(57)【要約】  本発明に係るハロヒダントイン化合物の製造方法は、乾燥機（１）において、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造方法であって、上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程と、上記第一工程において精製された上記組成物から、上記水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する第二工程とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥機において、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造方法であって、１５℃以上、６０℃以下の温度で上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程と、上記第一工程において精製された上記組成物から、上記水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する第二工程とを含む、ハロヒダントイン化合物の製造方法。
【請求項２】
上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程において、上記有機溶媒の含有量を０．５重量％以下にする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
上記第一工程では、上記乾燥機内の温度及び圧力のうち少なくともいずれかを、上記第二工程のときよりも低くする、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程において、上記ハロゲン単体を除去し、ハロゲン単体の含有量を０．７５重量％以下にする、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
上記第二工程のときにおける、上記温度は６０℃以上、１００℃以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
上記第一工程のときにおける、圧力は０．１ｋＰａ以上、２０ｋＰａ以下であり、上記第二工程のときにおける、圧力は０．１ｋＰａ以上、２５ｋＰａ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
上記有機溶媒は、大気圧下における沸点温度が３０℃以上２００℃以下である、エステル系溶媒、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒及び塩素系溶媒のうち少なくともいずれか１種の有機溶媒である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
上記ハロゲン単体が、ヨウ素、臭素及び塩素のうち少なくともいずれか１種のハロゲン単体である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
上記ハロヒダントイン化合物が、下記化学式Ｉ：
【化１】
2014097788.tif 000004
（ここで、Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に、Ｈ、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリル基もしくはアラルキル基であり、より好ましくは、Ｈ、又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは、Ｈ又はメチル基であり、最も好ましくはＲ１及びＲ２が共にメチル基であり；
Ｘ１及びＸ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に、Ｈ又はハロゲン原子であり、より好ましくは、Ｈ、Ｂｒ又はＩであり、さらに好ましくは、Ｈ又はＩであり、最も好ましくはＸ１及びＸ２が共にＩであり、ただし、Ｘ１及びＸ２が共にＨである形態は含まない）
で示される化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造装置であって、
上記組成物を乾燥し、当該組成物から上記ハロヒダントイン化合物以外の成分を除去するための乾燥機と、
上記乾燥機内の圧力を制御する圧力制御手段と、
上記乾燥機と配管を介して接続され、上記組成物から除去した上記成分を捕集するための捕集槽と、
上記配管を加熱する加熱手段とを備える、製造装置。
【請求項１１】
上記乾燥機と上記配管との接続部に設けられ、気化した上記成分を濾過する濾過手段をさらに備える、請求項１０に記載の製造装置。
【請求項１２】
上記捕集槽内に、気化した上記成分を吸収するための液体を収容している、請求項１０又は１１に記載の製造装置。
【請求項１３】
上記液体が、還元剤を含む水溶液又は有機溶媒である、請求項１２に記載の製造装置。
【請求項１４】
水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製し、精製によって除去した成分を回収する再利用システムであって、
上記組成物を準備する準備工程と、
上記準備工程の後、上記組成物から有機溶媒を除去し、次いで水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する除去工程と、
上記除去工程において除去した成分を捕集し、捕集した当該成分を別の上記準備工程において使用するために回収する回収工程とを含む、再利用システム。
【請求項１５】
水分の含有量が３重量％以下である、ハロヒダントイン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロヒダントイン化合物の製造方法及び製造装置、再利用システム、ならびにハロヒダントイン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロヒダントイン化合物は、写真等の感光剤として、又は医薬品、農薬、化合物などの製造工程におけるハロゲン化剤もしくは酸化剤として広く用いられており、その安定性、また、より経済的な製造方法が知られる有望な化合物である。ハロヒダントイン化合物の一つである１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの製造方法としては、例えば、水溶液と有機溶媒との混合溶媒中で、塩基の存在下、５，５−ジメチルヒダントインと一塩化ヨウ素とを反応させる方法、及び精製方法が開示されている（例えば、特許文献１及び非特許文献１を参照）。【０００３】
