(57)【要約】  本発明は、（Ａ）香料組成物、  （Ｂ）内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−１，４−グルコシド結合とα−１，６−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、及び  （Ｃ）陽イオン界面活性剤を含む、繊維製品用液体処理剤組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）香料組成物、
（Ｂ）内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−１，４−グルコシド結合とα−１，６−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、及び
（Ｃ）陽イオン界面活性剤
を含む、繊維製品用液体処理剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、ClogP値が5以下である香料成分又は構造中に環式構造を有する香料成分を含有する、請求項１に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用の液体処理剤組成物、特に、衣類等の繊維製品に使用するのに好適な繊維製品用液体処理剤組成物に関する。より詳細には、香調変化抑制効果・残香性向上効果に優れた繊維製品用液体処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、香りの強い製品のニーズが高まっており、繊維製品用処理剤による香料の残香性を向上させる技術は今なお向上が図られている。
例えば、洗濯浴中の香料を処理布上に多く残し、香料の残香性を向上させる方法として、繊維処理剤において、ClogPの高い香料を香料処方中に多く配合するという技術が知られている（特許3102893号公報）。しかしながら、ClogPの高い香料を用いるだけでは乾燥後の繊維製品の香調が単調になり、生活者のニーズに応えきれない。また、ClogPの高い香料は種類が少ない上、高価である場合が多く、経済的にも不利である。
一方、ClogPの低い香料はClogPの高い香料に比べて処理布上に残りにくい。そのため、特に、ClogPの低い香料を用いる場合に、処理前後で本来設計された香調が変わってしまう傾向が強い。これに関して、特開2009-144306号公報には、低ClogP香料を布地に付与できる技術が開示されているが、特定のポリマーを合成して低ClogP香料と併用する必要があり、工程が煩雑である。また、この技術は香調の変化を抑制することを意図した技術ではない。なお、上記の通り、香調変化の懸念が大きいのはClogPの低い香料であるが、繊維製品用処理剤において、香調変化の問題は、ClogPの高い香料も含めた香料全体について存在するものである。【０００３】
特開2011-127260号公報には、特定のケイ酸エステル化合物を配合した繊維製品処理剤組成物が開示されている。しかしながら、特開2011-127260号公報によれば、logPが１以上１５未満の香料ケイ酸エステル化合物と、logPが１５以上５０未満の香料ケイ酸エステル化合物とを配合する必要がある。従って、香料成分をケイ酸エステル化合物とするための処理が必要であり、工程が煩雑である。また、上述の通り、香料の香調変化の問題が依然として存在する。
【発明の概要】
【０００４】
従って、本発明は、香調変化抑制効果・残香性向上効果に優れた繊維製品用液体処理剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
本発明者らは、繊維製品用液体処理剤組成物において、高度分岐環状デキストリンという特定のグルカンと香料とを配合することにより、香料を、特に、ClogPの低い香料であっても、処理布上に多く残すことができ、香調の変化を抑制し且つ残香性を向上できることを見出した。
【０００６】
本発明は、このような新規な知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
本発明は、
（Ａ）香料組成物、
（Ｂ）内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−１，４−グルコシド結合とα−１，６−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、及び
（Ｃ）陽イオン界面活性剤
を含む、繊維製品用液体処理剤組成物を提供する。
【０００８】
本発明の一態様において、（Ａ）成分は、ClogP値が5以下である香料成分又は構造中に環式構造を有する香料成分を含有する。
【０００９】
本発明の一態様において、（Ｃ）成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる。
【００１０】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ａ）成分である香料と（Ｂ）成分である高度分岐環状デキストリンとを配合することにより、香料を、特に、ClogPの低い香料であっても、処理布上に多く残すことができ、香調の変化を抑制し且つ残香性を向上し得る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［(Ａ)成分］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(Ａ)成分は、香料組成物である。
本発明において用いられる香料組成物は、繊維製品用処理剤組成物、例えば、繊維製品用仕上げ剤組成物又は柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を１種類以上含む香料組成物である。
前記香料成分の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
前記アルデヒド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バクダノール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
【００１２】
前記エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
前記エステル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルプロピオネート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ｐ−クレジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
前記ハイドロカーボン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｄ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン等が挙げられる。
前記ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンなどが挙げられる。
前記ラクトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサンなどが挙げられる。
【００１３】
前記ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類などが挙げられる。
前記テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオールなどが挙げられる。
前記天然香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油などの精油が挙げられる。
前記動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香などが挙げられる。
【００１４】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(Ａ)成分として、ClogP値が5以下の香料成分を含有する香料組成物を用いることが好ましい。例えば、当該香料成分を、香料組成物の総質量に対して、１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上含有し得る。
また、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(Ａ)成分として、構造中に環式構造を有する香料成分を含有する香料組成物を用いることが好ましい。例えば、当該香料成分を、香料組成物の総質量に対して、１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上含有し得る。
より好ましくは、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、ClogP値が5以下であり、かつ環式構造を有する香料成分を含有する香料組成物が用いられる。さらに好ましくは、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、ClogP値が5以下であり且つ環式構造を持つ香料成分を２０質量％以上含有する香料組成物、特に好ましくは、ClogP値が5以下であり且つ環式構造を持つ香料成分を４０質量％以上含有する香料組成物が用いられる。
