(57)【要約】  高い接着力を備え、製造コストが高いエポキシ樹脂を用いる必要のない有機繊維用接着剤組成物を提供することを目的とする。  ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を含む有機繊維用接着剤組成物。前記有機繊維用接着剤組成物およびレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理剤で有機繊維を処理する工程を含む、有機繊維の処理方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を含む有機繊維用接着剤組成物。
【請求項２】
１液型の接着剤組成物である請求項１に記載の有機繊維用接着剤組成物。
【請求項３】
前記有機繊維がナイロン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、およびアラミド繊維のうちから選択されるいずれかである、請求項１または２に記載の有機繊維用接着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の有機繊維用接着剤組成物およびレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理剤で有機繊維を処理する工程を含む、有機繊維の処理方法。
【請求項５】
以下（１）および（２）の工程を含む、有機繊維の処理方法。
（１）第一処理剤として請求項１〜３のいずれかに記載の有機繊維用接着剤組成物で有機繊維を処理する工程；および
（２）第一処理剤で処理した有機繊維をレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理する工程。
【請求項６】
前記有機繊維がナイロン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維またはアラミド繊維のいずれかである、請求項４または５に記載の有機繊維の処理方法。
【請求項７】
請求項４から６のいずれかに記載の処理方法により処理された有機繊維。
【請求項８】
請求項７に記載の有機繊維を用いたタイヤ、ホースまたはベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ、各種のホース類、タイミングベルト、コンベアベルト、Ｖベルト等のベルト類などのゴム製品の補強に使用される有機繊維の製造に用いられる有機繊維用接着剤組成物および有機繊維の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ、各種のホース類、タイミングベルト、コンベアベルト、Ｖベルト等のベルト類などに用いられるゴムには、補強材としてポリエステル繊維等の有機繊維が使用される。従来、ゴムとポリエステル繊維等の接着のために、エポキシ樹脂とブロック化イソシアネート化合物とを基本とした水系処理剤をポリエステル繊維等へ付着させる処理として、水系処理剤への浸漬等が行われてきた（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０８−０３５１７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エポキシ樹脂は、その製造過程により、分子内に塩素基を有することとなるため、ポリエステル繊維等との相溶性が高く、接着効果が得られやすい。しかし、近年、高い耐破壊特性、耐疲労性および耐久性が求められる用途においては、その接着性能は、十分でなく、さらに接着性を高める方策の一つとして、樹脂中の塩素含有量を増加させることが考えられる。【０００５】
エポキシ樹脂中の塩素含有量を増加させることにより、エポキシ樹脂のポリエステル繊維等との接着効果をさらに高めることができる一方、エポキシ樹脂は塩素含有量の増加に伴い水溶性が低下するため、特許文献１に記載するような水系処理剤での使用が困難となる。さらに、エポキシ樹脂は、その製造工程が複雑であるため、製造コストが高い。【０００６】
本発明は、このような事情のもと、水系処理剤での使用が可能であるとともに、高い接着力を備え、製造コストが高いエポキシ樹脂を用いる必要のない有機繊維用接着剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第一は、ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を含む有機繊維用接着剤組成物に関する。【０００８】
また、１液型の接着剤組成物である前記有機繊維用接着剤組成物に関する。【０００９】
前記有機繊維がナイロン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、およびアラミド繊維のうちから選択されるいずれかであることが好ましい。【００１０】
本発明の第二は、前記有機繊維用接着剤組成物およびレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理剤で有機繊維を処理する工程を含む、有機繊維の処理方法に関する。【００１１】