ここで、非特許文献１には、５，５−ジメチルヒダントインと一塩化ヨウ素とを、水酸化ナトリウム水溶液及び四塩化炭素を用いて反応させ、得られた結晶を水によって洗浄し、次いで無水酢酸エチルによって洗浄した後、減圧下、６０℃で乾燥させて精製することが記載されている。また、得られた１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインは再結晶することなく、デシケーター中、暗所において保存できるほど安定な試薬であることが記載されている。【０００４】
また、特許文献１には、５，５−ジメチルヒダントインと一塩化ヨウ素とを、水酸化ナトリウム水溶液中において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又は酢酸−ｎ−ブチル溶媒を用いて反応させ、析出した結晶を濾集し、得られた結晶を減圧下で乾燥させて精製することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国公開特許公報「特開２００２−３００７２号公報（２００２年１月２９日公開）」
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＯＲＦＥＯ  Ｏ．  ＯＲＡＺＩ．，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｎ−Ｉｏｄｏｈｙｄａｎｔｏｉｎｓ．  ＩＩ．  Ｉｏｄｉｎａｔｉｏｎｓ  ｗｉｔｈ  １，３−Ｄｉｉｏｄｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ，  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  １９６５，  Ｖｏｌ．  ３０，  ｐ．１１０１−１１０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
非特許文献１に記載の精製方法による１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの有効ヨウ素は６５％であり、収率は７５％と低く、その純度は記載されていない。【０００８】
また、特許文献１には、その精製方法により得られる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの純度が記載されていない。【０００９】
本発明者らが、これらの文献に記載されているハロヒダントイン化合物の精製方法について鋭意検討した結果、次の問題があることを突き止めた。【００１０】
つまり、ハロヒダントイン化合物は常温でも不安定であり、冷蔵保存が必要である。また、ハロヒダントイン化合物を水に懸濁させると、徐々に分解してヨウ素を遊離する。さらに、ハロヒダントイン化合物は、水と有機溶媒等との混合液体成分をある一定量以上に含む湿体の状態で加熱すると、さらに不安定になる。よって、ハロヒダントイン化合物が分解してヒダントイン化合物とヨウ素の単体とが遊離する。このため、ハロヒダントイン化合物の純度が低下するという問題が生じる。また、遊離したヨウ素の単体により、ハロヒダントイン化合物の着色及び精製に用いる機材の腐食という問題もある。【００１１】
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ハロヒダントイン化合物の着色及び機材の腐食を招くハロヒダントイン化合物の分解を抑制しつつ、ハロヒダントイン化合物を含む組成物から有機溶媒等の成分を除去してハロヒダントイン化合物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有機溶媒を含んだ状態にあるハロヒダントイン化合物を高温で乾燥すると分解が促進されることを見出し、本発明を開発するに至った。【００１３】
すなわち、本発明に係る製造方法は、上記課題に鑑みてなされたものであり、乾燥機において、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造方法であって、１５℃以上、６０℃以下の温度で上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程と、上記第一工程において精製された上記組成物から、上記水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する第二工程とを含むことを特徴としている。【００１４】
本発明に係る製造装置は、上記課題に鑑みてなされたものであり、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造装置であって、上記組成物を乾燥し、当該組成物から上記ハロヒダントイン化合物以外の成分を除去するための乾燥機と、上記乾燥機内の圧力を制御する圧力制御手段と、上記乾燥機と配管を介して接続され、上記組成物から除去した上記成分を捕集するための捕集槽と、上記配管を加熱する加熱手段とを備えることを特徴としている。【００１５】
本発明に係る再利用システムは、上記課題に鑑みてなされたものであり、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製し、精製によって除去した成分を回収する再利用システムであって、上記組成物を準備する準備工程と、上記準備工程の後、上記組成物から有機溶媒を除去し、次いで水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する除去工程と、上記除去工程において除去した成分を捕集し、捕集した当該成分を別の上記準備工程において使用するために回収する回収工程とを含むことを特徴としている。【００１６】
本発明に係るハロヒダントイン化合物は、水分の含有量が３重量％以下である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ハロヒダントイン化合物の着色及び機材の腐食を招くハロヒダントイン化合物の分解を抑制しつつ、ハロヒダントイン化合物を含む組成物から有機溶媒等の成分を除去してハロヒダントイン化合物を製造することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る製造装置の一実施形態の構成を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に係る製造方法は、乾燥機において、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製するハロヒダントイン化合物の製造方法であって、１５℃以上、６０℃以下の温度で上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程と、上記第一工程において精製された上記組成物から、上記水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する第二工程とを含む、製造方法である。
