(57)【要約】  しっとりした触感を十分に発現させうるとともに、優れた耐擦傷性をも備えた表面加飾用フィルムを提供する。  本発明のしっとり感に優れた表面加飾用フィルムは、基材フィルム１の少なくとも片面に表面加飾層２を備えた表面加飾用フィルムであって、表面加飾層２が硬化性樹脂化合物の硬化物３と有機系微粒子４と無機系微粒子５とを含有してなり、無機系微粒子５の含有量が硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して１７質量部超であり、表面加飾層２における硬化性樹脂化合物の硬化物３の厚さが１０μｍ以下であり、かつ、表面加飾層２における硬化性樹脂化合物の硬化物３の厚さが有機系微粒子４の粒子径の８０％以下である。
2016017447.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、
前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と有機系微粒子と無機系微粒子とを含有してなり、
前記無機系微粒子の含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して１７質量部超であり、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが１０μｍ以下であり、かつ、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが、前記有機系微粒子の粒子径の８０％以下であることを特徴とするしっとり感に優れた表面加飾用フィルム。
【請求項２】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．１０μｍ以上、０．４０μｍ未満である請求項１に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項３】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が０．５〜３．０である請求項１または２に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項４】
前記有機系微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が−１０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項５】
前記有機系微粒子の体積平均粒子径が１〜３０μｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項６】
前記有機系微粒子が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１〜２０質量部含まれている請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項７】
前記無機系微粒子の体積平均粒子径が１〜５０μｍである請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しっとりとした触感を与えうるとともに、耐擦傷性にも優れた表面加飾用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車内装部品、電化製品筐体、建材などの各種樹脂成形体の表面をフィルムを用いて加飾することが行われており、種々の加飾用フィルムが知られている。しかし、それらの多くは、光沢、色彩、模様などを付与して外観（いわゆる見た目）を改良するものであり、樹脂成形体表面に所望の触感を付与することを目的とする加飾フィルムは殆ど報告されていなかった。
ところが、樹脂成形体に所望の（例えば皮革を模した）外観を付与しても、実際に触れた際に感じられる触感が外観から想像される触感（例えば皮革を模した場合では、しっとりとした触感）とかけ離れていては、消費者の本物志向に合わず、商品価値を十分に高めることはできない。そこで、近年、樹脂成形体表面の触感の改質を目指した加飾技術がいくつか提案されている。【０００３】
樹脂成形体表面の触感を改質しうる加飾フィルムとして、特許文献１では、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリウレタン粒子およびウレタン（メタ）アクリレートを含む化粧料で形成されたフィルムが提案されており、これによれば、指の引っ掛かりがなく、しっとりとしたソフトタッチ感（スウェード調）を付与できるとされている。また、特許文献２では、水溶性樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、カチオン性物質（Ｃ）および粒子（Ｄ）を所定の割合で用いて構成される表面加飾層を基材フィルム面上に備え、該表面加飾層のコート量およびかさ密度を特定の範囲に制御した表面加飾用フィルムが提案されており、これによれば、きめ細かい白木木材の触感を付与できるとされている。【０００４】
ところで、樹脂成形体に触感をも付与して商品価値を高める場合、樹脂成形体に求められる触感は、その外観等に応じて様々である。例えば、皮革を模した外観であれば、本物の皮革に似たしっとりした触感（本明細書では「しっとり感」と称することがある）が望まれるし、木目を模した外観であれば、本物の木材に似たさらさらとした触感が望まれる。このように様々な触感のうち、本発明者は「しっとり感」に着目し、上記各特許文献記載の技術でその実現を試みた。しかしながら、上記特許文献１記載の方法では、ある程度の「しっとり感」は得られるものの、未だ十分に満足しうるだけの「しっとり感」は得られず、また上記特許文献２記載の方法で得られる触感は、さらさらとした感覚が強く「しっとり感」には程遠い感覚であった。【０００５】
なお、本明細書で言う「しっとり感」とは、具体的には、べたつき感がなく、ぬめり感があり、かつザラツキ感がない（換言すれば滑らかでキメ細かい）ことにより発現される感覚である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２１９２２１号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１８２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の様な事情に鑑み、本発明者らは、十分な「しっとり感」を発現させうる表面加飾用フィルムとして、硬化性樹脂化合物の硬化物と有機系微粒子と無機系微粒子とを含有する表面加飾層を備えたフィルムを提案した（国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１４／０５１６６６）。この表面加飾用フィルムは、触った時に適度な抵抗から生じるぬめり感を比較的感じさせやすい有機系微粒子と、比較的べとつき感を感じさせ難い無機系微粒子の両方を硬化性樹脂化合物の硬化物に含有させ、かつＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤを滑らかさやキメ細かさを再現させうる所定の範囲に制御したものであり、従来にない優れた「しっとり感」を発現するものである。本発明は、前記表面加飾用フィルムに対し、加飾後にフィルム表面に擦れ等が生じた際にも傷付きを抑制して良好な外観を効果的に維持し得るよう、より優れた耐擦傷性を付与したものである。【０００８】
すなわち、本発明の目的は、しっとりした触感を十分に発現させうるとともに、優れた耐擦傷性をも備えた表面加飾用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、硬化性樹脂化合物の硬化物と有機系微粒子と無機系微粒子とを含有する表面加飾層を備えたフィルムにおいては、無機系微粒子の量を一定以上に増やすと、擦れ等による表面の傷付きを効果的に抑制することができることを見出した。しかし、一方で、無機系微粒子の量を増やすと、ぬめり感が不足し、そもそも当初から十分な「しっとり感」が得られないことになるといった問題を生じた。そこで、本発明者らはさらに多くの研究を重ね、無機系微粒子の量を一定以上に増やしても、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さを所定の範囲、具体的には１０μｍ以下であり、かつ有機系微粒子の粒子径の８０％以下となる範囲に制御することにより、十分な「しっとり感」を発現させうることを見出し、本発明を完成した。【００１０】
