(57)【要約】  発光素子の駆動方法であって、輝度寿命に優れる駆動方法を提供する。  陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子を、発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法。  陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子と、発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置。
2017077904.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子を、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法。
【請求項２】
前記架橋材料が、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化１】
2017077904.tif 000106
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記架橋基を有する構成単位が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位である、請求項２に記載の発光素子の駆動方法。
（架橋基Ａ群）
【化２】
2017077904.tif 000107
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項４】
前記架橋基を有する構成単位が、式（２）で表される構成単位または（３）で表される構成単位である、請求項３に記載の発光素子の駆動方法。
【化３】
2017077904.tif 000108
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017077904.tif 000109
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項５】
前記式（Ｘ）で表される構成単位と、前記架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【化５】
2017077904.tif 000110
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
前記架橋材料が、
式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化６】
2017077904.tif 000111
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化７】
2017077904.tif 000112
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項７】
前記式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項６に記載の発光素子の駆動方法。
【化８】
2017077904.tif 000113
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記架橋材料が、
式（Ｚ）で表される低分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の製造方法。
【化９】
2017077904.tif 000114
［式中、
ｍＢ１およびｍＢ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍＢ１は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＢ１は０以上の整数を表す。ｎＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ５が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢ１は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化１０】
2017077904.tif 000115
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項９】
前記第１の電圧が順バイアス電圧であり、前記第２の電圧が逆バイアス電圧であり、第１の電圧および第２の電圧の極性が異なる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１０】
前記第２の電圧が、−１５Ｖ以上０Ｖ未満である、請求項９に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１１】
前記パルス電圧の周波数が、０．１Ｈｚ以上１００Ｈｚ以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１２】
前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−１）を満たす、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
０．０５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−１）
【請求項１３】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子と、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子の駆動方法および発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。【０００３】
発光素子は、駆動時間の経過に伴って発光効率が低下し、発光効率の低下に伴って発光輝度が低下することが知られており、発光輝度が低下する時間が短いこと（すなわち、輝度寿命が短いこと）が問題となっている。【０００４】
特許文献１には、低分子化合物である正孔輸送材料（具体的には、トリフェニルジアミン誘導体）からなる正孔輸送層と、低分子化合物である発光材料（具体的には、トリス（８−キノリノレート）アルミニウム錯体）からなる発光層とを有する発光素子を、順バイアス電圧（発光素子を発光させる方向の電圧）と逆バイアス電圧（発光素子を発光させる方向と逆方向の電圧）とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する方法は、直流電圧駆動する方法に比べて、発光素子の輝度寿命を改善できることが記載されている。【０００５】
また、特許文献２には、高分子化合物である導電性材料（具体的には、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリチオフェン・スルホン酸がドープされたポリエチレンジオキシチオフェン））からなる陽極バッファ層と、高分子化合物である発光材料（具体的には、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレン誘導体等）からなる発光層とを有する発光素子を、順バイアス電圧と逆バイアス電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する方法は、直流電圧駆動する方法に比べて、発光素子の輝度寿命を改善できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２９３５８８号公報
【特許文献２】特開２００６−２３５４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の発光素子の駆動方法により得られる輝度寿命は、必ずしも十分ではなかった。【０００８】
そこで、本発明は、発光素子の駆動方法であって、輝度寿命に優れる駆動方法を提供することを目的とする。また、本発明は、発光素子と、該駆動方法のための駆動装置とを備える発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の［１］〜［１３］を提供する。【００１０】
［１］陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子を、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法。
［２］前記架橋材料が、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物である、［１］に記載の発光素子の駆動方法。
【化１】
2017077904.tif 000003
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［３］前記架橋基を有する構成単位が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位である、［２］に記載の発光素子の駆動方法。
（架橋基Ａ群）
【化２】
2017077904.tif 000004
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
［４］前記架橋基を有する構成単位が、式（２）で表される構成単位または（３）で表される構成単位である、［３］に記載の発光素子の駆動方法。
【化３】
2017077904.tif 000005
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017077904.tif 000006
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［５］前記式（Ｘ）で表される構成単位と、前記架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、［２］〜［４］のいずれかに記載の発光素子の駆動方法。
【化５】
2017077904.tif 000007
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［６］前記架橋材料が、
式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である、［１］に記載の発光素子の駆動方法。
【化６】
2017077904.tif 000008
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、上記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、上記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［７］前記式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物が、上記式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、［６］に記載の発光素子の駆動方法。
［８］前記架橋材料が、
式（Ｚ）で表される低分子化合物である、［１］に記載の発光素子の製造方法。
【化７】
2017077904.tif 000009
［式中、
ｍＢ１およびｍＢ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍＢ１は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＢ１は０以上の整数を表す。ｎＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ５が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢ１は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、上記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、上記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［９］前記第１の電圧が順バイアス電圧であり、前記第２の電圧が逆バイアス電圧であり、第１の電圧および第２の電圧の極性が異なる、［１］〜［８］のいずれかに記載の発光素子の駆動方法。
［１０］前記第２の電圧が、−１５Ｖ以上０Ｖ未満である、［９］に記載の発光素子の駆動方法。
［１１］前記パルス電圧の周波数が、０．１Ｈｚ以上１００Ｈｚ以下である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の発光素子の駆動方法。
［１２］前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−１）を満たす、［１］〜［１１］のいずれかに記載の発光素子の駆動方法。
０．０５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−１）
［１３］陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子と、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発光素子の駆動方法であって、輝度寿命に優れる駆動方法を提供することができる。また、本発明によれば、発光素子と、該駆動方法のための駆動装置とを備える発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の発光素子の駆動方法におけるパルス電圧の波形を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１５】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１６】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１７】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１８】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００１９】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２０】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２１】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２２】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２３】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２４】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２５】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２６】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２７】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２８】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００２９】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３０】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３１】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３２】
【化８】
2017077904.tif 000010
【００３３】
【化９】
2017077904.tif 000011
【００３４】
【化１０】
2017077904.tif 000012
【００３５】
【化１１】
2017077904.tif 000013
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３６】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３７】
【化１２】
2017077904.tif 000014
【００３８】
【化１３】
2017077904.tif 000015
【００３９】
【化１４】
2017077904.tif 000016
