(57)【要約】【課題】薄膜であっても温度、湿気等の影響に対して偏光子の光学特性が安定している偏光板を提供する。【解決手段】本発明に係る偏光板は、偏光子の保護層にモノマーであるウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位によって形成された保護層を備え、上記繰り返し単位は、分岐鎖状アルキル基を有している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子の少なくとも片面に、エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた保護層が、直接的に形成された偏光板において、前記エネルギー線硬化型組成物は、その主鎖に飽和環状脂肪族基または分岐鎖アルキル基を含有するウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする偏光板。
【請求項２】
前記エネルギー線硬化性組成物は、分岐鎖状アルキル基であるＲ１を含む下記構造Ａ１または構造Ｂ１を含むことを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ１）
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−・・・（構造Ｂ１）
【請求項３】
前記エネルギー線硬化性組成物は、構造Ａ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ｂ２をさらに含み、
上記繰り返し単位が、構造Ｂ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ａ２をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の偏光板。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ２）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−・・・（構造Ｂ２）
【請求項４】
前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする請求項２に記載の偏光板。
【化１】
2016043241.tif 000021
（一般式（１）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【請求項５】
前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする請求項３に記載の偏光板。
【化２】
2016043241.tif 000022
（一般式（２）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【請求項６】
前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（３）で表される構造であることを特徴とする請求項２に記載の偏光板。
【化３】
2016043241.tif 000023
（一般式（３）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【請求項７】
前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（４）で表される構造であることを特徴とする請求項３に記載の偏光板。
【化４】
2016043241.tif 000024
（一般式（４）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【請求項８】
上記ｍが１または２であることを特徴とする請求項４または６に記載の偏光板。
【請求項９】
上記ｎが１または２であることを特徴とする請求項５または７に記載の偏光板。
【請求項１０】
上記Ｒ１が、分岐鎖を２個以上有するアルキル基であることを特徴とする請求項４〜９の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項１１】
上記Ｒ１が、トリメチルヘキサメチレン基であることを特徴とする請求項４または６に記載の偏光板。
【請求項１２】
上記保護層が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、メガネ等を始めとする光学素子には、偏光板が用いられている。従来、このような偏光板としては、ポリビニルアルコール系樹脂の一軸延伸フィルムをヨウ素で染色したものを偏光子とし、その強度、耐水性、耐湿性等を向上させるため、偏光子の両面に保護層を接着剤で貼り合わせたものが一般的に使用されている。【０００３】
ここで、保護層としては、光学的透明性に優れたトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が用いられ、また接着剤としては、偏光子および保護層が共に親水性であることを考慮して、親水性のものが用いられている。【０００４】
しかしながら、このような偏光板では、高温、高湿下での性能低下が起こりやすい。偏光板を形成する偏光子は、一軸延伸したＰＶＡフィルムにポリヨウ素イオンを錯体形成により吸着させることで偏光機能を発現させているが、高温、高湿下ではポリヨウ素イオンはＰＶＡから脱離し、さらに水分によりポリヨウ素イオンが分解することで発色が失われ、偏光機能も失われることとなる。【０００５】
また、上述した構成の偏光板では、偏光子、接着剤、保護層のいずれもが親水性であるため、高温、高湿下では膨潤などによる変形等も起こりやすい問題がある。【０００６】
そこで、偏光板の保護層に対し、外部の湿気等の影響から偏光子を保護することが必要とされている。従来、保護層に十分な厚みを持たせることで対応しており、ＴＡＣフィルムの厚みは８０μｍ以上であった。【０００７】
しかし、近年の光学素子の薄膜化により、保護層を含む偏光板についても薄膜化が求められており、上記の方法では薄膜化の要請に応えられない。【０００８】
この他、偏光板の耐湿性、耐熱性等を向上させるため、有機炭化水素基、ビスフェノール基、ネオペンチルグリコール基、トリメチロールプロパン基またはペンタエリスリトール基を有するエネルギー線重合性化合物とシラン系カップリング剤を配合した光硬化性組成物を偏光子にコーティングした後、紫外線照射することにより硬化させること（特許文献１）、(i)テトラアルコキシシランの加水分解縮合物であるシリケートオリゴマー、(ii)アクリル系樹脂、(iii)シラン系カップリング剤のブレンド物を偏光子に塗工し、加熱硬化させること（特許文献２）などにより、高温、高湿における性能低下を妨げると共に、従前の酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる保護層の積層を省略し、偏光板自体の厚みを薄くすることがなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−１０７２３８号公報
