(57)【要約】  吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水する布帛、すなわち、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、やわらかく、肌触りのよいインナーウエア、スポーツウエア等に好適に用いることができる吸水性布帛を提供する。本発明に係る吸水性布帛は、繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以下である。好ましくは、前記ポリエステル繊維はＳ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以内である、請求項１に記載の吸水性布帛。
【請求項３】
前記ポリエステル繊維がＳ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有する、請求項１又は２に記載の吸水性布帛。
【請求項４】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維である、請求項３に記載の吸水性布帛。
【請求項５】
前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、請求項４に記載の吸水性布帛。
【請求項６】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５〜５μｍのピットが０．１〜３０個形成されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項７】
前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５〜０．１００である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項８】
前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２〜１５μｇ／ｍｌに相当する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項９】
ｎ＝３の環状オリゴマー成分が、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当する量で含まれる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項１０】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６〜９％でアルカリ減量を施す工程を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の吸水性布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸水性を有する布帛に関する。より詳細には、本発明は、吸水加工を施さずに半永久的に吸水性を有し、吸水性に優れる為、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、さらに、柔らかく、肌触りも良いために、インナーウエア、スポーツウエア、寝具等に好適に用いることができる吸水性布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルやポリアミド繊維などの合成繊維は、汎用素材としてインナーウエア、スポーツウエア等に使用されている。しかしながら、これらの合成繊維は、疎水性繊維であるため、特に肌周りの商品に使用する際には吸水加工が必要であり、洗濯を繰り返すと吸水性が低下するという問題点がある。特に、ユニフォームなどで使用される工業洗濯といわれる高温での洗濯では吸水加工剤の脱落が顕著であり、洗濯耐久性向上が求められている。【０００３】
ポリエステルの吸水性を改善する方法として種々の検討が進められている。
例えば、以下の特許文献１では、ポリエステル繊維を吸水剤で処理した後、吸水剤をハイドロゲルで被覆することにより、吸水性等を付与している。この方法では、吸水剤が加工で付与されており、ハイドロゲルによる被覆を施しても吸水性の劣化は避けられず、洗濯を繰り返すと性能が低下してしまい、工業洗濯のような高温の洗濯ではさらに性能が低下する可能性がある。さらにハイドロゲルの被覆により、繊維の柔らかさを損なう恐れもある。【０００４】
また、以下の特許文献２には、ポリエステル繊維にアルカリ加工を施した後、親水剤を含む処理液で処理することにより、吸水性を有するポリエステル繊維織編物を製造することが記載されているが、通常のポリエステルにアルカリ加工及び親水加工したものでは、洗濯繰返しにより性能が低下するため、洗濯耐久性のある吸水性を付与することは出来ていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−１５８０４９号公報
【特許文献２】特開２００５−２００７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水する布帛、すなわち、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、やわらかく、肌触りのよいインナーウエア、スポーツウエア等に好適に用いることができる吸水性布帛を提供すること、また、洗濯で吸水性が低下しやすい工業洗濯においても耐久性のある吸水性を保持する布帛を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究し、実験を重ねた結果、特定のポリエステル糸に特定のオリゴマーを存在させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は以下の通りのものである。【０００８】
［１］繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在し、かつ、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
［２］ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以内である、前記［１］に記載の吸水性布帛。
［３］前記ポリエステル繊維がＳ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有する、前記［１］又は［２］に記載の吸水性布帛。
［４］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維である、前記［３］に記載の吸水性布帛。
［５］前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、前記［４］に記載の吸水性布帛。
［６］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５〜５μｍのピットが０．１〜３０個形成されている、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の吸水性布帛。
［７］前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５〜０．１００である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の吸水性布帛。
［８］前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２〜１５μｇ／ｍｌに相当する、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の吸水性布帛。