【００４０】
【化１５】
2017077904.tif 000017
【００４１】
【化１６】
2017077904.tif 000018
【００４２】
【化１７】
2017077904.tif 000019
【００４３】
【化１８】
2017077904.tif 000020
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４４】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜(XL-17)で表される架橋基である。
【００４５】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４６】
本発明は、
陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子を、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法である。
【００４７】
＜駆動方法＞
発光素子の発光開始電圧は、通常、２Ｖ〜４Ｖである。すなわち、発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧は、順バイアス電圧である。
【００４８】
発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧は、発光素子の発光開始電圧未満であれば、順バイアス電圧であっても逆バイアス電圧であってもよいが、本発明の駆動方法により駆動される発光素子の輝度寿命がより優れるので、逆バイアス電圧であることが好ましい。
【００４９】
本発明の駆動方法により駆動される発光素子の輝度寿命がより優れるので、第１の電圧が順バイアス電圧であり、第２の電圧が逆バイアス電圧であり、第１の電圧および第２の電圧の極性が異なることが好ましい。
【００５０】
第２の電圧は、本発明の駆動方法により駆動される発光素子の輝度寿命がより優れるので、−１５Ｖ以上０Ｖ未満であることが好ましく、−１０Ｖ以上―５Ｖ以下であることがより好ましい。
【００５１】
第１の電圧と、第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧の波形は、通常、矩形波である。
【００５２】
パルス電圧の周波数は、本発明の駆動方法により駆動される発光素子の輝度寿命がより優れるので、０．１Ｈｚ以上１００Ｈｚ以下であることが好ましい。
【００５３】
第１の電圧のパルス幅：Ｔ１は、通常、０．５ｍｓｅｃ〜９５００ｍｓｅｃであり、好ましくは５ｍｓｅｃ〜９０００ｍｓｅｃである。
【００５４】
第２の電圧のパルス幅：Ｔ２は、通常、０．５ｍｓｅｃ〜９５００ｍｓｅｃであり、好ましくは５ｍｓｅｃ〜５００ｍｓｅｃである。
【００５５】
第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とは、本発明の駆動方法により駆動される発光素子の輝度寿命がより優れるので、式（１−１）を満たすことが好ましいく、式（１−２）を満たすことがより好ましく、式（１−３）を満たすことが更に好ましい。
０．０５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−１）
０．５０≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−２）
０．７５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９０          （１−３）
【００５６】
＜発光層＞
発光層は、発光材料を含有する層である。発光層に含有される発光材料は、１種のみ含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【００５７】
［発光材料］
発光材料は、蛍光発光材料と、燐光発光材料とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【００５８】
［蛍光発光材料］
低分子化合物である蛍光発光材料としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体が挙げられる。
【００５９】
高分子化合物である蛍光発光材料としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、後述する式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【００６０】
高分子化合物である蛍光発光材料は、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましい。
【００６１】
［式（Ｘ）で表される構成単位］
【００６２】
【化１９】
2017077904.tif 000021
【００６３】
ａX1は、発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは１である。
【００６４】
ａX2は、発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
【００６５】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６７】
ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)-(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６８】
ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００６９】
ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７０】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００７１】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【００７２】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００７３】
【化２０】
2017077904.tif 000022
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００７４】
ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７５】
ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００７６】
ＡｒX1〜ＡｒX4およびＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００７７】
式(Ｘ)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)-(X-6)で表される構成単位である。
【００７８】
【化２１】
2017077904.tif 000023
【００７９】
【化２２】
2017077904.tif 000024
【００８０】
【化２３】
2017077904.tif 000025
【００８１】
【化２４】
2017077904.tif 000026
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００８２】
式(Ｘ)で表される構成単位は、発光素子の正孔輸送性が優れるので、高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜40モル％であり、更に好ましくは５〜30モル％である。
【００８３】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-(X1-10)で表される構成単位である。
【００８４】
【化２５】
2017077904.tif 000027
【００８５】
【化２６】
2017077904.tif 000028
【００８６】
【化２７】
2017077904.tif 000029
【００８７】
【化２８】
2017077904.tif 000030
【００８８】
【化２９】
2017077904.tif 000031
【００８９】
式(Ｘ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００９０】
［式（Ｙ）で表される構成単位］
【００９１】
【化３０】
2017077904.tif 000032
【００９２】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９３】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-(AA-4)、式(AA-10)-(AA-15)、式(AA-18)-(AA-21)、式(AA-33)または式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)または式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９４】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【００９５】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【００９６】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９７】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)-(Y-3)で表される構成単位であり、発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-(Y-7)で表される構成単位であり、発光素子の発光効率および正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-(Y-10)で表される構成単位である。
【００９８】
【化３１】
2017077904.tif 000033
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００９９】
ＲY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１００】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０１０１】
【化３２】
2017077904.tif 000034
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１０２】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０３】
【化３３】
2017077904.tif 000035
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−または−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１０４】
ＲY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０５】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０６】
【化３４】
2017077904.tif 000036
【０１０７】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０８】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０９】
【化３５】
2017077904.tif 000037
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１１０】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１１１】
【化３６】
2017077904.tif 000038
［式中、ＲY1およびＸY1は、前記と同じ意味を表す。］
【０１１２】
【化３７】
2017077904.tif 000039
［式中、ＲY1およびＸY1は、前記と同じ意味を表す。］
【０１１３】
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１１４】
【化３８】
2017077904.tif 000040
［式中、ＲY11およびＸY1は、前記と同じ意味を表す。］
【０１１５】
【化３９】
2017077904.tif 000041
【０１１６】
【化４０】
2017077904.tif 000042
［式中、
ＲY1は、前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１１７】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１８】
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１１９】
【化４１】
2017077904.tif 000043
［式中、ＲY1およびＲY3は、前記と同じ意味を表す。］
【０１２０】
【化４２】
2017077904.tif 000044
［式中、
ＲY1は、前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１２１】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０１２３】
【化４３】
2017077904.tif 000045
【０１２４】
【化４４】
2017077904.tif 000046
【０１２５】
【化４５】
2017077904.tif 000047
【０１２６】
【化４６】
2017077904.tif 000048
【０１２７】
【化４７】
2017077904.tif 000049
【０１２８】
【化４８】
2017077904.tif 000050
【０１２９】
【化４９】
2017077904.tif 000051
【０１３０】
【化５０】
2017077904.tif 000052
【０１３１】
【化５１】
2017077904.tif 000053
【０１３２】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル％であり、より好ましくは30〜80モル％である。
【０１３３】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、発光素子の発光効率、正孔輸送性または電子輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０１３４】
式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１３５】
蛍光発光材料である高分子化合物としては、例えば、表１に示す高分子化合物(P-101)〜(P-107)が挙げられる。ここで、その他の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１３６】
【表１】
2017077904.tif 000054
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝100であり、かつ、100≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧70である。］
【０１３７】
高分子化合物(P-101)〜(P-107)における、式（Ｙ）および式（Ｘ）で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０１３８】
蛍光発光材料である高分子化合物としては、
式（Ｙ−８）で表される構成単位、式（Ｙ−９）で表される構成単位および式（Ｙ−１０）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、
式（Ｙ−８）で表される構成単位および式（Ｙ−９）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましく、
式（Ｙ−８）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが更に好ましい。
【０１３９】
また、蛍光発光材料である高分子化合物としては、
式（Ｙ−８）で表される構成単位、式（Ｙ−９）で表される構成単位および式（Ｙ−１０）で表される構成単位以外の構成単位として、
