(57)【要約】  耐光性及び発色性において、従来のものと同等以上の性能を維持しつつ、各種の被記録材に記録した画像の耐水性に優れたイエロー色のインク組成物、該インク組成物をイエローインク組成物として用いたインクセット、該インク組成物又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物又はインクセットにより得られる着色体を提供する。  本発明のインクジェット記録用インク組成物は、少なくとも、第１及び第２の２種類の着色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、上記第１の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３又は１２０であり、上記第２の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及び１５１よりなる群から選択される１種類以上の顔料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１及び第２の２種類の着色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記第１の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３又は１２０であり、前記第２の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及び１５１よりなる群から選択される１種類以上の顔料であるインクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
前記着色剤の総含有量が０．５〜７質量％である請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
前記着色剤の総質量中における前記第１の着色剤の含有量が２０〜８０質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記着色剤の総質量中における前記第１の着色剤の含有量が４０〜６０質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類の水溶性有機溶剤である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
前記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である請求項５に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
前記アルカンジオールが、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である請求項５又は６に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】
少なくとも、イエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、及びブラックインク組成物の各インク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットであって、
前記イエローインク組成物として請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクセットの各インク組成物をインクとして用い、該インクセットの各インクの液滴を、それぞれの記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項９又は１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記情報伝達用シートがキャストコート紙である請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記情報伝達用シートがコート紙又はアート紙である請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の表面改質処理が施されたシートである請求項１３又は１４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物により着色された着色体。
【請求項１７】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
【請求項１８】
少なくとも、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法に用いられるインク組成物、該インク組成物を備えたインクセット、インクジェット記録方法、及び着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクに用いられる着色剤としては、染料及び顔料の２種類の着色剤が一般的に知られている。これらのうち、染料を着色剤として用いた記録画像は、例えば鮮明性といった画質に優れ、また、顔料を着色剤として用いた記録画像は、光、オゾン、水等に対する各種の堅牢性に優れるとされている。この各種の堅牢性に優れる利点から、着色剤として顔料を含有するインクジェットインク（インクジェット用顔料インク）の利用が広がっている。【０００３】
顔料インクの利用に伴い、その記録画像にはこれまで以上の画像品質の向上が求められ、その１つとして耐水性の向上が挙げられている。これまで、顔料により得られる記録画像の耐水性は一般に優れるとされていた。しかし、画像が形成される被記録材の種類の拡大に伴い、その種類によっては必ずしも良好な耐水性を示さず、例えば水との接触により画像に「滲み」が発生することが分かってきた。画像の滲みは画像品質の著しい劣化として観察されるため、滲みのない画像を形成し得る顔料（特にイエロー色の顔料）、及びそれを含有するインクジェットインクの開発が強く要望されている。【０００４】
インクジェット記録方法によってカラー画像を形成する場合、少なくともシアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクの３色のインクをインクセットとして用いるのが一般的である。
一般にシアン色の顔料及びマゼンタ色の顔料は、発色性や耐光性がともに優れていることが知られているが、そのような性質を有するイエロー色の顔料は余り知られていない。従来、イエロー色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が広く用いられている。しかし、この顔料は発色性に優れるものの、耐光性が低いとされている。【０００５】
上記のような状況から、発色性及び耐光性に優れた記録画像を与えるイエロー色の顔料に関しては、従来から数多くの提案がなされている。そのようなものとして、例えば、特許文献１〜５等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２６６５６８号公報
