(57)【要約】  誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法を提供する。共通電極及びカラーフィルタを有する基板と、複数の画素を有し、各前記画素毎に画素電極を有する基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、１種以上の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物から形成された配向制御層を有することを特徴とする。液晶ＴＶ等の液晶表示素子として適用される。
2016204066.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共通電極を有する第一の基板と、複数の画素を有しかつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、
１種以上の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物から形成された配向制御層を有し、
前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2016204066.tif 000091
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2016204066.tif 000092
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項２】
前記の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物が、一般式（Ｘ０ａ）
【化３】
2016204066.tif 000093
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【化４】
2016204066.tif 000094
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）
で表される化合物であり、
前記の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物が、
一般式（Ｘ１ａ）
【化５】
2016204066.tif 000095
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個若しくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ−ｂ）
【化６】
2016204066.tif 000096
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
一般式（Ｘ１ｂ）
【化７】
2016204066.tif 000097
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【化８】
2016204066.tif 000098
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ｃ）
【化９】
2016204066.tif 000099
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物
からなる群より選ばれる化合物である請求項１に記載の液晶表示素子。
【請求項３】
前記画素電極がスリットを有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
【請求項４】
前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
【請求項５】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項６】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項７】
共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）
【化１０】
2016204066.tif 000100
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物及び
【化１１】
2016204066.tif 000101
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、１種以上の３官能以上を有する（メタ）アクリレート化合物及び、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【請求項８】
前記活性エネルギー線が複数のスペクトルを有する紫外線である請求項７に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項９】
前記画素電極がスリットを有するか、又は前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項７又は８に記載の液晶表示素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ＴＶ等の構成部材として有用な液晶表示素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。【０００３】
ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において、低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（ＴＮＩ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて、液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合、高速応答性が重視されるため、回転粘度（γ１）の小さい液晶組成物が要求される。【０００４】
一方、ＶＡ型ディスプレイの視野角特性を改善するために、基板上に突起構造物を設けることにより、画素中の液晶分子の配向方向を複数に分割するＭＶＡ（マルチドメイン・バーチカル・アライメント）型の液晶表示素子が広く用いられるに至った。ＭＶＡ型液晶表示素子は、視野角特性の点では優れるものの、基板上の突起構造物の近傍と離れた部位とでは、液晶分子の応答速度が異なり、突起構造物から離れた応答速度の遅い液晶分子の影響から、全体としての応答速度が不十分であるという問題があり、突起構造物に起因する透過率の低下の問題があった。この問題を解決するために、通常のＭＶＡ型液晶表示素子とは異なり、セル中に非透過性の突起構造物を設けることなく、分割した画素内で均一なプレチルト角を付与する方法として、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）が開発されている。ＰＳＡ液晶表示素子は、少量の重合性化合物を液晶組成物に添加し、その液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることで製造されるものである。そのため、分割画素中において適切なプレチルト角を付与することができ、結果として、透過率向上によるコントラストの向上及び均一なプレチルト角の付与による高速応答性を達成できるというものである（例えば、特許文献１参照）。【０００５】
ＰＳＡ液晶表示素子は、２枚の基板上に垂直配向膜を形成させているが、このような垂直配向膜の形成工程を省くことで、製造プロセスを簡便化し、歩留まりを向上させ、結果として低コスト化が可能となる液晶表示素子も提案されている。（例えば、特許文献２参照）。【０００６】
この方式の液晶表示素子は、ＰＳＡ液晶表示素子と同様に、透過率向上させることができることからコントラストが向上し、また高速応答性も期待できることが記載されている。しかしながら、作製した素子が製造プロセスに起因する表示ムラを発生することがあり、これを改善方法としては、特定の液晶材料を使用する方法が開示されている（特許文献３参照）。【０００７】
このような垂直配向膜の形成工程を簡素化し低コスト化が可能となる液晶表示素子においては、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、その重合物が垂直配向膜を形成していない透明電極基板上に直接、配向制御層として形成するため、液晶素子中の液晶分子の配向均一性や配向安定性の観点から、配向制御層自体が安定して長期間変化が起こらないことが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３５７８３０号公報
【特許文献２】特開２００４−３０２０６１号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１４／１２３０５６Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本願発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電極基板上に垂直配向膜を形成する工程を簡素化して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、電極基板上に配向制御層を形成させて作製する液晶表示素子において、電極基板に形成させる配向制御層の電極基板への密着性を向上させ、共に配向制御層の経時変化を抑制することで液晶分子の配向安定性を高め、結果として、表示品位及びその信頼性が高められた液晶表示素子及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の液晶組成物と液晶組成物中の重合性化合物を検討した結果、液晶組成物中に重合性化合物を含有させ、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の前記重合性化合物を重合させる方式において、液晶セルを構成する基板上の一方又は両方の基板上に垂直配向膜を設けず、液晶化合物及び重合性化合物として特定の化合物を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。【００１１】
すなわち、本願発明は、共通電極を有する第一の基板と、複数の画素を有しかつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、１種以上の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物から形成された配向制御層を有し、
前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）【００１２】
【化１】
2016204066.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）【００１４】
【化２】
2016204066.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子を提供する。【００１６】
また、本願発明は、共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）【００１７】
【化３】
2016204066.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）【００１９】
【化４】
2016204066.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、１種以上の３官能以上を有する（メタ）アクリレート化合物及び、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本願発明によれば、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制され、更に、基板との密着性を良好で、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本願発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
【図２】本願発明の液晶表示素子に用いられるスリット電極（櫛形電極）の一例を示す概略平面図である。
【図３】本願発明の液晶表示素子におけるプレチルト角の定義を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本願発明の液晶表示素子及びその製造方法の実施の形態について説明する。
【００２４】
