(57)【要約】  燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物であって、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物を提供する。  燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物であって、溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とが、式（１１）および式（１２）を満たし、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とが、式（１３）を満たす、組成物。      ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）      ７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）      ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
2016121498.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物であって、
溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とが、式（１１）および式（１２）を満たし、
溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とが、式（１３）を満たす、組成物。
ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）
７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）
ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
【請求項２】
前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）が、それぞれ独立に、芳香族炭化水素系溶媒または芳香族エーテル系溶媒である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）の少なくとも一方が、芳香族エーテル系溶媒である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記燐光発光性化合物が、式（１）で表される燐光発光性化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【化１】
2016121498.tif 000096
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表す。ｎ２は０以上の整数を表す。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ１およびＥ２のいずれか一方は炭素原子である。
環Ｒ１は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ２は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項５】
前記環Ｒ１が、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記環Ｒ２が、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいジアザベンゼン環、置換基を有していてもよいピロール環、置換基を有していてもよいフラン環または置換基を有していてもよいチオフェン環である、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
前記環Ｒ１および前記環Ｒ２からなる群から選ばれる少なくとも１つの環が、式（２）で表される基を有する、請求項４〜６のいずれか一項に記載の組成物。
−Ｒ１００  （２）
［式中、
Ｒ１００は、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記Ｍが、イリジウム原子である、請求項４〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、非燐光発光性の低分子化合物を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
さらに、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【化２】
2016121498.tif 000097
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
2016121498.tif 000098
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１１】
さらに、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層とを有する発光素子であって、
発光層が、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を用いて得られる層である、発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。発光素子の発光層に用いる可溶性の発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される吐出型の塗布法を用いて発光層を形成することができる。そして、吐出型の塗布法を用いて発光層を形成することにより、大面積の発光素子を簡易なプロセスで製造することができる。そのため、可溶性の発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物が検討されている。【０００３】
特許文献１では、可溶性の発光性化合物と、２種以上の溶媒とを含有する組成物を用いて、インクジェット印刷法により、等方的な発光層を形成できることが記載されている。なお、該発光性化合物は、蛍光発光性化合物である。また、該２種以上の溶媒の沸点差は、５０℃〜５５℃程度である。【０００４】
特許文献２では、可溶性の発光性化合物と、沸点が２００℃以上である溶媒とを含有する組成物を用いて、インクジェット印刷法により、平滑な発光層を形成できることが記載されている。なお、該発光性化合物は、蛍光発光性化合物である。また、沸点が２００℃以上である溶媒と、沸点が２００℃未満である溶媒とを含有する組成物は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２８８４１６号公報
【特許文献２】特開２００３−２２９２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
三重項励起状態からの発光（燐光発光）を示す燐光発光性化合物を発光層に用いた発光素子は、一重項励起状態からの発光（蛍光発光）を示す蛍光発光性化合物を発光層に用いた発光素子より高い発光効率を示す。そのため、燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物であって、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物が求められていた。【０００７】
そこで、本発明は、燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物であって、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の［１］〜［１３］を提供する。【０００９】
［１］燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物であって、
溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とが、式（１１）および式（１２）を満たし、
溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とが、式（１３）を満たす、組成物。
ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）
７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）
ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
［２］前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）が、それぞれ独立に、芳香族炭化水素系溶媒または芳香族エーテル系溶媒である、［１］に記載の組成物。
［３］前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）の少なくとも一方が、芳香族エーテル系溶媒である、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］前記燐光発光性化合物が、式（１）で表される燐光発光性化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
【化１】
2016121498.tif 000003
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表す。ｎ２は０以上の整数を表す。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ１およびＥ２のいずれか一方は炭素原子である。
環Ｒ１は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ２は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［５］前記環Ｒ１が、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環である、［４］に記載の組成物。
［６］前記環Ｒ２が、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいジアザベンゼン環、置換基を有していてもよいピロール環、置換基を有していてもよいフラン環または置換基を有していてもよいチオフェン環である、［４］または［５］に記載の組成物。
［７］前記環Ｒ１および前記環Ｒ２からなる群から選ばれる少なくとも１つの環が、式（２）で表される基を有する、［４］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
−Ｒ１００  （２）
［式中、
Ｒ１００は、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］前記Ｍが、イリジウム原子である、［４］〜［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］さらに、非燐光発光性の低分子化合物を含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物。
［１０］さらに、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物を含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物。
【化２】
2016121498.tif 000004
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
2016121498.tif 000005
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［１１］さらに、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する、［１］〜［１０］のいずれかに記載の組成物。
［１２］粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓである、［１］〜［１１］のいずれかに記載の組成物。
［１３］陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層とを有する発光素子であって、
発光層が、［１］〜［１２］のいずれかに記載の組成物を用いて得られる層である、発光素子。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物であって、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例Ｂ１、Ｂ２およびＢ３、並びに、比較例ＣＢ１およびＣＢ２で用いられた溶媒（Ａ）と溶媒（Ｂ）との沸点差と、薄膜Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、ＣＢ１およびＣＢ２の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値との関係を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１４】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１５】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１６】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１７】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００１８】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
【００１９】
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【００２０】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２１】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２２】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-ブチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２３】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２４】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜４０であり、好ましくは４〜１０である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２５】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２６】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２７】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは４〜２０である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２８】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２９】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００３０】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３１】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３２】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３３】
【化４】
2016121498.tif 000006
【００３４】
【化５】
2016121498.tif 000007
【００３５】
【化６】
2016121498.tif 000008
【００３６】
【化７】
2016121498.tif 000009