【特許文献２】特開平１０−１３８３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、従来の偏光子のコーティングは透湿度が十分でなく、依然として、高温、高湿下における、偏光板の光学特性が不安定であった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題に対し、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、従来、保護層の材料としてほとんど着眼されていなかったウレタン（メタ）アクリレートモノマーに着眼した。このモノマーを偏光子上に塗布、硬化させて保護層を製造する過程において、このウレタン（メタ）アクリレートモノマーの主鎖に分岐鎖状アルキル基を組み込むことにより、薄層の状態で透湿度が低い保護層が得られることを見出して本発明を完成するに至った。本発明は以下の偏光板および液晶表示素子に関する。【００１２】
＜１＞偏光子の少なくとも片面に、エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた保護層が、直接的に形成された偏光板において、前記エネルギー線硬化型組成物は、その主鎖に飽和環状脂肪族基または分岐鎖アルキル基を含有するウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする偏光板。
＜２＞前記エネルギー線硬化性組成物は、分岐鎖状アルキル基であるＲ１を含む下記構造Ａ１または構造Ｂ１を含むことを特徴とする＜１＞に記載の偏光板。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ１）
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−・・・（構造Ｂ１）
＜３＞前記エネルギー線硬化性組成物は、構造Ａ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ｂ２をさらに含み、
上記繰り返し単位が、構造Ｂ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ａ２をさらに含むことを特徴とする＜２＞に記載の偏光板。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ２）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−・・・（構造Ｂ２）
＜４＞前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（１）で表される構造であることを特徴とする＜２＞に記載の偏光板。
【化１】
2016043241.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
＜５＞前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（２）で表される構造であることを特徴とする＜３＞に記載の偏光板。
【化２】
2016043241.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
＜６＞前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（３）で表される構造であることを特徴とする＜２＞に記載の偏光板。
【化３】
2016043241.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
＜７＞前記エネルギー線硬化性組成物は、下記一般式（４）で表される構造であることを特徴とする＜３＞に記載の偏光板。
【化４】
2016043241.tif 000005
（一般式（４）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
＜８＞上記ｍが１または２であることを特徴とする＜４＞または＜６＞に記載の偏光板。
＜９＞上記ｎが１または２であることを特徴とする＜５＞または＜７＞に記載の偏光板。
＜１０＞上記Ｒ１が、分岐鎖を２個以上有するアルキル基であることを特徴とする請求項＜４＞〜＜９＞の何れか１項に記載の偏光板。
＜１１＞上記Ｒ１が、トリメチルヘキサメチレン基であることを特徴とする＜４＞または＜６＞に記載の偏光板。
＜１２＞上記保護層が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項＜１＞〜＜１１＞の何れか１項に記載の偏光板。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の偏光板によれば、特定の構造を有するウレタン（メタ）アクリレートからなる硬化性組成物を用いて形成した保護層が偏光子上に直接設けられており、この保護層は薄膜に形成した場合でも低透湿であり、偏光子の耐湿性、耐熱性を十分に向上でき、外部の湿気等による偏光子の色抜け、変形等が防止され、光学特性や形状が安定したものとなる。また、この保護層を偏光子の支持体として機能させることも可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る偏光板について説明するが、本発明は以下の説明に限定して解釈されるものではない。
【００１５】
本発明に係る偏光板は、偏光子の少なくとも片面に保護層が形成されたものである。この保護層は、エネルギー線硬化性組成物を紫外線、電子線等のエネルギー線で硬化させたものであり、このエネルギー線硬化性組成物は、その主鎖に飽和環状脂肪族基または分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含む。このように特定のエネルギー線硬化性組成物を使用することにより、偏光子に色抜け等の光学特性の低下が生じることを防止することができる。また、接着剤や接着層を介さず、上記エネルギー線効果性組成物を用いて、直接偏光子上に保護層を形成した場合でも、偏光子と高い密着性を発揮できる。
【００１６】
《保護層》
本発明に係る保護層は、エネルギー線硬化性組成物であるウレタン（メタ）アクリレート由来の構造を有する繰り返し単位を硬化せしめた保護層であって、少なくとも、上記繰り返し単位は、主鎖に少なくとも分岐鎖状アルキル基を有している（含有している）ことを特徴としている。
【００１７】
