(57)【要約】  本発明は、表面硬度に優れると共に、偏光子と偏光子上に配置される樹脂層との密着性にも優れる偏光板、および、偏光板を含む画像表示装置を提供する。本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子に直接接触している樹脂層とを備える偏光板であって、樹脂層は、式（１）で表されるボロン酸基および重合性基を有するボロン酸モノマーと、多官能モノマーとを重合硬化させて得られる層であり、樹脂層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）が下記式（Ｘ）および式（Ｙ）をそれぞれ満足し、  式（Ｘ）        Ｒｅ（５５０）≦１０ｎｍ  式（Ｙ）        ｜Ｒｔｈ（５５０）｜≦１０ｎｍ  偏光子の厚みが、３５μｍ以下である。2015053359.tif 000022
2015053359.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、前記偏光子に直接接触している樹脂層とを備える偏光板であって、
前記樹脂層は、式（１）で表されるボロン酸基および重合性基を有するボロン酸モノマーと、多官能モノマーとを重合硬化させて得られる層であり、
前記樹脂層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）が下記式（Ｘ）および式（Ｙ）をそれぞれ満足し、
式（Ｘ）        Ｒｅ（５５０）≦１０ｎｍ
式（Ｙ）        ｜Ｒｔｈ（５５０）｜≦１０ｎｍ
前記偏光子の厚みが、３５μｍ以下である、偏光板。
（但し、Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション（ｎｍ）を意味し、Ｒｔｈ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション（ｎｍ）を意味する。）
【化１】
2015053359.tif 000021
（式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ1およびＲ2は、互いに連結して環を形成してもよい。＊は結合位置を示す。）
【請求項２】
前記ボロン酸モノマーと前記多官能モノマーとの合計質量に対する、前記ボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））が、０．００５〜１１．０質量％である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記多官能モノマーに含まれる前記重合性基が（メタ）アクリロイル基である、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記樹脂層が、さらに紫外線吸収剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記樹脂層の波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記偏光子の前記樹脂層側とは反対側の表面上に、偏光子保護フィルムをさらに備え、
前記偏光子保護フィルムの波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の偏光板を含む画像表示装置。
【請求項８】
液晶表示装置である、請求項７に記載の画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板に係り、特に、ボロン酸モノマーと多官能モノマーとを重合硬化させて得られる樹脂層を有する偏光板、および、偏光板を含む画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、偏光子は、機械的強度に劣るため、ケン化処理されたトリアセチルセルロースからなるフィルムなどの偏光子保護フィルムを偏光子に貼り合せて、偏光板として使用されている。
一方、近年、偏光子保護フィルムに対して、機械的強度の向上など種々の性能向上が求められており、様々な提案がなされている。例えば、特許文献１では、多官能（メタ）アクリル系モノマーを含む硬化性樹脂組成物から形成された硬化樹脂層を偏光子の表面に直接形成して得られる偏光板が開示されている。この偏光板であれば、偏光子と硬化樹脂層の密着性が高く、かつ、表面硬度にも優れる旨が記されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２２１１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置の用途の拡大に伴い、より薄い偏光子が求められると共に、偏光板の表面硬度、および、偏光子と偏光子保護フィルムとの密着性のより一層の向上が求められている。
本発明者らは、特許文献１に記載される硬化樹脂層を含む偏光板の特性について検討を行ったところ、偏光子と硬化樹脂層との密着性が昨今要求されるレベルを満たしておらず、さらなる改良が必要であることが知見された。【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、表面硬度に優れると共に、偏光子と偏光子上に配置される樹脂層との密着性にも優れる偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、所定のボロン酸モノマーを使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００７】
（１）  偏光子と、偏光子に直接接触している樹脂層とを備える偏光板であって、
樹脂層は、後述する式（１）で表されるボロン酸基および重合性基を有するボロン酸モノマーと、多官能モノマーとを重合硬化させて得られる層であり、
樹脂層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）が下記式（Ｘ）および式（Ｙ）をそれぞれ満足し、
式（Ｘ）        Ｒｅ（５５０）≦１０ｎｍ
式（Ｙ）        ｜Ｒｔｈ（５５０）｜≦１０ｎｍ
偏光子の厚みが、３５μｍ以下である、偏光板。
（但し、Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション（ｎｍ）を意味し、Ｒｔｈ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション（ｎｍ）を意味する。）
（２）  ボロン酸モノマーと多官能モノマーとの合計質量に対する、ボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））が、０．００５〜１１．０質量％である、（１）に記載の偏光板。
（３）  多官能モノマーに含まれる重合性基が（メタ）アクリロイル基である、（１）または（２）に記載の偏光板。
（４）  樹脂層が、さらに紫外線吸収剤を含む、（１）〜（３）のいずれかに記載の偏光板。
（５）  樹脂層の波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下である、（１）〜（４）のいずれかに記載の偏光板。
（６）  偏光子の樹脂層側とは反対側の表面上に、偏光子保護フィルムをさらに備え、
偏光子保護フィルムの波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下である、（１）〜（４）のいずれかに記載の偏光板。
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載の偏光板を含む画像表示装置。
（８）  液晶表示装置である、（７）に記載の画像表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、表面硬度に優れると共に、偏光子と偏光子上に配置される樹脂層との密着性にも優れる偏光板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の偏光板の一の実施形態の断面図である。
