(57)【要約】［課題］臭気が少なくかつ衝撃吸収性および振動吸収性に優れた硬化物を与える、保存安定性に優れた活性エネルギー線硬化性組成物、ならびにその用途を提供する。［解決手段］アリル基を２個以上有する化合物（Ａ）と、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む、活性エネルギー線硬化性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アリル基を２個以上有する化合物（Ａ）と、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む、活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
化合物（Ａ）がさらに芳香環を有する、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
化合物（Ａ）が有するアリル基の数が２個である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
化合物（Ａ）が、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルおよびテレフタル酸ジアリルから選ばれる少なくとも一種である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
前記組成物中の化合物（Ａ）のアリル基の数と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数との比が、３０：７０〜７０：３０の範囲内にあり、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対し、重合開始剤（Ｃ）を０．０１質量部〜１０質量部含む、請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項６】
さらにウレタン（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項７】
前記組成物中の化合物（Ａ）のアリル基およびウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基の総数と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数との比が、３０：７０〜７０：３０の範囲内にあり、化合物（Ａ）と、ウレタン（メタ）アクリレートと、化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対し、重合開始剤（Ｃ）を０．０１質量部〜１０質量部含む、請求項６に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項８】
さらに無機充填剤を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した硬化物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、衝撃吸収材。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、振動吸収材。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、シート材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化性組成物およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラジカル重合型光硬化系であるエン−チオール系光硬化型樹脂組成物は、酸素によるラジカルの失活が起きても、活性なチイルラジカルが再生される。そのため、前記組成物は、アクリル系材料にみられるような酸素による重合阻害がなく、光重合開始剤の使用量の低減が可能であり、硬化時の体積収縮率が小さく、重合開始から数秒〜数分の短時間で硬化し、１ｍｍ以上の厚膜の硬化物も作製可能であるなどの利点を有することから、光硬化材料として注目を浴びている（非特許文献１）。【０００３】
このエン−チオール系光硬化型樹脂組成物として、例えば、特許文献１には、ポリエンと、ポリチオールと、特定構造の臭素置換された芳香環を有する化合物とを含有し、かつポリエンとポリチオールとの質量比が４９：１〜１：４９である光硬化性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、ポリエン化合物と、多価アミン化合物およびメルカプトカルボン酸化合物の反応生成物からなる（ポリ）チオール系モノマーとを含有してなるエン−チオール系光硬化型樹脂組成物が開示されている。【０００４】
特許文献１に開示される技術は、高屈折率を有し、かつ屈折率を高い精度で調整可能な光硬化性樹脂組成物を提供する技術である。また、特許文献２に開示される技術は、酸素による重合阻害がなく、短時間で硬化可能で、体積収縮が少なく、光重合開始剤の使用量の低減が可能で、且つ耐湿性能が大幅に向上した硬化物を与える技術である。しかし、特許文献１および２には、硬化物の衝撃吸収性および振動吸収性に関しては何ら言及されていない。【０００５】
また、特許文献３には、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレートおよびジアリルテレフタレートのうち少なくとも一種とペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）とを含む重合性組成物の硬化物からなることを特徴とする透明樹脂が開示されている。特許文献３に開示される技術は、塗布性、接着性、耐久性および耐衝撃性に優れた透明樹脂を提供する技術である。しかし、特許文献３には、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）より発生する臭いについては何ら言及されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４０３４０９８号公報
【特許文献２】特開２００７−７０４１７号公報
