(57)【要約】  量子収率に優れ、かつ、発光スペクトルの半値幅に優れる金属錯体を提供する。  式（１）で表される金属錯体。2016043097.tif 000142［式中、Ｍはイリジウム原子等を表す。ｎ１は１〜３の整数を表す。ｎ２は０〜２の整数を表す。Ｘ１〜Ｘ８は炭素原子等を表す。Ｒ１〜Ｒ８は水素原子等を表す。ＸａおよびＸｂの一方は単結合を表し、他方は−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１４はアルキル基等を表す。環Ａは芳香族複素環を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２はアニオン性の２座配位子を表す。］
2016043097.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）、（２）または（３）で表される金属錯体。
【化１】
2016043097.tif 000135
［式中、
Ｍは、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は、１、２または３を表す。ｎ２は、０、１または２を表す。Ｍがイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍが白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８は、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。但し、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８からなる群から選ばれる少なくとも２つは、炭素原子である。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｘ１が窒素原子の場合、Ｒ１は存在せず、Ｘ２が窒素原子の場合、Ｒ２は存在せず、Ｘ３が窒素原子の場合、Ｒ３は存在せず、Ｘ４が窒素原子の場合、Ｒ４は存在せず、Ｘ５が窒素原子の場合、Ｒ５は存在せず、Ｘ６が窒素原子の場合、Ｒ６は存在せず、Ｘ７が窒素原子の場合、Ｒ７は存在せず、Ｘ８が窒素原子の場合、Ｒ８は存在しない。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸａおよびＸｂは、単結合、または、−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基を表す。但し、ＸａおよびＸｂの一方は単結合であり、他方は−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基である。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４からなる群から選ばれる少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子である。
環Ａは、芳香族複素環を表し、この芳香族複素環は置換基を有していてもよい。環Ａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
下記式（１−１）、（１−２）または（２−１）で表される、請求項１に記載の金属錯体。
【化２】
2016043097.tif 000136
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
【請求項３】
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が、置換基を有していてもよいアルキル基である、請求項１または２に記載の金属錯体。
【請求項４】
前記Ｒ１１とＲ１３が結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しており、
前記Ｒ１２とＲ１４が結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成している、請求項３に記載の金属錯体。
【請求項５】
下記式（１−３）、（１−４）または（２−３）で表される、請求項４に記載の金属錯体。
【化３】
2016043097.tif 000137
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を表す。ｍ１およびｍ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項６】
前記ｍ１およびｍ２が、３または４である、請求項５に記載の金属錯体。
【請求項７】
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８が、炭素原子である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項８】
前記環Ａが、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項９】
下記条件（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のうち、少なくとも１つを満たす、請求項１〜８のいずれか一項に記載の金属錯体。
（Ａ）前記環Ａが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有する。
（Ｂ）前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ８が、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基である。
（Ｃ）前記Ｒ６およびＲ７が、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子である。
【請求項１０】
前記環Ａが、下記式（Ｄ−Ａ）または（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化４】
2016043097.tif 000138
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化５】
2016043097.tif 000139
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【請求項１１】
前記式（Ｄ−Ａ）で表される基が、下記式（Ｄ−Ａ１）、（Ｄ−Ａ２）または（Ｄ−Ａ３）で表される基である、請求項１０に記載の金属錯体。
【化６】
2016043097.tif 000140
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【請求項１２】
前記Ｍがイリジウム原子であり、前記ｎ１が３であり、前記ｎ２が０である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の金属錯体と、
下記式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有する組成物。
【化７】
2016043097.tif 000141
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の金属錯体と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の金属錯体を用いて得られる発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子の発光層に用いる発光材料として、三重項励起状態からの発光を示す燐光発光性化合物が種々検討されている。このような燐光発光性化合物としては、中心金属が第５周期または第６周期に属する遷移金属である金属錯体が数多く検討されている。例えば、特許文献１では、デンドロンを有するフェニルピリジン構造を配位子として有する金属錯体（例えば、下記で表される金属錯体）が提案されている。【０００３】
【化１】
2016043097.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１０５７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の特許文献１に記載された金属錯体の量子収率（以下、「ＰＬＱＹ」ともいう。）は十分ではなかった。また、上記の特許文献１に記載されている金属錯体の発光スペクトルの半値幅は十分に狭いものではなかった。【０００６】
そこで本発明は、量子収率に優れ、かつ、発光スペクトルの半値幅に優れる金属錯体を提供することを目的とする。本発明はまた、該金属錯体を含有する組成物および該金属錯体を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の［１］〜［１５］を提供する。【０００８】
［１］下記式（１）、（２）または（３）で表される金属錯体。
【化２】
2016043097.tif 000004
［式中、
Ｍは、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は、１、２または３を表す。ｎ２は、０、１または２を表す。Ｍがイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍが白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８は、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。但し、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８からなる群から選ばれる少なくとも２つは、炭素原子である。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｘ１が窒素原子の場合、Ｒ１は存在せず、Ｘ２が窒素原子の場合、Ｒ２は存在せず、Ｘ３が窒素原子の場合、Ｒ３は存在せず、Ｘ４が窒素原子の場合、Ｒ４は存在せず、Ｘ５が窒素原子の場合、Ｒ５は存在せず、Ｘ６が窒素原子の場合、Ｒ６は存在せず、Ｘ７が窒素原子の場合、Ｒ７は存在せず、Ｘ８が窒素原子の場合、Ｒ８は存在しない。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＸａおよびＸｂは、単結合、または、−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基を表す。但し、ＸａおよびＸｂの一方は単結合であり、他方は−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基である。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４からなる群から選ばれる少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子である。
環Ａは、芳香族複素環を表し、この芳香族複素環は置換基を有していてもよい。環Ａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［２］下記式（１−１）、（１−２）または（２−１）で表される、［１］に記載の金属錯体。
【化３】
2016043097.tif 000005
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
［３］前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が、置換基を有していてもよいアルキル基である、［１］または［２］に記載の金属錯体。
［４］前記Ｒ１１とＲ１３が結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しており、
前記Ｒ１２とＲ１４が結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成している、［３］に記載の金属錯体。
［５］下記式（１−３）、（１−４）または（２−３）で表される、［４］に記載の金属錯体。
【化４】
2016043097.tif 000006
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を表す。ｍ１およびｍ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
［６］前記ｍ１およびｍ２が、３または４である、［５］に記載の金属錯体。
［７］前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８が、炭素原子である、［１］〜［６］のいずれかに記載の金属錯体。
［８］前記環Ａが、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環である、［１］〜［７］のいずれかに記載の金属錯体。
［９］下記条件（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のうち、少なくとも１つを満たす、［１］〜［８］のいずれかに記載の金属錯体。
（Ａ）前記環Ａが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有する。
（Ｂ）前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ８が、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基である。
（Ｃ）前記Ｒ６およびＲ７が、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子である。
［１０］前記環Ａが、下記式（Ｄ−Ａ）または（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の金属錯体。
【化５】
2016043097.tif 000007
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化６】
2016043097.tif 000008
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
［１１］前記式（Ｄ−Ａ）で表される基が、下記式（Ｄ−Ａ１）、（Ｄ−Ａ２）または（Ｄ−Ａ３）で表される基である、［１０］に記載の金属錯体。
【化７】
2016043097.tif 000009
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
［１２］前記Ｍがイリジウム原子であり、前記ｎ１が３であり、前記ｎ２が０である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の金属錯体。
［１３］［１］〜［１２］のいずれかに記載の金属錯体と、
下記式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有する組成物。
【化８】
2016043097.tif 000010
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［１４］［１］〜［１３］のいずれかに記載の金属錯体と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
［１５］［１］〜［１３］のいずれかに記載の金属錯体を用いて得られる発光素子。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、量子収率に優れ、かつ、発光スペクトルの半値幅に優れる金属錯体を提供することができる。また、本発明によれば、該金属錯体を含有する組成物および該金属錯体を用いて得られる発光素子を提供することができる。本発明の金属錯体は、量子収率に優れるため、該金属錯体を用いて得られる発光素子は外部量子効率に優れたものとなる。また、本発明の金属錯体は、発光スペクトルの半値幅に優れるため、該金属錯体を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合、該金属錯体を用いて得られる発光素子のキャビティが調整された場合には、その外部量子効率は更に優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】金属錯体Ｍ１、金属錯体Ｍ２および金属錯体ＣＭ１の発光スペクトルを示した図である。
【図２】金属錯体Ｍ３の発光スペクトルを示した図である。
【図３】金属錯体Ｍ４および金属錯体Ｍ５の発光スペクトルを示した図である。
【図４】金属錯体Ｍ６の発光スペクトルを示した図である。
【図５】実施例で用いたカラーフィルターＡ、ＢおよびＣの透過スペクトルを示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１２】
＜共通する用語の説明＞
以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１３】
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００１４】
本明細書において、水素原子は重水素原子であってもよい。
【００１５】
本明細書において、金属錯体を表す構造式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１６】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×１０３〜１×１０８である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計１００モル％である。
【００１７】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【００１８】
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００１９】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下の化合物を意味する。
【００２０】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２１】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基およびシクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、１、１、３、３−テトラメチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、置換基を有するアルキル基およびシクロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基、６−エチルオキシヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２２】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２３】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜４０であり、好ましくは４〜１０である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
アルコキシ基およびシクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
【００２４】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは７〜４８である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２５】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２６】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは４〜２０である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２７】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２８】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００２９】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３０】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３１】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−２０）で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３２】
【化９】
2016043097.tif 000011
【００３３】
【化１０】
2016043097.tif 000012
【００３４】
【化１１】
2016043097.tif 000013
【００３５】
【化１２】
2016043097.tif 000014
［式中、ＲおよびＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲａは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒａ同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３６】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは、３〜２０であり、より好ましくは、４〜１５である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３７】
【化１３】
2016043097.tif 000015
【００３８】
【化１４】
2016043097.tif 000016
【００３９】
【化１５】
2016043097.tif 000017
【００４０】
【化１６】
2016043097.tif 000018
【００４１】
【化１７】
2016043097.tif 000019
【００４２】
【化１８】
2016043097.tif 000020
【００４３】
【化１９】
2016043097.tif 000021
［式中、ＲおよびＲａは、前記と同じ意味を表す。］
【００４４】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１６）または（Ｂ−１７）で表される基である。
【００４５】
【化２０】
2016043097.tif 000022
［式中、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００４６】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４７】
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造（デンドリマー構造）を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する化合物（デンドリマーと呼ぶ場合がある。）としては、例えば、ＷＯ０２／０６７３４３、特開２００３−２３１６９２、ＷＯ２００３／０７９７３６、ＷＯ２００６／０９７７１７等の文献に記載の構造が挙げられる。デンドロンとしては、式（Ｄ−Ａ）で表される基または式（Ｄ−Ｂ）で表される基が好ましい。
【００４８】
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６およびｍＤＡ７は、通常１０以下の整数であり、５以下の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。また、ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６およびｍＤＡ７は、同一の整数であることが好ましい。
【００４９】
ＧＤＡは、好ましくは式（ＧＤＡ−１１）〜（ＧＤＡ−１５）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５０】
【化２１】
2016043097.tif 000023
［式中、
＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３との結合を表す。
＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ４、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ６との結合を表す。
