(57)【要約】  滑らかさの持続効果、べたつきのなさの持続効果、しっとり感の持続効果に優れる水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。  当該課題を解決した水中油型乳化組成物は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル（Ｂ）ホスホリルコリン基含有重合体を含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（Ｂ）ホスホリル基含有重合体
を含有する水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンをゲル化しない請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであるデキストリン脂肪酸エステルである請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）ホスホリル基含有重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項７】
さらに成分（Ｃ）としてカチオン性界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項８】
さらに成分（Ｄ）としてアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項９】
毛髪用化粧料である請求項１〜８のいずれかの項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかの項記載の水中油型乳化組成物を霧状に噴霧可能な容器に収容してなるミスト化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のデキストリン脂肪酸エステル、ホスホリル基含有重合体を含有する水中油型乳化組成物に関し、更に詳しくは、滑らかさの持続効果、べたつきのなさの持続効果、しっとり感の持続効果に優れた水中油型乳化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、リンスやヘアクリーム等のトリートメント用毛髪化粧料には、（仕上がりの）滑らかさ、しっとり感等のコンディショニング効果のより高いものが望まれており、そのために様々な技術が開示されている。例えば、カチオン性ポリマーやシリコーン誘導体、生体類似部分構造を有するアクリル系ポリマー等を用いて、仕上がりのしっとり感等を高める技術（例えば、特許文献１〜４）等がある。【０００３】
一方、分岐飽和脂肪酸の割合が高いデキストリン脂肪酸エステルは、付着性（タック性）に優れる素材として口紅、アイライナー、マスカラ、ファンデーション等に配合されている（例えば、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３１２９１５号公報
【特許文献２】特表２００１−５０４１３６号公報
【特許文献３】特開平６−８０５３８号公報
【特許文献４】特開２００８−２５５０３０号公報
【特許文献５】国際公開２０１１／１０２１２３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、カチオン性ポリマーを用いる技術では、よりなめらかさやしなやかさを出そうと多量に配合すると、毛髪へのカチオン性ポリマーの吸着により、却ってごわつきを生じる場合があった。また、シリコーン誘導体を用いる技術では、シリコーン誘導体自体が一般的な油に溶解しにくいなど、製造時のハンドリングに問題が生ずる場合があった。更に、生体類似部分構造を有するアクリル系ポリマーを用いる技術では、毛髪の補修等には優れるものの、効果の持続性という点では十分でない場合があった。【０００６】
これら従来の技術では、滑らかさ、しっとり感などの効果において、持続性という観点では不十分となる場合があった。またこれらの技術に用いられる成分を増量する試みにおいても、ごわつき感を感じる場合などがあり、なめらかさの持続という観点においても課題となるものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記実情に鑑み、本発明者らは、ホスホリルコリン基含有重合体を皮膚や毛髪等に適用する場合において、肌への親和性に着目し、しっとり感の効果をいかに継続して実感できうるかという、持続性効果に寄与する成分を検討した。種々の成分を検討していく中で、油性成分を用いることにより、皮膚や毛髪を前記重合体と共に覆い、効果の持続性を高めることができると考えた。そこで本発明者らは鋭意検討した結果、特定の脂肪酸デキストリンが、その持続性を高めることを見い出した。さらに、これらを含む水中油型乳化組成物とすることにより、脂肪酸デキストリンが本来有していたべたつき感を軽減することも新たに見いだし、本発明を完成させるに至った。なお、本発明を毛髪用化粧料として使用する場合、特にカチオン性界面活性剤を用いて乳化することが有用であることを見い出した。さらに、アミノ酸及びアミノ酸誘導体を含有させることにより、本発明の効果である滑らかさや、ベタつきのなさ、しっとり感の全ての効果において、持続性をさらに顕著に高めることができることが明らかとなった。【０００８】
すなわち本発明は、
（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（Ｂ）ホスホリル基含有重合体
を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。【０００９】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上である水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１０】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上である水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１１】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンをゲル化しない水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１２】
前記成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであるデキストリン脂肪酸エステルである水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１３】
前記成分（Ｂ）ホスホリル基含有重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上である水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１４】
さらに成分（Ｃ）としてカチオン性界面活性剤を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１５】
さらに成分（Ｄ）としてアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。【００１６】
毛髪用化粧料である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、滑らかさの持続効果、べたつきのなさの持続効果、しっとり感の持続効果に優れる水中油型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料に使用される成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有するグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である物質である。
【００２０】
本発明に使用される成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
（１）デキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを５質量％（以下単に「％」で示す。）含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
