(57)【要約】  固形洗浄剤の強度、保存安定性、および使用時の崩壊性を共に確保する。界面活性剤及び補助成分を含有する粉粒状洗浄剤組成物にアルカリ金属炭酸塩およびコハク酸を配合した固形洗浄剤組成物により、固形洗浄剤の強度、保存安定性、および使用時の崩壊性を共に確保することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤、分散剤、アルカリ金属炭酸塩及びコハク酸を含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項２】
アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤を含有する粉粒状洗浄剤組成物並びに、アルカリ金属炭酸塩及びコハク酸を含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項３】
アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムである、請求項１又は２に記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項４】
組成物総質量に対し、界面活性剤：０．５〜３０質量％、アルカリ金属炭酸塩：１〜３０質量％、コハク酸：１〜３０質量％であり、アルカリ金属炭酸塩とコハク酸との質量比が１：２〜２：１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項５】
錠剤がさらにタルク及びヒドロキシアルキルセルロースを含有してなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項６】
錠剤の粒径が１ｍｍ〜５０ｍｍである請求項１〜５のいずれか１項に記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物。
【請求項７】
アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤を含有する粉粒状洗浄剤組成物、並びにアルカリ金属炭酸塩、有機酸、タルク及びヒドロキシプロピルセルロースを混合し打錠して得られる食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法であって、タルクの平均粒径が１０〜５０μｍの範囲であり、ヒドロキシプロピルセルロースの平均粒径が２０〜１１０μｍの範囲であり、該ヒドロキシプロピルセルロースの２％水溶液の２０℃における粘度が２．０〜５．９ｍＰａ・ｓであり、該粉粒状洗浄組成物の含有量が、５０〜９０質量％の範囲であり、打錠圧が、１〜１２ｔ／杵の範囲である、食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄機用洗浄錠剤組成物、食器洗浄機用洗浄錠剤及び食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法に関する。本願は、２０１５年２月１７日に出願された日本国特許出願第２０１５−０２８２６３号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
現在、日本の一般家庭においても、食器洗浄機が普及し、食器洗浄機用の洗剤が多数販売されている。食器洗浄機用の洗剤は、一般の食器用洗剤と異なり、起泡性を低減することが要求される。このため、粉粒状の食器洗浄機用洗剤では、起泡性の低い非イオン性界面活性剤を用い、アルカリ金属炭酸塩等のアルカリ剤、リン酸塩やカルボン酸塩等の水軟化剤、漂白剤、酵素、分散剤等の成分を含むものが主流となっている。【０００３】
食器洗浄機用洗剤に関して、粉粒状のものは飛び散りやすく操作性および安全性に問題があるため、錠剤、タブレット等の固形に成形したものも望まれ、このようなものは特許文献１等に例示されている。固形の洗剤は使用時に水中で十分な速度で崩壊し溶解する必要があるが、一部製品で溶け残りが問題とされている。そのため崩壊助剤として、炭酸塩と有機酸との組み合わせからなる発泡剤を用いたものも知られている（特許文献２）。
さらに、酸化剤からなる洗浄成分と酸及びアルカリからなる炭酸ガス発生成分と界面活性剤とを含むことを特徴とする、食器洗浄機用の起泡性洗浄組成物が知られている（特許文献３）。ここには炭酸ガス発生成分として、具体的に、酸としてクエン酸、コハク酸等の有機酸が、アルカリとして炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩が例示されており、その他の成分として、タルク等の滑沢剤、ヒドロキシプロピルセルロース等の結合剤を含んでいてもよいことが記載されている。またこの組成物の形態は、用途、目的により適宜変更することができ、錠剤にすることもできることが記載されている。【０００４】
しかし、一般の粉粒状組成物をそのまま打錠して錠剤にしたところで、生産性、保存・輸送時の摩損防止、使用時の崩壊時間等の諸性質をすべて満足するバランスよい錠剤を得ることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−６０４８５号公報
【特許文献２】ＷＯ９８／５４２８４号パンフレット
