(57)【要約】下記式（１）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物とを反応させることにより得られるポリアミド化合物。2015060361.tif 000056
2015060361.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物：
【化１】
2015060361.tif 000046
（式（１）中、
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表し、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基であり、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：
【化２】
2015060361.tif 000047
（式（２）中、
ｍは、１又は２であり、
Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表し、ｍ＝２のとき、水素原子、アシル基又は式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基を表し、ここで、Ｒ５はアルキル基であり、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表す。複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを反応させることにより得られるポリアミド化合物。
【請求項２】
式（１）中、ＸDcが、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、請求項１に記載のポリアミド化合物。
【請求項３】
式（２）中、ＸDaが、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である、請求項１又は２に記載のポリアミド化合物。
【請求項４】
式（２）中、ＺDaが、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基又は単結合である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項５】
式（１）中、ｎDcが０であり、ＸDcが置換基を有していてもよいフェニレン基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項６】
式（２）中、
ｉ）ｎDaが０であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１５のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基である、又は
ｉｉ）ｎDaが１若しくは２であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基であり、ＹDaが置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のオキシアルキレン基、複素環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含む、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜５の２価の非芳香族複素環基若しくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、ＺDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基若しくは単結合である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項７】
置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項８】
式（２）で表される化合物が、下記式（２−１）〜式（２−３６）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【化３】
2015060361.tif 000048
【化４】
2015060361.tif 000049
【化５】
2015060361.tif 000050
【化６】
2015060361.tif 000051
【化７】
2015060361.tif 000052
【請求項９】
式（２）で表される化合物が、式（２−３）、式（２−４）、式（２−６）、式（２−１３）、式（２−１６）、式（２−１８）、式（２−２３）、式（２−２８）又は式（２−３２）で表される化合物である、請求項８に記載のポリアミド化合物。
【請求項１０】
式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物からなる群から選択される１種以上とを反応させることにより得られる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項１１】
［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０／１〜１／１０の範囲にて反応させることにより得られる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項１２】
反応温度が−１０〜２００℃の範囲にて反応させることにより得られる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項１３】
下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む、ポリアミド化合物。
【化８】
2015060361.tif 000053
（式（ｉ）〜（ｉｖ）中、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表し、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表し、
＊は、結合手を表す。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
【請求項１４】
中間ガラス転移点（Ｔｍｇ）が１００℃以上４００℃以下である、請求項１３に記載のポリアミド化合物。
【請求項１５】
融点（Ｔｍ）が２３０℃以上５００℃以下である、請求項１３又は１４に記載のポリアミド化合物。
【請求項１６】
５％質量減量温度（Ｔｄ）が２５０℃以上５００℃以下である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のポリアミド化合物。
【請求項１７】
下記式（１）で表される化合物：
【化９】
2015060361.tif 000054
（式（１）中、
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表し、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基であり、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：
【化１０】
2015060361.tif 000055
（式（２）中、
ｍは、１又は２であり、
Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表し、ｍ＝２のとき、水素原子、アシル基又は式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基を表し、ここで、Ｒ５はアルキル基であり、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表す。複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０/１〜１/１０の範囲にて反応させる工程を含む、ポリアミド化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレフタル酸等のジカルボン酸と、１，６−ジアミノヘキサン等のジアミン化合物とを反応させて得られるポリアミド化合物は、耐熱性が高く、強度に優れるため、エンジニアリングプラスチックとして利用されている（例えば、特許文献１及び２）。エンジニアリングプラスチックは、自動車・航空機、電気・電子機器、機械等の分野において使用されており、その適用領域は広がりを増している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−７２５６４号公報
【特許文献２】特開平８−５９８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エンジニアリングプラスチックの適用領域が拡大するに伴い、その使用環境はますます過酷となってきている。そのため、より耐熱性に優れるポリアミド化合物が求められている。【０００５】
本発明の課題は、耐熱性に優れる新規なポリアミド化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題につき鋭意検討した結果、特定の構造を有するジカルボン酸と、特定の構造を有するジアミンとを反応させて得たポリアミド化合物が高い耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち、本発明は以下の内容を含む。
［１］  下記式（１）で表される化合物：
【化１】
2015060361.tif 000003
（式（１）中、
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表し、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基であり、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：
【化２】
2015060361.tif 000004
（式（２）中、
ｍは、１又は２であり、
Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表し、ｍ＝２のとき、水素原子、式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基又はアシル基を表し、ここで、Ｒ５はアルキル基であり、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表す。複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを反応させることにより得られるポリアミド化合物。
［２］  式（１）中、ＸDcが、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である、［１］に記載のポリアミド化合物。
［３］  式（２）中、ＸDaが、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である、［１］又は［２］に記載のポリアミド化合物。
［４］  式（２）中、ＺDaが、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基又は単結合である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［５］  式（１）中、ｎDcが０であり、ＸDcが置換基を有していてもよいフェニレン基である、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［６］  式（２）中、
ｉ）ｎDaが０であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１５のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基である、又は
