(57)【要約】  ゴキブリ集合フェロモン並びにゴキブリ集合フェロモンを含んだゴキブリ集合誘引剤又はゴキブリ駆除剤に関する課題を、ゴキブリ集合誘引物質である、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩により解決したもの。2015098681.tif 000078
2015098681.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴキブリ集合誘引物質である、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
【化１】
2015098681.tif 000073
【化２】
2015098681.tif 000074
及び、
【化３】
2015098681.tif 000075
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’は、それぞれ独立して、水素原子；ハロゲン原子；水酸基；シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよいアリール基；又は
置換されていてもよいヘテロアリール基
を表し、また、Ｘはメチレン基（-ＣＨ2-）または、酸素原子を表す。
Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。）
のいずれかで表される化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ５及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ１’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ５並びにＲ１’及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項６】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４並びにＲ２’、Ｒ３’及びＲ４’のうちいずれか２つが水素原子であり、かつ残りのひとつが置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる請求項３〜５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項７】
ゴキブリ集合誘引物質である、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）
【化４】
2015098681.tif 000076
のいずれかで表される化合物又はその塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物又はその塩を少なくとも１種以上含有するゴキブリ集合誘引剤。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物又はその塩を少なくとも１種以上含有するゴキブリ駆除剤。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物又はその塩の少なくとも１種以上の、ゴキブリを集合誘引又は駆除するための使用。
【請求項１１】
下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）
【化５】
2015098681.tif 000077
のいずれかで表される化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴキブリ集合誘引物質、ならびにゴキブリ集合誘引物質を含有するゴキブリ誘引剤及びゴキブリ駆除剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴキブリ類は代表的な衛生害虫であり、一般家庭はもちろん産業上の様々な場所に侵入して大きな被害を与えている。そのため、多くの駆除方法が用いられているが、棲息場所が人間生活と密着しているため、殺虫剤の使用は制限され、また狭い隙間等に隠れる習性を持ち、繁殖力が強いことから従来の捕虫器や食毒剤では効果的な駆除が得られていないのが現状である。近年、ゴキブリ類のフェロモンの研究が進み、その防除への利用が検討され始めた（特許文献１、２及び３）。フェロモンとは生物自身が分泌して同種の他個体に作用する化学物質であり、極微量で強力な誘引等の活性を示すことが知られている。【０００３】
昆虫のフェロモンとしては、性フェロモン、集合フェロモン等が知られている。性フェロモンとは、一方の性の個体が分泌・放出して異性にだけ作用するフェロモンをいう。他方、集合フェロモンは、同種の他個体を集合させる情報化学物質のうち、性フェロモンを除いたものをいう。すなわち、集合フェロモンは、オス及びメスの区別無く作用し、また、生殖能力のない幼生にも作用し得る。【０００４】
ところで、集合フェロモンという用語が最初に使われたのはチャバネゴキブリである。チャバネゴキブリは、腹部末端からフェロモンを分泌してシェルター（隠れ家）を標識する。フェロモンは体表にも存在していて、同種個体の認知にも使われている。チャバネゴキブリの集合フェロモンには、匂いとして作用する１−ジメチルアミノ−２−メチル−２−プロパノールなどの誘引フェロモンの他に、接触化学的に作用する拘束フェロモン（arrestant）が含まれていて、その構成成分の一部は同定されている（非特許文献１）。ブラベルスゴキブリ（Blaberus craniifer）は、頭部の大腮線から集合フェロモンを分泌する。活性炭で捕集した匂い成分からウンデカン、テトラデカン、エチルカプロン酸に誘引活性が確認されている。【０００５】
上記ゴキブリフェロモン類を誘引剤として捕虫器や食毒剤に用いれば、ゴキブリ駆除効果を高め得ることが期待される。しかしながら、これまで知られている誘引物質、例えば、ペリプラノン類、ボルニルアセテート、テルペノイド類などでは、効果の持続性に乏しく、時には正反対の忌避因子にも変わり得るため、実用的には十分といえないものであった。また、性フェロモンは、成虫の、一方の性だけにしか効果が無いため、幼虫／成虫及びメス／オスの区別なく、全ての個体に効果のある、ゴキブリ集合フェロモンの同定及びその利用に対する期待が高まっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２４９２３号公報
【特許文献２】特開平６−２５２７９号公報
【特許文献３】特開２００２−２８４６１０号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】鈴木昭憲、荒井綜一編『農芸化学の事典』朝倉書店：ｐ１８３−１８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はゴキブリ集合誘引物質、並びに該ゴキブリ集合誘引物質を含むゴキブリ集合誘引剤又はゴキブリ駆除剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ワモンゴキブリの虫体及び糞に、ゴキブリ集合誘引物質が含まれることを見出し、さらに研究を続け、ゴキブリ集合誘引物質の同定に成功した。そして、さらに検討を重ねて、本発明を完成させるに至った。【００１０】
すなわち、本発明は以下に関する。
（１）  ゴキブリ集合誘引物質である、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
【化１】
2015098681.tif 000003
【化２】
2015098681.tif 000004
及び、
【化３】
2015098681.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’は、それぞれ独立して、水素原子；ハロゲン原子；水酸基；シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよいアリール基；又は
置換されていてもよいヘテロアリール基を表し、
また、Ｘはメチレン基（-ＣＨ2-）または、酸素原子を表す。
Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。）
のいずれかで表される化合物又はその塩。
（２）  Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、前記（１）に記載の化合物又はその塩。
（３）  Ｒ５及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、前記（１）又は（２）に記載の化合物又はその塩。
（４）  Ｒ１及びＲ１’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
（５）  Ｒ１及びＲ５並びにＲ１’及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
（６）  Ｒ２、Ｒ３及びＲ４並びにＲ２’、Ｒ３’及びＲ４’のうちいずれか２つが水素原子であり、かつ残りのひとつが置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる前記（３）〜（５）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
（７）  ゴキブリ集合誘引物質である、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）
【化４】
2015098681.tif 000006
のいずれかで表される化合物又はその塩。
（８）  前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩を少なくとも１種以上含有するゴキブリ集合誘引剤。
（９）  前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩を少なくとも１種以上含有するゴキブリ駆除剤。
（１０）  前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物又はその塩の少なくとも１種以上の、ゴキブリを集合誘引又は駆除するための使用。
（１１）  下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）
【化５】
2015098681.tif 000007
のいずれかで表される化合物又はその塩。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れたゴキブリ集合誘引効果を有するゴキブリ集合誘引物質を提供することができ、該ゴキブリ集合誘引物質を使用して、高いゴキブリ誘引効果を有するゴキブリ集合誘引剤及びゴキブリ駆除剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】ゴキブリ集合誘引活性を確認する生物試験に用いるリニアトラックオルファクトメーター（線形通路付き嗅覚計）の概略図である。
【図２】試験例１において、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験によりゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。図中、ＥＰＩはゴキブリ集合誘引活性の度合を示す指標であり、Ｄｏｓｅは試験に供した化合物量を示す。
【図３】試験例２において、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験によりゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。
【図４】試験例３において、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験によりゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。
【図５】試験例４において、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験によりゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。
【図６】本発明のゴキブリ集合誘引物質をワモンゴキブリの糞から抽出することにより製造した実施例２４における操作手順のフローチャートを表す。図中、MeOHはメタノールを、EtOAcは酢酸エチルを、IPAはイソプロパノールを、MeOAcは酢酸メチルを、活性画分は生物試験においてゴキブリ集合誘引活性を示した画分を、非活性画分は生物試験においてゴキブリ集合誘引活性を示さなかった画分を意味する。
【図７】試験例５において、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験によりゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。
【図８】試験例６において、粘着式ゴキブリ捕獲器を用いた準実地試験により、ゴキブリ集合誘引活性を確認した結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において「ゴキブリ」とは、分類学上の昆虫網ゴキブリ目に属する種類のうち、シロアリを除く昆虫を意味し、例えば、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ヤマトゴキブリ（Periplaneta japonica）等が含まれるが、これらには限定されない。
【００１４】
本発明のひとつの態様は、ゴキブリ集合誘引物質に関する。
本発明において、「ゴキブリ集合誘引」とは、ゴキブリの成虫／幼虫又はオス／メスの区別に関わらずに前記ゴキブリを寄り集めることを包含する。また、本発明において、「ゴキブリ集合誘引物質」とは、ゴキブリ集合誘引活性を有する物質を意味し、以後「ゴキブリ集合誘引化合物」又は「ゴキブリ集合フェロモン」ともいう。
【００１５】
本発明のゴキブリ集合誘引物質は、好ましくは下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
【化６】
2015098681.tif 000008
【化７】
2015098681.tif 000009
及び、
【化８】
2015098681.tif 000010
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’は、それぞれ独立して、水素原子；ハロゲン原子；水酸基；シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよいアリール基；又は
置換されていてもよいヘテロアリール基
を表し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
また、Ｘはメチレン基（-ＣＨ2-）または、酸素原子を表す。）
のいずれかで表される化合物又はその塩である。
【００１６】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ターシャリーペンチル基、ネオペンチル基、２，３−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ノルマルヘキシル基、イソヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、３，３−ジメチルブチル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基が挙げられ、
「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基」としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜６個の環状のアルキル基が挙げられ、
「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基」としては、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、ペンテニル基、１−ヘキセニル基、３，３−ジメチル−１−ブテニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルケニル基が挙げられ、
「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基」としては、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、３−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル等の炭素原子数３〜６個の環状のアルケニル基が挙げられ、
「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基」としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−メチル−１−プロピニル基、２−メチル−３−プロピニル基、ペンチニル基、１−ヘキシニル基、３−メチル−１−ブチニル基、３，３−ジメチル−１−ブチニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルキニル基が挙げられる。
【００１７】
「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、セカンダリーブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ノルマルペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ターシャリーペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチルプロピルオキシ基、１−エチルプロピルオキシ基、１−メチルブチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、１，１，２−トリメチルプロピルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルコキシ基が挙げられ、
「（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基」としては、例えば、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素原子数３〜６個の環状のアルコキシ基が挙げられ、
