(57)【要約】  本発明が解決すべき課題は、塗料安定性、防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を形成できるアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物を見出すことである。本発明は、１．特定の共重合体樹脂（Ａ）、並びに共重合体樹脂（Ａ）の固形分１００質量部に対して、ヒュームドシリカ（Ｂ）を１〜３０質量部、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）を０．１〜１０質量部含むアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物及び２．共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、金属イオン交換シリカ（Ｄ）を０．１〜１０質量部含有する１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成する単量体の合計に対して、下記の式（１）で表される窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を５〜３５質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）を１〜１０質量％及びその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）を５５〜９４質量％の混合物を反応させることによって得られる共重合体樹脂（Ａ）、並びに共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、ヒュームドシリカ（Ｂ）を１〜３０質量部、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）を０．１〜１０質量部含む、アルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物。
【化１】
2014181593.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はＣＨ３を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
【請求項２】
共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、金属イオン交換シリカ（Ｄ）を０．１〜１０質量部含有する請求項１に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物。
【請求項３】
共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、エポキシ化合物（Ｅ）を１〜２０質量部含有する請求項１又は２に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物。
【請求項４】
共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、シランカップリング剤（Ｆ）を１〜２０質量部含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物。
【請求項５】
共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、脱水剤（Ｇ）を１〜３０質量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物。
【請求項６】
表面処理されていてもよいアルミニウムホイール上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物による未硬化又は硬化塗膜を形成し、該未硬化又は硬化塗膜上に、少なくとも１層の上塗塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１３年５月８日に出願された、日本国特許出願第２０１３−０９８６１１号明細書（その開示全体が参照により本明細書中に援用される）に基づく優先権を主張する。
本発明は、塗料安定性に優れ、かつ防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を形成できるアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム及びアルミニウム合金部材は、切削や研磨などの機械加工が容易なこと、防食性に優れる点、軽量で燃費向上になる等の点からアルミニウムホイール等の自動車部品に広く使用されている。上記アルミニウムホイール上には、プライマー塗料が塗装されており、その塗膜には、防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性の性能が求められている。【０００３】
最近のアルミニウムホイールは、高級感が得られるような複雑なデザインが増加したため、切削加工でシャープなエッジ部分が多くなってきた。そこで、このエッジ部分を被覆保護するため種々工夫した塗料が開発されている。【０００４】
例えば、自己架橋型アクリル樹脂１００重量部、超微粒子シリカ１０〜２０重量部、エポキシ樹脂３〜１０重量部、シランカップリング剤５〜２０重量部とを含むプライマー塗料組成物が開示されている（特許文献１）。【０００５】
他に、アルミホイール上に、特定の防食塗料組成物（プライマー塗料）を塗布した後、次いでクリヤー塗料組成物を塗布するアルミホイールの塗装方法であって、前記防食塗料組成物が、特定のアクリル樹脂及び特定のエポキシ樹脂、必要に応じて粉末シリカを含有する塗料であることが開示されている（特許文献２）。【０００６】
しかし、アルミニウムホイールは、融雪塩を撒いた寒冷地での塩害走行等の厳しい腐食環境下で使用されることもあり、上記特許文献１又は特許文献２に開示されたプライマー塗料による塗膜では、防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性のいずれかの性能が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−５１５５３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０９６３３１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、塗料安定性に優れ、かつ防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性に優れる塗膜を形成できるアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物を見出すことである。（以下、「アルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物」を、単に「プライマー塗料組成物」と略称することがある）