ここで言う環式構造とは、例えば、炭化水素環構造又は複素環構造であり得、単環式であっても多環式であってもよく、縮合多環構造、橋かけ環構造、スピロ環構造であってもよく、飽和環構造であっても不飽和環構造であってもよい。複素環内に含まれるヘテロ原子としては、例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎ及びＰが挙げられる。
環式構造として、具体的には、ベンゼンなどの単環化合物、ナフタレンなどの縮合環化合物が挙げられる。また、環式構造を形成する元素として、炭素環化合物でも複素環化合物でも構わない。また、環の大きさとして、シクロペンタン、フランなどの五員環化合物、シクロヘキサン、ベンゼンなどの六員環化合物あるいはそれ以外でも構わない。
【００１５】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、好適に使用される(Ａ)成分中の香料成分として、具体的には、イソイースーパー（ClogP4.7、環式構造あり）、エチルバニリン（ClogP1.8、環式構造あり）、γウンデカラクトン（ClogP3.8、環式構造あり）、オイゲノール（ClogP2.4、環式構造あり）、βダマスコン（ClogP4.7、環式構造あり）、ヘリオナール（ClogP1.4、環式構造あり）、ベンジルサリシレート（ClogP4.2、環式構造あり）、カシュメラン（ClogP4.0、環式構造あり）、クマリン（ClogP1.4、環式構造あり）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート（ClogP1.9、環式構造あり）、ターピネオール（ClogP2.6、環式構造あり）、ダマセノン（ClogP4.3、環式構造あり）、トリプラール（ClogP2.4、環式構造あり）、フェニルエチルアルコール（ClogP1.2、環式構造あり）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（ClogP4.9、環式構造あり）、βヨノン（ClogP3.8、環式構造あり）、ヘディオン（ClogP2.4、環式構造あり）、ベルトフィックス（ClogP5、環式構造あり）、メチルイオノン（ClogP4.2、環式構造あり）、リモネン（ClogP4.4、環式構造あり）、リラール（ClogP2.2、環式構造あり）、リリアール（ClogP3.9、環式構造あり）等が挙げられるが、本発明において用いられる香料成分がこれに限定されるものではない。より好ましくは、イソイースーパー、エチルバニリン、γウンデカラクトン、オイゲノール、βダマスコン、ヘリオナール、ベンジルサリシレートである。より好ましくは、オイゲノール、βダマスコン、ヘリオナール、ベンジルサリシレートである。
【００１６】
ClogP値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数logPの形態で表した値である。ClogP値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ  ３  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４  参照）。
一般に、香料はClogP値が大きいほど疎水的であることから、ClogP値が小さい香料成分を多く含む香料組成物は、ClogP値が大きい香料成分を多く含む香料組成物よりも親水的な香料組成物であるといえる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、香りのフレッシュ感と嗜好性の点から、ClogP値が１．０以上８．０以下である香料成分を、香料組成物の総質量に対して、３０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、更に特に好ましくは９０質量％以上含有することが望ましい。
【００１７】
本発明において用いられる香料組成物には、繊維製品用処理剤組成物、例えば、繊維製品用仕上げ剤組成物又は柔軟剤組成物に一般的に使用される溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル（ＢＢ）、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
これら溶剤は、香料組成物中に、例えば０．１〜３０質量％配合されるが、好ましくは１〜２０質量％配合される。
【００１８】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ａ）成分の配合量は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.005〜1質量%、さらに好ましくは0.01〜0.5質量%である。（Ａ）成分の配合量が0.001質量％より少ないと香気が弱く、香調変化抑制効果・残香性向上効果が分かりにくい。（Ａ）成分の配合量が5質量%より多いと高温での保存安定性が低下する場合がある。
【００１９】
［(Ｂ)成分］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(Ｂ)成分は、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−１，４−グルコシド結合とα−１，６−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカンである。このようなグルカンは、高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれ、本明細書においても、(Ｂ)成分を「高度分岐環状デキストリン」と言う。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、分子量が３万から１００万程度であり、分子内に環状構造を１つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度２５００程度のデキストリンを主に含む。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は１０〜１００個程度のグルコースで構成されており、この内分岐環状構造部分に、非環状の多数の分岐グルカン鎖からなる外分岐構造部分が結合している。
【００２０】
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの重合度は５０〜５０００の範囲にある。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分の重合度は、１０〜１００の範囲である。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の重合度は、４０以上である。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の各単位鎖の重合度は、平均で１０〜２０である。
【００２１】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造される。原料であるデンプンは、グルコースがα−１，４−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−１，６−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなり、アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物、微生物に広く分布するグルカン鎖転移酵素であり、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
より詳細には、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、特開平８−１３４１０４に記載の、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンである。本明細書において、高度分岐環状デキストリンは、特開平８−１３４１０４の記載を参酌して理解され得る。
【００２２】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、上記の通り特定の構造を有し、かつ重合度（分子量）が大きいものであり、α−シクロデキストリン（ｎ＝６）、β−シクロデキストリン（ｎ＝７）、γ−シクロデキストリン（ｎ＝８）などのグルコースが６〜８個結合した一般的なシクロデキストリンとは異なる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの具体例としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」（登録商標）が挙げられる。
なお、高度環状分岐デキストリンに代えて、α−シクロデキストリン（ｎ＝６）、β−シクロデキストリン（ｎ＝７）、γ−シクロデキストリン（ｎ＝８）などのグルコースが６〜８個結合した一般的なシクロデキストリンを繊維製品用液体処理剤組成物中に配合しても、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物と同等の優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果は得られない。
