(57)【要約】  耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とし、明細書に記載の一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物。
【化１】
2016052688.tif 000037
【化２】
2016052688.tif 000038
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
一般式（３）：
【化３】
2016052688.tif 000039
一般式（３）中、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｄ１は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造を表す。ｎ１は、２〜１００を表す。
一般式（４）：
【化４】
2016052688.tif 000040
一般式（４）中、Ｌ２はｎ２価の連結基を表し、Ｄ２は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた部分構造を表す。ｎ２は、２〜６の整数を表す。
【請求項２】
前記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物が下記一般式（１−１）又は一般式（２−１）で表される化合物である請求項１に記載の着色組成物。
【化５】
2016052688.tif 000041
【化６】
2016052688.tif 000042
一般式（１−１）及び一般式（２−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
【請求項３】
前記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す、請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（１−１）又は一般式（２−１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ２０が各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）又は一般式（１−１）中のＲ４及びＲ９が各々独立にスルホ基を表す請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記銅化合物が、塩素酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、サリチル酸銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、蟻酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）、及び酢酸銅（ＩＩ）からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかを１〜２０質量％含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかの含有量と前記水に可溶な銅化合物の含有量との質量比が３５０／１〜７／３である請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物又は請求項９に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。【０００３】
これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、要求される水準を満たすことが多いが、特に色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤及び添加剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料及び添加剤の研究がされてきている。【０００４】
たとえば、特許文献１には、耐光性、耐オゾン性、及び色相の良好な、特定の構造を有するキサンテン化合物と銅化合物とを含むインク組成物が開示されている。特許文献２には、耐光性の良好な、特定の構造を有するキサンテン化合物を含むインク組成物が開示されている。
たとえば、特許文献１には、特定の構造を有するキサンテン化合物と銅化合物とを含むインク組成物が開示されている。特許文献２には、特定の構造を有するキサンテン化合物を含むインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開２０１４−５４６２号公報
【特許文献２】日本国特許第５４５１５５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、染料の分野については更なる性能の向上が求められており、色相が良好で、かつ、耐光性、耐オゾン性等の画像堅牢性をより向上させることができる着色組成物が要求されている。【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物を提供することを目的とする。また、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、下記に示す特定のキサンテン化合物と銅化合物とを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。【０００９】
〔１〕
一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物。
【化１】
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【化２】
2016052688.tif 000003
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
一般式（３）：
【化３】
2016052688.tif 000004
一般式（３）中、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｄ１は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造を表す。ｎ１は、２〜１００を表す。
一般式（４）：
【化４】
2016052688.tif 000005
一般式（４）中、Ｌ２はｎ２価の連結基を表し、Ｄ２は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた部分構造を表す。ｎ２は、２〜６の整数を表す。
〔２〕
上記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物が下記一般式（１−１）又は一般式（２−１）で表される化合物である〔１〕に記載の着色組成物。
【化５】
2016052688.tif 000006
【化６】
2016052688.tif 000007
一般式（１−１）及び一般式（２−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
〔３〕
上記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す、〔２〕に記載の着色組成物。
〔４〕
上記一般式（１）、一般式（２）、一般式（１−１）又は一般式（２−１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ２０が各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔５〕
上記一般式（１）又は一般式（１−１）中のＲ４及びＲ９が各々独立にスルホ基を表す〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔６〕
上記銅化合物が、塩素酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、サリチル酸銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、蟻酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）、及び酢酸銅（ＩＩ）からなる群から選択される少なくとも一種である、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔７〕
上記一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかを１〜２０質量％含有する〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔８〕
上記一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかの含有量と上記水に可溶な銅化合物の含有量との質量比が３５０／１〜７／３である〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔９〕
〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔１０〕
〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の着色組成物又は〔９〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐光性、耐オゾン性及び色相に優れた着色組成物が提供できる。また、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００１２】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１３】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１５】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１６】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１７】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１８】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１９】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２０】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２２】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００４５】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５０】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５１】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５２】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００５３】
本発明は一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物に関する。
【００５４】
〔キサンテン化合物〕
本発明の着色組成物には、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物の少なくともいずれか１種のキサンテン化合物が含まれる。上記キサンテン化合物は水に可溶であることが好ましい。ここで、「水に可溶な」とは、２５℃において、水に対し０．５質量％以上の割合で溶解することを意味する。
（一般式（１）又は（２）で表される化合物）
【００５５】
【化７】
2016052688.tif 000008
【００５６】
【化８】
2016052688.tif 000009
【００５７】
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
【００５８】
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０が置換基を表す場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００５９】
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６０】
一般式（１）中、Ｒ４及びＲ９は、原材料の入手性と合成の容易性、耐光性、耐オゾン性、印画濃度、及び彩度の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、又はスルホ基であり、特に好ましくはスルホ基である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６１】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又はスルホ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６２】
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表す。
【００６３】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。アルコキシ基としては具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。また、アルコキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００６４】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表す場合のアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、フェニルオキシ基が更に好ましい。また、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００６５】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基を表す場合のヘテロ環オキシ基に含まれるヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環オキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルファモイル基がより好ましく、イオン性親水性基（好ましくはカルボキシル基又はスルホ基、より好ましくはカルボキシル基）が置換した、アルキルアミノ基又はアルキルスルファモイル基が特に好ましい。
【００６６】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルキルアミノ基を表す場合のアルキルアミノ基としては、ジアルキルアミノ基であってもモノアルキルアミノ基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアルキルアミノ基であることが好ましい。アルキルアミノ基中のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。また、アルキルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６７】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す場合のアリールアミノ基としては、ジアリールアミノ基であってもモノアリールアミノ基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアリールアミノ基であることが好ましい。炭素数６〜１４のアリールアミノ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールアミノ基がより好ましく、フェニルアミノ基が更に好ましい。また、アリールアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６８】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基を表す場合のヘテリルアミノ基に含まれるヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテリルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。
【００６９】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基を表す場合、置換カルボニルアミノ基としては、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。無置換のカルボニルアミノ基を表す場合は、−ＮＨＣＯ−となり、一般式（３）のＬ１又は一般式（４）のＬ２に結合することが好ましい。
【００７０】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基を表す場合のアルキルカルボニルアミノ基としては、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアルキルカルボニルアミノ基であることが好ましい。アルキルカルボニルアミノ基中のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。また、アルキルカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７１】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及び、Ｘ４が置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す場合のアリールカルボニルアミノ基としては、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアリールカルボニルアミノ基であることが好ましい。アリールカルボニルアミノ基中のアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アリールカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基）が特に好ましい。
【００７２】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアシルオキシ基を表す場合のアシルオキシ基としては、炭素数１〜１８のアシルオキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアシルオキシ基がより好ましい。アシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、ベンソイルオキシ基が具体的に挙げられ、アセチルオキシ基が好ましい。また、アシルオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００７３】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基を表す場合のアミノカルボニルオキシ基としては、炭素数１〜１８のアミノカルボニルオキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアミノカルボニルオキシ基がより好ましい。アミノカルボニルオキシ基としては、無置換のアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基、フェニルアミノカルボニルオキシ基が具体的に挙げられ、無置換のアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基が好ましい。また、アミノカルボニルオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００７４】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基を表す場合、置換スルホニルアミノ基としては、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。無置換のスルホニルアミノ基を表す場合は、−ＮＨＳＯ２−となり、一般式（３）のＬ１又は一般式（４）のＬ２に結合することが好ましい。
