(57)【要約】  地球温暖化への影響が少なく、サイクル性能に優れるトリフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１２３）を含有しながら、通常の操作により安定して使用できる作動媒体を、安定にかつ効率よく製造する方法。  第１容器内に保持されたＨＦＯ−１１２３を７０モル％超で含有する第１成分と、第２容器内に保持された自己分解性を有しない第２成分とを混合しＨＦＯ−１１２３を７０モル％以下で含有する作動媒体を製造する方法であり、それぞれ所定の条件により、第１の成分を第２の容器に供給する、第２の成分を第１の容器に供給する、または別に準備された第３の容器に第１の成分と第２の成分をともに供給することで上記混合を行う作動媒体の製造方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の容器内に保持された、トリフルオロエチレンを７０モル％を超える割合で含有する第１の成分と、
第２の容器内に保持された、飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種を３０モル％以上の割合で含有する自己分解性を有しない第２の成分とを、下記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の工程により混合し、トリフルオロエチレンを全量に対して７０モル％以下の割合で含有する作動媒体を製造する方法。
（Ａ）下記（１）または（２）の条件において、前記第２の容器に第１の成分を供給する。
（１）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２＜０．５℃の状態に保持する。
（２）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２≦１８０℃かつＴ２＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。
（Ｂ）下記（３）および（４）の条件において、前記第１の容器に第２の成分を供給する。
（３）前記第１の容器内の温度（Ｔ１）およびゲージ圧力（Ｐ１）を、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまで、Ｔ１＜０．５℃の状態、または、０．５℃≦Ｔ１≦１８０℃かつＰ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ１の状態に保持する。
（４）前記第２の成分は、少なくとも前記供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ１である。
（Ｃ）別に準備された第３の容器に、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）およびゲージ圧力（Ｐ３）を、少なくとも以下の供給の開始から前記混合が終了するまでの間、Ｔ３＜０．５℃の状態、または、０．５℃≦Ｔ３≦１８０℃かつＰ３[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ３の状態に保持しながら、前記第１の成分を、下記（５）または（６）の条件で供給し、前記第２の成分は、少なくともその供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ３となるように供給する。
（５）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）を、Ｔ３＜０．５℃の状態に保持する。
（６）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）をＴ３≦１８０℃かつＴ３＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。
【請求項２】
前記（Ａ）工程において前記第１の容器の温度および前記第２の容器の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第１の成分をｔ１＜０．５℃の液体の状態で前記第２の容器に供給する、請求項１に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項３】
前記（Ｂ）工程において前記第１の容器内の温度および前記第２の容器内の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第２の成分をｔ２＜０．５℃の液体の状態で前記第１の容器に供給する、請求項１に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｃ）工程において前記第１の容器内の温度、前記第２の容器内の温度および第３の容器内の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第１の成分をｔ１＜０．５℃の液体の状態で、かつ前記第２の成分をｔ２＜０．５℃の液体の状態で、それぞれ前記第３の容器に供給する、請求項１に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項５】
前記第２の成分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび／またはジフルオロメタンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項６】
前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が３５質量％以上７０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項７】
前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンとジフルオロメタンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンとジフルオロメタンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンとジフルオロメタンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が３５質量％以上７０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項８】
前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が１０質量％以上７０質量％以下、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの割合が５０質量％以下、かつジフルオロメタンの割合が７５質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項９】
前記第１の成分がトリフルオロエチレンからなる、請求項６〜８のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項１０】
前記第２の成分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの混合物からなる、請求項８に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記第２の成分が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記第２の成分が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの混合物からなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の作動媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作動媒体の製造方法に関し、地球温暖化への影響を抑えた、能力が高く取り扱いが容易な作動媒体を安定して製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本明細書において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記すが、本明細書では必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。【０００３】
従来、冷凍機用冷媒、空調機器用冷媒、発電システム（廃熱回収発電等）用作動媒体、潜熱輸送装置（ヒートパイプ等）用作動媒体、二次冷却媒体等の熱サイクル用の作動媒体としては、クロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、クロロジフルオロメタン等のヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）が用いられてきた。しかし、ＣＦＣおよびＨＣＦＣは、成層圏のオゾン層への影響が指摘され、現在、規制の対象となっている。【０００４】
このような経緯から、熱サイクル用作動媒体としては、ＣＦＣやＨＣＦＣに代えて、オゾン層への影響が少ない、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）等のヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が用いられるようになった。例えば、Ｒ４１０Ａ（ＨＦＣ−３２とＨＦＣ−１２５の質量比１：１の擬似共沸混合冷媒）等は従来から広く使用されてきた冷媒である。しかし、ＨＦＣは、地球温暖化の原因となる可能性が指摘されている。【０００５】
Ｒ４１０Ａは、冷凍能力の高さからいわゆるパッケージエアコンやルームエアコンと言われる通常の空調機器等に広く用いられてきた。しかし、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が２０８８と高く、そのため低ＧＷＰ作動媒体の開発が求められている。この際、Ｒ４１０Ａを単に置き換えて、これまで用いられてきた機器をそのまま使用し続けることを前提にした作動媒体の開発が求められている。【０００６】
そこで最近では、炭素−炭素二重結合を有しその結合が大気中のＯＨラジカルによって分解されやすいことから、オゾン層への影響が少なく、かつ地球温暖化への影響が少ない作動媒体である、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、すなわち炭素−炭素二重結合を有するＨＦＣに期待が集まっている。本明細書においては、特に断りのない限り飽和のＨＦＣをＨＦＣといい、ＨＦＯとは区別して用いる。また、ＨＦＣを飽和のヒドロフルオロカーボンのように明記する場合もある。【０００７】