上記高分子鎖は、複数の繰り返し単位によって構成されている。上記繰り返し単位は、２官能性のウレタン（メタ）アクリレート単量体単位を含んでなり、複数のウレタン（メタ）アクリレート単量体単位同士が（メタ）アクリレート由来の部位で結合している。ウレタン（メタ）アクリレート単量体単位とは、モノマーであるウレタン（メタ）アクリレートにおいて、（メタ）アクリレート基の２重結合が開裂した構造を意味し、（メタ）アクリレート基の２重結合が開裂した部位を両末端に有しているため、２官能性である。
【００１８】
また、上記繰り返し単位はウレタン結合を有している。当該ウレタン結合の数は特に限定されず、例えば、１〜８である。上記ウレタン結合は極性基であり、各繰り返し単位中のウレタン結合同士が分子間力によって近接することにより高い凝集力を生ぜしめることになると考えられる。また、上記ウレタン結合を構成する窒素原子と酸素原子は、炭素原子よりも共有結合数が少ないことから、繰り返し単位に柔軟性を与える。一方、分岐鎖状アルキル基は非極性で嵩高い構造を有している。その結果、上記繰り返し単位によって構成された保護層は、薄層の状態でも高温、高湿下での高い安定性を備えることとなる。
【００１９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート単量体単位は、その主鎖に分岐鎖状アルキル基を有している。分岐鎖状アルキル基としては、特に限定されるものではないが、分岐数が２以上の分岐鎖状アルキル基であることが好ましい。アルキル基の直鎖の鎖長の上限は特に限定されないが、低透湿性へ及ぼす影響から、例えば、Ｃ８以下であり、好ましくはＣ６以下である。上記アルキル基の直鎖の鎖長には、分岐鎖部分は含まれないものとする。アルキル基の直鎖の鎖長の下限は特に限定されないが、例えば、Ｃ３以上であり、さらには、Ｃ４以上である（Ｃｎ（ｎは整数）は、直鎖の鎖長の炭素数を示し、ＣｎがＣ４の場合、分岐鎖状アルキル基はブチレン基である）。
【００２０】
上記分岐鎖状アルキル基の一例としては、トリメチルヘキサメチレン基、トリメチルペンタメチレン基、トリメチルブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、トリメチルヘキサメチレン基が好ましい。これらの分岐鎖構造を繰り返し単位の主鎖に含む保護層において、高温、高湿下の安定性が好適に発現される。これらの基の具体的構造には、各異性体構造が含まれる。
【００２１】
上記分岐鎖状アルキル基は、ウレタン結合に結合していることが好ましい。これにより、ウレタン結合に起因する分子間力において、分岐鎖状アルキル基の効果がより発揮される。
【００２２】
繰り返し単位の主鎖には、１５員環以下の飽和環状脂肪族基が含まれることが好ましい。嵩高い環状構造を導入することにより、保護層における高温、高湿下での変形や光学特性の変化を抑制できる。上記員環数とは、飽和環状脂肪族基が複数の環状構造を有する場合、最大の環状構造の員環数を表すものとする。
【００２３】
飽和環状脂肪族基の環状構造は、炭素原子のみによって形成されていてもよいし、炭素原子に加え、酸素原子および／または窒素原子によって形成されていてもよい。また、上記環状構造の炭素原子には、炭素数１〜１０の直鎖および／または分鎖構造が付加していてもよい。
【００２４】
上記飽和環状脂肪族基の一例としては、３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環、トリシクロデカン環、アダマンタン環などが挙げられる。上記飽和環状脂肪族基は、飽和脂肪族鎖を介して繰り返し単位に含まれていてもよく、飽和脂肪族鎖の炭素数を変更することで、繰り返し単位の剛性を好適に調整できる。飽和脂肪族鎖としては、直鎖構造および分鎖構造があり、直鎖構造の一例としては、−（ＣＨ２）ｙ−（ｙは１〜１０の整数である）が挙げられ、繰り返し単位の屈曲性を低下させ、剛性を高める観点から、特に、−（ＣＨ２）−または−（ＣＨ２）２−であることが好ましい。一方、分鎖構造としては、上記直鎖構造の少なくとも１つの炭素上の水素が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などによって置換された構造が例示される。
【００２５】
上述した３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環が、メチレン鎖を介して２つのウレタン結合と結合している場合、３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環が各ウレタン結合と結合していることとなり、トリシクロデカン環が、メチレン鎖を介して２つのウレタン結合と結合している場合、ジメチレントリシクロデカン環が各ウレタン結合と結合していることとなる。
【００２６】
上記３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環およびジメチレントリシクロデカン環は好ましい環構造であり、当該環構造を高分子鎖に含む保護層において、低透湿性が好適に発現される。
【００２７】
繰り返し単位の一例として、分岐鎖状アルキル基であるＲ１を含む下記構造Ａ１または構造Ｂ１を含む形態が挙げられる。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ１）
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−・・・（構造Ｂ１）
当該繰り返し単位は、例えば、Ｒ１を含むジイソシアネートまたはジオール、および、（メタ）アクリレートを用いて得たウレタン（メタ）アクリレートから得ることができ、容易に製造可能である。
【００２８】
繰り返し単位は、さらに他の構造を含んでもよく、構造Ａ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ｂ２をさらに含む形態が挙げられる。また、上記繰り返し単位が、構造Ｂ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ａ２をさらに含む形態が挙げられる。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ２）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−・・・（構造Ｂ２）
【００２９】
これら各構造の割合は、例えば、構造Ａ１：構造Ｂ２＝ｍ＋１：ｍ（ｍは０以上の整数である）、または、ｎ：ｎ＋１（ｎは１以上の整数）であり、構造Ｂ１：構造Ａ２＝ｍ＋１：ｍ（ｍは０以上の整数である）、または、ｎ：ｎ＋１（ｎは１以上の整数）である。ここで、ｍが０の場合、繰り返し単位は、構造Ａ１、または、構造Ｂ１を有し、構造Ｂ２または構造Ａ２を有さない。ｍおよびｎの上限は特に限定されないが、保護層の耐湿性等を考慮して、例えば、４であり、さらには、２である。
【００３０】
