(57)【要約】 有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の表面や側面だけでなく、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の内部を透過する水分も捕獲することで長期信頼性に優れ、かつ視認性に優れた有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止された有機電子デバイス用素子及び画像表示装置を提供する。 主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、含水率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
2014156593.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、
吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、
含水率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物の透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満であることを特徴とする請求項１に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項３】
前記粘着付与剤（Ｂ）が、全量に対して１０〜８０質量％含まれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項４】
前記粘着付与剤（Ｂ）は、石油樹脂の水素化物、水素化ロジン、及び水素化テルペン樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上の水素化樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項５】
２枚のガラス板の間に封止された状態での一辺の最大長と、２枚のガラス板の間に封止された状態で温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置した後の一辺の最大長の差であるはみ出し量が２ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物
【請求項６】
全量に対して金属を０．０５〜２．０質量％含有することを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項７】
前記有機金属化合物（Ｃ）は、下記化学式（１）で示されることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【化１】
2014156593.tif 000009
（式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい炭素数８個以下のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、複素環基、アシル基を含む有機官能基を示し、Ｍは２価〜４価の金属原子を示し、ｎは重合度を示す１以上の整数である。なお、Ｒはそれぞれ同じ有機官能基でも異なる有機官能基でも良い。）
【請求項８】
前記有機金属化合物（Ｃ）は、その配位子がアルコール、ジケトン、β−ケトエステル、エーテルからなる群より選ばれる有機金属であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項９】
５５０ｎｍの波長領域における光透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で形成された封止層を少なくとも有することを特徴とする有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１１】
前記封止層の有機電子デバイス用素子に貼合される面とは反対側の面に、前記封止層とともに前記有機電子デバイス用素子を封止するための封止基板が設けられていることを特徴とする請求項１０のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１２】
前記封止層の厚さが１〜５０μｍであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１３】
請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
請求項１０から請求項１２のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの前記封止層を用いて封止されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素や水分に有機電子デバイス用素子を保護するための有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止された有機電子デバイス用素子及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「有機ＥＬ」ともいう）ディスプレイや、有機ＥＬ照明、更には有機半導体や有機太陽電池等の様々な有機電子デバイスに関する研究が活発に行われている。特に、有機ＥＬディスプレイは、高精度・高視野が特徴であるため、液晶ディスプレイに替わる次世代ディスプレイとして期待されており、表示用バックライト、常夜灯などの照明分野からタブレット型端末ディスプレイやテレビの画面ディスプレイなどといったフラットディスプレイ分野に至るまで幅広く用途が拡張されている。【０００３】
有機ＥＬは、発光層を含む有機化合物層とこの有機化合物層を挟持する一対の電極から構成され、具体的には陽極／有機発光層／陰極の構成を基本とし、これに正孔注入層や電子注入層を適宜設けたものが知られている。また、このような有機ＥＬ素子は低電圧駆動・高効率・高輝度といった性質を有しており、また、自己発光型デバイスであることから、陽極層、陰極層のどちらからも光を取り出すことが出来るため、その発光方式としてトップエミッション方式と、ボトムエミッション方式がある。【０００４】
一方、有機ＥＬ素子は、水分や酸素等の影響を受けやすく、有機ＥＬ素子を大気中で駆動させると発光特性が急激に低下し、水分の浸入により非発光部分（ダークスポット）が発生してしまう。このダークスポットの発生は、ディスプレイ等の光源において重大な欠陥となる。そこで、有機ＥＬ層に水分や酸素等が浸入しないように、有機ＥＬ素子の気密性を保持し、有機ＥＬ素子の特性である輝度の高寿命化を図る必要がある。【０００５】
そのため、防湿性高分子フィルムと接着層により形成された封止フィルムを有機ＥＬ素子に被覆する方法（例えば、特許文献１参照）やポリイソブチレン樹脂を主体とする封止膜（例えば、特許文献２及び特許文献３参照）の開発がなされている。【０００６】
さらに、低透水性樹脂を用いて接着フィルムの低透水化を図る一方、水分補足剤、所謂ゲッター剤を樹脂中に分散されて更なる低透水化を図る試みがなされている。例えば、長鎖炭化水素系高分子とカルボキシル基末端シリコンオイルを配合させた樹脂組成物に金属アルコキシドを添加した例（例えば、特許文献４参照）やポリイソブチレンに有機化粘土を添加した例（例えば、特許文献５参照）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−１０１８８４号公報
【特許文献２】特開２００９−５２４７０５号公報
【特許文献３】特開２００７−０５７５２３号公報
【特許文献４】特開２０１２−３８６６０号公報
【特許文献５】特開２０１２−１９３３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の発明では、封止層自体の有している水が素子に影響を与えることがあった。また、有機ＥＬ素子を素子基板とガラスなどからなる封止基板とにより封止層を介して封止した場合に、封止層と素子基板および封止基板とが接していない封止層の端面（側面）から水分が浸入するのを抑制するには十分でなかった。また、特許文献４に記載の発明では、金属アルコキシドがカルボキシル基とゲル化反応を起こして製造性に大きく影響し、特許文献５に記載の発明では、無機物である有機化粘土と樹脂との屈折率差により視認性（光透過率）が大幅に低下してしまうという問題があった。さらに、特許文献２において、金属酸化物や有機金属化合物などの捕獲層を具備して低透水化を試みられているが、捕獲層と封止層とは同一層を形成しておらず、別構成を成しているため、封止層内部を通過する水分を除去する効果は低かった。【０００９】
