(57)【要約】本発明の一態様は、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、を有し（但し、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる）、かつ、分子量を、一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルムに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、
ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、
を有し、但し、前記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる、かつ、
分子量を、一分子中に含まれる前記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルム。
【請求項２】
前記化合物は、前記極性基の少なくとも１つを末端置換基として含む請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項３】
前記極性基は、シアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、
アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる、請求項２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項４】
前記化合物は、下記一般式Ａで表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム；
一般式Ａ
ＱA−Ｌ1−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ2−ＱB
一般式Ａ中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は前記極性基を表すか、または前記極性基に含まれる末端基を表す；Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
【請求項５】
一般式Ａで表される化合物は、下記一般式Ａ−１で表される化合物である請求項４に記載のセルロースアシレートフィルム；
一般式Ａ−１
（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）m−Ｚ1
一般式Ａ−１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍは、２〜６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい；少なくとも１つのＡは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、少なくとも１つのＱ1は、前記極性基または前記極性基に含まれる末端基を表す。
【請求項６】
一般式Ａ−１中、Ｚ1で表される連結基は、鎖状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基である請求項５に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項７】
一般式Ａ−１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造を含む、請求項５または６に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項８】
一般式Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つにより表される前記極性基は環状構造を有する請求項５〜７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項９】
一般式Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは前記極性基に含まれる末端基であり、該末端基はアルキル基である請求項５〜８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１０】
一般Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは前記極性基に含まれる末端基であり、該末端基であるＱ1と隣り合うＬ11は単結合であってＱ1と、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−で表されるＡとにより前記極性基が構成される、請求項５〜９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１１】
一般式Ａ−１中、ｍは２または３である請求項５〜１０のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１２】
一般式Ａ−１中、複数存在する（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つの構成単位におけるＬ21は単結合であり、かつ該構成単位においてＡは＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、結合位置＊においてＺ1と結合する請求項５〜１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１３】
前記化合物は、下記一般式Ａ−４で表される化合物および下記一般式Ａ−５で表される化合物からなる群から選択される請求項１〜１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム；
【化１】
2015012407.tif 000041
【化２】
2015012407.tif 000042
一般式Ａ−４、Ａ−５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが−ＮＲ−を表す場合に−ＮＲ−中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す；ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、前記極性基または前記極性基に含まれる末端基を表す。
【請求項１４】
前記化合物の含有量が、セルロースアシレート１００質量部に対して、１〜５０質量部の範囲である請求項１〜１３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する偏光板。
【請求項１６】
請求項１５に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【請求項１７】
前記偏光板を、少なくとも、視認側に有する請求項１６に記載の液晶表示装置。
【請求項１８】
下記一般式Ａ−６：
【化３】
2015012407.tif 000043
一般式Ａ−６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ1−を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
で表され、かつ
分子量を一分子中に含まれる前記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
【請求項１９】
下記一般式Ａ−７：
【化４】
2015012407.tif 000044
一般式Ａ−７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す；Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
で表され、かつ
分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
【請求項２０】
下記一般式Ａ−８：
【化５】
2015012407.tif 000045
一般式Ａ−８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；
で表され、かつ
分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
【請求項２１】
下記一般式Ａ−９：
Ｑ100−（Ｌ100−Ａ100）ｍ１−Ｑ101
一般式Ａ−９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
【化６】
2015012407.tif 000046
のいずれかを表し、＊は一般式Ａ−９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表し、複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す；Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す；Ａ100は、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ100との結合位置を表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍ１は２〜６の範囲の整数を表す；
で表され、かつ
分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルム、および偏光板および液晶表示装置に関する。特に、偏光板保護フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルム、並びにこれを含む偏光板および該偏光板を有する液晶表示装置に関する。
更に本発明は、セルロースアシレートフィルム用添加剤として有用な新規化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置等の表示装置の光学補償フィルム、保護フィルム、基材フィルム等として広く用いられている。このようなセルロースアシレートフィルムの性能向上のために添加剤を加えることが、例えば特許文献１、２に提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１７５９７１号公報
【特許文献２】特開２００５−２７２５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、ＴＶ用途を中心に表示装置の大型化・薄型化が進んでおり、これに伴い表示装置を構成するセルロースアシレートフィルムに対する薄型化の要求が高まっている。この点に関し、本発明者らの研究により、薄型化した液晶表示装置では、フィルムの表面硬度が液晶表示装置の性能に特に影響することが分かった。中でも、視認者側の偏光板表面に用いられる保護フィルムの表面硬度が液晶表示装置の性能に与える影響が大きいことが判明した。
しかし、特許文献１には、この文献に記載の添加剤を添加することでセルロースアシレートフィルムの膜全体の強度を向上できると記載されているものの、表面硬度の向上については開示されていない。また、特許文献２には、膜の力学特性に関してはまったく開示されていない。【０００５】
本願発明はかかる従来技術の課題を解決することを目的としたものであって、表面硬度に優れたセルロースアシレートフィルムを提供することを目的とする。【０００６】
上記目的のもと、本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する化合物をセルロースアシレートフィルム中に配合することによりセルロースアシレートフィルムの表面硬度を向上させることができ、高い表面硬度を有する薄型化されたセルロースアシレートフィルムの提供が可能となることが新たに見出された。この点について本発明者らは、後述の連結基を所定の割合で含み、かつ極性基を有する化合物は、セルロースアシレートのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることにより、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与すると推察している。
本発明は、以上の知見に基づき完成された。【０００７】
本発明の一態様は、
−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、
ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、
を有し、但し、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれる、かつ、
分子量を、一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値、即ち、
Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］
として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルム、
に関する。【０００８】
なお上記極性基から除かれる芳香族ヘテロ環含有基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基であって、かつ芳香族ヘテロ環を含む基である。芳香族ヘテロ環とは、芳香環中にヘテロ原子を含む環状構造をいうものとする。一例としては、トリアジン環が挙げられる。【０００９】
また、上述の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基または−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−は、一態様では、上記極性基に含まれていてもよい。【００１０】
一態様では、上記化合物は、上記極性基の少なくとも１つを末端置換基として含む。【００１１】
一態様では、上記極性基は、シアノ基、環状イミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる。【００１２】
一態様では、上記化合物は、下記一般式Ａで表される化合物である。【００１３】
一般式Ａ
ＱA−Ｌ1−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ2−ＱB
［一般式Ａ中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上記極性基を表すか、または上記極性基に含まれる末端基を表す；Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。］【００１４】
一態様では、一般式Ａで表される化合物は、下記一般式Ａ−１で表される化合物である。【００１５】
一般式Ａ−１
（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）m−Ｚ1
［一般式Ａ−１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す；Ｒ1は、水素原子または置換基を表す；Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍは、２〜６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい；少なくとも１つのＡは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、少なくとも１つのＱ1は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。］【００１６】
一態様では、一般式Ａ−１中、Ｚ1で表される連結基は、鎖状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基である。【００１７】
一態様では、一般式Ａ−１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造が含まれる。【００１８】
一態様では、一般式Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つにより表される上記極性基は環状構造を有する。【００１９】
一態様では、一般式Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは上記極性基に含まれる末端基であり、この末端基はアルキル基である。【００２０】
一態様では、一般Ａ−１中、複数存在するＱ1の少なくとも１つは上記極性基に含まれる末端基であり、この末端基であるＱ1と隣り合うＬ11は単結合であって、Ｑ1と、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−で表されるＡとにより上記極性基が構成される。【００２１】
一態様では、一般式Ａ−１中、ｍは２または３である。【００２２】
一態様では、一般式Ａ−１中、複数存在する（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つの構成単位におけるＬ21は単結合であり、かつ、この構成単位においてＡは＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、結合位置＊においてＺ1と結合する。【００２３】
一態様では、上記化合物は、下記一般式Ａ−４で表される化合物および下記一般式Ａ−５で表される化合物からなる群から選択される。【００２４】
【化１】
2015012407.tif 000002
【００２５】
【化２】
2015012407.tif 000003
【００２６】
［一般式Ａ−４、Ａ−５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい；Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが−ＮＲ−を表す場合に−ＮＲ−中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す；ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。］【００２７】
一態様では、上記セルロースアシレートフィルムにおける上記化合物の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、１〜５０質量部の範囲である。【００２８】
本発明の更なる態様は、上記セルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する偏光板に関する。【００２９】
本発明の更なる態様は、上記偏光板を有する液晶表示装置に関する。【００３０】
一態様では、上記液晶表示装置は、上記偏光板を、少なくとも、視認側に有する。【００３１】
本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ−６で表され、かつ分子量を一分子中に含まれる上記連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。【００３２】
【化３】
2015012407.tif 000004
【００３３】
［一般式Ａ−６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ1−を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］【００３４】
