(57)【要約】プラスチック基材との密着性に優れたアリル系重合体（Ａ）を含む光硬化性樹脂組成物を提供する。本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物に関する。［化１］ 2016125661.tif 000013
2016125661.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【化１】
2016125661.tif 000011
[Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｘは置換基を有しない飽和または一部不飽和の４〜８員環の環状骨格であってａ価の基を表し、ａは２または３を表す。]
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中のＸが下記のいずれかの環状骨格を有する請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【化２】
2016125661.tif 000012
【請求項３】
更に、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する請求項１または２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、光重合開始剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とするインキ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする塗料。
【請求項７】
オーバープリントワニスである請求項６に記載の塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリル系重合体（Ａ）を含有する光硬化性樹脂組成物、並びにその樹脂組成物を含んでなるインキ、塗料に関する。さらに詳しくはプラスチック基材との密着性に優れた光硬化性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、光（例えば、紫外線）により硬化させる種々の樹脂組成物は、インキ、塗料、接着剤、フォトレジスト等に使用されている。例えば、紫外線硬化タイプの印刷インキは、硬化速度が速く短時間で硬化できること、溶剤を使わないので環境に適合していること、省資源・省エネルギーであること等の点が高く評価され実用化が広がっている。【０００３】
そのような樹脂組成物の中で、ジアリルフタレート（ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート）から誘導されたジアリルフタレート樹脂を含有する樹脂組成物は、紙用のＵＶオフセットインキとして採用されている。【０００４】
しかしながら、オフセットインキとして用いる際にジアリルフタレート樹脂を配合するとプラスチック基材との密着性が充分でないことが知られている（例えば、特許文献１）。また、特許文献２には、ベンゼン環にアルキル基を有するジアリル水添加フタレートプレポリマーとメチル（メタ）アクリレート等を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が記載されているが、プラスチック基材への密着性については何ら言及されていない。近年、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）といった様々な種類のプラスチック製品が市販されており、ジアリルフタレート樹脂の欠点であるプラスチック基材との密着性の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２−４３１０号公報
【特許文献２】特開平０２−７７４１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、プラスチック基材との密着性に優れたアリル系重合体（Ａ）を含む光硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究の結果、特定の構造を有するアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有する光硬化性樹脂組成物が、プラスチック基材との密着性に優れることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の光硬化性樹脂組成物は、
下記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有することを特徴とする。
【化１】
2016125661.tif 000003
[Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｘは置換基を有しない飽和または一部不飽和の４〜８員環の環状骨格であってａ価の基を表し、ａは２または３を表す。]【０００８】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有すると、プラスチック基材に対する密着性に優れ、乾燥性にも優れた光硬化性樹脂組成物となる。
また、この光硬化性樹脂組成物は特にＰＰ（ポリプロピレン）樹脂に対する密着性に優れるため、従来のジアリルフタレート樹脂を用いた組成物では密着性を高くすることが困難であったＰＰ樹脂用のインキ、塗料の成分として適している。【０００９】
本発明の光硬化性樹脂組成物では、上記一般式（Ｉ）中のＸが下記のいずれかの環状骨格を有することが好ましい。
【化２】
2016125661.tif 000004
【００１０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、更に、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。
エチレン性不飽和化合物を用いることにより、光硬化性樹脂組成物の乾燥性が向上し、印刷に用いるのに適切な粘度に調整することができ、塗布作業性に優れた組成物となる。【００１１】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、更に、光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤を含有することによって、光照射による重合がスムーズに進むため、より高分子量の重合体を短時間に得ることができる。【００１２】