【００２０】
上述したように、ハロヒダントイン化合物は液体成分をある程度含んだ湿体の状態では不安定である。そのため、当該湿体を乾燥させる方法があるが、減圧下において加熱乾燥させて精製するとき、ハロヒダントイン化合物がさらに不安定な状態になる。このため、ハロヒダントイン化合物が、分解してヒダントイン化合物とハロゲン単体とが遊離する。これにより、ハロヒダントイン化合物の純度が低下する。また、遊離したハロゲン単体によりハロヒダントイン化合物が着色する。
【００２１】
本発明者らは上記問題の解決のために鋭意検討した。その結果、有機溶媒及びハロゲン単体を含んだ状態にあるハロヒダントイン化合物を減圧下で高温乾燥すると分解が促進されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００２２】
（組成物）
本発明に係る製造方法において、処理対象となる組成物は、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む。組成物に含まれるハロヒダントイン化合物以外の他の成分、すなわち、水、ハロゲン単体及び有機溶媒は、２５℃における蒸気圧が３５Ｐａ以上の物質であり、これらの含有量は、例えば、組成物全体に対して、下限値が２重量％であることが好ましく、より好ましくは５重量％であり、さらに好ましくは８重量％である。また、上限値は５０重量％であることが好ましく、より好ましくは４５重量％であり、さらに好ましくは４０重量％である。特に、水及び有機溶媒を含む液体成分の含有量が、２重量％以上、５０重量％以下である組成物を好適に適用することができる。この範囲内で他の成分を含む組成物を本発明に係る製造方法によって処理することにより、ハロヒダントイン化合物の着色及び機材の腐食を招くハロヒダントイン化合物の分解を抑制しつつ、ハロヒダントイン化合物を含む組成物から有機溶媒等の成分を除去してハロヒダントイン化合物を製造することができる。
【００２３】
なお、本明細書において「組成物」という用語は、液体成分を上記範囲内で含むものを指し、「湿体」ということもある。また、本発明の製造方法により液体成分が５重量％に満たなくなったものを単にハロヒダントイン化合物ということもある。
【００２４】
本明細書において、ハロヒダントイン化合物とは、下記化学式Ｉが挙げられる。なお、下記化学式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１及びＸ２は上述した範囲において、いかなる組み合わせであってもよい。
【００２５】
【化１】
2014097788.tif 000002
【００２６】
（ここで、
Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に、Ｈ、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリル基もしくはアラルキル基であり、より好ましくは、Ｈ、又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは、Ｈ又はメチル基であり、最も好ましくはＲ１及びＲ２が共にメチル基であり；
Ｘ１及びＸ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に、Ｈ又はハロゲン原子であり、より好ましくは、Ｈ、Ｂｒ又はＩであり、さらに好ましくは、Ｈ又はＩであり、最も好ましくはＸ１及びＸ２が共にＩであり、ただし、Ｘ１及びＸ２が共にＨである形態は含まない）。
【００２７】
また、より具体的には、例えば、１−ブロモヒダントイン、１−ヨードヒダントイン、３−ブロモヒダントイン、３−ヨードヒダントイン、１，３−ジブロモヒダントイン、１，３−ジヨードヒダントイン、１−ブロモ−５−メチルヒダントイン、１−ヨード−５−メチルヒダントイン、３−ブロモ−５−メチルヒダントイン、３−ヨード−５−メチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−メチルヒダントイン、１，３−ジヨード−５−メチルヒダントイン、１−ブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン及び１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインが好適に挙げられる。
【００２８】
なお、組成物中に含有されるハロヒダントイン化合物は、すべて同一の組成であってもよいし、上述した複数種類の組成が混在した状態で存在していてもよい。
【００２９】
ハロヒダントイン化合物の入手方法については特に限定されるものではなく、従来公知の方法に従い合成すればよい。ハロヒダントイン化合物の合成方法の一例としては、水溶液中、塩基の存在下において、ヒダントイン化合物とハロゲン単体とを反応させる。例えば、ヒダントイン化合物とアルカリ金属塩（ＮａＯＨ又はＫＯＨ）とを反応させてヒダントイン金属塩を調整し、次いで、当該ヒダントイン金属塩を一塩化ヨウ素（ＩＣｌ）又は一臭化ヨウ素（ＩＢｒ）と反応させる。これにより、ハロヒダントイン化合物を含む湿体、すなわち本発明において処理対象となる組成物が得られる。
【００３０】
ハロゲン単体としては、例えば、ヨウ素、臭素及び塩素のうち少なくともいずれか１種のハロゲン単体を適用できる。有機溶媒としては、例えば、沸点温度が３０℃以上２００℃以下である、エステル系溶媒、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒及び塩素系溶媒のうち少なくともいずれか１種の有機溶媒が適用できる。
【００３１】
なお、エステル系溶媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸−イソブチル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチルが挙げられる。
【００３２】
芳香族系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ブチルゼンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ｏ−シメン、ｍ−シメン、ｐ−シメンが挙げられる。
【００３３】
エーテル系溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、イソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルシクロペンチルエーテル、ジブチルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンが挙げられる。
