(57)【要約】本発明の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、を含み、変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる。
2015119220.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
非金属触媒を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
【請求項９】
前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、請求項８に記載の成形体。
【請求項１０】
Ｔｇが６０℃以上である、請求項８または９に記載の成形体。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
【請求項１２】
請求項８〜１０のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
【請求項１３】
偏光フィルムの少なくとも一方の面に、請求項８〜１０のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
【請求項１４】
レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
【請求項１５】
前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、請求項１４に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
【請求項１６】
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１７】
前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、請求項１６に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネートとポリチオールを含む光学材料用重合性組成物、およびそれを用いて得られる光学材料、プラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学材料として用いられる素材は古来ガラスが主であったが、近年では光学材料用のプラスチックが種々開発され、ガラスの代替として利用が広がっている。メガネなどのレンズ材料としても、優れた光学物性を有し、軽量で割れず、成形性にも優れることから、アクリル樹脂、脂肪族カーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリチオウレタン樹脂などのプラスチック材料が主として用いられるようになっている。【０００３】
耐熱性、強度などの物性のバランスに優れ、高屈折率であるプラスチックレンズ材料としては、特許文献１〜２に記載のポリチオウレタン樹脂が提案されている。当該文献には、脂肪族ポリイソシアネートが例示されている。
また、プラスチック材料が性能改善の目的で利用されるようになる一方で、化石資源を使用するプラスチック材料は、資源枯渇や炭酸ガス排出といった地球環境への影響が懸念されるようになり、材料の開発にも植物由来原料のようなバイオマス資源の活用が検討されるようになってきた。【０００４】
植物由来原料を用いて得られるプラスチックレンズ材料としては、イソソルビドから誘導される構成単位を含むポリカーボネート樹脂を主成分とし、射出成形により得られるメガネレンズが提案されている（特許文献３）。
また、脂肪族ポリイソシアネートの変性体を含むポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とからなる光学用ポリウレタン樹脂組成物が提案されている（特許文献４）。なお、植物由来原料から得られた化合物については記載されていない。【０００５】
また、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有する有機ポリイソシアネート、及び２個以上の活性水素基を有する化合物、を有する組成物が提案されている（特許文献５）。なお、特許文献５は、植物由来原料から得られた化合物については記載されていない。なお、実施例においては、イソシアヌレート変性体のみからなるポリイソシアネートを用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２７０８５９号公報
【特許文献２】特開平７−２５２２０７号公報
【特許文献３】特開２０１０−１９０９１９号公報
【特許文献４】特開２０１１−１２１４１号公報
【特許文献５】特開２００３−９８３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
すなわち、本発明が解決しようとする課題は、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れる光学材料を得ることができるポリチオウレタン系重合性組成物、およびこれから得られる光学材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、所定の脂肪族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネートと、ポリチオールとを含む組成物により、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れる光学材料が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。【０００９】
［１］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［２］  変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  非金属触媒を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
［９］  前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、［８］に記載の成形体。
［１０］  Ｔｇが６０℃以上である、［８］または［９］に記載の成形体。
［１１］  ［８］〜［１０］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［１２］  ［８］〜［１０］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１３］  偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［８］〜［１０］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［１４］  レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである［１］〜［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１５］  前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、［１４］に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１６］  レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである［１］〜［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［１７］  前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、［１６］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れるポリチオウレタン樹脂からなる光学材料を提供することができ、さらに、植物由来原料から得られる化合物を用いることにより、地球環境の保全に貢献するとともに、地球環境に調和したプラスチックレンズを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施の形態において用いられる、プラスチック眼鏡レンズを製造するための注型用鋳型を模式的に示した断面図である。
【図２】実施の形態において用いられる、プラスチック偏光レンズを製造するための注型用鋳型を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光学材料用重合性組成物、光学材料の製造方法を、適宜図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含む。
【００１３】
（ポリイソシアネート（ａ））
ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含む。
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられ、
好ましくは１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等の非環式脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、
より好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等の鎖状脂肪族ポリイソシアネートを挙げることができる。これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００１４】
脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）としては、例えば、前記脂肪族ポリイソシアネートの多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。
【００１５】
脂肪族ポリイソシアネートの多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。
【００１６】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレートは、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させることにより得ることができる。
【００１７】
脂肪族ポリイソシアネートのビウレット変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させた後、公知のビウレット化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
【００１８】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート変性体は、脂肪族ポリイソシアネートとモノアルコール（１価アルコール、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルコール）とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのオキサジアジントリオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと二酸化炭素との反応により得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアンジオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイミノオキサジアンジオン化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
脂肪族ポリイソシアネートのポリオール変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、アルコールとの反応により得ることができる。脂肪族ポリイソシアネートの変性体を得るために用いられるアルコールとしては、第三級アルコール、モノアルコールおよび多価アルコール、好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコールを挙げることができ、これらは植物由来の化合物がより好ましい。
これら脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）は、単独または２種以上併用することができる。
【００１９】
脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）のうち、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの多量体が挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体（三量体）である。
【００２０】
本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）に含まれる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を得る際に用いられた脂肪族ポリイソシアネートと同一であっても異なっていてもよく、少なくとも１種含むことができる。本発明の効果の観点から、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を得る際に用いられた脂肪族ポリイソシアネートとは同一であることが好ましい。
【００２１】
ポリイソシアネート（ａ）としては、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を調製する際に得られた反応液を用いることができる。この場合、反応液は、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と、この脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）とを含む。つまり、本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）は、ポリイソシアネート組成物（ａ）と表すこともできる。また、ポリイソシアネート（ａ）は、調製した脂肪族ポリイソシアネートの変性体に、当該変性体を調製する際に用いられたものと同一または異なる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）を少なくとも１種添加して得ることもできる。
【００２２】
ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を、当該ポリイソシアネート（ａ）中に、６０重量％以下、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％の量で含むことができる。変性体を上記範囲で含むことで、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性により優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。さらに、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）が植物由来原料から得られたものである場合、変性体（ａ２）を上記の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善され、さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れ、これらの特性のバランスに優れた成形体を提供することができる。
ポリイソシアネート（ａ）中の変性体（ａ２）が６０重量％を超えると、作製されたレンズに気泡、歪などが生じるなど、光学材料として機能し得なくなる場合があり好ましくない。
【００２３】
本実施形態において、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることが好ましく、いずれも植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることがより好ましい。
植物由来の脂肪族ポリイソシアネートとしては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどが挙げられ、単独または２種以上併用することができる。好ましくは１，５−ペンタメチレンジイソシアネートである。
【００２４】
植物由来の脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。
また、植物由来のポリイソシアネートは、植物由来原料であるアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても得ることができる。
例えば、ペンタメチレンジイソシアネートは、リシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。ペンタメチレンジイソシアネートとしては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【００２５】
植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートと、その変性体を重合性組成物に用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。
例えば、ＷＯ２０１２/１２１２９１記載の生化学的な方法で得られるペンタメチレンジアミンまたはその塩をホスゲン化して得られるペンタメチレンジイソシアネートは、テトラヒドロピリジン骨格を有する不純物を含まないか、あるいは含有量が低減されており、得られるポリチオウレタン樹脂からなる成形体は、透明性、色相、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れている。
【００２６】
本実施形態の光学材料用重合性組成物には、ポリイソシアネート（ａ）とともに、さらに脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および複素環ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を併用することもできる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−、２，４′−または２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−または１，３−シクロヘキサンジイソシアネートもしくはその混合物、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカンなどを挙げることができる。
