(57)【要約】[課題]粘接着剤組成物に用いた際に優れた接着力、凝集力、保持力、タックおよびホットメルト塗工性を示すことができるアクリル系ブロック共重合体、該ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物を提供すること。[解決手段]メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項２】
前記重合体ブロック（Ａ）の全含有量が１５質量％以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である、請求項１に記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項３】
前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルが、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステルである、請求項１または２に記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項４】
アクリル系ブロック共重合体がトリブロック共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項５】
アクリル系ブロック共重合体が、前記重合体ブロック（Ａ）として、重量平均分子量が異なる重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）を少なくとも有する、請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項６】
前記重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）のうち、少なくとも１つの重量平均分子量が３００以上３，０００未満である、請求項５に記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）。
【請求項７】
（ｉ）請求項１〜６のいずれかに記載のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）；および
（ｉｉ）メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｃ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えるものであるアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）；
を含有する粘接着剤組成物。
【請求項８】
アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を１〜５００質量部含んでなる、請求項７に記載の粘接着剤組成物。
【請求項９】
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｄ）を構成するアクリル酸エステルと、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルとが同一である、請求項７または８に記載の粘接着剤組成物。
【請求項１０】
さらに粘着付与樹脂を含んでなる、請求項７〜９のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれかに記載の粘接着剤組成物からなるホットメルト粘接着剤。
【請求項１２】
請求項７〜１０のいずれかに記載の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を有する、粘接着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の構造を有するアクリル系ブロック共重合体、および該アクリル系ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系粘着剤（なお、「粘着剤」とは「感圧接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ   ａｄｈｅｓｉｖｅ）」を意味する）は、ゴム系粘着剤に比べ、その構造に由来する優れた耐熱性および耐候性の特徴をいかして、粘着テープ、粘着シート等の粘着材に近年広く用いられている。一般にアクリル系粘着剤は、その形態に基づき、主として溶液型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、および、ホットメルト型粘着剤に分類される。このうち、溶液型粘着剤は、有機溶剤に溶解してなる粘着剤であって、基材に塗布し有機溶剤を蒸発させることによって基材上に粘着剤層を設けるため、使用される有機溶剤の環境への影響が問題とされている。また、エマルジョン型粘着剤は、粘着剤をエマルジョン状態で基材に塗布し水を蒸発させることによって基材上に粘着剤層を設けるため、排水処理や乾燥エネルギーが大きいことが問題とされている。一方、ホットメルト型粘着剤は、粘着剤を熱溶融状態で基材に塗布し基材上に粘着剤層を設けるため、環境負荷が小さく、安全性に優れる特徴を有し、また、溶液型粘着剤やエマルジョン型粘着剤に比べ、有機溶剤や水の乾燥工程を必要としないため、粘着材の生産性が高いうえ、省エネルギー、省資源の観点からも多くの利点を有する。【０００３】
近年、粘着剤の性能に対する要求レベルがますます高度化するなか、凝集力、粘着力等の粘着性能とホットメルト塗工性の両方を兼ね備えたアクリル系のホットメルト型粘着剤の提供が強く望まれている。例えば、特許文献１、２ではアクリル系ブロック共重合体を用いたホットメルト粘着剤が検討されているが、粘着剤として粘度が低いものについては知られていなかった。また、常温で固体状であるアクリル系ブロック共重合体のみを重合体成分で含む粘着剤を用いた場合、ホットメルト塗工性が必ずしも十分ではないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５３３５５６公報
【特許文献２】特開２００４−２０４２３１公報
【特許文献３】特公平７−０２５８５９号公報
【特許文献４】特開平１１−３３５４３２号公報
【特許文献５】特開平６−０９３０６０号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】マクロモレクラ  ケミカル  フィジックス（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．）  ２０１巻，  １１０８〜１１１４頁（２０００年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかして、本発明の目的は、粘接着剤組成物に用いた際に優れた接着力、凝集力、保持力、タックおよびホットメルト塗工性を示すことができるアクリル系ブロック共重合体を提供することである。また、該ブロック共重合体を含有する粘接着剤組成物、並びに該粘接着剤組成物からなるホットメルト粘接着剤および該粘接着剤組成物を用いた粘接着製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するアクリル系ブロック共重合体を用いることで、接着力、凝集力、保持力が高く、特にタックとホットメルト塗工性に優れた粘接着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】
本発明によれば、上記目的は、
［１］メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［２］前記重合体ブロック（Ａ）の全含有量が１５質量％以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である、上記［１］のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［３］前記重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルが、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステルである、上記［１］または［２］のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［４］アクリル系ブロック共重合体がトリブロック共重合体である、上記［１］〜［３］のいずれかのアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［５］アクリル系ブロック共重合体が、前記重合体ブロック（Ａ）として、重量平均分子量が異なる重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）を少なくとも有する、上記［１］〜［４］のいずれかのアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［６］前記重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）のうち、少なくとも１つの重量平均分子量が３００以上３，０００未満である、上記［５］のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）、
［７］（ｉ）上記［１］〜［６］のいずれかのアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）；および（ｉｉ）メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｃ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えるものであるアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）；を含有する粘接着剤組成物、
［８］アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を１〜５００質量部含んでなる、上記［７］の粘接着剤組成物、
［９］アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｄ）を構成するアクリル酸エステルと、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルとが同一である、上記［７］または［８］の粘接着剤組成物、
［１０］さらに粘着付与樹脂を含んでなる、上記［７］〜［９］のいずれかの粘接着剤組成物、
［１１］上記［７］〜［１０］のいずれかの粘接着剤組成物からなるホットメルト粘接着剤、
［１２］上記［７］〜［１０］のいずれかの粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を有する、粘接着製品、