【００７５】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基を表す場合のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基がより好ましく、メチルスルホニルアミノ基が更に好ましい。また、アルキルスルホニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７６】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基を表す場合のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニルアミノ基がより好ましく、フェニルスルホニルアミノ基が更に好ましい。またアリールスルホニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
【００７７】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表す場合のアルコキシカルボニルアミノ基中のアルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。また、アルコキシカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７８】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基を表す場合のアリールオキシカルボニルアミノ基中のアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェニルオキシカルボニルアミノ基が更に好ましい。また、アリールオキシカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７９】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のウレイド基を表す場合、置換ウレイド基が有する置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、ヘテロ環基、アルキル基、又はアリール基が好ましく、アルキル基又はアリール基がより好ましい。置換ウレイド基としては、ジ置換ウレイド基であってもモノ置換ウレイド基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノ置換ウレイド基であることが好ましい。
【００８０】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアルキルチオ基を表す場合のアルキルチオ基としては、炭素数１〜１８のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜８のアルキルチオ基がより好ましい。アルキルチオ基としては具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基が好ましく、メチルチオ基がより好ましい。また、アルキルチオ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００８１】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換若しくは無置換のアリールチオ基を表す場合のアリールチオ基としては、炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールチオ基がより好ましく、フェニルチオ基が更に好ましい。また、アリールチオ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
【００８２】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及び、Ｘ４は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、好ましくは、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、及び置換若しくは無置換のウレイド基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、及び置換若しくは無置換のウレイド基であり、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のウレイド基を表すことが特に好ましい。
【００８３】
Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。原材料の入手性から、好ましくはナトリウム、カリウムであり、より好ましくはナトリウムである。
【００８４】
また、水への溶解性の観点から、一般式（１）において、一般式（１）中のｎ１及びｎ２の少なくとも１つが１の整数を表すか、又は一般式（１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、及びＸ２の少なくとも１つ、又は一般式（２）において、一般式（２）中のｎ３及びｎ４の少なくとも１つが１の整数を表すか、又は一般式（２）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｘ３、及びＸ４の少なくとも１つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基を有することで水に可溶な化合物となる。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物は、２５℃において、水に対して、１〜７０質量％溶解することが好ましく、２〜５０質量％溶解することがより好ましい。一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物中、イオン性親水性基の数としては、１〜９であることが好ましく、より好ましくは１〜５である。
【００８５】
上記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から下記、一般式（１−１）又は一般式（２−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００８６】
【化９】
2016052688.tif 000010
【００８７】
【化１０】
2016052688.tif 000011
【００８８】
一般式（１−１）及び一般式（２−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１の整数を表す。
【００８９】
一般式（１−１）及び一般式（２−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｍ、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４の具体例及び好ましい範囲は、一般式（１）及び一般式（２）における、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｍ、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４と同じである。
【００９０】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９１】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９２】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としては、トリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。
【００９３】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のカルボニル基を表す場合、置換カルボニル基としては、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニル基が好ましい。無置換のカルボニル基を表す場合は、−ＣＯ−となり、一般式（３）のＬ１又は一般式（４）のＬ２に結合することが好ましい。
【００９４】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基を表す場合のアルキルカルボニル基中のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。また、アルキルカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９５】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアリールカルボニル基を表す場合のアリールカルボニル基中のアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。アリールカルボニル基としては、具体的には、フェニルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基が好ましく、フェニルカルボニル基がより好ましい。また、アリールカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基）が特に好ましい。
