(57)【要約】本発明の透水性付与剤は、下記一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を含有する透水性付与剤であって、下記一般式（１）において、Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率はｎ／ｍ＝０〜０．５である。      Ｒ−［Ｏ（Ａ１Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ］ｌ    （１）［一般式（１）中、Ｒは、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表す。ｍは、Ａ１Ｏの平均付加モル数を表し、４〜５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの平均付加モル数を表す。ｌは、価数を表し、３〜６の整数である。］【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を含有する透水性付与剤であって、下記一般式（１）において、Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率はｎ／ｍ＝０〜０．５である透水性付与剤。
Ｒ−［Ｏ（Ａ１Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ］ｌ    （１）
［一般式（１）中、Ｒは、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表す。ｍは、Ａ１Ｏの平均付加モル数を表し、４〜５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの平均付加モル数を表す。ｌは、価数を表し、３〜６の整数である。］
【請求項２】
一般式（１）において、ｎは、０〜１５の数である請求項１に記載の透水性付与剤。
【請求項３】
一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の溶解性パラメータが、８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１又は２に記載の透水性付与剤。
【請求項４】
多価活性水素化合物が、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、グルタミン酸、ひまし油又は硬化ひまし油である請求項１〜３のいずれかに記載の透水性付与剤。
【請求項５】
透水性付与剤の重量に基づいて、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の含有量が１０〜９０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の透水性付与剤。
【請求項６】
アニオン界面活性剤（Ｂ）及び／又は一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）以外の非イオン界面活性剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１〜５のいずれかに記載の透水性付与剤。
【請求項７】
アニオン界面活性剤（Ｂ）が、ジアルキルスルホサクシネート塩である請求項６に記載の透水性付与剤。
【請求項８】
非イオン界面活性剤（Ｃ）が、１価アルコール型非イオン界面活性剤及び／又は多価アルコール型非イオン界面活性剤である請求項６又は７に記載の透水性付与剤。
【請求項９】
透水性付与剤の重量に基づいて、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の含有量が１０〜９０重量％、アニオン界面活性剤（Ｂ）の含有量が４０重量％以下、（Ａ）以外の非イオン界面活性剤（Ｃ）の含有量が５０重量％以下である請求項６〜８のいずれかに記載の透水性付与剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の透水性付与剤の不揮発性成分が、疎水性繊維の重量に基づいて、０．０５〜２重量％疎水性繊維に付着されてなる透水性繊維。
【請求項１１】
請求項１０に記載の透水性繊維を用いた不織布。
【請求項１２】
請求項１１に記載の不織布からなる表面材を用いた吸水性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙おむつや生理用品等の吸収性物品のトップシート（表面材）に用いられる疎水性繊維に好適な透水性付与剤に関するものである。さらに詳しくは、トップシートを通る尿や体液などの水性液体の初期透水性や繰り返し透水性を改善するとともに、一度吸収された尿や体液などが再びトップシートから逆流して着用者に付着することを防止する性能、即ち、液戻り防止性を改善した透水性付与剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、紙おむつや生理用品等の吸収性物品は、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートの間に、綿状パルプ、高吸収性高分子物質等からなる吸収体を配置した構成になっている。尿や体液はトップシートを通って吸収体に吸収される。この時、不快感を回避するために、尿や体液が完全に吸収されるまでの時間が極めて短いこと、吸収体からトップシート表面への尿や体液の液戻りが少ないことが必要である。さらに、僅か１回から２回の尿や体液の吸収によってトップシート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下するのは、紙おむつや生理用品等の取り替え回数が増すことになって好ましくないので、トップシート等の透水材には耐久性が要求されている。【０００３】
例えば、特許文献１では、アルキルリン酸エステル塩とポリエーテル変性シリコーンを併用する不織布製造用処理剤が提案されており、特許文献２では、デンプン及び／又はセルロース誘導体と水溶性エチレン性不飽和単量体との混合物を使用するポリエステル系合成繊維製品の親水性付与処理剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−８２９６１号公報
【特許文献２】特開２００２−８８６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、紙おむつや生理用品等、尿や体液等の水性液体を繰り返し吸収させる吸収体の性能向上の要望が強くなり、さらに吸収回数を増やす要望が出てきたため、特許文献１及び２に記載の処理剤を用いた繊維からなるトップシートでは、初期透水性、繰り返し透水性及び液戻り防止性が十分でない。【０００６】
本発明は、尿や体液等の水性液体を繰り返し透過させても、水性液体の吸収がスムーズで吸収の低下が少なく、かつ、一度吸収された水性液体が、再びトップシートから逆流して着用者に付着することのない吸水性物品のトップシートを得ることができる透水性付与剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すような発明に到達した。
本発明は、下記一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を含有する透水性付与剤であって、下記一般式（１）において、Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率はｎ／ｍ＝０〜０．５である透水性付与剤に関する。
