(57)【要約】  本発明は、表面の鉛筆硬度に優れた偏光板およびそれを用いた画像表示装置を提供すること課題とする。本発明の偏光板は、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、内側ハードコート層の偏光子を有する側とは反対側に表示素子を設けることにより画像表示装置となる偏光板であって、内側ハードコート層と前記外側ハードコート層が下記式（Ｉ）の関係を満たし、厚さが８０μｍ以下である偏光板である。  Ｈｉｎ＞Ｈｏｕｔ                式（Ｉ）  ここで、Ｈｉｎは内側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表し、Ｈｏｕｔは外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表す。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、
前記内側ハードコート層の前記偏光子を有する側とは反対側に表示素子を設けることにより画像表示装置となる偏光板であって、
前記内側ハードコート層と前記外側ハードコート層が下記式（Ｉ）の関係を満たし、
厚さが８０μｍ以下である偏光板。
Ｈｉｎ＞Ｈｏｕｔ                式（Ｉ）
ここで、Ｈｉｎは内側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表し、Ｈｏｕｔは外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表す。
【請求項２】
前記外側ハードコート層が、前記偏光子の表面に設けられる請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記外側ハードコート層と、前記偏光子との間に、少なくとも１枚のポリマーフィルムを有する請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記偏光子の厚さが、２５μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記内側ハードコート層の弾性率と、前記外側ハードコート層の弾性率がそれぞれ１〜６ＧＰａである請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記内側ハードコート層の厚さが、前記外側ハードコート層の厚さよりも厚い請求項１〜５のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記内側ハードコート層の厚さと、前記外側ハードコート層の厚さの比の値が、１より大きく５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記ポリマーフィルムの厚さが、４０μｍ以下である請求項３〜７のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項９】
前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレート系樹脂、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、および、ポリエステル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂材料を含有する請求項３〜８のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の偏光板と、表示素子とを有する画像表示装置。
【請求項１１】
液晶セル、および、前記液晶セルを挟んで配置される一対の偏光板を有する画像表示装置であって、
前記一対の偏光板の少なくとも一方が、請求項１〜９のいずれか１項に記載の偏光板である画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板および画像表示装置に関する。詳しくは、外側ハードコート層と内側ハードコート層を有する偏光板およびそれを具備する画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置、特に中小型用途の液晶表示装置の薄型化が進んでおり、それに伴い使用される部材（例えば偏光板）の薄型化が求められている。偏光板の薄型化の方法として、例えば、偏光子自体や偏光子の保護フィルムを薄くする方法や、偏光子と液晶セルとの間に配置されていた保護フィルムや位相差フィルムをなくす方法等が挙げられる。
一方、偏光板の薄型化に伴い、偏光板表面の鉛筆硬度が悪化し、偏光板搬送中や、液晶パネル搬送中に、偏光板に傷が入りやすい問題があった。
偏光板表面の鉛筆硬度を改善する方法としては、ハードコート層を配置する方法が知られているが、偏光板を薄型化した際には、今まで通常用いてきたハードコート層では、改善が不足する場合があった。【０００３】
このような問題に対し、例えば特許文献１には「ハードコーティングフィルムを接着剤を用いて偏光子ＰＶＡフィルムと両面ラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した、多層フィルム厚さ６５μｍの偏光板」が記載されている（［００４０］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１３−５１３８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載のように偏光子の両面にハードコート層を配置した場合であっても、偏光板表面の鉛筆硬度が不足する場合があることを明らかにした。