【００２１】
（２）デキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲の付着力（タック性）を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
【００２２】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。
【００２３】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。本発明の（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸のみ、または、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸のみから構成される。
【００２４】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、好ましくは５５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満、好ましくは、０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。
該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数１２〜２２のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５１，５２２（１９７４）に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
【００２５】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。
【００２６】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。
【００２７】
本発明において、成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９，１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。
【００２８】
本発明において、脂肪酸として分岐飽和脂肪酸を単独で用いた成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のものが挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン２−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン（イソ吉草酸／イソステアリン酸）エステル
【００２９】
本発明において、脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソ酪酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（エチルメチル酢酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（イソヘプタン酸／ラウリン酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソヘキサコサン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／パルミチン酸／カプロン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソデカン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチル酪酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル
【００３０】
成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。
【００３１】
（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明に使用される成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００３２】
（１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という）を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。
【００３３】
（２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満使用する。
【００３４】
本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
（１）及び（２）のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。（１）の製造法の場合は、これらの脂肪酸誘導体を混合して同時に添加反応させ、（２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
【００３５】
製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。
【００３６】
本発明の水中油型乳化組成物に用いられる成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜５％が好ましく、０．００５〜３％がより好ましく、そしてさらには、０．０１〜１％が好ましい。この範囲であれば、しっとり感の付与や、滑らかさに寄与する効果に優れる水中油型乳化組成物を得ることができ好適である。
【００３７】
特に、本発明の成分（Ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、極少量の配合や、インバス使用の洗い流しタイプの製品であっても、高いコンディショニング効果を発揮する優れたものである。さらには、後述する成分（Ｂ）と併用することにより、上記効果の持続性に優れるものである。本発明における成分（Ａ）は、後述する製造実施例に基づいて製造されるものであるが、市販例としては、例えば、ユニフィルマＨＶＹ(千葉製粉社製)等を用いることもできる。
【００３８】
本発明の成分（Ｂ）ホスホコリン基含有重合体は、ホスホリルコリン基を有するものであれば、特に限定されない。成分（Ｂ）は、生体膜に由来するリン脂質類似構造に起因する性質を有していることから、化粧料に使用すると、皮膚に対しては保湿効果、毛髪に対しては被膜形成作用に基づく毛髪補修効果が期待される。このような成分（Ｂ）としては、より具体的に示すならば、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上をあげることができる。本発明においては、先の効果に加え、成分（Ａ）によるベタつき感を軽減する効果を期待できる。これは、本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）が乳化組成物に含有されていることが特徴であり、各成分が効果的に作用するためである。例えば、毛髪化粧料に適用した際に、毛髪表面に成分（Ａ）、成分（Ｂ）が共に付着することが可能となるためと考える。なお、本発明に含有する成分（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、単独重合体の場合は、重量平均分子量が５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。疎水性モノマーとの共重合体の場合、疎水性モノマーの種類は、特に限定されないが、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルであることが好ましい。疎水性モノマーとの共重合体の重量平均分子量も、５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。また、ＭＰＣと疎水性モノマーの構成モル比は、５０：５０〜９７：３の範囲が好ましい。さらに、ＭＰＣの単独重合体と、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体とを併用することにより、滑らかさの持続性等が向上するため好ましい。