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は鋭意検討した結果、特定の共重合体樹脂（Ａ）、並びに共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、ヒュームドシリカ（Ｂ）１〜３０質量部、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）１〜１０質量部含有するアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
即ち、本発明は、
「１．構成する単量体の合計に対して、下記の式（１）で表される窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を５〜３５質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）を１〜１０質量％及びその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）を５５〜９４質量％の混合物を反応させることによって得られる共重合体樹脂（Ａ）、並びに共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、ヒュームドシリカ（Ｂ）を１〜３０質量部、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）を０．１〜１０質量部含む、アルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物、【００１１】
【化１】
2014181593.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はＣＨ３を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
２．共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、金属イオン交換シリカ（Ｄ）を０．１〜１０質量部含有する１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物、
３．共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、エポキシ化合物（Ｅ）を１〜２０質量部含有する１項又は２項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物、
４．共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、シランカップリング剤（Ｆ）を１〜２０質量部含有する１〜３項のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物、
５．共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、脱水剤（Ｇ）を１〜３０質量部含有する１〜４項のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物、
６．表面処理されていてもよいアルミニウムホイール上に、１〜５項のいずれか１項に記載のアルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物による、未硬化又は硬化塗膜を形成し、該未硬化又は硬化塗膜上に、少なくとも１層の上塗塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法」に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のプライマー塗料組成物は、塗料安定性が良好である。プライマー塗料組成物を塗装して得られたアルミニウムホイールは、防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、特定の共重合体樹脂（Ａ）、ヒュームドシリカ（Ｂ）及びマグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）を含む、アルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物に関する。さらに、必要に応じて、該プライマー塗料組成物中に、金属イオン交換シリカ（Ｄ）、エポキシ樹脂（Ｅ）、シランカップリング剤（Ｆ）及び脱水剤（Ｇ）などを配合できる。以下、詳細に説明する。
【００１５】
[共重合体樹脂（Ａ）]
本発明のプライマー塗料組成物に用いる共重合体樹脂（Ａ）は、下記の式（１）で表される窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を５〜３５質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）を１〜１０質量％及びその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）を５５〜９４質量％の混合物を反応させることによって得られる樹脂である。
【００１６】
【化２】
2014181593.tif 000003
【００１７】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はＣＨ３を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す）    
本発明において、ラジカル重合性不飽和単量体とは、１個以上（例えば、１〜４個）の重合性不飽和基を有する単量体を示す。重合性不飽和基とは、ラジカル重合しうる不飽和基を意味する。かかる重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基等が挙げられる。
【００１８】
窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）
窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を示す式（１）において、Ｒ２で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖上のアルキル基等を挙げることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ-ペンチル基、ｎ-ヘキシル基等が含まれる。