【００９６】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のスルホニル基を表す場合、置換スルホニル基としては、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。無置換のスルホニル基を表す場合は、−ＳＯ２−となり、一般式（３）のＬ１又は一般式（４）のＬ２に結合することが好ましい。
【００９７】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基を表す場合のアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が更に好ましい。また、アルキルスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９８】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアリールスルホニル基を表す場合のアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、フェニルスルホニル基が更に好ましい。また、アリールスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
【００９９】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基を表す場合のアルコキシカルボニル基中のアルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましい。また、アルコキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１００】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基を表す場合のアリールオキシカルボニル基中のアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェニルオキシカルボニル基が更に好ましい。また、アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、ニトロ基が特に好ましい。
【０１０１】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基を表す場合のモノアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０３で表されることが好ましい。ここでＲ２０３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、イソプロピル基が特に好ましい。また、モノアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、フェニル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ヒドロキシル基が特に好ましい。
【０１０２】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基を表す場合のジアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０４Ｒ２０５で表されることが好ましい。ここでＲ２０４及びＲ２０５は各々独立に炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、イソプロピル基がより好ましい。また、ジアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜６のアルキルオキシカルボニル基であり、より好ましくはエチルオキシカルボニル基）が特に好ましい。
【０１０３】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基を表す場合のモノアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０６で表されることが好ましい。ここでＲ２０６は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、モノアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基）が特に好ましい。
【０１０４】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基を表す場合のジアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０７Ｒ２０８で表されることが好ましい。ここでＲ２０７及びＲ２０８は各々独立に炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、ジアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０５】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４が置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す場合のアルキルアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０９Ｒ２１０で表されることが好ましい。ここでＲ２０９は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ２１０は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アルキルアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０６】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は各々独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表すことが好ましく、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表すことがより好ましい。
【０１０７】
（一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物）
一般式（３）：
【０１０８】
【化１１】
2016052688.tif 000012
【０１０９】
一般式（３）中、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｄ１は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造を表す。ｎ１は、２〜１００を表す。
【０１１０】
一般式（３）中、Ｌ１は２価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のアルケニレン基、又はこれらから選ばれる２種以上を組み合わせてなる２価の連結基であることが好ましい。
【０１１１】
アルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。アルキレン基の好ましい炭素数は１〜１８であり、より好ましくは２〜１６であり、更に好ましくは４〜８である。アルキレン基の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基（好ましくは１，３−シクロヘキシレン基若しくは１，４−シクロヘキシレン基）が好ましい。アルキレン基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
【０１１２】
アリーレン基としては、炭素数６〜１４のアリーレン基が好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基がより好ましく、フェニレン基（好ましくは１，３−フェニレン基若しくは１，４−フェニレン基）又はナフチレン基（好ましくは１，５−ナフチレン基）が更に好ましい。また、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、スルホ基が更に好ましい。
【０１１３】
アルケニレン基としては、炭素数は２〜１８のアルケニレン基が好ましく、炭素数は２〜１２のアルケニレン基がより好ましく、炭素数は２〜８のアルケニレン基が更に好ましい。アルケニレン基の好ましい具体例としては、ビニレン基、２−ブテニレン基が好ましい。アルケニレン基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
【０１１４】
また、Ｌ１は、上述の置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、及び置換若しくは無置換のアルケニレン基から選ばれる２種以上を組み合わせてなる２価の連結基であってもよい。
２価の連結基としては、以下の連結基が具体的には挙げられる。下記連結基中、＊は結合位置を表す。
【０１１５】
【化１２】
2016052688.tif 000013
【０１１６】
一般式（３）中、Ｄ１は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造を表す。一般式（１）及び一般式（２）は上述のとおりである。
溶解性の観点からは、Ｄ１が表す一般式（１）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の少なくとも１つ、並びに一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０の少なくとも１つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも２つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
