(57)【要約】本発明は、防曇性に優れた透明フィルムを提供する。本発明の透明フィルムは、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで、表面に設けられた基材フィルムと、上記複数の凸部の上記ピッチの１５％以上、５０％以下の粒径を有する親水性微粒子とを備え、上記親水性微粒子は、上記複数の凸部に接して上記複数の凸部の間隙に保持され、上記親水性微粒子と上記複数の凸部の間隙の底部との間に空間が形成され、上記空間が、流路を形成して表面に配置されたものである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで、表面に設けられた基材フィルムと、
前記複数の凸部の前記ピッチの１５％以上、５０％以下の粒径を有する親水性微粒子とを備え、
前記親水性微粒子は、前記複数の凸部に接して前記複数の凸部の間隙に保持され、
前記親水性微粒子と前記複数の凸部の間隙の底部との間に空間が形成され、
前記空間が、流路を形成して表面に配置されたことを特徴とする透明フィルム。
【請求項２】
前記親水性微粒子は、隣り合う前記複数の凸部に２点以上で接することを特徴とする請求項１に記載の透明フィルム。
【請求項３】
隣り合う前記複数の凸部に２点以上で接する前記親水性微粒子の個数の割合は、すべての前記親水性微粒子に対して、３０％以上、１００％以下であることを特徴とする請求項２に記載の透明フィルム。
【請求項４】
前記親水性微粒子は、シリカ微粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項５】
前記親水性微粒子は、イオン交換基で表面修飾されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項６】
前記複数の凸部は、親水性の表面を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項７】
前記親水性微粒子の表面張力は、水で測定したとき、前記複数の凸部の表面張力以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項８】
前記複数の凸部の前記ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項９】
前記複数の凸部のアスペクト比は、０．８以上、１．５以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法であって、
溶媒中に前記親水性微粒子が分散された分散液を、前記基材フィルム上に塗布する工程、及び、
塗布された前記分散液に対して前記溶媒を蒸発させる乾燥を行う工程
を含むことを特徴とする透明フィルムの製造方法。
【請求項１１】
表面に複数の凸部が、可視光の波長以下のピッチで、かつ、前記複数の凸部の間隙が流路を形成して配置された基材フィルムと、
前記複数の凸部の間隙に配置された親水性を有するイオン性液体とを備えることを特徴とする透明フィルム。
【請求項１２】
前記イオン性液体の融点は、０℃以下であることを特徴とする請求項１１に記載の透明フィルム。
【請求項１３】
前記透明フィルムは、前記複数の凸部の間隙に親水性微粒子を有することを特徴とする請求項１１又は１２に記載の透明フィルム。
【請求項１４】
前記親水性微粒子の粒径は、前記複数の凸部の前記ピッチの１０％以上、５０％以下であることを特徴とする請求項１３に記載の透明フィルム。
【請求項１５】
前記親水性微粒子は、シリカ微粒子であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の透明フィルム。
【請求項１６】
前記親水性微粒子は、イオン交換基で表面修飾されていることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１７】
前記複数の凸部は、親水性の表面を有することを特徴とする請求項１１〜１６のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１８】
前記複数の凸部の前記ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１１〜１７のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１９】
前記複数の凸部のアスペクト比は、０．８以上、１．５以下であることを特徴とする請求項１１〜１８のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項２０】
請求項１１〜１９のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法であって、
前記イオン性液体と溶媒とが混合された溶液を、前記基材フィルム上に塗布する工程、及び、
塗布された前記溶液に対して前記溶媒を蒸発させる乾燥を行う工程
を含むことを特徴とする透明フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルム、及び、透明フィルムの製造方法に関する。より詳しくは、親水性を有する透明フィルム、及び、上記透明フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を有する透明フィルムは、例えば、自動車の窓や、冷凍用ショーケースの窓等の様々な用途での適用が検討されている。このような透明フィルムとしては、例えば、反射防止フィルムとして利用された構成が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、このような透明フィルムとしては、疎水性又は親水性を有するものが知られており、親水性を有する場合は、凸部の間隙（凹部）に入り込んだ水の表面張力によって親水性を発揮し、毛細管現象を利用して水を広げることが知られている。親水性を有する透明フィルムとしては、例えば、凹凸構造に親水性ポリマーが充填された構成（例えば、特許文献２参照）が提案されている。【０００３】
また、親水性を有する部材は、その表面に付着した水滴を広げる効果を利用して、例えば、自動車業界や建設業界へ適用することが検討されている。このような親水性を有する部材としては、例えば、自動車の窓やドアミラーに利用された構成（例えば、特許文献３及び４参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３２２７６７号公報
【特許文献２】特許第４４２０７２６号明細書
【特許文献３】特開平８−２９２３０１号公報
【特許文献４】特開平８−２２７００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、親水性を有する従来の透明フィルム（部材）では、水を広げる速度が不充分であり、防曇性を高める点において改善の余地があった。【０００６】
上記特許文献１は、凹凸構造を構成する凹部に、所定の屈折率を有するナノ粒子が充填された構成を開示している。しかしながら、上記特許文献１に記載の発明では、ナノ粒子が凹部に充填されているため、毛細管現象を充分に利用することができず、水を広げる速度が不充分である。また、ナノ粒子の表面の少なくとも一部がバインダーで覆われているため、親水性の機能がバインダーによって阻害されてしまう。このため、防曇性を高める点において改善の余地があった。【０００７】
上記特許文献２は、凹凸構造を構成する凹部に親水性ポリマー（澱粉化合物）が充填された構成を開示している。しかしながら、上記特許文献２に記載の発明では、澱粉化合物が凹部を隙間なく埋めているため、毛細管現象を利用することができず、水を広げる速度が不充分である。このため、防曇性を高める点において改善の余地があった。【０００８】
上記特許文献３は、ガラス基板の表面に形成された金属酸化物中に、親水性の有機化合物が含有された構成を開示している。しかしながら、上記特許文献３に記載の発明では、親水性の有機化合物が固定されにくく、水等の溶剤で拭き取られやすいため、親水性が低下しやすいと考えられる。このため、防曇性を高める点において改善の余地があった。【０００９】
上記特許文献４は、ガラス基板の表面に形成された金属酸化物からなる凹凸構造に、親水性の低分子有機化合物が充填された構成を開示している。しかしながら、上記特許文献４に記載の発明では、親水性の低分子有機化合物が固定されにくく、水等の溶剤で拭き取られやすいため、親水性が低下しやすいと考えられる。また、凸部の間隙（凹部）が連続せずに（流路を形成せずに）分離した形状（点状）で配置されているため、水を広げる速度が充分ではない。このため、防曇性を高める点において改善の余地があった。【００１０】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、防曇性に優れた透明フィルム、及び、上記透明フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、防曇性に優れた透明フィルムについて種々検討したところ、ナノ構造を有する基材フィルムにおける毛細管現象を利用することに着目した。そして、親水性微粒子を、ナノ構造を構成する凸部の間隙の底部との間に空間が形成されるように配置し、その空間が流路を形成するように配置された構成とすることにより、毛細管現象の効果を顕著なものにできることを見出した。すなわち、親水性微粒子と凸部の間隙の底部との間に形成される空間による毛細管現象を利用することで、水を広げる速度を大幅に高めることができることを見出した。更に、親水性微粒子を凸部に接するように凸部の間隙に保持すれば、親水性微粒子と凸部との間の分子間力（ファンデルワールス力）を利用することで、親水性の機能を阻害することなく、親水性微粒子を凸部の間隙に固定することができることを見出した。以上により、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。【００１２】
すなわち、本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで、表面に設けられた基材フィルムと、上記複数の凸部の上記ピッチの１５％以上、５０％以下の粒径を有する親水性微粒子とを備え、上記親水性微粒子は、上記複数の凸部に接して上記複数の凸部の間隙に保持され、上記親水性微粒子と上記複数の凸部の間隙の底部との間に空間が形成され、上記空間が、流路を形成して表面に配置された透明フィルム（以下、本発明の第１の透明フィルムとも言う。）であってもよい。【００１３】
本発明の別の一態様は、本発明の第１の透明フィルムの製造方法であって、溶媒中に上記親水性微粒子が分散された分散液を、上記基材フィルム上に塗布する工程、及び、塗布された上記分散液に対して上記溶媒を蒸発させる乾燥を行う工程を含む本発明の第１の透明フィルムの製造方法であってもよい。【００１４】
また、本発明者らは、防曇性に優れた透明フィルムについて種々検討したところ、ナノ構造を有する基材フィルムと、親水性を有するイオン性液体とを組み合わせた構成とすることに着目した。そして、ナノ構造を構成する凸部の間隙が流路を形成するように配置され、イオン性液体をその凸部の間隙に配置した構成とすることにより、イオン性液体が拭き取られにくくなり、親水性の機能を顕著なものにできることを見出した。すなわち、流路を形成するように設けられた凸部の間隙に配置されたイオン性液体の親水性の機能を利用することで、水を広げる速度を大幅に高めることができることを見出した。以上により、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。【００１５】
すなわち、本発明の一態様は、表面に複数の凸部が、可視光の波長以下のピッチで、かつ、上記複数の凸部の間隙が流路を形成して配置された基材フィルムと、上記複数の凸部の間隙に配置された親水性を有するイオン性液体とを備える透明フィルム（以下、本発明の第２の透明フィルムとも言う。）であってもよい。【００１６】
本発明の別の一態様は、本発明の第２の透明フィルムの製造方法であって、上記イオン性液体と溶媒とが混合された溶液を、上記基材フィルム上に塗布する工程、及び、塗布された上記溶液に対して上記溶媒を蒸発させる乾燥を行う工程を含む本発明の第２の透明フィルムの製造方法であってもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、防曇性に優れた透明フィルム、及び、上記透明フィルムの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施形態１の透明フィルムを示す平面模式図である。
【図２】図１中の線分Ａ−Ａ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。
【図３】実施形態１の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【図４】実施形態２の透明フィルムを示す平面模式図である。
【図５】図４中の線分Ｂ−Ｂ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。
【図６】実施形態２の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【図７】実施形態４の透明フィルムを示す平面模式図である。
【図８】図７中の線分Ｃ−Ｃ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。
【図９】実施形態４の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｃ）。
【図１０】実施形態５の透明フィルムを示す平面模式図である。
【図１１】図１０中の線分Ｄ−Ｄ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。
