(57)【要約】基板と、基板平面に対して並列に配置されてなる第１の発光素子及び第２の発光素子を有する有機ＥＬ多色発光装置であって、第１の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第１の有機層、第２の有機層及び第３の有機層を、基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、第２の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第２の有機層及び第３の有機層を、基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、前記第１の有機層は、第１の発光ドーパントを含み、前記第３の有機層は、第２の発光ドーパントを含み、前記第２の有機層は、それぞれ下記式（１）〜（６）で表される化合物のいずれかを含む有機ＥＬ多色発光装置。2014076917.tif 000043
2014076917.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、前記基板平面に対して並列に配置されてなる第１の発光素子及び第２の発光素子を有する有機ＥＬ多色発光装置であって、前記第１の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第１の有機層、第２の有機層及び第３の有機層を、前記基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、前記第２の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第２の有機層及び第３の有機層を、前記基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、前記第１の有機層は、第１の発光ドーパントを含み、前記第３の有機層は、第２の発光ドーパントを含み、前記第２の有機層は、それぞれ下記式（１）〜（６）で表される化合物のいずれかを含む有機ＥＬ多色発光装置。
【化３３】
2014076917.tif 000038
[式（１）〜（６）において、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。
式（１）〜（４）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
式（５）及び（６）において、Ｘ３は、窒素（Ｎ）、＞ＣＲ２、（ホウ素）Ｂ、＞ＳｉＲ５、リン（Ｐ）、＞Ｐ＝Ｏを表す。Ｘ２は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
前記Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
ｍは、０〜３の整数を表す。ｐ及びｑはそれぞれ２〜４の整数を表わす。
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ１は、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ａ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
但し、Ｘ１及びＸ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、Ｙ１及びＹ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、又はＸ２が＞Ｎ−Ｒ１かつＸ３が窒素（Ｎ）の時は、Ｒ１の少なくとも一つ、又はＬ４は、フラン骨格を含む基、チオフェン骨格を含む基、及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択される。]
【請求項２】
前記式（１）〜（６）で表される化合物のｍが１であり、Ｙ１及びＹ２が単結合である、請求項１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項３】
前記式（１）又は（２）で表される化合物が、下記式（７）〜（１２）で表される化合物である、請求項１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化３４】
2014076917.tif 000039
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ、前記式（１）のＡ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｘ１及びＸ２と同様である。）
【請求項４】
前記式（３）又は（４）で表される化合物が、下記式（１３）〜（１８）で表される化合物である、請求項１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化３５】
2014076917.tif 000040
（式中、Ａ１、Ｌ１、Ｌ３、Ｘ１、Ｘ２及びｐは、それぞれ、前記式（３）のＡ１、Ｌ１、Ｌ３、Ｘ１、Ｘ２及びｐと同様である。）
【請求項５】
前記式（５）又は（６）で表される化合物が、下記式（１９）〜（２４）で表される化合物である、請求項１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化３６】
2014076917.tif 000041
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｘ２、Ｘ３及びｑは、それぞれ、前記式（５）のＡ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｘ２、Ｘ３及びｑと同様である。）
【請求項６】
前記Ｘ１又はＸ２が、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）及び＞Ｎ−Ｒ１（Ｒ１は、前記式（１）〜（６）のＲ１と同じ基を表す。）から選択される元素又は基である、請求項１〜５のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項７】
前記Ｘ１又はＸ２が、酸素（Ｏ）である、請求項６記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項８】
前記＞Ｎ−Ｒ１のＲ１が、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、請求項６記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項９】
前記Ｘ３が窒素（Ｎ）である、請求項１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１０】
前記ｐ及びｑが２である請求項１〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１１】
前記ｍが０であり、式（１）又は（２）のＡ１及びＡ２の少なくとも１つは、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、請求項１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１２】
前記ｍが０であり、式（５）又は（６）のＬ４は、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、請求項１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１３】
前記Ｙ１及びＹ２が単結合である、請求項１１又は１２に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１４】
前記式（１）〜（６）で表される化合物が、下記式（２５）〜（２７）で表される化合物である、請求項１１〜１３のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化３７】
2014076917.tif 000042
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１、Ｘ３、ｐ及びｑは、それぞれ、前記式（１）〜（６）の、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１、Ｘ３、ｐ及びｑと同様である。）
【請求項１５】
前記式（２５）及び（２６）のＸ１は、酸素（Ｏ）又は、硫黄（Ｓ）である、請求項１４記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１６】
前記式（２７）のＸ３は、窒素（Ｎ）であり、Ｌ４が環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択される、請求項１４記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１７】
Ａ１及びＡ２の少なくとも１つ、並びに、Ｒ１が、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、及び９，９−スピロビフルオレニル基から選択される基である、請求項１〜１６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１８】
Ｌ４が、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、９，９−ジフェニルフルオレン及び９，９−スピロビフルオレンの、ｑ価の残基から選択される基である、請求項１〜１６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項１９】
前記第２の有機層が、さらに、正孔輸送材料を含有する、請求項１〜１８のいずれかに有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２０】
前記第２の有機層が、少なくとも、前記式（１）〜（６）で表される化合物を含む層と正孔輸送材料を含む層から構成される、請求項１〜１８のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２１】
前記正孔輸送材料が、アミン骨格又はカルバゾール骨格を含む、請求項１９又は２０記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２２】
前記第１の発光素子の第２の有機層と、前記第２の発光素子の第２の有機層が、同一化合物を含む請求項１〜２１のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２３】
前記第１の発光素子の第２の有機層の膜厚と、前記第２の発光素子の第２の有機層の膜厚が同じである請求項１〜２２のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２４】
前記第１の有機層が、赤色、黄色又は緑色燐光発光層であり、前記第３の有機層が青色蛍光発光層である請求項１〜２３のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２５】