＊＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ５、または、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ７との結合を表す。
ＲＤＡは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲＤＡが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００５１】
ＲＤＡは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５２】
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６およびＡｒＤＡ７は、好ましくは式（ＡｒＤＡ−１）〜（ＡｒＤＡ−３）で表される基である。
【００５３】
【化２２】
2016043097.tif 000024
［式中、
ＲＤＡは前記と同じ意味を表す。
ＲＤＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＤＢが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００５４】
ＲＤＢは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
【００５５】
ＴＤＡは、好ましくは式（ＴＤＡ−１）〜（ＴＤＡ−３）で表される基である。
【００５６】
【化２３】
2016043097.tif 000025
［式中、ＲＤＡおよびＲＤＢは前記と同じ意味を表す。］
【００５７】
式（Ｄ−Ａ）で表される基は、好ましくは式（Ｄ−Ａ１）〜（Ｄ−Ａ３）で表される基である。
【００５８】
式（Ｄ−Ｂ）で表される基は、好ましくは式（Ｄ−Ｂ１）〜（Ｄ−Ｂ３）で表される基である。
【００５９】
【化２４】
2016043097.tif 000026
［式中、
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒｐ１およびＲｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。ｎｐ１およびｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００６０】
ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【００６１】
Ｒｐ１、Ｒｐ２およびＲｐ３は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【００６２】
＜金属錯体＞
次に、本発明の金属錯体について説明する。本発明の金属錯体は、式（１）、式（２）または式（３）で表される。
【００６３】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ｍは、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるため、イリジウム原子であることが好ましい。
【００６４】
式（１）、式（２）および式（３）中、ｎ２は、本発明の金属錯体の量子収率がより優れ、かつ、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、０であることが好ましい。
【００６５】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
【００６６】
【化２５】
2016043097.tif 000027
【００６７】
【化２６】
2016043097.tif 000028
［式中、＊は、イリジウム原子または白金原子と結合する部位を表す。］
【００６８】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子は、下記で表される配位子であってもよい。
【００６９】
【化２７】
2016043097.tif 000029
【００７０】
【化２８】
2016043097.tif 000030
［式中、
＊は、イリジウム原子または白金原子と結合する部位を表す。
ＲＬ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＬ１は、同一でも異なっていてもよい。
ＲＬ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＬ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００７１】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７およびＸ８は、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、炭素原子であることが好ましい。
【００７２】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ８は、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【００７３】
式（１）、式（２）および式（３）中、Ｒ６およびＲ７は、本発明の金属錯体の溶媒に対する溶解性および成膜性が優れるので、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはハロゲン原子であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子であることが更に好ましく、水素原子またはアルキル基であることが特に好ましい。
【００７４】
式（１）、式（２）および式（３）中、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、
Ｒ１およびＲ８が水素原子またはアルキル基であることが好ましく、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であるか、Ｒ１、Ｒ６およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であるか、または、Ｒ１、Ｒ７およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であることがより好ましく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であるか、または、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であることが更に好ましく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が水素原子若しくはアルキル基であることが特に好ましい。
【００７５】
式（１）、式（２）および式（３）中、環Ａは、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環であることが好ましく、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環であることがより好ましく、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環であることが更に好ましく、置換基を有していてもよいピリジン環または置換基を有していてもよいトリアゾール環であることが特に好ましい。環Ａが置換基を複数有する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
【００７６】
式（１）、式（２）および式（３）中、環Ａが置換基を有する場合、該置換基としては、本発明の金属錯体の溶媒に対する溶解性および成膜性が優れるので、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が更に好ましい。アリール基、１価の複素環基および置換アミノ基としては、デンドロンであることが好ましい。
【００７７】
式（１）、式（２）および式（３）中、環Ａが置換基を有する場合、該置換基の少なくとも１つは、本発明の金属錯体の量子収率がより優れるため、デンドロンであることが好ましく、式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基であることがより好ましく、式（Ｄ−Ａ）で表される基であることが更に好ましく、式（Ｄ−Ａ１）、（Ｄ−Ａ２）または（Ｄ−Ａ３）で表される基であることが特に好ましく、式（Ｄ−Ａ３）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【００７８】
式（１）、式（２）および式（３）中、環Ａで表される芳香族複素環としては、例えば、下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）および下記式（Ｆ−１）〜（Ｆ−１５）で表される芳香族複素環が挙げられる。これらの中でも、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、式（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）または式（Ｆ−１）〜（Ｆ−１３）で表される芳香族複素環が好ましく、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるため、式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）または式（Ｆ−２）〜（Ｆ−６）で表される芳香族複素環がより好ましく、式（Ｅ−２）、式（Ｅ−３）または式（Ｆ−６）で表される芳香族複素環が更に好ましく、式（Ｅ−２）で表されることが特に好ましい。
【００７９】
【化２９】
2016043097.tif 000031
【００８０】
【化３０】
2016043097.tif 000032
［式中、
＊は、イリジウム原子または白金原子と結合する部位を表す。
＊＊は、Ｘ１およびＸ４を構成原子に有する芳香環、Ｘ３およびＸ４を構成原子に有する芳香環、または、Ｘ１およびＸ２を構成原子に有する芳香環と結合する部位を表す。
ＲＬ３は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＬ３が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲＬ４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００８１】
式（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）および式（Ｆ−１）〜（Ｆ−１５）中、ＲＬ３は、アルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることが好ましく、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基であることがより好ましい。アリール基、１価の複素環基および置換アミノ基としては、デンドロンであることが好ましい。
【００８２】
式（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）および式（Ｆ−１）〜（Ｆ−１５）中、ＲＬ４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または置換アミノ基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましい。アリール基、１価の複素環基および置換アミノ基としては、デンドロンであることが好ましい。
【００８３】
式（１）、式（２）および式（３）中、ＸａおよびＸｂの一方は単結合であり、他方は−ＣＲ１１Ｒ１２−ＣＲ１３Ｒ１４−で表される基であるため、式（１）で表される金属錯体は、式（１−１）または式（１−２）で表される金属錯体であり、式（２）で表される金属錯体は、式（２−１）または式（２−２）で表される金属錯体であり、式（３）で表される金属錯体は、式（３−１）または式（３−２）で表される金属錯体である。
【００８４】
【化３１】
2016043097.tif 000033
【００８５】
【化３２】
2016043097.tif 000034
【００８６】
【化３３】
2016043097.tif 000035
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
【００８７】
式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（２−２）、式（３−１）および式（３−２）で表される金属錯体の中でも、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）または式（３−２）で表される金属錯体が好ましく、式（１−１）、式（１−２）または式（２−１）で表される金属錯体がより好ましく、式（１−１）または式（１−２）で表される金属錯体が更に好ましい。
【００８８】
式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（２−２）、式（３−１）および式（３−２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４からなる群から選ばれる少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子であるが、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、アルキル基またはアルコキシ基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していることが好ましい。
【００８９】
式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（２−２）、式（３−１）および式（３−２）中、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。形成された環構造は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基およびハロゲン原子が挙げられる。
【００９０】
式（１−１）、式（１−２）、式（２−１）、式（２−２）、式（３−１）および式（３−２）中、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるため、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ１１とＲ１３が結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成し、Ｒ１２とＲ１４が結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成していることが好ましい。
【００９１】
式（１−１）で表される金属錯体は、式（１−３）で表される金属錯体であることが好ましく、式（１−２）で表される金属錯体は、式（１−４）で表される金属錯体であることが好ましく、式（２−１）で表される金属錯体は、式（２−３）で表される金属錯体であることが好ましく、式（２−２）で表される金属錯体は、式（２−４）で表される金属錯体であることが好ましく、式（３−１）で表される金属錯体は、式（３−３）で表される金属錯体であることが好ましく、式（３−２）で表される金属錯体は、式（３−４）で表される金属錯体であることが好ましい。
【００９２】
【化３４】
2016043097.tif 000036
【００９３】
【化３５】
2016043097.tif 000037
【００９４】
【化３６】
2016043097.tif 000038
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、環ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を表す。ｍ１およびｍ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００９５】
式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）で表される金属錯体の中でも、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）または式（３−４）で表される金属錯体が好ましく、式（１−３）、式（１−４）または式（２−３）で表される金属錯体がより好ましく、式（１−３）または式（１−４）で表される金属錯体が更に好ましい。
【００９６】
式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）中、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるため、ｍ１およびｍ２は３〜５の整数であることが好ましく、３または４であることがより好ましく、３であることが更に好ましい。
【００９７】
式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）中、ｍ１およびｍ２は互いに同一でも異なっていてもよいが、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、ｍ１およびｍ２は互いに同一であることが好ましい。
【００９８】
式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、本発明の金属錯体を用いた発光素子の輝度寿命が優れるため、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。
【００９９】
式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）で表される金属錯体おいては、例えば、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも一方が水素原子以外の基であり、Ｒ１７およびＲ１８の少なくとも一方が水素原子であるとき、Ｒ１５およびＲ１６が互いに異なるとき、Ｒ１７およびＲ１８が互いに異なるときに、立体異性体を生じ得る。式（１−３）、式（１−４）、式（２−３）、式（２−４）、式（３−３）および式（３−４）で表される金属錯体は、同一の立体異性体のみを有する金属錯体であってもよく、互いに異なる複数の立体異性体を有する金属錯体であってもよい。立体異性としては、ジアステレオマーおよびエナンチオマーが挙げられる。
【０１００】
式（１−３）で表される金属錯体が式（１−３−Ｚ）で表される配位子を有する場合、式（１−３−Ｚ）で表される配位子の立体異性は、例えば、式（１−３−ａ）、式（１−３−ｂ）、式（１−３−ｃ）および式（１−３−ｄ）で表される。
【０１０１】
【化３７】
2016043097.tif 000039
【０１０２】
【化３８】
2016043097.tif 000040
［式中、＊は、イリジウム原子または白金原子と結合する部位を表す。ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、アルキル基またはシクロアルキル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１０３】
式（１−３−ａ）、式（１−３−ｂ）、式（１−３−ｃ）および式（１−３−ｄ）で表される配位子は、互いにジアステレオマーの関係にある。
【０１０４】
式（１）、式（２）および式（３）で表される金属錯体としては、例えば、下記式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）で表される金属錯体が挙げられる。これらの中でも、本発明の金属錯体の量子収率が優れるため、式（Ｉｒ−１）〜式（Ｉｒ−２４）で表される金属錯体が好ましく、式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３）、（Ｉｒ−７）〜（Ｉｒ−１１）、（Ｉｒ−１３）〜（Ｉｒ−１８）または（Ｉｒ−２０）〜（Ｉｒ−２４）で表される金属錯体がより好ましく、本発明の金属錯体の合成が容易になるため、式（Ｉｒ−１）、（Ｉｒ−７）〜（Ｉｒ−１０）、（Ｉｒ−１３）、（Ｉｒ−１５）、（Ｉｒ−１６）、（Ｉｒ−１８）、（Ｉｒ−２０）または（Ｉｒ−２１）で表される金属錯体が更に好ましく、式（Ｉｒ−１）、（Ｉｒ−１０）、（Ｉｒ−１３）または（Ｉｒ−１５）で表される金属錯体が特に好ましい。
【０１０５】
【化３９】
2016043097.tif 000041
【０１０６】
【化４０】
2016043097.tif 000042
【０１０７】
【化４１】
2016043097.tif 000043
【０１０８】
【化４２】
2016043097.tif 000044
［式中、
Ｚ１ａ、ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、ＲＺおよびＲＡは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｚ１ａ、ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、ＲＺおよびＲＡが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｚ１ｂは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｚ１ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＸは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、複数存在するＲＸの少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子である。］
【０１０９】
式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）において、例えば、複数存在するＲＸがそれぞれ異なるとき、ＲＰ１およびＲＰ２の少なくとも一方が水素原子以外の基であり、ＲＰ３およびＲＰ４の少なくとも一方が水素原子であるとき、ＲＰ１およびＲＰ２が互いに異なるとき、ＲＰ３およびＲＰ４が互いに異なるときに、式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）で表される金属錯体には立体異性体（ジアステレオマーおよび／またはエナンチオマー）が存在し得る。式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）で表される金属錯体は、単一の立体異性体であってもよく、異なる立体異性体の混合物であってもよい。
【０１１０】
式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）中、Ｚ１ａは、下記の群Ｉから選ばれる基または群ＩＩから選ばれる基であることが好ましく、群ＩＩから選ばれる基であることがより好ましく、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−１５）で表される基であることが更に好ましく、式（ＩＩ−７）〜（ＩＩ−１５）で表される基であることが特に好ましい。
【０１１１】
式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）中、Ｚ１ｂは、下記の群Ｉから選ばれる基または群ＩＩから選ばれる基であることが好ましく、群Ｉから選ばれる基または式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−６）で表される基であることがより好ましく、群Ｉから選ばれる基であることが更に好ましく、式（Ｉ−７）〜（Ｉ−１５）で表される基であることが特に好ましい。
【０１１２】
式（Ｉｒ−１）〜（Ｉｒ−３０）中、ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、ＲＺ、ＲＡおよびＲＸは、下記の群Ｉから選ばれる基または群ＩＩから選ばれる基であることが好ましく、群Ｉから選ばれる基であることがより好ましく、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）で表される基であることが更に好ましい。
【０１１３】
＜群Ｉ＞
【０１１４】
【化４３】
2016043097.tif 000045
【０１１５】
【化４４】
2016043097.tif 000046
【０１１６】
＜群ＩＩ＞
【０１１７】
【化４５】
2016043097.tif 000047
