(57)【要約】  自動車のエンジンルーム内のような最高１５０℃にもなる冷熱サイクル下に長期間曝されても、フラックス残渣へのクラックを抑制できるはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物を提供する。合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有しているはんだ付け用フラックスであって、合成樹脂はガラス転移点が１００℃以上を示すメタクリル酸エステルとアルキル部分が炭素数：３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有することを特徴とする。また、はんだ付け用フラックスを用いたはんだペースト組成物を使用する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有するはんだ付け用フラックスであって、前記合成樹脂は、ガラス転移点が１００℃以上を示すメタクリル酸エステルを有し、アルキル部分が炭素数３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有すること、を特徴とするはんだ付け用フラックス。
【請求項２】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項３】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸t-ブチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項４】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸からなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項５】
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から５０重量％：５０重量％の範囲の割合である、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項６】
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から４０重量％：６０重量％の範囲の割合である、請求項１に記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項７】
前記アクリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項８】
請求項１〜４の何れかに記載のはんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末とを含有することを特徴とするはんだペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の回路基板に対して、電子部品をはんだ接続する際に使用されるはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子部品を回路基板に実装する際に、はんだ付け用フラックスとはんだ粉末からなる様々なはんだペースト組成物が使用されている。その中でもはんだ付け用フラックスには回路基板上に存在する金属酸化物を除去する役割とともに、接続の際にはんだが大気に触れることで酸化することを防止し、表面張力を低下させ濡れ性を向上させる役割がある。一般的に、はんだ付け用フラックスはベース剤となる合成樹脂、活性剤、有機溶剤、チクソ剤から構成されている。【０００３】
電子部品を実装するためには、はんだペースト組成物を回路基板上の回路基板電極に供給する必要がある。図２に、はんだペースト組成物を回路基板電極に供給し、回路基板電極と電子部品をはんだ接続するための工程を示す。【０００４】
まず、回路基板電極２の形状に沿ったスクリーンマスク１を回路基板３上に設置し（図２（ａ））、スキージ５を用いてはんだペースト組成物４を回路基板電極２上に供給する（図２（ｂ））。その後、スクリーンマスク１を外し（図２（ｃ））、回路基板電極２上に電子部品６を搭載する（図２（ｄ））。【０００５】
この回路基板３をリフロー炉内で加熱することではんだペースト組成物４が溶融し、回路基板電極２上の電子部品６がはんだ８によって接続される。はんだペースト組成物４をはんだ付けした後の回路基板３及びはんだ８上には、はんだペースト組成物４中に含まれるフラックス成分が皮膜となったフラックス残渣７が発生する。【０００６】
このように電子部品６を実装した回路基板３を自動車等のエンジンルームに配置した場合、回路基板３にかかる熱応力等によりフラックス残渣７にクラックが発生する。図３はフラックス残渣にクラックが発生した回路基板を示す。９はクラックである。エンジンルーム内に搭載される回路基板３には−４０℃から１５０℃という厳しい冷熱サイクル条件下において高い信頼性が要求される。【０００７】
しかし、このような温度変化の激しい環境下ではフラックス残渣７にクラック９が生じやすくなり、このクラック９を通して水分が浸入し回路基板電極２同士を短絡させたり、回路基板電極２を腐食させたりするという重大な問題が生じる。【０００８】
このようなフラックス残渣７へのクラック９を抑制するために従来のはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物としては、はんだ付け用フラックス中に含まれる樹脂成分に−３０℃から−１００℃までの低いガラス転移温度を有する合成樹脂を使用するものがある（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１３−０７１１５２号公報