前記第１の有機層が塗布法で形成された層であり、前記第３の有機層が蒸着法で形成された層である請求項１〜２４のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【請求項２６】
前記第２の発光素子の第２の有機層の陽極側に塗布法で形成された正孔注入輸送層を有する請求項１〜２５のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ多色発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、低消費電力、薄型、早い応答速度、広視野角等のディスプレイ（多色発光装置）として、さまざまな魅力的な特徴を有しており、当該有機ＥＬ素子を用いた有機ＥＬディスプレイは、発光層等を低分子有機材料を蒸着して形成したオール蒸着型が、携帯電話等の小型ディスプレイで実用化されている。
オール蒸着型有機ＥＬディスプレイでは、材料の利用効率が低く、製造に真空系や蒸着層の塗り分け用マスクが必要なために大画面成膜が困難であり、低コスト化と大画面化に課題があった。
一方、発光層等を、高分子有機材料をインクジェット、ノズルプリンティング、グラビア印刷等で塗布して形成した塗布型有機ＥＬディスプレイが実現できれば、上述の蒸着法の課題を解決できる可能性がある（例えば図２のディスプレイ、ＨＩＬ：正孔注入層、ＩＬ：インターレイアー（正孔輸送層）、ＬＥＰ：高分子発光ポリマー、ＥＴＬ：電子輸送層）。しかしながら、塗布型有機ＥＬディスプレイは、オール蒸着型に比べて、効率及び寿命が不十分であり、特に青発光に大きな課題があった。【０００３】
特許文献１は、低コストで大画面化可能な塗布型と、高性能な蒸着型を混成したハイブリッド型有機ＥＬディスプレイを開示する（図３）。
図３のディスプレイは、赤、緑発光層（ＬＥＰ）を塗布法で塗分け、青発光層を低分子蒸着による共通層（Ｂｌｕｅ  Ｃｏｍｍｏｎ  ｌａｙｅｒ）とした有機ＥＬディスプレイであり、青発光性能を向上させ、及び塗分けの工程を３工程から２工程に減らすことをができる。しかしながら、青発光層の陽極側に塗布型の正孔輸送層（ＩＬ）が接するため、青発光性能は十分ではなかった。【０００４】
非特許文献１、特許文献２又は特許文献３が開示する図４のディスプレイでは、蒸着層である青共通層と塗布層の間に、蒸着により形成したハイブリッドコネクティングレイヤー（ＨＣＬ）を配置することにより、著しい青発光性能の改善が見られた。
ＨＣＬの材料としては、青発光性能の向上のために、正孔注入・輸送性と青発光層とのマッチングだけでなく、塗布赤、緑又は黄発光層への電子注入・輸送、特に塗布赤、緑又は黄発光層が燐光発光の場合に、三重項エネルギーの拡散を防止するために高い三重項エネルギー（Ｔ１）も必要である。ＨＣＬの材料として、通常の正孔輸送材料、電子輸送材料、又は高Ｔ１材料をそれぞれ単独に用いた場合、有機ＥＬ多色発光装置のトータルの性能向上、色再現性の向上、特に色度の電流変化の抑制に問題があった。即ち、有機ＥＬ多色発光装置を駆動させた（駆動電流を変化させた）際に、赤、緑又は黄発光層からの三重項エネルギーの拡散のため、青共通層が発光し、赤、緑又は黄発光に青発光が混ざり、混色を生じるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１５３９６７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３３８５５号公報
【特許文献３】特開２０１２−１８６０２１号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＩＤＷ２０１０  Ｄｉｇｅｓｔ，  Ｐ３１１
【発明の概要】
【０００７】
本発明の目的は、高効率、長寿命及び高品質である有機ＥＬ多色発光装置を提供することである。
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究した結果、赤、黄色燐光発光素子又は緑色燐光発光素子に対して電子輸送層及び三重項ブロック層として機能でき、青色蛍光発光素子に対しては、正孔注入、輸送層として機能できる所定の材料からなる層（第２の有機層）を設けることによって、高効率、長寿命、高品質の有機ＥＬ多色発光装置が得られることを見出した。
【０００９】
本発明によれば、以下の有機ＥＬ多色発光装置が提供される。
１．基板と、前記基板平面に対して並列に配置されてなる第１の発光素子及び第２の発光素子を有する有機ＥＬ多色発光装置であって、前記第１の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第１の有機層、第２の有機層及び第３の有機層を、前記基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、前記第２の発光素子は、陽極と陰極の間に、陽極側から、第２の有機層及び第３の有機層を、前記基板平面に対して垂直方向にこの順に有し、前記第１の有機層は、第１の発光ドーパントを含み、前記第３の有機層は、第２の発光ドーパントを含み、前記第２の有機層は、それぞれ下記式（１）〜（６）で表される化合物のいずれかを含む有機ＥＬ多色発光装置。
【化１】
2014076917.tif 000003
[式（１）〜（６）において、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。
式（１）〜（４）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
式（５）及び（６）において、Ｘ３は、窒素（Ｎ）、＞ＣＲ２、（ホウ素）Ｂ、＞ＳｉＲ５、リン（Ｐ）、＞Ｐ＝Ｏを表す。Ｘ２は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
前記Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
ｍは、０〜３の整数を表す。ｐ及びｑはそれぞれ２〜４の整数を表わす。
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ１は、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ｌ３は、ｐが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）において、Ｌ４は、ｑが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
式（３）及び（４）において、Ａ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
但し、Ｘ１及びＸ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、Ｙ１及びＹ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、又はＸ２が＞Ｎ−Ｒ１かつＸ３が窒素（Ｎ）の時は、Ｒ１の少なくとも一つ、又はＬ４は、フラン骨格を含む基、チオフェン骨格を含む基、及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択される。]
２．前記式（１）〜（６）で表される化合物のｍが１であり、Ｙ１及びＹ２が単結合である、１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
３．前記式（１）又は（２）で表される化合物が、下記式（７）〜（１２）で表される化合物である、１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化２】
2014076917.tif 000004
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ、前記式（１）のＡ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｘ１及びＸ２と同様である。）
４．前記式（３）又は（４）で表される化合物が、下記式（１３）〜（１８）で表される化合物である、１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化３】
2014076917.tif 000005
（式中、Ａ１、Ｌ１、Ｌ３、Ｘ１、Ｘ２及びｐは、それぞれ、前記式（３）のＡ１、Ｌ１、Ｌ３、Ｘ１、Ｘ２及びｐと同様である。）
５．前記式（５）又は（６）で表される化合物が、下記式（１９）〜（２４）で表される化合物である、１又は２記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化４】
2014076917.tif 000006
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｘ２、Ｘ３及びｑは、それぞれ、前記式（５）のＡ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｘ２、Ｘ３及びｑと同様である。）
６．前記Ｘ１又はＸ２が、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）及び＞Ｎ−Ｒ１（Ｒ１は、前記式（１）〜（６）のＲ１と同じ基を表す。）から選択される元素又は基である、１〜５のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
７．前記Ｘ１又はＸ２が、酸素（Ｏ）である、６記載の有機ＥＬ多色発光装置。
８．前記＞Ｎ−Ｒ１のＲ１が、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、６記載の有機ＥＬ多色発光装置。
９．前記Ｘ３が窒素（Ｎ）である、１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１０．前記ｐ及びｑが２である１〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１１．前記ｍが０であり、式（１）又は（２）のＡ１及びＡ２の少なくとも１つは、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１２．前記ｍが０であり、式（５）又は（６）のＬ４は、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基である、１に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１３．前記Ｙ１及びＹ２が単結合である、１１又は１２に記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１４．前記式（１）〜（６）で表される化合物が、下記式（２５）〜（２７）で表される化合物である、１１〜１３のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【化５】
2014076917.tif 000007
