(57)【要約】【課題】鮮明で高い色濃度を有し、堅牢性が非常に高い黄色〜青色の発色体を形成する感熱発色性組成物、およびこれを含有する感熱記録材料を提供する。 【解決手段】特定構造式で表されるイミノ化合物と、一般式(４)で表されるピロリノン化合物を含有する感熱発色性組成物、及び該組成物を記録層中に含有させて成る感熱記録材料。2014181763.tif 000029〔式中、Ａは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ5は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す〕 【選択図】なし
2014181763.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(１)、(２)または(３)で表されるイミノ化合物と、一般式(４)で表されるピロリノン化合物とを含有する感熱発色性組成物。
2014181763.tif 000025
〔式中、環Ｘは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す。〕
2014181763.tif 000026
〔式中、Ｒ２は置換または無置換のアルキル基を示し、環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
2014181763.tif 000027
〔式中、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立して、置換または無置換のアルキル基を示し、Ｒ３とＲ４は結合して環を形成してもよい。環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
2014181763.tif 000028
〔式中、Ａは置換または無置換の芳香、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ５は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す〕
【請求項２】
一般式（１）、（２）および（３）におけるＸが置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のピラジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のキノキサリン環、置換または無置換のフェノチアジン環である、請求項１の感熱発色性組成物。
【請求項３】
一般式（４）におけるＡが置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のピロール環、置換または無置換のインドール環、置換または無置換のチオフェン環、置換または無置換のベンゾチオフェン環、置換または無置換のフラン環、置換または無置換のベンゾフラン環である、請求項１または２の感熱発色性組成物。
【請求項４】
一般式(１)、(２)または(３)のイミノ化合物と一般式(４)のピロリノン化合物の組成比（モル比）が１：０.５〜１：５である、請求項１〜３いずれかの感熱発色性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかの感熱発色性組成物を含有する記録層を支持体上に担持させてなる感熱記録材料。
【請求項６】
支持体が紙、合成紙、フィルム、シート、ラミネ−ト紙または不織布である、請求項５の感熱記録材料。
【請求項７】
支持体のＨａｚｅ値が１０％以下のプラスチック製フィルムもしくはシートである、請求項５の感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鮮明な黄色〜青色の高濃度及び高堅牢度を有する発色体を形成する感熱発色性組成物に関する。さらには、該組成物を含有してなる感熱記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙、プラスチック、布、缶、ビン等の物体に着色する場合、色を呈したインキ、墨、塗料等を塗工し、溶媒が蒸発することによって物体に付着し、着色物を得るといった方法が通常とられてきた。ところが、情報化時代の幕開けと共に、どのような文字、図、模様にも即座に対応できるシステムの要求が生じ、予め発色能力を有する層（以下、記録層という）が全面に塗布されている感熱記録材料が登場した。これは電気信号をサーマルヘッドで熱に変換し、さまざまな文字やパターンをたちどころに顕在化させて記録するものであり、簡便な装置で、容易に鮮明な発色像が得られるため、ファクシミリ用紙、ワープロ用紙、各種分析機器のチャート紙、切符、定期券、プリペイドカード、タッグ等として広く実用化されている。
通常、感熱記録材料の記録層には、電子供与性色素(フタリド系やフルオラン系のロイコ色素)を発色剤とし、電子受容性フェノール化合物を顕色剤として用いた系が良く知られている(特許文献１)。しかしながらこの系では、可逆反応を利用しているため、発色像の自然褪色や可塑剤、油、水、熱、光等による消色が簡単に起こるという欠点を有している。【０００３】
この欠点を克服するため、これまでいろいろ検討がなされている。フタロシアニン前駆体から熱による反応でフタロシアニンを形成する試みもその一つで、例えば、１−アミノ−３−イミノイソインドレニンまたはその誘導体と、有機酸金属塩または金属錯塩化合物を記録層に用いる方法が提案されている（特許文献２）。又、１，３−ジイミノイソインドリン等のイミノ化合物を担持させる感熱記録材料が提案されている（特許文献３）。しかしながら、いずれも、発色感度が低く、実際に感熱記録材料として使用するのは困難であった。
さらに、芳香族イソシアナートとイミノ化合物との熱溶融反応による不可逆発色体を記録像として用いる感熱記録材料に用いる方法も提案されているが（特許文献４〜５）、発色像の保存安定性が低いという欠点があった。
このような点から、従来の問題を解決し、実用的な発色感度と発色像の保存安定性を同時に満足し、鮮明で高濃度の発色画像を有する感熱記録材料が求められている。
また近年、医療画像診断用フィルム、オーバーヘッドプロジェクター用の画像形成用フィルム、ＣＡＤ用画像形成用フィルムなどの用途に、透明度が高く、高い発色濃度が得られ、画像保存性に優れる透明感熱記録材料が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭４５−１４０３９号公報
【特許文献２】特公昭５８−８３５７号公報
【特許文献３】特公平４−１６３５３号公報
【特許文献４】特開昭５９−１１５８８７号公報
【特許文献５】特開平２−１０３１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は高濃度及び高堅牢度を有する発色体を形成する感熱発色性組成物及び該組成物を用いてなる感熱記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記課題について鋭意検討した結果、特定構造のイミノ化合物と、特定構造のピロリノン化合物とを用いることにより課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（ｉ）一般式(１)、（２)または(３)で表されるイミノ化合物と、一般式(４)で表されるピロリノン化合物を含有する感熱発色性組成物、
2014181763.tif 000003
〔式中、環Ｘは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す。〕
2014181763.tif 000004
〔式中、Ｒ２は置換または無置換のアルキル基を示し、環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
2014181763.tif 000005
〔式中、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立して、置換または無置換のアルキル基を示し、Ｒ３とＲ４は結合して環を形成してもよい。環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
2014181763.tif 000006
〔式中、Ａは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ５は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す〕【０００７】
（ii）一般式（１）、（２）および（３）におけるＸが置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のピラジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のキノキサリン環、置換または無置換のフェノチアジン環である、（ｉ）の感熱発色性組成物、【０００８】
（iii）一般式（４）におけるＡが置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のピロール環、置換または無置換のインドール環、置換または無置換のチオフェン環、置換または無置換のベンゾチオフェン環、置換または無置換のフラン環、置換または無置換のベンゾフラン環である、(ｉ)または(ii)の感熱発色性組成物、【０００９】
（iv）一般式（１）、（２）または（３）のイミノ化合物と一般式（４）のピロリノン化合物の組成比（モル比）が１：０.５〜１：５である(ｉ)〜(iii)の感熱発色性組成物、
（ｖ）上記（ｉ）〜（iv）のいずれかの感熱発色性組成物を含有する記録層を支持体上に担持させてなる感熱記録材料、
（vi）支持体が紙、合成紙、フィルム、シート、ラミネ−ト紙または不織布である（ｖ）の感熱記録材料。
（vii）支持体のＨａｚｅ値が１０％以下のプラスチック製フィルムもしくはシートである（ｖ）の感熱記録材料
に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、鮮明で高濃度の発色と発色像の保存安定性を同時に満足する感熱記録材料、および透明度の高い透明感熱記録材料を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）、（２）または（３）で表されるイミノ化合物（以下、発色体形成成分Ｉの意で「成分Ｉ」と略す）と、一般式（４）で表されるピロリノン化合物（以下、発色体形成成分Ｐの意で「成分Ｐ」と略す）とを含む組成物が、熱エネルギーを加えることにより高濃度に発色することを基にするものである。
【００１２】
＜成分Ｉ＞
本発明で使用される成分Ｉは、一般式（１）、（２）または（３）で表されるイミノ化合物である。
2014181763.tif 000007
〔式中、環Ｘは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ１は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す。〕
2014181763.tif 000008
〔式中、Ｒ２は置換または無置換のアルキル基を示し、環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
2014181763.tif 000009
〔式中、Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立して、置換または無置換のアルキル基を示し、Ｒ３とＲ４は結合して環を形成してもよい。環ＸおよびＲ１は一般式（１）に示したそれらと同義である。〕
【００１３】
一般式（１）、（２）、（３）においてＸは好ましくは、置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のピラジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のキノキサリン環、置換または無置換のフェノチアジン環である。Ｘはより好ましくは置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環である。
【００１４】
Ｘが置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアルキルカルボニル基、置換または無置換のアリールカルボニル基、置換または無置換のアミノ基等が好ましい。
より好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリールオキシ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキルチオ基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリールチオ基、アミノ基、総炭素数１〜２０の置換アミノ基である。
さらに好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキル基、炭素数１〜１２の置換または無置換のアルコキシ基、総炭素数２〜１６の置換アミノ基である。