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３７】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは、３〜２０であり、より好ましくは、４〜１５である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３８】
【化８】
2016121498.tif 000010
【００３９】
【化９】
2016121498.tif 000011
【００４０】
【化１０】
2016121498.tif 000012
【００４１】
【化１１】
2016121498.tif 000013
【００４２】
【化１２】
2016121498.tif 000014
【００４３】
【化１３】
2016121498.tif 000015
【００４４】
【化１４】
2016121498.tif 000016
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４５】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、近紫外線照射処理、可視光照射処理、赤外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４６】
【化１５】
2016121498.tif 000017
【００４７】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４８】
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造(即ち、デンドリマー構造)を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物(以下、「デンドリマー」と言う。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003-231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
【００４９】
デンドロンとしては、好ましくは、式(D-A)または(D-B)で表される基である。
【００５０】
【化１６】
2016121498.tif 000018
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００５１】
【化１７】
2016121498.tif 000019
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００５２】
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは０または１である。ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6およびｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。
【００５３】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５４】
【化１８】
2016121498.tif 000020
［式中、
＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、または、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA4、または、式(D-B)におけるＡｒDA6との結合を表す。
＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA5、または、式(D-B)におけるＡｒDA7との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００５５】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５６】
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6およびＡｒDA7は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【００５７】
【化１９】
2016121498.tif 000021
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００５８】
ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
【００５９】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【００６０】
【化２０】
2016121498.tif 000022
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【００６１】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【００６２】
【化２１】
2016121498.tif 000023
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【００６３】
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)〜(D-B3)で表される基である。
【００６４】
【化２２】
2016121498.tif 000024
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。ｎｐ１およびｎｐ２が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００６５】
ｎｐ１は、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは１〜３の整数であり、更に好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【００６６】
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【００６７】
＜溶媒＞
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）に関して説明する。
【００６８】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とは、式（１１）を満たす。
ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）
【００６９】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１１’）を満たすことが好ましく、式（１１’’）を満たすことがより好ましい。
８０℃≦ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ＜３２０℃      （１１’）
１００℃≦ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ＜３００℃      （１１’’）
【００７０】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とは、式（１２）を満たす。
７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）
【００７１】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１２’）を満たすことが好ましく、式（１２’’）を満たすことがより好ましい。
８０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２’）
９０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２’’）
【００７２】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とは、式（１３）を満たす。
ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
【００７３】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１３−Ａ）および式（１３−Ｂ）を満たすことが好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．９５      （１３−Ａ）
０．０５≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．５０      （１３−Ｂ）
【００７４】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１３’−Ａ）および式（１３’−Ｂ）を満たすことがより好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．９０      （１３’−Ａ）
０．１０≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．５０      （１３’−Ｂ）
【００７５】
本発明の組成物に含有される、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１３’’−Ａ）および式（１３’’−Ｂ）を満たすことがさらに好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．８０      （１３’’−Ａ）
０．２０≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ）≦０．５０      （１３’’−Ｂ）
【００７６】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）としては、例えば、炭化水素系溶媒、単価アルコール系溶媒、多価アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、窒素原子を含む溶媒、硫黄原子を含む溶媒が挙げられる。
【００７７】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）は、それぞれ独立に、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒またはエーテル系溶媒であることが好ましく、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒またはエーテル系溶媒であることがより好ましく、炭化水素系溶媒またはエーテル系溶媒であることがさらに好ましく、芳香族炭化水素系溶媒または芳香族エーテル系溶媒であることが特に好ましい。
【００７８】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）の少なくとも一方は、芳香族エーテル系溶媒であることが好ましい。
【００７９】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）は、１気圧下における沸点が２００℃以上であり、例えば、下記の溶媒が挙げられる。
【００８０】
炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼン、ｎ−オクチルベンゼル、ｎ−ノニルベンゼン、ｎ−デシルベンゼン、ドデシルベンゼン、１，３−ジ−イソプロピルベンゼン、１，４−ジ−イソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、テトラリン、ビフェニル等の芳香族炭化水素系溶媒が挙げられる。
【００８１】
単価アルコール系溶媒としては、例えば、１−ノナノール、ｎ−デカノール、２−デカノール、ｎ−ウンデカノール、イソデカノール、ｎ−テトラデカノール等の脂肪族アルコール系溶媒；ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、４−メトキシフェノール、ｏ−ｎ−プロピルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｏ−ｓec−ブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール系溶媒が挙げられる。
【００８２】
多価アルコール系溶媒としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００８３】
エステル系溶媒としては、例えば、酢酸ｎ−オクチル、コハク酸ジエチル等の脂肪族エステル系溶媒；安息香酸エチル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル系溶媒が挙げられる。
【００８４】
ケトン系溶媒としては、例えば、２−（１−シクロヘキセニル）シクロヘキサノン、イソホロンが挙げられる。
【００８５】
エーテル系溶媒としては、例えば、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の脂肪族エーテル系溶媒；ｎ−ブチルフェニルエーテル、ｔ−ブチルアニソール、ｎ−ペンチルアニソール、ｎ−ヘキシルアニソール、ｎ−ヘプチルアニソール、ｎ−オクチルアニソール、１−メチルナフチルエーテル、２−メチルナフチルエーテル、ジフェニルエーテル、３−フェノキシトルエン等の芳香族エーテル系溶媒が挙げられ、芳香族エーテル系溶媒であることが好ましい。
【００８６】
窒素原子を含む溶媒としては、例えば、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドンが挙げられる。
【００８７】
硫黄原子を含む溶媒としては、例えば、チオジグリコール、スルホランが挙げられる。
【００８８】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ｂ）は、１気圧下におけ沸点が２００℃未満であり、例えば、下記の溶媒が挙げられる。
【００８９】
炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−オクタン、ｎ-ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、デカリン等の脂肪族炭化水素系溶媒；トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、メシチレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−エチルメチルベンゼン、ｐ−エチルメチルベンゼン、ｍ−エチルメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒が挙げられる。
【００９０】
単価アルコール系溶媒としては、例えば、１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノール、シクロヘキセノール、シクロヘキシルメタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−ノナノール等の脂肪族アルコール系溶媒；フェノール、ｏ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール等の芳香族アルコール系溶媒が挙げられる。
【００９１】
多価アルコール系溶媒としては、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコールが挙げられる。
【００９２】
エステル系溶媒としては、例えば、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸アリル、酢酸ｎ−ブチル、コハク酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジメチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル等の脂肪族エステル系溶媒；安息香酸メチル等の芳香族エステル系溶媒が挙げられる。
【００９３】
ケトン系溶媒としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトンが挙げられる。
【００９４】
