(57)【要約】  外部量子収率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供する。  式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物。2016031639.tif 000136［式中、ａ1およびａ2は、０または１を表す。ＡｒA1およびＡｒA3は、アリーレン基等を表す。但し、ＡｒA1およびＡｒA3は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基等を置換基として有する。ＡｒA2は、フェニレン基を表す。ＡｒA4は、アリーレン基等を表す。ＲA1、ＲA2およびＲA3は、アリール基等を表す。但し、ａ2が０である場合、ＲA1は２つ以上の環が縮合したアリール基（該アリール基の環を構成する炭素原子数は１０以上である）等を表す。］
2016031639.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物。
【化１】
2016031639.tif 000127
［式中、
ａ1およびａ2は、それぞれ独立に、０または１を表す。
ＡｒA1およびＡｒA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒA1およびＡｒA3は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
ＡｒA2は、フェニレン基を表し、このフェニレン基は置換基を有していてもよい。
ＡｒA4は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲA1、ＲA2およびＲA3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
但し、ａ2が０である場合、ＲA1は２つ以上の環が縮合したアリール基（該アリール基の環を構成する炭素原子数は１０以上である）、または、２つ以上の環が縮合した１価
の複素環基（該１価の複素環基の環を構成する炭素原子数およびヘテロ原子数の合計は１０以上である）を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記ＡｒA1およびＡｒA3が、フェニレン基である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記ａ2が、０である、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記ＡｒA1およびＡｒA3において、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基またはシクロアルキル基を置換基として有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項５】
前記ＲA1が、アリール基ＡＡ群から選ばれる基、または、１価の複素環基ＢＢ群から選ばれる基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
（アリール基ＡＡ群）
【化２】
2016031639.tif 000128
（１価の複素環基ＢＢ群）
【化３】
2016031639.tif 000129
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【請求項６】
前記式（１）で表される構成単位が、式（４）で表される構成単位である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化４】
2016031639.tif 000130
［式中、
ＲA1は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ１ａは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ１ａは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ２aは、同一でも異なっていてもよい。］
【請求項７】
更に、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化５】
2016031639.tif 000131
［式中、
ｘａ1およびｘａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒX1およびＡｒX3は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有さない。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化６】
2016031639.tif 000132
［式中、
ＲＺ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
１ｚは、０〜３の整数を表す。複数存在する１ｚは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＺ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＺ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＸＺ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＲＺ１１ＲＺ１２−で表される基、または、―ＳｉＲＺ１３ＲＺ１４−で表される基を表す。ＲＺ１１、ＲＺ１２、ＲＺ１３およびＲＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記ＲA1およびＲA2およびＲA3からなる群から選ばれる少なくとも１つが、置換基を有していてもよいフルオレン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基である、請求項７に記載の高分子化合物。
【請求項９】
前記式（１）で表される構成単位と、前記式（１Ｘ）で表される構成単位および前記式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とが、隣り合う構成連鎖を含む、請求項７または８に記載の高分子化合物。
【請求項１０】
前記式（１）で表される構成単位、前記式（１Ｘ）で表される構成単位および前記（１Ｚ）で表される構成単位の合計含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、５０〜１００モル％である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
更に、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物。
（架橋基Ａ群）
【化７】
2016031639.tif 000133
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊は結合位置を表す。これらの架橋性基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１２】
前記架橋構成単位が、式（５）で表される構成単位、または、式（５’）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位とは異なる。）である、請求項１１に記載の高分子化合物。
【化８】
2016031639.tif 000134
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化９】
2016031639.tif 000135
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ２は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’は、同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項１３】
前記架橋基が、前記式（ＸＬ−１）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基である、請求項１１または１２に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年注目されている。この発光素子は、発光層、正孔輸送層等の有機層を備える。高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。【０００３】
発光素子の正孔輸送層に用いる材料として、特許文献１には、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、アリールアミン構成単位を９０モル％以上含む高分子化合物が記載されている。なお、該アリールアミン構成単位はいずれも、隣接する構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子が置換基を有していない構成単位である。【０００４】
また、発光素子の正孔輸送層に用いる材料として、特許文献２には、隣接する構成単位と結合を形成する炭素原子の隣の炭素原子が置換基を有する、アリールアミン構成単位を含む高分子化合物が記載されている。なお、該アリールアミン構成単位はいずれも、アリールアミン構成単位を構成するｓｐ３窒素原子が、１つの環からなるアリール基を有する構成単位である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１１４９７６号
【特許文献２】特開２０１４−１１１７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その外部量子収率が必ずしも十分ではない。【０００７】
そこで、本発明は、外部量子収率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の［１］〜［１５］を提供する。【０００９】
［１］式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物。
【化１】
2016031639.tif 000003
［式中、
ａ1およびａ2は、それぞれ独立に、０または１を表す。
ＡｒA1およびＡｒA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒA1およびＡｒA3は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
ＡｒA2は、フェニレン基を表し、このフェニレン基は置換基を有していてもよい。
ＡｒA4は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲA1、ＲA2およびＲA3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
但し、ａ2が０である場合、ＲA1は２つ以上の環が縮合したアリール基（該アリール基の環を構成する炭素原子数は１０以上である）、または、２つ以上の環が縮合した１価の複素環基（該１価の複素環基の環を構成する炭素原子数およびヘテロ原子数の合計は１０以上である）を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］前記ＡｒA1およびＡｒA3が、フェニレン基である、［１］に記載の高分子化合物。
［３］前記ａ2が、０である、［１］または［２］に記載の高分子化合物。
［４］前記ＡｒA1およびＡｒA3において、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基またはシクロアルキル基を置換基として有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の高分子化合物。
［５］前記ＲA1が、アリール基ＡＡ群から選ばれる基、または、１価の複素環基ＢＢ群から選ばれる基である、［１］〜［４］のいずれかに記載の高分子化合物。
（アリール基ＡＡ群）
【化２】
2016031639.tif 000004
（１価の複素環基ＢＢ群）
【化３】
2016031639.tif 000005
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
［６］前記式（１）で表される構成単位が、式（４）で表される構成単位である、［１］〜［５］のいずれかに記載の高分子化合物。
【化４】
2016031639.tif 000006
［式中、
ＲA1は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ１ａは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ１ａは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ２aは、同一でも異なっていてもよい。］
［７］更に、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の高分子化合物。
【化５】
2016031639.tif 000007
［式中、
ｘａ1およびｘａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒX1およびＡｒX3は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有さない。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化６】
2016031639.tif 000008
［式中、
ＲＺ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
１ｚは、０〜３の整数を表す。複数存在する１ｚは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＺ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＺ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＸＺ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＲＺ１１ＲＺ１２−で表される基、または、―ＳｉＲＺ１３ＲＺ１４−で表される基を表す。ＲＺ１１、ＲＺ１２、ＲＺ１３およびＲＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］前記ＲA1およびＲA2およびＲA3からなる群から選ばれる少なくとも１つが、置換基を有していてもよいフルオレン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基である、［７］に記載の高分子化合物。
［９］前記式（１）で表される構成単位と、前記式（１Ｘ）で表される構成単位および前記式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とが、隣り合う構成連鎖を含む、［７］または［８］に記載の高分子化合物。
［１０］前記式（１）で表される構成単位、前記式（１Ｘ）で表される構成単位および前記（１Ｚ）で表される構成単位の合計含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、５０〜１００モル％である、［７］〜［９］のいずれかに記載の高分子化合物。
［１１］更に、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む、［１］〜［１０］のいずれかに記載の高分子化合物。
（架橋基Ａ群）
【化７】
2016031639.tif 000009
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊は結合位置を表す。これらの架橋性基は置換基を有していてもよい。］
［１２］前記架橋構成単位が、式（５）で表される構成単位、または、式（５’）で表される構成単位（但し、式（１）で表される構成単位、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位とは異なる。）である、［１１］に記載の高分子化合物。
【化８】
2016031639.tif 000010
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１または２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化９】
2016031639.tif 000011
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０または１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ２は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’は、同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［１３］前記架橋基が、前記式（ＸＬ−１）または（ＸＬ−１７）で表される架橋基である、［１１］または［１２］に記載の高分子化合物。
［１４］［１］〜［１３］のいずれかに記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する組成物。
［１５］［１］〜［１３］のいずれかに記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、外部量子収率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１２】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１３】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１４】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１５】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１６】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００１７】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００１８】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００１９】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２０】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２１】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２２】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２３】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２４】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２５】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２６】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００２７】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２８】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２９】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３０】
【化１０】
2016031639.tif 000012
【００３１】
【化１１】
2016031639.tif 000013
【００３２】
【化１２】
2016031639.tif 000014
【００３３】
【化１３】
2016031639.tif 000015
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３４】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(B-1)〜式(B-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３５】
【化１４】
2016031639.tif 000016
【００３６】
【化１５】
2016031639.tif 000017
【００３７】
【化１６】
2016031639.tif 000018
【００３８】
【化１７】
2016031639.tif 000019
【００３９】
【化１８】
2016031639.tif 000020
【００４０】
【化１９】
2016031639.tif 000021
【００４１】
【化２０】
2016031639.tif 000022
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４２】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、前述の架橋基Ａ群の式(XL-1)〜(XL-17)で表される架橋基である。
【００４３】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００４４】
＜高分子化合物＞
本発明の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【００４５】
［式（１）で表される構成単位］
【００４６】
ａ1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０である。
【００４７】
ａ2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０である。
【００４８】
ＡｒA1およびＡｒA3で表されるアリーレン基は、好ましくは式(111-1)〜式(111-10)で表される基であり、より好ましくは式(111-1)〜式(111-3)または式(111-9)で表される基であり、更に好ましくは式(111-1)〜式(111-3)で表される基である。但し、ＡｒA1およびＡｒA3で表されるアリーレン基は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