【００１５】
これらＸが置換基を有する場合の置換基の具体例を下記に示す。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基などの直鎖、分岐または環状の無置換のアルキル基；
メトキシメチル基、エトキシメチ基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基などのアルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基で置換されたアルキル基；
ベンジルオキシメチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基などのアラルキルオキシ基で置換されたアルキル基；
フェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基などのアリ−ルオキシ基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００１６】
置換または無置換のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、２−シクロペンテニル基、１−ビニルヘキシル基、スチリル基、スチリルメチル基、２−スチリルエチル基などが挙げられる。
置換または無置換のアルキニル基としては、例えば、アセチレニル基、プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、２−メチル−１−ペンチニル基、フェニルアセチレニル基などが挙げられる。
【００１７】
置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基などの無置換のアリール基；
１−メチル−２−ピレニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−（４'−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基などのアルキル基で置換されたアリール基；
４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基などのアルコキシ基またはアリ−ルオキシ基で置換されたアリール基；
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２，６−ジフェニルフェニル基、４−（２'−ナフチル）フェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基、１−フェニル−２−ナフチル基、７−フェニル−１−ピレニル基などのアリ−ル基で置換されたアリール基；
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基などのハロゲン原子で置換されたアリール基。
さらには、例えば、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、４−パ−フルオロエチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基などが挙げられる。
【００１８】
置換または無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基などの無置換またはアルキル基で置換されたアラルキル基；
４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基などのアリ−ル基またはアラルキル基で置換されたアラルキル基；
４−メトキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３,４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基などの置換オキシ基で置換されたアラルキル基；
４−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基などの水酸基で置換されたアラルキル基；
４−フルオロベンジル基、３−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基などのハロゲン原子で置換されたアラルキル基。
さらには、例えば、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
【００１９】
置換または無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、１，１−ジメチルブチルオキシ基、１，２，２−トリメチルプロピルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、１，３−ジメチルヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、ｎ−へプチルオキシ基、ｎ−へプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基などの直鎖、分岐又は環状の無置換のアルコキシ基；
【００２０】
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、ｎ−プロピルオキシメトキシ基、ｎ−ブチルオキシメトキシ基、イソブチルオキシメトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメトキシ基、ｎ−ペンチルオキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ｎ−プロピルオキシエトキシ基、２−イソプロピルオキシエトキシ基、２−ｎーブチルオキシエトキシ基、２−イソブチルオキシエトキシ基、２−ｎ−ペンチルオキシエトキシ基、２−イソペンチルオキシエトキシ基、２−シクロペンチルオキシエトキシ基、２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ基、２−（４−エチルシクロヘキシルオキシ）エトキシ基、２−ｎ−ノニルオキシエトキシ基、２−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）エトキシ基、２−ｎ−デシルオキシエトキシ基、２−ｎ−ドデシルオキシエトキシ基、３−メトキシプロピルオキシ基、３−エトキシプロピルオキシ基、３−（ｎ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基、２−イソペンチルオキシプロピルオキシ基、２−メトキシブチルオキシ基、４−エトキシブチルオキシ基、４−（ｎ−プロピルオキシ）ブチルオキシ基、４−イソプロピルオキシブチルオキシ基、５−メトキシペンチルオキシ基、５−エトキシメトキシ基などのアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
メトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、プロピルオキシメトキシメトキシ基、ブチルオキシメトキシメトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、プロピルオキシエトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシメトキシエトキシ基、ブチルオキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシブチルオキシエトキシ基、メトキシメトキシプロピルオキシ基、エトキシメトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシメトキシプロピルオキシ基、メトキシメトキシブチルオキシ基、エトキシメトキシブチルオキシ基、ブチルオキシメトキシブチルオキシ基、エトキシエトキシブチルオキシ基、（４−エチルシクロへキシルオキシ）エトキシエトキシ基、〔４−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）ブチルオキシ〕エトキシ基などのアルコキシアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
【００２１】
メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルメトキシ基、イソプロピルオキシカルボニルメトキシ基、（４'−エチルシクロヘキシルオキシ）カルボニルメトキシ基などのアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基；
メトキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニルエトキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニルプロピルオキシ基などのアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基；
【００２２】
メチルアミノメトキシ基、２−メチルアミノエトキシ基、２−( ２−メチルアミノエトキシ) エトキシ基、４−メチルアミノブチルオキシ基、１−メチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−メチルアミノプロピルオキシ基、２−メチルアミノ−２−メチルプロピルオキシ基、２−エチルアミノエトキシ基、２−( ２−エチルアミノエトキシ)エトキシ基、３−エチルアミノプロピルオキシ基、１−エチルアミノプロピルオキシ基、２−イソプロピルアミノエトキシ基、２−（ｎ−ブチルアミノ）エトキシ基、３−（ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルオキシ基、４−（シクロヘキシルアミノ）ブチルオキシ基などのアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基；
ジメチルアミノメトキシ基、２−ジメチルアミノエトキシ基、２−( ２−ジメチルアミノエトキシ) エトキシ基、４−ジメチルアミノブチルオキシ基、１−ジメチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−ジメチルアミノプロピルオキシ基、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロピルオキシ基、２−ジエチルアミノエトキシ基、２−(２−ジエチルアミノエトキシ)エトキシ基、３−ジエチルアミノプロピルオキシ基、１−ジエチルアミノプロピルオキシ基、２−ジイソプロピルアミノエトキシ基、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エトキシ基、２−ピペリジルエトキシ基、３−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルオキシ基などのジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基；
メチルアミノメトキシメトキシ基、メチルアミノエトキシエトキシ基、メチルアミノエトキシプロピルオキシ基、エチルアミノエトキシプロピルオキシ基、４−（２'−イソブチルアミノプロピルオキシ）ブチルオキシ基などのアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
ジメチルアミノメトキシメトキシ基、ジメチルアミノエトキシエトキシ基、ジメチルアミノエトキシプロピルオキシ基、ジエチルアミノエトキシプロピルオキシ基、４−（２'−ジイソブチルアミノプロピルオキシ）ブチルオキシ基などのジアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
メチルチオメトキシ基、２−メチルチオエトキシ基、２−エチルチオエトキシ基、２−ｎ−プロピルチオエトキシ基、２−イソプロピルチオエトキシ基、２−ｎ−ブチルチオエトキシ基、２−イソブチルチオエトキシ基、（３，５，５−トリメチルヘキシルチオ）ヘキシルオキシ基などのアルキルチオ基で置換されたアルコキシ基などが挙げられる。
【００２３】
