(57)【要約】  本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）と（Ｂ）の含有割合（質量比）が〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０である硬化性組成物、この組成物を硬化してなる硬化物、並びに、前記組成物を光素子固定材用接着剤又は光素子固定材用封止剤として使用する方法である。本発明によれば、透明性、耐熱性、耐クラック性に優れ、かつ、高い接着力を有する硬化物が得られる硬化性組成物、この組成物を硬化してなる硬化物、前記組成物を光素子固定材用接着剤又は光素子固定材用封止剤として使用する方法、並びに、光素子封止体の製造方法が提供される。（Ａ）成分：下記式（ａ−１）（Ｒ１は水素原子等を、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（Ｇは水酸基の保護基を表す。）を、Ｄは単結合等を、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基等を、Ｚはヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はハロゲン原子を、ｍ、ｎは正の整数を、ｏ、ｐ、ｑ、ｒは０又は正の整数を示す。）で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）；（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種；（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤2014133103.tif 000019
2014133103.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ）成分：下記式（ａ−１）
【化１】
2014133103.tif 000017
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｚはヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はハロゲン原子を示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して正の整数を示す。ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０又は正の整数を示す。〕
で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤
【請求項２】
前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）が、式（ａ−１）中、ｍとｎが、ｍ：ｎ＝５：９５〜６０：４０の比率の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
下記（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ’）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ’）成分：式（１）：Ｒ１−ＣＨ（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ３）ｕ（Ｘ１）３−ｕ
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｕは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、及び、
式（２）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ４）ｖ（Ｘ２）３−ｖ
〔式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表し、ｖは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を縮合させて得られるシラン化合物共重合体（ＩＩ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤
【請求項６】
前記（Ａ’）成分のシラン化合物共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
前記（Ａ’）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）成分が、下記式（ｂ−１）で表される１，３，５−Ｎ−トリス［（トリアルコキシシリル）アルキル]イソシアヌレート、又は、式（ｂ−２）で表されるＮ，Ｎ’−ビス［（トリアルコキシシリル）アルキル］ウレアであることを特徴とする請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【化２】
2014133103.tif 000018
〔式中、Ｒａは、炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。複数のＲａ同士は同一であっても相異なっていてもよい。ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数を表す。〕
【請求項９】
前記（Ｃ）成分が、３−（トリアルコキシシリル）プロピルコハク酸無水物であることを特徴とする請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
光素子固定材用組成物である請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項１２】
光素子固定材である請求項１１に記載の硬化物。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用接着剤として使用する方法。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用封止剤として使用する方法。
【請求項１５】
光素子が、請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物により封止されてなる光素子封止体。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子を内包するように所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、前記硬化性組成物を加熱硬化させる工程を有する、光素子封止体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、耐熱性、耐クラック性に優れ、かつ、高い接着力を有する硬化物が得られる硬化性組成物、この組成物の硬化物、前記硬化性組成物を光素子固定材用接着剤又は光素子固定材用封止剤として使用する方法、並びに、光素子が前記硬化性組成物の硬化物により封止されてなる光素子封止体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬化性組成物は、用途に応じて様々な改良がなされ、光学部品や成形体の原料、接着剤、コーティング剤等として産業上広く利用されている。例えば、透明性に優れる硬化物を与える硬化性組成物は、光学部品の原料や、そのコーティング剤として、また、高い接着力を有する硬化物を与える硬化性組成物は、接着剤やコーティング剤として好ましく用いられる。
また、近年、硬化性組成物は、光素子固定材用接着剤や光素子固定材用封止剤等の光素子固定材用組成物としても利用されている。【０００３】
光素子には、半導体レーザー（ＬＤ）等の各種レーザーや発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光素子、受光素子、複合光素子、光集積回路等がある。近年においては、発光のピーク波長がより短波長である青色光や白色光の光素子が開発され広く使用されてきている。このような発光のピーク波長の短い発光素子の高輝度化が飛躍的に進み、これに伴い光素子の発熱量がさらに大きくなっていく傾向にある。【０００４】
ところが、近年における光素子の高輝度化に伴い、光素子固定材用組成物の硬化物が、より高いエネルギーの光や光素子から発生するより高温の熱に長時間さらされ、劣化してクラックが発生したり、剥離したりするという問題が生じた。【０００５】
この問題を解決するべく、特許文献１〜３において、ポリシルセスキオキサン化合物を主成分とする光素子固定材用組成物が提案されている。
しかしながら、特許文献１〜３に記載されたポリシルセスキオキサン化合物を主成分とする光素子固定材用組成物の硬化物であっても、十分な接着力を保ちつつ、耐熱性及び透明性を得るのは困難な場合があった。【０００６】
また、光素子封止用に用いる組成物として、特許文献４には、脂環式エポキシ樹脂を用いるエポキシ樹脂組成物が、特許文献５には、ポリチオール化合物を含有するエポキシ樹脂組成物が提案されている。
しかしながら、これらの組成物を用いる場合であっても、経時変化に伴う十分な耐光劣化性を満足することができなかったり、接着力が低下する場合があった。
従って、耐熱性、透明性により優れ、高い接着力を有する硬化物が得られる硬化性組成物の開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３５９９３３号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３８６９号公報
【特許文献３】特開２００６−３２８２３１号公報
【特許文献４】特開平７−３０９９２７号公報
【特許文献５】特開２００９−００１７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、透明性、耐熱性、耐クラック性に優れ、かつ、高い接着力を有する硬化物が得られる硬化性組成物、この組成物を硬化してなる硬化物、前記組成物を光素子固定材用接着剤又は光素子固定材用封止剤として使用する方法、並びに、光素子が前記組成物の硬化物により封止されてなる光素子封止体及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）下記式（ａ−１）で示されるシラン化合物共重合体、（Ｂ）分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種のシランカップリング剤、（Ｃ）酸無水物構造を有するシランカップリング剤とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、質量比で、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０の割合で含有する硬化性組成物の硬化物は、長期にわたって優れた透明性、耐熱性、耐クラック性を保ちつつ、かつ、高温においても高い接着力を有することを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔１０〕の硬化性組成物、〔１１〕、〔１２〕の硬化物、〔１３〕、〔１４〕の硬化性組成物を使用する方法、〔１５〕の光素子封止体、〔１６〕の光素子封止体の製造方法が提供される。【００１１】
〔１〕下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ）成分：下記式（ａ−１）【００１２】
【化１】
2014133103.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｚはヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はハロゲン原子を示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して正の整数を示す。ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０又は正の整数を示す。〕