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
＜液晶表示素子＞
本願発明の液晶表示素子は、一対の基板の間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、液晶層に電圧を印加し、液晶層中の液晶分子をフレデリクス転移させることにより、光学的なスイッチとして働かせる原理に基づくものであり、この点では周知慣用技術を用いることができる。
【００２５】
２枚の基板が液晶分子をフレデリクス転移させるための電極を有する、通常の垂直配向液晶表示素子では、一般的に、これら基板間に垂直に電荷を印加する方式が採用される。この場合、一方の電極は共通電極となり、もう一方の電極は画素電極となる。以下、この方式の最も典型的な実施形態を示す。
【００２６】
図１は、本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
【００２７】
本実施形態の液晶表示素子１０は、第一の基板１１と、第二の基板１２と、第一の基板１１と第二の基板１２との間に挟持され、液晶組成物を含有する液晶層１３と、第一の基板１１における液晶層１３と対向する面上に設けられた共通電極１４と、第二の基板１２における液晶層１３と対向する面上に設けられた画素電極１５と、第一の基板１１と共通電極１４との間に設けられたカラーフィルタ１８と、から概略構成されている。
【００２８】
第一の基板１１及び第二の基板１２としては、例えば、ガラス基板又はプラスチック基板が用いられる。
【００２９】
前記プラスチック基板としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状オレフィン樹脂等の樹脂からなる基板が用いられる。
【００３０】
共通電極１４及び画素電極１５は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。
【００３１】
画素電極１５は、第二の基板１２にマトリクス状に配設されている。画素電極１５は、ＴＦＴスイッチング素子（図示略）に代表されるアクティブ素子のドレイン電極により制御され、そのＴＦＴスイッチング素子は、アドレス信号線であるゲート線及びデータ線であるソース線をマトリクス状に有している。
【００３２】
画素電極１５は、その画素中に液晶分子のプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する。このように、液晶分子のプレチルトの方向を規定して、画素内の液晶分子の倒れる方向をいくつかの領域に分割する画素分割を行うことで、視野角特性が向上する。
【００３３】
画素分割を行う場合、例えば、各画素内において、ストライプ状やＶ字状等のパターンを有するスリット（電極の形成されない部分）を有する画素電極を設ければよい。
【００３４】
図２は、画素内を４つの領域に分割する場合のスリット電極（櫛形電極）の典型的な形態を示す概略平面図である。このスリット電極は、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有することにより、電圧無印加時に基板に対して略垂直配向している各画素内の液晶分子は、電圧の印加に伴って４つの異なった方向に液晶分子のダイレクターを向けて、水平配向に近づいていく。その結果、画素内の液晶分子の配向方向を複数に分割できるので、極めて広い視野角特性を有する。
【００３５】
液晶表示素子１０としては、画素電極１５がスリットを有する（スリット電極である）ものが好ましい。
【００３６】
画素分割を行う方法としては、前記スリット電極を設ける方法の他に、画素内に線状突起等の構造物を設ける方法、画素電極や共通電極以外の電極を設ける方法等が適用され（図示略）、前記構造物を設ける方法が好ましい。前記構造物は、第一の基板１１及び第二の基板１２の少なくとも一方が有していればよく、両方が有していてもよい。
【００３７】
ただし、透過率、製造の容易さの点からは、スリット電極を用いる構成が好ましい。スリット電極は、電圧無印加時には液晶分子に対して駆動力を有しないことから、液晶分子にプレチルト角を付与することはできない。しかし、本願発明においては、後述する配向制御層を設けることにより、プレチルト角を付与することができるとともに、画素分割したスリット電極と組み合わせることにより、画素分割による広視野角を達成できる。
【００３８】
本願発明において、プレチルト角を有するとは、電圧無印加状態において、基板面（第一の基板１１及び第二の基板１２における液晶層１３と隣接する面）に対して垂直な方向と、液晶分子のダイレクターの方向とが、僅かに異なっている状態をいう。
【００３９】
本願発明の液晶表示素子は、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示素子なので、電圧無印加時に液晶分子のダイレクターは基板面に対して略垂直配向しているものである。通常、ＶＡ型液晶表示素子において液晶分子を垂直配向させるためには、第一の基板と液晶層との間、第二の基板と液晶層との間に、それぞれポリイミド、ポリアミド、ポリシロキサン等の垂直配向膜が配置されるが、本発明の液晶表示素子は、少なくともひとつの基板はこのような垂直配向膜を有しない。しかしながら、もし、一方の基板に垂直配向膜を有する場合は、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができる。  本願発明の液晶表示素子においては、上述のＰＳＡ方式の液晶表示素子と同様に、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、適切なプレチルト角を付与するものである。ただし、本願発明の液晶表示素子においては、重合性化合物として、具体的には後述の重合性化合物を重合させて配向制御層を形成する。
【００４０】
なお、本発明において、「液晶分子が略垂直配向している」とは、垂直配向している液晶分子のダイレクターが垂直方向からやや倒れてプレチルト角が付与されている状態を意味する。液晶分子が完全に垂直配向している場合、基板面に対して完全に平行な方向と、液晶分子のダイレクターの方向と、のなす角度は９０°であり、液晶分子が完全にホモジニアス配向（基板面に対して水平に配向）している場合、前記角度は０°であり、液晶分子が略垂直配向している場合、前記角度は好ましくは８９〜８５°、より好ましくは８９〜８７°である。
【００４１】
本願発明の液晶表示素子の配向制御層を形成するため、前記の重合性化合物として、少なくとも、第一の重合性化合物として、１種以上の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、第二の重合性化合物として、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物と、をそれぞれいっしょに使用する。
【００４２】
第一の重合性化合物として使用する前記の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物は、３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物を意味し、例えば、一般式（Ｘ０ａ）
【００４３】
【化５】
2016204066.tif 000007
【００４４】
で表される化合物が挙げられる。
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【００４５】
【化６】
2016204066.tif 000008
【００４６】
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味するものとし、同様に、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯ−）及びメタクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−）の両方を意味するものとする。
【００４７】
また、特に断りのない限り、「−ＣＯＯ−」は「−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」を、「−ＯＣＯ−」は「−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−」を、それぞれ意味するものとする。
【００４８】
一般式（Ｘ０ａ）の式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表すが、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はＲ２であることが好ましく、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良いが、炭素原子数１〜３個のアルキレン基、アルキレン基中の１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−に置き換えられた炭素原子数３〜１０個のアルキレン基又は単結合であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかを表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）であることが好ましく、Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表すが、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表すが、芳香環が好ましく、Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基であることが好ましく、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換又は炭素原子数１〜２のアルキル基又はハロゲンで置換されていても好ましく、ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表すが、ｌおよびｎは０ではないことが好ましい。
【００４９】
一般式（Ｘ０ａ）で表される化合物として、例えば、
３官能以上の（メタ）アクリレート化合物で好ましいものとしては、下記式（Ｘ２ａ−１０１）〜（Ｘ２ａ−１５０）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化７】
2016204066.tif 000009
【００５１】
【化８】
2016204066.tif 000010
【００５２】
【化９】
2016204066.tif 000011
【００５３】
【化１０】
2016204066.tif 000012
【００５４】
【化１１】
2016204066.tif 000013
【００５５】
【化１２】
2016204066.tif 000014
【００５６】
【化１３】
2016204066.tif 000015
【００５７】
等で表される化合物が挙げられる。
【００５８】
第二の重合性化合物として使用する２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物と、をそれぞれいっしょに使用する。
【００５９】
前記の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基又は１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物を意味し、例えば、一般式（Ｘ１ａ）
【００６０】
【化１４】
2016204066.tif 000016
【００６１】
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ−ｂ）
【００６２】
【化１５】
2016204066.tif 000017
【００６３】
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
一般式（Ｘ１ｂ）
【００６４】
【化１６】
2016204066.tif 000018
【００６５】
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【００６６】
【化１７】
2016204066.tif 000019
【００６７】
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
及び一般式（Ｘ１ｃ）
【００６８】
【化１８】
2016204066.tif 000020
【００６９】
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物