そこで、本発明は、薄型化した場合であっても表面の鉛筆硬度に優れた偏光板およびそれを用いた画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、内側のハードコート層の厚さ×弾性率の値を外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値よりも大きくすることで、偏光板全体の厚さを薄くした場合であっても、偏光板表面の鉛筆硬度を良好なものとできることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００７】
［１］  外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、
内側ハードコート層の偏光子を有する側とは反対側に表示素子を設けることにより画像表示装置となる偏光板であって、
内側ハードコート層と外側ハードコート層が下記式（Ｉ）の関係を満たし、
厚さが８０μｍ以下である偏光板。
Ｈｉｎ＞Ｈｏｕｔ                式（Ｉ）
ここで、Ｈｉｎは内側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表し、Ｈｏｕｔは外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表す。
［２］  外側ハードコート層が、偏光子の表面に設けられる［１］に記載の偏光板。
［３］  外側ハードコート層と、偏光子との間に、少なくとも１枚のポリマーフィルムを有する［１］に記載の偏光板。
［４］  偏光子の厚さが、２５μｍ以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の偏光板。
［５］  内側ハードコート層の弾性率と、外側ハードコート層の弾性率がそれぞれ１〜６ＧＰａである［１］〜［４］のいずれかに記載の偏光板。
［６］  内側ハードコート層の厚さが、外側ハードコート層の厚さよりも厚い［１］〜［５］のいずれかに記載の偏光板。
［７］  内側ハードコート層の厚さと、外側ハードコート層の厚さの比の値が、１より大きく５以下である［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光板。
［８］  ポリマーフィルムの厚さが、４０μｍ以下である［３］〜［７］のいずれかに記載の偏光板。
［９］  ポリマーフィルムが、セルロースアシレート系樹脂、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、および、ポリエステル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂材料を含有する［３］〜［８］のいずれかに記載の偏光板。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の偏光板と、表示素子とを有する画像表示装置。
［１１］  液晶セル、および、液晶セルを挟んで配置される一対の偏光板を有する画像表示装置であって、
一対の偏光板の少なくとも一方が、［１］〜［９］のいずれかに記載の偏光板である画像表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、薄型化した場合であっても表面の鉛筆硬度に優れた偏光板およびそれを用いた画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１（Ａ）および（Ｂ）は、それぞれ、本発明の画像表示装置の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】図２（Ａ）および（Ｂ）は、それぞれ、本発明の画像表示装置の実施形態の他の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［偏光板］
本発明の偏光板は、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、内側ハードコート層の偏光子を有する側とは反対側に表示素子を設けることにより画像表示装置となる偏光板であって、内側ハードコート層と外側ハードコート層が上記式（Ｉ）の関係を満たし、厚さが８０μｍ以下である偏光板である。
本発明においては、偏光板の厚さは、６５μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましい。
【００１２】
本発明においては、上述した通り、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、かつ、内側ハードコート層と外側ハードコート層が上記式（Ｉ）の関係を満たす偏光板が、厚さを薄くした場合であっても、表面の鉛筆硬度が良好なものとなる。
【００１３】
これは、詳細には明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
フィルムの表面硬度は応力をかける面と反対の面に隣接する層（応力をかける面を構成している層に隣接する層）の固さの影響を受け、隣接する層が柔らかければ表面硬度が低下し、隣接する層が固ければ表面硬度が高くなると考えられる。