また、溶解性の観点で、一般式（１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の少なくとも１つが１であること、並びに一般式（２）で表される化合物のｎ３及びｎ４の少なくとも１つが１であることも好ましい形態である。より好ましい形態としては、一般式（１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の両方が１であること、並びに一般式（２）で表される化合物のｎ３及びｎ４の両方が１であることが、より好ましい形態である。
【０１１７】
一般式（３）中、ｎ１は２〜１００を表し、溶解性及び耐湿性の観点から２〜５０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜１５が更に好ましい。ｎ１は整数である必要はなく、小数である場合は混合物の平均値を表しており、ＧＰＣ測定による分子量測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製）で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、テトラヒドロフランを用いた。
また、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物の末端の構造は、特に限定されず、合成に用いる化合物等によるものである。
【０１１８】
また、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物の末端の構造は、特に限定されず、合成に用いる化合物等によるものである。
【０１１９】
一般式（３）は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、下記一般式（３−１）〜（３−４）のいずれかで表される繰り返し単位を有する化合物であることが好ましい。
一般式（３−１）：
【０１２０】
【化１３】
2016052688.tif 000014
【０１２１】
一般式（３−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３及び３０４は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ１０１は２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は０〜１を表し、ｎ１０１は２〜１００を表す。
【０１２２】
一般式（３−１）中、ｎ１０１は一般式（３）におけるｎ１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２３】
一般式（３−１）中、Ｌ１０１は一般式（３）におけるＬ１と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１２４】
一般式（３−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｍ、ｎ１及びｎ２は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｍ、ｎ１及びｎ２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１２５】
また、溶解性の観点からは、一般式（３−１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の少なくとも１つは、カルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも２つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
また、溶解性の観点からは、一般式（３−１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の少なくとも１つが１であることも好ましい形態であり。一般式（３−１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の両方が１であることが、より好ましい形態である。
【０１２６】
一般式（３−１）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３及び３０４は各々独立に水素原子又は置換基を表し、原材料の入手性の観点から水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基がより好ましく、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１２７】
一般式（３−２）：
【０１２８】
【化１４】
2016052688.tif 000015
【０１２９】
一般式（３−２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ１０２は２価の連結基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ１０２は２〜１００を表す。
【０１３０】
一般式（３−２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０２、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ１０２は、一般式（３−１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ１０１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３１】
一般式（３−３）：
【０１３２】
【化１５】
2016052688.tif 000016
【０１３３】
一般式（３−３）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ１０３は２価の連結基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ１０３は２〜１００を表す。
【０１３４】
一般式（３−３）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０３、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ１０３は、一般式（３−１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ１０１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３５】
一般式（３−４）：
【０１３６】
【化１６】
2016052688.tif 000017
【０１３７】
一般式（３−４）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ３０５及びＲ３０６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ１０４は２価の連結基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ４０１は２〜１００を表す。
【０１３８】
一般式（３−４）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０４、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ４０１は、一般式（３−１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ１０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ１０１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（３−４）中、Ｒ３０５及びＲ３０６は各々一般式（３−１）中のＲ３０２及びＲ３０３と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３９】
（一般式（４）で表される化合物）
一般式（４）：
【０１４０】
【化１７】
2016052688.tif 000018
【０１４１】
一般式（４）中、Ｌ２はｎ２価の連結基を表し、Ｄ２は上記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた部分構造を表す。ｎ２は、２〜６の整数を表す。
【０１４２】
一般式（４）中、Ｌ２はｎ２価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のアルケニレン基、エーテル基、トリアジン基、シアヌル基、アミノ基、ペンタエリスリトール誘導体、ジペンタエリスリトール誘導体又はこれらから選ばれる２種以上を組み合わせてなる２〜６価の連結基であることが好ましい。
一般式（４）におけるＬ２がアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基であるときの具体例や好ましい範囲は、一般式（３）におけるＬ１のアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基と同じである。
Ｌ２が表す連結基としては、以下の連結基が具体的には挙げられる。下記連結基中、＊は結合位置を表す。
【０１４３】
【化１８】
2016052688.tif 000019
【０１４４】
一般式（４）中、Ｄ２は一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた部分構造を表す。一般式（１）又は一般式（２）は上述のとおりである。
溶解性の観点からは、Ｄ２が表す一般式（１）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた部分構造中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の少なくとも１つ、並びに一般式（２）で表される化合物から水素原子を２個取り除いた部分構造中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２０の少なくとも１つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも２つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