【００４９】
【化２１】
2016031639.tif 000023
［式中、Ｒ１１１およびＲ１１１aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲ１１１およびＲ１１１aは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒ１１１a同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００５０】
ＡｒA1およびＡｒA3で表される２価の複素環基は、好ましくは式(111-11)〜式(111-23)で表される基である。但し、ＡｒA1およびＡｒA3で表される２価の複素環基は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
【００５１】
【化２２】
2016031639.tif 000024
【００５２】
【化２３】
2016031639.tif 000025
【００５３】
【化２４】
2016031639.tif 000026
【００５４】
【化２５】
2016031639.tif 000027
［式中、Ｒ１１１は、前記と同じ意味を表す。］
【００５５】
ＡｒA1およびＡｒA3は、本発明の発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくはアリーレン基であり、より好ましくはフェニレン基である。但し、ＡｒA1およびＡｒA3で表されるアリーレン基は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
【００５６】
本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、ＡｒA1およびＡｒA3において、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つは、アルキル基またはシクロアルキル基を置換基として有することが好ましく、アルキル基を置換基として有することがより好ましい。
【００５７】
ＡｒA２は、フェニレン基を表し、このフェニレン基は置換基を有していてもよい。
【００５８】
ＡｒA4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５９】
ＡｒA4で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(B-1)、式(B-2)または式(B-7)〜式(B-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６０】
ＡｒA4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒA2およびＡｒA4で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００６１】
ＡｒA4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００６２】
【化２６】
2016031639.tif 000028
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００６３】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６４】
ＡｒA4は、好ましくはアリーレン基であり、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
【００６５】
ＲA1、ＲA2およびＲA3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ａ2が０である場合、ＲA1は２つ以上の環が縮合したアリール基（該アリール基の環を構成する炭素原子数は１０以上である。すなわち、該２つ以上の環が縮合したアリール基の環を構成する炭素原子数は１０以上である）、または、２つ以上の環が縮合した１価の複素環基（該１価の複素環基の環を構成する炭素原子数およびヘテロ原子数の合計は１０以上である。すなわち、該２つ以上の環が縮合した１価の複素環基の環を構成する炭素原子数およびヘテロ原子数の合計は１０以上である）であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
ＲA1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率が優れるので、アリール基ＡＡ群から選ばれる基、または、１価の複素環基ＢＢ群から選ばれる基が好ましく、式(AA-1)〜式(AA-3)、式(BB-1)〜式(BB-4)、式(BB-6)、式(BB-9)または式(BB-10)がより好ましく、式(AA-1)、式(AA-3)、式(BB-1)、式(BB-3)、式(BB-4)または式(BB-10)が更に好ましい。
【００６７】
本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、ＲA1およびＲA2およびＲA3からなる群から選ばれる少なくとも１つは、置換基を有していてもよいフルオレン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基であることが好ましい。
【００６８】
ＡｒA1およびＡｒA3で表される基が有していてもよい置換基（すなわち、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子以外の原子が有していてもよい置換基）としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００６９】
ＡｒA2、ＡｒA4、ＲA1、ＲA2およびＲA3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００７０】
式（１）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、式（２）で表される構成単位であることが好ましい。
【００７１】
【化２７】
2016031639.tif 000029
［式中、ａ1、ＡｒA1、ＡｒA2、ＡｒA3、ＲA1およびＲA2は、前記と同じ意味を表す。］
【００７２】
式（２）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、式（３）で表される構成単位であることが好ましい。
【００７３】
【化２８】
2016031639.tif 000030
［式中、
ａ1、ＡｒA2、ＲA1およびＲA2は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ１ａは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ１ａは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ２aは、同一でも異なっていてもよい。］
【００７４】
式（３）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、式（４）で表される構成単位であることが好ましい。
【００７５】
式（１）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１〜９０モル％であることが好ましく、３０〜８０モル％であることがより好ましく、４０〜６０モル％であることが更に好ましい。
【００７６】
式（１）で表される構成単位としては、例えば、式(1-1)〜(1-16)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(1-1)〜(1-6)、式(1-10)、式(1−11）または式(1-13)で表される構成単位である。
【００７７】
【化２９】
2016031639.tif 000031
【００７８】
【化３０】
2016031639.tif 000032
【００７９】
【化３１】
2016031639.tif 000033
【００８０】
【化３２】
2016031639.tif 000034
【００８１】
本発明の高分子化合物において、式（１）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【００８２】
本発明の高分子化合物は、更に、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含んでいてもよい。
【００８３】
［式（１Ｘ）で表される構成単位］
【００８４】
ｘａ1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。
【００８５】
ｘａ2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。
【００８６】
ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3およびＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有さない。
【００８７】
ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3およびＡｒX4で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基は、隣接する構成単位と結合を形成する原子の隣の原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有さない。
【００８８】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００８９】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、前述のＡｒA2およびＡｒA4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の例と同じ例が挙げられる。
【００９０】
ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3およびＡｒX4は、好ましくはアリーレン基であり、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
【００９１】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９２】
ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3、ＡｒX4、ＲX1、ＲX2およびＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９３】
式（１Ｘ）で表される構成単位としては、好ましくは式(1X-1)〜(1X-11)で表される構成単位であり、より好ましくは式(1X-1)〜(1X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(1X-1)〜(1X-6)で表される構成単位である。
【００９４】
【化３３】
2016031639.tif 000035
【００９５】
【化３４】
2016031639.tif 000036
【００９６】
【化３５】
2016031639.tif 000037
【００９７】
【化３６】
2016031639.tif 000038
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００９８】
式（１Ｘ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、1〜80モル％であることが好ましく、1〜60モル％であることがより好ましく、1〜50モル％であることが更に好ましい。
【００９９】
式（１Ｘ）で表される構成単位としては、例えば、式(11X-1)〜(11X-28)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(11X-1)〜(11X-18)で表される構成単位である。
【０１００】
【化３７】
2016031639.tif 000039
【０１０１】
【化３８】
2016031639.tif 000040
【０１０２】
【化３９】
2016031639.tif 000041
【０１０３】
【化４０】
2016031639.tif 000042
【０１０４】
【化４１】
2016031639.tif 000043
【０１０５】
【化４２】
2016031639.tif 000044
【０１０６】
【化４３】
2016031639.tif 000045
【０１０７】
【化４４】
2016031639.tif 000046
【０１０８】
【化４５】
2016031639.tif 000047
【０１０９】
本発明の高分子化合物において、式（１Ｘ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０１１０】
［式（１Ｚ）で表される構成単位］
【０１１１】
ＲＺ１は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１２】
１ｚは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０１１３】
ＲＺ2は、本発明の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１４】
ＸＺ１は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、好ましくは単結合、酸素原子、−ＣＲＺ１１ＲＺ１２−で表される基、または、―ＳｉＲＺ１３ＲＺ１４−で表される基であり、より好ましくは単結合、酸素原子または−ＣＲＺ１１ＲＺ１２−で表される基である。ＲＺ１１、ＲＺ１２、ＲＺ１３およびＲＺ１４は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基またはアリール基である。
【０１１５】
式（１Ｚ）で表される構成単位としては、好ましくは式(1Z-1)〜(1Z-5)で表される構成単位である。
【０１１６】
【化４６】
2016031639.tif 000048
［式中、ＲＺ１、１ｚ、ＲＺ2、ＲＺ１１、ＲＺ１２、ＲＺ１３およびＲＺ１４は、前記と同じ意味を表す。］
【０１１７】
式（１Ｚ）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、0.1〜99.8モル％であることが好ましく、0.1〜60モル％であることがより好ましく、0.1〜50モル％であることが更に好ましい。
【０１１８】
式（１Ｚ）で表される構成単位としては、例えば、式（１１Ｚ−１）〜（１１Ｚ−９）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式（１１Ｚ−１）〜（１１Ｚ−５）で表される構成単位である。
【０１１９】
【化４７】
2016031639.tif 000049
【０１２０】
本発明の高分子化合物において、式（１Ｚ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０１２１】
［式（１）で表される構成単位、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位の構成連鎖、モル比等］
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、式（１）で表される構成単位と、式（1Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とが、隣り合う構成連鎖を含むことが好ましく、式（１）で表される構成単位と、式（1Ｘ）で表される構成単位とが、隣り合う構成連鎖を含むことがより好ましい。
【０１２２】
本発明の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、式（１）で表される構成単位、式（１Ｘ）で表される構成単位および式（１Ｚ）で表される構成単位の合計含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、４０〜１００モル％であることが好ましい。
【０１２３】
［架橋構成単位］
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物の架橋性が優れるので、更に、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
【０１２４】
架橋基Ａ群から選ばれる架橋基としては、本発明の高分子化合物の架橋性が優れるので、式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基が好ましく、式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基が好ましい。架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する構成単位は、後述する式（５）で表される構成単位または式（５’）で表される構成単位であることが好ましいが、下記で表される構成単位であってもよい。
【０１２５】
【化４８】
2016031639.tif 000050
【０１２６】
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の外部量子収率がより優れるので、式（５）で表される構成単位または式（５’）で表される構成単位であることが好ましい。但し、式（５’）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位、式（１Ｘ）で表される構成単位、式（１Ｚ）で表される構成単位とは異なる。
【０１２７】
［式（５）で表される構成単位］
【０１２８】
ｎＡは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０１２９】
ｎは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２である。
【０１３０】
Ａｒ１は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０１３１】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基であり、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)〜式(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３２】
Ａｒ１で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ１で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０１３３】
Ａｒ１で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０１３４】
ＬＡで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。ＬＡで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜１０である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０１３５】
ＬＡで表されるアルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基およびシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
【０１３６】
ＬＡで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレンが挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が挙げられる。
【０１３７】
ＬＡは、本発明の高分子化合物の製造が容易になるため、好ましくはフェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３８】
Ｘで表される架橋基としては、本発明の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基である。
【０１３９】
式（５）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性および架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．５〜５０モル％であることが好ましく、３〜３０モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることが更に好ましい。
【０１４０】
本発明の高分子化合物において、式（５）で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０１４１】
［式（５’）で表される構成単位］
【０１４２】
ｍＡは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【０１４３】
ｍは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２である。
【０１４４】
ｃは、本発明の高分子化合物の製造が容易になり、かつ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは０である。
【０１４５】
Ａｒ３は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０１４６】
Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述した式（１Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０１４７】
Ａｒ３で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述した式（１Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０１４８】
Ａｒ３で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述した式（１Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０１４９】