【特許文献２】特開２００８−２９１１０３号公報
【特許文献３】特開２００９−１７３８５３号公報
【特許文献４】特開２０１０−２４８２８７号公報
【特許文献５】特開２０１２−１８８５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、耐光性及び発色性において、従来のものと同等以上の性能を維持しつつ、各種の被記録材に記録した画像の耐水性に優れたイエロー色のインク組成物、該インク組成物をイエローインク組成物として用いたインクセット、該インク組成物又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物又はインクセットにより得られる着色体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、特定の第１及び第２の２種類の着色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有するインクジェット記録用インク組成物により、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の［１］〜［１８］に関する。【０００９】
［１］
少なくとも、第１及び第２の２種類の着色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有するインクジェット記録用インク組成物であって、
上記第１の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３又は１２０であり、上記第２の着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及び１５１よりなる群から選択される１種類以上の顔料であるインクジェット記録用インク組成物。
［２］
上記着色剤の総含有量が０．５〜７質量％である上記［１］に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［３］
上記着色剤の総質量中における上記第１の着色剤の含有量が２０〜８０質量％である上記［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［４］
上記着色剤の総質量中における上記第１の着色剤の含有量が４０〜６０質量％である上記［１］乃至［３］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［５］
上記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類の水溶性有機溶剤である上記［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［６］
上記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である上記［５］に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［７］
上記アルカンジオールが、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である上記［５］又は［６］に記載のインクジェット記録用インク組成物。
［８］
少なくとも、イエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、及びブラックインク組成物の各インク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットであって、
上記イエローインク組成物として上記［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録用インクセット。
［９］
上記［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
［１０］
上記［８］に記載のインクジェット記録用インクセットの各インク組成物をインクとして用い、該インクセットの各インクの液滴を、それぞれの記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
［１１］
上記被記録材が情報伝達用シートである上記［９］又は［１０］に記載のインクジェット記録方法。
［１２］
上記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記［１１］に記載のインクジェット記録方法。
［１３］
上記情報伝達用シートがキャストコート紙である上記［１１］に記載のインクジェット記録方法。
［１４］
上記情報伝達用シートがコート紙又はアート紙である上記［１１］に記載のインクジェット記録方法。
［１５］
上記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の表面改質処理が施されたシートである上記［１３］又は［１４］に記載のインクジェット記録方法。
［１６］
上記［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物により着色された着色体。
［１７］
上記［８］に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
［１８］
少なくとも、上記［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、耐光性及び発色性において、従来のものと同等以上の性能を維持しつつ、各種の被記録材に記録した画像の耐水性に優れたイエロー色のインク組成物、該インク組成物をイエローインク組成物として用いたインクセット、該インク組成物又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物又はインクセットにより得られる着色体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスの略語である。また、本明細書中、「％」及び「部」数については、特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
【００１２】
上記インク組成物が含有する第１の着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３又は１２０であり、前者が好ましい。
また、第２の着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及び１５１よりなる群から選択される１種類以上の顔料である。第２の着色剤は両者を配合してもよいが、それぞれを単独で用いるのが好ましく、前者を単独で用いるのがより好ましい。
【００１３】
上記インク組成物が含有する着色剤の総含有量としては、通常０．５〜７％、好ましくは１〜７％、より好ましくは２〜７％、さらに好ましくは３〜７％である。