本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ−７で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。【００３５】
【化４】
2015012407.tif 000005
【００３６】
［一般式Ａ−７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す；Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］【００３７】
本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ−８で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。【００３８】
【化５】
2015012407.tif 000006
【００３９】
［一般式Ａ−８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す；Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。］【００４０】
本発明の更なる態様は、下記一般式Ａ−９で表され、かつ分子量を、一分子中に含まれる−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基の個数で除した値として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物に関する。
一般式Ａ−９：
Ｑ100−（Ｌ100−Ａ100）ｍ１−Ｑ101【００４１】
［一般式Ａ−９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
【化６】
2015012407.tif 000007
のいずれかを表し、＊は一般式Ａ−９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表し、複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す；Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す；Ａ100は、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ100との結合位置を表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；ｍ１は２〜６の範囲の整数を表す。］
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、表面硬度が高いセルロースアシレートフィルムを提供することができる。更に本発明によれば、光照射によるフィルムの黄ばみ（光着色性）が抑制され、しかも添加された化合物の揮散の少ないセルロースアシレートフィルムを提供することもできる。かかるセルロースアシレートフィルムを用いることにより、高い耐久性を有する高品質な偏光板およびこれを含む液晶表示装置の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の一態様にかかる偏光板と液晶表示装置の位置関係の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
以下に、本発明について更に詳細に説明する。尚、本発明および本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本発明および本願明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、その炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。
【００４５】
本発明において、セルロースアシレートフィルムとは、フィルム固形分総量１００質量％に対するセルロースアシレート含有率が５０質量％以上であるフィルムをいうものとする。上記セルロースアシレート含有率は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、一層好ましくは８５質量％以上である。上記セルロースアシレート含有率の上限値は、例えば９９質量％以下であるが、特に限定されるものではない。本発明のセルロースアシレートフィルムは、二層以上の組成の異なるセルロースアシレートフィルムの積層フィルムの形態であってもよく、セルロースアシレートフィルム以外のフィルムや層との積層フィルムの形態であってもよい。上記積層フィルムを構成するセルロースアシレート以外のフィルムや層としては、特定の機能に特化した各種機能層を挙げることができる。そのような機能層の一例としては、後述のハードコート層が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる少なくとも１つの連結基と、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である少なくとも１つの極性基と、を有し、かつ、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下である化合物を含有する。
上記化合物に関し、本発明者らは、化合物中に所定量含まれる上記連結基がセルロースアシレートのエステル結合やヒドロキシル基などの局所的な部位や分子鎖と相互作用し、自由体積を小さくすることが、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与すると考えている。更に、上記連結基とともに化合物に含まれる極性基が、セルロースアシレートと化合物との相溶性を向上させることが、上述の相互作用を強固にすることに寄与していると推察している。かかる化合物を添加することにより、後述の実施例で示すように、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムの提供が可能になる。したがって、上記化合物は、セルロースアシレートフィルム用添加剤として有用である。なお先に記載した通り、上記極性基からは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である芳香族ヘテロ環含有基は除かれるものとする。
以下、上記化合物について、更に詳細に説明する。
【００４７】
上記化合物は、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる連結基を、一分子中に１つ以上含む。Ｒで表される置換基としては、置換基群Ｔとして後述するものを挙げることができる。上記連結基は、セルロースアシレートと相互作用し得る基である。そして上記化合物は、この連結基を、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれる上記連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下となる割合で含む。当量Ｕの値が小さいほど、一分子あたりの上記連結基の含有率が高いことを意味する。そして当量Ｕの値が５１５以下であって、かつ上記極性基を含む化合物によれば、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムを得ることができる。当量Ｕの値は、好ましくは４５０以下であり、より好ましくは４２０以下であり、さらに好ましくは３００以下である。下限値については、特に限定されるものではないが、例えば１００以上である。
【００４８】
上記化合物は、以上説明した群から選ばれる連結基を、一分子中に少なくとも１つ含み、１つ以上含むことが好ましく、１〜１５つ含むことがより好ましく、１〜１０つ含むことがさらに好ましく、２〜８つ含むことが一層好ましい。上記群から選ばれる連結基が複数含まれる場合、それらはすべて同じであってもよく、異なっていてもよい。より一層好ましくは、一分子中に含まれる上記群から選ばれる連結基は、２〜６つである。この場合、好ましい一態様では、上記化合物は、一分子中に２つの−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を含む。他の好ましい一態様では、上記化合物は、一分子中に１つの−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基と１つの−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基を含む。
【００４９】
上記群から選ばれる連結基が複数含まれる場合、これら連結基は、他の連結基を介して連結していてもよい。好ましくは、上記群から選ばれる連結基間には、他の連結基が存在する。そのような連結基としては、後述の一般式Ａ−１中のＺ1で表される連結基またはＺ1で表される連結基を含むものを挙げることができる。上記群から選ばれる連結基間に存在する連結基は、鎖状構造、分岐構造または環状構造を有することが、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の点から好ましい。より好ましくは、鎖状構造もしくは環状の脂肪族基、または芳香族基を有する連結基である。環状構造は、炭素環であってもよくヘテロ環であってもよく、炭素環であることが好ましい。置換基を有していてもよいシクロヘキサン環または置換基を有していてもよいベンゼン環であることがより好ましく、置換基を有するシクロヘキサン環または無置換のベンゼン環であることがさらに好ましい。
【００５０】
上記の置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。また、特記しない限り、本発明における置換基とは、下記置換基群Ｔから選択される置換基である。上記環状構造に置換する置換基としては、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基（イソプロピル基）など、好ましくは、メチル基）、炭素数１〜３のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基など）が挙げられる。
【００５１】
置換基群Ｔ：
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレタン基、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、及びシリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が２つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００５２】
ところで、上述の特許文献１にはフィルムの靱性を向上させるための添加剤が記載されているが、本発明者らが特許文献１に記載の添加剤を検討したところ、２７５ｎｍ以上に吸収があるため、継続的な光照射に伴いフィルムの黄ばみが発生（以下、光着色性とする）することが分かった。この点を鑑みると、セルロースアシレートフィルム用添加剤として使用される化合物は、フィルムの光着色性を誘発しないことが望ましい。この点から、一態様では、上記化合物は、この化合物を添加したセルロースアシレートフィルムの光着色性が低いものであることが好ましい。本発明者らは、光着色性には、上記群から選ばれる連結基が、化合物を構成する他の構造と連結する連結基の構造が影響すると考えている。上記群から選ばれる連結基は、窒素原子または酸素原子により、化合物を構成する他の構造と連結する。この連結基がアルキレン基であることが、光着色性の抑制の観点から好ましい。アルキレン基の詳細は、一般式ＡのＬ1、Ｌ2で表されるアルキレン基について後述する通りである。また、光着色性の抑制の観点からは、上記群から選ばれる連結基は、窒素原子または酸素原子が芳香族環と直結しないことが好ましい。また、同一の芳香族環に、上記群から選ばれる連結基が２つ以上直結しないことが、更に好ましい。このような構造とすることで分子内の共役構造の拡張を抑えることができるため、より良好な光着色性抑制効果を得ることができる。
【００５３】
上記化合物は、以上説明した群から選ばれる連結基とともに、極性基を含む。ここで極性基とは、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である。ここでＣｌｏｇＰにおけるＰとは、ｎ−オクタノール−水系での分配係数を表し、ｎ−オクタノールと水を用いて測定することができるが、これら分配係数は、ＣｌｏｇＰ値推算プログラム（Daylight Chemical Information Systems 社のPC Modelsに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラム）を使用して推算値を求めることもできる。ＣｌｏｇＰ値は、化合物として算出されるものである。この計算のために、ＣｌｏｇＰを求める対象の残基を、ラジカルまたはイオンとしてではなく、完全な分子として入力する。例えば、残基Ｂ1、Ｂ2については、水素原子と共に、Ｂ1−Ｈ、Ｂ2−Ｈ部分として決定する。実際には存在しない構造の化合物であっても、計算化学的手法または経験的方法により見積もられる値として、ＣｌｏｇＰ値を求めることができる。
【００５４】
上記化合物は、ＣｌｏｇＰ値が０．８５以下である化合物の残基である極性基を１分子中に少なくとも１つ含む。このような極性基が含まれることにより上記化合物とセルロースアセテートとの相互作用が強固なものとなることが、得られるセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上に寄与していると考えられる。一分子中に含まれる上記極性基の数は、セルロースアシレートとの相溶性を考慮すると、好ましくは１〜３つであり、より好ましくは２つまたは３つである。上記化合物に複数の極性基が含まれる場合、少なくとも１つの極性基は、末端置換基として存在することが好ましい。または−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−のＲで表される基の置換基に、極性基が含まれていてもよい。Ｒにシアノ基が含まれる場合には、シアノ基がアルキレン基（例えば炭素数１〜３のアルキレン基）を介して−ＮＲ−を構成する窒素原子と結合することが好ましい。
【００５５】
上述のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは０．５０以下であり、より好ましくは０．３０以下であり、さらに好ましくは０以下である。また、セルロースアシレートとの相溶性の点からは、極性基のＣｌｏｇＰ値は、−５．０以上であることがより好ましい。具体的には、シアノ基、環状または鎖状のイミド基（例えば、フタルイミド基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、など）、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、カルボキシル基、アミノ基、−（ＮＲ）ｎ１−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ（ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎ１は０または１を表す）で表される一価の置換基、アミノカルボニルオキシ基（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲＲ、ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよい）、アミノカルボニルアミノ基（−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲＲ、ここでＲは水素原子または置換基を表し、複数存在するＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよい）が挙げられる。好ましくは、シアノ基、イミド基、アルコキシカルボニル基（−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ100、ここでＲ100はアルキル基を表す）、ヒドロキシル基、アルキルアミノカルボニルオキシ基（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−Ｒ100、ここでＲは水素原子または置換基を表し、Ｒ100はアルキル基を表す）、アルコキシカルボニルアミノ基（−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ100（ここでＲは水素原子または置換基を表し、Ｒ100はアルキル基を表す）、アルキルアミノカルボニルアミノ基（−ＮＲ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−Ｒ100、ここでＲは水素原子または置換基を表し、２つのＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ100はアルキル基を表す）である。
上記イミド基としては、環状イミド基が好ましい。環状イミド基としては、スクシンイミド基、フタルイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基が好ましい。
また、Ｒ100で表されるアルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基は好ましい。アルキルアミノカルボニルオキシ基については、Ｒ100がメチル基であり、Ｒが水素原子であるメチルアミノカルボニルオキシ基がより好ましい。アルコキシカルボニル基としては、Ｒ100が炭素数１〜３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメトキシカルボニル基がより好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、Ｒ100が炭素数１〜３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメトキシカルボニルアミノ基がより好ましい。アルキルアミノカルボニルアミノ基としては、Ｒ100が炭素数１〜３のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ100がメチル基であるメチルアミノカルボニルアミノ基がより好ましい。
【００５６】
一態様では、上記化合物が、１つの末端置換基としてアルキルアミノカルボニルオキシ基およびアルキルアミノカルボニルアミノ基からなる群から選ばれる極性基を有する場合、他の末端置換基は、環状イミド基に含まれる環状構造以外の環状構造を含まないことが好ましい。
【００５７】
また、上記化合物は、環状構造を少なくとも１つ含むことが、得られるセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の観点から好ましい。硬度向上の観点からは、環状構造が、先に説明したように上記群から選ばれる連結基の間に存在する連結基に含まれる態様、末端置換基として存在する態様が好ましい。なお末端置換基の１つとして極性基を含む場合、他の末端置換基に環状構造を含むことも、好ましい。
他の好ましい態様としては、上述の−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基からなる群から選ばれる２つの連結基の間に、環状構造を含む連結基が存在する態様を挙げることができる。かかる態様においては上記極性基が環状構造を含まないことが好ましい。
