(57)【要約】【課題】  腕時計を構成するケース、ブレスレッド、ネックレス等、身体に装着されて人肌に触れることのある身体装着品からニッケルが溶出するのを抑制する。【解決手段】  ニッケルを含む金属ガラスを原材料として、金型成形加工により形成した人肌に触れられる身体接触部がある身体装着品において、この身体接触部の表面から、金属ガラスの原材料を含まない異物であって且つ金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物を研磨加工、研削加工等による除去加工によって取り除く。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルを含む金属ガラスを原材料とし、金型成形加工により人肌に触れられる身体接触部が成形された身体装着品において、前記身体接触部の表面から、前記金属ガラスの原材料を含まない異物であって且つ前記金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物が除去されていることを特徴とする身体装着品。
【請求項２】
ニッケルを含む金属ガラスを原材料として金型成形加工する工程と、前記身体接触部の表面から除去加工によって前記異物を除去する工程とを含むことを特徴とする請求項１記載の身体装着品の製造方法。
【請求項３】
前記除去加工に、研磨加工を含むことを特徴とする請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記金型成形加工により成形された前記身体接触部を含む成形品の全表面から前記異物を除去したことを特徴とする請求項１〜３何れか１項記載の身体装着品又は製造方法。
【請求項５】
前記金属ガラスが、ジルコニウム系金属ガラスであることを特徴とする請求項１〜４何れか１項記載の身体装着品又は製造方法。
【請求項６】
前記金属ガラスが、ジルコニウム、銅、アルミニウム、ニッケルを含む金属ガラスであることを特徴とする請求項５記載の身体装着品又は製造方法。
【請求項７】
前記異物が、鉄を含む異物であることを特徴とする請求項１〜６何れか１項記載の身体装着品又は製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７何れか１項記載の身体装着品又は製造方法を用いて構成された腕時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、腕時計を構成するケース、ブレスレッド、ネックレス等、身体に装着されて人肌に触れることのある身体装着品、及び該身体装着品の製造方法、並びに該身体装着品又は該製造方法を用いて構成された腕時計に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属ガラス材料は、寸法精度や、耐摩耗性及び耐久性に優れていること等から、例えば特許文献１に示すように、工業製品の部品として利用されつつある。
一方、金属ガラス材料は、射出成型等の金型成形加工により複雑な形状を精度良く形成できることから、近年、腕時計の本体ケース（ウォッチケース）、バンド等の身体装着品への適用が検討されている。金属ガラスには多くの種類のものがあるが、安定してガラス化できる好ましい材料としては、ジルコニウム系の金属ガラスがあり、特にＺｒ−Ｃｕ−Ａｌ−Ｎｉ系の金属ガラスは、機械的特性及び製造性のバランスが良好である。
そこで、前記身体装着品として、ジルコニウム系の金属ガラスを用いることが提案される。【０００３】
しかしながら、ジルコニウム系の金属ガラスなど、ニッケルを含む金属材料が人肌に触れると、該金属材料からニッケルが溶出されて、それぞれの人の体質によっては、ニッケルアレルギーが引き起こされる要因となる場合がある。例えば、Ｚｒ−Ｃｕ−Ａｌ−Ｎｉ系の金属ガラスを金型成形加工してなる成形品について、ニッケル溶出試験（欧州規格ＥＮ１８１１）を行うと、この成形品の金属材料に含まれるニッケルが溶出してしまい、前記規格の基準を満足できない。
そこで、ニッケルを含まない金属ガラス材料が望まれるが、ニッケルが金属ガラス形成能に大きく寄与する組成であるため、ニッケルを含まないジルコニウム系金属ガラス材料を作成するのは実質的に困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００９／０６９７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記従来事情に鑑みてなされたものであり、その課題とする処は、ニッケルの溶出を抑制することができる金属ガラス製の身体装着品、及び該身体装着品の製造方法、並びに該身体装着品又は該製造方法を用いて構成された腕時計に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための一手段は、ニッケルを含む金属ガラスを原材料とし、金型成形加工により人肌に触れられる身体接触部が成形された身体装着品において、前記身体接触部の表面から、前記金属ガラスの原材料を含まない異物であって且つ前記金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物が除去されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、以上説明したように構成されているので、ニッケルの溶出を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る身体装着品である腕時計の一例を示す斜視図であり、裏蓋を外した状態を示す。