このようなＨＦＯを用いた作動媒体として、例えば、特許文献１には上記特性を有するとともに、優れたサイクル性能が得られるトリフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１２３）を用いた作動媒体に係る技術が開示されている。特許文献１においては、さらに、該作動媒体の不燃性、サイクル性能等を高める目的で、ＨＦＯ−１１２３に、各種ＨＦＣを組み合わせて作動媒体とする試みもされている。【０００８】
ここで、ＨＦＯ−１１２３は、高温または高圧下で着火源があると、いわゆる自己分解することが知られている。そこで、ＨＦＯ−１１２３を、他の成分、例えばフッ化ビニリデン等と混合し、ＨＦＯ−１１２３の含有量を抑えた混合物とすることで自己分解反応を抑える試みが報告されている（非特許文献１参照）。【０００９】
しかしながら、非特許文献１には作動媒体として使用する場合の温度や圧力条件下で、ＨＦＯ−１１２３のサイクル性能を維持しながら自己分解することなく、安定性に優れる組成物および、そのような組成物を安定に製造する方法については記載がなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１５７７６４号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Combusion, Explosion, and Shock Waves, Vol. 42, No 2, pp. 140-143, 2006
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、ＨＦＯ−１１２３の自己分解性については、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物において、組成物全量に対するＨＦＯ−１１２３の含有量を７０モル％以下とすれば、作動媒体として使用する場合の温度や圧力条件下で自己分解性を有しないことを確認した。【００１３】
本発明は、上記観点からなされたものであり、地球温暖化への影響が少なく、サイクル性能に優れるＨＦＯ−１１２３を含有しながら、通常の操作により安定性に優れる作動媒体を、安定にかつ効率よく製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、以下［１］〜［１２］の構成を有する、作動媒体の製造方法を提供する。
［１］第１の容器内に保持された、トリフルオロエチレンを７０モル％を超える割合で含有する第１の成分と、
第２の容器内に保持された、飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種を３０モル％以上の割合で含有する自己分解性を有しない第２の成分とを、下記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の工程により混合し、トリフルオロエチレンを全量に対して７０モル％以下の割合で含有する作動媒体を製造する方法。
（Ａ）下記（１）または（２）の条件において、前記第２の容器に第１の成分を供給する。
（１）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２＜０．５℃の状態に保持する。
（２）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２≦１８０℃かつＴ２＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。
（Ｂ）下記（３）および（４）の条件において、前記第１の容器に第２の成分を供給する。
（３）前記第１の容器内の温度（Ｔ１）およびゲージ圧力（Ｐ１）を、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまで、Ｔ１＜０．５℃の状態、または、０．５℃≦Ｔ１≦１８０℃かつＰ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ１の状態に保持する。
（４）前記第２の成分は、少なくとも前記供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ１である。
（Ｃ）別に準備された第３の容器に、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）およびゲージ圧力（Ｐ３）を、少なくとも以下の供給の開始から前記混合が終了するまでの間、Ｔ３＜０．５℃の状態、または、０．５℃≦Ｔ３≦１８０℃かつＰ３[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ３の状態に保持しながら、前記第１の成分を、下記（５）または（６）の条件で供給し、前記第２の成分は、少なくともその供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ３となるように供給する。
（５）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）を、Ｔ３＜０．５℃の状態に保持する。
（６）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）をＴ３≦１８０℃かつＴ３＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。【００１５】
［２］前記（Ａ）工程において前記第１の容器の温度および前記第２の容器の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第１の成分をｔ１＜０．５℃の液体の状態で前記第２の容器に供給する、［１］に記載の作動媒体の製造方法。
［３］前記（Ｂ）工程において前記第１の容器内の温度および前記第２の容器内の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第２の成分をｔ２＜０．５℃の液体の状態で前記第１の容器に供給する、［１］に記載の作動媒体の製造方法。
［４］前記（Ｃ）工程において前記第１の容器内の温度、前記第２の容器内の温度および第３の容器内の温度はともに０．５℃未満に保持され、前記第１の成分をｔ１＜０．５℃の液体の状態で、かつ前記第２の成分をｔ２＜０．５℃の液体の状態で、それぞれ前記第３の容器に供給する、［１］に記載の作動媒体の製造方法。【００１６】
［５］前記第２の成分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび／またはジフルオロメタンである、［１］〜［４］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［６］前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が３５質量％以上７０質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［７］前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンとジフルオロメタンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンとジフルオロメタンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンとジフルオロメタンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が３５質量％以上７０質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［８］前記第１の成分と前記第２の成分とを混合して得られる作動媒体が、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するトリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、トリフルオロエチレンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの合計量に対するトリフルオロエチレンの割合が１０質量％以上７０質量％以下、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの割合が５０質量％以下、かつジフルオロメタンの割合が７５質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［９］前記第１の成分がトリフルオロエチレンからなる、［６］〜［８］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［１０］前記第２の成分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの混合物からなる、［８］に記載の作動媒体の製造方法。【００１７】
［１１］前記第２の成分が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる、［１］〜［４］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
［１２］前記第２の成分が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンとジフルオロメタンの混合物からなる、［１］〜［４］のいずれかに記載の作動媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の製造方法によれば、地球温暖化への影響が少なく、サイクル性能に優れる作動媒体を、安定にかつ効率よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ＨＦＯ−１１２３が自己分解を起こす温度（ｔ）と圧力（ゲージ圧）（ｐ）の条件を示すグラフである。
【図２】図１のグラフにＨＦＯ−１１２３の温度と蒸気圧の関係を示すグラフを重ね合わせてＨＦＯ−１１２３の保存好適領域を示すグラフである。
【図３】図１のグラフにＨＦＯ−１１２３の温度と蒸気圧の関係を示すグラフを重ねて示すグラフである。
【図４】第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の、第２の容器に第１の成分を供給する操作の一例を模式的に示す図である。
【図５】第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の、第２の容器に第１の成分を供給する操作の別の一例を模式的に示す図である。
【図６】第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の、第１の容器に第２の成分を供給する操作の一例を模式的に示す図である。
【図７】第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の、第３の容器に第１の成分と第２の成分をともに供給する操作の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
（作動媒体）
