(57)【要約】溶液状態よりもゲル状態において発光強度が向上した発光性材料を提供することを目的とすることを課題とする。式（Ｉ）で表されるイリジウム錯体と超分子ゲル化剤とを含む発光性材料用組成物から得られたゲル状発光性材料。【化１】2015053292.tif 000067前記式中、【化２】2015053292.tif 000068は、式（１）〜（１０）に示す基および式（１１）〜（７４）に示す基のそれぞれである。
2015053292.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表されるイリジウム錯体。
【化５３】
2015053292.tif 000056
前記式中、
【化５４】
2015053292.tif 000057
は、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、
【化５５】
2015053292.tif 000058
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−ＯＸで表される基で置換されており、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒで置き換えられていてもよく、
前記Ｘは、式（ａ）で表される基であり、
【化５６】
2015053292.tif 000059
式（ａ）において、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４はそれぞれ独立して、１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、
２つの
【化５７】
2015053292.tif 000060
は、互いに同一であっても異なっていてもよく、下記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基であり、かつ、
前記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒ’で置き換えられていてもよい。
【化５８】
2015053292.tif 000061
【化５９】
2015053292.tif 000062
【化６０】
2015053292.tif 000063
【化６１】
2015053292.tif 000064
【請求項２】
【化６２】
2015053292.tif 000065
は、式（１０）で表される基であり、
式（ａ）におけるｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、１〜６であり、Ｒ１およびＲ２は、水素原子であり、
２つの
【化６３】
2015053292.tif 000066
は、式（１１）または（２７）で表される基である請求項１に記載のイリジウム錯体。
【請求項３】
請求項１または２に記載のイリジウム錯体と、
超分子ゲル化剤とを含む発光性材料用組成物。
【請求項４】
前記超分子ゲル化剤が、水素結合によりゲル化を生じるゲル化剤である請求項３に記載の発光性材料用組成物。
【請求項５】
前記超分子ゲル化剤が、有機溶媒に溶解性である請求項３または４に記載の発光性材料用組成物。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の発光性材料用組成物から得られたゲル状発光性材料。
【請求項７】
超分子ゲルと、前記超分子ゲルに共有結合した請求項１または２に記載のイリジウム錯体とを含む発光性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イリジウム錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機金属錯体による燐光性の発光は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）において蛍光性の発光よりも理論的に高い量子効率を達成することが可能である。このため、当該有機金属錯体は、例えば次世代技術である有機発光素子等の機能素子の材料、具体的には有機ＥＬディスプレイの材料等として期待されている。【０００３】
一般に燐光性の発光を生じる化合物は、高濃度溶液や固体の状態では容易に消光することが知られている。例えば、下記式（Ｘ）で示す化合物は、溶液の状態で強い燐光性の発光を生じる（量子収率９７％）が、アモルファス固体の状態では消光する（量子収率０．６％）ことが知られている（例えば、非特許文献１）。【０００４】
【化１】
2015053292.tif 000003
【０００５】
しかしながら、有機ＥＬ等の薄膜デバイスにおいて利用するためには、固体状態において効率のよい発光を生じる化合物が求められている。【０００６】
近年、ゲル化能を有する燐光発光性の金錯体（例えば、非特許文献２、３参照）および白金錯体（例えば、非特許文献４〜７参照）が報告されている。【０００７】
しかし、これらの金錯体および白金錯体は、錯体自体にゲル化能を有する構造を含有することにより、化合物全体として、ゲル化能を有する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Thompson, M.E.ら、Journal of American Chemical Society, ２００３年、１２５巻、p.7377
【非特許文献２】Kishimura, A.ら、Journal of American Chemical Society, ２００５年、１２７巻、p.179-183
【非特許文献３】Gavara, Aら、Chem Communication, ２０１３年、４９巻、p.72-74
【非特許文献４】Shirakawa,M.ら、Chem Communication, ２００５年、p.4149-4151
【非特許文献５】Shirawaka, M.ら、Chem.Eur.J.、２００７年、１３巻、p.4155-4162
【非特許文献６】Yiu-Yan, A.ら、Journal of American Chemical Society, ２００９年、１３１巻、p.6253-6260
【非特許文献７】Strassert, C.A.ら、Angew.Chem.Int.Ed., ２０１１年、５０巻、p.946-950
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は、溶液状態よりもゲル状態において発光強度が向上した発光性材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、式（Ｉ）で表されるイリジウム錯体である。【００１１】
【化２】
2015053292.tif 000004
【００１２】
前記式中、【００１３】
【化３】
2015053292.tif 000005
【００１４】
は、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、【００１５】
【化４】
2015053292.tif 000006
【００１６】
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−ＯＸで表される基で置換されており、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒで置き換えられていてもよく、
前記Ｘは、式（ａ）で表される基であり、【００１７】
【化５】
2015053292.tif 000007
【００１８】
式（ａ）において、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４はそれぞれ独立して、１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、
２つの【００１９】
【化６】
2015053292.tif 000008
【００２０】
は、互いに同一であっても異なっていてもよく、下記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基であり、かつ、
前記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒ’で置き換えられていてもよい。【００２１】
【化７】
2015053292.tif 000009
【００２２】
【化８】
2015053292.tif 000010
【００２３】
【化９】
2015053292.tif 000011
【００２４】
【化１０】
2015053292.tif 000012
【００２５】
また、本発明は、前記イリジウム錯体と、