エーテル系溶媒としては、例えば、エチレングリコールジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の脂肪族エーテル系溶媒；アニソール、エチルフェニルエーテル、２−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、２，５―ジメチルアニソール、２−エチルアニソール、４−エチルアニソール等の芳香族エーテル系溶媒が挙げられる。
【００９５】
窒素原子を含む溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンが挙げられる。
【００９６】
硫黄原子を含む溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシドが挙げられる。
【００９７】
本発明の組成物には、溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）以外の溶媒として、式（１４）を満たす溶媒（以下、「溶媒（Ｃ）」ともいう。）が含有されていてもよい。本発明の組成物には、溶媒（Ｃ）が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
ｗｔＣ＜ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１４）
（ここで、ｗｔＣは、溶媒（Ｃ）の含有量（重量）を示す。なお、本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が２種以上含有されている場合、ｗｔＣは、溶媒（Ｃ）の合計含有量（重量）を示す。）
【００９８】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）と、溶媒（Ｃ）の含有量：ｗｔＣ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１４−Ａ）および式（１４−Ｂ）を満たすことが好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．９５    （１４−Ａ）
０．０５≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．５０    （１４−Ｂ）
【００９９】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）と、溶媒（Ｃ）の含有量：ｗｔＣ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１４’−Ａ）および式（１４’−Ｂ）を満たすことがより好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．９０    （１４’−Ａ）
０．１０≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．５０    （１４’−Ｂ）
【０１００】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）と、溶媒（Ｃ）の含有量：ｗｔＣ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１４’’−Ａ）および式（１４’’−Ｂ）を満たすことがさらに好ましい。
０．５０≦ｗｔＡ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．８０    （１４’’−Ａ）
０．２０≦ｗｔＢ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．５０    （１４’’−Ｂ）
【０１０１】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）と、溶媒（Ｃ）の含有量：ｗｔＣ（重量）とは、本発明の組成物を用いて形成される膜の平坦性がより優れるため、式（１４−Ｃ）を満たすことが好ましく、式（１４’−Ｃ）を満たすことがより好ましく、式（１４’’−Ｃ）を満たすことがさらに好ましい。
０．０１≦ｗｔＣ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．２０    （１４−Ｃ）
０．０２≦ｗｔＣ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．１５    （１４’−Ｃ）
０．０３≦ｗｔＣ／（ｗｔＡ＋ｗｔＢ＋ｗｔＣ）≦０．１０    （１４’’−Ｃ）
【０１０２】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ｃ）の１気圧下における沸点：ｂｐＣ（℃）は、式（１５）を満たすことが好ましく、式（１５’）を満たすことがより好ましく、式（１５’’）を満たすことがさらに好ましい。
２５℃≦ｂｐＣ≦３５０℃              （１５）
５０℃≦ｂｐＣ≦３５０℃              （１５’）
８０℃≦ｂｐＣ≦３５０℃              （１５’’）
【０１０３】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ｃ）としては、例えば、炭化水素系溶媒、単価アルコール系溶媒、多価アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、窒素原子を含む溶媒、硫黄原子を含む溶媒が挙げられる。
【０１０４】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ｃ）は、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒またはエーテル系溶媒化合物であることが好ましく、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒またはエーテル系溶媒であることがより好ましく、炭化水素系溶媒またはエーテル系溶媒であることがさらに好ましく、芳香族炭化水素系溶媒または芳香族エーテル系溶媒であることが特に好ましい。
【０１０５】
本発明の組成物に溶媒（Ｃ）が含有される場合、溶媒（Ｃ）の例としては、前記の溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）の例と同じものが挙げられる。
【０１０６】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）の組み合わせとしては、表１のＩＮＫ−００１〜ＩＮＫ０２６の組み合わせが好ましい。
【０１０７】
【表１】
2016121498.tif 000025
【０１０８】
本発明の組成物に含有される溶媒（Ａ）、溶媒（Ｂ）および溶媒（Ｃ）の組み合わせとしては、表２のＩＮＫ−１０１〜ＩＮＫ１２１の組み合わせが好ましい。
【０１０９】
【表２】
2016121498.tif 000026
【０１１０】
＜燐光発光性化合物＞
本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物に関して説明する。
【０１１１】
本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物は、式（１）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１１２】
【化２３】
2016121498.tif 000027
【０１１３】
式（１）で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるＭと、添え字ｎ１でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ２でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【０１１４】
Ｍは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
【０１１５】
Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１は２または３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【０１１６】
Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１は２であることが好ましい。
【０１１７】
Ｅ１およびＥ２は、炭素原子であることが好ましい。
【０１１８】
環Ｒ１は、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環またはトリアゾール環であることが好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環またはトリアゾール環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１１９】
環Ｒ２は、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはトリアジン環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１２０】
環Ｒ１および環Ｒ２が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子および置換アミノ基が挙げられ、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基がより好ましい。
【０１２１】
環Ｒ１および環Ｒ２からなる群から選ばれる少なくとも１つの環は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（２）で表される基を有することが好ましく、環Ｒ２は、式（２）で表される基を有することがより好ましい。
【０１２２】
−Ｒ１００  （２）
【０１２３】
環Ｒ１および環Ｒ２が複数存在する場合、複数存在する環Ｒ１の全て、複数存在する環Ｒ２の全て、または、複数存在する環Ｒ１および環Ｒ２の全てが、式（２）で表される基を有することが好ましく、複数存在する環Ｒ２の全てが式（２）で表される基を有することがより好ましい。
【０１２４】
Ｒ１００は、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましい。
【０１２５】
Ｒ１００で表されるアリール基、１価の複素環基または置換アミノ基は、デンドロンであることが好ましい。
【０１２６】
Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
【０１２７】
【化２４】
2016121498.tif 000028
【０１２８】
【化２５】
2016121498.tif 000029
［式中、＊は、Ｍと結合する部位を示す。］
【０１２９】
式（１）で表される燐光発光性化合物は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるため、式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物または式（１−Ｂ）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１３０】
【化２６】
2016121498.tif 000030
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｅ１およびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ１３Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ１３Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２ＡおよびＥ１３Ａが窒素原子の場合、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２ＡおよびＲ１３Ａは、存在しても存在しなくてもよい。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、存在しない。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａ、Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、および、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｒ１Ａは、窒素原子、Ｅ１、Ｅ１１Ａ、Ｅ１２ＡおよびＥ１３Ａとで構成されるイミダゾール環またはトリアゾール環を表す。
環Ｒ２Ａは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３ＡおよびＥ２４Ａとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。］
【０１３１】
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａからなる群から選ばれる少なくとも１つは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（２）で表される基であることが好ましい。
【０１３２】
環Ｒ１Ａがイミダゾール環である場合、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環、または、Ｅ１２Ａが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
【０１３３】
環Ｒ１Ａがトリアゾール環である場合、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａが窒素原子であるトリアゾール環、または、Ｅ１１ＡおよびＥ１３Ａが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、Ｅ１１ＡおよびＥ１２Ａが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
【０１３４】
Ｅ１１Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１１Ａが存在する場合、Ｒ１１Ａはアルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましい。
【０１３５】
Ｅ１１Ａが炭素原子である場合、Ｒ１１Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【０１３６】
Ｅ１２Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１２Ａが存在する場合、Ｒ１２Ａはアルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましい。
【０１３７】
Ｅ１２Ａが炭素原子である場合、Ｒ１２Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【０１３８】
Ｅ１３Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１３Ａが存在する場合、Ｒ１３Ａはアルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましい。
【０１３９】
Ｅ１３Ａが炭素原子である場合、Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【０１４０】
環Ｒ１Ａが式（２）で表される基を有する場合、Ｒ１１ＡまたはＲ１２Ａが式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ１１Ａが式（２）で表される基であることがより好ましい。式（２）で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
【０１４１】
環Ｒ２Ａがピリジン環である場合、Ｅ２１Ａが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環、または、Ｅ２３Ａが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ａが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