【図２】本発明の偏光板の他の実施形態の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の特徴点としては、所定のボロン酸モノマーおよび多官能モノマーを重合硬化させて得られる層を偏光子表面と直接接触するように配置している点が挙げられる。
本発明において、所望の効果が得られるメカニズムは、以下のように推測される。本発明では、偏光子上で直接ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーを重合硬化させることにより、まず、ボロン酸モノマーがボロン酸基を介して偏光子と結合を形成し、偏光子の表面に偏在する。次に、重合硬化の際に、多官能モノマー中の重合性基と、偏光子と結合しているボロン酸モノマー中の重合性基とが反応する。つまり、ボロン酸モノマーが偏光子と樹脂層中の多官能モノマーの両方に結合し、両者の接着性を高める役割を果たしていると考えられる。
【００１１】
以下に、本発明の偏光板の一実施形態について図面を参照して説明する。図１に、本発明の偏光板の一実施形態の断面図を示す。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。以下の図も同様である。
偏光板１０は、偏光子１２と、樹脂層１４とを備える。図１に示すように、樹脂層１４は、上記偏光子１２表面上に直接配置されており、偏光子保護フィルムとして機能する。
以下、偏光板中の各部材（偏光子、樹脂層）について詳述する。
【００１２】
＜偏光子＞
偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、後述する樹脂層との密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【００１３】
偏光子の厚みは３５μｍ以下であり、取扱い性に優れると共に、光学特性にも優れる点より、３〜２５μｍが好ましく、４〜１５μｍがより好ましい。上記厚みであれば、画像表示装置の薄型化に対応可能となる。
【００１４】
＜樹脂層＞
樹脂層（硬化樹脂層）は、偏光子を保護して、偏光板に機械的強度を付与する層である。なお、図１においては、樹脂層１４は、偏光子１２の片面のみに配置されているが、両面に配置されていてもよい。
樹脂層は、偏光子に直接接触している層であり、式（１）で表されるボロン酸基および重合性基を有するボロン酸モノマーと多官能モノマーとを重合硬化させて得られる層である。また、樹脂層は、光学的に等方性を示す。
以下では、まず、樹脂層の原料（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーなど）について詳述し、その後樹脂層の製造手順などについて詳述する。
【００１５】
（ボロン酸モノマー）
ボロン酸モノマーは、式（１）で表されるボロン酸基および重合性基を有する化合物であり、上述したように、偏光子と樹脂層との密着性を高める役割を果たす。
【００１６】
【化１】
2015053359.tif 000003
【００１７】
式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２０の置換若しくは無置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基等）、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換の環状のアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等）、炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル基等）が挙げられる。
アリール基としては、例えば、炭素数６〜２０の置換若しくは無置換のフェニル基（例えば、フェニル基、トリル基など）、炭素数１０〜２０の置換若しくは無置換のナフチル基等が挙げられる。
ヘテロ環基としては、例えば、少なくとも一つのヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を含む、置換若しくは無置換の５員若しくは６員環の基であり、例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基等が挙げられる。
Ｒ1およびＲ2は互いに連結して環を形成してもよく、例えば、Ｒ1およびＲ2のイソプロピル基が連結して、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン環を形成してもよい。
式（１）中、Ｒ1およびＲ2として好ましくは、水素原子、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Ｒ1およびＲ2が連結して環を形成した場合であり、最も好ましくは、水素原子である。
式（１）中、＊は結合位置を示す。
なお、式（１）で表されるボロン酸基の数は特に制限されず、１つでも、複数（２つ以上）であってもよい。
【００１８】
なお、これらの脂肪族炭化水素基、アリール基、およびヘテロ環基に含まれる炭化水素基は任意の置換基によって１個以上置換されていてもよい。置換基の種類は、例えば、特開２０１３−０５４２０１号公報の段落００４６に記載の置換基が挙げられる。
【００１９】
重合性基の種類は特に制限されず、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基などが挙げられる。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、オキシラニル基、オキセタニル基などが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基、オキシラニル基またはオキセタニル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基またスチリル基がさらに好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタアクリロイル基の両方を含む概念である。
重合性基の数は特に制限されず、１つでも、複数（２つ以上）であってもよい。
【００２０】
ボロン酸モノマーの分子量は特に制限されないが、多官能モノマーとの相溶性に優れる点で、１２０〜１２００が好ましく、１８０〜８００がより好ましい。
【００２１】
ボロン酸モノマーの好適態様としては、偏光子と樹脂層との密着性がより優れる点で、式（２）で表されるボロン酸モノマーが挙げられる。
【００２２】
【化２】
2015053359.tif 000004
【００２３】
式（２）中のＲ1およびＲ2の定義は、上述の通りである。
Ｚは、重合性基を表す。重合性基の定義は、上述の通りである。
Ｘ1は、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基（ヘテロアリーレン基）、および、それらの組み合わせから選ばれる２価の連結基が挙げられる。
なお、組み合わせとしては、例えば、−アリーレン基−Ｌａ−アリーレン基−Ｌａ−アリーレン基−Ｌａ−アルキレン基−、−アリーレン基−Ｌａ−アリーレン基−Ｌａ−アルキレン基−、−アリーレン基−Ｌａ−アルキレン基−などが挙げられる。Ｌａは、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−、または、−ＯＣＯＮＨ−を表す。
【００２４】
以下に、ボロン酸モノマーの具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
【化３】
2015053359.tif 000005
【００２６】
【化４】
2015053359.tif 000006