０．５％以上とすることで記録画像の色濃度が良好なものとなり、７％以下とすることで吐出性が良好なものとなる。
【００１４】
上記インク組成物に含有される着色剤の総質量中における上記第１の着色剤の含有量は、通常１０〜９０％であり、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは３０〜７０％、特に好ましくは４０〜６０％である。この範囲とすることで、耐光性及び発色性を維持しつつ、耐水性を向上させることが容易になる。
【００１５】
上記インク組成物に含有される着色剤の総質量中における上記第２の着色剤の含有量は、通常１０〜９０％であり、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは３０〜７０％、特に好ましくは４０〜６０％である。この範囲とすることで、耐光性及び発色性を維持しつつ、耐水性を向上させることが容易になる。
【００１６】
上記インク組成物が含有する水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のもの）、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３−Ｃ９ポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくはＣ３−Ｃ１０のモノ、ジ、又はトリエチレングリコールエーテル、及びＣ４−Ｃ１３のモノ、ジ、又はトリプロピレングリコールエーテルよりなる群から選択されるグリコールエーテル）；１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等のＣ５−Ｃ９アルカンジオール；γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
上記のうち、水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類の水溶性有機溶剤を用いるのが好ましい。
このうちグリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類であるのがより好ましい。
また、アルカンジオールとしては、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類であるのがより好ましい。
【００１８】
上記インク組成物は、含有する顔料の分散状態を安定化させるために、分散剤をさらに含有することが好ましい。
【００１９】
分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体）、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。上記各種の共重合体及び／又はそれらの塩等は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
分散剤の質量平均分子量としては、おおよそ１０００〜３００００、好ましくは１２５０〜２５０００、より好ましくは１５００〜２００００程度である。また、酸価としては、おおよそ８０〜３００、好ましくは９０〜２７５、より好ましくは１００〜２５０程度である。
分散剤は市販品として入手することも可能であり、その具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリルＴＭ６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０、Ｂ−３６；等が挙げられる。
なお、本明細書において上付きの「ＴＭ」は、商標を意味する。
【００２０】
上記分散剤の使用量は、分散液を調製するときの固形分換算での質量比率として、顔料の総質量に対して、通常０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１６％、より好ましくは１〜１４％である。
【００２１】
上記顔料及び分散剤の組み合わせの代わりに、顔料粒子表面に直接、分散性付与基を化学的に導入した、いわゆる表面処理顔料（自己分散顔料）を用いることもできる。また、上記の分散剤等により顔料を被覆した、いわゆるマイクロカプセル顔料を用いてもよい。
【００２２】
上記インク組成物は、記録媒体へのインク組成物の濡れ性を高め、浸透性を高める目的で、浸透剤を含有してもよく、含有する方が好ましい。
浸透剤としては、例えば後記する各種の界面活性剤等が挙げられる。
また、上記水溶性有機溶剤の中には、浸透性を調整する効果が期待できるものも含まれる。そのような水溶性有機溶剤としては、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルカノール、グリコールエーテル、及びＣ５−Ｃ９アルカンジオール等が挙げられる。これらの中では、グリコールエーテル及びＣ５−Ｃ９アルカンジオールが好ましい。
【００２３】
上記分散液及びインク組成物の調製に際し、撹拌等により発泡が激しいときは、消泡剤を含有してもよい。
【００２４】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等が挙げられる。市販の消泡剤で入手可能なものとして、例えば、いずれも信越化学工業株式会社製のサーフィノールＴＭＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ−２０、オルフィンＴＭＳＫ−１４が挙げられる。これらの消泡剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２５】
上記消泡剤の添加量は、０．０１〜５％が好ましく、０．０３〜３％がより好ましく、０．０５〜１％がさらに好ましい。０．０１％以上とすることで消泡剤としての効果が良好なものとなり、５％以下とすることで分散安定性が良好なものとなる。
【００２６】
上記インク組成物は単独で使用してもよいが、フルカラーの記録画像を得る目的でイエローインク組成物として用い、例えばシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、及びブラックインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットとして用いてもよい。このとき、シアン、マゼンタ、及びブラックの各インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるものではなく、公知の顔料を任意に使用できる。また、この４色のインクセット以外にも、より高精細な色相の記録画像を得る目的で、例えばバイオレット、オレンジ〜ブラウン、グリーン等の各インク組成物を任意に加えた４色以上のインクセットとしてもよい。
【００２７】
以下に、イエローインク組成物として用いる上記インク組成物以外の各色のインク組成物が含有する顔料について記載する。
