(57)【要約】  第一面および第二面を有する基材と、該基材の上記第一面側に配置された粘着剤層と、を含む薬液処理用マスキングシートが提供される。上記マスキングシートは、該マスキングシートへの薬液浸入を、該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている。
2016056469.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
薬液処理用のマスキングシートであって、
第一面および第二面を有する基材と、
前記基材の前記第一面側に配置された粘着剤層とを含み、
前記マスキングシートへの薬液浸入を該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている、薬液処理用マスキングシート。
【請求項２】
前記基材は樹脂フィルムを含む、請求項１に記載のマスキングシート。
【請求項３】
前記外面側からみて、前記薬液浸入の視認性が相対的に高い領域と相対的に低い領域とが存在するように構成されている、請求項１または２に記載のマスキングシート。
【請求項４】
前記薬液浸入の程度を判定するための目印が設けられている、請求項１から３のいずれか一項に記載のマスキングシート。
【請求項５】
前記粘着剤層を構成する粘着剤はゴム系粘着剤である、請求項１から４のいずれか一項に記載のマスキングシート。
【請求項６】
前記ゴム系粘着剤は、ゴム系ポリマーとして天然ゴムを含む、請求項５に記載のマスキングシート。
【請求項７】
前記天然ゴムのムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が８０以上である、請求項６に記載のマスキングシート。
【請求項８】
前記粘着剤層は粘着付与剤を含み、
前記粘着付与剤の含有量は前記粘着剤層の１０〜８５重量％である、請求項１から７のいずれか一項に記載のマスキングシート。
【請求項９】
金属部材のアノダイズ処理に用いられる、請求項１から８のいずれか一項に記載のマスキングシート。
【請求項１０】
ショットピーニング処理された金属部材の表面に貼り付けて用いられる、請求項１から９のいずれか一項に記載のマスキングシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薬液処理用のマスキングシートに関する。
本出願は、２０１４年１０月６日に出願された日本国特許出願２０１４−２０５５８７に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
【背景技術】
【０００２】
物品を薬液で処理する際に、該物品の非処理対象部分を薬液から保護するために、該非処理対象部分に粘着シートを貼り付けてマスキングする技術が知られている。このような薬液処理用の粘着シート（以下、単に「マスキングシート」ともいう。）は、典型的には、フィルム状の粘着剤（粘着剤層）と、該粘着剤を支持する基材とを含んで構成される。特許文献１には、金属箔からなる基材を備え、マスキング用途に好ましく使用し得る粘着テープが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国特許出願公開２０１４−１３９２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、マスキングシートは、使用の目的や態様に応じて、所望の薬液浸入防止性能を発揮し得るように設計される。しかし、適切に設計されたマスキングシートを使用しても、マスキングシートの貼り損ねや偶発的な応力による損傷、あるいは薬液処理条件の変動等の不測の事態によって、薬液浸入防止性能が不足する事態が発生し得る。金属箔を基材とするマスキングシートでは、薬液処理工程後にマスキングシートを剥がしてみるまでは薬液浸入防止性能が適切に発揮されたかどうかを確認できず不便である。【０００５】
そこで本発明は、物品に貼り付けられた状態のままで薬液浸入を容易に把握し得るマスキングシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明により提供される薬液処理用マスキングシートは、第一面および第二面を有する基材と、該基材の第一面側に配置された粘着剤層とを含み、上記マスキングシートへの薬液浸入を該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている。このように構成されたマスキングシートによると、物品（被着体）に貼り付けられたマスキングシートを剥がすことなく、該マスキングシートへの薬液浸入状況を容易に把握することができる。上記基材としては、樹脂フィルムを含む構成のものを好ましく使用し得る。【０００７】
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートの外面側からみて、上記薬液浸入の視認性が相対的に高い領域と相対的に低い領域とが存在するように構成することができる。このように構成されたマスキングシートによると、薬液浸入の視認性と、該マスキングシート自体の可視性（見やすさ）とを好適に両立し得る。
以下、上記薬液浸入の視認性が相対的に高い領域を「高視認性領域」といい、上記薬液浸入の視認性が相対的に低い領域を「低視認性領域」ということがある。【０００８】
上記マスキングシートには、上記薬液浸入の程度を判定するための目印が設けられていてもよい。かかる目印を利用することにより、薬液浸入の程度を容易にかつ精度よく把握することができる。【０００９】
好ましい一態様に係るマスキングシートは、上記粘着剤層を構成する粘着剤がゴム系粘着剤である。ゴム系粘着剤層を備えるマスキングシートは、薬液処理後に処理対象物品からマスキングシートを剥がす際に、該処理対象物品の表面に粘着剤が残留する事象が生じにくい傾向にある。すなわち、処理対象物品に対する非糊残り性に優れる傾向にあるので好ましい。【００１０】
上記ゴム系粘着剤は、上記ゴム系ポリマーとして天然ゴムを含むことが好ましい。天然ゴムを含むゴム系粘着剤によると、柔軟性に優れ、被着体表面に対する密着性に優れたマスキングシートが構成される傾向にある。【００１１】
上記天然ゴムとしては、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が８０以上であるものを好ましく利用し得る。このように比較的分子量の高い天然ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤は、良好な耐薬品性を示す傾向にある。【００１２】
好ましい一態様に係るマスキングシートは、上記粘着剤層を構成する粘着剤が粘着付与剤を含む。粘着剤が粘着付与剤を含むことにより、処理対象物品に対する粘着力（例えば９０度剥離強度）が改善され、マスキング信頼性が向上する傾向にある。粘着付与剤の含有量は、例えば、上記粘着剤層の１０〜８５重量％とすることができる。【００１３】
ここに開示されるマスキングシートを好ましく適用し得る薬液処理の一例として、金属部材のアノダイズ処理（陽極酸化処理）が挙げられる。上記マスキングシートは、例えば、アルミニウム部材などの軽金属部材をアノダイズ処理する際に、該軽金属部材の一部領域をアノダイズ処理用薬液から保護するためのマスキングシートとして好適である。【００１４】
ここに開示されるマスキングシートは、例えば、ショットピーニング処理された金属部材表面（以下「ショットピーニング面」ともいう。）に貼り付けて用いられる態様で好ましく使用され得る。このような使用態様において、マスキングシートへの薬液浸入を外面側から視認可能とすることの意義が好適に発揮され得る。【００１５】
また、ここに開示されるマスキングシートは、例えば、フライス加工が施された金属部材表面に貼り付けて用いられる態様で好ましく使用され得る。このような使用態様において、マスキングシートへの薬液浸入を外面側から視認可能とすることの意義が好適に発揮され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、一実施形態に係るマスキングシートの構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、他の実施形態に係るマスキングシートの構成を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、一実施形態に係る、高視認性領域と低視認性領域とが存在するマスキングシートを模式的に示す平面図である。
【図４】図４は、他の実施形態に係る、高視認性領域と低視認性領域とが存在するマスキングシートを模式的に示す平面図である。
【図５】図５は、さらに他の実施形態に係る、高視認性領域と低視認性領域とが存在するマスキングシートを模式的に示す平面図である。
【図６】図６は、一実施形態に係る、目印を有するマスキングシートの一例を模式的に示す平面図である。
【図７】図７は、一実施形態に係る粘着製品を模式的に示す斜視図である。
【図８】図８は、図７のVIII−VIII線断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１８】
以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明のマスキングシート等のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
【００１９】
ここに開示されるマスキングシートは、第一面および第二面を有する基材と、該基材の第一面側に設けられた粘着剤層とを備える。
一実施形態に係るマスキングシートの典型的な構成例を図１に模式的に示す。このマスキングシート１０は、第一面１Ａおよび第二面１Ｂを有するシート状の基材（例えば樹脂製の基材シート）１と、その第一面１Ａ側に設けられた粘着剤層２とを備える。マスキングシート１０は、被着体（処理対象部材）の所定箇所（非処理対象部分）に貼り付けて使用される。非処理対象部分にマスキングシート１０が貼り付けられた状態で薬液処理を行うことにより、該非処理対象部分が薬液から保護される。
【００２０】
使用前（すなわち、被着体への貼付け前）のマスキングシート１０は、典型的には図１に示すように、粘着剤層２の表面２Ａが、少なくとも粘着剤層２に対向する側が剥離面となっている剥離ライナー３によって保護された形態であり得る。あるいは、図２に示すように、基材１の第二面１Ｂ（第一面１Ａとは反対側の面であって、マスキングシート１０の外面１０Ｂを兼ねる。）が剥離面となっており、マスキングシート１０がロール状に巻回されることにより第二面１Ｂに粘着剤層２が当接してその表面（粘着面）２Ａが保護された形態であってもよい。
【００２１】
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートへの薬液浸入を、該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている。
ここで、マスキングシートの外面とは、粘着面とは反対側の表面を指す。通常は、基材の第二面が該マスキングシートの外面を兼ねる。
【００２２】
本明細書において、マスキングシートへの薬液浸入とは、被着体に貼り付けられたマスキングシートを外面側からみて、当該マスキングシートの外周線よりも内側（中央側）であってかつ該マスキングシートの外面よりも内側（粘着面側）に薬液が入り込むことをいう。したがって、本明細書において、マスキングシートへの薬液浸入とは、マスキングシートの粘着面と被着体表面との界面から該マスキングシートの貼付け範囲内（マスキング領域内）に薬液が入り込む事象と、マスキングシート自体に薬液が浸み込む事象とを包含する概念である。
【００２３】
本明細書において、マスキングシートへの薬液浸入を「視認可能」であるとは、人の視覚によって上記薬液浸入を検知し得ることをいう。典型的には、薬液が浸入した領域と浸入していない領域との外観の相違を人の視覚により識別することで、マスキングシートへの薬液浸入が視認される。上記外観の相違は、薬液の浸入に伴って生じる変化であって視覚を通じて認識することのできる様々な変化であり得る。例えば、色の変化（変色）、光透過性の変化、均一性の変化（例えば、外観のムラや斑点の発生）、屈折率の変化、蛍光強度の変化等のうち１または２以上の変化であり得る。上記色の変化は、色度、彩度、明度のうち１または２以上の変化であり得る。
【００２４】
ここに開示されるマスキングシートは、被着体に貼り付けられたままの状態で（すなわち、被着体から剥がすことなく）、該マスキングシートへの薬液浸入を視覚により検知できるものであり得る。上記マスキングシートは、視認操作の簡便性の観点から、肉眼で薬液浸入を視認し得るように構成されていることが好ましい。もっとも、実際に視認作業を行う際に、薬液浸入の程度が基準レベル以下かどうかの判断の容易化や正確化、作業者の負荷軽減等の目的で、拡大鏡や遠隔観察用スコープ等の器具を使用することは妨げられない。
【００２５】
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートへの薬液浸入を外面側から視認可能である限りその構成は特に限定されず、種々の構成をとり得る。上記マスキングシートは、外面側からみたときに、全体として薬液浸入を視認可能であればよい。例えば、マスキングシートの外面を仮想的な複数の領域に区分した場合において、少なくとも一部の領域が薬液浸入を視認可能であればよく、個々の領域のすべてが単独で薬液浸入を視認可能であることは必要とされない。もちろん、すべての領域が単独で薬液浸入を視認可能であってもよい。
【００２６】
ここに開示されるマスキングシートは、典型的には、該マスキングシートの外面視における少なくとも一部の領域が光透過性を示すように構成される。マスキングシートの光透過性が高くなると、薬液浸入の視認可能性（視認性）が高くなる傾向にある。
【００２７】
マスキングシートの光透過性の程度は、例えばヘイズ値により評価することができる。ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの、全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。ここで、Ｔｈはヘイズ値（％）であり、Ｔｄは散乱光透過率、Ｔｔは全光透過率である。
Ｔｈ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
ヘイズ値は、マスキングシートを構成する基材や粘着剤層の組成、厚さ、表面状態等の選択により調節することができる。ヘイズ値の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って行うことができる。
【００２８】
好ましい一態様に係るマスキングシートは、少なくとも一部にヘイズ値が９０％以下の領域を有する。より高い視認性を得る観点から、マスキングシートは、ヘイズ値が７０％以下の領域を有することが好ましく、５０％以下の領域を有することがより好ましく、３５％以下の領域を有することがさらに好ましい。ヘイズ値の下限は特に限定されず、例えば５％以上（典型的には１０％以上）であり得る。
後述するように高視認性領域と低視認性領域とを有するマスキングシートでは、少なくとも高視認性領域のヘイズ値が上記範囲にあることが好ましい。高視認性領域のヘイズ値および低視認性領域のヘイズ値がいずれも上記範囲にあってもよい。
【００２９】
ここに開示されるマスキングシートは、後述する実施例に記載の透視性評価において、透視下限サイズが１０ポイント以下である領域を少なくとも一部に有することが好ましい。透視下限サイズを表すポイント数が小さいほど透視性が高いといえる。透視性の高いマスキングシートは、薬液浸入の視認性が高くなる傾向にある。より良好な薬液浸入視認性を得る観点から、ここに開示されるマスキングシートは、透視下限サイズが８ポイント以下の領域を有することがより好ましく、６ポイント以下の領域を有することがさらに好ましい。透視下限サイズの下限は特に限定されず、例えば４ポイント以下（典型的には２〜４ポイント）であり得る。なお、後述する透視性評価において、透視下限サイズが２ポイントであることは、この評価方法で最高レベルの透視性を有することを意味する。
後述するように高視認性領域と低視認性領域とを有するマスキングシートでは、少なくとも高視認性領域の透視下限サイズが上記範囲にあることが好ましい。高視認性領域の透視下限サイズおよび低視認性領域の透視下限サイズがいずれも上記範囲にあってもよい。
【００３０】
なお、マスキングシートの色は特に制限されず、有色であっても無色であってもよい。ここで「有色」とは、黒色や金属色を含む意味である。また、「無色」とは、白色を含む意味である。例えば、無色のマスキングシートが好ましい。
【００３１】
マスキングシートは、該マスキングシート自体が適度な可視性を有するように構成されていることが好ましい。マスキングシートの可視性が高くなると、該マスキングシートの位置や形状を視覚により把握しやすくなる傾向にある。このことは、マスキングシートの位置ズレ、シワの発生、剥落などの不具合や、マスキングシートの貼り忘れなどの不備を、目視により検出する上で有利である。しかし、通常、マスキングシートの可視性を高くすると、該マスキングシートへの薬液浸入の視認性は低下する傾向にある。
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートの外面側からみて、薬液浸入の視認性が相対的に高い領域（高視認性領域）と相対的に低い領域（低視認性領域）とが存在するように構成することができる。このような構成によると、低視認性領域が存在することにより、マスキングシートの可視性を高めることができる。したがって、上記構成のマスキングシートによると、薬液浸入の視認性と、マスキングシートの可視性とを好適に両立させることができる。
【００３２】
高視認性領域と低視認性領域とは、それらの領域の間で薬液浸入の視認性が不連続的に変化するように構成することができる。あるいは、高視認性領域と低視認性領域との間で薬液浸入の視認性が連続的に（徐々に）変化するように構成してもよい。
【００３３】