すなわち、偏光板の視認側（表示素子とは反対側）の表面に応力がかかった場合、偏光子の表示素子側（内側）および視認側（外側）のそれぞれにハードコート層を配置することで、表示素子側のハードコート層（内側ハードコート層）上に配置された偏光子の硬度が内側ハードコート層のない場合に比べて硬くなり、また、表面硬度の硬くなった偏光子の上（視認側）に配置されるハードコート層（外側ハードコート層）も内側ハードコート層がない場合に比べて表面硬度が硬くなり、偏光板の表面側の硬度を保つことができると考えられる。
このことは、後述する実施例１〜３に示す通り、偏光子の厚みや、ポリマーフィルムの厚みを変更した結果を比較しても、鉛筆硬度の評価結果が変わらないことからも推察することができる。
ここで、外側ハードコート層を厚くするよりも、内側ハードコート層を厚くしたほうが、内側ハードコート層の上に積層する偏光子や後述するポリマーフィルムの双方の硬度を高めることができる分、効果が高く、偏光板全体の厚さを抑えつつ鉛筆硬度を良好なものとすることができると考えられる。
【００１４】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した本発明の偏光板と、表示素子（例えば、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルなど）とを有する画像表示装置である。
このような画像表示装置としては、例えば、液晶セル、および、液晶セルを挟んで配置される一対の偏光板を有する画像表示装置であって、一対の偏光板の少なくとも一方が、上述した本発明の偏光板、すなわち、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層とをこの順に有し、内側ハードコート層と外側ハードコート層が下記式（Ｉ）の関係を満たし、厚さが８０μｍ以下となる偏光板を用いる画像表示装置が好適に挙げられる。
Ｈｉｎ＞Ｈｏｕｔ                式（Ｉ）
ここで、Ｈｉｎは内側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表し、Ｈｏｕｔは外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表す。
【００１５】
次に、本発明の画像表示装置の全体の構成について図１および図２を用いて説明した後に、画像表示装置および偏光板が有する各構成について詳述する。
【００１６】
図１は、本発明の画像表示装置の実施形態（液晶表示装置）の一例を示す模式的な断面図である。
図１（Ａ）に示すように、液晶表示装置１０は、液晶セル４、および、液晶セル４を挟んで配置される一対の偏光板（符号２０：フロント側偏光板，符号３０：リア側偏光板）を有する液晶表示装置であって、一対の偏光板のいずれもが、外側ハードコート層（符号１および６）と、偏光子（符号２：フロント側偏光子，符号７：リア側偏光子）と、内側ハードコート層（符号３および８）とを、それぞれこの順に有し、かつ、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、液晶セルとがこの順に配置されている。
また、図１（Ｂ）に示すように、外側ハードコート層と偏光子の間には、少なくとも１枚のポリマーフィルム（符号５および９）を有していてもよい。
【００１７】
図２は、本発明の画像表示装置の実施形態（液晶表示装置）の他の一例を示す模式的な断面図である。
図２（Ａ）に示すように、液晶表示装置１０は、液晶セル４、および、液晶セル４を挟んで配置される一対の偏光板（符号２０：フロント側偏光板，符号３０：リア側偏光板）を有する液晶表示装置であって、一対の偏光板のうち、フロント側偏光板２０のみが、外側ハードコート層１と、フロント側偏光子２と、内側ハードコート層３とを、この順に有し、かつ、外側ハードコート層１と、フロント側偏光子２と、内側ハードコート層３と、液晶セル４とがこの順に配置されている。
また、図２（Ｂ）に示すように、外側ハードコート層１とフロント側偏光子２の間には、少なくとも１枚のポリマーフィルム５を有していてもよい。
【００１８】
本発明においては、図１および図２に示すように、一対の偏光板のうち、少なくともフロント側偏光板が、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層と、をこの順に有し、内側ハードコート層と外側ハードコート層が上記式（Ｉ）の関係を満たすのが好ましい。
【００１９】
また、偏光板の厚さを薄くできる等の理由から、外側ハードコート層と偏光子の間にポリマーフィルムを有さないことが好ましく、外側ハードコート層は偏光子の表面に配置されることが好ましい。また、同様の理由により、内側ハードコート層は偏光子の表面に配置されることが好ましい。
【００２０】
一方、偏光板の鉛筆硬度をより良好なものとしつつ、偏光子の耐光性を確保しやすい等の理由から、外側ハードコート層と偏光子の間には少なくとも１枚のポリマーフィルムを設けることが好ましい。また、ポリマーフィルムに紫外線吸収剤を含有させることも好ましい。
【００２１】
〔ハードコート層〕
本発明に用いられるハードコート層は、一対の偏光板の少なくとも一方の偏光板において、外側ハードコート層と、偏光子と、内側ハードコート層とがこの順に配置され、かつ、内側ハードコート層と外側ハードコート層が下記式（Ｉ）の関係を満たす、ハードコート層である。
なお、本発明においては、一対の偏光板のいずれか一方の偏光板（図２においてはリア側偏光板３０）については、偏光子の内側（液晶セル側）や外側（視認側またはバックライト側）にハードコート層を有していなくてもよい。