好ましくは、イソホロンジイソシアネート、４，４′−、２，４′−または２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンが挙げられる。
【００２７】
なお、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの異性体の混合物である。本実施形態において、この異性体の混合物からなる当該化合物は、１種の化合物として用いられる。これら脂環族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００２８】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。これら芳香族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
好ましくは、トリレンジイソシアネートが挙げられる。トリレンジイソシアネートを用いることで、操作性および得られる樹脂成形体の性能が優れる効果がある。トリレンジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物が挙げられ、本実施形態においては、２，４−トリレンジイソシアネートを含むことが好ましい。具体的には２，４−トリレンジイソシアネート単独、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物として用いることができ、当該混合物を用いる場合、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合比が、７５：２５〜８５：１５であることがより好ましい。
【００２９】
複素環ポリイソシアネートとしては、例えば、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。これら複素環ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３０】
併用できる脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、または複素環ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
【００３１】
（二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ））
本実施形態において、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）（以下、単にポリチオール（ｂ））としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）チオエーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、３−メルカプトメチル−１,５−ジメルカプト−２,４−ジチアペンタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテ���ト）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができ、少なくとも一種を用いることができる。
さらにこれらポリチオール化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用することもできる。
【００３２】
ポリチオール（ｂ）として、好ましくは、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタンおよびトリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
さらに、これらのうちでも、植物由来原料から得られたポリチオールを用いることがさらに好ましい。
【００３３】
植物由来原料から得られるポリチオールとしては、植物由来原料から得られたグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンを原料として合成された、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンが挙げられ、これらから１種以上のポリチオールを使用することができる。なお、前記のグリセリンは、菜種油、パーム油、ひまし油、オリーブ油などの植物油脂に含まれるグリセリンの脂肪酸エステルから加水分解やエステル交換を施し、グリセリンとして取り出して得ることができる。
【００３４】
例えば４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンの場合、ａ）天然起源好ましくは植物由来のグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンに２−メルカプトエタノールを２分子付加させる工程、ｂ）チオ尿素などの硫化剤と反応と続く塩基による分解工程を経て４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを合成する工程を経て製造することができる。
植物由来原料かられたポリチオールを重合性組成物に用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。
【００３５】
用いられるポリチオール（ｂ）は植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
【００３６】
（触媒）
本実施形態の光学材料用重合性組成物からポリチオウレタン樹脂を得る重合反応の触媒としては、有機金属化合物、アミン類、ホスホニウム塩類や酸等の公知の触媒を用いることができる。
【００３７】
有機金属化合物としては、スズ、チタン、水銀、亜鉛、ビスマス、ジルコニウム、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、鉛等を含有する化合物をあげられる。例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジクロリド等の有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、例えば、ナフテン酸マンガン等の有機マンガン化合物、例えば、ナフテン酸ニッケル等の有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅等の有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物が挙げられる。
【００３８】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルジプロピレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、ビシクロオクタンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の３級アミン類、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウム塩類、例えば、イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾール等のイミダゾール類、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール類、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。
【００３９】
アミン類としては、イソシアネート基のブロック剤としても機能しうるイミダゾール類、ピラゾール類、ヒンダードアミン類などのアミン類が好ましく、イミダゾール類、ヒンダードアミン類がより好ましい。
【００４０】
ヒンダードアミン類は光安定化剤としても使用されるもので、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００４１】
ホスホニウム塩類としては例えば、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムクロリド、テトラプロピルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラヘキシルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、ブチルトリフェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラプロピルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラヘキシルホスホニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート等のホスホニウム塩化合物が挙げられる。
【００４２】
酸類としては例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のスルホン酸、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸エステルの具体例は一般式（１）で表される。
【００４３】
【化１】
2015119220.tif 000003
【００４４】
式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０〜１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［  ］ｍ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）中のＲ１としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基；
等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００４６】
酸性リン酸エステルはプラスチックレンズの製造における離型剤としても使用されるもので、市販品として、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を挙げることができる。
【００４７】
本実施形態の触媒としては、これらを単独で使用または２種以上を併用することもできる。また本実施形態の触媒としては、特に限定されるものではないが、植物由来原料から光学材料用ポリチオウレタン樹脂を重合し、地球環境に調和するプラスチックレンズを提供する目的に鑑み、非金属触媒であることが好ましい。非金属触媒としてはアミン類、ホスホニウム塩類、酸類の触媒が用いられるが、中でも触媒自体が植物由来の化合物を用いて得ることのできるアミン類、ホスホニウム塩類、酸類が特に好ましい。アミン類の中でも特にイミダゾール類が好ましい。
触媒の添加量は、ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらに添加することができる重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．００１重量部から１０重量部が好ましく、０．０１重量部から１重量部がより好ましい。
【００４８】
（その他の成分）
本実施形態の重合性組成物は、目的に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、ブルーイング剤、樹脂改質剤等の添加剤を含むことができる。
【００４９】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。
ヒンダードアミン系化合物は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９０、ＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００５０】
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【００５１】
用いられる紫外線吸収剤としては、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ−２'，４'−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールや２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
【００５２】
これら添加剤の添加量は、ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらに添加することができる重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．０５重量部から２．０重量部が好ましく、０．０５重量部から１．５重量部がより好ましい。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、前述の成分を混合することにより得ることができる。混合方法は、従来公知の方法により行うことができる。
【００５３】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、重合性組成物中に含まれるポリイソシアネートの総イソシアネート基に対する重合性組成物中に含まれるポリチオールの総メルカプト基のモル比は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。前記範囲内で、光学材料、特に眼鏡レンズとして好適に使用される光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００５４】
本発明の好ましい形態における効果を以下に説明する。
前述したように、近年では、地球環境への影響を考慮した、バイオマス製品の開発が求められてきている。バイオマス度の向上のためには植物由来原料から製造可能な脂肪族ポリイソシアネートを活用したいとのニーズがある一方で、脂肪族ポリイソシアネートを用いて得られる樹脂成形体は、耐熱性が低いことが知られている。
本発明において、植物由来原料から得られた脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）を用い、さらに変性体（ａ２）を所定の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善され、さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れた成形体を提供可能な、光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００５５】
［成形体］
本実施形態の光学材料用重合性組成物を重合硬化することにより、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れた成形体を得ることができる。さらに、植物由来原料を用いることで、地球環境に調和するポリチオウレタン樹脂を含んでなる成形体を得ることができる。ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度を２５％以上、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上とすることができる。
【００５６】
非化石資源の活用の観点からは、植物由来原料を用い、高いバイオマス度を有する材料を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明者らが鋭意検討したところ、植物由来原料から得られたポリイソシアネートおよび／または植物由来原料から得られたポリチオールを用いることにより、バイオマス度が２５％以上のポリチオウレタン樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られ、非化石資源の活用に貢献することができるとともに、さらに透明性、耐熱性、強度に優れ、かつ、屈折率、アッベ数、離型性等の物性のバランスにも優れるポリチオウレタン樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られることを見出し、本発明を完成させたのである。
【００５８】
成形体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。本実施形態の成形体が、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）として植物由来原料から得られたものを用いて得られた場合、変性体（ａ２）を所定の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善される。さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れ、これらの特性のバランスに優れた成形体を提供することができる。
【００５９】
［用途］
本実施形態の成形体からなる光学材料は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。具体的には、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード、自動車用光学レンズ、ロボット用光学レンズ等の各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００６０】
プラスチックレンズとしては、ポリチオウレタン樹脂からなるプラスチック眼鏡レンズ、偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリチオウレタン樹脂からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズを挙げることができる。
【００６１】
［プラスチック眼鏡レンズの製造方法］
本発明のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は、以下の工程を備える実施形態により説明することができる。
工程（１）：レンズ注型用鋳型内に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（２）：レンズ注型用鋳型内の光学材料用重合性組成物を重合硬化する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【００６２】
工程（１）
本工程においては、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（レンズ注型用鋳型）内に、本実施形態の重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
【００６３】
工程（２）
本工程においては、所定の温度で成型モールド内に注型された重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する。重合条件については、使用するポリイソシアネートやポリチオールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００６４】