からなる群より選ばれる化合物であることが好ましい。
【００７０】
なお、本明細書において、「アルキレン基」とは、特に断りのない限り、脂肪族直鎖状又は分岐鎖状炭化水素の末端の炭素原子から水素原子各１個を除いてなる二価の基を意味するものとし、その中の水素原子からハロゲン原子若しくはアルキル基への置換、又はメチレン基から酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−への置換がある場合には、その旨を特に断るものとする。また、「アルキレン鎖長」とは、例えば、直鎖状のアルキレン基の場合、その一般式「−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは１以上の整数を表す）」におけるｎを意味するものとする。
【００７１】
一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
【００７２】
一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
【００７３】
Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜１７のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００７４】
また、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００７５】
一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ２における炭素原子数１〜１５のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１５の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
【００７６】
一般式（Ｘ１ａ）中、Ａ４及びＡ７における炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００７７】
また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜９のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００７８】
また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００７９】
一般式（Ｘ１ａ）中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００８０】
また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基としては、アルコキシ基としてメトキシ基及びエトキシ基のいずれかが合計で３個、同一のケイ素原子に結合したものが挙げられ、同一のケイ素原子に結合している３個の前記アルコキシ基は、すべて同じでもよいし、２個のみが同じであってもよく、具体的には、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、エトキシジメトキシシリル基、ジエトキシメトキシシリル基等が挙げられる。
【００８１】
また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００８２】
一般式（Ｘ１ａ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は合計で２k＋１個存在するが、そのうち、一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個であり、一般式（Ｉ−ｂ）で表される基であるのは、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３のいずれであってもよいが、Ｂ１であることが好ましい。
【００８３】
一般式（Ｘ１ａ）で表される化合物のうち、Ｂ１、Ｂ２又はＢ３が前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基であるもので、好ましいものとしては、下記一般式（Ｘ１ａ−１）
【００８４】
【化１９】
2016204066.tif 000021
【００８５】
（式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２及びＡ１８は、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１３及びＡ１６は、それぞれ独立して炭素原子数２〜２０の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４及びＡ１７は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１５は炭素原子数９〜１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１〜５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物、
下記一般式（Ｘ１ａ−２）
【００８６】
【化２０】
2016204066.tif 000022
【００８７】
（式中、Ａ２１及びＡ２２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜２２の整数を表す。）で表される化合物、
下記一般式（Ｘ１ａ−３）
【００８８】
【化２１】
2016204066.tif 000023
【００８９】
（式中、Ａ３１及びＡ３２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、ｅは０〜６の整数を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ａ−４）
【００９０】
【化２２】
2016204066.tif 000024
【００９１】
（式中、Ａ４１及びＡ４２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物が挙げられる。
【００９２】
一般式（Ｘ１ａ−１）中、Ａ１３及びＡ１６における炭素原子数２〜２０の直鎖状のアルキル基としては、Ａ３及びＡ６における直鎖状の前記アルキル基と同じものと、さらにノナデシル基及びイコシル基等が挙げられる。
【００９３】
一般式（Ｘ１ａ−１）中、Ａ１４及びＡ１７における炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００９４】
一般式（Ｘ１ａ−１）中、Ａ１２及びＡ１８における炭素原子数１〜１５のアルキレン基としては、Ａ２における前記アルキレン基と同じものが挙げられる。
【００９５】
一般式（Ｘ１ａ−１）中、Ａ１５における炭素原子数９〜１６のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数９〜１６の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
【００９６】
Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜９のアルキル基と、Ａ１５における前記アルキレン基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００９７】
また、Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００９８】
一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物は、Ａ１１及びＡ１９がいずれもメチル基であるものよりも、重合速度がより速い点で、Ａ１１及びＡ１９がいずれも水素原子であるものが好ましい。
【００９９】
また、一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物は、Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基であるものが好ましい。２個の重合性基間の距離は、Ａ１２及びＡ１８とＡ１５とで独立的にそれぞれ炭素数の長さを変えることで調整できる。一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物の特徴は、重合性基間の距離（架橋点間の距離）が長いことであるが、この距離があまりに長いと重合速度が極端に遅くなって相分離に悪い影響が出てくるため、重合性基間の距離には上限がある。一方、Ａ１３及びＡ１６の２個の側鎖間の距離も主鎖の運動性に影響がある。すなわち、Ａ１３及びＡ１６間の距離が短いと側鎖Ａ１３及びＡ１６が互いに干渉するようになり、運動性の低下をきたす。従って、一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物において重合性基間の距離はＡ１２、Ａ１８、及びＡ１５の和で決まるが、このうちＡ１２とＡ１８を長くするよりもＡ１５を長くする方が好ましい。
【０１００】
一方、側鎖であるＡ１３、Ａ１４、Ａ１６、Ａ１７においては、これらの側鎖の長さが次のような態様であることが好ましい。
【０１０１】
一般式（Ｘ１ａ−１）において、Ａ１３及びＡ１４は主鎖が同じ炭素原子に結合しているが、これらの長さが異なるとき、長い方の側鎖をＡ１３と呼ぶものとする（Ａ１３の長さとＡ１４の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１３とする）。同様に、Ａ１６の長さとＡ１７の長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１６と呼ぶものとする（Ａ１６の長さとＡ１７の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１６とする）。
【０１０２】
このようなＡ１３及びＡ１６は、本発明においては、それぞれ独立して炭素原子数２〜２０の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）とされているが、好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数２〜１８の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数３〜１５の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）である。
【０１０３】
側鎖は主鎖に比べて運動性が高いので、これが存在することは低温での高分子鎖の運動性向上に寄与するが、前述したように二つの側鎖間で空間的な干渉が起こる状況では逆に運動性が低下する。このような側鎖間での空間的な干渉を防ぐためには側鎖間距離を長くすること、及び、側鎖長を必要な範囲内で短くすることが有効である。
【０１０４】
さらにＡ１４及びＡ１７は、本発明においては、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）とされているが、好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜７のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）であり、さらに好ましくは、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）である。
【０１０５】
Ａ１４及びＡ１７についても、その長さが長すぎることは側鎖間の空間的な干渉を誘起するため好ましくない。一方で、Ａ１４及びＡ１７が短い長さのアルキル鎖である場合、高い運動性を持った側鎖になり得ること、及び隣接する主鎖同士の接近を阻害する働きを有することが考えられ、高分子主鎖間の干渉を防ぐ作用が、主鎖の運動性を高めているものと考えられ、アンカリングエネルギーが低温で増加して行くことを抑制することができ、高分子安定化液晶表示素子の低温域における表示特性を改善する上で有効である。
【０１０６】
二つの側鎖間に位置するＡ１５は、側鎖間距離を変える意味からも、架橋点間距離を広げてガラス転移点を下げる意味からも、長い方が好ましい。しかし、Ａ１５が長過ぎる場合には、一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物の分子量が大きくなり過ぎ、液晶組成物との相溶性が低下してくること、及び重合速度が遅くなり過ぎて相分離に悪影響が出ること等の理由から、自ずとその長さには上限が存在する。
【０１０７】