式（Ｙ−１）で表される構成単位、式（Ｙ−２）で表される構成単位、式（Ｙ−３）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、
式（Ｙ−１）で表される構成単位、式（Ｙ−２）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましく、
式（Ｙ−２）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが更に好ましく、
式（Ｙ−２）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが特に好ましい。
【０１４０】
［燐光発光材料］
燐光発光材料としては、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０１４１】
三重項発光錯体としては、式Ir-1〜Ir-5で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
【０１４２】
【化５２】
2017077904.tif 000055
【０１４３】
【化５３】
2017077904.tif 000056
【０１４４】
【化５４】
2017077904.tif 000057
［式中、
ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
【０１４５】
式Ir-1で表される金属錯体において、ＲD1〜ＲD8の少なくとも１つは、好ましくは、式(D-A)で表される基である。
【０１４６】
式Ir-2で表される金属錯体において、好ましくはＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０１４７】
式Ir-3で表される金属錯体において、好ましくはＲD1〜ＲD8およびＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０１４８】
式Ir-4で表される金属錯体において、好ましくはＲ21〜ＲD26の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０１４９】
式Ir-5で表される金属錯体において、好ましくはＲD31〜ＲD37の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０１５０】
【化５５】
2017077904.tif 000058
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【０１５１】
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、同一の整数であることが好ましい。
【０１５２】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５３】
【化５６】
2017077904.tif 000059
［式中、
＊、＊＊および＊＊＊は、各々、ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１５４】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１５５】
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【０１５６】
【化５７】
2017077904.tif 000060
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１５７】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【０１５８】
【化５８】
2017077904.tif 000061
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【０１５９】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【０１６０】
【化５９】
2017077904.tif 000062
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１６１】
ｎｐ１は、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、更に好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【０１６２】
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【０１６３】
−ＡD1---ＡD2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
【０１６４】
【化６０】
2017077904.tif 000063
［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
【０１６５】
式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11〜Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31〜Ir-33で表される金属錯体である。式Ir-4で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-41〜Ir-43で表される金属錯体である。式Ir-5で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-51〜Ir-53で表される金属錯体である。
【０１６６】
【化６１】
2017077904.tif 000064
【０１６７】
【化６２】
2017077904.tif 000065
【０１６８】
【化６３】
2017077904.tif 000066
【０１６９】
【化６４】
2017077904.tif 000067
【０１７０】
【化６５】
2017077904.tif 000068
［式中、
ｎD2は、１または２を表す。
Dは、式(D-A)で表される基を表す。複数存在するDは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＤＣは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＤＣは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＤＤは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＤＤは、同一でも異なっていてもよい。］
【０１７１】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０１７２】
【化６６】
2017077904.tif 000069
【０１７３】
【化６７】
2017077904.tif 000070
【０１７４】
【化６８】
2017077904.tif 000071
【０１７５】
【化６９】
2017077904.tif 000072
【０１７６】
【化７０】
2017077904.tif 000073
【０１７７】
【化７１】
2017077904.tif 000074
【０１７８】
燐光発光材料は、正孔輸送性、正孔注入性、電子輸送性および電子注入性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料と併用することで、発光素子の発光効率が優れたものとなる。すなわち、発光層が燐光発光材料を含有する場合、発光層は、燐光発光材料とホスト材料とを含有することが好ましい。
発光層がホスト材料を含有される場合、ホスト材料は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０１７９】
発光層が、燐光発光材料とホスト材料とを含有する場合、燐光発光材料の含有量は、燐光発光材料とホスト材料との合計含有量を100重量部とした場合、通常、0.05〜80重量部であり、好ましくは0.1〜50重量部であり、より好ましくは0.5〜40重量部である。
【０１８０】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態(Ｔ1)は、発光素子の発光効率が優れるので、燐光発光材料の有するＴ1と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０１８１】
ホスト材料は、低分子化合物（以下、「低分子ホスト」ともいう。）と高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）に分類され、低分子ホストおよび高分子ホストのいずれであってもよいが、高分子ホストであることが好ましい。
【０１８２】
低分子ホストとしては、例えば、カルバゾール構造を有する化合物、トリアリールアミン構造を有する化合物、フェナントロリン構造を有する化合物、トリアリールトリアジン構造を有する化合物、アゾール構造を有する化合物、ベンゾチオフェン構造を有する化合物、ベンゾフラン構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、スピロフルオレン構造を有する化合物等が挙げられる。
【０１８３】
低分子ホストの具体例としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１８４】
【化７２】
2017077904.tif 000075
【０１８５】
【化７３】
2017077904.tif 000076
【０１８６】
【化７４】
2017077904.tif 000077
【０１８７】
【化７５】
2017077904.tif 000078
【０１８８】
高分子ホストとしては、前述した式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物が好ましい。
【０１８９】
これらの中でも、高分子ホストとしては、
式（Ｙ−４）で表される構成単位、式（Ｙ−５）で表される構成単位、式（Ｙ−６）で表される構成単位および式（Ｙ−７）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、
式（Ｙ−４）で表される構成単位および式（Ｙ−６）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましく、
式（Ｙ−４）で表される構成単位を含む高分子化合物であることが更に好ましい。
【０１９０】
また、高分子ホストとしては、式（Ｙ−４）で表される構成単位、式（Ｙ−５）で表される構成単位、式（Ｙ−６）で表される構成単位および式（Ｙ−７）で表される構成単位以外の構成単位として、
式（Ｙ−１）で表される構成単位、式（Ｙ−２）で表される構成単位、式（Ｙ−３）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、
式（Ｙ−１）で表される構成単位、式（Ｙ−２）で表される構成単位および式（Ｘ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましい。
【０１９１】
［蛍光発光材料である高分子化合物および高分子ホストの製造方法］
蛍光発光材料である高分子化合物および高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.)，第109巻，897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０１９２】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０１９３】
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
【０１９４】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿をろ過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０１９５】
［発光層の組成物］
発光層は、前述の発光材料と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「発光層の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
【０１９６】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１９７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０１９８】
発光層の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、発光材料を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０１９９】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２００】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２０１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２０２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２０３】
発光層の組成物において、電子輸送材料の配合量は、発光材料を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０２０４】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２０５】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２０６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２０７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２０８】
発光層の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、発光材料を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０２０９】
電子注入材料および正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１０】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２１１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２１２】
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１３】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、発光材料と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０２１４】
発光層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、発光材料を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
【０２１５】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１６】
［発光層のインク］
発光材料と、溶媒とを含有する発光層の組成物（以下、「発光層のインク」ともいう。）は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
【０２１７】
発光層のインクの粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０２１８】
発光層のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；THF、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１９】
発光層のインクにおいて、溶媒の配合量は、発光材料を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０２２０】
＜正孔輸送層＞
