(57)【要約】  従来よりも優れた深み感と良好な補修性を有する複層塗膜の形成方法を提供すること。  被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第１ベース塗料を塗装して第１ベース塗膜を形成する第１ベース塗料塗装工程と、第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第２ベース塗料を塗装して第２ベース塗膜を形成する第２ベース塗料塗装工程と、第２ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、トップクリヤー塗料を塗装するトップクリヤー塗料塗装工程と、当該被塗物上の未硬化塗膜を加熱硬化させる工程と、を有し、第２ベース塗料中の光輝性顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は０．０１〜１．１質量％であり、第１ベース塗膜は、波長４００〜７００ｎｍのうち複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％であり、第２ベース塗膜は、前記波長領域の光線透過率が６０〜９０％である複層塗膜の形成方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第１ベース塗料を塗装して第１ベース塗膜を形成する第１ベース塗料塗装工程と、
前記第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第２ベース塗料を塗装して第２ベース塗膜を形成する第２ベース塗料塗装工程と、
前記第２ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、トップクリヤー塗料を塗装するトップクリヤー塗料塗装工程と、
当該被塗物上の未硬化塗膜を加熱硬化させる加熱硬化工程と、を有する複層塗膜の形成方法であって、
前記第２ベース塗料中の前記光輝性顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、０．０１〜１．１質量％であり、
前記第１ベース塗料により形成される第１ベース塗膜は、波長４００〜７００ｎｍのうち前記複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％であり、
前記第２ベース塗料により形成される第２ベース塗膜は、前記波長領域の光線透過率が６０〜９０％であることを特徴とする複層塗膜の形成方法。
【請求項２】
前記第２ベース塗料中の前記着色顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、０．０１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項３】
前記第１ベース塗料中の前記光輝性顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、１０〜１５質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項４】
前記第１ベース塗料中の光輝性顔料及び前記第２ベース塗料中の光輝性顔料いずれも、アルミニウム系光輝性顔料及びマイカ系光輝性顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の鱗片状の光輝性顔料であることを特徴とする請求項１から３いずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項５】
前記第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、第１クリヤー塗料を塗装する第１クリヤー塗料塗装工程と、
当該被塗物上の未硬化塗膜を焼き付け硬化させる焼き付け工程と、を前記第１ベース塗料塗装工程と前記第２ベース塗料塗装工程の間に有することを特徴とする請求項１から４いずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１から５いずれかに記載の複層塗膜の形成方法により形成された複層塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層塗膜の形成方法に関する。詳しくは、深み感を有する複層塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車外板等の基材の表面には、種々の機能を有する複数の塗膜が形成されることが知られている。これら複数の塗膜は、基材を保護すると同時に、高い意匠性を付与することで、自動車の外観の向上、ひいては消費者の購買意欲の喚起に大きく寄与している。【０００３】
また近年では、自動車外板等の用途として、深み感を有する複層塗膜の開発が進められている。深み感を有する複層塗膜としては、下層の第１ベース塗膜中に光輝性顔料を含有させるとともに、上層の第２ベース塗膜中に着色顔料のみを含有させ、塗膜別に機能を分担させて設計されるのが通常である。【０００４】
例えば、メタリック塗料（Ａ）、着色塗料（Ｂ）及びクリヤー塗料（Ｃ）を順次塗装し、メタリック塗料（Ａ）及びクリヤー塗料（Ｃ）からなる複層塗膜と、メタリック塗料（Ａ）、着色塗料（Ｂ）及びクリヤー塗料（Ｃ）からなる複層塗膜との色差ΔＥを所定範囲内とする技術が提案されている（特許文献１参照）。この技術によれば、上層の着色塗膜を透過して下層のメタリック塗膜を目視できるため、深み感が得られるとともに、着色塗膜の膜厚が多少変動しても複層塗膜の色ムラの発生を防止できるとされている。【０００５】
また、着色成分や光輝材を含有する第１塗料、着色成分を含有する第２塗料及びクリヤー塗料を順次塗装し、第２塗料中の着色成分の含有量を樹脂固形分に対して微量の所定範囲内とする技術が提案されている（特許文献２参照）。この技術によれば、優れた深み感を有する高彩度の多層塗膜が得られるとされている。【０００６】
また、光輝性顔料を含有するベース塗料（Ａ）、クリヤー塗料（Ｂ）、着色顔料や染料を含有するカラークリヤー塗料（Ｃ）及びトップクリヤー塗料（Ｄ）を順次塗装し、ベース塗膜とカラークリヤー塗膜間の色相角度ｈの差Δｈと、ベース塗膜と複層塗膜間の明度Ｌ＊の差ΔＬと、ベース塗膜と複層塗膜間の彩度Ｃ＊の差ΔＣのそれぞれを所定範囲内とする技術が提案されている（特許文献３参照）。この技術によれば、エッジ部に生じる額縁等の色ムラの発生を防止でき、優れた深み感を有する高彩度の複層塗膜が得られるとされている（特許文献３参照）。【０００７】
また、光輝性顔料を含有する第１水性ベース塗料及び第１クリヤー塗料を順次塗装して焼き付け硬化させることで第１硬化塗膜を形成した後、光輝性顔料を含有しない第２水性ベース塗料及びトップクリヤー塗料を順次塗装して焼き付け硬化させることで第２硬化塗膜を形成する積層塗膜の形成方法において、第１水性ベース塗料及び第２水性ベース塗料のＰＷＣをそれぞれ所定範囲内とし、第１硬化塗膜のＬ＊値、フリップフロップ値及びＣ＊値を規定するとともに、第２ベース塗膜の膜厚、Ｌ＊値及びＣ＊値を所定範囲内とする技術が提案されている（特許文献４参照）。この技術によれば、膜厚変動による色相変動を抑制でき、優れた深み感を有する高彩度の積層塗膜が得られるとされている。【０００８】
また、光輝性顔料を含有する第１水性ベース塗料、着色顔料を含有する第２水性ベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装する複層塗膜の形成方法において、第１水性ベース塗料及び第２水性ベース塗料の塗料固形分濃度をそれぞれ所定範囲内とし、第１ベース塗膜の膜厚と所定範囲内とするとともに第１ベース塗膜と第２ベース塗膜の膜厚比率を所定範囲内とする技術が提案されている（特許文献５参照）。この技術によれば、光輝性顔料の配向性を向上させることができ、高彩度で深み感のある意匠性を有する複層塗膜が得られるとされている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２７９８７７号公報
【特許文献２】特許第４４５５７３１号公報
【特許文献３】特許第４８８６９９４号公報
【特許文献４】特許第４８２２９９１号公報
【特許文献５】特開２０１１−１４７９１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、近年益々高い意匠性が求められている自動車外板等の用途では、より優れた深み感を有する複層塗膜が求められているのが現状である。【００１１】
また、自動車外板の塗装ライン等のように塗装面積が大きいうえ塗膜外観の要求レベルが高い塗装ラインにおいては、部分的に塗膜不良と判断されることがあり、その部分のみを研磨して除去した後、その部分のみを塗装しなおす補修工程が行われることがある。従来の深み感を有する複層塗膜では、塗膜不良を補修する際には、上層の第２ベース塗膜のみならずその下層の第１ベース塗膜まで研磨することがある。その場合、研磨部位において、第１ベース塗膜中の光輝性顔料の配向が乱れ、その結果、補修用の塗料（第１ベース塗料、第２ベース塗料）を塗り重ねてもリング状に粒子違和感が残り、補修性に難があった。【００１２】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来よりも優れた深み感と良好な補修性を有する複層塗膜の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため本発明は、被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第１ベース塗料を塗装して第１ベース塗膜を形成する第１ベース塗料塗装工程と、前記第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第２ベース塗料を塗装して第２ベース塗膜を形成する第２ベース塗料塗装工程と、前記第２ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、トップクリヤー塗料を塗装するトップクリヤー塗料塗装工程と、当該被塗物上の未硬化塗膜を加熱硬化させる加熱硬化工程と、を有する複層塗膜の形成方法であって、前記第２ベース塗料中の前記光輝性顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、０．０１〜１．１質量％であり、前記第１ベース塗料により形成される第１ベース塗膜は、波長４００〜７００ｎｍのうち前記複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％であり、前記第２ベース塗料により形成される第２ベース塗膜は、前記波長領域の光線透過率が６０〜９０％であることを特徴とする。【００１４】
