(57)【要約】(Ａ)カチオン性界面活性剤、(Ｂ)直鎖で炭素数が１６〜２２の高級アルコール、(Ｃ)グリセリン、ソルビトール及びプロピレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール、(Ｄ)ピリチオン亜鉛、並びに、(Ｅ)アミノ変性シリコーン、を含有してなり、前記（Ｃ）成分の含有量が、１０質量％〜５０質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量と前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｄ／Ｃ）が、０．００６〜０．４であるヘアコンディショナー組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、
＜一般式（１）＞
【化１】
2015133382.tif 000022
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｘ−はハロゲンイオンを表す。
＜一般式（２）＞
【化２】
2015133382.tif 000023
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１１〜２７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋは、２〜４の整数を表す。
(Ｂ)直鎖で炭素数が１６〜２２の高級アルコール、
(Ｃ)グリセリン、ソルビトール及びプロピレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール、
(Ｄ)ピリチオン亜鉛、並びに、
(Ｅ)アミノ変性シリコーン、
を含有してなり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１０質量％〜５０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量と前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｄ／Ｃ）が、０．００６〜０．４であることを特徴とするヘアコンディショナー組成物。
【請求項２】
更に、(Ｆ)２５℃における動粘度が４００万ｍｍ２／ｓ以上であるジメチルシリコーンを含有する請求項１に記載のヘアコンディショナー組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分の含有量が、０．２５質量％〜２質量％である請求項１から２のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の含有量が、１質量％〜５質量％である請求項１から３のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分の含有量が、１質量％〜１０質量％である請求項１から４のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分の含有量が、０．１質量％〜５質量％である請求項１から５のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアコンディショナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一年を通じて平均気温が２５℃以上、平均相対湿度が約７０％と高温高湿の気候が特徴的な東南アジアでは、近年シャンプーに加えヘアコンディショナーを併用する習慣も増えてきている。このような高温高湿環境下においても、毛髪が重たくなるのを抑え、毛髪の軽さを保ちつつ、毛髪をなめらかにすることができるヘアコンディショナーの提供が強く求められている。また、東南アジアのヘアケア市場は、フケ防止効果を有する製品の割合がまだまだ大きく、毛髪の軽さ、毛髪のなめらかさ等の使用感を保ちつつ、フケ防止効果に優れるヘアコンディショナーの提供が非常に強く求められている。【０００３】
これまで、ヘアリンス、ヘアトリートメント等のヘアコンディショナーは、シャンプー等の洗浄剤とは異なり、カチオン性界面活性剤、シリコーン類、油剤、高級アルコール等の使用感付与剤を毛髪に吸着し、残留させることによって、毛髪に柔軟性、及び油性感を与え、毛髪になめらかさ、及びやわらかさを付与することを可能としている。
また、フケの発生は菌の繁殖に起因すると考えられ、これらの菌の繁殖に由来するフケの抑制には、ジンクピリチオンに代表されるピリジンチオン塩、塩化ベンザルコニウム、オクトピロックス等の抗菌剤又は殺菌剤（フケ防止剤）が使用されている。
このような使用感付与剤、及びフケ防止剤を用いたヘアコンディショナー組成物について、数多くの提案がなされている（例えば、特許文献１〜１６参照）。【０００４】
しかしながら、使用感の良好な従来のヘアコンディショナー組成物に関する技術と、従来のフケ防止剤とを単に組み合わせただけでは、ヘアコンディショナー組成物の保存安定性が低下したり、東南アジアのような高温高湿の環境下においては、毛髪同士がくっついて重たく感じ、毛髪のなめらかさが損なわれてしまい、更に、フケ発生防止剤であるピリチオン亜鉛の皮膚への残留性を高めることが困難であり、これらの改善が強く望まれているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１９１４５０号公報
【特許文献２】特開２００３−５５１６７号公報
【特許文献３】特開２００３−８９６２４号公報
【特許文献４】特開２００３−２０１２１８号公報
【特許文献５】特開２００４−２２６１号公報
【特許文献６】特開２００５−３４３８５９号公報
【特許文献７】特開２００６−４５１２６号公報
【特許文献８】特開２００６−４５１２７号公報
【特許文献９】特開２００７−２５４３５６号公報
【特許文献１０】特開平４−１１２８０８号公報
【特許文献１１】特開平５−２２１８３３号公報
【特許文献１２】特開平５−２６２６２４号公報
【特許文献１３】特開平７−４８２３２号公報
【特許文献１４】特開２０１２−１７６９９５号公報
【特許文献１５】特開２０１０−２４１７７５号公報
