(57)【要約】  本願発明は、一般式（Ｉ）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物、当該組成物を重合させることにより得られる重合体及び液晶表示素子を提供する。そして、本願発明の化合物は、重合性組成物を加熱調製した場合に高速応答性及び、低電圧駆動性を示すため、高分子安定化液晶表示素子に用いる重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する組成物を用いた重合体（光学異方体）は、各種基材または配向膜への密着性に優れることから、光学材料の用途に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2016208483.tif 000122
（式中、Ｐは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して、無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い炭素原子数３から２０の芳香族又は非芳香族の環状基を表し、当該環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、Ａ１及び／又はＡ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
置換基ＬはＰ−Ｓｐ−基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、置換基Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１及び／又はＺ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｂは、−Ｏ−又は−ＣＨ２−を表し、
ｍ及びｎは各々独立して０から５の整数を表すが、ｍ＋ｎは１から５の整数を表し、
Ｒ１はＰ−Ｓｐ−基、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、−Ｎ（Ｙ２）２、−Ｓｉ（Ｙ２）３、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｙ２は、水素原子、又は炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｙ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、
Ｐ、Ｓｐが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。）で表される重合性化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）においてＰが式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１８）
【化２】
2016208483.tif 000123
から選ばれる基を表す請求項１記載の重合性化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）においてＳｐが、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基又は単結合を表す請求項１又は２記載の重合性化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）においてＲ１がＰ−Ｓｐ−基を表す請求項１〜３の何れか一項に記載の重合性化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）においてＢが−Ｏ−を表す請求項１〜４の何れか一項に記載の重合性化合物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の重合性化合物を含有する組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の重合性化合物を含有する液晶組成物。
【請求項８】
請求項６又は請求項７に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項９】
請求項６又は請求項７に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性基を有する化合物、当該化合物を含有する重合性組成物及び当該重合性組成物を用いた液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶テレビ及びスマートフォンやタブレットＰＣの市場は供給過多で価格競争が激化しておりＬＣＤの低コスト化がＬＣＤメーカーに強いられている。この現状を打破するため大手ＬＣＤメーカーではより高性能、高付加価値化を狙った研究開発が行われている。その中でも色再現性の優れているフィールドシーケンシャルフルカラー方式は特に注目され、1ms以下の高速応答性が要求されている。【０００３】
しかし現状主流であるネマチック液晶を用いるだけでは応答速度が約十数ｍｓから数ｍｓと遅く新方式に利用できない。これに対しスメクチック液晶を用いた強誘電性液晶(FLC)は、数百μsの高速応答が可能である。ただしＦＬＣを用いても明と暗の二状態のみであるためフルカラー表示に必要な中間階調の表示は容易ではない。また、配向欠陥によるコントラスト低下や耐衝撃性が弱いことによる配向の乱れがあることも課題である（特許文献１）。【０００４】
更に当社ではネマチック液晶における高分子安定化技術を用いる手法による開発も行われている。液晶中に光散乱を起こさないような三次元ポリマーネットワークを形成させて垂直配向させるとONからOFFに戻る時間が速くなる原理を用いて、液晶に数質量％の重合性(液晶)化合物を添加して低温で重合することにより、駆動電圧が増加して応答速度が1ms以下になることが確認されている。ただし、駆動電圧が大きくなり過ぎることが課題となっていた。【０００５】
一方で上記重合性(液晶)化合物は、数種類混ぜ合わせて重合性液晶組成物とした後、液晶状態で配列させて重合させることにより均一な配向を有するフィルム状の重合体を作製することが可能であり、これを偏光板や位相差板等に使用することができる。このようなフィルムは適切な重合性液晶組成物を用いることにより透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性、耐候性、保存安定性等を付与することが可能である。しかしフィルム自体の各種基材(または配向膜)への密着性が低いことが課題である（特許文献２）。添加剤の添加により解決できる場合もあるが、液晶性の低下に起因する光学特性の低下や製造工程が複雑になるという課題が新たに生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３１８２１号公報
【特許文献２】特表２００７−５０６８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、重合性化合物を提供し、当該重合性化合号物を用いた高速応答かつ低電圧駆動可能な高分子安定化液晶表示素子及び各種基材または配向膜への密着性が高い重合性液晶フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明は一般式（Ｉ）【０００９】
【化１】
2016208483.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｐは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表し、Ａ１及びＡ２は各々独立して、無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されていてもよい炭素原子数３から２０の芳香族又は非芳香族の環状基を表し、当該環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、Ａ１及び／又はＡ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、ＬはＰ−Ｓｐ−基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されてもよい炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１及び／又はＺ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよく、Ｂは、−Ｏ−又は−ＣＨ２−を表し、ｍ及びｎは各々独立して０から５の整数を表すが、ｍ＋ｎは１から５の整数を表し、Ｒ１はＰ−Ｓｐ−基、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、−Ｎ（Ｙ２）２、−Ｓｉ（Ｙ２）３、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されてもよい炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、Ｙ２は水素原子、又は炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｙ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｐ、Ｓｐが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物、当該組成物を重合させることにより得られる重合体及び液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本願発明の化合物は、重合性組成物を加熱調製した場合に高速応答性及び低電圧駆動性を示すため、高分子安定化液晶表示素子に用いる重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する組成物を用いた重合体（光学異方体）は、各種基材または配向膜への密着性に優れることから、光学材料の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本願発明は一般式（Ｉ）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物、当該組成物を重合させることにより得られる重合体、当該重合体を用いた液晶表示素子及び重合性液晶フィルムを提供する。
【００１３】
一般式（Ｉ）において、Ｐは重合基を表すが、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１８）
【００１４】
【化２】
2016208483.tif 000003
【００１５】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｐが複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良い。
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表すが、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から２０のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すことがさらに好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から８のアルキレン基がさらにまた好ましく、炭素原子数１から８のアルキレン基が特に好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｓｐが複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良い。
【００１７】
一般式（Ｉ）において、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−を表すが、−Ｏ−を表すことが好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して、無置換又は１つ以上の下記Ｌによって置換されていてもよい炭素原子数３から２０の芳香族又は非芳香族の環状基を表し、当該環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよく、Ａ１及び／又はＡ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよいが、無置換又は１〜２個の置換基Ｌによって置換された１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル基、１，３‐ジオキサン‐２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表すことが好ましく、無置換又は１〜２個の置換基Ｌによって置換された１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表すことがより好ましく、無置換又は１〜２個の置換基Ｌによって置換された１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５ジイル基を表すことがさらに好ましく、Ａ１は無置換又は１〜２個の置換基Ｌによって置換された１，４−フェニレン基を表すことが特に好ましく、Ａ２は無置換又は１〜２個のＬによって置換された１，４−フェニレン基又は１，３−ジオキサン−２，５ジイル基が特に好ましいが、上記Ｂを有する環に直接連結するＡ２は無置換又は１〜２個のＬによって置換された１，４−フェニレン基を表すことが特に好ましい。
【００１９】
一般式（Ｉ）において、置換基ＬはＰ−Ｓｐ−基（Ｐ、Ｓｐはそれぞれ、上述の基を表す。）、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されてもよい炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、置換基Ｌが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよいが、Ｐ−Ｓｐ−基、フッ素原子、塩素原子又は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基を表すことが好ましく、Ｐ−Ｓｐ−基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基又はメトキシ基を表すことがより好ましい。
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、Ｚ１及び／又はＺ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよいが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましい。特に、上記Ｂを有する環に直接連結するＺ２は単結合を表すことが好ましい。
【００２１】
一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは各々独立して０から５の整数を表し、ｍ＋ｎは１から５の整数を表すが、ｍ＋ｎは１から４の整数を表すことが好ましく、ｍ＋ｎは１から３の整数を表すことがより好ましく、ｍ＋ｎは１または２を表すことがさらに好ましい。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１はＰ−Ｓｐ−基（Ｐ、Ｓｐはそれぞれ、上述の基を表す。）、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、−Ｎ（Ｙ２）２、−Ｓｉ（Ｙ２）３、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されてもよい炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、Ｙ２は水素原子、又は炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｙ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１はＰ−Ｓｐ−基、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｐ−Ｓｐ−基又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことがより好ましい。
【００２３】
一般式（Ｉ）で表される化合物として、下記一般式（ｉ−１）から（ｉ−５）で表される化合物がより好ましい。
【００２４】
【化３】
2016208483.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｂ及びＲ１は各々独立して一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表す。）
一般式（ｉ−１）から（ｉ−５）で表される化合物のうち、一般式（ｉ−２）及び一般式（ｉ−５）で表される化合物がさらに好ましい。
【００２６】
一般式（ｉ−１）から（ｉ−５）で表される化合物は、それぞれ、下記一般式（ｉａ−１）から（ｉａ−５−２）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
2016208483.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｐ、Ｓｐ、及びＬは一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表し、ａは各々独立して０から２の整数を表し、Ｚ１ａ、Ｚ2ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ｒ１ａはＰ−Ｓｐ−基又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表す。）
一般式（ｉａ−１）から一般式（ｉａ−５‐２）で表される化合物に含まれる下記式（ａ−１）で表される基としては、下記式（ａ−２）から（ａ−７）より選択される基が好ましい。
【００２９】
【化５】
2016208483.tif 000006
【００３０】
（Ｌは一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表す。）
上記一般式（ｉａ−２）、一般式（ｉａ−５−１）、一般式（ｉａ−５−２）で表される化合物は、下記一般式（ｉb−２−１）から（ｉb−５−２−１）で表される化合物が特に好ましい。
【００３１】
【化６】
2016208483.tif 000007
【００３２】
（式中、Ｐ、Ｓｐ、及びＬは一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表すが、Ｐ、Ｓｐが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていてもよく、ａ及びＺ2ａは一般式（ｉａ−１)〜（ｉａ−５−２）で定義されたものと同一のものを表し、Ｒ１ｂは１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられてもよい炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表す。）
上記一般式（ｉｂ−２−１）から一般式（ｉｂ−５−２−１）で表される化合物のうち、一般式（ｉｂ−２−２）、一般式（ｉｂ−５−１−２）、一般式（ｉｂ−５−２−１）で表される化合物が好ましく、一般式（ｉｂ−２−２）、一般式（ｉｂ−５−２−１）で表される化合物が特に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される化合物として、具体的には、下記の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−５６）で表される化合物が好ましい。
【００３４】
【化７】
2016208483.tif 000008
【００３５】
【化８】
2016208483.tif 000009
【００３６】
【化９】
2016208483.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2016208483.tif 000011
【００３８】
【化１１】
2016208483.tif 000012
【００３９】
【化１２】
2016208483.tif 000013
【００４０】
【化１３】
2016208483.tif 000014
【００４１】