【００３９】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜５％が好ましく、０．００５〜１％がより好ましく、そしてさらに０．０１〜０．５％が好ましい。この範囲とすることにより、ベタつき感のなさの持続効果に優れる水中油型乳化組成物を得ることができ好適である。
【００４０】
本発明における成分（Ｂ）の市販例としては、例えば、ＭＰＣの単独重合体として、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＨＭ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＨＭ−５００、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＨＭ−６００（いずれも日油社製）、ＭＰＣとメタクリル酸ブチルとの共重合体として、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ  Ａ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ  Ｃ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＮＡ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＮＲ、ＬＩＰＩＤＵＲＥ−Ｓ（いずれも日油社製）等が挙げられる。
【００４１】
本発明は、上記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）を含有するものであるが、これらの含有質量比を特定の範囲とすることにより、効果をより高めることが可能となる。このような成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有質量比は、特に限定されるものではないが、固形分換算で、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：１〜１：１００であることが好ましく、９：１〜１：９の範囲がより好ましく、４：１〜１：４の範囲となるものがさらに好ましく、特に２：１〜１：２の範囲が好ましい。この範囲であれば、本発明の効果の中でも、特にベタつきのなさの持続効果や、しっとり感の持続効果に優れるためより好ましい。
【００４２】
本発明上記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）を含有することで得られる水中油型乳化組成物であるが、所望により界面活性剤を含有することができる。このような界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等があげられるが、特にカチオン性界面活性剤が好適である。
【００４３】
本発明は、成分（Ｃ）として、カチオン性界面活性剤を含有することできる。前記した成分（Ａ）を乳化することにより、成分（Ｂ）の効果と共に機能することに寄与する。加えて、成分（Ｂ）であるカチオン性界面活性剤は、毛髪に対する親和性や吸着性に優れるため、本発明品を毛髪に塗布した際、成分（Ａ）を毛髪にしっかりと吸着させ、付着性を高める意味でも望ましい成分である。成分（Ｃ）の具体例としては、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等）、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム等）、エチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩（例えば、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）等）等が好適なものとして挙げられる。その他には、エステル基を含有するカチオン性界面活性剤（例えば、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等）も好適に使用することができ、モノ長鎖アルキロイル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキロイル型の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。他の例として、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられる。
【００４４】
これらの中で、２鎖型のカチオン性界面活性剤であるジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキロイル型の第４級アンモニウム塩等は、特に成分（Ａ）の乳化安定性だけでなく、滑らかさの持続効果に優れており、より好ましい。
【００４５】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜１０％が好ましく、０．１〜５％がより好ましい。この範囲とすることにより、前記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）の各々の効果の持続性に優れる水中油型乳化組成物を得ることができ好適である
【００４６】
本発明における成分（Ｃ）の市販例としては、例えば、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライドである、ＧＥＮＡＭＩＮ  ＳＴＡＣ（クラリアント社製）、モノベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドである、ＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭ−Ｐ（クラリアント社製）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドである、アーカード２ＨＰフレーク（ライオン社製）、パルミタミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドである、ＶＡＲＩＳＯＦＴ  ＰＡＴＣ（エヴォニック ゴールドシュミット社製）、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートである、ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ  ＡＵ−５６Ｇ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００４７】
本発明は、さらに成分（Ｄ）としてアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体を含有することができる。本発明の水中油型乳化組成物を、例えば、毛髪化粧料に適用した際に、成分（Ｄ）のアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体は、毛髪の表面や内部のダメージを受けて損傷した部分に作用し、毛髪を損傷前のハリやコシのある状態に戻す（近づける）効果が期待できるものである。毛髪化粧料でなく、例えば、肌用として使用する場合においても、成分（Ｄ）の効果を享受することが可能である。これは、本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の成分とあわせて適用部位に塗布あるいは使用されることにより、成分（Ｄ）の効果をより高められるためと考えられる。
【００４８】
本発明の成分（Ｄ）のアミノ酸としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、トレオニン、ロイシン、ヒスチジン、トリプトファン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、シスチン、システイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、オルニチン、シトルリン、テアニン等が挙げられる。中でもグリシン、ロイシン、グルタミン酸等の毛髪内に多量に存在するアミノ酸が好ましい。
【００４９】