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１、Ｘ３、ｐ及びｑは、それぞれ、前記式（１）〜（６）の、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１、Ｘ３、ｐ及びｑと同様である。）
１５．前記式（２５）及び（２６）のＸ１は、酸素（Ｏ）又は、硫黄（Ｓ）である、１４記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１６．前記式（２７）のＸ３は、窒素（Ｎ）であり、Ｌ４が環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択される、１４記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１７．Ａ１及びＡ２の少なくとも１つ、並びに、Ｒ１が、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、及び９，９−スピロビフルオレニル基から選択される基である、１〜１６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１８．Ｌ４が、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、９，９−ジフェニルフルオレン及び９，９−スピロビフルオレンの、ｑ価の残基から選択される基である、１〜１６のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
１９．前記第２の有機層が、さらに、正孔輸送材料を含有する、１〜１８のいずれかに有機ＥＬ多色発光装置。
２０．前記第２の有機層が、少なくとも、前記式（１）〜（６）で表される化合物を含む層と正孔輸送材料を含む層から構成される、１〜１８のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２１．前記正孔輸送材料が、アミン骨格又はカルバゾール骨格を含む、１９又は２０記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２２．前記第１の発光素子の第２の有機層と、前記第２の発光素子の第２の有機層が、同一化合物を含む１〜２１のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２３．前記第１の発光素子の第２の有機層の膜厚と、前記第２の発光素子の第２の有機層の膜厚が同じである１〜２２のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２４．前記第１の有機層が、赤色、黄色又は緑色燐光発光層であり、前記第３の有機層が青色蛍光発光層である１〜２３のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２５．前記第１の有機層が塗布法で形成された層であり、前記第３の有機層が蒸着法で形成された層である１〜２４のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
２６．前記第２の発光素子の第２の有機層の陽極側に塗布法で形成された正孔注入輸送層を有する１〜２５のいずれかに記載の有機ＥＬ多色発光装置。
【００１０】
本発明によれば、高効率、長寿命及び高品質である有機ＥＬ多色発光装置が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の有機ＥＬ多色発光装置の一実施形態を示す図である。
【図２】オール塗布型有機ＥＬディスプレイの概略断面図である。
【図３】塗布型・蒸着型ハイブリッド有機ＥＬディスプレイの概略断面図である。
【図４】ハイブリッドコネクティングレイヤーを備える有機ＥＬディスプレイの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の有機ＥＬ多色発光装置は、基板、陽極及び陰極を有し、陽極と陰極の間に、基板平面に対して並列に配置されてなる第１の発光素子及び第２の発光素子を有する。
上記第１の発光素子は、第１の有機層、第２の有機層及び第３の有機層を、例えば基板側から垂直方向にこの順に含む積層体であり、上記第２の発光素子は、第２の有機層及び第３の有機層を、例えば基板側から垂直方向にこの順に含む積層体である。
尚、第１の発光素子の第２の有機層と、第２の発光素子の第２の有機層は、同一でも異なってもよいが、同一が好ましい。第１の発光素子の第３の有機層と、第２の発光素子の第３の有機層は、同一でも異なってもよいが、同一が好ましい。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ多色発光装置では、第１の発光素子及び第２の発光素子が、基板上にある。好ましくは、第１の発光素子の第１の有機層と、第２の発光素子の第３の有機層は、異なる色の光を発する発光層である。
各素子は他の層を含むことができ、例えば、第１の発光素子の第３の有機層と陰極の間と、第２の発光素子の第３の有機層と陰極の間に、さらに電子輸送層を設けることができる。また、例えば、第１の発光素子の第１の有機層と陽極の間と、第２の発光素子の第２の有機層と陽極の間に、正孔輸送帯域（正孔輸送層、正孔注入層等）を設けることができる。
また、各素子の中及び／又は間に絶縁膜を設けることもできる。例えば、第１の発光素子の陽極と第１の有機層を、第２の発光素子に対し絶縁する絶縁層を設ける。
【００１４】
図１は、本発明の有機ＥＬ多色発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
有機ＥＬ多色発光装置１は、基板１０上に第１の発光素子１００及び第２の発光素子２００を並列に有する装置である。
第１の発光素子１００は、陽極１１０及び陰極１８０の間に、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、第１の発光層１４０、第１隣接層１５０、第２発光層１６０及び電子輸送層１７０をこの順に有する積層体である。また、第２の発光素子２００は、陽極２１０及び陰極２７０の間に、正孔注入層２２０、正孔輸送層２３０、第２隣接層２４０、第２発光層２５０及び電子輸送層２６０をこの順に有する積層体である。
第１の発光素子１００及び第２の発光素子２００の間には、層間絶縁膜２０、２２及び２４があり、第１の発光素子１００の陽極１１０、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０及び第１発光層１４０、並びに第２の発光素子２００の陽極２１０、正孔注入層２２０及び正孔輸送層２３０は、層間絶縁膜２０、２２及び２４に挟持されてそれぞれ積層している。一方、第１の発光素子１００の第１隣接層１５０、第２発光層１６０及び電子輸送層１７０は、第２の発光素子２００の第２隣接層２４０、第２発光層２５０及び電子輸送層２６０とそれぞれ同じ層であり、これら層は層間絶縁膜２０、２２及び２４を覆うようにして積層している。第１の発光素子１００の第２発光層１６０は、電子輸送層としても機能する。
【００１５】
有機ＥＬ多色発光装置１の第１の発光素子１００において、第１発光層１４０が本発明の第１の発光素子の第１の有機層に対応し、第１隣接層１５０が本発明の第１の発光素子の第２の有機層に対応し、第２発光層１６０が本発明の第１の発光素子の第３の有機層に対応する。同様に、有機ＥＬ多色発光装置１の第２の発光素子２００において、第２隣接層２４０が第２の発光素子の第２の有機層に対応し、第２発光層２５０が第２の発光素子の第３の有機層に対応する。図１が示すように、第１及び第２の発光素子は、第１の有機層、第２の有機層及び第３の有機層の他に、他の層を含んでもよい。
有機ＥＬ多色発光装置１では、第１隣接層１５０と第２隣接層２４０、第２の発光層１６０と第２の発光層２５０、電子輸送層１７０と電子輸送層２６０、陰極１８０と陰極２７０は同一層であり、同一化合物から形成できるため、これら層をマスクを用いずに蒸着によって一度に積層することができる。これは、第１の発光素子及び第２の発光素子の発光色が互いに異なる場合に、特にその生産性を向上させることができる。
【００１６】
図１では、基板上に陽極を形成し、この上に各層を積層したが、基板上に陰極を形成し、この上に各層を逆に（電子輸送層から正孔注入層へ積層）してもよい。
また、図１では、第１の発光素子を緑色発光素子、第２の発光素子を青色発光素子としたが、第１の発光素子を黄色発光素子、第２の発光素子を青色発光素子としてもよい。
図１に、第１の発光素子の第１発光層を赤色発光層とした以外は第１の発光素子と同じ構成の、赤色発光素子である第３の発光素子を、さらに設けてもよい。このような第３の発光素子は好ましくは第１の発光素子の隣に設ける。
好ましくは、第１の発光素子は緑色りん光発光素子、第２の発光素子は青色蛍光発光素子、第３の発光素子は赤色りん光発光素子である。
【００１７】
以下、本発明の有機ＥＬ多色発光装置の各層について、図１の有機ＥＬ多色発光装置１の各層を例に取り説明する。
［隣接層］
本発明の有機ＥＬ多色発光装置では、第１隣接層及び第２隣接層、即ち、第１の発光素子及び第２の発光素子の２つの第２の有機層が、それぞれ下記式（１）〜（６）で表される化合物のいずれかを含む。
【化６】
2014076917.tif 000008
【００１８】
上記式（１）〜（６）で表される化合物は、正孔注入性及び正孔輸送性、並びに電子注入性及び電子輸送性の両者の機能を有する。これにより、第１の発光素子の第２の有機層は、電子注入性及び電子輸送性を有し、第２の発光素子の第２の有機層では正孔注入性及び正孔輸送性を有する。
また、第２の有機層の化合物は高い三重項エネルギーを維持する効果があり、赤、黄燐光発光層又は緑燐光発光層からの三重項エネルギーの拡散を防止することができ、燐光発光効率を大きくすることができる。
尚、三重項エネルギーとは、最低励起三重項状態と基底状態のエネルギー差を意味する。
【００１９】
上記式（１）〜（６）において、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数６の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、置換基Ｙを１個又は複数個有してもよく、複数個の場合はそれぞれ異なっていてもよい。
Ｙは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
【００２０】
式（１）〜（４）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
尚、上記「＞Ｘ」は、Ａｒ１〜Ａｒ３とともに縮合環を形成する構成元素がＸであることを示す。例えば、「＞Ｎ−Ｒ１」では窒素（Ｎ）が縮合環の構成元素である。
【００２１】
