(57)【要約】  本発明は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）およびエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、上記エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）として、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を含有するものである。このため、粘着剤としての良好な粘着物性を維持しつつ低粘度化が実現する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）およびエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、上記エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、アルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
アルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）が、脂肪族アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）が、重量平均分子量１００〜５００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）が、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−２０〜５０℃である（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５０〜３００重量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）とアルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）との含有割合（ｂ１：ｂ２）が、重量比で、ｂ１：ｂ２＝５：１００〜１００：１００であることを特徴とする請求項２〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の架橋体からなることを特徴とする粘着剤。
【請求項１０】
請求項９記載の粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とする粘着シート。
【請求項１１】
粘着剤層の膜厚が５０〜３０００μｍであることを特徴とする請求項１０記載の粘着シート。
【請求項１２】
請求項９記載の粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とする両面粘着シート。
【請求項１３】
請求項９記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする透明電極用粘着剤。
【請求項１４】
請求項１３記載の透明電極用粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とするタッチパネル。
【請求項１５】
請求項９記載の粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル、画像表示装置に関するものであり、詳しくは活性エネルギー線硬化型の粘着剤に用いられる粘着剤組成物などに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルなどに使用される粘着剤は、主にＩＴＯ（インジウムチンオキサイド）面をもつ支持板と、カバーパネルもしくは液晶（ＬＣＤ）モジュールとの貼り合わせに用いられる。従来のタッチパネルでは、ガラス／粘着剤／ガラスの構造がとられており、粘着剤には、衝撃吸収性と視認性に優れ、さらにはタッチ（指触）による正確な検知や誤作動を防止するために低誘電率であることが要求され、種々の粘着剤が開発されてきたが、例えば、粘着剤層を厚膜化することにより、これら要求を満たすことが検討されてきた。【０００３】
本出願人は、厚塗り塗工に適したアクリル系粘着剤として、アクリル系樹脂、特定の引火点をもつ有機溶剤、および特定の引火点をもつエチレン性不飽和化合物を含有する粘着剤組成物から得られるアクリル系粘着剤を開発し、提案している（特許文献１）。【０００４】
また、低誘電率化と高い透明性が付与された粘着シートとして、ステアリル（メタ）アクリレートと、低級アルキル基のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドをモノマーまたはモノマー単位として含有する粘着層を備えた粘着シートが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１１１９３９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５２２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１のアクリル系粘着剤は、粘着剤層の厚膜化に適しているため、段差への追従性は厚膜化により改善されていたが、まだまだ改善の余地が残るものであり、低誘電率化はもちろん、粘着特性、さらには低粘度での良好な取り扱い性という点に関しては、更なる改良が求められるものであった。【０００７】
また、上記特許文献２も、低誘電率化とともに、粘着特性および低粘度での良好な取り扱い性という点に関しては未だ満足のいくものではなく、上記特許文献１と同様、更なる改良が求められるものであった。【０００８】
そこで、本発明ではこのような背景下において、低誘電率を示し、かつ粘着物性および低粘度化の双方において満足することのできる粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネルおよび画像表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、希釈モノマーとしてジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を用いることにより、粘着剤としての良好な粘着物性を維持したまま、低粘度化が実現することを見出し、本発明に到達するに至ったのである。【００１０】
＜本発明の要旨＞
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）およびエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、上記エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を含有する粘着剤組成物を第１の要旨とする。【００１１】
さらには、本発明は、第１の要旨の粘着剤組成物の架橋体からなる粘着剤を第２の要旨とし、上記第２の要旨の粘着剤を含む粘着剤層を含有する粘着シートを第３の要旨とし、上記第２の要旨の粘着剤を含む粘着剤層を含有する両面粘着シートを第４の要旨とし、上記第２の要旨の粘着剤を用いてなる透明電極用粘着剤を第５の要旨とし、上記第５の要旨の透明電極用粘着剤を含む粘着剤層を含有するタッチパネルを第６の要旨とし、上記第２の要旨の粘着剤を含む粘着剤層を含有する画像表示装置を第７の要旨とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とともに、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を必須成分とするエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有するものである。このため、粘着剤としての良好な粘着物性を維持しつつ低粘度化が実現するのである。【００１３】
そして、上記エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、アルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有すると、低誘電率化の向上効果が図られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは好ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１５】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と、特定のモノマー成分を含有するエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）とを用いて得られる。
【００１６】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられる（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を重合成分とし、必要に応じて更に、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基含有モノマー（ａ２）を共重合成分として重合してなる（メタ）アクリル系樹脂等があげられる。また、活性エネルギー線照射により、（メタ）アクリル系樹脂の一部分、または、粘着剤組成物中に含まれるその他硬化成分と反応しうる反応性構造部位を有する活性エネルギー線反応性（メタ）アクリル系樹脂を用いることもできる。