Ｒ−［Ｏ（Ａ１Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ］ｌ          （１）
［一般式（１）中、Ｒは、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ１Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表す。ｍは、Ａ１Ｏの平均付加モル数を表し、４〜５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの平均付加モル数を表す。ｌは、価数を表し、３〜６の整数である。］
本発明はまた、上記透水性付与剤の不揮発性成分が疎水性繊維に付着されてなる透水性繊維、上記透水性繊維を用いた不織布、及び、上記不織布からなる表面材を用いた吸水性物品に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透水性付与剤が付着された透水性繊維を使用した不織布は、初期透水性、繰り返し透水性及び液戻り防止性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の透水性付与剤は、繰り返し透水性向上の観点から、下記一般式（１）
Ｒ−［Ｏ（Ａ１Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ］ｌ          （１）
で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を含有する。透水性付与剤が（Ａ）を含有しない場合には、透水性付与剤が付着した透水性繊維を使用した不織布の繰り返し透水性が悪化する。
【００１０】
上記の一般式（１）におけるＲは、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。一般式（１）中、ｌは価数を表し、３〜６の整数である。多価活性水素化合物としては、価数が３〜６の多価アルコール、多価カルボン酸及び多価アミン等が挙げられる。
【００１１】
価数が３〜６の多価アルコールのうち、３価の多価アルコールとして、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ひまし油及び硬化ひまし油等が挙げられる。
４価の多価アルコールとして、１，２，３，４−ブタンテトラオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、リボース、アラビノース、キシロース及びリキソース等が挙げられる。
５価の多価アルコールとして、トリグリセリン、アラビトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース及びクエルシトール等が挙げられる。
６価の多価アルコールとして、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ガラクチトール、マンニトール、アリトール、イジトール、タリトール及びイノシトール等が挙げられる。
【００１２】
価数が３〜６の多価アルコールとしては、ひまし油及び硬化ひまし油以外の動植物油脂等も挙げられる。
【００１３】
価数が３〜６の多価アルコールとしては、糖類であってもよい。糖類としては、単糖類等が挙げられる。
【００１４】
これらの多価アルコールのなかでは、繰り返し透水性と液戻り防止性との両立の観点から、グリセリン、トリメチロールプロパン、ひまし油、硬化ひまし油、ペンタエリスリトール、ソルビタン及びソルビトールが好ましく、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールがさらに好ましい。
【００１５】
価数が３〜６の多価カルボン酸のうち、３価のカルボン酸として、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリマー酸（Ｃ１８不飽和カルボン酸３量体）及びトリメリット酸等が挙げられる。
４価のカルボン酸として、エチレンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸及びブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸等が挙げられる。
５価のカルボン酸として、１，２，３，４，５−シクロヘキサンペンタカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸及び１，２，４，５，８−ナフタレンペンタカルボン酸等が挙げられる。
６価のカルボン酸として、シクロヘキサンヘキサカルボン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸及び１，２，３，４，５，７−ナフタレンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
【００１６】
価数が３〜６の多価アミンのうち、３価のアミンとして、１，２，３−プロパントリアミン、ヘキサメチレントリアミン、１，３，５−ベンゼントリアミン及びメラミン等が挙げられる。
４価のアミンとして、ブタン−１，１，４，４−テトラアミン、トリエチレンテトラミン及びピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン等が挙げられる。
【００１７】
なお、多価活性水素化合物は、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも２種の活性水素基を化合物中に含んでいてもよい。上記活性水素基を２種以上含む化合物として、クエン酸、グリセリン酸及びアミノ酸（アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、セリン、トレオニン、チロシン、アスパラギン酸及びグルタミン酸等）等が挙げられる。
【００１８】
多価活性水素化合物としては、価数が３〜６の多価アルコールと脂肪酸とが部分エステルを形成したものであってもよい。
価数が３〜６の多価アルコールとしては、上述した化合物等が挙げられる。
脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）］等が挙げられる。
【００１９】
一般式（１）におけるＲが、価数が３〜６の多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物から全ての活性水素を除いた残基である場合、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のエステル化度は５０％以下が好ましい。
本発明におけるエステル化度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法から求めたモノ、ジ及びトリエステル体の積分面積をもとに下記数式（１）から算出する。
【００２０】
【数１】
2016121673.tif 000002
【００２１】
ＧＰＣの条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
【００２２】