【００１９】
窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）としては、下記の式（１）で表される単量体を特に限定されることなく使用でき、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペンチルオキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシルオキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）は、適宜に、単独もしくは２種以上組み合わせ使用することができる。
【００２０】
カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）
カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）としては、カルボキシル基を１個以上、好ましくは１又は２個有するラジカル重合性不飽和単量体等を挙げることができる。カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）としては、特に限定されることなく使用でき、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、及びこれらの無水物やハーフエステル化物などのカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体が挙げられる。カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）は、適宜に、単独もしくは２種以上組み合わせ使用することができる。
【００２１】
その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）
その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）としては、特に限定されることなく使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシクロロプロピルおよびダイセル化学（株）製の商品名「プラクセルＦ」シリーズ（ラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル）などの水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシニル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル又はシクロアルキルエステルラジカル重合性不飽和単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル等のカルボン酸アミノアルキルエステルラジカル重合性不飽和単量体；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルおよび（メタ）アクリル酸モルホリノエチル；（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテルなどのエポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体；（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸メチルジメトキシシリルプロピルおよびビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有ラジカル重合性不飽和単量体；エチレン、プロピレンおよびイソブチレンなどのα−オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルおよびフッ化ビニリデンなどの部分ハロゲン化オレフィン；酢酸アリル、酪酸アリル等のアリル化合物；クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル等のクロトン酸エステル類；エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのカルボン酸ビニル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族系ラジカル重合性不飽和単量体；アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等が例示される。これらのその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）は、適宜に、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明において、その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）としては、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル又はシクロアルキルエステルラジカル重合性不飽和単量体及び芳香族系ラジカル重合性不飽和単量体の少なくとも１種を含むものが好ましい。
【００２３】
なお、これらの単量体の配合割合としては、共重合体樹脂（Ａ）を構成するラジカル重合性不飽和単量体の合計質量に対して、窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）は５〜３５質量％、好ましくは８〜３２質量％、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）は１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％、その他のラジカル重合性不飽和単量体（ｃ）は５５〜９４質量％、好ましくは６０〜９０質量％が好ましい。これらの単量体の配合割合が、上記の範囲であることが、硬化性、エッジ防食性、耐糸錆び性の観点から好ましい。
【００２４】
共重合体樹脂（Ａ）は、窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）及びその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）の混合物を、例えば、窒素等の不活性ガスの存在下で、約５０℃〜約３００℃、好ましくは約６０℃〜２５０℃に保持された有機溶剤中で、約１時間〜約２４時間、好ましくは約２時間〜約１０時間、ラジカル重合反応させることによって得ることができる。