顔料には、主に無機顔料、有機顔料、体質顔料等があり、いずれの顔料も用いることができる。また、それらの顔料は組み合わせることも可能であり、例えば有機顔料と体質顔料とを配合してもよい。
【００２８】
上記シアン、マゼンタ、ブラック、バイオレット、オレンジ〜ブラウン、及びグリーンの各インク組成物が含有する有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のシアン（ブルー）色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のマゼンタ（レッド）色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １等のブラック系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ〜ブラウン色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン色の顔料；等が挙げられる。
【００２９】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。特にブラックインク組成物が含有する顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、熱分解法により得られるサーマルブラック、アセチレンブラック；不完全燃焼法により得られるオイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック；等が挙げられる。これらのカーボンブラックは１種類を使用してもよく、また複数のカーボンブラックを併用してもよい。これらの中ではガスファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラックが好ましい。
【００３０】
上記カーボンブラックは、市販品として容易に入手が可能である。その具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｎｅｒｏｘ  ３０５、Ｎｅｒｏｘ  ５０５、Ｎｅｒｏｘ  ５１０、Ｎｅｒｏｘ  ６０５、Ｎｅｒｏｘ  ６００（オリオンエンジニアドカーボンズ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００３１】
有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種類を使用してもよく、また複数の有機顔料を併用してもよい。また、上記の無機顔料も併せて使用することができ、流動性改良のため、体質顔料等も併せて使用することもできる。
【００３２】
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用して使用される。
【００３３】
上記の各顔料は、単独で用いてもよいし、画像の色相調整のため、無機顔料及び／又は有機顔料の２種類以上を併用してもよい。ここでいう色相調整とは、記録画像の濃淡をつけること；色域を広げること；等が主な目的である。また、複数の顔料を併用すると、分散液であるインク組成物の保存安定性が向上することもあり、これを目的とすることもある。
【００３４】
上記シアン、マゼンタ、及びブラック色の各インク組成物の総質量中における顔料の含有量は、通常１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜７％である。
【００３５】
以下に、特に断りのない限り、上記インクセットを構成する各色のインク組成物も含めた、全てのインク組成物に共通する事項等を記載する。
インク組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
同様に、インク組成物の表面張力としては、１０〜５０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍがより好ましい。
同様に、インク組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００３６】
上記インク組成物をインクジェット記録に用いるときは、インク組成物中における金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）；硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）；等の、無機不純物の含有量は、少ないものが好ましい。無機不純物は、着色剤である顔料原末中に混在していることも多く、必要に応じて顔料原末を精製することも好ましい。無機不純物の含有量の目安としては、おおよそ顔料の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。顔料から無機不純物を除去する方法としては、例えば、色素の乾燥品あるいはウェットケーキを適当な水溶性有機溶剤（例えば、メタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール）及び、必要に応じて水溶性有機溶剤と水との混合溶媒中で撹拌し、析出物を濾過分離して、乾燥する等の方法；イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等で脱塩処理をすればよい。
【００３７】
上記インク組成物の調製において適宜用いられるインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤、水分散性樹脂等が挙げられる。
【００３８】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００３９】
防腐剤の具体例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００４０】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを所定の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００４１】
キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００４３】
水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００４４】
水溶性高分子化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００４５】
水分散性樹脂は、常温で被膜化することによりインク組成物中の着色剤を被記録材に定着させる働きを有する。水分散性樹脂に使用される樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。
水分散性樹脂は、例えば、連続相としての水中に分散された樹脂エマルションの状態で使用される。