【特許文献３】特開２０１０−４３２１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、食器洗浄機用洗浄錠剤の強度、保存安定性、及び使用時の崩壊性を共に確保することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意努力し、アルカリ金属炭酸塩とコハク酸とを併用し、さらにタルク、ヒドロキシプロピルセルロース等の補助成分を使用すること、さらには特別な条件で打錠することで、十分な強度と保存安定性を有し、使用時には十分な崩壊性を示す、自動食器洗浄機に適した食器洗浄機用洗浄錠剤が作製されることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤、分散剤、アルカリ金属炭酸塩及びコハク酸を含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄錠剤組成物、（２）アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤を含有する粉粒状洗浄剤組成物並びに、アルカリ金属炭酸塩及びコハク酸を含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄錠剤組成物、（３）アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムである、上記（１）又は（２）に記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物である。また、（４）組成物総質量に対し、界面活性剤：０．５〜３０質量％、アルカリ金属炭酸塩：１〜３０質量％、コハク酸：１〜３０質量％であり、アルカリ金属炭酸塩とコハク酸との質量比が１：２〜２：１である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物、（５）錠剤がさらにタルク及びヒドロキシアルキルセルロースを含有してなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物である。さらに、（６）錠剤の粒径が１ｍｍ〜５０ｍｍである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物である。また、（７）アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤を含有する粉粒状洗浄剤組成物、並びにアルカリ金属炭酸塩、有機酸、タルク及びヒドロキシプロピルセルロースを混合し打錠して得られる食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法であって、タルクの平均粒径が１０〜５０μｍの範囲であり、ヒドロキシプロピルセルロースの平均粒径が２０〜１１０μｍの範囲であり、該ヒドロキシプロピルセルロースの２％水溶液の２０℃における粘度が２．０〜５．９ｍＰａ・ｓであり、該粉粒状洗浄組成物の含有量が、５０〜９０質量％の範囲であり、打錠圧が、１〜１２ｔ／杵の範囲である、食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤は、生産性、強度、保存・輸送時の摩損防止等の保存安定性、及び使用時の崩壊性等の諸性質がすべてバランスよく確保されている。また本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤は、従来の食器洗浄機用洗浄剤に比較して、食器洗浄機内におけるスケール（水垢）沈着の防止効果が高く、既に沈着したスケールを反復使用によって除去する効果もある。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物は、アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤、分散剤及びその他の成分を混合し、打錠してなる洗浄錠剤であって、さらにアルカリ金属炭酸塩及びコハク酸を含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄錠剤である。
【００１１】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物は、さらに、アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤を含有する粉粒状洗浄剤組成物を原料として含有することが好ましい。
前記の粉粒状洗浄剤組成物としては、それ自体で食器洗浄機用洗浄剤として使用可能である公知または公用の組成物を利用することができる。特に、食器洗浄機用洗浄剤に適していることが知られている、市販の食器洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を利用するのが、処方の最適化が容易である点で好ましい。
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物に含有されるアルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤及び分散剤は、前記粉粒状洗浄剤組成物に予め含有されていることが好ましいが、必要であれば粉粒状洗浄剤組成物以外の原料として添加してもよい。
【００１２】