【発明の概要】
【００１０】
従来のはんだ付け用フラックスは低いガラス転移温度を有する合成樹脂を使用しており、はんだペースト組成物のガラス転移温度を下げることができるため、冷熱サイクル条件の低温下においてフラックス残渣へのクラックは抑制できる。
【００１１】
しかしながら、自動車エンジンルーム内の回路基板に求められる−４０℃から１５０℃の範囲にわたり、フラックス残渣へのクラックを抑制するためにはフラックス残渣中の合成樹脂が均一に分散する必要があると考えられるが、特許文献１では合成樹脂の種類や重合方法を明確に記載されておらず、単に合成樹脂を混合させるだけではフラックス残渣内において合成樹脂成分を均一に分散させることができない。
【００１２】
そのため、従来のはんだペースト組成物を使用した場合に発生するフラックス残渣は、自動車のエンジンルーム内のような−４０℃から１５０℃という厳しい環境下に繰り返し曝されることで、回路基板にかかる熱膨張や収縮に耐えることができず部分的にクラックが生じる。
【００１３】
本発明は、前記従来の課題を解決するもので、冷熱サイクル下に長期間曝されても、低温／高温下での耐性に優れているため、フラックス残渣へのクラックを抑制できるはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物を提供することを目的とする。
【００１４】
上記課題を解決するために、本発明のはんだ付け用フラックスは、合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有しており、合成樹脂はガラス転移点が１００℃以上を示すメタクリル酸エステルとアルキル部分が炭素数：３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有することを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のはんだペースト組成物は、上記のはんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末とを含有することを特徴とする。
【００１６】
上記構成のようにはんだ付け用フラックス中にトリブロック共重合体の合成樹脂が含まれていることにより、はんだペースト組成物を回路基板電極上へはんだ付けした後に発生するフラックス残渣中に、硬質性を有するメタクリル酸エステルと柔軟性を有するアクリル酸エステルを均一に分散させることができる。
【００１７】
従って、本発明のはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物によれば、電子部品を実装した回路基板を冷熱サイクル下に繰り返し曝しても、フラックス残渣へのクラックを抑制することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】はんだペースト組成物を回路基板電極に供給し、リフロー炉内で加熱する工程を示す図
【図２】はんだペースト組成物を回路基板電極に供給し、回路基板電極と電子部品をはんだ接続するための工程を示す図
【図３】フラックス残渣にクラックが発生した回路基板を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（実施の形態１）
以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明のはんだペースト組成物ははんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末から構成される。まずは、はんだ付け用フラックスについて具体的な実施形態を挙げて詳細に説明する。はんだ付け用フラックスは合成樹脂、活性剤、有機溶剤、チクソ剤から構成される。
【００２０】
（合成樹脂）
本発明のはんだ付け用フラックスに使用する合成樹脂は、硬質性成分のメタクリル酸エステル単位（Ａ）と柔軟性成分のアクリル酸エステル単位（Ｂ）からなるアクリル系ブロック共重合体である。
【００２１】
ブロック共重合体としては、ジブロック共重合体（Ａ−Ｂ）、トリブロック共重合体（Ａ−Ｂ−Ａ）、テトラブロック共重合体（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ）等があるが、硬化物であるフラックス残渣へ柔軟性を付与させるためにはトリブロック共重合体（Ａ−Ｂ−Ａ）が好適である。
【００２２】
硬質性成分のメタクリル酸エステル単位（Ａ）としては、例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられる。これらの中で、ガラス転移温度が１００℃以上を示すメタクリル酸メチルやメタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸を用いた場合、高い凝集性を発現することによりフラックス残渣が優れた強度を維持できるため好ましい。
【００２３】
柔軟性成分のアクリル酸エステル単位（Ｂ）としては、例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル等が挙げられる。これらの中で、ガラス転移温度が−４０℃以下と低く、アルキル部の炭素数が３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシルを用いた場合、フラックス残渣に柔軟性を付与させることができるため好ましい。
【００２４】
特にアクリル酸ｎ−ブチルは安価に入手可能であるとともに、（Ａ）および（Ｂ）の疑似架橋点が崩れにくくなり耐久性に優れるものになることから好適である。
【００２５】