【特許文献１６】特開２００３−３４２１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、良好な保存安定性を示し、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さと、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさを兼ね備え、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性が高まり、優れたフケ防止効果を有するヘアコンディショナー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、(Ａ)カチオン性界面活性剤、(Ｂ)直鎖で炭素数が１６〜２２の高級アルコール、(Ｃ)グリセリン、ソルビトール及びプロピレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール、(Ｄ)ピリチオン亜鉛、並びに(Ｅ)アミノ変性シリコーンを含有してなり、前記（Ｃ）成分の含有量が、１０質量％〜５０質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量と前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｄ／Ｃ）が、０．００６〜０．４であるヘアコンディショナー組成物が、各成分の相乗効果によって、良好な保存安定性を示し、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さと、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさを兼ね備え、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性が高まり、優れたフケ防止効果を有することを知見した。【０００８】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞  （Ａ）下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、【０００９】
＜一般式（１）＞
【化１】
2015133382.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、Ｘ−は、ハロゲンイオンを表す。【００１０】
＜一般式（２）＞
【化２】
2015133382.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１１〜２７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋは、２〜４の整数を表す。
(Ｂ)直鎖で炭素数が１６〜２２の高級アルコール、
(Ｃ)グリセリン、ソルビトール及びプロピレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール、
(Ｄ)ピリチオン亜鉛、並びに、
(Ｅ)アミノ変性シリコーン、
を含有してなり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１０質量％〜５０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量と前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｄ／Ｃ）が、０．００６〜０．４であることを特徴とするヘアコンディショナー組成物である。
＜２＞  更に、(Ｆ)２５℃における動粘度が４００万ｍｍ２／ｓ以上であるジメチルシリコーンを含有する前記＜１＞に記載のヘアコンディショナー組成物である。
＜３＞  （Ｄ）成分の含有量が、０．２５質量％〜２質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物である。
＜４＞  （Ａ）成分の含有量が、1質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物である。
＜５＞  （Ｂ）成分の含有量が、１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物である。
＜６＞  （Ｅ）成分の含有量が、０．１質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のヘアコンディショナー組成物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、良好な保存安定性を示し、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さと、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさとを兼ね備え、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性が高まり、優れたフケ防止効果を有するヘアコンディショナー組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、ピリチオン亜鉛の皮膚残留量を計測するため、前腕内側部にカップを取り付けた状態を示す写真である。
【図２】図２は、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性試験において、テープストリッピングを行っている状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（ヘアコンディショナー組成物）
本発明のヘアコンディショナー組成物は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）多価アルコール、（Ｄ）ピリチオン亜鉛、及び（Ｅ）アミノ変性シリコーンを含有してなり、（Ｆ）ジメチルシリコーンを含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他成分を含有してなる。
【００１４】
