(57)【要約】  本発明は従来に比べてより高い温度域まで対応できる新たな離型剤組成物を提供するものである。即ち、本発明の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油と溶剤とを含む鋳造用離型剤組成物であって、シリコーン油は、シリコーン油全体に対して、３０質量％以上の式（１）で表される第１のシリコーン油と、７０質量％以下の式（２）で表される第２のシリコーン油と、を含む。但し、式（１）中、Ｒ１はＣ１以上６以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基又はメルカプトアルキル基であり、式（２）中、Ｒ３はＣ８以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基又はメルカプトアルキル基である。2016208743.tif 000011/2016208743.tif 000012/
2016208743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油と、溶剤と、を含む鋳造用離型剤組成物であって、
前記シリコーン油は、下記式（１）で表される第１のシリコーン油、及び、下記式（２）で表される第２のシリコーン油のうち、少なくとも前記第１のシリコーン油を含み、
前記シリコーン油全体に対して、前記第１のシリコーン油は３０質量％以上であり、前記第２のシリコーン油は７０質量％以下であることを特徴とする鋳造用離型剤組成物。
【化１】
2016208743.tif 000009
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は０又は正の整数である。〕
【化２】
2016208743.tif 000010
〔式（２）中、Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ２は正の整数であり、ｍ２は０又は正の整数である。〕
【請求項２】
前記シリコーン油と前記溶剤との合計を１００質量％とした場合に、前記シリコーン油が１５質量％以上である請求項１に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項３】
本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、前記溶剤が５５質量％以上である請求項１又は２に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項４】
鉱物油及び／又は合成油を含む請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項５】
ラジカル捕捉剤を含む請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項６】
前記シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、前記ラジカル捕捉剤の配合量は１質量部以上である請求項５に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項７】
前記ラジカル捕捉剤に対する助剤として有機金属化合物を含む請求項５又は６に記載の鋳造用離型剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳造用離型剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、鋳造機の金型に塗布して利用される鋳造用離型剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋳造では、金型と製品との溶着を抑制し、型離れを良くする目的で、金型表面に離型剤が塗布される。従来、この離型剤としては、水性希釈型離型剤が多く利用されてきた。この離型剤は、９５％以上を水が占め、離型作用を発揮する有効成分の含有量が少ない構成となっている。そして、この水性希釈型離型剤は、金型に多量に吹き付けることで金型冷却を行うとともに、多量の塗布によって有効成分の必要量を確保し、金型表面に被膜を形成するという方法で利用されている。しかしながら、この利用方法によって水性希釈型離型剤は廃液量が非常に多くなるという問題を抱えている。【０００３】
これに対して、近年、金型の内部冷却技術の向上とともに、油性離型剤が使用され始めている。油性離型剤は、水性希釈型離型剤に比べて遥かに少ない使用量で効果が得られるため、廃液処理の問題がないという大きなメリットがある。更に、水性希釈型離型剤のようにショット毎に金型を急冷しないため、油性離型剤の利用によって金型寿命を延ばすことができるというメリットも確認されている。こうした油性離型剤としては、下記特許文献１及び下記特許文献２が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２５３６８号
【特許文献２】特開２０１１−１６１４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述のように、油性離型剤は優れた効果を奏する反面、金型に対する冷却作用をほとんど有さないため、例えば、大型部品の鋳造等、金型の内部冷却を強化してもなお、使用に伴う金型の温度上昇を抑え切れない場合がある。このような場合に、油性離型剤を塗布すると、油性離型剤の固化や焼き付きを生じたり、ライデンフロスト現象を起こして離型被膜を形成できない等の問題を生じてしまう。そのため、焼き付きを生じない温度やライデンフロスト現象を起こさない温度にまで外冷水を利用して冷却せざるを得ないケースや、従来の水性希釈型離型剤を併用せざるを得ないケースを生じており、油性離型剤の適用範囲が限定されているのが現状である。【０００６】
上記特許文献１は、油性離型剤としての基本的な形態を示した優れた技術であるものの、上述のような内部冷却が追い付かず、金型の温度が上昇してしまった場合にまで対応できるだけの十分な性能を示すには至っていない。即ち、特許文献１の油性離型剤では、高温においては、離型剤の固化や焼き付きを起こしたり、離型被膜の形成が困難な場合があるため、更に、幅広い温度域への対応が求められている。
