(57)【要約】  本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（Ａ）重量平均分子量が１０万〜６０万である（メタ）アクリル系樹脂  ６５〜８５質量％と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜１５００であるポリオキシアルキレンポリオール  １０〜３０質量％と、（Ｃ）ポリイソシアネート  １．０〜５．０質量％と、（Ｄ）イオン性化合物  ０．２〜１．０質量％と、（Ｅ）スズ系触媒  ０．００５〜０．１質量％とを含む。本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、帯電防止性及び透明性に優れ、被着体に対する汚染性及び腐食性が低いという利点を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂  ６５〜８５質量％と、
（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオール  １０〜３０質量％と、
（Ｃ）ポリイソシアネート  １．０〜５．０質量％と、
（Ｄ）イオン性化合物  ０．２〜１．０質量％と、
（Ｅ）スズ系触媒  ０．００５〜０．１質量％と
を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が１０万〜６０万であり、且つ（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００〜１５００であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、共重合成分として水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５〜１０ｍｏｌ％含むことを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、共重合成分としてメチル（メタ）アクリレートを１５〜５０ｍｏｌ％含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
酸価が０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）イオン性化合物が、アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記（Ｅ）スズ系触媒が、ジオクチル錫ジラウレートであることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
透明基材上の片面に、請求項１〜７の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層が形成されていることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項９】
表面固有抵抗値が、１．０×１０10Ω／□以下であり且つヘイズが１．２以下であることを特徴とする請求項８に記載の表面保護フィルム。
【請求項１０】
前記透明基材が、厚さ５〜２００μｍのポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル又はセルロースであることを特徴とする請求項８又は９に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物及び表面保護フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学部品・電子部品の分野で表面保護の目的でポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等の透明な保護シート（透明基材シート）と粘着剤とが積層された表面保護フィルムが多く用いられている。この表面保護フィルムは、粘着シートから離型フィルムを剥離する際、及び粘着シートを被着体から剥離する際に静電気が帯電してしまうと周辺のゴミが付着して光学部品・電子部品を汚してしまう問題がある。
そこで、帯電防止性を付与した粘着剤が開発されており、例えば、特許文献１及び２には、アクリル系共重合体に帯電防止剤としてポリエーテルポリオールを添加した粘着剤が開示されている。しかしながら、帯電防止剤としてポリエーテルポリオールを添加した粘着剤は、透明性に問題があり、品質保証の観点から透明性を要求される表面保護フィルムに使用できない。
また、特許文献３には、ポリエーテルポリオールをアクリルポリマーにグラフトさせることで、帯電防止性と透明性とを両立させた粘着剤が開示されている。しかしながら、この粘着剤は、酸価が高いことから、ＩＴＯフィルムのような腐食を嫌う光学部材への使用が難しいといった問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開２００５−３２５２５５号公報
【特許文献３】特開２０１０−６９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、帯電防止性及び透明性に優れ、被着体に対する汚染性及び腐食性が低い光学フィルム用粘着剤組成物、及び表面保護フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、光学フィルム用粘着剤組成物が抱える前記の問題点を背景にして、鋭意検討を重ねた結果、特定重量平均分子量の（メタ）アクリル系樹脂、特定数平均分子量のポリオキシアルキレンポリオール、ポリイソシアネート、イオン性化合物及びスズ系触媒を特定の重量割合で含む光学フィルム用粘着剤組成物が、良好な帯電防止性及び透明性、被着体に対する低い汚染性及び腐食性を示すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。【０００６】
本発明は、以下の（１）〜（１０）で示される。
（１）（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂  ６５〜８５質量％と、（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオール  １０〜３０質量％と、（Ｃ）ポリイソシアネート  １．０〜５．０質量％と、（Ｄ）イオン性化合物  ０．２〜１．０質量％と、（Ｅ）スズ系触媒  ０．００５〜０．１質量％とを含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が１０万〜６０万であり、且つ（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が５００〜１５００であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。
（２）前記（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、共重合成分として水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．５〜１０ｍｏｌ％含むことを特徴とする（１）に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（３）前記水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであることを特徴とする（２）に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（４）前記（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、共重合成分としてメチル（メタ）アクリレートを１５〜５０ｍｏｌ％含むことを特徴とする（１）〜（３）の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（５）酸価が０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする（１）〜（４）の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（６）前記（Ｄ）イオン性化合物が、アルカリ金属塩であることを特徴とする（１）〜（５）の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（７）前記（Ｅ）スズ系触媒が、ジオクチル錫ジラウレートであることを特徴とする（１）〜（６）の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