樹脂エマルションの中には市販品として入手できるものもある。その具体例としては、例えば、スーパーフレックスＴＭ１２６、１５０、１７０、２１０、４２０、４７０、８２０、８３０、８９０（ウレタン系樹脂エマルション、第一工業製薬社製）；ハイドランＴＭＨＷ−３５０、ＨＷ−１７８、ＨＷ−１６３、ＨＷ−１７１、ＡＰ−２０、ＡＰ−３０、ＷＬＳ−２０１、ＷＬＳ−２１０（ウレタン系樹脂エマルション、ＤＩＣ社製）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（スチレン−ブタジエン系樹脂エマルション、ＪＳＲ社製）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（アクリル系樹脂エマルション、イーテック社製）；等が挙げられる。
水分散性樹脂を使用するとき、上記インク組成物の総質量中における水分散性樹脂の含有量は、固形分換算で通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％である。０．５％以上とすることで被記録材に対して十分な定着性を得ることが容易になり、２０％以下とすることでインクジェット記録におけるインク液滴の正常な吐出を阻害する虞がなくなる。
【００４６】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤の具体例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【００４７】
界面活性剤の具体例としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられ、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、いずれも第一工業製薬社製のハイテノールＴＭＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ネオハイテノールＴＭＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５等が挙げられる。
【００４９】
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；いずれも日信化学社製のサーフィノールＴＭ１０４、１０４ＰＧ５０、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィンＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。
【００５１】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５２】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）；等が挙げられる。
【００５３】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、ＦＳ−３１（ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ（オムノバ社製）；等が挙げられる。
【００５４】
上記の中ではアニオン、ノニオン、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記インク組成物が界面活性剤を含有するとき、界面活性剤の総含有量は、インク組成物の総質量に対して通常０．１％〜３％、好ましくは０．３％〜１％である。０．１％以上とすることで界面活性剤としての効果が良好なものとなり、３％以下とすることで顔料の分散安定性が良好なものとなる。
【００５５】
上記インク組成物を調製する方法としては、例えば、上記の顔料をサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて撹拌混合するといった、公知の方法等を用いて分散した水性分散液を調製し、水溶性有機溶剤、水及び必要に応じてインク調製剤等を加え、撹拌、ホモジナイザー等を用いる公知の方法で混合すればよい。インク組成物の各成分を混合する順番は特に制限されない。
【００５６】
上記インク組成物をインクジェット記録に用いるときは、インク組成物に必要な成分以外の固体状の夾雑物を、例えば濾過分離することにより除去することが好ましい。濾過分離の方法としては、公知の方法を適宜用いることができる。例えば、ガラス濾紙ＧＣ−５０（保留粒子径０．５μｍ、アドバンテック製）、ガラス濾紙ＧＡ−１００（保留粒子径１．０μｍ、アドバンテック製）といった濾紙を使用し、吸引濾過をする方法等が挙げられる。これらのガラス濾紙は、単独で使用してもよい。また、濾過の効率を上げる目的等により、２枚以上の濾紙を重ねて使用してもよい。
【００５７】
上記インク組成物は、各種の記録において使用することができる。例えば、筆記具用、水性印刷、情報記録、捺染等に好適であり、インクジェット記録に用いることが特に好ましい。
【００５８】
上記インクジェット記録方法は、上記インク組成物、又は上記インクセットの各インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。記録の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５９】
該記録方法は、公知のいずれの方式であってもよく、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
なお、上記インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の着色剤濃度（着色剤の含有量）の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
【００６０】
上記着色体は、上記インク組成物又はそれを含むインクセットにより着色された物質を意味し、好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェット記録方法によって着色された被記録材が挙げられる。該被記録材としては特に制限はないが、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。これらの中では、情報伝達用シートが好ましい。
情報伝達用シートは、インク受容層を有するものと有さないものとに大別することができる。
インク受容層を有するものとしては、例えば、紙、合成紙、フィルム等を基材とし、これらにインク受容層を設けたものが挙げられる。インク受容層は、例えば、上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーとともに上記基材表面に塗工する方法；等により設けられる。