そこで、本発明は、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の表面や側面だけでなく、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の内部を透過する水分も捕獲することで長期信頼性に優れ、かつ視認性に優れた有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止された有機電子デバイス用素子及び画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本願発明による有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、含水率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。【００１１】
上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、前記樹脂組成物の透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満であることが好ましい。【００１２】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、前記粘着付与剤（Ｂ）が、全量に対して１０〜８０質量％含まれることが好ましい。【００１３】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、前記粘着付与剤（Ｂ）は、石油樹脂の水素化物、水素化ロジン、及び水素化テルペン樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上の水素化樹脂であることが好ましい。【００１４】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、２枚のガラス板の間に封止された状態での一辺の最大長と、２枚のガラス板の間に封止された状態で温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置した後の一辺の最大長の差であるはみ出し量が２ｍｍ未満であることが好ましい。【００１５】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、全量に対して金属を０．０５〜２．０質量％含有することが好ましい。【００１６】
また、前記有機金属化合物（Ｃ）は、下記化学式（１）で示されることが好ましい。
【化１】
2014156593.tif 000003
（式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい炭素数８個以下のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、複素環基、 アシル基を含む有機官能基を示し、Ｍは２価〜４価の金属原子を示し、ｎは重合度を示す１以上の整数である。なお、Ｒはそれぞれ同じ有機官能基でも異なる有機官能基でも良い。）【００１７】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、前記有機金属化合物（Ｃ）は、その配位子がアルコール、ジケトン、β−ケトエステル、エーテルからなる群より選ばれる有機金属であることが好ましい。【００１８】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、５５０ｎｍの波長領域における光透過率が８５％以上であることが好ましい。【００１９】
また、上記課題を解決するために、本願発明による有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートは、上記いずれかに記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で形成された封止層を少なくとも有することを特徴とする。【００２０】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートは、前記封止層の有機電子デバイス用素子に貼合される面とは反対側の面に、前記封止層とともに前記有機電子デバイス用素子を封止するための封止基板が設けられていることが好ましい。【００２１】
また、上記有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートは、前記封止層の厚さが１〜５０μｍであることが好ましい。【００２２】
また、本願発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記いずれかの有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止されていることを特徴とする。また、本願発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記いずれかの有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの前記封止層を用いて封止されていることを特徴とする。【００２３】
また、本願発明による画像表示装置は、上記有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明による有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物及び有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートは、有機金属化合物を含有しているため、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の側面から侵入し有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の内部を透過する水分もこの有機金属化合物が捕獲することでダークスポットの発生を抑制することができる。このため、長期信頼性に優れた有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物及び有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートを提供することができる。また、含有しているのが有機金属化合物であることから視認性に優れるため、ボトムエミッション型の有機ＥＬデバイスに適用可能なばかりで無く、トップエミッション型の有機ＥＬデバイスに特に有用である。【００２５】
また、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子及び画像表示装置は、本発明による有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物により封止されており、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物に含まれる有機金属化合物が有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の側面から侵入し有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物の内部を透過する水分も捕獲するため、ダークスポットの発生を抑制し、画像の視認性を良くすることができ、長期信頼性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施形態に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの構造を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートを用いた画像表示装置の構造を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの使用例を模式的に説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００２８】