上述した分岐鎖状アルキル基を有する繰り返し単位の具体例を以下に示す。一般式（１）に示すように、（メタ）アクリレート由来の部位とは、（メタ）アクリレート構造Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯ２−（または、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ２−）の炭素−炭素２重結合が開裂して１重結合となった構造である。
【化５】
2016043241.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００３１】
上記一般式（１）において、Ｒ１が、３，３，５−トリメチルヘキサメチレン基であり、Ｒ２がジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子であり、ｍが１であり、ｘが１である好適な構造を以下に示す。
【化６】
2016043241.tif 000007
【００３２】
繰り返し単位の他の具体例を以下に示す。
【化７】
2016043241.tif 000008
（一般式（２）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００３３】
上記一般式（２）において、Ｒ１が、３，３，５−トリメチルヘキサメチレン基であり、Ｒ２がジメチレントリシクロデカン環であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子であり、ｎが１であり、ｘが１である好適な構造を以下に示す。
【化８】
2016043241.tif 000009
【００３４】
繰り返し単位の他の具体例を以下に示す。
【化９】
2016043241.tif 000010
（一般式（３）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００３５】
上記一般式（３）において、Ｒ１が、２，２，３−トリメチルブチレンであり、Ｒ２が３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子であり、ｍが１であり、ｘが１である好適な構造を以下に示す。
【化１０】
2016043241.tif 000011
【００３６】
繰り返し単位の他の具体例を以下に示す。
【化１１】
2016043241.tif 000012
（一般式（４）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００３７】
上記一般式（４）において、Ｒ１が２，２，３−トリメチルブチレン基であり、Ｒ２が３−メチレン−３,５,５-トリメチルシクロヘキサン環であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子であり、ｎが１であり、ｘが１である好適な構造を以下に示す。
【化１２】
2016043241.tif 000013
【００３８】
上記一般式（１）のｍが０である場合であっても、本発明に係る保護層の高温、高湿下の安定性は良好であるが、上記一般式（１）および（３）中のｍ、並びに、一般式（２）および（４）中のｎが１以上の整数であることにより、保護層の安定性をより高められるため好ましい。ｍおよびｎは１または２であることがより好ましく、さらに好ましくは１である。
【００３９】
なお、上記一般式（１ａ）、一般式（２ａ）、一般式（３ａ）および一般式（４ａ）で表される構造の異性体も本発明に係る繰り返し単位に含まれる。
【００４０】
また、本発明に係る偏光板の保護層での高分子鎖の割合（繰り返し単位の総割合）は、保護層の高温、高湿下での安定性を高める観点から高いことが望ましく、保護層の総質量に対し、７０質量％以上、９９．５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上、９９．５質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
本発明に係る偏光板の保護層が、どのような構造の高分子鎖（繰り返し単位）によって形成されているかは、熱分解ＧＣ−ＭＳおよびＦＴ−ＩＲによって保護層を分析することによって判断可能である。特に、熱分解ＧＣ−ＭＳは、保護層に含まれる単量体単位をモノマー成分として検知できるため有用である。
【００４２】
偏光板の保護層には、成膜性、低透湿度を損なわなければ、紫外線吸収剤、レベリング剤や帯電防止剤等、各種添加剤を含有させてもよい。これにより、偏光板に紫外線吸収特性、剥離特性、帯電防止特性を付与することが可能である。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、公知のものを使用でき、例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、フェニルサルシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系等が挙げられる。レベリング剤、帯電防止剤についても公知のものを使用可能である。
【００４４】
本発明に係る偏光板の保護層は薄膜に形成されるため、例えば、膜厚の上限値は、２５μｍであり、より好ましくは２０μｍである。下限値は特に限定されないが、低透湿度を確実に担保する観点から１μｍであることが好ましく、３μｍであることがより好ましい。
【００４５】
《機能層》
次に、機能層について説明する。機能層とは、所定の機能を有する層であり、上記保護層の偏光子に接する面とは逆の面に備えられる。具体例としては、下記（１）〜（３）が挙げられる。
（１）耐擦傷性を有するハードコート層、
（２）光を散乱させる防眩層、および、
（３）上記保護層上に備えられた高屈折率層と、上記高屈折率層に備えられた低屈折率層とで構成された反射防止層、の何れかを備えるものである。もちろん、上記機能層（１）〜（３）には他の（１）〜（３）の層が備えられており、積層構造であってもよい。以下、（１）〜（３）について説明する。なお、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知のその他の層を設けても良い。
【００４６】
〔ハードコート層〕
ハードコート層はハードコート性（耐擦傷性）を有する。本発明におけるハードコート性とは、ＪＩＳ  Ｋ５６００：１９９９に準拠し、荷重５００ｇ、速度１ｍｍ／ｓの条件下での鉛筆法による引っかき硬度が２Ｈ以上である。
【００４７】
ハードコート層を構成する樹脂成分としては、電離放射線硬化型樹脂が簡易な加工操作で効率よく硬化することができるため好適であり、硬化後に、十分な強度を持ち、透明性を有する被膜を与える電離放射線硬化型樹脂を特に制限なく使用できる。
【００４８】
電離放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。ポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。これら電離放射線硬化型樹脂の中で、特に官能基数が３個以上の多官能モノマーは、硬化速度が上がることや硬化物の硬度が向上させることができる。さらに、多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、硬化物の硬度や柔軟性などを付与することができる。
