(57)【要約】  本発明は、１−ブテンホモポリマー１５〜２５重量部と、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体１２〜２２重量部と、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂３０〜５０重量部と、ポリプロピレン系ワックス６〜２２重量部と、液状炭化水素４〜２０重量部とを含む接着剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−ブテンホモポリマー１５〜２５重量部と、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体１２〜２２重量部と、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂３０〜５０重量部と、ポリプロピレン系ワックス６〜２２重量部と、液状炭化水素４〜２０重量部とを含む、接着剤組成物。
【請求項２】
α−オレフィン共重合体が、１−ブテン・αオレフィン共重合体又はプロピレン・αオレフィン共重合体である、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
粘着付与樹脂が、テルペンフェノール又は水添樹脂から選ばれる少なくとも一つである、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
オープンタイム４５秒で当該接着剤組成物を用いて被着材を貼り合わせた後、８０℃雰囲気中、荷重１００ｇで２４時間の耐熱クリープ試験を行った際の剥離長さが１０ｍｍ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン等の成形品とポリウレタン発泡体付きファブリック等の表皮材とを接着する際に使用する、無溶剤型で、オープンタイムが長く、かつ片面塗布接着性に優れた自動車内装用の非反応型の接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装材であるドア、インストルメントパネル、天井材、リアトレイ、ピラー等は、一般的に成形品と表皮材とから構成されている。成形品としては、主にポリオレフィン成形品が使用される。一方、表皮材としては、ポリウレタン発泡体、ポリウレタン発泡体付きファブリック、ポリオレフィン等の表皮材が使用されている。これら成形品と表皮材とは、接着剤を介して、プレス圧着工法、真空成形工法等で接着される。【０００３】
この自動車内装用接着剤としては、現在に至るまで、特に耐熱クリープ特性を満足するために、溶剤型の１液反応系接着剤が使用されている。例えば、特許文献１には、変性ポリクロロプレン、粘着付与剤及び有機溶剤からなるクロロプレンゴム系接着剤が開示されている。また、特許文献２には、スチレンブロック共重合体と液状ゴムとを併用した塩素等のハロゲンを含まない接着剤が開示されている。しかしながら、環境対応への要求水準が高まり、無溶剤型接着剤への切り替えが望まれている。【０００４】
溶剤型自動車内装用接着剤の無溶剤化代替候補としては、ホットメルト接着剤が挙げられる。ホットメルト接着剤の中でも反応型ホットメルト接着剤は、耐熱性に優れるという長所を有する。しかしながら、反応型ホットメルト接着剤は、養生時間と塗布作業時及び貯蔵時安定性とのバランスが得難いという短所を有する。また、被着体がポリオレフィン成形品である場合の接着性を考慮すると、ポリオレフィンをシラン変性した反応型ポリオレフィン接着剤、例えば、特許文献３に開示されている組成物等が候補となる。しかしながら、上記反応型ポリオレフィン接着剤は、養生時の加水分解反応によって雰囲気中に有機溶剤を放出してしまい、環境対応型接着剤として懸念点を有する。【０００５】
反応型ホットメルト接着剤以外のホットメルト接着剤として、非反応型のホットメルト接着剤は、原材料及び加水分解反応由来の有機溶剤が揮発する懸念が無いため、環境対応型接着剤として期待が非常に大きく有望である。また、非反応型であるため、養生時間が不要であり、塗布作業時及び貯蔵時安定性も高く、使用者の使い勝手がよい。このような非反応型でポリオレフィン成形品への接着性に優れる接着剤として、例えば、特許文献４には耐熱クリープ特性を得るために貼り合わせ時のホットメルト接着剤の表面温度を耐熱クリープ測定雰囲気温度以上とした使用方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１４０５２２号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０３３９号公報
【特許文献３】特開２０１３−２１６７２４号公報
【特許文献４】特開２００４−２８４５７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献４に記載されるようなホットメルト接着剤の場合、オープンタイムが極端に短いという欠点を有する。ここでオープンタイムとは、加熱溶融したホットメルト接着剤を熱源から離してから被着材をプレス圧着して貼るまでの時間、すなわち貼り付け可能時間である。接着作業の作業性を考慮すると、オープンタイムが長い接着剤の方が使いやすい接着剤となる。さらに、表皮がファブリック素材の場合は、ホットメルト接着剤を加熱溶融させた直後に貼り付けると、溶融した接着剤が高温であるためファブリックが熱プレスされる状態となり、ファブリック表面に毛倒れが発生してしまう。毛倒れとは、毛足の変形又は変質により筋、色ムラ等となるいわゆる外観不良である。そのため、意匠性の観点からもオープンタイムは長いことが好ましい。【０００８】