本発明における「粉粒状」とは、常温で固体の粒子状である形態を意味し、また、単独では常温で液体の成分であっても、固体粒子に吸着され結果的に固体粒子状となっていれば包含される。特に平均粒径が０．１〜２０００μｍの粒子状であることが好ましい。粒子の形状は特に限定されず、球形、不定形、円筒形等のいずれであってもよい。また造粒処理等により、粒子径やかさ密度を調整したものでもよい。
【００１３】
本発明における「錠剤」とは、短径が１ｍｍ以上であることが好ましく、さらに長径が５０ｍｍ以下であることが好ましい。形状は限定されず、一般の錠剤のように平面図として円形または楕円形で表される形態、あるいは方形やさらに特殊な図形で表される形態でもよい。さらに、球状、円柱状、直方体状、角錐状、ドーナツ状、特定の１方向に延びた棒状や、特定の平面方向に広がった板状でもよい。
【００１４】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物における必須の原料である界面活性剤は、常温で粉粒状の形態をとる界面活性剤である。該界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤を挙げることができ、これらを併用することもできるが、特に非イオン性界面活性剤が好ましい。
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキレンオキシド付加モノアルキル基又はモノアルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸グリセリンモノエステル、酸化エチレン縮合型界面活性剤、アルキルグリセリルエーテル、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキシド等が例示される。
これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、具体的にはポリオキシエチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が４〜１２であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるものがより好ましい。
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物中の界面活性剤の含有量は、組成物総質量の０．５〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物は、アルカリ金属炭酸塩を必須成分として含有する。なお、ここでアルカリ金属炭酸塩には、アルカリ金属セスキ炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩も包含するものとする。アルカリ金属炭酸塩としては、１種類であってもよいし、２種以上を併用してもよい。具体的には炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムが例示され、中で炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムが好ましい。特に、皮膚に接触した際の危険性が少なく、しかも洗浄時には十分なアルカリ性が得られる点から、セスキ炭酸ナトリウムが好ましい。
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物におけるアルカリ金属炭酸塩の合計含有量は、組成物総量の１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物は、コハク酸を必須成分として含有する。
本発明の固形洗浄剤におけるコハク酸の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物においては、強度および使用時の崩壊性を良好にする意味で、アルカリ金属炭酸塩とコハク酸との質量比は、１：２〜２：１であることが好ましい。
【００１８】
（アルカリ剤）
アルカリ剤は、水に溶解してアルカリ性とすることにより、洗浄効果に寄与する成分である。アルカリ剤としては、本発明の必須成分であるアルカリ金属炭酸塩も包含されるほか、アルカリ金属ケイ酸塩等が挙げられ、これらの１種または２種以上の成分を含有することができる。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、および非晶質アルカリ金属ケイ酸塩が挙げられる。これらは食器の腐食を防止する効果も有する。
本発明の洗浄剤組成物におけるアルカリ剤の合計含有量（アルカリ金属炭酸塩も含む。）は、１〜７０質量％であることが好ましく、１０〜５５質量％であることがより好ましい。
なお、食器洗浄機での洗浄に使用する水溶液はｐＨ９以上であることが洗浄効果の点で好ましい。本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物においては、各成分の比率を調整することにより、この水溶液のｐＨを調整することができる。
【００１９】
（水軟化剤）
水軟化剤（または金属封鎖剤、キレート剤）としては、代表的なものとしてトリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩が挙げられる。また、無リンの洗浄剤とする場合は、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、１，３−プロパンジアミン三酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩が挙げられる。
