことにより、樹脂に対するイオン種間選択係数の相違による置換が可能となり、中性あるいは弱酸性下においても硬度成分の除去が可能となる。これにより、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分を含有する被処理水を軟化処理するにあたり、幅広い原水種に対し適用でき、かつ低濃度域まで硬度成分を除去することができる。
【００２５】
Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂は給水ｐＨ値の低下に伴い、カルボン酸基の一部がＨ型に変換される。弱酸性カチオン交換樹脂は官能基がＨ型である場合、中和反応しか起こらないため硬度成分の吸着効率が低下する。そのため、上述のように、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂への通水前に、被処理水をｐＨ７以上に調整することが好ましい。
【００２６】
軟化装置における被処理水の通水ＳＶ（ＳＶ：Ｓｐａｃｅ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ、空間速度）は、５〜６０（ｈｒ−１）、特に１５〜３０（ｈｒ−１）が好ましい。通水方法は特に限定されず、下向流でもよいし、上向流でもよい。
【００２７】
次に、被処理水の軟化処理を行ったＮａ型弱酸性カチオン交換樹脂の再生処理について説明する。本発明の再生処理は、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂層に鉱酸を通水するなどして鉱酸をＮａ型弱酸性カチオン交換樹脂に接触させる第１再生処理工程、及び第１再生処理工程後の樹脂層にＮａ含有アルカリ化合物水溶液を通水するなどして樹脂にＮａ含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程を含む２段処理である。
【００２８】
第１再生処理工程において、カルボン酸系カチオン交換樹脂は、水素イオンに対する選択係数が大きいため、鉱酸の接触により硬度成分が脱離し、ほぼ理論量通り容易にＨ型に再生される。そして、その後の第２再生処理工程において、Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液を通水することにより、カルボン酸系カチオン交換樹脂は中和反応によりＨ型からＮａ型へ効率良く変換することが可能となる。
【００２９】
第１再生処理工程において、鉱酸は、一過式で通水（一過通水）してもよいし、循環式で通水（循環通水）してもよいが、前述の通り、一過通水とすることが好ましい。
【００３０】
第２再生処理工程においてＮａ含有アルカリ化合物水溶液を通水すると、カルボン酸系カチオン交換樹脂の体積は急激に増加する。それに伴い通水による圧力損失が増加して樹脂や樹脂充填塔内の部材の損傷が起こりやすくなる。そこで、通水を上向流として樹脂層を適度に展開させながら通水することで圧力損失の増加は緩和される。ただし、展開率が大きすぎると（例えば２０％以上）、均等に再生されずＮａ型変換率を高く保てない。樹脂層を適度に展開するために、通水ＬＶ（ＬＶ：Ｌｉｎｅａｒ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ、線速度）を３〜７（ｍ／ｈ）程度に調整して展開率を２０％未満、好ましくは５〜１０％とすることが望ましい。
【００３１】
第２再生処理工程において、Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液を一過通水した場合、再生排液（排出されたＮａ含有アルカリ化合物水溶液）中には、未反応のＮａが高濃度で含有されており、カチオン交換樹脂のＮａ型への変換に再使用することが可能である。従って、第２再生処理では、Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液を循環通水することが好ましい。Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液の通水ＳＶを低くすることにより、カチオン交換樹脂のＮａ型への変換効率が改善されるが、通常の再生処理の通水ＳＶ３〜５（ｈｒ−１）よりも更に低くする必要があり、再生時間が過剰に長くなるため、現実的ではない。
【００３２】
本発明では、鉱酸を用いた再生処理を先に実施することにより、カチオン交換樹脂に吸着された硬度成分および重金属類が系外に排出される。そのため、Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液を循環通水した際に、樹脂層（反応槽）内での硬度成分スケール及び重金属スケールの生成を抑えることができる。硬度成分および重金属類を効率よく系外に排出するために、鉱酸は一過通水することが好ましい。
【００３３】
鉱酸は、強酸であれば特に限定されず、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３等を使用することができ、鉱酸含有量は１〜１０重量％程度であることが好ましい。Ｎａ含有アルカリ化合物は、強アルカリであれば特に限定されず、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３等を使用することができる。Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液のＮａ化合物含有量は１〜１０重量％であることが好ましい。
【００３４】
鉱酸及びＮａ含有アルカリ化合物水溶液の通水ＳＶは１〜３０（ｈｒ−１）、特に３〜２０（ｈｒ−１）が好ましい。鉱酸の通水方法は特に限定されず、下向流でもよいし、上向流でもよいが、樹脂の流動を抑制する目的で下向流の方が好ましい。
【００３５】