【化１４】
2016208483.tif 000015
【００４２】
【化１５】
2016208483.tif 000016
【００４３】
本願発明の化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）下記式（ｉ−ａ２）で表される化合物の製造
【００４４】
【化１６】
2016208483.tif 000017
【００４５】
【化１７】
2016208483.tif 000018
【００４６】
（式中、Ｐ、Ｓｐ及びＬは一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表し、ａ及びＲ１ａは一般式（ｉａ−１)〜（ｉａ−５−２）で定義されたものと同一のものを表し、ＰＧは保護基を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物のヒドロキシル基を保護基（ＰＧ）により保護する。保護基（ＰＧ）の種類としては、反応過程において一般式（Ｓ−２）で表される化合物を与えるものであり、以降の工程において安定に当該ヒドロキシル基を保護しうるものであれば特に制限は無いが、例えば、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＧ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）に挙げられている保護基が好ましい。
【００４７】
一般式（Ｓ−２）で表される化合物を例えばメタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）と反応させることにより一般式（Ｓ−３）で表される化合物を得られるが、次反応においてマロン酸ジエチルをアルキル化することにより一般式（Ｓ−４）で表される化合物を与えるものであればこれに限定されるものではない。
【００４８】
一般式（Ｓ−３）で表される化合物をマロン酸ジエチルと反応させることにより一般式（Ｓ−４）で表される化合物を得る。
【００４９】
一般式（Ｓ−４）で表される化合物を例えば水素化アルミニウムリチウムにより還元することにより一般式（Ｓ−５）で表される化合物を得られるが、還元反応により（Ｓ−５）で表される化合物を与えるものであればこれに限定されるものではない。
【００５０】
一般式（Ｓ−５）で表される化合物と一般式（Ｓ−６）で表される化合物を酸触媒として例えばパラトルエンスルホン酸を使用して脱水縮合することにより一般式（Ｓ−７）で表される化合物を得られるが、脱水縮合により（Ｓ−７）で表される化合物を与えるものであればこれに限定されるものではない。
【００５１】
一般式（Ｓ−７）で表される化合物の保護基（ＰＧ）を脱保護する。脱保護の反応条件としては、反応過程において一般式（Ｓ−８）で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、例えば、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＧ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）に挙げられている反応条件が好ましい。
【００５２】
一般式（Ｓ−８）で表される化合物と重合基を形成する化合物を反応させることにより一般式（ｉ―ａ２）で表される化合物を得る。
【００５３】
（ｉ―ａ１）及び（ｉ―ａ３）〜（ｉ―ａ５−２）も同様の方法で製造することができる。
【００５４】
各工程の反応条件として、例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献若しくはＳｃｉＦｉｎｄｅｒ又はＲｅａｘｙｓ等のデータベースに収録されている条件が挙げられる。
【００５５】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、シリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、イオン交換樹脂等が挙げられる。
＜高分子安定化液晶表示素子用重合性液晶組成物＞
[液晶化合物]
高分子安定化液晶表示素子を構成するため、本願発明の上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物と混合して使用される重合性液晶組成物としては、一般式（ＬＣ）で表される液晶化合物を含有することが好ましい。
【００５６】
【化１８】
2016208483.tif 000019
【００５７】
一般式（ＬＣ）中、ＲＬＣは、炭素原子数１〜１５のアルキル基を表す。該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよい。ＲＬＣのアルキル基は、それぞれ分岐鎖状の基であってもよく、直鎖状の基であってもよいが、直鎖状の基であることが好ましい。
【００５８】
一般式（ＬＣ）中、ＡＬＣ１及びＡＬＣ２は、それぞれ独立して、下記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）からなる群より選ばれる基を表す。
（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。）、
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、
（ｃ）１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又はクロマン−２，６−ジイル基。
【００５９】
前記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３で置換されていてもよい。
【００６０】
一般式（ＬＣ）中、ＺＬＣは単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。
【００６１】
一般式（ＬＣ）中、ＹＬＣは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数１〜１５のアルキル基を表す。該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００６２】
一般式（ＬＣ）中、ａは１〜４の整数を表す。ａが２、３又は４を表し、一般式（ＬＣ）中にＡＬＣ１が複数存在する場合、複数存在するＡＬＣ１は、同一であっても異なっていてもよく、ＺＬＣが複数存在する場合、複数存在するＺＬＣは、同一であっても異なっていてもよい。
【００６３】
前記一般式（ＬＣ）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ１）及び一般式（ＬＣ２）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
【００６４】
【化１９】
2016208483.tif 000020
【００６５】
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中、ＲＬＣ１１及びＲＬＣ２１は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよい。一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）で表わされる化合物としては、ＲＬＣ１１及びＲＬＣ２１は、それぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基がより好ましく、直鎖状であることが更に好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましい。
【００６６】
【化２０】
2016208483.tif 000021
【００６７】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中、ＡＬＣ１１及びＡＬＣ２１はそれぞれ独立して下記の何れかの構造を表す。該構造中、シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよく、１，４−フェニレン基中の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３で置換されていてもよい。
【００６８】
【化２１】
2016208483.tif 000022
【００６９】
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）で表わされる化合物としては、ＡＬＣ１１及びＡＬＣ２１はそれぞれ独立して下記の何れかの構造が好ましい。
【００７０】
【化２２】
2016208483.tif 000023
【００７１】
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中、ＸＬＣ１１、ＸＬＣ１２、ＸＬＣ２１〜ＸＬＣ２３は、それぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３を表し、ＹＬＣ１１及びＹＬＣ２１はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＦ３を表す。一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）で表わされる化合物としては、ＹＬＣ１１及びＹＬＣ２１は、それぞれ独立してフッ素原子、シアノ基、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３が好ましく、フッ素原子又は−ＯＣＦ３がより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００７２】
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中、ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１は、それぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）で表わされる化合物としては、ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１は、それぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−がより好ましく、単結合、−ＯＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−が更に好ましい。
【００７３】
一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中、ｍＬＣ１１及びｍＬＣ２１は、それぞれ独立して１〜４の整数を表す。一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）で表わされる化合物としては、ｍＬＣ１１及びｍＬＣ２１は、それぞれ独立して１、２又は３が好ましく、低温での保存安定性、応答速度を重視する場合には１又は２がより好ましく、ネマチック相上限温度の上限値を改善する場合には２又は３がより好ましい。一般式（ＬＣ１）又は（ＬＣ２）中に、ＡＬＣ１１、ＡＬＣ２１、ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００７４】
前記一般式（ＬＣ）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ３）〜一般式（ＬＣ５）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることも好ましい。
【００７５】
【化２３】
2016208483.tif 000024
【００７６】
（式中、ＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよく、ＡＬＣ３１、ＡＬＣ３２、ＡＬＣ４１、ＡＬＣ４２、ＡＬＣ５１及びＡＬＣ５２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【００７７】
【化２４】
2016208483.tif 000025
【００７８】
（該構造中シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子で置換されていてもよく、１，４−フェニレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、ＺＬＣ３１、ＺＬＣ３２、ＺＬＣ４１、ＺＬＣ４２、ＺＬＣ５１及びＺＬＣ５2はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｚ５は−ＣＨ２−又は酸素原子を表し、ＸＬＣ４１は水素原子又はフッ素原子を表し、ｍＬＣ３１、ｍＬＣ３２、ｍＬＣ４１、ｍＬＣ４２、ｍＬＣ５１及びｍＬＣ５２はそれぞれ独立して０〜３を表し、ｍＬＣ３１＋ｍＬＣ３２、ｍＬＣ４１＋ｍＬＣ４２及びｍＬＣ５１＋ｍＬＣ５２は１、２又は３であり、ＡＬＣ３１〜ＡＬＣ５２、ＺＬＣ３１〜ＺＬＣ５２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。）
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を一種又は二種以上含むことが好ましい。
【００７９】
ＲＬＣ３１〜ＲＬＣ５２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、
【００８０】
【化２５】
2016208483.tif 000026
【００８１】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
ＡＬＣ３１〜ＡＬＣ５２はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
【００８２】
【化２６】
2016208483.tif 000027
【００８３】
ＺＬＣ３１〜ＺＬＣ５２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＯＣＨ２−が好ましい。
【００８４】
一般式（ＬＣ３）、一般式（ＬＣ４）、及び一般式（ＬＣ５）で表される化合物として、一般式（ＬＣ３−１）、一般式（ＬＣ４−１）、及び一般式（ＬＣ５−１）
【００８５】
【化２７】
2016208483.tif 000028
【００８６】
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４１〜Ｒ４３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３１〜Ｚ３３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｘ４１は水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ３４は−ＣＨ２−又は酸素原子を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
【００８７】
一般式（ＬＣ３−１）〜一般式（ＬＣ５−１）において、Ｒ３１〜Ｒ３３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
【００８８】
Ｒ４１〜Ｒ４３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基あるいは炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は炭素原子数４〜８のアルケニル基あるいは炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００８９】
Ｚ３１〜Ｚ３３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すことが好ましく、単結合又は−ＣＨ２Ｏ−を表すことがより好ましい。
【００９０】
高分子安定化液晶表示素子に用いる場合、重合性液晶組成物において、一般式（ＬＣ３−１）、一般式（ＬＣ４−１）、及び一般式（ＬＣ５−１）で表される化合物群から選ばれる化合物を５質量％〜５０質量％含有することが好ましく、５質量％〜４０質量％含有することが好ましく、５質量％〜３０質量％含有することがより好ましく、８質量％〜２７質量％含有することがより好ましく、１０質量％〜２５質量％含有することがさらに好ましい。
【００９１】
一般式（ＬＣ３−１）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ３−１１）〜一般式（ＬＣ３−１５）で表される化合物が好ましい。
【００９２】
【化２８】
2016208483.tif 000029
【００９３】
（式中、Ｒ３１は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ４１ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
一般式（ＬＣ４−１）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ４−１１）〜一般式（ＬＣ４−１４）で表される化合物が好ましい。
【００９４】
【化２９】
2016208483.tif 000030
【００９５】
（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ４２ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｘ４１は水素原子又はフッ素原子を表す。）
一般式（ＬＣ５−１）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ５−１１）〜一般式（ＬＣ５−１４）で表される化合物が好ましい。
【００９６】
【化３０】
2016208483.tif 000031
【００９７】
（式中、Ｒ３３は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ４３ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｚ３４は−ＣＨ２−又は酸素原子を表す。）
一般式（ＬＣ３−１１）、一般式（ＬＣ３−１３）、一般式（ＬＣ４−１１）、一般式（ＬＣ４−１３）、一般式（ＬＣ５−１１）、及び一般式（ＬＣ５−１３）において、Ｒ３１〜Ｒ３３は、一般式（ＬＣ３−１）〜一般式（ＬＣ５−１）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４１ａ〜Ｒ４３ａは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
【００９８】
一般式（ＬＣ３−１２）、一般式（ＬＣ３−１４）、一般式（ＬＣ４−１２）、一般式（ＬＣ４−１４）、一般式（ＬＣ５−１２）、及び一般式（ＬＣ５−１４）において、Ｒ３１〜Ｒ３３は、一般式（ＬＣ３−１）〜一般式（ＬＣ５−１）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４１ａ〜Ｒ４３ａは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
【００９９】
一般式（ＬＣ３−１１）〜一般式（ＬＣ５−１４）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（ＬＣ３−１１）、一般式（ＬＣ４−１１）、一般式（ＬＣ５−１１）、一般式（ＬＣ３−１３）、一般式（ＬＣ４−１３）及び一般式（ＬＣ５−１３）が好ましく、一般式（ＬＣ３−１１）、一般式（ＬＣ４−１１）、一般式（ＬＣ５−１１）がより好ましい。
【０１００】
本発明の液晶表示素子における液晶層は、一般式（ＬＣ３−１１）〜一般式（ＬＣ５−１４）で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましく、１種又は２種含有することがより好ましく、一般式（ＬＣ３−１）で表される化合物を１種又は２種含有することが特に好ましい。
【０１０１】
また、一般式（ＬＣ３）、一般式（ＬＣ４）、及び一般式（ＬＣ５）で表される化合物として、一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ３−３）、一般式（ＬＣ４−２）、及び一般式（ＬＣ５−２）
【０１０２】
【化３１】
2016208483.tif 000032
【０１０３】