【０１４２】
環Ｒ２Ａがピリミジン環である場合、Ｅ２１ＡおよびＥ２３Ａが窒素原子であるピリミジン環、または、Ｅ２２ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２ＡおよびＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【０１４３】
環Ｒ２Ａは、ベンゼン環であることが好ましい。
【０１４４】
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３ＡおよびＲ２４Ａは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましく、水素原子または式（２）で表される基であることがより好ましい。
【０１４５】
環Ｒ２Ａが式（２）で表される基を有する場合、Ｒ２２ＡまたはＲ２３Ａが式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ２２Ａが式（２）で表される基であることがより好ましい。式（２）で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
【０１４６】
【化２７】
2016121498.tif 000031
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２およびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３ＢおよびＥ２４Ｂは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３ＢおよびＥ２４Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３ＢおよびＥ２４Ｂが窒素原子の場合、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３ＢおよびＲ２４Ｂは、存在しない。
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３ＢおよびＲ２４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３ＢおよびＲ２４Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１１ＢとＲ２１Ｂ、Ｒ２１ＢとＲ２２Ｂ、Ｒ２２ＢとＲ２３Ｂ、および、Ｒ２３ＢとＲ２４Ｂは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｒ１Ｂは、窒素原子、炭素原子、Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３ＢおよびＥ１４Ｂとで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
環Ｒ２Ｂは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３ＢおよびＥ２４Ｂとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。］
【０１４７】
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３ＢおよびＲ２４Ｂからなる群から選ばれる少なくとも１つは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（２）で表される基であることが好ましい。
【０１４８】
環Ｒ１Ｂがピリミジン環である場合、Ｅ１１Ｂが窒素原子であるピリミジン環、または、Ｅ１３Ｂが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ１１Ｂが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【０１４９】
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３ＢおよびＲ１４Ｂは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましく、水素原子または式（２）で表される基であることがより好ましい。
【０１５０】
環Ｒ１Ｂが式（２）で表される基を有する場合、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２ＢまたはＲ１３Ｂが式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ１１ＢまたはＲ１３Ｂが式（２）で表される基であることがより好ましく、Ｒ１１Ｂが式（２）で表される基であることが更に好ましい。式（２）で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
【０１５１】
環Ｒ２Ｂがピリジン環である場合、Ｅ２１Ｂが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ｂが窒素原子であるピリジン環、または、Ｅ２３Ｂが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ｂが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
【０１５２】
環Ｒ２Ｂがピリミジン環である場合、Ｅ２１ＢおよびＥ２３Ｂが窒素原子であるピリミジン環、または、Ｅ２２ＢおよびＥ２４Ｂが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２ＢおよびＥ２４Ｂが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【０１５３】
環Ｒ２Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。
【０１５４】
Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３ＢおよびＲ２４Ｂは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式（２）で表される基であることが好ましく、水素原子または式（２）で表される基であることがより好ましい。
【０１５５】
環Ｒ２Ｂが式（２）で表される基を有する場合、Ｒ２２ＢまたはＲ２３Ｂが式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ２２Ｂが式（２）で表される基であることがより好ましい。式（２）で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
【０１５６】
式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物は、式（１−Ａ１）で表される燐光発光性化合物、式（１−Ａ２）で表される燐光発光性化合物、式（１−Ａ３）で表される燐光発光性化合物または式（１−Ａ４）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１５７】
【化２８】
2016121498.tif 000032
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４ＡおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。］
【０１５８】
式（１−Ｂ）で表される燐光発光性化合物は、式（１−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物、式（１−Ｂ２）で表される燐光発光性化合物または式（１−Ｂ３）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１５９】
【化２９】
2016121498.tif 000033
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ、Ｒ２４ＢおよびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立に、１以上の整数を表し、ｎ３＋ｎ４は２または３である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ３＋ｎ４は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ３＋ｎ４は２である。
Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７ＢおよびＲ１８Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７ＢおよびＲ１８Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１８ＢとＲ２１Ｂは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【０１６０】
式（１）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０１６１】
【化３０】
2016121498.tif 000034
【０１６２】
【化３１】
2016121498.tif 000035
【０１６３】
【化３２】
2016121498.tif 000036
【０１６４】
【化３３】
2016121498.tif 000037
【０１６５】
【化３４】
2016121498.tif 000038
【０１６６】
燐光発光性化合物は、例えば、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、特開２０１３−１４７４４９号公報、特開２０１３−１４７４５０号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【０１６７】
＜非燐光発光性の低分子化合物＞
本発明の組成物は、非燐光発光性の低分子化合物をさらに含有していてもよい。本発明の組成物に含有されていてもよい非燐光発光性の低分子化合物に関して説明する。
【０１６８】
本発明の組成物に含有されていてもよい非燐光発光性の低分子化合物は、好ましくは、式（Ｈ−１）で表される化合物である。
【０１６９】
【化３５】
2016121498.tif 000039
［式中、
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ１およびｎＨ２は、それぞれ独立に、０または１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎＨ２は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上の整数を表す。
ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、または、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ１１は、１以上１０以下の整数を表す。ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１７０】
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、上記式（ＴＤＡ−１）または（ＴＤＡ−３）で表される基であることが特に好ましく、上記式（ＴＤＡ−３）で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７１】
ＡｒＨ１およびＡｒＨ２が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１７２】
ｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。
【０１７３】
ｎＨ３は、通常、０以上１０以下の整数であり、好ましくは０以上５以下の整数であり、更に好ましくは１以上３以下の整数であり、特に好ましくは１である。
【０１７４】
ｎＨ１１は、好ましくは１以上５以下の整数であり、より好ましく１以上３以下の整数であり、更に好ましく１である。
【０１７５】
ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７６】
ＬＨ１は、アリーレン基または２価の複素環基であることが好ましい。
【０１７７】
ＬＨ１は、式（Ａ−１）〜（Ａ−３）、式（Ａ−８）〜（Ａ−１０）、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−６）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−２１）または式（ＡＡ−２４）〜（ＡＡ−３４）で表される基であることが好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−１５）または式（ＡＡ−２９）〜（ＡＡ−３４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜（ＡＡ−１５）で表される基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることが特に好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）または式（ＡＡ−１４）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【０１７８】
ＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または１価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１７９】
ＬＨ２１は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
【０１８０】
ＬＨ２１で表されるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例は、ＬＨ１で表されるアリーレン基または２価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１８１】
ＲＨ２１は、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８２】
ＲＨ２１で表されるアリール基および１価の複素環基の定義および例は、ＡｒＨ１およびＡｒＨ２で表されるアリール基および１価の複素環基の定義および例と同様である。
【０１８３】
ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義および例は、ＡｒＨ１およびＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０１８４】
式（Ｈ−１）で表される化合物は、式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１８５】
【化３６】
2016121498.tif 000040
［式中、ＡｒＨ１、ＡｒＨ２、ｎＨ３およびＬＨ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０１８６】
式（Ｈ−１）で表される化合物としては、下記式（Ｈ−１０１）〜（Ｈ−１１９）で表される化合物が例示される。
【０１８７】
【化３７】
2016121498.tif 000041
【０１８８】
【化３８】
2016121498.tif 000042
【０１８９】
【化３９】
2016121498.tif 000043
【０１９０】
【化４０】
2016121498.tif 000044
【０１９１】
＜高分子化合物＞
本発明の組成物は、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物（以下、「第１の高分子化合物」ともいう。）をさらに含有していてもよい。本発明の組成物に含有されていてもよい第１の高分子化合物に関して説明する。
【０１９２】
［式（Ｘ）で表される構成単位］
【０１９３】
【化４１】
2016121498.tif 000045
【０１９４】
ａX1は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは１である。