［９］ｎ＝３の環状オリゴマーが、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当する量で含まれる、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の吸水性布帛。
［１０］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６〜９％でアルカリ減量を施す工程を含む、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の吸水性布帛の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸水性布帛は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水し、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、柔らかく肌触りがよいため、インナーウエア、スポーツウエア等に好適に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】LC/MS測定におけるUVクロマトグラム(240nm)である。
【図２】図１のUVクロマトグラムの特徴ピーク推定構造を示す図である。
【図３】MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（全体）図である。
【図４】MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（m/z500-1500）図である。
【図５】MADI-TOF/MSスペクトル；正イオン（m/z1500-2500）図である。
【図６】検出された正イオンピークの帰属を説明する図である。
【図７】実施例１の編物の編組織を示す。
【図８】実施例３の二重織物の組織図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本実施形態の布帛を構成するポリエステル繊維は、表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在することを特徴としている。表面に末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分が存在することで吸水性の繰り返し洗濯耐久性が発現するものである。ここで、末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分は、例えば、以下の式（１）：
【化１】
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で表されるｎ＝３〜１０程度のものであることができる。
【００１２】
このような末端カルボン酸直鎖オリゴマー成分が存在するポリエステル繊維を含む布帛は、優れた吸水性能を有する。
該オリゴマー成分は、以下に記す、２種の分析手法の組み合わせによって定性、定量することによって存在が確認できる。
かかる末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、比較的低分子のオリゴマー成分はＴＨＦに溶解し、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）で分析することができる。その代表的成分をｎ＝４とすると、繊維表面に存在するｎ＝４のオリゴマー成分は、以下の方法で測定することができる。
２０ｍＬ容量のガラスサンプル瓶（ＡＳ  ＯＮＥ ラボランパック  スクリュー管瓶  ９−８５２−０７  ＮＯ．５）中に、試料として布帛から取り出したポリエステル糸１００ｍｇを入れ、ＴＨＦ３ｍｌを添加する。ヤマト  マグミキサー  形式Ｍ−４１を用いて回転数約８００回／分で６時間撹拌した後、４日間静置し、ＴＨＦ溶液のＬＣ／ＭＳを行うことで試料から抽出した成分の分析を行う。ＴＨＦ溶液のサンプリングに際し、固形分が入らないようにして０．４９５ｍｌの溶液を採取し、内部標準として、Ｍｅｔｈｙｌ  Ｂｅｎｚｏａｔｅ  １ｍｇ／ｍｌ溶液を０．００５ｍｌ添加し試料とした。ＬＣ／ＭＳ分析の条件は以下の表１に示すとおりである。
【００１３】
【表１】
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【００１４】
図１に、該ＴＨＦ溶液のＵＶクロマトグラム（２４０ｎｍ）のチャート例を示す。図１において、前記末端カルボン酸直鎖オリゴマー成分、及び後述する環状オリゴマー成分のピークが多数検出される。図１におけるピークｘがｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分（分子量７８６．２４）由来ピークである。このことは、そのピークのＥＳＩ−質量スペクトル（エレクトロスプレーイオン化、負イオン質量スペクトル）において、質量数（ｍ／ｚ）７８５のイオン（[Ｍ−Ｈ]−）が検出されることにより推定される。他のピークも同様に、ＥＳＩ−質量スペクトルによって検出されるイオンの質量数から、構造を推定することができる。
ＵＶクロマトグラムにおいて、前記オリゴマー由来のピークが明確でない場合には、質量数７８５のマスクロマトグラム（縦軸：特定質量数の検出強度、横軸：保持時間）を表示させ、ＵＶスペクトル例から推定される保持時間（図１では約４．５ｍｉｎ．）付近に該質量数の検出強度ピーク（ピークｚとする）が存在するか否かで、該オリゴマーが存在するか否かを判断できる。
【００１５】
ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーの量は、ＵＶクロマトグラムのピーク面積値で測定でき、内部標準として添加したＭｅｔｈｙｌ  ＢｅｎｚｏａｔｅのＵＶクロマトグラムのピーク（ピークｓとする）のピーク面積値との比率から濃度換算することができる。内部標準物質ピークｓの位置は、該ピークのＥＳＩ−質量スペクトルにおいて当該質量数のイオンが検出されることにより推定される。ＵＶクロマトグラムにおいてピークｘが他のピークと重なるなどして明確でない場合には、前述の質量数７８５のマスクロマトグラムピークｚの面積を使い、ピークｘとピークzの両方が明確に検出される別のサンプルを同じ条件で測定してｘとｚの強度比を求めておくことで、着目試料のピークｚの面積をピークｘの面積に換算できる。こうして求めた着目試料のピークｘの面積を用いて、ピークｓとの強度比を計算できる。
【００１６】
本実施形態の布帛は、ｎ＝４の末端カルボン酸直鎖オリゴマーの量は、内部標準換算濃度２〜１５μｇ／ｍｌ相当であることが好ましく、３〜１０μｇ／ｍｌ相当であることがより好ましい。
このように末端カルボン酸の直鎖オリゴマーは、吸水性に寄与するが、例えば、以下の式（２）：
【化２】
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で表される環状オリゴマーは、吸水性がなく、むしろ吸水性を阻害する。式（２）に示される環状オリゴマーの量についても、比較的低分子の環状オリゴマーについてはＴＨＦに溶解し、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）で分析することができ、内部標準に対するピーク強度比から、内部標準換算濃度を求めることができる。その代表的成分をｎ＝３とすると、ｎ＝３の環状オリゴマーの量は、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍＬ以下相当であることが好ましく、７０μｇ／ｍＬ以下相当であることがより好ましい。