高視認性領域および低視認性領域の形状や配置は特に制限されない。好ましい一態様において、高視認性領域と低視認性領域とは、マスキングシートの外面からみて混在するように配置することができる。例えば、マスキングシートの全体にわたって高視認性領域と低視認性領域とが概ね均等に混在（分散）していることが好ましい。このように構成されたマスキングシートは、任意の形状に切り取っても同等の性能を発揮することができるので使い勝手がよい。
【００３４】
上記低視認性領域は、上記高視認性領域に比べて相対的にヘイズ値の高い領域であり得る。低視認性領域のヘイズ値は、高視認性領域のヘイズ値よりも高ければよく、特に制限されない。低視認性領域のヘイズ値は、例えば９５％以上であってもよく、実質的に１００％であってもよい。特に限定するものではないが、高視認性領域と低視認性領域とのヘイズ値の差は、典型的には１５％以上、例えば３０％以上とすることができる。高視認性領域と低視認性領域とを設けることによる効果をよりよく発揮する観点から、上記ヘイズ値の差を５０％以上とすることが好ましく、７０％以上とすることがより好ましい。
【００３５】
上記低視認性領域は、上記高視認性領域に比べて相対的に透視性の低い領域であり得る。低視認性領域の透視性は、高視認性領域の透視性よりも低ければよく、特に制限されない。例えば、高視認性領域の透視可能サイズが１０ポイントである場合、低視認性領域の透視可能サイズは、１１ポイント以上であってもよく、１３ポイント以上であってもよい。実質的に透視性を有しない低視認性領域（例えば、透視性評価において１６ポイントの数字を読み取れない領域）であってもよい。特に限定するものではないが、高視認性領域と低視認性領域との透視下限サイズの差は、例えば１ポイント以上、好ましくは２ポイント以上とすることができる。このことによって、高視認性領域と低視認性領域とを設けることによる効果が好適に発揮され得る。
【００３６】
高視認性領域と低視認性領域とを有するマスキングシートは、例えば、低視認性領域の形状および配置に対応する視認性調整層が形成された基材を用いることにより得ることができる。特に限定するものではないが、上記視認性調整層は、例えば、適当な着色剤（顔料、染料）を含むインクを基材に印刷して形成された着色層であり得る。また、上記視認性調整層は、基材に金属を蒸着して形成された金属蒸着層であってもよい。視認性調整層が薬液の影響を受けることを避ける観点からは、基材の第一面に視認性調整層を形成することが有利である。低視認性領域を形成する他の方法として、基材の第一面または第二面の一部領域を粗面化して当該領域の光透過性を低下させる方法を例示することができる。上記粗面化は、薬液処理等の化学的方法や、擦過傷の形成等の物理的方法を適宜採用して行うことができる。
【００３７】
図３〜５には、高視認性領域と低視認性領域とを有するマスキングシートのいくつかの態様を例示している。これらの図に示すマスキングシートは、いずれも、図１と同様に、基材の第一面側に粘着剤層が配置された構成を有する。
【００３８】
図３は、長尺状のマスキングシート２０を外面側からみた平面図である。このマスキングシート２０では、直線状の高視認性領域２２と直線状の低視認性領域２４とが交互に、互いに平行に配置されてストライプ模様を形成している。かかる形態のマスキングシート２０によると、高視認性領域２４を有することにより、外面全体として薬液の浸入範囲Ｓを容易に視認することができる。また、低視認性領域２４を有することにより、マスキングシート２０に良好な可視性を付与することができる。
なお、高視認性領域２２の幅と低視認性領域２４の幅との関係は特に限定されず、例えば薬液浸入視認性とマスキングシート２０の可視性とのバランス等を考慮して設定することができる。また、図３には直線状のストライプ模様がマスキングシートの長手方向と４５度の角度で交差する例を示しているが、これに限定されず、例えばストライプ模様が長手方向に平行になるように、あるいは長手方向と直交するように構成してもよい。また、各領域を波状に形成してもよい。波状の例としては、サインウェーブや疑似サインウェーブ、円弧波等の曲線状のものや、ジグザグ状、三角波等の非曲線状のものが挙げられる。
【００３９】
図４は、長尺状のマスキングシート３０を外面側からみた平面図である。このマスキングシート３０では、高視認性領域３２のなかに点状の低視認領域３４が均一に分散して配置されている。このような構成のマスキングシート３０も、薬液の浸入範囲Ｓを容易に視認することができ、良好な可視性を示すものとなり得る。
なお、低視認領域３４のサイズや配置密度は特に限定されず、例えば薬液浸入視認性とマスキングシート３０の可視性とのバランス等を考慮して設定することができる。また、低視認領域３４の形状は特に限定されず、例えば円形、三角や四角などの多角形、あるいは星形その他の任意の図柄とすることができる。低視認領域３４の配置密度は、マスキングシート３０の全体で均一であってもよく、例えば外周部と中央部とで配置密度を異ならせる等のように不均一であってもよい。
【００４０】
図５は、長尺状のマスキングシート４０を外面側からみた平面図である。このマスキングシート４０では、幅方向の一端４０Ａおよび他端４０Ｂに沿って細長い低視認性領域４４が設けられており、幅方向の中央部が高視認性領域４２となっている。このような構成のマスキングシート４０は、幅方向の両端４０Ａ，４０Ｂに沿って連続的に低視認性領域４４が設けられているので、幅方向の外端の可視性が高い。したがって、マスキングシート４０の位置を精度よく把握することができる。また、例えば、薬液浸入を許容し得る限度（基準レベル）に対応するように低視認性領域４４の幅を設定することにより、高視認性領域４２と低視認性領域４４との境界線４３を、マスキング性評価における合否判定の目印として利用することができる。例えば、図５に示すように薬液の浸入範囲Ｓが境界線（目印）４３を超えて高視認性領域４２まで広がっていることが認められた場合には、マスキング性が不合格であると判定することができる。上記目印が設けられていることにより、マスキング性評価における合否判定を容易に、かつ精度よく行うことができる。
【００４１】
なお、マスキング性評価における合否判定の目印を設けることによる有利な効果は、高視認性領域と低視認性領域とを有するマスキングシートに限らず発揮され得る。例えば、図６に示すように、全体が高視認性となるように構成されたマスキングシート５０において、薬液浸入を許容し得る限度（基準レベル）に対応する位置に線（図６に示す例では、幅方向の両端と平行な線）を引いておき、これを合否判定の目印５３として利用することができる。例えば、図６に示すように薬液の浸入範囲Ｓが目印５３よりも外周側に留まっている場合には、マスキング性が合格であると判定することができる。
【００４２】
ここに開示されるマスキングシートは、薬液の浸入により該薬液浸入部分の色が変わるように構成することができる。かかる態様によると、マスキングシートの変色を検出することにより、薬液浸入を容易に視認することができる。上記変色を生じる箇所は特に制限されず、該変色をマスキングシートの外面側から視認できる箇所であればよい。例えば基材の変色であってもよく、粘着剤層の変色であってもよく、基材および粘着剤層の変色であってもよい。マスキングシートには、変色を促進する成分を含有させることができる。このことによって、薬液浸入の視認性を高めることができる。例えば、酸性薬液による薬液処理に使用されるマスキングシートにおいて、酸性条件下で発色または変色する指示薬を粘着剤層に含有させることができる。上記指示薬は、全体に均一に配合されてもよく、局所的に配置されてもよい。例えば、マスキングシートの外周部のみに配置する態様、上記目印に対応する位置に配置する態様等とすることができる。
【００４３】
＜マスキングシートの用途＞
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートに薬液が浸入し得る態様で行われる各種の薬液処理、例えばエッチング処理やめっき処理等に広く適用することができる。使用する薬液の種類は特に制限されず、例えば酸性薬液、アルカリ性薬液、酸化性薬液、還元性薬液等であり得る。
【００４４】
薬液処理される物品（被着体）の材質や形状等は特に制限されない。ここに開示されるマスキングシートは、金属部材、ガラス部材、セラミック部材、樹脂部材等の種々の部材の薬液処理に使用され得る。例えば、金属部材の薬液処理用のマスキングシートとして好ましく用いることができる。なかでも軽金属部材（例えば、アルミニウム部材）の薬液処理に用いられるマスキングシートとして好適である。特に、軽金属部材のアノダイズ処理（陽極酸化処理）用のマスキングシートとして好ましく使用され得る。ここで「軽金属部材」とは、アルミニウム、マグネシウム、チタン等の軽金属の単体または該軽金属を主成分とする合金（軽合金）により構成された表面を有する金属部材をいう。また、「アルミニウム部材」とは、アルミニウムまたはアルミニウム合金（アルミニウムを主成分とする合金）により構成された表面を有する金属部材をいう。上記アルミニウム合金の例としては、２０００系合金、３０００系合金、４０００系合金、５０００系合金、６０００系合金および７０００系合金が挙げられる。ここに開示されるマスキングシートの好ましい適用対象として、アルミニウム（典型的には１０００系アルミニウム）または２０００系合金（例えば、ジュラルミンＡ２０２４、ジュラルミンＡ２０１７等）により構成された表面を有するアルミニウム部材が挙げられる。
【００４５】
ここに開示されるマスキングシートを用いて行われるアノダイズ処理の態様は特に限定されず、一般的なクロム酸アノダイズ処理、リン酸アノダイズ処理、ホウ酸アノダイズ処理、硫酸アノダイズ処理、硫酸−ホウ酸アノダイズ処理等であり得る。アノダイズ処理される物品（処理対象部材）の材質や形状は、特に制限されない。上記処理対象部材は、典型的には軽金属部材である。
【００４６】
薬液処理される物品の好適例として、輸送機器の外装部品その他の構造部材として用いられる金属部材が挙げられる。上記輸送機器の具体例としては、自動車（乗用車、トラック、バス、オート三輪、トラクター、雪上車、ブルドーザー、水陸両用車等を包含する。）、鉄道車両（新幹線等の電車、ディーゼル車、リニアモーターカー、ケーブルカー、モノレール、トロリーバス等を包含する。）、航空機（飛行機、ヘリコプター、エアクッション艇等を包含する。）、船舶（大型船舶、小型船舶、水上スクーター等を包含する。）等が挙げられる。一好適例として、航空機の外装パネル用のアルミニウム部材（典型的にはジュラルミン部材）が挙げられる。
【００４７】
アノダイズ処理に供する金属部材の表面には、あらかじめショットピーニング処理が施されていてもよい。また、上記金属部材は、厚み調整等の目的でフライス加工が施されたものであってもよい。あるいは、必要に応じて、上記金属部材に対して慣用の洗浄、脱脂、乾燥、エッチング、エージング等の処理を任意の時期に行ってもよい。例えば、ショットピーニング処理と薬液処理（アノダイズ処理）との間にエッチング工程を設けてもよい。エッチング工程用のマスキングシートは、エッチング工程後に引き続きアノダイズ処理用マスキングシートとして用いられてもよく、エッチング工程後にエッチング工程用のマスキングシートを剥がして、新たにアノダイズ処理用のマスキングシートを貼り付けてもよい。
【００４８】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、このような金属部材にアノダイズ処理等の薬液処理を施す際に、該金属部材の非処理対象部分に貼り付けて用いられるマスキングシートとして好ましく使用され得る。特に、軽金属部材の薬液処理（例えばアノダイズ処理）用のマスキングシートとして好適である。
【００４９】
ここに開示されるマスキングシートは、薬液処理の後にさらに処理（後続処理）される物品（典型的には金属部材、特に、アルミニウムやアルミニウム合金等の軽金属部材）に好ましく適用され得る。上記後続処理は、薬液処理後の物品に対して行われる下塗り層（プライマー層）形成処理、塗装処理等であり得る。上記薬液処理がアノダイズ処理である場合、上記後続処理は、アノダイズ処理により形成された陽極酸化皮膜を封孔する処理であってもよい。なお、上記後続処理は、薬液処理（例えば、水系または溶剤系のプライマーや、水系または溶剤系の塗料等の液体を塗布する処理）であってもよく、薬液処理以外の処理（例えば、粉体塗装処理などの乾式処理）であってもよい。
【００５０】
＜粘着製品＞
ここに開示される技術において、処理対象部材に貼り付けられる前のマスキングシートは、該処理対象部材の非処理対象部分をマスクするためのマスキング用粘着製品としても把握され得る。このような粘着製品は、例えば、ここに開示されるいずれかのマスキングシートと、該マスキングシートの粘着面を保護する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付きマスキングシートとして構成され得る。上記粘着製品の好ましい一形態として、例えば図７に示すように、剥離ライナー付きマスキングシート（粘着製品）１００を構成するマスキングシート１０が、連続する（ひとつながりの）剥離ライナー３上において、隣接する第１粘着片１０ａと第２粘着片１０ｂとに分割されている形態が挙げられる。例えば図７に示す例では、円形の第１粘着片１０ａの外周と、この第１粘着片１０ａを囲む第２粘着片１０ｂの内周とが隣接している。このような粘着製品１００は、例えば図８に示すように、剥離ライナー３上に保持されたマスキングシート１０を、基材１の第二面１Ｂ側から、剥離ライナー３の粘着剤層側表面３Ａに至りかつ剥離ライナー３の背面（粘着剤層側表面とは反対の表面）３Ｂに到達しない深さ（すなわち、剥離ライナー３を少なくとも完全には分割しない深さ）で切断することにより得ることができる。以下、このようにマスキングシートを分割しかつ剥離ライナーを分割しない切断態様や、このような切断態様により形成された切断状態を、「ハーフカット」ということがある。
【００５１】
ハーフカットされた形態の粘着製品１００は、典型的には、第２粘着片１０ｂを剥離ライナー３上に残して第１粘着片１０ａを第２粘着片１０ｂおよび剥離ライナー３から分離し、その分離した第１粘着片１０ａを処理対象部材のマスキング対象部分に貼り付ける態様で用いられる。このように、貼付け前の第１粘着片１０ａをハーフカットされた粘着製品１００として扱うことにより、第１粘着片１０ａのサイズや外形を問わず同様の取扱いをすることができる。このことは、第１粘着片１０ａが比較的複雑な形状である場合や、第１粘着片１０ａのサイズが比較的小さい場合には特に有意義である。また、剥離ライナー３の少なくとも一部が第１粘着片１０ａからはみ出しているので、剥離ライナー３から第１粘着片１０ａを剥がす際の操作性（ピックアップ性）の点でも有利である。
【００５２】
なお、ここに開示される粘着製品において、剥離ライナーが連続しているとは、少なくとも第１粘着片と第２粘着片との分割位置において剥離ライナーが連続している（完全に切り離されてはいない）ことをいう。したがって、ここに開示される粘着製品は、上記分割位置以外の箇所において剥離ライナーが分割されている態様や、第１粘着片と第２粘着片との分割位置の一部において剥離ライナーが粘着剤層とは反対側の表面まで切断されている態様で実施され得る。第１粘着片の形状は特に限定されず、マスキング対象部分の形状に応じて設定することができる。第１粘着片の形状の非限定的な例として、円形、楕円形、長円形、多角形（三角形、四角形等）、各種の文字や記号、ロゴマークの形状、それらの実体部と非実態部とを反転させた形状、等が挙げられる。第１粘着片と分離された第２粘着片は、第１粘着片と同様のまたは異なる目的で粘着シート（典型的にはマスキングシート）として使用されてもよく、使用しなくてもよい。
【００５３】
このようにハーフカットされた形態の粘着製品において、隣接する第１粘着片と第２粘着片とは、切断（ハーフカット）されてから時間が経つと、例えば図８に示すように、対向する切断端面において互いの粘着剤層２ａ，２ｂが当接する傾向にある。これにより、粘着剤の組成やハーフカット後の経過時間、粘着製品の保存条件等によっては、粘着剤層２ａ，２ｂの対向する端面においてブロッキングが生じ、第２粘着片１０ｂから第１粘着片１０ａを分離する際に糸曳き等を生じることがある。このような糸曳きが発生すると、粘着剤層２ａの端面が不可逆的に変形し得る。粘着剤層の端面が変形すると、その変形した部分が薬液浸入の起点となり得る。したがって、ハーフカットされた形態のマスキング用粘着製品（例えば、アノダイズ処理時のマスキングに使用される粘着製品）では、上記切断端面における粘着剤のブロッキングを抑制し、あるいは粘着剤の分離性を向上させることにより、上記糸曳き等の発生を防止または抑制してマスキング性能またはその信頼性（安定性）をさらに向上させ得る。
【００５４】
ここに開示される技術では、上記糸曳き等の発生を防止または抑制する一手法として、該粘着剤を水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との反応により架橋させる手法を好ましく採用し得る。すなわち、水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との架橋構造を含む粘着剤とすることが有効である。かかる架橋構造を含む粘着剤は、例えば上記水酸基反応性架橋剤としてイソシアネート系架橋剤が採用される場合、ウレタン結合を含む粘着剤としても把握され得る。このように水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との反応により架橋された構成の粘着剤によると、第１粘着片を第２粘着片から分離する際における粘着剤の分離性を向上させ、粘着剤層の端面の変形を抑制することができる。特に、自着性の強いゴム系粘着剤により構成された粘着剤層を備える粘着製品をハーフカットされた形態で使用する場合には、水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との反応により架橋したゴム系粘着剤層を備える構成とすることが効果的である。したがって、本明細書により開示される事項には、第一面および第二面を有する基材と、上記基材の上記第一面側に配置された粘着剤層とを含み、上記粘着剤層を構成する粘着剤が水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との反応により架橋した粘着剤により構成されているマスキングシート用粘着シートが含まれる。かかる構成の粘着シートは、上記糸曳き等の発生が防止または抑制されている（すなわち、分離性がよい）ため、ハーフカットされた後に被着体に貼り付けられる態様での使用に好適である。