本発明の製造方法が対象とする作動媒体は、作動媒体全量に対して７０モル％以下の割合でＨＦＯ−１１２３を含有する作動媒体である。
【００２１】
本発明者は、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物において、組成物全量に対するＨＦＯ−１１２３の含有量を７０モル％以下とすれば、作動媒体として使用する場合の温度や圧力条件下で自己分解性を有しないことを確認した。
【００２２】
本明細書において、ＨＦＯ−１１２３を含む組成物の自己分解性については、以下の方法で評価した場合に自己分解反応が有と評価されたものを自己分解性有とし、自己分解反応が無と評価されたものを自己分解性無とする。
【００２３】
＜ＨＦＯ−１１２３含有組成物の自己分解性の評価＞
自己分解性は、高圧ガス保安法における個別通達においてハロゲンを含むガスを混合したガスにおける燃焼範囲を測定する設備として推奨されているＡ法に準拠した設備を用い実施し、評価した。
【００２４】
具体的には、外部より所定の温度に制御された内容積６５０ｃｍ３の球形耐圧容器内にＨＦＯ−１１２３と２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、またはＨＦＯ−１１２３とＨＦＣ−３２、あるいはＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦＣ−３２を種々の割合で混合した混合媒体を所定圧力まで封入した後、内部に設置された白金線を溶断することにより約３０Ｊのエネルギーを印加した。
また、外部より所定の温度（２００〜３００℃）に制御された内容積７００ｃｍ３の耐圧容器内にＨＦＯ−１１２３とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ））とＨＦＣ−３２、または、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）を種々の割合で混合した混合媒体を所定圧力（ゲージ圧で４．０〜１０．０ＭＰａ）まで封入した後、内部に設置された白金線を溶断することにより約３０Ｊのエネルギーを印加した。
【００２５】
印加後に発生する耐圧容器内の温度と圧力変化を測定することにより自己分解反応の有無を確認した。圧力上昇並びに温度上昇が認められた場合に自己分解反応ありと判断した。ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）とＨＦＣ−３２の混合媒体、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）の混合媒体については点火前と後の圧力差が１ＭＰａＧ以上、温度差が１０℃以上のものを不均化反応有と判断した。
結果をＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆの混合媒体については表１に、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＣ−３２の混合媒体については表２に、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦＣ−３２の混合媒体については表３に、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）とＨＦＣ−３２の混合媒体については表４に、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）の混合媒体については表５に、それぞれ示す。なお表１〜５中の圧力はゲージ圧である。
【００２６】
【表１】
2015115551.tif 000003
【００２７】
【表２】
2015115551.tif 000004
【００２８】
【表３】
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【００２９】
【表４】
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【００３０】
【表５】
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【００３１】
上記表１〜表５によれば、組成物全量に対してＨＦＯ−１１２３の含有量が７０モル％以下であれば安定性の高い組成物となることがわかる。なお、作動媒体とするためにＨＦＯ−１１２３と組合せる化合物は、少なくとも、自己分解性を有さず、かつオゾン層を破壊することがない化合物である。このような化合物として、飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン（以下、「ＨＦＣ」ともいう）、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボン（以下、「ＨＦＯ」ともいう）および不飽和クロロフルオロカーボン（以下、「ＣＦＯ」という）から選ばれる少なくとも１種（ただし、自己分解性を有しない）が挙げられる。
【００３２】
ＨＦＣとしては、ＨＦＣ−３２、ジフルオロエタン、トリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ＨＦＣ−１２５、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペンタフルオロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン等が挙げられる。
【００３３】
なかでも、ＨＦＣとしては、オゾン層への影響が少なく、かつ冷凍サイクル特性が優れる点から、ＨＦＣ−３２、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、およびＨＦＣ−１２５が好ましく、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１３４ａ、およびＨＦＣ−１２５がより好ましく、ＨＦＣ−３２が最も好ましい。
ＨＦＣは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
ＨＦＯとしては、ＨＦＯ−１１２３以外のＨＦＯとして、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、１，２−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２）、２−フルオロプロペン（ＨＦＯ−１２６１ｙｆ）、１，１，２−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｙｃ）、トランス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ（Ｅ））、シス−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ（Ｚ））、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｚ））、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）等が挙げられる。
【００３５】
なかでも、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｚ）が好ましく、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）がより好ましい。
ＨＦＯ−１１２３以外のＨＦＯは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ＣＦＯとしては、クロロフルオロプロペン、クロロフルオロエチレン等が挙げられる。作動媒体のサイクル性能を大きく低下させることなく作動媒体の燃焼性を抑えやすい点から、ＣＦＯとしては、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦＯ−１２１４ｙａ）、１，３−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦＯ−１２１４ｙｂ）、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン（ＣＦＯ−１１１２）が好ましい。
ＣＦＯは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
本発明の製造方法が対象とする作動媒体は、ＨＦＯ−１１２３以外の成分を３０モル％以上含有する。作動媒体としてはＨＦＯ−１１２３と上記組成範囲で組み合せた場合に、従来使用されてきたＲ４１０Ａの置き換え可能な程度に実用上充分なサイクル性能を有しながら、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低い作動媒体が好ましい。
【００３８】
ここで、ＧＷＰとは、気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）第４次評価報告書（２００７年）、１００年の値に準じて測定された値であり、ＨＦＯ−１１２３のＧＷＰは０．３である。
【００３９】
ＨＦＯ−１１２３と組合せる化合物としては、上記組成範囲で組み合せた場合に、得られる作動媒体のＧＷＰを、Ｒ４１０ＡのＧＷＰの値である２０８８以下とできる化合物が好ましく、５００以下とできる化合物がより好ましい。なお、本明細書において、混合物におけるＧＷＰは、混合物中の各成分の質量による加重平均とする。
【００４０】
また、作動媒体を混合物で構成する場合、混合物が非共沸であると、圧力容器から冷凍空調機器へ充てんされる際に組成変化を生じる、冷凍空調機器からの冷媒漏えいが生じた場合、冷凍空調機器内の冷媒組成が変化する可能が極めて大きく、初期状態への冷媒組成の復元が困難である等の問題点を有する。したがって、本発明が対象とする作動媒体は、上記Ｒ４１０Ａのような擬似共沸混合冷媒であることが、上記問題を回避できる点で好ましい。
【００４１】
なお、混合物の作動媒体における上記性質をはかる指標として、一般に以下に示す「温度勾配」が用いられる。温度勾配は、熱交換器、例えば、蒸発器における蒸発の、または凝縮器における凝縮の、開始温度と終了温度が異なる性質、と定義される。共沸混合冷媒においては、温度勾配は０であり、Ｒ４１０Ａのような擬似共沸混合冷媒では、温度勾配は極めて０に近い。
【００４２】
温度勾配が大きいと、例えば、蒸発器における入口温度が低下することで着霜の可能性が大きくなり問題である。さらに、熱サイクルシステムにおいては、熱交換効率の向上をはかるために熱交換器を流れる作動媒体と水や空気等の熱源流体を対向流にすることが一般的であり、安定運転状態においては該熱源流体の温度差が小さいことから、温度勾配の大きい非共沸混合媒体の場合、エネルギー効率のよい熱サイクルシステムを得ることが困難である。このため、本発明が対象とする作動媒体は、たとえ非共沸混合媒体であっても、適度に温度勾配が小さい非共沸混合媒体が好ましい。
【００４３】