具体的には図１のＵＶクロマトグラム（２４０ｎｍ）のチャートの例において、ピークｂがｎ＝３の環状オリゴマー成分のピークである。このピークが該環状オリゴマー成分（分子量５７６．１８）由来であることは、そのピークのＥＳＩ−質量スペクトル（エレクトロスプレーイオン化、正イオン質量スペクトル）において、質量数（ｍ／ｚ）５９４のイオン（[Ｍ＋ＮＨ４]＋）が検出されることにより確認できる。ＵＶクロマトグラムにおいて、前記オリゴマー由来のピークが明確でない場合には、ｎ＝４末端カルボン酸直鎖オリゴマーと同様に、質量数５９４のマスクロマトグラムを表示させ、ＵＶスペクトル例から推定される保持時間（図１では約５．３ｍｉｎ．）付近に該質量数の検出強度ピーク（ピークｗとする）が存在するか否かで、該オリゴマーが存在するか否かを判断できる。
該オリゴマー成分の存在量は、ＵＶクロマトグラムのピーク面積値で測定でき、内部標準として添加したＭｅｔｈｙｌ  ＢｅｎｚｏａｔｅのＵＶクロマトグラムのピーク（ピークｓとする）のピーク面積値との比率から濃度換算することができる。
【００１７】
末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、比較的高分子のオリゴマー成分は、ＴＨＦに溶解しにくいため、上述の方法では検出できない。本実施形態に係る布帛は、前記ＴＨＦに可溶なオリゴマーを抽出した後にも、布帛を構成するポリエステル繊維の表面にＴＨＦで抽出されない比較的高分子の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーを保持していることが好ましい。該末端カルボン酸の直鎖オリゴマーは繊維との接着性が高く、繰り返し洗濯後にも、該オリゴマーは脱落しにくいことから、繰り返し洗濯後の吸水性により大きな効果を発揮していると考えられる。
【００１８】
ＴＨＦ処理で抽出されない比較的高分子のオリゴマーはＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定で定量することができる。
ＴＨＦでオリゴマーを抽出した後の試料を風乾したのち、２ｍｇを採取し、２０ｍＬ容量のガラスサンプル瓶に入れ、１ｍｌのＨＦＩＰ（ヘキサフロロイソプロパノール）を加え、試料を溶解させる。また、以下に示すマトリックス溶液も調整する。試料溶液２０μＬを取り、マトリックス溶液２０μＬを添加する。溶液を採取するガラス毛細管で撹拌、混合後、すぐに析出分が確認される。上層にある析出分ではなく、下層溶液を採取し、下記条件でＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定を行う。測定に際して、マトリックスの強度が５０ｍＶ／Ｐｒｏｆｉｌｅｓ以上２０００ｍＶ／Ｐｒｏｆｉｌｅｓ未満のレーザー強度で測定を行う。
【００１９】
［測定条件］
装置：島津AXIMA CFR plus
レーザー：窒素レーザー(337nm)
検出器形式：リニアモード
イオン検出：正イオン(Positive mode)
：負イオン(Negative mode)
積算回数：500回
マトリックス溶液：CHCA（α-シアノ-4-ヒドロキシケイ皮酸）10mg/ml H2O+CH3CN
カチオン化剤：NaI 1mg/mlアセトン
スキャンレンジ：m/z 1〜8000
【００２０】
図３〜５に、ＭＡＬＤＩ―ＴＯＦ／ＭＳ測定における正イオンスペクトル例を示す。図３〜５において、ｎ＝４〜１０付近の末端カルボン酸直鎖オリゴマーや類似のオリゴマー類由来のピークが検出され、そのうち「■」印をつけたピークが、ＭＳで検出された質量数から推定される、末端カルボン酸直鎖オリゴマーに該当するピークである。
本実施形態においては、式（１）のｎ＝４〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分を有していることが吸水性の耐久性に非常に効果的である。ｎ＝４〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の定量は以下の方法で行う。
ｎ＝４〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーのピークは、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳの正イオンスペクトルにおいてＮａ付加体として検出される。該オリゴマー成分量は、該オリゴマーＮａ付加体のピーク強度をマトリックスピーク強度で規格化した値で評価できる。すなわち、該オリゴマーＮａ付加体ピーク高さを、マトリックスであるＣＨＣＡのＮａ付加体ピーク（ｍ／ｚ＝２１２）高さで除した値を成分量の指標とし、ｎ＝４〜ｎ＝１０のそれぞれのオリゴマーＮａ付加体ピーク高さをＣＨＣＡのＮａ付加体ピークの高さで除し、それらの総和で評価する。この値が０．０７以上であるのが好ましく、０．１０以上がさらに好ましい。総和値が０．５を超えると分解が進みすぎているため、好ましくない。
【００２１】
特に、ｎ＝８〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分は耐久吸水性への寄与が非常に大きい。その代表例をｎ＝８とすると、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比は、ｎ＝８のオリゴマーＮａ付加体ピーク高さ（図５におけるピークＤ）をＣＨＣＡのＮａ付加体ピークの高さで除した値で求めることができ、０．００５〜０．１であることが好ましく、０．００８〜０．０８であることがより好ましい。
【００２２】
本実施形態の布帛は、ＴＨＦ可溶及び不溶の、ｎ＝３〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが存在していることにより、吸水効果が発揮される。オリゴマーを存在させる方法は特に限定されず、末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分を布帛に塗布等の方法で付与したり、エステルポリマーに混合させてもよいが、特定のポリエステル繊維においては、特定のアルカリ処理を施すことによって、繊維表面付近に付与することができ、好ましい。
【００２３】
例えば、Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を、特定のアルカリ処理を施すことで該末端カルボン酸の直鎖オリゴマーを付与することができる。Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の例としては、例えば、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維が挙げられる。
ポリエステル繊維に０．５〜５モル％含有させるエステル形成性スルホン酸塩化合物の例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、２−ナトリウムスルホ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム塩、２，６−ジカルボン酸ナフタレン−４−スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、２，６−ジカルボン酸ナフタレン−４−スルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩等又はこれらのメチル、ジメチルエステル等のエステル誘導体が挙げられる。これらのメチル、ジメチルエステル等のエステル誘導体はポリマーの白度、重合速度が優れる点で好ましく用いられる。ポリエステル繊維に、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸等金属スルホネート基含有イソフタル酸成分を含有させることが好ましく、中でも５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルは特に好ましい。