上述した多価活性水素化合物のなかでは、透水性付与剤の親水性及び耐久性の観点から、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，３−プロパントリカルボン酸及びグルタミン酸が好ましい。
【００２３】
一般式（１）におけるＡ１Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、具体的には、エチレンオキシ基（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシ基（以下、ＰＯと略記）又はブチレンオキシ基（以下、ＢＯと略記）である。ＰＯとしては、直鎖でも分岐でもよい。ＢＯとしては、１，２−、２，３−、１，３−、１，４−、及びイソブチレン基等が挙げられる。なお、Ａ１Ｏは、１種または２種以上の併用であってもよい。
【００２４】
一般式（１）におけるｍは、枝分かれ構造中のポリアルキレンオキシ鎖１個当たりのＡ１Ｏの平均付加モル数を表し、取り扱い性の観点から、４〜５０の数であり、好ましくは８〜４０であり、さらに好ましくは１２〜３０である。ｍは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００２５】
Ａ１Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であることが好ましい。具体的には、Ａ１Ｏは、ＰＯ又はＢＯであることが好ましく、ＰＯであることがさらに好ましい。
【００２６】
Ａ１Ｏ中に２種以上のアルキレンオキシ基が含まれる場合、Ａ１Ｏ中のＥＯ、ＰＯ及びＢＯは、ブロック状またはランダム状に付加してもよい。ただし、Ａ１Ｏ中にＰＯ及びＢＯの少なくとも一方とＥＯとが含まれる場合、ＰＯ及びＢＯの少なくとも一方とＥＯとがランダム状に付加していることが好ましく、ＰＯとＥＯとがランダム状に付加していることがさらに好ましい。
【００２７】
Ａ１Ｏ中のＥＯ付加モル含有率は０〜０．５の範囲である。ＥＯ付加モル含有率は、下記数式（２）により算出することができる。
【数２】
2016121673.tif 000003
【００２８】
一般式（１）におけるＣＨ２ＣＨ２Ｏは、エチレンオキシ基（ＥＯ）を表す。
一般式（１）におけるｎは、枝分かれ構造中のポリアルキレンオキシ鎖１個当たりのＣＨ２ＣＨ２Ｏの平均付加モル数を表し、繰り返し透水性向上の観点から、好ましくは０〜１５の数であり、さらに好ましくは２〜１２であり、特に好ましくは４〜９である。ｎは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００２９】
一般式（１）におけるポリアルキレンオキシ鎖中のＡ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとは、ブロック状に付加していることが好ましい。Ａ１Ｏ中にＰＯ及びＢＯの少なくとも一方とＥＯとが含まれる場合、ＰＯ及びＢＯの少なくとも一方とＥＯとがランダム状に付加したＡ１ＯにＣＨ２ＣＨ２Ｏがブロック状に付加していることが好ましく、ＰＯとＥＯとがランダム状に付加したＡ１ＯにＣＨ２ＣＨ２Ｏがブロック状に付加していることがさらに好ましい。
【００３０】
また、一般式（１）におけるポリアルキレンオキシ鎖中、Ａ１Ｏ又はＣＨ２ＣＨ２Ｏのどちらが末端に位置していてもよいが、透水性付与剤の親水性及び耐久性の観点から、枝分かれしたポリアルキレンオキシ鎖の末端にＣＨ２ＣＨ２Ｏが位置していることが好ましい。
【００３１】
Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率は、繰り返し透水性の観点から、ｎ／ｍ＝０〜０．５であり、好ましくは０．０２〜０．３であり、さらに好ましくは０．０４〜０．１である。
Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率ｎ／ｍが０．５より大きいと、親水性が強くなり、繰り返し透水性が低下する。また、Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率ｎ／ｍが０．５より大きいと、液戻り防止性も低下しやすくなる。
なお、Ａ１ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの平均付加モル数の比率は、理論計算から算出される。
【００３２】
本発明における一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の平均付加モル数は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法から求めることができる。
ＧＰＣの条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
【００３３】
本発明の透水性付与剤において、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）としては、例えば、ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物（ｍ＝３０，ｎ＝０，ｎ／ｍ＝０，ｌ＝４）、ペンタエリスリトールのＢＯ６０モル付加物（ｍ＝１５，ｎ＝０，ｎ／ｍ＝０，ｌ＝４）、ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ１０モルブロック付加物（ｍ＝３０，ｎ＝２．５，ｎ／ｍ＝０．０８３，ｌ＝４）、ペンタエリスリトールのＢＯ８０モルＥＯ１２モルブロック付加物（ｍ＝２０，ｎ＝３，ｎ／ｍ＝０．１５，ｌ＝４）、トリメチロールプロパンのＰＯ６０モル付加物（ｍ＝２０、ｎ＝０、ｎ／ｍ＝０、ｌ＝３）、トリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物（ｍ＝２３．３，ｎ＝６．７，ｎ／ｍ＝０．２８，ｌ＝３）、トリメチロールプロパンのＰＯ６０モルＥＯ６モルランダム付加物ＥＯ６モルブロック付加物（ｍ＝２２、ｎ＝２，ｎ／ｍ＝０．０９１，ｌ＝３）、トリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ１０モルランダム付加物ＥＯ１０モルブロック付加物（ｍ＝２６．７，ｎ＝３．３，ｎ／ｍ＝０．１２，ｌ＝３）、１，２，３−プロパントリカルボン酸のＰＯ９０モルＥＯ３モルブロックエステル化合物（ｍ＝３０，ｎ＝１，ｎ／ｍ＝０．０３３，ｌ＝３）、Ｎ−ＰＯ６モルＥＯ２モルブロック付加物のグルタミン酸とジＰＯ３４モルＥＯ４モルブロック付加物とのエステル化合物（ｍ＝２４．７、ｎ＝３．３，ｎ／ｍ＝０．１３，ｌ＝３）等である。
このうち、透水性付与剤の親水性、液戻り防止性及び耐久性の観点から、ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物、ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ１０モルブロック付加物、トリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物、トリメチロールプロパンのＰＯ６０モルＥＯ６モルランダム付加物ＥＯ６モルブロック付加物が好ましい。
【００３４】