式（５）及び（６）において、Ｘ３は、窒素（Ｎ）、＞ＣＲ２、（ホウ素）Ｂ、＞ＳｉＲ５、リン（Ｐ）、＞Ｐ＝Ｏを表す。Ｘ２は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、単結合、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、＞Ｎ−Ｒ１、＞ＣＲ２Ｒ３、＞ＢＲ４、＞ＳｉＲ５Ｒ６、＞Ｃ＝ＮＲ７、＞Ｃ＝ＣＲ８Ｒ９、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ２、＞ＰＲ１０、＞Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１を表す。
【００２２】
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
【００２３】
Ｘ３は窒素（Ｎ）が好ましい。これにより、電子及び正孔に対してより安定化して、長寿命の発光素子が得られる。
【００２４】
ｍは、０〜３の整数を表す。
ｐ又はｑは、それぞれ２〜４の整数を表わす。即ち、式（３）〜（６）は、それぞれＬ３又はＬ４を連結基とした［  ］内の化合物の２量体、３量体又は４量体である。
ｐ及びｑは２が好ましい。
【００２５】
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ独立に単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
【００２６】
式（３）、（４）において、Ｌ１は、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
【００２７】
式（３）、（４）において、Ｌ３は、ｐが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
【００２８】
式（５）、（６）において、Ｌ４は、ｑが２の場合、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、２価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の２価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
【００２９】
式（３）、（４）において、Ｌ３は、ｐが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
【００３０】
式（５）、（６）において、Ｌ４は、ｑが３の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の３価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の３価の環状飽和炭化水素基、３価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の３価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の３価の芳香族複素環基を表す。
【００３１】
式（３）、（４）において、Ｌ３は、ｐが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
【００３２】
式（５）、（６）において、Ｌ４は、ｑが４の場合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の４価の飽和炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の４価の環状飽和炭化水素基、４価のシリル基もしくは炭素数３〜２０の４価の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の４価の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の４価の芳香族複素環基を表す。
【００３３】
式（１）、（２）、（５）及び（６）において、Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
【００３４】
式（３）、（４）において、Ａ１は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２４のアラルキル基、シリル基もしくは炭素数３〜２０の置換シリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基を表す。
【００３５】
但し、以上において、Ｘ１及びＸ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、Ｙ１及びＹ２がともに＞Ｎ−Ｒ１の時、又はＸ２が＞Ｎ−Ｒ１かつＸ３が窒素（Ｎ）の時は、Ｒ１の少なくとも一つ、又はＬ４は、フラン骨格を含む基、チオフェン骨格を含む基、及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択される。
ここで、フラン骨格を含む基、チオフェン骨格を含む基、及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基とは、それぞれ、下記式（Ｉ）のフラン骨格、式（II）のチオフェン骨格及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を少なくとも含む基である。
【００３６】
【化７】
2014076917.tif 000009
【００３７】
環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格としては、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、及び９，９−スピロビフルオレン等が挙げられる。
尚、フラン骨格、チオフェン骨格及び環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格に、後述の置換基が置換されてもよいし、環が縮合してもよいし、他の原子（例えば窒素（Ｎ））との連結基（置換基がさらに他の原子との結合に寄与する）を有してもよい。
【００３８】
フラン骨格を含む基の例としては、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、（４−ジベンゾフラニル）フェニル基等が挙げられ、骨格の安定性から、ジベンゾフラニル基、（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、（４−ジベンゾフラニル）フェニル基が好ましい。
チオフェン骨格を含む基の例としては、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル基、（４−ジベンゾチオフェニル）フェニル基等が挙げられ、骨格の安定性から、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル基、（４−ジベンゾチオフェニル）フェニル基が好ましい。
環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基の例としては、上記環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格の１価〜ｑ価の基、さらに、フェニレン等の連結基を有するものが挙げられ、骨格の安定性や三重項エネルギーが高いものとして、フェナントレン、トリフェニレン、９，９−スピロビフルオレンの１価〜ｑ価の基、フェナントレニルフェニル基、トリフェニレニルフェニル基、９，９−スピロビフルオレニルフェニル基が好ましい。
【００３９】
式（１）〜（６）で表される化合物では、ｍが１であり、Ｙ１及びＹ２が単結合である化合物が好ましい。例えば、式（１）又は（２）で表される化合物としては、下記式（７）〜（１２）で表される化合物が、式（３）又は（４）で表される化合物としては、下記式（１３）〜（１８）で表される化合物が、式（５）又は（６）で表される化合物としては、下記式（１９）〜（２４）で表される化合物が挙げられる。
【化８】
2014076917.tif 000010
【化９】
2014076917.tif 000011
【００４０】
式（７）〜（２４）中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１〜Ｘ３、ｐ及びｑは、それぞれ、式（１）〜（６）と同様である。
【００４１】
Ｘ１又はＸ２は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）及び＞Ｎ−Ｒ１（Ｒ１は、式（１）〜（６）のＲ１と同じ基を表す。）から選択される元素又は基であることが好ましく、特に、酸素（Ｏ）であることが好ましい。これにより、Ｓ、＞Ｎ−Ｒ１に比べて、電子及び正孔に対しより安定化し、より長寿命の発光素子が得られる。
【００４２】
また、＞Ｎ−Ｒ１のＲ１が、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基も好ましい。これにより、構造的に堅牢で、電子及び正孔に対して安定であるだけでなく、耐熱性が高くなるため、より信頼性の高い発光素子が得られる。
【００４３】
式（１）又は（２）で表される化合物において、ｍが０である場合、Ａ１及びＡ２の少なくとも１つは、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基であることが好ましく、特にＹ１及びＹ２が単結合であることが好ましい。
同様に、式（５）又は（６）で表される化合物において、ｍが０である場合、Ｌ４は、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基であることが好ましく、特にＹ１及びＹ２が単結合であることが好ましい。
これにより、構造的に堅牢で、電子及び正孔に対して安定であるだけでなく、耐熱性が高くなるため、より信頼性の高い発光素子が得られる。
【００４４】
ここで、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基とは、それぞれ、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格、環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を少なくとも含む基である。
環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、及び９，９−スピロビフルオレン等が挙げられる。
環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格としては、イソインドール環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、インドール環、キノリン環、キナゾリン環、アクリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環等が挙げられる。
【００４５】
環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格又は環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格に、後述の置換基が置換されてもよいし、環が縮合してもよいし、他の原子（例えば窒素（Ｎ）、炭素（Ｃ））との連結基（置換基がさらに他の原子との結合に寄与する）を有してもよい。