ｉｉ）ｎDaが１若しくは２であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基であり、ＹDaが置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のオキシアルキレン基、複素環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含む、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜５の２価の非芳香族複素環基若しくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、ＺDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基若しくは単結合である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［７］  置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される［１］〜［６］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［８］  式（２）で表される化合物が、下記式（２−１）〜式（２−３６）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
【化３】
2015060361.tif 000005
【化４】
2015060361.tif 000006
【化５】
2015060361.tif 000007
【化６】
2015060361.tif 000008
【化７】
2015060361.tif 000009
［９］  式（２）で表される化合物が、式（２−３）、式（２−４）、式（２−６）、式（２−１３）、式（２−１６）、式（２−１８）、式（２−２３）、式（２−２８）又は式（２−３２）で表される化合物である、［８］に記載のポリアミド化合物。
［１０］  式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物からなる群から選択される１種以上とを反応させることにより得られる、［１］〜［９］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［１１］  ［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０／１〜１／１０の範囲にて反応させることにより得られる、［１］〜［１０］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［１２］  反応温度が−１０〜２００℃の範囲にて反応させることにより得られる、［１］〜［１１］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［１３］  下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む、ポリアミド化合物。
【化８】
2015060361.tif 000010
（式（ｉ）〜（ｉｖ）中、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表し、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表し、
＊は、結合手を表す。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
［１４］  中間ガラス転移点（Ｔｍｇ）が１００℃以上４００℃以下である、［１３］に記載のポリアミド化合物。
［１５］  融点（Ｔｍ）が２３０℃以上５００℃以下である、［１３］又は［１４］に記載のポリアミド化合物。
［１６］  ５％質量減量温度（Ｔｄ）が２５０℃以上５００℃以下である、［１３］〜［１５］のいずれかに記載のポリアミド化合物。
［１７］  下記式（１）で表される化合物：
【化９】
2015060361.tif 000011
（式（１）中、
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表し、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基であり、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：
【化１０】
2015060361.tif 000012
（式（２）中、
ｍは、１又は２であり、
Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表し、ｍ＝２のとき、水素原子、式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基又はアシル基を表し、ここで、Ｒ５はアルキル基であり、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表す。複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比が１０/１〜１/１０の範囲にて反応させる工程を含む、ポリアミド化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐熱性に優れる新規なポリアミド化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜用語の説明＞
本明細書において、「２価の芳香族基」とは、芳香族化合物の芳香環から水素原子を２個除いた基をいい、アリーレン基、ヘテロアリーレン基を含む。なお、ヘテロアリーレン基とは、芳香族複素環式化合物の複素環から水素原子を２個除いた基をいう。複素環とは、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子等のヘテロ原子を含む環を意味する。
【００１０】
本明細書において、「２価の非芳香族複素環基」とは、非芳香族複素環式化合物の複素環から水素原子を２個除いた基をいう。
【００１１】
本明細書において、「Ｃｐ〜Ｃｑ」（ｐ及びｑは正の整数であり、ｐ＜ｑを満たす。）という用語は、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｐ〜ｑであることを表す。例えば、「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基」は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、「Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステル」は、炭素原子数１〜１２のアルキル基とのエステルを示す。
【００１２】
本明細書において、化合物又は基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、該化合物又は基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該化合物又は基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。
【００１３】
本明細書において、「置換基」という用語は、特に説明のない限り、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基、アルキリデン基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基及びオキソ基を意味する。
【００１４】
置換基として用いられるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
【００１５】
置換基として用いられるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基が挙げられる。後述するように、置換基として用いられるアルキル基は、さらに置換基（「二次置換基」）を有していてもよい。斯かる二次置換基を有するアルキル基としては、例えば、ハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられ、具体的には、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、テトラフルオロエチル基、テトラクロロエチル基等が挙げられる。
【００１６】
置換基として用いられるシクロアルキル基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１７】
置換基として用いられるアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６である。該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
置換基として用いられるシクロアルキルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００１９】
置換基として用いられるアリール基は、芳香族炭化水素から芳香環上の水素原子を１個除いた基である。置換基として用いられるアリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。
【００２０】
置換基として用いられるアリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、及び２−ナフチルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
置換基として用いられるアリールアルキル基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、及びアントラセニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
【００２２】
置換基として用いられるアリールアルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、及びナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基が挙げられる。
【００２３】
置換基として用いられる１価の複素環基とは、複素環式化合物の複素環から水素原子１個を除いた基をいう。該１価の複素環基の炭素原子数は、好ましくは３〜２１、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜９である。該１価の複素環基には、１価の芳香族複素環基（ヘテロアリール基）も含まれる。該１価の複素環としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、及びイソキノリル基が挙げられる。
【００２４】
置換基として用いられるアルキリデン基とは、アルカンの同一の炭素原子から水素原子を２個除いた基をいう。該アルキリデン基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ｓｅｃ−ブチリデン基、イソブチリデン基、ｔｅｒｔ−ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ノニリデン基、及びデシリデン基が挙げられる。
【００２５】
置換基として用いられるアシル基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、及びベンゾイル基が挙げられる。
【００２６】
置換基として用いられるアシルオキシ基は、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００２７】
上述の置換基は、さらに置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。
【００２８】
以下、本発明を、その好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２９】
［ポリアミド化合物］
本発明のポリアミド化合物は、下記式（１）で表される化合物：
【化１１】
2015060361.tif 000013
（式（１）中、
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表し、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基であり、
ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表し、
ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表し、
ｎDcは、０〜２の整数を表す。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
と、下記式（２）で表される化合物：
【化１２】
2015060361.tif 000014
（式（２）中、
ｍは、１又は２であり、
Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表し、ｍ＝２のとき、水素原子、式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基又はアシル基を表し、ここで、Ｒ５はアルキル基であり、
ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表し、
ＹDaは、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基を表し、
ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表し、
ｎDaは、０〜５の整数を表す。複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。）
とを反応させることにより得られる。
【００３０】
式（１）中、Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、式：−ＯＭで表される基、又は式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基を表す。ここで、Ｍは金属原子であり、Ｒ２はアルキル基である。２個あるＲ１は、同一でも相異なっていてもよい。
【００３１】
Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００３２】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４である。Ｒ１で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシル基が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１で表されるシクロアルキルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。Ｒ１で表されるシクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１で表されるアリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４、さらに好ましくは６〜１０である。該アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、及びアントラセニルオキシ基が挙げられる。
【００３５】
Ｒ１が式：−ＯＭで表される基（式中、Ｍは金属原子）である場合、Ｍで表される金属原子としては、例えば、アルカリ金属が挙げられ、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又はセシウム原子が好ましく、カリウム原子がより好ましい。
【００３６】
Ｒ１が式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基（式中、Ｒ２はアルキル基）である場合、Ｒ２で表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒ２で表されるアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４、さらにより好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２である。なお、式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基において、３個あるＲ２は、同一でも相異なっていてもよい。式：−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２）３で表される基の好適な具体例としては、トリメチルシリルオキシ基が挙げられる。
【００３７】
Ｒ１は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又はアルコキシ基であることが好ましく、ヒドロキシ基又はハロゲン原子であることがより好ましく、ヒドロキシ基であることがさらに好ましい。
【００３８】
式（１）中、ＸDcは、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基を表す。
【００３９】
ＸDcにおける２価の芳香族基としては、例えば、アリーレン基及びヘテロアリーレン基が挙げられ、炭素原子数６〜２４のアリーレン基及び炭素原子数３〜２１のヘテロアリーレン基が好ましく、炭素原子数６〜１８のアリーレン基及び炭素原子数３〜１５のヘテロアリーレン基がより好ましく、炭素原子数６〜１４のアリーレン基及び炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基がさらに好ましく、炭素原子数６〜１０のアリーレン基及び炭素原子数３〜６のヘテロアリーレン基がさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【００４０】
ＸDcにおける２価の芳香族基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレンジイル基、ピロールジイル基、フランジイル基、チオフェンジイル基、ピリジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、トリアジンジイル基、ピロリンジイル基、ピペリジンジイル基、トリアゾールジイル基、プリンジイル基、アントラキノンジイル基、カルバゾールジイル基、フルオレンジイル基、キノリンジイル基、及びイソキノリンジイル基が挙げられる。
【００４１】
耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＸDcにおける２価の芳香族基としては、炭素原子数６〜１４のアリーレン基又は炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基が好ましく、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フランジイル基、ピリジンジイル基、チオフェンジイル基、キノリンジイル基がより好ましく、フェニレン基、ナフチレン基がさらに好ましい。
【００４２】
ＸDcにおける２価の脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、その炭素原子数は好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０、又は１〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【００４３】
ＸDcにおける２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキニレン基、アルカポリエニレン基（二重結合の数は好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２）、アルカジイニレン基、アルカトリイニレン基等が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基がより好ましく、シクロアルキレン基がさらに好ましい。
【００４４】
ＸDcにおけるアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１５、１〜１２、１〜９、１〜６又は１〜４である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基及びイコシレン基が挙げられる。
【００４５】
ＸDcにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、デカヒドロナフタニレン基、ノルボルナニレン基、及びアダマンタニレン基が挙げられる。
【００４６】
ＸDcにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基及びイコセニレン基が挙げられる。
【００４７】
ＸDcにおけるシクロアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルケニレン基としては、例えば、シクロプロペニレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロへキセニレン基、及びノルボルネニレン基が挙げられる。
【００４８】
ＸDcにおけるアルキニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、及びオクチニレン基が挙げられる。
【００４９】
ＸDcにおける２価の非芳香族複素環基の炭素原子数は、好ましくは２〜２１、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜９、さらにより好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜５である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。ＸDcにおける２価の非芳香族複素環基は、複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。
【００５０】
ＸDcにおける２価の非芳香族複素環基の具体例としては、オキシランジイル基、アジリジンジイル基、アゼチジンジイル基、オキセタンジイル基、チエタンジイル基、ピロリジンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロチオフェンジイル基、イミダゾリジンジイル基、オキサゾリジンジイル基、ピペリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、テトラヒドロチオピランジイル基、モルホリンジイル基、チオモルホリンジイル基、ピペラジンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ジヒドロピリミジンジイル基、テトラヒドロピリミジンジイル基、及びｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＸDcにおける２価の非芳香族複素環基としては、複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む２価の非芳香族複素環基が好ましく、オキシランジイル基、オキセタンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、オキサゾリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、モルホリンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基がより好ましく、オキシランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基がさらに好ましい。
【００５１】
ＸDcにおける２価の基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。ＸDcにおける２価の基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、ＸDcにおける２価の基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、またはヘキシル基が好ましく、アルコキシ基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、またはヘキシルオキシ基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。
【００５２】
好適な一実施形態において、ＸDcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基である。
【００５３】
さらに好適な一実施形態において、ＸDcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である。
【００５４】
式（１）中、ＹDcは、式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合を表す。
【００５５】
ＹDcにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２又は３、さらにより好ましくは２である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基及びデセニレン基が挙げられる。
【００５６】
ＹDcにおけるアルケニレン基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。ＹDcにおけるアルケニレン基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、ＹDcにおけるアルケニレン基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、またはヘキシル基が好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。
【００５７】
式（１）中、ｎDcは、０〜２の整数を表し、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。ＸDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。ＹDcが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。
【００５８】
式（１）中、ｎDcが０であるとき、ＸDcは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、置換基を有していてもよいアントラセニレン基、置換基を有していてもよいフランジイル基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいシクロアルケニレン基、置換基を有していてもよいアルキニレン基、又は複素環を構成するヘテロ原子として酸素原子を含む、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であることがより好ましい。
【００５９】
式（１）中、ｎDcが１又は２であるとき、ＸDcは置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいピリジンジイル基、又は置換基を有していてもよいキノリンジイル基であり、ＹDcは式：−Ｏ−で表される基、式：−Ｎ＝Ｎ−で表される基、カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は単結合であることが好ましい。
【００６０】
好適な一実施形態において、式（１）中、ｎDcが０であり、ＸDcが置換基を有していてもよいフェニレン基である。
【００６１】
さらに好適な一実施形態において、式（１）中、ｎDcが０であり、ＸDcがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよいフェニレン基である。
【００６２】
式（１）中、ＸDc、ＹDc及びｎDcの好適な組合せとしては、例えば、下記表１−１乃至１−７に示す（１）〜（５７）の組合せが挙げられる。表中、＊は結合手を示す。なお、下記（１）〜（５７）の組合せにおいて、ＸDcとして示す２価の基は特定の位置に置換基を有するが、置換基の位置は特に限定されない。置換基の位置が異なる基もまた、ＸDcとして好適に使用し得る。また、（４７）の組合せにおいて示すＸDcのように、２つの結合手の位置関係によりｃｉｓ型とｔｒａｎｓ型が存在する場合、何れも好適に使用し得る。
【００６３】
【表１−１】
2015060361.tif 000015
【００６４】
【表１−２】
2015060361.tif 000016
【００６５】
【表１−３】
2015060361.tif 000017
【００６６】
【表１−４】
2015060361.tif 000018
【００６７】
【表１−５】
2015060361.tif 000019
【００６８】
【表１−６】
2015060361.tif 000020
【００６９】
【表１−７】
2015060361.tif 000021
【００７０】
中でも、ＸDc、ＹDc及びｎDcの組合せとしては、上記（１）〜（６）、（１６）〜（２１）、（４７）、（５０）が好ましく、上記（１）〜（３）、（１６）〜（２１）、（４７）がより好ましい。
【００７１】
好適な一実施形態において、式（１）で表される化合物は、下記式（１−１）で表される、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸（以下、「ＡＢＯ−１００」と略称する場合がある。）である。
【００７２】
【化１３】
2015060361.tif 000022
【００７３】
他の好適な実施形態において、式（１）で表される化合物は、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸ジクロリド（以下、「ＡＢＯ−００１」と略称する場合がある。）である。
【００７４】
式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されず、従来公知の任意の方法により製造してよい。例えば、ＡＢＯ−１００及びＡＢＯ−００１は、後述する実施例に記載の方法で製造することができる。
【００７５】
式（１）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７６】
式（２）中、ｍは、１又は２である。
【００７７】
式（２）中、Ｒ４は、ｍ＝１のとき、式：＝Ｃ＝Ｏで表される基を表す。このとき、式（２）中の−ＮＲ４は、イソシアナート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を表す。
【００７８】
式（２）中、Ｒ４は、ｍ＝２のとき、水素原子、式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基又はアシル基を表す。ここで、Ｒ５はアルキル基である。
【００７９】
式（２）中、複数個あるＲ４は、同一でも相異なっていてもよい。
【００８０】
Ｒ４が式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基（式中、Ｒ５はアルキル基）である場合、Ｒ５で表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒ５で表されるアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４、さらにより好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２である。なお、式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基において、３個あるＲ５は、同一でも相異なっていてもよい。式：−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基の好適な具体例としては、トリメチルシリル基が挙げられる。
【００８１】
Ｒ４で表されるアシル基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ６で表される基（式中、Ｒ６はアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒ６で表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒ６で表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。Ｒ４で表されるアシル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。Ｒ４で表されるアシル基の好適な具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、及びベンゾイル基が挙げられる。
【００８２】
Ｒ４は、水素原子、アシル基、又は−Ｓｉ（Ｒ５）３で表される基であることが好ましく、水素原子又はアシル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００８３】
式（２）中、ＸDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基を表す。２価の脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、その炭素原子数は好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０、又は１〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【００８４】
ＸDaにおける２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキニレン基、アルカポリエニレン基（二重結合の数は好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２）、アルカジイニレン基、アルカトリイニレン基等が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基がより好ましい。したがって、好適な一実施形態において、ＸDaは、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である。
【００８５】
ＸDaにおけるアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１５、１〜１２、１〜９、１〜６又は１〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基及びイコシレン基が挙げられる。
【００８６】
ＸDaにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、及びシクロへキシレン基が挙げられる。
【００８７】
ＸDaにおけるアルケニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基及びイコセニレン基が挙げられる。
【００８８】
ＸDaにおけるアルキニレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜３０、さらにより好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１０、２〜６、又は２〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。アルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、及びオクチニレン基が挙げられる。
【００８９】
ＸDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。ＸDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、ＸDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合はＣ１〜Ｃ２０アルキル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基がさらに好ましく、メチル基又はエチル基がさらにより好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。従ってトリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基も当然本願の置換基に含まれる。
【００９０】
式（２）中、ＹDaは、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基である。
【００９１】
ＹDaにおける２価の芳香族基としては、例えば、アリーレン基及びヘテロアリーレン基が挙げられ、炭素原子数６〜２４のアリーレン基及び炭素原子数３〜２１のヘテロアリーレン基が好ましく、炭素原子数６〜１８のアリーレン基及び炭素原子数３〜１５のヘテロアリーレン基がより好ましく、炭素原子数６〜１４のアリーレン基及び炭素原子数３〜９のヘテロアリーレン基がさらに好ましく、炭素原子数６〜１０のアリーレン基及び炭素原子数３〜６のヘテロアリーレン基がさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【００９２】