【特許文献３】特開平１１−７１４５８号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の展望」、シーエムシー出版、２００２年、ｐ．３９〜５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、臭気が少なくかつ衝撃吸収性および振動吸収性に優れた硬化物を与える、保存安定性に優れた活性エネルギー線硬化性組成物、ならびに、該活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化物、衝撃吸収材、振動吸収材およびシート材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、アリル基を２個以上有する化合物（Ａ）と、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む、活性エネルギー線硬化性組成物を用いることで、活性エネルギー線照射後、衝撃吸収性および振動吸収性等に優れた衝撃吸収材および振動吸収材として好適な硬化物が得られることを見出し、以下の本発明を完成させた。【００１０】
本発明は、以下の（１）〜（８）の活性エネルギー線硬化性組成物、（９）の硬化物、（１０）の衝撃吸収材、（１１）の振動吸収材および（１２）のシート材に関する。
（１）アリル基を２個以上有する化合物（Ａ）と、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む、活性エネルギー線硬化性組成物。
（２）化合物（Ａ）がさらに芳香環を有する、（１）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（３）化合物（Ａ）が有するアリル基の数が２個である、（１）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（４）化合物（Ａ）が、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルおよびテレフタル酸ジアリルから選ばれる少なくとも一種である、（１）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（５）前記組成物中の化合物（Ａ）のアリル基の数と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数との比が、３０：７０〜７０：３０の範囲内にあり、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対し、重合開始剤（Ｃ）を０．０１質量部〜１０質量部含む、（１）〜（４）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（６）さらにウレタン（メタ）アクリレートを含む、（１）〜（５）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（７）前記組成物中の化合物（Ａ）のアリル基およびウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基の総数と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数との比が、３０：７０〜７０：３０の範囲内にあり、化合物（Ａ）と、ウレタン（メタ）アクリレートと、化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対し、重合開始剤（Ｃ）を０．０１質量部〜１０質量部含む、（６）に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（８）さらに無機充填剤を含む、（１）〜（７）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
（９）（１）〜（８）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した硬化物。
（１０）（１）〜（８）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、衝撃吸収材。
（１１）（１）〜（７）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、振動吸収材。
（１２）（１）〜（７）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化した、シート材。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、臭気が少なくかつ衝撃吸収性および振動吸収性に優れた硬化物を与える、保存安定性に優れた活性エネルギー線硬化性組成物、ならびに、該活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化物、衝撃吸収材、振動吸収材およびシート材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物（以下単に「本発明の組成物」ともいう。）は、アリル基を２個以上有する化合物（Ａ）と、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含むことを特徴とする。
【００１３】
［配合成分］
以下、本発明の組成物を構成する成分について説明する。
【００１４】
＜化合物（Ａ）＞
本発明では、化合物（Ａ）が分子中に２個以上のアリル基を含有することで、硬化物の衝撃吸収性および振動吸収性を良好にすることができる。
【００１５】
化合物（Ａ）は、モノマーであってもオリゴマーであってもポリマーであっても良く、粘度の観点から分子量２００〜２０，０００の化合物であることが好ましい。尚、本願におけるオリゴマーまたはポリマーの分子量は、特に指定のない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）によって測定されたポリスチレン（ＰＳ）換算値であり、数平均分子量である。
【００１６】
化合物（Ａ）がモノマーである場合には、化合物（Ａ）としては、分子内に芳香環、脂環又は複素環を有する化合物（ａ−１）と非環式の化合物（ａ−２）とが挙げられる。
【００１７】
化合物（ａ−１）としては、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリル、ビスフェノールＡアリルエーテル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル等が挙げられる。中でも、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル等の芳香環を有する化合物が好ましく、特にフタル酸ジアリルが、衝撃吸収性および振動吸収性の観点で好ましい。
【００１８】
化合物（ａ−２）としては、１，２，３、４−ブタンテトラカルボン酸テトラアリル、コハク酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、セバシン酸ジアリル、ダイマー酸ジアリル、水添ダイマー酸ジアリル、１，１２−ドデカン二酸ジアリル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなどが挙げられ、特にペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが衝撃吸収性および振動吸収性の観点で好ましい。
