(57)【要約】  十分な耐フレッチング性を有し、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できる潤滑剤組成物を提供する。  本発明の潤滑剤組成物は、基油としてパーフルオロポリエーテル、増ちょう剤としてフッ素樹脂、添加剤としてポリオールエステル、ウレアグリース及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む潤滑剤組成物であって、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と、前記ポリオールエステルおよび前記ウレアグリースの合計含有量との質量比が78/22〜95/5であり、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と前記ポリオールエステルの含有量との質量比が90/10〜96.5/3.5であり、前記ポリオールエステルの含有量と前記ウレアグリースの含有量との質量比が40/60〜65/35であり、前記フッ素樹脂の含有量が潤滑剤組成物全体に対して15〜24質量%であり、かつ、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が潤滑剤組成物全体に対して0.5〜4質量%であることを特徴とする。
2017094602.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油としてパーフルオロポリエーテル、増ちょう剤としてフッ素樹脂、添加剤としてポリオールエステル、ウレアグリース及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む潤滑剤組成物であって、
前記パーフルオロポリエーテルの含有量と、前記ポリオールエステルおよび前記ウレアグリースの合計含有量との質量比が７８／２２〜９５／５であり、
前記パーフルオロポリエーテルの含有量と前記ポリオールエステルの含有量との質量比が９０／１０〜９６．５／３．５であり、
前記ポリオールエステルの含有量と前記ウレアグリースの含有量との質量比が４０／６０〜６５／３５であり、
前記フッ素樹脂の含有量が潤滑剤組成物全体に対して１５〜２４質量％であり、かつ、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が潤滑剤組成物全体に対して０．５〜４質量％であることを特徴とする潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
自動車補機の軸受に使用されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記自動車補機が、排ガス循環システム、電子制御スロットル、電動可変タイミング機構、又は可変ノズルターボであることを特徴とする、請求項３に記載の潤滑剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤組成物に関する。更に詳しくは、十分な耐フレッチング性を有し、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できる潤滑剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素グリースは、高温での耐久性、酸化安定性、耐薬品性、低温性に優れ非常に過酷な条件で使用されている。しかし、フッ素グリースは、基油、増ちょう剤が共にフッ素系であるため、高価であり、かつ、潤滑材料である金属、樹脂、ゴム等となじみが悪い。また、フッ素グリースは、高荷重の条件では、潤滑に必要な油膜が形成されず、軸受にフレッチング摩耗ができ、異音の発生や振動の増加等を招くことがあった。さらに、フレッチング摩耗を起点としてより大きな損傷が発生し、軸受や機器の破損につながる場合があった。【０００３】
また、一般に、グリースは、高温使用環境下で軟化し易く、軸受用の潤滑剤として用いた場合に軸受からの漏れが発生しやすいという問題があった。このような問題は、軸受内のグリース量の低下を招き、軸受が短命化する要因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−９６４８０号公報
【特許文献２】特開２００４−２８３２６号公報
【特許文献３】特開２００９−３５５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、特許文献１では、フッ素系潤滑剤に非フッ素系合成油を配合した潤滑グリース組成物が開示されているが、耐フレッチング性および高温環境下での使用による軸受からの漏れの防止については検討されていない。また、特許文献２では、ウレア系グリースとフッ素系グリースとを、質量比で４０〜８０：６０〜２０の割合で混合したグリース組成物が開示されているが、耐フレッチング性については検討されておらず、高温環境下での使用による軸受からの漏れの防止についても十分ではない。また、特許文献３では、非フッ素系グリースとフッ素系グリースとを混合したグリース組成物が開示されているが、耐フレッチング性は十分ではなく、高温環境下での使用による軸受からの漏れの防止についても十分に検討されていない。【０００６】
