(57)【要約】  液状シリコーンゴム組成物にシリコーン生ゴムを添加した場合でも経時での増粘が少なく、保存安定性に優れると共に、硬化後の硬度が低硬度であるシリコーンゴムを与える付加硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供する。  （Ａ）平均重合度が１，５００以下の、室温で液状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）平均重合度が２，０００以上の室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン、（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上のヒュームドシリカ、（Ｅ）シラノール基を有するオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサン、（Ｆ）付加反応触媒を含有し、かつ硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与える付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する平均重合度が１，５００以下の、室温で液状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）平均重合度が２，０００以上の室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン：１〜２００質量部、
（Ｃ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．２〜２０質量部、
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ：（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して５〜５０質量部、
（Ｅ）１分子中に１個又は２個のシラノール基を有するオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサン：（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部、
（Ｆ）付加反応触媒：触媒量
を含有し、かつ、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えるものである付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分が、疎水性処理されたヒュームドシリカである請求項１記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
更に、（Ｇ）シリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部含有する請求項１又は２記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分が、トリメチルシラノールである請求項１〜３のいずれか１項に記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｅ）成分が、分子鎖両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１００以下の直鎖状オルガノポリシロキサンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）〜（Ｆ）成分からなるシリコーンゴム混合物、又は（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合したシリコーンゴム混合物の７０℃で７日間保管時の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度が、製造直後の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度の２倍以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性に優れた付加硬化性液状シリコーンゴム組成物に関する。更に詳しくは、生ゴムを配合した場合でも経時の増粘が少なく、かつ、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えることが可能な付加硬化性液状シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、安全性、外観の良さ（透明性）、肌触りの良さ、更には耐久性の良さから、幼児用遊具や食器、歯ブラシなど、特に哺乳瓶用乳首や赤ちゃん用おしゃぶりを成形する材料として広く使用されている。特に、付加反応硬化タイプのシリコーンゴム組成物は、有機過酸化物硬化タイプのシリコーンゴム組成物のように有機過酸化物の分解による副生成物を生じないこと、特に安全面から、上記用途に好んで使用されている。【０００３】
現在、広く使用されているシリコーンゴム製の哺乳瓶用乳首の硬さ（デュロメーターＡ）は３０〜５０であるが、そのデザインの多様化を図るため、あるいは吸引力の弱い赤ちゃん用に、更に低硬度のものが望まれていた。また、低硬度のシリコーンゴムの用途として、マスクの顔面に接触する部分に低硬度シリコーンゴムを使用する場合がある。マスク材料に低硬度のゴムを使用した場合、装着時の不快感を低減させることができる。ところが、シリコーンゴムで低硬度のものを作製しようとするために補強性シリカの量を減らすと、強度がなくなり成型後に金型から成型物を取り外す際にゴムに亀裂が入ったり、使用時に容易にゴムが切断されてしまう。また、補強性シリカを減らさず、付加架橋のバランスを崩して低硬度にしようとすると、へたりのあるゴムや表面がべたつくゴムになってしまい、哺乳瓶用乳首やマスク材料としては、感触が不適なものとなってしまう。【０００４】
上記の問題を解決するために、液状シリコーンゴム組成物にシリコーン生ゴムを添加し、ゴムの低硬度化及びべたつき感を解消する方法が提案されている（特許文献１：特開２００３−３２１６０９号公報）。しかしながら、液状シリコーンゴム組成物にシリコーン生ゴムを添加した場合、架橋成分を含まない状態でも経時で著しく粘度が上昇し、保存安定性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２１６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、液状シリコーンゴム組成物にシリコーン生ゴムを添加した場合でも経時での増粘が少なく、保存安定性に優れると共に、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えることが可能な付加硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、室温で液状の分子鎖末端ケイ素原子結合アルケニル基含有短鎖オルガノポリシロキサンと、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサンと、補強性シリカと、１分子中に特定数のシラノール基を有するオルガノシランあるいはオルガノポリシロキサンを組み合わせることにより、経時で増粘が少なく、保存安定性に優れると共に、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えることが可能な付加硬化性液状シリコーンゴム組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。【０００８】
従って、本発明は、下記に示す付加硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する平均重合度が１，５００以下の、室温で液状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）平均重合度が２，０００以上の室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン：１〜２００質量部、
（Ｃ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．２〜２０質量部、
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ：（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して５〜５０質量部、
