(57)【要約】  Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、アルカリ土類金属及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ない。
2014084380.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とするガラス物品。
【請求項２】
アルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とする請求項１に記載のガラス物品。
【請求項３】
Ａｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１または２に記載のガラス物品。
【請求項４】
前記ガラス物品は、希土類元素を含み、原子％表示にて、ガラス物品の内部側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｉｎ）、ガラス物品の表面側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項５】
原子％表示にて、ガラス物品の内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、ガラス物品の表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０以上であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項６】
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項７】
リン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項８】
原子％表示で、結合状態毎のＡｌの含有量の合計をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）の合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項９】
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１０】
フッ化状態のアルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とする請求項９に記載のガラス物品。
【請求項１１】
前記アルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうち少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１２】
Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１３】
前記ガラス物品の表面のヘイズ値が１％以下であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１４】
前記ガラス物品は光学素子であることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれかに記載のガラス物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの光学素子そのもの又はその材料として、ガラス物品が用いられている。光学素子の製造の工程中、ガラス物品の表面に加工液や異物等が付着して汚れる機会がある。そのため、適宜、ガラス物品に対する洗浄工程が行われ、ガラス物品は清浄に保たれる。また洗浄に用いられた洗浄液をすすぐべく、洗浄工程と共に、リンス工程も設けられる。通常、このリンス工程において用いられるリンス液には、特許文献１に示すような純水や、その他の脱イオン水（以降、ＤＩ水とも呼ぶ。）などが用いられる。以降、洗浄工程に関しては、ＤＩ水を用いる場合を例に挙げて説明する。なお、ＩＰＡなど有機化合物も、リンス液として用いられている。【０００３】
更に、このような工程間あるいは次工程に搬送する間に一時的に、ガラス物品を保管する必要がある。【０００４】
ガラス物品を保管する場合、空気中で保管すること、あるいは保管液に接触させて保管することが考えられる。保管液を用いる場合、たとえば特許文献２に示すように、水中で保管することが考えられる。【０００５】
また、ガラス物品の製造の際には、ガラス物品が種々の液と接触することになる。この種々の液としては、上記の洗浄液、リンス液及び保管液に加え、研磨液が挙げられる。この研磨液として、ガラス物品のｐＨと研磨剤含有分散液のｐＨとを近似させた技術が、本出願人により特許文献３にて開示されている。この技術は、ガラス物品と研磨液との化学反応を抑制するという思想の基になされたものである（特許文献３の［００１０］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−１０８５９０号公報
【特許文献２】特開２００９−１６７０３９号公報
【特許文献３】特許第３３６１２７０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ガラス物品に対する研削工程、研磨工程、洗浄液による洗浄工程、リンス液によるリンス工程、更には保管工程等を含むウェットプロセス（液体とガラスとが接触するプロセス）を経て光学素子であるレンズを作製した場合、レンズ表面に反射防止膜をコートするまでの間に、そのレンズの表面にヤケやクモリが生じたり、潜傷が顕在化してしまうという問題が生じることがあった。【０００８】
たとえば、光学特性（異常分散性あるいは低分散性）に優れるフツリン酸塩ガラスに関しては、処理液として、水（脱イオン水または純水）を用いて処理（研削、研磨、洗浄、リンス、保管等の処理）した場合、白ヤケ、青ヤケ、クモリが発生し、または潜傷が顕在化し、ガラス物品の表面品質の低下が顕著になるという問題が生じた。【０００９】
そこで本発明は、ウェットプロセスを経ても表面を高品質に維持可能なガラス物品を提供することを、主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、フツリン酸塩ガラスについて詳細な検討を行った。具体的には、フツリン酸塩ガラスの処理液として、ＤＩ水または純水等の水を用いた場合に、フツリン酸塩ガラスの表面近傍において変化が生じることに着目した。フツリン酸塩ガラスは、一般的に、リン（Ｐ）および酸素（Ｏ）が結合した網目構造を有しており、フッ素（Ｆ）等のイオン結合性が強い成分が該構造の隙間を埋めていると考えられる。本発明者らは、フツリン酸塩ガラスの表面が処理液としての水に接触すると、網目構造はそれほど影響を受けないものの、修飾成分であるアルカリ土類金属成分やＦ成分がガラス表面から水へ溶出し、ヒドロニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）あるいは水酸化物イオン（ＯＨ−）等の水に由来するイオンがガラス内に容易に進入してしまうことを見出した。また、このヒドロニウムイオンあるいは水酸化物イオン等のガラス内への移動が、フツリン酸塩ガラスに、白ヤケ、青ヤケ、クモリの発生や潜傷の顕在化等を引き起こすことも見出した。【００１１】
そして、上記の知見に基づき、本発明者らは、処理液中に含まれる物質とガラス中に含まれるガラス成分とが結合し、水に対して難溶性の化合物を生成することにより、ガラス表面を難溶化し、ガラス内へのヒドロニウムイオンあるいは水酸化物イオン等の移動を抑制することを想到した。そして、フツリン酸塩ガラスの表面において、水に対して難溶性の化合物を密に存在させることで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１２】
具体的には、溶質と溶媒とを含む処理液を用いて、溶質の一部をフツリン酸塩ガラス表面に存在するガラス成分と結合させることにより、処理液に接触後のフツリン酸塩ガラスの表面に溶媒に対して難溶性化合物を形成させて、ガラス表面を溶媒に対して難溶化し、溶媒中に含まれる水素がガラス内へ移動（ヒドロニウムイオン、水酸化物イオンとして移動）することを抑制できる程度にガラス表面を再構成できることを見出した。【００１３】
別の言い方をすると、溶媒及び溶質から構成される溶液である処理液を用い、当該溶質を、ガラス物品内におけるガラス成分の新たな供給源とするという手法を新たに創出した。そして、ガラス物品の組成においては、ガラス骨格を構成し得る成分の含有量については、ガラス物品の表面側（浅い部分）が、内部側（深い部分）よりも多いガラス物品を新たに創出した。【００１４】
本発明の手法は、特許文献１や２のように、ガラス成分の溶出を抑制するという従来の観点とは全く逆の観点を有している。つまり本発明は、溶質をガラス成分の一員に迎え入れるという思想に基づいて成されたものである。特に、特許文献３に記載の技術と本発明とは、正反対の思想に基づいて成されたものである。特許文献３に記載の技術は、ガラス物品と研磨液との間の化学反応の抑制に基づいて成されたものである。その一方、本発明は、むしろ積極的に、処理液の溶質の一部をガラス表面層においてガラス成分の一員に迎え入れるという化学反応を促進させることに基づいて成されたものである。【００１５】
なお、本発明における処理液は、ガラスに対して研削処理、研磨処理、洗浄処理、リンス処理、保管処理のいずれか一以上の処理を行う際に用いる液体、例えば、研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等を意味する。【００１６】
以上の構成を具体化した本発明の態様は、以下の通りである。【００１７】
本発明の第１の態様は、
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とするガラス物品である。【００１８】
本発明の第２の態様は、
アルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とする第１の態様に記載のガラス物品である。【００１９】
本発明の第３の態様は、
Ａｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする第１の態様または第２の態様に記載のガラス物品【００２０】
本発明の第４の態様は、第１ないし第３の態様のいずれかに記載の発明において、
前記ガラス物品は光学素子であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ウェットプロセスを経ても表面を高品質に維持可能なガラス物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例１及び参考例におけるガラス物品（ガラス基板）に対し、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光：Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を行った結果を示すグラフであり、Ａｌについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図２】実施例１及び参考例におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｐについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図３】実施例１及び参考例におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｏについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図４】実施例１及び参考例におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｃａについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図５】実施例１及び参考例におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｓｒについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図６】実施例１及び参考例におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｆについての結果を示すグラフである。（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。
【図７】実施例１におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｂａについての結果を示すグラフである。
【図８】実施例１におけるガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｍｇについての結果を示すグラフである。
【図９】図９は、ガラス１を用いて作製したガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｏについての結果を示すグラフである。
【図１０】図１０は、ガラスαを用いて作製したガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｏについての結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本実施形態においては、次の順序で説明を行う。以下、明細書に特筆のない事項については、公知の技術を使用しても構わない。
１．ガラス物品の製造方法
Ａ）ガラス物品の準備
Ｂ）ガラス物品に対する加工
ａ）ＣＧ加工
ｂ）スムージング
ｃ）研磨加工
ｄ）欠陥発生抑制処理
ｅ）第１の洗浄
ｆ）第１のリンス
ｇ）芯取加工
ｈ）第２の洗浄
ｉ）第２のリンス
Ｃ）ガラス物品の保管
Ｄ）その他（成膜等）
２．ガラス物品
３．実施の形態による効果
４．変形例
【００２４】
なお、本実施形態においては、本発明の構成を、後述する欠陥発生抑制処理で用いられる処理液に適用する場合に加え、洗浄液、リンス液及び保管液に適用した場合について述べる。先にも述べたように、本発明において「処理液」は、欠陥発生抑制処理にて用いられる液のことを指すほか、「洗浄液」や「保管液」を含む液でもあり、ガラス表面の品質低下の予防処理に用いられる液のことである。また、「洗浄液」とは、文字通り洗浄用途としての液体、例えば洗剤を含む液体も含むし、洗浄液、特に洗剤を洗い流すために用いられるリンス液も含まれる。
【００２５】
＜１．ガラス物品の製造方法＞
Ａ）ガラス物品の準備
本実施形態におけるガラス物品は、光学素子そのもの、又はその材料（ガラス素材）、もしくは製品となる前の段階の中間品を指す。ガラス素材としては精密プレス成形用プリフォームなどを例示することができる。このガラス物品としては、ガラス成分として、Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラスからなり、後に光学素子として出荷できる程度の品質を有するものであれば、素材・形状共に、特に限定はない。本実施形態においてはフツリン酸塩ガラスをガラス物品として用いた場合について述べる。なお、このガラス物品の組成についても特に限定されることはない。
【００２６】
Ｂ）ガラス物品に対する加工（処理）
ａ）ＣＧ加工
最終形状の光学素子に近似させた形状に形成したガラス物品（例えば光学素子ブランク）に対し、切削・研削方法として球面加工、トーリック面加工、および自由曲面加工を行うためのカーブジェネレーティング加工（ＣＧ加工）を行う。ＣＧ加工が行われる工程は、粗削り工程とも呼ばれる。
【００２７】
ｂ）スムージング
ＣＧ加工が行われたガラス物品に対し、スムージングを行う。このスムージングは、ＣＧ加工により粗くなったガラス物品表面を整えるために行われる工程である。ＣＧ加工およびスムージングは、後の研磨工程の前段階の研磨でもあり、研削加工ともいう。この研削加工では、研削液を供給しながらガラス物品表面（レンズ面等）を研削加工する。この研削液は、界面活性剤等を含む液体であり、研削加工時の潤滑性を高め、被加工物を冷却するために用いられる。
【００２８】
ｃ）研磨加工
次いで、研磨工程において、レンズ形状を略反転した形状の研磨工具を用いて研磨液を供給しながらレンズ面を研磨加工して平滑な面に仕上げる。この研磨液は、たとえば、粒径が数μｍの砥粒（酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子等）を含む液体である。
なお、上記のａ）ＣＧ加工、ｂ）スムージング、ｃ)研磨加工の代わりに、精密プレス成形によりガラス物品（レンズ等）の加工を行っても構わない。
【００２９】
ｄ）欠陥発生抑制処理
先にも述べたように、ガラス物品を製造する際の各工程において、ガラス物品の表面の品質の低下のおそれがある。それに加え、ガラス物品の表面品質の低下の抑制のためには、環境負荷が大きな物質を用いる必要が生じる場合もある。
上記の各問題を解消すべく、本実施形態においては、上記のガラス物品を、処理液を用いて処理する欠陥発生抑制処理を行う。以下、詳述する。
【００３０】
まず、処理液は、溶媒及び溶質から構成される溶液である。そして、処理液をガラス物品と接触させて欠陥発生抑制処理を行う際に、当該溶質を、ガラス物品内におけるガラス成分の新たな供給源とする。更に言うと、当該溶質の一部を、ガラス物品の表面近傍におけるガラス成分と結合自在とし、ガラス表面層においてガラス成分として加入自在とする。
【００３１】
上記の内容を具体的に説明すると、本実施形態におけるフツリン酸塩ガラスを用いたガラス物品の場合、主にガラス骨格（ネットワークフォーマー）として、Ｐ、Ｏ、Ａｌ等のイオンが各々結合し、網目を形成している。これらの物質はガラス成分ではあるが、主にガラス骨格を構成することから、これらの成分のことを「ガラス骨格物質」とも言う。そして、その網目の隙間部分に、ＣａＦｘ、ＳｒＦｘ、ＢａＦｘ等のガラス成分が存在している。これらの成分のことを「修飾物質」とも言う。もちろん、Ｐ、Ｏ、Ａｌ等のイオンが修飾物質となることもあるが、以下においてはこれらのイオンをガラス骨格物質として取り扱う場合について述べる。
【００３２】
欠陥発生抑制処理前のガラス物品に対し、従来の保管工程のように純水に漬けた状態にしてしまうと、ガラス表面近傍に存在する修飾物質が純水中に溶出してしまう。そして、修飾物質が抜けた部分に、水に起因する物質（例えばＨ＋やＯＨ−）が入り込んでしまう。その結果、金属化合物に代表される修飾物質が溶出することにより、ガラス物品の表面の耐久性が低下してしまい、その後のガラス物品の製造工程にて欠陥が発生または顕在化してしまうと考えられる。なお、説明の便宜上、「欠陥発生抑制処理」と名付けているが、本処理においては「欠陥の発生または顕在化を抑制」している。
【００３３】
ところが、本実施形態の欠陥発生抑制処理を行うことにより、修飾物質は処理液（以降、「溶液」とも言う）の溶媒へと溶出してしまうものの、処理液中の溶質の一部、例えばリン酸イオンがガラス成分と結合する。つまり、ガラス骨格物質と処理液中の溶質の一部とが新たに結合し、ガラス骨格が密になる。また、別のメカニズムとしては、網目構造を構成していなかった酸化アルミニウム（酸化状態のＡｌ）やその他のＡｌがリン酸アルミニウム（リン酸塩状態のＡｌ）へと変化するのに伴い、このリン酸アルミニウムが新たに網目構造に組み込まれるというメカニズムが挙げられる。いずれにせよ、その結果、ガラス物品の表面の耐久性の低下を抑制することが可能となり、その後のガラス物品の製造工程にて欠陥が発生することを抑制することが可能となると考えられる。
【００３４】
また、本実施形態の欠陥発生抑制処理を行うことにより、処理液との接触後のガラス物品の表面は、処理液との接触前の表面と異なる表面に再構成され、ガラス表面に溶媒に対して難溶性化合物としてのリン酸アルミニウムが形成され、ガラス表面が溶媒に対して難溶化する。一旦、再構成された表面は、処理液中に含まれるガラス表面の品質の低下につながる成分、すなわち水素がガラス表面からガラス内に移動することを抑制できる。
【００３５】
また、処理液は、ｐＨの緩衝作用を有することが好ましい。本実施形態の場合、ガラス物品はフツリン酸塩ガラスからなる物品であることから、処理液をリン酸塩水溶液とするのが好ましい。即ち、溶媒を水、溶質をリン酸塩とした溶液を用いるのが好ましい。
【００３６】
その理由としては、以下の通りである。まず、リン酸塩水溶液は緩衝液であり、ｐＨの変動をマイルドにすることができる。こうすることにより、Ｈ＋、Ｈ３Ｏ＋及びＯＨ−がガラス物品中に入り込む可能性を減らすことができる。
【００３７】
また、処理液についてであるが、上述の通り、従来の処理液（ＤＩ水や純水等）は、ガラス物品表面に少なからず品質劣化の影響を与える。本来ならば、当業者は、水そして水をベースにした処理液は、必ずしも好ましくないと考えるはずである。しかしながら本発明者は、上記の知見を初めて得た上で、あえて溶媒として水を使用することとした。
【００３８】
本発明者の鋭意工夫の末、ガラス骨格物質となり得る物質である溶質を水である溶媒に加えることにより、上記の影響を排することが可能な処理液を想到するに至った。この処理液のおかげで、ガラス物品に含まれる成分が水に溶出してしまう硝種のガラス物品に対しても、表面の品質劣化を抑制させる機能を備えさせることが可能となる。
【００３９】