【００１９】
化合物（Ａ）がオリゴマーである場合、アリルエステル樹脂を用いることが好ましい。該アリルエステル樹脂の具体例としては下記式（ａ−３）、（ａ−４）および（ａ−５）で表される構造のオリゴマーが挙げられる。
【００２０】
【化１】
2016104388.tif 000002
【００２１】
式（ａ−３）中、ｃは１〜５の整数であり、より好ましくは１〜３であり、最も好ましくは１である。Ｒ3は炭素数１〜５（好ましくは１〜３、より好ましくは１）のアルキル基を置換基として有してもよい炭素数１〜１０（好ましくは１〜５、より好ましくは２〜３）のアルキレン基である。ｎ個のＲ3は、互いに異なっていてもよい。
【００２２】
Ｘは、炭素数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいフェニレン基又はシクロヘキシレン基であり、好ましくは置換基を有さないフェニレン基又はシクロヘキシレン基である。（ｎ＋１）個のＸは、互いに異なっていてもよい。
【００２３】
前記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２４】
前記フェニレン基又はシクロヘキシレン基が隣接するカルボニル炭素に結合する位置は１，２位、１，３位、１，４位のいずれでも良いが、１，４位であることが好ましい。
【００２５】
ｎは１〜２０の整数であり、好ましくは１〜１８であり、より好ましくは１〜１５である。式（ａ−３）で表される化合物の分子量は３００〜２０，０００程度であることが好ましく、８００〜１８，０００であることがより好ましく、１，０００〜１６，０００であることが最も好ましい。
【００２６】
【化２】
2016104388.tif 000003
【００２７】
式（ａ−４）中、ｃは前記と同様であり、Ｘは前記と同様である。（２ｍ＋１）個のＸは、互いに異なっていてもよい。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基（具体例は、前記Ｘにおける置換基の具体例と同様）又は下記式（ａ−４'）で表される基である。ｍ個のＲ4は、互いに異なっていてもよい。
【００２８】
【化３】
2016104388.tif 000004
【００２９】
式（ａ−４'）中、ｃおよびＸは前記と同様である。
【００３０】
ｍは３〜７０の整数であり、好ましくは４〜６０であり、より好ましくは４〜５０である。式（ａ−４）で表される化合物の分子量は３００〜２０，０００であることが好ましく、８００〜１８，０００であることがより好ましく、１，０００〜１６，０００であることが最も好ましい。
【００３１】
【化４】
2016104388.tif 000005
【００３２】
式（ａ−５）中、ｃおよびＸは前記と同様であり、Ｒ3はそれぞれ独立に前記と同様であり、ｐは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜９であり、より好ましくは１〜８である。qは５〜５０の整数であり、好ましくは５〜４５であり、より好ましくは５〜４０である。（ｑ＋１）個のＸは、互いに異なっていてもよく、［（ｐ＋１）×ｑ］個のＲ3は、互いに異なっていてもよい。
【００３３】
式（ａ−５）で表される化合物の分子量は、好ましくは３００〜２０，０００程度であり、より好ましくは５００〜１９，０００であり、最も好ましくは８，０００〜１８，０００である。
【００３４】
前記アリルエステル樹脂の他に、化合物（Ａ）がオリゴマーである場合の具体例としては、置換もしくは非置換のアリルアルコールから誘導されるポリエン化合物、ポリエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられる。
【００３５】
化合物（Ａ）がポリマーである場合、ポリマー骨格に２個以上のアリル基が導入されたものであれば特に制限はなく、公知のものが使用できる。
【００３６】
前記ポリマー骨格としては、ポリエチレン骨格、ポリウレタン骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリオキシアルキレン骨格、ポリフェニレン骨格が挙げられる。
【００３７】
化合物（Ａ）は、１種を単独で用いることも、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
【００３８】
ただし、化合物（Ａ）として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルは、用いないことが望ましい。
【００３９】
＜化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられる化合物（Ｂ）はいずれも２級メルカプト基を有するが、１級メルカプト基と比較して２級メルカプト基が適する理由としては、組成物の保存安定性に優れること、および臭気が非常に少ないことが挙げられる。
【００４０】
ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−メルカプトブチレート）は、昭和電工株式会社よりカレンズＭＴ（商標）ＰＥ１なる製品名にて入手可能であり、またトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）は、昭和電工株式会社よりＴＰＭＢなる製品名にて入手可能である。
【００４１】
＜重合開始剤（Ｃ）＞
重合開始剤（Ｃ）には、光重合開始剤と熱重合開始剤とがあるが、化合物（Ａ）の重合の開始を促進する化合物であれば、特に制限はない。
【００４２】
光重合開始剤は、近赤外線、可視光線、紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合の開始に寄与するラジカルを発生する化合物であれば、特に制限はない。
