(57)【要約】  活性エネルギー線硬化性粘着成分と、有機微粒子とを含有する粘着性組成物であって、活性エネルギー線硬化性粘着成分が、（メタ）アクリル酸エステル重合体、活性エネルギー線硬化性化合物および架橋剤を含有し、有機微粒子の屈折率が、１．５０〜２．００であり、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と有機微粒子との屈折率の差の絶対値が、０．０２〜０．５０である粘着性組成物。かかる粘着性組成物から得られる粘着剤によれば、十分な耐久性および光拡散性を有する光学部材を得ることができる。
2016121001.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化性粘着成分と、有機微粒子とを含有する粘着性組成物であって、
前記活性エネルギー線硬化性粘着成分が、（メタ）アクリル酸エステル重合体、活性エネルギー線硬化性化合物および架橋剤を含有し、
前記有機微粒子の屈折率が、１．５０〜２．００であり、
前記活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と前記有機微粒子との屈折率の差の絶対値が、０．０２〜０．５０である
ことを特徴とする粘着性組成物。
【請求項２】
前記有機微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着性組成物。
【請求項３】
前記有機微粒子は、構成モノマー単位としてメタクリル酸メチルを含む重合体からなる微粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性組成物を硬化してなる粘着剤。
【請求項５】
ヘイズ値が２０〜９５％であることを特徴とする請求項４に記載の粘着剤。
【請求項６】
基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項４または５に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項７】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、請求項４または５に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性組成物、粘着剤（粘着性組成物を硬化させた材料）および粘着シートに関するものであり、特に、偏光板等の光学部材用として好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、液晶パネルにおいては、偏光板や位相差板を液晶セルのガラス基板等に接着するのに、粘着性組成物から形成された粘着剤層が使用されることが多い。しかし、偏光板や位相差板等の光学部材は熱等により収縮し易いため、熱履歴により収縮が生じ、その結果、光学部材に積層されている粘着剤層に応力が残存し、その応力により界面で剥がれ（いわゆる浮き、剥がれ）を生じるといった耐久性の問題が指摘されている。【０００３】
一方、液晶パネルは、薄型で消費電力が小さいという利点を有する反面、輝度や視野角の点で不十分であるという問題を有する。この問題点を粘着剤層で改善する観点から、光学部材に用いられる粘着剤層として、光拡散性を有するものが求められることがある。【０００４】
粘着剤層に光拡散性を付与するためには、通常、粘着剤層中に微粒子を添加する。しかし、粘着剤層に微粒子を添加した場合、微粒子および粘着剤における熱膨張性あるいは熱収縮性の違い等に起因し、熱履歴によって微粒子と粘着剤との界面でズレが生じ、気泡を発生するといった問題が懸念される。【０００５】
また、前述のとおり、熱収縮する光学部材の場合、粘着剤層もそれに伴って変形することとなり、異物である微粒子と粘着剤との界面でズレが生じ、気泡が発生するといった問題も懸念される。事実、微粒子を添加した粘着剤層を光学部材に用いた場合、微粒子を添加しなかった場合よりも、熱履歴による浮きや剥がれが悪化し、耐久性が低下する傾向にあった。【０００６】
これに対し、特許文献１は、耐久性よく接着し得ると共に、経時においても粘着層中の発泡や輝度むらが生じることがなく、液晶表示装置が均一な明るさとなる粘着剤を提供することを課題として、アクリル系共重合体および活性エネルギー線硬化型化合物を含有する粘着性樹脂と、微粒子とを含有する粘着剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４９５３７１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、近年、スマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器の発達に伴い、液晶表示装置の薄型化が求められるようになってきている。このような要求を受け、光学部材用の粘着剤においても、粘着剤層を薄く形成した場合であっても、十分な光拡散性および耐久性を有する粘着剤の必要性が高まっている。【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、光拡散性粘着剤として優れた光拡散性および耐久性を有する光学部材を得ることのできる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、有機微粒子とを含有する粘着性組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性粘着成分が、（メタ）アクリル酸エステル重合体、活性エネルギー線硬化性化合物および架橋剤を含有し、前記有機微粒子の屈折率が、１．５０〜２．００であり、前記活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と前記有機微粒子との屈折率の差の絶対値が、０．０２〜０．５０であることを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。【００１１】
上記発明（発明１）において、前記有機微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．５〜１０μｍであることが好ましい（発明２）。【００１２】
上記発明（発明１，２）において、前記有機微粒子は、構成モノマー単位としてメタクリル酸メチルを含む重合体からなる微粒子であることが好ましい（発明３）。【００１３】
第２に本発明は、前記粘着性組成物（発明１〜３）を硬化してなる粘着剤を提供する（発明４）。【００１４】
上記発明（発明４）においては、ヘイズ値が２０〜９５％であることが好ましい（発明５）。【００１５】
