(57)【要約】  電極プロセスの生産性向上手段を採用するに当たっては、電極シートの機械的強度が問題となる。本発明の集電体用アルミニウム箔は、反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下である。
2015033525.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下である、集電体用アルミニウム箔。
【請求項２】
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である、請求項１に記載の集電体用アルミニウム箔。
【請求項３】
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である、集電体用アルミニウム箔。
【請求項４】
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下である、請求項３に記載の集電体用アルミニウム箔。
【請求項５】
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である、集電体用アルミニウム箔。
【請求項６】
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である、請求項５に記載の集電体用アルミニウム箔。
【請求項７】
反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブが、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、前記入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ、集電体用アルミニウム箔。
【請求項８】
反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である、集電体用アルミニウム箔。
【請求項９】
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値が０．２２以上である、集電体用アルミニウム箔。
【請求項１０】
冷間圧延後の集電体用のアルミニウム箔に対しＸＲＤ測定を行い、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と圧延面法線方向の（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値、
入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値、
反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度と、（０１１）配向に対応する入射角での強度との比、
の６つのうち、少なくともいずれか一つの値によって、前記アルミニウム箔の強度を評価する、集電体用アルミニウム箔の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は集電体用アルミニウム箔及び二次電池及び評価方法に関し、特に破断しづらい集電体用アルミニウム箔及び二次電池及び評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に二次電池には集電体として金属箔が用いられている。集電体に求められる性質には、電気抵抗が低いこと、電解液等に対する耐薬品性、電極材料との電気的接触が良好なこと等がある。このことに加え、近年は電極生産性の向上を図るために、電極作製プロセスの高速化がすすめられているが、これを実現するためには、上記の性質に加えて集電体箔の機械的強度の一層の向上も求められている。【０００３】
電極プロセスの生産性向上の手段には、例えば以下に示す高速塗工や、いわゆる熱プレスがある。【０００４】
高速塗工とは、金属箔集電体に電極スラリ（電極活物質、導電助剤、バインダ、増粘剤などで構成される）を塗布する工程において、電極シートの巻出し・巻き取りの速度を向上させるというものである。【０００５】
熱プレスとは、集電体に電極スラリを塗布した後、電極シートをプレスするという工程を加温しながら行うことで、プレス圧を小さくしても電極密度等の調整や、活物質と集電体との電気的接触の確保ができるというものである。【０００６】
この問題に対し特許文献１では、アルミニウム箔に不純物原子を導入しいわゆる固溶硬化によりアルミニウム箔の強度を高める技術が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−８９１９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２４５７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、これらの生産性向上手段を採用するに当たっては先述の通り電極シートの機械的強度が問題となる。例えば、高速塗工は巻き取り時に一般的な塗工方法より多くの引っ張り力がシートの長手方向に印加される。また、電極シートをプレスする工程では、電極厚さ方向に圧縮力が加えられるが、熱プレスでは、たとえば特許文献２に開示されているように複数対のロールを用いるので、電極厚さ方向への圧縮力のほかに、ロール間で電極シートに引っ張り力が加えられる。このため、熱プレスにおいては電極厚さ方向の加重に対する強度のほかに電極シート面圧延方向への引っ張りに対する強度も問題となる。実際、熱プレスにより電極シートが破断するという現象が一部の集電体用アルミニウム箔においてみられている。【０００９】
本発明の目的は、上述の課題を解決する、集電体用アルミニウム箔及び二次電池及び評価方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の集電体用アルミニウム箔は、反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（０１１）の値が２００以下である。【００１１】
本発明の第二の集電体用アルミニウム箔は、反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１０以下である。【００１２】
本発明の第三の集電体用アルミニウム箔は、透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である。【００１３】
本発明の第四の集電体用アルミニウム箔は、透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である。【００１４】
本発明の第五の集電体用アルミニウム箔は、反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値が０．２２以上である。【００１５】
本発明の第六の集電体用アルミニウム箔は、反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブが、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、前記入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ。【００１６】
本発明の第七の集電体用アルミニウム箔は、反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である。【００１７】
本発明の集電体用アルミニウム箔の評価方法は、冷間圧延後の集電体用のアルミニウム箔に対しＸＲＤ測定を行い、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と圧延面法線方向の（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値、
