(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｅ）、並びに、構成成分（ｃ）及び（ｄ）のうち少なくとも１つ、を含む、ヒドロシリル化硬化性組成物であって、
（ａ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２］ａ［Ｒ１Ｒ２Ｒ４ＳｉＯ１／２］ｂ［Ｒ１Ｒ５ＳｉＯ２／２］ｃ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｄを有する樹脂物質であって、
［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４及びＲ５は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、又は脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
０≦添字ａ＜０．１、
０＜添字ｂ＜０．２、
０≦添字ｃ＜０．２、
添字ｄ＝（１−ａ−ｂ−ｃ）である］、
前記樹脂物質は、１５００グラム毎モル（ｇ／モル）〜５０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、
前記樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比は、０．０５〜０．５であり、
（ｂ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇを有する架橋剤であり、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は式、−［Ｒ１０Ｒ１１Ｓｉ］ｐ［Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、独立して、Ｈ、又は脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｐは０〜１０の整数である）、
添字ｅは、０〜１０の整数であり、
添字ｆは、０〜１０の整数であり、
添字ｇは、０〜２０の整数であり、及び、
前記架橋剤中のＳｉＨ基の数は、架橋剤分子当たり、≧２である］、
（ｅ）が、ヒドロシリル化触媒であり、
並びに、
（ｃ）が、式［Ｒ１Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＲ６Ｒ２Ｒ１を有するＳｉＨシロキサンであり、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は式、−［ＳｉＲ１Ｒ２］ｐ［Ｒ１Ｒ２ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、添字ｐは、０〜１０の整数であり、及び
添字ｍは、２０〜２００の整数である）］、及び、
（ｄ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２を有するオルガノシロキサンであって、脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ｒ７は、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
添字ｎは、２０〜２００の整数である］、のうちの少なくとも１つを含む、
ヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項２】
前記硬化性組成物が、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｅ）］、並びに
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、
からなる群から選択される構成成分の組み合わせを含む、請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項３】
式中、Ｒ４又はＲ７がビニルである、請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項４】
式中、添字ｆ又はｇが０である、請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項５】
式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆの架橋剤と、式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇの架橋剤とを、５：１〜３：１の重量比で含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９、添字ｅ、添字ｆ、及び添字ｇが、独立して、請求項１において定義されるとおりのものである、
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項６】
式中、０．０５＜添字ｂ＜０．１５、若しくは０．０８＜添字ｂ＜０．１５である、又は
式中、０≦添字ｃ＜０．１である、又は
式中、０．０５＜添字ｂ＜０．１５若しくは０．０８＜添字ｂ＜０．１５、及び０≦添字ｃ＜０．１である、
請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
前記樹脂物質が、２４００ｇ／モル〜３６００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、又は
前記樹脂物質の有する、前記樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比が、０．１〜０．３である、又は
前記樹脂物質が、２４００ｇ／モル〜３６００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、前記樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比が０．１〜０．３である、
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項８】
式中、添字ｍが５０〜１５０の整数である、又は
式中、添字ｎが５０〜１５０の整数である、又は
式中、ｍが５０〜１５０の整数であり、ｎが５０〜１５０の整数である、
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項９】
前記硬化性組成物が、縮合触媒を更に含む、又は
前記硬化性組成物が、燐光物質若しくは充填剤を更に含む、又は
前記硬化性組成物が、縮合触媒を更に含み、燐光物質若しくは充填剤を更に含む、
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項１０】
前記硬化性組成物が、２０℃（セルシウス温度）及び１０１．３ｋＰａ（キロパスカル）にて流動性である、又は
１５０℃にてレオロジーの等温測定を行ったときに、前記硬化性組成物が、パスカル毎分（Ｐａ／ｍｉｎ）で０．５〜１０Ｐａ／ｍｉｎの硬化速度を有する、又は
前記硬化性組成物が、２０℃（セルシウス温度）かつ１０１．３ｋＰａ（キロパスカル）にて流動性であり、１５０℃にてレオロジーの等温測定を行ったときに、前記硬化性組成物が、パスカル毎分で０．５〜１０Ｐａ／ｍｉｎの硬化速度を有する、
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物。
【請求項１２】
前記硬化生成物が、２２５℃で４８時間の加熱エージング後に、２０ＭＰａ〜３００ＭＰａのヤング率を有する、又は
前記硬化生成物の加熱エージング前のヤング率に対する、前記硬化生成物の２２５℃で
４８時間の加熱エージング後のヤング率の比が４未満となる、前記加熱エージング前のヤング率と、前記２２５℃で４８時間の加熱エージング後のヤング率とを有する、
請求項１１に記載の硬化生成物。
【請求項１３】
前記硬化生成物が有する、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の切断時伸びが、２０％〜２００％である、又は
２２５℃で７２時間のエージング後のＣＩＥ  ｂ＊値が０〜７である、又は
前記硬化生成物が、２２５℃で４８時間の加熱エージング前に２０％〜２００％の切断時伸びを有し、かつ２２５℃で７２時間のエージング後のＣＩＥ  ｂ＊値が０〜７である、
請求項１１に記載の硬化生成物。
【請求項１４】
前記硬化生成物が、
０〜１０モル％の式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］の構成単位Ｍ、
４０〜９０モル％の式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］の構成単位Ｄ、及び
１０〜８０モル％の式［ＲＳｉＯ３／２］の構成単位Ｔ、
を含むオルガノシロキサンブロックコポリマーであって、
構成単位Ｍ、Ｄ、及びＴの前記モル％の合計は１００モル％以下であり、
前記硬化生成物は、０．５〜３５モル％のケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を含み、
Ｒは、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含むＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
前記構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］は、直鎖状ブロックの中に配置され、直鎖状ブロック当たり平均で５０〜３００個の構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有し、
前記構成単位Ｔ、［ＲＳｉＯ３／２］は、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する非直鎖状ブロックの中に配置され、
前記構成単位Ｍ、［Ｒ３ＳｉＯ１／２］は、Ｔ単位に連結しており、
前記非直鎖状ブロックの少なくとも３０％は、互いに架橋しており、
各直鎖状ブロックは、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を介して少なくとも１つの非直鎖状ブロックに連結されており、
前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、
前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含む０．５〜５モル％のＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基を含む、
請求項１１に記載の硬化生成物。
【請求項１５】
前記硬化生成物が、
０〜１０モル％の式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］の構成単位Ｍ、
４０〜９０モル％の式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］の構成単位Ｄ、及び
１０〜６０モル％の式［ＲＳｉＯ３／２］の構成単位Ｔ、
を含むオルガノシロキサンブロックコポリマーであって、
構成単位Ｍ、Ｄ、及びＴの前記モル％の合計は１００モル％以下であり、
前記硬化生成物は、０．５〜３５モル％のケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を含み、
Ｒは、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含むＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
前記構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］は、直鎖状ブロックの中に配置され、直鎖状ブロック当たり平均で５０〜３００個の構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有し、
前記構成単位Ｔ、［ＲＳｉＯ３／２］は、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する非直鎖状ブロックの中に配置され、
前記構成単位Ｍ、［Ｒ３ＳｉＯ１／２］は、Ｔ単位に連結しており、
前記非直鎖状ブロックの少なくとも３０％は、互いに架橋しており、
各直鎖状ブロックは、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を介して少なくとも１つの非直鎖状ブロ
ックに連結されており、
前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、
前記オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含む０．５〜５モル％のＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基を含む、
請求項１４に記載の硬化生成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
多数の電子デバイスが、環境因子から電子部品を保護するために、封入材コーティングを使用している。これらの保護コーティングを形成するための硬化性組成物は、塗布が容易なものであるべきであり、かつ望ましくない副生物を生じずに迅速に硬化するものであるべきである。得られる硬化性保護コーティングは強靭で耐久性があり、かつ持続性のあるものであるべきである。しかしながら、現在入手可能な硬化性組成物の多くは、ある種の用途に関し十分迅速には硬化せず、いくつかの例においては、硬化中に、望ましくない副生物を生成する。同様にして、現在入手可能な硬化性コーティングの多くは強靭性に欠け、及び／又は耐久性でなく、及び／又は持続性でない。そのため、多くの新たな技術分野において、保護及び／又は機能性コーティングを特定することが引き続き必要とされている。
【発明を実施するための形態】
【０００２】
本開示は、ヒドロシリル化硬化性組成物によるオルガノシロキサンポリマー組成物の製造方法を提供する。ヒドロシリル化硬化性組成物は、少なくとも構成成分（ａ）及び（ｂ）、並びに構成成分（ｃ）及び（ｄ）のうち少なくとも１つを含み、すなわち、（ａ）脂肪族不飽和を含むオルガノシロキサン樹脂物質、及び（ｂ）複数のケイ素原子結合水素原子を含むオルガノシロキサン架橋剤（例えば、「ＳｉＨシロキサン」）を、（ｃ）ケイ素原子結合水素原子を少なくとも２つ含む、少なくとも１つのオルガノシロキサン、及び（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、少なくとも１つのオルガノシロキサン（例えば、「ジビニル官能性シロキサン」）、のうちの少なくとも１つと組み合わせて含む。
【０００３】
したがって、いくつかの例では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）］、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）］、並びに
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）］、からなる群から選択される構成成分の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）］を含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）］を含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）］を含む。