【００２４】
エステル形成性スルホン酸塩化合物が特に好ましい理由は、通常のポリエステル繊維の場合にはアルカリ処理により、末端が加水分解されるため、オリゴマーは殆ど生成しないのに対し、エステル形成性スルホン酸塩化合物を含有するポリエステル繊維の場合にはアルカリ処理によってＳ元素の部分にアルカリが優先的にアタックし分子鎖の途中での切断が起こるため末端にカルボキシル基を持つオリゴマーが増えるものと推測される。
【００２５】
本実施形態に係るポリエステル繊維は、エステル非形成性スルホン酸塩化合物を含有するポリエステル繊維であることができる。エステル非形成性スルホン酸塩化合物とはスルホン酸塩化合物がポリエステルと直接エステル化反応し、重縮合してポリエステルを形成することなく、スルホン酸塩化合物を含有しているポリエステル繊維であり、スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％練り込んだマスターチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップを混合する方法で得られるポリエステル繊維や重合時に直接、スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％を添加して得られるポリエステル繊維などが挙げられる。
【００２６】
エステル非形成性スルホン酸塩化合物の例としては、例えば、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩の例としては、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ウンデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩の例としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。加工安定性の観点からドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２７】
Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維に特定のアルカリ処理を行うことで、吸水効果が得られ、洗濯を繰り返してもその効果がほとんど変わらない布帛となる。Ｓ元素の含有量が０．００５ｗｔ％未満ではアルカリ処理後の吸水性の耐久効果が小さく、また、ポリエステル繊維中にＳ元素を１ｗｔ％以上含む場合には繊維の強度が低下し、紡糸が困難となる。ポリエステル繊維中のＳ元素は０．０１〜０．８ｗ％がより好ましく、０．０１５〜０．７ｗｔ％がさらに好ましい。尚、Ｓ元素を定量する方法としてはＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いる。
【００２８】
エステル形成性スルホン酸塩化合物を含有させる場合には、含有量が０．５モル％未満ではアルカリ処理後の吸水性の耐久効果が小さく、また、ポリエステル繊維中にエステル形成性スルホン酸塩化合物を５モル％より多く含む場合には繊維の強度が低下し、紡糸が困難となる。ポリエステル繊維中のエステル形成性スルホン酸塩化合物は１〜４．５モル％がより好ましく、１．５〜４モル％がさらに好ましい。尚、ポリエステルに含有されているＳ元素がエステル形成性スルホン酸塩化合物由来であるのか、エステル非形成性スルホン酸塩化合物由来であるのかは、例えば、アルカリ加水分解により、モノマーに分解し、そのモノマーをＬＣ／ＭＳ等で分析し、エステル形成性スルホン酸塩化合物が検出されるかで否かで判断できる。必要に応じて誘導体化して分析してもよい。
吸水性を発現させるために、アルカリ処理の条件としては該ポリエステル繊維の減量率を好ましくは０．６〜９％、より好ましくは１〜８％、さらに好ましくは１．５〜７％にすることが好ましい。減量率はアルカリ処理前後のポリエステル糸の重量から算出できる。エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維の場合は通常のポリエステル繊維に比べアルカリ減量の速度が速いため、アルカリを低濃度に調整し、処理することが好ましい。
【００２９】
減量率が０．６％未満の場合にはアルカリ処理による末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分形成効果が小さく、吸水性の耐久性に劣る。減量率が９％より大きいとアルカリ減量が進みすぎるため、吸水性の耐久性に劣る。一旦形成された繊維表面の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが過剰な減量により落ちてしまうためと推定される。また、繊維表面に沢山のしかも大きく深いピットが発生し、繊維強度が低下するため、好ましくない。減量率を０．６〜９％にするには、例えば、水酸化ナトリウムを１ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌの濃度で９０〜１００℃で５分〜１００分処理するアルカリ処理方法が好適に用いられ、さらに好ましくは水酸化ナトリウムを５ｇ／Ｌ〜１５ｇ／Ｌの濃度で９０〜９５℃で５分〜６０分処理するのがよい。アルカリ処理濃度と時間を濃度（ｇ／Ｌ）×時間（ｍｉｎ）が１００〜８００（ｇ／Ｌ・ｍｉｎ）とするのが好ましく、さらに好ましくは２００〜６００（ｇ／Ｌ・ｍｉｎ）である。
【００３０】
また、アルカリ処理時の昇温スピードも重要で１〜２℃／分のスピードでゆっくり昇温するのが好ましい。これはゆっくり昇温することにより、オリゴマーの生成が促されるためと推定される。
通常、アルカリ処理の後には酸で中和し、水洗するが、本発明においては特定のオリゴマー除去処理を行うことが非常に重要である。特定のオリゴマー除去処理により、吸水性を阻害する環状オリゴマーを除去することができる。オリゴマー除去の方法はいくつか挙げられる。たとえばオリゴマー除去剤を使用する方法や水洗を強化する方法などである。このうち、アルカリ処理後の水洗を強化する方法が、吸水性を阻害する環状オリゴマーを除去し、吸水性に寄与するｎ＝４〜１０の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーが除去されにくいことから特に好ましい。水洗の条件としては、例えば、１０〜３０分間を２回以上行うことが好ましい。２回以上とは一度水を排水し、水を入れ替えることを２回以上行うことを意味する。４０℃〜６０℃の温水を１回以上使用することがさらに好ましい。尚、中和時の酸には揮発性の酢酸等が好適に用いられる。設備によってはアルカリ溶液を回収し、その後に中和し、水洗を強化してもよい。
【００３１】
他の素材との交編や交織の布帛の場合には繊維の種類ごとの減量速度を予め確認し、混合割合から該ポリエステル繊維の減量率を計算する必要がある。
アルカリ処理の他の方法としてはＳ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を糸の状態で０．６〜９％の減量率になるようにチーズ染色機を用いる方法などでアルカリ処理を施し、該ポリエステル繊維を一部に用いて布帛を形成する方法が好適に用いられる。この場合においても減量率は、好ましくは０．６〜９％、より好ましくは１〜８％、さらに好ましくは１．５〜７％にすることが好ましい。また、上述の十分な水洗を行うことが好ましい。