Ａｒ２およびＡｒ４は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１５０】
Ａｒ２およびＡｒ４で表されるアリーレン基の定義や例は、前述した式（１Ｘ）におけるＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０１５１】
Ａｒ２およびＡｒ４で表される２価の複素環基の定義や例は、前述した式（１Ｘ）におけるＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１５２】
Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０１５３】
ＫＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬＡで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０１５４】
ＫＡは、本発明の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基またはメチレン基であることが好ましい。
【０１５５】
Ｘ’で表される架橋基としては、本発明の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(XL-1)、(XL-3)、(XL-5)、(XL-7)、(XL-16)または(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)または式(XL-17)で表される架橋基である。
【０１５６】
式（５’）で表される構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物の安定性および架橋性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．５〜５０モル％であることが好ましく、３〜３０モル％であることがより好ましく、３〜２０モル％であることが更に好ましい。
【０１５７】
本発明の高分子化合物において、式（５’）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１５８】
［式(5)または(5')で表される構成単位の好ましい態様］
式(5)で表される構成単位としては、例えば、式(5-1)〜式(5-30)で表される構成単位が挙げられ、式(5')で表される構成単位としては、例えば、式(5'-1)〜式(5'-9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、本発明の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(5-1)〜式(5-30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(5-1)〜式(5-15)、式(5-19)、式(5-20)、式(5-23)、式(5-25)または式(5-30)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(5-1)〜式(5-9)または式(5-30)で表される構成単位である。
【０１５９】
【化４９】
2016031639.tif 000051
【０１６０】
【化５０】
2016031639.tif 000052
【０１６１】
【化５１】
2016031639.tif 000053
【０１６２】
［その他の構成単位］
本発明の高分子化合物は、更に、下記式（Ｙ）で表される構成単位を含んでいてもよい。但し、式（Ｙ）で表される構成単位は、式（１Ｚ）で表される構成単位とは異なる。
【０１６３】
【化５２】
2016031639.tif 000054
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１６４】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)または式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６５】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(B-4)、式(B-13)または式(B-15)で表される基であり、更に好ましくは式(B-4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６６】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０１６７】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、前述した式（Ｘ）のＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０１６８】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１６９】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-４)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)または(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)または(Y-4)で表される構成単位である。
【０１７０】
【化５３】
2016031639.tif 000055
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１７１】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７２】
【化５４】
2016031639.tif 000056
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−または−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１７３】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７４】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７５】
【化５５】
2016031639.tif 000057
【０１７６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７７】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７８】
【化５６】
2016031639.tif 000058
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１７９】
【化５７】
2016031639.tif 000059
［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１８０】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８１】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-51)で表される構成単位が挙げられる。
【０１８２】
【化５８】
2016031639.tif 000060
【０１８３】
【化５９】
2016031639.tif 000061
【０１８４】
【化６０】
2016031639.tif 000062
【０１８５】
【化６１】
2016031639.tif 000063
【０１８６】
【化６２】
2016031639.tif 000064
【０１８７】
【化６３】
2016031639.tif 000065
【０１８８】
【化６４】
2016031639.tif 000066
【０１８９】
【化６５】
2016031639.tif 000067
【０１９０】
【化６６】
2016031639.tif 000068
【０１９１】
【化６７】
2016031639.tif 000069
【０１９２】
【化６８】
2016031639.tif 000070
【０１９３】
【化６９】
2016031639.tif 000071
【０１９４】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．５〜８０モル％であることが好ましく、５〜３０モル％であることがより好ましい。
【０１９５】
式（Ｙ）で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位の含有量は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．５〜３０モル％であることが好ましく、３〜３０モル％であることがより好ましい。
【０１９６】
本発明の高分子化合物において、式（Ｙ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１９７】
本発明の高分子化合物としては、例えば、表１および表２に示す高分子化合物P-1〜P-24が挙げられる。
【０１９８】
【表１】
2016031639.tif 000072
【０１９９】
【表２】
2016031639.tif 000073
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦100である。その他の構成単位とは、式（１）、式（１Ｘ）、式（１Ｚ）、式（５）、式（５’）および式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０２００】
高分子化合物P-1〜P-24における、式（１）、式（１Ｘ）、式（１Ｚ）、式（５）、式（５’）および式（Ｙ）で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０２０１】
本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０２０２】
本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０２０３】
＜高分子化合物の製造方法＞
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
【０２０４】
本発明の高分子化合物は、例えば、式（Ｍ−１）で表される化合物と、他の化合物（例えば、式(M-1X)で表される化合物、式(M-1Z)で表される化合物、式（Ｍ−５）で表される化合物、式（Ｍ−５’）で表される化合物および式（Ｍ−Ｙ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物）とを縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、本発明の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
【０２０５】
【化７０】
2016031639.tif 000074
【０２０６】
【化７１】
2016031639.tif 000075
【０２０７】
【化７２】
2016031639.tif 000076
【０２０８】
【化７３】
2016031639.tif 000077
［式中、
ａ1、ａ2、ＡｒA1、ＡｒA2、ＡｒA3、ＡｒA4、ＲA1、ＲA2、ＲA3、ｘａ1、ｘａ2、ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3、ＡｒX4、ＲX1、ＲX2、ＲX3、ＲＺ１、ＲＺ2、ＸＺ１、ｎＡ、ｎ、Ａｒ１、ＬＡ、Ｘ、ｍＡ、ｍ、ｃ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ＫＡおよびＸ’は、前記と同じ意味を表す。
ＺC1〜ＺC1２は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２０９】
例えば、ＺC1およびＺC2が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC3〜ＺC12は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
【０２１０】
例えば、ＺC1およびＺC2が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC33〜ＺC12は置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０２１１】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０２１２】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２１３】
−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
【０２１４】
【化７４】
2016031639.tif 000078
【０２１５】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２１６】
縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行なわれるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０２１７】
触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１８】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０２１９】
塩基および相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基および相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２２０】
塩基および相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０２２１】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２２２】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10〜100000重量部である。
【０２２３】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０２２４】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、または組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２２５】
式（Ｍ−１）で表される化合物の一実施形態である式（１ｍ−１）で表される化合物は、例えば、下記で表される方法で合成することができる。
【０２２６】
【化７５】
2016031639.tif 000079
［式中、ＲA1は、前記と同じ意味を表す。ＡｒA11は、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒA11は、臭素原子または前記−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。］
【０２２７】
まず、式（１ｍ−６）で表される化合物と、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドとを、パラジウム触媒を用いて反応させることにより、式（１ｍ−５）で表される化合物に誘導する。次に、式（１ｍ−５）で表される化合物と、式（１ｍ−４）で表される化合物とを、ブッフバルト・ハートウィッグ反応させることにより、式（１ｍ−３）で表される化合物を合成する。次に、式（１ｍ−３）で表される化合物と、臭素化剤とを反応させることにより、式（１ｍ−２）で表される化合物を合成する。次に、式（１ｍ−２）で表される化合物と、ビスピナコラートジボロンとを、パラジウム触媒を用いて反応させることにより、式（１ｍ−１）で表される化合物を合成することができる。
【０２２８】
式（Ｍ−１）で表される化合物の一実施形態である式（２ｍ−１）で表される化合物は、例えば、下記で表される方法で合成することができる。
【０２２９】
【化７６】
2016031639.tif 000080
［式中、
ＡｒA1２は、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、ＡｒA1２は、臭素原子または前記−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基と結合を形成する原子の隣の原子の少なくとも１つが、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を置換基として有し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
ＡｒA２は、前記と同じ意味を表す。ＲA1１は、前記ＲA1と同じ意味を表す。］
【０２３０】
まず、式（２ｍ−８）で表される化合物と、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドとを、パラジウム触媒を用いて反応させることによりにより、式（２ｍ−７）で表される化合物に誘導する。次に、式（２ｍ−７）で表される化合物と、式（２ｍ−６）で表される化合物とを、ブッフバルト・ハートウィッグ反応させることにより、式（２ｍ−５）で表される化合物を合成する。次に、式（２ｍ−５）で表される化合物と、式（２ｍ−４）で表される化合物とを、ブッフバルト・ハートウィッグ反応させることにより、式（２ｍ−３）で表される化合物を合成する。次に、式（２ｍ−３）で表される化合物と、臭素化剤とを反応させることにより、式（２ｍ−２）で表される化合物を合成する。次に、式（２ｍ−２）で表される化合物と、ビスピナコラートジボロンとを、パラジウム触媒を用いて反応させることにより、式（２ｍ−１）で表される化合物を合成することができる。
【０２３１】
＜組成物＞
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の高分子化合物とを含有する。
【０２３２】
本発明の高分子化合物および溶媒を含有する組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０２３３】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０２３４】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２３５】
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０２３６】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０２３７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２３８】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２３９】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４０】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２４１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、および、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２４２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２４３】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２４４】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２４５】
［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２４６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２４７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、および、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２４８】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２４９】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２５０】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２５１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２５２】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０２５３】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２５４】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０２５５】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（１）で表される基、式（１Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２５６】
発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
【０２５７】
三重項発光錯体としては、式Ir-1〜Ir-5で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
【０２５８】
【化７７】
2016031639.tif 000081
【０２５９】
【化７８】
2016031639.tif 000082
【０２６０】
【化７９】
2016031639.tif 000083
［式中、
ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8、ＲD11〜ＲD20、ＲD21〜ＲD26およびＲD31〜ＲD37が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
【０２６１】
