(57)【要約】  （Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）活性水素化合物と、（Ｃ）下記一般式（１）で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤と、を含む、光学材料用重合性組成物。2016125736.tif 000021（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示す。）
2016125736.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イソシアネート化合物と、
（Ｂ）活性水素化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2016125736.tif 000018
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（２）
【化２】
2016125736.tif 000019
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、前記一般式（１）と同義であり、Ｒ４、Ｒ５は、独立してＣ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（３）
【化３】
2016125736.tif 000020
（上記一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、前記一般式（１）または（２）と同義である。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂環族イソシアネート化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート化合物（Ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
前記活性水素化合物（Ｂ）が、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
前記ポリチオール化合物は、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項６に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
さらに、前記一般式（１）以外の構造を有し、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００重量％中に、０．１〜１０．０重量％含まれる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化させてなる成形体。
【請求項１１】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜１０．０重量％含む、請求項１０に記載の成形体。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の成形体からなる光学材料。
【請求項１３】
請求項１２に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる成形体の光学材料としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、眼が紫外線に曝露することによる悪影響が、問題視されている。さらに、近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイや、スマートフォンまたは携帯電話等の携帯機器のディスプレイ等からの発光に含まれる青色光により、眼の疲れや痛みを感じるなど、眼への影響が問題となってきており、眼が、紫外線から４２０ｎｍ程度の比較的短波長の青色光に曝露する量を低減させることが望まれてきている。【０００３】
４２０ｎｍ程度の短波長青色光の眼への影響については、非特許文献１に記載されている。同文献では、４１１ｎｍと４７０ｎｍのピーク波長の異なる青色ＬＥＤ光の照射による網膜神経細胞（ラットの培養網膜神経Ｒ２８細胞）へのダメージを検証している。その結果、４１１ｎｍにピーク波長を有する青色光の照射（４．５Ｗ／ｍ２）は２４時間以内に網膜神経細胞の細胞死を引き起こすのに対し、４７０ｎｍにピーク波長を有する青色光では、同じ量の照射でも細胞に変化は起こらないことが示されており、４００〜４２０ｎｍ波長の光の曝露を抑えることが目の障害予防に重要であることが示されている。【０００４】
また、長い間、眼に青色光の照射を浴びることは、眼精疲労やストレスを受けることが懸念されており、加齢黄斑変性を引き起こす要因と考えられている。
青色光の透過を抑制することを目的とした技術としては、以下のものが挙げられる。【０００５】
特許文献１には、波長３００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下域の平均光線透過率が０．５％以下である、紫外線吸収剤を含むプラスチックレンズが開示されている。
特許文献２には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、極大吸収波長が相異なる紫外線吸収剤を少なくとも２種類とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られたプラスチックレンズが開示されている。【０００６】
特許文献３には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、クロロホルム溶液中における極大吸収波長が３４５ｎｍ以上である紫外線吸収剤とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られるプラスチックレンズが開示されている。当該文献には、このプラスチックレンズによれば、紫外線吸収剤の影響によるレンズの黄色化、屈折率の変化等がなく、さらにレンズの機械的強度を低下させないと記載されている。【０００７】
特許文献４には、特定のベンゾトリアゾール化合物を用いたプラスチック眼鏡レンズが開示されている。当該文献には、このプラスチック眼鏡レンズは、波長３９５ｎｍ、波長４００ｎｍ、波長４０５ｎｍにおける光線透過率が所定の範囲にあることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１８６２９１号公報
【特許文献２】特開平１１−２１８６０２号公報
【特許文献３】特開平１１−２９５５０２号公報
【特許文献４】特開２００５−２９２２４０号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】The European journal of neuroscience, vol.34, Iss.4, 548-58, (2011)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上記のような従来技術においては、組成物中への紫外線吸収剤の溶解性等が十分でないため、適量を溶解させるために時間を要するなど製品の生産性が低下する場合があった。
一方で、生産性を向上させるためには、紫外線吸収剤の量を減らす必要があり、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果のコントロールが難しく、当該効果に依然として改善の余地があった。
つまり、従来技術において、製品の生産性と有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果とは、トレードオフの関係にあった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以下に示すことができる。
［１］  （Ａ）イソシアネート化合物と、
（Ｂ）活性水素化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2016125736.tif 000003
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（２）
【化２】
2016125736.tif 000004
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、前記一般式（１）と同義であり、Ｒ４、Ｒ５は、独立してＣ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（３）
【化３】
2016125736.tif 000005
（上記一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、前記一般式（１）または（２）と同義である。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂環族イソシアネート化合物を含む、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  前記イソシアネート化合物（Ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  前記活性水素化合物（Ｂ）が、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  前記ポリチオール化合物は、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である、［６］に記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  さらに、前記一般式（１）以外の構造を有し、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤を含む、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００重量％中に、０．１〜１０．０重量％含まれる、［１］〜［８］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物を硬化させてなる成形体。
［１１］  紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜１０．０重量％含む、［１０］に記載の成形体。
［１２］  ［１０］または［１１］に記載の成形体からなる光学材料。