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
（１）基材フィルムの少なくとも片面に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と有機系微粒子と無機系微粒子とを含有してなり、前記無機系微粒子の含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して１７質量部超であり、前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが１０μｍ以下であり、かつ、前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが、前記有機系微粒子の粒子径の８０％以下であることを特徴とするしっとり感に優れた表面加飾用フィルム。
（２）前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．１０μｍ以上、０．４０μｍ未満である前記（１）に記載の表面加飾用フィルム。
（３）前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が０．５〜３．０である前記（１）または（２）に記載の表面加飾用フィルム。
（４）前記有機系微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が−１０℃以下である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
（５）前記有機系微粒子の体積平均粒子径が１〜３０μｍである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
（６）前記有機系微粒子が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１〜２０質量部含まれている前記（１）〜（５）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
（７）前記無機系微粒子の体積平均粒子径が１〜５０μｍである前記（１）〜（６）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の表面加飾用フィルムは、無機系微粒子の量が一定以上であるので、優れた耐擦傷性を備え、良好な外観を長期間維持させることが可能であるとともに、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが有機系微粒子の粒子径との関係を考慮した特定の範囲に制御されているので、十分な「しっとり感」を発現する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の表面加飾用フィルムの断面を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（４５００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の表面加飾用フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面上に表面加飾層を備えたものであり、しっとりした触感を十分に感じさせうる、「しっとり感」に優れた加飾用フィルムである。この「しっとり感」は、触った時に適度な抵抗から生じるぬめり感を比較的感じさせやすい有機系微粒子と、比較的べとつき感を感じさせ難い無機系微粒子によって実現される触感である。
【００１４】
（表面加飾層）
本発明における表面加飾層は、硬化性樹脂化合物の硬化物と有機系微粒子と無機系微粒子とを含有してなり、例えば、硬化性樹脂化合物、有機系微粒子および無機系微粒子を含有する塗布液を基材フィルム上に塗布し、乾燥および硬化処理を施すことにより形成される。
【００１５】
硬化性樹脂化合物とは、外部励起エネルギーにより架橋反応および／または重合反応を経て硬化する樹脂を与える原料化合物もしくはその重合物（オリゴマーを含む）を指し、活性線（紫外線、放射線、電子線等）の照射によって硬化する電離放射線硬化型樹脂化合物と、熱により硬化する熱硬化型樹脂化合物とに大別される。表面加飾層は、薄膜状（層状）に形成された硬化性樹脂化合物に必要な外部励起エネルギーを与えて硬化させた硬化物で構成される。
【００１６】
電離放射線硬化型樹脂化合物としては、例えば、紫外線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、紫外線硬化性ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、紫外線硬化性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、またはこれらの原料化合物等の（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物が挙げられる。これらの中では、紫外線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００１７】
前記（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物は、２官能の原料化合物もしくは該原料化合物の重合物であることが、表面加飾層のぬめり感を向上させ、ひいてはしっとり感をより高めうる点で好ましい。
【００１８】
２官能の原料化合物としては、例えば、１分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が２個の（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物等が挙げられる。具体的には、
（ａ）炭素数２〜１２のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなど、
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど、
（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなど、
（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２,２’−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２,２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンなど、
（ｅ）多価イソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類、
（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類、などが挙げられる。
【００１９】
熱硬化型樹脂化合物としては、例えば、熱硬化性ウレタン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂、熱硬化性ビニルエステル樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノール樹脂等が挙げられ、これらの中でも特に熱硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
【００２０】
前記熱硬化性ウレタン樹脂の具体例としては、例えば、ポリエステル型ポリウレタン、ポリエーテル型ポリウレタン、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリエーテルポリカーボネート型ポリウレタン等のほか、これらポリウレタンをその他骨格の異なるポリマーで変性（例えば、シリコーン変性、フッ素系ポリマー変性、ポリアクリレート系ポリマー変性）したもの等が挙げられる。