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ６１〜Ｒ６３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂ１〜Ｂ３はフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ４１〜Ｚ４３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｘ４２は水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ４４は−ＣＨ２−又は酸素原子を表す。）
で表される化合物群から選ばれる化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
【０１０４】
一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ３−３）、一般式（ＬＣ４−２）、及び一般式（ＬＣ５−２）において、Ｒ５１〜Ｒ５３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
【０１０５】
Ｒ６１〜Ｒ６３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基あるいは炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は炭素原子数４〜８のアルケニル基あるいは炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【０１０６】
Ｂ３１〜Ｂ３３はフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表すが、無置換の１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基が好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基がより好ましい。
【０１０７】
Ｚ４１〜Ｚ４３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すことが好ましく、単結合又は−ＣＨ２Ｏ−を表すことがより好ましい。
【０１０８】
一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ３−３）、一般式（ＬＣ４−２）、及び一般式（ＬＣ５−２）で表される化合物は、液晶組成物において１０〜６０質量％含有することが好ましいが、２０〜５０質量％含有することがより好ましく、２５〜４５質量％含有することがより好ましく、２８〜４２質量％含有することがより好ましく、３０〜４０質量％含有することがさらに好ましい。
【０１０９】
一般式（ＬＣ３−２）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ３−２１）〜一般式（ＬＣ３−２９）で表される化合物が好ましい。
【０１１０】
また、一般式（ＬＣ３−３）で表される化合物として、次に記載する一般式（ＬＣ３−３１）〜一般式（ＬＣ３−３３）で表される化合物も好ましい。
【０１１１】
【化３２】
2016208483.tif 000033
【０１１２】
（式中、Ｒ５１は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ６１ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表すが、一般式（ＬＣ３−２）におけるＲ５１及びＲ６１と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（ＬＣ４−２）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ４−２１）〜一般式（ＬＣ４−２６）で表される化合物が好ましい。
【０１１３】
【化３３】
2016208483.tif 000034
【０１１４】
（式中、Ｒ５２は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ６２ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｘ４２は水素原子又はフッ素原子を表すが、一般式（ＬＣ４−２）におけるＲ５２及びＲ６２と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（ＬＣ５−２）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（ＬＣ５−２１）〜一般式（ＬＣ５−２６）で表される化合物が好ましい。
【０１１５】
【化３４】
2016208483.tif 000035
【０１１６】
（式中、Ｒ５３は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ６３ａは炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Z４４は−ＣＨ２−又は酸素原子を表すが、一般式（ＬＣ５−２）におけるＲ５３及びＲ６３と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（ＬＣ３−２１）、一般式（ＬＣ３−２２）、一般式（ＬＣ３−２５）、一般式（ＬＣ４−２１）、一般式（ＬＣ４−２２）、一般式（ＬＣ４−２５）、一般式（ＬＣ５−２１）、一般式（ＬＣ５−２２）、及び一般式（ＬＣ５−２５）において、Ｒ５１〜Ｒ５３は、一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ４−２）及び一般式（ＬＣ５−２）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ６１ａ〜Ｒ６３ａは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
【０１１７】
一般式（ＬＣ３−２３）、一般式（ＬＣ３−２４）及び一般式（ＬＣ３−２６）、一般式（ＬＣ４−２３）、一般式（ＬＣ４−２４）及び一般式（ＬＣ４−２６）、一般式（ＬＣ５−２３）、一般式（ＬＣ５−２４）及び一般式（ＬＣ５−２６）においてＲ５１〜Ｒ５３は、一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ４−２）及び一般式（ＬＣ５−２）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ６１ａ〜Ｒ６３ａは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
【０１１８】
一般式（ＬＣ３−２１）〜一般式（ＬＣ５−２６）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（ＬＣ３−２１）、一般式（Ｌｃ３−２２）及び一般式（ＬＣ３−２５）、一般式（ＬＣ４−２１）、一般式（ＬＣ４−２２）及び一般式（ＬＣ４−２５）、一般式（ＬＣ５−２１）、一般式（ＬＣ５−２２）及び一般式（ＬＣ５−２５）が好ましい。
【０１１９】
一般式（ＬＣ３−２）、一般式（ＬＣ３−３）、一般式（ＬＣ４−２）及び一般式（ＬＣ５−２）で表される化合物は１種又は２種以上含有することができるが、Ｂ１〜Ｂ３が１，４−フェニレン基を表す化合物、及びＢ１〜Ｂ３がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有することが好ましい。
【０１２０】
また、一般式（ＬＣ３）で表される化合物として、他には、下記一般式（ＬＣ３−ａ）及び一般式（ＬＣ３−ｂ）
【０１２１】
【化３５】
2016208483.tif 000036
【０１２２】
（式中、ＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１と同じ意味を表し、ＸＬＣ３ｂ１〜ＸＬＣ３ｂ６は水素原子又はフッ素原子を表すが、ＸＬＣ３ｂ１及びＸＬＣ３ｂ２又はＸＬＣ３ｂ３及びＸＬＣ３ｂ４のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表し、ｍＬＣ３ａ１は１、２又は３であり、ｍＬＣ３ｂ１は０又は１を表し、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
【０１２３】
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基又は炭素原子数２〜７のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
【０１２４】
ＡＬＣ３１は、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表すことがより好ましい。
【０１２５】
ＺＬＣ３１は単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
【０１２６】
一般式（ＬＣ３−ａ）としては、下記一般式（ＬＣ３−ａ１）を表すことが好ましい。
【０１２７】
【化３６】
2016208483.tif 000037
【０１２８】
（式中、ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２と同じ意味を表す。）
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数１〜７のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数１〜７のアルコキシ基を表すことがより好ましい。
【０１２９】
一般式（ＬＣ３−ｂ）としては、下記一般式（ＬＣ３−ｂ１）〜一般式（ＬＣ３−ｂ１２）を表すことが好ましく、一般式（ＬＣ３−ｂ１）、一般式（ＬＣ３−ｂ６）、一般式（ＬＣ３−ｂ８）、一般式（ＬＣ３−ｂ１１）を表すことがより好ましく、一般式（ＬＣ３−ｂ１）及び一般式（ＬＣ３−ｂ６）を表すことがさらに好ましく、一般式（ＬＣ３−ｂ１）を表すことが最も好ましい。
【０１３０】
【化３７】
2016208483.tif 000038
【０１３１】
（式中、ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２と同じ意味を表す。）
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数２又は３のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数２のアルキル基を表すことがより好ましい。
【０１３２】
また、一般式（ＬＣ４）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ４−ａ）から一般式（ＬＣ４−ｃ）で表される化合物が好ましく、一般式（ＬＣ５）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ５−ａ）から一般式（ＬＣ５−ｃ）で表される化合物が好ましい。
【０１３３】
【化３８】
2016208483.tif 000039
【０１３４】
（式中、ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２及びＸＬＣ４１はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ４）におけるＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２及びＸＬＣ４１と同じ意味を表し、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ５）におけるＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２と同じ意味を表し、ＺＬＣ４ａ１、ＺＬＣ４ｂ１、ＺＬＣ４ｃ１、ＺＬＣ５ａ１、ＺＬＣ５ｂ１及びＺＬＣ５ｃ１はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）
ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基又は炭素原子数２〜７のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
【０１３５】
ＺＬＣ４ａ１〜ＺＬＣ５ｃ１はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
【０１３６】
前記一般式（ＬＣ）で表される化合物は、下記一般式（ＬＣ６）で表される化合物（ただし、一般式（ＬＣ１）〜一般式（ＬＣ５）で表される化合物を除く。）から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることも好ましい。
【０１３７】
【化３９】
2016208483.tif 000040
【０１３８】
一般式（ＬＣ６）中、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表す。該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよい。一般式（ＬＣ６）で表わされる化合物としては、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記のいずれかの構造を表すことが最も好ましい。
【０１３９】
【化４０】
2016208483.tif 000041
【０１４０】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
一般式（ＬＣ６）中、ＡＬＣ６１〜ＡＬＣ６３はそれぞれ独立して下記の何れかの構造を表す。該構造中、シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２ＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、１，４−フェニレン基中１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。
【０１４１】
【化４１】
2016208483.tif 000042
【０１４２】
一般式（ＬＣ６）で表わされる化合物としては、ＡＬＣ６１〜ＡＬＣ６３は、それぞれ独立して下記のいずれかの構造が好ましい。
【０１４３】
【化４２】
2016208483.tif 000043
【０１４４】
一般式（ＬＣ６）中、ＺＬＣ６１及びＺＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍＬＣ６１は０〜３を表す。一般式（ＬＣ６）で表わされる化合物としては、ＺＬＣ６１及びＺＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−が好ましい。
【０１４５】
一般式（ＬＣ６）で表わされる化合物としては、下記一般式（ＬＣ６−ａ１）から一般式（ＬＣ６−ｐ１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。一般式（ＬＣ６−ａ１）〜一般式（ＬＣ６−ｐ１）の式中、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜７のアルキル基、炭素原子数１〜７のアルコキシ基、炭素原子数２〜７のアルケニル基又は炭素原子数２〜７のアルケニルオキシ基を表す。
【０１４６】
【化４３】
2016208483.tif 000044
【０１４７】
【化４４】
2016208483.tif 000045
【０１４８】
【化４５】
2016208483.tif 000046
【０１４９】
【化４６】
2016208483.tif 000047
【０１５０】
[その他の重合性化合物]
高分子安定化液晶表示素子に用いる重合性液晶組成物を構成するため、本願発明の上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物以外に用いるその他の重合性化合物としては、一つの反応性基を有する単官能性の重合性化合物、及び二官能又は三官能等の二つ以上の反応性基を有する多官能性の重合性化合物が挙げられる。反応性基を有する重合性化合物はメソゲン性部位を含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０１５１】
反応性基を有する重合性化合物において、反応性基は光による重合性を有する置換基が好ましい。特に、垂直配向膜が熱重合により生成するときに、垂直配向膜材料の熱重合の際に、反応性基を有する重合性化合物の反応を抑制できるので、反応性基は光による重合性を有する置換基が特に好ましい。
【０１５２】
その他の重合性化合物としては、以下の一般式（Ｐ）
【０１５３】
【化４７】
2016208483.tif 000048
【０１５４】
（上記一般式（Ｐ）中、Ｚｐ１は、フッ素原子、シアノ基、水素原子、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルキル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルコキシ基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニルオキシ基又は−Ｓｐｐ２−Ｒｐ２を表し、
Ｒｐ１及びＲｐ２はそれぞれ独立して以下の式（Ｒ−Ｉ）から式（Ｒ−ＩＸ）：
【０１５５】
【化４８】
2016208483.tif 000049
【０１５６】
のいずれかを表し、前記式（Ｒ−Ｉ）〜（Ｒ−ＩＸ）中、Ｒ２〜Ｒ６はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１〜５個のアルキル基または炭素原子数１〜５個のハロゲン化アルキル基であり、Ｗは単結合、−Ｏ−またはメチレン基であり、Ｔは単結合または−ＣＯＯ−であり、ｐ、ｔおよびｑはそれぞれ独立して、０、１または２を表し、
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２はスペーサー基を表し、Ｓｐｐ1及びＳｐｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１〜１２のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−（式中、ｓは１〜１１の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、
Ｌｐ１及びＬｐ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、前記式中、ｚは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍｐ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、アントラセン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、Ｍｐ２は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は−Ｒｐ１で置換されていても良く、
Ｍｐ１は以下の式（ｉ−１１）〜（ｉｘ−１１）：
【０１５７】
【化４９】
2016208483.tif 000050
【０１５８】
（式中、★でＳｐｐ１と結合し、★★でＬｐ１若しくはＬｐ２と結合する。）のいずれかを表し、
Ｍｐ３は以下の式（ｉ−１３）〜（ｉｘ−１３）：
【０１５９】
【化５０】
2016208483.tif 000051
【０１６０】
（式中、★でＺｐ１と結合し、★★でＬｐ２と結合する。）のいずれかを表し、
ｍｐ２〜ｍｐ４はそれぞれ独立して、０、１、２又は３を表し、ｍｐ１及びｍｐ５はそれぞれ独立して１、２又は３を表すが、Ｚｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒｐ２が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ２が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｌｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｍｐ２が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物が好ましい。また、当該重合性化合物は１種又は２種以上含有することが好ましい。
【０１６１】
本発明に係る一般式（Ｐ）において、Ｚｐ１は−Ｓｐｐ２−Ｒｐ２であることが好ましい。
【０１６２】
また、前記一般式（Ｐ）において、ｍｐ１＋ｍｐ５が２以上であることが好ましい。
【０１６３】