入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値、
反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度と、（０１１）配向に対応する入射角での強度との比、
の６つのうち、少なくともいずれか一つの値によって、前記アルミニウム箔の強度を評価する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、機械的強度の高いアルミニウム箔を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ａ１の反射配置により測定したＸＲＤスペクトルを示す図であり、図１（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図１（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図２】本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ｂ１の反射配置により測定したＸＲＤスペクトルを示す図であり、図２（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図２（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図３】図３は、本発明の実施の形態における圧延面法線方向の（０１１）配向性を表す指標ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の測定試料間の比較を示す図である。
【図４】図４は、本発明の実施の形態における圧延面法線方向の（０１１）配向性を表す指標ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の測定試料間の比較を示す図である。
【図５】図５は、本発明の実施の形態における反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ａ１とアルミニウム箔Ｂ１の（０２２）ロッキング曲線を示す図である。
【図６】図６は、本発明の実施の形態における反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ａ１〜Ａ４の（０２２）ロッキング曲線を示す図である。
【図７】図７は、本発明の実施の形態における反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ｂ１〜Ｂ４の（０２２）ロッキング曲線を示す図である。
【図８】本発明の実施の形態における透過配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ａ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図８（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図８（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図９】本発明の実施の形態における透過配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図９（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図９（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１０】図１０は、本発明の実施の形態における圧延方向の（１１１）配向性を表す指標ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の測定試料間の比較を示す図である。
【図１１】図１１は、本発明の実施の形態における圧延方向の（１１１）配向性を表す指標ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の測定試料間の比較を示す図である。
【図１２】図１２は、分解せん断応力の説明図である。
【図１３】図１３は、面心立方格子のすべり系のシュミット因子の計算値の比較を示す図である。
【図１４】本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ｂ１からの反射配置によるＸＲＤスペクトルの比較を示す図であり、図１４（ａ）は熱処理前のアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図１４（ｂ）は１５０℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図１４（ｃ）は２００℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図１４（ｄ）は２７０℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図である。
【図１５】図１５は、本発明の実施の形態における熱処理前と各温度で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１の高分解能ＸＲＤスペクトルの（０２２）回折ピークを示す図である。
【図１６】図１６は、本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標の熱処理温度依存性を示す図である。
【図１７】図１７は、硬さ指標の説明のための模式図である。
【図１８】図１８は、本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ａ１とアルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標の熱処理温度依存性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の集電体用アルミニウム箔は、下記の特性（１）〜（７）のいずれか１つ以上、好ましくは特性（１）〜（７）の全てを有する。
（１）反射配置により測定されたＸＲＤ（Ｘ線回折:X-ray diffraction）スペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（０１１）の値が２００以下である。
（２）反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である。
（３）透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である。
（４）透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である。
（５）反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値が０．２２以上である。
（６）反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブが、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、前記入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ。
（７）反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である。
【００２１】
アルミニウム箔を集電体として用いるには、その物性を把握して制御する必要がある。アルミニウム箔の結晶方位やその温度依存性について、上記の特性（１）〜（７）のいずれか一つ以上、好ましくは特性（１）〜（７）の全てを有するアルミニウム箔は機械的強度が高いため、破断しづらい。なおＸＲＤ測定については、実施例において詳細に説明する。