前記第２ベース塗料中の前記着色顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。【００１５】
前記第１ベース塗料中の前記光輝性顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は、１０〜１５質量％であることが好ましい。【００１６】
前記第１ベース塗料中の光輝性顔料及び前記第２ベース塗料中の光輝性顔料いずれも、アルミニウム系光輝性顔料及びマイカ系光輝性顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の鱗片状の光輝性顔料であることが好ましい。【００１７】
前記第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、第１クリヤー塗料を塗装する第１クリヤー塗料塗装工程と、当該被塗物上の未硬化塗膜を焼き付け硬化させる第１焼き付け工程と、を前記第１ベース塗料塗装工程と前記第２ベース塗料塗装工程の間に有することが好ましい。【００１８】
また本発明では、上記の複層塗膜の形成方法により形成された複層塗膜を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、先ず、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第１ベース塗膜において、複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％となるように第１ベース塗料を設計するため、第１ベース塗膜が高い光輝感を有する反射層塗膜となるように設計する。
また、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第２ベース塗膜において、複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線透過率が６０〜９０％となるように第２ベース塗料を設計するため、第２ベース塗膜が高い透明性を有する着色透過層塗膜となるように設計する。
その結果、本発明によれば、各塗色において、従来よりも優れた深み感と立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。また本発明は、例えばレッド、ブルー、グリーン等の明度が低く且つ高彩度である塗色の複層塗膜に好ましく適用される。【００２０】
また従来とは異なり、第２ベース塗膜中に光輝性顔料を含有させたことにより、従来、補修時に生じていたリング状の塗膜不良部の粒子違和感を緩和、解消することができる。
従って、本発明によれば、従来よりも優れた深み感及び立体輝度感に加えて、良好な補修性を有する複層塗膜が得られる。また本発明によれば、第２ベース塗膜の補修専用塗料を別途準備する必要が無く、第２ベース塗膜の補修に第２ベース塗料をそのまま用いることができ、コストを削減できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。
本発明の実施形態としては、第１ベース塗料塗装工程、第２ベース塗料塗装工程及び未硬化塗膜の加熱硬化工程を含むことを基本とするが、これら以外の工程を含む実施形態であってもよい。例えば、第１ベース塗料塗装工程、第２ベース塗料塗装工程、トップクリヤー塗料塗装工程及び未硬化塗膜の加熱硬化工程を含む実施形態であってもよく、第１ベース塗料塗装工程、第１クリヤー塗料塗装工程、第１の未硬化塗膜の加熱硬化工程（焼き付け工程）、第２ベース塗料塗装工程、トップクリヤー塗料塗装工程、及び、第２の未硬化塗膜の加熱硬化工程を含む実施形態（所謂４Ｃ２Ｂ）等であってもよい。
以下に説明する本実施形態に係る複層塗膜の形成方法は、被塗物上に、第１ベース塗料塗装工程、第１クリヤー塗料塗装工程、第１の未硬化塗膜の加熱硬化工程（焼き付け工程）、第２ベース塗料塗装工程、トップクリヤー塗料塗装工程、及び、第２の未硬化塗膜の加熱硬化工程を含む実施形態である４Ｃ２Ｂを施す複層塗膜の形成方法である。
【００２２】
本実施形態に係る複層塗膜の形成方法は、優れた深み感及び立体光輝感に加えて、良好な補修性を有する複層塗膜を形成可能であることを特徴とする。
ここで、本明細書において「深み感」とは、低明度であって落ち着いた色でありながら、彩度の高い色によって表される色感を意味する。この「深み感」は、評価者の目視による官能評価により評価される。
また、本明細書において「立体光輝感」とは、キラキラとした高い光輝感を立体的に感じる色感を意味する。この「立体光輝感」は、評価者の目視による官能評価により評価される。
【００２３】
＜被塗物＞
被塗物としては、例えば、金属、プラスチック、発泡体等が用いられる。中でも、電着塗装が可能な金属が好ましく用いられる。金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等及びこれらの金属を含む合金が挙げられる。本実施形態に係る複層塗膜の形成方法は、これらの金属により構成される成型物、例えば自動車車体の外板等に好ましく適用される。
【００２４】
被塗物として上述の金属を用いる場合には、予めリン酸系又はジルコニウム系の化成処理剤で化成処理した後、電着塗装するのが好ましい。これにより、被塗物に優れた防錆性が付与される。電着塗料としては、カチオン型及びアニオン型のいずれも使用可能であるが、より優れた防食性が得られる観点から、カチオン型電着塗料が好ましく用いられる。
【００２５】
プラスチックとしては、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのブラスチックにより構成される成型物としては、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ドアノブ等の自動車部品等が例示される。被塗物としてこれらのプラスチックを用いる場合には、塗装前に予め純水や中性洗剤により洗浄するのが好ましい。また、静電塗装を可能にするため、予めプライマー塗装が施されていてもよい。
【００２６】
本実施形態で用いる被塗物は、金属であれば電着塗膜上、プラスチックであればプライマー塗膜上に、中塗り塗膜が形成されていることが好ましい。この中塗り塗膜は、中塗り塗料を塗装後、焼き付け硬化することにより形成される。中塗り塗料としては、水性型、溶剤型、粉体型等の中塗り塗料が挙げられる。
【００２７】
中塗り塗料は、着色顔料、体質顔料、主剤と硬化剤からなる塗膜形成性樹脂等を含有する。中塗り塗料により形成される中塗り塗膜は、下地を隠蔽し、上塗り塗装後の表面平滑性を確保して外観を向上させるとともに、耐衝撃性や耐チッピング性等の各種塗膜物性を付与する。
【００２８】
中塗り塗料に用いられる着色顔料としては、有機系及び無機系を問わず、種々の着色顔料が用いられる。体質顔料としては、従来公知の種々の体質顔料が用いられる。また、アルミニウム粉やマイカ粉等の扁平顔料を併用してもよい。例えば、カーボンブラックと酸化チタンを主要顔料としたグレー系中塗り塗料の他、上塗り塗色と明度や色相等を合わせたセットグレーや各種着色顔料を組み合わせた所謂カラー中塗り塗料としてもよい。
【００２９】
中塗り塗料に用いられる塗膜形成性樹脂を構成する主剤としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。これらは、アミノ樹脂やブロックイソシアネート樹脂等の硬化剤と組み合わせて用いられる。顔料分散性や作業性の観点から、アルキド樹脂やポリエステル樹脂と、アミノ樹脂との組合せが好ましく用いられる。
【００３０】
このような中塗り塗料を塗装後、加熱することにより、硬化した中塗り塗膜が得られる。加熱温度は一般に１００〜１８０℃であり、より好ましくは１２０〜１６０℃である。加熱時間は１０〜３０分であるのが好ましい。中塗り塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で２０〜６０μｍが好ましく、３０〜４０μｍがより好ましい。
【００３１】
ただし本実施形態では、上記中塗り塗膜は必須ではなく、中塗り塗膜を有さない所謂中塗りレスの被塗物であってもよい。この場合には、中塗り塗膜が通常有する耐衝撃性や耐チッピング性等の各種塗膜物性を、後述の第１ベース塗膜に付与することが好ましい。具体的には、上述した中塗り塗料の各成分を、第１ベース塗料中に配合することが好ましい。
【００３２】
＜第１ベース塗料塗装工程＞
第１ベース塗料塗装工程は、被塗物上に、第１ベース塗料を塗装する工程である。塗装方法としては、静電塗装が好ましく採用される。具体的には、例えば回転霧化式の静電塗装機により塗装される（以下の静電塗装も同様）。
第１ベース塗料としては、着色顔料と、光輝性顔料と、塗膜形成性樹脂と、を含有する水性ベース塗料が用いられる。塗膜形成性樹脂としては、好ましくは、アクリルエマルション樹脂、ポリエーテルポリオール、ウレタンエマルション樹脂及び硬化剤を含む。
【００３３】