［１３］  ［１２］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［１４］  ［１］〜［９］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
［１５］  ［１］〜［９］のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる成形体の光学材料としての使用。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定の紫外線吸収剤を用いることで、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高い光学材料を提供することができ、光学材料の生産性にも優れた光学材料用重合性組成物を提供することができる。
さらに、本発明の光学材料用重合性組成物によれば、無色透明で外観に優れ、高屈折率、高アッベ数などの光学特性及び耐熱性などの諸物性に優れた光学材料、特にプラスチック眼鏡レンズを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）活性水素化合物と（Ｃ）下記一般式（１）
【００１４】
【化４】
2016125736.tif 000006
【００１５】
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示す。）
で表される極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤とを含む。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１６】
［（Ａ）イソシアネート化合物］
本実施形態において、光学材料用重合性組成物には２以上のイソシアナト基を有するイソシアネート化合物を含む。
【００１７】
イソシアネート化合物（Ａ）としては、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いられる。これらのイソシアネート化合物は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。
【００１８】
脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００１９】
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２０】
芳香族イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、等を挙げることができ、トリレンジイソシアネートは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートより選ばれる１種以上のイソシアネートである。トリレンジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２１】
複素環イソシアネートとしては、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２２】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物を用いて得られる光学材料の透明性を向上させる観点から、イソシアネート化合物（Ａ）が、好ましくは脂肪族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは脂環族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはイソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンおよび２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンからなる群から選択される少なくとも一種を含む。
【００２３】
また、光学材料用重合性組成物を用いて得られる光学材料の透明性を向上させる観点から、イソシアネート化合物（Ａ）全体に対する芳香族イソシアネートおよび複素環イソシアネートの含有量の合計は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下であり、さらにより好ましくは実質的に０重量％である。
【００２４】
また、イソシアネート化合物（Ａ）として、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を用いることができる。
【００２５】
光学材料用重合性組成物中のイソシアネート化合物（Ａ）の含有量は、光学材料用重合性組成物を用いて得られる光学材料の光学特性を向上させる観点から、光学材料用重合性組成物１００重量％中に、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上であり、また、好ましくは７０重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下である。
【００２６】
［（Ｂ）活性水素化合物］
本実施形態において、光学材料用重合性組成物には活性水素化合物を含む。
活性水素化合物としては、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、アミン化合物等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２７】
ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２８】
ポリチオール化合物として、好ましくは、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【００２９】
ヒドロキシチオール化合物としては、たとえば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４'−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。
【００３０】
ポリオール化合物は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールであり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。
直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）等が挙げられる。
脂環族アルコールとしては、例えば、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３１】
アミン化合物は、少なくとも２つの第一級のおよび／または第二級のアミン基（ポリアミン）を有してもよい。適切なポリアミンの非限定的な例は、第一級または第二級ジアミンまたはポリアミンを含むが、この場合窒素原子に結合している基は、飽和または不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香族で置換されている脂肪族、脂肪族で置換されている芳香族、および複素環式であってよい。適切な脂肪族および脂環族のジアミンの非限定的な例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，８−オクタンジアミン、イソホロンジアミン、プロパン−２，２−シクロヘキシルアミンなどを含む。適切な芳香族ジアミンの非限定的な例は、フェニレンジアミンおよびトルエンジアミン、例えばｏ−フェニレンジアミンおよびｐ−トリレンジアミン含む。多核の芳香族ジアミン、例えば４，４'−ビフェニルジアミン、４，４'−メチレンジアニリンおよび４，４'−メチレンジアニリンのモノクロロ誘導体およびジクロロ誘導体も適切である。
【００３２】
本発明における使用に適切なポリアミンは、以下の一般式（４）を有する物質を含むことができるが、これらに限らない。
【００３３】
【化５】
2016125736.tif 000007
【００３４】
（式中、Ｒ８およびＲ９は独立してそれぞれメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルの基から選択され、Ｒ１０は、水素および塩素から選択できる。）
本発明における使用のためのポリアミンの非限定的な例は、Ｌｏｎｚａ  Ｌｔｄ．（Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）が製造する以下の化合物を含む。
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｍ−ＤＩＰＡ：Ｒ８＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ９＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＤＭＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝ＣＨ３；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＭＥＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＤＥＡ：Ｒ８＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＭＩＰＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＣＤＥＡ：Ｒ８＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｃｌ
この中でＲ８、Ｒ９およびＲ１０は、上述の化学式に対応する。
【００３５】