さらに、本発明のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は、以下の工程を備える他の実施形態により説明することができる。
工程ａ：脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る。
工程ｂ：２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する。
工程ｃ：前記光学材料用重合性組成物を前記鋳型内で重合硬化する。
【００６５】
［工程ａ］
工程ａでは、前述の成分を混合することにより得ることができる。混合方法は、従来公知の方法により行うことができる。また、添加順序については、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選択される。
混合は、通常、３０℃以下の温度で行うことができるが、粘度の調整や混合物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。さらに、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００６６】
［工程ｂ］
工程ｂにおいては、工程ａで調製された光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する。
鋳型内に注入する際の、光学材料用重合性組成物の粘度は、Ｅ型粘度計によって２０℃の測定温度で測定される値で、２０〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２０〜８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２５〜４００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜３００ｍＰａ・ｓとすることができる。
本実施形態の光学材料用重合性組成物を、上記粘度で注入することにより、脂肪族ポリイソシアネートを用いた場合であっても、透明性、屈折率、耐熱性などの物性のバランスに優れた、ポリチオウレタン樹脂からなる光学材料を提供することが可能となる。上限値以上であると、ろ過や鋳型内への注入が困難となる傾向があり、光学材料の生産性が低下する。
【００６７】
本実施形態において、光学材料用重合性組成物の粘度を調節する方法としては、特に制限されるものではなく、いかなる公知の方法も使用することができるが、通常一般的な撹拌装置を用いて、任意に選ばれる所定の温度下で光学材料用重合性組成物を撹拌することで粘度を増加させ、好ましい粘度範囲に調節することができる。
撹拌時間については、光学材料用重合性組成物を鋳型内に注入する際、前記好ましい粘度範囲に調整できればよく、特に限定されるものではない。
【００６８】
なお、本実施形態において、光学材料用重合性組成物を鋳型内に注入する際とは、組成物の調合直後の粘度から、減圧下での脱泡処理やその他の工程を経てすべての組成物を注入し終わるまでを意味する。注入時の環境温度は、１５〜３５℃、好ましくは２０〜３０℃、より好ましくは２０〜２５℃とすることができる。
【００６９】
光学材料用重合性組成物の鋳型内への注入は、従来公知の方法により行うことができ、例えば手動で注入を行うことも、または混合・注入機を用いて行こともできる。
本実施形態における鋳型は、光学材料を調製するためのものであれば様々な形態のものを用いることができ、特に限定されるものではない。
なお、本実施形態においては、プラスチック眼鏡レンズを製造する場合を例に説明する。
【００７０】
図１に示すように、プラスチック眼鏡レンズを製造するための注型用鋳型１０は、ガスケット１２ｃで保持された２個の円形状のモールド１２ａ、１２ｂから構成される。
ガスケット１２ｃの材質としては、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー、ポリウレタンエラストマー、フッ素ゴム、あるいはそれらにポリプロピレンをブレンドした軟質弾性樹脂類が用いられる。
【００７１】
モールド１２ａ、１２ｂの材質としては、ガラス、金属などが挙げられ、通常はガラスが用いられる。モールド１２ａ、１２ｂには、得られたレンズの離型性を向上させるために予め離型剤を塗付してもよい。また、レンズ材料にハードコート性能を付与するためのコート液を予めモールドに塗付してもよい。
なお、鋳型としては、前記説明した形態以外に、ガラスモールドとテープからなるモールド型なども挙げられる。
【００７２】
このレンズ注型用鋳型１０の空間内（鋳型内１４）に、図示しない所定の注入手段により光学材料用重合性組成物を注入する。
【００７３】
［工程ｃ］
工程ｃにおいては、鋳型内にて、注入された光学材料用重合性組成物を重合硬化する。
【００７４】
具体的には、まず、光学材料用重合性組成物が注入された注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
【００７５】
重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。
通常、５℃から４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃から１３０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間から４時間加熱するのが一般的である。
【００７６】
硬化成形終了後、注型用鋳型から成形体取り出し、本実施形態のプラスチック眼鏡レンズを得ることができる。本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０〜１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５〜５時間の範囲、好ましくは１〜４時間の範囲である。
【００７７】
得られたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００７８】
これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００７９】
プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００８０】
プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【００８１】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【００８２】
ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００８３】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【００８４】
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【００８５】
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【００８６】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【００８７】
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。
【００８８】
一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
【００８９】
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
本発明のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える実施形態により説明することができる。
工程（１）：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程（２）：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（３）：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【００９０】
工程（１）
レンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
偏光フィルムには、ポリビニルアルコール偏光フィルム、熱可塑性ポリエステル偏光フィルムなど種々のものを用いることができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
【００９１】
工程（２）
次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
【００９２】
工程（３）
次いで、光学材料用重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱し、重合硬化して成型する。
【００９３】
重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、０〜１４０℃の温度で１〜４８時間かけて行われる。
【００９４】
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
【００９５】
本発明のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える他の実施形態により説明することができる。
工程ｄ：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程ｅ：脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る。
工程ｆ：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を注入する。
工程ｇ：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する。
以下、各工程に沿って順に説明する。
【００９６】
［工程ｄ］
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、図２に示すように、偏光フィルム２２が固定された注型用鋳型２０に、重合性組成物を注入したのち重合硬化させて得られる。なお、本実施形態においては空隙部２４ａ、２４ｂに重合性組成物を注入する例によって説明するが、偏光フィルム２２の少なくとも一方の面に樹脂層が積層されるように、空隙２４ａを備えない注型用鋳型２０を用いることもできる。この場合、ポリチオウレタン系樹脂を含む層は偏光フィルム２２の空隙部２４ｂ側に形成される。
また、偏光フィルム２２は予め附形されていてもよい。
【００９７】
偏光フィルムには、ポリビニルアルコール偏光フィルム、熱可塑性ポリエステル偏光フィルムなど種々のものを用いることができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
【００９８】
レンズ注型用鋳型２０は、ガスケット１２ｃで保持された２個のモールド１２ａ、１２ｂから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型２０の空間内に、偏光フィルム２２を、フィルム面が対向するフロント側のモールド１２ａの内面と並行となるように設置する。偏光フィルム２２とモールド１２ａ、１２ｂとの間には、各々空隙部２４ａ、２４ｂが形成される。空隙部２４ａ、２４ｂの最も間隙の狭い離間距離ａは、０．２〜２．０ｍｍ程度である。本実施形態においては、所定の重合性組成物を使用しているため、注入時における粘度が低く、上記のような間隙の空隙部であっても、容易に注入することができる。
【００９９】
［工程ｅ］
工程ｅは、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ａと同様に行うことができる。
【０１００】
［工程ｆ］
本実施形態においては、組成物の調製方法は、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ｂと同様に行うことができる。そして調製された組成物を、注型用鋳型２０の空間内において、モールド１２ａ、１２ｂと偏光フィルム２２との間の２つの空隙部２４ａ、２４ｂに、所定の注入手段によりを注入する。
［工程ｇ］
そして、工程ｇは、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ｃと同様に行うことができる。
以上のような製造方法により、プラスチック偏光レンズを得ることができる。
【０１０１】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
【０１０２】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
【実施例】
【０１０３】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下説明中、特に言及が無い限り「部」、％は重量基準である。【０１０４】
＜実施例Ａ＞
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（a-II）中の、未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、後述する調製例Ａ４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを標品として作成した検量線から変性体を含むポリイソシアネート（a-II）中の未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの濃度を求めた。【０１０５】
装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
カラム：ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度：４０℃
溶離液：ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５(体積比)
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ  ２２５ｎｍ
Ｒ．Ｔｉｍｅ：１６．９ｍｉｎ
測定溶液調整：５０ｍlのメスフラスコに試料０．１ｇおよび試料の約２０倍モルのジベンジルアミンを加え、１，２−ジクロロエタンでメスアップし測定溶液とした。
測定：測定溶液1μＬを注入して測定を行った。【０１０６】
（ポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度（％）の測定方法）
電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１５５６に準拠したｎ−ジブチルアミン法により測定し、求めた。【０１０７】
（ポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められたクロマトグラムより、全ピーク面積に対する１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの３倍の分子量に相当するピークの面積比率をポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）とした。【０１０８】
装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）の直列連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折系
Ｒ．Ｔｉｍｅ：イソシアヌレート１核体  ２７．２ｍｉｎ
標準物質：ポリエチレンオキシド（東ソー社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
測定：試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液１００μＬを注入して測定を行った。【０１０９】
（ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数の算出方法）
ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数は、ポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度と同様の測定にて得られた数平均分子量およびポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度を用い、以下の式より算出した。
（ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数）＝（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×（ポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度（％））／４２０２【０１１０】
（バイオマス度（％））
バイオマス度は炭素基準の算定方法で求められ、すなわち以下の定義による。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来炭素数）/（植物由来炭素数＋石油由来炭素数）｝×１００【０１１１】
（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％）の算出方法）
ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度を、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％））＝{（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）×（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％））}／{（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）+（反応の際、加えられた化合物の炭素数）}【０１１２】
（ポリチオール（b-Ｉ）または（b-II）のバイオマス度（％）の算出方法）
植物由来原料から得られたエピクロルヒドリンが、炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたポリチオールのバイオマス度を炭素基準で算出した。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝【０１１３】
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％）の算出方法）