【０１９５】
ａX2は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
【０１９６】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９７】
ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９８】
ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)-(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９９】
ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２００】
ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０１】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２０２】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２０３】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０２０４】
【化４２】
2016121498.tif 000046
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２０５】
ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０６】
ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２０７】
ＡｒX1〜ＡｒX4およびＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２０８】
式(Ｘ)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)-(X-6)で表される構成単位である。
【０２０９】
【化４３】
2016121498.tif 000047
【０２１０】
【化４４】
2016121498.tif 000048
【０２１１】
【化４５】
2016121498.tif 000049
【０２１２】
【化４６】
2016121498.tif 000050
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２１３】
式(Ｘ)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、第１の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜40モル％であり、更に好ましくは５〜30モル％である。
【０２１４】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-(X1-10)で表される構成単位である。
【０２１５】
【化４７】
2016121498.tif 000051
【０２１６】
【化４８】
2016121498.tif 000052
【０２１７】
【化４９】
2016121498.tif 000053
【０２１８】
【化５０】
2016121498.tif 000054
【０２１９】
【化５１】
2016121498.tif 000055
【０２２０】
式(Ｘ)で表される構成単位は、第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２２１】
［式（Ｙ）で表される構成単位］
【０２２２】
【化５２】
2016121498.tif 000056
【０２２３】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２４】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-(AA-4)、式(AA-10)-(AA-15)、式(AA-18)-(AA-21)、式(AA-33)または式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)または式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２５】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２２６】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２２７】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２２８】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)-(Y-3)で表される構成単位であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-(Y-7)で表される構成単位であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-(Y-10)で表される構成単位である。また、式(Ｙ)で表される構成単位としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは、式(Y-1)-(Y-4)で表される構成単位である。
【０２２９】
【化５３】
2016121498.tif 000057
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２３０】
ＲY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３１】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０２３２】
【化５４】
2016121498.tif 000058
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２３３】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３４】
【化５５】
2016121498.tif 000059
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−または−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２３５】
ＲY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３７】
【化５６】
2016121498.tif 000060
【０２３８】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３９】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４０】
【化５７】
2016121498.tif 000061
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０２４１】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２４２】
【化５８】
2016121498.tif 000062
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２４３】
【化５９】
2016121498.tif 000063
［式中、ＲY1およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２４４】
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２４５】
【化６０】
2016121498.tif 000064
［式中、ＲY11およびＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２４６】
【化６１】
2016121498.tif 000065
【０２４７】
【化６２】
2016121498.tif 000066
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２４８】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４９】
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２５０】
【化６３】
2016121498.tif 000067
［式中、ＲY1およびＲY3は前記と同じ意味を表す。］
【０２５１】
【化６４】
2016121498.tif 000068
［式中、
ＲY1は前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２５２】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５３】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【０２５４】
【化６５】
2016121498.tif 000069
【０２５５】
【化６６】
2016121498.tif 000070
【０２５６】
【化６７】
2016121498.tif 000071
【０２５７】
【化６８】
2016121498.tif 000072
【０２５８】
【化６９】
2016121498.tif 000073
【０２５９】
【化７０】
2016121498.tif 000074
【０２６０】
【化７１】
2016121498.tif 000075
【０２６１】
【化７２】
2016121498.tif 000076
【０２６２】
【化７３】
2016121498.tif 000077
【０２６３】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第１の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル％であり、より好ましくは30〜80モル％である。
【０２６４】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第１の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０２６５】
式(Ｙ)で表される構成単位は、第１の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２６６】
第１の高分子化合物としては、例えば、表３の高分子化合物(P-101)〜(P-107)が挙げられる。
【０２６７】
【表３】
2016121498.tif 000078
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝100であり、かつ、100≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧70である。その他の構成単位とは、式(Ｙ)で表される構成単位、式(Ｘ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０２６８】
＜燐光発光性構成単位を含む高分子化合物＞
本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物は、燐光発光性化合物の構造を有する構成単位（すなわち、燐光発光性化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位。以下、「燐光発光性構成単位」ともいう）を含む高分子化合物（以下、「第２の高分子化合物」ともいう。）であってもよい。本発明の組成物に含有される第２の高分子化合物に関して説明する。
【０２６９】
燐光発光性構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは、式（１）で表される燐光発光性化合物の構造を有する構成単位である。式（１）で表される燐光発光性化合物の構造を有する構成単位としては、好ましくは、式（１）で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個以上３個以下の水素原子を取り除いてなる基を有する構成単位であり、より好ましくは、式（１Ｂ）、（２Ｂ）、（３Ｂ）または（４Ｂ）で表される構成単位であり、更に好ましくは、式（２Ｂ）または（３Ｂ）で表される構成単位であり、特に好ましくは、式（２Ｂ）で表される構成単位である。
【０２７０】
［式（１Ｂ）で表される燐光発光性構成単位］
【０２７１】
【化７４】
2016121498.tif 000079
［式中、
Ｍ１Ｂは、式（１）で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる基を表す。
ＬCは、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（ＲＢ）２−、−Ｃ（ＲＢ）＝Ｃ（ＲＢ）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＡは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＢは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。ＬCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎｃ１は０以上の整数を表す。］
【０２７２】
ＲＡは、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７３】
ＲＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基がより好ましく、水素原子またはアルキル基が更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７４】
ＬCは、−Ｃ（ＲＢ）２−、アリーレン基または２価の複素環基であることが好ましく、−Ｃ（ＲＢ）２−またはアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７５】
ＲＡ、ＲＢおよびＬCが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Ｒ１および環Ｒ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０２７６】
ｎｃ１は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【０２７７】
第２の高分子化合物が式（１Ｂ）で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式（１Ｂ）で表される構成単位は末端の構成単位である。
【０２７８】
「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
【０２７９】
Ｍ１Ｂは、式（ＢＭ−１）で表される基であることがより好ましい。
【０２８０】
【化７５】
2016121498.tif 000080
［式中、
Ｍ、Ｅ１、Ｅ２、環Ｒ１、環Ｒ２およびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
環Ｒ１１は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環Ｒ１１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ１２は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環Ｒ１２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
但し、環Ｒ１１および環Ｒ１２の一方は、１つの結合手を有する。
ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。但し、ｎ１１＋ｎ１２は１または２である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１１＋ｎ１２は２であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１１＋ｎ１２は１である。］