【００３４】
塩素系溶媒としては、例えば、クロロプロパン、クロロブタン、クロロペンタン、クロロヘキサン、クロロヘプタン、クロロオクタン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン、２，２−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロブタン、１，３−ジクロロブタン、１，４−ジクロロブタン、クロロホルム、１，１，1−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン、四塩化炭素が挙げられる。
【００３５】
以下に、本発明に係る製造方法の一実施形態を、図１に示す製造装置１０を用いて説明する。図１は、本発明に係る製造装置の一実施形態の構成を模式的に示す図である。
【００３６】
（製造装置１０の構成）
まず、製造装置１０の構成を説明する。製造装置１０は、乾燥機１、捕集槽２及び減圧ポンプ（圧力制御手段）３を備える構成である。
【００３７】
乾燥機１は、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物（以下、「湿体」）を乾燥するための乾燥機である。例えば、乾燥機１内を減圧し、乾燥機１を回転させながら湿体を加熱乾燥することにより、ハロヒダントイン化合物以外の成分を除去し、ハロヒダントイン化合物の純度を高めることができる。乾燥機１は、内部に湿体を収容するための容器を備えており、該容器の周囲に温水を通して内部を加熱できる構成になっている。また、乾燥機１内の圧力は、後述する減圧ポンプ３によって制御されている。なお、乾燥機１内の温度及び圧力を制御する方法はこれに限定されるものではない。
【００３８】
乾燥機１としては、様々なものが適用可能であり、例えば、容器回転式真空乾燥機（コニカル真空乾燥機、コニカルドライヤー）、ドラム回転式真空乾燥機（ドラム真空乾燥機）、真空ベルト乾燥機、棚段式真空乾燥機、又は棚段式減圧乾燥機等を好適に用いることができる。特に、容器回転式真空乾燥機（コニカル真空乾燥機）又はドラム回転式真空乾燥機（ドラム真空乾燥機）は、内容物を攪拌できるため、乾燥効率が向上すると共に、乾燥むら及び塊状化を抑制でき、また、装置がコンパクトであることから好ましい。
【００３９】
乾燥機１は、配管４ａを介して捕集槽２と接続されており、乾燥機１内において除去した気体状の成分を捕集槽２内に送入することができるようになっている。また、乾燥機１と接続されている側の配管４ａの末端部（すなわち、乾燥機１と配管４ａとの接続部）にはフィルタ（濾過手段、通常は弗化樹脂製）６が設けられており、捕集槽２に送られる気体（気化した成分）を濾過するようになっている。このフィルタ６があることによって、乾燥中に乾燥機１内に飛散した固体物質が減圧ライン（配管４ａ，４ｂ）中に閉塞を引き起こすことを防ぎ、捕集槽２又は減圧ポンプ３の汚染もしくは腐食を防ぎ、目的物の回収率を向上させる。
【００４０】
なお、乾燥機１は、他にも、例えば、乾燥機１内に不活性ガスを導入するために導入口が設けられていてもよい。これにより、乾燥機１内に不活性ガスを導入しつつ、内部を大気圧より減圧することができる。不活性ガスとしては、ハロヒダントイン化合物に対して不活性であればよく、例えば、空気、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素等が挙げられる。
【００４１】
配管４ａは、筒状のパイプ（加熱手段、図示せず）の内部に収容されており、パイプに温風を通すことによって配管４ａを加熱するようになっている。これにより、ヨウ素の塊が配管４ａ内を閉塞することを防ぐことができる。なお、配管４ａを加熱するための手段はこれに限定されるものではない。また、配管４ａには、他にも、乾燥機１内と配管４ａ内との圧力差を監視するためのマノメーター５ａ，５ｂ、及び配管４ａ内の閉塞を確認するためのサイトグラス７が設けられている。
【００４２】
捕集槽２は、湿体から除去された成分を捕集するための槽である。捕集槽２には、配管４ａが接続されており、乾燥機１から排出された気体が送入されるようになっている。捕集槽は１つであってもよいし、複数の捕集槽が設置されていてもよい。本実施形態では、２つの捕集槽（２ａ，２ｂ）が直列で配置された構成になっている。具体的には、捕集槽２ａ内は空であり、送入された気体に含まれるヨウ素を捕集するようになっている。一方、捕集槽２ｂ内には気体を吸収するための液体が収容されており、ヨウ素以外のハロゲン単体（すなわち、臭素又は塩素）、水、有機溶媒及び捕集槽２ａにおいて捕集しきれなかったヨウ素を捕集するようになっている。捕集槽２ｂ内に収容される液体としては、例えば、還元剤を含む水溶液又は有機溶媒を適用することができる。
【００４３】
なお、本実施形態では捕集槽２ａ内が空であり、捕集槽２ｂ内に液体が収容されているが、捕集槽２ａ内に液体を収容してもよい。この場合、捕集槽を１つのみ備える構成であってもよく、ヨウ素以外のハロゲン単体、水及び有機溶媒は捕集槽２ａに捕集される。また、捕集槽２ｂに液体を収容し、その液体を外部に抜き出してシャワーとして捕集槽２ｂに循環させてもよいし、捕集槽２ａに液体を収容し、その液体を外部に抜き出してシャワーとして捕集槽２ａに循環させてもよい。また、捕集槽２ａ及び捕集槽２ｂが共に液体を収容し、その液体を外部に抜き出してシャワーとして捕集槽２ａ及び捕集槽２ｂに循環させてもよい。
【００４４】
減圧ポンプ３は、乾燥機１内の圧力を制御するためのポンプである。減圧ポンプ３は配管４ｂを介して捕集槽２に接続されており、捕集槽２を経由して配管４ａ，４ｂを介して乾燥機１内の圧力を減圧するようになっている。なお、乾燥機１内の圧力は、例えば窒素を用いて解圧する。
【００４５】
なお、本発明に係る製造装置は、例えば、制御システムを備える構成であってもよい。この場合、制御システムによって製造装置における各種処理を自動化させることができる。
【００４６】
次に、製造装置１０において本発明に係る製造方法を実施する場合を例にして、本発明に係る製造方法の一実施形態について説明する。
【００４７】
（第一工程）
本発明に係る製造方法の第一工程は、乾燥機１において、湿体から有機溶媒を除去する工程である。第一工程では、乾燥機１に湿体を投入し、減圧ポンプ３によって大気圧よりも減圧して、乾燥機１を回転させながら乾燥機１内の温度を加熱することによって、湿体から有機溶媒を蒸発させて除去することができる。なお、本例ではコニカル真空乾燥機を用いて回転させながら乾燥させているが、乾燥方法はこれに限定されるものではない。
【００４８】
