(57)【要約】  ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５を所定量含有する白色ガラス。前記白色ガラスにおいて、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下に制御されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７４％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
【請求項２】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である請求項１に記載の白色ガラス。
【請求項３】
ＭｇＯを０〜１１％未満含有する請求項１または２に記載の白色ガラス。
【請求項４】
ＳｉＯ２を５５〜６２％、Ａｌ２Ｏ３を２〜７％、ＭｇＯを４〜１０％、Ｎａ２Ｏを８〜１２％、Ｐ２Ｏ５を３〜７％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項５】
Ｎａ２Ｏを９％以上含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項６】
ＺｒＯ２を０．５％以上含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項７】
ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項８】
ＢａＯを１％以上含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項９】
結晶が析出していない請求項１〜８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１０】
厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１１】
建材用である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１２】
坑道またはトンネル内装用である請求項１１に記載の白色ガラス。
【請求項１３】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７２％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
【請求項１４】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％である請求項１３に記載の白色ガラス。
【請求項１５】
圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１３または１４に記載の白色ガラス。
【請求項１６】
波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１７】
ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
【請求項１８】
Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有する、請求項１７に記載の白色ガラス。
【請求項１９】
ＳｉＯ２を５０〜７４％含有する、請求項１７または１８に記載の白色ガラス。
【請求項２０】
表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項２１】
請求項１〜１０および１３〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
【請求項２２】
請求項２１に記載の筐体を備えた電子機器。
【請求項２３】
携帯して使用可能な通信機器または情報機器である請求項２２に記載の電子機器。
【請求項２４】
建材用である請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項２５】
坑道またはトンネル内装用である請求項２４に記載の白色ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器、たとえば携帯して使用可能な通信機器もしくは情報機器等の筐体、または建築物や建造物（土木構築物）のための建材等に好適に用いられる白色ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話等の電子機器の筐体は、装飾性、耐傷性、加工性またはコスト等の様々な要因を考慮し、樹脂から適宜のものが選択されて用いられている。特に、携帯端末の筐体にはプラスチックや樹脂などの材料で構成されることが多かった（特許文献１参照）。【０００３】
坑道またはトンネルは温度および湿度が高く、空気が汚染されているので壁面の劣化が早い。また、坑道またはトンネル内は昼光が当たらないため、夜間だけでなく昼間も照明が必要であるが、全国の坑道またはトンネルで照明に消費される電力は多大であり、省エネルギー化が急がれている。【０００４】
従来、坑道またはトンネルの内装材として、反射率の高いタイルが使用されていた。反射率の高いタイルを使用することにより、照明器具の数を減らすことができ、省エネルギー化されてきた。また、視認性を向上することができる。これまで使用されているトンネル内装用タイルにおいては、洗浄性、反射率または強度の向上のために、窯業系基板の上に釉薬が塗られていた。【０００５】
例えば、特許文献２には、タイル基材表面に形成された複数の粒状凹凸部を有する表面側に強度を増す目的で釉薬が施されているトンネル内装用光反射タイルが記載されている。また、白色釉薬として透明釉薬の中にジルコニアを加えて白濁させた釉薬が記載されている。【０００６】
また、特許文献３には、建物の建材または壁材として使用される高反射白色タイルが記載され、必要に応じて釉薬により防汚染処理することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特許第３８３８８１５号公報
【特許文献２】日本国特開２０１０−２５５１８８号公報
【特許文献３】日本国特開２０１１−２２６１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、プラスチックや樹脂などの材料で筺体を構成した場合、傷がつきやすいという問題があった。本発明は、電子機器の筐体に好適な傷がつきにくい白色ガラスを提供することを目的とする。【０００９】
また、坑道またはトンネルをタイルにより内装すると、表面に釉薬を施していたとしても、施工中のハンドリングなどにより生じたタイル表面の傷により、洗浄性能、反射性能または強度が低下する恐れがあった。【００１０】
したがって、本発明は、表面の傷がつきにくく、洗浄性能、反射性能および強度を維持することのできる、坑道またはトンネル内装用の建材等に好適に用いられるガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の態様を提供する。
１．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７２％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
２．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である前項１に記載の白色ガラス。
３．ＭｇＯを０〜１１％未満含有する前項１または２に記載の白色ガラス。
４．ＳｉＯ２を５５〜６２％、Ａｌ２Ｏ３を２〜７％、ＭｇＯを４〜１０％、Ｎａ２Ｏを８〜１２％、Ｐ２Ｏ５を３〜７％含有する前項１〜３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
