(57)【要約】  支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率であることを特徴とする前記の顔面用貼付材：並びに、剥離層の上面に粘着剤層を形成する工程を含む前記の顔面用貼付材の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である
ことを特徴とする前記の顔面用貼付材。
【請求項２】
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が２０質量％以上であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項３】
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が１５質量％以上で、ジブロック量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項４】
粘着剤層が、更に以下の（ａ−２’）及び（ａ−３’）：
（ａ−２’）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２．４〜１：３．５であり；かつ、
（ａ−３’）軟化剤の含有量が４０〜５５質量％である請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項５】
粘着付与樹脂が、テルペン樹脂である請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項６】
軟化剤が、室温で液体である請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項７】
軟化剤が、流動パラフィンである請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項８】
粘着剤層が、薬物を含有する請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項９】
支持体が、厚み１〜８０μｍのポリエチレンフィルムである請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項１０】
支持体の粘着剤層と反対側の面に、キャリアフィルムを備える請求項１記載の顔面用貼付材。
【請求項１１】
キャリアフィルムが、ポリエステルフィルムである請求項１０記載の顔面用貼付材。
【請求項１２】
キャリアフィルムは、支持体側の面にマット加工が施されている請求項１０または１１記載の顔面用貼付材。
【請求項１３】
剥離層の上面に粘着剤層を形成する工程を含む請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の顔面用貼付材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮脂の分泌が多い顔面に貼付可能な顔面用貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に貼付して使用する貼付材は、支持体と、支持体の少なくとも片面に設けられた粘着剤層を備える層構造を有している。さらに、粘着剤層の表面を保護するために剥離層が配置されたり、また、例えば、支持体が極めて薄い場合等には、支持体にキャリアフィルム等のキャリア層を備えたりする層構造を有することが多い。【０００３】
貼付材は、皮膚に貼り付けた後に剥離され、その後、多くの場合、新たな貼付材が貼り付けられるものであることから、所望の期間皮膚から脱落することがなく、かつ、容易かつ美麗に剥離することができ、さらに皮膚に対する刺激が強くないことが求められる。また、顔など、日常生活で皮膚を露出する箇所に貼付材を貼り付ける場合は、貼り付けた箇所が余り目立たないことが求められることもある。【０００４】
すなわち、貼付材には、適度の粘着力を有することが求められる。粘着力が弱すぎると、貼付材が皮膚表面から簡単に剥離したり、皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着できなかったりする。粘着力が強すぎると、かぶれが生じたり、使用後の剥離が困難となったりする。【０００５】
顔面は、腕や肩などと比較して、皮脂を多く分泌する箇所である。皮脂を多く分泌する顔面に貼付材を貼付する場合は、粘着剤層の粘着剤が顔面の皮膚から分泌される皮脂を吸収することによって、粘着剤の凝集力が低下し、貼付材が剥がれやすくなるおそれがある。そこで、皮脂を多量に吸収しても剥がれないようにするために、粘着剤層の厚みを十分厚くすることが必要であると考えられていた。【０００６】
顔面の額や鼻等のいわゆるＴゾーン部分は、特に皮脂の分泌量が多い箇所であり、にきびができやすい箇所でもある。にきびのある箇所は、できるだけ清潔に保つことが必要である。洗顔後、ファンデーション等を皮膚に直接塗ると、にきびのある箇所の皮膚の発赤が助長されたり、化膿したりするおそれがある。粘着剤層の厚みを薄くすれば、適度の粘着力を得ることが困難となりやすい。【０００７】
したがって、皮脂の分泌量が多い箇所である顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材が求められ、併せて、貼付状態が余り目立たない貼付材が求められてきた。【０００８】
例えば、特許文献１には、長時間にわたり良好な付着性を示し、皮膚刺激がなく、かつ剥離時の痛みのない鼻用貼付材として、支持体の片面に、粘着剤、香料及び脂肪酸エステルを含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える鼻用貼付材が開示されている。特許文献２には、吸脂性基材（支持体に相当）上に、パターン状に粘着剤層を配置した粘着性物品が開示されている。特許文献３には、少なくとも二種の有効成分を含む抗ざ瘡（すなわち、にきび）製剤を含有するパッチ形用具が開示されている。また、特許文献４では、支持体と粘着剤層の両層が皮膚の細かな凹凸のある表面に沿って密着するヒトの顔などに貼り付ける薄い貼付材が開示されている。【０００９】
これらに開示される貼付材においては、粘着剤層の粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられている。また、支持体としては、不織布、織布、編布等の布類、各種の紙類、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルムなどが挙げられている。【００１０】
さらに、特許文献５には、パラフィン系炭化水素及び／またはナフテン系炭化水素と脂環族炭化水素樹脂、並びに、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含む粘着性基剤を含有する粘着剤層が支持体の片面に設けられた医療用貼付材が開示されており、支持体として、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン等の合成樹脂フィルム、不織布、布地、アルミニウム箔などが挙げられ、厚み１３５μｍの軟質塩化ビニルフィルムを使用することが具体的に開示されている。また、特許文献６には、支持体上に、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を必須成分とし、有効成分としてフルルビプロフェンを配合してなる粘着剤層が積層された外用貼付材が開示されており、支持体として、不織布、織布が挙げられている。【００１１】
しかしながら、従来の貼付材は、皮脂の分泌が多い顔面用貼付材としては、まだ効果が十分であるとはいえなかった。皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少なく、併せて、貼付状態が余り目立たない顔面用貼付材を提供することができる支持体と粘着剤層との組み合わせが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−８５９３号公報
【特許文献２】特開２００７−２１５５７８号公報
【特許文献３】特表２０００−５１３３４７号公報
【特許文献４】国際公開第２００９／０４１１２２号
【特許文献５】特開平５−１７３４６号公報
【特許文献６】国際公開第２００６／０９２８２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、粘着剤層と支持体との最適の組み合わせを採用することによって、上記課題を解決することができることを見いだした。【００１５】
すなわち、本発明によれば、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である