超分子ゲル化剤とを含む発光性材料用組成物である。【００２６】
また、本発明は、前記発光性材料用組成物から得られたゲル状発光性材料である。また、本発明は、超分子ゲルと、前記超分子ゲルに共有結合した本発明のイリジウム錯体とを含む発光性材料である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のイリジウム錯体と、超分子ゲル化剤とを含む発光性材料用組成物から得られるゲル状発光性材料は、溶液状態よりもゲル状態において発光強度が向上したという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明者らは、燐光発光性能を有することが知られているイリジウム化合物に、式（ａ）で表されるアミノ酸側鎖部分を結合させた新規イリジウム錯体（Ｉ）と、超分子ゲル化剤とから得られたゲル状材料が、新規イリジウム錯体（Ｉ）単独の溶液状態よりも、より強い発光強度を示すことを予想外に見出した。一方、式（ａ）で表されるアミノ酸側鎖部分を有さない下記式（ＩＶ）で表されるイリジウム化合物は、単独の溶液状態であっても、超分子ゲル化剤とから得られたゲル状材料の状態であっても、発光強度にほとんど変化がないことも見出した。これらの知見に基づき、本発明者らは、本発明を完成した。
【００２９】
【化１１】
2015053292.tif 000013
【００３０】
前記式（ＩＶ）中、
【００３１】
【化１２】
2015053292.tif 000014
は、式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、
【００３２】
【化１３】
2015053292.tif 000015
【００３３】
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−Ｏ−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ21で表される基で置換されており（Ｒ21は、炭素数１〜１２のアルキル基である）、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基で置き換えられていてもよい。
【００３４】
前記式（ＩＶ）中、
【００３５】
【化１４】
2015053292.tif 000016
【００３６】
およびｎ１は、式（Ｉ）における定義と同様である。
【００３７】
本発明のイリジウム白金錯体は、以下の式（Ｉ）で表される。
【００３８】
【化１５】
2015053292.tif 000017
【００３９】
前記式中、
【００４０】
【化１６】
2015053292.tif 000018
【００４１】
は、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、
【００４２】
【化１７】
2015053292.tif 000019
【００４３】
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−ＯＸで表される基で置換されており、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒで置き換えられていてもよく、
前記Ｘは、式（ａ）で表される基であり、
【００４４】
【化１８】
2015053292.tif 000020
【００４５】
式（ａ）において、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４はそれぞれ独立して、１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基であり、
２つの
【００４６】
【化１９】
2015053292.tif 000021
【００４７】
は、互いに同一であっても異なっていてもよく、下記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基であり、かつ、
前記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒ’で置き換えられていてもよい。
【００４８】
【化２０】
2015053292.tif 000022
【００４９】
【化２１】
2015053292.tif 000023
【００５０】
【化２２】
2015053292.tif 000024
【００５１】
【化２３】
2015053292.tif 000025
【００５２】
なお、前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒで置き換えられていてもよいが、前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか２つ以上の水素原子が、前記置換基Ｒで置き換えられている場合、それぞれの置換基Ｒは異なっていても、同一であってもよい。
【００５３】
同様に、前記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基の置換基Ｒ’で置き換えられていてもよいが、前記式（１１）〜（７４）のいずれかで表される基における水素のいずれか２つ以上が、前記置換基Ｒ’で置き換えられている場合、それぞれの置換基Ｒ’は異なっていても、同一であってもよい。
【００５４】
前記ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、１〜２０である。前記ｎ１は、１〜１０が好ましく、３〜８がより好ましい。前記ｎ２は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。前記ｎ３は、５〜２０が好ましく、５〜１０がより好ましい。前記ｎ４は、５〜２０が好ましく、５〜１０がより好ましい。
【００５５】
また、本発明のイリジウム錯体は、
【００５６】
【化２４】
2015053292.tif 000026
【００５７】
は、式（１０）で表される基であり、
式（ａ）におけるｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、１〜６であり、Ｒ1およびＲ2は、水素原子であり、
２つの
【００５８】
【化２５】
2015053292.tif 000027
【００５９】
は、互いに独立して、式（１１）、（１５）または（２７）で表される基であるのが好ましい。
【００６０】
前記式（１１）、（１５）または（２７）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子で置き換えられていてもよい。
【００６１】
また、本発明のイリジウム錯体は、
【００６２】
【化２６】
2015053292.tif 000028
【００６３】
は、式（１０）で表される基であり、
式（ａ）におけるｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、１〜６であり、Ｒ1およびＲ2は、水素原子であり、
２つの
【００６４】
【化２７】
2015053292.tif 000029
【００６５】
は、式（１１）または（２７）で表される基であるのが、より好ましい。
【００６６】
前記式（１１）または（２７）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子で置き換えられていてもよい。
【００６７】
また、本発明のイリジウム錯体は、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−２）および式（Ｉ−３）で表される化合物がより好ましい。
【００６８】
【化２８】
2015053292.tif 000030
【００６９】
また、本発明は、本発明のイリジウム錯体と、超分子ゲル化剤とを含む発光性材料用組成物である。前記超分子ゲル化剤は、水素結合によりゲル化を生じるゲル化剤であるのが好ましく、有機溶媒に溶解性であるゲル化剤であるのがより好ましい。
【００７０】
前記超分子ゲル化剤としては、例えば、以下の式（ＸＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７１】
【化２９】
2015053292.tif 000031
【００７２】
式（ＸＩ）中、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４はそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｎ１１は、６〜２０であり、
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基である。