【００４９】
電離放射線硬化型樹脂は、そのままで電離放射線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。
【００５０】
ハードコート層の膜厚はハードコート性が発揮されれば特に制限されないが、概して、２μｍ以上、１０μｍ以下である。
【００５１】
ハードコート性以外の機能を付与するために、上記ハードコート層には各種添加剤を添加することができる。表面の平滑性向上や防汚性を付与するために添加するフッ素系またはシリコーン系のレベリング剤や、埃付着などを防止するために添加する、電子共役系、金属酸化物系またはイオン系の帯電防止剤などを、必要とされる機能に応じて適宜選択して使用してもよい。添加剤を使用できる点は、下記防眩層および低屈折率層についても同様である。
【００５２】
〔防眩層〕
防眩層は、光を散乱させる防眩機能を有し、外部ヘイズおよび／または内部ヘイズによって防眩機能を実現するものであり、防眩層は、表面に凹凸が形成されているか、内部に透光性微粒子を含有している、または、その両方である。
【００５３】
防眩層の表面の凹凸を形成する方法に特に制限はないが、無機または有機透光性微粒子を添加した電離放射線硬化型樹脂を塗布し、塗布後、硬化する方法が、凹凸の形状をコントロールし易いことから好ましい。
【００５４】
防眩層の表面凹凸の形状は、求められる防眩性によって決定される。より好適な凹凸の形状は粗さパラメータＲａによって規定することが可能であり、Ｒａ：０．０１μｍ以上、Ｓｍ：５０μｍ〜５００μｍ、平均傾斜角：０．１°〜３．０°であることがより好ましい。
【００５５】
一方、内部ヘイズを生ずるため、電離放射線硬化型樹脂中に添加する透光性微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等の有機樹脂微粒子、シリカ等の無機微粒子を使用することができる。ここで、透光性微粒子は、樹脂成分との屈折率差が０．０４以下であることが好適であり、０．０１以下であることがより好適である。樹脂成分との屈折率差が大きいと、防眩層中にて内部散乱が生じ、コントラストが低下することとなるため好ましくない。
【００５６】
防眩層の膜厚は防眩性が発揮されれば特に制限されないが、概して２μｍ以上、１０μｍ以下である。なお、上記防眩層は防眩性に加え、ハードコート性を兼ね備えることも可能であり、この場合、使用する樹脂成分を調整することでハードコート性が付与される。
【００５７】
〔反射防止層〕
反射防止層は、低屈折率層と高屈折率層とから構成される。低屈折率層とは、隣接する高屈折率層（例えば、ハードコート層、防眩層、または、保護層）よりも屈折率が低い層であり、高屈折率層と積層された状態で低屈折率層側からの光の反射防止に寄与する。なお、ここで高屈折率、低屈折率というのは絶対的な屈折率を規定するものではなく、２つの層の屈折率を相対的に比較して高い、または、低いと規定しているのであり、両者が下記式１の関係を有する時に最も反射率が低くなるとされている。
【００５８】
ｎ２＝（ｎ１）１／２・・・（式１）
（ｎ１は高屈折率層の屈折率、ｎ２は低屈折率層の屈折率）
【００５９】
好適に反射防止機能が発揮されるために、低屈折率層の屈折率は１．４５以下であることが好ましい。これらの特徴を有する材料としては、例えばＬｉＦ（屈折率ｎ＝１．４）、ＭｇＦ２（ｎ＝１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ３（ｎ＝１．４）、ＡｌＦ３（ｎ＝１．４）、Ｎａ３ＡｌＦ６（ｎ＝１．３３）等の無機材料を微粒子化し、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料、フッ素系、シリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、放射線硬化型樹脂等の有機低反射材料を挙げることができる。その中で、特に、フッ素系の含フッ素材料が防汚性に優れるため、低屈折率層が表面となった際の汚れ防止の点において好ましい。
【００６０】
上記含フッ素材料としては、有機溶剤に溶解し、その取り扱いが容易であるフッ化ビニリデン系共重合体や、フルオロオレフィン／炭化水素共重合体、含フッ素エポキシ樹脂、含フッ素エポキシアクリレート、含フッ素シリコーン、含フッ素アルコキシシラン、含フッ素ポリシロキサン等を挙げることができる。これらは単独でも複数組み合わせて使用することも可能である。含フッ素ポリシロキサンは、加水分解性シラン化合物および／またはその加水分解物と硬化促進剤とを少なくとも含有する混合物が硬化したものであり、加水分解性シラン化合物として、皮膜形成剤および帯電防止剤としての機能を有するカチオン変性シラン化合物を含有させることもできる。
【００６１】
低屈折率層の膜厚は、高屈折率層との関係で反射防止機能が発揮されれば特に制限されないが、概して、０．０５μｍ以上、０．２μｍ以下であり、高屈折率層の膜厚は、概して、０．０５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。上記低屈折率層は高屈折率層との関係で反射防止機能を発揮するが、原料選定により、ハードコート性を兼ね備えることも可能である。また、高屈折率層は、原料選定により、ハードコート性を有していてもよいし、さらに防眩性を備えていてもよい。同様に、それぞれの層は他の機能を兼ね備えることができる。
【００６２】
《偏光板》
次に、本発明の保護層を備える偏光板について説明する。本発明に係る偏光板は、偏光子の少なくとも片面に、上記保護層を備えるものである。
【００６３】
偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ樹脂）からなり、偏光子に入射する光のうち、ある方向の振動面を有する光を透過し、それと直交する振動面を有する光を吸収する性質を有するフィルムであり、典型的には、ＰＶＡ樹脂に二色性色素が吸着配向している。偏光子を構成するＰＶＡ樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ＰＶＡ樹脂の原料となるポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルおよびこれと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。上記ＰＶＡ樹脂からなるフィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、および染色後のホウ酸架橋処理を施すことによって、偏光子を製造できる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行なってもよいし、二色性色素による染色と同時に行なってもよいし、二色性色素による染色の後、たとえばホウ酸架橋処理中に行なってもよい。かくして製造され、二色性色素が吸着配向しているＰＶＡ樹脂からなる偏光子が、偏光板の構成材料の一つとなる。