ことを特徴とする前記の顔面用貼付材が提供される。【００１６】
また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）〜（１１）の顔面用貼付材が提供される。
（１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が２０質量％以上であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する前記の顔面用貼付材。
（２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が１５質量％以上で、ジブロック量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する前記の顔面用貼付材。
（３）粘着剤層が、更に以下の（ａ−２’）及び（ａ−３’）：
（ａ−２’）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２．４〜１：３．５であり；かつ、
（ａ−３’）軟化剤の含有量が４０〜５５質量％である前記の顔面用貼付材。
（４）粘着付与樹脂が、テルペン樹脂である前記の顔面用貼付材。
（５）軟化剤が、室温で液体である前記の顔面用貼付材。
（６）軟化剤が、流動パラフィンである前記の顔面用貼付材。
（７）粘着剤層が、薬物を含有する前記の顔面用貼付材。
（８）支持体が、厚み１〜８０μｍのポリエチレンフィルムである前記の顔面用貼付材。
（９）支持体の粘着剤層と反対側の面に、キャリアフィルムを備える前記の顔面用貼付材。
（１０）キャリアフィルムが、ポリエステルフィルムである前記の顔面用貼付材。
（１１）キャリアフィルムは、支持体側の面にマット加工が施されている前記の顔面用貼付材。【００１７】
さらに、本願発明によれば、剥離層の上面に粘着剤層を形成する工程を含む前記の顔面用貼付材の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である
ことを特徴とする前記の顔面用貼付材であることによって、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供することができるという効果が奏される。また、本発明によれば、前記の顔面用貼付材を容易に製造することができるという効果が奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、支持体及び粘着剤層の組み合わせに特徴を有する。
【００２０】
１．支持体
本発明の顔面用貼付材は、支持体として、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である支持体を備える。
【００２１】
本発明の顔面用貼付材は、支持体として、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である支持体を備えることにより、顔面用貼付材が、顔面の皮膚に密着することができ、かつ、皮膚の動きに追随することができる程度の柔軟さを有することができ、その結果、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供することができる。また、後述するように、支持体としては、多くの場合、実質的に透明性が高いプラスチックフィルムが使用されるので、貼付状態が余り目立たない顔面用貼付材を提供することができる。支持体のヤング率が小さすぎると、顔面用貼付材の強度が不足するため、顔面用貼付材を顔面に貼付したり、所要期間貼付後に剥離したりするときに、破れることがある。支持体のヤング率が大きすぎると、顔面用貼付材が、顔面の皮膚に密着したり、皮膚の動きに追随したりすることができず、長期間にわたって顔面用貼付材を貼付できないことがある。
【００２２】
本発明の顔面用貼付材が備える支持体としては、該支持体のヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａ、好ましくは０．０３〜０．４８ＧＰａ、より好ましくは０．０５〜０．４５ＧＰａの弾性率である限り、特に限定されないが、多くの場合、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率であるプラスチックフィルムを使用することが適切である。プラスチックフィルムのヤング率は、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に準拠して測定したものであり、本発明の顔面用貼付材が備える支持体は、フィルムのＭＤ方向（フィルム成形時の押出方向）及びＴＤ（フィルム成形時の押出方向と直交方向）のいずれについても、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である。
【００２３】
一般に、貼付材の支持体として使用されるプラスチックフィルムの材料であるプラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸＤ６等のポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレン−酢酸ビニル共重合体；アクリル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン等のポリウレタン；スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の合成ゴム；などの合成樹脂があり、これらの合成樹脂に種々の有機添加剤（樹脂でもよい。）または無機添加剤を含有させた合成樹脂組成物を単独で、または混合して、成形することにより形成したプラスチックフィルム、更には、該プラスチックフィルムの積層体が挙げられる。これらのプラスチックフィルムとしては、無延伸フィルム、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルム等の選択がされることもある。
【００２４】
本発明の顔面用貼付材の支持体として使用するのに適するヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率であるプラスチックフィルムは、上記した合成樹脂等のプラスチックを主たる材料として、所要のヤング率の弾性率を有するプラスチックフィルムを形成するように、材料の組成を選定したり、成形条件を選定したりすることによって、調製することができる。
【００２５】
具体的には、ヤング率の調整の容易さ等の観点から、材料として、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリウレタン；ナイロン６等のポリアミド；を好ましく使用することができ、特に、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン無延伸フィルム、無延伸ポリアミドフィルムなどが好適である。なお、ポリエステルフィルム等においては、ポリエステル単独を使用するとヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率のものとならないことがあるが、樹脂ブレンドや添加剤の配合等によって、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率を有するものとすることができる場合がある。
【００２６】
本発明の顔面用貼付材の支持体を形成する材料として好ましい合成樹脂の分子量、融点、ガラス転移温度、溶融粘度等の特性は、特に限定されず、得られるプラスチックフィルムが、支持体として求められるヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率を有することができる範囲で選択すればよい。
【００２７】
〔支持体の厚み〕
本発明の顔面用貼付材が備える支持体の厚みは、特に限定されないが、通常１〜８０μｍの範囲であり、好ましくは３〜７０μｍ、より好ましくは５〜６０μｍの範囲である。したがって、最も好ましい支持体は、厚み５〜６０μｍのポリエチレンフィルムである。貼付中の顔面用貼付材の目立ちにくさや違和感の緩和の観点から、支持体の厚みを２〜２０μｍの範囲、好ましくは５〜２０μｍにまで薄くすることも可能である。支持体の厚みが小さすぎる場合には、支持体の強度が不充分となり、顔面用貼付材を顔面に貼り付けたり、顔面用貼付材を顔面から剥がしたりする際に、支持体が切れてしまうことがあるとともに、支持体の製造が困難となることがある。支持体の厚みが大きすぎると、顔面用貼付材の厚みが大きくなる結果、顔面用貼付材が皮溝などの微細な凹凸のある顔面の皮膚表面に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすく、剥離時の痛みも大きくなる。支持体の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定する。なお、顔面用貼付材の他の層の厚みの測定方法も同様である。
