(57)【要約】  画像濃度が高く、且つ安定した着色力が得られるイエロートナーを提供する。イエロー顔料として、Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることを特徴とするイエロートナーの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエロー顔料として、Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることを特徴とするイエロートナーの製造方法。
【請求項２】
少なくとも、前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相を形成し、当該有機相を水系媒体中で乳化又は分散させて造粒する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のイエロートナーの製造方法。
【請求項３】
前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項２に記載のイエロートナーの製造方法。
【請求項４】
少なくとも重合性単量体と前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた重合性単量体組成物を調製し、分散安定化剤を含有する水系媒体中に前記重合性単量体組成物を分散させ、重合開始剤の存在下に重合して着色樹脂粒子を形成する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のイエロートナーの製造方法。
【請求項５】
前記重合性単量体組成物について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項４に記載のイエロートナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した画像形成装置の現像に用いることができるイエロートナーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置において、感光体上に形成される静電潜像は、先ず、トナーにより現像される。次いで、形成されたトナー像は、必要に応じて紙等の転写材上に転写された後、加熱、加圧または溶剤蒸気等の種々の方式により定着される。【０００３】
このような画像形成装置において、デジタルフルカラー複写機やデジタルフルカラープリンターが実用化されてきている。デジタルフルカラー複写機は、カラー画像原稿を、ブルー、グリーン及びレッドの各フィルターで色分解した後、オリジナルのカラー原稿に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる静電潜像を、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーを用いて現像し、減色混合作用を利用してフルカラー画像を形成する。
各色のフルカラー用トナーには、正確な色合の再現が可能となるように同程度の着色力が求められるが、フルカラー用トナーの中でも特にイエロートナーは、着色力が低いこととが問題であった。【０００４】
そこで、着色力向上のために、例えば特許文献１では、沈降開始疎水化度が異なる２つのイエロー顔料を組み合わせて含有するイエロートナーが開示されている。特許文献２では、重合性単量体とイエロー顔料を含有する混合物を分散機により分散処理して、該重合性単量体中にイエロー顔料が分散した重合性単量体混合物に第一級アミン化合物を添加して、その第一級アミン化合物の存在下に分散処理を行うイエロートナーの製造方法が開示されている。特許文献３では、少なくともイエロー顔料と重合性単量体とを含む混合物中に塩基性アルカリ金属塩水溶液を添加し、分散処理を行うことで得られる顔料分散体を使用したイエロートナー及びその製造方法が開示されている。【０００５】
一方で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３は、一般的に耐熱性や耐候性に優れ、更に着色力にも優れていると言われているため、トナー用途でも通常的に用いられている。しかしながら、このＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３でも、着色力が不足することがあるために、その着色力を高めることが行われている。【０００６】
特許文献４及び特許文献５には、少なくとも結着樹脂及びイエロー着色剤と含有するイエロートナーにおいて、イエロー着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を含むイエロー顔料に特定構造の染料を含有するイエロートナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４２２４０号公報
【特許文献２】特開２００９−１５７０１７号公報
【特許文献３】特開２０１２−１１１８７３号公報
【特許文献４】特開２０００−１６２８２４号公報
【特許文献５】特開２０１１−２５７７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
他方、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を含む殆どの顔料は、バッチ反応により化学合成が行われているために、その製造ロット間で顔料に含有される不純物量が異なることがあり、その不純物量の違いにより得られるトナーに違いが見られることがあった。
本発明者らは、上記の問題について鋭意検討を行った結果、画像濃度が高いイエロートナーを製造することを目的としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いた場合、その製造ロットにより着色力が大きく変動する問題があることが分かった。
本発明の課題は、上記問題を解決し、一定の着色力が得られるイエロートナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記問題を解決するために、本発明者らは、イエロー顔料の製造ロットによりＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３中のカルシウム含有量が異なることに着目し、このカルシウム含有量が特定範囲にあるイエロー顔料を用いることで、上述の問題を解決でき、画像濃度（着色力）が高く、且つ安定したイエロートナーを製造できることを見出した。【００１０】
即ち、本発明によれば、イエロー顔料として、Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることを特徴とするイエロートナーの製造方法が提供される。【００１１】
本発明においては、少なくとも、前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相を形成し、当該有機相を水系媒体中で乳化又は分散させて造粒する工程を含むことが好ましい。【００１２】
本発明においては、前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。【００１３】
本発明においては、少なくとも重合性単量体と前記イエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた重合性単量体組成物を調製し、分散安定化剤を含有する水系媒体中に前記重合性単量体組成物を分散させ、重合開始剤の存在下に重合して着色樹脂粒子を形成する工程を含むことがより好ましい。【００１４】