【００４３】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１，２−ヒドロオキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ドデシルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパノン、ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン、２−エトキシカルボニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸またはそのテトラメチルエステル、４，４′−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン類（例えば４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジシクロヘキシルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジヒドロキシエチルアミノ）ベンゾフェノン）、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、フルオレノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類（例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール）、アクリドン、クロロアクリドン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、Ｎ−ブチル−クロロアクリドン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エ���ル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−３−シクロペンチルプロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）が挙げられる。ビスアシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、（２，５，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００４４】
また、光重合開始剤として、メタロセン化合物を使用することもできる。メタロセン化合物としては、中心金属がＦｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｌｕ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒなどに代表される遷移元素を用いることができ、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピロール−１−イル）フェニル］チタニウムを挙げることができる。
【００４５】
特に光重合開始剤を加えてからの活性エネルギー線硬化性組成物の安定性の観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。前者は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４なる製品名でＢＡＳＦ社より入手可能であり、後者は、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯなる製品名でＢＡＳＦ社より入手可能である。
【００４６】
熱重合開始剤としては、硬化物の耐衝撃性などの物性値に悪影響を及ぼすものでなければ特に制限はなく、公知のものが使用できる。本発明で使用される熱重合開始剤は、硬化されるべき組成物中に存在する他の成分に可溶であり、かつ３０℃〜１２０℃でフリーラジカルを発生するものが望ましい。
【００４７】
熱重合開始剤の具体例としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。硬化性の点から、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートが好ましい。
【００４８】
本発明の組成物において、重合開始剤（Ｃ）の含有量は、上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５．０質量部がより好ましい。
【００４９】
また、本発明の組成物にウレタン（メタ）アクリレートを含む場合は、重合開始剤（Ｃ）の含有量は、化合物（Ａ）と、ウレタン（メタ）アクリレートと、化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５．０質量部がより好ましい。
【００５０】
重合開始剤（Ｃ）は、１種を単独で用いることも、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
【００５１】
＜ウレタン（メタ）アクリレート＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでもよい。なお、本明細書において、「ウレタン（メタ）アクリレート」とは、ウレタンアクリレートおよびウレタンメタクリレートの総称である。
【００５２】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、柔軟骨格を有するもの、すなわちポリエーテル骨格又はポリエステル骨格を有するものが、シート成形性の観点から好ましい。上記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、商品名ＵＡ−１６０ＴＭ、ＵＡ−１２２Ｐ，ＵＡ−２９０ＴＭ，ＵＡ−１０１３Ｐ、Ｕ−２００ＰＡ（新中村化学株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、２８４、８４１１、８４１３、８８００、８８０４、８４１３、８４０２、ＫＲＭ７７３５、８２９６（ダイセル・オルネクス株式会社製）、ＵＶ−３３００Ｂ、３３１０Ｂ、３７００Ｂ、６６４０Ｂ（日本合成化学工業株式会社）などが挙げられ、これらを用いることは衝撃吸収性の観点からより好ましい。
【００５３】
ウレタン（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いることも、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
【００５４】
ウレタン（メタ）アクリレートの配合量は、特に限定されないが、成形性の観点から、前記組成物の総質量の１０〜６０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００５５】
＜無機充填剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、無機充填剤を含んでもよい。
【００５６】