インク受容層を有する情報伝達用シートは、通常、インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン（株）製  商品名：プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製  商品名：写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード（株）製  商品名：アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製  商品名：画彩写真仕上げＰｒｏ；等が挙げられる。
【００６１】
インク受容層を有さない情報伝達用シートとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙；等が挙げられる。
【００６２】
インク受容層を有さない情報伝達用シートを被記録材として用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、被記録材に対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。
【００６３】
表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される、少なくとも１種類の処理を施すことが好ましい。これらの処理については、公知のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの処理の効果は、経時的に減弱することが一般的に知られている。このため、情報伝達用シートに表面改質処理を施したときは、時間を置かずにインクジェット記録を連続して行うことが好ましい。
【００６４】
コロナ放電処理としては、接地された金属ロールと、それに数ｍｍの間隔で置かれた針金状の電極との間に数千ボルトの高電圧を印可して、コロナ放電を発生させる方法が挙げられる。このコロナ放電中の電極−ロール間に情報伝達用シートを配置し処理することにより、該シートの表面が親水化される。
【００６５】
プラズマ処理としては、情報伝達用シートをアルゴン、ネオン、ヘリウム、窒素、二酸化窒素、酸素、空気等を含む容器内におき、グロー放電により生ずるプラズマに曝すことにより、該シートの表面に酸素、窒素等を含む官能基を導入する方法が挙げられる。アルゴンやネオン等の不活性ガスが低圧で存在する場合、発生したプラズマにより、該シートの表面にラジカルが発生すると考えられている。その後、空気に曝されることにより、該ラジカルが酸素と結合して、情報伝達用シートの表面にカルボン酸基やカルボニル基、アミノ基等が導入されると考えられている。
【００６６】
フレーム処理は火炎処理ともいい、例えば、情報伝達用シートの表面にバーナー等から噴射したガス酸化炎等を吹きかけて、該シートの表面を酸化することにより親水性を向上させる方法が挙げられる。
【００６７】
上記表面改質処理は、所望の効果が得られるように処理の回数；処理の時間；印可する電圧；等を適宜調整して行うことも可能である。
【００６８】
上記インクジェット記録方法で被記録材に記録を行うときは、少なくともイエローインク組成物として用いる上記インク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
また、上記インクセットを用いてインクジェット記録を行うときは、各色のインク組成物を含有する各容器をインクジェットプリンタの所定の位置にそれぞれ装填し、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
【００６９】
本発明によれば、耐光性、耐水性、耐油性等の各種の堅牢性、発色性、及び保存安定性を総合的に向上させたインクジェット用イエローインクを提供することができる。また、本発明のインク組成物をイエローインク組成物として用いるインクセット、インクジェット記録方法、及び着色体は、イエローインク組成物以外の他色のインク組成物との退色バランスにも優れ、経年変化による画像の劣化を改善することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
特に断りのない限り、濾過分離の操作を行ったときは、濾紙としてガラス濾紙ＧＣ−５０とガラス濾紙ＧＡ−１００とを適宜単独又は併用し、吸引濾過を行った。
分散液の総質量中における、着色剤の含有量を測定するときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用い、乾燥重量法により求めた。
平均粒子径の測定には、ＬＢ−５００（株式会社堀場製作所社製）を用いた。
粘度の測定には、ＲＥ２１５Ｌ形粘度計（東機産業株式会社製）を用いた。【００７１】
（Ａ）分散剤水溶液の調製
［調製例１］
冷却管を取付けた３つ口フラスコにジョンクリル６８（２５部）、トリエタノールアミン（１３．３部）、及びイオン交換水（６１．７部）を加え、１５０ｒｐｍで撹拌しながら９０℃に昇温して溶液とし、ジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を得た。
下記表１中の「ジョンクリル６８」は、このジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を意味する。【００７２】
（Ｂ）水性分散液の調製
［調製例２］
上記第１の着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ５Ｇ１１）を用い、下記表１に記載した各成分を混合し、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散処理を行った。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾過分離することにより、イエロー色の分散液を調製した。この分散液を「分散液１」とする。
分散液１の総質量中における着色剤の含有量は１２％であった。また、分散液１のｐＨは７．７、着色剤の平均粒子径は７７ｎｍ、粘度は５．４ｍＰａ・ｓであった。
なお、下記表１及び表２中、成分の量を示す数値はいずれも「部」数であり、「−」を記載したものは、その成分を含まないことを意味する。また、「水」はイオン交換水を使用した。また、「オルフィン  ＳＫ−１４」は消泡剤であり、濾過により除去されるため各実施例及び比較例のインク組成物中には含有されない。【００７３】
［調製例３］
調製例２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３の代わりに、上記第２の着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント社製ＨＡＮＳＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０１）を用いる以外は調製例２と同様にして、イエロー色の分散液を得た。この分散液を「分散液２」とする。
分散液２の総質量中における着色剤の含有量は１９％であった。また、分散液２のｐＨは７．４、着色剤の平均粒子径は４８ｎｍ、粘度は３．４ｍＰａ・ｓであった。【００７４】
【表１】
2014122945.tif 000002
【００７５】