ＹDaにおける２価の芳香族基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、チオフェンジイル基、ピロールジイル基、フランジイル基、ピリジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、トリアジンジイル基、キノリンジイル基、及びイソキノリンジイル基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＹDaにおける２価の芳香族基としては、炭素原子数６〜１２のアリーレン基が好ましく、フェニレン基、ナフチレン基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましい。
【００９３】
ＹDaにおける２価の非芳香族複素環基の炭素原子数は、好ましくは２〜２１、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜９、さらにより好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜５である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。ＹDaにおける２価の非芳香族複素環基は、複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。
【００９４】
ＹDaにおける２価の非芳香族複素環基の具体例としては、オキシランジイル基、アジリジンジイル基、アゼチジンジイル基、オキセタンジイル基、チエタンジイル基、ピロリジンジイル基、ジヒドロフランジイル基、テトラヒドロフランジイル基、ジオキソランジイル基、テトラヒドロチオフェンジイル基、イミダゾリジンジイル基、オキサゾリジンジイル基、ピペリジンジイル基、ジヒドロピランジイル基、テトラヒドロピランジイル基、テトラヒドロチオピランジイル基、モルホリンジイル基、チオモルホリンジイル基、ピペラジンジイル基、ジヒドロオキサジンジイル基、テトラヒドロオキサジンジイル基、ジヒドロピリミジンジイル基、テトラヒドロピリミジンジイル基、及びｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフェニレン基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＹDaにおける２価の非芳香族複素環基としては、複素環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含む２価の非芳香族複素環基が好ましく、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、ジヒドロピリミジンジイル基、テトラヒドロピリミジンジイル基がより好ましく、ピペラジンジイル基がさらに好ましい。
【００９５】
ＹDaにおけるオキシアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは２〜６、さらにより好ましくは２〜４である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【００９６】
ＹDaにおけるオキシアルキレン基の具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシへキシレン基、オキシヘプチレン基、オキシオクチレン基、オキシノニレン基、及びオキシデシレン基が挙げられる。
【００９７】
ＹDaにおけるアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。中でも、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＹDaにおけるアルキレン基としては、メチレン基が好ましい。
【００９８】
ＹDaにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。ＹDaにおけるシクロアルキレン基の具体例としては、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、及びシクロへキシレン基が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、ＹDaにおけるシクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００９９】
ＹDaにおける２価の基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。ＹDaにおける２価の基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、ＹDaにおける２価の基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基がさらに好ましく、メチル基がさらにより好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。
【０１００】
ＹDaが２個の置換基を有するメチレン基である場合、２個の置換基は互いに結合して環を形成してもよい。斯かる場合、ＹDaとしては、例えば、９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が挙げられる。
【０１０１】
式（２）中、ＺDaは、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基又は単結合を表す。
【０１０２】
ＺDaにおける２価の脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、その炭素原子数は好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０、さらにより好ましくは１〜２０である。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。
【０１０３】
ＺDaにおける２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキニレン基、アルカポリエニレン基（二重結合の数は好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２）、アルカジイニレン基、アルカトリイニレン基等が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。
【０１０４】
ＺDaにおけるアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基の具体例としては、ＸDaにおけるアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基について説明したものと同じものが挙げられる。
【０１０５】
ＺDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基は先述のとおりである。ＺDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が複数の置換基を有する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。中でも、ＺDaにおける２価の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の基がより好ましい。このうち、ハロゲン原子の場合は、塩素原子、フッ素原子または臭素原子が好ましく、アルキル基の場合は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基がさらに好ましく、アリール基の場合は、フェニル基が好ましく、アルキリデン基の場合は、Ｃ１〜Ｃ６アルキリデン基、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、またはヘキシリデン基が好ましい。これらの置換基は二次置換基を有していてもよい。
【０１０６】
好適な一実施形態において、式（２）中、ＺDaは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基又は単結合である。
【０１０７】
式（２）中、ｎDaは０〜５の整数を表し、好ましくは０〜４の整数、より好ましくは０〜３の整数、さらに好ましくは０〜２の整数である。ＹDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよく、ＺDaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。
【０１０８】
式（２）中、ｎDaが０であるとき、ＸDaは置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であることが好ましい。
【０１０９】
式（２）中、ｎDaが１〜５の整数であるとき、ＸDaが置換基を有していてもよいアルキレン基若しくは置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であり、ＹDaが置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、置換基を有していてもよい２価の非芳香族複素環基、置換基を有していてもよいオキシアルキレン基、式：−Ｓ−で表される基、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であり、ＺDaが置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基又は単結合であることが好ましい。
【０１１０】
好適な一実施形態において、式（２）中、
ｉ）ｎDaが０であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１５のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基である、又は
ｉｉ）ｎDaが１若しくは２であり、ＸDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基若しくは置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基であり、ＹDaが置換基を有していてもよいイミノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のオキシアルキレン基、複素環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含む、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜５の２価の非芳香族複素環基若しくは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、ＺDaが置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基若しくは単結合である。
【０１１１】
さらに好適な一実施形態において、式（２）中、
ｉ）ｎDaが０であり、ＸDaがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１５のアルキレン基、若しくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基である、又は
ｉｉ）ｎDaが１若しくは２であり、Ｘがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基、若しくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基であり、ＹDaがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよいイミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のオキシアルキレン基、複素環を構成するヘテロ原子として窒素原子を含む、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２〜５の２価の非芳香族複素環基、若しくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよいフェニレン基であり、ＺDaがハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３のアルキレン基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキリデン基、ヒドロキシ基、アミノ基、及びオキソ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１０のシクロアルキレン基若しくは単結合である。