で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤【００１４】
〔２〕前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする〔１〕に記載の硬化性組成物。
〔３〕前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）が、式（ａ−１）中、ｍとｎが、ｍ：ｎ＝５：９５〜６０：４０の比率の化合物であることを特徴とする〔１〕に記載の硬化性組成物。
〔４〕前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする〔１〕に記載の硬化性組成物。【００１５】
〔５〕下記（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ’）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ’）成分：式（１）：Ｒ１−ＣＨ（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ３）ｕ（Ｘ１）３−ｕ
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｕは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、及び、
式（２）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ４）ｖ（Ｘ２）３−ｖ
〔式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表し、ｖは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を加水分解、縮合させて得られるシラン化合物共重合体（ＩＩ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤【００１６】
〔６〕前記（Ａ’）成分のシラン化合物共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする〔５〕に記載の硬化性組成物。
〔７〕前記（Ａ’）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする〔５〕に記載の硬化性組成物。
〔８〕前記（Ｂ）成分が、下記式（ｂ−３）で表される１，３，５−Ｎ−トリス［（トリアルコキシシリル）アルキル]イソシアヌレート、又は、式（ｂ−４）で表されるＮ，Ｎ’−ビス［（トリアルコキシシリル）アルキル］ウレアであることを特徴とする〔１〕又は〔５〕に記載の硬化性組成物。【００１７】
【化２】
2014133103.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒａは、炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。複数のＲａ同士は同一であっても相異なっていてもよい。ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数を表す。〕
〔９〕前記（Ｃ）成分が、３−（トリアルコキシシリル）プロピルコハク酸無水物であることを特徴とする〔１〕又は〔５〕に記載の硬化性組成物。
〔１０〕光素子固定材用組成物である〔１〕又は〔５〕に記載の硬化性組成物。【００１９】
〔１１〕〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
〔１２〕光素子固定材である〔１１〕に記載の硬化物。【００２０】
〔１３〕〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用接着剤として使用する方法。
〔１４〕〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用封止剤として使用する方法。
〔１５〕
光素子が、〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物により封止されてなる光素子封止体。
〔１６〕〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子を内包するように所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、前記硬化性組成物を加熱硬化させる工程を有する、光素子封止体の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の硬化性組成物によれば、高エネルギーの光が照射される場合や高温状態であっても、着色して透明性が低下したり、クラックが発生することがなく、長期にわたって優れた透明性を有し、かつ、高温においても高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
本発明の硬化性組成物は、光素子固定材を形成する際に使用することができ、特に、光素子固定材用接着剤、及び光素子固定材用封止剤として好適に使用することができる。
本発明の光素子封止体の製造方法によれば、光素子に、白色や青色発光ＬＥＤ等の、発光のピーク波長が４００〜４９０ｎｍと短波長のものを用いても、熱や光により着色劣化することがなく透明性、耐熱性に優れる光素子封止体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を、１）硬化性組成物、２）硬化物、３）硬化性組成物の使用方法、及び、４）光素子封止体及びその製造方法、に項分けして詳細に説明する。
【００２３】
１）硬化性組成物
本発明の硬化性組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする。
（Ａ）成分：下記式（ａ−１）で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）
【００２４】
【化３】
2014133103.tif 000005
【００２５】
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤
【００２６】
（Ａ）シラン化合物共重合体（Ｉ）
本発明の硬化性組成物に用いる（Ａ）成分は、前記式（ａ−１）で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）である。
式（ａ−１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ１の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ１としては水素原子が好ましい。
【００２７】
Ｘ０は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；又は式：ＯＧで表される基；を表す。
【００２８】
Ｇは水酸基の保護基を表す。水酸基の保護基としては、特に制約はなく、水酸基の保護基として知られている公知の保護基が挙げられる。例えば、アシル系の保護基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等のシリル系の保護基；メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、１−エトキシエチル基、テトラヒドロピラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基等のアセタール系の保護基；ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル系の保護基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、アリル基、トリフェニルメチル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、フルオレニル基、トリチル基、ベンズヒドリル基等のエーテル系の保護基；等が挙げられる。これらの中でも、Ｇとしては、アシル系の保護基が好ましい。
【００２９】
アシル系の保護基は、具体的には、式：−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５で表される基である。式中、Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００３０】
Ｒ５で表される置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基等のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、Ｘ０としては、入手容易性、及び、高い接着力を有する硬化物が得られることから、塩素原子、式：ＯＧ’で表される基（式中、Ｇ’はアシル系の保護基を表す。）、及びシアノ基から選ばれる基が好ましく、塩素原子、アセトキシ基及びシアノ基から選ばれる基がより好ましく、シアノ基が特に好ましい。
【００３２】
Ｄは、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。
炭素数１〜２０の２価の有機基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、炭素数２〜２０のアルキニレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）とアリーレン基との組み合わせからなる炭素数７〜２０の２価の基等が挙げられる。
【００３３】
炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。
炭素数２〜２０のアルケニレン基としては、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基等が挙げられる。
炭素数２〜２０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２，６−ナフチレン基等が挙げられる。
【００３４】
これらの炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、及び炭素数２〜２０のアルキニレン基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
【００３５】
前記炭素数６〜２０のアリーレン基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；等が挙げられる。
これらの置換基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及びアリーレン基等の基において任意の位置に結合していてよく、同一若しくは相異なって複数個が結合していてもよい。
【００３６】
置換基を有していてもよい（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）と置換基を有していてもよいアリーレン基との組み合わせからなる２価の基としては、前記置換基を有していてもよい（アルキレン基、アルケニレン基、又はアルキニレン基）の少なくとも一種と、前記置換基を有していてもよいアリーレン基の少なくとも一種とが直列に結合した基等が挙げられる。具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。
【００３７】
【化４】
2014133103.tif 000006
【００３８】
これらの中でも、Ｄとしては、高い接着力を有する硬化物が得られることから、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましく、メチレン基又はエチレン基が特に好ましい。