＜（Ａ）カチオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤は、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及びヘアコンディショナー組成物の保存安定性を向上させるために含有されている。
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される化合物、及び下記一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種が用いられる。
【００１５】
＜一般式（１）＞
【化２】
2015133382.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、Ｘ−は、ハロゲンイオンを表す。
【００１６】
＜一般式（２）＞
【化２】
2015133382.tif 000005
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１１〜２７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋは、２〜４の整数を表す。
【００１７】
前記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数１２〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数は１６〜２４がより好ましく、１８〜２２が更に好ましい。これらの中でも、直鎖のアルキル基が特に好ましい。
前記一般式（１）におけるＸ−は、ハロゲンイオンを表し、例えば、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオンなどが挙げられる。
【００１８】
前記一般式（１）で表されるカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性の点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
前記塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムの市販品としては、例えば、ＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
前記塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの市販品としては、例えば、アーカードＴ８００（ライオンアクゾ株式会社製）などが挙げられる。
【００１９】
前記一般式（２）におけるＲ２は、炭素数１１〜２７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを示し、炭素数は１５〜２３が好ましく、炭素数２１がより好ましい。
前記一般式（２）におけるＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、メチル基、エチル基などが好ましい。
【００２０】
前記一般式（２）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性の点から、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドが好ましい。
前記ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドの市販品としては、例えば、カチナールＭＰＡＳ（東邦化学株式会社製）などが挙げられる。
前記ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの市販品としては、例えば、カチナールＡＥＡＳ（東邦化学株式会社製）などが挙げられる。
【００２１】
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤としては、高温高湿環境下における毛髪の軽さ、及び保存安定性の点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００２２】
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性の点から、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性が得られないことがあり、１０質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼすことがある。
【００２３】
＜（Ｂ）高級アルコール＞
前記（Ｂ）成分の高級アルコールは、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及びヘアコンディショナー組成物の保存安定性を向上させるために含有されている。
前記（Ｂ）成分の高級アルコールは、直鎖で炭素数が１６〜２２の高級アルコールであり、下記一般式（３）で表される。
Ｒ４−ＯＨ  ・・・  一般式（３）
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４は、直鎖で炭素数が１６〜２２のアルキル基を表す。
前記Ｒ４の炭素数が、１６未満及び２２を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性が得られないことがある。また、Ｒ４が分岐状であると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性が得られないことがある。
【００２４】
前記（Ｂ）成分の高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性の点から、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
前記（Ｂ）成分の高級アルコールとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、セチルアルコール(ラネッテ１６)、セトステアリルアルコール(ラネッテ２０)、ステアリルアルコール(ラネッテ１８)、ベヘニルアルコール（ラネッテ２２）（いずれも、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
