(57)【要約】  本発明は、式（１）〜（３）で表される構成単位を含む共重合体、光酸発生剤、および溶媒を含有する感光性組成物を提供する（下記式中の基の定義は明細書に記載した通りである）。2016068271.tif 000051
2016068271.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2016068271.tif 000018
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化２】
2016068271.tif 000019
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化３】
2016068271.tif 000020
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体、
光酸発生剤、並びに
溶媒
を含有する感光性組成物。
【請求項２】
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３であり、Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−４アルキル基である請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
反応性基がヒドロキシ基である請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
Ｒ３３は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ２−１０アルキル基または−Ｒ３６−Ｒ３７−Ｒ３８（前記式中、Ｒ３６は、Ｃ１−４アルキレン基であり、Ｒ３７は、Ｃ３−６シクロアルカンジイル基であり、Ｒ３８は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ１−４アルキル基である。）であり、Ｒ３４およびＲ３５の一つはＣ３−１０アルキル基であり、残りの一つは水素原子またはＣ１−１０アルキル基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項５】
式（３）で表される構成単位が、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項６】
共重合体の下限臨界点温度が１５℃以上３３℃未満である請求項４または５に記載の感光性組成物。
【請求項７】
Ｒ３２は、−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５であり、Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基若しくはエチル基、またはヒドロキシ基を有するＣ１−３アルキル基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項８】
式（３）で表される構成単位が、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項９】
共重合体の下限臨界点温度が３３〜４５℃である請求項７または８に記載の感光性組成物。
【請求項１０】
共重合体の全構成単位中、式（１）で表される構成単位の量が１０〜９４モル％であり、式（２）で表される構成単位の量が５〜４０モル％であり、式（３）で表される構成単位の量が１〜８０モル％である請求項１〜９のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１１】
さらに、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤を含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１２】
細胞培養支持体を製造するために用いられる請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感光性組成物から形成されたパターン付き基板。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像する工程を含む、パターン付き基板の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像する工程を含む、パターン形成方法。
【請求項１６】
温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（Ｉ）、および
下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（ＩＩ）
を含む、細胞培養支持体の製造方法。
【請求項１７】
感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する請求項１６または１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、式（１）：
【化４】
2016068271.tif 000021
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化５】
2016068271.tif 000022
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化６】
2016068271.tif 000023
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含み、且つ式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、および式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２０】
工程（Ｉ）において、４０〜２００℃の温度で露光後ベークを行う請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２１】
工程（Ｉ）で形成されたパターンに光照射する請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２２】
形成されたパターンの厚さが、１〜１００ｎｍである請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２３】
請求項１６〜２２のいずれか一項に記載の製造方法によって得られた細胞培養支持体。
【請求項２４】
基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体であって、少なくとも一つのパターンが、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、少なくとも一つの別のパターンが、下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成されたものである、細胞培養支持体。
【請求項２５】
感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する請求項２４に記載の細胞培養支持体。
【請求項２６】
感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する請求項２４または２５に記載の細胞培養支持体。
【請求項２７】
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、式（１）：
【化７】
2016068271.tif 000024
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化８】
2016068271.tif 000025
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化９】
2016068271.tif 000026
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含み、且つ式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、および式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、請求項２４〜２６のいずれか一項に記載の細胞培養支持体。
【請求項２８】
形成されたパターンの厚さが、１〜１００ｎｍである請求項２４〜２７のいずれか一項に記載の細胞培養支持体。
【請求項２９】
基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体であって、
少なくとも一つのパターンが、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含み、少なくとも一つの別のパターンが、下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含み、
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、式（１）：
【化１０】
2016068271.tif 000027
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化１１】
2016068271.tif 000028
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化１２】
2016068271.tif 000029
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含み、且つ式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、および式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、細胞培養支持体。
【請求項３０】
パターンの厚さが、１〜１００ｎｍである請求項２９に記載の細胞培養支持体。
【請求項３１】
基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
少なくとも一つのパターン（Ｉ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い下限臨界点温度を有する温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、
温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度、且つ温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度で、少なくとも一つのパターン（Ｉ）上で、細胞（Ｉ）を培養する工程、および
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度で、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）上で、細胞（Ｉ）とは異なる細胞（ＩＩ）を培養する工程
を含む製造方法。
【請求項３２】
さらに、パターン（Ｉ）およびパターン（ＩＩ）の温度を、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整して、細胞培養支持体から細胞（Ｉ）および細胞（ＩＩ）を剥離させる工程を含む請求項３１に記載の製造方法。
【請求項３３】
感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する請求項３１または３２に記載の製造方法。
【請求項３４】
感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する請求項３１〜３３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項３５】
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、式（１）：
【化１３】
2016068271.tif 000030
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化１４】
2016068271.tif 000031
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化１５】
2016068271.tif 000032
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含み、且つ式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、および式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、請求項３１〜３４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項３６】
基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
少なくとも一つのパターン（Ｉ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含み、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い下限臨界点温度を有する温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含み、
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、式（１）：
【化１６】
2016068271.tif 000033
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化１７】
2016068271.tif 000034
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化１８】
2016068271.tif 000035
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位を含み、且つ式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、および式（３）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度、且つ温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度で、少なくとも一つのパターン（Ｉ）上で、細胞（Ｉ）を培養する工程、および
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度で、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）上で、細胞（Ｉ）とは異なる細胞（ＩＩ）を培養する工程