【００７３】
前記式（ＸＩ）中、
ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４は、それぞれ独立して、１〜６であり、
ｎ１１は、６〜１５であり、
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子であるのが好ましい。
【００７４】
前記式（ＸＩ）で表される化合物は、例えば、式（ＸＩ−１）で表される化合物である。
【００７５】
【化３０】
2015053292.tif 000032
【００７６】
また、前記超分子ゲル化剤としては、例えば、式（ＸＩＩ）で表される化合物および式（ＸＩＩＩ）で表される化合物を用いることができる。式（ＸＩＩ）で表される化合物は、Hanabusaら、Angew.Chem.Int.Ed., １９９６年、３５巻、p.1949-1951参照。式（ＸＩＩＩ）で表される化合物は、Suzukiら、Langumuir、２００３年、１９巻、p.8623-8624参照。
【００７７】
【化３１】
2015053292.tif 000033
【００７８】
本発明において、用語「炭素数１〜１２のアルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等が挙げられる。アルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルキル基である。
【００７９】
本発明において、用語「炭素数２〜１２のアルケニル基」とは、例えば、エチレニル、プロピレニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数２〜１２のアルケニル基としては、例えば、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルケニル基である。
【００８０】
本発明において、用語「炭素数２〜１２のアルキニル基」とは、例えば、アセチレニル、プロペニル等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数２〜１２のアルキニル基としては、例えば、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルキニル基である。
【００８１】
本発明において、用語「炭素数１〜１２のアルコキシ基」とは、アルキルオキシ基である。このアルキルオキシ基のアルキル部分は、前記炭素数１〜１２のアルキル基と同様である。アルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ等が挙げられる。炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数５〜１０、より好ましくは炭素数５〜８のアルコキシ基である。
【００８２】
本発明において、用語「−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2」のアルキル基部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。また、このアルキル部分は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2としては、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ等が挙げられる。アルキル基部分としては、直鎖状または分岐状であってもよい。−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2としては、例えば、−Ｎ（炭素数１〜５のアルキル基）2、好ましくは−Ｎ（炭素数１〜４のアルキル基）2、より好ましくは−Ｎ（炭素数１〜３のアルキル基）2である。
【００８３】
本発明において、用語「−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）」のアルキル基部分は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−メチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−エチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−プロピル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ブチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ペンチル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ヘキシル等が挙げられる。−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）としては、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜５のアルキル基）、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜４のアルキル基）、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜３のアルキル基）である。
【００８４】
本発明のイリジウム錯体は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００８５】
【化３２】
2015053292.tif 000034
【００８６】
前記式（ＩＩ）中、
【００８７】
【化３３】
2015053292.tif 000035
【００８８】
は、式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、
【００８９】
【化３４】
2015053292.tif 000036
【００９０】
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−Ｏ−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＨで表される基で置換されており、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基で置き換えられていてもよい。
【００９１】
前記式（ＩＩ）中、
【００９２】
【化３５】
2015053292.tif 000037
【００９３】
ｎ１は、式（Ｉ）における定義と同様である。
【００９４】
前記式（ＩＩＩ）中、ｎ２、ｎ３、ｎ４、Ｒ1およびＲ2は、式（Ｉ）における定義と同様である。
【００９５】
式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物とを縮合剤の存在下、反応させて式（Ｉ）の化合物を得る。この縮合剤としては、例えば、ＥＤＣＩ（１−エチル−３−（３−ジメチルアミノイプロピル）カルボジイミド塩酸塩）、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）等が挙げられる。また、縮合剤に加えて、触媒として、例えば、ＤＭＡＰ等を加えてもよい。この反応は、例えば室温〜１００℃で、３時間〜２４時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、１，２−ジクロロエタン、１、１？ジクロロメタン等が挙げられる。
【００９６】
前記製造方法において、前記式（ＩＩ）で表される化合物および式（ＩＩＩ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＩＩ）で表される化合物は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００９７】
【化３６】
2015053292.tif 000038
【００９８】
前記式（Ｖ）中、
【００９９】
【化３７】
2015053292.tif 000039
【０１００】
は、式（１０１）〜（１１０）のいずれかで表される基であり、
【０１０１】
【化３８】
2015053292.tif 000040
【０１０２】
前記式（１０１）〜（１１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−Ｏ−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ21で表される基で置換されており（Ｒ21は、炭素数１〜１２のアルキル基である）、かつ、