【００２３】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ｂ）成分の配合量は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０３〜５質量％、さらに好ましくは０．０５〜３質量％である。（Ｂ）成分の配合量が０．０１質量％よりも多いと優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果を発揮し得る。（Ｂ）成分の配合量を１０質量％よりも多く配合すると香調変化抑制効果・残香性向上効果は特に向上せず、高温保存での安定性が悪くなったり、組成物の液粘度が高くなりハンドリング性が低下する場合がある。スプレー式繊維処理剤の場合、（Ｂ）成分の配合量は、組成物全体の総質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０３〜３質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。（Ｂ）成分の配合量が０．０１質量％よりも多いと優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果を発揮し得る。（Ｂ）成分の配合量を１０質量％よりも多く配合すると高温保存での安定性が悪くなる場合があり、また組成物の液粘度が高くなりハンドリング性が低下する場合がある。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比率は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合ともに、好ましくは1/100〜20、より好ましくは1/10〜5、さらに好ましくは1/5〜1である。
【００２４】
繊維製品用液体処理剤組成物と処理布のにおいを比較したときに、香料、特にClogP値の低い香料の香調が変わって感じられる理由としては、必ずしも明らかではないが、以下のような理由が考えられる。
柔軟剤組成物の場合、組成物を製造する際に、ClogP値の低い香料成分（親水的な香料成分）が陽イオン性界面活性剤の形成するベシクルに取り込まれにくくバルク中に存在しやすいと考えられる。従って、洗濯工程で柔軟処理するときにClogP値の低い香料成分はすすぎ液中に流れ出てしまい、布上に吸着されづらい。よって、処理布上には、ClogP値の低い香料成分が柔軟剤組成物中での割合より減少して存在することとなるため、香調が変わって感じられる。
スプレー式繊維処理剤組成物の場合、組成物を製造する際に、ClogP値の低い香料成分が陽イオン性界面活性剤の形成するミセルに取り込まれにくくバルク中に存在しやすいと考えられる。従って、布に噴霧した際にClogP値の低い香料はミセルに取り込まれていない状態で布上に乗るため、揮発しやすい。よって、処理布上には、ClogP値の低い香料成分がスプレー式繊維処理剤組成物中での割合より減少して存在することとなるため、香調が変わって感じられる。
【００２５】
上記の通り、柔軟剤組成物の場合でもスプレー式繊維処理剤組成物の場合でも、ClogP値の低い香料成分は陽イオン性界面活性剤に取り込まれにくくバルク中に存在しやすいため、布上に配置されづらい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物においては、高度分岐環状デキストリンを配合し、バルク中に溶解している高度分岐環状デキストリンが螺旋構造をとることにより、その螺旋構造中に香料を包接することができ、その包接体が布上に吸着すると考えられる。高度分岐環状デキストリンは、繊維上では螺旋構造を維持しないため、布上に吸着した包接体から香料成分が徐放される。よって、ClogP値の低い香料成分の香りも十分に感じることができ、香調変化が抑制されると考えられる。
また、香料成分が環式構造を有する場合、高度分岐環状デキストリンとより相互作用しやすいと考えられ、そのためにより効果が高まるものと考えられる。
【００２６】
［(Ｃ)成分］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(Ｃ)成分は、陽イオン界面活性剤である。例えば、本発明において(Ｃ)成分として用いられる陽イオン界面活性剤は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２６の炭化水素基（以下「長鎖炭化水素基」ということがある）を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であり得る。中でも、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１０〜２６の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミンの酸塩又はその４級化物が好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物を柔軟剤組成物として用いる場合には、(Ｃ)成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。特に、長鎖炭化水素基の炭素数は、１０〜２６であり、１７〜２６が好ましく、１９〜２４がより好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数が１０以上であると柔軟性が良好で、２６以下であるとハンドリング性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、（Ｃ）成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１４の炭化水素基を分子内に２個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物、並びにエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８の炭化水素基を分子内に１個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。中でも、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１４の炭化水素基を分子内に２個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物が特に好ましい。
【００２７】
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が１個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
長鎖炭化水素基は、エステル基（−ＣＯＯ−）又はアミド基（−ＮＨＣＯ−）で分断されていてもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の分断基を有し、該分断基によって炭素鎖が分断されたものであってもよい。該分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。
【００２８】
該分断基を有する場合、１つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は１つであっても２つ以上であってもよい。すなわち長鎖炭化水素基は、分断基によって１ヶ所が分断されていてもよく、２ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を２つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
【００２９】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる（C）成分におけるアミン化合物としては、２級アミン化合物又は３級アミン化合物が好ましく、３級アミン化合物がより好ましい。
（C）成分におけるアミン化合物としてより具体的には、下記一般式（C１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
2014185454.tif 000002
［式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２６の炭化水素基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4（Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基である。）、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5（ｎは２又は３であり、Ｒ5は炭素数７〜２１の炭化水素基である。）、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は−（ＣＨ2）nＮＨ2であり、Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つは、炭素数１０〜２６の炭化水素基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4、又は−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5である。］
【００３０】
式中、Ｒ1〜Ｒ3における炭素数１０〜２６の炭化水素基の炭素数は、１７〜２６が好ましく、１９〜２４がより好ましい。該炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。該炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中、Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、水素原子が特に好ましい。