【０１１２】
式（２）で表される化合物は、酸塩の形態であってもよい。酸塩の形成に使用される酸としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。好適な無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸が挙げられ、好適な有機酸としては、例えば、炭素原子数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸（例えば、グルコール酸、クエン酸など）、メチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。式（２）で表される化合物が酸塩の形態である場合、塩酸塩の形態であることが好ましい。
【０１１３】
好適な一実施形態において、式（２）で表される化合物は、下記式（２−１）〜式（２−３６）で表される化合物からなる群から選択される１種以上である。
【０１１４】
【化１４】
2015060361.tif 000023
【０１１５】
【化１５】
2015060361.tif 000024
【０１１６】
【化１６】
2015060361.tif 000025
【０１１７】
【化１７】
2015060361.tif 000026
【０１１８】
【化１８】
2015060361.tif 000027
【０１１９】
式（２−１）〜式（２−３６）におけるＸDa、ＹDa、ＺDa及びｎDaは下記表２−１乃至表２−５に示すとおりである。なお、表中、＊は結合手を示す。
【０１２０】
【表２−１】
2015060361.tif 000028
【０１２１】
【表２−２】
2015060361.tif 000029
【０１２２】
【表２−３】
2015060361.tif 000030
【０１２３】
【表２−４】
2015060361.tif 000031
【０１２４】
【表２−５】
2015060361.tif 000032
【０１２５】
式（２）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２６】
好適な一実施形態において、式（２）で表される化合物は、上記の式（２−３）、式（２−４）、式（２−６）、式（２−１３）、式（２−１６）、式（２−１８）、式（２−２３）、式（２−２８）又は式（２−３２）で表される化合物である。
【０１２７】
本発明のポリアミド化合物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用して製造してもよい。
【０１２８】
斯かる他の化合物としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物が挙げられる。したがって、好適な一実施形態において、本発明のポリアミド化合物は、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物から選択される１種以上とを反応させることにより得られる。
【０１２９】
本発明のポリアミド化合物を製造する際に使用し得る芳香族ジカルボン酸の炭素原子数は、好ましくは８〜１８、より好ましくは８〜１６、さらに好ましくは８〜１４である。芳香族ジカルボン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属塩が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、又はセシウム塩が好ましく、カリウム塩がより好ましい。芳香族ジカルボン酸のエステルとしては、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルエステル（好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルエステル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリールエステル（好ましくはＣ６〜Ｃ１４アリールエステル、より好ましくはＣ６〜Ｃ１０アリールエステル）が挙げられる。芳香族ジカルボン酸のハロゲン化物としては、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物が挙げられ、塩化物が好ましい。
【０１３０】
本発明のポリアミド化合物を製造する際に使用し得る芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、テレフタル酸ジカリウム、イソフタル酸ジカリウム、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリドが挙げられる。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【０１３１】
本発明のポリアミド化合物は、下記式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上を含む。
【０１３２】
【化１９】
2015060361.tif 000033
（式（ｉ）〜（ｉｖ）中、ＸDc、ＹDc、ＸDa、ＹDa、ＺDa、ｎDc及びｎDaは前記と同じ意味を表し、＊は結合手を表す。）
【０１３３】
ＸDc、ＹDc、ＸDa、ＹDa及びＺDaの好適な例並びにｎDc及びｎDaの好適な範囲は、先述のとおりである。
【０１３４】
式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用して本発明のポリアミド化合物を製造する場合、本発明のポリアミド化合物は、該他の化合物に由来する構造単位をさらに含んでもよい。例えば、他の化合物として上記の芳香族ジカルボン酸を使用する場合、本発明のポリアミド化合物は、下記式（ｖ）及び（ｖｉ）で表される構造単位からなる群から選択される１種以上をさらに含んでもよい。
【０１３５】
【化２０】
2015060361.tif 000034
（式（ｖ）及び（ｖｉ）中、ＸDa、ＹDa、ＺDa及びｎDaは前記と同じ意味を表し、Ａｒはアリーレン基を表し、＊は結合手を表す。）
【０１３６】
式（ｖ）及び（ｖｉ）中、Ａｒで表されるアリーレン基は、「他の化合物」として使用した芳香族ジカルボン酸由来のアリーレン基を表す。Ａｒで表されるアリーレン基の炭素原子数は、好ましくは６〜１６、より好ましくは６〜１４、さらに好ましくは６〜１２である。Ａｒで表されるアリーレン基の好適な具体例としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、及び２，６−ナフタリレン基が挙げられる。
【０１３７】
本発明のポリアミド化合物を製造するに際し、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物との合計量（モル）に対する他の化合物の量（モル）の比、即ち、［他の化合物］／（［式（１）で表される化合物］＋［式（２）で表される化合物］）のモル比は、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．２以下、さらにより好ましくは０．１以下である。該モル比の下限は特に制限されず、０であってもよい。
【０１３８】
他の化合物として上記の芳香族ジカルボン酸を使用する場合、式（１）で表される化合物と芳香族ジカルボン酸との合計量（モル）に対する式（２）で表される化合物の量（モル）の比、即ち、［式（２）で表される化合物］／（［式（１）で表される化合物］＋［芳香族ジカルボン酸］）のモル比は、好ましくは０．９〜１．１、より好ましくは０．９５〜１．０５である。
【０１３９】
式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて上記他の化合物との反応は、縮合剤の存在下に実施してもよい。縮合剤としては、アミド化反応を促進する限り特に限定はされず、例えば、クロロりん酸ジフェニル、塩化トシル、トリフェニルホスフィンジクロリド、塩化チオニル、塩化ピクリル、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン、三塩化リン、亜リン酸トリフェニルが挙げられる。縮合剤は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４０】
また、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて上記他の化合物との反応は、触媒の存在下に実施してもよい。触媒としては、アミド化反応を促進する限り特に限定はされず、例えば、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、リチウム、コバルト、マグネシウム、チタン等の金属の酸化物や塩等が挙げられる。触媒は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４１】
縮合剤と触媒は組み合わせて使用してもよい。斯かる場合、それぞれを１種単独で使用してもよく（すなわち、１種の縮合剤と１種の触媒の組み合わせ）、それぞれ２種以上を組み合わせて使用してもよい（すなわち、２種以上の縮合剤と２種以上の触媒の組み合わせ）。
【０１４２】
反応は、有機溶媒中で実施してよい。有機溶媒としては、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、四塩化炭素、ヘキサクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。有機溶媒は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４３】
有機溶媒中でアミド化反応を行い重縮合する溶液重合法の場合は、反応は、アルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、大気圧（常圧）下で行うことが好ましい。
【０１４４】
また、有機溶媒を用いることなく溶融状態の原料を使用してアミド化反応を行い重縮合する溶融重合法の場合は、反応は、アルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、減圧下で行うことが好ましい。圧力は、アミド化反応が進行する限り特に限定されないが、好ましくは７５０Ｔｏｒｒ以下、より好ましくは３００Ｔｏｒｒ以下、さらに好ましくは５０Ｔｏｒｒ以下である。圧力の下限は特に限定されないが、通常、０．１Ｔｏｒｒ以上である。
【０１４５】
反応温度は、アミド化反応が進行する限り特に限定されないが、溶液重合法の場合は、好ましくは−１０〜２００℃、より好ましくは０〜１５０℃、さらに好ましくは２０〜１２０℃、さらにより好ましくは２０〜１００℃である。また、溶融重合法の場合は、好ましくは１００〜４００℃、より好ましくは１５０〜３５０℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。
【０１４６】
反応時間は、原料の種類および反応温度等にもよるが、好ましくは０．１〜２４時間、より好ましくは０．５〜１８時間、さらに好ましくは１〜１８時間である。
【０１４７】
本発明のポリアミド化合物の補外ガラス転移開始点（Ｔｉｇ）は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１６０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリアミド化合物は高いＴｉｇ、例えば、１９０℃以上、２００℃以上、２１０℃以上、２２０℃以上、２３０℃以上、２４０℃以上、２５０℃以上、又は２６０℃以上のＴｉｇを実現することができる。Ｔｉｇの上限は特に制限されないが、通常、４００℃以下、３８５℃以下、３７０℃以下、３５５℃以下、３４０℃以下、３３０℃以下などである。
Ｔｉｇは、例えば、示差走査熱量計を用いて測定することができる。
【０１４８】
本発明のポリアミド化合物のガラス転移点（Ｔｍｇ）は、好ましくは１００℃以上、１２０℃以上、又は１４０℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリアミド化合物は高いＴｍｇ、例えば、２００℃以上、２１０℃以上、２２０℃以上、２３０℃以上、２４０℃以上、２５０℃以上、２６０℃以上、又は２７０℃以上のＴｍｇを実現することができる。Ｔｍｇの上限は特に制限されないが、通常、４００℃以下である。