または、上述の極性基が、環状構造を有することも好ましい。環状構造を有する極性基としては、上述の通り、環状イミド基が好ましい。環状の極性基は、末端置換基として存在することが好ましい。
一方、上述の極性基に該当しない環状基としては、好ましくは炭素数が６〜３０の環状の脂肪族基または芳香族基を挙げることができる。上述の極性基に該当しない末端環状基は、縮合環でもよいが、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環（シクロヘキサン環など）、芳香族炭素環（ベンゼン環、ナフタレン環など）、ヘテロ環（モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環など）などが挙げられ、芳香族炭素環が好ましい。具体的には、炭素数が６〜３０（より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０）のアリール基が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。即ち、上述の極性基に該当しない末端環状基は、フェニル基であることが好ましい。上記フェニル基は、置換されていてもよく無置換であってもよく、無置換であることが好ましい。
なお、上述の極性基に該当しない環状基としては、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基のＲで表される置換基と形成された環状基（含窒素複素環基）を挙げることもできる。こうして形成される含窒素複素環基としては、含窒素６員複素環基が好ましく、モルホリノ基がより好ましい。上記含窒素複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。好ましくは無置換の含窒素複素環基である。含窒素複素環基に置換する置換基としては、上述の置換基群Ｔに例示したものを挙げることができる。
一方、連結基に含まれる環状構造については、後述の一般式Ａ−１に含まれるＺ1について記載する通りである。
【００５８】
ところで、上述の特許文献２にはフィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を向上させるための添加剤が記載されているが、フィルムを薄型化した場合、揮散によるフィルムの白化が生じる可能性があった。したがって、高い透明性を有するセルロースアシレートフィルムを提供する観点からは、セルロースアシレートフィルム用添加剤として使用される化合物は、揮散性が低いことが望ましい。この点に関し、一態様では、上記化合物は、低揮散性を示すことができる。より一層の揮散低減の観点から、上記化合物の分子量は、２３０以上であることが好ましく、２５０以上であることがより好ましく、３００以上であることがさらに好ましく、３５０以上であることがより一層好ましい。また、セルロースアシレートフィルムに、構造の異なる上記化合物の２種以上を混合することも好ましい。一態様では、このように２種以上の上記化合物を混合することは、揮散性低下の観点から好ましい。一方、ヘイズの上昇を防ぐためには、セルロースアシレートフィルム用添加剤として、セルロースアシレートとの相溶性が良好な化合物を用いることが好ましい。この点からは、上記化合物の分子量は、２０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましい。
なお上記化合物が多量体である場合、分子量とは、重量平均分子量をいうものとする。本発明における平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で測定される平均分子量を言うものとする。具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。後述の実施例で示した平均分子量は、下記測定条件で測定した値である。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー製）：
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００併用、（東ソー製、４．６ｍｍＩＤ(内径)×１５．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
【００５９】
以上説明した化合物の好ましい態様は、下記一般式Ａで表される化合物である。
【００６０】
一般式Ａ
ＱA−Ｌ1−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ2−ＱB
【００６１】
一般式Ａ中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上記極性基を表すか、または上記置換基に含まれる末端基を表す。Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
【００６２】
一般式Ａ中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表す。Ｒは水素原子または置換基を表し、置換基としては上述の置換基群Ｔから選択されるものを挙げることができる。これらの中でも、置換基としては、置換されていてもよいアルキル基、アリール基が好ましく、極性基であるシアノ基により置換されたアルキル基がより好ましい。一般式Ａにおいては、上記群から選ばれる連結基、詳しくは、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基が１つ以上含まれていればよい。上記群から選ばれる連結基の数については、先に記載した通りである。また、化合物中に存在する上記群から選ばれる連結基は、全て同一でも異なっていてもよい。
【００６３】
ＱAおよびＱBは、それぞれ独立に置換基を表し、ＱAおよびＱBの少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。極性基の詳細は、先に記載した通りである。一態様では、ＱAおよびＱBの一方が上述の極性基を表すか、または上述の極性基を含む場合、他方は環状構造を有する置換基であることが好ましい。その詳細は、先に記載した通りである。
【００６４】
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｌ1、Ｌ2が表すか、またはＬ1、Ｌ2に含まれるアルキレン基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、シクロヘキシレン基、２，２'−メチレンビス（シクロヘキシレン）基、ヘキサヒドロキシリレン基などが挙げられる。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。また、直鎖状または分岐状アルキレン基としては、炭素数１〜８のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基が一層好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基がより一層好ましい。環状アルキレン基としては、炭素数３〜１５のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数５〜１０のアルキレン基が一層好ましい。シクロヘキシレン基としては、置換基を有するシクロヘキシレン基が好ましく、アルキル置換シクロヘキシレン基がより好ましい。好ましいアルキル置換シクロヘキシレン基としては、下記構造のものを例示できる。下記において、＊は、一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表す。
【００６５】
【化７】
2015012407.tif 000008
【００６６】
また、アルキル置換シクロヘキシレン基の好ましい一例としては、以下に示すヘキサヒドロキシリレン基を挙げることもできる。
【００６７】
【化８】
2015012407.tif 000009
【００６８】
Ｌ1、Ｌ2が表すか、またはＬ1、Ｌ2に含まれるアリーレン基としては、炭素数５〜２０のアリーレン基が好ましく、炭素数５〜１５のアリーレン基がより好ましく、炭素数５〜１２のアリーレン基がさらに好ましい。アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２'−メチレンビスフェニル基などが挙げられる。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Ｔが挙げられる。これらの中でも、アリーレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。より好ましいアリーレン基としては、キシリレン基、テトラメチルキシリレン基が挙げられる。
【００６９】
Ｌ1、Ｌ2がアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基であることが好ましい。また、Ｌ1、Ｌ2で表される基は、主鎖部分の炭素数が１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましい。
【００７０】
Ｌ1、Ｌ2で表される基の具体的な好ましい例としては、アルキレン基、および下記一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）で表される構造が挙げられる。
一般式（２Ａ）  −｛（ＣＲ21Ｒ22）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）｝jb−＊
一般式（２Ｂ）  −｛（ＣＲ21Ｒ22）ja−Ｏ｝jb−＊
一般式（２Ｃ）  −｛（ＣＲ21Ｒ22）ja−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−｝jb−＊
一般式（２Ｄ）  −｛（ＣＲ21Ｒ22）ja−ＮＲ1（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ｝jb−＊
一般式（２Ｅ）  −｛（ＣＲ21Ｒ22）ja−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ1−｝jb−＊
一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）中、＊は、ＱAまたはＱBで表される置換基との結合位置を表し、Ｒ21、Ｒ22は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｊａ、ｊｂは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましく、Ｒ21、Ｒ22が複数存在する場合、複数のＲ21、Ｒ22は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００７１】
一般式（２Ａ）〜（２Ｅ）において、−（ＣＲ21Ｒ22）−で表される構造が２つ以上含まれる場合、Ｒ21およびＲ22がすべて水素原子であるか、またはＲ21またはＲ22のうち少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。
【００７２】
−ＮＲ1−におけるＲ1は、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルキニル基、炭素原子数６〜１８のアリール基（例えば、ベンゼン環およびナフタレン環の基）が好ましく、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００７３】
また、ＱAが、下記一般式（ａ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ1と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ａ）
＊−Ｌ1−Ｘ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ2−Ｌ2−ＱB
【００７４】
または、ＱBが、下記一般式（ｂ）で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の１つ以上が連結基を介してＬ2と結合する置換基であることも好ましい。
一般式（ｂ）
ＱA−Ｌ1−Ｘ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ2−Ｌ2−＊
【００７５】
上記一般式（ａ）、（ｂ）において、＊は一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置であり、ＱA、ＱB、Ｌ1、Ｌ2は、それぞれ一般式Ａと同義であり、Ｘ1およびＸ2は、一方が−ＮＨ−を表し、他方が−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは一般式Ａと同義である。上記連結基としては、一般式Ａ−１中のＺ1について記載するものを挙げることができる。
【００７６】
即ち、一般式Ａで表される化合物は、
＊−Ｌ1−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｌ2−＊
で表される構造を、一分子中に２つ以上有することが好ましい。上記において、＊は一般式Ａで表される化合物を構成する他の構造との結合位置であり、Ｘ、Ｌ1およびＬ2は、それぞれ一般式Ａと同義である。
【００７７】
上述の通り、一般式Ａにおいて、Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ1が単結合を表し、かつＱAが環状構造を含む場合、ＱAに含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であることができる。一般式Ａで表される化合物であって、上記環状構造を有する態様は、下記一般式Ａ−ａにより表される。
【００７８】
【化９】
2015012407.tif 000010
【００７９】
一般式Ａ−ａ中、Ｇは、連結する窒素原子とともに環状構造を形成する原子群を表し、Ｌ2、ＱBは、それぞれ一般式Ａと同義である。
【００８０】
Ｇにより形成される環状構造（含窒素複素環）は、置換または無置換の含窒素複素環であって、置換または無置換の含窒素６員複素環であることが好ましく、置換または無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。上述の通り、上記含窒素複素環は、無置換であることが好ましい。一般式Ａで表される化合物であって、無置換モルホリノ基を有する態様は、下記一般式Ａ−ａ１により表される。
【００８１】
【化１０】
2015012407.tif 000011
【００８２】
一般式Ａ−ａ１中、Ｌ2、ＱBは、それぞれ一般式Ａと同義である。
【００８３】
一般式Ａで表される化合物の上記好ましい態様としては、下記一般式Ａ−１で表される化合物を挙げることができる。
一般式Ａ−１
（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）m−Ｚ1
【００８４】
一般式Ａ−１中、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ｑ1は、置換基を表し、Ｚ1はｍ価の連結基を表し、Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ21との結合位置を表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。ｍは、２〜６の範囲の整数を表し、複数存在するＱ1、Ａ、Ｌ11およびＬ21は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、少なくとも１つのＡは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表す。また、少なくとも１つのＱ1は、上記極性基または上記極性基に含まれる末端基を表す。
なお先に一般式Ａについて説明した通り、Ａが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ11が単結合を表し、かつＱ1が環状構造を含む場合、Ｑ1に含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
【００８５】
Ｌ11、Ｌ21は、それぞれ独立に一般式Ａ中のＬ1、Ｌ2と同義であり、好ましい態様等の詳細も同様である。
【００８６】
Ｑ1は置換基を表し、好ましくは、上述の極性基または上述の極性基に含まれる末端基を表す。好ましい極性基については、先に記載した通りである。
また、ｍ個のＱ1はいずれかが上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表すことが好ましく、一態様では、いずれも上述の極性基を表すか、一方が上述の極性基を表し他方が上述の極性基に含まれる末端基を表すか、またはいずれもが上述の極性基に含まれる末端基を表すことが好ましく、ｍ個のＱ1に含まれる極性基のいずれもが、好ましいものとして記載した上述の極性基であることがより好ましい。また、他の一態様では、ｍ個のＱ1はいずれかが上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表し、その他のＱ1は環状構造を含む置換基を表すことが好ましく、極性基が、好ましいものとして記載した上述の極性基であることが、より好ましい。上記環状構造を含む置換基の詳細は、先に記載した通りである。
また、Ｑ1が上述の極性基に含まれる末端基を表す場合、この末端基は、一態様では、好ましくはアルキル基である。
また、Ｑ1が上述の極性基に含まれる末端基を表す場合、かかる末端基Ｑ1と上記群から選ばれる連結基Ａとにより極性基が構成されることも好ましい。この場合、Ｌ11は単結合を表し、Ｑ1とＡは直接連結する。
【００８７】
一般式Ａ−１で表される化合物は、分子中に環状構造を含むことも好ましい。一態様では、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一方に環状構造を含むことが好ましく、少なくともＺ1に含むことが好ましい。Ｚ1に含まれ得る環状構造については、後述する。Ｑ1に含まれ得る環状構造については、先に記載した通りである。または、他の一態様では、Ｑ1およびＺ1に環状構造を含まず、Ｌ11、Ｌ21の一方または両方に含むことが好ましい。
即ち、一般式Ａ−１中、Ｌ11、Ｌ21、Ｑ1およびＺ1の少なくとも一つに環状構造が含まれることが好ましい。
【００８８】
Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表す。ただし、複数存在するＡの少なくとも１つは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表す。Ｘは一般式Ａ中のＸと同義である。即ち、複数存在するＡの少なくとも１つは、上記群から選ばれる連結基を表す。なお一般式Ａ−１中、ｍは２〜６の範囲の整数を表すため、一般式Ａ−１で表される化合物には、（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）で表される構成単位が複数（ｍ個）存在する。複数存在する（Ｑ1−Ｌ11−Ａ−Ｌ21）で表される構成単位の少なくとも１つにおいて、Ｌ21が単結合であってＡが上記群から選ばれる連結基を表す場合、Ａで表される連結基は、Ｚ1と直接結合する。この場合、Ａが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、結合位置＊においてＺ1と結合することが好ましい。上記群から選ばれる連結基の詳細については、先に記載した通りである。