【００３２】
本実施形態においては、ポリエステル繊維に特定のオリゴマー成分を含有させることにより、吸水加工を施さない場合でも耐久的な吸水性を得ることができる。耐久的とは洗濯を繰り返しても吸水性の低下が起こり難いことをいう。アルカリ処理によりオリゴマーを付与する場合には、アルカリ処理、中和、水洗後の布帛は通常の方法で染色、仕上げ加工を行うことができる。また、染色後のソーピング時にアルカリ処理を行うことも可能である。
【００３３】
本実施形態の布帛は、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後の吸水性（ＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法）が５秒以下である。洗濯３０回後の吸水性は３秒以下が好ましく、２秒以下がより好ましく、１秒以下がさらに好ましい。同法による洗濯１回後の吸水性も５秒以下であることが好ましく、３秒以下がより好ましく、２秒以下が更に好ましく、１秒以下が特に好ましい。本実施形態の布帛は、該洗濯回数５０回、１００回後も吸水性を保持することができ、５０回、１００回後も吸水性が５秒以下となるのがさらに好ましい。洗濯時の洗剤は中性洗剤、弱アルカリ性洗剤等通常の洗剤が好適に用いられる。
【００３４】
また、本実施形態の布帛は、工業洗濯時にも吸水効果を持続する効果に優れる。工業洗濯とは作業着、ユニフォームなどの洗濯に適用されている、家庭洗濯よりも厳しい条件での洗濯で、例えば、ＪＩＳ  Ｌ１０９６  ８．３９．５  ｂ）  ２．２．２）Ｆ−２中温ワッシャー法に規定されている方法が挙げられ、通常、洗剤成分の他、過酸化水素や珪酸ソーダなどの助剤が添加される。本実施形態の布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２による６０℃３０分の洗濯３０回後の吸水性も５秒以下であることが好ましい。
【００３５】
本実施形態の布帛において、特定のアルカリ処理により特定のオリゴマーを付与する場合には、Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面には、１００μｍ２の表面内に（又は当たり）長さ０．５〜５μｍのピットが０．１〜３０個形成されていることが好ましく、より好ましくは０．２〜２個である。ピットとは繊維表面に存在する微細な窪みであり、アルカリ処理によって形成される。通常のアルカリ処理ではピットが多く形成され、連通して長さが５μｍを超える筋状の溝となることがあるが、本実施形態では、長さが５μｍを超える筋状の溝は少ないことが好ましい。ここで、１００μｍ２の表面内のピットの個数とは、当該繊維の任意の１０μｍ×１０μｍの表面を５０か所、電子顕微鏡を用いて１０００倍程度に拡大してピットの個数を計測した平均値である。同様に、同表面における長さ５μｍを超える筋状の溝数を計測したときに、溝の平均個数が１個以下であることが好ましく、より好ましくは０．１個以下である。ここで長さとは１つのピットの最大長さを言う。本実施形態のポリエステル繊維の表面には非常に小さいピットが形成されていることにより耐久的な吸水性に寄与しているものと推定される。
【００３６】
長さ０．５μｍ以下のピットは、吸水効果が乏しく、長さ５μｍを超える筋状の溝が存在することは過剰にアルカリ処理が進み、分解が進みすぎたことを意味するため、好ましくない。また、長さ０．５〜５μｍのピットが３０個を超える場合も、過剰にアルカリ処理が進んだことを意味し、好ましくない。本実施形態では、アルカリ減量を行っても長さが５μｍを超える筋状の溝や連通孔などの発生が無いことから強度の低下率が小さい。さらにピットの形状は、タテ／ヨコが１．０〜２．５が好ましく、１．０〜２．０がより好ましい。ここで、タテは最大長さをいい、ヨコはタテの方向と直交する方向での最大長さをいう。尚、ピットの計測は試料の汚れによる計測ミスを防ぐため、試料を十分水洗してから実施する。ＪＩＳ法で洗濯を1回以上行い、２０分以上水洗するのが好ましい。
【００３７】
本実施形態の布帛は、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を少なくとも布帛の片表面の２５％以上、好ましくは４０％以上含むことが望ましい。ここで、２５％以上とは、全面積に占める割合を意味する。本実施形態の布帛を製品として使用する場合には上述のＳ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維面を肌側に使用することでドライ感が感じられ望ましい。
【００３８】
丸編地の場合、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を含む糸が少なくとも８コースに１コースの割合でコース方向に繋がることが好ましい。Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維がコース方向に繋がっていない場合、少なくとも４ウエールに１ウエールの割合で、Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が繋がっていることが好ましい。「繋がる」とはニット又はタックで連結していることをいう。
経編地の場合、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維のループが繋がるように配置するのが好ましい。
【００３９】
本実施形態の布帛を構成する際には、特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維と、特定のオリゴマーが付着されないポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維、あるいは、綿、レーヨン、キュプラ、アセテート等のセルロース繊維との混用が可能である。
特に、糸にフッ素系処理剤を付着させるなど撥水加工を施した撥水糸との組合せにより、布帛内の水分保持の配置や移動を自在にコントロールすることができる。例えば、肌面に撥水糸を配置し、かつ少量の特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置し、該ポリエステル繊維を表面側に繋げば、該ポリエステル繊維から水を吸い上げ表側に水を移行することが可能になり、肌面には汗が残らず、汗処理性に優れた布帛を設計することが可能になる。
【００４０】
本実施形態に用いる繊維の総繊度は、８〜１６７デシテックス（ｄｔｅｘ）が好ましく、２２〜１１０ｄｔｅｘがより好ましい。単糸繊度も特に限定されないがオリゴマーが生成しやすいという観点から小さい方が好ましく、０．５〜２．５ｄｔｅｘが好ましく、０．５〜１．５ｄｔｅｘが特に好ましい。肌触りや風合いの観点からも、単糸繊度が小さいことは好ましい。
本実施形態に用いる繊維には、二酸化チタン等の艶消剤、リン酸等の安定剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、タルク等の結晶化核剤、フュームドシリカ等の易滑剤、ヒンダードフェノール誘導体等の抗酸化剤、難燃剤、制電剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤等が含有されていてもよい。
【００４１】
本実施形態の布帛には、仮撚糸等の捲縮を有する繊維を用いることもでき、肌触りの観点から、捲縮伸長率が０〜１５０％のものが好ましい。なお、仮撚糸の捲縮伸長率は、下記条件にて測定したものである。