本発明の成分（Ｄ）のアミノ酸誘導体としては、例えば、アセチルグルタミン酸、アセチルシステイン、トリメチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジオクチルドデシル、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ等や、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等のペプタイド類が挙げられる。これらのうち毛髪に親和性があり、膜を形成するＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）が好ましい。
【００５０】
本発明における成分（Ｄ）は、一種又は二種以上組み合わせて用いることができ、その含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜１０％であると毛髪を補修する効果やハリコシ感、しっとり感がより優れるため好ましく、０．０１〜５％であると特にしっとり感に優れ、パサツキのない美しい髪にすることができため、より好ましい。
【００５１】
本発明における成分（Ｄ）の市販例としては、エルデュウＰＳ−２０３、エルデュウＣＬ−３０１、エルデュウＣＬ−２０２、エルデュウＰＳ−３０４、エルデュウＰＳ−３０６、エルデュウＳＬ−２０５、エルデュウＡＰＳ−３０７（いずれも味の素社製）、アミテルＬＧＯＤ（日本エマルジョン社製）、ペリセア  Ｌ−３０（旭化成ケミカルズ社製）等を使用することができる。
【００５２】
本発明には、上記成分以外にも、水中油型乳化組成物として水を含有する。ここでの水は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に限定されない。具体的には、精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。また配合量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて配合することができるが、概ね２０〜９９％、好ましくは２０〜９０％の範囲で用いることができる。
【００５３】
一方、油性成分としても特に限定されず、通常の化粧料等に配合される脂肪酸エステル、炭化水素等の油性成分が配合される。脂肪酸エステルとしては、オクタン酸オクチル、オクタン酸パルミチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸オクチルラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸エチル等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることが出来る。また炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、植物性スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類等を例示することができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００５４】
本発明の乳化組成物の製造方法は、特に限定されず、常法により調製されるが、例えば、成分（Ａ）と任意の油系成分を含む油系区分を加温溶解させ、これと、成分（Ｂ）と任意の水系成分を含む水系区分とをミキサー等を用いて混合攪拌し、室温まで冷却することで得られるものである。なお、混合攪拌時に必要に応じて、成分（Ｃ）を添加混合することにより、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物とすることができる。
【００５５】
本発明の水中油型乳化組成物には、更に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、上記した成分の他に、通常の化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、アルコール類、感触調整あるいは着色用等の粉体、界面活性剤等の汎用成分や、水溶性高分子、皮膜形成剤、パール光沢付与剤、金属セッケン、油性ゲル化剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌・防腐剤、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤、消泡剤、清涼剤、美容成分、噴射剤、香料、色素等を含有することができる。
【００５６】
本発明の乳化組成物は、特に限定されないが、形状として液状のものが挙げられ、特に２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるものが好ましい。この範囲であれば、経時安定性が良好で、みずみずしい感触が良好である。ここでいう粘度は、２５℃恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、３号ローターで１分間に６回転の速さで１分間回転させた際に測定した値を意味する。
【００５７】
本発明の乳化組成物は、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤等の皮膚外用剤として応用可能である。
【００５８】
本発明の乳化組成物は、化粧料として応用可能である。具体的には、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、クレンジング料、洗浄料、日焼け止め料等のスキンケア化粧料、整髪料等の毛髪化粧料、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、化粧用下地化粧料を例示することが出来、その使用方法は、手又はコットンで使用する方法、不織布等に塗布して使用する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の乳化組成物は、他の成分との組合せや容器の機構等により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、フォーム状、ミスト状、固形状等、種々の形態にて実施することができ、中でも本発明の乳化組成物及び該組成物を含有する化粧料や、皮膚外用剤を霧状に噴霧することにより、肌や毛髪に対して薄く均一に塗布することが可能となり、本発明によるしっとり感の持続効果や滑らかさの持続効果が最大限発揮される。そのために、本発明の水中油型乳化組成物をアトマイザー容器やトリガー式ミスト容器、エアゾールスプレー缶など、霧状に噴霧可能な容器に収容された形態とすることが好ましい。
【００６０】
また、本発明の乳化組成物は、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で各種の噴射剤と混合し、ヘアフォーム、スプレーフォーム、ヘアミスト、ヘアスプレー等のエアゾール製品とすることができる。噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。
【００６１】
本発明の乳化組成物は、上記した種々の用途に用いることが可能であるが、中でも毛髪用として用いることが好適である。具体的には、インバス使用のヘアリンス、ヘアパック、ヘアトリートメントや、アウトバス使用のヘアコンディショナー、ヘアローション、枝毛コート剤、ヘアミルク、ヘアクリーム等の毛髪用製品として実施することができる。そして、毛髪用の中でも成分（Ａ）の効果の点からは、整髪用として用いることがより好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。【００６３】
《本発明のデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例》
以下に本発明に用いるデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。【００６４】
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。【００６５】
（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）【００６６】