【００１７】
上記（メタ）アクリル系樹脂は、重合成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を含有してなり、必要に応じて更に官能基含有モノマー（ａ２）を共重合成分として含有してなるものであり、さらに、必要に応じてその他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分として含有することもできる。上記（メタ）アクリル系樹脂は、共重合成分として官能基含有モノマー（ａ２）を使用したものである場合には、（メタ）アクリル系樹脂の架橋点となり、基材や被着体との密着性をさらに上昇させることができる。
【００１８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、さらには１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等があげられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさおよび原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００２０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは１０〜１００重量％、特に好ましくは３０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％、殊に好ましくは６０〜８５重量％であり、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、粘着剤として使用した場合の粘着力が低下する傾向にある。
【００２１】
上記官能基含有モノマー（ａ２）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーであればよく、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等があげられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００２２】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー；ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー；その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができる。
【００２３】
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが特に好ましい。
【００２４】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５重量％以下のものを用いることも好ましく、さらに０．２重量％以下、殊には０．１重量％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
【００２５】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミド−Ｎ−グリコール酸、ケイ皮酸等があげられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００２６】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００２７】
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等があげられる。
【００２８】
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等があげられる。
【００２９】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等があげられる。
これら官能基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記官能基含有モノマー（ａ２）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは０〜９０重量％、特に好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５５重量％、殊に好ましくは１５〜５０重量％である。官能基含有モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、耐湿熱白化性や、凝集力が低下しやすい傾向があり、多すぎると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が低下する傾向がある。
【００３１】
上記その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の１つの芳香環を含有するモノマー；ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等のビフェニルオキシ構造含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはオキシアルキレン基を含有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３２】
上記その他の共重合性モノマー（ａ３）の共重合成分中における含有量としては、好ましくは０〜４０重量％、特に好ましくは０〜３０重量％、さらに好ましくは０〜２５重量％である。その他の共重合性モノマー（ａ３）が多すぎると粘着特性が低下しやすい傾向がある。
【００３３】
かくして、本発明では、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、好ましくは官能基含有モノマー（ａ２）、必要に応じてその他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分として重合することにより（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、かかる重合にあたっては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成で（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。
【００３４】
上記溶液重合では、例えば、有機溶剤中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）等のモノマー成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９８℃で０．１〜２０時間重合すればよい。
【００３５】
上記重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例としてあげられる。
【００３６】
上記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３７】
本発明において、溶液重合で（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造する際は、重合後、有機溶剤を留去する工程を経て（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造することが好ましい。留去方法としては、加熱することにより有機溶剤を留去する方法や、減圧することにより有機溶剤を留去する方法等があるが、効率面を考慮し加熱しながら減圧することが好ましい。
【００３８】
本発明においては、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）として実質的に有機溶剤を含有しない無溶剤型（メタ）アクリル系樹脂を用いることが、粘着シートの厚膜形成が可能となる点で好ましい。「実質的に有機溶剤を含有しない」とは、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中における有機溶剤の含有量が、通常１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、下限値は、通常０．０００１重量％である。
【００３９】
上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、通常５万〜５００万、好ましくは１０万〜１５０万、特に好ましくは２０万〜１００万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると製造が難しくなる傾向となる。
【００４０】
また、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１０以下が好ましく、さらには７以下が好ましく、殊には５以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
【００４１】
さらに、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、−８０〜１０℃、特には−６０〜−１０℃、さらには−５０〜−２０℃であることが好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００４２】