本発明においては、前記重合性単量体組成物について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
上記の如き本発明のイエロートナーの製造方法によれば、Ｃａ含有量が特定範囲であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることにより、画像濃度が高く、特に高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリが生じにくく、従来よりも粒径の均一なイエロートナーが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のイエロートナーの製造方法は、イエロー顔料として、Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることを特徴とする。
【００１７】
以下、本発明のイエロートナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）の製造方法について説明する。
本発明により製造されるイエロートナーは、好適には、結着樹脂及びイエロー顔料を含む着色樹脂粒子を含有する。
以下、本発明に使用される着色樹脂粒子の製造方法、当該製造方法により得られる着色樹脂粒子、当該着色樹脂粒子を用いた本発明のイエロートナーの製造方法及び当該製造方法により得られるイエロートナーについて、順に説明する。
【００１８】
１．着色樹脂粒子の製造方法
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、画像再現性等の印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーを得やすいことから、乳化重合凝集法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
【００１９】
上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルションを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法であり、それぞれ公知の方法を用いることができる。
【００２０】
本発明のイエロートナーの製造方法は、少なくとも、後述するイエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相を形成し、当該有機相を水系媒体中で乳化又は分散させて造粒する工程を含むことが好ましい。このような工程を含む製造方法としては、懸濁重合法及び溶解懸濁法が挙げられる。ここでいうトナー用原材料とは、イエロー顔料の他、後述するような、結着樹脂や、必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物を含む混合物である。
これら懸濁重合法及び溶解懸濁法においては、後述するイエロー顔料を含むトナー用原材料を分散させた有機相について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満である場合には、有機相中でのイエロー顔料の分散安定性が低下し、画像濃度が低下するおそれがある。また、粘度が３，５００ｍＰａ・ｓを超える場合には、得られるトナーの円形度が低下するおそれがある。
当該有機相について、２５℃における粘度が１，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１，５００〜２，７００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【００２１】
本発明の着色樹脂粒子は、湿式法、または乾式法を採用して製造することが出来る。湿式法の中でも好ましい懸濁重合法を採用し、以下のようなプロセスにより行われる。
【００２２】
（Ａ）懸濁重合法
（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程
まず、重合性単量体及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物の調製を行う。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えば、メディア式分散機を用いて行う。
【００２３】
本発明で重合性単量体は、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のニトリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルが、好適に用いられる。
【００２４】
ホットオフセット改善及び保存性改善のために、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の水酸基を持つアルコールに炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部の割合で用いることが望ましい。
【００２５】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマー又はポリマーである。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称することがある。）よりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。
マクロモノマーは、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部用いる。
【００２６】
本発明においては、イエロー顔料としてＣａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いることが主な特徴の１つである。
本発明において「Ｃａ含有量」とは、カルシウム元素の含有量を意味する。
本発明において、「Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３」とは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３中の不純物としてカルシウム元素が４００〜２，０００ｐｐｍ存在することを意味する。
【００２７】
イエロー顔料中のＣａ含有量が４００ｐｐｍ未満である場合には、後述する比較例１に示すように、得られるトナーの画像濃度が低い。これは、Ｃａ含有量が少なすぎる場合には、イエロー顔料の有機相中における分散安定性が低下し、又は、結着樹脂中での分散性が低下して、トナー中のイエロー顔料が凝集傾向に陥ることによるものと考えられる。一方、イエロー顔料中のＣａ含有量が２，０００ｐｐｍを超える場合には、後述する比較例２及び比較例３に示すように、得られるトナーの画像濃度が低く、カブリも生じやすくなる。これは、Ｃａ含有量が多すぎる場合には、得られるトナーが水分を吸いやすくなることによるものと考えられる。
イエロー顔料中のＣａ含有量は、６００〜１，６００ｐｐｍであることが好ましく、８００〜１，２００ｐｐｍであることがより好ましい。
【００２８】
このように、本発明においては、イエロー顔料中のＣａ含有量は、重合性単量体組成物の粘度の指標となる。
本発明者らの検討によれば、イエロー顔料中のＣａ含有量が０〜１，２００ｐｐｍの範囲内においては、当該Ｃａ含有量が増えるにつれて、イエロー顔料が分散している有機相の粘度は減る傾向にある。