Ｒ4は炭素数７〜２１、好ましくは１５〜１９の炭化水素基である。式中にＲ4が複数存在するとき、該複数のＲ4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ4の炭化水素基は、炭素数８〜２２の脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）からカルボキシ基を除いた残基（脂肪酸残基）であり、Ｒ4のもととなる脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。中でも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、Ｒ4のもととなる脂肪酸の飽和／不飽和比率（質量比）は、９０／１０〜０／１００が好ましく、８０／２０〜０／１００より好ましい。
Ｒ4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体／トランス体の質量比率は、４０／６０〜１００／０が好ましく、７０／３０〜９０／１０が特に好ましい。
【００３１】
Ｒ4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる２種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件（ａ）〜（ｃ）を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
（ａ）飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の比率（質量比）が９０／１０〜０／１００、より好ましくは８０／２０〜０／１００である。
（ｂ）シス体／トランス体の比率（質量比）が４０／６０〜１００／０、より好ましくは７０／３０〜９０／１０である。
（ｃ）炭素数１８の脂肪酸が６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸が２質量％未満であり、炭素数２１〜２２の脂肪酸が１質量％未満である。
【００３２】
−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5中、ｎは２又は３であり、３が特に好ましい。
Ｒ5は炭素数７〜２１、好ましくは１５〜１９の炭化水素基である。式中にＲ5が複数存在するとき、該複数のＲ5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ5としては、Ｒ4と同様のものが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ3のうち、少なくとも１つは長鎖炭化水素基（即ち、炭素数１０〜２６の炭化水素基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4、又は−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5）であり、２つが長鎖炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ3のうち、１つ又は２つが長鎖炭化水素基である場合、残りの２つ又は１つは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は−（ＣＨ2）nＮＨ2であり、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は−（ＣＨ2）nＮＨ2であることが好ましい。これらのうち、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨにおけるＹは−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中のＹと同様である。−（ＣＨ2）nＮＨ2におけるｎは−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5中のｎと同様である。
【００３３】
前記一般式（C１）で表される化合物の好ましい例として、下記一般式（C１−１）〜（C１−８）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
2014185454.tif 000003
［式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２６の炭化水素基である。Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立に、炭素数７〜２１の炭化水素基である。］
【００３４】
Ｒ7及びＲ8における炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ3における炭素数１０〜２６の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
Ｒ9、Ｒ10における炭素数７〜２１の炭化水素基としては、前記Ｒ4における炭素数７〜２１の炭化水素基と同様のものが挙げられる。式中にＲ9が複数存在するとき、該複数のＲ9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
アミン化合物の塩は、アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
アミン化合物の４級化物は、該アミン化合物に４級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の４級化に用いる４級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの４級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に４級化剤のアルキル基が導入され、４級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。４級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の４級化は、公知の方法により実施できる。
【００３５】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる（C）成分としては、前記一般式（C１）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、前記一般式（C１−１）〜（C１−８）、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、（C１−４）〜（C１−６）、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
式（C１）で表される化合物、その塩及びその４級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、一般式（C１−２）で表される化合物（以下「化合物（C１−２）」）、一般式（C１−３）で表される化合物（以下「化合物（C１−３）」）は、上記脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、「化合物（C１−２）／化合物（C１−３）」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性の観点から「化合物（C１−２）の４級化物／化合物（C１−３）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
【００３６】
一般式（C１−４）で表される化合物（以下「化合物（C１−４）」）、一般式（C１−５）で表される化合物（以下「化合物（C１−５）」）、一般式（C１−６）で表される化合物（以下「化合物（C１−６）」）は、上記脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物（C１−４）、（C１−５）、（C１−６）の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性の観点から、化合物（Ｃ１−４）が１〜６０質量％、化合物（C１−５）が５〜９８質量％、化合物（C１−６）が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（C１−４）が３０〜６０質量％、化合物（C１−５）が１０〜５５質量％、化合物（C１−６）が５〜３５質量％であることがより好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化反応を十分に進行させる点で、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物（C１−４）、（C１−５）、（C１−６）の各４級化物の存在比率は、柔軟性の観点から質量比で、化合物（C１−４）の４級化物が１〜６０質量％、化合物（Ｃ１−５）の４級化物が５〜９８質量％、化合物（C１−６）の４級化物が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（C１−４）の４級化物が３０〜６０質量％、化合物（C１−５）の４級化物が１０〜５５質量％、化合物（C１−６）の４級化物が５〜３５質量％であることがより好ましい。また、化合物（C１−４）、（C１−５）、（C１−６）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「４級化物／４級化されていないエステルアミン」の比率は７０／３０〜９９／１の質量比率の範囲内であることが好ましい。