前記（Ｂ）成分の高級アルコールの含有量は、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性の点から、０．５質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性が得られないことがあり、２０質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼすことがある。
【００２５】
＜質量比（Ａ／Ｂ）＞
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）は、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性の点から、０．２〜２が好ましい。前記質量比（Ａ／Ｂ）が、０．２未満であると、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさに悪影響を及ぼしたり、保存安定性が得られないことがあり、２を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼしたり、保存安定性が得られないことがある。
【００２６】
＜（Ｃ）多価アルコール＞
前記（Ｃ）成分の多価アルコールは、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性を高め、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及びヘアコンディショナー組成物の保存安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｃ）成分の多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さの点から、ソルビトールが好ましい。
前記（Ｃ）成分の多価アルコールの含有量は、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び保存安定性の点から、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、１０質量％〜５０質量％であり、１２質量％〜３０質量％が好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、保存安定性が得られないことがあり、５０質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼすことがある。
【００２７】
＜（Ｄ）ピリチオン亜鉛＞
前記（Ｄ）成分のピリチオン亜鉛は、フケ防止効果の向上、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さ、及び高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさを付与するために含有される。
前記ピリチオン亜鉛は、ピリジン−２−チオール−Ｎ−オキサイド亜鉛、又はビス［１−ヒドロキシ−２（Ｈ）−ピリジンチオネート］亜鉛と称されることもある。
前記（Ｄ）成分のピリチオン亜鉛の含有量は、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、フケ防止効果、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さの点から、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．２５質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、フケ防止効果、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さが劣ることがあり、５質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさが劣ることがある。
【００２８】
＜質量比（Ｄ／Ｃ）＞
前記（Ｄ）成分の含有量と前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｄ／Ｃ）は、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び保存安定性の点から、０．００６〜０．４であり、０．００８〜０．２が好ましい。前記質量比（Ｄ／Ｃ）が、０．００６未満であると、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、及び保存安定性が得られないことがあり、０．４を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性、及び保存安定性が低下することがある。
【００２９】
＜（Ｅ）アミノ変性シリコーン＞
前記（Ｅ）成分のアミノ変性シリコーンは、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さを付与するために含有される。
前記（Ｅ）成分のアミノ変性シリコーンは、１分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基を有するオルガノシロキサンの重合体である。
前記アミノ変性シリコーン重合体を形成するオルガノシロキサン中には、アミノアルキル基以外の官能基としてメチル基を含むものが一般に用いられる。また、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基なども含むことができる。
前記（Ｅ）成分のアミノ変性シリコーンは、乳化剤で予めエマルション化したものでもよい。前記（Ｅ）成分のアミノ変性シリコーンをエマルション化する際の乳化剤や乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３０】
