(57)【要約】  本発明は、ガラスに対する接着性、耐湿熱性に優れる紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物の提供を目的とし、本発明は、芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）と、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する、紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）と、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する、紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が有する前記芳香環が、ビスフェノール環、ビフェニル環、ナフタレン環及びフルオレン環からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）が有する前記芳香環が、ビスフェノール環、ビフェニル環、ナフタレン環及びフルオレン環からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）、前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対する、前記化合物（Ａ）の含有量の割合が１０〜５０質量％であり、前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）の含有量の割合が３０〜９０質量％であり、前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量の割合が０．５〜１０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【請求項５】
更に、硬化触媒（Ｇ）を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【請求項６】
前記硬化触媒（Ｇ）が、錫系触媒、ジルコニウム系触媒及びチタン系触媒からなる群より選択される少なくとも１種の硬化触媒である、請求項５に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インターネットの普及により、通信容量を増大させる技術の重要性が増しており、光ファイバネットワークが拡大されている。この光通信システムには光学材料、光学素子が使用され、上記光学材料等の材質としては例えば、プラスチック、ガラスが挙げられる。プラスチック、ガラス等を接着剤組成物で接着させることができる。【０００３】
プラスチックに使用できる接着剤組成物としては、例えば、特許文献１に、分子量が５０，０００〜１４０，０００の（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）と、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（Ｃ）と、１分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有し主鎖骨格が脂肪族炭化水素である２官能性単量体（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）とを含有する硬化性樹脂組成物が記載されている（請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２５５２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このようななか、光学材料等としてのファイバアレイと光導波路とを接着させるために、上記特許文献１をもとに、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含有する組成物を調製しこれを上記接着に使用したところ、このような組成物はガラスに対する接着性、耐湿熱性が低いという問題があることを本発明者らは明らかにした（比較例１〜３）。
そこで、本発明は、ガラスに対する接着性、耐湿熱性に優れる、紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）と、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する組成物を用いることによって所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。【０００７】
１．  芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）と、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する、紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
２．  前記化合物（Ａ）が有する前記芳香環が、ビスフェノール環、ビフェニル環、ナフタレン環及びフルオレン環からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
３．  前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）が有する前記芳香環が、ビスフェノール環、ビフェニル環、ナフタレン環及びフルオレン環からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１又は２に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
４．  前記化合物（Ａ）、前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対する、前記化合物（Ａ）の含有量の割合が１０〜５０質量％であり、前記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）の含有量の割合が３０〜９０質量％であり、前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量の割合が０．５〜１０質量％である、上記１〜３のいずれか１つに記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
５．  更に、硬化触媒（Ｇ）を含有する、上記１〜４のいずれか１つに記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
６．  前記硬化触媒（Ｇ）が、錫系触媒、ジルコニウム系触媒及びチタン系触媒からなる群より選択される少なくとも１種の硬化触媒である、上記５に記載の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物は、ガラスに対する接着性、耐湿熱性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の組成物の使用態様の一例を模式的に表す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の含有量の合計を指す。