第３に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明４，５）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明６）。【００１６】
第４に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明４，５）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明７）。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートによれば、十分な耐久性および光拡散性を有する光学部材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という。）は、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、有機微粒子とを含有する。活性エネルギー線硬化性粘着成分は、（メタ）アクリル酸エステル重合体、活性エネルギー線硬化性化合物および架橋剤を含有する。また、有機微粒子の屈折率は、１．５０〜２．００であり、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と有機微粒子との屈折率の差の絶対値は、０．０２〜０．５０である。
【００２０】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐでは、有機微粒子の屈折率が比較的大きく、また、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と有機微粒子との屈折率の絶対値の差が比較的大きい。このため、粘着性組成物Ｐによれば、高い光拡散性を達成することができる。特に、粘着性組成物Ｐを用いて厚さの薄い粘着剤層を形成した場合であっても、十分に高い光拡散性を達成することができる。さらに、所望の光拡散性を達成するために要する有機微粒子の量を低減できるため、有機微粒子の添加に起因した耐久性の低下が抑制される。また、粘着性組成物Ｐを硬化してなる粘着剤は、架橋剤との反応により架橋構造を形成した（メタ）アクリル酸エステル重合体が、活性エネルギー線の照射により形成された活性エネルギー線硬化性化合物の三次元網目構造に捕捉されることで、高い凝集力を示す。このような有機微粒子の使用量の低減と高い凝集力とにより、優れた耐久性を達成することができる。そして、このような粘着性組成物Ｐを用いて形成される粘着剤層を備えた光学部材、特に偏光板は、十分な耐久性を有し、且つ、光拡散性に優れる。
【００２１】
１．活性エネルギー線硬化性粘着成分
粘着性組成物Ｐは、活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有し、当該活性エネルギー線硬化性粘着成分は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【００２２】
有機微粒子を含有する粘着剤は、前述のとおり、偏光板等の光学部材に適用した場合、耐久性などに問題を生じることが多い。しかし、本実施形態では、粘着性組成物Ｐが上記活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有することにより、得られる粘着剤が耐久性に優れたものとなる。また、有機微粒子を含有する粘着剤は、一般的に凝集力が低下し、粘着剤層から剥離シートを剥離する時に、粘着剤層が剥離シート側に取られてしまうことがある。しかし、上記の活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有する粘着性組成物Ｐは、硬化させることにより上記のような問題が発生し難く、得られる粘着剤層がハンドリング性に優れたものとなる。
【００２３】
（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、反応性の官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）と、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマーとして反応性官能基含有モノマーを含有することにより、液晶セル等のガラス表面との密着性を改善することができ、また、後述する架橋剤（Ｃ）と反応して架橋構造を形成することもできる。
【００２４】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルまたは（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０〜９９質量％含有することが好ましく、特に６５〜９７質量％含有することが好ましく、さらには８０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００２６】
上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）におけるカルボキシル基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
反応性官能基含有モノマーとしては、水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマー、特にアクリル酸とを併用することが好ましい。この場合、後述する架橋剤（Ｃ）として、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。水酸基含有モノマーは、イソシアネート系架橋剤との反応性が高いため、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋点となる。一方、カルボキシル基含有モノマー、特にアクリル酸は、得られる粘着剤の粘着力を向上させるとともに、ガラス転移温度を上げて凝集力を向上させる。また、カルボキシル基含有モノマー、特にアクリル酸は、水酸基含有モノマーに由来する水酸基とイソシアネート系架橋剤との間の架橋反応を促進する作用も有する。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを１〜２５質量％含有することが好ましく、特に２〜１５質量％含有することが好ましく、さらには３〜１０質量％含有することが好ましい。水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを併用する場合、水酸基含有モノマーを０．０５〜２０質量％含有することが好ましく、特に０．１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには０．２〜２質量％含有することが好ましい。さらに、カルボキシル基含有モノマーを０．５〜２０質量％含有することが好ましく、特に１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには２〜８質量％含有することが好ましい。