また、上記特許文献２は、上記特許文献１の問題に対して、高粘度鉱油の利用によって、焼き付きやライデンフロスト現象への対応を試みている。しかしながら、高粘度鉱油の使用量が多いため、油性離型剤の粘度が大きくなり、外気温の影響を受け易くなるという問題がある。温度の影響が大きいと、塗布する際のインジェクションが不安定となることが危惧されている。また、金型表面の温度は均一ではないため、低温部での鉱油残存を生じることが危惧される。鉱油の残存は、製品への着色及び離型被膜性能の低下といった問題を生じるからである。【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、従来に比べてより高い温度域まで対応できる新たな離型剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、ジアルキルシロキサン単位が備えたアルキル基の炭素数が４以下であるシリコーン油の配合をシリコーン油全体の３０質量％以上にし、ジアルキルシロキサン単位が備えたアルキル基の炭素数が６以上であるシリコーン油の配合をシリコーン油全体の７０質量％以下にすることによって、高温金型においても固化や焼き付きを起こすことなく、高い離型作用が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
更に、この特定のジアルキルシロキサン単位を含むシリコーン油の使用によって、鋳造用離型剤組成物内のシリコーン油の配合比を高めることができることを見出した。そして、シリコーン油の配合比を高めても固化や焼き付きを起こさず、寧ろ、配合比の増大によってライデンフロスト温度が高くなるという現象を見出した。即ち、温度による粘度変動が大きい油成分の使用を抑えながらライデンフロスト温度を引き上げ得ることを見出した。そして、これによって温度の影響を抑制し、より幅広い温度域で均質な離型被膜の形成が可能となることを見出した。【０００９】
即ち、本発明は以下のとおりである。
〈１〉請求項１の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油と、溶剤と、を含む鋳造用離型剤組成物であって、
前記シリコーン油は、下記式（１）で表される第１のシリコーン油、及び、下記式（２）で表される第２のシリコーン油のうち、少なくとも前記第１のシリコーン油を含み、
前記シリコーン油全体に対して、前記第１のシリコーン油は３０質量％以上であり、前記第２のシリコーン油は７０質量％以下であることを要旨とする。
【化１】
2016208743.tif 000003
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は０又は正の整数である。〕
【化２】
2016208743.tif 000004
〔式（２）中、Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ２は正の整数であり、ｍ２は０又は正の整数である。〕
〈２〉請求項２の鋳造用離型剤組成物は、請求項１に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記シリコーン油と前記溶剤との合計を１００質量％とした場合に、前記シリコーン油が１５質量％以上であることを要旨とする。
〈３〉請求項３の鋳造用離型剤組成物は、請求項１又は２に記載の鋳造用離型剤組成物において、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、前記溶剤が５５質量％以上であることを要旨とする。
〈４〉請求項４の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、鉱物油及び／又は合成油を含むことを要旨とする。
〈５〉請求項５の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、ラジカル捕捉剤を含むことを要旨とする。
〈６〉請求項６の鋳造用離型剤組成物は、請求項５に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、前記ラジカル捕捉剤の配合量は１質量部以上であることを要旨とする。
〈７〉請求項７の鋳造用離型剤組成物は、請求項５又は６に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記ラジカル捕捉剤に対する助剤として有機金属化合物を含むことを要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１に記載の鋳造用離型剤組成物は、ジアルキルシロキサン単位が備える２つのアルキル基の炭素数が各々１以上４以下である第１のシリコーン油の含有量がシリコーン油全体の３０質量％以上であり、ジアルキルシロキサン単位が備える２つのアルキル基のうちの少なくとも一方の炭素数が６以上である第２のシリコーン油の含有量がシリコーン油全体の７０質量％以下である。この構成によって、高温の金型表面でも鋳造用離型剤組成物の固化を防止して流動性を維持することができ、従来に比べてより高い温度域まで離型作用を発揮できる。
請求項２に記載の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油と溶剤との合計を１００質量％とした場合に、シリコーン油が１５質量％以上である。この構成によって、高いライデンフロスト温度を得ることができ、高温における金型表面でのライデンフロスト現象を防止できる。このため、従来に比べてより高い温度域まで離型作用を発揮できる。
請求項３に記載の鋳造用離型剤組成物は、組成物全体に対して溶剤が５５質量％以上である。この構成によって、高粘度化を抑制し、外気温による塗布量への影響を抑えることができる。
請求項４に記載の鋳造用離型剤組成物は、鉱物油及び／又は合成油を含む。この構成によって、形成被膜の均一性を確保できる。
請求項５に記載の鋳造用離型剤組成物は、ラジカル捕捉剤を含む。この構成によって、第１のシリコーン油が有するジアルキルシロキサン単位が備えたアルキル基の炭素数が４以下の範囲で大きい場合に、第１のシリコーン油の固化を防止して、より確実に流動性を維持することができる。