本発明に用いられる無機充填剤は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）に分散してペーストを形成するものであれば、特に制限はない。このような無機充填剤としては、例えば、シリカ（ＳｉＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、チタニア（ＴｉＯ2）、酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、チタン酸バリウム（ＢａＯ・ＴｉＯ2）、炭酸バリウム（ＢａＣＯ3）、チタン酸鉛（ＰｂＯ・ＴｉＯ2）、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛（ＰＬＺＴ）、酸化ガリウム（Ｇａ2Ｏ3）、スピネル（ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3）、ムライト（３Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、コーディエライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3／５ＳｉＯ2）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、チタン酸アルミニウム（ＴｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3）、イットリア含有ジルコニア（Ｙ2Ｏ3−ＺｒＯ2）、珪酸バリウム（ＢａＯ・８ＳｉＯ2）、窒化ホウ素（ＢＮ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、チタン酸マグネシウム（ＭｇＯ・ＴｉＯ2）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ4）、有機ベントナイト、カーボン（Ｃ）、ガラス粉、合成雲母、窒化硼素繊維などの繊維強化材、無機担持体にシリコーンオイルを配合させてパウダー化したもの、シリコーンレジン又はシリコーンゴムを粉末化したものを使用することができ、これらの１種又は２種以上を使用することもできる。
【００５７】
上記に例示した無機充填剤のうち、粘度調製およびシート成形性の観点から、微粒子シリカを用いることが好ましく、アエロジル（商標）なる商品名にて日本アエロジル株式会社より入手可能である。アエロジル（商標）ＯＸ５０、ＲＸ５０、ＲＹ５０、５０、ＮＡＸ５０、ＮＹ５０、ＮＡ５０Ｈ、ＮＡ５０Ｙ、９０Ｇ、ＮＸ９０Ｇ、１３０、Ｒ９７２、ＲＹ２００Ｓ、１５０、Ｒ２０２、２００、Ｒ９７４、Ｒ９２００、ＲＸ２００、Ｒ８２００、ＲＹ２００、Ｒ１０４、ＲＡ２００Ｈ、ＲＡ２００ＨＳ、ＮＡ２００Ｙ、Ｒ８０５、Ｒ７１１、Ｒ７２００、３００、Ｒ９７６，Ｒ９７６Ｓ、ＲＸ３００、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＹ３００、Ｒ１０６、３８０、Ｐ２５、Ｔ８０５、Ｐ９０、ＮＫＴ９０、ＡｌｕＣ、ＡｌｕＣ８０５などを使用することができるが、このうち分散性の観点からＲＸ２００がより好ましい。
【００５８】
無機充填剤の配合量は、特に限定されないが、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレートの合計１００質量部に対し１０質量部未満がよく、好ましくは２〜６質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部が成形性の観点でよい。
【００５９】
＜重合禁止剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、組成物としての保存安定性を向上させるために必要に応じて重合禁止剤を添加してもよい。
【００６０】
重合禁止剤としては、４−メトキシ−１−ナフトール、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−２−メチル−１−ナフトール、４−メトキシ−３−メチル−１−ナフトール、１，４−ジメトキシ−２−メチルナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシ−４−メトキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシ−４−メトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシ−２−メトキシナフタレン、１，４−ジメトキシ−２−ナフトール、１，４−ジヒドロキシ−２−メチルナフタレン、ピロガロール、メチルヒドロキノン、ターシャリーブチルヒドロキノン、４−メトキシフェノール、Ｎ―ニトロソ―Ｎ−フェニルヒドロキシアミンアルミニウムなどが挙げられる。これらは、単独または２種以上組み合わせて用いてもよい。特に活性エネルギー線硬化性組成物の保存性の観点から、メチルヒドロキノン、ピロガロール、およびターシャリーブチルヒドロキノンが好ましい。
【００６１】
重合禁止剤の配合量は、特に限定されないが、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との合計１００質量部に対し０．１質量部未満がよく、好ましくは０．０００１〜０．０５質量部が保存安定性の観点でよい。
【００６２】
＜その他の成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、上述した化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）に加えて、必要に応じて、ウレタン（メタ）アクリレート、無機充填剤および重合禁止剤から選ばれる少なくとも１種を加えてもよく、さらに本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を任意成分として含有していてもよい。ただし、耐衝撃性等の観点から、本発明の組成物中には、1分子中にエチレン性不飽和基およびイソシアネート基を有する化合物は用いないことが好ましい。例えば、発明の効果を損なわない範囲で化合物（Ｂ）以外のメルカプト化合物を配合してもよい。ただし、化合物（Ｂ）以外のメルカプト化合物の配合量は、衝撃吸収性、透明性、低臭特性等の維持の観点から、全メルカプト化合物の２０質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
本発明の組成物は、無溶剤で用いることも、溶剤を用いることもできるが、無溶剤で用いるのが好ましい。
【００６４】
その他の成分として好ましく添加されるものとしては、例えば、炭素材料、顔料、染料などの色材が挙げられる。
【００６５】
炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛が挙げられる。
【００６６】