【００２７】
【化５】
2015053359.tif 000007
【００２８】
【化６】
2015053359.tif 000008
【００２９】
（多官能モノマー）
多官能モノマーは、光や熱を用いて重合可能な化合物であり、重合硬化して樹脂層を構成する成分となる。
多官能モノマーには、複数の重合性基が含まれる。重合性基の定義は、上述の通りであり、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
多官能モノマー中に含まれる重合性基の数は特に制限されず、複数（２以上）であればよく、偏光板の表面硬度がより優れる点で、３〜３２が好ましく、３〜２０がより好ましい。
【００３０】
多官能モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの多官能モノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を合わせて使用してもよい。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタアクリレートとの両方を含む概念である。
【００３１】
上述したボロン酸モノマーと多官能モノマーとの質量比は特に制限されないが、高温高湿条件での偏光板中の偏光子の耐久性がより優れる点で、ボロン酸モノマーと多官能モノマーとの合計質量に対する、ボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））が、０．０００５〜２０．０質量％であることが好ましく、０．００５〜１１．０質量％であることがより好ましく、０．０５〜９．０質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
（樹脂層の製造方法）
樹脂層の製造方法は、偏光子に直接接触している樹脂層が製造できれば特に制限されないが、樹脂層の厚みの制御がより容易である点から、上記ボロン酸モノマーおよび上記多官能モノマーを含む樹脂層形成用組成物を偏光子上に直接塗布して、重合硬化させることにより製造することができる。言い換えれば、上記樹脂層形成用組成物を偏光子上に直接塗布して塗膜を形成し、この塗膜に重合硬化処理を施すことにより、樹脂層を製造する態様が好ましい。
以下、樹脂層形成用組成物を使用した態様について詳述する。
【００３３】
樹脂層形成用組成物には、上記ボロン酸モノマーおよび上記多官能モノマーが含まれる。ボロン酸モノマーと多官能モノマーとの質量比は特に制限されないが、上述したボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））を満たすことが好ましい。
【００３４】
また、樹脂層形成用組成物には、上記ボロン酸モノマーおよび上記多官能モノマー以外の成分が含まれていてもよい。
例えば、樹脂層形成用組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。
重合開始剤の種類は特に制限されず、重合硬化の種類により適宜最適な化合物が選択される。より具体的には、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、アルキンフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、チタノセン系等が挙げられる。熱重合開始剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシジカーボネート系、パーオキシエステル系等が挙げられる。
【００３５】
樹脂層形成用組成物には、各種の界面活性剤が含まれていてもよい。
界面活性剤は乾燥風の局所的な分布による乾燥バラツキに起因する膜厚ムラを抑制でき、また、樹脂層の表面凹凸や塗布物のハジキを改良できる（レベリング剤として機能する）。
界面活性剤としては、具体的には、フッ素系界面活性剤、または、シリコーン系界面活性剤が好ましい。また、界面活性剤は、低分子化合物よりもオリゴマーやポリマーであることが好ましい。
界面活性剤を添加すると、塗布された液膜の表面に界面活性剤が速やかに移動して偏在化し、膜乾燥後も界面活性剤がそのまま表面に偏在することになるので、界面活性剤を添加した樹脂層の表面エネルギーは、界面活性剤によって低下する。樹脂層の膜厚不均一性やハジキ、ムラを防止するという観点からは、膜の表面エネルギーが低いことが好ましい。
フッ素系界面活性剤の好ましい態様および具体例は、特開２００７−１０２２０６号公報の段落番号［００２３］〜［００８０］に記載されており、本発明においても同様である。
【００３６】
シリコーン系界面活性剤の好ましい例としては、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含む、化合物鎖の末端および／または側鎖に置換基を有するものが挙げられる。ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として含む化合物鎖中にはジメチルシリルオキシ単位以外の構造単位を含んでもよい。置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としては、ポリエーテル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、シンナモイル基、オキセタニル基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基などを含む基が挙げられる。
【００３７】
好ましいシリコーン系界面活性剤の例としては、信越化学工業（株）製の“Ｘ−２２−１７４ＤＸ”、“Ｘ−２２−２４２６”、“Ｘ２２−１６４Ｃ”、“Ｘ−２２−１７６Ｄ”、（以上商品名）；チッソ（株）製の、“ＦＭ−７７２５”、“ＦＭ−５５２１”、“ＦＭ−６６２１”、（以上商品名）；Ｇｅｌｅｓｔ製の“ＤＭＳ−Ｕ２２”、“ＲＭＳ−０３３”（以上商品名）；東レ・ダウコーニング（株）製の“ＳＨ２００”、“ＤＣ１１ＰＡ”、“ＳＴ８０ＰＡ”、“Ｌ７６０４”、“ＦＺ−２１０５”、“Ｌ−７６０４”、“Ｙ−７００６”、“ＳＳ−２８０１”、（以上商品名）；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製の“ＴＳＦ４００”（商品名）；などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
界面活性剤の分子量は特に制限はないが、１０万以下であることが好ましく、５万以下であることがより好ましく、１,０００〜３０，０００であることが特に好ましく、１，０００〜２０，０００であることが最も好ましい。
樹脂層形成用組成物中における界面活性剤の含有量は特に制限されないが、形成される樹脂層全質量に対する界面活性剤の含有量が０．０１〜０．５質量％となるように調整されることが好ましく、０．０１〜０．３質量％がより好ましい。
【００３９】
（透光性樹脂粒子）
また、樹脂層には、防眩性（表面散乱性）や内部散乱性を付与するため、各種の透光性樹脂粒子を用いることができる。
透光性樹脂粒子は、粒径にばらつきがないほど、散乱特性にばらつきが少なくなり、ヘイズ値の設計が容易となる。透光性樹脂粒子としては、プラスチックビーズが好適である。
透光性樹脂粒子としては有機粒子が例示され、有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート粒子（屈折率１．４９）、架橋ポリ（アクリル−スチレン）共重合体粒子（屈折率１．５４）、メラミン樹脂粒子（屈折率１．５７）、ポリカーボネート粒子（屈折率１．５７）、ポリスチレン粒子（屈折率１．６０）、架橋ポリスチレン粒子（屈折率１．６１）、ポリ塩化ビニル粒子（屈折率１．６０）、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド粒子（屈折率１．６８）等が用いられる。