請求項７に記載の鋳造用離型剤組成物は、ラジカル捕捉剤に対する助剤として有機金属化合物を含む。この構成によって、より長時間被膜の流動性が確保できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例における被膜状態の評価方法を説明する説明図である。
【図２】流動痕跡が認められるチャートである。
【図３】流動痕跡が認められないチャートである。
【図４】実施例における離型抵抗の評価方法を説明する説明図である。
【図５】実施例における潤滑性の評価方法を説明する説明図である。
【図６】実施例におけるライデンフロスト温度の評価方法を説明する説明図である。
【図７】実施例における潤滑性の評価結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油を含む。シリコーン油は、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を主鎖とする重合体であり、通常、常温（２５℃）において液状である。また、本発明の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油として、式（１）で表される第１のシリコーン油（以下、単に「第１シリコーン油」ともいう）及び式（２）で表される第２のシリコーン油（以下、単に「第２シリコーン油」ともいう）のうちの少なくとも第１シリコーン油を含む。即ち、本発明の本発明の鋳造用離型剤組成物に含まれるシリコーン油は、第１シリコーン油のみであってもよく、第１シリコーン油及び第２シリコーン油の両方であってもよい。
また、シリコーン油全体に対して、第１シリコーン油は３０質量％以上であり、第２シリコーン油は７０質量％以下である。
【００１３】
第１のシリコーン油（以下、単に「第１シリコーン油」ともいう）は、下記式（１）で表される。
【化３】
2016208743.tif 000005
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は０又は正の整数である。〕
【００１４】
式（１）中のＲ１の炭素数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ−プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）などが挙げられる。
【００１５】
また、式（１）中のＲ２におけるアラルキル基は、アリール基が置換基としてアルキル基を有した基を表わす。アラルキル基を構成するアリール基の炭素数は、通常６〜１４であり、アラルキル基を構成するアルキル基の炭素数は、通常１〜１２であり、アラルキル基全体の炭素数は、通常７〜２６である。
具体的には、アラルキル基を構成するアリール基としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。また、アラルキル基を構成するアルキル基としては、Ｒ１として上述した各種アルキル基に加えて、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。即ち、アラルキル基としては、ベンジル基、メチルベンジル基、トリル基、キシリル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。
【００１６】
更に、Ｒ２におけるメルカプトアルキル基は、アルキル基が置換基としてメルカプト基（−ＳＨ）を有した基を表わす。メルカプトアルキル基を構成するアルキル基の炭素数は、通常１〜１２である。即ち、メルカプトアルキル基としては、メルカプトメチル基、メルカプトプロピル基、メルカプトヘキシル基、メルカプトデシル基等が挙げられる。
また、Ｒ１としてのアルキル基、並びに、Ｒ２としてのアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基は、これらの基を構成する水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子によって置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。
【００１７】
第１シリコーン油は、シリコーン油全体に対して３０質量％以上（１００質量％であってもよい）含まれる。シリコーン油全体に占める第１シリコーン油の割合が３０質量％未満となると、耐熱性が乏しくなり、焼き付く傾向となるため好ましくない。シリコーン油全体に対する第１シリコーン油の割合は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。
特に、金型温度が高いほど、式（１）中のＲ１は、炭素数が小さいアルキル基を選択することが好ましく、更には、シリコーン油に対する第１シリコーンオイルの割合を高くすることが好ましい。これにより、高温の金型においても固化や焼き付きを防止しながら流動性を維持できる。
【００１８】
式（１）中のｎ１は限定されないが、例えば、１≦ｎ１≦３０００とすることができる。また、式（１）中のｍ１は限定されないが、例えば、０≦ｍ１≦３０００とすることができる。ｎ１及びｍ１の相関は特に限定されないが、例えば、１０≦（ｎ１＋ｍ１）≦３０００とすることができる。
【００１９】
第２のシリコーン油（以下、単に「第２シリコーン油」ともいう）は、下記式（２）で表される。
【化４】
2016208743.tif 000006
〔式（２）中、Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ２は正の整数であり、ｍ２は０又は正の整数である。〕
【００２０】
式（２）中のＲ３は、炭素数６以上のアルキル基である。この炭素数の上限は限定されないが、通常、炭素数１４である。即ち、Ｒ３の炭素数は６〜１４が好ましい。Ｒ３の炭素数６以上のアルキル基としては、ヘキシル基（ｎ−ヘキシル基等の各種ヘキシル基を含む）、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