Ｈｉｎ＞Ｈｏｕｔ                式（Ｉ）
ここで、Ｈｉｎは内側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表し、Ｈｏｕｔは外側ハードコート層の厚さ×弾性率の値を表す。
【００２２】
ハードコート層の厚さは、偏光板の厚みを薄くし、偏光板の脆性をより良好なものとできる等の理由から、外側ハードコート層および内側ハードコート層の厚さがいずれも２５μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましい。
一方、偏光板表面の鉛筆硬度をより良好なものとできる観点から、外側ハードコート層および内側ハードコート層の厚さがいずれも２μｍ以上であるのことが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。
【００２３】
ハードコート層の弾性率は、偏光板表面の鉛筆硬度をより良好なものとし、偏光板の脆性をより良好なものとできる等の理由から、内側ハードコート層および外側ハードコート層の弾性率が、それぞれ１〜６ＧＰａであることが好ましく、２〜５．５ＧＰａであることがより好ましく、３．５〜５．５ＧＰａであることがさらに好ましい。
【００２４】
＜ハードコート層の弾性率の測定方法＞
本発明において、ハードコート層の弾性率は以下の方法で測定される。
ハードコート層と物性の判明しているフィルムとの積層体を用意し、フィルムの弾性率（Ｅｓ）、及びハードコート層とフィルムとの積層体の弾性率（Ｅｃ）を、引張り強度試験機から得られる両者の応力―歪曲線の初期傾斜から求め、以下に示す内部応力の各式を用い、ハードコート層の弾性率（Ｅｆ）を算出する。但し、ハードコート層が破断しない範囲で荷重をかけ引張り試験を行う。
σｃ（ｂ＋ｄ）＝σｆｄ＋σｓｂ
Ｅｃ（ｂ＋ｄ）＝Ｅｆｄ＋Ｅｓｂ
∴Ｅｆ＝（Ｅｃ（ｂ＋ｄ）−Ｅｓｂ）／ｄ
σｃ：ハードコート層とフィルムの積層体の内部応力
σｆ：ハードコート層の内部応力
σｓ：フィルムの内部応力
Ｅｃ：ハードコート層とフィルムの積層体の弾性率
Ｅｆ：ハードコート層の弾性率
Ｅｓ：フィルムの弾性率
ｂ：フィルムの厚さ
ｄ：ハードコート層の厚さ
なお、ここで物性の判明しているフィルムについては、本発明の画像表示装置および偏光板に用いられる偏光子またはポリマーフィルムを利用してもよい。
偏光子またはポリマーフィルムの両面にハードコート層が設けられている場合は、測定する対象以外のハードコート層を剥がした後に測定する。
【００２５】
また、弾性率は、測定方向の長さが１００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、各試料について算出される弾性率のうち最小値をいう。また、各試料における弾性率の算出は、各試料を２５℃相対湿度６０％の環境に２４時間放置した直後、東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２５℃、相対湿度６０％雰囲気中、チャック間長さ１００ｍｍ、引張速度１０％／分で延伸させ、０．１％伸び時と０．５％伸び時の応力を測定し、その傾きから弾性率を算出した。
また、上記弾性率は、試料サイズが１００ｍｍ×１０ｍｍに満たない場合においては、２５℃、相対湿度６０％で３日間調湿した試料を、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍとなるように、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、各試料について測定される弾性率のうち最小値として求めることができる。なお、この場合の各試料における弾性率は、動的粘弾性測定装置（ＤＶＡ−２２５、アイティー計測制御株式会社製）を用い、測定室の環境を相対湿度６０％に設定し、引張モード、周波数１Ｈｚ、位振幅０．０２ｍｍ、温度を２℃／分で昇温させ、０〜１００℃での測定を行い、その２０〜３０℃での値を平均して算出する。
【００２６】
また、偏光板表面の鉛筆硬度をより良好なものとし、偏光板の脆性をより良好なものとできる等の理由から、内側ハードコート層の厚さは、外側ハードコート層の厚さよりも厚いことが好ましい。また、内側ハードコート層の厚さと外側ハードコート層の厚さの比は、１より大きく５以下であることが好ましく、１．１以上４以下であることがより好ましく、１．５以上２．５以下であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられるハードコート層の材料は、通常用いられるハードコート層の材料を用いることができる。外側ハードコート層と内側ハードコート層の材料は同じであっても異なっていてもよい。プロセスを簡便化できることや、コストを削減できる等の理由から、外側ハードコート層と内側ハードコート層の材料は同じであることが好ましい。
【００２８】
また、ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応や重合反応により形成されることが好ましい。
例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を後述する保護層上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋または重合させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