前記式（１０１）〜（１１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基で置き換えられていてもよい。
【０１０３】
前記式（ＩＶ）中、
【０１０４】
【化３９】
2015053292.tif 000041
【０１０５】
は、式（１）〜（１０）のいずれかで表される基であり、
【０１０６】
【化４０】
2015053292.tif 000042
【０１０７】
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における水素のいずれか１つは、式−Ｏ−（ＣＨ2）n1−ＣＯＯＲ21で表される基で置換されており（Ｒ21は、炭素数１〜１２のアルキル基である）、かつ、
前記式（１）〜（１０）のいずれかで表される基における残りの水素のいずれか１つ以上は、任意に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−ＯＲ100（Ｒ100は、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍは２〜１，０００である)、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素数１〜６のアルキル基）2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（炭素数１〜６のアルキル基）、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基、またはチオール基で置き換えられていてもよい。
【０１０８】
前記式（ＩＶ）および（ＶＩ）中、
【０１０９】
【化４１】
2015053292.tif 000043
【０１１０】
は、式（Ｉ）における定義と同様である。
【０１１１】
式（Ｖ）の化合物と式（ＶＩ）の化合物とを、溶媒中で加熱して式（ＩＶ）で表される化合物を得る。この反応は、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀等の存在下で行ってもよい。この反応は、例えば、溶媒の還流加熱温度で、必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。得られた式（ＩＶ）の化合物をアルカリ存在下で加熱してエステル分解することにより、式（ＩＩ）の化合物を得ることができる。このエステル分解におけるアルカリとしては、水酸化リチウム等が挙げられる。このエステル分解は、例えば、溶媒の還流加熱温度で、必要な時間、行う。このエステル分解の溶媒としては、限定されないが、例えば、ＴＨＦ、メタノール、水、これらの混合物等が挙げられる。
【０１１２】
また、本発明の発光性材料は、本発明の発光性材料用組成物から得られたゲル状発光性材料である。具体的には、例えば、本発明の発光性材料用組成物に含まれるイリジウム錯体の溶液と、超分子ゲル化剤の溶液をそれぞれ調製し、両者を混合した後、加熱した後、室温に冷却することによりゲル状発光性材料を得ることができる。前記加熱温度としては、例えば、４０〜１００℃、好ましくは８０〜１００℃である。また、前記イリジウム錯体の溶液の濃度としては、例えば、１．０ｘ１０-5〜４．０ｘ１０-4モル／Ｌ、好ましくは１．０ｘ１０-4〜２．０ｘ１０-4モル／Ｌである。また、前記超分子ゲル化剤の溶液の濃度としては、例えば、２．０ｘ１０-2〜２．０ｘ１０-1モル／Ｌ、好ましくは２．０ｘ１０-2〜５．０ｘ１０-2モル／Ｌである。
【０１１３】
また、本発明の発光性材料は、超分子ゲルと、前記超分子ゲルに共有結合した本発明のイリジウム錯体とを含む発光性材料である。前記超分子ゲルは、前記超分子ゲル化剤から製造される。
【０１１４】
本発明の発光性材料は、溶液状態よりもゲル状態において発光強度が向上したという効果を奏する。従って、本発明の発光性材料は、高輝度発光性材料、および有機ＥＬ素子の発光性材料、具体的には発光層の材料として用いることができる。そのような有機ＥＬ素子としては、例えば、基板、陽極、正孔輸送層、本発明の発光性材料を含む発光層、電子輸送層、および陰極をこの順に積層して構成される。前記基板、陽極、正孔輸送層、電子輸送層、および陰極については、従来公知の材料を用い、従来公知の製造方法により形成されていてもよい。
【０１１５】
前記発光層は、本発明の発光性材料のほかに、ホスト材料を含んでいてもよい。このホスト材料としては、例えば、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの、アリールシラン骨格を有するものが挙げられる。
【０１１６】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、以下の実施例により限定されない。
【０１１７】
種々のスペクトルは、以下の機器を用いて測定した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルはバリアン社製ＵＮＩＴＹ−ＩＮＯＶＡ核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）を用いて測定し、測定溶媒の残存シグナルを内部基準として使用した。
【０１１８】
質量分析は、日本電子株式会社製の質量分析装置（型番ＪＭＳ−ＤＸ３０３ＨＦ）を用いて測定した。
ＩＲ分析は、日本分光株式会社製のフーリエ変換赤外分光光度計（型番ＦＴＩＲ−４１００）を用いて測定した。
融点は、ヤマト科学株式会社製の融点測定器（型式ＭＰ−２１）を用いて測定した。
【０１１９】
量子収率は、蛍光光度計ＦＰ−６５００Ｎ、燐光測定対応低温中積分球システムＩＮＫ−５３３、および、液体試料用セルＬＰＨ−１２０（全て日本分光株式会社製）を用いて測定した。
【０１２０】
本明細書の記載において、以下の略語を使用する。
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
２−ＭｅＴＨＦ：２−メチルテトラヒドロフラン
ＥＤＣＩ：１−エチル−３−（３−ジメチルアミノイプロピル）カルボジイミド塩酸塩
ＤＭＡＰ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン
【０１２１】
［実施例１］
（１）エチル６−［３−（ピリジン−２−イル）フェノキシ］ヘキサノエート（Ｖ−１）の合成
【０１２２】
【化４２】
2015053292.tif 000044
【０１２３】
化合物（Ｖ−１）をスキーム１に従い、合成した。２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジン(ＶＩＩ-１)（１．８ｇ）、６−ブロモヘキサン酸エチル（ＶＩＩＩ−１）（４．７ｇ）および炭酸セシウム（１６．３ｇ）をＴＨＦ（３０ｍＬ）中、２６時間加熱還流させた。得られた反応混合物へ水３０ｍＬを加え、ＥｔＯＡｃ（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液は、ｎ−ヘキサン：ＥｔＯＡｃ）にて精製することで、化合物（Ｖ−１）を得た（無色液体、２．７ｇ、８１％）。
【０１２４】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.26 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.54 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H), 1.72 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H), 1.84 (tt, J = 7.6, 6.5 Hz, 2H), 2.34 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 4.07 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 4.13 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 6.96 (dd, J = 8.1, 1.9 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 7.37 (dd, J = 8.1, 8.1 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.58 (dd, J = 1.9, 1.9 Hz, 1H), 7.71-7.80 (m, 2H), 8.70 (d, J = 4.8 Hz, 1H). 