また、前記一般式（Ｐ）において、Ｌｐ１は、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｌｐ２は、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−又は−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−であり、前記式中のｚは、１〜４の整数であることが好ましい。
【０１６４】
また、前記一般式（Ｐ）のＬｐ１およびＬｐ２の少なくともいずれかが、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−および−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１６５】
また、前記一般式（Ｐ）において、Ｒｐ１及びＲｐ２はそれぞれ独立して以下の式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）：
【０１６６】
【化５１】
2016208483.tif 000052
【０１６７】
のいずれかがより好ましく、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−３）のいずれかであることがより好ましく、式（Ｒ−１）であることが特に好ましい。
【０１６８】
また、前記一般式（Ｐ）のｍｐ３は０、１、２又は３を表し、ｍｐ２が１の場合Ｌｐ１は単結合であり、ｍｐ２が２又は３の場合複数存在するＬｐ１の少なくとも１つは単結合であることが好ましい。
【０１６９】
また、前記一般式（Ｐ）のｍｐ３は０、１、２又は３を表し、ｍｐ３が１の場合Ｍｐ２は１，４−フェニレン基であり、ｍｐ３が２又は３の場合複数存在するＭｐ２のうち少なくともＬｐ１を介してＭｐ１と隣接するＭｐ２は１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１７０】
更に、前記一般式（Ｐ）のｍｐ３は０、１、２又は３を表し、Ｍｐ２の少なくとも１つが、１つ又は２つ以上のフッ素で置換されている１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１７１】
更に、前記一般式（Ｐ）のｍｐ４は０、１、２又は３を表し、Ｍｐ３の少なくとも１つが、１つ又は２つ以上のフッ素で置換されている１，４−フェニレン基であることが好ましい。
【０１７２】
また、前記一般式（Ｐ）におけるスペーサー基（Ｓｐｐ１、Ｓｐｐ２）としては、単結合、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｚＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、当該Ｚは１以上１０以下の整数であることが好ましい。
【０１７３】
本発明に係る一般式（Ｐ）の重合性化合物は、一般式（Ｐ−ａ）、一般式（Ｐ−ｂ）、一般式（Ｐ−ｃ）、一般式（Ｐ−ｄ）、一般式（Ｐ−ｅ）および一般式（Ｐ−ｆ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０１７４】
【化５２】
2016208483.tif 000053
【０１７５】
【化５３】
2016208483.tif 000054
【０１７６】
（上記一般式（Ｐ−ａ）〜一般式（Ｐ−ｆ）中、Ｒｐ１及びＲｐ２はそれぞれ独立して以下の式（Ｒ−Ｉ）から式（Ｒ−ＩＸ）：
【０１７７】
【化５４】
2016208483.tif 000055
【０１７８】
のいずれかを表し、前記式（Ｒ−Ｉ）〜（Ｒ−ＩＸ）中、Ｒ２〜Ｒ６はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１〜５個のアルキル基または炭素原子数１〜５個のハロゲン化アルキル基であり、Ｗは単結合、−Ｏ−またはメチレン基であり、Ｔは単結合または−ＣＯＯ−であり、ｐ、ｔおよびｑはそれぞれ独立して、０、１または２を表し、
環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、アントラセン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
環Ｃは以下の式（ｃ−ｉ）〜（ｃ−ｉｘ）：
【０１７９】
【化５５】
2016208483.tif 000056
【０１８０】
（式中、★でＳｐｐ１と結合し、★★でＬｐ５若しくはＬｐ６と結合する。）のいずれかを表し、
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ４はスペーサー基を表し、Ｘｐ１〜Ｘｐ４は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、
Ｌｐ４、Ｌｐ５、Ｌｐ６、Ｌｐ７、Ｌｐ８およびＬｐ１０はそれぞれ独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、前記式中のｚは１〜８の整数を表すが、ｚは１〜４の整数であることが好ましく、
Ｌｐ３は、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ−または−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｌｐ９は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、前記式中のｚは１〜８の整数を表すが、ｚは１〜４の整数であることが好ましく、
上記一般式（Ｐ−ａ）で表される化合物において、ｍｐ６およびｍｐ７は、それぞれ独立して、０、１、２または３を表し、ｍｐ６＋ｍｐ７＝２〜５を表し、Ｌｐ４が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、環Ａ、環Ｂが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよく、
上記一般式（Ｐ−ｂ）で表される化合物において、ｍｐ８およびｍｐ９は、それぞれ独立して、０、１、２または３を表し、ｍｐ８＋ｍｐ９＝２〜５を表すが、ｍｐ８＝ｍｐ９＝１が好ましく、環Ａ、環Ｂが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよく、
上記一般式（Ｐ−ｃ）で表される化合物において、ｍｐ１０およびｍｐ１１は、それぞれ独立して、０、１、２または３を表すが、ｍｐ８＝ｍｐ９＝０が好ましく、環Ａ、環Ｂが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよく、
上記一般式（Ｐ−ｄ）で表される化合物において、ｍｐ１２及びｍｐ１５はそれぞれ独立して１、２又は３を表し、ｍｐ１３は、０、１、２又は３を表し、ｍｐ１４は、０又は１を表し、ｍｐ１２＋ｍｐ１５＝３〜５を表すが、Ｒｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｒｐ２が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ４が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、Ｌｐ５が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、環Ａ、環Ｃが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよく、
上記一般式（Ｐ−ｅ）で表される化合物において、ｍｐ１６およびｍｐ１７は、それぞれ独立して、０、１、２または３を表し、ｍｐ１６＋ｍｐ１７＝２〜５を表し、Ｚｐ２は、フッ素原子、シアノ基、水素原子、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルキル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルコキシ基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニル基、又は、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニルオキシ基を表し、Ｌｐ８が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、環Ａ、環Ｂが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよく、
上記一般式（Ｐ−ｆ）で表される化合物において、ｍｐ１８は、１、２または３を表し、ｍｐ１９は、１、２または３を表し、ｍｐ１８＋ｍｐ１９＝２〜５を表し、Ｌｐ１０が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよく、環Ａ、環Ｂが複数存在する場合にはそれらはそれぞれ、同一であっても異なっていてもよい。）
以下に本発明に係る一般式（Ｐ−ａ）〜一般式（Ｐ−ｆ）で表される化合物の好ましい構造を例示する。
【０１８１】
上記一般式（Ｐ−ａ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ａ−１）〜式（Ｐ−ａ−３１）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１８２】
【化５６】
2016208483.tif 000057
【０１８３】
【化５７】
2016208483.tif 000058
【０１８４】
【化５８】
2016208483.tif 000059
【０１８５】
【化５９】
2016208483.tif 000060
【０１８６】
上記一般式（Ｐ−ｂ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ｂ−１）〜式（Ｐ−ｂ−３９）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１８７】
【化６０】
2016208483.tif 000061
【０１８８】
【化６１】
2016208483.tif 000062
【０１８９】
【化６２】
2016208483.tif 000063
【０１９０】
【化６３】
2016208483.tif 000064
【０１９１】
（式中、ｑ１及びｑ２は、それぞれ独立して１〜１２の整数を示し、Ｒ3及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。）
上記一般式（Ｐ−ｂ−３５）から（Ｐ−ｂ−３９）で表される化合物が液晶組成物との溶解性を高める上で好ましく、一般式（Ｐ−ｂ−３５）で表される化合物が特に好ましい。
【０１９２】
上記一般式（Ｐ−ｃ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ｃ−１）〜式（Ｐ−ｃ−５２）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１９３】
【化６４】
2016208483.tif 000065
【０１９４】
【化６５】
2016208483.tif 000066
【０１９５】
【化６６】
2016208483.tif 000067
【０１９６】
上記一般式（Ｐ−ｄ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｐ−ｄ’）で表される化合物が好ましい。
【０１９７】
【化６７】
2016208483.tif 000068
【０１９８】
（上記一般式（Ｐ−ｄ’）で表される化合物において、ｍｐ２０は、２または３を表すことがより好ましい。その他の記号は上記一般式（ｐ−ｄ）と同一なので省略する。）
本発明に係る一般式（Ｐ−ｄ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ｄ−１）〜式（Ｐ−ｄ−３６）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１９９】
【化６８】
2016208483.tif 000069
【０２００】
【化６９】
2016208483.tif 000070
【０２０１】
【化７０】
2016208483.tif 000071
【０２０２】
【化７１】
2016208483.tif 000072
【０２０３】
【化７２】
2016208483.tif 000073
【０２０４】
【化７３】
2016208483.tif 000074
【０２０５】
【化７４】
2016208483.tif 000075
【０２０６】
上記一般式（Ｐ−ｅ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ｅ−１）〜式（Ｐ−ｅ−１１）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０２０７】
【化７５】
2016208483.tif 000076
【０２０８】
【化７６】
2016208483.tif 000077
【０２０９】
（式中、ｒ及びｓは、それぞれ独立して１〜１１の整数を示し、Ｒ３４はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。）
上記一般式（Ｐ−ｆ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−ｆ−１）〜式（Ｐ−ｆ−８）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０２１０】
【化７７】
2016208483.tif 000078
【０２１１】
【化７８】
2016208483.tif 000079
【０２１２】
（式中、ｑ１及びｑ２は、それぞれ独立して１〜１２の整数を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
上記一般式（Ｐ−ｆ−１）から（Ｐ−ｆ−８）で表される化合物が液晶組成物との溶解性を高める上で好ましい。
【０２１３】
高分子安定化液晶表示素子に用いる重合性液晶組成物を構成するため、本願発明の上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物以外に用いる、メソゲン性部位を含んでいない、その他の重合性化合物としては、以下の一般式（Ｘ１ａ）
【０２１４】
【化７９】
2016208483.tif 000080
【０２１５】
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜８のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表わし、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｐは０〜１０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）で表される化合物が好ましい。また、当該重合性化合物は１種又は２種以上含有することが好ましい。
【０２１６】
上記一般式（Ｘ１ａ）は、一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０２１７】
【化８０】
2016208483.tif 000081
【０２１８】
一般式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、具体的には下記式（ＩＩ−ｑ）〜（ＩＩ−ｚ）、（ＩＩ−ａａ）〜（ＩＩ−ａｌ）で表される化合物であることが好ましい。
【０２１９】
【化８１】
2016208483.tif 000082
【０２２０】
【化８２】
2016208483.tif 000083
【０２２１】
【化８３】
2016208483.tif 000084
【０２２２】
［重合開始剤］
本発明に用いる重合性化合物の重合方法としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を用いることが可能であるが、ラジカル重合により重合することが好ましく、光フリース転位によるラジカル重合、光重合開始剤によるラジカル重合がより好ましい。
［高分子安定化液晶表示素子用液晶組成物］
高分子安定化液晶表示素子を構成するために用いられる重合性液晶組成物は、上記に例示される液晶化合物と上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量のうち、上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の含有量を１質量％以上１０質量％未満の重合性化合物を含有することが好ましいが、重合性化合物の含有量の下限値は２質量％以上が好ましく、上限値は９質量％未満が好ましく、７質量％未満がより好ましく、５質量％未満がより好ましく、４質量％未満がより好ましい。また、高分子安定化液晶表示素子を構成するために用いられる重合性液晶組成物は、上記に例示される液晶化合物と上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量のうち、上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量を１０質量％以上４０質量％未満の重合性化合物を含有することも好ましいが、この場合の上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量の下限値は１２質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、上限値は３０％質量未満が好ましく、２５％質量未満がより好ましく、２０％質量未満がより好ましく、１５％質量未満がより好ましい。更に、高分子安定化液晶表示素子を構成するために用いられる重合性液晶組成物は、上記に例示される液晶化合物と上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量のうち、上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量５質量％以上１５質量％未満とすることが好ましく、７質量％以上１２％未満とすることがより好ましい。本発明の高分子安定化液晶表示素子を構成するために用いられる重合性液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物及び上記その他の重合性化合物の合計含有量を１質量％以上４０質量％未満とすることで、一軸性の光学異方性、又は一軸性の屈折率異方性又は配向容易軸方向を有するポリマーネットワークを形成するものであることが好ましく、該ポリマーネットワークの光学軸又は配向容易軸と低分子液晶の配向容易軸が略一致するように形成されていることがより好ましい。
【０２２３】
また、高分子安定化液晶表示素子を構成するために用いられる重合性液晶組成物には、上記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物と上記その他の重合性化合物との重合性化合物の合計量のうち、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を１０質量％以上１００質量％以下の範囲で用いることが良く、２０質量％以上８０質量％以下とすることが好ましいが、３０質量％以上７０質量％以下とすることがより好ましく、４０質量％以上６０質量％以下とすることがさらに好ましく、４５質量％以上５５質量％以下とすることが特に好ましい。
【０２２４】
尚、該ポリマーネットワークには、複数のポリマーネットワークが集合することにより高分子薄膜を形成したポリマーバインダも含まれる。ポリマーバインダは、一軸配向性を示す屈折率異方性を有しており、該薄膜に低分子液晶が分散され、該薄膜の一軸性の光学軸と低分子液晶の光学軸が略同一方向へ揃っていることが特徴である。従って、これにより、光散乱型液晶である高分子分散型液晶又はポリマーネットワーク型液晶とは異なり光散乱が起こらず偏光を用いた液晶素子に於いて高コントラストな表示が得られる点と、立下り時間を短くして液晶素子の応答性を向上させることが特徴である。更に、本発明に用いられる重合性液晶組成物は、ポリマーネットワーク層を液晶素子全体に形成させるものであり、液晶素子基板上にポリマーの薄膜層を形成させてプレチルトを誘起させるＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶組成物とは異なる。
【０２２５】
