(57)【要約】【課題】ガラスシート同士のブロッキング及びガラスシートの汚染が防止されたガラスロールを提供すること。【解決手段】ガラスシートの片面に樹脂塗膜が形成された樹脂塗膜付きガラスシートが巻き回されたガラスロールであって、前記ガラスシートは、厚さが１０〜３００μｍであり、前記樹脂塗膜付きガラスシートは、積層されて樹脂塗膜面と他の層のガラス面とが接触する様に巻き回されている、ガラスロール。
2015118985.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスシートの片面に樹脂塗膜が形成された樹脂塗膜付きガラスシートが巻き回されたガラスロールであって、
前記ガラスシートは、厚さが１０〜３００μｍであり、
前記樹脂塗膜付きガラスシートは、積層されて樹脂塗膜面と他の層のガラス面とが接触する様に巻き回されている、ガラスロール。
【請求項２】
前記樹脂塗膜付きガラスシートが巻き回されてから7日後に、渡り長さが５００ｍｍになる様に設けられた支持手段に巻き出す際の前記樹脂塗膜付きガラスシートの振れ幅が２０ｍｍ以内である、請求項１に記載のガラスロール。
【請求項３】
前記樹脂塗膜の厚さが、０．１〜１０００μｍである、請求項１又は２に記載のガラスロール。
【請求項４】
前記樹脂塗膜は、フッ素樹脂を含む、請求項１から３の何れか一項に記載のガラスロール。
【請求項５】
前記樹脂塗膜付きガラスシートは、前記樹脂塗膜面の粗さが、０．１〜３５ｎｍである、請求項１から４の何れか一項に記載のガラスロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等の表示装置や、半導体素子等には、表面を保護するためにカバーガラスが設けられている。近年では、表示装置や半導体素子等の小型化・軽量化に伴って、これらに用いられるガラスシートの極薄化が進められている。この様に極薄化されたガラスシートは、可撓性を有することから、巻芯の外周に巻き回されてガラスロールの状態で梱包、搬送等される場合がある。【０００３】
ここで、ガラスシートは、薄化されることで強度が低下して破損し易くなる。また、ガラス面同士が密着すると、ガラスシート同士がブロッキングを起こし、ガラスロールからの繰り出し時に局所的な力が加わって破損する場合がある。【０００４】
そこで、ガラスシートに保護フィルムを重ねて巻き回すことで、ガラスシートを保護すると共に、ガラス同士を接触させない様に構成されたガラスロールが開示されている（例えば、特許文献１又は２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−７９８１号公報
【特許文献２】特開２０１１−２０１７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ガラスシートに保護フィルムを重ねると、保護フィルムからの揮散物、脱落物によってガラスシートが汚染される可能性がある。また、保護フィルムを用いることで、コストの増加を招く可能性がある。【０００７】
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、ガラスシート同士のブロッキング及びガラスシートの汚染が防止されたガラスロールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様によれば、ガラスシートの片面に樹脂塗膜が形成された樹脂塗膜付きガラスシートが巻き回されたガラスロールであって、前記ガラスシートは、厚さが１０〜３００μｍであり、前記樹脂塗膜付きガラスシートは、積層されて樹脂塗膜面と他の層のガラス面とが接触する様に巻き回されている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の実施形態によれば、ガラスシート同士のブロッキング及びガラスシートの汚染が防止されたガラスロールを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施形態におけるガラスロールを例示する図である。
【図２】試験方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下の説明において、「ブロッキング」が発生した状態とは、ガラスシートが巻き芯に巻き回されたガラスロールからガラスシートを一定速度で巻き出す際に、ガラスシートをガラスロールから剥離するのに必要な力（剥離力）が一定でない状態をいう。具体的には、巻き出そうとしたガラスシートの内面（ガラスロールの内側（巻き芯側）を向いていた面）が、隣接するガラスシート（ガラスロールから巻き出そうとしたガラスシートの１周内側に位置するガラスシート）の外面（ガラスロールの外側（巻き芯側とは反対側）を向いている面）と密着している状態をいう。