また、Ｒ４におけるアラルキル基及びメルカプトアルキル基については、前述したＲ２における各々の基と同様である。また、第１シリコーン油と第２シリコーン油とが併用される場合、Ｒ２とＲ４とは同じ基であってもよく、異なる基であってもよい。
更に、Ｒ３としてのアルキル基、並びに、Ｒ４としてのアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基は、これらの基を構成する水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子によって置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。
【００２１】
第２シリコーン油を含む場合は、シリコーン油に粘りを与えて、塗布された金型表面からより流され難い被膜を形成できる。そのため、第２シリコーン油を含んだシリコーン油は、溶湯の供給流速が速い鋳造に好適である。
第２シリコーン油を含む場合、シリコーン油全体に占める第２シリコーン油の割合は７０質量％以下（０質量％であってもよい）であることが好ましい。それにより、離型剤組成物の固化を防止して、焼き付きを抑制することができる。シリコーン油全体に対する第２シリコーン油の割合は、５５質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
【００２２】
式（２）中のｎ２は限定されないが、例えば、１≦ｎ２≦３０００とすることができ、更には、１≦ｎ２≦５００とすることができる。また、式（２）中のｍ２は限定されないが、例えば、０≦ｍ２≦３０００とすることができ、更には、１≦ｍ２≦５００とすることができる。ｎ２及びｍ２の相関は特に限定されないが、例えば、１０≦（ｎ２＋ｍ２）≦３０００とすることができ、更には、１０≦（ｎ２＋ｍ２）≦５００とすることができ、る。
【００２３】
シリコーン油は、第１シリコーン油及び第２シリコーン油以外に、第３シリコーン油を含むことができる。
第３シリコーン油としては、非変性ストレートオイルと称されるシリコーン油が挙げられる。具体的には、ジメチルシリコーン油（側鎖がメチル基からなるポリシロキサン）、メチルフェニルシリコーン油（側鎖がメチル基及びフェニル基からなるポリシロキサン）、メチルハイドロジェンシリコーン油（側鎖がメチル基及び水素原子からなるポリシロキサン）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
第３シリコーン油を含む場合、シリコーン油全体に占める第３シリコーン油の割合は
１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００２４】
また、シリコーン油は、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、通常、１０質量％以上含有され、５０質量％以下であることが好ましい。この範囲では特に効果的に、本鋳造用離型剤組成物のライデンフロスト温度を高くできる。即ち、具体的には、ライデンフロスト温度を３５０度以上できる。更にこの割合は、１５〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００２５】
本鋳造用離型剤組成物は、上記シリコーン油以外に溶剤を含む。
上記溶剤は、本鋳造用離型剤組成物内において、シリコーン油等の成分を希釈し、塗布量が安定しうる粘度を維持するための機能を発揮する成分である。
この溶剤としては、パラフィン、オレフィン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２６】
溶剤の配合割合は、特に限定されないが、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、通常、少なくとも３０質量％以上含有され、５０質量％以上であることが好ましい。更にこの割合は、５０〜９０質量％がより好ましく、５５〜８０質量％が特に好ましい。
【００２７】
更に、本鋳造用離型剤組成物は、上記シリコーン油及び上記溶剤以外に、鉱油及び合成油のうちの少なくとも一方を含むことができる。
これらの鉱油及び合成油（以下、これらをまとめて「非シリコーン油」ともいう）は、金型表面に形成される被膜の均一化を促進する成分として機能される。
このうち、鉱物油は、石油を蒸留・精製して得られた油であり、その種類は特に限定されない。鉱物油としては、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油及び芳香族系鉱物油が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、合成油としては、ポリオレフィン油、アルキル芳香族油、シクロアルカン油等の合成炭化水素油、モノエステル油、ジエステル油、ポリオールエステル油及びリン酸エステル等のエステル系合成油、ポリグリコール油、フェニルエーテル油等のポリエーテル系合成油等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
非シリコーン油の動粘度は特に限定されないが、例えば、４０℃における動粘度（ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠してキャノン・フェンスケ粘度計によって測定される動粘度）が２０ｍｍ２／ｓ以上である非シリコーン油を用いることができる。なかでも、４０〜５００ｍｍ２／ｓである非シリコーン油が好ましく、１００〜４００ｍｍ２／ｓである非シリコーン油がより好ましく、１５０〜３５０ｍｍ２／ｓである非シリコーン油が特に好ましい。
【００２８】
非シリコーン油の配合割合は、特に限定されないが、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、通常、１質量％以上含有され、１０質量％以下であることが好ましい。更にこの割合は、１〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。
【００２９】
本発明の鋳造用離型剤組成物は、上記シリコーン油、上記溶剤、及び上記非シリコーン油以外に他の成分を含むことができる。他の成分としては、ラジカル捕捉剤、ラジカル捕捉助剤、極圧添加剤、界面活性剤、消泡剤、難燃剤、防食剤、等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３０】