本発明の第三は、以下（１）および（２）の工程を含む、有機繊維の処理方法に関する。
（１）第一処理剤として前記に記載の有機繊維用接着剤組成物で有機繊維を処理する工程；および（２）第一処理剤で処理した有機繊維をレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理する工程。【００１２】
本発明の第四は、前記の処理方法により処理された有機繊維に関する。【００１３】
本発明の第五は、前記の処理方法により処理された有機繊維を用いたタイヤ、ホースまたはベルトに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、水系処理剤での使用が可能であるとともに、高い接着力を備え、製造コストが高いエポキシ樹脂を用いる必要のない有機繊維用接着剤組成物を提供する。また、ゴムに対する高い接着性、耐久性を有する有機繊維を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好ましい実施の形態の一例を具体的に説明する。
【００１６】
本発明の有機繊維用接着剤組成物は、ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を含むことを特徴とする。
【００１７】
［ハロヒドリン化合物］
本発明において、ハロヒドリン化合物とは、ハロゲンとヒドロキシ基がとなり合った炭素に結合した構成部分を有する化合物をいう。
【００１８】
ハロヒドリン化合物としては、例えば、多価アルコール化合物とエピハロヒドリン類とを酸性条件下で反応させて得られる化合物（ハロヒドリンエーテル化合物）を挙げることができる。
【００１９】
本発明において、多価アルコールとは、分子中に水酸基を２つ以上持つアルコールのことをいい、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチロール等の糖アルコール類、ジメチロールブタン酸、酒石酸、グリセリン酸等のヒドロキシカルボン酸類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００２０】
また、エピハロヒドリン類としては、例えば、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられる。
【００２１】
多価アルコール化合物とエピハロヒドリン類との反応は、例えば、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、四塩化スズ、塩化アルミニウム等のルイス酸触媒の存在下に、多価アルコールにエピハロヒドリンを添加し、５０〜１５０℃の温度範囲にて行うことができる。
【００２２】
これらの中でも特に、多官能で、高水溶性であるため、ソルビトール等の糖アルコール類やポリグリセリンとエピハロヒドリン類との反応物が好ましい。
【００２３】
本発明におけるハロヒドリン化合物の濃度は、溶液または分散体中０．５〜１０重量％が好ましく、０．７〜５重量％がより好ましい。０．５重量％未満であると、接着力が低下し、１０重量％を超えると、塗布ムラやガムアップの原因となるためである。
【００２４】
［ブロック化イソシアネート化合物］
本発明において、ブロック化イソシアネート化合物とは、イソシアネート化合物とブロック剤との反応により生成し、ブロック剤由来の基により一時的に不活性化されている化合物であり、所定温度で加熱するとそのブロック剤由来の基が解離し、イソシアネート基を生成する。
【００２５】
イソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものを用いることができる。２個のイソシアネート基を有するジイソシアネート類としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアソート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、及びこれらの異性体、アルキル置換体、ハロゲン化物、ベンゼン環への水素添加物等が使用できる。さらに、３個のイソシアネート基を有するトリイソシアネート類、４個のイソシアネート基を有するテトライソシアネート類等を使用することもできる。これらのイソシアネート化合物は、単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２６】
これらの中でも特に、工業的に入手しやすく、耐熱性が良好であるため、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが好ましい。
【００２７】
ブロック化剤としては、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタムなどのラクタム系；
フェノール、クレゾール、レゾシノール、キシレノールなどのフェノール系；
メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコールなどのアルコール系；
ホルムアミドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系；
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系などを挙げることができる。なかでも、比較的低温で迅速にイソシアネート化合物から乖離するため、ラクタム系、フェノール系、オキシム系ブロック化剤が好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるブロック化イソシアネート化合物の含有量は、ハロヒドリン化合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部が好ましく、２００〜４００重量部がより好ましい。５０重量部未満であると、接着力が低下することがあり、５００重量部を超えると、繊維が硬くなり過ぎたり、処理装置に固形分がガムアップすることがあるため好ましくない。
【００２９】
［ハロヒドリン化合物及びブロック化イソシアネート化合物以外の成分］
本発明に係る有機繊維用接着剤組成物は、水系であること、すなわち水または水を主成分とする溶媒を含んでいることが好ましい。これらは、ハロヒドリン化合物を溶解し、ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を均一に有機繊維に付着させるための溶媒として機能する。
【００３０】
本発明に係る有機繊維用接着剤組成物には、本発明の目的、効果を妨げない範囲内において、必要に応じて以下の任意成分が含まれていても良い。任意成分としては、ハロヒドリン化合物と共重合可能な樹脂、ブロック化イソシアネート化合物以外の硬化剤、有機増粘剤、酸化防止剤、光安定剤、接着性向上剤、補強剤、軟化剤、着色剤、レベリング剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。
【００３１】
前記ハロヒドリン化合物と共重合可能な樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
前記ブロック化イソシアネート化合物以外の硬化剤としては、例えば、変性ポリアミン、ポリアミド樹脂、ポリメルカプタン樹脂、ポリスルフィド樹脂、カルボジイミド類等が挙げられる。
【００３３】
その他、泡立ちを防止する消泡剤、塗布性を向上させる湿潤剤、ゴムラテックスなどを添加しても良い。
【００３４】
［処理方法］
本発明の有機繊維の処理方法としては、第一処理剤として本発明の有機繊維用接着剤組成物で有機繊維を処理する工程、および第一処理剤で処理した有機繊維をレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理する工程を含むことが好ましい（二浴処理）。また、本発明の有機繊維の処理方法は、本発明の有機繊維用接着剤組成物およびレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理剤で有機繊維を処理する方法（一浴処理）であってもよい。
【００３５】
レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）は、レゾルシンとホルマリンの初期縮合物とゴムラテックスを混合熟成することにより調製することができる。
【００３６】
レゾルシンとホルマリンの初期縮合物は、レゾルシンモノマーとホルムアルデヒドモノマーとを塩酸や硫酸等の酸性触媒、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはアンモニア存在下、水中で反応させて縮合させることにより得られる。
【００３７】
初期縮合物としてはレゾルシンモノマーとホルムアルデヒドモノマーのモル比は、１：０．１〜１：８が好ましく、１：０．５〜１：５がより好ましく、１：１〜１：４がさらに好ましい。
【００３８】
ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックス等を用いることができる。レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）において、レゾルシンとホルマリンの初期縮合物とゴムラテックスの比率は、固形分量比で、１：１〜１：１５が好ましく、１：３〜１：１２がより好ましい。
【００３９】
これらは単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。特に、天然ゴムやＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）に対して高い接着力が得られるため、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックスが好ましい。
【００４０】