【図１２】実施形態５の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。
【図１３】比較例６の透明フィルムを示す平面模式図である。
【図１４】図１３中の線分ａ−ａ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。
【図１５】比較例６の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｃ）。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜本発明の第１の透明フィルム＞
以下に実施形態１〜３（実施例１〜５）を掲げ、本発明の第１の透明フィルムについて図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明の第１の透明フィルムはこれらの実施形態（実施例）のみに限定されるものではない。また、各実施形態（各実施例）の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
【００２０】
［実施形態１］
実施形態１の透明フィルムは、基材フィルムと、親水性微粒子とを備える。
【００２１】
（１）透明フィルムの構造
実施形態１の透明フィルムの構造について、図１及び図２を参照して説明する。図１は、実施形態１の透明フィルムを示す平面模式図である。図２は、図１中の線分Ａ−Ａ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。図１及び図２に示すように、透明フィルム１ａは、基材フィルム２ａ、及び、親水性微粒子３を備えている。基材フィルム２ａは、複数の凸部（突起）４ａが可視光の波長以下のピッチ（隣接する凸部４ａの頂点間の距離）Ｐ１で、表面に設けられた反射防止フィルム、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を有する反射防止フィルムに相当する。これにより、透明フィルム１ａは、モスアイ構造による低反射性を示すことができる。親水性微粒子３は、モスアイ構造を構成する凸部４ａのピッチＰ１の１５％以上、５０％以下の粒径を有し、親水性微粒子３と凸部４ａの間隙５ａの底部との間に空間７ａが形成されるように、隣り合う凸部４ａに２点で接して凸部４ａの間隙５ａに保持されている。すなわち、親水性微粒子３は、隣り合う凸部４ａの両方と接しており、その接点の総数が２点である。空間７ａは、透明フィルム１ａの表面で流路を形成するように網目状に配置されている。本明細書中、空間７ａが流路を形成するとは、毛細管現象を利用して水を広げることができるように、空間７ａが流路を形成していることを意味し、水の液面の高さを透明フィルム１ａの表面上で均一にすることができるように、空間７ａが配置されていることが好ましい。空間７ａの配置としては、透明フィルム１ａの一端から他端まで連続していることが好ましく、また、網目状であることが好ましい。なお、図１中の白丸の実線部は、凸部４ａの底部の輪郭を示している。また、図１及び図２では、モスアイ構造や親水性微粒子３を拡大して明示している。実際の透明フィルム１ａでは、透明フィルム１ａの面積に対して、凸部４ａ、及び、親水性微粒子３の大きさが極めて小さい（可視光の波長に比べて小さい）ため、図１及び図２に示したように、モスアイ構造や親水性微粒子３を肉眼や光学顕微鏡等の光学的手段で識別することはできない。
【００２２】
凸部４ａの形状は先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）であれば特に限定されず、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（以下、「釣鐘状」とも言う。）や、錐体状（コーン状、円錐状）等が挙げられる。また、凸部４ａは、枝突起を有する形状であってもよい。枝突起とは、モスアイ構造を形成するための陽極酸化及びエッチングを行う過程で、他の部分よりも特に不規則な間隔で形成されてしまった、図１に示すような凸部（枝突起６）を示す。親水性微粒子３を効率的に配置する観点からは、凸部４ａの形状として、図２に示すような、凸部４ａが下方に向かって太くなり、凸部４ａの間隙５ａの底部が狭い釣鐘状が好ましい。図２中、凸部４ａの間隙５ａの底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
【００２３】
凸部４ａのピッチＰ１は、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部４ａのピッチＰ１は、測定機として日立製作所社製の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真）から読み取った、１μｍ□（角）の領域内における、枝突起を除くすべての隣接する凸部間の距離の平均値を示す。
【００２４】
凸部４ａの高さは、親水性微粒子３が凸部４ａの間隙５ａの外に出ないように設定されれば特に限定されず、５０ｎｍ以上であることが好ましい。更に、凸部４ａの高さとしては、後述する凸部４ａの好適なアスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部４ａの高さは、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（断面写真）から読み取った、枝突起を除く連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を示す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（ＳＥＭ写真用の試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除くものとする。ＳＥＭ写真用の試料としては、反射防止フィルムの特異的な欠陥がない領域でサンプリングされたものが用いられ、例えば、連続的に製造されるロール状の反射防止フィルムでは、その中央付近でサンプリングされたものを用いる。
【００２５】
凸部４ａのアスペクト比は特に限定されないが、モスアイ構造の加工性の観点からは、１．５以下であることが好ましい。凸部４ａのアスペクト比が大き過ぎる（凸部４ａが細長い）と、スティッキングが発生したり、モスアイ構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（モスアイ構造の雌型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念がある。更に、凸部４ａのアスペクト比としては、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止し、良好な反射率特性を実現する観点からは、０．８以上、１．５以下であることが好ましい。本明細書中、凸部４ａのアスペクト比は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、上述したような方法で測定された凸部４ａのピッチＰ１と高さとの比（高さ／ピッチＰ１）で示す。
【００２６】
凸部４ａの配置は特に限定されず、ランダムに配置されていても、規則的に配置されていてもよいが、モアレの発生を充分に防止する観点からは、図１に示すように、ランダムに配置されていることが好ましい。
【００２７】
以上のような凸部４ａを形成する観点から、凸部４ａの材料としては、樹脂が好ましい。更に、透明フィルムの親水性を充分に高める観点からは、凸部４ａは、親水性の表面を有することが好ましい。凸部４ａが疎水性の表面を有する場合、結露によって発生する水滴が拡散されにくく、充分な防曇性を発揮することができない懸念がある。また、実施形態１の透明フィルムを製造する際に基材フィルム２ａ上に塗布する、親水性微粒子３が分散された分散液の溶媒としては、一般的に、水、エタノール、アルコール系、エステル系等の極性溶媒が用いられる。このため、分散液を基材フィルム２ａの全面に効率よく広げる観点からも、凸部４ａは、親水性の表面を有することが好ましい。凸部４ａが疎水性の表面を有する場合、モスアイ構造によるロータス効果も合わさって、凸部４ａの間隙５ａに分散液を上手く塗布することができない懸念がある。凸部４ａの表面を親水性にする方法としては、例えば、凸部４ａを構成する樹脂材料に親水性の官能基をモノマーの段階で導入したり、樹脂材料を硬化させた後に、電子線、プラズマ等を照射することによって表面を改質して、−ＯＨ基や−ＣＯＯＨ基を表面に形成したり、凸部４ａの表面にイオン交換基（例えば、−ＣＯＯＨ基）を導入したりする方法が挙げられる。凸部４ａの表面にイオン交換基が導入されると、凸部４ａの表面にイオンが固定されるため、凸部４ａの耐久性を高めることができる。更に、結露によって凸部４ａの表面に水滴が発生する場合であっても、凸部４ａの表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。すなわち、冷却される過程で凸部４ａの表面には一旦霜が付着するが、その後、温度が上昇する過程で霜が消滅する温度を低下させることができる。このような透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。本明細書中、親水性とは、水の接触角が３０°以下である状態を示す。接触角は、測定機として協和界面科学社製のポータブル接触角計（商品名：ＰＣＡ−１）を用い、θ／２法（θ／２＝ａｒｃｔａｎ（ｈ／ｒ）で計算する。θは接触角を示し、ｒは液滴の半径を示し、ｈは液滴の高さを示す。）で測定された、３箇所の接触角の平均値を示す。ここで、１箇所目の測定点としては、試料の中央部分を選択し、２及び３箇所目の測定点としては、１箇所目の測定点から２０ｍｍ以上離れ、かつ、１箇所目の測定点に対して互いに点対称な位置にある２点を選択するものとする。
【００２８】
親水性微粒子３としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）等を親水化処理したものや、シリカ微粒子等を用いることができ、親水性を充分に高める観点からは、シリカ微粒子を用いることが好ましい。
【００２９】
親水性微粒子３の形状は特に限定されず、例えば、球状、柱状（ファイバー状）、楕円球体状等が挙げられる。親水性微粒子３を効率的に配置する観点からは、親水性微粒子３の形状として、図２に示すような球状であることが好ましい。
【００３０】
親水性微粒子３の粒径は、凸部４ａのピッチＰ１の１５％以上、５０％以下であれば特に限定されないが、空間７ａによる毛細管現象を効率的に利用し、防曇性を充分に高める観点からは、凸部４ａのピッチＰ１の１５％以上、２５％以下であることが好ましい。親水性微粒子３の粒径が凸部４ａのピッチＰ１の１５％より小さい場合は、空間７ａが小さくなってしまい、空間７ａによる毛細管現象を充分に利用することができず、水を広げる速度が不充分である。特に、親水性微粒子３の粒径が５ｎｍ以下である場合は、空間７ａによる流路が極端に狭くなってしまい、水の広がりが非常に遅くなる。親水性微粒子３の粒径が凸部４ａのピッチＰ１の５０％より大きい場合は、親水性微粒子３が凸部４ａの間隙５ａからはみ出してしまい、親水性微粒子３が拭き取られやすくなる。本明細書中、親水性微粒子３の粒径は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真及び断面写真）から読み取った、２０個の親水性微粒子の粒径の平均値を示す。ただし、２０個の親水性微粒子を選択する際は、欠損や変形した部分がある親水性微粒子を除くものとする。本明細書中、親水性微粒子３の粒径とは、親水性微粒子３の全方向の長さの中で最大の長さを示す。例えば、親水性微粒子３の形状が球状である場合は、その直径に相当する長さを示し、親水性微粒子３の形状が楕円球体状である場合は、主軸、及び、主軸に垂直な方向の直径のうちでより長い方の長さを示す。
【００３１】
親水性微粒子３の表面張力は、水で測定したとき、凸部４ａの表面張力以上であることが好ましい。表面張力が高くなれば、接触角が小さくなり、親水性微粒子３の親水性をより高めることができる。表面張力は、浸透速度法（カラム中に対象物を一定の圧力で押し固めて充填し、関係式：ｌ２／ｔ＝（ｒ・γｃｏｓθ）／２ηから、水で測定したときの対象物の表面張力を決定する。ｌは水の浸透高さを示し、ｔは時間を示し、ｒは充填された対象物の毛管半径を示し、γは表面張力を示し、ηは水の粘度を示し、θは接触角を示す。）で測定される。
【００３２】
毛細管現象を効率的に利用し、防曇性を充分に高める観点からは、空間７ａは、凸部４ａの間隙５ａの深さの２０％以下の範囲まで形成されていることが好ましく、凸部４ａの間隙５ａの深さの０．５％以上、１０％以下の範囲まで形成されていることがより好ましい。本明細書中、空間７ａが形成されている範囲は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、最下層に存在する親水性微粒子３の底部と凸部４ａの間隙５ａの底部との距離（凸部４ａの高さ方向の距離）Ｌ１、及び、凸部４ａの間隙５ａの深さＬ２を測定することで、Ｌ１のＬ２に対する割合：１００×Ｌ１／Ｌ２（％）で決定された、５箇所の平均値を示す。なお、測定の際には、欠損、汚れ、変形した部分がない箇所を選択するものとする。
【００３３】