従来から知られている非反応型ホットメルト接着剤を使用して、ポリオレフィン成形品とポリウレタン発泡体付きのファブリック（表皮材）とを、成形品に対して放熱性が高い表皮材側にのみ接着剤を塗布した片面塗布によるプレス圧着工法で接着すると、オープンタイムを５秒以内にする必要がある。特に耐熱クリープ特性が得られないおそれがある。また、オープンタイムを長くする目的でホットメルト接着剤を柔軟化させると、凝集力が低下してしまい耐熱クリープ特性が得られない。そのため、ホットメルト接着剤の耐熱クリープ特性とオープンタイムの長時間化とは両立が困難となっている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため本発明は、（１）１−ブテンホモポリマー１５〜２５重量部と、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体１２〜２２重量部と、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂３０〜５０重量部と、ポリプロピレン系ワックス６〜２２重量部と、液状炭化水素４〜２０重量部とを含む接着剤組成物を提供するものである。
本発明はまた、（２）α−オレフィン共重合体が、１−ブテン・αオレフィン共重合体又はプロピレン・αオレフィン共重合体である（１）に記載の接着剤組成物を提供するものである。
本発明はさらに、（３）粘着付与樹脂が、テルペンフェノール又は水添樹脂から選ばれる少なくとも一つである（１）又は（２）に記載の接着剤組成物を提供するものである。
（４）オープンタイム４５秒で当該接着剤組成物を用いて被着材を貼り合わせた後、８０℃雰囲気中、荷重１００ｇで２４時間の耐熱クリープ試験を行った際の剥離長さが１０ｍｍ以下である（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤組成物も本発明の範疇である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の接着剤組成物は、前記の構成により、オープンタイム４５秒で貼り合せても、優れた耐熱クリープ特性を付与できる。すなわち、本発明の接着剤組成物は、環境問題を配慮した無溶剤型接着剤であり、非反応系接着剤組成物でありながら、オープンタイム４５秒後でもポリオレフィン成形品に対して優れた接着性を示す自動車内装用接着剤として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１２】
本実施形態の接着剤組成物は、１−ブテンホモポリマーと、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体と、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂と、ポリプロピレン系ワックスと、液状炭化水素とを主成分として含む。該接着剤組成物において、１−ブテンホモポリマーが１５〜２５重量部、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体が１２〜２２重量部、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂が３０〜５０重量部、ポリプロピレン系ワックスが６〜２２重量部及び液状炭化水素が４〜２０重量部である。
【００１３】
本実施形態に係る１−ブテンホモポリマーは、融点１２０℃以上を示す結晶性により、接着剤組成物に耐熱性を付与することができる。目的とする諸物性により異なるため特に限定しないが、１−ブテンホモポリマーのＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上のものが好ましい。ここで、ＭＦＲとはメルトフローレートのことである。１−ブテンホモポリマーの市販品としては、ライオンデルバセル社製の商品名「ＰＢ０８００Ｍ」等が使用できる。なお、本材料の融点とは、溶融状態から固化して１０日後の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）値である。
１−ブテンホモポリマーの配合量は、１５〜２５重量部、より好ましくは１７〜２３重量部である。１−ブテンホモポリマーの配合量が１５重量部より少ないと十分な耐熱性が得られなくなり、２５重量部より多いと接着剤被膜が固くなり密着性が低下してしまう。
【００１４】
本実施形態に係る融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体は、粘着付与樹脂により溶融時のタックを付与することができる。また、上記α−オレフィン共重合体は、耐熱クリープ測定雰囲気温度より高い融点を有しているため、本用途での耐熱性を損なわない。そのため、上記α−オレフィン共重合体は、接着剤被膜の柔軟性、粘着性及び耐熱性と多機能に寄与する。なお、本材料の融点とは、溶融状態から固化して１０日後の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）値である。α−オレフィン共重合体の市販品としては、三井化学株式会社製の商品名「タフマーＢＬ２４９１Ｍ」、「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」、「タフマーＢＬ３１１０Ｍ」、「タフマーＰＮ−２０７０」、「タフマーＰＮ−３５６０」、「タフマーＰＮ−２０６０」、「タフマーＰＮ−２０３００」、「タフマーＰＮ−００４０」等が使用できる。なお、これらのα−オレフィン共重合体は、２種以上を併用できる。
融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体の配合量は、１２〜２２重量部、より好ましくは１４〜２０重量部である。融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体の配合量が１２重量部より少ないと接着剤の粘着性が低下し十分な密着力が得られなく、２２重量部より多くても粘着性が低下し十分な密着力が得られない。また、α−オレフィン共重合体の融点の下限は、より好ましくは１００℃以上である。さらに、α−オレフィン共重合体としては、１−ブテン・αオレフィン共重合体又はプロピレン・αオレフィン共重合体が好ましい形態である。なお、α−オレフィン共重合体の融点の上限値は、特に限定されず、１６０℃程度であってもよい。
