(57)【要約】  本発明は、（Ａ）下記一般式（１）：（一般式（１）中、Ｒ1は−ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＯＯＲ6を表し、Ｒ6は水素、炭素数が１〜３の低級アルキル基または−ＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンを表し、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、・・・Ａ・・・は＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3）−を表す。）で表される化合物の１種または２種以上と、（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩からなる群より選択される１種または２種以上を含有する、組成物を提供する。本発明の組成物は、皮膚外用剤、化粧料、芳香剤または食品等として有用である。2015145602.tif 000014
2015145602.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
【化１】
2015145602.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ1は−ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＯＯＲ6を表し、Ｒ6は水素、炭素数が１〜３の低級アルキル基または−ＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンを表し、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、・・・Ａ・・・は＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3）−を表す。）で表される化合物の１種または２種以上と、
（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩からなる群より選択される１種または２種以上
を含有する、組成物。
【請求項２】
（Ａ）を０．０００１〜５質量％含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（Ｂ）を０．００５〜２質量％含有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ａ）と（Ｂ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ａ）が、０．０１〜４０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｃ）油剤を０．０１〜１０質量％含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｄ）低級アルコールを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
皮膚外用剤または化粧料である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラブデン酸類を安定的に含有する組成物に関する。本発明の組成物は、皮膚外用剤、化粧料、芳香剤または食品等として有用である。
【従来技術】
【０００２】
ハンニチバナ科に属するＣｉｓｔｕｓ ｌａｄａｎｉｆｅｒｕｓ Ｌ．等の抽出物には、強いメラニン産生抑制作用、細胞賦活作用、抗菌作用が示唆され、それがラブデン酸に基づく活性であることが見出されている。ラブデン酸のメチルまたはエチルエステル体、さらにはそれらの還元体にも同様の活性のあることが見出されている（特許文献１）。
【０００３】
そして、ラブデン酸類を皮膚外用剤に用い、美白用または老化防止用として使用することが提案されている（特許文献２および３）。さらにラブデン酸類を含有するコラーゲン産生促進剤が提案されている（特許文献４）。またラブデン酸類の製造に関しては、工業的に有利であり、かつ安価に製造する方法が検討されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３０２２１９号公報
【特許文献２】特開２００３−３００８５９号公報
【特許文献３】特開２００３−３００８６０号公報
【特許文献４】特開２００５−８５７４号公報
【特許文献５】特開２００４−３３１５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ラブデン酸類の機能が明らかになりつつあるが、機能上有効である量で含有する実用的な製剤例については、十分に検討されていない。本発明者らの検討によると、ラブデン酸類は、製剤中に安定的に含有させることが非常に困難であることが分かった。特に機能上有効量のラブデン酸類を含有する組成物は、保存時にラブデン酸類が変質し、また変臭や濁度変化、油浮き等が生じることが分かった。【０００６】
本発明者らは、ラブデン酸類を組成物中に安定的に含有させる方法について鋭意検討を重ねた。その結果、特定の物質を安定化剤として配合することにより、ラブデン酸類の経時安定性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
本発明は以下を提供する。
［１］  （Ａ）下記一般式（１）：【０００８】
【化１】
2015145602.tif 000003
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ1は−ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＯＯＲ6を表し、Ｒ6は水素、炭素数が１〜３の低級アルキル基または−ＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンを表し、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、・・・Ａ・・・は＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3）−を表す。）で表される化合物の１種または２種以上と、
（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩からなる群より選択される１種または２種以上
を含有する、組成物。
［２］  （Ａ）を０．０００１〜５質量％含有する、［１］に記載の組成物。
［３］  （Ｂ）を０．００５〜２質量％含有する、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］  （Ａ）と（Ｂ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ａ）が、０．０１〜４０である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の組成物。
［５］  （Ｃ）油剤を０．０１〜１０質量％含有する、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の組成物。
［６］  （Ｄ）低級アルコールを含有する、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の組成物。
［７］  皮膚外用剤または化粧料である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の組成物。
［８］  （Ａ）下記一般式（１）：【００１０】
【化２】
2015145602.tif 000004