なお、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度およびガラス転移温度は、下記の方法により求められる。
【００４３】
重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４４】
そして、ガラス転移温度は下記に示すＦｏｘの式より算出されるものである。
【数１】
2016104566.tif 000002
【００４５】
また、本発明の粘着剤組成物をタッチパネル用等の透明電極やその他の電子部材、特に精密電子部材に貼り合わせて用いる情報ラベル用途や、電子部材固定用途で使用する際には、耐腐食性が求められるため、この場合は、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）が酸性基を含有しないものであることが好ましい。
【００４６】
＜エチレン性不飽和化合物（Ｂ）＞
本発明の粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）に加えて、特定のモノマー成分を含有するエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）（以下、単に「エチレン性不飽和化合物（Ｂ）」と記すことがある。）を希釈モノマーとして含有するものである。
【００４７】
本発明で用いられるエチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を必須成分として含有するものである。
【００４８】
上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、例えば、下記の構造式（１）で表されるトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、下記の構造式（２）で表される（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種併せて用いることができる。
中でも、良好な粘着物性の付与、および、高ガラス転移温度（Ｔｇ）であるという点から、下記の構造式（１）で表されるトリメチロールプロパンフォーマルアクリレートを用いることが好ましい。
【００４９】
【化１】
2016104566.tif 000003
【００５０】
【化２】
2016104566.tif 000004
【００５１】
上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）として、具体的には、大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃２００」、「ＭＥＤＯＬ−１０」があげられる。
【００５２】
上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）の重量平均分子量としては、１００〜５００であることが好ましく、より好ましくは１５０〜４００、特に好ましくは１５０〜３００である。重量平均分子量が小さすぎると、耐熱性が低下する傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると、光重合性が低下する傾向がある。なお、上記（ｂ１）の重量平均分子量は、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と同様の方法により求められる。
【００５３】
また、上記（ｂ１）は、後述の通り活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により硬化させることで、粘着剤層中で重合物として存在するものであるが、上記（ｂ１）は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、−２０〜５０℃であることが好ましく、より好ましくは−１５〜４０℃、特に好ましくは−１０〜３０℃である。
【００５４】
本発明においては、上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）の配合量は、粘度の点から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１５〜１５０重量部であることが好ましく、特には２０〜１２５重量部、更には２０〜１００重量部、殊には２０〜８０重量部であることが好ましい。かかる配合量が少なすぎると高粘度となる傾向があり、多すぎると粘着性能が低下する傾向がある。
【００５５】
また、本発明においては、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）として、誘電率を低下させる点から、アルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有することが好ましい。希釈モノマーとして上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）とともに、特に、アルキル基の炭素数が８〜３０のような長鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を用いることで、粘着剤としての良好な粘着物性を維持したまま、低粘度化と低誘電率化を両立した粘着剤組成物をより得やすくなるものである。
【００５６】
上記アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）のアルキル基の炭素数は、より好ましくは１０〜２６、特に好ましくは１３〜２４である。炭素数が小さすぎると粘着剤組成物の誘電率が上昇する傾向となり、大きすぎると粘着力が低下する傾向となる。具体例としては、例えば、デカン（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状のアルキル鎖を有する脂肪族（メタ）アクリレート；イソデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソテトラコシル（メタ）アクリレート、２−ドデシル−ヘキサデカニル（メタ）アクリレート、２−テトラデシル−オクタデカニル（メタ）アクリレート、イソベヘニル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデカニル（メタ）アクリレート等の分岐鎖含有アルキル鎖を有する長鎖の脂肪族（メタ）アクリレート；があげられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
中でも、粘着剤層の比誘電率を効率よく下げられるという点から、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソテトラコシル（メタ）アクリレート等を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明においては、アルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）の配合量は、誘電率の点から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部であることが好ましく、特には２５〜１７５重量部、更には５０〜１５０重量部であることが好ましい。かかる配合量が少なすぎると誘電率が上昇する傾向があり、多すぎると密着性が低下する傾向がある。
【００５８】
エチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）とアルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有する場合においては、上記ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）とアルキル基の炭素数が８〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）の含有割合（ｂ１：ｂ２）は、重量比で、ｂ１：ｂ２＝５：１００〜１００：１００であることが好ましく、より好ましくはｂ１：ｂ２＝１０：１００〜９０：１００、特に好ましくはｂ１：ｂ２＝１５：１００〜８０：１００である。上記（ｂ１）の割合が少なすぎると、粘度低下が少なく、塗工が困難になる傾向があり、（ｂ１）の割合が多すぎると、粘着性能が低下する傾向がある。
【００５９】
さらに、上記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）には、本発明の作用効果を阻害しない範囲内にて、上記（ｂ１）および（ｂ２）以外の他のエチレン性不飽和化合物を配合することができる。
【００６０】
上記他のエチレン性不飽和化合物としては、例えば、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレート等があげられる。
【００６１】
上記脂環式（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００６２】
上記芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等があげられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００６３】
上記他のエチレン性不飽和化合物を配合する際の配合割合は、具体的にはエチレン性不飽和化合物（Ｂ）全体の５０重量％以下に設定することが好ましい。
