(57)【要約】発泡ポリウレタン材料は、ポリイソシアネート（ａ）、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、ポリオール（ｃ）および触媒を含有する組成物が反応および発泡してなる反応発泡生成物である。
2017030065.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート（ａ）、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、ポリオール（ｃ）および触媒を含有する組成物が反応および発泡してなる反応発泡生成物であることを特徴とする、発泡ポリウレタン材料。
【請求項２】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、０．４質量％以上、３．５質量％以下のイソシアネート基を含有することを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項３】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、前記ポリイソシアネート（ａ）および前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の総量中に、１質量％以上、２５質量％以下、含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項４】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、
前記ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量は、１０００以上、９０００以下であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項５】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート（ｂ−１）は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項７】
ＪＩＳ  Ｋ６４００−３（２０１２）に基づいて測定した反発弾性が、６５％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項８】
請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料からなることを特徴とする、成形品。
【請求項９】
シューズのミッドソールに搭載されることを特徴とする、請求項８に記載の成形品。
【請求項１０】
請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料の製造方法であって、
前記ポリイソシアネート（ａ）、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、前記ポリオール（ｃ）および前記触媒を含有する組成物を反応および発泡させることを特徴とする、発泡ポリウレタン材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡ポリウレタン材料、成形品、および、発泡ポリウレタン材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡ポリウレタン材料として、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオールとを反応させてなる微発泡ポリウレタンエラストマーであって、１００ｋｇ／ｍ３以上の全密度を有し、全密度と、圧縮永久歪みおよびスキン表面のセル直径とが特定の関係を有する微発泡ポリウレタンエラストマーが知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。【０００３】
また、発泡ポリウレタン材料として、例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含むポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤および触媒を含む原料から製造されるポリウレタンフォームが知られている（例えば、下記特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３０１２９号公報
【特許文献２】特開２００９−１４９８４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、軽量化と弾性などの諸物性を高レベルで両立することが、市場から、ますます求められている。【０００６】
具体的には、上記引用文献１に記載の微発泡ポリウレタンエラストマーや、上記引用文献２に記載のポリウレタンフォームなどの発泡ポリウレタン材料において、より軽量で高い反発弾性を要求される場合がある。【０００７】
ここで、軽量化と弾性などの諸物性とは、トレードオフの傾向があり、上記した従来技術では、その両立に限界があった。これは軽量化のために発泡倍率を高めると、気泡同士の融合が併発し、相対的に大きな気泡が発生し、その部分に応力が集中するなどの不具合があるためと考えられた。【０００８】
そこで、本発明の目的は、軽量で高い反発弾性を有する発泡ポリウレタン材料、その発泡ポリウレタン材料の成形品、および、その発泡ポリウレタン材料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者は、検討により、イソシアネート基の含有率が特定の範囲にあるイソシアネート末端プレポリマーを用いたポリウレタンが、比較的小さな気泡を多数有する発泡体となり、上記の課題を解決できることを見出し、下記の本発明を完成した。
［１］第１の本発明は、ポリイソシアネート（ａ）、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、ポリオール（ｃ）および触媒を含有する組成物が反応および発泡してなる反応発泡生成物である、発泡ポリウレタン材料である。
［２］第１の本発明は、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）が、０．４質量％以上、３．５質量％以下のイソシアネート基を含有する、上記［１］に記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［３］第１の本発明は、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）が、前記ポリイソシアネート（ａ）および前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の総量中に、１質量％以上、２５質量％以下、含有されている、上記［１］または［２］に記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［４］第１の本発明は、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）が、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、前記ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量が、１０００以上、９０００以下である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［５］第１の本発明は、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）が、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、前記ポリイソシアネート（ｂ−１）が、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンである、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［６］第１の本発明は、前記ポリイソシアネート（ａ）が、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［７］第１の本発明は、ＪＩＳ  Ｋ６４００−３（２０１２）に基づいて測定した反発弾性が、６５％以上である、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料を含む。
［８］第２の本発明は、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料からなる、成形品である。
［９］第２の本発明は、シューズのミッドソールに搭載される、上記［８］に記載の成形品を含む。
［１０］第３の本発明は、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の発泡ポリウレタン材料の製造方法であって、前記ポリイソシアネート（ａ）、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、前記ポリオール（ｃ）および前記触媒を含有する組成物を反応および発泡させる、発泡ポリウレタン材料の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の発泡ポリウレタン材料は、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）を含有する組成物を反応および発泡することにより得られる。【００１１】