ポリイソシアネート（a-Ｉ）または（a-II）およびポリチオール（b-Ｉ）または（b-II）のバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。ポリチオール（b-III）または（b-IV）のバイオマス度は０％である。
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％））＝{（用いたポリイソシアネート（a-Ｉ）の炭素数）×（ポリイソシアネート（a-Ｉ）のバイオマス度（％））＋（用いたポリイソシアネート（a-II）の炭素数）×（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（b-Ｉ）の炭素数）×（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（b-II）の炭素数）×（ポリチオール（b-II）のバイオマス度（％））}／{（用いたポリイソシアネート（a-Ｉ）の炭素数）＋（用いたポリイソシアネート（a-II）の炭素数）＋（その他のポリイソシアネートの総炭素数）＋（用いたポリチオール（b-Ｉ）の炭素数）＋（ポリチオール（b-II）の炭素数）＋（ポリチオール（b-III）の炭素数）＋（ポリチオール（b-IV）の炭素数）}【０１１４】
（レンズの性能試験法）
重合時において、モノマーの混合液の粘度によりハンドリング性を評価した。
・  粘度： ２０℃におけるモノマー混合液の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＤＶＵ-Ｅll型）で測定した。
また重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率、アッベ数、耐熱性とし、以下の試験法により評価した。
・  屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：  島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用いて、２０℃で測定した。
・  耐熱性：  島津製作所製ＴＭＡ−６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。【０１１５】
［参考調製例Ａ］
（植物由来原料を用いた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの合成）
調製例Ａ１（菌体破砕液の調製）
（リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）のクローニング）
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ２７３２５）から常法に従い調製したゲノムＤＮＡをＰＣＲの鋳型に用いた。【０１１６】
ＰＣＲ用のプライマーには、リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）（ＧｅｎＢａｎｋ  Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ  Ｎｏ．ＡＰ００９０４８）の塩基配列に基づいて設計した配列番号１および２に示す塩基配列を有するオリゴヌクレオチド（インビトロジェン社に委託して合成した）を用いた。これらのプライマーは、５'末端付近にそれぞれＫｐｎＩおよびＸｂａＩの制限酵素認識配列を有する。【０１１７】
上記のゲノムＤＮＡ１ｎｇ／μＬおよび各プライマー０．５ｐｍｏｌ／μＬを含む２５μＬのＰＣＲ反応液を用いて、変性：９４℃、３０秒間、アニーリング：５５℃、３０秒間、伸長反応：６８℃、２分間からなる反応サイクルを３０サイクルの条件で、ＰＣＲを行った。【０１１８】
ＰＣＲ反応産物およびプラスミドｐＵＣ１８（宝酒造社製）をＫｐｎＩおよびＸｂａＩで消化し、ライゲーション・ハイ（東洋紡社製）を用いて連結した後、得られた組換えプラスミドを用いて、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＤＨ５α（東洋紡社製）を形質転換した。形質転換体を、アンピシリン（Ａｍ）１００μｇ／ｍＬおよびＸ−Ｇａｌ（５−ブロモ−４−クロロ−３−インドリル−β−Ｄ−ガラクトシド）を含むＬＢ寒天培地で培養し、Ａｍ耐性でかつ白色コロニーとなった形質転換体を得た。このようにして得られた形質転換体よりプラスミドを抽出した。【０１１９】
通常の塩基配列の決定法に従い、プラスミドに導入されたＤＮＡ断片の塩基配列が配列番号３に示す塩基配列であることを確認した。【０１２０】
得られたリシン脱炭酸酵素をコードするＤＮＡを持つプラスミドをｐＣＡＤＡと命名した。ｐＣＡＤＡを用いて形質転換した大腸菌を培養することで、配列番号４に記載のアミノ酸配列を有するリシン脱炭酸酵素を生産することができた。
（形質転換体の作製）
ｐＣＡＤＡを用いてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株を通常の方法で形質転換し、得られた形質転換体をＷ／ｐＣＡＤＡと命名した。【０１２１】
この形質転換体をバッフル付き三角フラスコ中のＡｍ１００μｇ／ｍＬを含むＬＢ培地５００ｍｌに接種し、３０℃にてＯＤ（６６０ｎｍ）が０．５になるまで振盪培養した後、ＩＰＴＧ（イソプロピル−β−チオガラクトピラノシド）が０．１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに１４時間振盪培養した。培養液を８０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、菌体を得た。この菌体を２０ｍｍｏｌ／Ｌ  リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）に懸濁した後、超音波破砕を行い、菌体破砕液を調製した。【０１２２】
調製例Ａ２（１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液の製造）
フラスコに、Ｌ−リシン一塩酸塩（和光純薬製）を、終濃度が４５重量％となるように、および、ピリドキサールリン酸（和光純薬製）を、終濃度が０．１５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように調製した基質溶液１２０重量部を加えた。次に、上記のＷ／ｐＣＡＤＡ菌体破砕液（仕込み乾燥菌体換算重量０．３ｇ）を添加し反応を開始した。反応条件は３７℃、２００ｒｐｍとした。反応液のｐＨは６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ６に調整した。２４時間後の１，５−ペンタメチレンジアミンの反応収率は９９％に達していた。上記の反応２４時間後の反応液を、６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ２に調整し、０．６重量部の活性炭（三倉化成社製  粉末活性炭ＰＭ−ＳＸ）を添加し、２５℃で１時間攪拌を行った後、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製  ５Ｃ）にて濾過を行った。次に、この濾液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整し、１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液（１７．０重量％水溶液）を得た。【０１２３】
調製例Ａ３（１，５−ペンタメチレンジアミンの調製）
２３℃にて、分液ロートに１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液１００重量部とｎ−ブタノール１００重量部とを仕込み、１０分間混合し、その後３０分間静置した。水層である下層を抜き出し、次いで有機層（１，５−ペンタメチレンジアミンを含むｎ−ブタノール）である上層を抜き出した。抽出率を測定した結果、９１．６％であった。次いで、温度計、蒸留塔、冷却管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに有機層の抽出液８０重量部を仕込み、オイルバス温度を１２０℃とし、１０ｋＰａの減圧下でｎ−ブタノールを留去させた。次いで、オイルバス温度を１４０℃とし、１０ｋＰａの減圧下で１，５−ペンタメチレンジアミンを留去させ、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジアミンを得た。【０１２４】
調製例Ａ４（ポリイソシアネート（a-Ｉ）：１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの製造）
電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ−ジクロロベンゼン２０００重量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００重量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、調製例Ａ３で得た１，５−ペンタメチレンジアミン４００重量部をｏ−ジクロロベンゼン２６００重量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。【０１２５】
次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００重量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。【０１２６】
次いで、減圧下でｏ−ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下で１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを５５８重量部得た。【０１２７】
次いで、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート５５８重量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学社製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を１，５−ペンタメチレンジイソシアネート１００重量部に対し０．０２重量部を、攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、２１０℃、２時間加熱処理を行い、純度９８．３％の１，５−ペンタメチンジイソシアネートを５５３重量部得た。熱処理における１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．６％であった。【０１２８】
次いで、加熱処理後の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７〜１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを得た。この１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度は次の方法で測定した。【０１２９】
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）の測定方法）
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）は、ＡＳＴＭ（米国標準検査法） Ｄ６８６６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｒａｎｇｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｒａｔｉｏ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ）の試験方法に準拠し、サンプルを燃焼させて生成するＣＯ２から加速器質量分析（ＡＭＳ）により放射性炭素（Ｃ１４）含有量の基準値差を測定して算出した。
１，５−ペンタメチレンジイソシアートをメタノールでメチルカーバメート化（ウレタン化）し、メチルカーバメート体のバイオマス度をＡＳＴＭ Ｄ６８６６ の試験方法に準拠した測定により求めた。その結果、メチルカーバメート体のバイオマス度は５５．５％であった。この値から、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度を次式により求め、７１％であった。
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）  ＝  （メチルカーバメート体のバイオマス度（％））×（メチルカーバメート体分子の炭素数）／（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート分子の炭素数）【０１３０】
［合成例Ａ1］
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体の合成（ポリイソシアネート（a-II）の調製））
攪拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに調製例Ａ４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略記する場合がある）５００部、イソブチルアルコール（以下、ＩＢＡと略記する場合がある）を１部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴと略記する場合がある）を０．３部、トリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学（株）製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を０．３部装入し、８０℃で２時間反応させた。次に、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲ）を０．０５部添加した。５０分反応後ｏ−トルエンスルホンアミド（以下、ＯＴＳと略記する場合がある）を０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを４０１部得た。さらに得られた組成物１００部に対してｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２部添加し、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（a-II）を１００部得た。この変性体を構成する１，５−ペンタメチレンジイソシアネート由来の量は、９８重量％であった。【０１３１】
ポリイソシアネート（a-II）は、未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度が１重量％未満、イソシアヌレート１核体濃度が６５重量％、数平均分子量が５５４．７、イソシアネート基濃度が２５％、平均官能基数が３．３、バイオマス度７１％であった。
このポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度７１％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。用いたイソシアヌレート化触媒のＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲは、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが３３．８重量％、２−エチルヘキサン酸が４１．２重量％、エチレングリコールが２５重量％の混合物であった。【０１３２】
ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度＝｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝／｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）＋１（ＩＢＡの重量部）／７４．１（ＩＢＡの分子量）×４（ＩＢＡ １分子中の炭素数）＋０．３（ＢＨＴの重量部）／２２０．４（ＢＨＴの分子量）×１５（ＢＨＴ １分子中の炭素数）＋０．３（ＪＰ−３３３Ｅの重量部）／６２８（ＪＰ−３３３Ｅの分子量）×３９（ＪＰ−３３３Ｅ一分子中の炭素数）＋０．０２（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートの重量部）／１１８．２（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートの分子量）×６（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート１分子中の炭素数）＋０．０２（２−エチルヘキサン酸の重量部）／１４４．２（２−エチルヘキサン酸の分子量）×８（２−エチルヘキサン酸１分子中の炭素数）＋０．０１（エチレングリコールの重量部）／６２．１（エチレングリコールの分子量）×２（エチレングリコール１分子中の炭素数）＋０．１２（ＯＴＳの重量部）／１７１．２（ＯＴＳの分子量）×７（ＯＴＳ１分子中の炭素数）｝＝７１％【０１３３】
［合成例Ａ２］
（４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））の合成）
反応器内に、２−メルカプトエタノール５１．２部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５部、４９重量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６部を装入した。植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））６１．９９部を９〜１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。次いで、１７．３％の硫化ソーダ水溶液１５０．０部を７〜３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。そして、３５．５％の塩酸２７９．０部を装入し、次に、純度９９．９％のチオ尿素１２５．８部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０部を加え、２５℃まで冷却し、２５％のアンモニア水溶液２０６．２部を２５〜５０℃で３０分掛けて装入し、５０〜６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、目的とするポリチオール化合物のトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に３６％塩酸５９．４部を添加し、３５〜４０℃で３０分酸洗浄を２回実施した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（b-Ｉ）１１５．９部を得た（［４，８−］／［４，７−］／［５，７−］＝８５／５／１０（モル比）の異性体混合物）。
このポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度＝｛（ポリチオール（b-Ｉ）分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール（b-Ｉ）分子中の炭素数）｝＝６０％【０１３４】
［合成例Ａ３］
（４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（ポリチオール（b-II））の合成）
反応器内に、２−メルカプトエタノール１２４．６重量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１８．３重量部を装入した。１２〜３５℃にて、３２重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５重量部を４０分かけて滴下装入した後、植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））７３．６重量部を２９〜３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノールの生成を確認した。
３５．５％の塩酸３３１．５重量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８重量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５重量部を加え、３１℃まで冷却し、２５重量％のアンモニア水溶液２４３．１重量部を３１〜４１℃で４４分掛けて装入し、５４〜６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に、３５．５％塩酸１６２．８重量部添加し、３５〜４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）174.1重量部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１％アンモニア水１６２．１重量部を加え、３０分洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１７４．２重量部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを主成分とするポリチオール化合物２０５．０重量部を得た。
このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝４２．９％【０１３５】
［実施例Ａ１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６７％であった。樹脂成形体は、無色透明の外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝］＝６７％【０１３６】
［実施例Ａ２］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２２ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．７０ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）（ポリイソシアネート化合物Ａ）３６．７ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は５６ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４７％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性９０℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝＋｛３６．７（ポリイソシアネート化合物Ａの重量部）／２０６．２（ポリイソシアネート化合物Ａの分子量）×１１（ポリイソシアネート化合物Ａ  １分子中の炭素数）｝］＝４７％【０１３７】
［実施例Ａ３］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６６ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート化合物Ｂ）３４．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は４８ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４８％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性８９℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝＋｛３４．０（ポリイソシアネート化合物Ｂの重量部）／２２２．３（ポリイソシアネート化合物Ｂの分子量）×１２（ポリイソシアネート化合物Ｂ  １分子中の炭素数）｝］＝４８％【０１３８】
［実施例Ａ４］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）１．５ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．０８ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））２７．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５８．７ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４５％であった。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６４．２ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１３０ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６８％、樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６１、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性８７℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛２７．０（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛５８．７（ポリイソシアネート（a-II）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（a-II）平均分子中の炭素数）×７１（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度％）｝＋｛６４．２（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛２７．０（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛５８．７（ポリイソシアネート（a-II）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（a-II）平均分子中の炭素数）｝＋｛６４．２（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝］＝６８％【０１３９】
［実施例Ａ５〜Ａ６］
実施例Ａ４で用いていた触媒のジメチル錫ジクロリドをＮ−ベンジル−２−メチルイミダゾールにし、添加量を表１に記載の量に変更した以外は実施例Ａ４と同様にしてポリイソシアネートとポリチオールを触媒、添加剤とともに表１に示す仕込み量で混合させ、その後も実施例Ａ４と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。【０１４０】
［実施例Ａ７］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．２ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０６ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５０．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５８．７ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は３５％であった。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６１．４ｇ、およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））４０．３ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性８９℃であった。  【０１４１】
［実施例Ａ８〜Ａ１０］
実施例Ａ７と同様の重合を、ポリイソシアネートとポリチオールの仕込み量を表１に示す様に変えて行った。また実施例Ａ８では紫外線吸収剤をＴｉｎｕｖｉｎ３２６（登録商標、ＢＡＳＦ社製）として、実施例Ａ１０では触媒をテトラブチルアンモニウムブロミドとして、その他は実施例Ａ７と同様に重合を行い、樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。【０１４２】
［実施例Ａ１１〜Ａ１２］
実施例Ａ７で用いていたポリチオールの１種であるペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））をエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-IV））とし、触媒をジメチル錫ジクロリドとし、添加量を表１に記載の量に変更した以外は、実施例Ａ７と同様にして混合、重合を行って樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。【０１４３】
［実施例Ａ１３］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２７ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０７ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））３８．７ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））８３．９ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４５％であった。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６１．４ｇ、および４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（ポリチオール（b-II））２８．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１０８ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６１、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性８７℃であった。【０１４４】
［実施例Ａ１４］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．１ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０６ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））２７．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５５．４ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４４％であった。さらにこれにビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）３３．０ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は４５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５２％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性９８℃であった。【０１４５】
［実施例Ａ１５］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）０．７ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．０２ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））６．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））１５．０ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４６％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート５．６７ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））２０．０ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は７２ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性６７℃であった。【０１４６】
［実施例Ａ１６］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．１０ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．１０ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））４３．５ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））６９．８ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４０％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート１６．５ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））７７．５ｇ、およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））３４．５ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は６５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５２％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性７１℃であった。【０１４７】
［比較例Ａ１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．３１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．９ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０８ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））１６７．８ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は６５％であった。これに合成例Ａ２で得た４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１１８５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、ろ過を試みたが、粘度が高くろ過は困難であったのでそのままモールド型へ注入して、これまでの実施例Ａと同様に重合を行った。重合終了後、モールド型から離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。しかしながら、得られた樹脂成形体には歪や気泡が顕著に認められ、物性の評価ができなかった。【０１４８】
【表１】
2015119220.tif 000004
【０１４９】
表１に記載の化合物は以下のとおり。
化合物Ａ：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
化合物Ｂ：イソホロンジイソシアネート
ＤＭＣ：ジメチル錫ジクロリド
ＮＢＭＩ：Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール
ＴＢＡＢ：テトラブチルアンモニウムブロミド【０１５０】
＜実施例Ｂ＞
（バイオマス度（％））
バイオマス度は炭素基準の算定方法で求められ、すなわち以下の定義による。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来炭素数）/（植物由来炭素数＋石油由来炭素数）｝×１００【０１５１】
（ポリチオール（ｂ）のバイオマス度（％）の算出方法）
植物由来原料から得られたエピクロルヒドリンが、炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたポリチオールのバイオマス度を炭素基準で算出した。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝【０１５２】
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％）の算出方法）
脂肪族ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらにその他の重合性化合物のバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％））＝{（用いたポリイソシアネート（ａ１）の炭素数）×（ポリイソシアネート（ａ１）のバイオマス度（％））＋（用いたポリイソシアネート（ａ２）の炭素数）×（ポリイソシアネート（ａ２）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（ｂ）の炭素数）×（ポリチオール（ｂ）のバイオマス度（％））／{（用いたポリイソシアネート（ａ１）の炭素数）＋（用いたポリイソシアネート（ａ２）の炭素数）＋（その他のポリイソシアネートの総炭素数）＋（用いたポリチオール（ｂ）の炭素数）}【０１５３】