（８）透明基材上の片面に、（１）〜（７）の何れか一項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層が形成されていることを特徴とする表面保護フィルム。
（９）表面固有抵抗値が、１．０×１０10Ω／□以下であり且つヘイズが１．２以下であることを特徴とする（８）に記載の表面保護フィルム。
（１０）前記透明基材が、厚さ５〜２００μｍの、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル又はセルロースであることを特徴とする（８）又は（９）に記載の表面保護フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、帯電防止性及び透明性に優れ、被着体に対する汚染性及び腐食性が低い光学フィルム用粘着剤組成物、及び表面保護フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂と、（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールと、（Ｃ）ポリイソシアネートと、（Ｄ）イオン性化合物と、（Ｅ）スズ系触媒とを含むものである。
本発明における（メタ）アクリル系樹脂とは、アクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂をいい、また、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートをいう。なお、（メタ）アクリレート系樹脂は、全構成モノマーの８０ｍｏｌ％以上が（メタ）アクリレート系モノマーであるポリマーを指す。
【０００９】
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂
本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の重合に使用される（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に限定はないが、カルボキシル基（化学式：−ＣＯＯＨ）を含有しないものが好ましい。（メタ）アクリル系モノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート、シリコーン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールとの相溶性、すなわち光学フィルム用粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層の透明性を考慮すると、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の共重合成分としてメチルアクリレート又はメチルメタクレートが１５〜５０ｍｏｌ％含まれることが好ましく、２５〜４５ｍｏｌ％含まれることがより好ましい。
【００１０】
また、本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、ポリイソシアネートを介してポリオキシアルキレンポリオールと反応させ一体化させることができる（透明性が向上する）という観点から、共重合成分として水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、共重合性及び反応性の点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の共重合成分として０．５〜１０ｍｏｌ％含まれることが好ましく、０．６〜８．０ｍｏｌ％含まれることがより好ましい。
【００１１】
また、本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂には、重合性を損なわない範囲で、共重合成分としてその他の重合性モノマーを使用することができる。そのような重合性モノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００１２】
本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、重量平均分子量が１０万〜６０万であることが必要であり、好ましくは１５万〜５０万、より好ましくは２０万〜４０万である。重量平均分子量が１０万より小さい場合には、凝集力が小さくなることにより、糊残りを生じる。一方、重量平均分子量が６０万より大きい場合には、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂と（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールとの相溶性が悪くなり、得られる粘着剤層の透明性が悪くなる。
ここで重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）  ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出されるものである。
カラム：昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）  ＬＦ−８０４
カラム温度：４０℃
試料：共重合体の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍｌ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
【００１３】
また、本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜０℃であることが好ましく、より好ましくは、−７０〜−１０℃である。Ｔｇが０℃より高い場合には、被着体への濡れが悪くなり好ましくない。一方、Ｔｇが−８０℃より低い場合には、凝集力が小さくなることにより、糊残りを生じる可能性があり好ましくない。なお、（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂のＴｇは、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより調整することができる。
ここで、Ｔｇは、以下の方法から求められたものを指す。（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂から１０ｍｇの試料を採取して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で−８０℃から２００℃まで温度を変化させて示差走査熱量測定を行い、ガラス転移による吸熱開始温度をＴｇとする。なお、Ｔｇが２つ観察された場合には、２つのＴｇの平均値をとることとする。
【００１４】
本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、交互共重合などの公知の方法により重合できる。中でも、溶液重合が特に好適である。
また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体など何れでもよい。
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の重合に際して用いられる重合開始剤は、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して使用することができる。例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤が好ましく例示される。これらの重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー１００質量部に対して０．０１〜５質量部程度の範囲から選択することができ、０．０２〜４質量部の範囲であることが好ましく、０．０３〜３質量部であることがより好ましい。
【００１５】
なお、溶液重合では、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