【０２８１】
Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１１が２であることがより好ましい。
【０２８２】
Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合の場合、ｎ１１が１であることが好ましい。
【０２８３】
環Ｒ１１が結合手を有さない場合、環Ｒ１１の定義および例は、前述の環Ｒ１の定義および例と同様である。
【０２８４】
環Ｒ１１が結合手を有する場合、環Ｒ１１の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Ｒ１の定義および例と同様である。
【０２８５】
環Ｒ１２が結合手を有さない場合、環Ｒ１２の定義および例は、前述の環Ｒ２の定義および例と同様である。
【０２８６】
環Ｒ１２が結合手を有する場合、環Ｒ１２の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Ｒ２の定義および例と同様である。
【０２８７】
環Ｒ１１および環Ｒ１２が有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Ｒ１および環Ｒ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０２８８】
［式（２Ｂ）で表される構成単位］
【０２８９】
【化７６】
2016121498.tif 000081
［式中、
Ｍ１Ｂは前記と同じ意味を表す。
ＬｄおよびＬｅは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（ＲＢ）２−、−Ｃ（ＲＢ）＝Ｃ（ＲＢ）−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＡおよびＲＢは、前記と同じ意味を表す。ＬｄおよびＬｅが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎｄ１およびｎｅ１は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｎｄ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ１Ｍは、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２９０】
Ｌｄは、−Ｃ（ＲＢ）２−、アリーレン基または２価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基または２価の複素環基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９１】
Ｌｅは、−Ｃ（ＲＢ）２−、アリーレン基または２価の複素環基であることが好ましく、−Ｃ（ＲＢ）２−またはアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９２】
ｎｄ１およびｎｅ１は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【０２９３】
Ａｒ１Ｍは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環またはフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環またはジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることがより好ましく、ベンゼン環またはフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが更に好ましく、ベンゼン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９４】
Ｌｄ、ＬｅおよびＡｒ１Ｍが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Ｒ１および環Ｒ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０２９５】
［式（３Ｂ）で表される構成単位］
【０２９６】
【化７７】
2016121498.tif 000082
［式中、
Ｌｄおよびｎｄ１は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ２Ｂは、式（１）で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる基を表す。］
【０２９７】
Ｍ２Ｂは、式（ＢＭ−２）または（ＢＭ−３）で表される基であることがより好ましく、式（ＢＭ−２）で表される基であることが更に好ましい。
【０２９８】
【化７８】
2016121498.tif 000083
［式中、
Ｍ、Ｅ１、Ｅ２、環Ｒ１、環Ｒ２、環Ｒ１１、環Ｒ１２およびＡ１−Ｇ１−Ａ２は前記と同じ意味を表す。複数存在する環Ｒ１１は、同一でも異なっていてもよい。複数存在する環Ｒ１２は、同一でも異なっていてもよい。
ｎ１３およびｎ１４は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。但し、ｎ１３＋ｎ１４は０または１である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１３＋ｎ１４は１であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１３＋ｎ１４は０である。］
【０２９９】
Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１３が１であることが好ましい。
【０３００】
【化７９】
2016121498.tif 000084
［式中、
Ｍ、Ｅ１、Ｅ２、環Ｒ１、環Ｒ２、Ａ１−Ｇ１−Ａ２、ｎ１１およびｎ１２は、前記と同じ意味を表す。
環Ｒ１３は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環Ｒ１３が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ１４は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環Ｒ１４が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
但し、環Ｒ１３および環Ｒ１４の一方は２つの結合手を有するか、または、環Ｒ１３および環Ｒ１４は、それぞれ、結合手を１つずつ有する。］
【０３０１】
環Ｒ１３が結合手を有さない場合、環Ｒ１３の定義および例は、前述の環Ｒ１の定義および例と同様である。
【０３０２】
環Ｒ１３が結合手を有する場合、環Ｒ１３の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Ｒ１の定義および例と同様である。
【０３０３】
環Ｒ１４が結合手を有さない場合、環Ｒ１４の定義および例は、前述の環Ｒ２の定義および例と同様である。
【０３０４】
環Ｒ１４が結合手を有する場合、環Ｒ１４の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Ｒ２の定義および例と同様である。
【０３０５】
環Ｒ１３および環Ｒ１４が有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Ｒ１および環Ｒ２が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
【０３０６】
環Ｒ１３および環Ｒ１４は、それぞれ、結合手を１つずつ有することが好ましい。
【０３０７】
［式（４Ｂ）で表される構成単位］
【０３０８】
【化８０】
2016121498.tif 000085
［式中、
Ｌｄおよびｎｄ１は、前記と同じ意味を表す。
Ｍ３Ｂは、式（１）で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いてなる基を表す。］
【０３０９】
Ｍ３Ｂは、式（ＢＭ−４）で表される基であることが好ましい。
【０３１０】
【化８１】
2016121498.tif 000086
［式中、
Ｍ、Ｅ１、Ｅ２、環Ｒ１１、環Ｒ１２、環Ｒ１３、環Ｒ１４およびＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｎ１５は０または１を表す。ｎ１６は１または３を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１５は０であり、且つ、ｎ１６は３である。Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１５は１であり、且つ、ｎ１６は１である。］
【０３１１】
燐光発光性構成単位としては、例えば、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−２５）で表される構成単位が挙げられる。
【０３１２】
【化８２】
2016121498.tif 000087
【０３１３】
【化８３】
2016121498.tif 000088
【０３１４】
【化８４】
2016121498.tif 000089
［式中、
Ｄは、式（２）で表される基を表す。Ｄが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｒｐは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもてよい。］
【０３１５】
燐光発光性構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第２の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは１〜３０モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【０３１６】
燐光発光性構成単位は、第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３１７】
第２の高分子化合物は、更に、式（Ｙ）で表される構成単位を含むことが好ましい。式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例は、前述の第１の高分子化合物に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の定義および例と同様である。
【０３１８】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第２の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜９０モル％であり、より好ましくは３０〜８０モル％である。
【０３１９】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第２の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは３〜３０モル％である。
【０３２０】
式（Ｙ）で表される構成単位は、第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３２１】
第２の高分子化合物は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、更に、式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例は、前述の第１の高分子化合物に含まれていてもよい式（Ｘ）で表される構成単位の定義および例と同様である。
【０３２２】
式（Ｘ）で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、第２の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．１〜５０モル％であり、より好ましくは１〜４０モル％であり、更に好ましくは５〜３０モル％である。
【０３２３】
式（Ｘ）で表される構成単位は、第２の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３２４】
第２の高分子化合物としては、例えば、表４の高分子化合物(P-108)〜(P-114)が挙げられる。
【０３２５】
【表４】
2016121498.tif 000090
［表中、ｐ'、ｑ'、ｒ'、ｓ'、ｔ'およびｕ'は、各構成単位のモル比率を示す。ｐ'＋ｑ'＋ｒ'＋ｓ'＋ｔ'＋ｕ'＝100であり、かつ、100≧ｐ'＋ｑ'＋ｒ'＋ｓ'＋ｔ'≧70である。その他の構成単位とは、式(Ｙ)で表される構成単位、式(Ｘ)で表される構成単位、燐光発光性構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０３２６】
＜高分子化合物の製造方法＞
第１の高分子化合物および第２の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３２７】
第１の高分子化合物は、例えば、
式（Ｍ−Ｙ１）で表される化合物と、
式（Ｍ−Ｙ２）で表される化合物および式（Ｍ−Ｘ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。
【０３２８】
第２の高分子化合物は、例えば、
式（Ｍ−Ｙ１）で表される化合物と、
式（Ｍ−Ｙ２）で表される化合物および式（Ｍ−Ｘ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
式（Ｍ−１Ｂ）で表される化合物、式（Ｍ−２Ｂ）で表される化合物、式（Ｍ−３Ｂ）で表される化合物および式（Ｍ−４Ｂ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。
なお、式（Ｍ−１Ｂ）で表される化合物を用いる場合、これらの化合物は末端封止剤として用いられる。
【０３２９】
本明細書において、第１〜第２の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
【０３３０】
【化８５】
2016121498.tif 000091
【０３３１】
【化８６】
2016121498.tif 000092
［式中、
ＡｒY1、ＡｒX1〜ＡｒX4、ＲX1、ＲX2、ＲX3、ａX1、ａX2、Ｌｃ〜Ｌｅ、Ｍ１Ｂ〜Ｍ３Ｂ、ｎｃ１、ｎｄ１およびｎｅ１は、前記と同じ意味を表す。
ＺＣ１〜ＺＣ１４は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。］
【０３３２】
例えば、ＺC1およびＺC2が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC3〜ＺC14は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
例えば、ＺC1およびＺC2が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC3〜ＺC14は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０３３３】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1で表される基。
（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；、および、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０３３４】
−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【０３３５】
【化８７】
2016121498.tif 000093
【０３３６】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を１個以上有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を１個以上有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０３３７】
縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行われ、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０３３８】
触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ(tert-ブチルホスフィン)、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３３９】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０３４０】
塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３４１】
相間移動触媒としては、例えば、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。相間移動触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３４２】
塩基の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０３４３】
相関移動触媒の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０３４４】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３４５】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10〜100000重量部である。
【０３４６】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０３４７】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。第１の高分子化合物および第２の高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０３４８】
＜組成物＞
本発明の組成物に関して説明する。
【０３４９】
本発明の組成物は、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物であり、発光素子の製造に好適に使用することができる。すなわち、本発明の組成物は、発光素子の製造用の組成物として好適である。
【０３５０】
本発明の組成物は、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物（以下、「組成物Ａ」ともいう。）である。
【０３５１】
組成物Ａにおいて、燐光発光性化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０３５２】
組成物Ａにおいて、燐光発光性化合物の含有量は、燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、０．１〜２０重量部であり、成膜性の観点から、０．２〜１０重量部であることが好ましく、０．３〜５重量部であることがより好ましく、０．５〜３重量部であることがさらに好ましい。
【０３５３】
本発明の組成物は、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、第１の高分子化合物とを含有する組成物（以下、「組成物Ｂ」ともいう。）であってもよい。
【０３５４】
組成物Ｂにおいて、燐光発光性化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
組成物Ｂにおいて、第１の高分子化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０３５５】
組成物Ｂにおいて、燐光発光性化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量は、燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、第１の高分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、０．１〜２０重量部であり、成膜性の観点から、０．２〜１０重量部であることが好ましく、０．３〜５重量部であることがより好ましく、０．５〜３重量部であることがさらに好ましい。
【０３５６】
組成物Ｂにおいて、第１の高分子化合物の含有量は、燐光発光性化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、１０〜９９．９重量部であり、組成物Ｂを用いて得られる発光素子の発光特性の観点から、２０〜９９重量部であることが好ましく、３０〜９７重量部であることがより好ましく、４０〜９５重量部であることがさらに好ましい。
【０３５７】
本発明の組成物は、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、非燐光発光性の低分子化合物とを含有する組成物（以下、「組成物Ｃ」ともいう。）であってもよい。
【０３５８】
組成物Ｃにおいて、燐光発光性化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
組成物Ｃにおいて、非燐光発光性の低分子化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０３５９】
組成物Ｃにおいて、燐光発光性化合物と、非燐光発光性の低分子化合物との合計含有量の合計は、燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、非燐光発光性の低分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、０．１〜２０重量部であり、成膜性の観点から、０．２〜１０重量部であることが好ましく、０．３〜５重量部であることがより好ましく、０．５〜３重量部であることがさらに好ましい。
【０３６０】
組成物Ｃにおいて、非燐光発光性の低分子化合物の含有量は、燐光発光性化合物と、非燐光発光性の低分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、１０〜９９．９重量部であり、組成物Ｃを用いて得られる発光素子の発光特性の観点から、２０〜９９重量部であることが好ましく、３０〜９７重量部であることがより好ましく、４０〜９５重量部であることがさらに好ましい。
【０３６１】
本発明の組成物は、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、非燐光発光性の低分子化合物と、第１の高分子化合物とを含有する組成物（以下、「組成物Ｄ」ともいう。）であってもよい。
【０３６２】
組成物Ｄにおいて、燐光発光性化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
組成物Ｄにおいて、非燐光発光性の低分子化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
組成物Ｄにおいて、第１の高分子化合物は、１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０３６３】
組成物Ｄにおいて、燐光発光性化合物と、非燐光発光性の低分子化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量の合計は、燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）と、非燐光発光性の低分子化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、０．１〜２０重量部であり、成膜性の観点から、０．２〜１０重量部であることが好ましく、０．３〜５重量部であることがより好ましく、０．５〜３重量部であることがさらに好ましい。
【０３６４】
組成物Ｄにおいて、非燐光発光性の低分子化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量は、燐光発光性化合物と、非燐光発光性の低分子化合物と、第１の高分子化合物との合計含有量を１００重量部とした場合、通常、１０〜９９．９重量部であり、組成物Ｄを用いて得られる発光素子の発光特性の観点から、２０〜９９重量部であることが好ましく、３０〜９７重量部であることがより好ましく、４０〜９５重量部であることがさらに好ましい。
【０３６５】
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（燐光発光性化合物とは異なる。）および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有していてもよい。
【０３６６】
＜正孔輸送材料＞
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
【０３６７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０３６８】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の含有量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３６９】
正孔輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３７０】
＜電子輸送材料＞
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３７１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０３７２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０３７３】
本発明の組成物において、電子輸送材料の含有量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３７４】
電子輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３７５】
＜正孔注入材料および電子注入材料＞
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３７６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０３７７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０３７８】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の含有量は、各々、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０３７９】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３８０】
＜イオンドープ＞
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０３８１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０３８２】
ドープするイオンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３８３】
＜発光材料＞
発光材料（燐光発光性化合物とは異なる。）は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０３８４】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、並びに、ペリレンおよびその誘導体が挙げられる。
【０３８５】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０３８６】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、0.1〜400重量部である。
【０３８７】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤は、溶媒（Ａ）及および／または溶媒（Ｂ）に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０３８８】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、組成物を100重量部とした場合、通常、10-6〜101重量部である。
【０３８９】
酸化防止剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３９０】
＜粘度＞
本発明の組成物の粘度は、通常、１〜１００ｍＰａ・ｓであり、１〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【０３９１】
＜膜＞
膜は、本発明の組成物を用いて形成された、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）を含有する膜である。膜には、第１の高分子化合物または非燐光発光性の低分子化合物が含有されていてもよい。
【０３９２】
膜には、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）、または、第１の高分子化合物もしくは非燐光発光性の低分子化合物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、燐光発光性化合物、または、第１の高分子化合物もしくは非燐光発光性の低分子化合物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるので、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０３９３】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、発光効率が優れるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０３９４】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３９５】
膜は、発光素子における発光層、正孔輸送層または正孔注入層として好適である。
【０３９６】
膜は、本発明の組成物を用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができ、吐出型の塗布法であるインクジェット印刷法等により作製された膜は、その平坦性が優れたものとなる。
【０３９７】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０３９８】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子であり、燐光発光性化合物（第２の高分子化合物であってもよい）、および／または、第１の高分子化合物もしくは非燐光発光性の低分子化合物が、分子内または分子間で架橋されたものであってもよい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
【０３９９】
＜層構成＞
本発明の組成物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。
【０４００】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０４０１】
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料等が挙げられる。
【０４０２】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０４０３】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０４０４】
ここで、溶液からの成膜による方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法が挙げられる。
【０４０５】
積層する層の順番、数および厚さは、発光効率および輝度寿命を勘案して調整する。
【０４０６】
＜基板/電極＞