（Ｅ）１分子中に１個又は２個のシラノール基を有するオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサン：（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部、
（Ｆ）付加反応触媒：触媒量
を含有し、かつ、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えるものである付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
〔２〕
（Ｄ）成分が、疎水性処理されたヒュームドシリカである〔１〕記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
〔３〕
更に、（Ｇ）シリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部含有する〔１〕又は〔２〕記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
〔４〕
（Ｅ）成分が、トリメチルシラノールである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
〔５〕
（Ｅ）成分が、分子鎖両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１００以下の直鎖状オルガノポリシロキサンである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
〔６〕
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）〜（Ｆ）成分からなるシリコーンゴム混合物、又は（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合したシリコーンゴム混合物の７０℃で７日間保管時の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度が、製造直後の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度の２倍以下である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の特定量の組み合わせにより、製造後長期保管しても粘度上昇を低減でき、なおかつ、硬化後の硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０の低硬度シリコーンゴムを与えることが可能な付加硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
まず、（Ａ）成分である室温（２５℃、以下同じ。）で液状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、本組成物の主剤（ベースポリマー）であって、好ましくは分子鎖末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有し、かつ１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する平均重合度が１，５００以下のオルガノポリシロキサンであって、本発明の組成物において、室温で液状の（即ち、自己流動性のある）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、このオルガノポリシロキサン（（Ａ）成分）のみからなるものである。
【００１１】
ここで、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（Ｉ）で示される、室温で液状のものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2          ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。）
【００１２】
ここで、上記Ｒ1で示されるケイ素原子に結合した炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１３】
また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。
なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜３．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ〜２．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないとゴム硬度が低すぎてゲル状になってしまう場合があり、また３．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、極端に硬度が高くなり、ゴムの弾性がなくなってしまう場合がある。
【００１４】
このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状構造を有するが、部分的にはモノオルガノシルセスキオキサン単位を有する分岐状構造、環状構造などであってもよい。
【００１５】
このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合していてもよいが、本発明の（Ａ）成分においては、分子鎖末端のケイ素原子（即ち、トリオルガノシロキシ基中のケイ素原子）に結合したアルケニル基を分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上含有することが好ましく、分子鎖途中のケイ素原子（即ち、ジオルガノシロキサン単位又はモノオルガノシルセスキオキサン単位中のケイ素原子）に結合したアルケニル基は含有していても、していなくてもよい。分子鎖末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも１個、好ましくは２個以上含有しないと、低硬度でかつ高引裂き強度のゴム硬化物が得られない場合がある。
【００１６】
分子量については、平均重合度（数平均重合度、以下同じ。）が１，５００以下、通常１００〜１，５００、好ましくは１５０〜１，１００である。１００未満では、十分なゴム感が得られない場合があり、１，５００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってしまう。ここで、分子量又は重合度は、例えば、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量又は数平均重合度等として求めることができる（以下、同様）。
【００１７】
このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとして、具体的には、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端オルガノジアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体、分子鎖の片末端がジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖で他方の片末端がトリオルガノシロキシ基封鎖であるジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体などが挙げられるが、好ましくは、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体及び／又は分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体である。なお、上記各シロキサン中の「オルガノ基」とは、式（Ｉ）中のＲ1のうち、アルケニル基を除く非置換又は置換の一価炭化水素基と同様のものを意味するものである。なお、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、分子中にシラノール基（即ち、ケイ素原子に結合した水酸基）を含有しないものである点において、後述する（Ｅ）成分とは明確に差別化されるものである。
【００１８】
次に、（Ｂ）成分は、平均重合度（数平均重合度）が２，０００以上で、室温（２５℃）で生ゴム状（即ち、自己流動性のない非液状）のオルガノポリシロキサンであり、該オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものを用いることができる。  