また、本発明における（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂の配合量としては、６５〜８５質量％であることが必要であり、より好ましくは７０〜８５質量％である。配合量が６５質量％より少ない場合には、被着体を汚染し、一方、配合量が８５質量％を超える場合には、十分な帯電特性が得られない。
【００１７】
（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオール
本発明における（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールとしては、エーテル基を有すポリマーポリオールであれば特に限定されず、公知のポリマーポリオールが適宜使用できる。（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール及びこれらの誘導体又は共重合体等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂との相溶性を調整しやすいという理由で、ポリプロピレングリコールが好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１８】
本発明における（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールは、数平均分子量が５００〜１５００であることが必要であり、好ましくは８００〜１２００である。数平均分子量が１５００を超える場合には、粘着剤層の透明性が悪くなる。一方、数平均分子量が５００より小さい場合には、糊残りを生じる可能性があり好ましくない。数平均分子量はＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。
【００１９】
また、本発明における（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオールの配合量としては、１０〜３０質量％であることが必要であり、より好ましくは１５〜２５質量％である。配合量が１０質量％より少ない場合には、十分な帯電特性が得られず、一方、配合量が３０質量％を超える場合には、被着体を汚染する。
【００２０】
（Ｃ）ポリイソシアネート
本発明における（Ｃ）ポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが挙げられる。（Ｃ）ポリイソシアネートの例としては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体などのイソシアネート付加物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
また、本発明における（Ｃ）ポリイソシアネートの配合量としては、１．０〜５．０質量％であることが必要であり、より好ましくは２．０〜４．０質量％である。配合量が１．０質量％より少ない場合には、十分な凝集力が得られず、一方、配合量が５．０質量％を超える場合には粘着層が固くなりすぎて被着体への濡れ性が悪くなる。
【００２２】
（Ｄ）イオン性化合物
本発明に用いられる（Ｄ）イオン性化合物としては、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、又は固体状のイオン性化合物が挙げられる。具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体（２５℃で液体状）、界面活性剤等が挙げられる。中でも、被着体を汚染しにくいという理由で、アルカリ金属塩が好ましい。
アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンと、アニオンとからなる化合物が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＳＣＮ、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
また、本発明における（Ｄ）イオン性化合物の配合量としては、０．２〜１．０質量％であることが必要であり、より好ましくは０．３〜０．８質量％である。配合量が０．２質量％より少ない場合には、十分な帯電特性が得られず、一方、配合量が１．０質量％を超える場合には、被着体を汚染する。
【００２４】
（Ｅ）スズ系触媒
本発明における（Ｅ）スズ系触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジエチルヘキソエート、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。中でも、（Ｃ）ポリイソシアネートの硬化性が良好で且つ安全性が高いという理由で、ジオクチル錫ジラウレートが好ましい。
【００２５】
また、本発明における（Ｅ）スズ系触媒の配合量としては、０．００５〜０．１質量％であることが必要であり、より好ましくは０．０１〜０．０５質量％である。配合量が０．００５質量％より少ない場合には、十分な凝集力が得られず、一方、配合量が０．１質量％を超える場合には、（メタ）アクリル系樹脂の安定性が悪くなりポットライフが短くなる。
【００２６】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、酸価が０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、０〜１ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０〜０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更により好ましく、０〜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであることが最も好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより高いと、ＩＴＯフィルム等の腐食を嫌う材料に対して使用が困難になる。なお、組成物の酸価はＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した値である。例えば、以下のように測定する。
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（質量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に撹拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の一般式（１）を用いて得た値を、組成物の酸価とする。
【００２７】
【数１】
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【００２８】
上式中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。
【００２９】
また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物には、透明性を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。添加剤としては、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系及びその他の難燃剤、界面活性剤のような帯電防止剤等が挙げられる。
【００３０】
また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、塗工時の粘度調整を目的として有機溶媒を用いて希釈してもよい。使用できる有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸ｎ−プロピル等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３１】
本発明の表面保護フィルムは、透明基材上の片面に、上記した光学フィルム用粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層が形成されているものである。粘着剤層の厚みは、通常、３〜１００μｍであり、好ましくは５〜５０μｍである。
透明基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、セルロース等を挙げることができる。透明基材の厚みは、通常、５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