前記アミノ変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式（４）で表されるジメチルシロキサン・メチルアミノプロピルシロキサン（アミノプロピルジメチコン）、下記一般式（５）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコンの名称で、ＣＴＦＡ辞典（米国Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載）、下記一般式（６）で表されるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）、又はこれらにメチルポリシロキサン及び水の少なくともいずれかを加え、非イオン性界面活性剤で乳化したアミノ変性シリコーンエマルションなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
＜一般式（４）＞
【化３】
2015133382.tif 000006
ただし、前記一般式（４）中、ｍ及びｎは、それぞれ独立した整数であり、ｍは１〜２０,０００、ｎは１〜２０,０００を表す。
【００３２】
＜一般式（５）＞
【化４】
2015133382.tif 000007
ただし、前記一般式（５）中、ｍ及びｎは、それぞれ独立した整数であり、ｍは１〜２０,０００、ｎは１〜２０,０００を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立した整数であり、ａは１〜１０、ｂは１〜１０を表す。
【００３３】
＜一般式（６）＞
【化５】
2015133382.tif 000008
ただし、前記一般式（６）中、ｍ及びｎは、それぞれ独立した整数であり、ｍは１〜２０,０００、ｎは１〜２０,０００を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立した整数であり、ａは１〜１０、ｂは１〜１０を表す。
【００３４】
前記一般式（４）で表されるジメチルシロキサン・メチルアミノプロピルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）としては、例えば、ＫＦ−８０２０、Ｘ−５２−２３６２（いずれも信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記一般式（５）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコンの名称でＣＴＦＡ辞典（米国Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載）としては、例えば、ＳＭ−８９０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＸＦ４２−Ｂ８９２、ＸＦ４２−Ｃ０３３０、ＸＳ６５−Ｃ００３２、ＸＳ６５−Ｃ０７２６、ＳＩＬＳＯＦＴ  ２００  ＥＦ（いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記一般式（６）で表されるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）としては、例えば、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２、ＢＹ２２−０７９、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＳ−３５５１（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８０１５、ＫＦ−８６７Ｓ（いずれも信越化学工業株式会社製）、ＡＤＭ１６５０、ＡＤＭ−８１０１Ｅ、ＡＤＭ−６０５７Ｅ（いずれも旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）、ＫＳ６５−Ｂ４２８０、ＸＳ６５−Ｃ１５３９、ＸＳ６５−６４１３、ＸＳ６５−Ｂ８１２４、ＫＦ４２Ｂ１９８９（いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さの点から、前記一般式（４）で表わされるジメチルシロキサン・メチルアミノプロピルシロキサン共重合体に相当するＫＦ−８０２０、Ｘ−５２−２３６２、前記一般式（５）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体のエマルションに相当するＳＭ−８９０４Ｃ、前記一般式（６）で表されるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体のエマルションに相当するＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２が好ましい。
【００３７】
前記（Ｅ）成分のアミノ変性シリコーンの含有量は、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さの点から、０．０５質量％〜１０％質量が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさの向上効果が十分に得られないことがあり、１０質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼすことがある。
【００３８】
＜（Ｆ）ジメチルシリコーン＞
前記（Ｆ）成分のジメチルシリコーンは、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さを付与するために含有される。
前記（Ｆ）成分のジメチルシリコーンの２５℃における動粘度は、４００万ｍｍ２／ｓ以上が好ましい。
前記ジメチルシリコーンの２５℃における動粘度は、例えば、下記に示す方法により測定することができる。
まず、１ｇ／１００ｍＬ濃度のジメチルシリコーンのトルエン溶液を調製し、下記式（７）により、比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に、下記式（８）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７  ５８８［１９５６］に記載のものを用いる。次に、固有粘度〔η〕を下記式（９）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量Ｍを求める。