【００６４】
また、上記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、後述の通り活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により硬化させることで、粘着剤層中で重合物として存在するものであるが、上記重合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜８０℃となるようにエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を構成する必須成分である前記（ｂ１）、さらには（ｂ２）を選択することが好ましい。
【００６５】
そして、上記重合物のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、特に好ましくは−６０〜４０℃、さらに好ましくは−３０〜２０℃、殊に好ましくは−１０〜１０℃であり、ガラス転移温度が高すぎると粘着性能が出にくい傾向があり、低すぎると凝集力が低下する傾向がある。
なお、ガラス転移温度は上述したＦｏｘの式より算出されるものである。
【００６６】
本発明において、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５０〜３００重量部であり、特に好ましくは６０〜２５０重量部であり、殊に好ましくは７０〜２００重量部であり、より好ましくは１１０〜１８０重量部である。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、粘度が高くなり取り扱い性が低下する傾向があり、多すぎると粘度が低くなりすぎて所望の厚みに塗工することが困難、更には粘着剤の信頼性が低下する傾向がある。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物全体における（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の含有割合は、通常５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％である。上記（Ａ）の含有割合が多すぎると粘度が上がりすぎて塗工適正が低下する傾向があり、少なすぎると粘度が下がりすぎて塗工適性が低下する、更には粘着剤の信頼性が低下する傾向がある。
【００６８】
本発明の粘着剤組成物は、その粘度が４００００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）以下であることが取り扱い性の点から好ましく、特に好ましくは３００００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）以下、さらに好ましくは２００００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）以下、殊に好ましくは１００００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）以下である。通常、かかる粘度の下限値としては、１００（ｍＰａ・ｓ／２５℃）である。上記粘度が高すぎると、塗工に供した際に塗工筋が出やすくなったりする等により、塗工が困難になる傾向がある。なお、本発明の粘着剤組成物の粘度（２５℃）は、２５℃に調温し、ブルックフィールド型粘度計を用いて測定される。
【００６９】
本発明においては、粘着剤組成物が実質的に有機溶剤を含有しないことが、粘着シートの厚膜形成が可能となる点で好ましい。「実質的に有機溶剤を含有しない」とは、粘着剤組成物中における有機溶剤の含有量が、通常１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、下限値は、通常０．０００１重量％である。
【００７０】
また、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造した後、この（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を同時に添加、または、一方に他方を添加し、撹拌して製造することが好ましい。
【００７１】
＜粘着剤＞
本発明においては、上記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）およびエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物を塗工した後に、硬化・架橋させることによって粘着剤とすることができる。
【００７２】
上記硬化・架橋方法としては、［α］活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により硬化する方法、［β］活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により硬化する方法と架橋剤を用いて架橋する方法とを組み合わせる方法、等があげられる。
【００７３】
上記［α］活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なう際には、粘着剤組成物として、エチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）（以下、「多官能性不飽和化合物（Ｃ）」と略すことがある。）を含有することが粘着剤層全体の凝集力を調整できる点で好ましく、さらに重合開始剤（Ｄ）を含有することが、活性エネルギー線照射時および加熱時の少なくとも一方の反応を安定化させることができる点で好ましい。
【００７４】
上記硬化では、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）および多官能性不飽和化合物（Ｃ）が、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により重合（ポリマー化）され、硬化される。
【００７５】
また、上記［β］にて架橋剤を用いて架橋する際には、粘着剤組成物に架橋剤（Ｅ）を含有させることで架橋反応を行なうことができる。なお、架橋剤（Ｅ）を用いる場合には、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は官能基を有するものであることが好ましく、この官能基と架橋剤（Ｅ）が反応することにより架橋（硬化）が行なわれる。
【００７６】
本発明においては、エージング時間が必要なく、短時間で粘着剤層のゲル分率を上昇させることが可能な点では、上記［α］活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なうことが好ましい。
【００７７】
また、粘着剤の架橋密度を上げ、凝集力を上げて耐久性に関してより一層優れたものが得られる点では、［β］活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方により硬化する方法と架橋剤を用いて架橋する方法とを組み合わせる方法が好ましい。
【００７８】
上記多官能性不飽和化合物（Ｃ）としては、例えば、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２官能モノマー、３官能以上のモノマーや、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物を用いることができる。これらの中でも、エチレン性不飽和モノマー、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることが硬化速度や到達物性の安定性に優れる点で好ましい。
【００７９】
上記２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００８０】
上記３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００８１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物としては、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物と多価イソシアネート系化合物（必要に応じて、ポリオール系化合物）を、公知一般の方法により反応させて得られるものを用いればよく、その重量平均分子量としては、通常３００〜４０００のものを用いればよい。
【００８２】
上記多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが望ましく、好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、凝集力が上がりすぎるため、粘着性能が低下する傾向があり、少なすぎると保持力が不充分となる傾向がある。
【００８３】
また、多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）１００重量部に対して、０．０１〜９９重量部であることが望ましく、好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、粘着剤の凝集力が上がりすぎてしまい、粘着性能が低下する傾向にあり、少なすぎると、凝集力が低下することにより耐久性が低下する傾向にある。
【００８４】