なお、レゾルシンとホルマリンの初期縮合物は、レゾルシンモノマー、ホルムアルデヒドモノマー、微量の分子量調整剤（例えば、塩化カルシウム等）、溶剤（例えば、ＭＥＫ：メチルエチルケトン等）等を含むことができる。
【００４１】
第一処理剤として本発明の有機繊維用接着剤組成物で有機繊維を処理する工程、および第一処理剤で処理した有機繊維をレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理する工程を含む場合について詳述する。
【００４２】
以下、第一処理剤として本発明の有機繊維用接着剤組成物を用いる場合は、ハロヒドリン化合物およびブロック化イソシアネート化合物を水に溶解することにより調製することが好ましい。
【００４３】
第一処理剤の全固形分濃度は、１〜２０重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。１重量％未満であると、付着量が不足し、十分な接着力が得られなくなることがあり、３０重量％を超えると、第一処理剤の成分の有機繊維への付着量が多くなり過ぎ、繊維が硬くなり過ぎたり、繊維や処理装置にゲル物が生じることがあるためである。
【００４４】
本発明に用いられるブロック化イソシアネート化合物の含有量は、ハロヒドリン化合物１００重量部に対して、５０〜５００重量部が好ましく、２００〜４００重量部がより好ましい。５０重量部未満であると架橋不足となり、接着力や耐熱性の低下の原因となることがあり、５００重量部よりも多いと、繊維が硬くなり過ぎたり、ガムアップの原因となることがある。
【００４５】
第二処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む組成物である。
【００４６】
第二処理剤の全固形分濃度は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましい。５重量％未満であると、付着量が少なく、接着力不足となることがあり、５０重量％を超えると、繊維が硬くなり、屈曲疲労強度等が低くなることがあるためである。
【００４７】
第二処理剤には、レゾルシンとホルマリンの初期縮合物とゴムラテックスの他に、加硫調整剤、亜鉛華、酸化防止剤、消泡剤等を添加してもよい。
【００４８】
本発明において、第一処理剤で有機繊維を処理するとは、第一処理剤を有機繊維に付着させるために行われる処理であり、ローラーを使った塗布、ノズルからの噴霧、浴液（第一処理剤）への浸漬など任意の方法を用いることができる。第一処理剤で処理した後で、第一処理剤が付着した有機繊維を１００〜２５０℃で１〜５分間乾燥処理し、次いで、１５０〜２５０℃で１〜５分間熱処理を行ってもよい。後者の熱処理は、好ましくは、１８０〜２４０℃で１分間であり、熱処理温度が低すぎると接着力が不十分となることがあり、高すぎると有機繊維が劣化し、強度低下の原因となることがある。
【００４９】
第一処理剤の有機繊維への付着量は、十分な接着力を得つつも、得られる繊維が硬くなり過ぎないようにするため、固形分基準で、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜７重量％が好ましい。
【００５０】
本発明において、第二処理剤で有機繊維を処理するとは、第二処理剤を第一処理剤で処理した有機繊維に付着させるために行われる処理であり、第一処理剤で有機繊維を処理する際と同様の手段及び条件で行い得る。
【００５１】
第二処理剤の有機繊維への付着量は、十分な接着力を得つつも、得られる繊維が硬くなり過ぎないようにするため、固形分基準で、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％が好ましい。
【００５２】
第一処理剤で有機繊維を処理する工程および第二処理剤で有機繊維を処理する工程のいずれも、有機繊維への付着量を調整するために、圧接ローラーによる絞り、スクレイパー等によるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩き等の手段をさらに採用してもよい。
【００５３】
［有機繊維］
本発明に係る有機繊維用接着剤組成物は、タイヤ、ホース、ベルト等の補強コードとして通常使用されるもの、具体的には例えば、ナイロン繊維、レーヨン繊維、ビニロン繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維、アラミド繊維、ポリウレタン繊維等の有機繊維に使用することができる。
【００５４】
本発明に係る有機繊維の処理方法により処理された有機繊維は、ゴムと有機繊維の接着について優れた接着性を備えるところ、特に、従来の方法ではゴムとの接着が比較的困難であり、また得られる繊維の機械的強度が優れたものとなるため、これらの有機繊維のうち、ポリエステル繊維またはアラミド繊維を用いることが好ましい。
【００５５】
本発明に係る有機繊維は、フィラメント糸，コ−ド，織物、織布などの形態のいずれであってもよい。
【００５６】