「（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基」としては、例えば、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルケニルオキシ基が挙げられ、
「（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基」としては、例えば、プロピニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルキニルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
「アリール基」としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、２−アンスリル基等の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール基が挙げられ、
「ヘテロアリール基」としては、例えば、フラン、イミダゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、オキサジアゾール、オキサゾール、１，２，３−オキサジアゾール、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロリン、チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、トリアゾール又はテトラゾール等から水素原子がひとつ除かれたものが挙げられる。
【００１９】
「（Ｃ１−Ｃ６）」、「（Ｃ２−Ｃ６）」、「（Ｃ３−Ｃ６）」等の表現は各種置換基の炭素原子数の範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基についても上記定義を示すことができ、例えば、「（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」の場合は直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜６個のアルコキシ基が直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜６個のアルキル基に結合していることを示す。
【００２０】
本発明において、塩としては、特に限定されないが、例えば、酸付加塩、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン付加塩、アミノ酸付加塩等が挙げられる。前記酸付加塩としては、特に限定されず、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機酸塩が挙げられる。前記金属塩としては、特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。アンモニウム塩としては、特に限定されず、トリメチルアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、モノメチルアンモニウム塩等が挙げられる。前記有機アミン付加塩としては、特に限定されず、例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、プロカイン塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン塩、モルホリン塩、ピペリジン塩等の付加塩が挙げられる。前記アミノ酸付加塩としては、特に限定されず、例えば、リジン塩、グリシン塩、フェニルアラニン塩等の付加塩等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１とＲ２が、それらが結合する炭素原子と共に形成する５員環又は６員環としては、特に限定されず、脂環式環であってもよく、芳香環であってもよい。上記環としては、例えば、シクロアルカン環、シクロアルケン環、アリール環、ヘテロアリール環等が挙げられる。具体的には、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ベンゼン環、ピリジン環等が挙げられる。
【００２２】
本発明の前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物及びその塩は、その構造式中に１つ又は複数個の不斉中心を有する場合があり、２種以上の光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
【００２３】
本発明のひとつの好ましい態様において、ゴキブリ集合誘引物質は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、化合物又はその塩である。また、本態様において、Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００２４】
本発明のひとつのより好ましい態様において、ゴキブリ集合誘引物質は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ５及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、化合物又はその塩である。本態様において、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’は、上記と同様であってよく、ゴキブリ集合誘引活性の観点から、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４及びＲ１’〜Ｒ４’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である。また、本態様において、Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００２５】
本発明の別のひとつのより好ましい態様において、ゴキブリ集合誘引物質は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ１及びＲ１’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、化合物又はその塩である。本態様において、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ２〜Ｒ５及びＲ２’〜Ｒ５’は、上記と同様であってよく、ゴキブリ集合誘引活性の観点から、好ましくは、Ｒ２〜Ｒ５及びＲ２’〜Ｒ５’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である。
【００２６】
本発明のさらに好ましい態様において、ゴキブリ集合誘引物質は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ１及びＲ５並びにＲ１’及びＲ５’が、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である、化合物又はその塩である。本態様において、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかのＲ２〜Ｒ４及びＲ２’〜Ｒ４’は、上記と同様であってよく、ゴキブリ集合誘引活性の観点から、好ましくは、Ｒ２〜Ｒ４及びＲ２’〜Ｒ４’が、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、及び置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基からなる群から選ばれる基である。また、本態様において、Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００２７】
本発明において、「置換されていてもよい」とは、水素原子が水素原子以外の原子又は基に置換されている場合を包含し、水素原子以外の原子又は基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルチオ基、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ基、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルフィニル基、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル基、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルスルフィニル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルスルホニル基、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基等が挙げられる。これらの具体例は、上記したもの等が挙げられる。
このような置換基の置換基は、「置換されていてもよい」置換基に好ましくは１〜６個程度であり、複数のときは同一又は異なっていてもよい。
【００２８】
本発明の特に好ましい態様において、ゴキブリ集合誘引物質は、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）のいずれかで表される化合物又はその塩である。
【化９】
2015098681.tif 000011
【００２９】
本発明のゴキブリ集合誘引物質の製造方法は、特に限定されず、化学合成により製造してもよく、ゴキブリの虫体又は糞から抽出することにより製造してもよく、また、ゴキブリの虫体又は糞から抽出した物質を化学修飾することにより製造してもよい。なお、前記ゴキブリの虫体又は糞は、特に限定されないが、好ましくはワモンゴキブリの虫体又は糞である。
【００３０】
本発明の別のひとつの態様において、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩であってもよい。
【化１０】
2015098681.tif 000012
【化１１】
2015098681.tif 000013
及び、
【化１２】
2015098681.tif 000014
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１’〜Ｒ５’は、それぞれ独立して、水素原子；ハロゲン原子；水酸基；シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルケニル基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルコキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；
置換されていてもよいアリール基；又は
置換されていてもよいヘテロアリール基
を表し、
Ｒ１とＲ２は、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、
Ｒ３〜Ｒ５及びＲ３’〜Ｒ５’から選ばれる２つは、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。また、式中、Ｘはメチレン基（-ＣＨ2-）または、酸素原子を表す。）
で表される化合物又はその塩。
上記、Ｒ１とＲ２、又はＲ３〜Ｒ５及びＲ３’〜Ｒ５’から選ばれる２つが、それらが結合する炭素原子と共に形成する環としては、特に限定されず、脂環式環であってもよく、芳香環であってもよい。上記環としては、例えばシクロアルカン環、シクロアルケン環、ヘテロアルキル環、アリール環、ヘテロアリール環等が挙げられ、具体的にはシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジヒドロフラン環、ジオキソラン環、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環等が挙げられる。上記環の炭素数は特に限定されないが、３〜１５のものが好ましい。
【００３１】
なお、本発明のひとつの態様においては、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物において、Ｒ１及びＲ１’がハロゲン原子である場合が除かれてもよい。
【００３２】
以下、本発明のゴキブリ集合誘引物質の製造方法について詳しく説明する。
【００３３】
まず、一般式（Ｉ）で表される化合物及びその塩の合成方法について説明する。
一般式（Ｉ）で表される化合物及びその塩の合成方法は特に限定されず、この分野で用いられる公知技術（例えば、Synlett 2006, No.6 p873-876及びBiosci.Biotechnol.Biochem.,74(8), p1635-1640等に記載の方法）を適宜選択して合成することができる。
具体的には、例えば、２−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルベンズアミド誘導体
【化１３】
2015098681.tif 000015
（式中Ｘは低級アルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ５は前述記載と同じ置換基をあらわす。）又は、２−メトキシ−Ｎ−アルキルベンズアミド誘導体
【化１４】
2015098681.tif 000016
（式中Ｘは低級アルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ５は前述記載と同じ置換基をあらわす。）を出発物質として用いて、製造することができる。
なお、前記「低級アルキル基」とは特に限定されないが、例えば、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０個のアルキル基であってよい。
【００３４】
続いて、一般式（Ｉ）で表される化合物及びその塩の、ゴキブリの虫体又は糞から抽出することにより製造する方法について説明する。
【００３５】
本発明のひとつの態様において、ゴキブリの虫体又は糞から抽出することにより一般式（Ｉ）の化合物を製造する方法は、（Ａ）有機溶媒を用いた抽出工程、及び（Ｂ）カラムクロマトグラフィーを用いた分離精製工程を含んでいてもよい。
【００３６】
前記工程（Ａ）で用いる有機溶媒は、極性有機溶媒及び無極性有機溶媒のいずれも用いることができる。前記極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、アセチルアセトン、又はシクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の有機酸等が挙げられる。前記無極性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素類；クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、四塩化炭素、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等のハロゲン化アルキル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール又はベラトロール等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、安息香酸エチル又はフタル酸ジメチル等のエステル類；γ−ブチロラクトン等のラクトン類等が挙げられる。これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせるときの混合比率は特に限定されず、組み合わせる溶媒の種類、又は抽出する化合物の種類により適宜選択されてよい。本発明において、アルコール類、飽和炭化水素類及び／又はハロゲン化アルキル類が好ましい。
【００３７】
前記有機溶媒のうち、ｎ−ヘキサン、ジクロロメタン及びメタノール／ジクロロメタン混合溶媒を用いることが好ましい。該メタノール／ジクロロメタン混合溶媒の混合比率は任意の値とすることができるが、好ましくは１／９９〜５／９５（ｖ／ｖ）である。
【００３８】
前記工程（Ａ）は、好適には、以下の（１）及び（２）の工程を含む：
（１）ゴキブリの虫体及び／又は糞をｎ−ヘキサンで洗浄した後、メタノール／ジクロロメタン混合溶媒で抽出し、溶媒を除去して抽出物を得る工程；
（２）前記工程（１）で得た抽出物をジクロロメタンに溶解させ、続いて炭酸ナトリウム水溶液を加えて液−液分配法により得られたジクロロメタン層を分離して、溶媒を除去し、ジクロロメタン抽出物を得る工程。
【００３９】
前記工程（１）において、ｎ−ヘキサンによる洗浄方法、及びメタノール／ジクロロメタン溶液による抽出方法は、特に限定されないが、固液抽出により行うことが好ましい。固液抽出は、常法に従って行うことができ、例えば、固体の供試サンプル（虫体及び／又は糞）に、溶媒（ｎ−ヘキサン又はメタノール／ジクロロメタン溶液）を加えた後、吸引濾過又は自然流下による濾過により固体サンプルと溶媒を分離させることで行うことができる。また、メタノール／ジクロロメタン抽出溶液の溶媒の除去は、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去により行うことができる。
【００４０】
前記工程（２）において、工程（１）で得られた抽出物をジクロロメタンに溶解させた溶液に加える１Ｎ炭酸ナトリウム水溶液の量は、特に限定されないが、通常、前記ジクロロメタン溶液と１Ｎ炭酸ナトリウム水溶液との比率が、１／１（ｖ／ｖ）となるように加える。１Ｎ炭酸ナトリウム水溶液を加えた後は、常法に従い液−液分配を行うことができる。常法に従い、ジクロロメタン層と、炭酸ナトリウム水溶液層を分離し、ジクロロメタン層の溶媒を除去し抽出物を得る。ジクロロメタン層の溶媒の除去方法は特に限定されず、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去により行うことができる。
【００４１】
前記工程（Ｂ）は、順相系シリカゲルクロマトグラフィー、逆相系シリカゲルクロマトグラフィー及びイオン交換樹脂カラムクロマトグラフィーによる精製工程を組み合わせていてよい。
【００４２】