【００４０】
なかでも、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリ（（メタ）アクリレート）粒子、架橋ポリ（アクリル−スチレン）粒子が好ましく用いられ、これらの粒子の中から選ばれた各透光性樹脂粒子の屈折率にあわせて樹脂層中の樹脂成分の屈折率を調整することにより、防眩性（表面散乱性）や内部散乱性を付与することができる。さらに、内部ヘイズ、表面ヘイズ、中心線平均粗さを良好に達成することができる。
樹脂層中の樹脂成分と透光性樹脂粒子との屈折率の差（透光性樹脂粒子の屈折率−樹脂層中の樹脂成分の屈折率）は、絶対値として好ましくは０．００１〜０．０３０である。屈折率の差がこの範囲であるとフィルム文字ボケ、暗室コントラストの低下、表面の白濁等の問題が生じない。
【００４１】
透光性樹脂粒子の平均粒子径（体積基準）は０．５〜２０μｍが好ましい。平均粒径がこの範囲であると、光の散乱角度分布が広角になりすぎないためディスプレイの文字ボケがない。
また、粒子径の異なる２種以上の透光性樹脂粒子を併用してもよい。より大きな粒子径の透光性樹脂粒子で防眩性を付与し、より小さな粒子径の透光性樹脂粒子で表面のザラツキ感を低減することが可能である。
【００４２】
透光性樹脂粒子を配合する際は、樹脂層の全固形分中に３〜３０質量％含有されるように配合されることが好ましい。含有量がこの範囲であると、画像ボケや表面の白濁やギラツキ等の問題も防止できる。
また、画像表示装置において視認側に配置される樹脂層には、その上に低屈折率層が設けられてもよい。更に好ましくは、樹脂層と低屈折率層の間に中屈折率層、高屈折率層が設けられてもよい。樹脂層上に屈折率の異なる層を積層することで、反射防止性を高めることができる。
低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層の好ましい態様および具体例は、特開２００７−１０２２０６号公報の段落番号［０２３７］〜［０２５０］に記載されており、本発明においても同様である。
【００４３】
樹脂層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、水や有機溶媒が挙げられる。
また、樹脂層形成用組成物には、その特性を損なわない範囲で上記以外の各種添加剤を添加することができる。各種添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、有機／無機フィラー、可塑剤、難燃剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤、着色剤、架橋剤、分散助剤、レベリング剤、および、樹脂成分等を例示することができる。
【００４４】
樹脂層形成用組成物を偏光子上に塗布する方法は特に制限されず、公知の塗布方法を採用し得る。例えば、グラビアコート、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、リップコート、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ワイヤーバーコート、カーテンコート、押出コート、スピナーコート等が挙げられる。
【００４５】
樹脂層形成用組成物を塗布した後、必要に応じて、溶媒を除去するために、組成物の塗布層に対して乾燥処理を施してしてもよい。乾燥処理の方法は特に制限されず、風乾処理や、加熱処理などが挙げられる。
【００４６】
上記塗布により得られた組成物の塗布層を重合硬化させる方法は特に制限されず、加熱処理または光照射処理などが挙げられる。
加熱処理の条件は使用される材料により異なるが、反応効率がより優れる点で、４０〜１２０℃（好ましくは５０〜８０℃）で０．５分〜１０分（好ましくは１分〜５分）処理することが好ましい。
【００４７】
光照射処理の条件は特に制限されず、紫外線を発生させて照射して光硬化させるという紫外線照射法が好ましい。このような方法に用いる紫外線ランプとして、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、パルス型キセノンランプ、キセノン／水銀混合ランプ、低圧殺菌ランプ、無電極ランプが挙げられる。これらの紫外線ランプの中でも、メタルハライドランプまたは高圧水銀ランプを用いることが好ましい。
また、照射条件はそれぞれのランプの条件によって異なるが、通常、照射露光量は２０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であればよく、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であることが好ましい。
【００４８】
上記処理により得られる樹脂層の平均厚みは特に制限されず、取扱い性の点などから、０．２〜１５μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。
膜厚は、既存の膜厚計、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００大塚電子（株）製）を用いて計測できる。または、樹脂層の断面を顕微鏡やＳＥＭで観察して直接計測してもよい。
なお、平均厚みは、樹脂層において１０ｍｍ以上離れた任意の５点以上の厚みを測定し、それらを算術平均した値である。
また、樹脂層は、以下の式（Ｘ）および式（Ｙ）を満足する。なお、式（Ｙ）は、Ｒｔｈ（５５０）の絶対値が１０ｎｍ以下であることを意図し、言いかえれば−１０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦１０ｎｍである。
式（Ｘ）      Ｒｅ（５５０）≦１０ｎｍ
式（Ｙ）      ｜Ｒｔｈ（５５０）｜≦１０ｎｍ
ここで、Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション（ｎｍ）を意味し、Ｒｔｈ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション（ｎｍ）を意味する。
透過する偏光に影響を与えにくい点で、樹脂層のＲｅ（５５０）は５ｎｍ以下が好ましく、３ｎｍ以下がより好ましい。また、同様の理由により、樹脂層の｜Ｒｔｈ（５５０）｜は５ｎｍ以下が好ましく、３ｎｍ以下がより好ましい。
樹脂層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）の測定方法としては、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）、ＡＸＯＳＣＡＮ（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）などの位相差測定装置で測定することができる。
【００４９】
樹脂層は、上記ボロン酸モノマーおよび上記多官能モノマーを重合硬化して得られる層であるが、他の成分が含まれていてもよい。
例えば、樹脂層には、紫外線吸収剤が含まれていてもよい。
紫外線吸収剤としては、公知のものを使用できる。例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられる。
樹脂層中における紫外線吸収剤の含有量は特に制限されないが、重合硬化後の樹脂層からの泣き出し防止、樹脂層の高硬度化、視認性とＵＶ遮断性とのバランスの点から、樹脂層全質量に対して、２〜２５質量％が好ましい。
【００５０】
樹脂層の光学特性は特に制限されないが、画像表示装置中で偏光板を使用し、樹脂層が視認側に配置される場合、偏光板中の偏光子の耐光性がより優れる点で、波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
最大透過率の測定方法は、分光光度計ＵＶ−３１５０（（株）島津製作所製）などの分光光度計で計測できる。
【００５１】
＜偏光板およびその用途＞