環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基の例としては、上記環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格の１価〜ｑ価の基、さらに、フェニレン等の連結基を有するものが挙げられ、骨格の安定性や三重項エネルギーの高いものとして、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、９，９−スピロビフルオレンの１価〜ｑ価の基、ナフチルフェニル基、フェナントレニルフェニル基、トリフェニレニルフェニル基、９，９−スピロビフルオレニルフェニル基が好ましい。
【００４６】
環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格を含む基の例としては、上記環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格の１価〜ｑ価の基、さらに、フェニレン等の連結基を有するものが挙げられ、骨格の安定性や三重項エネルギーの高いものとして、ジベンゾチオフェニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、フェナントロリニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、アクリジニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基の１価〜ｑ価の基、ジベンゾチオフェニルフェニル基、イソキノリニルフェニル基、キノキサリニルフェニル基、フェナントロリニルフェニル基、キノリニルフェニル基、キナゾリニルフェニル基、アクリジニルフェニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、カルバゾリルフェニル基が好ましい。
【００４７】
ｍが０である場合、式（１）と式（２）は同じ化合物を示す。同様に、式（３）と式（４）は同じ化合物を示し、式（５）と式（６）は同じ化合物を示す。
ｍが０である場合として、下記式（２５）〜（２７）で表される化合物が挙げられる。
【化１０】
2014076917.tif 000012
【００４８】
式（２５）〜（２６）中、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４、Ｘ１、Ｘ３、ｐ及びｑは、それぞれ、式（１）〜（６）と同様である。
【００４９】
式（２５）及び（２６）のＸ１は、酸素（Ｏ）又は、硫黄（Ｓ）が好ましい。これにより、電子及び正孔に対してより安定化して、長寿命の発光素子が得られる。
【００５０】
式（２７）のＸ３は、窒素（Ｎ）でかつ、Ｌ４が環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基から選択されるものが好ましい。これにより、電子及び正孔に対してより安定化して、長寿命の発光素子が得られる。
尚、環形成炭素数１４〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格を含む基は、上記と同様である。
【００５１】
上記式（１）〜（２７）において、Ａ１及びＡ２の少なくとも１つ、並びに、Ｒ１が、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、及び９，９−スピロビフルオレニル基から選択される基であることが好ましい。
また、上記式（５）、（６）、（１９）〜（２７）において、Ｌ４が、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、９，９−ジフェニルフルオレン及び９，９−スピロビフルオレンの、ｑ価の残基から選択される基であることが好ましい。
これにより、構造的に堅牢で、電子及び正孔に対して安定であるだけでなく、耐熱性が高くなるので、より信頼性の高い発光素子が得られる。
【００５２】
以下、上記式（１）〜（２７）の各基の示す具体例を説明する。
尚、本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ａ〜ｂのＸＸ基」という表現における「炭素数ａ〜ｂ」は、ＸＸ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、ＸＸ基が置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。また、本発明の有機ＥＬ素子用材料において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、即ち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）、三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。
【００５３】
Ｙ、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４及びＲ１〜Ｒ１１の示す炭素数１〜２０のアルキル基、アルキレン基、３価又は４価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基等、又はこれらを２〜４価とした基が挙げられる。メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、又はこれらを２〜４価とした基が好ましい。
【００５４】
Ｙ、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４及びＲ１〜Ｒ１１の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、シクロアルキレン基、３価又は４価の環状飽和炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等、又はこれらを２〜４価とした基が挙げられ、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はこれらを２〜４価とした基が好ましい。
【００５５】
Ｙ、Ａ１、Ａ２、及びＲ１〜Ｒ１１の示す炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基が好ましい。
【００５６】
Ｙ、Ａ１、Ａ２、及びＲ１〜Ｒ１１の示す炭素数７〜２４のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｙ、Ａ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４及びＲ１〜Ｒ１１の示す炭素数３〜２０の１〜４価の置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロイルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリル基等、又はこれらを２〜４価とした基が挙げられ、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、又はこれらを２〜４価とした基が好ましい。
【００５８】
Ｙの示す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、及びＡ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４及びＲ１〜Ｒ１１の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の１〜４価の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換もしくは無置換のベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン等（前記環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素骨格で示したものも含む）の対応する価数の残基が挙げられ、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、９，９−スピロビフルオレンが好ましい。
Ａｒ１〜Ａｒ３の示す環形成炭素数６の芳香族炭化水素基はベンゼン環である。
【００５９】
Ｙの示す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２４の芳香族複素環基、及びＡ１、Ａ２、Ｌ１〜Ｌ４及びＲ１〜Ｒ１１の示す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、フェノチアジン、ジヒドロアクリジン、イソキノリン、キノキサリン、フェナントロリン、キノリン、キナゾリン、アクリジン等（前記環形成原子数９〜３０の芳香族複素環骨格で示したものも含む）の対応する価数の残基が挙げられ、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、ジベンゾチオフェン、イソキノリン、キノキサリン、フェナントロリン、キノリン、キナゾリン、アクリジンが好ましい。
Ａｒ１〜Ａｒ３の示す環形成原子数６の芳香族複素環基はピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６０】
式（１）〜（２７）の各基に置換してもよい置換基としては、例えば、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等）；置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜４０のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等）；炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基等）、環形成炭素数３〜１０のシクロアルコキシ基（シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）；環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基；環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基；形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基を有するエステル基；炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基が好ましく、置換基の数は１〜２が好ましい。
また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【００６１】
上記式（１）〜（６）で表される化合物の具体例としては、例えば、ＷＯ２００９／１４８０１５、ＷＯ２００９／１４８０１６、ＷＯ２００９／１４８０６２、特開２０１２−１４０３６５等に記載の化合物が挙げられる。該化合物は、上記公報等を参照して合成できる。尚、本発明は、これら例示化合物に限定されるものではない。