【００２２】
このような本発明の集電体用アルミニウム箔は、一般的な方法で製造することができる。つまり、アルミニウムの鋳塊を均質化処理し内部の微細構造を制御することができることが知られている。具体的には、均質化処理の条件、すなわち温度や時間、昇温・降温速度等を制御することにより鋳塊内部の結晶粒径、結晶欠陥等を制御できる。
【００２３】
続いて、均質化処理された鋳塊に対して熱間圧延、冷間圧延を施し、所望の厚さ、強度、結晶粒径のアルミニウム箔を得る。冷間圧延後の結晶粒径を精緻に制御するために、冷間圧延を焼鈍と組み合わせて行うこともある。熱間圧延時の温度や熱間・冷間圧延時の圧延率を制御することにより、箔強度を制御することができる。
【００２４】
以上、本発明の集電体用アルミニウム箔を得るための製造過程には数多くの選択肢がある。よって、本発明では、上記の特性（１）〜（７）のいずれか１つ以上、好ましくは特性（１）〜（７）のすべてを有することが重要である。
【００２５】
次に、本発明の二次電池について説明する。本発明の二次電池は、本発明の集電体用アルミニウム箔を有し、上記の特性（１）〜（７）のいずれか１つ以上、好ましくは特性（１）〜（７）のすべてを有するアルミニウム箔を電極集電体として用いたことを特徴とするものである。
【００２６】
本発明の二次電池は、例えば、正極活物質を含有する層が正極集電体（本発明の集電体用アルミニウム箔）上に形成されて成る正極と、負極活物質を含有する層が負極集電体上に形成されて成る負極を備える。本発明の二次電池のこれらの正極と負極は、電解液を含む多孔質セパレータを介して対向配置される。多孔質セパレータは、負極活物質を含有する層に対して略平行に配置される。
【００２７】
本発明の二次電池の形状としては、特に制限はないが、例えば、円筒型、角型、コイン型、ラミネートパックなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の二次電池の正極としては、例えばリチウムイオン二次電池の場合、リチウムを吸蔵、放出可能な種々の材料、例えばＬｉｘＭＯ２（ただしＭは、少なくとも１つの遷移金属を表す。）等の複合酸化物を用いることができる。この複合酸化物として具体的にはＬｉｘＣｏＯ２、ＬｉｘＮｉＯ２、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４、ＬｉｘＭｎＯ３、ＬｉｘＮｉｙＣｏ１−ｙＯ２等と、カーボンブラック等の導電性物質、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の結着剤を、溶剤と分散混練する。溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が考えられる。こうして分散混練させたものを、例えば本発明の正極集電体であるアルミニウム箔上に塗布したものを、本発明の二次電池の正極として用いることができる。
【００２９】
本発明の二次電池の負極としては、例えばリチウムイオン二次電池の場合、負極材料として黒鉛と、カーボンブラック等の導電性物質、ＰＶｄＦ等の結着剤をＮＭＰ等の溶剤と分散混練したものを、金属箔等の基体上に塗布したものを用いることができる。ここで、金属箔等の基体は負極集電体である。
【００３０】
本発明の二次電池は、乾燥空気または不活性ガス雰囲気において、負極および正極を、セパレータを介して積層、あるいは積層したものを捲回した後に、電池缶に収容して、製造することができる。又は、本発明の二次電池は、乾燥空気または不活性ガス雰囲気において、負極および正極を、セパレータを介して積層、あるいは積層したものを捲回した後に、合成樹脂と金属箔との積層体からなる可とう性フィルム等によって封口して、製造することができる。
【００３１】
なお、セパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、フッ素樹脂等の多孔性フィルムを好適に用いることができる。
【００３２】
本発明における電解液としては、例えば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）等の鎖状カーボネート類、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、γ−ブチロラクトン等のγ−ラクトン類、１，２−エトキシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）等の鎖状エーテル類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、プロピルニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エチルエーテル、１，３−プロパンサルトン、アニソール、Ｎ−メチルピロリドン、フッ素化カルボン酸エステルなどの非プロトン性有機溶媒を一種または二種以上を混合して使用し、これらの有機溶媒にリチウム塩を溶解させたものを用いることができる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＣＯ３、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＢ１０Ｃｌ１０、低級脂肪族カルボン酸リチウム、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌ、イミド類などが挙げられる。また、電解液に代えてポリマー電解質を用いてもよい。
【００３３】
なお、本発明の二次電池は、集電体が本発明の集電体用アルミニウム箔であること以外は既知の構造、材料を用いることができ、また、既知の方法を用いて製造することができる。
【００３４】
次に、本発明の集電体用アルミニウム箔の評価方法について説明する。本発明の集電体用アルミニウム箔の評価方法は、冷間圧延後の集電体用のアルミニウム箔に対しＸＲＤ測定を行い、次の（１）〜（６）の６つのうち、少なくともいずれか一つの値によって、前記アルミニウム箔の強度を評価することができる。
（１）圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値
（２）圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値
（３）圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（０１１）の値
（４）圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と圧延面法線方向の（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値
（５）Ｉ１／Ｉ０の値
（６）反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度と、（０１１）配向に対応する入射角での強度との比
【００３５】
［実施例］
［アルミニウム箔Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ４のＸＲＤ測定］
上述のように一般的な方法で製造された集電体用アルミニウム箔の圧延面法線方向の結晶配向性を評価するために、反射配置でのＸＲＤ測定を行った。
【００３６】
測定試料はそれぞれ製法の異なる８種類のアルミニウム箔（厚さはいずれも１５μｍ）である。なお、この８種類のうちの４種、アルミニウム箔Ａ１からアルミニウム箔Ａ４は、到達温度２７０℃の熱プレスを施しても破断は生じない。しかし、残りの４種のアルミニウム箔Ｂ１からアルミニウム箔Ｂ４は、到達温度２７０℃の熱プレスを施すと破断することが分かっている。
【００３７】
測定に用いたＸ線はＣｕＫα線であり、波長は０．１５４２ｎｍであった。
【００３８】
