(57)【要約】本発明は抗菌性組成物および抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を提供する。本発明の抗菌性組成物は、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物を含み、前記混合物における前記銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下である。この抗菌性組成物によれば、抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物を含み、
前記混合物における前記銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、
前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下であることを特徴とする抗菌性組成物。
【請求項２】
前記リン酸塩ガラス粉体は、
Ｐ２Ｏ５と、Ａｌ２Ｏ３と、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの少なくともいずれか一方とを含有し、
蛍光Ｘ線測定法による酸化物換算の成分として、
前記リン酸塩ガラス粉体における前記Ｐ２Ｏ５の含有量は２５質量％以上かつ６０質量％以下であり、
前記リン酸塩ガラス粉体における前記Ａｌ２Ｏ３の含有量は１０質量％以上かつ３５質量％以下であり、
前記リン酸塩ガラス粉体における前記Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの合計含有量は１０質量％以上かつ３５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性組成物。
【請求項３】
前記銀含有粉体と前記リン酸塩ガラス粉体によって形成される２次凝集体を含み、かつレーザー回折・散乱測定法による測定した平均粒子径は５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌性組成物。
【請求項４】
前記銀含有粉体のＢＥＴ比表面積は、０．２ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌性組成物。
【請求項５】
前記銀含有粉体は、銀、リン酸銀および酸化銀の群から選択される少なくとも１種からなる粉体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗菌性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有し、
前記抗菌性組成物の含有量は、前記釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下であることを特徴とする抗菌性釉薬組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の抗菌性釉薬組成物の焼成物からなる被膜を含むことを特徴とする抗菌性物品。
【請求項８】
釉薬原料と水をボールミルに投入して粉砕する工程と、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗菌性組成物を、前記釉薬原料に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下となるように添加する工程と、
前記釉薬原料と前記抗菌性組成物とを混合する工程と
を備える抗菌性釉薬組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項８記載の製造法による抗菌性釉薬組成物を得る工程と、
前記抗菌性釉薬組成物を部品の表面に塗付する工程と、
前記抗菌性釉薬組成物を塗付した前記部品を乾燥する工程と、
前記乾燥した前記部品を焼成する工程と
を備える抗菌性物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性組成物および抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品に関し、特に詳しくは、衛生陶器、医療用品、琺瑯用品や各種容器や食器等の台所用品、タイル等の建材、自動車の各種部材、電気機器のパネル等の各種部材に好適に用いられ、優れた抗菌性を有する抗菌性組成物、および、この抗菌性組成物と釉薬とを含有する抗菌性釉薬組成物、並びに、この抗菌性釉薬組成物により被膜を形成した抗菌性物品に関する。
本願は、２０１４年１０月３１日に、中国に出願された中国特許出願第２０１４１０６０１６６３．９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
従来、抗菌成分としては、銀、銅、亜鉛等の金属が広く利用されている。これらの金属は、そのイオンが細菌等の細胞中の活性酵素へ作用することにより、細菌の増殖を妨げる働きがあるといわれている。【０００３】
この細菌の増殖を阻止するのに必要な抗菌成分の濃度は、最低発育阻止濃度（ＭＩＣ）で表され、一般的に、銀を含有する抗菌成分の場合では、例えば、大腸菌に対するＭＩＣが約２００ｐｐｍ程度とされている。【０００４】
陶磁器や琺瑯製品に抗菌性を付与するには、従来、銀、酸化銀、銅、酸化銅、亜鉛、酸化亜鉛等の金属や金属酸化物を含む釉薬を用いることが知られており、実際に行われている（例えば、特許文献１〜３参照）。【０００５】
これらの陶磁器や琺瑯製品に良好な抗菌性を付与するためには、陶磁器や琺瑯製品の表面に形成される釉薬層中に銀等の抗菌性を有する金属や金属酸化物を均一に分散させて、これらの金属や金属酸化物を陶磁器や琺瑯製品の表面に溶出させる必要がある。【０００６】