Ｒ2bＳｉＯ(4-b)/2          ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｂは１．８〜２．５、好ましくは１．９〜２．１、より好ましくは１．９８〜２．０１の範囲の正数である。）
【００１９】
ここで、上記Ｒ2で示されるケイ素原子に結合した炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、上記Ｒ1と同様のものが例示でき、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ2の９０モル％以上がメチル基で残余がビニル基であることが好ましい。
【００２０】
また、Ｒ2のうちにアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）は含まれても、含まれなくてもよいが、含まれる時、そのアルケニル基の含有量は、０．００２６ｍｏｌ／ｇ以下、特に０．００１４ｍｏｌ／ｇ以下とすることが好ましい。アルケニル基の量が０．００２６ｍｏｌ／ｇより多いと、硬化速度が著しく低下する場合がある。このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００２１】
このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には、前記（Ａ）成分と同様に、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
【００２２】
分子量については、平均重合度が２，０００以上（通常２，０００〜１００，０００程度）で、室温（２５℃）で生ゴム状（即ち、自己流動性のない非液状）のもの、好ましくは平均重合度が３，０００以上（３，０００〜８０，０００程度）のものである。平均重合度が２，０００未満では、十分なゴム感が得られないばかりか、表面にべたつきを生じてしまう。
【００２３】
このような（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンとして、具体的には、分子中にアルケニル基を含有しないものとして、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴムなどが挙げられ、また、分子中にアルケニル基を含有するものとして、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端オルガノジアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端トリアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖の片末端がジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖で他方の片末端がトリオルガノシロキシ基封鎖であるジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体生ゴムなどが挙げられるが、好ましくは、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体生ゴム及び／又は分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノアルケニルシロキサン共重合体生ゴムである。なお、上記各シロキサン中の「オルガノ基」とは、式（ＩＩ）中のＲ2のうち、アルケニル基を除く非置換又は置換の一価炭化水素基と同様のものを意味するものである。なお、（Ｂ）成分の生ゴム状オルガノポリシロキサンは、分子中にシラノール基（即ち、ケイ素原子に結合した水酸基）を含有しないものである点において、後述する（Ｅ）成分とは明確に差別化されるものである。
【００２４】
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜２００質量部、好ましくは３〜１５０質量部、より好ましくは５〜１２０質量部の範囲である。この配合量が１質量部未満では、硬化したシリコーンゴムのゴム硬度（デュロメーターＡ）を十分下げることができず、２００質量部を超えると、組成物の粘度が高く、成形が困難になってしまう。
【００２５】
（Ｃ）成分は、ケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。
【００２６】
この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（ＩＩＩ）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１００個、更に好ましくは４〜５０個のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
Ｒ3cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2          ・・・（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ3は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｃは０．７〜２．１、ｄは０．００１〜１．０で、かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００２７】
ここで、Ｒ3の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。
また、ｃは０．７〜２．１、好ましくは０．８〜２．０であり、ｄは０．００１〜１．０、好ましくは０．０１〜１．０であり、ｃ＋ｄは０．８〜３．０、好ましくは１．０〜２．５を満足する正数であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。
【００２８】
この場合、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、ケイ素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００２９】
上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体や、これら例示化合物においてメチル基の一部又は全部を他のアルキル基やフェニル基などで置換したものなどが挙げられる。
また、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、上記で例示した化合物等において、分子を構成するシロキサン骨格の一部に、通常２〜４価の、芳香族環含有の炭化水素骨格（例えば、フェニレン骨格、ビスフェニレン骨格、ビス（フェニレン）エーテル骨格、ビス（フェニレン）メタン骨格、２，２−ビス（フェニレン）プロパン骨格、２，２−ビス（フェニレン）ヘキサフルオロプロパン骨格など）を含有する、多価芳香族環含有のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであってもよい。
【００３０】
（Ｃ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．２〜２０質量部であり、好ましくは０．３〜１０質量部である。また、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）と、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の総量とのモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が、０．８〜１０、特に１．０〜５となる量が好ましい。この比が０．８より小さいと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってしまう場合があり、１０より大きいと、成型物に発泡が見られたり、金型からの離型が困難になったりしてしまうおそれがある。
【００３１】
（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、得られるシリコーンゴムに十分な強度を与えるために必須なものである。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１３０ｍ2／ｇ以上、通常、１３０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは１３０〜３８０ｍ2／ｇであり、１３０ｍ2／ｇより小さいと十分な強度が得られないばかりか、成型物の透明性も低下してしまい、４００ｍ2／ｇより大きいと配合が困難になったり、変色したりしてしまうおそれがある。