【００１２】
ブロッキングが発生すると、この密着している状態を解消するための剥離力が局所的に大きくなる。剥離力が局所的に大きくなると、ガラスシートの安定搬送に支障をきたす。具体的には、巻き出し直後に「ばたつき」(flutter)が生じやすく、その結果、張力ムラ、搬送速度ムラ、位置ずれなどの問題が生じやすい。さらに剥離力が極端に大きくなるとガラスシートの破損が生じることになる。
【００１３】
剥離力は、巻き出し速度、密着する２面の材料の組み合わせ、表面粗度、巻き取り時の張力、ガラスロールを巻いてからの経過時間等に左右される。また剥離力が局所的に大きくなるということは、当該剥離力が大きくなった面の表面特性が周辺と異なることを意味していて、一般的にはその後の加工により欠陥が生じる原因となりやすい。この様に種々の問題が発生するため、ガラスロールとしては、ブロッキングが発生せず、かつ、低剥離力で巻き出せることが重要である。
【００１４】
また、以下の説明において、「表面粗さ（粗度）」とは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）を意味する。
【００１５】
以下、図面を参照して発明を実施するための形態について説明する。各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。
【００１６】
＜ガラスロール＞
図１は、実施形態におけるガラスロール１００を例示する図である。
【００１７】
ガラスロール１００は、ガラスシート１１の片面に樹脂塗膜１２が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３が、保護フィルムや合い紙等を間に介在させることなく、巻芯２０の外周にロール状に巻き回されることで形成されている。ガラスロール１００において、樹脂塗膜付きガラスシート１３は、保護フィルムや合い紙等が介在しないため、積層されて樹脂塗膜面と他の層のガラス面とが接触する様に巻き回されている。なお、図１に示す例において、樹脂塗膜付きガラスシート１３は、ガラス面が内周面側となり、樹脂塗膜面が外周面側となる様に巻き回されているが、ガラス面が外周面側となり、樹脂塗膜面が内周面側となる様に巻き回されてもよい。樹脂塗膜付きガラスシート１３が破損しにくいことから、ガラスロール１００は、ガラス面が内周面側となり、樹脂塗膜面が外周面側となる様に巻き回されていることが好ましい。
【００１８】
ガラスロール１００は、樹脂塗膜付きガラスシート１３が巻き回されてから一週間経過後に、渡り長さが５００ｍｍになる様に設けられた支持手段に巻き出す際の樹脂塗膜付きガラスシート１３の振れ幅が、２０ｍｍ以内であることが好ましく、１０ｍｍ以内であることがより好ましく、５ｍｍ以内であることが特に好ましい。本実施形態によれば、ブロッキングが抑制されているため、樹脂塗膜付きガラスシート１３の巻き出し直後の「ばたつき」が抑制される。またばたつきに由来する樹脂塗膜付きガラスシート１３の搬送速度変動は、０．０８％以下が好ましく、０．０２％以下がより好ましく、０．００５％以下が特に好ましい。
【００１９】
ばたつきの評価は、例えば以下の方法で行われる。樹脂塗膜付きガラスシート１３を、合い紙を用いずに巻き取り、ガラスロール１００とする。巻き取り張力は、シート幅１０ｍｍ当り１Ｎとする。得られたガラスロール１００を１週間保管する。保管条件は、温度が２０〜２５℃、湿度が相対湿度３０〜８０％とする。渡り長さは５００ｍｍとする。ここで、渡り長さとは、樹脂塗膜付きガラスシート１３がガラスロール１００から剥離する剥離点から、巻き出された樹脂塗膜付きガラスシート１３が支持手段により支持される点までの距離である。支持手段は、例えばロール、ターンバー等である。支持される点により、樹脂塗膜付きガラスシート１３の面方向の振動が規制される。
【００２０】
樹脂塗膜付きガラスシートの巻き出し条件は、張力をシート幅１０ｍｍ当り１Ｎとし、速度を１０ｍ／分とする。ばたつきが発生すれば前記渡り長さのガラスシートが支持されていない場所（概ね渡り長さの中間付近）において、シートが面方向に振動する。この振れ幅の最大値を測定して「ばたつき」の値とする。
【００２１】
＜ガラスシート＞