（ポリイソシアネート（ａ３）中の未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、前述する調製例Ｂ４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを標品として作成した検量線から変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）中の未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの濃度を求めた。【０１５４】
装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
カラム：ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度：４０℃
溶離液：ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５(体積比)
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ  ２２５ｎｍ
Ｒ．Ｔｉｍｅ：１６．９ｍｉｎ
測定溶液調整：５０ｍlのメスフラスコに試料０．１ｇおよび試料の約２０倍モルのジベンジルアミンを加え、１，２−ジクロロエタンでメスアップし測定溶液とした。
測定：測定溶液1μＬを注入して測定を行った。【０１５５】
（ポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度（％）の測定方法）
電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１５５６に準拠したｎ−ジブチルアミン法により測定し、求めた。【０１５６】
（ポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）の測定方法）
以下の装置を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められたクロマトグラムより、全ピーク面積に対する１，５−ペンタメチレンイソシアネートの３倍の分子量に相当するピークの面積比率をポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）とした。【０１５７】
装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）の直列連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折系
Ｒ．Ｔｉｍｅ：イソシアヌレート１核体  ２７．２ｍｉｎ
標準物質：ポリエチレンオキシド（東ソー社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
測定：試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液１００μＬを注入して測定を行った。【０１５８】
（ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数の算出方法）
ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数は、ポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度と同様の測定にて得られた数平均分子量およびポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度を用い、以下の式より算出した。
（ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数）＝（ポリイソシアネート（ａ３）の数平均分子量）×（ポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度（％））／４２０２【０１５９】
（レンズの性能試験法）
重合時において、モノマーの混合液の粘度によりハンドリング性を評価した。
・  粘度： ２０℃におけるモノマー混合液の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ 社製  ＤＶＵ−ＥII型）で測定した。
また重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率、アッベ数、耐熱性とし、以下の試験法により評価した。
・  屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）：  島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用いて、２０℃で測定した。
・  耐熱性：  島津製作所製ＴＭＡ−６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。【０１６０】
［参考調製例Ｂ］
（植物由来原料を用いた１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの合成）
調製例Ｂ１（菌体破砕液の調製）
（リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）のクローニング）
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ２７３２５）から常法に従い調製したゲノムＤＮＡをＰＣＲの鋳型に用いた。【０１６１】
ＰＣＲ用のプライマーには、リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）（ＧｅｎＢａｎｋ  Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ  Ｎｏ．ＡＰ００９０４８）の塩基配列に基づいて設計した配列番号１および２に示す塩基配列を有するオリゴヌクレオチド（インビトロジェン社に委託して合成した）を用いた。これらのプライマーは、５'末端付近にそれぞれＫｐｎＩおよびＸｂａＩの制限酵素認識配列を有する。【０１６２】
上記のゲノムＤＮＡ１ｎｇ／μＬおよび各プライマー０．５ｐｍｏｌ／μＬを含む２５μＬのＰＣＲ反応液を用いて、変性：９４℃、３０秒間、アニーリング：５５℃、３０秒間、伸長反応：６８℃、２分間からなる反応サイクルを３０サイクルの条件で、ＰＣＲを行った。【０１６３】
ＰＣＲ反応産物およびプラスミドｐＵＣ１８（宝酒造社製）をＫｐｎＩおよびＸｂａＩで消化し、ライゲーション・ハイ（東洋紡社製）を用いて連結した後、得られた組換えプラスミドを用いて、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＤＨ５α（東洋紡社製）を形質転換した。形質転換体を、アンピシリン（Ａｍ）１００μｇ／ｍＬおよびＸ−Ｇａｌ（５−ブロモ−４−クロロ−３−インドリル−β−Ｄ−ガラクトシド）を含むＬＢ寒天培地で培養し、Ａｍ耐性でかつ白色コロニーとなった形質転換体を得た。このようにして得られた形質転換体よりプラスミドを抽出した。【０１６４】
通常の塩基配列の決定法に従い、プラスミドに導入されたＤＮＡ断片の塩基配列が配列番号３に示す塩基配列であることを確認した。【０１６５】
得られたリシン脱炭酸酵素をコードするＤＮＡを持つプラスミドをｐＣＡＤＡと命名した。ｐＣＡＤＡを用いて形質転換した大腸菌を培養することで、配列番号４に記載のアミノ酸配列を有するリシン脱炭酸酵素を生産することができた。
（形質転換体の作製）
ｐＣＡＤＡを用いてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｗ３１１０株を通常の方法で形質転換し、得られた形質転換体をＷ／ｐＣＡＤＡと命名した。【０１６６】
この形質転換体をバッフル付き三角フラスコ中のＡｍ１００μｇ／ｍＬを含むＬＢ培地５００ｍｌに接種し、３０℃にてＯＤ（６６０ｎｍ）が０．５になるまで振盪培養した後、ＩＰＴＧ（イソプロピル−β−チオガラクトピラノシド）が０．１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに１４時間振盪培養した。培養液を８０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、菌体を得た。この菌体を２０ｍｍｏｌ／Ｌ  リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）に懸濁した後、超音波破砕を行い、菌体破砕液を調製した。【０１６７】
調製例Ｂ２（１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液の製造）
フラスコに、Ｌ−リシン一塩酸塩（和光純薬製）を、終濃度が４５重量％となるように、および、ピリドキサールリン酸（和光純薬製）を、終濃度が０．１５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように調製した基質溶液１２０重量部を加えた。次に、上記のＷ／ｐＣＡＤＡ菌体破砕液（仕込み乾燥菌体換算重量０．３ｇ）を添加し反応を開始した。反応条件は３７℃、２００ｒｐｍとした。反応液のｐＨは６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ６に調整した。２４時間後の１，５−ペンタメチレンジアミンの反応収率は９９％に達していた。上記の反応２４時間後の反応液を、６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ２に調整し、０．６重量部の活性炭（三倉化成社製  粉末活性炭ＰＭ−ＳＸ）を添加し、２５℃で１時間攪拌を行った後、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製  ５Ｃ）にて濾過を行った。次に、この濾液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整し、１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液（１７．０重量％水溶液）を得た。【０１６８】
調製例Ｂ３（１，５−ペンタメチレンジアミンの調製）
２３℃にて、分液ロートに１，５−ペンタメチレンジアミン水溶液１００重量部とｎ−ブタノール１００重量部とを仕込み、１０分間混合し、その後３０分間静置した。水層である下層を抜き出し、次いで有機層（１，５−ペンタメチレンジアミンを含むｎ−ブタノール）である上層を抜き出した。抽出率を測定した結果、９１．６％であった。次いで、温度計、蒸留塔、冷却管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに有機層の抽出液８０重量部を仕込み、オイルバス温度を１２０℃とし、１０ｋＰａの減圧下でｎ−ブタノールを留去させた。次いで、オイルバス温度を１４０℃とし、１０ｋＰａの減圧下で１，５−ペンタメチレンジアミンを留去させ、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジアミンを得た。【０１６９】
調製例Ｂ４：１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ１））の製造）
電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ−ジクロロベンゼン２０００重量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００重量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、調製例Ｂ３で得た１，５−ペンタメチレンジアミン４００重量部をｏ−ジクロロベンゼン２６００重量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。【０１７０】
次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００重量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。【０１７１】
次いで、減圧下でｏ−ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下で１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを５５８重量部得た。【０１７２】
次いで、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート５５８重量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学社製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を１，５−ペンタメチレンジイソシアネート１００重量部に対し０．０２重量部を、攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、２１０℃、２時間加熱処理を行い、純度９８．３％の１，５−ペンタメチンジイソシアネートを５５３重量部得た。熱処理における１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．６％であった。【０１７３】
次いで、加熱処理後の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートを、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７〜１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、純度９９．９重量％の１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ１））を得た。下記記載の方法でバイオマス度を測定した結果、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度は７１％であった。【０１７４】
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）の測定方法）
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）は、ＡＳＴＭ（米国標準検査法） Ｄ６８６６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｒａｎｇｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｒａｔｉｏ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ）の試験方法に準拠し、サンプルを燃焼させて生成するＣＯ２から加速器質量分析（ＡＭＳ）により放射性炭素（Ｃ１４）含有量の基準値差を測定して算出した。【０１７５】
１，５−ペンタメチレンジイソシアートをメタノールでメチルカーバメート化（ウレタン化）し、メチルカーバメート体のバイオマス度をＡＳＴＭ Ｄ６８６６ の試験方法に準拠した測定により求めた。その結果、メチルカーバメート体のバイオマス度は５５．５％であった。この値から、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度を次式により求め、７１％であった。
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）  ＝  （メチルカーバメート体のバイオマス度（％））×（メチルカーバメート体分子の炭素数）／（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート分子の炭素数）【０１７６】
［合成例Ｂ1］
（４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）の合成）
反応器内に、２−メルカプトエタノール５１．２部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５部、４９重量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６部を装入した。植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））６１．９９部を９〜１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。次いで、１７．３％の硫化ソーダ水溶液１５０．０部を７〜３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。そして、３５．５％の塩酸２７９．０部を装入し、次に、純度９９．９％のチオ尿素１２５．８部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０部を加え、２５℃まで冷却し、２５％のアンモニア水溶液２０６．２部を２５〜５０℃で３０分掛けて装入し、５０〜６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、目的とするポリチオール化合物のトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に３６％塩酸５９．４部を添加し、３５〜４０℃で３０分酸洗浄を２回実施した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール１１５．９部を得た（[４，８−]／［４，７−］／[５，７−]＝８５／５／１０（モル比）の異性体混合物）。
このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝６０％【０１７７】
［合成例Ｂ２］
（４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ）の合成）
反応器内に、２−メルカプトエタノール１２４．６重量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１８．３重量部を装入した。１２〜３５℃にて、３２重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５重量部を４０分かけて滴下装入した後、植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））７３．６重量部を２９〜３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノールの生成を確認した。