そのため、組成物を反応および発泡するときに、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）とポリオール（ｃ）とを反応させて、反応途中の組成物の増粘速度を向上させることができる。これにより、反応途中の組成物中において、気泡が合一することを抑制できる。【００１２】
その結果、発泡ポリウレタン材料内部に、微細な気泡を増加させることができ、軽量で高い反発弾性を実現することができる。【００１３】
また、本発明の成形体は、上記した発泡ポリウレタン材料からなる。【００１４】
そのため、軽量で高い反発弾性を実現することができる。【００１５】
また、本発明の発泡ポリウレタン材料の製造方法は、軽量で高い反発弾性を有する発泡ポリウレタン材料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の単位長さ（１インチ）当たりのセルの個数との相関を示す相関図である。
【図２】図２は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の見かけコア密度との相関を示す相関図である。
【図３】図３は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の反発弾性との相関を示す相関図である。
【図４】図４は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の圧縮永久歪みとの相関を示す相関図である。
【図５】図５は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の破断強度との相関を示す相関図である。
【図６】図６は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の引裂強度との相関を示す相関図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の発泡ポリウレタン材料は、ポリイソシアネート（ａ）、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、ポリオール（ｃ）および触媒を必須成分として含有する組成物（ポリウレタン組成物）が反応および発泡した反応発泡生成物である。
【００１８】
ポリイソシアネート（ａ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００１９】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカメチレントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω、ω’−ジイソシアネート、リジンイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２０】
また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネートが含まれる。
【００２１】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはこれらの混合物（ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ））、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはこれらの混合物（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−または１，４−シクロヘキサンジイソシアネートもしくはこれらの混合物、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，５−または２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン（ＮＢＤＩ）、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタンなどの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２２】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネート、ならびに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２４】
これらのポリイソシアネート（ａ）は、誘導体として調製することもできる。
【００２５】
ポリイソシアネート（ａ）の誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート（ａ）の多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体など）、アロファネート変性体（例えば、ポリイソシアネート（ａ）と、後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ポリイソシアネート（ａ）と後述する低分子量ポリオールとの反応により生成するポリオール変性体（アルコール付加体）など）、ビウレット変性体（例えば、ポリイソシアネート（ａ）と、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ウレア変性体（例えば、ポリイソシアネート（ａ）とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、ポリイソシアネート（ａ）と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（ポリイソシアネート（ａ）の脱炭酸縮合反応により生成するカルボシイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。
【００２６】
さらに、ポリイソシアネート（ａ）の誘導体としては、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）なども挙げられる。
【００２７】
ポリイソシアネート（ａ）として、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、脂環族ポリイソシアネートが挙げられ、より一層好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、さらに好ましくは、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００２８】
ポリイソシアネート（ａ）として、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを使用する場合、好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを単独使用する。つまり、ポリイソシアネート（ａ）は、好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる。
【００２９】
また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、および、トランス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの幾何異性体が存在し、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、トランス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを、例えば、５０モル％以上、好ましくは、７０モル％以上、より好ましくは、７５モル％以上、さらに好ましくは、８０モル％以上含有し、また、例えば、９６モル％以下、好ましくは、９３モル％以下含有する。
【００３０】
なお、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、例えば、国際公開第２００９／０５１１１４号、特開２０１１−１４０６１８号公報などの記載に準拠して調製される。また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、市販のアミンや、特開２０１１−６３８２号公報などに記載される方法により得られたアミンなどを用い、例えば、特開平７−３０９８２７号公報に記載される冷熱２段法（直接法）や造塩法、あるいは、特開２００４−２４４３４９号公報や特開２００３−２１２８３５号公報などに記載されるノンホスゲン法などにより、製造することもできる。
【００３１】
イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物である。
【００３２】
ポリイソシアネート（ｂ−１）としては、上記したポリイソシアネート（ａ）と同様のポリイソシアネートが挙げられる。
【００３３】