【００３７】
一般式（C１−７）で表される化合物（以下「化合物（C１−７）」）、一般式（C１−８）で表される化合物（以下「化合物（C１−８）」）は、上記脂肪酸組成物とＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、ＪＯｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物（C１−７）／化合物（C１−８）」で表される存在比率が質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。またその４級化物を用いる場合には４級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物（C１−７）の４級化物／化合物（C１−８）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
【００３８】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(Ｃ)成分は、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分の吸着を高める作用を有し、また処理布に柔軟性を付与するために配合される。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ｃ）成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物を柔軟剤組成物として用いる場合、（Ｃ）成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％、さらに好ましくは８〜２２質量％である。５質量％以上であると、充分な柔軟性付与効果が得られる。３０質量％以下であると、保存安定性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、（Ｃ）成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０３〜８質量％、さらに好ましくは０．０５〜５質量％である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比率は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、好ましくは1/300〜2/3、より好ましくは1/25〜2/3、さらに好ましくは1/15〜2/3であり、スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、好ましくは1/1000〜1000、より好ましくは1/80〜200、さらに好ましくは1/10〜100である。
【００３９】
［任意成分］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の他の成分を含有してもよい。
該他の成分としては、繊維製品用液体処理剤組成物において公知の成分を適宜配合することができる。例えば、水、水溶性溶剤、ノニオン界面活性剤、シリコーン、染料及び／又は顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などを含有させることができる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、好ましくは水性組成物であり、水を含むことが好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
【００４０】
ノニオン界面活性剤は、本発明の繊維製品用処理剤組成物が乳化物である場合に、主に、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性を向上する目的で好ましく用いられ得る。特に、ノニオン界面活性剤を配合すると、商品価値上、充分なレベルの凍結復元安定性が確保されやすい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸から誘導されるものを用いることができる。より具体的には、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（該アルキルの炭素数１〜３）エステル；エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜８０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、所望とする機能に応じて決定でき、例えば、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。ノニオン界面活性剤の含有量が下限値以上であると、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性、乳化物の凍結復元安定性がより向上する。上限値以下であれば、液体繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて、使用性の面で良好なものとすることができる。
【００４１】
シリコーン化合物は、その種類に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいし、また、架橋していてもよい。また、シリコーン化合物は変性シリコーン化合物であってもよく、前記変性シリコーン化合物は、１種の有機官能基により変性されたものであってもよいし、２種以上の有機官能基により変性されたものであってもよい。
シリコーン化合物は、オイルの状態で使用することができ、また任意の乳化剤によって分散された乳化物の状態でも使用することができる。
シリコーン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられる。
これらの中でも、汎用性、消臭防臭効果の向上の観点から、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーンなどが好ましく、効果、製造時の取り扱いの観点からは、特にポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００４２】
ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、アルキルシロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合体などが挙げられる。なお、前記アルキルシロキサンのアルキル基の炭素数としては、１〜３が好ましく、また、前記ポリオキシアルキレンのアルキレン基の炭素数としては、２〜５が好ましい。これらの中でも、前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等）との共重合体が好ましい。このようなポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【化３】
2014185454.tif 000004
前記一般式（Ｉ）中、Ｍ、Ｎ、ａ、及びｂは、平均重合度を表し、Ｒは、水素又はアルキル基を表す。ここで、Ｍは、１０〜１０，０００であることが好ましく、１００〜３００がより好ましい。Ｎは、１〜１，０００であることが好ましく、１〜１００がより好ましい。更に、Ｍ＞Ｎであることが好ましい。ａは、２〜１００であることが好ましく、２〜５０がより好ましい。ｂは、０〜５０であることが好ましく、０〜１０がより好ましい。Ｒは、水素又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【００４３】
前記一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを、白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。したがって、前記ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、前記ポリエーテル変性シリコーン中での存在量としては、３０ｐｐｍ以下（Ｓｉ−Ｈの量として）であることが好ましい。
【化４】
2014185454.tif 000005
前記一般式（ＩＩ）中、Ａ、Ｂ、ｈ、及びｉは、平均重合度であり、Ｒは、アルキル基を表し、Ｒ’は、水素又はアルキル基を表す。ここで、Ａは、５〜１０，０００であることが好ましく、Ｂは、２〜１０，０００であることが好ましい。ｈは、２〜１００であることが好ましく、ｉは、０〜５０であることが好ましい。Ｒは、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。Ｒ’は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