【００１５】
本実施形態に係る軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂は、例えば、石油樹脂、ピュアモノマー系石油樹脂、水添石油樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂及びキシレン樹脂からなる群より、目的とする諸物性により選択することができる。αーオレフィン共重合体に良好な溶融時タックを付与するために、望ましくは、粘着付与樹脂は、テルペンフェノール又は水添樹脂（水添テルペン、水添石油樹脂等）である。軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂の市販品としては、荒川化学株式会社製の商品名「アルコンＭ１３５」、「アルコンＰ１２５」、「アルコンＰ１４０」、ヤスハラケミカル株式会社製の商品名「ＹＳポリスターＴ１３０」、「ＹＳポリスターＴ１４５」、「ＹＳポリスターＴ１６０」、「ＹＳポリスターＳ１４５」、「ＹＳポリスターＧ１２５」、「ＹＳポリスターＧ１５０」、「クリアロンＰ１２５」、「クリアロンＰ１３５」、「クリアロンＰ１５０」、イーストマンケミカル社製の商品名「Ｅａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１３０Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１３０Ｌ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１３０Ｗ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１４２Ｒ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１４２Ｗ」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ１１２８」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ１１３９」等が使用できる。なお、これらの粘着付与樹脂は、２種以上を併用できる。また、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂の軟化点とは、環球法軟化点である。なお、粘着付与樹脂の軟化点の上限値は、特に限定されず、１６０℃程度であってもよい。
軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂の配合量は、３０〜５０重量部、より好ましくは３５〜４５重量部である。軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂の配合量が３０重量部より少ないと、十分な粘着性が得られなく、５０重量部より多くても十分な粘着性が得られない。
【００１６】
本実施形態に係るポリプロピレン系ワックスは、被着材への濡れ性付与に加え、接着剤組成物の耐熱性にも寄与する。そのため、ポリプロピレン系ワックスは、環球法軟化点１００℃以上を有することが好ましい。ポリプロピレン系ワックスの市販品としては、三洋化成工業株式会社製の商品名「ビスコール６６０−Ｐ」、「ビスコール５５０−Ｐ」等が使用できる。
ポリプロピレン系ワックスの配合量は、６〜２２重量部、より好ましくは１０〜１８重量部である。ポリプロピレン系ワックスの配合量が６重量部より少ないと、十分な耐熱性が得られなく、２２重量部より多いと接着剤被膜が固くなり密着性が低下する。
【００１７】
本実施形態に係る液状炭化水素は、常温で液状であるため、加熱溶融時の粘着付与樹脂による粘着性をより増強することで、接着剤組成物のオープンタイム延長に寄与する。目的とする諸物性により異なるため特に限定しないが、液状炭化水素の動粘度は（１００℃、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３）は５０ｍｍ２／ｓ以上のものが好ましい。液状炭化水素の市販品としては、日油株式会社製の商品名「日油ポリブテン２００Ｎ」、「日油ポリブテン３０Ｎ」、「日油ポリブテン１０Ｎ」「日油ポリブテン３Ｎ」、三井化学株式会社製「ルーカントＨＣ−２０００」、「ルーカントＨＣ−６００」、「ルーカントＨＣ１００」等が使用できる。
液状炭化水素の配合量は、４〜２０重量部、より好ましくは８〜１６重量部である。液状炭化水素の配合量が４重量部より少ないとオープンタイム延長効果が十分に得られなく、２０重量部より多いと凝集力が低下し十分な耐熱性が得られない。
【００１８】
上述した各成分の配合量は、１−ブテンホモポリマー、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体、軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂、ポリプロピレン系ワックス及び液状炭化水素の合計１００重量部を基準とした割合である。
【００１９】
本実施形態の接着剤組成物には、上記主成分合計１００重量部に加えて、必要に応じ、酸化防止剤、安定剤、着色剤、相容化剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を配合してもよい。
【００２０】
本実施形態の接着剤組成物は、一般的には以下の工程を経て作製される。すなわち、１８０℃に設定したニーダーで、融点９０℃以上のα−オレフィン共重合体と軟化点１２５℃以上の粘着付与樹脂を溶かし混練りして、完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマーを添加し、混練りして完全に溶融させる。
次に、ポリプロピレン系ワックスと液状炭化水素を添加し、混練りして完全に溶融させて溶融物を得る。得られた溶融物は、離型箱等に充填、又はペレット状等にカットされ、冷却固化して本実施形態の接着剤組成物が作製される。本実施形態の接着剤組成物は、ホットメルト接着剤として使用することができる。