３５．５％の塩酸３３１．５重量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８重量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５重量部を加え、３１℃まで冷却し、２５重量％のアンモニア水溶液２４３．１重量部を３１〜４１℃で４４分掛けて装入し、５４〜６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に、３５．５％塩酸１６２．８重量部添加し、３５〜４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）174.1重量部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１％アンモニア水１６２．１重量部を加え、３０分洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１７４．２重量部を添加し３５〜４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを主成分とするポリチオール化合物２０５．０重量部を得た。
このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝４２．９％【０１７８】
［合成例Ｂ３］
（１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体の合成（ポリイソシアネート（ａ３）））
攪拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに調製例Ｂ４で得られた１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略記する場合がある）５００部、イソブチルアルコール（以下、ＩＢＡと略記する場合がある）を１部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴと略記する場合がある）を０．３部、トリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学（株）製、商品名：ＪＰ−３３３Ｅ）を０．３部装入し、８０℃で２時間反応させた。次に、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲ）を０．０５部添加した。５０分反応後ｏ−トルエンスルホンアミド（以下、ＯＴＳと略記する場合がある）を０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを４０１部得た。さらに得られた組成物１００部に対してｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２部添加し、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）を１００部得た。この変性体を構成する１，５−ペンタメチレンジイソシアネート由来の量は、９８重量％であった。【０１７９】
このポリイソシアネート（ａ３）は、未反応１，５−ペンタメチレンジイソシアネート濃度が１重量％未満、イソシアヌレート１核体濃度が６５重量％、数平均分子量が５５４．７、イソシアネート基濃度が２５％、平均官能基数が３．３、バイオマス度７１％であった。【０１８０】
［実施例Ｂ１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６７％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。【０１８１】
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの分子量）×１０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆのバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの分子量）×１０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ１分子中の炭素数）｝］＝６７％【０１８２】
[比較例Ｂ１]
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール９１．７ｇを加えて室温で１５分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は１１ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。バイオマス度６７％で、耐熱性７７℃の樹脂成形体が得られたが、外観として白濁が認められ、光学レンズとして機能する材料は得られなかった。【０１８３】
［実施例Ｂ２］
実施例Ｂ１で用いた、ポリチオールである４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを合成例Ｂ２で得た４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ）に変更し、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様にして混合させた。モノマー混合液の粘度は３２ｍＰａ・ｓであった。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６０％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７１℃であった。【０１８４】
樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛８６．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの重量部）／２６０．５（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの分子量）×７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ１分子中の炭素数）×４２．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇのバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛８６．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの重量部）／２６０．５（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの分子量）×７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ１分子中の炭素数）｝］＝６０％【０１８５】
［実施例Ｂ３〜Ｂ４］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他に、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ３では４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ４では４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。【０１８６】
［実施例Ｂ５〜Ｂ６］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他にイソホロンジイソシアネートを加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ５では４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ６では４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。【０１８７】
［実施例Ｂ７〜Ｂ８］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他にｍ−キシリレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ２））を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ７では４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ８では４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。【０１８８】
［実施例Ｂ９〜Ｂ１０］
ポリイソシアネートとして、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他に２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ９では４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ１０では４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。【０１８９】
［実施例Ｂ１１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６２ｇ、ジメチル錫ジクロライド０．０５ｇ、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート３７．１ｇおよび２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物４５．１８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は２９１ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度４１％、屈折率（ｎｅ）１．６７、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性１０８℃であった。【０１９０】
［比較例Ｂ２〜Ｂ１０］
ポリイソシアネート、ポリチオール、触媒、添加剤を表２に示す種別、仕込み量で添加した以外は、比較例Ｂ１と同様にして１５分間撹拌した。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表２に示す。得られた樹脂成形体はいずれも外観として白濁が認められ、光学レンズとして機能する材料とはならなかった。【０１９１】
［比較例Ｂ１１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．３１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．９ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０８ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）１６７．８ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は６５％であった。これに合成例Ｂ２で得た４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（化合物Ｆ、ポリチオール（ｂ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１１８５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、ろ過を試みたが、粘度が高くろ過は困難であったのでそのままモールド型へ注入して、これまでの実施例Ｂと同様に重合を行った。重合終了後、モールド型から離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。しかしながら、得られた樹脂成形体には歪や気泡が顕著に認められ、物性の評価ができなかった。【０１９２】
【表２】
2015119220.tif 000005
【０１９３】
表２に記載の化合物は以下のとおり。
化合物Ａ：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
化合物Ｂ：イソホロンジイソシアネート
化合物Ｃ：ｍ−キシリレンジイソシアネート
化合物Ｄ：２，４−と２，６− トリレンジイソシアネートの混合物
化合物Ｆ：４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン
化合物Ｇ：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン【０１９４】
この出願は、２０１４年２月６日に出願された日本出願特願２０１４−２１７７４号、及び２０１４年２月６日に出願された日本出願特願２０１４−２１７７５号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
本発明は、以下の態様を含む。【０１９５】
［Ａ１］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に０〜６０重量％の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［Ａ２］  変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、［Ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ３］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［Ａ１］または［Ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ４］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［Ａ１］〜［Ａ３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ５］  ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［Ａ１］〜［Ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ６］  ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、［Ａ１］〜［Ａ５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ７］  非金属触媒を含む、［Ａ１］〜［Ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ８］  ［Ａ１］〜［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
［Ａ９］  前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、［Ａ８］に記載の成形体。
［Ａ１０］  Ｔｇが６０℃以上である、［Ａ８］または［Ａ９］に記載の成形体。
［Ａ１１］  ［Ａ８］〜［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［Ａ１２］  ［Ａ８］〜［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［Ａ１３］  偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［Ａ８］〜［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［Ａ１４］  レンズ注型用鋳型内に、［Ａ１］〜［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［Ａ１５］  レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、［Ａ１］〜［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。【０１９６】
［Ｂ１］  少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも１種の、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る工程と、
２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を前記鋳型内で重合硬化する工程と、
を含む、光学材料の製造方法。
［Ｂ２］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ）は、植物由来原料から得られた脂肪族ポリイソシアネートを含む、［Ｂ１］に記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ３］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ）は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［Ｂ１］または［Ｂ２］に記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ４］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程において、さらに脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および複素環ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を混合する工程を含む、［Ｂ１］〜［Ｂ３］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ５］  ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［Ｂ１］〜［Ｂ４］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ６］  ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される、［Ｂ１］〜［Ｂ５］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ７］  光学材料用重合性組成物を得る前記工程において、さらに非金属触媒を混合する工程を含む、［Ｂ１］〜［Ｂ６］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ８］  ［Ｂ１］〜［Ｂ７］のいずれかに記載のいずれかに記載の光学材料の製造方法により得られる、ポリチオウレタン樹脂からなる光学材料。
［Ｂ９］  前記ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が、２５％以上である、［Ｂ８］に記載の光学材料。