【００２８】
〔添加剤〕
支持体となるプラスチックフィルムを形成するための合成樹脂組成物には、所望により、顔料や染料などの着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤など種々の有機添加剤または無機添加剤を含有させることができる。これら添加剤の含有量は、添加剤の種類によって最適な範囲を選定すればよいが、プラスチックフィルムを構成する合成樹脂１００質量部に対して、通常０．００１〜３０質量部、好ましくは０．０１〜２５質量部、より好ましくは０．１〜２０質量部の範囲とすることが多い。
【００２９】
〔マット加工〕
顔面用貼付材を顔面の皮膚表面に貼り付けたとき、顔面用貼付材の手触り、滑り性、外観などを改善するために、顔面用貼付材を構成する支持体の背面（支持体の、粘着剤層側とは反対側に位置する面を意味する。）に、微小な凹凸を形成することが好ましい場合がある。すなわち、支持体の粘着剤層側と反対側の面がマット加工されている貼付材とすることができる。マット加工により、支持体表面の動摩擦係数を１．０未満に低減できる。なお、後述するように、顔面用貼付材を製造する際に、キャリアフィルムの表面にマット加工によって微小な凹凸を形成しておき、該微小な凹凸面上に支持体を形成することにより、プラスチックフィルムである支持体の表面（背面）に該微小な凹凸を転写することができる。
【００３０】
また、支持体は、粘着剤との投錨性の向上などを目的として、片面または両面にサンドブラスト処理、コロナ処理等の表面処理を行ってもよい。また、包材から貼付材を取り出しやすくするために、支持体の片面または両面にサンドブラスト以外の方法で凹凸を設けることもできる。
【００３１】
２．粘着剤層
本発明の顔面用貼付材は、粘着剤層が、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であることに特徴を有する。
【００３２】
〔粘着剤〕
一般に、貼付材の粘着剤層は、常温で感圧接着性を示す粘着剤から形成され、皮膚刺激性の弱い粘着剤として、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエステル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが使用される。本発明の顔面用貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤は、合成ゴム系粘着剤の範疇に属するものである。
【００３３】
本発明の顔面用貼付材は、更に、合成ゴムとして、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する合成ゴム系粘着剤である。本発明の顔面用貼付材は、皮膚刺激が少なく、また、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持されるように粘着特性を制御することが容易であることから、粘着剤層が、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であるという特有の組成を有する。
【００３４】
〔スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体〕
本発明の顔面用貼付材において、粘着剤層は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体としては、貼付材における合成ゴム系粘着剤において使用されるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、例えば、スチレン含有率が５質量％以上程度のものであれば、特に限定されないが、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が２０質量％以上であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有することが好ましく、また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、スチレン含有率が１５質量％以上で、ジブロック量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有することが好ましい。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン含有率は、より好ましくは１７質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。スチレン含有率の上限は特にないが、粘着剤としての粘弾性の観点から、通常３０質量％である。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるジブロック量は、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。ジブロック量の下限は特にないが、合成上の問題から、通常５質量％である。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン含有率が小さすぎたり、ジブロック量が多すぎたりすると、顔面用貼付材を剥離するときに、糊残りがあったり、皮膚刺激が大きくなって発赤が生じたりすることがある。好ましく使用されるスチレン含有率が２０質量％以上であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、または、スチレン含有率が１５質量％以上で、ジブロック量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下、両者を総称して、「高スチレン含有率スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体」ということがある。）は、単量体であるスチレン及びイソプレンを重合条件を調整しながら重合して製造してもよいし、市販品から選択して使用してもよく、市販品としては、例えば、ＪＳＲ株式会社製のＪＳＲ  ＳＩＳ５００２（スチレン含有率２２質量％、ジブロック量１５質量％）、ＪＳＲ  ＳＩＳ５０００（スチレン含有率１４質量％、ジブロック量２６質量％）等が知られている。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は一種類でもよいし、数種類を混ぜて使用してもよい。
【００３５】
本発明の顔面用貼付材の粘着剤層に含有されるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体としては、上記した高スチレン含有率スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のみを使用してもよいし、高スチレン含有率スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％含有すれば、その他のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を併せて使用してもよい。
【００３６】
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のスチレン含有率は、赤外線分光分析によって測定し、また、ジブロック量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法によって測定することができる。
【００３７】
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の重量平均分子量は、通常５０，０００〜１，５００，０００、好ましくは８０，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１００，０００〜４００，０００の範囲である。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の重量平均分子量を上記範囲とすることによって、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の凝集性、粘着力、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
【００３８】
〔粘着付与樹脂〕