最後に、分子量Ｍを下記式（１０）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、ジメチルシリコーンの動粘度ηを求めることができる。
ηｓｐ＝（η／η０）−１・・・式（７）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕２・・・式（８）
〔η〕＝０．２１５×１０−４Ｍ０．６５・・・式（９）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ０．５・・・式（１０）
前記式（７）中、η０はトルエンの粘度を表し、ηは溶液の粘度を示す。
前記η０及び前記ηは、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００３９】
前記（Ｆ）成分のジメチルシリコーンとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １，０００，０００ＣＳ（２５℃における動粘度が１０００万ｍｍ２／ｓ）」、信越化学工業株式会社製の「Ｘ−２１−５６１５（１０００万ｍｍ２／ｓ／４００万ｍｍ２／ｓ／１０００ｍｍ２／ｓ＝１５／１５／７０）」、又はこれらにジメチルシリコーン及び水の少なくともいずれかを加え、非イオン性界面活性剤で乳化したジメチルシリコーンエマルションなどが挙げられる。前記ジメチルシリコーンエマルションとしては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＢＹ２２−０８３（２５℃における動粘度が１０００万ｍｍ２／ｓ）」などが挙げられる。
【００４０】
前記（Ｆ）成分のジメチルシリコーンの含有量は、ヘアコンディショナー組成物全量に対して、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさ、及び高温高湿度の環境下での毛髪の軽さの点から、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさが劣ることがあり、５質量％を超えると、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さに悪影響を及ぼすことがある。
【００４１】
＜その他の成分＞
本発明のヘアコンディショナー組成物には、前記（Ａ）〜前記（Ｆ）成分以外にも剤型に応じて、通常ヘアコンディショナー組成物に含有されるその他の成分を添加することができる。
前記その他の成分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、前記（Ｂ）成分以外の高級アルコール、前記（Ｅ）成分及び前記（Ｆ）成分以外のシリコーン油、（Ａ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、水溶性高分子、増粘剤、前記（Ｃ）成分以外の多価アルコール、有機塩類、糖類、低級アルコール等の水性成分、前記（Ｄ）成分以外のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、美容成分、粉体、ビタミン類、色素、香料などが挙げられる。
なお、前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応じて適宜選択することができる。
【００４２】
＜ヘアコンディショナー組成物の製造方法＞
本発明のヘアコンディショナー組成物は、例えば、まず、前記（Ａ）カチオン性界面活性剤、前記（Ｂ）高級アルコール、前記（Ｅ）アミノ変性シリコーン、必要に応じて前記(Ｆ) ジメチルシリコーン、及び非水溶性の前記その他の成分を７０℃〜８０℃に加温溶解し、油相を調製する。
次に、前記油相に、予め７０℃に加温した精製水を加えてホモミキサーで乳化する。これを３０℃〜４０℃まで冷却し、予め精製水に溶解しておいた前記（Ｃ）多価アルコール、前記（Ｄ）ピリチオン亜鉛、及び水溶性の前記その他の成分を加え、ホモミキサーで撹拌混合することにより製造することができる。
【００４３】
＜ｐＨ＞
本発明のヘアコンディショナー組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤によって、ｐＨ２〜８に調整されることが好ましく、３〜７がより好ましい。前記ｐＨは、例えば、ｐＨメータ（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて、２５℃で測定することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノルールアミン等の各種アミン類、リン酸水素カリウム、リン酸水素ナトリム等のリン酸塩、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等の有機塩類、グリコール酸アンモニウムなどが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤の含有量は、特に制限はなく、設定ｐＨに応じて適宜選択することができる。
【００４４】
＜粘度＞
本発明のヘアコンディショナー組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓが好ましい。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＢＭ型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、Ｎｏ．４ローターにて、３０ｒｐｍ、２０秒間後、２５℃の条件で測定することができる。
【００４５】
＜容器＞
前記ヘアコンディショナー組成物は、容器に充填して用いることができる。前記容器としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、ボトル容器、ポンプ式容器などが挙げられる。