【００２１】
本実施形態の接着剤組成物は、熱源（例えば、遠赤外線ヒーター）で加熱された後、熱源から離して被着材を貼り合わせるまでの時間（オープンタイム）を長くできる。また、本実施形態の接着剤組成物は、耐熱クリープ特性とオープンタイムの長時間化とを両立できる。例えば、加熱された接着剤組成物を熱源から離してから、オープンタイム４５秒で本実施形態の接着剤組成物を用いて被着材を貼り合わせた後、８０℃雰囲気中、荷重１００ｇで２４時間の耐熱クリープ試験を行った際の剥離長さを、１０ｍｍ以下とすることができる。すなわち、本実施形態の接着剤組成物は、オープンタイム４５秒で貼り合わせて、耐熱クリープ試験（荷重１００ｇ、８０℃、２４時間）での剥離長さが１０ｍｍ以下である。
【実施例】
【００２２】
次に、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。【００２３】
［接着剤組成物の作製］
〔実施例１〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」（ＢＡＳＦ社製）０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」（ＢＡＳＦ社製）０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」（三井化学株式会社製、融点１４０℃）１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」（ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１５０℃）３７重量部を溶かし混練りし、完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」（ライオンデルバセル社製、融点１２４℃）２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」（三洋化成工業株式会社製、軟化点１４５℃）１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」（日油株式会社製）１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１）を得た。【００２４】
〔実施例２〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、１−ブテン・α−オレフィン共重合体「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」（三井化学株式会社製、融点１００℃）１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（２）を得た。
ホットメルト接着剤（２）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」を１−ブテン・α−オレフィン共重合体「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」に変更したものである。【００２５】
〔実施例３〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」２２重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」１５重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（３）を得た。
ホットメルト接着剤（３）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」の配合量を１７重量部から２２重量部に、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」の配合量を２０重量部から１５重量部に変更したものである。【００２６】
〔実施例４〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１２重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２５重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（４）を得た。
ホットメルト接着剤（４）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」の配合量を１７重量部から１２重量部に、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」の配合量を２０重量部から２５重量部に変更したものである。【００２７】
〔実施例５〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１２５」（ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１２５℃）３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（５）を得た。
ホットメルト接着剤（５）は、実施例１の水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」を水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１２５」に変更したものである。【００２８】
〔実施例６〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、テルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＴ１４５」（ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１４５℃）３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（６）を得た。