式Ir-1で表される金属錯体において、好ましくはＲD1〜ＲD8の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２６２】
式Ir-2で表される金属錯体において、好ましくはＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２６３】
式Ir-3で表される金属錯体において、好ましくはＲD1〜ＲD8およびＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２６４】
式Ir-4で表される金属錯体において、好ましくはＲD21〜ＲD26の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２６５】
式Ir-5で表される金属錯体において、好ましくはＲD31〜ＲD37の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２６６】
【化８０】
2016031639.tif 000084
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【０２６７】
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、同一の整数であることが好ましい。
【０２６８】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２６９】
【化８１】
2016031639.tif 000085
［式中、
＊、＊＊および＊＊＊は、各々、ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２７０】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７１】
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【０２７２】
【化８２】
2016031639.tif 000086
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２７３】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【０２７４】
【化８３】
2016031639.tif 000087
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【０２７５】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【０２７６】
【化８４】
2016031639.tif 000088
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２７７】
ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【０２７８】
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【０２７９】
−ＡD1---ＡD2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
【０２８０】
【化８５】
2016031639.tif 000089
［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
【０２８１】
式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11〜Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31〜Ir-33で表される金属錯体である。式Ir-4で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-41〜Ir-43で表される金属錯体である。式Ir-5で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-51〜Ir-53で表される金属錯体である。
【０２８２】
【化８６】
2016031639.tif 000090
【０２８３】
【化８７】
2016031639.tif 000091
【０２８４】
【化８８】
2016031639.tif 000092
【０２８５】
【化８９】
2016031639.tif 000093
【０２８６】
【化９０】
2016031639.tif 000094
［式中、
ｎD2は、１または２を表す。
Dは、式(D-A)で表される基を表す。複数存在するDは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＤＣは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＤＣは、同一でも異なっていてもよい。
ＲＤＤは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＤＤは、同一でも異なっていてもよい。］
【０２８７】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０２８８】
【化９１】
2016031639.tif 000095
【０２８９】
【化９２】
2016031639.tif 000096
【０２９０】
【化９３】
2016031639.tif 000097
【０２９１】
【化９４】
2016031639.tif 000098
【０２９２】
【化９５】
2016031639.tif 000099
【０２９３】
【化９６】
2016031639.tif 000100
【０２９４】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1〜400重量部である。
【０２９５】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０２９６】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。
【０２９７】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２９８】
＜膜＞
膜は、本発明の高分子化合物をそのまま含有していてもよいし、本発明の高分子化合物が、分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋した状態（架橋体）で含有されていてもよい。本発明の高分子化合物の架橋体は、本発明の高分子化合物と、他の化合物とが、分子間で架橋した架橋体であってもよい。本発明の高分子化合物の架橋体を含有する膜は、本発明の高分子化合物を含有する膜を、加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。本発明の高分子化合物の架橋体を含有する膜は、溶媒に対して実質的に不溶化されているため、後述する発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０２９９】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、外部量子収率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０３００】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３０１】
膜は、発光素子における正孔輸送層または正孔注入層として好適である。
【０３０２】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０３０３】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０３０４】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の高分子化合物を用いて得られる有機エレクトロルミネッセンス等の発光素子であり、該発光素子には、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子、本発明の高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した状態（架橋体）を含む発光素子がある。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を用いて得られる層とを有する。
【０３０５】
［層構成］
本発明の高分子化合物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、正孔輸送層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０３０６】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、および、電子注入層の材料としては、本発明の高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、および、電子注入材料が挙げられる。
【０３０７】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、および、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、および、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３０８】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３０９】
積層する層の順番、数、および、厚さは、外部量子収率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３１０】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３１１】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３１２】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３１３】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、および、表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３１４】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３１５】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)（島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。【０３１６】
［測定条件］
測定する高分子化合物を約0.05重量％の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μＬ注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはUV-VIS検出器（島津製作所製、商品名：SPD-10Avp）を用いた。【０３１７】
液体クロマトグラフ質量分析(LC-MS)は、下記の方法で行った。
測定試料を約２mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはTHFに溶解させ、LC-MS（アジレントテクノロジー製、商品名：1100LCMSD）に約１μＬ注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリルおよびTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：2.1mm、長さ：100mm、粒径３μｍ）を用いた。【０３１８】
NMRの測定は、下記の方法で行った。
５〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(バリアン(Varian, Inc.)製、商品名：MERCURY 300)を用いて測定した。【０３１９】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC（島津製作所製、商品名：LC-20A）での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2重量％の濃度になるようにTHFまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて１〜10μＬ注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびTHFを用い、１mL/分の流速で、アセトニトリル/THF＝100/０〜０/100（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000（東京化成工業製）または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：SPD-M20A）を用いた。【０３２０】
＜合成例１＞  化合物２の合成【０３２１】
【化９７】
2016031639.tif 000101
【０３２２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１（１９９．０ｇ）、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（１５．４ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（１４６０ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、メチルマグネシウムブロマイドエーテル溶液（３ｍｏｌ／Ｌ、２９２ｍＬ）を１時間かけて加えた。得られた反応液を４０℃まで昇温し、４０℃で４時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、塩酸水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ、２００ｍＬ）を加えた。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体に、トルエンおよび活性炭を加え、３０分間攪拌した。得られたトルエン溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、イソプロパノールを用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物２（８１ｇ、白色固体）を得た。化合物２のＨＰＬＣ面積百分率値は９７．２％であった。この操作を繰り返し行うことによって、化合物２の必要量を得た。【０３２３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ，  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ］＋２０８．【０３２４】
＜合成例２＞  化合物３の合成【０３２５】
【化９８】
2016031639.tif 000102
【０３２６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２（９６ｇ）およびジクロロメタン（１２００ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、臭素（７４ｇ）を２時間かけて滴下し、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら３時間撹拌した。その後、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）を加え、撹拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体に、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した。得られた溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびイソプロパノールの混合溶液を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物３（８３ｇ、白色固体）を得た。化合物３のＨＰＬＣ面積百分率値は９８．９％であった。【０３２７】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ，  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ］＋２８６．【０３２８】
＜合成例３＞  化合物４の合成【０３２９】
【化９９】
2016031639.tif 000103
【０３３０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３（８３．０ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２．６ｇ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（２．４ｇ）およびテトラヒドロフラン（８００ｍＬ）を加え、攪拌した。その後、そこへ、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドテトラヒドロフラン溶液（１．３ｍｏｌ／ｍＬ、３３４ｍＬ）を３０分間かけて加えた。得られた反応液を６５℃に昇温させた後、６５℃で４時間攪拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却し、塩酸水溶液（２ｍｏｌ／Ｌ、８００ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら１．５時間撹拌した。その後、そこへ、水酸化ナトリウム水溶液（６ｍｏｌ／Ｌ、６００ｍＬ）を加えることで中和した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、ヘキサンを加え、１時間懸濁撹拌した後、ろ過し、黄色固体を得た。得られた黄色固体をヘキサンを用いて懸濁撹拌した後、ろ過した。得られた残渣を、ヘキサンおよびトルエンの混合溶液を用いて再結晶する操作を繰り返した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物４（４０ｇ、淡黄色固体）を得た。化合物４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．１％であった。【０３３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．４３（６Ｈ，ｓ），２．４０（３Ｈ，ｓ），３．７２（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄｄ），６．７４３（１Ｈ，ｄ），７．０９（１Ｈ，ｄ），７．１７（１Ｈ，ｄ），７．４６（２Ｈ，ｄ）．【０３３２】
＜合成例４＞  化合物６の合成【０３３３】
【化１００】
2016031639.tif 000104
【０３３４】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物４（３４．０ｇ）、化合物５（８０．８ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．４ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（０．９ｇ）およびトルエン（６８０ｍＬ）を加え、５０℃に昇温し、５０℃で攪拌した。その後、そこへ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（４３．９ｇ）を加え、１１０℃に昇温させた後、１１０℃で４時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を、イオン交換水、１５重量％の食塩水で順次洗浄した。得られた洗浄液を分液した後、得られた有機層を減圧濃縮することにより粗生成物を得た。得られた粗組成物に、ヘキサンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した。得られた溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、化合物６（２２ｇ、無色油状物）を得た。化合物６のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％であった。【０３３５】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋５４４．【０３３６】
＜合成例５＞  化合物７の合成【０３３７】
【化１０１】
2016031639.tif 000105
【０３３８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物６（２２ｇ）およびクロロホルム（３６０ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、Ｎ―ブロモスクシイミド（８４ｇ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら６時間撹拌した。その後、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、撹拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体に、ヘキサンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した。得られた溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、アセトンを用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物７（１２ｇ、白色固体）を得た。化合物７のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。この操作を繰り返し行うことによって、化合物７の必要量を得た。【０３３９】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋７００．【０３４０】
＜合成例６＞  化合物８の合成【０３４１】
【化１０２】
2016031639.tif 000106
