(57)【要約】  無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制する効果に優れ、しかも、優れた耐剥離性を有する表面処理剤、表面が改質された器具および装置、並びに該器具および装置の製造方法を提供すること。  無機材料で構成される表面用の表面処理剤であって、下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を含む表面処理剤。  （Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位2014192731.tif 000038〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕  （Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位2014192731.tif 000039〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
2014192731.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機材料で構成される表面用の表面処理剤であって、下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を含む表面処理剤。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１】
2014192731.tif 000021
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化２】
2014192731.tif 000022
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項２】
繰り返し単位（Ａ）が、下記式（３）で表される繰り返し単位である請求項１に記載の表面処理剤。
【化３】
2014192731.tif 000023
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）または（４−２）で表される１価の基を示す。
【化４】
2014192731.tif 000024
[式（４−１）中、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。]
【化５】
2014192731.tif 000025
[式（４−２）中、Ｒ10は、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ11は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。]〕
【請求項３】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（５）で表される繰り返し単位である請求項１または２に記載の表面処理剤。
【化６】
2014192731.tif 000026
〔式（５）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13は、基−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ14−、基＊＊−ＮＲ14−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ14は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（５）中のＲ12が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ3、Ｒ4およびｎは前記と同義である。〕
【請求項４】
Ｒ13が、基−Ｏ−または基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である請求項３に記載の表面処理剤。
【請求項５】
前記重合体が、下記繰り返し単位（Ｃ）を更に有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
（Ｃ）下記式（６）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化７】
2014192731.tif 000027
〔式（６）中、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ15およびＲ16がともに炭素数１〜１０の有機基の場合、Ｒ15およびＲ16が一緒になって窒素原子以外のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成していてもよい。〕
【請求項６】
繰り返し単位（Ｃ）が、下記式（７）で表される繰り返し単位である請求項５に記載の表面処理剤。
【化８】
2014192731.tif 000028
〔式（７）中、Ｒ17は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ18は、水素原子またはジメチルアミノメチル基を示し、Ｒ19は、基−（Ｃ＝Ｏ）−、基−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ20−、基＊＊＊−ＮＲ20−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ20は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（７）中のＲ17が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、下記式（８）で表される１価の基を示す。
【化９】
2014192731.tif 000029
[式（８）中、Ｒ21は、単結合、または炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し、Ｒ15およびＲ16は前記と同義である。]〕
【請求項７】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された器具。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１０】
2014192731.tif 000030
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１１】
2014192731.tif 000031
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項８】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された器具の製造方法。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１２】
2014192731.tif 000032
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１３】
2014192731.tif 000033
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項９】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された装置。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１４】
2014192731.tif 000034
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１５】
2014192731.tif 000035
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項１０】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された装置の製造方法。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１６】
2014192731.tif 000036
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１７】
2014192731.tif 000037
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機材料で構成される表面用の表面処理剤、表面が改質された器具および装置、該器具および装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種試薬を用いて生体関連物質を測定する方法は、臨床検査や診断薬、種々の研究等で広く利用されている。その検出方式として、酵素発色を利用するものや、蛍光や化学発光を利用するもの、物質の光の吸収波長のシフトによる比色を利用するもの、ラテックスを用いた濁度を指標とするもの等があるが、いずれの検出方式においても、血清中のタンパク質や脂質、核酸等の生体分子や細胞、測定試薬中のタンパク質や発光基質、吸光物質等が、ガラスやプラスチック等の固相や容器・器具等へ非特異的に吸着してこれがノイズとなり、感度を低下させることが問題となっている。
そのため、一般的に、上記のような非特異吸着を抑制することを目的として、アルブミン、カゼイン、ゼラチン等の生物由来物質で固相や容器・器具等の表面を処理する等の方策が採られている。
しかしながら、上記のような生物由来物質は、ガラス等の無機材料で構成される表面に対する非特異吸着抑制効果が十分ではなく、ＢＳＥに代表される生物汚染の懸念もあった。【０００３】
したがって、化学合成による無機材料で構成される表面用の表面処理剤の開発が望まれており、例えば、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）を有効成分とするものが報告されている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−８４３９３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０３２８４６号
【特許文献３】特開２０００−２０６４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制する効果に優れ、しかも、優れた耐剥離性を有する表面処理剤、表面が改質された器具および装置、並びに該器具および装置の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定のカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位と特定の（ポリ）オキシアルキレン基を側鎖中に含む繰り返し単位とを有する重合体が、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制する効果に優れることを見出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち、本発明は、無機材料で構成される表面用の表面処理剤であって、下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を含む表面処理剤を提供するものである。