第１ベース塗料は、第１ベース塗料により形成される第１ベース塗膜（硬化）において、波長４００〜７００ｎｍのうち複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％となるように、その組成が調整される。具体的には、後述の着色顔料及び光輝性顔料の配合種及び配合量を調整することで、複層塗膜の塗色に応じた波長領域における第１ベース塗膜（硬化）の光線反射率が１０〜３０％に調整される。これにより、各塗色の複層塗膜において、第１ベース塗膜が反射層として機能し、優れた深み感と立体光輝感が得られる。
【００３４】
ここで、複層塗膜の塗色に応じた波長領域とは、例えば複層塗膜の塗色が青であれば４４０〜４８０ｎｍの波長領域を意味する。また、例えば複層塗膜の塗色が赤であれば６２０〜７００ｎｍの波長領域を意味し、例えば複層塗膜の塗色が緑であれば５１０〜５７０ｎｍを意味する。
ここで、複層塗膜の塗色は、マンセル表色系において５Ｂ〜１０Ｂに該当する場合は青、５Ｒ〜１０Ｒに該当する場合は赤、５Ｇ〜１０Ｇに該当する場合は緑と判断する。
【００３５】
なお、光線反射率は、次のようにして測定される。
被塗物としての鋼板上に、本願発明の複層塗膜のうち、第１ベースを最上層とする複層塗膜（電着塗膜、中塗塗膜、第１ベース塗膜）を形成し、分光光度計（日立社製Ｕ-３３１０）にて、塗色に応じた波長領域において１０ｎｍ毎に、当該第１ベースを最上層とする複層塗膜によって反射する光線の強度を測定することによって算出される。
【００３６】
［着色顔料］
第１ベース塗料に配合される着色顔料としては、有機系及び無機系いずれも用いることができる。有機系の着色顔料としては、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機系の着色顔料としては、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、酸化チタン等が挙げられる。第１ベース塗料に配合される着色顔料は、後述する第２ベース塗料と第１ベース塗料とが同様の色味となるように選定される。
【００３７】
第１ベース塗料中の着色顔料の含有量は、第１ベース塗料中における顔料質量濃度（ＰＷＣ）で５〜２０質量％であることが好ましい。着色顔料のＰＷＣが５質量％未満であると、彩度不足で第２ベースと大きく色相が異なり色変動発生する、２０質量％を超えると、第２ベースとの色相差が小さくなり深み感が低下する。より好ましくは、７〜１８質量％である。
なお、着色顔料のＰＷＣは、後述する着色顔料以外の顔料も合わせた全顔料及び全樹脂成分の合計質量に対する、全着色顔料の合計質量の質量比（質量％）であり、下記式（１）により算出される。
［数１］
着色顔料のＰＷＣ＝（全着色顔料の合計質量）／（第１ベース塗料中の全顔料及び全樹脂成分の固形分との合計質量）×１００（質量％）
・・・式（１）
【００３８】
［光輝性顔料］
第１ベース塗料に配合される光輝性顔料としては、例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム等の金属や合金等の無着色又は着色された光輝性顔料等が用いられる。また、干渉マイカ、ホワイトマイカ、グラファイト、ガラスフレーク等の光輝性顔料を用いることもできる。
【００３９】
光輝性顔料は、体積平均粒径Ｄ５０が２〜５０μｍであることが好ましい。光輝性顔料の体積平均粒径Ｄ５０がこの範囲内であれば、優れた光輝感が得られる。より好ましい体積平均粒径Ｄ５０は、５〜３５μｍである。また、光輝性顔料は、体積平均粒径Ｄ５０が２〜５０μｍの範囲内で、体積平均粒径が大きいものと小さいものを併用するのが好ましい。体積平均粒径が大きい光輝性顔料により、高い光輝感が得られ、体積平均粒径が小さい光輝性顔料により、高い隠蔽性が得られるからである。
【００４０】
また、光輝性顔料は、その形状が鱗片状であることが好ましく、その厚みが０．１〜５μｍであることが好ましい。これにより、鱗片状の光輝性顔料を、その面方向が被塗物に対して略平行となるように配向させることで、より優れた光輝感が得られる。
【００４１】
なお本実施形態では、第１ベース塗料中に配合する光輝性顔料として、アルミニウム系光輝性顔料及びマイカ系光輝性顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の鱗片状の光輝性顔料が特に好ましく用いられる。これらに該当する光輝性顔料としては、アルミニウムフレークや干渉マイカ等が挙げられる。
【００４２】
第１ベース塗料中の光輝性顔料の含有量は、第１ベース塗料中における顔料質量濃度（ＰＷＣ）で、１０〜１５質量％であることが好ましい。光輝性顔料のＰＷＣがこの範囲内であれば、優れた深み感と立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。より好ましくは、１０〜２０質量％である。
なお、光輝性顔料のＰＷＣは、光輝性顔料以外の顔料も合わせた全顔料及び全樹脂成分の合計質量に対する、全光輝性顔料の合計質量の質量比（質量％）であり、下記式（２）により算出される。
［数２］
光輝性顔料のＰＷＣ＝（全光輝性顔料の合計質量）／（第１ベース塗料中の全顔料及び全樹脂成分の固形分との合計質量）×１００（質量％）
・・・式（２）
【００４３】
［アクリルエマルション樹脂］
第１ベース塗料の塗膜形成性樹脂として配合されるアクリルエマルション樹脂は、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られる種々のものが好ましく用いられる。例えば、側鎖のエステル部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを６５質量％以上含み、酸価が３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られるものを用いることができる。
【００４４】
α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物中の、側鎖のエステル部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有量が６５質量％未満であると、得られる塗膜の外観が低下する。なお、側鎖のエステル部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが挙げられる。
【００４５】
α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、酸価が３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましい酸価は７〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、作業性が低下するおそれがあり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の耐水性が低下するおそれがある。
【００４６】
また、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましい水酸基価は２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、十分な硬化性が得られないおそれがあり、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の耐水性が低下するおそれがある。
【００４７】
なお、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、酸基や水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーの含有量を調整することで、上述の好ましい酸価及び水酸基価に調整される。
また、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を重合して得られるアクリルエマルション樹脂のガラス転移温度は、塗膜物性の観点から、−２０〜８０℃の範囲内であることが好ましい。
【００４８】
酸基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α−ハイドロ−ω−（（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ）ポリ（オキシ（１−オキソ−１，６−ヘキサンジイル））、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル酸等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体が特に好ましく用いられる。
【００４９】
水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタクリルアルコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付加物等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付加物が特に好ましく用いられる。
【００５０】
上述のα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、さらにその他のα，β−エチレン性不飽和モノマーを３５質量％未満含んでいてもよい。その他のα，β−エチレン性不飽和モノマーとしては、側鎖のエステル部の炭素数が３以上の（メタ）アクリル酸エステル（例えば（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等）、重合性アミド化合物（例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノオクチル（メタ）アクリルアミド２，４−ジヒドロキシ−４'−ビニルベンゾフェノン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等）、重合性芳香族化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロスチレン及びビニルナフタレン等）、重合性ニトリル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、α−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン等）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ジエン（例えば、ブタジエン、イソプレン等）が挙げられる。これらは目的に応じて選択されるが、親水性付与の観点で言えば、（メタ）アクリルアミドを用いることが好ましい。