前記ラミネートフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチック等が挙げられる。また、前記ラミネートフィルムの構造としては、通常２層以上の多層を有しており、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２層〜５層が好ましい。
前記ボトルの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂及びガラスから適宜選択される。また、前記容器の構造としては、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。
【００４６】
＜用途＞
本発明のヘアコンディショナー組成物は、良好な保存安定性を示し、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さと、高温高湿環境下での毛髪のなめらかさとを兼ね備え、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性が高まり、優れたフケ防止効果を有するので、例えば、洗い流すタイプのフケ防止用ヘアリンス、フケ防止用ヘアコンディショナー、フケ防止用ヘアトリートメントなどが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、各成分の含有量は、純分換算値を示す。【００４８】
（実施例１〜５１及び比較例１〜１５）
下記表１〜表１２に示す組成に従って、常法により、フケ防止用ヘアコンディショナー組成物を調製した。即ち、まず、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｅ）アミノ変性シリコーン、必要に応じて、(Ｆ)ジメチルシリコーン、及び非水溶性の共通成分を７０℃〜８０℃に加温溶解し、油相を調製した。
次に、前記油相に、予め７０℃〜８０℃に加温した精製水を加えてホモミキサーで乳化した。これを３０℃〜４０℃まで冷却し、予め精製水に溶解しておいた（Ｃ）多価アルコール、（Ｄ）ピリチオン亜鉛、及び水溶性の共通成分を前記乳化物に加え、ホモミキサーで撹拌混合し、グリコール酸及びグリコール酸アンモニウムで、２５℃のｐＨを３．５に調整し、実施例１〜５１及び比較例１〜１５のフケ防止用ヘアコンディショナー組成物を調製した。ただし、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分がエマルションの場合には、７０℃〜８０℃ではなく、３０℃〜４０℃に冷却した後に加えた。
なお、実施例１〜５１及び比較例１〜１５における２５℃での粘度（２５℃）は２Ｐａ・ｓ〜１８Ｐａ・ｓであった。【００４９】
次に、得られた実施例１〜５１及び比較例１〜１５のフケ防止用ヘアコンディショナー組成物について、以下のようにして、高温高湿度の環境下での「毛髪の軽さ」、高温高湿度の環境下での「毛髪のなめらかさ」、「フケ防止効果」、「ピリチオン亜鉛の皮膚残留性」、及び「保存安定性」を評価した。結果を表１〜表１２に示した。【００５０】
＜「毛髪の軽さ」及び「毛髪のなめらかさ」＞
２５才〜４０才の２０名の女性専門パネルにより、以下のようにして、「毛髪の軽さ」及び「毛髪のなめらかさ」を評価した。
２０名の女性専門パネルの毛髪を４０℃の温水で十分に濡らし、ライオン株式会社製のシャンプー「植物物語」６gを塗布し、洗髪後、４０℃の温水で前記シャンプーを洗い流した。
その後、調製した各フケ防止用ヘアコンディショナー組成物６gを、前記女性専門パネルの毛髪に塗布した後、１分間静置し、４０℃の温水で前記ヘアコンディショナー組成物を洗い流した。その後、軽くタオルドライし、東南アジアの気候を再現した温度２７℃で７０％ＲＨの部屋に入り、３時間自然乾燥させた。前記シャンプーによる洗髪から自然乾燥までの工程を１日１回、６日間繰り返した。７日目に、前記シャンプー、及び前記フケ防止用ヘアコンディショナー組成物による洗髪後、軽くタオルドライし、温度２７℃で７０％ＲＨの部屋に入り、３時間自然乾燥を行った。自然乾燥後、前記温度２７℃で７０％ＲＨの部屋にて、前記「毛髪の軽さ」及び前記「毛髪のなめらかさ」を評価した。
ここで、前記「毛髪の軽さ」とは、洗髪後の毛髪が束として固まらず、毛髪の一本一本の毛がばらけている状態を意味する。
前記「毛髪のなめらかさ」とは、洗髪後の毛髪表面の摩擦が少なく、前記毛髪を指で梳いたときに、指がなめらかに通る状態を意味する。【００５１】
２０名の女性専門パネルのうち、「毛髪の軽さ」が良好と回答した人数から、下記基準に従って評価した。
〔「毛髪の軽さ」の評価基準〕
◎：２０名中１６名以上
◎〜○：２０名中１３名以上１５名以下
○：２０名中１１名以上１２名以下
△：２０名中６名以上１０名以下
×：２０名中５名以下【００５２】
２０名の女性専門パネルのうち、「毛髪のなめらかさ」が良好と回答した人数から、下記基準に従って評価した。
〔「毛髪のなめらかさ」の評価基準〕
◎：２０名中１６名以上
◎〜○：２０名中１３名以上１５名以下
○：２０名中１１名以上１２名以下
△：２０名中６名以上１０名以下
×：２０名中５名以下【００５３】
＜フケ防止効果＞
４０才〜６０才の３０名の女性専門パネルにより、以下のようにして、「フケ防止効果」を評価した。
３０名の女性専門パネルの毛髪を４０℃の温水で十分に濡らし、ライオン株式会社製のシャンプー「植物物語」６ｇを塗布し、洗髪後、４０℃の温水で前記シャンプーを洗い流した。
その後、調製した各フケ防止用ヘアコンディショナー組成物を６g塗布し、１分間静置し、４０℃の温水で前記ヘアコンディショナー組成物を洗い流した。その後、軽くタオルドライし、自然乾燥させた。前記シャンプーの洗髪から自然乾燥までの工程を１日１回、７日間繰り返した後の「フケ防止効果」を評価した。
３０名の女性専門パネルのうち、「フケ防止効果」が良好と回答した人数から、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：３０名中２５名以上
◎〜○：３０名中１９名以上２４名以下
○：３０名中１０名以上１８名以下
△：３０名中１名以上９名以下
×：３０名中０名【００５４】
＜ピリチオン亜鉛の皮膚残留性＞