（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、７０℃で１２時間保存した後、室温２５℃におけるタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２  Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ  Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ，  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ，  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ【００６７】
［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。【００６８】
［参考製造例２〜４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
参考製造例１記載の原料・方法に準じ、
参考製造例２は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１７２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．０、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５ｇであった。
参考製造例３は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２２４ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．４、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
参考製造例４は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．５０２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度２．６、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は７５０ｇであった。【００６９】
［参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール  イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。【００７０】
［参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール  イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。【００７１】
［参考製造例７：デキストリンイソアラキン酸／パルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１５０のデキストリン５１．２８ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、ピリジン６０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド１３２ｇとパルミチン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１４５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は１．１、イソアラキン酸８５ｍｏｌ％、パルミチン酸１５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。【００７２】
［参考製造例８：デキストリンイソ酪酸／カプリン酸エステル］
平均グルコース重合度５のデキストリン３４．１９ｇを３−メチルピリジン２１５ｇに７０℃で分散させ、イソ酪酸クロライド５０ｇ及びカプリン酸クロライド６０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．９、イソ酪酸６３ｍｏｌ％、カプリン酸３７ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２５５ｇであった。【００７３】
［参考製造例９：デキストリンイソパルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１００のデキストリン２３．６２ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１００ｇを３０分間滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
置換度は２．０、イソパルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２０４ｇであった。【００７４】
［参考製造例１０：デキストリンイソノナン酸／ステアリン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン３６．３４ｇをジメチルホルムアミド１２０ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソノナン酸クロライド４１ｇ及びステアリン酸クロライド５８ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５５ｍｏｌ％）
置換度は１．６、イソノナン酸５１ｍｏｌ％、ステアリン酸４９ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６４ｇであった。【００７５】
［参考製造例１１：デキストリン２−エチルヘキサン酸／ベヘン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン５４．５６ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、３−メチルピリジン１３０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、２−エチルヘキサン酸クロライド１４７ｇ、次いでベヘン酸クロライド３６ｇを計３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、２−エチルヘキサン酸９５ｍｏｌ％、ベヘン酸５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１３８ｇであった。【００７６】
［参考製造例１２：デキストリンイソパルミチン酸／酢酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン２２．５６ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン７０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１１０ｇ及び無水酢酸１０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９６ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸８０ｍｏｌ％）
置換度は２．８、イソパルミチン酸７９ｍｏｌ％、酢酸２１ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４３０ｇであった。【００７７】
［参考製造例１３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／オレイン酸エステル］
平均グルコース重合度４０のデキストリン１９．９９ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１０８ｇとオレイン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質８８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４６ｍｏｌ％（内オレイン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５０ｇであった。【００７８】
実施例１
本発明品１〜１１及び比較品１〜３のヘアミスト（アウトバス用）