ホットメルト接着剤（６）は、実施例１の水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」をテルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスターＴ１４５」に変更したものである。【００２９】
〔実施例７〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」６重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（７）を得た。
ホットメルト接着剤（７）は、実施例１のポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」の配合量を１４重量部から６重量部に、液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」の配合量を１２重量部から２０重量部に変更したものである。【００３０】
〔実施例８〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」２２重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」４重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（８）を得た。
ホットメルト接着剤（８）は、実施例１のポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」の配合量を１４重量部から２２重量部に、液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」の配合量を１２重量部から４重量部に変更したものである。【００３１】
〔比較例１〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、１−ブテン・α−オレフィン共重合体「タフマーＢＬ２４８１Ｍ」（三井化学株式会社製、融点５８℃）１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（９）を得た。
ホットメルト接着剤（９）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」を１−ブテン・α−オレフィン共重合体「タフマーＢＬ２４８１Ｍ」に変更したものである。【００３２】
〔比較例２〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」２７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」１０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１０）を得た。
ホットメルト接着剤（１０）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」の配合量を１７重量部から２７重量部に、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」の配合量を２０重量部から１０重量部に変更したものである。【００３３】
〔比較例３〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」３０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１１）を得た。
ホットメルト接着剤（１１）は、実施例１のプロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」の配合量を１７重量部から７重量部に、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」の配合量を２０重量部から３０重量部に変更したものである。【００３４】
〔比較例４〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１１５」（ヤスハラケミカル社製、軟化点１１５℃）３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」１４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」１２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１２）を得た。
ホットメルト接着剤（１２）は、実施例１の水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」を水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１１５」に変更したものである。【００３５】
〔比較例５〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」２２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１３）を得た。
ホットメルト接着剤（１３）は、実施例１のポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」の配合量を１４重量部から４重量部に、液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」の配合量を１２重量部から２２重量部に変更したものである。【００３６】
〔比較例６〕
