(57)【要約】  粉材と液材を計量・混和する煩雑さがないペースト状であるとともに、従来の粉材と液材からなる義歯床用裏装材と同程度前後の粘度上昇を得ることができ、さらに、操作性に優れ、且つ耐着色性等汚れの問題のない義歯床用裏装材を提供すること。  （メタ）アクリル酸系ポリマーおよび（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を含むペースト（ｉ）と、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体および充填剤を含むペースト（ｉｉ）と、を含み、重合開始剤が、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一方のペーストに含まれ、使用直前にペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和して使用することを特徴とする義歯床用裏装材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー、および、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体、を含むペースト（ｉ）と、
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体、および、（Ｄ）充填剤、を含むペースト（ｉｉ）と、を含み、
（Ｅ）重合開始剤が、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一方のペーストに含まれ、
使用直前にペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和して使用することを特徴とする義歯床用裏装材。
【請求項２】
ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とから成ることを特徴とする請求項１に記載の義歯床用裏装材。
【請求項３】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体と、の配合比（（Ａ）／（Ｃ））が０．９以上であることを特徴とする請求項１または２記載の義歯床用裏装材。
【請求項４】
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体が、下記式（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の義歯床用裏装材。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２−Ｒｆ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を、Ｒ２は水素原子、又は炭素数が１〜２０のアルキル基を、Ｒｆは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を示す。）
【請求項５】
（Ｄ）充填剤が（メタ）アクリル酸系架橋ポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の義歯床用裏装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯床用裏装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯床用裏装材は、長期間の使用により患者の口腔粘膜に適合しなくなった義歯を改床し、再度使用できる状態に修正するための材料である。このような材料に用いる硬化材料としては、ラジカル存在下で重合が可能な単量体、ラジカル重合開始剤からなるラジカル重合性硬化材料が広く用いられている。【０００３】
このような材料は、口腔外で加熱して硬化させたり、口腔内で直接硬化させたりして用いられるが、後者に示したような、直接患者の口腔に挿入、口腔粘膜面との適合を図った後、口腔内で保持したまま重合硬化させて修正する、いわゆる直接法といわれる手法で用いられる場合が多い。【０００４】
従来、そのような裏装材としては、一般にメチルメタクリレート等の重合性単量体を主成分とする液と、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合体等の（メタ）アクリル酸系ポリマーを主成分とし、有機過酸化物などに代表されるラジカル重合開始剤が加えられた粉から構成される硬化材料が用いられてきた（例えば特許文献１、２）。【０００５】
このような粉材と液材を使用前に混和して使用する義歯床用裏装材の利点として、その独特の粘度の経時変化が挙げられる。即ち、このような義歯床用裏装材は、粉材と液材を混合した際に、（メタ）アクリル酸系ポリマーが重合性単量体へ徐々に溶解・膨潤する。よって、混合直後はポリマー成分の重合性単量体成分への溶解・膨潤が少なく高流動であるが、モノマー成分がポリマー成分に浸透していくに従って溶解・膨潤が進み粘度が上昇し、塑性変形する程度の餅状態を経て、塑性変形しない餅状態となる。同時に、ラジカル重合開始剤が混合されることによりラジカルが発生し、混合から所定の時間が経過した後、重合硬化が進行する機能を有する。【０００６】
一方、直接法による義歯の改床は、１）義歯床用裏装材を義歯床粘膜面に盛り付ける作業、２）口腔内に挿入して賦形する作業、３）取り外し調整を行う作業を経て行われる。ここで、２）賦形作業時には、粘度が低く餅状でない状態で賦形しようとすると十分な厚さが確保できず、逆に粘度が上がりすぎてしまうと精密な印象を採ることができない。また、アンダーカットがある等、そのまま硬化させると取り外せなくなる恐れがある時は、３）硬化する前に一度取り外し、調整を行う場合がある。その際は、賦形時よりも高粘度で外しても塑性変形しない餅状態となってから口腔内からの取り外しを行う。【０００７】
粉／液を混和する義歯床用裏装材は、混合直後の高流動期間に１）盛り付け作業、続く塑性変形する程度の餅状態で２）賦形作業、塑性変形しない餅状態で３）調整作業を行うことで、ペースト性状の経時変化を上手く利用し、臨床上又は技工上の操作を容易にすることができた。【０００８】
しかしながら、粉／液を混和する義歯床用裏装材は、使用直前に、計量や混和の作業が必要であり、場合によってはこの操作の煩雑性が大きな欠点となってしまう事がある。【０００９】
例えば、現在の日本では高齢化社会からさらなる超高齢化社会を迎えるに際して、歯科分野では、外来診療が減少し、在宅（訪問）治療が増加していく傾向にある。このような在宅治療では、上記のような使用直前に粉材と液材を計量するという術式は、粉が舞うなどの衛生上のトラブルや、混練中における気泡混入などによるトラブル、更には混和物中のモノマーの揮発性が高いことから、その臭気や刺激性により術者や患者に不快感を与える恐れがあった。【００１０】
そこで、粉材と液材の計量・混和の煩雑さ及び術者や患者に与える不快感を軽減させるための従来技術として粉材を用いない義歯床用裏装材が開示されている。つまり、重合性モノマーと（メタ）アクリレート系重合体と、熱重合触媒及び／又は光重合触媒からなるペースト状の義歯床用樹脂材料（特許文献３）や、第１成分と第２成分からなるペースト状、粘土状の義歯床用補修材組成物（特許文献４）や、（メタ）アクリレート等の高分子重合体と、モノマーと、重合開始剤とで構成されるＡ液と、（メタ）アクリレート等の高分子重合体と、モノマーで構成されるＢ液から成る義歯床用樹脂組成物（特許文献５）が提案されている。【００１１】
一方、従来の義歯床用裏装材は口腔内で使用していると、経時的に、着色しやすい、臭いが着きやすい、吸水しやすい等、非常に汚れやすいという衛生上の問題点も指摘されている。このような汚れを軽減できるとして、含フッ素（メタ）アクリレート及び多官能性（メタ）アクリレートを用いることを特徴とする義歯床用裏装材も提案されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特許第３９６７４８８号
【特許文献２】特公平０４−０４２３６４号公報
【特許文献３】特開２０００−２５４１５２号公報
【特許文献４】特開２０００−１７５９４１号公報
【特許文献５】特許第４６９８８０６号
【特許文献６】特許第４２５５５９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献３〜５に開示されるこれらの液状、ペースト状、粘土状の組成物からなる義歯床用樹脂組成物は、計量・混和の煩雑さ及び術者や患者に与える不快感といった問題を軽減させることはできたものの、臨床上又は技工上の操作に適したペースト性状の経時変化を有しないという欠点があった。【００１４】
即ち、特許文献３の義歯床用裏装材は、すでにポリマー成分がモノマー成分へ溶解した単ペーストであるため、粘度の変化が生じない。また、特許文献４の義歯床用裏装材は、第１成分と第２成分とからなる組成物ではあるが、モノマー成分に可溶のポリマー成分が含まれていないため、やはり、混和時にポリマー成分がモノマー成分へ溶解・膨潤することで生じる粘度変化が生じない。また、特許文献５においては、モノマー成分に可溶のポリマー成分が含まれるため、混和時に粘度変化は生じるものの、本発明者らが検討したところ、臨床上又は技工上の操作に適した粘度経時変化とはならなかった。【００１５】
また、上記したように、粉材と液材を使用直前に混和するタイプの義歯床用裏装材は、臨床上又は技工上の操作に適した粘度経時変化を有するという利点があったが、作業の煩雑さ及び術者や患者に不快感与えるといった問題点があった。【００１６】
一方、作業の煩雑さ及び術者や患者に不快感与えるといった問題のない、粉材を用いない義歯床用裏装材は、臨床上又は技工上の操作に適した粘度経時変化を有しなかった。【００１７】