【０３４２】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ビスピナコールジボロン（１４．０ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（６０ｍＬ）、酢酸カリウム（１０．６ｇ）および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロライド（０．４ｇ）を加え、１００℃に昇温した。その後、そこへ、シクロペンチルメチルエーテル（６９ｍＬ）に溶解させた化合物７（１２．９ｇ）を１時間かけて加え、１００℃で５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、イオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体に、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した。得られた溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）で精製した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物８（８．１ｇ、白色固体）を得た。化合物８のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３４３】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ，  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｋ］＋７９５．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．８６（６Ｈ，ｓ），１．２３−１．５３（４６Ｈ，ｍ），２．４２（３Ｈ，ｓ），２．７４（４Ｈ，ｔ），６．８８−６．９２（４Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｄ），７．１２（１Ｈ，ｄ），７．１９（２Ｈ，ｄ），７．５０（１Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｄ），７．６３（２Ｈ，ｄ）．【０３４４】
＜合成例７＞  化合物１０の合成【０３４５】
【化１０３】
2016031639.tif 000107
【０３４６】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物９（１２．９ｇ）、ビスピナコールジボロン（２５．４ｇ）、ジメトキシエタン（２８０ｍＬ）、酢酸カリウム（２５．６ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロライド（３．２ｇ）およびジフェニルホスフィノフェロセン（２．２ｇ）を加え、８５℃で７時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液した後、得られた有機層を減圧濃縮した。得られた固体に、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、１時間撹拌した。得られた溶液を、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮する操作を３回繰り返すことにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶し、次いで、トルエンを用いて再結晶した後、減圧乾燥させることにより、化合物１０（１１ｇ、白色固体）を得た。化合物１０のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３４７】
ＬＣ−ＭＳ（ａｐｃｉ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋５５４．４．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．８４（３Ｈ，ｔ），１．２３（３Ｈ，ｄ），１．３３（２４Ｈ，ｓ），１．６０（２Ｈ，ｄｑ），２．５６（１Ｈ，ｔｑ），７．０７（８Ｈ，ｍ），７．６６（４Ｈ，ｄ）．【０３４８】
＜合成例８＞  化合物１１の合成【０３４９】
【化１０４】
2016031639.tif 000108
【０３５０】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、４−ブロモトルエン（３１．５ｇ）、３−エチルカルバゾール（３０．０ｇ）、キシレン（１２００ｍＬ）、酢酸カリウム（１．０ｇ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（２．９ｇ）を加え、攪拌した。その後、そこへ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（４４．３ｇ）を加え、１３０℃で１３時間攪拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却し、イオン交換水（２００ｍＬ）を加えて洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を濃縮した後、ヘキサンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、ヘキサンおよび活性白土を加え、室温で３０分間撹拌した後、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１１−ａ（４３．０ｇ、油状物）を得た。化合物１１−ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０３５１】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.32(3H,t), 2.48(3H,s), 2.85(2H,q), 7.25-7.41(9H,m), 7.95(1H, s), 8.12(d, 1H).【０３５２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１１−ａ（４２．０ｇ）およびクロロホルム（３３０ｍＬ）を加え、−１０℃に冷却した。その後、そこへ、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（５７．４ｇ）を加え、−１０℃で１０時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することにより白色固体を得た。その後、そこへ、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にヘキサンを加え、懸濁撹拌した後、ろ過した。得られた固体を、トルエン、メタノールおよびエタノールの混合溶媒を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１１−ｂ（３５．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１１−ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３５３】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.34(3H,t), 2.48(3H,s), 2.83(2H,q), 7.20(1H,d), 7.28(2H,s),7.39(4H,s), 7.44(dd,1H), 7.89(s,1H), 8.22(d, 1H).【０３５４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１１−ｂ（３４．０ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．９ｇ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ）およびテトラヒドロフラン（１３６ｍＬ）を加え、室温で攪拌した。その後、そこへ、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドテトラヒドロフラン溶液（１．３ｍoｌ/Ｌ、１０８ｍＬ）を１時間かけて滴下した後、６５℃で４時間攪拌した。反応容器を氷浴を用いて冷却した後、塩酸水溶液（２Ｍ、２４０ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら、３０分間撹拌したところ、固体が析出した。析出した固体をろ過し、得られた残渣を、トルエンおよびヘキサンの混合溶媒に溶解させた。その後、そこへ、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、２００ｍＬ）を加え、中和した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの今後溶媒）で精製し、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１１−ｃ（１９．０ｇ、赤色固体）を得た。化合物１１−ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９.５%以上であった。【０３５５】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.33(t,3H),2.46(s,3H),2.81(q,2H),6.81(dd,1H),7.18(s,1H),7.21(s,1H),7.25-7.43(m,6H),7.84(s,1H).【０３５６】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１１−ｃ（１７．５ｇ）、３−ブロモヘキシルベンゼン（３０．９ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．５ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（０．３ｇ）およびトルエン（３５０ｍＬ）を加え、５０℃で攪拌した。その後、そこへ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１６．８ｇ）を加え、１１０℃で４時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イオン交換水（１００ｍＬ）加えて洗浄し、得られた洗浄液を分液した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、得られた洗浄液を分液した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１１−ｄ（２４．０ｇ、橙色油状物）を得た。化合物１１−ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．６％であった。【０３５７】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.85(6H,t), 1.18-1.36(16H,m), 1.54(4H,m), 2.47(4H,s), 2.48-2.60(2H,m), 2.78(2H,q), 6.77(2H,d), 6.89(2H,d), 6.96(2H,s), 7.07-7.48(10H,m), 7.81(1H,s), 7.90(1H,s).【０３５８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１１−ｄ（２３．３ｇ）およびジクロロメタン（３９６ｍＬ）を加え、−１０℃に冷却した。その後、そこへ、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（２９．３ｇ）を加え、−１０℃で１３時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、ヘプタンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより油状物を得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で複数回精製し、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１１（１７.０ｇ、油状物）を得た。化合物１１のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３５９】
LC-MS(APCI,positive)：[M+H]+ 777.
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.85(6H,t), 1.19-1.37(15H,m), 1.46-1.69(4H,m), 2.48(3H,s), 2.59(4H,t), 2.79(2H,q), 6.75(2H,dd), 6.96(2H,s), 7.12(1H,d), 7.28-7.46(9H,m),7.82(1H,s), 7.85(1H,s).【０３６０】
＜合成例９＞  化合物１２の合成【０３６１】
【化１０５】
2016031639.tif 000109
【０３６２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、４−ブロモ−４’，４’’−ジメチルトリフェニルアミン（１４．０ｇ）、３，３’−ジメチルジフェニルアミン（７．２ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．３ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（０．２ｇ）およびトルエン（１４３ｍＬ）を加え、５０℃で攪拌した。その後、そこへ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１０．５ｇ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イオン交換水（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、トルエンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより白色固体を得た。得られた白色固体を、トルエンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶する操作を繰り返した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１２−a（１２．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１２−ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３６３】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：2.26(12H,s), 6.57-7.23(20H,br).【０３６４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１２−ａ（１１．６ｇ）およびクロロホルム（１９８ｍＬ）を加え、−１０℃まで冷却した。その後、そこへ、Ｎ−ブロモスクシイミド（８．８ｇ）を加え、−１０℃で８時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することにより白色固体を得た。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた固体をアセトンを用いて再結晶し、次いで、トルエンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶した。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性白土を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。さらに、得られた固体をトルエンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１２（１０．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１２のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３６５】
LC-MS(APCI,positive)：[M+H]+.625
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：2.29(s,12H), 6.75(s,2H), 6.91-7.05(br,14H), 7.35(d,2H).【０３６６】
＜合成例１０＞  化合物１３の合成【０３６７】
【化１０６】
2016031639.tif 000110
【０３６８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、マグネシウム（１００．９ｇ）、テトラヒドロフラン（２５００ｍＬ）およびヨウ素（０．１ｇ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、１−ブロモヘキサン（６０４.０ｇ）を加え、６０℃で３時間撹拌し、グリニャール試薬を調製した。
別の反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２−ブロモ−９，９’−ジメチルフルオレン（２５０．０ｇ）、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（３７．２ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５００ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、上記で調製したグリニャール試薬を室温で滴下し、８０℃で１６時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、塩酸水溶液（１．５Ｍ、３０００ｍＬ）を加え、次いで、酢酸エチルを加えた。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物を減圧蒸留することで、化合物１３−ａ（１９５ｇ、黄色油状物）を得た。化合物１３−ａのＨＰＬＣ面積百分率値は９８．８％であった。この操作を繰り返し行うことによって、化合物１３−ａの必要量を得た。【０３６９】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.91 (t, J = 6.93 Hz, 3H), 1.31-1.42 (m, 6H), 1.49 (s, 6H), 1.63-1.73 (m, 2H), 2.67-2.72 (m, 2H), 7.17 (dd, J = 1.38, 7.71 Hz, 1H), 7.25-7.36 (m, 3H), 7.42-7.44 (m, 1H), 7.64 (d, J = 7.71 Hz, 1H), 7.68-7.71 (m, 1H).【０３７０】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１３−ａ（３５４．０ｇ）およびジクロロメタン（３５４０ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、ジクロロメタン（１７７０ｍＬ）に溶解させた臭素（２１３．６ｇ）を２時間かけて滴下し、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら１６時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水および食塩水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１３−ｂ（２５０．０ｇ）を得た。化合物１３−ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は９７．６％であった。【０３７１】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.90 (t, J = 7.20 Hz, 3H), 1.32-1.40 (m, 6H), 1.48 (s, 6H), 1.63-1.68 (m, 2H), 2.66-2.70 (m, 2H), 7.17 (dd, J = 0.80, 7.80 Hz, 1H), 7.23 (s, 1H), 7.44 (dd, J = 1.60, 8.40 Hz, 1H), 7.54 (s, 1H), 7.55 (d, J = 7.60 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 7.60 Hz, 1H).【０３７２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１３−ｂ（２５０．０ｇ）、ジフェニルアミン（１４８．１ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（８．１ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１６８．２ｇ）およびトルエン（２５００ｍＬ）を加え、５０℃で攪拌した。その後、そこへ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１２．８ｇ）を加え、１１５℃で１６時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液に酢酸エチルおよびイオン交換水を加えた後、分液し、得られた有機層をイオン交換水および食塩水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物をさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（石油エーテルおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１３−ｃ（１６６．０ｇ）を得た。化合物１３−ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．０％であった。【０３７３】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.92 (t, J = 7.00 Hz, 3H), 1.34-1.39 (m, 6H), 1.42 (s, 6H), 1.64-1.69 (m, 2H), 2.69 (br s, 2H), 7.00-7.05 (m, 3H), 7.14-7.16 (m, 5H), 7.19-7.21 (m, 2H), 7.26-7.29 (m, 4H), 7.55 (d, J = 8.12 Hz, 2H).【０３７４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１３−ｃ（８３．０ｇ）およびクロロホルム（８３０ｍＬ）を加え、−３０℃に冷却した。その後、そこへ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４１５ｍＬ）に溶解させたＮ−ブロモスクシイミド（６６．７ｇ）を４５分間かけて滴下した後、室温まで昇温した後、１６時間撹拌した。その後、そこへ、イオン交換水を加え、洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製することにより固体を得た。得られた固体をメタノールを用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１３（５４．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１３のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３７５】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.91 (t, J = 7.00 Hz, 3H), 1.34-1.39 (m, 6H), 1.42 (s, 6H), 1.65-1.69 (m, 2H), 2.69 (t, J = 7.60 Hz, 2H), 6.99-7.01 (m, 5H), 7.14-7.17 (m, 2H), 7.22 (s, 1H), 7.35-7.38 (m, 4H), 7.56-7.58 (m, 2H).【０３７６】