ポリアミンは、ジアミン反応性化合物、例えば米国ではＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、Ｐａ．）から市販されている４，４'−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、（Ｌｏｎｚａｃｕｒｅ（登録商標）Ｍ−ＣＤＥＡ）、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、およびＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００で市販されているその混合物（まとめて「ジエチルトルエンジアミン」または「ＤＥＴＤＡ」）、商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００でＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、Ｋｉｎｇｙｏｒｋｅｒ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＭＯＣＡとして市販の４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）を含むことができる。ＤＥＴＤＡは、２５℃での粘度が１５６ｃＰｓであり、室温で液体であることが可能である。ＤＥＴＤＡは、異性体であってよく、２，４−異性体範囲は７５〜８１パーセントであってよく、その一方で２，６−異性体範囲は、１８〜２４パーセントでよい。Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００Ｓの商品名で市販されている、Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００の色安定化バージョン（すなわち、黄色を減少させる添加剤を含有する配合物）を本発明に使用してもよい。
【００３６】
ポリアミンの他の例は、エチレンアミンを含むことができる。適切なエチレンアミンは、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペントアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ピペラジン、モルフォリン、置換モルフォリン、ピペリジン、置換ピペリジン、ジエチレンジアミン（ＤＥＤＡ）、および２−アミノ−１−エチルピペラジンを含むことができるが、これらに限らない。特定の実施形態においては、ポリアミンは、Ｃ１〜Ｃ３ジアルキルトルエンジアミンの１つまたは複数の異性体、例えばこれらに限らないが、３，５−ジメチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，６−トルエンジアミン、およびこれらの混合物から選択できる。メチレンジアニリンおよびトリメチレングリコールジ（パラ−アミノ安息香酸）も適切である。
【００３７】
適切なポリアミンの追加の例は、メチレンビスアニリン、硫化アニリン、およびビアニリンを含み、これらのいずれもがヘテロ置換されていてもよいが、この場合その置換基は、反応体間で起こる任意の反応を妨害しないものとする。具体例としては、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）、および４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチル−３−クロロアニリン）が挙げられる。
【００３８】
ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）などのジアミノトルエンも適切である。
【００３９】
活性水素化合物（Ｂ）は、光学材料用重合性組成物を用いて得られる光学材料の光学特性を向上させる観点から、好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物および１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンおよびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である。
【００４０】
光学材料用重合性組成物中の活性水素化合物（Ｂ）の含有量は、光学材料用重合性組成物を用いて得られる光学材料の光学特性を向上させる観点から、光学材料用重合性組成物１００重量％中に、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上であり、また、好ましくは７０重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下である。
【００４１】
［紫外線吸収剤（Ｃ）］
本実施形態で使用される紫外線吸収剤（Ｃ）は、下記一般式（１）で表され、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である。
【００４２】
【化６】
2016125736.tif 000008
【００４３】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ６のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。
ｍは０〜３の整数を示し、好ましくは０または１である。
ｎは０〜３の整数を示し、好ましくは１または２である。
Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示し、好ましくは−Ｒ４−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲ５または−Ｒ４−ＯＣ(＝Ｏ)−Ｒ５であり、より好ましくは−Ｒ４−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲ５である。Ｒ４、Ｒ５は、独立してＣ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基を示す。さらに具体的には、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい１価の炭化水素基を示す。
このような紫外線吸収剤（Ｃ）を用いることにより、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高い光学材料を提供することができるとともに、光学材料の生産性にも優れる。
【００４４】
本発明の効果の観点から、好ましくは、紫外線吸収剤（Ｃ）として下記一般式（２）で表される化合物から選択される１種以上の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤（Ｃ）は、より好ましくは、一般式（２）で表される化合物であって、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である一種以上の紫外線吸収剤である。
【００４５】
【化７】
2016125736.tif 000009
【００４６】
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、一般式（１）と同義である。
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基、好ましくはＣ１〜Ｃ５の分岐していてもよいアルキレン基を示す。
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基、好ましくはＣ３〜Ｃ１０の分岐していてもよいアルキル基を示す。
【００４７】
本発明の効果の観点から、さらに好ましくは、紫外線吸収剤（Ｃ）として下記一般式（３）で表される化合物から選択される１種以上の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤（Ｃ）は、さらにより好ましくは、一般式（３）で表される化合物であって、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である一種以上の紫外線吸収剤である。
【００４８】
【化８】
2016125736.tif 000010
【００４９】
一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、一般式（１）または（２）と同義である。
【００５０】
本実施形態において、特に好ましくは、紫外線吸収剤（Ｃ）として下記化学式で表される化合物の異性体から選択される１種以上を用いることができる。
【００５１】
【化９】
2016125736.tif 000011
【００５２】
紫外線吸収剤（Ｃ）としては、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物等を挙げることができ、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）等を用いることができる。
【００５３】
紫外線吸収剤（Ｃ）は、本発明の効果の観点から、光学材料用重合性組成物１００重量％中に、０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜７．５重量％含むことができる。また、同様の観点から、光学材料用重合性組成物１００重量％中の紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．１重量％以上であり、より好ましくは０．５重量％以上であり、また、好ましくは１０．０重量％以下であり、より好ましくは７．５重量％以下である。
紫外線吸収剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）および活性水素化合物（Ｂ）に対する溶解性や分散性に優れており、これらと混合撹拌することにより容易に添加することができる。
【００５４】
紫外線吸収剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）および活性水素化合物（Ｂ）に対する溶解性や分散性に優れているため、短時間で均一な重合性組成物を得ることができ生産性に優れる。
さらに、溶解性や分散性に優れているため、紫外線吸収剤（Ｃ）を多量に添加することができ、さらに、多量に添加しても、光学材料から紫外線吸収剤（Ｃ）がブリードアウトしないため、白濁等が発生し難い。したがって、紫外線吸収剤（Ｃ）を用いることにより、添加量による波長カットのコントロールを容易に行うことができ、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高い光学材料を提供することができる。
【００５５】