２５才〜３５才の男性３名の被験者により、以下のようにして、「ピリチオン亜鉛の皮膚残留性」の評価を行った。
図１に示すように、２５才〜３５才の男性３名の前腕内側部に、カップの口の部分が直径２ｃｍの円状になっているカップシェイク用カップ１を、片腕に３個ずつ（両腕で６箇所）、関節から拳方向に向かって、間隔をあけてカップシェイク用カップ１をテープで取り付けた。なお、図１中２は、直径２ｃｍの円状のカップ処理部を表す。
前記カップ内に４０℃の温水を１０ｍＬ加え、十分に皮膚を濡らした後、前記カップ内の前記温水を捨てた。次に、前記カップ内に４０℃の温水で１０倍希釈したシャンプー（ライオン株式会社製「植物物語」）溶液を１０ｍＬ加え、２分間放置した後、前記カップ内の前記シャンプー溶液を捨てた。
更に、前記カップ内に４０℃の温水を１０ｍＬ加え洗浄後、前記温水を捨て、前記カップ内に４０℃の温水で１０倍希釈した各フケ防止用コンディショナー組成物溶液を１０ｍＬ加え、５分間放置した後、前記カップ内の前記溶液を捨てた。
その後、前記カップ内に４０℃の温水を１０ｍＬ加え、洗浄後、前記カップ内の前記温水を捨て、前記カップを前腕内側部から外し、前記カップ処理部２にティッシュを載せ、軽く水分をとった。
乾燥後、直径２ｃｍの円状の前記カップ処理部２を肩から拳方向へ引いた直線３によって、右半円部分２ｂと左半円部分２ａとに分け、右半円部分２ｂに面積１ｃｍ２の半円形テープ（Ｄ−Ｓｑｕａｍｅ  Ｄ１００、Ｃｕｄｅｒｍ社製）を貼り（図２参照）、テープストリッピングを行い初期量のピリチオン亜鉛を回収した。なお、高温高湿度下で静置後に左半円部分２ａから、ピリチオン亜鉛を回収するため、左半円部分２ａにテープが貼られないように注意する。
その後、温度４０℃で７５％ＲＨの部屋にて３０分間安静にした。３０分間後、温度４０℃で７５％ＲＨの部屋から出て乾燥させた。
前記カップ処理部の左半円部分２ａに面積１ｃｍ２の半円形テープを貼り、再度テープストリッピングを行い、３０分間後のピリチオン亜鉛を回収した。以上の工程を、片腕３箇所、両腕で６箇所、被験者３名について合計１８箇所行った。
得られた前記半円形テープを５質量％硝酸に浸して、ピリチオン亜鉛を抽出し、前記抽出物をＩＣＰ発光分光分析装置（Ｏｐｔｉｍａ  ５３００ＤＶ、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製）にかけて、ピリチオン亜鉛に含まれる亜鉛量を測定し、前記測定値を前記半円形テープによって回収されたピリチオン亜鉛量とした。
前記温度４０℃で７５％ＲＨの部屋で３０分間後の量と初期量とからピリチオン亜鉛の皮膚残留性を下記の計算式から計算し、１８箇所の測定値の平均値を求め、下記基準によりピリチオン亜鉛の皮膚残留性を評価した。
［計算式］
皮膚残留性（％）＝［（温度４０℃で７５％ＲＨの部屋で３０分間静置後のピリチオン亜鉛量）／（初期のピリチオン亜鉛量）］×１００
〔評価基準〕
◎：皮膚残留性が９０％以上
◎〜○：皮膚残留性が７５％以上９０％未満
○：皮膚残留性が６０％以上７５％未満
△：皮膚残留性が４０％以上６０％未満
×：皮膚残留性が４０％未満【００５５】
＜保存安定性＞
調製した各フケ防止用ヘアコンディショナー組成物を、容量５０ｇのポリエチレン製の半透明の正立容器（口内径30ｍｍ、テーオー科学社製、ＣＲ−５０）に５０ｇ充填した。その後、前記正立容器の蓋を閉じ、前記正立容器を５０℃にて１ヶ月間保存し、１ヶ月経過後の前記正立容器内の各フケ防止用ヘアコンディショナー組成物を目視観察して、下記基準により、「保存安定性」を評価した。
〔評価基準〕
◎：全く分離していない
○：分離していない
△：やや分離している
×：分離している【００５６】
【表１】
2015133382.tif 000009
＊表１中（Ｅ）成分の（  ）内の値は、固形分濃度、即ち、原料中のアミノ変性シリコーンの量（質量％）を表す（以下同様）【００５７】
【表２】
2015133382.tif 000010
【００５８】
【表３】
2015133382.tif 000011
【００５９】
【表４】
2015133382.tif 000012
【００６０】
【表５】
2015133382.tif 000013
【００６１】
【表６】
2015133382.tif 000014
【００６２】
【表７】
2015133382.tif 000015
【００６３】
【表８】
2015133382.tif 000016
【００６４】
【表９】
2015133382.tif 000017
【００６５】
【表１０】
2015133382.tif 000018
＊表１０中Ｆ成分の（  ）内の値は、動粘度４００万ｍｍ２／ｓ以上の濃度、即ち、原料中の２５℃における動粘度が４００万ｍｍ２／ｓ以上であるジメチルシリコーンの量（質量％）を表す（以下同様）。【００６６】
【表１１】
2015133382.tif 000019
【００６７】
【表１２】
2015133382.tif 000020
【００６８】
実施例及び比較例における各成分の詳細については、下記の表１３に記載のとおりである。【００６９】
【表１３】
2015133382.tif 000021
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のヘアコンディショナー組成物は、良好な保存安定性を示し、高温高湿度の環境下での毛髪の軽さと、高温高湿度の環境下での毛髪のなめらかさとを兼ね備え、ピリチオン亜鉛の皮膚残留性が高まり、優れたフケ防止効果を有するので、例えば、洗い流すタイプのフケ防止用ヘアリンス、フケ防止用ヘアコンディショナー、フケ防止用ヘアトリートメントなどに好適に用いられる。
【符号の説明】
【００７１】
１      カップシェイク用カップ
２      カップ処理部
２ａ      左半円部分
２ｂ      右半円部分
３      直線
【図１】
2015133382.tif 000024
【図２】
2015133382.tif 000025
【国際調査報告】
2015133382.tif 000026
2015133382.tif 000027
2015133382.tif 000028
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