そこで、ペースト状であって、かつ混和時に、臨床上又は技工上の操作面に最適な粘度経時変化を有する義歯床用裏装材が求められていた。【００１８】
また、義歯床用裏装材をペースト状にすることにより、操作性の煩雑さが軽減され、且つ、混練時の気泡の混入リスクが軽減されるものの、経時的な着色等によって汚れ易いなどの衛生上の課題は残っていた。【００１９】
特許文献６で提示されている、含フッ素（メタ）アクリレート及び多官能性（メタ）アクリレートを用いる事を特徴とする義歯床用裏装材は、経時的な着色などによる汚れの問題は軽減されるものの、臨床上又は技工上の操作面での課題を有している。それゆえ、ペースト状であって、混和時に、最適な粘度上昇効果を有し、且つ、経時的な着色による汚れの少ない義歯床用裏装材の開発が強く求められていた。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（メタ）アクリル酸系ポリマーを溶解しにくい含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を含む第１のペーストと、（メタ）アクリル酸系ポリマーを溶解しやすい（メタ）アクリル酸系重合性単量体を含む第２のペーストとの組み合わせで使用することで、ペーストタイプであるにもかかわらず、粉／液タイプ特有の粘度上昇が得られ、且つ、経時的な着色による汚れも抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。  【００２１】
即ち、本発明の義歯床用裏装材は、
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー、および、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体、を含むペースト（ｉ）と、
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体、および、（Ｄ）充填剤、を含むペースト（ｉｉ）と、を含み、
（Ｅ）重合開始剤が、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一方のペーストに含まれ、
使用直前にペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和して使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の義歯床用裏装材は、粉材と液材を計量・混和する煩雑さがないペースト状であるとともに、混和時に、ペースト（ｉ）に含まれる（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが、ペースト（ｉｉ）に含まれる（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体に溶解・膨潤することで、従来の粉と液とからなる義歯床用裏装材と同程度前後の経時粘度上昇を得ることができ、操作性に優れた材料である。【００２３】
さらに、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を用いることで、硬化後の硬化物の着色等が軽減し汚れにくくなる。これに加えて、ペースト（ｉ）の保存中に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体に徐々に膨潤することがないため、ペースト（ｉ）の粘度を軽微な経時変化に留めることができ、長期にわたり使用可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本実施形態の義歯床用裏装材は、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー、および、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体（以下、「（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体」と略す場合がある）、を含むペースト（ｉ）と、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体（以下、「（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体」と略す場合がある）、および、（Ｄ）充填剤、を含むペースト（ｉｉ）と、を含み、（Ｅ）重合開始剤が、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一方のペーストに含まれ、使用直前にペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和して使用することを特徴とする。なお、本実施形態の義歯床用裏装材は、通常は、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）から成ることが好ましい。
【００２５】
ここで、本実施形態の義歯床用裏装材は、特に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解性が異なる２種の（メタ）アクリル酸系重合性単量体；すなわち、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体とを組み合わせた点に最大の特徴を有している。これにより本実施形態の義歯床用裏装材では、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混和時に、ペースト（ｉ）に含まれる（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが、ペースト（ｉｉ）に含まれる（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体に溶解・膨潤することで、従来の粉材と液材からなる義歯床用裏装材と同程度前後の粘度上昇を得ることができる。なお、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満となる（メタ）アクリル酸系重合性単量体を使用した場合、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混和時の、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解・膨潤速度が遅くなる。このため、従来の粉材と液材からなる義歯床用裏装材と同程度前後の粘度上昇を得ることができない。
【００２６】
また、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を用いることで、着色等が軽減し汚れにくくなるとともに、保存中に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが徐々に膨潤しペーストの粘度の経時変化が抑制される。なお、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上となる含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を用いた場合、ペースト（ｉ）の保存中に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが溶解・膨潤し、ペーストの粘度の経時変化が顕著になるため、使用が困難となる。
【００２７】
また、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を用いることで、硬化後の硬化物の着色等が軽減し汚れにくくなる。これに加えて、ペースト（ｉ）の保存中に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体に徐々に膨潤することがないため、ペースト（ｉ）の粘度を軽微な経時変化に留めることができ、長期にわたり使用可能となる。また、ペースト（ｉｉ）においても、その主成分が、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体、および、この重合性単量体には溶解しない（Ｄ）充填剤であるため、ペースト（ｉｉ）の粘度の経時的な変化は実質的にも生じ得ない。このため、本実施形態の義歯床用裏装材は、全体としても保存性に優れる。
【００２８】
なお、溶解度とは、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが重合性単量体へ溶解可能な濃度の上限値を意味する。ここで、本願明細書においては、溶解度は、簡易的に重合性単量体へ、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーを５質量％から５０質量％の範囲内で添加した場合において、２３℃において溶解する濃度を目視で評価することにより求めた。ここで、本願明細書では、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー５質量％が溶解しなければ溶解度を５質量％未満とし、５質量％以上５０質量％未満の範囲内で溶解した場合は実際に溶解した濃度を溶解度とし、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー５０質量％全てが溶解すれば溶解度を５０質量％以上とした。
【００２９】