ラジカル捕捉剤は、シリコーン油や非シリコーン油を構成する成分及びその分解物がラジカル重合することを抑制することができる成分である。即ち、ラジカル捕捉剤を含むことで、本鋳造用離型剤組成物に効果的に油状性状を維持させることができる。
ラジカル捕捉剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤、アミド系酸化防止剤等が挙げられる。これらのなかでは、フェノール系酸化防止剤等が好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ラジカル捕捉剤の配合割合は、特に限定されないが、被膜の油状性状を確保する観点及び低温時の析出防止の観点から、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、通常、少なくとも０．０１質量％以上含有され、０．１質量％以上であることが好ましい。更にこの割合は、０．２〜８質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が特に好ましい。
また、シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、ラジカル捕捉剤は０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部がより好ましく、１〜３質量部が特に好ましい。
【００３１】
ラジカル捕捉助剤は、ラジカル捕捉剤の機能を補助できる有機金属化合物である。具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジアルキルジカルバミン酸モリブデン、モリブデン酸ジアルキルアミン塩等が挙げられる。これらのなかでは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジアルキルジカルバミン酸モリブデン等が好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ラジカル捕捉助剤の配合割合は、特に限定されないが、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、通常、少なくとも０．０１質量％以上含有され、０．１質量％以上であることが好ましい。更にこの割合は、０．２〜８質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が特に好ましい。
また、シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、ラジカル捕捉助剤は０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部がより好ましく、１〜３質量部が特に好ましい。
更に、ラジカル捕捉助剤全体を１００質量部とした場合に、ラジカル捕捉助剤は３０〜２００質量部であることが好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましく、７０〜１３０質量部が特に好ましい。
【００３２】
本鋳造用離型剤組成物の諸性能は特に限定されないが、４０℃における動粘度は１〜３０ｍｍ２／ｓ（ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠してキャノン・フェンスケ粘度計によって測定される動粘度）であることが好ましい。この動粘度は、更に、１〜２０ｍｍ２／ｓがより好ましく、１〜１０ｍｍ２／ｓが更に好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］鋳造用離型剤組成物の調製
表１に示す割合で各種成分を混合して、実施例１〜９の鋳造用離型剤組成物及び比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物を各々得た。これらの鋳造用離型剤組成物の調製で使用した各種成分は、以下の通りである。
「シリコーン油Ｓ１−Ｃ１」：式（１）で表される第１シリコーン油であり、Ｒ１は炭素数１のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ１は正の整数である。
「シリコーン油Ｓ１−Ｃ３」：式（１）で表される第１シリコーン油であり、Ｒ１は炭素数３のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ１は正の整数である。
「シリコーン油Ｓ１−Ｃ４」：式（１）で表される第１シリコーン油であり、Ｒ１は炭素数４のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ１は正の整数である。
「シリコーン油Ｓ２−Ｃ６」：式（２）で表される第２シリコーン油であり、Ｒ３は炭素数６のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ２は正の整数である。
「シリコーン油Ｓ２−Ｃ１０」：式（２）で表される第２シリコーン油であり、Ｒ３は炭素数１０のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ２は正の整数である。
「シリコーン油Ｓ２−Ｃ１２」：式（２）で表される第２シリコーン油であり、Ｒ３は炭素数１２のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ２は正の整数である。
「鉱油」：ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠した４０℃の動粘度が１００〜３００ｍｍ２／ｓのものである。
「ラジカル捕捉剤」：フェノール系酸化防止剤
「ラジカル捕捉助剤」：ジアルキルジチオリン酸モリブデン
「溶剤」：パラフィンである。また、パラフィン単独のライデンフロスト温度は２４０℃である。【００３４】
【表１】
2016208743.tif 000007
【００３５】
［２］被膜状態の評価
