(57)【要約】  システム電圧６００Ｖ以上の太陽光発電システムに使用される太陽電池の封止材を提供する。  エチレン共重合体に架橋剤と架橋助剤を配合して成る熱架橋用樹脂組成物から成り、架橋助剤が（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
システム電圧６００Ｖ以上の太陽光発電システムに使用される太陽電池の封止材であって、エチレン共重合体に架橋剤と架橋助剤を配合して成る熱架橋用樹脂組成物から成り、架橋助剤が（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成ることを特徴とする太陽電池用封止材。
【請求項２】
請求項１に記載の太陽電池用封止材に使用される架橋助剤であって、（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成ることを特徴とする架橋助剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用封止剤および架橋助剤に関し、詳しくは、システム電圧６００Ｖ以上の太陽光発電システムに使用される太陽電池の封止材および当該封止剤に使用されるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を含む架橋助剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光発電素子に使用される封止材として、エチレン共重合体をベース材料とし、これに架橋剤として有機過酸化物を配合した樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。架橋剤と共に使用されるＴＡＩＣ（トリアリルイソシアヌレート）は、架橋性高分子を硬化して成形体を得る際の有用な架橋助剤である。特にエチレン酢酸ビニル共重合体を有機過酸化物で架橋する場合の架橋助剤としてＴＡＩＣは必須であり、高い透明性、接着性、耐熱性、柔軟性を有する太陽電池用封止材を提供することができる。実際、エチレン酢酸ビニルコポリマ−トリアリルイソシアヌレート重合架橋物を主成分とする透明膜が太陽電池用封止剤などの用途に提案されている（特許文献２）。【０００３】
ところで、近年、太陽電池を用いた大規模発電システム（メガソ−ラ−等）が使用されるようになり、システム電圧が６００Ｖ以上と高くなっている。これに伴い太陽電池に使用される封止材の絶縁性改良が問題となっている（特許文献３及び４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２２６５８９号公報
【特許文献２】特開昭６２−１４８５０９号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０４８８０号公報
【特許文献４】特開２０１２−２３８８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、システム電圧６００Ｖ以上の太陽光発電システムに使用される太陽電池の封止材および当該封止剤に使用されるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を含む架橋助剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物とＴＡＩＣとを併用することにより、上記の目的を達成し得るとの知見を得た。【０００７】
本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その第１の要旨は、システム電圧６００Ｖ以上の太陽光発電システムに使用される太陽電池の封止材であって、エチレン共重合体に架橋剤と架橋助剤を配合して成る熱架橋用樹脂組成物から成り、架橋助剤が（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成ることを特徴とする太陽電池用封止材に存する。【０００８】
そして、第２の要旨は、上記の太陽電池用封止材に使用される架橋助剤であって、（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成ることを特徴とする架橋助剤に存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば前記の課題が達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜架橋助剤＞
先ず、説明の便宜上、本発明の架橋助剤について説明する。本発明の架橋助剤は（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとトリアリルイソシアヌレートとの組み合わせから成る。（メタ）アクリロイル基の含有個数が３個以下の多官能モノマーでは本発明の目的を達成することができない。
【００１１】
＜（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマー＞
（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーは、１分子中に（メタ）アクリロイル基を４個以上有するものである。具体的には、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これらの多官能モノマ−のアクリル酸付加体、アクリル酸エステル付加体であっても良い。また、これらの多官能モノマ−のＥＯ変性体、ＰＯ変性体でも良い。具体的にはペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト・モノアクリル酸付加体、ペンタエリスリト−ルトリアクリレ−ト２量体、エトキシ化ぺンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、エトキシ化ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−ト等が挙げられる。
【００１２】
また、（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーは、ウレタンポリ（メタ）アクリレートであってもよい。ウレタンポリ（メタ）アクリレートは、例えば、有機イソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートから合成することができる。ウレタンポリ（メタ）アクリレ−トの中では分子量が高いものが好ましい。平均分子量としては、１０００以上、好ましくは１２００以上である。
【００１３】
（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマ−の市販品の例としては、新中村化学社製の「Ａ−ＤＰＨ」、「ＡＤ−ＴＭＰ」、「Ｕ−４ＨＡ」、「Ｕ−６ＨＡ」、「Ｕ−６ＬＰＡ」、「Ｕ−１５ＨＡ」、「ＵＡ−１２２Ｐ」、「ＵＡ−３３Ｈ」、「Ａ−９５５０」、「ＡＴＭ−３５Ｅ」，「Ａ−ＤＰＨ−６Ｅ」、「Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ」、「Ｍ−ＤＰＨ−６Ｅ」、「Ｍ−ＤＰＨ−１２Ｅ」、共栄社化学社製の「ＵＡ−３０６Ｈ」、「ＵＡ−３０６Ｔ」、「ＵＡ３０６Ｉ」、「ＵＡ５１０Ｈ」、ダイセル・サイテック社製の「ＫＲＭ８４５２」、「ＥＢ１２９０」、「ＥＢ５１２９」、「ＫＲＭ７８６４」、「ＥＢ１２９０Ｋ」、大阪有機化学社製の「ビスコ−ト８０２」、日本合成社製の「ＵＶ７６００Ｂ」、「ＵＶ７６０５Ｂ」、「ＵＶ７６１０Ｂ」、「ＵＶ７６２０ＥＡ」等が挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーは、二種以上使用することが出来る。