【００５１】
α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物の乳化重合は、従来公知の方法により行われる。具体的には、水又は必要に応じてアルコール等の有機溶剤を含む水性媒体中に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌しながら上述のα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物及び重合開始剤を滴下することにより乳化重合が行われる。このとき、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、乳化剤で予め乳化してから滴下してもよい。
【００５２】
重合開始剤としては、アゾ系の油性化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、アゾ系の水性化合物（例えば、アニオン系の４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、カチオン系の２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン））、レドックス系の油性過酸化物（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等）、水性過酸化物（例えば、過硫酸カリ、過酸化アンモニウム等）等が挙げられる。
【００５３】
乳化剤としては、従来公知のものが用いられるが、中でも、反応性乳化剤、例えばアントックス（Ａｎｔｏｘ）ＭＳ−６０（日本乳化剤社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業社製）、アデカリアソープＮＥ−２０（ＡＤＥＫＡ社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）等が特に好ましく用いられる。
また、アクリルエマルション樹脂の分子量を調整する目的で、ラウリルメルカプタン等のメルカプタンやα−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を必要に応じて用いてもよい。
【００５４】
反応温度は開始剤により決定され、例えばアゾ系開始剤では６０〜９０℃であり、レドックス系では３０〜７０℃で反応を行うことが好ましい。反応時間は、１〜８時間であることが好ましい。α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物の総量に対する開始剤の使用量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜２質量％である。
【００５５】
上述の乳化重合は、２段階で行うことができる。即ち、先ずα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物のうちの一部（α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物１）を乳化重合し、ここにα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物の残り（α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物２）をさらに加えて乳化重合を行ってもよい。
【００５６】
優れた意匠性を有する塗膜を形成するために、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物１は、アミド基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーを含むことが好ましい。またこのとき、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物２は、アミド基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーを含まないことが好ましい。
【００５７】
アクリルエマルション樹脂の粒子径は、０．０１〜１．０μｍの範囲内であることが好ましい。粒子径が０．０１μｍ未満であると、作業性が低下するおそれがあり、１．０μｍを超えると、得られる塗膜の外観が悪化するおそれがある。アクリルエマルション樹脂の粒子径の調整は、例えばモノマー組成や乳化重合の条件を調整することにより調整可能である。なお、本明細書において、粒子径は、レーザー光散乱法により測定した体積平均粒径を意味する。
【００５８】
アクリルエマルション樹脂は、安定性の観点から、必要に応じて塩基で中和することによりｐＨが５〜１０の範囲内で用いられることが好ましい。中和は、乳化重合の前後に、ジメチルエタノールアミンやトリエチルアミンのような３級アミンを添加することにより行われる。
【００５９】
ベース塗料中におけるアクリルエマルション樹脂の含有量としては、ベース塗料の固形分に対する固形分濃度として、１５〜４０％が好ましく、２０〜３５％がより好ましい。
【００６０】
［ポリエーテルポリオール］
第１ベース塗料の塗膜形成性樹脂として配合されるポリエーテルポリオールとしては、１分子中に１級水酸基を平均０．０２個以上有し且つ数平均分子量が３００〜３０００であるものが好ましく用いられる。このようなポリエーテルポリオールを含有することにより、塗膜のフリップフロップ性、耐水性及び耐チッピング性を向上させることができる。なお、本明細書において、数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いたポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【００６１】
ポリエーテルポリオールの１分子中における１級水酸基が平均０．０２個未満であると、塗膜の耐水性や耐チッピング性が低下する。１分子中の１級水酸基は、０．０４個以上であることがより好ましく、１個以上であることがさらに好ましい。１級水酸基の他、２級及び３級水酸基を含めた水酸基の個数は、塗膜の耐水性及び耐チッピング性の観点から、１分子中に２個以上であることが好ましい。
【００６２】
ここで、ポリエーテルポリオールの水酸基価は、３０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、硬化性が低下して塗膜の耐水性及び耐チッピング性が低下するおそれがある。また水酸基価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗料の安定性及び塗膜の耐水性が低下するおそれがある。特に好ましい水酸基価は、５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６３】
また、ポリエーテルポリオールの数平均分子量が３００未満であると、塗膜の耐水性が低下するおそれがあり、数平均分子量が３０００を超えると、塗膜の硬化性及び耐チッピング性が低下するおそれがある。特に好ましい数平均分子量は、４００〜２０００である。
【００６４】
第１ベース塗料中のポリエーテルポリオールの含有量は、第１ベース塗料の樹脂固形分あたり１〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％である。ポリエーテルポリオールの含有量が１質量％未満であると、塗膜の外観が低下するおそれがあり、４０質量％を超えると、塗膜の耐水性及び耐チッピング性が低下するおそれがある。
【００６５】
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、多価フェノール、多価カルボン酸類等の活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドが付加した化合物が挙げられる。活性水素含有化合物としては、例えば、水、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン及びシクロヘキシレングリコール等の２価のアルコール、グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン及びトリメチロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン及びソルビタン等の４価アルコール、アドニトール、アラビトール、キシリトール及びトリグリセリン等の５価アルコール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース及びアロース等の６価アルコール、蔗糖等の８価アルコール、ポリグリセリン等）；多価フェノール類［多価フェノール（ピロガロール、ヒドロキノン、フロログルシン等）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォン等）］；ポリカルボン酸［脂肪族ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸等）、芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等）］等；及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００６６】