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ1は−ＣＨ2ＯＨまたはＣＯＯＲ6を表し、Ｒ6は水素、炭素数が１〜３の低級アルキル基またはＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンを表し、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、・・・Ａ・・・は＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−またはＣ（ＯＨ）（ＣＨ3）−を表す。）で表される化合物の１種または２種以上に対して、
（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩からなる群より選択される１種または２種以上
を用いることを特徴とする、（Ａ）の安定化方法。
［９］  安定化が、（Ａ）の分解抑制または（Ａ）のエステル形成の抑制を含む、［８］に記載の方法。
［１０］  （Ｂ）を含む、（Ａ）の安定化剤。
［１１］  （Ａ）の分解抑制または（Ａ）のエステル形成の抑制のためのものである、［１０］に記載の剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ラブデン酸類が安定化される。具体的には、本発明により、組成物中での経時でのラブデン酸類の残存量を維持することができる。また、ラブデン酸類を含む組成物の、経時による変臭の発生や外観変化が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において、「〜」を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含む。
本発明の組成物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する。
【００１４】
〔成分（Ａ）〕
本発明は成分（Ａ）として、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上を含む。
【００１５】
【化３】
2015145602.tif 000005
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ1は−ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＯＯＲ6を表し、Ｒ6は水素、炭素数が１〜３の低級アルキル基または−ＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンを表し、Ｒ2〜Ｒ5は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、・・・Ａ・・・は＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3）−を表す。前記炭素数が１〜３の低級アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。また、−ＣＯＯ-と塩を形成し得るカチオンとしては、Ｎａ+、Ｋ+およびＮＨ4+等のカチオンが挙げられる。なお、本発明において「ラブデン酸類」というときは、特に記載した場合を除き、上述の一般式（１）で表される化合物を指す。
【００１７】
成分（Ａ）は、好ましくは、下記一般式（２）で表される、ラブデン酸の１種または２種以上からなる。
【００１８】
【化４】
2015145602.tif 000006
【００１９】
一般式（２）中、３か所の点線はいずれか１か所が二重結合であり、他は単結合であることを表す。ラブデン酸には、より具体的には下記の化合物が包含される。
【００２０】
【化５】
2015145602.tif 000007
化合物１：ラブド−８−エン−１５−オイックアシッド
【００２１】
【化６】
2015145602.tif 000008
化合物４：ラブド−７−エン−１５−オイックアシッド
【００２２】
【化７】
2015145602.tif 000009
化合物７：ラブド−８（１７）−エン−１５−オイックアシッド
【００２３】
一般式（１）に包含されるラブデン酸以外の他の化合物として、好ましい他の例は、ラブデン酸の還元型である下記の化合物である。
【００２４】
【化８】
2015145602.tif 000010
化合物１０
【００２５】
一般式（１）で表される化合物は、化学合成（例えば、前掲特許文献５参照）や植物からの抽出等によって得ることができる。一般式（１）で表される化合物は、植物抽出物（例えば、ラブダナムアブソリュート、ジボダン社製等）として本発明の組成物に用いてもよい。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物を抽出する植物の種類については、該化合物を含む植物であるならば何ら限定されるものではないが、特にＣｉｓｔｕｓｌａｄａｎｉｆｅｒｕｓ Ｌ．、Ｃｉｓｔｕｓ ｃｒｅｔｉｃｕｓ Ｌ．、Ｃｉｓｔｕｓ ｍｏｎｏｐｅｒｉｅｎｓｉｓ Ｌ．、Ｃｉｓｔｕｓ ｓａｌｖｉｆｏｌｉｕｓ（ハンニチバナ科）の植物体を使用することが有利である。これらを単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
本発明の組成物においては、植物体からの粗抽出物または市販の抽出物を、そのまま（Ａ）成分として用いることができ、また粗抽出物または市販の抽出物から、前記一般式（１）で表される化合物を精製して、（Ａ）成分として用いることもできる。例えば、粗抽出物または市販の抽出物について、０.１〜０.５ｍｍＨｇの減圧下で分子蒸留を行い、１６０℃〜２３０℃までの留分を集めると、この留分には、ラブド−７−エン−１５−オイックアシッド、ラブド−８（１７）−エン−１５−オイックアシッド、ラブド−８−エン−１５−オイックアシッドの混合物が含まれる。（Ａ）成分として、これらの酸混合物をそのまま用いてもよいし、また必要に応じてメチル、エチル等のエステル体、塩、または還元体を調製した後、それらの混合物を用いることもできる。さらに、この酸混合物からラブデン酸を分離することができる。具体的には、この酸の混合物をエタノールにて溶解し、触媒量の硫酸の共存下で反応させてエチルエステル体とし、その後、硝酸銀処理したシリカゲルを用いたシリカゲルクロマトグラフィー処理する。カラムをヘキサンで洗浄し、次いで１％酢酸エチル−ヘキサンで溶出する。はじめにラブド−８−エン−１５−オイックアシッドエチルエステルが溶出し、次いでラブド−７−エン−１５−オイックアシッドエチルエステル、ラブド−８（１７）−エン−１５−オイックアシッドエチルエステルの順で溶出される。溶媒を留去し、それぞれのエチルエステル体の純品が得られる。得られたエチルエステル体から、加水分解により遊離の酸を得ることができる。さらに、遊離の酸をジアゾメタンと反応させることによりメチルエステル体を得ることができる。一般式（１）で表される化合物のより詳細な製造方法は、前掲特許文献１〜５を参照することができる。
【００２８】
本発明の組成物における成分（Ａ）の含有量は、特に限定は無く、他の成分の含有量がいずれの場合であっても、経済性、溶解性、安定性等に考慮して定めることができ、０．０００１〜５質量％（本発明では、質量％を「％」と略記することがある。）が好ましく、０．００１〜１％がより好ましく、０．０１〜０．５％がさらに好ましい。この量であると、ラブデン酸類の機能を効果的に発揮させることができ、後述の成分（Ｂ）により効果的にラブデン酸類の安定化を図ることができるからである。なお、成分（Ａ）として２種以上の化合物を含むときは、特に記載した場合を除き、それらの化合物の総量が、成分（Ａ）としての含有量となる。他の成分についても同様である。
【００２９】
〔成分（Ｂ）〕