実施形態１の透明フィルムにおいては、図２に示すように、凸部４ａの間隙５ａの各々に親水性微粒子３が１個ずつ配置された構成を採用したが、凸部４ａの間隙５ａの各々に複数個の親水性微粒子３が配置された構成を採用してもよい。この場合、各々の親水性微粒子３が凸部４ａに接していればよく、隣り合う凸部４ａの両方と接し、その接点の総数が、各々の親水性微粒子３に対して２点以上であることが好ましい。親水性微粒子３を凸部４ａの間隙５ａに充分強固に固定する観点からは、隣り合う凸部４ａに２点以上で接する親水性微粒子３の個数の割合が、すべての親水性微粒子３に対して、３０％以上、１００％以下であることが好ましく、６０％以上、１００％以下であることがより好ましい。また、図２には、親水性微粒子３と隣り合う凸部４ａとの接点の総数が２点である構成を示したが、接点の総数が１点である構成であってもよく、接点の総数が３点以上である構成であってもよい。接点の総数が３点以上である構成としては、例えば、図２において、親水性微粒子３の表面形状に凹凸がある場合や、凸部４ａの間隙５ａの底辺が水平な形状で、球状の親水性微粒子３を配置した場合が挙げられる。本明細書中、親水性微粒子３と凸部４ａとの接点の数については、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真）を見たときに、親水性微粒子３が凸部４ａの間隙５ａに沿って（隣り合う凸部４ａの両方に沿って）１個ずつ整列している場合を接点が２点以上であると判断し、親水性微粒子３が重なって隣り合う凸部４ａの一方に沿って整列している場合を接点が１点であると判断する。また、すべての親水性微粒子３に対する、隣り合う凸部４ａに２点以上で接する親水性微粒子３の個数の割合は、２μｍ□（角）の領域内において、当該領域内に存在するすべての親水性微粒子３の個数に対する、上述したような方法で確認された接点が２点以上である親水性微粒子３の個数の割合で決定される。ただし、このような２μｍ□（角）の領域を選択する際は、欠損、汚れ、変形した部分がある領域を除くものとする。
【００３４】
実施形態１の透明フィルムによれば、空間７ａによる毛細管現象を利用することで、水を広げる速度を高めることができるため、優れた防曇性を示すことができる。更に、下記（ｉ）〜（ｉｖ）のような効果も奏することができる。
（ｉ）親水性微粒子３が、隣り合う凸部４ａに２点で接して凸部４ａの間隙５ａに配置されているため、その接点で親水性微粒子３と凸部４ａとの間に分子間力が作用する。また、親水性微粒子３の重量が小さいため、親水性微粒子３に作用する重力が、上記分子間力よりも小さくなる。よって、バインダー等を用いることなく、親水性微粒子３を凸部４ａの間隙５ａに充分強固に固定することができる。
（ｉｉ）上記（ｉ）の効果によって、バインダー等を用いることなく、親水性微粒子３を凸部４ａの間隙５ａに固定することができるため、親水性微粒子３の親水性の機能を阻害することなく、効果的に活用することができる。
（ｉｉｉ）親水性微粒子３が凸部４ａの間隙５ａに保持されることで、大きな凝集体を形成することがないため、白濁感のない透明フィルムを実現することができる。
（ｉｖ）透明フィルム１ａに汚れが付着した場合であっても、溶剤（例えば、有機溶剤）で拭き取ることができる。この際、親水性微粒子３と凸部４ａとの間に分子間力が作用するため、親水性微粒子３は拭き取られない。また、例えば、凸部４ａの材料が樹脂（高分子）である場合、親水性微粒子３の表面に存在する親水性の官能基が、上記樹脂（高分子）と化学結合することによって、親水性微粒子３は拭き取られない。更に、例えば、透明フィルム１ａをクロスで拭くことを想定すると、凸部４ａのピッチＰ１が２００ｎｍで、高さが２００ｎｍである場合、クロスの繊維径の最小値が４００ｎｍであるため、クロスの繊維が凸部４ａの間隙５ａに入り込まず、親水性微粒子３は拭き取られない。
【００３５】
（２）透明フィルムの製造プロセス
実施形態１の透明フィルムの製造プロセスについて、図３を参照して例示する。図３は、実施形態１の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【００３６】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、アルミニウム製の基材上に、絶縁層としての二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、純アルミニウムを順に成膜した基板を作製する。この際、例えば、アルミニウム製の基材をロール状にすることで、絶縁層、及び、純アルミニウムの層を連続的に形成することができる。次に、この基板の表面に形成された純アルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返し、モスアイ構造の雌型を作製する。そして、光ナノインプリント法を用いて、この雌型を光硬化性樹脂に転写することによって、図３の（ａ）に示すような基材フィルム２ａ、すなわち、モスアイ構造を有する反射防止フィルムを作製する。
【００３７】
（ｂ）分散液の塗布
図３の（ｂ）に示すように、溶媒８中に親水性微粒子３が分散された分散液９を、基材フィルム２ａ上に塗布する。溶媒８としては、例えば、水、エタノール、メチルアルコール等のアルコール系の溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系の溶媒等を用いることができる。分散液９中の親水性微粒子３の濃度は特に限定されないが、親水性微粒子３が単分散化されていることが好ましい。親水性微粒子３を単分散化するためには、溶媒和した際の安定性が重要であり、溶媒８として水を用いることが好ましい。例えば、溶媒８として水を用い、親水性微粒子３としてシリカ微粒子を用いる場合は、水との融和を図るため、シリカ微粒子の表面の−ＯＨ基を、−ＣＯＯＨ基、Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４基等のイオン解離基で置換してもよい。Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４基は、第四級アンモニウムカチオンを示す（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４は、同一又は異なる官能基である。官能基としては、親水性の観点から、炭素数が０〜２個の短い構造であるアルキル基が好ましい。また、親水性を阻害する懸念があるフッ素原子を含まないことが好ましく、官能基内に、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、エステル結合、エーテル結合等の極性基が導入されていることが好ましい。また、イミダゾール基等の環状化合物の中に窒素原子が組み込まれた構造であってもよい。）。親水性微粒子３の形状は特に限定されず、例えば、球状、柱状（ファイバー状）、楕円球体状等が挙げられる。親水性微粒子３を効率的に配置する観点からは、親水性微粒子３の形状として、球状であることが好ましい。親水性微粒子３の粒径は、凸部４ａのピッチＰ１の１５％以上、５０％以下であれば特に限定されないが、空間７ａによる毛細管現象を効率的に利用し、防曇性を充分に高める観点からは、凸部４ａのピッチＰ１の１５％以上、２５％以下であることが好ましい。分散液９の塗布方法は特に限定されず、例えば、基材フィルム２ａの所定の領域上に、所定量を滴下する方法等が挙げられる。分散液９の塗布領域や塗布量は、基材フィルム２ａの仕様（凸部４ａの形状、凸部４ａの間隙５ａの深さ等）に合わせて適宜調整すればよい。
【００３８】
（ｃ）乾燥
図３の（ｃ）に示すように、塗布された分散液９に対して、溶媒８を蒸発させる乾燥を行う。分散液９の乾燥方法は特に限定されず、例えば、クリーンベンチ内で放置する方法等が挙げられる。図３の（ｃ）は、溶媒８が蒸発する過程において、凸部４ａの間隙５ａの各々に親水性微粒子３が１個ずつ入り込んで整列する様子を示している。
【００３９】
（ｄ）透明フィルムの完成
上記（ｃ）のプロセスの後、図３の（ｄ）に示すように、溶媒８が完全に蒸発し、親水性微粒子３が凸部４ａの間隙５ａに固着して、透明フィルム１ａが完成する。透明フィルム１ａでは、親水性微粒子３は、親水性微粒子３と凸部４ａの間隙５ａの底部との間に空間７ａが形成されるように、隣り合う凸部４ａに２点で接して凸部４ａの間隙５ａに保持されている。
【００４０】
以下に、実施形態１の透明フィルムを実際に作製した実施例を示す。
【００４１】
（実施例１）
実施例１は、親水性微粒子３としてシリカ微粒子を用いた場合である。実施例１の透明フィルムの製造プロセスは、以下のようにした。
【００４２】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、アルミニウム製の基材上に、絶縁層としての二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、純アルミニウムを順に成膜した基板を作製した。次に、この基板の表面に形成された純アルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返し、モスアイ構造の雌型を作製した。そして、光ナノインプリント法を用いて、この雌型を光硬化性樹脂に転写することによって、基材フィルム２ａ（モスアイ構造を有する反射防止フィルム）を作製した。基材フィルム２ａの仕様は、以下の通りであった。
凸部４ａの形状：釣鐘状
凸部４ａのピッチＰ１：２００ｎｍ
凸部４ａの高さ（凸部４ａの間隙５ａの深さ）：１８０ｎｍ
凸部４ａのアスペクト比：０．９
凸部４ａに対する水の接触角：１０°
基材フィルム２ａの総厚（凸部４ａの高さを含む）：９０μｍ
【００４３】
（ｂ）分散液の塗布
分散液９を基材フィルム２ａ上に塗布した。分散液９中、親水性微粒子３として、コアフロント社製のシリカ微粒子（商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ（登録商標）、型番：４３−００−１０２）を用い、溶媒８として水を用いた。親水性微粒子３の濃度は５０ｍｇ／ｍｌ、粒径は１００ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。分散液９の塗布は、基材フィルム２ａの３０ｍｍ□（角）の領域上に、０．５ｇ滴下する方法で行った。
【００４４】
（ｃ）乾燥
分散液９に対して乾燥を行った。分散液９の乾燥は、クリーンベンチ内で放置する方法で行った。
【００４５】
（ｄ）透明フィルムの完成
上記（ｃ）のプロセスの後、実施例１の透明フィルムが完成した。親水性微粒子３は、凸部４ａの間隙５ａの各々に１個ずつ保持されており、空間７ａは、凸部４ａの間隙５ａの深さの３％以下の範囲まで形成された。
【００４６】
（実施例２）
実施例２は、実施例１に対して親水性微粒子３の粒径を小さくした場合である。実施例２の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例１の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００４７】
分散液９中、親水性微粒子３として、コアフロント社製のシリカ微粒子（商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ、型番：４３−００−５０１）を用い、溶媒８として水を用いた。親水性微粒子３の濃度は２５ｍｇ／ｍｌ、粒径は５０ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。親水性微粒子３は、凸部４ａの間隙５ａの各々に１個ずつ保持されており、空間７ａは、凸部４ａの間隙５ａの深さの２％以下の範囲まで形成された。
【００４８】
（実施例３）
実施例３は、実施例１に対して親水性微粒子３の粒径を小さくした場合である。実施例３の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例１の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００４９】
分散液９中、親水性微粒子３として、コアフロント社製のシリカ微粒子（商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ、型番：４３−００−３０１）を用い、溶媒８として水を用いた。親水性微粒子３の濃度は２５ｍｇ／ｍｌ、粒径は３０ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。親水性微粒子３は、凸部４ａの間隙５ａの各々に１個ずつ保持されており、空間７ａは、凸部４ａの間隙５ａの深さの１％以下の範囲まで形成された。
【００５０】
［実施形態２］
実施形態２は、実施形態１に対して、基材フィルムの構造を変更する場合である。実施形態２の透明フィルムは、この点以外、実施形態１の透明フィルムと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００５１】
（１）透明フィルムの構造
実施形態２の透明フィルムの構造について、図４及び図５を参照して説明する。図４は、実施形態２の透明フィルムを示す平面模式図である。図５は、図４中の線分Ｂ−Ｂ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。図４及び図５に示すように、透明フィルム１ｂは、基材フィルム２ｂ、及び、親水性微粒子３を備えている。基材フィルム２ｂは、複数の凸部（突起）４ｂが可視光の波長以下のピッチ（隣接する凸部４ｂの頂点間の距離）Ｐ２で、表面に設けられたフィルムであり、凸部４ｂの間隙５ｂが一方向に並列している。親水性微粒子３は、凸部４ｂのピッチＰ２の１５％以上、５０％以下の粒径を有し、親水性微粒子３と凸部４ｂの間隙５ｂの底部との間に空間７ｂが形成されるように、隣り合う凸部４ｂに２点で接して凸部４ｂの間隙５ｂに保持されている。すなわち、親水性微粒子３は、隣り合う凸部４ｂの両方と接しており、その接点の総数が２点である。空間７ｂは、透明フィルム１ｂの表面で流路を形成するように一方向に並列して配置されている。なお、図４中の縦方向の実線部は、凸部４ｂの頂点を示し、縦方向の破線部は、凸部４ｂの底部の輪郭を示している。また、図４及び図５では、凹凸構造や親水性微粒子３を拡大して明示している。実際の透明フィルム１ｂでは、透明フィルム１ｂの面積に対して、凸部４ｂ、及び、親水性微粒子３の大きさが極めて小さい（可視光の波長に比べて小さい）ため、図４及び図５に示したように、凹凸構造や親水性微粒子３を肉眼や光学顕微鏡等の光学的手段で識別することはできない。