【０００４】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｅ）として白金ヒドロシリル化触媒を更に含む。したがっていくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｅ）］、
構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、からなる群から選択される構成成分の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、及び（ｅ）］を含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｅ）］を含む。いくつかの実施形態では、この組み合わせは、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）］を含む。
【０００５】
いくつかの実施形態では、このようなヒドロシリル化硬化性組成物は、媒体（例えば、トルエンなどの有機溶媒）をほとんど又は全く使用せずに調製でき、かつ媒体が極わずか（例えば、＞０重量％〜５重量％）しか存在しなくても、あるいは全く存在しなくても（０重量％）、以降硬化される場所に直接分配できるよう、例えば、２５℃で液体形態をとり得る。
【０００６】
ヒドロシリル化硬化性組成物は、非電子デバイス、プロセス、及び用途、並びに電子デバイス、プロセス、及び用途に使用することもできる。電子デバイスの製造用の電子デバイス及びプロセスに使用されるとき、ヒドロシリル化硬化性組成物の硬化速度は、集積回路（ＩＣ）及び発光ダイオード（ＬＥＤ）などの電子デバイスを封入するのに、並びに封止材をハイスループットで硬化することにより製造プロセスにかかる総費用を低減し、固体光源の一般採用を促進するのに、機能するものであり得る。ＩＣ及びＬＥＤチップデバイスは、例えば、積層プロセスなどの封入を受け得るチップ及びダイオードなどのようないわゆる縦積み構造（ｔａｌｌ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ）（例えば、ＩＣ又はＬＥＤチップ表面から５０μｍ〜５００μｍ延在する構造）も含有し得る。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、これらの条件下で良好な結果を得るのに必要とされる制御レベルを提供することができる、調節可能な（ｔｕｎａｂｌｅ）高速硬化系を可能にする。かかるヒドロシリル化硬化性組成物は、高速な硬化速度を有することに加え（例えば、１５０℃下でｔａｎδ＝１に至るまでの時間が１０分以内）、硬化後に、なかでも次の特性、すなわち、低粘着性、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高い（３０℃超、好ましくは５０℃超のＴｇ）ことから得られる高保存性（例えば、２３℃で６ヶ月間保管後に、１５０℃下でｔａｎδ＞１を保持）、並びに高い熱的安定性（例えば、硬化生成物は、２２５℃で４８時間の加熱エージング後に約２０ＭＰａ〜約３００ＭＰａ（例えば、２０ＭＰａ〜約２００ＭＰａ）のヤング率を有する）、のうちのいずれか１つ、２つ又はすべてを示す。ヒドロシリル化硬化性組成物を硬化することによる硬化生成物は、なかでも次の特性、すなわち、２２５℃で４８時間の加熱エージング後の硬化生成物のヤング率の、加熱エージング前の硬化生成物のヤング率に対する比が４未満となる、加熱エージング前のヤング率及び２２５℃で４８時間の加熱エージング後のヤング率を有すること、硬化生成物が、２２５℃で４８時間の加熱エージング前に約２０％〜約２００％の破断伸長度を有すること、及び／又は２２５℃で７２時間のエージング後の硬化生成物について、国際照明委員会（ＣＩＥ）によるｂ＊値が、０〜約７であること）、のうちのいずれか１つ、２つ又はすべてを示す。理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、これらの有益な特性は、分相した形態を有する樹脂シロキサン相及び直鎖状（ｌｉｎｅａｒ）シロキサン相を有する硬化生成物から得ることができるものと考える。樹脂及び直鎖状シロキサン相が分相した形態は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）画像及び動的機械分析（ＤＭＡ）測定により観察される２つの別個のガラス転移温度（Ｔｇ）により示され得る。
【０００７】
本発明の様々な実施形態は、構成成分（ａ）脂肪族不飽和を含む樹脂物質、構成成分（ｃ）ビス−ＳｉＨシロキサン（すなわち、２つのＳｉ−Ｈ官能基を有するシロキサン）、及び構成成分（ｂ）架橋剤、を組み合わせることにより得られる硬化性組成物を目的としている。本発明の他の実施形態は、構成成分（ａ）脂肪族不飽和を含む樹脂物質、構成成分（ｄ）ジビニル官能性シロキサン（すなわち、２つの−ＣＨ＝ＣＨ２基を有するシロキサン）、及び構成成分（ｂ）架橋剤、を組み合わせることにより得られる硬化性組成物を目的としている。このような組成物は、単にヒドロシリル化硬化性であっても、あるいはヒドロシリル化硬化性かつ縮合硬化性であってもよい。いくつかの実施形態では、このような硬化性組成物は、構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒を更に含む。いくつかの実施形態では、このような硬化性組成物は、構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒、及び構成成分（ｆ）縮合触媒を更に含む。様々な実施形態において、ヒドロシリル化硬化性組成物は、標準温度［２０セルシウス温度（摂氏温度、℃）、２９３．１５ケルビン（Ｋ）、６８ファーレンハイト度（華氏温度、°Ｆ）］、及び標準圧力［１０１．３２５キロパスカル（ｋＰａ）、１４．６９６ポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）、１気圧（ａｔｍ）］、の下で流動性である。本明細書で使用するとき、用語「流動性」は、ヒドロシリル化硬化性組成物が標準温度及び圧力下で約３００，０００センチポワズ（ｃＰ）未満、４０℃下で６０，０００ｃＰ未満の粘度を呈することを意味する。
【０００８】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のとおりの構成成分（ａ）〜（ｄ）を組み合わせることにより得られる硬化性組成物は、調製後数日間（例えば、１５日間）、数週間、又は数ヶ月間以上にわたり流動性である。いくつかの例では、硬化性組成物は、組成物が、１５日間経過後にも流動性であり、１５０℃下でのＧ’ｍｉｎが約５００Ｐａのものであることを示す、１５０℃下等温レオロジーを呈する。
【０００９】
したがって、本発明の様々な実施形態の硬化性組成物を容易にＢステージ化させ、Ｂステージ化フィルムを形成することができる。
【００１０】
（ａ）樹脂物質
本発明の様々な実施形態の硬化性組成物を調製するために使用される構成成分（ａ）オルガノシロキサン樹脂物質は、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２］ａ［Ｒ１Ｒ２Ｒ４ＳｉＯ１／２］ｂ［Ｒ１Ｒ５ＳｉＯ２／２］ｃ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｄ、［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４及びＲ５は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、又は脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基］、を有する樹脂物質である。添字ａ、ｂ、ｃ及びｄは、次のとおりに定義される。０≦ａ＜０．１、０＜ｂ＜０．２、０≦ｃ＜０．２、ｄ＝（１−ａ−ｂ−ｃ）。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基」は、１〜３０個の炭素原子を含む直鎖（ｓｔｒａｉｇｈｔ  ｃｈａｉｎ）、分岐状、又は環式炭化水素に由来する官能基を指し、アルキル、シクロアルキル、アリール又はこれらの任意の組み合わせであり得る。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、１〜３０個の炭素原子、１０〜３０個の炭素原子、１２〜１８個の炭素原子、１〜約２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜５個の炭素原子、又はいくつかの実施形態では、１〜３個の炭素原子を有する、直鎖及び分岐状アルキル基及びシクロアルキル基を指す。直鎖アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などの１〜８個の炭素原子を有するものが挙げられる。直鎖アルキル基の例としては、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−アイコシルなどの１０〜３０個の炭素原子を有するものが挙げられる。分岐状アルキル基の例としては、イソプロピル基、イソ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、及びイソステアリル基が挙げられるがこれらに限定されない。シクロアルキル基の例としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が挙げられる。本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、ｎ−アルキル基、並びに分岐鎖形態のアルキル基を包含する。アルキル基は、例えば、アミン（例えば、第一級及び第二級アミン及びジアルキルアミノ）、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、ニトロ、イオウ含有基（例えば、チオール、スルフィド、ジスルフィド）、アルコキシ（例えば、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ）、及びハロゲン基により一回以上置換され得る。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「アリール」は、環式芳香族炭化水素であるアレーンから水素原子を１個除去することにより誘導される基を指す。したがって、アリール基としては、フェニル基、アズレニル基、ビフェニル基、インダセニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ビフェニレニル基、アントラニル基、及びナフチル基が挙げられるがこれらに限定されない。いくつかの実施形態では、アリール基は、かかる基の環部分に約６〜約３０個の炭素（例えば、６〜３０、６〜２６、６〜２０、６〜１４、６〜１０個の炭素、１２個の炭素、１０個の炭素、又は６個の炭素）を含有する。アリール基の好ましい例は、フェニル、ナフチル、又はビフェニルであり、あるいはビフェニル、あるいはナフチル、あるいはフェニルである。アリール基は、本明細書において定義されるとおりに、非置換であっても、又は置換されていてもよい。代表的な置換アリール基は、一置換されたものであってよく、又はジ置換基、トリ置換基、及びテトラ置換基などであるがこれらに限定されず、一回以上置換されているものであってよい。アリール基は、例えば、アミン基（例えば、第一級及び第二級アミン基及びジアルキルアミノ基）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、イオウ含有基（例えば、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基）、アルコキシ基（例えば、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシ基）、及びハロゲン基などで一回以上置換されたものであってもよい。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基」は、２〜３０個の炭素原子と、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合とを含む、直鎖又は分岐状炭化水素から誘導される官能基を指し、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合、又はこれらの任意の組み合わせを含む、アルケニル、アルキニル、環状脂肪族であり得る。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む直鎖及び分岐鎖ヒドロカルビル基を指す。したがって、アルケニル基は２〜３０個の炭素原子、又は２〜約２０個の炭素原子、又は２〜１２個の炭素を有し、又はいくつかの実施形態では２〜８個の炭素原子を有する。例としては、なかでもビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ（ＣＨ３）、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、シクロヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキサジエニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、及びヘキサジエニルが挙げられるがこれらに限定されない。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「アルキニル」は、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を含む直鎖及び分岐鎖ヒドロカルビル基を指す。したがって、アルキニル基は、２〜３０個の炭素原子、２〜約２０個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子を有し、又はいくつかの実施形態では、２〜８個の炭素原子を有する。例としては、なかでも、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ３、−Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ３、及び−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３が挙げられるがこれらに限定されない。
【００１７】
構成成分（ａ）において、添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれシロキシ単位［Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２］、［Ｒ１Ｒ２Ｒ４ＳｉＯ１／２］、［Ｒ１Ｒ５ＳｉＯ２／２］、及び［Ｒ１ＳｉＯ３／２］、のモル分率を表す。添字ａは、次のとおりのものであり得る。０≦ａ＜０．１。添字ｂは、次のとおりのものであり得る。０＜ｂ＜０．２、例えば、０．０５＜ｂ＜０．１５、及び０．０８＜ｂ＜０．１５。添字ｃは、次のとおりのものであり得る。０≦ｃ＜０．２（例えば、０≦ｃ＜０．１）。並びに添字ｄは次のとおりのものであり得る：ｄ＝（１−ａ−ｂ−ｃ）。いくつかの実施形態では、添字ｄは、０．６〜１、例えば、０．６〜０．９、０．６〜０．８、０．７〜１又は０．８〜１の範囲であり得る。
【００１８】