本発明の組成物は、成分（Ｂ）として、ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩からなる群より選択される１種または２種以上を含む。ジエチレントリアミン五酢酸は、下式で表される化合物である。
【００３０】
【化９】
2015145602.tif 000011
【００３１】
本発明者らの検討によると、ラブデン酸類に対してジエチレントリアミン五酢酸およびその塩を用いることが、ラブデン酸類の経時での維持、変臭の防止、ならびに濁度変化および油浮きの防止の観点から、特に効果的であった。同様の効果は、ピロ亜硫酸塩、および天然ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエンのような脂溶性の抗酸化剤では見られず、またキレート剤として慣用されているエチレンジアミン四酢酸塩では見られなかった。
【００３２】
成分（Ｂ）として用いることができるジエチレントリアミン五酢酸の塩としては、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤への添加物として許容されるものであれば特に限定されないが、例としては、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩、第３級アミンの塩等を挙げることができる。特に好ましい例として、ナトリウム塩、カリウム塩を挙げることができる。成分（Ｂ）としては、必要に応じて１種または２種以上用いることができる。なお、本発明で「ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩」というときは、特に記載した場合を除き、それらの無水物および溶媒和物（例えばジエチレントリアミン五酢酸カルシウム三ナトリウム水和物）が含まれる。
【００３３】
本発明の組成物に成分（Ｂ）として用いることのできるジエチレントリアミン五酢酸およびその塩は、市販されており、容易に入手することができる。成分（Ｂ）として、市販の、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの約４０％水溶液（約１．０ｍｏｌ／Ｌ）を用いてもよい。
【００３４】
本発明の組成物における成分（Ｂ）の含有量は、特に制限は無く、経済性、溶解性、安定性等に考慮し、その成分のキレート能に応じ、適宜設計することができる。０．００５〜２％が好ましく、０．０１〜１％がより好ましく、０．０２〜０．５％がさらに好ましく、０．０６〜０．２％がさらに好ましい。これらの量的範囲は、成分（Ｂ）としてジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムを用いる場合に特に適している。成分（Ｂ）としてジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム以外のものを用いる場合は、上述した量的範囲をジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムを用いた場合として、その等量を計算して適用してもよい。
【００３５】
成分（Ｂ）の、成分（Ａ）との含有質量割合に関しては、他の成分量がいずれの場合であっても、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１〜４０とすることができ、０．０５〜２０とすることが好ましく、０．１〜１０とすることがより好ましく、０．６〜２とすることがより好ましい。この範囲であれば、成分（Ａ）の安定化に成分（Ｂ）が十分寄与することができるからである。
【００３６】
〔成分（Ｃ）〕
本発明の組成物は、成分（Ｃ）として、油剤を含有することができる。本発明の成分（Ｃ）にはラブデン酸類は包含されない。
【００３７】
本発明の組成物に成分（Ｃ）として用いることのできる油剤は、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤への添加物として許容されるものであれば特に限定されず、液状、ペースト状、固形状の油剤のいずれも使用することができる。具体的には、液状油としては、植物油、炭化水素油、合成または半合成エステル油、シリコーン油等があり、具体的には植物油としてはアボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油等があげられ、炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン等が挙げられる。合成または半合成エステル油としては、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、スクワラン等があげられ、シリコーン油としてはメチルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン等が挙げられる。またペースト油としては、植物油ではカカオ脂、シアバター、ヒマシ油等、半合成または合成油としては硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、合成ラノリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、炭化水素油ではワセリン等が挙げられる。また固形油としては、植物油では、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウが挙げられ、炭化水素油としてはセレシン、パラフィン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられ、半合成・合成油としては１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、または二種以上用いることができる。
【００３８】
本発明の組成物において成分（Ｃ）の油剤は、ラブデン酸類の安定化に寄与しうるものであるが、本発明の組成物においては成分（Ｂ）によりラブデン酸類の安定化が図られているため、成分（Ｃ）の含有量を比較的自由に設計することができる。
【００３９】
本発明の組成物に成分（Ｃ）を含有させる場合、上限値は、他の成分の含有量がいずれの場合であっても、例えば、１０％以下とすることができ、１％以下としてもよく、０．５％以下とすることもできる。下限値は、適宜設計することができるが、他の成分の含有量がいずれの場合であっても、例えば、０．０１％以上とすることができ、０．０５％以上としてもよく、また０．１％以上としてもよい。この範囲であれば、成分（Ｂ）による成分（Ａ）の安定化という本発明の効果を損なうことがないからである。
【００４０】
〔成分（Ｄ）〕
本発明の組成物は、成分（Ｄ）として、低級アルコールを含有することができる。低級アルコールは、ラブデン酸類とエステルを形成し得るのでラブデン酸類の安定性にとっては好ましくない可能性があるが、本発明の組成物においては、成分（Ｂ）によりラブデン酸類の安定化が図られている。低級アルコールとは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルコールをいう。
【００４１】
成分（Ｄ）として用いることができる低級アルコールは、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤への添加物として許容されるものであれば特に限定されない。例えば、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等が挙げられる。特に好ましい例は、エタノールである。成分（Ｄ）としては、必要に応じて１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