本実施形態の義歯床用裏装材において、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体への溶解度が２０質量％未満で、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体への溶解度が２０質量％以上の要件を満たしていれば、一般に歯科材料で使用可能な公知のポリマーが使用できる。なお、本願明細書において、「（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー」は、より正確には非架橋型の（メタ）アクリル酸系ポリマーを意味し、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体と殆ど相溶しない架橋型の（メタ）アクリル酸系ポリマーは除かれる。（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、イソブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの単重合体又は共重合体、ポリ（スチレン−エチルメタクリレート）等の（メタ）アクリル酸系単量体と他の重合性単量体との共重合体等が挙げられ、１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
これらの（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの平均分子量は、特に制限されるものではないが、平均分子量が１００万以上である場合、溶解するスピードが遅くなり、ペースト混和時の適度な粘度上昇が得られず、５万以下である場合、溶解後も適度な粘度が得られない可能性があり、また得られる硬化物の機械的強度、その他の物性の観点からも、５万〜１００万であるのが好ましく、１０万〜７０万がより好ましい。なお、本願明細書中において、「平均分子量」は、重量平均分子量を意味する。
【００３１】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーは固形物状（通常は粒子状）のものが用いられる。この（メタ）アクリル酸系ポリマーの粒子径は、特に制限されるものではないが、大きすぎると粘度上昇が遅くなり、逆に小さすぎると粘度上昇が早くなりすぎてしまい、ペースト混和時の適度な粘度上昇を得るために、１〜１００μｍであるのが好ましく、５〜８０μｍであるのがより好ましい。
【００３２】
このような（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体との配合比（（Ａ）／（Ｃ））は、０．９〜３．０であることが好ましく、１．２〜２．５がより好ましく、１．４〜２．０が最も好ましい。配合比（（Ａ）／（Ｃ））を０．９〜３．０の範囲内に設定した場合、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）の混和時に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが溶解した際に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解速度を小さすぎず且つ大きすぎない範囲でより程度なものとすることが容易となる。それゆえ、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混和物を、口腔内で賦形後、取り出してトリミングできる状態に適した性状を十分な期間得ることがより容易になると共に、口腔内に挿入して賦形する時間を充分確保することもより容易になる。
【００３３】
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体としては、下記式（Ｉ）で表わされる含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体がより好適に用いられる。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２−Ｒｆ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を、Ｒ２は水素原子、又は炭素数が１〜２０のアルキル基を、Ｒｆは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を示す。）
式（Ｉ）で表わされる含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体としては、具体的には、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−(パーフルオロブチル)エチル（メタ）アクリレート、２−(パーフルオロヘキシル)エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
ペースト（ｉ）とペースト(ｉｉ)を混和するまでの保管時に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが溶解し、ペースト（ｉ）の粘度変化を生じさせないために（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度は２０質量％未満である必要があり、５質量％未満であるのがより好ましい。また、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体は、２種類以上の単量体の組み合わせであってもよい。（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体が２種類以上の単量体の組み合わせである場合、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度は、（Ｂ）２種類以上の含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体の混合物に対して２０質量％未満であればよく、混合物を構成する単量体に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である単量体を含んでいてもよい。
【００３５】
これらの（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体の配合量は、多すぎると臭気や刺激性の原因となり、少なすぎるとペーストが扱いにくくなってしまう。このため、配合量は、ペースト（ｉ）において、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体との合計量１００質量部に対して２０〜７０質量部が好ましく、３０〜５０質量部がより好ましい。
【００３６】
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体としては、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％以上の要件を満たしていれば、一般に歯科材料で使用可能な公知のものが使用できる。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能性（メタ）アクリル酸系重合性単量体、２，２−ビス（メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン）、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の二官能性（メタ）アクリル酸系重合性単量体、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の三官能性（メタ）アクリル酸系重合性単量体等が挙げられる。
【００３７】
これらの（メタ）アクリル酸系重合性単量体を単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。特に単官能の重合性単量体と二官能あるいは三官能以上の重合性単量体を組み合わせて用いる場合、該二官能あるいは三官能以上の重合性単量体を多く配合することにより、得られる硬化体の強度や耐久性などの機械的物性も良好なものとすることができるので好ましい。また、２種類以上の重合性単量体を組み合わせて用いる場合、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度は（Ｃ）２種類以上の単量体の混合物に対して２０質量％以上であればよく、これを満たせば混合物を構成する単量体に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である単量体を含んでいてもよい。
【００３８】
特に、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を混和した際の急激な粘度上昇を得るためには溶解度が５０質量％以上であるものが好ましい。
【００３９】
これらの（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体の配合量は、多すぎると臭気や刺激性の原因となり、少なすぎるとペーストが扱いにくくなってしまう。このため、配合量は、ペースト（ｉｉ）において、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体と、（Ｄ）充填剤との合計量１００質量部に対しては、２０〜７０質量部が好ましく、３０〜５０質量部がより好ましく、ペーストの混和時の適度な粘度上昇を得るために、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を混和して得られる義歯床用裏装材１００質量部に対しては、１５〜６５質量部であることが好ましい。
【００４０】
また、成分（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体を合わせた（メタ）アクリル酸系重合性単量体の配合量は、臭気や刺激性を抑制するためにペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を混和して得られる義歯床用裏装材１００質量部に対して、７０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。