ポリイソシアネート（ｂ−１）として、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、脂環族ポリイソシアネートが挙げられ、より一層好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、さらに好ましくは、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００３４】
ポリイソシアネート（ｂ−１）として、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを使用する場合、好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを単独使用する。つまり、ポリイソシアネート（ｂ−１）は、好ましくは、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる。
【００３５】
ポリオール（ｂ−２）としては、例えば、高分子ポリオールが挙げられる。
【００３６】
高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００以上、２００００以下の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。
【００３７】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、低分子量ポリオールまたは低分子量ポリアミンを開始剤とする、アルキレンオキサイドの付加重合物である。
【００３９】
低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４０以上、３００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
【００４０】
低分子量ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，３−または１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ヒドラジン、ｏ、ｍまたはｐ−トリレンジアミン（ＴＤＡ、ＯＴＤ）などの低分子量ジアミン、例えば、ジエチレントリアミンなどの低分子量トリアミン、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどのアミノ基を４個以上有する低分子量ポリアミンなどが挙げられる。
【００４１】
これら開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。開始剤として、好ましくは、低分子量ポリオールが挙げられる。
【００４２】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド（ＩＵＰＡＣ名：オキシラン）、プロピレンオキサイド（１，２−プロピレンオキサイド（ＩＵＰＡＣ名：メチルオキシラン））、ブチレンオキサイド（１，２−ブチレンオキサイド（ＩＵＰＡＣ名：エチルオキシラン）、２，３−ブチレンオキサイド（ＩＵＰＡＣ名：２，３−ジメチルオキシラン））などが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【００４３】
このようなポリオキシアルキレンポリオールとして、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダムまたはブロック共重合体）などのポリアルキレンオキサイドなどが挙げられる。
【００４４】
また、このようなポリオキシアルキレンポリオールとしては、プロピレンオキサイドの副反応が少ない触媒で重合反応されたポリオキシアルキレンポリオールが好ましく、そのようなポリオールは、例えば、公知のホスファゼン触媒や複金属シアン化錯体触媒などで製造される。ポリオール中の副反応の指標である総不飽和度（単位：ｍｅｑ．/ｇ）は、０．０７以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５以下、最も好ましくは０．０４以下であり、例えば、０．００１以上である。
【００４５】
ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられ、具体的には、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランなどの重合単位に、アルキル置換テトラヒドロフランや、上記した２価アルコールを共重合した非晶性（非結晶性）ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００４６】
なお、非晶性（非結晶性）とは、常温（２５℃）において液状であることを示す。
【００４７】
非晶性のポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランと、アルキル置換テトラヒドロフラン（例えば、３−メチルテトラヒドロフランなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／アルキル置換テトラヒドロフラン（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜３５００）や、例えば、テトラヒドロフランと、分岐状グリコール（例えば、ネオペンチルグリコールなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／分岐状グリコール（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜３５００）などとして、得ることができる。
【００４８】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
【００４９】
多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
【００５０】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、植物由来のポリエステルポリオール、具体的には、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸を、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００５１】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類や、例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドなどのラクチド類などを開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００５２】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００５３】
また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基（ＮＣＯ）に対する水酸基（ＯＨ）の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、ポリイソシアネートと反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
【００５４】
エポキシポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。
【００５５】
植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、または、ひまし油脂肪酸とポリオキシプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
【００５６】
ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００５７】
アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
【００５８】
ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。
【００５９】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ)アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート（炭素数１〜１２）、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、３−（２−イソシアネート−２−プロピル）−α−メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。
【００６０】
そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
【００６１】
シリコーンポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００６２】
