(57)【要約】  長尺状の第一の基材と、前記第一の基材上に直接形成された、硬化液晶分子を含む光学異方性層とを備える複層フィルムであって、前記第一の基材は、そのＮｚ係数が１．１〜３．０、配向角のバラツキが１．０°以下であって、延伸により生じた配向規制力を有し、前記第一の基材の遅相軸と、前記第一の基材の幅方向とがなす角度が０°以上９０°未満である、複層フィルム；並びにその製造方法及び用途。【特許請求の範囲】
【請求項１】
長尺状の第一の基材と、
前記第一の基材上に直接形成された、硬化液晶分子を含む光学異方性層とを備える複層フィルムであって、
前記第一の基材は、そのＮｚ係数が１．１〜３．０、配向角のバラツキが１．０°以下であって、延伸により生じた配向規制力を有し、
前記第一の基材の遅相軸と、前記第一の基材の幅方向とがなす角度が０°以上９０°未満である、複層フィルム。
【請求項２】
前記第一の基材の遅相軸と前記第一の基材の幅方向とがなす角度が４０°〜８０°である、請求項１に記載の複層フィルム。
【請求項３】
前記第一の基材の遅相軸と前記第一の基材の幅方向とがなす角度が５５°〜８０°である、請求項２に記載の複層フィルム。
【請求項４】
前記第一の基材が正の固有複屈折性を有する樹脂のフィルムである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項５】
前記第一の基材が脂環式構造含有重合体を含む樹脂のフィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項６】
前記第一の基材が、１回以上の斜め延伸を含む延伸工程により延伸された延伸フィルムである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項７】
前記光学異方性層が逆波長分散性を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項８】
前記光学異方性層がλ／４波長板である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項９】
前記光学異方性層がλ／２波長板である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項１０】
前記光学異方性層の厚みが５μｍ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の複層フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複層フィルムから、光学異方性層を剥離し、
前記光学異方性層を、長尺状の第二の基材に貼合してなる、光学異方性積層体。
【請求項１２】
光学異方性層と、長尺状の直線偏光子とをロールツーロールで貼合してなる円偏光板であって、
前記光学異方性層が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複層フィルムから剥離してなる層である、円偏光板。
【請求項１３】
請求項１２に記載の円偏光板を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複層フィルムの製造方法であって、
長尺状の第一の基材を長手方向に繰出す工程であって、前記第一の基材は、そのＮｚ係数が１．１〜３．０、配向角のバラツキが１．０°以下であって、延伸により生じた配向規制力を有し、前記第一の基材の遅相軸と、前記第一の基材の幅方向とがなす角度が０°以上９０°未満である、工程（Ｉ）、
繰出した前記第一の基材の表面上に、直接、重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を塗布し、液晶組成物の層を得る工程（ＩＩ）、
前記液晶組成物の層中の前記重合性液晶化合物を配向させる工程（ＩＩＩ）、及び
前記重合性液晶化合物を重合させ、硬化液晶分子を形成する工程（ＩＶ）を含む製造方法。
【請求項１５】
前記液晶組成物の塗布方向と、前記重合性液晶化合物の配向方向とが異なる、請求項１４に記載の複層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学異方性層を有する複層フィルム及び光学異方性積層体に関する。本発明はまた、当該光学異方性層を有する円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差板は、液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス（以下において「有機ＥＬ」と呼ぶことがある）表示装置等の表示装置の構成要素として、広く用いられている。表示装置に用いる位相差板は、表示のための全ての波長領域（通常は可視領域）において、λ／４、λ／２等の所望の位相差を一様に発現することにより、表示のための全ての波長領域においてその効果が発現することが求められる場合がある。【０００３】
このような位相差板は、所望の幅を有する長尺状のフィルムとして、製造ラインにおいて連続的に製造し、このような長尺状の位相差板から、表示装置の矩形の表示面に適合した形状の矩形の位相差板を切り出すことができれば、効率的な製造が可能となる。さらに、長尺状の位相差板の、長手方向及び幅方向に平行な方向に近い方向に矩形の位相差板の辺が相当するように切り出しを行なうことが可能であれば、さらに効率的な製造が可能となる。【０００４】
表示装置における位相差板としては、共に用いられる偏光板の透過軸に対して１５°、４５°、又は７５°といった所定の角度に遅相軸を有するものが求められる場合がある。例えば、直線偏光子とλ／４波長板とを組み合わせて外部光の反射防止機能を発現させる場合、位相差板は、直線偏光子の透過軸に対して４５°の角度に遅相軸を有することが求められる。偏光板の偏光軸は、表示装置の矩形の表示面の縦横のいずれかの辺に平行な方向に透過軸を有する場合が多い。また、直線偏光子を長尺状のフィルムとして製造する場合、透過軸を長手方向に対して平行又は垂直な方向、特に長手方向に対して垂直な方向であるものが、特に容易に製造しうる。したがって、長尺状の位相差板であって、その幅方向に対して１５°、４５°、又は７５°といった所定の角度に遅相軸を有するものを製造することができれば、表示装置用の位相差板の製造において非常に有利である。【０００５】
位相差板を得るための方法の一つとして、液晶相を呈しうる化合物を、液晶相を呈した状態のまま固体のフィルムに成形する方法が知られている。そのような方法の例としては、重合性を有し且つ液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む組成物を、適切な基材の表面に塗布して層とし、層内の重合性液晶化合物を配向させ、さらに配向させた状態を維持して重合させることにより、光学異方性を有するフィルムを形成する方法が挙げられる。このような方法を用いれば、位相差を面内で均一に発現させた位相差板を得ることが可能であり、また、重合性液晶化合物を適宜選択することにより、可視光波長域で一様な位相差を発生させる位相差板を得ることが可能である（例えば特許文献１）。
このような液晶相を呈しうる化合物を配向させる方法としては、基材の表面に配向規制力を付与し、その上に液晶相を呈しうる化合物を含む組成物を塗布し、さらに配向に適した条件に置くことが一般的に行なわれる。基材の表面に配向規制力を付与する方法の例としては、ラビングによる方法（例えば特許文献２〜４）、及び光配向（例えば特許文献５〜６）による方法が挙げられる。また、基材として延伸処理により配向規制力を付与したフィルムを用いることにより、液晶化合物をフィルム上に配向させる方法も知られていた（例えば特許文献７〜９）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−５２１３１号公報
【特許文献２】特開平８−１６０４３０号公報
【特許文献３】特開２０００−２６７１０５号公報
【特許文献４】特開２００２−６３２２号公報
【特許文献５】特許第２９８０５５８号公報（対応外国公報：欧州特許出願公開第０５２５４７８号明細書）
【特許文献６】特開平１１−１５３７１２号公報
【特許文献７】特開平３−９３２５号公報（対応外国公報：米国特許第５１３２１４７号明細書）
【特許文献８】特開平４−１６９１９号公報
【特許文献９】特開２００３−２０７６４１号公報（対応外国公報：欧州特許出願公開第１４５２８９２号明細書）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながらラビングを行なった場合、その処理工程中に静電気が発生し易く、かかる静電気の発生により異物が付着したり、配向欠陥の発生により製品の品質が劣化しうる、といった問題点がある。また、長尺状の基材に斜め方向のラビングを連続的に行なう場合、配向方向を厳密に制御することが非常に困難であるという問題点もある。一方、光配向による配向規制力の付与は、高コストであり、且つ処理速度が遅いという問題点がある。
また、延伸処理によりフィルムに配向規制力を付与する場合、十分な配向規制力を与えることが困難である。とくに斜め方向に配向規制力を付与する場合は、斜め方向に延伸を行う必要があり、その場合、十分な配向規制力を均一かつ高い精度で加えることが困難であり、その結果、得られる光学異方性層にシュリーレン欠陥等の欠陥が生じ易い。【０００８】
従って、本発明の目的は、λ／２波長板、λ／４波長板等の位相差板の材料として用いることができ、位相差が面内で均一に発現し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥及び配向規制力の不足による欠陥が少ない、光学異方性層を含む複層フィルム及び光学異方性積層体、並びにその製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥及び配向規制力の不足による欠陥が少ない、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は前記の課題を解決するべく検討した結果、基材として、その長手方向と異なる方向に特定の態様で遅相軸を付与したものを用いることを着想した。そして、そのような基材上に直接、配向規則性を有する硬化液晶分子を含む光学異方性層を形成した場合、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、以下のものが提供される。【００１０】
〔１〕  長尺状の第一の基材と、
前記第一の基材上に直接形成された、硬化液晶分子を含む光学異方性層とを備える複層フィルムであって、
前記第一の基材は、そのＮｚ係数が１．１〜３．０、配向角のバラツキが１．０°以下であって、延伸により生じた配向規制力を有し、
前記第一の基材の遅相軸と、前記第一の基材の幅方向とがなす角度が０°以上９０°未満である、複層フィルム。
〔２〕  前記第一の基材の遅相軸と前記第一の基材の幅方向とがなす角度が４０°〜８０°である、〔１〕に記載の複層フィルム。
〔３〕  前記第一の基材の遅相軸と前記第一の基材の幅方向とがなす角度が５５°〜８０°である、〔２〕に記載の複層フィルム。
〔４〕  前記第一の基材が正の固有複屈折性を有する樹脂のフィルムである、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔５〕  前記第一の基材が脂環式構造含有重合体を含む樹脂のフィルムである、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔６〕  前記第一の基材が、１回以上の斜め延伸を含む延伸工程により延伸された延伸フィルムである、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔７〕  前記光学異方性層が逆波長分散性を有する、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔８〕  前記光学異方性層がλ／４波長板である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔９〕  前記光学異方性層がλ／２波長板である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔１０〕  前記光学異方性層の厚みが５μｍ以下である、〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の複層フィルム。
〔１１〕  〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の複層フィルムから、光学異方性層を剥離し、
前記光学異方性層を、長尺状の第二の基材に貼合してなる、光学異方性積層体。
〔１２〕  光学異方性層と、長尺状の直線偏光子とをロールツーロールで貼合してなる円偏光板であって、
前記光学異方性層が、〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の複層フィルムから剥離してなる層である、円偏光板。
〔１３〕  〔１２〕に記載の円偏光板を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
〔１４〕  〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の複層フィルムの製造方法であって、
長尺状の第一の基材を長手方向に繰出す工程であって、前記第一の基材は、そのＮｚ係数が１．１〜３．０、配向角のバラツキが１．０°以下であって、延伸により生じた配向規制力を有し、前記第一の基材の遅相軸と、前記第一の基材の幅方向とがなす角度が０°以上９０°未満である、工程（Ｉ）、
繰出した前記第一の基材の表面上に、直接、重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を塗布し、液晶組成物の層を得る工程（ＩＩ）、
前記液晶組成物の層中の前記重合性液晶化合物を配向させる工程（ＩＩＩ）、及び
前記重合性液晶化合物を重合させ、硬化液晶分子を形成する工程（ＩＶ）を含む製造方法。
〔１５〕  前記液晶組成物の塗布方向と、前記重合性液晶化合物の配向方向とが異なる、〔１４〕に記載の複層フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の複層フィルム及び光学異方性積層体は、λ／２波長板、λ／４波長板等の位相差板の材料として用いることができ、位相差が面内で均一に発現し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥及び配向規制力の不足による欠陥が少ない光学異方性層を供給しうる。また、本発明の製造方法によれば、前記本発明の複層フィルムを効率的に製造しうる。
さらに、硬化液晶分子の材料として、逆波長分散重合性液晶化合物を用い、逆波長分散特性を有する光学異方性層を形成することにより、斜め延伸による製造の効率の高さ、遅相軸方向の設定の自由度の高さ、面内における特性の均一さ、異物による欠陥の少なさ、及び逆波長分散特性による有用性を高レベルで兼ね備えた光学材料を提供しうる。【００１２】
本発明の円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、均一な特性を有し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥及び配向規制力の不足による欠陥が少ない、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置としうる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、ロールツーロールでの貼合の例を示す概略図である。