を含む製造方法。
【請求項３７】
さらに、パターン（Ｉ）およびパターン（ＩＩ）の温度を、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整して、細胞培養支持体から細胞（Ｉ）および細胞（ＩＩ）を剥離させる工程を含む請求項３６に記載の製造方法。
【請求項３８】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感光性組成物から得られる硬化物。
【請求項３９】
温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射して硬化物層を形成する工程を含む、細胞培養支持体の製造方法であって、
温度応答性ポリマーが、式（１）：
【化１９】
2016068271.tif 000036
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化２０】
2016068271.tif 000037
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化２１】
2016068271.tif 000038
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、製造方法。
【請求項４０】
基板および該基板上に温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成された硬化物層を有する細胞培養支持体であって、
温度応答性ポリマーが、式（１）：
【化２２】
2016068271.tif 000039
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化２３】
2016068271.tif 000040
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化２４】
2016068271.tif 000041
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、細胞培養支持体。
【請求項４１】
基板および該基板上に温度応答性ポリマーの架橋物を含む硬化物層を有する細胞培養支持体であって、
温度応答性ポリマーが、式（１）：
【化２５】
2016068271.tif 000042
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化２６】
2016068271.tif 000043
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化２７】
2016068271.tif 000044
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体である、細胞培養支持体。
【請求項４２】
基板および該基板上に硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
硬化物層が、温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成されたものであり、
温度応答性ポリマーが、式（１）：
【化２８】
2016068271.tif 000045
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化２９】
2016068271.tif 000046
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化３０】
2016068271.tif 000047
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で、硬化物層上で、細胞を培養する工程を含む製造方法。
【請求項４３】
基板および該基板上に硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
硬化物層が、温度応答性ポリマーの架橋物を含み、
温度応答性ポリマーが、式（１）：
【化３１】
2016068271.tif 000048
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、
式（２）：
【化３２】
2016068271.tif 000049
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位、および
式（３）：
【化３３】
2016068271.tif 000050
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で、硬化物層上で、細胞を培養する工程
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性組成物、パターン付き基板、細胞培養支持体および培養細胞の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）等は、下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）以下では水に溶解し、それよりも高い温度では水に溶解しない温度応答性ポリマーとして知られている。このような温度応答性ポリマーを用いて細胞培養支持体を製造する技術が知られている（例えば、非特許文献１）。温度応答性ポリマーを用いて製造された細胞培養支持体では、その温度調節によって、該支持体に付着した細胞を剥離させることができる。【０００３】
温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いて、フォトリソグラフィ法により形成したドットパターンを有するチップを製造する技術が知られている。例えば特許文献１には、下記式：【０００４】
【化１】
2016068271.tif 000003
【０００５】
（上記式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子またはＣ１−４アルキル基を示し、Ｒ３は、架橋剤と架橋可能な炭化水素構造を示す。）
で表される繰り返し単位を有するＮ−アルキルアクリルアミド共重合体、架橋剤および酸発生剤を含有する感光性組成物が記載されている。該Ｎ−アルキルアクリルアミド共重合体は、上記式で表されるように、Ｎ−アルキルアクリルアミドに由来する構成単位および架橋性の構成単位（Ｒ３の部分）からなる２元共重合体である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００５／０９５５１０号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Y. Tsuda et al., Biochemical and Biophysical Research Communications 348 (2006) 937-944
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
各種物性、例えば、パターンの親水性および疎水性が変化する温度（以下「応答温度」と略称する。）が異なる種々の温度応答性のパターン付き基板（特に、細胞培養支持体）を、温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物からフォトリソグラフィ法によるパターニングで製造することが求められている。この応答温度は、使用する温度応答性ポリマーの組成を変更し、その下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）を調整することによって変更させることができる。しかし、特許文献１に記載されているような２元共重合体では、ＬＣＳＴを調整するためにその組成を変更させると、架橋性の構成単位の量が不足し、フォトリソグラフィ法によるパターニングができない場合がある。【０００９】
本発明は上述のような事情に着目してなされたものであって、その目的は、所望の応答温度を有する温度応答性のパターン付き基板（特に、細胞培養支持体）をフォトリソグラフィ法により製造することが可能な感光性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、下記式（１）〜（３）で表される構成単位を含む温度応答性ポリマー（即ち、少なくとも３種の構成単位を含む共重合体）を用いれば、架橋性（パターニング特性）を損なわずに、所望の下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）に調整することができ、該温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から、所望の応答温度を有する温度応答性のパターン付き基板（特に、細胞培養支持体）を、フォトリソグラフィ法によるパターニングで製造し得ることを見出した。この知見に基づく本発明は以下の通りである。【００１１】
［１］  式（１）：【００１２】
【化２】
2016068271.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（以下「構成単位（１）」と略称することがある。）、
式（２）：【００１４】
【化３】
2016068271.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ２１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５を示す。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示し、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（以下「構成単位（２）」と略称することがある。）、および
式（３）：【００１６】
【化４】
2016068271.tif 000006
【００１７】
（式中、Ｒ３１は、水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５を示す。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基を示す。
＊は、結合位置を示す。）
で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位と同じであるものを除く）（以下「構成単位（３）」と略称することがある。）を含む共重合体、
光酸発生剤、並びに
溶媒
を含有する感光性組成物。
［２］  Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３であり、Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−４アルキル基である前記［１］に記載の感光性組成物。
［３］  反応性基がヒドロキシ基である前記［１］または［２］に記載の感光性組成物。
［４］  Ｒ３３は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ２−１０アルキル基または−Ｒ３６−Ｒ３７−Ｒ３８（前記式中、Ｒ３６は、Ｃ１−４アルキレン基であり、Ｒ３７は、Ｃ３−６シクロアルカンジイル基であり、Ｒ３８は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ１−４アルキル基である。）であり、Ｒ３４およびＲ３５の一つはＣ３−１０アルキル基であり、残りの一つは水素原子またはＣ１−１０アルキル基である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［５］  式（３）で表される構成単位が、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［６］  共重合体の下限臨界点温度が１５℃以上３３℃未満である前記［４］または［５］に記載の感光性組成物。
［７］  Ｒ３２は、−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５であり、Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基若しくはエチル基、またはヒドロキシ基を有するＣ１−３アルキル基である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［８］  式（３）で表される構成単位が、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［９］  共重合体の下限臨界点温度が３３〜４５℃である前記［７］または［８］に記載の感光性組成物。
［１０］  共重合体の全構成単位中、式（１）で表される構成単位の量が１０〜９４モル％であり、式（２）で表される構成単位の量が５〜４０モル％であり、式（３）で表される構成単位の量が１〜８０モル％である前記［１］〜［９］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［１１］  さらに、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤を含有する前記［１］〜［１０］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［１２］  細胞培養支持体を製造するために用いられる前記［１］〜［１１］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［１３］  前記［１］〜［１１］のいずれか一つに記載の感光性組成物から形成されたパターン付き基板。
［１４］  前記［１］〜［１１］のいずれか一つに記載の感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像する工程を含む、パターン付き基板の製造方法。
［１５］  前記［１］〜［１１］のいずれか一つに記載の感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像する工程を含む、パターン形成方法。【００１８】
［１６］  温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（Ｉ）、および
下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（ＩＩ）
を含む、細胞培養支持体の製造方法。
［１７］  感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する前記［１６］に記載の製造方法。
［１８］  感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する前記［１６］または［１７］に記載の製造方法。
［１９］  温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および構成単位（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、前記［１６］〜［１８］のいずれか一つに記載の製造方法。
