(57)【要約】  塩化ビニル系タイルの表面に無機系保護コーティング層を形成し、表面層の鉛筆硬度が１０Ｈ相当以上、かつコーティング処理後においてタイルの反りが１ｍｍ以内である積層型無機系保護コーティング処理付き塩化ビニル系タイルとすることにより、セラミックタイルが持つ高硬度、耐摩耗性による長期光沢維持性や環境適合性（廃液処理が不要）と、塩化ビニル系タイルが持つ安価さ、汎用性（新店、改装店、既存店など全てへの導入）、高層階への導入、歩行性の向上、転倒事故の回避、美観の長期維持などを有するメンテナンスフリー型タイルとして提供できる積層型無機系保護コーティング処理付き塩化ビニル系タイル及びそのコーティング方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系タイルの表面に無機系保護コーティング層を形成し、トップコート層の鉛筆硬度が１０Ｈ以上、かつコーティング処理後においてタイル端部の反りが１ｍｍ以下である積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。  
【請求項２】
前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%である請求項１記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項３】
前記塩化ビニル系タイルの厚みが２mm〜６mmである請求項１及び２いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項４】
前記トップコート層の表面光沢が７０以上である請求項１乃至３いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項５】
塩化ビニル系タイルの表面に少なくともアンダーコート層、中間コート層、トップコート層の積層型無機系保護コーティング処理を施すものであって、前記アンダーコート層の硬度が３H〜６H、厚みを２０μｍ〜５０μｍ、中間コート層の硬度が６H〜９H、厚みを１０μｍ〜４０μｍ、トップコート層の硬度が１０H以上、厚みが３μｍ〜２０μｍの複数層を積層するようにした積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項６】
前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%である請求項５記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項７】
前記塩化ビニル系タイルの厚みが２mm〜６mmである請求項５及び６いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項８】
前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層総厚みが３３〜１１０μｍとする請求項５乃至７いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項９】
前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層とを積層した塩ビ系タイルの表面を３０℃〜１００℃にて１時間以上熱処理を施すようにした請求項５乃至８いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本出願人が提案した特許第４９５７９２６号の改良に関し、塩化ビニル系タイルの表面に高硬度の無機質コーティングを施して、後にリコートなどのメンテナンスを必要としないメンテナンスフリー型として提供できる積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル及びそのコーティング方法に関するものである。  
【背景技術】
【０００２】
従来、床用タイルとしては大理石や御影石、人工石などの各種石材や、ビニル系床タイル、ビニル系シートなどの化学床用塩化ビニル系タイルなどがいろいろなところで使用されてきたが、近年ではこれに代わるべく、人工的に作られたセラミックタイルなどが使用されるようになってきた。このセラミックタイルは高温で焼結させて製作され、高硬度の特性を有する人工的な石材であり、御影石などと同等の硬さを有するため、歩行による光沢の落ちが殆どなく、施工後のメンテナンスが不要となるメンテナンスフリー型の床材として注目を浴びている。また、従来の大理石や御影石など、天然石材に比べると安価であり、最近では天然石材の代用品として使用されるだけでなく、ビニル系床タイルやビニル系シートなど、化学床用塩化ビニル系タイルに取って代わる床材としても、いろいろな商用施設などで多く使用されるまでに至った。【０００３】
しかしながら、このセラミックタイルは従来の床材にない長所を有する反面、石材同様に重量物であるために高層階での施工が困難であったり、高温焼成時に発生する巣に汚れが詰ってしまい、美観を著しく損ねたりする。また、非常に硬い素材であるが故に滑って転倒すると重大事故につながったり、長時間の歩行によって感じたりするといった多くの難題を抱えていた。よって近年では、再度、塩化ビニル系タイルやビニル系シートの使用が改めて見直されつつある。この塩化ビニル系タイルは安価であり、柔らかい床材であるために歩行性に優れ、いろいろな種類や形状を自由に選ぶことができ、新店のみだけでなく、改装店、既存店など、あらゆるところで汎用的に使用することができる。更には軽量床材であるため、高層階での使用も容易にできるなど、セラミックタイルにない特長を有している。しかしながら、施工後はワックスなどで美観の維持管理に努めなければならず、定期的にワックス掛けやバフ掛けなどの処理が必要となるため、それに相当する維持管理費が必要であった。また、このワックス工法は定期的に剥離作業が必要であり、この剥離作業に伴う廃液処理などが環境問題の観点から問題となる工法でもあった。【０００４】