【００５２】
凸部４ｂの形状は特に限定されないが、親水性微粒子３を効率的に配置する観点からは、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）であることが好ましい。この場合、凸部４ｂの間隙５ｂの形状としては、例えば、図５に示すような逆三角形状や、逆台形状等が挙げられる。
【００５３】
凸部４ｂのピッチＰ２は、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部４ｂのピッチＰ２は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真）から読み取った、１μｍ□（角）の領域内における、すべての隣接する凸部間の距離の平均値を示す。
【００５４】
凸部４ｂの高さは、親水性微粒子３が凸部４ｂの間隙５ｂの外に出ないように設定されれば特に限定されず、５０ｎｍ以上であることが好ましい。更に、凸部４ｂの高さとしては、後述する凸部４ｂの好適なアスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部４ｂの高さは、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（断面写真）から読み取った、連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を示す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（ＳＥＭ写真用の試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除くものとする。ＳＥＭ写真用の試料としては、基材フィルムの特異的な欠陥がない領域でサンプリングされたものが用いられ、例えば、連続的に製造されるロール状の基材フィルムでは、その中央付近でサンプリングされたものを用いる。
【００５５】
凸部４ｂのアスペクト比は特に限定されないが、凹凸構造の加工性の観点からは、１．５以下であることが好ましい。凸部４ｂのアスペクト比が大き過ぎる（凸部４ｂが細長い）と、スティッキングが発生したり、凹凸構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（凹凸構造の金型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念がある。更に、凸部４ｂのアスペクト比としては、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、０．８以上、１．５以下であることが好ましい。本明細書中、凸部４ｂのアスペクト比は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、上述したような方法で測定された凸部４ｂのピッチＰ２と高さとの比（高さ／ピッチＰ２）で示す。
【００５６】
以上のような凸部４ｂを形成する観点から、凸部４ｂの材料としては、樹脂が好ましい。更に、透明フィルムの親水性を充分に高める観点からは、凸部４ｂは、親水性の表面を有することが好ましい。凸部４ｂが疎水性の表面を有する場合、結露によって発生する水滴が拡散されにくく、充分な防曇性を発揮することができない懸念がある。また、実施形態２の透明フィルムを製造する際に基材フィルム２ｂ上に塗布する、親水性微粒子３が分散された分散液の溶媒としては、一般的に、水、エタノール、アルコール系、エステル系等の極性溶媒が用いられる。このため、分散液を基材フィルム２ｂの全面に効率よく広げる観点からも、凸部４ｂは、親水性の表面を有することが好ましい。凸部４ｂが疎水性の表面を有する場合、凸部４ｂの間隙５ｂに分散液を上手く塗布することができない懸念がある。凸部４ｂの表面を親水性にする方法としては、例えば、凸部４ｂを構成する樹脂材料に親水性の官能基をモノマーの段階で導入したり、樹脂材料を硬化させた後に、電子線、プラズマ等を照射することによって表面を改質して、−ＯＨ基や−ＣＯＯＨ基を表面に形成したり、凸部４ｂの表面にイオン交換基（例えば、−ＣＯＯＨ基）を導入したりする方法が挙げられる。凸部４ｂの表面にイオン交換基が導入されると、凸部４ｂの表面にイオンが固定されるため、凸部４ｂの耐久性を高めることができる。更に、結露によって凸部４ｂの表面に水滴が発生する場合であっても、凸部４ｂの表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。これにより、実施形態２の透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【００５７】
毛細管現象を効率的に利用し、防曇性を充分に高める観点からは、空間７ｂは、凸部４ｂの間隙５ｂの深さの２０％以下の範囲まで形成されていることが好ましく、凸部４ｂの間隙５ｂの深さの０．５％以上、１０％以下の範囲まで形成されていることがより好ましい。
【００５８】
実施形態２の透明フィルムにおいては、基材フィルム２ｂとして、図４及び図５に示すような、凸部４ｂの間隙５ｂが一方向に並列した構造を採用したが、毛細管現象を利用して水を広げることができるように、凸部４ｂの間隙５ｂが流路を形成していればよく、凸部４ｂの間隙５ｂが少なくとも一方向に設けられた構造、例えば、凸部４ｂの間隙５ｂが格子状に設けられた構造や、ハニカム状に設けられた構造等を採用してもよい。
【００５９】
実施形態２の透明フィルムによれば、実施形態１の透明フィルムと同様の効果を奏することができることは明らかである。
【００６０】
（２）透明フィルムの製造プロセス
実施形態２の透明フィルムの製造プロセスについて、図６を参照して例示する。図６は、実施形態２の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｄ）。
【００６１】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、凹凸部が一方向に並列し、凹部の断面形状が逆三角形状である金型を準備する。そして、光ナノインプリント法を用いて、この金型を光硬化性樹脂に転写することによって、図６の（ａ）に示すような基材フィルム２ｂを作製する。
【００６２】
（ｂ）分散液の塗布
図６の（ｂ）に示すように、溶媒８中に親水性微粒子３が分散された分散液９を、基材フィルム２ｂ上に塗布する。
【００６３】
（ｃ）乾燥
図６の（ｃ）に示すように、塗布された分散液９に対して、溶媒８を蒸発させる乾燥を行う。図６の（ｃ）は、溶媒８が蒸発する過程において、凸部４ｂの間隙５ｂの各々に親水性微粒子３が入り込んで整列する様子を示している。
【００６４】
（ｄ）透明フィルムの完成
上記（ｃ）のプロセスの後、図６の（ｄ）に示すように、溶媒８が完全に蒸発し、親水性微粒子３が凸部４ｂの間隙５ｂに固着して、透明フィルム１ｂが完成する。透明フィルム１ｂでは、親水性微粒子３は、親水性微粒子３と凸部４ｂの間隙５ｂの底部との間に空間７ｂが形成されるように、隣り合う凸部４ｂに２点で接して凸部４ｂの間隙５ｂに保持されている。
【００６５】
以下に、実施形態２の透明フィルムを実際に作製した実施例を示す。
【００６６】
（実施例４）
実施例４は、実施例２に対して基材フィルムの構造を変更した場合である。実施例４の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例２の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００６７】
基材フィルム２ｂを作製するための金型として、ＮＴＴアドバンステクノロジ社製の金型（Ｖ溝型）を用いた。金型の仕様は、以下の通りであった。
凹部の断面形状：逆三角形状
凸部のピッチ：２００ｎｍ
凸部の高さ（凹部の深さ）：１００ｎｍ
【００６８】
基材フィルム２ｂの仕様は、以下の通りであった。
凸部４ｂの間隙５ｂの断面形状：逆三角形状
凸部４ｂのピッチＰ２：２００ｎｍ
凸部４ｂの高さ（凸部４ｂの間隙５ｂの深さ）：２００ｎｍ
凸部４ｂのアスペクト比：１
凸部４ｂに対する水の接触角：１０°
基材フィルム２ｂの総厚（凸部４ｂの高さを含む）：９０μｍ
【００６９】
親水性微粒子３は、凸部４ｂの間隙５ｂの各々に保持されており、空間７ｂは、凸部４ｂの間隙５ｂの深さの５％以下の範囲まで形成された。
【００７０】
［実施形態３］
実施形態３は、実施形態１に対して、親水性微粒子をイオン交換基で表面修飾する場合である。実施形態３の透明フィルムは、この点以外、実施形態１の透明フィルムと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００７１】
（１）透明フィルムの構造
実施形態３の透明フィルムの構造は、図１及び図２中の親水性微粒子３がイオン交換基で表面修飾されていること以外、実施形態１の透明フィルムの構造と同様である。イオン交換基としては、例えば、−ＣＯＯＨ基、−（ＮＨ３）＋基、−ＳＯ３−基等が用いられる。
【００７２】
実施形態３の透明フィルムによれば、実施形態１の透明フィルムと同様の効果を奏することができることは明らかである。また、実施形態３の透明フィルムによれば、親水性微粒子３がイオン交換基で表面修飾されており、水で測定したときの親水性微粒子３の表面張力が高まるため、親水性微粒子３の表面で結露する場合には、空間７ａによる毛細管現象を利用して、水を水滴に変わる前に効率的に広げることができる。更に、結露によって親水性微粒子３の表面に水滴が発生する場合であっても、親水性微粒子３の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。これにより、実施形態３の透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【００７３】
（２）透明フィルムの製造プロセス
実施形態３の透明フィルムの製造プロセスは、図３中の親水性微粒子３として、イオン交換基で表面修飾されたものを用いること以外、実施形態１の透明フィルムの製造プロセスと同様である。
【００７４】
以下に、実施形態３の透明フィルムを実際に作製した実施例を示す。
【００７５】
（実施例５）
実施例５は、実施例１に対して親水性微粒子３をイオン交換基で表面修飾した場合である。実施例５の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例１の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【００７６】
分散液９中、親水性微粒子３として、コアフロント社製のポリマーラテックス微粒子（商品名：ｍｉｃｒｏｍｅｒ（登録商標）、型番：０１−０２−５０１）を用い、溶媒８として水を用いた。このポリマーラテックス微粒子は、シリカ微粒子が−ＣＯＯＨ基（イオン交換基）で表面修飾されたものである。親水性微粒子３の濃度は１０ｍｇ／ｍｌ、粒径は５０ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。親水性微粒子３は、凸部４ａの間隙５ａの各々に１個ずつ保持されており、空間７ａは、凸部４ａの間隙５ａの深さの４％以下の範囲まで形成された。
【００７７】
［評価結果１］
実施例１〜５の透明フィルムについて、防曇性、結露性、及び、溶剤拭き取り性の評価結果を表１に示す。なお、比較例１として、実施例１で用いた基材フィルム２ａ（モスアイ構造を有する反射防止フィルム）についても評価を行った。また、比較例２として、実施例１に対して親水性微粒子３の粒径を大きくした構成についても評価を行った。比較例２の透明フィルムを作製する際に用いた分散液中、親水性微粒子として、コアフロント社製のシリカ微粒子（商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ、型番：４３−００−２０２）を用い、溶媒として水を用いた。親水性微粒子の濃度は５０ｍｇ／ｍｌ、粒径は２００ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。また、比較例２の透明フィルムを日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用いて観察したところ、親水性微粒子は、その一部が凸部の間隙に入り込んでいるものの、自身の体積の半分以上が凸部の間隙からはみ出している状態であった。更に、比較例３として、実施例１に対して親水性微粒子３の粒径を小さくした構成についても評価を行った。比較例３の透明フィルムを作製する際に用いた分散液中、親水性微粒子として、コアフロント社製のシリカ微粒子（商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ、型番：４３−００−１０１）を用い、溶媒として水を用いた。親水性微粒子の濃度は２５ｍｇ／ｍｌ、粒径は１０ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。
【００７８】
防曇性の評価方法としては、各例のサンプル上に滴下した水滴が広がる速度を評価した。具体的には、伊藤製作所社製のマイクロシリンジ（商品名：イトーマイクロシリンジ  ＭＳ−２５０）で８０μｌの純水の水滴を作り、各例のサンプルに接触させた後、その水滴が各例のサンプルの表面上を１０ｍｍ進む時間（秒単位）を記録し、この時間を防曇性の評価指標とした。
【００７９】
