(57)【要約】  本発明の光学材料用重合性組成物は、分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物（Ａ）と、ポリチオール化合物（Ｂ）と、を含む光学材料用重合性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物と、
（Ｂ）ポリチオール化合物と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
化合物（Ａ）は、下記一般式（１）
【化１】
2015163313.tif 000011
（式（１）中、Ａ１は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示し、ｎは０もしくは１の整数であり、Ｒ１は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または下記式
【化２】
2015163313.tif 000012
（式中、Ａ２、Ｒ4は、それぞれＡ１、Ｒ１と同義であり、これらの基と同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。）で表される基であり、Ｒ３は、水素原子、メチル基を示す。）で表される、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
化合物（Ａ）は、下記一般式（２）
【化３】
2015163313.tif 000013
（式（２）中、Ａ３は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示し、Ｒ5は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、ｎは０もしくは１の整数である。）で表される、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
ポリチオール化合物（Ｂ）は、
ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１乃至３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
ポリチオール化合物（Ｂ）は、
４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１乃至３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
重合性組成物中の（全イソシアナト基数＋全イソチオシアナト基数＋２重結合数）／（全メルカプト基数）で表される官能基モル比が、０．５〜２．０である、請求項１乃至５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）とを混合し、請求項１乃至６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記重合性組成物を、注型用鋳型内に注入する工程と、
前記鋳型内で、前記重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、光学材料の製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の製造方法で得られた光学材料。
【請求項９】
ｅ線の屈折率が１．６〜１．８の範囲である請求項８に記載の光学材料。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の光学材料からなる、プラスチック眼鏡レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。特に、レンズの厚みを薄くする観点から高屈折率を有するプラスチック材料が望まれており、さらに色収差を小さくする観点から高アッベ数を有するプラスチック材料が望まれている。その中でも、ポリチオールとポリイソ（チオ）シアネート化合物等と、を反応させて得られるポリチオウレタン系樹脂からなるプラスチックレンズは、高屈折率であり、耐衝撃性、染色性、加工性等に優れる。【０００３】
特許文献１には、フェニレンジイソシアネートと所定のポリチオール化合物とを含む光学材料用重合性組成物と、該組成物から得られた屈折率１．７以上の超高屈折率ポリチオウレタン系プラスチックレンズが開示されている。
特許文献２には、エピスルフィド（チオエポキシド）を含む光学材料重合性組成物が開示されており、該組成物から得られた屈折率１．７以上のエピスルフィド系プラスチックレンズが開示されている。【０００４】
特許文献３には、官能基を４個以上有するポリチオールと、一分子中に反応性不飽和結合及び／又はエポキシ基及び／又はイソ（チオ）シアナト基を有する化合物を含むポリスルフィド系樹脂組成物が開示されており、該組成物から得られたポリチオエーテル系透明樹脂が開示されている。
特許文献４には、硬化性の液体不飽和チオール化合物、その製造方法および該化合物を用いた固体ポリチオエーテル製品の製造方法が開示されている。実施例１には、ペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトプロピオネート）とアリルイソシアネートとを用いて、フィルムが製造された例が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開２０１０／０３２３６５号パンフレット
【特許文献２】特開平１１−３２２９３０号公報
【特許文献３】特開平９−１１０９８３号公報
【特許文献４】特開昭４９−５１３３３号公報
【特許文献５】特開平５−２５２４０号公報
【特許文献６】特開平１０−１１４８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の光学材料用重合性組成物から得られるプラスチックレンズは高屈折率を有するものの、アッベ数が低く色収差が比較的大きくなることがあった。つまりアッベ数に改善の余地があった。特許文献２に記載の光学材料用重合組成物から得られるプラスチックレンズは、高屈折率かつ高アッベ数を有するものの、メガネレンズの両端に穴を開けてフレームに保持する２ポイントフレーム加工を施すには、加工性や強度が不充分であり改善の余地があった。また、特許文献３には、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物と、ポリチオール化合物と、を具体的に組み合わせた例は何ら開示されておらず、光学材料用重合性組成物から得られた材料の中でポリイソシアネートを含むチオウレタン系材料の屈折率は１．５８〜１．６３の範囲であり、屈折率に改善の余地があった。【０００７】