本発明の透水性付与剤において、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、繰り返し透水性の観点から、好ましくは８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、さらに好ましくは８．５〜９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、特に好ましくは８．５〜８．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓらが提案した下記の文献に記載の方法によって計算されるものである。
「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ  Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７〜１５４頁）」
【００３５】
一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のＨＬＢは、繰り返し透水性の観点から、好ましくは３．５〜６．５であり、さらに好ましくは４．０〜６．０であり、特に好ましくは４．５〜５．５である。なお、ＨＬＢは、下記の通りの有機概念図に基づくＨＬＢ（無機性／有機性）の計算方法による。
例えば、「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工業図書（株）〕に記載されている。また、ＨＬＢを導き出すための有機性値および無機性値の算出については、「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年、三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて行える。
【００３６】
一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の含有量は、繰り返し透水性の観点から、透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは２０〜８０重量％であり、特に好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３７】
一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、公知の方法等で製造でき、例えば、上記多価アルコールに炭酸カリウム若しくは炭酸ナトリウムなどを塩基性触媒としてアルキレンオキサイドを付加することにより製造できる。
【００３８】
本発明の透水性付与剤は、アニオン界面活性剤（Ｂ）を含有してもよい。
アニオン界面活性剤（Ｂ）は、前述の一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と併用されることによって、初期透水性と繰り返し透水性の両立を飛躍的に向上させることができる。また、不織布製造用繊維に対して、良好な制電性、低起泡性を付与できる。アニオン界面活性剤（Ｂ）単独では、これらの効果、特に繰り返し透水性の効果は発揮されない。繰り返し透水性を飛躍的に向上させることができる作用は明確にはわからないが、次のように推測される。透水性付与剤が乾燥する過程で、アニオン界面活性剤（Ｂ）により、透水性付与剤の表面親水性をコントロールすることができ、アルキレンオキサイド付加物（Ａ）中のアルキレンオキシ基がアニオン界面活性剤（Ｂ）の親水基に引き寄せられることで高い親水性が得られると推測される。
【００３９】
アニオン界面活性剤（Ｂ）の具体例としては、ジアルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホン酸塩及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
アニオン界面活性剤（Ｂ）としては、特にジアルキルスルホサクシネート塩が初期透水性の観点から好ましい。ジアルキルスルホサクシネート塩は、炭素数６〜１８のアルキル基を有することが好ましく、炭素数８〜１６のアルキル基を有することがさらに好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基を有することが特に好ましい。アルキル基としては、直鎖、分岐のいずれでもよく、２個のアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。アルキル基の炭素数が６未満では、親水性が強くなりすぎて繰り返し透水性及び液戻り防止性が低下する。一方、アルキル基の炭素数が１８を超えると、不織布繊維に対して親水性を付与することができなくなる。
アルキルスルホン酸塩は、炭素数６〜２０のアルキル基を有することが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基を有することがさらに好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基を有することが特に好ましい。アルキル基としては、直鎖、分岐のいずれでもよい。アルキル基の炭素数が６未満では、親水性が強くなりすぎて繰り返し透水性及び液戻り防止性が低下する。一方、アルキル基の炭素数が２０を超えると、不織布繊維に対して親水性を付与することができなくなる。
アルキルリン酸エステル塩の具体例としては、オクチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、２−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ドデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソトリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、オクチルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩、ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、イソトリデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩等が挙げられる。このうち、初期透水性の観点から、オクチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩等が好ましい。
アニオン界面活性剤（Ｂ）は単独でも二種以上を併用してもよい。
【００４０】
アニオン界面活性剤（Ｂ）としては、初期透水性の観点から、ジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネートナトリウム塩、ジドデシルスルホサクシネートナトリウム塩及び１−オクチル２−ヘキサデシルスルホサクシネートカリウム塩が好ましい。
【００４１】
本発明の透水性付与剤がアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有する場合、アニオン界面活性剤（Ｂ）の含有量は、透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは１０〜６０重量％であり、さらに好ましくは２０〜５０重量％であり、特に好ましくは３０〜４０重量％である。
【００４２】
本発明の透水性付与剤は、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）以外の非イオン界面活性剤（Ｃ）を含有してもよい。