を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、粘接着剤組成物に用いた際に優れた接着力、凝集力、保持力、タックおよびホットメルト塗工性を示すことができるアクリル系ブロック共重合体を提供することができる。また、該ブロック共重合体を含有する、上記各特性に優れた粘接着剤組成物、並びに該粘接着剤組成物からなるホットメルト粘接着剤および該粘接着剤組成物を用いた粘接着製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」との総称であり、また「（メタ）アクリル」は「メタクリル」と「アクリル」との総称である。
【００１１】
（アクリル系ブロック共重合体（Ｉ））
本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とを有し、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００〜１００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１２】
（重合体ブロック（Ａ））
アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ａ）を少なくとも２つ有する。
【００１３】
上記重合体ブロック（Ａ）の構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルなどの官能基を有さないメタクリル酸エステル；メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００１４】
これらの中でも、得られる重合体の耐熱性、耐久性を向上させる観点から、官能基を有さないメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましく、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相分離がより明瞭となり、凝集力が高くなる点からメタクリル酸メチルがさらに好ましい。重合体ブロック（Ａ）は、これらメタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロック（Ａ）を少なくとも２つ有するが、その場合、それら重合体ブロック（Ａ）を構成するメタクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。また、重合体ブロック（Ａ）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ａ）中、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。
【００１５】
重合体ブロック（Ａ）１つあたりの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、３００以上１０，０００以下の範囲にあることが好ましく、５００以上７，０００以下であることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲より小さい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の凝集力が不足する場合がある。また、この範囲より大きい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の溶融粘度が高くなり、粘接着剤組成物を製造する際の生産性に劣る場合がある。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１６】
なお、複数ある重合体ブロック（Ａ）に含まれるメタクリル酸エステル単位の立体規則性は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】
本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ａ）を３つ以上有していてもよいが、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ａ）を２つ有するものが凝集力とホットメルト塗工性のバランスの点からより好ましい。
【００１８】
本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）では、重合体ブロック（Ａ）の全含有量は１５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ａ）の全含有量は２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることが好ましい。重合体ブロック（Ａ）の全含有量が上記範囲内であると、本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を粘接着剤組成物に用いた際に、優れた凝集力を発現し、タックとホットメルト塗工性がより向上する。また、該粘接着剤組成物は、耐熱接着性、保持力がより優れる傾向にある。なお、「重合体ブロック（Ａ）の全含有量」とは、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に含まれる２つ以上の重合体ブロック（Ａ）の含有量の全量（総量）を意味する。
【００１９】
（重合体ブロック（Ｂ））
アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有する。
【００２０】
上記重合体ブロック（Ｂ）の構成単位であるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどの、官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸フェノキシエチルなどの、官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００２１】
中でも、粘接着剤組成物とした際の透明性および柔軟性の観点から、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＲ1（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステルがより好ましく、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の相分離が明瞭となり粘接着剤組成物が高い凝集力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどの、官能基を有さないアクリル酸エステルがよりさらに好ましい。さらに、粘接着剤組成物が常温で適度な粘着性を有し、かつ、広い温度範囲および広い剥離速度条件下で安定した接着力を発現する点から、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルおよびアクリル酸イソオクチルから選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【００２２】
重合体ブロック（Ｂ）は、これらアクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）が、重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合、それらの重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。
【００２３】
本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）では、重合体ブロック（Ｂ）の全含有量は８５質量％以上であることが好ましく、８８質量％以上であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）の全含有量は９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の全含有量が上記範囲内であると、本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を粘接着剤組成物に用いた際に、優れた凝集力を発現し、タックとホットメルト塗工性がより向上する。
【００２４】
上記重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００〜３０℃であることが好ましく、−８０〜１０℃であることがより好ましく、−７０〜０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤組成物に用いた際に優れたタックおよび接着力を有することができる。なお、本明細書におけるガラス転移温度は、ＤＳＣ測定で得られた曲線の外挿開始温度である。
【００２５】
上記重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、お互いのモノマー成分が含有されていてもよい。例えば、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の境界でテーパード構造を有していてもよい。また、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）はお互いのモノマー成分を含有しないものであってもよい。
【００２６】
また、上記重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて他の単量体を含有してもよい。かかる他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体等が挙げられる。各重合体ブロックがこれら他の単量体を含有する場合、その含有量は、各重合体ブロックを構成する単量体の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、よりさらに好ましくは５質量％以下である。
【００２７】