例として、アルミニウム箔Ａ１の測定結果を図１（ａ）および図１（ｂ）に示す。図１（ａ）は、アルミニウム箔Ａ１の反射配置により測定した、低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１（ｂ）は、アルミニウム箔Ａ１の反射配置により測定した、高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１（ａ）では、その図中に（１１１）回折ピーク１付近を部分的に拡大したＸＲＤスペクトルを重ねて示す。（１１１）回折ピーク１、（００２）回折ピーク２、（０２２）回折ピーク３、（１１３）回折ピーク４、（２２２）回折ピーク５は、それぞれ面心立方格子のアルミニウムの（１１１）、（００２）、（０２２）、（１１３）、（２２２）面に帰属される。
【００３９】
図１（ａ）に示すように、（０２２）回折ピーク３が他の回折ピーク（（００２）回折ピーク２や（１１３）回折ピーク４など）に比べて大きい。これはアルミニウム箔Ａ１が圧延面法線方向で（０１１）配向していることを示している。
【００４０】
ここで、ＩＢ（０２２）、ＩＢ（００２）、ＩＢ（１１１）をそれぞれ反射配置での（０２２）回折ピーク３、（００２）回折ピーク２、（１１１）回折ピーク１の強度を表すとする。ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）とＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）を（０１１）配向の程度を表す指標（以降配向性指標と呼ぶ）として採用する。アルミニウム箔Ａ１の場合は、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）＝３３．０、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）＝３．９１となった。
【００４１】
次に、アルミニウム箔Ｂ１の測定結果を図２（ａ）および図２（ｂ）に示す。図２（ａ）は、アルミニウム箔Ｂ１の反射配置により測定した、低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図２（ｂ）は、アルミニウム箔Ｂ１の反射配置により測定した、高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図２（ａ）では、その図中に（１１１）回折ピーク１付近を部分的に拡大したＸＲＤスペクトルを重ねて示す。図２（ａ）および図２（ｂ）中の各ピークの帰属はアルミニウム箔Ａ１と同様である。
【００４２】
図２（ａ）に示すように、図１（ａ）と同様、（０２２）回折ピーク３が他の回折ピーク（（００２）回折ピーク２や（１１３）回折ピーク４など）に比べて大きい。これはアルミニウム箔Ｂ１も圧延面法線方向で（０１１）配向していることを示している。
【００４３】
ここで、アルミニウム箔Ａ１と同様に配向性指標を求めると、アルミニウム箔Ｂ１の場合はＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）＝２０３、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）＝１３．８となった。
【００４４】
アルミニウム箔Ａ１と比較すると、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）ともにアルミニウム箔Ｂ１の方が大きい。このことは、アルミニウム箔Ｂ１の方がアルミニウム箔Ａ１よりも圧延面法線方向で（０１１）配向性が強いことを示している。具体的にはアルミニウム箔Ｂ１のほうが圧延面法線方向で（０１１）配向した結晶粒を多く含むこと、あるいは、アルミニウム箔Ｂ１のほうが、（０１１）配向した結晶粒の粒径が大きいことを示している。結晶粒径が大きいことは、その中に含まれる転位のすべりによる可動範囲が広いことを意味している。一方、転位のすべりは金属箔の破断の原因の一つである。よって、アルミニウム箔Ｂ１が到達温度２７０℃の熱プレスで破断するのは、結晶粒径が大きいことが原因の一つであると推測される。
【００４５】
高角度側スペクトル（図１（ｂ）と図２（ｂ））を見ると、（１３３）回折ピーク６、（０２４）回折ピーク７、（２２４）回折ピーク８が観測された。（２２４）回折ピーク８が大きいが、測定試料間のピーク強度の差異は小さかった。
【００４６】
図３と図４は反射配置で測定した配向性指標の測定試料間の比較を示す図である。図３はＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）、図４はＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）である。上述のアルミニウム箔Ａ１、アルミニウム箔Ｂ１に加え、アルミニウム箔Ａ２〜Ａ４、およびアルミニウム箔Ｂ２〜Ｂ４の測定結果も示した。図３に示すように、到達温度２７０℃の熱プレスで破断するアルミニウム箔Ｂ１からＢ４のＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の最小値は２０３であり、破断しないアルミニウム箔Ａ１からＡ４のＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の最大値は１４２である。破断する／しないの閾値はこれらの値の間にある。そのため、本実施形態では閾値を２００とした。１４０以下と設定すれば、より好ましい。
【００４７】
同様に、図４に示すように、ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）に対する閾値を求めると４．８９から１２．１の間となる。そのため、本実施形態では閾値を１２．０以下とした。１０．０以下または５．００以下と設定すればより好ましい。
【００４８】
上記の測定結果から、アルミニウム箔Ａ１、Ｂ１ともに（００１）、（１１１）、（１１２）、（１３３）、（０１２）、（０１１）配向性を持った結晶粒を持つこと、また、アルミニウム箔Ｂ１の方が（０１１）配向性が高いことがわかった。
【００４９】
次に、圧延面法線方向の上記以外の配向性を調べるために、ロッキングカーブ測定を行った。試料のアルミニウム箔は２θ軸と圧延方向とが９０°をなすよう配置した。ここで２θ軸とは、Ｘ線の検出器や入射Ｘ線の入射角の走査軸である。そして試料のアルミニウム箔への入射Ｘ線の入射角ωを掃引し、反射配置でロッキングカーブを測定した。
【００５０】
図５はアルミニウム箔Ａ１およびＢ１の（０２２）ロッキングカーブを示す図である。アルミニウム箔Ａ１のロッキングカーブ１９は、ω＝３２．５８°（θＢとする）付近に極小値を持ち、ω＝θＢに対して線対称な形状をしている。特に、ω＝１５．５０°および５０．５０°付近にそれぞれ極大値が存在する。これらの極大値はアルミニウム箔Ａ１に（１２２）または（１２３）配向した結晶粒が存在することを示している。
【００５１】
これに対し、アルミニウム箔Ｂ１のロッキングカーブ２０はアルミニウム箔Ａ１とは異なり、ω＝θＢに極大値を持ち、ω＝θＢ付近以外には目立った極大値を持たない。このロッキングカーブの形状は、アルミニウム箔Ｂ１には（１２２）または（１２３）配向した結晶粒がアルミニウム箔Ａ１に対して少ないことを示している。この結果から、アルミニウム箔Ａ１の（０１１）配向性が低いことの原因の一つが、（１２２）、（１２３）配向性がアルミニウム箔Ｂ１よりも高いことであると推測される。
【００５２】
図６はアルミニウム箔Ａ１からＡ４を図５と同様の条件で測定した（０２２）ロッキングカーブである。図６には、アルミニウム箔Ａ１のロッキングカーブ１９、アルミニウム箔Ａ２のロッキングカーブ２１、アルミニウム箔Ａ３のロッキングカーブ２２、アルミニウム箔Ａ４のロッキングカーブ２３を示す。
【００５３】