前記一般式（ＩＩ）で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。このようなポリエーテル変性シリコーンは、側鎖のポリオキシアルキレン鎖が長く、ポリシロキサン鎖の重合度が大きいものほど粘度が高くなるので、製造時の作業性改善及び水性組成物への配合を容易にするために、水溶性有機溶剤とのプレミックスの形で配合に供することが好ましい。該水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール等が挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、より具体的には、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製の、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１２０、Ｌ−７２０、ＳＨ８７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７００１、ＳＦ８４１０、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０８、信越化学工業（株）製の、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６１５Ａ、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６００４等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０等が挙げられる。
【００４４】
アミノ変性シリコーンとしては、ジメチルシリコーン骨格の末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したシリコーンオイルであり、アミノ基以外に水酸基、アルキル基、フェニル基等の置換基が置換されていてもよい。また、オイルの形態でも良ければ、ノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を乳化剤として乳化させたアミノ変性シリコーンエマルジョンの形態でも良い。好ましいアミノ変性シリコーンのオイルまたは、エマルジョンの場合の基油オイルは、次の一般式（ＩＩＩ）で表される。
【化５】
2014185454.tif 000006
式（ＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ6は互いに同一でも、異なっていてもよく、メチル基、水酸基、水素のいずれかを表す。Ｒ2は、−（ＣＨ2）n−Ａ1、及び−（ＣＨ2）n−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）m−Ａ1のいずれかを表す。Ａ1は、−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）、及び−Ｎ+（Ｒ3）（Ｒ4）（Ｒ5）・Ｘ-のいずれかを表す。Ｒ3〜Ｒ5は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、及び−（ＣＨ2）n−ＮＨ2のいずれかを表す。Ｘ-は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオン、及び硫酸エチルイオンのうちのいずれかを表す。ｍ及びｎの値は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、０〜１２の整数を表す。ｐ及びｑの値は、ポリシロキサンの重合度を表し、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、ｐは０〜２００００、好ましくは１０〜１００００、ｑは１〜５００、好ましくは１〜１００を表す。
本発明の繊維製品用処理剤組成物で用いるアミノ変性シリコーンのオイルの場合、２５℃における動粘度が５０〜２００００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、１００〜１００００ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。動粘度がこの範囲にあると、高い風合い付与効果が発現されるとともに、製造性が良好であり、組成物の取り扱いも容易になるため好ましい。
【００４５】
アミノ変性シリコーンとしては商業的に入手できるものを使用することができ、例えば、アミノ変性シリコーンオイルとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、ＳＦ―８４１７、ＢＹ１６−８９２、ＢＹ１６−８９０で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８８０、ＫＦ−８６７Ｓなどが挙げられる。
アミノ変性シリコーンエマルジョンタイプのものとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、ＳＭ８９０４、ＢＹ２２−０７９、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、Ｐｏlｏｎシリーズで販売されているＰｏlｏｎＭＦ−１４、ＰｏlｏｎＭＦ−２９、ＰｏlｏｎＭＦ−１４Ｄ、ＰｏlｏｎＭＦ−４４、ＰｏlｏｎＭＦ−１４ＥＣ、ＰｏlｏｎＭＦ−５２で販売されているもの、旭化成ワッカーシリコーン株式会社から、ＷＡＣＫＥＲ  ＦＣ２０１、ＷＡＣＫＥＲ  ＦＣ２１８で販売されているものがあげられる。
ジメチルシリコーンの動粘度としては、特に制限はなく、１〜１００，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、１０〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、１００〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。また、オイルであっても、エマルジョンであってもよい。
【００４６】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、水に加えて、水溶性溶剤を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、低級（炭素数１〜４）アルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び下記一般式（Ｘ）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
Ｒ11−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）z−Ｈ  ・・・（Ｘ）
式中、Ｒ11は、炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキル基又はアルケニル基である。ｙおよびｚは平均付加モル数であり、ｙは１〜１０、好ましくは２〜５、zは０〜５、好ましくは０〜２の数を示す。
水溶性溶剤として、上記に挙げた中でも、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、が好ましい。
水溶性溶剤は、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物中に、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０．０１〜２５質量％、さらに好ましくは０．１〜２０質量％配合される。
【００４７】
染料及び／又は顔料は、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の１種以上である。
添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）などに記載されている。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍである。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に用いられる染料としては、特開平６−１２３０８１号公報、特開平６−１２３０８２号公報、特開平７−１８５７３号公報、特開平８−２７６６９号公報、特開平９−２５００８５号公報、特開平１０−７７５７６号公報、特開平１１−４３８６５号公報、特開２００１−１８１９７２号公報又は特開２００１−３４８７８４号公報などに記載されている染料を用いることもできる。
【００４８】
防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために本発明の繊維製品用処理剤組成物において用いられ得る。
防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、又はこれらの混合物などが挙げられる。中でも、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物がより好ましく、前者が約７７質量％と後者が約２３質量％との混合物が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）、又はこれらの混合物などが挙げられる。中でも、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物中、防腐剤の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の総量に対して０．０００１〜１質量％であることが好ましい。防腐剤の配合量が下限値未満であると、防腐剤の添加効果が得られにくく、上限値を超えると、保存安定性が低下するおそれがある。