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 14.2, 24.7, 25.6, 29.0, 34.2, 60.2, 67.7, 112.6, 115.5, 119.1, 120.7, 122.2, 129.6, 136.8, 140.6, 149.4, 157.1, 159.5, 173.6.
HRMS (EI+): m/z [M]+ C19H23NO3について計算値：313.1678,測定値: 313.1694。
【０１２５】
（２）ビス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ）｛５−［（６−エトキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＶ−１）の合成
【０１２６】
【化４３】
2015053292.tif 000045
【０１２７】
化合物（ＩＶ−１）をスキーム２に従い、合成した。アルゴン雰囲気下、２．１ｇの化合物（Ｖ−１）に対してトリフルオロメタンスルホン酸銀（８７０ｍｇ）とビス（μ−クロロ）テトラキス（２−フェニルピリジナト）ジイリジウム（ＩＩＩ）（ＶＩ−１）（１．８ｇ）をトルエン（１０ｍＬ）中で２４時間加熱還流させた。得られた反応混合物へ水３０ｍＬを加え、ＣＨＣｌ3（２０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ）にて精製することで、化合物（ＩＶ−１）を得た（オレンジ色固体、１．５ｇ、５３％）。
【０１２８】
1H NMR (500 MHz,CDCl3) δ 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.49 (tt, J = 7.5, 7.1 Hz, 2H), 1.69 (tt, J =7.5, 7.5 Hz, 2H), 1.76 (tt, J = 7.1, 6.4 Hz, 2H), 2.32 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.91 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 4.12 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 6.55 (dd, J = 8.2, 2.5 Hz, 1H), 6.68 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.81-6.92 (m, 9H), 7.23 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.50-7.54 (m, 3H), 7.54-7.59 (m, 3H), 7.64 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.81 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.855 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.861 (d, J = 8.0 Hz, 1H).
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 14.3, 24.8, 25.8, 29.3, 34.3, 60.2, 67.6, 110.4, 117.4, 118.7, 118.9, 119.7, 121.9, 122.0, 123.8, 123.9, 129.8, 135.8, 135.9, 137.1, 137.2, 143.6, 143.7, 143.8, 147.0, 147.1, 150.4, 153.8, 161.3, 161.4, 166.6, 166.7, 166.9, 173.7. 
HRMS (FAB+): m/z [M]+ C41H38IrN3O3について計算値: 813.2543, 測定値: 813.2545.
IR (KBr) 3037, 1731, 1599, 1773, 1262, 1032, 784 cm-1. 
M.p. ＞300 ℃. 
Rf = 0.74 (SiO2, CHCl3：CH3OH = 30:1)。
【０１２９】
（３）ビス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ）｛５−［（６−ヒドロキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＩ−１）の合成
【０１３０】
【化４４】
2015053292.tif 000046
【０１３１】
化合物（ＩＩ−１）をスキーム３に従い、合成した。６２０ｍｇの化合物（ＩＶ−１）に対して水酸化リチウム（１８２ｍｇ）をＴＨＦ、メタノールおよび水（各５０ｍＬ）の混合物中で３時間加熱還流させた。得られた反応混合物を塩酸で中和し、次いでＣＨＣｌ3（４０ｍＬｘ３）で抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮することで化合物（ＩＩ−１）を得た（黄色固体，５７２ｍｇ，９６％）。化合物（ＩＩ−１）はそれ以上の精製を行わず、次の反応に用いた。
【０１３２】
（４）ビス（２−フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ）｛［５−（｛６−［１，５−ビス（ブチルアミノ）−１，５−ジオキソペンタン−２−イル］｝アミノ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉ−１）の合成
【０１３３】
【化４５】
2015053292.tif 000047
【０１３４】
化合物（Ｉ−１）をスキーム４に従い、合成した。２４０ｍｇの化合物（ＩＩ−１）に対してグルタミン酸から誘導した化合物（ＩＩＩ−１）（１２７ｍｇ）へ、縮合剤であるＥＤＣＩ（８５ｍｇ）およびＤＭＡＰ（５３ｍｇ）を加えて、１，２−ジクロロエタン（１００ｍＬ）中で９０℃で加熱した。１５時間後、反応混合物へ水（１００ｍＬ）を加えＣＨＣｌ3（１００ｍＬｘ３）で抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はクロロホルム：メタノール＝９：１）にて精製することで、化合物（Ｉ−１）を得た（黄色固体、１８２ｍｇ、５８％）。
【０１３５】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 6H), 1.23-1.39 (m, 4H) 1.41-1.56 (m, 6H), 1.67-1.82 (m, 4H), 1.88-1.99 (m, 1H), 2.04 (ddd, J = 13.9, 9.2, 4.6 Hz, 1H), 2.16-2.29 (m, 3H), 2.31-2.41 (m, 1H), 3.16-3.32 (m, 4H), 3.92 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 4.29-4.36 (m, 1H), 5.97 (t, J = 5.0 Hz, 1H), 6.55 (dt, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H), 6.68 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.74-6.94 (m, 10H), 7.05 (dd, J = 18.0, 7.0 Hz, 1H), 7.24 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 5.5 Hz, 1H), 7.54 (t, J = 5.5 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 5.5 Hz, 1H), 7.58 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.58 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.58 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.87 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.87 (d, J = 8.2 Hz, 1H). 