正孔輸送層は、架橋材料の架橋体を含有する。ここで、架橋材料の架橋体とは、架橋材料が、分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋した架橋体である。正孔輸送層に含有される架橋材料の架橋体は、架橋材料と、他の化合物とが、分子間で架橋した架橋体であってもよい。
【０２２１】
正孔輸送層に含有される架橋材料の架橋体は、高分子化合物（以下、「正孔輸送層の高分子化合物」ともいう。）の架橋体であっても、低分子化合物（以下、「正孔輸送層の低分子化合物」ともいう。）の架橋体であってもよいが、発光素子の製造が容易になるため、高分子化合物の架橋体であることが好ましい。
【０２２２】
正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層は、正孔輸送層の高分子化合物を含有する層を、加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる層である。正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層は、溶媒に対して実質的に不溶化されているため、後述する発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０２２３】
正孔輸送層の低分子化合物の架橋体を含有する層は、正孔輸送層の低分子化合物を含有する層を、加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる層である。正孔輸送層の低分子化合物の架橋体を含有する層は、溶媒に対して実質的に不溶化されているため、後述する発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０２２４】
［正孔輸送層の高分子化合物］
正孔輸送層の高分子化合物は、発光素子の輝度寿命が優れるので、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物（以下、「正孔輸送層の第１の高分子化合物」ともいう。）、または、式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物（以下、「正孔輸送層の第２の高分子化合物」ともいう。）であることが好ましい。
【０２２５】
［式（Ｘ）で表される構成単位］
正孔輸送層の第１の高分子化合物に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例は、蛍光発光材料である高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０２２６】
式（Ｘ）で表される構成単位は、発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは20〜90モル％であり、より好ましくは25〜70モル％であり、更に好ましくは30〜50モル％である。
【０２２７】
式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２２８】
［架橋基を有する構成単位］
正孔輸送層の第１の高分子化合物に含まれる、架橋基を有する構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物の架橋性が優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位であることが好ましく、式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基を有する構成単位であることがより好ましく、式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基を有する構成単位であることが更に好ましい。
【０２２９】
架橋基を有する構成単位は、後述する式（２）で表される構成単位または式（３）で表される構成単位であることが好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
【０２３０】
【化７６】
2017077904.tif 000079
【０２３１】
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、式（２）で表される構成単位または式（３）で表される構成単位であることが好ましい。
【０２３２】
［式（２）で表される構成単位］
【０２３３】
【化７７】
2017077904.tif 000080
【０２３４】
ｎＡは、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０２３５】
ｎは、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２である。
【０２３６】
Ａｒ１は、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２３７】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基であり、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)〜式(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３８】
Ａｒ１で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１８である。
Ａｒ１で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０２３９】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０２４０】
ＬＡで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。ＬＡで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜２０である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０２４１】
ＬＡで表されるアルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基およびシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０２４２】
ＬＡで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が挙げられる。
【０２４３】
ＬＡは、正孔輸送層の第１の高分子化合物の製造が容易になるため、好ましくはフェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４４】
Ｘで表される架橋基としては、正孔輸送層の第１の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基である。
【０２４５】
式（２）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物の安定性および架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは3〜20モル％である。
【０２４６】
式（２）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２４７】
［式（３）で表される構成単位］
【０２４８】
【化７８】
2017077904.tif 000081
【０２４９】
ｍＡは、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０２５０】
ｍは、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２である。
【０２５１】
ｃは、正孔輸送層の第１の高分子化合物の製造が容易になり、かつ、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０である。
【０２５２】
Ａｒ３は、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２５３】
Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述した式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０２５４】
Ａｒ３で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述した式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０２５５】
Ａｒ３で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述した式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０２５６】
Ａｒ２およびＡｒ４は、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２５７】
Ａｒ２およびＡｒ４で表されるアリーレン基の定義や例は、前述した式（Ｘ）におけるＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０２５８】
Ａｒ２およびＡｒ４で表される２価の複素環基の定義や例は、前述した式（Ｘ）におけるＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０２５９】
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０２６０】
ＫＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０２６１】
ＫＡは、正孔輸送層の第１の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基またはメチレン基であることが好ましい。
【０２６２】
Ｘ’で表される架橋基としては、正孔輸送層の第１の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基である。
【０２６３】
式（３）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物の安定性が優れ、かつ、正孔輸送層の第１の高分子化合物の架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは3〜20モル％である。
【０２６４】
式（３）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２６５】
［式（２）または（３）で表される構成単位の好ましい態様］
式（２）で表される構成単位としては、例えば、式（２−１）〜式（２−３０）で表される構成単位が挙げられ、式（３）で表される構成単位としては、例えば、式（３−１）〜式（３−９）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、正孔輸送層の第１の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式（２−１）〜式（２−３０）で表される構成単位であり、より好ましくは式（２−１）〜式（２−１５）、式（２−１９）、式（２−２０）、式（２−２３）、式（２−２５）または式（２−３０）で表される構成単位であり、更に好ましくは式（２−１）〜式（２−９）または式（２−３０）で表される構成単位である。
【０２６６】
【化７９】
2017077904.tif 000082
【０２６７】
【化８０】
2017077904.tif 000083
【０２６８】
【化８１】
2017077904.tif 000084
【０２６９】
［式（Ｙ）で表される構成単位］
正孔輸送層の第１の高分子化合物は、発光素子の輝度寿命が優れるので、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含むことが好ましい。
【０２７０】
正孔輸送層の第１の高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例は、蛍光発光材料である高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０２７１】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０２７２】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましく3〜30モル％である。
【０２７３】
式（Ｙ）で表される構成単位は、正孔輸送層の第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２７４】
正孔輸送層の第１の高分子化合物としては、例えば、表２に示す高分子化合物(P-201)〜(P-206)が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（Ｘ）、式（２）、式（３）および式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０２７５】
【表２】
2017077904.tif 000085
［表中、ｐ'、ｑ'、ｒ'、ｓ'およびｔ'は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ'＋ｑ'＋ｒ'＋ｓ'＋ｔ'＝100であり、かつ、70≦ｐ'＋ｑ'＋ｒ'＋ｓ'≦100である。］
【０２７６】
高分子化合物(P-201)〜(P-206)における、式（Ｘ）、式（２）、式（３）および式（Ｙ）で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０２７７】
［式（３）で表される構成単位］
正孔輸送層の第２の高分子化合物に含まれる式（３）で表される構成単位の定義および例は、正孔輸送層の第１の高分子化合物に含まれていてもよい式（３）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０２７８】
式（３）で表される構成単位は、正孔輸送層の第２の高分子化合物の安定性が優れ、かつ、正孔輸送層の第２の高分子化合物の架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは3〜20モル％である。
【０２７９】
式（３）で表される構成単位は、正孔輸送層の第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２８０】
［式（２）で表される構成単位］
正孔輸送層の第２の高分子化合物は、式（２）で表される構成単位を更に含んでいてもよい。
【０２８１】
正孔輸送層の第２の高分子化合物に含まれていてもよい式（２）で表される構成単位の定義および例は、正孔輸送層の第１の高分子化合物に含まれていてもよい式（２）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０２８２】
式（２）で表される構成単位は、正孔輸送層の第２の高分子化合物の安定性および架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは3〜20モル％である。
【０２８３】
式（２）で表される構成単位は、正孔輸送層の第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２８４】
［式（Ｙ）で表される構成単位］
正孔輸送層の第２の高分子化合物は、発光素子の輝度寿命が優れるので、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含むことが好ましい。
【０２８５】
正孔輸送層の第２の高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例は、蛍光発光材料である高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例と同じである。
【０２８６】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０２８７】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましく3〜30モル％である。
【０２８８】
式（Ｙ）で表される構成単位は、正孔輸送層の第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２８９】