本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロック（Ａ）を「（Ａ）」、重合体ブロック（Ｂ）を「（Ｂ）」としたときに、上記重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）、重合体ブロック（Ａ）の順に結合した、（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）ブロック構造を有する。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）がこのブロック構造を分子鎖中の少なくとも一部に有することにより、接着力、保持力に優れる粘接着剤組成物が得られる。本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）ブロック構造を有する限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状またはそれらの２つ以上が組合わさった結合形式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢの結合形式は直鎖状であることが好ましく、その例としては、（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）で示されるトリブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）−（Ｂ）で示されるテトラブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）−（Ｂ）―（Ａ）で示されるペンタブロック共重合体等を挙げることができる。なお、式中の複数の（Ａ）、（Ｂ）は同一構造の重合体ブロックであってもよいし、異なる構造の重合体ブロックであってもよい。ここで、「異なる構造」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、分子量、分子量分布、立体規則性、および複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なる構造を意味する。中でも、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）としては、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）で表されるトリブロック共重合体が、粘接着剤組成物とした際に凝集力および保持力に優れる観点からより好ましい。
【００２８】
また、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、前記重合体ブロック（Ａ）として、重量平均分子量が異なる重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）を少なくとも有することが好ましい。この場合、重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）のうち少なくとも１つの重量平均分子量が３００以上３，０００未満であることが好ましく、５００以上２，０００未満であることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）のうち少なくとも１つの重量平均分子量が上記範囲内であると、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の粘度が適正な範囲となり、ホットメルト粘接着剤に用いた際にホットメルト塗工性がより向上する。また、該ブロック共重合体を含む粘接着剤組成物は、タックに優れ、耐熱接着性、保持力がより優れる傾向にある。
【００２９】
また、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）がトリブロック共重合体である場合、含まれる重合体ブロック（Ａ）２つが、重量平均分子量が互いに異なる重合体ブロック（Ａ１）および重合体ブロック（Ａ２）である（Ａ１）−（Ｂ）―（Ａ２）トリブロック共重合体であることが好ましい。また、この場合において重合体ブロック（Ａ１）の重量平均分子量は、重合体ブロック（Ａ２）の重量平均分子量よりも大きいことが好ましい。すなわち、重合体ブロック（Ａ１）の重量平均分子量は粘度、凝集力および製造時の取扱性の観点から３，０００以上１０，０００以下の範囲であるのが好ましく、３，０００以上７，０００以下の範囲であるのがより好ましい。また、重合体ブロック（Ａ２）の重量平均分子量が３００以上３，０００未満であることが好ましく、５００以上２，０００未満であることがより好ましい。
【００３０】
上記重合体ブロック（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は６０〜１４０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましく、８０〜１３０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、粘接着剤の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（Ａ１）は物理的な疑似架橋点として作用し凝集力が発現することになり、粘接着剤組成物に用いた際に、接着特性、耐久性、耐熱性等に優れる。
【００３１】
また、上記重合体ブロック（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は０〜１００℃であることが好ましく、５〜８０℃であることがより好ましく、１０〜５０℃であることがさらに好ましい。
【００３２】
上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００〜１００，０００である。凝集力および製造時の取扱性の点からは、３５，０００〜９０，０００であることが好ましく、４０，０００〜８０，０００であることがより好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が３０，０００未満であると凝集力に劣る点から好ましくない。また、重量平均分子量が１００，０００を超えると製造時の取り扱い性に劣る点から好ましくない。
【００３３】
上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．４であることがより好ましい。
【００３４】
上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度は１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である。上記溶融粘度は、１，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。このような溶融粘度を有することにより、常温（約２５℃）で固体状ではなく低い流動性を有する性状となり、粘接着剤組成物に添加した場合に優れた作業性を有するアクリル系ブロック共重合体となる。また、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の溶融粘度が前記範囲であると、それを含む粘接着剤組成物を溶液塗工して用いる場合に固形分濃度を上げることができ、ハイソリッド化が可能である。
【００３５】
上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、分子側鎖中または分子主鎖末端に水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基を有していてもよい。
【００３６】
（製造方法）
上記本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を製造する方法は、上記条件を満足するアクリル系ブロック共重合体が得られる限りにおいて特に限定されない。一般に、ブロック共重合体を得る方法としては、各ブロックを構成するモノマーをリビング重合する方法が取られる。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献３）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特許文献４）、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特許文献５）、α−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として銅化合物の存在下ラジカル重合する方法（非特許文献１）などが挙げられる。また、多価ラジカル重合開始剤や多価ラジカル連鎖移動剤を用いて、各ブロックを構成するモノマーを重合させ、本発明のアクリル系ブロック共重合体を一部含有する混合物として製造する方法なども挙げられる。
【００３７】
上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてリビングアニオン重合する方法は、得られるブロック共重合体の透明性が高いものとなり、残存単量体が少なく臭気が抑えられ、特にホットメルト粘接着剤として用いる際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制できるため好ましい。また、メタクリル酸エステル重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、粘接着剤組成物の耐熱性を高める効果がある点からも好ましい。
【００３８】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１）
ＡｌＲ3Ｒ4Ｒ5    （１）
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表すか、或いはＲ3が上記したいずれかの基であり、Ｒ4およびＲ5が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００３９】
上記一般式（１）で表される有機アルミニウム化合物としては、重合のリビング性の高さや取り扱いの容易さなどの点から、イソブチルビス（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどが好ましく挙げられる。
【００４０】
上記有機アルカリ金属化合物としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、テトラメチレンジリチウム等のアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、リチウムナフタレン等のアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド等のリチウムアミド；メトキシリチウム、エトキシリチウム等のリチウムアルコキシドなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも重合開始効率が高いことから、アルキルリチウムが好ましく、中でもｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムがより好ましく、ｓｅｃ−ブチルリチウムがさらに好ましい。
【００４１】
上記リビングアニオン重合は、通常、重合反応に不活性な溶媒の存在下で行われる。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテルなどが挙げられる。