（Ａ）下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含む繰り返し単位【０００８】
【化１】
2014192731.tif 000003
【０００９】
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位【００１０】
【化２】
2014192731.tif 000004
【００１１】
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕【００１２】
また、本発明は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された器具を提供するものである。【００１３】
更に、本発明は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された器具の製造方法を提供するものである。【００１４】
更に、本発明は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された装置を提供するものである。【００１５】
更に、本発明は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された装置の製造方法を提供するものである。【００１６】
更に、本発明は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面改質方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の表面処理剤は、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制する効果に優れ、しかも、優れた耐剥離性を有する。
したがって、本発明の器具および装置は、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着が抑制され、しかも、その効果が低下しにくいものである。本発明の製造方法によれば、簡便且つ容易に、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着が抑制され、しかも、その効果が低下しにくい器具および装置を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
〔表面処理剤〕
本発明の無機材料で構成される表面用の表面処理剤は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を含むものである。
【００１９】
＜繰り返し単位（Ａ）＞
繰り返し単位（Ａ）は、下記式（１）で表されるカチオン性基を側鎖中に含むものである。
【００２０】
【化３】
2014192731.tif 000005
【００２１】
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示す。〕
【００２２】
上記式（１）中のＲ1およびＲ2で示される有機基の炭素数としては、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１または２が更に好ましい。
【００２３】
上記有機基としては、炭化水素基が挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素基である。該脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００２４】
また、上記繰り返し単位（Ａ）としては、非特異吸着抑制効果、基材への吸着性、耐剥離性及びコーティング性の観点から、下記式（３）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００２５】
【化４】
2014192731.tif 000006
【００２６】
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）または（４−２）で表される１価の基を示す。
【００２７】
【化５】
2014192731.tif 000007
【００２８】
[式（４−１）中、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。]
【００２９】
【化６】
2014192731.tif 000008
【００３０】
[式（４−２）中、Ｒ10は、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ11は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。]〕
【００３１】
上記式（３）中、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が挙げられる。
また、上記Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示すが、斯かる炭素数１〜１０の有機基は、上記Ｒ1で示される炭素数１〜１０の有機基と同様である。
【００３２】
上記のようなＲ6としては、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−が好ましく、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−がより好ましく、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−が更に好ましい。
【００３３】
上記式（３）中、Ｒ7で示される２価の有機基の炭素数としては、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、２または３が更に好ましい。
【００３４】
上記２価の有機基としては、２価の炭化水素基が挙げられ、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基である。該２価の脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メタン−１，１−ジイル基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等のアルカンジイル基が挙げられる。
【００３５】
上記式（４−１）中、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示すが、非特異吸着抑制効果、耐剥離性の観点から、炭素数１〜１０の有機基が好ましい。
【００３６】
また、Ｒ9における有機基の炭素数は１〜１０であるが、好ましくは１〜７であり、より好ましくは１〜３であり、更に好ましくは１または２である。
また、上記有機基としては、炭化水素基が挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが連結した炭化水素基であり、より好ましくは脂肪族炭化水素基である。
【００３７】
上記脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、アルキル基が好ましい。具体的には、上記Ｒ1におけるアルキル基と同様のものが挙げられる。
また、上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基等の炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。
また、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが連結した炭化水素基としては、ベンジル基等の炭素数７〜１０のアラルキル基が挙げられる。
【００３８】
また、上記有機基がアニオン性基を置換基として有する場合、そのアニオン性基としては、基−ＳＯ3-、基−ＣＯＯ-、基−ＯＰＯ32-等が挙げられるが、基−ＳＯ3-が好ましい。
【００３９】
一方、Ｒ9がアニオン性基非置換の炭素数１〜１０の有機基である場合、式（４−１）で表される１価の基には、対イオンが結合していてもよい。
上記対イオンとしては、負電荷を帯びていれば特に限定されないが、例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲノイオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等のアルキル硫酸イオン；アルキルスルホン酸イオン；ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン等のアリールスルホン酸イオン；２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸ナトリウム等のアルケニルスルホン酸イオン；酢酸イオン等のカルボン酸イオン等が挙げられる。
【００４０】
上記式（４−２）中のＲ10で示される炭素数１〜１０の有機基は、上記Ｒ1で示される炭素数１〜１０の有機基と同様であり、Ｒ11で示される炭素数１〜８の２価の有機基は、上記Ｒ7で示される炭素数１〜８の２価の有機基と同様である。
【００４１】
なお、上記Ｘとしては、非特異吸着抑制効果、耐剥離性の観点から、上記式（４−１）で表される１価の基が好ましい。
【００４２】
また、繰り返し単位（Ａ）の合計含有量としては、非特異吸着抑制効果、表面への吸着性、耐剥離性、コーティング性の観点から、全繰り返し単位中、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が更に好ましく、１．５〜５質量％が特に好ましい。
なお、繰り返し単位（Ａ）の含有量は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ等により測定可能である。
【００４３】
＜繰り返し単位（Ｂ）＞
繰り返し単位（Ｂ）は、下記式（２）で表される基を側鎖中に含むものである。
【００４４】
【化７】
2014192731.tif 000009
【００４５】
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【００４６】
上記式（２）中、Ｒ3で示されるアルカンジイル基の炭素数としては、２〜４が好ましく、２または３がより好ましく、２が更に好ましい。また、アルカンジイル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好適な具体例としては、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基が挙げられる。なお、Ｒ3が複数存在する場合、斯かるｎ個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい。
【００４７】
上記式（２）中、Ｒ4で示される有機基としては、炭化水素基が挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが連結した炭化水素基であり、非特異吸着抑制効果の観点から、より好ましくは脂肪族炭化水素基である。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
【００４８】