【０１１８】
【化４６】
2016043097.tif 000048
【０１１９】
【化４７】
2016043097.tif 000049
【０１２０】
式（１）〜式（３）で表される金属錯体の具体例としては、下記式（Ｉｒ−１０１）〜（Ｉｒ−１３０）で表される金属錯体が挙げられる。
【０１２１】
【化４８】
2016043097.tif 000050
【０１２２】
【化４９】
2016043097.tif 000051
【０１２３】
【化５０】
2016043097.tif 000052
【０１２４】
【化５１】
2016043097.tif 000053
【０１２５】
【化５２】
2016043097.tif 000054
【０１２６】
【化５３】
2016043097.tif 000055
【０１２７】
【化５４】
2016043097.tif 000056
【０１２８】
【化５５】
2016043097.tif 000057
【０１２９】
【化５６】
2016043097.tif 000058
【０１３０】
【化５７】
2016043097.tif 000059
【０１３１】
【化５８】
2016043097.tif 000060
【０１３２】
式（１）〜式（３）で表される金属錯体には、複数の立体異性体が存在し得る。例えば、エナンチオマーである配位子を有する金属錯体、ジアステレオマーである配位子を有する金属錯体、複数の配位子がエナンチオマーであることにより全体としてジアステレオマーとなる金属錯体などが挙げられる。
【０１３３】
式（１）〜式（３）で表される金属錯体のうち、Ｍがイリジウム原子であり、かつｎ２が０である金属錯体には、ｆａｃｉａｌ体またはｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ体の立体異性体が存在し得、本発明の金属錯体の発光スペクトルの半値幅がより優れるため、ｆａｃｉａｌ体が金属錯体全体に対して８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることが更により好ましく、１００モル％（すなわち、ｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ体を含まないこと）が特に好ましい。
【０１３４】
本発明の金属錯体を用いて得られる発光素子には、本発明の金属錯体を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１３５】
＜式（１）で表される金属錯体の製造方法＞
［製造方法１］
本発明の金属錯体である式（１）で表される金属錯体は、例えば、配位子となる化合物と金属化合物とを反応させる方法により製造することができる。必要に応じて、金属錯体の配位子の官能基変換反応を行ってもよい。
【０１３６】
式（１）で表される金属錯体の中で、Ｍがイリジウム原子であり、ｎ１が３であるものは、例えば、
式（Ｍ１−１）で表される化合物と、イリジウム化合物またはその水和物とを反応させることで、式（Ｍ１−２）で表される金属錯体を合成する工程Ａ１、および、
式（Ｍ１−２）で表される金属錯体と、式（Ｍ１−１）で表される化合物またはＡ１−Ｇ１−Ａ２で表される配位子の前駆体とを反応させる工程Ｂ１を含む方法により製造することができる。
【０１３７】
【化５９】
2016043097.tif 000061
［式中、Ｘ１、Ｘ４〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂおよび環Ａは、前記と同じ意味を表す。］
【０１３８】
工程Ａ１において、イリジウム化合物としては、例えば、塩化イリジウム、トリス（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、クロロ（シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）ダイマー、酢酸イリジウム（ＩＩＩ）が挙げられ、イリジウム化合物の水和物としては、例えば、塩化イリジウム・三水和物が挙げられる。
【０１３９】
工程Ａ１および工程Ｂ１は、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２-（ｉ-プロポキシ）エタノール、２-（ｎ-ブトキシ）エタノール、２-（ｔ-ブトキシ）エタノール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水が挙げられる。
【０１４０】
工程Ａ１および工程Ｂ１において、反応時間は、通常、３０分〜１５０時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
【０１４１】
工程Ａ１において、式（Ｍ１−１）で表される化合物の量は、イリジウム化合物またはその水和物１モルに対して、通常、２〜２０モルである。
【０１４２】
工程Ｂ１において、式（Ｍ１−１）で表される化合物またはＡ１−Ｇ１−Ａ２で表される配位子の前駆体の量は、式（Ｍ１−２）で表される金属錯体１モルに対して、通常、１〜１００モルである。
【０１４３】
工程Ｂ１において、反応は、トリフルオロメタンスルホン酸銀等の銀化合物の存在下で行うことが好ましい。銀化合物を用いる場合、その量は、式（Ｍ１−２）で表される金属錯体１モルに対して、通常、２〜２０モルである。
【０１４４】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する場合、式（Ｍ１−１）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−３）で表される化合物と、式（Ｍ１−４）で表される化合物とを、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｋｕｍａｄａ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応等のカップリング反応させる工程により合成することができる。
【０１４５】
【化６０】
2016043097.tif 000062
［式中、
Ｘ１、Ｘ４〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８、ＸａおよびＸｂは、前記と同じ意味を表す。
環Ｂは、Ｗ１１で表される基を置換基として有する芳香族複素環を表し、この芳香族複素環はＷ１１で表される基以外の置換基を有していてもよい。Ｗ１１は、−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｚ１は、前記式（Ｄ−Ａ）または（Ｄ−Ｂ）で表される基を表す。
Ｗ１は、−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＷ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＷ１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環構造を形成していてもよい。］
【０１４６】
−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基としては、例えば、下記式（Ｗ−１）〜（Ｗ−１０）で表される基が挙げられる。
【０１４７】
【化６１】
2016043097.tif 000063
【０１４８】
Ｗ１で表されるアルキルスルホニルオキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
Ｗ１で表されるアリールスルホニルオキシ基としては、例えば、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基が挙げられる。
【０１４９】
Ｗ１としては、式（Ｍ１−３）で表される化合物と式（Ｍ１−４）で表される化合物のカップリング反応が容易に進行するので、−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が好ましく、これらの中でも、式（Ｍ１−４）で表される化合物の合成が容易であるため、塩素原子、臭素原子または式（Ｗ−７）で表される基がより好ましい。
【０１５０】
Ｗ１１で表されるアルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基およびアリールスルホニルオキシ基は、それぞれ、Ｗ１で表されるアルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基およびアリールスルホニルオキシ基と同じ意味を表す。
【０１５１】
Ｗ１１としては、臭素原子、ヨウ素原子または式（Ｗ−７）で表される基が好ましい。
【０１５２】
Ｚ１としては、式（Ｄ−Ａ）で表される基が好ましく、式（Ｄ−Ａ１）〜式（Ｄ−Ａ３）で表される基がより好ましい。
【０１５３】
式（Ｍ１−３）で表される化合物と式（Ｍ１−４）で表される化合物とのカップリング反応は、通常、溶媒中で行う。用いられる溶媒、反応時間および反応温度は、工程Ａ１および工程Ｂ１について説明したものと同じである。
【０１５４】
式（Ｍ１−３）で表される化合物と式（Ｍ１−４）で表される化合物とのカップリング反応において、式（Ｍ１−４）で表される化合物の量は、式（Ｍ１−３）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０５〜２０モルである。
【０１５５】
式（Ｍ１−４）で表される化合物としては、例えば、Ｚ１が式（Ｄ−Ａ１）〜（Ｄ−Ａ３）で表される基であり、且つ、Ｗ１が−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、臭素原子またはヨウ素原子である化合物が挙げられる。
【０１５６】
式（Ｍ１−４）で表される化合物の実施形態の１つである式（Ｍ１−４−１）で表される化合物は、例えば、下記の方法で合成することができる。
【０１５７】
【化６２】
2016043097.tif 000064
［式中、
Ｒｐ１およびｎｐ１は、前記と同じ意味を表す。
Ｗ２は−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１５８】
式（Ｍ１−４−１）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−４−１ａ）で表される化合物と、式（Ｍ１−４−１ｂ）で表される化合物とをカップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物について説明したものと同じである。
【０１５９】
式（Ｍ１−４）で表される化合物の実施形態の１つである式（Ｍ１−４−２）で表される化合物は、例えば、下記の方法で合成することができる。
【０１６０】
【化６３】
2016043097.tif 000065
［式中、Ｒｐ１、ｎｐ１およびＷ２は、前記と同じ意味を表す。］
【０１６１】
式（Ｍ１−４−２ｃ）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−４−２ａ）で表される化合物と、式（Ｍ１−４−２ｂ）で表される化合物とをカップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物について説明したものと同じである。
【０１６２】
式（Ｍ１−４−２）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−４−２ｃ）で表される化合物と、式（Ｍ１−４−２ｄ）で表される化合物とを、石山−宮浦−Ｈａｒｔｗｉｇ反応させることにより合成することができる。
【０１６３】
式（Ｍ１−３）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−５）で表される化合物と、式（Ｍ１−６）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物について説明したものと同じである。
【０１６４】
【化６４】
2016043097.tif 000066
［式中、
Ｘ１、Ｘ４〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環ＢおよびＷ１１は、前記と同じ意味を表す。
Ｗ３およびＷ４は、それぞれ独立に、−Ｂ（ＯＲＷ１）２で表される基、アルキルスルホニルオキシ基、シクロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＷ１は前記と同じ意味を表す。］
【０１６５】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有さない場合、式（Ｍ１−１）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ１−５）で表される化合物と、式（Ｍ１−７）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物について説明したものと同じである。
【０１６６】
【化６５】
2016043097.tif 000067
［式中、
Ｘ１、Ｘ４〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、Ｗ３およびＷ４は、前記と同じ意味を表す。
環Ｃは、前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有さない芳香族複素環を表し、この芳香族複素環は前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基以外の置換基を有していてもよい。］
【０１６７】
［製造方法２］
本発明の金属錯体である式（１）で表される金属錯体は、例えば、金属錯体の前駆体と金属錯体の配位子の前駆体とを反応させる方法によっても製造することができる。
【０１６８】
式（１）で表される金属錯体の実施形態の１つである式（１’）で表される金属錯体は、例えば、前記式（Ｍ１−４）で表される化合物と、式（Ｍ１−８）で表される金属錯体（式（Ｍ１−８）で表される金属錯体は、式（１）で表される金属錯体の実施形態の１つである。）とをカップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物について説明したものと同じである。
【０１６９】
【化６６】
2016043097.tif 000068
［式中、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ４〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環Ｂ、Ａ１−Ｇ１−Ａ２、Ｚ１およびＷ１は、前記と同じ意味を表す。環Ｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１７０】
式（Ｍ１−８）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における工程Ａ１および工程Ｂ１において、式（Ｍ１−１）で表される化合物の代わりに、前記式（Ｍ１−３）で表される化合物を用いることで合成することができる。
【０１７１】
＜式（２）で表される金属錯体の製造方法＞
［製造方法３］
本発明の金属錯体である式（２）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］と同様の方法により製造することができる。
【０１７２】
具体的には、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−１）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ２−１）で表される化合物を用いることで、式（Ｍ２−２）で表される金属錯体を合成する工程Ａ２、および、
式（Ｍ２−２）で表される金属錯体と、式（Ｍ２−１）で表される化合物またはＡ１−Ｇ１−Ａ２で表される配位子の前駆体とを反応させる工程Ｂ２を含む方法により製造することができる。工程Ａ２および工程Ｂ２は、それぞれ、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における工程Ａ１および工程Ｂ１と同様の方法で実施することができる。
【０１７３】
【化６７】
2016043097.tif 000069
［式中、Ｘ３〜Ｘ８、Ｒ３〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂおよび環Ａは、前記と同じ意味を表す。］
【０１７４】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する場合、式（Ｍ２−１）で表される化合物は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−３）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ２−３）で表される化合物を用いることで、合成することができる。
【０１７５】
【化６８】
2016043097.tif 000070
［式中、Ｘ３〜Ｘ８、Ｒ３〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環Ｂ、Ｚ１およびＷ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０１７６】
式（Ｍ２−３）で表される化合物は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−５）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ２−５）で表される化合物を用いることで、合成することができる。
【０１７７】
【化６９】
2016043097.tif 000071
［式中、Ｘ３〜Ｘ８、Ｒ３〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、Ｗ３、Ｗ４および環Ｂは、前記と同じ意味を表す。］
【０１７８】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有さない場合、式（Ｍ２−１）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ２−５）で表される化合物と、式（Ｍ１−７）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物で表される化合物について説明したものと同じである。
【０１７９】
【化７０】
2016043097.tif 000072
［式中、Ｘ３〜Ｘ８、Ｒ３〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、Ｗ３、Ｗ４および環Ｃは、前記と同じ意味を表す。］
【０１８０】
［製造方法４］
式（２）で表される金属錯体の実施形態の１つである式（２’）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］と同様の方法により製造することができる。
【０１８１】
具体的には、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］における式（Ｍ１−８）で表される金属錯体の代わりに、式（Ｍ２−８）で表される金属錯体（式（Ｍ２−８）で表される金属錯体は、式（２）で表される金属錯体の実施形態の１つである。）を用いることで、製造することができる。この反応は、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］における反応と同様の方法で実施することができる。
【０１８２】
【化７１】
2016043097.tif 000073
［式中、ｎ１、ｎ２、Ｘ３〜Ｘ８、Ｒ３〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環Ｂ、Ａ１−Ｇ１−Ａ２、Ｚ１およびＷ１は、前記と同じ意味を表す。環Ｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１８３】
式（Ｍ２−８）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における工程Ａ１および工程Ｂ１において、式（Ｍ１−１）で表される化合物の代わりに、前記式（Ｍ２−３）で表される化合物を用いることで合成することができる。
【０１８４】
＜式（３）で表される金属錯体の製造方法＞
［製造方法５］
本発明の金属錯体である式（３）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］と同様の方法により製造することができる。
【０１８５】
具体的には、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−１）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ３−１）で表される化合物を用いることで、式（Ｍ３−２）で表される金属錯体を合成する工程Ａ３、および、
式（Ｍ３−２）で表される金属錯体と、式（Ｍ３−１）で表される化合物またはＡ１−Ｇ１−Ａ２で表される配位子の前駆体とを反応させる工程Ｂ３を含む方法により製造することができる。工程Ａ３および工程Ｂ３は、それぞれ、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における工程Ａ１および工程Ｂ１と同様の方法で実施することができる。
【０１８６】
【化７２】
2016043097.tif 000074
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂおよび環Ａは、前記と同じ意味を表す。］
【０１８７】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する場合、式（Ｍ３−１）で表される化合物は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−３）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ３−３）で表される化合物を用いることで、合成することができる。
【０１８８】
【化７３】
2016043097.tif 000075
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環Ｂ、Ｚ１およびＷ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０１８９】
式（Ｍ３−３）で表される化合物は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における式（Ｍ１−５）で表される化合物の代わりに、式（Ｍ３−５）で表される化合物を用いることで、合成することができる。
【０１９０】
【化７４】
2016043097.tif 000076
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、Ｗ３、Ｗ４および環Ｂは、前記と同じ意味を表す。］
【０１９１】
環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有さない場合、式（Ｍ３−１）で表される化合物は、例えば、式（Ｍ３−５）で表される化合物と、式（Ｍ１−７）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造することができる。このカップリング反応は、式（Ｍ１−１）で表される化合物であって、環Ａが前記式（Ｄ−Ａ）または式（Ｄ−Ｂ）で表される基を置換基として有する化合物について説明したものと同じである。
【０１９２】
【化７５】
2016043097.tif 000077
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、Ｗ３、Ｗ４および環Ｃは、前記と同じ意味を表す。］
【０１９３】
［製造方法６］
式（３）で表される金属錯体の実施形態の１つである式（３’）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］と同様の方法により製造することができる。
【０１９４】
具体的には、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］における式（Ｍ１−８）で表される金属錯体の代わりに、式（Ｍ３−８）で表される金属錯体（式（Ｍ３−８）で表される金属錯体は、式（３）で表される金属錯体の実施形態の１つである。）を用いることで、製造することができる。この反応は、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法２］における反応と同様の方法で実施することができる。
【０１９５】
【化７６】