【００４２】
アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、例えば、単量体を重合して得た所望のリビングポリマー末端に、所望の重合体ブロック（重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）など）を形成する工程を所望の回数繰り返した後、重合反応を停止させることにより製造できる。具体的には、例えば有機アルミニウム化合物の存在下、有機アルカリ金属化合物からなる重合開始剤により、第１の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第１工程、第２の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第２工程および第３の重合体ブロックを形成する単量体を重合する第３工程を含む複数段階の重合工程を経て、得られた重合体の活性末端をアルコールなどと反応させ、重合反応を停止させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を製造できる。上記のような方法によれば、重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）−重合体ブロック（Ａ）からなる三元ブロック（トリブロック）共重合体、重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）−重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）からなる四元ブロック共重合体、五元以上の重合体ブロックを有するブロック共重合体などを製造できる。
【００４３】
重合温度としては、重合体ブロック（Ａ）を形成する際は０〜１００℃、重合体ブロック（Ｂ）を形成する際は−５０〜５０℃が好ましい。上記範囲より重合温度が低い場合には、反応の進行が遅くなり、反応を完結させるのに長時間必要となる。一方、上記範囲より重合温度が高い場合には、リビングポリマー末端の失活が増え、分子量分布が広くなったり、所望のブロック共重合体が得られなくなったりする。また、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）はそれぞれ１秒〜２０時間の範囲で重合できる。
【００４４】
（粘接着剤組成物）
本発明の粘接着剤組成物は、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）および下記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を含む。
【００４５】
上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、「硬質ブロック」と「軟質ブロック」とから構成されるブロック共重合体であり、それ自体でも粘着特性を有するが、特に下記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）と混合して用いることで、より粘着特性に優れ、取扱性およびホットメルト塗工性も良好な粘接着剤組成物が得られる。
【００４６】
（アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ））
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｃ）と、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）とを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００であり、Ｂ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えるブロック共重合体である。
【００４７】
（重合体ブロック（Ｃ））
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｃ）を少なくとも１つ有する。
【００４８】
上記重合体ブロック（Ｃ）の構成単位となるメタクリル酸エステルの具体例および好適例としては、重合体ブロック（Ａ）の構成単位となるメタクリル酸エステルと同様のメタクリル酸エステルが挙げられる。重合体ブロック（Ｃ）は、メタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）が、重合体ブロック（Ｃ）を２つ以上有する場合、それらの重合体ブロック（Ｃ）を構成するメタクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。中でも、重合体ブロック（Ｃ）の構成単位となるメタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチルが好ましい。
【００４９】
重合体ブロック（Ｃ）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ｃ）中、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００５０】
重合体ブロック（Ｃ）１つあたりの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、３，０００〜５０，０００の範囲にあることが好ましく、４，０００〜３０，０００の範囲にあることがより好ましい。重合体ブロック（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にあると、粘接着剤組成物としたときの凝集力および保持力がより向上する。
【００５１】
なお、重合体ブロック（Ｃ）が２つ以上含まれる場合、重合体ブロック（Ｃ）に含まれるメタクリル酸エステル単位の立体規則性は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００５２】
（重合体ブロック（Ｄ））
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロック（Ｄ）を少なくとも１つ有する。
【００５３】
上記重合体ブロック（Ｄ）の構成単位となるアクリル酸エステルの具体例および好適例としては、重合体ブロック（Ｂ）の構成単位となるアクリル酸エステルと同様のアクリル酸エステルが挙げられる。重合体ブロック（Ｄ）は、アクリル酸エステル１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）が、重合体ブロック（Ｄ）を２つ以上有する場合、それらの重合体ブロック（Ｄ）を構成するアクリル酸エステルは、同一であっても異なっていてもよい。中でも、重合体ブロック（Ｄ）の構成単位となるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましい。
【００５４】
重合体ブロック（Ｄ）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００５５】
上記重合体ブロック（Ｃ）および重合体ブロック（Ｄ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、お互いのモノマー成分が含有されていてもよい。例えば、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の境界でテーパード構造を有していてもよい。また、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）はお互いのモノマー成分を含有しないものであってもよい。
【００５６】
また、該重合体ブロック（Ｃ）および重合体ブロック（Ｄ）は、必要に応じて他の単量体を含有してもよい。かかる他の単量体の具体例としては、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に含まれ得る他の単量体と同様の単量体が挙げられる。他の単量体を用いる場合は、各重合体ブロックに使用する単量体の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下の量で使用される。
【００５７】
前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｄ）を構成するアクリル酸エステルと、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルとは同一であっても、異なっていてもよいが、配合物の相溶性の点から、重合体ブロック（Ｄ）を構成するアクリル酸エステルと重合体ブロック（Ｂ）を構成するアクリル酸エステルとが同一であることが好ましい。
【００５８】
上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体ブロック（Ｃ）を「（Ｃ）」；重合体ブロック（Ｄ）を「（Ｄ）」としたときに、一般式：
［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ
［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ−（Ｃ）
（Ｄ）−［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ
［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ−Ｚ
［（Ｄ）−（Ｃ）］ｎ−Ｚ
（式中、ｎは１〜３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤がポリマー末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位）、− は各重合体ブロックの結合手を表す。なお、式中複数のＣ、Ｄが含まれる場合には、それらは同一構造の重合体ブロックであってもよいし、異なる構造の重合体ブロックであってもよい。）で表されるものであることが好ましい。ここで、「異なる構造」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、分子量、分子量分布、立体規則性、および複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なる構造を意味する。また上記ｎの値は、１〜１５であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることがさらに好ましい。上記の構造の中でも、［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ、［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ−（Ｃ）、（Ｄ）−［（Ｃ）−（Ｄ）］ｎ、で表される直鎖状のブロック共重合体が好ましく、（Ｃ）−（Ｄ）−（Ｃ）で表されるトリブロック共重合体が粘接着剤組成物とした際に凝集力および保持力に優れる観点からより好ましい。