前記工程（Ｂ）で用いる溶媒は、プロトン性溶媒、非プロトン性溶媒のいずれも用いることができる。前記プロトン性溶媒としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の有機酸等が挙げられる。前記非プロトン性溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素類；クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、四塩化炭素、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等のハロゲン化アルキル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール又はベラトロール等のエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、アセチルアセトン、又はシクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、安息香酸エチル又はフタル酸ジメチル等のエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；γ−ブチロラクトン等のラクトン類等を挙げることができる。これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせるときの混合比率は特に限定されず、組み合わせる溶媒の種類、又は抽出する化合物の種類により適宜選択される。本発明においては、水、アルコール類、飽和炭化水素、エステル類、及び／又はニトリル類が好ましい。
【００４３】
本発明の好ましい態様において、工程（Ｂ）は以下の（３）〜（８）の工程を含む：
（３）前記工程（２）で得た抽出物を、順相系シリカゲルカラムクロマトグラフィーで、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶媒、続いて酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として用いる分画を繰り返し、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン分画溶液から溶媒を除去し、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン溶出物を得る工程；
（４）前記工程（３）で得た溶出物又は抽出物を、アセトンに溶解させ、この溶液に活性炭を加えて静置したのち、活性炭を除去してアセトン分画溶液から溶媒を除去し、アセトン溶出物を得る工程；
（５）前記工程（４）で得たアセトン溶出物について、イオン交換樹脂によるカラムクロマトグラフィーで、移動相をメタノール／水混合溶媒で分画し、メタノール／水溶出物を得る工程；
（６）前記工程（５）で得た溶出物を、順相系シリカゲルカラムクロマトグラフィーで、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒を展開溶媒として用いて分画し、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン分画溶液から溶媒を除去し、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン溶出物を得る工程；
（７）前記工程（６）で得た溶出物を、移動相が酢酸エチル／ｎ−ヘキサン溶出物である順相系ＨＰＬＣで分画し、分取したフラクションから溶媒を除去し溶出物を得る工程；
（８）前記工程（７）で得た溶出物を、移動相がメタノールである逆相系ＨＰＬＣで分画し、溶出物を得る工程；
（９）前記工程（８）で得た溶出物を、移動相がイソプロパノール／メタノール混合溶媒である逆相系ＨＰＬＣで分画し、溶出物を得る工程；
（１０）前記工程（９）で得た溶出物を、移動相が酢酸メチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒である順相系ＨＰＬＣで分画し、分取したフラクションから溶媒を除去する工程。
【００４４】
前記工程（３）〜（１０）において、各工程で得られた各分画溶液は、後記するリニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、ゴキブリ集合誘引活性の高い画分を選択して、次の工程及び／又は操作に用いることが好ましい。
【００４５】
前記工程（３）の順相系シリカゲルクロマトグラフィーは、好ましくはシリカゲルを充填したオープンカラムクロマトグラフィーである。シリカゲルを充填したオープンカラムによる抽出物の分画は、常法に従って行うことができる。例えば、抽出物を、カラムに充填したシリカゲルの上に載せ、減圧下で溶媒を流すことで行うことができる。また、得られた抽出溶液から、溶媒を除去する方法は特に限定されず、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去により行うことができる。
【００４６】
前記工程（３）で用いるジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶媒の混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは５／９５〜４０／６０（ｖ／ｖ）、精製効率を高めるために、より好ましくは５／９５〜３５／６５（ｖ／ｖ）である。また、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒の混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは０．５／９９．５〜１５／８５（ｖ／ｖ）、精製効率を高めるために、より好ましくは０．５／９９．５〜１０／９０（ｖ／ｖ）である。
【００４７】
前記工程（４）のアセトン溶液画分を得る方法は、例えば、前記工程（３）で得られた酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶液画分から溶媒を除去し、得られた固形物をアセトンに溶解し、該溶液に活性炭を入れて一定時間の静置後に活性炭を除去することにより行ってもよい。上記、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶液画分から得られる固形物をアセトンに溶解させるときの比率は、例えば、固形物１ｇに対し、約５〜約１００ｍＬ、好ましくは約３０〜約８０ｍＬのアセトンとしてもよい。また、アセトン溶液に添加する活性炭の量は、例えば、固形物の重量に対して約１〜約５倍重量、好ましくは約２〜約４倍重量としてもよい。そして、活性炭の除去は、例えば、ろ過により行ってもよい。
【００４８】
前記工程（５）のイオン交換樹脂を充填したオープンカラムによる溶出物の分画は、常法に従って行うことができる。例えば、乾固した溶出物を、メタノールなどの溶媒に再溶解させ、イオン交換樹脂とともに懸濁したままカラムにのせ、順次溶媒を流すことで行うことができる。得られた溶出溶液の溶媒除去方法又は濃縮方法は、特に限定されず、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去又は減圧濃縮により行うことができる。イオン交換樹脂は、好ましくはポーラスポリマービーズ（例えばＣＨＰ２０Ｐ、三菱化学株式会社製）である。
【００４９】
前記工程（５）において、メタノール／水の混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは０／１００〜１００／０（ｖ／ｖ）、精製効率を高めるために、より好ましくは０／１００〜９９／１（ｖ／ｖ）である。
【００５０】
前記工程（５）の好ましい態様では、前記工程（４）で得た溶出物を、イオン交換樹脂を充填したオープンカラムで、移動相をメタノール／水（０／１００（ｖ／ｖ））、続いてメタノール／水（８５／１５（ｖ／ｖ））、さらに、メタノール／水（９５／５（ｖ／ｖ））として分画する。
【００５１】
前記工程（６）の順相系シリカゲルクロマトグラフィーは、好ましくはシリカゲルを充填したオープンカラムクロマトグラフィーである。シリカゲルを充填したオープンカラムによる抽出物の分画は、常法に従って行うことができる。例えば、溶出物を、カラムに充填したシリカゲルの上に載せ、カラムに溶媒を流すことで行うことができる。また、得られた抽出溶液から、溶媒を除去する方法は特に限定されず、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去により行うことができる。
【００５２】
前記工程（６）において、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンの混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは１／９９〜１０／９０（ｖ／ｖ）であり、精製効率を高めるために、より好ましくは１／９９〜８／９２（ｖ／ｖ）である。
【００５３】
前記工程（７）において、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンの混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは１／９９〜１０／９０（ｖ／ｖ）であり、精製効率を高めるために、より好ましくは１／９９〜８／９２（ｖ／ｖ）である。
【００５４】
前記工程（７）において、順相系ＨＰＬＣによる精製は、例えば、以下の方法により行うことができる。順相カラムを装着させたＨＰＬＣを用い、移動相に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶液を使用し、前記工程（６）で得た溶出物を、前記順相カラムを通過させることにより行うことができる。前記順相カラムは、例えば、シリカゲルカラム（COSMOSIL 5SL-II、ナカライテスク株式会社製、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いることができる。詳細な精製条件は、実施例に記載する。
【００５５】
前記工程（８）において、移動相は、メタノール又はアセトニトリルを用いることができ、メタノール／アセトニトリルの混合溶媒を用いることもできる。混合比率は特に限定されず、任意の値とすることができるが、好ましくは１００％メタノールである。
【００５６】
前記工程（８）において、逆相系ＨＰＬＣによる精製は、例えば、以下の方法により行うことができる。逆相カラムを装着させたＨＰＬＣを用い、移動相に１００％メタノールを使用し、前記工程（７）で分取した溶出溶液を、前記逆相カラムを通過させることにより行うことができる。前記逆相カラムは、例えば、ＯＤＳカラム（COSMOSIL 5AR-II、ナカライテスク株式会社製、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いることができる。詳細な精製条件は、実施例に記載する。
【００５７】
前記工程（９）において、イソプロパノール／メタノールの混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは２０／８０〜８０／２０（ｖ／ｖ）、精製効率を高めるために、より好ましくは３５／６５〜６５／３５（ｖ／ｖ）である。
【００５８】
前記工程（９）において、ＨＰＬＣによる精製は、例えば、以下の方法により行うことができる。逆相カラムを装着させたＨＰＬＣを用い、移動相にイソプロパノール／メタノール（５０／５０（ｖ／ｖ））溶液を使用し、前記工程（８）で得た溶出物を、前記逆相カラムを通過させることにより行うことができる。前記逆相カラムは、例えば、COSMOSIL πNAPカラム（ナカライテスク株式会社製、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いることができる。詳細な精製条件は、実施例に記載する。
【００５９】
前記工程（１０）において酢酸エチル／ｎ−ヘキサンの混合比率は、任意の値とすることができるが、好ましくは０．１／９９．９〜１０／９０（ｖ／ｖ）であり、精製効率を高めるために、より好ましくは０．１／９９．９〜５／９５（ｖ／ｖ）である。
【００６０】
前記工程（１０）において、ＨＰＬＣによる精製は、例えば、以下の方法により行うことができる。順相カラムを装着させたＨＰＬＣを用い、移動相に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（０．５／９９．５（ｖ／ｖ））溶液を使用し、前記工程（９）で得た溶出物を、前記順相カラムを通過させることにより行うことができる。前記順相カラムは、例えば、シリカゲルカラム（COSMOSIL 5SL-II、ナカライテスク株式会社製、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いることができる。詳細な精製条件は、実施例に記載した。また、溶媒の除去方法は、特に限定されず、例えば、ロータリーエバポレータを用いた減圧留去により行うことができる。
【００６１】
本発明において、ゴキブリ集合誘引物質の活性を確認する方法としては、特に限定されないが、例えば、リニアトラックオルファクトメーター（線形通路付き嗅覚計）（図１）を用いた生物試験が挙げられる。
【００６２】
オルファクトメーター（線形通路付き嗅覚計）とは、一般的に、昆虫の揮発性成分への反応を観察するために用いられる生物検定装置をいい、装置分岐部で誘引成分を含む気流に被験昆虫が誘引されるようにした装置である（日林誌、89(2)2007『揮発性成分のニホンキバチ成虫に対する誘引活性試験を行うオルファクトメーターの作成』p135-137、農業環境研究叢書  第１７号『農業生態系の保全に向けた生物機能の活用』p108-134等を参照）。
【００６３】
前記リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験を具体的に説明する。図１の中央の筒の上部の１から吸引すると、左右の筒の上部（２ａ及び２ｂ）から空気が入り、横筒を通ってそれぞれ中央の筒上部へと流れる気流が発生する仕組みとなっている。左筒がコントロール側、右筒がサンプル側である。図１の筒に吊下げた金属製のディスクである３にサンプルを塗布し、中央の筒下部の４に供試虫（７〜１０日齢の幼虫）を入れ、中央の筒上部からポンプでゆっくり吸引する（２．５Ｌ／分）。２５±１℃、相対湿度４０〜６０％、全暗の条件で、供試虫を５分間自由に行動させ、その後コントロール側及びサンプル側に移動した供試虫を数える。その後、下記式から余剰比係数（ＥＰＩ値）を算出する。
【数１】
2015098681.tif 000017
（式中、ＮＳはサンプル側に移動した供試虫の数、ＮＣはコントロール側に移動した供試虫の数である。）
ＥＰＩ値が１に近いほど、ゴキブリ集合誘引活性が高いことを示す。
【００６４】
本発明の別の態様は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物を含むゴキブリ駆除剤又はゴキブリ集合誘引剤に関する。
【００６５】
本発明のゴキブリ駆除剤又はゴキブリ集合誘引剤における前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩の配合量は、ゴキブリ集合誘引効果が発揮されれば特に限定されず、剤形や適用方法、使用場所に応じて適宜選択することができる。例えば、ゴキブリ駆除剤の総量に対し、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩を、例えば、通常２．０×１０−７ｐｐｍ〜１ｐｐｍ（２．０×１０−１１〜１．０×１０−４重量％）、好ましくは４．０×１０−６ｐｐｍ〜０．５ｐｐｍ（４．０×１０−１０〜５．０×１０−５重量％）の濃度で配合してよい。
【００６６】
本発明のさらに別の態様は、前記工程（１）〜（９）で得られた抽出物又は溶出物を含むゴキブリ駆除剤に関する。前記ゴキブリ集合誘引物質のみならず、前記工程（１）〜（９）で得られた抽出物又は溶出物（以下、工程（１）で得られた抽出物を粗抽出物ともいう。）も、ゴキブリ集合誘引物質として優れたゴキブリ集合誘引効果を有する。これらの抽出物又は溶出物の内、高いゴキブリ集合誘引効果を示すこと、及び操作が簡易であることから、工程（１）で得られた抽出物を用いることが好ましい。
【００６７】
本発明のゴキブリ駆除剤における前記工程（１）で得られた抽出物の配合量は、ゴキブリ集合誘引効果が発揮されれば特に限定されず、剤形や適用方法、使用場所に応じて適宜選択することができる。通常３ｐｐｍ〜２０００００ｐｐｍ（３．０×１０−４〜２０重量％）であり、好ましくは５０ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ（５．０×１０−３〜２重量％）である。
【００６８】
本発明の好ましい態様では、例えば、本発明のゴキブリ集合誘引物質を、殺虫剤を含む食毒剤に混合したり、粘着式捕虫器用の餌に混合して使用したりしてもよく、固形剤（例えば、粉剤、粒剤等）、エアゾール剤、液剤、シートなどの各種ゴキブリ駆除剤に適宜適用して駆除効果の増強を図ることができる。所望により、本発明の前記ゴキブリ駆除剤又は前記ゴキブリ集合誘引剤に対して、種々の添加剤が、当分野における技術常識に従って使用される。
【００６９】
前記殺虫剤としては、特に限定されないが、例えば、ピレトリン、アレスリン、フラメトリン、レスメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、フタルトリン、イミプロトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、フェンバレレート、エトフェンプロクス、プラレトリン、フェンフルトリン、トランスフルトリン等のピレスロイド剤；フェニトロチオン、トリクロルホン、ジクロルボス、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、フェンチオン等の有機リン剤；カルバリル、メチルカルバミン酸−２−（１−メチルプロピル）フェニル（ＢＰＭＣ）、プロポクスル、セビン等のカーバメート剤；メトキサジアゾン等のオキサジアゾール系殺虫剤；ヒドラメチルノン等のヒドラゾン系殺虫剤；フィプロニル等のフェニルピラゾール系殺虫薬；ホウ酸、ホウ酸塩等が挙げられ、これらは、マイクロカプセル化又はサイクロデキストリンで包接化されてもよい。食毒剤を調製するために用いられる担体としては、ケイ酸、カオリン、タルク等の各種鉱物質粉末；木粉、とうもろこし粉、小麦粉、でんぷん等の各種植物質粉末；糖蜜、脱脂粉乳、魚粉等の成分；又は、アビオン等の賦形剤、固着剤等を挙げることができる。また、粘着式捕虫器に使用される基材としては、天然ゴム系、又は、ポリブテン、ポリイソブテンを主体とし、ロジン、パラフィンワックス等で粘着力を高めた合成ゴム系粘着物を例示できる。その他、必須ではないが、芳香剤、防臭剤、殺菌剤、安定剤、溶剤等の補助成分を適宣配合することによって、効力の優れた多目的組成物が得られる。
【００７０】
こうして得られたゴキブリ駆除剤又はゴキブリ集合誘引剤は、台所、倉庫、冷蔵庫の裏等、ゴキブリが排廻する場所に適用すれば、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ等に対し高い集合誘引効果及び／又は高い駆除効果を奏するものである。本発明のゴキブリ駆除剤又はゴキブリ集合誘引剤の形態は特に限定されず、液剤又は固剤とすることができる。