一方、本願発明の様な塩化ビニル系タイルの表面にセラミックタイルに近いガラス系コーティング層を形成させるのは一般的に技術的に困難とされている。理由はセラミックタイルなどと異なり、塩化ビニル系タイルは１３０℃前後の耐熱性しか有さないため、高温焼結による高硬度化は望めず、さらには塩化ビニル系タイル自身が非常に軟らかい床材でもあるために、この表面上に超硬質ガラス系皮膜を形成して、セラミックタイルと同様の高硬度や耐摩耗性、長期光沢維持性などを有するメンテナンスフリー型コーティング層を形成するは技術的に困難とされている。【０００５】
本課題を改善すべく、前回、提案した特開２０１０−１６３５８４号（特許４９５７９２６号）に開示した発明は、無機系コーティング層による床メンテナンス工法の提案であった。この提案だと従来のワックス工法よりは遥かに高光沢性や光沢維持性、耐溶剤性に優れ、メンテナンスの回数も年数回で済むために大幅な年間維持管理費の削減が図れることや、廃棄処理などが不要となるために環境にも優しいなどの多くのメリットがあった。しかしながら、メンテナンスフリー型として使用されている上記セラミックタイルに比べると、ワックス工法ほどはコストが掛らないまでも、幾らかの定期的メンテナンスの費用は必要であった。【０００６】
また、上記提案においては鉛筆硬度が９H程度と低く、セラミックタイルに比べると耐摩耗性、長期光沢維持性などが不充分であった。即ち、コーティング剤を床用として使用した場合に光沢劣化の主たる原因となるのは、砂や土砂などの持ち込みによるものが非常に多いとされる。これらの砂や土砂の硬度は９H〜１２Hとされているため、この硬さと同等かそれ以上の硬度を有するコーティング材でなければコーティング層の表面が摩耗し、光沢の維持は困難となり、メンテナンスフリー型タイルとして提供するのは困難である。【０００７】
尚、一般的にビニル床タイルにはコンポジションタイルとホモジニアスタイルなどがあり、各々、ポリ塩化ビニルや可塑剤などからなるバインダーの含有率により区別される。コンポジションタイルの場合は、このバインダーが３０%未満であり、ホモジニアスタイルの場合は３０%以上とされている。一般的にコンポジションタイルは硬質系床材として重歩行部などの箇所に使用され、ホモジニアスタイルの場合は比較的歩行量の少ない中・軽歩行部で使用され、尚且つ、光沢や美観を重要視する施設において使用されているケースが多い。各々の用途の違いにより、タイルの強度や硬度、構造なども異なるため、これらのタイルにコーティングできる仕様としなければならないのと同時に、セラミックタイルと同様にメンテナンスフリー型タイルとするためには、トップコートに超硬質系コーティング層を形成させる必要がある。【０００８】
例えば、特許文献１では、「コーティング剤全体の組成に対し、少なくとも、４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物を１０〜４５wt%と、平均径５〜２０nmの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０wt%とを混合し、さらに、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は2官能のアルコキシシランを２〜２０wt%と、前記超微粒コロイダルシリカとアルコキシシランとの結合剤として官能基がビニル基、エポキシ基、アミノ基を使用したシランカップリング剤０.５〜２.０wt%と、前記アルコキシシランの加水分解によって生成されるシラノールの縮合反応を促進させる触媒としてリン酸系触媒やチタン系触媒などを０.５〜５wt%とを配合してなる化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤」を開示した。【０００９】
しかしながら、特許文献１においては、ワックス工法と同様に定期的にリコートを行うことを前提としていたために、2官能のシランなどにより、ある程度は硬度を抑えて可撓性を付与させたコーティング剤であった。従って、一般的なワックスなどに比べると長期光沢維持特性は優れているものの、セラミックタイルに比べると、硬度や耐摩耗性、光沢維持性などが劣る皮膜であった。これに対し、セラミックタイルに近いメンテナンスフリー型コーティング層を得るには、従来のコーティング層よりは遥かに高硬度タイプのコーティング仕様とする必要があり、そのためには今まで以上の高硬度化や耐摩耗性、長期光沢維持性を有する仕様にしなければならない。また、その皮膜を常温硬化、又は、塩化ビニル系タイルの耐熱性温度１３０℃以下の熱処理にて形成しなければならない。そのためにはトップコート層に4官能シランやシリカによる膜を形成し、その皮膜が焼結体に近い（架橋密度が極めて高い）構造にしなければ超高硬度皮膜を形成することは困難である。そうなると必然的に、その縮合反応時（架橋反応）に発生する収縮による内部歪を吸収できるような構造にしなければ、タイルの反りやクラックなどの発生が問題となり、製品としては不完全となる。加えて、使用時に発生するタイルの変形などについても、ある程度は追従できるような柔軟性を付与させる必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明においては、コーティング層の超高硬度化を図るために、今まで以上に架橋密度の向上を図らなければならない。同時にコーティング剤の硬化時に発生する収縮による内部歪を吸収できる構造が必要となる。つまり、塩化ビニル系タイルの反りやクラックなどを吸収できるコーティング層を形成させる必要がある。それが可能となればセラミックタイルが持つ高硬度、耐摩耗性、これによる長期光沢維持性やメンテナンスフリー化、環境適合性（廃液処理が不要）などの特徴と、塩化ビニル系タイルが持つ安価さ、汎用性（新店、改装店、既存店など全てへの導入）、高層階への導入、歩行性の向上、転倒事故の回避、美観の長期維持などの特徴を併せ持つ積層型無機系保護コーティング処理付き塩化ビニル系タイル及びそのコーティング方法の提案が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の発明は、塩化ビニル系タイルの表面に無機系保護コーティング層を形成し、トップコート層の鉛筆硬度が１０Ｈ以上、かつコーティング処理後においてタイル端部の反りが１ｍｍ以下である積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供するものである。【００１２】