【００５９】
上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜３００，０００の範囲であるのが好ましい。中でも、ホットメルト塗工法、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー成形法、ラミネーション法など、加熱溶融して本発明の粘接着剤組成物をフィルム状に成形加工する際の生産性の観点から、上記Ｍｗは５０，０００〜２００，０００がより好ましい。
【００６０】
上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．４であることがより好ましく、１．０〜１．３であることがさらに好ましい。
【００６１】
本発明に用いる上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ｃ）の含有量は５〜９５質量％であることが好ましく、重合体ブロック（Ｄ）の含有量は９５〜５質量％であることが好ましい。粘接着剤組成物とした際に優れた粘着性能を有する観点から、重合体ブロック（Ｃ）が１０〜６０質量％および重合体ブロック（Ｄ）が９０〜４０質量％であることがより好ましく、重合体ブロック（Ｃ）が１５〜６０質量％および重合体ブロック（Ｄ）が８５〜４０質量％であることがさらに好ましく、重合体ブロック（Ｃ）が２２〜５０質量％および重合体ブロック（Ｄ）が７８〜５０質量％であることがよりさらに好ましい。
【００６２】
上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）のＢ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度は１００，０００ｍＰａ・ｓを超えるものである。１００℃での溶融粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓを超える場合、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、室温で固体として取り扱うことが可能であり、また、粘接着剤組成物のベースポリマーとして使用した場合に、優れた凝集力および保持力が得られる。なお、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）のＢ型粘度計で測定した１００℃での溶融粘度の上限は特に限定されず、測定限界を超えた場合は、溶融粘度１００,０００ｍＰａ・ｓを超えるものとして、本発明のアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）に含まれる。測定可能な場合の上限としては、１００，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００６３】
本発明のアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を製造する方法としては、上記重量平均分子量および溶融粘度を満足するアクリル系ブロック共重合体が得られる限り特に限定されず、例えば本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の製造方法と同様に、リビングアニオン重合によって製造できる。
【００６４】
本発明に係る粘接着剤組成物は、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を１〜５００質量部含んでいることが好ましく、１０〜４００質量部含んでいることがより好ましい。上記範囲で粘接着剤組成物にブロック共重合体（ＩＩ）が含まれることにより、凝集力および保持力と、タックおよびホットメルト塗工性とのバランスに優れた粘接着剤組成物が得られる。
【００６５】
（粘着付与樹脂）
本発明の粘接着剤組成物は、粘着付与樹脂を配合させることにより、タック、粘着力、保持力などの向上・調節が容易となる場合がある。配合可能な粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ロジンエステル、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジンエステル、マレイン化ロジン、不均化ロジンエステルなどのロジン誘導体；テルペンフェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどを主体とするテルペン系樹脂；（水添）石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、水素化芳香族コポリマー、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等を挙げることができ、これらは１種または２種以上で使用することができる。本発明の粘接着剤組成物中の粘着付与樹脂の配合比は、粘接着剤の用途、被着体の種類などに応じて適宜選択することができ特に制限されないが、凝集力、粘着力に優れ、また、塗工性が良好となる点から、本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、粘着付与樹脂が１〜１，０００質量部であることが好ましく、１〜５００質量部であることがより好ましい。
【００６６】
（可塑剤）
本発明の粘接着剤組成物は、さらに必要に応じて各種の可塑剤を含有してもよい。かかる可塑剤の例としては、例えば、ジブチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジｎ−オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジｎ−ブチルセバケート等のセバシン酸エステル類；ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート等のアゼライン酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類；ポリプロピレングリコール等のグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物等のエステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレンなどの低分子量重合体；ポリアクリル酸ｎ−ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリルオリゴマー；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイル類などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いられる。可塑剤の使用量は、可塑剤以外の粘接着剤配合成分の合計１００質量部に対して、１〜１，０００質量部の範囲であるのが一般的である。
【００６７】
また、本発明の粘接着剤組成物は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）がそれ自体でも粘着特性を有し、かつ低粘度であるため、上記の粘着付与樹脂や可塑剤を配合しなくても、粘接着剤組成物として使用することができる。
【００６８】
（その他の添加剤）
本発明の粘接着剤組成物は、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。かかる他の添加剤の具体例としては、耐候性、耐熱性、耐酸化性などをさらに向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤；炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルクなどの無機粉末充填剤；ガラス繊維、有機補強用繊維などの繊維状充填剤；アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）および（ＩＩ）以外の他の重合体などを挙げることができる。
【００６９】
上記他の重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ただし、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）および（ＩＩ）を除く）などのアクリル系樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン−ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムなどが挙げられる。
【００７０】
（粘接着剤組成物の製造方法）
本発明の粘接着剤組成物を製造する方法としては、特に制限されず、例えば、粘接着剤組成物を構成する各成分を、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなど既知の混合・混練装置を使用して、通常１００℃〜２５０℃の範囲内の温度で混合混練することにより得ることができる。また本発明の粘接着剤組成物は、各成分を有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を留去することによって得ることもできる。
【００７１】
（用途）
本発明の粘接着剤組成物は、加熱下に容易に溶融してより高い流動性を有するようになるので、ホットメルト粘接着剤として特に好適に使用される。また、本発明の粘接着剤組成物を溶融状態にして、フィルム状、シート状、テープ状またはその他の所望の形状を有する紙、紙ボード、セロハン、樹脂、布、木材、金属などの基材等にホットメルト塗工した後、冷却することにより、本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を有する粘接着製品を製造することができる。また、本発明の粘接着剤組成物は、トルエンなどの溶剤に溶かして溶液状にして溶剤型粘接着剤として使用することも可能である。かかる場合には、基材等に該溶剤型粘接着剤を塗布後、溶剤を蒸発させることによって、粘接着製品を製造できる。また、本発明の粘接着剤組成物からなる層（粘接着剤層）と、紙、セロハン、プラスチック材料、布、木材および金属などの種々の基材を積層することにより得られる、粘接着剤層を含む積層体として粘接着製品を製造することもできる。本発明の粘接着剤組成物は透明性や耐候性に優れることから、透明な材料からなる基材層を用いると透明な積層体が得られるため好適である。透明な材料からなる基材層としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、シクロオレフィン系樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどの重合体、これら重合体の２種以上の混合物およびガラスなどからなる基材層が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