【００４１】
本実施形態の義歯床用裏装材において使用される（Ｄ）充填剤は、本願明細書中においては、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）の調製に用いられる全種類の重合性単量体およびポリマーに対して実質的に溶解しない粒子状材料等の固形物状材料を意味し、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）の調製に用いられる重合性単量体およびポリマーから選択される１種以上の有機物質と相溶する固形物状材料は、除外される。たとえば、（Ｄ）充填剤に該当しないが、少なくともペースト中において固形物状材料の形態を取りえる材料としては、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和すると、（メタ）アクリル酸系重合性単量体と相溶し、ペースト調整時と比べて粒径が小さくなったり、ペースト調整時の固体形状が完全に失われる（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが挙げられる。このような条件を満たす（Ｄ）充填剤としては、一般に歯科材料で使用可能な公知なものが使用できる。該充填剤は、有機フィラーであっても無機フィラーであっても良い。
【００４２】
有機フィラーとしては、例えばポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル等の一般的に入手可能な架橋ポリマーが制限なく用いられる。一般に化学的安定性、透明性などの点で、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート、ポリブチルメタアクリレート、ポリスチレンおよびそれらのコポリマーの粉末が好適に使用される。中でも、ポリメチルメタクリレート及びポリエチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル酸系架橋ポリマー粒子が安価で且つ取り扱いが容易であることから特に好適である。
【００４３】
無機フィラーとしては、その種類は特に制限されるものではなく、一般的な歯科材料に添加されている充填材の中から選択することが可能である。具体的に例示すると、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硅石粉末、ガラス粉末、珪藻土、シリカ、珪酸カルシウム、タルク、アルミナ、ベントナイト、ゼオライト、カオリンクレー、マイカ、石英ガラスなどが挙げられる。取扱の容易さ、唾液への溶解性（溶出）等の観点からシリカやアルミナが好適に用いられる。
【００４４】
こうした充填剤の粒径は特に限定されるものではないが、ペースト性状の観点から平均粒子径が１００μｍ以下のものが好ましく、０．０１〜４０μｍのものがより好ましい。材質や平均粒径等の異なる２種以上の有機又は無機フィラーを併用しても良い。
【００４５】
上記充填剤は、特に制限なく加えることが可能であるが、義歯床用裏装材の機械的強度とペースト性状の観点から、ペースト（ｉｉ）において（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｄ）充填剤との合計量１００重量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましく、５０〜７０質量部であることがより好ましい。
【００４６】
本実施形態の義歯床用裏装材において使用される（Ｅ）重合開始剤としては、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体及び（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体を重合、硬化させることができるものであれば何ら制限なく使用可能であり、公知の重合開始剤が使用可能である。例えば、歯科分野で用いられるラジカル重合開始剤としては、化学重合開始剤（常温レドックス開始剤）、光重合開始剤、熱重合開始剤等があるが、口腔内で硬化させることを考慮すると、化学重合開始剤及び／又は光重合開始剤が好ましい。
【００４７】
化学重合開始剤は、２成分以上からなり、使用直前に全成分が混合されることにより室温近辺で重合活性種を生じる重合開始剤である。このような化学重合開始剤としては、有機過酸化物／アミン化合物系のものが代表的である。
【００４８】
このような化学重合開始剤として使用される有機過酸化物の代表的なものには、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリールパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネートなどがあり、具体的には、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノパーオキサイド、Ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等を例示することができる。
【００４９】
これら有機過酸化物の好適な使用量は、用いられる有機過酸化物の種類によって異なるため一概に限定できないが、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体及び（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体を合わせた（メタ）アクリル酸系重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜３質量部の範囲である。
【００５０】
また、これら有機過酸化物と接触してラジカルを発生させるための第３級アミンとしては公知の化合物が特に制限されず使用される。好適に使用される第３級アミン化合物を具体的に例示すると、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ−メチル，Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等のアニリン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルイジン、ｐ−トリルジエタノールアミン、ｐ−トリルジプロパノールアミン等のトルイジン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−アニシジン等のアニシジン類、Ｎ−フェニルモルフォリン、Ｎ−トリルモルフォリン等のモルフォリン類、ビス（ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）メタン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エーテル等が挙げられる。これらのアミン化合物は、塩酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸などとの塩として使用してもよい。上記第３級アミン化合物の内、重合活性が高く、なおかつ低刺激、低臭という観点から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、ｐ−トリルジエタノールアミン、ｐ−トリルジプロパノールアミンが好適に使用される。
【００５１】
第３級アミン化合物の使用量は（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体とを合わせた（メタ）アクリル酸系重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０ ．０５〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜３質量部の範囲である。
【００５２】
上記、有機過酸化物と第３級アミン化合物の組合せのうち、好適なものを具体的に例示すると、ＢＰＯ／Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ＢＰＯ／Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、ＢＰＯ／ｐ−トリルジエタノールアミン、ＢＰＯ／ｐ−トリルジプロパノールアミン等の組合せが挙げられる。中でも、第３級アミン化合物をラジカル重合性単量体と混合した状態で長期保存が必要となる場合には、保存安定性の観点からＢＰＯ／Ｎ， Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ＢＰＯ／Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンの組合せが最も好ましい。
【００５３】
このような有機過酸化物とアミン化合物からなる化学重合開始剤にさらに、ベンゼンスルフィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸及びその塩などのスルフィン酸、或いは５−ブチルバルビツール酸などのバルビツール酸系開始剤を配合しても何ら問題なく使用できる。
【００５４】