結露性の評価方法としては、各例のサンプルを冷凍庫内から取り出した後に、各例のサンプルの表面に付着した霜が水滴に変わる温度（融解温度）を評価した。具体的には、まず、各例のサンプルを、厚みが０．８ｍｍのガラス基板に貼り付けた状態で、−２０℃に設定された冷凍庫内に３０分間放置した。その後、温度２５℃、湿度５０％の環境下に取り出し、各例のサンプルの表面温度を測定しながら、融解現象が始まる温度を記録した。冷凍庫としては、ナガノサイエンス社製の恒温槽（商品名：エコナスシリーズ  ＣＨ４３−１２）を用いた。表面温度の測定は、佐藤商事社の放射温度計（商品名：ＤＴ−８８５５）を用いて行った。
【００８０】
溶剤拭き取り性の評価方法としては、各例のサンプルに付着した汚れが溶剤で拭き取れるかどうかを評価した。具体的には、旭化成せんい社製の不織布（商品名：ベンコット（登録商標））を４つ折りにして水を浸み込ませたもので各例のサンプルを３回拭き、汚れが拭き取れるかどうかを観察した。
【００８１】
【表１】
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【００８２】
表１に示すように、実施例１〜５はいずれも、比較例１〜３よりも防曇性が優れていた。特に、実施例２、５は、実施例１、３、４よりも水滴が速く広がり、防曇性がより優れていた。一方、比較例２、３は、実施例１と同様の基材フィルムと親水性微粒子とを組み合わせた構成であるにもかかわらず、実施例１よりも防曇性が劣っていた。比較例２においては、親水性微粒子の粒径（２００ｎｍ）が基材フィルムの凸部のピッチ（２００ｎｍ）と同じであるため、親水性微粒子と凸部の間隙の底部との間に形成される空間の大きさが、凸部の間隙の大きさと同程度に大きくなってしまい、比較例１と同様に、毛細管現象を充分に利用することができない。比較例３においては、親水性微粒子の粒径が小さ過ぎるため、親水性微粒子と凸部の間隙の底部との間に形成される空間の大きさが小さくなることで流路が極端に狭くなってしまい、毛細管現象を充分に利用することができない。
【００８３】
表１に示すように、実施例１〜５はいずれも、結露性が比較例１〜３と同等以上であった。特に、実施例５は、実施例１〜４よりも融解温度が低く、結露性がより優れていた。これは、実施例５の透明フィルムにおいて、親水性微粒子がイオン交換基で表面修飾されているためである。
【００８４】
表１に示すように、実施例１〜５はいずれも、溶剤による汚れの拭き取りが可能であった。この際、実施例１〜５において、親水性微粒子は拭き取られなかった。一方、比較例２において、大部分の親水性微粒子は拭き取られてしまった。また、比較例３において、拭き回数を増加させると（具体的には、３回拭く作業を１サイクルとしたときの、４サイクル目以降）、親水性微粒子の一部が拭き取られてしまった。これは、比較例３の透明フィルムにおいて、親水性微粒子の粒径が小さいために凸部と接していない親水性微粒子が存在し、このような凸部の間隙に充分に固定されていない親水性微粒子が拭き取られてしまうためである。
【００８５】
［評価結果２］
実施例１の透明フィルムと市販の防曇フィルムとの比較評価を行った。市販の防曇フィルムとしては、村山商事社の防曇フィルム（商品名：プロスパー）を用い、これを比較例４とした。
【００８６】
（防曇性の評価）
実施例１及び比較例４について、防曇性の拭き回数依存性の評価結果を表２に示す。具体的な評価方法としては、まず、旭化成せんい社製の不織布（商品名：ベンコット）を４つ折りにして水を浸み込ませたもので各例のサンプルを１回拭き、この作業を３回繰り返すことで１サイクルとした。なお、汚れの再付着を防止するため、拭き作業毎（１回毎）に新品のベンコットを用いた。次に、１サイクル後の各例のサンプルを、温度２５℃、湿度５０％の環境下で１０分間放置した。その後、伊藤製作所社製のマイクロシリンジ（商品名：イトーマイクロシリンジ  ＭＳ−２５０）で８０μｌの純水の水滴を作り、各例のサンプルに接触させた後、その水滴が各例のサンプルの表面上を１０ｍｍ進む時間（秒単位）を記録し、この時間を防曇性の評価指標とした。以降、２〜５サイクル後のサンプル毎に、水滴が１０ｍｍ進む時間を記録した。なお、表２中、拭き回数が０サイクルの場合は、拭き作業が行われていない初期状態を示す。
【００８７】
【表２】
2016056436.tif 000004
【００８８】
表２に示すように、０〜１サイクル目（拭き回数）において、実施例１は、比較例４よりも防曇性が優れていたが、両者に大きな差はなかった。しかしながら、２サイクル目以降においては、両者の差が非常に大きくなり、実施例１は、比較例４よりも防曇性が非常に優れていた。
【００８９】
実施例１においては、防曇性が拭き回数に依らずほぼ一定であった。これは、親水性微粒子と凸部との間の分子間力によって、親水性微粒子が拭き取られず、防曇性を維持することができるためである。また、親水性微粒子の表面に存在する親水性の官能基が、凸部を構成する樹脂（高分子）と化学結合することによって、親水性微粒子が拭き取られず、防曇性を維持することができるためでもある。
【００９０】
一方、比較例４においては、拭き回数の増加に伴って防曇性が低下し、４サイクル目以降では水滴が広がらなかった。比較例４で用いた防曇フィルムは、基材を構成する樹脂に防曇材料が練り込まれたものであり、その防曇材料の一部が表面に現れることで防曇性を発揮する。このような防曇フィルムは、表面に存在する防曇材料が減少すると、防曇性が低下してしまう。このため、比較例４の防曇フィルムにおいては、水による拭き作業によって、表面に存在する防曇材料が拭き取られてしまい、その結果、防曇性が低下してしまったと考えられる。
【００９１】
（有機溶剤による拭き取り性の評価）
実施例１及び比較例４について、有機溶剤による拭き取り性の評価を行った。具体的な評価方法としては、旭化成せんい社製の不織布（商品名：ベンコット）を４つ折りにして水を浸み込ませたもので各例のサンプルを３回拭き、汚れが拭き取れるかどうかを観察した。
【００９２】
各例のサンプルを観察したところ、実施例１は、有機溶剤による汚れの拭き取りが可能であった。一方、比較例４においては、防曇材料が拭き取られてしまい、防曇フィルムの機能（防曇性）が損なわれた。実施例１においては、親水性微粒子の表面に存在する親水性の官能基が、凸部を構成する樹脂（高分子）と化学結合しているため、有機溶剤によって親水性微粒子が拭き取られず、防曇性を維持することができる。
【００９３】
［付記］
以下に、本発明の第１の透明フィルムの好ましい特徴の例を挙げる。各例は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよい。
【００９４】
上記親水性微粒子は、隣り合う上記複数の凸部に２点以上で接するものであってもよい。これにより、上記親水性微粒子と、隣り合う上記複数の凸部との間の分子間力を利用することで、上記親水性微粒子を上記複数の凸部の間隙に充分強固に固定することができる。また、バインダー等を用いることがないため、上記親水性微粒子の親水性の機能を阻害することなく、効果的に活用することができる。
【００９５】
隣り合う上記複数の凸部に２点以上で接する上記親水性微粒子の個数の割合は、すべての上記親水性微粒子に対して、３０％以上、１００％以下であってもよい。これにより、上記親水性微粒子が拭き取られることを充分に防止することができ、防曇性を充分に維持することができる。
【００９６】
上記親水性微粒子は、シリカ微粒子であってもよい。これにより、本発明の第１の透明フィルムの親水性が充分に高まり、その結果、防曇性を充分に高めることができる。
【００９７】
上記親水性微粒子は、イオン交換基で表面修飾されているものであってもよい。これにより、水で測定したときの上記親水性微粒子の表面張力が高まるため、上記親水性微粒子の表面で結露する場合には、上記空間による毛細管現象を利用して、水を水滴に変わる前に効率的に広げることができる。更に、結露によって上記親水性微粒子の表面に水滴が発生する場合であっても、上記親水性微粒子の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。これにより、本発明の第１の透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【００９８】
上記複数の凸部は、親水性の表面を有するものであってもよい。これにより、上記親水性微粒子と組み合わせることで、本発明の第１の透明フィルムの親水性が充分に高まり、その結果、防曇性を充分に高めることができる。
【００９９】
上記親水性微粒子の表面張力は、水で測定したとき、上記複数の凸部の表面張力以上であってもよい。これにより、上記親水性微粒子に対する水の接触角が小さくなり、上記親水性微粒子の親水性をより高めることができる。その結果、本発明の第１の透明フィルムの防曇性を充分に高めることができる。
【０１００】
上記複数の凸部の上記ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であってもよい。これにより、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止することができる。
【０１０１】
上記複数の凸部のアスペクト比は、０．８以上、１．５以下であってもよい。これにより、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止し、良好な反射率特性を実現することができる。
【０１０２】
＜本発明の第２の透明フィルム＞
以下に実施形態４、５（実施例６〜８）を掲げ、本発明の第２の透明フィルムについて図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明の第２の透明フィルムはこれらの実施形態（実施例）のみに限定されるものではない。また、各実施形態（各実施例）の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
【０１０３】
［実施形態４］
実施形態４の透明フィルムは、基材フィルムと、イオン性液体とを備える。
【０１０４】
（１）透明フィルムの構造
実施形態４の透明フィルムの構造について、図７及び図８を参照して説明する。図７は、実施形態４の透明フィルムを示す平面模式図である。図８は、図７中の線分Ｃ−Ｃ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。図７及び図８に示すように、透明フィルム２１ａは、基材フィルム２２、及び、イオン性液体１０を備えている。基材フィルム２２は、複数の凸部（突起）２４が可視光の波長以下のピッチ（隣接する凸部２４の頂点間の距離）Ｐ３で、表面に設けられた反射防止フィルム、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を有する反射防止フィルムに相当する。これにより、透明フィルム２１ａは、モスアイ構造による低反射性を示すことができる。基材フィルム２２は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム１３上に樹脂層１２が形成された（貼り付けられた）構成を有しており、樹脂層１２の表面に凸部２４が設けられている。凸部２４の間隙２５は、基材フィルム２２の表面で流路を形成するように網目状に配置されている。本明細書中、凸部２４の間隙２５が流路を形成するとは、毛細管現象を利用してイオン性液体１０を広げることができるように、凸部２４の間隙２５が流路を形成していることを意味し、イオン性液体１０の液面の高さを基材フィルム２２の表面上で均一にすることができるように、凸部２４の間隙２５が配置されていることが好ましい。凸部２４の間隙２５の配置としては、基材フィルム２２の一端から他端まで連続していることが好ましく、また、網目状であることが好ましい。イオン性液体１０は、親水性を有するものであり、凸部２４の間隙２５に配置されている。なお、図７中の破線部は、凸部２４の底部の輪郭を示している。また、図７及び図８では、モスアイ構造や網目状に配置されたイオン性液体１０を拡大して明示している。実際の透明フィルム２１ａでは、透明フィルム２１ａの面積に対して、凸部２４、及び、凸部２４の間隙２５の大きさが極めて小さい（可視光の波長に比べて小さい）ため、図７及び図８に示したように、モスアイ構造や網目状に配置されたイオン性液体１０を肉眼や光学顕微鏡等の光学的手段で識別することはできない。
【０１０５】
凸部２４の形状は、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）であれば特に限定されず、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）や、錐体状（コーン状、円錐状）等が挙げられる。また、凸部２４は、枝突起を有する形状であってもよい。枝突起とは、モスアイ構造を形成するための陽極酸化及びエッチングを行う過程で、他の部分よりも特に不規則な間隔で形成されてしまった、図７に示すような凸部（枝突起２６）を示す。図８に示すように、凸部２４の先端がイオン性液体１０の表面から突出している場合は、汚れを拭き取る際の経路を効率的に確保する（凸部２４の先端が極力障害にならないようにする）観点から、凸部２４の形状として、図８に示すような、凸部２４の先端の傾斜が緩い釣鐘状が好ましい。図８中、凸部２４の間隙２５の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
【０１０６】
凸部２４のピッチＰ３は、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部２４のピッチＰ３は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真）から読み取った、１μｍ□（角）の領域内における、枝突起を除くすべての隣接する凸部間の距離の平均値を示す。
【０１０７】