【００８９】
Ｚ1は、ｍ価の連結基を表す。ｍは、２〜６の範囲の整数であるため、Ｚ1は、２〜６価の連結基である。２〜３価の連結基であることが好ましく、２価の連結基であることがさらに好ましい。Ｚ1としては、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つを含む基であることが好ましく、鎖状または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つを含む基であることがより好ましい。
Ｚ1は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１つのみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基の１つ以上との組み合わせであることも好ましい。Ｚ1として含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基とすることにより、剛直な構造となり、硬度が向上する傾向にある。Ｚ1を構成する炭素数は３〜２０が好ましく、４〜１５がより好ましい。
Ｚ1は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上述の置換基群Ｔが挙げられる。Ｚ1が環状の脂肪族基を含む場合、環状の脂肪族基は置換基を有することが好ましい。一方、Ｚ1が芳香族基を含む場合、芳香族基は置換基を有さないことが好ましい。
【００９０】
Ｚ1は、具体的には、以下に例示される連結基であることが好ましい。なお、＊はＬ21に結合（Ｌ21が単結合を表す場合にはＡに直結）する位置を表す。
【００９１】
【化１１】
2015012407.tif 000012
【化１２】
2015012407.tif 000013
【００９２】
Ｚ1は、一態様では、環状構造を含むことが好ましく、環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも１種を含む基であることがより好ましい。Ｚ1に含まれる環状構造としては、置換基を有してもよいシクロヘキサン環および置換基を有してもよいベンゼン環、またはこれらが連結基（好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基）を介して結合した基が好ましい。より好ましくは、置換基を有してもよいシクロヘキシレン基または置換基を有してもよいフェニレン基、または置換基を有してもよいキシリレン基である。Ｚ1に含まれる環状構造としてより一層好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基からなる群から選ばれる１つ以上を置換基として有するシクロヘキサン環、または炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基からなる群から選ばれる１つ以上を置換基として有するベンゼン環である。かかる態様では、一般式Ａ−１で表される化合物の両末端基の一方または両方に環状構造を含んでいることも好ましく、含まないことも好ましい。
また、Ｚ1は、他の一態様では、直鎖脂肪族基が好ましく、アルキレン基であることがより好ましく、Ｚ1がアルキレン基であり、一般式Ａ−１で表される化合物の両末端基の少なくとも一方が環状構造を含まないことがより好ましく、Ｚ1がアルキレン基であり、一般式Ａ−１で表される化合物の両末端基のいずれも環状構造を含まないことがさらに好ましい。
【００９３】
一般式Ａ−１で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ−２で表される化合物を挙げることができる。
【００９４】
【化１３】
2015012407.tif 000014
【００９５】
一般式Ａ−２中、Ｑ2は置換基を表し、Ｌ31およびＬ41は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ41との結合位置を表す。Ｒ11は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ａは、０〜１０の範囲の整数を表し、ａが１以上の場合、複数存在するＲ11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ１は、２または３を表し、複数存在するＱ2、Ｌ31、Ｌ41およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし少なくとも１つのＡは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表す。複数存在するＱ2の少なくとも１つは上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。Ａが＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、Ｘが−ＮＲ−を表し、Ｌ31が単結合を表し、かつＱ2が環状構造を含む場合、Ｑ2に含まれる環状構造は、−ＮＲ−中のＲとともに形成された環状構造であってもよい。
【００９６】
Ｑ2は、置換基を表し、複数存在するＱ2の少なくとも１つは上述の極性基を表す。Ｑ2は、一般式Ａ−１中のＱ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９７】
Ｌ31、Ｌ41は、それぞれ独立に一般式Ａ−１中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９８】
Ｒ11は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基などが挙げられる。Ｒ11は好ましくは、メチル基である。
【００９９】
ｍ１は、２または３を表し、２が好ましい。ａは、０〜１０の整数を表し、０〜５が好ましく、０〜３がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【０１００】
一般式（Ａ−２）中のシクロヘキサン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化１４】
2015012407.tif 000015
に結合する位置である。
【化１５】
2015012407.tif 000016
【０１０１】
一般式Ａ−１で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ａ−３）で表される化合物を挙げることもできる。
【０１０２】
【化１６】
2015012407.tif 000017
【０１０３】
一般式Ａ−３中、Ｑ3は置換基を表し、Ｌ51およびＬ61は、それぞれ独立に単結合、または、アルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかもしくはこれらの２種以上の組み合わせからなる基を表す。Ｒ1は、水素原子または置換基を表す。Ａは、単結合、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ61との結合位置を表す。Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｂは、０〜５の範囲の整数を表す。ｂが１以上の整数の場合、複数存在するＲ12は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ２は、２または３を表し、複数存在するＱ3、Ｌ51、Ｌ61およびＡは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数存在するＡの少なくとも１つは、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、複数存在するＱ3の少なくとも１つは上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。
【０１０４】
Ｑ3は、置換基を表し、複数存在するＱ3の少なくとも１つは上述の極性基を含む。Ｑ3は、一般式Ａ−１中のＱ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０５】
Ｌ51、Ｌ61は、それぞれ独立に一般式Ａ−１中のＬ11、Ｌ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０６】
Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基などが挙げられる。Ｒ12は好ましくは、メチル基である。
【０１０７】
ｍ２は、２または３を表し、２が好ましい。ｂは、０〜５の整数を表し、０〜３がより好ましく、０が特に好ましい。
【０１０８】
一般式Ａ−３中のベンゼン環における２または３個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の＊は
【化１７】
2015012407.tif 000018
に結合する位置である。
【化１８】
2015012407.tif 000019
【０１０９】
一般式Ａ−２で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ−４で表される化合物を挙げることができ、一般式Ａ−３で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式Ａ−５で表される化合物を挙げることができる。
【０１１０】
【化１９】
2015012407.tif 000020
【０１１１】
【化２０】
2015012407.tif 000021
【０１１２】
一般式Ａ−４、Ａ−５中、Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または隣り合うＬ1aまたはＬ1bが単結合を表し、かつＸが−ＮＲ−を表す場合に−ＮＲ−中のＲとともに形成されたモルホリノ基を表す。ただし、Ｑ1aおよびＱ1bの少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。
【０１１３】
Ｌ1aおよびＬ1bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。アルキレン基については、先に一般式ＡのＬ1、Ｌ2に含まれるアルキレン基について記載した通りである。また、Ｌ1a、Ｌ1bで表される基は、主鎖部分の炭素数が１〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましい。
【０１１４】
Ｑ1aおよびＱ1bは、それぞれ独立にシアノ基、ヒドロキシル基、スクシンイミド基、ヘキサヒドロフタルイミド基、メトキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニルアミノ基、アルキル基、フェニル基、もしくはベンジル基を表すか、または上述のモルホリノ基を表す。ただし、少なくとも一方は上述の極性基を表すか、または上述の極性基に含まれる末端基を表す。Ｑ1a、Ｑ1bの好ましい組み合わせとしては、下記組み合わせを挙げることができる。
（組み合わせ１）シアノ基・シアノ基
（組み合わせ２）スクシンイミド基・スクシンイミド基
（組み合わせ３）ヘキサヒドロフタルイミド基・ヘキサヒドロフタルイミド基
（組み合わせ４）シアノ基・フェニル基
（組み合わせ５）メトキシカルボニル基・フェニル基
（組み合わせ６）ヒドロキシル基・ヒドロキシル基
（組み合わせ７）モルホリノ基・シアノ基
（組み合わせ８）アルコキシカルボニルアミノ基・アルコキシカルボニルアミノ基
（組み合わせ９）アルコキシカルボニルアミノ基・アミノカルボニルオキシ基
（組み合わせ１０）アルコキシカルボニルアミノ基・アルキル基
（組み合わせ１１）アミノカルボニルオキシ基・アルキル基
【０１１５】
Ｘは、一般式Ａ−１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
【０１１６】
一般式Ａ−４で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ−６で表される化合物を挙げることができ、一般式Ａ−５で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ−７で表される化合物および下記一般式Ａ−８で表される化合物を挙げることができる。
【０１１７】
【化２１】
2015012407.tif 000022
【０１１８】
一般式Ａ−６中、Ｑ2aおよびＱ2bは、それぞれ独立に、シアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基、アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はシアノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す。好ましくは、Ｑ2aおよびＱ2bがいずれもシアノ基を表す。Ｌ2aおよびＬ2bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ1−を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい
【０１１９】
【化２２】
2015012407.tif 000023
【０１２０】
一般式Ａ−７中、Ｑ3aおよびＱ3bは、一方がシアノ基、スクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基を表し、他方がアルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表す。
好ましい一態様では、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基を表し、他方がフェニル基を表す。
また、他の一態様では、一般式Ａ−７で表される化合物は、Ｑ3aおよびＱ3bがともにシアノ基を含まないことが好ましい。例えば、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基置換アルキル基である場合、他方はスクシンイミド基、またはヘキサヒドロフタルイミド基であることが好ましい。また、Ｑ3aおよびＱ3bの一方がシアノ基である場合、他方はフェニル基またはベンジル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、一態様では無置換アルキル基であり、他の一態様では置換アルキル基である。置換アルキル基としては、例えば、ベンゾイルアルキル基等のアリールカルボニルアルキル基、フェニルオキシアルキル基等のアリールオキシアルキル基等を挙げることができる。
Ｌ3aおよびＬ3bは、それぞれ独立に単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す；複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。
【０１２１】
【化２３】
2015012407.tif 000024
【０１２２】
一般式Ａ−８中、Ｑ4aおよびＱ4bは、それぞれ独立に、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、２−プロピルアミノカルボニルオキシ基アルキル基、フェニル基、またはベンジル基を表し、少なくとも一方はメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、１−プロポキシカルボニルアミノ基、２−プロポキシカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニルオキシ基、エチルアミノカルボニルオキシ基、１−プロピルアミノカルボニルオキシ基、または２−プロピルアミノカルボニルオキシ基を表す。Ｌ4aおよびＬ4bは、それぞれ独立に、単結合、またはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかまたはこれらの２つ以上の組み合わせからなる基を表す。Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよい。
【０１２３】
一般式Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８中のＬ2a、Ｌ2b、Ｌ3a、Ｌ3b、Ｌ4a、Ｌ4bは、それぞれ一般式Ａ−４、Ａ−５中のＬ1a、Ｌ1bと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２４】
一般式Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８中のＸは、一般式Ａ−１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
【０１２５】
また、一般式Ａ−１で表される化合物の好ましい態様の例としては、下記一般式Ａ−９で表される化合物を挙げることもできる。
【０１２６】
一般式Ａ−９：
Ｑ100−（Ｌ100−Ａ100）ｍ１−Ｑ101
【０１２７】
一般式Ａ−９中、Ｌ100は、単結合、アルキレン基、
【化２４】
2015012407.tif 000025
のいずれかを表し、＊は一般式Ａ−９で表される化合物を構成する他の構造との結合位置を表す。複数存在するＬ100の１つ以上は単結合以外の基を表す。Ｑ100およびＱ101は、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシル基、またはシアノ基を表す。Ａ100は、＊−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または＊−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−を表し、＊はＬ100との結合位置を表す。Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ−を表し、Ｒは水素原子または置換基を表す。ｍ１は２〜６の範囲の整数を表す。
【０１２８】
複数存在するＬ100およびＡ100は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０１２９】
一般式Ａ−９中のＬ100で表されるアルキレン基については、一般式ＡのＬ1、Ｌ2で表されるアルキレン基について先に記載した通りである。
一般式Ａ−９中のＱ100、Ｑ101で表されるアルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【０１３０】
一般式Ａ−９中のＸは、一般式Ａ−１中のＸと同義であって、好ましい範囲も同様である。
【０１３１】
以上説明した化合物は、Ｕ＝［（分子量）／（一分子中に含まれるＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基および−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表され、Ｒが水素原子または置換基を表す２価の連結基からなる群から選ばれる連結基の個数）］として求められる当量Ｕが５１５以下である。当量Ｕの好ましい範囲については、先に記載した通りである。
【０１３２】
以下、上記化合物の中で、本発明において好ましく用いられる化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