本発明の組成物における成分（Ｄ）の含有量は、他の成分の含有量がいずれの場合であっても、例えば、０．５〜５０％であり、１〜３０％が好ましく、２〜１５％がより好ましい。この範囲であれば、成分（Ｂ）による成分（Ａ）の安定化という本発明の効果を損なうことがないからである。
【００４３】
〔他の成分〕
本発明の組成物には、上述の成分以外に、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤への添加物として許容される各種の成分、例えば、この例は、水（精製水、温泉水、海洋深層水等）、界面活性剤（乳化剤、可溶化剤、懸濁化剤、安定剤等）、酸化防止剤、防腐剤、ゲル化剤、アルコール類、皮膜形成剤、着色料、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、キレート剤、角質溶解剤、酵素、ビタミン類等がある。これらの中から、具体的なものを以下に例示する。
【００４４】
界面活性剤は、油剤等の乳化や可溶化等のために用いられ、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性および両性の活性剤を用いることができる。
【００４５】
増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物等、化学合成品または天然物由来に関わらず用いることが可能である。又、これらの成分を系の粘度調整だけでなく、ゲル化、保湿、皮膜形成等のため等に用いることもができる。
【００４６】
粉体としては、形状や粒子の大きさ、多孔性の有無、結晶構造等を問わず、使用性や使用感を良くする為に、複合化や表面処理を行なったものでもよい。タルク、マイカ、セリサイト、無水ケイ酸等の無機粉体、ナイロンパウダー等の有機粉体、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等のパール顔料、酸化鉄、カーボンブラック、群青等の無機顔料、タール色素およびそのレーキ、天然色素、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛等が用途に応じて用いられる。特に微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛を含有させると、本発明の効果をより高めることができるので好ましい。
【００４７】
系中の成分の品質劣化を防ぐ為に、成分（Ｂ）のほか、さらにＥＤＴＡ等のキレート剤、乳酸−乳酸ナトリウム等のバッファーによるｐＨ調整剤を用いることもできる。
【００４８】
薬効剤としては、ビタミン、ホルモン、動植物や微生物由来の抽出物を含む種々のものが挙げられるが、例えば、抗菌剤は、ニキビ等を予防、改善する目的で用いられ、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。これらを配合することにより、ニキビ等、細菌性の皮膚の炎症による色素沈着を抑制し、更に高い美白および／または美肌効果、および老化防止効果を発揮することができる。活性酸素除去剤は、紫外線による過酸化脂質の生成等を抑制する目的で用いられ、スーパーオキサイドディスムターゼ、カテキンおよびその誘導体、チアミン類（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩）、リボフラビン類（リボフラビン、酢酸リボフラビン等）、ピリドキシン類（塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等）、ニコチン酸類（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等）等のビタミンＢ類等が挙げられる。これらの活性酸素除去剤を配合することによって、くすみを抑制し、より高い美白および／または美肌効果、および老化防止効果を発揮することができる。血行促進剤は、皮膚の血流を促すことによってメラニンの排出を促進する目的で用いられ、トウガラシチンキ、γ―オリザノール等が挙げられ、酵素としてはリパーゼ、パパイン等が挙げられる。これらを配合することにより、更に高い美白および／または美肌効果が発揮できる。
【００４９】
その他、併用することにより本発明の効果をさらに高めるものとして、タンパク質またはそれらの誘導体もしくは加水分解物並びにそれらの塩（コラーゲン、エラスチン、ケラチン等）、ムコ多糖およびその誘導体（ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等）、アミノ酸およびそれらの誘導体（ヒスチジン、セリン、グリシン、テアニン、アスパラギン酸、アルギニン、ピロリドンカルボン酸等）、糖類（ソルビトール、エリスリトール、トレハロース、イノシトール、グルコース、キシリトール、蔗糖およびその誘導体、デキストリンおよびその誘導体、ハチミツ等）、Ｄ−パンテノールおよびその誘導体、糖脂質、セラミド、アシタバ抽出物、アボカド抽出物、温泉水、ウスベニアオイ抽出物、オドリコソウ抽出物、オノニス抽出物、カラスムギ抽出物、クチナシ抽出物、クマザサ抽出物、ゴボウ抽出物、コムギ抽出物、サボンソウ抽出物、シモツケ抽出物、ショウガ抽出物、セイヨウハッカ（ペパーミント）抽出物、タチジャコウソウ（タイム）抽出物、ツバキ抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ハッカ抽出物、ハマメリス抽出物、バラ抽出物、ヒノキ抽出物、ヒマワリ抽出物、ブッチャーズブルーム抽出物、プルーン抽出物、ヘチマ抽出物、ボダイジュ抽出物、マツ抽出物、マルメロ抽出物、ムチン、ヤグルマソウ抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、リンドウ（リュウタン）抽出物等が挙げられる。更に、皮膚表面のシーリング効果のある剤として、ホホバ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、杏仁油、パーシック油、サフラワー油、ヒマワリ油、アボガド油、メドゥホーム油、ツバキ油、アーモンド油、エゴマ油、ゴマ油、ボラージ（ルリジサ）油、カカオ脂、シア脂等を配合することによってもより高い美白および／または美肌効果を発揮し、透明感のある肌を実現することが期待できる（尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した）。
【００５０】
〔製造方法〕
本発明の組成物は、常法により製造することができる。典型的には、水溶性の成分の混合物に成分（Ｂ）を添加溶解した後に、成分（Ａ）を含む油性の成分を均一混合したものを、攪拌しながら添加することによる。
【００５１】
〔安定性評価方法および評価基準〕
本発明により得られた組成物は、長期間保存した場合であっても、成分（Ａ）が変質することなく含有量が維持され、変臭および外観変化が抑制される。安定化の程度は、当業者であれば、化粧料または皮膚外用剤等に適用される既存の手法および判断基準に基づき、適宜判定することができる。例えば５０℃１ヶ月保管時のラブデン酸の残存量を初期値と比較することによって評価することができる。この場合、ラブデン酸類が９５％以上分解されずに維持されれば、極めて安定であると評価することができる。また、変臭や製剤の安定性（濁度変化、油浮き）は専門家による官能評価で判断することができる。また、比較的透明な剤形である場合には、外観の変化は、吸光度の値で評価することができる。
【００５２】
〔組成物形態、用途〕
本発明の組成物は、化粧料または皮膚外用剤とすることができる。また本発明の組成物の形態には特に限定はなく、例えば、化粧水、水中油型または油中水型乳液、美容液、マッサージ料、パック料を例示することができる。本発明の皮膚外用剤は、美肌用皮膚外用剤、特に、美白用皮膚外用剤および／または老化防止用皮膚外用剤として優れている。なお、本明細書において「美肌」の用語は、例えば、色素沈着の抑制、肌のくすみ、日やけなどによる皮膚の黒化、シミ、ソバカスの防止および改善、しわの防止および改善などを含めて最も広義に解釈する必要があり、「美白」および「老化防止」がその範囲に含まれることを理解すべきである。