【００３９】
Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ２で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ２で表される置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ２で表される置換基を有していてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｚはヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はハロゲン原子を示す。炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子等が挙げられる。
【００４３】
ｍ、ｎはそれぞれ正の整数を示す。ｍとｎは、本発明の効果がより得られやすいことから、好ましくは、ｍ：ｎ＝５：９５〜６０：４０の比率を有する整数であるのが好ましく、ｍ：ｎ＝１０：９０〜４０：６０の比率を有する整数であるのが特に好ましい。
ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０又は正の整数を示す。
【００４４】
シラン化合物共重合体（Ｉ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体等のいずれの共重合体であってもよい。また、シラン化合物共重合体（Ｉ）の構造はラダー型構造、ダブルデッカー型構造、籠型構造、部分開裂籠型構造、環状型構造、ランダム型構造のいずれの構造であってもよい。
【００４５】
シラン化合物共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８００〜３０，０００の範囲であり、より好ましくは１，２００〜６，０００、さらに好ましくは１，５００〜２，０００の範囲である。当該範囲内にあることで、組成物の取扱性に優れ、かつ、接着性、耐熱性に優れる硬化物が得られる。重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として求めることができる（以下にて同じ。）。
【００４６】
シラン化合物共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されないが、通常１．０〜３．０好ましくは１．１〜２．０の範囲である。当該範囲内にあることで、接着性、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
【００４７】
シラン化合物共重合体（Ｉ）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
（Ａ）成分であるシラン化合物共重合体（Ｉ）の製造方法については特に限定されないが、後述するシラン化合物共重合体（ＩＩ）の製造法のように、シラン化合物（１）及び（２）を縮合させる方法が好ましい。
【００４９】
シラン化合物共重合体（Ｉ）である（Ａ）成分を、後述するシラン化合物共重合体（ＩＩ）の製造法のように縮合（反応）により得る際、シラン化合物（１）のＯＲ３又はＸ１は、脱水及び脱アルコール縮合反応されなかった場合は、シラン化合物共重合体（Ｉ）中に残存する。縮合反応されなかったＯＲ３又はＸ１が１つだった場合は、前記式（ａ−１）において（ＣＨＲ１Ｘ０−Ｄ−ＳｉＺＯ２／２）として残存し、縮合反応されなかったＯＲ３又はＸ１が２つだった場合は、式（ａ−１）において（ＣＨＲ１Ｘ０−Ｄ−ＳｉＺ２Ｏ１／２）として残存する。
シラン化合物（２）についても同様に、ＯＲ４又はＸ２が、脱水及び脱アルコール縮合反応されなかった場合は、シラン化合物共重合体（Ｉ）に残存する。縮合反応されなかったＯＲ４又はＸ２が１つだった場合は、式（ａ−１）において（Ｒ２ＳｉＺＯ２／２）として残存し、縮合反応されなかったＯＲ４又はＸ２が２つだった場合は、式（ａ−１）において（Ｒ２ＳｉＺ２Ｏ１／２）として残存する。
【００５０】
本発明の硬化性組成物は、前記（Ａ）成分が下記の（Ａ’）成分であってもよい。
（Ａ’）成分：式（１）：Ｒ１−ＣＨ（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ３）ｕ（Ｘ１）３−ｕで表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、及び式（２）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ４）ｑ（Ｘ２）３−ｑで表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を縮合させて得られるシラン化合物共重合体（ＩＩ）
【００５１】
シラン化合物共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８００〜３０，０００の範囲であり、より好ましくは１，２００〜６，０００、さらに好ましくは１，５００〜２，０００の範囲である。当該範囲内にあることで、組成物の取扱性に優れ、かつ、接着性、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
シラン化合物共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されないが、通常１．０〜３．０好ましくは１．１〜２．０の範囲である。当該範囲内にあることで、接着性、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
シラン化合物共重合体（ＩＩ）は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明においては、シラン化合物共重合体（Ｉ）とシラン化合物共重合体（ＩＩ）とは、同一であっても、相異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００５２】
〔シラン化合物（１）〕
シラン化合物（１）は、式（１）：Ｒ１−ＣＨ（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ３）ｕ（Ｘ１）３−ｕで表される化合物である。シラン化合物（１）を用いることにより、硬化後においても透明性、接着力が良好なシラン化合物共重合体を得ることができる。
【００５３】
式（１）中、Ｒ１、Ｘ０及びＤは、前記と同じ意味を表す。Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｕは０〜３の整数を表す。
【００５４】
Ｒ３の炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、及びｎ−オクチル基等が挙げられる。
Ｘ１のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子等が挙げられる。
ｕが２以上のとき、ＯＲ３同士は同一であっても相異なっていてもよい。また、（３−ｕ）が２以上のとき、Ｘ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００５５】
シラン化合物（１）の具体例としては、クロロメチルトリメトキシシラン、ブロモメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリプロポキシシラン、２−ブロモエチルトリブトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピルトリブトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリプロポキシシラン、３−ブロモプロピルトリブトキシシラン、３−フルオロプロピルトリメトキシシラン、３−フルオロプロピルトリエトキシシラン、３−フルオロプロピルトリプロポキシシラン、３−フルオロプロピルトリブトキシシラン、３−アイオドプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、４−クロロブチルトリプロポキシシラン、５−クロロペンチルトリプロポキシシラン、２−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロ−３−アセチルプロピルトリメトキシシラン、３−クロロ−３−メトキシカルボニルプロピルトリメトキシシラン、ｏ−（２−クロロエチル）フェニルトリプロポキシシラン、ｍ−（２−クロロエチル）フェニルトリメトキシシラン、ｐ−（２−クロロエチル）フェニルトリエトキシシラン、ｐ−（２−フルオロエチル）フェニルトリメトキシシラン等の、Ｘ０がハロゲン原子であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００５６】
クロロメチルトリクロロシラン、ブロモメチルブロモジメトキシシラン、２−クロロエチルジクロロメトキシシラン、２−ブロモエチルジクロロエトキシシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリブロモシラン、３−クロロプロピルジクロロメトキシシラン、３−クロロプロピルジクロロエトキシシラン、３−クロロプロピルクロロジメトキシシラン、３−クロロプロピルクロロジエトキシシラン、３−ブロモプロピルジクロロエトキシシラン、３−ブロモプロピルトリブロモシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、３−ブロモプロピルクロロジメトキシシラン、３−フルオロプロピルトリクロロシラン、３−フルオロプロピルクロロジメトキシシラン、３−フルオロプロピルジクロロメトキシシラン、３−フルオロプロピルクロロジエトキシシラン、３−アイオドプロピルトリクロロシラン、４−クロロブチルクロロジエトキシシラン、３−クロロ−ｎ−ブチルクロロジエトキシシラン、３−クロロ−３−アセチルプロピルジクロロエトキシシラン、３−クロロ−３−メトキシカルボニルプロピルトリブロモシラン等の、Ｘ０がハロゲン原子であるハロゲノシラン化合物類；
【００５７】
シアノメチルトリメトキシシラン、シアノメチルトリエトキシシラン、１−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリプロポキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリプロポキシシラン、３−シアノプロピルトリブトキシシラン、４−シアノブチルトリメトキシシラン、５−シアノペンチルトリメトキシシラン、２−シアノプロピルトリメトキシシラン、２−（シアノメトキシ）エチルトリメトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルトリメトキシシラン、ｏ−（シアノメチル）フェニルトリプロポキシシラン、ｍ−（シアノメチル）フェニルトリメトキシシラン、ｐ−（シアノメチル）フェニルトリエトキシシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルトリメトキシシラン等の、Ｘ０がシアノ基であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００５８】
シアノメチルトリクロロシラン、シアノメチルブロモジメトキシシラン、２−シアノエチルジクロロメトキシシラン、２−シアノエチルジクロロエトキシシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン、３−シアノプロピルトリブロモシラン、３−シアノプロピルジクロロメトキシシラン、３−シアノプロピルジクロロエトキシシラン、３−シアノプロピルクロロジメトキシシラン、３−シアノプロピルクロロジエトキシシラン、４−シアノブチルクロロジエトキシシラン、３−シアノ−ｎ−ブチルクロロジエトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルトリクロロシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルブロモジエトキシシラン、２−（２−シアノエトキシ）エチルジクロロプロポキシシラン、ｏ−（２−シアノエチル）フェニルトリクロロシラン、ｍ−（２−シアノエチル）フェニルメトキシジブロモシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルジメトキシクロロシラン、ｐ−（２−シアノエチル）フェニルトリブロモシラン等の、Ｘ０がシアノ基であるハロゲノシラン化合物類；