本発明が対象とする作動媒体は、ＨＦＯ−１１２３の単独使用による自己分解の問題を解消した上で、上記サイクル性能、ＧＷＰ、温度勾配の要件をバランスよく保持する作動媒体が好ましく、そのために、ＨＦＯ−１１２３と組合せる化合物としては、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび／またはＨＦＣ−３２が好ましい。
【００４４】
本発明が対象とする作動媒体におけるＨＦＯ−１１２３の含有量の下限については、３０モル％が好ましく、４０モル％がより好ましい。
【００４５】
ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび／またはＨＦＣ−３２の組合せの組成として具体的には、以下の組成のいずれかであってかつ作動媒体全量に対するＨＦＯ−１１２３の含有量が７０モル％以下である組成が挙げられる。
【００４６】
（ｉ）ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆの合計量の割合が７０〜１００質量％であり、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆの合計量に対するＨＦＯ−１１２３の割合が３５質量％以上７０質量％以下である。
【００４７】
（ii）ＨＦＯ−１１２３とＨＦＣ−３２を含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するＨＦＯ−１１２３とＨＦＣ−３２の合計量の割合が７０〜１００質量％であり、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＣ−３２の合計量に対するＨＦＯ−１１２３の割合が３５質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは４０〜６０質量％である。
【００４８】
（iii）ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦＣ−３２を含む作動媒体であって、作動媒体全量に対するＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦＣ−３２の合計量の割合が７０〜１００質量％であり、ＨＦＯ−１１２３とＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦＣ−３２の合計量に対するＨＦＯ−１１２３の割合が１０質量％以上７０質量％以下、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの割合が５０質量％以下、かつＨＦＣ−３２の割合が７５質量％以下である。
【００４９】
（本発明の製造方法）
本発明の製造方法は、第１の容器内に保持された、トリフルオロエチレンを７０モル％を超える割合で含有する第１の成分と、第２の容器内に保持された、飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種を３０モル％以上の割合で含有する自己分解性を有しない第２の成分とを、下記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の工程により混合し、トリフルオロエチレンを全量に対して７０モル％以下の割合で含有する作動媒体を得ることを特徴とする。
【００５０】
（Ａ）所定の条件、具体的には後述する（１）または（２）の条件において、前記第２の容器に第１の成分を供給する。
（Ｂ）所定の条件、具体的には後述する（３）および（４）の条件において、前記第１の容器に第２の成分を供給する。
（Ｃ）別に準備された第３の容器に、前記第３の容器内を後述する所定の状態に保持しながら、前記第１の成分を、所定の条件、具体的には後述する（５）または（６）の条件で供給するとともに、前記第２の成分を、後述する所定の条件で供給する。
【００５１】
本発明の製造方法は、上記第１の成分および第２の成分を混合するために、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のいずれか１つの工程を有する。以下、図１〜７を参照しながら各成分および各工程を具体的に説明する。
【００５２】
（第１の成分）
第１の成分は、ＨＦＯ−１１２３を７０モル％を超える割合で含有する。第１の成分においてはＨＦＯ−１１２３の含有量が７０モル％を超えると自己分解し易い。本発明の製造方法における第２の成分との混合の操作において、該第１の成分が自己分解しない条件下で扱われることが必要となる。ここで、第１の成分においては、ＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％である場合にもっとも自己分解しやすい。したがって、工程（Ａ）〜（Ｃ）における安定性確保のための条件設定を行う場合には、第１の成分がＨＦＯ−１１２３のみで構成される場合として条件を設定すれば、第１の成分においてＨＦＯ−１１２３の含有量がそれ以外の場合においても安定性は確保される。
【００５３】
第１の成分が、ＨＦＯ−１１２３の１００モル％で構成される場合、その自己分解性は温度（ｔ）と圧力（ｐ）の関係により制御される。図１は、ＨＦＯ−１１２３が自己分解を起こす温度（ｔ）と圧力（ゲージ圧）（ｐ）の条件を示すグラフであり、点線で示す直線が自己分解性の有無の境界を示す。直線が示す式は、ｐ[ＭＰａＧ]＝１．０５−０．００２５ｔである。図１において、該直線より上の領域が自己分解性を有する状態であり、該直線より下の領域が自己分解性を有しない領域である。すなわち、ｐが１．０５−０．００２５ｔより小さい状態においては、ＨＦＯ−１１２３は自己分解性を有しない。以下、この直線を「自己分解境界線」ともいう。
【００５４】
図１において菱形で示される点は、該温度条件および圧力（ゲージ圧）条件において上記方法により自己分解性の評価を行い、自己分解性無と評価された点であり、三角で示される点は自己分解性有と評価された点である。これらの実測値に基づいて上記式を求めた。また各評価点における実測値を表６に示す。表６において、点火前は種々の割合で混合した混合媒体を所定圧力まで封入した後、内部に設置された白金線を溶断していない時点をいい、点火後とは金線を溶断することにより約３０Ｊのエネルギーを印加した時点をいう。
【００５５】
【表６】
2015115551.tif 000008
【００５６】
本発明の製造方法において、第１の成分としては、例えば、クロロトリフルオロエチレンの水素還元等の方法で得られる粗ＨＦＯ−１１２３を蒸留して、ＨＦＯ−１１２３の含有量が７０〜１００モル％程度の範囲に調整された精製ＨＦＯ−１１２３を用いることができる。
【００５７】
第１の成分は、ＨＦＯ−１１２３以外の化合物を、第１の成分全量に対して３０モル％未満の割合で含有してもよい。第１の成分が含有してもよいＨＦＯ−１１２３以外の化合物としては、例えば、ＨＦＯ−１１２３の製造時に生成された副生物、第２の成分が含有する飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種等が挙げられる。
【００５８】
このようにして得られる第１の成分の保存時における安定性確保の条件については、上記と同様に、もっとも自己分解しやすい、ＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％である場合に安定とされる条件を設定すれば、第１の成分においてＨＦＯ−１１２３の含有量がそれ以外の場合においても保存時の安定性が確保される。
【００５９】
よって、第１の成分について、ＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合を例に以下に説明する。
ＨＦＯ−１１２３は、その温度（ｔ）と圧力（ｐ）がｐ[ＭＰａＧ]＜１．０５−０．００２５ｔとなるような状態で保存されることで保存時の安定性が確保される。なお、特定の容器内に、ＨＦＯ−１１２３の液体のみが存在するような状態で保存可能であれば、その場合は自己分解を起こさず安定に保存が可能である。図２にＨＦＯ−１１２３が液体となる温度と圧力の関係（蒸気圧曲線）を示すグラフを、図１のグラフに重ねて示す。図２において実線で示す曲線が蒸気圧曲線であり、蒸気圧曲線の右側の領域ではＨＦＯ−１１２３は気体であり、左側の領域においてＨＦＯ−１１２３は液体である。上に説明した、ＨＦＯ−１１２３の液体のみが存在するような状態とは、図２における蒸気圧曲線より左側の液体領域のことをいう。
【００６０】
ここで、通常、ＨＦＯ−１１２３の液体を容器に入れて保存する場合は、ＨＦＯ−１１２３の液体と気体が共存する気液混合状態で保存される。気液混合状態の温度および圧力は、蒸気圧曲線上の温度および圧力で示されるが、ＨＦＯ−１１２３が気液混合状態で安定な状態を示すのは、温度１８０℃以下かつ自己分解境界線より下の領域である。具体的には、蒸気圧曲線における自己分解境界線の交点（温度０．５℃、圧力１．０４９ＭＰａＧ）未満の領域である。これらを勘案すると、ＨＦＯ−１１２３の保存好適領域としては、図２において斜線を付した領域、すなわち、ｔ＝１８０℃の直線と、ｐ＝１．０５−０．００２５ｔの直線と蒸気圧曲線で囲まれた領域、ただしｐ＝１．０５−０．００２５ｔの線上は除く領域が挙げられる。
【００６１】
本明細書において、ＨＦＯ−１１２３の「保存好適領域」は、図２における上記斜線領域を示す用語として用いる。なお、ＨＦＯ−１１２３の液体を容器に入れて保存する場合であっても、液体が充填されていない部分をＨＦＯ−１１２３以外のＨＦＯ−１１２３の保存に影響を及ぼさない気体、例えば、窒素等に全て置き換えることができれば、図２における蒸気圧曲線より左側の液体領域の温度および圧力での安定な保管は可能である。
【００６２】
（第２の成分）
第２の成分は、飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種を３０モル％以上の割合で含有する自己分解性を有しない成分である。
【００６３】
第２の成分が含有する飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロフルオロカーボン、不飽和ヒドロクロロフルオロカーボンおよび不飽和クロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも１種としては、上記で例示した各化合物が挙げられる。好ましい化合物およびそれらの組合せも上記同様である。なお、第２の成分は、ＨＦＯ−１１２３を７０モル％未満の割合で含有する自己分解性を有しない混合物であってもよい。
【００６４】
第２の成分は、第１の成分と所定の割合で混合された際に、上記本発明の製造方法が対象とする作動媒体、すなわち、少なくともＨＦＯ−１１２３を７０モル％以下の割合で含有する作動媒体が得られる組成であればよい。好ましくは、上記（ｉ）〜（iii）の組成のいずれかの作動媒体が得られる組成とする。このような観点から第２の成分は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび／またはＨＦＣ−３２からなることが好ましい。