いくつかの実施形態では、構成成分（ａ）樹脂物質は、約１５００グラム毎モル（ｇ／モル）〜約６０００ｇ／モル、例えば、約２０００ｇ／モル〜約６０００ｇ／モル、約１５００ｇ／モル〜約５０００ｇ／モル、約２０００ｇ／モル〜約４０００ｇ／モル、約２４００ｇ／モル〜約３６００ｇ／モル、又は約２５００ｇ／モル〜約３７００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００１９】
いくつかの実施形態では、構成成分（ａ）樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比は、約０．０５〜約０．５、例えば、約０．０５〜約０．１、約０．１〜約０．５、約０．０５〜約０．３、約０．１〜約０．３、又は約０．１〜約０．４である。他の実施形態では、樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比は、０であり得る。すなわち、樹脂物質にはＳｉＯＨ基が存在せず若しくは含まず、又は樹脂物質が縮合硬化性にならないよう、樹脂物質に対するＳｉＯＨのモル比が低いものであり得る。
【００２０】
いくつかの実施形態では、構成成分（ａ）樹脂物質の有する、ケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル％は、約１モル％〜約７０モル％、例えば、約１０モル％〜約７０モル％、約１０モル％〜約４０モル％、約１５モル％〜約３０モル％、約２０モル％〜約４０モル％、約２０モル％〜約５０モル％、又は約３０モル％〜約５０モル％である。
【００２１】
いくつかの実施形態では、構成成分（ａ）樹脂物質は、約４モル％〜約２０モル％の、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、例えば、約４モル％〜約１５モル％の、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、約６モル％〜約１４モル％の、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０のヒドロカルビル基、約１０モル％〜約１５モル％の、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、又は約８モル％〜約１２モル％の、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基を有し得る。
【００２２】
いくつかの実施形態では、構成成分（ａ）樹脂物質は、約４モル％〜約２０モル％のビニル基、例えば、約４モル％〜約１５モル％のビニル基、約６モル％〜約１４モル％のビニル基、約１０モル％〜約１５モル％のビニル基、又は約８モル％〜約１２モル％のビニル基を有する。
【００２３】
（ｂ）架橋剤
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、単位式、
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇ
（出発架橋剤単位式）を有する、構成成分（ｂ）架橋剤を含む［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ８及びＲ９は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＨ、Ｃ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は式−［Ｒ１０Ｒ１１Ｓｉ］ｐ［Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、独立して、Ｈ、又は脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｐは０〜１０の整数である）、添字ｅは、０〜１００の整数であり（例えば、２〜１００、４０〜５０、４０〜６０、５０〜７０、４０〜８０、４０〜７０、１〜８０、１〜１０、０〜１０、１〜６、又は１０〜７０）、添字ｆは、０〜５０の整数であり（例えば、１〜５０、１〜３０、１〜８、１〜６、又は１〜４）、添字ｇは、０〜６０の整数であり（例えば、３０〜５０、０〜１５、０〜４０、１０〜４０、２０〜４０、０〜１０、０〜５、又は１〜５）、架橋剤中のＳｉＨ基の数は、架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２４】
構成成分（ｂ）架橋剤の非限定例としては、式中、添字ｆが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇ
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ８は、独立して、Ｈ、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は式、−［Ｒ１０Ｒ１１Ｓｉ］ｐ［Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、独立して、Ｈ、又は脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｐは、０〜１０の整数である）、添字ｅは、２〜１００の整数であり（例えば、４０〜５０、４０〜６０、５０〜７０、４０〜８０、４０〜７０、２〜８０、２〜１０、２〜６、又は１０〜７０）、添字ｇは、０〜６０の整数であり（例えば、３０〜５０、０〜１５、０〜４０、１０〜４０、２０〜４０、０〜１０、０〜５、又は１〜５）、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２５】
構成成分（ｂ）架橋剤の他の非限定例としては、式中、添字ｆが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇ
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、Ｒ８は、独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、添字ｅは、２〜１００の整数であり（例えば、４０〜５０、４０〜６０、５０〜７０、４０〜８０、４０〜７０、２〜８０、２〜１０、２〜６、又は１０〜７０）、添字ｇは、０〜６０の整数であり（例えば、３０〜５０、０〜１５、０〜４０、１０〜４０、２０〜４０、０〜１０、０〜５、又は１〜５）、少なくとも２つのＲ８はＨであり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２６】
構成成分（ｂ）架橋剤の更に他の非限定例としては、式中、添字ｆが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇ
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ８は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、添字ｅは、２〜１００の整数であり（例えば、４０〜５０、４０〜６０、５０〜７０、４０〜８０、４０〜７０、２〜８０、２〜１０、２〜６、又は１０〜７０）、添字ｇは、０〜６０の整数であり（例えば、３０〜５０、０〜１５、０〜４０、１０〜４０、２０〜４０、０〜１０、０〜５、又は１〜５）、少なくとも２つのＲ８はＨであり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２７】
構成成分（ｂ）架橋剤の更に他の非限定例としては、式中、添字ｆが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇ
［式中、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ８は、Ｈであり、ｅは、２〜１００の整数であり（例えば、４０〜５０、４０〜６０、５０〜７０、４０〜８０、４０〜７０、２〜８０、２〜１０、２〜６、又は１０〜７０）、ｇは、０〜６０の整数であり（例えば、３０〜５０、０〜１５、０〜４０、１０〜４０、２０〜４０、０〜１０、０〜５、又は１〜５）、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。又は、いくつかの実施形態では、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ８は、Ｈであり、添字ｅは、４０〜８０の整数であり（例えば、４０〜５０、４０〜６０、又は５０〜７０）、添字ｇは、３０〜６０の整数であり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２８】
構成成分（ｂ）架橋剤の非限定例としては、式中、添字ｇが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は式、−［Ｒ１０Ｒ１１Ｓｉ］ｐ［Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、独立して、Ｈ、又は脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、ｐは、０〜１０の整数である）、ｅは、０〜１０の整数であり（例えば、０〜９、１〜９、２〜８、２〜６、又は２〜４）、ｆは、０〜１０の整数であり（例えば、０〜９、０〜７、０〜５、１〜８、１〜６、又は１〜４）、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００２９】
構成成分（ｂ）架橋剤の他の非限定例としては、式中、添字ｇが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ
［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ９は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、Ｒ８は、独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、添字ｅは、２〜１０の整数であり（例えば、２〜８、２〜６、又は２〜４）、添字ｆは、０〜１０の整数であり（例えば、１〜８、１〜６、又は１〜４）、少なくとも２つのＲ８は、Ｈであり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は、架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００３０】
構成成分（ｂ）架橋剤のその他の非限定例としては、式中、添字ｇが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ
［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ９は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ８は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、添字ｅは、２〜１０の整数であり（例えば、２〜８、２〜６、又は２〜４）、添字ｆは、０〜１０の整数であり（例えば、０〜９、０〜７、０〜５、１〜８、１〜６、又は１〜４）、少なくとも２つのＲ８は、Ｈであり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は、架橋剤分子当たり、≧２（例えば、≧４、≧６、≧８、≧１０、又は２〜１０）である］。
【００３１】
構成成分（ｂ）架橋剤の更に他の非限定例としては、式中、添字ｇが０であり、ひいては次の単位式の出発架橋剤単位式を有する架橋剤が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ
［式中、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ９は、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ８は、Ｈであり、添字ｅは、２〜１０の整数であり（例えば、２〜８、２〜６、又は２〜４）、添字ｆは、１〜１０の整数である（例えば、１〜８、１〜６、又は１〜４）。あるいは、いくつかの実施形態では、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ９は、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ８は、Ｈであり、ｅは、２〜１０の整数であり（例えば、２〜８、２〜６、又は２〜４）、ｆは、０〜１０の整数である（例えば、０〜９、０〜７、０〜５、１〜８、１〜６、又は１〜４）］。
【００３２】
いくつかの実施形態では、２種の異なる架橋剤（ｂ）、すなわち、１種は式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆのもの、もう１種は式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇのもの（例えば、それぞれ、ＭＨ２ＤＰｈ２及びＭＨ６０ＴＰｈ４０）が、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物に、組み合わせて使用される。２種の異なる架橋剤（ｂ）、すなわち式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ、及び式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇを組み合わせて使用するとき、かかる架橋剤は、架橋剤の総量が構成成分（ｂ）について本明細書に記載のとおりの量である限りで、任意の好適な量及び任意の好適な比で使用できる。いくつかの例では、式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ及び［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇの２種の異なる架橋剤（ｂ）の好適な重量比は、約８：１〜約１：８（例えば、約６：１〜約１：１、約５：１〜約１：１、約５：１〜約２：１、又は約５：１〜約３：１、重量／重量）である。
【００３３】
（ｃ）ＳｉＨシロキサン
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、任意の好適な構成成分（ｃ）ＳｉＨシロキサンを含み得る。ＳｉＨシロキサンは、次式を有するシロキサンであってよい。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＲ６Ｒ２Ｒ１
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は式、−［Ｒ１Ｒ２Ｓｉ］ｐ［Ｒ１Ｒ２ＳｉＨ］のシランラジカルであり、式中、添字ｐは、０〜１０の整数であり（例えば、０〜８、０〜６、０〜４、１〜７、１〜５、１〜３、又は１〜２）、又はＲ６は、Ｈであり、添字ｍは、２０〜２００の整数である（例えば、２０〜１７５、４０〜１００、５０〜９０、２０〜１００、２０〜１５０、８０〜１５０、１００〜１５０、５０〜１５０、又は８０〜２００）］。
【００３４】
本明細書に記載の様々な構成成分（ａ）〜（ｄ）中、Ｒ１基及びＲ２基は、構成成分同士で、例えば、構成成分（ａ）と、構成成分（ｂ）、（ｃ）及び／又は（ｄ）とで、同じであっても異なっていてもよい。したがって、例えば、本明細書に記載の構成成分（ａ）オルガノシロキサン樹脂物質中のＲ１は、アリールであってよく、一方、ＳｉＨシロキサン（ｃ）、架橋剤（ｂ）、又は構成成分（ｄ）の例としてジビニル官能性シロキサン、におけるＲ１はアルキルであってよい。