合成樹脂１００重量％全量に対して、メタクリル酸エステル単位（Ａ）の含有率は、２０重量％以上から５０重量％以下の範囲内、アクリル酸エステル単位（Ｂ）の含有率は、５０重量％以上から８０重量％以下の範囲内が好ましい。この範囲内にある場合、フラックス残渣は強度が維持されるとともに適切な柔軟性が付与されるため好ましい。
【００２６】
より好ましい範囲は、合成樹脂１００重量％全量に対して、メタクリル酸エステル単位（Ａ）の含有率は２０重量％以上から４０重量％以下の範囲内、アクリル酸エステル単位（Ｂ）の含有率は６０重量％以上から８０重量％以下の範囲内である。この範囲内にある場合、フラックス残渣中におけるトリブロック共重合体は破壊靱性が向上するミクロ相分離構造が形成されていると考えられる。従って、後述にあるように自動車エンジンに接する車載商品に求められる信頼性を確保することができる。
【００２７】
メタクリル酸エステル単位（Ａ）の含有率が２０重量％未満の場合、硬質性成分が減少するためフラックス残渣の強度が低下し、長期間の信頼性を確保することができない。一方、メタクリル酸エステル単位（Ａ）の含有率が５０重量％より大きい場合、フラックス残渣の強度はあがるものの、柔軟性成分が減少してしまうため熱サイクル時に回路基板から繰り返し応力がかかることでクラックが発生する。
【００２８】
アクリル酸エステル単位（Ｂ）の含有率が５０重量％未満の場合、柔軟性成分が減少するためフラックス残渣の柔軟性が低下し、熱サイクル時に回路基板からかかる熱応力によってクラックが発生する。一方、アクリル酸エステル単位（Ｂ）の含有率が８０重量％より大きい場合、フラックス残渣の柔軟性はあがるものの、硬質性成分が減少するためフラックス残渣の強度が低下する。
【００２９】
（活性剤）
本発明のはんだ付け用フラックスに使用する活性剤としては、アジピン酸、ステアリン酸、アビエチン酸等の有機酸や１，３−ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩等のアミン−ハロゲン化水素酸塩などを用いることができる。
【００３０】
活性剤の中でも、はんだ溶融温度域での活性力を維持するためにはアジピン酸、ステアリン酸、アビエチン酸等の有機酸と１，３−ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩等のアミン−ハロゲン化水素酸塩を混合して使用することが好ましい。
【００３１】
このような活性剤の配合率は、はんだ付け用フラックス全量に対して１．５重量％以上から２．５重量％以下であることが好ましい。１．５重量％未満の場合、回路基板電極やはんだの金属酸化物を除去する効果が低下しはんだの濡れ性が低下する。一方、２．５重量％より大きい場合、回路基板電極やはんだの金属酸化物は除去されるが、活性剤を増加させることによる大きな効果が見られない。
【００３２】
よって、前記配合率の範囲であれば、はんだ濡れ性を適切に保つことができるため好ましい。
【００３３】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（２エチルヘキシルジグリコール）、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類。加えて、ｎ−プロパノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３―プロパンジオールなどのアルコール類等が挙げられる。
【００３４】
最適な連続印刷性を確保するためには、沸点が２００℃から２８０℃の範囲に存在するジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（２エチルヘキシルジグリコール）、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の前記グリコールエーテル類を使用することが望ましい。
【００３５】
このような有機溶剤の配合率は、はんだ付け用フラックス全量に対して６５重量％以上から８０重量％以下であることが好ましい。６５重量％未満の場合、合成樹脂を十分に溶解させることが困難である。一方、８０重量％より大きい場合、はんだ付け用フラックスに適切な粘度を付与させることができなくなる恐れがある。
【００３６】
よって、前記配合率の範囲であれば、前記樹脂成分を十分に溶解させることができるとともに、印刷時の適切な粘度をはんだ付け用フラックスに与えることができるため好ましい。
【００３７】
（チクソ剤）
本発明のはんだ付け用フラックスに使用するチクソ剤としては、カスターワックス等の水素添加ひまし油、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等のゲル化剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
このようなチクソ剤の配合率は、はんだ付け用フラックス全量に対して一般的に２重量％以上から８重量％以下であることが好ましい。２重量％未満の場合、回路基板電極上にはんだペーストを印刷した後にだれてしまうため、形状保持ができず隣接する回路基板電極上のはんだペーストとブリッジするため不適となる。
【００３９】
一方、８重量％より大きい場合、はんだペーストの粘度が経時変化し増粘するため好ましくない。前記配合率の範囲外であると、チクソ性が適切に保持されず、はんだペースト組成物の回路基板電極への印刷性が悪くなる。
【００４０】
よって、前記配合率の範囲であれば、印刷時のはんだペースト組成物に良好なチクソ性を保持させることが出来るため好ましい。
【００４１】
次に、本発明のはんだペースト組成物について具体的な実施形態を挙げて詳細に説明する。本発明のはんだペースト組成物は前述したはんだ付け用フラックス及びはんだ合金粉末から構成される。