【００３２】
（Ｄ）ヒュームドシリカの配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、５〜５０質量部であり、１０〜４０質量部であることが好ましい。配合量が５質量部より少ないと十分なゴム強度が得られず、また５０質量部より多いと粘度が高く成形が困難となってしまう。
【００３３】
上記（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、通常表面を疎水性処理を施したものを用いることが好ましい。表面処理をしない場合、シリコーンオイルへの分散性が悪く、シリカの凝集体が生成したり、配合が困難となる場合がある。シリカの表面処理は、粉体の状態で予めシリカ表面処理剤（表面疎水化処理剤）で直接処理されたものでも、本発明の組成物を調製する途中（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で表面未処理のヒュームドシリカを（Ａ）成分との混合時に後述する（Ｇ）シリカ表面処理剤（表面疎水化処理剤）と共に加熱混合することにより表面処理されたものであってもよい。
通常の粉体状態での処理法としては、一般的周知の技術により処理でき、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と後述する（Ｇ）成分のシリカ表面処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温あるいは熱処理にて混合処理する。場合により、触媒を使用して処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより処理シリカ微粉末を製造し得る。
【００３４】
また、本発明の組成物を調製する途中でのヒュームドシリカの表面処理法としては、通常、（Ａ）成分の一部又は全部と表面未処理のヒュームドシリカを、後述する（Ｇ）成分のシリカ表面処理剤（表面疎水化処理剤）と共に、必要に応じて少量の水の存在下に、加熱混合することによって、ヒュームドシリカの表面疎水化処理を行うと同時に、該表面疎水化処理されたヒュームドシリカを（Ａ）成分中に均一に混合、分散させたシリコーンゴムベースを調製することができ、更に該シリコーンゴムベースに残余の成分（（Ａ）成分の残部、（Ｂ）〜（Ｆ）成分及びその他の任意成分）を添加して、均一に混合することによって最終的なシリコーンゴム組成物を得ることができる。
【００３５】
（Ｇ）シリカ表面処理剤は、上述したように（Ｄ）成分であるヒュームドシリカの表面を疎水性処理するために用いることができるものであり、（Ｇ）成分のシリカ表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物が挙げられる。処理剤としては、特にシラン系カップリング剤又はシラザン類が好ましい。
【００３６】
（Ｇ）成分を用いる場合の配合量は、（Ｄ）成分１００質量部に対し、０．１〜５０質量部であることが好ましく、０．５〜３０質量部であることがより好ましい。配合量が０．１質量部より少ないとシリカの表面処理が不十分となる場合があり、５０質量部より多いと付加反応を阻害したり、補強効果が低下してしまうおそれがある。
【００３７】
（Ｅ）成分の１分子中に１個又は２個のシラノール基を有するオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサンは、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の相互作用による組成物全体の増粘現象を防止する成分である。具体的には、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、ジメチルビニルシラノール、ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール等の、室温（２５℃）で液状のオルガノシラン化合物、トリス（トリメチルシロキシ）シラノール等の分岐状シロキサン化合物、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、片末端ジメチルヒドロキシシロキシ基・片末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン等の、室温（２５℃）で液状の直鎖状オルガノポリシロキサン化合物が挙げられる。特に、オルガノシラン化合物や分岐状シロキサン化合物の場合、トリメチルシラノールやトリス（トリメチルシロキシ）シラノールが合成上の点で好ましい。また、直鎖状オルガノポリシロキサン化合物の場合、（数平均）重合度が１００以下（通常、２〜１００）、好ましくは８０以下（特には、５〜８０程度）の、室温（２５℃）で液状の片末端もしくは両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンが好ましい。直鎖状オルガノポリシロキサン化合物の重合度が１００を超えたものになると増粘現象を防止する効果が十分に発揮できなくなる場合がある。（Ｅ）成分として、より好ましくはトリメチルシラノール、分子鎖両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１００以下の、室温で液状の、直鎖状オルガノポリシロキサンである。
【００３８】
なお、（Ｅ）成分のオルガノシラン及び／又はオルガノポリシロキサンは、分子中にシラノール基を１個又は２個含有するものである点において、分子中にシラノール基を含有しないものである前述の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とは明確に差別化されるものである。
【００３９】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．１〜８質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。添加量が０．１質量部より少ないと増粘防止効果が十分に発揮できず、１０質量部よりも多くなると、硬化時に発泡を生じてしまう。
【００４０】
（Ｆ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。
なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属（質量換算）として、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計質量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００４１】
本発明の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物には、その他の成分として、必要に応じて、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤（特には、分子中にアルケニル基、エポキシ基、アミノ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基等から選ばれる少なくとも１種の官能性基を含有すると共に、分子中にＳｉＨ基を含有しないアルコキシシラン等の有機ケイ素化合物など）、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。
【００４２】
また、本発明の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物は、（Ａ）〜（Ｆ）成分全てを混合した場合、室温においても経時で架橋反応が進行してしまうため、組成物を長期保管する際には（Ｃ）成分と（Ｆ）成分を分けて保存することが好ましい。
【００４３】
（Ｃ）成分と（Ｆ）成分を分けた組成物、つまり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）〜（Ｆ）成分からなるシリコーンゴム混合物、及び（Ａ）〜（Ｅ）成分からなるシリコーンゴム混合物の粘度は、射出成形に用いる場合、通常、２５℃でせん断速度が１ｓ-1のときの粘度が、３０〜１０，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５０〜５，０００Ｐａ・ｓ、更に好ましくは１００〜３，０００Ｐａ・ｓの範囲である。この粘度が３０Ｐａ・ｓ未満でも、１０，０００Ｐａ・ｓを超えても成形が難しくなってしまう場合がある。これらの特定のせん断速度における粘度の測定は、例えば、精密回転式粘度計ＨＡＡＫＥレオストレス６０００（Ｔｈｅｒｍｏ  ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）や精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）等の、精密回転式粘度計を用いて行うことができる。