上記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
上記アルキル基の炭素数としては、好ましくは１〜２５であり、より好ましくは１〜１５であり、更に好ましくは１〜１０であり、更に好ましくは１〜５であり、特に好ましくは１〜３である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチル−ヘキシル基、ドデシル基、ドコシル基等が挙げられる。
また、上記アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜２５であり、より好ましくは２〜１５であり、更に好ましくは２〜１０であり、更に好ましくは２〜５であり、特に好ましくは２または３である。具体的には、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。
【００４９】
上記芳香族炭化水素基の炭素数としては、アリール基が好ましい。
上記アリール基の炭素数は、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１６であり、更に好ましくは６〜１２である。具体的には、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００５０】
上記脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが連結した炭化水素基としては、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数１３〜４０のアラルキルアリール基等が挙げられる。上記アラルキル基としてはベンジル基等が挙げられ、上記アルキルアリール基としてはノニルフェニル基等が挙げられ、上記アラルキルアリール基としては２，４，６−トリス（１−フェニルエチル）フェニル基等が挙げられる。
【００５１】
上記式（２）中、ｎは平均値で１以上を示すが、非特異吸着抑制効果の観点から、好ましくは平均値で２以上、より好ましくは平均値で３以上、更に好ましくは平均値で５以上、特に好ましくは平均値で７以上であり、また、好ましくは平均値で１００以下、より好ましくは平均値で５０以下、更に好ましくは平均値で４５以下、更に好ましくは平均値で４０以下、更に好ましくは平均値で３５以下、更に好ましくは平均値で３０以下、特に好ましくは平均値で２５以下である。
なお、本明細書における「平均値」はＮＭＲで測定可能である。
【００５２】
また、上記繰り返し単位（Ｂ）の好適な具体例としては、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【００５３】
【化８】
2014192731.tif 000010
【００５４】
〔式（５）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13は、基−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ14−、基＊＊−ＮＲ14−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ14は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（５）中のＲ12が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ3、Ｒ4およびｎは前記と同義である。〕
【００５５】
上記式（５）中、Ｒ13は、基−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ14−、基＊＊−ＮＲ14−（Ｃ＝Ｏ）−またはフェニレン基を示す。斯かるフェニレン基は、Ｒ6で示されるフェニレン基と同様であり、Ｒ14で示される炭素数１〜１０の有機基は、Ｒ8で示される炭素数１〜１０の有機基と同様である。
斯様なＲ13の中でも、非特異吸着抑制効果、耐剥離性の観点から、基−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−が好ましく、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−がより好ましい。
【００５６】
また、繰り返し単位（Ｂ）の合計含有量としては、非特異吸着抑制効果、表面への吸着性、耐剥離性、コーティング性の観点から、全繰り返し単位中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは５７質量％以上、重合体が繰り返し単位（Ｃ）を含まない場合は、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。また、上記と同様の観点から、全繰り返し単位中、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、更に好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下、特に好ましくは９８．５質量％以下である。
なお、繰り返し単位（Ｂ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【００５７】
また、重合体に含まれる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）との質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕としては、非特異吸着抑制効果、表面への吸着性、耐剥離性、コーティング性の観点から、１〜８０が好ましく、５〜８０がより好ましく、７．５〜７５が更に好ましく、１０〜７５が更に好ましく、１０〜７０が更に好ましく、１０〜６５が更に好ましく、１３〜６５が特に好ましい。
【００５８】
＜繰り返し単位（Ｃ）＞
また、本発明で用いる重合体は、コーティングされた表面の親水性をコントロールする目的で、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）の他に、下記式（６）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位（以下、繰り返し単位（Ｃ）ともいう）を更に有していてもよい。
【００５９】
【化９】
2014192731.tif 000011
【００６０】
〔式（６）中、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ15およびＲ16がともに炭素数１〜１０の有機基の場合、Ｒ15およびＲ16が一緒になって窒素原子以外のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成していてもよい。〕
【００６１】
上記式（６）中のＲ15およびＲ16で示される有機基の炭素数としては、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１または２が更に好ましい。
【００６２】
上記有機基としては、炭化水素基、該炭化水素基の水素原子の一部がアルカノイル基またはアルコキシ基で置換された基が挙げられる。
炭化水素基としては、好ましくは脂肪族炭化水素基である。該脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００６３】
また、上記アルカノイル基としては、炭素数２〜６のアルカノイル基が好ましく、炭素数２〜４のアルカノイル基がより好ましい。アルカノイル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が挙げられる。
また、炭化水素基の水素原子の一部がアルカノイル基で置換された基としては、例えば、１，１−ジメチル−２−アセチルエチル基等が挙げられる。
【００６４】
また、上記アルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。
また、炭化水素基の水素原子の一部がアルコキシ基で置換された基としては、例えば、ｎ−ブトキシメチル基等が挙げられる。
【００６５】
また、上記式（６）中、Ｒ15およびＲ16としては、一緒になって窒素原子以外のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成しているのが好ましい。この場合における窒素原子以外のヘテロ原子としては、酸素原子等が挙げられる。また、複素環としては、ピぺリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００６６】
また、繰り返し単位（Ｃ）の好適な具体例としては、下記式（７）で表されるものが挙げられる。
【００６７】
【化１０】
2014192731.tif 000012
【００６８】
〔式（７）中、Ｒ17は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ18は、水素原子またはジメチルアミノメチル基を示し、Ｒ19は、基−（Ｃ＝Ｏ）−、基−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ20−、基＊＊＊−ＮＲ20−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ20は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（７）中のＲ17が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、下記式（８）で表される１価の基を示す。
【００６９】
【化１１】
2014192731.tif 000013
【００７０】
[式（８）中、Ｒ21は、単結合、または炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し、Ｒ15およびＲ16は前記と同義である。]〕
【００７１】
式（７）中、Ｒ18は、水素原子またはジメチルアミノメチル基を示すが、水素原子が好ましい。
【００７２】
式（７）中、Ｒ19は、基−（Ｃ＝Ｏ）−、基−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ20−、基＊＊＊−ＮＲ20−（Ｃ＝Ｏ）−または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示す。上記Ｒ20で示される炭素数１〜１０の有機基は、上記Ｒ1で示される炭素数１〜１０の有機基と同様である。
【００７３】
また、Ｒ19で示される２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基が好ましく、アルカンジイル基、アリーレン基がより好ましい。上記２価の脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
上記２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜４である。具体的には、上記Ｒ7におけるアルカンジイル基と同様のものが挙げられる。
また、上記２価の芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１０である。具体的には、フェニレン基が挙げられる。
【００７４】