置換または無置換のアリールオキシ基としては、ヘテロアリールオキシ基も含まれ、例えば、フェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−エチルフェニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルオキシ基、４−イソブチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニルオキシ基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジメチルフェニルオキシ基、３，４，５−トリメチルフェニルオキシ基、５−インダニルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチルオキシ基、３−メトキシフェニルオキシ基、３−エトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−プロポキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ブトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジメトキシフェニルオキシ基、２−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、３−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−ブロモフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３，５−ジフルオロフェニルオキシ基、３，４−ジクロロフェニルオキシ基、２−メチル−４−クロロフェニルオキシ基、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−フルオロフェニルオキシ基、３−フルオロ−４−メトキシフェニルオキシ基、４−フェニルフェニルオキシ基、３−フェニルフェニルオキシ基、４−(４’−メチルフェニル)フェニルオキシ基、４−(４’−メトキシフェニル)フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチルオキシ基、７−エトキシ−２−ナフチルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基などが挙げられる。
【００２４】
置換または無置換のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、２−メチルペンチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２，２−トリメチルプロピルチオ基、２−エチルブチルチオ基、１，３−ジメチルヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、メチルシクロペンチルチオ基、ｎ−へプチルチオ基、ｎ−へプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、３，５，５−トリメチルヘキシルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、１−アダマンチルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基などの直鎖、分岐又は環状の無置換のアルキルチオ基；
【００２５】
メトキシメチルチオ基、エトキシメチルチオ基、ｎ−プロピルオキシメチルチオ基、ｎ−ブチルオキシメチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチルチオ基、ｎ−ペンチルオキシメチルチオ基、２−メトキシエチルチオ基、２−エトキシエチルチオ基、２−ｎ−プロピルオキシエチルチオ基、２−イソプロピルオキシエチルチオ基、２−ｎーブチルオキシエチルチオ基、２−イソペンチルオキシエチルチオ基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチルチオ基、２−（４−エチルシクロヘキシルオキシ）エチルチオ基、２−ｎ−ノニルオキシエチルチオ基、２−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）エチルチオ基、２−ｎ−デシルオキシエチルチオ基、３−メトキシプロピルチオ基、３−エトキシプロピルチオ基、３−（ｎ−プロピルチオ）プロピルチオ基、２−メトキシブチルチオ基、４−エトキシブチルチオ基、４−（ｎ−プロピルオキシ）ブチルチオ基、５−エトキシペンチルチオ基、６−ｎ−プロピルオキシヘキシルチオ基などのアルコキシ基で置換されたアルキルチオ基；
【００２６】
メトキシメトキシメチルチオ基、エトキシメトキシメチルチオ基、プロピルオキシメトキシメチルチオ基、エトキシエトキシメチルチオ基、プロピルオキシエトキシメチルチオ基、エトキシメトキシエチルチオ基、プロピルオキシメトキシエチルチオ基、プロピルオキシエトキシエチルチオ基、ブチルオキシエトキシエチルチオ基、プロピルオキシブチルオキシエチルチオ基、メトキシメトキシプロピルチオ基、エトキシメトキシプロピルチオ基、ブチルオキシメトキシプロピルチオ基、ブチルオキシメトキシブチルチオ基、エトキシエトキシブチルチオ基、シクロへキシルオキシエトキシエチルチオ基などのアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキルチオ基；
メトキシカルボニルメチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルメチルチオ基、メトキシカルボニルエチルチオ基、エトキシカルボニルエチルチオ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエチルチオ基、エトキシカルボニルプロピルチオなどのアルコキシカルボニル基で置換されたアキルチオ基；
【００２７】
メチルアミノメチルチオ基、２−メチルアミノエチルチオ基、２−( ２−メチルアミノエトキシ) エチルチオ基、４−メチルアミノブチルチオ基、１−メチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−メチルアミノプロピルチオ基、２−エチルアミノエチルチオ基、２−( ２−エチルアミノエトキシ)エチルチオ基、３−エチルアミノプロピルチオ基、１−エチルアミノプロピルチオ基、２−イソプロピルアミノエチルチオ基、２−（ｎ−ブチルアミノ）エチルチオ基、３−（ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルチオ基、４−（シクロヘキシルアミノ）ブチルチオ基などのアルキルアミノ基で置換されたアルキルチオ基；
ジメチルアミノメチルチオ基、２−ジメチルアミノエチルチオ基、４−ジメチルアミノブチルチオ基、１−ジメチルアミノプロパン−２−イルチオ基、３−ジメチルアミノプロピルチオ基、２−ジエチルアミノエチルチオ基、３−ジエチルアミノプロピルチオ基、２−ジイソプロピルアミノエチルチオ基、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルチオ基、２−ピペリジルエチルチオ基、３−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルチオ基などのジアルキルアミノ基で置換されたアルキルチオ基；
メチルチオメチルチオ基、２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオエチルチオ基、２−ｎ−プロピルチオエチルチオ基、２−イソプロピルチオエチルチオ基、２−ｎ−ブチルチオエチルチオ基、２−イソブチルチオエチルチオ基、（３，５，５−トリメチルヘキシルチオ）ヘキシルチオ基などのアルキルチオ基で置換されたアルキルチオ基などが挙げられる。
【００２８】
置換または無置換のアリールチオ基としては、ヘテロアリールチオ基も含まれ、例えば、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、３−エチルフェニルチオ基、４−ｎ−プロピルフェニルチオ基、４−ｎ−ブチルフェニルチオ基、４−イソブチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ-ブチルフェニルチオ基、４−ｎ−ペンチルフェニルチオ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、４−シクロヘキシルフェニルチオ基、４−ｎ−オクチルフェニルチオ基、４−ｎ−ドデシルフェニルチオ基、４−ｎ−オクタデシルフェニルチオ基、２，５−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、５−インダニルチオ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、３−メトキシフェニルチオ基、４−エトキシフェニルチオ基、４−ｎ−プロポキシフェニルチオ基、２，４−ジメトキシフェニルチオ基、３，５−ジエトキシフェニルチオ基、２−メトキシ−４−メチルフェニルチオ基、２−メチル−４−メトキシフェニルチオ基、２−フルオロフェニルチオ基、４−フルオロフェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、４−ブロモフェニルチオ基、４−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、２，４−ジフルオロフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基、２−クロロ−４−メトキシフェニルチオ基、２−ナフチルチオ基、４−メチル−１−ナフチルチオ基、４−エトキシ−１−ナフチルチオ基、２−ピリジルチオ基、４−アミノフェニルチオ基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルチオ基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチルチオ基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニルチオ基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニルチオ基などが挙げられる。
【００２９】
置換または無置換のアルキルカルボニル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ｉｓｏ−バレリル基、ｓｅｃ−バレリル基、トリメチルアセチル基、ヘキサノイル基、ｔｅｒｔ−ブチルアセチル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ラウロイル基、トリデカノイル基、テトラアデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、オレオイル基、シクロペンタンカルボニル基、シクロヘキサンカルボニル基、６−クロロヘキサノイル基、６−ブロモヘキサノイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、パ−フルオロオクタノイル基、２，２，４，４，５，５，７，７，７−ノナフルオロ−３，６−ジオキサヘプタノイル基、メトキシアセチル基、３，６−ジオキサヘプタノイル基、シンナモイル基などが挙げられる。
【００３０】
置換または無置換のアリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、３−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−ｎ−プロピルベンゾイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，４，５−トリメチルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−イソプロピルベンゾイル基、４−ｎ−ブチルベンゾイル基、４−イソブチルベンゾイル基、４−ｓｅｃ−ブチルベンゾイル基、４−ｔｅｒｔ-ブチルベンゾイル基、４−ｎ−ペンチルベンゾイル基、４−イソペンチルベンゾイル基、４−ネオペンチベンゾイル基、４−イソヘキシルベンゾイル基、４−シキロヘキシルベンゾイル基、４−オクチルベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−ブロモベンゾイル基、２−フロロベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、２，６−ジクロロベンゾイル基、２，４−ジフロロベンゾイル基、ナフチルカルボニル−１−イル基、ナフチルカルボニル−２−イル基などが挙げられる。
【００３１】
置換または無置換のアミノ基としては、アミノ基、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、３，５，５−トリメチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基などのモノアルキルアミノ基；
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）アミノ基、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−（２−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−クロロフェニル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基などのアリール基で置換されたアミノ基；
ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、３−フェニルプロピルアミノ基、４−エチルベンジルアミノ基、４−イソプロピルベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ビス（４−エチルベンジル）アミノ基、ビス（４−イソプロピルベンジル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチルアミノ基などのアラルキル基で置換されたアミノ基などが挙げられる。
【００３２】
一般式（１）、（２）、（３）において、Ｒ１は好ましくは水素原子、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜２５の置換または無置換のアラルキル基である。
より好ましくは、Ｒ１は炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキル基、炭素数６〜１８の置換または無置換のアリール基である。
【００３３】
これらＲ１の具体例を以下に示す。
置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基などの直鎖、分岐または環状の無置換のアルキル基：
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基などのアルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基で置換されたアルキル基；
ベンジルオキシメチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基などのアラルキルオキシ基で置換されたアルキル基：
フェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基などのアリ−ルオキシ基で置換されたアルキル基：
ｎ−ブチルチオメチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基などのチオアルキル基で置換されたアルキル基：
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基：
メチルオキシカルボニルメチル基、エチルオキシカルボニルエチル基などのアルキルオキシカルボニルアルキル基で置換されたアルキル基：
ｐ−トリルオキシカルボニルメチル基、フェニルオキシカルボニルエチル基などのアリールオキシカルボニルアルキル基で置換されたアルキル基などが挙げられる。
【００３４】
置換または無置換のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、２−シクロペンテニル基、１−ビニルヘキシル基、スチリル基、スチリルメチル基、２−スチリルエチル基などが挙げられる。
【００３５】
置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基などの無置換のアリール基：
１−メチル−２−ピレニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−（４'−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基などのアルキル基で置換されたアリール基：
４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基などのアルコキシ基またはアリ−ルオキシ基で置換されたアリール基：
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２，６−ジフェニルフェニル基、４−（２'−ナフチル）フェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基、１−フェニル−２−ナフチル基、７−フェニル−１−ピレニル基などのアリ−ル基で置換されたアリール基：
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基などのハロゲン原子で置換されたアリール基：
２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などの水酸基で置換されたアリール基：
３−カルボキシフェニル基などのカルボキシル基で置換されたアリール基：
２−ベンゾイルフェニル基などのアリールカルボニル基で置換されたアリール基。
さらには、例えば、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、４−パ−フルオロエチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基などが挙げられる。
【００３６】
置換または無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基などの無置換またはアルキル基で置換されたアラルキル基：
４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基などのアリ−ル基またはアラルキル基で置換されたアラルキル基：
４−メトキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３,４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基などの置換オキシ基で置換されたアラルキル基：
４−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基などの水酸基で置換されたアラルキル基：
４−フルオロベンジル基、３−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基などのハロゲン原子で置換されたアラルキル基。
さらには、例えば、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
【００３７】
一般式（２）で表されるイミノ化合物のＲ２及び一般式（３）で表されるイミノ化合物のＲ３及びＲ４は、炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の置換または無置換のアルキル基がより好ましい。
これらＲ２、Ｒ３及びＲ４の具体例を以下に示す
【００３８】
置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基などの直鎖または分岐の無置換のアルキル基：
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基などの、アルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基で置換されたアルキル基：
ベンジルオキシメチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基などのアラルキルオキシ基で置換されたアルキル基：
フェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基などのアリ−ルオキシ基で置換されたアルキル基：
ｎ−ブチルチオメチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基などのチオアルキル基で置換されたアルキル基：
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ジクロロメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００３９】
また一般式（３）で表されるイミノ化合物のＲ３とＲ４は、結合して環を形成することも好ましい。Ｒ３とＲ４が結合して形成した環としては、Ｒ３，Ｒ４が置換する酸素原子、およびこれらの共通基礎炭素原子とともに形成される、置換または無置換のジオキソラン環、置換または無置換のジオキサン環が好ましい。環が置換基を有する場合の置換基は、上記したＲ２、Ｒ３及びＲ４が置換のアルキル基である場合に有する置換基と同様である。特に、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基を１個以上有しても良いジオキソラン環またはジオキサン環が好ましい。
【００４０】
Ｒ３とＲ４が結合した環の具体例としては、例えばエタン−１,２−ジイル環、プロパン−１,３−ジイル環、ブタン−１,４−ジイル環、ペンタン−１,５−ジイル環、ヘキサン−１,６−ジイル環、１−メチルエタン−１,２−ジイル環、１−ｎ−ブチルエタン−１,２−ジイル環、２−エチルプロパン−１，３−ジイル環、１−メチル−プロパン−１,３−ジイル環、１−ｎ−ブチル−プロパン−１,３−ジイル環、２−ｎ−ブチル−ブタン−１,４−ジイル環、２,４−ジメチル−ブタン−１,４−ジイル環、３−イソペンチル−ペンタン−１,５−ジイル環、２,３,４−トリメチルペンタン−１,５−ジイル環、２,３,４,５−テトラメチルヘキサン−１,６−ジイル環などが挙げられる。
【００４１】
一般式（１）、（２）または（３）で表わされる成分Ｉの具体例を下記表１に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
2014181763.tif 000010
【００４２】
2014181763.tif 000011
【００４３】
2014181763.tif 000012
【００４４】
2014181763.tif 000013
【００４５】
2014181763.tif 000014
【００４６】
2014181763.tif 000015
【００４７】
2014181763.tif 000016
【００４８】
2014181763.tif 000017
一般式（１）、（２）または（３）で表される成分Ｉは、特開平８−１１３５６１号報、特開平８−１９９０８１号報、特開平８−２２５７５３等で公知であり、公知の方法を参考にして製造することができる。
例えば、具体例（３）−１の化合物は、アセトン中、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソンインドリンとｐ−トルイル酸を３０分間撹拌し、析出物を濾過して得ることが出来る。
【００４９】
＜成分Ｐ＞
本発明で使用される成分Ｐは、一般式（４）で表されるピロリノン化合物である。
2014181763.tif 000018
〔式中、Ａは置換または無置換の芳香環、置換または無置換の複素環を示し、Ｒ５は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を示す〕
一般式（４）においてＡは好ましくは、置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のナフタレン環、置換または無置換のアントラセン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のキノリン環、置換または無置換のピロール環、置換または無置換のインドール環、置換または無置換のチオフェン環、置換または無置換のベンゾチオフェン環、置換または無置換のフラン環、置換または無置換のベンゾフラン環である。
Ａは、より好ましくは、置換または無置換のベンゼン環、置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のピロール環、置換または無置換のチオフェン環、置換または無置換のベンゾチオフェン環、置換または無置換のベンゾフラン環である。
Ａが置換基を有する場合の置換基としては、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換の複素環基、シアノ基、ハロゲン原子等が好ましい。
【００５０】
より好ましくは、炭素数１〜１８の置換または無置換のアルキル基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜２５の置換または無置換のアラルキル基、炭素数２〜２０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルチオ基、アミノ基、総炭素数１〜２４の置換アミノ基、置換基としてアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、ハロゲン原子を有してもよいモルホリノ基、ピリジル基、ピペリジニル基、インドリル基、フリル基、フルフリル基、チオフェニル基等の複素環基、シアノ基、塩素原子、フッ素原子である。