凸部２４の高さは特に限定されないが、イオン性液体１０を効率的に配置する観点からは、５０ｎｍ以上であることが好ましい。更に、凸部２４の高さとしては、後述する凸部２４の好適なアスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部２４の高さは、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（断面写真）から読み取った、枝突起を除く連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を示す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（ＳＥＭ写真用の試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除くものとする。ＳＥＭ写真用の試料としては、反射防止フィルムの特異的な欠陥がない領域でサンプリングされたものが用いられ、例えば、連続的に製造されるロール状の反射防止フィルムでは、その中央付近でサンプリングされたものを用いる。
【０１０８】
凸部２４のアスペクト比は特に限定されないが、モスアイ構造の加工性の観点からは、１．５以下であることが好ましい。凸部２４のアスペクト比が大き過ぎる（凸部２４が細長い）と、スティッキングが発生したり、モスアイ構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（モスアイ構造の雌型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念がある。更に、図８に示すように、凸部２４の先端がイオン性液体１０の表面から突出している場合は、凸部２４の突出した部分による良好な反射率特性を実現する観点から、凸部２４のアスペクト比は、０．８以上、１．５以下であることが好ましい。これにより、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止することができる。本明細書中、凸部２４のアスペクト比は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、上述したような方法で測定された凸部２４のピッチＰ３と高さとの比（高さ／ピッチＰ３）で示す。
【０１０９】
凸部２４の配置は特に限定されず、ランダムに配置されていても、規則的に配置されていてもよいが、モアレの発生を充分に防止する観点からは、図７に示すように、ランダムに配置されていることが好ましい。
【０１１０】
以上のような凸部２４を形成する観点から、凸部２４の材料としては、樹脂が好ましい。更に、透明フィルムの親水性を充分に高める観点からは、凸部２４は、親水性の表面を有することが好ましい。凸部２４が疎水性の表面を有する場合、結露によって発生する水滴が拡散されにくく、充分な防曇性を発揮することができない懸念がある。また、実施形態４の透明フィルムを製造する際に基材フィルム２２上に塗布する、イオン性液体１０が混入された溶液の溶媒としては、一般的に、水（純水）が用いられる。このため、溶液を基材フィルム２２の全面に効率よく広げる観点からも、凸部２４は、親水性の表面を有することが好ましい。凸部２４が疎水性の表面を有する場合、モスアイ構造によるロータス効果も合わさって、凸部２４の間隙２５に分散液を上手く塗布することができない懸念がある。凸部２４の表面を親水性にする方法としては、例えば、凸部２４を構成する樹脂材料に親水性の官能基をモノマーの段階で導入したり、樹脂材料を硬化させた後に、電子線、プラズマ等を照射することによって表面を改質して、−ＯＨ基や−ＣＯＯＨ基を表面に形成したり、凸部２４の表面にイオン交換基（例えば、−ＣＯＯＨ基）を導入したりする方法が挙げられる。凸部２４の表面にイオン交換基が導入されると、凸部２４の表面にイオンが固定されるため、凸部２４の耐久性を高めることができる。更に、結露によって凸部２４の表面に水滴が発生する場合であっても、凸部２４の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。すなわち、冷却される過程で凸部２４の表面には一旦霜が付着するが、その後、温度が上昇する過程で霜が消滅する温度を低下させることができる。このような透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【０１１１】
イオン性液体１０は、親水性を有するものであれば特に限定されず、その材料としては、例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート（融点：９℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（［ＥＭＩＭ］［ＣＦ３ＳＯ３］）（融点：−９℃）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（［ＢＭＩＭ］［ＣＦ３ＳＯ３］）（融点：１３℃）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［ＢＭＩＭ］［Ｃｌ］）（融点：４１℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート（融点：−６５℃未満）等が挙げられる。これらの化合物は、和光純薬工業社、関東化学社、シグマアルドリッチ社等のメーカーで幅広く製造されている。本明細書中、イオン性液体１０が親水性を有するとは、水に可溶であることを示す。イオン性液体１０は、蒸気圧がほぼ０であるため、放置しても無くなることはない。
【０１１２】
防曇性を充分に高める観点からは、イオン性液体１０は、凸部２４の間隙２５の深さの２０％以上、１００％以下の範囲まで充填されていることが好ましく、凸部２４の間隙２５の深さの５０％以上、１００％以下の範囲まで充填されていることがより好ましい。イオン性液体１０は透明な物質であるため、その充填量を増加させても、透明フィルムの透明性（透過率）の低下を最小限に抑制することができる。本明細書中、イオン性液体１０が充填されている範囲は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（断面写真）から、イオン性液体１０の液面から出ている凸部２４の高さＬ３、及び、凸部２４の間隙２５の深さＬ４を測定することで、イオン性液体１０の高さＬ４−Ｌ３の凸部２４の間隙２５の深さＬ４に対する割合：１００×（１−Ｌ３／Ｌ４）（％）で決定された、１０箇所の平均値を示す。なお、１０箇所の測定点は、試料の中央付近の２μｍ□（角）の領域内から選択され、欠損、汚れ、変形した部分がない箇所とする。
【０１１３】
イオン性液体１０の融点は、０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下であることがより好ましい。温度が低い環境下では、イオン性液体１０の表面で結露が発生し、更に温度が低下（例えば、０℃）すると、霜が発生することがある。これに対して、イオン性液体１０の融点が０℃以下であれば、結露によってイオン性液体１０の表面に水滴が発生する場合であっても、イオン性液体１０が液体のままの状態であるため、結露による水滴と混ざり合い、イオン性液体１０の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生する。その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。よって、このような透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【０１１４】
実施形態４の透明フィルムにおいては、基材フィルム２２として、図７に示すような、凸部２４の間隙２５が網目状に配置された構造を採用したが、例えば、凸部２４の間隙２５が一方向に並列した構造、格子状に設けられた構造、ハニカム状に設けられた構造等を採用してもよい。この場合、凸部２４の間隙２５の形状としては、例えば、逆三角形状や、逆台形状等であってもよい。また、基材フィルム２２として、図７に示すような、ＴＡＣフィルム１３上に樹脂層１２が形成された（貼り付けられた）構成を採用したが、他の構成であってもよい。例えば、ＴＡＣフィルム１３と樹脂層１２（モスアイ構造を成形するための樹脂層）との間にハードコート層が配置された構成であってもよい。ＴＡＣフィルム１３の代わりに別のフィルムを用いてもよい。
【０１１５】
実施形態４の透明フィルムによれば、流路を形成するように設けられた凸部２４の間隙２５に配置されたイオン性液体１０の親水性の機能を利用することで、水を広げる速度を高めることができるため、優れた防曇性を示すことができる。また、凸部２４の間隙２５による毛細管現象を利用することで、拭き取り後に、イオン性液体１０が凸部２４の間隙２５を移動して、その分布が均一な状態に戻る（自己修復性を有する）ため、拭きムラが解消し、優れた拭き取り性を示すことができる。更に、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のような効果も奏することができる。
（ｉ）イオン性液体１０は、凸部２４の間隙２５に配置されているため、拭き取られにくい。この際、例えば、凸部２４の材料が樹脂（高分子）である場合、イオン性液体１０中のイオン対の少なくとも一方を、上記樹脂（高分子）と化学結合させることによって、イオン性液体１０が拭き取られるのを充分に防止することができる。よって、イオン性液体１０の親水性の機能を持続させることができる。
（ｉｉ）イオン性液体１０が親水性を有するため、疎水性の汚れに対する防汚性に優れた透明フィルムを実現することができる。
【０１１６】
（２）透明フィルムの製造プロセス
実施形態４の透明フィルムの製造プロセスについて、図９を参照して例示する。図９は、実施形態４の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｃ）。
【０１１７】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、アルミニウム製の基材上に、絶縁層としての二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、純アルミニウムを順に成膜した基板を作製する。この際、例えば、アルミニウム製の基材をロール状にすることで、絶縁層、及び、純アルミニウムの層を連続的に形成することができる。次に、この基板の表面に形成された純アルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返し、モスアイ構造の雌型を作製する。一方、ＴＡＣフィルム１３上に樹脂層１２を貼り付けたフィルムを準備する。そして、光ナノインプリント法を用いて、モスアイ構造の雌型を光硬化性樹脂（樹脂層１２）に転写することによって、図９の（ａ）に示すような基材フィルム２２、すなわち、モスアイ構造を有する反射防止フィルムを作製する。
【０１１８】
（ｂ）溶液の塗布
図９の（ｂ）に示すように、イオン性液体１０と溶媒とが混合された溶液１１を、基材フィルム２２上に塗布する。溶液１１中の溶媒としては、例えば、水（純水）を用いることができる。溶液１１中のイオン性液体１０の濃度は特に限定されず、凸部２４の間隙２５への充填量を考慮した上で適宜設定することができる。溶液１１の塗布方法は特に限定されず、例えば、一般的な塗工機で基材フィルム２２上に所定量を塗布する方法等が挙げられる。溶液１１の塗布領域や塗布量は、基材フィルム２２の仕様（凸部２４の形状、凸部２４の間隙２５の深さ等）に合わせて適宜調整すればよい。
【０１１９】
（ｃ）溶液の乾燥
塗布された溶液１１に対して、溶媒を蒸発させる乾燥を行う。その結果、図９の（ｃ）に示すように、溶媒が完全に蒸発し、イオン性液体１０が凸部２４の間隙２５に配置され、透明フィルム２１ａが完成する。溶液１１の乾燥方法は特に限定されず、例えば、一般的な乾燥炉内で行う方法等が挙げられる。
【０１２０】
以下に、実施形態４の透明フィルムを実際に作製した実施例を示す。
【０１２１】
（実施例６）
実施例６の透明フィルムの製造プロセスは、以下のようにした。
【０１２２】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、アルミニウム製の基材上に、絶縁層としての二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、純アルミニウムを順に成膜した基板を作製した。次に、この基板の表面に形成された純アルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返し、モスアイ構造の雌型を作製した。一方、ＴＡＣフィルム１３上に樹脂層１２を貼り付けたフィルムを準備した。ＴＡＣフィルムとしては、富士フイルム社製のＴＡＣフィルム（商品名：フジタック（登録商標））を用いた。そして、光ナノインプリント法を用いて、モスアイ構造の雌型を光硬化性樹脂（樹脂層１２）に転写することによって、基材フィルム２２（モスアイ構造を有する反射防止フィルム）を作製した。基材フィルム２２の仕様は、以下の通りであった。
凸部２４の形状：釣鐘状
凸部２４のピッチＰ３：２００ｎｍ
凸部２４の高さ（凸部２４の間隙２５の深さ）：１８０ｎｍ
凸部２４のアスペクト比：０．９
凸部２４に対する水の接触角：１０°
樹脂層１２の厚み（凸部２４の高さを含む）：６μｍ
ＴＡＣフィルム１３の厚み：８０μｍ
【０１２３】
（ｂ）溶液の塗布
溶液１１を基材フィルム２２上に塗布した。溶液１１中、イオン性液体１０として、関東化学社製のイオン性液体（製品名：Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、融点：９℃）を用い、溶媒として水（純水）を用いた。イオン性液体１０の濃度は、溶液１１の全量に対して２．５％であった。溶液１１の塗布は、コーテック社製の高性能全自動アプリケーターを用いて行い、塗布された溶液１１の厚みが２μｍとなるように調節した。