なお、透明基材の片面には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の離型剤による離型処理及び防汚処理、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の易接着処理を施すこともできる。
また、透明基材としては、帯電防止処理されているものがより好ましく用いられる。透明基材に施される帯電防止処理としては特に限定されないが、一般的に用いられる透明基材の少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法や透明基材に帯電防止剤を練り込む方法を用いることができる。
【００３２】
なお、本発明の表面保護フィルムにおける粘着剤層の形成には、公知のコーティング法（塗工法）を用いることが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等を用いてコーティングすることができる。
【００３３】
本発明の表面保護フィルムには、必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤層表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。セパレーターを構成する基材としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、上記した粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブテンフィルム等が挙げられる。
【００３４】
上記のように構成した本発明の表面保護フィルムは、粘着面の表面固有抵抗値が１．０×１０10Ω／□以下で且つヘイズが１．２以下であるので、静電気が発生しやすいプラスチック製品などに用いられる。中でも、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルムなどの光学部材表面を保護する目的で用いられる表面保護フィルムとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。【００３６】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）の合成＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、酢酸ｎ−プロピル  ５００質量部、２−エチルヘキシルアクリレート  ２６５質量部（０．５３ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート  ４１質量部（０．０７ｍｏｌ）、メチルメタクリレート  １０５質量部（０．３９ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート  ２質量部（０．００７ｍｏｌ）及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）  ０．４質量部を入れ、窒素気流中で９５℃にて８時間重合を行い、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量２５万の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−１）を得た。なお、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度及び重量平均分子量の測定は、先に述べた方法により行った。
また、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−２）及び（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−３）は、使用するモノマーを表１のように変更した以外は（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−１）と同様にして合成した。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−３）についても、ガラス転移温度及び重量平均分子量の測定を行った。結果を表１に示す。【００３７】
＜実施例１〜２及び比較例１〜７＞
表２に示す組成で（メタ）アクリル系樹脂、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリイソシアネート、イオン性化合物及びスズ系触媒を配合し、更に、酢酸エチルで固形分濃度を５０質量％に調節し、室温下でディスパーを用いて混合することで光学フィルム用粘着剤組成物溶液を得た。この溶液を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に剥離処理が施されてなるセパレーターの剥離処理面上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように流延塗布し、５０℃で５分間及び１１０℃で３分間、加熱乾燥させ、更に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合せ、粘着シートを作製した。【００３８】
＜酸価＞
前記の方法で各組成物の酸価を測定した。結果を表２に示す。【００３９】
＜表面固有抵抗値＞
得られた粘着シートを４０×４０ｍｍの大きさに切断した後、これを温度２３℃及び相対湿度６５％の環境下に３時間放置し調湿した後、セパレーターを剥がしてＪＩＳ  Ｋ６９１１に記載の方法で粘着面の表面固有抵抗を測定した。結果を表２に示す。なお、表面固有抵抗値が小さいほど帯電防止性能が高いことを意味する。【００４０】
＜透明性＞
得られた粘着シートを３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り、粘着シートのセパレーターを剥がし、ガラス板に貼り合わせたものを測定用サンプルとした。測定用サンプルについて、株式会社村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、ヘイズメーター  ＮＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いてヘイズの測定を行った。ヘイズ（％）は拡散透過率を全光線透過率で除し、１００を乗じて算出した。なお、ｎ数は３回とし、その平均値を採用した。全光線透過率（％）を測定した。結果を表２に示す。なお、ヘイズ値は値が小さいほど透明性が高いことを意味する。【００４１】
＜粘着シートの粘着力測定＞
得られた粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、粘着シートのセパレーターを剥がし、粘着面（測定面）を試験板に貼付して、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させて、測定用サンプルを作製した。試験板としてガラス板を用いた。得られた測定用サンプルを、温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、粘着シートのガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。得られた測定値を粘着力とした。結果を表２に示す。【００４２】
＜被着体への汚染性＞
上で得られた粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取り、セパレーターを剥がしガラス板に張り合わせた。このサンプルを７０℃で５日間放置した後、粘着シートを剥がしガラス表面への汚染性を目視で確認し、下記基準で評価した。結果を表２に示す。
○：貼り合せ前のガラス表面と比較して変化なし。
×：ガラス表面に糊残りが確認される。【００４３】
【表１】
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【００４４】
【表２】
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【国際調査報告】
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