【図２】図２は、実施例１３における、円偏光板の評価用積層体の偏光子側の面に入射した光の反射率を測定し、測定した反射率より反射輝度を計算した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、例示物及び実施形態を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に挙げる例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
本願において、「偏光板」、「λ／２波長板」、「λ／４波長板」及び「位相差板」といった板状の形状を有する部材は、剛直な部材に限られるものではなく、フィルム状の、可撓性を有するものとしうる。
【００１５】
本願において、ある層の面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈは、式Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ及びＲｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄに従って算出する。ｎｘは、当該層の面内の遅相軸方向の屈折率（面内の最大屈折率）であり、ｎｙは、当該層の面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり、ｎｚは、当該層の厚み方向の屈折率であり、ｄは、当該層の厚み（ｎｍ）である。さらに、Ｎｚ係数は、別に断らない限り、Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）＝Ｒｔｈ／Ｒｅ＋０．５で表される値である。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍとする。
【００１６】
〔１．複層フィルム〕
本発明の複層フィルムは、長尺状の第一の基材と、第一の基材上に直接形成された、硬化液晶分子を含む光学異方性層とを備える。
【００１７】
本願においては、「硬化液晶分子」とは、液晶相を呈しうる化合物を、液晶相を呈した状態のまま固体とした際の当該化合物の分子を意味する。硬化液晶分子の例としては、重合性液晶化合物を重合させてなる重合体が挙げられる。以下の説明においては、別段ことわらない限り、この特定の、硬化液晶分子を含む光学異方性層を、単に「光学異方性層」という。
【００１８】
〔１．１．第一の基材〕
本発明において用いる第一の基材は、長尺状の基材である。本願において「長尺状」とは、幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。フィルムの幅に対する長さの割合の上限は、特に限定されないが、例えば１００，０００倍以下としうる。
【００１９】
本発明において用いる第一の基材は、その長手方向と異なる方向に遅相軸を有する。即ち、第一の基材の遅相軸と、第一の基材の幅方向とがなす角度は０°以上９０°未満である。本願において、第一の基材及び光学異方性層の遅相軸の方向とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸の方向をいう。
また、本願において、基材及び光学異方性層の遅相軸方向を表現する角度は、別に断らない場合は、基材の幅方向を基準とし、これに対する角度で表現している。また、基材又は光学異方性層の遅相軸方向と、基材又は光学異方性層の幅方向とがなす角度のことを単に「配向角」という場合がある。
【００２０】
第一の基材の遅相軸と第一の基材の幅方向とがなす角度は、具体的には０°〜８０°としうる。このような範囲の角度において遅相軸を有することにより、本発明の複層フィルムを、円偏光板等の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
また、ある態様において、第一の基材の遅相軸と第一の基材の幅方向とがなす角度が、４０°〜８０°であることが好ましく、５５°〜８０°であることが特に好ましい。このような角度関係とすることにより、本発明の複層フィルムを、特定の円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。具体的には、直線偏光子と、一枚の位相差板とを有する円偏光板の効率的な製造が可能となる。本発明の複層フィルムは、第一の基材を所定のＮｚ係数を有するものとすることにより、このような角度を有する場合においても、斜め延伸による良好な配向規制力を発現させ、その結果欠陥の少ない光学異方性層を有する複層フィルムとしうる。
また、別のある態様において、第一の基材の遅相軸と第一の基材の幅方向とがなす角度を、好ましくは１５°±５°、２２．５±５°、４５°±５°、７５°±５°、より好ましくは１５°±４°、２２．５°±４°、４５°±４°、７５°±４°、さらにより好ましくは１５°±３°、２２．５°±３°、４５°±３°、７５°±３°といった特定の範囲とすることにより、本発明の複層フィルムを、特定の円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
【００２１】
第一の基材の材料は、特に限定されず、複屈折性の付与によりその表面に配向規制力を付与しうる種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ＵＶ透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性等の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。
【００２２】
第一の基材は正の固有複屈折性を有する樹脂のフィルムであることが好ましい。正の固有複屈折性を有する樹脂を材料として用いた場合、配向規制力の高さ、強度の高さ、コストの低さ等の良好な特性を備えた第一の基材を、容易に得ることができる。
【００２３】
脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を有する非晶性の重合体であり、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いることができる。
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
１つの脂環式構造の繰り返し単位を構成する炭素数に特に制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは６〜１５個である。
【００２４】
脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと、フィルムの耐熱性が低下するおそれがある。
【００２５】
脂環式構造含有重合体は、具体的には、（１）ノルボルネン重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。
これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン重合体及びこれらの水素添加物がより好ましい。
【００２６】
ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物；ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。
これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体水素添加物が最も好ましい。
上記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開２００２−３２１３０２号公報等に開示されている公知の重合体から選ばれる。
【００２７】
脂環式構造含有重合体は、そのガラス転移温度が、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００〜２５０℃の範囲である。
ガラス転移温度がこのような範囲にある脂環式構造含有重合体は、高温下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れる。
【００２８】
脂環式構造含有重合体の分子量は、溶媒としてシクロヘキサン（樹脂が溶解しない場合にはトルエン）を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）で測定したポリイソプレン換算（溶媒がトルエンのときは、ポリスチレン換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００〜１００，０００、好ましくは２５，０００〜８０，０００、より好ましくは２５，０００〜５０，０００である。
重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルムの機械的強度及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。
【００２９】
脂環式構造含有重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１〜１０、好ましくは１〜４、より好ましくは１．２〜３．５の範囲である。
【００３０】
脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、その分子量２，０００以下の樹脂成分（すなわち、オリゴマー成分）の含有量が、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。
オリゴマー成分の量が前記範囲内にあると、表面における微細な凸部の発生が減少し、厚みむらが小さくなり面精度が向上する。
オリゴマー成分の量を低減するためには、重合触媒や水素化触媒の選択、重合、水素化等の反応条件、樹脂を成形用材料としてペレット化する工程における温度条件、等を最適化すればよい。
オリゴマーの成分量は、前述のＧＰＣによって測定することができる。
【００３１】
第一の基材の材質として脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた場合の、第一の基材の厚みは特に制限されないが、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、その厚みは、通常１〜１０００μｍ、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００３２】
脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、脂環式構造含有重合体のみからなってもよいが、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意の配合剤を含んでもよい。脂環式構造含有重合体を含む樹脂中の、脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア１４２０、ゼオノア１４２０Ｒ」を挙げうる。
【００３３】
セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステル（例：セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネート）が代表的である。低級脂肪酸は、１分子あたりの炭素原子数６以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含まれる。
【００３４】
セルロースアセテートの酢化度は、５０〜７０％が好ましく、特に５５〜６５％が好ましい。重量平均分子量７００００〜１２００００が好ましく、特に８００００〜１０００００が好ましい。また、上記セルロースアセテートは、酢酸だけでなく上記酢化度を満足する限り、一部プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸でエステル化されていても良い。また、第一の基材を構成する樹脂は、セルロースアセテートと、セルロースアセテート以外のセルロースエステル（セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート等）とを組み合わせて含んでも良い。その場合、これらのセルロースエステルの全体が、上記酢化度を満足することが好ましい。
【００３５】
第一の基材として、トリアセチルセルロースのフィルムを用いる場合、かかるフィルムとしては、トリアセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセルロースドープを用いて作成されたトリアセチルセルロースフィルムが、環境保全の観点から特に好ましい。トリアセチルセルロースのフィルムは、共流延法により作製しうる。共流延法は、トリアセチルセルロースの原料フレークを溶媒に溶解し、これに必要に応じて任意の添加剤を添加し溶液（ドープ）を調製し、当該ドープをドープ供給手段（ダイ）から支持体の上に流延し、流延物をある程度乾燥して剛性が付与された時点でフィルムとして支持体から剥離し、当該フィルムをさらに乾燥して溶媒を除去することにより行いうる。原料フレークを溶解する溶媒の例としては、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、エステル類（蟻酸メチル、酢酸メチル等）、エーテル類（ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル等）等が挙げられる。ドープに添加する添加剤の例としては、レターデーション上昇剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等が挙げられる。ドープを流延する支持体の例としては、水平式のエンドレスの金属ベルト、及び回転するドラムが挙げられる。流延に際しては、単一のドープを単層流延することもできるが、複数の層を共流延することもできる。複数の層を共流延する場合、例えば、低濃度のセルロースエステルドープの層と、そのおもて面及び裏面に接して設けられた高濃度のセルロースエステルドープの層が形成されるよう、複数のドープを順次流延しうる。フィルムを乾燥して溶媒を除去する手段の例としては、フィルムを搬送して、内部を乾燥に適した条件に設定した乾燥部を通過させる手段が挙げられる。
【００３６】
トリアセチルセルロースのフィルムの好ましい例としては、ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ（富士写真フィルム（株）製）等の公知のもの、及び発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号にて公開されたものが挙げられる。トリアセチルセルロースのフィルムの厚みは特に限定されないが、２０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１３０μｍがより好ましく、７０〜１２０μｍが更に好ましい。
【００３７】
第一の基材は、延伸により生じた配向規制力を有し、０°以上９０°未満の配向角を有する。第一の基材はさらに、そのＮｚ係数が特定の範囲であり、且つ配向角のバラツキが特定の範囲である。
【００３８】