【００４４】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）〜（Ｆ）成分からなるシリコーンゴム混合物、及び（Ａ）〜（Ｅ）成分からなるシリコーンゴム混合物は、経時での粘度増加、即ち、７０℃で７日間保管時の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度が製造直後の２５℃でせん断速度１ｓ-1における粘度の２倍以下、特に１．５倍以下であることが好ましい。射出成形において材料粘度が設定の２倍より高くなると成形条件を変更しないと成形が困難になってしまう場合があるばかりか、材料をポンプで吸い上げることができなくなってしまう場合がある。このように経時での粘度増加を２倍以下とするには、上記混合物中で、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分をそれぞれ適量で配合することが望ましい。
【００４５】
このシリコーンゴム組成物の成形、硬化方法としては、常法を採用し得るが、成形法として液状射出成形法が好適に採用される。また、硬化条件としては、１２０〜２３０℃で３秒〜１０分、好ましくは１５０〜２１０℃で５秒〜３分程度の加熱処理条件を採用し得る。本発明のシリコーンゴム組成物は、このような条件で硬化して得られるシリコーンゴム弾性体（エラストマー）が、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づく硬度（デュロメーターＡ）が５〜４０、好ましくは５〜３５、より好ましくは５〜３０程度の低硬度シリコーンゴムを与えることができるものであり、なおかつ、好ましくは、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づく引張り強度が２．５〜１５ＭＰａ、引裂き強度（クレセント型）が５〜５０ｋＮ／ｍ、切断時伸びが７００〜１，０００％程度という、低硬度でありながら、なおかつ、高強度、高伸長性のシリコーンゴムを与えることができるものである。なお、得られるシリコーンゴムが上記硬度等の値を有するためには、組成物中において、（Ａ）〜（Ｅ）成分を適切な比率（質量比）で配合することにより達成することができる。
【００４６】
本発明の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物は、シリコーン生ゴムを添加した場合でも経時での増粘が少なく、保存安定性に優れたものであり、射出成形用途として有用である。
【００４７】
本発明の付加硬化性液状シリコーンゴム組成物は、哺乳瓶用乳首、マスク材料等として好適に用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、室温は２５℃を示し、平均重合度はトルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度を示す。【００４９】
［実施例１］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０部、ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（Ｄ１）（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン８部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。
このシリコーンゴムベース１００部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）５０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平均重合度が８，０００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ１）２０部、両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖された平均重合度１０のジメチルポリシロキサン（Ｅ１）０．５部を入れ、３０分撹拌を続けた後、架橋剤として両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度２７、ＳｉＨ基量０．００６９ｍｏｌ／ｇ）を０．８６部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム混合物を得た。【００５０】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００５１】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００５２】
［実施例２］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチルポリシロキサン（Ａ１）７０部、表面を疎水性処理したＢＥＴ法による比表面積が２３０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（Ｄ２）（トクヤマ社製、レオロシールＤＳ−３０Ｓ）４０部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。
このシリコーンゴムベース１１０部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）４５部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖のメチル基の２．５ｍｏｌ％がビニル基である（即ち、主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合した一価炭化水素基全体の２．５ｍｏｌ％がビニル基、残余の９７．５ｍｏｌ％がメチル基であるの意味（以下、同様））平均重合度２００のジメチルポリシロキサン（Ａ２）５部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が６，０００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ２）２０部を入れ、３０分撹拌を続けた後、更にトリメチルシラノール（Ｅ２）０．５部、架橋剤として両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度２７、ＳｉＨ基量０．００６９ｍｏｌ／ｇ）を１．９部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム混合物を得た。【００５３】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００５４】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００５５】
［実施例３］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５部、ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（Ｄ１）（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン８部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン０．１部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。
このシリコーンゴムベース１０５部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が１，１００であるジメチルポリシロキサン（Ａ３）２０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され１分子中にビニル基を平均１０個有するジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ３）１０部、トリス（トリメチルシロキシ）シラノール（Ｅ３）１．０部を入れ、３０分撹拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ２）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５３ｍｏｌ／ｇ）を１．３部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム混合物を得た。【００５６】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００５７】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００５８】