【００５５】
このようにハーフカットされた形態の粘着製品を構成する剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、後述するような各種剥離ライナーを適宜選択して使用することができる。一態様において、紙（典型的には、片面または両面にポリエチレン樹脂がラミネートされた紙）製のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、樹脂フィルムの表面に剥離処理層を有する剥離ライナーを好ましく採用し得る。そのような剥離ライナーの一好適例として、紙にポリエチレン樹脂がラミネートされた構成のライナー基材（ポリエチレンラミネート紙）の該ラミネート面に剥離処理層を有する剥離ライナーが挙げられる。剥離処理層としては、特に限定されず、例えばシリコーン系の剥離剤を用いて形成されたものを好ましく採用し得る。また、非シリコーン系の剥離剤、例えば長鎖アルキル系剥離剤やオレフィン系剥離剤を用いて形成された剥離処理層も好ましい。これにより、剥離が過度に軽くなることが抑制され、ハーフカット操作や、ハーフカットされた粘着片の分離操作の際における操作性が向上し得る。
【００５６】
なお、本明細書において粘着剤の分離性がよいとは、隣接することで互いに接着（自着）している２つの粘着剤層（ここでは、第１粘着片の粘着剤層端面と第２粘着片の粘着剤層端面）を引き離す際に、該粘着剤層を構成する粘着剤の糸曳き（粘着剤が局所的に糸状または薄膜状に引き伸ばされる事象）が防止または抑制され、あるいは糸曳きの早期に（すなわち、粘着剤層が大きく変形する前に）粘着剤が千切れて分離することをいう。以下、粘着剤の分離性を「糊切れ性」ということがある。
【００５７】
＜基材＞
ここに開示されるマスキングシートの基材は、上述した視認性を発揮し得るものであればよく、特に限定されない。良好な視認性を得る観点から、通常は、基材として非金属基材が好ましく用いられる。ここで非金属基材とは、主構成材料が非金属材料である基材を意味し、典型的には概ね５０重量％以上または概ね５０体積％以上が非金属材料である基材をいう。また、上記非金属材料とは、金属材料以外の材料全般を指し、有機材料および無機非金属材料を包含する概念である。上記非金属基材は、１層により構成された単層構造の基材であってもよく、全領域または一部の領域において２層以上の積層構造を有する基材であってもよい。このような積層構造を構成する各層は、互いに組成または構成の異なる層であってもよく、組成および構成が同一の層であってもよい。上記非金属基材は、有機材料および無機非金属材料から選択されるいずれかにより形成された層や、２種以上の材料のブレンド物または複合物（複合材料）により形成された層を含み得る。また、上記非金属基材は、視認性を有するマスキングシートを構成し得る限り、金属材料からなる層や、有機材料または無機非金属材料と金属材料とのブレンド物や複合物からなる層を含み得る。
【００５８】
有機材料の非限定的な例には、合成有機材料、天然有機材料、半合成有機材料、再生有機材料等が含まれる。有機材料は、１種を単独でまたは２種以上のブレンド物として、例えばフィルムの形態、他の材料を分散させるマトリックスの形態、他の材料に含浸した形態、繊維状の形態、粉末状の形態等で利用され得る。無機非金属材料の非限定的な例には、各種のガラスおよびセラミックスが含まれる。マスキングシートの柔軟性等の観点から、無機非金属材料は、典型的には繊維状または粉末状の形態で、有機材料とのブレンド物または複合物として利用され得る。あるいは、他の層の表面に無機非金属材料の薄膜が、例えば蒸着等の手法によって、全面にまたは部分的に形成されていてもよい。金属材料は、典型的には繊維状または粉末状の形態で、有機材料とのブレンド物または複合物として好ましく利用され得る。あるいは、他の層の表面に金属材料の薄膜が、例えば蒸着やめっき等の手法によって、全面にまたは部分的に形成されていてもよい。
【００５９】
ここに開示されるマスキングシートの基材としては、各種のフィルム状基材を好ましく用いることができる。上記フィルム状基材としては、独立して形状維持可能な（自立型あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」は、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。
【００６０】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン樹脂（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵ）、エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、アクリル樹脂、等を用いることができる。上記樹脂フィルムは、このような樹脂の１種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、２種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。
【００６１】
好ましい樹脂材料として、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が例示される。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。
【００６２】
ポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。
【００６３】
上記ポリエステルを構成するジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族ジカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸；これらの誘導体（例えば、テレフタル酸等の上記ジカルボン酸の低級アルキルエステル等）；等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。後述する好ましい弾性率Ｅｓ’を示す基材が得られやすいこと等から、芳香族ジカルボン酸が好ましい。なかでも好ましいジカルボン酸として、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。例えば、上記ポリエステルを構成するジカルボン酸のうち５０重量％以上（例えば８０重量％以上、典型的には９５重量％以上）が、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸またはこれらの併用であることが好ましい。上記ジカルボン酸は、実質的にテレフタル酸のみ、実質的に２，６−ナフタレンジカルボン酸のみ、または実質的にテレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸のみから構成されていてもよい。
【００６４】
上記ポリエステルを構成するジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール；１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール；等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、透明性等の観点から脂肪族ジオールが好ましく、基材の弾性率Ｅｓ’の観点からエチレングリコールが特に好ましい。上記ポリエステルを構成するジオールに占める脂肪族ジオール（好ましくはエチレングリコール）の割合は、５０重量％以上（例えば８０重量％以上、典型的には９５重量％以上）であることが好ましい。上記ジオールは、実質的にエチレングリコールのみから構成されていてもよい。
【００６５】
ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
【００６６】
ポリオレフィン樹脂としては、１種のポリオレフィンを単独で、または２種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα−オレフィンのホモポリマー、２種以上のα−オレフィンの共重合体、１種または２種以上のα−オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、２種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。
粘着剤層の投錨性等の観点から、ポリエステル系樹脂を好ましく使用し得る。透明性や強度等の観点から、ＰＥＴが特に好ましい。
【００６７】
樹脂フィルムには、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、マスキングシートの用途等に応じて適宜設定することができる。
【００６８】
樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
【００６９】
上記基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記ベースフィルムの第一面または第二面に設けられた視認性調整層（例えば着色層）や帯電防止層等が挙げられる。
【００７０】
基材の厚さは特に限定されず、例えば５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下、典型的には１２０μｍ以下である。基材の厚さを小さくすることにより、該基材を備えるマスキングシートにおいて、薬液浸入の視認性が向上し、ヘイズ値が低減され、透視性が向上する傾向にある。また、被着体の表面形状に対する追従性が向上する傾向にある。好ましい一態様において、基材の厚さを９０μｍ以下とすることができ、８０μｍ以下としてもよい。
また、剥離作業性その他の取扱い性（ハンドリング性）の観点から、基材の厚さとしては、１５μｍ以上が適当であり、２５μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましい。基材の厚さが大きくなると、マスキングシートの外面側からの薬液の膨潤浸入を防ぎやすくなる傾向にある。かかる観点から、基材の厚さを５０μｍ以上とすることができ、６０μｍ以上とすることがより好ましい。
【００７１】
基材の第一面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗付、帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。プライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。
【００７２】
基材の第二面には、必要に応じて、剥離処理や帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば基材の背面に長鎖アルキル系、オレフィン系、シリコーン系等の剥離処理層を設けることで、ロール状に巻回された形態の保護シートの巻戻し力を軽くすることができる。また、印字性の向上、光反射性の低減、重ね貼り性向上等の目的で、基材の第二面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理等の処理が施されていてもよい。
【００７３】
＜粘着剤層＞
ここに開示される技術における粘着剤層は、典型的には、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料（粘着剤）から構成された層をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ＊（１Ｈｚ）＜１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）である。
【００７４】
ここに開示される技術における粘着剤層は、水分散型粘着剤組成物、水溶性粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物等の、各種の形態の粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。耐薬液浸入性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物を好ましく使用し得る。
【００７５】
粘着剤の組成は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において公知のゴム系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの１種または２種以上をベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０重量％超を占める成分）として含むものであり得る。薬液に対する耐性等の観点から好ましい粘着剤として、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤およびシリコーン系粘着剤が例示される。ここで、ゴム系粘着剤とは、該粘着剤のベースポリマーが１種または２種以上のゴム系ポリマーである粘着剤をいう。アクリル系粘着剤およびシリコーン系粘着剤についても同様である。また、アクリル系ポリマーとは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位をポリマー構造中に含む重合物をいい、典型的にはアクリル系モノマーに由来するモノマー単位を５０重量％を超える割合で含む重合物をいう。ここでアクリル系モノマーとは、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーをいう。なお、上記（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。
【００７６】
ここに開示されるマスキングシートの粘着剤層としては、ゴム系粘着剤を主成分とする粘着剤層（ゴム系粘着剤層）を好ましく採用し得る。上記ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムから選択される１種または２種以上のゴム系ポリマーを含むものであり得る。なお、本明細書において「主成分」とは、特記しない場合、５０重量％を超えて含まれる成分をいう。
【００７７】
天然ゴムとしては、特に限定されず、例えばstandard malaysian rubber（ＳＭＲ）、standard vietnamese rubber（ＳＶＲ）、リブドスモークドシート（ＲＳＳ）、ペールクレープ等を用いることができる。
【００７８】
ゴム系粘着剤に含まれる天然ゴムのムーニー粘度は特に限定されない。例えば、上記天然ゴムのＭＳ（１＋４）１００℃の測定条件におけるムーニー粘度（ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃））は、凡そ１０以上（典型的には３０以上、好ましくは５０以上、より好ましくは６５以上）であり得る。また、上記天然ゴムのムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）は、典型的には１５０以下であり、通常は１２０以下（例えば１００以下）であり得る。一態様において、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が１０〜１００程度（例えば３０〜９５程度）の天然ゴムを用いることができる。他の一態様において、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が５０〜９０程度（例えば６５〜８５程度）の天然ゴムを用いることができる。例えば、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が７０超（典型的には７０より大きく９０以下、例えば７２〜８５程度）の天然ゴムを好ましく用いることができる。ムーニー粘度は、素練り等の一般的な方法で調整することができる。
【００７９】
天然ゴムを含むゴム系粘着剤の好ましい一態様において、該天然ゴムは、素練りを行わないか、または素練りの程度が少ない形態で用いられ得る。このような天然ゴムを含むゴム系粘着剤は、該天然ゴムの分子量が比較的高い（すなわち分子鎖が長い）ことから、良好な耐薬品性を示す傾向にある。特に限定するものではないが、一態様において、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が７０超（典型的には７０を超えて１００以下）、より好ましくは７５以上（典型的には７５〜１００）、例えば８０以上（典型的には８０〜１００であり、８５以上、例えば８５〜１２０または８５〜１００でもよい。）の天然ゴムが好ましく用いられ得る。このように比較的ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）の高い天然ゴムは、例えば、後述するような非架橋タイプの粘着剤層や、ゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなる組成のゴム系粘着剤層（非架橋タイプの粘着剤層であり得る。）において特に好ましく採用され得る。
【００８０】
合成ゴムの具体例としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン系ブロック共重合体等が挙げられる。合成ゴムの他の例として、エチレンプロピレンゴム、プロピレンブテンゴム、エチレンプロピレンブテンゴムが挙げられる。合成ゴムのさらに他の例として、天然ゴムに他のモノマーをグラフトさせたグラフト変性天然ゴムが挙げられる。上記他のモノマーは、アクリル系モノマー、スチレン等の、天然ゴムにグラフトさせ得るモノマーの１種または２種以上であり得る。これらの合成ゴムは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８１】