本実施形態において、製品の生産性の向上効果と有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果とのバランスを高める観点から、イソシアネート化合物（Ａ）、活性水素化合物（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）の組み合わせの具体例として、イソシアネート化合物（Ａ）が、好ましくは脂肪族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは脂環族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはイソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンおよび２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、からなる群から選択される少なくとも一種を含み；
活性水素化合物（Ｂ）が、好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物および１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンおよびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種であり；
紫外線吸収剤（Ｃ）が、好ましくは前述した一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは前述した一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルおよび３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルから選択される少なくとも一種である組合せが挙げられる。
【００５６】
本実施形態では、紫外線吸収剤（Ｃ）以外に他の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。たとえば、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−Ｆ７０、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００等が挙げられる。
また、他の紫外線吸収剤は、一般式（１）以外の構造を有し、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００５７】
本実施形態においては、ベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物としては、直鎖アルキルエステル置換ベンゾトリアゾール系化合物、クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
これらのうちでも、下記一般式（５）で表されるクロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
【００５８】
【化１０】
2016125736.tif 000012
【００５９】
一般式（５）中、Ｑ１、Ｑ２は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ６のアルキル基を示す。複数存在するＱ１同士、または複数存在するＱ２同士は、同一でも異なっていてもよい。ｐは０〜３の整数、ｑは０〜３の整数を示す。Ｑ３はＣ１〜Ｃ５のアルキル基を示す。
【００６０】
一般式（５）で表される化合物のうち、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤を用いることが好ましく、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールが挙げられる。市販品として、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、シプロ化成社製ＳＥＥＳＥＯＲＢ７０３、共同薬品社製Ｖｉｏｓｏｒｂ５５０、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７３等を用いることができる。
本発明の効果の観点から、紫外線吸収剤（Ｃ）と他の紫外線吸収剤の混合比は、９９／１〜１／９９、好ましくは９５／５〜５／９５、さらに好ましくは９０／１０〜１０／９０、特に好ましくは８０／２０〜２０／８０とすることができる。
【００６１】
また、本実施形態において、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果を向上させる観点から、紫外線吸収剤（Ｃ）と他の紫外線吸収剤との組み合わせの具体例として、紫外線吸収剤（Ｃ）が、好ましくは前述した一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは前述した一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルおよび３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルから選択される少なくとも一種であり：
他の紫外線吸収剤が、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物であり、より好ましくは直鎖アルキルエステル置換ベンゾトリアゾール系化合物およびクロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは前述した一般式（５）で表されるクロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物から選択される少なくとも一種であり、さらにより好ましくは２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールである組合せが挙げられる。
【００６２】
本実施形態において、一般式（１）で表される紫外線吸収剤（Ｃ）と他の紫外線吸収剤を併用することにより、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果がより向上し、相乗効果を得ることができる。
【００６３】
本実施形態において、イソシアネート化合物（Ａ）におけるイソシアナト基に対する、活性水素化合物（Ｂ）における活性水素基のモル比率は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。上記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。
【００６４】
（その他成分）
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、さらに、その他の成分として、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤等を含んでいてもよい。
【００６５】
（触媒）
触媒としては、ルイス酸、アミン、有機酸、アミン有機酸塩等が挙げられ、ルイス酸、アミン、アミン有機酸塩が好ましく、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレートがより好ましい。
【００６６】
（内部離型剤）
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
例えば、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等、を用いることができる。
【００６７】
（樹脂改質剤）
本実施形態の光学材料用重合性組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、重合性組成物の取扱い性の調整を目的に、樹脂改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。
【００６８】
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【００６９】
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００７０】
（ブルーイング剤）
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【００７１】
光学材料用重合性組成物は、イソシアネート化合物（Ａ）、活性水素化合物（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて、その他のチオール化合物、触媒、内部離型剤、その他添加剤を所定の方法で混合することにより得ることができる。
混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のイソシアネート化合物（Ａ）または活性水素化合物（Ｂ）への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加物を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【００７２】
＜成形体＞
本実施形態において、成形体の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００７３】
重合条件については、光学材料用重合性組成物、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
【００７４】
本実施形態の成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００７５】
本実施形態の成形体は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。
また、本実施形態の成形体は、たとえば光学材料用重合性組成物を硬化させてなる。
また、本実施形態において、光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる成形体は、たとえば光学材料として使用することができる。
本実施形態の成形体は、無色透明で外観に優れ、高屈折率、高アッベ数などの光学特性及び耐熱性などの諸物性に優れており、成形体を所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
【００７６】
成形体中に含まれる紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量は、有害な紫外線からの４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果を向上させる観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、また、好ましくは１０．０重量％以下、より好ましくは７．５重量％以下である。