正孔輸送層の第２の高分子化合物としては、例えば、表２に示す高分子化合物(P-301)〜(P-303)が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（３）、式（２）および式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０２９０】
【表３】
2017077904.tif 000086
［表中、ｐ''、ｑ''、ｒ''およびｓ''は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ''＋ｑ''＋ｒ''＋ｓ''＝100であり、かつ、70≦ｐ''＋ｑ''＋ｒ''≦100である。］
【０２９１】
高分子化合物(P-301)〜(P-303)における、式（３）、式（２）および式（Ｙ）で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０２９２】
［正孔輸送層の第１および第２の高分子化合物の製造方法］
正孔輸送層の第１および第２の高分子化合物は、前述の蛍光発光材料である高分子化合物および高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
【０２９３】
［正孔輸送層の低分子化合物］
正孔輸送層の低分子化合物は、正孔輸送層の低分子化合物の架橋性が優れるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物であることが好ましく、式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基を有する低分子化合物であることがより好ましく、式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基を有する低分子化合物であることが更に好ましい。
【０２９４】
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物は、式（Ｚ）で表される低分子化合物であることがより好ましい。
【０２９５】
【化８２】
2017077904.tif 000087
【０２９６】
ｍＢ１は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【０２９７】
ｍＢ２は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易となり、かつ、発光素子の輝度寿命が優れるため、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、更に好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
【０２９８】
ｎＢ１は、通常、０〜５の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０である。
【０２９９】
Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基のｎＢ１個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３００】
Ａｒ５で表される複素環基のｎＢ１個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３０１】
Ａｒ５で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｎＢ１個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３０２】
Ａｒ５は、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基である。
【０３０３】
ＬＢ１で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、前述のＬＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３０４】
ＬＢ１は、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基またはアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基またはアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０５】
Ｘ’’で表される架橋基としては、正孔輸送層の低分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基である。
【０３０６】
正孔輸送層の低分子化合物としては、例えば、式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１６）で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは、式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１０）で表される低分子化合物であり、より好ましくは、式（Ｚ−５）〜（Ｚ−９）で表される低分子化合物である。
【０３０７】
【化８３】
2017077904.tif 000088
【０３０８】
【化８４】
2017077904.tif 000089
【０３０９】
【化８５】
2017077904.tif 000090
【０３１０】
【化８６】
2017077904.tif 000091
【０３１１】
【化８７】
2017077904.tif 000092
【０３１２】
正孔輸送層の低分子化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。
また、上記以外の入手方法として、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８に記載されている方法に従って合成することができる。
【０３１３】
［正孔輸送層の組成物］
正孔輸送層は、架橋材料の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「正孔輸送層の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
【０３１４】
正孔輸送層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲は、発光層の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の例および好ましい範囲と同じである。正孔輸送層の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料および発光材料の配合量は、各々、架橋材料の架橋体を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０３１５】
正孔輸送層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲は、発光層の組成物に含有される酸化防止剤の例および好ましい範囲と同じである。正孔輸送層の組成物において、酸化防止剤の配合量は、架橋材料の架橋体を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
【０３１６】
［正孔輸送層のインク］
架橋材料と、溶媒とを含有する正孔輸送層の組成物（以下、「正孔輸送層のインク」ともいう。）は、発光層のインクと同様に、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
【０３１７】
正孔輸送層のインクの粘度の好ましい範囲は、発光層のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。
【０３１８】
正孔輸送層のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲は、発光層のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲と同じである。
【０３１９】
正孔輸送層のインクにおいて、溶媒の配合量は、架橋材料を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０３２０】
＜発光素子の層構成＞
発光素子は、陽極、陰極、発光層および正孔輸送層以外の層（以下、「その他の層」ともいう。）を有していてもよい。その他の層としては、例えば、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層が挙げられる。正孔注入層、電子輸送層および電子注入層は、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料をそれぞれ含み、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料を用いてそれぞれ形成することができる。
【０３２１】
積層する層の順番、数および厚さは、外部量子効率および輝度寿命を勘案して調整する。
【０３２２】
発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０３２３】
発光素子は、正孔注入性の観点からは、陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０３２４】
発光素子において、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。また、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の形成方法としては、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３２５】
正孔注入層、電子輸送層および電子注入層は、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０３２６】
インクの粘度の好ましい範囲は、発光層のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。
【０３２７】
インクに含有される溶媒の例および好ましい範囲は、発光層のインクに含有される溶媒の例および好ましい範囲と同じである。
【０３２８】
インクにおいて、溶媒の配合量は、正孔注入材料、電子輸送材料または電子注入材料100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０３２９】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３３０】
各層を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０３３１】
各層を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３３２】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３３３】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３３４】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３３５】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【０３３６】
＜発光装置＞
本発明の発光装置は、
陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子と、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置である。
【０３３７】
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置としては、例えば、マイクレル社製の有機ＥＬドライバーＭＩＣ４８２６、Ｃｒｙｓｔａｌｆｏｎｔｚ社製のＬＧＤＰ４２１６が挙げられる。
【０３３８】
本発明の発光装置としては、例えば、セグメントタイプの表示装置、ドットマトリックス表示装置の表示部、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源が挙げられる。
【実施例】
【０３３９】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３４０】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)のいずれかにより求めた。なお、SECの各測定条件は、次のとおりである。【０３４１】
＜測定条件１＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０３４２】
＜測定条件２＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。【０３４３】
＜測定条件３＞
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＡＷ−Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＡＷＭ−Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ３０００（いずれも東ソー製）の各１本を直列につないで用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。【０３４４】
ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノールまたは重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００またはＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ）を用いて測定した。【０３４５】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０〜０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）または同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０３４６】
実施例において、発光素子のパルス電圧駆動は、下記のパルス電圧駆動条件１を用いて行った。なお、発光素子のパルス電圧駆動において、発光素子の輝度が初期輝度の９５％または６０％となるまでの時間は、パルス電圧駆動における第１の電圧が印加された積算時間とした。【０３４７】
＜パルス電圧駆動条件１＞
第１の電圧は、発光素子の初期輝度が所定の輝度となるように設定された電流値を定電流で与える電圧に設定した。第２の電圧は、−１０Ｖに設定した。パルス電圧は、第１の電圧と第２の電圧とが交互にスイッチングする矩形波を設定した。パルス電圧の周波数は、１Ｈｚを設定した。第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とは、Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）＝０．９となるように設定した。【０３４８】
＜合成例１：イリジウム錯体Ｍ１〜Ｍ２、並びに、単量体ＣＭ１〜ＣＭ１３およびＣＭ１５〜ＣＭ１７の合成＞
イリジウム錯体Ｍ１は、国際公開第２００９／１３１２５５号記載の方法に従って合成した。
イリジウム錯体Ｍ２は、特開２０１１−１０５７０１号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１は、特開２０１１-１７４０６２号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ２は、国際公開第２００５／０４９５４６号記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ３は、市販品を用いた。
単量体ＣＭ４は、特開２００８−１０６２４１号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ５は、特開２０１１−１７４０６２号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ６は、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ７は、特開２００４−１４３４１９号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ８は、特開２０１０−０３１２５９号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ９は、市販品を用いた。