上記のようなＲ19の中でも、非特異吸着抑制効果、耐剥離性の観点から、基−（Ｃ＝Ｏ）−、２価の炭化水素基が好ましく、基−（Ｃ＝Ｏ）−がより好ましい。
【００７５】
式（８）中、Ｒ21は、単結合、または炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示すが、斯かる２価の炭化水素基の炭素数としては、１〜３が好ましい。
上記２価の炭化水素基としては、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基である。該２価の脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、好ましくはアルカンジイル基である。具体的には、上記Ｒ7におけるアルカンジイル基と同様のものが挙げられる。
また、斯様なＲ21の中でも、単結合が好ましい。
【００７６】
また、本発明で用いる重合体が繰り返し単位（Ｃ）を有する場合、繰り返し単位（Ｃ）の合計含有量としては、非特異吸着抑制効果、表面への吸着性、耐剥離性、コーティング性の観点から、全繰り返し単位中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４３質量％以下、特に好ましくは４２質量％以下である。
なお、繰り返し単位（Ｃ）の含有量は、繰り返し単位（Ａ）の含有量と同様にして測定すればよい。
【００７７】
また、本発明で用いる重合体が繰り返し単位（Ｃ）を有する場合、重合体に含まれる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｃ）との質量比〔（Ｃ）／（Ａ）〕としては、非特異吸着抑制効果、表面への吸着性、耐剥離性、コーティング性の観点から、０．５〜１０００が好ましく、１〜１００がより好ましく、３〜５０が更に好ましく、５〜３０が更に好ましく、５〜２０が特に好ましい。
【００７８】
＜繰り返し単位（Ｄ）＞
なお、本発明で用いる重合体は、上記繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）以外の繰り返し単位（Ｄ）を有していてもよい。斯様な繰り返し単位（Ｄ）としては、繰り返し単位（Ａ）〜（Ｃ）を誘導するモノマー以外のアニオン性の単量体（アニオン性モノマー）やノニオン性の単量体（ノニオン性モノマー）から誘導されるものが挙げられ、これらを１種または２種以上含んでいてもよい。
【００７９】
繰り返し単位（Ｄ）を誘導するモノマーとしては、特に限定されないが、スチレン類および（メタ）アクリレート類から選ばれる１種以上のモノマーが好ましい。
【００８０】
上記アニオン性モノマーとしては、ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸モノマー；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマーが挙げられる。
【００８１】
また、上記ノニオン性モノマーとしては、スチレン類の具体例として、スチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α―メチルスチレンが挙げられる。
【００８２】
また、上記（メタ）アクリレート類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ６-10シクロアルキル；（メタ）アクリル酸１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−（１−アダマンチルエチル）、（メタ）アクリル酸トリシクロ[５．２．１．０２，６]デカン−８−イル等の炭素数８〜１６の橋かけ環炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、これら（メタ）アクリレート類において、上記Ｃ1-10アルキル基としてはＣ1-８アルキル基が好ましく、上記Ｃ６-10シクロアルキル基としてはＣ６-８シクロアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６の橋かけ環炭化水素基としては、炭素数８〜１２の橋かけ環炭化水素基が好ましい。
また、（メタ）アクリレート類として、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリスチレンのマクロモノマー、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリメチル（メタ）アクリレートのマクロモノマー（東亜合成株式会社製  マクロモノマーＡＡ−６等）、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリブチル（メタ）アクリレートのマクロモノマー（東亜合成株式会社製  マクロモノマーＡＢ−６等）、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリジメチルシロキサンのマクロモノマー（信越化学工業株式会社製  変性シリコーンオイルＸ−２２−２４７５等）等の末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するマクロモノマーを使用してもよい。これらマクロモノマーを使用することによりグラフト共重合体が得られる。
【００８３】
上記繰り返し単位（Ｄ）の合計含有量としては、全繰り返し単位中、０〜５０質量％が好ましく、０〜４０質量％がより好ましく、０〜３０質量％が更に好ましく、０〜２０質量％が更に好ましく、０〜１８質量％が更に好ましく、０〜１０質量％が更に好ましく、０〜１質量％が特に好ましい。
【００８４】
また、本発明で用いる重合体の繰り返し単位の配列の態様は特に限定されず、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
【００８５】
また、本発明で用いる重合体の数平均分子量（Ｍn）としては、５０００〜５０万が好ましく、１００００〜２０万がより好ましく、１００００〜１０万が更に好ましい。
また、本発明で用いる重合体の重量平均分子量（Ｍw）としては、２００００〜２００万が好ましく、４００００〜８０万がより好ましく、５００００〜４０万が更に好ましい。
また、分子量分布（Ｍw／Ｍn）としては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
なお、上記数平均分子量、重量平均分子量および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法に従い測定すればよい。
【００８６】
また、本発明で用いる重合体としては、非特異吸着抑制効果の観点から、水溶性のものが好ましい。ここで、本明細書において、水溶性とは、１質量％のポリマー固形分となるように重合体を水（２５℃）に添加・混合したときに、目視で透明となることをいう。
【００８７】
本発明で用いる重合体は、繰り返し単位（Ａ）を誘導するモノマーと繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとを、必要に応じて繰り返し単位（Ｃ）や繰り返し単位（Ｄ）を誘導するモノマーとともに共重合することで合成できる。共重合は常法を適宜組み合わせて行えばよい。
【００８８】
上記繰り返し単位（Ａ）を誘導するモノマーとしては、４級アンモニウムカチオン含有カチオンモノマー、４級アンモニウムカチオン含有ベタインモノマーが挙げられ、これらを単独で用いてもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
上記４級アンモニウムカチオン含有カチオンモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００９０】
上記４級アンモニウムカチオン含有ベタインモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、［３−（（メタ）アクリロイルアミノ）プロピル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド、［２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル］ジメチル−（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００９１】
上記繰り返し単位（Ｂ）を誘導するモノマーとしては、（メタ）アクリレート系モノマー、ビニルエーテル系モノマーが挙げられ、これらを単独で用いてもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００９２】
上記（メタ）アクリレート系モノマーとしては、（ポリ）エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールエチルエーテル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールブチルエーテル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールビヘニルエーテル（メタ）アクリレート、オクトキシ（ポリ）エチレングリコール−（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、（ポリ）（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、（ポリ）（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、アリロキシ（ポリ）エチレングリコール−（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ（ポリ）エチレングリコール−（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ（ポリ）プロピレングリコール−（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール２，４，６−トリス（１−フェニルエチル）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、１−メトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９３】
上記ビニルエーテル系モノマーとしては、（ポリ）エチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００９４】
上記繰り返し単位（Ｃ）を誘導するモノマーとしては、１級アミノ基含有モノマー、２級アミノ基含有モノマー、３級アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーが挙げられ、これらを単独で用いてもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００９５】
上記１級アミノ基含有モノマーとしては、アリルアミン塩酸塩、二水素アリルアミンリン酸塩、２−イソプロペニルアニリン、３−ビニルアニリン、４−ビニルアニリン等が挙げられる。
【００９６】
上記２級アミノ基含有モノマーとしては、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９７】