【００５３】
本発明の組成物はまた、その使用目的に応じて、固形剤、半固形剤、液剤等の各種剤形の組成物に調製することができる。従来、粘度の低い液体中では、組成物が流動しやすく、油性の成分が少ないため、成分（Ａ）の安定性が悪かった。しかしながら本発明により、比較的粘度の低い剤形であっても、成分（Ａ）が変質することなく含有量が維持され、変臭および外観変化が抑制される。したがって、本発明の組成物は、比較的粘度の低い化粧水のようなものも含め、種々の剤形とすることができる。より具体的には、本発明の組成物は、基礎化粧品として、クレンジング、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、マッサージ製品、パック製品、美容液・ジェル、リップケア製品等；ベースメーク化粧品として、ファンデーション、フェイスパウダー、化粧下地、コンシーラー等；ポイントメーク化粧品として、口紅、リップグロス・ライナー、チーク製品、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ製品等；ボディ用化粧品として石鹸、液体洗浄料、日焼け止めクリーム、入浴剤等；頭髪用化粧品または頭皮用化粧品としてシャンプー、リンス、ヘアトリートメント、整髪料、ヘアトニック、育毛剤、スキャルプトリートメント等とすることができる。また、硬膏剤、軟膏剤、パップ剤、リニメント剤、ローション剤、塗布剤、貼付剤、エアゾール剤（スプレー薬）とすることができる。
【００５４】
本発明の組成物はまた、キットまたはパッケージ製品とすることができる。これらの態様は、本発明の組成物以外に、使用方法や上述したような目的の効果・効能が記載されたもの（例えば、箱、容器、ラベル、使用説明書、タグ）を含んでもよい。
【００５５】
本発明の組成物は、食品組成物とすることができる。本発明で食品というときは、固形の食品ほか、液状のもの（例えば、スープ、ドリンク剤、飲料）が含まれる。また、特定保健用食品、健康食品、機能性食品が含まれる。食品組成物の具体的な形態としては、例えば、錠剤、カプセル剤、丸剤；菓子、パン、ヨーグルト、ゼリー、冷菓、キャンデイ、ガム；緑茶、ウーロン茶、紅茶等の茶飲料；リンゴジュース、グレープフルーツジュース、オレンジジュース等のジュース類；果汁配合飲料；野菜汁配合飲料；コーヒー飲料；ココア飲料；牛乳等の乳飲料；コーラ、サイダー等の炭酸飲料；スポーツ飲料；豆乳；ミネラルウォーター；ニアウォーター飲料；ダイエットサポート飲料；栄養補給飲料；ビール、発泡酒、ワイン、日本酒等のアルコール飲料が挙げられる。
【００５６】
本発明の組成物は、芳香剤組成物とすることができる。本発明の芳香剤組成物は、液状、半固形状、または固形状とすることができる。芳香剤組成物の具体的な形態としては、練り香水、フレグランススティック、室内芳香剤等が挙げられる。
【実施例】
【００５７】
次に参考例、試験例および実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。【００５８】
［製造例１：ラブデン酸の製造］
ラブデン酸は、前掲特許文献５の方法にしたがって、製造することができる。すなわち、市販のスクラレオール（分子式：Ｃ20Ｈ36Ｏ2、分子量：３０８．４９９、ＣＡＳ  Ｎｏ．：５１５−０３−７、）を出発物質とした。出発物質にホウ酸、１−ブタノール、トルエン、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム加え、窒素置換後、攪拌下、炭酸ナトリウム水溶液を加えた。加熱し、生成する水を抜きながら徐々に反応温度を上げ、１４０℃で数時間反応した。反応終了後、冷却し、ＮａＯＨ水溶液を加え、生成したホウ酸エステルを、加水分解し、分液した。次に、１−ブタノールとトルエンを減圧下加熱することにより回収した。これに１，２，４−トリメチルベンゼンを加え、水で数回洗浄することにより、一級アリルアルコール化合物を得た。【００５９】
得られた一級アリルアルコール化合物の１，２，４−トリメチルベンゼン溶液を、反応容器に入れ、窒素置換後、反応液の温度を３１℃にして、［ＲｕＣｌ2（ｐ−シメン）］とトリス（４−メトキシフェニル）ホスフィンを加えて、窒素置換後、加熱し、１７０〜１８０℃で数時間反応した。その後、冷却して反応終了とし、アルデヒド化合物を得た。【００６０】
アルデヒド化合物の１，２，４−トリメチルベンゼン溶液は、酢酸、Ｈ2ＮＳＯ2ＯＨ、水を添加した後、−５℃まで冷却し、次いで８０％ＮａＣｌＯ2の水溶液を滴下した。そのまま数時間反応後、２０％Ｎａ2ＳＯ3水溶液を滴下した。その後４０〜５０℃で３０分攪拌することにより、過酸化物を分解した。分液後、５％食塩水で洗浄して、ヒドロキシカルボン酸化合物を得た。【００６１】
得られたヒドロキシカルボン酸化合物の１，２，４−トリメチルベンゼン溶液に２０％硫酸水溶液を入れ、加熱還流下１７０℃〜１７６℃で水を抜きながら数時間脱水反応した。反応終了後、冷却し、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液を加え、カルボン酸をナトリウム塩とした。これに水を加え、上層を除去し、下層をヘプタンで数回洗浄した後、ヘプタンと２０％硫酸水溶液を入れ、遊離のカルボン酸をヘプタン層へ抽出した。減圧蒸留を行い、ラブド−８−エン−１５−オイックアシッド、ラブド−７−エン−１５−オイックアシッドおよびラブド−８（１７）−エン−１５−オイックアシッドからなる混合物（以下、「製造例１で得られたラブデン酸」というときはこれを指す。）を得た。【００６２】
［実施例１〜６：化粧料の製造および評価］
１．製造方法
表１に示す配合で、比較例１〜５および実施例１〜６を製造した。製造方法は、下記にしたがった。
Ａ．成分（１）〜（７）、成分（８）〜（９）をそれぞれ溶解後に、混合する。
Ｂ．成分（１０）〜（１７）を均一混合後、攪拌しながらＡに添加する。
Ｃ．脱泡して化粧料を得た。【００６３】
２．評価方法および評価基準
次に示す方法および基準で、評価した。
（１−１）ラブデン酸の安定性の評価方法
５０℃１ヶ月保管時のラブデン酸の残存量を初期値と比較する。ＨＰＬＣによってピーク強度を測定する。検量線から残存率を算出する。
（１−２）ラブデン酸の安定性の評価基準
○  残存率９５％以上
△  残存率９０％以上９５％未満
×  残存率９０％未満【００６４】
（２−１）変臭の評価方法
５０℃1ヶ月保管品の匂いを室温1ヶ月保管品の匂いと比較する。香料評価専門パネル1名が評価した。
（２−２）変臭の評価基準
○  変化なし
△  わずかに変化あり
×  変化あり【００６５】
（３−１）製剤安定性の評価方法
化粧料をガラス瓶に入れ、５０℃1ヶ月保管した後の製剤の安定性（濁度変化、油浮き）を観察する。化粧料評価専門パネル1名が評価した。
（３−２）製剤安定性の評価基準
○  濁度変化も油浮きもなし
△  濁度に変化あるが、油浮きなし
×  油浮きあり【００６６】
３．結果
結果を表１に示した。【００６７】
【表１】
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【００６８】
表１から明らかなように、汎用されている抗酸化剤であるピロ亜硫酸ナトリウム、キレート剤であるエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、脂溶性の抗酸化剤である天然ビタミンＥおよびジブチルヒドロキシトルエンと比較して、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムはラブデン酸の残存率の低下を抑える効果に非常に優れていることがわかった。また、変臭の抑制、濁度変化および油浮きの抑制においても、非常に優れていることがわかった。【００６９】