ガラスシート１１は、材質、組成に制限はなく、例えばソーダライムガラス、アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−アルミノシリケートガラス等を用いることができる。このうち、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス、無アルカリ−アルミノシリケートガラスは、耐久性に優れ、高い弾性率を有し、線膨張係数が低い点で好ましい。また、無アルカリ−ホウケイ酸ガラス及び無アルカリ−アルミノシリケートガラス（以下では、「無アルカリガラス」という）は、ガラスの上に半導体素子を形成する場合に、アルカリによる素子の不良が発生しないため好ましい。なお、無アルカリガラスとは、ガラス組成を酸化物で表した場合に、アルカリ金属酸化物の含有割合が１モル％未満（０モル％であってもよい）のガラスをいう。
【００２２】
ガラスシート１１の厚さは、１０〜３００μｍである。厚さが１０μｍ未満では、樹脂塗膜１２が形成された場合であっても耐衝撃性が不充分となり、破損し易くなる場合があり好ましくない。また、厚さが３００μｍを超える場合、樹脂塗膜付きガラスシート１３の柔軟性が不足する場合があり好ましくない。ガラスシート１１の厚さは、１０〜２００μｍがより好ましく、２０〜１００μｍが特に好ましい。
【００２３】
また、ガラスシート１１の厚さは、均一であることが好ましく、具体的には、厚さの偏差が、ＰＶ（Peak to Valley）値で１５％以下（例えば厚さが１００μｍに対して、偏差が１５μｍ以下）であることが好ましい。厚さが均一になることで、ガラスシート１１の外観が良好になる。
【００２４】
ガラスシート１１の表面は、平坦であることが好ましい。ガラスシート１１は、平坦であるほど光線透過率が高くなり、表面の粗度としては、算術平均粗さ（Ｒａ）で、３０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以下がより好ましい。また、ガラスシート１１の表面が平坦であると、表面に透明導電膜等の電極を積層した場合に、膜抵抗が均一となり欠陥が生じにくくなるため好ましい。
【００２５】
ガラスシート１１の誘電率は、１０ｋＨｚにおいて５〜７が好ましい。またガラスシート１１のヤング率は、７０〜９５ＧＰａが好ましく、７５〜９０ＧＰａがより好ましい。
【００２６】
ガラスシート１１の線膨張係数は、０〜２００℃において、３×１０−６〜５×１０−６／℃（３〜５ｐｐｍ／℃）が好ましい。これらの特性を有するガラスシート１１は、光電変換素子、表示部材等の保護板、半導体装置の基材等として好適である。
【００２７】
なお、ガラスシート１１は、強化処理が施されたものであってもよい。強化処理としては化学強化が好ましい。化学強化であれば、薄いガラスシート１１に対しても有効な強化処理を施すことができる。ガラスシート１１が強化処理を施されることで、薄く、軽量であっても樹脂塗膜付きガラスシート１１が破損しにくくなるという効果が得られる。
【００２８】
＜樹脂塗膜＞
ガラスシート１１に形成される樹脂塗膜１２は、フッ素樹脂を含むことが好ましい。樹脂塗膜１２がフッ素樹脂を含むことにより、積層される樹脂塗膜付きガラスシート１３のガラスと樹脂の密着が抑制され、剥離力を低く抑えやすく、かつ、ガラス表面の汚染を抑制しやすくなる。樹脂塗膜１２は、ガラスロール１００においてガラスシート１１同士が接触することによって生じるブロッキングを防止する。また、ガラスシート１１の表面を保護し、表面に傷が付いたり、破損するのを防止する。また、ガラスシート１１が割れた場合には、破片が飛散するのを防止する。
【００２９】
（フッ素樹脂）
樹脂塗膜１２は、以下で説明するフッ素樹脂を含むことで、耐久性、耐候性、撥水性、防汚性、透明性等に優れた樹脂塗膜付きガラスシート１３が形成される。
【００３０】
本発明におけるフッ素樹脂とは、溶媒溶解性の硬化性フッ素樹脂の硬化物、溶媒溶解性のフッ素樹脂、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるフッ素樹脂をいう。なお、「溶媒溶解性の硬化性フッ素樹脂の溶液」と「溶媒溶解性のフッ素樹脂の溶液」とをまとめて「フッ素樹脂溶液」という場合がある。ここで、溶媒溶解性であるとは、厳密な意味での溶液とすることが可能である場合のみに限定されず、安定に分散した状態が維持できている状態を含む。また、溶液状態で多少濁りが見られる状態であってもよい。さらに、フッ素樹脂溶液は、ろ過処理されたものであることが好ましい。特に公称の目開きが５μｍ以下のろ紙を用いてろ過処理されたものが、異物が除去されて平滑な樹脂塗膜１２を得られるため好ましい。
【００３１】