いずれのロッキングカーブもω＝θＢ付近（ω＝３２．５０°〜３３．５０°の範囲）に極小値を持ち、ω＝１６．００°〜１９．００°および４７．５０°〜５０．５０°にそれぞれ極大値を持つ。つまり、（０２２）ロッキングカーブが図６のような形状をとることは、破断しにくいＡ１〜Ａ４に共通の特徴である。言い換えると、破断しにくいアルミニウム箔Ａ１からＡ４はいずれも（１２２）または（１２３）配向性が高い。
【００５４】
図７はアルミニウム箔Ｂ１〜Ｂ４を図５や図６と同じ条件で測定した（０２２）ロッキングカーブである。図７には、アルミニウム箔Ｂ１のロッキングカーブ２０、アルミニウム箔Ｂ２のロッキングカーブ２４、アルミニウム箔Ｂ３のロッキングカーブ２５、アルミニウム箔Ｂ４のロッキングカーブ２６を示す。
【００５５】
アルミニウム箔Ｂ１〜Ｂ４の間で強度の絶対値に違いはあるが、いずれもω＝θＢ付近に極大値を持ち、その極大値を与えるωに対して線対称な形状をしている。このことから、いずれのアルミニウム箔Ｂ１〜Ｂ４も（０１１）配向性が高いことがわかる。
【００５６】
以上より、熱処理による破断を防ぐには図６のような形状の（０２２）ロッキングカーブを持つアルミニウム箔を用いることが有効であると考えられる。
【００５７】
すなわち、図６の、２θ軸と圧延方向が９０°をなすような反射配置により測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブから、次のことが理解される。すなわち、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ、アルミニウム箔を用いることが好ましい。
【００５８】
また、入射角が１６．０°から１９．０°の間に第一の極大値を持ち、かつ入射角が４７．５°から５０．５°の間に第二の極大値を持つアルミニウム箔を用いることがより好ましい。また入射角が３２．５°から３３．５°の間に極小値を持つアルミニウム箔を用いることがより好ましい。
【００５９】
また、図６からアルミニウム箔Ａ１からＡ４のロッキングカーブ１９、２１、２２、２３の（１２２）または（１２３）配向に対応する極大値は、同じ曲線の極小値に対して約２．３〜２．８倍の値であった。そのため、本実施形態では以下のように閾値を設定した。つまり、（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である集電体用アルミニウム箔を用いることが好ましい。
【００６０】
次に、圧延方向の結晶配向性を評価するため、透過配置でのＸＲＤ測定を行った。
【００６１】
図８（ａ）および図８（ｂ）は、アルミニウム箔Ａ１に対して、透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したＸＲＤスペクトルである。図８（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図８（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図８（ａ）では、その図中に（００２）回折ピーク２付近および（０２２）回折ピーク３付近を部分的に拡大したＸＲＤスペクトルを重ねて示す。この配置の測定では圧延方向の配向性が明らかになる。この圧延方向の配向性は、圧延方向への引っ張りに対する集電体アルミニウム箔の強度を示す。反射配置の測定では、（０２２）回折ピークが主成分であった（図１（ａ）、図２（ａ））のに対し、透過配置での測定結果である図８（ａ）では（１１１）回折ピーク１や（２２２）回折ピーク５が優勢である。他の回折ピークは小さい。よって、アルミニウム箔Ａ１は圧延方向へ主として（１１１）配向している。
【００６２】
アルミニウム箔Ｂ１について同様の測定を行った結果を、図９（ａ）および図９（ｂ）に示す。透過配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすようにして測定したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図９（ａ）は低角度側のＸＲＤスペクトルを示す図であり、図９（ｂ）は高角度側のＸＲＤスペクトルを示す図である。図８（ａ）と同様に、図９（ａ）においても（１１１）回折ピーク１が優勢であるが、アルミニウム箔Ａ１に比べると他の回折ピークも同程度のオーダーで観測されている。アルミニウム箔Ｂ１も圧延方向には（１１１）配向が強いが、その程度はアルミニウム箔Ａ１に比して小さい。
【００６３】
ここで、（１１１）回折ピーク１、（００２）回折ピーク２、（０２２）回折ピーク３の強度をそれぞれ、ＩＬＲ（１１１）、ＩＬＲ（００２）、ＩＬＲ（０２２）で表すとする。ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）とＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）を、圧延方向への（１１１）配向の配向性指標として採用する。この結果、アルミニウム箔Ａ１の場合はＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）＝１９１、ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）＝１１４０となる。同様にアルミニウム箔Ｂ１の場合はＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）＝６．３７、ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）＝７５９となる。
【００６４】
高角度側のスペクトル（図８（ｂ）、図９（ｂ））をアルミニウム箔Ａ１とアルミニウム箔Ｂ１で比較すると、（２２４）回折ピーク８の強度に差異があり、アルミニウム箔Ｂ１の方が大きい。アルミニウム箔Ｂ１はアルミニウム箔Ａ１に比べ圧延方向に（１１２）面を向けた結晶粒を多く含んでいることがわかる。
【００６５】
上記の透過配置の測定から得られた圧延方向の配向性指標を図１０、１１に示した。適宜アルミニウム箔Ａ１からＡ４、アルミニウム箔Ｂ１からＢ４の値も加えてある。図１０はＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）、図１１がＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）である。図１０より、到達温度２７０℃の熱プレスで破断するアルミニウム箔Ｂ１からＢ４のＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の最大値は３２．９であり、破断しないアルミニウム箔Ａ１、Ａ４のＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の最小値は１９１である。そのため、本実施形態では３５．０以上であれば破断しないとした。１９０以上とすればより好ましい。
【００６６】
また、図１１から、到達温度２７０℃の熱プレスで破断するアルミニウム箔Ｂ１のＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値は７５９であり、破断しないアルミニウム箔Ａ１のＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値は１１４０である。そのため、本実施形態では７６０以上であれば破断しないとした。１１００以上とすればより好ましい。アルミニウム箔Ａｉ（ｉ＝１−４）はアルミニウム箔Ｂｉ（ｉ＝１−４）に比べて圧延方向への（１１１）配向性が強い。この結果とともに、上述の高角側のＸＲＤスペクトルの特徴を考慮するとアルミニウム箔の圧延方向の配向性を以下のようにまとめることができる。
【００６７】
圧延方向への配向性はアルミニウム箔Ａｉ（ｉ＝１−４）では（１１１）配向が支配的であり、アルミニウム箔Ｂｉ（ｉ＝１−４）では（１１１）配向のほかに（００１）、（１１３）、（１１２）配向した結晶粒が含まれている。
【００６８】