本発明の粘接着剤組成物から得られる粘接着製品としては、粘着シート、粘着フィルム、粘着テープ、感圧性テープ、マスキングテープ、電気絶縁用テープ、ラミネート物などが挙げられる。上記粘接着製品の中でも、特に代表的なものとしては、例えば、基材フィルムの少なくとも一部の表面上に本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を形成させた粘着フィルム、粘着テープ等を挙げることができる。
【００７３】
本発明の粘接着剤組成物、該粘接着剤組成物からなるホットメルト粘着剤および該粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を有する粘接着製品は、種々の用途に使用できる。例えば、表面保護用、マスキング用、靴用、結束用、包装・パッケージ用、事務用、ラベル用、装飾・表示用、製本用、接合用、ダイシングテープ用、シーリング用、防食・防水用、医療・衛生用、ガラス飛散防止用、電気絶縁用、電子機器保持固定用、半導体製造用、光学表示フィルム用、粘着型光学フィルム用、電磁波シールド用または電気・電子部品の封止材用などが挙げられる。以下、具体例を挙げる。
【００７４】
表面保護用の粘着テープまたは粘着フィルム等は、金属、プラスチック、ゴム、木材など種々の材料に使用でき、具体的には塗料面、金属の塑性加工や深絞り加工時、自動車部材、光学部材の表面保護のために使用できる。該自動車部材としては、塗装外板、ホイール、ミラー、ウィンドウ、ライト、ライトカバーなどが挙げられる。該光学部材としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置；偏光フィルム、偏光板、位相差板、導光板、拡散板、ＤＶＤ等の光ディスク構成フィルム；電子・光学用途向け精密ファインコート面板などが挙げられる。
【００７５】
マスキング用途としては、プリント基板やフレキシブルプリント基板の製造時のマスキング；電子機器でのメッキやハンダ処理時のマスキング；自動車等車両の製造、車両・建築物の塗装、捺染、土木工事見切り時のマスキングなどが挙げられる。
【００７６】
靴用途としては、靴本体（アッパー）と靴底（ソール）やヒール、インソール、装飾部等との粘接着や、アウターソールとミッドソールとの粘接着などに用いられる。
【００７７】
結束用途としては、ワイヤーハーネス、電線、ケーブル、ファイバー、パイプ、コイル、巻線、鋼材、ダクト、ポリ袋、食品、野菜、花卉などの結束が挙げられる。包装用途としては、重量物梱包、輸出梱包、段ボール箱の封緘、缶シールなどが挙げられる。事務用途としては、事務汎用、封緘、書籍の補修、製図、メモ用などが挙げられる。ラベル用途としては、価格、商品表示、荷札、ＰＯＰ、ステッカー、ストライプ、ネームプレート、装飾、広告用などが挙げられる。
【００７８】
上記ラベルとしては、紙、加工紙（アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類；セロハン、プラスチック材料、布、木材および金属製のフィルム等を基材とするラベルが挙げられる。基材としては、例えば、上質紙、アート紙、キャスト紙、サーマル紙、ホイル紙；ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ＯＰＰフィルム、ポリ乳酸フィルム、合成紙、合成紙サーマル、オーバーラミフィルムなどが挙げられる。
【００７９】
上記ラベルの被着体としては、プラスチックボトル、発泡プラスチック製ケースなどのプラスチック製品；ダンボール箱などの紙製・ダンボール製品；ガラス瓶などのガラス製品；金属製品；セラミックスなどその他の無機材料製品などが挙げられる。
【００８０】
装飾・表示用途としては、危険表示シール、ラインテープ、配線マーキング、蓄光テープ、反射シート等が挙げられる。
【００８１】
粘着型光学フィルム用途としては、例えば偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、機能性複合光学フィルム、ＩＴＯ貼合用フィルム、耐衝撃性付与フィルム、視認性向上フィルムなどの片面若しくは両面の少なくとも一部または全部に粘接着剤層を形成した光学フィルムなどが挙げられる。かかる粘着型光学フィルムは、上記光学フィルムの表面保護のために用いられる保護フィルムに、本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層を形成させたフィルムを含む。
【００８２】
電気絶縁用途としては、コイルの保護被覆または絶縁、モータ・トランスなどの層間絶縁などが挙げられる。電子機器保持固定用途としては、キャリアテープ、パッケージング、ブラウン管の固定、スプライシング、リブ補強などが挙げられる。半導体製造用としては、シリコーンウエハーの保護用等が挙げられる。接合用途としては、各種粘着分野、自動車、電車、電気機器、印刷版固定、建築、銘板固定、一般家庭用、粗面、凹凸面、曲面への粘着用などが挙げられる。シーリング用途としては、断熱、防振、防水、防湿、防音または防塵用のシーリングなどが挙げられる。防食・防水用途としては、ガス、水道管の防食、大口径管の防食、土木建築物の防食などが挙げられる。
【００８３】
医療・衛生用途としては、鎮痛消炎剤（プラスター、パップ）、感冒用貼付剤、鎮痒パッチ、角質軟化剤などの経皮吸収薬用途；救急絆創膏（殺菌剤入り）、サージカルドレッシング・サージカルテープ、絆創膏、止血絆、ヒト排泄物処理装着具用テープ（人工肛門固定テープ）、縫合用テープ、抗菌テープ、固定テーピング、自着性包帯、口腔粘膜貼付テープ、スポーツ用テープ、脱毛用テープなど種々のテープ用途；フェイスパック、目元潤いシート、角質剥離パック等の美容用途；オムツ、ペットシート等の衛生材料の結合用途；冷却シート、温熱カイロ、防塵、防水、害虫捕獲用などが挙げられる。
【００８４】
電子・電気部品の封止材用途としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、太陽電池等が挙げられる。
【実施例】
【００８５】
以下に本発明を実施例などに基づいてより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００８６】
実施例および比較例の各種物性は以下の方法により測定または評価した。【００８７】
（１）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ならびに、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）の重合体ブロック（Ａ１）および（Ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）により標準ポリスチレン換算の分子量として求めた。
・  装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８０２０」
・  分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・  溶離剤：テトラヒドロフラン
・  溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・  カラム温度：４０℃
・  検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
（２）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）の重合体ブロック（Ｂ）、（Ｄ）、（Ａ２）、および（Ｃ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は（１）同様にＧＰＣを用い、以下のようにして求めた。
・重合体ブロック（Ｂ）および（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
ジブロック体（（Ａ１）−（Ｂ）および（Ｃ１）−（Ｄ））のサンプリング液を（１）記載の方法にてＧＰＣで分析し、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。この値から、それぞれ対応する重合体ブロック（Ａ１）および（Ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）を引き算することにより、重合体ブロック（Ｂ）および（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
・重合体ブロック（Ａ２）および（Ｃ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）
アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の値から、ジブロック体の重量平均分子量（Ｍｗ）を引き算することにより求めた。【００８８】
（３）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）における各重合体ブロックの含有量は1Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。
・  装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
・  溶媒：重水素化クロロホルム
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍおよび４.０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ3）およびアクリル酸エステル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3または−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。【００８９】
（４）アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）中の重合体ブロック（Ｂ）を構成する単量体の比は1Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めた。
・  装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
・  溶媒：重水素化クロロホルム