【００２１】
硬化性樹脂化合物としては、その硬化物の伸度が１００％以上となるものを選択することが好ましい。これにより、しっとりした触感が発現するとともに、加飾対象に適用する際の成形性も具備させることができる。なお、硬化性樹脂化合物の硬化物の伸度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３で規定されるものであり、具体的には、例えば実施例で後述する方法で測定することができる。
【００２２】
有機系微粒子は、主として表面加飾層にぬめり感を発現させる。有機系微粒子は、特に制限されるものではなく、例えば、架橋ウレタン微粒子、架橋アクリル微粒子、架橋スチレン微粒子、架橋ゴム系微粒子、シリコーン微粒子、ナイロン微粒子等が挙げられる。これらの中でも架橋ウレタン微粒子が好ましい。有機系微粒子は１種のみでもよいし、２種以上であってもよい。
【００２３】
前記有機系微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）は、−１０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−１５℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。また、有機系微粒子のＴｇは、熱的安定性の観点から、−８０℃以上が好ましく、−６０℃以上がより好ましく、−５０℃以上がさらに好ましい。有機系微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が前記範囲であれば、しっとり感がさらに増した表面加飾用フィルムとなる。
【００２４】
前記有機系微粒子の粒子径は、体積平均粒子径で１μｍ以上、３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以上、２０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上、１０μｍ以下である。有機系微粒子の体積平均粒子径が前記範囲であれば、しっとり感がさらに増した表面加飾用フィルムとなる。なお前記範囲の体積平均粒子径を有する有機系微粒子が存在する限りしっとり感の向上効果は得られるので、有機系微粒子全体の１５質量％以下程度の少量であれば、前記範囲の体積平均粒子径を有する有機系微粒子とともに、体積平均粒子径が１μｍ未満の有機系超微粒子が含まれていてもよい。この場合、体積平均粒子径が１μｍ未満の有機系超微粒子は、本発明で言う「有機系微粒子」ではなく、その他の添加剤として扱うものとする。有機系微粒子の体積平均粒子径は実施例で後述する方法で測定することができる。
【００２５】
有機系微粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球形、平板、棒状、不定形、アスペクト比の異なるもの等、あらゆる形状のものを採用することができるが、しっとり感を発現させる上では球形が好ましい。
【００２６】
前記有機系微粒子は、硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１質量部以上、２０質量部以下含まれていることが好ましく、より好ましくは３質量部以上、１５質量部以下である。有機系微粒子の含有量が少なすぎると、有機系微粒子が奏する作用効果が不十分となる結果、しっとり感が低くなることがあり、多すぎても、やはりしっとり感が低くなることがある。
【００２７】
無機系微粒子は、主として表面加飾層にさらさらとした触感を与え、べとつき難さを発現させる。無機系微粒子は、特に制限されるものではなく、例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素（シリカ、コロイダルシリカ）、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト、酸化亜鉛、タルク、ベンゾグアナミン粒子等が挙げられる。これらの中でも二酸化珪素、タルクが好ましい。無機系微粒子は１種のみでもよいし、２種以上であってもよい。
【００２８】
前記無機系微粒子の粒子径は、体積平均粒子径で１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以上、３０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上、２０μｍ以下である。無機系微粒子の体積平均粒子径が前記範囲であれば、しっとり感がさらに増した表面加飾用フィルムとなる。なお前記範囲の体積平均粒子径を有する無機系微粒子が存在する限りしっとり感の向上効果は得られるので、無機系微粒子全体の１５質量％以下程度の少量であれば、前記範囲の体積平均粒子径を有する無機系微粒子とともに、体積平均粒子径が１μｍ未満の無機系超微粒子が含まれていてもよい。この場合、体積平均粒子径が１μｍ未満の無機系超微粒子は、本発明で言う「無機系微粒子」ではなく、その他の添加剤として扱うものとする。なお無機系微粒子の体積平均粒子径は実施例で後述する方法で測定することができる。
【００２９】
無機系微粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球形、平板、棒状、不定形、アスペクト比の異なるもの等、あらゆる形状のものを採用することができる。
【００３０】
前記無機系微粒子は、硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１７質量部超含まれていることが重要である。これにより、擦れ等による表面の傷付きを防止して、得られる表面加飾用フィルムに耐擦傷性を具備させることができる。好ましくは、無機系微粒子は、硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１８質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上であるのがよい。無機系微粒子の含有量が少なすぎると、十分な耐擦傷性が得られない。一方、無機系微粒子の含有量の上限は、特に制限されないが、硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３５質量部以下である。無機系微粒子の含有量が多すぎると、硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さを所定の範囲に制御しても、しっとり感が不十分になることがある。
【００３１】
硬化性樹脂化合物として電離放射線硬化型樹脂化合物を用いる場合、表面加飾層を形成する際の塗布液に光重合開始剤を加えることが好ましい。
【００３２】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、４,４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等の硫黄化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物；等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
光重合開始剤の添加量は、特に制限されないが、例えば、電離放射線硬化型樹脂化合物１００質量部に対し０.０１質量部以上、１５質量部以下が好ましく、より好ましくは０.１質量部以上、１０質量部以下である。光重合開始剤が少なすぎると、硬化に時間がかかり生産性が低下する虞があり、多すぎると、光重合開始剤により表面加飾層が黄変する虞がある。
【００３４】
硬化性樹脂化合物として熱硬化型樹脂化合物を用いる場合、表面加飾層を形成する際の塗布液に架橋剤を加えることが好ましい。
【００３５】
架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネート系架橋剤が好ましく挙げられ、これらの中でも、耐光性に優れる点で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好ましい。また、熱硬化型樹脂化合物が有する官能基に応じて、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤等を用いることもできる。架橋剤は１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