［２０］  工程（Ｉ）において、４０〜２００℃の温度で露光後ベークを行う前記［１６］〜［１９］のいずれか一つに記載の製造方法。
［２１］  工程（Ｉ）で形成されたパターンに光照射する前記［１６］〜［２０］のいずれか一つに記載の製造方法。
［２２］  形成されたパターンの厚さが、１〜１００ｎｍである前記［１６］〜［２１］のいずれか一つに記載の製造方法。
［２３］  前記［１６］〜［２２］のいずれか一つに記載の製造方法によって得られた細胞培養支持体。【００１９】
［２４］  基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体であって、少なくとも一つのパターンが、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、少なくとも一つの別のパターンが、下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成されたものである、細胞培養支持体。
［２５］  感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する前記［２４］に記載の細胞培養支持体。
［２６］  感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する前記［２４］または［２５］に記載の細胞培養支持体。
［２７］  温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および構成単位（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、前記［２４］〜［２６］のいずれか一つに記載の細胞培養支持体。
［２８］  形成されたパターンの厚さが、１〜１００ｎｍである前記［２４］〜［２７］のいずれか一つに記載の細胞培養支持体。【００２０】
［２９］  基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体であって、
少なくとも一つのパターンが、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含み、少なくとも一つの別のパターンが、下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含み、
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および構成単位（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、細胞培養支持体。
［３０］  パターンの厚さが、１〜１００ｎｍである前記［２９］に記載の細胞培養支持体。【００２１】
［３１］  基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
少なくとも一つのパターン（Ｉ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い下限臨界点温度を有する温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成されたものであり、
温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度、且つ温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度で、少なくとも一つのパターン（Ｉ）上で、細胞（Ｉ）を培養する工程、および
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度で、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）上で、細胞（Ｉ）とは異なる細胞（ＩＩ）を培養する工程
を含む製造方法。
［３２］  さらに、パターン（Ｉ）およびパターン（ＩＩ）の温度を、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整して、細胞培養支持体から細胞（Ｉ）および細胞（ＩＩ）を剥離させる工程を含む前記［３１］に記載の製造方法。
［３３］  感光性組成物が、さらに光酸発生剤および溶媒を含有する前記［３１］または［３２］に記載の製造方法。
［３４］  感光性組成物が、さらに架橋剤を含有する前記［３１］〜［３３］のいずれか一つに記載の製造方法。
［３５］  温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および構成単位（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、前記［３１］〜［３４］のいずれか一つに記載の製造方法。【００２２】
［３６］  基板および該基板上に複数のパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
少なくとも一つのパターン（Ｉ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含み、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）が、温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い下限臨界点温度を有する温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含み、
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および構成単位（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体であるか、または
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が、それぞれ独立に、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度、且つ温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度で、少なくとも一つのパターン（Ｉ）上で、細胞（Ｉ）を培養する工程、および
温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度で、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）上で、細胞（Ｉ）とは異なる細胞（ＩＩ）を培養する工程
を含む製造方法。
［３７］  さらに、パターン（Ｉ）およびパターン（ＩＩ）の温度を、温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整して、細胞培養支持体から細胞（Ｉ）および細胞（ＩＩ）を剥離させる工程を含む前記［３６］に記載の製造方法。【００２３】
［３８］  前記［１］〜［１２］のいずれか一つに記載の感光性組成物から得られる硬化物。【００２４】
［３９］  温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射して硬化物層を形成する工程を含む、細胞培養支持体の製造方法であって、
温度応答性ポリマーが、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、製造方法。【００２５】
［４０］  基板および該基板上に温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成された硬化物層を有する細胞培養支持体であって、
温度応答性ポリマーが、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、細胞培養支持体。【００２６】
［４１］  基板および該基板上に温度応答性ポリマーの架橋物を含む硬化物層を有する細胞培養支持体であって、
温度応答性ポリマーが、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体である、細胞培養支持体。【００２７】
［４２］  基板および該基板上に硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
硬化物層が、温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成されたものであり、
温度応答性ポリマーが、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で、硬化物層上で、細胞を培養する工程を含む製造方法。【００２８】
［４３］  基板および該基板上に硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法であって、
硬化物層が、温度応答性ポリマーの架橋物を含み、
温度応答性ポリマーが、構成単位（１）、構成単位（２）、および構成単位（３）を含む共重合体であり、
温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で、硬化物層上で、細胞を培養する工程
を含む、製造方法。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の感光性組成物を用いれば、所望の応答温度を有する温度応答性のパターン付き基板（特に、細胞培養支持体）をフォトリソグラフィ法によるパターニングで製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図２】実施例２で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図３】実施例３で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図４】実施例４で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図５】実施例５で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図６】比較例１で得られた感光性組成物の感度試験の結果を示すグラフである。
【図７】実施例１で得られた感光性組成物のパターニング試験の結果を示すグラフである。
【図８】実施例２で得られた感光性組成物のパターニング試験の結果を示すグラフである。
【図９】実施例３で得られた感光性組成物のパターニング試験の結果を示すグラフである。
【図１０】実施例４で得られた感光性組成物のパターニング試験の結果を示すグラフである。
【図１１】比較例１で得られた感光性組成物のパターニング試験の結果を示すグラフである。
【図１２】実施例７で得られた細胞培養支持体２におけるパターンＩａ、Ｉｂ、ＩＩａおよびＩＩｂの概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
＜感光性組成物およびそれから得られる硬化物＞
本発明の感光性組成物は、構成単位（１）〜（３）を含む共重合体、光酸発生剤、および溶媒を含有する。本発明の感光性組成物は、好ましくは、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤をさらに含有する。前記共重合体中において、構成単位（１）〜（３）は、それぞれ、１種のみでもよく、２種以上でもよい。以下、構成単位（１）〜（３）中に含まれる基から順に説明する。
【００３２】
本明細書中、「Ｃａ−ｂ」（前記式中、ａおよびｂは整数を示す。）とは、炭素数がａ〜ｂであることを意味する。
【００３３】
本明細書中、「反応性基」とは、ヒドロキシ基、スルファニル基、カルボキシ基またはＣ１−４アルコキシメチル基を意味する。反応性の観点から、反応性基は、好ましくはヒドロキシ基である。
【００３４】
本明細書中、アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。「Ｃ１−１０アルキル基」としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルが挙げられる。
【００３５】
本明細書中、「Ｃ１−３アルキル基」、「Ｃ１−４アルキル基」、「Ｃ２−１０アルキル基」および「Ｃ３−１０アルキル基」としては、上述の「Ｃ１−１０アルキル基」の例示の中で、それぞれ、炭素数が１〜３であるもの、炭素数が１〜４であるもの、炭素数が２〜１０であるもの、および炭素数が３〜１０であるものが例示される。
【００３６】
本明細書中、「Ｃ３−１０シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシルが挙げられる。
【００３７】
本明細書中、「３〜１０員複素環基」としては、例えば、チエニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの芳香族複素環基；およびアジリジニル、オキシラニル、チイラニル、アゼチジニル、オキセタニル、チエタニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロフラニル、ピロリニル、ピロリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、チアゾリニル、チアゾリジニル、テトラヒドロイソチアゾリル、テトラヒドロオキサゾリル、テトラヒドロイソオキサゾリル、ピペリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロピリジニル、ジヒドロピリジニル、ジヒドロチオピラニル、テトラヒドロピリミジニル、テトラヒドロピリダジニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、アゼパニル、ジアゼパニル、アゼピニル、オキセパニル、アゾカニル、ジアゾカニルなどの非芳香族複素環基が挙げられる。
【００３８】
本明細書中、アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。「Ｃ１−４アルキレン基」としては、例えば、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）−、−ＣＨ（ＣＨ（ＣＨ３）２）−、−（ＣＨ（ＣＨ３））２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−が挙げられる。
【００３９】
本明細書中、「Ｃ３−６シクロアルカンジイル基」としては、例えば、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルが挙げられる。
【００４０】
本明細書中、「置換されていてもよいアルキル基」および「置換されていてもよいシクロアルキル基」が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、モノ−またはジ−Ｃ１−４アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、ヒドロキシ基、スルファニル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｃ６−１４アリール基が挙げられる。