フッ素ポリオールとしては、例えば、公知の方法により上記した高分子量ポリオール（例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールなど）の少なくとも一部にフッ素原子を導入したポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、フッ素含有ポリエーテルポリオール（パーフルオロポリエーテルポリオール）、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ポリウレタンポリオールなどが挙げられる。
【００６３】
また、フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、ビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００６４】
ビニル基を含むフッ素化合物としては、例えば、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）などが挙げられる。
【００６５】
また、フッ素ポリオールは、例えば、ＴＦＥなどのビニル基を含むフッ素化合物、共重合性ビニルモノマー、および、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーの共重合により得ることができる。
【００６６】
ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。
【００６７】
これらポリオール（ｂ−２）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６８】
ポリオール（ｂ−２）として、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
【００６９】
ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量は、例えば、３００以上、好ましくは、５００以上、より好ましくは、１０００以上、より一層好ましくは、１５００以上、例えば、１５０００以下、好ましくは、１００００以下、より好ましくは、９０００以下、より一層好ましくは、８０００以下である。
【００７０】
ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量が上記上限値を上回ると、ポリウレタン組成物が過度に増粘し、流動性が劣る場合がある。ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量が上記下限値を下回ると、ポリウレタン組成物の増粘速度を向上させることが困難になり、気泡の合一を抑制することが困難になる場合がある。ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量が上記上限値を上回るか、または、上記下限値を下回ると、得られる発泡ポリウレタン材料の物性（後述する反発弾性、圧縮永久歪み、破断強度、引裂強度）向上が不十分となる場合がある。
【００７１】
ポリオール（ｂ−２）の平均官能基数は、例えば、１．５以上、好ましくは、２以上であり、例えば、３以下、好ましくは、２．５以下であり、さらに好ましくは、２．０である。
【００７２】
ポリオール（ｂ−２）の平均水酸基価は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より一層好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００７３】
イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）を調製するには、ポリイソシアネート（ｂ−１）とポリオール（ｂ−２）とを、イソシアネートインデックス（ポリオール（ｂ−２）の水酸基濃度に対する、ポリイソシアネート（ｂ−１）のイソシアネート基濃度の比に１００を乗じた値、ＮＣＯ濃度／水酸基濃度×１００）が、例えば、１００より大きくなる割合、好ましくは、１０５以上、例えば、４００以下、好ましくは、３５０以下となるように混合して、それらを反応させる。これにより、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）を得ることができる。
【００７４】
ポリイソシアネート（ｂ−１）とポリオール（ｂ−２）との反応は、公知の方法に準拠することができ、反応温度は、例えば、５０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１５時間以上、好ましくは、１０時間以上である。
【００７５】
なお、この反応においては、必要に応じて、有機溶媒を添加することができる。
【００７６】
また、この反応においては、必要に応じて、後述する触媒を添加することもできる。
【００７７】
さらに、この反応においては、必要に応じて、得られるイソシアネート基末端プレポリマー（ｂ）から、遊離の（未反応の）ポリイソシアネートおよび有機溶媒を、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により除去することもできる。
【００７８】
イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）中のイソシアネート基の含有割合（イソシアネート基含有率）は、例えば、０．３質量％以上、好ましくは、０．３５質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上、さらに好ましくは、０．４５質量％以上、例えば、５質量％未満、好ましくは、４質量％以下、より好ましくは、３．５質量％以下、さらに 好ましくは、３質量％以下である。
【００７９】
なお、イソシアネート基含有率は、ジ−ｎ−ブチルアミンによる滴定法や、ＦＴ−ＩＲ分析などの公知の方法によって求めることができる。
【００８０】
イソシアネート基含有率が上記上限値を上回ると、ポリウレタン組成物の増粘速度を向上させることが困難になり、気泡の合一を抑制することが困難になる場合がある。イソシアネート基含有率が上記下限値を下回ると、ポリウレタン組成物が過度に増粘し、流動性が劣る場合がある。
【００８１】
また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ａ）およびイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の総量中に、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、２５質量％以下、好ましくは、１５質量％以下、含有されている。
【００８２】
上記上限値を上回ると、ポリイソシアネート成分（ポリイソシアネート（ａ）およびイソシアネート末端プレポリマー（ｂ））中のイソシアネート基濃度が低下するため、十分に発泡しない場合がある。上記下限値を下回ると、ポリウレタン組成物の増粘速度を向上させることが困難になり、気泡の合一を抑制することが困難になる場合がある。
【００８３】
ポリオール（ｃ）としては、例えば、上記した高分子量ポリオールおよび低分子量ポリオールが挙げられる。
【００８４】
ポリオール（ｃ）としては、好ましくは、ポリエーテルポリオール、より好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
【００８５】
ポリオール（ｃ）の数平均分子量は、例えば、５００以上、好ましくは、１０００以上、例えば、１００００以下、好ましくは、９０００以下である。
【００８６】
ポリオール（ｃ）の平均官能基数は、例えば、２以上、好ましくは、２．５以上であり、例えば、４以下、好ましくは、３．５以下である。
【００８７】
ポリオール（ｃ）の平均水酸基価は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００８８】
触媒としては、例えば、発泡ポリウレタン材料の製造に通常使用される公知の触媒を用いることができる。このような触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン化合物、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩化合物、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物などのアミン触媒、例えば、酢酸スズ、オクチル酸スズなどの無機スズ化合物（有機酸のスズ塩）、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズクロライド、ジメチルスズジネオデカノエート、ジメチルスズジチオグリコレートなどの有機スズ化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどのビスマス化合物、例えば、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネートなどの有機ニッケル化合物、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートなどの有機ジルコニウム化合物などの有機金属触媒などが挙げられる。
【００８９】
触媒は、単独使用または複数種類を併用することができる。
【００９０】
複数種類の触媒を併用する場合には、好ましくは、アミン触媒と有機金属触媒との併用が挙げられる。