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 13.7, 20.03, 20.07, 25.4, 25.9, 29.3, 31.5, 32.9, 36.6, 39.3, 39.5, 52.5, 67.7, 70.0, 110.40, 110.45, 117.35, 117.44, 118.7, 118.9, 119.7, 121.9, 122.0, 123.9, 129.79, 129.83, 135.8, 135.9, 137.1, 137.2, 143.62, 143.72, 143.9, 147.0, 147.1, 150.47, 150.51, 153.8, 161.27, 161.31, 166.5, 166.7, 166.9, 171.2, 173.0, 173.55, 173.60. 
【０１３６】
［実施例２］
（１）ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｃ2，Ｎ］｛５−［（６−エトキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＶ−２）の合成
【０１３７】
【化４６】
2015053292.tif 000048
【０１３８】
化合物（ＩＶ−２）をスキーム５に従い、合成した。９８０ｍｇの化合物（Ｖ−１）に対してトリフルオロメタンスルホン酸銀（４１０ｍｇ）とビス（μ−クロロ）テトラキス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ジイリジウム（ＩＩＩ）（ＶＩ−２）（９７０ｍｇ）をトルエン（１０ｍＬ）中で１８時間加熱還流させた。得られた反応混合物をろ過により沈殿を濾別した後、ろ液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ）にて精製することで、化合物（ＩＶ−２）を得た（黄色固体、１．１ｇ、７９％）。
【０１３９】
1H NMR (500 MHz,CDCl3) δ 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3 H), 1.50 (tt, J = 7.8, 7.5 Hz, 2 H), 1.70 (tt, J = 7.8, 7.5 Hz, 2 H), 1.78 (tt, J = 7.5, 6.4 Hz, 2 H), 2.32 (t, J = 7.5 Hz, 2 H), 3.92 (t, J = 6.4 Hz, 2 H), 4.12 (q, J = 7.1 Hz, 2 H), 6.28 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.30 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.35 (ddd, J = 9.5, 7.5, 2.5 Hz, 1 H), 6.38 (ddd, J = 9.5, 7.5, 2.5 Hz, 1 H), 6.58 (dd, J = 8.3, 2.3 Hz, 1 H), 6.62 (d, J = 8.3 Hz, 1 H), 6.86-6.92 (m, 3 H), 7.23 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.43 (d, J = 4.8 Hz, 1 H), 7.50 (d, J = 5.0 Hz, 2 H), 7.60-7.67 (m, 3 H), 7.85 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 8.26 (d, J = 7.5 Hz, 1 H), 8.28 (d, J = 7.5 Hz, 1 H).
HRMS (FAB+): m/z [M]+ C41H34IrF4N3O3について計算値: 885.2166, 測定値: 865.2166.
M.p. 214℃ (decomp)
【０１４０】
（２）ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｃ2，Ｎ］｛５−［（６−ヒドロキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＩ−２）の合成
【０１４１】
【化４７】
2015053292.tif 000049
【０１４２】
化合物（ＩＩ−２）をスキーム６に従い、合成した。４０８ｍｇの化合物（ＩＶ−２）に対して水酸化リチウム（２４２ｍｇ）をＴＨＦ、メタノール（各２０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）の混合物中で１６時間加熱還流させた。得られた反応混合物を塩酸で中和し、得た固体を濾別することで化合物（ＩＩ−２）を得た（黄色固体，２４４ｍｇ，６２％）。化合物（ＩＩ−２）はそれ以上の精製を行わず、次の反応に用いた。
【０１４３】
（３）ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｃ2，Ｎ］｛［５−（｛６−［１，５−ビス（ブチルアミノ）−１，５−ジオキソペンタン−２−イル］｝アミノ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉ−２）の合成
【０１４４】
【化４８】
2015053292.tif 000050
【０１４５】
化合物（Ｉ−２）をスキーム７に従い、合成した。１０３ｍｇの化合物（ＩＩ−２）に対してグルタミン酸から誘導した化合物（ＩＩＩ−１）（５３ｍｇ）へ、縮合剤であるＥＤＣＩ（５０ｍｇ）およびＤＭＡＰ（２７ｍｇ）を加えて、ジクロロメタン（１００ｍＬ）中で室温で撹拌した。２６時間後、反応混合物へ塩化アンモニウム水溶液を加えで抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はクロロホルム：メタノール＝１００：１）にて精製することで、化合物（Ｉ−２）を得た（黄色固体、２３ｍｇ、１８％）。
【０１４６】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 6 H), 1.33 (qt, J = 7.3 Hz, 4 H), 1.43-1.55 (m, 6 H), 1.72 (tt, J = 7.3, 7.0 Hz, 2 H), 1.79 (tt, J = 7.0, 6.3 Hz, 2 H), 1.90-2.00 (m, 1 H), 2.01-2.10 (m, 1 H), 2.21-2.30 (m, 1 H) 2.27 (t, J = 7.3 Hz, 2 H), 2.34-2.45 (m, 1 H), 3.23 (td, J = 7.2, 5.5 Hz, 2 H), 3.25 (td, J = 7.2, 5.5 Hz, 2 H), 3.93 (t, J = 6.3 Hz, 2 H), 4.33 (dt, J = 8.4, 5.5 Hz, 1 H), 5.93 (dt, J = 7.0, 4.1 Hz, 1 H), 6.28 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.31 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.36 (ddd, J = 9.5, 7.5, 2.5 Hz, 1 H), 6.39 (ddd, J = 9.5, 7.5, 2.5 Hz, 1 H), 6.58 (dd, J = 8.2, 2.3 Hz, 1 H), 6.63 (d, J = 8.2 Hz, 1 H), 6.76 (t, J = 5.5 Hz, 1 H), 6.86-6.96 (m, 3 H), 7.06 (t, J = 8.4 Hz, 1 H), 7.24 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.44 (d, J = 5.0 Hz, 1 H), 7.51 (d, J = 5.0 Hz, 2 H), 7.60-7.70 (m, 3 H), 7.88 (d, J = 8.2 Hz, 1 H), 8.28 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 8.30 (d, J = 8.0 Hz, 1 H)
IR  (KBr) 3300, 3067, 2934, 1647, 1599, 1066 cm-1
M.p. 219 ℃ (decomp)
HRMS (FAB+): m/z [M]+ C52H55IrF4N6O4について計算値:1096.3850, 測定値: 1096.3854.