【００５９】
３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリプロポキシシラン、３−アセトキシプロピルトリブトキシシラン、３−プロピオニルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−プロピオニルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリブトキシシラン、２−トリメチルシリルオキシエチルトリメトキシシラン、３−トリエチルシリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルトリプロポキシシラン、３−（２−テトラヒドロフラニルオキシ）プロピルトリブトキシシラン、３−メトキシメチルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシエトキシメチルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（１−エトキシエチルオキシ）プロピルトリプロポキシシラン、３−（ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシプロピルトリメトキシシラン、３−ベンジロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリフェニルメトキシプロピルトリエトキシシラン等の、Ｘ０が前記式：ＯＧで表される基であるトリアルコキシシラン化合物類；
【００６０】
３−アセトキシプロピルトリクロロシラン、３−アセトキシプロピルトリブロモシラン、３−アセトキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−アセトキシプロピルジクロロエトキシシラン、３−アセトキシプロピルクロロジメトキシシラン、３−アセトキシプロピルクロロジエトキシシラン、３−ベンゾイルオキシプロピルトリクロロシラン、３−トリメチルシリルオキシプロピルクロロジメトキシシラン、３−トリエチルシリルオキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルクロロジエトキシシラン、３−（２−テトラヒドロフラニルオキシ）プロピルジクロロエトキシシラン、３−メトキシメチルオキシプロピルトリブロモシラン、３−メトキシエトキシメチルオキシプロピルトリクロロシラン、３−（１−エトキシエチルオキシ）プロピルクロロジメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシカルボニルオキシプロピルジクロロメトキシシラン、３−ｔ−ブトキシプロピルクロロジエトキシシラン、３−トリフェニルメトキシプロピルジクロロエトキシシラン、３−ベンジロキシプロピルトリブロモシラン等の、Ｘ０が前記式：ＯＧで表される基であるハロゲノシラン化合物類；等が挙げられる。
これらのシラン化合物（１）は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】
これらの中でも、シラン化合物（１）としては、より優れた接着性を有する硬化物が得られることから、Ｘ０がハロゲン原子であるトリアルコキシシラン化合物類、Ｘ０がシアノ基であるトリアルコキシシラン化合物類、又はＸ０が前記式：ＯＧで表される基であるトリアルコキシシラン化合物類が好ましく、３−クロロプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類、３−アセトキシプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類、２−シアノエチル基を有するトリアルコキシシラン化合物類、又は３−シアノプロピル基を有するトリアルコキシシラン化合物類がより好ましい。
【００６２】
〔シラン化合物（２）〕
シラン化合物（２）は、式（２）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ４）ｖ（Ｘ２）３−ｖで表される化合物である。
式（２）中、Ｒ２は前記と同じ意味を表す。Ｒ４は前記Ｒ３と同様の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ２は前記Ｘ１と同様のハロゲン原子を表し、ｖは０〜３の整数を表す。
ｖが２以上のとき、ＯＲ４同士は同一であっても相異なっていてもよい。また、（３−ｖ）が２以上のとき、Ｘ２同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００６３】
シラン化合物（２）の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、メチルジメトキシエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン化合物類；
メチルクロロジメトキシシラン、メチルジクロロメトキシシラン、メチルジクロロメトキシシラン、メチルクロロジエトキシシラン、エチルクロロジメトキシシラン、エチルジクロロメトキシシラン、ｎ−プロピルクロロジメトキシシラン、ｎ−プロピルジクロロメトキシシラン等のアルキルハロゲノアルコキシシラン化合物類；
メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリブロモシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン等のアルキルトリハロゲノシラン化合物類；
【００６４】
フェニルトリメトキシシラン、４−メトキシフェニルトリメトキシシラン、２−クロロフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、２−メトキシフェニルトリエトキシシラン、フェニルジメトキシエトキシシラン、フェニルジエトキシメトキシシラン等の置換基を有していてもよいフェニルトリアルコキシシラン化合物類；
フェニルクロロジメトキシシラン、フェニルジクロロメトキシシラン、フェニルクロロメトキシエトキシシラン、フェニルクロロジエトキシシラン、フェニルジクロロエトキシシラン等の置換基を有していてもよいフェニルハロゲノアルコキシシラン化合物類；
フェニルトリクロロシラン、フェニルトリブロモシラン、４−メトキシフェニルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、２−エトキシフェニルトリクロロシラン、２−クロロフェニルトリクロロシラン等の置換基を有していてもよいフェニルトリハロゲノシラン化合物；が挙げられる。
これらのシラン化合物（２）は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
〔シラン化合物の混合物〕
シラン化合物共重合体（ＩＩ）を製造する際に用いられるシラン化合物の混合物としては、シラン化合物（１）及びシラン化合物（２）からなる混合物であっても、さらに、本発明の目的を阻害しない範囲でその他のシラン化合物を含む混合物であってもよいが、シラン化合物（１）及びシラン化合物（２）からなる混合物が好ましい。
【００６６】
シラン化合物（１）とシラン化合物（２）との使用割合は、モル比で、〔シラン化合物（１）〕：〔シラン化合物（２）〕＝５：９５〜６０：４０であるのが好ましく、１０：９０〜４０：６０であるのがより好ましい。
このような範囲内であることで、透明性及び接着性に優れ、かつ、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
【００６７】
前記シラン化合物の混合物を縮合させる方法としては、特に限定されないが、シラン化合物（１）、シラン化合物（２）、及び所望によりその他のシラン化合物を溶媒に溶解し、所定量の触媒を添加し、所定温度で撹拌する方法が挙げられる。
【００６８】
用いる触媒は、酸触媒及び塩基触媒のいずれであってもよい。
酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸；等が挙げられる。
【００６９】
塩基触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、アニリン、ピコリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、イミダゾール等の有機塩基；水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム等の有機塩水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩；等が挙げられる。
【００７０】
触媒の使用量は、シラン化合物の総モル量に対して、通常、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、好ましくは１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％の範囲である。
【００７１】
用いる溶媒は、シラン化合物の種類等に応じて、適宜選択することができる。例えば、水；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
溶媒の使用量は、溶媒１リットルあたり、シラン化合物の総モル量が、通常０．１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌ、好ましくは０．５ｍｏｌ〜１０ｍｏｌとなる量である。
【００７３】
シラン化合物を縮合（反応）させるときの温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲、好ましくは２０℃〜１００℃の範囲である。反応温度があまりに低いと縮合反応の進行が不十分となる場合がある。一方、反応温度が高くなりすぎるとゲル化抑制が困難となる。反応は、通常３０分から２０時間で完結する。
【００７４】
反応終了後は、酸触媒を用いた場合は、反応溶液に炭酸水素ナトリウム等のアルカリ水溶液を添加することにより、塩基触媒を用いた場合は、反応溶液に塩酸等の酸を添加することにより中和を行い、その際に生じる塩をろ別又は水洗等により除去し、目的とするシラン化合物共重合体を得ることができる。
【００７５】
本発明の硬化性組成物中における、前記（Ａ）成分及び（Ａ’）成分の含有量は、組成物全体に対し、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上である。本発明の硬化性組成物は、（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）をこのような割合で含有するため、高エネルギーの光が照射される場合や高温状態であっても、着色して透明性が低下したり、クラックが発生することがなく、長期にわたって優れた透明性及び高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
【００７６】
（Ｂ）成分（シランカップリング剤）