第一の基材のＮｚ係数は、１．１以上であり、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．６以上であり、一方３．０以下であり、好ましくは２．９以下であり、より好ましくは２．３以下ある。一般にフィルムのＮｚ係数は面内で一定ではないので、通常は、平均Ｎｚ係数によりそのフィルムのＮｚ係数の評価を行なう。フィルムの平均Ｎｚ係数は、フィルムの幅方向に５０ｍｍ間隔の複数の地点でＮｚ係数を測定し、これらの地点でのＮｚ係数の平均値を計算することにより求めうる。また、Ｎｚ係数の各測定値の最大値から最小値を差し引いた値（Ｎｚ係数のバラツキ）は、０．１０以下、好ましくは０．０９以下、より好ましくは０．０８以下である。
【００３９】
第一の基材の配向角のバラツキは１．０°以下であり、好ましくは０．８°以下である。配向角のバラツキの下限は特に限定されないが、理想的には０°である。第一の基材の配向角のバラツキは、第一の基材の任意の地点における幅方向と遅相軸とがなす角度のうち、その最大値と最小値との差を表す。
【００４０】
Ｎｚ係数は、Ｒｅ等の他の光学的特性と共に、位相差計（例えば商品名「ＡｘｏＳｃａｎ」、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて測定しうる。また、配向角のバラツキは、例えば偏光顕微鏡を用いた観察により測定しうる。
【００４１】
本願発明者が見出したところによれば、第一の基材のＮｚ係数及び配向角のバラツキが上に述べた特定の範囲内である場合、良好な配向規制力が得られ、その結果、シュリーレン欠陥等の欠陥が少ない光学異方性層を形成できる。また、Ｎｚ係数及び配向角は、第一の基材の光学特性としてモニターすることが可能である。したがって、複層フィルムの連続的な製造において、配向規制力の指標として容易に測定することができ、その結果、製造の品質管理が容易になり、高品質な製品を効率的に製造することが可能となる。
【００４２】
シュリーレン欠陥とは、透明基材上に液晶化合物を塗布し、液晶分子を配向させた場合に配向が局所的に乱れることにより、均一に配向していない液晶配向欠陥のことである。光学異方性層におけるシュリーレン欠陥の数は、光学異方性層を、偏光顕微鏡を用いて観察した時に、偏光子または検光子の光軸と液晶分子の配向軸または光軸が、平行または直交した暗視野部分が放射状に見える配向欠陥を計数することにより評価しうる。
【００４３】
このような特定のＮｚ係数及び配向角のバラツキを有する第一の基材は、上記の材料からなるものなどのフィルムを延伸し、光学異方性を付与することにより調製しうる。延伸する方向は、光学異方性層に求められる所望の配向方向に応じて適宜設定しうる。延伸は、斜め延伸のみでもよく、横延伸（第一の基材の幅方向への延伸）のみでもよく、斜め延伸と、縦延伸（第一の基材の長手方向への延伸）及び／又は横延伸とを組み合わせて行ってもよい。斜め方向に配向規制力を発現させる観点からは、１回以上の斜め延伸を含む延伸が好ましい。延伸倍率は、基材表面に配向規制力が生じる範囲で適宜設定しうる。第一の基材が正の固有複屈折性を有する樹脂を材料として用いた場合、延伸方向に分子が配向して延伸方向に遅相軸が発現する。
【００４４】
好ましい延伸の態様の例として、１回以上の斜め延伸と、１回以上の自由縦一軸延伸とを組み合わせた延伸が挙げられる。このような延伸を行うことにより、所望のＮｚ係数及び配向角のバラツキを有する第一の基材を容易に製造しうる。ここで、斜め延伸及び自由縦一軸延伸を行う順序及びそれぞれの延伸倍率は特に限定されないが、斜め延伸を行い、その後自由縦一軸延伸を行うことが好ましい。より具体的には、
工程（ａ）：長尺の延伸前基材を延伸倍率Ｂ１で斜め方向に延伸して、長尺の中間フィルムを得る工程と、
工程（ｂ）：工程（ａ）の後で、中間フィルムを連続的に搬送しながら、延伸倍率Ｂ１より小さい延伸倍率Ｂ２で自由縦一軸延伸して、長尺の延伸フィルムを得る工程とを含む延伸が、好ましい態様として挙げられる。
【００４５】
工程（ａ）の斜め延伸は、延伸前基材の幅方向とがなす角度が０°超９０°未満の方向への延伸を連続的に行いうる、テンター装置等の既知の装置を用いて行いうる。
【００４６】
工程（ａ）における延伸倍率Ｂ１は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．５倍以上であり、好ましくは４．０倍以下、より好ましくは３．０倍以下である。工程（ａ）における延伸倍率Ｂ１を前記範囲の下限値以上にすることにより、得られる第一の基材のＮｚ係数を所望の大きい値とすることができる。また、上限値以下にすることにより、得られる第一の基材の配向角を容易に制御することができる。
【００４７】
工程（ａ）における延伸温度Ｔ１は、好ましくはＴｇ℃以上、より好ましくは（Ｔｇ＋２）℃以上、特に好ましくは（Ｔｇ＋５）℃以上であり、好ましくは（Ｔｇ＋４０）℃以下、より好ましくは（Ｔｇ＋３５）℃以下、特に好ましくは（Ｔｇ＋３０）℃以下である。ここで、Ｔｇとは、延伸前基材を形成する樹脂のガラス転移温度である。また、延伸温度とは、延伸を行う装置における延伸ゾーンにおける温度をいう。工程（ａ）における延伸温度Ｔ１を前記の範囲にすることにより、延伸前基材に含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有する中間フィルムを容易に得ることができる。
【００４８】
工程（ａ）における延伸によって中間フィルムに含まれる分子は配向しているので、中間フィルムは遅相軸を有する。工程（ａ）では斜め方向へ延伸が行なわれるので、中間フィルムの遅相軸は、中間フィルムの斜め方向に発現する。具体的には、中間フィルムは、その幅方向に対して、平均で通常５°〜８５°の範囲に遅相軸を有する。ここで、フィルムがその幅方向に対して平均である範囲に遅相軸を有する、とは、そのフィルムの幅方向の複数の地点において当該フィルムの幅方向と遅相軸とがなす配向角θを測定した場合に、それらの地点で測定された配向角θの平均値が、前記のある範囲に収まることを意味する。中でも、中間フィルムの遅相軸の方向は、製造したい第一の基材の遅相軸の方向に応じて設定することが好ましい。通常は、工程（ｂ）により得られる第一の基材の遅相軸がその幅方向に対してなす角度は、中間フィルムがその幅方向に対してなす角度よりも大きくなる。そのため、中間フィルムの遅相軸がその幅方向に対してなす角度が、得られる第一の基材の遅相軸がその幅方向に対してなす角度よりも小さくなるようにすることが好ましい。例えば、中間フィルムは、その幅方向に対して、平均で、好ましくは１０°以上、より好ましくは２０°以上、且つ、好ましくは４０°以下、より好ましくは３５°以下の範囲に遅相軸を有する。これにより、フィルムの幅方向に対して斜めに遅相軸を有するフィルムとして種々の用途に用いられる、配向角θが４５°付近の第一の基材を容易に得ることができる。
【００４９】
工程（ｂ）における自由一軸延伸とは、ある一方向への延伸であって、延伸される方向以外の方向に拘束力を加えないことをいう。よって、自由縦一軸延伸は、フィルムの幅方向の端部を拘束しないで行なう縦方向への延伸のことをいう。工程（ｂ）でのこのような延伸は、通常、中間フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、ロール延伸機を用いて行なわれる。
【００５０】
工程（ｂ）における延伸倍率Ｂ２は、工程（ａ）における延伸倍率Ｂ１よりも小さくする。これにより、延伸によるシワを生じさせること無く、第一の基材に大きいＮｚ係数を発現させることができる。このように、斜め方向への延伸及び自由縦一軸延伸をこの順に行なうことと、延伸倍率をＢ１＞Ｂ２とすることとを組み合わせることにより、幅方向に対して斜めの方向に遅相軸を有し、且つ、大きいＮｚ係数及び小さい配向角のバラツキを有する第一の基材を容易に製造できる。
【００５１】
工程（ｂ）における具体的な延伸倍率Ｂ２は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２．０倍以下、より好ましくは１．８倍以下、特に好ましくは１．６倍以下である。工程（ｂ）における延伸倍率Ｂ２を前記範囲の下限値以上にすることにより、得られる第一の基材のシワを防止できる。また、上限値以下にすることにより、得られる第一の基材のＮｚ係数を大きくできる。
【００５２】
また、工程（ａ）における延伸倍率Ｂ１と工程（ｂ）における延伸倍率Ｂ２とを合わせた総延伸倍率（Ｂ１×Ｂ２）は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．５倍以上、特に好ましくは１．９倍以上であり、好ましくは４．５倍以下、より好ましくは４．２倍以下、特に好ましくは４．０倍以下である。総延伸倍率を前記範囲の下限値以上にすることにより、得られる第一の基材のＮｚ係数を大きくできる。また、上限値以下にすることにより、得られる第一の基材の配向角を容易に制御できる。
【００５３】
工程（ｂ）における延伸温度Ｔ２は、工程（ａ）における延伸温度Ｔ１を基準として、好ましくは（Ｔ１−５）℃より高く、より好ましくは（Ｔ１−４）℃以上、特に好ましくは（Ｔ１−３）℃以上であり、好ましくは（Ｔ１＋５）℃より低く、より好ましくは（Ｔ１＋４）℃以下、特に好ましくは（Ｔ１＋３）℃以下である。工程（ｂ）における延伸温度Ｔ２を前記の範囲にすることにより、得られる第一の基材の良好な性質を得ることができる。
【００５４】
第一の基材の面内方向の位相差Ｒｅは、好ましくは３０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、一方好ましくは５００ｎｍ以下であり、より好ましくは３００ｎｍ以下である。第一の基材の複屈折Δｎの下限は、好ましくは０．００００５０以上、より好ましくは０．００００７０以上であり、一方、第一の基材の複屈折Δｎの上限は好ましくは０．００７５００以下、より好ましくは０．００７０００以下である。特に、第一の基材の材料として、上に述べた脂環式構造含有重合体を含む樹脂又はトリアセチルセルロースを含む樹脂を用い、当該範囲内の光学特性を付与することにより、第一の基材の厚み方向全体に亘って分子ダイレクターが略均一に配向し、良好な配向規制力を第一の基材表面に与えることができる。延伸は、テンター延伸機などの既知の延伸機を用いて行いうる。
一方、ラビング処理の場合、基材の表面層にしか配向規制力を与えることができず、光配向膜を使用する場合も、配向膜層の薄膜表面層にしか配向規制力を与えることができない。表面層にのみ発現した配向規制力は、経時と共に環境の影響（熱、光、酸素など）により緩和し、光学異方性層の形成時に配向欠陥をより発生させうる。
【００５５】
〔１．２．第一の基材上での光学異方性層の形成〕
本発明の複層フィルムは、第一の基材上に直接形成された、硬化液晶分子を含む光学異方性層を備える。
第一の基材上への、光学異方性層の「直接」の形成とは、第一の基材の表面に、他の層を介さずに光学異方性層を形成することである。延伸により生じた配向規制力を有する第一の基材を採用し、且つ、光学異方性層がその上に直接形成されたものであることにより、所望の方向に遅相軸を有する光学異方性層を、ラビングにより生じる発塵、キズの発生や異物の混入が無い状態で得ることができる。その結果、配向における欠陥の少ない光学異方性層とすることができる。具体的には、光学異方性層を顕微鏡観察した場合に見られるキズや異物が少なく、線欠陥等の配向欠陥の少ない光学異方性層とすることができる。さらに、上に述べた特定のＮｚ係数及び配向角のバラツキを有する第一の基材を採用し、光学異方性層がその上に直接形成されたものであることにより、良好な配向規制力が得られ、その結果、シュリーレン欠陥等の欠陥が少ない光学異方性層を容易に得ることができる。
【００５６】
第一の基材上での光学異方性層の形成は、典型的には、
工程（Ｉ）：上に述べた特定の長尺状の第一の基材を長手方向に繰出す工程、
工程（ＩＩ）：繰り出した第一の基材上に、直接、重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を塗布し、液晶組成物の層を形成する工程、
工程（ＩＩＩ）：液晶組成物の層における重合性液晶化合物を配向させる工程、及び
工程（ＩＶ）：重合性液晶化合物を重合させ、硬化液晶分子を形成する工程
を含む方法により行いうる。
【００５７】
工程（Ｉ）は、上に述べた特定の長尺状の第一の基材のロールを用意し、これから第一の基材を繰り出すことにより行いうる。
【００５８】
工程（ＩＩ）は、連続的に搬送される第一の基材の一方の面上に、液晶組成物を直接塗布することにより行いうる。基材の搬送方向と、液晶組成物の塗布方向とは通常同一方向となりうる。塗布の方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。例えばダイコーティング法において、ダイコーターのリップ方向を基材幅方向と平行となるように配置した場合、液晶組成物の塗布方向は基材の搬送方向つまり基材の長手方向と同一となる。塗布される液晶組成物の層の厚みは、光学異方性層に求められる所望の厚さに応じて適宜設定しうる。
【００５９】
工程（ＩＩＩ）は、塗布により直ちに達成される場合もあるが、必要に応じて、塗布の後に、加温などの配向処理を施すことにより達成される場合もある。配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適宜設定しうるが、例えば、５０〜１６０℃の温度条件において３０秒間〜５分間処理する条件としうる。用いる液晶組成物の組成及び処理条件を適宜設定することにより、第一の基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿った配向を達成しうる。これにより、使用する液晶組成物の塗布方向と、重合性液晶化合物の配向方向とを異ならせる、すなわち交差させることができる。液晶組成物の塗布方向と、重合性液晶化合物の配向方向とがなす角は、好ましくは５°を超える角度、より好ましくは１０〜９０°、さらにより好ましくは４０〜５０°としうる。
【００６０】
工程（ＩＩＩ）の後直ちに工程（ＩＶ）を行ってもよいが、工程（ＩＩＩ）の後工程（ＩＶ）の前に、必要に応じて液晶組成物の層を乾燥させる工程を行なってもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。
【００６１】
工程（ＩＶ）は、重合性化合物及び重合開始剤等の、液晶組成物の成分の性質に適合した方法を適宜選択しうる。例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び熱重合法が挙げられる。加熱を必要とせず、室温で反応を進行させうることから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度の上限は、基材のガラス転移温度（Ｔｇ）以下とすることが好ましい。通常、１５０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の範囲である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線照射強度は、通常、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２の範囲、好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２〜６００ｍＷ／ｃｍ２の範囲である。紫外線照射時間は、１秒〜３００秒の範囲、好ましくは５秒〜１００秒の範囲である。紫外線積算光量（ｍＪ／ｃｍ２）＝紫外線照射強度（ｍＷ／ｃｍ２）×照射時間（秒）で求められる。紫外線照射光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、低圧水銀灯を用いることができる。
【００６２】
〔１．３．光学異方性層〕