本発明のインキは、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。
このインキは、プラスチック基材に印刷するためのインキとして適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に印刷するためのインキとして適している。【００１３】
本発明の塗料は、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。
この塗料は、プラスチック基材に描画するための塗料として適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に描画するための塗料として適している。
また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インキ、塗料、接着剤およびフォトレジストの成分として使用した場合に、合成高分子の基材、特にプラスチック基材に対する密着性に優れる光硬化性樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
アリル系重合体（Ａ）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、下記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）を含有することを特徴とする。
【化３】
2016125661.tif 000005
[Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｘは置換基を有しない飽和または一部不飽和の４〜８員環の環状骨格であってａ価の基を表し、ａは２または３を表す。]
【００１７】
上記一般式（Ｉ）におけるＸの好ましい例として、以下の環状骨格を例示できる。
【化４】
2016125661.tif 000006
【００１８】
上記一般式（Ｉ）におけるＸのより好ましい例として、以下の環状骨格を例示できる。
【化５】
2016125661.tif 000007
【００１９】
上記一般式（Ｉ）におけるＸのさらに好ましい例として、以下の環状骨格を例示できる。
【化６】
2016125661.tif 000008
【００２０】
Ｘは種々のものであり得て、上記以外の環状骨格であってもよい。環状骨格が一部不飽和である場合において、環状骨格が有する二重結合の数は、１に限定されず、２以上であってもよい。ただし、Ｘは、芳香族の６員環骨格ではない。
【００２１】
Ｘは、分子内で架橋されていても良く、分子内で架橋されたＸの例としては、アダマンタン、ノルボルネン、ノルボルナン等が挙げられる。
【００２２】
Ｘはａ価の基であり、ａは２又は３であるので、Ｘは２価又は３価の基である。Ｘの環状骨格には、一般式（Ｉ）中に示されるアリルエステル基［−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＲ２＝ＣＨＲ１］がａ個（２個又は３個）結合している。
【００２３】
Ｘの環上におけるアリルエステル基［−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＲ２＝ＣＨＲ１］の置換位置は何れの組み合わせであっても良く、アリル系化合物は異なる置換位置の組み合わせを有する物質の混合物でも良い。特に、２つのアリルエステル基が６員環のＸに結合するときに、２つのアリルエステル基は、オルト配向、メタ配向またはパラ配向のいずれでもよいが、オルト配向またはパラ配向であることが好ましい。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物の具体例としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル、２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル等を例示することができる。なかでも、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルが好ましく、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルがより好ましい。
【００２５】
上記アリル系化合物からなる群より選択される少なくとも１種以上を重合することで得られるアリル系重合体（Ａ）を光硬化性樹脂組成物に用いることができる。さらには、上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物と他の重合可能な化合物を共重合したものを光硬化性樹脂組成物に用いることも可能である。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物の具体例として挙げた化合物を得る方法の例としては、シクロヘキサンジカルボン酸又はシクロヘキサンジカルボン酸無水物とアリルアルコール又はアリルクロライドをエステル化反応させる方法、及び、シクロヘキセンジカルボン酸又はシクロヘキセンジカルボン酸無水物とアリルアルコール又はアリルクロライドをエステル化反応させる方法が挙げられる。
また、上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物の具体例として挙げた化合物の市販品を用いてもよい。
【００２７】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物の重合方法は、特に限定されず、通常の重合反応を用いることができる。上記重合反応には、必要に応じて、適宜重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤を用いることで、より高分子量の重合体を短時間に得ることができる。
【００２８】
アリル系化合物の重合反応に用いる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ開始剤、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物開始剤、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１―オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド等のリン系、チオキサントン等のイオウ系、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等のベンジル系の光重合開始剤が挙げられる。