この発明において、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティン層については、１０H以上の高硬度仕様にしなければならないのと、その皮膜にクラックがないこと、コーティング剤の硬化収縮時にタイルの反りが1ｍｍ以下になるように抑制されることが前提である。タイルの反りが発生しなければクラックの発生も起き難い。経験的に1ｍｍ以下の変形量であれば１％以内のクラックの発生量に留めることが出来る。それにより、塩化ビニル系タイルが持っている柔軟性を犠牲にすることなく、超高硬質の皮膜を塩化ビニル系タイルの上に形成出来、ビニル系床タイルでありながら、セラミックタイルが持つ高硬度、耐摩耗性、長期光沢維持性やメンテナンスフリー、環境適合性（廃液処理が不要）と、ビニル系床タイルが持つ安価さ、汎用性（新店、改装店、既存店など全てへの導入）、高層階への導入、歩行性の向上、転倒事故の回避、美観の長期維持などの特徴を併せ持つことが出来、歩行やカート及び台車などによる使用時のタイル自体の変形や衝撃に対しても追従できる柔軟性を付与させた積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供することができる。【００１３】
請求項２の発明は、前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%である請求項１記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供するものである。【００１４】
この発明においては、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生する収縮に伴う内部歪を吸収し、タイルの反りを１ｍｍ以下にとどめ、クラックの発生率を１％以内に抑制するに適した柔軟性を有する塩化ビニル系タイルであり、硬質系床材コンポジションタイル、柔軟系床材ホモジニアスタイルの両方に幅広く利用することができる。【００１５】
請求項３の発明は、前記塩化ビニル系タイルの厚みが２.０mm〜６.０mmである請求項１及び２いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供するものである。【００１６】
この発明においては、タイルの反りによる無機系コート層のクラックを防止できると共に、塩化ビニル系タイルの適切な柔軟性を持たせることができる。タイル厚み２.０mm以下ではタイルが薄くなりすぎるため、反りやクラックの発生しない塗膜を形成するのは困難となり、６.０mm以上になると反りやクラックの発生については問題ないが、反面、タイル自体の剛性が増し可撓生が乏しくなって、塩化ビニル系床タイルとしての柔軟性機能が損なわれる可能性がある。  【００１７】
請求項４の発明は、前記トップコート層側の表面光沢が７０以上である請求項１乃至３いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供するものである。【００１８】
この発明においては、セラミックタイルが持つ高光沢性、高硬度、耐摩耗性、それによる長期光沢維持性、美観の長期維持などを有するメンテナンスフリー型の塩ビ系タイルを得ることができる。【００１９】
請求項５の発明は、塩化ビニル系タイルの表面に少なくともアンダーコート層、中間コート層、トップコート層の積層型無機系保護コーティング処理を施すものであって、前記アンダーコート層の硬度が３H〜６H、厚みを２０μｍ〜５０μｍ、中間コート層の硬度が６H〜９H、厚みを１０μｍ〜４０μｍ、トップコート層の硬度が１０H以上、厚みが３μｍ〜２０μｍとなる複数層を積層するようにした積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法を提供するものである。【００２０】
この発明においては、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティング層について、架橋反応（縮合反応）時に発生するコーティング剤の内部歪や、それに伴うタイルの反りやクラックの発生を充分に抑制することが出来る。具体的にはトップコート層が薄膜ではあるが、超硬質系コーティング層を形成するために、この架橋反応時に発生する内部歪を中間コート層で吸収するようにし、中間コート層の架橋反応時に発生する内部歪をアンダーコート層が吸収できるようにし、更にはアンダーコート層の架橋反応時に発生する内部歪を塩ビタイル自体が吸収できるようにした構造とした。よって、常温硬化型コーティング剤特有の問題となる架橋時の内部歪について、タイル自体の反りを１mm以下にすることにより、クラックの発生率をも１％以内に抑制することができる。つまり、積層型コーティング層にすることにより、コーティング剤の硬化収縮時に発生する内部歪を各硬度と厚みの異なった積層型コーティング層で吸収できるようにしたものである。【００２１】
その方法はトップコートから中間層、アンダーコート層の硬度と厚みをパラメーターにして、トップコートからアンダーコートまでの各々の内部歪を吸収できるようにしたものであり、それにより、タイル自体の歪（タイルの反り）が起き難いようにしたものである。また、床材として使用時に発生する歩行による変形や集中荷重に対しても、コーティング層を積層型にすることにより、ある程度は吸収できるようにもした緩衝構造とすることができる。このコーティング方法は新設タイルに処理することは当然ながら、既に設置されている塩化ビニル系タイルにおいてもワックスの剥離を行った後に処理することができる。【００２２】
また、トップコート自体は超硬質系コーティング層となるため、層厚みをあまり厚くするとクラックが入り易くなる。一方、層厚みが薄くなるとトップコート自体では光沢を得ることは困難となる。この点について、アンダーコートや中間コートを形成して厚みを補うことで、固形分濃度の低いコーティング剤を塗布して作製した薄いトップコート層であっても光沢性の高い皮膜を形成することが可能となる。【００２３】