＜合成例１１＞  化合物１４の合成【０３７７】
【化１０７】
2016031639.tif 000111
【０３７８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ａ（１５４．０ｇ）、トリフルオロ酢酸（２００ｍＬ）およびクロロホルム（１２００ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、クロロホルム（９９０ｍＬ）に溶解させた臭素（９９ｇ）を３時間かけて滴下した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水および飽和炭酸水素ナトリウム水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製することにより固体を得た。得られた固体に、トルエンおよび活性白土を加え、５０℃で３０分振とうした。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、シリカゲルを敷いた積層ガラスフィルターでろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４−ｂ（１９３．０ｇ、白色固体）を得た。化合物１４−ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は８０．６％であった。【０３７９】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.41-1.92(4H,m), 1.95-2.16(8H,m), 7.04(1H,d), 7.18-7.27(3H,m), 7.36(1H,dd), 7.79(1H,d), 7.87(1H,d).【０３８０】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ｂ（７３．０ｇ）、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（７．０ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（８６１ｍＬ）を加え、撹拌した。その後、そこへ、メチルマグネシウムブロマイドエーテル溶液（３ｍｏｌ／Ｌ、１０８ｍＬ）を１時間かけて滴下し、５５℃で６時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、塩酸水溶液（１Ｍ、１００ｍＬ）を加えた。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体に、トルエンおよび活性炭を加え、室温で１時間攪拌した後、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をイソプロパノールを用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４−ｃ（４４．５ｇ、白色固体）を得た。化合物１４−ｃのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０３８１】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.38-1.71(4H,m), 1.94-2.18(8H,m), 2.36(3H,s), 7.04(1H,d), 7.18-7.27(3H,m), 7.36(1H,dd), 7.79(1H,d), 7.87(1H,d).【０３８２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ｃ（４４．５ｇ）およびジクロロメタン（７０５ｍＬ）を加え、塩化ナトリウムを加えた氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、ジクロロメタン（２６ｍＬ）に溶解させた臭素（２６ｇ）を２時間かけて滴下し、反応容器を塩化ナトリウムを加えた氷浴を用いて冷却しながら５時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を滴下し、撹拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物に、トルエンおよび活性炭を加え、室温で１時間撹拌した後、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエンおよびイソプロパノールの混合溶液を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４−ｄ（５１．８ｇ、白色固体）を得た。化合物１４−ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は９８．９％であった。この操作を繰り返し行うことによって、化合物１４−ｄの必要量を得た。【０３８３】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ｄ（５５．０ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．４ｇ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（１．３ｇ）およびテトラヒドロフラン（２２０ｍＬ）を加え、攪拌した。その後、そこへ、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドテトラヒドロフラン溶液（１．３ｍoｌ/Ｌ、１８０ｍＬ）を１時間かけて滴下した後、６５℃で５時間攪拌した。反応容器を氷浴を用いて冷却した後、塩酸水溶液（２Ｍ、４００ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら１時間撹拌した。その後、そこへ、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、４００ｍＬ）を加え、中和した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた濃縮物をアセトニトリルおよびトルエンの混合溶媒に溶解させた後、塩酸水溶液（１２Ｍ、３０ｍＬ）を加え、撹拌させた後、濃縮することにより塩酸塩を得た。得られた塩酸塩にヘキサンを加え、３０分間懸濁撹拌後、ろ過した。得られた残渣にテトラヒドロフランを加え３０分間懸濁撹拌後、ろ過した。得られた残渣に水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、１５０ｍＬ）およびメタノールを加え、撹拌した後、クロロホルムを用いて抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。得られた固体をヘキサンおよびトルエンの混合溶液を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４−ｅ（３３．０ｇ、淡黄色固体）を得た。化合物１４−ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３８４】
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：1.39-1.69(4H,m), 1.93-2.15(8H,m), 2.34(3H,s), 3.66(2H,s), 6.57(1H,dd), 6.67(1H,d), 6.99(1H,d), 7.13(1H,s), 7.66(1H,d), 7.69(1H,d).【０３８５】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ｅ(３０.７g)、３−ブロモヘキシルベンゼン（５６．２ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（０）（１．０ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（０．６ｇ）およびトルエン（５８０ｍＬ）を加え、５０℃で攪拌した。その後、そこへ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（３０．５ｇ）を加えた後、１１０℃で８時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を減圧濃縮することにより粗生成物を得た。その後、そこへ、ヘキサンおよびメタノールを加え、分液した。得られたヘキサン層を、メタノールで洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られたヘキサン層を減圧濃縮した。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、化合物１４−ｆ（４４．０ｇ、無色透明油状物）を得た。化合物１４−ｆのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．４％であった。【０３８６】
LC-MS(APCI,positive)：[M+H]+610.
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.87(6H,t), 1.20-1.66(20H,m), 1.84-2.18(8H,m), 2.35(3H,s), 2.51(4H,t), 6.80-7.19(12H,m), 7.70(2H,t).【０３８７】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１４−ｆ（４３．０ｇ）およびジクロロメタン（７３１ｍＬ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（５５．０ｇ）を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却しながら１２時間撹拌した。その後、そこへ、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液を滴下し、撹拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、ヘキサンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）を用いてで複数回精製し、４０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４−ｇ（１２．５ｇ、白色固体）を得た。化合物１４−ｇのＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３８８】
LC-MS(APCI,positive)：[M+H]+766.
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.86(6H,t), 1.20-1.69(20H,m), 1.80-2.19(8H,m), 2.36(3H,s), 2.60(4H,t), 6.77(1H,d),6.79(1H,d), 6.83(1H,dd), 6.97(2H,d), 7.01(1H,d), 7.04(1H,d), 7.15(1H,s), 7.35(1H,s), 7.38(1H,s), 7.69(1H,d), 7.73(1H,d).【０３８９】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、ビスピナコールジボロン（１２．４ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（１００ｍＬ）、酢酸カリウム（９．４ｇ）および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロライド（０．４ｇ）を加え、１００℃に昇温した。その後、そこへ、シクロペンチルメチルエーテル（２５ｍＬ）に溶解させた化合物１４−ｇ（１２．５ｇ）を２時間かけて滴下し、還流下で４日間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イオン交換水を加え、洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、そこへ、ヘキサン、トルエンおよび活性炭を加え、室温で３０分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）で精製し、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１４（５．９ｇ、白色固体）を得た。化合物１４のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３９０】
LC-MS(APCI,positive)：[M+H]+862.
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm)：0.86(6H,t), 1.18-1.68(44H,m), 1.83-2.19(8H,m), 2.35(3H,s), 2.75(4H,t), 6.83-6.94(5H,m), 7.00(1H,dd), 7.12(1H,d), 7.15(1H,d), 7.62(1H,s), 7.65(1H,s), 7.69(1H,d), 7.72(1H,d).【０３９１】
＜合成例１２＞  化合物１５の合成【０３９２】
【化１０８】
2016031639.tif 000112
【０３９３】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、３−ブロモヘキシルベンゼン（４５．０ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．７ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩（１．０ｇ）およびテトラヒドロフラン（２２５ｍＬ）を加え、次いで、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドのテトラヒドロフラン溶液（１．３ｍｏｌ／Ｌ、１７９ｍＬ）を滴下した後、６５℃で２時間攪拌した。反応容器を氷浴を用いて冷却した後、塩酸水溶液（２．４Ｍ、４７５ｍＬ）を滴下した。その後、反応容器から氷浴を外し、室温で１時間攪拌した。得られた反応混合物を分液し、有機層（以下、「有機層その１」という）と水層（以下、「水層その１」という）とを得た。水層その１をヘプタン（９０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた洗浄液を分液し、有機層（以下、「有機層その２」という）を得た。有機層その１と有機層その２とを合一し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することにより油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、化合物１５−a（３２．０ｇ、褐色油状物）を得た。化合物１５−ａのＨＰＬＣ面積百分率値は、９８．６％であった。【０３９４】
1H-NMR（CDCl3,300Hz）δ（ppm）：0.82-0.96(3H, m), 1.10-1.65(8H, m), 2.45-2.57(2H, m), 3.60(2H, br.s), 6.45-6.62(3H, m), 7.00-7.10(1H, m).【０３９５】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１５−ａ（１７．７ｇ）およびクロロホルム（１７７ｍＬ）を加え、−２０℃〜−２５℃に冷却した。その後、そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１７．７７g）を加えた。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却し、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加え、攪拌した。得られた反応液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒）で精製することにより、化合物１５−ｂ（１４．６g）を得た。化合物１５−ｂのＨＰＬＣ面積百分率値は、９８．４％であった。【０３９６】
1H-NMR（CDCl3,300Hz）δ（ppm）：0.80-0.96(3H, m), 1.22-1.65(8H, m), 2.55-2.64(2H, m), 3.58(2H, br.s), 6.35-6.60(2H, m), 7.18-7.28(1H, m).【０３９７】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、欧州特許出願公開第２５９４５７３号明細書に記載の方法に従って合成した化合物１５−ｃ（１３．０ｇ）、［１、１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン］パラジウムジクロライド（０．７２ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−-ブトキシド（８．５g）およびトルエン（１９５ｍＬ）を加え、次いで、化合物１５−ｂ（１３．０ｇ）をトルエン（１０ｍＬ）に溶解させたトルエン溶液を滴下し、１１０℃で７時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（５０ｍＬ）およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）で精製することにより、化合物１５−ｄ（１４．６ｇ、白色結晶）を得た。化合物１５−ｄのＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．４％であった。【０３９８】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ヨウ化銅（Ｉ）（０．７２ｇ）、trans−１，２−ジアミノシクロヘキサン（０．８６ｇ）、キシレン（５０ml）、化合物１５−ｄ（８．０g）、１、４−ジヨードベンゼン（２．５g）およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アモキシド（５．０g）を加え、８５℃で１２時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｍＬ）、ヘキサン（２０ｍＬ）および活性炭（２．８ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した後、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１５−ｅ（４．８ｇ、白色結晶）を得た。化合物１５−ｅのＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．５％以上であった。【０３９９】
LC-MS(APCl, positive)：[M+H]+916.【０４００】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ビスピナコールジボラン（３．３１ｇ）、ジメトキシエタン（７２ｍＬ）、酢酸カリウム（３．０８ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムジクロライド（０．７２g）および化合物１５−ｅ（４．８ｇ）を加え、加熱還流（６時間）させた。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（７２ｍＬ）を加え、シリカゲルおよびセライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をトルエン（５０ｍＬ）に溶解させた後、イオン交換水で洗浄した。得られた洗浄液を分液し、得られた有機層に活性炭（２．５ｇ）を加え、攪拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンおよびトルエンの混合溶媒）で精製し、次いで、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶した後、５０℃で減圧乾燥させることにより、化合物１５（３．９ｇ）を得た。化合物１５のＨＰＬＣ面積百分率値は、９９．５％以上であった。【０４０１】
1H-NMR（CDCl3,300Hz）δ（ppm）：0.78-0.85(6H, m), 1.12-1.50(40H, m), 2.73 (4H, t), 6.80(6H, br,s), 7.05(6H, br.s), 7.22-7.40(6H, m), 7.58-7.80(4H,m), 7.94(2H, d)．【０４０２】