本発明では、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂の再生において、まず、鉱酸により硬度成分を脱離する第１再生処理工程を行い、その後、Ｎａ含有アルカリ化合物水溶液により樹脂をＮａ型に変換する第２再生処理工程を行うため、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂を、過剰量の再生剤を用いることも、過剰に長い再生時間を要することもなく、高いＮａ型変換率まで（例えば８５％以上）効率良く再生することができる。
【実施例】
【００３６】
以下の実施例及び比較例において、Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂の再生に用いたＨＣｌ溶液は、５重量％のＨＣｌ水溶液であり、ＮａＯＨ溶液は、４重量％のＮａＯＨ水溶液である。【００３７】
［参考例１］
カルシウム濃度１００ｍｇ／Ｌの半導体工場排水を、ＮａＯＨを用いてｐＨ８に調整した後（１価カチオン比率（Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４／ＴＣ）＝９０％）、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂に通水ＳＶ３０（ｈｒ−１）の条件にて下向流で通水した。通水ＢＶ（Ｂｅｄ  Ｖｏｌｕｍｅ）と処理水のカルシウム濃度との関係を測定した。結果を図１に示す。【００３８】
［比較参考例１−１］
参考例１において、Ｎａ型スルホン酸系カチオン交換樹脂を使用したこと以外は同様とした。結果を図１に示す。【００３９】
［比較参考例１−２］
参考例１において、Ｈ型カルボン酸系カチオン交換樹脂を使用したこと以外は同様とした。結果を図１に示す。【００４０】
図１の通り、Ｎａ型強酸性カチオン交換樹脂は、高い通水ＢＶをとれなかった。Ｈ型弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分の除去率が低かった。Ｎａ型弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分の除去率が高く、高い通水ＢＶをとることができた。【００４１】
［実施例１］
カルシウム濃度１００ｍｇ／Ｌの半導体工場排水を、ＮａＯＨを用いてｐＨ８に調整した後（１価カチオン比率（Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４／ＴＣ）＝９５％）、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂に通水ＳＶ３０（ｈｒ−１）の条件にて下向流で通水した。Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂には、ＨＣｌ溶液を使用した再生レベル１６０ｇ／Ｌ−Ｒでの第１再生処理を行い、その後、ＮａＯＨ溶液を使用した再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒでの第２再生処理を行って再生したものを使用した。通水ＢＶと処理水のカルシウム濃度との関係を測定した。なお、ここで再生レベルとは、単位容積の樹脂の再生に使用される再生剤量をいう。結果を図２に示す。【００４２】
［比較例１−１］
実施例１において、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂として、ＮａＯＨ溶液を使用した再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒでの再生処理のみを行って再生したものを使用した以外は同様とした。結果を図２に示す。【００４３】
［比較例１−２］
実施例１において、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂として、ＮａＯＨ溶液を使用した再生レベル３６０ｇ／Ｌ−Ｒでの再生処理のみを行って再生したものを使用した以外は同様とした。結果を図２に示す。【００４４】
図２の通り、ＨＣｌによる第１再生処理を行い、その後、ＮａＯＨによる第２再生処理を行ったＮａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂が、硬度成分の除去率が最も高かった。比較例１−２では高濃度のＮａＯＨを用いて樹脂再生を行ったが、ＨＣｌによる第１再生処理及びＮａＯＨによる第２再生処理の２段処理での樹脂再生を行った実施例１の方が、硬度成分の除去率が高く、高い通水ＢＶをとることができた。【００４５】
［参考例２−１］
カルシウム濃度１００ｍｇ／Ｌの半導体工場排水を、ＮａＯＨを用いてｐＨ９に調整した後（１価カチオン比率（Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４／ＴＣ）＝９５％）、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂に通水ＳＶ３０（ｈｒ−１）の条件にて下向流で通水した。通水ＢＶと処理水のカルシウム濃度との関係を測定した。結果を図３に示す。【００４６】
［参考例２−２］
参考例２−１において、半導体工場排水をｐＨ７に調整した以外は同様とした。その際、１価カチオン比率が同じ条件となるように塩化ナトリウムにて調整した。結果を図３に示す。【００４７】
［比較参考例２］
参考例２−１において、半導体工場排水をｐＨ５に調整した以外は同様とした。その際、１価カチオン比率が同じ条件となるように塩化ナトリウムにて調整した。結果を図３に示す。【００４８】
図３に示す通り、Ｎａ型カルボン酸系カチオン交換樹脂に通水する被処理水のｐＨを７以上にすると、硬度成分の除去率が高く、高い通水ＢＶをとることができた。【００４９】
［実施例２−１］
カルボン酸系カチオン交換樹脂を、ＨＣｌ溶液を使用して再生レベル１６０ｇ／Ｌ−Ｒで第１再生処理した後、ＮａＯＨ溶液を使用して再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒで第２再生処理し、再生後の樹脂のＮａ型変換率を確認した。第２再生処理では、ＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ３（ｈｒ−１）、通水ＬＶ２（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水し、圧力損失及び逆洗展開率を確認した。ここで逆洗展開率は、非通水時のイオン交換樹脂層の高さに対する逆洗展開時の高さ方向の膨張率をいう。処理条件及び結果を表１に示す。【００５０】