本発明の複層フィルムにおいて、硬化液晶分子は、第一の基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿った配向規則性を有しうる。
硬化液晶分子は、好ましくは、第一の基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有しうる。ここで、「ホモジニアス配向規則性を有する」とは、硬化液晶分子のメソゲンの長軸方向をフィルム面に投影して得られる線の平均方向が、フィルム面に水平なある一の方向（例えば基材フィルムの表面ダイレクターの方向）に整列することをいう。さらに、ある所定の方向に「沿った」ホモジニアス配向規則性とは、当該整列方向が、前記所定の方向に略一致することをいう。例えば、前記所定の方向とは、基材フィルムの表面ダイレクターの方向や基材フィルムの遅相軸方向である。硬化液晶分子がホモジニアス配向規則性を有しているか否か、及びその整列方向は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向ならびに遅相軸と直交方向における入射角毎のレターデーション分布の測定とにより確認しうる。
【００６３】
ここで、硬化液晶分子が、棒状の分子構造を有する重合性液晶化合物を重合させてなるものである場合は、通常は、当該重合性液晶化合物のメソゲンの長軸方向が、硬化液晶分子のメソゲンの長軸方向となる。また、重合性液晶化合物として逆波長分散重合性液晶化合物（後述）を用いた場合のように、光学異方性層中に、配向方向の異なる複数種類のメソゲンが存在する場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンの長軸方向が整列する方向が、当該整列方向となる。
【００６４】
さらに、第一の基材の遅相軸の方向と「略」同一方向に沿った配向とは、第一の基材の遅相軸の方向と、メソゲンの整列方向とがなす角が、５°以内であることをいう。当該角は、好ましくは３°以内であり、より好ましくは１°以内である。
【００６５】
第一の基材として上に説明した所定の遅相軸を有するものを用い、さらに光学異方性層の材料を適宜選択することにより、光学異方性層に、遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性等の配向規則性を付与することができ、その結果、このような配向規則性を有する光学異方性層を得ることができる。
【００６６】
光学異方性層の厚さは、特に限定されず、レターデーションなどの特性を所望の範囲とできるよう適宜調整することができる。具体的には、厚さの下限は０．５μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることがより好ましく、一方厚さの上限は１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらにより好ましい。
光学異方性層の形状並びに長さ及び幅は、第一の基材と同様の長尺状のフィルム状の形状とすることができ、これを、必要に応じて所望の用途に適合した矩形などの形状に裁断することができる。
【００６７】
光学異方性層は、逆波長分散性を有することが好ましい。即ち、光学異方性層は、短波長より長波長の透過光について高い面内位相差を示す波長分散を有することが好ましい。光学異方性層は、少なくとも可視光の帯域の一部、好ましくは全部においてそのような逆波長分散性を有することが好ましい。光学異方性層が逆波長分散性を有することにより、λ／４波長板又はλ／２波長板といった光学用途において、広い帯域において均一に機能を発現しうる。
【００６８】
好ましい態様として、光学異方性層は、λ／４波長板又はλ／２波長板である。具体的には、測定波長５９０ｎｍで測定した面内レターデーションＲｅが、１０８ｎｍ〜１６８ｎｍの範囲である場合、λ／４波長板として使用しうる。また測定波長５９０ｎｍで測定した面内レターデーションＲｅが２４５ｎｍ〜３０５ｎｍの範囲である場合、λ／２波長板として使用しうる。より具体的には、λ／４波長板の場合、測定波長５９０ｎｍで測定した面内レターデーションＲｅは、好ましくは１２８ｎｍ〜１４８ｎｍ、より好ましくは１３３ｎｍ〜１４３ｎｍの範囲である。またλ／２波長板の場合、測定波長５９０ｎｍで測定した面内レターデーションＲｅは、好ましくは２６５ｎｍ〜２８５ｎｍ、より好ましくは２７０ｎｍ〜２８０ｎｍの範囲である。光学異方性層が、このようなλ／４波長板又はλ／２波長板である場合、それを利用して、λ／４波長板又はλ／２波長板を有する円偏光板等の光学素子を容易に製造しうる。
【００６９】
光学異方性層の遅相軸と光学異方性層の幅方向とがなす角度は、第一の基材の遅相軸と第一の基材の幅方向とがなす角度と同様としうる。具体的には、光学異方性層の遅相軸と光学異方性層の幅方向とがなす角度は、具体的には０°〜８０°としうる。また、ある態様において、光学異方性層の遅相軸と光学異方性層の幅方向とがなす角度が、４０°〜５０°であることが特に好ましい。また、具体的には、光学異方性層の遅相軸と光学異方性層の幅方向とがなす角度を、好ましくは１５°±５°、２２．５°±５°、４５°±５°、７５°±５°、より好ましくは１５°±４°、２２．５°±４°、４５°±４°、７５°±４°、さらにより好ましくは１５°±３°、２２．５°±３°、４５°±３°、７５°±３°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、本発明の複層フィルムを、特定の円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。
【００７０】
〔１．４．液晶組成物〕
本発明の複層フィルムの製造に用いうる、重合性液晶化合物を含有する液晶組成物（以下において、当該組成物を、「組成物（Ａ）」と略称する場合がある。）について説明する。
【００７１】
本願において、組成物（Ａ）の成分としての液晶化合物とは、組成物（Ａ）に配合し配向させた際に、液晶相を呈しうる化合物である。重合性液晶化合物とは、かかる液晶相を呈した状態で組成物（Ａ）中で重合し、液晶相における分子の配向を維持したまま重合体となりうる液晶化合物である。さらに、逆波長分散重合性液晶化合物とは、そのように重合体とした場合、得られた重合体が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物である。
また、本願において、組成物（Ａ）の成分であって、重合性を有する化合物（重合性液晶化合物及びその他の重合性を有する化合物等）を総称して単に「重合性化合物」ということがある。
【００７２】
〔１．４．１．重合性液晶化合物〕
重合性液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物、側鎖型液晶ポリマーを形成しうる化合物、円盤状液晶性化合物などが挙げられる。重合性基を有する液晶化合物としては、例えば、特開平１１−５１３３６０号公報、特開２００２−０３００４２号公報、特開２００４−２０４１９０号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特開２００７−１１９４１５号公報、特開２００７−１８６４３０号公報などに記載された重合性基を有する棒状液晶化合物などが挙げられる。また、側鎖型液晶ポリマー化合物としては、例えば、特開２００３−１７７２４２号公報などに記載の側鎖型液晶ポリマー化合物などが挙げられる。また、好ましい液晶化合物の例を製品名で挙げると、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ２４２」等が挙げられる。円盤状液晶性化合物の具体例としては、特開平８−５０２０６号公報、文献（C.  Destrade  et  al.,  Mol.  Crysr.  Liq.  Cryst.,  vol.  71,  page  111  (1981)  ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B.  Kohne  et  al.,  Angew.  Chem.  Soc.  Chem.  Comm.,  page  1794  (1985)；J.  Zhang  et  al.,  J.  Am.  Chem.  Soc.,  vol.  116,  page  2655  (1994)）に記載されている。これらの液晶化合物及び以下に説明する逆波長分散重合性液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
〔１．４．２．逆波長分散重合性液晶化合物〕
重合性液晶化合物の一部又は全部として、逆波長分散重合性液晶化合物を用いうる。逆波長分散重合性液晶化合物を用いることにより、逆波長分散性を有する光学異方性層を容易に得ることができる。
【００７４】
逆波長分散重合性液晶化合物の例としては、その分子中に主鎖メソゲンと、主鎖メソゲンに結合した側鎖メソゲンとを有する化合物が挙げられる。このような逆波長分散重合性液晶化合物が配向した状態において、側鎖メソゲンは、主鎖メソゲンと異なる方向に配向しうる。したがって、光学異方性層において、主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンは異なる方向に配向しうる。そのような配向により、光学異方性層が逆波長分散特性を呈しうる。
【００７５】
〔１．４．２．１．化合物（Ｉ）〕
逆波長分散重合性液晶化合物の例としては、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下において「化合物（Ｉ）」という場合がある。）を挙げることができる。
【００７６】
【化１】
2016121602.tif 000002
【００７７】
逆波長分散重合性液晶化合物が化合物（Ｉ）である場合、基−Ｙ５−Ａ４−Ｙ３−Ａ２−Ｙ１−Ａ１−Ｙ２−Ａ３−Ｙ４−Ａ５−Ｙ６−が主鎖メソゲンとなり、一方基＞Ａ１−Ｃ（Ｑ１）＝Ｎ−Ｎ（Ａｘ）Ａｙが側鎖メソゲンとなり、基Ａ１は、主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンの両方の性質に影響する。
【００７８】
式中、Ｙ１〜Ｙ８はそれぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−Ｏ−ＮＲ１−、又は、−ＮＲ１−Ｏ−を表す。
【００７９】
ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基等が挙げられる。
Ｒ１としては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００８０】
化合物（Ｉ）においては、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であるのが好ましい。
【００８１】
Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。
炭素数１〜２０の二価の脂肪族基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基；炭素数３〜２０のシクロアルカンジイル基、炭素数４〜２０のシクロアルケンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基等の二価の脂肪族基；等が挙げられる。
【００８２】
Ｇ１、Ｇ２の二価の脂肪族基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；等が挙げられる。なかでも、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００８３】
また、前記脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−、−ＮＲ２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、前記Ｒ１と同様の、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
前記脂肪族基に介在する基としては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましい。
【００８４】
これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＮＲ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００８５】
これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕等の、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔−（ＣＨ２）４−〕、ヘキサメチレン基〔−（ＣＨ２）６−〕、オクタメチレン基〔−（ＣＨ２）８−〕、及び、デカメチレン基〔−（ＣＨ２）１０−〕が特に好ましい。
【００８６】
Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、無置換又はハロゲン原子で置換された炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
該アルケニル基の炭素数としては、２〜６が好ましい。Ｚ１及びＺ２のアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００８７】
Ｚ１及びＺ２の炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００８８】
なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｚ１及びＺ２としては、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−であるのが好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）−であるのがより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−であるのが特に好ましい。
【００８９】
Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
本発明において、「芳香環」は、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示すものを意味する。
【００９０】
Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を有するものであってもよい。
【００９１】
前記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。前記芳香族複素環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、フタラジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、オキサゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、オキサゾロピラジン環、チアゾロピリダジン環、オキサゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、オキサゾロピリミジン環等の縮合環の芳香族複素環；等が挙げられる。
【００９２】
Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ５；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ５；−ＳＯ２Ｒ６；等が挙げられる。ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は、炭素数３〜１２のシクロアルキル基を表し、Ｒ６は後述するＲ４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
【００９３】
また、Ａｘが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
なお、Ａｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
【００９４】
Ａｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、芳香族炭化水素環基；芳香族複素環基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜３０のアルキル基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルケニル基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルキニル基；等が挙げられる。
【００９５】
Ａｘの好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明においては、Ａｘは以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのびる結合手を表す（以下にて同じである。）。
【００９６】
（１）芳香族炭化水素環基
【００９７】
【化２】
2016121602.tif 000003
【００９８】
【化３】
2016121602.tif 000004
【００９９】
（２）芳香族複素環基
【０１００】
【化４】
2016121602.tif 000005
【０１０１】
【化５】
2016121602.tif 000006
【０１０２】
上記式中、Ｅは、ＮＲ６a、酸素原子又は硫黄原子を表す。ここで、Ｒ６aは、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【０１０３】
【化６】
2016121602.tif 000007
【０１０４】
上記式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立して、ＮＲ７、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、又は、−ＳＯ２−を表す（ただし、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−が、それぞれ隣接する場合を除く。）。Ｒ７は、前記Ｒ６aと同様の、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【０１０５】
【化７】
2016121602.tif 000008
【０１０６】
（上記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）
【０１０７】
（３）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
【０１０８】
【化８】
2016121602.tif 000009
【０１０９】
（４）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
【０１１０】
【化９】
2016121602.tif 000010
【０１１１】
（５）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
【０１１２】
【化１０】
2016121602.tif 000011
【０１１３】
上記したＡｘの中でも、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３０の芳香族複素環基であることが好ましく、下記に示すいずれかの基であることがより好ましく、
【０１１４】
【化１１】
2016121602.tif 000012
【０１１５】
【化１２】
2016121602.tif 000013
【０１１６】
下記に示すいずれかの基であることが更に好ましい。
【０１１７】
【化１３】
2016121602.tif 000014
【０１１８】
Ａｘが有する環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ８；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ８；−ＳＯ２Ｒ６；等が挙げられる。ここでＲ８は、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；又は、フェニル基等の炭素数６〜１４のアリール基；を表す。なかでも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、及び炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【０１１９】
また、Ａｘが有する環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよい。
なお、Ａｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡｙにて同じである。）。
【０１２０】
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ９又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表し、Ｒ９は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。
【０１２１】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。
【０１２２】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
【０１２３】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【０１２４】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の炭素数２〜２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。
【０１２５】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルコキシ基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ７a；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ７a；−ＳＯ２Ｒ８a；−ＳＲ１０；−ＳＲ１０で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、Ｒ７a及びＲ１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ８aは前記Ｒ４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
【０１２６】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ７a；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ７a；−ＳＯ２Ｒ８a；水酸基；等が挙げられる。ここでＲ７a、Ｒ８aは前記と同じ意味を表す。
【０１２７】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基と同様な置換基が挙げられる。
【０１２８】
Ａｙの、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３で表される基において、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素基を表す。これらの具体例は、前記Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【０１２９】
Ａｙの、−ＳＯ２−Ｒ４で表される基において、Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
Ｒ４の、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数２〜２０のアルケニル基の具体例は、前記Ａｙの、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基の例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【０１３０】
Ａｙの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、前記Ａｘで例示したのと同様のものが挙げられる。
【０１３１】
これらの中でも、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基で表される基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３、−ＳＯ２−Ｒ４で表される基が更に好ましい。ここで、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。
【０１３２】
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０が好ましい。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基の置換基としては、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基が好ましい。
【０１３３】
また、ＡｘとＡｙは一緒になって、環を形成していてもよい。かかる環としては、置換基を有していてもよい、炭素数４〜３０の不飽和複素環、炭素数６〜３０の不飽和炭素環が挙げられる。
【０１３４】
前記炭素数４〜３０の不飽和複素環、炭素数６〜３０の不飽和炭素環としては、特に制約はなく、芳香族性を有していても有していなくてもよい。例えば、下記に示す環が挙げられる。なお、下記に示す環は、式（Ｉ）中の
【０１３５】
【化１４】
2016121602.tif 000015
【０１３６】
として表される部分を示すものである。
【０１３７】
【化１５】
2016121602.tif 000016
【０１３８】
【化１６】
2016121602.tif 000017
【０１３９】
【化１７】
2016121602.tif 000018
【０１４０】
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
また、これらの環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、Ａｘが有する芳香環の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
【０１４１】
ＡｘとＡｙに含まれるπ電子の総数は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、４以上２４以下であるのが好ましく、６以上２０以下であるのがより好ましく、６以上１８以下であるのが更により好ましい。
【０１４２】
ＡｘとＡｙの好ましい組み合わせとしては、
（α）Ａｘが炭素数４〜３０の、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０のいずれかである組み合わせ、及び、
（β）ＡｘとＡｙが一緒になって不飽和複素環又は不飽和炭素環を形成しているもの、
が挙げられる。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１４３】
ＡｘとＡｙのより好ましい組み合わせとしては、
（γ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０のいずれかである組み合わせである。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１４４】
【化１８】
2016121602.tif 000019
【０１４５】
【化１９】
2016121602.tif 000020
【０１４６】
（式中、Ｘ、Ｙは、前記と同じ意味を表す。）
ＡｘとＡｙの特に好ましい組み合わせとしては、
（δ）Ａｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ１０のいずれかである組合せである。下記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。ここで、Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。
【０１４７】
【化２０】
2016121602.tif 000021
【０１４８】
Ａ１は置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であっても、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がさらに好ましい。
なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Ｙ１、Ｙ２を便宜上記載している（Ｙ１、Ｙ２は、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。）。
【０１４９】
【化２１】
2016121602.tif 000022
【０１５０】
これらの中でも、Ａ１としては、下記に示す式（Ａ１１）〜（Ａ２５）で表される基がより好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ１３）、（Ａ１５）、（Ａ１９）、（Ａ２３）で表される基がさらに好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ２３）で表される基が特に好ましい。
【０１５１】
【化２２】
2016121602.tif 000023
【０１５２】
Ａ１の、三価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記ＡＸの芳香族基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。Ａ１としては、置換基を有さないものが好ましい。
【０１５３】
Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基等が挙げられる。
【０１５４】
炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基としては、シクロプロパンジイル基；シクロブタン−１，２−ジイル基、シクロブタン−１，３−ジイル基等のシクロブタンジイル基；シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル基等のシクロペンタンジイル基；シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基等のシクロへキサンジイル基；シクロヘプタン−１，２−ジイル基、シクロヘプタン−１，３−ジイル基、シクロヘプタン−１，４−ジイル基等のシクロへプタンジイル基；シクロオクタン−１，２−ジイル基、シクロオクタン−１，３−ジイル基、シクロオクタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等のシクロオクタンジイル基；シクロデカン−１，２−ジイル基、シクロデカン−１，３−ジイル基、シクロデカン−１，４−ジイル基、シクロデカン−１，５−ジイル基等のシクロデカンジイル基；シクロドデカン−１，２−ジイル基、シクロドデカン−１，３−ジイル基、シクロドデカン−１，４−ジイル基、シクロドデカン−１，５−ジイル基等のシクロドデカンジイル基；シクロテトラデカン−１，２−ジイル基、シクロテトラデカン−１，３−ジイル基、シクロテトラデカン−１，４−ジイル基、シクロテトラデカン−１，５−ジイル基、シクロテトラデカン−１，７−ジイル基等のシクロテトラデカンジイル基；シクロエイコサン−１，２−ジイル基、シクロエイコサン−１，１０−ジイル基等のシクロエイコサンジイル基；等が挙げられる。
【０１５５】
炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基としては、デカリン−２，５−ジイル基、デカリン−２，７-ジイル基等のデカリンジイル基；アダマンタン−１，２−ジイル基、アダマンタン−１，３−ジイル基等のアダマンタンジイル基；ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，３−ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，５-ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，６−ジイル基等のビシクロ［２．２．１］へプタンジイル基；等が挙げられる。
【０１５６】
これらの二価の脂環式炭化水素基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記ＡＸの芳香族基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
【０１５７】
これらの中でも、Ａ２、Ａ３としては、炭素数３〜１２の二価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３〜１２のシクロアルカンジイル基がより好ましく、下記式（Ａ３１）〜（Ａ３４）
【０１５８】
【化２３】
2016121602.tif 000024
【０１５９】
で表される基がさらに好ましく、前記式（Ａ３２）で表される基が特に好ましい。
前記炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基は、Ｙ１、Ｙ３（又はＹ２、Ｙ４）と結合する炭素原子の立体配置の相違に基づく、シス型、トランス型の立体異性体が存在し得る。例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基の場合には、下記に示すように、シス型の異性体（Ａ３２ａ）とトランス型の異性体（Ａ３２ｂ）が存在し得る。
【０１６０】
【化２４】
2016121602.tif 000025
【０１６１】
本発明においては、シス型であってもトランス型であっても、あるいはシス型とトランス型の異性体混合物であってもよいが、配向性が良好であることから、トランス型あるいはシス型であるのが好ましく、トランス型がより好ましい。
【０１６２】
Ａ４、Ａ５はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。
Ａ４、Ａ５の芳香族基は単環のものであっても、多環のものであってもよい。
Ａ４、Ａ５の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
【０１６３】
【化２５】
2016121602.tif 000026
【０１６４】
上記Ａ４、Ａ５の二価の芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ８b基；等が挙げられる。ここでＲ８bは、炭素数１〜６のアルキル基である。なかでも、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としてはフッ素原子が、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
【０１６５】
これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ａ４、Ａ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、下記式（Ａ４１）、（Ａ４２）及び（Ａ４３）で表される基がより好ましく、置換基を有していてもよい式（Ａ４１）で表される基が特に好ましい。
【０１６６】
【化２６】
2016121602.tif 000027
【０１６７】
Ｑ１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。
置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、前記ＡＸで例示したのと同様のものが挙げられる。
これらの中でも、Ｑ１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。
【０１６８】
化合物（Ｉ）は、例えば、国際公開第ＷＯ２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
【０１６９】
〔１．４．３．重合性モノマー〕
組成物（Ａ）は、任意の成分として、重合性モノマーを含有しうる。本願において、「重合性モノマー」とは、重合能を有しモノマーとして働きうる化合物のうち、特に、逆波長分散重合性液晶化合物以外の化合物をいう。
重合性モノマーとしては、例えば、１分子当たり１以上の重合性基を有するものを用いうる。そのような重合性基を有することにより、光学異方性層の形成に際し重合を達成することができる。重合性モノマーが１分子当たり２以上の重合性基を有する架橋性モノマーである場合、架橋的な重合を達成することができる。かかる重合性基の例としては、化合物（Ｉ）中の基Ｚ１−Ｙ７−及びＺ２−Ｙ８−と同様の基を挙げることができ、より具体的には例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基を挙げることができる。
【０１７０】
重合性モノマーは、それ自体が液晶性のものであってもよく、非液晶性のものであってもよい。ここで、それ自体が「非液晶性」であるとは、当該重合性モノマーそのものを、室温から２００℃のいずれの温度に置いた場合にも、配向処理をした第一の基材上で配向を示さないものをいう。配向を示すかどうかは、偏光顕微鏡のクロスニコル透過観察にてラビング方向を面相で回転させた場合に、明暗のコントラストがあるかどうかで判断する。
【０１７１】
組成物（Ａ）において、重合性モノマーの配合割合は、逆波長分散重合性液晶化合物１００重量部に対し、通常、１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部である。当該範囲内で、重合性モノマーの配合割合を、所望の逆波長分散特性を示すように適宜調整することにより、逆波長分散特性の精密な制御が容易となる。
重合性モノマーは、既知の製造方法により製造することができる。または、化合物（Ｉ）と類似の構造を持つものについては、化合物（Ｉ）の製造方法に準じて製造することができる。
【０１７２】
〔１．４．４．組成物（Ａ）のその他の成分〕
組成物（Ａ）は、重合性液晶化合物及び重合性モノマーに加えて、必要に応じて、以下に例示するもの等の任意の成分を含みうる。
【０１７３】
組成物（Ａ）は、重合開始剤を含みうる。重合開始剤としては、組成物（Ａ）中の、重合性液晶化合物、重合性モノマー及びその他の重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜選択しうる。例えば、重合性基がラジカル重合性であればラジカル重合開始剤を、アニオン重合性の基であればアニオン重合開始剤を、カチオン重合性の基であればカチオン重合開始剤を、それぞれ使用しうる。
【０１７４】
ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；及び可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
【０１７５】
光ラジカル発生剤としては、例えば、国際公開第ＷＯ２０１２／１４７９０４号に記載される、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【０１７６】
前記アニオン重合開始剤としては、例えば、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【０１７７】
また、前記カチオン重合開始剤としては、例えば、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
これらの重合開始剤は一種単独で、又は二種以上を組合わせて用いることができる。
組成物（Ａ）において、重合開始剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。
【０１７８】
組成物（Ａ）は、表面張力を調整するための、界面活性剤を含みうる。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いうる。例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤を用いうる。これらの界面活性剤の具体例としては、ＯＭＮＯＶＡ社ＰｏｌｙＦｏｘの「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−３３２０」、「ＰＦ−６５１」、「ＰＦ−６５２」；ネオス社フタージェントの「ＦＴＸ−２０９Ｆ」、「ＦＴＸ−２０８Ｇ」、「ＦＴＸ−２０４Ｄ」；セイミケミカル社サーフロンの「ＫＨ−４０」、「Ｓ−４２０」等を用いることができる。また、界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。組成物（Ａ）において、界面活性剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
【０１７９】
組成物（Ａ）は、有機溶媒等の溶媒を含みうる。かかる有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、６０〜２５０℃であることが好ましく、６０〜１５０℃であることがより好ましい。溶媒の使用量は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、１００〜１０００重量部である。
【０１８０】
組成物（Ａ）は、さらに、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の任意の添加剤を含みうる。本発明の重合性組成物において、かかる任意の添加剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、各々０．１〜２０重量部である。
【０１８１】
組成物（Ａ）は、通常、上に述べた成分を混合することにより、調製することができる。
【０１８２】
〔２．光学異方性積層体〕
本発明の光学異方性積層体は、前記本発明の複層フィルムから、光学異方性層を剥離し、これを長尺状の第二の基材に貼合してなる。
【０１８３】
第二の基材の一例としては、マスキングフィルム等の光学異方性層を保護しうるフィルムが挙げられる。マスキングフィルムとしては、既知のもの（例えば、トレテガー社製のＦＦ１０２５、「ＦＦ１０３５」；サンエー化研社製の「ＳＡＴ１１６Ｔ」、「ＳＡＴ２０３８Ｔ−ＪＳＬ」及び「ＳＡＴ４５３８Ｔ−ＪＳＬ」；藤森工業社製の「ＮＢＯ−０４２４」、「ＴＦＢ−Ｋ００１」、「ＴＦＢ−Ｋ０４２１」及び「ＴＦＢ−Ｋ２０２」；日立化成社製の「ＤＴ−２２００−２５」及び「Ｋ−６０４０」；寺岡製作所社製の「６０１０＃７５」、「６０１０＃１００」、「６０１１＃７５」及び「６０９３＃７５」）を用いうる。このような第二の基材を有する光学異方性積層体からは、光学異方性層を他の部材に容易に転写することができる。したがって、光学異方性層を有する光学素子を容易に製造することができる。
【０１８４】
第二の基材の別の一例としては、光学等方性の基材フィルムが挙げられる。光学等方性とは、具体的には、面内レターデーションＲｅが１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがより好ましい。また、光学等方性の基材では、厚み方向のレターデーションＲｔｈも、１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがより好ましい。面内レターデーションＲｅの下限は、０ｎｍとしうる。厚み方向のレターデーションＲｔｈの下限は、−１０ｎｍ超であることが好ましく、−５ｎｍ超であることがより好ましい。
光学等方性の基材フィルムの材料の例としては、上に述べた第一の基材フィルムと同様のものの他にセルロースエステル等が挙げられる。そのような材料の長尺状フィルムを形成し、これを延伸せず、そのまま第二の基材として用いうる。第二の基材として、光学等方性の基材フィルムを備える光学異方性積層体は、そのまま、表示装置等の光学装置に組み込み、光学部材として用いうる。
【０１８５】
本発明の光学異方性積層体の製造においては、複層フィルムから光学異方性層を剥離し、これを長尺状の第二の基材に貼合する工程を、ロールツーロールの操作で行うことができる。
【０１８６】
〔３．円偏光板〕
本発明の円偏光板は、１層以上の光学異方性層と、長尺状の直線偏光子とをロールツーロールで貼合してなる。
【０１８７】
本発明の円偏光板の具体的な態様としては、下記の２つの態様が挙げられる。
円偏光板（ｉ）：光学異方性層と、長尺状の直線偏光子とをロールツーロールで貼合してなる円偏光板であって、光学異方性層が、前記本発明の複層フィルムから剥離してなる層である、円偏光板。
円偏光板（ｉｉ）：長尺状のλ／４波長板と、長尺状のλ／２波長板と、長尺状の直線偏光子とを、ロールツーロールで貼合してなる円偏光板であって、長尺状のλ／４波長板、長尺状のλ／２波長板、またはこれらの両方が、前記本発明の複層フィルムから剥離した光学異方性層である、円偏光板。
【０１８８】
本発明の円偏光板が含む光学異方性層としては、本発明の複層フィルムから剥離したものを直接用いてもよい。又は本発明の円偏光板が含む光学異方性層としては、本発明の複層フィルムから剥離し、一旦第二の基材と貼合して前記本発明の光学異方性積層体とし、それをそのまま用いてもよく、又はそこから再び剥離したものを用いてもよい。
【０１８９】
複層フィルムからの光学異方性層の剥離の工程と、光学異方性層と他の層（他の光学異方性層、直線偏光子等）との貼合の工程は、どちらを先に行ってもよい。例えば、複層フィルムの光学異方性層側の面と直線偏光子の一方の面とを貼合し、その後第一の基材を剥離する工程を行なうことにより、かかる剥離の工程及び貼合の工程を行いうる。
【０１９０】