【００３５】
好適な構成成分（ｃ）ＳｉＨシロキサンの非限定例としては、次の一般式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２ＨＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＨＲ２Ｒ１
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、添字ｍは、本明細書に定義のとおりである］。
【００３６】
好適な構成成分（ｃ）ＳｉＨシロキサンの他の非限定例としては、次の一般式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２ＨＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＨＲ２Ｒ１
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、添字ｍは、本明細書に定義のとおりである］。
【００３７】
好適な構成成分（ｃ）ＳｉＨシロキサンのその他の非限定例としては、次の一般式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２ＨＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＨＲ２Ｒ１
［式中、添字ｍは、本明細書に定義のとおりであり、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、例えば、化合物としては、Ｒ１及びＲ２がメチルのもの、Ｒ１及びＲ２が、フェニルのもの、Ｒ１がメチルでＲ２がフェニルのもの、並びにＲ１がフェニルでＲ２がメチルのものである］。
【００３８】
（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサン
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、任意の好適な構成成分（ｄ）オルガノシロキサンを含み得る。構成成分（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンは、次式を有するシロキサンであり得る。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２
［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ７は、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｎは、２０〜２００の整数である（例えば、２０〜１７５、４０〜１００、５０〜９０、２０〜１００、２０〜１５０、８０〜１５０、１００〜１５０、５０〜１５０、又は８０〜２００）］。
【００３９】
構成成分（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンの非限定例としては、次の一般式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル）、又はＣ６〜Ｃ１４アリール（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール）であり、Ｒ７は、独立して、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ８アルケニル基であり、添字ｎは、本明細書に定義のとおりである］。
【００４０】
構成成分（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンの他の非限定例としては、次式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ７は、独立して、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基であり、添字ｎは、本明細書に定義のとおりである］。
【００４１】
構成成分（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンのその他の非限定例としては、次式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２
［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、Ｒ７は、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）基であり、添字ｎは、本明細書に定義のとおりである］。
【００４２】
構成成分（ｄ）脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンの更に他の非限定例としては、次式の化合物が挙げられる。
［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２
［式中、添字ｎは、本明細書に定義のとおりであり、Ｒ１は、メチル又はフェニルであり、Ｒ２は、メチル又はフェニルであり、Ｒ７は、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）基であり、例えば、化合物としては、Ｒ１及びＲ２がメチルのもの、Ｒ１及びＲ２が、フェニルのもの、Ｒ１がメチルでＲ２がフェニルのもの、並びにＲ１がフェニルでＲ２がメチルのものである］。
【００４３】
（ｅ）ヒドロシリル化触媒
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒を更に含み得る。他の実施形態では、本発明の他の実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒を含まない（すなわち、存在しない）。構成成分（ｅ）が存在しない他の実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物では、かかる構成成分（ｅ）が存在しない他の実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を、構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒と接触させること（例えば、混合すること）により、構成成分（ｅ）を更に含む様々な実施形態へと、後で変換することができ、ひいては構成成分（ｅ）を更に含む様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を生成する、ヒドロシリル化硬化性組成物の、保管及び／又は輸送に有用であり得る。接触させることは、構成成分（ｅ）を更に含む前述の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を硬化させる直前に行ってもよい。ヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、イリジウム、パラジウム、ルテニウム、又は鉄から選択される金属系触媒等の、任意の好適なヒドロシリル化触媒であってよい。ヒドロシリル化反応を触媒するのに有用な金属含有触媒は、不飽和炭化水素基を含むケイ素結合部分との、ケイ素結合水素原子の反応を触媒することが知られている、任意の触媒であってよい。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化をもたらすための触媒として使用する金属は、金属白金、白金化合物、及び白金錯体等の白金系触媒である。
【００４４】
構成成分（ｅ）に好適な白金触媒としては、その両方の全体が本明細書に完全に記載されているかのように参照により援用される、米国特許第２，８２３，２１８号（例えば、「Ｓｐｅｉｅｒ触媒」）及び米国特許第３，９２３，７０５号に記載される触媒が挙げられるが、これらに限定されない。他の好適な白金触媒としては、米国特許第３，７１５，３３４号及び米国特許第３，８１４，７３０号に記載される「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」と称される白金触媒が挙げられるが、これに限定されない。Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒は、場合によっては、トルエン等の溶媒中に約１重量％（重量パーセント）の白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。あるいは、白金触媒としては、その全体が本明細書に完全に記載されているかのように参照により援用される、米国特許第３，４１９，５９３号に記載の触媒を含む、塩化白金酸と末端脂肪族不飽和を含有する有機ケイ素化合物との反応生成物が挙げられるが、これに限定されない。あるいは、ヒドロシリル化触媒としては、米国特許第５，１７５，３２５号に記載のとおりの塩化白金及びジビニルテトラメチルジシロキサンの中和錯体が挙げられるがこれらに限定されない。更なる好適なヒドロシリル化触媒は、例えば、米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，２２０，９７２号、米国特許第３，２９６，２９１号、米国特許第３，５１６，９４６号、米国特許第３，９８９，６６８号、米国特許第４，７８４，８７９号、米国特許第５，０３６，１１７号、及び米国特許第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０３４７８９５（Ｂ１）号に記載される。
【００４５】
構成成分（ｅ）ヒドロシリル化触媒は、総ヒドロシリル化硬化性組成物百万部当たり、白金族金属元素わずか０．００１重量部（ｐｐｍ）の当量で添加することもできる。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物中のヒドロシリル化触媒の濃度は、少なくとも１ｐｐｍの当量の白金族金属元素を提供可能な濃度である。１〜５００、あるいは５０〜５００、あるいは５０〜２００ｐｐｍの当量の白金族金属元素をもたらす触媒濃度が使用されてもよい。
【００４６】
（ｆ）縮合触媒
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｆ）縮合触媒を更に含み得る。他の実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｆ）縮合触媒を含まない（すなわち、存在しない）。構成成分（ｆ）が存在しないヒドロシリル化硬化性組成物の他の実施形態は、構成成分（ｆ）が存在しない他の実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を、構成成分（ｆ）縮合触媒と接触させること（例えば、混合すること）により、構成成分（ｆ）を更に含む様々な実施形態へと、後で変換することができ、ひいては構成成分（ｆ）を更に含む様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を生成する、ヒドロシリル化硬化性組成物の、保管及び／又は輸送に有用であり得るものであり、かかる様々な実施形態は、ヒドロシリル化硬化性及び縮合硬化性と呼ぶこともできる。接触させることは、構成成分（ｆ）を更に含む前述の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物を硬化させる直前に行ってもよい。縮合触媒は、様々な塩基触媒、スズ触媒、又はチタン触媒などの、オルガノシロキサンの縮合硬化に作用することが当該技術分野で既知の、任意の触媒から選択することができる。構成成分（ｆ）の縮合触媒は、ケイ素結合ヒドロキシ基を縮合させて、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成させるのを促進するために使用することができる任意の縮合触媒であってよい。例としては、アミン、並びに鉛、スズ、亜鉛、及び鉄の錯体が挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては、塩基性化合物［例えば、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキシルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、及びジシアンジアミド］、並びに金属含有化合物［例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウムアセチルアセトナート、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、テトラ（アセチルアセトナト）ジルコニウム、ジルコニウムテトラブチレート（ｚｉｒｃｏｎｉｕｍｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｔｅ）、コバルトオクチレート、アセチルアセトナトコバルト、アセチルアセトナト鉄、アセチルアセトナトスズ、ジブチルスズオクチレート、ジブチルスズラウレート、亜鉛オクチレート、亜鉛ベンゾエート、亜鉛ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、亜鉛ラウレート、亜鉛ステアレート、アルミニウムホスフェート、及びアルミニウムトリイソプロポキシドなど］、有機チタンキレート［例えば、トリスアセチルアセトナート、アルミニウムビスエチルアセチルアセトナート、モノアセチルアセトナート、ジイソポロポキシビス（エチアセチルアセトナート）チタニウム、及びジイソプロポキシビス（エチルアセチルアセトナート）チタニウムなど］、が挙げられるがこれらに限定されない。いくつかの実施形態では、構成成分（ｆ）縮合触媒はヒドロシリル化硬化性組成物中に存在し、ＤＢＵである。
【００４７】
いくつかの実施形態では、構成成分（ｆ）縮合触媒としては、亜鉛オクチレート、亜鉛ベンゾエート、亜鉛ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、亜鉛ラウレート、亜鉛ステアレート、アルミニウムホスフェート、及びアルミニウムトリイソプロポキシドが挙げられる。例えば、その全体の開示が本明細書に完全に記載されているかのように、参照することにより組み込まれる、米国特許第８，１９３，２６９号を参照のこと。縮合触媒の他の例としては、アルミニウムアルコキシド、アンチモンアルコキシド、バリウムアルコキシド、ホウ素アルコキシド、カルシウムアルコキシド、セリウムアルコキシド、エルビウムアルコキシド、ガリウムアルコキシド、シリコンアルコキシド、ゲルマニウムアルコキシド、ハフニウムアルコキシド、インジウムアルコキシド、鉄アルコキシド、ランタンアルコキシド、マグネシウムアルコキシド、ネオジムアルコキシド、サマリウムアルコキシド、ストロンチウムアルコキシド、タンタルアルコキシド、チタンアルコキシド、スズアルコキシド、バナジウムアルコキシドオキシド、イットリウムアルコキシド、亜鉛アルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、チタン又はジルコニウム化合物、特に、チタン及びジルコニウムアルコキシド、並びに上記アルコキシドのキレート及びオリゴ及びポリ縮合物、ジアルキルスズジアセテート、スズ（ＩＩ）オクトエート、ジアルキルスズジアシレート、ジアルキルスズオキシド、及び二重金属アルコキシドが挙げられるが、これらに限定されない。二重金属アルコキシドは、特定の比で２つの異なる金属を含有するアルコキシドである。幾つかの実施形態では、縮合触媒としては、チタンテトラエチラート、チタンテトラプロピラート、チタンテトライソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタンテトライソオクチラート、チタンイソプロピラートトリステアロイラート、チタントル（ｔｒｕ）イソプロピラートステアロイラート、チタンジイソプロピラートジステアロイラート、亜鉛テトラプロピラート、亜鉛テトライソプロピラート、亜鉛テトラブチラートが挙げられる。例えば、その全体の開示が本明細書に完全に記載されているかのように、参照することにより組み込まれる、米国特許第７，００５，４６０号を参照のこと。更に、縮合触媒としては、その両方が本明細書に完全に記載されているかのように、参照することにより組み込まれる、ドイツ特許第４４２７５２８（Ｃ２）号及び欧州特許第０６３９６２２（Ｂ１）号に記載されるように、チタン酸塩、ジルコン酸塩、及びハフニウム酸塩が挙げられる。