［実施例６：洗顔料］
下記成分（１）〜（１３）を７０℃で加熱混合し洗顔料を得た。
（成分） （％）
（１）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル −Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン ２０．０
（２）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン １０．０
（３）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
（４）ヤシ油脂肪酸カリウム ５．０
（５）ステアリン酸 ２．０
（６）グリセリン ２０．０
（７）ポリエチレングリコール４００ ５．０
（８）エリスリトール ２．０
（９）プロピレングリコール １０．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  １．０
（１２）製造例１で得られたラブデン酸  ０．５
（１３）精製水 残量【００７０】
［実施例７：乳液］
下記成分（１）〜（９）を７０℃まで加熱混合した。この混合物に、７０℃にて加温混合した（１０）〜（１３）および（１８）を添加混合し、冷却し、さらに、（１４）〜（１７）を添加混合し乳液を得た。
（成分） （％）
（１）水素添加大豆リン脂質 ３．０
（２）コレステロール ０．２
（３）ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル ０．２
（４）ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油 １．０
（５）セトステアリルアルコール ２．０
（６）オリーブスクワラン ５．０
（７）ジプロピレングリコール ７．０
（８）１，３−ブチレングリコール ５．０
（９）製造例１で得られたラブデン酸  ０．１
（１０）ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１
（１１）トリメチルグリシン ２．０
（１２）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１
（１３）カルボキシビニルポリマー ０．２
（１４）水酸化カリウム ０．１
（１５）防腐剤 適量
（１６）香料 適量
（１７）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．２
（１８）精製水 残量【００７１】
［実施例８：乳液］
下記成分（１３）〜（１８）を加熱混合して７０℃に保ったものに、成分（１）〜（１２）を同様に加熱混合したものを加えて乳化する。このものに冷却後成分（１９）〜（２１）を加え、均一に混合して乳液を得た。
（成分） （％）
（１）モノステアリン酸ソルビタン ０．３
（２）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１
（３）親油型モノステアリン酸グリセリル ０．２
（４）ステアリン酸 ０．５
（５）セタノール ０．５
（６）スクワラン ３．０
（７）流動パラフィン ４．０
（８）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０
（９）ジメチルポリシロキサン １．０
（１０）水素添加大豆リン脂質 ０．１
（１１）酢酸−ｄｌ−α−トコフェロール＊１ ０．０５
（１２）防腐剤 適量
（１３）カルボキシビニルポリマー ０．１
（１４）水酸化ナトリウム ０．０５
（１５）グリセリン ５．０
（１６）１，３−ブチレングリコール ７．０
（１７）精製水 残量
（１８）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
（１９）エチルアルコール ５．０
（２０）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０５
（２１）香料 適量【００７２】
［実施例９：ジェル化粧料］
下記成分（１）〜（５）および（１６）を加熱混合して７０℃に保ったものに、７０℃にて加温混合した（６）〜（１０）を添加混合し、室温まで冷却した。さらに（１１）〜（１５）を添加混合しジェル化粧料を得た。
（成分） （％）
（１）メチルセルロース ２．０
（２）キサンタンガム １．０
（３）アルギン酸ナトリウム ０．２
（４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー ０．２
（５）ヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液 ２．０
（６）グリセリン １０．０
（７）ポリエチレングリコール２００００ １．０
（８）メチルグルコース ２．０
（９）水素添加卵黄リン脂質 ０．２
（１０）フィトステロール ０．１
（１１）水酸化ナトリウム ０．１
（１２）防腐剤 適量
（１３）香料 適量
（１４）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０１
（１５）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．０５
（１６）精製水 残量【００７３】
［実施例１０：オイルゲル化粧料］
下記成分（１）〜（９）を７０℃で加熱混合し、室温まで冷却した。この混合物に、（１０）、（１５）、（１６）を添加混合し、さらに、（１１）〜（１４）を添加混合してオイルゲル化粧料を得た。
（成分） （％）
（１）ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル  １．０
（２）ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル  ０．２
（３）アルキル変性カルボキシビニルポリマー  ０．２
（４）グリセリン  １０．０
（５）ジプロピレングリコール  ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール  ５．０
（７）ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコース  ０．２
（８）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ７５．０
（９）スクワラン ２．０
（１０）トリエタノールアミン ０．１
（１１）防腐剤 適量
（１２）香料 適量
（１３）ジブチルヒドロキシトルエン ０．００２
（１４）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０３
（１５）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１５
（１６）精製水 残量【００７４】
［実施例１１：化粧水］
下記成分（１）〜（９）および（１２）、（１７）を混合溶解した混合物を、成分（１０）、（１１）、（１３）〜（１６）および（１８）〜（１９）を混合溶解した混合物に加え、混合することにより化粧水を得た。
（成分） （％）
（１）マカデミアンナッツ油 ０．０１
（２）製造例１で得られたラブデン酸  ０．１
（３）オクタン酸セチル ０．０１
（４）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．０１
（５）酢酸−ｄｌ−α−トコフェロール ０．０２
（６）セスキオレイン酸ソルビタン ０．１