【００２５】
ラジカル重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングルコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングルコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族類；アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル類も併用することができる。
【００２６】
ラジカル重合反応に用いる重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２７】
共重合体樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１０，０００〜８０，０００、特に１６，０００〜７０，０００の範囲が好ましく、酸価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１２〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、水酸基価は０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に
５５〜１０５ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記の範囲内であることが、塗膜性能や塗料安定性の向上に望ましい。
【００２８】
共重合体樹脂（Ａ）のガラス転移温度（注１）は０〜７０℃、特に１０〜４０℃の範囲が好ましい。また、本発明のプライマー塗料組成物における共重合体樹脂（Ａ）は、単独又は２種類以上の共重合体樹脂を併用しても使用できる。
【００２９】
（注１）共重合体樹脂（Ａ）のガラス転移温度：ガラス転移温度（℃）は、静的ガラス転移温度とし、例えば示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０Ｑ型」（島津製作所製、商品名）を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、３℃／分の昇温速度で−１００℃〜１００℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側における最初のベースラインの変化点をガラス転移温度とした。
【００３０】
なお本発明における重量平均分子量又は数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ  ０１２４−８３に記載の方法に準じ、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００３１】
ヒュームドシリカ（Ｂ）
本発明のプライマー塗料組成物に使用されるヒュームドシリカ（Ｂ）は、ケイ素塩化物を気化し、高温の水素炎中において気相反応によって合成される乾式シリカである。ヒュームドシリカ（Ｂ）は、アモルファスのガラス状で、かつ球状で細孔のないシリカである。このようなヒュームドシリカ（Ｂ）の平均一次粒径は、５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜５０ｎｍである。ヒュームドシリカ（Ｂ）の平均一次粒径は、電子顕微鏡を観察することによって測定できる。また、ヒュームドシリカ（Ｂ）の比表面積は、１００〜１，０００ｍ２/ｇ、好ましくは２００〜５００ｍ２/ｇの範囲である。
【００３２】
ヒュームドシリカ（Ｂ）の市販品は、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０ＰＥ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４（以上、いずれも日本アエロジル（株）製の商品名）などが挙げられる。
【００３３】
本発明のプライマー塗料組成物における、ヒュームドシリカ（Ｂ）の配合割合は、前記共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、１〜３０質量部、好ましくは１０〜２８質量部、さらに好ましくは１５〜２５質量部である。上記範囲であることが、塗料安定性に優れ、かつエッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を得る為に望ましい。
【００３４】
マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）
マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）は、例えば、リン酸、亜リン酸、トリポリリン酸等のリン酸化合物の金属塩であり、金属元素として少なくともマグネシウムを含有する化合物である。マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）から放出されるマグネシウムイオン、リン酸イオンが、エッジ防食性や耐糸錆び性の向上に効果的に作用する。
【００３５】
マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）としては、具体的には、例えば、リン酸マグネシウム、リン酸マグネシウム・アンモニウム共析物、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、リン酸マグネシウム・コバルト共析物、リン酸マグネシウム・ニッケル共析物、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、トリポリリン酸マグネシウム、トリポリリン酸二水素アルミニウムの酸化マグネシウム処理物、トリポリリン酸二水素亜鉛の酸化マグネシウム処理物等のリン酸金属塩のマグネシウム含有化合物による処理物、さらに、シリカ変性リン酸マグネシウム等のようなリン酸マグネシウムのシリカ変性化合物等も挙げられる。
【００３６】
マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）の市販品としては、Ｋ−ＷｈｉｔｅＧ１０５（テイカ社製、商品名）、ＬＦボウセイＣＲＦ−１５（キクチカラー社製、商品名）などを挙げることができる。
【００３７】
本発明のプライマー塗料組成物における、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）の配合割合は、前記共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部の範囲である。上記範囲であることが、塗料安定性に優れ、かつエッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を得る為に望ましい。