表１及び表２に示す処方及び下記製造方法によりローション状ヘアミストを調製し、「滑らかさの持続」、「べたつきのなさの持続」、「しっとり感の持続」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１及び表２に示した。【００７９】
【表１】
2016098748.tif 000002
【００８０】
【表２】
2016098748.tif 000003
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３、１２を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｂ：成分４〜１１、１３を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却する。
Ｄ：Ｃを容器に充填してヘアミスト（アウトバス用）を得た。【００８２】
〔評価方法〕
化粧品評価専門パネル１０名に、本発明品１〜１１及び比較品１〜３のヘアミストを毛髪に塗布しなじませた後、塗布後３０分の状態に対して、塗布後５時間後の状態について、「滑らかさの持続」、「べたつきのなさの持続」、「しっとり感の持続」について、以下の評価基準に従って５段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
＜評価基準＞：
［評価結果］  ：［評点］
非常に良好  ：  ５点
良好        ：  ４点
普通        ：  ３点
やや不良    ：  ２点
不良        ：  １点
＜判定基準＞：
［評点の平均点］      ：［判定］
４．０以上            ：  ◎
３．０以上４．０未満  ：  ○
２．０以上３．０未満  ：  △
２．０未満            ：  ×【００８３】
本発明品１〜１１のヘアミスト（アウトバス用）は、いずれも「滑らかさの持続」、「べたつきのなさの持続」、「しっとり感の持続」に優れたヘアミストであった。
特に、成分（Ｂ）を二種用いた本発明品３は、それぞれ単独で用いた本発明品１や本発明品２と比べても、特に滑らかさの持続効果に優れるものであった。また本発明品８において、成分（Ｃ）として特定のカチオン性界面活性剤を用いることでも、滑らかさの持続効果に優れることが示された。一方で、成分（Ａ）の代わりに、パルミチン酸デキストリンを用いた比較品１では、しっとり感の持続性が好ましいものではなく、その他の評価項目においても優れないものであった。また、成分（Ｂ）の代わりに、カチオン化セルロースを用いた比較品２、キサンタンガムを用いた比較品３においても、ベタつきのなさの持続において劣るものであった。以上の結果から、本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を用いたものが特に優れるものが得られることが分かった。【００８４】
実施例２：ヘアローション
（成分）                                                （％）
１．ジプロピレングリコール                              １
２．オレイルアルコール                                  ０．１
３．塩化ジココイルジメチルアンモニウム                  ０．５
４．参考製造例２のデキストリン脂肪酸エステル            ０．１
５．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）      ０．１
６．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル）
０．１
７．エチルヘキサン酸セチル                              ０．２
８．エタノール                                        １０
９．ヒドロキシエチルセルロース                          ０．１
１０．精製水                                              残量
１１．メチルパラベン                                      ０．１
１２．カチオン化セルロース                                ０．１
１３．クエン酸                                            ０．０１
１４．ホスホリルコリン基含有重合体  ＊３                  ０．０５
１５．香料                                                ０．１
＊３：ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ（日油社製）
成和化成社製）【００８５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を７０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分８〜１５を加え均一に混合する。
Ｃ：Ｂをボトル容器に充填してヘアローションを得た。【００８６】
実施例２のヘアローションは、「経時安定性」、「ベタつきのなさ」、「仕上がり後のなめらかさ」に優れた水中油型乳化組成物であった。参考製造例２のデキストリン脂肪酸エステルに代えて参考製造例７のデキストリン脂肪酸エステルを用いてもこれらの項目において良好なものが得られる。【００８７】
実施例３：ヘアミルク
（成分）                                                    （％）
１  プロピレングリコール                                    ０．５
２  エタノール                                              ５．０
３  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）          ０．５
４  セトステアリルアルコール                                １．０
５  モノステアリン酸グリセリル                              ０．５
６  参考製造例３のデキストリン脂肪酸エステル                ０．３
７  流動パラフィン                                          １．０
８  ミリスチン酸イソプロピル                                ３．０
９  塩化アルキルトリメチルアンモニウム液（８０％）＊４      ０．４
１０  フェノキシエタノール                                  ０．１
１１  パラオキシ安息香酸メチル                              ０．１
１２  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％）＊５    ０．２  
１３  精製水                                                残量
１４  ホスホリルコリン基含有重合体  ＊３                    ０．０２
１５  ポリオキシエチレン(１０)メチルグルコシド              ２．０
１６．アミノ変性シリコーンエマルション  ＊６                ３．０
１７．ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ  ＊７              ０．２
＊４：リポカード  ２２−８０（ライオン社製）
＊５：ＧＥＮＡＭＩＮ  ＳＴＡＣ（クラリアント・ジャパン社製）
＊６：ＳＭ８９０４  ＣＯＳＭＥＴＩＣ  ＥＭＵＬＳＩＯＮ（東レ・ダウコーニング社製）
＊７：ペリセアＬ−３０  （旭化成ケミカルズ社製）【００８８】
（製造方法）
Ａ：成分３〜１１を加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分１２、１３を加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡとＢを混合し、成分１，２および１４〜１７を添加しヘアミルクを得た。【００８９】