例えば、銀イオンを陶磁器や琺瑯製品の表面に効率的に溶出させる方法として、燐酸成分を銀含有化合物と共存させたものを陶磁器や琺瑯用釉薬等に用いたものが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−３４０５１３号公報
【特許文献２】特開平７−１９６３８４号公報
【特許文献３】特開平７−２６８６５２号公報
【特許文献４】特開平１１−００１３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
銀や銀化合物を抗菌剤として含む釉薬を用いて釉薬層を形成した場合、銀や銀化合物による抗菌性を発現させるためには、例えば、大腸菌に対しては、釉薬層の表面における銀濃度が５０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍ程度（最低発育阻止濃度（ＭＩＣ））必要である。釉薬層の表面における銀濃度をこの範囲内にするには、本来、釉薬全体量に対して、銀換算で約０．０１質量％〜０．０２質量％程度の銀や銀化合物を添加すればよいはずである。しかしながら、実際には、銀成分の蒸発や、陶磁器の下地への銀成分の拡散等により、釉薬層に含まれる銀の量が、配合した量よりも大幅に減少する。したがって、釉薬層が所定の抗菌性を発現するためには、釉薬に対してかなり多めに銀を配合する必要があるので、コストが高くなるという問題があった。【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、従来よりも少量の銀または銀化合物を用いることによって、抗菌性を向上させることができる抗菌性組成物および抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物における銀含有粉体の含有量が銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下である抗菌性組成物とすれば、この抗菌性組成物を添加した抗菌性釉薬組成物中においては、従来よりも少量の銀または銀化合物を用いて、従来以上の抗菌性を発現させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】
すなわち、本発明の抗菌性組成物は、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体とを含み、前記混合物における前記銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下であることを特徴とする抗菌性組成物である。【００１２】
本発明の抗菌性釉薬組成物は、本発明の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有してなり、前記抗菌性組成物の含有量は、前記釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下であることを特徴とする抗菌性釉薬組成物である。【００１３】
本発明の抗菌性物品は、本発明の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の抗菌性組成物によれば、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物における、銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下であるので、抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。【００１５】
本発明の抗菌性釉薬組成物によれば、本発明の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有し、抗菌性組成物の含有量を、釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下としたので、抗菌性釉薬組成物の抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。【００１６】
本発明の抗菌性物品によれば、本発明の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したので、抗菌性物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の実施例１の抗菌性組成物を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図２】本発明の実施例１の抗菌性組成物を示す反射電子組成（ＣＯＭＰＯ）像である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の抗菌性組成物および抗菌性釉薬組成物並びに抗菌性物品を実施するための形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１９】
［抗菌性組成物］
本実施形態の抗菌性組成物は、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物を含み、前記混合物における銀含有粉体の含有量が銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐが０．０５以上かつ１．５以下である組成物である。
【００２０】
本実施形態の抗菌性組成物では、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物における銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、１０質量％以上かつ４０質量％以下であることが好ましい。
銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物における銀含有粉体の含有量が銀換算で５質量％未満では、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物により形成した被膜（釉薬層）が良好な抗菌性を発現するためには、抗菌性組成物の抗菌性釉薬組成物への添加量が多くなり、強度や光沢、色目といった被膜本来の膜質に影響する可能性がある。一方、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物における銀含有粉体の含有量が銀換算で６０質量％を超えると、抗菌性組成物におけるリン酸塩ガラス粉体の含有量が少なくなるため、後述する銀とリン酸塩ガラスとの質量比の関係より、陶磁器や琺瑯製品の表面に、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物を塗布した後の焼成過程において、蒸発・拡散による銀の損失を抑制するために良好な効果が得られない。
【００２１】
本実施形態の抗菌性組成物では、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下であり、０．１５以上かつ１以下であることが好ましい。
銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐが０．０５未満では、抗菌性組成物に含まれる銀の絶対量が少ないので、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物により形成した被膜が良好な抗菌性を発現するためには、抗菌性組成物の抗菌性釉薬組成物への添加量が多くなり、抗菌性釉薬組成物に含まれるリン酸塩ガラスの量が多くなる。なお、リン酸塩ガラスは、シリカ（ＳｉＯ２）を主成分とする釉薬中で分相して、表面に浮き出てくる傾向があるため、抗菌性釉薬組成物に含まれるリン酸塩ガラスの量が多すぎると、釉薬層が白化するなど外観上の不具合が生じたり、釉薬層の表面の平滑性に悪影響を及ぼしたりするおそれがある。一方、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐが１．５を超えると、リン酸塩ガラスと結合できない銀イオン（Ａｇ＋）が増えるため、陶磁器や琺瑯製品の表面に、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物を塗布した後の焼成過程において、蒸発・拡散による銀の損失を抑制する効果が不十分となる。
【００２２】
次に、本実施形態の抗菌性組成物の成分である銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体について説明する。
【００２３】
「銀含有粉体」
銀含有粉体は、銀、リン酸銀、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、塩化銀、硫化銀および酢酸銀の群から選択される少なくとも１種からなる粉体であることが好ましく、銀、リン酸銀および酸化銀の群から選択される少なくとも１種からなる粉体であることがより好ましい。
【００２４】
銀含有粉体のＢＥＴ比表面積は、０．２ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、０．３ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、０．４ｍ２／ｇ以上かつ２．５ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の抗菌性組成物は、ＢＥＴ比表面積が０．２ｍ２／ｇ以上の銀含有粉体を含むことにより、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体の２次凝集体が形成され易くなり、抗菌性組成物または抗菌性釉薬組成物を焼成する過程において、銀イオンがリン酸塩ガラスと相互作用（結合・分相）する確率が高くなる。その結果として、蒸発・拡散による銀の損失を抑制する効果と、リン酸塩ガラスの分相に起因する銀イオンの被膜表面への局在化の効果が高まり、抗菌性釉薬組成物からなる被膜が優れた抗菌性を発現できる。
【００２５】
一方、銀含有粉体のＢＥＴ比表面積は、０．２ｍ２／ｇ未満では、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体の２次凝集体が形成され難く、２次凝集体が形成されたとしても、脆く壊れやすい。したがって、抗菌性釉薬組成物を調製する際、釉薬中で、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体が離れて存在してしまい、抗菌性組成物または抗菌性釉薬組成物を焼成する際に、銀イオンとリン酸塩ガラスが結合し難くなり、銀の拡散、蒸発を抑制する効果が不十分となる。
【００２６】
ここで、２次凝集体とは、少なくとも１個の銀含有粉体の一次粒子と、少なくとも１個のリン酸塩ガラス粉体の一次粒子とが静電相互作用、ファンデルワールス力等の非共有結合性相互作用により会合した状態、または、混合時の粒子同士の衝突により、粒子間の表面が幾何学的に入り組んで界面が固定されるアンカー効果により、粒子同士が接着して集合した状態の粒子（２次粒子）のことである。
【００２７】
２次凝集体の大きさの指標としては、抗菌性組成物の平均粒子径が挙げられる。本実施形態の抗菌性組成物のレーザー回折・散乱法による平均粒子径は（メジアン径）は、５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上かつ２０μｍ以下である。
また、２次凝集体の大きさは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等で直接、観察することも可能である。２次凝集体の最長幅は、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。なお、２次凝集体の最長幅とは、２次凝集体（不定形）の端から端までの長さが最長となる方向の幅のことである。