よって、Ａ１５は、炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１〜５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）であることが好ましい。
【０１０８】
すなわち、Ａ１５のアルキレン鎖長は、炭素原子数９〜１６であることが好ましい。Ａ１５のアルキレン基中の水素原子が炭素原子数１〜１０のアルキル基で置換されている場合、アルキル基の置換数は１〜５個が好ましく、１〜３個がより好ましく、２又は３個がさらに好ましい。そして、置換するアルキル基の炭素原子数は１〜５個が好ましく、１〜３個がより好ましい。
【０１０９】
一般式（Ｘ１ａ−１）で表される化合物は、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３０，ｐｐ４９８５」、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ６，ｐｐ６８１−６８４」及び「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，ｐｐ２１７−２２５」等に記載の公知の方法で製造できる。
【０１１０】
例えば、一般式（Ｘ１ａ−１）において、Ａ１４及びＡ１７が水素である化合物は、エポキシ基を複数個有する化合物と、エポキシ基と反応し得る活性水素を有するアクリル酸やメタクリル酸等の重合性化合物とを反応させ、水酸基を有する重合性化合物を合成し、次に、飽和脂肪酸と反応させることにより得られる。
【０１１１】
さらに、複数個のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物を反応させることにより得られる。
【０１１２】
またラジカル重合性化合物が、例えば、一般式（Ｘ１ａ−１）のＡ１４及びＡ１７がアルキル基であり、Ａ１２及びＡ１８が炭素原子数１であるメチレン基である場合には、オキセタン基を複数個有する化合物と、オキセタン基と反応し得る脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、さらに、アクリル酸等の活性水素を有する重合性化合物を反応させる方法や、オキセタン基を１個有する化合物と、オキセタン基と反応し得る多価の脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、さらに、アクリル酸等の活性水素を有する重合性化合物を反応させる方法等により得られる。
【０１１３】
また、一般式（Ｘ１ａ−１）のＡ１２及びＡ１８が、炭素原子数３のアルキレン基（プロピレン基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）である場合には、オキセタン基の代わりにフラン基を複数個有する化合物を用いることにより得られる。さらに、一般式（Ｘ１ａ−１）のＡ１２及びＡ１８が、炭素原子数４のアルキレン基（ブチレン基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）である場合には、オキセタン基の代わりにピラン基を複数個有する化合物を用いることにより得られる。
【０１１４】
このようにして得られた一般式（Ｘ１ａ−１）の化合物のうち、特に下記一般式（Ｘ１ａ−１−１）
【０１１５】
【化２３】
2016204066.tif 000025
【０１１６】
（式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２’及びＡ１８’はそれぞれメチレン基を表し、
Ａ１３及びＡ１６はそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４’及びＡ１７’はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、
Ａ１５は炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１〜５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０１１７】
Ａ１４’及びＡ１７’における前記アルキル基としては、Ａ１４及びＡ１７における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【０１１８】
一般式（Ｘ１ａ−１−１）で表される化合物は、Ａ１５中の−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−の総数が２個以下で、かつ、Ａ１３及びＡ１６中の−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−の数がそれぞれ１個以下であるものが特に好ましく、具体的には、下記式（Ｘ１ａ−１０１）〜（Ｘ１ａ−１０９）で表される化合物が挙げられる。
【０１１９】
【化２４】
2016204066.tif 000026
【０１２０】
【化２５】
2016204066.tif 000027
【０１２１】
一般式（Ｘ１ｂ）中、Ｒ８における炭素原子数１〜１８の前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよく、前記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。また、環状の炭化水素基は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
【０１２２】
なかでも、Ｒ８における炭素原子数１〜１８の前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１８の前記アルキル基と同じものが挙げられ、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。
【０１２３】
一般式（Ｘ１ｂ）で表される化合物で好ましいものとしては、６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３が、すべて炭化水素環であるものが挙げられる。
【０１２４】
一般式（Ｘ１ｃ）で表される化合物において、Ｒ７１の炭化水素基は、縮合環を有するものであればよく、縮合環のみからなるものでもよいし、縮合環とそれ以外の炭化水素基を有するものでもよい。
【０１２５】
前記縮合環は、脂肪族環及び芳香族環のいずれでもよい。そして、前記脂肪族環は、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環のいずれでもよく、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環をともに有するものであってもよい。また、縮合環を構成する環の数は２個以上であればよいが、２〜７個であることが好ましい。
【０１２６】
縮合環以外の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、鎖状（直鎖状及び／又は分岐鎖状）構造及び環状構造をともに有するものであってもよい。そして、鎖状構造及び環状構造の炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれでもよく、環状構造の炭化水素基は、脂肪族環炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよい。
【０１２７】
Ｒ７１で好ましいものとしては、ステロイドから１個の水素原子を除いてなる一価の基が挙げられ、コレステロールから水酸基を除いてなる一価の基が好ましい。
【０１２８】
配向制御層の形成に用いる重合性化合物は、第一の重合性化合物として、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を１種以上と、第二の重合性化合物として、２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物を１種以上であればよいが、液晶表示素子としての諸特性及び液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させることなく、液晶表示素子製造時の滴下痕が発生し難いという効果により優れる点から、合計で２〜５種であることが好ましい。
【０１２９】
配向制御層の形成に用いる３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を１種以上と、２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物のそれぞれの比率は、重合性化合物を何種用いるかによって、適宜調節すればよいが、液晶組成物に対して３官能以上の（メタ）アクリレート化合物の比率は０〜５質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物の比率は０〜５質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。
【０１３０】
本願発明に用いる液晶組成物は、一般式（Ｉ）
【０１３１】
【化２６】
2016204066.tif 000028
【０１３２】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、
及び一般式（ＩＩ）
【０１３３】
【化２７】
2016204066.tif 000029
【０１３４】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物で表される化合物を含有する。
【０１３５】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基が挙げられる。
【０１３６】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
【０１３８】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、以下の構造のものがより好ましい。
【０１３９】
【化２８】
2016204066.tif 000030
【０１４０】
（式中、アルケニル基は、その右端の炭素原子が環構造へ結合するものとする。）
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１４１】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましく、炭素原子数１〜３であることが特に好ましい。
【０１４２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１４３】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニルオキシ基は、炭素原子数２〜６であることが好ましい。
【０１４４】
一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ１α及びＲ２αの組み合わせが、前記アルキル基同士であるもの、前記アルキル基及びアルコキシ基であるもの、前記アルキル基及びアルケニル基であるものが挙げられる。
【０１４５】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表されるものが挙げられる。
【０１４６】
【化２９】
2016204066.tif 000031
【０１４７】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αは、前記と同じである。）
前記液晶組成物の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、３０〜６５質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることがより好ましい。
【０１４８】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ３αは、Ｒ１α及びＲ２αと同じものである。
【０１４９】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ４αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基及びアルコキシ基としては、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基及びアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【０１５０】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ４αにおける炭素原子数４〜８のアルケニル基、及び炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニル基及びアルケニルオキシ基と同じものが挙げられる。