【００３２】
上記他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、粘着性を付与する成分であることから、活性エネルギー線硬化性を有しないことが好ましい。
【００３４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は４０万〜２５０万であることが好ましく、特に１００万〜２２０万であることが好ましく、さらには１４０万〜２００万であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量を比較的高めにすることにより、耐久性をより優れたものにすることができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００３５】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
（２）活性エネルギー線硬化性化合物
本実施形態における活性エネルギー線硬化性粘着成分が含有する活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、当該活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を含有する活性エネルギー線硬化性粘着成分と有機微粒子との屈折率差の絶対値が前述した範囲に入るものであればよく、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）等との相溶性に優れる分子量１０００以下の多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
【００３７】
本実施形態における粘着性組成物Ｐでは、活性エネルギー線の照射により、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）が互いに化学結合を形成し、三次元網目構造を生成する。そして、当該構造中に（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が捕捉されることにより、凝集力が向上し、結果、耐久性に優れたものとなる。
【００３８】
分子量１０００以下の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１〜５０質量部であることが好ましく、特に５〜３０質量部であることが好ましく、さらには１０〜２０質量部であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の含有量が上記の範囲内にあることで、得られる粘着剤は耐久性により優れたものとなり、また、得られる粘着剤層のハンドリング性が優れたものとなる。さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）による粘着性が良好に維持される。
【００４０】
（３）架橋剤
本実施形態における粘着性組成物Ｐでは、活性エネルギー線硬化性粘着成分は、架橋剤（Ｃ）を含有する。粘着性組成物Ｐの粘着成分が、重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｃ）とを含有する場合、当該粘着性組成物Ｐを加熱等すると、架橋剤（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する反応性官能基含有モノマーの反応性官能基と反応する。これにより、架橋剤（Ｃ）によって（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が架橋された構造が形成され、得られる粘着剤の凝集力が向上する。
【００４１】
なお、本実施形態における粘着性組成物Ｐにおいては、前述の活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）により、得られる粘着剤の凝集力を向上させて、耐久性の向上を図っている。さらに、架橋剤（Ｃ）を併用することで、粘着剤の適切な粘着力を維持しながら凝集力をさらに改善し、耐久性がさらに優れたものとなる。
【００４２】
架橋剤（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が反応性官能基として水酸基を有する場合、上記の中でも、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
【００４４】
架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましく、さらには０．１〜１質量部であることが好ましい。
【００４５】
（４）各種添加剤
活性エネルギー線硬化性粘着成分は、所望により、各種添加剤、例えば光重合開始剤、シランカップリング剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤等を含有してもよい。
【００４６】
粘着性組成物Ｐを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、活性エネルギー線硬化性粘着成分は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤を含有することにより、活性エネルギー線硬化性粘着成分を効率良く硬化させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
【００４７】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性粘着成分中の活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、特に１〜１２質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。
【００４９】
また、活性エネルギー線硬化性粘着成分は、得られる粘着剤のガラス面等への粘着力を改善する観点から、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、粘着成分との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
【００５０】
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
シランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましく、さらには０．１〜１質量部であることが好ましい。
【００５２】
２．有機微粒子
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐが含有する有機微粒子の屈折率は、１．５０〜２．００であり、１．５２〜１．８０であることが好ましく、特に１．５４〜１．６５であることが好ましい。上記屈折率が１．５０以上であることにより、薄膜の粘着剤であっても、耐久性を損なうことなく十分な光拡散性を付与することができる。一方、上記屈折率が２．００を超えた場合、微粒子界面での反射が大きくなりすぎることにより光学特性を悪化させるおそれがある。
【００５３】
上記屈折率を満たす有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子などが挙げられる。アクリル樹脂微粒子としては、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。中でも、有機微粒子としては、アクリル樹脂微粒子が好ましく、特に、構成モノマー単位としてメタクリル酸メチルを含む重合体からなる微粒子が好ましく、さらには、メタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体からなる微粒子が好ましい。かかる微粒子は、上記屈折率を満たし易いため好適である。以上の有機微粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
有機微粒子の形状としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。有機微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．５〜１０μｍであることが好ましく、特に１．０〜４．０μｍであることが好ましく、さらには１．２〜２．５μｍであることが好ましい。有機微粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることにより、得られる粘着剤を適用した粘着剤層付き光学部材において精細度がより良好となる。一方、有機微粒子の平均粒径が０．５μｍ以上であることにより、十分な光拡散性が得られる。
【００５５】
なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子１．２ｇとイソプロピルアルコール９８．８ｇとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置（堀場製作所社製，ＣＡＰＡ−７００）を使用して測定したものである。
【００５６】
粘着性組成物Ｐ中における有機微粒子の含有量は、上記活性エネルギー線硬化性粘着成分１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、特に２〜１５質量部であることが好ましく、さらには４〜９質量部であることが好ましい。本実施形態に係る粘着性組成物Ｐでは、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と有機微粒子との屈折率の差の絶対値が比較的大きい。そのため、有機微粒子の含有量が少なくても十分な光拡散性を達成することがきる。さらに、含有量を低減できる結果、有機微粒子の添加に起因した耐久性の低下が抑制され、優れた耐久性を達成することができる。
【００５７】
３．屈折率差
活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と有機微粒子との屈折率の差の絶対値は、０．０２〜０．５０であり、０．０４〜０．２０であることが好ましく、特に０．０６〜０．１０であることが好ましい。このように活性エネルギー線硬化性粘着成分および有機微粒子の屈折率差の絶対値が比較的大きいことにより、少ない添加量で高い光拡散性を達成することができる。特に、粘着性組成物Ｐを用いて厚さの薄い粘着剤層を形成した場合であっても、十分に高い光拡散性を達成することができる。さらに、所望の光拡散性を達成するために要する有機微粒子の量を低減できるため、有機微粒子の添加に起因した耐久性の低下が抑制され、優れた耐久性を達成することができる。
【００５８】
なお、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、１．４０〜１．５５であることが好ましく、特に１．４２〜１．５０であることが好ましく、さらには１．４４〜１．４９であることが好ましい。
【００５９】
ここで、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、アッベ屈折計を使用して、ＪＩＳ Ｋ００６２に準じて測定した値である。なお、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、その硬化前後で変化しないため、硬化前に測定した値であっても、硬化後に測定した値であってもよい。一方、有機微粒子の屈折率は、後述する試験例に示すように、屈折率標準液を使用して測定した値である。
【００６０】
４．粘着性組成物の製造方法
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）および有機微粒子を混合することにより製造することができる。例えば、先に（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製し、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）および有機微粒子、ならびに所望により添加剤を配合することにより、粘着性組成物Ｐを製造することができる。
【００６１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００６２】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００６３】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６４】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【００６５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）および有機微粒子、ならびに所望により添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。
【００６６】