また、ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が１．０μｍ〜１０．０μｍ、好ましくは１．５〜７．０μｍのマット粒子、例えば、無機化合物の粒子または樹脂粒子を含有してもよい。
【００２９】
本発明に用いられるハードコート層は、通常用いられる製法で作成することができる。偏光子やポリマーフィルムの上に直接塗布等により作製してもよいし、別の基材上でハードコート層を作成した上で転写等により作製してもよい。
層構成を少なくし、偏光板を薄くできる等の理由から、偏光子やポリマーフィルムの上に直接塗布することが好ましい。
【００３０】
〔偏光子〕
本発明に用いられる偏光子は、特に限定されず、通常用いる偏光子を用いることができる。
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの；ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム；等が挙げられる。
これらのうち、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。
【００３１】
偏光子の厚さは特に限定されないが、偏光板の厚みを薄くできる等の理由から２５μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。下限は特に限定されないが通常１μｍ以上である。
【００３２】
偏光子の弾性率は、偏光板表面の鉛筆硬度をより良好なものとし、偏光板の脆性をより良好なものとできる等の理由から、２〜１０ＧＰａであることが好ましく、３．５〜１０ＧＰａであることがより好ましく、５〜１０ＧＰａであることがさらに好ましい。
ここで、偏光子の弾性率は、測定方向の長さが１００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、各試料について算出される弾性率のうち最小値をいう。また、各試料における弾性率の算出は、各試料を２５℃相対湿度６０％の環境に２４時間放置した直後、東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、２５℃、相対湿度６０％雰囲気中、チャック間長さ１００ｍｍ、引張速度１０％／分で延伸させ、０．１％伸び時と０．５％伸び時の応力を測定し、その傾きから弾性率を算出した。
また、上記弾性率は、試料サイズが１００ｍｍ×１０ｍｍに満たない場合においては、２５℃、相対湿度６０％で３日間調湿した試料を、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍとなるように、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、各試料について測定される弾性率のうち最小値として求めることができる。なお、この場合の各試料における弾性率は、動的粘弾性測定装置（ＤＶＡ−２２５、アイティー計測制御株式会社製）を用い、測定室の環境を相対湿度６０％に設定し、引張モード、周波数１Ｈｚ、位振幅０．０２ｍｍ、温度を２℃／分で昇温させ、０〜１００℃での測定を行い、その２０〜３０℃での値を平均して算出する。
【００３３】
〔ポリマーフィルム〕
本発明に用いられる任意のポリマーフィルムは、特に限定されず、通常用いるポリマーフィルムを用いることができる。
ポリマーフィルムを構成するポリマーとしては、具体的には、例えば、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
【００３４】
これらのうち、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（以下、「セルロースアシレート」ともいう。）を好ましく用いることができる。
また、加工性および光学性能の観点から、アクリル系ポリマーを用いるのも好ましい。
アクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレートや、特開２００９−９８６０５号公報の段落［００１７］〜［０１０７］に記載されるラクトン環含有重合体等が挙げられる。
【００３５】
ポリマーフィルムの厚さは特に限定されないが、偏光板の厚みを薄くできる等の理由から４０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。下限は特に限定されないが通常５μｍ以上である。
【００３６】
ポリマーフィルムの弾性率は、偏光板表面の鉛筆硬度をより良好なものとし、偏光板の脆性をより良好なものとできる等の理由から、１〜６ＧＰａであることが好ましく、２〜６ＧＰａであることがより好ましく、３〜６ＧＰａであることがさらに好ましい。
なお、ポリマーフィルムの弾性率の測定方法、測定装置および測定条件は、上述した偏光子において説明した弾性率の測定方法等と同様である。
【００３７】
〔表示素子〕
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機ＥＬ表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましいい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００３８】
＜液晶セル＞
本発明の画像表示装置の好適例である液晶表示装置に用いられる液晶セルは特に限定されず、各種公知のモードのものを用いることができる。