顔料としては、例えば、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料が挙げられる。また、本発明の組成物は、赤色、緑色、青色などの有機顔料を含有してもよい。市販されているジェルネイルまたはＵＶクラフト用の顔料を用いてもよく、このような顔料としては、例えば、ピカエース着色顔料（７０１、７３１、７４１、７５５、７６２）、透明顔料（９００、９０１、９１０、９２０、９２１、９２２、９２４、９３０、９３２、９４１、９４２、９４５、９４７、９５０、９５５、９５７、９６０、９６３、９６８、９７０、９８０、９８１、９８２、９８５）が挙げられる。
【００６７】
染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、建染染料、分散染料、反応染料、蛍光増白染料、プラスチック染料が挙げられる。なお、染料とは、溶剤に対する溶解性または樹脂に対する相溶性を持ち、溶解または相溶した物質を着色する性質を持つ物質を意味する。プラスチック染料としては、例えば、ＫＰ  ＰＬＡＳＴ（ＫＰ  Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＰ  Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＲ、ＫＰ  Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＫ）が挙げられる。
【００６８】
色材は、単独または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
本発明の組成物における、色材の含有量は、特に限定されないが、濃度が濃すぎると、活性エネルギー線の透過率が低下して硬化不良を起こす可能性がある。そのため、色材の含有量は、前記組成物中に、通常、６０質量％以下、好ましくは０．０００１〜４０質量％である。
【００７０】
また本発明の組成物は、前記色材の他に、その他の成分として、必要に応じて、（ａ）熱可塑性樹脂；（ｂ）脱臭剤；（ｃ）シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の密着性向上剤；（ｄ）ヒンダードアミン類、ハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤；（ｅ）ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯塩類等の紫外線吸収剤；（ｆ）金属石けん類、重金属（例えば亜鉛、錫、鉛、カドミウム等）の無機および有機塩類、有機錫化合物等の安定剤；（ｇ）酢酸、アクリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、メルカプトカルボン酸など脂肪族カルボン酸、フェノール、ナフトール、安息香酸、サリチル酸など芳香族有機酸などのｐＨ調整剤；（ｈ）フタル酸エステル、リン酸エステル、脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、ひまし油、流動パラフィンアルキル多環芳香族炭化水素等の可塑剤；（ｉ）パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワンクス、重合ワックス、密ロウ、鯨ロウ低分子量ポリオレフィン等のワックス類；（ｊ）ベンジルアルコール、タール、ピチューメン等の非反応性希釈剤；（ｋ）アクリル樹脂粉、フェノール樹脂粉等の充填剤；（ｌ）酢酸エチル、トルエン、アルコール類、エーテル類、ケトン類等の溶剤；（ｍ）発泡剤；（ｎ）シランカップリング剤、モノイソシアネート化合物、カルボジイミド化合物等の脱水剤；（ｏ）帯電防止剤；（ｐ）抗菌剤；（ｑ）防かび剤；（ｒ）粘度調製剤；（ｓ）香料；（ｔ）難燃剤；（ｕ）レベリング剤；（ｖ）増感剤；および（ｗ）分散剤等を含有することができる。これらのその他の成分は１種単独で用いることも、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
【００７１】
［活性エネルギー線硬化性組成物の調製］
本発明の組成物は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、ならびに、必要に応じてウレタン（メタ）アクリレート、無機充填剤、重合禁止剤およびその他の成分を適宜配合して調製することができる。
【００７２】
化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７３】
このとき、化合物（Ａ）のアリル基の数（ａ）と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数（ｂ）との比（ａ：ｂ）が、好ましくは３０：７０〜７０：３０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０となるように混合する。
【００７４】
尚、ウレタン（メタ）アクリレートを配合する場合には、化合物（Ａ）のアリル基およびウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基の総数（ａ’）と化合物（Ｂ）のメルカプト基の数（ｂ）との比（ａ’：ｂ）が、好ましくは３０：７０〜７０：３０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０となるように混合する。
【００７５】
本発明の組成物の調製方法としては、上記成分を混合、分散できる方法であれば特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。
（ｉ）各成分をガラスビーカー、缶、プラスチックカップ、アルミカップ等の適当な容器中にて、撹拌棒、へら等により混練する。
（ｉｉ）各成分をダブルヘリカルリボン翼、ゲート翼等により混練する。
（ｉｉｉ）各成分をプラネタリーミキサーにより混練する。
（ｉｖ）各成分をビーズミルにより混練する。
（ｖ）各成分を３本ロールにより混練する。
（ｖｉ）各成分をエクストルーダー型混練押し出し機により混練する。
（ｖｉｉ）各成分を自転・公転ミキサーにより混練する。
【００７６】
各成分の添加、混合は任意の順序で行うことができ、全成分を同時に添加してもよく、逐次に添加してもよい。
【００７７】
重合開始剤（Ｃ）を使用する際には、上記成分の取扱や混合、硬化前処理までを、光重合開始剤が分解する吸収波長を削除するフィルターを通した照明下若しくは活性エネルギー線非照射化、又は、熱重合開始剤が作用する温度以下で行うなど、硬化処理以前に重合開始剤（Ｃ）が作用しない条件下で行うことができる。
【００７８】
［活性エネルギー線硬化性組成物の用途］
本発明の組成物に対し、活性エネルギー線を照射することで硬化物が得られる。
【００７９】