【００４８】
硬化した組成物：物理特性
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、ヒドロシリル化触媒の存在下で硬化させることができ、いくつかの例では、ヒドロシリル化触媒及び縮合触媒の存在下で硬化させることができる。当該技術分野で既知のヒドロシリル化条件を使用して、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物をヒドロシリル化触媒の存在下で硬化させて、硬化した固形の組成物を得ることができる。本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、ヒドロシリル化硬化機構に加え、他の硬化機構を介し、例えば、縮合硬化触媒の存在下又は非存在下での縮合硬化機構を介し、硬化し得る。ヒドロシリル化硬化により、及び縮合硬化を介するなど少なくとも１つの他の硬化機構を介し硬化される、ヒドロシリル化硬化性組成物の前述の実施形態を、本明細書において「二重硬化」組成物と呼ぶ場合がある。二重硬化組成物は、上記のＢステージのフィルムを製造するために、Ｂステージ化に使用するのに特に有用であり得る。
【００４９】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物は、その硬化時、レオロジー測定により評価したときに、Ｐａ／ｍｉｎ（パスカル毎分）で約０．５〜約１０Ｐａ／ｍｉｎ（例えば、約０．５〜約５、約１〜約１０、約２〜約８、又は、約１〜約６Ｐａ／ｍｉｎ）の硬化速度を有する（硬化速度は、各厚さ〜１ｍｍの試料について、１５０℃にて測定された等温レオロジー曲線から導かれた）。硬化速度は、かかる組成物のヒドロシリル化硬化速度とし得る。
【００５０】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、硬化後に約２０メガパスカル（ＭＰａ）〜約５００ＭＰａ、例えば、約２０ＭＰａ〜約２００ＭＰａ、約２０ＭＰａ〜約１５０ＭＰａ、約４０ＭＰａ〜約１５０ＭＰａ、約５０ＭＰａ〜約１２０ＭＰａ、約４０ＭＰａ〜約１００ＭＰａ、約８０ＭＰａ〜約１２０ＭＰａ、又は約５０ＭＰａ〜約１５０ＭＰａのヤング率を有する（厚さ１ｍｍのサンプルフィルムをドッグボーン形状の試料片として切り出した後、ＩｎｓｔｒｏｎのＢｌｕｅｈｉｌｌ装置を使用して引張測定した）。
【００５１】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、硬化及び２２５℃で４８時間の加熱エージング後に、約２０ＭＰａ〜約２００ＭＰａ、例えば、約５０ＭＰａ〜約５００ＭＰａ、約５０ＭＰａ〜約４００ＭＰａ、約５０ＭＰａ〜約３５０ＭＰａ、約１００ＭＰａ〜約３５０ＭＰａ、約１５０ＭＰａ〜約３００ＭＰａ、又は約１００ＭＰａ〜約２５０ＭＰａのヤング率を有する。
【００５２】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の硬化生成物のヤング率に対する、２２５℃で４８時間の加熱エージング後の硬化生成物のヤング率の比が、４未満、例えば、３．５未満、３未満、２．５未満、２未満、１．５未満、１．０未満、又は０．５未満である。いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の硬化生成物のヤング率に対する、２２５℃で４８時間の加熱エージング後の硬化生成物のヤング率の比が、約１：１〜約４：１、約１：１〜約３：１、約１：１〜約２：１、又は約１：１である。
【００５３】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の切断時伸びが、約２０％〜約２００％、例えば、約２０％〜約１５０％、約５０％〜約２００％、約１００％〜約２００％、約５０％〜約１５０％又は約８０％〜約１６０％である（厚さ１ｍｍのサンプルフィルムをドッグボーン形状の試料片として切り出した後、ＩｎｓｔｒｏｎのＢｌｕｅｈｉｌｌ装置を使用して引張測定した）。
【００５４】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、ＩｎｓｔｒｏｎのＢｌｕｅｈｉｌｌ装置を使用して測定するとき、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の切断時伸びが、約１％〜約１００％約４％〜約７５％、例えば、約４％〜約５０％、約１０％〜約６０％、約１０％〜約７５％、約１５％〜約５０％、又は約１５％〜約６０％である。
【００５５】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、２２５℃で７２時間にわたるエージング後に、ＢＹＫ  Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｇｕｉｄｅ装置を使用して測定したとき、国際照明委員会（ＣＩＥ）によるｂ＊値が、約７以下、例えば、約６以下、約４以下、約３以下、約２以下、約１以下、約１〜約７、約１〜約４、約２〜約６、約１〜約３、又は約２〜約５である（各サンプルの厚さ１ｍｍのフィルムを６．５平方センチメートル（ｃｍ２）（１×１平方インチ（ｉｎｃｈ２））の試料片として切り出し、２２５℃で７２時間エージングし、ＢＹＫ色差計を使用してｂ＊値を測定した）。
【００５６】
いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、フィルムの厚さが１ミリメートル（ｍｍ）に達する場合でさえ９５％超の可視光透過率を有する、コーティング及びフィルムを形成し得る。いくつかの実施形態では、本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物から誘導される、コーティング及びフィルムが有する光透過率は、フィルムの厚さが約５０μｍ〜約５００μｍ以上（例えば、１ｍｍ）に達する場合であっても、約３５０ナノメートル（ｎｍ）〜約１０００ｎｍの波長を有する光について、少なくとも９５％、例えば、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、少なくとも９９％、又は１００％であり得る。、
【００５７】
硬化生成物
ヒドロシリル化硬化性組成物を硬化することで、硬化生成物が得られる。いくつかの実施形態では、硬化はヒドロシリル化硬化であり、硬化生成物はヒドロシリル化硬化生成物である。他の実施形態では、硬化は、ヒドロシリル化硬化と縮合硬化との組み合わせであり、硬化生成物はヒドロシリル化硬化及び縮合硬化生成物である。後者の二重硬化を行う実施形態では、ヒドロシリル化硬化及び縮合硬化は、連続的に行うことができ（例えば、ヒドロシリル化硬化後に縮合硬化を行う）、あるいは並行して行うことができる。
【００５８】
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化により生成する硬化生成物は、概して硬化生成物中でナノドメインにおいて共に顕著に凝集した非直鎖状ブロック及び直鎖状ブロックを有し得る。本明細書で使用するとき、「顕著に凝集した」は、硬化生成物中の非直鎖状ブロックのほとんどが、本明細書において「ナノドメイン」と記載される硬化生成物の特定の領域において見られることを意味する。本明細書で使用するとき、「ナノドメイン」は、硬化生成物内の、分相している、少なくとも一次元の大きさが１〜１００ナノメートル（ｎｍ）である相領域を指す。ナノドメインの形状は様々であってよいが、但し、ナノドメインの少なくとも一次元の大きさは１〜１００ｎｍである。ナノドメインは、規則的形状又は不規則的形状であってよい。例えば、ナノドメインは、球状、管状、及びいくつかの例では層状であり得る。ナノドメインが球状であるとき、一次元の大きさ１〜１００ｎｍはその直径である。ナノドメインが管状であるとき、一次元の大きさ１〜１００ｎｍは、その断面直径である。
【００５９】
本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化により生成する硬化生成物は、オルガノシロキサンブロックコポリマーであり得る。いくつかの実施形態では、オルガノシロキサンブロックコポリマーは、
０〜１０モル％の式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］の構成単位Ｍ、
４０〜９０モル％の式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］の構成単位Ｄ、及び、
１０〜８０モル％の式［ＲＳｉＯ３／２］の構成単位Ｔ、
を含むオルガノシロキサンブロックコポリマーであり得る。
［式中、
構成単位Ｍ、Ｄ、及びＴのモル％の合計は１００モル％以下であり、
硬化生成物は、０．５〜３５モル％のケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を含み、
Ｒは、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含むＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］は、直鎖状ブロックの中に配置され、直鎖状ブロック当たり平均で５０〜３００個の構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有し、
構成単位Ｔ、［ＲＳｉＯ３／２］は、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する非直鎖状ブロックの中に配置され、
構成単位Ｍ、［Ｒ３ＳｉＯ１／２］は、Ｔ単位に連結しており、
少なくとも３０モル％の非直鎖状ブロックは、互いに架橋されており、
各直鎖状ブロックは、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を介して少なくとも１つの非直鎖状ブロックに連結されており、
オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、
オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含む、約０．５〜約５モル％のＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基を含む］。あるいは他の実施形態では、オルガノシロキサンブロックコポリマーは、構成単位Ｔのモル％が１０〜６０モル％であることを除き、直前に定義したとおりのものである。
【００６０】
いくつかの実施形態では、オルガノシロキサンブロックコポリマーの少なくとも３０モル％の非直鎖状ブロックは互いに架橋されており、ナノドメインにおいて共に顕著に凝集している。架橋の度合いは、２９Ｓｉ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルを含む当該技術分野で既知の方法により求めることができる。ナノドメインへの凝集は、例えば、参照により本明細書において完全に記載されているかのように援用される国際公開第２０１２／０４０３０２号に記載されるとおりの、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）などの当該技術分野において既知の方法によっても求めることができる。
【００６１】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物の硬化生成物は、固形硬化生成物又は実質的に固形の硬化生成物を含む。
【００６２】
（ｇ）充填剤及び（ｈ）燐光物質
ヒドロシリル化硬化性組成物、及び同様にして本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、任意選択的な構成成分（ｇ）として充填剤を含有し得る。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、伝導性充填剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。例えば、組成物は、場合により、補強性充填剤を含んでよく、存在する場合、ヒドロシリル化硬化性組成物の総重量に基づき、約０．１重量％〜約９５重量％、例えば、約２重量％〜約９０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約６０重量％、約３０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約６０重量％、約５０〜約６０重量％、約２５重量％〜約５０重量％、約２５重量％〜約４０重量％、約２５重量％〜約３０重量％、約３０重量％〜約４０重量％、約３０重量％〜約５０重量％、又は約４０重量％〜約５０重量％、の範囲で添加することができる。
【００６３】
いくつかの実施形態では、使用する構成成分（ｇ）充填剤の量は、例えば、本明細書に記載のヒドロシリル化硬化性組成物の、固形の硬化生成物又は実質的に固形の硬化生成物に関し、目的とする硬度又は係数（ｍｏｄｕｌｕｓ）に応じて異なり得、目的とする硬度及び／又は係数が高くなるほど、必要とされる充填剤の充填量は多くなり得る。好適な補強充填剤の非限定的な例としては、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸ナトリウム、及びケイ酸マグネシウム、並びにヒュームシリカ（ｆｕｍｅ  ｓｙｉｃａ）、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル、及び軽質シリカなどの補強シリカ充填剤が挙げられる。ヒュームドシリカは当業界で既知であり、市販されており、例えば、ヒュームドシリカは、商品名ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬでＣａｂｏｔ社（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている。
【００６４】