本発明の硬化性組成物は、（Ｂ）成分として、分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤、及び、分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種（以下、「シランカップリング剤（Ｂ）」ということがある。）を含む。本発明の硬化性組成物は、シランカップリング剤（Ｂ）を含有するため、高エネルギーの光が照射される場合や高温状態であっても、着色して透明性が低下したり、クラックが発生することがなく、長期にわたって優れた透明性、及び高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
【００７７】
（Ｂ１）分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤
分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤としては、特に制限はなく、例えば、下記式（ｂ−１）で表されるトリアルコキシシラン化合物、式（ｂ−２）で表されるジアルコキシアルキルシラン化合物又はジアルコキシアリールシラン化合物等が挙げられる。
【００７８】
【化５】
2014133103.tif 000007
【００７９】
上記式中、Ｒａは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。
Ｒｂは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；又は、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；を表す。
【００８０】
Ｒｃは、窒素原子を有する、炭素数１〜１０の有機基を表す。また、Ｒｃは、さらに他のケイ素原子を含む基と結合していてもよい。
Ｒｃの炭素数１〜１０の有機基の具体例としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）アミノプロピル基、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピル基等が挙げられる。
【００８１】
前記式（ｂ−１）又は（ｂ−２）で表される化合物のうち、Ｒｃが、他のケイ素原子を含む基と結合した有機基である場合の化合物としては、イソシアヌレート骨格を介して他のケイ素原子と結合してイソシアヌレート系シランカップリング剤を構成するものや、ウレア骨格を介して他のケイ素原子と結合してウレア系シランカップリング剤を構成するものが挙げられる。
【００８２】
これらの中でも、より高い接着力を有する硬化物が得られる観点から、イソシアヌレート系シランカップリング剤、及びウレア系シランカップリング剤が好ましく、さらに、分子内に、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を４以上有するものが好ましい。
ケイ素原子に結合したアルコキシ基を４以上有するとは、同一のケイ素原子に結合したアルコキシ基と、異なるケイ素原子に結合したアルコキシ基との総合計数が４以上という意味である。
【００８３】
ケイ素原子に結合したアルコキシ基を４以上有するイソシアヌレート系シランカップリング剤としては、下記式（ｂ−３）で表される１，３，５−Ｎ−トリス[（トリアルコキシシリル）アルキル]イソシアヌレートが、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を４以上有するウレア系シランカップリング剤としては、下記式（ｂ−４）で表されるＮ，Ｎ’−ビス［（トリアルコキシシリル）アルキル］ウレアが挙げられる。
【００８４】
【化６】
2014133103.tif 000008
【００８５】
式中、Ｒａは前記と同じ意味を表す。複数のＲａ同士は同一であっても相異なっていてもよい。
ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数を表し、１〜６の整数であるのが好ましく、３であるのが特に好ましい。
窒素原子に結合する式：−(ＣＨ２)ｔ−Ｓｉ（Ｒａ）３で表される基同士は、それぞれ同一であっても相異なっていてもよい。
【００８６】
式（ｂ−３）で表される化合物の具体例としては、１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−トリイソプロポキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−トリブトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等の１，３，５−Ｎ−トリス〔（トリ（炭素数１〜６）アルコキシ）シリル（炭素数１〜１０）アルキル〕イソシアヌレート；
１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジトキシメチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジメトキシエチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジメトキシイソプロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジメトキシｎ−プロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジメトキシフェニルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジエトキシエチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジエトキシイソプロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジエトキシｎ−プロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジエトキシフェニルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジイソプロポキシメチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジイソプロポキシエチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジイソプロポキシイソプロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジイソプロポキシｎ−プロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジイソプロポキシフェニルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジブトキシメチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジブトキシエチルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジブトキシイソプロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジブトキシｎ−プロピルシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５，−Ｎ−トリス（３−ジブトキシフェニルシリルプロピル）イソシアヌレート等の１，３，５−Ｎ−トリス〔（ジ（炭素数１〜６）アルコキシ）シリル（炭素数１〜１０）アルキル〕イソシアヌレート；等が挙げられる。
【００８７】
式（ｂ−４）で表される化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリプロポキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリブトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ウレア等のＮ，Ｎ’−ビス〔（トリ（炭素数１〜６）アルコキシシリル）（炭素数１〜１０）アルキル〕ウレア；
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメトキシエチルシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）ウレア等のＮ，Ｎ’−ビス〔（ジ（炭素数１〜６）アルコキシ（炭素数１〜６）アルキルシリル（炭素数１〜１０）アルキル）ウレア；
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメトキシフェニルシリルプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジエトキシフェニルシリルプロピル）ウレア等のＮ，Ｎ’−ビス〔（ジ（炭素数１〜６）アルコキシ（炭素数６〜２０）アリールシリル（炭素数１〜１０）アルキル）ウレア；等が挙げられる。
【００８８】
これらは、１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、本発明の（Ｂ）成分としては、１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ウレア、又は、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレアを用いるのが好ましく、１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート又は１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレートを用いるのが特に好ましい。
【００８９】
（Ｂ２）分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤
分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤としては、特に制限はなく、例えば、下記式
【００９０】
【化７】
2014133103.tif 000009
【００９１】
（式中、ａ、ｂはそれぞれ１〜２０の整数を表し、メチレン基には、メチル基、エチル基等のアルキル基が置換していてもよい。）で表される基を有する化合物等が挙げられる。
【００９２】
分子内にエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、高い接着力を有する硬化物が得られる観点から、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等の２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキルシラン；３−グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシジルオキシアルキルシラン；及びこれらの化合物の二種以上を含む混合物；等が挙げられる。
【００９３】
これらの中でも、（Ｂ）成分としては、目的とする香料組成物が得られやすい観点から、前記式（ｂ−３）、（ｂ−４）で表される化合物、又は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシランであるのが好ましく、トリス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ウレア、又は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランであるのが特に好ましい。
【００９４】
（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）は、〔（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０である。