水は、極めて使い勝手が良い物質である。仮に、処理液をＩＰＡなど有機化合物とした場合、気化したときの有害性や悪臭という問題も発生する。また、わざわざ処理液（洗浄液や保管液）のために有機化合物を使用することは、廃液処理のコスト増加をもたらし、ひいては光学素子等のガラス製品の価格に大きな影響を与える。そのため、作業者の安全や環境への配慮を考慮に入れると、処理液に有機化合物を用いずに、水を用いることは極めて好ましい。
【００４０】
そこで、本実施形態のようにフツリン酸塩ガラスを用いるのならば、処理液の溶媒として水を使用可能である上、上述のように溶質をガラス物品内におけるガラス成分の新たな供給源としうる化合物を水に加えるという手法により、上記の問題点は解消されるのである。その結果、作業の安全性を確保し、且つ、環境への負荷も小さくしつつも、ガラス物品の表面の品質劣化を抑制することが可能となる。なお、ガラス物品の全表面において高品質が要求されない場合がある。例えば、光学素子の光学機能面以外の面、例えば、光学レンズのコバに相当する面などは潜傷が顕在化したり、ヤケが生じても光学素子としての性能低下には至らない。したがって、本実施形態において、ガラス物品の表面というときは、ガラス物品の表面のうち、少なくとも高品質が要求される面（例えば、光学素子の光学機能面）を含む面を指し、必ずしもガラス物品の全表面でなくてもよい。なお、光学機能面とは光学素子の制御対象である光の透過、屈折、反射、回折等に使用する面を意味する。光学素子の光学機能面は、レンズの光学機能面のようにガラス物品の表面であることが多い。
【００４１】
また、本実施形態の別の好ましい例としては、処理液を、ガラス骨格物質に含まれる成分と同種のイオンを含む水溶液とする場合が挙げられる。具体的に言うと、ガラス物品がＰを含むガラス物品であり、処理液の溶媒は水であり、処理液の溶質はリン酸塩を含むものとする。
【００４２】
なお、同種のイオンとは、同じイオン又は当該同じイオンと平衡関係にあるイオンのことであり、本実施形態で言うところのリン酸イオンである。つまり、ガラス物品に含まれる成分であるＰおよびＯが、ガラス物品から溶出する際にリン酸イオンとなっている状態のことを、上記の内容は指す。また、この場合、処理液に含まれている「同じイオン」とはＰｘＯｙｎ−（ただし、ｘ、ｙ、ｎは自然数）、例えばＰＯ４３−のことを指し、「同じイオンと平衡関係にあるイオン」とは、ＰｘＯｙｎ−と電離平衡となっているイオンのことであり、例えばＰＯ４３−に加え、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−も含むイオンである。
【００４３】
また、本実施形態における処理液のｐＨは、好ましくは３〜９．８、より好ましくは５〜９、さらに好ましくは６〜８、一層好ましくは６．５〜７．５、より一層好ましくは６．６〜７．３である。この範囲のｐＨならば、ガラス物品に含まれる成分がガラス物品から溶出し過ぎることがなくなる。特に、処理液をリン酸塩水溶液とする場合、リン酸塩水溶液には３段階の解離平衡状態が存在し、ｐＨの変動が少なくなるのはｐＨ＝２．１５、７．２０、１２．３８の３つの状態である。この中でもｐＨ＝７．２０をカバーするｐＨ５以上９以下という範囲が好ましい。なお、本実施形態において、より一層好ましい実施の形態は、リン酸イオンＰＯ４３−を含み、ｐＨが７付近にコントロールされた水溶液を処理液として用いることである。
【００４４】
以下、本実施形態における処理液の具体例について詳述する。
処理液は溶質および溶媒を含む溶液であり、本実施形態では、例えば処理液としてリン酸イオンＰｘＯｙｎ−、例えばＰＯ４３−とアルカリ金属イオンを含む水溶液を用い、これらのイオンにより水溶液のｐＨがコントロールされていることが好ましい。そのための処理液は、溶質としてのリン酸塩と、溶媒としての水と、を含む。リン酸塩としては、特に制限されず、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）、リン酸水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）等が例示される。ただし、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＴＰ  Ｎａ５Ｐ３Ｏ１０）のようにリン酸化合物であってもキレート効果を有する物質（キレート錯体）を溶質として使用すると、金属イオンがキレート効果を有する物質に取り込まれ、ガラス表面の品質が劣化してしまう。そのため、処理液中にキレート効果を有する物質を加えないことが好ましく、処理液がキレート効果を有する物質を含まないことが好ましい。処理液は、リン酸塩などの溶質を溶媒に溶解した溶液であってもよいし、溶媒に酸とアルカリを加えて中和させ、溶質が溶媒に溶解した状態と同様の溶液であってもよい。いずれの場合も処理液は溶質と溶媒とを含む。
【００４５】
処理液の具体例としては、例えば、リン酸二水素ナトリウムとリン酸水素二ナトリウムをモル比で１：１の割合で混合し、リンの濃度とナトリウムの濃度がそれぞれ１０〜１０００ｐｐｍの範囲となるように混合物をＤＩ水または純水内に導入した処理液が挙げられる。あるいはまた、所定濃度のリン酸二水素ナトリウム水溶液と所定濃度のリン酸水素二ナトリウム水溶液を作り、これらの水溶液を混合してもよい。このとき、リン酸二水素ナトリウムの導入比率を高めると、処理液のｐＨが小さくなり、リン酸水素二ナトリウムの導入比率を高めると、処理液のｐＨが大きくなる傾向にある。従って、処理液のｐＨの調整は、リン酸成分とアルカリ成分の導入比率を調整することで、容易に調整可能である。
なお、処理液の温度は特に限定されず、例えば、常温を含む５〜６０℃の範囲内で適宜使用できる。
【００４６】
上記の処理液中では、溶質であるリン酸塩はその解離定数に従って電離しており、リン酸イオン（Ｈ２ＰＯ４−、ＨＰＯ３２−、ＰＯ４３−等）が存在している。ガラス物品（加工後のガラス素材）が処理液と接触すると、ガラス物品の表面近傍にリン酸イオンが存在することとなり、そのリン酸イオンが、ガラス表面においてガラス成分の少なくとも一種、例えばＡｌと結合する。Ａｌ成分はガラスの網目構造を形成する働きがあるため、処理液との接触前からガラス物品内に既に存在していた網目構造に、溶質の一部、すなわち、本実施形態においてはリン酸イオンが新たに結合し、ガラス表面に水に対して難溶性の化合物であるリン酸アルミニウムが形成され、ガラス表面が水に対して難溶化する。
【００４７】
また、別のメカニズムとしては、網目構造を構成していなかった酸化アルミニウムがリン酸アルミニウムへと変化するのに伴い、このリン酸アルミニウムが新たに網目構造に組み込まれるというメカニズムが挙げられる。いずれにせよ、このような新たな結合はガラス物品またはガラス素材の表面近傍でのみ生じる。その結果、ガラス物品の品質の低下につながる溶媒中の水素、たとえばヒドロニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）や水酸化物イオン（ＯＨ−）等が、ガラス物品内に移動することを抑制することができる。
【００４８】
換言すれば、処理液との接触後のガラス物品の表面は、処理液との接触前の表面と異なる表面に再構成され、ガラス表面に溶媒に対して難溶性化合物としてのリン酸アルミニウムが形成され、ガラス表面が溶媒に対して難溶化する。しかも、再構成された表面は、処理液中に含まれるガラス表面の品質の低下につながる成分、すなわち水素がガラス表面からガラス内に移動することを抑制できる。特に、処理液の溶媒が水である場合には、水中に含まれるヒドロニウムイオンや水酸化物イオンなどの水素がガラス内へ移動するのを抑制することができる。
【００４９】
なお、上述したガラス表面の難溶化は、ガラス表面と処理液とが接触した瞬間から始まると考えられる。したがって、ガラス表面の難溶化が初期段階で急激に進むため、処理液との接触時間が短くても十分に難溶化する。そのため、ガラス表面が処理液と接触しさえすれば、接触時間が短い場合であっても、上述した効果は得られる。その結果、水素がガラス内に移動することを抑制することができる。
【００５０】
これに対し、処理液が水（ＤＩ水あるいは純水等）である場合には、ガラス表面に存在するガラス成分と結合し、難溶性化合物を生成する溶質が存在しないため、ガラス表面の再構成は起こらない。したがって、水中に存在する水素がガラス内に移動することを抑制できず、その結果、白ヤケ、青ヤケ、クモリが発生したり、潜傷が顕在化してしまう。
【００５１】
ところで、ガラス物品内で網目構造の隙間を埋めて存在しているイオン結合性の化合物（たとえば、アルカリ土類金属元素のフッ化物）が、処理液に溶出しやすい場合には、これらの化合物の溶出によりガラス構造中に隙間が形成される。そのため、ガラス表面の品質の低下につながる水素が処理液中よりガラス内へより進入しやすくなる。その結果、ガラス表面の品質の低下がさらに促進されてしまう。
【００５２】
しかしながら、本実施形態では、このようにガラス成分が溶出しやすい場合であっても、これらの成分の溶出により形成される隙間には、ガラス表面の品質の低下につながる水素が進入するよりもリン酸イオンなどの溶質の一部の方が優先的に進入し、網目構造を形成するＡｌと結合し、ガラス表面を溶媒に対して難溶化すると考えられる。
【００５３】
一般的には、ガラスを構成する成分が処理液に流出することは好ましくない。しかしながら、本実施形態では、むしろ、アルカリ土類金属成分やＦ成分が溶出する場合には、ガラス表面の品質の低下につながる水素が、処理液からガラス内に移動するのを抑制できるため、ガラス表面の品質低下を抑制することができる。
【００５４】
なお、溶質の一部、例えばリン酸イオンとガラス成分の少なくも一種との結合による難溶性化合物の形成（ガラス表面の難溶化）は、ガラスの表面近傍で生じていると考えられる。具体的には、このような構造は、表面から深さ方向に１０ｎｍ以内に形成されていると考えられる。そのため、このような構造は、ガラス物品の光学特性（屈折率や分散値など）にはほとんど影響しないと考えられる。
【００５５】
また、Ｚｎは、処理液に接触する前のガラスにおいて、網目構造を形成せず、いわゆる修飾成分として存在していると考えられる。しかしながら、処理液に接触後のガラスの表面では、ガラス物品内に導入された溶質の一部と結合し、水に難溶な物質を形成することができる。したがって、フツリン酸塩ガラスにＺｎが含まれている場合には、水に難溶な物質（リン酸亜鉛）をガラス物品の表面に形成することができ、より好ましい。
【００５６】
なお、本実施形態では、溶媒として水を選択している。上述したように、処理液が水である場合、ヒドロニウムイオンや水酸化物イオン等が、フツリン酸塩ガラスの表面からガラス内に移動し、ガラス表面の品質の低下につながるため好ましくない。
【００５７】
処理液としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用してもフツリン酸塩ガラスの表面品質の低下を抑制することはできるが、有機溶媒は環境への負荷が大きく、コストも高い。また、有機溶媒は揮発性を有するものが多いため、十分な排気がなされた作業環境にする必要がある。また排気ガスから揮発ガスを除去するフィルター装置も必要になる。溶媒として水を使用できるのであれば、上記措置が不要になる。また、水は、ＩＰＡのような有機溶媒に比べて、低コストでもあるため、処理液の溶媒として好適である。
【００５８】
このように、処理液に水を使用することにはメリットもデメリットも存在する。しかしながら、本実施形態では、上記の処理液を用いることで、処理液の溶質が、ガラス物品の表面に元々存在しているガラス成分と結合し、処理液中の水素等のガラス内への移動を抑制する。したがって、水を溶媒として選択する際のメリットのみを享受できるため、従来、フツリン酸塩ガラスを保管するには適さない水をあえて溶媒として選択することができる。
【００５９】
本実施形態では、処理液がｐＨの緩衝作用を有していることが好ましい。ガラス表面における溶質の一部とガラス成分との結合は、溶質の一部を消費して形成されたものである。したがって、処理液の溶質は、ガラス表面に形成される難溶性化合物の原料供給源であるということができる。そのため、溶質の一部（たとえば、ガラス物品の表面と接触する液体中のリン酸イオン（例えばＰＯ４３−））がガラス表面のＡｌ成分などとの新たな結合に消費された場合であっても、緩衝作用により、処理液中において新たなリン酸イオン（ＰＯ４３−）が供給される。また、処理液中の水素イオンが増えた場合であっても、その変動を低減することができる。
【００６０】
処理液と接触した後のガラス物品の表面において、上述したような構造が形成されているか否かについては、表面近傍における元素の種類および結合状態を比較できる手法により判断できる。本実施形態では、たとえば、以下に示す方法により判断すればよい。
【００６１】
まず、処理液に接触する前のガラス物品と、処理液に接触させた後のガラス物品と、を準備する。準備したガラス物品の試料の表面を、Ｘ線光電子分光装置を用いて、測定することで、ＸＰＳスペクトルが得られる。ＸＰＳスペクトルとして検出される光電子のエネルギーは、試料の表面近傍に存在する元素の種類や結合状態を反映している。したがって、各元素について、光電子のエネルギー値およびピークのシフト等を考慮することにより、表面近傍における元素の存在状態を推定することができる。
【００６２】
本実施形態では、ＸＰＳにより得られる各元素の結合状態を示す特定のピークを解析し、処理液との接触前の試料と接触後の試料とを比較する。そして、たとえば、溶質にＰおよびＯが含まれている場合であれば、ＰおよびＯの結合やＰ、Ｏおよび他の金属の結合を示すピークの強度を、接触前の試料と接触後の試料とで比較する。比較した結果、接触後の試料において、ピーク強度が高くなっている場合には、ガラス物品の表面において、処理液との接触により、ガラス物品の表面近傍において、溶質の一部（ＰおよびＯ、すなわち、リン酸イオン）がガラス物品のガラス成分（Ａｌおよび他の金属）と結合していると判断する。定量的には、ＸＰＳスペクトルの各元素の波形とベースラインとによって囲まれる領域の面積の比が、各元素の存在比となる。特定の元素において、結合状態が異なるものが存在する場合、ＸＰＳスペクトル波形を結合状態毎のガウス関数型波形に分離することができ、これらガウス関数型波形とベースラインとによって囲まれる各領域の面積の比が、各結合状態にある元素の存在比となる。
【００６３】
Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）では、水素元素を検出することができないが、ガラス素材やガラス物品の表面における水素元素の定量は、例えば二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）により測定することができる。したがって、ＳＩＭＳによる分析であれば、処理液に接触する前のガラス物品の分析結果と、処理液に接触させた後のガラス物品の分析結果とを比較することにより、処理中のガラス内への水素の移動が抑制されたことを直接的に確認することができる。
【００６４】
以上のような欠陥発生抑制処理で用いられる処理液は、研磨液、洗浄液、リンス液及び保管液としても適用できる。したがって、本発明にかかるガラス物品を製造するにあたり、欠陥発生抑制処理を必ずしも独立したプロセスとして設ける必要はなく、研磨加工、洗浄工程、リンス工程、保管工程の過程で所定の処理液を用いることにより欠陥発生抑制処理を併行して実施できる。
【００６５】
以上が本実施形態におけるｄ）欠陥発生抑制処理である。その後、ｅ）第１の洗浄を行う。
【００６６】
ｅ）第１の洗浄（工程）
研磨加工が行われたガラス物品の表面に付着する付着物（研磨液や研磨剤など）を除去するために、ガラス物品に対して洗浄が行われる。この洗浄については公知の手法を用いても構わないが、本実施形態の主な特徴である上述のｄ）欠陥発生抑制処理で用いた処理液に洗剤を加えた液により洗浄を行うのが好ましい。具体的には、研磨加工後のガラス物品（光学レンズ）を保持具に載置し、洗剤や界面活性剤を上述した処理液に添加した洗浄液を貯留する洗浄槽に浸漬することにより洗浄を行う（洗浄工程）。このとき、洗浄槽の底面周囲から洗浄液に対して所定の周波数（例えば、５０ｋＨｚ）で超音波を印加し洗浄液を振動させて超音波洗浄を行うことが好ましい。この洗浄は複数の槽で所望の回数行うことができる。
【００６７】
ｆ）第１のリンス（工程）
第１の洗浄工程を終えた後、ガラス物品の表面に付着する洗浄液を洗い流すために、ガラス物品に対して第１のリンス工程が行われる。第１のリンス工程については、公知の手法を用いても構わないが、本実施形態の主な特徴であるｄ）欠陥発生抑制処理で用いた処理液によりリンス工程を行うのが好ましい。なお、第１のリンス工程は第１の洗浄工程に含めた一連のプロセスとして行うことができる。
【００６８】
具体的には、上記の洗浄工程後の光学レンズを保持具に載置し、上述した処理液としてのリンス液を貯留するリンス槽に浸漬させてリンスを行う（リンス工程）。このとき、リンス液に対して所定の周波数（例えば、５０ｋＨｚ）で超音波を印加し水溶液を振動させて超音波洗浄を行うことが好ましい。このリンス工程は複数の槽で所望の回数行うことができ、必ずしも超音・BR>Gを印加しなくても良い。
【００６９】
ｇ）芯取加工
芯取加工は、研磨加工または精密プレス成形によって得られたガラス物品の外周部を、光軸を中心として所望の形状に研削する工程である。この工程では、芯取り液を供給しながら、ガラス物品の外周部を研削する。この芯取り液は、研削液と同様に、芯取り時の潤滑性を高め、被加工物を冷却するために用いられる。芯取り加工を行うことにより、ガラス物品の外周形状が、ガラス物品をレンズとしたときの光軸を中心とする真円形となる。芯取加工の具体的な手法については、本出願人における特許第４０８４９１９号明細書に記載のような、公知のものを適用すれば良い。
【００７０】
ｈ）第２の洗浄（工程）
芯取加工が行われた後、ガラス物品に付着している加工液やスラッジを除去するために、ガラス物品に対して洗浄が行われる。この洗浄については公知の手法を用いても構わないが、第１の洗浄と同様に、本実施形態の主な特徴である欠陥発生抑制処理で用いた処理液または処理液に洗剤を加えた液にて洗浄を行うのが好ましい。
【００７１】
ｉ）第２のリンス（工程）
その後、ガラス物品の表面に付着する洗浄液を洗い流すために、ガラス物品に対して第２のリンス工程が行われる。リンス工程については、公知の手法を用いても構わないが、第１のリンスと同様に、本実施形態の主な特徴である欠陥発生抑制処理で用いた処理液により第２のリンス工程を行うのが好ましい。なお、第２のリンス工程は第２の洗浄工程に含めた一連のプロセスとして行うことができる。  
【００７２】
上記の研削加工、研磨加工および芯取り加工は、ガラス物品の製造方法において、処理工程に相当する。本実施形態では、上述した処理液を、研削液および研磨液のいずれか一方、もしくは両方として用いることができる。このようにすることで、処理工程により生じるヤケやクモリまたは潜傷等がもたらすガラス物品の品質の低下を抑制できる。
なお、本実施形態では、処理液の溶媒として、水を用いている。一方、上述した芯取り液は通常油系の液体を用いるため、必ずしも処理液を芯取り液として用いる必要はない。
【００７３】
上記の洗浄工程およびリンス工程も、ガラス物品の製造方法において、処理工程に相当する。本実施形態では、上述した処理液を、洗浄液およびリンス液のいずれか一方、もしくは両方として用いることが好ましい。このようにすることで、処理工程により生じるヤケやクモリまたは潜傷等がもたらすガラス物品の品質の低下を抑制できる。この場合、処理液は、用途に応じて洗剤等を含んでもよいが、キレート効果を有する物質を含めないことが好ましい。
【００７４】
以上の工程により、本実施形態におけるガラス物品が製造される。このガラス物品は、光学素子としてはもちろんのこと、光学素子になる前の中間品としても使用することが可能である。また、このガラス物品は、高い表面品質が求められる精密プレス成形用プリフォームとしても使用することができる。
【００７５】
Ｃ）ガラス物品の保管
上記の研磨、洗浄、リンス等の各種処理を行った後、もしくは各種処理の途中で、ガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む保管液に接触させてガラス素材またはガラス物品を保管する保管工程を経ても構わない。その際、保管液としては、上記の処理液を用いるのが好ましい。
【００７６】
例えば、研磨加工後のガラス素材（ガラス物品）に付着した研磨剤や研磨液を除去するためにガラス素材を洗浄する場合において、洗浄工程に移行する間に一定時間が経過すると、ガラス表面に残存した研磨剤や研磨液が乾燥してガラス表面に固着してしまい、洗浄工程でこれらを容易に除去することが困難になる。このような場合は、研磨加工後のガラス素材を保管液中に保管することで、研磨剤や研磨液の固着を未然に防止できる。
【００７７】
したがって、本実施形態では、ガラス素材の研磨工程後に保管工程を行うことが好ましい。また本実施形態では、研磨工程の途中に保管工程を行うことが好ましい。
【００７８】
保管工程後のガラス物品は、前工程でガラス表面に付着した研磨剤や研磨液、もしくは保管工程中に接触した保管液を除去するために洗浄液で洗浄され、さらに洗浄液をすすぐためにリンス液でリンスされた後、乾燥される。
【００７９】