捲縮糸の上端を固定し、下端に１．７７×１０-３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、３０秒後の長さ（Ａ）を測定する。次いで、１．７７×１０-３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を取り外し、０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、３０秒後の長さ（Ｂ）を測定し、下記式（３）：
捲縮伸長率（％）＝｛（Ｂ−Ａ）／Ａ｝×１００      （３）
により捲縮伸長率を求める。
【００４２】
本実施形態の布帛は、織物でも編物でもよい。
織物の場合の織組織としては平織組織、綾織組織、朱子織組織、及びそれらから誘導された各種変化組織を適用することができる。肌側に耐久的な吸水性を付与するためには２重織り組織で肌側の２５％以上に特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置するのが好ましい。
編物の場合は丸編、経編のいずれでもよく、編機としては、緯編機やダブル丸編機、トリコット編機、ラッセル編機等を使用できる。使用する編機の編ゲージとしては１０〜６０ＧＧが好ましい。編組織も特に限定されない。肌側に耐久的な吸水性を付与するためには表裏面に異なる糸を配置できる組織で肌側の２５％以上に特定のオリゴマーが付着されたポリエステル繊維を配置するのが好ましい。
【００４３】
本実施形態の布帛の目付は特に限定されないが、３０〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０〜２５０ｇ／ｍ２である。
また、本発明の布帛には吸水加工を施してもよい。
【００４４】
本実施形態の布帛は、繊維製品の中でも衣料、特に、スポーツウエアやインナー等の汗処理機能が必要な衣料用途に好適であるがこれに限定されず、アウターや裏地等の衣料や、シーツ等の寝具、さらには失禁パンツ等の衛生物品にも適用でき、好適な吸水効果を発揮する。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。無論、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例で得た編地を、以下の方法で評価した。
（１）ｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマーの定量（ＴＨＦ可溶成分）
上述の方法を用いた。
（２）ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー）の定量（ＴＨＦ不溶成分）
上述の方法を用いた。
（３）ｎ＝３の環状オリゴマーの定量（ＴＨＦ可溶成分）
上述の方法を用いた。【００４６】
（４）繊維表面のピットの定量
試料をＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法で洗濯を1回行い、２０分水洗し、電子顕微鏡を用いて２０００倍の表面画像を取得し、上述の方法でピットを計測し、５０か所の平均値とした。【００４７】
（５）着用試験
Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が表面に多く露出している面が肌側になるように作製されたＴシャツを作成し、洗濯をＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３法で行い、洗剤には花王（株）製  アタックを用いて、３０回実施した。３０回後のＴシャツを着用し、３０℃、５０％ＲＨ環境の人工気候室にて１０分間安静にした後に、大武・ルート工業社製トレッドミルＯＲＫ−３０００にて時速７ｋｍで２０分の走行運動を行い、再び１０分間安静にした。走行運動前の肌触り、快適感、そして走行運動後のベタツキ感を、それぞれ、以下の評価基準に従い官能評価した：
○：肌触りや風合いが良い；快適である；ベタツキ感を感じない
△：肌触りや風合いがやや悪い；概ね快適である；ややベタツキ感を感じる
×：肌触りや風合いが悪い；不快である；ベタツキ感を感じる【００４８】
（６）吸水性
ＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法  の方法による。【００４９】
（７）洗濯処理
ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法により、洗剤は弱アルカリ性洗剤（商品名花王(株)  アタック）を使用して洗濯処理を行った。【００５０】
（８）工業洗濯試験
工業洗濯試験を想定し、ＪＩＳ  Ｌ１０９６  ８．３９．５  ｂ）  ２．２．２）Ｆ−２中温ワッシャー法の条件で洗浄剤として石鹸０．８％ｏｗｆ、過酸化水素０．８％ｏｗｆ、珪酸ソーダ０．８％ｏｗｆを用いた。【００５１】
［実施例１］
ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９９モル％以上のポリエステルチップをブレンドし、Ｓ元素の含有量を０．３０ｗｔ％に調整したチップを用いて、８４ｄｔｅｘ／３６ｆの糸を紡糸し、仮撚り加工を行い、丸型断面の加工糸を得た。この加工糸と、Ｓ元素を含有しないレギュラー糸として８４ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエステル丸型断面加工糸、および、８４ｄｔｅｘ／７２ｆのポリエステル丸型断面加工糸とを用いて、２８ゲージダブル丸編機を使用し、図７に示す編組織（図中の丸数字は編成順を示す）に示すように給糸し、生機を得た。この生機を液流染色機にて８０℃×２０分で精練、水洗した後に、ピンテンターにて幅出し率２０％で１８０℃×９０秒のプレセットを行った。その後、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度９ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸を用いて中和し十分に水洗した。水洗条件は注水後６０℃まで昇温し１５分間洗浄する。その後、一旦排水し、再度、注水後６０℃まで昇温し、１５分間洗浄し、排水する（水洗条件Ａ）。８４ｄｔｅｘ／３６ｆのＳ元素含有の加工糸の減量率は４．８％であった。その後、１３０℃でのポリエステル染色、水洗を行い、ピンテンターにて、しわが取れる程度に伸長し、１５０℃×９０秒のファイナルセットを行い、目付１３０ｇ／ｍ２、厚み０．６２ｍｍの編地を得た。本編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒未満と２秒であり、この編地を用いたシャツ（肌側にＳ元素を含有した加工糸を配置させた）の着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も１秒未満であった。【００５２】
［実施例２］
２８ＧＧのトリコット編み機を用いて、フロントに５６ｄｔｅｘ／２４ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）、バックにポリウレタン糸４４ｄｔｅｘを用いてハーフトリコット組織にて編地を編成した。８０℃にてリラックス、精練を行い、１９０℃で熱セットを行い、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度１０ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸で中和し、十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。減量率は６．５％であった。さらに１３０℃で染色、１７０℃で仕上げセットを実施して、目付１８０ｇ／ｍ２、厚み０．５８ｍｍの編物を得た。本編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒未満と２秒であり、この編地で作製したスパッツの着用試験ではやわらかく、快適で、発汗後もベタツキ感のないものであった。【００５３】