上記重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、光重合開始剤（ｄ１）、熱重合開始剤（ｄ２）等の種々の重合開始剤を用いることが可能であるが、特には光重合開始剤（ｄ１）を使用することが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。
【００８５】
また、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いるときは、活性エネルギー線照射により粘着剤組成物を硬化させ、熱重合開始剤（ｄ２）を用いるときは、加熱により粘着剤組成物を硬化させるのであるが、必要に応じて、両方を併用することも好ましい。
【００８６】
上記光重合開始剤（ｄ１）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等があげられる。なお、これら光重合開始剤（ｄ１）は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００８７】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００８８】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【００８９】
また、上記熱重合開始剤（ｄ２）としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノオエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５���トリメトルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤；２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（２���４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤；等があげられる。なお、これら熱重合開始剤（ｄ２）は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００９０】
上記重合開始剤（Ｄ）の含有量については、前記エチレン性不飽和化合物（Ｂ）１００重量部〔多官能性不飽和化合物（Ｃ）を使用する場合には、（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部〕に対して、０．０１〜５０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．３〜１２重量部、殊に好ましくは０．５〜３重量部であることが好ましい。上記重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向がみられ、多すぎてもそれ以上の効果が得られない傾向がみられる。
【００９１】
上記活性エネルギー線照射に際しては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行なう場合は、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いなくても硬化可能である。
【００９２】
そして、上記紫外線照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト、ＬＥＤランプ等が用いられる。上記高圧水銀ランプの場合は、例えば、５〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で行われる。また、上記無電極ランプの場合は、例えば、２〜２０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で行われる。そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００Ｋｅｖの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。なお、電子線照射の場合には、重合開始剤（Ｄ）は配合しなくてもよい。
【００９３】
また、上記重合開始剤（Ｄ）として、熱重合開始剤（ｄ２）を用いる場合には加熱により重合反応を開始し、進行させる。加熱による硬化時の処理温度や処理時間は、使用する熱重合開始剤（ｄ２）の種類によって異なるものであり、通常、開始剤の半減期より計算されるものであるが、処理温度は、通常７０℃〜１７０℃であることが好ましく、処理時間は、通常０．２〜２０分が好ましく、特には０．５〜１０分が好ましい。
【００９４】
上記架橋剤（Ｅ）は、主として（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の構成モノマーである官能基含有モノマー（ａ２）由来の官能基と反応することで、優れた粘着力を発揮するものであり、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤があげられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点や（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。
【００９５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等があげられる。
【００９６】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等があげられる。
【００９７】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等があげられる。
【００９８】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等があげられる。
【００９９】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等があげられる。
【０１００】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等があげられる。
【０１０１】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等があげられる。
【０１０２】
また、これらの架橋剤（Ｅ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
上記架橋剤（Ｅ）の含有量は、通常は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。架橋剤（Ｅ）が少なすぎると、凝集力が低下し、充分な耐久性が得られない傾向がみられ、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下して、耐久性が低下し、剥離が起こりやすくなるため光学部材としての使用が困難となる傾向がみられる。
【０１０４】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、シランカップリング剤、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。これら添加剤の配合量は、粘着剤組成物全体の３０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２０重量％以下であり、添加剤として分子量が１万よりも低い低分子成分は極力含まないことが耐久性に優れる点で好ましい。
【０１０５】
また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【０１０６】
本発明においては、上記で得られた粘着剤組成物が、硬化または架橋されて（メタ）アクリル系の粘着剤が得られるのである。
【０１０７】
＜粘着シート＞
そして、本発明の粘着剤は、上記粘着剤からなる粘着剤層と、基材シート、離型シート、または光学部材とを含有する粘着剤層含有積層体として用いられることが好ましく、具体的には、粘着剤層を基材シート上に設けた粘着シート、粘着剤層を離型シート上に設けた両面粘着シート、粘着剤層を光学部材上に設けた粘着剤層付き光学部材として用いられることが好ましい。
【０１０８】
上記粘着シートの製造方法としては、公知一般の粘着シートの製造方法に従って製造することができ、例えば、基材シート上に上記粘着剤組成物を塗工することにより粘着剤組成物層を形成させた後、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行ない、必要により養生することで粘着剤層を形成させ得られるものである。
【０１０９】
上記粘着剤組成物を設ける基材シートとしては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド等の合成樹脂シート、アルミニウム、銅、鉄の金属箔、上質紙、グラシン紙等の紙、硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布があげられる。これらの基材シートは、単層体として又は２種以上が積層された複層体として用いることができる。これらのなかでも、軽量化等の点から、合成樹脂シートが好ましい。
【０１１０】
また、上記両面粘着シートとしては、上記（メタ）アクリル系粘着剤を用いた公知一般の構成の両面粘着シートであればよく、特には透明性に優れ、構成する厚みに対しての粘着力が高い点で基材レス両面粘着シートとすることが好ましい。