したがって、本発明の目的は、十分な耐フレッチング性を有し、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できる潤滑剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、基油としてパーフルオロポリエーテル、増ちょう剤としてフッ素樹脂、添加剤としてポリオールエステル、ウレアグリース及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む潤滑剤組成物であって、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と、前記ポリオールエステルおよび前記ウレアグリースの合計含有量との質量比が７８／２２〜９５／５であり、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と前記ポリオールエステルの含有量との質量比が９０／１０〜９６．５／３．５であり、前記ポリオールエステルの含有量と前記ウレアグリースの含有量との質量比が４０／６０〜６５／３５であり、前記フッ素樹脂の含有量が潤滑剤組成物全体に対して１５〜２４質量％であり、かつ、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が潤滑剤組成物全体に対して０．５〜４質量％であることにより、十分な耐フレッチング性を有し、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できる潤滑剤組成物の創製に成功し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）に関する。【０００９】
（１）  基油としてパーフルオロポリエーテル、増ちょう剤としてフッ素樹脂、添加剤としてポリオールエステル、ウレアグリース及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む潤滑剤組成物であって、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と、前記ポリオールエステルおよび前記ウレアグリースの合計含有量との質量比が７８／２２〜９５／５であり、前記パーフルオロポリエーテルの含有量と前記ポリオールエステルの含有量との質量比が９０／１０〜９６．５／３．５であり、前記ポリオールエステルの含有量と前記ウレアグリースの含有量との質量比が４０／６０〜６５／３５であり、前記フッ素樹脂の含有量が潤滑剤組成物全体に対して１５〜２４質量％であり、かつ、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が潤滑剤組成物全体に対して０．５〜４質量％であることを特徴とする潤滑剤組成物。
（２）前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする、（１）に記載の潤滑剤組成物。
（３）自動車補機の軸受に使用されることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の潤滑剤組成物。
（４）前記自動車補機が、排ガス循環システム、電子制御スロットル、電動可変タイミング機構、又は可変ノズルターボであることを特徴とする、（３）に記載の潤滑剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の潤滑剤組成物は、十分な耐フレッチング性を有し、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できることから、自動車補機用軸受の潤滑剤として使用することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１（ａ）は、実施例において、耐フレッチング試験を行った際の試験機の縦断面概略図である。また、図１（ｂ）は、当該試験機の横断面概略図であるが、ここでは支持部材および軸だけを示す。
【図２】図２は、実施例において、漏れ試験を行った際の試験機の断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施形態に即して詳細に説明する。
【００１３】
（潤滑剤組成物について）
本発明の潤滑剤組成物は、基油としてパーフルオロポリエーテル（以下、ＰＦＰＥと記す。）、増ちょう剤としてフッ素樹脂、添加剤としてポリオールエステル、ウレアグリース及びジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰと記す。）を含む。必要に応じて、さらに各種添加剤を配合する。
【００１４】
（基油）
基油として使用されるＰＦＰＥは、下記一般式（１）で表される化合物が好適に用いられる。
ＲｆＯ（ＣＦ２Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｚＲｆ    ・・・（１）