第一工程では、乾燥機１内の温度及び圧力のうち少なくともいずれかを、後述する第二工程のときよりも低くすればよい。例えば、第一工程のときにおける乾燥機１内の温度の下限値は１５℃であることが好ましく、より好ましくは２５℃であり、さらに好ましくは３５℃である。また、上限値は６０℃であることが好ましく、より好ましくは５５℃であり、さらに好ましくは５０℃である。また、例えば、第一工程のときにおける乾燥機１内の圧力の下限値は０．１ｋＰａであることが好ましく、より好ましくは０．３ｋＰａであり、さらに好ましくは０．５ｋＰａである。また、上限値は２０ｋＰａであることが好ましく、より好ましくは１５ｋＰａであり、さらに好ましくは１０ｋＰａである。
【００４９】
乾燥機１から除去した有機溶媒は、配管４ａを介して捕集槽２ａ，２ｂ内に送入される。上述したように、本例では、捕集槽２ａ内は空であり、捕集槽２ｂ内には液体が収容されている。そのため、配管４ａを通って送られる有機溶媒は、捕集槽２ｂ内に捕集される。
【００５０】
このように、第一工程では、温度及び圧力のうち少なくともいずれかを第二工程のときよりも低くすることにより、湿体から主に有機溶媒及びハロゲン単体を除去することができる。上述したように、有機溶媒及びハロゲン単体を含んだ状態にあるハロヒダントイン化合物を減圧下において高温で乾燥すると、ハロヒダントイン化合物の分解が促進される。このため、ハロヒダントイン化合物の純度が低下したり、遊離したハロゲン単体（主にヨウ素）により着色又は機材が腐食したりする。本発明によれば、より低い温度及び圧力において、まず、有機溶媒及びハロゲン単体を除去するため、ハロヒダントイン化合物の分解促進を抑えることができる。
【００５１】
なお、第一工程の終了は、例えば、湿体に含まれる有機溶媒あるいはハロゲン単体の含有量が所定の値以下になったときを基準にすることができる。そのような基準としては、目的物の性状などにより任意に設定することができるが、例えば、第一工程において精製された組成物（以下、「粗乾燥体」）中の有機溶媒の含有量が、好ましくは０．５重量％以下になったときであり、より好ましくは０．２重量％以下になったときに第一工程が終了したと判断すればよい。第一工程において精製された組成物中の有機溶媒の含有量が０．５重量％以下であれば、第二工程の設定温度においてもハロヒダントイン化合物の分解を抑制することができる。また、例えば、粗乾燥体中のハロゲン単体の含有量が、好ましくは０．７５重量％以下になったときであり、より好ましくは０．５重量％以下になったときに第一工程が終了したと判断すればよい。第一工程において精製された組成物中のハロゲン単体の含有量が０．７５重量％以下であれば、第二工程の設定温度においてもハロヒダントイン化合物の分解を抑制することができる。また、第一工程終了後、乾燥機１内の圧力を一旦解圧し、第二工程に移るときに再度減圧してもよい。
【００５２】
（第二工程）
本発明に係る製造方法の第二工程は、乾燥機１において、精製された粗乾燥体から水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する工程である。第二工程では、乾燥機１内の温度及び圧力のうち少なくともいずれかが、第一工程のときよりも高くなるように、粗乾燥体が収容された乾燥機１内を減圧ポンプ３によって減圧して、乾燥機１を回転させながら乾燥機１内の温度を加熱する。これにより、粗乾燥体から水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去することができる。
【００５３】
例えば、第二工程のときにおける乾燥機１内の温度の下限値は６０℃であることが好ましく、より好ましくは７０℃であり、さらに好ましくは７５℃である。また、上限値は１００℃であることが好ましく、より好ましくは９５℃であり、さらに好ましくは９０℃である。また、例えば、第二工程のときにおける乾燥機１内の圧力の下限値は０．１ｋＰａであることが好ましく、より好ましくは０．３ｋＰａであり、さらに好ましくは０．５ｋＰａである。また、上限値は２５ｋＰａであることが好ましく、より好ましくは２０ｋＰａであり、さらに好ましくは１５ｋＰａである。
【００５４】
乾燥機１から除去した水及びハロゲン単体は、配管４ａを介して捕集槽２ａ，２ｂ内に送入される。本例では、空の捕集槽２ａにはハロゲン単体のうちヨウ素が捕集され、液体が収容されている捕集槽２ｂには、ヨウ素以外のハロゲン単体及び水が捕集される。
【００５５】
このように、第二工程では、温度及び圧力のうち少なくともいずれかが第一工程のときよりも高いことにより、粗乾燥体から主に水及びハロゲン単体を除去することができる。粗乾燥体を十分な温度及び圧力で加熱乾燥させるため、ハロヒダントイン化合物をより安定な乾燥体にすることができる。また、第二工程のときには粗乾燥体から有機溶媒が除去されているため、高温で加熱乾燥させてもハロヒダントイン化合物の分解促進が抑えられる。よって、純度が高く、且つ、着色の少ないハロヒダントイン化合物を製造することができる。
【００５６】
ところで、本発明の方法を用いた場合であっても、乾燥中に一部のハロヒダントイン化合物が分解し、それによってハロゲン単体が生じることもあり得る。しかし、本発明によれば、そのように生じたハロゲン単体も乾燥中に好適に除去することができる。そのため、当然のことながら、最初から（すなわち湿体の中に）ハロゲン単体を含む組成物であっても、本発明の方法によってハロゲン単体を好適に除去し、高純度のハロヒダントイン化合物に精製することができる。
【００５７】
なお、第二工程の終了は、例えば、粗乾燥体に含まれる水の含有量が所定の値以下になったときを基準にすることができる。そのような基準としては、目的物の性状などにより任意に設定することができるが、例えば、第二工程において乾燥体中の水の含有量が、好ましくは３．０重量％以下になったときであり、より好ましくは２．０重量％以下になったときであり、最も好ましくは１．０重量％以下になったときに第二工程が終了したと判断すればよい。
【００５８】
本発明に係るハロヒダントイン化合物の製造方法において好適に乾燥されて有機溶媒及びハロゲン単体が除去され、水分の含有量が３重量％以下である、ハロヒダントイン化合物を得ることができる。水分の含有量が３重量％以下であれば、５℃の冷蔵保存によって１年以上貯蔵しても純度を低下させることなく貯蔵することができる。
【００５９】
本発明に係るハロヒダントイン化合物の製造方法は、第二工程の終了後、さらに他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、組成物から、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、又は有機溶媒をさらに除去する工程が挙げられる。
【００６０】