本発明の実施形態に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１は、基材シート２の少なくとも片側に、少なくとも1層の封止層３が形成されている。図１は、本発明の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の好ましい実施態様を示す概略断面図である。図１に示すように、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１は、基材シート２を有しており、基材シート２上には封止層３が形成されている。また、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１は、封止層３上に、封止層３を保護するための離型フィルム４をさらに備えている。
【００２９】
以下、本実施形態の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の各構成要素について詳細に説明する。
【００３０】
（基材シート２、離型フィルム４）
基材シート２は、封止層３を構成する脂組成物をフィルム状にする際、取り扱い性を良くする目的で樹脂組成物を仮着させるものである。また、離型フィルム４は、封止層３を保護する目的で用いられる。
【００３１】
基材シート２及び離型フィルム４は、特に制限されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が挙げられる。またこれらの架橋フィルムも用いられる。また、これらのフィルムを原紙の片面、あるいは両面にコートした離型紙であってもよい。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。特にコスト、取り扱い性等の面からポリエチレンテレフタレートを使用することが好ましい。
【００３２】
基材シート２及び離型フィルム４から封止層３を剥離する際の剥離力の例としては、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．２Ｎ／２０ｍｍである。剥離力の下限に特に制限はないが、０．００５Ｎ／２０ｍｍ以上が実際的である。また、取り扱い性を良くするために、基材シート２と離型フィルム４とで封止層３からの剥離力の異なるものを使用することが好ましい。
【００３３】
基材シート２及び離型フィルム４の膜厚は、通常は５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００３４】
（封止層３）
封止層３を構成する本発明による有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、含水率が１０００ｐｐｍ以下である。
【００３５】
［ポリイソブチレン樹脂（Ａ）］
ポリイソブチレン樹脂（Ａ）は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上であれば、特に限定されることなく使用することができる。イソブチレンモノマー及びコモノマーとしての１種又はそれ以上のオレフィン、好ましくは共役オレフィンとのコポリマーからなる。ポリイソブチレン樹脂は、通常、媒体として塩化メチルを用い、重合開始剤の一部としてフリーデル−クラフツ触媒を用いるスラリー法で調製される。このようなポリイソブチレン樹脂は、水蒸気バリア性及び粘着性が高いことを特徴とする。
【００３６】
ポリイソブチレン樹脂（Ａ）は、質量平均分子量（Ｍｗ）が３０万未満であると、所望の透湿度が達成できないばかりか、高温での樹脂組成物の流動性が高くなり、はみ出し量が大きくなって、封止した有機電子デバイス用素子周辺の電子部品への汚染に繋がってしまう可能性がある。
【００３７】
ポリイソブチレン樹脂（Ａ）としては、ＢＡＳＦ社製のオパノールＢ５０、オパノールＢ８０、オパノールＢ１００、オパノールＢ１５０等などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて粘度調整を行って用いてもよい。
【００３８】
［粘着付与樹脂（Ｂ）］
粘着付与樹脂は、適度な粘度と接着性を付与する目的で用いられる。粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジン誘導体（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのエステル化ロジンなど））、テルペン樹脂（α−ピネン、β−ピネン）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とを共重合して得られる石油樹脂、ＤＣＰＤ型石油樹脂、Ｃ５系石油樹脂の水素化物、Ｃ９系石油樹脂の水素化物、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とを共重合して得られる石油樹脂の水素化物、ＤＣＰＤ型石油樹脂の水素化物、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリブテンなどが挙げられる。
【００３９】
中でも、各石油樹脂の水素化物、水素化ロジン系樹脂、及び水素化テルペン系樹脂よりなる群から選択される１種又は２種以上の水素化樹脂が、ポリイソブチレン樹脂（Ａ）と相溶性が良好で、透明性に優れた樹脂組成物を形成できる点から好適に用いられる。これらの中でも、Ｃ５系石油樹脂の水素化物、Ｃ９系石油樹脂の水素化物、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とを共重合して得られる石油樹脂の水素化物が、水蒸気バリア性能が良好な点から、好適に用いられる。
【００４０】
上記石油樹脂の水素化物の軟化点は６０〜１５０℃が好ましい。６０℃を下回ると組成物の凝集力が低下する為高温時の保持特性が低下するため、はみ出し量が大きくなる場合がある。１５０℃を上回ると組成物の流動性が低下するため封止性が低下する場合がある。
【００４１】
上記石油樹脂の水素化物は、例えば、荒川化学工業株式会社、出光興産株式会社等から上市されており、入手可能である。
【００４２】
粘着付与剤（Ｂ）の配合量は任意であるが、前記有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物全量に対して１０〜８０質量％含まれることが好ましい。より好ましくは、３０〜８０質量％であり、さらに好ましくは４０〜６５質量％の範囲である。１０質量％未満だと粘度と接着性を付与する機能が十分に発揮できず、封止性が低下する。８０質量％を超えると、組成物の流動性が低下するため封止性が低下する場合がある。
【００４３】
［有機金属化合物（Ｃ）］
有機金属化合物（Ｃ）は、樹脂組成物の系内に存在する微量の水分や、封止層３や有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８（封止された状態の封止層３、図２参照）を形成する際に封止層３や有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８の表面や側面から侵入し内部を透過する水分、封止層３や有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８を形成した後に封止層３や有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８の側面から侵入し内部を透過する水分を捕獲することを目的として添加される。有機金属化合物（Ｃ）を添加することにより、有機ＥＬ素子６（図２参照）の水分による劣化を抑制し、長期信頼性に優れた有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を提供することが可能となる。また、有機金属化合物であることから、透明性や視認性の低下を低減できる。