【００９１】
触媒の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、４質量部以下である。
【００９２】
また、ポリウレタン組成物は、さらに、発泡剤および整泡剤を含有することができる。
【００９３】
発泡剤としては、発泡ポリウレタン材料の製造に通常使用される公知の発泡剤を用いることができる。このような発泡剤としては、例えば、水、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、四塩化炭素などのハロゲン置換脂肪族炭化水素が挙げられる。
【００９４】
これらの発泡剤は、単独使用または２種以上を併用することができる。
【００９５】
発泡剤として、好ましくは、水の単独使用が挙げられる。
【００９６】
発泡剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．３質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、３質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。
【００９７】
整泡剤としては、例えば、発泡ポリウレタン材料の製造に通常使用される公知の整泡剤を用いることができる。その例として、モメンティブ社製のＬ−５６８、Ｌ−５８０、Ｌ−５９０、Ｌ−５９８、Ｌ−６００、Ｌ−６２０、Ｌ−６３５、Ｌ−６３８、Ｌ−６５０、Ｌ−６８０、Ｌ−６８２、ＳＣ−１５５、Ｙ−１０３６６、Ｌ−５３０９、Ｌ−５６１４、Ｌ−５６１７、Ｌ−５６２７、Ｌ−５６３９、Ｌ−５６２４、Ｌ−５６９０、Ｌ−５６９３、Ｌ−５６９８、信越シリコーン社製のＦ−６０７、Ｆ−６０６、Ｆ−２４２Ｔ、Ｆ−１１４、Ｆ−３４８、エアプロダクツ  アンド  ケミカルズ社製のＤＣ５５９８、ＤＣ５９３３、ＤＣ５６０９、ＤＣ５９８６、ＤＣ５９５０、ＤＣ２５２５、ＤＣ２５８５、ＤＣ６０７０、ＤＣ３０４３、東レダウコーニングシリコーン社製のＳＺ−１９１９、ＳＨ−１９２、ＳＨ１９０、ＳＺ−５８０、ＳＲＸ２８０Ａ、ＳＺ−５８４、ＳＦ２９０４、ＳＺ−５７４０Ｍ、ＳＺ−１１４２、ＳＺ−１９５９などのシリコーン系整泡剤が挙げられる。
【００９８】
整泡剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、３質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。
【００９９】
また、ポリウレタン組成物は、必要により、架橋剤や、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤など）、顔料を含有することができる。
【０１００】
架橋剤は、発泡ポリウレタン材料の反発弾性の向上などの目的で配合され、例えば、アルカノールアミンが挙げられる。
【０１０１】
アルカノールアミンとしては、例えば、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミンなどのトリアルカノールアミン（トリＣ２〜４アルカノールアミン）や、ジエタノールアミンなどのジアルカノールアミン（ジＣ２〜４アルカノールアミン）などのポリアルカノールアミンや、モノエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、ジアルカノールアミンが挙げられる。
【０１０２】
また、架橋剤として、例えば、上記したアルカノールアミンの他に、低分子量アルコールおよび／またはそのアルキレンオキサイド付加ポリオール、４価脂肪族アミン、脂肪族および脂環族の第２級ジアミン（具体的には、ＪＥＦＦＬＩＮＫ  ７５４（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ３０００（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＥＴＨＡＣＵＲＥ９０（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製））なども挙げられる。低分子量アルコールとしては、上記した低分子量アルコールと同様の低分子量アルコールが挙げられる。
【０１０３】
これら架橋剤は、単独使用また２種以上併用することもできる。
【０１０４】
架橋剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、さらに好ましくは、５質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。
【０１０５】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物（具体的には、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５、イルガノックス１０７６、イルガノックス１７２６、イルガノックス１５２０Ｌ、いずれもＢＡＳＦ社製、具体的には、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ−８０）、有機リン化合物（具体的には、ＪＰ−３０２、ＪＰ−３０８、ＪＰ−３０８Ｅ、ＪＰ−３１０、ＪＰ−３１２Ｌ、ＪＰ−３３３Ｅ、ＪＰ−３１８Ｏ、ＪＰＳ−３１２、ＪＰＰ−１３Ｒ、ＪＰ−３１８Ｅ、いずれも城北化学社製、具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ  ３８、ＩＲＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ、いずれもＢＡＳＦ社製、具体的には、アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ−８、アデカスタブ１５００、アデカスタブ３０１０、いずれもＡＤＥＫＡ社製）、チオエーテル系化合物（具体的には、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ８００ＦＬ、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ８０２ＦＬ、いずれもＢＡＳＦ社製、具体的には、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ、アデカスタブＡＯ−５０３、いずれもＡＤＥＫＡ社製、具体的には、ヨシトミＤＬＴＰ、ヨシトミＤＳＴＰ、ヨシトミＤＭＴＰ、いずれもＡＰＩコーポレーション社製）、ヒドロキシルアミン系化合物（具体的には、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  ０４２）などが挙げられる。
【０１０６】
酸化防止剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、２質量部以下、好ましくは、１．５質量部以下である。
【０１０７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（具体的には、チヌビン５７１、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビンＰ、いずれもＢＡＳＦ社製）、フォルムアミジン系化合物（具体的には、Ｚｉｋａｓｏｒｂ  Ｒ、Ｚｉｋａｓｏｒｂ  ＢＳ、ＺＩＫＡ−ＦＡ０２、ＺＩＫＡ−ＦＵＡ、ＺＩＫＡ−ＦＵＶ、ＺＩＫＡ−ＵＶＳ３、ＺＩＫＡ−ＵＶＳ４、いずれもＺＩＫＯ社製）などが挙げられる。
【０１０８】
紫外線吸収剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、２質量部以下、好ましくは、１．５質量部以下である。
【０１０９】
耐光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン化合物（具体的には、チヌビン７６５、チヌビン７７０、チヌビン６２２ＬＤ、いずれもＢＡＳＦ社製、具体的には、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８、アデカスタブＬＡ−７２、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、いずれもＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。
【０１１０】
耐光安定剤の配合割合は、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、２質量部以下、好ましくは、１．５質量部以下である。
【０１１１】
また、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤など）の配合割合は、それらの総量が、ポリオール（ｃ）１００質量部に対して、例えば、０．３質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、４質量部以下である。
【０１１２】
次いで、発泡ポリウレタン材料の製造方法について説明する。
【０１１３】
発泡ポリウレタン材料を製造するには、ポリオール（ｃ）と、必要により、触媒（具体的には、アミン系触媒）、発泡剤、整泡剤、架橋剤および安定剤を配合し、混合して、プレミックスを調製する。