請求項６の発明は、前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%である請求項５記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法を提供するものである。【００２４】
この発明においては、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生するタイルの反り等を１ｍｍ以下にとどめることにより、クラックの発生率をも１％以内に抑制することが出来る塩化ビニル系タイルの柔軟性を有しており、硬質系床材コンポジションタイル、軟質系床材ホモジニアスタイルの両方に幅広く利用することができる。また、タイルの反りによる無機系コート層のクラックを防止できると共に、ビニル系タイル本来の柔軟性を有する適切な塩化ビニル系タイルを得ることができる。また、アンダーコート層の架橋反応時に発生する収縮に伴う内部歪を塩化ビニル系タイル自体が吸収できるようにでき、床材として使用時に発生する歩行による変形や荷重に対しても、コーティング層とともに吸収できる。【００２５】
請求項７の発明は、前記塩化ビニル系タイルの厚みが２mm〜６mmである請求項５及び６いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法を提供するものである。【００２６】
この発明においては、タイルの反りによる無機系コート層のクラックの発生を防止できると共に、塩ビタイル本来の柔軟性を有する適切な塩化ビニル系タイルとすることができる。また、アンダーコート層の架橋反応時に発生する収縮に伴う内部歪をタイル自体が吸収でき、床材として使用時に発生する歩行による変形や荷重に対しても、コーティング層とともに吸収できる。【００２７】
請求項８の発明は、前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層総厚みが３３〜１１０μである請求項５乃至７いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法を提供するものである。【００２８】
この発明においては、前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層総厚みを３３μｍ以上とすることにより、トップコート層が固形分濃度の低いコーティング剤を塗布して得られた薄い膜であっても、光沢性の高い皮膜を形成することが可能となる。また、コンポジションタイルなど、タイルの表面に凹凸があるものであっても７０以上の光沢値が得られる。積層総厚みが１１０μｍを超えるとタイルの反りやクラックなどが起き易くなる。【００２９】
請求項９の発明は、前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層した塩ビ系タイルの表面を３０℃〜１００℃にて１時間以上熱処理を施すようにした請求項５乃至８いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法を提供するものである。【００３０】
この発明において、熱処理の際に塩化ビニル系タイルの変形を予防することを目的とした矯正処理を行うことにより、無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生するタイルの反り等を１ｍｍ以下に留めることに寄与する。好ましくは３０℃〜５０℃である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３１】
【特許文献１】特開２０１０―１６３５８４号（特許第４９５７９２６号）
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本実施例において使用される塩化ビニル系タイルは，ポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%で、厚みが２mm〜６mmである。そして、この塩化ビニル系タイル表面に積層型無機系保護コーティング処理を施す。
【００３３】
前記下地層（アンダーコート層及び中間コート層）とトップコート層のコーティング剤については本出願人が提案した特開２０１０−１６３５８４号公報（特許第４９５７９２６号）に示される。すなわち、コーティング剤全体の組成に対し、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランから選ばれる少なくとも１種以上の４官能アルコキシシランと、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種以上の３官能アルコキシシランとの混合物を１０〜４５wt%と、平均径５〜２０nmの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０wt%と、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は2官能のアルコキシシランを２〜２０wt%と、前記超微粒コロイダルシリカとアルコキシシランとの結合剤として官能基がビニル基、エポキシ基、アミノ基の何れかを使用したシランカップリング剤０.５〜２.０wt%と、前記アルコキシシランの加水分解によって生成されるシラノールの縮合反応を促進させる触媒としてリン酸系触媒又はチタン系触媒を０.５〜５wt%とを配合してなる化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤が使用される。そして、これら4官能シランや3官能シラン、メチル・エチルシリケート、シリカゾル、その他の組み合わせや配合割合を変えることにより、高硬度、高光沢の塗膜の開発が可能となる。
【００３４】
本発明に用いられる4官能のアルコキシシランとしてはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、3官能のアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシランなどを使用する。
【００３５】