上記３級アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジイソプロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン等が挙げられる。
【００９８】
上記アミド基含有モノマーとしては、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−アセチルエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルピペリジン、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００９９】
また、本発明の表面処理剤中の上記重合体の含有量は、好ましくは０．００１〜１５質量％であり、より好ましくは０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１質量％である。斯様な低濃度でも無機材料で構成される表面に対する非特異吸着抑制効果が十分に得られる。
【０１００】
また、本発明の表面処理剤は溶剤を含んでいてもよく、溶剤としては、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられ、これら溶剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて含まれていてもよい。斯かる溶剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは８５〜９９．９９９質量％であり、より好ましくは９０〜９９．９９質量％であり、更に好ましくは９９〜９９．９５質量％である。
また、本発明の表面処理剤は、上記重合体と溶剤の他に、殺菌剤、防腐剤、塩、緩衝液等を含んでいてもよい。
【０１０１】
そして、後記実施例に示すように、本発明の無機材料で構成される表面用の表面処理剤は、無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制する効果に優れ、しかも、優れた耐剥離性を有する。また、細胞毒性が低く、タンパク活性維持効果を有する。
ここで、本明細書において、非特異吸着抑制とは、タンパク質、脂質、核酸、細胞等の生体試料が無機材料で構成される表面に非特異的に吸着・接着するのを抑制することをいう。
本発明の表面処理剤によって上記非特異吸着抑制効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、繰り返し単位（Ａ）によって、器具、装置等の無機材料で構成される表面に重合体が吸着し、その一方で、繰り返し単位（Ｂ）による表面親水化作用やポリマーの排除体積効果によって、上記生体試料の吸着・接着を抑制することができるものと推察される。繰り返し単位（Ａ）のような電荷をもったポリマーが表面に吸着した場合、一般的には表面が電荷をもち、タンパクのような生体試料はむしろその表面に吸着しやすくなる場合が多いが、繰り返し単位（Ａ）とともに繰り返し単位（Ｂ）を組み合わせることによって、ポリマーが吸着した表面への生体試料の非特異吸着が抑制される。すなわち、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）を組み合わせることで、非特異吸着防止と無機材料表面へのポリマーの吸着という、相反する性能を両立することを可能にしている。
【０１０２】
したがって、本発明の表面処理剤は、臨床検査や診断薬、種々の研究等で広く利用することができ、ガラスビーズ等のガラス製の固相や、臨床診断装置、細胞培養基材のうちガラス製のもの（ガラス製のマイクロアレイ基盤等）のコーティング剤；血液検査等の診断に使用される全自動分析機用測定セルの汚染防止剤、洗浄剤、リンス液等として特に有用である。
【０１０３】
また、上記無機材料としては、二酸化ケイ素を主成分とするホウケイ酸ガラス等の酸化物ガラス、カルコゲン化物、ハロゲン化物等の無機ガラス、金属合金ガラス、石英等のガラス材料；金、銀、銅、ステンレススチール、Ｎｉ−Ｔｉ合金、Ｃｕ−Ａｌ−Ｍｎ合金、タンタリウム、Ｃｏ−Ｃｒ合金、イリジウム、イリジウムオキサイド、ニオブ、シリコン、アルミニウム、タンタル、チタン、鉄等の金属材料；二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化銀等の金属酸化物；窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物；酸化物系セラミック、窒化物系セラミック、炭化物系セラミック、ケイ化物系セラミック、ホウ化物系セラミック等のセラミック材料；セメント材料；またはこれらを主成分とする無機材料等が挙げられる。特に、本発明で用いる重合体は、ガラス用表面処理剤に適する。
【０１０４】
なお、上記細胞としては、足場依存性細胞、浮遊細胞（例えば、白血球、赤血球、血小板等の血液細胞）が挙げられる。足場依存性細胞としては、ＨｅＬａ細胞、Ｆ９細胞等のガン細胞；３Ｔ３細胞等の線維芽細胞；ＥＳ細胞、ｉＰＳ細胞、間葉系幹細胞等の幹細胞；ＨＥＫ２９３細胞等の腎細胞；ＮＴ２細胞等の神経細胞；ＵＶ♀２細胞、ＨＭＥＣ−１細胞等の内皮細胞；Ｈ９ｃ２細胞等の心筋細胞；Ｃａｃｏ−２細胞等の上皮細胞等が挙げられる。
【０１０５】
また、無機材料で構成される表面を有する基材と上記表面処理剤とを接触させることにより、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された基材が得られる。
ここで、表面が改質された基材を得るには、基材に対する表面処理剤の通常のコーティングと同様に行えばよいが、具体的な方法としては、（１）表面処理剤の溶液を基材に接触させ、溶媒を残したまま溶液中で本発明で用いる重合体を基材表面に物理吸着させる方法、（２）表面処理剤の溶液を基材に接触させ、乾燥により溶媒を揮発させ、本発明で用いる重合体の乾燥膜を基材表面に形成させる方法等が挙げられる。
上記方法（１）においては、溶液中で本発明で用いる重合体を基材表面に物理吸着させたのち、通常、溶液が流れ出るように基材を傾ける、基材を溶液から引き上げる、基材上の溶液を吹き飛ばす、溶媒を多量に注ぎ込むなどの方法により、溶液を取り除く工程を経て、本発明で用いる重合体が吸着した基材を得る。本発明においては、低環境負荷の観点や、処理した基材を使用している最中に本発明で用いる重合体が溶け出さないという点から、方法（１）が好ましい。
上記のような表面が改質された基材としては、表面が改質された器具および装置が挙げられる。
【０１０６】
〔表面が改質された器具および装置〕
本発明の表面が改質された器具および装置は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有するもの（例えば、上記重合体でコーティングされているもの）である。具体的には、上記重合体が少なくとも一部に塗布され、その表面上に非特異吸着抑制層が形成されることによって、器具、装置の表面（内壁表面、外壁表面のいずれであってもよい）が改質されたものである。器具および装置の表面を構成する無機材料としては上記無機材料と同様のものが挙げられる。また、器具や装置としては、医療用、培養用のものが好ましい。
【０１０７】
また、改質させる器具は、表面の少なくとも一部が無機材料で構成されるものであればよいが、例えば、ビーズ、マイクロアレイ基盤、マイクロプレート、セル等が挙げられる。
また、改質させる装置は、表面の少なくとも一部が無機材料で構成されるものであればよいが、例えば、医療用デバイス（臨床診断装置、バイオセンサー、心臓ペースメーカー、埋入型バイオチップ）、発酵用ユニット、バイオリアクター等が挙げられる。
【０１０８】
また、本発明の表面が改質された器具および装置は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含む方法により製造できる。
具体的には、上記重合体と器具または装置とを準備し、該器具または装置の少なくとも一部（好ましくは、その器具や装置を使用するときに該器具や装置とタンパク質等とが接触する部位）に上記重合体を塗布させればよい。斯かる塗布は、上記重合体を含むポリマー溶液（表面処理剤）をコーティングしたい部位に接触させればよい。
上記接触時間は、通常１秒〜４８時間であり、好ましくは１５秒〜２４時間である。また、接触温度は通常、０〜５０℃であるが、常温（２５℃）でよい。なお、架橋剤、架橋モノマーを使用してポリマーを硬化してもよい。また、架橋剤、架橋モノマーを使用して、ポリマーを無機材料表面に化学的に結合させてもよい。
【０１０９】
また、本発明の表面処理剤を器具または装置に接触させた後、必要に応じて、溶液の除去や乾燥を行ってもよい。該除去・乾燥手段は、乾燥により溶媒を揮発させる、溶液が流れ出るように器具または装置を傾ける、器具または装置を溶液から引き上げる、器具または装置上の溶液を吹き飛ばす、溶媒を多量に注ぎ込む等の処理を適宜組み合わせて行えばよい。これによって、本発明の表面処理剤の乾燥膜が器具または装置の表面に形成される。
なお、上記と同様の方法で無機材料に本発明の表面処理剤をコーティングし、斯かる無機材料を用いて器具や装置を作製する方法でも、上記器具および装置を製造することができる。
【０１１０】
また、上記器具や装置の一例として、生体内医療構造体、マイクロ流路デバイスが挙げられる。
【０１１１】
＜生体内医療構造体＞
上記生体内医療構造体は、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有するものである。
ここで、生体内医療構造体とは、生体内で使用される医療用の構造体のことをいい、斯様な構造体は、体内へ埋め込んで使用するものと、体内で使用するものとに大別される。なお、生体内医療構造体の大きさや長さは特に限定されるものではなく、微細な回路を有するものや、微量の試料を検出するものも包含される。なお、コーティングに関しては吸着の他、重合体をフィルムコーティングさせてもよく、また、吸着させた重合体を架橋することで水に不溶化することや重合体を化学的に材料表面へ結合させることで、耐久性をもたせてもよい。
【０１１２】
上記体内へ埋め込んで使用する構造体としては、例えば、心臓ペースメーカー等の疾患が生じている生体の機能を補うための機能補助装置；埋入型バイオチップ等の生体の異常を検出するための装置；インプラント、骨固定材、縫合糸、人工血管等の医療用器具が挙げられる。
また、体内で使用する構造体としては、小胞、マイクロ粒子、ナノ粒子等の薬物送達媒体の他、カテーテル、胃カメラ、マイクロファイバー、ナノファイバー等が挙げられる。
【０１１３】
また、重合体のコーティングは、重合体を必要に応じて表面処理剤で使用される溶剤と混合し、これを構造体表面（内壁および外壁を含む）の少なくとも一部に公知の方法でコーティングすればよい。具体的には、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法が挙げられる。加えて、重合体溶液中に構造体表面を浸漬させ、重合体と構造体を接触させるだけでコーティングすることもできる。
上記塗布は、体内において、生体内医療構造体と生体組織とが接触する部位に行うのが好ましい。
【０１１４】
＜マイクロ流路デバイス＞
本発明のマイクロ流路デバイスは、上記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成されるマイクロ流路内表面の少なくとも一部に有するものである。