円偏光板（ｉｉ）において、λ／４波長板の遅相軸と、λ／２波長板の遅相軸と、直線偏光子の透過軸との関係は、既知の様々な関係としうる。例えば、λ／４波長板及びλ／２波長板の両方として本発明の複層フィルムの光学異方性層を用いる場合、偏光子の透過軸または吸収軸の方向に対するλ／２波長板の遅相軸の方向が１５°またはそれに近い角度（例えば１５°±５°、好ましくは１５°±°４、より好ましくは１５°±３°）であり、偏光子の透過軸または吸収軸の方向に対するλ／４波長板の遅相軸の方向が７５°またはそれに近い角度（例えば７５°±５°、好ましくは７５°±°４、より好ましくは７５°±３°）である関係としうる。このような態様を有することにより、円偏光板を、有機ＥＬ表示装置用の広帯域反射防止フィルムとして用いることができる。
【０１９１】
本発明にかかるある製品（複層フィルム、円偏光板、表示装置等）において、面内の光学軸（遅相軸、透過軸、吸収軸等）の方向及び幾何学的方向（フィルムの長手方向及び幅方向等）の角度関係は、ある方向のシフトを正、他の方向のシフトを負として規定され、当該正及び負の方向は、当該製品内の構成要素において共通に規定される。例えば、ある円偏光板において、「直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向に対するλ／２波長板の遅相軸の方向が１５°であり直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向に対するλ／４波長板の遅相軸の方向が７５°である」とは、下記の２通りの場合を表す：
・当該円偏光板を、そのある一方の面から観察すると、λ／２波長板の遅相軸の方向が、直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向から時計周りに１５°シフトし、且つλ／４波長板の遅相軸の方向が、直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向から時計周りに７５°シフトしている。
・当該円偏光板を、そのある一方の面から観察すると、λ／２波長板の遅相軸の方向が、直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向から反時計周りに１５°シフトし、且つλ／４波長板の遅相軸の方向が、直線偏光子の透過軸または吸収軸の方向から反時計周りに７５°シフトしている。
【０１９２】
円偏光板（ｉ）のより具体的な態様としては、光学異方性層としてλ／４波長板を１層有し、直線偏光子の透過軸または吸収軸に対するλ／４波長板の遅相軸の方向が４５°またはそれに近い角度（例えば４５°±５°、好ましくは４５°±４°、より好ましくは４５°±３°）である関係の態様が挙げられる。このような態様を有することにより、円偏光板を、有機ＥＬ表示装置用の反射防止フィルムとして用いることができる。
【０１９３】
ロールツーロールでの貼合とは、長尺状のフィルムのロールからフィルムを繰り出すなどして連続的に供給されたフィルムを搬送し、搬送ライン上で他のフィルムとの貼合の工程を行い、さらに得られた貼合物を巻き取りロールとする態様の貼合をいう。例えば、直線偏光子と複層フィルムとを貼合する場合、長尺状の複層フィルムのロールから複層フィルムを繰り出し、これを搬送し、搬送ライン上で直線偏光子との貼合の工程を行い、得られた貼合物を巻き取りロールとすることにより、ロールツーロールでの貼合を行いうる。この場合において、直線偏光子も、ロールから繰り出して貼合の工程に供給しうる。
【０１９４】
ロールツーロールでの貼合の例を、図１を参照して説明する。図１において、繰り出しロール（不図示）から繰り出された複層フィルム２１は、貼合装置１２０へと搬送される。貼合装置１２０は互いに押圧し合うように設けられたニップロール１２１及び１２２を備えている。貼合装置１２０に搬送されてきた複層フィルム２１は、前記のニップロール１２１及び１２２の間に送り込まれる。
【０１９５】
また、貼合装置１２０には、直線偏光子３０が供給されている。供給された直線偏光子３０は、ニップロール１２１及び１２２の間に送り込まれ、複層フィルム２１に貼り合わせられる。これにより、複層フィルム２１、及び直線偏光子３０を備える貼合物１０が得られる。
【０１９６】
こうして得られた貼合物１０は、巻き軸１３０に搬送され、巻き軸１３０によってロール状に巻き取られる。これにより、貼合物１０のロール１１が得られる。この貼合物１０のロールから貼合物をさらに引き出し、第一の基材を剥離する工程を行うことにより、光学異方性層と直線偏光子とがロールツーロールで貼合された円偏光板を得ることができる。
【０１９７】
直線偏光子としては、液晶表示装置、及びその他の光学装置等の装置に用いられている既知の偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの、及びポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものが挙げられる。直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
【０１９８】
本発明に用いる偏光子に自然光を入射させると一方の偏光だけが透過する。本発明に用いる偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光子の平均厚みは好ましくは５〜８０μｍである。
【０１９９】
本発明の円偏光板の用途の一つとして、有機ＥＬ素子を有する表示装置の反射防止フィルムとしての用途が挙げられる。即ち、表示装置の表面に、上に述べた構成を有する円偏光板を、直線偏光子側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきなどの不所望な減少を抑制しうる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれが光学異方性層を通過することにより円偏光となる。ここでいう円偏光としては、実質的に反射防止機能を発現する範囲であれば楕円偏光も包含される。円偏光は、装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子中の反射電極等）により反射され、再び光学異方性層を通過することにより、入射した直線偏光の偏光軸と直交する方向に偏光軸を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。これにより、反射防止の機能が達成される。特に上に述べた円偏光板（ｉｉ）であれば、広帯域での反射防止の機能が達成される。本発明の円偏光板は、光学異方性層中の異物等による欠陥が少ないため、このような反射防止の効果を特に良好に得ることができる。また、光学異方性層の３次元屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）の関係について、例えば「ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ」「ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ」「ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ」などの関係をもつ光学異方性層を使用することができる。３次元屈折率が「ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ」の関係をもつ光学異方性層にすることで、正面方向の反射防止機能だけではなく、斜め方向の反射防止機能も有することができる。
【０２００】
本発明の円偏光板は、必要に応じてその他の任意の層を有していてもよい。任意の層の例としては、他の部材と接着するための接着層、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。
【０２０１】
〔４．表示装置〕
本発明の円偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示装置の構成要素として用いうる。特に、好ましい態様として、本発明の有機ＥＬ表示装置は、前記本発明の円偏光板を備える。具体的には、本発明の有機ＥＬ表示装置は、表示素子の有機ＥＬ素子を有する表示装置において、上で説明した通り、反射防止フィルムとして本発明の円偏光板を備えうる。
【実施例】
【０２０２】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に説明する実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。【０２０３】
〔評価方法〕
〔第一の基材及び中間フィルムの遅相軸方向及び配向角バラツキの測定〕
偏光顕微鏡（オリンパス社製、偏光顕微鏡ＢＸ５１）を用いてフィルムの幅方向に対し５０ｍｍの間隔で配向角の測定を行いその平均値を平均配向角（即ち幅方向に対する遅相軸方向）とし、配向角の最大値と配向角の最小値の差を配向角バラツキとした。【０２０４】
〔第一の基材及び中間フィルムのＲｅ、及び第一の基材のＮｚ係数の測定〕
位相差計（ＡｘｏＳｃａｎ：Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、フィルムの幅方向に５０ｍｍ間隔で５９０ｎｍにおけるＲｅおよびＮｚ係数を測定し、それらの平均値をそれぞれＲｅおよびＮｚ係数とした。【０２０５】
〔光学異方性層のＲｅ及び遅相軸方向の測定〕
光学異方性層をガラス板に転写したサンプルにおいて、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、測定波長５９０ｎｍで測定した。【０２０６】
〔配向状態の評価〕
光学異方性層をガラス板に転写したサンプルを作製し、２枚の直線偏光子（偏光子及び検光子）の間に置いた。この際、前記の直線偏光子は、厚み方向から見て、互いの偏光透過軸が垂直になるように、向きを設定した。また、光学異方性層の遅相軸方向は、厚み方向から見て、直線偏光子の偏光透過軸と平行又は垂直になるように設定し、このサンプルを透過する光の透過率（クロスニコル透過率）を、日本分光社製の分光光度計「Ｖ７２００」及び自動偏光フィルム測定装置「ＶＡＰ−７０７０Ｓ」を用いて測定し、下記の基準で評価した。
優：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０１０％以下。
良：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０１０％超０．０２０％以下。
可：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０２０％超０．０３０％以下。
不可：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０３０％超。【０２０７】
〔配向欠陥の評価〕
配向状態の評価に用いたものと同様のサンプルを１０ｃｍ角のサイズにカットし、偏光顕微鏡を用いてシュリーレン欠陥の個数を計数した。サンプルの１ｃｍ角内におけるシュリーレン欠陥の数により、配向欠陥を、以下の３段階で評価した。
Ａ：１ｃｍ角内におけるシュリーレン欠陥の数が１０個以下
Ｂ：１ｃｍ角内におけるシュリーレン欠陥の数が１１個以上２０個以下
Ｃ：１ｃｍ角内におけるシュリーレン欠陥の数が２１個以上【０２０８】
〔輝点及び異物の評価〕
光学異方性層を、偏光顕微鏡を用いて観察し、光学異方性層における輝点及び異物を計数し、サンプルの１ｃｍ角内における輝点・異物の数により、以下の４段階で評価した。
ＳＡ：１ｃｍ角内における輝点の数が０個
Ａ：１ｃｍ角内における輝点の数が１個以上５個以下
Ｂ：１ｃｍ角内における輝点の数が６個以上１５個以下
Ｃ：１ｃｍ角内における輝点の数が１６個以上【０２０９】
〔円偏光板の目視観察〕
円偏光板を拡散反射板（商品名「メタルミーＴＳ５０」、東レ社製、アルミ蒸着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム）の上に置き、正面コントラストおよび視野角特性を次の基準で評価した。
正面コントラストについては、正面から（即ち、円偏光板の面に垂直な方向から）目視観察して、観察された反射色に基づき評価した。反射色が特に黒い場合は「Ａ」（最良）、黒い場合は「Ｂ」（良）、反射色が明るくて青くなる場合は「Ｃ」（不良）と評価した。
視野角特性については、正面から目視観察した場合と斜め４５°から目視観察した場合の、反射色、明るさおよび色むらに基づき評価した。
正面から観察した場合と斜め４５°から観察した場合とで反射色と明るさに変化がなく、且つ斜め４５°から観察した場合に色むらが見えない場合は「Ａ」（最良）と評価した。
正面から観察した場合と斜め４５°から観察した場合とで反射色と明るさに変化がなく、且つ斜め４５°から観察した場合に色むらがほとんど見えない場合は「Ｂ」（良好）と評価した。
正面から観察した場合と斜め４５°から観察した場合とで反射色と明るさに変化があり、且つ斜め４５°から観察した場合に色むらがかすかに見える場合は「Ｃ」（良好ではないが使用可）と評価した。
正面から観察した場合と斜め４５°から観察した場合とで反射色と明るさに変化があり、且つ斜め４５°から観察した場合に色むらがはっきり見える場合は「Ｄ」（不良）とした。【０２１０】
〔製造例１：延伸前基材（Ａ）の調製〕
熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン株式会社製、商品名「ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ」、Ｔｇ  １３７℃）を１００℃で５時間乾燥させた。乾燥させたペレットを押し出し機に供給し、押し出し機内で溶融させ、ポリマーパイプおよびポリマーフィルターを通し、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、冷却し、マスキングフィルム（トレテガー社製、ＦＦ１０２５）で保護しながら巻取り、厚み１００μｍ、幅１４９０ｍｍの延伸前基材（Ａ）のロールを得た。【０２１１】
〔製造例２：延伸前基材（Ｂ）の調製〕
熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレットを、別のノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン株式会社製、Ｔｇ  １２６℃）に変更した他は、製造例１と同様にして、厚み１００μｍ、幅１４９０ｍｍの延伸前基材（Ｂ）のロールを得た。【０２１２】
〔製造例３：延伸前基材（Ｃ）の調製〕
熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレットを、別のノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン株式会社製、Ｔｇ  １２６℃）に変更し、且つＴダイを変更した他は、製造例１と同様にして、厚み６０μｍ、幅１３５０ｍｍの延伸前基材（Ｃ）のロールを得た。【０２１３】
〔製造例４：延伸前基材（Ｄ）の調製〕
熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレットを、別のノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン株式会社製、Ｔｇ  １２６℃）に変更し、且つＴダイを変更した他は、製造例１と同様にして、厚み９０μｍ、幅１０６０ｍｍの延伸前基材（Ｄ）のロールを得た。【０２１４】
〔製造例５：液晶組成物（Ａ）の調製〕