また、可撓性を付与させるために使用する２官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどを使用する。また、シリコーンアルコキシオリゴマーとしては高分子量体や可撓性付与単位を導入したメチル系オリゴマーを使用した方が望ましい。高分子量体のメチル系オリゴマーは添加量を増やすと粘度の上昇を招く恐れがあるために、少量の添加でなければならない。
【００３６】
シランカップリング剤としては、官能基がビニル基、エポキシ基、アミノ基などのものを使用して主にビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-（3.4エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキプロピルメチルジエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、N-2（アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトシキシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを使用する。
【００３７】
高硬度を保有させるために使用するコロイダルシリカは有機溶剤に分散したタイプ、例えば分散媒としてメタノール系、イソプロパノール系、エチレングリコール系、ジメチルアセトアミド系、メチルエチルケトン系、メチルエチル系、キシレンn-ブタノール系、メチルイソブチル系を使用する。また水分散型コロイダルシリカも使用する。いずれも粒子径が５nm〜２０nmである。
【００３８】
触媒としてはリン酸系やチタン系触媒（有機チタネート）、アルミ系触媒などを使用する。リン酸系はアルコール（イソプロピルアルコールなど）で希釈されたものでリン酸濃度が２０〜３０％のものを使用する。また、チタン系触媒としては有機チタネートなどを使用し、主にテトラ-i-プロポキシチタン、テトラーn-プトキシチタン、テトラキス(2-エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラステアリルオキシチタン、ジーi-プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト)チタン、ジーn-プトキシ・ビス（トリエタノールアミナト)チタン、チタニウムーi-プロポキシオクチレングリコート、チタニウムステアレートなどをアルコールなどで５０%位に希釈したものを使用し、これら触媒の添加量は、アルコキシシランに対し上記希釈液で重量比で０.１ｗｔ%〜５.０ｗｔ%とした。更にアルミ系触媒としてはアルミニウムアルコレート、アルミニウムキレート、環状アルミニウムオリゴマーなどが使用され、アルコール（イソプロピルアルコール）などで希釈されたもので濃度２０％〜５０％のものを使用する。
【００３９】
本実施例の前記下地は、アンダーコート層及び中間コート層からなり、前記アンダーコート層は硬度を３H〜６H、厚みを２０μｍ〜５０μｍ、中間コート層は硬度を６H〜９H、厚みを１０μｍ〜４０μｍとなるように形成して、その上面に硬度が１０H以上、厚みが３μｍ〜２０μｍのトップコート層を形成する。
【実施例１】
【００４０】
一般的に耐摩耗性を向上させるのであればコーティング層の硬度を上げるか、コーティング自体に柔軟性を付与させて衝撃を吸収させるような機能を持たせて、傷の侵入を防ぐしか方法はない。但し、無機系コーティング剤の場合は、一般的なアクリル樹脂やウレタン樹脂などのように柔軟性を付与させることはできず、コーティング層自体の硬度を上げて耐摩耗性を向上させるしか手立てはない。（表１）にコーティング層の表面硬度をパラメーターにしたときの皮膜の耐摩耗性と光沢劣化性の結果を示すが、コーティング剤の硬度が低いと、当然ながら摩耗が激しく、コーティング剤の光沢が徐々に劣化していく。このテストの結果より、コーティング層の硬度は少なくとも１０H以上を有する仕様でなければ耐摩耗性に優れたメンテナンスフリー化は望めない。【００４１】
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＊硬度はJIS鉛筆硬度試験により膜厚みは10μｍで金属鋼板に塗布して測定。
＊鉛筆硬度試験はJISK5600-5-4により測定。
＊耐摩耗試験はJISH8503-1989により1時間の研磨材落下試験にて測定。
＊研磨材はGC#100を使用。
＊JIS鉛筆硬度試験の規格は６Ｈまでであるが、実際は１０Ｈまでの鉛筆が存在するため、その鉛筆で硬度測定試験を実施。1１H以上については表１の鉛筆硬度試験と耐摩耗試験の相関データー（図１）に基づき、１１Ｈ,１２Ｈを推定（相当と）した。
＊耐摩耗試験の1時間は実際の現場の1年位に相当する。  
【実施例２】
【００４２】
（表２）はコーティング層の硬度とタイルの反りの関係を示すが、これは通常仕様において、下地処理(密着性を高めるためのプライマー処理)を行った後に、上記、超硬質系コーティング剤を1層だけ塗布し、タイルの反りとクラック発生の有無を確認した結果を示したものである。前述した通り、塩化ビニル系タイルは一般的なコンポジションタイル(硬質系タイル)とホモジニアスタイル(軟質系タイル)があり、タイルの厚みも□３０Cm×２mm厚みのものと、□４５Cm×3mm厚みのものがある。今回の評価試験で用いたものは、最もタイルの反りやクラックの入り易い□３０Cm×2mmのコンポジョンタイル及びホモジニアスタイルについて、タイルの反りとクラック発生の有無を確認した。【００４３】
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＊タイルは□３０×2mmのホモジタイルとコンポジタイルを使用した。
＊処理は上記、鉛筆硬度を有するコート層を1層塗布。厚みは約１０μｍ前後とした。
＊乾燥は塗布後にて乾燥(４０℃×１０Ｈ)。
＊タイルの反りはタイルの端部の反りを計測。
＊クラックの発生は全体に占めるクラックの割合を目視により判断。【００４４】
上記の結果から理解されるように、鉛筆硬度１０Hの皮膜を□３０Cm×2mmの塩化ビニル系タイルの上に形成させようとすると、硬質系床材であるコンポジタイルで４〜６mm位の反りが発生し、２０%位の割合でクラックが発生する。また、軟質系床材であるホモジニアスタイルに至っては６〜９mmの反りが発生し、４５%位の割合でクラックが発生することが分かった。【００４５】