より具体的には、以下の化合物が挙げられる。
【００６２】
【化１１】
2014076917.tif 000013
【化１２】
2014076917.tif 000014
【化１３】
2014076917.tif 000015
【化１４】
2014076917.tif 000016
【化１５】
2014076917.tif 000017
【化１６】
2014076917.tif 000018
【化１７】
2014076917.tif 000019
【化１８】
2014076917.tif 000020
【化１９】
2014076917.tif 000021
【化２０】
2014076917.tif 000022
【化２１】
2014076917.tif 000023
【化２２】
2014076917.tif 000024
【化２３】
2014076917.tif 000025
【００６３】
第１隣接層及び第２隣接層（第２の有機層）は、上記式（１）〜（６）で表される化合物のいずれか１以上を含めばよく、好ましくは該化合物から実質的になり、より好ましくは該化合物のみからなる。ここで、「実質的」とは、例えば式（１）〜（６）で表される化合物の含有量が９０ｗｔ％以上、９５ｗｔ％以上、９８ｗｔ％以上、９９ｗｔ％以上であることを意味する。
【００６４】
隣接層（第２の有機層）は、単層構成でも多層構成でもよい。単層であるとき、上記式（１）〜（６）の化合物から選択される化合物のみから形成されていてもよく、また、他の化合物を混合して形成してもよい。
多層であるとき、式（１）〜（６）の化合物を含む層と正孔輸送材料を含む層を有する積層構造としてもよい。
【００６５】
第１隣接層及び第２隣接層は、さらに正孔輸送材料を含んでもよい。正孔輸送材料としては、後述する正孔注入輸送層の構成材料が挙げられる。
正孔輸送材料は、アミン骨格又はカルバゾール骨格を含む化合物が好ましい。
具体的には、式（３１）又は（３２）の化合物が好ましい。
【化２４】
2014076917.tif 000026
（式中、Ａｒ１１とＡｒ１２、Ａｒ１１とＡｒ１３及びＡｒ１２とＡｒ１３の１つは、それぞれ互いに結合し、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環を形成する（カルバゾール骨格）；及び／又は、Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基である。
Ａｒ２１とＡｒ２５、Ａｒ２２とＡｒ２５、Ａｒ２３とＡｒ２７及びＡｒ２４とＡｒ２７の少なくとも１つは、それぞれ互いに結合し、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環（カルバゾール骨格）を形成する；及び／又は、Ａｒ２１〜Ａｒ２４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環基であり、Ａｒ２５〜Ａｒ２７は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の芳香族複素環基である。
ｎは、０〜２の整数であり、ｎが０の場合、（Ａｒ２６）０は単結合である。）
【００６６】
好ましい、正孔輸送材料は、ＷＯ２００９／１４５０１６等に記載されている。
例えば、以下の化合物が挙げられる。
【化２５】
2014076917.tif 000027
【００６７】
第１隣接層及び第２隣接層は、好ましくは同じ膜厚である。第１隣接層と第２隣接層の膜厚を同じとすることにより、第１隣接層と第２隣接層を同時に成膜することができ、有機ＥＬ多色発光装置の製造プロセスの簡易化と、低コスト化ができる。
第１隣接層及び第２隣接層の膜厚が同じである場合の当該膜厚は、例えば５ｎｍ〜２０ｎｍであり、好ましくは、７〜１５ｎｍである。
隣接層の膜厚が５ｎｍ未満の場合、隣接層が十分機能せず、第１の発光素子（例えば緑燐光発光素子、赤燐光発光素子）や第２の発光素子（例えば青蛍光発光素子）の効率や寿命が十分に得られないおそれがある。一方、隣接層の膜厚が２０ｎｍ超の場合、発光素子が高電圧化し、キャリアバランスが悪くなり、結果的には、効率や寿命が十分に得られないおそれがある。
【００６８】
［発光素子］
本発明の有機ＥＬ多色発光装置の基板上に並置されてなる第１の発光素子及び第２の発光素子について、第１の発光素子は例えば陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１発光層／第１隣接層／第２電子注入・輸送層／第１電子注入・輸送層／陰極で表わされる構造を有し、第２の発光素子は例えば陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２隣接層／第２発光層／第１電子注入・輸送層／陰極で表わされる構造を有する。
ここで、第１隣接層と第２隣接層は、それぞれ上記式（１）〜（６）の化合物のいずれかを含む層である。
また、第２発光層が青発光層の場合、第２発光層は、第１の発光素子の第２の電子注入・輸送層と同一でもよい。
第１発光層及び第２発光層の発光は、陽極側、陰極側、あるいは両側から取り出すことができる。
【００６９】
［発光層］
発光層は、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
但し、発光層は、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。
【００７０】
第１発光層（第１の有機層に相当）は、第１の発光ドーパント、好ましくは燐光ドーパントを含み、燐光発光層（例えば赤、黄燐光発光層又は緑燐光発光層）として機能しうる。当該燐光発光層は、好ましくは燐光ホスト及び燐光ドーパントを含む燐光発光層である。
燐光ホストとしては、高分子（分子量約１０，０００以上）、中分子（分子量約９００〜約１０，０００）、低分子量（分子量約９００以下）の材料のいずれでもよい。具体的な構造としては、カルバゾール骨格と芳香族環又は含窒素芳香族環を同一分子内に含む化合物；複数のカルバゾ−ル骨格を同一分子内に含む化合物；芳香族環、縮合芳香族環及び含芳香族複素環を複数連結した化合物等が挙げられ、ホストは１種単独でも２種以上の混合物でもよい。
【００７１】
燐光ドーパントとしては、金属錯体化合物が挙げられ、当該金属錯体化合物は、好ましくはＩｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｒｅ及びＲｕから選択される金属原子と、配位子とを有する化合物である。配位子は、オルトメタル結合を有すると好ましい。
燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、燐光ドーパントは、Ｉｒ，Ｏｓ及びＰｔから選ばれる金属原子を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が最も好ましい。ドーパントは、１種単独でも、２種以上の混合物でもよい。
第１発光層は、隣接層化合物、正孔輸送材、電子輸送材も必要に応じて含んでもよい。
【００７２】
第２発光層（第３の有機層に相当）は、第２の発光ドーパント、好ましくは蛍光ドーパントを含み、蛍光発光層（例えば青色蛍光発光層）として機能しうる。当該蛍光発光層は、好ましくは下記蛍光ホスト及び下記蛍光ドーパントを含む蛍光発光層である。
蛍光ホストとしては、各種縮合芳香族環化合物が挙げられ、例えば下記（４１）〜（５１）で表わされる化合物から選択される１以上を用いることができる。
【化２６】
2014076917.tif 000028
【化２７】
2014076917.tif 000029
【化２８】
2014076917.tif 000030
【００７３】
（式中、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基（好ましくは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８のアリール基）、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基（好ましくは置換もしくは無置換の環形成原子数３〜１８の複素環基）、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基（好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基）である。
ａは０〜７の整数であり、ｂは０〜９の整数であり、ｃは０〜１１の整数であり、ｄは０〜２２の整数であり、ｆは０〜１８の整数であり、ａ〜ｆのそれぞれが２以上の場合、複数のＲは互いに同一でも、異なっていてもよい。
上記アリール基、複素環基及びアルキル基は、隣接層化合物のＡｒ１〜Ａｒ４の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基及び置換もしくは無置換のアルキル基と同様である。
上記式（４１）〜（５１）において、Ｒはいずれの芳香族環又は複素環に結合していてもよく、また、２以上のＲが同一の芳香族環又は複素環に結合していてもよい。）
【００７４】
蛍光ドーパントとしては、下記式で表わされる芳香族アミン、下記式で表わされるスチリルアミン等が好ましい。蛍光ドーパントは１種単独でも２種以上の混合物でもよい。
【化２９】
2014076917.tif 000031
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、又は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基である。
Ｘは、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜４０の１＋ｓ価の縮合芳香族環基、置換もしくは無置換の１＋ｓ価のスチリル基である。
ｓは０〜３の整数であり、ｓが２又は３である場合、２又は３個の−ＮＡｒ３Ａｒ４は同一でも異なっていてもよく、ｓが０の場合−ＮＡｒ３Ａｒ４は水素原子を表す。）
【００７５】
［基板］
基板としてはガラス板、ポリマー板等を用いることができる。
ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等を挙げることができる。
【００７６】
［陽極］
陽極は例えば導電性材料からなり、４ｅＶより大きな仕事関数を有する導電性材料が適している。
上記導電性材料としては、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が挙げられる。
陽極は、必要があれば２層以上の層構成により形成されていてもよい。
【００７７】
［陰極］
陰極は例えば導電性材料からなり、４ｅＶより小さな仕事関数を有する導電性材料が適している。
上記導電性材料としては、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びこれらの合金が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、上記合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。