これらの中で、コハク酸は本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物の必須成分である。またさらに、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸、及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物における水軟化剤の合計含有量（コハク酸も含む。）は、１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００２０】
（漂白剤）
漂白剤は、溶解することで過酸化水素又は過酸種を生成する固体物質である。具体的には、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。漂白剤は、脱臭または殺菌効果がある。漂白剤の吸湿を抑制しあるいは流動性を高めるために、非イオン性界面活性剤等で被覆してもよい。また保存安定性を向上させるために、アルカリ金属ケイ酸塩やホウ酸塩で被覆してもよい。
【００２１】
（分散剤）
分散剤は、疎水性基と親水性基の両方を有する両親媒性ポリマーである。これには、粉末の流動性を向上させるとともに、水中での分散性を向上させる効果がある。
中でも、重合性不飽和結合を有し、かつ、カルボン酸基及び／又はカルボン酸無水物残基を有する化合物由来の構成単位（Ｉ）と、重合性不飽和結合を有する炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素由来の構成単位（ＩＩ）を含む両親和性ポリマーが好ましい。構成単位（Ｉ）及び構成単位（ＩＩ）の合計含有量は、全構成単位中に対して、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは実質的に１００モル％である。なお、モノマー（Ｉ）として酸無水物を用いる場合、高分子化合物の製造中又は製造後に該酸無水物が加水分解して、その一部がカルボン酸基になってもよい。
【００２２】
重合性不飽和結合を有し、かつ、カルボン酸基及び／又はカルボン酸無水物残基を有する化合物として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、及びそれらの塩、並びに無水マレイン酸から選ばれる１種以上が挙げられる。なお、カルボン酸無水物残基とは、２つのカルボン酸基が無水化構造となった基を意味する。これらの中では、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、並びに無水マレイン酸から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２３】
重合性不飽和結合を有する炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素は、好ましくは４〜８の炭化水素化合物であり、具体的には、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、イソペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ジイソブテン、ノネン、イソノネン、デケン、イソデケンから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、ペンテン、オクテン、イソブテン及びジイソブテンから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２４】
その他、本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物は以下の成分を含有していてもよい。
【００２５】
（増量剤）
増量剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩が挙げられ、増量により製造時の操作性を向上させるほか、洗浄性を向上させる効果がある。
【００２６】
（表面改質剤）
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤組成物の原料の造粒等の工程で使用することのできる表面改質剤として、ベントナイト、非晶質シリカ、デキストリン、ポリカルボン酸系共重合物等が挙げられる。
【００２７】
（消泡剤）
自動食器洗浄機用途には、過剰の発泡を抑制するために、消泡剤を用いることが好ましい。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、または質量平均分子量が好ましくは６００〜２０，０００、より好ましくは２，０００〜１２，０００のポリプロピレングリコールが好ましい。
【００２８】
（酵素）
酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼ等が挙げられ、これらの酵素を１種以上配合する粒状化した市販品を用いることもできる。これらは、他の洗浄剤成分では除去が難しい汚れ成分の除去効果が期待できる。
【００２９】
（滑沢剤）