【０１１１】
上記基材レス両面粘着シートは、例えば、離型シート上に上記粘着剤組成物を塗工し、粘着剤組成物層を形成した後、粘着剤組成物層の離型シートが無い側に、さらに別の離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行ない、必要により養生することにより粘着剤層を形成させ得ることができる。使用方法は、一方の離型シートを剥がして被着体に貼合した後、他方の離型シートを剥がして被着体に貼合すればよい。
【０１１２】
さらに、本発明においては、上記粘着剤を光学部材用粘着剤として用いることが好ましく、上記（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層を光学部材上に積層形成することにより、上記粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【０１１３】
上記光学部材としては、ＩＴＯ電極膜やポリチオフェン等の有機系導電膜、更には銅、銀などの金属メッシュ等の透明電極膜、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、ＡＲ（アンチリフレクション）フィルム等があげられる。これらの中でも、光学部材が透明電極膜であるときに本発明の効果を顕著に発揮でき、高い粘着力が得られる点で好ましく、特に好ましくはＩＴＯ電極膜である。なお、ＩＴＯ電極膜はガラスやＰＥＴなどの基材上に薄膜で形成されていることが多い。
【０１１４】
ここで、本発明の粘着剤組成物を、上記光学部材に用いる場合は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）およびエチレン性不飽和化合物（Ｂ）が酸性基を含有しないものであることが好ましく、さらには、粘着剤組成物全体でも、酸性基を含有しないものであることがより好ましい。
【０１１５】
なお、酸性基を含有していないとは、具体的には、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１１６】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましく、実用に供する際には、上記離型シートを剥離してから粘着剤層と被着体を貼合することとなる。上記離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【０１１７】
上記離型シートが貼合された粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗布した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔３〕光学部材上に粘着剤組成物を塗布し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物を塗布し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法、があげられる。これらの中でも、〔２〕の方法で活性エネルギー線照射のみを行なう場合が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【０１１８】
ここまで、一旦離型シートが貼合された粘着剤層付き光学部材を製造した後に、上記離型シートを剥離してから粘着剤層と被着体（その他光学部材）を貼合する粘着剤の使用方法について説明したが、上述の両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼合する方法を用いてもよい。
【０１１９】
上記粘着シート、両面粘着シート、粘着剤層付き光学部材に含まれる粘着剤層について説明する。上記粘着剤層は、基材シート、離型シート、または光学部材上に粘着剤組成物を塗工し、粘着剤組成物層を形成させた後、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行ない、必要によりエージング処理を施す方法により製造されることが好ましい。
【０１２０】
上記粘着剤組成物の塗工に際しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【０１２１】
このようにして得られる粘着剤組成物層に、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行ない、必要により粘着物性のバランスをとるためにエージング処理を施すことで粘着剤層が形成され、本発明の粘着シート、両面粘着シートや粘着剤層付き光学積層体（光学部材）が製造される。
【０１２２】
上記活性エネルギー線照射条件は上述の通りである。
【０１２３】
上記エージング処理は、特に粘着剤組成物に架橋剤（Ｅ）を用いる場合に行なうことが好ましく、上記エージング処理の条件としては、温度は通常室温（２５℃）〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、好ましくは、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【０１２４】
上記粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と粘着力の点から３０〜１００％であることが好ましく、特には４０〜９５％が好ましく、殊には５０〜９０％であることが好ましい。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することに起因する耐久性低下を招く傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇により粘着力が低下してしまう傾向がある。
【０１２５】
なお、ゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、架橋剤（Ｅ）の種類と量や多官能アクリレート等の種類と量を調整すること等により達成される。
【０１２６】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【０１２７】
上記粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層の厚みは、通常、５０〜３０００μｍであることが好ましく、さらには８０〜１０００μｍがあることが好ましく、殊には１００〜３５０μｍであることが好ましい。上記粘着剤層の厚みが薄すぎると衝撃吸収性が低下する傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが増しすぎてしまう傾向がある。
【０１２８】
なお、本発明における粘着剤層の膜厚は、ミツトヨ社製「ＩＤ−Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層含有積層体全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。
【０１２９】
本発明の粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層の粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定されるが、例えば、ガラス基板、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板、ＩＴＯ層を蒸着したＰＥＴシートに貼着する場合には、５Ｎ／２５ｍｍ〜５００Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ〜１００Ｎ／２５ｍｍが好ましい。
【０１３０】
なお、上記粘着力は、つぎのようにして算出される。ポリエステル系離型シート（ポリエチレンテレフタレートシート）を用いてなる基材レス両面粘着シートの粘着剤層（厚み８０μｍ）から一方の面の離型シートを剥がし、厚み１２５μｍの易接着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを作製する。上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を上記被着体に密着させ、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラー２往復にて加圧貼付し、同雰囲気下で３０分放置した後、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定する。
【０１３１】
本発明の粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層の全光線透過率は、８５％以上であることが好ましく、特に好ましくは９０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９２％以上である。上記全光線透過率が低すぎると、光透過性が低いためディスプレイ用途で使用しにくい傾向がある。なお、全光線透過率の上限は通常９５％である。
【０１３２】
本発明の粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層のヘイズ値は、１０％以下であることが好ましく、特に好ましくは２％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１％以下である。かかるヘイズ値が高すぎると、ディスプレイ用として使用したときに、画像が不鮮明になる傾向がある。なお、ヘイズ値の下限は通常０．００％である。