【００２９】
重合開始剤の量は、一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物の単量体１００重量部に対して、５．０重量部以下であることが好ましく、３．０重量部以下であることがより好ましい。また、０．００１〜３．０重量部であることが特に好ましい。
【００３０】
重合時の反応温度は６０〜２４０℃、例えば８０〜２２０℃であることが好ましい。反応時間は、０．１〜１００時間、例えば１〜３０時間であることが好ましい。
【００３１】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を上述の方法等により重合することにより、上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物に基づく単量体単位を有するアリル系重合体（Ａ）を調製できる。
【００３２】
上記一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物に基づく単量体単位の含有量は、アリル系重合体（Ａ）１００重量％中、２０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることが更に好ましく、９８重量％以上であることが特に好ましく、１００重量％であってもよい。
【００３３】
アリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は３００，０００以下であることが好ましく、２００，０００以下であることがより好ましい。また、２，０００〜１５０，０００であることがさらに好ましく、５，０００〜１４０，０００であることが特に好ましい。
【００３４】
本発明の光硬化性樹脂組成物中におけるアリル系重合体（Ａ）の含有量は、光硬化性樹脂組成物全量に対して、１〜６０重量％であることが好ましく、１〜５５重量％であることがより好ましく、１〜５０重量％であることがさらに好ましい。下限は、２０重量％であることが特に好ましい。アリル系重合体（Ａ）の含有量が６０重量％を超えると、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）への溶解性が悪くなり、粘度も高くなり取扱い性が悪くなることがある。アリル系重合体（Ａ）の含有量が１重量％未満であると、得られる光硬化性樹脂組成物に充分な乾燥性が得られないことがある。
【００３５】
エチレン性不飽和化合物（Ｂ）
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光照射により硬化可能であるエチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、炭素−炭素二重結合を１〜２０個有することが好ましく、１〜１０個有することがより好ましく、２〜６個有することがさらに好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アリル化合物およびビニル化合物等が挙げられる。また、エチレン性不飽和化合物は２種以上の化合物の混合物を用いることも可能である。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したものの（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキッド（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ化大豆油アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物を例示することができ、好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物であり、より好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００３７】
（メタ）アリル化合物としては、ジ（メタ）アリルフタレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート等を例示することができる。
ビニル化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ-ビニルピロリドン、酢酸ビニル等を例示することができる。
【００３８】
中でも、アリル系重合体（Ａ）との相溶性、光硬化した際の硬化性の点で、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートが好ましく、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートがより好ましい。
【００３９】
本発明の光硬化性樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、光硬化性樹脂組成物中におけるアリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、５０〜４００重量部であることが好ましく、５０〜３００重量部であることがより好ましく、５０〜２５０重量部であることがさらに好ましい。
また、本発明の光硬化性樹脂組成物中におけるアリル系重合体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の比率（アリル系重合体：エチレン性不飽和化合物）は、重量比で、１０：９０〜９０：１０の範囲であればよく、２０：８０〜８０：２０の範囲であることが好ましく、３０：７０〜５０：５０の範囲であることがより好ましい。上記範囲内であれば、プラスチック基材への充分な密着性が得られやすい。
【００４０】
その他の添加物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を含んでいてもよく、特に光重合開始剤を含有することが好ましい。光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤としては、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインエチルエ−テル等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド等のリン系、チオキサントン等のイオウ系、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等のベンジル系が挙げられる。