【０１５１】
Ｒ３α及びＲ４αにおける前記アルキル基は、それぞれ独立して炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましい。
【０１５２】
Ｒ３α及びＲ４αにおける前記アルコキシ基は、それぞれ独立して炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましい。
【０１５３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ３αが前記アルキル基であるもの、Ｒ４αが前記アルコキシ基であるもの、ｌ２が０又は１であるもの、Ｇ１が単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であるもの、Ｇ２が単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であるものが挙げられる。
【０１５４】
また、一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−８）で表されるものが挙げられる。
【０１５５】
【化３０】
2016204066.tif 000032
【０１５６】
【化３１】
2016204066.tif 000033
【０１５７】
【化３２】
2016204066.tif 000034
【０１５８】
（式中、Ｒ３α及びＲ４αは、前記と同じである。）
前記液晶組成物の一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、３０〜６５質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることがより好ましい。
【０１５９】
前記液晶組成物において、［一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量］／［一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量］（質量比）は、８／２〜２／８であることが好ましく、７／３〜３／７であることがより好ましく、６／４〜４／６であることが特に好ましい。
【０１６０】
前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、これらに該当しない下記一般式（ＩＩＩ）
【０１６１】
【化３３】
2016204066.tif 000035
【０１６２】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基（該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。）を表し、Ｑ３は１，４−フェニレン基又はテトラヒドロピラン−２，５−ジイル基を表し、ｌ３は０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、Ｌ１〜Ｌ６の少なくとも２個はフッ素原子を表し、ｌ３が０を表しかつＧ２が単結合を表す場合、Ｌ５及びＬ６が共にフッ素原子を表すことはない。）で表される化合物を含有してもよい。
【０１６３】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５α及びＲ６αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基は、Ｒ１α及びＲ２αにおけるものと同じである。
【０１６４】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ−１）
【０１６５】
【化３４】
2016204066.tif 000036
【０１６６】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
【０１６７】
また、前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、これらに該当しない下記一般式（ＩＶ）
【０１６８】
【化３５】
2016204066.tif 000037
【０１６９】
（式中、Ｒ７α及びＲ８αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を含有してもよい。
【０１７０】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜１０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。
【０１７１】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。
【０１７２】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜１０の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
【０１７３】
Ｒ７α及びＲ８αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ１α及びＲ２αの場合と同じものが挙げられる。
【０１７４】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜１０の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１７５】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物として、下記一般式（Ｖ）
【０１７６】
【化３６】
2016204066.tif 000038
【０１７７】
（式中、Ｒ９α及びＲ１０αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ４は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ４は０又は１を表す。）で表される化合物を含有してもよい。
【０１７８】
一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
【０１７９】
Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜１０であることが好ましく、炭素原子数１〜６であることがより好ましい。
【０１８０】
一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２〜１８のアルケニル基としては、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２〜１８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
【０１８１】
Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ１α及びＲ２αの場合と同じものが挙げられる。
【０１８２】
一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数１〜１８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１８３】
Ｒ９α及びＲ１０αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜１０であることが好ましく、炭素原子数１〜６であることがより好ましい。
【０１８４】
一般式（Ｖ）中、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２〜１８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ９α及びＲ１０αにおける炭素原子数２〜１８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１８５】
一般式（Ｖ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｖ−１）
【０１８６】
【化３７】
2016204066.tif 000039
【０１８７】
（式中、Ｒ９α及びＲ１０αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
【０１８８】
前記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物など、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外の成分の前記液晶組成物における含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。  液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有していてもよい（図示略）。このように、パッシベーション膜を有することで、近傍の第一の基板１１又は第二の基板１２の表面が保護される。
【０１８９】
液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有していてもよい（図示略）。こ膜の表面の平坦性が高い場合には、かかるパッシベーション膜を平坦化膜としても取り扱ってよい。
【０１９０】
前記パッシベーション膜及び平坦化膜としては、いずれも公知のものが適宜使用できる。
【０１９１】
本発明の液晶表示素子は、液晶分子として一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される特定の化合物を併用した液晶組成物と、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層とを組み合わせて用いることにより、従来の液晶表示素子とは異なり、第一の基板と液晶層との間、及び第二の基板と液晶層との間に、それぞれ配向膜を有していなくても、電圧無印加時に液晶分子は基板面に対して略垂直配向する。そして、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制される。
＜液晶表示素子の製造方法＞
図１に示す液晶表示素子１０は、例えば、以下の方法で製造できる。
【０１９２】
まず、第一の基板１１と第二の基板１２とを重ね合わせ、これらの間に、後述する工程で液晶層１３及び配向制御層を形成するための液晶含有重合用組成物を挟持する。前記液晶含有重合用組成物は、
前記一般式（Ｉ）で表される化合物、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び２種以上の前記重合性化合物を必須成分として含有するものである。
【０１９３】
より具体的には、第一の基板１１及び第二の基板１２のいずれか一方における、これらの対向面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、エポキシ接着剤等を用いてスクリーン印刷法により、シール部を印刷（形成）する。なお、第一の基板１１の第二の基板１２に対向する面とは、共通電極１４及びカラーフィルタ１８を有する面であり、第二の基板１２の第一の基板１１に対向する面とは、画素電極１５を有する面である。
【０１９４】
次いで、第一の基板１１と第二の基板１２とを対向させ、これらを、前記スペーサ突起物及びシール部を介して貼り合わせた後、形成されたスペースに前記液晶含有重合用組成物を注入する。そして、加熱等により、前記シール部を硬化させることにより、第一の基板１１と第二の基板１２との間に液晶含有重合用組成物を挟持する。
【０１９５】
次いで、共通電極１４と画素電極１５との間に、電圧印加手段を用いて、電圧を印加する。このときの電圧は、例えば、５〜３０Ｖとする。これにより、第一の基板１１の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）、及び第二の基板１２の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）に対して、所定の角度をなす方向の電場が生じ、液晶含有重合用組成物中の液晶分子（一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物）１９が、第一の基板１１と第二の基板１２の法線方向から所定方向に傾いて配向し、図３に示すように、液晶分子１９にプレチルト角θが付与される。プレチルト角θの大きさは、電圧の大きさを適宜調節することにより制御できる。