【００４１】
本明細書中、「置換されていてもよい複素環基」が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、モノ−またはジ−Ｃ１−４アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、ヒドロキシ基、スルファニル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｃ１−１０アルキル基が挙げられる。
【００４２】
本明細書中、「ハロゲン原子」としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００４３】
本明細書中、「モノ−またはジ−Ｃ１−４アルキルアミノ基」としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノが挙げられる。
【００４４】
本明細書中、アルコキシ基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。「Ｃ１−４アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシが挙げられる。
【００４５】
本明細書中、「Ｃ６−１４アリール基」としては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリルが挙げられる。
【００４６】
構成単位（１）中のＲ１１は、水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子である。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはメチル基である。
【００４７】
構成単位（１）は、好ましくは、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位である。ここで、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位とは、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの炭素−炭素二重結合により重合して形成される構成単位を意味し、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドから直接形成されたものでもよく、他の単量体から間接的に形成されたもの（例えば、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド誘導体の重合により構成単位を形成した後、該構成単位を変換して得られたもの）でもよい。この「由来する」の意味は、構成単位（２）および（３）でも同様である。
【００４８】
構成単位（２）中のＲ２１は、水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子である。
Ｒ２２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５である。
Ｒ２３は、反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基である。
Ｒ２４およびＲ２５の一つは、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基であり、残りの一つは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基、反応性基を有するＣ３−１０シクロアルキル基、または反応性基を有する３〜１０員複素環基である。
【００４９】
構成単位（２）は、側鎖であるＲ２２に反応性基を有する架橋性の構成単位である。共重合体中に２種以上の構成単位（２）が含まれ、それらが互いに反応する反応性基を有する場合は、それらの反応により、架橋構造を形成することができる。また、反応性基と反応する置換基を構成単位（３）が有する場合、反応性基と置換基との反応により、架橋構造を形成することができる。また、本発明の感光性組成物が架橋剤を含有する場合、反応性基と架橋剤との反応により、架橋構造を形成することができる。
【００５０】
Ｒ２２は、好ましくは、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３（前記式中、Ｒ２３は、好ましくは反応性基を有するＣ１−４アルキル基であり、より好ましくはヒドロキシ基を有するＣ１−４アルキル基であり、さらに好ましくは１−ヒドロキシメチルまたは２−ヒドロキシエチルであり、最も好ましくは２−ヒドロキシエチルである。）、または−ＣＯ−ＮＲ２４Ｒ２５（前記式中、Ｒ２４は、好ましくは水素原子であり、Ｒ２５は、好ましくは反応性基を有するＣ１−１０アルキル基であり、より好ましくは反応性基を有するＣ１−４アルキル基であり、さらに好ましくはヒドロキシ基を有するＣ１−４アルキル基であり、最も好ましくは２−ヒドロキシ−１−メチルエチルである。）である。
【００５１】
Ｒ２２は、より好ましくは−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２３（前記式中、Ｒ２３は、好ましくは反応性基を有するＣ１−４アルキル基であり、より好ましくはヒドロキシ基を有するＣ１−４アルキル基であり、さらに好ましくは１−ヒドロキシメチルまたは２−ヒドロキシエチルであり、最も好ましくは２−ヒドロキシエチルである。）である。
【００５２】
構成単位（２）は、好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であり、より好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位である。
【００５３】
構成単位（３）中のＲ３１は、水素原子またはメチル基である。
Ｒ３２は、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３３または−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５である。
Ｒ３３は、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基である。
Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいＣ１−１０アルキル基、置換されていてもよいＣ３−１０シクロアルキル基、または置換されていてもよい３〜１０員複素環基である。
但し、本発明において、構成単位（３）は、上述の構成単位（１）および（２）とは異なる。
【００５４】
構成単位（１）および（２）とは異なる構成単位（３）は、主として、共重合体の下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）を調整するために用いられる。構成単位（１）および（２）に加えて、これらよりも疎水性である構成単位（３）を含有する共重合体のＬＣＳＴは、構成単位（１）および（２）からなる２元共重合体のＬＣＳＴに比べて低くなる傾向がある。逆に、構成単位（１）および（２）に加えて、これらよりも、親水性である構成単位（３）を含有する共重合体のＬＣＳＴは、構成単位（１）および（２）からなる２元共重合体のＬＣＳＴに比べて高くなる傾向がある。
【００５５】
本発明における共重合体の下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）の値は、示差走査熱量計（Differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）の二つの容器の内の一つに共重合体の水溶液（共重合体濃度：２重量％、溶媒：純水）を入れ、該溶液の温度を１℃／分で下げながら、大気のみの空の容器を対照として示差熱を測定して得られた測定曲線のピークトップの温度として算出される。
【００５６】
本発明では、下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）が１５℃以上３３℃未満である共重合体（以下「低温用の共重合体」と略称する。）およびＬＣＳＴが３３〜４５℃である共重合体（以下「高温用の共重合体」と略称する。）のいずれも使用することができる。低温用の共重合体のＬＣＳＴは、好ましくは２０℃以上３３℃未満であり、高温用の共重合体のＬＣＳＴは、好ましくは３３〜４０℃である。
【００５７】
溶媒が純水ではなく、リン酸緩衝生理食塩水である共重合体の水溶液（共重合体濃度：２重量％）を用いること以外は、上記と同様にして測定される共重合体の下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）の値は、低温用の共重合体では、好ましくは１０℃以上２９℃未満、より好ましくは２０℃以上２９℃未満であり、高温用の共重合体では、好ましくは２９〜４２℃、より好ましくは２９〜４０℃である。なお、本発明における共重合体の下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）の値は、特段の記載が無い限り、純水を溶媒として用いて測定した値である。
【００５８】
以下、低温用の共重合体における好ましい構成単位（３）について、順に説明する。
低温用の共重合体において、構成単位（３）中のＲ３３は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ２−１０アルキル基または−Ｒ３６−Ｒ３７−Ｒ３８（前記式中、Ｒ３６は、Ｃ１−４アルキレン基であり、Ｒ３７は、Ｃ３−６シクロアルカンジイル基であり、Ｒ３８は、ヒドロキシ基を有していてもよいＣ１−４アルキル基である。）であり、Ｒ３４およびＲ３５の一つはＣ３−１０アルキル基であり、残りの一つは水素原子またはＣ１−１０アルキル基であることが好ましい。
【００５９】
低温用の共重合体において、構成単位（３）は、好ましくは、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である。なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」等は「アクリレートおよびメタクリレート」等を意味する。
【００６０】
低温用の共重合体において、構成単位（３）は、より好ましくは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である。
【００６１】
低温用の共重合体において、構成単位（３）は、さらに好ましくは、Ｎ−プロピルアクリルアミドに由来する構成単位である。
【００６２】
次に、低温用の共重合体における構成単位の組合せについて説明する。
低温用の共重合体において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であり、構成単位（３）は、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であることが好ましい。
【００６３】
低温用の共重合体において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドなる群から選ばれる構成単位であり、構成単位（３）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、およびＮ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であることがより好ましい。
【００６４】
低温用の共重合体において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドなる群から選ばれる構成単位であり、構成単位（３）は、Ｎ−プロピルアクリルアミドに由来する構成単位であることがさらに好ましい。
【００６５】
以下、高温用の共重合体における好ましい構成単位（３）について、順に説明する。
高温用の共重合体において、構成単位（３）中のＲ３２は、−ＣＯ−ＮＲ３４Ｒ３５であり、Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基若しくはエチル基、またはヒドロキシ基を有するＣ１−３アルキル基であることが好ましい。
【００６６】
高温用の共重合体において、構成単位（３）は、好ましくは、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である。
【００６７】
高温用の共重合体において、構成単位（３）は、より好ましくは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位である。
【００６８】
次に、高温用の共重合体における構成単位の組合せについて説明する。
高温用の共重合体において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であり、構成単位（３）は、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であることが好ましい。
【００６９】
高温用の共重合体において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位であり、構成単位（３）は、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、およびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であることがより好ましい。
【００７０】
共重合体の全構成単位中、構成単位（１）の量は、ＬＣＳＴ調整のため、および相転移エンタルピー変化を大きくするために、好ましくは１０〜９４モル％、より好ましくは２０〜９０モル％、さらに好ましくは４０〜８０モル％である。
共重合体の全構成単位中、構成単位の量（２）は、充分な架橋を達成するために、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは７〜３０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％である。
共重合体の全構成単位中、構成単位（３）の量は、ＬＣＳＴ調整のために、好ましくは１〜８０モル％、より好ましくは２〜６０モル％、さらに好ましくは３〜４０モル％である。
【００７１】
共重合体は、その温度応答性および架橋性（パターニング特性）を損なわない範囲で、構成単位（１）〜（３）以外の構成単位を含んでいてもよい。共重合体の全構成単位中、構成単位（１）〜（３）以外の構成単位の量は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。共重合体は、構成単位（１）〜（３）からなることがさらに好ましい。
【００７２】
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、良好なパターニング特性を得るために、好ましくは５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。本発明における共重合体のＭｗの値は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００７３】