【００３８】
金属イオン交換シリカ（Ｄ）
金属イオン交換シリカ（Ｄ）は、金属がカルシウム及マグネシウムのうちの少なくとも１種である金属イオン交換シリカであり、例えば、カルシウムイオン交換シリカ、マグネシウムイオン交換シリカを挙げることができる。これらの金属イオン交換シリカ（Ｄ）は、必要に応じてリン酸で変性して、リン酸変性金属イオン交換シリカとすることもできる。
【００３９】
上記カルシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、カルシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。カルシウムイオン交換シリカの市販品としては、ＳＨＩＥＬＤＥＸ（シールデックス、登録商標）Ｃ３０３、ＳＨＩＥＬＤＥＸＡＣ−３、ＳＨＩＥＬＤＥＸＣ−５（以上、いずれもＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製）、サイロマスク５２（富士シリシア社製）などを挙げることができる。
【００４０】
上記マグネシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、マグネシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。マグネシウムイオン交換シリカの市販品としては、サイロマスク５２Ｍ（富士シリシア社製）、ノビノックスＡＣＥ−１１０（ＳＮＣＺ社製・フランス）が挙げられる。
【００４１】
本発明のプライマー塗料組成物における金属イオン交換シリカ（Ｄ）は、平均粒子径０．５〜１５μｍ、特に１〜１０μｍを有することが好ましい。なお金属イオン交換シリカ（Ｄ）の平均粒子径は、電子顕微鏡によって測定できる。金属イオン交換シリカ（Ｄ）から放出されるカルシウムイオン又はマグネシウムイオンは、種々の塩生成作用に関与し、エッジ防食性や耐糸錆び性の向上に寄与する。
【００４２】
本発明のプライマー塗料組成物において金属イオン交換シリカ（Ｄ）を配合する場合には、金属イオン交換シリカ（Ｄ）の配合割合は、前記共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部の範囲である。上記範囲であることが、塗料安定性に優れ、かつエッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を得る為に望ましい。
【００４３】
エポキシ化合物（Ｅ）
本発明で使用するエポキシ化合物（Ｅ）は、その重量平均分子量は３００〜４，０００、好ましくは５００〜２，５００の範囲を有するものが適しており、特に、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂（ｅ１）が好ましい。
【００４４】
該エポキシ樹脂（ｅ１）の形成のために用いられるポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン［水添ビスフェノールＦ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン［水添ビスフェノールＡ］、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどを挙げることができる。
【００４５】
また、ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂（ｅ１）としては、中でも、ビスフェノールＡから誘導される下記式（２）の樹脂が好適である。
【００４６】
【化３】
2014181593.tif 000004
【００４７】
ここで、ｎ＝０〜８で示されるものが好適である。 
【００４８】
かかるエポキシ樹脂（ｅ１）の市販品としては、例えば、三菱化学（株）から、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００１、ｊＥＲ１００２、ｊＥＲ１００３、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７なる商品名で販売されているものが挙げられる。
【００４９】
また、エポキシ化合物（Ｅ）として、前記エポキシ樹脂（ｅ１）にリン酸化合物を付加することにより得られるリン酸変性エポキシ樹脂（ｅ２）も使用できる。該リン酸変性エポキシ樹脂（ｅ２）は、前記エポキシ化合物（ｅ１）に比べて、耐糸錆び性などの塗膜性能を向上することができる。
【００５０】
上記、リン酸化合物としては、例えば、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜リン酸等が挙げられる。
【００５１】
詳細には、リン酸変性エポキシ樹脂（ｅ２）は、エポキシ樹脂（ｅ１）に、リン酸化合物を加え、例えば、イミダゾール類、ホスホニウム塩類等の触媒の存在下で、反応温度７０〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３０℃で、反応時間１〜８時間、好ましくは３〜６時間反応させることにより得ることができる。このようにして得られたリン酸変性エポキシ樹脂（ｅ２）は、重量平均分子量が３００〜２,０００、好ましくは５００〜１，８００の範囲であることが、防食性の為に望ましい。
【００５２】
なおリン酸変性エポキシ樹脂（ｅ２）の市販品は、例えばＸＵ−８０９６．０７、ＸＵ−７１８９９．００、ＸＱ−８２９０８．００、ＸＱ−８２９１９．００、ＤＥＲ６２０−ＰＰ５０、ＤＥＲ６２１−ＥＢ５０、ＤＥＲ６２１−ＰＰ５０（以上、ダウケミカル日本社製商品名）、エポトートＺＸ１３００、ＺＸ１３００−１（以上、東都化成社製商品名）などが挙げられる。
【００５３】
本発明のプライマー塗料組成物においてエポキシ化合物（Ｅ）を配合する場合には、エポキシ化合物（Ｅ）の配合割合は、共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部、さらに好ましくは４〜１２質量部である。
【００５４】
上記範囲であることが、塗料安定性に優れ、かつエッジ防食性及び耐糸錆び性に優れた塗膜を得る為に望ましい。
【００５５】
シランカップリング剤（Ｆ）
シランカップリング剤（Ｆ）は、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；β−カルボキシルエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−カルボキシメチルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシ含有シランカップリング剤、などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００５６】