何れの濃度に於いてもＴｇの異なる重合性化合物を少なくとも二種類以上含有させて必要に応じてＴｇを調整することが好ましい。Ｔｇが高いポリマーの前駆体である重合性化合物は、架橋密度が高くなる分子構造を有する重合性化合物であって、官能基数が２以上であることが好ましい。又、Ｔｇが低いポリマーの前駆体は、官能基数が１であるか、又は２以上であって、官能基間にスペーサーとしてアルキレン基等を有し分子長を長くした構造であることが好ましい。ポリマーネットワークの熱的安定性や耐衝撃性向上に対応することを目的にポリマーネットワークのＴｇを調整する場合、多官能モノマーと単官能モノマーの比率を適宜調整することが好ましい。又、Ｔｇはポリマーネットワークの主鎖、及び側鎖に於ける分子レベルの熱的な運動性とも関連しており、電気光学特性にも影響を及ぼしている。例えば、架橋密度を高くすると主鎖の分子運動性が下がり低分子液晶とのアンカーリング力が高まり駆動電圧が高くなると共に立下り時間が短くなる。一方、Ｔｇが下がるように架橋密度を下げるとポリマー主鎖の熱運動性が上がることにより、低分子液晶とのアンカーリング力が下がり駆動電圧が下がり立下り時間が長くなる傾向を示す。ポリマーネットワーク界面に於けるアンカーリング力は、上述のＴｇの他にポリマー側鎖の分子運動性にも影響され、多価分岐アルキレン基、及び多価アルキル基を有する重合性化合物を用いることでポリマー界面のアンカーリング力が下げられる。又、多価分岐アルキレン基、及び多価アルキル基を有する重合性化合物は、プレチルト角を誘起させるのに有効で極角方向のアンカーリング力を下げる方向に作用する。
【０２２６】
重合性液晶組成物が液晶相を示した状態で、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、重合性化合物の分子量が増加して液晶組成物と重合性化合物を相分離させる。二相に分離する形態は、含有する液晶化合物の種類や重合性化合物の種類に大きく依存して異なる。液晶相中に重合性化合物相が無数に島状の核として発生して成長するバイノーダル分解で相分離構造を形成しても良く、液晶相と重合性化合物相との濃度の揺らぎから相分離するスピノーダル分解により相分離構造を形成しても良い。バイノーダル分解によるポリマーネットワークを形成させるには、少なくとも低分子液晶の含有量を８５質量％以上にするのが好ましく、重合性化合物の反応速度が速い化合物を用いることにより可視光の波長より小さい大きさの重合性化合物の核を無数に発生させてナノオーダーの相分離構造が形成されるので好ましい。結果として重合性化合物相に於ける重合が進むと相分離構造に依存して可視光の波長より短い空隙間隔のポリマーネットワークが形成され、一方、ポリマーネットワークの空隙は低分子液晶相の相分離によるもので、この空隙の大きさが可視光の波長より小さいと、光散乱性が無く高コントラストで、且つポリマーネットワークからのアンカーリング力の影響が強まり立下り時間が短くなり高速応答の液晶表示素子が得られるようになり特に好ましい。バイノーダル分解に於ける重合性化合物相の核生成は、化合物の種類や組合せによる相溶性の変化や、反応速度、温度等のパラメーターに影響され適宜必要に応じて調整することが好ましい。反応速度は、紫外線重合の場合は、重合性化合物の官能基や光開始剤の種類及び含有量、紫外線露光強度によるもので反応性を促進するように紫外線露光条件を適宜調整すれば良く、少なくとも２０ｍＷ／ｃｍ２以上の紫外線露光強度が好ましい。低分子液晶が８５質量％以下では、スピノーダル分解による相分離構造でポリマーネットワークを形成させることが好ましい、スピノーダル分解では周期性のある二相の濃度の揺らぎによる相分離微細構造が得られるので可視光波長より小さい均一な空隙間隔を容易に形成するので好ましい。重合性化合物の割合が１５質量％未満ではバイノーダル分解による相分離構造を形成させることが好ましく、１５質量％以上ではスピノーダル分解による相分離構造を形成させることが好ましい。重合性化合物含有量が増加すると、温度の影響で低分子液晶相と重合性化合物相との二相分離する相転移温度が存在する。二相分離転移温度より高い温度では等方相を示すが、低いと分離が起こり均一な相分離構造が得られず好ましくない。温度により二相分離する場合は、二相分離温度より高い温度に於いて相分離構造を形成させることが好ましい。上述した何れの場合も、低分子液晶の配向状態と同様の配向状態を保持しながらポリマーネットワークが形成される。形成されたポリマーネットワークは、低分子液晶の配向に倣うように光学異方性を示す。ポリマーネットワーク中の液晶層の形態としては、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造、更に、両基板面を起点にポリマーネットワーク層が存在し、対面基板との中心付近では液晶層のみである構造が挙げられる。何れもの構造もポリマーネットワークの作用により０〜９０°のプレチルト角が液晶素子基板界面に対して誘起されていることが好ましい。形成するポリマーネットワークは、共存する低分子液晶を液晶セルの配向膜が示す配向方向へ配向させる機能を有することが好ましく、更に、ポリマー界面方向に対して低分子液晶をプレチルトさせる機能を有していることも好ましい。ポリマー界面に対して低分子液晶をプレチルトさせる重合性化合物を導入すると液晶素子の駆動電圧を低くさせるのに有用で好ましい。又、屈折率異方性を有しても良く、配向方向へ液晶を配向させる機能は、メソゲン基を有する重合性化合物を用いることが好ましい。
【０２２７】
VAモード等の垂直配向セルに対しては垂直配向を誘起するメソゲン基を有しない多価アルキル基、又は多価分岐アルキレン基を有する重合性化合物を用いても良く、メソゲン基を有する重合性化合物との併用でも好ましい。上述の重合性液晶組成物を用いて相分離重合により垂直配向セル内にポリマーネットワークが形成された場合は、繊維状、又は柱状のポリマーネットワークが液晶セル基板に対して低分子液晶の垂直方向と略同一の方向に形成されていることが好ましい。又、セル基板表面にある垂直配向膜に液晶が傾斜配向を誘起するようにラビング処理等を施してプレチルト角を誘起するようにした垂直配向膜が用いられた場合は、プレチルトして配向している低分子液晶と同方向に繊維状、又は柱状のポリマーネットワークが傾斜して形成されていることが好ましい。
【０２２８】
更に、電圧を印加しながらプレチルト角を誘起する方法では、重合性液晶組成物の閾値電圧よりも０．９V程度低い電圧から２V程度高い電圧の範囲で電圧を印加しながら重合させると繊維状、又は柱状のポリマーネットワークが所望のプレチルト角、好ましくは０．１〜３０°のプレチルト角を誘起するように傾斜して形成されるのでより好ましくなる。何れの方法で形成された繊維状、又は柱状のポリマーネットワークは、二枚のセル基板間を連結していることが特徴である。これにより、プレチルト角の熱的安定性が向上して液晶表示素子の信頼性を高められる。
【０２２９】
他に、繊維状、又は柱状のポリマーネットワークを傾斜配向させて形成することにより低分子液晶のプレチルト角を誘起させる方法として、官能基とメソゲン基の間にあるアルキレン基の炭素原子数が６以上のプレチルト角の誘起角度が小さい二官能アクリレートと官能基と、メソゲン基の間にあるアルキレン基の炭素原子数が５以下のプレチルト角の誘起角度が大きい二官能アクリレートを組合せ用いる方法が挙げられる。これらの化合物の配合比を調整することにより所望のプレチルト角を誘起させることができる。
【０２３０】
更に、可逆性の光配向機能を有する重合性化合物を少なくとも０．０１％以上１％以下の範囲で添加して繊維状、又は柱状のポリマーネットワークを形成させる方法が挙げられる。この場合、トランス体に於いて低分子液晶と同様の棒状の形態になり低分子液晶の配向状態へ影響を及ぼす。本発明の重合性液晶組成物に含有されている該トランス体は、紫外線をセル上面から平行光として露光すると紫外線の進む方向と該棒状の分子長軸方向が平行になるように揃い、低分子液晶も同時に該トランス体の分子長軸方向へ揃うように配向する。セルに対して傾斜して紫外線を露光すると、該トランス体の分子長軸が傾斜方向に向き液晶を紫外線の傾斜方向へ配向させるようになる。即ち、プレチルト角を誘起するようになり光配向機能を示す。この段階で重合性化合物を架橋させると誘起したプレチルト角が重合相分離で形成された繊維状、又は柱状のポリマーネットワークにより固定化される。従って、VAモードで重要なプレチルト角の誘起は、電圧印加しながら重合相分離させる方法、誘起するプレチルト角が異なる重合性化合物を複数添加して重合相分離させる方法、可逆性の光配向機能を有する重合性化合物が示す光配向機能を用いて紫外線が進む方向へ低分子液晶及び重合性液晶化合物を配向させ重合相分離する方法を必要に応じて用い本発明の液晶素子を作製することができる。
【０２３１】
光配向機能を有する重合性化合物は、紫外線を吸収してトランス体になる光異性化合物であることが好ましく、更に、光配向機能を有する重合性化合物の反応速度が光配向機能を有する重合性化合物以外の重合性化合物の反応速度より遅いことが好ましい。UV露光されると、直ちに光配向機能を有する重合性化合物はトランス体になり光の進む方向に配向すると、周囲の重合性を含む液晶化合物も同様の方向へ配向する。この時、重合相分離が進行して低分子液晶長軸方向とポリマーネットワークの配向容易軸方向が光配向機能を有する重合性化合物の配向容易軸と同一方向へ揃いUV光が進む方向へプレチルト角が誘起される。
【０２３２】
更に、IPSやFFSモード等の平行配向セルに於いては、重合性液晶組成物を用いて相分離重合により繊維状、又は柱状のポリマーネットワークが液晶セル基板面に有る配向膜の配向方向に対して低分子液晶は平行配向するが、形成された繊維状、又は柱状のポリマーネットワークの屈折率異方性又は配向容易軸方向と低分子液晶の配向方向と略同一の方向に形成されていることが好ましい。更に、繊維状、又は柱状のポリマーネットワークは、低分子液晶が分散している空隙を除いて略セル全体に存在していることがより好ましい。ポリマー界面方向に対して該プレチルト角を誘起させることを目的に、メソゲン基を有しない多価アルキル基、又は多価アルキレン基を有する重合性化合物とメソゲン基を有する重合性化合物を用いることが好ましい。
【０２３３】
更に、電気光学特性は、ポリマーネットワーク界面の表面積、及びポリマーネットワークの空隙間隔に影響されるが、光散乱を起こさないことが重要で、平均空隙間隔を可視光の波長より小さくすることが好ましい。例えば、該界面の表面積を広げて該空隙間隔を小さくさせるにはモノマー組成物含有量を増加させる方法がある。これにより、重合相分離構造が変化して該空隙間隔が微細になることにより該界面の表面積が増加するようにポリマーネットワークが形成され駆動電圧、及び立ち下がり時間が短くなる。重合相分離構造は、重合温度にも影響される。
【０２３４】
本発明に於いては、相分離速度を速くして重合させることで微細な空隙を有する相分離構造が得られるようにすることが好ましい。相分離速度は、低分子液晶と重合性化合物との相溶性や重合速度に大きく影響される。化合物の分子構造や含有量に大きく依存するので適宜組成を調整して使用することが好ましい。該相溶性が高い場合は、該重合速度の高い重合性化合物を用いることが好ましく、紫外線重合の場合は、紫外線強度を高めることが好ましい。又、重合性液晶組成物中の重合性化合物の含有量を増やすことも好ましい。相溶性が低い場合は、相分離速度は十分に速くなるので本発明の液晶素子を作製するのに好ましい。相溶性を低くする方法として、低温で重合させる方法が挙げられる。低温にすると液晶の配向秩序度が上がり、液晶とモノマーの相溶性が下がるため、重合相分離速度を速くすることができる。更に別の方法として、重合性液晶組成物を過冷却状態を示す温度にして重合させる方法も挙げられる。この場合、重合性液晶組成物の融点よりも僅かに低くすれば良いので、数度温度を低くするだけで相分離を速くさせることも可能になり好ましい。これらにより、モノマー組成物含有量数十％を液晶へ添加した場合に相当する重合相分離構造、即ち、立ち下がり時間が短くなるように作用する構造であるポリマーネットワーク界面の表面積が大きく該空隙間隔が微細なポリマーネットワーク構造が形成される。従って、本発明の重合性液晶組成物は、立ち下がり時間が短くなるように配向機能、架橋密度、アンカーリング力、空隙間隔、を考慮して重合性液晶組成を適宜調整することが好ましい。
【０２３５】
本発明の重合性液晶組成物を用いた液晶素子において、高いコントラストの表示を得るには光散乱が起こらないようにする必要があるが、上述した方法を考慮して目的の電圧−透過率特性、及びスイッチング特性を得られるように相分離構造を制御して適切なポリマーネットワーク層構造を形成させることが重要である。ポリマーネットワーク層構造を具体的に説明すると次のようになる。
＜ポリマーネットワーク層連続構造＞
液晶相中に液晶表示素子全面にポリマーネットワーク層が形成され液晶相が連続している構造であって、ポリマーネットワークの配向容易軸や一軸の光学軸が低分子液晶の配向容易軸と略同一方向であることが好ましく、低分子液晶のプレチルト角を誘起するようにポリマーネットワークを形成させることが好ましく、ポリマーネットワークの平均空隙間隔を可視光の波長より小さい大きさで少なくとも４５０ｎｍより小さくすることにより光散乱は起こらなくなるので好ましい。更に、応答の立下り時間をポリマーネットワークと低分子液晶との相互作用効果（アンカーリング力）により低分子液晶単体の応答時間より短くするには、５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲にする事が好ましい。立下り時間が液晶のセル厚の影響が少なくなりセル厚が厚くても薄厚並の立下り時間を示すようにするには、少なくとも平均空隙間隔が下限は２００ｎｍ付近で且つ上限は４５０ｎｍ付近の範囲に入るようにすることが好ましい。平均空隙間隔を減少させると駆動電圧の増加が課題になるが、駆動電圧の増加を２５Ｖ以下に抑制して立ち下がり応答時間を短くするには２５０ｎｍ近傍から４５０ｎｍの範囲に入るようにすれば良く、立下り応答時間が約５ｍｓｅｃから約１ｍｓｅｃの範囲に改善ができるので好ましい。又、駆動電圧が５Ｖ程度以内の増加に抑制するには、平均空隙間隔が３００ｎｍ付近から４５０ｎｍの範囲にすることが好ましい。更に、ポリマーネットワークの平均空隙間隔を制御して立下り応答時間を１ｍｓｅｃ以下の高速応答にすることも可能である。駆動電圧が３０Ｖ以上に増加する場合があるが、平均空隙間隔を５０ｎｍ付近から２５０ｎｍ付近の間にすれば良く、０．５ｍｓｅｃ以下にするには５０ｎｍ近傍から２００ｎｍ付近にすることが好ましい。ポリマーネットワークの平均直径は、平均空隙間隔と相反し、２０ｎｍから７００ｎｍの範囲にあることが好ましい。重合性化合物の含有量が増えると平均直径は増加する傾向にある。反応性を高くして重合相分離速度を高めるとポリマーネットワークの密度が増加してポリマーネットワークの平均直径が減少するので必要に応じて相分離条件を調整すれば良い。重合性化合物含有量が１０％以下の場合は、平均直径が２０ｎｍから１６０ｎｍにあることが好ましく、平均空隙間隔が２００ｎｍから４５０ｎｍ範囲に於いては、平均直径が４０ｎｍから１６０ｎｍの範囲であることが好ましい。重合性化合物含有量が１０％より大きくなると５０ｎｍから７００ｎｍの範囲が好ましく、５０ｎｍから４００ｎｍの範囲がより好ましい。
＜ポリマーネットワーク層不連続構造＞
液晶表示素子全面にポリマーネットワーク層が形成され液晶相が連続している構造に対して、重合性化合物含有量が低くなりセル全体にポリマーネットワーク層が被うのに必要な量が不足するとポリマーネットワーク層が不連続に形成される。ポリイミド配向膜等の基板表面の極性が高いと重合性化合物が液晶セル基板界面付近に集まり易く、基板表面からポリマーネットワークが成長して基板界面に付着するようにポリマーネットワーク層が形成され、セル基板表面からポリマーネットワーク層、液晶層、ポリマーネットワーク層、対向基板の順で積層されるように形成される。ポリマーネットワーク層／液晶層／ポリマーネットワーク層の積層構造を示し、且つセル断面方向に対して少なくともセル厚の０．５％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは５％以上の厚さのポリマーネットワーク層が形成されているとポリマーネットワークと低分子液晶とのアンカーリング力の作用により立下り時間が短くなる効果が発現して好ましい傾向を示す。但し、セル厚の影響が大きくなるのでセル厚を増すと立ち下がり時間が長くなる場合は、ポリマーネットワーク層の厚さを必要に応じて増加させれば良い。ポリマーネットワーク層に於けるポリマーネットワークの構造は、低分子液晶と配向容易軸や一軸の光学軸が略同一の方向へ揃っていれば良く、低分子液晶がプレチルト角を誘起するように形成されていれば良い。平均空隙間隔は９０ｎｍから４５０ｎｍの範囲が好ましい。
【０２３６】
例えば、重合性化合物含有量が１質量％から６質量％にする場合は、アンカーリング力の高いメソゲン基を有する二官能モノマーを用いることが好ましく、官能基間の距離が短い構造で重合速度が速い二官能モノマーを用いることが好ましく、０℃以下の低温で重合相分離構造を形成させることが好ましい。重合性化合物含有量を６質量％から１０質量％未満にする場合は、該二官能モノマーとアンカーリング力が低い単官能モノマーとの組み合わせが好ましく、必要に応じて２５℃から−２０℃の範囲で重合相分離構造を形成させることが好ましい。更に、該融点が室温以上であれば該融点より５℃程度低くすると低温重合と同様な効果が得られるので好ましい。重合性化合物含有量を１０質量％から４０質量％にする場合は、ポリマーバインダ、又はポリマーネットワークの影響が低分子液晶の配向や駆動電圧に大きく影響を及ぼし駆動電圧を増大させるので、低分子液晶の配向機能を有し、且つアンカーリング力が比較的弱いメソゲン基を有する重合性化合物を用いることが好ましい。例えば、アンカーリング力が弱くメソゲン基を有する重合性化合物は、官能基とメソゲン基の間にあるアルキレン基の炭素数を増やすことが有効で炭素数が５〜１０が好ましい。又、重合性化合物が３０質量％を超えるとポリマーバインダ中に液晶滴が分散した状態になることもあり、この場合でも屈折率異方性を有しているポリマーバインダであって基板面の配向膜が示す配向方向とポリマーバインダの光軸方向が揃うことが好ましい。
【０２３７】
重合性液晶組成物中の重合性化合物の濃度が高いほど、液晶組成物とポリマー界面とのアンカーリング力は大きくなり、τｄは高速化する。一方、液晶組成物とポリマー界面とのアンカーリング力は大きくなると、τｒは低速化する。τｄとτｒの和を１．５ｍｓ未満とするためには、重合性液晶組成物中の重合性化合物の濃度は、１質量％以上４０質量％未満であり、２質量％以上１５質量％以下が好ましく、３質量％以上８質量％以下がより好ましい。
【０２３８】
ＴＦＴ駆動液晶表示素子に用いる場合は、フリッカーの抑制、焼付けによる残像等の信頼性を向上させる必要があり電圧保持率が重要な特性になる。電圧保持率を低下させる原因は、重合性液晶組成物内に含有しているイオン性不純物にあると考えられる。特に、可動イオンが電圧保持率に強く影響を及ぼす。そのため、少なくとも比抵抗を１０１４Ω・ｃｍ以上が得られるように精製処理等を施し可動イオンを取り除くことが好ましい。又、ラジカル重合でポリマーネットワークを形成させると光重合開始剤等から発生するイオン性不純物により電圧保持率が低下する場合があるが、有機酸や低分子の副生成物発生量が少ない重合開始剤を選定することが好ましい。
［高分子安定化液晶表示素子］
本発明の液晶表示素子は、液晶組成物中に重合体又は共重合体を含有し、重合体又は共重合体の含有量が液晶組成物及び重合体又は共重合体の合計の質量の１質量％以上４０質量％未満である以外は、従来技術による液晶表示素子と同じ構造を有する。即ち、本発明に係る高分子安定化液晶表示素子は、少なくとも一方に電極を有する２枚の透明基板間に液晶層が狭持された構造を有している。そして、本発明の液晶表示素子は、少なくとも一方の透明基板上に液晶組成物を配向させるための配向層を有することが好ましい。基板に設けられたこの配向層と基板に設けられた電極に電圧を印加して、液晶分子の配向が制御される。ポリマーネットワーク又はポリマーバインダが一軸性の屈折率異方性又は配向容易軸方向を有し、ポリマーネットワーク又はポリマーバインダの光軸方向又は配向容易軸方向と低分子液晶の配向容易軸方向が同一方向であることが好ましい。この点で、一軸性の屈折率異方性又は配向容易軸方向を有さない光散乱型のポリマーネットワーク液晶や高分子分散型液晶とは異なる。更に、配向層の配向容易軸方向とポリマーネットワーク又はポリマーバインダの配向容易軸方向が同一であることが好ましい。偏光板、位相差フィルムなどを具備させることにより、この配向状態を利用して表示させる。液晶表示素子としては、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡ、ＶＡ−ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、πセル、ＯＣＢ、コレステリック液晶などの動作モードに適用できる。中でも、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡ−ＴＮ、ＴＮ、ＥＣＢが特に好ましい。尚、本発明の液晶表示素子は、液晶組成物中に重合体又は共重合体を含有する点で、配向膜上に重合体又は共重合体を有するＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子とは異なる。