５．Ｎａ２Ｏを９％以上含有する前項１〜４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
６．ＺｒＯ２を０．５％以上含有する前項１〜５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
７．ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である前項１〜６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
８．ＢａＯを１％以上含有する前項１〜７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
９．結晶が析出していない前項１〜８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１０．波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である前項１〜９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１１．建材用である前項１〜１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１２．坑道またはトンネル内装用である前項１１に記載の白色ガラス。
１３．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７２％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
１４．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％である前項１３に記載の白色ガラス。
１５．圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１３または１４に記載の白色ガラス。
１６．波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である前項１３〜１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１７．ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
１８．Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有する、前項１７に記載の白色ガラス。
１９．ＳｉＯ２を５０〜７４％含有する、前項１７または１８に記載の白色ガラス。
２０．表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１７〜１９いずれか１項に記載の白色ガラス。
２１．前項１〜１０および１３〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
２２．前項２１に記載の筐体を備えた電子機器。
２３．携帯して使用可能な通信機器または情報機器である前項２２に記載の電子機器。
２４．建材用である前項１３〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
２５．坑道またはトンネル内装用である前項２４に記載の白色ガラス。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば電子機器の筐体に好適な傷つきにくい材料が得られる。【００１３】
ところで、先に述べたような電子機器はその外表面に液晶パネル等の表示装置を備えているが、これら表示装置は高精細および高輝度化の傾向にあり、それに伴い光源となるバックライトも高輝度化の傾向にある。光源からの光は、表示装置側に照射される以外に、機器内部で多重反射し外装されている筐体の裏面に到達することがある。【００１４】
また、光源を不要とする有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）ディスプレイであっても、同様に発光素子からの光の漏れが懸念される。筐体の素材として金属を用いる場合は問題にならないが、白色材料であっても透明性を有する場合、光源からの光が筐体を透過し、機器外部から認識されるおそれがある。そのような透明性白色材料を筐体に用いる際には、白色材料に可視光線に対する遮蔽性（以下、単に遮蔽性という）を持たせるための塗膜等の遮光手段をガラスの裏面に形成することが行われる。【００１５】
前述のとおり表示装置の光源の高輝度化に伴い、透明性白色材料の裏面（機器側）に十分な遮蔽性を有する塗膜を形成するには、塗膜を厚膜に形成したり、複数の層からなる膜を形成したりする必要があり、工程数が多くなってコストが高くなる要因となる。【００１６】
また、塗膜が均一に形成されない場合、塗膜が薄い箇所のみ光が透過し、局部的に筐体が明るく認識される等により機器の美観を損ねるおそれがある。たとえば、凹状の筐体においては、凹面側全面に均一な膜を形成する必要がある。しかしながら、十分な遮蔽性を備える塗膜を凹面に均一に形成する工程は複雑であり、コストが高くなる要因となる。【００１７】
特に、外観が白色を呈する筐体を得る場合、前述のとおり透明性白色材料の少なくとも一方の面に白色塗膜層を形成することが考えられる。しかしながら、白色塗料は、透光性が高く、白色塗膜層を厚くしても十分な遮蔽性を得ることができない。
そのため、白色塗膜層に遮蔽性の高い黒色塗膜層を積層することが考えられるが、この場合、黒色塗膜層が認識されない程度に白色塗膜層を厚くする必要がある。このように、白色塗料を用いて白色を呈する遮蔽性の高い筐体を得るのは、非常にコストが高いという問題がある。【００１８】
本発明によれば透明性が低い白色材料が得られるので、先に述べたような遮光膜等の遮光手段を別途設けることなく、電子機器の筐体に好適な遮蔽性を備えた白色ガラスを安価に得ることができる。また、意匠性を備えた筐体用白色ガラスを安価に得ることができる。【００１９】
坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明の建材用ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面に傷がつきにくく、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の白色ガラスの好適な実施形態について説明する。
本発明の白色ガラスは、たとえば、電子機器に外装される。携帯電話の外表面は、一方の外表面に液晶パネルまたは有機ＥＬディスプレイからなる表示装置およびボタンからなる操作装置、もしくはタッチパネルのような表示装置と操作装置が一体となったものが配置され、その周囲を額縁材が囲う構成である。他方の外表面は、パネルで構成される。そして、一方の外表面と他方の外表面との間である機器の厚み部分に枠材がある。これら額縁材と枠材、またはパネルと枠材は一体に構成される場合もある。
本発明の白色ガラスは、前記の額縁材、パネルおよび枠材のいずれにも用いることが可能である。また、これらの形状は、平板状であってもよいし、曲面であってもよく、額縁材と枠材、もしくはパネルと枠材との一体構造となった凹状または凸状であってもよい。
【００２１】
電子機器の内部に設けられる表示装置の光源は、発光ダイオード、有機ＥＬまたはＣＣＦＬ等の白色光を発するもので構成される。また、有機ＥＬディスプレイのように前記光源を用いず、白色光等を出す発光素子を備えるものもある。これら白色光が白色ガラス筐体を介して機器の外部に漏れると見栄えが悪くなる。そのため、白色ガラス筐体は、白色光を確実に遮光する特性を備えることが好ましい。
【００２２】