また、本実施形態の成形体は、紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜７．５重量％含むことができる。これにより、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れる。
【００７７】
＜光学材料＞
本実施形態の光学材料としては、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等を挙げることができる。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００７８】
本実施形態の成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００７９】
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。ハードコート、反射防止コート等のコート層またプライマー層を設けてもよい。
【００８０】
本実施形態の成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能である。
また、本実施形態の光学材料の製造方法は、たとえば、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む。
【００８１】
以上、本実施形態に基づき本発明を説明したが、本発明の効果を損なわない範囲で様々な構成を採用することができる。
【００８２】
本発明は、以下の態様を含む。
１．（Ａ）イソシアネート化合物と、
（Ｂ）活性水素化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
2016125736.tif 000013
（Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含むＣ２〜Ｃ１５の官能基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
２．  紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（２）
2016125736.tif 000014
（Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、一般式（１）と同義であり、Ｒ４、Ｒ５は、同一または異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ１０の分岐していてもよい炭化水素基を示す。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、前記１．に記載の光学材料用重合性組成物。
３．  紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（３）
2016125736.tif 000015
（Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、一般式（１）または（２）と同義である。）
で表され、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤である、前記２．に記載の光学材料用重合性組成物。
４．  イソシアネート化合物（Ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも一種である、前記１．〜３．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
５．  活性水素化合物（Ｂ）が、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物から選択される少なくとも一種である、前記１．〜４．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
６．  前記ポリチオール化合物は、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも一種である、前記５．に記載の光学材料用重合性組成物。
７．  さらに、一般式（１）以外の構造を有し、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤を含む、前記１．〜６．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
８．  紫外線吸収剤（Ｃ）は、光学材料用重合性組成物１００重量％中に、０．１〜１０．０重量％含まれる、前記１．〜７．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
９．  前記１．〜８．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる成形体。
１０．  紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜１０．０重量％含む、前記９．に記載の成形体。
１１．  前記９．または１０．に記載の成形体からなる光学材料。
１２．  前記１１．に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
１３．  前記１．〜８．のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。
【実施例】
【００８３】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本発明の実施例における評価方法は以下の通りである。【００８４】
＜評価方法＞
・紫外線級取剤の溶解完了時間：実施例において紫外線吸収剤を含む各種添加剤に、イソシアネート溶液を加えてから完全に溶解した時間を目視により確認した。
・光線透過率
測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１６００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定し、特定波長（４１０ｎｍ、４２０ｎｍ、４４０ｎｍ）での透過率を測定した。
・屈折率、アッベ数の測定
島津製作所社製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用い、２０℃にて測定した。
・耐熱性（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により、島津製作所社製  熱機械分析装置ＴＭＡ−６０にて測定した。【００８５】
＜紫外線吸収剤の極大吸収ピーク＞
実施例で用いられた紫外線吸収剤の極大吸収ピークは以下のとおりであった。
測定法：測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１６００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定した。
ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９：３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。
ＴＩＮＵＶＩＮ３２６：３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。【００８６】
［実施例１］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン５８．９重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物４１．１重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．１５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２５℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００８７】
［実施例２］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５０重量部を３．００重量部に変更した以外は実施例１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２２℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００８８】
［実施例３］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５０重量部を５．００重量部に変更した以外は実施例１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１１７℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００８９】
［実施例４］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．６重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン５８．９重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物４１．１重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．１５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、モールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２３℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００９０】
［実施例５］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５０重量部を２．００重量部に変更した以外は実施例４と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２２℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００９１】