フッ素樹脂のフッ素含量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。フッ素含量が多いと、樹脂の吸水率及び比誘電率が低くなり、素子を形成した場合の信頼性、耐久性が高くなる点で好ましい。フッ素含量の上限は、溶液化がし易いことから７６質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。ここで、フッ素含量とは、分子量のうちのフッ素原子が占める割合であり、通常は単量体の化学式を基準に算出する。複数の重合体を混合して用いる場合には、それらの混合比（質量比）からフッ素含量を算出する。
【００３２】
具体的なフッ素樹脂（重合体）としては、含フッ素オレフィンの重合体、含フッ素ジエン化合物の環化重合体等が挙げられる。含フッ素オレフィンとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキルビニルエーテル、ペルフルオロ（アルキルジオキソール）等が挙げられる。環化重合しうる含フッ素ジエン化合物としては、ペルフルオロ（アリルビニルエーテル）、ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等が挙げられる。
【００３３】
これらの重合体は、前述の単量体（含フッ素オレフィン等）の単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。共重合体の場合は、上記含フッ素オレフィン等とフッ素原子を含まない単量体との共重合体であってもよい。フッ素原子を含まない単量体としては、例えば、オレフィン類、アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アルキルビニルエステル等のビニルエステル類、アルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類等が挙げられる。また、フッ素原子を含まない単量体は水酸基等の反応性基を有する化合物であってもよい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとを合わせての表記である。
【００３４】
溶媒可溶性のフッ素樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体または共重合体、ペルフルオロ（アルキルジオキソール）等の環状含フッ素単量体（重合性不飽和基の炭素原子が環を構成する炭素原子である単量体）の単独重合体または共重合体、環化重合しうる含フッ素ジエン化合物の単独重合体または共重合体、テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体、フルオロアルキル（メタ）アクリレートとフッ素原子を含まない（メタ）アクリレート類との共重合体等が挙げられる。なお、上記環状含フッ素単量体の単独重合体または共重合体、及び、環化重合しうる含フッ素ジエン化合物の単独重合体または共重合体は、主鎖に環構造を有する重合体（主鎖の炭素原子の一部が環を構成する炭素原子である重合体）である。
【００３５】
溶媒可溶性のフッ素樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体、ペルフルオロ（ジメチルジオキソール）とテトラフルオロエチレンとの共重合体、ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の環化重合体及びテトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体が好ましく、特にフッ化ビニリデンの単独重合体とペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の環化重合体が好ましい。なお、フッ化ビニリデンの単独重合体は加熱処理により架橋しうる重合体であるが、本発明では溶媒可溶性のフッ素樹脂（硬化性フッ素樹脂ではないもの）とする。
【００３６】
溶媒可溶性の硬化性フッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレンと水酸基等の硬化性官能基を有するアルキルビニルエーテル類の共重合体、ビニル基等の重合性官能基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体等が挙げられる。また、前記テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体にアルキルシリケートオリゴマーを反応させて硬化性フッ素樹脂とすることもできる。
【００３７】