【０１９６】
次いで、電圧を印加した状態のまま、紫外線等の活性エネルギー線を、例えば、第一の基板１１の外側から液晶含有重合用組成物に照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させる。なお、活性エネルギー線は、第二の基板１２の外側から照射してもよいし、第一の基板１１の外側及び第二の基板１２の外側の双方から照射してもよい。
【０１９７】
活性エネルギー線の照射により、液晶含有重合用組成物中の２種以上の前記重合性化合物が反応して、液晶含有重合用組成物は所望の組成を有する液晶組成物となって液晶層１３を構成し、同時に第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間に、配向制御層が形成される。
【０１９８】
形成された配向制御層は、非駆動状態において、液晶層１３中の、第一の基板１１の近傍及び第二の基板１２の近傍に位置する液晶分子１９にプレチルト角θを付与する。
【０１９９】
活性エネルギー線の照射強度は、一定であってもよいし、一定でなくてもよく、照射強度を変化させる場合には、各々の照射強度での照射時間を任意に設定できるが、２段階以上の照射工程を採用する場合には、２段階目以降の照射工程の照射強度は、１段階目の照射工程の照射強度よりも弱いことが好ましく、２段階目以降の照射工程の総照射時間は１段階目の照射時間よりも長くかつ照射総エネルギー量が大きいことが好ましい。また、照射強度を不連続に変化させる場合には、全照射工程時間の前半部分の平均照射光強度が後半部分の平均照射強度よりも強いことが好ましく、照射開始直後の強度が最も強いことがより好ましく、照射時間の経過と共にある一定値まで常に照射強度が減少し続けることがさらに好ましい。この場合の活性エネルギー線の照射強度は、２〜１００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましいが、多段階照射の場合の１段階目、または不連続に照射強度変化させる場合の全照射工程中の最高照射強度は、１０〜１００ｍＷ／ｃｍ２であること、かつ多段階照射の場合の２段階目以降、又は不連続に照射強度を変化させる場合の最低照射強度は、２〜５０ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。また、照射総エネルギー量は、１０〜３００Ｊであることが好ましく、５０〜２５０Ｊであることがより好ましく、１００〜２５０Ｊであることがさらに好ましい。
【０２００】
印加電圧は交流であってもよいし、直流であってもよい。
【０２０１】
照射する前記活性エネルギー線は、複数のスペクトルを有するものが好ましく、複数のスペクトルを有する紫外線が好ましい。複数のスペクトルを有する活性エネルギー線の照射によって、２種以上の前記重合性化合物は、その種類ごとに適したスペクトル（波長）の活性エネルギー線によって重合することが可能となり、この場合、配向制御層がより効率的に形成される。
【０２０２】
配向制御層は、前記重合性化合物の重合物により構成されるが、例えば、第一の基板１１と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第一の基板１１の近傍においては、第一の基板１１の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。第二の基板１２の近傍においても同様であり、配向制御層は、第二の基板１２と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第二の基板１２の近傍においては、第二の基板１２の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。
【０２０３】
ただし、配向制御層の構造を正確に示すことは困難である。
【０２０４】
また、活性エネルギー線の照射により、前記２種以上の重合性化合物は、互いに類似の構造を有するもの同士が優先的に重合して、液晶分子を基板の近傍領域に配列させると共に、プレチルトの方向を所定の方向に規定して、配向を制御していると推測される。
【実施例】
【０２０５】
以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。【０２０６】
以下の実施例及び比較例において、Ｔｎｉ、Δｎ、Δε、η、γ１をそれぞれ下記の通り定義する。
Ｔｎｉ            ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ            ：２５℃における屈折率異方性
Δε            ：２５℃における誘電率異方性
η            ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１            ：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
以下の実施例及び比較例における液晶表示素子の焼き付き、滴下痕及びプレチルト安定性について下記の方法により評価した。
（焼き付き）
液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
◎：残像無し
○：残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△：残像有り許容できないレベル
×：残像有りかなり劣悪
（滴下痕）
液晶表示装置の滴下痕の評価は、全面黒表示した場合における白く浮かび上がる滴下痕を目視にて以下の４段階評価で行った。
◎：滴下痕無し
○：滴下痕ごく僅かに有るも許容できるレベル
△：滴下痕有り許容できないレベル
×：滴下痕有りかなり劣悪
（プレチルト安定性）
液晶表示装置のプレチルト安定性の評価は、表示エリア内に所定の電圧を印加下後に、電圧印加前後でのプレチルトシフト量を測定した。
（実施例１）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルター層を具備した第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層を具備した第二の基板（画素電極基板）とを作製した。
一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−１を調製した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０２０７】
【化３８】
2016204066.tif 000040
【０２０８】
液晶組成物ＬＣ−１  ９８．０８ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２０９】
【化３９】
2016204066.tif 000041
【０２１０】
を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２１１】
【化４０】
2016204066.tif 000042
【０２１２】
を０．３２ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１を調製した。【０２１３】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−１を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．２μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例１の液晶表示素子を得た。この工程により、反応性基を有する重合性化合物の重合体を含む配向制御膜が形成され、液晶組成物層中の液晶分子にプレチルト角が付与される。【０２１４】
ここで、プレチルト角は下記のように定義される。完全な垂直配向をしている場合、プレチルト角（θ）は９０°となり、プレチルト角が付与された場合、プレチルト角（θ）は９０°より小さくなる。
実施例１の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．３°であった。【０２１５】
このように得られた実施例１の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２１６】
【表１】
2016204066.tif 000043
【０２１７】
（実施例２）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−１  ９８．５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２１８】
【化４１】
2016204066.tif 000044
【０２１９】
を１．０ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２２０】
【化４２】
2016204066.tif 000045
【０２２１】
を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１ａを調製した。【０２２２】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−１ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．２μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例２の液晶表示素子を得た。
実施例２の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．７°であった。【０２２３】
このように得られた実施例２の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２２４】
【表２】
2016204066.tif 000046
【０２２５】
（比較例１）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルター層及び液晶材料の配向方向を制御するための突起を具備した第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層及び液晶材料の配向方向を制御するための突起を具備した第二の基板（画素電極基板）とを作製した。【０２２６】
共通電極基板及び画素電極基板のそれぞれに、垂直配向膜材料をスピンコート法により塗布し、その塗布膜を２００℃で加熱することにより、各基板の表面に１００ｎｍの垂直配向膜を形成した。【０２２７】
垂直配向膜を形成した共通電極基板及び画素電極基板に、液晶組成物ＬＣ−１を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．２μｍとした。【０２２８】
このようにして得られた比較例１の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例１に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０２２９】
【表３】
2016204066.tif 000047
【０２３０】
（実施例３）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−２に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０２３１】
【化４３】
2016204066.tif 000048
【０２３２】
液晶組成物ＬＣ−２  ９７．７ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２３３】
【化４４】
2016204066.tif 000049
【０２３４】
を１．８ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２３５】
【化４５】
2016204066.tif 000050
【０２３６】
を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を調製した。【０２３７】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例３の液晶表示素子を得た。実施例３の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．５°であった。【０２３８】