【化２５】
2015012407.tif 000026
【０１３４】
【表１】
2015012407.tif 000027
【０１３５】
【化２６−１】
2015012407.tif 000028
【化２６−２】
2015012407.tif 000029
【０１３６】
【化２７】
2015012407.tif 000030
【０１３７】
【化２８】
2015012407.tif 000031
【０１３８】
【化２９】
2015012407.tif 000032
（例示化合物６−１〜６−６において、−Ｃ3Ｈ6−とは、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2―または−ＣＨ2―ＣＨ（ＣＨ3）−である。）
【０１３９】
上記化合物は既知の方法により製造することができる。例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールまたはアミンの付加反応などにより得ることができる。
アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールまたはアミンの付加反応の際、触媒を用いることも好ましく、触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
なお上記化合物の合成時、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−で表される２価の連結基を導入するための成分と、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ−で表される２価の連結基を導入するための成分とを併用すると、上記２種の連結基の一方のみ含む構造（いわゆる対称構造）と、両方を含む構造（いわゆる非対称構造）が得られることがある。また、非対称構造として、含まれる上記連結基の数がそれぞれ異なる化合物の混合物が得られることもある。本発明では、対称構造化合物と非対称構造化合物との混合物、または含まれる上記連結基の数がそれぞれ異なる化合物の混合物の状態で、セルロースアシレートフィルム製造のために用いることも可能である。または、混合物から目的の構造の化合物を公知の方法で精製し、単品として用いることもできる。
【０１４０】
上記化合物の合成のためには、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアルコールの組み合わせ、および、多価アルコールと一価のイソシアネートの組み合わせ、多価のイソシアネート（ジイソシアネート、トリイソシアネート、など）と一価のアミンの組み合わせ、多価アミンと一価のイソシアネートの組み合わせ、および、アミノアルコールと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。
【０１４１】
多価のイソシアネート成分の例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等の脂肪族ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイイソシアネート、ｐ・ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、およびｍ−キシリレンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、光着色の抑制の観点から、脂肪族ジイソシアネート、共役系が切断されているｍ−キシリレンジイソシアネートが好ましい。
一価のイソシアネート成分の例としては、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を挙げることができる。
【０１４２】
一価のアルコールの例としては、シアノエタノール、２−ヒドロキシルエチルスクシンイミド、２−ヒドロキシルエチルフタルイミドなどが挙げられる。また、アルコール成分として、芳香環を含むことも好ましく、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【０１４３】
多価アミンの例としては、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。
【０１４４】
一価のアミンの例としては、イミノジアセトニトリル、イミノジプロピオニトリル、グリシン、Ｎ−メチルグリシンなどが挙げられる。また、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、ピペリジン等を用いることもできる。
【０１４５】
アミノアルコールの例としては、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノールなどが挙げられる。
【０１４６】
上記化合物の全体の親水性の程度はＣｌｏｇＰ値として表すことができる。ＣｌｏｇＰについては、前述の通りである。上記化合物のＣｌｏｇＰとしては、−１．０〜１２．０が好ましく、０．０〜１０．０がより好ましく、１．０〜８．０がさらに好ましい。
また、上記化合物の融点は、−５０〜２５０℃であることが好ましく、−３０〜２００℃であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
融点の測定方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、微量融点測定装置などを用いて測定する方法が挙げられる。
【０１４７】
（セルロースアシレート）
セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位（（β）１，４−グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つのヒドロキシル基がアシル化されている割合を意味する。置換度（アシル化度）は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。本発明において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存ヒドロキシル基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、13Ｃ−ＮＭＲ測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３（１９９５）８３−９１）に記載がある。
【０１４８】
本発明で使用するセルロースアシレートの置換度は、１．５以上３．０以下であることが好ましく、２．００〜２．９７であることがより好ましく、２．５０以上２．９７未満であることがさらに好ましく、２．７０〜２．９５であることが特に好ましい。
【０１４９】
また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、置換度は、上記化合物による表面硬度改善効果が大きい点で、２．０以上３．０以下であることが好ましく、２．３〜３．０であることがより好ましく、２．６０〜３．０であることがさらに好ましく、２．６〜２．９７であることがさらに好ましく、２．７０〜２．９５で特に好ましい。
本発明に用いることができるセルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が特に好ましく、アセチル基がより特に好ましい。
【０１５０】
２種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも本発明においてセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が３〜４のアシル基が好ましい。また、混合脂肪酸エステルを用いる場合、アシル基としてアセチル基を含む場合の置換度は２．５未満が好ましく、１．９未満がさらに好ましい。一方、炭素数が３〜４のアシル基を含む場合の置換度は０．１〜１．５であることが好ましく、０．２〜１．２であることがより好ましく、０．５〜１．１であることが特に好ましい。
本発明においては、置換基および／または置換度の異なる２種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、後述の共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
【０１５１】
さらに特開２００８−２０８９６号公報の段落００２３〜００３８に記載の脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明に好まく用いることができる。
【０１５２】
本発明で用いられるセルロースアシレートは、２５０〜８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００〜６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明で用いられるセルロースアシレートは、４００００〜２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、６００００〜２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７５０００〜２０００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。
【０１５３】
本発明で用いられるセルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。上記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸（例えば、酢酸）や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースアシレートを合成する。
【０１５４】
以上の方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在するヒドロキシル基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖（β）１，４−グリコシド結合）の加水分解反応（解重合反応）が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースアシレートの重合度が低下し、製造するセルロースアシレートフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースアシレートの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。
【０１５５】
添加量
一般式Ａで表される化合物の添加量は特に限定されないが、セルロースアシレート１００質量部に対して、１〜５０質量部であることが好ましく、２〜３０質量部であることがより好ましく、２〜２０質量部であることがさらに好ましく、４〜１５質量部であることが特に好ましい。なお、上記化合物は２種以上添加してもよい。２種類以上添加する場合も、添加量の具体例および好ましい範囲は、上記と同一である。
【０１５６】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートおよび上記化合物に加え、他の添加剤を含んでいても良い。これらの添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、色素、ポリマー、レターデーション調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などが例示される。これらの記載は、特開２０１２−１５５２８７号公報の段落番号００６２〜００９７の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。これらの合計配合量はセルロースアシレートの５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【０１５７】
＜セルロースアシレートフィルムの製造方法＞
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、溶融製膜法または溶液製膜法（ソルベントキャスト法）により製造することが好ましく、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）による製造がより好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号および同６２−１１５０３５号等の各公報を参考にすることができる。また、セルロースアシレートフィルムは、延伸処理が施されていてもよい。延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。
【０１５８】
（流延方法）
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があり、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。また、ここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルロースアシレート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することができる。
【０１５９】
・共流延
セルロースアシレートフィルムの形成においては、共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、特に同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液（ドープ）を調製する。共流延法（重層同時流延）は、流延用支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層（３層あるいはそれ以上でもよい）各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。共流延ギーサを用い、流延用支持体の上に表層用ドープとコア層用ドープを３層同時に押出して流延することができる。
【０１６０】
逐次流延法は、流延用支持体の上に先ず第１層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って乾燥し、セルロースアシレートフィルムを成形する流延法である。塗布法は、一般的には、コア層を溶液製膜法によりフィルム状に成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、コア層の片面ずつまたは両面同時に塗布液を塗布・乾燥して積層構造のセルロースアシレートフィルムを成形する方法である。
上述の化合物をこれらの層のいずれか一層以上またはすべての層に含有させることにより、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
【０１６１】
（延伸処理）
セルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜された延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの延伸方向はセルロースアシレートフィルム搬送方向（ＭＤ方向）と搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）のいずれでも好ましいが、セルロースアシレートフィルム搬送方向に直交する方向（ＴＤ方向）であることが、後に続く該セルロースアシレートフィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から特に好ましい。
【０１６２】
ＴＤ方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。ＭＤ方向の延伸の場合、例えば、セルロースアシレートフィルムの搬送ローラーの速度を調節して、セルロースアシレートフィルムの剥ぎ取り速度よりもセルロースアシレートフィルムの巻き取り速度の方を速くするとセルロースアシレートフィルムは延伸される。ＴＤ方向の延伸の場合、セルロースアシレートフィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもセルロースアシレートフィルムを延伸できる。セルロースアシレートフィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０１６３】
セルロースアシレートフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、上記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースアシレートフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、セルロースアシレートフィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従ってＴＤ方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。
【０１６４】
ＴＤ方向の延伸は５〜１００％の延伸が好ましく、より好ましくは５〜８０％、特に好ましくは５〜４０％延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が０％であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶剤量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶剤量＝（残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量）×１００％が０．０５〜５０％で好ましく延伸することができる。残留溶剤量が０．０５〜５％の状態で５〜８０％延伸を行うことが特に好ましい。
上述の化合物を含有したセルロースアシレートフィルムに延伸処理を施すことで、フィルムの表面硬度をさらに高めることができる。
【０１６５】
＜セルロースアシレートフィルムの物性＞
表面硬度：
本発明のセルロースアシレートフィルムは、上述の化合物を含有することにより、高い表面硬度を有することができる。セルロースアシレートフィルムの表面硬度は、一般式Ａで表される化合物の種類または含有量によって調整できる。セルロースアシレートフィルムの表面硬度の指標としては、ヌープ硬度を用いることができる。ヌープ硬度は、後述の実施例に示す方法によって測定することができる。
【０１６６】
弾性率：
セルロースアシレートフィルムは実用上十分な弾性率を示す。弾性率の範囲は特に限定されないが、製造適性およびハンドリング性という観点から１．０〜６．０ＧＰａであることが好ましく、２．０〜５．０ＧＰａであることがより好ましい。上述の化合物は、セルロースアシレートフィルム中に添加されることにより、セルロースアシレートフィルムを疎水化することで弾性率を向上させる作用があり、その点も本発明における利点である。
【０１６７】
光弾性係数：
セルロースアシレートフィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは８．０×１０-12ｍ2／Ｎ以下、より好ましくは６×１０-12ｍ2／Ｎ以下、さらに好ましくは５×１０-12ｍ2／Ｎ以下である。セルロースアシレートフィルムの光弾性係数を小さくすることにより、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下におけるムラ発生を抑制できる。光弾性係数は、特に断らない限り、以下の方法により測定し算出するものとする。