【０１１４】
次いで、発泡ポリウレタン材料を製造するには、得られたプレミックスに、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）と触媒（具体的には、有機金属触媒）とを配合し、混合する。
【０１１５】
次いで、そのプレミックスに、ポリイソシアネート（ａ）を、イソシアネートインデックス（ポリオール（ｃ）の水酸基濃度に対する、ポリイソシアネート（ａ）およびイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基濃度の比に１００を乗じた値、ＮＣＯ濃度／水酸基濃度×１００）が、例えば、８０以上、好ましくは、９０以上、例えば、１１０以下、好ましくは、１０５以下、より好ましくは、１００未満となるように、さらに配合し、混合して、ポリウレタン組成物を調製する。
【０１１６】
次いで、発泡ポリウレタン材料を製造するには、得られたポリウレタン組成物を、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式などの発泡方式により発泡剤を用いて化学的に発泡させるか、または、メカニカルフロス方式などの発泡方式により発泡剤を用いないで機械的に発泡させる。好ましくは、発泡剤を用いて化学的に発泡させる。
【０１１７】
ここで、発泡中のポリウレタン組成物の連続相では、ポリイソシアネート（ａ）とポリオール（ｃ）とが反応するとともに、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）とポリオール（ｃ）とが反応する。
【０１１８】
このとき、連続相は、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）とポリオール（ｃ）とが反応して高分子量のポリマーが生成することにより、速やかに増粘する。
【０１１９】
すると、増粘した連続相により、ポリウレタン組成物中の気泡が安定に分散され、気泡の合一が抑制される。
【０１２０】
そして、気泡の合一が抑制された状態で、ポリイソシアネート（ａ）、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）およびポリオール（ｃ）の反応および発泡が完了する。
【０１２１】
これにより、小さなセルを多数含有する発泡ポリウレタン材料を得ることができる。
【０１２２】
得られた発泡ポリウレタン材料は、ポリウレタンエラストマーおよびポリウレタンフォームを含み、それらは、後述する見かけコア密度により大別される。
【０１２３】
得られた発泡ポリウレタン材料の単位長さ（１インチ）のセルの個数（後述する実施例に示す方法により測定される。）は、例えば、２０個以上、好ましくは、２５個以上、より好ましくは、３０個以上、より一層好ましくは、３５個以上、さらに一層好ましくは、３７個以上であり、例えば、１００個以下、好ましくは、８０個以下、より好ましくは、５０個以下である。
【０１２４】
単位長さ（１インチ）当たりのセルの個数は、発泡ポリウレタン材料におけるセルの粗細（サイズ）の指標とされる。
【０１２５】
得られた発泡ポリウレタン材料の見かけコア密度（ＪＩＳ  Ｋ  ７２２２（２００５）に基づいて測定される。）は、例えば、０．０１ｇ／ｃｍ３以上であり、例えば、０．５ｇ／ｃｍ３以下である。
【０１２６】
また、見かけコア密度は、発泡ポリウレタン材料がポリウレタンエラストマーである場合、例えば、０．１ｇ／ｃｍ３以上であり、例えば、０．５ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは、０．３ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは、０．２ｇ／ｃｍ３以下、より一層好ましくは、０．１５ｇ／ｃｍ３以下である。
【０１２７】
また、見かけコア密度は、発泡ポリウレタン材料がポリウレタンフォームである場合、例えば、０．０１ｇ／ｃｍ３以上であり、例えば、０．１ｇ／ｃｍ３未満であり、好ましくは、０．０８ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは、０．０７ｇ／ｃｍ３以下である。
【０１２８】
得られた発泡ポリウレタン材料の反発弾性（ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−３（２０１２）に基づいて測定される。）は、例えば、６５％以上、好ましくは、６８％以上、より好ましくは、７０％以上、さらに好ましくは、８０％以上であり、例えば、９５％以下である。
【０１２９】
得られた発泡ポリウレタン材料の圧縮永久歪み（ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−４（２０１２）に基づいて測定される。）は、例えば、０．１％以上であり、例えば、１５％以下、好ましくは、１０％以下、より好ましくは、５％以下である。
【０１３０】
得られた発泡ポリウレタン材料の破断強度（ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−５（２０１２）に基づいて測定される。）は、例えば、１１５ｋＰａ以上、好ましくは、１２５ｋＰａ以上、より好ましくは、１３０ｋＰａ以上、より一層好ましくは、１４０ｋＰａ以上であり、例えば、８００ｋＰａ以下である。
【０１３１】
得られた発泡ポリウレタン材料の引裂強度（ＪＩＳ  Ｋ  ６４００−５（２０１２）に基づいて測定される。）は、例えば、０．４７ｋＮ／ｍ以上、好ましくは、０．５ｋＮ／ｍ以上、より好ましくは、０．５５ｋＮ／ｍ以上、より一層好ましくは、０．６ｋＮ／ｍ以上であり、例えば、３．０ｋＮ／ｍ以下である。
【０１３２】
得られた発泡ポリウレタン材料の紫外線照射前後のΔｂ（後述する実施例に示す方法により測定される）は、例えば、２０以下、好ましくは、１０以下であり、例えば、１以上である。
【０１３３】
Δｂは、発泡ポリウレタン材料の耐ＵＶ変色性の指標とされており、上記上限を超えると、発泡ポリウレタン材料の耐ＵＶ変色性が低いことを示す。
【０１３４】
この発泡ポリウレタン材料によれば、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）を含有するポリウレタン組成物を反応および発泡することにより得られる。
【０１３５】
そのため、ポリウレタン組成物を反応および発泡するときに、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）とポリオール（ｃ）とを反応させて、反応途中のポリウレタン組成物の増粘速度を向上させることができる。これにより、反応途中のポリウレタン組成物中において、気泡が合一することを抑制できる。
【０１３６】
これは、特定のプレポリマー（イソシアネート末端プレポリマー（ｂ））を用いることで重付加度が高い樹脂成分が併存し、その樹脂成分起因での溶融張力の増加によって、気泡が融合することが抑制され、大きな気泡の発生が抑制されていると考えられる。一方で、前記の溶融張力の増加は、気泡の発生と成長を過度に抑制することは無いのであろうとも考えられる。
【０１３７】
その結果、発泡ポリウレタン材料内部に、微細な気泡を増加させることができ、軽量で高い反発弾性を実現することができるのであろう。
【０１３８】
次いで、得られた発泡ポリウレタン材料の用途について、説明する。
【０１３９】
得られた発泡ポリウレタン材料は、スラブ方式により得られた場合には、切断加工などにより、所望の形状およびサイズに成形される。また、モールド方式により得られた場合には、型内で発泡されることにより、所望の形状およびサイズに成形される。
【０１４０】
これにより得られた成形品は、例えば、シューズのミッドソール（インナーソールとアウターソールとの間の部分）、インナーソール、アウターソール、シューズの緩衝部材、ヘルメットの衝撃吸収材、グリップテープの衝撃吸収材などのスポーツ用品、例えば、ヘッドフォンの部材、例えば、土木建材のパッキン部材、例えば、梱包材、枕、マットレス、シートクッション、シーリング材、防音フローリング材などの緩衝材料、例えば、ブラジャー、ブラジャー用パッド、ブラジャー用カップ、肩パッドなどの衣料用品、例えば、二輪車、モビリティ部材、例えば、ロボット用緩衝材料、例えば、介護用品、例えば、電気・電子製品の緩衝材などに用いられる。
【実施例】
【０１４１】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
＜原料の説明＞
Ａ．ポリイソシアネート
（１）１，４-ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，４−ＢＩＣ、国際公開第２００９／５１１１４号の製造例３に従って合成した。純度（ガスクロマトグラフィー測定による。）９９．９％、トランス／シス比（モル基準）＝８６／１４）
（２）１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−ＢＩＣ、商品名：タケネート６００、三井化学社製）
（３）キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ、商品名：タケネート５００、三井化学社製）