共重合体の含有量は、良好なパターニング特性を達成するため、およびＬＣＳＴの良好な発現のために、溶媒を除く感光性組成物の固形分を基準に、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９７重量％、さらに好ましくは８０〜９５重量％である。
【００７４】
上述の共重合体は、市販の単量体または公知の方法で製造した単量体を公知の方法で重合させることによって製造することができる。
【００７５】
本発明の感光性組成物は、光酸発生剤を含有する。光酸発生剤は１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
光酸発生剤に特に制限は無く、感光性組成物の分野で通常使用されているものを、本発明でも使用することができる。光酸発生剤としては、例えば、ジアゾメタン化合物、オニウム塩化合物、スルホンイミド化合物、ニトロベンジル化合物、鉄アレーン錯体、ベンゾイントシラート化合物、ハロゲン含有トリアジン化合物、シアノ基含有オキシムスルホナート化合物、ナフタルイミド系化合物が挙げられる。
【００７７】
ジアゾメタン化合物としては、例えば、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジアゾメタンが挙げられる。
【００７８】
オニウム塩化合物としては、例えば、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネートが挙げられる。
【００７９】
スルホンイミド化合物としては、例えば、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（ノナフルオロ−ノルマルブタンスルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（カンファースルホニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ナフタルイミドが挙げられる。
【００８０】
ニトロベンジル化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸２−ニトロベンジル、ｐ−トルエンスルホン酸２，６−ジニトロベンジル、ｐ−トルエンスルホン酸２，４−ジニトロベンジルが挙げられる。
【００８１】
鉄アレーン錯体としては、例えば、ビスシクロペンタジエニル−（η６−イソプロピルベンゼン）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
【００８２】
ベンゾイントシラート化合物としては、例えば、ベンゾイントシラート、α−メチルベンゾイントシラートが挙げられる。
【００８３】
ハロゲン含有トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−（２−フリル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−（５−メチル−２−フリル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００８４】
シアノ基含有オキシムスルホナート化合物としては、例えば、α−（メチルスルホニルオキシイミノ）−４−メトキシベンジルシアニド、α−（トリフルオロメチルスルホニルオキシイミノ）−４−メトキシベンジルシアニド、α−（エチルスルホニルオキシイミノ）−４−メトキシベンジルシアニド、α−（プロピルスルホニルオキシイミノ）−４−メチルベンジルシアニドが挙げられる。
【００８５】
ナフタルイミド系化合物としては、例えば、６−（ｎ−ブチルチオ）−２−(パーフルオロブチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオン、６−（ｎ−ブチルチオ）−２−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオンおよび６−（イソプロピルチオ）−２−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオンが挙げられる。
【００８６】
光酸発生剤は、好ましくはナフタルイミド系化合物であり、より好ましくは６−（ｎ−ブチルチオ）−２−(パーフルオロブチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオン、６−（ｎ−ブチルチオ）−２−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオンおよび６−（イソプロピルチオ）−２−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオンである。
【００８７】
光酸発生剤の含有量は、良好なパターニング性能を得るために、溶媒を除く感光性組成物の固形分を基準に、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２５重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００８８】
本発明の感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。架橋剤は１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、共重合体中に互いに反応する２種以上の反応性基が存在する場合、または構成単位（３）が反応性基と反応する置換基を有する場合には、共重合体は架橋剤無しで架橋することができる（自己架橋）。このような場合には、本発明の感光性組成物は架橋剤を含まなくてもよい。
【００８９】
架橋剤に特に制限は無く、感光性組成物の分野で通常使用されているものを、本発明でも使用することができる。
【００９０】
架橋剤としては、例えば、グリコールウリル化合物、メラミン化合物が挙げられる。
グリコールウリル化合物としては、例えば、１，３，４，６−テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス（エトキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス（プロポキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス（ブトキシメチル）グリコールウリルが挙げられる。
メラミン化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミンが挙げられる。
【００９１】
架橋剤は、好ましくは、グリコールウリル化合物であり、より好ましくは１，３，４，６−テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス（エトキシメチル）グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス（プロポキシメチル）グリコールウリル、および１，３，４，６−テトラキス（ブトキシメチル）グリコールウリルからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくは１，３，４，６−テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリルである。
【００９２】
架橋剤を使用する場合、その含有量は、良好なパターニング特性および充分な温度応答性を得るために、溶媒を除く感光性組成物の固形分を基準に、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００９３】
本発明の感光性組成物は、溶媒を含有する。溶媒は１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。溶媒に特に制限は無く、感光性組成物の分野で通常使用されているものを、本発明でも使用することができる。
【００９４】
溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、カルボン酸エステルおよびその誘導体、芳香族炭化水素、ケトンが挙げられる。
【００９５】
エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００９６】
プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
プロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルが挙げられる。
プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００９７】
カルボン酸エステルおよびその誘導体としては、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチルが挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレンが挙げられる。
ケトンとしては、例えば、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。
【００９８】
溶媒は、好ましくはプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、より好ましくはプロピレングリコールモノブチルエーテルである。
【００９９】
溶媒の含有量は、膜厚をコントロールするため、および良好なパターニング特性を得るために、感光性組成物を基準に、好ましくは７０〜９９．５重量％、より好ましくは５０〜９９．５重量％、さらに好ましくは８５〜９９重量％である。
【０１００】
本発明の感光性組成物は、その温度応答性およびフォトリソグラフィ法におけるパターニング特性を損なわない範囲で、上述の共重合体、光酸発生剤、架橋剤および溶媒以外の成分（公知の界面活性剤、添加剤等）を含んでいてもよい。
【０１０１】
本発明は、前記感光性組成物から得られる硬化物も提供する。本発明の硬化物は、自体公知の方法および下記＜パターン付き基板、該基板の製造方法およびパターン形成方法＞に記載の方法によって製造することができる。
【０１０２】
＜パターン付き基板、該基板の製造方法およびパターン形成方法＞
本発明の感光性組成物を用いてフォトリソグラフィ法によるパターニングで、所望の応答温度を有する温度応答性のパターン付き基板を製造することができる。本発明は、このようなパターン付き基板も提供する。本発明のパターン付き基板は、本発明の感光性組成物を１種のみ用いて製造した１種のパターン（硬化物層）を有し、応答温度が一つである基板であってもよく、本発明の感光性組成物を２種以上用いて製造した２種以上の応答温度が異なるパターンを有する基板であってもよい。
【０１０３】
パターンの形状に特に制限は無く、基板の上側から観察した場合、例えば、四角状、丸状、線状、ラインアンドスペース等が挙げられる。２種以上の応答温度の異なるパターンが存在する場合、それらは隣接して形成されていてもよく、離して形成されていてもよい。上側から観察したパターンの大きさおよびパターン断面から観察したその厚さ（高さ）に特に制限は無い。パターンの一辺の大きさは、例えば０．１μｍ〜１，０００ｍｍ、パターンの厚さ（高さ）は、例えば５ｎｍ〜１，０００μｍである。これらパターンの形状は、露光工程時に、透過光の形状が異なる複数のマスクを用いることで制御可能である。
【０１０４】
本発明のパターン付き基板は、自体公知の方法、例えば以下に記載するような方法で製造できる。まず、本発明の感光性組成物をスピンコート、スリットコート等の方法で基板に塗布し、溶媒除去することによって塗膜を形成する。該塗膜にｉ線（波長３６５ｎｍ）、紫外線、深紫外線、電子線等の光を、所望のパターンを得るためにマスクを介して照射すると、露光部分のみで酸が発生し、それによる架橋（硬化）が生ずる。この後、露光後ベーク（ＰＥＢ）を行なうことが望ましい。露光後の塗膜を、現像液等で現像を行い、未露光部（塗膜の未硬化部分）を除去してパターン付き基板を製造することができる。
【０１０５】
照射する光は、好ましくは紫外線、５００ｎｍ以下の可視光線、より好ましくは紫外線である。露光量としては、好ましくは１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは２０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１０６】
２種以上の応答温度が異なるパターンを有する基板は、組成が異なる感光性組成物毎に上記操作を繰り返すことによって、製造することができる。
【０１０７】
基板の材料としては、例えば、金属、半金属、金属含有化合物、半金属含有化合物、樹脂等が挙げられる。
金属または半金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケルチタン、ステンレス（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ等）、シリコン等が挙げられる。
金属含有化合物または半金属含有化合物としては、例えば、セラミックス、金属酸化物または半金属酸化物（ガラス、酸化ケイ素、アルミナ等）、金属炭化物または半金属炭化物、金属窒化物または半金属窒化物（窒化ケイ素等）、金属ホウ化物または半金属ホウ化物等が挙げられる。
【０１０８】
樹脂は、天然樹脂、変性天然樹脂および合成樹脂のいずれでもよい。天然樹脂としては、例えば、セルロース等が挙げられる。変性天然樹脂として、例えば、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、デキストラン硫酸を固定化したセルロース等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエステル系ポリマーアロイ（ＰＥＰＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＡＬ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエステル（ＰＥｓ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
【０１０９】
＜細胞培養支持体およびその製造方法＞
本発明は、温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いて、温度応答性の硬化物層またはパターンを基板上に形成することを含む細胞培養支持体の製造方法、および該製造方法から得られる細胞培養支持体も提供する。
【０１１０】
まず、１種の感光性組成物を用いる細胞培養支持体の製造方法について説明する。この態様の本発明の製造方法は、構成単位（１）〜（３）を含む共重合体である温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いて、基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射して硬化物層を形成する工程を含むことを特徴とする。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。感光性組成物（特に、その成分の種類および量）の説明は、前記＜感光性組成物およびそれから得られる硬化物＞における説明と同じである。