【００２９】
本発明者らの検討によれば、同じＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３の顔料種であっても、更には同一の製品でも、そのＣａ含有量は幅広く分布している。これは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３が、製造業者、その製品種、或いは同一製品のロットの違いによって性能がバラつくことを示している。
本発明は、このようなＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３の性能の良し悪しを、Ｃａ含有量という指標を用いて判定することにより、イエロートナー製造に最適なロットを選択することを狙いとするものである。
【００３０】
イエロー顔料中のＣａ含有量は、イエロー顔料合成時の条件により適宜調節できる。
例えば、イエロー顔料を微細化する方法として、イエロー顔料と無機塩とをせん断力を加えながら混合する、いわゆるソルトミリング法が知られている。ソルトミリング法においてカルシウム塩を用いた場合、イエロー顔料中のＣａ含有量を向上させることができると考えられる。
また、イエロー顔料を洗浄する工程においても、イエロー顔料中のＣａ含有量を調節できる。例えば、カルシウムイオンを含んだ硬水によってイエロー顔料を洗浄することにより、イエロー顔料中のＣａ含有量を向上させることができると考えられる。また、カルシウムイオンをイオン交換により除いた軟水によってイエロー顔料を洗浄することにより、イエロー顔料中のＣａ含有量を低下させることができると考えられる。
【００３１】
本発明においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３と、他のイエロー着色剤１種又は２種以上とを組み合わせて用いてもよい。他のイエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、及び２１３等が挙げられる。
【００３２】
定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善する観点から、重合性単量体組成物には、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。
【００３３】
上記離型剤は、エステルワックス及び炭化水素系ワックスの少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。これらのワックスを離型剤として使用することにより、低温定着性と保存性とのバランスを好適にすることができる。
本発明において離型剤として好適に用いられるエステルワックスは、多官能エステルワックスがより好適であり、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネート等のグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミネート等のジペンタエリスリトールエステル化合物；等が挙げられる。
【００３４】
本発明において離型剤として好適に用いられる炭化水素系ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、石油系ワックス等が挙げられ、中でも、フィッシャートロプシュワックス、石油系ワックスが好ましく、石油系ワックスがより好ましい。
炭化水素系ワックスの数平均分子量は、３００〜８００であることが好ましく、４００〜６００であることがより好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ２２３５  ５．４で測定される炭化水素系ワックスの針入度は、１〜１０であることが好ましく、２〜７であることがより好ましい。
【００３５】
上記離型剤の他にも、例えば、ホホバ等の天然ワックス；オゾケライト等の鉱物系ワックス；等を用いることができる。
離型剤は、上述した１種又は２種以上のワックスを組み合わせることが好ましい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部用いられ、更に好ましくは１〜２０質量部用いられる。
【００３６】
その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく、さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜８質量部の割合で用いることが望ましい。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部未満の場合にはカブリが発生することがある。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部を超える場合には印字汚れが発生することがある。
【００３７】
また、その他の添加物として、重合して結着樹脂となる重合性単量体を重合する際に、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いることが望ましい。
【００３８】
（Ａ−２）懸濁液を得る懸濁工程（液滴形成工程）
本発明では、少なくとも重合性単量体及びイエロー顔料を含む重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行うことが好ましい。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダー）、高速乳化分散機（プライミクス株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。
【００３９】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩：４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００４０】
有機過酸化物の中でも、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
【００４１】
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されても良いが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されても良い。
【００４２】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５質量部であり、特に好ましくは１〜１０質量部である。
【００４３】
本発明において、水系媒体は、水を主成分とする媒体のことを言う。
【００４４】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上記分散安定化剤の中でも、無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られるトナーが画像を鮮明に再現することができ、且つ環境安定性に優れたものとなる。
【００４６】
（Ａ−３）重合工程
上記（Ａ−２）のようにして、液滴形成を行い、得られた水系分散媒体を加熱し、重合を開始し、着色樹脂粒子の水分散液を形成する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００４７】