上記［１］で調製した実施例１〜９及び比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物を用いて、以下の方法（図１参照）により金型材の表面に塗布した鋳造用離型剤組成物による被膜状態の評価を行った。
（１）金属材１（ＪＩＳ  Ｇ３１４１に規定されたＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板、冷間圧延鋼板の表面鏡面仕上げ材、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）を４００℃に加熱保持した。
（２）金属材１上に、実施例１〜９及び比較例１〜３の各鋳造用離型剤組成物３を各々約０．４ｃｃづつスプレー塗布（塗布時間０．５秒、金属材１とスプレー間の距離１５０ｍｍ）して、２０秒間保持して、溶湯接触前の塗布面２を形成した{図１（ａ）参照}。
（３）金属材１上に、塗布面２を覆うように円筒治具４（内径７５ｍｍ）を設置した。
（４）円筒治具４内に６８０℃のアルミ溶湯（１００ｃｃ）を投入した{図１（ｂ）参照}。
（５）溶湯投入から４０秒後に、円筒治具４及びアルミニウム固化物５を取り除き、溶湯接触後の塗布面２’を露出させた{図１（ｃ）参照}。
（６）塗布面２及び塗布面２’の元素分析を、Ｘ線分析顕微鏡（株式会社堀場製作所製、型式「ＸＧＴ−５０００」）を用いてＳｉについて行った。【００３６】
その結果、実施例１及び実験例２に対して得られたチャートでは、流動痕跡が認められた（図２参照、左が溶湯接触前のチャート、右が溶湯接触後のチャート）。即ち、実施例１及び実験例２の溶湯接触前のチャートには、塗布面に均一な円形状のＳｉ分布が認められたが、溶湯接触後のチャートには、塗布面２’にリング状のＳｉ分布が認められた。この変化は、アルミニウム溶湯の投入によって被膜が中心から外周へと移動された痕跡と考えられる（即ち、流動痕跡）。このことから、実施例１及び実施例２の鋳造用離型剤組成物は、油状であるといえ、高温（４００〜６８０℃）においても高い流動性が維持されていることが確認された。【００３７】
また、実施例３に対して得られたチャートでは、流動痕跡が認められたが、実施例１及び実施例２よりは少ないものであった。更に、比較例１〜３には流動痕跡が認められなかった。即ち、実施例３の溶湯接触前のチャートには、塗布面に均一な円形状のＳｉ分布が認められ、溶湯接触後のチャートには、塗布面２’にリング状のＳｉ分布が認められるが、実施例１及び実験例２の溶湯接触後のチャートに認められたリング形状よりも濃度が薄いものであった。即ち、流動痕跡は認められるものの、塗布面２に形成された被膜が半油状となり、金属材１に対する被膜の密着性が、実施例１及び実施例２に比べて向上されたためと考えられる。被膜の移動は実施例１及び実施例２に比べると顕著ではない。このことから、実施例３の鋳造用離型剤組成物は、半油状であるといえる。【００３８】
一方、比較例１〜３に対して得られたチャートでは、塗布面に均一な円形状のＳｉ分布が認められたが、溶湯接触後のチャートには、塗布面２’にリング状のＳｉ分布が認められなかった（図３参照、左が溶湯接触前のチャート、右が溶湯接触後のチャート）。即ち、被膜の流動痕跡が認められなかった。これは比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物が固化したためであると考えられる。このことから、比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物は、固形であるといえる。
尚、図２及び図３において、塗布面２に比べて塗布面２’の検出強度が低下しているのは、被膜の一部がアルミニウム固化物に付着して、塗膜面２’から除かされたためである。【００３９】
［３］離型抵抗の評価
上記［１］で調製した実施例１〜９及び比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物を用いて、以下の方法（図４参照）により金型材の表面に塗布した鋳造用離型剤組成物による離型抵抗の評価を行った。
（１）金属材６（ＪＩＳ  Ｇ４４０４に規定されたＳＫＤ６１鋼板、合金工具鋼鋼材、２００ｍｍ×２００ｍｍ×３０ｍｍ）を４００℃に加熱保持した。
（２）金属材６上に、実施例１〜９及び比較例１〜３の各鋳造用離型剤組成物３を各々約０．４ｃｃづつスプレー塗布（塗布時間０．５秒、金属材１とスプレー間の距離１５０ｍｍ）して、２０秒間保持して、溶湯接触前の塗布面２を形成した{図４（ａ）参照}。
（３）金属材６上に、塗布面２を覆うように引き剥がすためのチェーン７１が付属された円筒治具７（内径７５ｍｍ）を設置した。
（４）円筒治具７内に６８０℃のアルミ溶湯（１００ｃｃ）を投入した{図４（ｂ）参照}。
（５）溶湯投入から４０秒後に、アルミニウム固化物上に重石８（９ｋｇ）を載せ、その後、２０秒経過時に、チェーン７１を牽引し、その際の離型抵抗を測定した{図４（ｃ）参照}。【００４０】
その結果、実施例１〜９では張り付きを発生せず、７〜１３ｋｇの牽引荷重で問題無く離型することができた。これに対して、比較例１〜３では焼き付きを発生し、金属材６とアルミニウム固化物とが溶着したため２０ｋｇの牽引荷重によっても離型することができなかった。【００４１】
［４］潤滑性（摺動回数）の評価
上記［１］で調製した実施例１〜９及び比較例１〜３の鋳造用離型剤組成物を用いて、以下の方法（図５参照）により鋳造用離型剤組成物による潤滑性の評価を行った。
（１）金属材１０（ＪＩＳ  Ｇ４４０４に規定されたＳＫＤ６１鋼板、合金工具鋼鋼材、３０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）を、ヒータ１１上で４００℃に加熱保持した。
（２）金属材１０上に、実施例１〜９及び比較例１〜３の各鋳造用離型剤組成物３を各々約０．２ｃｃづつ滴下した。
（３）金属材１０に各鋳造用離型剤組成物３を介して、鋼球９（ＳＵＪ−２製、φ３／１６インチ）を置き、その鋼球９に対して鋼球固定柱１２を介して、荷重４ｋｇを付加した。
（４）金属材１０の温度２００℃の状態で、金属材１０表面で各鋳造用離型剤組成物３を介して鋼球固定柱１２と共に鋼球９を摺動させ、その際の摩擦係数（μ）を、表面性測定機（新東科学株式会社製、型式「ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ：３８」）を利用し測定した。その際の摺動速度は４ｍｍ／秒、摺動距離は２５ｍｍとした。