（再利用システム）
本発明は、さらに、上述した製造方法において組成物から除去し、捕集した有機溶媒及びハロゲン単体を再利用するシステムを提供する。
【００６１】
本発明に係る再利用システムは、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を精製し、精製によって除去した成分を回収する再利用システムであって、上記組成物を準備する準備工程と、上記準備工程の後、上記組成物から有機溶媒を除去し、次いで水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する除去工程と、上記除去工程において除去した成分を捕集し、捕集した当該成分を別の上記準備工程において使用するために回収する回収工程とを含む、システムである。
【００６２】
準備工程とは、水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれか、有機溶媒、ならびにハロヒダントイン化合物を含む組成物を準備する工程である。準備する組成物としては、本発明に係る製造方法の説明において述べた湿体を適用することができる。組成物を準備する方法としては、上述した合成方法を用いればよい。
【００６３】
除去工程とは、上記準備工程の後、上記組成物から有機溶媒を除去し、次いで水及びハロゲン単体のうち少なくともいずれかを除去する工程である。具体的には、本発明に係る製造方法における第一工程及び第二工程の手順を適用することができる。
【００６４】
回収工程とは、上記除去工程において除去した成分を捕集し、捕集した当該成分を別の上記準備工程において使用するために回収する工程である。除去した成分の捕集方法についても、本発明に係る製造方法において説明した方法を適用することができる。また、回収方法については特に限定されるものではなく、例えば、図１に示す製造装置１０の捕集槽２ａ，２ｂに、それぞれ有機溶媒及びハロゲン単体を取り出すための配管を接続しておき、そこから取り出すようにしてもよい。これにより、回収した成分を別の準備工程において再利用することができる。
【００６５】
なお、ここでいう「別の準備工程」とは、回収工程の後に再び上記組成物を準備する、すなわちハロヒダントイン化合物を含む湿体を合成する工程を指し、その際、回収工程において回収した成分を用いて合成を行なうことができる。
【００６６】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【００６７】
以上のように、本発明に係る製造方法では、上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程において、上記有機溶媒の含有量を０．５重量％以下にすることがより好ましい。
【００６８】
また、本発明に係る製造方法では、上記組成物から上記有機溶媒を除去する第一工程において、上記ハロゲン単体を除去し、ハロゲン単体の含有量を０．７５重量％以下にすることがより好ましい。
【００６９】
また、本発明に係る製造方法では、上記第一工程では、上記乾燥機内の温度及び圧力のうち少なくともいずれかを、上記第二工程のときよりも低くすることがより好ましい。
【００７０】
また、本発明に係る製造方法では、上記第一工程のときにおける、上記温度は１５℃以上、６０℃以下であり、上記第二工程のときにおける、上記温度は６０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。
【００７１】
また、本発明に係る製造方法では、上記第一工程のときにおける、上記圧力は０．１ｋＰａ以上、２０ｋＰａ以下であり、上記第二工程のときにおける、上記圧力は０．１ｋＰａ以上、２５ｋＰａ以下であることがより好ましい。
【００７２】
また、本発明に係る製造方法では、上記有機溶媒は、大気圧下における沸点温度が３０℃以上２００℃以下である、エステル系溶媒、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒及び塩素系溶媒のうち少なくともいずれか１種の有機溶媒であるものに対して好適に適用できる。
【００７３】
また、本発明に係る製造方法では、上記ハロゲン単体が、ヨウ素、臭素及び塩素のうち少なくともいずれか１種のハロゲン単体であるものに対して好適に適用できる。
【００７４】
また、本発明に係る製造方法では、上記ハロヒダントイン化合物が、上記化学式Ｉで示される化合物であることがより好ましい。
【００７５】
また、本発明に係る製造装置は、上記乾燥機と上記配管との接続部に設けられ、気化した上記成分を濾過する濾過手段をさらに備えることがより好ましい。
【００７６】
また、本発明に係る製造装置では、上記捕集槽内に、気化した上記成分を吸収するための液体を収容していることがより好ましい。
【００７７】
また、本発明に係る製造装置では、上記液体が、還元剤を含む水溶液又は有機溶媒であることがより好ましい。
【実施例】
【００７８】
１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインは０．１規定の硝酸銀水溶液を用いた滴定法を用いて、酢酸ブチルはガスクロマトグラフの内部標準法を用いて定量した。また、ヨウ素単体は、クロロホルムにて試料から抽出し、硝酸銀滴定法を用いて定量した。なお、水の含有量については、ＪＩＳ−Ｋ００６７−１９９２  ４．１．４（１）「第１法  大気圧下で加熱乾燥する方法」に準拠し、試料を大気圧下で１０５℃にて２時間乾燥し、質量の減少を測定して得た揮発物含有量から、ヨウ素単体の含有量を差し引いた値を水の含有量とした。通常、水の含有量の測定はカールフィッシャー装置を用いて実施するが、本試料はカールフィッシャー液と反応するため測定できないからである。【００７９】
〔製造例１：１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの合成〕
まず、以下の手順によって１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン（ハロヒダントイン化合物）を含む組成物を製造した。【００８０】
１０００Ｌのグラスライニング反応釜に水（３５０．５ｋｇ）を仕込み、１２．０重量％のＮａＯＨ水溶液（８１．７ｋｇ）を仕込み、次に、５，５−ジメチルヒダントイン（３１．４ｋｇ、２４５．０モル）を仕込んだ。その後、６℃まで冷却した。【００８１】