重合体ブロック（Ｂ）の重合に用いた混合単量体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、４．１ｐｐｍおよび４.２ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、アクリル酸ｎ−ブチルのエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）およびアクリル酸２−エチルヘキシルのエステル基（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3）に帰属され、その積分値の比によって各単量体のモル比による含有量を求め、これを、単量体単位の分子量を基に質量比に換算し、重合体ブロック（Ｂ）を構成する単量体の質量比とした。【００９０】
（５）溶融粘度；
Ｂ型粘度計にて、１００〜１６０℃に加温されたアクリル系ブロック共重合体の溶融粘度を測定した。スピンドルはＮｏ．２９を用いた。【００９１】
（６）１８０°剥離接着力；
作製した厚さ２５μｍの粘着テープを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍとしてステンレス（ＳＵＳ３０４）板（ブライトアニール処理（以下ＢＡ処理と称する）品）に貼り付け、サンプルを室温にて保管後（特に記載のない場合は、貼合後２４時間保管後）、２３℃において３００ｍｍ／分の速度で１８０°の方向に剥離して測定した。スティックスリップが発生した場合は、最大値を接着力とした。【００９２】
（７）保持力（ＳＡＦＴ）；
ＡＳＴＭ  Ｄ４４９８に準拠して測定した。すなわち、作製した厚さ２５μｍの粘着テープをステンレス（ＳＵＳ３０４）板（ＢＡ処理品）に幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍで貼り付け、荷重５００ｇを吊り下げ、４０℃から２０５℃まで０．５℃／分の速度で昇温し、落下時の温度を求めた。【００９３】
（８）保持力（クリープ）；
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。すなわち、作製した厚さ２５μｍの粘着テープをステンレス（ＳＵＳ３０４）板（ＢＡ処理品）に幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍで貼り付け、温度６０℃で荷重１ｋｇを吊り下げ、落下時間または１０００分後のズレ距離を求めた。【００９４】
（９）ボールタック；
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。すなわち、傾斜角度３０°になるように設置した厚さ２５μｍの粘着テープ上に、ボールタック法に準拠したボールを転がし、粘着テープ上で停止する最大のボールのナンバーを求めた。【００９５】
（１０）９０°剥離クリープ；
作製した厚さ２５μｍの粘着テープ（２５ｍｍ×１５０ｍｍ）を、温度２３℃で貼り付け面積が２５ｍｍ×１００ｍｍになるようにステンレス（ＳＵＳ３０４）板（ＢＡ処理品）に貼り付け、残りの部分は粘着面を内側にして折り重ねた。該ステンレス板を、粘着テープを貼り付けた側を下にして水平に固定したのち、温度２３℃にて前記折り重ねた部分に荷重３０ｇまたは５０ｇの重りを吊り下げて放置し、落下時間または６０分後の剥離長さを求めた。【００９６】
（１１）ホットメルト塗工性；
実施例および比較例で得られたホットメルト粘接着剤を、１８０℃の温度で厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に４０μｍの塗工厚みになるようにコーターを用いてコーティングした。これを目視観察し、塗工表面の荒れ具合を「良好（塗工表面が鏡面状である）」（〇）、「不良（塗工表面にブツが多いまたははっきりとした塗工ムラが確認できる）」（×）に分けて判定した。【００９７】
《実施例１〜４、参考例１〜３》
《実施例１》［アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン１００２ｇと１，２−ジメトキシエタン５５．２ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１７．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３４．３ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム６．９０ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．０５ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２５．４ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３５８ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル５．６４ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１４．３ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）３７０ｇを得た。【００９８】
《実施例２》［アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−２）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン８９９ｇと１，２−ジメトキシエタン６３．４ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１９．８ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３９．４ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．９２ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．６５ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２５．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３７３ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル６．４８ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１６．４ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−２）３８５ｇを得た。【００９９】
《実施例３》［アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−３）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン８５９ｇと１，２−ジメトキシエタン６７．７ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２１．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４２．１ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム８．４６ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．９７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２４．２ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３５８ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル６．９２ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１７．５ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−３）３７０ｇを得た。【０１００】
《実施例４》［アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン７５２ｇと１，２−ジメトキシエタン９３．９ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２４．１ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４７．８ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム１１．７ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液６．８９ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル３３．６ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルの混合物（質量比５０／５０）４９７ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル９．６０ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル２１．７ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ−４）５１０ｇを得た。【０１０１】
《参考例１》［アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−１）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン９０３ｇと１，２−ジメトキシエタン５８．３ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１８．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３６．２ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム７．２８ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．２７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２６．８ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３７８ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。
（４）メタノ−ル１５．０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−１）３８０ｇを得た。【０１０２】