硬化時に使用する活性エネルギー線としては、可視光；紫外線；マイクロ波；高周波；電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線のような電離放射線等をいうが、重合を開始させる物質を放出させることが可能ならばいかなるエネルギー種でも良い。例えば紫外〜可視光の場合には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプやレーザー光、ＬＥＤ光、太陽光などが利用できる。安価な装置を使用することから、紫外線が好ましい。
【００８０】
紫外線により前記組成物を硬化させる際の光源としては、種々のものを使用することができ、例えば、ブラックライト、ＵＶ−ＬＥＤランプ、高圧水銀ランプまたは加圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプが挙げられる。ここでブラックライトとは、可視光線と３００ｎｍ以下の紫外線をカットした特殊外管ガラスに近紫外発光蛍光体を被着し、３００〜４３０ｎｍ（ピーク３５０ｎｍ付近）の近紫外線だけを放射するランプのことである。また、ＵＶ−ＬＥＤランプとは、紫外線を発する発光ダイオードを使用したランプのことである。これら光源のうち、ブラックライト、ＬＥＤランプ（ＵＶ−ＬＥＤランプ）および高圧水銀ランプが、安全かつ経済的であることから好ましい。
【００８１】
活性エネルギー線の照射量は、硬化に十分な量であればよく、前記組成物の組成、使用量、厚み、形成する硬化物の形状などに応じて選択することができる。たとえば前記組成物を塗布して形成した塗布層に対して紫外線を照射する場合、好ましくは２００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量、より好ましくは１，０００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量を採用することができる。
【００８２】
本発明の組成物を、基材上に塗布して塗布層を形成する場合、塗布（塗工）方法としては、従来公知の方法を適宜採用することができ、例えば、ナチュラルコーター、カーテンフローコーター、コンマコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケットの方法が挙げられる。
【００８３】
前記組成物をシート状に硬化させることで、シート材が得られる。前記シート材は、必要に応じて、前記組成物以外の他の成分を含んでもよい。
【００８４】
前記シート材の厚みは、用途に応じ適宜設定すればよいが、好ましくは０．１〜１０ｍｍであり、成形の観点からより好ましくは０．３〜８ｍｍである。  前記硬化物および前記シート材は、衝撃吸収材または振動吸収材としても好適に使用することができる。
【００８５】
衝撃吸収材および振動吸収材は、前記組成物を硬化させることで得られる。前記組成物を硬化させる際の光源、照射量および塗布（塗工）方法は、前述の通りである。
【００８６】
本発明の衝撃吸収材および振動吸収材は、必要に応じて、他の成分を含んでも良く、他の材料と積層しても良い。例えば、木材、コンクリート、モルタル材などの建築材料；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）などの熱可塑性樹脂およびエポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂といった樹脂材料；ガラス；ならびに、鉄、アルミ、銅などの金属と積層しても良い。例えば、（ａ）モルタル材に本発明の組成物を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させ、モルタル−硬化物積層体とする、（ｂ）本発明の組成物をシート状に硬化させたのち、片面もしくは両面に粘着層を塗布し、テープ材とする、（ｃ）ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡなどの熱可塑性樹脂よりなる薄膜に本発明の組成物を塗布し硬化させ、積層フィルムとする、（ｄ）熱可塑性樹脂層／本発明の組成物から得られる硬化物層／熱可塑性樹脂層の順に積層した、積層フィルムとする、（ｅ）熱可塑性樹脂層／粘着層／本発明の組成物から得られる硬化物層／熱可塑性樹脂層、の順に積層した積層フィルムとする、（ｆ）熱可塑性樹脂層／粘着層／本発明の組成物から得られる硬化物層／粘着層／熱可塑性樹脂層、の順に積層した積層フィルムとする、（ｇ）ガラスに本発明の組成物を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させ、ガラス積層体とする、（ｈ）ガラス／本発明の組成物から得られる硬化物層／ガラスの順に積層した、ガラス積層体とする、（ｉ）熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂と、ガラスとの間に本発明の組成物を塗布し、ＵＶ光を照射して、ガラスと樹脂との積層体とする、（ｊ）立体的な形状を持つ材料に、本発明の組成物を塗布し硬化させ、コーティング材とする、（ｋ）本発明の組成物から得られる硬化物に印刷をする、などが挙げられる。上記の例のように積層することで、硬化物単体で使用した場合に比べ、衝撃吸収性および振動吸収性が向上する。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。【００８８】
＜化合物＞
実施例１〜１１および比較例１〜４で用いた化合物は、次の化合物である。
１．化合物（Ａ）および（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物（ａ）
但し、（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物とは、メタクリロイルオキシ基含有化合物およびアクリロイルオキシ基含有化合物のうちの少なくとも一方を意味する。以降、（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物（ａ）を、化合物（ａ）と称することがある。【００８９】
１）ＤＡＰ：フタル酸ジアリル
ダイソー社製、商品名「ダイソーダップモノマー」、分子量２４６、アリル基数２
２）isoＤＡＰ：イソフタル酸ジアリル
ダイソー社製、商品名「ダイソーダップ１００モノマー」、分子量２４６、アリル基数２
３）ＤＡＴＰ：テレフタル酸ジアリル
昭和電工社製、分子量２４６、アリル基数２
４）Ｐ−３０：ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル
ダイソー社製、商品名「ネオアリルＰ−３０」、分子量２５６、アリル基数３
５）ＴＭＰＴＡ：トリメーチロールプロパントリアクリレート
共栄社化学社製、分子量２９６、アクリロイルオキシ基数３
２．化合物（Ｂ）、および化合物（Ｂ）以外のメルカプト基含有化合物（ｂ）