（７）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１
（８）ポリオキシエチレン（８）アルキルエーテルリン酸 ０．２
（９）エタノール １０．０
（１０）ソルビトール（７０％水溶液） ５．０
（１１）グリセリン １．０
（１２）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ０．２
（１３）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム ０．２
（１４）乳酸（５０％水溶液） ０．１
（１５）乳酸ナトリウム（５０％水溶液） ０．３
（１６）防腐剤 適量
（１７）香料 適量
（１８）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
（１９）精製水 残量【００７５】
［実施例１２：化粧水］
成分（１）〜（９）を混合溶解した混合物を、（１０）〜（１５）を混合溶解した混合物に加え、混合することによって化粧水を得た。
（成分） （％）
（１）γ−リノ−ル酸ショ糖エステル ０．０５
（２）モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 １．０
（３）イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル ０．１
（４）ポリオキシエチレン（１０）アルキルエーテルリン酸 ０．１
（５）メトキシケイ皮酸オクチル ０．０５
（６）グリセリン ３．０
（７）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０５
（８）１，３−ブチレングリコール ５．０
（９）エタノール ８．０
（１０）クエン酸ナトリウム ０．０２
（１１）クエン酸 ０．０５
（１２）防腐剤 適量
（１３）香料 適量
（１４）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１５
（１５）精製水 残量【００７６】
［実施例１３：白濁化粧水］
下記成分（１）〜（１０）を混合溶解した混合物を、混合溶解した成分（１１）〜（１６）に添加混合し白濁の化粧水を得た。
（成分） （％）
（１）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．７
（２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム ０．２
（３）コレステロール ０．０１
（４）水素添加卵黄リン脂質 ０．０２
（５）ジメチルポリシロキサン ０．０５
（６）酢酸ｄｌ−α−トコフェロール ０．５
（７）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．２
（８）製造例１で得られたラブデン酸  ０．１
（９）エタノール １５．５
（１０）ポリエチレングリコール６０００ ０．２
（１１）クエン酸 ０．０１
（１２）リン酸一水素二ナトリウム ０．２
（１３）防腐剤 適量
（１４）香料 適量
（１５）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．２
（１６）精製水 残量【００７７】
［実施例１４：美容液］
成分（１）〜（７）を７０℃で混合溶解した混合物と、成分（８）〜（１３）、（１７）を７０℃で加温混合し、室温まで冷却した混合物と、成分（１４）〜（１６）とを添加混合し、粘性のある美容液を得た。
（成分） （％）
（１）イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ０．２
（２）水素添加大豆リン脂質 ０．５
（３）グリセリン ７．０
（４）ｄｌ−α−トコフェロール ０．３
（５）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０５
（６）コレステロール ０．１
（７）エタノール ６．０
（８）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸 ナトリウム ０．２
（９）Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．５
（１０）クエン酸 ０．０１
（１１）クエン酸ナトリウム ０．１
（１２）キサンタンガム ０．１
（１３）メチルセルロース ０．１
（１４）防腐剤 適量
（１５）香料 適量
（１６）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  １．０
（１７）精製水 残量【００７８】
［実施例１５：日焼け止め乳液］
成分（１）〜（１０）を室温で混合し、スラリー状に分散させた。これに、成分（１１）〜（１６）を室温で溶解したものを混合し、日焼け止め乳液を得た。
（成分） （％）
（１）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール １０．０
（２）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ５．０
（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）ジメチルポリシロキサン ５．０
（６）微粒子酸化チタン １０．０
（７）微粒子酸化亜鉛 ５．０
（８）ポリアルキレン変性オルガノポリシロキサン ５．０
（９）ナイロンパウダー ２．０
（１０）ポリエチレン末 １．０
（１１）グリセリン ５．０
（１２）エタノール ５．０
（１３）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０１
（１４）防腐剤 適量
（１５）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．０５
（１６）精製水 残量【００７９】
［実施例１６：油中水型日焼け止めクリーム］
成分（１）〜（９）を７０℃で加熱混合した。これに、５０℃にて加温混合した成分（１０）〜（１６）を添加混合し、油中水型日焼け止めクリームを得た。
（成分） （％）
（１）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン ２．０
（２）パルミチン酸オクチル １５．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（４）トリベヘン酸グリセリル １．０
（５）微粒子酸化亜鉛 １２．０
（６）微粒子酸化チタン ３．０
（７）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ７．０
（８）４−ｔｅｒｔブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン １．０
（９）エゴマ油 ０．０５
（１０）ジプロピレングリコール ５．０
（１１）エタノール ５．０
（１２）ポリエチレン末 ３．０
（１３）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０５
（１４）防腐剤 適量
（１５）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
（１６）精製水 残量【００８０】
［実施例１７：油中水型クリーム］
成分（１）〜（８）を７０℃に加熱混合し、これに、５０℃にて加温混合した成分（９）〜（１６）および（１７）〜（１９）を添加混合して油中水型クリームを得た。
（成分） （％）
（１）水素添加大豆リン脂質 ０．０５
（２）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン ２．０
（３）ヒドロキシステアリン酸コレステロール ２．０