本発明の白色ガラスが筐体に好適である理由は次のとおりである。白色ガラスは、ガラスの内部に微細な分相粒子を析出させたもの（分相ガラス）であり、また機械的強度や耐傷性に優れている。また、ガラス中の分相粒子がその界面で光を拡散反射、散乱することで外観が白色を呈する。本発明の白色ガラスは、ガラスを透過する白色光（表示装置の光源からの光）を、分相ガラスの光の散乱を利用して、ガラスの表面側において認識し難くする、もしくは意匠性を備えるものである。
【００２３】
本発明の白色ガラスおよび白色強化ガラス（以下、両者を区別せずあわせて白色ガラスということがある。）は、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明の白色ガラスおよび白色強化ガラスの波長６００ｎｍの光に対する全光反射率Ｒ６００は好ましくは４５％以上である。Ｒ６００が４５％未満では遮光性が不十分になるおそれがあり、典型的には５０％以上である。
全光反射率Ｒ６００は、実施例において後述する方法により測定できる。
【００２５】
ガラスの分相とは、単一相のガラスが、二つ以上のガラス相に分かれることをいう。ガラスを分相させる方法としては、たとえば、成形後のガラスを熱処理する方法、また、ガラスを成形前に分相温度以上に保持する方法が挙げられる。
【００２６】
ガラスを分相するために熱処理する条件としては、典型的には、ガラス転移点または徐冷点より５０〜４００℃高い温度が好ましく、１００℃〜３００℃高い温度がより好ましい。ガラスを熱処理する時間は、１〜６４時間が好ましく、２〜３２時間がより好ましい。量産性の観点からは２４時間以下が好ましく、１２時間以下がさらに好ましい。
【００２７】
ガラスを成形前に分相温度以上で保持する方法としては、ガラスを分相開始温度以下でかつ１２００℃超で保持して分相させる方法が好ましい。高温で分相させるため、短時間で白色化することが可能となる。
【００２８】
ガラスが分相しているか否かは、ＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、走査型電子顕微鏡）により判断することができる。すなわち、ガラスが分相している場合、ＳＥＭで観察すると、２つ以上の相に分かれていることが観察できる。
【００２９】
本発明の分相したガラスは白色化している（つまり、直線透過率が低い）。白色化して遮光性を有する分相ガラスを筐体として構成することで、遮光手段を別途設けることなく、低コストで白色の外観を呈する遮蔽性の高い筐体が得られる。また、意匠性を備えた筐体が得られる。
【００３０】
分相したガラスの状態としては、バイノーダル状態およびスピノーダル状態が挙げられる。バイノーダル状態とは、核生成−成長機構による分相であり、一般的には球状である。また、スピノーダル状態とは、分相が、ある程度規則性を持った、３次元で相互かつ連続的に絡み合った状態である。
【００３１】
携帯電話等に使用可能な電子機器は、使用時の落下衝撃による破損または長期間の使用による接触傷を考慮し、筐体に対し高い強度が求められる。このため、従来より、ガラス基板の耐傷性を向上させるため、ガラスを、化学強化することで表面に圧縮応力層を形成しガラス基板の耐傷性を高めている。本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して化学強化ガラスとすることにより、表面に圧縮応力層を備え、高い強度を備えることができる。
【００３２】
化学強化とは、ガラス表面に圧縮応力層を形成し、ガラスの強度を高める方法である。
具体的には、ガラス転移点以下の温度でイオン交換により、ガラス表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン（典型的には、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）をイオン半径のより大きいアルカリイオン（典型的には、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオン）に交換する処理である。
【００３３】
化学強化の方法としてはガラス表層のＬｉ２ＯまたはＮａ２Ｏと溶融塩中のＮａ２ＯまたはＫ２Ｏとをイオン交換できるものであれば特に限定されないが、例えば加熱された硝酸カリウム（ＫＮＯ３）溶融塩にガラスを浸漬する方法が挙げられる。
【００３４】
本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して、表面圧縮応力を有する化学強化層における表面圧縮応力を高くするためには、イオン交換処理に供する分相したガラスがバイノーダル状態であることが好ましい。特に、アルカリリッチのマトリックス中に、シリカリッチのその他成分の分散相が存在していることが好ましい。
【００３５】
前記範囲内の条件にて熱処理して得られた白色ガラスはイオン交換し易く、該分相ガラスをイオン交換処理することにより筐体に好適な遮光性に加えて、高い強度を得ることができる。
【００３６】
ガラスに所望の表面圧縮応力を有する化学強化層（表面圧縮応力層）を形成するための条件はガラスの厚さによっても異なるが、イオン交換処理する時間は、１〜７２時間であることが好ましく、２〜２４時間であることがより好ましい。生産性を向上させるためには、１２時間以下が好ましい。溶融塩としては、たとえば、ＫＮＯ３などが挙げられる。具体的には、たとえば、４００〜５００℃のＫＮＯ３溶融塩に１〜７２時間ガラスを浸漬させることが典型的である。
【００３７】
筐体用途に用いられる化学強化ガラスの製造においては、ガラスが平板状である場合、研磨工程が行われることがある。ガラスの研磨工程においては、その最終段階の研磨に使用される研磨砥粒の粒径は２〜６μｍが典型的であり、このような砥粒によって、ガラス表面には最終的に最大５μｍのマイクロクラックが形成されると考えられる。
【００３８】
化学強化による強度向上効果を有効なものとするためには、ガラス表面に形成されるマイクロクラックより深い表面圧縮応力層があることが好ましく、化学強化によって生じる表面圧縮応力層の深さは５μｍ以上が好ましい。また、使用時に表面圧縮応力層の深さを超える傷がつくとガラスの破壊につながるため、表面圧縮応力層の深さは大きい方が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、典型的には３０μｍ以上である。
【００３９】
一方、表面圧縮応力層の深さが大きいと内部引張応力が大きくなり、破壊時の衝撃が大きくなる。すなわち、内部引張応力が大きいとガラスが破壊する際に細片となって粉々に飛散する傾向があることがわかっている。厚さ１ｍｍ以下のガラスでは、表面圧縮応力層の深さが７０μｍを超えると、破壊時の飛散が顕著となる。
【００４０】
したがって、本発明の白色強化ガラスにおいては、表面圧縮応力層の深さは７０μｍ以下が好ましい。本発明の筐体用白色ガラスは、外装する電子機器にもよるが、たとえば表面に接触傷がつく確率が高いパネル等の用途では、安全をみて表面圧縮応力層の深さを小さくしておくことも考えられ、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、典型的には４０μｍ以下である。
また、表面圧縮応力は、好ましくは３００ＭＰａ以上、より好ましくは４００ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以下、好ましくは９００ＭＰａ以下、より好ましくは８００ＭＰａ以下、さらに好ましくは７００ＭＰａ以下である。
なお、本発明の白色ガラスの表面圧縮応力ＣＳ（単位：ＭＰａ）および圧縮応力層の厚みＤＯＬ（単位：μｍ）は、光透過性があるものであれば複屈折を測定することにより測定でき、実施例において後述する方法により測定できる。また表面圧縮応力層の深さは、ＥＰＭＡ（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｐｒｏｂｅ  ｍｉｃｒｏ  ａｎａｌｙｚｅｒ）等を用いて測定することができる。