【００７１】
前記液剤の調製において用いられる担体としては、特に限定されないが、例えば、水；メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ケロシン、パラフィン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル等のエステル類；ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等を挙げることができる。前記液剤は、さらに、通常の塗膜形成剤、乳化剤、分散剤、展着剤、湿潤剤、安定剤、噴射剤等の添加剤を配合することができ、塗布形態、接着剤形態、乳剤、分散剤、懸濁剤、ローション、ペースト、クリーム、噴霧剤、エアゾール等の形態で利用することができる。
【００７２】
前記添加剤としては、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、アセチルブチリルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニル樹脂等のビニル系樹脂；アルキッド系樹脂、ユリア系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ゴム、ポリビニルアルコール等の塗膜形成剤；石鹸類；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルアリールスルホン酸塩等の界面活性剤；液化石油ガス、ジメチルエーテル、フルオロカーボン、液化炭酸ガス等の噴射剤；カゼイン、ゼラチン、アルギン酸等を挙げることができる。
【００７３】
前記固剤の調製において用いられる担体としては、例えばケイ酸、カオリン、活性炭、ベントナイト、ゼオライト、珪藻土、タルク、クレー、炭酸カルシウム、陶磁器粉等の鉱物質粉末；木粉、大豆粉、小麦粉、澱粉等の植物質粉末；シクロデキストリン等の包接化合物等、又はパルプ、リンター、レーヨン等の繊維質担体；セルロール又は再生セルロール製のビーズ及び発泡体を挙げることができる。さらに、該固剤の調製において、例えばトリシクロデカン、シクロドデカン、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、トリメチレンノルボルネン等の昇華性担体；又はパラジクロロベンゼン、ナフタレン、樟脳等の昇華性防虫剤等を用い、上記誘引活性物質を溶融混合または擂潰混合後に成型して昇華性固剤とすることもできる。
【００７４】
また、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩は、例えばポリビニルアルコールやカルボキシメチルセルロース等を用いたスプレードライ法；ゼラチン、ポリビニルアルコール、アルギン酸等を用いた液中硬化法；コアセルベーション法等に従いマイクロカプセル化した形態に調製することもでき、ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、カラギーナン等のゲル化剤を用いてゲルの形態に調製することもできる。さらに、本発明のゴキブリ集合誘引物質に犬猫忌避剤、鳥の忌避剤、蛇の忌避剤、殺虫・殺ダニ剤、効力増強剤、酸化防止剤、齧歯類動物駆除及び忌避剤、昆虫成長制御物質、摂餌物質、他の誘引活性成分であるアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミンなどのアルキルアミン類、２−ジメチルアミノエタノール、１−ジメチルアミノ−２−メチル−２−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールなどのアミノアルコール類、ペリプラノン類、ボルニルアセテート、テルペノイド類、さらには殺菌剤、防黴剤、防腐剤、着香料、着色料、誤食防止剤等を配合することもできる。
【００７５】
本発明の別の態様は、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）のいずれかで表される化合物又はその塩に関する。
【化１５】
2015098681.tif 000018
【００７６】
前記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）のいずれかで表される化合物又はその塩は、上記した一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物又はその塩の製造方法と同じ方法により、製造することができる。
【実施例】
【００７７】
次に、実験例、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、多くの変形が本発明の技術的思想内で当分野において通常の知識を有する者により可能である。【００７８】
本実施例において、ゴキブリ集合誘引活性は、上記したリニアトラックオルファクトメーター（線形通路付き嗅覚計、図１）を用いた生物試験により行った。【００７９】
＜実施例１＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
＜１−１＞Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミドの調製
２−メトキシ−３−メチル安息香酸（７８０ｍｇ，４．７０ｍｍｏｌ）及びｔ−ブチルアミン（６００ｍｇ，８．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１２ｍＬ）に氷冷下トリエチルアミン１．５ｍＬを加えた後、ＢＯＰ試薬(２．２６ｇ，５．１１ｍｍｏｌ)を加えた。室温で１２時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を５％塩酸水、飽和重曹水、食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化１６】
2015098681.tif 000019
で示されるＮ−（１，１−ジメチルエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミド９００ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.47 (s, 9H), 2.32 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), 7.11 (dd, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.70 (bs, 1H), 7.86 (dd, 1H)。【００８０】
＜１−２＞Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−２−［２−ヒドロキシプロピル]−５−メチル−６−メトキシベンザミドの調製
Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミド（１１７０ｍｇ、５．２９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン溶液（２０ｍＬ）に−７８℃でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン２．０ｍＬを加えた後、同温でｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ  ｎ−ヘキサン溶液  ８．７ｍＬ，１３．９２ｍｍｏｌ)を加えた。−７８℃で１．５時間攪拌した後、プロピレンオキシド１．２ｍＬを加え、−７８℃で８時間攪拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を５％塩酸水、飽和重曹水、食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化１７】
2015098681.tif 000020
で示されるＮ−（１，１−ジメチルエチル）−２−［２−ヒドロキシプロピル］−５−メチル−６−メトキシベンザミド２９０ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.27 (d, 3H), 1.47 (s, 9H), 2.26 (s, 3H), 2.62 (dd, 1H), 2.81 (dd, 1H), 3.76 (s, 3H), 3.97 (m, 1H), 4.32 (d, 1H), 6.05 (bs, 1H), 6.92 (d, 1H), 7.14 (d, 1H)。【００８１】
＜１−３＞３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−２−［２−ヒドロキシプロピル］−５−メチル−６−メトキシベンザミド（１８５ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）にｐ−トルエンスルホン酸水和物１５０ｍｇを加えた後、１２０℃で１時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍＬを加えた後、食塩水５ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化１８】
2015098681.tif 000021
で示される３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン２９０ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.48 (d, 3H), 2.30 (s, 3H), 2.80〜2.95 (m, 2H), 3.89 (s, 3H), 4.56 (m, 1H), 6.87 (d, 1H), 7.34 (d, 1H)。【００８２】
＜１−４＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（３０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１．５ｍＬ）に−７８℃で三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）０．４ｍＬを加え、同温で１．５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１０ｍＬを加えた後、食塩水５ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化１９】
2015098681.tif 000022
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン２３ｍｇを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.52 (d, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.90 (d, 2H), 4.71 (m, 1H), 6.60 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 11.26 (s, 1H)。【００８３】
＜１−５＞（Ｓ）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
上記＜１−２＞において、プロピレンオキシドの代わりに（Ｓ）−プロピレンオキシドを用いて同様に反応を行い、下記式
【化２０】
2015098681.tif 000023
で示される（Ｓ）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。【００８４】
＜１−６＞（Ｒ）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
上記＜１−２＞において、プロピレンオキシドの代わりに（Ｒ）−プロピレンオキシドを用いて同様に反応を行い、下記式
【化２１】
2015098681.tif 000024
で示される（Ｒ）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。【００８５】
＜実施例２＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−７−メチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
上記＜１−２＞において、プロピレンオキシドの代わりにエチレンオキシドを用いて同様に反応を行い、下記式
【化２２】
2015098681.tif 000025
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−７−メチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶： 1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：2.25 (s, 3H), 3.02 (dd, 2H), 4.56 (dd, 2H), 6.28 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 11.22 (s, 1H)。【００８６】
＜実施例３＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−７−メチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
プロピレンオキシドに替えて、１，２−エポキシブタンを用いた他は、実施例１と同様にして下記式
【化２３】
2015098681.tif 000026
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−７−メチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.10 (t, 3H), 1.75〜1.94 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.92 (m, 2H), 4.49 (m, 1H), 6.60 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 11.27 (s, 1H)。【００８７】
＜実施例４＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
２−メトキシ−３−メチル安息香酸に替えて、２−メトキシ−３，５−ジメチル安息香酸を用い、またプロピレンオキシドに替えて、１，２−エポキシブタンを用いた他は、実施例１と同様にして下記式
【化２４】
2015098681.tif 000027
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.12 (t, 3H), 1.77〜1.95 (m, 2H), 2.17 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.70 (dd, 1H), 2.89 (dd, 1H), 4.46 (m, 1H), 7.16 (s, 1H), 11.24 (s, 1H)。【００８８】
＜実施例５＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−６，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
２−メトキシ−３−メチル安息香酸に替えて、２−メトキシ−３，４−ジメチル安息香酸を用い、また、プロピレンオキシドの代わりに１，２−エポキシブタンを用いた他は実施例１と同様にして下記式
【化２５】
2015098681.tif 000028
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−６，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.09 (t, 3H), 1.74〜1.93 (m, 2H), 2.16 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.80〜2.89 (m, 2H), 4.47 (m, 1H), 6.51 (s, 1H), 11.29 (s, 1H)。【００８９】
＜実施例６＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン及び（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
＜６−１＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−［１−メチル−２−ヒドロキシブチル]−３−メチル−２−メトキシベンザミド及びＮ−（１，１−ジエチル）−６−［１−エチル−２−ヒドロキシプロピル]−３−メチル−２−メトキシベンザミドの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミド（１１７０ｍｇ、５．２９ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン溶液（３５ｍＬ）に−７８℃でｓ−ブチルリチウム（１．４Ｍ  シクロヘキサン溶液、４．７ｍＬ、６．５８ｍｍｏｌ)を加えた。−７８℃で４０分攪拌した後、シス−２，３−エポキシペンタン５５０ｍｇ（６．４０ｍｍｏｌをテトラヒドロフラン５．０ｍＬに溶解させた溶液を加え、次いでボロントリフルオライドジブチルエーテラ−ト１．３ｍＬを加え−７８℃で４時間攪拌した。室温で１２時間さらに攪拌後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化２６】
2015098681.tif 000029
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−６−［１−メチル−２−ヒドロキシブチル]−３−メチル−２−メトキシベンザミド及びＮ−（１，１−ジエチル）−６−［１−エチル−２−ヒドロキシプロピル]−３−メチル−２−メトキシベンザミドの混合物（約４：１）４０３ｍｇを得た。【００９０】
＜６−２＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン及び（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−［１−メチル−２−ヒドロキシブチル]−３−メチル−２−メトキシベンザミド及びＮ−（１，１−ジエチル）−６−［１−エチル−２−ヒドロキシプロピル]−３−メチル−２−メトキシベンザミドの混合物（約４：１）４０３ｍｇのジオキサン溶液（８ｍＬ）に濃塩酸１．５ｍＬを加えた後、９０℃で１９時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍＬ及び氷水２０ｍＬを加え分液した。酢酸エチル層を食塩水１０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化２７】