【００３６】
架橋剤の添加量は、特に制限されないが、例えば、熱硬化型樹脂化合物１００質量部に対し０．１質量部以上、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは１質量部以上、１０質量部以下である。架橋剤が少なすぎると、硬化に時間がかかり生産性が低下する虞があり、多すぎると、樹脂が剛直となるため、しっとり感が不十分となる虞がある。
【００３７】
表面加飾層を形成する際の塗布液には、さらに、レベリング剤として従来公知の界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。これにより、塗布液の表面張力を下げ、表面加飾層の外観、特に微小な泡によるヌケ、異物等の付着よる凹み、乾燥工程でのハジキ等を改善することができる。なお表面加飾層を形成する際の塗布液には、上述した界面活性剤以外にも公知の添加剤を適宜含有させることができる。
【００３８】
表面加飾層は、例えば、上述した硬化性樹脂化合物、有機系微粒子、無機系微粒子および必要に応じて含有させる各種添加剤（光重合開始剤、架橋剤、レベリング剤等）を適当な有機溶剤中に添加して塗布液を調製し、これを基材フィルム上に塗布し、乾燥および硬化処理を施すことにより形成することができる。
【００３９】
表面加飾層を形成する際の塗布液に用いることができる有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤；などが挙げられる。これら有機溶剤は単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
表面加飾層を形成する際の塗布液の塗布方法としては、グラビアコート法、キスコート法、ディップ法、スプレイコート法、カーテンコート法、エアナイフコート法、ブレードコート法、リバースロールコート法、バーコート法、リップコート法などの公知の塗布方法を採用することができ、中でも、ロール・トゥ・ロール方式による塗布が可能で、均一に塗布することのできるグラビアコート法が好ましく、特にリバースグラビア法が好ましい。塗布液の塗布量は、所望する表面加飾層の膜厚等に応じて、適宜設定すればよい。
【００４１】
塗布液を塗布した後の乾燥温度は、特に制限されないが、例えば、４０℃以上、１３０℃以下が好ましく、より好ましくは５０℃以上、８０℃以下である。乾燥温度が低すぎると、塗膜中に溶剤が残留する虞があり、高すぎると、過剰な加熱により、形成される塗膜に異常（出泡、ハジキ等）が発生し、外観不良を招く虞がある。
【００４２】
硬化性樹脂化合物として電離放射線硬化型樹脂化合物を使用する場合、これを硬化させるための活性線の照射量は、積算光量として、好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ2以上、１０００ｍＪ／ｃｍ2以下、より好ましくは１５０ｍＪ／ｃｍ2以上、７００ｍＪ／ｃｍ2以下である。積算光量が少なすぎると、電離放射線硬化型樹脂化合物の重合反応が促進されず、表面硬度が著しく低下する傾向があり、多すぎると、生じた熱の影響により基材フィルムが変形する場合がある。
【００４３】
硬化性樹脂化合物として熱硬化型樹脂化合物を使用する場合、これを硬化させるための加熱温度は、好ましくは４０℃以上１５０℃以下、より好ましくは５０℃以上１００℃以下である。硬化時の加熱温度が低すぎると、熱硬化型樹脂化合物の重合反応が促進されず、表面硬度が著しく低下する傾向があり、高すぎると、基材フィルムが変形する場合がある。なお硬化時の加熱は、上述した塗布液を塗布した後の乾燥を兼ねていてもよい。
【００４４】
本発明では、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さを所定の範囲に制御することが、十分な「しっとり感」を発現させる上で重要である。ここで、硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さとは、表面加飾層における有機系微粒子及び無機系微粒子が実質的に存在しない部分の表面加飾層の最小膜厚（以下、「最小膜厚」と称することもある）を意味する。この最小膜厚は、例えば、表面加飾用フィルムの断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真をランダムに１０箇所で撮影し、各写真ごとに、硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さを、最も薄い部分で且つ粒子が存在しない部分において計測し、１０点を平均することで求めることができる。あるいは、表面加飾層の最小膜厚は、表面加飾層を形成する際の塗布液の塗布量から算出することもできる。
【００４５】
本発明においては、第一に、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さ（最小膜厚）を１０μｍ以下に制御する。最小膜厚が前記範囲よりも厚くなると、有機系微粒子が塗膜内に埋もれて表面の凹凸が小さくなり易いため、十分な「しっとり感」が得られない。また硬化性樹脂化合物の硬化不良や硬化収縮によるカールを招く虞もある。最小膜厚の上限は、好ましくは８μｍ、より好ましくは６μｍ、さらに好ましくは５μｍ、特に好ましくは４μｍである。一方、表面加飾層の最小膜厚があまりに薄すぎると、有機系微粒子、無機系微粒子の脱落を招きやすくなるため、最小膜厚の下限は、好ましくは０．６μｍ、より好ましくは０．８μｍ、さらに好ましくは１μｍである。
【００４６】
本発明においては、第二に、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さ（最小膜厚）を有機系微粒子の粒子径の８０％以下に制御する。これにより、有機系微粒子が硬化物の層を適度な大きさの凸状に盛り上げたような表面状態となり、無機系微粒子が多くても十分な「しっとり感」を発現させることができる。好ましくは、表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さ（最小膜厚）は有機系微粒子の粒子径の７０％以下がよく、より好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、特に好ましくは４３％以下、最も好ましくは４０％以下である。また表面加飾層における硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さ（最小膜厚）の下限は、有機系微粒子の粒子径の１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２７％以上、特に好ましくは３０％以上である。最小膜厚が有機系微粒子の粒子径に対して薄すぎても「しっとり感」は不十分になる場合がある。なお、ここで言う「有機系微粒子の粒子径」とは、上述した有機系微粒子の体積平均粒子径を意味する。
【００４７】
上述のように硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが所定の範囲に制御された表面加飾層の断面写真を図１に示す。図１において、基材フィルム１の上に設けられた表面加飾層２は、硬化性樹脂化合物の硬化物３と、有機系微粒子４と、無機系微粒子５とからなり、有機系微粒子４が存在する部分では厚く、有機系微粒子４が存在しない部分では薄くなっている。硬化性樹脂化合物の硬化物３の厚さが最も小さい部分の厚さＡが最小膜厚（図中、Ａ）となる。
【００４８】