【０１１５】
上記マイクロ流路デバイスとしては、例えば、微小反応デバイス（具体的にはマイクロリアクターやマイクロプラント等）、集積型核酸分析デバイス、微小電気泳動デバイス、微小クロマトグラフィーデバイス等の微小分析デバイス；質量スペクトルや液体クロマトグラフィー等の分析試料調製用微小デバイス；抽出、膜分離、透析等に用いる物理化学的処理デバイス；環境分析チップ、臨床分析チップ、遺伝子分析チップ（ＤＮＡチップ）、タンパク質分析チップ（プロテオームチップ）、糖鎖チップ、クロマトグラフチップ、細胞解析チップ、製薬スクリーニングチップ等のマイクロ流路チップが挙げられる。
【０１１６】
また、上記デバイスに設けられているマイクロ流路は微量の試料（好ましくは液体試料）が流れる部位であり、その流路幅および深さは特に限定されないが、いずれも、通常、０．１μｍ〜１ｍｍ程度であり、好ましくは１０μｍ〜８００μｍである。
なお、マイクロ流路の流路幅や深さは、流路全長にわたって同じであってもよく、部分的に異なる大きさや形状であってもよい。
【０１１７】
なお、重合体のコーティングは、生体内医療構造体への重合体のコーティングと同様に行えばよい。コーティングは、流路の略全面（全面を含む）に行うのが好ましい。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【０１１９】
実施例における各分析条件は以下に示すとおりである。
＜分子量測定（溶出溶媒：水−エタノール混合溶媒）＞
東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ６０００ＰＷＸＬ−ＣＰカラムを用い、流量：０．３ミリリットル／分、溶出溶媒：水−エタノール混合溶媒（ＮａＮＯ3：０．１Ｍ、エタノール：２０（ｖ／ｖ）％）、カラム温度：２５℃の分析条件で、ポリエチレングリコールを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。【０１２０】
＜1Ｈ−ＮＭＲスペクトル＞
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒としてＤ2Ｏを、内部標準物質として３−（トリメチルシリル）−２，２'，３，３'−テトラジュウテロプロピオン酸ナトリウム（ＴＭＳＰ−ｄ４）を、それぞれ用いて、ＢＲＵＫＥＲ社製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【０１２１】
＜13Ｃ−ＮＭＲスペクトル＞
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒としてＤ2Ｏを、内部標準物質として３−（トリメチルシリル）−２，２'，３，３'−テトラジュウテロプロピオン酸ナトリウム（ＴＭＳＰ−ｄ４）を、それぞれ用いて、ＢＲＵＫＥＲ社製モデルＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ）により測定した。【０１２２】
＜吸光度測定＞
吸光度は、日本バイオ・ラッドラボラトリーズ社製モデル６８０マイクロプレートリーダーにより４５０ｎｍの吸光度を測定した。【０１２３】
実施例１  共重合体（Ｎ−１−１）の合成
以下の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−１）を得た。【０１２４】
【化１２】
2014192731.tif 000014
【０１２５】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩（興人フィルム＆ケミカルズ社製、以下、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑと称する。）７５％水溶液４．００ｇと、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍ−９０Ｇ（１分子あたりオキシエチレン単位を平均９個含有）  新中村化学工業社製、以下、ＭＰＥＧＭと称する。）４７．０ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩２．００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．２５０ｇと、イオン交換水９９２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−１）を得た（収率：７４％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−１）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は２９０００であり、分子量分布は３．３であった。
また、共重合体（Ｎ−１−１）の構造およびＤＭＡＰＡＡ−Ｑ／ＭＰＥＧＭ比を1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−１）において、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑに由来する繰り返し単位の含有量は２．４質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は９７．６質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−１）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−１）は水に溶解していた。【０１２６】
実施例２  共重合体（Ｎ−１−２）の合成
上記実施例１と同様の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−２）を得た。
すなわち、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ  ７５％水溶液０．１３３ｇと、ＭＰＥＧＭ  ９．９０ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．４００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．０１００ｇと、イオン交換水９３．７ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して３時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−２）を得た（収率：８３％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−２）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は３３０００であり、分子量分布は３．７であった。
また、共重合体（Ｎ−１−２）の構造およびＤＭＡＰＡＡ−Ｑ／ＭＰＥＧＭ比を1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−２）において、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑに由来する繰り返し単位の含有量は１．６質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は９８．４質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−２）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−２）は水に溶解していた。【０１２７】
実施例３  共重合体（Ｎ−１−３）の合成
上記実施例１と同様の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−３）を得た。
すなわち、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ  ７５％水溶液０．４００ｇと、ＭＰＥＧＭ  ４．７０ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．２００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．０２５０ｇと、イオン交換水９９．２ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して３時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−３）を得た（収率：６２％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−３）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は２７０００であり、分子量分布は３．３であった。
また、共重合体（Ｎ−１−３）の構造およびＤＭＡＰＡＡ−Ｑ／ＭＰＥＧＭ比を1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−３）において、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑに由来する繰り返し単位の含有量は２．１質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は９７．９質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−３）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−３）は水に溶解していた。【０１２８】
実施例４  共重合体（Ｎ−１−４）の合成
上記実施例１と同様の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−４）を得た。
すなわち、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ  ７５％水溶液１．２０ｇと、ＭＰＥＧＭ  ９．１０ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．４００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．０１００ｇと、イオン交換水９３．４ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して３時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−４）を得た（収率：７７％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−４）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は４００００であり、分子量分布は３．３であった。