2015098681.tif 000030
で示される（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン及び（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの混合物９９ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：0.96 (t，3H/5), 1.03 (t, 12H/5), 1.28 (d, 3H/5), 1.34 (d, 12H/5), 1.70 (m, 8H/5), 1.82 (m, 2H/5), 2.30 (s, 12H/5), 2.31 (s, 3H/5), 2.54 (m, 1H/5), 2.91(m, 4H/5), 3.88 (s, 3H/5), 3.89 (s, 12H/5), 4.15 (m, 4H/5), 4.68 (m, 1H/5), 6.88 (d, 1H/5), 6.94 (d, 4H/5), 7.36 (d, 1H)。【００９１】
＜６−３＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン及び（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン及び（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの混合物９７ｍｇのジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に−７８℃で三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）１．５ｍＬを加え、同温で０．５時間攪拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍＬ及び酢酸エチル１０ｍＬを加え分液した後、酢酸エチル層を食塩水１０ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、より極性の低い成分として下記式
【化２８】
2015098681.tif 000031
で示される（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン４３．７ｍｇを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.06 (t, 3H), 1.34 (d, 3H), 1.76 (m, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.93 (m, 1H), 4.29 (m, 1H), 6.66 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 11.40 (s, 1H)。
さらに、より極性の高い成分として下記式
【化２９】
2015098681.tif 000032
で示される（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン１２．７ｍｇを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：0.94 (t, 3H), 1.37 (d, 3H), 1.66(m, 1H), 1.82 (m, 1H), 2.25 (s, 3H), 2.57 (m, 1H), 4.79 (m, 1H), 6.61 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 11.36 (s, 1H)。【００９２】
＜実施例７＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
シス−２，３−エポキシペンタンに替えて、シス−２，３−エポキシブタンを用いた他は、実施例６と同様にして下記式
【化３０】
2015098681.tif 000033
で示される（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1 H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.34 (d, 3H), 1.47 (d, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.85 (m, 1H), 4.47 (m, 1H), 6.67 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 11.40 (s, 1H)。【００９３】
＜実施例８＞（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
シス−２，３−エポキシペンタンに替えて、トランス−２，３−エポキシブタンを用いた他は、実施例６と同様にして下記式
【化３１】
2015098681.tif 000034
で示される（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS） δ(ppm)：1.20 (d, 3H), 1.43 (d, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.90 (m, 1H), 4.76 (m, 1H), 6.62 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 11.27 (s, 1H)。【００９４】
＜実施例９＞（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
シス−２，３−エポキシペンタンに替えて、トランス−２，３−エポキシペンタンを用いた他は、実施例６と同様にして下記式
【化３２】
2015098681.tif 000035
で示される（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。トランス−２，３−エポキシペンタンを用いた場合は、エポキシドの反応性が低く、（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−４−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン体はほとんど生成しなかった。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.07 (t, 3H), 1.16 (d, 3H), 1.69 (m, 1H), 1.92 (m, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.92 (m, 1H), 4.47 (m, 1H), 6.61 (d, 1H), 7.29 (m, 1H)、 11.26 (s, 1H)。【００９５】
＜実施例１０＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
の製造
＜１０−１＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３，５−ジメチルベンザミドの調製
２−メトキシ−３、５−ジメチル安息香酸（２．０ｇ，１１．１１ｍｍｏｌ）及びジエチルアミン（１．３ｇ，１７．７８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（２０ｍＬ）に氷冷下トリエチルアミン３．２ｍＬを加えた後、ＢＯＰ試薬（５．９ｇ，１３．３５ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１２時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を５％塩酸水、飽和重曹水、食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化３３】
2015098681.tif 000036
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３，５−ジメチルベンザミド１８８３ｍｇを得た。
淡黄色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.03 (t, 3H), 1.24 (t, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 3.25 (m, 4H), 3.75 (s, 3H), 6.85 (s, 1H), 6.98 (s, 1H)。【００９６】
＜１０−２＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−［２−ヒドロキシ−３−メチルペンチル]−３，５−ジメチル−２−メトキシベンザミドの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３，５−ジメチルベンザミド（１２４０ｍｇ，５．２８ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン溶液（３５ｍＬ）に−７８℃でｓ−ブチルリチウム（１．４Ｍ  シクロヘキサン溶液  ４．７ｍＬ，６．５８ｍｍｏｌ)を加えた。−７８℃で４０分攪拌した後、１，２−エポキシ−３−メチルペンタン６５０ｍｇ（６．５０ｍｍｏｌをテトラヒドロフラン５．０ｍＬに溶解させた溶液を加え、次いでボロントリフルオライドジブチルエーテラ−ト１．３ｍＬを加え−７８℃で４時間攪拌した。室温で１２時間さらに攪拌後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化３４】
2015098681.tif 000037
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−６−［２−ヒドロキシ−３−メチルペンチル］−３，５−ジメチル−２−メトキシベンザミド５４８ｍｇを得た。【００９７】
＜１０−３＞３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３−［１−メチルプロピル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−［２−ヒドロキシ−３−メチルペンチル]−３，５−ジメチル−２−メトキシベンザミド４２４ｍｇのジオキサン溶液（１５ｍＬ）に濃塩酸２．０ｍＬを加えた後、９０℃で２６時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍＬ及び氷水２０ｍＬを加え分液した。酢酸エチル層を食塩水１０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化３５】
2015098681.tif 000038
で示される３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３−［１−メチルプロピル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン１１８ｍｇ（ラセミのジアステレオマー混合物）を得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：0.95 (t, 3H), 1.03 (d, 1.2H), 1.08 (d, 1.8H), 1.3〜1.9 (m, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.75 (m, 2H), 3.86 (s, 3H), 4.20 (m, 1H), 7.20 (s, 1H)。【００９８】
＜１０−４＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチルプロピル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３−［１−メチルプロピル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン１１３ｍｇのジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に−７８℃で三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）１．５ｍＬを加え、同温で０．５時間攪拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍＬ及び酢酸エチル１０ｍＬを加え分液した後、酢酸エチル層を食塩水１０ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化３６】
2015098681.tif 000039
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチルプロピル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン４５．６ｍｇ（ラセミのジアステレオマー混合物）を得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS）δ(ppm)：0.97 (t, 3H), 1.04 (d, 1.2H), 1.08 (d, 1.8H), 1.34 (m, 1H), 1.69 (m, 1H), 1.80 (m, 0.6H), 1.90 (m, 0.4H), 2.17 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.80 (m, 2H), 4.38 (m, 0.4H), 4.41 (m, 0.6H), 7.16 (s, 1H), 11.23 (s, 1H)。【００９９】
＜実施例１１＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチルブチル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
１，２−エポキシ−３−メチルペンタンに替えて、１，２−エポキシ−３−メチルヘキサンを用いた他は、実施例１０と同様にして下記式
【化３７】
2015098681.tif 000040
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチルブチル]−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（ラセミのジアステレオマー混合物）を得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：0.94 (m, 3H), 1.04 (d, 3H/3), 1.07 (d, 6H/3), 1.30 (m, 2H), 1.46 (m, 1H), 1.60 (m, 1H), 1.87 (m, 2H/3), 1.98 (m, 1H/3), 2.17 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.78 (m, 2H), 4.40 (m, 1H), 7.16 (s, 1H), 11.23 (s, 1H)。【０１００】
＜実施例１２＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−メチル−７−メトキシ−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
２−メトキシ−３，５−ジメチル安息香酸に替えて、２，３−ジメトキシ安息香酸を用い、また１，２−エポキシ−３−メチルペンタンに替えて、プロピレンオキシドを用い、他は実施例１０と同様にして下記式
【化３８】
2015098681.tif 000041
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−メチル−７−メトキシ−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.54 (d, 3H), 2.89 (d, 2H), 3.90 (s, 3H), 4.73 (m, 1H), 6.64 (d, 1H), 7.01 (d, 1H), 11.25 (s, 1H)。【０１０１】
＜実施例１３＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−メチル−７−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
＜１３−１＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−エチルベンザミドの調製
２−メトキシ−３，５−ジメチル安息香酸に替えて、２−メトキシ−３−エチル安息香酸を用いた他は、実施例１０と同様にして下記式
【化３９】
2015098681.tif 000042
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−エチルベンザミドを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.03 (t, 3H), 1.23 (t, 3H), 1.27 (t, 3H), 2.68 (q, 2H), 3.15 (q, 2H), 3.48 (q, 2H), 3.80 (s, 3H), 7.06 (d, 1H), 7.07 (d, 1H), 7.21 (dd, 1H)。【０１０２】
＜１３−２＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−メチル−７−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３，５−ジメチルベンザミドに替えて、Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−エチルベンザミドを用いて、また１，２−エポキシ−３−メチルペンタンに替えて、プロピレンオキシドを用い、他は実施例１０と同様にして下記式
【化４０】
2015098681.tif 000043