さらに好ましくは、炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキル基、炭素数６〜１４の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜１５の置換または無置換のアラルキル基、炭素数２〜１０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数１〜２４の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２４の置換または無置換のアルキルチオ基、アミノ基、総炭素数１〜１２の置換アミノ基、置換基としてアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、ハロゲン原子を有してもよいモルホリノ基、ピリジル基、ピペリジニル基、インドリル基、フリル基、フルフリル基、チオフェニル基等の複素環基、シアノ基、塩素原子、フッ素原子である。
【００５１】
これらＡが置換基を有する場合の置換基の具体例を下記に示す。
置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基などの直鎖または分岐の無置換アルキル基：
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基などの、アルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基で置換されたアルキル基：
ベンジルオキシメチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基などの、アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基、フェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基などのアリ−ルオキシ基で置換されたアルキル基：
ｎ−ブチルチオメチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基などのチオアルキル基で置換されたアルキル基：
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ジクロロメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００５２】
置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基などの無置換のアリール基：
１−メチル−２−ピレニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−(４'−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル)フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基などのアルキル基で置換されたアリール基：
４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基などのアルコキシ基またはアリ−ルオキシ基で置換されたアリール基：
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２，６−ジフェニルフェニル基、４−（２'−ナフチル）フェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基、１−フェニル−２−ナフチル基、７−フェニル−１−ピレニル基などのアリ−ル基で置換されたアリール基：
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基などのハロゲン原子を有するアリール基。
さらには、例えば、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、４−パ−フルオロエチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基などが挙げられる。
【００５３】
置換または無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基などの無置換またはアルキル基で置換されたアラルキル基：
４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基などのアリ−ル基またはアラルキル基で置換されたアラルキル基：
４−メトキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３,４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基などの置換オキシ基で置換されたアラルキル基：
４−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基などの水酸基で置換されたアラルキル基：
４−フルオロベンジル基、３−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基などのハロゲン原子で置換されたアラルキル基：
さらには、例えば、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
【００５４】
置換または無置換のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、２−シクロペンテニル基、１−ビニルヘキシル基、スチリル基、スチリルメチル基、２−スチリルエチル基などが挙げられる。
【００５５】
置換または無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、１，１−ジメチルブチルオキシ基、１，２，２−トリメチルプロピルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、１，３−ジメチルヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、ｎ−へプチルオキシ基、ｎ−へプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基などの直鎖、分岐又は環状の無置換のアルコキシ基：
【００５６】
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、ｎ−プロピルオキシメトキシ基、ｎーブチルオキシメトキシ基、イソブチルオキシメトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメトキシ基、ｎ−ペンチルオキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ｎ−プロピルオキシエトキシ基、２−イソプロピルオキシエトキシ基、２−ｎーブチルオキシエトキシ基、２−イソブチルオキシエトキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルオキシエトキシ基、２−ｓｅｃ−ブチルオキシエトキシ基、２−ｎ−ペンチルオキシエトキシ基、２−イソペンチルオキシエトキシ基、２−ｔｅｒｔ−ペンチルオキシエトキシ基、２−ｓｅｃ−ペンチルオキシエトキシ基、２−シクロペンチルオキシエトキシ基、２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ基、２−（４−エチルシクロヘキシルオキシ）エトキシ基、２−ｎ−ノニルオキシエトキシ基、２−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）エトキシ基、２−ｎ−デシルオキシエトキシ基、２−ｎ−ドデシルオキシエトキシ基、３−メトキシプロピルオキシ基、３−エトキシプロピルオキシ基、３−（ｎ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基、２−イソペンチルオキシプロピルオキシ基、２−メトキシブチルオキシ基、４−エトキシブチルオキシ基、４−（ｎ−プロピルオキシ）ブチルオキシ基、４−イソプロピルオキシブチルオキシ基、５−メトキシペンチルオキシ基、５−エトキシメトキシ基、６−ｎ−プロピルヘキシルオキシ基などのアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
【００５７】
メトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、プロピルオキシメトキシメトキシ基、ブチルオキシメトキシメトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、プロピルオキシエトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシメトキシエトキシ基、ブチルオキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシブチルオキシエトキシ基、メトキシメトキシプロピルオキシ基、エトキシメトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシメトキシプロピルオキシ基、メトキシメトキシブチルオキシ基、エトキシメトキシブチルオキシ基、ブチルオキシメトキシブチルオキシ基、エトキシエトキシブチルオキシ基、（４−エチルシクロへキシルオキシ）エトキシエトキシ基、〔４−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）ブチルオキシ〕エトキシ基などのアルコキシアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
【００５８】
メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルメトキシ基、イソプロピルオキシカルボニルメトキシ基、（４'−エチルシクロヘキシルオキシ）カルボニルメトキシ基等のアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基、メトキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニルエトキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニルプロピルオキシ基などのアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基；
【００５９】
メチルアミノメトキシ基、２−メチルアミノエトキシ基、２−( ２−メチルアミノエトキシ) エトキシ基、４−メチルアミノブチルオキシ基、１−メチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−メチルアミノプロピルオキシ基、２−メチルアミノ−２−メチルプロピルオキシ基、２−エチルアミノエトキシ基、２−( ２−エチルアミノエトキシ)エトキシ基、３−エチルアミノプロピルオキシ基、１−エチルアミノプロピルオキシ基、２−イソプロピルアミノエトキシ基、２−（ｎ−ブチルアミノ）エトキシ基、３−（ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルオキシ基、４−（シクロヘキシルアミノ）ブチルオキシ基などのアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基；
ジメチルアミノメトキシ基、２−ジメチルアミノエトキシ基、２−( ２−ジメチルアミノエトキシ) エトキシ基、４−ジメチルアミノブチルオキシ基、１−ジメチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−ジメチルアミノプロピルオキシ基、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロピルオキシ基、２−ジエチルアミノエトキシ基、２−(２−ジエチルアミノエトキシ)エトキシ基、３−ジエチルアミノプロピルオキシ基、１−ジエチルアミノプロピルオキシ基、２−ジイソプロピルアミノエトキシ基、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エトキシ基、２−ピペリジルエトキシ基、３−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルオキシ基などのジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基；
【００６０】
メチルアミノメトキシメトキシ基、メチルアミノエトキシエトキシ基、メチルアミノエトキシプロピルオキシ基、エチルアミノエトキシプロピルオキシ基、４−（２'−イソブチルアミノプロピルオキシ）ブチルオキシ基などのアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