【００４２】
（はんだ合金粉末）
はんだ合金粉末としては鉛フリーはんだ合金粉末として知られている。例えばＳｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ系などが用いられる。はんだ合金粉末の粒子径に関しては特に限定されないが、小型化する電子部品の実装に対応できるように、例えば粒子径は１０〜４５μｍ程度が好ましい。
【００４３】
粒子径が１０μｍ未満の場合、はんだ合金粉末の表面積が大きいため酸化の割合が高くなり濡れ性が悪くなったり、はんだボールの発生確率が高くなったりするため好ましくない。粒子径が４５μｍより大きい場合、回路基板上に十分なはんだ量を確保できず、狭ピッチにおける実装が困難になるため不適となる。
【００４４】
はんだ合金粉末ははんだペースト組成物全量に対して、８５重量％以上から９２重量％以下が好ましい。はんだ合金粉末が８５重量％未満の場合、得られるはんだペースト組成物中のはんだ合金粉末が減少するため、はんだ付けの際に十分な接合強度を得ることができない。一方、９２重量％より大きい場合、はんだペースト組成物中のフラックスが減少するため、はんだ合金粉末と十分に混合させることが困難となる。しかしながら、用途によって異なることを考慮すると特に限定されない。
【００４５】
（実施例）
以下、本発明の実施例１〜７について比較例１〜９と合わせて説明する。
【００４６】
表１は合成樹脂全体を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）およびアクリル酸エステル単位（Ｂ）の種類と割合を変えて組み合わせた合成樹脂を１６種類示している。
【００４７】
（実施例１）
（合成樹脂）
表１に示すように、合成樹脂全体を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）であるメタクリル酸メチルが２０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）であるアクリル酸ｎ−ブチルが８０重量％の割合からなるトリブロック共重合体（Ａ−Ｂ−Ａ）を合成樹脂１として選択した。
【００４８】
【表１】
2016163070.tif 000003
【００４９】
なお、表１の最下欄にある（*重合状態）について、記載なし：単量体、DB：ジブロック共重合体（A-B）、TB：トリブロック共重合体（A-B-A）を表す。
【００５０】
表２ははんだ付け用フラックスを構成するはんだ付け用フラックスを構成する合成樹脂、有機溶剤、活性剤、チクソ剤を全体で１００重量％としたときに、合成樹脂の種類の割合および、有機溶剤、チクソ剤の割合を変えて作製したはんだ付け用フラックスを１６種類示している。そのうち７種類を実施例１〜７として使用し、残りの９種類を比較例１から９として使用した。
【００５１】
（はんだ付け用フラックスの作製）
以下に示す材料を表２に記載する配合となるように秤量する。
【００５２】
合成樹脂：前記合成樹脂１  ２１．０重量％
有機溶剤：ジエチレングリコールモノ−２−エチルへキシルエーテル  ７０．９重量％
活性剤：ステアリン酸  １．５重量％、アジピン酸  ０．２重量％、１，３−ジフェニルグアニジン臭化水素酸  ０．４重量％
チクソ剤：水素添加ひまし油  ２．０重量％、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール  ４．０重量％
秤量した各材料は、混合時の有機溶剤等の揮発を抑えるためにメスフラスコに入れ、撹拌棒にて撹拌速度１５０〜２００ｒｐｍで混合することにより作製した。はんだ付け用フラックス作製時の加熱温度は、有機溶剤に対して合成樹脂や活性剤、チクソ剤などが十分溶解できる１００℃に適宜調整した。溶解時間ははんだ付け用フラックスの作製量によって異なるが、各材料を十分溶解させるためには一例として３時間程度に調整した。
【００５３】
【表２】
2016163070.tif 000004
【００５４】
（はんだペースト組成物の作製）
はんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末を組み合わせたはんだ付け用ペースト組成物全体で１００重量％とする。
【００５５】
まず表２に示すそれぞれのはんだ付け用フラックスを１０．１重量％準備する。一方、はんだ合金粉末に含まれる元素組成全体を１００重量％としたときに、Ｓｎが８９．３重量％、Ａｇが３．５重量％、Ｂｉが０．５重量％、Ｉｎが５．９重量％、Ｃｕが０．８重量％の割合で構成される鉛フリーはんだ合金粉末を８９．９重量％準備する。これらをプラスチック容器に入れ、均一になるように撹拌混合し作製した。前記鉛フリーはんだ合金粉末は遠心噴霧法によって作製し、粒径が２０〜３８μｍの範囲にある粉末を使用した。
【００５６】
（実施例２〜７および比較例１〜９）
実施例１と同様に、前記表２に記載の各はんだ付け用フラックスをはんだ合金粉末と組み合わせて各はんだペースト組成物を得た。
【００５７】
（フラックス残渣クラックの有無の評価）
各実施例および各比較例で得られたはんだペースト組成物を用いて、フラックス残渣へのクラックの有無を評価した。フラックス残渣へのクラックの有無は以下に示す方法で評価した。
【００５８】
図１に、はんだペースト組成物を回路基板電極に供給し、リフロー炉内で加熱する工程を示す。１はスクリーンマスク、２は回路基板電極、３は回路基板、１０１ははんだペースト組成物、１０２ははんだ、１０３はフラックス残渣である。０．８ｍｍピッチのパターンが存在する回路基板３に、同じパターンを有する厚み２００μｍのスクリーンマスク１を用いて、作製したはんだペースト組成物１０１を印刷した。
【００５９】