モードとしては、具体的には、例えば、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＴＮモード、ＯＣＢモード、ＥＣＢモード、などが挙げられる。
この中でも、位相差フィルムを用いなくても良好な視認性があり、液晶表示装置を薄型化できる等の観点から、ＩＰＳモードが好ましい。
【００３９】
＜有機ＥＬ表示パネル＞
本発明の画像表示装置の好適例である有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。
有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
なお、本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
【００４０】
〔粘着剤・接着剤〕
本発明の画像表示装置においては、上述した本発明の偏光板と表示素子との間は、粘着剤や接着剤を介して貼り合わされていてもよい。
本発明に用いられる粘着剤や接着剤は、特に限定されず、通常用いる粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤など）や接着剤（例えば、ポリビニルアルコール系接着剤など）を用いることができる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【００４２】
［実施例１］
〔ポリマーフィルムの作製〕
＜コア層セルロースアシレートドープの調製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
---------------------------------------------------------------------
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート    １００質量部
・エステルオリゴマーＡ                              １０質量部
・偏光子耐久性改良剤（２−３）                        ４質量部
・紫外線吸収剤（下記構造式の化合物）                  ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                  ４３０質量部
・メタノール（第２溶剤）                            ６４質量部
---------------------------------------------------------------------【００４３】
【表１】
2015037568.tif 000003
【００４４】
偏光子耐久性改良剤（２−３）
【化１】
2015037568.tif 000004
【００４５】
紫外線吸収剤
【化２】
2015037568.tif 000005
【００４６】
＜外層セルロースアシレートドープの調製＞
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアセテート溶液を調製した。
---------------------------------------------------------------------
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                    ７６質量部
・メタノール（第２溶剤）                            １１質量部
・コア層セルロースアシレートドープ                    １質量部
---------------------------------------------------------------------【００４７】
＜セルロースアシレートフィルムの作製＞
上記のコア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した。溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶剤が３〜１５％の状態で、横方向に１．１倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚さ２５μｍのセルロースアシレートフィルムを作製した。
作製したセルロースアシレートフィルムの弾性率は、上述した通り、測定方向の長さが１００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により算出した。結果を下記表２に示す。なお、作製したセルロースアシレートフィルムから、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により弾性率を測定したところ、上述した算出結果とほぼ同じ値であった。【００４８】
〔外側ハードコート層付ポリマーフィルムの作製〕
＜ハードコート層用塗布液（ＨＣ−１）の調製＞
各成分を表以下に示す組成で作製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液ＨＣ−１を調製した。
-------------------------------------------------------------------
・ＤＰＨＡ（バインダー）                      ２２．９質量部
・ＰＥＴ−３０（バインダー）                  ２２．９質量部