１８０℃に設定した内容積２Ｌのニーダーで、原材料仕込み量合計が１ｋｇとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」０．５重量部と、リン系酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」０．５重量部と、プロピレン・α−オレフィン共重合体「タフマーＰＮ−２０７０」１７重量部と、水添テルペン樹脂「クリアロンＰ１５０」３７重量部を溶かし混練りした。完全に溶融した後、１−ブテンホモポリマー「ＰＢ０８００Ｍ」２０重量部を添加し、混練りして完全に溶融させた。次に、ポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」２４重量部及び液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」２重量部を添加し、混練りして完全に溶融させて、得られた溶融物を離型箱に充填して、ホットメルト接着剤（１４）を得た。
ホットメルト接着剤（１４）は、実施例１のポリプロピレン系ワックス「ビスコール６６０−Ｐ」の配合量を１４重量部から２４重量部に、液状ポリブテン「日油ポリブテン３０Ｎ」の配合量を１２重量部から２重量部に変更したものである。【００３７】
［評価］
実施例１〜８及び比較例１〜６で得られたホットメルト接着剤組成物を用いて、次のとおり試験片を作製し、初期クリープ測定、耐熱クリープ測定、剥離接着強さ測定を行った。結果を表１及び表２に示す。【００３８】
（１）試験片作製方法
１９０℃に設定したロールコーターを使用して、ポリウレタン発泡体付きファブリック（表皮）にホットメルト接着剤を１００ｇ／ｍ２塗布した（プレコート）。その後、２５℃雰囲気中に２４時間放置した。次に、遠赤外線ヒーターによりホットメルト接着剤側を加熱し、ホットメルト接着剤表面温度が１８０℃になったところで、遠赤外線ヒーターから取り出した。遠赤外線ヒーターから取り出して２５℃雰囲気中に４５秒放置した後、イソプロピルアルコールで脱脂処理したポリプロピレン成形品（アコス工業株式会社製の「コウベポリシートＰＰ」）とプレス圧着工法（０．０５ＭＰａ、１０秒間）により圧着して試験片とした。【００３９】
（２）初期クリープ測定
試験片作製５分後に、６０℃雰囲気中でポリウレタン発泡体付きファブリックの一端に垂直方向２００ｇ／２５ｍｍの荷重をかけ、５分間のクリープ試験を行い、剥離長さを測定した。【００４０】
（３）耐熱クリープ測定
試験片作製２時間後に、８０℃雰囲気中でポリウレタン発泡体付きファブリックの一端に垂直方向１００ｇ／２５ｍｍの荷重をかけ、２４時間のクリープ試験を行い、剥離長さを測定した。【００４１】
（４）剥離接着強さ測定
試験片作製２時間後に、２３℃雰囲気中での引張試験機による１８０°剥離接着強さを測定した（引張り速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）。【００４２】
【表１】
2017061061.tif 000002
【００４３】
【表２】
2017061061.tif 000003
【００４４】
表１及び２中に記載の材料は、以下のとおりである。
１−ブテンホモポリマー：「ＰＢ０８００Ｍ」、融点１２４℃、ＭＦＲ（ｌ９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２００ｇ／１０ｍｉｎ
α−オレフィン共重合体（１）：「タフマーＰＮ−２０７０」、プロピレン・α−オレフィン共重合体、融点１４０℃
α−オレフィン共重合体（２）：「タフマーＢＬ３４５０Ｍ」、１−ブテン・α−オレフィン共重合体、融点１００℃
α−オレフィン共重合体（３）：「タフマーＢＬ２４８１Ｍ」、１−ブテン・α−オレフィン共重合体、融点５８℃
粘着付与樹脂（１）：「クリアロンＰｌ１５」、水添テルペン樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂（２）：「クリアロンＰ１２５」、水添テルペン樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂（３）：「クリアロンＰ１５０」、水添テルペン樹脂、軟化点１５０℃
粘着付与樹脂（４）：「ＹＳポリスターＴ１４５」、テルペンフェノール樹脂、軟化点１４５℃
ポリプロピレン系ワックス：「ビスコール６６０−Ｐ」、軟化点１４５℃
液状炭化水素：「日油ポリブテン３０Ｎ」、液状ポリブテン、動粘度（１００℃）６７０ｍｍ２／ｓ
酸化防止剤（１）：「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
酸化防止剤（２）：「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８」、リン系酸化防止剤
また、表１及び２中の試験結果において、「Ａ」はＰＰ側からの界面破壊、「Ｂ」は表皮の材質破壊、「Ｃ」は接着剤の凝集破壊を示し、「／」は左側が主な破壊状態を示す。【００４５】
実施例１〜８の試料では、良好な接着特性が得られた。
比較例１（α−オレフィン共重合体の融点が９０℃未満）では、耐熱クリープ特性が低下した。比較例２（１−ブテンホモポリマーが１５重量部より少なく、α−オレフィン共重合体が２２重量部より多い）では、接着特性が全項目で低下した。比較例３（１−ブテンホモポリマーが２５重量部より多く、α−オレフィン共重合体が１２重量部より少ない）では、接着特性が全項目で低下した。比較例４（粘着付与樹脂の軟化点が１２５℃未満）では、耐熱クリープ特性が低下した。比較例５（ポリプロピレン系ワックスが６重量部より少なく、液状炭化水素が２０重量部より多い）では、初期クリープと耐熱クリープが低下した。比較例６（ポリプロピレン系ワックスが２２重量部より多く、液状炭化水素が４重量部より少ない）では、接着特性が全項目で低下した。
【国際調査報告】
2017061061.tif 000004
2017061061.tif 000005
2017061061.tif 000006
2017061061.tif 000007