本発明の透水性付与剤に添加する非イオン界面活性剤（Ｃ）としては、初期透水性向上の観点から１価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｃ１）である。また、通液速度向上の観点から多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、例えば、多価アルコールとポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２）である。さらに、液戻り防止性向上の観点からポリオキシアルキレン付加物が挙げられ、例えば、ポリオキシエチレンジエステル（Ｃ３）である。
非イオン界面活性剤（Ｃ）は、単独でも二種以上を併用してもよい。
【００４３】
本発明の透水性付与剤に添加する非イオン界面活性剤（Ｃ）のうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｃ１）とは、１価アルコールにアルキレンオキサイドが付加したものである。１価アルコールのアルキル基の炭素数は好ましくは１〜１８であり、さらに好ましくは６〜１６であり、特に好ましくは８〜１２である。アルキル基の炭素数が１８を超えると初期透水性が低下する。なお、アルキル基の炭素数は分布があってもよく、２種類以上の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が混合されていてもよい。アルキレンオキサイドとしては、ＥＯ、ＰＯ、及びこれらがブロック重合又はランダム重合したものが挙げられる。これらのうち好ましいのはＥＯである。また、アルキレンオキサイドの付加モル数は、好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは２〜１５であり、特に好ましくは３〜１０である。
【００４４】
本発明の透水性付与剤に添加する非イオン界面活性剤（Ｃ）のうち、多価アルコールとポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２）としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ２−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２−２）、ポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２−３）である。
【００４５】
（Ｃ２−１）を構成する多価アルコールの具体例として、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）が挙げられる。
（Ｃ２−１）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）］が挙げられる。
（Ｃ２−１）を構成するアルキレンオキサイドの具体例として、炭素数２〜１２のＡＯ（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯ）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−１）の具体例として、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパントリオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのテトラオレイン酸エステルのＥＯ３０モル付加物、ソルビタンテトラオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、硬化ひまし油のＥＯ１０モル付加物、硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物、ひまし油のＥＯ４３モル付加物、硬化ひまし油のＥＯ４３モル付加物及びグリセリンとひまし油脂肪酸とのエステルのＥＯ２５モル付加物が挙げられる。
これらのうち、繰り返し透水性向上の観点から、硬化ひまし油のＥＯ４３モル付加物が好ましい。
【００４６】
（Ｃ２−２）を構成する多価アルコールの具体例として、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）が挙げられる。
（Ｃ２−２）を構成するアルキレンオキサイドの具体例として、炭素数２〜１２のＡＯ（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−２）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）が挙げられる。
（Ｃ２−２）の具体例として、ひまし油ＥＯ４３モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ひまし油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステル（硬化ひまし油ＥＯ２０モル付加物トリオレート）、ひまし油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステル、硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）及び硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物とセバシン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；７０００）が挙げられる。
これらのうち、通液性および繰り返し透水性向上の観点から、硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）が好ましい。
【００４７】
（Ｃ２−３）を構成するアルキレンオキサイドの具体例として、炭素数２〜１２のＡＯ（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯ）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−３）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等）、動植物油［（ヤシ油、パーム油、ひまし油、硬化ひまし油、牛脂、硬化牛脂及び豚脂等）］脂肪酸が挙げられる。
（Ｃ２−３）としては、液戻り防止性向上の観点から、ポリオキシエチレン（数平均分子量；４００）ジオレートが好ましい。
【００４８】
多価アルコールとポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２）を二種以上併用する場合には、好ましくは（Ｃ２−２）からなる群からなる２種以上であり、さらに好ましいものは、硬化ひまし油のＥＯ２０モル付加物トリオレート及び硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）の併用である。
【００４９】
本発明の透水性付与剤が非イオン界面活性剤（Ｃ）を含有する場合、非イオン界面活性剤（Ｃ）の含有量は、初期透水性及び液戻り防止性向上の観点から、透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは２０〜７０重量％であり、さらに好ましくは３０〜６０重量％であり、特に好ましくは４０〜５０重量％である。
【００５０】
本発明の透水性付与剤は、必要に応じて添加剤（Ｄ）を含有してもよい。