上述したように、本発明の偏光板は、偏光子と、樹脂層とを少なくとも有する。
偏光板が画像表示装置中に含まれる場合、樹脂層が視認側（外側）を向くように配置されていても、逆側（内側）を向くように配置されていてもよい。
【００５２】
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層を含んでいてもよい。
例えば、図２に示すように、偏光子１２の樹脂層１４側とは反対側の表面上に、偏光子保護フィルム１６が配置された偏光板１００であってもよい。
偏光子保護フィルムを含む偏光板が画像表示装置中に含まれる場合、偏光子保護フィルムを視認側（外側）に向くように配置することが好ましい。
偏光子保護フィルムの光学特性は特に制限されないが、画像表示装置中で偏光板を使用し、偏光子保護フィルムが視認側に配置される場合、偏光板中の偏光子の耐光性がより優れる点で、偏光子保護フィルムの波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率が１５％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましい。
【００５３】
偏光子保護フィルムの構成は特に制限されず、例えば、いわゆる透明支持体やハードコート層であっても、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
ハードコート層としては、公知の層を使用することができ、例えば、上述した多官能モノマーを重合硬化して得られる層であってもよい。
また、透明支持体としては、公知の透明支持体を使用することができ、例えば、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（以下、セルロースアシレートという）や、熱可塑性ノルボルネン系樹脂（日本ゼオン（株）製のゼオネックス、ゼオノア、ＪＳＲ（株）製のアートン等）、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂を使用することができる。
偏光子保護フィルムの厚みは特に限定されないが、偏光板の厚みを薄くできる等の理由から４０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。
【００５４】
本発明の偏光板を、画像表示装置の光通路内、例えば液晶表示装置の少なくとも液晶セルの片側等に配置することで、本発明の画像表示装置、例えば液晶表示装置を得ることができる。液晶表示装置は用いる液晶セルの種類によって種々のモードがあるが、何れの場合にも本発明の偏光板を使用できる。例えば、ＶＡ（ヴァーティカリーアラインメント）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（オプティカリーコンペンセイテッドベンド）型、ＴＮ（ツイステッドネマティック）型、ＳＴＮ（スーパーツイステッドネマティック）型など種々のモードの液晶表示装置に、本発明の偏光板を使用することができる。
なお、本発明の偏光板と液晶セルとの間に、視野角特性やコントラストを改善するための位相差フィルムを挿入してもよい。位相差フィルムは用いる液晶セルの種類によって異なるが、ＶＡ型の場合にはｎｅｇａｔｉｖｅ−Ｃ−ｐｌａｔｅやＡ−ｐｌａｔｅとｎｅｇａｔｉｖｅ−Ｃ−ｐｌａｔｅ等、ＩＰＳの場合にはｂｉａｘｉａｌ−ｐｌａｔｅやｐｏｓｓｉｔｉｖｅ−Ｃ−ｐｌａｔｅ等、ＴＮ型にはハイブリッド配向したディスコティック液晶を固定化したフィルム等、ＳＴＮ型にはｂｉａｘｉａｌ−ｐｌａｔｅ等が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００５６】
＜ハードコート層付きフィルム２８の作製＞
（エア層用セルロースエステル溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、エア層用セルロースエステル溶液を調製した。【００５７】
エア層用セルロースエステル溶液の組成
・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）          １００質量部
・式（Ｒ−Ｉ）の糖エステル化合物                            ３質量部
・式（Ｒ−ＩＩ）の糖エステル化合物                          １質量部
・下記紫外線吸収剤（紫外線吸収剤Ｘ）                    ２．４重量部
・シリカ粒子分散液（平均粒径１６ｎｍ）  "ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２"
日本アエロジル（株）製                            ０．０２６質量部
・メチレンクロライド                                    ３３９質量部
・メタノール                                              ７４質量部
・ブタノール                                                ３質量部【００５８】
【化７】
2015053359.tif 000009
【００５９】
【化８】
2015053359.tif 000010
【００６０】
【化９】
2015053359.tif 000011
【００６１】
（ドラム層用セルロースエステル溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ドラム層用セルロースエステル溶液を調製した。【００６２】
ドラム層用セルロースエステル溶液の組成
・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）            １００質量
・式（Ｒ−Ｉ）の糖エステル化合物                              ３質量
・式（Ｒ−ＩＩ）の糖エステル化合物                            １質量
・上記紫外線吸収剤Ｘ                                      ２．４重量
・シリカ粒子分散液（平均粒径１６ｎｍ）  "ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２"、
日本アエロジル（株）製                              ０．０９１質量
・メチレンクロライド                                      ３３９質量
・メタノール                                                ７４質量
・ブタノール                                                ３質量部【００６３】
（コア層用セルロースエステル溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、コア層用セルロースエステル溶液を調製した。【００６４】
コア層用セルロースエステル溶液の組成
・セルロースエステル（アセチル置換度２．８６）          １００質量部
・式（Ｒ−ＩＩ）の糖エステル化合物                      ８．３質量部
・式（Ｒ−ＩＩ）の糖エステル化合物                      ２．８質量部
・上記紫外線吸収剤Ｘ                                    ２．４重量部
・メチレンクロライド                                    ２６６質量部
・メタノール                                              ５８質量部
・ブタノール                                            ２．６質量部【００６５】