【００６４】
本発明に係る偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に上記保護層を備えており、偏光子の両面に保護層を備える構成が含まれる。当該保護層は、薄膜であっても低透湿度であるため、高温高湿環境下であっても、偏光子が吸湿し難く、偏光子の伸縮による変形が抑制される。
【００６５】
《偏光板の製造方法》
【００６６】
［偏光子の形成工程］
偏光子の製造方法に係る工程をより具体的に説明する。下記工程（Ａ１）〜（Ａ３）は、保護層形成（偏光子上に直接的に形成する）工程の前に実施される。なお、本発明に係る偏光板の製造方法では、上記保護層を偏光子に塗布する点が重要であり、偏光子は特に限定されず、従来より公知の偏光子を使用することもできる。
【００６７】
（Ａ１）酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコール樹脂を製造する工程。
（Ａ２）（Ａ１）で得られたポリビニルアルコール樹脂を水、有機溶媒またはそれらの混合溶媒に溶解した後に成膜してフィルム化する工程。
（Ａ３）（Ａ２）で得られたフィルムを延伸した後にヨウ素溶液に浸漬して染色し、その後でホウ素化合物処理する工程。
［保護層の形成工程］
本発明に係る偏光板の保護層の製造方法は、上記保護層を製造できれば特に限定されないが、一例として、以下の（Ｂ１）および（Ｂ２）からなる保護層の形成工程を含む方法が挙げられる。
（Ｂ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むエネルギー線硬化型組成物を、偏光子上に塗布する。
（Ｂ２）塗布後、上記エネルギー線硬化型組成物を硬化させて保護層を形成する。
【００６８】
エネルギー線硬化型組成物は、必須成分としてウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。モノマーである上記ウレタン（メタ）アクリレートは、保護層の原料であり、当該モノマーが重合することで上記《保護層》にて述べた繰り返し単位が形成される。そのため、当該モノマーは、両末端のアクリレート由来の部位がアクリレート基である点で繰り返し単位と異なっているが、（１）モノマーが主鎖に分岐鎖状アルキル基を有する点、（２）好ましい形態として、モノマーの主鎖が飽和環状脂肪族基を有する点など、両末端以外の構造は同様である。分岐鎖状アルキル基、および、飽和環状脂肪族基の具体例については繰り返し単位にて述べた通りであるため、記載を省略する。
【００６９】
上記ウレタン（メタ）アクリレートの一例としては、分岐鎖状アルキル基であるＲ１を含む下記構造Ａ１または構造Ｂ１を含む構造を例示できる。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ１）
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−・・・（構造Ｂ１）
【００７０】
構造Ａ１を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、Ｒ１を含むジイソシアネートと、（メタ）アクリレートとを１：２で反応させることで製造可能であり、構造Ｂ１を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、Ｒ１を含むジオールと、（メタ）アクリル基を有するイソシアネートとを、１：２で反応させることで容易に製造可能である。
【００７１】
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、さらに他の構造を含んでもよく、構造Ａ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ｂ２をさらに含む形態が挙げられる。また、上記繰り返し単位が、構造Ｂ１を含む場合、分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基であるＲ２を含む下記構造Ａ２をさらに含む形態が挙げられる。
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−・・・（構造Ａ２）
−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−・・・（構造Ｂ２）
【００７２】
これら各構造の割合は、例えば、構造Ａ１：構造Ｂ２＝ｍ＋１：ｍ（ｍは０以上の整数である）、または、ｎ：ｎ＋１（ｎは１以上の整数）であり、構造Ｂ１：構造Ａ２＝ｍ＋１：ｍ、または、ｎ：ｎ＋１（ｎは１以上の整数）である。ここで、ｍが０の場合、構造Ａ１または構造Ｂ１を有し、構造Ｂ２または構造Ａ２を有さないウレタン（メタ）アクリレートが得られる。ｍおよびｎの上限は特に限定されないが、保護層の高温、高湿下での安定性等を考慮して、例えば、４であり、さらには、２である。
【００７３】
ウレタン（メタ）アクリレートの原料を例示すると、Ｒ１を含むジイソシアネートとしては、２，２，３−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられ、Ｒ１を含むジオールとしては、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール、２，２，３‐トリメチル‐１，４‐ブタンジオール、２−メチル−１,５−ペンタンジオールが挙げられる。また、Ｒ２を含むジイソシアネートとしてはイソホロンジイソシアネートが挙げられ、Ｒ２を含むジオールとしては、トリシクロデカンジメタノールが挙げられる。（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレートが、イソシアネートとしては、２−アクロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。
【００７４】
構造Ａ１および構造Ｂ２を有する一般式（１）の繰り返し単位に対応するウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を例示すると、Ｒ１を含むジイソシアネートと、Ｒ２を含むジオールとを、ｍ＋１：ｍのモル比で反応させて、両末端に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を有する中間体を得る。その後、１モルの上記中間体に対して、２モルの（メタ）アクリレートを反応させることによって、一般式（５）で表されるウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【化１３】