ここで、ＣＦ２Ｏ基、Ｃ２Ｆ４Ｏ基およびＣ３Ｆ６Ｏ基は、主鎖中にランダムに結合した基であり、Ｒｆはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素数１〜５、好ましくは１〜３のパーフルオロ低級アルキル基である。具体的には、下記一般式（２）〜（５）で表わされるものを好適に用いることができる。
【００１５】
ＲｆＯ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｚＲｆ  ・・・（２）
ここで、Ｒｆは前記定義と同じであり、ｚ＝２〜２００である。これはヘキサフルオロプロピレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより、あるいはフッ化セシウム触媒下にヘキサフルオロプロピレンをアニオン重合させ、得られた末端ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ基を有する酸フロライド化合物をフッ素ガスで処理することによって得られる。
【００１６】
ＲｆＯ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｚ（ＣＦ２Ｏ）ｘＲｆ  ・・・（３）
ここで、Ｒｆは前記定義と同じであり、ｘ＋ｚ＝３〜２００、ｘ：ｚ＝１０：９０〜９０：１０である。これはヘキサフルオロプロペンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより得られる。
【００１７】
ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｙ（ＣＦ２Ｏ）ｘＲｆ  ・・・（４）
ここで、Ｒｆは前記定義と同じであり、ｘ＋ｙ＝３〜２００、ｘ：ｙ＝１０：９０〜９０：１０である。好ましくは、ｙ／ｘ＞１である。これはテトラフルオロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより得られる。
【００１８】
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２〜１００ＣＦ２ＣＦ３  ・・・（５）
これはフッ化セシウム触媒の存在下に２，２，３，３−テトラフルオロオキセタンをアニオン重合させ、得られた含フッ素ポリエーテル（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎを１６０〜３００℃の紫外線照射下のもとフッ素ガス処理することにより得られる。
【００１９】
上記ＰＦＰＥは、単独であるいは混合しても用いることができる。本発明の潤滑剤組成物におけるＰＦＰＥの含有量は、潤滑剤組成物全体の６１〜７２質量％であることが好ましい。
【００２０】
（増ちょう剤）
増ちょう剤として使用されるフッ素樹脂としては、特に制限されないが、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと記す。）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下、ＦＥＰと記す。）、フッ化ビニリデン-プロピレン共重合体である。ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレンの乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの方法によって数平均分子量Ｍｎを約１０００〜１００００００程度としたＰＴＦＥを製造し、それを熱分解、電子線照射分解、γ線照射、物理的粉砕などの方法によって処理し、数平均分子量Ｍｎを約１０００〜５０００００程度としたものが用いられる。ＦＥＰは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの方法によって数平均分子量Ｍｎを約１０００〜１００００００程度としたＦＥＰを製造し、それを熱分解、電子線照射分解、γ線照射、物理的粉砕などの方法によって処理し、数平均分子量Ｍｎを約１０００〜５０００００程度としたものが用いられる。なお、分子量の制御は、共重合反応時に連鎖移動剤を用いても行うことができる。得られた粉末状のフッ素樹脂粒子は、一般に約５００μｍ以下の平均一次粒径を有する。本目的に使用されるフッ素樹脂粒子の平均一次粒径は１．０μｍ以下であることが好ましい。平均一次粒径が１．０μｍを超えると、高温時の離油の悪化や軸受トルク特性の悪化を招くおそれがある。
【００２１】
本発明の潤滑剤組成物における増ちょう剤の含有量は、潤滑剤組成物全体の１５〜２４質量％、好ましくは２０〜２４質量％である。増ちょう剤の含有量が、潤滑剤組成物全体の１５質量％未満であると、組成物が軟らかくなり、離油が悪化する。一方、増ちょう剤の含有量が、潤滑剤組成物全体の２４質量％を超えると、組成物が硬くなりすぎ、軸受トルク特性が悪化する。
【００２２】
（添加剤）