本発明における表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．１０μｍ以上、０．４０μｍ未満であることが好ましい。ここでＫＥＳ（Kawabata Evaluation SYSTEM）とは、日本繊維機械学会内に設けられた「風合い計量と規格化研究委員会」で確立された衣服用布地の風合いの客観評価法である。表面粗さＳＭＤは、表面風合い（ザラツキ、粗さ、凹凸感等）を示す指標であり、値が小さいほど、ザラツキが小さく、粗さ、凹凸感が無く、滑らかでキメが細かいことを意味する。よって、表面加飾層の表面粗さＳＭＤが前記範囲内であれば、ザラツキ感をなくし、しっとりとした触感を十分に与えることができる。表面加飾層の表面粗さＳＭＤは、より好ましくは０．１２μｍ以上、０．３８μｍ以下であり、さらに好ましくは０．１４μｍ以上、０．３６μｍ以下である。なお、ＫＥＳ表面試験機としては、カトーテック株式会社製の自動化表面試験機（ＫＥＳ−ＦＢ４）を用いることができ、表面粗さＳＭＤの測定は、例えば実施例で後述する方法で行うことができる。
【００４９】
また表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が０．５〜３．０であることが好ましい。静摩擦指標は、抵抗感を示す指標であり、値が大きいほど抵抗感が大きくなる。そして抵抗感は、その程度が適度であると、ぬめり感を誘起し、ひいてはしっとり感を高める。よって、表面加飾層の静摩擦指標が前記範囲内であれば、ぬめり感を向上させ、より一層しっとりとした触感を与えることができる。表面加飾層の静摩擦指標は、より好ましくは０．９以上、２．８以下であり、さらに好ましくは１．０以上、２．５以下である。なお、ＫＥＳ表面摩擦試験機としては、カトーテック株式会社製の摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ）を用いることができ、静摩擦指標の測定は、例えば実施例で後述する方法で行うことができる。
【００５０】
表面加飾層が上述した範囲の表面粗さＳＭＤおよび静摩擦指標を有するようにするには、例えば、上述した硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さ（最小膜厚）を所定の範囲に制御するとともに、有機系微粒子の配合量、無機系微粒子の配合量、有機系微粒子の粒子径、無機系微粒子の粒子径等のうちの一部、好ましくは全部を制御すればよい。
【００５１】
（基材フィルム）
基材フィルムは、特に限定されるものではないが、好ましくはプラスティックフィルムがよい。基材フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂等が挙げられ、これらの中でも特にポリエステルが好ましい。
【００５２】
基材フィルムの構成樹脂として好ましく用いられるポリエステルは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重縮合させて製造することができる。芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合には、直接反応させる方法、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後に重縮合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法等、通常の手法を適宜採用すればよい。かかるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等が挙げられる。これらポリエステルは、ホモポリマーであってもよいし、コポリマーであってもよい。コポリマーの場合、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位、エチレン−２，６−ナフタレート単位等のポリエステル単位が、７０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。
【００５３】
基材フィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、表面加飾用フィルムの機械的強度の観点からは、延伸フィルムであるのが好ましい。延伸は一軸延伸であってもよいし、二軸延伸であってもよいが、耐熱性や耐溶剤性の観点からは二軸延伸フィルムが好ましい。
【００５４】
基材フィルムの厚みは、特に制限されないが、好ましくは３５〜３５０μｍ、より好ましくは５０〜２６０μｍ、さらに好ましくは７５〜２００μｍである。基材フィルムが厚すぎると、加飾対象に適用する際の成形性が低下する場合があり、使用用途が限定されるほか、コスト面でも不利になり、薄すぎると、得られる表面加飾用フィルムのハンドリング性が悪くなる傾向がある。
【００５５】
なお、後述のように表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、模様や色を付与する印刷層を設ける場合には、基材フィルムは全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。基材フィルムの全光線透過率が低すぎると、表面加飾層側から見た印刷層の視認性が不十分となる虞がある。
【００５６】
（印刷層・粘着層等）
本発明の表面加飾用フィルムは、表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、模様や色を付与する印刷層を備えていてもよい。これにより、優れたしっとり感を与えると同時に、所望の外観を加飾することができる。
【００５７】
印刷方法としては、特に制限はなく、感熱転写、熱転写、昇華転写、凹版印刷、孔版印刷、凸版印刷、平版印刷、磁気、静電、及びインクジェット法など各種印刷方法が適用可能である。
【００５８】
また本発明の表面加飾用フィルムは、表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、粘着層を備えていてもよい。この場合、本発明の表面加飾用フィルムは該粘着層の粘着力によって加飾対象とする樹脂成形体に貼り付けることができる。
【００５９】
粘着層の形成に用いることのできる粘着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、天然ゴム、合成ゴム、クロロプレンゴム、ＮＢＲ、ブチルゴム、ウレタンゴム、酢酸ビニル及びその共重合体、アクリル酸及びその共重合体等の溶剤型接着剤；天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス、ＮＢＲラテックス、酢酸ビニル及びその共重合体、アクリル酸及びその共重合体等のエマルジョン型接着剤；ポリビニルアルコール、でんぷん、ニカワ等の水溶性接着剤；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、尿素及びメラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、アスファルト、樹脂ワックス混合剤等の熱溶融型接着剤；ポリエチレン等のポリオレフィン、不飽和ポリエステル；等が挙げられる。粘着剤は１種でもよいし２種以上でもよい。
【００６０】
本発明の表面加飾用フィルムが前記粘着層を有する場合、該粘着層の上に離型層を設けることが好ましい。これにより、本発明の表面加飾用フィルムを加飾対象とする樹脂成形体に貼り付けるまでの間は、粘着層の粘着力を離型層で保護することができ、貼り付け時には離型層を容易に剥離できる。なお離型層は、例えば公知の離型剤を塗布するなどして形成すればよい。
【００６１】
本願は、２０１４年７月２９日に出願された日本国特許出願第２０１４−１５４３１６号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１４年７月２９日に出願された日本国特許出願第２０１４−１５４３１６号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお以下において、含有率および使用量を表す「％」及び「部」は、特記しない限り質量基準である。【００６３】
実施例、比較例における物性値の測定方法は下記のとおりである。
（表面粗さＳＭＤ）
カトーテック（株）製の自動化表面試験機（ＫＥＳ−ＦＢ４）を用いて、試料表面（フィルムの表面加飾層）の上下厚み変動を測定した。測定条件は５ｍｍ幅の０．５ｍｍ径ピアノ線に０．０９８Ｎの荷重をかけ、摩擦距離３０ｍｍ、解析距離２０ｍｍ、試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃとした。なお測定は２０℃６５％ＲＨ環境下で行い、５回測定の平均値を採用した。【００６４】