添加剤（Ｄ）としては、ワックス等の潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、防腐剤及び香料等が挙げられる。
本発明の透水性付与剤中の（Ｄ）の含有量は、透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
【００５１】
本発明の透水性付与剤において、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）］は、繰り返し透水性及び通液速度向上の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量を１００とした場合、好ましくは［（１０〜９０）／（０〜４０）／（０〜５０）］であり、より好ましくは［（２０〜８０）／（５〜３５）／（１０〜４０）］であり、さらに好ましくは［（３０〜７０）／（１０〜３０）／（２０〜４０）］である。
【００５２】
本発明の透水性付与剤は、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、及び、必要により水、アニオン界面活性剤（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｃ）等の各成分を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０〜７０℃）して均一に混合することにより得ることができる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。
【００５３】
本発明の透水性付与剤は、繊維に使用されることが好ましい。
本発明の透水性付与剤が付与された繊維は、不織布製品に用いられることが好ましく、特に、紙おむつ、生理用品（衛生ナプキン等）等の吸収性物品のトップシートに用いられることが好ましい。
【００５４】
本発明の透水性付与剤は、通常、水系エマルションとして、疎水性繊維に付与される。
水系エマルションは、透水性付与剤に２０〜４０℃の水を投入して希釈するか、２０〜４０℃の水の中に透水性付与剤を加えて乳化し、作製するのが好ましい。
【００５５】
水系エマルションの濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００５６】
本発明の透水性付与剤を疎水性繊維に付着させることで、疎水性繊維に耐久的な透水性を付与し、本発明の透水性繊維とすることができる。
疎水性繊維に透水性付与剤を付着させる方法には特に制限はなく、紡糸、延伸などの任意の工程で、オイリングロール法、浸漬法、噴霧法などの通常用いられる方法を利用することができる。
透水性付与剤の付着量は、繊維重量に基づいて、不揮発性成分として好ましくは０．０５〜２重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２重量％である。
【００５７】
本発明の透水性繊維の素材に用いられる疎水性繊維とは、温度２５℃、相対湿度６５％で吸水率が１重量％以下である繊維を意味する。
疎水性繊維としては特に限定されず、通常用いられる疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等からなる繊維が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及びエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、及びポリエーテルポリエステル等が挙げられる。
ポリアミドとしては、６，６−ナイロン、及び６−ナイロン等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン及びポリエステルは、おむつ用吸水素材として好ましく用いられる。
【００５８】
本発明の透水性付与剤が付与されてなる透水性繊維を用いた繊維形態は、布状の形状のものが好ましく、織物、編物、不織布等が挙げられる。また、混綿、混紡、混繊、交編、交織などの方法で混合した繊維を布状として使用してもよい。これらの中では、特に不織布が好ましい。
【００５９】
本発明の透水性付与剤が付与されてなる透水性繊維を不織布に適用する場合、本発明の透水性付与剤を処理した短繊維を、乾式又は湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着したり、空気加熱で融着したり、高圧水流で繊維を交絡させ不織布としてもよいし、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法等によって得られた不織布に、本発明の透水性付与剤を付着させてもよい。
【００６０】
本発明の透水性繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品の表面材、特に紙おむつ、生理用品（生理用ナプキン等）等の衛生材料の表面材として好適に用いられる。
また、セカンドシート、吸水体、工業用又は医療用のワイパー、吸収パッド、及び透水シート等に利用することもできる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。【００６２】
製造例１＜ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物（Ａ−１）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ペンタエリスリトール（Ｉ）［分子量１３６、商品名ペンタリット（広栄化学工業製）］１４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド６９６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、７００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物（Ａ−１）とする。【００６３】
製造例２＜ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ１０モルブロック付加物（Ａ−２）の製造＞
製造例１で得られたペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物（Ａ−１）６００重量部を１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド３７．２重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、６００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ１０モルブロック付加物（Ａ−２）とする。【００６４】
製造例３＜トリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物（Ａ−３）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、トリメチロールプロパン（Ｉ）［分子量１３４、商品名トリメチロールプロパン（バイエルケミカル製）］１３．４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド４０６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド８８重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをトリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物（Ａ−３）とする。【００６５】