特許文献４は、光学材料に関するものではなく、特にプラスチックレンズについては何ら開示されていない。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、より高屈折率であり、よりアッベ数が高く光学物性のバランスに優れ、強度にも優れたチオウレタン光学材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下に示すことができる。
［１］  （Ａ）分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物と、
（Ｂ）ポリチオール化合物と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  化合物（Ａ）は、下記一般式（１）
【化１】
2015163313.tif 000002
（式（１）中、Ａ１は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示し、ｎは０もしくは１の整数であり、Ｒ１は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または下記式
【化２】
2015163313.tif 000003
（式中、Ａ２、Ｒ4は、それぞれＡ１、Ｒ１と同義であり、これらの基と同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。）で表される基であり、Ｒ３は、水素原子、メチル基を示す。）
で表される、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］化合物（Ａ）は、下記一般式（２）
【化３】
2015163313.tif 000004
（式（２）中、Ａ３は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示し、Ｒ5は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、ｎは０もしくは１の整数である。）で表される、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  ポリチオール化合物（Ｂ）は、
ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  ポリチオール化合物（Ｂ）は、
４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］重合性組成物中の（全イソシアナト基数＋全イソチオシアナト基数＋２重結合数）／（全チオール基数）で表される官能基モル比が、０．５〜２．０である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）とを混合し、［１］乃至［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記重合性組成物を、注型用鋳型内に注入する工程と、
前記鋳型内で、前記重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、光学材料の製造方法。
［８］  ［７］に記載の製造方法で得られた光学材料。
［９］  ｅ線の屈折率が１．６〜１．８の範囲である［８］に記載の光学材料。
［１０］  ［８］または［９］に記載の光学材料からなる、プラスチック眼鏡レンズ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、高屈折率を有すると同時に高アッベ数であり、光学物性のバランスに優れるとともに、さらに強度にも優れた光学材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光学材料用重合性組成物を、実施形態により説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物と、（Ｂ）ポリチオール化合物と、を含む。
【００１１】
本発明者らは、このような構成のうちでも、特に、分子量が比較的小さく、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と炭素−炭素二重結合とを分子内に有する化合物（Ａ）を用いることにより、高い屈折率を有する光学材料が得られることを見出した。さらに、化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）と組み合わせて用いることにより、高屈折率、高アッベ数を有するとともに、強度等にも優れた光学材料が得られることを見出した。本発明はこのような知見に基づき完成されたものである。
以下、各成分について説明する。
【００１２】
[化合物（Ａ）]
本実施形態において用いられる化合物（Ａ）は、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する。
化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表すことができる。
【００１３】
【化４】
2015163313.tif 000005
【００１４】
式（１）中、Ａ１は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示す。
置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基の置換基としては、モノメチル基、ジメチル基等を挙げることができる。置換されてもよいフェニレン基の置換基としては、メチル基等を挙げることができる。
Ａ１として好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基である。
式（１）中、ｎは０もしくは１の整数である。
式（１）中、Ｒ１は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、好ましくはイソシアナト基である。
式（１）中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または下記式で表される基である。
【００１５】
【化５】
2015163313.tif 000006
【００１６】
式中、Ａ２、Ｒ4は、それぞれＡ１、Ｒ１と同義であり、これらの基と同一でも異なっていてもよい。＊は結合手を示す。