このように得られた実施例３の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２３９】
【表４】
2016204066.tif 000051
【０２４０】
（実施例４）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−２  ９８．３８ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２４１】
【化４６】
2016204066.tif 000052
【０２４２】
を１．２ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２４３】
【化４７】
2016204066.tif 000053
【０２４４】
を０．３２ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを調製した。【０２４５】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例４の液晶表示素子を得た。実施例４の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．６°であった。【０２４６】
このように得られた実施例４の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２４７】
【表５】
2016204066.tif 000054
【０２４８】
（比較例２）
比較例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−２を使用して液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．８μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．８μｍとした。【０２４９】
このようにして得られた比較例２の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例２に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０２５０】
【表６】
2016204066.tif 000055
【０２５１】
（実施例５）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−３に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０２５２】
【化４８】
2016204066.tif 000056
【０２５３】
液晶組成物ＬＣ−３  ９８．０８ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２５４】
【化４９】
2016204066.tif 000057
【０２５５】
を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２５６】
【化５０】
2016204066.tif 000058
【０２５７】
を０．３２ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を調製した。【０２５８】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例５の液晶表示素子を得た。実施例５の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．７°であった。【０２５９】
このように得られた実施例５の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２６０】
【表７】
2016204066.tif 000059
【０２６１】
（実施例６）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−３  ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２６２】
【化５１】
2016204066.tif 000060
【０２６３】
を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２６４】
【化５２】
2016204066.tif 000061
【０２６５】
を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３ａを調製した。【０２６６】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例６の液晶表示素子を得た。実施例６の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．４°であった。【０２６７】
このように得られた実施例６の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２６８】
【表８】
2016204066.tif 000062
【０２６９】
（比較例３）
比較例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−３を使用して液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。【０２７０】
このようにして得られた比較例２の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例３に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０２７１】
【表９】
2016204066.tif 000063
【０２７２】
（実施例７）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−４に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０２７３】
【化５３】
2016204066.tif 000064
【０２７４】
液晶組成物ＬＣ−４  ９７．７５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２７５】
【化５４】
2016204066.tif 000065
【０２７６】
を１．８ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２７７】
【化５５】
2016204066.tif 000066
【０２７８】
を０．３５ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を調製した。【０２７９】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例７の液晶表示素子を得た。実施例７の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．８°であった。【０２８０】
このように得られた実施例７の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２８１】
【表１０】
2016204066.tif 000067
【０２８２】
（実施例８）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−４  ９８．０５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２８３】
【化５６】
2016204066.tif 000068
【０２８４】
を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２８５】
【化５７】
2016204066.tif 000069
【０２８６】
を０．３５ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４ａを調製した。【０２８７】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例８の液晶表示素子を得た。実施例８の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．３°であった。【０２８８】
このように得られた実施例８の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０２８９】
【表１１】
2016204066.tif 000070
【０２９０】
（比較例４）
比較例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−４を使用して液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。【０２９１】
このようにして得られた比較例４の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例４に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０２９２】
【表１２】
2016204066.tif 000071
【０２９３】
（実施例９）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−５に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０２９４】
【化５８】
2016204066.tif 000072
【０２９５】
液晶組成物ＬＣ−５  ９７．７５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０２９６】
【化５９】
2016204066.tif 000073
【０２９７】
を１．８ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０２９８】
【化６０】
2016204066.tif 000074
【０２９９】
を０．３５ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を調製した。【０３００】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例９の液晶表示素子を得た。実施例９の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．９°であった。【０３０１】
このように得られた実施例９の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０３０２】
【表１３】
2016204066.tif 000075
【０３０３】
（比較例５）
比較例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−５を使用して液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。【０３０４】
このようにして得られた比較例５の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例９に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０３０５】
【表１４】
2016204066.tif 000076
【０３０６】
（実施例１０）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−６に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。【０３０７】
【化６１】
2016204066.tif 000077
【０３０８】
液晶組成物ＬＣ−６  ９８．０５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物【０３０９】
【化６２】
2016204066.tif 000078
【０３１０】
を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物【０３１１】
【化６３】
2016204066.tif 000079
【０３１２】
を０．３５ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を調製した。【０３１３】
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例１０の液晶表示素子を得た。実施例１０の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．０°であった。【０３１４】