添加剤として使用されるポリオールエステルは、例えば、多価アルコールと一価カルボン酸とのエステル化により得られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンである。また、一価カルボン酸としては、例えば、Ｃ５〜Ｃ１８の直鎖又は分岐脂肪酸が挙げられる。好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸である。これらのアルコール及びカルボン酸は、単独であるいは混合しても用いることができる。
【００２３】
添加剤として使用されるウレアグリースは、例えば、基油としてエステル油、増ちょう剤としてウレア化合物を含む。基油には、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）や鉱油が含まれていてもよい。エステル油としては、具体的に、ジエステル、ポリオールエステル、芳香族エステルが挙げられる。芳香族エステルとしては、例えば、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルが挙げられる。これらの芳香族エステルは、単独であるいは混合しても用いることができる。ウレア化合物としては、具体的に、脂肪族ジウレア化合物、脂環族ジウレア化合物、芳香族ジウレア化合物等のジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物が挙げられる。これらのウレア化合物は、単独であるいは混合しても用いることができる。
【００２４】
本発明の潤滑剤組成物におけるＰＦＰＥの含有量と、ポリオールエステルおよびウレアグリースの合計含有量との質量比は、７８／２２〜９５／５である。ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥ、ポリオールエステルおよびウレアグリースの合計１００質量％に対して７８質量％未満であると、軸受寿命が短くなる。一方、ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥ、ポリオールエステルおよびウレアグリースの合計１００質量％に対して９５質量％を超えると、耐フレッチング性が低下する。
【００２５】
また、本発明の潤滑剤組成物におけるＰＦＰＥの含有量とポリオールエステルの含有量との質量比は９０／１０〜９６．５／３．５である。ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥとポリオールエステルの合計１００質量％に対して９０質量％未満であると、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生したり、軸受寿命が短くなったりする。一方、ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥとポリオールエステルの合計１００質量％に対して９６．５質量％を超えると、耐フレッチング性が低下する。
【００２６】
また、本発明の潤滑剤組成物におけるポリオールエステルの含有量とウレアグリースの含有量との質量比は４０／６０〜６５／３５である。ポリオールエステルの含有量が、ポリオールエステルとウレアグリースの合計１００質量％に対して４０質量％未満であると、耐フレッチング性が低下する。一方、ポリオールエステルの含有量が、ポリオールエステルとウレアグリースの合計１００質量％に対して６５質量％を超えると、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生する。
【００２７】
また、添加剤として使用されるＺｎＤＴＰは、例えば下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。
【化１】
2017094602.tif 000003
ここで式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ個別の炭化水素基を示す。このような炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は分枝状のアルキル基、またはアリール基などが挙げられ、中でもアルキル基であることが好ましい。また、炭化水素基の炭素数は、好ましくは炭素数８以上であり、また、好ましくは炭素数１８以下であり、さらに好ましくは１２以下である。またアルキル基としては、第１級若しくは第２級またはこれらの混合物が好ましく、第２級であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の潤滑剤組成物におけるＺｎＤＴＰの含有量は、潤滑剤組成物全体の０．５〜４質量％であり、好ましくは１．５〜３質量％である。ＺｎＤＴＰの含有量が、潤滑剤組成物全体の０．５質量％未満であると、耐フレッチング性が低下する。一方、ＺｎＤＴＰの含有量が、潤滑剤組成物全体の４質量％超であると、軸受からの漏れが発生しやすくなる。
【００２９】