【００４４】
有機金属化合物（Ｃ）は、下記化学式（１）で示されることが好ましい。
【化１】
2014156593.tif 000004
（式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい炭素数８個以下のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、複素環基、アシル基を含む有機官能基を示し、Ｍは２価〜４価の金属原子を示し、ｎは重合度を示す１以上の整数である。なお、Ｒはそれぞれ同じ有機官能基でも異なる有機官能基でも良い。）
【００４５】
また、有機金属化合物（Ｃ）としては、有機金属錯体が好ましく、特に、その配位子がアルコール、ジケトン、β−ケトエステル、エーテルからなる群より選ばれる有機金属錯体であって、少なくとも一つのアルキルアセトアセテート基を有するものが好ましい。このような有機金属錯体を用いることにより、ポリイソブチレンや石油樹脂と良好な相溶性を示す。
【００４６】
中でも、炭素数が１〜８のアルミニウムアルキルアセトアセテート類が、特にポリイソブチレン樹脂（Ａ）に対して相溶性が高い為に透明性に優れた樹脂組成物を形成できる点から好適に用いられる。
【００４７】
上記炭素数が１〜８のアルミニウムアルキルアセトアセテート類は、例えば、川研ファインケミカル株式会社、ホープ製薬株式会社から上市されており、入手可能である。また、これらの有機金属錯体は単独あるいは、２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００４８】
有機金属化合物（Ｃ）の配合量は、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物全量に対して金属の含有量が０．０５〜２．０質量％となるように配合されることが好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましい。金属の含有量が０．０５質量％未満となるような配合量では、十分に水分を捕獲することができない場合がある。一方、２．０質量％を超える配合量では、粘着付与剤の機能を阻害し、封止性が低下する場合がある。
【００４９】
［可塑剤］
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物は、可塑剤を含んでもよい。可塑剤を導入することで流動性を変更することができる。可塑剤としてはワックス、パラフィン、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ポリブテン等が挙げられる。中でも、イソブチレン骨格を持ったポリブテンは粘度の低下効果が高く、またポリイソブチレン樹脂（Ａ）と相溶性が良好であるため好ましい。
【００５０】
可塑剤の数平均分子量は好ましくは３００以上５００００以下であり、より好ましくは３００以上１００００以下、さらに好ましくは３００以上３０００以下である。３００未満だと、有機電子デバイス用素子へ可塑剤が移行して、ダークスポットが発生する場合がある。５００００を超えると、粘度を低下させる効果が小さくなる。可塑剤の分子量は、例えばポリブテンの場合、重合触媒として塩化アルミニウムを用いる製造方法では塩化アルミニウムの添加量や反応温度を調整することで制御できる。
【００５１】
可塑剤の配合量は、有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物全量に対して５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。５質量％未満だと粘度を低下させる効果が小さくなる。３０質量％をこえると、組成物の凝集力が低下するため、はみ出し量が大きくなる場合がある。
【００５２】
［その他の添加剤］
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤を用いることでガラス等の被着体への化学結合量が増加し、接着力が向上する。シランカップリング剤としては、具体的には３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は２種類以上を混合してもよい。シランカップリング剤の含有量は、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物全量に対して０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
【００５３】
（加水分解遅延剤）
さらに、透明性や透湿度を損なわない範囲であれば、加水分解遅延剤として、アニリンなどのアミン系化合物を、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物全量に対して０．１〜５質量％配合することができる。
【００５４】
本発明の目的を達成可能な限り、さらにその他の成分、例えば保存安定剤、酸化防止剤、可塑剤、タック調整剤や樹脂安定剤等を添加することも可能であるが、それらの添加成分中の水分や不純物によって画像表示装置の視認性が悪化する可能性があるため、注意が必要である。
【００５５】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ００６８で規定されるカールフィッシャー法で含水率が１０００ｐｐｍ以下である。より好ましくは、５００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下である。含水率の下限に特に制限はないが、３０ｐｐｍ以上が実際的であった。カールフィッシャー法による含水量が１０００ｐｐｍ以下に抑えることで、封止層自体の有している水が素子に影響を与えることを抑制でき、結果として封止された有機電子デバイス用素子の劣化を十分遅らせることが可能となる。
【００５６】
有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物のカールフィッシャー法による含水量を１０００ｐｐｍ以下とするためには、有機金属化合物を配合し、有機金属化合物によって樹脂組成物中の水分を捕獲してしまえばよい。また、樹脂組成物を含水率の小さい状態にするためには、シリカゲルなどを添加して樹脂組成物を乾燥し、その後シリカゲルをフィルターで除去するなどの処理を行うと良い。また、コニカルドライヤーやエバポレーターなどの乾燥機、フィルム状に加工した場合は乾燥炉で、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物中の水分や溶媒、揮発性有機分子を除去してもよい。
【００５７】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物は、フィルム状の封止層３を得る際、溶剤を含有してもよい。このような溶剤としては、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロパノールの有機溶剤が挙げられ、メチルエチルケトン、トルエンが特に好ましい。このような溶剤に樹脂組成物に含まれる個々の素材を加え、混合分散し、得られた樹脂溶液を、基材シート２の剥離面上にロールナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーターなど一般に公知の方法にしたがって直接または転写によって塗工し、乾燥させて封止層３を得ることができる。
【００５８】
また、有機溶媒を使用せずにフィルム状の封止層３を得る手法としては、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物を高温にて溶融させ、ホットメルトコーターなどの一般に公知の手法で押し出し、その後冷却することで封止層３を得ることが出来る。
【００５９】
封止層３の厚さは、０．５〜１００μｍが好ましく、１〜５０μｍがより好ましい。
【００６０】
また、封止層３と当該封止層３が接触する貼合対象の表面粗さＲａが２μｍ以下であることがさらに好ましい。この表面粗さが２μｍを超えた場合、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物自体の追従性が高かったとしても、封止層３が貼合対象の表面に追従しきれない可能性が上がってしまう。このため表面粗さが適切な範囲であれば、封止層３と貼合対象とが密着するため、視認性が向上する。貼合対象の表面粗さは研磨や、表面処理によって変えることが出来、封止層３の表面粗さはフィルム状に形成する際に冷却ロールの表面粗さを変えることや離型フィルム４の表面粗さを変えることで変更することが出来る。