印刷後１０分以内に、リフロー炉を使用して最高温度が２４０℃程度で加熱した。この基板を信頼性試験槽に入れ、−４０℃で３０分冷却後、１５０℃で３０分加熱するサイクルを１サイクルとして２０００サイクル及び３０００サイクルの条件で冷熱サイクルの負荷をかけた。要求仕様として２０００サイクル以上のサイクル数が求められるのは自動車エンジンルーム内で使用される車載商品である。
【００６０】
その中でも特に自動車エンジンに接する車載商品には３０００サイクル以上のサイクル数が求められる。各サイクル終了後に、基板上のパターンのはんだ付け部におけるフラックス残渣１０３のクラック発生状態を目視観察し、以下の基準で評価した。
【００６１】
○：フラックス残渣にクラックが全く発生していない
×：フラックス残渣にクラックが発生している
フラックス残渣へのクラックの有無に関する評価結果を表３に示す
【００６２】
【表３】
2016163070.tif 000005
【００６３】
２０００サイクル後および３０００サイクル後のフラックス残渣へのクラックを総合的に評価した結果を表４に示す。各実施例及び比較例に対して以下の基準で判定した。
【００６４】
◎：自動車エンジンに接する車載商品に適用可能
○：自動車エンジンルーム内における車載商品に適用可能
×：自動車エンジンルーム内における車載商品に適用不可
【００６５】
【表４】
2016163070.tif 000006
【００６６】
２０００サイクル後、実施例１〜７ではフラックス残渣にクラックは発生しなかったが、比較例１〜９ではフラックス残渣にクラックが発生した。したがって、実施例１〜７で使用したはんだペースト組成物はエンジンルーム内で使用される車載商品に適用することができる。
【００６７】
３０００サイクル後では、実施例１、２、４、５、６、７ではフラックス残渣にクラックは発生しなかったが、実施例３ではクラックが発生した。比較例１〜９では２０００サイクル後と同様にクラックが発生した。したがって、実施例１、２、４、５、６、７で使用したはんだペースト組成物はエンジンに接する車載商品に適用することができる。
【００６８】
実施例１では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸メチルの含有率が２０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ブチルの含有率が８０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００６９】
実施例２では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸メチルの含有率が４０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ブチルの含有率が６０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７０】
本発明で使用する合成樹脂のトリブロック共重合体は、アクリル酸エステル単位（Ｂ）が中央に存在し、メタクリル酸エステル単位（Ａ）が高分子鎖の両端に存在する。本発明ではこのメタクリル酸エステル単位（Ａ）には凝集しやすくガラス転移点が１００℃以上であるメタクリル酸メチルを使用しており、フラックス残渣内で均一に高分子鎖がネットワークを形成する。したがって、硬質性を有するメタクリル酸メチルと柔軟性を有するアクリル酸エステル単位（Ｂ）をフラックス残渣内で均一に分散させることができるため、フラックス残渣のクラックを抑制することができる。
【００７１】
合成樹脂中に含まれるトリブロック共重合体の割合が実施例１〜２の場合、−４０℃から１５０℃という厳しい冷熱サイクル下で繰り返しかかる応力を吸収でき、かつ破壊靱性が向上するミクロ相分離構造がフラックス残渣中で形成されているためフラックス残渣にクラックが発生しなかったと考えられる。
【００７２】
実施例３では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸t-ブチルの含有率が４０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ブチルの含有率が６０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７３】
実施例４では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸の含有率が４０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ブチルの含有率が６０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７４】
上記メタクリルt-ブチルやメタクリル酸はガラス転移点が１００℃以上でありメタクリル酸メチルと同様の性質を有するためにフラックス残渣にクラックが発生しなかったと考えられる。
【００７５】
実施例５では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸メチルの含有率が５０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ブチルの含有率が５０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７６】
この条件ではフラックス残渣の一部がミクロ相分離構造を形成した状態であると考えられ、フラックス残渣の破壊靱性が実施例１及び２と比較して低くなる。したがって、２０００サイクル後ではフラックス残渣にクラックは発生しなかったが、３０００サイクル後ではフラックス残渣にクラックが発生したものと考えられる。
【００７７】