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−メチル−７−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.22 (t, 3H), 1.53 (d, 3H), 2.67 (q, 2H), 2.90 (d, 2H), 4.71 (m, 1H), 6.63 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 11.29 (s, 1H)。【０１０３】
＜実施例１４＞（トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
＜１４−１＞(トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの調製
下記式
【化４１】
2015098681.tif 000044
で示される（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（１０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）［無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.34 (d, 3H), 1.42 (d, 3H), 2.31 (s, 3H), 2.82 (m, 1H), 3.89 (s, 3H), 4.32 (m, 1H), 6.96 (d, 1H), 7.38 (d, 1H)］のアセトニトリル溶液（０．５ｍＬ）に室温でＮ−ブロモスクシンイミド（１６ｍｇ，０．０９ｍｍｏｌ）を加え、同温で１７時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１０ｍＬ及び水１０ｍＬ加え分液した後、酢酸エチル層を食塩水５ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮して下記式
【化４２】
2015098681.tif 000045
で示される（トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの粗生成物１５ｍｇを得た。【０１０４】
＜１４−２＞（トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
（トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−メトキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの粗生成物（１５ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）に対して、上記＜１０−４＞と同様の操作を行って下記式
【化４３】
2015098681.tif 000046
で示される（トランス）−５−ブロモ−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン１２ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.34 (d, 3H), 1.35 (d, 3H), 2.24 (s, 3H), 3.14 (m, 1H), 4.74 (m, 1H), 7.52 (s, 1H), 11.53 (s, 1H)。【０１０５】
＜実施例１５＞（トランス）−５−クロロ−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
上記＜１４−１＞においてＮ−ブロモスクシンイミドに替えて、Ｎ−クロロスクシンイミドを用い、またアセトニトリルに替えて酢酸エチルを溶媒として用い、また反応温度を室温から８０℃に替えて、他は実施例１４と同様にして下記式
【化４４】
2015098681.tif 000047
で示される（トランス）−５−クロロ−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.35 (d, 3H), 1.55 (d, 3H), 2.25 (s, 3H), 3.18 (m, 1H), 4.75 (m, 1H), 7.36 (s, 1H), 11.47 (s, 1H)。【０１０６】
＜実施例１６＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチル−２−プロペニル］−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンの製造
１，２−エポキシ−３−メチルペンタンに替えて、１，２−エポキシ−３−メチル−４−ペンテンを用い、他は実施例１０と同様にして下記式
【化４５】
2015098681.tif 000048
で示される３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−［１−メチル−２−プロペニル］−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.23 (d, 3H), 2.15 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.75 (m, 3H), 4.39 (m, 1H), 5.17 (m, 2H), 5.86 (m, 1H), 7.15 (s, 1H), 11.19 (s, 1H)。【０１０７】
＜実施例１７＞２，３，３ａ，９ｂ−テトラヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチル−シクロペンタ［ｃ］［２］ベンゾピラン−５（１Ｈ）−オンの製造
Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３，５−ジメチルベンザミドに替えて、Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミドを用い、また１，２−エポキシ−３−メチルペンタンに替えて、シクロペンタンオキシド（シス、トランス混合物）を用いた他は、実施例１０と同様にして下記式
【化４６】
2015098681.tif 000049
で示される２，３，３ａ，９ｂ−テトラヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチル−シクロペンタ［ｃ］［２］ベンゾピラン−５（１Ｈ）−オンを得た。
白色結晶：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.32 (m, 2H), 1.95 (m, 2H), 2.20 (m, 2H), 2.26 (s, 3H), 2.97 (dt, 1H), 4.24 (m, 1H), 6.55 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 11.23 (s, 1H)。【０１０８】
＜実施例１８＞７−ヒドロキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの製造
＜１８−１＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−ホルミル−３−メチル−２−メトキシベンザミドの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−２−メトキシ−３−メチルベンザミド（１０５０ｍｇ，４．７６ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン溶液（１６ｍＬ）に−７８℃でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．８５ｍＬ，５．７２ｍｍｏｌ）、ｓ−ブチルリチウム(１．４Ｍ  シクロヘキサン溶液  ４．０９ｍＬ，５．７２ｍｍｏｌ)を順次加えた。−７８℃で１時間攪拌した後、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．４６ｍＬ，５．９５ｍｍｏｌ）を加えて−７８℃で４時間攪拌した。室温で１２時間さらに攪拌後、氷冷下で反応液に５％塩酸水溶液２０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を飽和重曹水、食塩水でそれぞれ洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式
【化４７】
2015098681.tif 000050
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−６−ホルミル−３−メチル−２−メトキシベンザミドの粗生成物５５６ｍｇを得た。【０１０９】
＜１８−２＞７−メトキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−ホルミル−３−メチル−２−メトキシベンザミドの粗生成物（５５６ｍｇ）のメタノール溶液（１５ｍＬ）に氷冷下で水素化ホウ素ナトリウム（１３０ｍｇ，３．４４ｍｍｏｌ）を加えて室温に昇温し１時間撹拌した。その後、氷冷下で５％塩酸水溶液４ｍＬを加えて１００℃で９時間撹拌した。室温に戻し、反応液に氷水を加え酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式
【化４８】
2015098681.tif 000051
で示される７−メトキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの粗生成物４２９ｍｇを得た。【０１１０】
＜１８−３＞７−ヒドロキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの調製
７−メトキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの粗生成物（５５ｍｇ）のジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に−７８℃で三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）０．７ｍＬを加え、同温で１時間撹拌した。室温で１２時間さらに攪拌後、反応液に冷水を加え酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化４９】
2015098681.tif 000052
で示される７−ヒドロキシ−６−メチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノン２０ｍｇを得た。
白色固体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：2.23 (s, 3H), 5.28 (s, 2H), 6.86 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.87 (s, 1H)。【０１１１】
＜実施例１９＞７−ヒドロキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの製造
＜１９−１＞Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−（１−ヒドロキシ−エチル）−３−メチル−２−メトキシベンザミドの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−ホルミル−３−メチル−２−メトキシベンザミドの粗生成物(１２４ｍｇ)の無水テトラヒドロフラン溶液（２．７ｍＬ）に氷冷下でメチルマグネシウムブロミド(０．９Ｍ  テトラヒドロフラン溶液  ０．７５ｍＬ，０．６８ｍｍｏｌ)を加えて室温に昇温し１４時間撹拌した。その後、氷冷下で５％塩酸水溶液４ｍＬ及び水１０ｍＬを加えて酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を飽和重曹水、食塩水でそれぞれ洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式
【化５０】
2015098681.tif 000053
で示されるＮ−（１，１−ジエチル）−６−（１−ヒドロキシ−エチル）−３−メチル−２−メトキシベンザミドの粗生成物７０ｍｇを得た。【０１１２】
＜１９−２＞７−メトキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの調製
Ｎ−（１，１−ジエチル）−６−（１−ヒドロキシ−エチル）−３−メチル−２−メトキシベンザミドの粗生成物７０ｍｇのジオキサン溶液（５ｍＬ）に濃塩酸１．０ｍＬを加えた後、９０℃で８時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍＬ及び氷水１０ｍＬを加え分液した。酢酸エチル層を食塩水１０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５１】
2015098681.tif 000054
で示される７−メトキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの粗生成物４２ｍｇを得た。【０１１３】
＜１９−３＞７−ヒドロキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの調製
７−メトキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノンの粗生成物（４２ｍｇ）のジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に−７８℃で三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）０．５ｍＬを加え、同温で３０分撹拌した。室温で１３時間さらに攪拌後、反応液に冷水を加え酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５２】
2015098681.tif 000055
で示される７−ヒドロキシ−３、６−ジメチル−１（３Ｈ）イソベンゾフラノン３０ｍｇを得た。
無色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.62 (d, 3H), 2.29 (s, 3H), 5.54 (q, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.90 (s, 1H)。【０１１４】
＜実施例２０＞３，４−ジヒドロ−４，５，７−トリメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの製造
２，４−ジメチルアニソール（２.０ｇ，１４．７ｍｍｏｌ）と４−ヒドロキシペンタン酸ラクトン（１．８ｇ，１８．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（７．０ｍＬ）に氷冷下で四塩化チタン（１．０Ｍジクロロメタン溶液、２５．０ｍＬ，２５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、４０℃で２５時間撹拌した。反応液に冷水を注加し、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５３】
2015098681.tif 000056
で示される３，４−ジヒドロ−４，５，７−トリメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンを１１６ｍｇ得た。
黄色液体：1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.26 (d, 3H), 1.97 (m, 1H), 2.19 (s, 3H), 2.21 (m, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.59 (m, 1H), 2.91 (m, 1H), 3.24 (m, 1H), 7.15 (s, 1H), 12.94 (s, 1H)。【０１１５】
＜実施例２１＞３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの製造
＜２１−１＞３，５−ジメチル−２−メトキシベンズアルデヒド及び２，４−ジメチル−５−メトキシベンズアルデヒドの調製
２，４−ジメチルアニソール（３.０ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）とジクロロメチルメチルエーテル（２.４ｇ、２０．９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液(５．０ｍＬ)に氷冷下で四塩化チタン（１．０Ｍ  ジクロロメタン溶液、３０．０ｍＬ、３０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、氷冷下で１時間撹拌した。反応液を冷水に注加し、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式
【化５４】
2015098681.tif 000057
で示される３，５−ジメチル−２−メトキシベンズアルデヒド及び２，４−ジメチル−５−メトキシベンズアルデヒドの混合物（約４：１）の粗生成物３．１ｇを得た。【０１１６】
＜２１−２＞１−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−プロパノン及び１−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−プロパノンの調製
３，５−ジメチル−２−メトキシベンズアルデヒド及び２，４−ジメチル−５−メトキシベンズアルデヒドの混合物（約４：１）の粗生成物（３．１ｇ）と酢酸アンモニウム（３．５ｇ，４５．４ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（１３．０ｍＬ）に氷冷下でニトロエタン（９．６ｍＬ，１３４．３ｍｍｏｌ）を滴下し、１００℃で２時間半撹拌した。反応液に冷水及び飽和重曹水を注加し反応液を中性にした後、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、粗生成物３．８９ｇを得た。続いて、得られた粗生成物（３．８９ｇ）の水（２０．０ｍＬ）とメタノール（６０．０ｍＬ）混合溶液に氷冷下で鉄粉（１０〜２０Ｍｅｓｈ，４．４ｇ，７８．７ｍｍｏｌ）と濃塩酸（３６％水溶液，２１．６ｍＬ）を順次滴下して、７０℃で４時間撹拌した。反応液に冷水と１０％水酸化ナトリウム水溶液を注加し、反応液を中性にした後、これを酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５５】