【００６１】
有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１は、２層以上の封止層３を有してもよく、封止層３以外の層を有してもよい。封止層３以外の層として、例えば、封止層３の基材シート１とは反対側の面（有機電子デバイス用素子に貼合される面とは反対側の面）に、ガスバリアフィルム、ガラス板、金属板または金属箔などを圧着させて貼り合わせてもよい。この場合、離型フィルム４は設けなくてよい。特に、封止層３の封止層３の基材シート１とは反対側の面（有機電子デバイス用素子に貼合される面とは反対側の面）に、封止層とともに有機電子デバイス用素子を封止するための封止基板を設けておくことが好ましい。
【００６２】
封止層３は、透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満であることが好ましい。透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ ｄａｙ以上であると、有機ＥＬ素子の封止効果が低くなるので好ましくない。
【００６３】
〔透湿度の測定方法〕
封止層３の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に規定された方法（カップ法）で測定することができる。測定は、恒温恒湿槽を用いて４０℃、９０％ＲＨの条件にて行う。
【００６４】
封止層３の透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ２・ ｄａｙ未満となるようにするためには、低透水性材料を用いることに加え、樹脂中の水分を除去し得る有機金属化合物などの乾燥剤を添加するとよい。
【００６５】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物についても、透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満であることが好ましい。有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物の透湿度は、以下のようにして測定する。２０μｍ厚の防湿処理を施していないセロファンに透明樹脂組成物を２０μｍ厚に塗布して、透湿度測定用サンプルを作製する。次に、透湿度測定用カップに塩化カルシウムを入れた後、透湿度測定用サンプルのセロファンの面を透湿度測定用カップに貼り付け、恒温恒湿槽（４０℃、９０％ＲＨ）にて２４時間後の重量変化から透湿度を算出する。本発明に係る透湿度は次式（１）により算出する。また、防湿処理を施していないセロファンの吸湿等による影響を除外するため、防湿処理を施していないセロファンのみを貼り付けたカップをリファレンスとして測定し、透湿度の値を補正する。
透湿度（μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝｛［Ｗ1−Ｗ0］×t｝／｛S×D｝  （１）
Ｗ0 （ｇ）：恒温恒湿槽に入れる前のカップの質量
Ｗ1 （ｇ）：恒温恒湿槽に入れた後のカップの質量
t（μｍ）：透明樹脂組成物とセロファンの全体の厚み
S （ｍ2）：透湿度測定用カップの開口部の面積
D（ｄａｙ）：試験日数
【００６６】
封止層３は、５５０ｎｍの波長を持つ光に対する光透過率が８５％以上であることが好ましい。５５０ｎｍの光透過率が８５％を下回ると視認性が低下するためである。光透過率は樹脂を選定することで選択することが出来る。
【００６７】
〔光透過率の測定方法〕
光透過率は分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、分光光度計Ｕ−４１００型固体試料測定システム）を用いて透過光の光量を測定し求めることが出来る。
【００６８】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物についても、５５０ｎｍの波長を持つ光に対する光透過率が８５％以上であることが好ましい。有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物の光透過率の測定方法は、透明樹脂組成物を無アルカリガラスに２０μmとなるように塗布し、ガラス面に対して法線方向に光が侵入するようにして２５℃での５５０ｎｍのガラスに対する光透過率を求める。具体的には、次式（２）により算出する。
光透過率Ｉ（％）＝  I1／I0        （２）
I1（％）：樹脂組成物を含むガラスの光透過率
I0（％）：ガラスの光透過率
【００６９】
封止層３は、２枚のガラス板の間に封止された状態で、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置した後のはみ出し量が２ｍｍ未満であることが好ましく、１．５ｍｍ未満であることがより好ましい。
【００７０】
有機発光ダイオード（Organic light-emitting diode、ＯＬＥＤ）は、信頼性評価試験など高温下（例えば８５℃）におかれる場合があり、その際に、有機ＥＬ素子の外周から封止された状態での封止層３が低粘化してはみ出すと、有機ＥＬ素子やその周辺部の部品を汚染してしまう恐れがある。このはみ出し量は、ラミネート性の簡易的評価の一つであり、はみ出し量が２ｍｍ以上であると樹脂の流動性が高く、素子周辺部への汚染に繋がる。２ｍｍ未満であればラミネート性に問題を生じることはない。
【００７１】
はみ出し量が２ｍｍ未満とするには、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物を高粘度化する様な組成設計が必要であり、ポリイソブチレンの分子量を３０万以上とすること、粘着付与剤の軟化温度を６０℃以上とすること、有機金属化合物を添加することが有効である。
【００７２】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物についても、２枚のガラス板の間に封止された状態で、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置した後のはみ出し量が２ｍｍ未満であることが好ましく、１．５ｍｍ未満であることがより好ましい。
【００７３】
＜使用方法＞
次に、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の使用方法について説明する。
【００７４】
本発明の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１は、素子基板５上（図２，３参照）に設けられた有機ＥＬ素子６と封止基板９（図２，３参照）との間に配設し、有機ＥＬ素子６を素子基板５と封止基板９とで気密封止して、固体密着封止構造の各種有機電子デバイスを得るために用いられる。有機電子デバイスとしては、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、有機半導体、有機太陽電池等が挙げられる。
【００７５】
以下に、有機電子デバイスの例として、有機ＥＬディスプレイ（画像表示装置）について説明する。有機ＥＬディスプレイ１１は、図２に示すように、素子基板５上に設けられた有機ＥＬ素子６が、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８（封止された状態の封止層３）を介して封止基板９により封止されている。
【００７６】