また、共重合体（Ｎ−１−４）の構造およびＤＭＡＰＡＡ−Ｑ／ＭＰＥＧＭ比を1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−４）において、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑに由来する繰り返し単位の含有量は５．１質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は９４．９質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−４）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−４）は水に溶解していた。【０１２９】
実施例５  共重合体（Ｎ−１−５）の合成
以下の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−５）を得た。【０１３０】
【化１３】
2014192731.tif 000015
【０１３１】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（東京化成工業社製、以下、ＭＰＣと称する。）０．３００ｇと、ＭＰＥＧＭ  ４．７０ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．２００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．０２５０ｇと、イオン交換水９９．３ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−５）を得た（収率：６４％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−５）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は２５０００であり、分子量分布は４．３であった。
また、共重合体（Ｎ−１−５）の構造およびＭＰＣ／ＭＰＥＧＭ比を1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−５）において、ＭＰＣに由来する繰り返し単位の含有量は９．６質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は９０．４質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−５）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−５）は水に溶解していた。【０１３２】
実施例６  共重合体（Ｎ−１−６）の合成
以下の合成経路に従い、共重合体（Ｎ−１−６）を得た。【０１３３】
【化１４】
2014192731.tif 000016
【０１３４】
アクリロイルモルホリン（興人フィルム＆ケミカルズ社製、以下、ＡＣＭＯと称する。）１．００ｇと、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ  ７５％水溶液０．２００ｇと、ＭＰＥＧＭ１．３５ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩０．１００ｇと、連鎖移動剤として２−アミノエタンチオール塩酸塩０．０１３０ｇと、イオン交換水４９．６ｇとを混合しフラスコに入れた。これに窒素を吹き込み、６０℃まで昇温して６時間重合させ、その後室温に冷却した。得られた水溶液を透析することで、共重合体（Ｎ−１−６）を得た（収率：７９％）。
得られた共重合体（Ｎ−１−６）について水−エタノール混合溶媒を溶出液とした分子量測定を行ったところ、数平均分子量は５２０００であり、分子量分布は２．６であった。
また、共重合体（Ｎ−１−６）の構造を1Ｈ−ＮＭＲにより確認し、ＡＣＭＯ／ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ／ＭＰＥＧＭ比を13Ｃ−ＮＭＲにより確認した。共重合体（Ｎ−１−６）において、ＡＣＭＯに由来する繰り返し単位の含有量は３７．９質量％であり、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑに由来する繰り返し単位の含有量は４．６質量％であり、ＭＰＥＧＭに由来する繰り返し単位の含有量は５７．５質量％であった。
なお、共重合体（Ｎ−１−６）と水を混合し、濃度を１質量％に調整したところ、共重合体（Ｎ−１−６）は水に溶解していた。【０１３５】
試験例１  抗体吸着量測定
共重合体（Ｎ−１−１）の０．１質量％水溶液（実施例７）、免疫学的測定用ブロッキング試薬Ｎ１０１（日油社製）を超純水で５倍希釈したもの（比較例１）、免疫学的測定用ブロッキング試薬Ｎ１０２（日油社製）を超純水で５倍希釈したもの（比較例２）を、それぞれ９６穴のガラス製マイクロプレート（日本板硝子社製）に満たし、室温で５分間インキュベートした後、超純水で４回洗浄した。
次いで、西洋ワサビパーオキシダーゼ標識マウスＩｇＧ抗体（ＡＰ１２４Ｐ：ミリポア社製）水溶液を上記マイクロプレートに満たし、室温で１時間インキュベートした後、ＰＢＳバッファーで４回洗浄し、ＴＭＢ（３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン）／過酸化水素水／硫酸で発色させて４５０ｎｍの吸光度を測定し、この吸光度から検量線法により抗体吸着量を算出した。
また、コントロールとして、共重合体水溶液でプレートを処理しない以外は上記と同様にして抗体吸着量を算出した。
なお、Ｎ１０１およびＮ１０２は、ＭＰＣとｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）との共重合体水溶液である。
試験例１の結果を表１に示す。【０１３６】
【表１】
2014192731.tif 000017
【０１３７】
上記表１に示すように、共重合体（Ｎ−１−１）は、ガラスに対して優れた非特異吸着防止効果を有する。【０１３８】
試験例２  耐剥離性試験（１）
（１）共重合体（Ｎ−１−１）の０．１質量％水溶液をガラス製セル（関谷理化社製）に満たし、室温で１５秒インキュベートした後、超純水で２回洗浄した。
（２）次いで、下記表２に示す界面活性剤の１質量％水溶液（実施例８〜１７）をそれぞれ上記ガラス製セルに満たし、３７℃で１時間インキュベートした後、超純水で４回洗浄した。
（３）その後、２ｍｇ／ｍＬのヒトＩｇＧポリクローナル抗体水溶液を上記ガラス製セルに満たし、３７℃で１５分インキュベートした後、超純水で４回洗浄し、Ｍｉｃｒｏ  ＢＣＡ  Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ａｓｓａｙ  Ｒｅａｇｅｎｔ  キット（＃２３２３５：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、セル表面の抗体吸着量を、アルブミン換算値として定量した。
また、コントロールとして、上記（１）の共重合体水溶液処理と上記（２）の界面活性剤水溶液処理を行わず、上記（３）の吸着処理のみを行って、セル表面の抗体吸着量を測定した。
さらに、実施例１８として、上記（２）の界面活性剤水溶液処理を行わず、上記（１）の共重合体水溶液処理と上記（３）の吸着処理のみを行って、セル表面の抗体吸着量を測定した。
試験例２の結果を表２に示す。【０１３９】
【表２】
2014192731.tif 000018
【０１４０】
上記表２に示すように、共重合体（Ｎ−１−１）でガラスを処理すれば、その後各種界面活性剤で処理した場合でも、ガラスに対する非特異吸着は起こりにくい。
この結果から、共重合体（Ｎ−１−１）は、優れた耐剥離性を有することがわかる。【０１４１】
試験例３  ウシ血清アルブミン（以下、ＢＳＡと称する）吸着量測定
共重合体（Ｎ−１−２）〜共重合体（Ｎ−１−５）の０．１質量％水溶液（実施例１９〜２２）を、それぞれガラス製セル（関谷理化社製）に満たし、室温で１５秒インキュベートした後、超純水で２回洗浄した。
その後、２ｍｇ／ｍＬのＢＳＡ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）水溶液を上記ガラス製セルに満たし、３７℃で１８時間インキュベートした後、超純水で４回洗浄し、Ｍｉｃｒｏ  ＢＣＡ  Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ａｓｓａｙ  Ｒｅａｇｅｎｔ  キット（＃２３２３５：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、セル表面に吸着したＢＳＡ量を定量した。
次いで、コントロールとして、共重合体（Ｎ−１−２）〜共重合体（Ｎ−１−５）の水溶液でセルを処理しない以外は上記と同様にセルのＢＳＡ吸着量を測定し、この値で上記各共重合体水溶液を用いた場合のＢＳＡ量を除し、算出された数値から非特異吸着防止効果を評価した。
試験例３の結果を表３に示す。【０１４２】
【表３】
2014192731.tif 000019
【０１４３】
上記表３に示すように、共重合体（Ｎ−１−２）〜共重合体（Ｎ−１−５）は、ガラスに対して優れた非特異吸着防止効果を有する。【０１４４】
試験例４  耐剥離性試験（２）
（１）共重合体（Ｎ−１−６）を、濃度が０．１質量％となるように０．０１Ｍ  ＮａＣｌ水溶液に溶解させ（実施例２３）、これをガラス製セル（関谷理化社製）に満たし、室温で１５秒インキュベートした後、超純水で２回洗浄した。
（２）次いで、０．１Ｍ  ＮａＣｌ水溶液を上記ガラス製セルに満たし、３７℃で１時間インキュベートした後、超純水で４回洗浄した。
（３）その後、２ｍｇ／ｍＬのヒトＩｇＧポリクローナル抗体水溶液を上記ガラス製セルに満たし、３７℃で１５分インキュベートした後、超純水で４回洗浄し、Ｍｉｃｒｏ  ＢＣＡ  Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ａｓｓａｙ  Ｒｅａｇｅｎｔ  キット（＃２３２３５：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、セル表面の抗体吸着量を、アルブミン換算値として定量した。
また、コントロールとして、上記（１）の共重合体溶液処理と上記（２）のＮａＣｌ水溶液処理を行わず、上記（３）の吸着処理のみを行って、セル表面の抗体吸着量を測定した。
さらに、実施例２４として、上記（２）のＮａＣｌ水溶液処理を行わず、上記（１）の共重合体溶液処理と上記（３）の吸着処理のみを行って、セル表面の抗体吸着量を測定した。
試験例４の結果を表４に示す。【０１４５】
【表４】
2014192731.tif 000020
【０１４６】
上記表４に示すように、共重合体（Ｎ−１−６）でガラスを処理すれば、その後塩で処理した場合でも、カラスに対する非特異吸着は起こりにくい。
この結果から、共重合体（Ｎ−１−６）は、優れた耐剥離性を有することがわかる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月1日(2016.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機材料で構成される表面用の表面処理剤であって、下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を含む表面処理剤（但し、前記重合体が架橋ポリマーである場合を除く）。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位