【００４１】
例えば、イオン交換処理においてガラス表層のナトリウム成分と溶融塩中のカリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにて分相ガラスの深さ方向のカリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたカリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
【００４２】
また、イオン交換処理においてガラス表層のリチウム成分と溶融塩中のナトリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにてガラスの深さ方向のナトリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたナトリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
【００４３】
また、化学強化ガラスよりも熱膨張係数が小さいガラスを表面に薄く被覆することで熱膨張差による表面圧縮応力を入れることも可能である。クリアガラスを用いれば、被覆したガラスの表面と裏面の反射により美観が向上する効果も得られる。
【００４４】
また、本発明の白色ガラスは、機械的強度等に優れているという特徴がある。そのため、筐体に対して高い強度が求められる、携帯電話等の携帯可能な電子機器の白色ガラス筐体に好ましく用いることができる。
【００４５】
分相は結晶化を伴うことがある。結晶化は白色化（つまり、直線透過率の低下）に寄与する可能性がある。そのため、分相＋結晶相の複合相を特に排除はしない。ただし、強度低下やイオン交換温度の上昇、イオン交換性能（圧縮応力、応力層厚み）の低下を伴う程度に結晶化がされているものは好ましくない。好ましくは、結晶相の粒子の体積／（分散相の粒子の体積＋結晶粒子の体積）が５０％以下である。より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、さらに好ましくは１％以下である。本発明の白色ガラスには結晶が析出していないことが好ましい。結晶が析出しているとイオン交換が阻害されやすくなる、または成形しにくくなるおそれがある。
【００４６】
本発明の化学強化用分相ガラスの製造方法は特に限定されないが、例えば、種々の原料を適量調合し、約１５００〜１８００℃に加熱し溶融した後、脱泡、撹拌などにより均質化し、周知の、フロート法、ダウンドロー法、プレス法またはロールアウト法などによって板状等に、またはキャストしてブロック状に成形し、徐冷後、任意の形状に加工した後、分相させる処理をし、所望の形状に加工してから、イオン交換処理を施す方法が挙げられる。
【００４７】
なお、本発明においては、ガラスを溶融、均質化、成形、徐冷または形状加工等の工程において特段の分相させる処理を行うことなく、溶融、均質、成形、徐冷または形状加工のための熱処理によりガラスが分相したものも分相ガラスに含むものとし、この場合、ガラスを分相させる工程は当該溶融等の工程に含まれるものとする。
【００４８】
本発明の白色ガラスは、平板状だけでなく、凹状または凸状に成形されてもよい。この場合、平板またはブロック等に成形したガラスを再加熱し溶融した状態でプレス成形してもよい。また、溶融ガラスを直接プレス型上に流出しプレス成形する、いわゆるダイレクトプレス法にて所望の形状に成形してもよい。また、電子機器の表示装置またはコネクタに対応する箇所をプレス成形と同時に加工したり、プレス成形後に切削加工等してもよい。
【００４９】
本発明の白色ガラスは、携帯型電子機器に好適に用いることができる。携帯型電子機器とは、携帯して使用可能な通信機器または情報機器を包含する概念である。
通信機器としては、たとえば、通信端末として、携帯電話、ＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｈａｎｄｙ−ｐｈｏｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍ）、スマートフォン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄａｔａ  Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）およびＰＮＤ（Ｐｏｒｔａｂｌｅ  Ｎａｖｉｇａｔｉｏｎ  Ｄｅｖｉｃｅ、携帯型カーナビゲーションシステム）が挙げられ、放送受信機として、携帯ラジオ、携帯テレビおよびワンセグ受信機等が挙げられる。
【００５０】
また、情報機器としては、たとえば、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯音楽プレーヤー、サウンドレコーダー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、携帯ゲーム機、ノートパソコン、タブレットＰＣ、電子辞書、電子手帳、電子書籍リーダー、携帯プリンターおよび携帯スキャナ等が挙げられる。なお、これらの例示に限定されるものではない。
【００５１】
これら携帯型電子機器に本発明の白色ガラスを用いることで、高い強度と美観を備えた携帯型電子機器を得ることができ、本発明の白色強化ガラスを用いればさらに高い強度を備えることができる。
なお、高い強度と美観を備えた本発明の白色ガラスは、デスクトップパソコン、大型テレビ、建材（例えば、坑道またはトンネル内装用の建材）、食器、多孔質ガラス、家具または家電製品などにも適用可能である。
【００５２】
建材に用いられる分相ガラス（以下、本発明の建材用分相ガラスという。）は、典型的には化学強化しないが、化学強化してもよいし、物理強化してもよい。強化することにより、さらに強度を増すことが出来る。
【００５３】
本発明の携帯型電子機器用筐体には、導体パターンが形成されていてもよく、形成場所として、筐体の表裏面が利用できる。また、その導体パターンの全体、あるいはその一部が、アンテナ、フィルターなどの高周波回路機能を有してもよい。このとき、携帯型電子機器は、筺体上に形成された導体パターンと電子機器内の回路との間に、何らかの接続手段を有する。接続手段としては、ケーブル、フレキシブル基板、スプリングを用いたピン、何らかの弾性を有する機構による接触、などが利用できる。
【００５４】
次に、本発明に用いられるガラスの組成について説明する。なお、本明細書においては、ガラス成分の含有量は、特に断らない限りモル百分率表示を用いて説明する。
【００５５】
ＳｉＯ２は、本発明において、ガラスの網目構造を形成する基本的成分である。すなわち、非晶質構造をとり、ガラスとしての優れた機械的強度、耐候性、あるいは光沢を発揮する。ＳｉＯ２の含有量は、５０〜７４％の範囲である。ガラスとしての耐候性や耐傷性や耐薬品性の維持のために５０％以上とする。好ましくは５３％以上、より好ましくは５５％以上、さらに好ましくは５７％以上である。一方、ガラスの溶融温度が高くならないためや耐スクラッチ性を高めるために７４％以下とする。好ましくは７０％以下、より好ましくは６８％以下、より好ましくは６５％以下、より好ましくは６２％以下である。
【００５６】
Ｂ２Ｏ３は必須成分ではないが、ガラスの溶融性を増加させるとともに、ガラスの白色度を向上させ、熱膨張率を低下させ、さらには耐候性も向上させるため、含有しても良い。白色度にむらが生じないものとするため、また、白色度の均質化向上のために、その含有量は８％以下とする。好ましくは７％以下、より好ましくは６％以下である。ここで、白色度の向上や、白色度が高いというのは、ガラスの直線透過率が低いことを意味する（以下、同様）。