ジメチルアミノメトキシメトキシ基、ジメチルアミノエトキシエトキシ基、ジメチルアミノエトキシプロピルオキシ基、ジエチルアミノエトキシプロピルオキシ基、４−（２'−ジイソブチルアミノプロピルオキシ）ブチルオキシ基などのジアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基；
メチルチオメトキシ基、２−メチルチオエトキシ基、２−エチルチオエトキシ基、２−ｎ−プロピルチオエトキシ基、２−イソプロピルチオエトキシ基、２−ｎ−ブチルチオエトキシ基、２−イソブチルチオエトキシ基、（３,５,５−トリメチルヘキシルチオ）ヘキシルオキシ基などのアルキルチオ基で置換されたアルコキシ基；
２−Ｎ−モルホリニルエトキシ基、２−Ｎ−ピリジルエトキシ基、２−Ｎ−ピロリルエトキシ基、２−（２−フリル）エトキシ基、２−（１−インドリル）エトキシ基、２−（３−チエニル）エトキシ基、３−Ｎ−モルホリニルプロピルオキシ基、３−Ｎ−ピリジルプロピルオキシ基、３−Ｎ−ピロリルプロピルオキシ基、３−（１−インドリル）プロピルオキシ基などの複素環基で置換されたアルコキシ基などが挙げられる。
【００６１】
置換または無置換のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、２−メチルペンチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２，２−トリメチルプロピルチオ基、２−エチルブチルチオ基、１，３−ジメチルヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、メチルシクロペンチルチオ基、ｎ−へプチルチオ基、ｎ−へプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、３，５，５−トリメチルヘキシルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、１−アダマンチルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基などの直鎖、分岐又は環状の無置換のアルキルチオ基：
【００６２】
メトキシメチルチオ基、エトキシメチルチオ基、ｎ−プロピルオキシメチルチオ基、ｎーブチルオキシメチルチオ基、イソブチルオキシメチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチルチオ基、ｎ−ペンチルオキシメチルチオ基、２−メトキシエチルチオ基、２−エトキシエチルチオ基、２−ｎ−プロピルオキシエチルチオ基、２−イソプロピルオキシエチルチオ基、２−ｎーブチルオキシエチルチオ基、２−イソブチルオキシエチルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルオキシエチルチオ基、２−ｓｅｃ−ブチルオキシエチルチオ基、２−ｎ−ペンチルオキシエチルチオ基、２−イソペンチルオキシエチルチオ基、２−ｓｅｃ−ペンチルオキシエチルチオ基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチルチオ基、２−（４−エチルシクロヘキシルオキシ）エチルチオ基、２−ｎ−ノニルオキシエチルチオ基、２−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）エチルチオ基、２−ｎ−デシルオキシエチルチオ基、２−ｎ−ドデシルオキシエチルチオ基、３−メトキシプロピルチオ基、３−エトキシプロピルチオ基、３−（ｎ−プロピルチオ）プロピルチオ基、２−イソペンチルオキシプロピルチオ基、２−メトキシブチルチオ基、４−エトキシブチルチオ基、４−（ｎ−プロピルオキシ）ブチルチオ基、５−メトキシペンチルチオ基、５−エトキシペンチルチオ基、６−ｎ−プロピルオキシヘキシルチオ基などのアルコキシ基で置換されたアルキルチオ基；
【００６３】
メトキシメトキシメチルチオ基、エトキシメトキシメチルチオ基、プロピルオキシメトキシメチルチオ基、ブチルオキシメトキシメチルチオ基、エトキシエトキシメチルチオ基、プロピルオキシエトキシメチルチオ基、メトキシメトキシエチルチオ基、エトキシメトキシエチルチオ基、プロピルオキシメトキシエチルチオ基、ブチルオキシメトキシエチルチオ基、プロピルオキシエトキシエチルチオ基、ブチルオキシエトキシエチルチオ基、プロピルオキシブチルオキシエチルチオ基、メトキシメトキシプロピルチオ基、エトキシメトキシプロピルチオ基、ブチルオキシメトキシプロピルチオ基、ブチルオキシメトキシブチルチオ基、エトキシエトキシブチルチオ基、シクロへキシルオキシエトキシエチルチオ基、〔４−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）ブチルオキシ〕エチルチオ基などのアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキルチオ基；
メトキシカルボニルメチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルメチルチオ基、メトキシカルボニルエチルチオ基、エトキシカルボニルエチルチオ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエチルチオ基、エトキシカルボニルプロピルチオ基などのアルコキシカルボニル基で置換されたアキルチオ基；
【００６４】
メチルアミノメチルチオ基、２−メチルアミノエチルチオ基、２−( ２−メチルアミノエトキシ) エチルチオ基、４−メチルアミノブチルチオ基、１−メチルアミノプロパン−２−イルオキシ基、３−メチルアミノプロピルチオ基、２−エチルアミノエチルチオ基、２−( ２−エチルアミノエトキシ)エチルチオ基、３−エチルアミノプロピルチオ基、１−エチルアミノプロピルチオ基、２−イソプロピルアミノエチルチオ基、２−（ｎ−ブチルアミノ）エチルチオ基、３−（ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルチオ基、４−（シクロヘキシルアミノ）ブチルチオ基などのアルキルアミノ基で置換されたアルキルチオ基；
ジメチルアミノメチルチオ基、２−ジメチルアミノエチルチオ基、４−ジメチルアミノブチルチオ基、１−ジメチルアミノプロパン−２−イルチオ基、３−ジメチルアミノプロピルチオ基、２−ジエチルアミノエチルチオ基、３−ジエチルアミノプロピルチオ基、２−ジイソプロピルアミノエチルチオ基、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルチオ基、２−ピペリジルエチルチオ基、３−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）プロピルチオ基などのジアルキルアミノ基で置換されたアルキルチオ基；
【００６５】
メチルチオメチルチオ基、２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオエチルチオ基、２−ｎ−プロピルチオエチルチオ基、２−イソプロピルチオエチルチオ基、２−ｎ−ブチルチオエチルチオ基、２−イソブチルチオエチルチオ基、（３,５,５−トリメチルヘキシルチオ)ヘキシルチオ基などのアルキルチオ基で置換されたアルキルチオ基；
２−Ｎ−モルホリニルエチルチオ基、２−Ｎ−ピリジルエチルチオ基、２−Ｎ−ピロリルエチルチオ基、２−（２−フリル）エチルチオ基、２−（１−インドリル）エチルチオ基、２−（３−チエニル）エチルチオ基、３−Ｎ−モルホリニルプロピルチオ基、３−Ｎ−ピリジルプロピルチオ基、３−Ｎ−ピロリルプロピルチオ基、３−（１−インドリル）プロピルチオ基などの複素環基で置換されたアルキルチオ基などが挙げられる。
【００６６】
置換または無置換のアミノ基としては、アミノ基、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、３，５，５−トリメチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基などのモノアルキルアミノ基；
【００６７】
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）アミノ基、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−（２−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−クロロフェニル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−(ｐ−トリル)アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−(２−ナフチル)アミノ基などのアリール基で置換されたアミノ基；
【００６８】
ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、３−フェニルプロピルアミノ基、４−エチルベンジルアミノ基、４−イソプロピルベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ビス（４−エチルベンジル）アミノ基、ビス（４−イソプロピルベンジル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチルアミノ基などのアラルキル基で置換されたアミノ基などが挙げられる。
【００６９】
一般式（４）において、Ｒ５は好ましくは、炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜２５の置換または無置換のアラルキル基である。
より好ましくは、Ｒ５は炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜１０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数６〜１８の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜１９の置換または無置換のアラルキル基である。
さらに好ましくは、Ｒ５は炭素数１〜８の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜８の置換または無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換または無置換のアリール基、炭素数７〜１３の置換または無置換のアラルキル基である。
【００７０】
Ｒ５の具体例を以下に示す。
置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基などの直鎖、分岐または環状の無置換のアルキル基：
【００７１】
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基などのアルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基で置換されたアルキル基：
ベンジルオキシメチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基などのアラルキルオキシ基で置換されたアルキル基：
フェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基などのアリ−ルオキシ基で置換されたアルキル基：
ｎ−ブチルチオメチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基などのチオアルキル基で置換されたアルキル基：
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ジクロロメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００７２】
置換または無置換のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、２−シクロペンテニル基、１−ビニルヘキシル基、スチリル基、スチリルメチル基、２−スチリルエチル基などが挙げられる。
【００７３】
置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基などの無置換のアリール基：
１−メチル−２−ピレニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−(４'−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２,４−ジメチルフェニル基などのアルキル基で置換されたアリール基：
４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基などのアルコキシ基またはアリ−ルオキシ基で置換されたアリール基：