光弾性率の下限値は特に限定されないが、０．１×１０-12ｍ2／Ｎ以上であることが実際的である。
【０１６８】
弾性係数の測定としては、セルロースアシレートフィルムを３．５ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、荷重無し、２５０ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇのそれぞれの荷重におけるＲｅをエリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株））で測定し、応力に対するＲｅ変化の直線の傾きから算出することにより光弾性係数を測定する。
【０１６９】
含水率：
セルロースアシレートフィルムの含水率は一定温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は上記温湿度に２４時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出したものである。
セルロースアシレートフィルムの２５℃相対湿度８０％における含水率は５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％未満がさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムの含水率を小さくすることにより、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下における液晶表示装置の表示ムラを発生しにくくすることができる。含水率の下限値は特に限定されないが、０．１質量％以上であることが実際的である。
【０１７０】
透湿度：
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの雰囲気中、試料を２４時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積１ｍ2あたりの値に換算することにより評価することができる。
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、５００〜２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが好ましく、９００〜１３００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることがより好ましく、１０００〜１２００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが特に好ましい。
【０１７１】
ヘイズ：
セルロースアシレートフィルムは、ヘイズが１％以下であることが好ましく、０．７％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。ヘイズを上記上限値以下とすることにより、セルロースアシレートフィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点がある。ヘイズは、特に断らない限り、下記方法により測定し算出するものとする。ヘイズの下限値は特に限定されないが、０．００１％以上であることが実際的である。
ヘイズは、セルロースアシレートフィルム４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％の環境下で、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って測定する。
【０１７２】
膜厚：
セルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、用途に応じ適宜定めることができるが、例えば、１０〜１００μｍである。セルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性向上の観点から、１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすいという観点からは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、セルロースアシレートフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、コア層の膜厚は３〜７０μｍが好ましく、５〜６０μｍがより好ましく、スキン層Ａおよびスキン層Ｂの膜厚は、ともに０．５〜２０μｍがより好ましく、０．５〜１０μｍが特に好ましく、０．５〜３μｍが最も好ましい。コア層とは、３層構造で中心部に位置する層のことをいい、スキン層とは３層構造で外側に位置する層のことをいう。
【０１７３】
幅：
セルロースアシレートフィルムは、幅が７００〜３０００ｍｍであることが好ましく、１０００〜２８００ｍｍであることがより好ましく、１３００〜２５００ｍｍであることが特に好ましい。
【０１７４】
（鹸化処理）
上記セルロースアシレートフィルムはアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。
鹸化の方法については、特開２００７−８６７４８号公報の段落０２１１と段落０２１２に記載される方法を用いることができる。
【０１７５】
例えば、セルロースアシレートフィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。上記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１〜５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５〜４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温〜９０℃の範囲にあることが好ましく、４０〜７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。
【０１７６】
アルカリ鹸化処理の代わりに、特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
【０１７７】
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する。
一態様では、本発明のセルロースアシレートフィルムは保護フィルムとして偏光板に含まれる。この態様にかかる偏光板は、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明フィルム）とを含み、本発明のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、特に、上側偏光板１０の視認側の保護フィルムとして好ましく用いられる。図１は、本発明の偏光板と液晶表示装置の位置関係の一態様を示した一例であって、１は本発明のセルロースアシレートフィルムを、２は偏光子を、３は位相差フィルムを、４は液晶セルをそれぞれ示している。また、図１の上側が視認側になる。
【０１７８】
図１に例示するとおり、本発明のセルロースアシレートフィルムが用いられない側の偏光板保護フィルムとしては、位相差フィルム３が好ましく用いられるが、かかる位相差フィルムとしては、セルロースアシレートフィルムに各種添加剤を配合したり、延伸して所望の位相差を発現させた位相差フィルムや、支持体の表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する位相差フィルムが例示される。具体的には、特開２００８−２６２１６１号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１７９】
また、偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、接着剤を用いて偏光子の少なくとも一方の面に本発明のセルロースアシレートフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。上記接着剤としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックス、活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物を用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
【０１８０】
本発明における偏光板保護フィルムの上記偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と上記偏光板保護フィルムの遅相軸が直交、平行、または４５°となるように貼り合せることが好ましい。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡ ＤＨ、王子計測機器（株）製）を用いて行うことができる。  ここで、本発明において角度に関する記載については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、平行、直交に関する厳密な角度から±１０°未満の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下が好ましく、３°以下がより好ましい。
偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸についての平行とは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とが±１０°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、５°以内が好ましく、より好ましくは３°以内、さらに好ましくは１°以内、最も好ましくは０．５°以内である。
また、偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸についての直交とは、偏光板保護フィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光子の透過軸の方向とが９０°±１０°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、９０°±５°が好ましく、より好ましくは９０°±３°、さらに好ましくは９０°±１°、最も好ましくは９０°±０．５°である。ずれが１°以内であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
【０１８１】
＜偏光板の機能化＞
本発明の偏光板には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。これらの詳細は、特開２０１２−０８２２３５号公報の段落０２２９〜０２４２、段落０２４９〜０２５０、特開２０１２−２１５８１２公報の段落００８６〜０１０３の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１８２】
＜ハードコート層＞
セルロースアシレートフィルム上に所望により設けられるハードコート層は、本発明の偏光板に硬度や耐傷性を付与するための層である。例えば、塗布組成物をセルロースアシレートフィルム上に塗布し、硬化させることによって、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層を形成することができる。ハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。ハードコート層の厚みは０．１〜６μｍの範囲であることが好ましく、３〜６μｍの範囲であることがさらに好ましい。このような範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む偏光板を得ることができる。
【０１８３】
ハードコート層は、硬化性組成物を硬化することで形成することが好ましい。硬化性組成物は液状の塗布組成物として調製されることが好ましい。塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー、ポリマー類および有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、または重合反応を利用することができる。これらの詳細は、特開２０１２−２１５８１２号公報の段落００８８〜０１０１の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【０１８４】
ハードコート層の形成に特に好適な硬化性組成物は、後述する実施例にて用いられるように、（メタ）アクリレート系化合物を含有する組成物である。
【０１８５】
硬化性組成物は、塗布液として調製されることが好ましい。該塗布液は、上述の成分を有機溶媒に溶解および／または分散することで、調製することができる。
【０１８６】
（ハードコート層の性質）
セルロースアシレートフィルム上に形成されるハードコート層は、セルロースアシレートフィルムと高い密着性を有していることが好ましい。上述の化合物を含むセルロースアシレートフィルム上に上記の好適な硬化性組成物で形成されたハードコート層は、その硬化性組成物が上述の化合物と相俟って、セルロースアシレートフィルムとの高い密着性を示すことができる。本発明の偏光板は、このようなセルロースアシレートフィルムとハードコート層とを有することで、光照射等によってもセルロースアシレートフィルムとハードコート層との密着性を維持することができるため、優れた光耐久性を示すことができる。
【０１８７】
ハードコート層は、耐擦傷性に優れることが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験を実施した場合に、３Ｈ以上を達成することが好ましい。
【０１８８】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも１枚含む。液晶表示装置の詳細は、特開２０１２−０８２２３５号公報の段落０２５１〜０２６０の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
【実施例】
【０１８９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
すべての合成した化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（Matrix -Assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight  Mass Spectrometry）、およびＬＣ／ＭＳ（Liquid Chromatography/Mass Spectrometry）の１つ以上を用いて行った。また、融点は、微量融点測定装置（ヤナコ製、ＭＰ−５００Ｄ）を用いて測定した。
以下に記載の化合物番号は、先に示した例示化合物の番号である。【０１９０】
＜合成例１＞
（化合物１−９の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた２Ｌの三ツ口フラスコに１０７ｇ（１．５mol）のシアノエタノール、２００ｍｇのｎ−ジブチルスズジアセテートおよび７５０ｍＬの酢酸エチルを量り取り、氷冷下、１６７ｇ（０．７５mol）のイソホロンジイソシアネートの１００ｍＬ酢酸エチル溶液を３０分かけて三ツ口フラスコに滴下した。その後、５０℃で４時間反応させた。反応混合物を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して白色固体として、化合物１−９を１８９ｇ得た（収率７０％）。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：Ｍ＋Ｎａ；３８７【０１９１】
＜合成例２＞
（化合物２−２−Ａと２−２−Ｂの混合物の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、４４．４ｇ（０．２０mol）のイソホロンジイソシアネートと、１５０ｍＬのＴＨＦを量り取り、室温で２４．６ｇ（０．２５mol）のイミノジプロピオニトリルの５０ｍＬ  ＴＨＦ溶液を１０℃以下で滴下した。その後、６０℃で４時間攪拌したのちに、１０ｍｇのｎ−ジブチルスズジアセテートおよび２７．６ｇ（０．２０mol）のフェノキシエタノールを室温にて滴下し、さらに６０℃で４時間反応させた。反応終了後、溶媒を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、化合物２−２−Ａと２−２−Ｂの混合物をガラス状固体として３４ｇ得た（収率３５％）。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  Ｍ＋Ｎａ：  ５０７【０１９２】
＜合成例３＞
化合物１−９の合成におけるシアノエタノールを、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スクシンイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロキシフタルイミド、イミノジプロピオニトリル、イミノジアセトニトリルに変えること以外は合成例１と同様にして、化合物１−１６、１−１４、１−３、１−６を合成した。【０１９３】
＜合成例４＞
化合物１−９の合成におけるイソホロンジイソシアネートを、キシリレンジイソシアネートに変えること以外は合成例１と同様にして、化合物１−７を合成した。【０１９４】
＜合成例５＞
化合物２−２−Ａと２−２−Ｂの混合物の合成におけるイミノジプロピオニトリルを、イミノジアセトニトリル、メチルグリシンに変えること以外は合成例２と同様にして、化合物２−３−Ａと２−３−Ｂの混合物、および化合物３−７を合成した。【０１９５】
＜合成例６＞
原料となる、ジイソシアネート、アルコール、アミンを適宜変えること以外は上記合成例１〜５のいずれかと同様にして、化合物１−１１、化合物２−５−Ａと２−５−Ｂの混合物、化合物２−６−Ａと２−６−Ｂの混合物、化合物３−１、化合物３−９、化合物３−１３、化合物３−２０、化合物３−２１、化合物３−２２も合成した。【０１９６】
＜合成例７＞
（化合物４−１−Ａの合成）【０１９７】
【化３０】
2015012407.tif 000033
【０１９８】
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、７９．５ｇ（１．０６ｍｏｌ）の１−アミノ−２−プロパノール、８０．３ｇ（０．７９ｍｏｌ）のトリエチルアミン、７００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、５０ｇ（０．５３ｍｏｌ）のクロロギ酸メチルと５０ｍｌの酢酸エチル混合溶液を滴下した。３０分間撹拌したのちに、４００ｍｌの水と７５ｍｌの濃塩酸を添加し、分液を行った後、２００ｍｌの水を添加し再度分液を行った。有機層を硫酸ナトリウムで脱水処理、ろ過、溶媒濃縮を行い、化合物４−１−Ａを５２．９ｇ得た（収率７５％）。【０１９９】
（化合物４−１の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．１ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４−１−Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、２．９ｇのメタノールを添加し、４時間撹拌した。