重合性液晶化合物（商品名「ＬＣ２４２」ＢＡＳＦ社製、式（Ａ１）で示される化合物）２４．１５部、界面活性剤（商品名「フタージェントＦＴＸ−２０９Ｆ」、ネオス社製）０．１２部、重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」、ＢＡＳＦ社製）０．７３重量部、及び溶媒（メチルエチルケトン）７５．００部を混合し、液晶組成物を調製した。【０２１５】
【化２７】
2016121602.tif 000028
【０２１６】
〔製造例６：液晶組成物（Ｂ）の調製〕
式（Ｂ１）で表される逆波長分散重合性液晶化合物２１．２５部、界面活性剤（商品名「サーフロンＳ４２０」、ＡＧＣセイミケミカル社製）０．１１部、重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」、ＢＡＳＦ社製）０．６４部、及び溶媒（シクロペンタノン、日本ゼオン株式会社製）７８．００部を混合し、液晶組成物を調製した。【０２１７】
【化２８】
2016121602.tif 000029
【０２１８】
〔実施例１〕
（１−１．第一の基材の調製）
製造例１で得た延伸前基材（Ａ）のロールから、延伸前基材（Ａ）を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離してテンター延伸機に供給し、斜め延伸を行なった。これにより、中間フィルムを得た。斜め延伸における延伸倍率は１．９倍、延伸温度は１３２℃とし、得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して２５°であり、Ｒｅが３６０ｎｍであった。
得られた中間フィルムを、さらに自由縦一軸延伸にて延伸した。自由縦一軸延伸の延伸方向はフィルム搬送方向とし、延伸倍率は１．２５倍、延伸温度は１２９℃とした。
延伸後、基材フィルム幅方向の両端をトリミングし、幅１３５０ｍｍで長尺状の、第一の基材（Ａ−１）を得た。得られた延伸基材の遅相軸は幅方向に対して４５°、配向角のバラツキは０．５°、Ｎｚ係数は２．３、Ｒｅは１４１ｎｍ、膜厚は４２μｍであった。
得られた第一の基材（Ａ−１）は、新たなマスキングフィルム（トレテガー社製、ＦＦ１０２５）で保護しながら巻取り、第一の基材（Ａ−１）のロールを得た。【０２１９】
（１−２．液晶組成物の層の形成）
（１−１）で得た第一の基材（Ａ−１）のロールから、第一の基材（Ａ−１）を繰り出し、マスキングフィルムを剥離して搬送した。室温２５℃において、搬送される第一の基材（Ａ−１）の一方の面（マスキングフィルムが貼合されていた側の面）に、製造例５で得た液晶組成物（Ａ）を、ダイコーターを用いて直接塗布し、液晶組成物の層を形成した。
ダイコーターによる塗布は、固定されているダイコーターの吐出口を、搬送される第一の基材（Ａ−１）の表面に近接させ、ダイコーターから液晶組成物（Ａ）を吐出することにより行った。したがって、ダイコーターによる、搬送される第一の基材（Ａ−１）の表面に対する相対的な塗布方向は、長手方向（即ち幅方向に対して９０°）であった。【０２２０】
（１−３．配向処理及び重合）
（１−２）で得た、第一の基材（Ａ−１）上の液晶組成物の層を、１１０℃で２．５分間配向処理した。その後、窒素雰囲気下で、液晶組成物の層に、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２（照射強度１０ｍＷ／ｃｍ２を照射時間１０秒）以上の紫外線を照射して、液晶組成物中の重合性液晶化合物を重合させて、硬化液晶分子を形成した。これにより、乾燥膜厚１．１μｍの、ホモジニアス配向した光学異方性層を得て、（第一の基材）／（光学異方性層）の層構成を有する複層フィルムを得た。【０２２１】
（１−４．評価）
得られた複層フィルムの光学異方性層について、面内レターデーションの測定、遅相軸と幅方向とがなす角度の測定、配向状態の評価、配向欠陥の評価、ならびに輝点及び異物の評価を行った。【０２２２】
〔実施例２〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸温度を１３３℃とし、延伸の方向も変更した（延伸倍率は１．９倍で変更なし）。得られた中間フィルムは、その平均配向角が２３°、Ｒｅが３２５ｎｍであった（その後の自由縦一軸延伸の上限は変更なし）。
・（１−３）において、光学異方性層の乾燥膜厚を２．２μｍに変更した。【０２２３】
〔実施例３〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を２．０倍、延伸温度を１３６℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して３０°、Ｒｅが４５０ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を１．２０倍、延伸温度を１３２℃に変更した。【０２２４】
〔実施例４〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を３．０倍、延伸温度を１３１℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して１５°、Ｒｅが３００ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を１．４０倍に変更した（延伸温度は１２９℃で変更なし）。【０２２５】
〔実施例５〕
（５−１．第一の基材の調製）
製造例１で得た延伸前基材（Ａ）のロールから、延伸前基材（Ａ）を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離して、自由縦一軸延伸し、中間フィルムを得た。自由縦一軸延伸の延伸方向はフィルム搬送方向とし、延伸倍率は１．２倍、延伸温度は１４０℃とした。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して９０°であり、Ｒｅが１６０ｎｍであった。
得られた中間フィルムを、さらにテンター延伸機に供給し、斜め延伸を行なった。斜め延伸における延伸倍率は１．７０倍、延伸温度は１３６℃とした。
延伸後、基材フィルム幅方向の両端をトリミングし、幅１３５０ｍｍで長尺状の、第一の基材（Ａ−１）を得た。得られた延伸基材の遅相軸は幅方向に対して４５°、配向角のバラツキは０．３°、Ｎｚ係数は１．６、Ｒｅは１４０ｎｍ、膜厚は４９μｍであった。
得られた第一の基材（Ａ−１）は、新たなマスキングフィルム（トレテガー社製、ＦＦ１０２５）で保護しながら巻取り、第一の基材（Ａ−１）のロールを得た。【０２２６】
（５−２．複層フィルムの製造及び評価）
第一の基材（Ａ−１）のロールとして、実施例１の（１−１）で得たものに代えて、（５−１）で得たものを用い、光学異方性層の乾燥膜厚を１．５μｍに変更した他は、実施例１の（１−２）〜（１−４）と同様にして、複層フィルムを製造し評価した。【０２２７】
〔実施例６〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を１．２５倍、延伸温度を１３５℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して１５°、Ｒｅが１４０ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を１．６０倍、延伸温度を１３８℃に変更した。
・（１−２）において、液晶組成物（Ａ）に代えて、製造例６で得た液晶組成物（Ｂ）を用いた。
・（１−３）において、光学異方性層の乾燥膜厚を２．２μｍに変更した。【０２２８】
〔実施例７〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）において、延伸前基材（Ａ）のロールに代えて、製造例２で得た延伸前基材（Ｂ）のロールを用いた。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を１．２５倍、延伸温度を１３５℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して４５°、Ｒｅが１４０ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を１．４０倍、延伸温度を１３３℃に変更した。
・（１−３）において、光学異方性層の乾燥膜厚を１．２μｍに変更した。【０２２９】
〔実施例８〕
（８−１．第一の基材の調製）
製造例３で得た延伸前基材（Ｃ）のロールから、延伸前基材（Ｃ）を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離してテンター延伸機に供給し、斜め延伸を行なった。斜め延伸における延伸倍率は１．５倍、延伸温度は１４２℃とした。
延伸後、基材フィルム幅方向の両端をトリミングし、幅１３５０ｍｍで長尺状の、第一の基材（Ａ−１）を得た。得られた延伸基材の遅相軸は幅方向に対して１５°、配向角のバラツキは０．７°、Ｎｚ係数は１．１、Ｒｅは１４１ｎｍ、膜厚は２２μｍであった。
得られた第一の基材（Ａ−１）は、新たなマスキングフィルム（トレテガー社製、ＦＦ１０２５）で保護しながら巻取り、第一の基材（Ａ−１）のロールを得た。【０２３０】
（８−２．複層フィルムの製造及び評価）
第一の基材（Ａ−１）のロールとして、実施例１の（１−１）で得たものに代えて、（８−１）で得たものを用いた他は、実施例１の（１−２）〜（１−４）と同様にして、複層フィルムを製造し評価した。【０２３１】
〔実施例９〕
（９−１．第一の基材の調製）
製造例４で得た延伸前基材（Ｄ）のロールから、延伸前基材（Ｄ）を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離してテンター延伸機に供給し、斜め延伸を行なった。斜め延伸における延伸倍率は１．９６倍、延伸温度は１４２℃とした。
延伸後、基材フィルム幅方向の両端をトリミングし、幅１３５０ｍｍで長尺状の、第一の基材（Ａ−１）を得た。得られた延伸基材の遅相軸は幅方向に対して２２．５°、配向角のバラツキは０．２°、Ｎｚ係数は１．３５、Ｒｅは２５９ｎｍ、膜厚は４３μｍであった。
得られた第一の基材（Ａ−１）は、新たなマスキングフィルム（トレテガー社製、ＦＦ１０２５）で保護しながら巻取り、第一の基材（Ａ−１）のロールを得た。【０２３２】
（９−２．複層フィルムの製造及び評価）
第一の基材（Ａ−１）のロールとして、実施例１の（１−１）で得たものに代えて、（９−１）で得たものを用いた他は、実施例１の（１−２）〜（１−４）と同様にして、複層フィルムを製造し評価した。【０２３３】
〔比較例１〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を３．０倍、延伸温度を１３１℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して１５°、Ｒｅが３００ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を１．８０倍、延伸温度を１２８℃に変更した。【０２３４】
〔比較例２〕
以下の事項以外は実施例１と同様に操作し、第一の基材及び複層フィルムを得て評価した。
・（１−１）における延伸前基材（Ａ）を斜め延伸して中間フィルムとする工程において、延伸倍率を１．５倍、延伸温度を１４４℃とし、延伸の方向も変更した。得られた中間フィルムは、その平均配向角が幅方向に対して５５°、Ｒｅが３００ｎｍであった。
・（１−１）における中間フィルムを自由縦一軸延伸にて延伸する工程において、延伸倍率を２．０倍、延伸温度を１４５℃に変更した。【０２３５】
実施例１〜９及び比較例１〜２の結果を、表１〜表２に示す。【０２３６】
【表１】
2016121602.tif 000030
【０２３７】
【表２】
2016121602.tif 000031
【０２３８】
〔実施例１０〕
（１０−１．円偏光板の製造）
実施例１で得た複層フィルムの光学異方性層をλ／４波長板として用い、円偏光板を製造した。
まず、長尺状の直線偏光子として、偏光フィルム（サンリッツ社製、商品名「ＨＬＣ２−５６１８Ｓ」、厚さ１８０μｍ、幅方向に対して０°の方向に透過軸を有する）を用意した。この一方の面と、実施例１で得た複層フィルムの光学異方性層（即ちλ／４波長板）側の面とを貼合した。貼合は粘着剤層（日東電工製、商品名「ＣＳ９６２１」）を介して行った。これにより、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４波長板）／（第一の基材）の層構成を有する積層体（１０−ｉ）を得た。
次に、積層体（１０−ｉ）から、第一の基材を剥離し、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４波長板）の層構成を有する円偏光板を得た。
これらの貼合及び剥離の操作は、いずれも、図１に例示する態様で、ロールツーロールにて連続的に行った。したがって、貼合の操作は、いずれも長尺状のフィルムの長手方向を揃えた状態で行った。
得られた円偏光板の構成要素の光学軸は、下記の角度関係を有していた。即ち、偏光子側の面から円偏光板を観察した場合において、λ／４波長板の遅相軸は、偏光板の透過軸の方向から時計周りに４５°シフトしていた。【０２３９】
（１０−２．評価）
（１０−１）で得た長尺状の円偏光板を適当な大きさに裁断し、目視観察して評価した。【０２４０】
〔実施例１１〜１２〕
複層フィルムとして、実施例１で得たものに代えて、実施例５で得たもの（実施例１１）、又は実施例６で得たもの（実施例１２）を用いた他は実施例１０の（１０−１）と同様に操作し、円偏光板を得た。
得られた円偏光板の構成要素の光学軸の角度関係は、実施例１０で得た円偏光板と同様であった。
得られた長尺状の円偏光板を適当な大きさに裁断し、目視観察して評価した。【０２４１】
実施例１０〜１２における目視観察の評価結果を、表３に示す。【０２４２】
【表３】
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【０２４３】
〔実施例１３〕
実施例１２で製造した円偏光板のλ／４波長板側の面と、反射板（商品名「メタルミーＴＳ５０」、東レ社製、アルミニウム蒸着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム）の反射面とを貼合した。貼合は粘着剤層（日東電工製、商品名「ＣＳ９６２１」）を介して行った。これにより、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４波長板）／（粘着剤層）／（反射板）の層構成を有する、評価用積層体（１２−ｖ）を得た。【０２４４】
得られた評価用積層体（１２−ｖ）について、偏光子側の面に入射した光の反射率を測定した。測定には、分光光度計Ｖ７２００と絶対反射率ユニットＶＡＲ７０２０（日本分光株式会社製）とを用いた。測定に際して、極角は５°〜６０°の範囲で様々に変化させた。また、方位角は、偏光子側の面から円偏光板を観察した場合において、偏光板の透過軸の方向から時計周りに０°、４５°、９０°、及び１３５°とした。結果を図２に示す。【０２４５】
表１〜３及び図２の結果より、本願実施例においては、異物の発生による欠陥及び配向規制力の不足による欠陥が少ない複層フィルムが製造でき、さらに、それを用いて、良好な性能を有する円偏光板が製造できたことが分かる。
【符号の説明】
【０２４６】
１０  貼合物
２１  複層フィルム
３０  直線偏光子
１２０  貼合装置
１２１  ニップロール
１２２  ニップロール
１３０  巻き軸
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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