【００６５】
本発明の製造方法において、上記第１の成分は第１の容器に保持され、上記第２の成分は第２の容器に保持されて準備される。そして、第１の成分と第２の成分の混合が、工程（Ａ）、工程（Ｂ）、および、工程（Ｃ）のうちのいずれか１つの工程により行われる。以下の説明において特に断りのない限り圧力はゲージ圧である。
【００６６】
（工程（Ａ））
工程（Ａ）は、第２の成分を保持する第２の容器に（１）または（２）の条件で第１の成分を供給する工程である。
以下の（１）および（２）で規定する条件は、第１の成分を第２の容器に供給する際の第１の成分の温度（ｔ１）および圧力（ｐ１）と、少なくとも第１の成分の第２の容器への供給の開始から、該供給により第２の容器内で行われる第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間の、第２の容器内の温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）に関する。
【００６７】
なお、本明細書において、「供給時」の温度、圧力とは、ある成分が容器に進入する時点の温度、圧力をいい、特に断りのない限り、供給が連続して行われる場合において、供給の開始から終了まで一定の状態に保持される。
【００６８】
また、（Ａ）工程におけるこれらの条件は全て、第１の成分におけるＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合において安定である条件を基準として設定している。このことから、（Ａ）工程において上記条件は、規定された範囲内のいかなる組成の第１の成分といかなる組成の第２の成分を混合して、いかなる組成の作動媒体を製造する場合においても安定性を確保できる条件と言える。なお、第１の成分におけるＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合において安定である条件を基準としてなされる条件設定は、後述の（Ｂ）工程および（Ｃ）工程においても適用されており、よって、（Ｂ）工程および（Ｃ）工程においても上記（Ａ）工程と同様に安定性を確保できると言える。
【００６９】
（１）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２＜０．５℃の状態に保持する。
【００７０】
（２）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第２の容器内のゲージ圧力（Ｐ２）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ２とするとともに、前記第２の容器内の温度（Ｔ２）を、Ｔ２≦１８０℃かつＴ２＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。
【００７１】
工程（Ａ）における上記（１）および（２）の条件において、共通する条件は、第１の成分を第２の容器に供給する際の第１の成分の圧力（ｐ１）と第２の容器内の圧力（Ｐ２）の関係がｐ１＞Ｐ２であるという圧力に関する条件である。この圧力の条件は第１の成分を第２の容器に供給する際の必須条件である。（１）および（２）は、第１の成分を第２の容器に供給する際の、ｐ１＞Ｐ２という必須の圧力条件下での、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）、圧力（ｐ１）と第２の容器内の温度（Ｔ２）の関係をそれぞれ示すものである。
【００７２】
工程（Ａ）において第２の容器は、少なくとも第１の成分の供給の開始から、該供給により第２の容器内で行われる第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間、温度（Ｔ２）と圧力（Ｐ２）を上記（１）または（２）の状態とすればよい。
【００７３】
上記混合の終了時には、第２の容器内には、本発明の実施形態における安定な組成の作動媒体が貯留物として得られている。このように、上記供給の開始前および混合終了後において、第２の容器内に収容される第２の成分、および、本発明の実施形態に係る作動媒体は、ともに自己分解性を有しないものであり、自己分解の観点から取り扱いについて特に留意する点はない。なお、上記混合の終了時とは、後述のとおり、通常、第１の成分の供給を停止した時点である。
【００７４】
ここで、第１の成分を保持する第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）は、常に、上記に示した第１の成分におけるＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合においても安定である条件の範囲の温度および圧力、好ましくは１８０℃以下かつ自己分解境界線より下の領域の温度および圧力、より好ましくは保存好適領域内の温度および圧力で保持される。
【００７５】
通常、第２の成分を保持する第２の容器に第１の成分を供給する際には、第１の容器と第２の容器を接続する供給管を配設し、第１の成分は該供給管を介して第２の容器に供給される。第１の容器と第２の容器をつなぐ供給管は、通常、第１の成分の供給のＯＮ、ＯＦＦや時間当たりの供給量を制御する手段を有し、必要に応じて、圧力調整手段、温度調整手段を有する。なお、工程（Ａ）においては、該工程の必須の条件であるｐ１＞Ｐ２を達成するために、通常、供給管に配設された圧力調整手段、典型的にはポンプが用いられる。
【００７６】
このように、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）および圧力（ｐ１）は、必ずしも、第１の容器内で温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）で保持された第１の成分の温度および圧力の条件と一致するわけではない。図３に、第２の容器内への第１の成分の供給を安定に行うためにとりうる、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）と圧力（ｐ１）の範囲を、塗りつぶして、または格子模様で示す。すなわち、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）と圧力（ｐ１）が、図３において塗りつぶされたｔ１＜０．５℃の領域（以下、「低温領域」ともいう）内または、格子模様で示される０．５℃≦ｔ１≦１８０℃、ｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の領域（以下、「低圧領域」ともいう）内にあれば、上記ｐ１＞Ｐ２の圧力条件下で、第２の容器内の温度（Ｔ２）を所定の条件、具体的にはそれぞれ（１）および（２）の条件に設定することで第１の成分の供給を安定に行うことができる。なお、この際、第２の容器へ第１の成分を供給する時間当たりの供給量の調整を行うことが好ましい。
【００７７】
（１）は、低温領域にある第１の成分を同じ温度領域でより圧力の低い状態の第２の容器に供給する条件設定であり、該条件を満たせば第２の容器の安定は確保できる。また、（２）は低圧領域にある第１の成分を、より圧力が低く、温度（Ｔ２）が１８０℃以下でかつ第１の成分の温度（ｔ１）が第２の容器内の温度（Ｔ２）まで上昇したとしても圧力（ｐ１）が自己分解境界線の下となるような状態の第２の容器に供給する条件設定であり、該条件を満たせば第２の容器の安定は確保できる。
【００７８】
なお、第１の成分を第２の成分に混合する場合、効率の点から、両成分ともに液体の状態で混合することが好ましい。この条件を適用させるためには、例えば、第１の容器内で第１の成分を０．５℃未満の液体として保持する。上記のとおり通常は、第１の成分は気体と液体が共存する状態で保存されるのが好ましい。したがって、第１の容器は、温度および圧力が、好ましくは、温度が０．５℃未満で、かつＨＦＯ−１１２３の蒸気圧曲線上にある状態に調整される。
【００７９】
また、第２の容器への第１の成分の供給を液体で行うには、ｐ１＞Ｐ２を満たすとともに、低温領域かつ液体の領域となるように、供給時の第１の成分の温度（ｔ１）、圧力（ｐ１）を調整する。この場合、第２の容器内の温度条件は上記（１）によりＴ２＜０．５℃の状態とする。上記のとおり第２の成分の状態は液体とすることが好ましく、第２の容器がおかれる条件、すなわちｐ１＞Ｐ２、Ｔ２＜０．５℃の条件の範囲で第２の成分が液体となる条件を選択する。
【００８０】
図４は、第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の（Ａ）工程の一例を模式的に示す図である。
図４の（４ａ）において、第１の成分１１として、クロロトリフルオロエチレンの水素還元等の方法で得られた粗ＨＦＯ−１１２３を蒸留器４に供給して、缶出液貯留槽６に缶出液として副生物を除去し、塔頂から得られる留分について、これを冷却凝縮手段５を介して留出液としたＨＦＯ−１１２３（液）が準備される。ＨＦＯ−１１２３（液）１１は第１の容器１に貯留された状態で得られる。第１の成分は、市販の容器入りの第１の成分であってもよい。
【００８１】
第１の容器１に貯留された状態で得られるＨＦＯ−１１２３（液）１１を、別に準備された第２の成分（液）１２が貯留された第２の容器２に供給する。図４（４ｂ）は第１の成分１１が第２の容器２に供給される前の状態を示す図であり、図４（４ｃ）は第１の成分１１が第２の容器２に供給されて作動媒体１３が得られた状態を示す図である。なお、第２の成分については、第１の成分と同様に、公知の方法で製造され、蒸留により精製して得られる缶出液または留出液を第２の容器に貯留したものであってもよく、市販の容器入りの第２の成分であってもよい。
【００８２】
例えば、第１の容器１内の温度（Ｔ１）は上記のとおり０．５℃未満であり、圧力（Ｐ１）は、第１の成分が液体となる条件、具体的には−５５℃以上０．５℃未満において上記蒸気圧曲線上の圧力に調整される。第１の容器１内の第１の成分の温度、圧力は第１の容器内の温度（Ｔ１）、圧力（Ｐ１）と同じである。
【００８３】
第１の容器１は排出口を有し、第２の容器２は供給口を有するとともに、これらはポンプ１４を介して気体または液体が流通可能な供給管７および供給管８で接続されている。第１の容器１内の第１の成分１１は、第１の容器１が有する排出口から、ポンプ１４を介して供給管７および供給管８内を、第２の容器２が有する供給口まで移動し第２の容器２内に供給される。第１の容器１が有する排出口からポンプ１４までを供給管７が接続し、ポンプ１４から第２の容器２は供給口までを供給管８が接続する。
【００８４】
第２の容器２は、温度（Ｔ２）が０．５℃未満であって、圧力（Ｐ２）が第２の容器２内に保持される第２の成分が液体の状態となる圧力に設定、保持される。
ここで、第２の容器２内の圧力（Ｐ２）が第１の容器１内の圧力（Ｐ１）より低い場合、通常、第１の成分の自圧で移動が行われる。この場合、第２の容器に供給される第１の成分の供給時の圧力（ｐ１）と温度（ｔ１）は、第１の容器内の温度（Ｔ１）、圧力（Ｐ１）と同じである。この場合、圧力の関係はＰ１＝ｐ１＞Ｐ２である。