陰極は、必要があれば２層以上の層構成により形成されていてもよく、陰極は上記導電性材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
【００７８】
発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００７９】
［正孔注入層及び正孔輸送層］
正孔注入・輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．６ｅＶ以下と小さい層である。
正孔注入・輸送層の材料としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒であれば好ましい。
【００８０】
正孔注入・輸送層の材料としては、具体的には、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同 ５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電��高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。
また、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料として使用することができる。
【００８１】
正孔注入・輸送層の材料には架橋型材料を用いることができ、架橋型の正孔注入輸送層としては、例えば、Chem．Mater．2008，20，413-422、Chem．Mater．2011，23(3)，658-681、WO2008108430、WO2009102027、WO2009123269、WO2010016555、WO2010018813等の架橋材を、熱、光等により不溶化した層が挙げられる。
【００８２】
［電子注入層及び電子輸送層］
電子注入・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きい層である。
有機ＥＬ素子は発光した光が電極（例えば陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子注入・輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが好ましい。
【００８３】
電子注入・輸送層に用いる電子輸送性材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。また、含窒素環誘導体としては、含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する芳香族環、又は含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する縮合芳香族環化合物が好ましい。
【００８４】
［層間絶縁膜］
本発明の有機ＥＬ多色発光装置における層間絶縁膜は、主に、各発光素子（発光層）を分離することを目的に用いられるが、その他、高精細な電極のエッジの平坦化、有機ＥＬ素子の下部電極と上部電極との間の電気絶縁（短絡防止）に用いられる。
層間絶縁膜に用いられる構成材料としては、通常、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等の有機材料、酸化ケイ素（ＳｉＯ２又はＳｉＯｘ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３又はＡｌＯｘ）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化シリコン酸化物（ＳｉＯｘＮｙ）等の無機酸化物が挙げられる。
層間絶縁膜は、上記構成材料に感光性基を導入してフォトリソグラフィー法で所望のパターンに加工するか、印刷手法にて所望のパターンに形成することが好ましい。
【００８５】
［有機ＥＬ多色発光装置の製造方法］
本発明の有機ＥＬ多色発光装置の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の公知の乾式成膜法やスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、ノズルプリンティング法等の公知の湿式成膜法を適用することができ、パターン形成をする場合には、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の方法を適用することができる。
各層の膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
【００８６】
例えば正孔注入・輸送層を形成する方法としては、芳香族アミン誘導体を含む溶液を用いた成膜が挙げられる。成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、ノズルプリンティング法等が挙げられ、パターン形成をする場合には、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法が好ましい。これらの方法による成膜は当業者に周知の条件により行うことができる。
成膜後、真空、加熱乾燥して、溶媒を除去すればよく、光、高温（２００℃以上）加熱による重合反応は不要である。従って、光、高温加熱による性能劣化は抑制される。
【００８７】
正孔注入・輸送層成膜用溶液は、少なくとも１種類の芳香族アミン誘導体を含有していればよく、芳香族アミン誘導体以外に他の正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、アクセプター材料、溶媒、安定剤等の添加剤を含んでいてもよい。
成膜用溶液中の芳香族アミン誘導体の含有量は、溶媒を除いた組成物の全重量に対して好ましくは２０〜１００重量％であり、より好ましくは５１〜１００重量％であり、溶媒を除いた組成物の主成分であるとよい。溶媒の割合は、成膜用溶液の１〜９９．９重量％が好ましく、８０〜９９重量％がより好ましい。
尚、「主成分」とは、芳香族アミン誘導体の含有量が５０質量％以上であることを意味する。
【００８８】
上記成膜用溶液は、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、例えば、増粘剤（高分子量化合物、芳香族アミン誘導体の貧溶媒等）、粘度降下剤（低分子量化合物等）、界面活性剤等を含有していてもよい。また、保存安定性を改善するために、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等、有機ＥＬ素子の性能に影響しない酸化防止剤を含有していてもよい。
【００８９】
成膜用溶液の溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−へキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン、べンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロへキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの有機溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。
これらのうち、溶解性、成膜の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、５−ブチルベンゼン、ｎ−へキシルベンゼン、シクロへキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、テトラリン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、アニソール、エトキシベンゼン、シクロへキサン、ビシクロへキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロへキサン、ｎ−へキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロへキサノン、２−プロピルシクロへキサノン、２−へプタノン、３−へプタノン、４−へプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロへキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンが好ましい。
【００９０】
発光層や正孔注入・輸送層等をパターニングして形成する際の塗分け工程として、上述の塗布方法を用いて形成するのも望ましいが、これらに限定されるものではなく、公知の方法により塗分けできる。塗布法の他にもメタルマスクを使用してパターン形成してもよい。特開２００３−２２９２５８号公報や特開２００４−２００１７０号公報に記載のレーザー転写法によってパターン形成してもよい。
【００９１】
以上例示した各種材料及び層形成方法により、例えば陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１発光層／第１隣接層／第２電子輸送層／第１電子輸送層／陰極という構造を有する第１の発光素子を形成でき、例えば陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２隣接層／第２発光層／第１電子輸送層／陰極という構造を有する第２の発光素子を形成でき、本発明の有機ＥＬ多色発光装置を作製することができる。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。また、正孔注入層、正孔輸送層は、必ずしも異種二層の積層によって形成する構造に限らず、正孔注入輸送層として機能する材料を用いて一層にて作製することもできる。
特に本発明の有機ＥＬ多色発光装置では、隣接層化合物が塗布層と蒸着層の境界にあるハイブリッドコネクティングレイヤー（ＨＣＬ）に適した有機ＥＬ材料であり、低コストで大画面化可能な塗布層と高性能な蒸着層を組み合わせたハイブリッド型有機ＥＬ多色発光装置とすることができる。
【実施例】
【００９２】
実施例及び比較例では、下記の化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製した。
【化３０】
2014076917.tif 000032
【化３１】
2014076917.tif 000033
【化３２】
2014076917.tif 000034
【００９３】
実施例１
本発明の有機ＥＬ多色発光装置の効果を確認するため、第１の発光素子と第２の発光素子を評価した。