上記スチレン系ブロック共重合体の具体例としては、スチレンイソプレンブロック共重合体、スチレンブタジエンブロック共重合体、これらの水素添加物等が挙げられる。ここで、スチレンイソプレンブロック共重合体とは、スチレンブロックとイソプレンブロックとをそれぞれ少なくとも一つ有する共重合体をいう。スチレンブタジエン共重合体についても同様である。上記スチレンブロックとは、スチレンを主モノマー（５０重量％を超える共重合成分をいう。以下同じ。）とするセグメントをいう。実質的にスチレンのみからなるセグメントは、ここでいうスチレンブロックの典型例である。イソプレンブロックおよびブタジエンブロックについても同様である。
【００８２】
特に限定するものではないが、スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１２〜３５重量％（例えば１５〜３０重量％）のものを使用することができる。上記スチレン含有量とは、当該ブロック共重合体の全体重量に占めるスチレン成分の重量割合をいい、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル法）により測定することができる。
上記スチレン系ブロック共重合体は、ジブロック共重合体やトリブロック共重合体等の直鎖構造のポリマーを主成分とするものであってもよく、放射状（radial）構造のポリマーを主成分とするものであってもよい。
【００８３】
好ましいゴム系粘着剤の一例として、ゴム系ポリマーとして天然ゴムと合成ゴムとを含む粘着剤が挙げられる。天然ゴムと組み合わせて使用する合成ゴムとしては、例えば、上述した各種合成ゴムの１種または２種以上を採用することができる。スチレン系ブロック共重合体やＳＢＲなどの、スチレン成分が共重合された組成の合成ゴムを好ましく使用し得る。非糊残り性等の観点から、天然ゴムとスチレンイソプレンブロック共重合体との組合せが特に好ましい。スチレンイソプレンブロック共重合体としては、スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１２〜３５重量％（例えば１５〜３０重量％）のものを使用することができる。また、放射状構造のポリマーを主成分とするスチレンイソプレンブロック共重合体が好ましい。好ましく使用し得るスチレンイソプレンブロック共重合体の市販品として、例えば、商品名「クインタック３４６０Ｃ」（日本ゼオン株式会社製）が挙げられる。
【００８４】
天然ゴムと合成ゴムとを含む粘着剤において、それらの含有量の比は特に限定されない。例えば天然ゴム１００重量部に対して合成ゴム１０〜１１０重量部（好ましくは１５〜８０重量部、より好ましくは２０〜４０重量部）を含む組成とすることができる。
特に限定するものではないが、天然ゴムと合成ゴムとの合計重量が粘着剤層全体の重量に占める割合は、典型的には３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％、例えば４５〜６０重量％とすることができる。また、好ましい一態様において、天然ゴムと合成ゴムとの合計重量が粘着剤層全体の重量に占める割合を１０〜７０重量％（より好ましくは２０〜６０重量％、例えば３０〜６０重量％）とすることができる。
【００８５】
好ましいゴム系粘着剤の他の一例として、該粘着剤に含まれるゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなる粘着剤、すなわち上記ゴム系ポリマーの９５重量％以上（典型的には９８重量％以上、例えば９９重量％以上）が天然ゴムからなる粘着剤が挙げられる。好ましいゴム系粘着剤のさらに他の一例として、ゴム系ポリマーが実質的に合成ゴムからなる粘着剤、すなわち上記ゴム系ポリマーの９５重量％以上（典型的には９８重量％以上、例えば９９重量％以上）が合成ゴムからなる粘着剤が挙げられる。
【００８６】
ここに開示される技術は、非架橋タイプの粘着剤からなる粘着剤層を備えたマスキングシートの形態で好ましく実施され得る。ここで、「非架橋タイプの粘着剤からなる粘着剤層」とは、該粘着剤層を形成する際に、ベースポリマー間に化学結合を形成するための意図的な処理（すなわち架橋処理、例えば架橋剤の配合等）が行われていない粘着剤層をいう。このような粘着剤層は、柔軟性に優れる傾向にあるため、被着体の表面に存在し得る凹凸に対する追従性がよく、該被着体表面に対して良好な密着性を発揮し得る。また、粘着剤層内に歪を蓄積しにくい（一時的に歪みが生じたとしても容易に解消し得る）ので、貼付け後に物理的応力や温度変化等に曝されても内部歪に起因する剥がれが生じにくい。したがって被着体表面に対する良好な密着状態を維持しやすい傾向にある。このように被着体表面に対する密着性に優れることは、薬液の浸入防止に対して有利に寄与し得る。フライス加工が施された部材（表面に加工跡の凹凸を有し得る。例えば、最大２０μｍ程度の凹凸を有し得る。）に適用されるマスキングシートや、該マスキングシートの貼り付け前または貼付け後にショットピーニング処理が施される部材に適用されるマスキングシートでは、非架橋タイプの粘着剤からなる粘着剤層を備えることが特に有意義である。ここに開示される技術は、例えば、非架橋タイプのゴム系粘着剤層を備え、該ゴム系粘着剤層に含まれるゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなり、その天然ゴムのムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が７０超（典型的には７０を超えて１００以下）、より好ましくは７５以上（典型的には７５〜１００）、例えば８０以上（典型的には８０〜１００であり、８５以上、例えば８５〜１２０または８５〜１００でもよい。）である態様で好ましく実施され得る。
【００８７】
ここに開示される技術における粘着剤層は、ベースポリマーの他に粘着付与剤を含み得る。粘着付与剤を含有させることにより、被着体（処理対象部材）に対する粘着力を向上させ、マスキング性能またはその信頼性（安定性）を高めることができる。粘着付与剤としては、公知のロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂等の各種粘着付与剤から選択される１種または２種以上を用いることができる。
【００８８】
ロジン系樹脂の例としては、不均化ロジン、水添ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等のロジン誘導体や、フェノール変性ロジン、ロジンエステル等が挙げられる。フェノール変性ロジンとしては、例えば、天然ロジンやロジン誘導体にフェノール類を付加反応させて得られたものや、レゾール型フェノール樹脂と天然ロジンやロジン誘導体とを反応させて得られるフェノール変性ロジン等が挙げられる。フェノール変性ロジンは金属塩として用いることができる。ロジンエステルとしては、例えば、上記ロジン系樹脂と多価アルコールとを反応させたエステル化物等が挙げられる。なお、ロジンフェノール樹脂をエステル化物とすることもできる。
テルペン系樹脂の例としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂等が挙げられる。
【００８９】
石油系樹脂の例としては、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系（Ｃ５／Ｃ９系）石油樹脂、これらの水素添加物（例えば、芳香族系石油樹脂に水素添加して得られる脂環族系石油樹脂）、これらの各種変性物（例えば、無水マレイン酸変性物）等が挙げられる。
【００９０】
テルペン系樹脂の例には、テルペン樹脂および変性テルペン樹脂が含まれる。
テルペン樹脂の例としては、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、ジペンテン等のテルペン類（典型的にはモノテルペン類）の重合体が含まれる。上記テルペン樹脂は、１種のテルペン類の単独重合体であってもよく、２種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。１種のテルペン類の単独重合体としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等が挙げられる。
変性テルペン樹脂の例としては、上述のようなテルペン樹脂を変性（フェノール変性、スチレン変性、水素添加変性、炭化水素変性等）したものが挙げられる。具体的には、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。ここで「テルペンフェノール樹脂」とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペンとフェノール化合物との共重合体（テルペン−フェノール共重合体樹脂）と、テルペンの単独重合体または共重合体（テルペン樹脂、典型的には未変性テルペン樹脂）をフェノール変性したもの（フェノール変性テルペン樹脂）との双方を包含する概念である。
【００９１】
フェノール系樹脂の例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシンなどの各種フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。フェノール系樹脂の他の例として、上記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒下で付加反応させて得られるレゾールや、上記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒下で縮合反応させて得られるノボラック等が挙げられる。 
【００９２】
特に限定するものではないが、好ましく使用し得る粘着付与剤の市販品として、商品名「クイントンＤ−２００」（無水マレイン酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、軟化点約１００℃、日本ゼオン株式会社製）、商品名「スミライトＰＲ１２６０３Ｎ」（フェノール変性ロジン、軟化点約１３０℃、住友ベークライト株式会社製）、商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」（テルペン樹脂、軟化点約１１５℃、ヤスハラケミカル株式会社製）等を例示することができる。
【００９３】
粘着付与剤の含有量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。ベースポリマー１００重量部に対する粘着付与剤の含有量（２種以上の粘着付与剤を含む場合には、それらの合計量）は、例えば５〜５００重量部とすることができる。
好ましい一態様において、ベースポリマー１００重量部に対する粘着付与剤の含有量を２０〜３５０重量部とすることができ、５０〜３００重量部とすることが好ましく、６５〜２５０重量部とすることがさらに好ましい。好ましい他の一態様において、ベースポリマー１００重量部に対する粘着付与剤の含有量は、例えば２０〜１５０重量部とすることができ、好ましくは３０〜１２０重量部、さらに好ましくは４０〜１００重量部である。上述した粘着付与剤の含有量は、例えば、ゴム系粘着剤（典型的には、天然ゴムと合成ゴムとを組み合わせて含む粘着剤）に好ましく適用され得る。
また、好ましいさらに他の一態様において、ベースポリマー１００重量部に対する粘着付与剤の含有量は、例えば５〜１００重量部とすることができ、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは１５〜６０重量部（例えば２０〜４０重量部）である。上述した粘着付与剤の含有量は、例えば、ゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなる粘着剤（好ましくは非架橋タイプの粘着剤）に好ましく適用され得る。
【００９４】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、粘着剤層に占める粘着付与剤の割合が例えば１０〜８５重量％である態様で実施することができる。粘着付与剤の使用効果をよりよく発揮する観点から、粘着剤層に占める粘着付与剤の割合は、通常、１５重量％以上とすることが好ましく、２０重量％以上とすることがより好ましい。また、被着体（処理対象物品）からの剥離作業性等の観点から、粘着剤層に占める粘着付与剤の割合は、通常、７５重量％以下とすることが適当であり、７０重量％以下とすることが好ましい。
好ましい一態様において、粘着剤層に占める粘着付与剤の割合は、４０重量％以上としてもよく、さらに５０重量％以上（例えば６０重量％以上）としてもよい。かかる粘着付与剤の割合は、例えば、ゴム系粘着剤（典型的には、天然ゴムと合成ゴムとを組み合わせて含む粘着剤）に好ましく適用され得る。
好ましい他の一態様において、粘着剤層に占める粘着付与剤の割合は、１０〜７０重量％とすることができ、１０〜５０重量％（例えば１５〜３５重量％）とすることがより好ましい。かかる粘着付与剤の割合は、例えば、ゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなる粘着剤（好ましくは非架橋タイプの粘着剤）に好ましく適用され得る。
【００９５】
ここに開示される技術では、上記粘着付与剤として、軟化点（軟化温度）が凡そ６０℃以上（好ましくは凡そ８０℃以上、より好ましくは凡そ９０℃以上）であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与剤によると、非糊残り性に優れた粘着剤層が形成されやすい。軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ２００℃以下（典型的には１８０℃以下）であり得る。なお、粘着付与剤の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定することができる。
【００９６】
ここに開示される技術の一態様において、上記粘着付与剤は、軟化点１２０℃以上の粘着付与剤を含む態様で好ましく用いられ得る。軟化点１２０℃以上の粘着付与剤のみを使用してもよく、軟化点１２０℃以上の粘着付与剤と軟化点１２０℃未満の粘着付与剤とを組み合わせて使用してもよい。後者の場合、使用する粘着付与剤に占める軟化点１２０℃以上の粘着付与剤の割合は、通常、５重量％以上とすることが適当であり、１０重量％以上（例えば１５重量％以上）とすることが好ましい。軟化点１２０℃以上の粘着付与剤の割合の上限は、例えば９５重量％以下とすることができ、通常は７０重量％以下（例えば５０重量％未満）とすることが適当である。
【００９７】
ここに開示される技術の一態様において、上記粘着付与剤は、軟化点１２０℃未満の粘着付与剤を含む態様で好ましく用いられ得る。軟化点１２０℃未満の粘着付与剤のみを使用してもよく、軟化点１２０℃以上の粘着付与剤と軟化点１２０℃未満の粘着付与剤とを組み合わせて使用してもよい。後者の場合、使用する粘着付与剤に占める軟化点１２０℃未満の粘着付与剤の割合は、例えば３０重量％以上とすることができ、通常は５０重量％以上とすることが適当であり、７０重量％以上とすることが好ましい。軟化点１２０℃未満の粘着付与剤の割合が９５重量％以上であってもよく、１００重量％であってもよい。上記軟化点１２０℃未満の粘着付与剤としては、例えば、軟化点１２０℃未満（典型的には８０℃以上１２０℃未満）のテルペン系樹脂を好ましく使用し得る。
【００９８】
粘着付与剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、ここに開示される技術の一態様において、粘着付与剤として石油系樹脂とロジン系樹脂との組合せを好ましく採用し得る。特に限定するものではないが、例えば天然ゴムと合成ゴムとを組み合わせて含む粘着剤における粘着付与剤として、石油系樹脂とロジン系樹脂との組合せを好ましく採用し得る。
【００９９】
石油系樹脂とロジン系樹脂とを組み合わせて使用する場合、それらの使用量の関係は特に限定されない。好ましい一態様において、ロジン系樹脂１重量部に対する石油系樹脂の使用量は、例えば０．１〜２０重量部とすることができ、通常は０．７〜１５重量部が適当であり、１．０〜１０重量部（典型的には、１．０重量部を超えて１０重量部以下）が好ましい。ロジン系樹脂１重量部に対する石油系樹脂の使用量を１．５〜８重量部とすることにより、より好適な結果が実現され得る。また、好ましい他の一態様において、石油系樹脂１００重量部に対するロジン系樹脂の使用量は、例えば１０〜２００重量部とすることができ、通常は２０〜１２０重量部とすることが適当であり、３０〜８０重量部とすることが好ましい。上述した石油系樹脂とロジン系樹脂との使用量の関係は、例えば、ゴム系粘着剤（典型的には、天然ゴムと合成ゴムとを組み合わせて含む粘着剤）に好ましく適用され得る。
【０１００】
ここに開示される技術の他の一態様において、粘着付与剤としてテルペン系樹脂を好ましく採用し得る。特に限定するものではないが、かかる態様は、例えばゴム系ポリマーが実質的に天然ゴムからなる粘着剤（好ましくは非架橋タイプの粘着剤）において好適である。ここに開示される技術は、粘着付与剤の５０重量％超（より好ましくは７０重量％以上、典型的には８５重量％以上、例えば９５重量％以上）がテルペン系樹脂（典型的にはテルペン樹脂）である態様で好ましく実施され得る。上記天然ゴムは、例えば、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が８０以上（典型的には８０〜１００）のものであり得る。
【０１０１】
ここに開示される技術における粘着剤層は、架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。架橋剤の使用により、マスキングシートの非糊残り性が向上する傾向にある。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の、粘着剤の分野において公知ないし慣用の架橋剤を使用することができる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。架橋剤の使用量は特に限定されない。好ましい一態様において、架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して例えば０．１〜１０重量部とすることができ、通常は１〜８重量部とすることが適当である。あるいは、架橋剤を実質的に使用しなくてもよい。