Ｄ）その他（成膜等）  本実施形態のリンス工程を行った後、ガラス物品を、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を貯留する脱水槽に浸漬して、レンズ表面のリンス液をＩＰＡと置換してガラス表面のリンス液を除去する。最後に、ベーパー槽にてＩＰＡ蒸気乾燥を行う（乾燥工程）。乾燥後、必要に応じてガラス物品の表面に反射防止膜等の成膜を行っても構わない。成膜する前にガラス物品の表面を清浄化する工程、すなわち、上記の洗浄工程を行ってもよい。成膜方法は、公知の手法を採用しても構わない。
【００８０】
＜２．ガラス物品＞
本実施形態の特徴は、欠陥発生抑制処理が行われた後のガラス物品に、構造的に大きな特徴がある。具体的に言うと、ガラス物品において、処理液と直接接触した部分（即ち最表面側の部分）と、それ以外の部分（即ちガラス物品の内部側の部分）との間で、組成に大きな違いがある。
【００８１】
ところで、ガラス製光学素子の表面に反射防止膜などがコーティングされていたり、ガラス表面に塗布物が塗布されていることがある。このようなコートや塗布物は、コーティングされているガラスや塗布物が塗布されているガラスとは異質なものである。
【００８２】
表面側と内部側との間で組成に大きな違いがあるといっても、本実施形態のガラス物品の表面側とコートや塗布物とは明瞭に区別される。したがって、ガラス表面にコートや塗布物などの異質な物質が存在するとしても、本実施形態において、コートや塗布物はガラス物品に含まれない。
【００８３】
ガラス物品の表面において、高い表面品質が求められる部分は、光学研磨された面、すなわち、光学研磨面や、光学素子においては光学機能面であり、精密プレス成形用プリフォームにおいては、精密プレス成形により光学機能面となる面である。したがって、本実施形態において、ガラス物品の表面側とは、ガラス物品の高い表面品質が求められる面、例えば、光学研磨面、光学機能面、光学機能面に成形される面等、における表面側を指す。また、ガラス物品の内部側とは、前記表面側よりも深層部にある部分を指す。内部側の最表面からの深さについては後述する。
光学機能面とは周知のように、光を透過させたり、屈折させたり、回折させたり、反射させたり、部分反射させたりする面であり、当該面に入射した光が散乱しないことが好ましいとされる。表面欠陥は光の散乱原因になるので、光学機能面において欠陥発生を抑制することが求められる。
勿論、ガラス物品の高い表面品質が求められる面以外においても、以下に説明する表面側と内部側の所定の関係が成り立っていてもよい。
【００８４】
まず、本実施形態のガラス物品は、特定のガラス成分について、ガラス物品の表面側の含有量と、ガラス物品の内部側の含有量との間に分布が生じている。具体例を挙げると、本実施形態で用いたフツリン酸塩ガラスを用いたガラス物品のように、Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品の場合、第１の態様においては、Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側（浅い部分）が、ガラス物品の内部側（深い部分）よりも多くなっている。Ａｌの含有量についても、ガラス物品の表面側（浅い部分）が、ガラス物品の内部側（深い部分）よりも多くなっていることが好ましい。その一方、アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なくなっている。第２の態様のように、アルカリ土類金属の含有量についても、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なくなっていることが好ましい。
【００８５】
第３の態様においては、Ｐ、Ａｌ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側（浅い部分）が、ガラス物品の内部側（深い部分）よりも多くなっている。その一方、アルカリ土類金属及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なくなっている。すなわち、ガラス物品の表面側にも内部側と同様、Ｐ、Ａｌ及びＯが存在する。
【００８６】
ここで、ガラス物品の表面側とは、ガラス物品の最表面から深さ４〜５ｎｍまでの範囲を指す。ガラス物品の内部側とは、ガラス物品の最表面（スパッタ前の最表面）を基準にして深さ１００ｎｍから深さ１０４〜１０５ｎｍまでの部分を指す。
【００８７】
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯの定量はＸＰＳより各元素の存在比を求めることにより行われる。ＸＰＳ波形において、元素固有の束縛エネルギー（結合エネルギーあるいはＢｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙともいう）に相当する位置に各元素に由来するスペクトルが現れる。各元素に由来するＸＰＳ波形とベースラインとによって囲まれる領域の面積を検出された元素毎に求める。そして、元素毎の前記面積の比率が、各元素の存在比となる。存在比の合計が１００％になるように各元素の存在比を規格化すれば、原子％（ａｔｏｍｉｃ ％）表示の各元素の存在量、すなわち、各元素の含有量が得られる。特定の元素について、ガラス物品の表面側と内部側の含有量、存在量を比較する場合、これらの含有量、存在量は原子％（ａｔｏｍｉｃ ％）表示による量である。ガラス物品の最表面について、各元素の定量を行う際は、Ｃ、Ｎなどの汚染物（コンタミネーション）を除外して、各元素の存在比を求める。一方、真空チャンバー内でスパッタによりガラス表面を掘り下げ、形成した面には汚染物の付着はほとんどないと考えてよいので、ＸＰＳにより検出された元素の存在比を求めればよい。
【００８８】
また、ガラス物品の高い表面品質が求められる面（光学機能面、光学機能面に成形される面など）は、例えば、上記処理液に接触させることにより処理されるから、高い表面品質が求められる面の全域にわたり、ＸＰＳ分析を行って表面側および内部側における各元素の組成比、結合状態を調べる必要はなく、高い表面品質が求められる面の少なくとも一ヶ所において、ＸＰＳ分析を行い、表面側および内部側における各元素の組成比を調べたり、結合状態を調べればよい。
【００８９】
この理由としては、修飾物質（アルカリ土類金属及びＦ）は処理液の溶媒へと溶出してしまうものの、ガラス骨格物質（Ｐ、Ａｌ及びＯ）と処理液の溶質（例えばリン酸塩）とが新たに結合し、ガラス骨格が密になっているためと考えられる。その結果、＜１．ガラス物品の製造方法＞で述べた効果と同様の効果を、本実施形態のガラス物品は奏することとなる。
【００９０】
なお、本実施形態におけるフツリン酸塩ガラスを用いたガラス物品としては、以下のガラス物品が好適である。
・Ａｌ及びアルカリ土類金属を含むガラス物品（好ましくは、アルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうち少なくともいずれかである。）
・Ｚｎを含むガラス物品
・希土類元素を含むガラス物品
もちろん、上記以外の物質を更に含有するガラス物品であっても構わない。なお、フツリン酸塩ガラスにおいて、ガラスを構成するガラス成分をカチオン成分とアニオン成分とに分けた場合、周知のように、Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｚｎおよび希土類元素はカチオンであり、ＯおよびＦはアニオンである。
【００９１】
ガラス物品が希土類元素成分を含む場合、原子％表示にて、内部側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｉｎ）、表面側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３以下であることが、ガラス物品表面の欠陥発生を抑制し、表面を高品質に維持する上から好ましい。ＤＩ水や純水にガラスを浸漬すると、前述のように水に溶出しやすい成分が選択的に溶出し、水に溶出しにくい希土類元素がガラス表面に残留するため、ガラスの表面側における希土類元素の存在量が増加し、ガラス表面が白濁するなどして表面品質が低下する。例えば、後述するガラスＣでは、ガラスを純水に浸漬することにより、比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が５を超える。これに対し、比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３以下であればガラス表面の品質を良好に維持することができる。ガラス表面の品質を良好に維持する上から、比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が２．５以下であることがより好ましく、２．０以下であることがさらに好ましく、１．５以下であることが一層好ましい。
【００９２】
希土類元素の有無によらず、原子％表示にて、内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））をガラス表面におけるガラスの骨格の粗密を示す目安の一つと考えることができる。
【００９３】
例えば、Ｆ−の含有量が８０アニオン％以上、Ｏ２−の含有量が２０アニオン％以下のガラスを、ｐＨが７付近のリン酸塩水溶液に浸漬すると、浸漬前のガラスでは、比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０未満であるのに対し、浸漬後の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））は２．０以上となる。したがって、ガラス表面を高品質に維持する上から、比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０以上であることが好ましい。ガラス表面を高品質に維持する上から、比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．１以上であることがより好ましく、２．２以上であることがさらに好ましく、２．４以上であることが一層好ましい。
【００９４】
本実施形態では、ガラス物品の表面において、修飾物質であるＦが処理液の溶媒へと溶出し、ガラス骨格物質（Ｐ、Ａｌ及びＯ）と処理液の溶質（例えばリン酸塩）とが新たに結合し、表面側のＦの含有量が内部側のＦの含有量より少ないガラス物品が得られる。後述する表７に示すように、リン酸塩水溶液を用いて処理したガラス物品（ガラスＣ）では、比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）が０．８０以下になるのに対し、研磨した面をエタノールで拭いて汚れを除去したガラス物品では、比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）が０．８０を超えている。また、表９に示すように、リン酸塩水溶液を用いて処理したガラス物品（ガラスＤ）でも、比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）が０．８０以下になっている。
【００９５】
このように、比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）は、ガラス物品表面の水に対する難溶化の指標の一つになっているため、本実施形態において、比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）が０．８０以下であることが好ましく、０．７５以下であることがより好ましく、０．７０以下であることがさらに好ましい。
【００９６】
また、本実施形態のガラス物品はＦおよびＯを含むガラス物品であり、優れた光学特性（低分散性あるいは異常部分分散性）を有するガラスを得る上から、Ｆの含有量は２０アニオン％以上、Ｏの含有量は８０アニオン％以下であることが好ましい。特に、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、かつＯの含有量が４５アニオン％以下であることがさらに好ましく、Ｆの含有量が７０アニオン％以上、Ｏの含有量が３０アニオン％以下であることが一層好ましく、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下であることがより一層好ましく、Ｆの含有量が８５アニオン％以上、Ｏの含有量が１５アニオン％以下であることがさらに一層好ましい。
【００９７】
ガラス物品の組成は深さ方向に分布を有する。ガラス物品の最表面の組成とガラス物品の内部の組成は異なる。ガラス物品内の組成は、深さとともに連続的に変化するが、最表面からの深さがある程度深くなると、深さが変化しても組成は一定になる。したがって、深さ方向に一定の組成を有する範囲がガラス本来の組成を有する部分、すなわち、バルクに相当する部分と考えることができる。上記のＦ、Ｏの含有量は、それぞれ、このバルク部分における含有量である。バルク部分の組成は、次のようにして測定することができる。ガラス物品の表面をスパッタにより掘り下げ、掘り下げた面においてＸＰＳにより検出された各元素の存在比を測定する。深く掘り下げても検出される元素の種類、各元素の存在比が変化しなくなれば、その元素の存在比がバルク部分の組成である。バルク部分の組成は均一であり、一定の組成となっている。
【００９８】
部位を特定せずにガラス物品の組成、あるいはガラス成分の含有量というときは、このバルク部分における組成、あるいはガラス成分の含有量を意味する。
【００９９】
ガラス物品のバルク部分における組成、あるいはガラス成分の含有量は、上記のように、カチオン％、アニオン％表示で表示することもできる。例えば、アッベ数を決める組成上の大きな要因はＦ、Ｏの含有量の比である。したがって、アッベ数の挙動を考える場合、Ｆの含有量、Ｏの含有量をアニオン％により示したほうが都合がよい。このように、ガラス物品全体の性質については、カチオン％、アニオン％表示のほうがガラス組成との関係を把握しやすい。
【０１００】
ガラス物品のバルク部分における組成、あるいはガラス成分の含有量は、ＩＣＰ−ＡＥＳ法、ＩＣＰ−ＭＳ法、原子吸光光度法などにより定量することもできる。
【０１０１】
フツリン酸塩ガラスの場合、ガラス骨格物質のＡｌや修飾物質のＣａ，ＳｒとＦとが結合している。上記の範囲を満たせば、修飾物質として金属フッ化物が溶出しているのと引き換えに、ガラス骨格物質においては、ＡｌとＦとの間の結合が切断され、ＡｌとＯとの間の結合が新たに十分形成されていることを表す。
【０１０２】
それに伴い、酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多くなっていることが好ましい。また、リン酸塩状態のＡｌの含有量についても、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多くなっていることが好ましい。酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの含有量についても、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多くなっているのが好ましい。欠陥発生抑制処理の前だと、ＡｌとＦとが結合してしまいこの部分がガラス骨格の末端となってしまっていた。しかしながら、欠陥発生抑制処理の後だと、上述の通り、ＡｌとＦとの間の結合が切断され、ＡｌとＯとの間に結合が新たに形成され、この結合を基として、新たなガラス骨格が次々と形成されていく。その結果、酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量、リン酸塩状態のＡｌの含有量は、処理液と接触するガラス物品の表面側において、ガラス物品の内部側よりも多くなっている。また、酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの含有量は、処理液と接触する表面側においてガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多くなっていることが好ましい。なお、酸化状態のＡｌとは、酸素と直接結合した状態のＡｌを意味し、リン酸塩状態のＡｌとは、ＰｘＯｙのＰと直接結合した状態のＡｌを意味する。ただし、ｘ、ｙは自然数である。なお、ＸＰＳスペクトルにおいて、酸化状態のＡｌに由来する波形は、束縛エネルギーが７４．０７ｅＶ付近にピークを有し、リン酸塩状態のＡｌに由来する波形は、束縛エネルギーが７４．９３ｅＶ付近にピークを有する。酸化状態のＡｌとリン酸塩状態のＡｌが存在する場合、ＸＰＳスペクトルの波形は、酸化状態のＡｌに由来する波形とリン酸塩状態のＡｌに由来する波形を、重ね合わせた波形となる。さらに、酸化状態、リン酸塩状態以外の結合状態と有するＡｌが存在する場合、酸化状態、リン酸塩状態以外の結合状態のＡｌに由来する波形がさらに重なった波形となる。したがって、ＸＰＳの測定データを処理することにより、Ａｌが酸化状態であるか、リン酸塩状態であるかは、上記のようにＸＰＳの分析結果より判別することができる。
【０１０３】
さらに、酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、原子％表示で、Ａｌの含有量（総量）をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）の合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であること、すなわち、表面側において、Ａｌの総量のうち、半分以上を酸化状態またはリン酸塩状態のいずれかの状態にあるＡｌが占めることがことがガラス表面を水などに対して難溶化する上から好ましい。ガラス表面を水などに対して難溶化する上から、比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５５以上であることがより好ましく、０．６０以上であることがさらに好ましい。
【０１０４】
それと同様に、フッ化状態のアルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なくなっている。
【０１０５】
上記の組成を有するガラス物品の表面のヘイズ値は１％以下であり、極めて効果的に欠陥発生を抑制することができている。ヘイズ値の好ましい範囲は０．５％以下、より好ましい範囲は０．１％以下、さらに好ましくは０．０％である。
【０１０６】
本実施形態におけるガラス物品は光学素子（例えば光学ガラス物品レンズ）として極めて好適である。もちろん、他の具体例として、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズ等の各種のレンズ、回折格子、回折格子付のレンズ、レンズアレイ、プリズム等を例示することができる。また、形状面からは凹メニスカスレンズ、両凹レンズ、平凹レンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、平凸レンズ等を例示することができる。
なお、これらのレンズに対し、必要に応じて、反射防止膜、全反射膜、部分反射膜、分光特性を有する膜等の光学薄膜や多層膜を設け、光学素子とすることもできる。
また、上記光学素子は、高性能かつコンパクトな撮像光学系の部品として好適であり、デジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、携帯電話搭載カメラ、車載カメラ等の撮像光学系に好適である。
また、上記ガラス物品の中でも、研磨面、特に光学研磨面を有するガラス物品において、液体処理後の表面品質低下が深刻な問題を引き起こしやすい。
そのため、上記ガラス物品は、研磨を含む工程を経て作製されたガラス物品、すなわち、研磨面を有するガラス物品であることが好ましく、光学研磨面を有するガラス物品であることがより好ましい。したがって、上記ガラス物品は、光学研磨面を有する光学素子であることが好ましい。
【０１０７】
＜３．実施の形態による効果＞
上記の実施形態では、ガラス物品を処理液に接触させることで、処理液に含まれる溶質の一部を、ガラス表面に存在するガラス成分と結合させ、ガラス表面に処理液に対して難溶性の化合物を形成（ガラス表面の難溶化）させ、フツリン酸塩ガラスが元来有する網目構造と一体化させている。このようにすることで、ガラス物品の表面近傍において、処理液との接触前よりも網目構造が密に存在することになる。この網目構造は、比較的強い結合を有しているため、溶媒と反応しがたい。したがって、溶媒が水である場合でも、溶媒中のヒドロニウムイオンや水酸化物イオン等がガラス内へ移動するのを抑制することができる。
【０１０８】
特に、フツリン酸塩ガラスにおいて、網目構造の隙間にイオンあるいはイオン結合性化合物として存在している考えられる元素（アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、フッ素等）が、処理液に容易に溶出する場合には、溶出により形成されたガラス構造中の隙間に、溶質の一部が進入してガラス成分と結合し、ガラス表面を処理液中の水素がガラス内に移動しにくい部分として再構成できるため、ガラス内に水素が移動するのをさらに抑制することができる。
【０１０９】
また、ガラス物品を構成するフツリン酸塩ガラスに対し、処理液の溶質としてリン酸塩を採用する場合には、フツリン酸塩ガラスにおいて、網目構造の主成分であるＰおよびＯの両方を含むリン酸イオン（ＰＯ４３−等）がガラス内に導入される。そのため、ガラス内に導入されたリン酸イオンが、ガラス成分と結合することで、ガラス表面の品質低下を抑制することができる。