【０１２４】
（ｃ）溶液の乾燥
溶液１１に対して、１２０℃で６０分間乾燥を行った。溶液１１の乾燥は、ナガノサイエンス社製の循環式クリーンオーブンを用いて行った。その結果、実施例６の透明フィルムが完成した。イオン性液体１０は、凸部２４の間隙２５の深さの６０％以下の範囲まで充填された。
【０１２５】
（実施例７）
実施例７は、イオン性液体１０として、実施例６よりも融点の低い材料を用いた場合である。実施例７の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例６の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【０１２６】
溶液１１中、イオン性液体１０として、シグマアルドリッチ社製のイオン性液体（製品名：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート、融点：−６５℃未満）を用い、溶媒として水（純水）を用いた。イオン性液体１０の濃度は、溶液１１の全量に対して２．５％であった。イオン性液体１０は、凸部２４の間隙２５の深さの６０％以下の範囲まで充填された。
【０１２７】
［実施形態５］
実施形態５は、実施形態４に対して、親水性微粒子を凸部の間隙に配置する場合である。実施形態５の透明フィルムは、この点以外、実施形態４の透明フィルムと同様であるため、重複する点については説明を省略する。
【０１２８】
（１）透明フィルムの構造
実施形態５の透明フィルムの構造について、図１０及び図１１を参照して説明する。図１０は、実施形態５の透明フィルムを示す平面模式図である。図１１は、図１０中の線分Ｄ−Ｄ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。図１０及び図１１に示すように、透明フィルム２１ｂは、基材フィルム２２、イオン性液体１０、及び、親水性微粒子２３を備えている。親水性微粒子２３は、凸部２４の間隙２５に配置されており、隣り合う凸部２４に２点で接している。すなわち、親水性微粒子２３は、隣り合う凸部２４の両方と接しており、その接点の総数が２点である。
【０１２９】
親水性微粒子２３としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）等を親水化処理したものや、シリカ微粒子等を用いることができ、親水性を充分に高める観点からは、シリカ微粒子を用いることが好ましい。
【０１３０】
親水性微粒子２３は、イオン交換基で表面修飾されていてもよい。これにより、水で測定したときの親水性微粒子２３の表面張力が高まり、接触角が小さくなるため、親水性微粒子２３の親水性をより高めることができる。また、イオン性液体１０中のイオン対の少なくとも一方を、親水性微粒子２３の表面のイオン性の官能基と化学結合させることによって、イオン性液体１０が拭き取られるのを充分に防止することができる。更に、結露によって親水性微粒子２３の表面に水滴が発生する場合であっても、親水性微粒子２３の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。よって、このような透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。イオン交換基としては、例えば、−ＣＯＯＨ基、−Ｎ＋（−Ｒ１）３基（Ｒ１は、Ｈ原子や、アルキル基、エステル結合、又は、エーテル結合を分子中に有する官能基等を示す。また、Ｎ原子に結合する３つのＲ１は、各々同一又は異なっていてもよく、１つだけ異なっていても、３つとも異なっていてもよい。）、−ＳＯ３−基等が用いられる。
【０１３１】
親水性微粒子２３の形状は特に限定されず、例えば、球状、柱状（ファイバー状）、楕円球体状等が挙げられる。親水性微粒子２３を効率的に配置する観点からは、親水性微粒子２３の形状として、図１１に示すような球状であることが好ましい。
【０１３２】
親水性微粒子２３の粒径は、親水性微粒子２３が凸部２４の間隙２５の外に出ないように設定されれば特に限定されないが、親水性微粒子２３を効率的に配置する観点からは、凸部２４のピッチＰ３の１０％以上、５０％以下であることが好ましく、２０％以上、３０％以下であることがより好ましい。本明細書中、親水性微粒子２３の粒径は、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真及び断面写真）から読み取った、２０個の親水性微粒子の粒径の平均値を示す。ただし、２０個の親水性微粒子を選択する際は、欠損や変形した部分がある親水性微粒子を除くものとする。本明細書中、親水性微粒子２３の粒径とは、親水性微粒子２３の全方向の長さの中で最大の長さを示す。例えば、親水性微粒子２３の形状が球状である場合は、その直径に相当する長さを示し、親水性微粒子２３の形状が楕円球体状である場合は、主軸、及び、主軸に垂直な方向の直径のうちでより長い方の長さを示す。
【０１３３】
親水性微粒子２３の表面張力は、水で測定したとき、凸部２４の表面張力以上であることが好ましい。表面張力が高くなれば、接触角が小さくなり、親水性微粒子２３の親水性をより高めることができる。
【０１３４】
図１１には、親水性微粒子２３の一部がイオン性液体１０の表面から出ている構成を示したが、親水性微粒子２３がイオン性液体１０の表面よりも下方に配置されている構成であってもよい。親水性微粒子２３の親水性の機能を効果的に利用する観点からは、図１１に示すような、親水性微粒子２３の一部がイオン性液体１０の表面から出ている構成が好ましい。
【０１３５】
図１１には、凸部２４の間隙２５の各々に親水性微粒子２３が１個ずつ配置された構成を示したが、凸部２４の間隙２５の各々に複数個の親水性微粒子２３が配置された構成であってもよい。この場合、各々の親水性微粒子２３が凸部２４に接していることが好ましく、隣り合う凸部２４の両方と接し、その接点の総数が、各々の親水性微粒子２３に対して２点以上であることがより好ましい。また、図１１には、親水性微粒子２３と隣り合う凸部２４との接点の総数が２点である構成を示したが、接点の総数が１点である構成であっても、接点の総数が３点以上である構成であってもよい。接点の総数が３点以上である構成としては、例えば、図１１において、親水性微粒子２３の表面形状に凹凸がある場合や、凸部２４の間隙２５の底辺が水平な形状で、球状の親水性微粒子２３を配置した場合が挙げられる。本明細書中、親水性微粒子２３と凸部２４との接点の数については、測定機として日立製作所社製のＳＥＭ（商品名：Ｓ−４７００）を用い、ＳＥＭ写真（平面写真）を見たときに、親水性微粒子２３が凸部２４の間隙２５に沿って（隣り合う凸部２４の両方に沿って）１個ずつ整列している場合を接点が２点以上であると判断し、親水性微粒子２３が重なって隣り合う凸部２４の一方に沿って整列している場合を接点が１点であると判断する。
【０１３６】
実施形態５の透明フィルムによれば、実施形態４の透明フィルムと同様の効果を奏することができることは明らかである。更に、イオン性液体１０に加えて親水性微粒子２３の親水性の機能を利用することで、水を広げる速度をより高めることができるため、より優れた防曇性を示すことができる。更に、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のような効果も奏することができる。
（ｉ）親水性微粒子２３が、隣り合う凸部２４に２点で接して凸部２４の間隙２５に配置されているため、その接点で親水性微粒子２３と凸部２４との間に分子間力（ファンデルワールス力）が作用する。また、親水性微粒子２３の重量が小さいため、親水性微粒子２３に作用する重力が、上記分子間力よりも小さくなる。よって、バインダー等を用いることなく、親水性微粒子２３を凸部２４の間隙２５に充分強固に固定することができる。
（ｉｉ）上記（ｉ）の効果によって、バインダー等を用いることなく、親水性微粒子２３を凸部２４の間隙２５に固定することができるため、親水性微粒子２３の親水性の機能を阻害することなく、効果的に活用することができる。
（ｉｉｉ）親水性微粒子２３と凸部２４との間に分子間力が作用するため、親水性微粒子２３は拭き取られない。また、例えば、凸部２４の材料が樹脂（高分子）である場合、親水性微粒子２３の表面に存在する親水性の官能基が、上記樹脂（高分子）と化学結合することによって、親水性微粒子２３は拭き取られない。更に、例えば、透明フィルム２１ｂをクロスで拭くことを想定すると、凸部２４のピッチＰ３が２００ｎｍで、高さが２００ｎｍである場合、クロスの繊維径の最小値が４００ｎｍであるため、クロスの繊維が凸部２４の間隙２５に入り込まず、親水性微粒子２３は拭き取られない。
【０１３７】
（２）透明フィルムの製造プロセス
実施形態５の透明フィルムの製造プロセスについて、図１２を参照して例示する。図１２は、実施形態５の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｅ）。
【０１３８】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、アルミニウム製の基材上に、絶縁層としての二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、純アルミニウムを順に成膜した基板を作製する。この際、例えば、アルミニウム製の基材をロール状にすることで、絶縁層、及び、純アルミニウムの層を連続的に形成することができる。次に、この基板の表面に形成された純アルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返し、モスアイ構造の雌型を作製する。一方、ＴＡＣフィルム１３上に樹脂層１２を貼り付けたフィルムを準備する。そして、光ナノインプリント法を用いて、モスアイ構造の雌型を光硬化性樹脂（樹脂層１２）に転写することによって、図１２の（ａ）に示すような基材フィルム２２、すなわち、モスアイ構造を有する反射防止フィルムを作製する。
【０１３９】
（ｂ）分散液の塗布
図１２の（ｂ）に示すように、溶媒中に親水性微粒子２３が分散された分散液２９を、基材フィルム２２上に塗布する。分散液２９中の溶媒としては、例えば、水、エタノール、メチルアルコール等のアルコール系の溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系の溶媒等を用いることができる。分散液２９中の親水性微粒子２３の濃度は特に限定されないが、親水性微粒子２３が単分散化されていることが好ましい。親水性微粒子２３を単分散化するためには、溶媒和した際の安定性が重要であり、溶媒として水を用いることが好ましい。例えば、溶媒として水を用い、親水性微粒子２３としてシリカ微粒子を用いる場合は、水との融和を図るため、シリカ微粒子の表面の−ＯＨ基を、−ＣＯＯＨ基、Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５基等のイオン解離基で置換してもよい。Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５基は、第四級アンモニウムカチオンを示す（Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及び、Ｒ５は、同一又は異なる官能基である。官能基としては、親水性の観点から、炭素数が０〜２個の短い構造であるアルキル基が好ましい。また、親水性を阻害する懸念があるフッ素原子を含まないことが好ましく、官能基内に、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、エステル結合、エーテル結合等の極性基が導入されていることが好ましい。また、イミダゾール基等の環状化合物の中に窒素原子が組み込まれた構造であってもよい。）。親水性微粒子２３の形状は特に限定されず、例えば、球状、柱状（ファイバー状）、楕円球体状等が挙げられる。親水性微粒子２３を効率的に配置する観点からは、親水性微粒子２３の形状として、球状であることが好ましい。親水性微粒子２３の粒径は、親水性微粒子２３が凸部２４の間隙２５の外に出ないように設定されれば特に限定されないが、親水性微粒子２３を効率的に配置する観点からは、凸部２４のピッチＰ３の１０％以上、５０％以下であることが好ましく、２０％以上、３０％以下であることがより好ましい。分散液２９の塗布方法は特に限定されず、例えば、基材フィルム２２の所定の領域上に、所定量を滴下する方法等が挙げられる。分散液２９の塗布領域や塗布量は、基材フィルム２２の仕様（凸部２４の形状、凸部２４の間隙２５の深さ等）に合わせて適宜調整すればよい。
【０１４０】
（ｃ）分散液の乾燥
塗布された分散液２９に対して、溶媒を蒸発させる乾燥を行う。その結果、図１２の（ｃ）に示すように、溶媒が完全に蒸発し、親水性微粒子２３が凸部２４の間隙２５に固着する。分散液２９の乾燥方法は特に限定されず、例えば、一般的な乾燥炉内で行う方法や、クリーンベンチ内で放置する方法等が挙げられる。
【０１４１】
（ｄ）溶液の塗布
上記（ｃ）のプロセスの後、図１２の（ｄ）に示すように、イオン性液体１０と溶媒とが混合された溶液１１を、基材フィルム２２上に塗布する。溶液１１中の溶媒としては、例えば、水（純水）を用いることができる。溶液１１中のイオン性液体１０の濃度は特に限定されず、凸部２４の間隙２５への充填量を考慮した上で適宜設定することができる。溶液１１の塗布方法は特に限定されず、例えば、一般的な塗工機で基材フィルム２２上に所定量を塗布する方法等が挙げられる。溶液１１の塗布領域や塗布量は、基材フィルム２２の仕様（凸部２４の形状、凸部２４の間隙２５の深さ等）に合わせて適宜調整すればよい。
【０１４２】
（ｅ）溶液の乾燥
塗布された溶液１１に対して、溶媒を蒸発させる乾燥を行う。その結果、図１２の（ｅ）に示すように、溶媒が完全に蒸発し、イオン性液体１０が凸部２４の間隙２５に配置され、透明フィルム２１ｂが完成する。溶液１１の乾燥方法は特に限定されず、例えば、一般的な乾燥炉内で行う方法等が挙げられる。