（共流延による製膜）
流延ダイとして、共流延用に調整したフィードブロックを装備して、３層構造のフィルムを成形できるようにした装置を用いた。上記エア層用セルロースエステル溶液、コア層用セルロースエステル溶液、および、ドラム層用セルロースエステル溶液を流延口から−７℃に冷却したドラム上に共流延した。このとき、厚みの比がエア層／コア層／ドラム層＝７／９０／３となるように各ドープの流量を調整した。
直径３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。その際、ドラム上に３４℃の乾燥風を２７０ｍ3／分であてた。
そして、流延部の終点部から５０ｃｍ手前で、流延して回転してきたセルロースエステルフィルムをドラムから剥ぎ取った後、両端をピンテンターでクリップした。剥離の際、搬送方向（長手方向）に５％の延伸を行った。【００６６】
ピンテンターで保持されたセルロースエステルウェブを乾燥ゾーンに搬送した。始めの乾燥では４５℃の乾燥風を送風し、次に、１１０℃で５分乾燥した。このとき、セルロースエステルウェブを幅手方向に倍率を１０％で延伸しながら搬送した。
ピンテンターからウェブを離脱させたあと、ピンテンターで保持されていた部分を連続的に切り取り、ウェブの幅方向両端部に１５ｍｍの幅で１０μｍの高さの凹凸をつけた。このときのウェブの幅は１６１０ｍｍであった。搬送方向に２１０Ｎの引っ張り応力の付加をかけながら１４０℃で１０分乾燥した。さらに、ウェブが所望の幅になるように幅方向端部を連続的に切り取り、膜厚４１μｍのセルロースエステルフィルムを作製した。【００６７】
（ハードコート層の作製）
ハードコート層形成用の塗布液として、下記硬化性樹脂組成物を調製した。
（硬化性樹脂組成物）
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ［日本化薬（株）製］        ４８．５質量部
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ３０［日本化薬（株）製］      ４８．５質量部
・イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］
３．０質量部
・トルエン                                            ９７．０質量部
・シクロヘキサノン                                      ３．０質量部【００６８】
上記で作製したセルロースエステルフィルム上に、特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、上記硬化性樹脂組成物を搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で６０秒乾燥させた。その後、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。硬化層の膜厚は４μｍになるよう塗布量を調整した。このようにして、総膜厚４５μｍのハードコート層付きフィルム２８（以後、単に「フィルム２８」とも称する）を作製した。【００６９】
＜ハードコート層付きフィルム２９の作製＞
（アクリルフィルムの作製）
［下記一般式（Ｒ−ＩＩＩ）で表されるラクトン環構造を有するアクリル系樹脂｛共重合モノマー質量比：メタクリル酸メチル／２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル＝８／２、ラクトン環化率約１００％、ラクトン環構造の含有割合１９．４％、重量平均分子量１３３０００、メルトフローレート６．５ｇ／１０分（２４０℃、１０ｋｇｆ）、Ｔｇ１３１℃｝９０質量部と、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂｛トーヨーＡＳ ＡＳ２０、東洋スチレン社製｝１０質量部と、ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−Ｆ７０｛（株）ＡＤＥＫＡ製｝４．５質量部の混合物；Ｔｇ１２７℃］のペレットを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚み２０μｍの長尺状のアクリルフィルムを得た。【００７０】
【化１０】
2015053359.tif 000012
【００７１】
上記式（Ｒ−ＩＩＩ）中、Ｒ1は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3はメチル基である。【００７２】
（ハードコート層の作製）
ハードコート層付きフィルム２８において、セルロースエステルフィルムを上記作製したアクリルフィルムに変えた以外は、ハードコート層付きフィルム２８と同様の方法で、硬化層の膜厚が４μｍのハードコート層をアクリルフィルム上に塗工した。このようにして、総膜厚２４μｍのハードコート層付きフィルム２９（以後、単に「フィルム２９」とも称する）を作製した。【００７３】
＜比較例１の偏光板＞
ハードコート層付きフィルム２８を用意し、５５℃に保った１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（鹸化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗した。その後、２５℃の０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、さらに水洗浴を３０秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
鹸化したハードコート層付きフィルム２８を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて膜厚２５μｍの偏光子（ポリビニルアルコール系樹脂含有偏光子）に貼り合わせ、７０℃で１０分以上乾燥し、偏光板Ａを作製した。ここで、偏光子の透過軸とフィルムの搬送方向とが直交するように配置した。なお、貼り合せの際には、ハードコート層付きフィルム２８中のフィルム側を偏光子側に向けて貼り合せを行った。【００７４】
作製した偏光板Ａ中の偏光子のハードコート層付きフィルム２８側とは反対側の表面上に、特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、後述する硬化性樹脂組成物４を搬送速度２４ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で６０秒乾燥させた。その後、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。硬化層の膜厚が１μｍになるよう塗布量を調整した。このようにして、比較例１の偏光板を作製した。【００７５】
（硬化性樹脂組成物４）
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ［日本化薬（株）製］        ４７．５質量部
・Ａ−ＴＭＭＴ［新中村化学工業（株）製］              ４７．５質量部
・イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］
５．０質量部
・メチルエチルケトン                                １００．０質量部【００７６】
＜比較例２〜５、実施例１〜１２、３６〜３８＞
下記表２に示すように、硬化性樹脂組成物４の代わりに下記表１に記載の硬化性樹脂組成物を使用し、偏光子保護フィルムの種類および偏光子の厚みを下記表２のように変更した以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２〜５および実施例１〜１２、３６〜３８の偏光板を作製した。