（Ｃ）インクの調製
［実施例１乃至３］
上記調製例２及び３で得た分散液１及び２を用い、下記表２に記載の各成分を混合した後、３μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、各実施例のインク組成物を得た。いずれのインク組成物も着色剤の総含有量が５％となるように調整した。【００７６】
［比較例１及び２］
実施例１乃至３と同様に、下記表２に記載の各成分を混合した後、メンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、各比較例のインク組成物を得た。これらのインク組成物も、着色剤の総含有量が５％となるように調整した。【００７７】
下記表２中の略号等は、以下の意味を有する。
ＩＰＧ：イソプロピルグリコール（エチレングリコールモノイソプロピルエーテル）
ＬＡ−１６：ハイテノールＬＡ−１６
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＧＸＬ（Ｓ）：プロクセルＧＸＬ（Ｓ）
ＰＹ２１３：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３
ＰＹ７４：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
水：イオン交換水【００７８】
【表２】
2014122945.tif 000003
【００７９】
（Ｄ）耐水性試験
各実施例及び比較例のインク組成物をインクとして用い、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０１）にて下記４種類の被記録材に対し、インクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％及び０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いイエロー／ホワイトの着色体を得た。なお、ホワイトの部分はインクによって着色されていない、紙の地肌の部分である。得られた着色体を試験片とし、インクジェット記録した直後に、イオン交換水０．２ｍｌを記録画像部分に滴下し、インクの滲みを目視にて、下記４段階の評価基準で評価した。結果を下記表３に示す。
［評価基準］
Ａ：滲みが認められない
Ｂ：僅かに滲みが認められる
Ｃ：明らかな滲みが認められる
Ｄ：チェック柄が崩れる程、激しい滲みが認められる
［被記録材］
キャストコート紙：王子製紙社製  Ｎミラー
グロス紙：王子製紙社製  フォームグロス
普通紙１：日本製紙社製  Ｎｐｉ５５
普通紙２：三菱製紙社製  ＰＤ−Ｗ７０【００８０】
【表３】
2014122945.tif 000004
【００８１】
各実施例及び比較例ともに、普通紙においては極めて良好な耐水性を示した一方、キャストコート紙及びグロス紙では大きな違いがみられた。第１及び第２の着色剤をそれぞれ単独で含有する各比較例に対して、両者を含有する各実施例では相乗的に耐水性の向上効果が観察された。この相乗効果は、第１及び第２の着色剤の含有比率がおおよそ８０：２０から認められ、７０：３０では明確に、６０：４０では顕著に観察された。【００８２】
（Ｅ）耐光性試験
各実施例及び比較例のインク組成物を、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０１）を用いてそれぞれ前記「（Ｄ）耐水性試験」において用いた、４種類の被記録材にベタ印字することにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、耐光試験機（スガ試験機社製キセノンウェザーメーター）を用いて、温度２４℃、湿度６０％、照度１００ｋＬｕｘの条件にて２週間暴露した後、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）にて測色し、着色剤の残存率を下記３段階の評価基準で評価した。結果を下記表４に示す。
［評価基準］
Ａ：残存率７０％以上
Ｂ：残存率５０％以上７０％未満
Ｃ：残存率５０％未満【００８３】
【表４】
2014122945.tif 000005
【００８４】
耐光性試験においても、第１及び第２の着色剤の両者を含有する各実施例は、グロス紙において相乗効果が認められ、第１及び第２の着色剤をそれぞれ単独で含有する各比較例と同等以上の極めて良好な耐光性を示した。【００８５】
（Ｆ）発色性評価
上記の各実施例及び比較例のインク組成物を、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０１）を用いて、それぞれ上記「（Ｄ）耐水性試験」において用いた、４種類の被記録材にベタ印字することにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）にて発色性（印字濃度）を下記３段階の評価基準で評価した。結果を表５に示す。
［評価基準］
Ａ：１．２以上
Ｂ：０．９以上１．２未満
Ｃ：０．９未満【００８６】
【表５】
2014122945.tif 000006
【００８７】
各実施例は、発色性についても良好な結果を示した。【００８８】
（Ｇ）水性分散液の調製
［調製例４］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製し、得られた高分子分散剤を９部、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．６８部の水酸化ナトリウムを４９．６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき結晶の析出はなかった。これに上記第１の着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ５Ｇ１１）を２０部混合し、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、分散用ビーズを濾過分離した後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することで、イエロー色の分散液を調製した。この分散液を「分散液３」とする。
分散液３の総質量中における着色剤の含有量は１２％であった。また、分散液３のｐＨは８．９、着色剤の平均粒子径は１１４ｎｍ、粘度は８．０ｍＰａ・ｓであった。【００８９】
［調製例５］
調製例４で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３の代わりに、上記第２の着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント社製ＨＡＮＳＡ  Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＸ０１）を用いる以外は調製例４と同様にして、イエロー色の分散液を得た。この分散液を「分散液４」とする。