また、光重合開始剤としてはα-ジケトン−還元剤、ケタール−還元剤、チオキサントン−還元剤などの公知の開始剤系が好ましく用いられる。Ａ−ジケトンとしてはカンファーキノン、ベンジル、２，３−ペンタジオン、３，４−ヘプタジオンなどを挙げることができる。ケタールとしてはベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジル（２−メトキシエチルケタール）などを挙げることができる。チオキサントンとしてはチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどを挙げることができる。光重合開始剤の一成分としての還元剤は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの第３級アミン類、ラウリルアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのアルデヒド類、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチオール、チオサルチル酸、チオ安息香酸などを挙げることができる。
【００５５】
これら光重合開始剤の好適な使用量は、用いられる光重合開始剤の種類によって異なるため一概に限定できないが、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体とを合わせた（メタ）アクリル酸系重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜３質量部の範囲である。
【００５６】
ここで、有機過酸化物および第３級アミン化合物を構成成分として含む化学重合開始剤を使用する場合、いずれか一方の構成成分（Ｅ１）をペースト（ｉ）に配合し、他方の構成成分（Ｅ２）をペースト（ｉｉ）に配合される。また、光重合開始剤を使用する場合、光重合開始剤は、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とに分けて配合してもよく、あるいは、いずれか一方のペーストのみに配合しても良い。また、化学重合開始剤と光重合開始剤とを合わせて使用しても良い。
【００５７】
本実施形態の義歯床裏装材には、エタノール、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のアルコール又は可塑剤、ブチルヒドロキシトルエン、メトキシハイドロキノン等の重合禁止剤；４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ベンゾトリアゾール）−ｐ−クレゾール等の紫外線吸収剤、α−メチルスチレンダイマー等の重合調整剤、色素、顔料、香料等を添加することができる。なお、これらの添加剤のペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）中の濃度は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００５８】
なお、ペースト（ｉ）は、主成分として、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーおよび（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を含む。ここで、ペースト（ｉ）中における主成分の含有割合は９５質量％〜１００質量％の範囲が好ましく、９８質量％〜１００質量％の範囲内がより好ましく、９９質量％〜１００質量％の範囲内がさらに好ましい。また、ペースト（ｉ）中には、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー以外のその他のポリマーや、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体以外のその他の重合性単量体、充填剤が少量含まれていてもよいが、その含有割合は３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。しかしながら、その他のポリマーやその他の重合性単量体、充填剤は実質的に含まれていないか、全く含まれていないことがさらに好ましい。
【００５９】
また、ペースト（ｉｉ）は、主成分として、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｄ）充填剤とを含む。ここで、ペースト（ｉｉ）中における主成分の含有割合は９５質量％〜１００質量％の範囲が好ましく、９８質量％〜１００質量％の範囲内がより好ましく、９９質量％〜１００質量％の範囲内がさらに好ましい。また、ペースト（ｉｉ）中には、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体以外のその他の重合性単量体や、ポリマーが少量含まれていてもよいが、その含有割合は３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。しかしながら、ポリマーやその他の重合性単量体は実質的に含まれていないか、全く含まれていないことがさらに好ましい。
【００６０】
なお、本実施形態の義歯床用裏装材に用いられるペースト（ｉ）およびペースト(ｉｉ)は、ペースト状の部材である。ここで、本願明細書において、「ペースト状の部材」とは、２５℃における粘度が１０〜１０００Ｐの範囲内にある部材を意味する。なお、粘度は操作性の観点からは、１０Ｐ〜７００Ｐが好ましく、２０Ｐ〜５００Ｐがより好ましい。また、ペースト（ｉ）については、１００〜５００Ｐがさらに好ましく、２００〜４５０Ｐが最も好ましく、ペースト（ｉｉ）については、２０〜２００Ｐがさらに好ましく、３０〜１５０Ｐが最も好ましい。
【００６１】
本実施形態の義歯床用裏装材において、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混合比は特に制限されず、従来の粉と液とからなる義歯床用裏装材と同程度前後の経時粘度上昇を得ることができ、硬化物の着色が生じにくく、且つ、ペースト保存時の粘度変化が抑制されるという３つの特性が得られる範囲内において、適宜決定することができる。但し、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との割合に大きく差があると均一に混和しにくくなる場合がある。そのため、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との質量基準の混合比は、１０：１〜１：１０であることが好ましく、５：１〜１：５であることがより好ましい。
【００６２】
また、本実施形態の義歯床用裏装材が歯科医師や歯科技工士などの製品利用者に提供される場合、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混合比として、上述した３つの特性が得られる範囲内において、一定の値が指定される。この場合、混合比の値の指定方法は特に限定されるものではないが、たとえば、混合比の値は、ａ）段ボール箱等からなる製品パッケージ、ｂ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品の使用説明書、ｃ）ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）の各々を密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｄ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品カタログ、ｅ）製品とは別に電子メールや郵便物等により製品利用者に送付される通信文、などに表示することにより指定できる。また、本実施形態の義歯床用裏装材の使用に際して、ｆ）所定の混合比で混合できるように目盛が付されたり、秤量容積が定められたり等した専用の計量カップの使用や、ｇ）所定の混合比で混合できる専用の混合装置の使用を指定することで、混合比の値を指定することもできる。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。各実施例、比較例における各種物性の評価方法は以下の通りである。【００６４】
（１）溶解度の測定方法
重合性単量体に対して、５質量％から５０質量％の範囲内で（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーを添加し、２３℃において溶解するかを目視評価することで溶解度を測定した。なお、後述する表２および表３中に示す「溶解度」の欄に示す表記の意味は以下の通りである。
（１）表記が「５質量％未満」：重合性単量体に対して（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー５質量％の全量が溶解しない。
（２）表記が「Ｘ質量％」（但し、Ｘは５以上５０未満の範囲内の値）：重合性単量体に対して（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーＸ質量％の全量が溶解する。
（３）表記が「５０質量％以上」：重合性単量体に対して（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー５０質量％全量が溶解する。【００６５】
（２）複素弾性率維持時間の測定方法
動的粘弾性測定装置ＣＳレオメーター「ＣＶＯ１２０ＨＲ」（ボーリン社製）を用いて複素弾性率の経時変化を測定した。直径２０ｍｍのパラレルプレートを使用し、周波数１Ｈｚ、測定温度３７℃で、オシレーションモードで測定した。所定の量のペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを均一になるまで混和し、混和開始から１分後に測定を開始した。複素弾性率が１０３Ｐａから１０４Ｐａまで変化するのに要する時間、及び、１０４Ｐａから１０６Ｐａまで変化するのに要する時間を求め、複素弾性率維持時間とした。【００６６】