以降、化合物（Ｂ）以外のメルカプト基含有化合物（ｂ）を、化合物（ｂ）と称することがある。【００９０】
１）ＰＥ１：ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトブチレート）
昭和電工社製、商品名「カレンズＭＴ（商標）ＰＥ１」分子量５４５、メルカプト基数４
２）ＴＰＭＢ：トリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトブチレート）
昭和電工社製、商品名「ＴＰＭＢ」、分子量４４１、メルカプト基数３
３）ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプロピトネート）
堺化学社製、商品名「ＰＥＭＰ」、分子量４８９、メルカプト基数４
３．重合開始剤（Ｃ）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン
ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」
４．重合禁止剤
メチルヒドロキノン、関東化学社製
５．ウレタンアクリレート
ＥＢＥＣＲＹＬ２３０：ダイセル・オルネクス社製、アクリロイルオキシ基数２
ＵＡ−１６０ＴＭ：新中村化学社製、アクリロイルオキシ基数２
６．無機充填剤
アエロジル（商標）ＲＸ２００：日本アエロジル社製
＜実施例１〜１１及び比較例１〜４＞
表１に示す種類の化合物（Ａ）または化合物（ａ）、化合物（Ｂ）または化合物（ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、重合禁止剤、ならびに、必要に応じてウレタン（メタ）アクリレートおよび無機充填剤を表１に示す質量比で混合して活性エネルギー線硬化性組成物とした。次いで、ガラス板上にポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムを載せ、シリコンゴムスペーサーを挟み、得られた活性エネルギー線硬化性組成物を硬化後の厚みが５ｍｍになるように注ぎ込み、その上にＰＥＴフィルムおよびガラス板を載せた。アイグラフィックス社製のコンベア型ＵＶ照射機ＥＣＳ−４０１１ＧＸ（高圧水銀ランプ）を用いて２Ｊ／ｃｍ2のＵＶ光を照射し、厚み５ｍｍの硬化物を得た。また、同様にして硬化後の厚みが１ｍｍになるようにシリコンゴムスペーサーを挟みＵＶ光を照射し、厚さ１ｍｍの硬化物を得た。【００９１】
得られた硬化物を用い、以下の評価を行った。【００９２】
（１）衝撃吸収性評価
得られた厚さ５ｍｍの硬化物を水平な鉄板上に静置し、６０ｇの鋼球を硬化物の表面から６０ｃｍの高さより自由落下させ、硬化物と衝突後の跳ね返りの高さを測定した。跳ね返り高さが７．５ｃｍ未満のものをＡ、７．５ｃｍ以上１５ｃｍ未満のものをＢ、１５ｃｍ以上のものをＣと評価した。【００９３】
（２）振動吸収性評価
得られた厚み１ｍｍの硬化物を１０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットした試験片を用い、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製動的粘弾性試験器ＤＭＳ６１００にて、測定周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件で、ｔａｎδの値と、ｔａｎδのピークトップを与える温度を測定した。ｔａｎδの値が大きいほど振動吸収性に優れるので、室温付近での振動吸収性の発現には、室温付近にピークトップが存在することが有効である。そこで、ｔａｎδのピークトップおよびｔａｎδのピークトップを与える温度域を以下のように評価した。【００９４】
ｔａｎδのピークトップが、２以上のものをＡ、０．９以上２未満のものをＢ、０．９未満のものをＣとした。【００９５】
ｔａｎδのピークトップを与える温度域が、５度以上３０度未満のものをＡ、−５度以上５度未満、または３０度以上４０度未満のものをＢ、−５度未満または４０度以上のものをＣとした。【００９６】
（３）臭気評価
得られた硬化物の臭いを、５ｃｍ離れた距離にてかぎ、臭気を感じた人数が被験者１０名中７名以下のものをＡ、被験者１０名中８名以上が臭気を感じたものをＣと評価した。【００９７】
【表１】
2016104388.tif 000006
【００９８】
表１中、組成物の各成分の数値の単位は、質量部である。官能基数比は、（化合物（Ａ）のアリル基の数）／（化合物（Ｂ）または化合物（ｂ）のメルカプト基の数）、もしくは（化合物（ａ）のアクリロイルオキシ基の数）／（化合物（Ｂ）または化合物（ｂ）のメルカプト基の数）を示す。化合物（Ａ）とウレタン（メタ）アクリレートとを併用した場合には、｛（化合物（Ａ）のアリル基の数）＋（ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基の数）｝／（化合物（Ｂ）または化合物（ｂ）のメルカプト基の数）を示す。【００９９】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１１は衝撃吸収性、振動吸収性、臭気のすべてが比較例よりも優れていた。【０１００】
＜実施例１２〜２２および比較例５〜８＞
表２に示す種類の化合物（Ａ）または化合物（ａ）、化合物（Ｂ）または化合物（ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、必要に応じてウレタン（メタ）アクリレート、無機充填剤を表２に示す質量比で混合して活性エネルギー線硬化性組成物とした。【０１０１】
得られた活性エネルギー線硬化性組成物を用い、以下の評価を行った。【０１０２】
（４）保存安定性評価
得られた組成物を室温（２３℃）に放置し、目視で不均化およびゲル化を確認した。重合禁止剤を除いた組成とすることで、短期間で保存安定性の差異を評価することができる。１０日以上不均化およびゲル化しなかったものをＡとし、不均化およびゲル化したものをＣと評価した。
【０１０３】
【表２】
2016104388.tif 000007
【０１０４】
表２中の単位および官能基数比は、表１と同様である。
表２の結果から明らかなように、実施例１２〜２２は保存安定性が比較例よりも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は保存安定性に優れ、臭気が少なくかつ衝撃吸収性および振動吸収性に優れた硬化物を与え、該活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化物は、特に衝撃吸収材および振動吸収材として好適に使用される。
【国際調査報告】
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