粘着性組成物Ｐを希釈して塗布溶液とするための希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【００６７】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。
【００６８】
〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Ｐを硬化してなるものであり、粘着性組成物Ｐを所望の対象物に塗布し乾燥させた後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Ｐを硬化させることによって、好ましく得ることができる。
【００６９】
粘着性組成物Ｐの乾燥は、風乾によって行ってもよいが、通常は加熱処理（好ましくは熱風乾燥）によって行う。加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。
【００７０】
活性エネルギー線としては、通常、紫外線、電子線等が用いられる。活性エネルギー線の照射量は、エネルギー線の種類によって異なるが、例えば紫外線の場合には、光量で５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。また、電子線の場合には、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【００７１】
粘着性組成物Ｐの活性エネルギー線硬化性粘着成分では、粘着性組成物Ｐの乾燥（加熱処理）により、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は架橋剤（Ｃ）によって架橋されて、架橋構造を形成する。また、粘着性組成物Ｐに対する活性エネルギー線の照射により、複数の活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は互いに結合して三次元網目構造を形成し、架橋剤（Ｃ）によって架橋された（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を当該三次元網目構造内に捕捉するものと推定される。
【００７２】
〔粘着シート〕
図１に示すように、第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、下から順に、剥離シート１２と、剥離シート１２の剥離面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１に積層された基材１３とから構成される。
【００７３】
また、図２に示すように、第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００７４】
いずれの粘着シート１Ａ，１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、前述した粘着性組成物Ｐを硬化してなる粘着剤からなる。
【００７５】
粘着剤層１１の厚さは、粘着シート１Ａ，１Ｂの使用目的に応じて適宜決定されるが、粘着シート１Ａ，１Ｂの薄膜化を図りつつ、耐久性及び光拡散性に優れたものとする観点から、１〜５０μｍであることが好ましく、３〜２０μｍであることがより好ましく、さらに、精細度の観点を加えて、５〜１５μｍであることが特に好ましい。前述した通り、本実施形態に係る粘着性組成物Ｐを硬化してなる粘着剤は、有機微粒子を含有しつつも、高い凝集力を示す。したがって、粘着剤層１１の厚さを薄くしても、優れた耐久性を達成することができる。すなわち、本実施形態に係る粘着性組成物Ｐによれば、優れた光拡散性および耐久性を有する、薄膜の粘着剤層を得ることができる。
【００７６】
基材１３としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材シートとして用いられているものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミニウム、銅等の金属箔；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルムなどのプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。
【００７７】
光学部材としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。中でも偏光板（偏光フィルム）は、収縮し易く、寸法変化が大きいため、耐久性の観点から、本実施形態の粘着剤（上記粘着剤層１１）を形成する対象として好適である。
【００７８】
基材１３の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常１０〜５００μｍであり、好ましくは５０〜３００μｍであり、特に好ましくは８０〜１５０μｍである。
【００７９】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【００８０】
上記剥離シートの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
【００８１】
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００８２】
上記粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート１２の剥離面に、粘着性組成物Ｐを含む溶液（塗布溶液）を塗布・乾燥し、粘着剤組成物Ｐの塗膜層を形成した後、その塗膜層上に基材１３を積層する。そして、剥離シート１２越しに上記塗膜層に活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、粘着剤層１１を形成する。なお、活性エネルギー線の照射条件については、前述した通りである。
【００８３】
また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む塗布溶液を塗布・乾燥し、粘着性組成物Ｐの塗膜層を形成した後、その塗膜層上に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を積層する。そして、剥離シート１２ａ（または１２ｂ）越しに上記塗膜層に活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、粘着剤層１１を形成する。
【００８４】
また、上記のように剥離シート越しに活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成することに替えて、剥離シート上に粘着性組成物Ｐの塗膜層を形成し、その塗膜層が露出した状態のまま、活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成し、その後、当該粘着剤層１１に基材や剥離シートを積層してもよい。さらには、基材上に、直接粘着性組成物Ｐの塗膜層を形成し、当該塗膜層に活性エネルギー線を照射して粘着剤層１１を形成してもよい。