有機ＥＬ素子６は、例えば、図２に示すように、ガラス基板等からなる素子基板５上に、導電材料をパターニングして形成された陽極６１と、陽極６１の上面に積層された有機化合物材料の薄膜による有機層６２と、有機層６２の上面に積層され透明性を有する導電材料をパターニングして形成された陰極６３とを有する。なお、陽極６１および陰極６３の一部は、素子基板５の端部まで引き出されて図示しない駆動回路に接続されている。有機層６２は、陽極６１側から順に、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子輸送層を積層してなり、発光層は、青色発光層、緑色発光層、赤色発光層を積層してなる。なお、発光層は、青色、緑色、赤色の各発光層間に非発光性の中間層を有していてもよい。また、有機層６２及び陰極６３を形成した後、これらを覆うようにしてガスバリア性の有機及び無機の薄膜が形成されると、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８の効果とあいまって、有機発光デバイスの劣化防止にはより効果的となる。有機ＥＬディスプレイ１１においては、陰極６３の上面に無機化合物からなるバリア性薄膜層７が形成されており、バリア性薄膜層７の上に有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８が設けられている。
【００７７】
封止基板９は、有機ＥＬディスプレイ１１の表示内容の視認性を大きく阻害することがない性質を有する材料であればよく、例えば、ガラス、樹脂等を用いることができる。
【００７８】
次に、無機化合物からなるバリア性薄膜層７について説明する。無機化合物からなるバリア性薄膜層は、水蒸気や酸素等のガスの透過を防ぐものである。バリア性薄膜層を形成する材料は特に限定されるものではなく、珪素、アルミニウム、クロム、マグネシウム等の金属の酸化物、窒化物、フッ化物や、錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）などの複合酸化物、窒化物等、透明で且つ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものが使用できる。なかでも、金属酸化物は好ましく用いることが出来、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、酸化珪素（ＳｉＯx）、インジウムとスズの複合酸化物（ＩＴＯ）が望ましく、その中でも、ＳｉＯxやＩＴＯは透明性、防湿性とも他の金属酸化物より優れているためより好ましい。また若干窒素が入ったＳｉＯxＮyでもよい。また混合された材料でもよい。
【００７９】
金属酸化物等からなるバリア性薄膜層７を基材フィルム上に形成する方法としては種々あり、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法等の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）などを用いることも可能である。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を更に向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。
【００８０】
ガスバリア性薄膜層７の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には１．０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、さらには、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が１００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、折り曲げ、引っ張り、あるいは温度変化による伸縮などの外的要因により、薄膜に亀裂（クラック）を生じるおそれがあるので問題がある。さらに、材料使用量の増加、膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し、経済的観点からも好ましくない。
【００８１】
次に、バリア性薄膜層７上に形成する有機ＥＬ封止用透明樹脂層８について説明する。
【００８２】
有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８は、上述の有機電子デバイス用素子封止用樹脂物又は有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を用いて形成されたものであり、以下の工程により形成することができる。有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物を用いる場合、ディスペンサー等を使用してバリア性薄膜層７に直接塗布することができる。一方、樹脂組成物をシート化した有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を用いる場合、まず、図３（Ａ）に示すように、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の離型フィルム４を剥離し、図３（Ｂ）に示すように、封止層３を封止基板９にロール貼合する。次に、図３（Ｃ）に示すように、封止基板９に貼合された有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の基材シート２を剥離する。その後、図３（Ｄ）に示すように、封止基板９に貼合された有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の封止層３を有機ＥＬ素子６の陰極６３側にバリア性薄膜層７を介してラミネートする。有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の封止層３が、有機ＥＬディスプレイ１１１における有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８を構成する。
【００８３】
上記貼合及びラミネートは１００℃以下の温度で行われることが好ましい。１００℃を超えると有機ＥＬ素子６の構成材料が劣化し、発光特性が低下するおそれがある。
【００８４】
なお、上述の有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層８の形成工程では、最初に有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を封止基板９にロール貼合するようにしたが、有機ＥＬ素子６に貼合するようにしてもよい。この場合、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の基材シート２を剥離した後、封止層３を封止基板９にラミネートすることになる。
【００８５】
一実施形態において、水蒸気バリア特性を有するガスバリアフィルムが使用される。基板に好適な可撓性材料は樹脂材料であり、例えば、フッ素含有ポリマー、例えば、三フッ化ポリエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）とクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのコポリマー、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、脂環式ポリオレフィン、又はエチレン−ビニルアルコールコポリマーである。基板は、ＳｉＯ、ＳｉＮ又はＤＬＣ（ダイヤモンド様炭素）などの無機材料を含有するガスバリア無機フィルムでコーティングすることができる。無機フィルムは、真空気相堆積、スパッタリング及びプラズマＣＶＤ（化学気相成膜法）などの方法を用いて形成され得る。本明細書に明確に述べられていないその他の材料もまた使用することができる。
【００８６】
また、封止層３と封止基板９の間にガスバリアフィルムを介在させてもよいし、予め封止層３の基材シート２とは反対側の面にガスバリアフィルムが貼り合わされている有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を用いてもよい。予め封止層３の基材シート２とは反対側の面にガスバリアフィルムが貼り合わされている有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を用いる場合、基材シート２を剥離した後、封止層３を有機ＥＬ素子６に貼合するようにして、ガスバリアフィルムおよび封止層３付きの有機ＥＬ素子を作製する。
【００８７】