【０１１０】
また、処理液の溶媒としてフツリン酸塩ガラスの処理には適さないと考えられる水を採用することで、環境負荷を小さくでき、しかも低コストで処理液を作製することができる。さらに、処理液にｐＨの緩衝作用を持たせることができるため、処理液中におけるガラス成分と結合する溶質の一部の濃度を一定に保つことができ、安定してガラス表面の品質低下抑制効果を得ることができる。また、ｐＨの範囲を特定の範囲とすることで、ガラス成分の溶出をより一層抑制することができる。
【０１１１】
その結果、ガラス物品の品質の低下の可能性が予め低減され、ウェットプロセスを経ても表面を高品質に維持可能なガラス物品、そのようなガラス物品の製造方法、そして品質低下の予防処理方法としてのガラス物品の欠陥発生抑制方法を提供できる。
【０１１２】
＜４．変形例＞
以下、上記の本実施形態以外の変形例について述べる。
【０１１３】
（ガラス物品の等級）
本実施形態におけるガラス物品としては特に限定がないことは上述の通りだが、本発明を適用する際には、耐潜傷性（ＤＮａＯＨ）が比較的低いガラス物品であっても、処理液がもたらすガラス物品表面への悪影響を軽減することができる。特に、潜傷の顕在化等による品質低下が生じ易い硝種（即ち、耐潜傷性が低い硝種）に対して、本発明を適用することは好適である。具体的には、空気中での保管あるいは水中での保管により、ヤケ、クモリの発生や潜傷の顕在化等による品質低下が生じるような硝種（耐潜傷性の低い硝種）にも特に好適である。また、処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液等）として水を用いた場合に、ヤケ、クモリの発生や潜傷の顕在化等による品質低下が生じるような硝種（耐潜傷性の低い硝種）にも特に好適である。
【０１１４】
（有機化合物を用いた処理液）
処理液として水溶液を用いた場合のメリットについては既に述べたとおりだが、溶質をガラス骨格の一員に迎え入れることができるのなら、有機化合物を用いた処理液を使用しても構わない。
【０１１５】
（リン酸塩水溶液以外の処理液）
溶質をガラス骨格の一員に迎え入れることができるのならば、処理液には特に限定はない。たとえば、溶質は酸と塩基との組み合わせによる塩でもよい。また、溶質は、ガラス成分の一種と結合するため、ガラス成分に含まれる元素から構成されることがより好ましい。リン酸塩水溶液以外の処理液としては、例えばケイ酸塩水溶液が挙げられるが、この場合、ガラス物品がケイ酸塩ガラス物品であるのが好ましい。また、ホウケイ酸塩水溶液でも構わない。また、リン酸塩及びホウケイ酸塩を加えた水溶液を処理液として用いても構わない。
また、緩衝液として用いられている化合物（酢酸、クエン酸、フタル酸等々）の水溶液に対して適宜化合物を混合して、これを処理液としても構わない。ただし、キレート機能を有する溶質を含む液体はガラス物品の表面品質を低下させるおそれがあるため、処理液としては好ましくない。
【０１１６】
（欠陥発生抑制処理を行うタイミング）
本実施形態においては、ｃ）研磨加工後に、欠陥発生抑制処理を行った。しかしながら、この処理は、ガラス物品の欠陥が発生または顕在化する前に行われるならば、任意のタイミングで行っても構わない。例えば、保管工程を兼ねて、欠陥発生抑制処理を行っても構わない。研磨工程、洗浄工程又はリンス工程については、ガラス物品と処理液とが接触する時間が短くなるものの、表面の難溶化は瞬間的に生じるため、本発明の効果を奏することができる。光学素子を研削、研磨して製造する場合、高い品質が求められる光学機能面は最終的に研磨工程により創成される。仮に研磨工程前にガラス表面の品質が劣化したとしても、品質が劣化した表面を研磨工程で除去すれば、高い品質を有する表面を得ることができる。表面品質の劣化が特に問題になるのは、研磨工程後、もしくは研磨工程の最終段階における光学機能面の品質劣化である。したがって、欠陥発生抑制処理は研磨工程後の工程、または研磨工程の最終段階を含む研磨工程において行うことが好ましい。精密プレス成形により光学素子を製造する場合は、精密プレス成形用プリフォームの表面品質の良否が光学素子の光学機能面の品質の良否に大きく影響する。したがって、精密プレス成形用プリフォームの研磨工程の最終段階や研磨工程後のプリフォーム洗浄工程、リンス工程において欠陥発生抑制処理を行うことが好ましい。
【０１１７】
（欠陥発生抑制処理条件の多様性）
なお、上記の実施形態に係る効果を実現するための条件は、ガラス物品の硝種等によって異なる。本明細書においては主に、ガラス物品がフツリン酸塩ガラスである場合について例示している。ガラス物品の硝種によっては、処理液をリン酸塩水溶液とすると本発明の効果を奏さない場合もある。
【０１１８】
いずれにせよ、本発明の技術的思想は、「処理液における溶質を、ガラス物品内におけるガラス成分を新たに供給する源とし、ガラス成分として溶質の一部（例えばリン酸イオン）をガラス物品の一員に加える」ことにあり、この思想自体に保護される価値がある。具体的な欠陥発生抑制処理条件（溶媒、溶質、処理温度、処理ｐＨ、処理液との接触時間等々）は、ガラス物品のガラス骨格物質と同じ物質を含む物質を使用することを中心として調べることにより、当業者ならガラス物品の硝種ごとに把握可能である。  
【０１１９】
（ガラス物品の製造方法）
上記の実施形態では、ガラス素材を研削加工および研磨加工することにより、光学レンズを製造しているが、光学レンズは、プレス成形、たとえば精密モールドプレス成形法により製造することもできる。この成形法は、以下に示すような方法である。まず、球形状や扁平球形状など所定の形状に予備成形されたガラス素材を上型および下型からなる成形型の間に供給し、成形型と共にガラス素材を加熱する。加熱後、ガラス素材を軟化させた状態において上下の成形型を用いてプレスしてガラス素材を変形させる。その後、ガラス素材がガラス転移点温度以下になった後に、成形型から取り出すことによりガラス物品としての光学レンズが得られる。
【０１２０】
また、この精密モールドプレス成形法は、成形型内へ供給する前に型外で予熱したガラス素材を、所定温度に加熱された成形型に供給した後に、ガラス素材をプレス成形して、ガラス素材がガラス転移点温度以下になった後に、成形型から取り出す方法も含む。
【０１２１】
また、上記の精密モールドプレス成形法等のプレス成形によって得られた光学レンズの外周を芯取り加工する場合は、上記の実施形態の研磨レンズの場合と同様にすればよい。芯取り加工後に、レンズに付着した芯取り液を洗浄する際には、洗浄液およびリンス液のいずれか一方、もしくは両方として、上記の処理液を用いることができる。また、プレス成形により得られた光学レンズに被膜を形成する前に洗浄工程を行う場合にも、洗浄液およびリンス液のいずれか一方、もしくは両方として、上記の処理液を用いることができる。
【０１２２】
さらに、光学レンズを精密モールドプレス成形方法で製造する場合には、製造工程において、ガラス素材と成形型との融着を防止するために、ガラス素材の表面に硬質炭素膜等の薄膜を成膜する場合がある。その成膜プロセスの前工程で洗浄が行われ、この洗浄を行う場合にも、洗浄液およびリンス液のいずれか一方、もしくは両方として、上記の処理液を用いることができる。
【０１２３】
（ガラス物品の組成）
次にフツリン酸塩ガラスの組成例について説明するが、本実施形態において使用するガラスは、これら組成例のガラスに限定されるものではない。なお、これらの組成例は、バルク部分の組成である。
【０１２４】
フツリン酸塩ガラスの第１の好ましいガラス（以下、ガラス１という）は、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下のガラス、すなわち、Ｆ−を５５アニオン％以上、Ｏ２−を４５アニオン％以下含むガラスである。ガラス表面を水に接触させたとき、表面品質の低下はガラス中のＦの含有量の増加に伴い一層顕著になる。したがって、本実施態様の効果は、Ｆの含有量がより多いガラスにおいて一層顕著なものとなる。したがって、ガラス１において、より好ましいガラスは、Ｆ−を７０アニオン％以上、Ｏ２−を３０アニオン％以下含むガラスであり、さらに好ましいガラスはＦ−を８０アニオン％以上、Ｏ２−を２０アニオン％以下含むガラスであり、一層好ましいガラスはＦ−を８５アニオン％以上、Ｏ２−を１５アニオン％以下含むガラスである。ガラス１の中でより好ましいガラスは、ガラス成分として、Ｐ５＋を１〜３５カチオン％、Ａｌ３＋を１０〜４０カチオン％、Ｌｉ＋を０〜２５カチオン％、Ｆ−を５５〜９９アニオン％、Ｏ２−を１〜４５アニオン％含むフツリン酸塩ガラス（ガラス１Ａ）である。さらに、ガラス１Ａの中でより好ましいガラス（ガラス１Ｂ）は、ガラス成分として、Ｐ５＋を３〜２５カチオン％、Ａｌ３＋を３０カチオン％を超え４０カチオン％以下、Ｌｉ＋を０〜２０カチオン％、Ｆ−を６５〜９９アニオン％、Ｏ２−を１〜３５アニオン％含むフツリン酸塩ガラスである。さらに、ガラス１Ｂにおいて、より分散の低いガラスを得る上から、Ｆ−の含有量の下限値が７０アニオン％のガラスが好ましく、８０アニオン％のガラスがより好ましく、８５カチオン％のガラスがさらに好ましい。
【０１２５】
ガラス１、ガラス１Ａ、ガラス１Ｂのいずれにおいても、上記成分に加え、カチオン％表示にて、Ｍｇ２＋を０〜１５％、Ｃａ２＋を０〜３５％、Ｓｒ２＋を０〜２５％、Ｂａ２＋を０〜２０％、Ｎａ＋を０〜１０％、Ｋ＋を０〜１０％、希土類イオンを合計で０〜１２％含むガラスがさらに好ましい。中でも、希土類イオンの合計含有量の上限値が１０％であることが好ましく、７％であることがより好ましく、５％であることがさらに好ましい。また、希土類イオンの合計含有量の下限値が０．１％であることが好ましい。また、Ｃａ２＋を３〜３５％含むガラスが好ましい。希土類イオンとしては、ガラスを着色させないＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｌａ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌｕ３＋のいずれかが好ましく、それらの合計含有量が０．１カチオン％以上であることが好ましく、１２カチオン％以下であることが好ましい。中でも、Ｙ３＋、Ｇｄ３＋、Ｌａ３＋およびＹｂ３＋の合計含有量を０．１〜１０カチオン％にすることが好ましく、０．１〜７カチオン％にすることがより好ましく、０．１〜５カチオン％にすることがさらに好ましい。そして、これら希土類イオンの中でもガラスの安定性を維持する上から、Ｙ３＋を含有することが好ましく、Ｙ３＋を０．１〜１２カチオン％含有することが好ましく、０．１〜１０カチオン％含有することがより好ましく、０．１〜７カチオン％含有することがさらに好ましく、０．１〜５カチオン％含有することが一層好ましい。
【０１２６】
ガラス１（ガラス１Ａ，ガラス１Ｂを含む）のアッベ数νｄは７８以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８５以上であることがさらに好ましく、９０以上であることが一層好ましく、９３以上であることがより一層好ましい。アッベ数νｄの上限は上記組成により自ずと定まるが、１００以下を目安とすることができる。アッベ数νｄは概ねガラス中のＦの含有量に依存し、Ｆの含有量の増加とともにアッベ数νｄも増加する。そのため、アッベ数νｄが大きいガラスほど、水に接触したときの表面品質の低下は顕著になる。したがって、アッベ数νｄが大きいガラスほど、本実施態様の効果も一層顕著になる。
【０１２７】
Ｐ５＋は、ガラスの網目構造を形成する機能を有する。ガラスの安定性を維持しつつ、ガラス溶解時の揮発を抑えて光学的に均質なガラスを得るという観点から、Ｐ５＋の含有量を上記範囲とすることが好ましい。
【０１２８】
Ａｌ３＋は、ガラスの安定性を向上させる働きをし、溶質の一部と結合して水などの溶媒に対して難溶性化合物を形成する上で有用な成分である。このような働きを得るという観点から、Ａｌ３＋の含有量を上記範囲にすることが好ましい。
【０１２９】
Ｌｉ＋は、ガラス融液の粘性を低下させるが、液相温度を低下させる働きが非常に強く、結果的に液相温度におけるガラスの粘度を大きくし、熔融ガラスを成形する際、脈理の発生を抑制する働きをする。また、ガラス転移温度を低下させる働きもある。こうした効果を得るという観点から、Ｌｉ＋の含有量を上記範囲にすることが好ましい。Ｌｉ＋の含有量の好ましい下限は０．１カチオン％である。
【０１３０】
Ｆ−は、ガラスに低分散性、異常分散性を付与するための必須成分である。所望の低分散性、異常分散性を得るという観点から、Ｆ−の含有量を上記範囲にすることが好ましい。
【０１３１】
ガラス１におけるアニオン成分は実質的にＦ−とＯ２−からなる。この他、アニオン成分として少量のＣｌ−を導入することもできる。熔融ガラスを白金系パイプから流出する際、ガラスがパイプ外周面に濡れ上がって脈理などの発生要因となるが、Ｃｌ−を添加することによりガラス融液の濡れ上がりを低減する効果が得られる。
【０１３２】
熱的安定性の優れたガラスを実現するという観点から、Ｆ−とＯ２−の合計含有量をアニオン％表示で９５％以上とすることが好ましい。
【０１３３】
ガラスの熱的安定性、耐水性を改善するという観点から、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｎａ＋、Ｋ＋の各成分の含有量を上記範囲にすることが好ましい。
【０１３４】
Ｙ３＋は、少量の導入によりガラスの熱的安定性向上が期待されるが、過剰に導入するとガラスの熔融温度が上昇し、熔融ガラスからの揮発が助長されるとともに、ガラスの熱的安定性も低下する。したがって、Ｙ３＋の含有量を上記範囲にすることが好ましい。Ｙ３＋の含有量のより好ましい範囲は０．１〜１２カチオン％、さらに好ましい範囲は０〜１０カチオン％、一層好ましい範囲は０．１〜７カチオン％、より一層好ましい範囲は０．１〜５カチオン％である。
【０１３５】
この他、屈折率の調整などを目的として少量のＬａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｚｒ４＋、Ｚｎ２＋を導入することができる。あるいは、Ｙｂ３＋、Ｌｕ３＋を導入することもできる。
【０１３６】
Ｂ３＋はガラスの揮発性を著しく助長させるため、Ｂ３＋の含有量を０〜１％とすることが好ましく、実質的に含有しないことがより好ましい。なお、「実質的に含有しない」とは、全くＢ３＋を含有しないことも含むし、Ｂ３＋を含有していたとしてもガラスの揮発性が発揮されない程度の微々たる量であることを指す。
【０１３７】
Ｐｂ、Ａｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｔｅ、Ｃｒ、Ｓｅ、Ｕ、Ｔｈは、環境負荷が大きい物質であるので、ガラスに導入しないことが好ましい。
【０１３８】
ガラス１は、Ｓｃ、Ｈｆ、Ｇｅといった成分を必要としない。Ｓｃ、Ｈｆ、Ｇｅは高価な成分なので、これらを導入しないことが好ましい。また、Ｌｕは、必須成分ではなく、高価な成分なので、ガラス物品の原料コストを低減する上からは、ガラスに導入しないことが好ましい。ガラス１は可視域の広い波長域にわたり、優れた光線透過性を示す。こうした性質を活かすという観点から、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｅｕなどの着色の要因となる物質を導入しないことが好ましい。
【０１３９】
屈折率ｎｄの好ましい範囲は１．４２〜１．５３である。なお、ガラス１の揮発性、侵蝕性を抑制するという観点から、Ｐ５＋の含有量に対するＯ２−の含有量のモル比Ｏ２−／Ｐ５＋を３．５以上、すなわち、７／２以上にすることが望ましい。
【０１４０】
フツリン酸塩ガラスの第２の好ましいガラス（以下、ガラス２という）は、原子％表示で、Ｐを０．１〜６％、Ａｌを０．８〜２２％、Ｏを１〜２０％、Ｆを３０〜６０％、を含有し、Ｃａ、ＳｒおよびＢａの合計含有量は０原子％を超え、ＰおよびＡｌの合計量をＦの含有量で割った値（（Ｐ＋Ａｌ）／Ｆ）が０．１〜０．４であるガラスである。
ガラス２において、Ｃａを１〜２０原子％、Ｓｒを１〜２０原子％、Ｂａを１〜２０原子％、Ｆを３０〜６０原子％、Ｏを１〜２０原子％、Ｍｇを０〜１０原子％、Ｙを０〜１０原子％含有することが好ましい。ガラス２によればアッベ数νｄが９０〜１００のガラスを得ることができる。
【０１４１】
なお、ガラスの熱的安定性を維持する上から、ガラス１、ガラス１Ａ、ガラス１Ｂ、ガラス２のいずれにおいても、Ｐ５＋の含有量に対するＯ２−の含有量のモル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上であることが好ましく、２．８以上であることがより好ましく、２．９以上であることがさらに好ましく、３以上であることが一層好ましい。
【０１４２】
なお、上記の実施形態においてはフツリン酸塩ガラスを用いたガラス物品を例として挙げた。ただ、それ以外の物質からなるガラス物品にも本発明は適用可能である。
以下、ガラス物品としてホウ酸塩ガラス物品を用いた例について述べる。
【０１４３】
ホウ酸塩ガラス物品は、Ｂを含む。そして、その際、溶媒を水とし、溶質はホウ酸塩を含むようにする。この時、溶質として、更にリン酸塩を含むようにしても構わない。
【０１４４】
なお、本実施形態におけるホウ酸塩ガラス物品としては、以下のガラス物品が好適である。
・アルカリ土類金属及びＺｎを含むガラス物品
・希土類金属（希土類元素）を含むガラス物品
・アルカリ金属を含むガラス物品
【０１４５】
もちろん、上記以外の物質を更に含有するガラス物品であっても構わないし、フツリン酸塩ガラスと同様、Ｆを含むガラス物品であっても構わない。
【０１４６】
以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明は、上述した実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々に改変することができる。
【実施例】
【０１４７】
次に実施例を示し、本発明について具体的に説明する。もちろん本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。【０１４８】
（実施例１）
まず、ガラス物品としては、円盤状の平面ガラス基板（直径４３．７ｍｍ、厚さ５ｍｍ）を用いた。この平面基板は、既に研磨加工され、光学研磨面を有している。また、このガラス基板の硝材は、カチオン成分としてＰ５＋を５．４カチオン％、Ａｌ３＋を３３．７カチオン％、Ｌｉ＋を１．０カチオン％、Ｎａ＋を１．２カチオン％、Ｍｇ２＋を６．８カチオン％、Ｃａ２＋を２８．７カチオン％、Ｓｒ２＋を１７．２カチオン％、Ｂａ２＋を４．７カチオン％、Ｙ３＋を１．３カチオン％含み、アニオン成分としてＦ−を９１．６アニオン％、Ｏ２−を８．２アニオン％、Ｃｌ−を０．２アニオン％を含むフツリン酸塩ガラス（モル比Ｏ２−／Ｐ５＋＝３．５）であり、屈折率ｎｄが１．４３３、アッベ数νｄが９６である（ガラスＡという）。ここで、上記のガラス組成、光学特性は上記ガラス基板のバルク部分の組成、特性である。
原子％（ａｔｏｍｉｃ％）表示でのガラスＡの組成は、Ｐの含有量が１．６４％、Ａｌの含有量が１０．２１％、Ｍｇの含有量が２．０６％、Ｃａの含有量が８．６９％、Ｓｒの含有量が５．２１％、Ｂａの含有量が１．４２％、Ｌｉの含有量が０．３％、Ｎａの含有量が０．３６％、Ｙの含有量が０．３９％、Ｆの含有量が６３．８５％、Ｏの含有量が５．７２％、Ｃｌの含有量が０．１４％である。【０１４９】
そして、このガラス基板を、処理液としてのリン酸塩水溶液に浸漬させた。なお、リン酸塩水溶液としては、ＮａＨ２ＰＯ４とＮａ２ＨＰＯ４をモル比１：１としてｐＨ７．０となるようにした水溶液を用いた。また、処理液におけるリン（Ｐ）濃度とナトリウム（Ｎａ）濃度はともに１６０ｐｐｍとし、処理液の温度は１６℃とし、浸漬時間は合計１５時間とした。【０１５０】
（参考例）
参考例においては、実施例１における研磨後のガラス基板の表面を直ちにエタノールで拭いて、ガラス表面に付着したスラリーやスラッジを除去した。こうして得られたガラス基板を参考例とした。したがって、参考例のガラス基板は、リン酸塩水溶液に接触していない。それ以外は、実施例１と同様の手法を用いて、ガラス基板を作製した。なお、ガラス物品の量産において、研磨直後のガラス表面をエタノールで拭いて、固着の原因となる研磨砥粒などを除去する作業は生産性を低下させるため、このような方法は実用上、好ましくない。【０１５１】
（評価）
実施例１で得られたガラス基板の表面をエタノールで拭いた後、実施例１および参考例の各ガラス基板に対し、ＸＰＳスペクトルを測定し、ガラス基板の表面近傍（４〜５ｎｍ）に含まれる元素の種類および結合状態について評価した。また、比較のため、組成とガラス基板の内部（表面から１００ｎｍ程度）についても、元素の種類および結合状態を評価した。なお、ガラス基板の内部を測定する際には、スパッタリングにより表面を１００ｎｍ程度削った。【０１５２】
また、ＸＰＳの測定条件は、以下の通りである。
励起Ｘ線：Ａｌ  ｍｏｎｏ
検出領域：φ１００μｍ
取出し角：４５ｄｅｇ
検出深さ：破線：４〜５ｎｍ、実線：１００ｎｍ（スパッタリング）
スパッタリング条件：Ａｒ＋  ２．０ｋＶ
スパッタリングレート：約５ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ２換算）
上記測定条件により、ガラス基板、すなわちガラス物品の表面側および内部側に存在する元素の種類、各元素の存在比および結合状態を評価することができる。【０１５３】