実施例６では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸メチルの含有率が３０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−プロピルの含有率が７０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７８】
実施例７では合成樹脂全量を１００重量％としたときに、メタクリル酸エステル単位（Ａ）としてメタクリル酸メチルの含有率が４０重量％、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアクリル酸ｎ−ヘキシルの含有率が６０重量％であるトリブロック共重合体を合成樹脂として作製したはんだ付け用フラックスを用いた。
【００７９】
実施例６、７ではアルキル部分が炭素数：５、６の直鎖で構成されるものを用いているため、ガラス転移温度は−４０℃以下となる。したがって冷熱サイクル条件での低温下においてクラックの抑制が可能となる。
【００８０】
一方、比較例１では合成樹脂全量を１００重量％としたときにメタクリル酸メチルの含有率が１０重量％であり、硬質性部分が減少している。したがって、２０００サイクル後に微小なクラックが発生し、３０００サイクル後にはクラックが大きく進展したと考えられる。
【００８１】
比較例２では合成樹脂全量を１００重量％としたときにメタクリル酸メチルの含有率が６０重量％であり、フラックス残渣自体の強度はあがるものの、アクリル酸エステル単位（Ｂ）の減少により、フラックス残渣の柔軟性が低下したため、３０００サイクル後までにかかる熱応力に耐えることができず、クラックが発生したものと考えられる。
【００８２】
比較例：３、４では合成樹脂内にそれぞれ柔軟性成分と硬質性部分が共存していないため、フラックス残渣にクラックが発生する。
【００８３】
比較例：５ではメタクリル酸エステル単位（Ａ）をメタクリル酸メチルからメタクリル酸ｎ−プロピルに変更した合成樹脂を使用しているが、メタクリル酸ｎ−プロピルはメタクリル酸メチルよりも凝集力が弱いためフラックス残渣に優れた強度を発現させることができない。
【００８４】
比較例：６、７では、アクリル酸エステル単位（Ｂ）としてアルキル部の炭素数が３〜６以外で構成されるアクリル酸メチル、およびアルキル部が直鎖ではなく環状であるアクリル酸シクロヘキシルを合成樹脂として使用しているが、ガラス転移点が上昇するため低温下でクラックが発生してしまう。
【００８５】
また、フラックス残渣に優れた柔軟性を発現させることが難しくなるため、アルキル部分が炭素数：３〜６の直鎖で構成されたアクリル酸エステルを使用することが望ましい。
【００８６】
比較例：８、９では、トリブロック共重合体ではなく、単量体およびジブロック共重合体を合成樹脂として使用しているが、単量体やジブロック重合体あるいはテトラブロック共重合体の場合、メタクリル酸エステル単位（Ａ）は高分子鎖の片端だけに存在する。したがって、フラックス残渣内で部分的なネットワークを形成するため、フラックス残渣の場所によってクラックが発生することがある。したがってフラックス残渣中に硬質性成分と柔軟性成分が均一に分散することができず、フラックス残渣にクラックが発生したと考えられる。
【００８７】
従って、本発明のはんだ付け用フラックスおよびそれを用いたはんだペースト組成物によれば、電子部品を実装した回路基板を冷熱サイクル下に長期間曝しても、フラックス残渣自身の熱膨張や収縮に対する耐性に優れているため、フラックス残渣へのクラックを抑制することができる。
【００８８】
なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明におけるはんだ付け用フラックスおよびはんだペースト組成物は、自動車のエンジンルーム内のような−４０℃から１５０℃という厳しい環境下においてもフラックス残渣へのクラックを抑制することが可能であり、長期間の電気的導通確保が求められる自動車電装品の実装構造体等に利用するために有用である。
【符号の説明】
【００９０】
３  回路基板
４，１０１  はんだペースト組成物
５  スキージ
６  電子部品
７，１０３  フラックス残渣
８  はんだ
９  クラック
【図１】
2016163070.tif 000007
【図２】
2016163070.tif 000008
【図３】
2016163070.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月16日(2016.11.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有するはんだ付け用フラックスであって、前記合成樹脂は、メタクリル酸エステルを有し、アルキル部分が炭素数３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有すること、を特徴とするはんだ付け用フラックス。
【請求項２】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項３】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸t-ブチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項４】
前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸からなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項５】