反応性基を有する硬化性フッ素樹脂は、その反応性基と反応する官能基を有する化合物を硬化剤や架橋剤として使用して硬化物とすることができる。例えば、水酸基を有する硬化性フッ素樹脂はイソシアネート基を有する硬化剤等で硬化物とすることができる。また、ビニル基等の重合性官能基を有するフッ素樹脂はラジカル発生剤等で硬化物とすることができる。
【００３８】
溶媒可溶性の硬化性フッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレンと水酸基含有ビニルエーテル類等との共重合体からなる水酸基含有フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとビニルアルコールとの共重合体にアルキルシリケートオリゴマーを反応させて得られる硬化性フッ素樹脂、ビニル基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体が好ましく、特にビニル基を有する含フッ素アリーレンエーテル重合体が好ましい。
【００３９】
フッ素樹脂のガラス転移温度としては、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。ガラス転移温度が低いと樹脂塗膜１２に応力が残りにくく、樹脂塗膜付きガラスシート１３の反り等が抑えられて平坦性が維持される。フッ素樹脂の透過率としては、波長が４００〜７００ｎｍの範囲において、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００４０】
＜樹脂塗膜付きガラスシート＞
ガラスシート１１の片面に樹脂塗膜１２が形成された樹脂塗膜付きガラスシート１３は、波長が４００〜７００ｎｍにおける光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９３％以上であることが特に好ましい。樹脂塗膜付きガラスシート１３は、上記波長範囲、すなわち可視光の範囲において透明であることが好ましい。樹脂塗膜付きガラスシート１３は、透明性を有することで、例えば表示装置の前面に配置される保護板に用いられることが可能になる。また、例えば発光素子や発電素子等の基材として用いられた場合において、発光効率、発電効率を下げることがない。
【００４１】
また、樹脂塗膜付きガラスシート１３の厚さは、外観が良好になるため均一であることが好ましい。具体的には、厚さの標準偏差が５０％以下であることが好ましく、３５％以下であることがより好ましい。
【００４２】
樹脂塗膜１２の厚さは、０．１〜１０００μｍが好ましく、０．１〜５００μｍがより好ましく、１〜２０μｍが特に好ましい。また、樹脂塗膜１２の厚さは、ガラスシート１１の厚さを１としたときに、ガラスシート１１の厚さに対して０．００１〜１０であることが好ましく、０．０１〜５であることがより好ましく、０．１〜１が特に好ましい。
【００４３】
樹脂塗膜１２の表面粗さは、算術平均粗さ（Ｒａ）で、０．１〜３５ｎｍが好ましく、０．３〜３０ｎｍがより好ましく、０．３〜２０ｎｍが特に好ましい。一般的にブロッキングの抑制のためには、表面粗さを粗くする方が好ましい。表面粗さを粗くする方法としては、一般的には、樹脂塗膜１２に無機粒子等の充填剤を含有させる方法、樹脂を塗布した後にロール型等の成形型を用いて表面に凹凸を付与する方法等が挙げられる。しかし充填剤を樹脂に含有させた場合には、充填剤が樹脂塗膜から脱落するという問題がある。また成形型を用いる場合には、凹凸を付与する際にガラスシート１１が破損する可能性がある。さらに、凹凸を付与する際にガラス表面に傷が付く可能性がある。傷が付くと後の工程での破損の原因になりやすい。このため本発明においては、樹脂塗膜１２の表面粗さは上記範囲であり、平滑であることが好ましい。また樹脂塗膜１２が充填剤を含まないことが好ましい。この実施態様であれば、樹脂塗膜１２が平滑であってもブロッキングを抑制できる。
【００４４】
＜樹脂塗膜付きガラスシートの製造方法＞
樹脂塗膜付きガラスシート１３の樹脂塗膜１２は、例えば、ガラスシート１１に樹脂溶液を直接塗布することで形成される。直接塗布する方法は、樹脂塗膜１２の表面が平坦になり易いため好ましい。また、例えば、別の基材に樹脂溶液を塗布して樹脂塗膜１２を形成し、形成した樹脂塗膜１２をガラスシート１１に転写することで形成してもよい。
【００４５】
本実施形態では、ガラスシート１１の片面に樹脂溶液を塗布し、その後に溶媒を除去することで樹脂塗膜を形成している。樹脂溶液が硬化性フッ素樹脂溶液の場合には、溶媒除去後に硬化性フッ素樹脂を硬化させ、硬化されたフッ素樹脂の樹脂塗膜１２を形成する。
【００４６】
（樹脂溶液）