本発明の潤滑剤組成物は、必要に応じて、さらに、酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤、摩耗防止剤、油性剤、固体潤滑剤、極圧剤、導電性向上剤等の添加剤を配合することができる。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ第３ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェノチアジン等のアミン系酸化防止剤、さらにはリン酸系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。
【００３１】
防錆剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸アミン、アルキルスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸アミン塩、酸化パラフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール、セバシン酸ナトリウム等が挙げられる。本発明の潤滑剤組成物における防錆剤、腐食防止剤の配合率は、０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００３２】
摩耗防止剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物、スルフィド類、ジスルフィド類等の硫黄化合物、ジアルキルジチオリン酸金属塩、ジアルキルジチオカルバミン酸金属塩等の硫黄系金属塩、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル等の塩素化合物などが挙げられる。本発明の潤滑剤組成物における摩耗防止剤の配合率は、０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００３３】
油性剤としては、例えば脂肪酸またはそのエステル、高級アルコール、多価アルコールまたはそのエステル、脂肪族エステル、脂肪族アミン、脂肪酸モノグリセライド、モンタンワックス、アミド系ワックス等が挙げられる。
【００３４】
固体潤滑剤としては、例えば二硫化モリブデン、カーボンブラック、グラファイト、窒化ホウ素、窒化シラン、メラミンシアヌレート等が挙げられる。
【００３５】
（潤滑剤組成物の製造方法）
本発明の潤滑剤組成物の製造方法では、基油であるＰＦＰＥ、増ちょう剤であるフッ素樹脂、並びに添加剤であるＺｎＤＴＰ、ポリオールエステルおよびウレアグリースを混合して製造される。なお、上記基油、増ちょう剤および添加剤は、全ての材料を一括投入で混合してもよいし、各種材料を順次投入しながら混合してもよく、事前に材料の一部を予備混合して、最終的にそれらを合わせて混合してもよい。また、潤滑剤組成物の均一性および安定性をさらに高める観点からは、予め基油であるＰＦＰＥに、増ちょう剤であるフッ素樹脂を混合してフッ素グリースを調製し、さらに、かかるフッ素グリースに、添加剤としてＺｎＤＴＰ、ポリオールエステルおよびウレアグリースを追加して混合することにより、製造されることが好ましい。
【００３６】
また、本実施形態において材料の混合は、例えば、３本ロールミルまたは高圧ホモジナイザーを用いて行われる。３本ロールミルとしては、一般に油圧式のものが用いられる。
【００３７】
本発明の潤滑剤組成物は、ポリオールエステルを所定の配合比で含有することにより、微小往復運動下での耐フレッチング性に優れている。また、本発明の潤滑剤組成物は、ウレアグリースを所定の配合比で含有することにより、高温環境下での使用でも軸受からの漏れを十分に抑制できる。
【００３８】
本発明の潤滑剤組成物は、輸送機器における内燃機関及びその周囲で使用される機械の摺動部、特に自動車補機用の軸受に用いられる。例えば、自動車のエンジン周辺補機（排ガス循環システム（ＥＧＲ）、電子制御スロットル（ＥＴＣ）、電動可変タイミング機構（ＶＶＴ）、可変ノズルターボ（ＶＮＴ）、電動ファンモータ、オルタネータ）に用いられる軸受が挙げられる。特に好ましくは、排ガス循環システム（ＥＧＲ）、電子制御スロットル（ＥＴＣ）、電動可変タイミング機構（ＶＶＴ）、可変ノズルターボ（ＶＮＴ）に用いられる。
【００３９】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の概念および特許請求の範囲に含まれるあらゆる態様を含み、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００４１】
［１］原材料
＜基油＞
（ａ）ＰＦＰＥ：
フォンブリンＭ１５（ソルベイソレクシス社製）
上記一般式（４）
構造式  ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｙ（ＣＦ２Ｏ）ｘＣＦ３  （ここで、ｙ／ｘ＞１である。）
４０℃動粘度：９０ｍｍ２／ｓ【００４２】
＜増ちょう剤＞
（ｂ）ＰＴＦＥ：
アルゴフロンＬ１０１（ソルベイソレクシス社製）
平均一次粒径  ０．１〜０．２μｍ【００４３】
＜添加剤＞
（ｃ）ポリオールエステル：
Ｓｙｎａｔｉｖｅ  ＥＳ  ＴＭＴＣ（ＢＡＳＦジャパン社製）
トリメチロールプロパンの脂肪酸エステル
４０℃動粘度：２０ｍｍ２／ｓ【００４４】
（ｄ）グリース添加剤（ウレア系グリース）
・ウレアグリース１：