【００１５】
（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとＴＡＩＣとの使用比率（重量比）は、通常１：９〜９：１である。
【００１６】
＜他の架橋助剤＞
本発明の架橋助剤は、本発明の効果を損なわない限り、官能基３個以下の多官能（メタ）アクリレートを含有していてもよい。官能基３個以下の多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２〜３個有するものである。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
次に、本発明の陽電池用封止材について説明する。本発明の陽電池用封止材は、エチレン共重合体をベース材料とする樹脂組成物（エチレン共重合体組成物）から成る。
【００１８】
＜エチレン共重合体＞
エチレン共重合体は、エチレンを主成分とし、これと共重合可能なモノマーとの共重合体であり、モノマーとしては、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸及びその金属塩、不飽和珪素化合物、α−オレフィンなどが例示される。共重合可能なモノマーとしては極性モノマーが好ましい。エチレン共重合体の具体例としては、エチレン酢酸ビニル共重合体のようなエチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体及びそのアイオノマーが例示される。これらの中ではエチレン酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３５重量％である。
【００１９】
前記の本発明の架橋助剤の配合量［（メタ）アクリロイル基を４個以上含有する多官能モノマーとＴＡＩＣの総量］は、エチレン共重合体１００重量部に対し、通常０．１〜３．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部である。また、他の架橋助剤を併用する場合、その配合量は、エチレン共重合体１００重量部に対し、通常０．１〜３．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部である。
【００２０】
＜架橋剤＞
架橋剤としては一般に有機過酸化物が使用される。有機過酸化物としては、加硫条件でパーオキシラジカルを発生する公知の有機過酸化物であれば特に限定されない。例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシル−モノカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン等が挙げられる。
【００２１】
架橋剤の配合量は、エチレン共重合体の種類によっても異なるが、エチレン共重合体１００重量部に対し、通常０．６〜５重量部、好ましくは１〜２重量部である。架橋剤を過剰に使用すると、架橋後のエチレン共重合体の「膨れ」の原因になる。
また、
【００２２】
＜添加剤＞
例えば、補強剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、顔料、老化防止剤、カップリング剤、紫外線吸収剤などの任意の添加剤を使用することが出来る。
【００２３】
老化防止剤の具体例としては、ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキシ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２′−メチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００２４】
カップリング剤の具体例としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２５】
紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２−ヒドロキシ６−４，４−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシネート等が挙げられる。
【００２６】
上記の添加剤の割合量は、エチレン共重合体１００重量部に対し、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。
【００２７】
＜エチレン共重合体組成物の架橋＞
例えば射出成型機や加圧成型機などを使用し、１５０℃〜２００℃、約２〜３０分加熱架橋することで成形体を得る。必要に応じて、その後、１５０℃〜２００℃で１〜１０時間加熱し二次架橋を行ってもよい。
【００２８】
本発明の太陽電池用封止材が使用される太陽電池は、システム電圧６００Ｖ以上の大規模発電システム（メガソ−ラ−等）に使用される太陽電池である。
【実施例】
【００２９】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。【００３０】
比較例１〜３及び実施例１〜６：
オープンロールにより、以下の表１に示す各成分を混練した。架橋助剤２として表２示す化合物を各諸例ごとに変更して使用した。得られた組成物を１５０℃で熱プレス架橋（一次架橋）して厚さ１ｍｍのシートを得た。シートの体積固有抵抗値を表３に示す方法で測定した。結果を表４に示した。【００３１】
【表１】
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【００３２】
【表２】
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【００３３】
【表３】
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【００３４】
【表４】
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【００３５】
実施例７〜１０：
有機イソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてペンタエリスリトールトリアクリレートを使用し、数平均分子量の異なる４種のウレタンポリ（メタ）アクリレートを合成した。ウレタンポリ（メタ）アクリレ−トの数平均分子量はＧＰＣで測定した。測定条件を表５に示す。【００３６】
上記で得られたウレタンポリ（メタ）アクリレ−トを架橋助剤２として使用し、前記の実施例と同様にＥＶＡシ−トを作成し体積抵抗率を測定した。結果を表６に示した。体積抵抗率の測定は、前記の実施例と同様にして行った（但し、温度２５℃、湿度２１％）。【００３７】
【表５】
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【００３８】
【表６】
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【国際調査報告】
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