ポリエステル繊維としては、例えば、糸粘度０．９５のポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸し、延伸した１５００デニールのマルチフィラメントを、それぞれ４０回／１０cmをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたものが使用され得る。
【００５７】
アラミド繊維としては、例えば、表示繊度１５００デニール、フィラメント数１０００本の芳香族ポリアミドマルチフィラメント（デュポン社製ケブラー）を、それぞれ３５回／１０cmをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたものが使用され得る。
【００５８】
［用途］
従来、エポキシ樹脂とブロック化イソシアネート化合物とを基本とした水系処理剤の場合、ゴムとポリエステル繊維等の接着に用いる直前に、エポキシ樹脂とブロック化イソシアネート化合物の水分散体とを混合して当該水系処理剤を得る必要があった。
【００５９】
しかし、本発明の有機繊維用接着剤組成物は、優れた貯蔵安定性を備えるため、１液型の接着剤組成物としても用いることができる。１液型の接着剤組成物として用いる場合には、２液型に生じる可能性がある問題を回避することができる。２液型に生じる可能性がある問題としては、例えば、使用直前に架橋剤を配合する必要があり作業が煩雑になる、混合比が正確でない場合は十分な塗膜性能が得られない、そして、２液混合後は徐々に接着力が低下するため可使時間に制限があり、余った塗料は廃棄する必要がある等を挙げることができる。なお、１液型の接着剤組成物とは、使用する直前に主剤としての硬化型樹脂と架橋剤とを混合する必要はなく、主剤としての硬化型樹脂と架橋剤とを混合し、密封した状態で長期保存が可能、例えば２年以上経過しても接着剤として使用可能な接着剤組成物である。
【００６０】
本発明に係る有機繊維用接着剤組成物により処理された有機繊維をタイヤ、ホースまたはベルトに用いることにより、これらの耐破壊特性、耐疲労性および耐久性を向上させるができる。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下、「部」又は「％」は特記ない限り、それぞれ「重量部」又は「重量％」を意味する。【００６２】
（実施例１）
ソルビトール５０ｇをトルエン５０ｇに分散させ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１ｇを添加し、撹拌しながら、６０〜７０℃にて、エピクロルヒドリン６０ｇを２時間かけて添加し、反応させた。エピクロルヒドリンの消失をＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に記載された滴定法により確認し、溶剤として使用したトルエンを減圧濃縮で除去し、ソルビトールクロルヒドリン化合物を得た。【００６３】
ハロヒドリン化合物として、得られたソルビトールクロルヒドリン化合物１２．５ｇを水９５０ｇに攪拌しながら加え、そこへブロック化イソシアネート化合物として、ε-カプロラクタムブロックジフェニルメタンジイソシアネート水分散体（５０％濃度）７５ｇを加え、第一処理剤としての有機繊維用接着剤組成物を調製した。【００６４】
＜接着性評価＞
ゴムラテックスとして、ニッポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン株式会社製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマー水乳化液、全固形分濃度４０．５％）１７２ｇおよびニッポールＬＸ−１１２（日本ゼオン株式会社製、スチレン・ブタジエンコポリマー４１％水乳化液、全固形分濃度４０．５％）７３ｇを水７６ｇで希釈し、この希釈液の中にレゾルシン・ホルマリンとして、レゾルシン・ホルマリン初期縮合分散液２７０ｇ(レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比は、１：１．５、全固形分濃度６．５％)をゆっくりかきませながら加え、ＲＦＬ液を調製した。得られたＲＦＬ液を水５９１ｇで希釈し、第二処理剤（全固形分濃度１０％）とした。【００６５】
ポリエステル繊維として、ポリエステルコード（１５００デニール、２本撚り、下撚り４０回／１０ｃｍ、上撚り４０回／１０ｃｍ）を、前記第一処理剤中に浸漬した後、１５０℃で１３０秒間乾燥し、引き続き２４０℃で１３０秒間熱処理した。次いで、第二処理剤に浸漬した後、１５０℃で１３０秒間乾燥し、引き続き２４０℃で７０秒間熱処理した。【００６６】
ＪＩＳ  Ｌ  １０１７の「化学繊維タイヤコード試験方法」に準拠し、処理されたポリエステルコードを天然ゴムを主成分とする未加硫ゴム中に埋め込み、１５０℃，３０分間プレス加硫し、次いでポリエステルコードをゴムブロックから３５０ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力をＮ／ｃｍで表示し接着性を評価した。結果は表１に示した。【００６７】
（実施例２）