【０１３３】
ここで、上記の全光線透過率およびヘイズ値はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠したヘイズメーターを使用して測定した値である。
【０１３４】
本発明の粘着シート、両面粘着シート、および粘着剤層付き光学部材の粘着剤層の色差ｂ＊値は、１以下であることが好ましく、特に好ましくは０．５以下である。かかる色差ｂ＊値が高すぎると、ディスプレイ用として使用したときに、本来の色が出にくくなる傾向がある。なお、色差ｂ＊値の下限は通常−１である。
【０１３５】
ここで、かかる色差ｂ＊値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計（ＳＥ６０００：日本電色工業社製）を用いて、所定の透過条件で行なう。
【０１３６】
なお、本発明における、ヘイズ、全光線透過率、色差ｂ＊値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス（全光線透過率＝９３％、ヘイズ＝０．０６％、色差ｂ＊値＝０．１６）に貼着し測定した値である。
【０１３７】
本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤は、ガラスやＩＴＯ透明電極シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の光学シート類、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学部材貼り付け用途に有用である。さらに、これら光学部材を含んでなるタッチパネル等の画像表示装置に対して好適に用いることができる。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。【０１３９】
まず、下記のようにして各種（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）溶液を調製した。なお、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、ガラス転移温度、分散度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。【０１４０】
〔（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）溶液の調製〕【０１４１】
［アクリル系樹脂（Ａ−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アセトン３００部を仕込み、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）０．１５部を加え、撹拌しながら昇温し、還流温度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３０部の混合物を２時間にわたって滴下した。アセトン還流温度で１５時間反応後、アセトンにて希釈し、安定剤としてペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート]を０．５部添加してアクリル系樹脂溶液を得た。得られたアクリル系樹脂溶液４００部（樹脂分１００部）のアセトンを留去し、無溶剤のアクリル系樹脂（Ａ−１）を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）２２万；ガラス転移温度（Ｔｇ）−５６．１℃；分散度３．４０）。【０１４２】
［アクリル系樹脂（Ａ−２）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アセトン３００部を仕込み、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）０．１５部を加え、撹拌しながら昇温し、還流温度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３０部の混合物を２時間にわたって滴下した。アセトン還流温度で７時間反応後、アセトンにて希釈し、安定剤として３，５−ジブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を１部添加してアクリル系樹脂溶液を得た。得られたアクリル系樹脂溶液４００部（樹脂分１００部）のアセトンを留去し、無溶剤のアクリル系樹脂（Ａ−２）を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）４０万；ガラス転移温度（Ｔｇ）−５６．１℃；分散度４．００）。【０１４３】
［アクリル系樹脂（Ａ−３）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アセトン４００部を仕込み、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）０．１５部を加え、撹拌しながら昇温し、還流温度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）５０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３０部およびｔ−ブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）２０部の混合物を２時間にわたって滴下した。アセトン還流温度で１５時間反応後、アセトンにて希釈し、安定剤としてペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート]を０．５部添加してアクリル系樹脂溶液を得た。得られたアクリル系樹脂溶液５００部（樹脂分１００部）のアセトンを留去し、無溶剤のアクリル系樹脂（Ａ−３）を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）３０万；ガラス転移温度（Ｔｇ）−３２．０℃；分散度２．８８）。【０１４４】
上記のようにして作製してなるアクリル系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）のモノマー成分、重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、分散度を下記の表１に示す。【０１４５】
【表１】
2016104566.tif 000005
【０１４６】
下記に示す各配合成分を準備した。
［エチレン性不飽和化合物（Ｂ）］
・ｂ１−１：トリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ビスコート＃２００」、分子量２００．３）（Ｖ＃２００）
・ｂ１−２：（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ＭＥＤＯＬ−１０」、分子量２００．２）
・ｂ２：イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ＩＳＴＡ」、分子量３２４）【０１４７】
［他のエチレン性不飽和化合物（Ｂ′）］
・ｂ′−１：メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）
・ｂ′−２：アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）
・ｂ′−３：エチルカルビトールアクリレート（ＣＢＡ）
・ｂ′−４：２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）【０１４８】
［多官能性不飽和化合物（Ｃ）］
・トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）【０１４９】
［光重合開始剤（Ｄ）］
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン社製、「ダロキュア１１７３」）【０１５０】
〔実施例１〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコにアクリル系樹脂（Ａ−１）を１００部（樹脂分）とし、これにエチレン性不飽和化合物（Ｂ）として、イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ＩＳＴＡ」）（ｂ２）１００部、トリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ビスコート＃２００」）（ｂ１−１）４０部、多官能性不飽和化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）２部、さらに光重合開始剤（Ｄ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン社製、「ダロキュア１１７３」）２部を同時に仕込み、混合することにより粘着剤組成物を得た。【０１５１】
〔実施例２〜８、比較例１〜５〕
上記のようにして調製，準備した各配合成分を、後記の表２に示す割合で配合し、それ以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を調製した。【０１５２】