なおシランカップリング剤（Ｆ）の市販品としては、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−６０２、ＫＢＥ−６０３（以上、信越シリコーン社製、商品名）などを用いることができる。
【００５７】
本発明においてシランカップリング剤（Ｆ）を配合する場合には、シランカップリング剤（Ｆ）の配合割合は、共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部、さらに好ましくは５〜１２質量部である。上記範囲であることが、塗料安定性に優れ、かつエッジ防食性及び耐糸錆び性に、より優れた塗膜を得る為に望ましい。
【００５８】
脱水剤（Ｇ）
本発明のプライマー塗料組成物は、塗料安定性が良好であるが、さらに、脱水剤（Ｇ）を添加することによって、エッジ防食性、耐糸錆び性、塗料安定性を向上できる。脱水剤（Ｇ）としては、オルト酢酸メチル、オルト蟻酸メチルが挙げられる。
【００５９】
本発明において脱水剤（Ｇ）を配合する場合には、脱水剤（Ｇ）の配合割合は、共重合体樹脂（Ａ）の固形分合計１００質量部に対して、１〜３０質量部、好ましくは１０〜２５質量部、さらに好ましくは１５〜２３質量部であることが、塗料安定性の向上の面から望ましい。
【００６０】
プライマー塗料組成物
本発明のプライマー塗料組成物は、上記共重合体樹脂（Ａ）、ヒュームドシリカ（Ｂ）及びマグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）並びに、必要に応じて、金属イオン交換シリカ（Ｄ）、エポキシ化合物（Ｅ）、シランカップリング剤（Ｆ）及び脱水剤（Ｇ）などを混合し有機溶剤に溶解もしくは分散せしめることによって得られる。
【００６１】
上記、有機溶剤は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、２−メトキシエタノール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸カルビトール、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の炭化水素類；その他の有機溶剤には、メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アジピン酸ジメチル／グルタール酸ジメチル／コハク酸ジメチルの混合溶剤（「ＤＢＥ」（デュポン社製、商品名））、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、イソホロン、スワゾール＃１０００（丸善石油化学社製、商品名、芳香族系有機溶剤）等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用できる。
【００６２】
さらに、本発明のプライマー塗料組成物には、必要に応じて、水酸基含有アクリル樹脂（単量体の混合物中に、窒素含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を配合せず、共重合体樹脂（Ａ）とは異なるアクリル樹脂）、その他の樹脂（例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂）、染料、着色顔料、体質顔料、メタリック顔料、可塑剤、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）などを配合することができる。
【００６３】
上記水酸基含有アクリル樹脂は、重量平均分子量が１，０００〜２０，０００、特に５，０００〜１５，０００の範囲、酸価は１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、水酸基価は０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５５〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、ガラス転移温度（注１）は１０〜５０℃、特に２５〜４０℃の範囲である。上記の範囲内であることが、塗膜性能や塗料安定性の向上に望ましい。
【００６４】
このようにして得られたプライマー塗料組成物は、乗用車、オートバイ、トラック及びワゴン車などに用いられるアルミニウムホイールに塗装される。該アルミニウムホイールは、アルミニウムを主成分としマグネシウムやケイ素などを含む合金からなっており、クロメート処理（クロム酸クロム、りん酸クロムなど）やノンクロム処理（りん酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムなど）等の表面処理を行ったものが、エッジ防食性や耐糸錆び性の為に望ましい。
【００６５】
プライマー塗料組成物の塗装は、エアレススプレー、エアスプレーおよび静電方式などで塗装することが好ましい。塗装時の粘度は５〜１５秒／フォードカップ＃４／２０℃が好ましく、塗装膜厚は硬化塗膜を基準に５〜２５μｍ、好ましくは１０〜２３μｍがよい。得られた塗膜は、必要に応じて室温で放置又は１００℃以下での加熱乾燥、１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１５０℃で加熱硬化できる。
【００６６】
また、本発明のプライマー塗料組成物を塗装、硬化した塗膜は、ガラス転移温度（塗膜Ｔｇ）（注２）５０〜８０℃、好ましくは５５〜７５℃の範囲であることが好ましい。該硬化塗膜のガラス転移温度が前記範囲であることによって、耐糸錆び性やエッジ防食性に優れたアルミニウムホイールを得ることができる。
（注２）ガラス転移温度（塗膜Ｔｇ）：塗膜を短冊状に調製したものを試料とし、動的粘弾性測定装置を用いて測定して求めた。
【００６７】
前記のプライマー塗料組成物の塗膜上には、必要に応じて、着色塗料またはクリヤー塗料などの上塗塗料を塗装することができる。これらの着色塗料またはクリヤー塗料は、熱硬化性アクリル樹脂系塗料が適している。具体的には、アクリル樹脂、架橋剤および顔料（任意成分）を有機溶剤に溶解もしくは分散してなる熱硬化性塗料が好ましい。
【００６８】
このような上塗塗料は、エアレススプレー、エアスプレーおよび静電方式などで塗装することが好ましい。塗装時の粘度は、１０〜３０秒／フォードカップ＃４／２０℃が好ましく、塗装膜厚は硬化塗膜を基準に約１０〜５０μｍ、特に１５〜３５μｍがよい。次いで、必要に応じて室温で放置または１００℃以下で乾燥してから、１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の温度で、約５〜６０分間、好ましくは１０〜４０分間程度で、焼付け乾燥することにより硬化塗膜を形成することができる。