ヒドロシリル化硬化性組成物、及び同様にして本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、構成成分（ｇ）増量充填剤を場合により含んでよく、組成物の総重量に基づき、約０．１重量％〜約９５重量％、例えば、約２重量％〜約９０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約１〜約２０重量％、約２５重量％〜約６０重量％、約３０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約６０重量％、約５０重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約５０重量％、約２５重量％〜約４０重量％、約２５重量％〜約３０重量％、約３０重量％〜約４０重量％、約３０重量％〜約５０重量％、又は約４０重量％〜約５０重量％、の範囲の量で含み得る。増量充填剤の非限定的な例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、軽質炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は当該技術分野で既知であり、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ  ｏｆ  Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶから商品名ＭＩＮ−Ｕ−ＳＩＬで粉砕シリカ（ｇｒｏｕｎｄ  ｓｉｌｉｃａ）が市販されている。好適な軽質炭酸カルシウムとして、ＳｏｌｖａｙからのＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、並びに、ＳＭＩからのＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）１００が挙げられる。
【００６５】
ヒドロシリル化硬化性組成物、及び同様にして本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、場合により、組成物の総重量に基づき、約０．１重量％〜約９５重量％、例えば、約２重量％〜約９０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約２０重量％、約２５重量％〜約６０重量％、約３０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約６０重量％、約５０重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約５０重量％、約２５重量％〜約４０重量％、約２５重量％〜約３０重量％、約３０重量％〜約４０重量％、約３０重量％〜約５０重量％、又は約４０重量％〜約５０重量％、の範囲の量で構成成分（ｇ）伝導性充填剤を含み得る。伝導性充填剤は、熱伝導性、電気伝導性、又はその両方であってもよい。伝導性充填剤は当該技術分野で既知であり、伝導性充填剤としては、金属微粒子（アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、及びこれらの組み合わせなど）、非伝導性基材上にコーティングされたこのような金属、金属酸化物（酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせなど）、溶融可能な充填剤（例えば、はんだ）、窒化アルミニウム、アルミニウム三水和物、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、炭素繊維、ダイアモンド、グラファイト、水酸化マグネシウム、オニキス、炭化ケイ素、炭化タングステン、及びこれらの組み合わせ、が挙げられる。あるいは、他の充填剤が組成物に添加されてもよく、その種類及び量は、組成物の硬化生成物の最終用途等の因子によって異なる。このような他の充填剤の例としては、磁性粒子（例えば、フェライト）、及び誘電性粒子（例えば、溶融ガラス微小球、チタニア、及び炭酸カルシウム）が挙げられる。
【００６６】
ヒドロシリル化硬化性組成物、及び同様にして本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物は、構成成分（ｇ）充填剤に加えて、又は構成成分（ｇ）充填剤の代わりに、構成成分（ｈ）燐光物質を含み得る。構成成分（ｈ）燐光物質は特に限定されず、当該技術分野で既知の任意の燐光物質が含まれ得る。構成成分（ｈ）燐光物質は、粒状固体の形態であってよく、あるいはホストマトリックス物質（例えば、シリコーンマトリックス）中に配置された粒状固体燐光物質の層であってもよい。一実施形態では、燐光体は、ホスト物質、並びに銅活性化硫化亜鉛及び銀活性化硫化亜鉛などの活性剤、から作製される。好適だが非限定的なホスト物質としては、亜鉛、カドミウム、マンガン、アルミニウム、ケイ素、又は様々な希土類金属の、酸化物、窒化物及び酸窒化物、硫化物、セレン化物、ハロゲン化物、又はケイ酸塩が挙げられる。加の好適な燐光物質としては、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ（珪亜鉛鉱、Ｗｉｌｌｅｍｉｔｅ）、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ＋ＺｎＳ：Ｃｕ＋Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＺｎＯ：Ｚｎ、ＫＣｌ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ若しくはＺｎＳ：Ｚｎ、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ若しくは（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ＋Ｆｅ２Ｏ３，ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｇ＋Ｃｏ−ｏｎ−Ａｌ２Ｏ３、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ若しくはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｇ、ＭｇＦ２：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ２：Ｍｎ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ａｓ、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ若しくはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ、Ｙ２ＯＳ：Ｔｂ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ、ＩｎＢＯ３：Ｅｕ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕ＋ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｂａ，Ｅｕ）Ｍｇ２Ａｌ１６Ｏ２７、（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ（ＩＩ）、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ（ＩＩ），Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｅ０．６７Ｔｂ０．３３ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：ＭｎＳｂ２Ｏ３、ＣａＳｉＯ３：Ｐｂ，Ｍｎ、ＣａＷＯ４（灰重石）、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ４、（Ｓｒ，Ｅｕ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ、Ｓｒ５Ｃｌ（ＰＯ４）３：Ｅｕ（ＩＩ）、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）３（ＰＯ４）２Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｒ６Ｐ５ＢＯ２０：Ｅｕ、Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ、（Ｂａ，Ｔｉ）２Ｐ２Ｏ７：Ｔｉ、３Ｓｒ３（ＰＯ４）２．ＳｒＦ２：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｃａ３（ＰＯ４）２・ＣａＦ２：Ｃｅ，Ｍｎ、（Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ、（Ｚｎ，Ｓｒ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ、（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ（ＩＩ）、Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｃａ５（Ｆ，Ｃｌ）（ＰＯ４）３：Ｓｂ，Ｍｎ、（Ｙ，Ｅｕ）２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ（ＩＩＩ）、Ｍｇ４（Ｆ）ＧｅＯ６：Ｍｎ、Ｍｇ４（Ｆ）（Ｇｅ，Ｓｎ）Ｏ６：Ｍｎ、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、Ｍｇ５Ａｓ２Ｏ１１：Ｍｎ、ＳｒＡｌ２Ｏ７：Ｐｂ、ＬａＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ、ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｃｅ、ＢａＳｉ２Ｏ５：Ｐｂ、ＳｒＦＢ２Ｏ３：Ｅｕ（ＩＩ）、ＳｒＢ４Ｏ７：Ｅｕ、Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｐｂ、ＭｇＧａ２Ｏ４：Ｍｎ（ＩＩ）、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ，Ｆ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ、Ｚｎ（０．５）Ｃｄ（０．４）Ｓ：Ａｇ、Ｚｎ（０．４）Ｃｄ（０．６）Ｓ：Ａｇ、ＣｄＷＯ４、ＣａＷＯ４、ＭｇＷＯ４、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＹＡｌＯ３：Ｃｅ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、ＣｄＳ：Ｉｎ、ＺｎＯ：Ｇａ、ＺｎＯ：Ｚｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ、ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｕ、ＺｎＳ：Ａｇ、アントラセン，ＥＪ−２１２，Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＮａＩ：Ｔｌ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＬｉＦ／ＺｎＳ：Ａｇ、ＬｉＦ／ＺｎＳＣｕ，Ａｌ，Ａｕ、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【００６７】
ヒドロシリル化硬化性組成物に加えられる構成成分（ｈ）燐光物質の量、及び同様にして本発明の様々な実施形態のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物の量は異なり得るものであり、限定されない。存在するとき、燐光物質は、組成物の総重量に基づき、約０．１重量％〜約９５重量％、例えば、約５重量％〜約８０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約６０重量％、約３０重量％〜約６０重量％、約４０重量％〜約６０重量％、約５０重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約５０重量％、約２５重量％〜約４０重量％、約２５重量％〜約３０重量％、約３０重量％〜約４０重量％、約３０重量％〜約５０重量％、又は約４０重量％〜約５０重量％、の範囲の量で加えられ得る。
【００６８】
いくつかの実施形態では、本発明は、以下に付番した態様のうちいずれか１つを含む。
【００６９】
態様１．構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｅ）、並びに構成成分（ｃ）及び（ｄ）のうち少なくとも１つ、を含む、ヒドロシリル化硬化性組成物であって、（ａ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２］ａ［Ｒ１Ｒ２Ｒ４ＳｉＯ１／２］ｂ［Ｒ１Ｒ５ＳｉＯ２／２］ｃ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｄを有する樹脂物質であって、［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４及びＲ５は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基、又は脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、０≦添字ａ＜０．１、０＜添字ｂ＜０．２、０≦添字ｃ＜０．１、添字ｄ＝（１−ａ−ｂ−ｃ）であり］、樹脂物質は、約１５００グラム毎モル（ｇ／モル）及び約５０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比は、約０．０５〜約０．５であり、（ｂ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇを有する架橋剤であり、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は式、−［Ｒ１０Ｒ１１Ｓｉ］ｐ［Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＨ］のシランラジカルであり（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、独立して、Ｈ、又は脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｐは０〜１０の整数である）、添字ｅは０〜１０の整数であり、添字ｆは０〜１０の整数であり、添字ｇは０〜２０の整数であり、架橋剤中のＳｉＨ基の数は架橋剤分子当たり、≧２であり、（ｅ）が、ヒドロシリル化触媒であり、（ｃ）が、式［Ｒ１Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ１／２］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｍＳｉＲ６Ｒ２Ｒ１を有するＳｉＨシロキサンであり、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は式、−［ＳｉＲ１Ｒ２］ｐ［Ｒ１Ｒ２ＳｉＨ］のシランラジカルであり、式中、添字ｐは０〜１０の整数であり、添字ｍは、２０〜２００の整数である］、及び、（ｄ）が、単位式［Ｒ１Ｒ２Ｒ７ＳｉＯ］［Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎＳｉＲ７Ｒ１Ｒ２を有する、脂肪族不飽和を含む、少なくとも２つのケイ素原子結合ヒドロカルビル基を含む、オルガノシロキサンである、［式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ７は、脂肪族不飽和を含むＣ２〜Ｃ３０ヒドロカルビルであり、添字ｎは、２０〜２００の整数である］、のうちの少なくとも１つを含む、ヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７０】