上記の圧延方向の配向性評価の結果をアルミニウム箔の強度と関連づけるために、結晶方位および転位の運動と箔の破断の関係について議論する。一般に結晶中の転位の駆動力はすべり方向に働くせん断応力である。このせん断応力は応力の方向とすべり系が指定されれば計算できる。図１２を用いて説明すると、転位のすべり面（ｈｋｌ）１７、転位のすべり方向［ｕｖｗ］１８を含む結晶にｘ軸にそって垂直応力σｘｘを加えた場合に、転位の駆動力となるせん断応力（分解せん断応力）σｘ’ｙ’は次の（数１）により計算される。
【００６９】
（数１）
2015033525.tif 000003
【００７０】
ここでαはｘ軸とすべり方向がなす角であり、βはｘ軸とすべり面法線とがなす角を表す。垂直応力σｘｘのせん断応力σｘ’ｙ’への影響の大きさを表す因子ｍはシュミット因子と呼ばれる。シュミット因子ｍ＝ｃｏｓαｃｏｓβである。この値が大きいほど転位は動きやすい。よって、ｍが大きい結晶方位に垂直応力を受けたとき、結晶は変形しやすく破断しやすいと考えられる。
【００７１】
結晶アルミニウムは面心立方格子をとるので、完全転位のすべり系は｛１１１｝＜０１１＞である。独立なすべり系は１２個ある。図１３は、いくつかの代表的な結晶方位に垂直応力を加えたときのシュミット因子を計算し、その絶対値の最大値を比較したものである。［１１１］方向に垂直応力を加えたときのシュミット因子が最も小さく、他の方位の場合は概ね０．４０から０．４５の間の値をとる。同じ大きさの垂直応力であれば、転位の運動に対する影響は［１１１］方向に加えたときが最も小さい。
【００７２】
上記の議論を用いて、アルミニウム箔Ａｉ、Ｂｉ（ｉ＝１−４）の破断に対する強さを考えると以下のようになる。圧延方向へはアルミニウム箔Ａｉは（１１１）配向が強いため、圧延方向の垂直応力に対し転位は運動しにくく、その結果アルミニウム箔Ａｉは破断しにくい。これに対しアルミニウム箔Ｂｉは（１１１）配向した粒のほかにシュミット因子が比較的大きい（００１）、（１１３）、（１１２）配向の結晶粒を含んでいる。その分アルミニウム箔Ｂｉではアルミニウム箔Ａｉに比べて圧延方向の垂直応力に対し転位が運動しやすく、破断しやすいと推測される。
【００７３】
以上から、圧延面法線方向の（０１１）配向性が小さく、圧延方向の（１１１）配向性が大きいことがアルミニウム箔Ａｉ（ｉ＝１−４）を破断しにくくしていると言える。
【００７４】
次に熱処理に対する結晶性の挙動を比較するために、アルミニウム箔Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ４を熱処理した後にＸＲＤ測定を行った。
【００７５】
図１４（ａ）〜図１４（ｄ）は、本発明の実施の形態におけるアルミニウム箔Ｂ１の反射配置によるＸＲＤスペクトルの比較を示す図である。図１４（ａ）は、熱処理前のアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１４（ｂ）は、１５０℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１４（ｃ）は、２００℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図である。図１４（ｄ）は、２７０℃で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１のＸＲＤスペクトルを示す図である。熱処理なし（図１４（ａ））、１５０℃（図１４（ｂ））、２００℃（図１４（ｃ））の３者の間には顕著な違いは見られない。しかし、２７０℃（図１４（ｄ））は他の３者に比べて（０２２）回折ピーク３の強度が大きい（約１．５倍）ことがわかる。このことは２７０℃の熱処理によってアルミニウム箔の（０１１）配向性が高められたことを意味する。
【００７６】
ここで、熱処理による回折ピークの変化が顕著であった（０２２）回折ピーク３について角度分解能を向上させて測定した結果を図１５に示す。
【００７７】
図１４（ａ）〜図１４（ｄ）で見られたのと同様に、２７０℃熱処理後の（０２２）回折ピーク１２の強度が大きい。熱処理前の（０２２）回折ピーク９、１５０℃熱処理後の（０２２）回折ピーク１０、２００℃熱処理後の（０２２）回折ピーク１１の３者のピークの強度の間には顕著な違いは見られない点においても、図１４（ａ）〜図１４（ｄ）と同様である。さらに、熱処理の温度が異なるピーク間でピーク位置が異なっており、（０２２）面間隔に違いがあることが示唆される。
【００７８】
図１６には、いわゆる硬さ指標の比較を示した。硬さ指標が大きいほど対象の結晶が硬く、箔として破断しにくい。以下、この硬さ指標について説明する。一般に回折ピークの幅は、結晶子サイズと結晶中の（結晶欠陥などに起因する）不均一歪の大きさで決まる。結晶子サイズが小さいほど、あるいは不均一歪が大きいほど回折ピーク幅は大きくなる。転位の運動の観点から考えると、結晶子サイズが小さいこと、不均一歪が大きいことは、ともに転位の運動を妨げる方向に働く。転位の運動が妨げられると結晶の変形、およびその結果として生じる箔の破断が抑制される。このことから、回折ピークの幅が箔の硬さを間接的に反映していると考えられる。この回折ピークの幅を簡便に評価することができる指標が硬さ指標である。
【００７９】
図１７の模式図に示すように図１５の（０２２）回折ピーク３は高角度分解能で測定したことにより、２本のピーク（ＣｕＫα１線に由来するピーク１３とＣｕＫα２線に由来するピーク１４）に分離している。これは入射Ｘ線のＣｕＫα線にわずかにエネルギーの異なる、ＣｕＫα１線とＣｕＫα２線が含まれるためである。２本のピークの分離幅はＣｕＫα１線とＣｕＫα２線のエネルギー差のみに依存している。上述のように、２つの回折ピークの幅が結晶の硬さの変化により大きくなると、２本のピークの重なりが大きくなり、Ｉ１で示した谷の強度が大きくなる。反対に２つの回折ピークの幅が小さくなると、２本のピークの重なりが小さくなり、Ｉ１は小さくなる。よってＩ１の大小により、回折ピークの幅が評価できる。試料間の比較が可能となるように、ＣｕＫα１特性線による回折ピークの強度Ｉ０で規格化したＩ１、すなわちＩ１／Ｉ０が硬さ指標である。
【００８０】
図１６を見ると、熱処理なし、１５０℃熱処理後、２００℃熱処理後は、いずれも硬さ指標は０．２程度であるが、熱処理２７０℃後では６．４４×１０−２に減少している。２７０℃熱処理後のアルミ箔は異なる温度で熱処理された他の３つのものに比べ軟らかいことがわかる。この熱処理による軟化は冷間圧延による加工硬化が熱処理に起因する再結晶過程により解除されたことが原因であると推測される。
【００８１】
同様に、２７０℃熱処理を行っても破断が生じないアルミニウム箔Ａ１に対しても同様のＸＲＤ測定を行い、Ａ１と同じ熱処理を行ったアルミニウム箔Ｂ１と硬さ指標を比較した。図１８に結果を示す。ここで、アルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標の値１６が図１６と異なっているのは、熱処理の方法が異なるためである。アルミニウム箔Ａ１の硬さ指標１５、アルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標１６ともに熱処理温度が高くなると硬さ指標が小さくなる。しかし、同じ熱処理温度で比較すると、常にアルミニウム箔Ａ１の硬さ指標１５がアルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標１６よりも大きく、アルミニウム箔Ａ１の方が”硬い”ことがわかる。熱処理なしでの硬さ指標を比較するとアルミニウム箔Ａ１が０．２５３、アルミニウム箔Ｂ１が０．２１２であった。
【００８２】
この結晶子サイズおよび結晶内の不均一歪に基づく“硬さ”が、熱プレス耐性を決定する要因の一つである。以上より、熱プレスによる破断を防ぐには硬さ指標が大きいアルミニウム箔を用いることが有効であると考えられる。
【００８３】