【００４９】
紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。
紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体；サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体；ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物；４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００５０】
抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム）などのカチオン性殺菌剤、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、８−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
前記の化合物以外に、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンなどの移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）などの蛍光増白剤、染料固定剤、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液があり、具体的にはＫ−５０、Ｋ−３０、Ｋ−１０、Ａ−７０５、Ｓ−７０２、Ｌ−７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス）、アルキレンテレフタレートおよび／またはアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物、例えば互応化学工業製ＦＲ６２７、クラリアントジャパン製ＳＲＣ−１などの汚染防止剤などを配合することができる。
【００５１】
［組成物のｐＨ］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物のｐＨは特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の場合には、保存経日に伴う（Ｃ）成分の加水分解を抑制する等の観点から、２５℃におけるｐＨが１〜６の範囲内であることが好ましく、２〜４の範囲内であることがより好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、香気の安定性を高める観点から、２５℃におけるｐＨが５〜１１であることが好ましく、７〜１０であることがより好ましい。
ｐＨ調整を行う場合、ｐＨ調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００５２】
［組成物の粘度］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の粘度は、液体柔軟剤組成物の場合には、１０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、２５℃、以下同様）未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は８００ｍＰａ・ｓ未満であるのがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、ハンドリング性の点から、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。該粘度は、（Ｂ）成分や水の配合量等により調節できる。
【００５３】
［製造方法］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の調製方法は特に限定されない。
液体柔軟剤組成物の場合には、公知の方法、例えば主剤として陽イオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造できる。
例えば、（A）成分、（Ｃ）成分、ノニオン性界面活性剤を含む油相と、（Ｂ）成分を含む水相とを、（Ｃ）成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、必要に応じて、得られた乳化物に他の成分を添加、混合することにより製造することができる。油相は、（Ｃ）成分の融点以上の温度で、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とノニオン性界面活性剤と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。水相は、水と（Ｂ）成分と必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。
スプレー式繊維処理剤組成物の場合には、特に限定されず、常法に従って調製できる。たとえば上記各成分を、必要に応じて水とともに混合することにより調製できる。
【００５４】
［用途・使用方法］
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の用途は特に限定はされないが、洗浄剤組成物、漂白剤組成物、液体柔軟剤組成物、スプレー式繊維処理剤等に応用することができる。中でも、液体柔軟剤組成物もしくはスプレー式繊維処理剤として応用することが好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物による衣類等の繊維製品の処理方法は特に制限されるものではなく、従来知られている洗剤、仕上げ剤（柔軟剤、糊剤等）、スプレー式繊維処理剤等と同様に処理できる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、液体柔軟剤組成物の場合には、使用方法は特に限定されないが、例えば洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の組成物を溶解させて処理を行う、またはたらいのような容器を用い本発明の組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法があるが、その場合は適度な濃度に希釈して使用される。その場合、浴比（繊維製品に対する処理液の重量比）は３〜１００倍、特に５〜５０倍であることが好ましい。具体的には、柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、（Ｃ）成分の濃度が０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは０．１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用される。
【００５５】
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、使用方法は特に限定されないが、たとえば該処理剤組成物を、トリガー式スプレー容器やディスペンサータイプのポンプスプレー容器に収容し、繊維製品に直接噴霧することにより実施できる。噴霧後、必要に応じて乾燥処理を行ってもよい。繊維製品としては、特に制限されるものではなく、例えば、衣類、カーテン、ソファー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツ、マクラカバー等が挙げられる。繊維製品に対する処理剤組成物の塗布量は、繊維製品１００ｇあたり、０．５〜１０ｇが好ましく、１〜５ｇがより好ましい。
スプレー式繊維処理剤は、トリガー式スプレー容器（以下、トリガー容器という）に収容したものが好ましい。トリガー容器としては、特に限定されず、一般に、衣類等の繊維製品に対して香りや消臭効果などの付与等を行うために用いられている繊維処理剤製品に用いられているトリガー容器と同様のものを使用できる。本発明に使用するトリガー容器としては、噴霧性状、スプレーパターンが良好であること、アフタードローが発生しないとの観点から、蓄圧式のトリガー容器が好ましい。また、１回の噴霧量は、処理剤組成物を散布した繊維製品にしみが発生することを防ぐ観点、また、手に過度の疲労感を与えずに好ましい効果を付与するとの観点から、０．２〜０．６ｇであることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量％（指定のある場合を除き、純分換算）を示す。【００５７】
［（Ａ）成分］
表１：香料組成物の組成
【表１】
2014185454.tif 000007
2014185454.tif 000008
【００５８】
［（Ｂ）成分］
B-1：クラスターデキストリン（登録商標、グリコ栄養食品株式会社製）
クラスターデキストリン（登録商標）の主成分は、分子量が３万から１００万程度であり、分子内に環状構造を１つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度２５００程度のデキストリンである。環状構造部分は１６〜１００個程度のグルコースで構成されており、この環状構造に非環状の分岐グルカン鎖が多数結合しているものである。
B-2（比較例）：αシクロデキストリン
B-3（比較例）：βシクロデキストリン【００５９】
［（Ｃ）成分］
C-1：陽イオン界面活性剤（特開２００３−１２４７１  実施例４に記載のカチオン性界面活性剤）