本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４である。すなわち、本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対して、２〜４倍量（質量比）の粘着付与樹脂を含有することにより、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材が提供される。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）は、好ましくは１：２．２〜１：３．８、より好ましくは１：２．４〜１：３．５である。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対する粘着付与樹脂の含有割合が小さすぎると、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することができなくなることがあり、粘着付与樹脂の含有割合が大きすぎると、顔面用貼付材を剥離するときに糊残りが生じたり、皮膚刺激が大きくなって発赤が生じたりすることがある。
【００３９】
粘着付与樹脂としては、ゴム系粘着剤において通常使用される粘着付与樹脂であれば特に限定されず、一種類または複数種類を配合することができる。例えば、テルペン樹脂〔例えば、ヤスハラケミカル株式会社製のＹＳレジンＰＸ、クリアロンＰ（水添テルペン樹脂）等〕、ロジン樹脂〔例えば、荒川化学工業株式会社製のＫＥ−３１１、ＫＥ−１００、スーパーエステルＳ−１００（ロジンエステル）、パイノバ社製のフォーラル１０５（水添ロジンエステル）等〕、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂、脂環族飽和炭化水索樹脂〔例えば、荒川化学工業株式会社製のアルコン（登録商標）Ｐ−１００等〕、水素脂環族系炭化水素（例えば、トーネックス株式会社製のエスコレッツ５３００等）などが例示される。凝集力の観点から、テルペン樹脂が好ましい。
【００４０】
〔軟化剤〕
本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し、軟化剤の含有量が４０〜６０質量％である。すなわち、本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、軟化剤を４０〜６０質量％含有することにより、顔面用貼付材の皮膚への追従性を向上させ、また、粘着力を調整し、皮膚刺激を軽減することができるので、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材が提供される。軟化剤の含有量は、好ましくは４０〜５８質量％であり、より好ましくは４０〜５５質量％である。軟化剤の含有割合が小さすぎると、顔面用貼付材の皮膚への追従性が低下し、更に剥離時の痛みが大きくなるおそれがあり、軟化剤の含有割合が多すぎると、剥離時に糊残りするおそれがある。
【００４１】
軟化剤としては、ゴム系粘着剤において通常使用される軟化剤であれば特に限定されず、例えば、流動パラフィン、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン、ヒマシ油、綿実油、パーム油、ヤシ油、シリコン油、プロセスオイルなど軟化剤が例示され、効果的な軟化作用を示す観点から室温で液体である軟化剤が好ましく、また、安全性及びスチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体との相溶性の観点から流動パラフィンが特に好ましい。
【００４２】
〔薬物等〕
本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、所定量及び割合のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有するほかに、必要に応じて、各種添加剤を含有することができ、特に、薬物も含有することができる。薬物としては、顔面用貼付材の粘着剤層に含有させて使用されている薬物であれば特に限定されないが、特に顔面や鼻粘膜などに使用される軟膏、クリームや噴霧剤などに含まれる薬物の他、シミやシワなどに効果のある化粧品や医薬部外品に含まれる有効成分が好ましい。例えば、抗炎症剤（ジカプリル酸ピリドキシン、グリチルリチン酸ジカリウム、ジパルミチン酸ピリドキシン、グリチルリチン酸、塩酸ジフェンヒドラミン、オウバクエキス、ステアリン酸グリチルレチニル、塩化リゾチーム、アミノカプロン酸、レイシエキス、ヨクイニン、メリロートエキス、ボタンエキス、トウキエキス、トウキ根エキス、センキュウエキス、ゲンノショコエキス、アラントイン、及びアルニカエキス等）、抗菌剤（シコニン、ヒノキチオール、セドロール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、感光素２０１号、及びアジピン酸等）、皮脂分泌抑制剤（エストラジオール、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ローヤルゼリーエキス、リボフラビン等）、吸油性多孔質粉体（多孔質ナイロンパウダー及び多孔質セルロースパウダー等）、皮脂吸収剤（カオリン、タルク、粘土、酸化亜鉛等）、角質剥離剤（サリチル酸、イオウ、ベントナイト、シクロデキストリン等）、抗酸化剤（ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、安息香酸類、パラベン類、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウム等）、肌荒れ改善剤（アルニカモンタナエキス、甘草エキス、レチノール、グリチルリチン酸ジカリウム、シャクヤクエキス、セージ葉エキス、ビワ葉エキス、ローズマリーエキス等）、酸化防止剤（ビタミン及びブチルヒドロキシトルエン等）や、各種の鎮痛消炎剤、抗ヒスタミン剤、コルチコステロイド剤、保湿剤、ビタミン類、香料、美容成分などが挙げられる。
【００４３】
〔その他の添加剤〕
さらに、本発明の顔面用貼付材の粘着剤層は、必要に応じて、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、顔面用貼付材の粘着剤層に含有させて慣用されている添加剤であれば特に限定されない。例えば、経皮吸収促進剤、充填剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、着色剤、可塑剤などが挙げられる。
【００４４】
〔粘着剤層の厚み〕
本発明の顔面用貼付材が備える粘着剤層の厚みは、１〜５０μｍの範囲であり、好ましくは３〜４５μｍ、より好ましくは５〜４０μｍの範囲の厚みである。本発明の顔面用貼付材が備える粘着剤層は、前記した以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であることにより、適度の粘着性を有し、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供することができる。本発明の顔面用貼付材が備える粘着剤層は、更に以下の（ａ−２’）及び（ａ−３’）：
（ａ−２’）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２．４〜１：３．５であり；かつ、
（ａ−３’）軟化剤の含有量が４０〜５５質量％であることにより、一層優れた効果を奏するものとなる。
【００４５】
〔支持体及び粘着剤層の厚み〕
本発明の顔面用貼付材は、支持体と粘着剤層との合計厚みが２〜１２０μｍの範囲であり、好ましくは６〜１００μｍ、より好ましくは１０〜８０μｍの範囲の厚みである。支持体と粘着剤層との合計厚みが小さすぎると、顔面用貼付材の強度が不充分で、顔面用貼付材を顔面の皮膚に貼り付けたり、顔面用貼付材を顔面の皮膚から剥がしたりする際に、切れてしまうことがあり、また、顔面の皮膚に対する粘着性が不足して、皮脂を多く分泌する顔面への付着性が不十分となることがある。一方、支持体と粘着剤層との合計厚みが大きすぎると、顔面用貼付材が皮溝などの微細な顔面の皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすいとともに、顔面用貼付材を顔面の皮膚から剥がす際に、皮膚を損傷したり、痛みが感じられたりすることがある。
【００４６】
３．剥離層
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材である。すなわち、本発明の顔面用貼付材は、顔面用貼付材を、具体的には粘着剤層を皮膚に貼り付けるときまで、粘着剤層を保護するために、粘着剤層に隣接して剥離層を備える。