【００８５】
上記塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【００８６】
本実施形態に係る粘着シートの粘着力は、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に１〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには３〜１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし粘着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）をいい、被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから測定するものとする。粘着力が上記の範囲内にあることで、偏光板等の光学部材に適用したときに、浮きや剥がれなどを防止することができる。
【００８７】
本実施形態に係る粘着シートにおける粘着剤層の透過鮮明度（像鮮明度）は、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの櫛幅の光学櫛による透過鮮明度の合計値で表した場合に、２００〜５００％であることが好ましく、特に２９０〜４９０％であることが好ましく、さらには４００〜４８０％であることが好ましい。このときの粘着剤層の厚さは、例えば５〜１５μｍである。なお、ここでいう透過鮮明度は、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて測定される透過鮮明度をいう。
【００８８】
本実施形態に係る粘着シートにおける粘着剤層のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値）は、２０〜９５％であることが好ましく、特に４０〜９０％であることが好ましく、さらには５０〜８５％であることが好ましい。ヘイズ値が上記の範囲内にあることにより、本実施形態に係る粘着剤は、光拡散性と精細度との両立が可能となる。このときの粘着剤層の厚さは、例えば５〜１５μｍである。
【００８９】
ここで、例えば、液晶セルと偏光板とから構成される液晶表示装置を製造するには、粘着シート１Ａの基材１３として偏光板を使用し、当該粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合すればよい。
【００９０】
また、例えば、液晶セルと偏光板との間に位相差板が配置される液晶表示装置を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１と位相差板とを貼合する。次いで、基材１３として偏光板を使用した粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、粘着シート１Ａの露出した粘着剤層１１と上記位相差板とを貼合する。さらに、上記粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合する。
【００９１】
以上の粘着シート１Ａ，１Ｂによれば、粘着剤層１１によって優れた光拡散性を発揮する光学部材を得ることができる。また、粘着剤層１１が形態安定性に非常に優れるため、例えば偏光板の接着に適用した場合でも、偏光板の変形を粘着剤層１１で抑制でき、それによって高い耐久性が発揮されるものと推定される。これにより、熱履歴がかかる環境下でも、光学部材に、優れた光拡散性および優れた経時安定性を付与することができる。
【００９２】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００９３】
例えば、粘着シート１Ａの剥離シート１２は省略されてもよいし、粘着シート１Ｂにおける剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。【００９５】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸ｎ−ブチル９４．５質量部、アクリル酸５質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル０．５質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量１８０万であった。【００９６】
２．粘着性組成物の調製
上記工程で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（東亜合成社製，製品名「アロニックスＭ−３１５」；分子量４２３）１５質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）０．３質量部とを混合した後、光重合開始剤としてのベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを１：１の質量比で混合したもの（チバ・スペシャリティケミカルズ社製，製品名「イルガキュア５００」）１．５質量部、シランカップリング剤としての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，製品名「ＫＢＭ−４０３」）０．２質量部（以上、活性エネルギー線硬化性粘着成分）、および有機微粒子（アクリル樹脂微粒子）としての、スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＸＸ−１６ＬＡ」，平均粒径：２．５μｍ，屈折率１．５５５）５質量部を添加し、十分に撹拌し、酢酸エチルで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。【００９７】
ここで、当該粘着性組成物の配合を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
［スチレン／ＰＭＭＡ共重合体微粒子］
ＸＸ−１６ＬＡ：スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＸＸ−１６ＬＡ」，平均粒径：２．５μｍ，屈折率：１．５５５）
ＸＸ−１１ＬＡ：スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＸＸ−１１ＬＡ」，平均粒径：３．５μｍ，屈折率：１．５５５）
ＸＸ−０６ＬＡ：スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＸＸ−０６ＬＡ」，平均粒径：６μｍ，屈折率：１．５５５）