なお、実施例１〜１２、３６〜３８の構成は、図２に記載の構成に該当し、ハードコート層付きフィルム２８および２９が図２中の偏光子保護フィルム１６に該当する。【００７７】
表１中、「組成」欄中の数値は各成分の質量部を意図する。
なお、各硬化性樹脂組成物中には、溶媒としてメチルエチルケトン１００．０質量部が含まれる。
表１中、「［Ａ］多官能モノマー」欄に記載のＤＰＨＡ、Ａ−ＴＭＭＴ、ＳＰ３２７は、それぞれ以下を意図する。
ＤＰＨＡ：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ［日本化薬（株）製］
Ａ−ＴＭＭＴ：Ａ−ＴＭＭＴ［新中村化学工業（株）製］
ＳＰ３２７：大阪有機化学工業株式会社製の下記化合物【００７８】
【化１１】
2015053359.tif 000013
【００７９】
表１中、「［Ｂ］ボロン酸モノマー」欄に記載の化合物１〜化合物４は、それぞれ以下の化合物を意図する。【００８０】
【化１２】
2015053359.tif 000014
【００８１】
表１中、「［Ｃ］その他モノマー」欄に記載のＨＢＡ、ＵＶ１７００Ｂは、それぞれ以下の化合物を意図する。
ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本化成（株）製 商品名「ＨＢＡ」）
ＵＶ１７００Ｂ：ポリウレタンアクリレート（日本合成化学（株）商品名「紫光ＵＶ−１７００Ｂ」）
表１中、「［Ｄ］重合開始剤」欄に記載のＩｒｇ９０７、Ｉｒｇ１２７は、それぞれ以下の化合物を意図する。
Ｉｒｇ９０７：イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｉｒｇ１２７：イルガキュア１２７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
表１中、「［Ｅ］紫外線吸収剤」欄に記載のＵｖｉｎｕｌ３０５０およびＴｉｎｕｖｉｎ９２８は、以下の化合物（ＢＡＳＦ（株））を意図する。【００８２】
【化１３】
2015053359.tif 000015
【００８３】
表１中、「［Ｆ］界面活性剤」欄に記載の化合物５〜化合物７は、下記表５に記載の繰り返し単位を、下記表５の含有率（モル％）で有する共重合体であることを意図する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）の測定値である。【００８４】
【表１】
2015053359.tif 000016
【００８５】
表１中、「［Ｂ］／［Ａ］＋［Ｂ］」欄は、ボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））を示す。【００８６】
表１中の「硬化層」欄は、各硬化性樹脂組成物を用いて樹脂層を形成する際の照射量、各硬化性樹脂組成物より形成される樹脂層の膜厚、各硬化性樹脂組成物より形成される樹脂層の最大透過率、および、各硬化性樹脂組成物より形成される樹脂層のＲｅ（５５０）、Ｒｔｈ（５５０）をそれぞれ示す。
各実施例にて形成される樹脂層は、表１の膜厚にて製造される。【００８７】
各硬化性樹脂組成物より形成される樹脂層の最大透過率は、波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率を意図し、ＵＶ−３１５０（島津製作所（株）製）にて測定して、その最大透過率を算出した。
各硬化性樹脂組成物より形成される樹脂層のＲｅ（５５０）、Ｒｔｈ（５５０）は、ＡＸＯＳＣＡＮ（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）にて測定した。
なお、樹脂層の最大透過率、並びに、Ｒｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）の測定方法としては、まず、厚み１００μｍのＰＥＴ上に各硬化性樹脂組成物を塗布して、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、樹脂層を形成した。その後、ＰＥＴを剥離して、樹脂層のみの最大透過率、並びに、Ｒｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）を測定した。なお、硬化性樹脂組成物１５、１６、および３４の場合のみ、照射量を８５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した。なお、各樹脂層（硬化膜）の厚みは、表１に記載の膜厚（μｍ）にて測定を行った。【００８８】
表２中、「硬化性樹脂組成物の種類」欄は、表１に記載の硬化性樹脂組成物の番号を記載する。
また、「樹脂層」欄は、硬化性樹脂組成物より得られる樹脂層（硬化層）を意図し、例えば、硬化性樹脂組成物１より形成される樹脂層を硬化層１と表記する。
表２中の「偏光子保護フィルム」の最大透過率は、フィルム２８またはフィルム２９の波長３００〜３８０ｎｍにおける最大透過率を意図し、ＵＶ−３１５０（島津製作所（株）製）にて測定して、その最大透過率を算出した。【００８９】
【表２】
2015053359.tif 000017
【００９０】
【表３】
2015053359.tif 000018
【００９１】
表２に示す、実施例および比較例にて得られた偏光板を用いて、以下に示す各種評価を実施した。結果は表２にまとめて示す。【００９２】
（密着性）
各実施例および比較例の偏光板中の樹脂層が形成された面とは反対側の面を、厚み約２０μｍの粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料を２５℃、６０％ＲＨの条件下にて２日間静置した後、偏光板中の樹脂層表面について、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じた碁盤目剥離試験を実施し、剥離個数により評価した。ただし、テープを用いた剥離操作は、同一サンプルに対して２回連続で実施し、２回合計の剥離個数（２回目終了後の剥離個数）を評価した。なお、２回連続で実施とは、テープを貼り合せて剥離した後、さらに同一のサンプルに対してテープを貼り合せて剥離することを意図する。【００９３】
（鉛筆硬度）
各実施例および比較例の偏光板の鉛筆硬度は、異なる硬度の鉛筆を用い、ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９０）に準じた試験方法により求め、比較例１の偏光板の結果に対する相対評価を行った。評価基準は以下の通りである。実用上、ＡまたはＢが好ましい。なお、鉛筆硬度は、樹脂層が配置されている側から評価した。
Ａ：比較例１と硬度が同等、または、勝る
Ｂ：比較例１に対して、硬度が１ランク低下
Ｃ：比較例１に対して、硬度が２ランク低下
なお、表２中、各欄においては、上記Ａ〜Ｃの評価と共に、括弧中に具体的な硬度の結果を示す。例えば、「（Ａ（３Ｈ））」は、評価はＡで、具体的な硬度が３Ｈであったことを示す。【００９４】
（ＷＥＴ耐久性）
各実施例および比較例の偏光板中の樹脂層を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料を６０℃、９０％ＲＨの条件下にて４２日間静置した後、偏光板の偏光度をＶＡＰ−７０７０（日本分光（株））を用いて測定した。なお、上記偏光度の測定は３回行い、その平均値を各偏光板の偏光度とした。
また、比較例１の偏光板を比較偏光板として用いて、その偏光度から下記式で低下率を求め、以下の評価基準でＷＥＴ耐久性を評価した。実用上、ＡまたはＢが好ましい。
低下率（％）＝比較偏光板の耐久試験後の偏光度（％）−各実施例（または各比較例）の偏光板の耐久試験後の偏光度（％）
Ａ：低下率が０．０２％未満
Ｂ：低下率が０．０２％以上０．０５％未満
Ｃ：低下率が０．０５％以上【００９５】
（耐光性）