重合性単量体組成物について、２５℃における粘度が５００〜３，５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満である場合には、有機相中でのイエロー顔料の分散安定性が低下し、画像濃度が低下するおそれがある。また、粘度が３，５００ｍＰａ・ｓを超える場合には、得られるトナーの円形度が低下するおそれがある。
重合性単量体組成物について、２５℃における粘度が１，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１，５００〜２，７００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【００４８】
着色樹脂粒子は、そのまま外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（又は、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００４９】
上述した、上記着色樹脂粒子を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００５０】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００５１】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５２】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００５３】
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５４】
（Ａ−４）洗浄、ろ過、脱水、及び乾燥工程
重合により得られた着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、ろ過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００５５】
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００５６】
脱水、ろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００５７】
（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
まず、結着樹脂及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ＦＭミキサー（：商品名）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
【００５８】
なお、粉砕法で用いる結着樹脂及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。
【００５９】
結着樹脂としては、他にも、従来からトナーに広く用いられている樹脂を使用することができる。粉砕法で用いられる結着樹脂としては、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等を例示することができる。
【００６０】
２．着色樹脂粒子
上述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法等の製造方法により、着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成する着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
【００６１】
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、好ましくは４〜１２μｍであり、更に好ましくは５〜１０μｍである。Ｄｖが４μｍ未満である場合には、トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、画像濃度が低下したりする場合がある。Ｄｖが１２μｍを超える場合には、画像の解像度が低下する場合がある。
【００６２】
また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．０〜１．３０であり、更に好ましくは１．０〜１．２５である。Ｄｖ／Ｄｎが１．３０を超える場合には、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こる場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、粒度分析計（ベックマン・コールター製、商品名：マルチサイザー）等を用いて測定することができる。
【００６３】
本発明の着色樹脂粒子の平均円形度は、画像再現性の観点から、０．９６〜１．００であることが好ましく、０．９７〜１．００であることがより好ましく、０．９８〜１．００であることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の平均円形度が０．９６未満の場合、印字の細線再現性が悪くなるおそれがある。
【００６４】
本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、平均円形度は着色樹脂粒子が完全な球形の場合に１を示し、着色樹脂粒子の表面形状が複雑になるほど小さな値となる。
【００６５】
３．イエロートナーの製造方法
本発明においては、上記着色樹脂粒子を、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させて１成分トナー（現像剤）とすることが好ましい。なお、１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤としてもよい。
【００６６】
外添処理を行う攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
【００６７】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び／又は酸化セリウム等からなる無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及び／又はメラミン樹脂等からなる有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ、及び／又は酸化チタンが好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることができる。中でも粒径の異なる２種以上のシリカを併用することが好ましい。
【００６８】
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子１００質量部に対して、通常、０．０５〜６質量部、好ましくは０．２〜５質量部の割合で用いることが望ましい。外添剤の添加量が０．０５質量部未満の場合には転写残が発生することがある。外添剤の添加量が６質量部を超える場合にはカブリが発生することがある。
【００６９】
４．イエロートナー
上記工程を経て得られるイエロートナーは、画像濃度が高く、特に高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリが生じにくく、従来よりも粒径の均一なイエロートナーである。
【実施例】
【００７０】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。【００７１】
１．イエロー顔料の特性
（１）Ｃａ含有量の測定方法