【０２３９】
本発明の高分子安定化液晶表示素子の基板間の距離（ｄ）は、２〜５μｍの範囲が好ましく、３．５μｍ以下が更に好ましい。一般に、液晶組成物の複屈折率とセル厚の積が０．２７５近傍になるように複屈折率を調整するが、本発明の重合性液晶組成物では重合相分離後にポリマーネットワークが形成されるため、ポリマーネットワークのアンカーリング力作用とポリマーネットワークの光学的な性質により電界印加時の液晶表示素子の複屈折率が低くなるので液晶組成物、及び重合組成物、又は重合性液晶組成物に含まれる液晶組成物の複屈折率（Δｎ）と基板間の距離（ｄ）の積は、駆動電圧がポリマーネットワーク形成により５Ｖ程度以内の増加では０．３〜０．４μｍの範囲が特に好ましく、３Ｖ程度以内の増加では０．３０〜０．３５μｍの範囲が更に好ましく、駆動電圧が１Ｖ以内の増加では０．２９〜０．３３μｍの範囲が特に好ましい。液晶表示素子の基板間の距離（ｄ）及び液晶組成物の複屈折（Δｎ）と基板間の距離（ｄ）の積をそれぞれ上記範囲内とすることにより、透過率は、低分子液晶のみに匹敵して高く、高速応答で色再現性が好ましい表示を得ることができる。重合性液晶組成物に用いる液晶組成物の複屈折率を、セル厚（ｄ）と複屈折率（Δｎ）の積が０．２７５に対して１から１．９倍になるようにすることが好ましい。
【０２４０】
本発明の高分子安定化液晶表示素子の駆動電圧は、液晶組成物の誘電異方性や弾性定数だけで決まるものではなく、液晶組成物とポリマー界面との間で作用するアンカーリング力に大きく影響される。例えば高分子分散型液晶表示素子の駆動電圧に関する記述として、特開平６−２２２３２０号公報において次式の関係が示されている。
【０２４１】
【数１】
2016208483.tif 000085
【０２４２】
（Ｖthはしきい値電圧を表わし、1Kii及び2Kiiは弾性定数を表わし、ｉは１、２又は３を表わし、Δεは誘電率異方性を表わし、＜ｒ＞は透明性高分子物質界面の平均空隙間隔を表わし、Ａは液晶組成物に対する透明性高分子物質のアンカーリング力を表わし、ｄは透明性電極を有する基板間の距離を表わす。）
これによると、光散乱型液晶表示素子の駆動電圧は、透明性高分子物質界面の平均空隙間隔、基板間の距離、液晶組成物の弾性定数・誘電率異方性、及び液晶組成物と透明性高分子物質間のアンカーリングエネルギーによって決定される。
【０２４３】
このうち本発明の液晶表示素子で制御できるパラメーターは、液晶物性とポリマー間のアンカーリング力である。アンカーリング力は、該ポリマーの分子構造、及び低分子液晶の分子構造に大きく依存するため、アンカーリング力が強い重合性化合物を選定すれば応答時間を１．５ｍｓ以下に速くすることが可能であるが同時に、駆動電圧が３０V以上に増加するので、駆動電圧が３０V以下で応答速度が１．５ｍｓ以下になるように適宜液晶化合物、及び重合性化合物の選定を行い組成を調整することが好ましい。アンカーリング力の強いポリマー前駆体とアンカーリング力の弱いポリマー前駆体を適宜配合して駆動電圧と応答速度のバランスが取れるように組成を調整することが好ましい。一方、駆動電圧を低くするのに求められる液晶組成物の物性としては、P型液晶では誘電異方性が６以上で、N型液晶では誘電異方性が−３以下にすることが特に好ましい。又、複屈折率を０．０９以上にすることが好ましい。更に、液晶組成物の複屈折率と繊維状、又は柱状ポリマーネットワークの屈折率を可能な限り近づけ光散乱を無くすとより好ましくなる。但し、ポリマー前駆体の濃度に液晶素子のリターデーションが影響されるので、適宜、必要なリターデーションが得られるように液晶組成物の複屈折率を増減させて使用することが好ましい。
【０２４４】
本発明の高分子安定化液晶表示素子は、上述した液晶組成物を−５０℃から３０℃としながらエネルギー線を照射して、重合性化合物を重合して液晶組成物中に屈折率異方性又は配向容易軸方向を有するポリマーネットワーク形成して得られたものであることが好ましい。重合温度の上限は、３０℃であり、２０℃〜−１０℃好ましい。実際に重合性化合物組成に依存して低温重合、及び常温重合により、τｄが更に高速化することが分かっている。この理由は、１）低温により液晶分子の配向度が上昇した状態で重合すること、２）低温重合により重合したポリマーと液晶組成物との相溶性が下がることで相分離が容易になり、重合相分離速度が速まりポリマーネットワークの空隙間隔が微細になること、３）比較的アンカーリング力が低い重合性化合物を用いても空隙間隔が微細なため、アンカーリング力の影響力が強くなるような屈折率異方性ポリマーネットワークの形成等によるものと考えられる。
【０２４５】
更に、本発明の高分子安定化液晶表示素子は、一軸性の屈折率異方性又は配向容易軸方向を持つポリマーネットワーク又はポリマーバインダの光軸方向又は配向容易軸方向が透明基板に対してプレチルト角を成すように形成されたものであることが好ましく、電界の強さを調整して低分子液晶の配向制御行い、基板面に対して傾斜させることにより、上述した液晶層に電圧を印加しながらエネルギー線を照射することで、重合性化合物を高分子化せしめ、液晶組成物中の屈折率異方性又は配向容易軸方向を有する重合体を得てなる構成であることが好ましい。垂直配向のＶＡモードに於いては、基板法線方向に対してプレチルト角が２０度以内になるように電圧を印加して重合させることにより、現行のＶＡモードセルの用いられているポルトリュージョン等やＰＳＡ液晶の微細なポリマー突起に相当する効果があるだけではなく、ＰＳＡでは実現できない高速応答を示すので特に好ましい。又、電界方向を複数の方向から印加して高分子化させることによりマルチドメインを形成させることができ、視野角向上が可能でより好ましくなる。更に、基板界面垂直配向膜界面に於いて低分子液晶がプレチルト角を誘起するように光配向処理やラビング配向処理等を該配向膜に施すことで低分子液晶配向の傾く方向が規定されスイッチング時の配向欠陥発生が抑制され好ましく、複数の方向へ傾くように該配向処理を施すとことも好ましい。前記液晶層は、重合性化合物を含有した液晶組成物に対し、適宜−５０℃から３０℃の温度範囲で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射することで、屈折率異方性を有するポリマーネットワークの光軸方向が基板面に対してプレチルト角を成すように液晶中に形成される。このプレチルト角は低分子液晶の誘電異方性により電界を印加することにより誘起された配向状態で重合相分離させると、重合後のポリマーネットワークの光軸を基板面に対して傾斜させた液晶素子を得ることができ、前記重合性化合物を高分子化せしめた構成であることがより好ましい。
【０２４６】
本発明の高分子安定化液晶表示素子に使用される２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができる。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
【０２４７】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【０２４８】
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整して表示モードにより５５０ｎｍの１／２、又は１／４になるようにすることが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料などからなる柱状スペーサー等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【０２４９】
２枚の基板間に重合性液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができる。ＯＤＦ法の液晶表示素子製造工程においては、バックプレーンまたはフロントプレーンのどちらか一方の基板にエポキシ系光熱併用硬化性などのシール剤を、ディスペンサーを用いて閉ループ土手状に描画し、その中に脱気下で所定量の重合性液晶組成物を滴下後、フロントプレーンとバックプレーンを接合することによって液晶表示素子を製造することができる。本発明に用いられる重合性液晶組成物は、ＯＤＦ工程における液晶・モノマー複合材料の滴下が安定的に行えるため、好適に使用することができる。
【０２５０】
重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、活性エネルギー線である紫外線又は電子線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、重合性化合物を含有した液晶組成物に対し、重合性液晶組成物を−５０℃から２０℃の温度範囲で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数１００Ｈｚから５ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。横電界型ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。
【０２５１】
照射時の温度は、重合性液晶組成物が−５０℃から３０℃の温度範囲であることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、３６５ｎｍ未満の紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２〜５０Ｗ／ｃｍ２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ２から５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２から２００Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒がより好ましい。
＜位相差板等用重合性液晶組成物＞
本願発明の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物は、他の数種類の重合性(液晶)化合物と混ぜ合わせて重合性液晶組成物とした後、液晶状態で配列させて重合させることにより均一な配向を有するフィルム状の重合体を作製することができ、これを偏光板や位相差板（光学異方体）等に使用することができる。このような光学異方体の作製について以下に述べる。本願発明の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物と混ぜ合わせる他の重合性液晶化合物としては、以下の一般式で表される化合物が挙げられる。
（単官能重合性液晶化合物）
分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）として、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０２５２】
【化８４】
2016208483.tif 000086
【０２５３】
（式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１、及びＳ１−Ｘ１は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基及びアルケニル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、該アルキル基及び該アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。ただし、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を除く。）
ここで、Ｐ２は、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０２５４】
【化８５】
2016208483.tif 000087
【０２５５】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【０２５６】
また、Ｓ１は炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｓ１は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
【０２５７】
Ｘ１は−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１は−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（ＩＩ−ｂ）
【０２５８】
【化８６】
2016208483.tif 000088
【０２５９】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
【０２６０】
Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から８の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から８の直鎖又は分岐アルケニル基を表すことがより好ましく、該アルキル基及びアルケニル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、該アルキル基及び該アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
一般式（ＩＩ−１）の例として、下記一般式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０２６１】
【化８７】
2016208483.tif 000089
【０２６２】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、及び、Ｒ２１は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（ＩＩ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
上記一般式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−４）で表される化合物としては、以下の式（ＩＩ−１−１−１）〜式（ＩＩ−１−１−２６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０２６３】
【化８８】
2016208483.tif 000090
【０２６４】
【化８９】
2016208483.tif 000091
【０２６５】
【化９０】
2016208483.tif 000092
【０２６６】
【化９１】
2016208483.tif 000093
【０２６７】
【化９２】
2016208483.tif 000094
【０２６８】
式中、Ｒｃは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜１８の整数を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ２１は、上記一般式（ＩＩ−１）の定義と同じものを表すが、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、によって置換されても良い、炭素原子数１から６の直鎖アルキル基又は炭素原子数１から６の直鎖アルケニル基を表すことが好ましく、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【０２６９】
分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０〜９０質量％含有することが好ましく、０〜８５質量％含有することがより好ましく、０〜８０質量％含有することが特に好ましい。
（２官能重合性液晶化合物）
分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩＩ）として、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０２７０】
【化９３】
2016208483.tif 000095
【０２７１】
（式中、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１、Ｐ３−Ｓ２、Ｓ１−Ｘ１及びＳ２−Ｘ２は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ１及びｑ２はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表す。）
ここで、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０２７２】
【化９４】
2016208483.tif 000096
【０２７３】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【０２７４】
また、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
【０２７５】
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（ＩＩＩ−ｂ）
【０２７６】
【化９５】
2016208483.tif 000097
【０２７７】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
【０２７８】
一般式（ＩＩＩ−１）の例として、下記一般式（ＩＩＩ−１−１）〜（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０２７９】
【化９６】
2016208483.tif 000098
【０２８０】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（ＩＩＩ−１）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１とＢ１２とＢ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩＩ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１とＺ１２とＺ１３、Ｚ２は、それぞれ、上記一般式（ＩＩＩ−ｂ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【０２８１】
上記一般式（ＩＩＩ−１−１）〜（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物のうち、一般式（ＩＩＩ−１−２）〜（ＩＩＩ−１−４）で表される、化合物中に３つ以上の環構造を有する化合物を用いると、得られる光学異方体の配向性が良好で、かつ硬化性も良好であるため好ましく、化合物中に３つの環構造を有する一般式（ＩＩＩ−１−２）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
【０２８２】
上記一般式（ＩＩＩ−１−１）〜（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物としては、以下の式（ＩＩＩ−１−１−１）〜式（ＩＩＩ−１−１−２１）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０２８３】
【化９７】
2016208483.tif 000099
【０２８４】
【化９８】
2016208483.tif 000100
【０２８５】
【化９９】
2016208483.tif 000101
【０２８６】
【化１００】
2016208483.tif 000102
【０２８７】
式中、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、
ｍ１、ｍ２は、それぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【０２８８】
２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜５種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。
【０２８９】
分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、１０〜９０質量％含有することが好ましく、１５〜８５質量％含有することがより好ましく２０〜８０質量％含有することが特に好ましい。
（多官能重合性液晶化合物）