【実施例】
【００６９】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００７０】
製造例１                共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液の製造
反応容器中に、混合溶剤（キシレン／ｎ−ブチルアルコール＝８０／２０）３０．０部を仕込み８０℃に保持した中へ、以下の「混合物」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスメチルバレロニトリル０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらに混合溶剤（キシレン／ｎ−ブチルアルコール＝８０／２０）で調整して、固形分６０質量％の共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液を製造した。【００７１】
共重合体樹脂Ｎｏ．１のガラス転移温度（注１参照）１１．３℃、酸価１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６０，０００であった。【００７２】
「混合物」
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド        ２０部
アクリル酸                                ２部
スチレン                                ３０部
アクリル酸エチル                        ４８部
アゾビスメチルバレロニトリル              ５部。【００７３】
製造例２〜７、比較製造例１〜６    共重合体樹脂Ｎｏ．２溶液〜Ｎｏ．１３溶液の製造
表１の配合内容とする以外は、製造例１と同様にして、共重合体樹脂Ｎｏ．２溶液〜Ｎｏ．１３溶液を得た。【００７４】
【表１】
2014181593.tif 000005
【００７５】
製造例６              マグネシウムイオン交換シリカの製造例
５質量％の塩化マグネシウム水溶液１０,０００質量部中に、１０質量部のサイリシア７１０（富士シリシア化学（株）製、商品名、シリカ微粒子、吸油量約１０５ｍｌ／１００ｇ）を５時間攪拌して混合した後、ろ過して固形分を取り出し、固形分をよく水洗し乾燥して、マグネシウムイオン交換シリカを得た。【００７６】
製造例７              リン酸変性エポキシ樹脂溶液の製造例
８５％リン酸１１５部に、ブチルグリシジルエーテル２８０部を加え、５０〜６０℃で３時間反応させて、リン酸エステル化合物を得た。【００７７】
次いで、アデカレジンＥＰ−４１００（旭電化工業社製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０）１９０部、ビスフェノールＡ  ５８部及びジメチルベンジルアミン１部を混合し、１５０℃で８時間反応させて、エポキシ当量５００のエポキシ化合物を得た。【００７８】
上記で得たエポキシ化合物２４８部に、キシレン１１５部、及び前記で得たリン酸エステル化合物２０部を加えて８０℃で５時間反応させて、その後キシレンを反応槽外に流出させ、冷却してリン酸変性エポキシ樹脂溶液を得た。リン酸変性エポキシ樹脂の重量平均分子量は９２６であった。【００７９】
製造例８              水酸基含有アクリル樹脂Ａ溶液の製造
反応容器中に、混合溶剤（キシレン／酢酸ブチル＝８０／２０）３０．０部を仕込み８０℃に保持した中へ、以下の「混合物」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスメチルバレロニトリル０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらに混合溶剤（キシレン／酢酸ブチル＝８０／２０）で調整して、固形分６０質量％の水酸基含有アクリル樹脂Ａ溶液を製造した。【００８０】
水酸基含有アクリル樹脂Ａのガラス転移温度（注１参照）３８．２℃、酸価１５．６
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１０３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１５，０００であった。【００８１】
「混合物」
アクリル酸                                ２部
スチレン                                ３０部
メタクリル酸メチル                      ２０部
アクリル酸ｎ−ブチル                    ２０部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル        ２４部
アゾビスメチルバレロニトリル              ７部。【００８２】
製造例９              水酸基含有アクリル樹脂Ｂ溶液の製造
反応容器中に、混合溶剤（キシレン／酢酸ブチル＝８０／２０）３０．０部を仕込み８０℃に保持した中へ、以下の「混合物」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスメチルバレロニトリル０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらに混合溶剤（キシレン／酢酸ブチル＝８０／２０）で調整して、固形分６０質量％の水酸基含有アクリル樹脂Ｂ溶液を製造した。【００８３】
水酸基含有アクリル樹脂Ｂのガラス転移温度（注１参照）２８．７℃、酸価１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３０１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１５，０００であった。【００８４】
「混合物」
アクリル酸                                ２部
スチレン                                  ８部
アクリル酸ｎ−ブチル                    ２０部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル        ７０部
アゾビスメチルバレロニトリル              ７部。  【００８５】
プライマー塗料の製造例