【００１１】
本発明の紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物（本発明の組成物）は、
芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）と、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する、紫外線硬化型光学材料用接着剤組成物である。
【００１２】
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の組成物は（メタ）アクリル化合物（Ｂ）を含有するため、紫外線を本発明の組成物に照射することによって速やかに硬化することができる。
また、本発明の組成物は化合物（Ａ）を含有することによって、加熱及び／又は湿気によって更に硬化することができる。また化合物（Ａ）は反応性ケイ素含有基を有するため、ガラスとの接着性に優れる。
そして、本発明の組成物に含有される、化合物（Ａ）及び（メタ）アクリル化合物（Ｂ）はそれぞれ芳香環を有する。化合物（Ａ）が有する芳香環と（メタ）アクリル化合物（Ｂ）が有する芳香環とがπ−π相互作用（π−πスタッキング相互作用）することによって、得られる接着剤層のせん断力が高くなると考えられる。
【００１３】
［本発明の組成物］
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
＜芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）＞
本発明の組成物に含有される化合物（Ａ）は、１分子中に、少なくとも１つの芳香環と少なくとも１つの反応性ケイ素含有基とを有する化合物であれば特に制限されない。
【００１４】
上記芳香環としては特に制限されないが、炭素数６〜２０の芳香環であることが好ましい。芳香環は例えば、塩素、臭素のようなハロゲン原子を有してもよい。
芳香環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ビスフェノール環、ターフェニル環（３個のベンゼン環は任意の連結様式で連結してもよい）などが挙げられる。なかでも、ビスフェノール環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環が好ましく、ビスフェノール環がより好ましい。
【００１５】
ビスフェノール環において、２個のベンゼン環は任意の連結基で連結してもよい。連結基としては、例えば、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−が挙げられる。
【００１６】
ビスフェノール環としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ハロゲン化ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型が挙げられる。
なかでも、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型が好ましい。
【００１７】
上記反応性ケイ素含有基は、ケイ素原子に結合した１〜３個の反応性基を有する。反応性ケイ素含有基は、例えば、湿気や架橋剤等の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより反応を起こして架橋することができる。反応性ケイ素含有基としては、例えば、ハロゲン化ケイ素含有基、水素化ケイ素含有基、加水分解性ケイ素含有基などが挙げられる。なかでも、加水分解性ケイ素含有基が好ましい。
【００１８】
上記加水分解性ケイ素含有基は、ケイ素原子に結合した１〜３個のヒドロキシ基および／または加水分解性基を有する。加水分解性ケイ素含有基としては、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基のような加水分解性シリル基が挙げられる。具体的には、下記式で例示される、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が好適に用いられる。
【００１９】
【化１】
2016140315.tif 000002
【００２０】
なかでも、取扱いが容易である点で、アルコキシシリル基が好ましい。
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基は、特に限定されないが、原料の入手が容易なことからメトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基が好適に挙げられる。
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基は、特に限定されず、例えば、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数が２０以下であるアルキル基、アルケニル基もしくはアリールアルキル基が好適に挙げられる。
【００２１】
１分子の化合物（Ａ）が有する反応性ケイ素含有基の数は、１個又は複数であり、１個又は２個であることが好ましい。
【００２２】
化合物（Ａ）において、芳香環と反応性ケイ素含有基とは、炭化水素基に結合することができる。上記の炭化水素基はヘテロ原子を有することができる。
上記炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。）、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。炭化水素基は不飽和結合を有してもよい。
上記ヘテロ原子は特に制限されない。例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲンが挙げられる。ヘテロ原子同士、又はヘテロ原子と炭素原子及び／又は水素原子とが組み合わされて官能基を形成してもよい。官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、エポキシ基が挙げられる。
【００２３】
化合物（Ａ）は、１分子中に、芳香環と反応性ケイ素含有基とエポキシ基とを有する化合物を少なくとも含むことが好ましく、
芳香環と１つの反応性ケイ素含有基と１個又は複数のエポキシ基とを有する化合物と、芳香環と２つの反応性ケイ素含有基とを有する化合物とを含むことがより好ましい。
化合物（Ａ）は、更に、１分子中に、ヒドロキシ基、−ＮＨ−を有することができる。
【００２４】
（好適な態様）
上記化合物（Ａ）は、エポキシ化合物（ｄ）と、上記エポキシ化合物（ｄ）が有するエポキシ基と反応する反応性基を有する化合物（ｅ）とを反応させることで得られる化合物であることが好ましい。
エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）とのうちの一方又は両方が芳香環を有していればよい。
エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）とのうちの一方又は両方が反応性ケイ素含有基を有していればよい。
【００２５】
エポキシ化合物（ｄ）は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であれば特に制限されない。エポキシ化合物（ｄ）は、１分子中に２個以上１０個以下のエポキシ基を有することが好ましい。
エポキシ化合物（ｄ）においてエポキシ基は炭化水素基に結合することができる。炭化水素基は上記と同義である。
【００２６】
エポキシ化合物（ｄ）は、芳香環を有する芳香族エポキシ化合物またはエポキシシランであることが好ましい。
上記芳香族エポキシ化合物は、芳香環とエポキシ基とを有するエポキシ化合物であれば特に制限されない。芳香族エポキシ化合物は、エポキシ基を複数有する芳香族エポキシ樹脂であることが好ましい。
【００２７】
芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ピロカテコール、レゾルシノール、クレゾールノボラック、テトラブロモビスフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールＦ、ビキシレノール、ジヒドロキシナフタレン等の多価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル型；グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテル型；ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルエステル型；フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸等のポリカルボン酸から誘導されるポリグリシジルエステル型；アミノフェノール、アミノアルキルフェノール等から誘導されるグリシジルアミノグリシジルエーテル型；アミノ安息香酸から誘導されるグリシジルアミノグリシジルエステル型；アニリン、トルイジン、トリブロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン等から誘導されるグリシジルアミン型；さらにエポキシ化ポリオレフィン、グリシジルヒダントイン、グリシジルアルキルヒダントイン、トリグリシジルシアヌレート等が挙げられる。
【００２８】
エポキシシランは、エポキシ基と反応性ケイ素含有基とを有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランのようなグリシジルオキシアルキルアルコキシシランが挙げられる。
エポキシ化合物（ｄ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
上記化合物（ｅ）は、エポキシ基と反応する反応性基を有する化合物であれば特に制限されない。
エポキシ基と反応する反応性基の具体例としては、アミノ基（−ＮＨ2）、イミノ基（＝ＮＨ、−ＮＨ−）、ウレイド基、メルカプト基、酸無水物基等が挙げられる。なかでも、アミノ基、イミノ基が好ましい。
化合物（ｅ）としては例えば、エポキシ基と反応する反応性基と反応性ケイ素含有基とを有するシランカップリング剤、芳香環を有するアミン化合物が挙げられる。芳香環を有するアミン化合物はアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を複数有するポリアミン化合物であることが好ましい。
【００３０】
シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３，３−ジメチル−４−アミノブチルトリメトキシシラン、３，３−ジメチル−４−アミノブチルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン化合物；（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）トリメチルオキシシラン、下記式（１）で表される化合物および下記式（２）で表されるＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のイミノシラン化合物；
【００３１】
【化２】
2016140315.tif 000003
【００３２】
γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン等のウレイドシラン化合物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプトシラン化合物等が挙げられる。
【００３３】
芳香環を有するポリアミン化合物は、芳香環、並びに、アミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、上記アミノ基等の数がポリアミン化合物１分子あたり複数である化合物である。
芳香環は上記と同義である。
ポリアミン化合物としては、例えば、メチレンジアニリン、ジアミノベンゼンが挙げられる。
化合物（ｅ）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
エポキシ化合物（ｄ）が有するエポキシ基に対する、化合物（ｅ）が有する反応性基の当量（反応性基／エポキシ基）は、０．１〜１．０であることが好ましく、０．６〜０．８であることがより好ましい。
【００３５】
エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）との組合せとしては、例えば、芳香環とエポキシ基、アミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基とを有する芳香環を有する化合物（芳香環と官能基とを有する化合物）と、上記官能基と反応可能な反応性基と反応性ケイ素含有基とを有するシランカップリング剤（シランカップリング剤）との組合せが挙げられる。具体的には例えば、芳香族エポキシ樹脂と、エポキシ基と反応可能な反応性基と反応性ケイ素含有基とを有するシランカップリング剤との組合せ（１）；エポキシシランと、芳香環を有するポリアミン化合物との組合せ（２）が挙げられる。
【００３６】
エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）との組合せが上記（１）である場合、芳香族エポキシ樹脂が有するエポキシ基に対する、上記シランカップリング剤が有する反応性基の当量（反応性基／エポキシ基）は、０．１〜１．０であることが好ましく、０．６〜０．８であることがより好ましい。
【００３７】
エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）との組合せが上記（２）である場合、芳香環を有するポリアミン化合物が有するアミノ基及び／又はイミノ基（反応性基）に対する、エポキシシランが有するエポキシ基の当量（エポキシ基／反応性基）は、０．１〜２．０であることが好ましく、０．６〜１．６であることがより好ましい。
【００３８】
化合物（Ａ）の製造方法としては、例えば、エポキシ化合物（ｄ）と化合物（ｅ）とを、窒素ガスのような不活性ガス雰囲気下、１００〜１４０℃で撹拌する方法が挙げられる。
化合物（Ａ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
＜芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリル化合物（Ｂ）＞
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリル化合物（Ｂ）は、１分子中に、少なくとも１つの芳香環と少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物であれば特に制限されない。
【００４０】
上記芳香環としては特に制限されない。化合物（Ａ）が有する芳香環と同義である。
【００４１】
１分子の（メタ）アクリル化合物（Ｂ）が有する（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、１個又は複数であり、１個又は２個であることが好ましい。
【００４２】
（メタ）アクリル化合物（Ｂ）において、芳香環と（メタ）アクリロイルオキシ基とは、炭化水素基に結合することができる。上記の炭化水素基はヘテロ原子を有することができる。炭化水素基、ヘテロ原子は上記と同義である。
【００４３】
（メタ）アクリル化合物（Ｂ）は、ビスフェノールアルキレンオキシ変性ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
ビスフェノールアルキレンオキシ変性ポリ（メタ）アクリレートが有するアルキレンオキシ基は、例えば、炭素数１〜１０のアルキレンオキシ基が挙げられる。上記アルキレンオキシ基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。アルキレンオキシ基としては、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が挙げられる。
【００４４】
ビスフェノールアルキレンオキシ変性ポリ（メタ）アクリレートは、ビスフェノールＡ型アルキレンオキシ変性ポリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールアルキレンオキシ変性ジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４５】
ビスフェノールアルキレンオキシ変性ポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、［ＣＨ2＝ＣＨＲ1−ＣＯＯ−（Ｒ2Ｏ）n］m−Ｘが挙げられる。
式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基である。
Ｒ2Ｏは、オキシアルキレン基である。オキシアルキレン基の炭素数は１〜１０であることが好ましい。オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられる。
ｍは１〜３が好ましく、２が好ましい。
ｎは１〜５が好ましく、１又は２〜３が好ましい。
Ｘは芳香環である。芳香環は上記と同義である。
【００４６】
（メタ）アクリル化合物（Ｂ）の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
（メタ）アクリル化合物（Ｂ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）は特に制限されない。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。
具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４′−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物等が挙げられる。
【００４８】
なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが好ましい。
光重合開始剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
（含有量）
上記化合物（Ａ）の含有量の割合は、化合物（Ａ）、（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対して、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
上記（メタ）アクリル化合物（Ｂ）の含有量の割合は、化合物（Ａ）、（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対して、３０〜９０質量％が好ましく、３０〜８９．５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量の割合は、化合物（Ａ）、（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対して、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００５０】
（硬化触媒（Ｇ））
本発明の組成物は、所定の効果により優れるという観点から、更に、硬化触媒（Ｇ）を含有することが好ましい。
上記硬化触媒（Ｇ）は、反応性ケイ素含有基の反応（例えば、加水分解性ケイ素含有基の加水分解又は縮合反応）を促進できるものとすることができる。
【００５１】
硬化触媒（Ｇ）としては、例えば、錫、ジルコニウム及びチタンからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の、酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、錯体が挙げられる。
上記金属のカルボン酸塩を形成するカルボン酸は特に制限されない。例えば、酢酸、オクチル酸、オレイン酸、ラウリン酸が挙げられる。
上記金属の錯体を形成する配位子は特に制限されない。例えば、アセチルアセトネート；エチルアセトアセテートのようなアルキルアセトアセテートが挙げられる。
【００５２】
硬化触媒（Ｇ）は、錫系触媒、ジルコニウム系触媒及びチタン系触媒からなる群より選択される少なくとも１種の硬化触媒であることが好ましく、錫系又はジルコニウム系触媒がより好ましく、錫又はジルコニウムの錯体、錫又はジルコニウムのカルボン酸塩であることが更に好ましい。