なお、図１〜図６は、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、（ａ）は実施例１の結果を示し、（ｂ）は参考例の結果を示す。ガラス基板の組成のうち、図１はＡｌ２ｐ、図２はＰ２ｓ、図３はＯ１ｓ、図４はＣａ２ｐ、図５はＳｒ３ｐ３／２、図６はＦ１ｓについての結果を示すグラフである。なお、図７〜図８は、実施例１の結果のみを示す。図７はＢａ３ｄ５／２、図８はＭｇ１ｓについての結果を示すグラフである。【０１５４】
図１〜図３はフツリン酸塩ガラスにおいて網目構造を形成している元素Ａｌ、Ｐ、Ｏに関する結果である。各図において、実線で示されるガラス内部のＸＰＳスペクトルは、処理液の影響を受けていないと考えられるため、実施例１と参考例とではほぼ同じスペクトルを示していると考えられる。【０１５５】
参考例（各図（ｂ））に比べ、実施例１（各図（ａ））の方が、ガラス基板の内部に比べガラス基板の表面において、網目構造を形成する元素（Ｐ、Ａｌ及びＯ）のピーク強度が顕著に高い。これは、ガラス基板の表面が処理液と接触することにより、溶質の一部がガラス基板内に導入され、ガラス成分と結合した結果、結合を示すピーク強度が高くなったと考えられる。この結果は、ガラス基板の表面に難溶性化合物（リン酸アルミニウム）が形成されていることを示していると考えられる。【０１５６】
一方、図４〜図６は、網目構造の隙間に存在していると考えられる元素に関する結果である。図１〜３とは逆に、参考例（各図（ｂ））に比べ、実施例１（各図（ａ））の方が、ガラス基板の内部に比べガラス基板の表面において、アルカリ土類金属及びＦのピーク強度が顕著に低い。これは２つの理由が考えられる。１つは、アルカリ土類金属元素およびフッ素がガラス表面から処理液に流出した可能性が考えられる。もう１つは、表面近傍において、リン酸イオンが網目構造のＡｌと結合した結果、表面におけるアルカリ土類金属元素およびフッ素の割合が相対的に減少した可能性が考えられる。いずれの理由であっても、結局のところ、表面には、難溶性化合物（リン酸アルミニウム）が形成されていることを示していると考えられる。【０１５７】
また、図７〜図８も実施例１における網目構造の隙間に存在していると考えられる元素に関する結果であるが、図４（ａ）〜図６（ａ）と同様の傾向を示している。【０１５８】
特に、図２〜図３においては、実施例１と参考例との間に、ピーク強度だけでなく、ピーク位置にも顕著な差が生じている。図２においては、実施例１（図２（ａ））では、参考例（図２（ｂ））に比べ、金属とＰＯｘとの間の結合に起因するピーク強度が極端に増加し、Ｐ２Ｏ５に起因するピークからピーク位置のシフトが生じている。同様に、網目構造を形成しているＡｌ（図１（ａ））やＯ（図３（ａ））においてもピーク強度が増大していること、Ｏ（図３（ａ））において、金属とＰＯｘとの間の結合に起因するピーク強度が極端に増加し、金属とＯとの間の結合に起因するピークからピーク位置のシフトが生じている。これらは、Ａｌ、ＰおよびＯから構成される網目構造がガラス表面において増えていることを示していると考えられる。【０１５９】
さらに、上記の実施例１および参考例と同様の方法でそれぞれガラス基板を作成し、その深さ方向について二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）を行った。その結果、実施例１の試料（リン酸塩水溶液に浸漬させた試料）および参考例の試料（リン酸塩水溶液に浸漬させなかった試料）は、どちらも、水素の二次イオン強度は、表面から漸次低下し、ある深さ以降では、ほぼ一定の値となる傾向を示していた。したがって、実施例１における処理液中の水素のガラス内への移動は、処理液中の水素の移動も起こらない参考例と同レベルであり、処理液中に含まれる水素のガラス内へ移動が抑制されていることを示していると考えられる。【０１６０】
さらに、実施例１では、処理液中への浸漬によってガラス表面への研磨砥粒の固着を防止しつつ、クモリのない高品質なガラス表面が維持されていることが確認できた。【０１６１】
次にガラスＡを研削してレンズ形状に加工し、さらに研磨液を用いて光学研磨し、光学レンズを作製した。研磨液は、上記処理液に研磨砥粒を分散させたものである。研磨後、上記処理液と同種の液を保管液とし、この保管液の中にレンズを浸漬して保管した。さらに、レンズを保管液から取り出し、上記処理液と同種の液に洗剤を加えた液でレンズ表面に着いた異物を洗浄、除去し、さらに上記処理液と同種の液をリンス液としてレンズをリンスした。そして最後にレンズをＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で処理し、乾燥させて表面にクモリのない清浄なレンズを得た。【０１６２】
（硝種毎の実施例及び比較例）
次に、硝種毎における実施例及び比較例の結果について述べる。【０１６３】
（実施例２〜１８）
まず、試料となるガラス物品としては、実施例１と同様のガラスＡからなる円盤状の平面ガラス基板（直径４３．７ｍｍ、厚さ５ｍｍ）を用いた。この平面基板は、研磨加工され、光学研磨面を有している。【０１６４】
そして、このガラス基板を、表１に示す処理液に浸漬させた。また、リン酸塩水溶液の温度は１６℃とし、浸漬時間は合計１５時間とした。なお、参考として、処理液における元素分析濃度も表１に掲載した。【０１６５】
上記の保管処理を行ったガラス物品に対し、保管前後での重量変化値（ΔＷｔ（ｍｇ））および保管後のヘイズ値（％）を下記に示す方法により評価した。また、目視により、ガラス物品の表面において、欠陥が発生しているか否かについて評価した。さらに、上記の処理を行った前後の処理液のｐＨについても求めた。結果を表１に示す。【０１６６】
（重量変化値）
重量変化値は、処理液への浸漬前後での試料の重量を計測し、それぞれの計測結果の差分として算出される。重量変化値が大きいと、潜傷が拡大している可能性が高いため、重量変化値は小さいことが好ましい。結果を表１に示す。【０１６７】
（ヘイズ値）
ヘイズ値は、いわゆるガラスの曇りの度合を表す値であり、数値が小さい程透明性が高く好ましい。具体的には、ヘイズ値（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（Ｔｄ：拡散透過率、Ｔｔ：全光線透過率）の式で特定される。このようなヘイズ値は、「日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ  光学ガラス物品の化学的耐久性の測定方法（表面法）  ０７−１９７５」に定められたヘイズメーターを用い、処理液に所定時間浸漬した後における硝材試料の対向する二つの表面に対し垂直に測定光を透過させることで、測定される。結果を表１に示す。【０１６８】
【表１】
2014084380.tif 000003
【０１６９】
表１より、いくつかの実施例では、わずかに青ヤケや白濁の兆候が見られた試料（表中○で表記）があったものの、総じて良好であることが確認できた（表中◎で表記）。【０１７０】
（比較例１〜２１）
表２に示す処理液に接触させた以外は実施例２〜１８と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１７１】
【表２】
2014084380.tif 000004
【０１７２】
表２より、全ての比較例のガラス物品の表面において、白濁、ヤケ、細かい傷の表出等、欠陥が発生していることが確認できた。
実施例２〜１８においても、実施例１と同様にガラスＡからなる表面にクモリのない清浄なレンズを得た。【０１７３】
（実施例１９〜２２）
硝材として、カチオン成分として、Ｐ５＋を２７．４カチオン％、Ａｌ３＋を２０．９カチオン％、Ｍｇ２＋を８．３カチオン％、Ｃａ２＋を１４．２カチオン％、Ｓｒ２＋を１６．９カチオン％、Ｂａ２＋を１１．７カチオン％、Ｙ３＋を０．６カチオン％、アニオン成分としてＦ−を６２．９アニオン％、Ｏ２−を３７．１アニオン％含み、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が３、屈折率ｎｄが１．４９７、アッベ数νｄが８１．６のフツリン酸塩ガラス（ガラスＢという）を用いて、表３に示す処理液に接触させた以外は実施例２〜１８と同様に評価を行った。なお、ガラス基板のバルク部分の組成は、上記硝材の組成である。
原子％（ａｔｏｍｉｃ％）表示でのガラスＢの組成は、Ｐの含有量が８．５２％、Ａｌの含有量が６．５％、Ｍｇの含有量が２．５８％、Ｃａの含有量が４．４２％、Ｓｒの含有量が５．２６％、Ｂａの含有量が３．６４％、Ｙの含有量が０．１９％、Ｆの含有量が４３．３４％、Ｏの含有量が２５．５６％である。【０１７４】
【表３】
2014084380.tif 000005
【０１７５】
表３より、いくつかの実施例では、わずかに青ヤケや白濁の兆候が見られた試料があったものの、総じて良好であることが確認できた。
次にガラスＢを研削してレンズ形状に加工し、さらに研磨液を用いて光学研磨し、光学レンズを作製した。研磨液は、上記各処理液に研磨砥粒を分散させたものである。研磨後、上記処理液と同種の液を保管液をとし、この保管液の中にレンズを浸漬して保管した。さらに、レンズを保管液から取り出し、上記各処理液と同種の液に洗剤を加えた液でレンズ表面に着いた異物を洗浄、除去し、さらに上記各処理液と同種の液をリンス液としてレンズをリンスした。そして最後にレンズをＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で処理し、乾燥させて表面にクモリのない清浄なレンズを得た。【０１７６】
（比較例２２〜３０）
表４に示す処理液に接触させた以外は実施例１９〜２２と同様に評価を行った。結果を表４に示す。【０１７７】
【表４】
2014084380.tif 000006
【０１７８】
表４より、全ての比較例のガラス物品の表面において、白濁、ヤケ、細かい傷の表出等、欠陥が発生していることが確認できた。【０１７９】
なお、表１〜４に示す結果から、処理液が緩衝機能を必ずしも有している必要はないことが確認できる。また、処理液のｐＨが必ずしも上述した範囲内にある必要はないことも確認できる。また、処理液が溶質としてリン酸塩を有している必要はなく、たとえば、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）と水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）との組み合わせでもよい。【０１８０】
すなわち、図１〜８から明らかなように、溶質の一部がガラス物品の表面に存在しているガラス成分と結合できるように処理液を選定すればよい。【０１８１】
なお、表１〜４に示す結果を考慮すると、必ずしも、処理液が緩衝機能を有していれば良いというわけでもないし、処理液のｐＨが６以上８以下だと良いというわけでもない。ガラス物品の硝種に応じて、処理液及び処理条件を調整する必要がある。ただ、図１〜８に示すように、欠陥発生抑制処理の際に、処理液における溶質を、ガラス成分をガラス物品に対して新たに供給する源とできればよい。つまり、処理液における溶質を、ガラス物品内におけるガラス成分と結合自在とし、当該ガラス成分（特にガラス骨格物質）として加入自在とする条件は、当業者であれば、ｐＨや処理液の溶質や溶媒の種類を調節することにより、適宜設定することが可能である。結局のところ、ガラス骨格を構成し得る成分の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いようにするという思想こそが、本発明の大きな特徴である。【０１８２】
（実施例２３）
次に、原子％（ａｔｏｍｉｃ ％）表示にて、Ｐを１．８９％、Ａｌを９．７４％、Ｍｇを２．０４％、Ｃａを８．５５％、Ｓｒを５．１１％、Ｂａを１．４％、Ｌｉを１．４７％、Ｎａを０．６１％、Ｙを０．３８％、Ｆを６１.４１％、Ｏを７．２８％、Ｃｌを０．１２％含み、屈折率ｎｄが１．４３７、アッべ数νｄが９５．１のフツリン酸ガラス（以下、ガラスＣという）を用い、実施例１と同様の光学研磨面を有する円盤状の平面ガラス基板を７枚、用意した。
なお、ガラスＣのモル比（Ｏ２−／Ｐ５＋）は３．８５であり、カチオン％、アニオン％表示の組成は、Ｐ５＋の含有量が６．０６カチオン％、Ａｌ３＋の含有量が３１．２３カチオン％、Ｍｇ２＋の含有量が６．５４カチオン％、Ｃａ２＋の含有量が２７．４１カチオン％、Ｓｒ２＋の含有量が１６．３８カチオン％、Ｂａ２＋の含有量が４．４９カチオン％、Ｌｉ＋の含有量が４．７１カチオン％、Ｎａ＋の含有量が１．９６カチオン％、Ｙ３＋の含有量が１．２２カチオン％であり、Ｆ−の含有量が８９．２５アニオン％、Ｏ２−の含有量が１０．５８アニオン％、Ｃｌ−の含有量が０．１７アニオン％である。
なお、ガラス基板のバルク部分の組成は、上記硝材の組成である。
各基板を、以下に示す条件Ｃ−１から条件Ｃ−５までの５種の条件でそれぞれ処理した。【０１８３】
（条件Ｃ−１）
まず、処理液としてのリン酸塩水溶液を用意した。リン酸塩水溶液としては、ＮａＨ２ＰＯ４とＮａ２ＨＰＯ４をモル比１：１としてｐＨ７．０となるようにした水溶液である。処理液におけるリン（Ｐ）濃度とナトリウム（Ｎａ）濃度はともに１５０ｐｐｍとした。
７槽からなるリンス装置を用い、第１槽から第３槽にリンス液として上記処理液を入れ、第４槽から第６槽にリンス液としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を入れた。
第１槽、第２槽、第４槽、第５槽では超音波洗浄を行った。第１槽から第６槽まで順次、ガラス基板を浸漬し、ガラス基板表面の清浄度を高めていった。第１槽から第６槽までの各槽におけるガラス基板の浸漬時間はいずれも１００秒とした。また、第１槽から第６槽までの各槽において、槽毎に槽内の液を槽内からフィルター、イオン交換樹脂、槽内へと循環させて、リンス液としての機能が低下しないようにした。第１槽から第６槽までの各槽におけるリンス液の温度はいずれも室温である。第７槽はベーパー槽（Ｖａｐｏｕｒ槽）と呼ばれる。ベーパー槽では、１０３℃でイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）によるＶａｐｏｕｒ処理（ＩＰＡ蒸気乾燥処理）を６０秒間行い、ガラス基板の表面を清浄な状態で乾燥させた。【０１８４】
（条件Ｃ−１＋条件Ｃ−２）
条件Ｃ−１によりリンスした平面ガラス基板を２５０℃で３０分間、真空加熱した（条件Ｃ−２）。条件Ｃ−２は光学研磨面に光学多層膜をコーティングするとき基板加熱を想定したものである。【０１８５】
（条件Ｃ−１＋条件Ｃ−２＋条件Ｃ−３）
条件Ｃ−２の真空加熱とともに、酸素、アルゴンガスを導入し、熱電子イオンガンを用いて、平面ガラス基板の光学研磨面をイオンクリーニングした（条件Ｃ−３）。条件Ｃ−３も光学研磨面に光学多層膜をコーティングするとき基板加熱を想定したものである。【０１８６】
（条件Ｃ−４）
平面ガラス基板を、実施例１と同様のリン酸塩水溶液に１５時間浸漬した。リン酸塩水溶液の温度を１６℃とした。リン酸塩水溶液は保管液に相当する。【０１８７】
（条件Ｃ−５）
平面ガラス基板を、実施例１と同様のリン酸塩水溶液に１分間浸漬した。リン酸塩水溶液の温度を１６℃とした。【０１８８】
（試験例Ａ）
研磨後のガラス基板の表面を直ちにエタノールで拭いて、ガラス表面に付着したスラリーやスラッジを除去した。【０１８９】
（試験例Ｂ）
平面ガラス基板を、１６℃の純水に１５時間浸漬した。【０１９０】
（評価）
条件Ｃ−１〜条件Ｃ−５の各条件で処理した各ガラス基板に対し、ＸＰＳスペクトルを測定し、ガラス基板の表面近傍（４〜５ｎｍ）に含まれる元素の存在比および結合状態について評価した。また、比較のため、ガラス基板の内部（表面から１００ｎｍ程度）についても、ＸＰＳスペクトルを測定し、元素の存在比および結合状態を評価した。なお、ガラス基板の内部を測定する際には、スパッタリングにより表面を１００ｎｍ程度削った。
ＸＰＳの測定条件は、実施例１と同様である。【０１９１】
ＸＰＳスペクトルにおいて、元素固有の束縛エネルギー（Ｂｉｎｄｉｎｇ  Ｅｎｅｒｇｙ）の位置にピークが現れる。これらピーク周辺のスペクトル波形とスペクトルのベースラインによって囲まれた領域の面積を取り、元素毎の面積比を算出すると、この比が各元素の存在比となる。
単一の元素が単一の結合状態にある場合、その元素に由来するＸＰＳスペクトルの波形はガウス関数形となる。結合状態が単一ではなく、複数の結合状態にある場合、ＸＰＳスペクトルの波形は、ピーク位置が僅かに異なる複数のガウス関数形を合成した形になる。したがって、ＸＰＳによって得られたスペクトル波形を、想定される結合状態に対応する束縛エネルギーの位置をピークとする複数種のガウス関数に分解（分離）し、得られた各ガウス関数とベースラインとによって囲まれる領域の面積の比を求めれば、各結合状態の元素の存在比を算出することができる。ＸＰＳスペクトルの複数種のガウス関数への分解（分離）は、各ガウス関数における定数を最小二乗法などによりフィッティングすればよい。【０１９２】
ガラス基板の内部（内部側）の元素の存在比、結合状態は、条件Ｃ−１〜条件Ｃ−５、試験例Ａ、試験例Ｂの各条件でほぼ同じであった。そこで、条件Ｃ−１により処理したガラス基板について得た内部側の各元素の存在量およびＡｌの結合状態毎の存在量を、ガラス基板の内部側の各元素の存在量およびＡｌの結合状態毎の存在量とした。ここで、存在量は、Ｃ、Ｎなどコンタミネーションを除外した、残る元素についての原子％（ａｔｏｍｉｃ％）表示での存在量である。【０１９３】
［表５について］
表５に、条件Ｃ−１〜Ｃ−５の処理をそれぞれ行ったガラス基板についてＸＰＳ測定を行い、ガラス基板の表面側におけるＰ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｆ、Ｏの各存在量と、内部側における各元素の存在量と、の比率を示す。【０１９４】
【表５】
2014084380.tif 000007
【０１９５】
表５より明らかなように、リン酸塩水溶液を用いて処理を行ったいずれの条件においても、Ｐ、Ａｌ、Ｏの存在量の比率はそれぞれ１.０を超えており、表面側の存在量が内部側の存在量よりも多い。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｆの各存在量の比率Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの合計存在量（合計含有量）の比率は、どちらも１.０未満であり、表面側の存在量が内部側の存在量よりも少ない。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５の処理を行った各ガラス基板の光学研磨面のヘイズ値は０．０％、重量変化量は１．６×１０-３ｍｇ／（ｃｍ２・ｈｏｕｒ）以下であった。【０１９６】
［表６について］
表６に、条件Ｃ−１〜Ｃ−５の処理をそれぞれ行ったガラス基板と、試験例Ｂのガラス基板についてＸＰＳ測定を行い、測定結果から求めたガラス基板の表面側におけるＹの存在量と、内部側におけるＹの存在量と、の比率を示す。【０１９７】
【表６】
2014084380.tif 000008
【０１９８】
表６より明らかなように、リン酸塩水溶液を用いて処理を行った条件Ｃ−１〜Ｃ−５については、Ｙの内部側の存在量に対する表面側の存在量の比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が１．１３以下であるのに対し、表面が白濁した試験例Ｂでは、比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が５．１３と極めて大きい値を示した。【０１９９】
［表７について］
表７に、条件Ｃ−１〜Ｃ−５の処理をそれぞれ行ったガラス基板と、試験例Ａのガラス基板についてＸＰＳ測定を行い、測定結果から求めたガラス基板の表面側におけるＯの存在量と、内部側におけるＯの存在量と、の比率、ならびにガラス基板の表面側におけるＦの存在量と、内部側におけるＦの存在量と、の比率を示す。【０２００】
【表７】
2014084380.tif 000009
【０２０１】
表７から明らかなように、リン酸塩水溶液を用いて処理した条件Ｃ−１〜Ｃ−５については、Ｏの内部側の存在量に対する表面側の存在量の比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が２．４５〜４．４５と高い値を示した。一方、試験例Ａについては、比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が１．９１と２．０未満であった。
また、リン酸塩水溶液を用いて処理した条件Ｃ−１〜Ｃ−５については、Ｆの内部側の存在量に対する表面側の存在量の比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が０．１３〜０．６８と０．８０以下の値を示した。一方、試験例Ａについては、比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が０．８４と０．８０を超えていた。【０２０２】
［表８について］
表８に、条件Ｃ−１〜Ｃ−５の処理をそれぞれ行ったガラス基板と、試験例Ａのガラス基板についてＸＰＳ測定を行い、測定結果から求めたガラス基板の表面側における結合状態毎のＡｌの存在量と、試験例Ａのガラス基板の内部側における結合状態毎のＡｌの存在量と、を示す。
なお、表８において、Ａｌの存在量は、Ａｌおよびその他のガラス成分元素の存在量の合計が１００原子％（ａｔｏｍｉｃ  ％）となるように定めている。