この結果を図７に示した。【００４２】
その結果、比較例１〜３では、１回目の摺動から摩擦係数（μ）は０．２程度であったものの、２回目の摺動から摩擦係数が急激に上昇した。一方、実施例１〜９では、１〜１５回目の摺動まで摩擦係数（μ）は０．４以下で安定して摺動させることができた。特に実施例３以外の鋳造用離型剤組成物では、２０回以上の摺動においてなお０．３以下の摩擦係数（μ）を維持することができた。実施例３の鋳造用離型剤組成物は１−１５回の間に緩やかに摩擦係数が上昇し、１６回以降目以降の摺動において摩擦係数が上昇を開始し、最終的に０．４を超えるに至った。
この結果は、一般的にアルキル鎖が長いシリコーン油ほど潤滑性が良好であるという結果に反する意外なものである。即ち、アルキル鎖が短いシリコーン油を用いた組成物のほうが良好な摺動性を示した。この結果は、高温下で油状を維持することができない比較例１−３では離型剤成分が熱劣化によって十分な潤滑性を得ることができないからであると推測される。【００４３】
［５］ライデンフロスト温度の評価
下記表２に示す配合の参考例１〜６の組成物を調製し、以下の方法（図６参照）によりライデンフロスト温度の評価を行った。
即ち、図６に示す凹型の金属材１２を用意し、金属材１２の温度を変化させたうえで、表２に示す参考例１〜６の各組成物３’をシリンジ１３から滴下して、ライデンフロスト現象が発生する温度を測定した。その結果を表２に示した。これらのライデンフロスト温度の評価に使用した各種成分は、以下の通りである。
「シリコーン油Ｓ１−Ｃ１ａ」：式（１）で表される第１シリコーン油であり、Ｒ１は炭素数１のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ１は正の整数であり、粘度は１００ｃＳｔ／２５℃である。
「シリコーン油Ｓ１−Ｃ１ｂ」：式（１）で表される第１シリコーン油であり、Ｒ１は炭素数１のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基（α-メチルスチレン基）であり、ｍ１は正の整数であり、粘度は１０００ｃＳｔ／２５℃である。【００４４】
【表２】
2016208743.tif 000008
【００４５】
表２の結果から、第１シリコーン油の配合量を増加させることで、次第にライデンフロスト現象が発生する温度（ライデンフロスト温度）が上昇することが確認された。【００４６】
尚、本発明では、上述した実施例に限定されず、本発明の請求項に示した範囲で様々な変形または変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の鋳造用離型剤組成物は、各種の鋳造を行う際の離型剤として広く利用される。鋳造方法としては、金型鋳造法、低圧鋳造法、スクイズキャスティング法、無孔性ダイカスト法、真空ダイカスト法、チクソモールディング法及びこれらの組合せの鋳造法が挙げられる。また、各種の金属の鋳造に際して利用できるが、なかでも、軽金属及び軽金属合金に適する。具体的には、アルミニウム、マグネシウム及び亜鉛、並びに、これらの金属の合金が挙げられる。
【符号の説明】
【００４８】
１；金属材、
２；鋳造用離型剤組成物の塗布面（溶湯接触前）、２’；鋳造用離型剤組成物の塗布面（溶湯接触後）、
３；鋳造用離型剤組成物、３’；参考例の組成物、
４；円筒治具、
５；アルミニウム固化物、
６；金属材、
７；円筒治具、７１；チェーン、
８；重石、
９；鋼球、
１０；金属材、
１１；ヒータ、
１２；鋼球固定柱、
１３；金属材、
１４；シリンジ。
【図１】
2016208743.tif 000013
【図２】
2016208743.tif 000014
【図３】
2016208743.tif 000015
【図４】
2016208743.tif 000016
【図５】
2016208743.tif 000017
【図６】
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【図７】
2016208743.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月21日(2016.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油と、溶剤と、を含む鋳造用離型剤組成物であって、
前記シリコーン油は、下記式（１）で表される第１のシリコーン油、及び、下記式（２）で表される第２のシリコーン油のうち、少なくとも前記第１のシリコーン油を含み、
前記シリコーン油全体に対して、前記第１のシリコーン油は３０質量％以上であり、前記第２のシリコーン油は７０質量％以下であることを特徴とする鋳造用離型剤組成物。
【化１】
2016208743.tif 000020
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は正の整数である。〕
【化２】
2016208743.tif 000021
〔式（２）中、Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ２は正の整数であり、ｍ２は０又は正の整数である。〕
【請求項２】
前記シリコーン油と前記溶剤との合計を１００質量％とした場合に、前記シリコーン油が１５質量％以上である請求項１に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項３】
本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、前記溶剤が５５質量％以上である請求項１又は２に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項４】
鉱物油及び／又は合成油を含む請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項５】
ラジカル捕捉剤を含む請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項６】