単量体ＣＭ１０は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１１は、国際公開第２０１２／８６６７１号記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１２は、特開２０１０−１８９６３０号公報記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１３は、国際公開第２００９／１３１２５５号記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１５は、国際公開第２０００／４６３２１号記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１６は、国際公開第２０００／４６３２１号記載の方法に従って合成した。
単量体ＣＭ１７は、特開２００７−５１１６３６号公報記載の方法に従って合成した。【０３４９】
【化８８】
2017077904.tif 000093
【０３５０】
【化８９】
2017077904.tif 000094
【０３５１】
【化９０】
2017077904.tif 000095
【０３５２】
＜合成例２：単量体ＣＭ１４の合成＞【０３５３】
【化９１】
2017077904.tif 000096
【０３５４】
化合物ＣＭ１４ａは、国際公開第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。【０３５５】
＜Ｓｔｅｐ１＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、４−ブロモ−ｎ−オクチルベンゼン（２５０ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、２．５Ｌ）を加え、−７０℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．５ｍｏｌ／Ｌ濃度のｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（３５５ｍＬ）を滴下し、−７０℃以下にて３時間攪拌した。その後、そこへ、テトラヒドロフラン（脱水品、４００ｍＬ）に化合物ＣＭ１４ａ（１４８ｇ）を溶解させた溶液を滴下した後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を０℃に冷却した後、水（１５０ｍＬ）を加えて攪拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮し、有機溶媒を除去した。得られた反応混合物に、ヘキサン（１Ｌ）および水（２００ｍＬ）を加え、分液操作によって水層を除去した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで、化合物ＣＭ１４ｂ（３３０ｇ）を黄色油状物として得た。【０３５６】
＜Ｓｔｅｐ２＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１４ｂ（３３０ｇ）およびジクロロメタン（９００ｍＬ）を加え、５℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．０ｍｏｌ／Ｌ濃度の三フッ素化ホウ素ジエチルエーテル錯体（２４５ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を、氷水（２Ｌ）の入った容器に加え、３０分間攪拌した後、水層を除去した。得られた有機層を、１０重量％濃度のリン酸カリウム水溶液（１Ｌ）で１回、水（１Ｌ）で２回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物をトルエン（２００ｍＬ）に溶解させた後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することでトルエン溶液１を得た。トルエン溶液１を得た後、シリカゲルを敷いたろ過器に更にトルエン（約３Ｌ）を通液することでトルエン溶液２を得た。トルエン溶液１とトルエン溶液２を合一した後、減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物にメタノール（５００ｍＬ）を加え、攪拌した。得られた反応混合物をろ過することで固体を得た。得られた固体に、酢酸ブチルおよびメタノールの混合溶媒を加え、再結晶を繰り返すことにより、単量体ＣＭ１４ｃ（１５１ｇ）を白色固体として得た。得られた単量体ＣＭ１４ｃのＨＰＬＣ面積百分率値（検出波長ＵＶ２８０ｎｍ）は９９．０％以上を示した。【０３５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４６（ｄｄ，２Ｈ），７．０６〜７．０１（ｍ，８Ｈ），２．５５（ｔ，４Ｈ），１．６１〜１．５４（ｍ，４Ｈ），１．３０〜１．２６（ｍ，２０Ｈ），０．８７（ｔ，６Ｈ）．【０３５８】
＜Ｓｔｅｐ３＞
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、単量体ＣＭ１４ｃ（１００ｇ）およびテトラヒドロフラン（脱水品、１０００ｍＬ）を加え、−７０℃以下に冷却した。その後、そこへ、２．５ｍｏｌ／Ｌ濃度のｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（１２６ｍＬ）を滴下し、−７０℃以下にて５時間攪拌した。その後、そこへ、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８１ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を−３０℃に冷却し、２．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸−ジエチルエーテル溶液（１４３ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで昇温し、減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にトルエン（１．２Ｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することによりろ液を得た。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にメタノールを加えて攪拌した後、ろ過することにより固体を得た。得られた固体に対して、イソプロピルアルコールを用いた再結晶を繰り返すことにより精製した後、５０℃にて一晩減圧乾燥することにより、単量体ＣＭ１４（７２ｇ）を白色固体として得た。得られた単量体ＣＭ１４のＨＰＬＣ面積百分率値（検出波長ＵＶ２８０ｎｍ）は９９．０％以上を示した。【０３５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｄ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ），２．５２（ｔ，４Ｈ），１．５９〜１．５４（ｍ，４Ｈ），１．３６〜１．２６（ｍ，２０Ｈ），１．３１（ｓ，２４Ｈ），０．８７（ｔ，６Ｈ）．【０３６０】
＜合成例３：高分子化合物Ｐ１の合成＞
高分子化合物Ｐ１は、下記表４に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ１のＭｎは８．４×１０４であり、Ｍｗは３．４×１０５であった。高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表４に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３６１】
【表４】
2017077904.tif 000097
【０３６２】
＜合成例４：高分子化合物Ｐ２の合成＞
高分子化合物Ｐ２は、下記表５に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ２のＭｎは８．４×１０４であり、Ｍｗは２．３×１０５であった。高分子化合物Ｐ２は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表５に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３６３】
【表５】
2017077904.tif 000098
【０３６４】
＜合成例５：高分子化合物Ｐ３の合成＞
高分子化合物Ｐ３は、下記表６に示される単量体を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ３のＭｎは１．２×１０５であり、Ｍｗは３．１×１０５であった。高分子化合物Ｐ３は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表６に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３６５】
【表６】
2017077904.tif 000099
【０３６６】
＜合成例６：高分子化合物Ｐ４の合成＞
高分子化合物Ｐ４は、下記表７に示される単量体を用いて、特開２０１２−３６３８８号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ４のＭｎは９．２×１０４であり、Ｍｗは２．３×１０５であった。高分子化合物Ｐ４は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表７に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３６７】
【表７】
2017077904.tif 000100
【０３６８】
＜合成例７：高分子化合物Ｐ５の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１４（４．７６８６ｇ）、化合物ＣＭ１１（０．７７３４ｇ）、化合物ＣＭ３（１．９７４４ｇ）、化合物ＣＭ１３（０．３３０８ｇ）、化合物ＣＭ７（０．４４３２ｇ）およびトルエン（６７ｍＬ）を加えて、１０５℃に加熱しながら攪拌した。その後、そこへ、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（４．２ｍｇ）を加え、次いで、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０ｍＬ）を滴下した後、還流下で３時間攪拌した。
その後、そこへ、フェニルボロン酸（０．０７７ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（４．２ｍｇ）、トルエン（６０ｍＬ）および２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０ｍＬ）を加え、還流下で２４時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、得られた有機層に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（３．３３ｇ）およびイオン交換水（６７ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、得られた有機層を、イオン交換水（７８ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７８ｍＬ）で２回、イオン交換水（７８ｍＬ）で２回の順番で洗浄した。
有機層を水層と分離した後、得られた有機層をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液させた。得られた溶液をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ５（４．９５ｇ）を得た。高分子化合物Ｐ５のＭｎは１．４×１０５であり、Ｍｗは４．１×１０５であった。【０３６９】
高分子化合物Ｐ５は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表８に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３７０】
【表８】
2017077904.tif 000101
【０３７１】
＜合成例８：高分子化合物Ｐ６の合成＞
高分子化合物Ｐ６は、下記表８に示される単量体を用いて、特許第５５１６３１７号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物Ｐ６のＭｎは６．０×１０４であり、Ｍｗは４．０×１０５であった。高分子化合物Ｐ６は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表８に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０３７２】
【表９】
2017077904.tif 000102
【０３７３】
＜素子作製例１：発光素子１の作製および発光特性評価＞
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０３７４】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０３７５】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ２および高分子化合物Ｐ３を１．２重量％の濃度で溶解させた（高分子化合物Ｐ２／高分子化合物Ｐ３＝８０重量％／２０重量％）。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱することにより発光層を形成した。【０３７６】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子１を作製した。【０３７７】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子１に電圧を印加することにより、４６０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１の発光開始電圧は２．８Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は１０．４ｃｄ／Ａであった。【０３７８】
＜比較例１：発光素子１の直流電圧駆動＞
発光素子１の初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間（以下、「ＬＴ９５」ともいう。）は、３．３時間であった。【０３７９】
＜実施例１：発光素子１のパルス電圧駆動＞
発光素子１の初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、５．５時間であった。実施例１のＬＴ９５は、比較例１のＬＴ９５の１．６７倍であった。【０３８０】
＜素子作製例２：発光素子２の作製および発光特性評価＞
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０３８１】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０３８２】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１を１．８重量％の濃度で溶解させた（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により８０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱することにより発光層を形成した。【０３８３】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子２を作製した。【０３８４】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子２に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子２の発光開始電圧は３．１Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は４３．５ｃｄ／Ａであった。【０３８５】
＜比較例２：発光素子２の直流電圧駆動＞
発光素子２の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、１４．３時間であった。【０３８６】
＜実施例２：発光素子２のパルス電圧駆動＞
発光素子２の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、２０．３時間であった。実施例２のＬＴ９５は、比較例２のＬＴ９５の１．４１倍であった。【０３８７】