まず、基油として芳香族エステル（４０℃動粘度：１００ｍｍ２／ｓ、Ｐｒｉｏｌｕｂｅ１９４０  クローダ社製）を所定量準備し、二つに分けて、一方は所定量の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、もう一方は所定量のオクチルアミンと、それぞれ混合し、これらを合わせて更に混合した。かかる混合物を、１９０℃まで昇温し、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとオクチルアミンとを反応させて、脂肪族ジウレア化合物を生成した。その後、室温まで冷却し、３本ロールで２回混練して、芳香族エステルに脂肪族ジウレア化合物を配合したウレアグリース１を得た。なお、脂肪族ジウレア化合物の配合比率は、ウレアグリース１中、１５質量％である。
・ウレアグリース２：
芳香族エステルに代えて、ジエステル（ＤＯＳ（ビス２−（エチルヘキシル）セバケート  大八化学工業社製）とＰＡＯ（スペクトラシン４  エクソンモービル社製）の混合基油（４０℃動粘度：２５ｍｍ２／ｓ）を用いた以外は、ウレアグリース１と同様の方法で、ジエステルとＰＡＯの混合基油に脂肪族ジウレア化合物を配合したウレアグリース２を得た。なお、脂肪族ジウレア化合物の配合比率は、ウレアグリース２中、１５質量％である。
・ウレアグリース３：
芳香族エステルに代えて、ポリオールエステル（４０℃動粘度：１５０ｍｍ２／ｓ、ユニスターＨ４８１Ｄ  日油社製）を、オクチルアミンに代えて、アニリンをそれぞれ用い、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとアニリンとを反応させて芳香族ジウレア化合物を生成した以外は、ウレアグリース１と同様の方法で、ポリオールエステルに芳香族ジウレア化合物を配合したウレアグリース３を得た。なお、芳香族ジウレア化合物の配合比率は、ウレアグリース３中、１５質量％である。【００４５】
（ｆ）グリース添加剤（石けん系グリース）
・リチウム石けんグリース：
ジエステルとＰＡＯの混合油（４０℃動粘度：２５ｍｍ２／ｓ）に、リチウム石けんグリース中１５質量％の含有率となるようにリチウム石けん化合物  Ｓ−７０００（堺化学工業社製）を配合し、３本ロールで２回混練して調製したグリース。
・リチウムコンプレックス（Ｌｉ−Ｃ）石けんグリース：
ジエステルとＰＡＯの混合油（４０℃動粘度：２５ｍｍ２／ｓ）に、リチウム石けんグリース中２０質量％の含有率となるようにリチウムコンプレックス石けん化合物（ヒドロキシステアリン酸と脂肪族ジカルボン酸とＬｉＯＨの反応物）を配合し、３本ロールで２回混練して調製したグリース。
・バリウムコンプレックス（Ｂａ−Ｃ）石けんグリース：
ジエステルとＰＡＯの混合油（４０℃動粘度：２５ｍｍ２／ｓ）に、バリウム石けんグリース中３０質量％の含有率となるようにバリウムコンプレックス石けん化合物（アルキルアミンと脂肪族ジカルボン酸とＢａ（ＯＨ）２の反応物）を配合し、３本ロールで２回混練して調製したグリース。【００４６】
（ｅ）ＺｎＤＴＰ：
Ａｄｄｉｔｉｎ  ＲＣ  ３１８０（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
液体【００４７】
・腐食防止剤：イルガコアＤＳＳＧ（ＢＡＳＦジャパン社製）  セバシン酸ナトリウム【００４８】
［２］潤滑剤組成物の調製
表１〜４の配合率となるように、上記の基油、増ちょう剤及び添加剤を加え、３本ロールを用いて混練することにより、均一な潤滑剤組成物を得た（実施例１〜８、比較例１〜１０）。【００４９】
［３］潤滑剤組成物の試験及び評価
得られた潤滑剤組成物（実施例１〜８、比較例１〜１０）について、下記の評価を行った。結果を表１〜４に示す。【００５０】
＜耐フレッチング試験＞
試験軸受には、内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍの非接触ゴムシール付き深溝玉軸受を用いた。試験は、図１（ａ）に示す試験機にて、試験軸受に、各潤滑剤組成物を０．１５ｍＬ投入し、軸受外輪温度２５℃、スラスト荷重２０Ｎの条件で、試験機を図１（ｂ）に示す方向に、周波数２０Ｈｚ、揺動角０．３°、７２時間搖動させて行った。なお、スラスト荷重は、図１（ａ）に示す重りにより負荷した。
試験終了後、軸受内輪の摩耗痕において摩耗深さ（μｍ）を測定した。摩耗深さは、軸受内輪転走面にできる摩耗痕のうち最も摩耗が激しい部分の中心部の深さを計測することにより測定した。なお、実施例では、摩耗深さが１．０μｍ未満である場合を良好とした。【００５１】
＜漏れ試験（軸受回転試験）＞
試験軸受には、内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍの非接触ゴムシール付き深溝玉軸受を用いた。試験は、図２に示す試験機の両支持軸受台の軸受けに軸を支持し、試験軸受に、各潤滑剤組成物を０．１５ｍＬ投入し、内輪回転速度３０００ｒｐｍ、軸受外輪温度１８０℃、スラスト荷重３９．２Ｎの条件で、軸を５０時間回転させて行った。なお、スラスト荷重は軸の両側から与圧をかけることによって負荷した。