［ＰＭＭＡ微粒子］
ＸＸ−２８ＬＡ：架橋したメタクリル酸重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＸＸ−２８ＬＡ」，平均粒径：１．５μｍ，屈折率：１．５２５）
ＳＳＸ−１０３：架橋したメタクリル酸重合体からなる樹脂ビーズ（積水化成品工業社製，製品名「ＳＳＸ−１０３」，平均粒径：３．０μｍ，屈折率：１．４９０）
［シリコーン微粒子］
トスパール１２０：無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１２０」，平均粒径：２．０μｍ，屈折率：１．４３０）
トスパール１４５：無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１４５」，平均粒径：４．５μｍ，屈折率：１．４３０）【００９８】
３．粘着剤層付き偏光板の製造
上記工程で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１１，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面にナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して粘着性組成物の塗膜層を形成した。【００９９】
次いで、ディスコティック液晶層付き偏光フィルムからなる、偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化した偏光板を、上記塗膜層の露出面側に貼合した。その後、剥離シート越しに以下の条件で紫外線を照射して、上記塗膜層を粘着剤層にすることにより、粘着剤層付き偏光板を得た。なお、形成された粘着剤層の厚さは１５μｍであった。
＜紫外線照射条件＞
・フュージョン社製無電極ランプ Ｈバルブ使用
・照度６００ｍＷ／ｃｍ２，光量１５０ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−３６」を使用【０１００】
〔実施例２〜１２，比較例１〜６〕
有機微粒子の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤層付き偏光板を製造した。【０１０１】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃【０１０２】
〔試験例１〕（屈折率の測定および屈折率差の算出）
実施例および比較例で使用した有機微粒子の屈折率は、以下の方法により測定した。スライドガラス上に微粒子を載せ、屈折率標準液を微粒子上に滴下し、カバーガラスを被せ、試料を作製した。当該試料を顕微鏡で観察し、微粒子の輪郭が最も見づらくなった屈折率標準液の屈折率を微粒子の屈折率とした。【０１０３】
一方、実施例および比較例で使用した粘着成分の屈折率は、以下の方法により測定した。実施例および比較例のそれぞれの粘着性組成物において有機微粒子を添加せず、かつ、粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を使用し、粘着剤層を厚さ２５μｍとし、その他は同様にして、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）／粘着剤層（厚さ：２５μｍ）／剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の構成からなる粘着シートを作製した。【０１０４】
上記粘着シートから２枚の剥離シートを剥がして得られた単層の粘着剤層を測定試料とした。この測定試料について、アッベ屈折計を使用して、ＪＩＳ  Ｋ００６２−１９９２に準じて屈折率を測定し、これを活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率とした。【０１０５】
以上の測定結果から、活性エネルギー線硬化性粘着成分と有機微粒子との屈折率差を算出した。【０１０６】
以上のように測定した有機微粒子および粘着成分の屈折率、ならびに産出した屈折率の差の絶対値を表２に示す。【０１０７】
〔試験例２〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例にて粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を使用し、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）／粘着剤層／剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の構成からなる粘着シートを作製した。【０１０８】
得られた粘着シートの粘着剤層について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。【０１０９】
〔試験例３〕（透過鮮明度の測定）
実施例および比較例にて粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を使用し、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）／粘着剤層／剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の構成からなる粘着シートを作製した。【０１１０】
得られた粘着シートから剥離シートを剥がして１分以内の粘着剤層の粘着面について、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて、写像性測定器（スガ試験機社製，ＩＣＭ−１ＤＰ）を用いて透過鮮明度（像鮮明度）を測定した。使用した写像性測定器における光学櫛の櫛幅は、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍであった。各光学櫛について測定された透過鮮明度の合計値（％）を表２に示す。【０１１１】
〔試験例４〕（耐久性評価）
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、裁断装置（荻野製作所社製スーパーカッター，ＰＮ１−６００）を用いて２３３ｍｍ×３０９ｍｍサイズに裁断した。上記粘着剤層付き偏光板から剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧し、これを評価サンプルとした。【０１１２】
上記評価サンプルを、８０℃、乾燥状態（相対湿度３５％未満）の環境下に５００時間投入し、その後、１０倍ルーペを用いて、浮きや剥がれの有無を確認した。そして、以下の評価基準により耐久性を評価した。結果を表２に示す。