【０１０２】
架橋剤の一好適例として、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。イソシアネート系架橋剤は、典型的には、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するイソシアネートである。イソシアネートは、芳香族イソシアネートおよび脂肪族イソシアネートのいずれでもよい。イソシアネートは、好ましくは芳香族イソシアネートである。芳香族イソシアネート系架橋剤の市販品として、例えば、商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン株式会社製）が挙げられる。イソシアネート系架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０３】
架橋の効果をよりよく発揮する観点から、イソシアネートは、好ましくは１分子中にイソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネートであり、より好ましくは芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも一つである。上記ポリイソシアネートの好適例として、芳香族ジイソシアネートの多価アルコール付加体および脂肪族ジイソシアネートの多価アルコール付加体が挙げられる。例えば、多価アルコールと過剰量の上記ジイソシアネートとを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を含有する化合物を、上記ポリイソシアネートとして好ましく使用し得る。
【０１０４】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、反応性等の観点から好ましい例として、トリレンジイソシアネートが例示される。
【０１０５】
脂肪族ジイソシアネートとしては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、反応性等の観点から好ましい例として１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【０１０６】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールなどの脂肪族多価アルコール等が挙げられる。なかでもトリメチロールプロパンが好ましい。
【０１０７】
ここに開示される技術における粘着剤層は、水酸基含有ポリマーを含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。水酸基含有ポリマーは、水酸基反応性架橋剤（例えばイソシアネート系架橋剤）と組み合わせて用いられることが好ましい。このことによって、水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤との反応による柔軟な架橋構造が形成され、他の特性の低下を抑えつつ粘着剤の分離性（糊切れ性）を向上させることができる。このように水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤とを組み合わせて用いることは、例えば、後述するようにハーフカットされた形態で用いられ得るマスキングシートにおいて特に有意義である。また、一般にゴム系粘着剤はブロッキングしやすい傾向にあることから、ゴム系粘着剤層を有するマスキングシートでは、水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤とを組み合わせて用いることが特に有意義である。
【０１０８】
水酸基含有ポリマーとしては、１分子当たり平均１個以上（典型的には１．５個以上）の水酸基を有するポリマーを好ましく用いることができる。水酸基含有ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されず、例えば５００〜５０００００程度であり得る。他の成分との相溶性や反応性の観点から、水酸基含有ポリマーのＭｎとしては、通常、５００〜５００００程度が適当であり、５００〜２００００程度が好ましく、５００〜１００００程度（例えば５００〜５０００程度）がより好ましい。Ｍｎは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３に準拠して測定することができる。
【０１０９】
水酸基含有ポリマーの非限定的な例としては、ポリエチレングリコール等のポリエチレン系ポリオール、ポリプロピレングリコール等のポリプロピレン系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。ベースポリマーとの相溶性等の観点から好ましい例として、水添ポリイソプレンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオールおよび水添ポリブタジエンポリオールが挙げられる。
【０１１０】
水酸基含有ポリマーの水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］は、反応性の観点から、５以上（典型的には１０以上、例えば２０以上）であることが好ましい。また、水酸基含有ポリマーの水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］は、粘着剤層の粘着力の観点から、９５以下（典型的には８０以下）であることが好ましい。好ましい一態様において、水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］が２０〜８０の範囲にある水酸基含有ポリマーを用いることができる。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７：１９７０に準拠して測定することができる。
【０１１１】
水酸基含有ポリマーとしては、市販品を使用することができる。そのような市販品の例として、例えばＰｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ（末端に水酸基を有する液状ポリブタジエン、Ｍｎ２８００、水酸基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産社製）、Ｐｏｌｙ  ｉｐ（末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン、Ｍｎ２５００、水酸基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産社製）、エポール（末端に水酸基を有する液状の水添ポリイソプレン、Ｍｎ２５００、水酸基価５０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産社製）、ＧＩ−１０００（水酸基を有する液状ポリブタジエン、Ｍｎ１５００、水酸基価６０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達社製）、ＧＩ−２０００（水酸基を有する液状の水添ポリブタジエン、Ｍｎ２１００、水酸基価４０〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達社製）、ＧＩ−３０００（水酸基を有する液状ポリブタジエン、Ｍｎ３０００、水酸基価２５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達社製）、ユニストール（登録商標）Ｐ−８０１（水酸基含有ポリオレフィン、Ｍｎ５０００以上、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学社製）、ユニストール（登録商標）Ｐ−９０１（水酸基含有ポリオレフィン、Ｍｎ５０００以上、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学社製）等が挙げられる。
【０１１２】
ベースポリマー１００重量部に対する水酸基含有ポリマーの含有量は、特に限定されない。通常は、ベースポリマー１００重量部に対する水酸基含有ポリマーの含有量は、１〜２０重量部程度とすることが適当であり、２〜１５重量部程度（例えば２．５〜１０重量部程度）とすることが好ましい。
【０１１３】
水酸基反応性架橋剤としては、水酸基と反応する官能基（例えば、イソシアネート基、エポキシ基、メラミン基、アルデヒド基等）を有する化合物（好ましくは、水酸基と反応する官能基を１分子中に２つ以上有する化合物）を用いることができる。水酸基反応性架橋剤と、実質的に水酸基と反応しない架橋剤とを組み合わせて用いてもよい。特に限定するものではないが、水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤とを組み合わせて含む構成において、架橋剤の使用量（２種以上の架橋剤を含む場合にはそれらの合計量）は、ベースポリマー１００重量部に対して例えば０．１重量部以上とすることができ、通常は０．５重量部以上とすることが適当である。ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量を１重量部以上（好ましくは２重量部以上、例えば３重量部以上）とすることにより、糊切れ性の向上効果がよりよく発揮される傾向にある。架橋剤の使用量の上限は特に制限されないが、粘着性（例えば、処理対象部材の非処理対象部に対する剥離強度）向上の観点から、通常はベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量を２５重量部以下とすることが適当であり、２０重量部以下とすることが好ましく、１５重量部以下（例えば１０重量部以下）とすることがより好ましい。
【０１１４】
一態様において、水酸基含有ポリマーの含有量は、下記式（１）におけるＡ値が、好ましくは１〜１２０００、より好ましくは１０〜５０００、さらに好ましくは２５〜２５００（典型的には５０〜１０００、例えば７５〜５００）となるように設定され得る。
Ａ＝（水酸基含有ポリマーの水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］）×（ベースポリマー１００重量部に対する水酸基含有ポリマーの重量部数）      ・・・（１）
Ａ値の増大により、粘着剤層の糊切れ性が向上する傾向にある。また、Ａ値が大きすぎないことにより、粘着性が向上する傾向にある。
【０１１５】
他の一態様において、水酸基含有ポリマーの含有量は、下記式（２）におけるＢ値が、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．２〜１０、さらに好ましくは０．３〜５、例えば０．４〜３となるように設定され得る。
Ｂ＝（水酸基含有ポリマーの水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］×水酸基含有ポリマーの重量［ｇ］）／粘着剤層の重量［ｇ］      ・・・（２）
Ｂ値の増大により、粘着剤層の糊切れ性が向上する傾向にある。また、Ｂ値が大きすぎないことにより、粘着性が向上する傾向にある。
【０１１６】
水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤（例えばイソシアネート系架橋剤）とを組み合わせて含む構成において、水酸基含有ポリマーの含有量と水酸基反応性架橋剤の含有量との関係は特に限定されない。水酸基反応性架橋剤１重量部に対する水酸基含有ポリマーの使用量は、例えば０．１〜２０重量部とすることができ、架橋による利点を効果的に発揮する観点から、通常は０．５〜１５重量部とすることが適当であり、１〜１０重量部以下とすることが好ましく、１重量部を超えて５重量部以下（例えば１．２〜３重量部）とすることがより好ましい。
【０１１７】
上記粘着剤組成物は、１種または２種以上のウレタン化触媒を含有していてもよい。水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤（例えばイソシアネート系架橋剤）とを組み合わせて含む粘着剤組成物においては、ウレタン化触媒を含有させて架橋反応を促進することが特に有意義である。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートなどの錫化合物、亜鉛、コバルト、銅、ビスマス等の金属のカルボン酸塩、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどのアミン化合物、鉄、チタン、ジルコニウム等の金属のキレート化合物などが挙げられる。また、有機酸ビスマス塩（アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソ−ｄ−ピマル酸、ポドカルプ酸およびこれらの２種以上を主成分とする樹脂酸ビスマスなどの脂環族系有機酸のビスマス塩、安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−オキシケイ皮酸などの芳香族系有機酸のビスマス塩等）も使用できる。これらのなかでも、粘着剤への相溶性およびウレタン化反応の反応性の点で、鉄キレート化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートおよび樹脂酸ビスマス塩が好ましく、反応性の点で鉄キレート化合物がより好ましい。ウレタン化触媒の含有量は特に限定されず、例えばベースポリマー１００重量部に対して０．００１〜２．０重量部（好ましくは０．００５〜１．５重量部、より好ましくは０．００８〜１．０重量部）程度とすることができる。
【０１１８】
ここに開示される技術における粘着剤層は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、着色剤（染料、顔料等）、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤に使用され得る公知の添加剤を必要に応じて含んでいてもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェノール系老化防止剤を好ましく使用し得る。老化防止剤の配合量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部とすることができる。このような老化防止剤の市販品としては、例えば商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）が挙げられる。
【０１１９】
＜マスキングシートの作製＞
ここに開示される両面粘着シートは、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、上述のような基材に粘着剤組成物を直接付与（典型的には塗付）して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法（直接法）を採用することができる。また、剥離性を有する表面（剥離面）に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法（転写法）を採用してもよい。これらの方法を組み合わせてもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
【０１２０】
粘着剤組成物の塗付は、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。架橋反応の促進や生産性向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば４０〜１５０℃程度とすることができ、通常は６０〜１３０℃程度とすることが好ましい。
【０１２１】
粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜調整することができる。粘着剤層の厚さは、例えば１μｍ〜１００μｍ程度であり得る。被着体表面との密着性の観点から好適な厚さは５μｍ以上であり、より好ましくは１０μｍ以上である。ショットピーニング面に貼り付けられる用途では、粘着剤層の厚さは、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。
また、粘着剤層の端面からの薬液の浸み込み（粘着剤の膨潤による薬液浸入）を抑制する観点から、粘着剤層の厚さは、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。ここに開示されるマスキングシートの一好適例において、粘着剤層の厚さを２０〜４０μｍとすることができる。
【０１２２】
剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙（ポリエチレン等の樹脂がラミネートされた紙であり得る。）等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）のような低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、オレフィン系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
【０１２３】
ここに開示される技術の一態様において、シリコーン系の剥離剤を用いて形成された剥離処理層を好ましく採用することができる。
他の一態様において、非シリコーン系の剥離剤を用いて形成された剥離処理層を採用することができる。非シリコーン系剥離剤の具体例には、長鎖アルキル系剥離剤、オレフィン系剥離剤およびフッ素系剥離剤が含まれる。好ましい非シリコーン系剥離剤として、長鎖アルキル系剥離剤およびオレフィン系剥離剤が例示される。なかでも長鎖アルキル系剥離剤が好ましい。
基材の第二面に剥離処理層を形成するために用いられる剥離剤としても、同様のものを好ましく採用し得る。