・イルガキュア１８４（重合開始剤）              １．５質量部
・トルエン（溶剤）                            ４５．２質量部
-------------------------------------------------------------------【００４９】
使用した化合物を以下に示す。
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物［日本化薬（株）社製］；
・ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］；
・イルガキュア１８４：重合開始剤［ＢＡＳＦ社製］；【００５０】
＜外側ハードコート層の形成＞
上記にて作製したセルロースアシレートフィルム上に、ハードコート層用塗布液（ＨＣ−１）を、ダイコート法にて塗布厚５μｍに設定して塗布した。室温で１２０秒、さらに６０℃で１５０秒乾燥の後、窒素パージ（酸素濃度０．５％以下）しながら、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、外側ハードコート層を形成し、外側ハードコート層付ポリマーフィルムを作製した。外側ハードコート層の厚みは５μｍであった。
形成した外側ハードコート層の弾性率は、作製したハードコート層付ポリマーフィルムの弾性率を上記で作製したセルロースアシレートフィルムと同様の方法により算出し、上述した内部応力の各式を用い、物性の判明しているフィルムを上記で作製したセルロースアシレートフィルムとして、外側ハードコート層の弾性率（Ｅｆ）を算出した。結果を下記表２に示す。なお、作製したハードコート層付ポリマーフィルムから、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により弾性率を測定したところ、上述した算出結果とほぼ同じ値であった。【００５１】
〔偏光板の作製〕
＜ポリマーフィルムの鹸化処理＞
上記作製した外側ハードコート層付ポリマーフィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、外側ハードコート層付ポリマーフィルムのハードコート層のついていない面について表面の鹸化処理を行った。【００５２】
＜偏光子の作製＞
厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２５μｍの偏光子を得た。
得られた偏光子は、上述した通り、測定方向の長さが１００ｍｍ、幅が１０ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により算出した。結果を下記表２に示す。なお、得られた偏光子から、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により弾性率を測定したところ、上述した算出結果とほぼ同じ値であった。【００５３】
＜偏光子と外側ハードコート層付ポリマーフィルムとの貼り合わせ＞
鹸化処理した外側ハードコート層付ポリマーフィルムの鹸化面（外側ハードコート層のついていない面）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、先に作製した偏光子の片側に貼り付け、積層体を作製した。【００５４】
＜内側ハードコート層の作製＞
外側ハードコート層を積層した面と逆側の偏光子表面に、ダイコート法にて塗布厚１０μｍに設定して塗布した以外は、外側ハードコート層と同様の条件で内側ハードコート層を形成し、偏光板を作製した。外側ハードコート層の厚みは１０μｍであった。
形成した内側ハードコート層の弾性率は、作製した偏光板の弾性率を上記で作製したセルロースアシレートフィルムと同様の方法により算出し、上述した内部応力の各式を用い、物性の判明しているフィルムを上記で作製した積層体として、内側ハードコート層の弾性率（Ｅｆ）を算出した。結果を下記表２に示す。なお、作製した偏光板から、測定方向の長さが３５ｍｍ、幅が５ｍｍの試料を、測定方向の切り出す方位を４５度ずつ変化させて合計８個用意し、上述した方法により弾性率を測定したところ、上述した算出結果とほぼ同じ値であった。【００５５】
［実施例２〜５、比較例１〜１１］
以下、表２および３に記載のようにハードコート層の厚み等を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜５および比較例１〜１１の偏光板を作製した。
ここで、比較例３〜８については、内側ハードコート層を形成せずに偏光板を作製し、また、実施例５および比較例９〜１１については、外側ハードコート層と偏光子の間にポリマーフィルムを有さず、外側ハードコート層を作製する際に、内側ハードコート層と同様に、偏光子上に塗布して作製した。
なお、実施例２、比較例５および６におけるポリマーフィルム（厚さ：４０μｍ）の作製、実施例３、比較例７および８における偏光子（厚さ：１５μｍ）の作製、ならびに、実施例４における内側ハードコート層（弾性率：４．５ＧＰａ）については、以下に示す通りである。【００５６】
＜セルロースアシレートフィルムの作製：実施例２、比較例５および６＞
前記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延する際に、流延膜厚を実施例１に対して１．６倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、乾燥後の厚さが４０μｍのセルロースアシレートフィルムを作製した。【００５７】