また、予め封止層３の基材シート２とは反対側の面に封止基板が貼り合わされている有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１を用いた場合、上記のように封止基板８にロール貼合する必要はなく、封止基板が予め貼合された有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート１の基材シート２を剥離し、露出した封止層３を有機ＥＬ素子６の陰極６３側にラミネートするだけでよい。
【００８８】
以下、実施例に基づき本発明の構成をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
（原材料）
＜ポリイソブチレン樹脂＞
Ａ１：オパノールＢ１５０（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ２５０万）
Ａ２：オパノールＢ１００（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ１１０万）
Ａ３：オパノールＢ８０（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ７５万）
Ａ４：オパノールＢ５０（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ３４万）
Ａ５：オパノールＢ３０（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ２８万）
Ａ６：グリソパールＶ１５００（ＢＡＳＦ社製：ポリイソブチレン樹脂、質量平均分子量Ｍｗ４１４０）
【００９０】
＜粘着付与樹脂＞
Ｂ１：アイマーブＰ１００（出光興産株式会社製：完全水素化石油樹脂、分子量６６０）
Ｂ２：アイマーブＰ１４０（出光興産株式会社製：完全水素化石油樹脂、分子量９００）
Ｂ３：クリアロンＰ１０５（ヤスハラケミカル株式会社製：水素化テルペン樹脂）
Ｂ４：パインクリスタルＫＥ３１１（荒川化学工業株式会社製：水素化ロジンエステル）
Ｂ５：ペトロタック９０（東ソー株式会社製：石油樹脂、分子量９００）
【００９１】
＜有機金属化合物＞
Ｃ１：ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル株式会社製：アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、分子量２７４）
Ｃ２：ＡＬＣＨ−ＴＲ（川研ファインケミカル製：アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、分子量４１４．４）
Ｃ３：オリープＡＯＳ（ホープ製薬株式会社製：アルミニウムオキサイドステアレート、分子量３７９．４）
Ｃ４：オリープＣ１０−２（ホープ製薬株式会社製：アルミニウムビス（２−メチルノニロキシ）モノエチルアセトアセテート、分子量４７０）
Ｃ５：アルミキレートA(W) （川研ファインケミカル製：アルミニウムトリスアセチルアセトネート、分子量３２４．３）
【００９２】
（実施例１）
容器にポリイソブチレン樹脂（オパノールＢ１５０、ＢＡＳＦ社製）３２重量部と、完全水添石油樹脂（アイマーブＰ１００、出光興産株式会社製）４８重量部と適量のトルエンを加えて十分に攪拌させた後、窒素雰囲気下でアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル株式会社製）２０重量部を加えてさらに攪拌して、樹脂組成物を得た。この調製した樹脂組成物を、基材シートとしての厚み５０μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ピューレックスＡ−３１４）の剥離面に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗工し、１２０℃で数分間乾燥させた。さらに、この乾燥面上に、離型フィルムとしてシリコーン離型処理が施された２５μｍのポリエステルフィルム（東洋紡績製、東洋紡エステルフィルムＥ７００６）の離型処理面にラミネートし、実施例１に係る有機ＥＬ素子封止用透明樹脂シートを作製した。
【００９３】
（実施例２〜４３）
表１〜３に示す配合組成にした以外は実施例１と同様にして、実施例２〜４３に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートを作製した。
【００９４】
（比較例１〜９）
表３に示す配合組成にした以外は実施例１と同様にして、比較例１〜９に係る有機ＥＬ素子封止用樹脂シートを作製した。
【００９５】
（測定方法、評価方法）
以下の測定方法、評価方法に従い測定及び評価を行った。その結果を表１〜３に示す。
【００９６】
＜含水量＞
各実施例、比較例に係る有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの離型フィルム及び基材シートを剥離した封止層について、ＪＩＳ  Ｋ  ００６８で規定される水分気化‐電量滴定法によるカールフィッシャー法で、含水量を測定した。設定加熱温度は１５０℃とした。
【００９７】
＜透湿度＞
各実施例、比較例に用いた有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物について、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に規定された方法（カップ法）に倣い、恒温恒湿槽を用いて４０℃、９０％ＲＨの条件にて行った。有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物の透湿度は、以下のようにして測定した。まず、２０μｍ厚の防湿処理を施していないセロファンに透明樹脂組成物を２０μｍ厚に塗布して、透湿度測定用サンプルを作製した。次に、透湿度測定用カップに塩化カルシウムを入れた後、透湿度測定用サンプルのセロファンの面を透湿度測定用カップに貼り付け、恒温恒湿槽（４０℃、９０％ＲＨ）にて２４時間後の重量変化から透湿度を算出し、本発明に係る透湿度は次式（１）により算出した。また、防湿処理を施していないセロファンの吸湿等による影響を除外するため、防湿処理を施していないセロファンのみを貼り付けたカップをリファレンスとして測定し、透湿度の値を補正した。
透湿度（μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ）＝｛［Ｗ1−Ｗ0］×t｝／｛S×D｝  （１）
Ｗ0 （ｇ）：恒温恒湿槽に入れる前のカップの質量
Ｗ1 （ｇ）：恒温恒湿槽に入れた後のカップの質量
t（μｍ）：透明樹脂組成物とセロファンの全体の厚み
S （ｍ2）：透湿度測定用カップの開口部の面積
D（ｄａｙ）：試験日数
【００９８】
＜光透過率＞
各実施例、比較例に用いた有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物をＬＣＤ用無アルカリガラス（日本電気硝子株式会社製 ＯＡ−１０Ｇ）上に２０μｍとなるように塗布し、ガラス面に対して法線方向に光が侵入するようにして２５℃での５５０ｎｍの光透過率を求めた。光透過率は分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製  分光光度計Ｕ−４１００型  固体試料測定システム）を用いて求め、次式（２）により算出した。
光透過率Ｉ（％）＝  I1／I0          （２）
I1（％）：樹脂組成物を含むガラスの光透過率
I0（％）：ガラスの光透過率
【００９９】
＜はみ出し量＞
まず、各実施例・比較例に用いた有機ＥＬ素子封止用透明樹脂組成物の上に４ｍｍ×５ｍｍ×２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三井化学株式会社製）を重ね合わせ、２枚の松浪硝子工業株式会社製のミクロスライドガラス（Ｓ９２１３、７６ｍｍ ｘ ５２ｍｍ、１．３ｍｍ厚）の間に配置した。得られたガラス−ガラス封止体を高温高湿試験機内において、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置して、封止された封止層のはみだし量を測定した。前記ポリエチレンテレフタレートフィルムからのはみ出し部分を光学顕微鏡で観察し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの各辺から、封止層がポリエチレンテレフタレートフィルムの各辺に対して垂直方向にはみ出している長さの最大値をはみ出し量とした。