【０１１１】
硬化物層は、自体公知の方法および前記＜パターン付き基板、該基板の製造方法およびパターン形成方法＞に記載の方法によって形成することができる。硬化物層の厚さ（高さ）は、培養中には細胞を硬化物層に付着させ、培養細胞の回収時には培養系の温度を変化させて培養細胞を硬化物層から剥離させるために、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは２〜５０ｎｍ、さらに好ましくは３〜３０ｎｍである。上側から観察した硬化物層の大きさに特に制限は無く、硬化物層の一辺の大きさは、例えば０．１〜１，０００ｍｍである。
【０１１２】
基板の説明は、後述する点を除いては、前記＜パターン付き基板、該基板の製造方法およびパターン形成方法＞における説明と同じである。基板の材料は、好ましくは、ガラス、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエステル（ＰＥｓ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、またはアクリル樹脂である。
【０１１３】
次に、１種の感光性組成物を用いる細胞培養支持体の製造方法から得られる細胞培養支持体について説明する。この態様の本発明の細胞培養支持体は、基板、および該基板上に構成単位（１）〜（３）を含む共重合体である温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成された硬化物層（即ち、前記温度応答性ポリマーの架橋物を含む硬化物層）を有することを特徴とする。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。感光性組成物（特に、その成分の種類および量）、硬化物層および基板の説明は、前記説明と同じである。
【０１１４】
次に、２種以上の感光性組成物を用いる細胞培養支持体の製造方法について説明する。この態様の製造方法では、細胞培養支持体の製造方法に、感光性組成物を使用すること、および２種以上の感光性組成物が含有する温度応答性ポリマーの下限臨界点温度が互いに異なることを特徴とする。
【０１１５】
この態様の本発明の製造方法は、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（Ｉ）、および下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物を用いて基板上に塗膜を形成し、該塗膜に光を照射し、露光後の塗膜を現像して、パターンを形成する工程（ＩＩ）を含む。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。
【０１１６】
この態様の製造方法では、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）の一方が、構成単位（１）〜（３）を含む共重合体（以下「共重合体（１２３）」と略称することがある）であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）のもう一方が、構成単位（１）および（２）を含み、且つ構成単位（３）を含まない共重合体（以下「共重合体（１２）」と略称することがある）であるか、または温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）が、それぞれ独立に、共重合体（１２３）であることが好ましい。
【０１１７】
共重合体（１２３）、光酸発生剤、溶媒の説明は、前記＜感光性組成物およびそれから得られる硬化物＞における説明と同じである。また、共重合体（１２）中の構成単位（１）および構成単位（２）の説明は、後述する点を除いては、前記＜感光性組成物およびそれから得られる硬化物＞における説明と同じである。
【０１１８】
共重合体（１２）中の構成単位（１）および（２）は、それぞれ、１種のみでもよく、２種以上でもよい。共重合体（１２）は、構成単位（１）〜（３）以外の構成単位を含んでいてもよい。共重合体（１２）の全構成単位中、構成単位（１）〜（３）以外の構成単位の量は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。共重合体は、構成単位（１）および（２）からなることがさらに好ましい。
共重合体（１２）の全構成単位中、構成単位（１）の量は、好ましくは１０〜９４モル％、より好ましくは２０〜９２モル％、さらに好ましくは４０〜９０モル％である。
共重合体の全構成単位中、構成単位の量（２）は、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは７〜３０モル％、さらに好ましくは１０〜２５モル％である。
なお、共重合体（１２）は、構成単位（３）を含まない。
【０１１９】
共重合体（１２）において、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドからなる群から選ばれる単量体に由来する構成単位であることが好ましく、構成単位（１）はＮ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位であり、構成単位（２）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位であることがより好ましい。
【０１２０】
共重合体（１２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、良好なパターニング特性を得るために、好ましくは５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。このＭｗは、上述したように、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【０１２１】
共重合体（１２）を使用する場合、その含有量は、溶媒を除く感光性組成物の固形分を基準に、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは８０〜９７重量％である。
【０１２２】
共重合体（１２）は、市販の単量体または公知の方法で製造した単量体を公知の方法で重合させることによって製造することができる。
【０１２３】
基板の説明は、１種の感光性組成物を用いる細胞培養支持体の製造方法における前記説明と同じである。
【０１２４】
パターンは、基本的に、自体公知の方法および前記＜パターン付き基板、該基板の製造方法およびパターン形成方法＞に記載の方法によって形成することができる。
【０１２５】
工程（Ｉ）で形成されたパターンが、工程（ＩＩ）の感光性組成物に含まれる溶媒で損なわれることを回避するために（即ち、工程（Ｉ）で形成されたパターンの耐溶媒性を向上させるために）、工程（Ｉ）において露光後ベーク（ＰＥＢ）を行うか、工程（Ｉ）で形成されたパターンにさらに光照射することが好ましい。工程（ＩＩ）の後に、さらに工程（Ｉ）を行う場合、または温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）とは異なる温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物を用いてパターンを形成する工程を行う場合、工程（ＩＩ）でも、露光後ベーク（ＰＥＢ）を行うか、その形成されたパターンにさらに光照射することが好ましい。
【０１２６】
露光後ベークの温度は、好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１６０℃であり、その時間は、好ましくは０．５〜１４４０分、より好ましくは１〜６００分、さらに好ましくは２〜４８０分である。
【０１２７】
形成されたパターンに照射する光は、好ましくは紫外線、５００ｎｍ以下の可視光線、より好ましくは紫外線である。その照射時間は、好ましくは１〜３０秒、より好ましくは１〜２０秒、さらに好ましくは１〜１０秒である。
【０１２８】
パターンの形状は、培養細胞の目的とする形状に応じて適宜設定すればよい。パターンの形状は、露光工程時に、透過光の形状が異なる複数のマスクを用いることで制御可能である。培養中には細胞を硬化物層に付着させ、培養細胞の回収時には培養系の温度を変化させて培養細胞を硬化物層から剥離させるために、パターンの厚さ（高さ）は、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは２〜５０ｎｍ、さらに好ましくは３〜３０ｎｍである。パターンの一辺の大きさは、例えば０．１〜１，０００ｍｍである。
【０１２９】
この態様の製造方法では、応答温度が異なる２種の温度応答性ポリマー（即ち、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ））のみを用いて、応答温度が異なる２種のパターンを形成してもよく、応答温度が異なる３種以上の温度応答性ポリマー（即ち、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）、並びに１種以上の他の温度応答性ポリマー）を用いて、応答温度が異なる３種以上のパターンを形成してもよい。
【０１３０】
３種以上の温度応答性ポリマーを使用する場合、下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）の調整および架橋性の維持の観点から、２種以上の温度応答性ポリマーが共重合体（１２３）であり、残りの１種の温度応答性ポリマーが共重合体（１２）であるか、または３種以上の温度応答性ポリマーの全てが、それぞれ独立に、共重合体（１２３）であることが好ましい。
【０１３１】
次に、２種以上の感光性組成物を用いる細胞培養支持体の製造方法から得られる細胞培養支持体について説明する。この態様の本発明の細胞培養支持体は、基板、並びに該基板上に、温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成された少なくとも一つのパターン（即ち、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含む少なくとも一つのパターン）、および下限臨界点温度が温度応答性ポリマー（Ｉ）とは異なる温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成された少なくとも一つのパターン（即ち、温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含む少なくとも一つのパターン）を有することを特徴とする。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。感光性組成物（特に、その成分の種類および量）、パターンおよび基板の説明は、前記説明と同じである。
【０１３２】
この態様の細胞培養支持体は、応答温度が異なる２種のパターン（即ち、温度応答性ポリマー（Ｉ）または（ＩＩ）を含有する２種の感光性組成物から形成された、温度応答性ポリマー（Ｉ）または（ＩＩ）の架橋物を含む２種のパターン）のみを有していてもよく、応答温度が異なる３種以上のパターン（即ち、前記２種のパターンおよび１種以上の他のパターン）を有していてもよい。
【０１３３】
＜培養細胞の製造方法＞
本発明は、基板、および該基板上に温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成された硬化物層またはパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法も提供する。この製造方法で用いる細胞培養支持体の説明は、後述する点を除いては、前記＜細胞培養支持体およびその製造方法＞における説明と同じである。また、本発明において、細胞の培養方法および条件に特に限定は無く、自体公知の方法、例えば、非特許文献１に記載の方法によって細胞を培養することができる。
【０１３４】
まず、硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法について説明する。この態様の本発明の製造方法は、基板、および該基板上に、共重合体（１２３）である温度応答性ポリマーを含有する感光性組成物から形成された硬化物層（即ち、前記温度応答性ポリマーの架橋物を含む硬化物層）を有する細胞培養支持体を用いること、および温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で、硬化物層上で、細胞を培養する工程を含むことを特徴とする。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。感光性組成物（特に、その成分の種類および量）、パターンおよび基板の説明は、前記説明と同じである。
【０１３５】
この態様の製造方法では、細胞の培養後に、硬化物層の温度を温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整することによって、硬化物層を親水性に変化させ、膨潤させることによって、細胞培養支持体から培養細胞を剥離させて、回収することが好ましい。
【０１３６】
この態様の製造方法では、細胞培養支持体上に細胞を播種し、培養に適した温度、且つ温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも高い温度で細胞をインキュベートすることで細胞を培養し、その後、硬化物層の温度を温度応答性ポリマーが有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整することによって、細胞培養支持体から細胞を剥離し、細胞を回収することができる。
【０１３７】
本発明において、細胞に特に限定は無く、種々の細胞を培養することができる。細胞としては、例えば、生体内の各組織および臓器を構成する上皮細胞および内皮細胞；収縮性を示す骨格筋細胞、平滑筋細胞および心筋細胞；神経系を構成するニューロンおよびグリア細胞；繊維芽細胞；生体の代謝に関係する肝実質細胞、非肝実質細胞、および脂肪細胞；種々の組織に存在する幹細胞、並びに骨髄細胞およびＥＳ細胞等が挙げられる。
【０１３８】
本発明において、細胞を播種する方法に特に限定は無く、自体公知の方法を用いることができる。例えば、細胞を培地中に懸濁させた状態で細胞培養支持体上に播種する方法が挙げられる。
【０１３９】
本発明において、細胞培養支持体から剥離させた培養細胞を回収する方法に特に限定は無く、自体公知の方法を用いることができる。例えば、細胞を回収膜に接触および付着させることにより、細胞を回収することができる。回収膜としては、自体公知のもの、例えば、コラーゲンゲル膜、セルロース膜、ＰＶＤＦ膜、ナイロンメッシュ、パーチメント紙、ゼラチン膜等を使用することができる。
【０１４０】