【０１４７】
［実施例３］
（１）ビス（２−フェニルイソキノラト−Ｃ2，Ｎ）｛５−［（６−エトキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＶ−３）の合成
【０１４８】
【化４９】
2015053292.tif 000051
【０１４９】
化合物（ＩＶ−３）をスキーム８に従い、合成した。１．０ｇの化合物（Ｖ−１）に対してトリフルオロメタンスルホン酸銀（４１７ｍｇ）とビス（μ−クロロ）テトラキス（２−フェニルイソキノラト）ジイリジウム（ＩＩＩ）（ＶＩ−３）（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍＬ）中で１６時間加熱還流させた。得られた反応混合物をろ過により沈殿を濾別した後、ろ液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ）にて精製することで、化合物（ＩＶ−３）を得た（赤色固体、１０３ｍｇ、７％）。
【０１５０】
1H NMR (500 MHz,CDCl3) δ 1.23 (t, J = 7.1 Hz, 3 H), 1.47 (q, J = 7.7 Hz, 2 H). 1.67 (tt, J = 7.7, 7.7 Hz, 2 H), 1.75 (tt, J = 7.7, 6.4 Hz, 2 H), 2.30 (t, J = 7.7 Hz, 2 H), 3.90 (t, J = 6.4 Hz, 2 H), 4.11 (q, J = 7.1 Hz, 2 H), 6.54 (dd, J = 8.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.59 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.76 (dd, J = 6.2, 6.2 Hz, 1 H), 6.85 (d, J = 7.0 Hz, 1 H), 6.91 (dd, J = 7.0, 7.0 Hz, 1 H), 6.95 (d, J = 7.3 Hz, 2 H), 6.98 (dd, J = 4.9, 1.3 Hz, 1 H), 7.00 (ddd, J =7.0, 7.0, 1.5 Hz, 1 H), 7.08 (dd, J = 6.6 Hz, 2 H), 7.19 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.24 (d, J = 2.5 Hz, 1 H), 7.30 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.35 (d, J = 5.0 Hz, 1 H), 7.43 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.56 (t, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.60-7.66 (m, 4 H), 7.68-7.73 (m, 1 H), 7.75 (m, 1 H), 7.83 (d, J = 8.2 Hz, 1 H), 8.18 (d, J = 5.7, 1 H), 8.19 (d, J = 5.7, 1 H), 8.95 (d, J = 7.0 Hz, 1 H), 8.96 (d, J = 7.0 Hz, 1 H).
M.p. ＞300 ℃. 
【０１５１】
（２）ビス（２−フェニルイソキノラト−Ｃ2，Ｎ）｛５−［（６−ヒドロキシ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（ＩＩ−３）の合成
【０１５２】
【化５０】
2015053292.tif 000052
【０１５３】
化合物（ＩＩ−３）をスキーム９に従い、合成した。１３３ｍｇの化合物（ＩＶ−３）に対して水酸化リチウム（１００ｍｇ）をＴＨＦ、メタノールおよび水（各５０ｍＬ）の混合物中で３時間加熱還流させた。得られた反応混合物を塩酸で中和し、得た固体を濾別することで化合物（ＩＩ−３）を得た（赤色固体，７１ｍｇ，５５％）。化合物（ＩＩ−３）はそれ以上の精製を行わず、次の反応に用いた。
【０１５４】
（３）ビス（２−フェニルイソキノラト−Ｃ2，Ｎ）｛［５−（｛６−［１，５−ビス（ブチルアミノ）−１，５−ジオキソペンタン−２−イル］｝アミノ−６−オキシヘキシル）オキシ］フェニルピリジナト−Ｃ2，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉ−３）の合成
【０１５５】
【化５１】
2015053292.tif 000053
【０１５６】
化合物（Ｉ−３）をスキーム１０に従い、合成した。４９ｍｇの化合物（ＩＩ−３）に対してグルタミン酸から誘導した化合物（ＩＩＩ−１）（４５ｍｇ）へ、縮合剤であるＥＤＣＩ（２１ｍｇ）およびＤＭＡＰ（１４ｍｇ）を加えて、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中で室温で撹拌した。１３時間後、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液、および塩化アンモニウム水溶液で抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させた後、濾過によりＭｇＳＯ4をろ別した。ろ液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液はクロロホルム：メタノール＝９９：１）にて精製することで、化合物（Ｉ−３）を得た（赤色固体、１９ｍｇ、３１％）。