以上の結果から、下記の特性（１）〜（７）のいずれか１つ以上、好ましくは特性（１）〜（７）の全てを有する集電体用アルミニウム箔を用いれば、破断しづらい集電体用アルミニウム箔を得ることができる。
（１）反射配置により測定されたＸＲＤ（Ｘ線回折:X-ray diffraction）スペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（０１１）の値が２００以下である。
（２）反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である。
（３）透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である。
（４）透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である。
（５）本発明の第五の集電体用アルミニウム箔は、反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値が０．２２以上である。
（６）反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブが、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、前記入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ。
（７）反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である。
【００８４】
また、本発明の集電体用アルミニウム箔をリチウムイオン二次電池に適用することで長期信頼性が向上する。これまでに、集電体としてアルミニウム箔が使用されるリチウムイオン二次電池において、充放電動作に伴い活物質が膨張収縮することが知られている。これに伴い、集電体箔は電極シート面の面内方向に引っ張りおよび圧縮の力を受ける。これは、集電体箔にとって機械的な負荷となる。充放電サイクル回数が増えると、この力学的な負荷が集積するため電極が破断しうる（疲労破壊）。このため、電池の長期信頼性確保の観点からも集電体箔の機械的強度の向上が求められている。このため、本発明の二次電池をリチウムイオン二次電池に適用した場合には、集電体用アルミニウム箔の機械的強度の向上により、電池の長期信頼性を高めることができる。
【００８５】
さらに、本発明の集電体用アルミニウム箔の評価方法を利用することで、電極および二次電池の生産性を高めることができる。
【００８６】
以上、本発明の好ましい実施形態を説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。請求の範囲に記載した発明の範囲内で、種々の変形が可能であり、それらも本発明の範囲に含まれることはいうまでもない。
【００８７】
上記の実施形態および実施例の一部または全部は、以下の付記のようにも記載されうるが、以下には限られない。
［付記１］
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下である、集電体用アルミニウム箔。
［付記２］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が１４０以下である、付記１に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記３］
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である、付記１または２に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記４］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１０以下である、付記３に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記５］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が５以下である、付記４に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記６］
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＢ（０２２）と（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下である、集電体用アルミニウム箔。
［付記７］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１０以下である、付記６に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記８］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が５以下である、付記７に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記９］
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下である、付記６から８のいずれかに記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１０］
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が１４０以下である、付記９に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１１］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である、集電体用アルミニウム箔。
［付記１２］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が１９０以上である、付記１１に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１３］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である、付記１１または１２に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１４］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が１１００以上である、付記１３に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１５］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上である、集電体用アルミニウム箔。
［付記１６］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる前記ＩＬＲ（１１１）と、（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が１１００以上である、付記１５に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１７］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上である、付記１５または１６に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１８］