回収膜を使用して細胞を回収した場合、自体公知の方法によって、回収膜と細胞とを分離させることができる。例えば、回収膜としてコラーゲンゲル膜、セルロース膜、ＰＶＤＦ膜、ナイロンメッシュ、またはパーチメント紙を用いる場合、回収膜に水を滴下することによって、回収膜と細胞との間の吸着力を低下させ、回収膜から細胞を剥離させることができる。また、回収膜としてゼラチン膜を用いる場合、ゼラチン膜を約３３〜４０℃に温めることによって溶かし、細胞からゼラチン膜を除去することができる。
【０１４１】
次に、応答温度が異なる複数のパターンを有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法について説明する。なお、この態様の製造方法の説明は、後述する点を除いては、上述した硬化物層を有する細胞培養支持体を用いる培養細胞の製造方法の説明と同じである。
【０１４２】
この態様の本発明の製造方法は、基板、並びに該基板上に温度応答性ポリマー（Ｉ）を含有する感光性組成物から形成された少なくとも一つのパターン（Ｉ）（即ち、温度応答性ポリマー（Ｉ）の架橋物を含む少なくとも一つのパターン（Ｉ））、および温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い下限臨界点温度を有する温度応答性ポリマー（ＩＩ）を含有する感光性組成物から形成された少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）（即ち、温度応答性ポリマー（ＩＩ）の架橋物を含む少なくとも一つのパターン（ＩＩ））を有する細胞培養支持体を用いること、並びに温度応答性ポリマー（Ｉ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度、且つ温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度で、少なくとも一つのパターン（Ｉ）上で、細胞（Ｉ）を培養する工程、および温度応答性ポリマー（Ｉ）および温度応答性ポリマー（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも高い温度で、少なくとも一つの別のパターン（ＩＩ）上で、細胞（Ｉ）とは異なる細胞（ＩＩ）を培養する工程を含むことを特徴とする。感光性組成物は、光酸発生剤および溶媒を含有することが好ましい。また、感光性組成物は、架橋剤（特に、酸存在下で反応性基と反応する架橋剤）を含有することが好ましい。感光性組成物（特に、その成分の種類および量）、パターンおよび基板の説明は、前記説明と同じである。
【０１４３】
この態様の製造方法では、細胞の培養後に、パターン（Ｉ）および（ＩＩ）の温度を、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）が有する下限臨界点温度よりも低い温度に調整して、パターン（Ｉ）および（ＩＩ）を親水性に変化させ、膨潤させることによって、細胞培養支持体から細胞（Ｉ）および（ＩＩ）を剥離させることが好ましい。
【０１４４】
温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）の一方が、共重合体（１２３）であり、温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）のもう一方が、共重合体（１２）であるか、または温度応答性ポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）が、それぞれ独立に、共重合体（１２３）であることが好ましい。
【０１４５】
共重合体（１２３）として上述の低温用の共重合体を使用し、且つ共重合体（１２）を使用する場合、下限臨界点温度が低い温度応答性ポリマー（Ｉ）として低温用の共重合体を使用し、下限臨界点温度が高い温度応答性ポリマー（ＩＩ）として共重合体（１２）を使用することが好ましい。
【０１４６】
共重合体（１２３）として上述の高温用の共重合体を使用し、且つ共重合体（１２）を使用する場合、下限臨界点温度が低い温度応答性ポリマー（Ｉ）として共重合体（１２）を使用し、下限臨界点温度が高い温度応答性ポリマー（ＩＩ）として高温用の共重合体を使用することが好ましい。
【０１４７】
この態様の製造方法では、パターン（Ｉ）および（ＩＩ）が互いに接触した細胞培養支持体を使用することによって、細胞（Ｉ）および（ＩＩ）が互いに接触して形成される共培養細胞シートを製造することができる。
【０１４８】
この態様の製造方法では、応答温度が異なる２種のパターン（即ち、パターン（Ｉ）および（ＩＩ））のみを有する細胞培養支持体を用いてもよく、応答温度が異なる３種以上のパターン（即ち、パターン（Ｉ）および（ＩＩ）、並びに１種以上の他のパターン）を有する細胞培養支持体を用いてもよい。また、細胞も、２種のみの細胞（即ち、細胞（Ｉ）および（ＩＩ））のみを培養してもよく、３種以上の細胞（即ち、細胞（Ｉ）および（ＩＩ）、並びに１種以上の他の細胞）を培養してもよい。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。【０１５０】
＜製造例１：単量体の製造＞
アルゴン雰囲気下、フラスコにメタノール８０１ｍＬ、プロピルアミン１００ｇ、４−メトキシフェノール０．０２ｇ、炭酸カリウム１２８ｇを入れ、反応液を−２０℃に冷却した。その後、反応液を−２０℃に調整しながらアクリル酸クロリド１３７ｍＬを３０分かけて滴下した。その後、室温で反応液を１時間撹拌した後、反応を終了させた。反応液の溶媒留去後、酢酸エチルを添加し、塩をろ過した。その後、酢酸エチルと水で分液抽出し、分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ過で除去し、ろ液を濃縮した後、減圧蒸留することによってＮ−プロピルアクリルアミド１２１．９ｇを得た。【０１５１】
＜製造例２：単量体の製造＞
アルゴン雰囲気下、フラスコにメタノール２６９０ｍＬ、ＤＬ−２−アミノ−１−プロパノール３３５．８ｇ、４−メトキシフェノール０．０７ｇ、炭酸カリウム３４０ｇを入れ、反応液を−２０℃に冷却した。その後、反応液を−２０℃に維持しながらアクリル酸クロリド３６３ｍＬを３０分かけて滴下した。その後−２０℃で反応液を３時間撹拌した後、反応を終了させた。反応液の溶媒留去後、酢酸エチルを添加し、塩をろ過した。その後、酢酸エチルと水で分液抽出し、分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ過で除去し、ろ液を濃縮した後、カラム精製し、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミド４２６．６ｇを得た。【０１５２】
＜製造例３：３元共重合体の製造＞【０１５３】
【化５】
2016068271.tif 000007
【０１５４】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート３．６ｇ、上記式（３ａ．１）で表されるＮ−プロピルアクリルアミド７．０ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．１８ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル２６．７ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル４４．４ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝４０モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位（２）の量＝２０モル％、Ｎ−プロピルアクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝４０モル％。得られた３元共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，９００であった。【０１５５】
得られた３元共重合体のＭｗの測定に使用した機器および測定条件を以下に記載する。なお、後述の３元共重合体または２元共重合体のＭｗも同じ機器および条件で測定した。測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ〔商品名〕（東ソー（株）製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ−８０３Ｌ、ＫＦ−８０２およびＫＦ−８０１
カラム温度：４０℃
溶離液：ＤＭＦ
流量：０．６ｍｌ／分
検出器：ＲＩ
標準試料：ポリスチレン【０１５６】
＜製造例４：３元共重合体の製造＞【０１５７】
【化６】
2016068271.tif 000008
【０１５８】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート１．２ｇ、上記式（３ｂ．１）で表されるＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミド０．７ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．０９ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１２．９ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル２２．４ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝８０モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位（２）の量＝１３モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝７モル％。得られた３元共重合体のＭｗは３５，４００であった。【０１５９】
＜製造例５：３元共重合体の製造＞【０１６０】
【化７】
2016068271.tif 000009
【０１６１】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート１．９ｇ、上記式（３ｂ．２）で表されるアクリルアミド０．３ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．０９ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１４．０ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル２３．３ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝７５モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位（２）の量＝２０モル％、アクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝５モル％。得られた３元共重合体のＭｗは１８，７００であった。【０１６２】
＜製造例６：３元共重合体の製造＞【０１６３】
【化８】
2016068271.tif 000010
【０１６４】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート１．９７ｇ、上記式（３ｂ．３）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．５９ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．１０ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１４．５ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル２４．１ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝７３モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位（２）の量＝２０モル％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝７モル％。得られた３元共重合体のＭｗは１９，６００であった。【０１６５】
＜製造例７：３元共重合体の製造＞【０１６６】
【化９】
2016068271.tif 000011
【０１６７】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミド１．３３ｇ、上記式（３ａ．１）で表されるＮ−プロピルアクリルアミド３．９９ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．１２ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１８．７ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル３１．１ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝６０モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（２）の量＝１０モル％、Ｎ−プロピルアクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝３０モル％。得られた３元共重合体のＭｗは２２，７００であった。【０１６８】
＜製造例８：３元共重合体の製造＞【０１６９】
【化１０】
2016068271.tif 000012
【０１７０】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド２１．０ｇ、上記式（２．１）で表される２−ヒドロキシエチルアクリレート２．９ｇ、上記式（３ｂ．１）で表されるＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミド４．８ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．２９ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル４３．４ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル７２．４ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、３元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される３元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝７５モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位（２）の量＝１０モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（３）の量＝１５モル％。得られた３元共重合体のＭｗは１５，０００であった。【０１７１】