［実施例２−２］
実施例２−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ３（ｈｒ−１）、通水ＬＶ２（ｍ／ｈ）の下向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表１に示す。【００５１】
【表１】
2015159948.tif 000003
【００５２】
表１の通り、ＨＣｌ溶液を使用した第１再生処理及びＮａＯＨ溶液を使用した第２再生処理の２段処理により、９５％という高いＮａ型変換率が得られた。また、第２再生処理においてＮａＯＨ溶液を上向流で一過通水することで、下向流で一過通水するよりも圧力損失を抑えることができた。【００５３】
［実施３−１］
カルボン酸系カチオン交換樹脂を、ＨＣｌ溶液を使用して再生レベル１６０ｇ／Ｌ−Ｒで第１再生処理した後、ＮａＯＨ溶液を使用して再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒで第２再生処理し、再生後の樹脂のＮａ型変換率を確認した。第２再生処理では、ＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ５（ｈｒ−１）、通水ＬＶ３（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水し、圧力損失及び逆洗展開率を確認した。処理条件及び結果を表２に示す。なお、表２には実施例２−１についてもあわせて示す。【００５４】
［実施例３−２］
実施例３−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ８（ｈｒ−１）、通水ＬＶ５（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表２に示す。【００５５】
［実施例３−３］
実施例３−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ１１（ｈｒ−１）、通水ＬＶ７（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表２に示す。【００５６】
［実施例３−４］
実施例３−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ１６（ｈｒ−１）、通水ＬＶ１０（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表２に示す。【００５７】
【表２】
2015159948.tif 000004
【００５８】
表２の通り、ＨＣｌ溶液を使用した第１再生処理及びＮａＯＨ溶液を使用した第２再生処理の２段処理により、９０％以上という高いＮａ型変換率が得られた。また、第２再生処理においてＮａＯＨ溶液を通水ＬＶ２〜７（ｍ／ｈ）、好ましくは３〜７（ｍ／ｈ）の上向流で一過通水することで、圧力損失を抑えつつ、イオン交換樹脂層を過剰に（２０％以上に）逆洗展開しないよう調整して９５％というさらに高いＮａ型変換率が得られた。【００５９】
［実施例４−１］
カルボン酸系カチオン交換樹脂を、ＨＣｌ溶液を使用して再生レベル１６０ｇ／Ｌ−Ｒで第１再生処理した後、ＮａＯＨ溶液を使用して再生レベル１５０ｇ／Ｌ−Ｒで第２再生処理し、再生後の樹脂のＮａ型変換率を確認した。なお、ＮａＯＨ溶液は通水ＳＶ２０（ｈｒ−１）の上向流で循環通水した。処理条件及び結果を表３に示す。【００６０】
［実施例４−２］
実施例４−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ８（ｈｒ−１）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表３に示す。【００６１】
［実施例４−３］
実施例４−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を通水ＳＶ１（ｈｒ−１）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表３に示す。【００６２】
［実施例４−４］
実施例４−１において、第２再生処理のＮａＯＨ溶液を再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒ、通水ＳＶ１（ｈｒ−１）の上向流で一過通水した以外は同様とした。処理条件及び結果を表３に示す。【００６３】
【表３】
2015159948.tif 000005
【００６４】
表３の通り、ＨＣｌ溶液を使用した第１再生処理及びＮａＯＨ溶液を使用した第２再生処理の２段処理により、８５％以上という高いＮａ型変換率が得られた。また、ＮａＯＨ溶液の循環通水により、少ない薬液使用量で、９５％という高いＮａ型変換率が得られた。また、ＮａＯＨ溶液の循環通水では、通水ＬＶを低くする必要がなく、再生時間を短縮できた。【００６５】
このように、本発明によれば、鉱酸を使用した第１再生処理及びナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を使用した第２再生処理の２段処理により、硬度由来のスケール析出や、樹脂や部材の損傷を防止しつつ、８５％以上という高いＮａ型変換率が得られる。また、第２再生処理において、再生レベル１８０ｇ／Ｌ−Ｒ以上かつ通水ＬＶ２〜７（ｍ／ｈ）、好ましくは３〜７（ｍ／ｈ）の一過通水とすることで、９５％以上というさらに高いＮａ型変換率が得られる。あるいはまた、第２再生処理の通水を循環通水とすることで、通水ＬＶを低い値とする必要なく、９５％以上というさらに高いＮａ型変換率が得られる。【００６６】