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２，６−ジフェニルフェニル基、４−（２'−ナフチル）フェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基、１−フェニル−２−ナフチル基、７−フェニル−１−ピレニル基などのアリ−ル基で置換されたアリール基：
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基などのハロゲン原子で置換されたアリール基：
２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、４−パ−フルオロエチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基などが挙げられる。
【００７４】
置換または無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基などの無置換またはアルキル基で置換されたアラルキル基：
４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基などのアリ−ル基またはアラルキル基で置換されたアラルキル基：
４−メトキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３,４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基などの置換オキシ基で置換されたアラルキル基：
４−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基などの水酸基で置換されたアラルキル基：
４−フルオロベンジル基、３−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基などのハロゲン原子で置換されたアラルキル基：
さらには、例えば、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
（４）で表わされる成分Ｐの具体例を下記表２に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
2014181763.tif 000019
【００７６】
2014181763.tif 000020
【００７７】
2014181763.tif 000021
【００７８】
2014181763.tif 000022
【００７９】
一般式（４）で表される成分Ｐは、特開昭６１−１１５０５６号報、特開昭６１−１１５９６０号報、特開平７−２８５９２０等で公知であり、公知の方法を参考にして製造することができる。例えば具体例（４）−２の化合物は、２−ベンゾイルコハク酸ジエチルと酢酸アンモニウムを酢酸中加熱することにより製造することができる。
【００８０】
＜感熱発色性組成物＞
本発明の成分Ｉと成分Ｐを含有する感熱発色性組成物について以下に説明する。
本発明の感熱発色性組成物は、本発明の成分Ｉと成分Ｐとを必須成分として含有するが、必要に応じバインダー等の他成分を含有する。他成分の種類や量は、感熱発色性組成物が適用される発色性材料の態様により異なる
本発明の成分Ｉと成分Ｐは、常温で固体であることが感熱発色性組成物の適用において好ましいが必須の条件ではない。常温で液体の場合にもマイクロカプセル化等の手段により適用可能である。又、成分Ｉと成分Ｐは単独で、あるいは２種以上混合して使用することもできる。
【００８１】
成分Ｉと成分Ｐの組成比は、適用される発色性材料の態様により異なるが、通常、モル比で成分Ｉ：成分Ｐ＝１：０．５〜１：５が好ましく、１：１〜１〜３がより好ましい。
発色性材料としては、例えば感熱記録材料、通電発色記録材料、レーザー光記録材料等の発色性記録材料が挙げられ、他の記録方法、例えば磁気記録、金属薄膜記録、白濁記録等と組み合わせて使用することも可能である。
【００８２】
発色性記録材料の場合、成分Ｉ及び成分Ｐをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、必要に応じ、バインダー及びその他の助剤を添加して本発明の感熱発色性組成物を含む塗液を調製し、該塗液を支持体に塗工し、乾燥する。得られた発色性記録材料に、８０〜３００℃の温度範囲において熱エネルギーを与えることにより、発色体（以下、発色体を形成する成分の意で成分Ｉと成分Ｐを「発色前駆体」と略す）を形成することができる。発色体を記録層全体に形成することも可能であるし、所望の箇所のみに形成することも可能である。加熱温度が８０℃より低温であると発色に長時間を要するか、あるいは発色濃度が低く、３００℃より高温であると発色前駆体の分解を伴い易くなる傾向がある。
【００８３】
発色体を形成する熱エネルギーについては特に限定されていないが、例えば、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペンのような熱エネルギーでも良いし、レーザー光のような光エネルギーを光熱変換する事で得られる熱エネルギーでも良い。結果として熱エネルギーに変換され得るエネルギー源であればなんでも用いることができる。
【００８４】
得られた発色体は、さまざまな色相を呈し、光、熱、湿度、可塑剤、油等に対して高堅牢性を示す。例えば、支持体として紙、フィルムもしくはシート等を選び、該支持体上に本発明の感熱発色性組成物を含有する記録層を担持させて得られる感熱記録材料では、該感熱記録材料の発色像は、堅牢度に極めて優れている。
【００８５】
本発明の感熱発色性組成物はまた、溶剤に溶解あるいは分散させ、インクあるいは塗料としても用いることができる。このようにして得られたインクあるいは塗料を食品容器、例えば、アルミ缶、ガラスビン、ゴムパッキンの一部に塗っておけば、食品を詰めた後の加熱処理によって塗られた箇所があざやかな色相に変化するので、加熱処理を済ませたか、否かの判定に用いることができる。また、本発明の感熱発色性組成物に熱エネルギーを与えて、濃色で堅牢な発色体を得、この発色体を粉砕して有機顔料とすることもできる。この有機顔料を用いてペイントを製造すると、強く堅牢なペイントを得ることができる。
【００８６】
＜感熱記録材料＞
本発明の感熱発色性組成物を含有する感熱記録材料について以下に説明する。
感熱記録材料は、支持体上に本発明の感熱発色性組成物を含有する記録層を設けてなる。
記録層の製造方法としては、発色前駆体をバインダー樹脂とともに水もしくは有機溶剤中で均一に分散もしくは溶解するか、またはマイクロカプセル化し、これを支持体上に塗布、乾燥して感熱塗液を作製する。また、発色前駆体を水もしくは有機溶剤中で分散し、バインダーを加えて作製しても良い。この時、発色前駆体を構成する成分Ｉと成分Ｐは、併せて分散してもよいし、別々に分散した後、混合しても良い。
この様にして得られた感熱塗液を支持体上に塗布・乾燥することにより記録層が形成できる。塗布方式は特に限定されない。
【００８７】
なお、感熱塗液は、発色前駆体が微粒子として含有した分散状態であってもよいし、完全に溶解した溶液状態であってもよい。
発色前駆体を構成する成分Ｉと成分Ｐとのモル比は１：０．５〜１：５が好ましく、１：１〜１：３がさらに好ましい。また、発色前駆体とバインダーの重量比は１：１〜１：０．０１が好ましく、１：０．５〜１：０．０５がさらに好ましい。
分散媒としては、水や有機溶媒（トルエン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オクタノール、エチルシクロヘキサン、ジオキサン等）が用いられる。
分散媒が水の時のバインダーとしては、ポリビニルアルコール樹脂、メチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリルアマイド樹脂、ゼラチン、アラビアゴム等が使用できる。
分散媒が有機溶媒の時のバインダーとしては、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニルトルエン／ブタジエン共重合体樹脂、ビニルトルエン／アクリレート共重合体樹脂、スチレン／アクリレ−ト共重合体樹脂、ビニル／イソブチルエーテル共重合体樹脂等が使用できる。
【００８８】
この記録層中には、目的に応じて光吸収剤、融点降下剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機顔料等を添加することができる。
光吸収剤としては、レーザービームの波長領域の光を吸収し熱エネルギーに変換できるものであれば、限定されるものではないが、例えばカーボンブラック、シアニン系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素等が挙げられる。これらの光吸収剤は１種のみ使用しても良く、２種以上を混合して使用しても構わない。
融点降下剤としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びそのエステル類等のワックス、ステアリン酸アミドのような酸アミド類、４，４’−ジメチルビフェニ−ルのようなジフェニル類、メチロ−ルアミド類、１，３−ジニトロナフタリンのようなナフタリン類、尿素類、無水フタル酸のような酸類、アセトアニリド、ベンズアニリド、アルキルカルボン酸アニリドのようなアニリド類、トリフェニル類、フタロニトリル類、ビスレゾルシノールエチレンエーテルのようなエ−テル類、４−ｔ−ブチルサリシレートのようなサリチル酸誘導体、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、ベンゾトリアゾール類、フルオレン、ジメチルイソフタレート、ジフェニルスルホン、マンデル酸、ベンゾイン、エチルアントラキノン、クマロン化合物、Ｎ−エチルカルバゾ−ルのようなカルバゾール類、スルホンアミド類、トリフェニルメタン類、ジベンゾチアジルジスルフィドのようなチアゾール類、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドのようなスルフェンアミド類、テトラメチルチウラムジスルフィドのようなチウラム類、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛のようなジチオ酸塩類、ジフェニルグアニジンのようなグアニジン類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素のようなチオ尿素類、カルボン酸のフェニルヒドラジド誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドのようなアミド類等が挙げられる。
【００８９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾ−ル及びその誘導体、ベンゾイン及びその誘導体、２−クロロアントラキノン、ベンゾールパーオキサイド、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルのようなサリチル酸エステル類、ジフェニルアクリル酸エチルのようなシアノアクリレ−ト類が挙げられる。
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ジ(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)チオエーテル、１,１−ビス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタンのようなヒンダードフェノール類、セバシン酸ジ(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジン)のようなヒンダードアミン類が挙げられる。
顔料としては、タルク、クレ−、シリカ、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂が挙げられる。
【００９０】
また、記録層の上に保護層、記録層の下に下塗り層を設けることもできる。
保護層には、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂が使用できる。
下塗り層は、発色性を向上させるために断熱性の微小中空粒子、焼成カオリン、有機顔料、熱膨張性マイクロカプセル等を使用することができる。
支持体としては、紙、合成紙、フィルム、シート、ラミネ−ト紙、不織布シ−ト等が目的に応じて使用できる。例えば、フィルムもしくはシートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレンなどのプラスチック製フィルムもしくはシートが挙げられる。
これらのプラスチック製フィルムもしくはシートは一枚のみ使用しても良く、あるいは、これらをそれぞれ貼り合わせたものを使用しても構わない。
なお、複数枚のシートを重ね、真空プレス機により各シート間を加熱融着した後、打ち抜き機にてカードを得る場合には、その内のいずれか一枚のシートが支持体となる。
【００９１】
本発明の感熱記録材料において、支持体は用途に応じ透明であっても不透明であっても、また半透明であっても良いが、透明感熱記録材料の製造には、支持体が実質的に透明であるのが好ましい。