このような割合で（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）及び（Ｂ）成分を用いることにより、透明性、接着性に優れ、さらに耐熱性、耐クラック性に優れ、高温にしても接着力が低下しにくい硬化物が得られる硬化性組成物を得ることができる。当該観点から、〔（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：５〜１００：２０であるのがより好ましい。
【００９５】
（Ｃ）酸無水物構造を有するシランカップリング剤
本発明の硬化性組成物は、（Ｃ）成分として、酸無水物構造を有するシランカップリング剤（以下、「シランカップリング剤（Ｃ）」ということがある。）を含む。本発明の硬化性組成物は、シランカップリング剤（Ｃ）を含有するため、相分離（白濁）することなく、透明性に優れ、高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
【００９６】
シランカップリング剤（Ｃ）は、一つの分子中に、酸無水物構造を有する基（Ｑ）と、加水分解性基（ＯＲｅ）の両者を併せ持つ有機ケイ素化合物である。具体的には下記式（ｃ）で表される化合物である。
【００９７】
【化８】
2014133103.tif 000010
【００９８】
式中、Ｑは酸無水物構造を表し、Ｒｄは炭素数１〜６のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒｅは炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｉは１〜３の整数を表し、ｊは０〜２の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｉ+ｊ+ｋ＝４である。
Ｑとしては、下記式
【００９９】
【化９】
2014133103.tif 000011
【０１００】
（式中、ｈは０〜１０の整数を表す。）で表される基等が挙げられ、（Ｑ１）で表される基が特に好ましい。
式（ｃ）中、Ｒｄ、Ｒｅで表される炭素数１〜６のアルキル基としては、前記Ｒ１で表される炭素数１〜６のアルキル基として例示したのと同様の基が挙げられ、前記Ｒｄで表される置換基を有していてもよいフェニル基としては、前記Ｒ２で例示したのと同様の基が挙げられる。
なかでも、式（ｃ）で表される化合物としては、下記式（ｃ−１）
【０１０１】
【化１０】
2014133103.tif 000012
【０１０２】
（式中、Ｒｅ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋは前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物が好ましい。式中、ｈは２〜８であるのが好ましく、２又は３であるのがより好ましく、３であるのが特に好ましい。
【０１０３】
式（ｃ−１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、２−（トリメトキシシリル）エチル無水コハク酸、２−（トリエトキシシリル）エチル無水コハク酸、３−（トリメトキシシリル）プロピル無水コハク酸、３−（トリエトキシシリル）プロピル無水コハク酸等が挙げられる。なかでも、３−（トリメトキシシリル）プロピル無水コハク酸、３−（トリエトキシシリル）プロピル無水コハク酸等の３−（トリアルコキシシリル）無水コハク酸が好ましい。
シランカップリング剤（Ｃ）は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０４】
前記（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）は、〔（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）〕：〔（Ｃ）成分〕で、好ましくは１００：０．０１〜１００：３０、より好ましくは１００：０．５〜１００：２０、さらに好ましくは１００：１〜１００：１０である。（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）と（Ｃ）成分とをこのような割合で用いることにより、本発明の目的とする硬化性組成物をより簡便に得ることができる。
【０１０５】
本発明の硬化性組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、さらに他の成分を含有させてもよい。
他の成分としては、硬化触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、希釈剤等が挙げられる。
【０１０６】
硬化触媒は、硬化を促進するために添加される。硬化触媒としては、２−メチルイミダゾール、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。これら硬化触媒は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０７】
酸化防止剤は、加熱時の酸化劣化を防止するために添加される。酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１０８】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−６−メチル−４−｛２−（オクタデシルオキシカルボニル）エチル｝フェニル］ヒドロゲンホスファイト等のホスファイト類；９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のオキサホスファフェナントレンオキサイド類；が挙げられる。
【０１０９】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール類；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等のビスフェノール類；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェノール等の高分子型フェノール類；が挙げられる。
【０１１０】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１１１】
これら酸化防止剤は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、本発明の硬化性組成物は、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分を含有しているため、特に酸化防止剤がなくても、加熱時の酸化劣化は起きにくい。酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、（Ａ）又は（Ａ’）成分１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部である。
【０１１２】
紫外線吸収剤は、得られる硬化物の耐光性を向上させる目的で添加される。
紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸類；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛（２’−ヒドロキシ−３’，３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）[｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル]ブチルマロネート等のヒンダードアミン類；等が挙げられる。
【０１１３】
これらの紫外線吸収剤は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
紫外線吸収剤の使用量は、（Ａ）又は（Ａ’）成分１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部である。
【０１１４】
光安定剤は、得られる硬化物の耐光性を向上させる目的で添加される。
光安定剤としては、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等のヒンダードアミン類等が挙げられる。
【０１１５】
これらの光安定剤は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
光安定剤の使用量は、（Ａ）又は（Ａ’）成分１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部である。
【０１１６】
希釈剤は、硬化性組成物の粘度を調整するため添加される。
希釈剤としては、例えば、グリセリンジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、アルキレンジグリシジルエーテル、ポリグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、メチル化ビニルシクロヘキセンジオキサイド等が挙げられる。
これらの希釈剤は一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１７】
本発明の硬化性組成物は、例えば、前記（Ａ）又は（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び所望により他の成分を所定割合で配合して、公知の方法により混合、脱泡することにより得ることができる。
【０１１８】
以上のようにして得られる本発明の硬化性組成物によれば、高エネルギーの光が照射される場合や高温状態であっても、着色して透明性が低下したりすることがなく、長期にわたって優れた透明性、耐クラック性を有し、かつ、高い接着力を有する硬化物を得ることができる。
したがって、本発明の硬化性組成物は、光学部品や成形体の原料、接着剤、コーティング剤等として好適に使用される。特に、光素子の高輝度化に伴う、光素子固定材の劣化に関する問題を解決することができることから、本発明の硬化性組成物は、光素子固定材用組成物として好適に使用することができる。
【０１１９】
２）硬化物
本発明の第２は、本発明の硬化性組成物を硬化してなる硬化物である。
本発明の硬化性組成物を硬化する方法としては加熱硬化が挙げられる。硬化するときの加熱温度は、通常、１００〜２００℃であり、加熱時間は、通常１０分から２０時間、好ましくは３０分から１０時間である。
【０１２０】
本発明の硬化物は、高エネルギーの光が照射される場合や高温状態であっても、着色して透明性が低下したりすることがなく、長期にわたって優れた透明性を有し、かつ、高い接着力を有する。
したがって、本発明の硬化物は、光学部品や成形体、接着層、コーティング層等として好適に使用される。特に、光素子の高輝度化に伴う、光素子固定材の劣化に関する問題を解決することができることから、本発明の硬化物は、光素子固定材として好適に使用することができる。
【０１２１】
本発明の硬化物が高い接着力を有することは、例えば、次のようにして接着力を測定することで確認することができる。すなわち、シリコンチップのミラー面に硬化性組成物を塗布し、塗布面を被着体の上に載せ圧着し、加熱処理して硬化させる。これを、予め所定温度（例えば、２３℃、１００℃）に加熱したボンドテスターの測定ステージ上に３０秒間放置し、被着体から５０μｍの高さの位置より、接着面に対し水平方向（せん断方向）に応力をかけ、試験片と被着体との接着力を測定する。
硬化物の接着力は、２３℃において１００Ｎ／２ｍｍ□以上であるのが好ましく、１２５Ｎ／２ｍｍ□以上であることがより好ましい。
【０１２２】
前記硬化物が透明性に優れることは、光透過率を測定することで確認することができる。硬化物の光透過率は、波長４００ｎｍの光では、８０％以上が好ましく、８４％以上が特に好ましく、波長４５０ｎｍの光では、８７％以上が好ましい。
【０１２３】
前記硬化物が長期にわたって耐熱性に優れることは、硬化物を高温下に長時間置いた後であっても透明性の変化が小さいことから確認することができる。透明性は、１５０℃で５００時間置いた後に、波長４００ｎｍの透過率が初期透過率の９０％以上であるのが好ましく、９５％以上であるのがより好ましい。