前記シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、前記ラジカル捕捉剤の配合量は１質量部以上である請求項５に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項７】
前記ラジカル捕捉剤に対する助剤として有機金属化合物を含む請求項５又は６に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項８】
前記Ｒ２が、アラルキル基である請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項９】
前記アラルキル基が、α−メチルスチレン基である請求項８に記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項１０】
前記ｎ１は、１≦ｎ１≦３０００であり、
前記ｍ１は、１≦ｍ１≦３０００であり、
更に、１０≦（ｎ１＋ｍ１）≦３０００である請求項１乃至９のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【請求項１１】
前記第１のシリコーン油、及び、前記第２のシリコーン油の両方を含む請求項１乃至１０のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
即ち、本発明は以下のとおりである。
〈１〉請求項１の鋳造用離型剤組成物は、シリコーン油と、溶剤と、を含む鋳造用離型剤組成物であって、
前記シリコーン油は、下記式（１）で表される第１のシリコーン油、及び、下記式（２）で表される第２のシリコーン油のうち、少なくとも前記第１のシリコーン油を含み、
前記シリコーン油全体に対して、前記第１のシリコーン油は３０質量％以上であり、前記第２のシリコーン油は７０質量％以下であることを要旨とする。
【化１】
2016208743.tif 000022
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は正の整数である。〕
【化２】
2016208743.tif 000023
〔式（２）中、Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基であり、Ｒ４はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ２は正の整数であり、ｍ２は０又は正の整数である。〕
〈２〉請求項２の鋳造用離型剤組成物は、請求項１に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記シリコーン油と前記溶剤との合計を１００質量％とした場合に、前記シリコーン油が１５質量％以上であることを要旨とする。
〈３〉請求項３の鋳造用離型剤組成物は、請求項１又は２に記載の鋳造用離型剤組成物において、本鋳造用離型剤組成物全体を１００質量％とした場合に、前記溶剤が５５質量％以上であることを要旨とする。
〈４〉請求項４の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、鉱物油及び／又は合成油を含むことを要旨とする。
〈５〉請求項５の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、ラジカル捕捉剤を含むことを要旨とする。
〈６〉請求項６の鋳造用離型剤組成物は、請求項５に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記シリコーン油全体を１００質量部とした場合に、前記ラジカル捕捉剤の配合量は１質量部以上であることを要旨とする。
〈７〉請求項７の鋳造用離型剤組成物は、請求項５又は６に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記ラジカル捕捉剤に対する助剤として有機金属化合物を含むことを要旨とする。
〈８〉請求項８の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、前記Ｒ２が、アラルキル基であることを要旨とする。
〈９〉請求項９の鋳造用離型剤組成物は、請求項８に記載の鋳造用離型剤組成物において、前記アラルキル基が、α−メチルスチレン基であることを要旨とする。
〈１０〉請求項１０の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至９のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、前記ｎ１は、１≦ｎ１≦３０００であり、
前記ｍ１は、１≦ｍ１≦３０００であり、
更に、１０≦（ｎ１＋ｍ１）≦３０００であることを要旨とする。
〈１１〉請求項１１の鋳造用離型剤組成物は、請求項１乃至１０のうちのいずれかに記載の鋳造用離型剤組成物において、前記第１のシリコーン油、及び、前記第２のシリコーン油の両方を含むことを要旨とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
第１のシリコーン油（以下、単に「第１シリコーン油」ともいう）は、下記式（１）で表される。
【化３】
2016208743.tif 000024
〔式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２はアラルキル基、フェニル基及びメルカプトアルキル基の群から選択され、ｎ１は正の整数であり、ｍ１は正の整数である。〕
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
式（１）中のｎ１は限定されないが、例えば、１≦ｎ１≦３０００とすることができる。また、式（１）中のｍ１は限定されないが、例えば、０≦ｍ１≦３０００とすることができ、本発明では１≦ｍ１≦３０００である。ｎ１及びｍ１の相関は特に限定されないが、例えば、１０≦（ｎ１＋ｍ１）≦３０００とすることができる。
【国際調査報告】
2016208743.tif 000025
2016208743.tif 000026
2016208743.tif 000027