また、溶解性の観点からは、一般式（１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の少なくとも１つが１であること、並びに一般式（２）で表される化合物のｎ３及びｎ４の少なくとも１つが１であることも好ましい形態である。更には、一般式（１）で表される化合物のｎ１及びｎ２の両方が１であること、並びに一般式（２）で表される化合物のｎ３及びｎ４の両方が１であることが、より好ましい形態である。
【０１４５】
一般式（４）中、ｎ２は、２〜６の整数を表し、原料入手性、合成の容易性、水への溶解性の観点から２又は３が好ましく、２が最も好ましい。
【０１４６】
一般式（４）で表される化合物は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、一般式（４−１）〜（４−４）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
一般式（４−１）：
【０１４７】
【化１９】
2016052688.tif 000020
【０１４８】
一般式（４−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１ａは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１を表し、ｎ２０１は２〜６の整数を表す。
一般式（４−１）中、Ｌ２０１はｎ２０１価の連結基を表す。
【０１４９】
一般式（４−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｍ、ｎ１、ｎ２は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｍ、ｎ１、ｎ２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１５０】
一般式（４−１）中、Ｘ１ａは、一般式（１−１）におけるＲ１０１と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１５１】
一般式（４−１）中、Ｌ２０１は一般式（４）におけるＬ２と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１５２】
一般式（４−１）中、ｎ２０１は一般式（４）におけるｎ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１５３】
一般式（４−２）：
【０１５４】
【化２０】
2016052688.tif 000021
【０１５５】
一般式（４−２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１ａは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ２０２は２〜６の整数を表す。
一般式（４−２）中、Ｌ２０２はｎ２０２価の連結基を表す。
【０１５６】
一般式（４−２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０２、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０２は一般式（４−１）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０１と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１５７】
一般式（４−３）：
【０１５８】
【化２１】
2016052688.tif 000022
【０１５９】
一般式（４−３）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１ａは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ２０３は２〜６の整数を表す。
一般式（４−３）中、Ｌ２０３はｎ２０３価の連結基を表す。
【０１６０】
一般式（４−３）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０３、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０３は一般式（４−１）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０１と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１６１】
一般式（４−４）：
【０１６２】
【化２２】
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【０１６３】
一般式（４−４）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ１ａは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１の整数を表し、ｎ２０４は２〜６の整数を表す。
一般式（４−４）中、Ｌ２０４はｎ２０４価の連結基を表す。
【０１６４】
一般式（４−４）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０４、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０４は一般式（４−１）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１ａ、Ｌ２０１、Ｍ、ｎ１、ｎ２及びｎ２０１と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１６５】
以下に一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１６６】
【化２３】
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【０１６７】
【化２４】
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【０１６８】
【化２５】
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【０１６９】
【化２６】
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【０１７０】
【化２７】
2016052688.tif 000028
【０１７１】
〔水に可溶な銅化合物〕
本発明の着色組成物には、水に可溶な銅化合物が含まれる。ここで、「水に可溶な」とは、２５℃において、水に対し０．５質量％以上の割合で溶解することを意味する。
【０１７２】
本発明に用いられる銅化合物は、好ましくは、塩素酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、サリチル酸銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、蟻酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）、及び酢酸銅（ＩＩ）からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられ、より好ましくは、インクへの溶解性の観点から、塩化銅（ＩＩ）、塩素酸銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、蟻酸銅（ＩＩ）、及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。更に好ましくは、安全性の観点から、グルコン酸銅（ＩＩ）及び／又はエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）が挙げられ、最も好ましくはグルコン酸銅（ＩＩ）が挙げられる。この化合物を本発明の着色組成物に含めることにより、色材が有する色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現できる。
【０１７３】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかの水に可溶なキサンテン化合物と、水に可溶な銅化合物とを含有する。
本発明で使用する特定のキサンテン化合物と、銅化合物とを組み合わせることで、耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物が得られた。
本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
【０１７４】
本発明において、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物から選択される水に可溶なキサンテン化合物の含有量は、用いられるキサンテン化合物の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中のキサンテン化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０１７５】
着色組成物中に含まれる水に可溶なキサンテン化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる水に可溶なキサンテン化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０１７６】
本発明において、着色組成物中に含まれる銅化合物の含有量としては、０．０５〜５質量％含まれることが好ましく、０．１〜４質量％含まれることがより好ましく、０．２５〜１．５質量％含まれることが更に好ましい。この範囲とすることにより、色材が有する色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現できる。