抗菌性組成物において、２次凝集体の平均粒子径は（メジアン径）が５０μｍを超えたり、２次凝集体の最長幅が１００μｍを超えるような粗大な２次凝集体が多くなると、抗菌性釉薬組成物からなる塗膜を焼成して、抗菌性釉薬組成物からなる被膜を形成したとき、銀イオンを豊富に含むリン酸塩ガラスの分相のサイズが大きくなるとともに、抗菌性釉薬組成物における分相の数が減少するため、抗菌性釉薬組成物からなる被膜の表面における銀イオンの分布が不均一になり、その被膜において、安定した抗菌性が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
「リン酸塩ガラス粉体」
リン酸塩ガラス粉体は、蛍光Ｘ線測定法による酸化物換算の成分として、五酸化二リン（Ｐ２Ｏ５）と、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）と、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）および酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の少なくともいずれか一方と、を含有することが好ましい。
【００２９】
リン酸塩ガラス粉体において、蛍光Ｘ線測定法による酸化物換算の成分である、Ｐ２Ｏ５の含有量は２５質量％以上かつ６０質量％以下であり、３０質量％以上かつ５０質量％以下であることが好ましい。
Ｐ２Ｏ５の含有量が２５質量％未満では、リン酸塩ガラスと結合する銀イオンの量が少なくなり、銀の拡散、蒸発を抑制する効果が不十分となる。一方、Ｐ２Ｏ５の含有量が６０質量％を超えると、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物を用いて、陶磁器や琺瑯製品の表面に被膜を形成して抗菌性物品を作製した場合、抗菌性物品から被膜が分離し易くなるため、抗菌性物品の外観・平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００３０】
リン酸塩ガラス粉体において、蛍光Ｘ線測定法による酸化物換算の成分である、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１０質量％以上かつ３５質量％以下であり、２０質量％以上かつ３０質量％以下であることが好ましい。
リン酸塩ガラス粉体は、Ｐ２Ｏ５とＡｌ２Ｏ３の結合により、三次元の網目構造を形成している。Ｐ２Ｏ５のみでは、直鎖状の縮合リン酸塩となるため水に可溶である。したがって、リン酸塩ガラス粉体において、Ａｌ２Ｏ３の含有量が１０質量％未満では、直鎖状の縮合リン酸塩が増えるため、抗菌性組成物を含む抗菌性釉薬組成物を用いて、陶磁器や琺瑯製品の表面に被膜を形成して抗菌性物品を作製した場合、抗菌性物品は、耐水性が悪くなり、水のある環境での使用において、被膜から銀が溶出してしまい、恒久的な抗菌性が発現し難くなるおそれがある。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が３５質量％を超えると、焼成時におけるリン酸塩ガラスの融解性の低下やＡｌ２Ｏ３の析出により、抗菌性の低下や釉薬層表面の平滑性に影響を及ぼす。
【００３１】
リン酸塩ガラス粉体において、蛍光Ｘ線測定法による酸化物換算の成分である、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの含有量、すなわち、Ｎａ２ＯとＫ２Ｏを併せた合計の含有量は１０質量％以上かつ３５質量％以下であり、１８質量％以上かつ２８質量％以下であることが好ましい。
Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの含有量が１０質量％未満では、銀イオンがリン酸塩ガラス粉体に含まれるナトリウムイオン（Ｎａ＋）やカリウムイオン（Ｋ＋）と十分な量で置換されないため、リン酸塩ガラスと結合する銀イオンの量が少なくなり、銀の拡散、蒸発を抑制する効果が不十分となる。一方、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの含有量が３５質量％を超えると、抗菌性釉薬組成物を調製した場合、アルカリ成分の溶出量が多くなり、抗菌性釉薬組成物の粘性に影響が出て、塗布性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００３２】
上記の銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体の２次凝集体において、リン酸塩ガラス粉体の平均一次粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。
リン酸塩ガラス粉体の平均一次粒子径が２０μｍを超えると、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体の２次凝集体が形成され難く、２次凝集体が形成されたとしても、脆く壊れやすい。したがって、抗菌性釉薬組成物を調製する際、釉薬中で、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体が離れて存在してしまい、抗菌性組成物または抗菌性釉薬組成物を焼成する際に、銀イオンとリン酸塩ガラスが結合し難くなり、銀の拡散、蒸発を抑制する効果が不十分となる。
【００３３】
本実施形態の抗菌性組成物において、リン酸塩ガラス粉体の軟化点は、銀含有粉体の融点よりも低いことが好ましい。リン酸塩ガラス粉体の軟化点が銀含有粉体の融点よりも高い場合、抗菌性組成物または抗菌性釉薬組成物を焼成する過程において、先に融解した銀は、リン酸塩ガラスが軟化するまでは、リン酸塩ガラスと結合することができないため、蒸発、拡散により損失してしまう。