【図２】本発明に係る実施例と、従来技術による比較例について、ニッケル溶出試験の結果を示すグラフである。
【図３】従来技術による比較例について、要部を拡大して示す電子顕微鏡画像である。
【図４】本発明に係る実施例について、要部を拡大して示す電子顕微鏡画像である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本実施の形態の第一の特徴は、ニッケルを含む金属ガラスを原材料とし、金型成形加工により人肌に触れられる身体接触部が成形された身体装着品において、前記身体接触部の表面から、前記金属ガラスの原材料を含まない異物であって且つ前記金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物が除去されていることにある。
ここで、「身体装着品」には、腕時計を構成するケースや、該ケースの裏蓋、腕時計用のバンド、ブレスレッド、ネックレス、指輪、イヤリング、ピアス、眼鏡のフレーム等が含まれる。
この構成によれば、金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物を起点として、この異物と金属ガラスとの電位差の影響等により腐食が進行するのを防ぐことができている。そして、この結果として、身体接触部からニッケルが溶出するのを抑制することができる身体装着品となる。
【００１０】
第二の特徴としては、身体装着品の製造方法であって、ニッケルを含む金属ガラスを原材料として金型成形加工する工程と、前記身体接触部の表面から除去加工によって前記異物を除去する工程とを含むことにある。
この構成によれば、身体接触部の表面から除去加工によって異物を除去するので、金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物を起点として腐食が進行するのを防ぐことができる。そして、この結果として、身体接触部からニッケルが溶出するのを抑制することができる。
【００１１】
第三の特徴としては、効果的に前記異物を除去するために、前記除去加工に研磨加工を含むことにある。
【００１２】
第四の特徴としては、効果的に腐食の進行を防ぐために、前記金型成形加工による成形品の全表面から前記異物を除去したことにある。
【００１３】
第五の特徴としては、機械的特性及び製造性の良好な具体的な態様として、前記金属ガラスに、ジルコニウム系金属ガラスを用いたことにある。
【００１４】
第六の特徴としては、機械的特性及び製造性の良好な具体的な態様として、前記金属ガラスを、ジルコニウム、銅、アルミニウム、ニッケルを含む金属ガラスとしたことにある。
【００１５】
第七の特徴としては、前記異物が、鉄を含む異物であることが挙げられる。
【００１６】
第八の特徴としては、前記身体装着品又は前記製造方法を用いて腕時計を制作したことが挙げられる。
【実施例】
【００１７】
次に、上記特徴を有する好ましい実施例を、図面に基づいて詳細に説明する。【００１８】
図１は、本実施形態の身体装着品及び製造方法を用いて制作した腕時計Ａである。
腕時計Ａは、身体装着品となる腕時計用ケース１０及びバンド２０と、腕時計用ケース１０内に収納された時計機構３０等から構成される。
腕時計用ケース１０は、ケース枠本体１１と、該ケース枠本体１１の裏面側に装着される裏蓋１２とを具備し、一体に構成される。【００１９】
ケース枠本体１１は、表面側から裏面側へ貫通する空間を有する枠状に形成され、時計機構３０を内在した状態で、その表部側の開口部がカバーガラス１３により塞がれ、裏面側の開口部が裏蓋１２によって塞がれる。【００２０】
裏蓋１２は、薄板状の部材であり、ネジ止めや、嵌合、螺合等の止着手段によってケース枠本体１１の裏面側に固定されている。
この裏蓋１２は、ニッケルを含む金属ガラスを原材料とした金型成形加工により形成され、その裏面を、人肌に触れられる身体接触部１２ａとしている。
身体接触部１２ａを含む裏蓋１２の全表面は、後述する除去加工により、前記金属ガラスの原材料を含まない異物であって且つ前記金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物が除去される。【００２１】
金属ガラスの具体例としては、ジルコニウム（Ｚｒ）−銅（Ｃｕ）−アルミニウム（Ａｌ）−ニッケル（Ｎｉ）を組成とする金属ガラスが挙げられる。
本実施例では、特に好ましい態様として、Ｚｒ５５Ｃｕ３０Ａｌ１０Ｎｉ５（ａｔｍ％）を組成とする金属ガラスを用いた。【００２２】
また、金型成形加工とは、原材料を金型に接触させて成形するようにした加工を意味し、この金型成形加工の具体例としては、射出成型加工、鋳造加工、鍛造加工、引き抜き成型加工、押出し成形加工、プレス加工等が挙げられる。【００２３】