【０１２４】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートの総厚（剥離ライナーの厚さは含まない。）は、例えば２０μｍ〜６００μｍとすることができ、通常は４０μｍ〜２５０μｍとすることが適当であり、６０μｍ〜１８０μｍ（より好ましくは１００μｍ〜１８０μｍ、例えば１００μｍ〜１５０μｍ）とすることが好ましい。例えば、基材と粘着剤層との合計厚さが上記範囲にあるマスキングシートが好ましい。
【０１２５】
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートが０．７Ｎ／ｍｍ＜Ｅｔ’×Ｈｓ３を満たす態様で実施することができる。ここで、Ｅｔ’は上記マスキングシートの弾性率を表し、Ｈｓは該マスキングシートの基材の厚さを表す。上記Ｅｔ’×Ｈｓ３の値は、マスキングシートの曲げ剛性に比例する。Ｅｔ’×Ｈｓ３が上記関係を満たすように構成することにより、マスキングシートの薬液浸入防止性が向上する傾向にある。特に、アノダイズ処理用のマスキングシートでは、上記関係を満たすように構成することが有意義である。このことによって、アノダイズ処理時におけるマスキングシートへの薬液浸入を顕著に抑制することができる。その理由は、例えば以下のように考えられる。すなわち、ここに開示されるマスキングシートは、視認性の観点から好ましくは非金属基材を用いて構成される。このような非金属基材（典型的には絶縁体）を用いたマスキングシートでは、アノダイズ処理時（通電時）において、該マスキングシートが貼り付けられていることによる電界の歪が大きくなりがちである。電界の歪みは電流の集中を招き得るため、非金属基材を用いたマスキングシートの外縁付近ではガス（主に電気分解により生じるガス、すなわち電解ガス）の発生が促進される傾向にある。マスキングシートの外縁付近で発生する電解ガスは、該電解ガスがマスキングシートを処理対象部材の表面から押し上げようとすることでマスキングシートの密着性を低下させ、マスキングシートの外縁からの薬液浸入を進行させる要因となり得る。マスキングシートの曲げ剛性を大きくして変形しにくくすることにより、アノダイズ処理時においても、上記電解ガスがマスキングシートを押し上げようとする力に抗して（すなわち、電解ガスを押さえ込んで）マスキングシートが処理対象部材の表面に密着した状態を維持しやすくなる。このことによってアノダイズ処理時における薬液浸入防止性が向上するものと考えられる。
【０１２６】
マスキングシートのＥｔ’×Ｈｓ３は、０．８Ｎ／ｍｍ超であってもよく、好ましくは１．０Ｎ／ｍｍ超、より好ましくは１．５Ｎ／ｍｍ超、さらに好ましくは２．０Ｎ／ｍｍ超（例えば２．２Ｎ／ｍｍ超）であり得る。Ｅｔ’×Ｈｓ３の値が大きくなると、該マスキングシートを処理対象部材のマスキング対象部分に貼り付けて行われる薬液処理（例えばアノダイズ処理）において、上記マスキングシートへの薬液浸入がよりよく抑制される傾向にある。Ｅｔ’×Ｈｓ３の上限は特に限定されない。マスキングシートの厚さＨｔが過度に大きくなることを避ける観点や、基材の入手容易性または製造容易性の観点から、Ｅｔ’×Ｈｓ３は、通常、凡そ１０×１０３Ｎ／ｍｍ以下が適当であり、凡そ１×１０３Ｎ／ｍｍ以下（例えば凡そ０．５×１０３Ｎ／ｍｍ以下）が好ましい。
【０１２７】
マスキングシートの弾性率Ｅｔ’は、市販の動的粘弾性測定装置を用いて測定することができる。具体的には、測定対象のサンプル（マスキングシート）を長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製する。この試験片を、動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント社製、ＲＳＡ−ＩＩＩ）を用いて、引張測定モードにて、チャック間距離２３ｍｍ、昇温速度１０℃／分、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０５％の条件で、０℃〜１００℃の温度域における引張貯蔵弾性率を、基材の断面積当たりの値として求める。その結果から、２５℃における基材の断面積当たりの引張貯蔵弾性率を求めることができる。この値をマスキングシートの弾性率Ｅｔ’とする。
【０１２８】
ここで、マスキングシートの弾性率Ｅｔ’を「基材の断面積当たり」の値として求めるのは、通常、粘着剤の弾性率は基材の弾性率に比べて無視し得る程度に小さいため（典型的には基材の弾性率の１％未満）、引張貯蔵弾性率の算出に用いる断面積に粘着剤層の断面積を含めると、本発明の目的に適うマスキングシートの特性の把握が却って困難となるためである。また、このように粘着剤の弾性率が基材の弾性率に比べて極めて小さいことから、本発明の課題解決の観点からは、マスキングシートをサンプルとして上記方法により求められる弾性率（すなわち、基材の断面積当たりの引張貯蔵弾性率Ｅｔ’）と、基材の弾性率Ｅｓ’（このＥｓ’は、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍの短冊状にカットした基材をサンプルに用いる他は、Ｅｔ’と同様にして測定される。）とを概ね同視し得る。したがって、ここに開示される技術では、マスキングシートの弾性率Ｅｔ’の代替値または少なくとも実用上十分な近似値として、基材の弾性率Ｅｓ’の値を用いることができる。また、本明細書中のＥｔ’とＥｓ’とは、特記しない場合、相互に読み替えることができる。例えば、Ｅｔ’×Ｈｓ３とＥｓ’×Ｈｓ３とを相互に読み替えることができる。
【０１２９】
マスキングシートの弾性率Ｅｔ’は特に限定されない。具体的には、Ｅｔ’は、例えば０．３ＧＰａ以上（典型的には０．５ＧＰａ以上）であり得る。より薄いマスキングシートにおいても良好な薬液浸入防止性を発揮し得るという観点から、Ｅｔ’は、１．０ＧＰａ（すなわち、１．０×１０３Ｎ／ｍｍ２）以上であることが有利であり、１．５ＧＰａ以上が好ましく、２．０ＧＰａ以上がより好ましい。Ｅｔ’の上限は特に限定されない。基材の入手容易性または製造容易性の観点から、通常は３０ＧＰａ以下が適当であり、２０ＧＰａ以下が好ましく、１０ＧＰａ以下（例えば６．０ＧＰａ以下）がより好ましい。Ｅｔ’は、基材の構成や使用材料、それらの組合せ等により調節することができる。
【０１３０】
マスキングシートの厚さＨｔは特に限定されない。ここに開示される技術は、例えば、Ｈｔが７ｍｍ以下（典型的には５ｍｍ以下、例えば１ｍｍ以下）である態様で実施され得る。好ましい一態様において、Ｈｔは、０．５０ｍｍ以下とすることができ、０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．２５ｍｍ以下（例えば０．２０ｍｍ以下）がより好ましく、０．１５ｍｍ以下（典型的には０．１５ｍｍ未満）がさらに好ましい。マスキングシートの厚さＨｔを小さくすることにより、このマスキングシートが貼り付けられた処理対象部材に溶剤系塗料等の液状物を供給（例えば吹付け塗装）した場合に、該マスキングシートの端面に上記液状物が溜まる量を低減しやすくなる。このことは、ここに開示されるマスキングシートを塗装工程（典型的には、溶剤系塗料による塗装工程）におけるマスキングに利用する場合等において特に有意義である。これにより、例えば塗装精度の向上、塗装後にマスキングシートを剥がす際における非糊残り性の向上等の効果が実現され得る。Ｈｔの下限は特に制限されないが、通常は０．０４ｍｍ以上が適当であり、０．０６ｍｍ以上が好ましい。ここに開示されるマスキングシートは、Ｈｔが０．０８ｍｍ超（典型的には０．０９ｍｍ以上、例えば０．１０ｍｍ以上）である態様で好ましく実施され得る。なお、マスキングシートの厚さＨｔとは、被着体（処理対象部材）に貼り付けられる部分の厚さをいい、剥離ライナーの厚さは含まない。
【０１３１】
マスキングシートを構成する基材の厚さＨｓは、特に限定されない。Ｈｓは、例えば５ｍｍ以下（典型的には３ｍｍ以下）であり得る。マスキングシートの取扱い性や加工性の観点から、通常、Ｈｓとしては１ｍｍ以下（例えば０．５０ｍｍ以下）が適当である。好ましい一態様において、Ｈｓは、０．３０ｍｍ以下とすることができ、０．２０ｍｍ以下が好ましく、０．１５ｍｍ以下（例えば０．１２ｍｍ以下）がより好ましい。Ｈｓが小さい基材を用いることにより、マスキングシートの厚さＨｔを低減しやすくなる。Ｈｓの下限は特に制限されないが、通常は０．０３ｍｍ以上が適当であり、０．０５ｍｍ以上（典型的には０．０５ｍｍ超）が好ましい。Ｈｓは、０．０７ｍｍ以上であってもよく、０．０８ｍｍ以上（例えば０．１０ｍｍ以上）であってもよい。
【０１３２】
マスキングシートを構成する基材の弾性率Ｅｓ’は、特に限定されない。Ｅｓ’は、例えば０．３ＧＰａ以上（典型的には０．５ＧＰａ以上）であり得る。より薄い基材を用いても良好な薬液浸入防止性を示すマスキングシートが構築されやすいという観点から、Ｅｓ’は、１．０ＧＰａ以上であることが有利であり、１．５ＧＰａ以上が好ましく、２．０ＧＰａ以上がより好ましい。Ｅｓ’の上限は特に限定されない。基材の入手容易性または製造容易性の観点から、通常は３０ＧＰａ以下が適当であり、２０ＧＰａ以下が好ましく、１０ＧＰａ以下（例えば６．０ＧＰａ以下）がより好ましい。Ｅｓ’は、基材の構成や使用材料、それらの組合せ等により調節することができる。
【０１３３】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、薬液の対流や洗浄水等の応力による剥落を防ぐ観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板に対する１８０度剥離強度が１．５Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば２．０Ｎ／２５ｍｍ以上）であることが好ましい。マスキングシートの１８０度剥離強度は、剥離作業性や非糊残り性の観点から、７．０Ｎ／２５ｍｍ以下（例えば５．０Ｎ／２５ｍｍ以下）であることが好ましい。
１８０度剥離強度は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、測定温度２３℃で、試験片をＳＵＳ板に貼り付けてから３０分後に引張速度３００ｍｍ／分の条件で引き剥がすことにより測定することができる。
【０１３４】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、ジュラルミンＡ２０２４からなる平板を被着体として測定される９０度剥離強度（対ジュラルミン９０度剥離強度）が、例えば凡そ０．５Ｎ／２０ｍｍ以上である態様で実施することができる。処理対象物品に対する密着性等の観点から、上記対ジュラルミン９０度剥離強度は、通常、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが有利であり、１．５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば２．０Ｎ／２０ｍｍ以上）であることが好ましい。処理対象部材に対する密着性をよりよく維持する観点から、対ジュラルミン９０度剥離強度は、３．０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、例えば４．５Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよい。対ジュラルミン９０度剥離強度の上限は特に制限されないが、剥離作業性や非糊残り性の観点から、通常は２５Ｎ／２０ｍｍ以下が適当であり、２０Ｎ／２０ｍｍ以下（典型的には１５Ｎ／２０ｍｍ以下、例えば１０Ｎ／２０ｍｍ以下）が好ましい。対ジュラルミン９０度剥離強度は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、測定温度２３℃においてマスキングシートをジュラルミン板（ジュラルミンＡ２０２４平板）に貼り付けてから３０分後に、該ジュラルミン板の表面から９０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で引き剥がすことにより測定することができる。
対ジュラルミン９０度剥離強度は、例えば、粘着シートを構成する粘着剤層の組成や該粘着剤層の厚さ等により調節することができる。
【０１３５】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、被着体（すなわち、処理対象部材の非処理対象部分。）に対する９０度剥離強度（以下「対被着体９０度剥離強度」ともいう。）が、例えば凡そ０．５Ｎ／２０ｍｍ以上である態様で実施することができる。処理対象物品に対する密着性等の観点から、上記対被着体９０度剥離強度は、通常、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが有利であり、１．５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば２．０Ｎ／２０ｍｍ以上）であることが好ましい。被着体に対する良好な密着性を得る観点から、対被着体９０度剥離強度は、３．０Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、例えば４．５Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよい。対被着体９０度剥離強度の上限は特に制限されないが、剥離作業性や非糊残り性の観点から、通常は２５Ｎ／２０ｍｍ以下が適当であり、２０Ｎ／２０ｍｍ以下（典型的には１５Ｎ／２０ｍｍ以下、例えば１０Ｎ／２０ｍｍ以下）が好ましい。対被着体９０度剥離強度は、測定に使用する被着体以外は上述した対ジュラルミン９０度剥離強度と同様にして測定することができる。なお、対被着体９０度剥離強度の測定に使用する被着体は、実際に粘着シートが貼り付けられる対象物と完全に同一のものに限定されず、当該対象物に対する９０度剥離強度に概ね相当する測定結果の得られる材質や表面状態を有するものであればよい。
【０１３６】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、被着体に対する非糊残り性が良好であることが好ましい。例えば、上記１８０度剥離強度測定において、被着体としてのＳＵＳ板への糊残りを生じないことが好ましい。また、例えば、上記対ジュラルミン９０度剥離強度や対被着体９０度剥離強度の測定において、剥離後の表面に糊残りを生じないことが好ましい。これらの特性のうち少なくとも一つを満たすマスキングシートが好ましく、二以上を満たすマスキングシートがより好ましい。
【０１３７】
特に限定するものではないが、ここに開示されるマスキングシートは、後述する実験例１に記載のマスキング性評価において、平均薬液浸入距離が５ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以下であることがより好ましい。また、後述する実験例２に記載の薬液浸入防止性評価において、薬液の浸入距離（対ジュラルミン平板）が５ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以下であることがより好ましく、１ｍｍ以下であることがさらに好ましい。これらの一方または両方を満たすマスキングシートは、薬液処理の後、引き続き被着体に貼り付けられた状態で後続処理工程を行う態様で好ましく使用され得る。
【０１３８】
ここに開示される粘着製品は、薬液処理工程（例えばアノダイズ処理工程）より後に行われる塗装工程において、塗装対象外の部分（非処理対象部分）をマスクする用途にも使用することができる。好ましい一態様において、上記塗装工程は、薬液処理時に処理対象部材に貼り付けられていたマスキングシートが引き続き（継続して）貼り付けられている処理対象部材に塗装処理を施す工程であり得る。このように薬液処理工程で用いたマスキングシートを下流の塗装工程まで継続して利用することにより、マスキングシートを貼り換える作業（一般に、薬液処理工程に用いたマスキングシートを処理対象部材から剥離する作業、剥離後の処理対象部材表面を清掃する作業および新しいマスキングシートを貼り付ける作業を少なくとも含む。）に要する手間を省き、薬液処理された金属製品の生産性を向上させることができる。また、マスキングシートの使用量を減らすことができるので、資源の節約の観点からも好ましい。
【０１３９】
ここでいう塗料とは、いわゆる下塗り塗料（プライマーと称されることもある。）、中塗り塗料、仕上げ塗料（トップコートと称されることもある。）等を包含する概念である。上記塗装工程に使用する塗料の形態は特に限定されず、水系塗料、溶剤系塗料、紛体塗料等の形態であり得る。
【０１４０】
塗装工程においてマスキングシートの端面（すなわち、マスキングシートの外縁と処理対象部材との段差部分）に塗料が溜まると、塗料を構成する溶媒の組成や粘着剤層の組成によっては、粘着剤層の端面に溜まった塗料中に該粘着剤層を構成する粘着剤が溶け出すことがあり得る。その後、粘着剤層の他面に溜まっていた塗料を乾燥させると、粘着剤層から溶け出した粘着剤が、典型的にはマスキングシートから外方に広がる薄膜を形成する。この薄膜は、マスキングシートを剥がす際に、処理対象部材上に残留（糊残り）しやすい。したがって、非糊残り性向上の観点から、マスキングシートの端面における塗料溜まり（特に、溶剤系塗料による塗料溜まり）は低減することが望ましい。塗料溜まりを低減するためには、マスキングシートの厚さＨｔは小さいほうが有利である。薬液処理工程（例えばアノダイズ処理工程）から塗装工程まで継続して用いられるマスキングシートの厚さＨｔは、０．３０ｍｍ以下であることが好ましく、０．２５ｍｍ以下（例えば０．２０ｍｍ以下）がより好ましく、０．１５ｍｍ以下（典型的には０．１５ｍｍ未満）がさらに好ましい。
【０１４１】
なお、この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
（１）  薬液処理用のマスキングシートであって、
第一面および第二面を有する基材と、
上記基材の上記第一面側に配置された粘着剤層とを含み、
少なくとも一部の領域においてヘイズ値が９０％以下である、薬液処理用マスキングシート。
（２）  薬液処理用のマスキングシートであって、
第一面および第二面を有する基材と、
上記基材の上記第一面側に配置された粘着剤層とを含み、
少なくとも一部の領域において透視下限サイズが１０ポイント以下である、薬液処理用マスキングシート。