【００５７】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させる働きとともに、ＳｉＯ２と他の成分との分散安定性を著しく向上させ、ガラスの分相を均一にならしめる機能を付与させる効果があり、白色度の均質化向上のために、その含有量は１％以上とする。好ましくは２％以上であり、さらに３％以上が好ましい。ガラスの溶解温度が高くならないため、分相が生じにくくなり、直線透過率が高くなるのを防止するため、また、白色度を高く保つために、その含有量は８％以下とする。好ましくは７％以下、より好ましくは６％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは４％以下である。イオン交換により化学強化特性を向上させたい場合には、３％以上が好ましく、４％以上がより好ましい。
【００５８】
ＭｇＯは必須ではないが、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏと相俟って分相を促進しやすくさせて白色度を向上させるために１８％までの範囲で含有してもよい。逆にＭｇＯを含有すしぎると分相が起こりにくくなるため、白色度が低下しないようにするため、その含有量は１８％以下とする。好ましくは１１％未満、より好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下である。白色化をより促進させたい場合には、その含有量は８％以下が好ましい。失透を抑制するために、ＭｇＯを含有する場合、その含有量は０．５％超であることが好ましい。好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、さらに好ましくは７％以上である。ここで、失透とは、結晶の析出により透明性が失われる現象を意味する（以下、同様）。
【００５９】
ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯは白色度を大きくする効果を有する成分であり、高い白色度を得るためにいずれか１以上を含有しなければならない。
ＣａＯを含有する場合、その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。また失透しないようにするため、その含有量は７％以下である。好ましくは６％以下であり、より好ましくは５％以下である。
【００６０】
ＳｒＯを含有する場合その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。また、失透しないようにするため、その含有量は１０％以下である。好ましくは８％以下である。
ＢａＯを含有する場合、その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上である。また、失透しないようにするため、その含有量は１２％以下である。好ましくは１０％以下、さらに好ましくは９％以下である。ＢａＯは白色化を促進する効果が他のアルカリ土類金属酸化物より大きい。
これら成分の含有量の合計ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは１〜２２％である。高い白色度を得るために、これら成分の含有量の合計は１％以上である。好ましくは２％以上であり、より好ましくは３％以上であり、さらに好ましいのは５％以上である。また、ガラスの安定性がよくなり、失透しないようにするため、その含有量は２２％以下とする。好ましくは１５％以下、より好ましくは１３％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。
【００６１】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯは、溶解温度が高くならないようにするため、また溶解粘性を下げるために、５％以上とする。好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上である。失透しないようにするために、その含有量の合計は２５％以下とする。好ましくは２２％以下、より好ましくは２０％以下である。
ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯは、失透しないようにするために０．７以下とする。好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下である。  
ＺｒＯ２は必須ではないが、化学耐久性を向上させる等のために５％まで含有してもよい。白色度が低下しないようにするために、その含有量は５％以下とする。好ましくは４％以下、より好ましくは３％以下である。イオン交換した際の圧縮応力を向上させるために、ＺｒＯ２を含有する場合、その含有量は０．５％以上であることが好ましい。
【００６２】
Ｎａ２Ｏの含有量はガラスの溶融性を向上させる効果のために５％以上とする。好ましくは８％以上であり、より好ましくは９％以上である。Ｎａ２Ｏの含有量は耐候性を維持するため、また、白色度を維持するため、１５％以下である。好ましくは１４％以下、より好ましくは１３％以下である。特に白みを持たせたい場合には、その含有量は１２％以下が好ましく、より好ましくは１１％以下である。イオン交換処理による表面圧縮応力を高め、ガラスの強度を高めたい場合、Ｎａ２Ｏの含有量は６％以上が好ましい。好ましくは７％以上、より好ましくは８％以上、さらに好ましくは９％以上である。
【００６３】
Ｐ２Ｏ５はガラスの白色化を著しく促進する基本成分であり、その含有量は２％以上とする。好ましくは３％以上、より好ましくは４％以上である。揮散を抑制し、白色のムラを小さくし、ガラスの美観を高めるために、その含有量は１０％以下とする。好ましくは８％以下、より好ましくは７％以下である。
ＣａＯを含有する場合、その含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５は、失透を抑制するために１．５以下であることが好ましい。より好ましくは１．２以下である。
【００６４】
本発明のガラスは本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でそれ以外の成分を用いてもよいが、その場合そのような成分の合計は９％以下であることが好ましい。なお、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの８成分の含有量の合計は９０％以上であることが好ましく、典型的には９４％以上である。
【００６５】
前記それ以外の成分としては、たとえば以下のようなものが挙げられる。
Ｌａ２Ｏ３はガラスの白色度を向上させる効果を有し５％以下の範囲で含有してもよい。ガラスがもろくなるのを防止するため、その含有量は５％以下とする。好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下である。
また、着色成分として、たとえばＣｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｅｕ、ＡｇまたはＡｕを含有してもよい。その場合は、最小価数の酸化物基準のモル％表示でこれら着色成分の合計は典型的には５％以下である。
【００６６】
本発明の白色化したガラスの直線透過率は、波長６００ｎｍの光に対して、所望の隠ぺい性または遮光性を得るために２％以下であることが好ましい。好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．７％以下、最も好ましくは０．５％以下である。遮光性を高めるためには、波長４００ｎｍでの直線透過率、波長６００ｎｍでの直線透過率、波長８００ｎｍでの直線透過率がともに２０％以下が好ましい。より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。直線透過率は通常の透過率測定（直線透過率測定）により得られるもので、実施例において後述する方法により測定できる。
【００６７】
（建材用ガラス）