【００３４】
本実施形態の抗菌性組成物は、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体以外に、焼成時の融解性の調整のため等、必要に応じて、ガラス粉末や鉱物粉末、金属酸化物、金属塩化合物、リン酸塩等を含んでいてもよい。
【００３５】
［抗菌性組成物の製造方法］
本実施形態の抗菌性組成物の製造方法はリン酸塩ガラス粉体と銀含有粉体を混合する方法であり、リン酸塩ガラス粉体の製造方法には、一般的に行われているガラス粉体（フリットガラス）の製造方法等を適用することができる。
【００３６】
銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合方法は特に限定されないが、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体の２次凝集体を多く生成するためには、混合時に粒子間に適度な衝突エネルギーが発生し、粒子同士の衝突頻度が高い混合方法が好ましく、強力な衝撃力やせん断力が発生しない混合方法が好ましい。強力な衝撃力やせん断力が働くと、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体によって形成された２次凝集体が壊れるおそれがある。また、混合時間が長く、高い摩擦熱が発生する混合方法では、２次凝集体が粗大化するおそれがあり、好ましくない。
【００３７】
このような混合方法としては、例えば、コーンミキサー等の容器回転型混合機、リボンミキサー等の混合羽根型混合機、流動層型混合機が挙げられる。
【００３８】
上記の混合方法を用いた銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体との混合において、混合時間は、１時間以上かつ１００時間未満であることが好ましい。
混合時間が短いと、混合状態が不均一になるおそれがある。一方、混合時間が長いと、粗大な凝集体が発生して、釉薬層表面の銀イオンの分布が不均一になり、抗菌性が不安定になるおそれがある。
【００３９】
以上により、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物を含み、前記混合物における銀含有粉体の含有量が銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐが０．０５以上かつ１．５以下である、平均粒子径が５０μｍ以下の抗菌性組成物が得られる。
【００４０】
［抗菌性釉薬組成物］
本実施形態の抗菌性釉薬組成物は、上述の本実施形態の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有してなる抗菌性釉薬組成物であって、抗菌性組成物の含有量が、釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上かつ１．５質量％以下であることがより好ましい。
ここで、抗菌性組成物の含有量を釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下とした理由は、抗菌性組成物の含有量が銀換算で０．０１質量％未満であると、抗菌性組成物に含まれる銀の量が少なすぎて抗菌性が低下してしまい、その結果、所望の抗菌性を発現することができず、抗菌性組成物としての抗菌性が低下するので好ましくないからである。一方、抗菌性組成物の含有量が銀換算で３質量％を超えると、所望の抗菌性を発現する以上に銀が含まれることとなり、銀の多くが無駄になるので好ましくないからである。
【００４１】
本実施形態の抗菌性釉薬組成物は、上述の本実施形態の抗菌性組成物と釉薬以外に、ガラス粉末や鉱物粉末等の無機粉末、増粘剤や分散剤等の助剤を含んでいてもよい。
【００４２】
本実施形態の抗菌性釉薬組成物は、本実施形態の抗菌性組成物を釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下含有したことにより、釉薬に抗菌性を付与することができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることが可能である。
【００４３】
したがって、本実施形態の抗菌性釉薬組成物を陶磁器製品や琺瑯製品に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を熱処理することにより被膜（釉薬層）を形成して、陶磁器製品や琺瑯製品に抗菌性を付与することができる。
陶磁器製品や琺瑯製品に対する本実施形態の抗菌性釉薬組成物の塗布膜厚（塗膜の厚さ）は、１０μｍ以上かつ１０００μｍ未満であることが好ましい。抗菌性釉薬組成物の塗布膜厚が１０μｍ未満では、陶磁器製品や琺瑯製品の表面に、抗菌性釉薬組成物からなる被膜を均一に形成することが難しく、抗菌性の発現にムラが生じるおそれがある。一方、抗菌性釉薬組成物の塗布膜厚が１０００μｍ以上では、抗菌性釉薬組成物の使用量が多くなるため、コストが高くなり、経済的に好ましくない。
【００４４】
［抗菌性物品］
本実施形態の抗菌性物品は、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜（釉薬層）を形成した物品であり、これらの物品としては、洗面所、トイレ、台所、浴室等の細菌による汚れを防止すべき箇所や、病院、食品加工施設、公共施設等の細菌から人命を守る必要がある箇所に用いられる物品、例えば、衛生陶器、容器、食器、タイル、陶器等の陶磁器製品、容器、パネル、調理器具、電化製品、建材部材等の琺瑯製品が挙げられる。
【００４５】
これらの陶磁器製品や琺瑯製品の表面の少なくとも必要な箇所に、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したことにより、この物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。