（３）  上記マスキングシートの外面側からみて、ヘイズ値が相対的に高い領域と相対的に低い領域とが存在するように構成されている、上記（１）または（２）に記載のマスキングシート。
（４）  上記マスキングシートの外面側からみて、透視下限サイズが相対的に高い領域と相対的に低い領域とが存在するように構成されている、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のマスキングシート。
（５）  上記基材は樹脂フィルムを含む、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のマスキングシート。
（６）  上記マスキングシートには、前記薬液浸入の程度を判定するための目印が設けられている、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のマスキングシート。
（７）  上記粘着剤層を構成する粘着剤はゴム系粘着剤である、上記（１）〜（６）のいずれかに記載のマスキングシート。
（８）  上記ゴム系粘着剤は、ゴム系ポリマーとして天然ゴムを含む、上記（７）に記載のマスキングシート。
（９）  上記天然ゴムのムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が８０以上である、上記（８）に記載のマスキングシート。
（１０）  上記粘着剤層は粘着付与剤を含み、
上記粘着付与剤の含有量は上記粘着剤層の１０〜８５重量％である、上記（１）〜（９）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１１）  金属部材のアノダイズ処理に用いられる、上記（１）〜（１０）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１２）  ショットピーニング処理された金属部材の表面に貼り付けて用いられる、上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のマスキングシート。
【０１４２】
（１３）  上記基材は非金属基材（典型的には樹脂フィルム）であり、
上記マスキングシートの弾性率Ｅｔ’と上記基材の厚さＨｓとの関係が次式：０．７Ｎ／ｍｍ＜Ｅｔ’×Ｈｓ３；を満たす、上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１４）  上記マスキングシートの厚さが１ｍｍ以下（好ましくは０．５０ｍｍ以下、より好ましくは０．３０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１５ｍｍ以下、典型的には０．０５ｍｍ以上）である、上記（１）〜（１３）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１５）  上記基材は、厚さ０．０６ｍｍ以上（典型的には０．０６〜０．５０ｍｍ）のポリエステル系樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴフィルムまたはＰＥＮフィルム）である、上記（１）〜（１４）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１６）  上記基材は、厚さ０．０６ｍｍ以上（典型的には０．０６〜０．５０ｍｍ）のＰＰＳ樹脂フィルムである、上記（１）〜（１４）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１７）  上記粘着剤層の厚さが５〜８０μｍである、上記（１）〜（１６）のいずれかに記載のマスキングシート。
【０１４３】
（１８）  薬液処理用（例えばアノダイズ処理用）のマスキングシートであって、
第一面および第二面を有する基材と、
上記基材の上記第一面側に配置された粘着剤層とを含み、
上記基材は、厚さ０．０６〜０．５０ｍｍのポリエステル系樹脂フィルムまたは厚さ０．０６〜０．５０ｍｍのＰＰＳ樹脂フィルムであり、
上記粘着剤層の厚さは１５〜５０μｍであり、
上記粘着剤層は、粘着付与剤を含むゴム系粘着剤により構成されており、
上記ゴム系粘着剤に含まれるゴム系ポリマーの９５重量％以上が天然ゴムであり、
上記天然ゴムのムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）が８０以上であり、
上記粘着付与剤の含有量は上記粘着剤層の１０〜８５重量％であり、
上記粘着付与剤の５０重量％超がテルペン系樹脂であり、
上記マスキングシートへの薬液浸入を該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている、マスキングシート。
【０１４４】
（１９）  薬液処理用（例えばアノダイズ処理用）の粘着製品であって、
上記（１）〜（１８）のいずれかに記載のマスキングシートと、上記粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと、を備え、
上記剥離ライナーは、上記粘着剤層に対向する側に、非シリコーン系剥離剤により形成された剥離処理層を有し、
上記マスキングシートへの薬液浸入を該マスキングシートの外面側から視認可能に構成されている、粘着製品。
（２０）  上記非シリコーン系剥離剤は、長鎖アルキル系剥離剤およびオレフィン系剥離剤から選択される、上記（１９）に記載の粘着製品。
【実施例】
【０１４５】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。【０１４６】
１．実験例１
＜粘着剤組成物の調製＞
（粘着剤組成物Ａ１）
天然ゴム（ＭＳ（１＋４）１００℃におけるムーニー粘度が７５の天然ゴム）１００部、スチレンイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン社製、商品名「クインタック３４６０Ｃ」、放射状構造、スチレン含有量２５％）３０部、無水マレイン酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名「クイントンＤ−２００」）８０部、フェノール変性ロジン（住友ベークライト社製、商品名「スミライトＰＲ１２６０３Ｎ」）４０部およびフェノール系老化防止剤（大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックＮＳ−６」）１部をトルエンに溶解し、架橋剤として芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネー卜Ｌ」）３部を加えて、粘着剤組成物Ａ１を調製した。【０１４７】
（粘着剤組成物Ｂ１）
天然ゴム（ＭＳ（１＋４）１００℃におけるムーニー粘度が５５の天然ゴム）９０部およびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）１０部をトルエン３００部に溶解し、粘着付与樹脂としてテルペン系樹脂６０部およびフェノール樹脂（アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂）１０部、架橋剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート３部を添加して、粘着剤組成物Ｂ１を調製した。【０１４８】
＜マスキングシートの作製＞
（例１）
両面にポリエチレン樹脂がラミネートされた上質紙をシリコーン系剥離剤で処理してなる剥離ライナーの片面に粘着剤組成物Ａ１を塗付し、熱風循環式オーブンにて１００℃で３分間乾燥させて、厚さ４０μｍの粘着剤層を形成した。基材としての厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）の第一面を上記剥離ライナー上の粘着剤層に貼り合わせて、例１に係るマスキングシートを得た。【０１４９】
（例２）
粘着剤層の厚さが２０μｍとなるように粘着剤組成物Ａ１の塗付量を調整した点および基材として厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）を用いた点以外は例１と同様にして、本例に係るマスキングシートを得た。【０１５０】
（例３）
粘着剤層の厚さが３０μｍとなるように粘着剤組成物Ａ１の塗付量を調整した点以外は例２と同様にして、本例に係るマスキングシートを得た。【０１５１】
（例４）
粘着剤層の厚さが４０μｍとなるように粘着剤組成物Ａ１の塗付量を調整した点以外は例２と同様にして、本例に係るマスキングシートを得た。【０１５２】
（例５）
本例では、剥離ライナーとして、片面がシリコーン系剥離剤で処理されたＰＥＴフィルムを使用した。また、基材としては、厚さ８０μｍのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名「ノバデュラン」）を使用した。その他の点は例３と同様にして、本例に係るマスキングシートを得た。【０１５３】
（例６）
本例では、基材として、厚さ８０μｍのアルミニウム箔（東洋アルミニウム社製の軟質アルミニウム箔、商品名「アルミ箔Ｃ」）を使用した。その他の点は例３と同様にして、本例に係るマスキングシートを得た。【０１５４】
＜ヘイズ値測定＞
各例に係るマスキングシートを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットした後、剥離ライナーを剥がし、株式会社村上色彩技術研究所製のヘイズ・透過率計、商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ  ＨＭ−１５０」を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠してヘイズ値（％）を測定した。【０１５５】
＜透視性評価＞
白色度９５％（ＩＳＯ方式）、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ０．０９８ｍｍの上質紙の片面に、２〜１６ポイントのセンチュリー体（１ポイント刻み）で、０から９までのアラビア数字がランダムに表れる数列をそれぞれ印刷した。印刷には一般的なレーザプリンタを使用した。文字色は黒色とした。これを透視性評価用のテスト紙として使用した。
各例に係るマスキングシートを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。上記試験片から剥離ライナーを剥がし、上記テスト紙の印刷面に圧着した。圧着は、２ｋｇのローラーを一往復させることにより行った。
上記マスキングシートが貼り付けられたテスト紙を、天井の蛍光灯により照度４００〜５００ルクスに調整された部屋の垂直な壁面上に、概ね目の高さの位置に固定した。視力１．０の試験担当者が、上記壁から１ｍ離れた位置に立って上記テスト紙を目視し、マスキングシートの第二面側（背面側）から該マスキングシートの下に位置する数字を読み取ることができるフォントサイズの最小値を調べた。例えば、８ポイントの数字は読み取れるが７ポイントの数字は読み取れなかった場合には、透視可能なフォントサイズの下限（透視下限サイズ）を８ポイントと判定した。ここで、マスキングシートの下に位置する数字を「読み取ることができる」とは、０から９までの数字のすべてを識別できることをいうものとし、マスキングシートの下に数字が存在すること自体を認識できなかった場合や、何らかの文字の存在は認識できるが何の文字かを読み取れない場合、０から９までの数字のうち一部を識別できない場合は、いずれも「読み取ることができる」の要件を満たさないものとした。【０１５６】
上記透視性評価の結果を、透視下限サイズが１０ポイント以下であった場合には「○（透視性良好）」、１１ポイント以上であった場合には「×（透視性不良）」として表１に示した。【０１５７】
＜アルカリ性薬液による薬液浸漬試験＞
（視認性評価）
各例に係るマスキングシートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。上記試験片から剥離ライナーを剥がし、表面が平滑なアルミニウム板（幅５０ｍｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ）に圧着した。上記圧着は、２ｋｇのローラーを一往復させることにより行った。圧着後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で４８時間エージングしたものを測定用サンプルとした。
濃度５％のＮａＯＨ水溶液（アルカリ性薬液）を恒温槽に入れて６０℃に保持し、ここに上記測定用サンプルを１０分間浸漬した。その後、測定用サンプルを薬液から取り出し、試験片がアルミニウム板に貼り付けられた状態のまま、該試験片を目視で観察して薬液浸入を視認できるか否かを確認した。観察は、視力１．０の試験担当者が、試験片の第２面から垂直に５０ｃｍ離れた位置から行った。【０１５８】
上記視認性評価の結果を、薬液浸入を視認できた場合には「○（視認可能）」、視認できなかった場合には「×（視認不可）」として表１に示した。【０１５９】
（マスキング性評価）
上記視認性評価において薬液の浸入を視認できた測定用サンプルについて、試験片の二つの長辺の長手方向の中央部６０ｍｍの範囲（すなわち、各長辺の両端からそれぞれ２０ｍｍを除いた範囲）で、該試験片の外周から薬液が浸入した領域の内端までの平均距離（平均薬液浸入距離）を求めた。上記視認性評価において薬液の浸入を視認できなかった例６の測定用サンプルについては、アルミニウム板から試験片を剥がして薬液浸入の有無を確認し、同様にして平均薬液浸入距離を求めた。【０１６０】
上記マスキング性評価の結果を、平均薬液浸入距離が３ｍｍ以下の場合には「○（合格）」、３ｍｍ超の場合には「×（不合格）」として表１に示した。【０１６１】
（非糊残り性評価）
薬液から取り出した測定用サンプルを静かに水洗し、室温で自然乾燥させた。乾燥後、試験担当者がアルミニウム板から試験片を手で引き剥がした。引き剥がし作業は、引張速度約０．３ｍ／分で、９０度の方向に行った。試験片を剥離した後のアルミニウム板表面を目視で観察し、糊残りの有無を確認した。【０１６２】
上記非糊残り性評価の結果を、糊残りが認められなかった場合には「○（非糊残り性良好）」、糊残りが認められた場合には「×（非糊残り性不良）」として表１に示した。【０１６３】
＜酸性薬液による薬液浸漬試験＞
上記アルカリ性薬液に代えて濃度１５％の硫酸を使用し、浸漬条件を３５℃で３５分間とした点以外は上記アルカリ性薬液による薬液浸漬試験と同様にして、視認性、マスキング性および非糊残り性を評価した。得られた結果を表１に示した。【０１６４】
例１〜６に係る保護シートの評価結果を表１に示す。【０１６５】
【表１】
2016056469.tif 000003
【０１６６】
表１に示されるように、例１〜５のマスキングシートは、いずれも、マスキングシートを剥がすことなく薬液浸入の程度を外面側から視認することができた。これらのマスキングシートは、酸性薬液およびアルカリ性薬液のいずれに対しても良好なマスキング性を示し、非残り性にも優れていた。これに対して、基材に金属箔を使用した例６のマスキングシートは、薬液浸入を外面側から視認することができず、該マスキングシートを剥がさなくては薬液浸入の程度を確認することができなかった。【０１６７】
なお、粘着剤組成物Ａ１に代えて粘着剤組成物Ｂ１を用いた点以外は例３と同様にして、例７に係るマスキングシートを作製し、同様にヘイズ値測定および透視性評価を行ったところ、ヘイズ値は２３％、透視性は○であった。この例７に係るマスキングシートについて、例１〜６と同様に薬液浸漬試験を行ったところ、アルカリ性薬液および酸性薬液のいずれに対しても合格レベルの視認性およびマスキング性を示し、本発明の課題を解決できることが確認された。非糊残り性については、例３のマスキングシートの性能には及ばなかったが、実用可能なレベルであった。【０１６８】
２．実験例２
＜粘着剤組成物の調製＞
（粘着剤組成物Ａ２）
天然ゴム（ＭＳ（１＋４）１００℃におけるムーニー粘度が７５の天然ゴム）１００部、スチレンイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン社製、商品名「クインタック３４６０Ｃ」、放射状構造、スチレン含有量２５％）３０部、無水マレイン酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名「クイントンＤ−２００」）８０部、フェノール変性ロジン（住友ベークライト社製、商品名「スミライトＰＲ１２６０３Ｎ」）４０部およびフェノール系老化防止剤（大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックＮＳ−６」）１部をトルエンに溶解し、架橋剤として芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネー卜Ｌ」；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物）３部を加えて、粘着剤組成物Ａ２を調製した。【０１６９】
（粘着剤組成物Ａ３）
天然ゴム（ＭＳ（１＋４）１００℃におけるムーニー粘度が７５の天然ゴム）１００部、スチレンイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン社製、商品名「クインタック３４６０Ｃ」、放射状構造、スチレン含有量２５％）３０部、無水マレイン酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名「クイントンＤ−２００」）２００部、フェノール変性ロジン（住友ベークライト社製、商品名「スミライトＰＲ１２６０３Ｎ」）４０部、水酸基含有ポリマー（出光興産社製の商品名「エポール」；末端に水酸基を有する液状の水添ポリイソプレン、数平均分子量２５００、水酸基価５０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４．５部およびフェノール系老化防止剤（大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックＮＳ−６」）１部をトルエンに溶解し、架橋剤として芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネー卜Ｌ」；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物）３部を加えて、粘着剤組成物Ａ３を調製した。【０１７０】