2016043097.tif 000078
［式中、ｎ１、ｎ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５〜Ｘ８、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８、Ｘａ、Ｘｂ、環Ｂ、Ａ１−Ｇ１−Ａ２、Ｚ１およびＷ１は、前記と同じ意味を表す。環Ｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１９６】
式（Ｍ３−８）で表される金属錯体は、例えば、上記の式（１）で表される金属錯体の［製造方法１］における工程Ａ１および工程Ｂ１において、式（Ｍ１−１）で表される化合物の代わりに、前記式（Ｍ３−３）で表される化合物を用いることで合成することができる。
【０１９７】
［製造方法１〜６におけるカップリング反応］
カップリング反応において、反応を促進するために、パラジウム触媒等の触媒を用いてもよい。パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が挙げられる。
【０１９８】
パラジウム触媒は、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のリン化合物と併用してもよい。
【０１９９】
カップリング反応においてパラジウム触媒を用いる場合、その量は、式（Ｍ１−３）、式（Ｍ１−４）、式（Ｍ１−４−１ａ）、式（Ｍ１−４−１ｂ）、式（Ｍ１−４−２ａ）、式（Ｍ１−４−２ｂ）、式（Ｍ１−５）、式（Ｍ１−６）、式（Ｍ１−７）、式（Ｍ１−８）、式（Ｍ２−３）、式（Ｍ２−５）、式（Ｍ２−８）、式（Ｍ３−３）、式（Ｍ３−５）または式（Ｍ３−８）で表される化合物１モルに対して、通常、有効量であり、好ましくはパラジウム元素換算で、０．００００１〜１０モルである。
【０２００】
カップリング反応において、必要に応じて、塩基を併用してもよい。
【０２０１】
＜金属錯体の製造方法＞で説明した各反応において用いられる化合物、触媒および溶媒は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２０２】
＜組成物＞
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（本発明の金属錯体とは異なる。）、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の金属錯体とを含有する。
【０２０３】
本発明の組成物において、本発明の金属錯体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０２０４】
［ホスト材料］
本発明の金属錯体は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料との組成物とすることにより、本発明の金属錯体を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れたものとなる。本発明の組成物において、ホスト材料は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０２０５】
本発明の金属錯体と、ホスト材料とを含有する組成物において、本発明の金属錯体の含有量は、本発明の金属錯体とホスト材料との合計を１００重量部とした場合、通常、０．０１〜８０重量部であり、好ましくは０．０５〜５０重量部であり、より好ましくは０．１〜４０重量部であり、更に好ましくは０．５〜３５重量部であり、特に好ましくは１〜２０重量部である。
【０２０６】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れるため、本発明の金属錯体の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０２０７】
ホスト材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスにて作製する観点から、本発明の金属錯体を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
【０２０８】
ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
【０２０９】
ホスト材料に用いられる低分子化合物としては、例えば、カルバゾール構造を有する化合物、トリアリールアミン構造を有する化合物、フェナントロリン構造を有する化合物、トリアリールトリアジン構造を有する化合物、アゾール構造を有する化合物、ベンゾチオフェン構造を有する化合物、ベンゾフラン構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、スピロフルオレン構造を有する化合物が挙げられる。ホスト材料に用いられる低分子化合物の具体例としては、下記で表される化合物が挙げられる。
【０２１０】
【化７７】
2016043097.tif 000079
【０２１１】
ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
【０２１２】
［高分子ホスト］
ホスト化合物として好ましい高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）に関して説明する。
【０２１３】
高分子ホストとしては、式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
【０２１４】
ＡｒＹ１で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−６）〜式（Ａ−１０）、式（Ａ−１９）または式（Ａ−２０）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）または式（Ａ−１９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１５】
ＡｒＹ１で表される２価の複素環基としては、より好ましくは式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）、式（ＡＡ−１８）〜式（ＡＡ−２１）、式（Ａ−３３）または式（Ａ−３４）で表される基であり、更に好ましくは式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）、式（ＡＡ−１４）または式（ＡＡ−３３）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１６】
ＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒＹ１で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２１７】
「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０２１８】
【化７８】
2016043097.tif 000080
［式中、ＲＸＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２１９】
ＲＸＸは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２０】
ＡｒＹ１で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２２１】
式（Ｙ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１０）で表される構成単位が挙げられ、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式（Ｙ−４）〜（Ｙ−７）で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式（Ｙ−８）〜（Ｙ−１０）で表される構成単位である。
【０２２２】
【化７９】
2016043097.tif 000081
［式中、ＲＹ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ１は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＹ１同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２２３】
ＲＹ１は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２４】
式（Ｙ−１）で表される構成単位は、好ましくは、式（Ｙ−１’）で表される構成単位である。
【０２２５】
【化８０】
2016043097.tif 000082
［式中、ＲＹ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ１１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２２６】
ＲＹ１１は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２７】
【化８１】
2016043097.tif 000083
［式中、ＲＹ１は前記と同じ意味を表す。ＸＹ１は、−Ｃ（ＲＹ２）２−、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−または−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基を表す。ＲＹ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ２は、同一でも異なっていてもよく、ＲＹ２同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２２８】
ＲＹ２は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２９】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基としては、好ましくは式（Ｙ−Ａ１）〜（Ｙ−Ａ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ａ４）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３０】
【化８２】
2016043097.tif 000084
【０２３１】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３２】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の４個のＲＹ２は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基は、好ましくは式（Ｙ−Ｂ１）〜（Ｙ−Ｂ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ｂ３）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３３】
【化８３】
2016043097.tif 000085
［式中、ＲＹ２は前記と同じ意味を表す。］
【０２３４】
式（Ｙ−２）で表される構成単位は、好ましくは、式（Ｙ−２’）で表される構成単位である。
【０２３５】
【化８４】
2016043097.tif 000086
［式中、ＲＹ１およびＸＹ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０２３６】
【化８５】
2016043097.tif 000087
［式中、ＲＹ１およびＸＹ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０２３７】
式（Ｙ−３）で表される構成単位は、式（Ｙ−３’）で表される構成単位であることが好ましい。
【０２３８】
【化８６】
2016043097.tif 000088
［式中、ＲＹ１１およびＸＹ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０２３９】
【化８７】
2016043097.tif 000089
【０２４０】
【化８８】
2016043097.tif 000090
［式中、ＲＹ１は前記と同じ意味を表す。ＲＹ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２４１】
ＲＹ３は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４２】
式（Ｙ−４）で表される構成単位は、好ましくは、式（Ｙ−４’）で表される構成単位である。式（Ｙ−６）で表される構成単位は、好ましくは、式（Ｙ−６’）で表される構成単位である。
【０２４３】
【化８９】
2016043097.tif 000091
［式中、ＲＹ１およびＲＹ３は、前記と同じ意味を表す。］
【０２４４】
【化９０】
2016043097.tif 000092
［式中、ＲＹ１は前記を同じ意味を表す。ＲＹ４は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２４５】
ＲＹ４は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４６】
式（Ｙ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｙ−１０１）〜（Ｙ−１２１）で表されるアリーレン基からなる構成単位、式（Ｙ−２０１）〜（Ｙ−２０６）で表される２価の複素環基からなる構成単位、式（Ｙ−３０１）〜（Ｙ−３０４）で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０２４７】
【化９１】
2016043097.tif 000093
【０２４８】
【化９２】
2016043097.tif 000094
【０２４９】
【化９３】
2016043097.tif 000095
【０２５０】
【化９４】
2016043097.tif 000096
【０２５１】
【化９５】
2016043097.tif 000097
【０２５２】
【化９６】
2016043097.tif 000098
【０２５３】
【化９７】
2016043097.tif 000099
【０２５４】
【化９８】
2016043097.tif 000100
【０２５５】
【化９９】
2016043097.tif 000101
【０２５６】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒＹ１がアリーレン基である構成単位は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜１００モル％であり、より好ましくは６０〜９５モル％である。
【０２５７】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒＹ１が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜３０モル％であり、より好ましくは３〜２０モル％である。
【０２５８】
式（Ｙ）で表される構成単位は、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２５９】
高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２６０】
【化１００】
2016043097.tif 000102
［式中、ａＸ１およびａＸ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。ＡｒＸ１およびＡｒＸ３は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＸ２およびＡｒＸ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＸ１、ＲＸ２およびＲＸ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２６１】
ａＸ１は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【０２６２】
ａＸ２は、高分子ホストと本発明の金属錯体との組成物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【０２６３】
ＲＸ１、ＲＸ２およびＲＸ３は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６４】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式（Ａ−１）または式（Ａ−９）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６５】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表される２価の複素環基としては、より好ましくは式（ＡＡ−１）、式（ＡＡ−２）または式（ＡＡ−７）〜式（ＡＡ−２６）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６６】
ＡｒＸ１およびＡｒＸ３は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２６７】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−６）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）〜式（Ａ−１１）または式（Ａ−１９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６８】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２６９】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒＸ１およびＡｒＸ３で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２７０】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式（Ｙ）のＡｒＹ１で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２７１】
ＡｒＸ２およびＡｒＸ４は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２７２】
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４およびＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２７３】
式（Ｘ）で表される構成単位としては、好ましくは式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｘ−１）〜（Ｘ−６）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（Ｘ−３）〜（Ｘ−６）で表される構成単位である。
【０２７４】
【化１０１】
2016043097.tif 000103
【０２７５】
【化１０２】
2016043097.tif 000104
【０２７６】
【化１０３】
2016043097.tif 000105
【０２７７】
【化１０４】
2016043097.tif 000106
［式中、ＲＸ４およびＲＸ５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＸ４は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲＸ５は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＸ５同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２７８】
式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．１〜５０モル％であり、より好ましくは１〜４０モル％であり、更に好ましくは２〜３０モル％である。
【０２７９】
式（Ｘ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｘ１−１）〜（Ｘ１−１１）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式（Ｘ１−３）〜（Ｘ１−１０）で表される構成単位である。
【０２８０】
【化１０５】
2016043097.tif 000107
【０２８１】
【化１０６】
2016043097.tif 000108
【０２８２】
【化１０７】
2016043097.tif 000109
【０２８３】
【化１０８】
2016043097.tif 000110
【０２８４】
【化１０９】
2016043097.tif 000111
【０２８５】
高分子ホストにおいて、式（Ｘ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２８６】
高分子ホストとしては、例えば、下記表１の高分子化合物Ｐ−１〜Ｐ−７が挙げられる。
【０２８７】
【表１】
2016043097.tif 000112
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。その他の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０２８８】
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、上記観点から、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０２８９】
＜高分子ホストの製造方法＞
高分子ホストは、ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応およびＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０２９０】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０２９１】
遷移金属触媒としては、特に限定されないが、パラジウム触媒、ニッケル触媒が挙げられる。
【０２９２】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２９３】
本発明の金属錯体および溶媒を含有する組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０２９４】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０２９５】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２９６】
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、１０００〜１０００００重量部であり、好ましくは２０００〜２００００重量部である。
【０２９７】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０２９８】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２９９】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【０３００】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０１】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３０２】