また、ＡｌのＸＰＳスペクトル波形は、６種の結合状態のガウス関数形に分離することができる。
６種の結合状態は、束縛エネルギーが７０．６０ｅＶに相当する帯電状態の異なる金属Ａｌ、束縛エネルギーが７３．０５ｅＶに相当する金属Ａｌ、束縛エネルギーが７４．０７ｅＶに相当するＡｌ２Ｏ３等の酸化状態のＡｌ、束縛エネルギーが７４．９３ｅＶに相当するＡｌ−ＰＯｘ等のリン酸塩状態のＡｌ、束縛エネルギーが７５．４５ｅＶに相当するＡｌＯＦ等、束縛エネルギーが７６．９０ｅＶに相当するＡｌＦ３等のフッ化状態のＡｌである。
前述の方法により、ＡｌのＸＰＳスペクトル波形を６種の結合状態毎の波形に分離し、分離した各波形とベースラインとにより囲まれる領域の面積の比から、各結合状態にあるＡｌの存在量を求めた。【０２０３】
【表８】
2014084380.tif 000010
【０２０４】
表８より、条件Ｃ−３、Ｃ−４により処理したガラス基板の最表面における酸化状態のＡｌの存在量は、ガラス基板の内部側における酸化状態のＡｌの存在量よりも多いことがわかる。
また、条件Ｃ−１〜Ｃ−４により処理したガラス基板の最表面におけるリン酸塩状態のＡｌの存在量は、ガラス基板の内部側におけるリン酸塩状態のＡｌの存在量よりも多いことがわかる。
さらに、条件Ｃ−１〜Ｃ−４により処理したガラス基板の最表面における酸化状態のＡｌの存在量とリン酸塩状態のＡｌの存在量との合計は、ガラス基板の内部側における酸化状態のＡｌの存在量とリン酸塩状態のＡｌの存在量との合計よりも多いことがわかる。
さらに、Ａｌの総量（各状態のＡｌの存在量の合計量）に対する酸化状態のＡｌの存在量とリン酸塩状態のＡｌの存在量との合計量の比率（（酸化状態のＡｌの存在量＋リン酸塩状態のＡｌの存在量）／Ａｌの総量）は、条件Ｃ−１〜Ｃ−４により処理したガラス基板はいずれも０．５以上であるのに対し、試験例Ａのガラス基板では、上記比率が０．４３と、酸化状態またはリン酸塩状態のＡｌの合計存在量がＡｌの総量の半分にも達していないことがわかる。
結局のところ、表８は、ガラス基板を処理液（リン酸塩水溶液）で処理することにより、処理液の溶質がガラス内部に取り込まれ、ガラス基板の表面が難溶化すれば、その後に、加熱等の処理を行い、表面側のリン酸塩状態のＡｌが減少したとしても、欠陥発生抑制効果は維持されることを示している。【０２０５】
（実施例２４）
次に、原子％（ａｔｏｍｉｃ ％）表示にて、Ｐを８．５３％、Ａｌを６．５％、Ｍｇを２．５８％、Ｃａを４．４１％、Ｓｒを５．２５％、Ｂａを３．６４％、Ｙを０．２％、Ｆを４３．３２％、Ｏを２５．５８％含み、屈折率ｎｄが１．４９７、アッべ数νｄが８１．６１であるフツリン酸ガラス（以下、ガラスＤという）を用い、実施例１と同様の光学研磨面を有する円盤状の平面ガラス基板を用意した。
なお、ガラスＤのモル比（Ｏ２−／Ｐ５＋）は３．００であり、カチオン％、アニオン％表示の組成は、Ｐ５＋の含有量が２７．４２カチオン％、Ａｌ３＋の含有量が２０．８９カチオン％、Ｍｇ２＋の含有量が８．２９カチオン％、Ｃａ２＋の含有量が１４．１８カチオン％、Ｓｒ２＋の含有量が１６．８８カチオン％、Ｂａ２＋の含有量が１１．７０カチオン％、Ｙ３＋の含有量が０．６４カチオン％であり、Ｆ−の含有量が６２．８７アニオン％、Ｏ２−の含有量が３７．１３アニオン％である。
なお、ガラス基板のバルク部分の組成は、上記硝材の組成である。
条件Ｃ−１と同様の条件Ｄ−１で上記ガラス基板を処理した。【０２０６】
［表９について］
実施例２３と同様にして、条件Ｄ−１により処理したガラス基板における表面側と内部側とのガラス成分元素の存在量を定量した。得られた表面側におけるＰ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｆ、Ｏの存在量と、内部側における各元素の存在量と、の比率を表９に示す。【０２０７】
【表９】
2014084380.tif 000011
【０２０８】
表９より、Ｐ、Ｏの比率（表面側の存在量／内部側の存在量）はそれぞれ１.０を超え、個々のアルカリ土類金属の比率（表面側の存在量／内部側の存在量）、アルカリ土類金属の合計存在量ＡＥの比率（表面側の合計存在量／内部側の合計存在量）、Ｆの比率（表面側の存在量／内部側の存在量）はそれぞれ１.０未満になっている。
また、Ｙの比率（表面側の存在量／内部側の存在量）は１．００であり、実施例２３においてリン酸塩水溶液を用いて処理したときと同様、上記比率の増大がリン酸塩水溶液の使用によって抑えられている。
条件Ｄ−１による処理後の光学研磨面のヘイズ値は０．０％、重量変化量は０．９×１０-３ｍｇ／（ｃｍ２・ｈｏｕｒ）未満であった。【０２０９】
［表１０について］
実施例２３と同様にして、条件Ｄ−１による処理後のガラス基板についてＸＰＳ測定を行い、ガラス基板の表面側および内部側における結合状態毎のＡｌの存在量を求めた。各結合状態のＡｌの存在量（原子％）を表１０に示す。【０２１０】
【表１０】
2014084380.tif 000012
【０２１１】
表１０より、リン酸塩状態のＡｌの存在量、比率（（酸化状態のＡｌの存在量＋リン酸塩状態のＡｌの存在量）／Ａｌの総量）については、０．５を超えている。【０２１２】
（実施例２５）
表１１（原子％表示）および表１２（カチオン％およびアニオン％表示）に示す組成および特性を有するガラスＥ１〜Ｅ１０、ガラスＦ１、ガラスＦ２の１２種のフツリン酸ガラスについても、上記実施例と同様、光学研磨面を有する平面ガラス基板を作製し、条件Ｃ−１〜条件Ｃ−５の各条件で処理を行い、ＸＰＳによりガラス基板の表面側および内部側における各元素の存在量、結合状態を分析、定量した。【０２１３】
【表１１】
2014084380.tif 000013
【０２１４】
【表１２】
2014084380.tif 000014
【０２１５】
[ガラスＥ１〜Ｅ１０の分析結果について]
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理したガラス基板について、Ｐ、Ａｌ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、アルカリ土類金属の含有量、アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なかった。
ガラスＥ１〜Ｅ１０はいずれも希土類元素成分を含む。原子％表示にて、内部側における希土類元素の含有量をＲＥ（ｉｎ）、表面側における希土類元素の含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板について、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が２以下であったが、ガラスＥ１〜Ｅ１０の各ガラスを用い、試験例Ｂと同様の方法により処理したガラス基板については、光学研磨面が白濁し、比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３を超えていた。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、原子％表示にて、内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０以上であった。一方、試験例Ａと同様の方法により処理したガラス基板において、比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０未満であった。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、リン酸塩状態のＡｌの含有量、酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、いずれもガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多かった。
また、条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、原子％表示で、各結合状態のＡｌの含有量（Ａｌの総量）をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）との合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であった。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板について、Ｆの内部側の存在量に対する表面側の存在量の比率（表面側のＦの存在量／内部側のＦの存在量）を求めたところ、０．１〜０．６９と、いずれのガラス基板においても０．７０以下であった。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板の光学研磨面には、クモリ、白濁などの欠陥は認められなかった。また、上記各ガラス基板の光学研磨面のヘイズ値は０．０％であった。また重量減少量も実施例２３における重量減少量と同等であった。【０２１６】
[ガラスＦ１、ガラスＦ２の分析結果について]
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理したガラス基板について、Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、アルカリ土類金属の含有量、アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少なかった。
ガラスＦ１、ガラスＦ２はいずれも希土類金属成分を含む。原子％表示にて、内部側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｉｎ）、表面側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板について、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が２以下であったが、試験例Ｂと同様の方法により処理したガラス基板については、光学研磨面が白濁し、比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３を超えていた。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、原子％表示にて、内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が１．０を超えていた。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、リン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多かった。
また、条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板において、原子％表示で、各結合状態のＡｌの含有量（Ａｌの総量）をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）の合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であった。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板について、Ｆの内部側の存在量に対する表面側の存在量の比率（表面側のＦの存在量／内部側のＦの存在量）を求めたところ、０．６９〜０．７５であり、いずれのガラス基板においても０．７５以下であった。【０２１７】
試験例Ａと同様の処置を行ったガラス基板のいずれも、比率（表面側の存在量／内部側の存在量）が０．８５以上であった。
条件Ｃ−１〜Ｃ−５により処理した各ガラス基板の光学研磨面には、クモリ、白濁などの欠陥は認められなかった。また、上記各ガラス基板の光学研磨面のヘイズ値は０．０％であった。また重量減少量も実施例２４における重量減少量と同等であった。【０２１８】
（実施例２６）
ガラスＡ〜ガラスＤの各ガラスを、研磨工程を含む工程により両凸レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ、両凹レンズなどのレンズ形状に加工した。研磨工程途中において上記各実施例において使用したリン酸塩水溶液（保管液）の中にガラスを浸漬、保管し、その後、リン酸塩水溶液中からガラスを取り出し、さらに研磨して上記レンズ形状に加工した。
次に、ガラスＡ〜ガラスＤの各ガラスからなるレンズを洗浄して研磨スラリーや加工屑を除去し、条件Ｃ−１と同様の条件で洗浄したレンズをリンスし、ＩＰＡによるｖａｐｏｕｒ処理を行って清浄な表面を有するレンズを得た。
得られたレンズの光学研磨面（光学機能面に相当する）について、表面側および内部側における各元素の存在量、特定状態にある元素の存在量をＸＰＳにより分析したところ、上記実施例で得た結果と一致していた。
次に、ガラスＣからなるレンズを条件Ｃ−２（条件Ｃ−１＋真空加熱）により処理した後、ＸＰＳにより分析したところ、実施例２３と同様の結果が得られた。
さらに、ガラスＣからなるレンズを条件Ｃ−３（条件Ｃ−２＋イオンクリーニング）により処理した後、ＸＰＳにより分析したところ、実施例２３と同様の結果が得られた。
いずれの場合も、各レンズの光学機能面にクモリ、白濁は認められず、ヘイズ値も０．０％であった。また、十分な洗浄、リンスが行われたため、研磨剤や加工屑、汚れが完全に除去されていた。このように、リン酸塩水溶液による処理後に、真空加熱やイオンクリーニングを行っても、ガラス物品の表面品質は維持される。
レンズの光学研磨面上に反射防止用の光学多層膜をコーティングした。コーティングによってもレンズの表面側の状態はコーティング前の状態に保たれており、光学機能面にクモリ、白濁は認められなかった。
したがって、ガラス物品の表面をコートしても、ガラス物品の表面品質は維持される。
上記レンズは研磨工程を含む工程を経て加工されたガラス物品であるが、研磨工程を経ずに精密プレス成形により成形されるレンズについても、同様に清浄かつクモリや白濁のないレンズを得ることができ、表面側、内部側における元素の存在量、結合状態についても、上記実施例と同様の関係が成り立つ。
こうして得た各種レンズは、カメラなどの撮像光学系を構成する光学素子、プロジェクタなどの投射光学系を構成する光学素子、光ディスクなどにデータを記録したり、光ディスクに記録されたデータを読み取るための光学系を構成するマイクロレンズなどの光学素子、ＣＣＴＶなどの監視カメラや車載カメラの撮像光学系、内視鏡に搭載される光学素子などに好適である。
これらの光学素子は、従来のものと比較して、クモリ、白濁、汚れの付着などの表面の欠陥が極めて低レベルに抑えられているため、撮像光学系においては、極めて鮮明な画像を提供することを可能にする。例えば、内視鏡など極めて鮮明な画像が求められる医療分野の機器に好適である。また、表面欠陥が低レベルであるため、レーザー光を入射してもダメージが発生することもないため、レーザー光を導くための光学素子としても好適である。
以上、光学素子の例としてレンズを挙げたが、プリズムなどの他種の光学素子にも応用ができる。
ガラスＥ１〜Ｅ１０、ガラスＦ１、ガラスＦ２についても、同様に表面品質が高い光学素子を作ることができる。【０２１９】
（実施例２７）
本発明を適用可能なガラスの例として、ガラス１及びガラス２を挙げた。その一方、ガラスの性質によっては、本発明を適用するのが更に好ましい場合がある。具体例を挙げると、純水に決まった時間浸漬させても表面がもともと白濁しにくいガラスよりも、純水に決まった時間浸漬させると表面が白濁しやすいガラスの方が、白濁を抑制し、ガラス物品の品質を維持する効果を顕著に発現できるという点で、本発明の適用が更に有効である。【０２２０】
そこで、「本発明の適用が可能なガラス」と「本発明の適用が好適なガラス」を区別し得る規定を設けるべく、本発明者は調査を行った。この調査に際し、純水に１５時間浸漬させると表面が白濁するガラス（上記のガラス１）と１５時間純水に浸漬させても表面が白濁しないフッ素系ガラス（ガラスα）の２種類のガラスに対して、ＸＰＳスペクトルの測定を行った。測定条件は上記の実施例と同様とした。以降、特記のない事項については実施例と同様とする。なお、ガラスαは、Ｐ５＋を２４．４カチオン％、Ｏ２−を４９．７アニオン％、Ｆ−を５０．３アニオン％、その他のカチオン成分を含む。【０２２１】
まず、ガラス１に対するＸＰＳを行った結果を検証例１として、以下、説明する。図９は、ガラス１を用いて作製したガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフである。
図９において、横軸は束縛エネルギー、縦軸はＸＰＳの信号強度である。ここでは、酸素Ｏ１ｓに注目し、束縛エネルギーが５２５〜５４０ｅＶの範囲でＸＰＳスペクトルを示す。
図９において、白丸は、ガラス１から構成されるガラス基板を純水に１５時間浸漬させた場合のガラス基板の最表面について得られたデータである。黒丸は、上記ガラス基板の最表面をスパッタにより１００ｎｍ掘り下げた面についてＸＰＳ分析を行い、得られたデータである。すなわち、白丸は純水浸漬後の表面側（最表面）に関するプロットであり、黒丸はガラス基板の内部側に関するプロットである。
本例では、ガラス基板の最表面から１００ｎｍよりも深い部分は、深さによらず、ほぼ一定の組成を有している。
なお、ガラス１から構成されるガラス基板は、純水に１５時間浸漬させた後、表面が白濁していた。【０２２２】
一方、ガラスαに対するＸＰＳを行った結果を検証例２として、以下、説明する。図１０は、ガラスαを用いて作製したガラス基板に対し、ＸＰＳを行った結果を示すグラフであり、Ｏについての結果を示すグラフである。
図１０において、横軸は束縛エネルギー、縦軸はＸＰＳの信号強度である。
図１０も、束縛エネルギーが５２５〜５４０ｅＶの範囲でＸＰＳ波形を示す。
図１０において、白丸は、ガラスαから構成されるガラス基板を純水に１５時間浸漬させた場合のガラス基板の最表面のプロットであり、黒丸は、上記ガラス基板の最表面をスパッタにより１００ｎｍ掘り下げた面についてＸＰＳ分析を行って得られたデータである。すなわち、白丸は純水浸漬後の表面側（最表面）に関するプロットであり、黒丸はガラス基板の内部側に関するプロットである。
本例でも、ガラス基板の最表面から１００ｎｍよりも深い部分は、深さによらず、ほぼ一定の組成を有している。
なお、ガラスαから構成されるガラス基板は、浸漬させた後、表面は白濁していなかった。【０２２３】
表面が白濁していなかったガラスα（図１０）では、純水浸漬後の表面側、すなわち最表面（白丸）と、内部側（黒丸）とを比べると、束縛エネルギー５３１．９ｅＶにおけるＸＰＳの信号強度は等しい、または、最表面における信号強度（白丸）のピークのほうが内部側の信号強度（黒丸）のピークよりも小さい。【０２２４】
一方、表面が白濁していたガラス１（図９）では、束縛エネルギー５３１．９ｅＶにおけるＸＰＳの信号強度は、純水浸漬後の表面側、すなわち最表面（白丸）のほうが、深さ１００ｎｍの内部側（黒丸）より、著しく大きい。【０２２５】
束縛エネルギーが５３１．９ｅＶ付近に対応する結合としては、金属−ＰＯｘ、金属−ＯＨ、金属−ＣＯ３、金属−ＯＦなどが挙げられる。これに対し、金属−Ｏ結合に対応する束縛エネルギーは低エネルギー側にある。
図９では、内部側（黒丸）に比べて純水浸漬後の表面側（白丸）のピーク位置が高エネルギー側にシフトしている。
ガラスＡを用いて作製したガラス基板を純水に浸漬すると、修飾物質であるアルカリ土類金属成分やＦ成分が基板表面から純水へ溶出し、ヒドロニウムイオンや水酸化物イオンなどの水に由来するイオンがガラス内に進入すると考えられる。そのため、純水に浸漬することによって、基板表面の金属−ＰＯｘ、金属−ＯＨ等の結合状態にある酸素が相対的に増加すると考えられる。このようなガラスは、純水に浸漬することにより、表面が白濁しやすい。
一方、ガラスαを用いて作製したガラス基板を純水に浸漬しても、基板表面の金属−ＰＯｘ、金属−ＯＨ等の結合状態にある酸素の相対的な増加は見られない。このようなガラスは、比較的、純水に浸漬しても、表面が白濁しにくい。
また、表面側および内部側における各元素の存在量をＸＰＳデータから求め、表面側における酸素Ｏの存在量（原子％）と内部側における酸素Ｏの存在量（原子％）の比率からも純水に浸漬したときに白濁しやすいガラスか白濁しにくいガラスかを区分けすることができる。
試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬したガラスＣでは、内部側における酸素Ｏの存在量に対する表面側における酸素Ｏの存在量の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が３．３であった。
一方、同様の条件で純水に浸漬したガラスαでは、比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が１．８であった。
このように、純水に浸漬したとき、白濁しにくいガラスでは、比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２.０未満であるのに対し、白濁しやすいガラスでは、前記比率が２.０以上となる。