態様２．硬化性組成物が、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｅ）］、並びに構成成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）］、からなる群から選択される構成成分の組み合わせを含む、態様１に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７１】
態様３．Ｒ４又はＲ７がビニルである、態様１又は２に記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７２】
態様４．添字ｆ又はｇが０である、態様１〜３のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７３】
態様５．式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［［Ｒ１Ｒ９ＳｉＯ２／２］ｆの架橋剤と、式［Ｒ１Ｒ２Ｒ８ＳｉＯ１／２］ｅ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｇの架橋剤とを、約５：１〜約３：１の重量／重量比で含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９、添字ｅ、添字ｆ、及び添字ｇは、独立して、それぞれ態様１、２、３、又は４において定義されるとおりのものである、態様１〜４のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７４】
態様６．０．０５＜添字ｂ＜０．１５、又は０．０８＜添字ｂ＜０．１５である、態様１〜５のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７５】
態様７．樹脂物質が、約２４００ｇ／モル〜３６００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、態様１〜６のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７６】
態様８．樹脂物質の有する、樹脂物質に対するケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）のモル比が、約０．１〜約０．３である、態様１〜７のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７７】
態様９．添字ｍが５０〜１５０の整数である、態様１〜８のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７８】
態様１０．添字ｎが５０〜１５０の整数である、態様１〜９のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００７９】
態様１１．硬化性組成物が、（ｆ）縮合触媒を更に含む、態様１〜１０のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００８０】
態様１２．硬化性組成物が、２０℃（セルシウス温度）及び１０１．３ｋＰａ（キロパスカル）にて流動性である、態様１〜１１のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。
【００８１】
態様１３．１５０℃にてレオロジーの等温測定を行ったときに、硬化性組成物が、パスカル毎分（Ｐａ／ｍｉｎ）で約０．５〜約１０Ｐａ／ｍｉｎの硬化速度を有する、態様１〜１２のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化組成物。
【００８２】
態様１４．構成成分（ｇ）充填剤又は構成成分（ｈ）燐光物質を更に含む、態様１〜１３のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物。いくつかの態様では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、構成成分（ｇ）充填剤、あるいは構成成分（ｈ）燐光物質、あるいは構成成分（ｇ）充填剤及び構成成分（ｈ）燐光物質の両方を更に含む。
【００８３】
態様１５．態様１〜１４のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性組成物の硬化による硬化生成物。
【００８４】
態様１６．硬化生成物が、２２５℃で４８時間の加熱エージング後に、約２０ＭＰａ〜約３００ＭＰａのヤング率を有する、態様１１に記載の硬化生成物。
【００８５】
態様１７．加熱エージング前の硬化生成物のヤング率に対する、２２５℃で４８時間の加熱エージング後の硬化生成物のヤング率の比が４未満となる、加熱エージング前のヤング率と、２２５℃で４８時間の加熱エージング後のヤング率とを有する、態様１１に記載の硬化生成物。
【００８６】
態様１８．硬化生成物が有する、２２５℃で４８時間の加熱エージング前の切断時伸びが、約２０％〜約２００％である、態様１１〜１７のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化生成物。
【００８７】
態様１９．２２５℃で７２時間のエージング後のＣＩＥ  ｂ＊値が０〜約７である、態様１１〜１８のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化生成物。
【００８８】
態様２０．硬化生成物が、０〜１０モル％の式［Ｒ３ＳｉＯ１／２］の構成単位Ｍ、４０〜９０モル％の式［Ｒ２ＳｉＯ２／２］の構成単位Ｄ、及び、１０〜６０モル％の式［ＲＳｉＯ３／２］の構成単位Ｔ、を含む、オルガノシロキサンブロックコポリマーであって、構成単位Ｍ、Ｄ、及びＴのモル％の合計は１００モル％以下であり、硬化生成物は、０．５〜３５モル％のケイ素結合ヒドロキシ（ＳｉＯＨ）を含み、式中、Ｒは、独立して、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル、又は少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含むＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］は、直鎖状ブロックの中に配置され、直鎖状ブロック当たり平均で５０〜３００個の構成単位Ｄ、［Ｒ２ＳｉＯ２／２］を有し、構成単位Ｔ、［ＲＳｉＯ３／２］は、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する非直鎖状ブロックの中に配置され、構成単位Ｍ、［Ｒ３ＳｉＯ１／２］は、Ｔ単位に連結しており、前記非直鎖状ブロックの少なくとも３０％は、互いに架橋しており、各直鎖状ブロックは、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を介して少なくとも１つの非直鎖状ブロックに連結されており、オルガノシロキサンブロックコポリマーの重量平均分子量は少なくとも２０，０００ｇ／モルであり、オルガノシロキサンブロックコポリマーは、少なくとも１つの脂肪族不飽和結合を含む約０．５〜約５モル％のＣ１〜Ｃ３０ヒドロカルビル基を含む、態様１１〜１９のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化生成物。
【００８９】
態様２１．前記硬化がヒドロシリル化硬化である、態様１５〜２０のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化生成物。
【００９０】
態様２２．ヒドロシリル化硬化性組成物が、（ｆ）縮合触媒を更に含み、硬化が、ヒドロシリル化硬化及び縮合硬化である、態様１５〜２１のいずれかに記載のヒドロシリル化硬化性生成物。
【００９１】
本発明の記載は、特定の用語及び表現を使用する。本明細書で使用するとき、「あるいは（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ）」は、別の明確な実施形態を指す。「接触させること」は、物理的に接触させることを意味する。「操作可能」（Ｏｐｅｒａｔｉｖｅ）は、機能的に有効であることを意味し、その効果は直接的効果でもよく、あるいは間接的効果でもよい。例えば、反応物質は、それらの反応において、触媒の存在下又は非存在下で物理的に直接接触させることができ、物品又は装置の構成成分は、「操作可能に接触」させることができ、このような接触には直接的な物理的接触、あるいは１つ以上の中間要素を介した間接的な接触が含まれる。「場合により」は、存在しないこと、あるいは存在することを意味する。分類群及び下位分類群を含む任意のマーカッシュ群は、分類群に含まれる下位分類群を包含し、例えば、「Ｒはヒドロカルビル又はアルケニルである」では、Ｒはアルケニルであってもよく、あるいはＲは他の下位分類群の中でも、アルケニルを含むヒドロカルビルであってもよい。本明細書で使用するとき、「し得る」は、選択肢を与えるものであって、必須ではない。巨大分子物質のすべての「分子量」、例えば、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）は、別途記載のない限り、ゲル浸透クロマトグラフィー及びポリスチレン標準物質を用いて測定される。「シリコーン」は、直鎖状ポリオルガノシロキサン巨大分子、分岐状ポリオルガノシロキサン巨大分子、又は直鎖状及び分岐状ポリオルガノシロキサン巨大分子の混合物を含む。別途記載のない限り、すべての重量％は、組成物又は処方物の作製に使用するすべての原材料又は構成成分の合計重量に基づくものであり、合計すると最大１００重量％になる。
【００９２】
本明細書で使用するとき、用語「約」は、値又は範囲の変動の程度、例えば、記載される値若しくは記載される範囲の限度の１０％以内、５％以内、又は１％以内を許容することができる。
【００９３】
範囲の形式で表される値は、範囲の限度として明示的に記載される数値だけではなく、各数値及び部分範囲が明示的に記載されているかのように、その範囲内に包含されるすべての個々の数値又は部分範囲も含むと柔軟に解釈すべきである。例えば、「約０．１％〜約５％」又は「約０．１％〜５％」の範囲は、約０．１％〜約５％を含むだけでなく、示される範囲内の個々の値（例えば、１％、２％、３％、及び４％）及び部分的範囲（例えば、０．１％〜０．５％、１．１％〜２．２％、３．３％〜４．４％）も含むものと解釈されるべきである。
【００９４】
本明細書に記載及び特許請求される本発明の実施形態は、これらの実施形態が本開示のいくつかの態様の例示として意図されているため、本明細書で開示された特定の実施形態によって範囲が限定されるべきではない。いかなる等価な実施形態も、本開示の範囲内にあることが意図される。事実、当業者には、本明細書に表示及び説明する実施形態に加えて、実施形態の様々な変更が前述の説明から明らかになるであろう。かかる変更はまた、添付の特許請求の範囲内にあることを意図するものである。
【００９５】
要約書は、読者が技術的開示の性質を迅速に確認できるように提供されているものである。要約書は、特許請求の範囲の範囲又は目的を解釈又は限定するために使用されないという理解の下で提出されている。
【実施例】
【００９６】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を示すために含まれる。しかしながら、当業者は、本開示を考慮すれば、開示される具体的な実施形態において多くの変更を行うことができ、それでもなお本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに同様の又は類似の結果をもたらすことができることを理解すべきである。
【００９７】
本明細書に記載の実施例の概要を表１ａ及び表１ｂに掲載する。
【００９８】
【表１ａ】
0006568201.tif 000002
【００９９】
【表１ｂ】
0006568201.tif 000003
【０１００】
実施例１
２Ｌ（リットル）の三口丸底フラスコに、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２１７  Ｆｌａｋｅフェニル−Ｔ樹脂（５５０．０ｇ（グラム））と、トルエン（７２５．０ｇ）とを入れた。このフラスコに、ポリ（テトラフルオロエチレン）撹拌棒、温度計、及び水冷凝縮器を取り付けた。排水器にＨＣｌガスを捕集するよう系を設計した。滴下漏斗に、トルエン（１００．０ｇ）とクロロジメチルビニルシラン（７８．００ｇ、０．６５５モル）とを入れた。樹脂を完全に溶解させた後、室温にてクロロシラン溶液をゆっくりと加えた。５０℃で２時間加熱した。混合をやめ、水相を除去した。６０℃で１時間加熱した。各回の洗浄に４０ｍＬ（ミリリットル）の脱イオン（ＤＩ）水を使用して、８０℃で数回水洗し、残留しているＨＣｌを除去した。加熱して還流し、残留している水を共沸蒸留により除去した。回収した樹脂は、１４０℃の温度の油浴で、〜０．１ｋＰａ（１ｍｍＨｇ）にてロータリーエバポレーターを使用して乾燥した。生成物は室温にて透明なサクサクした固体であり、Ｔｇ＝５６℃、Ｍｎ＝１，７２０、Ｍｗ＝２，６６０（ポリスチレン標準物質に対し比較）であった。２９Ｓｉ  ＮＭＲ（ＭＶｉ０．１２ＴＰｈ０．８８）によると、生成物の組成はＳｉＯＨ＝２８．３モル％（ｍｏｌ％）であった。
【０１０１】
処方
パートＡ：１０．８ｇのＭＶｉ０．１２ＤＰｈ０．８８樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解させた。このトルエン溶液に、８ｇのＭＶｉ２ＤＰｈ８０、１．５７３ｇのＭＨ２ＤＰｈ２、及び０．３６６ｇのＭＨ６０ＴＰｈ４０を加えた。ロータリーエバポレーターを用い、９０℃及び０．７ｋＰａの減圧下（５ｍｍＨｇ）で、系からトルエンを除去した。
【０１０２】
パートＢ：高速混合器を使用して、ＭＶｉ２ＤＰｈ８０（０．５ｇ）に０．１０７ｇのＰｔ触媒を混ぜ合わせた。
【０１０３】
パートＡ及びパートＢを十分に混ぜ合わせた後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１０４】
実施例２
１Ｌの四口丸底フラスコに、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇの短鎖ＯＨ末端化フェニル−メチルシロキサンポリマー（２６４０．０ｇ）を入れた。このフラスコに、ポリ（テトラフルオロエチレン）撹拌棒、温度計、及び水冷凝縮器を取り付けた。凝縮器は、水を回収するよう設計した捕集用のフラスコに接続させた。窒素により気体を置換した。ポリマーを１１０℃に加熱した後、ＫＯＨ（２．１９ｇ）の水溶液（３重量％）を加えた。１１０℃で７時間５０分加熱を継続し、加熱終了時にリン酸水溶液（２．５重量％）（６．９１ｇ）により反応混合物を中和した。室温近くまで冷却した後、ある程度のトルエン（２９３．０ｇ）を加えて粘度を低下させた。この混合物を室温で一晩混合した。薄膜式エバポレータをジャケット温度２３５℃、及び約０．０３ｋＰａ（〜０．２ｍｍＨｇ）にて使用しポリマーを回収した。回収したポリマーを、６５重量％になるようトルエンに溶解した後、Ｄａｒｃｏ  Ｇ６０活性炭（ポリマーに基づき１重量％）を加え、室温で一晩混合した。生成物の溶液を０．４５μｍのフィルターで濾過した。２９Ｓｉ  ＮＭＲにより測定したところ、ポリマーのｄｐ（重合度）は１２１であった。
【０１０５】