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から５０重量％：５０重量％の範囲の割合である、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項６】
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から４０重量％：６０重量％の範囲の割合である、請求項１に記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項７】
前記アクリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項８】
請求項１〜４の何れかに記載のはんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末とを含有することを特徴とするはんだペースト組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記課題を解決するために、本発明のはんだ付け用フラックスは、合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有しており、合成樹脂はメタクリル酸エステルとアルキル部分が炭素数：３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有することを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
硬質性成分のメタクリル酸エステル単位（Ａ）としては、例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルやメタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸を用いた場合、高い凝集性を発現することによりフラックス残渣が優れた強度を維持できるため好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
本発明で使用する合成樹脂のトリブロック共重合体は、アクリル酸エステル単位（Ｂ）が中央に存在し、メタクリル酸エステル単位（Ａ）が高分子鎖の両端に存在する。本発明ではこのメタクリル酸エステル単位（Ａ）には凝集しやすいメタクリル酸メチルを使用しており、フラックス残渣内で均一に高分子鎖がネットワークを形成する。したがって、硬質性を有するメタクリル酸メチルと柔軟性を有するアクリル酸エステル単位（Ｂ）をフラックス残渣内で均一に分散させることができるため、フラックス残渣のクラックを抑制することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
上記メタクリルt-ブチルやメタクリル酸はメタクリル酸メチルと同様の性質を有するためにフラックス残渣にクラックが発生しなかったと考えられる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月2日(2017.3.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有するはんだ付け用フラックスであって、前記合成樹脂は、メタクリル酸エステルを有し、アルキル部分が炭素数３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有し、
前記メタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸t-ブチル、及びメタクリル酸のいずれか1つからなり、
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルと前記アクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から５０重量％：５０重量％の範囲の割合であること、を特徴とするはんだ付け用フラックス。
【請求項２】
前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルと前記アクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から４０重量％：６０重量％の範囲の割合である、請求項１に記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項３】
前記アクリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチルからなる、請求項１記載のはんだ付け用フラックス。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のはんだ付け用フラックスとはんだ合金粉末とを含有することを特徴とするはんだペースト組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記課題を解決するために、本発明のはんだ付け用フラックスは、合成樹脂、活性剤、有機溶剤及びチクソ剤を含有しており、合成樹脂は、メタクリル酸エステルを有し、アルキル部分が炭素数３〜６の直鎖で構成されるアクリル酸エステルとのトリブロック共重合体を含有し、前記メタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸t-ブチル、及びメタクリル酸のいずれか1つからなり、前記合成樹脂を１００重量％としたとき、前記メタクリル酸エステルと前記アクリル酸エステルの比率が２０重量％：８０重量％から５０重量％：５０重量％の範囲の割合であることを特徴とする。
【国際調査報告】
2016163070.tif 000010
2016163070.tif 000011