白金るつぼに、測定するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を０．１ｇ秤量し、次いで硫酸を少量加えて加熱した後、電気炉を７００℃として数時間加熱して、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３の乾式灰化を行った。この灰に少量の硫酸を加え、超純水で１０ｍＬにメスアップし、そこから更に１０倍及び１００倍に希釈したものをサンプルとして、ＩＣＰ発光分析装置（エスアイアイナノテクノロジー社製、製品名：ＳＰＳ−５１００）を用いて、イエロー顔料中のＣａ含有量の測定を行った。【００７２】
（２）イエロー顔料が分散している有機相の粘度の測定方法
イエロー顔料が分散している有機相の粘度の測定は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社製、機器名：デジタル・レオメータＤＶ−Ｉ＋）を用いて行った。イエロー顔料が分散している有機相の試料を、恒温水槽を用いて２５℃にしたのち、スピンドル回転数６ｒｐｍで、１分間スピンドルを回転させた後、粘度を測定した。【００７３】
２．イエロートナーの作製
［実施例１］
スチレン７５部及びｎ−ブチルアクリレート２５部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）０．３部、ジビニルベンゼン０．６部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．６部、及びイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ３Ｇ）のロットＡ  ６．０部を、メディア式分散機を用いて湿式粉砕した。ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３のロットＡのＣａ含有量は４００ｐｐｍであった。
湿式粉砕により得られた混合物に、帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名：アクリベース  ＦＣＡ−２０７Ｐ）１部と脂肪酸エステルワックス（日油社製、商品名：ＷＥＰ７）６部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を調製した。【００７４】
他方、攪拌槽において、室温下で、イオン交換水２２０部に塩化マグネシウム１０．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．９部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。【００７５】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウムコロイド量６．０部）に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、さらに液滴が安定するまで攪拌して、そこに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５部を添加した。重合開始剤を添加した分散液を、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダー  ＭＤＮ３０３Ｖ）により、回転数１５，０００ｒｐｍにて高剪断攪拌して、重合性単量体組成物の液滴を形成した。【００７６】
上記により得られた重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃に昇温し、重合反応を開始させた。重合転化率がほぼ１００％に達したときに、反応器内にメチルメタクリレート（シェル用重合性単量体）２部、及びイオン交換水２０部に溶解した２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（シェル用重合開始剤、和光純薬社製、商品名：ＶＡ−０８６、水溶性）０．１部を反応器に添加した。その後、９５℃まで昇温させて、４時間、９５℃で維持して、重合を継続した後、水冷して反応を停止し、着色樹脂粒子の水分散液を得た。【００７７】
上記により得られた着色樹脂粒子の水分散液を、室温下で、攪拌しながら硫酸を滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄、濾過、及び脱水）を数回繰り返し行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥機の容器内に入れ、４５℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した着色樹脂粒子を得た。【００７８】
上記着色樹脂粒子１００部に、疎水化処理された個数平均一次粒径７ｎｍのシリカ微粒子０．６部と疎水化処理された個数平均一次粒径３５ｎｍのシリカ微粒子１部とを添加し、高速攪拌機（日本コークス工業社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて、混合し、外添処理を行い、実施例１のイエロートナーを作製した。【００７９】
［実施例２〜４、比較例１〜３］
実施例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３のロットＡを、表１に示すロットＢ〜Ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜４、及び比較例１〜３のイエロートナーを作製した。【００８０】
３．着色樹脂粒子の特性評価
上記実施例１〜実施例４、及び比較例１〜比較例３のトナーに使用した着色樹脂粒子について、特性を調べた。詳細は以下の通りである。
（１）着色樹脂粒子の粒径測定
着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎ、及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎは粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）により測定した。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、分散媒体：アイソトンＩＩ（：商品名）、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行った。
具体的には、着色樹脂粒子サンプル０．２ｇをビーカーに取り、その中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）を加えた。そこへ、更に分散媒体を２ｍＬ加え、着色樹脂粒子を湿潤させた後、分散媒体を１０ｍＬ加え、超音波分散器で１分間分散させてから上記の粒径測定器による測定を行った。【００８１】
４．トナーの印字評価
上記実施例１〜実施例４、及び比較例１〜比較例３のトナーについて、印字評価を行った。詳細は以下の通りである。
（１）トナーの画像濃度
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（印刷速度：２０枚／分）の定着ロールの温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）で、複写紙上に５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形のベタ印字を行った。