ポリエーテルポリオールは、常法により、常圧又は加圧下で６０〜１６０℃の温度条件下で、上記活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドをアルカリ触媒の存在下で付加反応を行うことにより得られる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。２種以上を併用する場合の付加形式は、ブロック又はランダムのいずれでもよい。
【００６７】
ポリエーテルポリオールとしては、市販品を用いることができる。例えば、ポリエーテルポリオールとして、プライムポールＰＸ−１０００、サンニックスＳＰ−７５０、ＰＰ−４００（いずれも三洋化成工業社製）、ＰＴＭＧ−６５０（三菱化学社製）等を用いることができる。
【００６８】
［ウレタンエマルション樹脂］
第１ベース塗料の塗膜形成性樹脂として配合されるウレタンエマルション樹脂としては、例えば次のようにして得たものを用いることができる。先ず、ジイソシアネートと、少なくとも２個の活性水素を有するグリコール又はカルボン酸基を有するグリコールを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．５〜２．０で反応させることで、ウレタンプレポリマーを生成させる。次いで、生成したウレタンプレポリマーを中和剤により中和し、鎖伸長剤により鎖伸長する。その後、カチオン系、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤とイオン交換水を添加して分散させることにより、ウレタンエマルション樹脂を得る。
【００６９】
上述のジイソシアネートとしては、例えば脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１、４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００７０】
上述の活性水素を有するグリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等の低分子量グリコール、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシプロピレンとグリセリンとの付加物、ポリオキシプロピレンとトリメチロールプロパンとの付加物、ポリオキシプロピレンと１，２，６−ヘキサントリオールとの付加物、ポリオキプロピレンとペンタエリスリットとの付加物、ポリオキシプロピレンとソルビットとの付加物、メチレン−ビス−フェニルジイソシアネート、ヒドラジンで鎖伸長したポリテトラフランポリエーテル及びそれらの誘導体等が挙げられる。
また、アジピン酸又はフタル酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン又は１，１，１−トリメチロールエタン等の縮合物であるポリエステル類、ポリカプロラクトン等も挙げられる。
【００７１】
上述のカルボン酸基を有するグリコールとしては、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。
【００７２】
上述の中和剤としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。
【００７３】
上述の鎖伸長剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリオール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、１，２−ビス（２−シアノエチルアミノ）エタン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミン、水等が挙げられる。
【００７４】
上述のウレタンエマルション樹脂としては、市販品を用いることができる。具体的には、大日本インキ製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル製の「インプラニール」シリーズ、ネオレッツＲ−９４０、Ｒ−９４１、Ｒ−９６０、Ｒ−９６２、Ｒ−９６６、Ｒ−９６７、Ｒ−９６２、Ｒ−９６０３、Ｒ−９６３７、Ｒ−９６１８、Ｒ−９６１９、ＸＲ−９６２４等のアビシア社製の「ネオレッツ」シリーズ、三洋化成工業製の「ユーコート」、「ユープレン」、「パーマリン」シリーズ、ＡＤＥＫＡ製の「アデカボンタイター」シリーズ等を用いることができる。これらウレタンエマルション樹脂は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００７５】
ウレタンエマルション樹脂の含有量は、第１ベース塗料の樹脂固形分１００質量部あたり、３〜３０質量部であることが好ましい。ウレタンエマルション樹脂の含有量が３質量部未満であると、付着性等が低下するおそれがあり、３０質量部を超えると、塗料の貯蔵安定性が低下するおそれがある。特に好ましくは、１０〜２５質量部である。
【００７６】
［硬化剤］
第１ベース塗料の塗膜形成性樹脂として配合される硬化剤としては、塗料一般に用いられている硬化剤を用いることができる。得られる塗膜の諸性能及びコストの観点から、アミノ樹脂及びブロックイソシアネートが好ましく用いられる。
アミノ樹脂としては、例えばジメチルエタノールアミン等の他、水溶性メラミン樹脂又は非水溶性メラミン樹脂を用いることができる。これらメラミン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば三井化学社製サイメル２０４等を用いることができる。
ブロックイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネートに活性水素を有するブロック剤を付加させたものを用いることができる。このブロックイソシアネートは、加熱によりブロック剤が解離してイソシアネート基が発生し、樹脂成分中の官能基と反応することで硬化する。
【００７７】
第１ベース塗料中の硬化剤の含有量は、第１ベース塗料中の樹脂固形分１００質量部あたり、１５〜１００質量部であることが好ましく、１５〜３５質量部であることがさらに好ましい。硬化剤の含有量が１５質量部未満であると、硬化性等が低下するおそれがあり、１００質量部を超えると、付着性及び耐温水性等が低下するおそれがある。
【００７８】
また、硬化剤と上述のウレタンエマルション樹脂の合計含有量は、塗料樹脂固形分１００質量部当たり、３０〜６０質量部であることが好ましい。硬化剤及びウレタンエマルション樹脂の合計含有量が、３０質量部未満であると、塗装作業性が低下するおそれがあり、６０質量部を超えると、塗料の貯蔵安定性が低下するおそれがある。特に好ましくは、３０〜５５質量部である。
【００７９】
［その他成分］
第１ベース塗料は、必要に応じて、その他成分を含んでいてもよい。例えば第１ベース塗料は、上述のアクリルエマルション樹脂、ポリエーテルポリオール、ウレタンエマルション樹脂及び硬化剤以外に、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の他の塗膜形成性樹脂を含んでいてもよい。
【００８０】
上記の他の塗膜形成性樹脂は、数平均分子量が３０００〜５００００であることが好ましく、より好ましい数平均分子量は６０００〜３００００である。数平均分子量が３０００より小さいと、塗装作業性及び硬化性が十分ではなくなるおそれがある。数平均分子量が５００００を超えると、塗装時の不揮発分が低くなりすぎ、かえって塗装作業性が悪くなるおそれがある。
【００８１】
上記の他の塗膜形成性樹脂は、酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましい酸価は２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の耐水性が低下するおそれがあり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、樹脂の水分散性が低下するおそれがある。
また、上記の他の塗膜形成性樹脂は、水酸基価が２０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましい水酸基価は３０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の耐水性が低下するおそれがあり、水酸基価が２０未満であると、塗膜の硬化性が低下するおそれがある。
【００８２】
なお、上記の他の塗膜形成性樹脂と上述のアクリルエマルション樹脂との配合割合は、両樹脂の固形分総量に対して、アクリルエマルション樹脂が５〜９５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８５質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。即ち、両樹脂の固形分総量に対して、上記の他の塗膜形成性樹脂が９５〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１５質量％であり、さらに好ましくは８０〜３０質量％である。アクリルエマルション樹脂の割合が５質量％未満であると、タレを抑制できず塗膜外観が低下するおそれがあり、９５質量％を超えると塗膜外観が悪化するおそれがある。
【００８３】
また、第１ベース塗料は、上述の着色顔料及び光輝性顔料以外の他の顔料を含んでいてもよい。他の顔料としては、体質顔料等が挙げられる。体質顔料としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等が挙げられる。
【００８４】