【００４７】
本発明における剥離層としては、特に限定されず、顔面用貼付材更には貼付材（粘着テープ）の技術分野において、一般に、離型紙、離型フィルム、剥離紙、剥離フィルム、剥離ライナーなどと称して使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、表面をシリコーン処理したポリエチレンと紙との積層体などが挙げられる。剥離層は、同一または異なる厚みの２枚以上のシートとして、粘着剤層を保護してもよい。また、剥離層は、取扱い性（すなわち、粘着剤層からの剥離性）を向上するために、切れ目を設けてもよいし、顔面用貼付材より大きな面積に形成し、周縁部に掴み部を設けてもよい。また、剥離層は、取扱い性の向上や印刷適性の向上等の目的で、剥離層の粘着剤層に対向する面または粘着剤層の反対側の面に、サンドブラスト処理等による凹凸を設けてもよい。さらに、剥離層を一枚の大きなシートとして設け、その上に、粘着剤層、支持体及びキャリアフィルムからなる組み合わせを複数配列させてもよく、この場合、剥離層は、複数の貼付材において共有されることとなる。
【００４８】
また、剥離層は、後述するように、本発明の顔面用貼付材の製造方法において、粘着剤層の形成を容易にするために使用することもできる。すなわち、あらかじめ用意した剥離層の表面に、粘着剤層を形成するためのスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有する粘着剤組成物を塗布する方法等によって、粘着剤層と剥離層とを備える積層シートを製造し、次いで、粘着剤層の表面に支持体を積層することによって、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材を得ることができる。
【００４９】
剥離層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００５０】
４．キャリアフィルム
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であり、更に、支持体に隣接するキャリアフィルムを支持体の粘着剤層と反対側の面に備えることにより、顔面用貼付材の取扱い性、皮膚への貼付性を向上させることができる。すなわち、顔面用貼付材を皮膚に貼り付ける際、支持体にシワが入ったり、顔面用貼付材が折れ曲がって粘着剤層同士が接着してしまったりすることがあるが、顔面用貼付材が支持体に隣接してキャリアフィルムを備えることによって、キャリアフィルム、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であると、顔面用貼付材の形状保持性が向上するので、こうした問題を防止することができる。キャリアフィルムは、前記の顔面用貼付材から、まず剥離層を剥離して、粘着剤層を顔面の皮膚に押し付けて顔面用貼付材を貼付した後に、支持体からキャリアフィルムを剥離するようにして使用する。
【００５１】
キャリアフィルムを形成する材料としては、特に限定されず、前記した剥離層を形成する材料と同様のものを使用することができる。例えば、各種の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いて形成することができ、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン等からなるフィルムを用いることができる。また、これらフィルムと紙との積層体を用いることができる。キャリアフィルムは、取扱い性や皮膚への貼付性の向上の観点から、好ましくはポリエステルフィルムであり、また、顔面用貼付材を貼付した後に、キャリアフィルムを支持体から剥離しやすいように、支持体側の面にマット加工が施されていることが好ましい。キャリアフィルムと支持体とは、熱圧着または粘着等により剥離可能なように形成されている。キャリアフィルムと支持体との剥離力を調整するために、キャリアフィルムの支持体に対向する側の面に、粘着剤、液状可塑剤、離型剤等を塗布してもよいし、その他の表面処理を施してもよい。
【００５２】
キャリアフィルムの厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００５３】
〔キャリアフィルムの大きさ〕
本発明の顔面用貼付材がキャリアフィルムを備える場合、キャリアフィルムの大きさは、支持体と同じでもよいが、支持体より大きいものとしてもよい。キャリアフィルムが支持体より大きいことによって、該キャリアフィルムを貼付材の掴み部分として利用して、顔面用貼付材の粘着剤層を剥離層から剥離することが容易になり、また、指が粘着剤に触れてしまうことなく、顔面用貼付材の粘着剤層を皮膚に貼付できる。ここで、「キャリアフィルムが支持体より大きい」とは、キャリアフィルムの全面が支持体を覆っているのではない状態を意味し、換言すると、キャリアフィルムが支持体を覆わない部分を有することを意味する。例えば、キャリアフィルムの面積が支持体の面積より大きい（この場合、キャリアフィルムの一部分が支持体を覆っている。）場合のほか、キャリアフィルムが格子状等のパターン状に形成され、格子の端部が支持体からはみ出している場合、キャリアフィルムが支持体の縁部を支持体からはみ出るように覆う場合などの態様をとるように備えることができる。キャリアフィルムは、支持体を、複数のシートに分割して、または一部重なった状態で覆うように備えられていてもよい。なお、キャリアフィルム上面（支持体の反対側の面）に、更に取扱い性を向上するための口取りや切れ目を設けたシートを配置してもよい。
【００５４】
〔剥離層の剥離力及びキャリアフィルムの剥離力〕
顔面用貼付材の粘着剤層から剥離層を剥離するのに必要な力（剥離層の剥離力）は、顔面用貼付材の支持体からキャリアフィルムを剥離する力（キャリアフィルムの剥離力）より小さく設定されている。このように設定することにより、顔面用貼付材の粘着剤層から剥離層を剥離した後に、キャリアフィルムが支持体上に一体的に残っているため、顔面用貼付材を皮膚に貼り付ける際まで、顔面用貼付材はある程度の剛性を有しているので取扱い性がよいものとなる。
【００５５】
５．顔面用貼付材
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である
ことを特徴とする前記の顔面用貼付材である。本発明の顔面用貼付材は、上記の構成を備える粘着剤層と支持体との特有の組み合わせによって、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供するという効果を奏することができる。特に、前記のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が、高スチレン含有率スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有するものであると一層優れた効果を奏する。
【００５６】
具体的には、本発明の顔面用貼付材は、付着性及び柔軟性がよく、剥離時の痛みが少なく、剥離後の糊残りが少ないものである。また、より具体的には、本発明の顔面用貼付材は、所定の方法により測定した粘着力、プローブタック、角質剥離面積により、効果を確認することができる。
【００５７】
〔付着性〕
本発明の顔面用貼付材は、以下の方法によって評価する付着性に優れる。すなわち、本発明の顔面用貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片（面積７．５ｃｍ2の四角形）を、成人男女７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った頬に貼り付けて１２時間静置後（以下、「１２時間貼付後」ということがある。）の付着性の評価を聞き、以下の基準に照らして、顔面用貼付材の付着性の評価とする。ＡＡまたはＡの評価であれば、顔面用貼付材の付着性が優れているといえる。
＜付着性の評価基準＞
ＡＡ：６〜７名が、付着性が強いと評価。
Ａ  ：４〜５名が、付着性が強いと評価。
Ｂ  ：２〜３名が、付着性が強いと評価。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、付着性が強いと評価。
【００５８】
〔柔軟性〕
本発明の顔面用貼付材は、以下の方法によって評価する柔軟性に優れている。すなわち、上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者に、１２時間貼付後の柔軟性の評価を聞き、以下の基準に照らして、顔面用貼付材の柔軟性の評価とする。ＡＡまたはＡの評価であれば、顔面用貼付材の柔軟性が優れているといえる。
＜柔軟性の評価基準＞
ＡＡ：６〜７名が、柔軟性があると評価。