具体的には、Ｈａｚｅ値が１０％以下のプラスチックフィルムもしくはシートを使用することが好ましく、コスト、支持体の耐熱性等の観点からポリエチレンテレフタレートフイルムもしくはシートが最も好ましい。また、上記プラスチックフィルムもしくはシートは目的に応じ、任意の色相に着色されていてもよい。例えばシャウカステンに用いる医療画像診断用フィルムの場合、青色に着色されていても良い。
本願発明の感熱発色性組成物は、溶剤に溶解または分散した際の透明度が高く、かつ着色がほとんど無いが、加熱により発色すると鮮明で高い色濃度を有し、堅牢性が非常に高い発色体を形成する。そのため透明感熱記録材料にも非常に好適である。
【実施例】
【００９２】
以下、合成例、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（合成例１）成分Ｉ（具体例化合物（１）−２２）の合成
メタノール１００ｍＬに４−ｎ−ブトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン２１．７ｇ及び２−メチル安息香酸１３．６ｇを加え、６０〜６５℃にて３０分間撹拌した。冷却後、濾過した。濾過ペーストをメタノールにて洗浄、乾燥して前記表１に示したイミノ化合物の化合物番号（１）−２２を白色粉末として３２．５ｇを得た。
融点：１６２−１６３℃（分解を伴う）
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．００％、Ｈ：６．５９％、Ｎ：１１．８６％）；理論値（Ｃ：６７．９７％、Ｈ：６．５６％、Ｎ：１１．８９％）【００９３】
（合成例２）成分Ｉ（具体例化合物（２）−７）の合成
１−イソプロポキシ−３−イミノイソインドリン２０．２ｇ及び４−クロロ安息香酸１５．７ｇをトルエン３００ｍＬに加え、１５〜２０℃で４時間撹拌した。  冷却後、晶析物をろ取、トルエン洗浄乾燥して、前記表１に示したイミノ化合物の化合物番号（２）−７を白色粉末として３２．２ｇを得た。
融点：１２６−１２７℃（分解を伴う）
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・元素分析値：実測値（Ｃ：６３．６４％、Ｈ：５．３６％、Ｎ：７．７９％）；理論値（Ｃ：６３．６０％、Ｈ：５．３４％、Ｎ：７．８１％）【００９４】
（合成例３）成分Ｉ（具体例化合物（３）−２）の合成
合成例２における１−イソプロポキシ−３−イミノイソインドリン２０．２ｇの代わりに１，１−ジエトキシ−３−イミノイソインドリン２２ｇ、４−クロロ安息香酸１５.７ｇの代わりに４−メチル安息香酸１３.６ｇを用いた以外は合成例２と同様にして操作を行い、前記表１に示したイミノ化合物の化合物番号（３）−２を白色粉末として３１.０ｇを得た。
融点：７５−７６℃（分解を伴う）
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・元素分析値：実測値（Ｃ：６７．４４％、Ｈ：６．８１％、Ｎ：７．８３％）；理論値（Ｃ：６７．４０％、Ｈ：６．７９％、Ｎ：７．８６％）【００９５】
（合成例４）成分Ｉ（具体例化合物（３）−１３）の合成
合成例２における１−イソプロポキシ−３−イミノイソインドリン２０．２ｇの代わりに１，１−（１‘−メチルエチレンジオキシ）−３−イミノイソインドリン２０．４ｇ、４−クロロ安息香酸１５．７ｇの代わりに２−メチル安息香酸１３．６ｇを用いた以外は合成例２と同様にして操作を行い、前記表１に示したイミノ化合物の化合物番号（３）−１３を白色粉末として３０．９ｇを得た。
融点：１１６℃（分解を伴う）
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・元素分析値：実測値（Ｃ：６７．０７％、Ｈ：５．９５％、Ｎ：８．２１％）；理論値（Ｃ：６７．０５％、Ｈ：５．９２％、Ｎ：８．２３％）【００９６】
（合成例５）成分Ｐ（具体例化合物（４）−２）の合成
２−ベンゾイルコハク酸ジエチル１３９．１ｇ及び酢酸アンモニウム１０２．１ｇを酢酸３００ｍＬに加え、１００〜１０５℃で２４時間撹拌した。
冷却後、反応混合物を水５００ｍＬに排出した。析出物をろ取、濾過ペーストをメタノール５００ｍＬにて分散洗浄、乾燥して前記表２に示したピロリノ化合物の化合物番号（４）−２を白色粉末として５２ｇを得た。
融点：１８０−１８１℃
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２３１Ｍ＋）  
・元素分析値：実測値（Ｃ：６７．５６％、Ｈ：５．６９％、Ｎ：６．０４％）；理論値（Ｃ：６７．５２％、Ｈ：５．６７％、Ｎ：６．０６％）【００９７】
（合成例６）成分Ｐ（具体例化合物（４）−３）の合成
合成例５における２−ベンゾイルコハク酸ジエチル１３９．１ｇの代わりに２−ベンゾイルコハク酸ジイソプロピル１５３．２ｇを用いた以外は合成例５と同様にして操作を行い、前記表２に示したピロリノ化合物の化合物番号（４）−３を白色粉末として４９．１ｇを得た。
融点：１４８−１５０℃
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２４５Ｍ＋）  
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．５９％、Ｈ：６．２０％、Ｎ：５．６９％）；理論値（Ｃ：６８．５６％、Ｈ：６．１６％、Ｎ：５．７１％）【００９８】
（合成例７）成分Ｐ（具体例化合物（４）−１５の合成
合成例５における２−ベンゾイルコハク酸ジエチル１３９．１ｇの代わりに２−（４−クロロ−ベンゾイル）コハク酸ジエチル１５６．４ｇを用いた以外は合成例５と同様にして操作を行い、前記表２に示したピロリノ化合物の化合物番号（４）−１５を白色粉末として７０．４ｇを得た。
融点：１９５−１９６℃
得られた化合物は下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２６５Ｍ＋）  
・元素分析値：実測値（Ｃ：５８．８１％、Ｈ：４．５８％、Ｎ：５．２６％）；理論値（Ｃ：５８．７７％、Ｈ：４．５５％、Ｎ：５．２７％）【００９９】
（実施例１）感熱記録材料の作製
成分Ｉとして、合成例４で合成した化合物４.２ｇと、成分Ｐとして、合成例５で合成した化合物５.７ｇを、それぞれトルエン３０ｍＬとともに、サンドミルで２時間磨砕し、分散液を得た。次いで、成分Ｉの分散液と成分Ｐの分散液を合わせ、これにバインダーとして「アルマテックス」(商品名：三井化学製)１００ｇを加えよく混合し感熱発色性組成物を作製した。この感熱発色性組成物を上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２ となるように塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。
得られた感熱記録材料に２００℃のアイロンを３秒間接触させ、全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな青であった。
なお、上記で得た感熱記録材料の発色像を以下の項目に付いて測定、評価した。評価結果を表４に示した。【０１００】
（ａ）濃度
マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。
（ｂ）発色像堅牢度
次式に示す残存率で評価した。
残存率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像濃度）×１００
（ｂ−１）耐光性試験
発色像に、紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を２４時間照射後の残存率で表した。
（ｂ−２）耐湿性試験
発色像を、６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。
（ｂ−３）可塑剤安定性試験
発色像に、ジオクチルフタレートを含有したカプセル塗工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロールを通過させた後、２５℃で１週間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。
（ｂ−４）ラップ安定性試験
発色像に、ハイラップ（三井化学製）を接触させ、１００ｇ／ｃｍ２の荷をかけて４０℃で２４時間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。【０１０１】
（実施例２） 感熱記録材料の作製
実施例１において、成分Ｉとして、合成例４で合成した化合物４.２ｇの代わりに同化合物を５.９ｇと、成分Ｐとして、合成例５で合成した化合物５.８ｇの代わりに同化合物を４.０ｇ用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな黄色であった。この発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０２】
（実施例３） 感熱記録材料の作製
実施例１において、成分Ｉとして、合成例４で合成した化合物４．２ｇの代わりに合成例１で合成した化合物４．３ｇと、成分Ｐとして、合成例５で合成した化合物５．７ｇの代わりに同化合物を５．６ｇ用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな青紫色であった。この発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０３】
（実施例４〜２３）感熱記録材料の作製
実施例１における成分Ｉと成分Ｐにおいて、表３に記載した化合物を用いて、実施例１と同様の操作を行い、それぞれ感熱記録材料及び全面発色像を得た。それぞれ、得られた発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０４】
（実施例２４）感熱記録材料の作製
成分Ｉとして、合成例４で合成した化合物４．２ｇと、成分Ｐとして、合成例５で合成した化合物５．７ｇを、それぞれバインダーとして５％ポリビニルアルコール水溶液５０ｍＬとともに、サンドミルで２時間磨砕し、分散液を得た。次いで、成分Ｉの分散液と成分Ｐの分散液を合わせ、これに６０％軽質炭酸カルシウムの水分散液５部を加えよく混合し、感熱発色性組成物を作製した。この感熱発色性組成物を上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２ となるように塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。
この感熱記録材料に実施例１と同様の操作を行って、発色体を形成し、この発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０５】
（実施例２５）透明感熱記録材料の作製
実施例１と同じ操作を行って、感熱発色性組成物を作製した。この感熱発色性組成物を厚さ１８０μｍの無色透明なポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥し、透明度の高い感熱記録材料を得た。この透明感熱記録材料に実施例１と同様の操作を行って、発色体を形成し、この発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０６】
（比較例１） 感熱記録材料の作製
実施例１において、成分Ｉとして合成例４で合成した化合物の代わりに、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン ５ｇと、成分Ｐとして、合成例５で合成した化合物の代わりに、ビスフェノールＡ ５ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は黒色であった。この発色像に対して実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表４に示す。【０１０７】
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【０１０８】
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表４から判るように、本発明の感熱発色性組成物を用いた感熱記録材料は、特に発色像の堅牢性に優れるため非常に有用である。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明により、鮮明で高い色濃度を有し、堅牢性が非常に高い発色体を形成する感熱発色性組成物及び該組成物を用いてなる感熱記録材料を提供することが可能になった。また、透明度が高く、高い発色濃度が得られ、画像保存性に優れる透明感熱記録材料を提供することが可能になった。
【国際調査報告】
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