［実施例３］
５６ｄｔｅｘ／７２ｆのＳ元素非含有ポリエステル加工糸を経糸に用い、１６７ｄｔｅｘ／７２ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸の加工糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）と８４ｄｔｅｘ／７２ｆ双糸のＳ元素非含有ポリエステル加工糸を緯糸に配糸して、図８の２重織物を作製した。８０℃にて精練を行い、１９０℃で熱セットを行い、液流染色機にて水酸化ナトリウム濃度７ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、９５℃で６０分間アルカリ処理を施し、酢酸で中和し、十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。減量率は３．９％であった。さらに１３０℃で染色、１７０℃で仕上げセットを実施して、目付１５５ｇ／ｍ２、厚み０．４０ｍｍの織物を得た。本織物のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と５秒であり、この織物から得たウエアの着用試験ではやわらかく、快適で、発汗後もベタツキ感のないものであった。【００５４】
［実施例４］
アルカリ処理時の濃度を５ｇ／Ｌ、処理時間を２０分とした他は実施例１と同様にして、目付１３８ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、２秒と５秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も２秒であった。【００５５】
［実施例５］
５６ｄｔｅｘ／２４ｆのナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸の代わりに、５６ｄｔｅｘ／２４ｆの4 −ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸を２．５モル％含有するポリエステル丸型断面糸（Ｓ元素含有量０．１８ｗｔ％）を用いた以外は実施例２と同様にして、目付１７５ｇ／ｍ２、厚み０．５９ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と６秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。【００５６】
[実施例６]
ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を２．５モル％含有する８４ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエステル丸型断面加工糸を、チーズ染色機を用いて水酸化ナトリウム濃度１０ｇ／Ｌで２℃／ｍｉｎの条件で昇温し、これに９５℃で４５分間アルカリ処理を施し、酢酸を用いて中和し十分に水洗した。水洗条件は６０℃で１５分を２回繰り返した（水洗条件Ａ）。加工糸の減量率は５．１％であった。このＳ元素含有加工糸（Ｓ元素含有量０．１７ｗｔ％）と８４ｄｔｅｘ／３６ｆのＳ元素非含有ポリエステル丸型断面加工糸、および、８４ｄｔｅｘ／７２ｆのＳ元素非含有ポリエステル丸型断面加工糸とを用いて、２８ゲージダブル丸編機を使用し、図３に示す編組織で編成し、生機を得た。この生機を液流染色機にて８０℃×２０分で精練、水洗した後に、ピンテンターにて幅出し率２０％で１８０℃×９０秒のプレセットを行った。その後、１３０℃でのポリエステル染色、水洗を行い、ピンテンターにて、しわが取れる程度に伸長し、１５０℃×９０秒のファイナルセットを行い、目付１３５ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１秒と２秒であり、この編地を用いたシャツの着用試験ではやわらかく快適で、発汗後もベタツキ感がないという結果が得られた。また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性も１秒であった。【００５７】
［実施例７］
アルカリ処理後の水洗条件を２０℃１５分で１回とした（水洗条件Ｂ）以外は実施例１と同様にして、目付１３４ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、５秒と１８０秒以上であり、前者条件における洗濯繰返し後の吸水性に優れる。この編地を用いたシャツの着用試験では吸水性を有さない布帛に比べ概ね快適であるが、発汗時にベタツキ感がややあったという結果が得られた。また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性は１０秒であった。【００５８】
［比較例１］
ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップをブレンドして作製したポリエステル丸型断面糸の加工糸の代わりに８４ｄｔｅｘ／３６ｆのレギュラー（Ｓ元素非含有）ポリエステル丸型断面糸の加工糸を用いた以外は実施例１と同様にして、目付１３５ｇ／ｍ２、厚み０．６５ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。【００５９】
［比較例２］
ナトリウムイソフタル酸ジメチル- 5 -スルホン酸を４．５モル％含有するポリエステルチップと通常のエチレンテレフタレート成分が９５モル％以上のポリエステルチップをブレンドして作製したポリエステル丸型断面糸の加工糸の代わりに８４ｄｔｅｘ／３６ｆのレギュラー（Ｓ元素非含有）ポリエステル丸型断面糸の加工糸を用い、アルカリ処理を施さずに、染色時に高松油脂製ＳＲ１０００を２％ｏｗｆ加えた以外は実施例１と同様にして、目付１３６ｇ／ｍ２、厚み０．６５ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１５秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。【００６０】
［比較例３］
アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を０．５ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同様にして、目付１３３ｇ／ｍ２、厚み０．６４ｍｍの編地得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。【００６１】
［比較例４］
アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を２４ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同様にして、目付１１８ｇ／ｍ２、厚み０．５３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。【００６２】
[比較例５]
アルカリ処理における水酸化ナトリウム濃度を５０ｇ／Ｌにした以外は比較例１と同様にして、目付１２４ｇ／ｍ２、厚み０．５９ｍｍの編地を得た。生地の減量率は１３％であった。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、１８０秒以上と１８０秒以上であり、この編地を用いたシャツの着用試験では発汗時にベタツキ感があったという結果が得られた。【００６３】