＜素子作製例３：発光素子３の作製および発光特性評価＞
素子作製例２における、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）に代えて、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝７０重量％／３０重量％）を用いた以外は、素子作製例２と同様にして、発光素子３を作製した。
発光素子３に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子３の発光開始電圧は２．９Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は５５．３ｃｄ／Ａであった。【０３８８】
＜比較例３：発光素子３の直流電圧駆動＞
発光素子３の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、５．８時間であった。【０３８９】
＜実施例３：発光素子３のパルス電圧駆動＞
発光素子３の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、１９．４時間であった。実施例３のＬＴ９５は、比較例３のＬＴ９５の３．３４倍であった。【０３９０】
＜素子作製例４：発光素子４の作製および発光特性評価＞
素子作製例２における、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）に代えて、高分子化合物Ｐ５およびイリジウム錯体Ｍ２のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ５／イリジウム錯体Ｍ２＝９２．５重量％／７．５重量％）を用いた以外は、素子作製例２と同様にして、発光素子４を作製した。
発光素子４に電圧を印加することにより、６１５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子４の発光開始電圧は２．７Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は１８．２ｃｄ／Ａであった。【０３９１】
＜比較例４：発光素子４の直流電圧駆動＞
発光素子４の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、２２．３時間であった。【０３９２】
＜実施例４：発光素子４のパルス電圧駆動＞
発光素子４の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、３１．１時間であった。実施例４のＬＴ９５は、比較例４のＬＴ９５の１．３９倍であった。【０３９３】
＜素子作製例５：発光素子５の作製および発光特性評価＞
素子作製例２における、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）に代えて、高分子化合物Ｐ５およびイリジウム錯体Ｍ２のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ５／イリジウム錯体Ｍ２＝８５重量％／１５重量％）を用いた以外は、素子作製例２と同様にして、発光素子５を作製した。
発光素子５に電圧を印加することにより、６１５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子５の発光開始電圧は２．６Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は１６．６ｃｄ／Ａであった。【０３９４】
＜比較例５：発光素子５の直流電圧駆動＞
発光素子５の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、２０．３時間であった。【０３９５】
＜実施例５：発光素子５のパルス電圧駆動＞
発光素子５の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、４１．５時間であった。実施例５のＬＴ９５は、比較例５のＬＴ９５の２．０４倍であった。【０３９６】
＜素子作製例６：発光素子６の作製および発光特性評価＞
素子作製例２における、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）に代えて、高分子化合物Ｐ５およびイリジウム錯体Ｍ２のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ５／イリジウム錯体Ｍ２＝７０重量％／３０重量％）を用いた以外は、素子作製例２と同様にして、発光素子６を作製した。
発光素子６に電圧を印加することにより、６１５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子６の発光開始電圧は２．４Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は１５．６ｃｄ／Ａであった。【０３９７】
＜比較例６：発光素子６の直流電圧駆動＞
発光素子６の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、１０．５時間であった。【０３９８】
＜実施例６：発光素子６のパルス電圧駆動＞
発光素子６の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、１４．５時間であった。実施例６のＬＴ９５は、比較例６のＬＴ９５の１．３８倍であった。【０３９９】
＜素子作製例７：発光素子７の作製および発光特性評価＞
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４００】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ２および高分子化合物Ｐ３を１．２重量％の濃度で溶解させた（高分子化合物Ｐ２／高分子化合物Ｐ３＝９０重量％／１０重量％）。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱することにより発光層を形成した。【０４０１】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子７を作製した。【０４０２】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子７に電圧を印加することにより、４６０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子７の発光開始電圧は２．８Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は１．９ｃｄ／Ａであった。【０４０３】
＜比較例７−１：発光素子７の直流電圧駆動＞
発光素子７の初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．１時間であった。【０４０４】
＜比較例７−２：発光素子７のパルス電圧駆動＞
発光素子７の初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．１時間であった。比較例７−２のＬＴ９５は、比較例７−１のＬＴ９５の１．００倍であった。【０４０５】
＜素子作製例８：発光素子８の作製および発光特性評価＞
（陽極の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。【０４０６】
（正孔輸送層の形成）
陽極を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−５Ｐａ以下にまで減圧した後、陽極の上に、下記式（ＨＭ−１）で表される正孔輸送材料（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、ＬＴ−Ｅ１１５）を真空蒸着法により、蒸着レート：１．５Å／ｓｅｃにて、６０ｎｍの厚さで成膜することにより正孔輸送層を形成した。【０４０７】
【化９２】
2017077904.tif 000103
【０４０８】
（発光層の形成）
正孔輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−５Ｐａ以下にまで減圧した後、正孔輸送層の上に、下記式（ＥＭ−１）で表される発光材料（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、ＬＴ−Ｅ４０１）を真空蒸着法により、蒸着レート：１．５Å／ｓｅｃにて、４０ｎｍの厚さで成膜することにより発光層を形成した。【０４０９】
【化９３】
2017077904.tif 000104
【０４１０】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約０．５ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１５０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子８を作製した。【０４１１】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子８に電圧を印加することにより、５２５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子８の発光開始電圧は２．９Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は０．９９ｃｄ／Ａであった。【０４１２】
＜比較例８−１：発光素子８のパルス電圧駆動＞
発光素子８の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（以下、「ＬＴ６０」ともいう。）は、４５４．９時間であった。【０４１３】
＜比較例８−２：発光素子８のパルス電圧駆動＞
発光素子８の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ６０は、４９３．２時間であった。比較例８−２のＬＴ６０は、比較例８−１のＬＴ９５の１．０８倍であった。【０４１４】
＜素子作製例９：発光素子９の作製および発光特性評価＞
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４１５】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０４１６】
（発光層の形成）
正孔輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−５Ｐａ以下にまで減圧した後、正孔輸送層の上に、上記式（ＥＭ−１）で表される発光材料を真空蒸着法により、蒸着レート：１．５Å／ｓｅｃにて、４０ｎｍの厚さで成膜することにより発光層を形成した。【０４１７】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約０．５ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１５０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子９を作製した。【０４１８】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子９に電圧を印加することにより、５２５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子９の発光開始電圧は３．７Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は３．５ｃｄ／Ａであった。【０４１９】
＜比較例９：発光素子９の直流電圧駆動＞
発光素子９の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度が初期輝度の６０％となるまでの時間（以下、「ＬＴ６０」ともいう。）は、４５８．２時間であった。【０４２０】
＜実施例９：発光素子９のパルス電圧駆動＞
発光素子９の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ６０は、６６８．７時間であった。実施例９のＬＴ９５は、比較例９のＬＴ６０の１．４６倍であった。【０４２１】
＜素子作製例１０：発光素子１０の作製および発光特性評価＞
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４２２】
（正孔輸送層の形成）
正孔輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−５Ｐａ以下にまで減圧した後、陽極の上に、上記式（ＨＭ−１）で表される正孔輸送材料を真空蒸着法により、蒸着レート：１．５Å／ｓｅｃにて、６０ｎｍの厚さで成膜することにより正孔輸送層を形成した。【０４２３】
（発光層の形成）
正孔輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−５Ｐａ以下にまで減圧した後、正孔輸送層の上に、上記式（ＥＭ−１）で表される発光材料を真空蒸着法により、蒸着レート：１．５Å／ｓｅｃにて、４０ｎｍの厚さで成膜することにより発光層を形成した。【０４２４】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約０．５ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約１５０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子１０を作製した。【０４２５】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子１０に電圧を印加することにより、５３５ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１０の発光開始電圧は４．３Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は３．７ｃｄ／Ａであった。【０４２６】
＜比較例１０−１：発光素子１０の直流電圧駆動＞
発光素子１０の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ６０は、３８８８．８時間であった。【０４２７】
＜比較例１０−２：発光素子１０のパルス電圧駆動＞
発光素子１０の初期輝度が２００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ６０は、２２７１．６時間であった。比較例１０−２のＬＴ６０は、比較例１０−１のＬＴ６０の０．５４倍であった。【０４２８】
＜素子作製例１１：発光素子１１の作製および発光特性評価＞
素子作製例３における正孔輸送層を形成しなかったこと以外は、素子作製例３と同様にして、発光素子１１を作製した。
発光素子１１に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１１の発光開始電圧は２．７Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は５１．７ｃｄ／Ａであった。【０４２９】
＜比較例１１−１：発光素子１１の直流電圧駆動＞
発光素子１１の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．６８５時間であった。【０４３０】
＜比較例１１−２：発光素子１１のパルス電圧駆動＞
発光素子１１の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．６７７時間であった。比較例１１−２のＬＴ９５は、比較例１１−１のＬＴ９５の０．９９倍であった。【０４３１】
＜素子作製例１２：発光素子１２の作製および発光特性評価＞
素子作製例６における正孔輸送層を形成しなかったこと以外は、素子作製例６と同様にして、発光素子１２を作製した。
発光素子１２に電圧を印加することにより、６２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１２の発光開始電圧は２．５Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は５．０ｃｄ／Ａであった。【０４３２】
＜比較例１２−１：発光素子１２の直流電圧駆動＞
発光素子１２の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．０２７８時間であった。【０４３３】
＜比較例１２−２：発光素子１２のパルス電圧駆動＞