上記の通り、メンテナンスフリー化のためにコーティング層の硬度を上げれば、タイルの反りやクラックの発生が問題となる。この問題を解決するためには、現状のタイルにおいてはコーティング剤の架橋反応の際に発生する内部歪を吸収する中間層を設けるか、タイル自体の剛性を高めるために厚みを増すか、ポリ塩化ビニルの含有量などを増やして剛性を増すなどの方法を取るしか方法はない。  
【実施例３】
【００４６】
既存の塩化ビニル系タイルを使用する場合、さらにこの中間層を形成してタイルの反りを吸収できるかどうか、クラック対策が可能かどうかについてテストした。下記の通り、中間層の硬度や厚みをパラメーターにしてタイルの反り(歪)やクラック発生の有無の確認を行った。試験の方法は上記、□３０Cm×2mmの塩ビ系タイルの上に下地処理を施し、その上に中間層を形成し、その後に硬質系コーティング剤である１０Hのコート層を１０μｍ塗布した。中間層の硬度と厚みをパラメーターにしてテストした結果を表３に示す。テストにおいては、特にタイルの反りやクラックが発生しやすい軟質系床材ホモジニアスタイル厚み２．０ｍｍで評価した。【００４７】
2014129081.tif 000005
＊単位ｍｍはタイル端部の反り値であり、％は目視によるクラックの発生割合。
＊NGはクラックが発生しているもの、OKはクラック発生1%以内のものである。
＊塗膜形成後、４０℃×１０ｈの熱処理を行う。
＊中間層を形成し、その上に１０Hのコート層を１０μｍのトップコート層を処理。
＊−は測定せず。【００４８】
上記の通り、中間層の硬度と厚みをパラメーターにしてテストを行った結果、9H位では当然ながら緩衝材としての効果はあまり期待できず、緩衝材として塗膜を形成しても反りやクラックの対策とはなり得ない。しかしながら、中間層の硬度の下げていくと徐々にタイルの反りやクラックの発生は少なくなる傾向にあるが、5H以下となると逆にクラックの発生が増す傾向にある。この原因については中間層が余りにも柔らかくなり過ぎると、架橋の際に発生するトップコートの収縮が起き易くなり、逆にクラックの発生を助長するものと推測される。よって中間層の硬度は6H位までに留めておく必要がある。但し、６H位の中間コート層で塗膜の厚みが３０μｍ位の場合であったとしてもタイルの変形は２〜３mm位あり、クラック発生量も５％位であるため、この状態でも完全ではいことが分かる。
【実施例４】
【００４９】
上記、中間層だけでは十分な緩衝材としての効果が得られなかったため、更にその下地としてアンダーコート層を作成し、タイルの反りやクラック対策とする積層型コーティング層の作製を行った。このアンダーコートの上に中間層として６Hのコート層を３０μｍ位処理し、その上にトップコートの１０Hの硬度のものを１０μｍの厚みに成膜して、タイルの反りやクラックの発生状態を調べた。【００５０】
2014129081.tif 000006
＊単位ｍｍはタイル端部の反り値であり、％は目視によるクラックの発生割合。
＊NGはクラックの発生しているものであり、OKは１％以内のクラック発生のものである。
＊中間層として６Hのコート層を３０μｍ位処理し、その後にトップコートの１０Hの硬度のものを１０μｍ前後だけ塗布する。
＊−は測定せず。【００５１】
表４に示す通り、トップコート層や中間層の下部にアンダーコート層を塗布することにより、OKで示した硬度と膜厚の条件でタイルの反りやクラックの発生を抑制できることが分かった。上記の一連の実験より、アンダーコート層の硬度は3H〜6Hが望ましく、その厚みは２０μｍ〜５０μｍが望ましい。この範囲の仕様であれば軟質系床材である□３０C,m×2mmのホモジニアスタイルであったとしても、タイルの反りやクラックの発生を懸念する必要なく、トップコート層に１０H以上の非常に硬い皮膜を形成し、メンテナンスフリータイプのコーティング層を形成することが可能となる。また、このアンダーコートを処理することにより、総塗膜の厚み６０μｍ位となり、コンポジションタイルなど、タイルの表面に凹凸があったとしても７０以上の光沢値が得られるようになった。この総塗膜の厚みは５０μｍ以上で光沢値７０以上が得られ、厚み６０μ以上に厚くすると光沢値７５以上が得られ易い。尚、アンダーコート層が２Hで厚み２０〜４０μｍのものは、アンダーコート層が軟らかくなり過ぎて架橋時発生する収縮によりクラックの発生を助長する。
【実施例５】
【００５２】
下記（表５）にタイルの厚みを変えた場合のタイルの反りとクラック発生の関係を示す。トップコート層は硬度１０Hとして厚みは１０μｍ前後、アンダーコート層は３Hとして厚みは３０μｍに固定し、中間層は７Hとして厚みは３０μｍに固定し、硬度を下記のように変えて評価を行った。【００５３】
2014129081.tif 000007
＊―は測定せず。【００５４】
上記の通り、タイルの厚みを増していくと当然ながらタイルの剛性は増して、タイルの変形やクラックは発生しにくくなる。タイル厚み２.０mm以下ではタイルが薄くなりすぎるため、反りやクラックの発生しない塗膜を形成するのは困難であり、６.０mm以上になると反りやクラックの発生については問題ないが塩化ビニル系タイル自体の剛性が増して床材としての機能を失う可能性がある。そのため、タイルの厚みとは２.０mm〜６.０mm位が適切である。
【実施例６】
【００５５】
このようにコーティング剤のアンダーコート層、中間コート層、トップコート層を表６に示す硬度及び膜厚に調整して、ポリ塩化ビニルの含有量が３０％〜４０%で、□３０Cm×2mmの塩ビ系タイルであるホモジニアスタイルに塗布し、４０℃にて１０時間熱処理を施した。これらの各試料についてタイルの反り及びコート層表面のクラックの発生率を調べた。第６表中クラックの発生が１％以下のものには○、１％以上のものには×を付して示してある。尚、表中＊印は本発明の範囲外のものである。【００５６】
2014129081.tif 000008
＊印は本発明の範囲外のものである。【００５７】