このように得られた実施例１０の液晶表示素子は、以下の表に示すように、優れたコントラスト及び応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。【０３１５】
【表１５】
2016204066.tif 000080
【０３１６】
（比較例６）
比較例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−６を使用して液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。【０３１７】
このようにして得られた比較例６の液晶表示素子は、以下の表に示すように、実施例１０に比べコントラスト、応答速度、滴下痕及び焼き付きの点で劣っていることが明らかとなった。【０３１８】
【表１６】
2016204066.tif 000081
【０３１９】
（実施例１１〜１４、比較例７〜１０）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．３質量％）に対して、以下に示される重合性化合物【０３２０】
【化６４】
2016204066.tif 000082
【０３２１】
（１．２質量％）と、以下に示される重合性化合物【０３２２】
【化６５】
2016204066.tif 000083
【０３２３】
（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−１ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−１ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子ＣＬＣＤ−１ｂを得た。【０３２４】
実施例３で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．１質量％）に対して、以下に示される重合性化合物【０３２５】
【化６６】
2016204066.tif 000084
【０３２６】
（１．５質量％）と、以下に示される重合性化合物【０３２７】
【化６７】
2016204066.tif 000085
【０３２８】
（０．３質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−３ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−３ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子ＣＬＣＤ−３ｂを得た。【０３２９】
実施例５で調製した液晶組成物ＬＣ−５（９８．０質量％）に対して、以下に示される重合性化合物【０３３０】
【化６８】
2016204066.tif 000086
【０３３１】
（１．５質量％）と、以下に示される重合性化合物【０３３２】
【化６９】
2016204066.tif 000087
【０３３３】
（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−５ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−５ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子ＣＬＣＤ−５ｂを得た。【０３３４】
実施例１０で調製した液晶組成物ＬＣ−６（９８．０質量％）に対して、以下に示される重合性化合物【０３３５】
【化７０】
2016204066.tif 000088
【０３３６】
（１．５質量％）と、以下に示される重合性化合物【０３３７】
【化７１】
2016204066.tif 000089
【０３３８】
（０．４質量％）を添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−６ｂを調製し、この液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−６ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子ＣＬＣＤ−１０ｂを得た。
上記、液晶表示素子ＣＬＣＤ−１ｂ（比較例７）、ＣＬＣＤ−３ｂ（比較例８）、ＣＬＣＤ−５ｂ（比較例９）及びＣＬＣＤ−１０ｂ（比較例１０）と実施例１の液晶表示素子ＣＬＣＤ−１（実施例１１）、実施例５の液晶表示素子ＣＬＣＤ−３（実施例１２）、実施例９の液晶表示素子ＣＬＣＤ−５（実施例１３）及び実施例１０の液晶表示素子ＣＬＣＤ−１０（実施例１４）の液晶表示素子を用いて行った、プレチルト安定性評価は、以下の表に示すように、プレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが明らかとなった。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。【０３３９】
【表１７】
2016204066.tif 000090
【符号の説明】
【０３４０】
１０・・・液晶表示素子、１１・・・第一の基板、１２・・・第二の基板、１３・・・液晶層、１４・・・共通電極、１５・・・画素電極、１８・・・カラーフィルタ、１９・・・液晶分子
【図１】
2016204066.tif 000102
【図２】
2016204066.tif 000103
【図３】
2016204066.tif 000104
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月27日(2017.2.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共通電極を有する第一の基板と、複数の画素を有しかつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、
１種以上の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物から形成された配向制御層を有し、
前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2016204066.tif 000105
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2016204066.tif 000106
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有し、
前記の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物が、一般式（Ｘ０ａ）
【化３】
2016204066.tif 000107
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【化４】
2016204066.tif 000108
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）
で表される化合物であり、
前記の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物が、
一般式（Ｘ１ａ）
【化５】
2016204066.tif 000109
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個若しくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ−ｂ）
【化６】
2016204066.tif 000110
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
一般式（Ｘ１ｂ）
【化７】
2016204066.tif 000111
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【化８】
2016204066.tif 000112
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ｃ）
【化９】
2016204066.tif 000113
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物
からなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする液晶表示素子。
【請求項２】
前記画素電極がスリットを有する請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項３】
前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項４】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項５】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項６】
共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）
【化１０】
2016204066.tif 000114
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物及び
【化１１】
2016204066.tif 000115
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ２及びＱ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ１及び存在するＧ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、１種以上の３官能以上を有する（メタ）アクリレート化合物及び、１種以上の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
前記の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物が、一般式（Ｘ０ａ）
【化１２】
2016204066.tif 000116
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【化１３】
2016204066.tif 000117
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）
で表される化合物であり、
前記の２官能あるいは単官能（メタ）アクリレート化合物が、
一般式（Ｘ１ａ）
【化１４】
2016204066.tif 000118
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個若しくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ−ｂ）
【化１５】
2016204066.tif 000119
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、合計で２k＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
一般式（Ｘ１ｂ）
【化１６】
2016204066.tif 000120
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【化１７】
2016204066.tif 000121
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
及び下記一般式（Ｘ１ｃ）
【化１８】
2016204066.tif 000122
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物であり、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【請求項７】
前記活性エネルギー線が複数のスペクトルを有する紫外線である請求項６に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項８】
前記画素電極がスリットを有するか、又は前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項６又は７に記載の液晶表示素子の製造方法。
【国際調査報告】
2016204066.tif 000123
2016204066.tif 000124
2016204066.tif 000125
2016204066.tif 000126