次に、反応釜の内容物の温度を０〜７℃に保ちながら、１２．０重量％のＮａＯＨ水溶液（６６．２ｋｇ、１９８．０モル）と４２．３重量％の一塩化ヨウ素の酢酸ブチル溶液（７６．５ｋｇ、２００．０モル）とを２時間かけて滴下した。滴下終了後、６℃で１５分間熟成を行なった。次に、遠心濾過器を用いて反応生成物を濾過し、濾過したケーキを２５０ｋｇの水を用いて洗浄した。得られた１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの湿体（組成物）の重量は８３．３ｋｇであった。得られた湿体には１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインが７３．３ｋｇ（８８．０重量％）、ヨウ素単体が１．３ｋｇ（１．６重量％）、水が７．３ｋｇ（８．８重量％）、酢酸ブチルが０．８ｋｇ（１．０重量％）含まれていた。【００８２】
〔実施例１〕
実施例１では、製造例１の方法によって得られたハロヒダントイン化合物を含む組成物を、以下の方法で乾燥させて、ハロヒダントイン化合物を製造した。【００８３】
まず、製造例１の方法で得られた１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの湿体８３．３ｋｇを、内容量１０００Ｌのコニカル真空乾燥機に投入し、第一工程を実施した。該湿体中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は７３．３ｋｇ（８８．０重量％）、ヨウ素単体の重量は１．３ｋｇ（１．６重量％）、水の重量は７．３ｋｇ（８．８重量％）、酢酸ブチルの重量は０．８ｋｇ（１．０重量％）であった。【００８４】
具体的には、減圧を開始し減圧度が一定になった後、コニカル真空乾燥機を回転させると共に、熱媒をコニカル真空乾燥機のジャケットに通し、６時間乾燥した。このときの乾燥機内の温度は３２．１℃〜４０．５℃、乾燥機内の圧力は４．９〜６．０ｋＰａであった。その後、窒素を用いて解圧して、第一精製品（粗乾燥体）の一部をコニカルドライヤーから取り出し、第一精製品（粗乾燥体）を分析した。その結果、第一精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインは９１．０重量％であり、ヨウ素単体は０．３８重量％であり、酢酸ブチルは０．１重量％であり、第一工程の有機溶媒による終了基準を満たしていた。【００８５】
続いて、第二工程を実施した。具体的には、減圧を開始し減圧度が一定になった後、コニカル真空乾燥機を回転させるとともに、熱媒をコニカル真空乾燥機のジャケットに通し乾燥を再開した。乾燥開始１時間後、乾燥機内の温度は５９．６℃に達し、その後、３時間乾燥した。このときの乾燥機内の温度は５９．６℃〜６６．８℃、乾燥機内の圧力は４．６〜６．０ｋＰａであった。コニカル真空乾燥機のジャケットに冷却水を通水し３０℃まで冷却した後、窒素を用いて解圧して、第二精製品（乾燥体）をコニカル真空乾燥機から取り出した。得られた第二精製品の重量は７１．７ｋｇであり、第二精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は６９．５ｋｇ（９７．０重量％）であり、水の重量は１．６ｋｇ（２．３重量％）であり、ヨウ素単体及び酢酸ブチルは検出されなかった。この第二精製品は淡黄色であった。また、乾式篩法により測定したところ、粒径８ｍｍ未満が１００％であり、８ｍｍ以上の物は含まれていなかった。【００８６】
〔実施例２〜４〕
実施例２〜４では、製造例１と同様の方法によって得られた湿体を用いて、実施例１と同様の方法により精製を行なった。なお、実施例２〜４において変更した点は、第一工程及び第二工程における温度、圧力、乾燥時間の設定であり、各設定値及びそれにより得られた精製品の純度を表１に示す。【００８７】
【表１】
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【００８８】
表１に示されるように、実施例２〜４いずれの場合も、高純度の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの精製品が得られた。また、得られた精製品の着色はいずれも少なかった。また、乾式篩法により測定したところ、いずれも粒径８ｍｍ未満が１００％であり、８ｍｍ以上の物は含まれていなかった。【００８９】
〔実施例５〕
実施例５では、上記製造例１において合成したハロヒダントイン化合物を含む組成物を、以下の方法で乾燥させて、ハロヒダントイン化合物を製造した。【００９０】
まず、製造例１と同様の方法で得られた１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの湿体２７０．９ｋｇを、内容量１０００Ｌのコニカル真空乾燥機に投入し、第一工程を実施した。【００９１】
具体的には、コニカル真空乾燥機を回転させた後、減圧を開始するとともに、コニカルドライヤーのジャケットに通し、６時間乾燥した。このときの乾燥機内の圧力は２．７〜４．３ｋＰａであった。その後、窒素を用いて解圧して、第一精製品（粗乾燥体）をコニカル真空乾燥機から取り出した。得られた第一精製品の重量は２６０．２ｋｇであり、第一精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は２３６．５ｋｇ（９０．９重量％）、水の重量は２１．０ｋｇ（８．１重量％）であったが、酢酸ブチルは０．２ｋｇ（０．１重量％）であった。第一捕集槽にはヨウ素単体が０．１ｋｇ、第二捕集槽には水が６．９ｋｇ、酢酸ブチルが３．７ｋｇ捕集された。【００９２】
続いて、第一精製品をコニカル真空乾燥機に再度投入し、第二工程を実施した。具体的には、コニカル真空乾燥機を回転させ、さらに減圧を開始するとともに、熱媒をコニカル真空乾燥機のジャケットに通し、６．５時間乾燥した。このときの乾燥機内の圧力は２．１〜１０．５ｋＰａであった。コニカル真空乾燥機のジャケットに冷却水を通水し３０℃まで冷却した後、窒素を用いて解圧して、第二精製品（乾燥体）をコニカル真空乾燥機から取り出した。得られた第二精製品の重量は２３９．２ｋｇであり、第二精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は２３０．５ｋｇ（９６．４重量％）であり、水の重量は２．０ｋｇ（０．８重量％）であった。得られた第二精製品は淡黄色であった。また、第一捕集槽にはヨウ素単体が２．０ｋｇ、第二捕集槽には水が１９ｋｇ捕集された。第一捕集槽に捕集されたヨウ素単体はアルカリ性の亜硫酸塩水溶液で処理してヨウ化物塩類として回収し、さらに塩素酸化してヨウ素単体として回収した。【００９３】
〔実施例６〕
実施例６では、製造例１と同様の方法によって得られたハロヒダントイン化合物を含む組成物を、以下の方法で乾燥させて、ハロヒダントイン化合物を製造した。【００９４】