実施例１              プライマー塗料Ｎｏ．１溶液の製造例  
製造例１で得た共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液を１００部（固形分）、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０ＰＥ（注３）を２０部、及びＫ−ＷｈｉｔｅＧ１０５（注５）１．０部からなる混合物に、混合溶剤（キシレン／酢酸ブチル＝５０／５０）を加えて、撹拌機（直径７ｃｍの撹拌羽根、７００ｒｐｍ）で１時間撹拌し、固形分が５０質量％のプライマー塗料Ｎｏ．１を得た。【００８６】
実施例２〜２３      プライマー塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．２３の製造例
表２の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、プライマー塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．２３を得た。【００８７】
【表２】
2014181593.tif 000006
【００８８】
（注３）ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０ＰＥ：日本アエロジル社製、商品名、ヒュームドシリカ（Ｂ）、比表面積３８０ｍ２／ｇ
（注４）ＡＥＲＯＳＩＬ １３０：日本アエロジル社製、商品名、ヒュームドシリカ（Ｂ）、比表面積１３０ｍ２／ｇ
（注５）Ｋ−ＷｈｉｔｅＧ１０５：テイカ社製、商品名、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）（トリポリリン酸二水素アルミニウムの酸化マグネシウム処理物）
（注６）ＬＦボウセイＣＲＦ−１５：キクチカラー社製、商品名、マグネシウムを含有するリン酸系化合物（Ｃ）
（注７）Ｋ−Ｗｈｉｔｅ１４０Ｅ：テイカ社製、商品名、トリポリリン酸二水素アルミニウム
（注８）サイロマスク５２Ｍ：富士シリシア社製、商品名、マグネシウムイオン交換シリカ（Ｄ）（平均粒子径  2.30〜3.30μｍ）
（注９）ＳＨＩＥＬＤＥＸ  Ｃ３０３：Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．社製、商品名、カルシウムイオン交換シリカ（Ｄ）（平均粒子径３μｍ）
（注１０）ｊＥＲ１００１：三菱化学社製、商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量４７５、エポキシ化合物（Ｅ）（前述の式（２）で表されるエポキシ樹脂に該当）
（注１１）ＫＢＭ−４０３：信越化学社製、商品名、シランカップリング剤（Ｆ）。（３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
比較例１〜１４        プライマー塗料Ｎｏ．２４〜Ｎｏ．３７の製造
表３の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、プライマー塗料Ｎｏ．２４〜Ｎｏ．３７を得た。【００８９】
【表３】
2014181593.tif 000007
【００９０】
（注１２）ガラス転移温度（塗膜Ｔｇ）：ブリキ板に、各プライマー塗料を乾燥膜厚２５μｍになるようにスプレー塗装し、被塗物表面温度１４０℃で２０分間焼付けた。ブリキ板から塗膜を剥離して短冊状（０．５ｃｍ×２ｃｍ）に調製したものを試料とし、動的粘弾性測定装置（ＦＴレオスペクトラＤＶＥ−Ｖ４、レオロジ社製、商品名）を用いて、昇温速度３℃／分、温度範囲２０〜２００℃、周波数１１０Ｈｚの条件下で測定した。【００９１】
アルミニウムホイール塗装物品の作成
ノンクロム化成処理を施したアルミニウムホイールに、各プライマー塗料を乾燥膜厚２５μｍになるようにスプレー塗装した。次いで、室温で５分間セッティングした。その上に、マジクロンＥＮ−２クリヤー（関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル樹脂系有機溶剤型のクリヤ塗料）を乾燥膜厚が２５μｍになるように塗装した後に、１４０℃で２０分間加熱して、試験用のアルミニウムホイール塗装物品を得た。【００９２】
（注１３）防食性：
アルミニウムホイール塗装物品の塗膜表面にカッターナイフにより１０ｃｍ長さのカット傷を入れた試料に、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１（２０００）に基づいて、調整されたキャス試験液を５０±２℃で１２０時間噴霧を行い、２４時間放置後、カット部の周辺における腐食の度合いを評価した：
Ｓ：塗膜のフクレおよび錆等の異常がない
Ａ：カット部から１ｍｍ未満のフクレ又は錆がみられる
Ｂ：カット部から１ｍｍ以上で、かつ２ｍｍ未満のフクレ又は錆がみられる
Ｃ：カット部から２ｍｍを超えるフクレ又は錆がみられる。【００９３】
（注１４）エッジ防食性：
アルミニウムホイール塗装物品を用いて、ＪＩＳ  Ｚ−２３７１に準じて１６８時間耐塩水噴霧試験を行い、アルミニウムホイールのエッジ部における錆を以下の基準で評価した：
Ｓ：錆の発生個数が、０個／アルミニウムホイール全体
Ａ：錆の発生個数が、１〜３個／アルミニウムホイール全体
Ｂ：錆の発生個数が、４〜１０個／アルミニウムホイール全体
Ｃ：錆の発生個数が、１１個以上／アルミニウムホイール全体。【００９４】
（注１５）耐糸錆び性：
アルミニウムホイール塗装物品の表面にカット傷を入れ、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１に準じて２４時間耐塩水噴霧試験を行った。その後、湿潤状態（湿度８５％、４０℃）に４８０時間保ち、カット部からの錆び幅を測定した。カット部からの錆、フクレ幅を以下の基準で評価した：
Ｓ：錆又はフクレの最大幅がカット部から片側２ｍｍ未満、
Ａ：錆又はフクレの最大幅がカット部から片側２ｍｍ以上、３ｍｍ未満、
Ｂ：錆又はフクレの最大幅がカット部から片側３ｍｍ以上、４ｍｍ未満、
Ｃ：錆又はフクレの最大幅がカット部から片側４ｍｍ以上。【００９５】
（注１６）塗料安定性：
各々のプライマー塗料を３５℃にて３５日間容器中に密閉して貯蔵した。その後の状態を以下の基準で判断した：
Ｓ：貯蔵前と変化なく良好である
Ａ：やや粘度上昇がみられるが、１分間程度の撹拌でもとの状態に戻る
Ｂ：粘度上昇又はやや層分離がみられる
Ｃ：層分離がみられる
【産業上の利用可能性】
【００９６】
防食性、エッジ防食性及び耐糸錆び性に優れたアルミニウムホイールを提供できる。 
【国際調査報告】
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