ジルコニウムの錯体としては、例えば、ジルコニウムアセチルアセトネートが挙げられる。ジルコニウムアセチルアセトネートとしては、例えば、ジルコニウムモノアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートが挙げられる。
錫のカルボン酸塩としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートのようなジアルキルスズジカルボン酸塩が挙げられる。
硬化触媒（Ｇ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
硬化触媒（Ｇ）の含有量は、化合物（Ａ）、（メタ）アクリル化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の含有量の合計に対して、０．０５〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．７質量％がより好ましい。
【００５４】
本発明の組成物は、目的の範囲内で必要に応じて、更に添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物、老化防止剤、酸化防止剤、接着付与剤、シランカップリング剤、可塑剤、分散剤、着色剤が挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。
【００５５】
本発明の組成物が更に芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物を含有する場合、芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物としては、例えば、脂肪族炭化水素基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物が挙げられる。上記化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのような、（メタ）アクリロイルオキシ基を複数有する化合物が挙げられる。
【００５６】
芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物の含有量の割合は、上記（メタ）アクリル化合物と芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物との合計量に対して、０〜３０質量％が好ましい。
【００５７】
本発明の組成物はその製造について特に制限されない。例えば、上記成分を混合することによって製造することができる。
【００５８】
本発明の組成物は、紫外線を照射することによって硬化することができる。本発明の組成物を紫外線照射によって硬化させる場合、本発明の組成物を硬化させる際に使用する紫外線の照射量（積算光量）は、３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。紫外線を照射するために使用する装置は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００５９】
また、本発明の組成物は湿気及び／又は加熱によって硬化することができる。硬化させる際の温度は２３〜１００℃が好ましい。相対湿度は５０〜９８％ＲＨであることが好ましい。
【００６０】
本発明の組成物を硬化させることによって得られる接着剤層の厚さは、０．０１〜０．０５ｍｍであることが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物を適用することができる被着体の材質は特に制限されない。例えば、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、セラミックなどが挙げられる。
本発明の組成物を被着体に塗布する方法は特に制限されない。
【００６２】
本発明の組成物は、光学材料を接着させる接着剤として使用することができる。
光学材料としては、例えば、光ファイバ、ファイバアレイ、光導波路、レンズ、フィルタ、回折格子、光アクティブ素子を挙げることができる。
なかでも、ファイバアレイと光導波路とを接着させることが好ましい。
ファイバアレイは特に制限されない。
光導波路は特に制限されない。例えば、ＰＬＣ（平面光導波路回路）が挙げられる。本発明の組成物で光導波路を接着させて、光導波路デバイスを作製することができる。
【００６３】
［光導波路デバイス］
添付の図面を用いて本発明の組成物の使用態様の一例を説明する。本発明は添付の図面に制限されない。
図１は本発明の組成物の使用態様の一例を模式的に表す図面である。
図１において、光導波路デバイス１０はファイバアレイ２と光導波路３とを有する。ファイバアレイ２は光ファイバ１を有する。ファイバアレイ２と光導波路３とは接着剤層４を介して接着され接続されている。
接着剤層４には本発明の組成物が使用される。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。【００６５】
＜化合物（Ａ）の合成＞
下記第１表に示す各成分を、同表に示す組成（質量部）で混合し、不活性ガス雰囲気下、１２０℃で８時間撹拌を行って、芳香環と反応性ケイ素含有基とを有する化合物（Ａ）である化合物Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５およびＡ６を得た。【００６６】
【表１】
2016140315.tif 000004
【００６７】
第１表中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・エポキシ化合物ｄ１：エポトートＹＤ−１２８（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、新日鉄住金化学社製）（以下構造）
【化３】
2016140315.tif 000005
・エポキシ化合物ｄ２：エポトートＹＤＦ−１７０（ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、新日鉄住金化学社製）（以下構造）
【化４】
2016140315.tif 000006
・エポキシ化合物ｄ３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）（以下構造）
【化５】
2016140315.tif 000007
・イミノシラン化合物ｅ１：Ａｌｉｎｋ−１５（Ｎ−エチル−３−アミノイソブチルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）（以下構造）
【化６】
2016140315.tif 000008
・ポリアミン化合物ｅ２：メチレンジアニリン（ＭＤＡ、関東化学社製）（以下構造）
【化７】
2016140315.tif 000009
【００６８】
第１表中、「反応性基／エポキシ基」は、エポキシ化合物ｄ１〜ｄ３が有するエポキシ基に対する、イミノシラン化合物ｅ１またはアミン化合物ｅ２が有するアミノ基またはイミノ基のモル比［（アミノ基またはイミノ基）／エポキシ基］を表す。【００６９】