低分子化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０３０３】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０３０４】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【０３０５】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０６】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３０７】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０３０８】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；式（Ｘ）で表される基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０３０９】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【０３１０】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３１１】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０３Ｓ／ｃｍである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０３１２】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０３１３】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０３１４】
［発光材料］
発光材料（本発明の金属錯体とは異なる。）は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３１５】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０３１６】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０３１７】
発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
【０３１８】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０３１９】
【化１１０】
2016043097.tif 000113
【０３２０】
【化１１１】
2016043097.tif 000114
【０３２１】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、０．１〜４００重量部である。
【０３２２】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、本発明の金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０３２３】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の金属錯体１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部である。
【０３２４】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３２５】
＜膜＞
膜は、本発明の金属錯体を含有する。
【０３２６】
膜には、本発明の金属錯体を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の金属錯体を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０３２７】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、２５〜３００℃であり、外部量子効率が良好になるので、好ましくは５０〜２５０℃であり、より好ましくは１５０〜２００℃である。
【０３２８】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３２９】
膜は、発光素子における正孔輸送層、正孔注入層または発光層として好適であり、発光層としてより好適である。
【０３３０】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０３３１】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜１０μｍである。
【０３３２】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の金属錯体を用いて得られる発光素子であり、本発明の金属錯体を含有する発光素子であってもよく、本発明の金属錯体が分子内または分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する発光素子であってもよく、本発明の金属錯体が分子内および分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する発光素子であってもよい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の金属錯体を用いて得られる層とを有する。
【０３３３】
［層構成］
本発明の金属錯体を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０３３４】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０３３５】
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の金属錯体の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料が挙げられる。
【０３３６】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３３７】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３３８】
積層する層の順番、数および厚さは、外部量子効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３３９】
［基板／電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３４０】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【０３４１】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３４２】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３４３】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３４４】
ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（アジレント  テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。【０３４５】
ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。
５〜１０ｍｇの測定試料を重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重テトラヒドロフラン（ＴＨＦ−ｄ８）または重塩化メチレン（ＣＤ２Ｃｌ２）に溶解させ、ＮＭＲ装置（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名  ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００、または、ブルカー製、商品名  ＡＶＡＮＣＥ６００）を用いて測定した。【０３４６】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）での２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）または同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０３４７】
ＴＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。
測定試料をトルエン、テトラヒドロフランまたはクロロホルムの何れかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製  ＹＳＫ５−１００）上に塗布し、ＴＬＣ−ＭＳ（日本電子（ＪＥＯＬ  Ｌｔｄ．）社製、商品名  ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ  ＡｃｃｕＴＯＦ  ＴＬＣ））を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、２００〜４００℃の範囲で調節した。【０３４８】
ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定は、下記の方法で行った。
金属錯体を、０．０００８重量％の濃度となるように、キシレンに溶解させた。得られたキシレン溶液を１ｃｍ角の石英セルに入れた後、窒素ガスでバブリングして酸素を脱気することにより測定試料を作製した。得られた測定試料に対して、絶対ＰＬ量子収率測定装置（自動制御電動モノクロ光源タイプ）（Ｃ９９２０−０２Ｇ  浜松ホトニクス株式会社製）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルを測定し、得られた発光スペクトルから、発光スペクトルの半値幅（以下、「ＦＷＨＭ」ともいう。）を算出した。具体的には、ＦＷＨＭは、金属錯体の発光スペクトルにおける最大ピークの発光強度を１．０に規格化したとき、規格化された発光強度が０．５である波長から算出する。規格化された発光強度が０．５である波長が３つ以上存在する場合、最も短波長である波長と、最も長波長である波長とから算出する。なお、励起波長は３８０ｎｍとした。【０３４９】
＜合成例１＞  化合物Ｌ１の合成【０３５０】
【化１１２】
2016043097.tif 000115
【０３５１】
（Ｓｔａｇｅ１：化合物Ｌ１ｂの合成）
化合物Ｌ１ａは、国際公開第２０１２／０８６６７０号に記載の方法に従って合成した。
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ａ（９０ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、１．６Ｌ）を加え、攪拌しながら−６８℃まで冷却した。その後、そこへ、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（２．６５ｍｏｌ／Ｌ、９０ｍＬ）を滴下し、−６８℃で３０分間攪拌した。その後、そこへ、イオン交換水（８ｍＬ）を滴下し、攪拌しながら２時間かけて室温まで昇温させた。その後、そこへ、トルエンを加え、得られた溶液をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をｎ−ヘキサン／トルエン＝１／１（体積基準）の混合溶媒に溶解させた。その後、そこへ、活性炭を加え、６５℃で１時間攪拌した。得られた混合物をシリカゲルを用いてろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、化合物Ｌ１ｂを含む白色固体（７１．４ｇ、収率９８％）を得た。化合物Ｌ１ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は８７．８％を示した。【０３５２】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３３９［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．８６（ｄｄ，１Ｈ），７．７９（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．２０（ｍ，４Ｈ），２．２２−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．０１−１．９０（ｍ，４Ｈ），１．７３−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．５２−１．３９（ｍ，２Ｈ）．【０３５３】
（Ｓｔａｇｅ２：化合物Ｌ１ｃの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｂ（７１．４ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（８０．２ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（１０．３ｇ）、酢酸カリウム（６２．０ｇ）および１，２−ジメトキシエタン（６３１ｍＬ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエン（９５０ｍＬ）を加え、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、ヘキサン／トルエン＝１：１（体積基準）の混合溶媒（６３０ｍＬ）および活性炭を加え、７０℃で１時間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析することにより、白色固体として化合物Ｌ１ｃ（５２．１ｇ、収率６４％）を得た。得られた化合物Ｌ１ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９８．１％を示した。【０３５４】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３８７［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．９４−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄｔ，１Ｈ），７．２１（ｄｔ，１Ｈ），２．２４−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．０２−１．９０（ｍ，４Ｈ），１．７２−１．５７（ｍ，２Ｈ），１．４８−１．３３（ｍ，１４Ｈ）．【０３５５】
（Ｓｔａｇｅ３：化合物Ｌ１ｄの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｃ（４７．１ｇ）、２，５−ジブロモピリジン（３０．６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．８２ｇ）、トルエン（７３１ｍＬ）、テトラヒドロフラン（３６６ｍＬ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（４８８ｍＬ）、イオン交換水（２４４ｍＬ）および４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３１６ｇ）を加え、５０℃で２１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエン／クロロホルム＝１／２（体積基準）の混合溶媒に溶解させ、６０℃で攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、クロロホルムおよびメタノールの混合溶媒を用いて晶析することにより、白色固体として化合物Ｌ１ｄ（４４．１ｇ、収率８７％）を得た。得られた化合物Ｌ１ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．８％を示した。【０３５６】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４１６［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．７２（ｄｄ，１Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．２９（ｄｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｔ，１Ｈ），２．２８−２．１４（ｍ，４Ｈ），２．０７−１．９３（ｍ，４Ｈ），１．７４−１．６２（ｍ，２Ｈ），１．５１−１．３９（ｍ，２Ｈ）．【０３５７】
（Ｓｔａｇｅ４：化合物Ｌ１ｅの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｄ（４１．１ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３７．６ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（４．８ｇ）、酢酸カリウム（２９．０ｇ）および１，２−ジメトキシエタン（２９６ｍＬ）を加え、８０℃で３．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエン（５９３ｍＬ）を加え、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、ヘキサン／トルエン＝１：２（体積基準）の混合溶媒および活性炭を加え、７０℃で２時間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析することにより、白色固体として化合物Ｌ１ｅ（３２．６ｇ、収率７１％）を得た。得られた化合物Ｌ１ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％を示した。【０３５８】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４６４［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．９４（ｄｄ，１Ｈ），８．１０−８．０７（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄｄ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．３２−７．２０（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．１５（ｍ，４Ｈ），２．０９−１．９４（ｍ，４Ｈ），１．７５−１．６０（ｍ，２Ｈ），１．５１−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ）．【０３５９】
（Ｓｔａｇｅ５：化合物Ｌ１の合成）
化合物Ｌ１ｆは、特開２００８―１７９６１７号公報に記載の方法に従って合成した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｅ（１９．６ｇ）、化合物Ｌ１ｆ（１９．２８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（９８０ｍｇ）、トルエン（２３３ｍＬ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２４．６ｇ）を加え、７０℃で３．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、得られた溶液をイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体へ、ｎ−ヘプタン／トルエン＝１：１（体積基準）の混合溶媒および活性炭を加え、５５℃で３０分間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびエタノールの混合溶媒を用いて晶析した後、減圧乾燥することにより、化合物Ｌ１（２５．６ｇ、収率８９％）を白色固体として得た。化合物Ｌ１のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上を示した。【０３６０】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝６８１［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１０．０１（ｄ，１Ｈ），９．０９（ｄ，１Ｈ），８．７１（ｄ，４Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ），８．１０−７．９８（ｍ，４Ｈ），７．６４（ｄ，４Ｈ），７．４４（ｄｄ，１Ｈ），７．３６−７．２４（ｍ，２Ｈ），２．３７−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．１６−１．９７（ｍ，４Ｈ），１．７９−１．６３（ｍ，２Ｈ），１．５６−１．４２（ｍ，２０Ｈ）．【０３６１】
＜実施例１＞  金属錯体Ｍ１の合成【０３６２】
【化１１３】
2016043097.tif 000116
【０３６３】
（Ｓｔａｇｅ１：金属錯体Ｍ１ａの合成）
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１（１１．３３ｇ）および２−エトキシエタノール（１０８５ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（３６２ｍＬ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（２．５５ｇ）を滴下した後、１０５℃で１９時間攪拌した。得られた反応液を加熱し、反応液が約７００ｍＬになるまで溶媒を留去した。その後、そこへ、２−エトキシエタノール（３８０ｍＬ）を加え、１３３℃で６４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、エタノール（１６２８ｍＬ）に加え、１．５時間攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた残渣をジクロロメタンに溶解させた後、イオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を５０℃で一晩減圧乾燥することにより、金属錯体Ｍ１ａを含む赤色固体（９．５７ｇ）を得た。この操作を繰り返し行うことで、金属錯体Ｍ１ａを含む赤色固体の必要量を得た。【０３６４】
（Ｓｔａｇｅ２：金属錯体Ｍ１の合成）
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、金属錯体Ｍ１ａを含む赤色固体（１１．４８ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（２．２３ｇ）、ジクロロメタン（３６ｍＬ）およびアセトニトリル（３．６ｍＬ）を加え、３．５時間攪拌した。得られた反応液をアルミナカラムクロマトグラフィー（アセトニトリル）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより赤色固体（以下、「赤色固体Ｍ１ｂ」という。）（１０．５４ｇ）を得た。この操作を繰り返し行うことで、赤色固体Ｍ１ｂの必要量を得た。【０３６５】
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、赤色固体Ｍ１ｂ（１２．９ｇ）、化合物Ｌ１（９．８５ｇ）、２，６−ルチジン（７．７５ｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（１０９ｍＬ）を加え、１５５℃で４３時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、エタノール（３２６ｍＬ）に加え、０℃で１．５時間攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体をジクロロメタンに溶解させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびジクロロメタンの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させた後、活性白土を加え、６５℃で３０分間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を酢酸エチルで洗浄した後、ろ過し、得られた固体を５０℃で一晩減圧乾燥することにより、赤色固体として金属錯体Ｍ１（５．３ｇ）を得た。得られた金属錯体Ｍ１のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％を示した。【０３６６】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２２７０［Ｍ＋Ｋ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝９．６８（ｄ，３Ｈ），９．２０（ｄｄ，３Ｈ），８．４３（ｄ，１２Ｈ），８．２９（ｄ，３Ｈ），７．９５（ｓ，３Ｈ），７．４１−７．３９（ｍ，１５Ｈ），７．２８（ｄ，３Ｈ），７．２２（ｄ，３Ｈ），７．０６（ｔ，３Ｈ），６．７７（ｔ，３Ｈ），２．３２−２．１１（ｍ，１５Ｈ），２．０５−１．９１（ｍ，９Ｈ），１．８４−１．５７（ｍ，９Ｈ），１．４８−１．３８（ｍ，３Ｈ），１．２０（ｓ，５４Ｈ）．【０３６７】