反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４−１を２６．３ｇ得た（収率６６％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ１．２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）、３．５−３．２（ｂｒ，２Ｈ）、３．６（ｓ，３Ｈ）、３．７（ｓ，３Ｈ）、４．４（ｍ，４Ｈ）、５．１−４．８（ｂｒ，４Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ３７６．４[Ｍ＋Ｎａ]【０２００】
（化合物４−２の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、３０．１ｇ（０．２３ｍｏｌ）の化合物４−１−Ａ、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、を滴下した。室温で４時間撹拌したのちに、２．０ｇのメタノールを添加し、１時間撹拌した。
反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４−２を４６．５ｇ得た（収率９３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ１．２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ）、３．５−３．２（ｂｒ，４Ｈ）、３．６（ｓ，６Ｈ）、４．３（ｍ，４Ｈ）、５．１−４．９（ｂｒ，４Ｈ）、７．２（ｍ，３Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ３５５．３[Ｍ＋Ｈ]【０２０１】
＜合成例８＞
（化合物４−３の合成）
化合物４−１−Ａの合成における１−アミノ−２−プロパノールを、１−アミノエタノールに変えること以外は合成例７における化合物４−１の合成と同様にして、化合物４−３を合成した。【０２０２】
（化合物４−４の合成）
化合物４−１−Ａの合成における１−アミノ−２−プロパノールを、１−アミノエタノールに変えること以外は合成例７における化合物４−２の合成と同様にして、化合物４−４を合成した。【０２０３】
＜合成例９＞
（化合物４−５−Ａの合成）【０２０４】
【化３１】
2015012407.tif 000034
【０２０５】
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５１．０ｇ（０．５０ｍｏｌ）の炭酸プロピレンを量り取り、室温で撹拌しながら６１ｍｌ（０．６０ｍｏｌ）のメチルアミン[４０％メタノール溶液]を滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、過剰のメチルアミンを除くため減圧濃縮を行い、無色液体として化合物４−５−Ａを６５．９ｇ得た（収率９９％）。【０２０６】
（化合物４−５の合成）
化合物４−１の合成における原料化合物４−１−Ａを化合物４−５−Ａに変えること以外は合成例７と同様にして、化合物４−５を合成した。【０２０７】
（化合物４−６の合成）
化合物４−２の合成における原料化合物４−１−Ａを化合物４−５−Ａに変えること以外は合成例７と同様にして、化合物４−６を合成した（収率６４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２（ｍ，６Ｈ）、２．６（ｓ，６Ｈ）、４．０（ｍ，４Ｈ），４．１（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，４Ｈ）、４．８（ｍ、２Ｈ）、７．０（ｓ，１Ｈ）、７．１（ｍ，４Ｈ）、７．２（ｍ，１Ｈ）、７．８−７．７（ｂｒ，２Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ４７７．４[Ｍ＋Ｎａ]【０２０８】
＜合成例１０＞
（化合物４−７の合成）
化合物４−５−Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４−５の合成と同様にして、化合物４−７を合成した。【０２０９】
（化合物４−８の合成）
化合物４−５−Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４−６の合成と同様にして、化合物４−８を合成した。【０２１０】
（化合物４−９の合成）
化合物４−５−Ａの合成におけるメチルアミンをイソプロピルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４−５の合成と同様にして、化合物４−９を合成した。【０２１１】
（化合物４−１０）
化合物４−５−Ａの合成におけるメチルアミンをイソプロピルアミンに変えること以外は合成例９の化合物４−６の合成と同様にして、化合物４−１０を合成した。【０２１２】
（化合物４−１２−Ｂの合成）【０２１３】
【化３２】
2015012407.tif 000035
【０２１４】
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５０．０ｇ（０．３２ｍｏｌ）のｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、３３０ｍＬのトルエンを量り取り、１９．８ｇ（０．３２ｍｏｌ）の２−アミノエタノールを滴下した。１３０℃で３時間撹拌したのちに、室温に冷却した。２００ｍＬの酢酸エチルと２００ｍＬの１規定塩酸を添加し分液を行った後、さらに１Ｌの水と０．５Ｌの飽和食塩水を添加し再度分液を行った。有機層を硫酸ナトリウムで脱水処理、ろ過、溶媒濃縮を行い、化合物４−１２−Ｂを６２．９ｇ得た（収率９８％）。【０２１５】
＜合成例１１＞
（化合物４−１１の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２１．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．６ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４−５−Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、７．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）のシアノエタノールを添加し、４時間撹拌した。
反応終了後、析出した白色固体をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、白色固体として化合物４−１１を２９．３ｇ得た（収率６８％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２（ｍ，３Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、２．８（ｍ，２Ｈ）、４．２−４．０（ｍ，８Ｈ），４．８（ｍ，１Ｈ）、７．１−７．０（ｍ，４Ｈ）、７．３−７．２（ｍ，２Ｈ）、７．８−７．７（ｂｒ，１Ｈ）【０２１６】
（化合物４−１２の合成）
化合物４−１１の合成におけるシアノエタノールを、化合物４−１２−Ｂに変えること以外は同様にして、化合物４−１２を合成した。【０２１７】
＜合成例１２＞
（化合物５−１の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、４９．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．７１ｇのジブチルスズジラウレート、２２５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、３５．８ｇ（０．２７ｍｏｌ）の化合物４−１−Ａを滴下した。４５℃で３時間撹拌したのちに、５．７ｇのメタノールを添加し、４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、ガラス状固体として化合物５−１を２６．９ｇ得た（収率３１％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．１−０．８（ｂｒ，１６Ｈ）、１．５−１．３（ｂｒ，２Ｈ）、２．７（ｍ，２Ｈ）、３．１（ｍ，２Ｈ）、３．５（ｂｒ，７Ｈ）、４．６（Ｈｅｘ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２−６．７（ｂｒ，３Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ４１０．４[Ｍ＋Ｎａ]【０２１８】
（化合物５−２の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５８．２ｇ（０．４４ｍｏｌ）の化合物４−１−Ａ、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、４９．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネートを滴下した。６０℃で６時間撹拌したのちに、２．０ｇのメタノールを添加し、１時間撹拌した。
反応終了後、反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、ガラス状固体として化合物５−２を９７．５ｇ得た（収率８９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．１−０．８（ｂｒ，１９Ｈ）、１．５−１．３（ｂｒ，２Ｈ）、２．７（ｍ，２Ｈ）、３．１（ｍ，４Ｈ）、３．５（ｂｒ，７Ｈ）、４．６（Ｈｅｘ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．２−６．７（ｂｒ，４Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ４８９．４[Ｍ＋Ｈ]【０２１９】
＜合成例１３＞
化合物５−１、５−２の合成における１−アミノ−２−プロパノールを、１−アミノエタノールに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５−３、５−４を合成した。【０２２０】
＜合成例１４＞
（化合物５−５の合成）
化合物５−１の合成における化合物４−１−Ａを化合物４−５−Ａに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５−５を合成した。【０２２１】
（化合物５−６の合成）
化合物５−２の合成における化合物４−１−Ａを化合物４−５−Ａに変えること以外は合成例１２と同様にして、化合物５−６を合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２−０．８（ｂｒ，１９Ｈ）、１．５−１．４（ｂｒ，２Ｈ）、２．５（ｍ，６Ｈ）、２．８−２．６（ｂｒ，２Ｈ）、３．７−３．５（ｂｒ，１Ｈ）、４．０−３．９（ｂｒ，４Ｈ）、４．９−４．７（ｂｒ，２Ｈ）、７．３−６．８（ｂｒ，４Ｈ）
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ（＋））：  ５１１．４[Ｍ＋Ｎａ]【０２２２】
＜合成例１５＞
化合物４−５−Ａの合成におけるメチルアミンをエチルアミン、イソプロピルアミンに変えること以外は合成例１４と同様にして、化合物５−７、５−８、５−９、５−１０を合成した。【０２２３】
＜合成例１６＞
（化合物５−１１の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２４．５ｇ（０．１１ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．３６ｇのジブチルスズジラウレート、１１５ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１８．６ｇ（０．１４ｍｏｌ）の化合物４−５−Ａを滴下した。室温で３時間撹拌したのちに、７．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）のシアノエタノールを添加し、４時間撹拌した。
反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／メタノール）により精製して、化合物５−１１を３０．５ｇ得た（収率６５％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２−０．８（ｂｒ，１６Ｈ）、１．５−１．４（ｂｒ，２Ｈ）、２．５（ｍ，３Ｈ）、２．８−２．６（ｍ，４Ｈ）、３．７−３．６（ｂｒ，１Ｈ）、４．１−３．９（ｍ，４Ｈ）、４．９−４．７（ｂｒ，１Ｈ）、７．３−６．８（ｂｒ，３Ｈ）【０２２４】
（化合物５−１２の合成）
化合物５−１１の合成におけるシアノエタノールを、化合物４−１２−Ｂに変えること以外同様にして、化合物５−１２を合成した。【０２２５】
＜合成例１７＞
（化合物６−１の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、８８．９ｇ（０．４０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、１．３ｇのジブチルスズジラウレート、５００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１５．４ｇ（０．４８ｍｏｌ）のメタノールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち、６０℃に昇温し、６．１ｇ（０．０８ｍｏｌ）の１，２−プロパンジオールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を添加し、４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して、化合物６−１をガラス状固体として１２．５ｇ得た（収率１０％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２−０．８（ｂｒ，３３Ｈ）、１．７−１．３（ｂｒ，５Ｈ）、２．７（ｍ，３Ｈ），３．７−３．４（ｂｒ，８Ｈ）、４．０（ｍ，１Ｈ）、４．８（ｓ，１Ｈ）、７・２−６．８（ｂｒ，４Ｈ）【０２２６】
＜合成例１８＞
化合物６−１の合成におけるイソホロンジイソシアネートをメタキシリレンジイソシアネートに変えること以外は合成例１７と同様にして、化合物６−２を合成した。（収率１４％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．２−１．０（ｂｒ，３Ｈ）、３．５（ｓ，６Ｈ）、４．２−４．０（ｂｒ，１０Ｈ）、４．９（ｍ，１Ｈ）、７．３−７．１（ｂｒ，８Ｈ）、７．８−７．６（ｍ，４Ｈ）【０２２７】
＜合成例１９＞
化合物６−１の合成におけるイソホロンジイソシアネート、メタノールをメタキシリレンジイソシアネート、２−シアノエタノールに変えること以外は合成例１７と同様にして、化合物６−３を合成した。（収率５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．３−１．０（ｂｒ，３Ｈ）、２．８（ｔ，４Ｈ）、４．３−４．０（ｂｒ，１９Ｈ）、４．９（ｍ，１Ｈ）、７．３−７．１（ｂｒ，８Ｈ）、８．０−７．６（ｂｒ，４Ｈ）
＜合成例２０＞
（化合物６−４−Ａの合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、１１４．１ｇ（１．５０ｍｏｌ）の１，２−プロパンジオール、０．９ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート、５００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、５６．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネートと１００ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち室温（２５℃）下に放置し室温に戻した。
反応液を２００ｍＬの水で洗浄した後、２００ｍＬの水と１００ｍＬの飽和食塩水で２回洗浄した。これを硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、化合物６−４−Ａを無色液体として８３．５ｇ得た（収率８２％）。【０２２８】
（化合物６−４の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、５６．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）のメタキシリレンジイソシアネート、０．９ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）のジブチルスズジラウレート、３００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１１．５ｇ（０．３６ｍｏｌ）のメタノールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。０℃で１．５時間撹拌したのち、６０℃に昇温し、３３．６ｇ（０．０６ｍｏｌ）の化合物６−４−Ａと１３０ｍＬの酢酸エチルの混合溶液を２回に分けて添加し、４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒  酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して、化合物６−４を白色固体として１２．１ｇ得た（収率５％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ１．３−１．０（ｂｒ，６Ｈ）、３．６（ｓ，６Ｈ）、４．３−４．０（ｂｒ，１７Ｈ）、４．９（ｍ，２Ｈ）、７．３−７．１（ｂｒ，１２Ｈ）、８．０−７．６（ｂｒ，６Ｈ）【０２２９】
＜合成例２１＞
（化合物６−５の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、６６．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート、０．８４ｇのネオスタンＵ−６００（日東化成株式会社製）、１７０ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、１１．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）の１，２−プロパンジオールと３０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。滴下終了後、６０℃に昇温し、６時間撹拌した。０℃に冷却し、１４．４ｇ（０．４５ｍｏｌ）のメタノールを滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し、３時間撹拌した。反応液を１．５Ｌのヘキサン中に移し、沈殿した固体をろ過、１Ｌのヘキサンで洗浄、乾燥をして、化合物６−５を７３．２ｇ得た（収率９４％）。
重量平均分子量（Ｍｗ：１４０７）【０２３０】
＜合成例２２＞
（化合物６−６の合成）