C-2：陽イオン界面活性剤（特開２００２−１６７３６６  実施例１に記載のカチオン性界面活性剤）
C-3：ジデシルジメチルアンモニウム塩（商品名：アーカード２１０、ライオンアクゾ社）【００６０】
［その他の任意成分］
D-1：
・１級イソトリデシルアルコールエチレンオキシド60モル付加物：２％
・塩化カルシウム（商品名：粒状塩化カルシウム、（株）トクヤマ）：０．５％
・イソチアゾロン液（商品名：ケーソンＣＧ−ＩＣＰ、ダウケミカル）：１００ｐｐｍ*
D-2：
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルエチレンオキシド8モル付加物（商品名：ニューコール1100、日本乳化剤）：０．２％
・イソチアゾロン液（商品名：ケーソンＣＧ−ＩＣＰ、ダウケミカル）１００ｐｐｍ*
*イソチアゾロン液は有り姿での配合量を記載。【００６１】
［柔軟剤組成物の調製方法］
各成分の配合量を、下記表２及び３に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物を調製した。
液体柔軟剤組成物は、内径１００ｍｍ、高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（アジターＳＪ型、島津製作所製）を用い、次の手順により調製した。まず、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、さらに任意成分である1級イソトリデシルアルコールエチレンオキシド60モル付加物を混合撹拌して、油相混合物を得た。一方、（Ｂ）成分と、任意成分であるイソチアゾロン液をバランス用精製水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、９８０ｇから油相混合物と（Ｂ）の合計質量を差し引いた残部に相当する。次に、（Ｃ）成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、（Ｃ）成分の融点以上に加温した水相混合物を２度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は３０：７０（質量比）とし、撹拌は回転速度１，０００ｒｐｍで、１回目の水相混合物添加後に３分間、２回目の水相混合物添加後に２分間行った。しかる後、任意成分である塩化カルシウムを添加し、必要に応じて、塩酸（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）、または水酸化ナトリウム（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）を適量添加してｐＨ２．５に調整し、更に全体質量が１，０００ｇになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。【００６２】
［スプレー式繊維処理剤組成物の調製方法］
各成分の配合量を、下記表４及び５に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物を調製した。
５００ｍｌビーカーを用いて、任意成分であるエタノールに（Ａ）成分を溶かした溶液と、（Ｂ）成分の水溶液を混合しておき、そこへ（Ｃ）成分及び任意成分を溶解させたイオン交換水（全量が４００ｇとなるようにイオン交換水の量を調整）を撹拌条件下にて添加して、目的のスプレー式繊維処理剤組成物を得た。【００６３】
［香調・残香性の評価］
１．評価用綿メリヤス布の前処理方法
10cm×10cmに裁断した綿メリヤス布（綿100%、谷頭商店）を市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン（株）製）により二槽式洗濯機（東芝製VH-30S）を用いて3回前処理を行った（洗剤標準使用量、浴比30倍、50℃の水道水、洗浄10分→注水すすぎ10分を2回）。【００６４】
２．洗濯時すすぎ工程での柔軟剤処理
上記の通り調製した柔軟剤組成物を使用して洗濯し、乾燥させた後の綿メリヤス布のにおいと、柔軟剤組成物のにおいをパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
また、乾燥後の綿メリヤス布の香気を6段階臭気強度法にてパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
処理は、二槽式洗濯機（東芝製VH-30S）を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン（株）製）で10分間洗浄し（標準使用量、標準コース、浴比20倍、25℃の水道水使用）、3分間のすすぎに続いて、すすぎ2回目に組成物にて3分間柔軟処理（綿メリヤス布1.5Kgに対し、組成物10mL、浴比20倍、25℃の水道水使用）を行った。洗浄、すすぎの各工程間で脱水を1分間行った。処理後、20℃、45%RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。【００６５】
３．スプレーによる噴霧処理
上記の通り調製したスプレー式繊維処理剤組成物をトリガー容器に充填して噴霧し、乾燥させた後の綿メリヤス布のにおいと、スプレー式繊維処理剤組成物のにおいをパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
また、乾燥後の綿メリヤス布の香気を6段階臭気強度法にてパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
処理は、トリガー容器として、市販の衣類手入れ剤（商品名「スタイルガード  しわもニオイもスッキリスプレー」、ライオン（株）製）の容器の中身を取り出し、よく洗浄し、しっかりと水分を乾かしたものを用意した。スプレー式繊維処理剤組成物をトリガー容器に充填し、評価布に対し、2%o.w.f（＝処理剤組成物の重量（g）／処理布の重量（g）×100）の量を均一になるよう噴霧した。処理後、20℃、45℃RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。【００６６】
＜評価基準＞
（１）綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおい（香調変化抑制効果）
◎◎◎：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中14人以上
◎◎  ：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中11〜13人
◎    ：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中8〜10人
○    ：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中5〜7人
△    ：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中2〜4人
×    ：綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中1人以下【００６７】
（2）香気（残香性向上効果）
6段階臭気強度法（0：無臭、1：非常に弱い、2：弱い、3：楽に感知できる、4：強い、5：強烈な）で評価したとき、
◎◎◎：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0.4点以上
◎◎  ：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0.3点以上0.4点未満
◎    ：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0.2点以上0.3点未満
○    ：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0.1点以上0.2点未満
△    ：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0点以上0.1点未満
×    ：（(B)成分を含む場合の点数）−（(B)成分を含まない場合の点数）が0点未満【００６８】
表２：柔軟剤組成物の組成（組成の数値は質量％）
【表２】
2014185454.tif 000009
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。【００６９】
表３：柔軟剤組成物の組成（組成の数値は質量％）
【表３】
2014185454.tif 000010
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。【００７０】
表４：スプレー式繊維処理剤組成物の組成（組成の数値は質量％）
【表４】
2014185454.tif 000011
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。【００７１】
表５：スプレー式繊維処理剤組成物の組成（組成の数値は質量％）
【表５】
2014185454.tif 000012
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。
【国際調査報告】
2014185454.tif 000013
2014185454.tif 000014
2014185454.tif 000015
2014185454.tif 000016