◎：浮きや剥がれが確認されなかった。
○：０．５ｍｍ以下の大きさの浮きや剥がれが確認された。
×：０．５ｍｍを超える大きさの浮きや剥がれが確認された。【０１１３】
〔試験例５〕（精細度の評価）
ガラス板上に金属蒸着層を設け、レジスト処理およびエッチング処理を行うことにより、６０ｐｐｉ（ピクセル／インチ）の大きさの光透過部を有する格子状パターンを形成した。この格子状パターンが設けられたガラス板を、バックライト（キング社製，ブライトボックス５０００）上に載置した。【０１１４】
次いで、実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板の剥離シートを剥がし、上記格子状パターン上に、粘着剤層付き偏光板の偏光板面側が下になるように載置し、ぎらつきの発生箇所を確認した。そして、上記粘着剤層付き偏光板を、格子状パターン上にてガラス板と平行な方向に移動させ、予め確認しておいたぎらつきの発生箇所が上記粘着剤層付き偏光板と共に移動した場合は、当該ぎらつきの発生が上記粘着剤層付き偏光板に起因するものと判断した。【０１１５】
また、６０ｐｐｉの格子状パターンでは粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されなかった場合には、７０ｐｐｉの格子状パターン、それでも上記粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されなかった場合には、さらに８０ｐｐｉの格子状パターンというように、順次、１０ｐｐｉずつ大きな格子状パターンを用いて、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されるまで同様の作業を行った。表２に、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されない、ｐｐｉの一番大きな格子状パターン（ｐｐｉ）を示す。【０１１６】
ここで、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきは、格子状パターンにおけるｐｐｉが大きくなる程、言い換えればディスプレイが高精細になるほど発生しやすくなる。したがって、表２に示すｐｐｉの値が大きいほど、ぎらつきの発生が効果的に抑制できていることを意味する。なお、１００ｐｐｉを超えるものを高精細な偏光板ということができる。【０１１７】
〔試験例６〕（粘着力の測定）
実施例または比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を裁断し、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に当該サンプルを貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（貼付１日後の粘着力；Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表２に示す。【０１１８】
【表１】
2016121001.tif 000003
【０１１９】
【表２】
2016121001.tif 000004
【０１２０】
表２から、実施例の粘着剤層付き偏光板は、優れた光拡散性および優れた耐久性を有することが分かる。さらに、実施例の粘着剤層付き偏光板は、十分な精細度および粘着力も有することが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートは、光拡散性を有する光学部材用として好適であり、特に、液晶表示装置においてバックライトからの光を均一に拡散させるために使用される光学部材用として好適である。
【符号の説明】
【０１２２】
１Ａ，１Ｂ…粘着シート
１１…粘着剤層
１２，１２ａ，１２ｂ…剥離シート
１３…基材
【図１】
2016121001.tif 000005
【図２】
2016121001.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月9日(2017.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、有機微粒子とを含有する粘着性組成物を硬化してなる粘着剤からなり、
前記活性エネルギー線硬化性粘着成分が、活性エネルギー線硬化性を有しない（メタ）アクリル酸エステル重合体、活性エネルギー線硬化性化合物および架橋剤を含有し、
前記有機微粒子の屈折率が、１．５０〜２．００であり、
前記活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と前記有機微粒子との屈折率の差の絶対値が、０．０２〜０．５０であり、
前記粘着剤層の厚さが、１〜５０μｍである
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記有機微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記有機微粒子は、構成モノマー単位としてメタクリル酸メチルを含む重合体からなる微粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層のヘイズ値が２０〜９５％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
基材と、前記粘着剤層とを備えたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
を備えたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
本実施形態に係る粘着シートの粘着力は、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に１〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには３〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし粘着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）をいい、被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから測定するものとする。粘着力が上記の範囲内にあることで、偏光板等の光学部材に適用したときに、浮きや剥がれなどを防止することができる。
【国際調査報告】
2016121001.tif 000007
2016121001.tif 000008
2016121001.tif 000009
2016121001.tif 000010