Ｔｍｇは、例えば、示差走査熱量計を用いて測定することができる。
【０１４９】
本発明のポリアミド化合物の融点（Ｔｍ）は、好ましくは２３０℃以上、２５０℃以上、２６０℃以上、又は２８０℃以上、より好ましくは３００℃以上、さらに好ましくは３１０℃以上、さらにより好ましくは３２０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリアミド化合物は高いＴｍ、例えば、３３０℃以上、３４０℃以上、３５０℃以上、又は３６０℃以上のＴｍを実現することができる。Ｔｍの上限は特に制限されないが、通常、５００℃以下である。
Ｔｍは、例えば、示差走査熱量計を用いて測定することができる。
【０１５０】
本発明のポリアミド化合物は、５％質量減量温度（Ｔｄ；室温から一定昇温速度で加熱したとき、ポリアミド化合物の質量が５％減量した時点の温度）が、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２７０℃以上である。式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを反応させて得られる本発明のポリアミド化合物は高いＴｄ、例えば、２８０℃以上、２９０℃以上、３００℃以上、３１０℃以上、３２０℃以上、３３０℃以上、又は３４０℃以上のＴｄを実現することができる。Ｔｄの上限は特に制限されないが、通常、５００℃以下である。
Ｔｄは、例えば、熱重量測定装置を用いて測定することができる。
【０１５１】
本発明のポリアミド化合物は、耐熱性に優れることから、エンジニアリングプラスチックとして好適に使用できる。本発明のポリアミド化合物は、例えば、自動車・航空機分野、電気・電子機器分野、機械分野、その他の分野（医療・介護機器、耐熱シート、耐熱繊維等）においてエンジニアリングプラスチックとして好適に使用できる。詳細には、自動車・航空機分野における用途としては、例えば、エンジンカバー、吸気マニホールド、ドアミラーステー、アクセルペダル、工業用ファスナー、アームレスト、シートベルト部品、ドアハンドル、パワーステアリングオイルリザーバータンク、ラジエーターグリル、冷却ファン等が挙げられる。電気・電子機器分野における用途としては、例えば、ギア、ハブ、コイルボビン、コネクタ、モータブラケット、フェライトバインダ、マグネットスイッチ部品、サーキットブレーカーハウジング、各種プラグ、圧着端子が挙げられる。機械分野における用途としては、例えば、軸受、ベアリングリテーナ、ギア、ファン、インペラー、フィルターボウル、プーリー、キャスター等が挙げられる。本発明のポリアミド化合物はまた、玩具、包装材（袋、フィルム、チューブ等）、飲食品用容器、衣料用繊維、緩衝材等の用途において使用してもよい。
【０１５２】
［ポリアミド化合物の製造方法］
本発明はまた、ポリアミド化合物の製造方法を提供する。
【０１５３】
一実施形態において、本発明のポリアミド化合物の製造方法は、上記式（１）で表される化合物と、上記式（２）で表される化合物とを反応させる工程を含む。
【０１５４】
式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び反応条件（触媒、有機溶媒、モル比、反応温度、反応圧力、反応時間等）に関しては、先述のとおりである。
【０１５５】
本発明のポリアミド化合物を製造するに際し、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の量（モル）の比、即ち、［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比は、耐熱性に優れるポリアミド化合物を得る観点から、１０／１〜１／１０である。［式（１）で表される化合物］／［式（２）で表される化合物］のモル比は、好ましくは３／１〜１／３であり、より好ましくは１．５／１〜１／１．５であり、さらに好ましくは１／１である。
【０１５６】
本発明のポリアミド化合物の製造方法においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物に加えて、他の化合物を原料に使用してポリアミド化合物を製造してもよい。斯かる他の化合物としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物が挙げられる。
【０１５７】
したがって、好適な一実施形態において、本発明のポリアミド化合物の製造方法は、上記式（１）で表される化合物と、上記式（２）で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物から選択される１種以上とを反応させる工程を含む。
【０１５８】
芳香族ジカルボン酸、その塩、そのエステル及びそのハロゲン化物に関しては、先述のとおりである。
【０１５９】
なお、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物と、必要に応じて他の化合物とを反応させてポリアミド化合物を製造するにあたっては、有機溶媒中でアミド化反応を行い重縮合する溶液重合法の他、有機溶媒を用いることなく溶融状態の原料を使用してアミド化反応を行い重縮合する溶融重合法を利用してもよい。あるいはまた、界面重合法を利用してポリアミド化合物を製造してもよい。これらの重合法の手順や条件は当分野において周知である。
【実施例】
【０１６０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。特に断らない限り温度は摂氏で示される。実施例中において使用された略語は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：ＤＭＦ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸：ＡＢＯ−１００、２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸ジクロリド：ＡＢＯ−００１、２−（３−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸：ＡＢＯ−３００、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド：ＤＭＡｃを内包する。合成された化合物の構造は、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製「ＡＶＡＮＣＥ４００」（４００ＭＨｚ））を用い、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルによって同定した。化学シフト（δ）はｐｐｍで示す。【０１６１】
［合成例１］  ２−（４−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸（ＡＢＯ−１００）の合成
ＡＢＯ−１００は、以下の（１）乃至（４）の手順に従って合成した。【０１６２】
（１）３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル塩酸塩の合成
３２．０ｇ（４０７ｍｍｏｌ）の塩化アセチルを、氷冷下にて２５０ｍＬのメタノールに滴下した。室温で３０分間攪拌した後、２７．９ｇの３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸（１８２ｍｍｏｌ）を加え、溶解した後、８０℃で４時間、加熱攪拌した。室温まで冷却後、濃縮し、得られた残渣を２５０ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、０℃まで冷却した後に濾過分離を行い、白色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物３０．７ｇ（１５１ｍｍｏｌ）を得た（収率８３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ：３．８１（３Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，２．１２Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１２Ｈｚ）．【０１６３】
（２）  ２−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−Ｎ−（４−メトキシカルボニルベンジリデン）アニリンの合成
３０．７ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル塩酸塩を３００ｍＬのメタノールに溶解し、１５．６ｇ（１５４ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを滴下した。ここに２４．８ｇ（１５１ｍｍｏｌ）のテレフタルアルデヒド酸メチルを加え、室温にて３時間攪拌後、濃縮、乾燥し、黄色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物４７．２ｇ（１５１ｍｍｏｌ）を得た（収率１００％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ  ：３．９２（３Ｈ，ｓ），３．９７（３Ｈ，ｓ），７．０６（１H，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｂｒ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，１．９６Ｈｚ），８．００−８．０２（２Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９６Ｈｚ），８．１６−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．８６（１Ｈ，ｓ）．【０１６４】
（３）  ２−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸メチルの合成
４７．２ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−Ｎ−（４−メトキシカルボニルベンジリデン）アニリンを５００ｍＬのジクロロメタンに溶解し、０℃まで冷却した後に、３４．３ｇ（１５１ｍｍｏｌ）の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンを加え、０℃にて１時間攪拌した。濃縮、乾燥して得られた褐色固体を、５ｗｔ％炭酸カリウム水溶液１Ｌを用いて洗浄し、濾過により褐色固体を得た。これを１００ｍＬのトルエンを用いて洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物４０．８ｇ（１３１ｍｍｏｌ）を得た（収率８７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ  ：３．９２（３H，ｓ），３．９７（３Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５６，１．６４Ｈｚ），８．２０−８．２２（２Ｈ，ｍ），８．３４−８．３６（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｍ）．【０１６５】
（４）  ＡＢＯ−１００の合成
１０．０ｇ（３２．１ｍｍｏｌ）の２−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸メチルを１００ｍＬの１，４−ジオキサン／水＝１／１の溶液に溶解し、ここに３．３７ｇ（８０．３ｍｍｏｌ）の水酸化リチウム一水和物を加え、５０℃で１時間、加熱攪拌した。室温まで冷却後、濃縮して得られた残渣を１５０ｍＬの水に溶解し、濃塩酸でｐＨ３．０まで中和した。これを濾過して得られた固体を１００ｍＬのメタノールで洗浄し、淡褐色の固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、表題化合物８．１８ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）を得た（収率９０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ  ：７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９６Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，１．６８Ｈｚ），８．１６−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．３４−８．３６（３Ｈ，ｍ）．【０１６６】