建材用分相ガラスとしては、例えば、坑道またはトンネル内装用のガラスが挙げられる。「抗道」とは、主に鉱山などで採掘に使用される地下に作られる通路をいう。また、「トンネル」とは、地上から目的地まで地下、海底若しくは山岳などの土中を通る人工のまたは自然に形成された土木構造物であり、断面の高さまたは幅に比べて軸方向に細長い空間をいう。
【００６８】
人工のトンネルとしては、例えば、水道若しくは電線等ライフラインの敷設（例えば、共同溝）、鉱物の採掘または物資の貯留または運搬などを目的として建設された道路または鉄道（線路）といった交通路（例えば、山岳トンネル）が挙げられる。
【００６９】
建材用分相ガラスの厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２ｍｍ以上、特に好ましくは３ｍｍ以上である。厚みを０．５ｍｍ以上とすることにより、十分な強度が得られる。また、軽量化の観点から、３０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。
【００７０】
坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明によれば、白色ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
【００７１】
また、本発明の建材用分相ガラスは、窯業系基板に釉薬を施したタイルと比較して強度に優れており、ガラス表面の傷またはカケが生じにくく、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため強度を維持することができる。
【００７２】
さらに、本発明の建材用分相ガラスによれば、加工性に優れているガラスを坑道またはトンネルの内装材として用いることにより、意匠性を備えた内装材とすることが可能となる。
【００７３】
本発明の建材用分相ガラスは接着剤等で壁面に直接張り付けることができる。また、複数の白色ガラスをセメント板または金属板などに張り付けた建材用ガラスのパネルを壁面に設置することもできる。また、壁面に直接張り付ける代わりに、金属またはセラミック製等の冶具により固定してもよい。また、冶具で固定する場合は、ガラスの端で保持してもよいし、白色ガラス面内に開けた穴を利用して固定してもよい。
【００７４】
本発明の建材用分相ガラスは、車両等が衝突した時に、割れて飛散するのを防ぐために、樹脂等と張り合わせてもよいし、ガラスとガラスの中間層に樹脂等を用いた合わせガラスとしてもよい。この場合、裏面のガラスは白色ガラスであってもよいし、透明のガラスであってもよい。
【００７５】
本発明の建材用分相ガラスは、扱い易くするために、またはクラックなどによる強度低下を防ぐために、端辺を研磨加工してもよい。
【００７６】
本発明の建材用分相ガラスのサイズは、短辺または短径が３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以上、さらに好ましくは１００ｍｍ以上、特に好ましくは５００ｍｍ以上である。３０ｍｍ以上とすることにより、設置する枚数が増えるのを防ぐことができ作業効率が向上する。また、長辺または長径の長さは３０００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１０００ｍｍ以下である。３０００ｍｍ以下とすることにより、容易に扱うことが出来る。
【００７７】
本発明の建材用分相ガラスは、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは２．８ｇ／ｃｍ３以下である。密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、軽量化することができる。典型的には、２．５ｇ／ｃｍ３以上、２．６ｇ／ｃｍ３以上２．７ｇ／ｃｍ３以上である。密度はアルキメデス法により測定できる。
【００７８】
本発明の建材用分相ガラスは、フィラー混合ガラスを含まないことが好ましい。フィラー混合ガラスを含有する場合は、その混合量は１％以下とすることが好ましい。ここで、フィラーとはセラミック粉末または結晶粉末のことであり、フィラー混合ガラスとはフィラーをガラスに混合して加熱成形して得られたものをいう。なお、溶融して得られた均一なガラスから析出した結晶はフィラーに含まない。
【００７９】
フィラーとしては、例えば、窒化アルミニウム、酸化ジルコニア、ジルコンおよび酸化チタンなどが挙げられる。フィラー混合ガラスは気泡が入り易く、またフィラーと母ガラスの熱膨張差による応力により強度が低下する恐れがある。フィラー混合ガラスを含まないことにより、ガラスの強度を向上することができる。
【００８０】
本発明の建材用分相ガラスは、耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ  ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ  ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、排気ガスに含まれる硫黄酸化物（ＳＯＸ）または窒素酸化物（ＮＯＸ）に対する耐性を向上することができる。
【００８１】
本発明の建材用分相ガラスは、耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ  ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ  ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、壁面に使用されているコンクリートなどから溶出するアルカリ成分に対する耐性を向上することができる。
【００８２】
本発明の建材用分相ガラスは、曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは８０ＭＰａ以上である。曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることにより、車の衝突または径時劣化にともなう壁面の変形などに対する十分な強度が得られる。曲げ強度は、３点曲げ試験により測定する。
【００８３】
本発明の建材用分相ガラスは、典型的には板状である。また、平板状だけでなく、曲面状に成形されてもよい。この場合、平板またはブロック等に成形したガラスを再加熱し軟化した状態で自重変形させてもよいし、プレス成形してもよい。また、溶融ガラスを直接プレス型上に流出しプレス成形する、いわゆるダイレクトプレス法にて所望の形状に成形してもよい。
【００８４】
本発明の建材用分相ガラスの表面は、平面であってもよいし、凸凹模様であってもよい。凸凹模様は、ガラスが軟化している状態で、表面が凸凹状態であるローラーで挟みこんでもよいし、プレスにより凸凹模様をつけてもよい。また、表面は鏡面であってもよいし、研磨粉またはエッチングにより、すりガラス状にしてもよい。
【実施例】
【００８５】
表１〜１１の例１−１〜７３のＳｉＯ２からＳｒＯまでの欄にモル％表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして４００ｇとなるように秤量および混合した。ついで、白金製るつぼに入れ、１６００℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、３時間溶融し、脱泡、均質化した後、型材に流し込み、表のＴＡの欄に単位を℃として示す温度にて１時間保持後、毎分１℃の冷却速度にて室温まで冷却して、これら例のガラス（未処理ガラス）を得た。【００８６】