＜合成例１３＞  イリジウム錯体１の合成
下記で表されるイリジウム錯体１は、ＷＯ２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。【０４０３】
【化１０９】
2016031639.tif 000113
【０４０４】
＜合成例１４＞  化合物ＣＭ１〜ＣＭ６、化合物ＣＭ８〜ＣＭ１０、化合物ＣＭ１２〜ＣＭ１６、化合物ＣＭ２０〜ＣＭ２１および化合物ＣＭ２６〜ＣＭ２７の合成【０４０５】
化合物ＣＭ１〜ＣＭ６、化合物ＣＭ８〜ＣＭ１０、化合物ＣＭ１２〜ＣＭ１６およびＣＭ２０〜ＣＭ２１は、下記文献に記載された方法に従って合成し、９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。化合物ＣＭ２６〜ＣＭ２７は、下記文献に記載された方法に準じて合成し、９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。【０４０６】
なお、化合物ＣＭ７は、上記で合成した化合物８と同一であり、化合物ＣＭ１１は、上記で合成した化合物１０と同一であり、化合物ＣＭ１８は、上記で合成した化合物１４と同一であり、化合物ＣＭ１９は、上記で合成した化合物１１と同一であり、化合物ＣＭ２２は、上記で合成した化合物１２と同一であり、化合物ＣＭ２３は、上記で合成した化合物１５と同一であり、化合物ＣＭ２４は、上記で合成した化合物７と同一であり、化合物ＣＭ２５は、上記で合成した化合物１３と同一である。【０４０７】
化合物ＣＭ１およびＣＭ４：特開２０１０−１８９６３０号公報
化合物ＣＭ２およびＣＭ３：国際公開第２０１２／０８６６７１号
化合物ＣＭ５：特開２００４−１４３４１９号公報
化合物ＣＭ６：国際公開第２００２／０４５１８４号
化合物ＣＭ８：Journal of Polymer Science, PartA : Polymer Chemistry, 2011, vol.49, #2 p.352-360
化合物ＣＭ９：特開２００８−１０６２４１号公報
化合物ＣＭ１０：特開２０１０−２１５８８６号公報
化合物ＣＭ１２：特開２００７−５１１６３６号公報
化合物ＣＭ１３：特開２０１１−１７４０６１号公報
化合物ＣＭ１４およびＣＭ１５：特開２０１１−１７４０６２号公報
化合物ＣＭ１６：国際公報第２００７／０７１９５７号
化合物ＣＭ２０およびＣＭ２１：国際公報第２０１３／１９１０８８号
化合物ＣＭ２６およびＣＭ２７：Journal of Polymer Science, PartA : Polymer Chemistry, 2011, vol.49, #2 p.352-360【０４０８】
【化１１０】
2016031639.tif 000114
【０４０９】
【化１１１】
2016031639.tif 000115
【０４１０】
【化１１２】
2016031639.tif 000116
【０４１１】
【化１１３】
2016031639.tif 000117
【０４１２】
【化１１４】
2016031639.tif 000118
【０４１３】
【化１１５】
2016031639.tif 000119
【０４１４】
【化１１６】
2016031639.tif 000120
【０４１５】
【化１１７】
2016031639.tif 000121
【０４１６】
＜実施例１＞  高分子化合物１の合成【０４１７】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ７（０．９８７０ｇ）、化合物ＣＭ８（０．４６０２ｇ）、化合物ＣＭ９（０．０６６９ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０５７８ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）およびトルエン（４９ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（９．２ｇ）を滴下し、１０５℃で６時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（１５．２ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、１０５℃で１６時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を０．７５ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは７．１×１０４であり、Ｍｗは３．７×１０５であった。【０４１８】
高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ７から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ８から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ９から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４１９】
＜比較例１＞  高分子化合物２の合成【０４２０】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１１（０．８１３４ｇ）、化合物ＣＭ８（０．５５２３ｇ）、化合物ＣＭ９（０．０８０３ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０６９３ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）およびトルエン（４２ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（９．２ｇ）を滴下し、１０５℃で６時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（１８．３ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、１０５℃で１６時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を０．７５ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは１．９×１０４であり、Ｍｗは２．５×１０５であった。【０４２１】
高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ８から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ９から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４２２】
＜合成例１５＞  高分子化合物３の合成【０４２３】
高分子化合物３は、下記表３に示される化合物を用いて、特開２０１２−３６３８８号公報記載の合成方法に従って合成した。高分子化合物３のＭｎは８．２×１０４であり、Ｍｗは２．１×１０５であった。高分子化合物３は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの化合物から誘導される構成単位が、下記表３に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０４２４】
【表３】
2016031639.tif 000122
【０４２５】
＜合成例１６＞  高分子化合物４の合成【０４２６】
高分子化合物４は、下記表４に示される化合物を用いて、特開２０１２−２１６８１５号公報記載の合成方法に従って合成した。高分子化合物４のＭｎは１．０×１０４であり、Ｍｗは２．６×１０５であった。高分子化合物４は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの化合物から誘導される構成単位が、下記表４に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０４２７】
【表４】
2016031639.tif 000123
【０４２８】
＜実施例２＞  高分子化合物５の合成【０４２９】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ７（１．１８０７ｇ）、化合物ＣＭ１４（０．９８１０ｇ）、化合物ＣＭ９（０．０８０３ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０６９３ｇ）およびトルエン（３４ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（２２．９ｇ）を滴下し、９０℃で６時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（７３．２ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を１．２２ｇ得た。高分子化合物５のＭｎは５．３×１０４であり、Ｍｗは２．０×１０５であった。【０４３０】
高分子化合物５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ７から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ９から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４３１】
＜実施例３＞  高分子化合物６の合成【０４３２】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１８（１．０６２５ｇ）、化合物ＣＭ１４（０．８１７５ｇ）、化合物ＣＭ９（０．０６６９ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０５７８ｇ）およびトルエン（３０ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（２０．２ｇ）を滴下し、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（６１．０ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、９０℃で１７時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６を１．０６ｇ得た。高分子化合物６のＭｎは５．２×１０４であり、Ｍｗは２．２×１０５であった。【０４３３】
高分子化合物６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１８から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ９から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４３４】
＜実施例４＞  高分子化合物７の合成【０４３５】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１５（０．８８６６ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．０７８０ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．０６９８ｇ）、化合物ＣＭ１９（１．００４１ｇ）およびトルエン（３１ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（２０．４ｇ）を滴下し、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（６１．０ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、９０℃で１８時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物７を１．１０ｇ得た。高分子化合物７のＭｎは４．８×１０４であり、Ｍｗは２．１×１０５であった。【０４３６】
高分子化合物７は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１９から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４３７】
＜実施例５＞  高分子化合物８の合成【０４３８】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１５（１．０６４０ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．０９３６ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．０８３７ｇ）、化合物ＣＭ２２（０．９４１９ｇ）およびトルエン（３２ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（２１．４ｇ）を滴下し、９０℃で６時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（７３．２ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物８を１．１３ｇ得た。高分子化合物８のＭｎは５．１×１０４であり、Ｍｗは２．０×１０５であった。【０４３９】
高分子化合物８は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２２から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４４０】
＜実施例６＞  高分子化合物９の合成【０４４１】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ２３（０．９９３９ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．０７８０ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．０６９８ｇ）、化合物ＣＭ１４（１．０２２ｇ）およびトルエン（３４ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（２２．４ｇ）を滴下し、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（６１．０ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物９を１．０１ｇ得た。高分子化合物９のＭｎは４．９×１０４であり、Ｍｗは２．３×１０５であった。【０４４２】
高分子化合物９は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ２３から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１４から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４４３】
＜実施例７＞  高分子化合物１０の合成【０４４４】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１（０．９８４１ｇ）、化合物ＣＭ１２（０．１７３０ｇ）、化合物ＣＭ２４（０．９８５０ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０９２５ｇ）およびトルエン（２９ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、その後、２０重量％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液（１９．１ｇ）を滴下し、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（９７．５ｍｇ）、およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１０を０．９６ｇ得た。高分子化合物１０のＭｎは４．６×１０４であり、Ｍｗは２．１×１０５であった。【０４４５】
高分子化合物１０は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１２から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２４から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位とが、５０：１０：３５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４４６】
＜比較例２＞  高分子化合物１１の合成【０４４７】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１１（０．８７９０ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．１１１７ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．１３３６ｇ）、化合物ＣＭ２５（１．２０６９ｇ）およびトルエン（３０ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１３．８ｇ）を滴下し、その後ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（９７．５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）、およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１１を１．２２ｇ得た。高分子化合物１１のＭｎは３．３×１０４であり、Ｍｗは２．２×１０５であった。【０４４８】
高分子化合物１１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２５から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４４９】
＜比較例３＞  高分子化合物１２の合成【０４５０】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１５（１．０５１２ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．０８３８ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．１００１ｇ）、化合物ＣＭ２６（０．７７３０ｇ）およびトルエン（２９ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０．４ｇ）を滴下し、その後ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で８時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（７３．２ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（５．２ｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で１６時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１２を１．１４ｇ得た。高分子化合物１２のＭｎは４．３×１０４であり、Ｍｗは１.３×１０５であった。【０４５１】
高分子化合物１２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２６から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４５２】
＜比較例４＞  高分子化合物１３の合成【０４５３】
高分子化合物１３は、下記表５に示される化合物を用いて、特開２０１４−１１１７６５号公報記載の方法に従って合成した。高分子化合物１３のＭｎは１．７×１０５であり、Ｍｗは３.３×１０５であった。高分子化合物１３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、それぞれの化合物から誘導される構成単位が、下記表５に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。【０４５４】
【表５】
2016031639.tif 000124
【０４５５】
＜比較例５＞  高分子化合物１４の合成【０４５６】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１５（１．０７１７ｇ）、化合物ＣＭ２１（０．０８６８ｇ）、化合物ＣＭ２０（０．１００１ｇ）、化合物ＣＭ２５（０．９０５１ｇ）およびトルエン（３１ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０．４ｇ）を滴下し、その後ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で７時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（７３．２ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（５．２ｇ）、およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で１５時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１４を１．２６ｇ得た。高分子化合物１４のＭｎは５．８×１０４であり、Ｍｗは２．０×１０５であった。【０４５７】
高分子化合物１４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２５から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４５８】