グリセリン３０ｇに、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１ｇを添加し、撹拌しながら、６０〜７０℃にて、エピクロルヒドリン６０ｇを２時間かけて添加し、反応させた。エピクロルヒドリンの消失をＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に記載された滴定法により確認し、グリセリンクロルヒドリン化合物を得た。【００６８】
ハロヒドリン化合物として、ソルビトールクロルヒドリン化合物を得られたグリセリンクロルヒドリン化合物１２．５ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、接着性を評価した。結果は表１に示した。【００６９】
（実施例３）
エチレングリコール４０ｇに、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１ｇを添加し、撹拌しながら、６０〜７０℃にて、エピクロルヒドリン６０ｇを２時間かけて添加し、反応させた。エピクロルヒドリンの消失をＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に記載された滴定法により確認し、エピクロルヒドリン６０ｇと反応させ、グリセリンクロルヒドリン化合物を得た。【００７０】
ハロヒドリン化合物として、ソルビトールクロルヒドリン化合物１２．５ｇを得られたエチレングリコールクロルヒドリン化合物１２．５ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、接着性を評価した。結果は表１に示した。【００７１】
（比較例１）
ハロヒドリン化合物であるソルビトールクロルヒドリン化合物を、エポキシ樹脂であるＥＸ−６１４（ナガセケムテックス株式会社製、ソルビトールポリグリシジルエーテル）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着性を評価した。結果は表１に示した。【００７２】
（比較例２）
ハロヒドリン化合物であるソルビトールクロルヒドリン化合物を、エポキシ樹脂であるＥＸ−３１３（ナガセケムテックス株式会社製、グリセロールポリグリシジルエーテル）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着性を評価した。結果は表１に示した。【００７３】
（比較例３）
ハロヒドリン化合物であるソルビトールクロルヒドリン化合物を、エポキシ樹脂であるＥＸ−８１１（ナガセケムテックス株式会社製、エチレングリコールジグリシジルエーテル）に変更した以外は、実施例１と同様にして、接着性を評価した。結果は表１に示した。【００７４】
【表１】
2015115119.tif 000002
【００７５】
実施例から明らかなように、本発明の有機繊維用接着剤組成物は、水系処理剤での使用が可能であり、また、表１から明らかなように、ハロヒドリン化合物を用いた本発明の有機繊維用接着剤組成物は、エポキシ樹脂を用いた場合（比較例１）に比べ、接着力が高く、接着性に優れる。【００７６】
＜安定性評価＞
実施例１で得られたソルビトールクロルヒドリン化合物、および比較例１で用いたエポキシ樹脂であるＥＸ−６１４（ナガセケムテックス株式会社製、ソルビトールポリグリシジルエーテル）による貯蔵安定性を評価した。【００７７】
エポキシ樹脂とブロック化イソシアネート化合物とを基本とした水系処理剤の接着力の低下は、主に、水または水を主成分とする溶媒に起因して、官能基残存率が低下することによるものであることから、以下のとおり調整した水溶液を用いて評価した。【００７８】
実施例１で得られたソルビトールクロルヒドリン化合物を、水中に添加し、３０分撹拌溶解することで１０重量％の試験水溶液を調製した。エポキシ樹脂であるＥＸ−６１４を、水中に添加し、３０分撹拌溶解することで１０重量％の試験水溶液を調製した。各試験水溶液について、静置開始前のクロルヒドリン価をＪＩＳ  Ｋ  ７２４３−２に記載された滴定法により、およびエポキシ価をＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に記載された滴定法により求めた。その後、各試験水溶液を室温（２５℃）、又は４０℃にて静置し、４８時間後に静置終了後のクロルヒドリン価、エポキシ価を同様に測定した。その後、次式に従って官能基残存率（％）を求めた。結果は表２に示した。
官能基残存率（％）＝静置終了後のクロルヒドリン価（エポキシ価）／静置開始前のクロルヒドリン価（エポキシ価）×１００【００７９】
【表２】
2015115119.tif 000003
【００８０】
ハロヒドリン化合物であるソルビトールクロルヒドリン化合物は、４８時間経過後も官能基はほとんど残っているのに対し、エポキシ樹脂であるソルビトールポリグリシジルエーテルは、４０℃で４８時間経過後の官能基残存率が７５％であり、水中における貯蔵安定性に大きな差が出た。
【国際調査報告】
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