一般式（１）のＲ２として、好ましくは、水素原子、メチル基、またはイソシアナトメチレン基である。
式（１）中、Ｒ3は水素原子、メチル基を示し、好ましくは水素原子ある。
【００１７】
化合物（Ａ）として、好ましくは下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
【００１８】
【化６】
2015163313.tif 000007
【００１９】
式（２）中、Ａ３は、置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、または置換されてもよいフェニレン基を示す。
置換されてもよい炭素数１〜４のアルキレン基の置換基としては、モノメチル基、ジメチル基等を挙げることができる。置換されてもよいフェニレン基の置換基としては、メチル基等を挙げることができる。Ａ３として好ましくは、メチレン基、エチレン基、フェニレン基である。
Ｒ5は、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を示し、好ましくはイソシアナト基である。
ｎは０もしくは１の整数である。
【００２０】
一般式（２）で表される化合物としては、アリルイソシアネート、ビニルイソシアネート、２−メチル−２−プロペニルイソシアネート、３−ブテニルイソシアネート、２−ブテニルイソシアネート、ビニルフェニレンイソシアネート、アリルイソチオシアネート、ビニルイソチオシアネート、２−メチル−２−プロペニルイソチオシアネート、３−ブテニルイソチオシアネート、２−ブテニルイソチオシアネート、ビニルフェニレンイソチオシアネート等を挙げることができ、少なくとも一種を用いることができる。
【００２１】
本実施形態において、一般式（２）で表される化合物としては、Ａ３がメチレン基またはフェニレン基であり、Ｒ5がイソシアナト基またはイソチオシアナト基であり、ｎが０もしくは１の整数である化合物が好ましく、具体的には、アリルイソシアネート、アリルイソチオシアネート、ビニルイソシアネート、ビニルフェニレンイソシアネート、ビニルフェニレンイソチオシアネートよりなる群から選ばれる少なくとも1種を挙げることができる。
これらのうちでも、Ａ３がメチレン基であり、Ｒ5がイソシアナト基またはイソチオシアナト基であり、ｎが１の整数である化合物が特に好ましく、具体的には、アリルイソシアネートおよびアリルイソチオシアネートよりなる群から選ばれる少なくとも1種を挙げることができる。
化合物（Ａ）として上記のような化合物を用い、ポリチオール化合物（Ｂ）と組み合わせて用いることにより、より高屈折率を有すると同時により高アッベ数であり、光学物性のバランスにさらに優れるとともに、引っ張り強度等がさらに改善された光学材料を好適に得ることができる。
【００２２】
［ポリチオール化合物（Ｂ）］
ポリチオール化合物（Ｂ）は、１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のポリチオール化合物であり、一種類または二種類以上の化合物の混合物でもよい。
ポリチオール化合物（Ｂ）として、具体的には、
１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のポリチオール化合物（ｂ１）（以下、「ポリチオール化合物（ｂ１）」と略することもある。）、
１以上のエステル結合を有する二官能以上のポリチオール化合物（ｂ２）（以下、「ポリチオール化合物（ｂ２）」と略することもある。）、
１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のポリチオール化合物（ｂ３）（以下、「ポリチオール化合物（ｂ３）」と略することもある。）
を挙げることができる。
【００２３】
ポリチオール化合物（Ｂ）としては、ポリチオール化合物（ｂ１）〜（ｂ３）のいずれか１つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、ポリチオール化合物（ｂ１）〜（ｂ３）のいずれか２つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、またはポリチオール化合物（ｂ１）〜（ｂ３）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物を挙げることができる。
本実施形態において、ポリチオール化合物（Ｂ）は、ポリチオール化合物（ｂ１）とポリチオール化合物（ｂ２）から選択される一種以上を用いることが好ましく、より好ましくは、ポリチオール化合物（ｂ１）からのみ選択される化合物、または、ポリチオール化合物（ｂ１）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、ポリチオール化合物（ｂ２）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
ポリチオール化合物（ｂ１）は、１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
ポリチオール化合物（ｂ１）として、具体的には、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン等を挙げることができ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２５】
本実施形態において、ポリチオール化合物（ｂ１）として、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンよりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２６】
ポリチオール化合物（ｂ２）は、１以上のエステル結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
ポリチオール化合物（ｂ２）として、具体的には、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ヒドロキシエチルスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、下記一般式（３）で表されるポリチオール化合物等が挙げられる。
【００２７】
【化７】
2015163313.tif 000008
【００２８】