したがって、試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２.０以上のガラス物品が、本発明の適用が好ましいガラス物品である。試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２．５以上のガラス物品に本発明の適用がより好適であり、前記比率が３．０以上のガラス物品に本発明の適用がさらに好適である。特に、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下のガラスにおいて、試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が上記範囲内になるガラスが好ましい。
Ｆの含有量が８０アニオン％以上であるガラスＡ、ガラスＥ１〜ガラスＥ１０についても、試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が３．０以上であった。
ガラスＢ、ガラスＤ、ガラスＦ１、ガラスＦ２についても、参考例３と同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２．５以上であった。
水に浸漬した後に表面が白濁しやすいガラスでは、ガラス表面からのフッ素の溶出量が多いため、水に浸漬した後に表面が白濁しにくいガラスと比較して、内部側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）に対する表面側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が小さくなる。
試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬したガラスＣでは、比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．５である。
一方、同様の条件で純水に浸漬したガラスαでは、比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．７４である。
このように、純水に浸漬したとき、白濁しにくいガラスでは、比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が０．７以上であるのに対し、白濁しやすいガラスでは、前記比率が０．７未満となる。
したがって、試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．７未満のガラス物品が、本発明の適用が好ましいガラス物品である。試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．６５以下のガラス物品に本発明の適用がより好適であり、前記比率が０．６以下のガラス物品に本発明の適用がさらに好適であり、前記比率が０．５５以下のガラス物品に本発明の適用が一層好適である。
ガラスＡ、ガラスＥ１〜ガラスＥ１０についても、試験例Ｂと同様の条件で純水に浸漬した後の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．５５以下となる。
なお、ガラス物品の表面側についてＸＰＳ分析を行う場合、分析を行う面を光学研磨面とすることが好ましい。
このように、純水浸漬後の最表面のＸＰＳスペクトルと、スパッタにより１００ｎｍ掘り下げた面のＸＰＳスペクトルとの間に見られる関係は、純水浸漬後のガラス表面の白濁しやすさと関連付けることができる。【０２２６】
以上の内容をまとめると、上記の実施の形態に記載の内容に加え、以下の関係を満たすガラスを用いて作製したガラス物品であれば、本発明の適用が更に好適になる。
Ｉｓｕｒ＞Ｉｉｎ
Ｉｓｕｒ：純水に１５時間浸漬させたガラスの表面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
Ｉｉｎ：純水に１５時間浸漬させたガラスの最表面より深さ１００ｎｍ掘り下げた面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
ただし、Ｉｓｕｒ、Ｉｉｎは任意単位ではあるが、共通の単位により求めた値である。
また、ＸＰＳの測定条件は、前述の条件と同様、以下の通りである。
励起Ｘ線：Ａｌ  ｍｏｎｏ
検出領域：φ１００μｍ
取出し角：４５ｄｅｇ
検出深さ：４〜５ｎｍ（表面）
スパッタ深さ：１００ｎｍ
スパッタリング条件：Ａｒ＋  ２．０ｋＶ
スパッタリングレート：約５ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ２換算）
１６℃の純水に１５時間浸漬した後において、比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２．０以上のガラス物品が好ましく、前記比率が２．５以上のガラス物品がより好ましく、前記比率が３．０以上のガラス物品がさらに好ましい。【０２２７】
なお、上記の例では、浸漬させる対象が純水の場合について述べたが、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の場合についても、同様のことが言える。つまり、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に決まった時間浸漬させても表面がもともと白濁しにくいガラスαよりも、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に決まった時間浸漬させるとガラス内の所定の成分が溶出して表面が白濁しやすいガラス１の方が、白濁を抑制し、ガラス物品の品質を維持する効果を顕著に発現できるという点で、本発明の適用が更に有効である。そして、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に浸漬したときの表面の白濁しやすさについても、条件「Ｉｓｕｒ＞Ｉｉｎ」と関連付けることができる。【０２２８】
この場合、上記の実施の形態に記載の内容に加え、以下の関係を満たすガラスであれば、本発明の適用が更に好適になる。
ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に１５時間浸漬させた後のガラスの表面のヘイズ値＞１％
更に好適な関係としては、以下の通りである。
ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に１５時間浸漬させた後のガラスの表面のヘイズ値＞５％
一層好適な関係としては、以下の通りである。
ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に１５時間浸漬させた後のガラスの表面のヘイズ値＞１０％【０２２９】
つまり、ＮａＯＨ水溶液とガラス物品とが接触することによりガラスの表面の品質が低下してしまうようなガラスほど、本発明を適用することに著しい価値が生まれる。そのため、上記性質を有するガラスを用いて作製されたガラス物品ほど好適である。
なお、ガラスＡ〜Ｄ、ガラスＥ１〜Ｅ１０、ガラスＦ１、ガラスＦ２は、いずれも、上記水酸化ナトリウム水溶液に１５時間浸漬すると表面が白濁する。【０２３０】
以下、本発明の別の態様について付記する。
［付記１］
液体を用いてガラス物品を洗浄する洗浄工程を有するガラス物品の製造方法であって、
前記液体を構成する物質を、ガラス成分をガラス物品の表面に対して新たに供給する源とし、ガラス物品の前記液体と接する表面の欠陥発生を抑制することを特徴とするガラス物品の製造方法。
［付記２］
液体を用いてガラス物品を洗浄する洗浄工程を有するガラス物品の製造方法であって、
前記液体は、溶媒及び溶質から構成される溶液であり、
前記洗浄工程の際に、前記溶質を、ガラス成分をガラス物品に対して新たに供給する源とすることを特徴とするガラス物品の製造方法。［付記３］
ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、
前記ガラス素材または前記ガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス素材または前記ガラス物品を処理する処理工程を有し、
前記ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液が接触した前記ガラス素材または前記ガラス物品の表面において、前記溶質の一部が、前記ガラス成分の少なくとも一種と結合して、前記表面を前記溶媒に対して難溶化することを特徴とするガラス物品の製造方法。
［付記４］
前記ガラス物品の表面に、難溶性化合物を形成することを特徴とする付記３に記載のガラス物品の製造方法。
［付記５］
前記難溶性化合物は、リン酸アルミニウムである付記４に記載のガラス物品の製造方法。
［付記６］
前記ガラス素材のＦの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下であることを特徴とする付記３〜５のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記７］
ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、
前記ガラス素材または前記ガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス素材または前記ガラス物品を処理する処理工程を有し、
前記ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液がリン酸塩溶液であることを特徴とするガラス物品の製造方法。
［付記８］
前記処理液中に含まれる水素の前記ガラス素材または前記ガラス物品中への移動を抑制することを特徴とする付記３〜７のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記９］
ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、
前記ガラス素材または前記ガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス素材または前記ガラス物品を処理する処理工程を有し、
前記ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液が接触した前記ガラス素材または前記ガラス物品の表面において、前記溶質の一部が前記ガラス成分の少なくとも一種と結合することにより、前記処理液中に含まれる水素の前記ガラス素材または前記ガラス物品内への移動を抑制することを特徴とするガラス物品の製造方法。
［付記１０］
前記ガラス素材のＦの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下であることを特徴とする付記７〜９のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１１］
前記溶質がリン酸塩である付記３〜１０のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１２］
前記溶媒が水を含むことを特徴とする付記３〜１１のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１３］
前記ガラス素材は、Ｚｎを含むことを特徴とする付記３〜１２のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１４］
前記ガラス素材は、希土類元素を含むことを特徴とする付記３〜１３のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１５］
前記処理液がｐＨの緩衝作用を有することを特徴とする付記３〜１４のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１６］
前記処理液のｐＨが３〜９．８であることを特徴とする付記３〜１５のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１７］
前記処理工程は、前記処理液を研削液として用いる研削工程、前記処理液を研磨液として用いる研磨工程、前記処理液を洗浄液として用いる洗浄工程から選ばれる少なくとも１つである付記３〜１６のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記１８］
前記洗浄工程は、前記処理液をリンス液として用いるリンス工程を含むことを特徴とする付記１７に記載のガラス物品の製造方法。
［付記１９］
前記洗浄工程後に、前記ガラス物品に被膜を形成する被膜形成工程を有することを特徴とする付記１７または１８に記載のガラス物品の製造方法。
［付記２０］
前記ガラス物品が光学素子であることを特徴とする付記３〜１９のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記２１］
ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、
前記ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液が接触した前記ガラス物品の表面において、前記処理液中に含まれる溶質の一部が、前記ガラス成分の少なくとも一種と結合して、前記表面を前記溶媒に対して難溶化することを特徴とするガラス物品の処理方法。
［付記２２］
ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、
前記ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液がリン酸塩溶液であることを特徴とするガラス物品の処理方法。
［付記２３］
ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させて前記ガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、
前記ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
前記処理液が接触した前記ガラス物品の表面において、前記処理液中に含まれる溶質の一部が前記ガラス成分の少なくとも一種と結合することにより、前記処理液中に含まれる水素の前記ガラス素材または前記ガラス物品内への移動を抑制することを特徴とするガラス物品の処理方法。［付記２４］
前記処理工程は、研磨加工後のガラス物品を前記保管液に接触させて保管する保管工程であることを特徴とする付記３〜１６のいずれかに記載のガラス物品の製造方法。
［付記２５］
前記保管工程において保管したガラス素材またはガラス物品を洗浄する洗浄工程を有することを特徴とする付記２４に記載のガラス物品の製造方法。【０２３１】
続いて実施の形態について総括する。【０２３２】
本発明の実施の形態１は、
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とするガラス物品である。
好ましくは、さらに、アルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないガラス物品である。【０２３３】
本発明の実施の形態２は、形態１において、
Ａｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とするガラス物品である。【０２３４】
本発明の実施の形態３は、形態１または２において、
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いのが好ましい。【０２３５】
本発明の実施の形態４は、形態１ないし３のいずれかにおいて、
リン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いのが好ましい。【０２３６】
本発明の実施の形態５は、形態１ないし４のいずれかにおいて、
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いのが好ましい。【０２３７】
本発明の実施の形態６は、形態１ないし５のいずれかにおいて、
フッ化状態のアルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことが好ましい。【０２３８】
本発明の実施の形態７は、形態１ないし６において、
前記アルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうち少なくともいずれかであることが好ましい。【０２３９】
本発明の実施の形態８は、形態１ないし７のいずれかにおいて、
Ｆの含有量（Ｆ−の含有量）が５５アニオン％以上、Ｏの含有量（Ｏ２−の含有量）が４５アニオン％以下であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましく、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることがより好ましく、Ｆの含有量が８５アニオン％以上、Ｏの含有量が１５アニオン％以下であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることがさらに好ましい。【０２４０】
本発明の実施の形態９は、形態１ないし８のいずれかにおいて、
前記ガラス物品の表面のヘイズ値が１％以下であることが好ましい。
本発明の実施の形態において、Ｐ５＋含有量に対するＯ２−含有量のモル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．８以上であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましい。【０２４１】
本発明の実施の形態において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましく、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることがより好ましく、Ｆの含有量が８５アニオン％以上、Ｏの含有量が１５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上であるガラスを用いて作製されたガラス物品であることがさらに好ましい。【０２４２】
本発明の実施の形態において、下記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましい。
Ｉｓｕｒ＞Ｉｉｎ  ・・・  （１）
ただし、
Ｉｓｕｒ：純水に１５時間浸漬させたガラスの表面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
Ｉｉｎ：純水に１５時間浸漬させたガラスの最表面より深さ１００ｎｍ掘り下げた面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
Ｉｓｕｒ、Ｉｉｎは任意単位ではあるが、共通の単位により求めた値。【０２４３】
本発明の実施の形態において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましく、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることがより好ましく、Ｆの含有量が８５アニオン％以上、Ｏの含有量が１５アニオン％以下、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることがさらに好ましい。【０２４４】
本発明の実施の形態において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましく、Ｆの含有量が８０アニオン％以上、Ｏの含有量が２０アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることがより好ましく、Ｆの含有量が８５アニオン％以上、Ｏの含有量が１５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたガラス物品であることがさらに好ましい。【０２４５】
本発明の実施の形態において、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に１５時間浸漬させた後のガラスの表面のヘイズ値が１％を超えるガラスを用いて作製されたガラス物品であることが好ましい。【０２４６】
また、上記の各形態において、
希土類元素を含み、原子％表示にて、内部側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｉｎ）、表面側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３以下であるガラス物品が好ましい。【０２４７】
また、上記の各形態において、
原子％表示にて、内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０以上であるガラス物品が好ましく、特に、Ｆ−の含有量が８０アニオン％以上であることが好ましい。【０２４８】
また、上記の各形態において、
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いガラス物品が好ましい。【０２４９】
また、上記各形態において、希土類元素の合計含有量が０．１カチオン％以上であるガラス物品が好ましく、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、ＹｂおよびＬｕの合計含有量が０．１カチオン％以上であるガラス物品が好ましい。【０２５０】