本発明の実施品である実施例３のヘアミルクは、「経時安定性」、「ベタつきのなさ」、「仕上がり後のなめらかさ」に優れた水中油型乳化組成物であった。参考製造例３のデキストリン脂肪酸エステルに代えて参考製造例９のデキストリン脂肪酸エステルを用いてもこれらの項目において良好なものが得られる。【００９０】
実施例４：ヘアスプレー
（成分原液）                                                （％）
１  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０Ｅ．Ｏ．）          ２．５
２  参考製造例４のデキストリン脂肪酸エステル                ０．１
３  アモジメチコン                                          １．０
４  イソノナン酸イソノニル                                  ０．５
５  香料                                                    ０．５
６  椿油                                                    ０．５
７  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ０．１
８  Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・
ベヘニル・２−オクチルドデシル）                      ０．１
９  アルガニアスピノサ核油                                  ０．１
１０  Ｌ−セリン                                            ０．５
１１  １，３−ブチレングリコール                            ０．５
１２  ホスホリルコリン基含有重合体  ＊３                    ０．０５
１３  精製水                                                残量
１４  エタノール                                          １０．０【００９１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を加熱し均一混合後３５℃まで冷却し、１４を加えて混合する。
Ｂ：Ａの原液４５部に対し、噴射剤（ジメチルエーテル）５５部をエアゾール容器に充填
し、ヘアスプレーを得た。【００９２】
本発明の実施品である実施例４のヘアスプレーは、「経時安定性」、「ベタつきのなさ」、「仕上がり後のなめらかさ」に優れた水中油型乳化組成物であった。【００９３】
実施例５：日中用美容液
（成分）                                                  （％）
１  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）          ０．１
２  １，３―ブチレングリコール                            １２．０
３  メチルパラベン                                          ０．１
４  精製水                                                  ４．３
５  アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体  ＊８
１．５
６  精製水                                                  残量
７  エタノール                                            １０．０
８  参考製造例５のデキストリン脂肪酸エステル                ０．１
９  イソノナン酸イソトリデシル                              １．０
１０  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                        ７．５
１１  ジメチコン                                            ２．５
１２  シクロメチコン                                        １．０
１３  アスタキサンチン  ＊９                                ０．０１
１４  ホスホリルコリン基重合体  ＊１０                      ０．０２
＊８：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊９：アスタキサンチン５−Ｃ（オリザ油化社製）
＊１０：ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＨＭ−６００（日油社製）【００９４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分５、６、７を膨潤する。
Ｃ：成分８〜１４を８０℃まで加熱し、均一に混合する。
Ｄ：ＡとＢを均一分散し、８０℃まで加熱する。
Ｅ：ＤにＣを加え乳化し、冷却後、日中用美容液を得た。【００９５】
本発明の実施品である実施例５の日中用美容液は、「経時安定性」、「ベタつきのなさ」、「仕上がり後のなめらかさ」に優れた水中油型乳化組成物であった。【００９６】
実施例６：保湿クリーム
１  ステアリン酸                                          １．５
２  セトステアリルアルコール                              １．５
３  ベヘニルアルコール                                    １．５
４  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）        ０．５
５  硬化油                                                １
６  ジメチコン                                            ０．５
７  シアバター                                            ０．５
８  参考製造例２の脂肪酸デキストリン                      ０．１
９  メドゥホームオイル                                    ２
１０  ホホバオイル                                        ２
１１  １，３−ブチレングリコール                        １０
１２  フェノキシエタノール                                ０．５
１３  １，２−ペンタンジオール                            ０．１
１４  ホスホリルコリン基重合体  ＊１０                    ０．０２
１５  Ｌ-テアニン                                         ０．０２
１６  精製水                                              残量【００９７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分１１〜１６を８０℃まで加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加え、乳化し、冷却後、保湿クリームを得た。【００９８】
本発明の実施品である実施例６の保湿クリームは、「経時安定性」、「ベタつきのなさ」、「仕上がり後のなめらかさ」に優れた水中油型乳化組成物であった。
【国際調査報告】
2016098748.tif 000004
2016098748.tif 000005