式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１〜４の整数を示し、ｎは１〜３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ、ｍは、独立して１〜２の整数を示し、ｒは１〜３の整数、ｎは１または２であることが好ましい。
【００２９】
一般式（３）で表されるポリチオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールとメルカプトアルキルカルボン酸との縮合物であり、具体的には、エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ビス(３−メルカプトプロピオン酸)１，４−ブタンジオール等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
一般式（３）で表されるポリチオール化合物として、好ましくは、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ビス(３−メルカプトプロピオン酸)１，４−ブタンジオールを用いることができる。
【００３１】
ポリチオール化合物（ｂ２）としては、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、および上記一般式（３）で表されるポリチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３２】
本実施形態において、ポリチオール化合物（ｂ２）として、より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ビス(３−メルカプトプロピオン酸)１，４−ブタンジオールを用いることができる。
【００３３】
ポリチオール化合物（ｂ３）は、１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
ポリチオール化合物（ｂ３）として、具体的には、２，２´−チオジエタノールビス（２−メルカプトアセテート）、２，２´−チオジエタノールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジメタノールビス（２−メルカプトアセテート）、チオジメタノールビス（３−メルカプトプロピオネート）等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
ポリチオール化合物（Ｂ）としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、
４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンおよび３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
このようなポリチオール化合物（Ｂ）を、上記のような化合物（Ａ）と組み合わせて用いることにより、より高屈折率な光学材料を得ることができ、さらに高アッベ数であって光学物性のバランスに優れるとともに、引っ張り強度等がさらに改善された光学材料を好適に得ることができる。
【００３５】
［その他の成分］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、上記の化合物（Ａ）およびポリチオール化合物（Ｂ）以外に、反応触媒、ラジカル重合開始剤、ポリイソシアネート化合物、イソチオシアナト基を有するイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物、イソシアネート化合物の置換体や変性体、メルカプト基やアミノ基を有するチオール化合物、ポリオール化合物、ポリアミン化合物等を含むことができる。
【００３６】
反応触媒としては、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジクロライド、ジメチルチンジクロライド等のスズ化合物、３級アミンなどのアミン化合物等を挙げることができ、１種または２種以上を併用することができる。公知のウレタン化触媒、もしくはチオウレタン化触媒を用いることができる。
反応触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、重合性成分１００重量部に対して０〜１０重量部の範囲である。
【００３７】
ラジカル重合開始剤は、熱、または紫外線などの活性エネルギー線で感応するものであればよく、特に限定されるものではない。加熱重合にあっては従来公知の有機過酸化物やアゾ化合物が使用できる。尚、加熱条件にもよるが通常は１０時間半減期温度が１２０℃以下の化合物が好ましく、例えば、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどである。また、アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（メチルブチルニトリル）等を挙げることができる。これらの触媒は１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
反応触媒とラジカル重合開始剤とは、単独で使用してもよいし、両方を併用してもよい。
【００３８】
ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。
【００３９】
イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、上記に例示したポリイソシアネート化合物のイソシアナト基の一部をイソチオシアナト基に変えたものを挙げることができる。
【００４０】
ポリイソチオシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアナトメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
【００４１】
さらに、これらイソシアネート化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用することができる。
ヒドロキシ基を有するチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）等を挙げることができる。
アミノ基を有するチオール化合物としては、アミノエタンチオール等を挙げることができる。
【００４２】