（４）ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ−ＬＬ、商品名：コスモネートＭＤＩ−ＬＬ、液状タイプ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）
（５）イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ、エボニック  デグサ  ジャパン社製）
Ｂ．ポリオール
（１）ＥＤ−２８（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体の２官能性ポリオキシアルキレンポリオール、商品名：アクトコールＥＤ−２８、数平均分子量：４０００、平均水酸基価：２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）
（２）ＰＴＧ−Ｌ３５００（非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール、商品名：ＰＴＧ−Ｌ３５００、数平均分子量：３５００、平均水酸基価＝３２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、保土ヶ谷化学工業社製）
（３）ポリオールＡ（ポリオキシプロピレングリコール、特許第３９０５６３８公報の実施例２記載の方法により、ホスファゼニウム化合物を触媒として、ジプロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合することにより得た。数平均分子量：５００、平均水酸基価：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（４）ポリオールＢ（ポリオキシプロピレングリコール、特許第３９０５６３８公報の実施例２記載の方法により、ホスファゼニウム化合物を触媒として、ジプロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合することにより得た。数平均分子量：１００００、平均水酸基価：１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（５）ＥＰ−９０１Ｐ（平均官能基数３のポリオキシ-1,2- アルキレンポリオール、商品名：アクトコールＥＰ−９０１Ｐ、数平均分子量：７０００、平均水酸基価：２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）
（６）ＥＰ−９５０Ｐ（平均官能基数３のポリオキシ-1,2- アルキレンポリオール、商品名：アクトコールＥＰ−９５０Ｐ、数平均分子量：５０００、平均水酸基価：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）
Ｃ．架橋剤
ジエタノールアミン（三井化学社製）
Ｄ．触媒
（１）アミン系触媒（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液、商品名：ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ、エアプロダクツジャパン社製）
（２）有機金属触媒（ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ））、日東化成社製）
Ｅ．整泡剤
（１）シリコーン系整泡剤１（商品名；Ｙ１０３６６、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）
（２）シリコーン系整泡剤２（商品名；Ｌ−５６１４、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）
Ｆ．安定剤
（１）酸化防止剤（ヒンダードフェノール化合物、商品名；イルガノックス１１３５、ＢＡＳＦジャパン社製）
（２）紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール化合物、商品名；チヌビン５７１、ＢＡＳＦジャパン社製）
（３）耐光安定剤（ヒンダードアミン化合物、商品名；チヌビン７６５、ＢＡＳＦジャパン社製）
＜発泡ポリウレタン材料の製造＞
（１）イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の合成
表１または２に記載した質量部数のポリイソシアネート（ｂ−１）およびポリオール（ｂ−２）を、表１および表２に記載したイソシアネートインデックス（ポリオール（ｂ−２）の水酸基濃度に対する、ポリイソシアネート（ｂ−１）のイソシアネート基濃度の比に１００を乗じた値）となるように、４つ口フラスコに仕込み、有機金属触媒（ＤＢＴＤＬ）をポリイソシアネート（ｂ−１）およびポリオール（ｂ−２）の総量に対して１０ｐｐｍ添加した。【０１４２】
８０℃の温調下、窒素気流下で撹拌混合し、各合成例のイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）を得た。【０１４３】
得られたイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率を表１および表２に示す。
（２）発泡ポリウレタン材料の作製
（２−１）実施例１〜５、７〜２３および比較例１〜４
下記の表３〜５に示した質量部数のポリオール（ｃ）、発泡剤（イオン交換水）およびシリコーン系整泡剤（Ｙ１０３６６）と、架橋剤（ジエタノールアミン）５質量部と、アミン系触媒（ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ）１質量部と、酸化防止剤（イルガノックス１１３５）０．３質量部と、紫外線吸収剤（チヌビン５７１）０．８質量部と、耐光安定剤（チヌビン７６５）０．８質量部とを、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、均一になるように攪拌混合して、レジンプレミックスを調製した。【０１４４】
別途、ポリイソシアネート（ａ）とイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）との総量に対して表３〜５に示した添加量のイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）と、有機金属触媒（ＤＢＴＤＬ）０．５質量部とを、レジンプレミックスに加え、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、均一になるように攪拌混合した。【０１４５】
その後、この混合物に、イソシアネートインデックス（ポリオール（ｃ）の水酸基濃度に対する、ポリイソシアネート（ａ）およびイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基濃度の比に１００を乗じた値）が９５となるように、ポリイソシアネート（ａ）を加えて、それらをハンドミキサー（回転数５０００ｒｐｍ）によって１５秒間攪拌してポリウレタン組成物を調製した。【０１４６】
次いで、調製直後に、手早く、得られたポリウレタン組成物を木製のボックスに投入して発泡させた。【０１４７】
その後、８０℃のオーブン中に１日静置した。【０１４８】
これによって、各実施例および各比較例の発泡ポリウレタン材料を得た。
（２−２）実施例６
発泡剤としてのイオン交換水を配合せず、シリコーン系整泡剤として、Ｙ１０３６６に代えてＬ−５６１４を用い、ポリウレタン組成物をメカニカルフロス方式（ホイッパー型撹拌子を取り付けた卓上型ミキサー（愛工舎製作所製、商品名：ＫＥＮＭＩＸ Ｃｈｅｆ  Ｋ３００）を使用して、窒素雰囲気化、１８０ｒｐｍの公転速度で３０秒間撹拌した。）で発泡させた以外は、上記した実施例１と同様にして、発泡ポリウレタン材料を得た。
（２−３）実施例２４
イオン交換水の添加部数を１．５質量部とした以外は、実施例４と同様の方法で発泡ポリウレタン材料を調製した。これをマットレス用のポリウレタンフォームとして、後述する方法によりヒステリシスロスを算出した結果、ヒステリシスロス：１８％を示した。
＜評価＞
（１）沈み有無
ポリウレタン組成物の発泡直後（すなわち、８０℃のオーブンに静置する直前）と、発泡後、８０℃のオーブン中に１日静置した後における発泡ポリウレタン材料とを目視により観察し、収縮の有無を判定した。結果を表３〜５に示す。
（２）セルの均一性
得られた発泡ポリウレタン材料のセルの均一性を目視で観察し、最も均一性が高い評価５から、粗大セルを含む、セルの荒い評価１まで、下記の評価基準により、５段階で評価した。結果を表３〜５に示す。【０１４９】
（評価基準）
評価５：セル径がほぼ均一に揃っている。
評価４：セル径はほとんど均一であるが、極僅かに径の大きく異なるセルが含まれる。
評価３：セル径が不均一であるが、合一したセルはほとんど確認されない。
評価２：セル径が不均一であり、合一したセルも散見される。
評価１：合一したセルがほとんどで、均一性に乏しい。
（３）単位長さ（１インチ）当たりのセルの個数（単位：個／インチ）
まず、発泡ポリウレタン材料の平滑な切断面に黒色インクを薄く塗布した。【０１５０】
次いで、この塗布面を、ＣＣＤカメラ（キーエンス社製、マイクロスコープ  ＶＨＸ−９００）を使用して２０倍に拡大し、ディスプレイに表示した。【０１５１】