なお、臨床上、粉と液とを混和させて得られるペースト、および、２種類のペーストを混和させて得られるペーストの複素弾性率が、１０３Ｐａから１０４Ｐａ程度の状態が口腔内に挿入して賦形させる段階に適しており、１０４Ｐａから１０６Ｐａ程度の状態が、口腔内から取り出しトリミングする段階に適している。それぞれの作業を十分に余裕を持って行うと共に粘度変化が遅くて過度に作業時間が長引くことも防ぐためには、複素弾性率が１０３Ｐａから１０４Ｐａまで変化するのに要する時間は３０秒以上２分２０秒以下の範囲が好ましく、５０秒以上２分００秒以下の範囲がより好ましく、複素弾性率が、１０４Ｐａから１０６Ｐａまで変化するのに要する時間は２分００秒以上６分００秒以下の範囲が好ましく、４分００秒以上５分３０秒以下の範囲がより好ましい。【００６７】
（３）耐着色性の評価
耐着色性は着色量を測定することで評価した。この着色量の測定のために２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製した。ここで、試験片は、実施例１〜１４、１７〜２０及び比較例１〜５の化学重合開始剤を用いた実験例では、２種類のペーストを混和した混和物を、上下に開口部を有するモールドに流し込み、モールドの上下を透明なプラスチックシートではさんで圧接した状態で硬化させることで作製した。また、実施例１５〜１６の光重合開始剤を用いた実験例では、化学重合開始剤を用いた実験例と同様にして混和物が流し込まれたモールドの上下を透明なプラスチックシートではさんで圧接した部材を準備した。次に、光照射器（トクヤマ製、ＴＯＫＵＳＯ  Ｂ−Ｌ）内にこの部材を配置して１０分間光照射を行うことで、混和物を硬化させて試験片を作製した。得られた試験片（硬化体）を色差計（東京電色製、ＴＣ-１８００ＭＫＩＩ)により着色前のＬ*、ａ*、ｂ* を測定した。その後、試験片を２０ｗｔ％カレー縣濁液１００ｍｌにそれぞれ浸漬し３７℃で２４時間浸漬した。浸漬後、水洗、乾燥し、再び色差計でＬ*、ａ＊、ｂ* を測定し、その差、△Ｌ*、△ａ*、△ｂ* より、下式を用いて着色量（△Ｅ*） を求めた。なお、目視で許容しうる着色とするためには、△Ｅ*６．０以下程度が好ましい。
△Ｅ*＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）１／２【００６８】
（４）保存安定性の評価
保存安定性は、1カ月後のペースト性状を評価することで実施した。具体的には、ペースト（ｉ）、ペースト（ｉｉ）をそれぞれ２３℃遮光下で1ヶ月間保管し、各ペースト性状を評価した。判定基準は以下の通りである。
Ａ：１月保管後の粘度は、ペースト調製直後の粘度と比べて変化なし
Ｂ：ペースト調製直後から、軽微な粘度変化がある
Ｃ：ペースト調製直後から、顕著な粘度変化がある【００６９】
また、各実施例及び比較例で使用した各種化合物は以下の通りである。
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー
・ＰＥＭＡ１：ポリエチルメタクリレート（平均粒子径３５μｍ、平均分子量４０万）
・ＰＥＭＡ２：ポリエチルメタクリレート（平均粒子径７０μｍ、平均分子量５０万）
・ＰＥＭＡ３：ポリエチルメタクリレート（平均粒子径１０μｍ、平均分子量５０万）
・Ｐ（ＥＭＡ−ＭＭＡ）１：（エチルメタクリレート−メチルメタクリレート）共重合体（平均粒子径４０μｍ、平均分子量１００万、共重合組成比（モル比）：エチルメタクリレート／メチルメタクリレート＝５０／５０）
・Ｐ（ＥＭＡ−ＭＭＡ）２：（エチルメタクリレート−メチルメタクリレート）共重合体（平均粒子径４０μｍ、平均分子量１２．５万、共重合組成比（モル比）：エチルメタクリレート／メチルメタクリレート＝４０／６０）
・ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（平均粒子径２０μｍ、平均分子量２５万）【００７０】
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満の含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体
・ＦＭＡ１：１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート
・ＦＭＡ２：パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、
・ＦＭＡ３：パーフルオロブチルエチルメタクリレート【００７１】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満の（メタ）アクリル酸系重合性単量体
・ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート【００７２】
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上の（メタ）アクリル酸系重合性単量体
・ＮＤ：１，９−ノナンジオールジメタクリレート
・ＨＰｒ：β−メタクリロイルオキシエチルプロピオネート
・ＨＤ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート
・Ｂｕ−ＥＭＡ：ブトキシエチルメタクリレート【００７３】
（Ｄ）充填剤
・ＰＭＭＡ−Ｘ：架橋ポリメチルメタクリレート（平均粒子径８μｍ）
・シリカ：ヒュームドシリカ（モノメチルトリクロロシラン処理、平均粒子径０．０１２μｍ）
・シリカ−ジルコニア：球状シリカ−ジルコニアフィラー（３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン処理、平均粒子径０．４μｍ）【００７４】
（Ｅ）重合開始剤
・ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル
・ＣＱ：カンファーキノン
・ＤＥＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン
・ＤＭＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン【００７５】
実施例１
表１に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製した。各ペーストを等重量ずつ混和し、上記各物性の評価を行った。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００７６】
【表１】
2015105103.tif 000002
【００７７】
【表２】
2015105103.tif 000003
【００７８】
表２に示したように、複素弾性率が１０３Ｐａから１０４Ｐａまで変化するのに要する時間、及び１０４Ｐａから１０６Ｐａまで変化するのに要する時間も十分に保持され、従来の粉と液とから構成される義歯床用裏装材（後述の参考例）と同程度前後の適度な粘度上昇が確認された。カレー着色試験におけるΔＥ＊は５．１と耐着色性にも優れており、１ヶ月後のペースト性状もペースト作製直後から変化はなく、良好な保存安定性を有していることが分かった。無論、粉と液とを混和する作業もなく、混和作業も非常に容易で、操作性も非常に優れていた。【００７９】
実施例２〜３
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満の（メタ）アクリル酸系重合性単量体の種類を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００８０】
表２に示したように、いずれも適度な粘度上昇が確認され、耐着色性、保存安定性にも優れていることが分かった。【００８１】
実施例４〜８
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの種類を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００８２】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの粒子径が大きく、分子量が大きい程、複素弾性率維持時間が長く粘度上昇が遅くなる傾向があるが、いずれも適度な粘度上昇が得られ、耐着色性、保存安定性、操作性においても非常に優れていた。【００８３】
実施例９〜１０
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上の（メタ）アクリル酸系重合性単量体の種類を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００８４】
表２に示したように、いずれも適度な粘度上昇が得られ、耐着色性、保存安定性、操作性においても非常に優れていることが分かった。【００８５】
実施例１１〜１２
（Ｄ）充填剤の種類を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００８６】
表２に示したように、無機フィラーを用いても実施例１と同様に適度な粘度上昇が得られ、耐着色性、保存安定性、操作性においても非常に優れていることが分かった。【００８７】
実施例１３
（Ｅ）重合開始剤を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００８８】
表２に示したように、有機過酸化物、第３級アミン化合物をペースト（ｉ）、ペースト（ｉｉ）どちらに配合した場合も、いずれも適度な粘度上昇が得られ、耐着色性、保存安定性、操作性においても非常に優れていることが分かった。【００８９】
実施例１４〜１５
（Ｅ）重合開始剤の種類と配合量を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００９０】
表２に示したように、光重合開始剤を用いた場合も、いずれも適度な粘度上昇が得られ、耐着色性、保存安定性、操作性においても非常に優れていることが分かった。【００９１】