さらに、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、必要に応じ、公知の成形法における手法と同様に、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、酸性リン酸エステルなどの内部離型剤、光安定剤、酸化防止剤、鎖延長剤、架橋剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの物質を添加してもよい。
【００４３】
＜光学材料の製造方法＞
本実施形態の光学材料は、以下の工程により製造することができる。以下においては、光学材料が、プラスチック眼鏡レンズである場合により説明する。なお、本実施形態の光学材料の製造方法は、光学材料用重合性組成物の製造方法を工程（ａ）として含む。
工程（ａ）：化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）とを混合して、光学材料用重合性組成物を調製する。
工程（ｂ）：前記重合性組成物を、レンズ注型用の鋳型内に注入する。
工程（ｃ）：前記鋳型内で、前記重合性組成物を重合硬化する。
【００４４】
［工程（ａ）］
工程（ａ）においては、化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）とを混合して、さらに必要に応じて種々の重合性化合物を併用して、調整した混合液に、触媒、必要に応じて種々の添加剤を加えた後、混合、溶解させる方法が挙げられる。
【００４５】
化合物（Ａ）およびポリチオール化合物（Ｂ）は、本発明の効果の観点から、ＮＣＯ：化合物（Ａ)を含む重合性組成物中の全イソシアナト基の官能基モル数  ＮＣＳ：化合物（Ａ)を含む重合性組成物中の全イソチオシアナト基の官能基モル数、ＳＨ：化合物（Ｂ）を含む全ポリチオール化合物中のメルカプト基の官能基モル数とすると（ＮＣＯ＋ＮＣＳ＋２重結合数）／（ＳＨ）で表される官能基モル比が、０．５〜２．０の範囲、好ましくは、０．５〜１．５の範囲となるように用いることができる。
上記範囲であれば、硬化時にゴム状となったり、色相の悪化などが抑制され、光学材料用途に適した成形体を得ることができる。
【００４６】
混合時の温度は適宜設定されるが、重合性組成物のポットライフの観点から、低温にする方が好ましい場合がある。また、触媒や離型剤などの添加剤が、化合物（Ａ）およびポリチオール化合物（Ｂ）、さらにその他の重合性化合物に対して良好な溶解性を示さない場合は、あらかじめ加温して、化合物（Ａ）およびポリチオール化合物（Ｂ）やその混合物に溶解させる場合もある。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加剤を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
また、化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ）の一部を反応させた化合物を用いてもよい。
【００４７】
［工程（ｂ）］
工程（ｂ）においては、ガスケットまたはテープ等で保持されたレンズ注型用鋳型内に、工程（ａ）で得られた光学材料用重合性組成物を注入する。
得られるプラスチック眼鏡レンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を予め行っておくことが好ましい。
【００４８】
［工程（ｃ）］
工程（ｃ）においては、組成物が注入された後、レンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
【００４９】
重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。通常、５℃から４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃から１３０℃の範囲にまで昇温させ硬化させる。
【００５０】
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことにより、本実施形態のプラスチック眼鏡レンズを得ることができる。本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０〜１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５〜５時間の範囲、好ましくは１〜４時間の範囲である。
【００５１】
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層は、それぞれ単独で使用しても複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても異なるコーティング層を施してもよい。
【００５２】
これらのコーティング層には、それぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上させる目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高める目的で公知の添加剤を併用してもよい。塗布性の改善を目的として各種レベリング剤を使用してもよい。
さらに、本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、必要に応じ、裏面研磨、帯電防止処理、染色処理、調光処理等を施してもよい。
このようにして得られた本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは高屈折率であり、ｅ線の屈折率が１．６〜１．８の範囲にある。
【００５３】
以上、本発明の光学材料をプラスチック眼鏡レンズとして用いる例によって説明したが、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置部材（基板、導光板、フィルム、シートなど）に用いる透明性コーティングまたは透明性基板などとして用いることもできる。
【実施例】
【００５４】
以下、製造例および実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率・アッベ数、比重とし、以下の試験法により評価した。
・ 屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）： 島津製作所社製、プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用いて、２０℃で測定した。
・ 比重：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