滑沢剤は、打錠工程において、離型を促進し製造効率を向上させるために、用いることが好ましい。滑沢剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸金属塩、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、タルク、シリカ、パラフィン、安息香酸ナトリウム、酸化マグネシウム、ホウ酸、ポリエチレングリコール等が使用できる。このうち、水中崩壊性を良好に保つために、タルクが好ましい。特に、製造効率に与える影響から見て、平均粒径が１０〜５０μｍの範囲であるタルクが好ましい。
滑沢剤の含有量は、組成物総量に対し、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【００３０】
（結合剤）
結合剤は、打錠工程において、打錠された食器洗浄機用洗浄錠剤に適度な硬度を付与するために、用いることが好ましい。また用いる成分によっては水中崩壊性を良好にする崩壊剤としての効果も期待できる。結合剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム等のセルロース誘導体、コーンスターチ等のデンプンまたはデンプン誘導体、デキストリン、アラビアゴム等の増粘性多糖類、乳糖、ソルビトール等の単糖、二糖類、ショ糖脂肪酸エステル等を用いることができる。このうち、ヒドロキシプロピルセルロースおよびコーンスターチが好ましい。
特に、平均粒径が２０〜１１０μｍの範囲であり、２％水溶液としたときの２０℃における粘度が２．０〜５．９ｍＰａ・ｓであるヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
結合剤の含有量は、組成物総量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
【００３１】
前記の粉粒状洗浄剤組成物の一部または全部としては、それ自体で洗浄剤製品として販売されているものを用いてもよい。
前記の粉粒状洗浄剤組成物の含有量は、組成物総量に対し、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜７０質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤は、固形であるため、一般消費者が適切な使用量を確認して使用することが容易であり、液状や粉状の洗剤と比較して接触、吸入や誤嚥による危険性が少ない。十分な強度を有するため流通時や保存中の衝撃による損傷が少なく、保存安定性にも優れる。また水中崩壊性が良好であるため、従来の製品で問題となることがあった溶け残りの心配もない。以上により、本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤は、食器洗浄機用途に適しており、該食器洗浄機は家庭用食器洗浄機であることが特に好ましい。
【００３３】
（製造方法）
本発明の食器洗浄機用洗浄錠剤の製造方法は、粉粒状洗浄剤組成物、アルカリ金属炭酸塩及び有機酸を混合して粉粒状混合物とし、これを打錠することを含む、製造方法である。
上記粉粒状洗浄剤組成物は、界面活性剤のほか、アルカリ剤、水軟化剤、漂白剤、界面活性剤および分散剤を含有するものが好ましい。
前記の混合工程では、有機酸として前記の通り、コハク酸を用いることが好ましい。またさらに、滑沢剤としてタルク、および結合剤としてヒドロキシプロピルセルロースを混合することが好ましい。
前記の混合工程では、必要であれば、水、グリセリン等の常温で液体の成分を添加することもできるが、一般には保存安定性等の観点から、これらの液体成分を添加せずに前記粉粒状混合物をそのまま打錠することが好ましい。
また打錠工程の操作性や製造効率の向上のために、前記粉粒状洗浄剤組成物は、予め粉状混合物を造粒し顆粒状とされたものであることが好ましい。また打錠工程の前に、前記粉粒状混合物を造粒する工程を加えることもできる。
また必要であれば、均一に混合した１種類の粉粒状混合物のみを打錠するのではなく、複数種の粉粒状混合物を互いに混合せずに用いて、部分的に成分または組成の異なる固形組成物を製造してもよい。また複数回の打錠により固形組成物を製造してもよい。
打錠工程においては、前記粉粒状混合物を打錠する。打錠の条件としては、断面積４００〜１４００ｍｍ２、好ましくは５００〜１４００ｍｍ２の杵を用い、打錠圧は、杵当たり１〜１２ｔであることが好ましく、６〜１０ｔであることがより好ましい。また断面積当たりの打錠圧は、０．４〜４．８ｔ／ｃｍ2が好ましく、１〜３ｔ／ｃｍ2がより好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。【００３５】
［実施例１］
花王社製の食器洗浄機用洗剤「キュキュット  クエン酸効果」（商標）７０質量部、炭酸水素ナトリウム９質量部、コハク酸８質量部、コーンスターチ１０質量部、ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達社製ＨＰＣ  ＳＦＰ）３質量部を混合し（以上の合計質量は３ｇ）、打錠機（市橋精機社製ＡＵＴＯＴＡＢ−２００Ｗ）を用いて打錠圧３７００ｋｇで打錠し、錠剤を得た。【００３６】
［実施例２］
炭酸水素ナトリウムを１２質量部、コハク酸を１１質量部、コーンスターチを４質量部、ヒドロキシプロピルセルロースを２質量部とし、さらにステアリン酸１質量部を加えた以外は、実施例１と同様の方法で、錠剤を得た。【００３７】