（静摩擦指標）
カトーテック（株）製の摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、表面摩擦係数を測定した。測定条件は、標準摩擦子のバーを使用し、摩擦子にカトーテック（株）製のシリコンセンサー（１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍ）を用い、摩擦時の荷重０．２４５Ｎ／ｃｍ2（２５ｇｆ／ｃｍ2）、測定感度Ｈ（感度２０ｇ／Ｖ）とした。摩擦距離、摩擦速度等その他の条件は装置仕様通りである（摩擦距離３０ｍｍ、解析距離２０ｍｍ、試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ）。そして、摩擦感テスターにデータロガー（キーエンス社製マルチ入力データ収集システム）を繋ぎ、測定時に得られる荷重の電圧値を取得し、摩擦子が動き出した時点の電圧値を静摩擦指標とした。なお測定は２０℃６５％ＲＨ環境下で行い、５回測定の平均値を採用した。またシリコンセンサーは、市販の二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡社製「ソフトシャイン（登録商標）」：厚み１２５μｍ）を試料として静摩擦指標を測定したときに３以上の値が得られる事を予め確認してから、測定に使用した。【００６５】
（粒子の体積平均粒子径）
島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２００Ｖ）を使用して水を分散媒として測定を行い、体積基準で表した粒子径分布から、体積平均粒子径を求めた。【００６６】
（表面加飾層の最小膜厚）
得られた表面加飾用フィルムをランダムに１０箇所で切断し、各断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（４５００倍）にて観察し、得られた写真ごとに、硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが最も薄い部分の厚さを計測し、１０点の計測結果を平均した値を最小膜厚とした。【００６７】
（硬化性樹脂化合物の硬化物の伸度）
得られた表面加飾用フィルムから幅１ｃｍ、長さ１５ｃｍの短冊状試験片を切り出し、引張試験機（島津製作所（株）製「ＡＧ−ＩＳ」）を用い２０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、基材フィルムであるポリエステルフィルムが破断するまで引張った。いずれの実施例においても基材フィルムが破断した時点で表面加飾層にクラックは生じておらず、且ついずれの実施例においても基材フィルムは伸度１２０％まで破断しなかった。このことから、各実施例で得られた表面加飾用フィルムにおける硬化性樹脂化合物の硬化物の伸度は、いずれも１００％以上であると言える。【００６８】
実施例、比較例において用いた有機系微粒子または無機系微粒子は下記のとおりである。
（有機系微粒子）
粒子Ｎｏ．１：架橋ウレタン微粒子（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐシリーズ（Ｐ−８００Ｔ）；Ｔｇ−３４℃、体積平均粒子径６μｍ）
粒子Ｎｏ．２：架橋ウレタン微粒子（根上工業社製「アートパール（登録商標）」ＡＫシリーズ（ＡＫ−３００ＴＲ）；Ｔｇ−３４℃、体積平均粒子径２２μｍ）
粒子Ｎｏ．３：架橋ウレタン微粒子（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐシリーズ（カスタマイズ品）；Ｔｇ−３４℃、体積平均粒子径４μｍ）
粒子Ｎｏ．４：架橋ウレタン微粒子（根上工業社製「アートパール（登録商標）」ＪＢシリーズ（カスタマイズ品）；Ｔｇ−５２℃、体積平均粒子径９μｍ）
粒子Ｎｏ．５：架橋ウレタン微粒子（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｃシリーズ（Ｃ−３００）；Ｔｇ−１３℃、体積平均粒子径２０μｍ）【００６９】
（無機系微粒子）
シリカ（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」；体積平均粒子径６μｍ）【００７０】
（実施例１）
両面に易接着層を有する共重合ポリエステルを含む二軸配向ポリエステルフィルム（東洋紡製「ソフトシャイン（登録商標）ＴＡ００９」、厚み１２５μｍ）を基材フィルムとし、その上に、下記の処方で調製した塗布液を、乾燥後の塗布量が３．５ｇ／ｍ2となるように  ワイヤーバーを用いて塗布し、温度８０℃の熱風で６０秒間乾燥した後、高圧水銀灯下、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ2により硬化させて、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７１】
[塗布液の調製]
下記の材料を下記に示す質量比で混合し、３０分以上攪拌して溶解させた。次いで、公称ろ過精度が１００μｍのフィルターを用いて未溶解物を除去することにより、塗布液を調製した。
・メチルエチルケトン：４２．４４１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５２．７５２質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：０．８００質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．１９８質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７６０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％【００７２】
（実施例２）
実施例１において、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７３】
（実施例３）
実施例１において、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７４】
（実施例４）
実施例１において、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が２．７ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７５】
（実施例５）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４３．８９３質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５０．７１０質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：１．５３８質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．０７７質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７３０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７６】
（実施例６）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４５．２３６質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：４８．８３０質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：２．２２２質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：２．９６３質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７０３質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７７】