【００８５】
圧力（Ｐ２）が圧力（Ｐ１）より高い場合、ポンプ１４により、第１の成分の供給時の圧力（ｐ１）が第２の容器２内の圧力（Ｐ２）より高い状態に加圧される。この場合、加圧後の第１の成分の温度（ｔ１）は、加圧前の温度（Ｔ１）と同じである必要はないが、０．５℃未満を保持する範囲で加圧される。すなわち、第１の成分は低温領域の液体として、第２の容器内に供給される。この場合、第１の容器１とポンプ１４を接続する供給管７内の第１の成分の温度と圧力は、第１の容器１の温度（Ｔ１）、圧力（Ｐ１）と同じである。一方、ポンプ１４と第２の容器２を接続する供給管８内の第１の成分の温度と圧力は、供給時の第１の成分の温度（ｔ１）と圧力（ｐ１）と同じであり、圧力についてはＰ１＜Ｐ２＜ｐ１の関係となる。
【００８６】
この例において、（Ａ）工程を実行する場合の条件は、上記（１）の場合に相当する。したがって、少なくとも第１の成分の供給の開始から第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間、第２の容器２の温度（Ｔ２）を０．５℃未満に保持する。
【００８７】
このようにして、第２の容器２内への第１の成分１１の供給により、第２の容器２内では第２の成分１２と第１の成分１１の混合が行われる。第１の成分１１の供給は、第２の容器２内の貯留物が目的とする作動媒体１３の組成となった時点で停止される。第１の成分１１の供給の停止は、第２の容器２内の貯留物の組成を連続的に計測できる手段を設け、該手段が目的とする作動媒体１３の組成を計測した時点で行うことが好ましい。なお、目的とする作動媒体１３の組成に合わせて予め、混合する第１の成分と第２の成分の量を調整しておいてもよい。
【００８８】
なお、第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の（Ａ）工程を、例えば図５に示すように行うことも可能である。図５は、第１の成分および第２の成分をともに０．５℃未満の液体として（Ａ）工程を行う際に、第２の容器内に保持された第２の成分の液中に第１の成分を液体の状態で供給する操作を模式的に示す図である。
【００８９】
図４に示す方法において供給管８がポンプ１４と第２の容器２の供給口を接続するように配設されているのに対して、図５に示す方法では、供給管８は、一方の端部がポンプ１４に接続され、ポンプ１４から第２の容器２の供給口を経て第２の成分（液）１２中に他方の端部が到達するように配設されている点で異なっている。それ以外で異なる点はない。図５に示す方法においても、上記で説明した、第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の（Ａ）工程を実行する条件は変わらない。
【００９０】
例えば、図５に示すようにして、第２の容器内に保持された第２の成分の液中に第１の成分を液体の状態で供給する利点は、第２の成分と第１の成分の混合が促進されることにある。
【００９１】
（工程（Ｂ））
工程（Ｂ）は、第１の成分を保持する第１の容器に以下の（３）および（４）の条件で第２の成分を供給する工程である。
【００９２】
（３）前記第１の容器内の温度（Ｔ１）およびゲージ圧力（Ｐ１）を、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまで、Ｔ１＜０．５℃の状態、または、０．５℃≦Ｔ１≦１８０℃かつＰ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ１の状態に保持する。
（４）前記第２の成分は、少なくとも前記供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ１である。
【００９３】
工程（Ｂ）における上記（４）の条件は、第２の成分を第１の容器に供給する際の第２の成分の圧力（ｐ２）と第１の容器内の圧力（Ｐ１）の関係がｐ２＞Ｐ１であるという圧力に関する条件である。この圧力の条件は第２の成分を第１の容器に供給する際の必須条件である。
【００９４】
また、上記（３）の条件は、少なくとも、第１の容器への第２の成分の供給の開始から、該供給により第１の容器内で行われる第１の成分と第２の成分の混合が終了するまで、上で説明した図３に示す低温領域内または低圧領域内に、第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）を保持するという条件である。ここで、上記混合の終了時とは、通常、第２の成分の供給を停止した時点である。
【００９５】
なお、第１の成分を保持する第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）は、第２の成分の供給の開始の前までは、上記に示した第１の成分におけるＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合においても安定である条件の範囲の温度および圧力、好ましくは１８０℃以下かつ自己分解境界線より下の領域の温度および圧力、より好ましくは保存好適領域内の温度および圧力で保持される。また、上記混合の終了時には、第１の容器内には、本発明の実施形態における安定な組成の作動媒体が貯留物として得られている。該作動媒体は自己分解性を有しないものであり、よって上記混合終了後は第１の容器について、自己分解の観点から取り扱いに特に留意する点はない。
【００９６】
工程（Ｂ）において第２の容器２の温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）は特に制限されない。第２の容器２内における第２の成分の温度および圧力は、温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）と同じであるが、第１の容器１への供給時における第２の成分の温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）は、例えば、以下の手段により調整できる。
【００９７】
通常、第１の成分を保持する第１の容器に第２の成分を供給する際には、第２の容器と第１の容器を接続する供給管を配設し、第２の成分は該供給管を介して第１の容器に供給される。第１の容器と第２の容器をつなぐ供給管は、通常、第２の成分の供給のＯＮ、ＯＦＦや時間当たりの供給量を制御する手段を有し、必要に応じて、圧力調整手段、温度調整手段を有する。なお、工程（Ｂ）においては、該工程の必須の条件であるｐ２＞Ｐ１を達成するために、通常、供給管に配設された圧力調整手段、典型的にはポンプが用いられる。
【００９８】
工程（Ｂ）において、第２の成分の供給の開始から上記混合の終了まで、第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）を図３に示す低温領域内または低圧領域内に保持するためには、温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）が該範囲内に収まるように、第１の容器に供給する第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）、さらには時間当たりの供給量を調整する。例えば、第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）が低温領域にある場合には、第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）を低温領域内に設定する。また、第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）が低圧領域にある場合、第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）を低圧領域内に設定する等が挙げられる。この場合、より安定には、圧力（ｐ２）が低圧領域内であって、ｔ２＜（１．０５−Ｐ１）／０．００２５である条件が挙げられる。
【００９９】
この（Ｂ）工程においても、上記（Ａ）工程の場合と同様に、効率を重視すれば、第１の成分および第２の成分ともに液体の状態で混合することが好ましい。
この条件を適用させるためには、例えば、第２の成分が供給される以前において、第１の容器内で第１の成分を０．５℃未満の液体として保持する。上記のとおり通常は、第１の成分は気体と液体が共存する状態で保存されるのが好ましい。したがって、第１の容器は、第２の成分が供給される以前において、温度および圧力が、好ましくは、温度が０．５℃未満で、かつＨＦＯ−１１２３の蒸気圧曲線上にある状態に調整される。
【０１００】
このような状態の第１の容器に、上記（３）および（４）の条件に適合するようにして０．５℃未満の液体の状態で、ｐ２＞Ｐ１の第２の成分を供給して、温度が０．５℃未満で、かつＨＦＯ−１１２３の蒸気圧曲線上にある液体の第１の成分と混合する。（Ｂ）工程においては、好ましくは、上記のようにして、第１の成分および第２の成分ともに液体の状態で混合することができる。
【０１０１】
図６は、第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の（Ｂ）工程の一例を模式的に示す図である。
第１の成分１１が保持された第１の容器１および第２の成分１２が保持された第２の容器２は、上記（Ａ）工程と同様に準備できる。図６には、第２の容器２に保持された第２の成分（液）１２を、第１の成分（液）１１が保持された第１の容器１に供給する操作が示されている。図６（６ａ）は第２の成分１２が第１の容器１に供給される前の状態を示す図であり、図６（６ｂ）は第２の成分１２が第１の容器１に供給されて作動媒体１３が得られた状態を示す図である。
【０１０２】
図６（６ａ）では、例えば、第１の容器１内の温度（Ｔ１）は、上記のとおり０．５℃未満であり、圧力（Ｐ１）は、第１の成分が液体となる条件、具体的には−５５℃以上０．５℃未満において上記蒸気圧曲線上の圧力に調整される。第１の容器１内の第１の成分の温度、圧力は第１の容器内の温度（Ｔ１）、圧力（Ｐ１）と同じである。
【０１０３】
第２の容器２は排出口を有し、第１の容器１は供給口を有するとともに、これらはポンプ１４を介して気体または液体が流通可能な供給管９および供給管１０で接続されている。第２の容器２内の第２の成分１２は、第２の容器２が有する排出口から、ポンプ１４を介して供給管９および供給管１０内を、第１の容器１が有する供給口まで移動し、第１の容器１内に供給される。第２の容器２が有する排出口からポンプ１４までを供給管９が接続し、ポンプ１４から第１の容器１は供給口までを供給管１０が接続する。
【０１０４】
第２の容器２は、温度（Ｔ２）が０．５℃未満であって、圧力（Ｐ２）が第２の容器２内に保持される第２の成分が液体の状態となる圧力に設定、保持される。
なお、第１の容器１内の圧力（Ｐ１）が第２の容器２内の圧力（Ｐ２）より低い場合、通常、第２の成分の自圧で移動が行われる。この場合、第１の容器に供給される第２の成分の供給時の圧力（ｐ２）と温度（ｔ２）は、第２の容器内の温度（Ｔ２）、圧力（Ｐ２）と同じである。この場合、圧力の関係はＰ２＝ｐ２＞Ｐ１である。