分散液４の総質量中における着色剤の含有量は１１％であった。また、分散液４のｐＨは７．４、着色剤の平均粒子径は１３５ｎｍ、粘度は２．１ｍＰａ・ｓであった。【００９０】
（Ｈ）インクの調製
［実施例４乃至６］
上記調製例４及び５で得た水性分散液を用い、下記表６に記載の各成分を混合した後、３μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、各実施例のインク組成物を得た。いずれのインク組成物も着色剤の総含有量が５％となるように調整した。
なお、下記表６中の略号等は、上記表２中の略号等と同じ意味を有する。【００９１】
【表６】
2014122945.tif 000007
【００９２】
（Ｉ）耐水性試験
実施例１〜３のインク組成物の代わりに実施例４〜６のインク組成物を用いる以外は、上記「（Ｄ）耐水性試験」と同様にして試験片を調製し、同じ評価基準で評価した。
その結果、実施例４〜６のインク組成物により得られた試験片は、いずれも評価「Ａ」であり、極めて良好な耐水性を示した。【００９３】
（Ｊ）耐光性試験
実施例１〜３のインク組成物の代わりに実施例４〜６のインク組成物を用いる以外は、上記「（Ｅ）耐光性試験」と同様にして試験片を調製し、同じ評価基準で評価した。
その結果、実施例４〜６のインク組成物により得られた試験片は、いずれも評価「Ａ」であり、良好な耐光性を有する結果となった。【００９４】
（Ｋ）発色性評価
実施例４〜６のインク組成物を、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０５）を用いて、それぞれ上記「Ｄ」耐水性試験」において用いた２種類の普通紙にベタ印字することにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）にて発色性（印字濃度）を、上記「（Ｆ）発色性評価」と同じ評価基準で評価した。結果を表７に示す。【００９５】
【表７】
2014122945.tif 000008
【００９６】
実施例４〜６のインク組成物により得られた各試験片は、発色性についても実施例１〜３と同等の良好な結果を示した。【００９７】
（Ｌ）水性分散液の調製
［調製例６］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製し、得られた高分子分散剤を８．１部、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．６１部の水酸化ナトリウムを４７．６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき結晶の析出はなかった。これに上記第１の着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｇ）を２３部混合し、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、分散用ビーズを濾過分離した後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することで、イエロー色の分散液を調製した。この分散液を「分散液５」とする。
分散液５の総質量中における着色剤の含有量は１２．３％であった。また、分散液５のｐＨは８．９、着色剤の平均粒子径は１０９ｎｍ、粘度は９．５ｍＰａ・ｓであった。【００９８】
（Ｍ）インクの調製
［比較例３及び実施例７乃至９］
上記調製例５及び６で得た水性分散液を用い、下記表８に記載の各成分を混合した後、３μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、比較例３及び各実施例のインク組成物を得た。いずれのインク組成物も着色剤の総含有量が５％となるように調整した。
なお、下記表８中の略号等は、上記表２中の略号等と同じ意味を有する。【００９９】
【表８】
2014122945.tif 000009
【０１００】
（Ｎ）耐水性試験
実施例１〜３のインク組成物の代わりに実施例７〜９のインク組成物を用いる以外は、上記「（Ｄ）耐水性試験」と同様にして試験片を調製し、同じ評価基準で評価した。
その結果、実施例７〜９のインク組成物により得られた試験片は、いずれも評価「Ａ」であり、極めて良好な耐水性を示した。【０１０１】
（Ｏ）耐光性試験
各実施例及び比較例のインク組成物を、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０１）を用いてそれぞれ下記４種類の被記録材にベタ印字することにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、耐光試験機（スガ試験機社製キセノンウェザーメーター）を用いて、温度２４℃、湿度６０％、照度１００ｋＬｕｘの条件にて２週間暴露した後、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）にて測色し、着色剤の残存率を下記３段階の評価基準で評価した。結果を下記表９に示す。
［被記録材］
キャストコート紙：王子製紙社製  Ｎミラー
グロス紙：王子製紙社製  フォームグロス
普通紙１：日本製紙社製  Ｎｐｉ５５
普通紙２：三菱製紙社製  ＰＤ−Ｗ７０
［評価基準］
Ａ：残存率７０％以上
Ｂ：残存率５０％以上７０％未満
Ｃ：残存率５０％未満【０１０２】
【表９】
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【０１０３】
実施例７〜９のインク組成物により得られた各試験片はいずれも、耐光性について良好な結果を示した。【０１０４】
（Ｐ）発色性評価
実施例７〜９及び比較例３のインク組成物を、市販のインクジェットプリンタ（エプソン社製ＰＸ−１０５）を用いて、それぞれ上記「（Ｏ）耐光性試験」において用いた２種類の普通紙及びキャストコート紙にベタ印字することにより、イエロー色の着色体を得た。得られた着色体を試験片とし、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）にて発色性（印字濃度）を下記４段階の評価基準で評価した。結果を表１０に示す。
［評価基準］
Ａ：１．０以上
Ｂ：０．８以上１．０未満
Ｃ：０．７以上０．８未満
Ｄ：０．７未満【０１０５】
【表１０】
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【０１０６】
実施例７〜９のインク組成物により得られた各試験片はいずれも、発色性について良好な結果を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明のインク組成物は、各種の堅牢性、特に耐水性に優れ、耐光性及び発色性も良好であることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。
【国際調査報告】
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