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０４０７】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０４０８】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０４０９】
＜発光素子の製造方法＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層とを有する発光素子の製造方法であって、発光層を、本発明の組成物を用いて形成する工程を含む製造方法（発光素子の製造方法の第１の形態）により、製造することができる。
本発明の組成物を用いて発光層を形成する方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法およびノズルコート法が挙げられる。これらの中でも、吐出型の塗布法であるインクジェット印刷法等が好ましい。
【０４１０】
また、本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層とを有する発光素子の製造方法であって、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層を、本発明の組成物を用いて形成する工程を含む製造方法（発光素子の製造方法の第２の形態）により、製造することができる。
本発明の組成物を用いて正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層を形成する方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法およびノズルコート法が挙げられる。これらの中でも、吐出型の塗布法であるインクジェット印刷法等が好ましい。
【０４１１】
＜用途＞
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０４１２】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０４１３】
本実施例において、薄膜の形状は、三次元非接触表面形状計測システム（菱化システム社製、商品名：Micromap（MM557N-M100型））を用いて測定した。【０４１４】
＜合成例１＞  燐光発光性化合物Ｅ１の合成
燐光発光性化合物Ｅ１は、特開２００６−１８８６７３号公報に記載の方法に従って合成した。【０４１５】
【化８８】
2016121498.tif 000094
【０４１６】
＜合成例２＞  低分子化合物Ｈ１の合成
低分子化合物Ｈ１は、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。【０４１７】
【化８９】
2016121498.tif 000095
【０４１８】
＜実施例１＞  組成物１の調製
燐光発光性化合物Ｅ１を０．４５重量部、低分子化合物Ｈ１を１．０５重量部、テトラリン（１気圧下における沸点：２０７℃）７８．８重量部およびエチルベンゼン（１気圧下における沸点：１３６℃）１９．７重量部を混合した。その後、攪拌し、燐光発光性化合物Ｅ１および低分子化合物Ｈ１を、テトラリンおよびエチルベンゼンの混合溶媒に溶解させることで、組成物１を調製した。なお、テトラリンとエチルベンゼンとの沸点差は７１℃である。【０４１９】
＜実施例２＞  組成物２の調製
燐光発光性化合物Ｅ１を０．４５重量部、低分子化合物Ｈ１を１．０５重量部、３−フェノキシトルエン（１気圧下における沸点：２７２℃）７８．８重量部およびｓｅｃ−ブチルベンゼン（１気圧下における沸点：１７３℃）１９．７重量部を混合した。その後、攪拌し、燐光発光性化合物Ｅ１および低分子化合物Ｈ１を、３−フェノキシトルエンおよびｓｅｃ−ブチルベンゼンの混合溶媒に溶解させることで、組成物２を調製した。なお、３−フェノキシトルエンとｓｅｃ−ブチルベンゼンとの沸点差は９９℃である。【０４２０】
＜実施例３＞  組成物３の調製
燐光発光性化合物Ｅ１を０．４５重量部、低分子化合物Ｈ１を１．０５重量部、３−フェノキシトルエン（１気圧下における沸点：２７２℃）７８．８重量部およびアニソール（１気圧下における沸点：１５４℃）１９．７重量部を混合した。その後、攪拌し、燐光発光性化合物Ｅ１および低分子化合物Ｈ１を、３−フェノキシトルエンおよびアニソールの混合溶媒に溶解させることで、組成物３を調製した。なお、３−フェノキシトルエンとアニソールとの沸点差は１１８℃である。【０４２１】
＜比較例１＞  組成物Ｃ１の製造
燐光発光性化合物Ｅ１を０．４５重量部、低分子化合物Ｈ１を１．０５重量部、ｎ−ヘプチルベンゼン（１気圧下における沸点：２３５℃）６８．９５重量部およびトルエン（１気圧下における沸点：１１０℃）２９．５５重量部を混合した。その後、攪拌し、燐光発光性化合物Ｅ１および低分子化合物Ｈ１を、ｎ−ヘプチルベンゼンおよびトルエンの混合溶媒に溶解させることで、組成物Ｃ１を製造した。なお、ｎ−ヘプチルベンゼンとトルエンとの沸点差は１２５℃であった。【０４２２】
＜比較例２＞  組成物Ｃ２の製造
燐光発光性化合物Ｅ１を０．４５重量部、低分子化合物Ｈ１を１．０５重量部、ｎ−ヘキシルベンゼン（１気圧下における沸点：２２６℃）６８．９５重量部および４−メチルアニソール（１気圧下における沸点：１７５℃）２９．５５重量部を混合した。その後、攪拌し、燐光発光性化合物Ｅ１および低分子化合物Ｈ１を、ｎ−ヘキシルベンゼンおよび４−メチルアニソールの混合溶媒に溶解させることで、組成物Ｃ２を製造した。なお、ｎ−ヘキシルベンゼンと４−メチルアニソールとの沸点差は５１℃であった。【０４２３】
＜実施例Ｂ１＞  薄膜Ｂ１の形成
実施例１で調製した組成物１をシリンジに注入した後、該シリンジに高精細ニードルを取り付け、該高精細ニードルが取り付けられたシリンジを用いて、組成物１をガラス基板上に吐出した。得られたガラス基板を、大気圧下、２３℃において、２０分間乾燥させることにより、ガラス基板上に薄膜Ｂ１を形成した。
薄膜Ｂ１の形状を測定したところ、薄膜Ｂ１は平面に近い形状であった。薄膜Ｂ１の「最も薄い中心部の膜厚」は１１５ｎｍであり、「最も厚い周辺部の膜厚」は３２７ｎｍであった。薄膜Ｂ１の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値（平坦性の尺度である）は、２．８であった。【０４２４】
＜実施例Ｂ２＞  薄膜Ｂ２の形成
実施例２で調製した組成物２をシリンジに注入した後、該シリンジに高精細ニードルを取り付け、該高精細ニードルが取り付けられたシリンジを用いて、組成物２をガラス基板上に吐出した。得られたガラス基板を、大気圧下、ホットプレート上で８０℃、２０分間加熱することにより乾燥させ、ガラス基板上に薄膜Ｂ２を形成した。
薄膜Ｂ２の形状を測定したところ、薄膜Ｂ２は平面に近い形状であった。薄膜Ｂ２の「最も薄い中心部の膜厚」は１７０２ｎｍであり、「最も厚い周辺部の膜厚」は１７３８ｎｍであった。薄膜Ｂ２の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値（平坦性の尺度である）は、１．０であった。【０４２５】
＜実施例Ｂ３＞  薄膜Ｂ３の形成
実施例３で調製した組成物３をシリンジに注入した後、該シリンジに高精細ニードルを取り付け、該高精細ニードルが取り付けられたシリンジを用いて、組成物３をガラス基板上に吐出した。得られたガラス基板を、大気圧下、ホットプレート上で８０℃、２０分間加熱することにより乾燥させ、薄膜Ｂ３を形成した。
薄膜Ｂ３の形状を測定したところ、薄膜Ｂ３は平面に近い形状であった。薄膜Ｂ３の「最も薄い中心部の膜厚」は２３５２ｎｍであり、「最も厚い周辺部の膜厚」は２８２１ｎｍであった。薄膜Ｂ３の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値（平坦性の尺度である）は、１．２であった。【０４２６】
＜比較例ＣＢ１＞  薄膜ＣＢ１の形成
比較例１で調製した組成物Ｃ１をシリンジに注入した後、該シリンジに高精細ニードルを取り付け、該高精細ニードルが取り付けられたシリンジを用いて、組成物Ｃ１をガラス基板上に吐出した。得られたガラス基板を、大気圧下、ホットプレート上で５０℃、２０分間加熱することにより乾燥させ、薄膜ＣＢ１を形成した。
薄膜ＣＢ１の形状を測定したところ、薄膜ＣＢ１は極端な凹型の形状であった。薄膜ＣＢ１の「最も薄い中心部の膜厚」は３８ｎｍであり、「最も厚い周辺部の膜厚」は５１２ｎｍであった。薄膜ＣＢ１の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値（平坦性の尺度である）は、１３．５であった。【０４２７】
＜実施例ＣＢ２＞  薄膜ＣＢ２の形成
比較例２で調製した組成物Ｃ２をシリンジに注入した後、該シリンジに高精細ニードルを取り付け、該高精細ニードルが取り付けられたシリンジを用いて、組成物Ｃ２をガラス基板上に吐出した。得られたガラス基板を、減圧下、２３℃において、２０分間乾燥させることにより、ガラス基板上に薄膜ＣＢ２を形成した。
薄膜ＣＢ２の形状を測定したところ、薄膜ＣＢ２は極端な凹型の形状であった。薄膜ＣＢ２の「最も薄い中心部の膜厚」は９ｎｍであり、「最も厚い周辺部の膜厚」は２６６ｎｍであった。薄膜ＣＢ２の「（最も厚い周辺部の膜厚）／（最も薄い中心部の膜厚）」の値（平坦性の尺度である）は、２９．６であった。
【産業上の利用可能性】
【０４２８】
本発明によれば、燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物であって、吐出型の塗布法に用いられた場合、平坦性に優れる膜の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【図１】
2016121498.tif 000099
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月30日(2016.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物であって、
前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）の少なくとも一方が、芳香族エーテル系溶媒であり、
前記溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、前記溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とが、式（１１）および式（１２）を満たし、
前記溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、前記溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とが、式（１３）を満たす、組成物。
ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）
７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）
ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
【請求項２】
前記溶媒（Ａ）および前記溶媒（Ｂ）が、それぞれ独立に、芳香族炭化水素系溶媒または芳香族エーテル系溶媒である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記燐光発光性化合物が、式（１）で表される燐光発光性化合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【化１】
2016121498.tif 000100
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表す。ｎ２は０以上の整数を表す。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ１およびＥ２のいずれか一方は炭素原子である。
環Ｒ１は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ２は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項４】
前記環Ｒ１が、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいピリミジン環、置換基を有していてもよいイミダゾール環または置換基を有していてもよいトリアゾール環である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記環Ｒ２が、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいジアザベンゼン環、置換基を有していてもよいピロール環、置換基を有していてもよいフラン環または置換基を有していてもよいチオフェン環である、請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
前記環Ｒ１および前記環Ｒ２からなる群から選ばれる少なくとも１つの環が、式（２）で表される基を有する、請求項３〜５のいずれか一項に記載の組成物。
−Ｒ１００  （２）
［式中、
Ｒ１００は、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項７】
前記Ｍが、イリジウム原子である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
さらに、非燐光発光性の低分子化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【化２】
2016121498.tif 000101
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【化３】
2016121498.tif 000102
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１０】
さらに、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層とを有する発光素子であって、
発光層が、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いて得られる層である、発光素子。
【請求項１３】
燐光発光性化合物と、溶媒（Ａ）と、溶媒（Ｂ）とを含有する組成物であって、
前記溶媒（Ａ）の１気圧下における沸点：ｂｐＡ（℃）と、前記溶媒（Ｂ）の１気圧下における沸点：ｂｐＢ（℃）とが、式（１１）および式（１２）を満たし、
前記溶媒（Ａ）の含有量：ｗｔＡ（重量）と、前記溶媒（Ｂ）の含有量：ｗｔＢ（重量）とが、式（１３）を満たし、
該燐光発光性化合物が、式（１）で表される燐光発光性化合物である組成物。
ｂｐＢ＜２００℃≦ｂｐＡ              （１１）
７０℃≦ｂｐＡ−ｂｐＢ≦１２０℃      （１２）
ｗｔＢ≦ｗｔＡ                        （１３）
【化４】
2016121498.tif 000103
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表す。ｎ２は０以上の整数を表す。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子または白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ１およびＥ２のいずれか一方は炭素原子である。
環Ｒ１は、５員環または６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｒ２は、５員環もしくは６員環の芳香族炭化水素環、または、５員環もしくは６員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｒ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
但し、環Ｒ１および環Ｒ２からなる群から選ばれる少なくとも１つの環が、式（２）で表される基を有する。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
−Ｒ１００  （２）
［式中、
Ｒ１００は、アリール基、１価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【国際調査報告】
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