樹脂溶液としては、上記した何れかの樹脂を含み、ガラスシート１１に塗布可能なものであれば制限はない。樹脂溶液は、樹脂を溶媒に溶解してもよく、溶媒中で樹脂を合成して用いてもよい。また、樹脂溶液は、樹脂と溶媒以外の成分を含んでもよく、例えばフッ素樹脂を用いる場合には、アルコキシシラン、アルキルシリケートオリゴマー等のシラン類の様に、塗膜を形成する際に樹脂と反応しうる化合物を含んでもよい。
【００４７】
樹脂溶液の固形分は、０．１〜７０質量％が好ましく、１〜１５質量％が好ましい。ただし固形分とは、溶液を乾燥させて得られる固形分が溶液全体に含まれる割合をいう。例えば、１ｇの溶液をアルミカップに入れ、１００℃のオーブンで１０分間乾燥させて測定することができる。樹脂溶液に用いる溶媒としては、樹脂を溶解可能なものであればよく、沸点は５０〜３００℃が好ましく、１００〜２５０℃が好ましい。
【００４８】
（樹脂溶液の塗布）
ガラスシート１１に樹脂溶液を塗布する際には、ガラスシート１１の表面適性向上化処理を行ってもよい。表面適性向上化処理としては、例えば、洗浄処理、接着性向上処理等がある。洗浄処理としては、例えば、水洗浄、水蒸気洗浄、溶剤洗浄、ＵＶ／オゾン洗浄等である。接着性向上処理としては、例えば、コロナ処理、プライマ処理等である。プライマ処理に用いるプライマとしては、例えば、アミノシラン類、エポキシシラン類を用いることができる。
【００４９】
樹脂溶液の塗布方法は特に制限されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート、ダイコート、スリットコート、スプレーコート、エレクトロスプレーコート、インクジェットコート、フレキソコート、グラビアコート等が挙げられる。樹脂溶液の塗布は１回で行ってもよく、複数回に分けて行われてもよい。
【００５０】
ガラスシート１１に樹脂溶液が塗布された後に、樹脂溶液の層から溶媒が除去されることで樹脂塗膜１２となる。樹脂溶液が硬化性フッ素樹脂を含む場合には、溶媒の除去とほぼ同時、または、溶媒の除去後に、硬化性フッ素樹脂を硬化させて硬化したフッ素樹脂とする。溶媒の除去は、例えば、樹脂溶液の層を溶媒の沸点以上に加熱して溶媒を蒸発除去することで行われる。樹脂溶液が硬化性フッ素樹脂を含む場合には、加熱とほぼ同時に熱硬化性の硬化性フッ素樹脂を硬化させることができる。また、溶媒除去後にさらに加熱して硬化させることもできる。
【００５１】
樹脂塗膜付きガラスシート１３の製造方法としては、様々な方法を用いることができるが、本実施形態の様に長尺のガラスシート１１を用いる場合には、連続法が好適である。連続法は、必要に応じて表面適正向上化処理を行ったあと、樹脂溶液の塗布、加熱（溶媒除去）を連続して行い、得られた樹脂塗膜付きガラスシート１３をロール状に巻き取って回収する方法である。
【００５２】
＜実施例＞
以下に具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（材料）
以下の材料を用いて、実施例１，２及び比較例１〜４に示す条件で試験を行った。
【００５３】
・ガラスシート：旭硝子社製の無アルカリガラス（商品名：ＡＮ１００）のガラスシート（厚さが５０μｍ、３００ｍｍ幅の長尺リボン（長さは２０ｍ以上））を用いた。
【００５４】
・フッ素樹脂１：ポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、ＫＦ−１１２０、フッ素含有率：５９．４質量％）のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（固形分：１２質量％）をフッ素樹脂溶液Ａ１とした。
【００５５】
・フッ素樹脂２：ペルフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２）を、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート（（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ）２）を重合開始剤として用いて環化重合した。開始剤由来の不安定末端を熱処理により−ＣＯＦとした後、加水分解して−ＣＯＯＨとした。ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））を得た。このポリマーのペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）溶液で測定した固有粘度［η］は０．２３であった。またフッ素含有率は６８．３質量％であった。このポリマーをペルフルオロトリブチルアミンに溶解し、フッ素樹脂溶液Ａ２（固形分：１４質量％）を得た。
【００５６】