2015098681.tif 000058
で示される１−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−プロパノン及び１−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−プロパノンの混合物１．１ｇを得た。【０１１７】
＜２１−３＞３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチルの調製
１−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−プロパノン及び１−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−プロパノンの混合物（１．１ｇ，５．７ｍｍｏｌ）とジエチルホスホノ酢酸エチル（１．４ｇ，６．２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．０ｍＬ）に対して氷冷下で２０％ナトリウムエトキシドエタノール溶液（１．７ｇ，６．３ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃で６時間撹拌した。反応液に冷水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５６】
2015098681.tif 000059
で示される３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチルの混合物１．１ｇを得た。【０１１８】
＜２１−４＞３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−ブタン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−ブタン酸エチルの調製
３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−２−ブテン酸エチルの混合物（９５５ｍｇ，３．６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル溶液（８．０ｍＬ）に室温下でパラジウム炭素（１６０ｍｇ）を加えて、水素ガスで置換した。反応液を室温下で８時間撹拌後、酢酸エチルを用いてセライト濾過を行った。減圧条件下に濃縮し、下記式
【化５７】
2015098681.tif 000060
で示される３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−ブタン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−ブタン酸エチルの混合物の粗生成物９２６ｍｇを得た。【０１１９】
＜２１−５＞３，４−ジヒドロ−３，６，８−トリメチル−５−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノン及び３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの調製
３−メチル−４−（３，５−ジメチル−２−メトキシフェニル）−ブタン酸エチル及び３−メチル−４−（２，４−ジメチル−５−メトキシフェニル）−ブタン酸エチルの混合物の粗生成物（９２６ｍｇ）のクロロホルム溶液（１５．０ｍＬ）に氷冷下でトリフルオロメタンスルホン酸（２５．０ｇ，１６５．０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温下で２４時間撹拌した後、反応液を氷水に注加して、ジエチルエーテルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５８】
2015098681.tif 000061
で示される３，４−ジヒドロ−３，６，８−トリメチル−５−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンと３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの混合物１４０ｍｇを得た。【０１２０】
＜２１−６＞３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの製造
３，４−ジヒドロ−３，６，８−トリメチル−５−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンと３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−メトキシ−１（２Ｈ）ナフタレノンの混合物（１４０ｍｇ）のジクロロメタン溶液（１０．０ｍＬ）に−７８℃で三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（１Ｍ溶液）２．０ｍＬを加えて、同温度下で３０分撹拌した。室温に戻した後、反応液に冷水と飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。該有機層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
【化５９】
2015098681.tif 000062
で示される３，４−ジヒドロ−３，５，７−トリメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノン１０６ｍｇを得た。
白色固体： 1H-NMR (CDCl３, TMS) δ(ppm)：1.16 (d, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 2.32 (m, 3H), 2.70 (d, 1H), 2.92 (d, 1H), 7.15 (s, 1H), 12.68 (s, 1H)。【０１２１】
＜実施例２２＞３，４−ジヒドロ−３，４，５，７−テトラメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノン及び２，３−ジヒドロ−３−エチル−７−ヒドロキシ−３，４，６−トリメチル−１Ｈ−インデン−１−オンの製造
４−ヒドロキシペンタン酸ラクトンに替えて、４−ヒドロキシ−３−メチルペンタン酸ラクトンを用い、他は実施例２０と同様にして、シリカゲルクロマトグラフィーに付し、極性の低い成分として下記式
【化６０】
2015098681.tif 000063
で示される３，４−ジヒドロ−３，４，５，７−テトラメチル−８−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタレノン１５０ｍｇを得た。
黄色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：1.01 (d, 3H), 1.28 (d, 3H), 2.19 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.25 (m, 2H), 2.98 (m, 1H), 3.06 (dd, 1H), 7.16 (s, 1H), 12.91 (s, 1H)。
さらにより極性の高い成分として下記式
【化６１】
2015098681.tif 000064
で示される２，３−ジヒドロ−３−エチル−７−ヒドロキシ−３，４，６−トリメチル−１Ｈ−インデン−１−オン１０４ｍｇを得た。
黄色液体：1H-NMR (CDCl3, TMS) δ(ppm)：0.71 (t, 3H), 1.46(s, 3H), 1.79 (m, 1H), 1.89 (m, 1H), 2.20 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 2.45 (d, 1H), 2.70 (d, 1H), 7.10 (s, 1H), 9.51 (s, 1H)。【０１２２】
＜＜試験例１＞＞生物試験
上記実施例５で製造した化合物、下記実施例２３及び比較例１の化合物について、各化合物１０-３ピコグラム（ｐｇ）〜１０６ｐｇを、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、そのゴキブリ集合誘引活性を確認した。
＜実施例２３＞
下記式
【化６２】
2015098681.tif 000065
で表される化合物（化合物名：メレイン、フナコシ株式会社製）を試験に供した。
＜比較例１＞
実施例５の製造において、加水分解前に得られる下記式
【化６３】
2015098681.tif 000066
で表される化合物を試験に供した。【０１２３】
試験例１（実施例５、実施例２３及び比較例１）の生物試験の結果を図２に示した。
本発明の実施品である実施例５及び実施例２３の化合物は、高いゴキブリ集合誘引活性を示した。一方、比較例１の化合物は、実施例５の化合物のＥＰＩ値が約０．５となった量（１０２ｐｇ）の１００００倍以上多い量（１０６ｐｇ）を用いても全く活性を示さなかった。【０１２４】
＜＜試験例２＞＞生物試験
上記実施例１＜１−４＞で製造した化合物及び実施例３で製造した化合物について、各化合物１０-３ピコグラム（ｐｇ）〜１０３ｐｇを、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、そのゴキブリ集合誘引活性を確認した。【０１２５】
試験例２（実施例１＜１−４＞及び実施例３）の生物試験の結果を図３に示した。
本発明の実施品である実施例１＜１−４＞及び実施例３の化合物は、高いゴキブリ集合誘引活性を示した。【０１２６】
＜＜試験例３＞＞生物試験
実施例４で製造した化合物１０-３ピコグラム（ｐｇ）〜１０３ｐｇを、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、そのゴキブリ集合誘引活性を確認した。【０１２７】
試験例３（実施例４）の生物試験の結果を図４に示した。
本発明の実施品である実施例４の化合物は、高いゴキブリ集合誘引活性を示した。【０１２８】
＜＜試験例４＞＞生物試験
上記実施例１７及び実施例１８で製造した化合物について、各化合物１０−３ピコグラム（ｐｇ）〜１０６ｐｇを、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、そのゴキブリ集合誘引活性を確認した。【０１２９】
試験例４（実施例１７及び実施例１８）の生物試験の結果を図５に示した。
本発明の実施品である実施例１７及び実施例１８で製造した化合物は、いずれもゴキブリ集合誘引活性を示したが、その活性は実施例１８で製造した化合物の方が特に優れていた。【０１３０】
＜実施例２４＞ゴキブリ集合誘引物質（ゴキブリ集合フェロモン）のワモンゴキブリの糞を用いた製造
下記工程（１）〜（１０）により、ワモンゴキブリの糞から本発明のゴキブリ集合誘引物質を得た。【０１３１】
工程（１）
ワモンゴキブリの幼虫又は成虫を飼育している箱から糞を回収し、集合誘引物質の材料として−２０℃で冷凍保存した。試料１ｋｇを５Ｌのガラスカラムに詰め、１０Ｌの溶媒にて順次抽出を行なった。まず、減圧下、１００％ｎ−ヘキサンで試料を洗浄した後、メタノール／ジクロロメタン（１／９９（ｖ／ｖ））混合溶液で自然流下にて抽出した。最後に１００％メタノールで残りを抽出した。それぞれの画分のワモンゴキブリ若齢幼虫の集合誘引活性を、リニアトラックオルファクトメーターによる生物試験で確認したところ、メタノール／ジクロロメタン（１／９９（ｖ／ｖ））混合溶液画分に活性が集中した。以下これを粗抽出物という。【０１３２】
工程（２）
粗抽出物を乾固して１００％ジクロロメタンに再溶解させた後、前記１００％ジクロロメタンと同容量の１Ｎ炭酸ナトリウム水溶液を用いて常法により液々分配を行ない、ジクロロメタン画分と酸性画分を得た。生物試験を行なったところ、ジクロロメタン画分に活性が集中した。【０１３３】
工程（３）
前記ジクロロメタン画分に対して、シリカゲルオープンカラム（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ−２００、和光純薬工業株式会社）で段階溶出を行なった。試料に対して、溶質重量の３倍のシリカゲルと同量の焼成珪藻土（Ｃｅｌｉｔｅ  ５４５、ナカライテスク株式会社）を加え懸濁した後、ロータリーエバポレータを用いて粉体になるまで試料を乾燥した。これを、カラムに詰めた溶質重量の１０倍のシリカゲルの上にのせ、減圧下、以下の３種の溶媒をそれぞれ溶質重量の約２００倍量用いて順次溶出させて分画した。分画操作後に得られたジクロロメタン／ｎ−ヘキサン（１０／９０（ｖ／ｖ））混合溶液、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））混合溶液、及び１００％酢酸エチル溶出画分を生物試験したところ、活性は酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））混合溶液画分に集中した。【０１３４】
この酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））混合溶液画分について、再度、シリカゲルオープンカラムで精製した。担体量を溶質重量の３０倍量、溶媒量を６００倍量にして、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン（２０／８０（ｖ／ｖ））混合溶液、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１／９９（ｖ／ｖ））混合溶液、１００％酢酸エチルで段階溶出を行なったところ、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１／９９（ｖ／ｖ））混合溶液画分にのみ活性が認められた。【０１３５】
工程（４）
酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１／９９（ｖ／ｖ））混合溶液画分から溶媒を除去し、得られた固形物を固形物重量の６０倍容量のアセトン（固形物１ｇに対して６０ｍＬのアセトン）に溶解し、固形物の３倍重量の活性炭を添加した。一晩静置した後、固形物重量の１２０倍容量のアセトンで洗いながら活性炭を濾別し、アセトン溶液画分を得た。濾別後の活性炭に固形物重量の６０倍のトルエンに浸漬し、一晩静置した。その後、固形物重量の１２０倍容量のトルエンで洗いながら活性炭を濾別し、トルエン溶液画分を得た。生物試験の結果、アセトン溶液画分に活性が集中した。【０１３６】
工程（５）
アセトン溶液画分に対して、ポーラスポリマービーズ（ＣＨＰ２０Ｐ、三菱化学株式会社）のオープンカラムによる精製を行なった。試料を乾固した後、１００％メタノールに再溶解させ、溶質量の３倍量のポリマービーズとともに懸濁したままカラムにのせた。メタノール／水（０／１００（ｖ／ｖ））、メタノール／水（８５／１５（ｖ／ｖ））、メタノール／水（９５／５（ｖ／ｖ））、さらに１００％メタノールによる段階溶出を行ない、溶出液を濃縮後、ジクロロメタンに転溶した。生物試験の結果、メタノール／水（９５／５（ｖ／ｖ））混合溶液画分に活性が集中した。【０１３７】
工程（６）
活性化合物を含むメタノール／水（９５／５（ｖ／ｖ））混合溶液画分に対し、溶媒を除去して得られた固形物（溶質）の重量の６０倍重量のシリカゲルを用いたシリカゲルオープンカラム（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ−２００、和光純薬工業株式会社）で段階溶出を行なった。溶質は１０ｍＬの１０％酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを用いて、再溶解後、カラムに添加した。溶出溶媒には、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））、その後に酢酸エチルを用いた。なお、溶出溶媒は、それぞれ溶質の６００倍容量の溶媒を用いた。生物試験の結果、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））混合溶液画分に活性が集中した。【０１３８】
工程（７）
前記工程（６）で得た酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））混合溶液画分について、さらにＨＰＬＣ（ＬＣ−１０ＡＴ、島津製作所）による精製を実施した。まずシリカゲルカラム（ＣＯＳＭＯＳＩＬ  ５ＳＬ−ＩＩ、ナカライテスク株式会社、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いて順相で精製を行なった。移動相溶媒に酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（５／９５（ｖ／ｖ））を使用し（１ｍＬ／分）、ＵＶ検出器（ＳＰＤ−１０ＭＡＶＰ、島津製作所）で２５４ｎｍの吸収をモニタした。０．５分ごとに分取した各画分の生理活性を調べ、４つの活性画分を得た（活性画分Ｉ〜ＩＶ）。【０１３９】
工程（８）
前記工程（７）で得られた４つの活性画分（活性画分Ｉ〜ＩＶ）について、それぞれ、ＯＤＳカラム（ＣＯＳＭＯＳＩＬ  ５ＡＲ−ＩＩ、ナカライテスク株式会社、φ４．６×１５０ｍｍ）を用いて逆相で精製を行なった。移動相には１００％メタノールを使用し、０．２ｍＬ／分で緩やかに展開した。同様に分画し、生物試験を行ない、活性の高かった画分を次の工程に供した。【０１４０】
工程（９）
さらにＣＯＳＭＯＳＩＬ  πＮＡＰカラム（φ４．６×１５０ｍｍ、ナカライテスク株式会社）による精製を行なった。πＮＡＰはシリガゲル担体をナフチル基で化学修飾した固定相である。移動相にはイソプロパノール／メタノール（５０／５０（ｖ／ｖ））を用いた（０．２ｍＬ／分）。ＵＶ吸収ピークを参照しながら分画を行ない、得られた画分を生物試験に供し、活性の高かった画分を次の工程に供した。【０１４１】
工程（１０）
前記工程（９）で得られた各画分について、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（０．５／９９．５（ｖ／ｖ））でシリカゲルカラムによる順相ＨＰＬＣで再度精製し、ＵＶ吸収ピークが見られた画分（活性画分Ｉ〜ＩＶ）を分取し、生物試験に供した。活性の高かった画分の溶媒を除去し、ゴキブリ集合誘引物質を得た。【０１４２】
前記工程（１０）で得られたゴキブリ集合誘引物質をＮＭＲにて分析し、計６つの化合物を同定した。活性画分Ｉからは２つの化合物が同定され（仮に、ＰＬＤ−Ｆ及びＰＬＤ−Ｅと呼ぶ。）、活性画分ＩＩ及びＩＩＩからはそれぞれ１つの化合物（仮に、ＰＬＤ−Ｄ及びＰＬＤ−Ｃと呼ぶ。）、活性画分ＩＶからは２つの化合物が同定（仮に、ＰＬＤ−Ｂ及びＰＬＤ−Ａと呼ぶ。）された。
なお、本試験における操作のフローチャートを図６に示した。