表中の「Ｃａ＋Ｓｒ＋Ｂａ」は前記ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計であり、「ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５」はＣａＯとＰ２Ｏ５のモル比であり、「ＣａＯ／ＲＯ」はＣａＯ含有量と前記ＲＯとの比であり、「ＳＡＭＣＳＢＮＰ」はＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５の含有量の合計である。
また、ガラス転移点Ｔｇおよび屈服点を、単位を℃として表に示す。
Ｔｇおよび屈服点は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０３−３：２００１に基づき、熱膨張計（ブルカー・エイエックスエス社製、ΤＭＡ４０００ＳＡ）を用いて測定した。測定サンプルには、直径５ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱状サンプルを用い、測定時の昇温速度は５℃／分、荷重１０ｇの条件にて測定した。Τｇは、ＪＩＳ  Ｒ  １６１８：２００２に基づき決定した。屈服点は、線膨張係数αの温度微分値がゼロとなる温度とした。
なお、たとえば例１−１と例１−２は、ガラスそのものは同じものであり、例１−１は未処理ガラスであり、例１−２はこの未処理ガラスについて後述する熱処理が行われたものである。また、例２５、２６、３１〜６４は未処理ガラスであり、例４、２１、６５〜７３は熱処理が行われたガラスである。例１―１〜２０−２および３１〜７３は実施例、例２２―１〜３０―２は比較例であり、例２１も実施例である。【００８７】
次いで、必要により、これらガラスに熱処理を行い、その後室温まで冷却した。表１〜１０中の熱処理の欄に「Ｙ」と記載したものはこのような熱処理を行ったガラスであることを示し、「Ｎ」と記載したものはこのような熱処理を行っていない未処理ガラスである。例１−２〜３０−２において、熱処理の欄に「Ｙ」と記載されているものについては、ガラスを９００℃に４時間保持する熱処理を行った。
一方、例６５〜７３においては、表１１中の熱処理の欄に記載された温度（単位：℃）に３０時間保持する熱処理を行った。
熱処理を行ったガラスにおいて、熱処理温度までの加熱および熱処理温度からの冷却は共に毎分５℃の速度にて行った。【００８８】
例１−１〜３−１、５−１〜２０−１、３１〜６４の未処理ガラスは、先に述べたようにガラスを作製する過程ですでに白色化が起こり、低い直線透過率が得られた実施例である。【００８９】
得られたガラスについてＳＥＭで観察し、分相の有無を評価した。その結果、例１〜２０、２２、２３、２５、２６、２８〜７３では分相が認められ、例２４−１、２４−２、２７−１、２７−２では分相が認められなかった。例２１でも分相が認められる。【００９０】
また、得られたガラスについてＸ線回折法で結晶の有無を評価した。その結果を表中に併せて示す。なお、ガラスの溶解過程で結晶が析出すると異物欠点となりやすいため、結晶は析出しないことが好ましい。【００９１】
得られた白色ガラスについて、厚み１ｍｍにおける波長４００ｎｍ、６００ｎｍ、８００ｎｍの光の直線透過率Ｔ４００、Ｔ６００、Ｔ８００（単位：％）を次のようにして測定した。すなわち、大きさが約２０ｍｍ×約２０ｍｍ、厚さが１ｍｍで、上下面が鏡面加工されたサンプルを作製し、日立分光光度計Ｕ−４１００を用いて波長４００〜８００ｎｍの分光透過率曲線を取得し、波長４００、６００、８００ｎｍの直線透過率を求めた。【００９２】
また、パーキンエルマー社製分光光度計（Ｌａｍｄａ９５０）を用いて波長６００ｎｍの光の全光反射率Ｒ６００（単位：％）を測定した。結果を表に示すが、実施例のＲ６００はいずれも５０％以上であるが、比較例のＲ６００は５０％未満である、結晶が析出している、またはＴ６００が２％超である。なお、数値に＊を付したデータは推定値である。【００９３】
次に、白色化したサンプルについて、４００℃に加熱した１００％ＫＮＯ３溶融塩中に６時間浸漬してイオン交換処理して化学強化した後、表面圧縮応力値ＣＳ（単位：ＭＰａ）および圧縮応力層深さＤＯＬ（単位：μｍ）を折原製作所社製表面応力計（ＦＳＭ−６０００）によって測定した。その結果を表１〜１１に示す。なお、例３−２、６−２、１２−１、１２−２、１３−２、１４−２、１６−１、１６−２、１７−２、１８−２、１９−２、２０−１、２０−２、２４−１、２４−２、２５、２６、２７−２、４０、４１の白色ガラスは光透過性がなかったので上記表面応力計によるＣＳ、ＤＯＬの測定はできなかった。  
表１〜１１に示すように、実施例のガラスは白色化されて低い直線透過率を有するとともに、化学強化されて強度の向上したガラスが得られることがわかる。【００９４】
また、ＡＢＳ樹脂と本発明の白色ガラスまたは白色強化ガラスの実施例である例２−１、２−２のガラスとの間に砂を挟み込み、擦りつけたところ、ＡＢＳ樹脂は目視で傷を確認することができたが、本発明の実施例には目立った傷は確認されなかった。その他の本発明の実施例についても同様である。【００９５】
【表１】
2014119623.tif 000002
【００９６】
【表２】
2014119623.tif 000003
【００９７】
【表３】
2014119623.tif 000004
【００９８】
【表４】
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【００９９】
【表５】
2014119623.tif 000006
【０１００】
【表６】
2014119623.tif 000007
【０１０１】
【表７】
2014119623.tif 000008
【０１０２】
【表８】
2014119623.tif 000009
【０１０３】
【表９】
2014119623.tif 000010
【０１０４】
【表１０】
2014119623.tif 000011
【０１０５】
【表１１】
2014119623.tif 000012
【０１０６】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１３年１月２９日出願の日本特許出願２０１３−０１４５８９に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明は従来にない白色ガラスとして、携帯電話など携帯型電子機器の筺体、食品等の容器や装飾用ガラス等に広く利用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年8月31日(2016.8.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７４％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
【請求項２】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である請求項１に記載の白色ガラス。
【請求項３】
ＭｇＯを０〜１１％未満含有する請求項１または２に記載の白色ガラス。
【請求項４】
ＳｉＯ２を５５〜６２％、Ａｌ２Ｏ３を２〜７％、ＭｇＯを４〜１０％、Ｎａ２Ｏを８〜１２％、Ｐ２Ｏ５を３〜７％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項５】
Ｎａ２Ｏを９％以上含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項６】
ＺｒＯ２を０．５％以上含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項７】
ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項８】
ＢａＯを１％以上含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項９】
結晶が析出していない請求項１〜８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１０】
厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１１】
建材用である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１２】
坑道またはトンネル内装用である請求項１１に記載の白色ガラス。
【請求項１３】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７４％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
【請求項１４】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７２％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
【請求項１５】
酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％である請求項１３または１４に記載の白色ガラス。
【請求項１６】
圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１７】
波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項１８】
ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
【請求項１９】
Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有する、請求項１８に記載の白色ガラス。
【請求項２０】
ＳｉＯ２を５０〜７４％含有する、請求項１８または１９に記載の白色ガラス。
【請求項２１】
表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項２２】
請求項１〜１０および１３〜２１のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
【請求項２３】
請求項２２に記載の筐体を備えた電子機器。
【請求項２４】
携帯して使用可能な通信機器または情報機器である請求項２３に記載の電子機器。
【請求項２５】
建材用である請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の白色ガラス。
【請求項２６】
坑道またはトンネル内装用である請求項２５に記載の白色ガラス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明は、以下の態様を提供する。
１．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７４％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
２．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である前項１に記載の白色ガラス。
３．ＭｇＯを０〜１１％未満含有する前項１または２に記載の白色ガラス。
４．ＳｉＯ２を５５〜６２％、Ａｌ２Ｏ３を２〜７％、ＭｇＯを４〜１０％、Ｎａ２Ｏを８〜１２％、Ｐ２Ｏ５を３〜７％含有する前項１〜３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
５．Ｎａ２Ｏを９％以上含有する前項１〜４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
６．ＺｒＯ２を０．５％以上含有する前項１〜５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
７．ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である前項１〜６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
８．ＢａＯを１％以上含有する前項１〜７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
９．結晶が析出していない前項１〜８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１０．厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である前項１〜９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１１．建材用である前項１〜１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１２．坑道またはトンネル内装用である前項１１に記載の白色ガラス。
１３．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７４％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
１４．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７２％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６〜２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
１５．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０〜７０％、Ｂ２Ｏ３を０〜８％、Ａｌ２Ｏ３を１〜８％、ＭｇＯを０〜１８％、ＣａＯを０〜７％、ＳｒＯを０〜１０％、ＢａＯを０〜１２％、ＺｒＯ２を０〜５％、Ｎａ２Ｏを５〜１５％、Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０〜２５％である前項１３または１４に記載の白色ガラス。
１６．圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１３〜１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１７．波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である前項１３〜１６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１８．ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１〜２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
１９．Ｐ２Ｏ５を２〜１０％含有する、前項１８に記載の白色ガラス。
２０．ＳｉＯ２を５０〜７４％含有する、前項１８または１９に記載の白色ガラス。
２１．表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１８〜２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
２２．前項１〜１０および１３〜２１のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
２３．前項２２に記載の筐体を備えた電子機器。
２４．携帯して使用可能な通信機器または情報機器である前項２３に記載の電子機器。
２５．建材用である前項１３〜２１のいずれか１項に記載の白色ガラス。
２６．坑道またはトンネル内装用である前項２５に記載の白色ガラス。
【国際調査報告】
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