【０１２４】
前記硬化物が耐クラック性に優れることは、例えば、次のようにして確認することができる。すなわち、本発明の硬化性組成物をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで固形分８０％になるよう希釈し、２ｍｍ角のシリコンチップのミラー面に、厚さが約２μｍになるよう塗布し、塗布面を被着体（銀メッキ銅板）の上に載せて圧着する。その後、１７０℃で２時間加熱処理して硬化させ、デジタル顕微鏡でシリコンチップからはみ出している樹脂部（フィレット部）の幅を計測し、フィレット部が８０ｎｍ〜１２０ｎｍであり、かつシリコンチップの４辺すべてにフィレットがあるものにつき、フィレット部を電子顕微鏡（キーエンス社製）にて観察し、クラックの有無を確認する。
クラック発生率は、３５％未満であるのが好ましく、２５％未満であるのがより好ましい。
【０１２５】
３）硬化性組成物の使用方法
本発明の第３は、本発明の硬化性組成物を、光素子固定材用接着剤又は光素子固定材用封止剤として使用する方法である。
光素子としては、ＬＥＤ、ＬＤ等の発光素子、受光素子、複合光素子、光集積回路等が挙げられる。
【０１２６】
〈光素子固定材用接着剤〉
本発明の硬化性組成物は、光素子固定材用接着剤として好適に使用することができる。
【０１２７】
本発明の硬化性組成物を光素子固定材用接着剤として使用する方法としては、接着の対象とする材料（光素子とその基板等）の一方又は両方の接着面に本発明の硬化性組成物を塗布し、接着の対象とする材料同士を圧着した後、前記硬化性組成物を加熱硬化させる方法が挙げられる。この方法によれば、接着の対象とする材料同士を強固に接着させることができる。
【０１２８】
光素子を接着するための基板材料としては、ソーダライムガラス、耐熱性硬質ガラス等のガラス類；セラミックス；鉄、銅、アルミニウム、金、銀、白金、クロム、チタン及びこれらの金属の合金、ステンレス（ＳＵＳ３０２、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３０９等）等の金属類；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、アクリル樹脂、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ガラスエポキシ樹脂等の合成樹脂；等が挙げられる。
【０１２９】
本発明の硬化性組成物を加熱硬化させる際の加熱温度は、用いる硬化性組成物の組成等にもよるが、通常、１００〜２００℃である。加熱時間は、通常１０分から２０時間、好ましくは３０分から１０時間である。
【０１３０】
〈光素子固定材用封止剤〉
本発明の硬化性組成物は、光素子封止体の封止剤として好適に用いることができる。
【０１３１】
本発明の硬化性組成物を光素子固定材用封止剤として使用する方法としては、例えば、後述するように、本発明の硬化性組成物を、光素子を内包するように所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、前記組成物を加熱硬化させる方法が挙げられる。
【０１３２】
４）光素子封止体及びその製造方法
本発明の光素子封止体は、光素子が、本発明の硬化性組成物の硬化物により封止されてなるものである。
本発明の光素子封止体は、本発明の硬化性組成物を用いているので、光素子に、白色や青色発光ＬＥＤ等の、発光のピーク波長が４００〜４９０ｎｍと短波長のものを用いても、熱や光により着色劣化することがなく透明性、耐熱性に優れる。
【０１３３】
本発明の光素子封止体の製造方法は、本発明の硬化性組成物を、光素子を内包するように所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、前記硬化性組成物を加熱硬化させる工程を有する。
この方法によれば、光素子封止体を効率よく製造することができる。
本発明の硬化性組成物を所望の形状に成形する方法としては、特に限定されるものではなく、通常のトランスファー成形法や、注型法等の公知のモールド法を採用できる。
【０１３４】
加熱硬化する際の加熱温度は、用いる硬化性組成物等にもよるが、通常、１００〜２００℃である。加熱時間は、通常１０分から２０時間、好ましくは３０分から１０時間である。
【実施例】
【０１３５】
次に実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。【０１３６】
（製造例１）
３００ｍｌのナス型フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（東京化成工業社製、以下にて同じ）２０．２ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、２−シアノエチルトリメトキシシラン（アヅマックス社製、以下にて同じ）３．１５ｇ（１８ｍｍｏｌ）、並びに、溶媒として、アセトン９６ｍｌ及び蒸留水２４ｍｌを仕込んだ後、内容物を攪拌しながら、触媒としてリン酸（関東化学社製、以下にて同じ）０．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、室温（２５℃）で１６時間攪拌を継続した。【０１３７】
反応終了後、反応液をエバポレーターで５０ｍｌまで濃縮し、濃縮物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて中和した。しばらく静置した後、有機層を分取した。次いで、有機層を蒸留水にて２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別後、ろ液をエバポレーターにて５０ｍｌまで濃縮し、これを多量のｎ−ヘキサン中に滴下して沈殿させ、沈殿物をデカンテーションにより分離した。得られた沈殿物をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して回収し、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。残留物を真空乾燥することにより、シラン化合物共重合体（Ａ１）を１３．５ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，９００であった。【０１３８】
シラン化合物共重合体（Ａ１）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５９ｃｍ−１【０１３９】
（製造例２）
製造例１において、フェニルトリメトキシシランの使用量を１６．６ｇ（８４ｍｍｏｌ）とし、２−シアノエチルトリメトキシシランの使用量を６．３０ｇ（３６ｍｍｏｌ）とした以外は製造例１と同様にして、シラン化合物共重合体（Ａ２）を１２．９ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，０００であった。【０１４０】
シラン化合物共重合体（Ａ２）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９８ｃｍ−１，７４０ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＮ：２２５５ｃｍ−１【０１４１】
（製造例３）
３００ｍｌのナス型フラスコに、フェニルトリメトキシシラン２０．２ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン（アヅマックス社製）４．０ｇ（１８ｍｍｏｌ）、並びに、溶媒としてトルエン６０ｍｌ及び蒸留水３０ｍｌを仕込んだ後、内容物を攪拌しながら、触媒としてリン酸０．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、室温（２５℃）で１６時間攪拌を継続した。【０１４２】
反応終了後、反応混合物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて中和した。しばらく静置した後、有機層を分取した。次いで、有機層を蒸留水にて２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別後、ろ液をエバポレーターにて５０ｍｌまで濃縮し、これを多量のｎ−ヘキサン中に滴下して沈殿させ、沈殿物をデカンテーションにより分離した。得られた沈殿物をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して回収し、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。残留物を真空乾燥することにより、シラン化合物共重合体（Ａ３）を１４．７ｇ得た。
シラン化合物共重合体（Ａ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，７００であった。【０１４３】
シラン化合物共重合体（Ａ３）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：６９９ｃｍ−１，７４１ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−ＣＯ：１７３８ｃｍ−１【０１４４】
（製造例４）
３００ｍｌのナス型フラスコに、フェニルトリメトキシシラン２０．２ｇ（１０２ｍｍｏｌ）と、３−クロロプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業社製）３．５８ｇ（１８ｍｍｏｌ）、並びに、溶媒としてトルエン６０ｍｌ及び蒸留水３０ｍｌを仕込んだ後、攪拌しながら、触媒としてリン酸０．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、室温（２５℃）でさらに１６時間攪拌を継続した。【０１４５】
反応終了後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて中和した。これに酢酸エチル１００ｍｌを加えて撹拌し、静置した後、有機層を分取した。次いで、有機層を蒸留水にて２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別後、ろ液を多量のｎ−ヘキサン中に滴下して沈殿させ、沈殿物をデカンテーションにより分離した。得られた沈殿物をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して回収し、エバポレーターで溶媒を減圧留去し、真空乾燥することにより、シラン化合物共重合体（Ａ４）を１３．６ｇ得た。【０１４６】
シラン化合物共重合体（Ａ４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００であった。
また、シラン化合物共重合体（Ａ４）のＩＲスペクトルデータを以下に示す。
Ｓｉ−Ｐｈ：７００ｃｍ−１，７４１ｃｍ−１，Ｓｉ−Ｏ：１１３２ｃｍ−１，−Ｃｌ：６４８ｃｍ−１【０１４７】
（実施例１）
製造例１で得たシラン化合物共重合体（Ａ１）１０ｇに、（Ｂ）成分として、トリス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕イソシアヌレート（信越化学工業社製、以下「シランカップリング剤（Ｂ１）」という。）１ｇ、及び、（Ｃ）成分として、３−（トリメトキシシリル）プロピルコハク酸無水物（信越化学工業社製、製品名「Ｘ−１２−９６７Ｃ」、以下「シランカップリング剤（Ｃ１）」という。）０．０１ｇを加え、全容を十分に混合、脱泡することにより硬化性組成物１を得た。【０１４８】
（実施例２〜２６、比較例１〜１３）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分として、下記表１及び表２に示す成分を、表１及び表２に示す割合で用い、実施例１と同様にして実施例２〜２６、比較例１〜１３の硬化性組成物２〜２６、１ｒ〜１３ｒを得た。