（粘着剤組成物Ａ４）
天然ゴム１００部、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０」）３０部およびフェノール系老化防止剤（大内新興化学工業社製、商品名「ノクラックＮＳ−６」）３部をトルエンに溶解して、粘着剤組成物Ａ４を調製した。上記天然ゴムとしては、ムーニー粘度ＭＳ１＋４（１００℃）９０以上のペールクレープ（厚手ペールクレープ１Ｘ号）を、それ以上の素練りを行うことなく使用した。【０１７１】
＜マスキングシートの作製＞
（例８）
両面にポリエチレン樹脂がラミネートされた上質紙をシリコーン系剥離剤で処理してなる剥離ライナーの片面に粘着剤組成物Ａ２を塗布し、熱風循環式オーブンにて１００℃で３分間乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着剤層を形成した。基材としての厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）の第一面を上記剥離ライナー上の粘着剤層に貼り合わせて、例８に係るマスキングシートを得た。上記剥離ライナーはそのまま粘着剤層上に残し、マスキングシートの粘着面の保護に使用した。【０１７２】
（例９，１０）
基材として厚さ１００μｍ（例９）および７５μｍ（例１０）のＰＥＴフィルム（いずれも東レ社製、商品名「ルミラー」）をそれぞれ使用した他は例８と同様にして、例９，１０に係るマスキングシートを得た。【０１７３】
（例１１）
基材として厚さ７５μｍのＰＥＮフィルム（帝人社製）を使用した他は例８と同様にして、例１１に係るマスキングシートを得た。【０１７４】
（例１２，１３）
基材として厚さ７５μｍ（例１２）および厚さ１００μｍ（例１３）のＰＰＳフィルム（いずれも東レ社製）を使用した他は例８と同様にして、例１２，１３に係るマスキングシートを得た。【０１７５】
（例１４）
粘着剤組成物Ａ２に代えて粘着剤組成物Ａ３を使用した他は例９と同様にして、例１４に係るマスキングシートを得た。【０１７６】
（例１５）
粘着剤組成物Ａ２に代えて粘着剤組成物Ａ４を使用した他は例９と同様にして、例１５に係るマスキングシートを得た。【０１７７】
＜薬液浸入防止性評価＞
（対ジュラルミン平板）
各例に係るマスキングシートを、粘着面を保護する剥離ライナーごと、直径２５ｍｍの円形に打ち抜いた。２３℃、６５％ＲＨの標準環境下において、打ち抜かれたマスキングシート（試験片）から剥離ライナーを除去し、これにより露出した粘着面を被着体に、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。被着体としては、あらかじめ脱脂した縦２００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ１ｍｍのジュラルミン板（ジュラルミンＡ２０２４からなる平板）を使用した。このようにして試験片を貼り付けたサンプルを上記標準環境下に３０分放置した後、クロム酸アノダイズ液に浸漬し、液温４０℃、電圧２０Ｖの条件で、３５分間のアノダイズ処理を行った。各例に係るマスキングシートにつき、それぞれ５つのサンプルを作製して上記アノダイズ処理を行った（すなわちＮ＝５）。
アノダイズ処理後のサンプルにマスキングシート（試験片）が貼り付けられた状態のまま、薬液の浸入状況をマスキングシートの背面側から目視で確認した。薬液の浸入が認められた場合には、試験片の外縁からの薬液浸入距離を径方向に測定し、各サンプルにおける最も長い浸入距離を当該サンプルについての薬液浸入距離とした。各例に係るマスキングシートについて、５つのサンプルに係る薬液浸入距離の平均値を算出した。【０１７８】
（対フライス加工ジュラルミン板）
上記ジュラルミン平板に代えて、表面がフライス加工されたジュラルミン板（フライス加工板）を被着体に使用した。その他の点については上記と同様にして、各例に係るマスキングシートを被着体に貼り付けてアノダイズ処理を行い、薬液浸入距離を測定した。【０１７９】
得られた結果を表２に示した。【０１８０】
【表２】
2016056469.tif 000004
【０１８１】
表２に示されるように、例８〜１５のマスキングシートはいずれも良好な薬液浸入防止性を示した。なかでも、粘着剤組成物Ａ４を用いて形成された粘着剤層を備える例１５のマスキングシートは、平板とフライス加工板とで薬液浸入距離がほとんど変わらず、表面に凹凸のある被着体への適用性にも優れていた。また、例８〜１０の対比から、Ｅｔ’×Ｈｓ３が大きくなると薬液浸入距離は短くなる傾向にあることが確認された。なお、例８〜１５のいずれのマスキングシートにおいても、薬液の浸入範囲をマスキングシートの外面側から明確に視認することができた。また、通電を行わない点を除いては上記アノダイズ処理と同様の条件で薬液処理を行ったところ、例８〜１５のいずれにおいても薬液浸入距離は０．１ｍｍ未満であった。【０１８２】
ジュラルミン平板を被着体とした薬液浸入防止性評価において、各例に係るアノダイズ処理後のサンプルを静かに水洗し、室温で自然乾燥させた。その後、５つのサンプルのうち２つのサンプルについては、試験担当者がジュラルミン板から試験片を手で引き剥がした。この引き剥がしは、ジュラルミン板の表面から９０度の方向に、約０．３ｍ／分の引張速度で行った。試験片を剥離した後のジュラルミン板表面を目視で観察し、糊残りの有無を確認した。その結果、例８〜１５のいずれにおいても糊残りは認められなかった。【０１８３】
一方、５つのサンプルのうち残り３つのサンプルについては、ジュラルミン板のうち試験片が貼り付けられた面の全範囲に溶剤系塗料「エポラ＃３０００Ｓ」（日本特殊塗料社製）を吹き付け塗装した。上記塗料の吹き付け量は、乾燥後に形成される塗膜厚さが約１０μｍとなる量とした。吹き付けられた塗料を約１００℃で乾燥させた。塗料の乾燥および硬化が十分に進行した後、試験担当者がジュラルミン板から試験片を手で引き剥がした。この引き剥がしは、ジュラルミン板の表面から９０度の方向に、約０．３ｍ／分の引張速度で行った。試験片を剥離した後のジュラルミン板表面を目視で観察したところ、いずれも糊残りは認められなかった。【０１８４】
また、例１４のマスキングシートについて、ジュラルミンＡ２０２４からなる平板を被着体として上述した方法により９０度剥離強度（対ジュラルミン９０度剥離強度）を測定したところ、６．５Ｎ／２０ｍｍであった。例８〜１３および例１５のマスキングシートについても同様に対ジュラルミン９０度剥離強度を測定したところ、いずれも１．０Ｎ／２０ｍｍ以上（より詳しくは、３．０Ｎ／２０ｍｍ以上２５Ｎ／２０ｍｍ以下）であることが確認された。例８〜１５のいずれのマスキングシートにおいてもジュラルミン板への糊残りは認められなかった。【０１８５】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【０１８６】
１    基材
１Ａ  第一面
１Ｂ  第二面
２    粘着剤層
２ａ  第１粘着片の粘着剤層
２ｂ  第２粘着片の粘着剤層
２Ａ  表面（粘着面）
３    剥離ライナー
１０，２０，３０，４０，５０  薬液処理用マスキングシート
１０ａ  第１粘着片（マスキングシート）
１０ｂ  第２粘着片
１０Ｂ  外面
２２，３２，４２  高視認性領域
２４，３４，４４  低視認性領域
４３，５３  目印
１００    剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）
【図１】
2016056469.tif 000005
【図２】
2016056469.tif 000006
【図３】
2016056469.tif 000007
【図４】
2016056469.tif 000008
【図５】
2016056469.tif 000009
【図６】
2016056469.tif 000010
【図７】
2016056469.tif 000011
【図８】
2016056469.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月29日(2017.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
図３は、長尺状のマスキングシート２０を外面側からみた平面図である。このマスキングシート２０では、直線状の高視認性領域２２と直線状の低視認性領域２４とが交互に、互いに平行に配置されてストライプ模様を形成している。かかる形態のマスキングシート２０によると、高視認性領域２２を有することにより、外面全体として薬液の浸入範囲Ｓを容易に視認することができる。また、低視認性領域２４を有することにより、マスキングシート２０に良好な可視性を付与することができる。
なお、高視認性領域２２の幅と低視認性領域２４の幅との関係は特に限定されず、例えば薬液浸入視認性とマスキングシート２０の可視性とのバランス等を考慮して設定することができる。また、図３には直線状のストライプ模様がマスキングシートの長手方向と４５度の角度で交差する例を示しているが、これに限定されず、例えばストライプ模様が長手方向に平行になるように、あるいは長手方向と直交するように構成してもよい。また、各領域を波状に形成してもよい。波状の例としては、サインウェーブや疑似サインウェーブ、円弧波等の曲線状のものや、ジグザグ状、三角波等の非曲線状のものが挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
水酸基含有ポリマーと水酸基反応性架橋剤（例えばイソシアネート系架橋剤）とを組み合わせて含む構成において、水酸基含有ポリマーの含有量と水酸基反応性架橋剤の含有量との関係は特に限定されない。水酸基反応性架橋剤１重量部に対する水酸基含有ポリマーの使用量は、例えば０．１〜２０重量部とすることができ、架橋による利点を効果的に発揮する観点から、通常は０．５〜１５重量部とすることが適当であり、１〜１０重量部とすることが好ましく、１重量部を超えて５重量部以下（例えば１．２〜３重量部）とすることがより好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
＜マスキングシートの作製＞
ここに開示されるマスキングシートは、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、上述のような基材に粘着剤組成物を直接付与（典型的には塗付）して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法（直接法）を採用することができる。また、剥離性を有する表面（剥離面）に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法（転写法）を採用してもよい。これらの方法を組み合わせてもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
ここに開示されるマスキングシートは、該マスキングシートが０．７Ｎ・ｍｍ＜Ｅｔ’×Ｈｓ３を満たす態様で実施することができる。ここで、Ｅｔ’は上記マスキングシートの弾性率を表し、Ｈｓは該マスキングシートの基材の厚さを表す。上記Ｅｔ’×Ｈｓ３の値は、マスキングシートの曲げ剛性に比例する。Ｅｔ’×Ｈｓ３が上記関係を満たすように構成することにより、マスキングシートの薬液浸入防止性が向上する傾向にある。特に、アノダイズ処理用のマスキングシートでは、上記関係を満たすように構成することが有意義である。このことによって、アノダイズ処理時におけるマスキングシートへの薬液浸入を顕著に抑制することができる。その理由は、例えば以下のように考えられる。すなわち、ここに開示されるマスキングシートは、視認性の観点から好ましくは非金属基材を用いて構成される。このような非金属基材（典型的には絶縁体）を用いたマスキングシートでは、アノダイズ処理時（通電時）において、該マスキングシートが貼り付けられていることによる電界の歪が大きくなりがちである。電界の歪みは電流の集中を招き得るため、非金属基材を用いたマスキングシートの外縁付近ではガス（主に電気分解により生じるガス、すなわち電解ガス）の発生が促進される傾向にある。マスキングシートの外縁付近で発生する電解ガスは、該電解ガスがマスキングシートを処理対象部材の表面から押し上げようとすることでマスキングシートの密着性を低下させ、マスキングシートの外縁からの薬液浸入を進行させる要因となり得る。マスキングシートの曲げ剛性を大きくして変形しにくくすることにより、アノダイズ処理時においても、上記電解ガスがマスキングシートを押し上げようとする力に抗して（すなわち、電解ガスを押さえ込んで）マスキングシートが処理対象部材の表面に密着した状態を維持しやすくなる。このことによってアノダイズ処理時における薬液浸入防止性が向上するものと考えられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
マスキングシートのＥｔ’×Ｈｓ３は、０．８Ｎ・ｍｍ超であってもよく、好ましくは１．０Ｎ・ｍｍ超、より好ましくは１．５Ｎ・ｍｍ超、さらに好ましくは２．０Ｎ・ｍｍ超（例えば２．２Ｎ・ｍｍ超）であり得る。Ｅｔ’×Ｈｓ３の値が大きくなると、該マスキングシートを処理対象部材のマスキング対象部分に貼り付けて行われる薬液処理（例えばアノダイズ処理）において、上記マスキングシートへの薬液浸入がよりよく抑制される傾向にある。Ｅｔ’×Ｈｓ３の上限は特に限定されない。マスキングシートの厚さＨｔが過度に大きくなることを避ける観点や、基材の入手容易性または製造容易性の観点から、Ｅｔ’×Ｈｓ３は、通常、凡そ１０×１０３Ｎ・ｍｍ以下が適当であり、凡そ１×１０３Ｎ・ｍｍ以下（例えば凡そ０．５×１０３Ｎ・ｍｍ以下）が好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
塗装工程においてマスキングシートの端面（すなわち、マスキングシートの外縁と処理対象部材との段差部分）に塗料が溜まると、塗料を構成する溶媒の組成や粘着剤層の組成によっては、粘着剤層の端面に溜まった塗料中に該粘着剤層を構成する粘着剤が溶け出すことがあり得る。その後、粘着剤層の端面に溜まっていた塗料を乾燥させると、粘着剤層から溶け出した粘着剤が、典型的にはマスキングシートから外方に広がる薄膜を形成する。この薄膜は、マスキングシートを剥がす際に、処理対象部材上に残留（糊残り）しやすい。したがって、非糊残り性向上の観点から、マスキングシートの端面における塗料溜まり（特に、溶剤系塗料による塗料溜まり）は低減することが望ましい。塗料溜まりを低減するためには、マスキングシートの厚さＨｔは小さいほうが有利である。薬液処理工程（例えばアノダイズ処理工程）から塗装工程まで継続して用いられるマスキングシートの厚さＨｔは、０．３０ｍｍ以下であることが好ましく、０．２５ｍｍ以下（例えば０．２０ｍｍ以下）がより好ましく、０．１５ｍｍ以下（典型的には０．１５ｍｍ未満）がさらに好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
（１３）  上記基材は非金属基材（典型的には樹脂フィルム）であり、
上記マスキングシートの弾性率Ｅｔ’と上記基材の厚さＨｓとの関係が次式：０．７Ｎ・ｍｍ＜Ｅｔ’×Ｈｓ３；を満たす、上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１４）  上記マスキングシートの厚さが１ｍｍ以下（好ましくは０．５０ｍｍ以下、より好ましくは０．３０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１５ｍｍ以下、典型的には０．０５ｍｍ以上）である、上記（１）〜（１３）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１５）  上記基材は、厚さ０．０６ｍｍ以上（典型的には０．０６〜０．５０ｍｍ）のポリエステル系樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴフィルムまたはＰＥＮフィルム）である、上記（１）〜（１４）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１６）  上記基材は、厚さ０．０６ｍｍ以上（典型的には０．０６〜０．５０ｍｍ）のＰＰＳ樹脂フィルムである、上記（１）〜（１４）のいずれかに記載のマスキングシート。
（１７）  上記粘着剤層の厚さが５〜８０μｍである、上記（１）〜（１６）のいずれかに記載のマスキングシート。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５７】
＜アルカリ性薬液による薬液浸漬試験＞
（視認性評価）
各例に係るマスキングシートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。上記試験片から剥離ライナーを剥がし、表面が平滑なアルミニウム板（幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ）に圧着した。上記圧着は、２ｋｇのローラーを一往復させることにより行った。圧着後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で４８時間エージングしたものを測定用サンプルとした。
濃度５％のＮａＯＨ水溶液（アルカリ性薬液）を恒温槽に入れて６０℃に保持し、ここに上記測定用サンプルを１０分間浸漬した。その後、測定用サンプルを薬液から取り出し、試験片がアルミニウム板に貼り付けられた状態のまま、該試験片を目視で観察して薬液浸入を視認できるか否かを確認した。観察は、視力１．０の試験担当者が、試験片の第２面から垂直に５０ｃｍ離れた位置から行った。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８０】
【表２】
2016056469.tif 000013
【国際調査報告】
2016056469.tif 000014
2016056469.tif 000015
2016056469.tif 000016
2016056469.tif 000017