【００４１】
光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜１５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１２重量％の範囲がより好ましく、１〜１０重量％の範囲がさらに好ましい。
【００４２】
光硬化性樹脂組成物には、光開始助剤(例えば、トリエタノールアミン等のアミン系光開始助剤）を併用してもよい。
光開始助剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜３重量％の範囲がより好ましい。
【００４３】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、種々の添加剤、例示すれば、安定剤（例えば、ハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤）、顔料（例えば、シアニンブルー、ジスアゾエロー、カーミン６ｂ、レーキッドＣ、カーボンブラック、チタンホワイト）等の着色剤、充填剤、粘度調整剤等の各種添加剤を目的に応じて含有することができる。光硬化性樹脂組成物に含有される安定剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１〜２重量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１重量％の範囲がより好ましい。
着色剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、１〜５０重量％の範囲であることが好ましく、１〜４５重量％の範囲がより好ましい。
【００４４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、アリル系重合体（Ａ）に、必要に応じて、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、さらには、光重合開始剤、光開始助剤、添加剤（例えば、安定剤、顔料）を混合することによって製造できる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、光を照射することによって硬化する。硬化に用いる光は、一般に紫外線である。
【００４５】
光硬化性樹脂組成物の硬化反応に用いる硬化装置、また、硬化条件は特に限定されず、通常の光硬化反応に用いられる方法であればよい。
【００４６】
本発明の光硬化性樹脂組成物の用途は特に限定されない。インキ（例えば、光硬化性平版用印刷インキ、シルクスクリーンインキ、グラビアインキ等の印刷インキ）、塗料（例えば、紙用、プラスチック用、金属用、木工用等の塗料、例示すれば、オーバープリントワニス）、接着剤、フォトレジスト等の技術分野において使用できる。
本発明の光硬化性樹脂組成物を含むインキは本発明のインキであり、本発明の光硬化性樹脂組成物を含む塗料は本発明の塗料である。また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【００４７】
例えば、インキの一般的作製方法は次のとおりである。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）にアリル系重合体（Ａ）及び安定剤等を６０℃〜１００℃の温度で攪拌しながら溶解させワニスを作製する。このワニスに、顔料、光重合開始剤、その他添加剤を、バタフライミキサーで撹拌混合後、３本ロール等で練肉することでインキが得られる。
また、オーバープリントワニスの作成は、顔料を使用しない以外は、インキと同様の手順により行える。
【００４８】
（実施例）
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
アリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定
重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣを用いて測定した。Ｍｗ、Ｍｎは標準ポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量の値である。
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０６Ｌ、ＫＦ−８０４、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０２、ＫＦ−８０１を直列に接続
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出：ＲＩＤ−６Ａ
試料：試料２０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解させ測定用のサンプルとした。
【００５０】
製造例１  １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル重合体の合成
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルは、シクロヘキサンジカルボン酸無水物とアリルアルコールをエステル化反応させることによって製造した。
３Ｌのセパラブルフラスコに１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル２４００ｇを加え、６０ｇのベンゾイルパーオキサイドを加えて８０℃で加熱攪拌した。２．５時間反応させた後、３０℃まで冷却した。冷却後、フラスコにメタノールを加え、重合体を沈殿させた。得られた重合体を４０℃で１６時間減圧乾燥した(収量：４０８ｇ、収率：１７％、Ｍｗ＝３２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８)。得られた重合体を重合体１とし、実施例１に用いた。
【００５１】
製造例２〜４  １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル重合体の合成