なお、比較例５〜９においては、（Ｂ）成分の代わりに、代替品のシランカップリング剤（ｂ）成分（分子内に、窒素原子、エポキシ基のいずれも有しないシランカップリング剤）（ｂ１）〜（ｂ５）を用いた。
表１及び表２中の、（Ｂ２）、(Ｂ３)、（ｂ１）〜（ｂ５）は以下の通りである。【０１４９】
（Ｂ２）：Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（トリメトキシシリルプロピル）〕ウレア（アヅマックス社製）
（Ｂ３）：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、製品名「ＫＢＭ３０３」）【０１５０】
（ｂ１）：テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン
（ｂ２）：１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン
（ｂ３）：テトラプロポキシシラン
（ｂ４）：テトラブチルオルトシリケート
（ｂ５）：１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン【０１５１】
【表１】
2014133103.tif 000013
【０１５２】
【表２】
2014133103.tif 000014
【０１５３】
実施例１〜２６及び比較例１〜１３で得た硬化性組成物１〜２６、１ｒ〜１３ｒの硬化物につき、下記のようにして、初期透過率、加熱後透過率、接着力及びクラック発生率を測定し、初期透明性、耐熱性（加熱後透明性）を確認し、接着耐熱性、耐クラック性を評価した。測定結果及び評価を下記表３及び表４に示す。【０１５４】
（初期透過率の測定）
実施例１〜２６及び比較例１〜１３で得た硬化性組成物１〜２６、１ｒ〜１３ｒのそれぞれを、長さ２５ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ１ｍｍとなるように鋳型に流し込み、１４０℃で６時間加熱して硬化させ、試験片をそれぞれ作製した。得られた試験片につき、分光光度計（ＭＰＣ−３１００、島津製作所社製）にて、波長４００ｎｍ、４５０ｎｍの初期透過率（％）を測定した。【０１５５】
（初期透明性）
初期透過率測定において、４００ｎｍの透過率が８０％以上を「○」、７０％以上８０％未満を「△」、７０％未満を「×」と評価した。【０１５６】
（加熱後の透過率の測定）
初期透過率を測定した各試験片を１５０℃のオーブン中に５００時間静置し、再度、波長４００ｎｍ、４５０ｎｍの透過率（％）を測定した。これを加熱後透過率とした。【０１５７】
〔耐熱性（加熱後透明性）〕
加熱後透過率測定において、４００ｎｍの透過率が、初期透過率の９５％以上であれば「◎」、９０％以上９５％未満であれば「○」、８０％以上９０％未満であれば「△」、８０％未満であれば「×」と評価した。【０１５８】
（接着力試験）
２ｍｍ角のシリコンチップのミラー面に、実施例１〜２６及び比較例１〜１３で得た硬化性組成物１〜２６，１ｒ〜１３ｒのそれぞれを厚さが約２μｍになるよう塗布し、塗布面を被着体（銀メッキ銅板）の上に載せ圧着した。その後、１７０℃で２時間加熱処理して硬化させて試験片付被着体を得た。この試験片付被着体を、予め所定温度（２３℃、１００℃）に加熱したボンドテスター（シリーズ４０００、デイジ社製）の測定ステージ上に３０秒間放置し、被着体から５０μｍの高さの位置より、スピード２００μｍ／ｓで接着面に対し水平方法（せん断方向）に応力をかけ、２３℃及び１００℃における、試験片と被着体との接着力（Ｎ／２ｍｍ□）を測定した。【０１５９】
（接着耐熱性）
接着力試験において、２３℃及び１００℃における接着力が、いずれも１００Ｎ／２ｍｍ□以上である場合を「○」、２３℃における接着力が１００Ｎ／２ｍｍ□以上であり１００℃における接着力が１００Ｎ／２ｍｍ□未満である場合を「△」、２３℃における接着力が１００Ｎ／２ｍｍ□未満である場合を「×」と評価した。【０１６０】
（クラック発生率）
実施例１〜２６及び比較例１〜１３で得られた硬化性組成物１〜２６、１ｒ〜１３ｒをジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで固形分８０％になるよう希釈した。２ｍｍ角のシリコンチップのミラー面に、それぞれ厚さが約２μｍになるよう塗布し、塗布面を被着体（銀メッキ銅板）の上に載せ圧着した。その後、１７０℃で２時間加熱処理して硬化させ、試験片付被着体を得た。デジタル顕微鏡（ＶＨＸ−１０００、キーエンス製）を用いシリコンチップからはみ出している樹脂部（フィレット部）の幅を計測した。フィレット部が８０ｎｍ〜１２０ｎｍかつシリコンチップの４辺すべてにフィレットがあるものを評価サンプルとして選定した。選定したサンプルのフィレット部を電子顕微鏡（キーエンス社製）にて観察し、クラックの有無を確認した。
クラック発生率が０％以上２５％未満を「Ａ」、２５％以上５０％未満を「Ｂ」、５０％以上１００％を「Ｃ」とした。【０１６１】
【表３】
2014133103.tif 000015
【０１６２】
【表４】
2014133103.tif 000016
【０１６３】
表３及び表４から、実施例１〜２６で得られた硬化性組成物の硬化物は、初期透明性、耐熱性（加熱後透明性）に優れている上、接着性、接着耐熱性、及び耐クラック性にも優れていることがわかる。
一方、（Ｂ)成分又は（Ｃ）成分を用いないか、（Ｂ）成分の使用量が少ない、比較例１〜１３で得られた硬化性組成物の硬化物は、初期透明性、耐熱性（加熱後透明性）は同等かやや劣る程度であるが、接着性、接着耐熱性、及び／又は耐クラック性に劣っていた。
【手続補正書】
【提出日】平成26年6月24日(2014.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ）成分：下記式（ａ−１）
【化１】
2014133103.tif 000020
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｚはヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はハロゲン原子を示す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して正の整数を示す。ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０又は正の整数を示す。〕
で示されるシラン化合物共重合体（Ｉ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤
【請求項２】
前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分のシラン化合物共重合体（Ｉ）が、式（ａ−１）中、ｍとｎが、ｍ：ｎ＝５：９５〜６０：４０の比率の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
下記（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ’）成分と（Ｂ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｂ）成分〕＝１００：０．３〜１００：３０であることを特徴とする硬化性組成物。
（Ａ’）成分：式（１）：Ｒ１−ＣＨ（Ｘ０）−Ｄ−Ｓｉ（ＯＲ３）ｕ（Ｘ１）３−ｕ
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ０はハロゲン原子、シアノ基又は式：ＯＧで表される基（式中、Ｇは水酸基の保護基を表す。）を表し、Ｄは単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表し、ｕは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（１）の少なくとも一種、及び、
式（２）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ４）ｖ（Ｘ２）３−ｖ
〔式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ２はハロゲン原子を表し、ｖは０〜３の整数を表す。〕
で表されるシラン化合物（２）の少なくとも一種を含むシラン化合物の混合物を縮合させて得られるシラン化合物共重合体（ＩＩ）
（Ｂ）成分：分子内に窒素原子を有するシランカップリング剤
（Ｃ）成分：酸無水物構造を有するシランカップリング剤
【請求項６】
前記（Ａ’）成分のシラン化合物共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量が、８００〜３０，０００であることを特徴とする請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
前記（Ａ’）成分と（Ｃ）成分との含有割合（質量比）が、〔（Ａ’）成分〕：〔（Ｃ）成分〕＝１００：０．０１〜１００：３０であることを特徴とする請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）成分が、下記式（ｂ−３）で表される１，３，５−Ｎ−トリス［（トリアルコキシシリル）アルキル］イソシアヌレートであることを特徴とする請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【化２】
2014133103.tif 000021
〔式中、Ｒａは、炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。複数のＲａ同士は同一であっても相異なっていてもよい。ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数を表す。〕
【請求項９】
前記（Ｂ）成分が、式（ｂ−４）で表されるＮ，Ｎ’−ビス［（トリアルコキシシリル）アルキル］ウレアであることを特徴とする請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【化３】
2014133103.tif 000022
〔式中、Ｒａは、炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。複数のＲａ同士は同一であっても相異なっていてもよい。ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数を表す。〕
【請求項１０】
前記（Ｃ）成分が、３−（トリアルコキシシリル）プロピルコハク酸無水物であることを特徴とする請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
光素子固定材用組成物である請求項１又は５に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項１３】
光素子固定材である請求項１２に記載の硬化物。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用接着剤として使用する方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子固定材用封止剤として使用する方法。
【請求項１６】
光素子が、請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物により封止されてなる光素子封止体。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化性組成物を、光素子を内包するように所望の形状に成形して、光素子を内包した成形体を得た後、前記硬化性組成物を加熱硬化させる工程を有する、光素子封止体の製造方法。
【国際調査報告】
2014133103.tif 000023
2014133103.tif 000024
2014133103.tif 000025
2014133103.tif 000026