以上の実施例及び比較例の結果を以下の表２に纏める。
【表２】
2015076412.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明に係る吸水性布帛は、吸水加工を施さない場合においても半永久的に吸水し、着用時の汗をすばやく吸い取ることができ、快適性に優れ、柔らかく肌触りがよいため、インナーウエア、スポーツウエア等に好適に利用可能である。
【図１】
2015076412.tif 000007
【図２】
2015076412.tif 000008
【図３】
2015076412.tif 000009
【図４】
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【図５】
2015076412.tif 000011
【図６】
2015076412.tif 000012
【図７】
2015076412.tif 000013
【図８】
2015076412.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月3日(2016.10.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
［１］Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有し、繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、該ポリエステル繊維の表面にｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２〜１５μｇ／ｍｌに相当し、ｎ＝３の環状オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当し、かつ、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
［２］ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以内である、前記［１］に記載の吸水性布帛。
［３］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維である、前記［１］または［２］に記載の吸水性布帛。
［４］前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、前記［３］に記載の吸水性布帛。
［５］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５〜５μｍのピットが０．１〜３０個形成されている、前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
［６］前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５〜０．１００である、前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
［７］前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６〜９％でアルカリ減量を施す工程を含む、前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の吸水性布帛の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
［参考例７］
アルカリ処理後の水洗条件を２０℃１５分で１回とした（水洗条件Ｂ）以外は実施例１と同様にして、目付１３４ｇ／ｍ２、厚み０．６３ｍｍの編地を得た。この編地のＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法とＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｆ−２中温ワッシャー法での洗濯３０回後の吸水性は、それぞれ、５秒と１８０秒以上であり、前者条件における洗濯繰返し後の吸水性に優れる。この編地を用いたシャツの着用試験では吸水性を有さない布帛に比べ概ね快適であるが、発汗時にベタツキ感がややあったという結果が得られた。また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  付表１の１０３  Ｃ法による洗濯１００回後の吸水性は１０秒であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
以上の実施例、参考例及び比較例の結果を以下の表２に纏める。
【表２】
2015076412.tif 000015
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有し、繰り返し単位の９５モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル繊維を含み、前記ポリエステル繊維の表面にｎ＝４の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度２〜１５μｇ／ｍｌに相当し、ｎ＝３の環状オリゴマー成分の量が、内部標準換算濃度８０μｇ／ｍｌ以下に相当し、かつ、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯３０回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以下である吸水性布帛。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３  Ｃ法による洗濯１回後のＪＩＳ  Ｌ１９０７  滴下法による吸水性が５秒以内である、請求項１に記載の吸水性布帛。
【請求項３】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維が、エステル形成性スルホン酸塩化合物を０．５〜５モル％含有するポリエステル繊維である、請求項１または２に記載の吸水性布帛。
【請求項４】
前記エステル形成性スルホン酸塩化合物が、金属スルホネート基含有イソフタル酸である、請求項３に記載の吸水性布帛。
【請求項５】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維の表面１００μｍ２内に長さ０．５〜５μｍのピットが０．１〜３０個形成されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項６】
前記末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分のうち、ｎ＝８の末端カルボン酸の直鎖オリゴマー成分の、内部標準に対するピーク強度比が０．００５〜０．１００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸水性布帛。
【請求項７】
前記Ｓ元素を０．００５〜１ｗｔ％含有するポリエステル繊維を含む布帛に、該ポリエステル繊維に対して減量率０．６〜９％でアルカリ減量を施す工程を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸水性布帛の製造方法。
【国際調査報告】
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