未定着画像をプリンターより取り出し、複写紙上に現像されたトナーをエアーにて吹き飛ばし、トナー吹き飛ばし前後の複写紙の質量を用いて、次式より搬送量（Ｍ／Ａ）を計算した。
Ｍ／Ａ（ｍｇ／ｃｍ２）＝（Ｗ１−Ｗ２）／２５ｃｍ２
Ｗ１＝トナー吹き飛ばし前の複写紙の質量（ｍｇ）
Ｗ２＝トナー吹き飛ばし後の複写紙の質量（ｍｇ）
この搬送量（Ｍ／Ａ）が０．４０ｍｇ／ｃｍ２となったときの５０ｍｍ×５０ｍｍ正方形のベタ印字定着画像の画像濃度を、分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名：スペクトロアイ）を用いて測定した。この画像濃度が１．２５以上であると好ましく、１．３０以上であるとより好ましい。【００８２】
（２）高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ試験
「（１）トナーの画像濃度」の評価に使用されたものと同様のプリンターと評価対象のトナーを、温度３５℃、湿度８０％の高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下に一昼夜放置した後、カブリを測定した。
印字に使用していない紙の色相を前記分光光度計で測定して基準値とし、次いで、測定対象トナーを用いて前述のプリンターで白ベタを印字し、その白ベタの任意の６箇所の色相を測定した後、基準値との差（ΔＥ）が最も大きい値をカブリ値とした。
カブリ値が小さい方が、カブリが少なく良好である。カブリ値は２．０未満であることが好ましく、１．０未満であると更に好ましい。【００８３】
実施例１〜実施例４、及び比較例１〜比較例３のイエロートナーの測定及び評価結果を表１に示す。なお、下記表１中、「Ｈ／Ｈカブリ」とは、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ値を意味する。【００８４】
【表１】
2014156540.tif 000002
【００８５】
５．トナー評価のまとめ
以下、表１を参照しながら、トナー評価について検討する。
まず、比較例１のトナーについて検討する。表１より、比較例１のトナーは、Ｃａ含有量が３００ｐｐｍであるイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）を含む。
表１より、比較例１のトナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）が７．４μｍ、トナーの粒度分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．２２、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ値が０．５である。したがって、比較例１のトナーについては、少なくともトナー粒径、トナーの粒度分布、及び高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリの問題は見られない。
しかし、比較例１のトナーは、画像濃度が１．２０と低い。したがって、Ｃａ含有量が４００ｐｐｍ未満であるイエロー顔料を用いた比較例１のトナーは、画像濃度に劣ることが分かる。これは、Ｃａ含有量が少なすぎる場合には、イエロー顔料が重合性単量体中で高分散せず、更に結着樹脂中の分散安定性が低下して、トナー中のイエロー顔料が凝集傾向に陥ることによるものと考えられる。【００８６】
次に、比較例２のトナーについて検討する。表１より、比較例２のトナーは、Ｃａ含有量が２，２００ｐｐｍであるイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）を含む。
表１より、比較例２のトナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）が７．８μｍ、トナーの粒度分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．２６である。したがって、比較例２のトナーについては、少なくともトナー粒径、及びトナーの粒度分布に問題は見られない。
表１より、比較例２のトナーは、画像濃度が１．２２と低く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ値が２．５と高い。したがって、Ｃａ含有量が２，０００ｐｐｍを超えるイエロー顔料を用いた比較例２のトナーは、画像濃度に劣り、カブリが生じやすくなることが分かる。これは、Ｃａ含有量が多すぎる場合には、水分を吸いやすくなることによるものと考えられる。【００８７】
続いて、比較例３のトナーについて検討する。表１より、比較例３のトナーは、Ｃａ含有量が２，５００ｐｐｍであるイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）を含む。
表１より、比較例３のトナーは、トナーの粒度分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．５６と広く、画像濃度が１．１０と低く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ値が３．１と高い。また、比較例３のトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）（８．６μｍ）は、他のトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）（７．４〜７．８μｍ）と比較して、１μｍ程度大きい。したがって、Ｃａ含有量が２，０００ｐｐｍを２５％も超えるイエロー顔料を用いた比較例３のトナーは、比較例２よりもトナーの粒度分布が広がり、トナーの体積平均粒径が目的とする粒径よりもずれ、さらに画像濃度に劣り、カブリが生じやすくなることが分かる。これは、Ｃａ含有量が比較例２よりもさらに多い場合には、カルシウムイオンがトナー重合工程での重合性単量体組成物の液滴を不安定にする結果、トナー粒子の形成に悪影響が及ぶためであると考えられる。【００８８】
一方、実施例１〜実施例４のトナーは、表１より、Ｃａ含有量が４００〜１，８００ｐｐｍであるイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）を含む。
表１より、実施例１〜実施例４のトナーは、トナーの粒度分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．２１〜１．２３と狭く、画像濃度が１．２７〜１．３４と高く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ値が０．４〜１．６と小さい。また、実施例１〜実施例４のトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）は７．５〜７．８μｍであり、これは、目的とするトナー粒径からのずれが比較例３よりも小さい。
したがって、Ｃａ含有量が４００〜２，０００ｐｐｍであるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を用いて製造した本発明のイエロートナーは、画像濃度が高く、特に高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリが生じにくく、従来よりも粒径が均一であることが分かる。
【国際調査報告】
2014156540.tif 000003
2014156540.tif 000004
2014156540.tif 000005
2014156540.tif 000006