＜合成例２＞  化合物Ｌ２の合成【０３６８】
【化１１４】
2016043097.tif 000117
【０３６９】
（Ｓｔａｇｅ１：化合物Ｌ２ｂの合成）
化合物Ｌ１ａは、国際公報第２０１２／０８６６７０号に記載の方法に従って合成した。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ａ（３７ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、６５７ｍＬ）を加え、攪拌しながら−６８℃まで冷却した。その後、そこへ、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５８ｍｏｌ／Ｌ、６１ｍＬ）を滴下し、−６８℃で１時間攪拌した。その後、そこへ、１−ヨードブタン（３３ｇ）を滴下し、攪拌しながら室温まで昇温させた。その後、そこへ、トルエンを加え、得られた溶液をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体へメタノールを加えた後、攪拌し、生じた沈殿をろ取することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）にて精製し、減圧下で溶媒を除去することにより固体を得た。得られた固体を５０℃で一晩減圧乾燥することにより、白色固体として化合物Ｌ２ｂ（１４．５ｇ、収率４１％）を得た。化合物Ｌ２ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．４％を示した。【０３７０】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝３９５［Ｍ＋Ｈ］＋【０３７１】
（Ｓｔａｇｅ２：化合物Ｌ２ｃの合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｌ２ｂ（１４．３ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１６．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（１．０３ｇ）、酢酸カリウム（１２．４ｇ）および１，２−ジメトキシエタン（１０５ｍＬ）を加え、８０℃で１５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエン（１６０ｍＬ）を加え、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、ヘキサン（１０５ｍＬ）および活性炭を加え、６５℃で１時間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析することにより、白色固体として化合物Ｌ２ｃ（１２．５ｇ、収率７８％）を得た。得られた化合物Ｌ２ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．１％を示した。【０３７２】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４４２［Ｍ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．８５（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，１Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ），２．６０（ｔ，２Ｈ），２．２０−２．１３（ｍ，４Ｈ），１．９８−１．９２（ｍ，４Ｈ），１．６７−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．４４−１．３４（ｍ，４Ｈ），１．３３（ｓ，１２Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）．【０３７３】
（Ｓｔａｇｅ３：化合物Ｌ２ｄの合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｌ２ｃ（１２．４ｇ）、２，５−ジブロモピリジン（８．０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６５０ｍｇ）、トルエン（１６７ｍＬ）、テトラヒドロフラン（８４ｍＬ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（１１２ｍＬ）、イオン交換水（５６ｍＬ）および４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７３ｇ）を加え、５０℃で１９時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、シリカゲルを敷いたろ過器で濾過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をメタノールで洗浄した後、ろ取することにより、白色固体として化合物Ｌ２ｄ（１１．４ｇ、収率８６％）を得た。得られた化合物Ｌ２ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９６．２％を示した。【０３７４】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４７２［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．７１（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，１Ｈ），２．６２（ｔ，２Ｈ），２．２５−２．１６（ｍ，４Ｈ），２．０４−１．９５（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４７−１．３５（ｍ，４Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）．【０３７５】
（Ｓｔａｇｅ４：化合物Ｌ２ｅの合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｌ２ｄ（１１．３ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（９．１ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（５６０ｍｇ）、酢酸カリウム（７．１ｇ）および１，２−ジメトキシエタン（６０ｍＬ）を加え、８０℃で３．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエン（９０ｍＬ）を加え、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性炭を加え、７０℃で２時間攪拌した。得られた混合物をセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、無色油状物として化合物Ｌ２ｅ（１１．１ｇ、収率８９％）を得た。得られた化合物Ｌ２ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上を示した。【０３７６】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５２０［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．９３（ｄ，１Ｈ），８．０８−８．０７（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，１Ｈ），２．６２（ｔ，２Ｈ），２．２７−２．２３（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．１６（ｍ，２Ｈ），２．０６−１．９６（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．５９（ｍ，４Ｈ），１．４８−１．３５（ｍ，１６Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）．【０３７７】
（Ｓｔａｇｅ５：化合物Ｌ２の合成）
化合物Ｌ１ｆは、特開２００８―１７９６１７号公報に記載の方法に従って合成した。
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物Ｌ２ｅ（８．３ｇ）、化合物Ｌ１ｆ（７．２９ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３７０ｍｇ）、トルエン（８８ｍＬ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（４７ｇ）を加え、７０℃で４時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、得られた溶液をイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより固体を得た。得られた固体を５０℃で一晩減圧乾燥させることにより、化合物Ｌ２（８．２ｇ、収率７０％）を薄黄緑色固体として得た。化合物Ｌ２のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％を示した。【０３７８】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝７３７［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１０．００（ｄｄ，１Ｈ），９．０７（ｄｄ，１Ｈ），８．７１（ｄｔ，４Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），８．０６−７．９９（ｍ，３Ｈ），７．８９（ｍ，１Ｈ），７．６４（ｄｔ，４Ｈ），７．２４（ｄｄ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ），２．６５（ｔ，２Ｈ），２．３６−２．２８（ｍ，２Ｈ），２．２６−２．１８（ｍ，２Ｈ），２．１５−１．９７（ｍ，４Ｈ），１．７９−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．５６−１．３７（ｍ，２２Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．【０３７９】
＜実施例２＞  金属錯体Ｍ２の合成【０３８０】
【化１１５】
2016043097.tif 000118
【０３８１】
（Ｓｔａｇｅ１：金属錯体Ｍ２ａの合成）
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ２（５．２ｇ）および２−エトキシエタノール（４７３ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（１５８ｍＬ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（１．１１ｇ）を滴下した後、１０５℃で８時間攪拌した。得られた反応液を加熱し、反応液が約３００ｍＬになるまで溶媒を留去した。その後、そこへ、２−エトキシエタノール（１５０ｍＬ）を加え、１３３℃で６４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、エタノール（６３０ｍＬ）に加え、１５分間攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた残渣をジクロロメタンに溶解させた後、イオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を５０℃で一晩減圧乾燥することにより、金属錯体Ｍ２ａを含む赤色固体（４．４ｇ）を得た。【０３８２】
（Ｓｔａｇｅ２：金属錯体Ｍ２の合成）
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、金属錯体Ｍ２ａを含む赤色固体（４．１ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（７４０ｍｇ）、ジクロロメタン（１２ｍＬ）およびアセトニトリル（１．２ｍＬ）を加え、４時間攪拌した。得られた反応液をアルミナカラムクロマトグラフィー（アセトニトリル）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより赤色固体（以下、「赤色固体Ｍ２ｂ」という。）（３．９ｇ）を得た。【０３８３】
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、赤色固体Ｍ２ｂ（１．３ｇ）、化合物Ｌ２（１．０ｇ）、２，６−ルチジン（７５０ｍｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（２１ｍＬ）を加え、１５５℃で４３時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、エタノール（６０ｍＬ）に加え、０℃で１．５時間攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体をトルエンに溶解させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンおよびヘキサンの混合溶媒）にて精製し、５０℃で一晩減圧乾燥することにより、赤色固体として金属錯体Ｍ２（６３０ｍｇ）を得た。得られた金属錯体Ｍ２のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．２％を示した。【０３８４】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２４００［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝９．６７（ｄ，３Ｈ），９．１８（ｄｄ，３Ｈ），８．４２（ｄ，１２Ｈ），８．２６（ｄ，３Ｈ），７．９２（ｓ，３Ｈ），７．４０（ｄ，１２Ｈ），７．３６（ｓ，３Ｈ），７．１３（ｄ，３Ｈ），７．０８（ｄ，３Ｈ），６．６０（ｄｄ，３Ｈ），２．４８（ｔ，６Ｈ），２．３４−１．１４（ｍ，１０２Ｈ），０．８７（ｔ，９Ｈ）．【０３８５】
＜比較例１＞  金属錯体ＣＭ１の合成
金属錯体ＣＭ１は、特開２０１１−１０５７０１号公報に記載の方法に従って合成した。【０３８６】
【化１１６】
2016043097.tif 000119
【０３８７】
＜測定例１＞  金属錯体Ｍ１のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ１のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。６２８ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは４５ｎｍであり、ＰＬＱＹは６７％であった。金属錯体Ｍ１の発光スペクトルを、図１に示す。【０３８８】
＜測定例２＞  金属錯体Ｍ２のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ２のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。６３３ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは４４ｎｍであり、ＰＬＱＹは６８％であった。金属錯体Ｍ２の発光スペクトルを、図１に示す。【０３８９】
＜測定例Ｃ１＞  金属錯体ＣＭ１のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体ＣＭ１のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。６１５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは８８ｎｍであり、ＰＬＱＹは５３％であった。金属錯体ＣＭ１の発光スペクトルを、図１に示す。【０３９０】
これらの結果から、本発明の金属錯体Ｍ１および金属錯体Ｍ２は、金属錯体ＣＭ１と比較して、量子収率および発光スペクトルのＦＷＨＭに優れていることがわかる。【０３９１】
＜合成例３＞  化合物Ｌ３の合成【０３９２】
【化１１７】
2016043097.tif 000120
【０３９３】
（化合物Ｌ３ｂの合成）
化合物Ｌ３ａは、国際公開第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３ａ（２．００ｇ）およびテトラヒドロフラン（２２．５ｍＬ）を加え、攪拌しながら−６８℃まで冷却した。その後、そこへ、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（２．６５ｍｏｌ／Ｌ、１．３ｍＬ）を滴下し、−６８℃で３時間攪拌した。その後、そこへ、イオン交換水（０．３ｇ）を滴下し、攪拌しながら一晩かけて室温まで昇温させた。その後、そこへ、ヘプタンを加え、得られた混合物をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮し、５０℃で減圧乾燥することにより、異性体混合物として化合物Ｌ３ｂを無色液体（１．６６ｇ）として得た。得られた化合物Ｌ３ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は８８．６％を示した。【０３９４】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５１０［Ｍ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．６５（ｔ，１Ｈ），７．５６（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３３−７．２７（ｍ，３Ｈ），２．０７−１．８１（ｍ，２Ｈ），１．７３−０．７６（ｍ，３８Ｈ）．【０３９５】
（化合物Ｌ３ｃの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３ｂ（０．８４ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．４８ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（０．０１ｇ）、酢酸カリウム（０．５０ｇ）および１，４−ジオキサン（８．３ｇ）を加え、還流下で７．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、粗体Ｌ３ｃ−１を得た。
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３ｂ（０．８０ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．４５ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物（０．０１ｇ）、酢酸カリウム（０．５４ｇ）および１，４−ジオキサン（８．１ｇ）を加え、還流下で７時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、粗体Ｌ３ｃ−２を得た。
上記で得られた粗体Ｌ３ｃ−１およびＬ３ｃ−２、並びに、ヘプタンおよび活性炭を混合し、室温で３０分間撹拌した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、異性体混合物として化合物Ｌ３ｃ（１．８７ｇ）を無色液体として得た。化合物Ｌ３ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は、８２．９％を示した。【０３９６】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５５９［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２−７．６５（ｍ，４Ｈ），７．３４−７．２２（ｍ，３Ｈ），２．０５−１．８４（ｍ，２Ｈ），１．７６−０．７６（ｍ，５０Ｈ）．【０３９７】
（化合物Ｌ３の合成）
化合物Ｌ３ｄは、東京化成工業社より購入した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３ｃ（１．１０ｇ）、化合物Ｌ３ｄ（０．６１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０２ｇ）、トルエン（１９．４ｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．８ｇ）を加え、８０℃で７．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却することにより、反応液Ｌ３−１を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３ｃ（０．６０ｇ）、化合物Ｌ３ｄ（０．３５ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０１ｇ）、トルエン（１０．７ｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３．２ｇ）を加え、８０℃で９．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却することにより、反応液Ｌ３−２を得た。
上記で得られた反応液Ｌ３−１と反応液Ｌ３−２とを混合し、イオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより液体を得た。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびクロロホルムの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより液体を得た。得られた液体を日本分析工業製リサイクル分取装置ＬＣ９０８（ＧＰＣカラムＪＡＩＧＥＬ−２．５Ｈ）により精製し、溶媒を減圧下で除去し、得られた液体を５０℃で減圧乾燥させることにより、異性体混合物として化合物Ｌ３（０．８４ｇ）を無色液体として得た。化合物Ｌ３のＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．５％以上を示した。【０３９８】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５６０［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．６２（ｄ，１Ｈ），８．２１（ｄｄ，１Ｈ），７．９３（ｔ，２Ｈ），７．８７−７．８０（ｍ，１Ｈ），７．７８−７．５３（ｍ，５Ｈ），７．４４−７．２９（ｍ，３Ｈ），２．１３−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８４−０．４７（ｍ，３８Ｈ）．【０３９９】
＜実施例３＞  金属錯体Ｍ３の合成【０４００】
【化１１８】
2016043097.tif 000121
【０４０１】
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ３（０．４３ｇ）および２−エトキシエタノール（２４．０ｇ）を加え、８５℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（５．０ｇ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（０．１２ｇ）を滴下した後、１０５℃で１６時間攪拌した。得られた反応液を加熱し、一部の溶媒を留去した後、１３０℃で２６．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にメタノールを加えて撹拌し、得られた混合物をろ過し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、赤色固体（０．４２ｇ）を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、上記で得られた赤色固体（０．３０ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（０．０８ｇ）、化合物Ｌ３（０．１４ｇ）、２，６−ルチジン（０．０４ｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（３．０ｇ）を加え、１５０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加え、室温で攪拌し、得られた混合物をろ過した。得られた固体をトルエンに溶解させた後、得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンおよびヘキサンの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより固体を得た。得られた固体にメタノールを加えて撹拌し、得られた混合物をろ過し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、赤色固体として異性体混合物の金属錯体Ｍ３（０．１８ｇ）を得た。ＬＣ−ＭＳで目的物相当のｍ／ｚを確認した４種類のピークのＨＰＬＣ面積百分率値の合計は、９６．７％を示した。【０４０２】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１８６９［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝９．１１−８．８８（ｍ，３Ｈ），８．３９−７．９８（ｍ，４Ｈ），７．８６−６．６５（ｍ，２７Ｈ），６．６３−６．１９（ｍ，２Ｈ），２．２４−０．０５（ｍ，１２０Ｈ）．【０４０３】