【０１７７】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかの含有量と水に可溶な銅化合物の含有量との質量比としては、３５０／１〜７／３であることが好ましく、３５／１〜７／３であることがより好ましく、１４／１〜７／３であることが更に好ましい。３５０／１〜７／３の範囲とすることで、色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現でき、またインク液での保存安定性、インクジェット印刷における目詰まりなどへの信頼性に優れる。
【０１７８】
本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
【０１７９】
［インクジェット記録用インク］
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、本発明の一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかの水に可溶なキサンテン化合物と、水に可溶な銅化合物とを含有する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。インクジェット記録用インクは、好ましくは水性媒体を用いたインクである。
インクジェット記録用インクは必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１８０】
本発明で使用することができる添加剤としては、特開２０１３−１３３３９４号公報〔００９１〕〜〔０１０１〕記載の添加剤を使用することができる。使用形態や使用方法などについては、上記特許文献に記載されている内容を好ましく使用することができる。
【０１８１】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中、水に可溶なキサンテン化合物を０．２質量％以上１０質量％以下含有するのが好ましく、１質量％以上６質量％以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、水に可溶なキサンテン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が上記範囲となっているのが好ましい。
【０１８２】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０１８３】
本発明のインクジェット記録用インクは、様々な色調のインク用いることができるが、マゼンタ色調インクに用いることが好ましい。また、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１８４】
適用できる色素としては、任意のものを使用することが出来る。例えば、特開２０１３−１３３３９４公報〔０１０５〕〜〔０１０８〕記載の色素などが挙げられる。
【０１８５】
本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
【０１８６】
［インクジェット記録方法］
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１８７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１８８】
［インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物］
本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
【０１８９】
本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについては、例えば、特開２０１３−１３３３９４号公報〔０１１２〕〜〔０１２１〕に記載のものを適用することができる。
【０１９０】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０１９１】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。【０１９２】
（合成例１）例示化合物（１−２）の合成
特開２０１１−１４８９７３号公報の合成例２の方法に従って、合成することができる。【０１９３】
（合成例２）例示化合物（１−３）の合成
例示化合物（１−３）は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。【０１９４】
【化２８】
2016052688.tif 000029
【０１９５】
（中間体（Ｂ）の合成）
３',６'-ジクロロスピロ[３Ｈ−２，１−ベンゾオキサチオール−３，９'−[９Ｈ]キサンテン]−１,１−ジオキシド（中外化成製、ＤＣＳＦ（商品名））２０ｇ、２，４−ジアミノメシチレン−６−スルホン酸４６ｇ、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）３０ｇ、塩化亜鉛６．７ｇをエチレングリコール２５０ｇに添加し、１５０℃で６時間反応させた。得られた反応液を室温に冷却し、アセトニトリル１Ｌに注ぎ入れ、得られた結晶をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製し、中間体（Ｃ）を得た。収量７．７ｇ、収率１９％、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝８３６（［Ｍ−１］−、１００％）。【０１９６】
（例示化合物（１−３）の合成）
中間体（Ｂ）２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１２０ｍＬに溶解させ、内温を０℃まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル（東京化成製）１０ｍＬを、内温を５℃以下に保ちながら滴下した後に、０〜５℃で９０分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル１５００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水２００ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２４−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物（１−５）の緑色光沢固体を得た。収量２４ｇ、収率９３％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１０５４（［Ｍ−Ｎａ］−、１００％）。例示化合物（１−３）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は５３１ｎｍであった。【０１９７】
（合成例３）例示化合物（１−１）の合成
例示化合物（１−１）は下記スキームに従い、合成することができる。【０１９８】
【化２９】
2016052688.tif 000030
【０１９９】
前述の例示化合物（１−３）の合成中間体として得られた中間体（Ｂ）４ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５６ｍＬに溶解させ、内温を０℃まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル（東京化成製）４．８ｍＬを内温を５℃以下に保ちながら滴下した後に、室温で９０分反応させた。再度内温を０℃まで冷却し、イソプロピルアミン（和光純薬製）４．０ｍＬを内温１０℃以下で滴下した後に、室温で３０分撹拌した。得られた反応液を大過剰の酢酸エチルに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水に溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２０−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物（１−１）の緑色光沢固体を得た。収量３．１ｇ、収率６７％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９６２（［Ｍ−１］−、１００％）。例示化合物（１−１）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は５３１ｎｍ、モル吸光係数は６５０００であった。【０２００】
（合成例４）例示化合物（３−２）の合成
前述の例示化合物（１−３）３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍＬに溶解させ、内温を０℃まで冷却した。ここに１，３−シクロへキサンジアミン０．３２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１０ｍＬに溶解させた液を３０分間かけて滴下したのちに室温で２４時間反応させた。反応液を３００ｍＬのイソプロピルアルコール中に注ぎ入れ析出した結晶をろ別し、水１００ｍＬに再溶解させた。強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２４Ｈ（商品名）、オルガノ製）に通液した後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨを７．０に調整した。水溶液を透析膜（分画分子量３５００、Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ３  Ｄｉａｌｙｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ（商品名、スペクトラム＝ラボラトリー社製））を用いて、無機塩を除去した後に、濃縮乾固し例示化合物（３−２）の金属光沢結晶２．５ｇを得た。ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の分子量から繰り返し単位が１０．９であると見積もった。また例示化合物（３−２）の希薄水溶液のＵＶ-Ｖｉｓスペクトルの吸収極大波長は５３２ｎｍであった。【０２０１】