また、第１ベース塗料は、後述する第１クリヤー塗膜とのなじみを防止し、良好な塗装作業性を確保する目的で、その他添加剤として粘性制御剤を含んでいてもよい。粘性制御剤としては、一般にチクソトロピー性を示すものを用いることができ、例えば架橋又は非架橋の樹脂粒子、脂肪酸アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、長鎖ポリアミノアマイドの燐酸塩等のポリアマイド系、酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等のポリエチレン系、有機酸スメクタイト粘土、モンモリロナイト等の有機ベントナイト系、ケイ酸アルミ、硫酸バリウム等の無機顔料、顔料の形状により粘性が発現する偏平顔料等が挙げられる。
【００８５】
また、第１ベース塗料は、上記成分の他に塗料に通常添加される添加剤、例えば表面調整剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤等を含んでいてもよい。これらの配合量は、従来公知の範囲内である。
【００８６】
上述した組成を有する第１ベース塗料の調製方法は特に限定されず、従来公知の方法により調製される。具体的には、上述の各成分を、ニーダー又はロール等を用いて混練、分散することにより、第１ベース塗料が調製される。
【００８７】
＜第１クリヤー塗料塗装工程＞
第１クリヤー塗料塗装工程は、上述の第１ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、第１クリヤー塗料を塗装する工程である。即ち、本工程では、第１ベース塗料塗装工程で形成された未硬化の第１ベース塗膜上に、第１クリヤー塗料を塗装することで、未硬化の第１クリヤー塗膜を形成する。塗装方法としては、静電塗装が好ましく採用される。
【００８８】
ここで、本明細書において、「未硬化」とは、完全に硬化していない状態を意味し、未硬化の塗膜にはプレヒート後の塗膜も含まれる。即ち、本実施形態では、第１ベース塗料塗装工程と第１クリヤー塗料塗装工程の間に、プレヒート工程を設けてもよい。
【００８９】
第１クリヤー塗料は、第１ベース塗膜を保護する機能に加えて、光輝性顔料に起因する第１ベース塗膜表面の凹凸等を平滑化することで、複層塗膜の外観を向上させる機能を有する。第１クリヤー塗料としては、塗膜形成性樹脂、硬化剤及び添加剤等を含有するクリヤー塗料が用いられる。
【００９０】
第１クリヤー塗料に配合される塗膜形成性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、これらはアミノ樹脂やポリイソシアネート樹脂等の硬化剤と組み合わせて用いられる。塗膜の透明性等の観点から、アクリル樹脂やポリエステル樹脂と、アミノ樹脂やポリイソシアネート樹脂との組み合わせが好ましく用いられる。
【００９１】
第１クリヤー塗料は、上述の第１ベース塗料を塗装後、ウェットオンウェットで塗装されるため、これら塗膜間のなじみや反転の防止の他、タレの防止を目的として、粘性制御剤を添加することが好ましい。粘性制御剤の添加量は、第１クリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜８質量部、さらに好ましくは０．０３〜６質量部である。粘性制御剤の添加量が１０質量部を超えると、得られる複層塗膜の外観が低下するおそれがある。また、粘性制御剤の添加量が０．１質量部未満であると、粘性制御効果が十分得られず、塗膜形成時にタレ等が発生するおそれがある。
【００９２】
第１クリヤー塗料の塗料形態としては、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルジョン）、非水分散型、粉体型のいずれでもよい。また、第１クリヤー塗料は、塗料形態に応じて、必要により硬化触媒や表面調整剤等を含有していてもよい。
例えば、水性型の第１クリヤー塗料としては、上述の塗膜形成性樹脂を塩基で中和して水性化した樹脂を含有するものが挙げられる。なお、中和は、重合前後に、ジメチルエタノールアミン及びトリエチルアミンのような３級アミンを添加することにより行われる。
【００９３】
第１クリヤー塗料としては、市販品を用いることができる。例えば、日本ペイント社製のＳＰＯ−１７１クリヤー（アクリルメラミン系溶剤型クリヤー塗料）を、第１クリヤー塗料として用いることができる。
【００９４】
＜焼き付け工程（第１の未硬化塗膜の加熱硬化工程）＞
焼き付け工程は、上述の第１クリヤー塗料塗装工程を経た被塗物を加熱することで、当該被塗物上の未硬化塗膜を焼き付け硬化させる工程である。即ち、本工程は、第１ベース塗料塗装工程で形成された未硬化の第１ベース塗膜と、第１クリヤー塗料塗装工程で形成された未硬化の第１クリヤー塗膜を、同時に焼き付け硬化させる工程である。
【００９５】
本工程の焼き付け温度は、１００〜１８０℃であることが好ましく、より好ましい焼き付け温度は１２０〜１６０℃である。また、本工程の焼き付け時間は、焼き付け温度に応じて変動するが、１２０〜１６０℃の焼き付け温度であれば１０〜３０分であることが好ましい。
【００９６】
本工程により焼き付け硬化された第１ベース塗膜と第１クリヤー塗膜とを合わせて、本明細書では第１硬化塗膜と称する。この第１硬化塗膜は、２５°Ｌ値が６０以下であり、２５°Ｃ値が３０以上であることが好ましい。ここで、２５°Ｌ値は、明度の指標であり、具体的には、ミノルタ社製変角色差計「ＣＭ５１２ｍ−３」を用いて測定することができる。また、Ｃ値は、彩度の指標であり、定義式（ａ２＋ｂ２）１／２で表わされ、２５°Ｌ値と同様にミノルタ社製変角色差計「ＣＭ５１２ｍ−３」を用いて測定することができる。
【００９７】
なお、第１ベース塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で５〜３５μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２５μｍである。第１ベース塗膜の膜厚がこの範囲内であれば、優れた深み感及び立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。
また、第１クリヤー塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で１０〜８０μｍが好ましく、より好ましくは２０〜６０μｍである。第１クリヤー塗膜の膜厚が８０μｍを超えると、鮮映性が低下し、塗装時にムラ、ピンホール又は流れ等の不具合が生じるおそれがある。また１０μｍ未満であると、膜切れが発生するおそれがある。
【００９８】
＜第２ベース塗料塗装工程＞
第２ベース塗料塗装工程は、上述の第１ベース塗料塗装工程、トップクリヤー塗料塗装工程及び焼き付け工程を経た被塗物上に、第２ベース塗料を塗装する工程である。即ち、本工程では、焼き付け硬化された第１ベース塗膜及び第１クリヤー塗膜からなる第１硬化塗膜上に、未硬化の第２ベース塗膜を形成する。塗装方法としては、静電塗装が好ましく採用される。
【００９９】
第２ベース塗料としては、上述の第１ベース塗料と同様に、着色顔料と、光輝性顔料と、塗膜形成性樹脂と、を含有する水性ベース塗料が用いられる。塗膜形成性樹脂としては、上述の第１ベース塗料と同様のものを用いることができるため、以下ではその説明を省略する。
【０１００】
第２ベース塗料は、第２ベース塗料により形成される第２ベース塗膜（硬化）において、波長４００〜７００ｎｍのうち複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線透過率が６０〜９０％となるように、その組成が調整される。具体的には、後述の着色顔料及び光輝性顔料の配合種及び配合量を調整することで、複層塗膜の塗色に応じた波長領域における第２ベース塗膜（硬化）の光線透過率が６０〜９０％に調整される。これにより、各塗色の複層塗膜において、第２ベース塗膜が着色透過層として機能し、優れた深み感と立体光輝感が得られる。
ここで、複層塗膜の塗色に応じた波長領域とは、上述した通り、例えば複層塗膜の塗色が青であれば、４４０〜４８０ｎｍの波長領域を意味する。また、例えば複層塗膜の塗色が赤であれば、６２０〜７００ｎｍの波長領域を意味する。また、例えば複層塗膜の塗色が緑であれば、５１０〜５７０ｎｍの波長領域を意味する。
【０１０１】
なお、光線透過率は、次のようにして測定される。
光線透過率は、第２ベース塗料を用いて形成された単独塗膜について、分光光度計（日立社製Ｕ−３３１０）にて波長３００〜７００ｎｍにおいて１０ｎｍ毎に光線透過率を測定し、その平均値として算出される。
【０１０２】
第２ベース塗料に配合される着色顔料としては、上述の第１ベース塗料に配合される着色顔料の中から選択される。中でも、粒子径が小さく、高い透明度及び彩度を有する着色顔料が好ましく用いられる。これにより、第２ベース塗料により形成される第２ベース塗膜の高い透明性が確保され、優れた深み感と立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。
なお、第２ベース塗料に配合される着色顔料は、上述の第１ベース塗料と第２ベース塗料とが同様の色味となるように選定される。好ましくは、第２ベース塗料に配合される着色顔料としては、第１塗料ベースに配合される着色顔料と同種の着色顔料が用いられる。
【０１０３】
第２ベース塗料中の着色顔料の含有量は、第２ベース塗料中における顔料質量濃度（ＰＷＣ）で、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。着色顔料の含有量がこの範囲内であれば、優れた深み感と立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。より好ましくは、１〜５質量％である。なお、着色顔料のＰＷＣは、上述した通り、着色顔料以外の顔料も合わせた全顔料及び全樹脂成分の合計質量に対する、全着色顔料の質量比であり、上述の式（１）により算出される。
【０１０４】