そして、上記にて得られた粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに塗布し、粘着剤組成物層を形成させた。得られた粘着剤組成物層をポリエステル系離型シートではさみ、高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ2，積算露光量：１０００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行ない（５００ｍＪ／ｃｍ2×２パス）、粘着剤層（膜厚８０μｍ：実施例８のみ膜厚１８５μｍ）を形成することにより、基材レス両面粘着シートを得た。なお、上記粘着剤層の膜厚は、ミツトヨ社製「ＩＤ−Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層が形成された基材レス両面粘着シート全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。【０１５３】
上記にて得られた基材レス両面粘着シートを用いて、ゲル分率、粘着力、比誘電率を下記に示す各方法に従って測定・評価した。また、上記にて得られた粘着剤組成物の粘度、粘着剤層の光学特性（光学測定）を下記に示す方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表３に併せて示した。【０１５４】
［粘度（粘着剤組成物）］
粘着剤組成物を２５℃に調温し、ブルックフィールド型粘度計を用いて２５℃における粘度を測定した。なお、評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎…１００００ｍＰ・ｓ／２５℃未満。
○…１００００ｍＰ・ｓ／２５℃以上４００００ｍＰ・ｓ／２５℃未満。
×…４００００ｍＰ・ｓ／２５℃以上。【０１５５】
［光学測定（糊のみ）］
上記得られた粘着剤層（糊のみ）における光学測定（ヘイズ値、色差ｂ＊値、全光線透過率）を前述の方法に従って測定した。すなわち、上記全光線透過率およびヘイズ値はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠したヘイズメーターを使用して測定した。また、上記色差ｂ＊値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定したものであり、測定には分光色差計（ＳＥ６０００：日本電色工業社製）を用いて、所定の透過条件にて行なった。
なお、上記ヘイズ値、全光線透過率、色差ｂ＊値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス（全光線透過率＝９３％、ヘイズ＝０．０６％、ｂ＊値＝０．１６）に貼着し測定した値である。【０１５６】
［耐湿熱性］
基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、厚さ１２５μｍの易接着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。粘着剤層付きＰＥＴフィルムについて、幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を光学ガラス（「コーニングＥａｇｌｅＸＧ」）に２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下において２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付した後、０．５ＭＰａ・５０℃×２０ｍｉｎのオートクレーブ処理を行い、その後、ヘイズ値を測定した(耐久前の光学測定)。続いて、８５℃８５％Ｒ.Ｈ.×１００時間耐久試験を行い、耐久直後(５ｍｉｎ以内）のヘイズ値を測定した(耐久後の光学測定)。評価基準は以下のとおりである。
（評価基準）
○…耐久前と耐久後のヘイズ変化が１．０％以下。
×…耐久前と耐久後のヘイズ変化が１．０％より大きい。【０１５７】
［ゲル分率］
基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断した後、片面の離型シートを剥離し、粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。ＳＵＳメッシュシートに軽くなじませた後、もう一方の離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込み、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて、２３℃×２４時間浸漬した際の粘着剤層の重量変化を求めることによりゲル分率（％）の測定を行なった。【０１５８】
［粘着力］
基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、厚み１２５μｍの易接着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をソーダガラスに２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを用い２往復させて加圧貼付し、同雰囲気下で３０分放置した後、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎…３０Ｎ／２５ｍｍ以上。
○…１５Ｎ／２５ｍｍ以上３０Ｎ／２５ｍｍ未満。
×…１５Ｎ／２５ｍｍ未満。【０１５９】
［比誘電率］
基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし未処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに押圧した後、さらにもう一方の離型シートを剥がし未処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに押圧し、ＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）／粘着剤層（膜厚８０μｍ：実施例８のみ膜厚１８５μｍ）／ＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）の構成をとる粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを７ｃｍ×７ｃｍ角に切り出し試験片とし、ＨＰ４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で上記試験片を電極間に挟み周波数１ＭＨｚで電場を与えて電気容量の測定を行い、電極間の電気容量変化から、粘着剤層の比誘電率を算出した。なお、評価基準は以下のとおりである。
（評価基準）
○…３．５以下。
×…３．５より大きい。
【０１６０】
【表２】
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【０１６１】
【表３】
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【０１６２】
上記結果から、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）として、ジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）であるトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｖ＃２００）や、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート（ＭＥＤＯＬ−１０）を用いてなる実施例品は、低粘度であり、高い粘着力を有する優れた粘着物性を備えるものであり、さらに低誘電率化が図られたものであった。また、実施例８品に示されるように、粘着剤層の厚みが１８５μｍと非常に厚い場合であっても、塗工性に問題がなく、特に優れた粘着物性と低誘電率を備えたものであった。【０１６３】
これに対して、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）がジオキサン骨格と（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する（メタ）アクリレート（ｂ１）を含有しない比較例１〜５品は、凝集破壊状態（粘着剤層）にて高い粘着力を示すものの高粘度となったり（比較例１）、低粘度かつ低誘電率を示したが、粘着力が低く粘着物性に劣るものであった（比較例２〜５）。【０１６４】
上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤は、粘着シート、特には両面粘着シート、中でも基材を有しない（基材レス）両面粘着シートとして好適に用いることができ、特には、優れた粘着物性および低誘電率を備えているという点で、ガラスやＩＴＯ透明電極シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の光学シート類、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学部材貼り付け用途に有用である。さらに、これら光学部材を含んでなるタッチパネルに対しても好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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