［第２の発光素子（青色蛍光発光素子）の形成］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、イソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板に、ＮＤ１５０１（日産化学工業製：アニリンオリゴマー）をスピンコート法で２５ｎｍの膜厚で成膜して、２３０℃で加熱して正孔注入層を形成した。ついで、ＨＴ１のキシレン溶液（１．０重量％）を、スピンコート法で３０ｎｍの膜厚で成膜し、１２０℃で乾燥し、正孔輸送層を形成した。次に、第２の隣接層（第２の有機層）として、化合物１を５ｎｍで蒸着し、次いで化合物１００を５ｎｍで蒸着して、膜厚１０ｎｍに成膜した。次に第２の発光層（青発光層）（第３の有機層）として、ホスト材ＥＭ１とドーパント材ＢＤ１を９７：３の質量比で蒸着し、膜厚３５ｎｍの発光層を形成した。さらに、ＥＴ１を蒸着により、膜厚２５ｎｍに成膜した。この層は、電子輸送層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とトリス(８−キノリノラト)アルミニウム（Ａｌｑ）を２元蒸着させ、電子注入層としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、窒素中でガラス封止して、第２の発光素子である青色発光有機ＥＬ素子を作製した。
作製した第２の発光素子に電流（１０ｍＡ／ｃｍ２）を流して性能を評価したところ、青色に発光し、発光効率が５．１ｃｄ／Ａであり、５０℃で２５ｍＡ／ｃｍ２での輝度２０％減寿命（ＬＴ８０）は、１４０ｈｒであった。結果を表１に示す。【００９４】
［第１の発光素子（緑色燐光発光素子：低分子発光層）の作製］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、イソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板に、ＮＤ１５０１（日産化学工業製）をスピンコート法で２５ｎｍの膜厚で成膜して、２３０℃で加熱して正孔注入層を形成した。ついで、ＷＯ２００９／１０２０２７に開示のＨＴ２のキシレン溶液（１．０重量％）を、スピンコート法で３０ｎｍの膜厚で成膜し、２３０℃で加熱乾燥して、正孔輸送層を形成した。次に、第１発光層（緑発光層）（第１の有機層）として、ホスト材ＥＭ２とドーパント材ＧＤ１の９０：１０の重量比のキシレン溶液（１．０重量％）を調製し、スピンコート法で６０ｎｍの膜厚で成膜し、１２０℃で乾燥した。次に、第１の隣接層（第２の有機層）として、第２の隣接層の材料と同じく、化合物１を５ｎｍで蒸着し、次いで化合物１００を５ｎｍで蒸着して、膜厚１０ｎｍに成膜した。次に、ホスト材ＥＭ１とドーパント材ＢＤ１を９７：３のレート比で蒸着し、膜厚３５ｎｍの層（青共通層）（第３の有機層）を形成し、次に、ＥＴ１を蒸着により、膜厚２５ｎｍに成膜した。これら層は、電子輸送層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、窒素中でガラス封止して、第１の発光素子である緑色発光有機ＥＬ素子を作製した。
作製した第１の発光素子に電流（１ｍＡ／ｃｍ２）を流して性能を評価したところ、緑色に発光し、発光効率５８ｃｄ／Ａであった。また、第１の発光素子に、０．１〜３０ｍＡ／ｃｍ２を流し、発光色の色度変化を確認したところ、ＣＩＥ−ｘの変化（Δｘ）は０．０１０であり、ＣＩＥ−ｙの変化（Δｙ）は、０．０１２であった。結果を表１に示す。【００９５】
【表１】
2014076917.tif 000035
【００９６】
実施例２〜実施例２０
実施例１において化合物１，１００を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成する代わりに、表１に示す化合物を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成した他は、実施例１と同様にして第１の発光素子及び第２の発光素子を製造し評価した。結果を表１に示す。【００９７】
実施例２１
［第２の発光素子（青色蛍光発光素子）の形成］
実施例１と同様に、第２の発光素子である青色発光有機ＥＬ素子を作製した。結果を表２に示す。
［第１の発光素子（緑色燐光発光素子：高分子発光層）の作製］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、イソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板に、ＮＤ１５０１（日産化学工業製）をスピンコート法で２５ｎｍの膜厚で成膜して、２３０℃で加熱して正孔注入層を形成した。ついで、ＨＴ２のキシレン溶液（１．０重量％）を、スピンコート法で３０ｎｍの膜厚で成膜し、２３０℃で加熱乾燥して、正孔輸送層を形成した。次に、第１発光層（緑発光層）（第１の有機層）として、ホスト材として、ホスト材ＥＭ３（重量平均分子量７０万）とドーパント材ＧＤ１の９０：１０の重量比のキシレン溶液（１．０重量％）を調製し、スピンコート法で６０ｎｍの膜厚で成膜し、１２０℃で乾燥した。次に、第１の隣接層（第２の有機層）として、第２の隣接層の材料と同じく、化合物１を５ｎｍで蒸着し、次いで化合物１００を５ｎｍで蒸着して、膜厚１０ｎｍに成膜した。次に、ホスト材ＥＭ１とドーパント材ＢＤ１を９７：３のレート比で蒸着し、膜厚３５ｎｍの層（青共通層）（第３の有機層）を形成し、次に、ＥＴ１を蒸着により、膜厚２５ｎｍに成膜した。これら層は、電子輸送層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、窒素中でガラス封止して、第１の発光素子である緑色発光有機ＥＬ素子を作製した。
作製した第１の発光素子に電流（１ｍＡ／ｃｍ２）を流して性能を評価したところ、緑色に発光し、発光効率４９ｃｄ／Ａであった。また、第１の発光素子に、０．１〜３０ｍＡ／ｃｍ２を流し、発光色の色度変化を確認したところ、ＣＩＥ−ｘの変化（Δｘ）は０．０１５であり、ＣＩＥ−ｙの変化（Δｙ）は、０．０１７であった。結果を表２に示す。【００９８】
【表２】
2014076917.tif 000036
【００９９】
実施例２２〜実施例３０
実施例２１において化合物１，１００を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成する代わりに、表２に示す化合物を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成した他は、実施例２１と同様にして第１の発光素子及び第２の発光素子を製造し評価した。結果を表２に示す。【０１００】
実施例３１
［第２の発光素子（青色蛍光発光素子）の形成］
実施例１と同様に、第２の発光素子である青色発光有機ＥＬ素子を作製した。結果を表２に示す。
［第１の発光素子（緑色燐光発光素子：中分子発光層）の作製］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、イソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板に、ＮＤ１５０１（日産化学工業製）をスピンコート法で２５ｎｍの膜厚で成膜して、２３０℃で加熱して正孔注入層を形成した。ついで、ＨＴ２のキシレン溶液（１．０重量％）を、スピンコート法で３０ｎｍの膜厚で成膜し、２３０℃で加熱乾燥して、正孔輸送層を形成した。次に、第１発光層（緑発光層）（第１の有機層）として、ホスト材ＥＭ４とドーパント材ＧＤ１の９０：１０の重量比のキシレン溶液（１．０重量％）を調製し、スピンコート法で６０ｎｍの膜厚で成膜し、１２０℃で乾燥した。次に、第１の隣接層（第２の有機層）として、第２の隣接層の材料と同じく、化合物１を５ｎｍで蒸着し、次いで化合物１００を５ｎｍで蒸着して、膜厚１０ｎｍに成膜した。次に、ホスト材ＥＭ１とドーパント材ＢＤ１を９７：３のレート比で蒸着し、膜厚３５ｎｍの層（青共通層）（第３の有機層）を形成し、次に、ＥＴ１を蒸着により、膜厚２５ｎｍに成膜した。これら層は、電子輸送層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、窒素中でガラス封止して、第１の発光素子である緑色発光有機ＥＬ素子を作製した。
作製した第１の発光素子に電流（１ｍＡ／ｃｍ２）を流して性能を評価したところ、緑色に発光し、発光効率６３ｃｄ／Ａであった。また、第１の発光素子に、０．１〜３０ｍＡ／ｃｍ２を流し、発光色の色度変化を確認したところ、ＣＩＥ−ｘの変化（Δｘ）は０．００８であり、ＣＩＥ−ｙの変化（Δｙ）は、０．００９であった。結果を表２に示す。【０１０１】
実施例３２〜実施例４０
実施例３１において化合物１，１００を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成する代わりに、表２に示す化合物を用いて第１隣接層及び第２隣接層を形成した他は、実施例３１と同様にして第１の発光素子及び第２の発光素子を製造し評価した。結果を表２に示す。【０１０２】
比較例１〜４
実施例１の化合物１及び化合物１００の代わりに、表３に示す化合物（Ａ〜Ｃ）及び化合物１００のみを用いて、それぞれ単層の第１隣接層及び第２隣接層を形成した他は実施例１と同様にして、第１の発光素子及び第２の発光素子を製造し評価した。結果を表３に示す。【０１０３】
【表３】
2014076917.tif 000037
【０１０４】
以上の結果から、実施例１〜４０では、第２の発光素子（青発光素子）の効率が高く、かつ、寿命が長かった。また、第１の発光素子（緑色発光素子）では緑色発光の中に青色発光が現れにくく、色度の電流変化は小さく、緑色の発光効率も高かった。また、発光層のホスト材料の種類（低分子、中分子、高分子）の依存が小さく、高効率かつ長寿命、高品質の有機ＥＬ多色発光装置が構築できた。
本発明の材料から構成される隣接層（第２の有機層）は、第２の発光素子（青発光素子）では、発光層への正孔注入や正孔輸送性にすぐれるため高効率であり、かつ、正孔および電子への耐性が高いため長寿命であり、良好な性能が得られたと推定する。また、第１の発光素子（緑色発光素子）では、高い三重項エネルギーを維持する効果があり、赤、黄燐光発光層又は緑燐光発光層から青色発光層への三重項エネルギーの拡散を防止することができ、緑色発光の中に青色発光が現れにくく、色度の電流変化は小さいとともに、効率を大きくすることができたと推定する。
一方、比較例２と３では、第２の発光素子（青発光素子）の効率が低く、かつ、寿命が極めて短かく、高効率かつ長寿命、高品質の有機ＥＬ多色発光装置が構築できなかった。
また、比較例１と４では、第２の発光素子（青発光素子）の効率が高く、かつ、寿命が比較的長かったが、第１の発光素子（緑色発光素子）では緑色発光の中に青色発光が現れ、色度の電流変化は大きく、青発光と緑発光のバランスが悪く、高品質の有機ＥＬ多色発光装置が構築できなかった。これは、第１の発光素子（緑色発光素子）の緑色発光層の三重項励起エネルギーが、化合物Ａや１００を介して青色の共通発光層へ拡散するためと推定する。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の有機ＥＬ多色発光装置は、民生用又は工業用の表示機器、カラーディスプレイ等に好適に用いらることができ、薄型テレビ、ノートパソコン、携帯電話、ゲーム機表示、車載用テレビ等に好適に用いられる。【０１０６】
上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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