［Ｂ１０］  Ｔｇが６０℃以上である、［Ｂ８］または［Ｂ９］に記載の光学材料。
［Ｂ１１］  ［Ｂ８］〜［Ｂ１０］のいずれかに記載の光学材料からなる、プラスチック眼鏡レンズ。
［Ｂ１２］  偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［Ｂ８］〜［Ｂ１０］のいずれかに記載の光学材料を基材層として積層してなる、プラスチック偏光レンズ。
［Ｂ１３］  ［Ｂ１］〜［Ｂ７］のいずれかに記載の光学材料の製造方法における工程を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［Ｂ１４］  レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも１種の、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【図１】
2015119220.tif 000006
【図２】
2015119220.tif 000007
【配列表】
2015119220000001.app
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月2日(2016.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
前記変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体であり、
前記変性体（ａ２）は、前記ポリイソシアネート（ａ）中に１重量％以上６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
前記ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
非金属触媒を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
【請求項８】
前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、請求項７に記載の成形体。
【請求項９】
Ｔｇが６０℃以上である、請求項７または８に記載の成形体。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
【請求項１１】
請求項７〜９のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
【請求項１２】
偏光フィルムの少なくとも一方の面に、請求項７〜９のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
【請求項１３】
レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
【請求項１４】
前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、請求項１３に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
【請求項１５】
レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
【請求項１６】
前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、請求項１５に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
［１］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
前記変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体であり、
前記変性体（ａ２）は、前記ポリイソシアネート（ａ）中に１重量％以上６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［２］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］  脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記ポリチオール（ｂ）は、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  前記ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］  非金属触媒を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
［８］  前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、［７］に記載の成形体。
［９］  Ｔｇが６０℃以上である、［７］または［８］に記載の成形体。
［１０］  ［７］〜［９］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［１１］  ［７］〜［９］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１２］  偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［７］〜［９］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［１３］  レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１４］  前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、［１３］に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１５］  レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓである［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［１６］  前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０〜８００ｍＰａ・ｓである、［１５］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
［比較例Ａ１ａ］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（ａ−Ｉ））７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ−Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６７％であった。樹脂成形体は、無色透明の外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ  バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）のバイオマス度％）｝］／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）｝］＝６７％
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
［比較例Ａ２ａ］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２２ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．７０ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（ａ−Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）（ポリイソシアネート化合物Ａ）３６．７ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ−Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は５６ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４７％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性９０℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ  バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）のバイオマス度％）｝］／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）｝＋｛３６．７（ポリイソシアネート化合物Ａの重量部）／２０６．２（ポリイソシアネート化合物Ａの分子量）×１１（ポリイソシアネート化合物Ａ  １分子中の炭素数）｝］＝４７％
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
［比較例Ａ３ａ］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６６ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（ａ−Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート化合物Ｂ）３４．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ−Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は４８ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４８％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性８９℃であった。
樹脂のバイオマス度（％）＝［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ  バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）のバイオマス度％）｝］／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ  １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ−Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（ｂ−Ｉ）  １分子中の炭素数）｝＋｛３４．０（ポリイソシアネート化合物Ｂの重量部）／２２２．３（ポリイソシアネート化合物Ｂの分子量）×１２（ポリイソシアネート化合物Ｂ  １分子中の炭素数）｝］＝４８％
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
【表１】
2015119220.tif 000008
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８０】
［比較例Ｂ１ｂ］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６７％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８３】
［比較例Ｂ２ｂ］
比較例Ｂ１ｂで用いた、ポリチオールである４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを合成例Ｂ２で得た４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ）に変更し、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は比較例Ｂ１ｂと同様にして混合させた。モノマー混合液の粘度は３２ｍＰａ・ｓであった。その後も比較例Ｂ１ｂと同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６０％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７１℃であった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８５】
［比較例Ｂ３ｂ〜Ｂ４ｂ］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他に、ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）を加え、ポリチオールとして、比較例Ｂ３ｂでは４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、比較例Ｂ４ｂでは４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は比較例Ｂ１ｂと同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１ｂと同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８６】
［比較例Ｂ５ｂ〜Ｂ６ｂ］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他にイソホロンジイソシアネートを加え、ポリチオールとして、比較例Ｂ５ｂでは４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、比較例Ｂ６ｂでは４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は比較例Ｂ１ｂと同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１ｂと同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８７】
［比較例Ｂ７ｂ〜Ｂ８ｂ］
ポリイソシアネートとして１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他にｍ−キシリレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ２））を加え、ポリチオールとして、比較例Ｂ７ｂでは４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、比較例Ｂ８ｂでは４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、比較例Ｂ１ｂと同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１ｂと同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８８】
［比較例Ｂ９ｂ〜Ｂ１０ｂ］
ポリイソシアネートとして、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの他に２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を加え、ポリチオールとして、比較例Ｂ９ｂでは４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、比較例Ｂ１０ｂでは４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、比較例Ｂ１ｂと同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１ｂと同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８９】
［比較例Ｂ１１ｂ］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６２ｇ、ジメチル錫ジクロライド０．０５ｇ、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート３７．１ｇおよび２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物４５．１８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は２９１ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃〜１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度４１％、屈折率（ｎｅ）１．６７、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性１０８℃であった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９１】
［比較例Ｂ１１］
Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．３１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．９ｇ、Ｎ−ベンジル−２−メチルイミダゾール０．０８ｇ、および１，５−ペンタメチレンジイソシアネート変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）１６７．８ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は６５％であった。これに合成例Ｂ２で得た４，８および４，７および５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（化合物Ｆ、ポリチオール（ｂ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１１８５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、ろ過を試みたが、粘度が高くろ過は困難であったのでそのままモールド型へ注入して、これまでの比較例Ｂと同様に重合を行った。重合終了後、モールド型から離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。しかしながら、得られた樹脂成形体には歪や気泡が顕著に認められ、物性の評価ができなかった。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９２】
【表２】
2015119220.tif 000009
【国際調査報告】
2015119220.tif 000010
2015119220.tif 000011
2015119220.tif 000012
2015119220.tif 000013