【０１０５】
圧力（Ｐ１）が圧力（Ｐ２）より高い場合、ポンプ１４により、第２の成分の供給時の圧力（ｐ２）が第１の容器１内の圧力（Ｐ１）より高い状態に加圧される。この場合、加圧後の第２の成分の温度（ｔ２）は、加圧前の温度（Ｔ２）と同じである必要はないが、０．５℃未満を保持する範囲で加圧される。すなわち、第２の成分は低温領域の液体として、第１の容器内に供給される。この場合、第２の容器２とポンプ１４を接続する供給管９内の第２の成分の温度と圧力は、第２の容器２の温度（Ｔ２）、圧力（Ｐ２）と同じである。一方、ポンプ１４と第１の容器１を接続する供給管１０内の第２の成分の温度と圧力は、供給時の第２の成分の温度（ｔ２）と圧力（ｐ２）と同じであり、圧力についてはＰ２＜Ｐ１＜ｐ２の関係となる。
【０１０６】
この例において、（Ｂ）工程を実行する場合の条件は、上記（３）および（４）による。したがって、少なくとも第２の成分の供給の開始から第２の成分と第１の成分の混合が終了するまでの間、第１の容器１の温度（Ｔ１）を０．５℃未満に保持する。
【０１０７】
このようにして、第１の容器１内への第２の成分１２の供給により、第１の容器１内では第２の成分１２と第１の成分１１の混合が行われる。第２の成分１２の供給は、第１の容器１内の貯留物が目的とする作動媒体１３の組成となった時点で停止される。第２の成分１２の供給の停止は、第１の容器１内の貯留物の組成を連続的に計測できる手段を設け、該手段が目的とする作動媒体１３の組成を計測した時点で行うことが好ましい。なお、目的とする作動媒体１３の組成に合わせて予め、混合する第１の成分と第２の成分の量を調整しておいてもよい。
【０１０８】
なお、第１の成分および第２の成分をともに０．５℃未満の液体として（Ｂ）工程を行う際に、第１の容器内に保持された第１の成分の液中に第２の成分を液体の状態で供給する方法をとってもよい。このように、第１の容器内に保持された第１の成分の液中に第２の成分を液体の状態で供給する利点は、第２の成分と第１の成分の混合が促進されることにある。
【０１０９】
（工程（Ｃ））
工程（Ｃ）は、別に準備された第３の容器に、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）およびゲージ圧力（Ｐ３）を、少なくとも以下の供給の開始から前記混合が終了するまでの間、Ｔ３＜０．５℃（低温領域）の状態、または、０．５℃≦Ｔ３≦１８０℃かつＰ３[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５Ｔ３（低圧領域）の状態に保持しながら、前記第１の成分を、以下の（５）または（６）の条件で供給するとともに、前記第２の成分を、少なくとも供給時において、そのゲージ圧力（ｐ２）がｐ２＞Ｐ３となるように供給する工程である。
【０１１０】
以下の（５）および（６）で規定する条件は、第１の成分を第３の容器に供給する際の第１の成分の温度（ｔ１）および圧力（ｐ１）と、少なくとも第１の成分の第３の容器への供給の開始から、該供給により第３の容器内で行われる第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間の、第３の容器内の温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）に関する。
【０１１１】
この条件は、上記工程（Ａ）における、（１）および（２）で規定する条件の第２の容器が第３の容器に変わった場合の条件設定であり、第２の容器内の温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）を第３の容器内の温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）に置き換えた以外は全く同じである。
【０１１２】
（５）前記供給時における前記第１の成分の温度（ｔ１）をｔ１＜０．５℃とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記供給時における前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）を、Ｔ３＜０．５℃の状態に保持する。
【０１１３】
（６）前記供給時における前記第１の成分を、その温度（ｔ１）が０．５℃≦ｔ１≦１８０℃であり、そのゲージ圧力（ｐ１）がｐ１[ＭＰａ]＜１．０５−０．００２５ｔ１である気体の状態とし、少なくとも前記供給の開始から前記混合が終了するまでの間、前記第３の容器内のゲージ圧力（Ｐ３）と前記第１の成分のゲージ圧力（ｐ１）との関係をｐ１＞Ｐ３とするとともに、前記第３の容器内の温度（Ｔ３）をＴ３≦１８０℃かつＴ３＜（１．０５−ｐ１）／０．００２５の状態に保持する。
【０１１４】
工程（Ｃ）における上記（５）および（６）の条件において、共通する条件は、第１の成分を第３の容器に供給する際の第１の成分の圧力（ｐ１）と第３の容器内の圧力（Ｐ３）の関係がｐ１＞Ｐ３であるという圧力に関する条件である。この圧力の条件は第１の成分を第３の容器に供給する際の必須条件である。（５）および（６）は、第１の成分を第３の容器に供給する際の、ｐ１＞Ｐ３という必須の圧力条件下での、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）、圧力（ｐ１）と第３の容器内の温度（Ｔ３）の関係をそれぞれ示すものである。
【０１１５】
工程（Ｃ）において第３の容器は、少なくとも第１の成分および第２の成分の供給の開始から、該供給により第３の容器内で行われる第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間、温度（Ｔ３）と圧力（Ｐ３）を上記（５）または（６）の状態とすればよい。
【０１１６】
上記混合の終了時には、第３の容器内には、本発明の実施形態における安定な組成の作動媒体が貯留物として得られている。上記供給の開始前には第３の容器には貯留物はなく、混合終了後において、第３の容器に収容される、本発明の実施形態に係る作動媒体は自己分解性を有しないものである。したがって、上記供給の開始前および混合の終了後において、第３の容器は自己分解の観点から取り扱いについて特に留意する点はない。なお、上記混合の終了時とは、後述のとおり、通常、第１の成分の供給を停止した時点である。
【０１１７】
ここで、第１の成分を保持する第１の容器内の温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）は、常に、上記に示した第１の成分におけるＨＦＯ−１１２３の含有量が１００モル％の場合においても安定である条件の範囲の温度および圧力、好ましくは１８０℃以下かつ自己分解境界線より下の領域の温度および圧力、より好ましくは保存好適領域内の温度および圧力で保持される。
【０１１８】
通常、第３の容器に第１の成分を供給する際には、第１の容器と第３の容器を接続する供給管を配設し、第１の成分は該供給管を介して第３の容器に供給される。第１の容器と第３の容器をつなぐ供給管は、通常、第１の成分の供給のＯＮ、ＯＦＦや時間当たりの供給量を制御する手段を有し、必要に応じて、圧力調整手段、温度調整手段を有する。なお、工程（Ｃ）においては、該工程の必須の条件であるｐ１＞Ｐ３を達成するために、通常、供給管に配設された圧力調整手段、典型的にはポンプが用いられる。
【０１１９】
このように、供給時における第１の成分の温度（ｔ１）および圧力（ｐ１）は、必ずしも、第１の容器内で温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）に保持された第１の成分の温度および圧力の条件と一致するわけではない。第３の容器への供給時における第１の成分の温度（ｔ１）と圧力（ｐ１）の範囲を、低温領域または低圧領域内とすれば、上記ｐ１＞Ｐ２の圧力条件下で、第３の容器内の温度（Ｔ３）を所定の条件、具体的にはそれぞれ（５）および（６）の条件に設定することで第１の成分の供給を安定に行うことができる。
【０１２０】
工程（Ｃ）において第２の容器２の温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）は特に制限されない。第２の容器２内における第２の成分の温度および圧力は、温度（Ｔ２）および圧力（Ｐ２）と同じであるが、第３の容器３への供給時における第２の成分の温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）は、例えば、以下の手段により調整できる。
【０１２１】
通常、第３の容器に第２の成分を供給する際には、第２の容器と第３の容器を接続する供給管を配設し、第２の成分は該供給管を介して第３の容器に供給される。第２の容器と第３の容器をつなぐ供給管は、通常、第２の成分の供給のＯＮ、ＯＦＦや時間当たりの供給量を制御する手段を有し、必要に応じて、圧力調整手段、温度調整手段を有する。なお、工程（Ｃ）においては、該工程の必須の条件であるｐ２＞Ｐ３を達成するために、通常、供給管に配設された圧力調整手段、典型的にはポンプが用いられる。
【０１２２】
工程（Ｃ）において、第３の容器への第１の成分および第２の成分の供給の開始から、第３の容器内での混合の終了まで、第３の容器内の温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）を低温領域内または低圧領域内に保持するためには、第１の成分の供給時における温度（ｔ１）および圧力（ｐ１）を（５）または（６）の条件とするとともに、温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）が該範囲内に収まるように、第３の容器に供給する第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）、さらには時間当たりの供給量を調整する。なお、時間当たりの供給量の調整は第１の成分についても行うことが好ましい。
【０１２３】
例えば、第３の容器内の温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）が低温領域にある場合には、第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）を低温領域内に設定する。また、第３の容器内の温度（Ｔ３）および圧力（Ｐ３）が低圧領域にある場合、第２の成分の供給時における温度（ｔ２）および圧力（ｐ２）を低圧領域内に設定する等が挙げられる。この場合より安定には、圧力（ｐ２）が低圧領域内であって、ｔ２＜（１．０５−Ｐ３）／０．００２５である条件が挙げられる。
【０１２４】
なお、上記同様、第１の成分と第２の成分を混合する場合、効率の点から、両成分ともに液体の状態で混合することが好ましい。