（４）コレステロール ０．２
（５）スクワラン ２．０
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン ７．０
（７）ジイソオクタン酸エチレングリコール １５．０
（８）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸  １．０
（９）Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム ３．０
（１０）クエン酸ナトリウム ０．５
（１１）エデト酸２ナトリウム ０．０５
（１２）エタノール ２．０
（１３）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１４）結晶セルロース ２．０
（１５）球状ナイロン末 １．０
（１６）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０３
（１７）防腐剤 適量
（１８）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
（１９）精製水 残量【００８１】
［実施例１８：クリーム］
下記成分（１）〜（１０）を７０℃に加熱混合し、この混合物に、７０℃にて加温混合した成分（１１）〜（１３）、（２０）を添加混合し、さらに、成分（１４）、〜（１９）を添加混合し、室温まで冷却することによりクリームを得た。
（成分） （％）
（１）セトステアリルアルコール ３．０
（２）グリセリン脂肪酸エステル ２．０
（３）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン １．０
（４）モノステアリン酸ソルビタン １．０
（５）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．５
（６）ワセリン ５．０
（７）ジメチルポリシロキサン ３．０
（８）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ２０．０
（９）製造例１で得られたラブデン酸  ０．５
（１０）酸化チタン ０．３
（１１）ジプロピレングリコール １０．０
（１２）Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム ３．０
（１３）クエン酸ナトリウム ０．５
（１４）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
（１５）乳酸（５０％水溶液） ０．１
（１６）エデト酸２ナトリウム ０．０３
（１７）防腐剤 適量
（１８）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  １．０
（１９）香料 適量
（２０）精製水 残量【００８２】
［実施例１９：パック化粧料］
下記成分（１）〜（６）および（１５）を７０℃加熱混合し、室温まで冷却した混合物に、成分（７）〜（１４）を添加混合してパック化粧料を得た。
（成分） （％）
（１）ポリビニルアルコール １５．０
（２）グリセリン １０．０
（３）ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコース ３．０
（４）トリオクタン酸グリセリル ５．０
（５）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム １．０
（６）製造例１で得られたラブデン酸  ０．１
（７）エタノール ２０．０
（８）カオリン ２．０
（９）酸化チタン ２．０
（１０）乳酸（５０％水溶液） ０．５
（１１）乳酸ナトリウム（５０％水溶液） ０．５
（１２）防腐剤 適量
（１３）香料 適量
（１４）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．２５
（１５）精製水 残量【００８３】
［実施例２０：リキッドファンデーション］
下記成分（１）〜（７）を加熱混合し、この混合物に、成分（１３）〜（１８）を加えて混合し７０℃に保つ。成分（８）〜（１２）を混合し７０℃に保ったものに、先の混合物を添加して均一に乳化する。冷却後、成分（１９）〜（２１）を添加してリキッドファンデーションを得た。
（成分） （％）
（１）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル ２．０
（２）流動パラフィン ５．０
（３）ステアリン酸 ２．０
（４）セタノール １．０
（５）自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １．０
（６）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ８．０
（７）製造例１で得られたラブデン酸  ０．０５
（８）グリセリン ５．０
（９）トリエタノールアミン １．０
（１０）カルボキシメチルセルロース ０．２
（１１）ベントナイト ０．５
（１２）精製水 残量
（１３）防腐剤 適量
（１４）酸化チタン ６．０
（１５）微粒子酸化チタン ２．０
（１６）微粒子酸化亜鉛 ４．０
（１７）マイカ ２．０
（１８）タルク ４．０
（１９）着色顔料 適量
（２０）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１５
（２１）香料 適量【００８４】
実施例６〜２０の各種化粧料は、いずれも経時安定性に優れ、皮膚に適用することにより、日焼け等による肌のくすみ、シミおよびソバカス、ならびに加齢によるしわおよびたるみの、防止および改善効果に優れ、透明感のある美しい肌にすることができる化粧料である。【００８５】
［実施例２１：油性固形状香料組成物（室内用芳香剤）]
（処方） （質量％）
１．ステアリン酸 ５
２．パラフィンワックス 残量
３．ジメチルポリシロキサン（２００ｍｍ2／ｓ） ０．５
４．製造例１で得られたラブデン酸  ０．１
５．水添ポリイソブテン ５
６．ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
７．香料 ３０【００８６】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を１１０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに（５）〜（７）を添加して均一に混合する。
Ｃ．Ｂを減圧下にて脱泡後、８０℃で容器に充填し冷却して室内用芳香剤を得た。【００８７】
［実施例２２：軟膏］
下記の組成の軟膏剤を、以下の方法で調製した。
Ａ．成分（６）〜（１０）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｂ．成分（１）〜（５）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ．ＡにＢを徐々に加え、軟膏剤を得た。
（成分）  （％）
（１）ステアリン酸  １８．０
（２）セタノール  ４．０
（３）酢酸ｄｌ−α―トコフェロール  ０．２
（４）パラオキシ安息香酸メチル  ０．１
（５）製造例１で得られたラブデン酸  ０．２
（６）トリエタノールアミン  ２．０
（７）グリセリン  ５．０
（８）グリチルリチン酸ジカリウム  ０．５
（９）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液  ０．１
（１０）精製水  残量【００８８】
実施例２１で得られる室内用芳香剤、実施例２２で得られた軟膏は、いずれもラブデン酸の安定性及び製剤の安定性に優れる。
【国際調査報告】
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