発泡ポリウレタン材料の１インチに相当する直線を同じディスプレイに重ねて出力し、その直線が通過するセルの個数を目視によりカウントし、単位長さ当たりのセルの個数とした。結果を表３〜５に示した。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の単位長さ（１インチ）当たりのセルの個数との相関を図１に示す。
（４）見かけコア密度（単位：ｇ／ｃｍ３）
得られた発泡ポリウレタン材料の中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の見かけ密度をＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５）に従って測定した。これによって、発泡ポリウレタン材料の見かけコア密度を評価した。結果を表３〜５に示す。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の見かけコア密度との相関を図２に示す。
（５）反発弾性（単位：％）
得られた発泡ポリウレタン材料の中心部から１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体に切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の反発弾性をＪＩＳ  Ｋ６４００−３（２０１２）に従って測定した。結果を表３〜５に示す。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の反発弾性との相関を図３に示す。
（６）圧縮永久歪み（単位：％）
得られた発泡ポリウレタン材料の中心部から５×５×２．５ｃｍのサイズの直方体に切り出して、測定試料を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６４００−４（２０１２）のＡ法に従って、５０％の圧縮下、７０℃の温調状態で、２２時間静置した後、圧縮を開放し、３０分後の変位を測定して、圧縮永久歪みを算出した。結果を表３〜５に示す。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の圧縮永久歪みとの相関を図４に示す。
（７）破断強度（単位：ｋＰａ）
得られた発泡ポリウレタン材料の中心部から１０ｍｍ厚みのスライス片を切り出した後、ＪＩＳ−１号ダンベルを用いて測定試料を作製し、その後、測定試料の破断強度をＪＩＳ  Ｋ６４００−５（２０１２）に従って測定した。結果を表３〜５に示す。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の破断強度との相関を図５に示す。
（８）引裂強度（単位：ｋＮ／ｍ）
得られた発泡ポリウレタン材料の中心部から１０ｍｍ厚みのスライス片を切り出した後、ＪＩＳ−Ｂ型ダンベルを用いて測定試料を作製し、その後、測定試料の引裂強度をＪＩＳ  Ｋ６４００−５（２０１２）のＢ法に従って測定した。結果を表３〜５に示す。また、イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）のイソシアネート基含有率と、得られた発泡ポリウレタン材料の引裂強度との相関を図６に示す。
（９）耐ＵＶ変色性
得られた発泡ポリウレタン材料から３０×４０×１０ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料に、紫外線蛍光灯が取り付けられたＱＵＶウェザリングテスターを使用して２４時間にわたり短波長（波長２７０〜７２０ｎｍ）の紫外線を照射した。【０１５２】
照射前後における発泡ポリウレタン材料のΔｂ（ｂ値の変化量）を、色差計（東京電色社製、カラーエースＭＯＤＥＬ  ＴＣ−１）を用いて測定した。結果を表３〜５に示す。【０１５３】
なお、Δｂは、発泡ポリウレタン材料の耐ＵＶ変色性の指標とされる。
（１０）ヒステリシスロス（単位：％）
発泡ポリウレタン材料の中心部から１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体に切り出して、測定試料を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６４００−２（２０１２）のＥ法に従って、７５％圧縮にて、ヒステリシスカーブを測定し、ヒステリシスロスを算出した。【０１５４】
【表１】
2017030065.tif 000003
【０１５５】
【表２】
2017030065.tif 000004
【０１５６】
【表３】
2017030065.tif 000005
【０１５７】
【表４】
2017030065.tif 000006
【０１５８】
【表５】
2017030065.tif 000007
【０１５９】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明の発泡ポリウレタン材料からなる成形品は、例えば、シューズのミッドソール（インナーソールとアウターソールとの間の部分）、インナーソール、アウターソール、シューズの緩衝部材、ヘルメットの衝撃吸収材、グリップテープの衝撃吸収材などのスポーツ用品、例えば、ヘッドフォンの部材、例えば、土木建材のパッキン部材、例えば、梱包材、枕、マットレス、シートクッション、シーリング材、防音フローリング材などの緩衝材料、例えば、ブラジャー、ブラジャー用パッド、ブラジャー用カップ、肩パッドなどの衣料用品、例えば、二輪車、モビリティ部材、例えば、ロボット用緩衝材料、例えば、介護用品、例えば、電気・電子製品の緩衝材などに用いられる。
【図１】
2017030065.tif 000008
【図２】
2017030065.tif 000009
【図３】
2017030065.tif 000010
【図４】
2017030065.tif 000011
【図５】
2017030065.tif 000012
【図６】
2017030065.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成29年4月5日(2017.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート（ａ）、０．３質量％以上、５質量％未満のイソシアネート基を含有するイソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、ポリオール（ｃ）および触媒を含有する組成物が反応および発泡してなる反応発泡生成物であり、
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、前記ポリイソシアネート（ａ）および前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の総量中に、０．５質量％以上、２７質量％以下、含有されていることを特徴とする、発泡ポリウレタン材料。
【請求項２】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、０．４質量％以上、３．５質量％以下のイソシアネート基を含有することを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項３】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、前記ポリイソシアネート（ａ）および前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）の総量中に、１質量％以上、２５質量％以下、含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項４】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、
前記ポリオール（ｂ−２）の数平均分子量は、１０００以上、９０００以下であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項５】
前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ−１）と、ポリオール（ｂ−２）との反応生成物であり、
前記ポリイソシアネート（ｂ−１）は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項７】
ＪＩＳ  Ｋ６４００−３（２０１２）に基づいて測定した反発弾性が、６５％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料。
【請求項８】
請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料からなることを特徴とする、成形品。
【請求項９】
シューズのミッドソールに搭載されることを特徴とする、請求項８に記載の成形品。
【請求項１０】
請求項１に記載の発泡ポリウレタン材料の製造方法であって、
前記ポリイソシアネート（ａ）、前記イソシアネート末端プレポリマー（ｂ）、前記ポリオール（ｃ）および前記触媒を含有する組成物を反応および発泡させることを特徴とする、発泡ポリウレタン材料の製造方法。
【国際調査報告】
2017030065.tif 000014
2017030065.tif 000015
2017030065.tif 000016
2017030065.tif 000017