製造例４＜トリメチロールプロパンのＰＯ６０モルＥＯ６モルランダム付加物ＥＯ６モルブロック付加物（Ａ−４）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、トリメチロールプロパン（Ｉ）［分子量１３４、商品名トリメチロールプロパン（バイエルケミカル製）］１３．４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド２６．４重量部およびプロピレンオキサイド３４８．６重量部の混合物を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド２６．４重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、４００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをトリメチロールプロパンのＰＯ６０モルＥＯ６モルランダム付加物ＥＯ６モルブロック付加物（Ａ−４）とする。【００６６】
製造例５＜Ｎ−ＰＯ６モルＥＯ２モルブロック付加物のグルタミン酸とジＰＯ３４モルＥＯ４モルブロック付加物とのエステル化合物（Ａ−５）の製造＞
攪拌機、温度計および窒素導入管を取り付けた反応槽に、ポリプロピレングリコール（平均分子量：約１０００）２００重量部、グルタミン酸１５重量部（反応モル比は、ポリプロピレングリコール：グルタミン酸＝２：１）を仕込んだ。これにエステル化触媒として、ｐ−トルエンスルホン酸をグルタミン酸に対し０．５重量％添加した。窒素を液中に吹き込みながら１７０℃まで昇温し、窒素を反応槽外に排気しながら常圧でエステル化を行った。エステル化の進行の確認は、酸価を測定することによって行い、酸価が１以下となるまで反応を８時間継続し、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理して触残の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、グルタミン酸ジポリプロピレングリコールエステル（ＩＩ）を得た。
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、グルタミン酸ジポリプロピレングリコールエステル（ＩＩ）２１５重量部、を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１５０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド４０６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、水酸化カリウム０．８重量部を加えた後、プロピレンオキサイド３２重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。次いで、エチレンオキサイド２６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをＮ−ＰＯ６モルＥＯ２モルブロック付加物のグルタミン酸とジＰＯ３４モルＥＯ４モルブロック付加物とのエステル化合物（Ａ−５）とする。【００６７】
製造例６＜ペンタエリスリトールのＢＯ６０モル付加物（Ａ−６）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ペンタエリスリトール（Ｉ）［分子量１３６、商品名ペンタリット（広栄化学工業製）］１４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらブチレンオキサイド４３２重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、４００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをペンタエリスリトールのＢＯ６０モル付加物（Ａ−６）とする。【００６８】
製造例７＜ペンタエリスリトールのＢＯ８０モルＥＯ１２モルブロック付加物（Ａ−７）の製造＞
製造例６で得られたペンタエリスリトールのＢＯ６０モル付加物（Ａ−６）４００重量部を１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらブチレンオキサイド１２９重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。次いで、エチレンオキサイド４７重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをペンタエリスリトールのＢＯ８０モルＥＯ１２モルブロック付加物（Ａ−７）とする。【００６９】
製造例８＜トリメチロールプロパンのＰＯ６０モル付加物（Ａ−８）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、トリメチロールプロパン（Ｉ）［分子量１３４、商品名トリメチロールプロパン（バイエルケミカル製）］１４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４〜６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド３４８重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、３５０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。これをトリメチロールプロパンのＰＯ６０モル付加物（Ａ−８）とする。【００７０】
＜実施例１〜１７及び比較例１〜６＞
表１及び表２に記載した重量部の各成分を、４０℃で３０分間撹拌することにより、透水性付与剤（実施例１〜１７及び比較例１〜６）を作製した。【００７１】
得られた実施例１〜１６及び比較例１〜６の透水性付与剤について、それぞれ２５℃の温水で不揮発成分が０．５重量％となるように希釈することにより、透水性付与剤希釈液を得た。目付１８ｇ／ｍ２のポリプロピレンスパンボンド不織布に、透水性付与剤希釈液を０．５％給油した。給油では、給油浴の透水性付与剤希釈液に浸漬後、マングルで絞り（絞り率１００％）、その後、循風乾燥機で８０℃、３０分間乾燥し、室温で８時間以上放置して乾燥させることにより、透水性不織布を得た。得られた不織布について、下記に示す評価方法で各性能（透水性付与剤の付着量、不織布の初期透水性、不織布の繰り返し透水性、通液性及び液戻り防止性）をそれぞれ評価し、結果を表１及び表２に示した。
また、得られた実施例１７の透水性付与剤について、実施例１〜１６の「不揮発成分が０．５重量％」を「不揮発成分が１．０重量％」にしたこと以外は同様にして、結果を表２に示した。【００７２】
表１及び表２中の略称は以下のとおりである。
（Ａ−１）：ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モル付加物（ｍ＝３０，ｎ＝０，ｎ／ｍ＝０，ｌ＝４）
（Ａ−２）：ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ１０モルブロック付加物（ｍ＝３０，ｎ＝２．５，ｎ／ｍ＝０．０８３，ｌ＝４）