Ａ  ：４〜５名が、柔軟性があると評価。
Ｂ  ：２〜３名が、柔軟性があると評価。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、柔軟性があると評価。
【００５９】
〔剥離時の痛み〕
本発明の顔面用貼付材は、以下の方法によって評価する剥離時の痛みが少ない点で優れている。すなわち、上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者に、１２時間貼付後に剥離するときの痛みの有無を聞き、０（痛みを感じない）、１（少し痛みを感じる）、２（１よりも痛みを強く感じる）、３（痛みを強く感じる）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とする。ＡＡまたはＡの評価であれば、剥離時の痛みが少なく優れているといえる。
＜剥離時の痛みの評価基準＞
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。
【００６０】
〔剥離後の糊残り〕
上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者の、顔面用貼付材を１２時時間貼付後に剥離した後の該顔面用貼付材を貼付した頬における糊残り（以下、単に「糊残り」ということがある。）の状態を、目視で観察し、０（糊残りがない）、１（糊残りが若干認められる）、２（糊残りが１よりも多く認められる）、３（糊残りが多い）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、顔面用貼付材の糊残りの評価とする。糊残りの評価が、ＡＡまたはＡであれば、顔面用貼付材の使用感が優れているといえる。
＜糊残りの評価基準＞
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。
【００６１】
〔粘着力〕
本発明の顔面用貼付材は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する対ＢＡ−ＳＵＳ板（ブライトアニールステンレス）の１８０度剥離試験において、０．５〜３Ｎ／１５ｍｍの範囲の粘着力、好ましくは０．５〜２．７Ｎ／１５ｍｍ、より好ましくは０．６〜２．５Ｎ／１５ｍｍの範囲である。本発明の顔面用貼付材は、前記の範囲の対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力を有することにより、顔面の皮膚に貼り付けた場合、皮膚の動きなどの外力によって剥がれやすくなることがなく、同時に、顔面用貼付材を顔面の皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じることがない。対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力が大きすぎると、顔面用貼付材を顔面の皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがある。対ＢＡ−ＳＵＳ板の１８０度剥離試験は、幅１５ｍｍに切り出した顔面用貼付材の試験片をＢＡ−ＳＵＳ板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールを３００ｍｍ/分の速度で２往復させて、１分間以内にインストロン型引張試験機で１８０度方向に剥離速度３００ｍｍ/分の条件で引き剥がすときの粘着力を測定するものである（ｎ＝３の平均値）。
【００６２】
〔プローブタック〕
本発明の顔面用貼付材は、粘着剤層のプローブタックが、１．５〜５Ｎ／５ｍｍφの範囲であることが好ましく、より好ましくは１．６〜４Ｎ／５ｍｍφの範囲である。本発明の顔面用貼付材は、粘着剤層が前記の範囲のプローブタックを有することにより、顔面の皮膚に貼り付けた場合に、皮膚の動きなどの外力によっても簡単に剥がれることがなく、かつ、該顔面用貼付材を皮膚から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがない。前記のプローブタックは、ニチバン株式会社製プローブタックテスターを使用して、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（１９９６年版）に参考として記載されているプローブタック試験法に従い、直径５ｍｍの円柱プローブを粘着面から垂直方向に引きはがすのに要する力を測定して求めたものである（ｎ＝３の平均値）。
【００６３】
〔角質剥離面積〕
本発明の顔面用貼付材は、顔面の皮膚に対して長時間にわたって貼付することが可能であるとともに、糊残りが少なく、かつ、皮膚刺激が少ないものであって、顔面用貼付材を貼付した顔面の皮膚から剥離するときの角質剥離面積が、４５％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下である。顔面用貼付材の角質剥離面積以下の方法によって測定するものである。すなわち、本発明の顔面用貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片を、成人男女７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った頬に貼り付け、１２時間静置後に剥離して、剥離後の顔面用貼付材（の粘着剤層）に付着している角質の面積の合計を測定し、貼付材の面積に対する比率を算出する（単位：％）。
【００６４】
〔貼付材の形状、大きさ及び厚み〕
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、更に、前記した諸特性を備えるものである限り、特に形状が限定されず、所定の形状の顔面用貼付材、ロール状の顔面用貼付材、更には、袋に封入された顔面用貼付材でもよい。所定の形状の具体例としては、四角形、楕円形、三日月形、円形、馬蹄形、リング状などの形状が挙げられる。また、周囲に角部を有する所定の形状の顔面用貼付材においては、周囲の角部に適宜Ｒを設けてもよい。貼付材の大きさは特に制限はなく、顔面全体や頬全体に貼るような大きさであってもよいし、にきび部に貼るような小さなものであってもよい。例えば、１枚当たりの貼付面積が、通常０．５〜１００ｃｍ2の範囲、好ましく１〜５０ｃｍ2の範囲、より好ましくは１〜３０ｃｍ２の範囲となるようにすることができる。本発明の顔面用貼付材の厚み（支持体、粘着剤層及び剥離層の合計厚み）は、通常２２〜４００μｍ、多くの場合４０〜３００μｍの範囲である。
【００６５】
６．顔面用貼付材の製造方法
本発明の顔面用貼付材は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である；
ことを特徴とする前記の顔面用貼付材を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。製造効率の観点から、剥離層の上面に粘着剤層を形成する工程を含む顔面用貼付材の製造方法が好ましい。具体的には、あらかじめ形成した剥離層を一方向に走行させながら、その上面に、粘着剤層を形成する粘着剤、すなわちスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有する粘着剤を塗工し、乾燥除去して粘着剤層を形成した後に、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である支持体（キャリアフィルムを積層したものでもよい。）を積層する方法によることが好ましい。
【００６６】
本発明の顔面用貼付材は、例えば、上記した方法などにより、キャリアフィルム、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に積層して備えるものを製造した後に、ロール状に巻き取ってロール状の顔面用貼付材を得てもよいし、所望の形状、例えば、略矩形または円形の形状などに切り出して、略矩形または円形の顔面用貼付材を得てもよい。また、更に続いて袋に封入して、顔面用貼付材を得てもよい。
【００６７】
７．顔面用貼付材の用途
本発明の顔面用貼付材は、顔面の皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い顔面に長時間にわたって貼付が維持される顔面用貼付材であることにより、ｉ）皮脂の分泌が他の箇所より多いことで、皮脂が溜まりやすく、メイク崩れやテカりが目立ったり、にきびが発生しやすかったりする、額から鼻筋にかけたＴ字型の部分や、ｉｉ）皮脂の分泌は少ないものの、成人男女のにきびが発生しやすい顎などのＵ字型の部分、すなわち、いわゆるＴゾーンやＵゾーンに適用する、Ｔゾーン用またはＵゾーン用の顔面用貼付材とすることができる。また、毛穴（毛包）が皮脂とホルモンや細菌との相互作用によって炎症を起こしてできるにきびの箇所に適用する、にきび用途の顔面用貼付材とすることができる。特に、にきび用途の顔面用貼付材とする場合は、にきびがある部分を覆うように貼付材を貼付することで、にきび部位及びその周りの皮膚からの皮脂分泌があっても、少なくとも１２時間の間、剥がれることがない貼付材を提供することができる。