2016043241.tif 000014
（一般式（５）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００７５】
次に、構造Ａ１および構造Ｂ２を有する一般式（２）の繰り返し単位に対応するウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を例示すると、Ｒ１を含むジイソシアネートと、Ｒ２を含むジオールとを、ｎ：ｎ＋１のモル比で反応させて、両末端に水酸基を有する中間体を得る。その後、１モルの上記中間体に対して、（メタ）アクリル基を有する２モルのイソシアネートを反応させることで、一般式（６）で表されるウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【化１４】
2016043241.tif 000015
【００７６】
構造Ｂ１および構造Ａ２を有する一般式（３）の繰り返し単位に対応するウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を例示すると、Ｒ１を含むジオールと、Ｒ２を含むジイソシアネートジオールとを、ｍ＋１：ｍのモル比で反応させて、両末端に水酸基を有する中間体を得る。その後、１モルの上記中間体に対して、（メタ）アクリル基を有する２モルのイソシアネートを反応させることで、一般式（７）で表されるウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【００７７】
【化１５】
2016043241.tif 000016
（一般式（７）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは０以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００７８】
構造Ｂ１および構造Ａ２を有する一般式（４）の繰り返し単位に対応するウレタン（メタ）アクリレートを合成する手法を例示すると、Ｒ１を含むジオールと、Ｒ２を含むジイソシアネートジオールとを、ｎ：ｎ＋１のモル比で反応させて、両末端に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を有する中間体を得る。その後、１モルの上記中間体に対して、２モルの（メタ）アクリレートを反応させることによって、一般式（８）で表されるウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【化１６】
2016043241.tif 000017
（一般式（８）中、Ｒ１は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ２は分岐鎖状アルキル基または飽和環状脂肪族基を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｘは０〜３の整数を示す）
【００７９】
なお、上記一般式（５）、一般式（６）、一般式（７）および一般式（８）で表される構造の異性体も本発明に係るモノマーに含まれる。
【００８０】
エネルギー線硬化型組成物の調製は、繰り返し単位を生じさせるモノマーに、モノマーの重合を開始する光重合開始剤を添加して行う。
【００８１】
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。
【００８２】
エネルギー線硬化型組成物に、《保護層》にて上述した紫外線吸収剤、レベリング剤や帯電防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
【００８３】
エネルギー線硬化型組成物における、モノマー、光重合開始剤および任意の各種添加剤の各割合は、各材料の種類によって異なり、一義的に規定することは困難であるが、一例として、モノマーが５０質量％以上、９９質量％以下、光重合開始剤が０．５質量％以上、１０質量％以下、各種添加剤が０．０１質量％以上、５０質量％以下とすることができる。また、トルエンなどの有機溶剤をエネルギー線硬化型組成物に添加してもよい。
【００８４】
調製したエネルギー線硬化型組成物を、偏光子上に塗布するには、連続生産性を考えると、ロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法を用いることが好ましい。当該コーティング法によって、薄層、例えば、２５μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下の保護層を形成するようエネルギー線硬化型組成物を塗布できる。
【００８５】
工程（Ａ２）における硬化は、紫外線照射装置から紫外線を照射することで行うことができる。用いる紫外線光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。エポキシ化合物を活性エネルギー線硬化性成分とする接着剤を用いる場合、一般的な重合開始剤が示す吸収波長を考慮すると、４００ｎｍ以下の光を多く有する高圧水銀灯またはメタルハライドランプが、紫外線光源として好ましく用いられる。
【００８６】
エネルギー線硬化型組成物を硬化することで、偏光子上に保護層が形成され、偏光子に保護層が積層された偏光板が得られる。
【００８７】
［機能層形成工程］
偏光板の製造方法のバリエーションとして、保護層形成工程（Ａ１）および（Ａ２）の後に、機能層形成工程（Ｂ）を含む製造方法が挙げられる。機能層形成工程（Ｂ）は、保護層上に、機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物を塗布し、硬化させて偏光子に機能層を形成する。
【００８８】
上記機能層としては特に限定されないが、上述したハードコート層、防眩層および反射防止層が挙げられる。機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物は、ハードコート層、防眩層、および反射防止層の説明にて上述した樹脂等を含む。また、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、トルエンなどの有機溶剤が添加されていてもよい。
【００８９】
機能層の原料であるエネルギー線硬化型組成物を、フィルム基材上、または、フィルム基材の離型層上に塗布するには、連続生産性を考えると、ロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法を用いることが好ましい。使用するエネルギー線硬化型組成物に応じて、任意に加熱を行った後、紫外線照射等によって架橋、硬化する方法を用いればよい。
【００９０】