＜比較例６＞  高分子化合物１５の合成【０４５９】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１４（０．８９８８ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０６９８ｇ）、化合物ＣＭ９（０．０８３５ｇ）、化合物ＣＭ１６（０．８５３２ｇ）およびトルエン（２９ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（８．７ｇ）を滴下し、その後ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．１ｍｇ）を加え、９０℃で６時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（６１．０ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（４．３ｇ）、およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、９０℃で１６時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１５を１．２０ｇ得た。高分子化合物１５のＭｎは５．８×１０４であり、Ｍｗは２．２×１０５であった。【０４６０】
高分子化合物１５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２１から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ２０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１６から誘導される構成単位とが、４０：５：５：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４６１】
＜比較例７＞  高分子化合物１６の合成【０４６２】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＣＭ１３（１．４７７ｇ）、化合物ＣＭ５（１．１８１８ｇ）、化合物ＣＭ１０（０．０９２０ｇ）、化合物ＣＭ９（０．１０５７ｇ）およびトルエン（４４ｍＬ）を加え、９０℃に加熱した。
（工程２）そこに、酢酸パラジウム（０．４ｍｇ）とトリス-o-メトキシフェニルホスフィン（２．８ｍｇ）を加え、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．７ｇ）を滴下し、その後１０５℃で３時間攪拌した。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（４５０．０ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．４ｍｇ）およびトリス-o-メトキシフェニルホスフィン（２．８ｍｇ）を加え、１０５℃で１６時間攪拌した。その後そこに、フェニルブロマイド（２４７．０ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．４ｍｇ）およびトリス-o-メトキシフェニルホスフィン（２．８ｍｇ）を加え、１０５℃で４時間攪拌した。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却した後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿物が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１６を１．４６ｇ得た。高分子化合物１６のＭｎは８．９×１０４であり、Ｍｗは３．６×１０５であった。【０４６３】
高分子化合物１６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＣＭ１３から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ５から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ１０から誘導される構成単位と、化合物ＣＭ９から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４６４】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製および評価
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）を用いて、スピンコート法により６５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４６５】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０４６６】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物３およびイリジウム錯体１をそれぞれ１．８重量％の濃度で溶解させた。そして、高分子化合物３とイリジウム錯体１との固形分比が７０重量％：３０重量％となるように、各キシレン溶液を混合した。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により８０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱することにより発光層を形成した。【０４６７】
（陰極の形成）
発光層が形成された基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０４６８】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２２．８％であった。結果を表６に示す。【０４６９】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物５を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ２を作製した。【０４７０】
得られた発光素子Ｄ２に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ２の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２２．５％であった。結果を表６に示す。【０４７１】
＜実施例Ｄ３＞  発光素子Ｄ３の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物６を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ３を作製した。【０４７２】
得られた発光素子Ｄ３に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ３の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２５．４％であった。結果を表６に示す。【０４７３】
＜実施例Ｄ４＞  発光素子Ｄ４の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物７を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ４を作製した。【０４７４】
得られた発光素子Ｄ４に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ４の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２４．８％であった。結果を表６に示す。【０４７５】
＜実施例Ｄ５＞  発光素子Ｄ５の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物８を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ５を作製した。【０４７６】
得られた発光素子Ｄ５に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ５の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２２．３％であった。結果を表６に示す。【０４７７】
＜実施例Ｄ６＞  発光素子Ｄ６の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物９を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子Ｄ６を作製した。【０４７８】
得られた発光素子Ｄ６に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ６の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は２３．３％であった。結果を表６に示す。【０４７９】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製および評価
実施例Ｄ１における、高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。【０４８０】
発光素子ＣＤ１に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は９．９％であった。結果を表６に示す。【０４８１】
＜比較例ＣＤ２＞  発光素子ＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物１１を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子ＣＤ２を作製した。【０４８２】
得られた発光素子ＣＤ２に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ２の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は７．５％であった。結果を表６に示す。【０４８３】
＜比較例ＣＤ３＞  発光素子ＣＤ３の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物１４を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子ＣＤ３を作製した。【０４８４】
得られた発光素子ＣＤ３に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ３の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は１２．０％であった。結果を表６に示す。【０４８５】
＜比較例ＣＤ４＞  発光素子ＣＤ４の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物１５を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子ＣＤ４を作製した。【０４８６】
得られた発光素子ＣＤ４に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ４の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は９．２％であった。結果を表６に示す。【０４８７】
＜比較例ＣＤ５＞  発光素子ＣＤ５の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて高分子化合物１６を用いたこと以外は、実施例Ｄ１と同様にして発光素子ＣＤ５を作製した。【０４８８】
得られた発光素子ＣＤ５に電圧を印加したところ、５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ５の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は５．８％であった。結果を表６に示す。【０４８９】
【表６】
2016031639.tif 000125
【０４９０】
実施例Ｄ１と比較例ＣＤ１および比較例ＣＤ２との比較、実施例Ｄ２、実施例Ｄ３、実施例Ｄ４および実施例Ｄ５と比較例ＣＤ３および比較例ＣＤ４との比較、実施例Ｄ６と比較例ＣＤ５との比較から、本発明の高分子化合物を用いて作製される発光素子は、外部量子収率に優れていることが分かる。【０４９１】
＜実施例Ｄ７＞  発光素子Ｄ７の作製および評価
（陽極および正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）を用いて、スピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４９２】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。【０４９３】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物４を１．２重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１５０℃、１０分加熱することにより発光層を形成した。【０４９４】
（陰極の形成）
発光層が形成された基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約７ｎｍ、次いで、アルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ７を作製した。【０４９５】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ７に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ７の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は７．２％であった。結果を表７に示す。【０４９６】
＜実施例Ｄ８＞  発光素子Ｄ８の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物５を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ８を作製した。【０４９７】
得られた発光素子Ｄ８に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ８の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は９．７％であった。結果を表７に示す。
＜実施例Ｄ９＞  発光素子Ｄ９の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物６を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ９を作製した。【０４９８】
得られた発光素子Ｄ９に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ９の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は９．７％であった。結果を表７に示す。
＜実施例Ｄ１０＞  発光素子Ｄ１０の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物７を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ１０を作製した。【０４９９】
得られた発光素子Ｄ１０に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１０の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は８．９％であった。結果を表７に示す。【０５００】
＜実施例Ｄ１１＞  発光素子Ｄ１１の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１０を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ１１を作製した。【０５０１】
得られた発光素子Ｄ１１に電圧を印加したところ、４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は８．２％であった。結果を表７に示す。【０５０２】
＜実施例Ｄ１２＞  発光素子Ｄ１２の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物８を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ１２を作製した。【０５０３】
得られた発光素子Ｄ１２に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１２の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は８．９％であった。結果を表７に示す。【０５０４】
＜実施例Ｄ１３＞  発光素子Ｄ１３の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物９を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子Ｄ１３を作製した。【０５０５】
得られた発光素子Ｄ１３に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子Ｄ１３の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は８．５％であった。結果を表７に示す。【０５０６】
＜比較例ＣＤ６＞  発光素子ＣＤ６の作製および評価
実施例Ｄ７における、高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いたこと以外は、実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ６を作製した。【０５０７】
発光素子ＣＤ６に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ６の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は６．３％であった。結果を表７に示す。【０５０８】
＜比較例ＣＤ７＞  発光素子ＣＤ７の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１１を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ７を作製した。【０５０９】
得られた発光素子ＣＤ７に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ７の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は６．４％であった。結果を表７に示す。【０５１０】
＜比較例ＣＤ８＞  発光素子ＣＤ８の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１２を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ８を作製した。【０５１１】
得られた発光素子ＣＤ８に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ８の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は７．２％であった。結果を表７に示す。【０５１２】
＜比較例ＣＤ９＞  発光素子ＣＤ９の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１３を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ９を作製した。【０５１３】
得られた発光素子ＣＤ９に電圧を印加したところ、４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ９の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は４．２％であった。結果を表７に示す。
＜比較例ＣＤ１０＞  発光素子ＣＤ１０の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１４を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ１０を作製した。【０５１４】
得られた発光素子ＣＤ１０に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ１０の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は６．７％であった。結果を表７に示す。【０５１５】
＜比較例ＣＤ１１＞  発光素子ＣＤ１１の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１５を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ１１を作製した。【０５１６】
得られた発光素子ＣＤ１１に電圧を印加したところ、４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ１１の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は５．８％であった。結果を表７に示す。【０５１７】
＜比較例ＣＤ１２＞  発光素子ＣＤ１２の作製と評価
実施例Ｄ７における高分子化合物１に代えて、高分子化合物１６を用いた以外は実施例Ｄ７と同様にして、発光素子ＣＤ１２を作製した。【０５１８】
得られた発光素子ＣＤ１２に電圧を印加したところ、４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が観測された。発光素子ＣＤ１２の１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子収率は５．７％であった。結果を表７に示す。【０５１９】
【表７】
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【０５２０】
実施例Ｄ７と比較例ＣＤ６および比較例ＣＤ７との比較、実施例Ｄ８、実施例Ｄ９、実施例Ｄ１０および実施例Ｄ１２と比較例ＣＤ８、比較例ＣＤ１０および比較例ＣＤ１１との比較、実施例Ｄ１１と比較例ＣＤ９との比較し、実施例Ｄ１３と比較例ＣＤ１２との比較から、本発明の高分子化合物を用いて作製される発光素子は、外部量子収率に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０５２１】
本発明によれば、外部量子収率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【国際調査報告】
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