【００６８】
さらに、本発明の顔面用貼付材は、洗顔して皮脂を除去した後に、顔に貼付することにより、貼付した箇所に皮脂が溜まったり、テカったりすることを防止することができ、また、洗顔後に貼付材を貼り付け、該貼付材の上から化粧を行うことで、顔面用貼付材の下にある皮膚を覆って目立たなくすることができるので、洗顔後貼付用の顔面用貼付材とすることができる。本発明の顔面用貼付材は、粘着剤に有効成分を含有しなくても、シワ伸ばしや皮膚のリフティング、シミ隠しなどに使用できる。さらに粘着剤層を形成する粘着剤が、前記したような薬物を含有するものであると、一層効果的である。また、本発明の顔面用貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、美容用途で用いられる成分、例えば、アラントイン、レシチン、アミノ酸類、コウジ酸、タンパク質、糖類、ホルモン類、胎盤抽出物、または、アロエ、ヘチマ、カンゾウ等の抽出成分や各種ビタミン、塩酸ジフェンヒドラミン、サリチル酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸ジフェンヒドラミン、塩酸トリプロリジン、メキタジン、マレイン酸クロルフェニラミン、フマル酸クレマスチン、塩酸プロメタジン、トラニラスト、クロモグリク酸ナトリウム、ケトチフェン、アリルスルファターゼＢ、ブフェキサマック、フルフェナム酸ブチル、イブプロフェン、インドメタシン、アスピリン、フルルビプロフェン、ケトプロフェン、ピロキシカム及びイブプロフェンピコノールなどの美容成分を含有するものとすることで、美容用途に用いることができる。また顔面用貼付材の上から、日焼け止めやファンデーション等を塗ることができる。
【実施例】
【００６９】
以下に、実施例及び比較例を示して、本発明について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。本発明の顔面用貼付材及び貼付材が備える各層の特性及び物性の測定方法は、以下のとおりである。【００７０】
〔厚み〕
顔面用貼付材、及び、該貼付材が備えるキャリアフィルム、支持体、粘着剤層及び剥離層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定した。【００７１】
〔ヤング率〕
支持体のヤング率は、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に準拠して測定した。【００７２】
〔スチレン含有率及びジブロック量〕
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のスチレン含有率は、赤外線分光分析によって測定し、ジブロック量は、ＧＰＣ法により測定した。【００７３】
〔付着性〕
顔面用貼付材の付着性は、以下の方法で評価した。すなわち、顔面用貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片（面積７．５ｃｍ2の四角形）を、成人男女７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った頬に貼り付けて１２時間静置後（１２時間貼付後）の付着性の評価を聞き、以下の基準に照らして、顔面用貼付材の付着性の評価とした。
＜付着性の評価基準＞
ＡＡ：６〜７名が、付着性が強いと評価。
Ａ  ：４〜５名が、付着性が強いと評価。
Ｂ  ：２〜３名が、付着性が強いと評価。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、付着性が強いと評価。【００７４】
〔柔軟性〕
顔面用貼付材の柔軟性は、以下の方法で評価した。すなわち、上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者に、１２時間貼付後の柔軟性の評価を聞き、以下の基準に照らして、顔面用貼付材の柔軟性の評価とした。
＜柔軟性の評価基準＞
ＡＡ：６〜７名が、柔軟性があると評価。
Ａ  ：４〜５名が、柔軟性があると評価。
Ｂ  ：２〜３名が、柔軟性があると評価。
Ｃ  ：１名またはゼロ名が、柔軟性があると評価。【００７５】
〔剥離時の痛み〕
顔面用貼付材の剥離時の痛みは、以下の方法で評価した。すなわち、上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者に、１２時間貼付後に剥離するときの痛みの有無を聞き、０（痛みを感じない）、１（少し痛みを感じる）、２（１よりも痛みを強く感じる）、３（痛みを強く感じる）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とした。
＜剥離時の痛みの評価基準＞
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。【００７６】
〔剥離後の糊残り〕
顔面用貼付材の剥離後の糊残りは、以下の方法で評価した。すなわち、上記の顔面用貼付材の試験片を貼り付けた７名の被験者の、顔面用貼付材を１２時間貼付後に剥離した後の、該顔面用貼付材を貼付した頬における糊残りの状態を、目視で観察し、０（糊残りがない）、１（糊残りが若干認められる）、２（糊残りが１よりも多く認められる）、３（糊残りが多い）の４段階で評価して、７名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、顔面用貼付材の糊残りの評価とした。
＜糊残りの評価基準＞
ＡＡ：４段階の平均値が、０である。
Ａ  ：４段階の平均値が、１である。
Ｂ  ：４段階の平均値が、２である。
Ｃ  ：４段階の平均値が、３である。【００７７】
〔粘着力（対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力）〕
顔面用貼付材の粘着力（対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力）は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して１８０度剥離試験を行って測定した。すなわち、幅１５ｍｍ×長さ７０ｍｍに切り出した顔面用貼付材の試験片をＢＡ−ＳＵＳ板に貼り付け、２ｋｇのゴムロールを３００ｍｍ/分の速度で２往復させて、１分間以内にインストロン型引張試験機で１８０度方向に剥離速度３００ｍｍ/分の条件で引き剥がすときの粘着力を測定した（単位：Ｎ／１５ｍｍ）（ｎ＝３の平均値）。【００７８】
〔顔面用貼付材の粘着剤層のプローブタック〕
顔面用貼付材の粘着剤層のプローブタックは、ニチバン株式会社製プローブタックテスターを使用して、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（１９９６年版）に参考として記載されているプローブタック試験法に従い、直径５ｍｍの円柱プローブを粘着面から垂直方向に引きはがすのに要する力を測定して求めた（ｎ＝３の平均値）。【００７９】
〔角質剥離面積〕
顔面用貼付材の角質剥離面積は、顔面用貼付材から、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切り出した試験片を、成人男女７名の被験者の洗顔後の水分をふき取った頬に貼り付け、１２時間静置後に剥離して、剥離後の顔面用貼付材（の粘着剤層）に付着している角質の面積の合計を測定し、貼付材の面積に対する比率を算出した（単位：％）。【００８０】
［実施例１］