［実施例６］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５０重量部を５．００重量部に変更した以外は実施例４と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１１７℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【００９２】
［実施例７］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、イソホロンジイソシアネート５６．１重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン４３．９重量部、ジメチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．２０重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２９℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９３】
［実施例８］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部を３．０重量部に変更した以外は実施例７と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性１２４℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９４】
［実施例９］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部を５．０重量部に変更した以外は実施例７と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性１２０℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９５】
［実施例１０］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンおよび２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンの混合物５０．６重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．０３５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１１４℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９６】
［実施例１１］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部を３．０重量部に変更した以外は実施例１０と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１１２℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９７】
［実施例１２］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンおよび２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンの混合物２９．１９重量部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１９．４８重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２７．８５重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．４８重量部、ジメチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．０４重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性９２℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９８】
［実施例１３］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）１．５重量部、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート２４．１５重量部、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を含むポリイソシアネート２８．１５重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物３３．１重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１４．６５重量部、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０３重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃのプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性８５℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【００９９】
［比較例１］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．６重量部、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン５８．９重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物４１．１重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．１５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、モールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性１３４℃であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１００】
［比較例２］
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．６重量部を１．１重量部に変更した以外は比較例１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。なお、紫外線級取剤の溶解完了時間を確認したところ、完全に溶解するのに１００分の時間を要した。得られたプラノーレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１３４℃であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１０１】
［比較例３］
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．６重量部を１．２重量部に変更した以外は比較例１と同様な方法で実験を実施したが完溶せず、混合液は懸濁していた。比較例１に準じて脱泡および濾過した後の混合液は透明であった。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、モールド型に注入した。この際、重合性組成物の粘度が上昇し、モールド型への注入が困難であった。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは白濁しており、光学材料用透明樹脂として不適であった。【０１０２】
【表１】
2016125736.tif 000016
【０１０３】
【表２】
2016125736.tif 000017
【０１０４】
表−１および表−２に記載のイソシアネート化合物、活性水素化合物、および紫外線吸収剤は以下のとおり。
ａ−１：ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン
ａ−２：イソホロンジイソシアネート
ａ−３：２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンおよび２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンの混合物
ａ−４：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
ａ−５：１，５−ペンタメチレンジイソシアネート
ａ−６：１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を含むポリイソシアネート
ｂ−１：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物
ｂ−２：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
ｂ−３：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ｃ−１：３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチルと、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸２−エチルヘキシルとの混合物
ｃ−２：２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール【０１０５】
表−１および表−２より、各実施例においては、重合性組成物中の紫外線吸収剤の濃度を各比較例における濃度よりも高くしつつ、紫外線吸収剤を速やかに溶解させることができ、製品の生産性に優れていた。
また、各実施例で得られたレンズは、透明で優れた外観を有するとともに、４１０〜４４０ｎｍの波長を有する光の透過を抑制する特性、高屈折率および高アッベ数の光学特性、ならびに、耐熱性の各特性のバランスに優れていた。【０１０６】
この出願は、２０１５年２月２日に出願された日本出願特願２０１５−０１８１４１号を基礎とする優先権を主張し、その開示のすべてをここに取り込む。
【国際調査報告】
2016125736.tif 000022
2016125736.tif 000023
2016125736.tif 000024
2016125736.tif 000025