透過配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定されたＸＲＤスペクトルに現れる（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と、（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が１９０以上である、付記１７に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記１９］
反射配置により測定されたＸＲＤスペクトルに現れる入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値が０．２２以上である、集電体用アルミニウム箔。
［付記２０］
反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブが、入射Ｘ線の入射角が３０°から３５°の間に極小値を持ち、かつ、前記入射角が１５°から２０°の間、および４７°から５２°の間に第一の極大値および第二の極大値を持つ、集電体用アルミニウム箔。
［付記２１］
前記入射角が１６．０°から１９．０°の間に前記第一の極大値を持ち、かつ前記入射角が４７．５°から５０．５°の間に前記第二の極大値を持つ、付記２０に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記２２］
前記入射角が３２．５°から３３．５°の間に極小値を持つ、付記２１に記載の集電体用アルミニウム箔。
［付記２３］
反射配置かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度が、（０１１）配向に対応する入射角での強度に対して２倍以上である、集電体用アルミニウム箔。
［付記２４］
付記１から２３のいずれかに記載の集電体用アルミニウム箔を備える二次電池。
［付記２５］
冷間圧延後の集電体用のアルミニウム箔に対しＸＲＤ測定を行い、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と圧延面法線方向の（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値、
入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値、
の５つの値のうち、少なくともいずれか一つの値によって、前記アルミニウム箔の強度を評価する、集電体用アルミニウム箔の評価方法。
［付記２６］
前記ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値が３５以上、
前記ＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値が７６０以上、
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値が２００以下、
前記ＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値が１２以下、
前記Ｉ１／Ｉ０の値が０．２２以上、
の５つの値の範囲のうち、少なくともいずれか一つの値の範囲によって、前記アルミニウム箔の強度が高いと評価する、付記２５に記載の集電体用アルミニウム箔の評価方法。
［付記２７］
冷間圧延後の集電体用のアルミニウム箔に対しＸＲＤ測定を行い、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（００２）回折ピークの強度ＩＬＲ（００２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（００２）の値、
圧延方向の（１１１）回折ピークの強度ＩＬＲ（１１１）と圧延方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＬＲ（０２２）によって表されるＩＬＲ（１１１）／ＩＬＲ（０２２）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と（１１１）回折ピークの強度ＩＢ（１１１）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（１１１）の値、
圧延面法線方向の（０２２）回折ピークの強度ＩＢ（０２２）と圧延面法線方向の（００２）回折ピークの強度ＩＢ（００２）によって表されるＩＢ（０２２）／ＩＢ（００２）の値、
入射Ｘ線のＣｕＫα１線とＣｕＫα２線にそれぞれ由来する圧延面法線方向の２つの（０２２）回折ピークのうち、前記ＣｕＫα１線に由来する（０２２）回折ピークの強度で表されるＩ０と、前記２つの（０２２）回折ピークの重なった部分の谷の強度Ｉ１で表されるＩ１／Ｉ０の値、
反射配置、かつ２θ軸と圧延方向が９０°をなすように測定された（０２２）Ｘ線ロッキングカーブにおける（１２２）または（１２３）配向に対応するピーク強度と、（０１１）配向に対応する入射角での強度との比、
の６つのうち、少なくともいずれか一つの値によって、前記アルミニウム箔の強度を評価する、集電体用アルミニウム箔の評価方法。
【００８８】
この出願は、２０１３年９月９日に出願された日本出願特願２０１３−１８６５５９号および２０１４年３月２８日に出願された日本出願特願２０１４−６８３６９号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【符号の説明】
【００８９】
１    （１１１）回折ピーク
２    （００２）回折ピーク
３    （０２２）回折ピーク
４    （１１３）回折ピーク
５    （２２２）回折ピーク
６    （１３３）回折ピーク
７    （０２４）回折ピーク
８    （２２４）回折ピーク
９    熱処理前の（０２２）回折ピーク
１０    １５０℃熱処理後の（０２２）回折ピーク
１１    ２００℃熱処理後の（０２２）回折ピーク
１２    ２７０℃熱処理後の（０２２）回折ピーク
１３    ＣｕＫα１特性Ｘ線による回折ピーク
１４    ＣｕＫα２特性Ｘ線による回折ピーク
１５    各温度で熱処理したアルミニウム箔Ａ１の硬さ指標
１６    各温度で熱処理したアルミニウム箔Ｂ１の硬さ指標
１７    転位のすべり面（ｈｋｌ）
１８    転位のすべり方向［ｕｖｗ］
１９    アルミニウム箔Ａ１のロッキングカーブ
２０    アルミニウム箔Ｂ１のロッキングカーブ
２１    アルミニウム箔Ａ２のロッキングカーブ
２２    アルミニウム箔Ａ３のロッキングカーブ
２３    アルミニウム箔Ａ４のロッキングカーブ
２４    アルミニウム箔Ｂ２のロッキングカーブ
２５    アルミニウム箔Ｂ３のロッキングカーブ
２６    アルミニウム箔Ｂ４のロッキングカーブ
【図１】
2015033525.tif 000004
【図２】
2015033525.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2015033525.tif 000009
【図７】
2015033525.tif 000010
【図８】
2015033525.tif 000011
【図９】
2015033525.tif 000012
【図１０】
2015033525.tif 000013
【図１１】
2015033525.tif 000014
【図１２】
2015033525.tif 000015
【図１３】
2015033525.tif 000016
【図１４】
2015033525.tif 000017
【図１５】
2015033525.tif 000018
【図１６】
2015033525.tif 000019
【図１７】
2015033525.tif 000020
【図１８】
2015033525.tif 000021
【国際調査報告】
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2015033525.tif 000023
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