実施例１６〜１９
配合比（Ａ）／（Ｃ）を変更した他は実施例１と同様に評価した。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００９２】
表２に示したように、いずれも適度な粘度上昇が確認され、耐着色性、保存安定性にも優れていることが分かった。【００９３】
実施例２０
表１に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製した。ペースト（ｉ）／ペースト（ｉｉ）を１／４の重量比で混和し、上記各物性の評価を行った。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００９４】
表２に示したように、いずれも適度な粘度上昇が確認され、耐着色性、保存安定性にも優れていることが分かった。【００９５】
実施例２１
表１に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製した。ペースト（ｉ）／ペースト（ｉｉ）を３／２の重量比で混和し、上記各物性の評価を行った。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。【００９６】
表２に示したように、いずれも適度な粘度上昇が確認され、耐着色性、保存安定性にも優れていることが分かった。【００９７】
参考例
参考のため、粉と液を混和して使用する義歯床用裏装材である「トクヤマリベースII」（トクヤマデンタル製）を取り扱い説明書に従い、粉と液を混合し評価を行った。結果を表３に示した。【００９８】
【表３】
2015105103.tif 000004
【００９９】
表３に示したように、十分な複素弾性率維持時間を有していることが確認された。【０１００】
比較例１
表４に示したように実施例１の（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体で置き換えた組成のペースト（ｉ）を作製した。【０１０１】
【表４】
2015105103.tif 000005
【０１０２】
しかし、ペースト（ｉ）は（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である重合性単量体を含有するため、ペースト（ｉ）の作製時点でＰＥＭＡ１がＮＤに溶解し増粘し餅状態となってしまった。このため、ペースト（ｉ）と、ペースト（ｉｉ）との混和作業が困難であり、１月後のペースト性状を除いて物性評価は実施不可能であった。【０１０３】
比較例２
表４に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製し実施例１と同様に評価を行った。その結果を表３に示した。【０１０４】
ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）のいずれも、充填材であるＰＭＭＡ−Ｘと（メタ）アクリル酸系重合性単量体であるＮＤとを主成分として含むペーストとしているため、ペーストを混和しても溶解するポリマーがなく、１０３Ｐａよりも低い複素弾性率を一定に保った後一気に硬化し、適度な粘度上昇は得られなかった。また、耐着色性にも劣ることが分かった。  【０１０５】
比較例３
表４に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製し実施例１と同様に評価を行った。その結果を表３に示した。【０１０６】
比較例３のペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）のいずれも、充填剤であるＰＭＭＡ−Ｘと（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体（ＦＭＡ１）とを含むものである。ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）を混和しても、この混合物中には、含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体に溶解できるポリマーが存在しないため、１０３Ｐａよりも低い複素弾性率を一定に保った後一気に硬化し、適度な粘度上昇は得られなかった。【０１０７】
比較例４
表４に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製し実施例１と同様に評価を行った。その結果を表３に示した。【０１０８】
ペースト（ｉ）が、（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である単量体を含有するため、ペースト（ｉ）の調整時点で（メタ）アクリル酸系ポリマーが単量体に溶解した。また、ペースト（ｉｉ）が、（メタ）アクリル酸系ポリマーを含むため、ペースト（ｉｉ）の調整時点で（メタ）アクリル酸系ポリマーが（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である単量体に溶解した。よって、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を混和しても溶解するポリマーが少なく、徐々に粘度上昇することなく、１０３〜１０４Ｐａの間で一定の複素弾性率を保った後一気に硬化し、適度な粘度上昇は得られなかった。また、ペーストを調整後１カ月の間に、短時間では溶解しきれずに残ったポリマーが保管している間に徐々に溶解し、ペースト粘度変化が起こり、保存安定性も劣ることが分かった。【０１０９】
比較例５
表４に示した組成でペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）を作製し実施例１と同様に評価を行った。その結果を表３に示した。なお、本比較例は、特許文献５に開示される実施例１を模したものである。【０１１０】
ペースト（ｉｉ）に（メタ）アクリル酸系ポリマーがはいっているため、（メタ）アクリル酸系ポリマーが（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である重合性単量体に溶解しており、粘度上昇効果が少なく、トリミングする段階に適している１０４Ｐａから１０６Ｐａの状態が、２分以下と不十分であり、操作性に劣ることが分かった。また、含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体を配合していないため、耐着色性にも劣ることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月6日(2016.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー、および、（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体、を含むペースト（ｉ）と、
（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体、および、（Ｄ）充填剤、を含むペースト（ｉｉ）と、を含み、
（Ｅ）重合開始剤が、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一方のペーストに含まれ、
使用直前にペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とを混和して使用することを特徴とする義歯床用裏装材。
【請求項２】
ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）とから成ることを特徴とする請求項１に記載の義歯床用裏装材。
【請求項３】
（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体と、の配合比（（Ａ）／（Ｃ））が０．９以上であることを特徴とする請求項１または２記載の義歯床用裏装材。
【請求項４】
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体が、下記式（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の義歯床用裏装材。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２−Ｒｆ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を、Ｒ２は炭素数が１〜２０のアルキル基を、Ｒｆは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を示す。）
【請求項５】
（Ｄ）充填剤が（メタ）アクリル酸系架橋ポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の義歯床用裏装材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本実施形態の義歯床用裏装材において、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体への溶解度が２０質量％未満で、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体への溶解度が２０質量％以上の要件を満たしていれば、一般に歯科材料で使用可能な公知のポリマーが使用できる。なお、本願明細書において、「（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマー」は、より正確には非架橋型の（メタ）アクリル酸系ポリマーを意味し、（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体と殆ど相溶しない架橋型の（メタ）アクリル酸系ポリマーは除かれる。（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの単重合体又は共重合体、ポリ（スチレン−エチルメタクリレート）等の（メタ）アクリル酸系単量体と他の重合性単量体との共重合体等が挙げられ、１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