各実施例および比較例の偏光板中の樹脂層を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料の偏光子保護フィルム側からキセノンランプによる照射（１５０Ｗ／ｃｍ2、スーパーキセノンウェザーメーター  ＳＸ７５（スガ試験機(株)））を１５日間実施した後、偏光板の偏光度をＶＡＰ−７０７０（日本分光（株））を用いて測定した。
また、比較例１の偏光板を比較偏光板として用いて、その偏光度から下記式で低下率を求め、以下の評価基準で耐光性を評価した。実用上、ＡまたはＢが好ましい。
低下率（％）＝比較偏光板の耐光試験後の偏光度（％）−各実施例（または各比較例）の偏光板の耐光試験後の偏光度（％）
Ａ：低下率が０．０２％未満
Ｂ：低下率が０．０２％以上０．０５％未満
Ｃ：低下率が０．０５％以上【００９６】
表２に示すように、本発明の偏光板は、優れた鉛筆硬度および密着性を示した。特に、ボロン酸モノマーの質量割合（ボロン酸モノマーの質量／（ボロン酸モノマーおよび多官能モノマーの合計質量））が０．００５〜１１．０質量％である場合、ＷＥＴ耐久性により優れることが確認された。
一方、ボロン酸モノマーを含まない比較例においては、密着性に劣っていた。【００９７】
＜比較例６＞
別途用意した膜厚２５μｍの偏光子（ポリビニルアルコール樹脂含有偏光子）上に、特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、表１に記載の硬化性樹脂組成物１７を搬送速度２４ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で６０秒乾燥させた。その後、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。硬化層の膜厚が８μｍになるよう塗布量を調整した。このようにして、偏光子上に硬化層１７を作製した。
次いで、偏光子の硬化層１７のある面とは反対の面上に、表１に記載の硬化性樹脂組成物４を搬送速度２４ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で６０秒乾燥させた。その後、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。硬化層の膜厚が１μｍになるよう塗布量を調整した。このようにして、比較例６の偏光板を作製した。【００９８】
＜比較例７、実施例１３〜２４、３９〜４２＞
下表３に示すように、硬化性樹脂組成物１７および硬化性樹脂組成物４の代わりに上記表１に記載の硬化性樹脂組成物を使用し、かつ、偏光子の厚みを変更した以外は、比較例６と同様の方法で、比較例７および実施例１３〜２４、３９〜４２の偏光板を作製した。
なお、実施例１３〜２４、３９〜４２の構成は、偏光子の両面に樹脂層が配置された態様に該当する。【００９９】
表３中、偏光子の一方の表面上に配置される樹脂層を「第１保護層」、他方の表面上に配置される樹脂層を「第２保護層」として記載する。
なお、通常、画像表示装置に偏光板が使用される場合は、第１保護層が視認側（アウター側）を向くように配置される。【０１００】
【表４】
2015053359.tif 000019
【０１０１】
表３に示す、実施例および比較例にて得られた偏光板を用いて、各種評価を実施した。結果は表３にまとめて示す。評価の方法は、上述した通りである。
なお、「第１保護層」欄および「第２保護層」欄の鉛筆硬度は、それぞれの樹脂層が配置されている側から評価した。また、比較例１の偏光板の代わりに、比較例６の偏光板を使用して評価を行った。つまり、以下の判断基準によって評価した。
Ａ：比較例６と硬度が同等、または、勝る
Ｂ：比較例６に対して、硬度が１ランク低下
Ｃ：比較例６に対して、硬度が２ランク低下
なお、上記判断は、第１保護層側と第２保護層側とに分けて実施した。つまり、各実施例の第１保護層は比較例６の硬化層１７と、各実施例の第２保護層は比較例６の硬化層４との比較を行った。【０１０２】
また、上記（ＷＥＴ耐久性）の評価においては、各実施例および比較例の偏光板中の第２保護層を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料を用いた。また、表３のＷＥＴ耐久性は比較例１の偏光板の代わりに、比較例６の偏光板を比較偏光板として使用して評価を行った。
さらに、上記（耐光性）の評価においては、各実施例および比較例の偏光板中の第２保護層を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料の第１保護層側からキセノンランプによる照射を行った。なお、表３中の耐光性は、表２同様、比較例１の偏光板を比較偏光板として用いた。【０１０３】
表３に示すように、本発明の偏光板は、優れた鉛筆硬度および密着性を示した。
一方、ボロン酸モノマーを含まない比較例においては、密着性に劣っていた。【０１０４】
＜比較例８＞
別途用意した膜厚２５μｍの偏光子（ポリビニルアルコール樹脂含有偏光子）上に、特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、表１に記載の硬化性樹脂組成物１７を搬送速度２４ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で６０秒乾燥させた。その後、さらに窒素パージ下（酸素濃度約０．１％）で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３９０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。硬化層の膜厚は８μｍになるよう塗布量を調整した。このようにして、比較例８の偏光板を作製した。【０１０５】
＜比較例９、実施例２５〜３５、４３〜４６の偏光板＞
下表４に示すように、硬化性樹脂組成物１７の代わりに上記表１に記載の硬化性樹脂組成物を使用し、かつ、偏光子の厚みを変更した以外は、比較例８と同様の方法で、比較例９および実施例２５〜３５、４３〜４６の偏光板を作製した。
なお、実施例２５〜３５、４３〜４６の構成は、図１に記載の構成に該当する。【０１０６】
【表５】
2015053359.tif 000020
【０１０７】
表４に示す、実施例および比較例にて得られた偏光板を用いて、各種評価を実施した。結果は表４にまとめて示す。評価の方法は、上述した通りである。
なお、「樹脂層」欄の鉛筆硬度は、樹脂層が配置されている側から評価した。また、比較例１の偏光板の代わりに、比較例８の偏光板を使用して評価を行った。つまり、以下の判断基準によって評価した。
Ａ：比較例８と硬度が同等、または、勝る
Ｂ：比較例８に対して、硬度が１ランク低下
Ｃ：比較例８に対して、硬度が２ランク低下【０１０８】
また、上記（ＷＥＴ耐久性）の評価においては、各実施例および比較例の偏光板中の偏光子を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料を用いた。また、表４のＷＥＴ耐久性は比較例１の偏光板の代わりに、比較例８の偏光板を比較偏光板として使用して評価を行った。
さらに、上記（耐光性）の評価においては、各実施例および比較例の偏光板中の偏光子を、粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、この試料の樹脂層側からキセノンランプによる照射を行った。なお、表４中の耐光性は、表２同様、比較例１の偏光板を比較偏光板として用いた。【０１０９】
表４に示すように、本発明の偏光板は、優れた鉛筆硬度および密着性を示した。
一方、ボロン酸モノマーを含まない比較例においては、密着性に劣っていた。
【符号の説明】
【０１１０】
１０，１００    偏光板
１２    偏光子
１４    樹脂層
１６    偏光子保護フィルム
【図１】
2015053359.tif 000023
【図２】
2015053359.tif 000024
【国際調査報告】
2015053359.tif 000025
2015053359.tif 000026
2015053359.tif 000027