この条件を適用させるためには、例えば、第１の容器内で第１の成分を０．５℃未満の液体として保持する。上記のとおり通常は、第１の成分は気体と液体が共存する状態で保存されるのが好ましい。したがって、第１の容器は、温度（Ｔ１）および圧力（Ｐ１）が、好ましくは、温度が０．５℃未満で、かつＨＦＯ−１１２３の蒸気圧曲線上にある状態に調整される。同様に、第２の成分は、第２の容器内で０．５℃未満の液体として保持される。
【０１２５】
このようにして準備される、ともに０．５℃未満の液体としての第１の成分および第２の成分は、第１の成分については、上記（５）の条件に適合するようにして０．５℃未満の液体の状態で、第２の成分についてはｐ２＞Ｐ３の関係を確保しながら０．５℃未満の液体の状態で、低温領域に保持された第３の容器に供給される。（Ｃ）工程においては、好ましくは、上記のようにして、第３の容器内で第１の成分および第２の成分をともに液体の状態で混合することができる。
【０１２６】
図７は、第１の成分および第２の成分がともに０．５℃未満の液体である場合の、第３の容器に第１の成分と第２の成分をともに供給する（Ｃ）工程の一例を模式的に示す図である。
図７（７ａ）は第１の成分１１および第２の成分１２が第３の容器３に供給される前の状態を示す図であり、図７（７ｂ）は第１の成分１１および第２の成分１２が第３の容器３に供給され作動媒体１３が得られた状態を示す図である。図７(７ａ）に示す第１の成分１１が保持された第１の容器１および第２の成分１２が保持された第２の容器２は、上記（Ａ）工程と同様に準備できる。図７には、第１の容器１に保持された第１の成分（液）１１と、第２の容器２に保持された第２の成分（液）１２が、第３の容器３にともに供給される操作が示されている。
【０１２７】
第１の容器１および第２の容器２は排出口を１つずつ有し、第３の容器３は供給口を２つ有する。第１の容器１および第２の容器２の排出口はそれぞれ第３の容器３の２つの供給口にポンプ１５および１６を介して気体または液体が流通可能な供給管７、８および供給管９、１０で接続されている。第１の容器１内の第１の成分１１および第２の容器２内の第２の成分１２は、それぞれ第１の容器１が有する排出口および第２の容器２が有する排出口から、それぞれポンプ１５およびポンプ１６を介して供給管７、８および供給管９、１０内を、第３の容器３が有する供給口まで移動し第３の容器３内に供給される。
【０１２８】
第３の容器３内への第１の成分１１の供給および第２の成分１２の供給がともに行われることにより、第３の容器３内で第１の成分１１と第２の成分１２が混合され作動媒体１３が得られる。第１の成分１１の供給および第２の成分１２の供給は通常は同時に行われる。その場合、第３の容器３への第１の成分１１の供給量と第２の成分１２の供給量は、これらの供給とともに第３の容器内に随時貯留されていく貯留物の組成が目的とする作動媒体の組成となるように調整されることが好ましい。あるいは、第３の容器３内の貯留物の組成を連続的に計測できる手段を設け、目的とする組成の作動媒体の必要量が製造されるまで、第１の成分１１の供給量と第２の成分１２の供給量を随時調整しながら供給してもよい。
【０１２９】
この例において、（Ｃ）工程を実行する場合の条件は、上記（５）の場合に相当する。したがって、少なくとも第１の成分の供給の開始から、第１の成分と第２の成分の混合が終了するまでの間、第３の容器３の温度（Ｔ３）を０．５℃未満に保持する。
【０１３０】
また、必要に応じて、第１の成分１１の所定量を先行して第３の容器３に供給した後、第２の成分１２の所定量を第３の容器３に供給してもよく、さらに第２の成分１２の所定量を先行して第３の容器３に供給した後、第１の成分１１の所定量を第３の容器３に供給してもよい。これらの場合、前者においては、上記（Ｂ）工程と同じ条件で第１の成分および第２の成分を取り扱うことで安定に目的とする作媒媒体が製造できる。また後者においては、上記（Ａ）工程と同じ条件で第１の成分および第２の成分を取り扱うことで安定に目的とする作媒媒体が製造できる。
【０１３１】
本発明の製造方法によれば、上記（Ｃ）工程において第３の容器に第２の成分を供給する際には、複数の第２の容器から各々の容器に保持された複数の同一または異なる第２の成分が供給されてもよい。この際、第３の容器への第１の成分と複数の第２の成分の供給は、上に説明した本発明の製造方法の条件にしたがえば、同時に行われてもよく、必要に応じていずれかの供給を先に行ってもよい。
【０１３２】
本発明の製造方法においては、上記のようにして第１の容器内、第２の容器内または第３の容器内に上記所定の成分を供給することで、該容器内で第１の成分と第２の成分が連続的に組成を変えて混合され、最終的に作動媒体が得られる。上記供給に際して、上記所定の成分が供給される容器内において、その位置によって第１の成分と第２の成分とが不均一に存在する状態となるのを抑制する目的で、ポンプを用いて所定の成分の供給を行うことが好ましい。ポンプの吐出圧力を適宜、調整しながら容器内に所定の成分を供給し、該容器内で第１の成分と第２の成分の混合を均一に行うことで、容器内での成分濃度の不均一化を抑制することが可能となる。
【０１３３】
第１の容器内、第２の容器内または第３の容器内に上記所定の成分を供給する際には、供給配管の先端を、第１の容器内、第２の容器内または第３の容器内に存在する成分の液相部分に差し込んだ形式とすることで、容器内において、その位置によって各成分の濃度が不均一な状態となるのを抑制することができ好ましい。また、第１の成分と第２の成分が混合される容器内において、その位置によって各成分が不均一な濃度となることを抑制するために、各容器内において撹拌等の成分濃度の不均一化を抑制する手段を用いてもよい。
【０１３４】
本発明の製造方法により上記のようにして得られる作媒媒体は、上記のとおり作動媒体として使用する場合の温度や圧力条件下で自己分解性を有しないことが確認された作媒媒体である。したがって、上記第１の容器内、第２の容器内または第３の容器内に製造された作動媒体は、小分け容器等に充填する場合、特に温度、圧力条件を厳密に管理する必要はない。例えば、製造された容器から小分け容器に移送する際、ＨＦＯ−１１２３の自己分解境界線の上の領域の圧力、温度で移送を行っても安定である。
【０１３５】
ただし、小分けの際の好ましい条件は、第１の容器内、第２の容器内または第３容器内に製造された作動媒体を−４０℃から０．５℃、好ましくは−２０℃から０℃に保持し、ポンプを介してポンプの吐出側圧力をゲージ圧力で０．１ＭＰａＧから３．０ＭＰａＧ、好ましくはゲージ圧力で０．３ＭＰａＧから２．０ＭＰａＧで、小分け容器に移送することである。
【０１３６】
以上、本発明の作動媒体の製造方法の実施形態について例を挙げて説明したが、本発明の製造方法は上記実施形態に限定されるものではない。本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じてその構成を適宜変更できる。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明は以下に限定されるものではない。
（充填実施例１：ＨＦＯ−１１２３（液）を、第２の成分（液）を保持する容器に供給する例）
第２の容器にＨＦＯ−１１２３／ＨＦＣ−３２＝７０／３０モル％の混合冷媒の３０ｋｇを形成する例である。【０１３８】
第１の容器には０℃に冷却したＨＦＯ−１１２３の１８ｋｇを充填する。この時の第１の容器内の圧力は１．０ＭＰａＧである。第２の容器には−３０℃に冷却したＨＦＣ−３２の１２ｋｇを充填する。この時の第２の容器内の圧力は０．１８ＭＰａＧである。第１の容器から０℃に冷却した１８ｋｇのＨＦＯ−１１２３を第２の容器へ充填する。この時の供給管の温度は０℃、圧力は１．０ＭＰａＧである。充填作業時に第１の容器のＨＦＯ−１１２３および第２の容器の組成物は常に自己分解反応が起こらない状態である。【０１３９】
この操作で第２の容器内に形成された、ＨＦＯ−１１２３／ＨＦＣ−３２＝７０／３０モル％の組成物は、作動媒体として使用する場合の温度や圧力条件下で自己分解性を有しないことが確認された組成物である。さらに、第２の容器内に形成された組成物を、送液ポンプを用いて０℃、１．５ＭＰａＧに液圧縮を行い、製品出荷用小分け容器に充填する。【０１４０】
（充填実施例２：第２の成分（液）を、ＨＦＯ−１１２３（液）を保持する容器に供給する例）
第１の容器にＨＦＯ−１１２３／ＨＦＣ−３２＝７０／３０モル％の混合冷媒の３０ｋｇを形成する例である。
第１の容器には−３０℃に冷却したＨＦＯ−１１２３の１８ｋｇを充填する。この時の第１の容器内の圧力は０．１８ＭＰａＧである。第２の容器には０℃に冷却したＨＦＣ−３２の１２ｋｇを充填する。この時の第２の容器内の圧力は０．８１ＭＰａＧである。第２の容器から０℃に冷却した１２ｋｇのＨＦＣ−３２を第１の容器へ充填する。この時の供給管の温度は０℃、圧力は０．８１ＭＰａＧである。充填作業時に第１の容器の組成物は常に自己分解反応が起こらない状態である。【０１４１】
（充填実施例３：ＨＦＯ−１１２３(液)と第二成分(液)とを第３の容器に充填する例）
第３の容器にＨＦＯ−１１２３／ＨＦＣ−３２＝７０／３０モル％の混合冷媒を３０ｋｇ形成する例を説明する。
第２の容器には−３０℃に冷却したＨＦＣ−３２の１２ｋｇを充填する。この時の第２の容器内の圧力は０．１８ＭＰａＧである。別の第１の容器には０℃に冷却したＨＦＯ−１１２３の１８ｋｇを充填する。この時の第１の容器内の圧力は１．０ＭＰａＧである。第２の容器から−３０℃に冷却した１２ｋｇのＨＦＣ−３２を第３の容器へ、供給管の温度−３０℃、圧力０．１８ＭＰａＧの条件下で充填した後、第１の容器から０℃に冷却した１８ｋｇのＨＦＯ−１１２３を第３の容器へ、供給管の温度０℃、圧力１．０ＭＰａＧの条件下で充填する。充填作業時に第１の容器のＨＦＯ−１１２３および第３の容器の組成物は常に自己分解反応が起こらない状態である。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の作動媒体の製造方法により得られる作動媒体は、高い安定性をもって取り扱うことが可能であり、冷凍・冷蔵機器（内蔵型ショーケース、別置型ショーケース、業務用冷凍・冷蔵庫、自動販売機、製氷機等）用冷媒、空調機器（ルームエアコン、店舗用パッケージエアコン、ビル用パッケージエアコン、設備用パッケージエアコン、ガスエンジンヒートポンプ、列車用空調装置、自動車用空調装置等）用冷媒、発電システム（廃熱回収発電等）用作動流体、熱輸送装置（ヒートパイプ等）用作動媒体、二次冷却機用媒体として有用である。
なお、２０１４年１月３１日に出願された日本特許出願２０１４−０１７９６７号および２０１４年３月１８日に出願された日本特許出願２０１４−５５６０３号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【符号の説明】
【０１４３】
１…第１の容器、２…第２の容器、３…第３の容器、７，８，９，１０…供給管、１１…第１の成分、１２…第２の成分、１３…作動媒体、１４，１５，１６…ポンプ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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