［実施例３］
炭酸水素ナトリウムを１２質量部、コハク酸を１１質量部、コーンスターチを４質量部、ヒドロキシプロピルセルロースを２質量部とし、さらにタルク（平均粒径１３μｍ）１質量部を加えた以外は、実施例１と同様の方法で、錠剤を得た。【００３８】
［比較例１］
炭酸水素ナトリウムを１７質量部とし、コハク酸を加えなかった以外は、実施例１と同様の方法で、錠剤を得た。【００３９】
［評価１］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき、以下の各方法により評価を行った。
（抜け圧）
打錠後に杵を抜く際に必要な抜け圧を測定した。
（硬度）
木屋式硬度計を使用し、錠剤が圧砕した時の加圧重を硬度として測定した。
（摩損度）
各錠剤１０個を、内径約２８７ｍｍ、深さ約３８ｍｍの透明で内面は滑らかなプラスチック製のドラムに入れ、1分間に２５回転で１００回転し、試験前と試験後の重量を測定し、重量の減少率（％）を摩損度として求めた。
（崩壊時間）
各錠剤３個を自動食器洗浄機（パナソニック社製、ＮＰ−ＴＲ６）に入れた。ミスト工程を６分間実施した後、洗い工程を１９分間実施した。洗い工程が開始されてから錠剤が崩壊するまでの時間を崩壊時間として測定した。
評価結果を第１表に記載した。【００４０】
【表１】
2016132735.tif 000002
【００４１】
コハク酸を用いなかった比較例１では、強度が不足し摩損度が大きかった。コハク酸を用いた実施例１では摩損が小さかった。抜け圧については滑沢剤としてステアリン酸（実施例２）またはタルク（実施例３）を用いることで低くできた。【００４２】
[実施例４]
花王社製の食器洗浄機用洗剤「キュキュット  プレミアムクリア」（商標）７０質量部、炭酸水素ナトリウム１５質量部、コハク酸１５質量部を混合し（以上の合計質量は３ｇ）、打錠機（市橋精機社製ＡＵＴＯＴＡＢ−２００Ｗ）を用いて打錠圧３７００ｋｇで打錠し、錠剤を得た。【００４３】
[実施例５]
炭酸水素ナトリウムを１０質量部、コハク酸を１０質量部とし、さらにコーンスターチ１０質量部を加えた以外は、実施例４と同様の方法で、錠剤を得た。【００４４】
[比較例２]
原料として食器洗浄機用洗剤「キュキュット  プレミアムクリア」１００質量部のみを用いた以外は、実施例４と同様の方法で、錠剤を得た。【００４５】
［評価２］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき評価を行った。評価方法は硬度、摩損度および崩壊時間で、前記評価１と同じ方法を用いた。
評価結果を第２表に記載した。【００４６】
【表２】
2016132735.tif 000003
【００４７】
洗剤「キュキュット  プレミアムクリア」をそのまま打錠した比較例２では、崩壊時間が長過ぎて実用上問題があった。炭酸水素ナトリウムおよびコハク酸を添加した実施例４および５では、強度、崩壊時間とも問題がなかった。【００４８】
［実施例６］
花王社製の食器洗浄機用洗剤「キュキュット  クエン酸効果」（商標）７０質量部、炭酸水素ナトリウム１４質量部、コハク酸１３質量部、タルク（平均粒径１３μｍ）２質量部、およびヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達社製ＨＰＣ  ＳＬ微粉）１質量部を混合し（以上の合計質量は３ｇ）、打錠機（市橋精機社製ＡＵＴＯＴＡＢ−２００Ｗ）を用いて打錠圧３７００ｋｇで打錠し、錠剤を得た。【００４９】
［実施例７］
炭酸水素ナトリウム１４質量部に代えて炭酸ナトリウム１４質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５０】
［実施例８］
炭酸水素ナトリウム１４質量部に代えて炭酸水素ナトリウム７質量部および炭酸ナトリウム７質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５１】
［比較例３］
コハク酸１３質量部に代えてクエン酸１３質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５２】
［比較例４］
コハク酸１３質量部に代えてフマル酸１３質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５３】
［比較例５］
コハク酸１３質量部に代えてマレイン酸１３質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５４】
［比較例６］
コハク酸１３質量部に代えてリンゴ酸１３質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５５】
［評価３］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき、抜け圧、杵付着、硬度、摩損度および崩壊時間の各方法により評価を行った。
（杵付着）
抜いた後の杵への付着の有無と程度を、「なし」「少ない」「多い」の３段階で評価した。
抜け圧、硬度、摩損度および崩壊時間については、前記評価１と同じ方法を用いた。
評価結果を第３表に記載した。【００５６】
【表３】
2016132735.tif 000004
【００５７】
以上のように、有機酸としてコハク酸を用いることにより、杵付着、摩損度および崩壊時間に関して優れた結果が得られた。【００５８】