試験終了後、軸受からの漏れの有無を目視で確認した。漏れがない場合を「○」、漏れがある場合を「×」とした。【００５２】
【表１】
2017094602.tif 000004
【００５３】
【表２】
2017094602.tif 000005
【００５４】
【表３】
2017094602.tif 000006
【００５５】
【表４】
2017094602.tif 000007
【００５６】
表１〜３に示されるように、実施例１〜８に係る潤滑剤組成物は、ＰＦＰＥの含有量と、ポリオールエステルおよびウレアグリースの合計含有量との質量比（ａ）／（ｃ＋ｄ）、ＰＦＰＥの含有量とポリオールエステルの含有量との質量比（ａ）／（ｃ）、ポリオールエステルの含有量とウレアグリースの含有量との質量比（ｃ）／（ｄ）、フッ素樹脂であるＰＴＦＥの含有量（ｂ）およびジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の含有量（ｅ）が、すべて本発明の適正範囲内にあるため、耐フレッチング性に優れ、高温環境下での使用でも軸受からの漏れが発生しないことが確認された。【００５７】
これに対して、表１に示されるように、比較例１に係る潤滑剤組成物は、ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥ、ポリオールエステルおよびウレアグリースの合計１００質量％に対して９５質量％を超え、かつＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥとポリオールエステルの合計１００質量％に対して９６．５質量％を超えるため、耐フレッチング性に劣っていた。また、比較例２に係る潤滑剤組成物は、ＰＦＰＥの含有量が、ＰＦＰＥとポリオールエステルの合計１００質量％に対して９０質量％未満であるため、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。【００５８】
また、表２に示されるように、比較例３に係る潤滑剤組成物は、ポリオールエステルの含有量が、ポリオールエステルとウレアグリースの合計１００質量％に対して４０質量％未満であるため、耐フレッチング性に劣っていた。比較例４に係る潤滑剤組成物は、ポリオールエステルの含有量が、ポリオールエステルとウレアグリースの合計１００質量％に対して６５質量％を超えるため、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。【００５９】
表３は、グリース添加剤に関して、含有量を潤滑剤組成物全体の５質量％という同一の条件において、グリース添加剤をウレア系グリース（ｄ）と、石けん系グリース（ｆ）とで比較したものである。実施例２、７および８は、各々異なるウレア系グリース（ｄ）を含有しており、比較例５〜７は、各々異なる石けん系グリース（ｆ）を含有している。ポリオールエステルの含有量とウレアグリースの含有量との質量比（ｃ）／（ｄ）が４０／６０〜６５／３５の範囲内の実施例２、７および８では、ウレアグリースの種類によらず漏れが発生しなかった。一方、（ｃ）／（ｄ）が６５／３５を超えた１００／０である比較例５〜７は、いずれの石けん系グリース（ｆ）でも、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。【００６０】
また、表４に示されるように、比較例８に係る潤滑剤組成物は、フッ素樹脂であるＰＴＦＥが潤滑剤組成物全体に対して２４質量％超であり、かつウレアグリースを含有していないため、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。また、比較例９に係る潤滑剤組成物は、ウレアグリースおよびジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を含有していないため、耐フレッチング性に劣り、かつ高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。また、比較例１０に係る潤滑剤組成物は、ウレアグリースを含有していないため、高温環境下での使用により軸受からの漏れが発生していた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の潤滑剤組成物は、耐熱性、潤滑性、耐久寿命が要求される潤滑用途に使用できる。【００６２】
例えば、輸送機器における内燃機関及びその周囲で使用される機械の摺動部、特に自動車補機用の軸受に使用できる。特に、自動車のエンジン周辺補機（排ガス循環システム（ＥＧＲ）、電子制御スロットル（ＥＴＣ）、電動可変タイミング機構（ＶＶＴ）、可変ノズルターボ（ＶＮＴ）、電動ファンモータ、オルタネータ）に用いられる軸受に使用できる。
【図１】
2017094602.tif 000008
【図２】
2017094602.tif 000009
【国際調査報告】
2017094602.tif 000010
2017094602.tif 000011
2017094602.tif 000012
2017094602.tif 000013
2017094602.tif 000014