（実施例７）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４５．２２８質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：４８．８３７質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：０．７４０質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：４．４４２質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７０３質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７８】
（実施例８）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４７．６３０質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：４５．４６３質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：０．６８９質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：５．５１３質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．６５５質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００７９】
（実施例９）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が１３．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４２．４４１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５２．７５２質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．２（根上工業社製「アートパール（登録商標）」ＡＫシリーズ（ＡＫ−３００ＴＲ）：０．８００質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．１９８質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７６０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８０】
（実施例１０）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４２．４４１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５２．７５２質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．３（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐシリーズ（カスタマイズ品）：０．８００質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．１９８質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７６０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８１】
（実施例１１）
実施例１において、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が４．３ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８２】
（実施例１２）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４８．７１１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：４３．９４５質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：０．６６６質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：５．９９５質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．６３３質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８３】
（比較例１）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が２２．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４２．４４１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５２．７５２質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．５（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｃシリーズ（Ｃ−３００）：０．８００質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．１９８質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７６０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８４】
（比較例２）
実施例１において、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が１７．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８５】
（比較例３）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が１０．０ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：４２．４４１質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ−９６０」；２官能、固形分２８．８質量％）：５２．７５２質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．４（根上工業社製「アートパール（登録商標）」ＪＢシリーズ（カスタマイズ品）：０．８００質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：３．１９８質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．７６０質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８６】
（参考例１）
実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更するとともに、塗布液の塗布量を、乾燥後の塗布量が３．２ｇ／ｍ2となるように変更したこと以外、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
・メチルエチルケトン：１５．３２５質量％
・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（トクシキ社製「ＡＵＰ-７０７」；２官能、固形分２０質量％）：８１．２００質量％
・有機系微粒子Ｎｏ．１（根上工業社製「アートパール（登録商標）」Ｐ８００Ｔ）：０．８５５質量％
・無機系微粒子Ｎｏ．１（富士シリシア化学社製「サイリシア４４６」：１．７１５質量％
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．８５５質量％