［実施例９］
実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００５９】
［実施例１０］
炭酸水素ナトリウム１４質量部に代えて、炭酸カリウム１４質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００６０】
［実施例１１］
炭酸水素ナトリウム１４質量部に代えて、炭酸水素カリウム１４質量部を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、錠剤を得た。【００６１】
［評価４］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき、抜け圧、杵付着、硬度、摩損度および崩壊時間の各方法により評価を行った。各方法については、前記評価３と同じ方法を用いた。
評価結果を第４表に記載した。【００６２】
【表４】
2016132735.tif 000005
【００６３】
実施例１０については、製造後に潮解性が認められたが、その他の点についての問題はなかった。【００６４】
［実施例１２］
花王社製の食器洗浄機用洗剤「キュキュット  プレミアムクリア」（商標）７０質量部、炭酸水素ナトリウム１０質量部、コハク酸９質量部、コーンスターチ６質量部、タルク２質量部、ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達社製ＨＰＣ  ＳＦＰ）３質量部を混合し（以上の合計質量は６．５ｇ）、打錠機（油圧プレス機）を用いて打錠圧８０００ｋｇで打錠し、錠剤を得た。【００６５】
［実施例１３］
炭酸水素ナトリウム１０．５質量部、コハク酸１０．２質量部、コーンスターチ６質量部、ヒドロキシプロピルセルロース３質量部とし、タルク２質量部に代えてステアリン酸カルシウム０．３質量部を用いた以外は、実施例１２と同様の方法で、錠剤を得た。【００６６】
［実施例１４］
炭酸水素ナトリウム１２質量部、コハク酸１２質量部、タルク４質量部、ヒドロキシプロピルセルロース２質量部とし、コーンスターチを用いなかった以外は、実施例１２と同様の方法で、錠剤を得た。【００６７】
［実施例１５］
炭酸水素ナトリウム１４質量部、コハク酸１４質量部、タルク２質量部とし、コーンスターチおよびヒドロキシプロピルセルロースを用いなかった以外は、実施例１２と同様の方法で、錠剤を得た。【００６８】
［実施例１６］
炭酸水素ナトリウム１５質量部、コハク酸１４．７質量部、ステアリン酸カルシウム０．３質量部とし、コーンスターチ、タルクおよびヒドロキシプロピルセルロースを用いなかった以外は、実施例１２と同様の方法で、錠剤を得た。【００６９】
［評価５］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき、硬度、摩損度および崩壊時間の各方法により評価を行った。各方法については、前記評価３と同じ方法を用いた。
評価結果を第５表に記載した。【００７０】
【表５】
2016132735.tif 000006
【００７１】
以上から、洗剤７０質量部を用いた場合には、結合剤や滑沢剤の種類または量を変更しても問題はないが、ヒドロキシプロピルセルロースおよびタルクを用いれば摩損度および崩壊時間に関して特に好ましいことがわかる。【００７２】
［実施例１７］
花王社製の食器洗浄機用洗剤「キュキュット  プレミアムクリア」（商標）７０質量部、炭酸水素ナトリウム１５質量部、コハク酸１５質量部を混合し（以上の合計質量は６．４ｇ）、打錠機（油圧プレス機）を用いて打錠圧１００００ｋｇで打錠し、錠剤を得た。【００７３】
［実施例１８］
洗剤６５質量部、炭酸水素ナトリウム１７．５質量部、コハク酸１７．５質量部とし、合計質量を６．９ｇとした以外は、実施例１７と同様の方法で、錠剤を得た。【００７４】
［実施例１９］
洗剤６０質量部、炭酸水素ナトリウム２０質量部、コハク酸２０質量部とし、合計質量を７．５ｇとした以外は、実施例１７と同様の方法で、錠剤を得た。【００７５】
［実施例２０］
洗剤５５質量部、炭酸水素ナトリウム２２．５質量部、コハク酸２２．５質量部とし、合計質量を８．２ｇとした以外は、実施例１７と同様の方法で、錠剤を得た。【００７６】
［実施例２１］
洗剤５０質量部、炭酸水素ナトリウム２５質量部、コハク酸２５質量部とし、合計質量を９．０ｇとした以外は、実施例１７と同様の方法で、錠剤を得た。【００７７】
［評価６］
以上の打錠工程および得られた錠剤につき、硬度、摩損度、崩壊時間、および溶解後ｐＨ測定の各方法により評価を行った。硬度、摩損度、崩壊時間の各方法については、前記評価３と同じ方法を用いた。
溶解後ｐＨ測定については、前記崩壊時間測定と同じ方法で、洗い工程終了後に洗剤溶解液のｐＨをｐＨメータＤ−５１（堀場製作所製）により測定した。
評価結果を第６表に記載した。【００７８】
【表６】
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【００７９】
洗剤溶解液のｐＨは９以上であることが洗浄効果の点で好ましいことから、以上の条件では、錠剤中における洗剤の含有量を６０質量％以上とすることが特に好ましいことがわかる。
【国際調査報告】
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