また、同定された化合物ＰＬＤ−Ａ、ＰＬＤ−Ｂ、ＰＬＤ−Ｃ、ＰＬＤ−Ｄ、ＰＬＤ−Ｅ及びＰＬＤ−Ｆそれぞれの化学構造式及びＮＭＲデータ及びＭＳデータを下記に示す。なお構造式中の矢印はＮＯＥＳＹ測定における、ＮＯＥ相関が見られることを示す。【０１４３】
＜ＰＬＤ−Ａ＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４，７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６４】
2015098681.tif 000067
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, ppm)：δ11.41 (s, 1H, C8-OH), 7.34 (d, j = 7.60 Hz, 1H, C6-H), 6.68 (d, j = 7.10 Hz, 1H, C5-H), 4.48 (quin, j = 6.58 Hz, 1H, C3-H), 2.86 (quin, j = 6.99 Hz, 1H, C4-H), 2.26 (s, 3H, C7-CH3), 1.48 (d, j = 6.40 Hz, 3H, C3-CH3), 1.35 (d, j = 7.05 Hz, 3H, C4-CH3)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ169.66 (-C=O), 160.58 (C), 141.20 (C), 137.07 (CH), 125.23 (C), 115.80 (CH), 106.94 (C), 81.09 (CH), 37.26 (CH), 19.69 (CH3), 17.26 (CH3), 15.42 (CH3)
EI-MS: 206 (M+, 100%), 191 (M+-CH3, 7) 188 (M+-H2O, 16), 177 (49), 173 (188-CH3, 14), 162 (72), 145 (10), 134 (20)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例７での有機合成により得られた化合物のものと一致した。【０１４４】
＜ＰＬＤ−Ｂ＞（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，４、７−トリメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６５】
2015098681.tif 000068
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, ppm)：δ11.27 (s, 1H, C8-OH), 7.30 (d, j = 7.50 Hz, 1H, C6-H), 6.62 (d, j = 7.50 Hz, 1H, C5-H), 4.76 (dq, j = 3.26, 6.58Hz, 1H, C3-H), 2.90 (dq, j = 3.49, 7.14 Hz, 1H, C4-H), 2.25 (s, 3H, C5-CH3), 1.44 (d, j = 6.60 Hz, 3H, C3-CH3), 1.20 (d, j = 7.10 Hz, 3H, C4-CH3)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ170.34 (-C=O), 160.47 (C), 143.57 (C), 137.03 (CH), 125.11 (C), 116.37 (CH), 106.56 (C), 78.31 (CH), 36.44 (CH), 17.19 (CH3), 15.43 (CH3), 14.51 (CH3)
EI-MS: 206 (M+, 100%), 191 (M+-CH3, 6) 188 (M+-H2O, 18), 177 (88), 173 (188-CH3, 35), 162 (61), 145 (12), 134 (23)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例８での有機合成により得られた化合物のものと一致した。【０１４５】
＜ＰＬＤ−Ｃ＞（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４、７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６６】
2015098681.tif 000069
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, ppm)：δ11.39 (s, 1H, C8’-OH), 7.30 (d, j = 7.55 Hz, 1H, C6’-H), 6.66 (d, j = 7.55 Hz, 1H, C5’-H), 4.29 (dt, j = 7.55, 5.40 Hz, 1H, C3’-H), 2.93 (quin, j = 6.71 Hz, 1H, C4’-H), 2.24 (s, 3H, C7’-CH3) 1.77 (m, 1H, C1-H), 1.75 (m, 1H, C1-H), 1.34 (d, j = 7.05 Hz, 3H, C4’-CH3), 1.05 (t, j = 7.40 Hz, 3H, C2)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ169.57 (-C=O), 160.51 (C), 141.44 (C), 137.04 (CH), 125.13 (C), 116.12 (CH), 106.93 (C), 85.94 (CH), 35.03 (CH), 26.31 (CH2), 18.29 (CH3), 15.42 (CH3), 9.43 (CH3)
EI-MS: 220 (M+, 100%), 202 (M+-H2O, 16), 191 (M+-C2H5, 22), 187 (188-CH3, 25), 177 (41), 162 (81), 145 (6), 134 (17)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例６＜６−３＞での有機合成により得られた[化２８]のものと一致した。【０１４６】
＜ＰＬＤ−Ｄ＞（シス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６７】
2015098681.tif 000070
1H NMR (500 MHz, CDCl3, ppm)：δ11.26 (s, 1H, C8’-OH), 7.30 (d, j = 7.50 Hz, 1H, C6’-H), 6.62 (d, j = 7.50 Hz, 1H, C5’-H), 4.46(m, 1H, C3’-H), 2.92 (dq, j = 7.09, 2.94 Hz, 1H, C4’-H), 2.24 (s, 3H, C7’-CH3) 1.92 (m, 1H, C1-H), 1.69 (m, 1H, C1-H), 1.16 (d, j = 7.20 Hz, 3H, C4’-CH3), 1.07 (t, j = 7.45 Hz, 3H, C2)
13C NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ 170.50 (-C=O), 160.40 (C), 144.10 (C), 137.00 (CH), 125.00 (C), 116.46 (CH), 106.76 (C), 83.62 (CH), 35.21 (CH), 24.63 (CH2), 15.42 (CH3), 14.70 (CH3), 9.76 (CH3)
EI-MS: 220 (M+, 100%), 202 (M+-H2O, 14), 191 (M+-C2H5, 22), 187 (188-CH3, 30), 177 (82), 162 (66), 145 (5), 134 (16)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例９での有機合成により得られた化合物のものと一致した。【０１４７】
＜ＰＬＤ−Ｅ＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６８】
2015098681.tif 000071
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, ppm): δ11.23 (s, 1H, C8’-OH), 7.26 (s, 1H, C6’-H), 4.36 (ddd, j = 3.50, 6.10, 12.00 Hz, 1H, C3’-H), 2.82 (dd, j = 3.50, 16.40 Hz, 1H, C4’-H), 2.73 (dd, j = 12.00, 16.50 Hz, 1H, C4’-H), 2.22 (s, 3H, C7’-CH3), 2.17 (s, 3H, C5’-CH3), 1.89 (m, 1H, C1-H), 1.68 (m, 1H, C2-H), 1.34 (m, 1H, C2-H), 1.04 (d, j = 6.85 Hz, 3H, C1-CH3), 0.97 (t, j = 7.45 Hz, 3H, C3)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ170.95 (-C=O), 158.86 (C), 138.83 (CH), 134.46 (C), 124.55 (C), 124.18 (C), 107.77 (C), 82.69 (CH), 38.47 (CH), 26.45 (CH2), 24.84 (CH2), 17.98 (CH3), 15.30 (CH3), 14.37 (CH3), 11.34 (CH3)
EI-MS: 248 (M+, 100%), 230 (M+-H2O, 12), 215 (230-CH3, 14), 212 (27), 201 (35), 197 (17), 191 (28), 179 (29), 163 (51), 145 (5), 133 (14)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例１０での有機合成により得られた化合物のものと一致した。【０１４８】
＜ＰＬＤ−Ｆ＞３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−（１−メチルブチル）−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン
【化６９】
2015098681.tif 000072
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, ppm): δ11.23 (s, 1H, C8’-OH), 7.16 (s, 1H, C6’-H), 4.36 (ddd, j = 3.63, 5.83, 11.98 Hz, 1H, C3’-H), 2.79 (dd, j = 3.55, 16.40 Hz, 1H, C4’-H), 2.73 (dd, j = 11.90, 16.50 Hz, 1H, C4’-H), 2.22 (s, 3H, C7’-CH3), 2.17 (s, 3H, C5’-CH3), 1.97 (m, 1H, C1-H), 1.35-1.21 (m, 4H, C2-H and C3-H), 1.05 (d, j = 6.80 Hz, 3H, C1-CH3), 0.97 (t, j = 7.10 Hz, 3H, C4)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3, ppm): δ170.98 (-C=O), 158.87 (C), 138.83 (CH), 134.49 (C), 124.54 (C), 124.17 (C), 107.77 (C), 82.98 (CH), 36.65 (CH), 34.28 (CH2), 26.35 (CH2), 20.14 (CH2), 17.99 (CH3), 15.30 (CH3), 14.79 (CH3), 14.11 (CH3)
EI-MS: 262 (M+, 100%), 244 (M+-H2O, 7), 229 (244-CH3, 19), 226 (22), 211 (19), 201(31), 191 (39), 179 (31), 163 (58), 145 (6), 133 (15)
なお、本化合物の1H-NMRスペクトルデーターは、前述の実施例１１での有機合成により得られた化合物のものと一致した。【０１４９】
＜＜試験例５＞＞生物試験
実施例２４で得たＰＬＤ−Ａ、ＰＬＤ−Ｂ、ＰＬＤ−Ｃ、ＰＬＤ−Ｄ、ＰＬＤ−Ｅ及びＰＬＤ−Ｆで示した化合物を、リニアトラックオルファクトメーターを用いた生物試験に供し、そのゴキブリ集合誘引活性を確認した。【０１５０】
試験例５（実施例２４）の生物試験の結果を図７に示した。
本発明の実施品であるＰＬＤ−Ａ、ＰＬＤ−Ｂ、ＰＬＤ−Ｃ、ＰＬＤ−Ｄ、ＰＬＤ−Ｅ及びＰＬＤ−Ｆで示した化合物はいずれも高いゴキブリ集合誘引活性を示した。【０１５１】
＜＜試験例６＞＞生物試験（準実地試験）
供試化合物及び対照化合物の０．５μｇ／０．５ｍＬエタノール溶液を１．２ｃｍ四方のカット綿に含浸させた後３０分間風乾させたものを、粘着式ゴキブリ捕獲器（商品名「ゴキブリ・キャッチャー」、大日本除蟲菊株式会社製）の粘着面中央に置き、供試サンプル及び対照サンプルとした。
供試化合物としては、前述のＰＬＤ−Ａ、ＰＬＤ−Ｃ、ＰＬＤ−Ｅ、実施例２０、実施例２１、無処理化合物を用いた。
対照化合物としてゴキブリの誘引活性化合物として知られる（日本農芸化学会誌  Ｖｏｌ.５７、６５５−６５８頁、１９８３年）、ソトロン（３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２［５Ｈ］−フラノン、和光純薬工業株式会社製)を用いた。
ワモンゴキブリの場合、２ｍ９８ｃｍ×１ｍ７０ｃｍ×高さ２０ｃｍの試験区を設けた。３０ｃｍ四方のひだ折にした濾紙を３段重ねて、試験区の中央に設置し潜伏シェルターとし、その両側に給水器を２個置いた。クロゴキブリ及びチャバネゴキブリの場合、５５ｃｍ×３８ｃｍ×高さ３０ｃｍの衣装ケースを試験区とした。１５ｃｍ四方のひだ折にした濾紙を３段重ねて、試験区の中央に設置し潜伏シェルターとし、その両側に給水器を２個置いた。
その後、ワモンゴキブリ及びクロゴキブリの場合雌雄成虫各５匹及び中老齢幼虫１０匹、若齢幼虫２０匹を同時に放ち、チャバネゴキブリの場合雌雄成虫各１０匹及び中老齢幼虫２０匹、若齢幼虫２０匹を同時に放ち、一晩静置した。翌日、供試サンプル及び対照サンプルを試験区の四隅にそれぞれが対角線上に位置するように２個ずつ配置し一晩静置した。
翌日、各サンプルの捕獲数を計数し、対照サンプルであるソトロンの捕獲数を１とした場合の相値を算出した。【０１５２】
結果を図８に示した。
全ての供試化合物は、ゴキブリの誘引活性化合物として知られるソトロンよりも捕獲数が高まることから集合誘引効果に優れていることがわかった。またその効果は、種によって違いはあるものの、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、チャバネゴキブリの全てのゴキブリにおいて効果が認められた。【０１５３】
次に、本発明のゴキブリ集合誘引物質を用いた各種製剤化の具体例を示す。なお、「部」は「重量部」を示す。
＜実施例２５＞食毒剤の製造
ヒドラメチルノン５部、ホウ酸１５部、脱脂粉乳１０部、ゴマ油５部、グリセリン１５部、でんぷん２５部、米ぬか２０部、精製水５部からなる混合物に、（トランス）−３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−３−エチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（実施例６＜６−３＞［化２８］において、あるいはＰＬＤ−Ｃで示した化合物）又は３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（実施例１＜１−４＞の化合物）を０．１ｐｐｍの含有量になるように加えてよく混練したものをそれぞれ約１０ｇずつ搾り出して成形し、食毒剤を調製した。【０１５４】
＜実施例２６＞捕獲器の製造
米ぬか３０部、魚粉１５部及びでんぷん糊剤５０部を精製水５部で練ったものに、３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）−５，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（実施例１０においてＰＬＤ−Ｅで示した化合物）又は３，４−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−３−エチル−６，７−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１−オン（実施例５の化合物）が１つの錠剤あたり１００ｐｐｍとなるよう添加含有させたものを直径１５ｍｍで２ｍｍ厚の円盤状に打ち抜き、錠剤（重さ１ｇ）を作製した。
次にポリブテン（分子量９００）９５部、ポリイソブチレン（分子量１２０万）５部からなる粘着組成物を調製し、この組成物を８×１５ｃｍの広さ、厚さ１ｍｍのボール紙に厚さ０．５ｍｍに塗着して粘着板を得た。この粘着板の中央に、先に作製した錠剤を置き、ゴキブリ誘引捕獲器を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明により得られるゴキブリ集合誘引物質は、ワモンゴキブリのみならずクロゴキブリやチャバネゴキブリに対しても優れたゴキブリ集合誘引活性を有した。
該ゴキブリ集合誘引物質を用いることにより、ゴキブリ誘引剤又はゴキブリ駆除剤を提供することができる。また本化合物群はゴキブリの集合誘引活性のみならずアリの誘引活性物質としても利用できる可能性があり、極めて有効である。
【符号の説明】
【０１５６】
１    吸引口
２ａ  吸入口（コントロール側）
２ｂ  吸入口（サンプル側）
３    サンプルを塗布した金属製ディスク
４    供試虫設置場所
【図１】
2015098681.tif 000079
【図２】
2015098681.tif 000080
【図３】
2015098681.tif 000081
【図４】
2015098681.tif 000082
【図５】
2015098681.tif 000083
【図６】
2015098681.tif 000084
【図７】
2015098681.tif 000085
【図８】
2015098681.tif 000086
【国際調査報告】
2015098681.tif 000087
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