まず、製造例１と同様の方法で得られた１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの湿体２６５．２９ｋｇを、内容量１０００Ｌのコニカル真空乾燥機に投入し、第一工程を実施した。該湿体中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は２３６．８ｋｇ（８７．４重量％）、水の重量は２７．９ｋｇ（１０．３重量％）、酢酸ブチルの重量は３．７ｋｇ（１．４重量％）であった。【００９５】
具体的には、コニカル真空乾燥機を回転させた後、減圧を開始するとともに、熱媒をコニカル真空乾燥機のジャケットに通し、６時間乾燥した。このときの乾燥機内の圧力は３．８〜７．１ｋＰａであった。その後、窒素を用いて解圧して、第一精製品（粗乾燥体）の一部をコニカル真空乾燥機から取り出し、第一精製品（粗乾燥体）を分析した。その結果、第一精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインは９０．９重量％、水は８．１重量％、酢酸ブチルは０．１重量％であった。第一捕集槽にはヨウ素単体が０．１ｋｇ、第二捕集槽には水が６．９ｋｇ、酢酸ブチルが３．７ｋｇ捕集された。【００９６】
続いて、第二工程を実施した。具体的には、コニカル真空乾燥機を回転させ、さらに減圧を開始するとともに、熱媒をコニカル真空乾燥機のジャケットに通し、６時間乾燥した。このときの乾燥機内の圧力は３．７〜９．４ｋＰａであった。コニカル真空乾燥機のジャケットに冷却水を通水し３０℃まで冷却した後、窒素を用いて解圧して、第二精製品（乾燥体）をコニカル真空乾燥機から取り出した。得られた第二精製品の重量は２３９．２ｋｇであり、第二精製品中に含まれる１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの重量は２３０．５ｋｇ（９６．１重量％）であり、水の重量は２．０ｋｇ（０．８重量％）であった。得られた第二精製品は淡黄色であった。また、第一捕集槽にはヨウ素単体が２．０ｋｇ、第二捕集槽には水が１９ｋｇ捕集された。第一捕集槽に捕集されたヨウ素単体は、アルカリ性の亜硫酸塩水溶液で処理してヨウ化物塩類として回収し、さらに塩素酸化してヨウ素単体として回収した。【００９７】
〔実施例７〕
実施例７では、製造例１と同様の方法によって得られたハロヒダントイン化合物を含む組成物を、実施例１と同様の方法により精製を行ない、第二精製品を得た。得られた第二精製品は１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの純度が９６．９重量％であり、水は０．４重量％であった。また、この第二精製品をＮＭＲにて分析したところ、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：１−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：３−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：５，５−ジメチルヒダントインが９６．９：１．１：２．０：０．０の重量比で含まれている事がわかった。【００９８】
〔比較例１〕
比較例１では、まず、製造例１と同様の方法で得られた純度８８．７％の１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン１７．６ｋｇを内容量２００Ｌのコニカル真空乾燥機に仕込んだ。そして、コニカル真空乾燥機を回転させ、さらに減圧を開始し、７２〜７４℃に制御された温水をコニカル真空乾燥機のジャケットに通水し、９時間乾燥した。このときの乾燥機内の圧力は７．２〜８．２ｋＰａであった。乾燥終了後、コニカル真空乾燥機のジャケットに冷却水を通水し３０℃まで冷却し、その後、窒素を用いて減圧を解除した。コニカル空乾燥機から１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの乾燥品を取り出した。コニカル真空乾燥機のマンホール入り口付近またはバタフライ弁の内側に茶褐色に着色した固体が得られ、また、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインが分解して生成したと考えられる黒いヨウ素単体も確認された。当該茶褐色の固体を分析したところ、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの含有量は９１．１重量％であった。この乾燥品を乾式篩法により測定したところ、粒径８ｍｍ未満が８０％、８〜１５ｍｍが９％、１５ｍｍより大きいものが１１％であった。【００９９】
このように、比較例１では、湿体を初めから減圧下で高温乾燥するため、ハロヒダントイン化合物が分解したと考えられる。
〔比較例２〕
比較例２では、製造例１と同様の方法によって得られたハロヒダントイン化合物を含む組成物を、比較例１と同様の方法により精製を行ない、乾燥品を得た。この得られた乾燥品は、比較例１同様に茶褐色に着色した固体及び黒いヨウ素単体を不均一に含むものであり、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの純度は９１．０重量％であった。また、この乾燥品をＮＭＲにて分析したところ、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：１−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：３−ヨード−５，５−ジメチルヒダントイン：５，５−ジメチルヒダントインが８２．３：４．５：１２．４：０．８の重量比で含まれている事がわかった。低純度品の分析では各分析値に不整合が生じているものの、実施例との比較により明らかに乾燥中に１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインが分解している事が確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明は、写真等の感光剤として、又は医薬品、農薬、化成品等の製造工程におけるハロゲン化剤もしくは酸化剤として用いられるハロヒダントイン化合物の製造方法に好適に利用することができる。
【符号の説明】
【０１０１】
１    乾燥機
２ａ，２ｂ    捕集槽
３    減圧ポンプ（圧力制御手段）
４ａ，４ｂ    配管
５ａ，５ｂ    マノメーター
６    フィルタ（濾過手段）
７    サイトグラス
【図１】
2014097788.tif 000005
【国際調査報告】
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2014097788.tif 000007
2014097788.tif 000008
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