＜測定例３＞  金属錯体Ｍ３のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ３のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。６５０ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは５２ｎｍであり、ＰＬＱＹは４３％であった。金属錯体Ｍ３の発光スペクトルを、図２に示す。【０４０４】
＜合成例４＞  化合物Ｌ４の合成【０４０５】
【化１１９】
2016043097.tif 000122
【０４０６】
化合物Ｌ４ａは、特開２０１１−１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｅ（３．７０ｇ）、化合物Ｌ４ａ（２．６０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ）、トルエン（４６．９ｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２３．６ｇ）を加え、７０℃で６時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却することで、反応液Ｌ４−１を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ１ｅ（０．９２ｇ）、化合物Ｌ４ａ（０．６６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０２ｇ）、トルエン（１１．８ｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５．９ｇ）を加え、７０℃で５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却することで、反応液Ｌ４−２を得た。
上記で得られた反応液Ｌ４−１と反応液Ｌ４−２とを混合し、イオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより液体を得た。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより液体を得た。得られた液体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物Ｌ４（４．５６ｇ）を無色液体として得た。化合物Ｌ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％を示した。【０４０７】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝５８２［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．９４（ｄ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０８−７．８５（ｍ，５Ｈ），７．４４（ｄｄ，１Ｈ），７．３６−７．２２（ｍ，４Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），２．７５−２．６４（ｍ，４Ｈ），２．３５−２．１７（ｍ，４Ｈ），２．１６−１．９６（ｍ，４Ｈ），１．８０−１．６１（ｍ，６Ｈ），１．５９−１．２６（ｍ，１４Ｈ），０．９７−０．８５（ｍ，６Ｈ）．【０４０８】
＜実施例４＞  金属錯体Ｍ４の合成【０４０９】
【化１２０】
2016043097.tif 000123
【０４１０】
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ４（０．９７ｇ）および２−エトキシエタノール（４９．１ｇ）を加え、８５℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（１７．３ｇ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（０．２５ｇ）を滴下した後、１０５℃で１６．５時間攪拌した。得られた反応液を加熱し、一部の溶媒を留去した後、１３０℃で２４．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加えて攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体をメタノールで洗浄し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、橙色固体（０．８４ｇ）を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、上記で得られた橙色固体（０．２５ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（０．０６ｇ）、化合物Ｌ４（０．１２ｇ）、２，６−ルチジン（０．０２ｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（２．５ｇ）を加え、１５０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加え、０℃に冷却して撹拌し、得られた混合物をろ過した。得られた固体をトルエンに溶解させた後、得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮し、得られた固体を、トルエンおよびヘプタンの混合溶媒を用いて晶析し、５０℃で減圧乾燥することにより、橙色固体として金属錯体Ｍ４（０．１９ｇ）を得た。得られた金属錯体Ｍ４のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．５％を示した。【０４１１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１９３５［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２１（ｄ，３Ｈ），８．０４（ｄ，３Ｈ），７．９５（ｄｄ，３Ｈ），７．７９（ｓ，３Ｈ），７．４５（ｓ，３Ｈ），７．３１−７．１８（ｍ，６Ｈ），７．０９−７．００（ｍ，９Ｈ），６．９２（ｓ，３Ｈ），６．７４（ｔ，３Ｈ），２．５１−２．３９（ｍ，１２Ｈ），２．３２−２．１０（ｍ，１５Ｈ），２．０８−１．９１（ｍ，９Ｈ），１．８４−１．５５（ｍ，９Ｈ），１．５０−１．３５（ｍ，１５Ｈ），１．３２−１．１２（ｍ，３６Ｈ），０．９２−０．８３（ｍ，１８Ｈ）．【０４１２】
＜実施例５＞  金属錯体Ｍ５の合成【０４１３】
【化１２１】
2016043097.tif 000124
【０４１４】
化合物Ｍ５ａは、Ｓｙｎｃｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社より購入した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ４（０．９７ｇ）および２−エトキシエタノール（４９．１ｇ）を加え、８５℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（１７．３ｇ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（０．２５ｇ）を滴下した後、１０５℃で１６時間３０分攪拌した。得られた反応液を加熱し、一部の溶媒を留去した後、１３０℃で２４．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加えて攪拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体をメタノールで洗浄し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、橙色固体（０．８４ｇ）を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、上記で得られた橙色固体（０．２０ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（０．０４ｇ）、化合物Ｍ５ａ（０．０３ｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（２．０ｇ）を加え、６５℃で１７．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加え、０℃に冷却して攪拌し、得られた混合物をろ過した。得られた固体をトルエンに溶解させた後、得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮し、得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンおよびヘキサンの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去し、５０℃で減圧乾燥することにより、橙色固体として金属錯体Ｍ５（０．０５ｇ）を得た。得られた金属錯体Ｍ５のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％を示した。【０４１５】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１５８７［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．１４−７．９２（ｍ，８Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．８０−７．６４（ｍ，３Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．４９−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．３９−６．９４（ｍ，１５Ｈ），６．８４（ｔ，１Ｈ），２．６４−２．４２（ｍ，８Ｈ），２．３８−１．１０（ｍ，５６Ｈ），１．０４−０．８１（ｍ，１２Ｈ）．【０４１６】
＜測定例４＞  金属錯体Ｍ４のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ４のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。５７５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは３４ｎｍであり、ＰＬＱＹは７５％であった。金属錯体Ｍ４の発光スペクトルを、図３に示す。【０４１７】
＜測定例５＞  金属錯体Ｍ５のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ５のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。５７１ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは６８ｎｍであり、ＰＬＱＹは６１％であった。金属錯体Ｍ５の発光スペクトルを、図３に示す。【０４１８】
＜合成例５＞  化合物Ｌ６の合成【０４１９】
【化１２２】
2016043097.tif 000125
【０４２０】
（化合物Ｌ６ｂの合成）
化合物Ｌ６ａは、Ｃｈｅｍｌｉｎ社より購入した。
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ａ（２２．００ｇ）、１，３−アセトンジカルボン酸ジメチル（２０．９４ｇ）、２８重量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（４０．３２ｇ）およびメタノール（１０４９ｇ）を加え、６５℃で１１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、３５重量％塩酸（２２．８ｇ）を加え、１．５時間撹拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物Ｌ６ｂ（２１．２０ｇ）を茶色固体として得た。化合物Ｌ６ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は、９５．５％を示した。この操作を繰り返し行うことにより、化合物Ｌ６ｂの必要量を得た。【０４２１】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝７１５［Ｍ＋Ｋ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１１．３１（ｂｒ，２Ｈ），７．８２（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），４．７０（ｓ，２Ｈ），４．０４（ｓ，６Ｈ），３．０３（ｓ，６Ｈ）．【０４２２】
（化合物Ｌ６ｃの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ｂ（４６．５４ｇ）、酢酸（３７５．７ｇ）およびイオン交換水（４６．６ｇ）を加え、９８℃で７時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、得られた混合物をろ過した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物Ｌ６ｃ（２５．７６ｇ）を茶色固体として得た。化合物Ｌ６ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は、９３．６％を示した。【０４２３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ  ｎｅｇａｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４４３［Ｍ−Ｈ］−
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．００（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｄｄ，２Ｈ），７．２７（ｄ，２Ｈ），２．８９（ｄ，４Ｈ），２．６４（ｄ，４Ｈ）．【０４２４】
（化合物Ｌ６ｄの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ｃ（２５．００ｇ）、ヒドラジン一水和物（１１．２９ｇ）、水酸化ナトリウム（１３．３９ｇ）およびエチレングリコール（７７９ｇ）を加え、１３０℃で９．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、トルエンを加えた後、イオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、５０℃で減圧乾燥することにより、白色固体としてＬ６ｄ（１７．２０ｇ）を得た。化合物Ｌ６ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．２％を示した。【０４２５】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４１６［Ｍ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．９３（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄｄ，２Ｈ），７．２４（ｄ，２Ｈ），２．２０−２．０８（ｍ，４Ｈ），２．００−１．８６（ｍ，４Ｈ），１．７２−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．５１−１．３６（ｍ，２Ｈ）．【０４２６】
（化合物Ｌ６ｅの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ｄ（７．０４ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、７８ｍＬ）を加え、攪拌しながら−６８℃まで冷却した。その後、そこへ、ｓｅｃ−ブチルリチウムとｎ−ヘキサンとシクロヘキサンとの溶液（１．０４ｍｏｌ／Ｌ、１６．５ｍＬ）を滴下し、−６８℃で１．５時間攪拌した。その後、そこへ、１−ヨードヘキサン（１４．２９ｇ）を滴下し、攪拌しながら一晩かけて室温まで昇温させた。その後、そこへ、イオン交換水を加え、次いで、ヘプタンを加えた後、得られた混合物をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより化合物Ｌ６ｅを無色液体（６．９６ｇ）として得た。化合物Ｌ６ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は、８２．９％を示した。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ｌ６ｅの必要量を得た。【０４２７】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４２２［Ｍ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．０５（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，１Ｈ），７．３４−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄｄ，１Ｈ），２．７１−２．５８（ｍ，２Ｈ），２．２３−２．０９（ｍ，４Ｈ），２．０１−１．８６（ｍ，４Ｈ），１．７４−１．５６（ｍ，４Ｈ），１．５０−１．２７（ｍ，８Ｈ），０．９７−０．８５（ｍ，３Ｈ）．【０４２８】
（化合物Ｌ６ｆの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ｅ（８．４９ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（脱水品、１００ｍＬ）を加え、攪拌しながら−６８℃まで冷却した。その後、そこへ、ｓｅｃ−ブチルリチウムとｎ−ヘキサンとシクロヘキサンとの溶液（１．０４ｍｏｌ／Ｌ、２７．０ｍＬ）を滴下し、−６８℃で２．５時間攪拌した。その後、そこへ、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５．６２ｇ）を滴下し、攪拌しながら一晩かけて室温まで昇温させた。得られた混合物をイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより化合物Ｌ６ｆを無色液体（９．７９ｇ）として得た。化合物Ｌ６ｆのＨＰＬＣ面積百分率値は、８３．９％を示した。【０４２９】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４７０［Ｍ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．３１（ｂｒ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，１Ｈ），２．７１−２．６２（ｍ，２Ｈ），２．２４−２．０９（ｍ，４Ｈ），２．０３−１．８８（ｍ，４Ｈ），１．７４−１．５６（ｍ，４Ｈ），１．５０−１．２９（ｍ，２０Ｈ），０．９７−０．８５（ｍ，３Ｈ）．【０４３０】
（化合物Ｌ６の合成）
２−ブロモピリジンは、和光純薬社より購入した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６ｆ（９．７９ｇ）、２−ブロモピリジン（４．９３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２４ｇ）、トルエン（１７１ｇ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（６１．４ｇ）を加え、８０℃で７時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、イオン交換水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより液体を得た。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびクロロホルムの混合溶媒）にて精製し、溶媒を減圧下で除去することにより液体を得た。得られた液体を日本分析工業製リサイクル分取装置ＬＣ９０８（ＧＰＣカラムＪＡＩＧＥＬ−２．５Ｈ）により精製し、溶媒を減圧下で除去した。得られた液体を５０℃で減圧乾燥させることにより、無色液体として化合物Ｌ６（４．５５ｇ）を得た。化合物Ｌ６のＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．９％を示した。【０４３１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝４２２［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．７５−８．６８（ｍ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），７．９３−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），７．２９−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，１Ｈ），２．７３−２．６３（ｍ，２Ｈ），２．２７−２．１２（ｍ，４Ｈ）２．０９−１．９２（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．５９（ｍ，４Ｈ），１．５３−１．２６（ｍ，８Ｈ），０．９７−０．８５（ｍ，３Ｈ）．【０４３２】
＜実施例６＞  金属錯体Ｍ６の合成【０４３３】
【化１２３】
2016043097.tif 000126
【０４３４】
（金属錯体Ｍ６の合成）
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物Ｌ６（２．６９ｇ）および２−エトキシエタノール（２００ｇ）を加え、８５℃まで加熱した。その後、そこへ、イオン交換水（５０ｇ）に溶解させた塩化イリジウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（１．００ｇ）を滴下した後、１０５℃で１２．５時間攪拌した。得られた反応液を加熱し、一部の溶媒を留去した後、１３０℃で１９時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノールを加えて撹拌した。得られた混合物をろ過し、得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、黄色固体（２．４５ｇ）を得た。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、上記で得られた黄色固体（１．８０ｇ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（０．５９ｇ）、化合物Ｌ６（０．８９ｇ）、２，６−ルチジン（０．２８ｇ）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（１８．０ｇ）を加え、１５０℃で５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、メタノールを加えて室温で攪拌し、得られた混合物をろ過した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させた後、得られた混合物をシリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮し、得られた固体を、ジクロロメタンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、５０℃で減圧乾燥することにより、黄色固体として金属錯体Ｍ６（１．８４ｇ）を得た。金属錯体Ｍ６のＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．６％を示した。【０４３５】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１４５５［Ｍ＋Ｈ］＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２９（ｓ，３Ｈ），８．１６（ｄ，３Ｈ），７．８７（ｓ，３Ｈ）７．８４−７．７０（ｍ，６Ｈ），７．２８（ｄ，３Ｈ），７．１６−６．９８（ｍ，９Ｈ），２．７９−２．６２（ｍ，６Ｈ），２．２２−１．１４（ｍ，６０Ｈ），０．９７（ｔ，９Ｈ）．【０４３６】