＜偏光子の作製：実施例３、比較例７および８＞
厚さ４５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ１５μｍの偏光子を得た。【００５８】
＜内側ハードコート層の作製：実施例４＞
外側ハードコート層を積層した面と逆側の偏光子表面に、以下に示す内側ハードコート層用塗布液ＨＣ−２を用いてダイコート法にて塗布厚７．５μｍに設定して塗布した以外は、外側ハードコート層と同様の条件で内側ハードコート層を形成し、偏光板を作製した。外側ハードコート層の厚みは７．５μｍであった。【００５９】
（内側ハードコート層用塗布液（ＨＣ−２）の調製）
各成分を表以下に示す組成で作製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して内側ハードコート層用塗布液ＨＣ−２を調製した。
---------------------------------------------------------------------
・Ａ−ＴＭＭＴ（新中村化学工業（株）社製）            ２８．４質量部
・ＭＥＫ−ＡＣ−５１４０Ｚ：アクリレート基修飾シリカ−ＭＥＫ分散液
（日産化学工業（株）社製）                          ９４．６質量部
・ＭＥＫ                                              ３５．０質量部
・イルガキュア１２７（ＢＡＳＦ（株）社製）              １．７質量部
---------------------------------------------------------------------
ここで、配合したＭＥＫ−ＡＣ−５１４０Ｚは、アクリレート基で修飾されたシリカ（粒子径：７０〜１００ｎｍ）が固形分濃度３０％となるようにＭＥＫに分散された分散液である。【００６０】
〔鉛筆硬度の評価〕
本発明においては、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて鉛筆硬度評価をおこなった。作製した偏光板の３辺をテープ止めしガラス板上へ貼り付け、温度２５℃、相対湿度６０％で２４時間調湿した後、ＪＩＳ Ｓ ６００６に規定する３Ｈの試験用鉛筆を用いて、５００ｇの荷重にてそれぞれｎ＝２０回の試験を行い、以下のとおりの判定で評価した。【００６１】
＜硬度評価基準＞
Ａ：２０回の試験のうち、傷の数が０個以上５個以下
Ｂ：２０回の試験のうち、傷の数が６個以上７個以下
Ｃ：２０回の試験のうち、傷の数が８個以上１６個以下
Ｄ：２０回の試験のうち、傷の数が１７個以上
なお、鉛筆の試験方向（引っ掻く方向）は、偏光子の吸収軸方向と平行にした。【００６２】
〔耐光性の評価〕
各実施例および比較例で作製した偏光板の内側ハードコート層側を粘着剤を介してガラス基板に貼り合せて試料を作製し、各試料の外側ハードコート層側からキセノンランプを照射（１５０Ｗ／ｃｍ2、スーパーキセノンウェザーメーター ＳＸ７５（スガ試験機社製））する耐光試験を１５日間実施した。
耐光試験後の偏光板の偏光度をＶＡＰ−７０７０（日本分光（株））を用いて測定した。
また、実施例１の偏光板を基準偏光板として用いて、その偏光度から下記式で低下率を求め、以下の評価基準で耐光性を評価した。
低下率（％）＝基準偏光板の耐光試験後の偏光度（％）−各実施例（または各比較例）の偏光板の耐光試験後の偏光度（％）
Ａ：低下率が０．０５％未満
Ｂ：低下率が０．０５％以上
【００６３】
【表２】
2015037568.tif 000006
【００６４】
【表３】
2015037568.tif 000007
【００６５】
以上の結果から、内側ハードコート層と外側ハードコート層とが上記式（Ｉ）の関係を満たしていない場合は、偏光板の表面の鉛筆硬度が低くなることが分かった（比較例１〜１０）。
これに対し、内側ハードコート層と外側ハードコート層とが上記式（Ｉ）の関係を満たす場合は、偏光板の表面の鉛筆硬度が優れることが分かった（実施例１〜５）。
また、実施例５と比較例１１との対比から、鉛筆硬度が同程度であっても、内側ハードコート層と外側ハードコート層の厚みを変更し、上記式（Ｉ）を満たすことにより、厚みを１割程度薄くできることが分かった。
また、実施例１〜４の対比結果から、内側ハードコート層と外側ハードコート層とが上記式（Ｉ）の関係を満たす場合は、ポリマーフィルムの有無や膜厚、偏光子の膜厚によらず、偏光板の表面の鉛筆硬度が優れることも分かった。
また、実施例１〜４と実施例５との対比結果から、ポリマーフィルムを有することにより、耐光性が良好となることが分かった。
また、実施例１〜３と実施例４との対比結果から、内側ハードコート層の厚みが外側ハードコート層の厚みよりも厚い場合には、鉛筆硬度がより良好となることが分かった。
【符号の説明】
【００６６】
１  外側ハードコート層
２  フロント側偏光子
３  内側ハードコート層
４  液晶セル
５  ポリマーフィルム
６  外側ハードコート層
７  リア側偏光子
８  内側ハードコート層
９  ポリマーフィルム
１０  液晶表示装置
２０  フロント側偏光板
３０  リア側偏光板
【図１】
2015037568.tif 000008
【図２】
2015037568.tif 000009
【国際調査報告】
2015037568.tif 000010
2015037568.tif 000011
2015037568.tif 000012
2015037568.tif 000013