・ 曲げ試験：島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ−Ｊにより測定した。厚さ３．０ｍｍ、長さ７５ｍｍ、幅２５．０ｍｍの樹脂試験片を用いて、試験片中央に下降速度１．２ｍｍ／ｍｉｎにて荷重を負荷させた時の最大点応力（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
・ 引張り強度試験：レンズ径４５ｍｍ、厚さ２．５ｍｍに調製された樹脂平板に、ツーポイントフレーム加工を想定して、ドリルにて両端の２箇所に直径１．６ｍｍの穴を開けた。そして、島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ−Ｊを用いて、１．６ｍｍの金属製シャフトを穴に通し、サンプルの両端を固定治具に取り付けた後、５の速度で引張り、最大点の試験力を測定した。得られた最大点試験力を樹脂平板の厚さで割った値（ｋｇｆ／ｍｍ）を算出した。【００５５】
［製造例１］
特開2004-2820号公報の製造例２に記載の方法に準拠して、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分として含むポリチオール化合物Ａを合成した。
攪拌羽根、温度計、蒸留塔、窒素導入用キャピラリーを設置した2リットル底抜きコック付きフラスコに、１，１，３，３-テトラメトキシプロパン164.2 g（1 mol）、アセチルチオメチルチオール488.8 g（4 mol）およびパラトルエンスルホン酸7.6 g（0.04 mol）を加え、1kPa以下の真空度を保ち且つ攪拌しながら40℃に加熱した。メタノールの留出が停止するまで18時間程加熱を続けた。冷却後、真空を解除し、蒸留塔の代わりにコンデンサーを取り付けた後、メタノール400mlとクロロホルム400mlおよび36%塩酸200mlを加え、60℃に加熱してアルコリシスを行い、目的化合物である１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分として含むポリチオール化合物Ａを合成した。
適量の水およびクロロホルムを加えて分液させ、クロロホルム層を数回水洗した。脱溶媒してクロロホルムおよび低沸分を除いた後、3μmテフロン（登録商標）フィルターで濾過後340.0 gのポリチオール化合物Ａを得た。ポリチオール化合物ＡのLC分析により、その他ポリチオール化合物成分が2成分検出された（クロマトグラム面積比でそれぞれ9.8%、9.8%）。これらの成分を分取LCによって精製し分析したところ、それぞれ4,6-ビス（メルカプトメチルチオ）-1,3-ジチアン、2-（2,2-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）-1,3-ジチエタンであった。以下に分析結果を示す。
また、ポリチオール化合物Ａのチオール当量を以下の方法により測定した。ポリチオール化合物Ａ 95.1 mgのクロロホルム30ml、メタノール30ml混合溶媒溶液に0.05mol/Lヨウ溶液を徐々に滴下した。9.7mlを滴下した時点で、滴下したヨウ素の褐色が消失しなくなり、この点を当量点としてポリチオール化合物Ａに含まれるSH基の量を算出した結果、9.64meq/gであった。【００５６】
ｉ）1,1,3,3-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン
1H-NMR  δ（CDCl3）：2.18（t, 4H）、2.49（t, 2H）、3.78-3.90（m, 8H）、4.64（t, 2H）
13C-NMR  δ（CDCl3）：26.7, 41.3, 48.7
FT-IR ：538cm-1
MS ：m/z=356（M+）【００５７】
ii）4,6-ビス（メルカプトメチルチオ）-1,3-ジチアン
1H-NMR  δ（CDCl3）：2.02（t, 2H）、2.56（t, 2H）、3.77-3.91（m, 8H）、3.97（s, 2H）、4.66（t, 2H）
13C-NMR  δ（CDCl3）：27.1, 28.8, 38.1, 44.6
FT-IR ：2538cm-1
MS：m/z=276（M+）【００５８】
iii）2-（2,2-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）-1,3-ジチエタン
1H-NMR  δ（CDCl3）：2.03（t, 2H）、2.13-2.21（m, 1H）、2.75-2.80（m, 1H）、3.79-3.84（m, 1H）、3.90-3.96（m, 3H）、4.32-4.35（m, 2H）
13C-NMR  δ（CDCl3）：27.2, 32.3, 38.9, 46.2
FT-IR：2538cm-1
MS ：m/z=276（M+）【００５９】
[実施例１]
化合物No.１−１で表されるアリルイソシアネート（東京化成社製）３２重量部、チオール化合物として製造例1記載の方法にて合成したポリチオール化合物Ａ、（１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするポリチオール化合物）６８重量部、ジメチル錫ジクロリド１５０ｐｐｍ、「パーブチル（Ｒ）Ｏ」２５００ｐｐｍ、モノブチルリン酸とジブチルリン酸の１：９混合物１５００ｐｐｍを室温にて混合溶解させてＰＴＦＥ製フィルターで減圧濾過した後、１５０ｋＰａ〜２００ｋＰａの減圧下に発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。続いて、ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性組成物を注入した後、加熱オーブン中へ入れ２５〜１２０℃まで徐々に昇温し２２時間重合を行った。
得られた成形体は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであった。
評価結果を表−１に示す。【００６０】
[実施例２〜９]
表−１に示した組成に変更した以外は実施例１と同様な操作を行った。組成および評価結果を表−１に示す。また、実施例２で得られた成形体については曲げ試験および穴開け引張試験を実施した。結果を表―２に示す。【００６１】
[比較例１]