なお、１分子のエポキシ化合物ｄ１と１分子のイミノシラン化合物ｅ１が反応した場合、以下の化合物が得られる。【００７０】
【化８】
2016140315.tif 000010
【００７１】
また、１分子のエポキシ化合物ｄ２と１分子のイミノシラン化合物ｅ１が反応した場合、以下の化合物が得られる。【００７２】
【化９】
2016140315.tif 000011
【００７３】
また、２分子のエポキシ化合物ｄ３と１分子のポリアミン化合物ｅ２とが反応した場合、以下の化合物が得られる。【００７４】
【化１０】
2016140315.tif 000012
【００７５】
＜接着剤組成物の調製＞
下記第２表に示す各成分を、同表に示す組成（質量部）で混合し、撹拌機を用いて撹拌し、実施例および比較例の接着剤組成物を調製した。【００７６】
＜評価＞
・試験体の作製
ガラス板（長さ３０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ５ｍｍ）を２枚用意し、１枚のガラス板に上記のとおり調製した接着剤組成物を塗布し、これにもう１枚のガラス板を重ね合わせて圧着させ、積層体を得た。【００７７】
・紫外線による硬化
紫外線照射装置（商品名ＣＳＯＴ−４０Ａ、ＧＳユアサ社製）を用いて、上記のとおり得られた積層体に、２３℃、６０％ＲＨの条件下で、７００〜９００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させ、試験体を作製した。硬化後の接着剤層の厚さは０．０３ｍｍであった。【００７８】
・初期せん断強度
上記のとおり作製した試験体を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６８５２−１９９４に準拠して、引張速度３ｍｍ／分、２３℃の条件下で初期せん断強度を測定した。結果を第２表に示す。【００７９】
・湿熱劣化後のせん断強度
また、上記のとおり作製した試験体を、８０℃、９５％ＲＨ環境下に１０日間置いて試験体を湿熱劣化させた。
上記湿熱劣化後の試験体を用いて、初期せん断強度と同様にして、湿熱劣化後のせん断強度を測定した。結果を第２表に示す。【００８０】
【表２】
2016140315.tif 000013
【００８１】
【表３】
2016140315.tif 000014
【００８２】
第２表中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・化合物Ａ１：上述のとおり合成した化合物Ａ１
・化合物Ａ２：上述のとおり合成した化合物Ａ２
・化合物Ａ３：上述のとおり合成した化合物Ａ３
・化合物Ａ４：上述のとおり合成した化合物Ａ４
・化合物Ａ５：上述のとおり合成した化合物Ａ５
・化合物Ａ６：上述のとおり合成した化合物Ａ６【００８３】
・（メタ）アクリル化合物Ｂ１：アロニックスＭ−２１１Ｂ(ビスフェノールＡエチレンオキシ変性ジアクリレート、東亞合成社製)（以下構造）
【化１１】
2016140315.tif 000015
式中、ｍ≒２、ｎ≒２である。【００８４】
・（メタ）アクリル化合物Ｂ２：ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ(ビスフェノールＡプロピレンオキシ変性ジアクリレート、共栄社化学社製)（以下構造）
【化１２】
2016140315.tif 000016
式中、ｍ+ｎ≒４である。【００８５】
・光重合開始剤Ｃ１：イルガキュア１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ＢＡＳＦ社製）【００８６】
・（メタ）アクリル化合物Ｆ１：ビスコート♯３００(大阪有機化学工業社製) （以下構造）
【化１３】
2016140315.tif 000017
【００８７】
・硬化触媒Ｇ１：オルガチックスＺＣ−１５０(ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、マツモトファインケミカル社製)【００８８】
・シランカップリング剤：Ａ−１８７（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）（以下構造）
【化１４】
2016140315.tif 000018
【００８９】
第２表に示す結果から、所定の化合物（Ａ）を含有しない比較例１、２はガラスに対する接着性、耐湿熱性が低かった。
所定の（メタ）アクリル化合物（Ｂ）を含有せず代わりに芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物を含有する比較例３は、ガラスに対する接着性、耐湿熱性が低かった。【００９０】
これに対して、実施例１〜９はガラスに対する接着性、耐湿熱性に優れた。
反応性基／エポキシ基について実施例１と実施例４とを比較すると、実施例４は実施例１よりもガラスに対する接着性、耐湿熱性により優れた。
実施例２、５についても同様の結果であった。
このことから、化合物（Ａ）が芳香族エポキシ樹脂と、エポキシ基と反応可能な反応性基と反応性ケイ素含有基とを有するシランカップリング剤との組合せによって得られる場合、反応性基／エポキシ基が大きいほうがガラスに対する接着性、耐湿熱性により優れることが明らかとなった。【００９１】
実施例３、６を比較すると、芳香環を有するポリアミン化合物が有するアミノ基及び／又はイミノ基（反応性基）に対する、エポキシシランが有するエポキシ基の当量（エポキシ基／反応性基。エポキシ基／反応性基は第１表に示す、反応性基／エポキシ基の逆数）が大きいほうがガラスに対する接着性、耐湿熱性により優れることが明らかとなった。【００９２】
実施例４と実施例７とを比較すると、硬化触媒（Ｇ）を更に含有する実施例７は実施例４よりも接着性により優れた。【００９３】
実施例４と実施例８とを比較すると、実施例４が実施例８よりも湿熱劣化後の接着性がより優れた。このことから芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物を更に含有する場合、芳香環を有さない（メタ）アクリル化合物の量が少ないほうが湿熱劣化後の接着性により優れることが明らかとなった。【００９４】
実施例４と実施例９とを比較すると、（メタ）アクリル化合物（Ｂ）が有するアルキレンオキシ基が、エチレンオキシ基であるほうがプロピレンオキシ基である場合よりも、接着性、耐湿熱性により優れることが明らかとなった。
【符号の説明】
【００９５】
１  光ファイバ
２  ファイバアレイ
３  光導波路
４  接着剤層（接着剤組成物）
１０  光導波路デバイス
【図１】
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【国際調査報告】
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2016140315.tif 000021
2016140315.tif 000022
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