・レベリング剤（シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける表面加飾層の最小膜厚、表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標は表１に示すとおりであった。【００８７】
以上の実施例、比較例および参考例で得られた表面加飾用フィルムの触感、耐擦傷性および鉛筆硬度について、下記方法で評価した。結果を表１に示す。【００８８】
＜触感＞
得られた表面加飾用フィルムの触感（べたつき感、ぬめり感、ザラツキ感、しっとり感）について、１０人のモニターによる一対比較法での判定により評価した。
詳しくは、２５℃、６０％ＲＨの環境下に制御した恒温恒湿室に２種の試料（表面加飾用フィルム）を設置し、各試料上にモニターの左右の掌を１分間置いた。そして、１分後のべたつき感、ぬめり感、ザラツキ感、及び総合評価としてのしっとり感、を判定した。具体的には、左右どちらの試料がよりべたつかないか、ぬめり感があるか、ザラザラしていないか、さらに総合評価としてしっとりしているか、を判定し、全試料の組合せにて一対比較判定後、サーストンの一対比較法に準拠し、べたつき感、ぬめり感、ザラツキ感、しっとり感を−２〜＋２点で標準化して得点化した。
なお、「べたつき感」は得点が高いほどべたつきを感じず、「ぬめり感」は得点が高いほどぬめり感を感じ、「ザラツキ感」は得点が高いほどザラツキを感じない（換言すれば滑らかさを感じる）ことを示す。それぞれ点数が高い方がしっとりしている感覚に近づくが、それぞれ単独ではしっとり感を表すことは出来ないので、総合評価として「しっとり感」も評価した。「しっとり感」も点数が高いほど、しっとりしている感覚が高くなることを示しており、具体的には、点数がプラスの値であれば「しっとり感」を感じ得ると言える。【００８９】
＜鉛筆硬度＞
得られた表面加飾用フィルムの表面加飾層の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して測定した。なお、欠陥の有無は目視で判定した。鉛筆硬度が２Ｈ以上であれば、耐擦傷性の指標となる表面硬度が非常に高いと言える。【００９０】
＜耐擦傷性＞
得られた表面加飾用フィルムの表面加飾層表面で♯００００のスチールウールを荷重５００ｇｆにて２０往復させた後、傷の発生の有無および傷の程度を目視にて観察し、下記基準に従い評価した。この耐擦傷性の評価がＡ乃至Ｃであれば、耐擦傷性を有していると言え、ＡまたはＢであれば、耐擦傷性が良好であると言える。
Ａ：傷の発生が全く無いか、もしくは細い傷が少量程度観察される。
Ｂ：細い傷が多数観察されるが、深い傷は観察されない。
Ｃ：細い傷が多数観察され、深い傷も少量程度観察される。
Ｄ：深い傷が多数観察される。【００９１】
【表１】
2016017447.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の表面加飾用フィルムは、成型加工が可能であるので、家電、自動車の銘板用または建材用部材、携帯電話、オーディオ、ポータブルプレーヤー／レコーダー、ＩＣレコーダー、カーナビ、ＰＤＡなどの携帯機器やノートＰＣなどの筐体に好適に適用できる。
【符号の説明】
【００９３】
１  基材フィルム
２  表面加飾層
３  硬化性樹脂化合物の硬化物
４  有機系微粒子
５  無機系微粒子
【図１】
2016017447.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月27日(2016.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、
前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と架橋ウレタン微粒子と無機系微粒子とを含有してなり、
前記硬化性樹脂化合物の硬化物のＪＩＳ−Ｋ７１１３に基づいて測定される伸度が１００％以上であり、
前記無機系微粒子の含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して１７質量部超５０質量部以下であり、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが１０μｍ以下であり、かつ、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが、前記架橋ウレタン微粒子の粒子径の８０％以下であることを特徴とするしっとり感に優れた表面加飾用フィルム。
【請求項２】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．１０μｍ以上、０．４０μｍ未満である請求項１に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項３】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が０．５〜３．０である請求項１または２に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項４】
前記架橋ウレタン微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が−１０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項５】
前記架橋ウレタン微粒子の体積平均粒子径が１〜３０μｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項６】
前記架橋ウレタン微粒子が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１〜２０質量部含まれている請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項７】
前記無機系微粒子の体積平均粒子径が１〜５０μｍである請求項１〜６のいずれか一項に記載の表面加飾用フィルム。
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月14日(2016.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、
前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と架橋ウレタン微粒子と無機系微粒子とを含有してなり、
前記硬化性樹脂化合物の硬化物のＪＩＳ−Ｋ７１１３に基づいて測定される伸度が１００％以上であり、
前記架橋ウレタン微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が−１０℃以下であり、前記架橋ウレタン微粒子の体積平均粒子径が１〜３０μｍであり、
前記架橋ウレタン微粒子の含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、１〜２０質量部であり、
前記無機系微粒子の体積平均粒子径が１〜５０μｍであり、
前記無機系微粒子の含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して１７質量部超５０質量部以下であり、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが１０μｍ以下であり、かつ、
前記表面加飾層における前記硬化性樹脂化合物の硬化物の厚さが、前記架橋ウレタン微粒子の粒子径の８０％以下であることを特徴とするしっとり感に優れた表面加飾用フィルム。
【請求項２】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．１０μｍ以上、０．４０μｍ未満である請求項１に記載の表面加飾用フィルム。
【請求項３】
前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が０．５〜３．０である請求項１または２に記載の表面加飾用フィルム。
【国際調査報告】
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