［合成例２］  ＡＢＯ−００１の合成
３．００ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）のＡＢＯ−１００を５ｍＬの塩化チオニルに懸濁し、１０μＬのＤＭＦを加え、６５℃にて１時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、濃縮して得られた残渣を１８０℃の加熱下で１０Ｔｏｒｒまで減圧し、昇華精製を行った結果、白色固体として表題化合物１．２３ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を得た。（収率３６％）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ  ：７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３２Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９６，０．７０Ｈｚ），８．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ），８．４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｓ）．【０１６７】
［合成例３］  ２−（３−カルボキシフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール−５−カルボン酸（ＡＢＯ−３００）の合成
テレフタルアルデヒド酸メチルに代えてイソフタルアルデヒド酸メチルを使用した以外は、合成例１と同様に操作して、下記構造を有する標題化合物８．３２ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）を得た（全収率：５３．６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ：８．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６８Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．１６，１．２４Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４４Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．９２，１．２４Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５２，１．６４Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８０Ｈｚ）．【０１６８】
【化２１】
2015060361.tif 000035
【０１６９】
［実施例１］  ＡＢＯ−１００と１，５−ジアミノペンタンをモノマーとしたポリアミドの合成
０．５００g（１．７７ｍｍｏｌ）のＡＢＯ−１００、下記構造を有する０．１８１ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）の１，５−ジアミノペンタン、０．９６７ｍＬの亜リン酸トリフェニル（３．７０ｍｍｏｌ）、０．２５ｇの塩化リチウムを２０ｍＬのＮＭＰおよび５ｍＬのピリジンに溶解し、アルゴン雰囲気下にて１００℃で１８時間攪拌した。反応混合物を１０倍容量のメタノールに投入し、濾過により濾過により褐色固体を得た。これを１００ｍＬの沸騰メタノールを用いて洗浄し、濾過により褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、目的のポリアミド化合物０．４４ｇを得た（収率７１％）。【０１７０】
【化２２】
2015060361.tif 000036
【０１７１】
得られたポリアミド化合物について、下記（１）および（２）の評価を行った。結果を表３に示す。
（１）補外ガラス転移開始点Ｔｉｇ、中間ガラス転移温度Ｔｍｇ、融点Ｔｍの測定
Ｔｉｇ、Ｔｍｇ、Ｔｍは、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製「ＤＳＣ６２００」）を用いて測定した。昇温速度１０℃／分で、３０℃から３８０℃に昇温し、ＤＳＣサーモグラムの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線のこう配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度から補外ガラス転移開始温度Ｔｉｇを、ＤＳＣサーモグラムの変曲点（ＤＳＣサーモグラムの微分曲線のピークトップ）の温度から中間ガラス転移温度Ｔｍｇ（℃）を、ＤＳＣサーモグラムの吸熱ピークの頂点から融点Ｔｍ（℃）を、それぞれ求めた。
（２）５％質量減量温度Ｔｄの測定
Ｔｄは、熱重量測定装置（セイコーインスツルメンツ社製「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて測定した。炉内を窒素雰囲気下とし、昇温速度１０℃／分で室温から５５０℃まで加熱した。得られた熱重量曲線から、質量が５％減量した温度Ｔｄ（℃）を求めた。【０１７２】
以下の実施例および参考例についても同様の評価を行った。これらの結果も表３に併せて示す。【０１７３】
［実施例２］  ＡＢＯ−１００と１，６−ジアミノヘキサンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有する１，６−ジアミノヘキサンを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．４２０ｇを得た（収率６６％）。【０１７４】
【化２３】
2015060361.tif 000037
【０１７５】
［実施例３］  ＡＢＯ−１００と１，９−ジアミノノナンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有する１，９−ジアミノノナンを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．６３ｇを得た（収率８８％）。【０１７６】
【化２４】
2015060361.tif 000038
【０１７７】
［実施例４］  ＡＢＯ−１００と４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）をモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有する４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）を使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．６０ｇを得た（収率７５％）。【０１７８】
【化２５】
2015060361.tif 000039
【０１７９】
［実施例５］  ＡＢＯ−１００と１，２−ジアミノプロパンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有する１，２−ジアミノプロパンを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．２３ｇを得た（収率４０％）。【０１８０】
【化２６】
2015060361.tif 000040
【０１８１】
［実施例６］  ＡＢＯ−１００と２，２'−オキシビス（エチルアミン）をモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有する２，２'−オキシビス（エチルアミン）を使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．２３ｇを得た（収率４０％）。【０１８２】
【化２７】
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【０１８３】
［実施例７］  ＡＢＯ−１００とｐ−キシリレンジアミンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて、下記構造を有するｐ−キシリレンジアミンを使用した以外は、実施例１と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．６５ｇを得た（収率９６％）。【０１８４】
【化２８】
2015060361.tif 000042
【０１８５】
［実施例８］  ＡＢＯ−００１と１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジンをモノマーとしたポリアミドの合成
下記構造を有する０．１２５ｇ（０．６２６ｍｍｏｌ）の１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジンを１０ｍＬのＮＭＰに溶解し、ここに０．２００g（０．６２６ｍｍｏｌ）のＡＢＯ−００１を添加し、室温にて２時間撹拌した。反応混合物を１０倍容量のメタノールに投入し、濾過により淡褐色固体を得た。これを１００ｍＬのアセトンを用いて洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、目的のポリアミド化合物０．４２ｇを得た（収率６８％）。【０１８６】
【化２９】
2015060361.tif 000043
【０１８７】
［実施例９］  ＡＢＯ−００１と３，３'−ジアミノジプロピルアミンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジンに代えて、下記構造を有する３，３'−ジアミノジプロピルアミンを使用した以外は、実施例８と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．１９ｇを得た（収率８０％）。【０１８８】
【化３０】
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【０１８９】
［実施例１０］  ＡＢＯ−３００と１，６−ジアミノヘキサンをモノマーとしたポリアミドの合成
ＡＢＯ−１００に代えてＡＢＯ−３００を使用した以外は、実施例２と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．４８ｇを得た（収率７５％）。【０１９０】
［実施例１１］  ＡＢＯ−３００と１，９−ジアミノノナンをモノマーとしたポリアミドの合成
ＡＢＯ−１００に代えてＡＢＯ−３００を使用した以外は、実施例３と同様に操作して、目的のポリアミド化合物（淡褐色）０．５０ｇを得た（収率７０％）。【０１９１】
［参考例１］  テレフタル酸と１，５−ジアミノペンタンをモノマーとしたポリアミドの合成
１．０２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）のテレフタル酸クロリドを１０ｍＬのＤＭＡｃおよび１ｍＬのピリジンに溶解した後、５ｍＬのＤＭＡｃに溶解した０．５１１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の１，５−ジアミノペンタンを添加し、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を１０倍容量のメタノールに投入し、濾過により淡褐色固体を得た。これを１００ｍＬのメタノールを用いて洗浄し、濾過により淡褐色固体を得た。これを５０℃、減圧下で終夜乾燥し、ポリアミド化合物１．１６ｇを得た（収率８６％）。【０１９２】
［参考例２］  テレフタル酸と１，６−ジアミノヘキサンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて１，６−ジアミノヘキサンを使用した以外は、参考例１と同様に操作して、ポリアミド化合物（白色）０．９０ｇを得た（収率６４％）。【０１９３】
［参考例３］  テレフタル酸と１，９−ジアミノノナンをモノマーとしたポリアミドの合成
１，５−ジアミノペンタンに代えて１，９−ジアミノノナンを使用した以外は、参考例１と同様に操作して、ポリアミド化合物（淡褐色）１．４６ｇを得た（収率９０％）。【０１９４】
【表３】
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【国際調査報告】
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