１Ｌの三口フラスコを１００℃のオーブンで２時間乾燥させた後、Ｎ２下に設置し、冷却した。３０８．２ｇのＤＰｈ１２１ＯＨ２を含むＤＰｈ１２１ＯＨ２のトルエン溶液（４７４ｇ、６５重量％溶液）を窒素下でフラスコに加えた後、３００ｍＬの無水トルエンを加えて、溶液を４０重量パーセント（重量％）に希釈した。この混合物に、窒素下でトリエチルアミン（ＴＥＡ、５ｍＬ）を加え、１０分間撹拌し、次に反応混合物に、窒素下で１０分かけて、シリンジにより４ｍＬのＭｅ２ＳｉＨＣｌをゆっくりと注入した。Ｍｅ２ＳｉＨＣｌを加えるとすぐに溶液中に白色沈殿が生成した。この濁った反応溶液を室温及び窒素下で数時間撹拌して反応を完了させ、１５０μＬの脱イオン水を加えて過剰量のＭｅ２ＳｉＨＣｌをクエンチした後、１０ｇの無水Ｎａ２ＳＯ４を加えて反応混合物を一晩乾燥した。この混合物を０．２ＭＰａ（３０ｐｓｉ）の気圧下で１．２μｍのろ紙により濾過して、透明な溶液を得た。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）減圧下でトルエン及び痕跡量のＴＥＡを除去し、ＳｉＨにより封止した透明なシロキサン生成物（ＭＨ２ＤＰｈ１２１）約３０６ｇを得た。
【０１０６】
処方
パートＡ：１０．５ｇのＭＶｉ０．１２ＴＰｈ０．８８樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解した。この溶液に９ｇのＭＨ２ＤＰｈ１２１及び１．５７５ｇのＭＨ２ＤＰｈ２を加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１０７】
パートＢ：０．１０５ｇの白金（Ｐｔ）触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製白金触媒）。
【０１０８】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１０９】
実施例３
パートＡ：１０．５ｇのＭＶｉ０．１２ＴＰｈ０．８８樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、９ｇのＭＨ２ＤＰｈ１２１、１．５７５ｇのＭＨ２ＤＰｈ２、及びＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン）を加えた。ロータリーエバポレーターを用い、９０℃及び０．７ｋＰａの減圧下（５ｍｍＨｇ）で、系からトルエンを除去した。
【０１１０】
パートＢ：０．１０５ｇの白金（Ｐｔ）触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製白金触媒）。
【０１１１】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１１２】
実施例４
目盛り付きで三口丸底の３Ｌのモートン型フラスコに、ＤＩ水（７４１．２ｇ）を入れた。このフラスコに、ポリ（テトラフルオロエチレン）撹拌棒、温度計、及び水冷凝縮器を取り付けた。氷水浴を用いて水を５℃に冷却した。フェニルトリクロロシラン（３５５．４ｇ、１．６８０モル）、ビニルジメチルクロロシラン（３８．６１ｇ、０．３２０モル）、及びトルエン（３８５．２ｇ）の、予め混合した溶液を滴下漏斗によりゆっくりと加えた。添加が完了したら氷水浴をすぐに取り外し、次にマントルヒータにかけた。更なる加熱は行わずに１５分間混合を続けた。反応混合物を底部ドレン付きの２Ｌの丸底フラスコに移し、続いて水層を除去した。ＤＩ水（６４．２ｇ）を加え、８０℃で１０分間加熱した後、水相を除去した。以下のプロセスを数回繰り返し、最後の洗浄水のｐＨは、４．０になった。２−プロパノール（１６．０５ｇ）及びＤＩ水（４８．１５ｇ）を加え、８０℃で１０分間加熱し、水相を除去した。加熱して還流し、残留している水を共沸蒸留により除去した。残留している２−プロパノールを除去するため、蒸気温度を１１０℃に到達させて揮発性物質（１９１．２ｇ）を留去した。トルエン（１５３．０ｇ）を加え、固形分含有量を〜４０重量％に低下させた。８５℃に加熱した後、５重量％ジメチルアミン水溶液（０．２０５ｇ）を加えた。還流下にて８５℃で約２時間加熱し、５重量％ジメチルアミン水溶液（０．１０３ｇ）を更に加えた。還流させながら〜１３０分加熱した。各回２５ｍＬのＤＩ水を使用して、８０℃で４回洗浄した。加熱して還流し、残留している水を共沸蒸留により除去した。回収した樹脂は、１５０℃の温度の油浴で、約０．１ｋＰａ（〜１ｍｍＨｇ）にてロータリーエバポレーターを使用して乾燥した。生成物は室温にてサクサクした固体であり、Ｍｎ＝２，０７０、Ｍｗ＝３，４９０（ポリスチレン標準物質に対し比較）であった。２９Ｓｉ  ＮＭＲ（ＭＶｉ０．１４ＴＰｈ０．８６）によると、生成物の組成はＳｉＯＨ＝２４．８モル％であった。
【０１１３】
ＯＨ末端化シロキサン、ＤＰｈ１４６ＯＨ２は、ＤＣ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅから取り寄せた、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる中間体である。
【０１１４】
１Ｌの三口フラスコを１００℃のオーブンで２時間乾燥させた後、Ｎ２下に設置し、冷却した。窒素下で、フラスコに３０１．６ｇ（４６４ｇの６５重量％溶液）のＤＰｈ１４６ＯＨ２を加えた後、２００ｍＬの無水トルエンを加えて溶液を４５重量％に希釈した。このトルエン溶液に窒素下で、６．３ｍＬのトリエチルアミン（ＴＥＡ）を加え、１０分間撹拌し、次にこの反応混合物に、窒素下で１０分かけてシリンジにより５ｍＬのＭｅ２ＳｉＨＣｌをゆっくりと注入した。Ｍｅ２ＳｉＨＣｌの添加後すぐに、白色沈殿が生成した。この濁った反応溶液を室温及び窒素下で数時間撹拌して反応を完了させた後、４００μＬ脱イオン水を加えて過剰量のＭｅ２ＳｉＨＣｌをクエンチした後、１０ｇの無水Ｎａ２ＳＯ４を加えて反応混合物を一晩乾燥した。この混合物を０．２ＭＰａ（３０ｐｓｉ）の気圧下で１．２μｍのろ紙により濾過して、透明な溶液を得た。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下でトルエン及び痕跡量のＴＥＡを除去し、ＳｉＨにより封止した透明なシロキサン生成物（ＭＨ２ＤＰｈ１４６１）約３００ｇを得た。
【０１１５】
処方
パートＡ：１０．４ｇのＭＶｉ０．１４ＴＰｈ０．８６樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、７．２ｇのＭＨ２ＤＰｈ１４６、１．２ｇのＭＶｉ２  ＤＰｈ２０、２．２５ｇのＭＨ２ＤＰｈ２、及びＤＢＵを加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１１６】
パートＢ：０．１０４ｇの白金触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製白金触媒）。
【０１１７】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間置いた。
【０１１８】
実施例５
パートＡ：９．６ｇのＭＶｉ０．１４ＴＰｈ０．８６樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、１０ｇのＭＨ２ＤＰｈ１４６、１．７ｇのＭＨ２ＤＰｈ２、及びＤＢＵを加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１１９】
パートＢ：０．１０６ｇの白金触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製白金触媒）。
【０１２０】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１２１】
実施例６
パートＡ：９．６ｇのＭＶｉ０．１４ＴＰｈ０．８６樹脂を１５ｍＬのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、１０ｇのＭＨ２ＤＰｈ１４６、１．３６ｇのＭＨ２ＤＰｈ２、及び０．３１６ｇのＭＨ６０ＴＰｈ４０を加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１２２】
パートＢ：０．１０６ｇの白金触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製白金触媒）。
【０１２３】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１２４】
実施例７
目盛り付きで三口丸底の３Ｌのモートン型フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（２６７．７ｇ、１．３５モル）、ヘキサメチルジシロキサン（２１．９２ｇ、０．２７モル）、及びメチルビニルジメトキシシラン（２３．８ｇ、０．１８モル）を入れた後、９２μＬのＦＣ２４（反応混合物中５００ｐｐｍ）を加えた。このフラスコに、ポリ（テトラフルオロエチレン）撹拌棒、温度計、及び水冷凝縮器を取り付けた。ＤＩ水（４３．７ｇ、２．４２６モル）を室温（約２５℃）でゆっくりと加えたところ、水の添加完了時には温度が５４℃に上昇していた。添加完了後、６０℃で３時間加熱した。次に、生成された約１２７．４ｇのメタノールを８５℃で除去した。１１４ｇのトルエンを加えて、生成された樹脂のＮＶＣを約６５％にした。１．４６ｇ  ＫＯＨ溶液（水中１０重量％）を加えてＦＣ２４及び樹脂基体（ｂａｓｅ  ｂｏｄｙ  ｔｈｅ  ｒｅｓｉｎ）を中和した。還流により水相を除去した後、この混合物を３時間還流した。０．７ｇのＨＣｌ溶液（水中１０重量％）を８０℃で加えた後、室温に冷めるまで混合物を撹拌した。反応混合物を、底部ドレン付きの１Ｌの丸底フラスコに移した後、２０３．７５ｇのトルエンを加え、８０℃にて５０ｍＬの水で３回洗浄した。残留水は共沸蒸留により除去した。この混合物を５μｍのフィルターで濾過し回収して、ロータリーエバポレータ（ｒｏｔｏｖａｐｏｒ）を１２５℃にて使用して乾燥した。２９Ｓｉ  ＮＭＲによる生成物の組成は右記のとおりであった（Ｍ０．１４ＤＶｉ０．１ＴＰｈ０．７６）。
【０１２５】
ＯＨ末端化シロキサン、ＤＰｈ５１ＯＨ２は、ＤＣ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅから取り寄せた、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる中間体である。
【０１２６】
１Ｌの三口フラスコを１００℃のオーブンで２時間乾燥させた後、このフラスコをＮ２下に設置し、冷却した。窒素下で、フラスコに１９６．５ｇ（３０２．３ｇ  ６５重量％溶液）ＤＰｈ５１ＯＨ２を加えた後、１００ｍＬ無水トルエンを加えて溶液を５０重量％に希釈した。このトルエン溶液に窒素下で、１０．６ｍＬのトリエチルアミン（ＴＥＡ）を加え、１０分間撹拌し、次にこの反応混合物に、窒素下で６分かけてシリンジにより８．４ｍＬのＭｅ２ＳｉＨＣｌをゆっくりと注入した。Ｍｅ２ＳｉＨＣｌの添加後すぐに、白色沈殿が生成した。この濁った反応溶液を室温及び窒素下で数時間撹拌して反応を完了させ、５００μＬ脱イオン水を加えて過剰量のＭｅ２ＳｉＨＣｌをクエンチした後、１０ｇの無水Ｎａ２ＳＯ４を加えて反応混合物を一晩乾燥した。この混合物を０．２ＭＰａ（３０ｐｓｉ）の気圧下で１．２μｍのろ紙により濾過して透明な溶液を得た。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下でトルエン及び痕跡量のＴＥＡを除去し、ＳｉＨにより封止した透明なシロキサン生成物（ＭＨ２ＤＰｈ５１）約１８１ｇを得た。
【０１２７】
処方
パートＡ：７ｇのＭ０．１４ＤＶｉ０．１ＴＰｈ０．７６樹脂を７ｇのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、３．５ｇのＭＨ２ＤＰｈ５１、０．８１４ｇのＭＨ６０ＴＰｈ４０を加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１２８】
パートＢ：０．２２６ｇ白金触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の白金触媒であり、処方に２ｐｐｍの白金を付与）。
【０１２９】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１３０】
実施例８
処方
パートＡ：６ｇのＭ０．１４ＤＶｉ０．１ＴＰｈ０．７６樹脂を７ｇのトルエンに溶解した。このトルエン溶液に、４．１５ｇのＭＨ２ＤＰｈ１４６、０．７６３ｇのＭＨ６０ＴＰｈ４０を加えた。ロータリーエバポレーターにより、９０℃及び０．７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）の減圧下で系からトルエンを除去した。
【０１３１】
パートＢ：０．１１ｇの白金触媒（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の白金触媒であり、処方に１ｐｐｍの白金を付与）。
【０１３２】
パートＡ及びパートＢを十分に混合した後、１２０℃で１時間、及び１６０℃で３時間硬化した。
【０１３３】
本発明の様々な実施形態について選択し、硬化したヒドロシリル化硬化性組成物の、２２５℃で４８時間の加熱エージング前後のヤング率、本発明の様々な実施形態について選択し、硬化したヒドロシリル化硬化性組成物の、加熱エージング前後の切断時伸び、及び本発明の様々な実施形態について選択し、硬化したヒドロシリル化硬化性組成物の、２２５℃（セルシウス温度）で７２時間のエージング前後のＣＩＥ  ｂ＊値を、下記の表に示す。
【０１３４】
【表２】
0006568201.tif 000004
【０１３５】
いくつかの実施形態では、本発明は、実施例１〜７のうちのいずれか１つ、あるいは実施例１〜８のうちのいずれか１つにおける処方のとおりにヒドロシリル化硬化性組成物を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、実施例１〜７のヒドロシリル化硬化性組成物のうちの任意の６群から、あるいは実施例１〜８のうちの任意の７群から選択される。すなわち、実施例１〜７のうちのいずれか１つの、あるいは実施例１〜８のうちのいずれか１つの、ヒドロシリル化硬化性組成物は、いくつかの実施形態から除外され得る。例えば、ヒドロシリル化硬化性組成物は、実施例１〜６のうちのいずれか１つ、あるいは実施例２〜７のうちのいずれか１つ、あるいは実施例１及び３〜８のうちのいずれか１つにおける処方のとおりのものであり得る。他の実施形態では、ヒドロシリル化硬化性組成物は、実施例１、あるいは実施例２、あるいは実施例３、あるいは実施例４、あるいは実施例５、あるいは実施例６、あるいは実施例７、あるいは実施例８における処方のとおりのものである。
【０１３６】
いくつかの実施形態では、本発明は、実施例１〜７のうちのいずれか１つ、あるいは実施例１〜８のうちのいずれか１つにおける処方のとおりのヒドロシリル化硬化性組成物を硬化させた、硬化生成物を含む。いくつかの実施形態では、硬化生成物は、実施例１〜７のうちの任意の６群から、あるいは実施例１〜８のうちの任意の７群から選択される。すなわち、実施例１〜７のうちのいずれか１つの、あるいは実施例１〜８のうちのいずれか１つの硬化生成物は、いくつかの実施形態から除外され得る。例えば、硬化生成物は、実施例１〜６のうちのいずれか１つ、あるいは実施例２〜７のうちのいずれか１つ、あるいは実施例１及び３〜８のうちのいずれか１つにおいて調製されるとおりのものであり得る。他の実施形態では、硬化生成物は、実施例１、あるいは実施例２、あるいは実施例３、あるいは実施例４、あるいは実施例５、あるいは実施例６、あるいは実施例７、あるいは実施例８において調製されるとおりのものである。