（Ａ−３）：トリメチロールプロパンのＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物（ｍ＝２３．３，ｎ＝６．７，ｎ／ｍ＝０．２８，ｌ＝３）
（Ａ−４）：トリメチロールプロパンのＰＯ６０モルＥＯ６モルランダム付加物ＥＯ６モルブロック付加物（ｍ＝２２、ｎ＝２，ｎ／ｍ＝０．０９１，ｌ＝３）
（Ａ−５）：Ｎ−ＰＯ６モルＥＯ２モルブロック付加物のグルタミン酸とジＰＯ３４モルＥＯ４モルブロック付加物とのエステル化合物（ｍ＝２４．７、ｎ＝３．３，ｎ／ｍ＝０．１３，ｌ＝３）
（Ａ−６）：ペンタエリスリトールのＢＯ６０モル付加物（ｍ＝１５，ｎ＝０，ｎ／ｍ＝０，ｌ＝４）
（Ａ−７）：ペンタエリスリトールのＢＯ８０モルＥＯ１２モルブロック付加物（ｍ＝２０，ｎ＝３，ｎ／ｍ＝０．１５，ｌ＝４）
（Ａ−８）：トリメチロールプロパンのＰＯ６０モル付加物（ｍ＝２０、ｎ＝０、ｎ／ｍ＝０、ｌ＝３）
（Ａ’−１）：ペンタエリスリトールのＰＯ１２０モルＥＯ７０モルブロック付加物（ｍ＝３０，ｎ＝１７．５，ｎ／ｍ＝０．５８，ｌ＝４）
（Ａ’−２）：トリメチロールプロパンのＰＯ２０モルＥＯ４０モルブロック付加物（ｍ＝６．７，ｎ＝１３．３，ｎ／ｍ＝２．０，ｌ＝３）
（Ａ’−３）：トリメチロールプロパンのＰＯ２１モルＥＯ３モルランダムＥＯ１５モルブロック付加物（ｍ＝８，ｎ＝５，ｎ／ｍ＝０．６３，ｌ＝３）
（Ａ’−４）：オレイルアルコールＰＯ７０モルＥＯ２０モルブロック付加物（ｍ＝７０，ｎ＝２０，ｎ／ｍ＝０．２８，ｌ＝１）
（Ｂ−１）：ジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネートナトリウム塩
（Ｂ−２）：ジドデシルスルホサクシネートナトリウム塩
（Ｂ−３）：１−オクチル２−ヘキサデシルスルホサクシネートカリウム塩
（Ｂ’−１）：ヘキサデシルカルボン酸ナトリウム塩
（Ｃ−１）：イソデカノールのＥＯ５モル付加物
（Ｃ−２）：オクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物
（Ｃ−３）：硬化ひまし油のＥＯ２０モル付加物トリオレート
（Ｃ−４）：硬化ひまし油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）
（Ｃ−５）：硬化ひまし油のＥＯ４３モル付加物
（Ｃ−６）：ポリオキシエチレン（数平均分子量；４００）ジオレート【００７３】
〔評価方法〕
（１）透水性付与剤の付着量
２５℃×４０％ＲＨの温湿度で２４時間調湿した直後の透水性不織布を、メタノール／ｎ−ヘキサンを用いて、迅速残脂抽出装置Ｒ−１１型（東海計器（株）製）で抽出し、抽出液をアルミ製カップに入れ、約１００℃の防爆式のホットプレート上にアルミ製カップを置き、完全に溶剤を留去させ、透水性付与剤の重量を求めた。そして、下記の式より、透水性付与剤の不揮発性成分の付着量Ｃ（重量％）を求めた。透水性不織布に対する透水性付与剤の付着量が多いほど透水性不織布への付着性に優れる。
Ｃ（重量％）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
Ｗ１：調湿直後の透水性不織布の重量（ｇ）
Ｗ２：抽出液中の透水性付与剤の重量（ｇ）【００７４】
（２）不織布の初期透水性
不織布を濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．５）の上に重ね、不織布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の生理食塩水を滴下して、不織布表面から水滴が消失するまでの時間を測定する。不織布表面にマーキングペンで点を２０箇所うち、この２０箇所で測定を行って５秒未満に生理食塩水の消失する個数を表示する。この個数が１８個以上であれば不織布の初期透水性に優れる。【００７５】
（３）不織布の繰り返し透水性
不織布の初期透水性の試験方法によって、不織布表面にマーキングペンで点を２０箇所うち、生理食塩水の消失時間を２０箇所で測定し、消失時間５秒未満の個数を表示する。試験に供した不織布について、同様の作業を繰り返して行う。この繰り返し試験では回数を重ねても生理食塩水の消失個数（消失時間５秒未満となる箇所の個数）が多い方が不織布の繰り返し透水性に優れる。【００７６】
（４）通液性
１回目測定：ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製、Ｎｏ．４２４（１０ｃｍ×１０ｃｍ））の上に試験不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を置き、それに生理食塩水（ＮａＣｌ溶液）５ｍｌを通液させ、通液時間を測定する。
２回目及び３回目測定：上記方法を１分間隔で２回実施し、通液時間を測定する。
通液時間が短い程、通液速度が早く、通液性に優れる。【００７７】
（５）液戻り防止性
市販の紙おむつの上に不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を置き、さらにその上に内径６０ｍｍの円筒を置き、生理食塩水１００ｍｌを円筒内に注入して不織布を通して紙おむつに吸収させる。生理食塩水が全て紙おむつに吸収されたら円筒を取り除き、予め秤量した濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．５）を２０枚重ね、これに５ｋｇの重りを乗せる。５分間放置後、濾紙の重さを計り、重量増加分を測定して液戻り量（ｇ）とする。液戻り量が１．２ｇ以下を許容範囲とし、液戻り量（ｇ）が１．０ｇ以下であれば、液戻り防止性に優れる。【００７８】
【表１】
2016121673.tif 000004
【００７９】
【表２】
2016121673.tif 000005
【００８０】
表１及び表２の結果から明らかなように、実施例１〜１７の透水性付与剤は、不織布への初期透水性及び繰り返し透水性が優れ、液戻り防止性も良好である。
一方、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が本願の範囲から外れた比較例１〜３、５及び６の透水性付与剤、並びに、一般式（１）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を使用しない比較例４の透水性付与剤では、初期透水性及び繰り返し透水性がともに劣っている。さらに、比較例１〜６の透水性付与剤では、液戻り防止性も劣っている。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の透水性繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品の表面材、特に紙おむつ、生理用品（生理用ナプキン等）等の衛生材料の表面材として好適に用いられる。
また、セカンドシート、吸水体、工業用又は医療用のワイパー、吸収パッド、及び透水シート等に利用することもできる。
【国際調査報告】
2016121673.tif 000006
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2016121673.tif 000008
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