【化１】
2014192731.tif 000040
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）で表される１価の基を示す。
【化２】
2014192731.tif 000041
[式（４−１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示す。]〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化３】
2014192731.tif 000042
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項２】
Ｒ6が、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−である請求項１に記載の表面処理剤。
【請求項３】
Ｒ7が、炭素数１〜８の２価の炭化水素基である請求項１または２に記載の表面処理剤。
【請求項４】
Ｒ9が、炭素数１〜１０の有機基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項５】
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（５）で表される繰り返し単位である請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化４】
2014192731.tif 000043
〔式（５）中、Ｒ12は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ13は、基−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ14−、基＊＊−ＮＲ14−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ14は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊は、式（５）中のＲ12が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ3、Ｒ4およびｎは前記と同義である。〕
【請求項６】
Ｒ13が、基−Ｏ−または基＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である請求項５に記載の表面処理剤。
【請求項７】
Ｒ4が、水素原子または炭素数１〜４０の炭化水素基であり、ｎが、平均値で２〜１００である請求項５または６に記載の表面処理剤。
【請求項８】
Ｒ4が、水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、炭素数２〜２５のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、又は炭素数１３〜４０のアラルキルアリール基であり、ｎが、平均値で２〜４０である請求項５〜７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項９】
前記重合体が、下記繰り返し単位（Ｃ）を更に有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
（Ｃ）下記式（６）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化５】
2014192731.tif 000044
〔式（６）中、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ15およびＲ16がともに炭素数１〜１０の有機基の場合、Ｒ15およびＲ16が一緒になって窒素原子以外のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成していてもよい。〕
【請求項１０】
繰り返し単位（Ｃ）が、下記式（７）で表される繰り返し単位である請求項９に記載の表面処理剤。
【化６】
2014192731.tif 000045
〔式（７）中、Ｒ17は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ18は、水素原子またはジメチルアミノメチル基を示し、Ｒ19は、基−（Ｃ＝Ｏ）−、基−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊＊＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ20−、基＊＊＊−ＮＲ20−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ20は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊＊＊は、式（７）中のＲ17が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、下記式（８）で表される１価の基を示す。
【化７】
2014192731.tif 000046
[式（８）中、Ｒ21は、単結合、または炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し、Ｒ15およびＲ16は前記と同義である。]〕
【請求項１１】
前記重合体が、水溶性重合体である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
ガラス材料で構成される表面用の表面処理剤である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
無機材料で構成される表面に対する非特異吸着を抑制するために使用される表面処理剤である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された器具（但し、前記重合体が架橋ポリマーである場合を除く）。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位
【化８】
2014192731.tif 000047
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）で表される１価の基を示す。
【化９】
2014192731.tif 000048
[式（４−１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示す。]〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１０】
2014192731.tif 000049
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項１５】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された器具の製造方法（但し、前記重合体が架橋ポリマーである場合を除く）。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位
【化１１】
2014192731.tif 000050
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）で表される１価の基を示す。
【化１２】
2014192731.tif 000051
[式（４−１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示す。]〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１３】
2014192731.tif 000052
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項１６】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部に有する、表面が改質された装置（但し、前記重合体が架橋ポリマーである場合を除く）。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位
【化１４】
2014192731.tif 000053
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）で表される１価の基を示す。
【化１５】
2014192731.tif 000054
[式（４−１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示す。]〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１６】
2014192731.tif 000055
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【請求項１７】
下記繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）を有する重合体を、無機材料で構成される表面の少なくとも一部にコーティングする工程を含むことを特徴とする、表面が改質された装置の製造方法（但し、前記重合体が架橋ポリマーである場合を除く）。
（Ａ）下記式（３）で表される繰り返し単位
【化１７】
2014192731.tif 000056
〔式（３）中、Ｒ5は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ6は、基−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、基＊−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ8−、基＊−ＮＲ8−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ8は、水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、＊は、式（３）中のＲ5が結合している炭素原子と結合する位置を示す。）またはフェニレン基を示し、Ｒ7は、炭素数１〜８の２価の有機基を示し、Ｘは、下記式（４−１）で表される１価の基を示す。
【化１８】
2014192731.tif 000057
[式（４−１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の有機基を示し、Ｒ9は、アニオン性基を置換基として有する炭素数１〜１０の有機基、または炭素数１〜１０の有機基を示す。]〕
（Ｂ）下記式（２）で表される基を側鎖中に含む繰り返し単位
【化１９】
2014192731.tif 000058
〔式（２）中、Ｒ3は、炭素数２〜８のアルカンジイル基を示し、Ｒ4は、水素原子または炭素数１〜４０の有機基を示し、ｎは、平均値で１以上を示す。〕
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例５および２２は参考例である。
【国際調査報告】
2014192731.tif 000059
2014192731.tif 000060
2014192731.tif 000061
2014192731.tif 000062