分子内に３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。分子内に３個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式（ＩＶ−１）で表される化合物が好ましい。
【０２９０】
【化１０１】
2016208483.tif 000103
【０２９１】
（式中、Ｐ２〜Ｐ４はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓ１〜Ｓ３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２−Ｓ１、Ｐ３−Ｓ２、Ｐ４−Ｓ３、Ｓ１−Ｘ１、Ｓ２−Ｘ２、及びＳ３−Ｘ３は、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｏ−Ｓ−基を含まない。）、ｑ１〜ｑ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表す。）
ここで、Ｐ２〜Ｐ４はそれぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０２９２】
【化１０２】
2016208483.tif 000104
【０２９３】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【０２９４】
また、Ｓ１〜Ｓ３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｓ１〜Ｓ３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（ＩＶ−ｂ）
【０２９５】
【化１０３】
2016208483.tif 000105
【０２９６】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
一般式（ＩＶ−１）の例として、下記一般式（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−８）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０２９７】
【化１０４】
2016208483.tif 000106
【０２９８】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ４、Ｓ３、ｑ３、Ｐ４は、それぞれ、上記一般式（ＩＶ−１）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１とＢ１２とＢ１３、Ｂ２、Ｂ３は、それぞれ、上記一般式（ＩＶ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１とＺ１２とＺ１３、Ｚ２は、それぞれ、上記一般式（ＩＶ−ｂ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【０２９９】
上記一般式（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−８）で表される化合物としては、以下の式（ＩＶ−１−１−１）〜式（ＩＶ−１−１−６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０３００】
【化１０５】
2016208483.tif 000107
【０３０１】
【化１０６】
2016208483.tif 000108
【０３０２】
式中、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ及びＲｋはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
ｍ４〜ｍ９はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ４〜ｎ１０はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【０３０３】
３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができる。
【０３０４】
分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０〜４０質量％含有することが好ましく、０〜３０質量％含有することがより好ましく、０〜２０質量％含有することが特に好ましい。
（一般式（Ｉ）で表される重合性化合物）
本発明である一般式（Ｉ）で表される重合性化合物は、１種又は２種以上用いることができる。
【０３０５】
一般式（Ｉ）で表される重合性化合物の合計含有量は、上記一般式（Ｉ）〜一般式（ＩＶ）で表される重合性液晶化合物の合計量のうち、得られる塗膜の基材との密着性を向上させることから、１０質量％以上含有することが好ましく、２０質量％以上含有することがより好ましく、３０質量％以上含有することが特に好ましい。また、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物の合計含有量の上限は、上記一般式（Ｉ）〜一般式（ＩＶ）で表される重合性液晶化合物の合計量のうち、９０質量％以下含有することが好ましく、８０質量％以下含有することがより好ましく、７０質量％以下含有することが特に好ましい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
（基材）
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート（アクリル樹脂）、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）を用い、セルロース誘導体としてＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を用い、ポリアクリレートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０３０６】
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、必要に応じて乾燥させる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０３０７】
照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０３０８】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０３０９】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０３１０】
本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（位相差膜）
本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、本発明の位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
（位相差パターニング膜）
本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
部分的に異なる位相差を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【実施例】
【０３１１】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は、「質量％」を意味する。
（実施例１）式（Ｉ−１）で表される化合物の製造【０３１２】
【化１０７】
2016208483.tif 000109
【０３１３】
温度計、冷却器、及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に水素化ナトリウム（油性６０％）２０．４ｇ、テトラヒドロフラン２００ｍＬを加えた。氷冷しながら式（Ｉ−１−１）で表される化合物５０．０ｇ、テトラヒドロフラン２００ｍＬを滴下した。さらにテトラブチルアンモニウムブロミド３４．０ｇを加えた後、氷冷しながらベンジルブロミド８６．８ｇを滴下し、加熱還流させた。反応後、トルエンで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１−２）で表される化合物４２．６ｇを得た。【０３１４】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−２）で表される化合物３７．２ｇ、トリエチルアミン５４．４ｇ、ジメチルアミノピリジン２．０ｇ、ジクロロメタン６８０ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド４０．８ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１−３）で表される化合物４８．０ｇを得た。【０３１５】
温度計及び冷却器を備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−３）で表される化合物４４．８ｇ、マロン酸ジエチル２４．０ｇ、炭酸セシウム１４９．６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド２．０ｇ、アセトニトリル４８０ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、アセトニトリルを留去しジクロロメタンに再溶解させ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び蒸留により精製を行い、式（Ｉ−１−４）で表される化合物３４．４ｇを得た。【０３１６】
温度計、冷却器及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に水素化アルムニウムリチウム７．６ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら式（Ｉ−１−４）で表される化合物３４．４ｇ、テトラヒドロフラン２００ｍＬを滴下し、加熱還流させた。反応後、酢酸エチル及び硫酸水溶液を適量滴下し、セライトろ過を行い、ろ液を酢酸エチルで希釈した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１−５）で表される化合物２０．０ｇを得た。【０３１７】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−６）で表される化合物５５．１ｇ、2,3-ジフルオロフェノール５０．０ｇ、トリフェニルホスフィン１２１．０ｇ、テトラヒドロフラン５００ｍＬを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピル８５．５ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１−７）で表される化合物５８．７ｇを得た。【０３１８】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−７）で表される化合物５８．７ｇ、テトラヒドロフラン５００ｍＬを加えた。−５０℃に冷却しながら１．０ｍｏｌ／Ｌ ｓｅｃ-ブチルリチウム３１５ｍＬを滴下し同温度で反応させた。さらに同温度でジメチルホルムアミド３５．４ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍＬを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸を適量滴下した後、ヘキサンで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−１−８）で表される化合物２６．８ｇを得た。【０３１９】
温度計、冷却器及びディーンスターク管を備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物１６．３ｇ、式（Ｉ−１−８）で表される化合物１５．０ｇ、p-トルエンスルホン酸１水和物１．１ｇ、シクロヘキサン１４０ｍＬ、ジイロプロピルエーテル３５ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、トルエンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１−９）で表される化合物２２．２ｇ(ｃｉｓ/ｔｒａｎｓ＝２２／７８)を得た。【０３２０】
オートクレーブ容器に式（Ｉ−１−９）で表される化合物２２．２ｇ、５％パラジウム炭素(５０％Ｗｅｔ)２．２ｇ、テトラヒドロフラン２２０ｍＬを加え０．４ＭＰａの水素雰囲気下５０ ℃で反応させた。反応液をろ過し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−１−１０）で表される化合物９．９ｇ(ｃｉｓ/ｔｒａｎｓ＝３／９７)を得た。【０３２１】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−１０）で表される化合物９．９ｇ、ジイソプロピルエチルアミン４．５ｇ、ジクロロメタン１５０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル２．７ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、１０%塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１）で表される化合物８．０ｇ(ｔｒａｎｓ体のみ)を得た。
ＭＳ ４８３ （Ｍ＋Ｈ＋）
（実施例２）式（Ｉ−１９）で表される化合物の製造【０３２２】
【化１０８】
2016208483.tif 000110
【０３２３】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に（Ｉ−１−２）で表される化合物４０．０ｇ、２。，３−ジフルオロフェノール２２．８ｇ、トリフェニルホスフィン５５．１ｇ、テトラヒドロフラン２３０ｍＬを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピル３９．１ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１９−１）で表される化合物３０．４gを得た。【０３２４】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１９−１）で表される化合物３０．４ｇ、テトラヒドロフラン２５０ｍＬを加えた。−５０℃に冷却しながら１．０ｍｏｌ／Ｌ ｓｅｃ−ブチルリチウム１５０ｍＬを滴下し同温度で反応させた。さらに同温度でジメチルホルムアミド１３．９ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍＬを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸を適量滴下した後、ヘキサンで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−１９−２）で表される化合物６．９ｇを得た。【０３２５】
温度計、冷却器及びディーンスターク管を備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物６．１ｇ、式（Ｉ−１９−２）で表される化合物６．９ｇ、p-トルエンスルホン酸１水和物０．４ｇ、シクロヘキサン６０ｍＬ、ジイロプロピルエーテル１５ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、トルエンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１９−３）で表される化合物９．１ｇ（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝２６／７４)を得た。【０３２６】
オートクレーブ容器に式（Ｉ−１９−３）で表される化合物９．１ｇ、５％パラジウム炭素（５０％Ｗｅｔ）１．１ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍＬを加え０．４ＭＰａの水素雰囲気下５０ ℃で反応させた。反応液をろ過し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−１９−４）で表される化合物３．０ｇ（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝４／９６)を得た。【０３２７】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１９−４）で表される化合物３．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン３．０ｇ、ジクロロメタン６０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル１．９ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１９）で表される化合物１．１ｇ（ｔｒａｎｓ体のみ）を得た。
ＭＳ ５２５ （Ｍ＋Ｈ＋）
（実施例３）式（Ｉ−３８）で表される化合物の製造【０３２８】
【化１０９】
2016208483.tif 000111
【０３２９】
オートクレーブ容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物１５．０ｇ、５％パラジウム炭素（５０％Ｗｅｔ）１．５ｇ、テトラヒドロフラン９０ｍＬを加え０．５ＭＰａの水素雰囲気下３５ ℃で反応させた。反応液をろ過後濃縮して式（Ｉ−３８−１）で表される化合物１０．０ｇを得た。【０３３０】
温度計、冷却器及びディーンスターク管を備えた反応容器に式（Ｉ−３８−１）で表される化合物９．０ｇ、テレフタルアルデヒド３．１ｇ、p-トルエンスルホン酸１水和物０．２ｇ、トルエン５５ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、テトラヒドロフランで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、再結晶により精製を行い、式（Ｉ−３８−２）で表される化合物８．７ｇを得た。【０３３１】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−３８−２）で表される化合物８．４ｇ、ジイソプロピルエチルアミン７．２ｇ、ジクロロメタン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル４．４ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−３８）表される化合物５．５ｇを得た。
ＭＳ ５９５ （Ｍ＋Ｈ＋）
（実施例4）式（Ｉ−２６）で表される化合物の製造【０３３２】
【化１１０】
2016208483.tif 000112
【０３３３】
温度計、冷却器、及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に水素化ナトリウム（油性６０％）３１．５ｇ、テトラヒドロフラン４２０ｍＬを加えた。氷冷しながら式（Ｉ−２６−１）で表される化合物５０．０ｇ、テトラヒドロフラン４２０ｍＬを滴下した。さらにテトラブチルアンモニウムブロミド５３．０ｇを加えた後、氷冷しながらベンジルブロミド１３４．８ｇを滴下し、加熱還流させた。反応後、トルエンで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−２６−２）で表される化合物４５．９ｇを得た。【０３３４】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−２）で表される化合物４５．９ｇ、トリエチルアミン８３．７ｇ、ジメチルアミノピリジン３．４ｇ、ジクロロメタン８４０ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド６３．２ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−２６−３）で表される化合物６４．７ｇを得た。【０３３５】