＜製造例９：２元共重合体の製造＞【０１７２】
【化１１】
2016068271.tif 000013
【０１７３】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．３）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド０．３８ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．０７ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１１．２ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル１８．６ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、２元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される２元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝９５モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（２）の量＝５モル％。得られた２元共重合体のＭｗは３０，４００であった。【０１７４】
＜製造例１０：２元共重合体の製造＞【０１７５】
【化１２】
2016068271.tif 000014
【０１７６】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．３）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド１．０３ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．０８ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１２．２ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル２０．３ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、２元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される２元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝８０モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（２）の量＝２０モル％。得られた２元共重合体のＭｗは２３，３００であった。【０１７７】
＜製造例１１：２元共重合体の製造＞【０１７８】
【化１３】
2016068271.tif 000015
【０１７９】
上記式（１．１）で表されるＮ−イソプロピルアクリルアミド７．０ｇ、上記式（２．２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミド０．８９ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル０．０８ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１１．９ｇに溶解させたものを、加熱還流しているプロピレングリコールモノメチルエーテル１９．９ｇの中に２時間かけて滴下した。その後、加熱還流で２４時間重合した。得られたポリマー溶液をヘキサンで再沈殿させ、得られた沈殿物を５０℃の真空オーブンで乾燥させて、２元共重合体を得た。単量体の使用量から計算される２元共重合体中の構成単位の量は以下の通りである：Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに由来する構成単位（１）の量＝９０モル％、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アクリルアミドに由来する構成単位（２）の量＝１０モル％。得られた２元共重合体のＭｗは１４，０００であった。【０１８０】
［ポリマーの下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）の測定］
製造例３〜７および９で得られたポリマー（３元共重合体または２元共重合体）を、それぞれ純水に２重量％の濃度で溶解させた。窒素雰囲下、該水溶液の温度を１℃／分で下げながら、示差走査熱量計（Differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）（ＳＩＩナノテクノロジー（株）製「ＤＳＣ７０２０」）を用いて示差熱測定して得られた測定曲線のピークトップの温度をポリマーの下限臨界点温度（ＬＣＳＴ）として算出した。製造例３〜１１で得られたポリマー（３元共重合体または２元共重合体）を用いて、純水をリン酸緩衝生理食塩水（Sigma-Aldrich製、製品番号P5493, Phosphate buffered saline, 10x concentrate, BioPerformance Certified, suitable for cell culture）に変更したこと以外は、上記と同様にして、ポリマーのＬＣＳＴを算出した。溶媒として純水を用いて測定したＬＣＳＴの結果を表１に、溶媒としてリン酸緩衝生理食塩水を用いて測定したＬＣＳＴの結果を表２に示す。【０１８１】
【表１】
2016068271.tif 000016
【０１８２】
【表２】
2016068271.tif 000017
【０１８３】
＜実施例１：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体２．２ｇに、架橋剤（１，３，４，６−テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル）０．１５４ｇ、光酸発生剤（６−（ｎ−ブチルチオ）−２−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)−２−アザ−２Ｈ−フェナレン−１，３−ジオン）０．３３ｇ、および溶媒（プロピレングリコールモノブチルエーテル）１１９．３ｇを加え、感光性組成物を得た。【０１８４】
＜実施例２：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例４で得られた３元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１８５】
＜実施例３：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例５で得られた３元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１８６】
＜実施例４：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例６で得られた３元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１８７】
＜実施例５：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例７で得られた３元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１８８】
＜実施例６：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例８で得られた３元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１８９】
＜比較例１：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例９で得られた２元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１９０】
＜比較例２：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例１０で得られた２元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１９１】
＜比較例３：感光性組成物の製造＞
製造例３で得られた３元共重合体に替えて、製造例１１で得られた２元共重合体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、感光性組成物を得た。【０１９２】
［感度試験］
実施例１〜５および比較例１で得られた感光性組成物を、それぞれ、シリコンウェハ上にスピンコーターを用いて塗布し、ホットプレート上で８０℃で１分間プリベークしてシリコンウェハ上に塗膜を形成した。次いで、ｉ線アライナーＰＬＡ−５０１（キヤノン（株）製）を用いて、露光量を変化させて塗膜を露光した。次いで、オーブン中で８０℃で２０時間、露光後ベーク（ＰＥＢ）した。露光後ベークした塗膜をイソプロピルアルコールで１分間曝露し、その後６０℃の水で３分間振とうしながらリンスを行った。その後、塗膜を６０℃で１０分間乾燥させ、露光エリアの塗膜の膜厚を測定した。結果を図１〜６に示す。
なお、露光後ベーク（ＰＥＢ）を８０℃で５時間行っても、同様の結果が得られた。【０１９３】
［パターニング試験］
実施例１〜４および比較例１で得られた感光性組成物を、それぞれ、シリコンウェハ上にスピンコーターを用いて塗布し、ホットプレート上において８０℃で１分間プリベークしてシリコンウェハ上に塗膜を形成した。次いで、ｉ線アライナーＰＬＡ−５０１（キヤノン（株）製、露光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて、間隔２０μｍのラインパターンのマスクを介して露光した。次いで、オーブン中で８０℃で２０時間露光後ベーク（ＰＥＢ）した。露光後ベークした塗膜をイソプロピルアルコールで１分間曝露し、その後６０℃の水で３分間振とうしながらリンスを行った。その後、６０℃で１０分間乾燥させ、パターン付き基板を得た。パターン付き基板の表面を原子間力顕微鏡（Atomic Force Microscope、ＡＦＭ）（ブルカー・エイエックスエス（株）製「Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｉｃｏｎ」）を用いて観察し、パターン（塗膜）がある部分およびパターンが無い部分の厚さを測定した。結果を図７〜１１に示す。【０１９４】
実施例１〜４の感光性組成物から、良好なパターン（間隔２０μｍのラインパターン）を有する基板が得られたが（図７〜１０）、比較例１の感光性組成物からは、パターン間に残渣が多く、良好なパターンを有する基板は得られなかった（図１１）。比較例１の感光性組成物で良好にパターニングできなかった理由としては、製造例９の２元共重合体の下限臨界点温度（３５．４℃、表１参照）を、製造例４〜６の３元共重合体の下限臨界点温度（３３．９〜３４．５℃）と同程度にするために、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドに由来する架橋性の構成単位（２）を少なくしたことが考えられる。【０１９５】
＜実施例７：細胞培養支持体の製造＞
実施例１で得られた感光性組成物（即ち、製造例３で得られた３元共重合体（リン酸緩衝生理食塩水中での下限臨界点温度：２３．３℃）を含む感光性組成物）を、５ｃｍ角ガラス基板上にスピンコーターで塗布し、８０℃で２分加熱し（プリベーク）、膜厚１５ｎｍの塗膜を得た。次いで、この塗膜の領域１および２（各領域の大きさ：約５ｍｍ×約３．７５ｍｍ）の全面に対して、液晶プロジェクタマスクレス露光装置λｐｅａｋ：４５０〜４８０ｎｍ）により、領域１に１２０秒、領域２に１８０秒、紫外線を照射した（露光）。次いで露光後の塗膜を８０℃で１６時間加熱し（露光後ベーク）、２３℃の水で６０秒間浸漬し揺動することにより、領域１および２以外の周辺の未露光部分を溶解除去し（現像）、６０℃で１０分乾燥させることによって、パターンを形成した。次いで、得られたパターンに、上記露光装置を用いて同じ条件で紫外線を照射した（再露光）。次いで、再露光後のパターンを、２３℃のイソプロピルアルコールに６０秒間浸漬した後に、６０℃の水で６０秒間浸漬することにより洗浄し、６０℃で１０分乾燥させることによって、実施例１で得られた感光性組成物から形成されたパターンＩａ（領域１に対応）およびパターンＩｂ（領域２に対応）を有する細胞培養支持体１を得た。【０１９６】
上記のようにして得られた細胞培養支持体１上に、比較例２で得られた感光性組成物（即ち、製造例１０で得られた２元共重合体（リン酸緩衝生理食塩水中での下限臨界点温度：２７．４℃）を含む感光性組成物）をスピンコーターで塗布し、８０℃で２分加熱し（プリベーク）、膜厚１５ｎｍの塗膜を得た。次いで、この塗膜の領域３および４（各領域の大きさ：約５ｍｍ×約３．７５ｍｍ）の全面に対して、液晶プロジェクタマスクレス露光装置（λｐｅａｋ：４５０〜４８０ｎｍ）により領域３に１４０秒、領域４に２００秒、紫外線を照射した（露光）。次いで露光後の塗膜を８０℃で１６時間加熱し（露光後ベーク）、２３℃のイソプロピルアルコールで６０秒間浸漬し揺動することにより、領域３および４以外の周辺の未露光部分を溶解除去し（現像）、６０℃の水で６０秒間浸漬することにより洗浄し、６０℃で１０分乾燥させることによって、上記パターンＩａおよびＩｂに加えて、さらに比較例２で得られた感光性組成物から形成されたパターンＩＩａ（領域３に対応）およびパターンＩＩｂ（領域４に対応）を有する細胞培養支持体２を得た。得られた細胞培養支持体２におけるパターンＩａ、Ｉｂ、ＩＩａおよびＩＩｂの概略平面図を図１２に示す。なお、図１２は、パターンＩａ、Ｉｂ、ＩＩａおよびＩＩｂの相対的な位置を示すための概略図であり、その縮尺は正確ではない。【０１９７】
＜実施例８：培養細胞の製造＞
実施例７で得られた細胞培養支持体２に、１０重量％ＦＢＳ（血清）入りＤＭＥＭ培地に懸濁させたウシ血管内皮細胞を細胞播種密度が２．５×１０４個／ｃｍ２となるように播種し、３７℃のインキュベーター内（ＣＯ２濃度：５体積％）中で一日培養し、培養細胞の接着状態を観察した。観察の結果、細胞が接着・伸展していることが確認された。【０１９８】
次いで、培養細胞が接着した細胞培養支持体２を、２０℃のインキュベーター内（ＣＯ２濃度：５体積％）中で６０分保持し、細胞の脱着状態を観察した。観察の結果、細胞が基材表面から脱着し、球状になっていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１９９】
本発明の感光性組成物は、所望の応答温度を有する温度応答性のパターン付き基板（特に、細胞培養支持体）などの製造に有用である。【０２００】
本願は、日本で出願された特願２０１４−２２３７３４号を基礎としており、その内容は本願明細書に全て包含される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【国際調査報告】
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