【０１４３】
以下に、実施形態５の透明フィルムを実際に作製した実施例を示す。
【０１４４】
（実施例８）
実施例８は、実施例６に対して、イオン交換基で表面修飾された親水性微粒子を凸部の間隙に配置した場合である。実施例８の透明フィルムの製造プロセスは、以下のようにした。
【０１４５】
（ａ）基材フィルムの作製
実施例６と同様な方法で、基材フィルム２２を作製した。基材フィルム２２の仕様は、実施例６と同様であった。
【０１４６】
（ｂ）分散液の塗布
分散液２９を基材フィルム２２上に塗布した。分散液２９中、親水性微粒子２３として、コアフロント社製のポリマーラテックス微粒子（商品名：ｍｉｃｒｏｍｅｒ、型番：０１−０２−５０１）を用い、溶媒として水を用いた。このポリマーラテックス微粒子は、シリカ微粒子が−ＣＯＯＨ基（イオン交換基）で表面修飾されたものである。親水性微粒子２３の濃度は１０ｍｇ／ｍｌ、粒径は５０ｎｍ（平均値）、形状は球状であった。分散液２９の塗布は、コーテック社製の高性能全自動アプリケーターを用いて行った。
【０１４７】
（ｃ）分散液の乾燥
分散液２９に対して、１２０℃で３０分間乾燥を行った。分散液２９の乾燥は、島川製作所社製の防爆乾燥機（商品名：ＳＫＥ−２０２）を用いて行った。
【０１４８】
（ｄ）溶液の塗布
上記（ｃ）のプロセスの後、実施例６と同様な方法で、溶液１１を基材フィルム２２上に塗布した。溶液１１の仕様（イオン性液体１０、及び、溶媒）は、実施例６と同様であった。
【０１４９】
（ｅ）溶液の乾燥
溶液１１に対して、実施例６と同様な方法で乾燥を行った。その結果、実施例８の透明フィルムが完成した。イオン性液体１０は、凸部２４の間隙２５の深さの６０％以下の範囲まで充填された。
【０１５０】
（比較例５）
比較例５は、実施例６に対して、疎水性を有するイオン性液体を用いた場合である。比較例５の透明フィルム及びその製造プロセスは、この点以外、実施例６の透明フィルム及びその製造プロセスと同様であるため、重複する点については説明を省略する。本明細書中、イオン性液体が疎水性を有するとは、水に不溶であることを示す。
【０１５１】
比較例５の透明フィルムを作製する際に用いた溶液中、イオン性液体として、関東化学社製のイオン性液体（製品名：Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）を用い、溶媒としてエタノールを用いた。イオン性液体の濃度は、溶液の全量に対して２．５％であった。
【０１５２】
比較例５の透明フィルムによれば、イオン性液体が疎水性を有しているため、水を広げることができず、防曇性が劣る。
【０１５３】
（比較例６）
比較例６は、実施例６に対して、基材フィルムの構造を変更した場合である。
【０１５４】
（１）透明フィルムの構造
比較例６の透明フィルムの構造について、図１３及び図１４を参照して説明する。図１３は、比較例６の透明フィルムを示す平面模式図である。図１４は、図１３中の線分ａ−ａ’に対応する部分の断面を示す断面模式図である。図１３及び図１４に示すように、透明フィルム１０１は、基材フィルム１０２、及び、イオン性液体１１０を備えている。基材フィルム１０２は、複数の凹部（凸部１０４の間隙１０５）が連続せずに（流路を形成せずに）分離した形状で配置されている。イオン性液体１１０は、凸部１０４の間隙１０５に配置されている。
【０１５５】
（２）透明フィルムの製造プロセス
比較例６の透明フィルムの製造プロセスについて、図１５を参照して例示する。図１５は、比較例６の透明フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である（工程ａ〜ｃ）。
【０１５６】
（ａ）基材フィルムの作製
まず、基材フィルム１０２を作製するための金型として、綜研化学社製の金型（型式：ＰＩＰ８０−１４０／２４０）を準備した。金型の仕様は、以下の通りであった。
形状：格子状のピラーパターン
パターンのピッチ：２５０ｎｍ
凸部の高さ（凹部の深さ）：２５０ｎｍ
【０１５７】
そして、光ナノインプリント法を用いて、上記金型を４枚継いだものを光硬化性樹脂に転写することによって、図１５の（ａ）に示すような基材フィルム１０２を作製した。基材フィルム１０２の仕様は、以下の通りであった。
凸部１０４の間隙１０５の断面形状：逆台形状
凸部１０４のピッチＰ４：２５０ｎｍ
凸部１０４の高さ（凸部１０４の間隙１０５の深さ）：２５０ｎｍ
基材フィルム１０２の総厚（凸部１０４の高さを含む）：６μｍ
【０１５８】
（ｂ）溶液の塗布
図１５の（ｂ）のように、イオン性液体１１０と溶媒とが混合された溶液１１１を、基材フィルム１０２上に塗布した。溶液１１１中、イオン性液体１１０として、関東化学社製のイオン性液体（製品名：Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、融点：９℃）を用い、溶媒として水（純水）を用いた。イオン性液体１１０の濃度は、溶液１１１の全量に対して２．５％であった。溶液１１１の塗布は、コーテック社製の高性能全自動アプリケーターを用いて行い、塗布された溶液１１１の厚みが２μｍとなるように調節した。
【０１５９】
（ｃ）溶液の乾燥
塗布された溶液１１１に対して、１２０℃で３０分間乾燥を行った。溶液１１１の乾燥は、島川製作所社製の防爆乾燥機（商品名：ＳＫＥ−２０２）を用いて行った。その結果、図１５の（ｃ）に示すように、溶媒が完全に蒸発し、イオン性液体１１０が凸部１０４の間隙１０５に配置され、透明フィルム１０１が完成した。
【０１６０】
比較例６の透明フィルムによれば、基材フィルム１０２の凸部１０４の間隙１０５が連続せずに（流路を形成せずに）分離した形状で配置されているため、水を広げる速度が遅く、防曇性が劣る。また、拭き取り後に、イオン性液体１１０の分布が均一な状態に戻らないため、拭きムラが解消せず、拭き取り性が劣る。
【０１６１】
［評価結果３］
実施例６〜８、及び、比較例５、６の透明フィルムについて、防曇性、結露性、霜付き性、及び、拭き取り性の評価結果を表３に示す。
【０１６２】
防曇性の評価方法としては、各例のサンプル上に滴下した水滴が広がる速度を評価した。具体的には、伊藤製作所社製のマイクロシリンジ（商品名：イトーマイクロシリンジ  ＭＳ−２５０）で８０μｌの純水の水滴を作り、各例のサンプルに接触させた後、その水滴が各例のサンプルの表面上を１０ｍｍ進む時間（秒単位）を記録し、この時間を防曇性の評価指標とした。
【０１６３】
結露性の評価方法としては、各例のサンプルを冷蔵庫内から取り出した後に、各例のサンプルの表面に結露による水滴が見えるかどうかを評価した。具体的には、まず、各例のサンプルを、厚みが３ｍｍの黒アクリル板に貼り付けた状態で、５℃に設定された冷蔵庫内に２０分間放置した。その後、温度２５℃、湿度６０％、照度２００ｌｘの環境下に取り出し、各例のサンプルの表面に結露による水滴が見えるかどうかを観察した。評価指標としては、○：水滴が見えない、△：水滴が見えたが、数分後に消える、×：水滴が見え、消えない、を用いた。冷蔵庫としては、ナガノサイエンス社製の恒温槽（商品名：エコナスシリーズ  ＣＨ４３−１２）を用いた。
【０１６４】
霜付き性の評価方法としては、各例のサンプルを冷凍庫内から取り出した後に、各例のサンプルの表面に付着した霜が水滴に変わる温度（融解温度）を評価した。具体的には、まず、各例のサンプルを、厚みが３ｍｍの黒アクリル板に貼り付けた状態で、−２０℃に設定された冷凍庫内に２０分間放置した。その後、温度２５℃、湿度６０％、照度２００ｌｘの環境下に取り出し、各例のサンプルの表面温度を測定しながら、融解現象が始まる温度を記録した。冷凍庫としては、ナガノサイエンス社製の恒温槽（商品名：エコナスシリーズ  ＣＨ４３−１２）を用いた。表面温度の測定は、佐藤商事社の放射温度計（商品名：ＤＴ−８８５５）を用いて行った。
【０１６５】
拭き取り性の評価方法としては、各例のサンプルを拭いた際に発生した拭きムラが、時間が経過した後に解消するかどうかを評価した。具体的には、まず、各例のサンプルを、厚みが３ｍｍの黒アクリル板に貼り付けた。そして、旭化成せんい社製の不織布（商品名：ベンコット）で各例のサンプルを一方向に３回拭き、温度２５℃、湿度６０％の環境下で１日放置した後に、拭きムラが解消したかどうかを２００ｌｘの環境下で観察した。評価指標としては、○：拭きムラが解消する、×：拭きムラが解消しない、を用いた。
【０１６６】
【表３】
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【０１６７】
表３に示すように、実施例６〜８はいずれも、比較例５、６よりも防曇性が優れていた。特に、実施例８は、実施例６、７よりも水滴が速く広がり、防曇性がより優れていた。一方、比較例５は、水滴が広がらず、実施例６〜８よりも防曇性が非常に劣っていた。比較例６は、実施例６〜８よりも水滴が広がる速度が遅く、防曇性が劣っていた。
【０１６８】
表３に示すように、実施例６〜８はいずれも、比較例５、６よりも結露性が優れていた。一方、比較例５は、結露による水滴が消えず、実施例６〜８よりも結露性が非常に劣っていた。比較例６は、数分後には消えたものの結露による水滴が発生し、実施例６〜８よりも結露性が劣っていた。
【０１６９】
表３に示すように、実施例７、８は、実施例６よりも融解温度が低く、霜付き性がより優れていた。これは、実施例７の透明フィルムにおいて、イオン性液体の融点が低いためであり、実施例８の透明フィルムにおいて、親水性微粒子がイオン交換基で表面修飾されているためである。
【０１７０】
表３に示すように、実施例６〜８はいずれも、拭き取り性が比較例５、６と同等以上であった。
【０１７１】
［付記］
以下に、本発明の第２の透明フィルムの好ましい特徴の例を挙げる。各例は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよい。
【０１７２】
上記イオン性液体の融点は、０℃以下であってもよい。これにより、結露によって上記イオン性液体の表面に水滴が発生する場合であっても、上記イオン性液体が液体のままの状態であるため、結露による水滴と混ざり合い、上記イオン性液体の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生する。その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。これにより、本発明の第２の透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【０１７３】
本発明の第２の透明フィルムは、上記複数の凸部の間隙に親水性微粒子を有するものであってもよい。これにより、上記イオン性液体に加えて上記親水性微粒子の親水性の機能を利用することで、水を広げる速度がより高まり、防曇性を充分に高めることができる。
【０１７４】
上記親水性微粒子の粒径は、上記複数の凸部の上記ピッチの１０％以上、５０％以下であってもよい。これにより、上記親水性微粒子を上記複数の凸部の間隙に効率的に配置することができる。
【０１７５】
上記親水性微粒子は、シリカ微粒子であってもよい。これにより、本発明の第２の透明フィルムの親水性が充分に高まり、その結果、防曇性を充分に高めることができる。
【０１７６】
上記親水性微粒子は、イオン交換基で表面修飾されているものであってもよい。これにより、水で測定したときの上記親水性微粒子の表面張力が高まり、接触角が小さくなるため、上記親水性微粒子の親水性をより高めることができる。また、上記イオン性液体中のイオン対の少なくとも一方を、上記親水性微粒子の表面のイオン性の官能基と化学結合させることによって、上記イオン性液体が拭き取られるのを充分に防止することができる。更に、結露によって上記親水性微粒子の表面に水滴が発生する場合であっても、上記親水性微粒子の表面のイオン性の官能基が乖離してイオンを供給することによって、凝固点降下が発生し、その結果、霜が発生する温度を低下させることができる。これにより、本発明の第２の透明フィルムを、例えば、冷凍用ショーケースの窓に適用する場合、使用温度範囲をより低温まで広げることができる。
【０１７７】
上記複数の凸部は、親水性の表面を有するものであってもよい。これにより、本発明の第２の透明フィルムの親水性が充分に高まり、その結果、防曇性を充分に高めることができる。
【０１７８】
上記複数の凸部の上記ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であってもよい。これにより、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止することができる。
【０１７９】
上記複数の凸部のアスペクト比は、０．８以上、１．５以下であってもよい。これにより、上記複数の凸部の先端が上記イオン性液体の表面から突出している場合は、上記複数の凸部の突出した部分による良好な反射率特性を実現することができる。更に、モアレや虹ムラ等の光学現象を充分に防止することができる。
【符号の説明】
【０１８０】
１ａ、１ｂ、２１ａ、２１ｂ、１０１：透明フィルム
２ａ、２ｂ、２２、１０２：基材フィルム
３、２３：親水性微粒子
４ａ、４ｂ、２４、１０４：凸部
５ａ、５ｂ、２５、１０５：凸部の間隙
６、２６：枝突起
７ａ、７ｂ：空間
８：溶媒
９、２９：分散液
１０、１１０：イオン性液体
１１、１１１：溶液
１２：樹脂層
１３：ＴＡＣフィルム
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４：ピッチ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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