また、上記各形態において、希土類元素の合計含有量が１２カチオン％以下であるガラス物品が好ましく、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、ＹｂおよびＬｕの合計含有量が１２カチオン％以下であるガラス物品が好ましい。【０２５１】
また、上記の各形態において、  原子％表示で、Ａｌの含有量をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）の合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であるガラス物品が好ましい。
【０２５２】
上記の各形態において、ガラス物品が、１６℃の純水に１５時間浸漬した後、内部側における酸素Ｏの存在量（原子％）に対する表面側における酸素Ｏの存在量（原子％）の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２以上となるガラス物品であることが好ましく、前記比率が２．５以上のガラス物品であることがより好ましく、前記比率が３．０以上のガラス物品であることがさらに好ましい。【０２５３】
上記の各形態において、ガラス物品が、１６℃の純水に浸漬した後、内部側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）に対する表面側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．７未満のガラス物品であることが好ましく、前記比率が０．６５以下のガラス物品であることがより好ましく、前記比率が０．６以下のガラス物品であることがさらに好ましく、前記比率が０．５５以下のガラス物品であることが一層好ましい。【０２５４】
上記の各形態において、内部側のＦの含有量に対する表面側のＦの含有量の比（表面側のＦの含有量／内部側のＦの含有量）が０．８０以下であることが好ましく、０．７５以下であることがより好ましく、０．７０以下であることがさらに好ましい。【０２５５】
本発明の実施の形態１０は、上記各形態において、
前記ガラス物品は光学素子であることが好ましい。【０２５６】
また、本発明の実施の形態１０において、光学研磨面を有するガラス物品であることが好ましい。【０２５７】
最後に、本発明の別の形態について総括する。  【０２５８】
本発明の別の形態１は、ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、ガラス素材またはガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材またはガラス物品を処理する処理工程を有し、ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属元素、ＯおよびＦを含み、
処理液が接触したガラス素材またはガラス物品の表面において、溶質の一部が、ガラス成分の少なくとも一種と結合して、表面を溶媒に対して難溶化することを特徴とするガラス物品の製造方法である。【０２５９】
別の形態１において、処理液が接触したガラス素材またはガラス物品の表面において、ガラス素材に含まれるアルカリ土類金属成分およびＦ成分のうち少なくとも一種が処理液へ溶出し、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合して、難溶性化合物を形成するガラス物品の製造方法であることが好ましい。【０２６０】
また、別の形態１において、溶質がリン酸塩であることが好ましい。【０２６１】
また、別の形態１において、処理液中のリン酸イオンがガラス中のＡｌ成分と結合して、難溶性化合物を形成することが好ましい。【０２６２】
また、別の形態１において、ガラス素材が、ガラス成分としてＺｎを含み、処理液中のリン酸イオンがガラス中のＺｎ成分と結合して、難溶性化合物を形成することが好ましい。【０２６３】
本発明の別の形態２は、ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、ガラス素材またはガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材またはガラス物品を処理する処理工程を有し、
ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、
処理液が接触したガラス素材またはガラス物品の表面において、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合することにより、処理液中に含まれる水素のガラス内への移動を抑制することを特徴とするガラス物品の製造方法である。【０２６４】
別の形態２において、処理液が接触したガラス素材またはガラス物品の表面において、ガラス素材に含まれるアルカリ土類金属成分およびＦ成分のうち少なくとも一種が処理液へ溶出し、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合して、水素の移動を抑制することが好ましい。【０２６５】
また、別の形態２において、溶質がリン酸塩であることが好ましい。【０２６６】
本発明の別の形態３は、ガラス素材を加工してなるガラス物品を製造する方法であって、ガラス素材またはガラス物品の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材またはガラス物品を処理する処理工程を有し、ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、ＯおよびＦを含み、
処理液がリン酸塩溶液であることを特徴とするガラス物品の製造方法である。【０２６７】
別の形態３において、処理液が接触したガラス素材またはガラス物品の表面において、ガラス素材に含まれるアルカリ土類金属成分およびＦ成分のうち少なくとも一種が処理液へ溶出し、処理液中に含まれるリン酸イオンとガラス成分の少なくとも一種とが結合するガラス物品の製造方法であることが好ましい。【０２６８】
上記別の形態１〜３において、処理液中に含まれる水素のガラス中への水素の移動を抑制するガラス物品の製造方法であることが好ましい。【０２６９】
上記別の形態１〜３において、溶媒が水を含むことが好ましい。【０２７０】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材において、Ｆの含有量（Ｆ−の含有量）が２０アニオン％以上、Ｏの含有量（Ｏ２−の含有量）が８０アニオン％以下であることが好ましい。【０２７１】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材において、Ｆの含有量（Ｆ−の含有量）が５５アニオン％以上、Ｏの含有量（Ｏ２−の含有量）が４５アニオン％以下であることが好ましい。【０２７２】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材において、Ｐ５＋含有量に対するＯ２−含有量のモル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．８以上であるガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。【０２７３】
また、ガラス素材において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上であるガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。【０２７４】
また、ガラス素材において、下記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。
Ｉｓｕｒ＞Ｉｉｎ  ・・・  （１）
ただし、
Ｉｓｕｒ：純水に１５時間浸漬させたガラスの表面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
Ｉｉｎ：純水に１５時間浸漬させたガラスの最表面より深さ１００ｎｍ掘り下げた面において、束縛エネルギー５３１．９ｅＶでのＸＰＳの信号強度
Ｉｓｕｒ、Ｉｉｎは任意単位ではあるが、共通の単位により求めた値。【０２７５】
また、ガラス素材において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。【０２７６】
また、ガラス素材において、Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下、モル比Ｏ２−／Ｐ５＋が２．５以上、上記（１）式を満たすガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。【０２７７】
また、ガラス素材において、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ＝８．２）に１５時間浸漬させた後のガラスの表面のヘイズ値が１％を超えるガラスを用いて作製されたものであることが好ましい。【０２７８】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、Ｚｎを含むことが好ましい。【０２７９】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、希土類元素を含むことが好ましい。【０２８０】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、希土類元素を０．１カチオン％以上含むことが好ましい。【０２８１】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、希土類元素としてＹ３＋を含むことが好ましい。【０２８２】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、Ｙ３＋を０．１カチオン％以上含むことが好ましい。【０２８３】
また上記別の形態１〜３において、ガラス素材は、アルカリ金属を含むことが好ましい。【０２８４】
また上記別の形態１〜３において、処理液がｐＨの緩衝作用を有することが好ましい。【０２８５】
また上記別の形態１〜３において、処理液のｐＨが３〜９．８であることが好ましい。【０２８６】
また上記別の形態１〜３において、処理工程は、処理液を研削液として用いる研削工程、処理液を研磨液として用いる研磨工程および処理液を洗浄液として用いる洗浄工程から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。【０２８７】
また上記別の形態１〜３において、洗浄工程は、処理液をリンス液として用いるリンス工程を含むことが好ましい。【０２８８】
また上記別の形態１〜３において、洗浄工程後に、ガラス物品に被膜を形成する被膜形成工程を有することが好ましい。【０２８９】
また上記別の形態１〜３において、ガラス物品が光学素子であることが好ましい。【０２９０】
また、光学研磨面を有するガラス物品であることが好ましい。【０２９１】
本発明の別の形態４は、ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液は溶質と溶媒とを含み、処理液が接触したガラス物品の表面において、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合して、溶媒に対して難溶な化合物を形成することを特徴とするガラス物品の処理方法である。【０２９２】
本発明の別の形態５は、加工によりガラス物品となるべきガラス素材の少なくとも一部の表面を、溶質と溶媒とを含む処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材を処理するガラス素材の処理方法であって、ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液が接触したガラス素材の表面において、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合して、溶媒に対して難溶な化合物を形成することを特徴とするガラス素材の処理方法である。【０２９３】
本発明の別の形態６は、ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液は溶質と溶媒とを含み、処理液が接触したガラス物品の表面において、溶質の一部が、ガラス成分の少なくとも一種と結合して、表面を溶媒に対して難溶化することを特徴とするガラス物品の処理方法である。【０２９４】
本発明の別の形態７は、加工によりガラス物品となるべきガラス素材の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材を処理するガラス素材の処理方法であって、
ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液は溶質と溶媒とを含み、処理液が接触したガラス素材の表面において、溶質の一部が、ガラス成分の少なくとも一種と結合して、表面を溶媒に対して難溶化することを特徴とするガラス素材の処理方法である。【０２９５】
本発明の別の形態８は、ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液は溶質と溶媒とを含み、
処理液が接触したガラス物品の表面において、溶質の一部がガラス成分の少なくとも一種と結合することにより、処理液中に含まれる水素のガラス内への移動を抑制することを特徴とするガラス物品の処理方法である。【０２９６】
本発明の別の形態９は、加工によりガラス物品となるべきガラス素材の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材を処理するガラス素材の処理方法であって、ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｏ、Ｆを含み、処理液は溶質と溶媒とを含み、処理液が接触したガラス素材の表面において、溶質の一部が前記ガラス成分の少なくとも一種と結合することにより、処理液中に含まれる水素のガラス内への移動を抑制することを特徴とするガラス素材の処理方法である。【０２９７】
本発明の別の形態１０は、ガラス物品の少なくとも一部の表面を処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス物品を処理するガラス物品の処理方法であって、ガラス物品は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、ＯおよびＦを含み、処理液がリン酸塩溶液であることを特徴とするガラス物品の処理方法である。【０２９８】
本発明の別の形態１１は、加工によりガラス物品となるべきガラス素材の少なくとも一部の表面を、処理液（研削液、研磨液、洗浄液、リンス液、保管液等）に接触させてガラス素材を処理するガラス素材の処理方法であって、ガラス素材は、ガラス成分として少なくともＰ、Ａｌ、アルカリ土類金属、ＯおよびＦを含み、処理液がリン酸塩溶液であることを特徴とするガラス素材の処理方法である。【０２９９】
なお、上記処理方法に関する別の形態４〜１１における好ましい形態は、上記ガラス物品の製造方法に関する別の形態における好ましい形態と同様である。【０３００】
上記各態様、各形態は、相互に矛盾が生じない限り、任意の組み合わせが可能である。
【図１】
2014084380.tif 000015
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【手続補正書】
【提出日】平成28年7月7日(2016.7.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
１６℃の純水に１５時間浸漬した後、内部側における酸素Ｏの存在量（原子％）に対する表面側における酸素Ｏの存在量（原子％）の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２以上となるガラスが、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ない
状態となったことを特徴とするガラス物品。
【請求項２】
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
１６℃の純水に浸漬した後、内部側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）に対する表面側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．７未満のガラスが、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ない
状態となったことを特徴とするガラス物品。
【請求項３】
Ｐ、Ａｌ、アルカリ土類金属、Ｆ及びＯを含有するガラス物品であって、
１６℃の純水に１５時間浸漬した後、内部側における酸素Ｏの存在量（原子％）に対する表面側における酸素Ｏの存在量（原子％）の比率（表面側における酸素Ｏの存在量／内部側における酸素Ｏの存在量）が２以上、かつ、内部側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）に対する表面側におけるフッ素Ｆの存在量（原子％）の比率（表面側におけるフッ素Ｆの存在量／内部側におけるフッ素Ｆの存在量）が０．７未満のガラスが、
Ｐ及びＯの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多く、
アルカリ土類金属の合計含有量及びＦの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ない
状態となったことを特徴とするガラス物品。
【請求項４】
アルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項５】
Ａｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項６】
前記ガラス物品は、希土類元素を含み、原子％表示にて、ガラス物品の内部側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｉｎ）、ガラス物品の表面側における希土類元素の合計含有量をＲＥ（ｓｕ）としたとき、ＲＥ（ｉｎ）に対するＲＥ（ｓｕ）の比（ＲＥ（ｓｕ）／ＲＥ（ｉｎ））が３以下であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項７】
原子％表示にて、ガラス物品の内部側におけるＯの含有量をＯ（ｉｎ）、ガラス物品の表面側におけるＯの含有量をＯ（ｓｕ）としたとき、Ｏ（ｉｎ）に対するＯ（ｓｕ）の比（Ｏ（ｓｕ）／Ｏ（ｉｎ））が２．０以上であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項８】
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの合計含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項９】
リン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１０】
原子％表示で、結合状態毎のＡｌの含有量の合計をＡｌ（ａｌｌ）、酸化状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｏｘ）、リン酸塩状態のＡｌの含有量をＡｌ（ｐｈ）としたとき、表面側においてＡｌ（ａｌｌ）に対するＡｌ（ｏｘ）とＡｌ（ｐｈ）の合計量の比（（Ａｌ（ｏｘ）＋Ａｌ（ｐｈ））／Ａｌ（ａｌｌ））が０．５以上であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１１】
酸化状態のＡｌ及びリン酸塩状態のＡｌの含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも多いことを特徴とする請求項１ないし１０のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１２】
フッ化状態のアルカリ土類金属の含有量については、ガラス物品の表面側が、ガラス物品の内部側よりも少ないことを特徴とする請求項１１に記載のガラス物品。
【請求項１３】
前記アルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうち少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１４】
Ｆの含有量が５５アニオン％以上、Ｏの含有量が４５アニオン％以下であることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１５】
前記ガラス物品の表面のヘイズ値が１％以下であることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項１６】
前記ガラス物品は光学素子であることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれかに記載のガラス物品。
【国際調査報告】
2014084380.tif 000025
2014084380.tif 000026
2014084380.tif 000027
2014084380.tif 000028