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＪＳＲ株式会社製のＪＳＲ  ＳＩＳ５００２。スチレン含有率２２質量％、ジブロック量１５質量％）１００質量部、粘着付与樹脂であるテルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製のＹＳレジン）２５０質量部及び軟化剤である流動パラフィン〔カネダ株式会社製のハイコール（登録商標）Ｍ−３５２〕３５０質量部を混合してトルエン／アセトン＝８／２溶液に溶解し、固形分５７質量％の粘着剤層を形成するための塗工液を調製した。この塗工液を、乾燥後厚み２０μｍとなるように、剥離層を形成する剥離紙（シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム。厚み７５μｍ）の片面にバーコーターを使用して塗布し、次いで乾燥して、剥離層と粘着剤層とからなる積層体を得た。続いて、粘着剤層の上面に、支持体として厚み３５μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ヤング率０．１２ＧＰa）を載置して貼り合わせ、裁断して、支持体、粘着剤層及び剥離層をこの順に備える厚み１３０μｍの顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、付着性、柔軟性、剥離時の痛み、剥離後の糊残り、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力、プローブタック及び角質剥離面積（以下、総称して「諸特性」ということがある。）を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８１】
［実施例２］
軟化剤である流動パラフィンを３００質量部含有するものとしたことを除いて実施例１と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８２】
［実施例３］
軟化剤である流動パラフィンを２５０質量部含有するものとしたことを除いて実施例１と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８３】
［実施例４］
支持体を厚み１５μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ヤング率０．１３ＧＰa）に変更したことを除いて実施例２と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８４】
［実施例５］
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＪＳＲ株式会社製のＪＳＲ  ＳＩＳ５０００。スチレン含有率１４質量％、ジブロック量２６質量％）を１００質量部含有するものとしたことを除いて実施例２と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８５】
［実施例６］
粘着付与樹脂であるテルペン樹脂を２００質量部含有するものとしたことを除いて実施例１と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８６】
[実施例７]
粘着付与樹脂であるテルペン樹脂を、ロジン樹脂（荒川化学工業株式会社社製のＫＥ−３１１）にしたことを除いて実施例３と同様にして顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８７】
［比較例１］
軟化剤である流動パラフィンを１５０質量部含有するものとしたことを除いて実施例１と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８８】
［比較例２］
軟化剤である流動パラフィンを８１７質量部含有するものとしたことを除いて実施例１と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００８９】
［比較例３］
粘着付与樹脂であるテルペン樹脂を１５０質量部含有するものとしたことを除いて実施例３と同様にして、顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００９０】
［比較例４］
支持体を厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ株式会社製のルミラー（登録商標）Ｓ−１０。ヤング率４．７ＧＰa〕に変更したことを除いて実施例２と同様にして顔面用貼付材を製造した。この顔面用貼付材について、諸特性を測定、評価した結果を、粘着剤層の組成とともに、表１に示す。【００９１】
【表１】
2014097422.tif 000002
【００９２】
表１から、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率である
実施例１〜７の顔面用貼付材は、顔面の皮膚に対する付着性及び柔軟性に優れ、剥離時の痛みがなく、剥離後の糊残りがないことが分かった。また、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力は０．６〜２．５Ｎ／１５ｍｍで、プローブタックは１．８〜４．５Ｎ／５ｍｍφであって、適度な粘着性を有し、また角質剥離面積が８〜２３％と剥離性が少ない優れた特性を有することから、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材が提供されることが分かった。【００９３】
特に、粘着剤層がスチレン含有率２２質量％、ジブロック量１５質量％であるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有する実施例１〜３の顔面用貼付材は、糊残りが極めて少ない点で一層優れた顔面用貼付材であることが分かった。このスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含有し、更に、支持体が厚み１５μｍの低密度ポリエチレンフィルムである実施例４の顔面用貼付材は、粘着剤層の組成が同じである実施例２の顔面用貼付材よりも剥離時の痛みが少なく、角質剥離面積がより小さい点で、一層優れた顔面用貼付材であることが分かった。また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率が、１：２．５である実施例１の顔面用貼付材は、その比率が１：２である実施例６の顔面用貼付材よりも、角質剥離面積が１２％と極めて小さい点で、特に優れた顔面用貼付材であることが分かった。さらに、実施例３の顔面用貼付材と実施例７の顔面用貼付材とを対比すると、粘着付与樹脂としてテルペン樹脂を含有する実施例３の顔面用貼付材は、粘着剤の凝集力が高いことから、剥離後の糊残りがより少なく、かつ、剥離時の痛みもより少ないものであることが分かった。【００９４】
これに対して、粘着剤層における軟化剤の含有量が３０質量％と少量である比較例１の顔面用貼付材は、剥離時の痛みがあるとともに、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力やプローブタックが大きいことから、皮膚刺激が大きいものであることが分かった。粘着剤層における軟化剤の含有量が７０質量％と多量である比較例２の顔面用貼付材は、頬への付着性が悪いことから、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することができないおそれがあることが分かった。また、粘着剤層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：１．５である比較例３の顔面用貼付材は、対ＢＡ−ＳＵＳ板粘着力が小さく、頬への付着性が悪いことから、粘着力が不足して、顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することができないおそれがあることが分かった。さらに、支持体が、ヤング率が４．７ＧＰａのポリエチレンテレフタレートフィルムである比較例４の顔面用貼付材は、頬への付着性が悪いことから、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することができないおそれがあることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明は、支持体、粘着剤層及び剥離層を、この順に備える顔面用貼付材であって、
（ａ）粘着剤層は、以下の（ａ−１）〜（ａ−３）：
（ａ−１）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂及び軟化剤を含有し；
（ａ−２）スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与樹脂との比率（質量比）が１：２〜１：４であり；及び、
（ａ−３）軟化剤の含有量が４０〜６０質量％であって；かつ、
（ｂ）支持体は、ヤング率が０．０１〜０．５ＧＰａの弾性率であることを特徴とする前記の顔面用貼付材であることにより、皮脂の分泌が多い顔面の皮膚に長時間にわたって貼付することが可能であり、かつ、糊残りが少なく、皮膚刺激が少ない顔面用貼付材を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
【国際調査報告】
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