＜測定例６＞  金属錯体Ｍ６のＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定
金属錯体Ｍ６のキシレン溶液（０．０００８重量％）を用いて、ＰＬＱＹおよび発光スペクトルの測定を行った。５１８ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、この発光スペクトルのＦＷＨＭは５７ｎｍであり、ＰＬＱＹは７５％であった。金属錯体Ｍ６の発光スペクトルを、図４に示す。【０４３７】
＜合成例６＞  高分子化合物ＩＰ１の合成
高分子化合物ＩＰ１は、特開２０１１−１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ１と、国際公報第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ２と、国際公報第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ３と、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ４を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法で合成した。【０４３８】
【化１２４】
2016043097.tif 000127
【０４３９】
高分子化合物ＩＰ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＰＭ１から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ２から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ３から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ４から誘導される構成単位とが、５０：３０：１２．５：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４４０】
＜合成例７＞  化合物ＰＭ５の合成【０４４１】
【化１２５】
2016043097.tif 000128
【０４４２】
化合物ＰＭ５ａは、国際公報第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。【０４４３】
（Ｓｔａｇｅ１：化合物ＰＭ５ｂの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、４−ブロモ−ｎ−オクチルベンゼン（２５０ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、２．５Ｌ）を加え、−７０℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．５ｍｏｌ／Ｌ濃度のｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（３５５ｍＬ）を滴下し、−７０℃以下にて３時間攪拌した。その後、そこへ、テトラヒドロフラン（脱水品、４００ｍＬ）に化合物ＰＭ５ａ（１４８ｇ）を溶解させた溶液を滴下した後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を０℃に冷却した後、水（１５０ｍＬ）を加えて攪拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮し、有機溶媒を除去した。得られた反応混合物に、ヘキサン（１Ｌ）および水（２００ｍＬ）を加え、分液操作によって水層を除去した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで、化合物ＰＭ５ｂ（３３０ｇ）を黄色油状物として得た。【０４４４】
（Ｓｔａｇｅ２：化合物ＰＭ５ｃの合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物ＰＭ５ｂ（３３０ｇ）およびジクロロメタン（９００ｍＬ）を加え、５℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．０ｍｏｌ／Ｌ濃度の三フッ素化ホウ素ジエチルエーテル錯体（２４５ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を、氷水（２Ｌ）の入った容器に加え、３０分間攪拌した後、水層を除去した。得られた有機層を、１０重量％濃度のリン酸カリウム水溶液（１Ｌ）で１回、水（１Ｌ）で２回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物をトルエン（２００ｍＬ）に溶解させた後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することでトルエン溶液１を得た。トルエン溶液１を得た後、シリカゲルを敷いたろ過器に更にトルエン（約３Ｌ）を通液することでトルエン溶液２を得た。トルエン溶液１とトルエン溶液２を合一した後、減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物にメタノール（５００ｍＬ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物をろ過することで固体を得た。得られた固体に、酢酸ブチルおよびメタノールの混合溶媒を加え、再結晶を繰り返すことにより、化合物ＰＭ５ｃ（１５１ｇ）を白色固体として得た。得られた化合物ＰＭ５ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．０％以上を示した。【０４４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４６（ｄｄ,  ２Ｈ），７．０６〜７．０１（ｍ，８Ｈ），２．５５（ｔ，４Ｈ），１．６１〜１．５４（ｍ，４Ｈ），１．３０〜１．２６（ｍ，２０Ｈ），０．８７（ｔ，６Ｈ）．【０４４６】
（Ｓｔａｇｅ３：化合物ＰＭ５の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物ＰＭ５ｃ（１００ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、１０００ｍＬ）を加え、−７０℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．５ｍｏｌ／Ｌ濃度のｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（１２６ｍＬ）を滴下し、−７０℃以下にて５時間攪拌した。その後、そこへ、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８１ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を−３０℃に冷却し、２．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸−ジエチルエーテル溶液（１４３ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にトルエン（１．２Ｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することによりろ液を得た。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にメタノールを加えて攪拌した後、ろ過することにより固体を得た。得られた固体に対して、イソプロピルアルコールを用いた再結晶を繰り返すことにより精製した後、５０℃にて一晩減圧乾燥することにより、化合物ＰＭ５（７２ｇ）を白色固体として得た。得られた化合物ＰＭ５のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．０％以上を示した。【０４４７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｄ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ），２．５２（ｔ，４Ｈ），１．５９〜１．５４（ｍ，４Ｈ），１．３６〜１．２６（ｍ，２０Ｈ），１．３１（ｓ，２４Ｈ），０．８７（ｔ，６Ｈ）．【０４４８】
＜合成例８＞  高分子化合物Ｐ１の合成【０４４９】
（Ｓｔａｇｅ１）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体ＰＭ５（４．７７ｇ）（化合物ＰＭ５と同一である。）、国際公報第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ６（０．７７３ｇ）、単量体ＰＭ３（１．９７ｇ）、国際公報第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ７（０．３３１ｇ）、特開２００４−１４３４１９号公報に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ８（０．４４３ｇ）およびトルエン（６７ｍＬ）を加えて、１０５℃に加熱しながら攪拌した。【０４５０】
【化１２６】
2016043097.tif 000129
【０４５１】
（Ｓｔａｇｅ２）
その後、これに、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（４．２ｍｇ）を加え、次いで、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０ｍＬ）を滴下した後、還流下で３時間攪拌した。【０４５２】
（Ｓｔａｇｅ３）
その後、これに、フェニルボロン酸（０．０７７ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（４．２ｍｇ）、トルエン（６０ｍＬ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０ｍＬ）を加え、還流下で２４時間攪拌した。【０４５３】
（Ｓｔａｇｅ４）
有機層を水層と分離した後、得られた有機層に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（３．３３ｇ）およびイオン交換水（６７ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、得られた有機層を、イオン交換水（７８ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７８ｍＬ）で２回、イオン交換水（７８ｍＬ）で２回の順番で洗浄した。有機層を水層と分離した後、得られた有機層をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液させた。得られた溶液をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１（４．９５ｇ）を得た。高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．４×１０５、Ｍｗ＝４．１×１０５であった。【０４５４】
高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＰＭ５から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ６から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ３から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ７から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ８から誘導される構成単位とが、５０：１０：３０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４５５】
＜合成例９＞  高分子化合物Ｐ２の合成【０４５６】
高分子化合物Ｐ２は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ９、単量体ＰＭ６、特開２０１２−０３６３８８号公報に記載の方法に従って合成した単量体ＰＭ１０を用いて、特開２０１２−０３６３８８号公報に記載の「高分子化合物Ｂ」の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ２のＭｎは９．６×１０４であり、Ｍｗは２．２×１０５であった。【０４５７】
【化１２７】
2016043097.tif 000130
【０４５８】
高分子化合物Ｐ２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＰＭ９から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ６から誘導される構成単位と、単量体ＰＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：４０：１０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４５９】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製および評価【０４６０】
（発光素子Ｄ１の作製）
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４６１】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに高分子化合物ＩＰ１を０．７０重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。【０４６２】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ１（高分子化合物Ｐ１／金属錯体Ｍ１＝９２．５重量％／７．５重量％）を１．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により９０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層とした形成した。【０４６３】
（陰極の形成）
発光層の形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０４６４】
（発光素子Ｄ１の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することにより、６３５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．６８３，０．３１４）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは４８ｎｍであった。発光素子Ｄ１を、図５に示すカラーフィルターＡと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１２．２％となる。これらの結果を、下記表２に示す。【０４６５】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製および評価
実施例Ｄ１における、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ１に代えて、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
発光素子Ｄ２に電圧を印加することにより、６３５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．６８５，０．３１２）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは４８ｎｍであった。発光素子Ｄ２を、図５に示すカラーフィルターＡと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１３．４％となる。これらの結果を、下記表２に示す。【０４６６】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製および評価
実施例Ｄ１における、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ１に代えて、高分子化合物Ｐ１および金属錯体ＣＭ１を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
発光素子ＣＤ１に電圧を印加することにより、６１５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．６４５，０．３５２）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは８１ｎｍであった。発光素子ＣＤ１を、図５に示すカラーフィルターＡと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１０．８％となる。これらの結果を、下記表２に示す。【０４６７】
【表２】
2016043097.tif 000131
【０４６８】
これらの結果から、本発明の金属錯体Ｍ１およびＭ２を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合、金属錯体ＣＭ１を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合と比較して、外部量子効率に優れることがわかる。【０４６９】
＜実施例Ｄ３＞  発光素子Ｄ３の作製および評価
実施例Ｄ１における、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ１に代えて、高分子化合物Ｐ１および金属錯体Ｍ３を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
発光素子Ｄ３に電圧を印加することにより、６５０ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．６８９，０．２９８）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは５４ｎｍであった。発光素子Ｄ３を、図５に示すカラーフィルターＡと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は７．３０％となる。これらの結果を、下記表３に示す。【０４７０】
【表３】
2016043097.tif 000132
【０４７１】
これらの結果から、本発明の金属錯体Ｍ３を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合、金属錯体ＣＭ２および金属錯体ＣＭ３を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合と比較して、外部量子効率に優れることがわかる。【０４７２】
＜実施例Ｄ４＞  発光素子Ｄ４の作製および評価【０４７３】
（発光素子Ｄ４の作製）
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４７４】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに高分子化合物ＩＰ１を０．７０重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。【０４７５】
（発光層の形成）
クロロベンゼンに、高分子化合物Ｐ２および金属錯体Ｍ４（高分子化合物Ｐ２／金属錯体Ｍ４＝７０重量％／３０重量％）を１．６重量％の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により８０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層とした形成した。【０４７６】
（陰極の形成）
発光層の形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ４を作製した。【０４７７】
（発光素子Ｄ４の評価）
発光素子Ｄ４に電圧を印加することにより、５８０ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．５４３，０．４５５）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは３７ｎｍであった。発光素子Ｄ４を、図５に示すカラーフィルターＢと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１８．１％となる。これらの結果を、下記表４に示す。
【０４７８】
＜実施例Ｄ５＞  発光素子Ｄ５の作製および評価
実施例Ｄ４における、高分子化合物Ｐ２および金属錯体Ｍ４に代えて、高分子化合物Ｐ２および金属錯体Ｍ５を用いた以外は実施例Ｄ４と同様にして、発光素子Ｄ５を作製した。
発光素子Ｄ５に電圧を印加することにより、５７５ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．５３０，０．４６７）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは４３ｎｍであった。発光素子Ｄ５を、図５に示すカラーフィルターＢと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１２．２％となる。これらの結果を、下記表４に示す。【０４７９】
【表４】
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【０４８０】
＜実施例Ｄ６＞  発光素子Ｄ６の作製および評価
実施例Ｄ４における、高分子化合物Ｐ２および金属錯体Ｍ４に代えて、高分子化合物Ｐ２および金属錯体Ｍ６を用いた以外は実施例Ｄ４と同様にして、発光素子Ｄ６を作製した。
発光素子Ｄ６に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピークを有する発光が観測され、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１４，０．６４０）であった。この発光スペクトルのＦＷＨＭは６０ｎｍであった。発光素子Ｄ６を、図５に示すカラーフィルターＣと併用させた場合、１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は９．３３％となる。これらの結果を、下記表５に示す。【０４８１】
【表５】
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【産業上の利用可能性】
【０４８２】
本発明によれば、量子収率に優れ、かつ、発光スペクトルの半値幅に優れる金属錯体を提供することができる。また、本発明によれば、該金属錯体を含有する組成物および該金属錯体を用いて得られる発光素子を提供することができる。本発明の金属錯体は、量子収率に優れるため、該金属錯体を用いて得られる発光素子は外部量子効率に優れたものとなる。また、本発明の金属錯体は、発光スペクトルの半値幅に優れるため、該金属錯体を用いて得られる発光素子をカラーフィルターと併用させた場合、該金属錯体を用いて得られる発光素子のキャビティが調整された場合には、その外部量子効率は更に優れたものとなる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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