第６表から理解されるように、アンダーコート層の硬度が３H〜６H、厚みが２０μｍ〜５０μｍ、中間コート層の硬度が６H〜９H、厚みが１０μｍ〜４０μｍ、トップコート層の硬度が１０H以上、厚みが３μｍ〜２０μｍの試料３〜６、８、１１，１２、１４、１８、１９はトップコート層表面を目視により観察したところクラックの発生が１％以内であった。これに対し、上記範囲外の試料２、７、９、１０、１３，１５〜１７、２０，２１のトップコート層表面を目視により観察したところ約１％以上のクラック発生が見られた。また、試料２についてはタイルの反りやクラックの発生はないものの、皮膜が薄すぎるために規定の光沢値が得られないことが分かった。更に熱処理後のトップコート層の硬度は１２Ｈ相当の試料のものもあった。これは、４０℃にて１０時間熱処理を施したためと考えられる。尚、試料１についてはトップコート層の硬度が低くすぎて土砂の硬度に負けてしまうため、本発明が目的とするメンテナンスフリーの被膜の対象外であるため測定せず。【００５８】
また、本発明の範囲内である前記試料８のコーティング方法を表７に示すように、ポリ塩化ビニル含有量及び厚みを異なえた塩化ビニル基材に適用した。塩化ビニル系タイルの反りとコーティング剤のクラックの発生状態を示したものを下記に示す。尚、＊印は本発明の範囲外のものである。【００５９】
2014129081.tif 000009
＊印は本発明の範囲外のものである。
＊−は測定せず。【００６０】
表７から理解されるように、上記表６に示した本発明の範囲内である試料８のコーティング方法をポリ塩化ビニルの含有量が１０%〜４０%で、厚みが２mm〜６mmである塩化ビニル系タイルに適用した。本発明の範囲内である試料２３，２５、２７のトップコート層表面にはクラックの発生がほとんど見られなかった。これに対し、本発明の範囲外である塩化ビニル系タイルに適用した試料２２、２４のトップコート層を目視により観察したところ１％以上のクラックの発生が見られた。尚、試料番号２６についてはタイルの反りやクラックは発生しなかったものの、厚みが厚すぎて柔軟性が付与され難いため発明の対象外とした。また、試料番号２８についてもポリ塩化ビニルの含有量が多すぎて柔軟性に欠けるために本発明の対象外とした。  【００６１】
尚、別途試験において、タイルの反りやクラックの発生が最も懸念される厚み２.０ｍｍの軟質系ホモジニアスタイルに於いて評価試験を行ったが、ポリ塩化ビニルや可塑剤などからなるバインダーの含有率が４０％までは良好であった。実際には剛性の高い硬質系コンポジョンタイルや３.０ｍｍ厚×□４５ｃｍサイズの塩化ビニル系タイルを使用することにより、更に変形やクラックの発生しない超硬質系トップコート層の塗膜を形成させることが出来る。本特許で請求しているバインダーの含有率が１０〜４０％までの塩化ビニル系タイルにおいては、上記実験の通り、トップコート層表面において１１Hや１２Ｈ相当の鉛筆硬度を得ることができ、それにより、セラミックタイルに近い耐久性や光沢維持性が期待できる。【００６２】
また、表６に示す本発明の範囲内試料についてトップコート層の滑り抵抗値を測定したところ、JIS A1454の滑り性試験に準拠したC.S.R測定結果、乾式で０．９〜１．０、湿式で０．７〜０．８と安全歩行の目安とされる数値領域内であった。したがって、滑り抵抗値の問題により転倒して重大事故につながることはなく、また、セラミックタイルと異なり長時間の歩行により疲労感を感じることもない。【００６３】
さらに、表６に示す本発明の範囲内試料についてトップコート層の表面抵抗値を測定したところ１×１０10Ω〜1×１０11Ωであり、カート走行や歩行時に静電気が問題となることはなく、埃や汚れの付着も抑制できる。
【発明の開示】
【発明の効果】
【００６４】
この発明においては、塩化ビニル系基材上に形成する無機系保護トップコーティン層について、コーティング剤の架橋反応時（縮合反応時）時に発生する収縮に伴う内部歪を吸収することにより、タイルの反り等を１ｍｍ以下にとどめ、クラックの発生率も１％以内に抑制することが可能となった。また、塩ビタイルが持っている柔軟性を犠牲にすることなく、超硬質の皮膜を塩化ビニル系タイルの上に形成する。即ち、セラミックタイルが持つ高硬度、耐摩耗性による長期光沢維持性やメンテナンスフリー、環境適合性（廃液処理が不要）などの特性と、塩化ビニル系タイルが持つ安価さ、汎用性（新店、改装店、既存店など全てへの導入）、高層階への導入、歩行性の向上、転倒事故の回避などの特性を併せ持ち、美観の長期維持性を得ることができた。また、歩行やカート及び台車などにより発生するタイルの変形や衝撃に対しても、クラックが発生することなく追従できる機能を付与することができる積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルを提供することができる。【００６５】
また、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生するコーティング剤の収縮に伴う内部歪を積層コーティングにより吸収し、タイルの反り等を１ｍｍ以下にとどめることが出来、クラックの発生率をも１％以内に抑制するに適した塩化ビニル系タイルの柔軟性を有すると共に、硬質系床材コンポジションタイル、柔軟系床材ホモジニアスタイルの両方に幅広く利用することができる。【００６６】
また、タイルの反りによる無機系コート層のクラックを防止できると共に、塩化ビニル系タイル本来の柔軟性を有する適切な塩化ビニル系タイルとすることができる。タイル厚み２．０ｍｍ以下ではタイルが薄くなりすぎるため、反りやクラックの発生しない塗膜を形成するのは困難であり、６．０ｍｍ以上になると反りやクラックの発生については問題ないが、塩化ビニル系タイル自体の剛性が増して塩化ビニル系タイル本来の柔軟性に乏しくなっていき、床材として歩行性に優れた機能を失う可能性がある。  【００６７】
また、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティング層について、架橋反応（縮合反応）時に発生するコーティング剤の収縮に伴う内部歪や、それに伴うタイルの反りやクラックの発生を充分に抑制することが出来る。具体的にはトップコート層が薄膜仕様ではあるが、超硬質系コーティング層を形成するために、この架橋反応時に発生する収縮伴う内部歪を中間コート層で吸収するようにし、中間コート層の架橋反応時に発生する収縮に伴う内部歪をアンダーコート層が吸収できるようにし、更にはアンダーコート層の架橋反応時に発生する内部歪を塩ビタイル自体が吸収できるようにした構造とした。よって、常温硬化型コーティング剤特有の問題となる架橋時の内部歪について、タイル自体の反りは1mm以下にとどめ、それによるクラックの発生率をも１％以内に抑制することができる。つまり積層型コーティング層にすることにより、コーティング剤の硬化収縮時に発生する内部歪を吸収できるようにしたものである。【００６８】