（合成例５）例示化合物（４−２）の合成
例示化合物（４−２）は例えば以下スキームに従って合成することができる。【０２０２】
【化３０】
2016052688.tif 000031
【０２０３】
〔中間体（Ｃ）の合成〕
中間体（Ｂ）２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１２０ｍＬに溶解させ、内温を０まで冷却した。ここにイソブチリルクロリド（東京化成製）１０ｍＬを内温を５以下に保ちながら滴下した後に、０〜５で９０分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル１５００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水２００ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２４−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、中間体（Ｃ）の緑色光沢固体を得た。収量２２ｇ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝８８４．２（［Ｍ−Ｎａ］−、１００％）。【０２０４】
〔中間体（Ｄ）の合成〕
中間体（Ｃ）２２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１２０ｍＬに溶解させ、内温を０まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル（東京化成製）５ｍＬを内温を５以下に保ちながら滴下した後に、０〜５で９０分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル１５００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水２００ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２４−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、中間体（Ｄ）の緑色光沢固体を得た。収量２０ｇ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１００４（［Ｍ−Ｎａ］−、１００％）。【０２０５】
〔例示化合物（４−２）の合成〕
中間体（Ｄ）３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍＬに溶解させ、内温を０まで冷却した。ここにエチレンジアミン０．２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１０ｍＬに溶解させた液を３０分間かけて滴下したのちに室温で２４時間反応させた。反応液を３００ｍＬのイソプロピルアルコール中に注ぎ入れ析出した結晶をろ別し、水１００ｍＬに再溶解させた。強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２４Ｈ（商品名）、オルガノ製）に通液した後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨを７．０に調整した。水溶液を透析膜（分画分子量３５００、Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ３  Ｄｉａｌｙｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ（商品名、スペクトラム＝ラボラトリー社製））を用いて、無機塩を除去した後に、濃縮乾固し例示化合物（４−２）の金属光沢結晶２．５ｇを得た。例示化合物（４−２）の希薄水溶液のＵＶ-Ｖｉｓスペクトルの吸収極大波長は５３２ｎｍであった。【０２０６】
その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。【０２０７】
〔実施例１〜２６、比較例１〜４〕
＜インク組成物の調製＞
下記の組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
なお、下記表１中の数値は、各成分の質量比を表す。【０２０８】
インク組成物
表１記載の染料化合物                        表１記載の添加量
表１記載の銅化合物                          表１記載の添加量
トリエチレングリコールモノブチルエーテル      １０質量％
グリセリン                                    １０質量％
トリエチレングリコール                          ５質量％
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業製）
２質量％
水                                                残量【０２０９】
【表１】
2016052688.tif 000032
【０２１０】
【表２】
2016052688.tif 000033
【０２１１】
【表３】
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【０２１２】
【化３１】
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【０２１３】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１に示した。
なお、表１において、色相、耐オゾン性、耐光性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。【０２１４】
＜耐光性＞
ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）が０．９〜１．１の範囲に入るように印加Ｄｕｔｙを調整して、マゼンタのベタ印字を行い、得られた印刷物を、キセノン耐光性試験機ＸＬ−７５ｓ（商品名：（株）スガ試験機製）を用い、２３℃相対湿度５０％、照度７５０００ｌｕｘ条件にて３０日間の曝露を行った。
曝露後、印刷物のＯＤ値を、反射濃度計（「Ｓｐｅｃｔｒｉｌｉｎｏ」（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式より光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により評価した。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ：暴露試験後のＯＤ  
Ｄ０：暴露試験前のＯＤ
（測定条件  光源：Ｄ５０、視野角：２°、ＤＩＮ−ＮＢ）
Ｓ：  ＲＯＤが９５％以上の場合
Ａ：  ＲＯＤが９０％以上９５％未満の場合
Ｂ：  ＲＯＤが８０％以上９０％未満の場合
Ｃ：  ＲＯＤが７０％以上８０％未満の場合
Ｄ：  ＲＯＤが６０％以上７０％未満の場合
Ｅ：  ＲＯＤが６０％未満の場合【０２１５】
＜耐光性改善度＞
「銅化合物を添加していないインク」に比べ、「銅化合物を添加したインク」の画像耐光性のランクが２ランク以上高い場合をＡ、１ランク高い場合をＢ、同じランクの場合をＣ、ランクが下がった場合をＤとした。別途、銅化合物を添加していないインクを同様に作成し、耐光性を測定し、ランクを比較した。【０２１６】
＜色相＞
色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。上記表１中、Ａは色相が最良、Ｂは良好であったことを示し、Ｃは色相が不良であったことを示す。【０２１７】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温（２４℃）、暗所に設定されたボックス内に、上記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ、Ｘｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、光学濃度残存率（ＲＯＤ）として前述の耐光性のＲＯＤと同様に評価した。なお、上記反射濃度は、１の１点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
Ｓ：  ＲＯＤが９５％以上の場合
Ａ：  ＲＯＤが９０％以上９５％未満の場合
Ｂ：  ＲＯＤが８０％以上９０％未満の場合
Ｃ：  ＲＯＤが７０％以上８０％未満の場合
Ｄ：  ＲＯＤが６０％以上７０％未満の場合
Ｅ：  ＲＯＤが６０％未満の場合【０２１８】
本願例示化合物以外に、比較例に用いた化合物を以下に示す。【０２１９】
【化３２】
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【０２２０】
結果からわかるように、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式（４）で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、比較例のインクに比べて、耐光性が改善し、耐オゾン性、及び色相にも優れることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明の着色組成物は、優れた耐光性、耐オゾン性及び色相を得ることができる。【０２２２】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１４年９月３０日出願の日本特許出願（特願２０１４−２０２５３６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【国際調査報告】
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