本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
本出願は、２０１４年４月１６日付で出願された日本特許出願２０１４−０８４６９３に基づいており、その全体が引用により援用される。
【図１】
2015159948.tif 000006
【図２】
2015159948.tif 000007
【図３】
2015159948.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成27年8月18日(2015.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、
該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、
該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程と、
を有し、
前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項２】
請求項１において、前記第２再生処理工程の通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とすることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項３】
請求項１において、前記第２再生処理工程の接触を循環通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記第１再生処理工程の接触を一過式通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、前記Ｎａ型の弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分を含有するｐＨ７〜９．５の被処理水を処理することにより、硬度成分を吸着したものであることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【手続補正書】
【提出日】平成27年12月22日(2015.12.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、
該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、
該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程と、
を有し、
前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行う弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法であって、
前記第２再生処理工程の通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とすることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項２】
硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、
該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、
該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程と、
を有し、
前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行う弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法であって、
前記第２再生処理工程の接触を循環通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記第１再生処理工程の接触を一過式通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記Ｎａ型の弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分を含有するｐＨ７〜９．５の被処理水を処理することにより、硬度成分を吸着したものであることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【手続補正書】
【提出日】平成28年3月29日(2016.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬度成分を吸着したＮａ型の弱酸性カチオン交換樹脂を再生する方法であって、
該弱酸性カチオン交換樹脂に鉱酸を接触させる第１再生処理工程と、
該鉱酸との接触後、該弱酸性カチオン交換樹脂にナトリウム含有アルカリ化合物水溶液を接触させる第２再生処理工程と、
を有し、
前記第２再生処理工程の接触を上向流通水で行う弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法であって、
前記第２再生処理工程の通水を一過式とし、通水ＬＶを３〜７（ｍ／ｈ）とし、展開率を５〜１５％とすることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項２】
請求項１において、前記第１再生処理工程の接触を一過式通水で行うことを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記Ｎａ型の弱酸性カチオン交換樹脂は、硬度成分を含有するｐＨ７〜９．５の被処理水を処理することにより、硬度成分を吸着したものであることを特徴とする弱酸性カチオン交換樹脂の再生方法。
【国際調査報告】
2015159948.tif 000009
2015159948.tif 000010
2015159948.tif 000011
2015159948.tif 000012