第２ベース塗料に配合される光輝性顔料としては、上述の第１ベース塗料に配合される光輝性顔料の中から選択される。ただし、第２ベース塗料に配合される光輝性顔料は、体積平均粒径（Ｄ５０）が７〜５０μｍが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。立体光輝感を得るためには、第１ベース塗料とは異なり、比較的粒径の大きい光輝性顔料が好ましく用いられる。光輝性顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）がこの範囲内であれば、第２ベース塗膜の透明性が確保できる結果、優れた深み感及び立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。より好ましい体積平均粒径（Ｄ５０）は、１０〜３５μｍである。
【０１０５】
なお本実施形態では、第１ベース塗料と同様に、第２ベース塗料中に配合する光輝性顔料として、アルミニウム系光輝性顔料及びマイカ系光輝性顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種の鱗片状の光輝性顔料が特に好ましく用いられる。これらに該当する光輝性顔料としては、アルミニウムフレークや干渉マイカ等が挙げられる。
【０１０６】
第２ベース塗料に配合される光輝性顔料の含有量は、第２ベース塗料中における顔料質量濃度（ＰＷＣ）で、０．０１〜１．１質量％である。即ち、第１ベース塗料に配合される光輝性顔料の含有量と比べて、第２ベース塗料に配合される光輝性顔料の含有量は少なく、微量である。光輝性顔料のＰＷＣがこの範囲内であれば、第２ベース塗膜の透明性が確保できる結果、優れた深み感及び立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。より好ましくは、０．０５〜０．５質量％である。なお、光輝性顔料のＰＷＣは、上述した通り、光輝性顔料以外の顔料も合わせた全顔料及び全樹脂成分の合計質量に対する、全光輝性顔料の質量比であり、上述の式（２）により算出される。
【０１０７】
ここで、従来の第２ベース塗料は光輝性顔料を含有していないのに対して、本実施形態の第２ベース塗料は光輝性顔料を含有している点において、従来と大きく相違している。このように、第２ベース塗料により形成される第２ベース塗膜中に微量の光輝性顔料を含有させることで、従来、補修時に生じていたリング状の塗膜不良部の粒子違和感を緩和、解消することができる。従って、本実施形態によれば、優れた深み感及び立体輝度感に加えて、良好な補修性を有する複層塗膜が得られる。また、本実施形態によれば、第２ベース塗膜の補修専用塗料を別途準備する必要が無く、第２ベース塗膜の補修に第２ベース塗料をそのまま用いることができ、コストを削減できる。
【０１０８】
なお、第２ベース塗料の調製は、第１ベース塗料と同様に、従来公知の方法により調製される。
【０１０９】
＜トップクリヤー塗料塗装工程＞
トップクリヤー塗料塗装工程は、上述の第２ベース塗料塗装工程を経た被塗物上に、トップクリヤー塗料を塗装する工程である。即ち、本工程では、未硬化の第２ベース塗膜上に、未硬化のトップクリヤー塗膜を形成する。塗装方法としては、静電塗装が好ましく採用される。
なお、本実施形態では、第２ベース塗料塗装工程とトップクリヤー塗料塗装工程の間に、プレヒート工程を設けてもよい。
【０１１０】
トップクリヤー塗料としては、第２ベース塗膜を保護し、複層塗膜の外観を向上させる機能を有する。トップクリヤー塗料としては、酸エポキシ硬化系クリヤー塗料が好ましく用いられる。この酸エポキシ硬化系クリヤー塗料は、酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）と、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）と、水酸基及びエポキシ基を有するアクリル樹脂（ｃ）と、を含有する。トップクリヤー塗料は高固形分塗料であり、このトップクリヤー塗料により形成されるトップクリヤー塗膜は、優れた耐酸性を有する。
【０１１１】
酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）及びカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）に含有されるカルボキシル基と、水酸基及びエポキシ基を有するアクリル樹脂（ｃ）に含有されるエポキシ基とのモル比は、１／１．４〜１／０．６であることが好ましく、より好ましくは１／１．２〜１／０．８である。これらのモル比が１／０．６を超えると、塗膜の硬化性が低下するおそれがあり、これらのモル比が１／１．４未満であると、塗膜が黄変するおそれがある。
【０１１２】
また、酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）に含有されるカルボキシル基と、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）並びに水酸基及びエポキシ基を有するアクリル樹脂（ｃ）に含有される水酸基の合計とのモル比は、１／２．０〜１／０．５であることが好ましく、より好ましくは１／１．５〜１／０．７である。これらのモル比が１／０．５を超えると、塗膜の硬化性が低下するおそれがあり、これらのモルヒが１／２．０未満であると、水酸基が過剰となり耐水性が低下するおそれがある。
【０１１３】
上述の各樹脂は、上述の好ましいモル比を満足するような含有量で配合される。具体的には、各樹脂の水酸基価、酸価及びエポキシ当量に基づいて、当業者に周知の計算法により計算された配合量に従って配合される。
【０１１４】
トップクリヤー塗料の硬化機構は、次の通りである。先ず、加熱により酸無水物基含有アクリル樹脂（ａ）中の酸無水物基が、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）並びに水酸基及びエポキシ基を含有するアクリル樹脂（ｃ）中に含有される水酸基と反応する。これにより、架橋点が形成され、カルボキシル基が生成する。次いで、生成したカルボキシル基と、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ｂ）中のカルボキシル基は、水酸基及びエポキシ基を有するアクリル樹脂（ｃ）中のエポキシ基と反応する。これにより、さらなる架橋点が形成される。以上のように３種類の樹脂が相互に架橋反応することで、高い架橋密度を有するトップクリヤー塗膜が形成される。
【０１１５】
なお、トップクリヤー塗料は、架橋密度及び耐水性の向上を目的として、ブロック化イソシアネートを含んでいてもよい。また、塗膜の耐候性向上を目的として、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。また、レオロジーコントロール剤としての架橋樹脂粒子や、外観調整用の表面調整剤を含んでいてもよい。また、粘度調整を目的として、希釈剤としてのアルコール系溶剤（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等）、ヒドロカーボン系及びエステル系等の溶剤を含んでいてもよい。
【０１１６】
架橋樹脂粒子を用いる場合は、トップクリヤー塗料の樹脂固形分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の量で添加される。架橋樹脂粒子の添加量が１０質量部を超えると、外観が悪化するおそれがあり、０．０１質量部未満であると、レオロジーコントロール効果が得られないおそれがある。
【０１１７】
なお、上述の各樹脂は、酸基を官能基として有するため、アミンで中和することにより、水性化が可能である。
また、トップクリヤー塗料としては、市販品を用いることができる。例えば、日本ペイント社製のＭＡＣ−Ｏ−１８２０クリヤー（１液型）やＯ−２１００クリヤー（２液型）を、第２トップクリヤー塗料として用いることができる。
【０１１８】
＜加熱硬化工程＞
加熱硬化工程は、上述のトップクリヤー塗料塗装工程を経た被塗物を加熱することで、当該被塗物上の未硬化塗膜を焼き付け硬化させる工程である。即ち、本工程は、第２ベース塗料塗装工程で形成された未硬化の第２ベース塗膜と、トップクリヤー塗料塗装工程で形成された未硬化のトップクリヤー塗膜を、同時に焼き付け硬化させる工程である。
【０１１９】
本工程の焼き付け温度は、１００〜１８０℃であることが好ましく、より好ましい焼き付け温度は１２０〜１６０℃である。また、本工程の焼き付け時間は、焼き付け温度に応じて変動するが、１２０〜１６０℃の焼き付け温度であれば１０〜３０分であることが好ましい。
【０１２０】
なお、第２ベース塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で５〜３５μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２５μｍである。第２ベース塗膜の膜厚がこの範囲内であれば、第２ベース塗膜の高い透明性が確保され、優れた深み感及び立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。
また、トップクリヤー塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で１０〜８０μｍが好ましく、より好ましくは２０〜６０μｍである。トップクリヤー塗膜の膜厚が８０μｍを超えると、鮮映性が低下し、塗装時にムラ、ピンホール又は流れ等の不具合が生じるおそれがある。また１０μｍ未満であると、膜切れが発生するおそれがある。
【０１２１】
以上説明した本実施形態の複層塗膜の形成方法により形成された複層塗膜によれば、以下の効果が奏される。
先ず、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第１ベース塗膜において、複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線反射率が１０〜３０％となるように第１ベース塗料を設計したため、第１ベース塗膜が高い光輝感を有する反射層として機能する。