温度計及び冷却器を備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−３）で表される化合物６４．７ｇ、マロン酸ジエチル３８．２ｇ、炭酸セシウム２３７．３ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド３．４ｇ、アセトニトリル６５０ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、アセトニトリルを留去しジクロロメタンに再溶解させ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び蒸留により精製を行い、式（Ｉ−２６−４）で表される化合物４１．２ｇを得た。【０３３６】
温度計、冷却器及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に水素化アルムニウムリチウム１０．１ｇ、テトラヒドロフラン２４０ｍＬを加えた。氷冷しながら式（Ｉ−２６−４）で表される化合物４１．２ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを滴下し、加熱還流させた。反応後、酢酸エチル及び硫酸水溶液を適量滴下し、セライトろ過を行い、ろ液を酢酸エチルで希釈した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、再結晶により精製を行い、式（Ｉ−２６−５）で表される化合物２２．４ｇを得た。【０３３７】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−２）で表される化合物３５．１ｇ、２，３−ジフルオロフェノール２５．０ｇ、トリフェニルホスフィン６０．５ｇ、テトラヒドロフラン２５０ｍＬを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピル４２．７ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−２６−６）で表される化合物３０．５ｇを得た。【０３３８】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−６）で表される化合物３０．５ｇ、テトラヒドロフラン２５０ｍＬを加えた。−５０℃に冷却しながら１．０ｍｏｌ／Ｌｓｅｃブチルリチウム１４２ｍＬを滴下し同温度で反応させた。さらに同温度でジメチルホルムアミド１６．０ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍＬを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸を適量滴下した後、ヘキサンで希釈し、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−２６−７）で表される化合物１０．７ｇを得た。【０３３９】
温度計、冷却器及びディーンスターク管を備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−５）で表される化合物８．６ｇ、式（Ｉ−２６−７）で表される化合物１０．７ｇ、p-トルエンスルホン酸１水和物０．７ｇ、シクロヘキサン１００ｍＬ、ジイロプロピルエーテル２５ｍＬを加え加熱還流させた。反応後、トルエンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−２６−８）で表される化合物１３．８ｇ（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝２４／７６)を得た。【０３４０】
オートクレーブ容器に式（Ｉ−２６−８）で表される化合物１３．８ｇ、５％パラジウム炭素（５０％Ｗｅｔ）１．４ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加え０．４ＭＰａの水素雰囲気下５０ ℃で反応させた。反応液をろ過し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により単離精製を行い、式（Ｉ−２６−９）で表される化合物７．６ｇ（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝３／９７)を得た。【０３４１】
温度計及び滴下ロートを備え窒素置換した反応容器に式（Ｉ−２６−９）で表される化合物７．６ｇ、ジイソプロピルエチルアミン８．９ｇ、ジクロロメタン１４０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化メタクリロイル６．２ｇを滴下し室温で反応させた。反応後、１０％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−２６）で表される化合物４．０ｇ(ｔｒａｎｓ体のみ)を得た。
ＭＳ ４６９（Ｍ＋Ｈ＋）
＜高分子安定化液晶表示素子＞
（実施例５）
ｎ型液晶として下記（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を調製した。重合性化合物として、下記式（Ｉ−１）で示される化合物及び、下記式（Ａ−１）で示される化合物を用いた。【０３４２】
ｎ型液晶組成物として（ＬＣＮ−１；Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）９０％、重合性化合物（Ｉ−１）８％、重合性化合物（Ａ−１）２％及び重合光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１を０．２％含有する重合性液晶組成物（ＬＣＭ−１）を調製した。  液晶の垂直配向（ホメオトロピック配向）が得られるように、セルギャップ３μｍのポリイミド配向膜を塗布した後、基板面法線方向に対してプレチルト角が１°〜２°になるようにラビング配向処理を施しＩＴＯ付きパラレルラビング配向のセルを用いた。重合性液晶組成物（ＬＣＭ−１）を６０℃に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。【０３４３】
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤３０２６Ｅ（スリーボンド社製）で封止した。紫外線カットフィルターＬ−３７（ホーヤ  カンデオ  オプトロニクス社製）を介した照射強度が１５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を、２５℃又は−１０℃で３００秒間照射した。これにより重合性液晶組成物の重合性化合物を重合させて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。直交する二枚の偏光板の間に作製したセルを置くと黒くなりセルを方位角方向へ回転しても暗視野が変化せず、ポリマーネットワークの光軸方向と液晶配向容易軸方向が同一方向であることを確認した。【０３４４】
６０Ｈｚの矩形波を印加して、電圧−透過率特性（Ｖ９０：透過率９０％時の印加電圧）び応答時間（立下り時間、立上り時間）を測定した結果を以下の表１に示す。【０３４５】
【化１１１】
2016208483.tif 000113
【０３４６】
【化１１２】
2016208483.tif 000114
【０３４７】
【化１１３】
2016208483.tif 000115
【０３４８】
（実施例６）
用いる重合性化合物を、重合性化合物（Ｉ−１９）５％及び重合性化合物（Ａ−１）５％に変更した以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３４９】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例７）
用いる重合性化合物を、重合性化合物（Ｉ−３８）１０％に変更した以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５０】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例８）
用いる重合性化合物を、重合性化合物（Ｉ−２６）１０％に変更した以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５１】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（比較例１）
重合性化合物を用いない（すなわち液晶組成物（ＬＣＮ−１）１００％）以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５２】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（比較例２）
用いる重合性化合物を、重合性化合物（Ａ−１）５％及び重合性化合物（Ａ−２）５％に変更した以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５３】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例９）
ｎ型液晶として（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を下記（ＬＣＮ−２）で示される組成物（Δｎ０．１２、粘性η１９ｍＰａ・ｓ、Δε−３．３）に変更した以外は実施例５と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５４】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例１０）
ｎ型液晶として（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を下記（ＬＣＮ−２）で示される組成物（Δｎ０．１２、粘性η１９ｍＰａ・ｓ、Δε−３．３）に変更し、用いる重合性化合物を、重合性化合物（Ｉ−１９）７％及び重合性化合物（Ａ−１）３％に変更した以外は実施例６と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５５】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例１１）
ｎ型液晶として（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を下記（ＬＣＮ−２）で示される組成物（Δｎ０．１２、粘性η１９ｍＰａ・ｓ、Δε−３．３）に変更した以外は実施例７と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５６】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（実施例１２）
用いる重合性化合物を（Ｉ−１９）から（Ｉ−２６）に変更した以外は実施例１０と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５７】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（比較例３）
ｎ型液晶として（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を下記（ＬＣＮ−２）で示される組成物（Δｎ０．１２、粘性η１９ｍＰａ・ｓ、Δε−３．３）に変更した以外は比較例１と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５８】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。
（比較例４）
ｎ型液晶として（ＬＣＮ−１）で示される組成物（Δｎ０．１０２、粘性η１６．８、Δε−３．８）を下記（ＬＣＮ−２）で示される組成物（Δｎ０．１２、粘性η１９ｍＰａ・ｓ、Δε−３．３）に変更した以外は比較例２と同様の方法にて、ＶＡモードの液晶表示素子を得た。【０３５９】
６０Ｈｚの矩形波を印加して電圧−透過率特性及び応答時間を測定した結果を以下の表１に示す。【０３６０】
【化１１４】
2016208483.tif 000116
【０３６１】
【表１】
2016208483.tif 000117
【０３６２】
この結果、本発明の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を用いた実施例は、重合性化合物を用いていない比較例１、比較例３の結果と比べ、立下り時間及び立上り時間が著しく短くなり、応答性の改善が見られた。さらに、本発明の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を用いた実施例５〜１２は、本発明の一般式（Ｉ）で表される重合性化合物を用いていない比較例２及び比較例４と比べＶ９０の値が低下し、駆動電圧の増加が抑えられた液晶表示素子を得ることができる。
＜光学異方体＞
（実施例１３〜１６、比較例５〜６）
（重合性液晶組成物（１）の調製）
下記表に示す通り、式（Ｉ−１）で表される化合物３０質量部、式（Ｘ−１）で表される化合物２０質量部、式（Ｘ−２）で表される化合物２０質量部、式（Ｘ−３）で表される化合物３０質量部の合計値１００質量部に対して、重合開始剤イルガキュア９０７（Ｅ-１）５質量部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）（Ｆ−１）０．１質量部、及び、界面活性剤メガファックＦ−５５４（Ｇ−１）０．１質量部用い、これらの化合物の全合計量が２５質量％となるように、有機溶媒であるＭＥＫ（Ｈ−１）７５質量％を用い、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して重合性液晶組成物（１）を得た。
（重合性液晶組成物（２）〜（４）、比較用重合性液晶組成物（５）及び（６）の調製）
本発明の重合性液晶組成物（１）において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−１９）、式（I−３８）、式（Ｉ-２６）、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）で表される化合物にそれぞれ変更した以外は重合性液晶組成物（１）の調製と同一条件で、下記表２に示すような重合性液晶組成物（２）〜（４）、比較用重合性液晶組成物（５）及び（６）を得た。【０３６３】
【表２】
2016208483.tif 000118
【０３６４】
【化１１５】
2016208483.tif 000119
【０３６５】
【化１１６】
2016208483.tif 000120
【０３６６】
（実施例１３）
＜密着性等評価用薄膜の作製＞
基材として、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）基板上に垂直配向膜用であるシランカップリング系材料（ＪＮＣ製：ＤＭＯＡＰ）をスピンコート法で塗布し、１００℃で１時間焼成して基材を得た。得られた基材にバーコーター♯５を用いて、調整した上記重合性液晶組成物（１）を室温で、塗布し、６０℃で２分乾燥した。その後、２５℃で１分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が２００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射することにより、実施例１３の薄膜を得た。
＜塗膜の密着性評価＞
上記により得られた薄膜（塗膜）を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に則り、カッターを用いたクロスカット法を用いて、カッターで碁盤目状に切り目を入れ、２ｍｍ角の碁盤目にし、塗膜の密着性を測定した。
分類０：いずれの基盤目にもはがれがない。
分類１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれが確認される（５％未満）。
分類２：塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている（５％以上１５％未満）。
分類３：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている（１５％以上３５％未満）。
分類４：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じている（３５％以上６５％未満）。
分類５：分類４以上（６５％以上）。
＜塗膜のヘイズ評価＞
上記密着性評価試験において得られた薄膜を、日本電色工業株式会社製の濁度計ＮＤＨ２０００を用いて３点測定し平均値を評価した。
◎：０．１未満
○：０．１以上０．２未満
△：０．２以上０．５未満
×：０．５以上
＜塗膜の耐久性評価＞
上記密着性評価試験において得られた薄膜を８５℃で５００時間加熱して耐久性測定用薄膜を得た。上記加熱試験前後の入射光θ＝５０°の位相差Ｒｅを大塚電子製のＲＥＴＳ−１００にて測定し（波長は５５０ｎｍ）、加熱前の位相差を１００％とした場合の加熱後の位相差変化率を評価した。
◎：変化なし
○：３％未満の低下
△：３％以上〜７％未満の低下
×：７％以上の低下
得られた結果を以下の表３に示す。【０３６７】
【表３】
2016208483.tif 000121
【０３６８】
（実施例１４〜１６、比較例５〜６）
重合性液晶組成物（２）〜（６）を用いて、実施例１３と同様に、密着性評価用薄膜を作製し、密着性、ヘイズ、耐久性を測定した。結果を、それぞれ、実施例１４〜１６、比較例５〜６とし、上記表３に示す。【０３６９】
その結果、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−１９）、式（Ｉ−３８）、式（Ｉ−２６）で表される本願発明の化合物を用いた重合性液晶組成物（実施例１３〜１６）は、比較例５〜６に比べ、基材との密着性が良好な光学異方体を得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月3日(2017.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2016208483.tif 000124
（式中、Ｐは式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）、式（Ｐ−１４）から式（Ｐ−１８）
【化２】
2016208483.tif 000125
から選ばれる基を表し、Ｓｐは１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基又は単結合を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して、無置換であるか又は１〜２個の置換基Ｌによって置換されていても良い１，２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル基、１，３‐ジオキサン‐２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表すが、Ａ１及び／又はＡ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
置換基ＬはＰ−Ｓｐ−基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、置換基Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１及び／又はＺ２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良いが、Ｂを有する環に直接結合するＺ２は単結合を表し、
Ｂは、−Ｏ−又は−ＣＨ２−を表し、
ｍ及びｎは各々独立して０から５の整数を表すが、ｍ＋ｎは１から５の整数を表し、
Ｒ１はＰ−Ｓｐ−基を表し、式中に複数存在するＰ、Ｓｐは各々同一であっても異なっていても良いが、少なくとも一つのＳｐは１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表す。）で表される重合性化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）においてＢが−Ｏ−を表す請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の重合性化合物を含有する組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の重合性化合物を含有する液晶組成物。
【請求項５】
請求項３又は請求項４に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項６】
請求項３又は請求項４に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【国際調査報告】
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