また、金型成形加工に用いる金型の原材料は、その一部が成形品（裏蓋１２）に転写されて、該成形品の腐食の起点となる可能性のある材料である。
本実施例では、前記金型の原材料として、前記金属ガラスの組成には含まれない鉄（Ｆｅ）を一成分に含む金属材料を用いた。【００２４】
除去加工の具体例としては、研磨加工（バレル研磨、ラップ研磨、バフ研磨、ブラスト研磨、ＣＭＰ研磨、化学研磨、ポリッシュ加工等を含む）や、研削加工（ヘアライン加工を含む）、切削加工等を含む。【００２５】
次に、上記構成の実施例について、比較例と対比して、ニッケル溶出試験を行った結果について詳細に説明する。【００２６】
図２中の実施例１〜６及び比較例１〜３の各々は、上記金属ガラスを原材料とした試験片である。この試験片は、射出成型により腕時計Ａの裏蓋１２と同程度の大きさの板状に形成される。
比較例１〜３は、射出成型された後、除去加工を行わなかったもの（Ａｓ  Ｃａｓｔ品）である。
実施例１〜３は、射出成型された後、回転する円盤状の研磨材に摺接させて研磨加工を施したものである。
実施例４〜６は、射出成型された後、回転する円盤状の研磨材に摺接させて研磨加工を施し、さらにヘアライン加工によって表面に微細な凹凸を形成したものである。すなわち、これら実施例４〜６は、前記凹凸により試験片の表面積を増加したものである。【００２７】
図２のグラフは、実施例１〜６、及び従来技術による比較例１〜３について、欧州規格ＥＮ１８１１に基づくニッケル溶出試験を行った結果を示している。この試験では、各試験片を所定の溶液に所定期間漬けておき、その間の単位面積あたりのニッケル溶出量を求めた。
この結果より、実施例１〜６では、比較例１〜３と比べてニッケル溶出量が顕著に少なく、全てがＥＮ１８１１の基準値０．５０μg／cm２／weekを大幅に下回っている。加えて、装飾品業界の少なくとも一部では、０．２８μg／cm２／week以下であることを望ましい判定基準としているが、この判定基準値からも大きく下回っていることがわかる。
また、比較例１〜３は、実施例１〜６と比べてニッケル溶出量が顕著に大きく、３つのうち二つが基準値を上回っている。
また、実施例１〜３と、実施例４〜６とを比較すると、ニッケル溶出量に顕著な差がないことがわかる。【００２８】
また、図３は、上記比較例１〜３について、これらの表面の一部分を電子顕微鏡により観察した際の代表画像を示している。この画像より、比較例１〜３の表面には、突起状の異物（付着物）があることがわかる。
本願発明者らは、この異物について、電子顕微鏡を用いた周知の表面分析装置により、電子線照射時に放出される特性X線を利用した元素分析（エネルギー分散型X線分析）を行った。
この分析の結果、この異物には、上記金属ガラスの原材料には含まれない成分であって、且つ上記金型成形加工に用いた金型の原材料に含まれる成分（例えば鉄（Ｆｅ）等）が含まれていることがわかった。【００２９】
また、図４は、上記実施例１〜６について、これらの表面の一部分を電子顕微鏡により観察した際の代表画像を示している。この画像では、異物が観察されなかった。【００３０】
以上の結果より、比較品１〜３に観察された異物（図３）は、上記金型成形加工に用いた金型の一部が転写されたものであると考えられる。
また、実施例１〜６では、異物が研磨加工により除去されたものと考えられる。【００３１】
本願発明者らは、比較品１〜３では異物を起点とした腐食が進行して、ニッケルの溶出量が顕著に多くなるものと推定し、これに対し、実施例１〜６では異物が除去されているため、ニッケルの溶出量が顕著に少ないものと推定した。【００３２】
なお、本願発明者らは、異物による表面積の増加が、ニッケルの溶出量を多くする原因になるとも仮定した。しかしながら、研磨加工をした実施例１〜３と、ヘアライン加工により表面積を増加した実施例４〜６との比較において、ニッケル溶出量に顕著な差がないことから前記仮定は否定された。【００３３】
よって、本実施例によれば、金型成形加工に用いた金型の原材料を含む異物を起点として、腐食が進行するのを防ぐことができ、この結果として、裏蓋１２の身体接触部１２ａからニッケルが溶出するのを抑制することができる。【００３４】
なお、上記実施例によれば、特に好ましい態様として、裏蓋１２の全表面に除去加工を施すようにしたが、他例としては、裏蓋１２の身体接触部１２ａのみに除去加工を施すようにしてもよい。【００３５】
また、上記実施例によれば、ケース枠本体１１及びバンド２０については材質や表面処理方法等を特定しなかったが、他例としては、ケース枠本体１１及び／又はバンド２０についても、ニッケルを含む金属ガラスを原材料として金型成形した後、少なくとも身体接触部の表面に対し、上述した除去加工を施すことが可能である。
【符号の説明】
【００３６】
１０：腕時計用ケース
１１：ケース枠本体
１２：裏蓋
１２ａ：身体接触部
２０：バンド
３０：時計機構
Ａ：腕時計
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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