・ＰＥＴ１：東洋紡社製ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート樹脂の２軸延伸フィルム、商品名：エステルフィルムＥ５０００、厚さ：５０μｍ、幅３５０ｍｍ）
・ＰＥＴ２：東洋紡社製ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート樹脂の２軸延伸フィルム、商品名：コスモシャインＡ４１００、厚さ：５０μｍ、幅３５０ｍｍ）
（実施例１）
ガラスシートを充分に洗浄し、乾燥させ、片面にフッ素樹脂溶液Ａ１を塗布し、乾燥させた。樹脂塗膜の厚さは１μｍであった。得られた樹脂塗膜付きガラスシートを、樹脂塗膜を外面とし、３００ｍｍ幅での張力を３０Ｎに調整し、直径が４００ｍｍの芯に巻き取りガラスロールを得た。巻き出し端部には、幅が３５０ｍｍのリードフィルム（ＰＥＴ１）を、粘着テープを用いて貼り付けて巻き取った。巻き取り後に端部が緩まない様に粘着テープで固定した。その後、専用架台にガラスシートに芯の重量がかからない様に載せて芯を固定し、所定時間（１日、７日）保管した。保管条件は、温度が２３℃、湿度が相対湿度で５０％とした。
【００５７】
所定時間（１日、７日）保管した後に、ガラスロールからの巻き出し時における樹脂塗膜付きガラスシートのばたつきを評価する巻き出し試験を行った。
【００５８】
図２は、巻き出し試験を説明するための概略図である。巻き出し試験は、図２に示す様に、サンプルのガラスロール１１０、巻き取り機１２０、支持手段としてのガイドロール１３０を用いて行われる。
【００５９】
ガラスロール１１０は、巻き出し機に取り付けられて回転して樹脂塗膜付きガラスシート１４０を巻き出す。ガラスロール１１０から約２ｍ離れた位置に設けられている直径４００ｍｍの巻き芯を備える巻き取り機１２０は、ガラスロール１１０から巻き出された樹脂塗膜付きガラスシート１４０を巻き取って回収する。
【００６０】
ガイドロール１３０は、φ３００ｍｍであり、ガラスロール１１０と巻き取り機１２０との間であって、渡り長さＬが５００ｍｍとなる位置に設けられている。ガイドロール１３０は、巻き出し機１２０の巻き芯の上端と巻き取り機の巻き芯の上端とを結ぶ直線から３０ｍｍ上に上端が位置する様に設けられている。
【００６１】
上記構成において、樹脂塗膜付きガラスシート１３を、張力３０Ｎ、速度１０ｍ／分でガラスロール１１０から巻き出し、ガラスロール１１０とガイドロール１３０との間での樹脂塗膜付きガラスシート１３のばたつきの振れ幅Ｗを観察した。
【００６２】
１日保管後及び７日保管後のガラスロールから巻き出された樹脂塗膜付きガラスシートのばたつきの振れ幅Ｗは、何れも１ｍｍ未満であり、ブロッキングは発生していなかった。また、７日間保管した後のガラスロールについて、樹脂塗膜（フッ素樹脂１）と接していたガラスの表面を目視で観察したところ汚染等は発生していなかった。巻き取る前における樹脂塗膜の表面粗さは１９ｎｍであった。
【００６３】
（実施例２）
実施例１において、フッ素樹脂溶液Ａ１の代わりにフッ素樹脂溶液Ａ２を用いた以外は、実施例１と同様に試験を行った。樹脂塗膜の厚さは１μｍであった。
【００６４】
巻き出し試験におけるばたつきの振れ幅は、１日保管後、７日保管後とも１ｍｍ未満であり、ブロッキングは発生していなかった。また、７日間保管した後のガラスロールについて、樹脂塗膜（フッ素樹脂１）と接していたガラスの表面を目視で観察したところ汚染等は発生していなかった。巻き取る前における樹脂塗膜の表面粗さは７ｎｍであった。
【００６５】
（比較例１）
実施例１において、フッ素樹脂溶液Ａ１を塗布する代わりに、何も塗布しないガラスシートを巻き取ってガラスロールを形成し、実施例１と同様に試験を行った。
【００６６】
巻き出し試験におけるばたつきの振れ幅は、１日保管後、７日保管後とも２０ｍｍ以上であり、数ｍ巻き出しただけでガラスシートが破損し、試験が継続できなかった。また、洗浄後のガラスシートの表面粗さは７ｎｍであった。
【００６７】
（比較例２）
実施例１において、フッ素樹脂溶液Ａ１を塗布する代わりに、樹脂フィルム（ＰＥＴ１）をガラスシートと一緒に巻き取ってガラスロールを形成し、実施例１と同様に試験を行った。巻き出しは実施例１に準じてガラスシートと樹脂フィルムとを一緒に巻き出した。
【００６８】
巻き出し試験におけるばたつきの振れ幅は、１日保管後、７日保管後とも１ｍｍ未満であり、ブロッキングは発生していなかった。また、７日間保管した後のガラスロールについて、樹脂フィルム（ＰＥＴ１）と接していたガラスの表面を目視で観察したところ、わずかに曇りが認められた。アセトンで拭き取ったところ、この曇りは除去できた。この曇りはポリエステルの分解物であるオリゴマーであると考えられる。また巻き取る前における樹脂フィルムの表面粗さは４６ｎｍであった。