その方法はトップコートから中間層、アンダーコート層の硬度と厚みをパラメーターにして、トップコートからアンダーコートまでの各々の内部歪を吸収できるようにしたものであり、それにより、タイル自体の変形（タイルの反り）が起き難いようにしたものである。また、床材として使用時に発生する歩行による変形や荷重に対しても、コーティング層を積層型にすることにより、ある程度の変形は吸収できるようにした緩衝材型コーティングの構造とすることができる。このコーティング方法は新設タイルに処理することは当然ながら、既存に設置されている床タイルにおいてもワックスの剥離を行ったあとに処理することができる。【００６９】
また、トップコート自体は超硬質系コーティング層となるため、層厚みをあまり厚くするとクラックが入り易くなる。一方、層厚みが薄くなるとトップコート自体では光沢を得ることは困難となる。この点について、アンダーコートや中間コートを形成して厚みを補うことで、固形分濃度の低いコーティング剤を塗布して作製した薄いトップコート層であっても光沢性の高い皮膜を形成することが可能となる。【００７０】
また、塩化ビニル系タイル上に形成する無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生する内部歪を積層型コーティング層で吸収し、タイルの反り等を１ｍｍ以下にとどめることにより、クラックの発生率をも１％以内に抑制できると共に、硬質系床材コンポジションタイル、軟質系床材ホモジニアスタイルの両方に幅広く利用することができる。また、アンダーコート層の架橋反応時に発生する内部歪を塩ビタイル自体が吸収できるようにでき、床材として使用時に発生する歩行による変形や荷重に対しても、コーティング層とともに吸収できる。【００７１】
また、前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層総厚みが３３μｍ以上とすることにより（望ましくは６０μｍ〜１０５μｍ）、コンポジションタイルなど、タイルの表面に凹凸があるものであっても７０以上の光沢値が得られる。【００７２】
さらに、熱処理によりトップコート層の硬度をより硬くして、無機系保護トップコーティン層の架橋反応時（縮合反応時）に発生するタイルの反り等を矯正することにより、１ｍｍ以下の反りに留めることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】（表１）の鉛筆硬度試験と耐摩耗試験の相関データー
【図１】
2014129081.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月30日(2015.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系タイルの表面にガラス質無機系保護コーティング層を形成し、トップコート層が鉛筆硬度試験と耐摩耗試験の相関データーに基づき測定した場合の鉛筆硬度が１０Ｈ相当以上、かつコーティング処理後においてガラス質層が硬化する際に生じる架橋反応（縮合反応）時の収縮により塩化ビニル系タイル基材側に発生するタイル端部の反りが１ｍｍ以下である積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項２】
前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０％〜４０％である請求項１記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項３】
前記塩化ビニル系タイルの厚みが２ｍｍ〜６ｍｍである請求項１及び２いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項４】
前記トップコート層の表面光沢が７０以上である請求項１乃至３いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイル。
【請求項５】
塩化ビニル系タイルの表面に少なくともアンダーコート層、中間コート層、トップコート層の積層型無機系保護コーティング処理を施すものであって、前記アンダーコート層の硬度が３Ｈ〜６Ｈ、厚みを２０μｍ〜５０μｍ、中間コート層の硬度が６Ｈ〜９Ｈ、厚みを１０μｍ〜４０μｍ、トップコート層の硬度が１０Ｈ相当以上、厚みが３μｍ〜２０μｍの複数層を積層するようにした積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項６】
前記塩化ビニル系タイルのポリ塩化ビニルの含有量が１０％〜４０％である請求項５記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項７】
前記塩化ビニル系タイルの厚みが２ｍｍ〜６ｍｍである請求項５及び６いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項８】
前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層との積層総厚みが３３〜１１０μｍとする請求項５乃至７いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【請求項９】
前記アンダーコート層と中間コート層とトップコート層とを積層した塩ビ系タイルの表面を３０℃〜１００℃にて１時間以上熱処理を施すようにした請求項５乃至８いずれかに記載の積層型無機系保護コーティング塩化ビニル系タイルのコーティング方法。
【国際調査報告】
2014129081.tif 000011
2014129081.tif 000012
2014129081.tif 000013
2014129081.tif 000014