【０１００】
＜ダークスポット＞
絶縁性透明ガラスからなる素子基板の上に、陽極を有し、その上面に有機層、その上面に陰極、更にその上面に有機/無機の透明複合薄膜を有するボトムエミッション方式及びトップエミッション方式の有機ＥＬ素子を作製した。次いで、各実施例・比較例に係る有機ＥＬ素子封止用透明樹脂シートの離型フィルムを剥離し、上記有機ＥＬ素子の上記陰極の上面に配置した。その後、有機ＥＬ素子封止用透明樹脂シートの基材シートを剥離し、封止基板として絶縁性透明ガラスを有機ＥＬ素子封止用透明樹脂シートの封止層の上面に配置して減圧下８０℃において０．６ＭＰaの圧力で１分間加圧し、有機ＥＬディスプレイのモデルを作製した。
【０１０１】
次に、上記モデルを、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で２４時間及び５００時間放置した後、室温（２５℃）まで冷却した後、有機ＥＬ素子を電圧１０Ｖで通電させて起動させ、ダークスポット（非発光箇所）を観察した。ダークスポットの面積が全体に対して５％未満の場合をダークスポットの発生抑制に優れるとして「Ａ」、５％以上１０％未満の場合を「Ｂ」、１０％以上２０％未満の場合を「Ｃ」、２０％以上の場合をダークスポットの発生抑制に劣るとして「Ｄ」とした。また、有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの光透過率が低下し、ダークスポットの確認が明確にできない場合は、評価を行わなかった。
【０１０２】
【表１】
2014156593.tif 000005
【０１０３】
【表２】
2014156593.tif 000006
【０１０４】
【表３】
2014156593.tif 000007
【０１０５】
【表４】
2014156593.tif 000008
【０１０６】
表１〜３に示すように、実施例１〜４３は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、含水率が１０００ｐｐｍ以下であるため、透湿度、はみ出し量、光透過性、ダークスポットのすべての特性において、良好な結果となった。
【０１０７】
これに対して、表４に示すように、化１に示すような有機金属化合物が入っていないか、又は上記化学式１に示すような有機金属化合物が含有されていてもポリイソブチレン樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以下であるために含水率が１０００ｐｐｍを超え、透湿度も実施例に比べて高くなり、ダークスポットが発生する結果となった。また、有機金属化合物が入っていないものは、高温高湿における封止層の流動性が高くなりはみ出し量が大きくなった。
【符号の説明】
【０１０８】
１：有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート
２：基材シート
３：封止層
４：離型フィルム
５：素子基板
６：有機ＥＬ素子
６１：陽極
６２：有機層
６３：陰極
７：バリア性薄膜層
８：有機ＥＬ素子封止用透明樹脂層
９：封止基板
１１：有機ＥＬディスプレイ
【図１】
2014156593.tif 000010
【図２】
2014156593.tif 000011
【図３】
2014156593.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成27年9月16日(2015.9.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のポリイソブチレン樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを主成分とし、
吸湿性を有する有機金属化合物（Ｃ）を含有し、
含水率が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物の透湿度が１００μｍ・ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満であることを特徴とする請求項１に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項３】
前記粘着付与剤（Ｂ）が、全量に対して１０〜８０質量％含まれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項４】
前記粘着付与剤（Ｂ）は、石油樹脂の水素化物、水素化ロジン、及び水素化テルペン樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上の水素化樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項５】
２枚のガラス板の間に封止された状態での一辺の最大長と、２枚のガラス板の間に封止された状態で温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１５０時間放置した後の一辺の最大長の差であるはみ出し量が２ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項６】
有機金属化合物（Ｃ）は、金属の含有量が全量に対して０．０５〜２．０質量％となるように配合されていることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項７】
前記有機金属化合物（Ｃ）は、下記化学式（１）で示されることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【化１】
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（式中、Ｒは水素、置換基を有していてもよい炭素数８個以下のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、複素環基、アシル基を含む有機官能基を示し、Ｍは２価〜４価の金属原子を示し、ｎは重合度を示す１以上の整数である。なお、Ｒはそれぞれ同じ有機官能基でも異なる有機官能基でも良い。）
【請求項８】
前記有機金属化合物（Ｃ）は、その配位子がアルコール、ジケトン、β−ケトエステル、エーテルからなる群より選ばれる有機金属であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項９】
５５０ｎｍの波長領域における光透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で形成された封止層を少なくとも有することを特徴とする有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１１】
前記封止層の有機電子デバイス用素子に貼合される面とは反対側の面に、前記封止層とともに前記有機電子デバイス用素子を封止するための封止基板が設けられていることを特徴とする請求項１０に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１２】
前記封止層の厚さが１〜５０μｍであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シート。
【請求項１３】
請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂組成物で封止されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
請求項１０から請求項１２のいずれか一項に記載の有機電子デバイス用素子封止用樹脂シートの前記封止層を用いて封止されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする画像表示装置。
【国際調査報告】
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