ガラス製ビーカーに触媒のジメチル錫ジクロリド１００ｐｐｍ、Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ（商品名Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）１５００ｐｐｍ、ｍ−キシレンジイソシアネートを４４重量部、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするポリチオール化合物Ａを５６重量部装入し、室温で攪拌し混合した。混合した化合物を減圧下、脱気操作をおこない、ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性組成物を注入した後、加熱オーブン中へ入れ２５〜１２０℃まで徐々に昇温し２０時間重合を行った。
得られた成形体は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであったが、アッベ数は３０であった。評価結果を表−１に示す。【００６２】
[比較例２]
ガラス製ビーカーに触媒のジメチル錫ジクロリド１００ｐｐｍ、Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ（商品名、Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）１５００ｐｐｍ、ｍ−キシレンジイソシアネートを５１重量部、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール化合物Ｂを４９重量部装入し、室温で攪拌し混合した。混合した化合物を減圧下、脱気操作をおこない、ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性組成物を注入した後、加熱オーブン中へ入れ２５〜１２０℃まで徐々に昇温し２０時間重合を行った。
得られた成形体は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであったが、アッベ数は３１であった。評価結果を表−1に示す。【００６３】
[比較例３]
ｍ−フェニレンジイソシアネートを４３．５重量部、製造例1記載の方法にて合成したポリチオール化合物Ａを５６．５重量部、硬化触媒としてジブチル錫ジクロリド２００ｐｐｍ、内部離型剤（商品名：Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ（商品名、Ｓｔｅｐａｎ社製品）１２００ｐｐｍ、紫外線吸収剤（商品名：Ｖｉｏｓｏｒｂ−５８３、共同薬品株式会社製品）５００ｐｐｍを混合して、６０℃にて１０分間加熱撹拌して均一なモノマー混合溶液とした（モノマー混合物中のメルカプト基とイソシアナト基のモル比は、ＳＨ／ＮＣＯ＝１．０）。このモノマー混合物を５分間減圧脱気した後、３μｍ ＰＴＦＥ製フィルターで濾過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入し、５０℃〜１２０℃まで２０時間かけて徐々に昇温して重合させた。重合終了後、ガラスモールドを離型させて樹脂成形体を得た。得られた成形体をさらに１２０℃で４時間アニール処理を行った。アッベ数は２３であった。評価結果を表−1に示す。【００６４】
［比較例４］
ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド９０．９重量部、紫外線吸収剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ ＰＳ）１重量部を２０℃にて混合溶解して均一溶液とした。この溶液にポリチオール化合物として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール化合物Ｂ ９．１重量部を添加、混合溶解させた後、３μｍＰＴＦＥ製フィルターで濾過を行なった。続いて、この溶液にジシクロヘキシルメチルアミン９１０ｐｐｍおよびジメチルシクロヘキシルアミン１９０ｐｐｍを添加、混合溶解させた後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入し、３０℃〜８０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合させた。重合終了後、ガラスモールド型を離型させて成形体を得た。得られた成形体をさらに１２０℃で３時間アニール処理を行った。穴開け引張り試験および三点曲げ試験のデータを表−２に示す。【００６５】
【表１】
2015163313.tif 000009
【００６６】
【表２】
2015163313.tif 000010
【００６７】
表−１，表−２に記載の化合物は以下のとおり。
化合物（ａ）：ｍ−キシレンジイソシアネート
化合物（ｂ）：ｍ−フェニレンジイソシアネート
Ｎｏ．１−１：アリルイソシアネート
Ｎｏ．１−２：アリルイソチオシアネート
Ｅ−１： ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド
Ａ：１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするポリチオール化合物
Ｂ：４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール化合物
Ｃ：４−メルカプトメチル−１，８ージメルカプト−３，６−ジチアオクタン【００６８】
実施例１〜実施例６と比較例１、実施例７と比較例２を比較すると、「分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基と、を有する化合物（Ａ）」を含む実施例は、同程度の高い屈折率を示しながら、アッベ数が高い成形体が得られた。さらに、実施例８のように、異なるチオール化合物を用いたとしても、同様の結果が得られた。
また、実施例９と比較例３を比較すると、屈折率は同程度ながら、実施例９方がよりアッベ数が高い成形体が得られた。さらに、実施例２と比較例４の結果から、本発明で得られる成形体は、引張り強度などの点でも優れた成形体であることが分かった。
以上より、分子内に、炭素−炭素二重結合と、イソシアナト基およびイソチオシアナト基から選択される１以上の基を有する化合物（Ａ）と、ポリチオール化合物（Ｂ）とを含む光学材料用重合性組成物から、強度などにも優れ、高屈折率を有すると同時に高アッベ数でもあるバランスに優れたチオウレタン光学材料を得ることができた。【００６９】
この出願は、２０１４年４月２５日に出願された日本出願特願２０１４−０９１２６０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【国際調査報告】
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