《参考例２》［アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−２）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン８６８ｇと１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム５．００ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液２．８９ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル３５．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２４０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３５．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル３．５０ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−２）３００ｇを得た。【０１０３】
《参考例３》［アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−３）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン９３９ｇと１，２−ジメトキシエタン２１．８ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム１６．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３２．４ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム２．７２ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．５９ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２１．７ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２７３ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３０．２ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル１０．２ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−３）３１０ｇを得た。【０１０４】
《参考例４》［アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−４）の合成］
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にて攪拌しながら、トルエン８７１ｇと１，２−ジメトキシエタン１０５ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２４．８ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４９．４ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム１３．１ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液７．６７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル３３．３ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（３）引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル３３３ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。この溶液の一部をサンプリングし、上述の方法でＧＰＣを測定して重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３３．３ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノ−ル２２．８ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、液状沈殿物を析出させた。その後、液状沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ−４）３８０ｇを得た。【０１０５】
上記実施例１〜４および参考例１〜４で得たアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）、および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ブロック構造、各重合体ブロックの含有量および重量平均分子量（Ｍｗ）、重合体ブロック（Ｂ）または（Ｄ）の構成、溶融粘度を表１に示す。【０１０６】
【表１】
2016121607.tif 000002
【０１０７】
実施例５〜１３、比較例１〜４および参考例５〜７では、粘着付与樹脂および可塑剤として、以下のものを使用した。
・粘着付与樹脂：商品名「パインクリスタルＫＥ−３１１」、荒川化学工業株式会社製、超淡色ロジン誘導体、軟化点９０〜１００℃
・可塑剤：商品名「アルフォンＵＰ１０００」東亜合成株式会社製、アクリルオリゴマー
《実施例５〜１３、比較例１〜４、参考例５〜７》
上記実施例１〜４および参考例１〜４で製造したアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）、および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）と、上記粘着付与樹脂および上記可塑剤を以下の表２および表３に示す質量比でトルエンに溶解し、濃度４０質量％の粘接着剤組成物を含有するトルエン溶液を作製した。これをコーターによってポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡エステルフィルムＥ５０００、厚さ５０μｍ）上に乾燥後の粘着層の厚さが２５μｍになるようにコーティングを行った後、該フィルムを６０℃、３０分で乾燥・熱処理して粘着テープを作製した。作製した粘着テープの評価において、被着体に貼り付ける必要がある場合には、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で２往復させて貼り付け、評価を行った。【０１０８】
また、上記実施例１〜４および参考例１〜４で製造したアクリル系ブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）、および（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）と、上記粘着付与樹脂および上記可塑剤を以下の表２に示す質量比で溶融混練し、ホットメルト粘接着剤を作製した。【０１０９】
得られた粘着テープおよびホットメルト粘接着剤につき、上記した方法にて、各種物性を評価したところ、下記の表２および表３に示す通りであった。【０１１０】
【表２】
2016121607.tif 000003
【０１１１】
【表３】
2016121607.tif 000004
【０１１２】
表４記載の配合にて、３０質量％濃度のトルエン溶液を作製し、溶液キャスト法により１ｍｍ厚のシート得た。このシートを用い、Ｂ型粘度計にて、１６０〜２００℃に加温された粘接着剤組成物の溶融粘度を測定した。スピンドルはＮｏ．２９を用いた。【０１１３】
【表４】
2016121607.tif 000005
【０１１４】
表２から明らかなとおり、粘度が本発明で規定される範囲内であり、かつ（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック構造を有する実施例１〜４のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を用いた実施例５〜１０では、高い接着力を示し、耐熱接着性、保持力、タックも良好であり、９０°剥離クリープ（９０°保持力）にも優れ、ホットメルト塗工性にも優れている。一方、比較例１では上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の代わりにトリブロック構造を有さないアクリル系ブロック共重合体を用いており、比較例４ではアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の代わりに可塑剤を用いている。表４より実施例６、比較例１および４は１８０℃においてほぼ同程度の溶融粘度であり、ホットメルト塗工性でみても実施例５〜７と同程度であることが分かる。しかし、比較例１および４では接着力が低く、９０°剥離クリープ試験でも短時間で落下してしまい、実施例５〜７に劣る結果であった。また、比較例４ではタックが非常に低く、粘着性能をほぼ有していなかった。【０１１５】
比較例２では、比較例１と同様上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の代わりにトリブロック構造を有さないアクリル系ブロック共重合体を用いている。実施例８〜１０および比較例２ではホットメルト塗工性は同程度であるが、比較例２では接着力が低く、９０°剥離クリープ試験でも短時間で落下してしまい、実施例８〜１０に劣る結果であった。本発明の粘度範囲を超えるアクリル系トリブロック共重合体のみを用いた比較例３では接着力、保持力には優れるものの、その高粘度に起因してホットメルト塗工性が不良であった。参考例５および６はブロック共重合体（ＩＩ−４）を含有する。これら参考例では、高い接着性を示し、剥離クリープにも優れ、ホットメルト塗工性には、比較例３ほどの大きな問題はない。しかしこれら参考例では、実施例５〜１０と比較し、耐熱接着性、保持力、およびタックは低下する傾向にある。また、ブロック共重合体（ＩＩ−４）は実施例１〜４のブロック共重合体（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）に比べ、１００℃での溶融粘度が高く、配合によっては、ブロック共重合体（ＩＩ−４）を含む粘接着剤組成物は、ホットメルト加工性が問題となる可能性がある。【０１１６】
また、表３より、本発明の粘接着剤組成物がさらに粘着付与樹脂を含有する場合、より強固な接着力を示し、タックに優れ、かつ９０°剥離クリープ（９０°保持力）にもより優れることが明らかとなった。
【国際調査報告】
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