［実施例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０部、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（Ｄ３）（日本アエロジル社製、アエロジル２００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。
このシリコーンゴムベース１００部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が２２０のジメチルポリシロキサン（Ａ４）１５部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖のメチル基の２．５ｍｏｌ％がビニル基である平均重合度２００のジメチルポリシロキサン（Ａ２）５部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平均重合度が８，０００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ１）１０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を平均４０個有する平均重合度８，０００のジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ４）１０部、トリメチルシラノール（Ｅ２）０．２部を入れ、３０分撹拌を続けた後、架橋剤として両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度２７、ＳｉＨ基量０．００６９ｍｏｌ／ｇ）を１．８部、両末端のみにＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ３）（重合度２０、ＳｉＨ基量０．００１４ｍｏｌ／ｇ）２．４部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム混合物を得た。【００５９】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００６０】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００６１】
［実施例５］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５部、ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（Ｄ１）（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン８部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン０．１部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。
このシリコーンゴムベース１０５部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が８，０００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（Ｂ５）６０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平均重合度７０のジメチルポリシロキサン８０部、両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖された平均重合度１０のジメチルポリシロキサン（Ｅ１）１．０部を入れ、３０分撹拌を続けた後、架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ２）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５３ｍｏｌ／ｇ）を０．６５部、両末端のみにＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ３）（重合度２０、ＳｉＨ基量０．００１４ｍｏｌ／ｇ）０．５７部、下記式（１）
【化１】
2015178140.tif 000002
で示されるフェニレン骨格及びＳｉＨ基を有する化合物（Ｃ４）（ＳｉＨ量０．００７９モル／ｇ）０．３０部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム混合物を得た。【００６２】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００６３】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００６４】
［比較例１］
実施例１のシリコーンゴム混合物（白金触媒無添加）から両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖された平均重合度１０のジメチルポリシロキサン（Ｅ１）を除いたシリコーンゴム混合物を作製した。【００６５】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００６６】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行なって得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００６７】
［比較例２］
実施例２のシリコーンゴム混合物（白金触媒無添加）からトリメチルシラノール（Ｅ２）を除いたシリコーンゴム混合物を作製した。【００６８】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００６９】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００７０】
［比較例３］
実施例３のシリコーンゴム混合物（白金触媒無添加）からトリス（トリメチルシロキシ）シラノール（Ｅ３）を除いたシリコーンゴム混合物を作製した。【００７１】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００７２】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００７３】
［比較例４］
実施例４のシリコーンゴム混合物（白金触媒無添加）からトリメチルシラノール（Ｅ２）を除いたシリコーンゴム混合物を作製した。【００７４】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００７５】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００７６】
［比較例５］
実施例５のシリコーンゴム混合物（白金触媒無添加）から両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖された平均重合度１０のジメチルポリシロキサン（Ｅ１）を除いたシリコーンゴム混合物を作製した。【００７７】
このシリコーンゴム混合物について、製造直後、及び７０℃で７日間保管後の２５℃、せん断速度１ｓ-1における粘度を精密回転式粘度計ロトビスコＲＶ１型（ＨＡＡＫＥ社製）により測定した結果を表１に示した。【００７８】
このシリコーンゴム混合物中に、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合してシリコーンゴム組成物とし、該組成物を１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃／１時間のポストキュアを行って得られた硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表２に示した。【００７９】
【表１】
2015178140.tif 000003
【００８０】
【表２】
2015178140.tif 000004
【国際調査報告】
2015178140.tif 000005
2015178140.tif 000006
2015178140.tif 000007
2015178140.tif 000008