【０１５７】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 0.83-1.00 (m, 6 H), 1.24-1.40 (m, 4 H), 1.41-1.54 (m, 6 H), 1.69 (tt, J = 7.5, 7.5 Hz, 2 H), 1.76 (tt, J = 7.0, 6.2 Hz, 2 H), 1.87-2.12 (m, 2 H), 2.16-2.29 (m, 3 H), 2.32-2.43 (m, 1 H), 3.16-3.33 (m, 4 H), 3.91 (t, J = 6.2 Hz, 2 H), 4.31 (ddd, J = 7.8, 7.2, 6.0 Hz, 1 H), 5.87 (br. s., 1 H), 6.54 (dd, J = 8.0, 2.3 Hz, 1 H), 6.60 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.73 (br. s., 1 H), 6.79 (dd, J = 6.2, 6.2 Hz, 1 H), 6.89 (dd, J = 6.2, 6.2, 1 H), 6.91 (dd, J=7.0, 7.0 Hz, 1 H), 6.96 (d, J = 7.3 Hz, 2 H), 6.98-7.07 (m, 2 H), 7.10 (d, J = 6.6 Hz, 2 H), 7.21 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.25 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.31 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.36 (d, J = 5.3 Hz, 1 H), 7.44 (d, J = 6.2 Hz, 1 H), 7.59 (dd, J = 7.5, 7.5 Hz, 1 H), 7.62-7.68 (m, 4 H), 7.73 (dd, J = 7.5, 2.7 Hz, 1 H), 7.78 (dd, J = 7.5, 2.7 Hz, 1 H), 7.86 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 8.20 (dd, J = 6.8, 6.8 Hz, 2 H), 8.97 (d, J = 7.0 Hz, 1 H), 8.97 (d, J = 7.0 Hz, 1 H).
HRMS (FAB+): m/z [M]+ C60H63IrN6O4について計算値:1124.4540, 測定値: 1124.4534。
【０１５８】
［溶液状態の発光量子収率の測定］
化合物（Ｉ−１）および化合物（ＩＶ−１）の溶液状態（２９６Ｋ）での発光量子収率Φ（％）を測定した。具体的には、それぞれの化合物の２−ＭｅＴＨＦ溶液（２．０ｘ１０-4Ｍ）を絶対法によって求めた。測定法は以下の通りである。
【０１５９】
測定の際、酸素の影響を除くため、各サンプルはアルゴン気流を１分間溶液中に通気することで酸素を除き、そのままアルゴン雰囲気下で測定した。すべての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。測定結果を表１に示す。
【０１６０】
［ゲル状態の発光量子収率の測定］
化合物（Ｉ−１）および比較例として化合物（ＩＶ−１）にゲル化剤である化合物（ＸＩ−１）をそれぞれ添加し、ゲル状態の光量子収率Φ（％）を測定した。具体的には、それぞれの化合物の２−ＭｅＴＨＦ溶液（２．０ｘ１０-4モル／Ｌ）を調製し、ゲル化剤である化合物（ＸＩ−１）を０．０２２モル／Ｌの濃度になる様に加えた後、酸素の影響を除くため、アルゴン気流を１分間通気した。その後、ゲル化剤を１００℃で加熱することで完全に溶解させた後、室温で静置することによって透明ゲルを形成させた。その後、絶対法によって発光量子収率を求めた。すべての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。測定結果を表１に示す。
【０１６１】
【化５２】
2015053292.tif 000054
【０１６２】
【表１】
2015053292.tif 000055
【０１６３】
前記表１に示すように、実施例１の化合物（Ｉ−１）は、溶液状態（エントリ−１）における発光性より、ゲル状態（エントリー２）における発光性が向上することが確認できた。一方、化合物（ＩＶ）は、溶液状態（エントリ−３）およびゲル状体（エントリー４）における発光性に相違がほとんどなかった。従って、アミノ酸側鎖部分を有する本発明の化合物（Ｉ）は、アミノ酸側鎖部分を有さない化合物（ＩＶ）とは異なり、ゲル化により発光性の向上が確認できた。
【０１６４】
本発明の新規イリジウム錯体（Ｉ）が、前記のような効果を奏するメカニズムについては不明であるが、本発明者らは、以下のようなメカニズムを推察している。本発明の新規イリジウム錯体（Ｉ）は、超分子ゲル化剤が形成するゲル繊維中に組み込まれ、固定化されると考えられる。その場合、イリジウム同士が相互作用を起こす可能性が低くなり、消光が抑制される。従って、本発明の新規イリジウム錯体（Ｉ）は、単独の溶液状態よりも、超分子ゲル化剤とから得られたゲル状材料において、より強い発光強度を示すことが考えられる。一方、式（ＩＶ）のイリジウム化合物は、超分子ゲル化剤とからゲル状材料において、ゲル繊維中には組み込まれず、ゲル繊維間に閉じ込められるのみであると考えられる。その場合、イリジウム同士が相互作用を起こす可能性は溶液状態と同等であり、従って、発光強度に大きな変化はないと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明の発光性材料は、溶液状態よりもゲル状態において発光強度が向上するため、実用に足る発光強度を得ることができる。従って、本発明の発光性材料は、次世代技術である有機発光素子等の材料として有用である。また、本発明の発光性材料は、塗布性に優れ、ＵＶ光のもと発光し得る。従って、本発明の発光性材料は、ＵＶ光に感受性の発光性塗料の材料として有用である。
【国際調査報告】
2015053292.tif 000069
2015053292.tif 000070
2015053292.tif 000071
2015053292.tif 000072