このような（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体との配合比（（Ａ）／（Ｃ））は、０．９〜３．０であることが好ましく、１．２〜２．５がより好ましく、１．４〜２．０が最も好ましい。配合比（（Ａ）／（Ｃ））を０．９〜３．０の範囲内に設定した場合、ペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）の混和時に（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーが溶解した際に、（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解速度を小さすぎず且つ大きすぎない範囲でより適度なものとすることが容易となる。それゆえ、ペースト（ｉ）とペースト（ｉｉ）との混和物を、口腔内で賦形後、取り出してトリミングできる状態に適した性状を十分な期間得ることがより容易になると共に、口腔内に挿入して賦形する時間を充分確保することもより容易になる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％未満である含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体としては、下記式（Ｉ）で表わされる含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体がより好適に用いられる。
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２−Ｒｆ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を、Ｒ２は炭素数が１〜２０のアルキル基を、Ｒｆは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を示す。）
式（Ｉ）で表わされる含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体としては、具体的には、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−(パーフルオロブチル)エチル（メタ）アクリレート、２−(パーフルオロヘキシル)エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
上記充填剤は、特に制限なく加えることが可能であるが、義歯床用裏装材の機械的強度とペースト性状の観点から、ペースト（ｉｉ）において（Ｃ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が、２０質量％以上である（メタ）アクリル酸系重合性単量体と（Ｄ）充填剤との合計量１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましく、５０〜７０質量部であることがより好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
また、これら有機過酸化物と接触してラジカルを発生させるための第３級アミンとしては公知の化合物が特に制限されず使用される。好適に使用される第３級アミン化合物を具体的に例示すると、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等のアニリン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルイジン、ｐ−トリルジエタノールアミン、ｐ−トリルジプロパノールアミン等のトルイジン類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−アニシジン等のアニシジン類、Ｎ−フェニルモルフォリン、Ｎ−トリルモルフォリン等のモルフォリン類、ビス（ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）メタン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エーテル等が挙げられる。これらのアミン化合物は、塩酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸などとの塩として使用してもよい。上記第３級アミン化合物の内、重合活性が高く、なおかつ低刺激、低臭という観点から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、ｐ−トリルジエタノールアミン、ｐ−トリルジプロパノールアミンが好適に使用される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
また、光重合開始剤としてはα-ジケトン−還元剤、ケタール−還元剤、チオキサントン−還元剤などの公知の開始剤系が好ましく用いられる。α−ジケトンとしてはカンファーキノン、ベンジル、２，３−ペンタジオン、３，４−ヘプタジオンなどを挙げることができる。ケタールとしてはベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジル（２−メトキシエチルケタール）などを挙げることができる。チオキサントンとしてはチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどを挙げることができる。光重合開始剤の一成分としての還元剤は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの第３級アミン類、ラウリルアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのアルデヒド類、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチオール、チオサルチル酸、チオ安息香酸などを挙げることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
本実施形態の義歯床用裏装材には、エタノール、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のアルコール又は可塑剤、ブチルヒドロキシトルエン、メトキシハイドロキノン等の重合禁止剤；４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ベンゾトリアゾール）−ｐ−クレゾール等の紫外線吸収剤、α−メチルスチレンダイマー等の重合調整剤、色素、顔料、香料等を添加することができる。なお、これらの添加剤のペースト（ｉ）およびペースト（ｉｉ）中の濃度は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
（３）耐着色性の評価
耐着色性は着色量を測定することで評価した。この着色量の測定のために２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製した。ここで、試験片は、実施例１〜１３、１６〜２０及び比較例１〜５の化学重合開始剤を用いた実験例では、２種類のペーストを混和した混和物を、上下に開口部を有するモールドに流し込み、モールドの上下を透明なプラスチックシートではさんで圧接した状態で硬化させることで作製した。また、実施例１４〜１５の光重合開始剤を用いた実験例では、化学重合開始剤を用いた実験例と同様にして混和物が流し込まれたモールドの上下を透明なプラスチックシートではさんで圧接した部材を準備した。次に、光照射器（トクヤマ製、ＴＯＫＵＳＯ  Ｂ−Ｌ）内にこの部材を配置して１０分間光照射を行うことで、混和物を硬化させて試験片を作製した。得られた試験片（硬化体）を色差計（東京電色製、ＴＣ-１８００ＭＫＩＩ)により着色前のＬ*、ａ*、ｂ* を測定した。その後、試験片を２０ｗｔ％カレー懸濁液１００ｍｌにそれぞれ浸漬し３７℃で２４時間浸漬した。浸漬後、水洗、乾燥し、再び色差計でＬ*、ａ＊、ｂ* を測定し、その差、△Ｌ*、△ａ*、△ｂ* より、下式を用いて着色量（△Ｅ*） を求めた。なお、目視で許容しうる着色とするためには、△Ｅ*６．０以下程度が好ましい。
△Ｅ*＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）１／２
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
実施例２〜３
（Ｂ）（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度が２０質量％未満の含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体の種類を表１に示したように変更した他は実施例１と同様に評価した。各物性の評価結果、ならびに、（Ｂ）含フッ素（メタ）アクリル酸系重合性単量体および（Ｃ）（メタ）アクリル酸系重合性単量体それぞれの重合性単量体に対する（Ａ）（メタ）アクリル酸系ポリマーの溶解度を表２に示した。
【国際調査報告】
2015105103.tif 000006
2015105103.tif 000007
2015105103.tif 000008
2015105103.tif 000009