製造例１と同様の重合条件によって、重合時間を変えることで１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル重合体の合成を行った。なお、製造例２で得られた重合体(収量：６１２ｇ、収率：２５．５％、Ｍｗ＝６３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７)を重合体２とし、実施例２及び５に用いた。製造例３で得られた重合体(収量：６７２ｇ、収率：２８％、Ｍｗ＝８９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．９)を重合体３とし、実施例３に用いた。製造例４で得られた重合体(収量：７２０ｇ、収率：３０％、Ｍｗ＝１４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４)を重合体４とし、実施例４に用いた。
【００５２】
製造例５  １，２−シス−ジアリル−３ｏｒ４−メチル−ヘキサヒドロフタレート重合体の合成
特開２０１２−１１６８６８号公報に記載の合成方法に基づいて、１，２−シス−ジアリル−３ｏｒ４−メチル−ヘキサヒドロフタレート重合体を合成した。(収量：６２４ｇ、収率：２６％、Ｍｗ＝５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８)得られた重合体を重合体５とし、比較例２及び３に用いた。
【００５３】
実施例１〜５、比較例１〜３
下記表１に記載の各組成の光硬化性樹脂組成物を調製し、光硬化性樹脂組成物の特性を評価した。
【００５４】
１）光硬化性樹脂組成物の溶解性の評価
製造例１〜５で得られた重合体１〜５又はＤＡＰ樹脂、エチレン性化合物及び重合開始剤を下記表１に記載の各組成量添加し、１００℃に加熱混合して光硬化性樹脂組成物を調製した。室温に冷却後、一晩後経過したものの外観が透明であるかで溶解性を確認した。冷却後も外観が透明であったものを〇、白濁したものを×とした。結果は表２に示す。
【００５５】
【表１】
2016125661.tif 000009
表１に示した重合体１〜５以外の成分は下記のとおりである。
また、表１に示す組成量は重量部での表記である。
ＤＡＰ樹脂：（株）大阪ソーダ製  ジアリルフタレート樹脂
ＤＴＭＰＡ：サートマー（株）製  ＳＲ３５５  ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
ＤＰＨＡ：東亞合成製（株）製  アロニックスＭ−４０４  ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
３ＥＯ−ＴＭＰＴＡ：新中村化学工業（株）製  ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ  エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７：ＢＡＳＦ ジャパン（株）製  ２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６：ＢＡＳＦジャパン（株）製  オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
【００５６】
２）粘度
調製した光硬化性樹脂組成物につき、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏを用いて３０℃での粘度を測定した。評価結果を表２に示す。
【００５７】
３）乾燥性
調製した光硬化性樹脂組成物につき、タックフリーコンベアスピード（ｍ／ｍｉｎ）で乾燥性を評価した。評価結果を表２に示す。
この値が大きいほど乾燥性に優れている。
【００５８】
４）密着性試験
調製した各光硬化性樹脂組成物を２種類のプラスチック基材（ポリプロピレン基材：龍田化学株式会社製  無延伸高透明ＰＰシート  品名：ハイピークリスタル  ＳＴ−５００  厚み０．３ｍｍ、及び、ポリプロピレン基材：出光ユニテック（株）製  無延伸高透明ＰＰシート  品名：スーパーピュアレイ  ＳＧ−１４０ＴＣ  厚み０．３ｍｍ）にＮｏ．２バーコーターを用いてそれぞれコートし、出力６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（照射距離１０ｃｍ）を用いて、塗膜がタックフリーになるコンベアスピードで硬化させた。なお、ＵＶ硬化装置はアイグラフィックス株式会社製コンベア型紫外線硬化装置を用いた。得られた塗膜に、ニチバン社製１８ｍｍ幅のセロテープ（登録商標）（品番：ＬＰ−１８、粘着力：４．０１Ｎ／１０ｍｍ）を貼り付け、親指で３０秒以上強く擦った後、セロテープ（登録商標）を徐々に引き離し、途中から急激に引き離して塗膜の剥離の程度を評価した。評価基準は下記の通りとした。評価結果を表２に示す。
５：急激に引き離しても剥離しないもの
４：徐々に引き離しても全く剥離しないが、急激に引き離すとわずかに剥離するもの
３：急激に引き離せば剥離するが、徐々に引き離しても全く剥離しないもの
２：徐々に引き離しても、５０％程度剥離するもの
１：徐々に引き離しても剥離するもの
【００５９】
５）硬化性試験
調製した各光硬化性樹脂組成物をスライドガラス（松浪硝子工業（株）製  Ｓ９２１３標準大型水研磨ｔ１．３）にコートして、出力６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（照射距離１０ｃｍ）を用いて硬化し、（株）安田精機製作所の手押し鉛筆引っかき硬度試験機にてＪＩＳ Ｋ５６００に準拠した方法で鉛筆硬度を測定した。評価結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
実施例１〜５に示すように、一般式（Ｉ）で表されるアリル系化合物を重合して得られるアリル系重合体（Ａ）である重合体１〜４を用いて調製した光硬化性樹脂組成物は、比較例１に示すようなジアリルフタレート樹脂を用いて調製した光硬化性樹脂組成物と同等の乾燥性を有する。そして、ジアリルフタレート樹脂を用いて調製した比較例１の光硬化性樹脂組成物では密着が難しいポリプロピレンシートへの密着性にも優れる。
また、一般式（Ｉ）においてＸが置換基（メチル基）を有する化合物に相当するアリル系化合物を重合して得られる重合体５を用いて調製した、比較例３に係る光硬化性樹脂組成物は、乾燥性が劣っており、ポリプロピレンシート（フィルム）への密着性も不充分である。
また、ジアリルフタレート樹脂と重合体５を併用して調製した、比較例２に係る光硬化性樹脂組成物は、ポリプロピレンシートへの塗布ができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、プラスチック基材用のインキ（例えば、オフセットインキ）、塗料、接着剤、フォトレジスト等に使用可能である。
【国際調査報告】
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