【００６９】
（比較例３）
比較例２において、ＰＥＴ１の代わりに、樹脂フィルム（ＰＥＴ２）をガラスシートと一緒に巻き取ってガラスロールを形成し、実施例１と同様に試験を行った。ただし、樹脂フィルム（ＰＥＴ２）の粗面を外面とした。巻き出しは実施例１に準じてガラスシートと樹脂フィルムとを一緒に巻き出した。すなわち樹脂フィルムの粗面とガラスシートとの間で剥離が起きる様に巻き出した。
【００７０】
巻き出し試験におけるばたつきの振れ幅は、１日保管後、７日保管後とも１ｍｍ未満であり、ブロッキングは発生していなかった。また、７日間保管した後のガラスロールについて、樹脂フィルム（ＰＥＴ２）と接していたガラスの表面を目視で観察したところ、わずかに曇りが認められた。アセトンで拭き取ったところ、この曇りは除去できた。この曇りはポリエステルの分解物であるオリゴマーであると考えられる。また巻き取る前における樹脂フィルムの表面粗さは３７ｎｍであった。
（比較例４）
比較例３において、ＰＥＴ２の表裏を反対にし、平滑面を外面としてガラスロールを形成し、実施例１と同様に試験を行った。巻き出しは実施例１に準じてガラスシートと樹脂フィルムとを一緒に巻き出した。すなわち樹脂フィルムの平滑面とガラスシートとの間で剥離が起きる様に巻き出した。
【００７１】
巻き出し試験におけるばたつきの振れ幅は、１日保管後で８ｍｍ、７日保管後に１２ｍｍであり、ブロッキングが発生していた。また、７日間保管した後のガラスロールについて、樹脂フィルム（ＰＥＴ２）と接していたガラスの表面を目視で観察したところ、わずかに曇りが認められた。アセトンで拭き取ったところ、この曇りは除去できた。この曇りはポリエステルの分解物であるオリゴマーであると考えられる。また巻き取る前における樹脂フィルムの表面粗さは２２ｎｍであった。
【００７２】
以下に示す表１に、実施例１〜２、比較例１〜４の巻き出し試験結果を示す。
【００７３】
【表１】
2015118985.tif 000003
表１に示す振れ幅の評価結果Ａ〜Ｄは、それぞれ以下の通りである。
Ａ：振れ幅が１ｍｍ未満であり、ブロッキングが発生せず、スムースに巻き出すことができた。
Ｂ：振れ幅が１ｍｍ以上１０ｍｍ未満であり、若干のブロッキングが発生して、スムースな巻き出しが困難であった。
Ｃ：振れ幅が１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満であり、比較的強いブロッキングが発生して、スムースな巻き出しが非常に困難であった。
Ｄ：振れ幅が２０ｍｍ以上であり、非常に強いブロッキングが発生して、ガラスシートが破損した。
【００７４】
表１に示すガラス表面観察（目視観察）結果Ａ〜Ｂは、以下の通りである。
Ａ：汚染は認められず清浄であった。
Ｂ：汚染が認められた。
【００７５】
表面粗さ（Ｒａ）は、２０点の測定値の平均値であり、表面粗さ計（東京精密社製、ＳＵＲＦＣＯＭ１４００Ｄ）を用いて測定した。各点の測定条件は下記の通りである。
【００７６】
カットオフ値λｃ：０．８ｍｍ
カットオフ比λｃ／λｓ：１０００
カットオフフィルタ：ガウシアンフィルタ
傾斜補正：両端補正
測定長さ：１０ｍｍ
測定速度：０．１５ｍｍ／秒
以上で説明した様に、本実施形態に係るガラスロール１００は、樹脂塗膜面とガラス面とが密着してもブロッキングが発生しない樹脂塗膜付きガラスシート１３が巻芯２０に巻き回されて形成されている。したがって、ガラスロール１００は、巻き回される樹脂塗膜付きガラスシート１３の間に合い紙や保護フィルム等が設けられなくても、樹脂塗膜付きガラスシート１３を破損させることなく、容易に繰り出すことが可能になっている。
【００７７】
以上、実施形態に係るガラスロールについて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々の変形及び改良が可能である。
【００７８】
本国際出願は、２０１４年２月６日に出願された日本国特許出願２０１４−０２１６８２号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願２０１４−０２１６８２号の全内容を本国際出願に援用する。
【符号の説明】
【００７９】
１１  ガラスシート
１２  樹脂塗膜
１３  樹脂塗膜付きガラスシート
２０  巻芯
１００  ガラスロール
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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