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた三ツ口フラスコに、２２．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）の１，２−プロパンジオール、１．１ｇのネオスタンＵ−６００（日東化成株式会社製）、２００ｍｌの酢酸エチルを量り取り、０℃に冷却し、４４．４ｇ（０．２０ｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネートと１０ｍＬの酢酸エチル混合溶液を滴下した。滴下終了後、６０℃に昇温し、６時間撹拌した。反応液を１．５Ｌのヘキサン中に移し、沈殿した固体をろ過、１Ｌのヘキサンで洗浄、乾燥をして、化合物６−６を５９．４ｇ得た（収率９０％）。
重量平均分子量（Ｍｗ：１２７１）【０２３１】
＜例１＞
＜セルロースアシレートフィルムの製膜＞
（セルロースアシレート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。【０２３２】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアシレート
１００．０質量部
下記表２に記載の化合物                              １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                    ３５３．９質量部
メタノール（第２溶媒）                              ８９．６質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒）                            ４．５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２３３】
ドラム流延装置を用い、上記調製したセルロースアシレート溶液を流延した。ドープ中の残留溶媒量が略７０質量％の状態で剥ぎ取り、残留溶媒量が３〜５質量％の状態で乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、例１のセルロースアシレートフィルムを得た。【０２３４】
＜セルロースアシレートフィルムの表面硬度の測定＞
フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置したヌープ圧子により、ガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、最大荷重５０ｍＮの条件で測定した。押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出し、この５点の平均値を表面硬度とした。
また、フィッシャーインスツルメンツ（株）社製“フッシャースコープＨ１００Ｖｐ型硬度計”を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の方法に準じてガラス基板に固定したサンプル表面を負荷時間１０ｓｅｃ、クリープ時間５ｓｅｃ、除荷時間１０ｓｅｃ、押し込み荷重５０ｍＮの条件で測定し、押し込み深さから求められる圧子とサンプルとの接触面積と最大荷重の関係より硬度を算出した。なお、JIS Z 2251はISO4545を基に作成した日本工業規格である。
さらに、同じ押し込み位置においてヌープ圧子を１０°ずつ回転させて測定される合計１８方位等角度回転させて測定して全方位のヌープ硬度の測定を行ない、最小値を求めたところ、上記のヌープ圧子の短軸の向きをセルロースアシレートフィルム製膜時の搬送方向（長手方向；鉛筆硬度試験での試験方向）に対して平行に配置して測定した表面硬度と一致した。
単位は、Ｎ／ｍｍ2で表し、下記の基準に沿って評価した結果を表中に記載した。
Ａ＋＋：ヌープ硬度２３０Ｎ／ｍｍ2以上
Ａ＋：ヌープ硬度２２０Ｎ／ｍｍ2以上２３０Ｎ／ｍｍ2未満
Ａ：ヌープ硬度２１０Ｎ／ｍｍ2以上２２０Ｎ／ｍｍ2未満
Ｂ：ヌープ硬度２００Ｎ／ｍｍ2以上２１０Ｎ／ｍｍ2未満
Ｃ：ヌープ硬度１９０Ｎ／ｍｍ2以上２００Ｎ／ｍｍ2未満
Ｄ：ヌープ硬度１９０Ｎ／ｍｍ2未満【０２３５】
＜光着色抑制の評価法＞
上記で得られた各セルロースアシレートフィルムにスーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）製ＳＸ７５）を用い、９６時間光照射を行い、照射前後での色相ｂ＊の変化より、光着色の有無を評価した。評価は下記の基準に沿って行い、結果を表中に記載した。
フィルム色相ｂ＊は、島津製作所の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて、色相ｂ＊を求めた。色相ｂ＊の値がマイナス側に大きくなると透過光は青味が増し、プラス側に大きくなると黄色味が増す。
Ａ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１以下
Ｂ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．１を超え０．２５以下
Ｃ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．２５を超え０．４０以下
Ｄ：照射前後でのｂ＊の変化幅が０．４０を超える【０２３６】
＜揮散性の評価法＞
ＴＧ／ＤＴＡ測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製ＴＧ／ＤＴＡ７２００）を用い、表２に示す化合物を室温から１４０℃に昇温し、１４０℃１時間保持時の化合物の重量変化を測定し下記の条件で判断した。
測定によって得られた変化量が０．１％以下の場合は「なし」、それ以上変化した場合は「あり」として表中に記載した。【０２３７】
【表２】
2015012407.tif 000036
※比較化合物Ｃを加えて作製したセルロースアセテート溶液は完溶せず、フィルムを作製することができなかった。
＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。【０２３８】
【化３３】
2015012407.tif 000037
【０２３９】
比較化合物Ａは特開２００５−２７２５６６に記載の化合物Ａ−２３、比較化合物Ｂは同Ａ−３２、比較化合物Ｃは特開２００２−３２２２９４に記載の化合物に記載の化合物（５３）である。【０２４０】
ヌープ硬度は、フィルムの表面硬度を表す指標である。実施例で用いた化合物は、いずれも比較化合物Ａ、Ｂよりも、高い表面硬度を示すフィルムの形成を可能としている。実施例で用いた化合物が、極性基とともに上記群から選ばれる連結基を含むことが、セルロースアシレートの分子鎖の動きを抑制し、表面硬度向上に寄与したと考えられる。より詳しくは、上記群から選択される連結基中のプロトン位置が効果的に、セルロースアシレートのエステル結合や水酸基に作用して水素結合を形成することが、セルロースアシレートの分子鎖の動きを抑制することに寄与したと推察される。一方、比較化合物Ａ、Ｂが、実施例で用いた化合物と比べてセルロースアシレートフィルムの表面硬度向上効果に乏しかった理由は、これら比較例化合物が、極性基（ＣｌｏｇＰが０．８５以下である化合物の残基）を含まないことが原因と推察される。【０２４１】
また、表２に示すように、実施例のフィルムでは、いずれも光着色が十分に抑制されていた。光着色の抑制には、上記群から選ばれる連結基の酸素原子または窒素原子に隣接する置換基の寄与が大きいと考えられる。本発明者は、実施例のフィルムにおいて光着色が抑制された理由は、上記群から選ばれる連結基の酸素原子または窒素原子に芳香環が直結していないことにあると考えている。
これに対し、比較化合物Ａを含む比較例のフィルムにおいて光着色の抑制に関する評価結果がＤであった理由は、上記群から選ばれる連結基の酸素原子、窒素原子とも、ベンゼン環に直結していることが理由と考えられる。【０２４２】
更に、表２に示す結果から、実施例のフィルムに添加した化合物は、揮散性が少ないため、透明性に優れたセルロースアシレートフィルムを製造可能であることが確認できる。これに対し、比較化合物Ｂは揮散性に劣るものであった。実施例のフィルムに添加した化合物と比較化合物Ｂとの揮散性の違いは、主に分子量の違いによるものと、本発明者は推察している。【０２４３】
一方、比較化合物Ｃは、セルロースアシレートとの相溶性に劣るため、フィルム作製に至らなかった。これは、比較化合物Ｃが極性基を持たないことが主な要因と考えられる。また、比較化合物Ｃのように−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基を分子中に２つ以上含む化合物はセルロースアシレートとの相溶性に劣る傾向があるため、本発明においてセルロースアシレートフィルムに添加する化合物は、一分子中に−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−で表される２価の連結基を持たないか、または１つのみ有することが好ましい。【０２４４】
上記の結果から実施例のフィルムは、表面硬度が高く、かつ光着色が少ないセルロースアシレートフィルムであること、さらに実施例のフィルムに添加した上記化合物は揮散が少ないことが確認できる。【０２４５】
＜例１−２＞
各添加剤の種類と添加量とを下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
各特性の評価は例１と同様にして行った。【０２４６】
【表３】
2015012407.tif 000038
＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。【０２４７】
表３より明らかなとおり、上記化合物は添加量を増加させることでよりフィルムの表面硬度を向上させることが可能である。また、低添加量（フイルム２０１、２０３）においても、比較化合物や無添加のフィルムと比較すると大きな表面硬度向上が見られており、幅広い範囲の添加量で用いることが可能であることを示している。【０２４８】
＜例２＞
例１と同様にして、セルロースアシレートの置換度、各添加剤の種類とを下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
各特性の評価は例１と同様にして行った。
それぞれのフィルムのヌープ硬度の値について添加剤を加えずに作製したフィルムのヌープ硬度の値と比較して、下記の基準で評価した。
Ａ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．１５倍以上
Ｂ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．０５倍以上１．１５倍未満
Ｃ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍以上１．０５倍未満
Ｄ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍未満【０２４９】
【表４】
2015012407.tif 000039
＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。【０２５０】
表４に記載のとおり、上記化合物では、セルロースアシレートの置換度によらず、好ましい表面硬度を発現できることがわかった。【０２５１】
＜例３＞
例１と同様にして、セルロースアシレートの種類、各添加剤の種類、セルロースアシレートフィルムの膜厚を下表のとおりに変更した以外は、例１と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作製した。
各特性の評価は例１と同様にして行った。ただし、表面硬度の評価に際しては、下記のとおり、膜厚４０μｍ以下のフィルムについては、押し込み荷重を２０ｍＮに変更して測定した。【０２５２】
＜セルロースアシレートフィルムの表面硬度の評価＞
上記で得られたセルロースアシレートフィルムを、押し込み荷重を上記のように変更する以外は例１に記載の方法と同様にして、表面硬度を測定した。単位は、Ｎ／ｍｍ2で表した。
それぞれのフィルムのヌープ硬度の値について添加剤を加えずに作製したフィルムのヌープ硬度の値と比較して、下記の基準で評価した。
Ａ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．１５倍以上
Ｂ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．０５倍以上１．１５倍未満
Ｃ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍以上１．０５倍未満
Ｄ：添加剤を加えなかった場合のヌープ硬度の値の１．００倍未満【０２５３】
【表５】
2015012407.tif 000040
＊ｗｔ％はセルロースアシレート１００質量％に対する添加剤の質量％である。２種の添加剤が記載されているフィルムでは、合成例で得た混合物を用いた。【０２５４】
表５に記載のとおり、上記化合物を含むフィルムでは、薄膜化した際にも好ましい表面硬度を発現できることがわかった。【０２５５】
＜例４＞【０２５６】
＜＜ハードコート層付き光学フィルムの作製＞＞
上記例１および例２で作製した各セルロースアシレートからなる単層の光学フィルムの表面に下記の硬化組成物のハードコート層溶液を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、厚み６μｍのハードコート層を形成したハードコート層付き光学フィルムをそれぞれ作製した。【０２５７】
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ハードコート層溶液の硬化組成物
――――――――――――――――――――――――――――――――――
モノマー  ペンタエリスリトールトリアクリレート／
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（混合質量比３／２）
５３．５質量部
光重合開始剤                                      １．５質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（日本登録商標）ＴＭ９０７（ＢＡＳＦ（株）製）
酢酸エチル                                              ４５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――【０２５８】
(鉛筆硬度評価)
各ハードコート付きセルロースアシレートフィルムを、２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した後、ＪＩＳ−Ｓ６００６が規定する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００が規定する鉛筆硬度評価法に従い、５００ｇのおもりを用いて各硬度の鉛筆でハードコート層表面を５回繰り返し引っ掻き、傷が１本までの硬度を測定した。なお、ＪＩＳ−Ｋ５４００で定義される傷は塗膜の破れ、塗膜のすり傷であり、塗膜のへこみは対象としないと記載されているが、本評価では、塗膜のへこみも含めて傷と判断した。実用上は、３Ｈ以上が好ましく、数値が高いほど、高硬度なため好ましい。その結果、未添加のフィルムＮｏ．１１５では２Ｈの評価であったのに対して、実施例のフィルムＮｏ．１０２、１０４、１０６、１０７、２０１、２０２はいずれも３Ｈと高評価であることがわかった。【０２５９】
＜例５＞
＜偏光板の作製＞
偏光板保護フィルムの鹸化処理
例１で得られた各セルロースアシレートフィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムについて表面の鹸化処理を行った。【０２６０】
偏光板の作製
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着、配向させて偏光子を作製した
鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタック（日本登録商標）ＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）に同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記で作製した各セルロースアシレートフィルムを貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に鹸化処理後の市販のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
この際、偏光子の透過軸と得られたセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行するように配置した。また、偏光子の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸については、直交するように配置した。
このようにして各偏光板を作製した。【０２６１】
＜偏光板耐久性の評価＞
偏光板耐久性試験は偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態で次のように行った。
ガラスの上に偏光板を、例１で得られた実施例のセルロースアシレートフィルムが空気界面側になるように貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製した。単板直交透過率測定では、このサンプルの、例１で得られた実施例のセルロースアシレートフィルム側を光源に向けてセットして測定した。測定は、日本分光（株）製の自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７０を用いて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲で測定し、４１０ｎｍにおける測定値を採用した。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を偏光板の直交透過率とした。その後、８０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で各偏光板を１２０時間経時保存した後に同様の方法で直交透過率を測定した。経時前後の直交透過率の変化を求め、これを偏光板耐久性として評価した。なお、調湿なしの環境下での相対湿度は、０〜２０％ＲＨの範囲であった。
添加剤を含まないフィルムＮｏ．１１５に対して、例１の実施例のフィルムＮｏ．１０２およびＮｏ．１０４では、経時前後の直交透過率の変化は小さくなっており、添加した化合物が、偏光板耐久性を向上させていることがわかった。【０２６２】
＜例６＞
＜液晶表示装置の作製＞
市販の液晶テレビ（ＳＯＮＹ（株）のブラビア（日本登録商標）Ｊ５０００）の視認側の偏光板をはがし、上記実施例で作製した各偏光板を、上記各実施例の偏光板保護フィルムが液晶セル側と反対側となるように、粘着剤を介して、観察者側に一枚ずつ貼り付けて液晶表示装置を得た。
【符号の説明】
【０２６３】
１    セルロースアシレートフィルム
２    偏光子
３    位相差フィルム
４    液晶セル
１０  上側偏光板
【図１】
2015012407.tif 000047
【国際調査報告】
2015012407.tif 000048
2015012407.tif 000049
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