機能層を形成する際、複数層を形成することもできる。例えば、複数のハードコート層を形成する場合、偏光子上に第１ハードコート層を形成し、第１ハードコート層上に第２ハードコート層を形成する。上記第２ハードコート層に代えて、防眩層を形成してもよい。
【００９１】
また、反射防止層を形成する場合、例えば、偏光子上に高屈折率層を形成し、上記高屈折率層上に低屈折率層を形成する。これにより、偏光子、保護層、機能層の順で積層された偏光板が得られる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例および比較例に基づき、本発明を説明するが、本発明は実施例の内容に限定されるものではない。得られた偏光板を測定対象とし、当該偏光板の光透過率、外観および密着性を以下の測定方法にて測定した。【００９３】
〔全光線透過率〕
偏光板を８５℃・８５％ＲＨの環境下で２５０時間放置処理し、その処理前後における全光線透過率を、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色社製）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１３６に従って測定した。２５０時間放置前後の全光線透過率の変化率（変化ポイント）が、±３ポイント以内であれば○、±３ポイントを超えたら×と判定した。【００９４】
〔外観〕
偏光板を８５℃・８５％ＲＨの環境下で２５０時間放置したのちに偏光板の外観を観察し、色抜けの有無を調べ、色抜けが見られなければ○、色抜けが見られれば×と判定した。【００９５】
〔密着性〕
ＪＩＳ−Ｋ５４００に従って碁盤目試験により保護層の密着性を測定した。保護層が全く剥離せず完全に密着しているものを１００／１００、逆に保護層が全て剥離したものを０／１００で表した。【００９６】
〔製造例１〕
化合物１の合成：
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート210.27g（1モル）、2-ヒドロキシエチルアクリレート232.24g（2モル）をフラスコに仕込み、反応温度70℃とした後、触媒としてジブチルスズラウリレート0.35gを添加した。残存したイソシアネート基が0.1%以下になるまで反応を行い、繰り返し単位を生じさせるモノマーであるウレタンアクリレート（化合物１）を得た。化合物１の構造は以下の通りである（化合物１は、一般式（１）に示すウレタンアクリレートの原料である）。
【化１７】
2016043241.tif 000018
【００９７】
〔製造例２〕
化合物２の合成：
フラスコにイソホロンジイソシアネート222.29g（1モル）を仕込み、反応温度70℃で、トリメチルブタンジオール264.41g（2モル）を加え、残存イソシアネート基が2.8%になった時点で2-アクロイルオキシエチルイソシアネート282.24g（2モル）を加え、残存イソシアネート基が0.1%になるまで反応を行い、繰り返し単位を生じさせるモノマーであるウレタンアクリレート（化合物２）を得た（化合物２は、一般式（３ａ）に示すウレタンアクリレートの原料である）。【００９８】
〔製造例３〕
偏光子の作製：
厚さ７２μｍのポリビニルアルコールフィルムを温水中（６０℃）に１分間浸漬して膨潤させた後、フィルムを６倍に延伸した。次に、３％ヨウ素溶液中で１分間染色し、続いて３％のホウ酸溶液中に３０秒浸漬させた後、４０℃で３分間の乾燥を行い、ヨウ素が吸着配向している厚さ２０μｍのフィルムからなる偏光子を得た。【００９９】
〔実施例１〕
アプリケーターを用いて、製造例３で作製した偏光子の片面に下記保護層形成用エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）を塗布した。エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）はトルエンを含有しており、固形分率（ＮＶ）が６０％である。【０１００】
【表１】
2016043241.tif 000019
【０１０１】
エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）の塗布厚は、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるよう塗工条件を調整した。乾燥炉内温度１００℃に設定したクリーンオーブン内で、塗工膜を乾燥させ、その後、窒素雰囲気下でピーク照度３２６ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１９２ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線硬化させた。続いて偏光子の反対側の面に対しても同様に、エネルギー線硬化型組成物（Ｐ１）の塗布・乾燥・硬化を行い、偏光子の両面にそれぞれ膜厚が２０μｍの保護層が形成された偏光板を得た。この偏光板に対する評価結果を表２に示す。【０１０２】
〔実施例２〕
実施例１にて使用したモノマー（９５．０質量部の化合物１）を、９５．０質量部の化合物２に変更した以外は実施例１と同様にして偏光子の両面に保護層が形成された偏光板を得た。上記偏光板に対する評価結果を表２に示す。【０１０３】
〔比較例１〕
実施例１にて使用したモノマー（９５．０質量部の化合物１）を、９５．０質量部のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ−３Ａ：共栄社化学株式会社）に変更した以外は実施例１と同様にして偏光子の両面に保護層が形成された偏光板を得た。上記偏光板に対する評価結果を表２に示す。【０１０４】
【表２】
2016043241.tif 000020
【０１０５】
表２に示すように、比較例１では、主鎖に分岐鎖状アルキル基を有するウレタン（メタ）アクリレートではないモノマーを保護層として使用した結果、得られた偏光板は、全光線透過率の変化率、外観共に悪く、偏光子の色抜けが強くなっており、さらに密着性も不十分であった。【０１０６】
一方、実施例１および実施例２では、主鎖に分岐鎖状アルキル基を有するウレタン（メタ）アクリレートモノマーを保護層として使用した結果、全光線透過率の変化率、外観、密着性のいずれも良好な結果が得られた。【０１０７】
上記実施例および比較例から明らかなように、偏光板の製造において、ウレタン（メタ）アクリレートの主鎖に、分岐鎖状アルキル基を使用したモノマーにより直接的に形成した保護層を有する偏光板は、高温高湿の環境下における優れた安定性と、優れた密着性を有することが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明に係る偏光板は、高温高湿の環境下において特に安定性に優れており、種々の分野にて利用可能である。
【国際調査報告】
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