また、着色顔料及び光輝性顔料を含有する第２ベース塗膜において、複層塗膜の塗色に応じた波長領域の光線透過率が６０〜９０％となるように第２ベース塗料を設計したため、第２ベース塗膜が高い透明性を有する着色透過層として機能する。
その結果、本実施形態によれば、各塗色において、従来よりも優れた深み感と立体光輝感を有する複層塗膜が得られる。本実施形態は、例えばレッド、ブルー、グリーン等の明度が低く且つ高彩度である塗色の複層塗膜に好ましく適用される。
【０１２２】
また従来とは異なり、第２ベース塗膜中に光輝性顔料を含有させたことにより、従来、補修時に生じていたリング状の塗膜不良部の粒子違和感を緩和、解消することができる。
従って、本実施形態によれば、従来よりも優れた深み感及び立体輝度感に加えて、良好な補修性を有する複層塗膜が得られる。また、本実施形態によれば、第２ベース塗膜の補修専用塗料を別途準備する必要が無く、第２ベース塗膜の補修に第２ベース塗料をそのまま用いることができ、コストを削減できる。
【０１２３】
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
上記実施形態では、第１クリヤー塗料塗装工程を設けたが、これに限定されない。第１クリヤー塗料塗装工程を設けずに、第１ベース塗料を塗装後、必要に応じてプレヒートしてから第２ベース塗料をウェットオンウェット塗装してもよい。この場合には、加熱硬化工程により、未硬化の第１ベース塗膜、第２ベース塗膜及びトップクリヤー塗膜が同時に焼き付け硬化される。
【実施例】
【０１２４】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下では、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準による。【０１２５】
＜製造例１：第１ベース塗料の調製＞
第１ベース塗料の調製を行った。具体的には、
（１）日本ペイント社製アクリルエマルション樹脂（平均粒子径１５０ｎｍ、不揮発分２０％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２３６部、
（２）ジメチルエタノールアミン１０質量％水溶液を１０部、
（３）日本ペイント社製水溶性アクリル樹脂（不揮発分３０．０％、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２８．３部、
（４）三洋化成工業社製「プライムポールＰＸ−１０００」（２官能ポリエーテルポリオール、数平均分子量４００、水酸基価２７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、１級／２級水酸基価比＝６３／３７、不揮発分１００％）を８．６部、
（５）三井化学社製「サイメル２０４」（混合アルキル化型メラミン樹脂、不揮発分１００％）を２１．５部、
（６）アビシア社製「ネオレッツＲ−９６０３」（ポリカーポネート系ウレタンエマルション樹脂、不揮発分３３％）を２６部、及び、
（７）ラウリルアシッドフォスフェート０．２部、
に加えて、表１に示す着色顔料及び光輝性顔料を、表１に示す含有量で配合した。その後、均一分散することで、第１ベース塗料を得た。【０１２６】
なお、表１中の「９３−０６４７」及び「０１−０６５１」は、東洋アルミニウム社製のアルミニウム光輝性顔料「アルペースト９３−０６４７」及び「アルペースト０１−０６５１」を表し、「Ｇ−３１４」は、三洋色素社製シアニンブルー顔料「シアニンブルーＧ−３１４」を表し、「Ｒ−５０００」は、コロンビアカーボン社製カーボンブラック顔料「カーボンブラックＲ−５０００」を表し、「バイオレットＢＬ」は、クラリアントジャパン社製ジオキサジンバイオレット顔料「バイオレットＢＬ」を表す。【０１２７】
＜製造例２：第２ベース塗料の調製＞
製造例１で調製した第１ベース塗料と同様に、顔料以外の成分である上述の（１）〜（７）に加えて、各実施例及び比較例それぞれにおいて、表２に示す着色顔料及び光輝性顔料を、表２に示す含有量で配合した。その後、均一分散することで、各実施例及び比較例の第２ベース塗料を得た。【０１２８】
なお、表２中の「シラリックＴ６０−１０」は、メルク社製金属酸化物被覆アルミナフレーク「シラリックＴ６０−１０」を表し、「レッドＰ２ＧＬ」は、クラリアントジャパン社製ペリレンレッド顔料「Ｐ２ＧＬ」を表し、「グリーン６ＹＫＰＮ」は、東洋インキ社製シアニングリーン顔料「リオノールグリーン６ＹＫＰＮ」を表す。【０１２９】
＜実施例１〜１２及び比較例１〜４＞
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｃｍで２０ｃｍ×３０ｃｍの大きさのＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板（ダル鋼板）に、カチオン電着塗料「パワートップＵ−５０」（日本ペイント社製）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた。
次いで、得られた電着塗膜上に、グレー色の中塗り塗料「オルガＰ−２グレー」（日本ペイント社製、ポリエステルメラミン樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間焼き付けることで、中塗り塗膜が形成された被塗物を作製した。【０１３０】
次いで、得られた中塗り塗膜上に、製造例１で調製した第１ベース塗料を、乾燥膜厚が１５μｍとなるようにカートリッジベル（ＡＢＢ社製回転霧化塗装機）により塗装した。８０℃で３分間プレヒートした後、ウェットオンウェットで、第１クリヤー塗料「ＳＰＯ−１７１」（日本ペイント社製、アクリルメラミン系溶剤型クリヤー塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるように、回転霧化型静電塗装機の通称μμベルにより塗装した。７分間のセッティング後、１４０℃で３０分間焼き付けることで、第１硬化塗膜を得た。【０１３１】
得られた第１硬化塗膜上に、製造例２で調製した各実施例及び比較例の第２ベース塗料を、乾燥膜厚が１５μｍとなるように、カートリッジベル（ＡＢＢ社製回転霧化塗装機）により塗装した。８０℃で３分間プレヒートした後、ウェットオンウェットで、トップクリヤー塗料「マックフローＯ−１８１０クリヤー」（日本ペイント社製、酸エポキシ硬化型アクリル樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が３５μｍとなるように、回転霧化型静電塗装機の通称μμベルにより塗装した。塗装後、１４０℃で３０分間焼き付けることで、各実施例及び比較例の複層塗膜を得た。【０１３２】
＜評価＞
［深み感］
各実施例及び比較例の複層塗膜について、深み感の評価を行った。具体的には、下記の評価基準で目視により評価した。
（深み感評価基準）
１：強い深み感を感じる。
２：丁度良い深み感を感じる。
３：弱い深み感を感じる。
４：深み感じを感じない。【０１３３】
［立体光輝感］
各実施例及び比較例の複層塗膜について、立体光輝感の評価を行った。具体的には、下記の評価基準で目視により評価した。
（立体光輝感評価基準）
１：強い立体光輝感を感じる。
２：少し強い立体光輝感を感じる。
３：丁度良い立体光輝感を感じる。
４：弱い立体光輝感を感じる。
５：立体光輝感を感じない。【０１３４】
［光線反射率］
第１ベース塗膜について、波長４４０〜４８０ｎｍの光線反射率の測定を行った。具体的には、被塗物としての鋼板上に、第１ベースを最上層とする複層塗膜（電着塗膜、中塗塗膜、第１ベース塗膜）を形成し、分光光度計（日立社製Ｕ-３３１０）にて、塗色に応じた波長領域において１０ｎｍ毎に、当該第１ベースを最上層とする複層塗膜によって反射する光線の強度を測定することによって算出した。結果を表１に示した。【０１３５】
［光線透過率］
各実施例及び比較例の第２ベース塗膜について、波長４４０〜４８０ｎｍの光線透過率の測定を行った。具体的には、光線透過率は、第２ベース塗料を用いて形成された単独塗膜について、分光光度計（日立社製Ｕ−３３１０）にて波長３００〜７００ｎｍにおいて１０ｎｍ毎に光線透過率を測定し、その平均値として算出した。結果を表２に示した。【０１３６】
［補修性］
各実施例及び比較例の複層塗膜について、補修性の評価を行った。具体的には、補修対象部分を、＃８００番のサンドペーパーを用いた水研ぎにより、中塗り塗膜が研ぎ出されるまで研ぎ出した。次いで、ワイピングして研ぎかすを除去し、第１ベース塗料を塗装する。そして、１０分間放置した後、研ぎ出し部の範囲より広めに第２ベース塗料、トップクリヤー塗料を順次塗装して焼き付け硬化させることで、補修塗膜を得た。得られた補修塗膜の色相を、下記の評価基準で評価した。また、補修塗膜の立体光輝感を、上述の評価基準で評価した。結果を表２に示した。
（色相評価基準）
１：濃すぎる。
２：合致している。
３：薄い。
４：全く合致していない。【０１３７】
【表１】
2015099150.tif 000002
【０１３８】
【表２】
2015099150.tif 000003
【０１３９】
表１及び表２に示すように、本実施例によれば、優れた深み感及び立体光輝感を有するとともに、良好な補修性を有する複層塗膜が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明によれば、優れた深み感及び立体光輝感を有するとともに、良好な補修性を有する複層塗膜が得られる。従って、本発明の複層塗膜の形成方法は、自動車車体の外板等の複雑で大きな形状を有する被塗物に好適である。
【国際調査報告】
2015099150.tif 000004
2015099150.tif 000005
2015099150.tif 000006
2015099150.tif 000007