発光素子１２の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．０２９７時間であった。比較例１２−２のＬＴ９５は、比較例１２−１のＬＴ９５の１．０６倍であった。【０４３４】
＜素子作製例１３：発光素子１３の作製および発光特性評価＞
素子作製例２における、高分子化合物Ｐ１に代えて、高分子化合物Ｐ６を用いたこと、および、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝８０重量％／２０重量％）に代えて、高分子化合物Ｐ４およびイリジウム錯体Ｍ１のキシレン溶液（１．８重量％）（高分子化合物Ｐ４／イリジウム錯体Ｍ１＝６０重量％／４０重量％）を用いたこと以外は、素子作製例２と同様にして、発光素子１３を作製した。
発光素子１３に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１３の発光開始電圧は２．８Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は５４．０ｃｄ／Ａであった。【０４３５】
＜比較例１３：発光素子１３の直流電圧駆動＞
発光素子１３の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、９．８時間であった。【０４３６】
＜実施例１３：発光素子１３のパルス電圧駆動＞
発光素子１３の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、２４．８時間であった。実施例１３のＬＴ９５は、比較例１３のＬＴ９５の２．５３倍であった。【０４３７】
＜素子作製例１４：発光素子１４の作製および発光特性評価＞
素子作製例１３における、高分子化合物Ｐ６のキシレン溶液（０．７重量％）に代えて、下記式（ＨＭ−２）で表される正孔輸送材料（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、ＬＴ−Ｎ１５７）のクロロベンゼン溶液（０．９重量％）を用いたこと以外は、素子作製例１３と同様にして、発光素子１４を作製した。【０４３８】
【化９４】
2017077904.tif 000105
【０４３９】
（発光素子の発光特性評価）
発光素子１４に電圧を印加することにより、５２０ｎｍに発光スペクトルの最大ピーク波長を有するＥＬ発光が観測された。発光素子１４の発光開始電圧は３．１Ｖであり、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は４５．９ｃｄ／Ａであった。【０４４０】
＜比較例１４：発光素子１４の直流電圧駆動＞
発光素子１４の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．４０時間であった。【０４４１】
＜実施例１４：発光素子１４のパルス電圧駆動＞
発光素子１４の初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、上記のパルス電圧駆動条件１で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、ＬＴ９５は、０．７０時間であった。実施例１４のＬＴ９５は、比較例１４のＬＴ９５の１．９０倍であった。
【産業上の利用可能性】
【０４４２】
本発明によれば、発光素子の駆動方法であって、輝度寿命に優れる駆動方法を提供することができる。また、本発明によれば、発光素子と、該駆動方法のための駆動装置とを備える発光装置を提供することができる。
【図１】
2017077904.tif 000116
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月8日(2017.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子を、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法。
【請求項２】
前記架橋材料が、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化１】
2017077904.tif 000117
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記架橋基を有する構成単位が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位である、請求項２に記載の発光素子の駆動方法。
（架橋基Ａ群）
【化２】
2017077904.tif 000118
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項４】
前記架橋基を有する構成単位が、式（２）で表される構成単位または（３）で表される構成単位である、請求項３に記載の発光素子の駆動方法。
【化３】
2017077904.tif 000119
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017077904.tif 000120
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項５】
前記式（Ｘ）で表される構成単位と、前記架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【化５】
2017077904.tif 000121
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
前記架橋材料が、
式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化６】
2017077904.tif 000122
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化７】
2017077904.tif 000123
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項７】
前記式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項６に記載の発光素子の駆動方法。
【化８】
2017077904.tif 000124
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記架橋材料が、
式（Ｚ）で表される低分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化９】
2017077904.tif 000125
［式中、
ｍＢ１およびｍＢ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍＢ１は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＢ１は０以上の整数を表す。ｎＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ５が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢ１は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化１０】
2017077904.tif 000126
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項９】
前記第１の電圧が順バイアス電圧であり、前記第２の電圧が逆バイアス電圧であり、第１の電圧および第２の電圧の極性が異なる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１０】
前記第２の電圧が、−１５Ｖ以上０Ｖ未満である、請求項９に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１１】
前記パルス電圧の周波数が、０．１Ｈｚ以上１００Ｈｚ以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１２】
前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−１）を満たす、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
０．０５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−１）
【請求項１３】
前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−３）を満たす、請求項１２に記載の発光素子の駆動方法。
０．７５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９０ （１−３）
【請求項１４】
前記発光層が式Ir-1〜Ir-5で表されるイリジウム錯体を含有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【化１１】
2017077904.tif 000127
【化１２】
2017077904.tif 000128
【化１３】
2017077904.tif 000129
［式中、
ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
【請求項１５】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層とを有する発光素子と、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置。
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月7日(2017.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられており、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層と、
陽極および正孔輸送層の間に設けられた正孔注入層とを有する発光素子を、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する、発光素子の駆動方法。
【請求項２】
前記架橋材料が、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化１】
2017077904.tif 000130
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記架橋基を有する構成単位が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位である、請求項２に記載の発光素子の駆動方法。
（架橋基Ａ群）
【化２】
2017077904.tif 000131
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項４】
前記架橋基を有する構成単位が、式（２）で表される構成単位または（３）で表される構成単位である、請求項３に記載の発光素子の駆動方法。
【化３】
2017077904.tif 000132
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2017077904.tif 000133
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項５】
前記式（Ｘ）で表される構成単位と、前記架橋基を有する構成単位とを含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【化５】
2017077904.tif 000134
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
前記架橋材料が、
式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化６】
2017077904.tif 000135
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化７】
2017077904.tif 000136
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項７】
前記式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物が、式（Ｙ）で表される構成単位を更に含む、請求項６に記載の発光素子の駆動方法。
【化８】
2017077904.tif 000137
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記架橋材料が、
式（Ｚ）で表される低分子化合物である、請求項１に記載の発光素子の駆動方法。
【化９】
2017077904.tif 000138
［式中、
ｍＢ１およびｍＢ２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍＢ１は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＢ１は０以上の整数を表す。ｎＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ５が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＢ１は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＢ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
（架橋基Ａ群）
【化１０】
2017077904.tif 000139
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項９】
前記第１の電圧が順バイアス電圧であり、前記第２の電圧が逆バイアス電圧であり、第１の電圧および第２の電圧の極性が異なる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１０】
前記第２の電圧が、−１５Ｖ以上０Ｖ未満である、請求項９に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１１】
前記パルス電圧の周波数が、０．１Ｈｚ以上１００Ｈｚ以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【請求項１２】
前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−１）を満たす、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
０．０５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９５          （１−１）
【請求項１３】
前記第１の電圧のパルス幅：Ｔ１と、前記第２の電圧のパルス幅：Ｔ２とが、式（１−３）を満たす、請求項１２に記載の発光素子の駆動方法。
０．７５≦Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．９０          （１−３）
【請求項１４】
前記発光層が式Ir-1〜Ir-5で表されるイリジウム錯体を含有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発光素子の駆動方法。
【化１１】
2017077904.tif 000140
【化１２】
2017077904.tif 000141
【化１３】
2017077904.tif 000142
［式中、
ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
【請求項１５】
陽極と、
陰極と、
陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
陽極および発光層の間に設けられ、架橋材料の架橋体を含有する正孔輸送層と、
陽極および正孔輸送層の間に設けられた正孔注入層とを有する発光素子と、
発光素子の発光開始電圧以上の第１の電圧と、発光素子の発光開始電圧未満の第２の電圧とを交互にスイッチングさせたパルス電圧により駆動する駆動装置とを備える発光装置。
【国際調査報告】
2017077904.tif 000143
2017077904.tif 000144
2017077904.tif 000145
2017077904.tif 000146
2017077904.tif 000147