【００４６】
陶磁器製品や琺瑯製品の表面に形成される被膜は単層でも２層以上であってもよいが、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により形成される被膜を最外層とすることが好ましい。本実施形態の抗菌性釉薬組成物により形成される被膜を最外層としない場合、銀イオンが被膜の表面に存在することが難しく、銀による抗菌性が発現し難くなるおそれがある。
【００４７】
以上説明したように、本実施形態の抗菌性組成物によれば、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合物を含み、前記混合物における銀含有粉体の含有量は銀換算で５質量％以上かつ６０質量％以下であり、前記混合物に含まれる銀（Ａ）とリン酸塩ガラス（Ｐ）との質量比であるＡ／Ｐは０．０５以上かつ１．５以下であるので、抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。
【００４８】
上述の銀含有粉体と、上述のリン酸塩ガラス粉体との混合物を含む抗菌性組成物を、釉薬に添加して焼成すると、焼成過程において、銀イオンと、リン酸塩ガラス中の一価の陽イオン（例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋）とが置換して、銀イオンとリン酸塩ガラスが結合するため、銀成分の蒸発や、陶磁器の下地（素地）への銀成分の拡散により、銀が損失することを抑制できる。すなわち、銀イオンがリン酸塩ガラスと結合するためには、リン酸塩ガラス中の一価の陽イオンと置換する必要がある。二価以上の陽イオン（例えば、Ｃａ２＋）は、リン酸塩ガラスと強固に結びついているので、銀イオンと置換し難い。したがって、本実施形態の抗菌性組成物では、リン酸塩ガラス粉体が、Ｎａ＋、Ｋ＋等の一価の陽イオンを一定量以上含んでいることが好ましい。
【００４９】
本実施形態の抗菌性組成物は、上述のような銀成分の蒸発や拡散による銀の損失を抑制できることに加えて、リン酸塩ガラスがシリカを主成分とする釉薬中で銀を内包して分相し、かつリン酸塩ガラスは熱膨張係数が大きく、焼成時の比重が軽いため、抗菌性釉薬組成物からなる被膜の表面付近に局在しやすい現象を利用して、その被膜の表面における銀の量を多くすることができる。これにより、抗菌性組成物への銀または銀化合物の添加量を少なくしても、抗菌性組成物は抗菌性を発現できる。
【００５０】
上述の効果を十分に発揮するためには、銀含有粉体と、リン酸塩ガラス粉体との混合比が重要である。抗菌性組成物において、銀含有粉体の含有量がリン酸塩ガラス粉体よりも多い場合、銀イオンとリン酸塩ガラスの結合による、銀成分の蒸発や拡散による銀の損失を抑制する効果が不十分となる。一方、抗菌性組成物において、銀含有粉体の含有量がリン酸塩ガラス粉体よりも少ない場合、抗菌性組成物における銀の含有量が少ないので、抗菌性組成物と、釉薬と、を含有する抗菌性釉薬組成物が抗菌性を発現するためには、その抗菌性釉薬組成物に、抗菌剤を多く添加しなければならず、抗菌性釉薬組成物中のリン酸塩ガラス濃度が高くなる。上述のように、リン酸塩ガラスは、シリカを主成分とする釉薬中で分相して、抗菌性釉薬組成物からなる被膜の表面に局在する傾向があるため、抗菌性釉薬組成物におけるリン酸塩ガラスの含有量が多いと、抗菌性釉薬組成物からなる被膜が白化する等の外観上の不具合が生じたり、被膜の表面の平滑性に悪影響を及ぼしたりするおそれがある。
【００５１】
また、リン酸塩ガラスは、シリカを主成分とする釉薬中で分相する傾向があり、分相中に銀イオンが濃縮される。さらに、リン酸塩ガラスは熱膨張係数が大きく、高温において比重が軽くなるので、分相中に銀イオンが濃縮されたリン酸塩ガラスは、釉薬層表面に浮いてくる傾向がある。その結果、釉薬層表面において銀イオンの量が多くなる。
以上の作用により、本実施形態の抗菌性組成物は、従来よりも少量の銀または銀化合物の配合量で、優れた抗菌性を発現することができる。
【００５２】
ところで、縮合リン酸塩（リン酸の重合体）は、金属イオンと配位結合するため、水処理剤等の金属イオンの捕捉剤として利用されている。縮合リン酸塩は耐水性がないが、構造中に酸化アルミニウムを含むリン酸塩ガラスは、三次元の網目構造を形成する。さらに、リン酸塩ガラスの網目構造中に、アルミニウムが入り込むことによって、リン酸塩ガラスが電荷を中性に保つため、リン酸塩ガラスの二重結合が開裂し、リン酸塩ガラスの構造が密となることから、本実施形態の抗菌性組成物は、耐水性が向上すると考えられる。
本実施形態の抗菌性組成物は、衛生陶器や琺瑯製品に適用されるので、耐水性は重要なポイントである。したがって、本実施形態の抗菌性組成物におけるリン酸塩ガラスは、構造中にアルミニウムを含む必要がある。
【００５３】
さらに、本実施形態の抗菌性組成物では、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体が２次凝集体を形成して、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体が互いに隣接して存在することにより、抗菌性釉薬組成物の焼成過程において、銀イオンとリン酸塩ガラスが結合する確率が高まる。
【００５４】
本実施形態の抗菌性釉薬組成物によれば、本実施形態の抗菌性組成物と、釉薬と、を含有し、この抗菌性組成物の含有量を、釉薬に対して銀換算で０．０１質量％以上かつ３質量％以下としたので、抗菌性釉薬組成物の抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。
【００５５】
本実施形態の抗菌性物品によれば、本実施形態の抗菌性釉薬組成物により被膜を形成したので、この抗菌性物品の表面の抗菌性を向上させることができ、しかも、銀または銀化合物の含有量を少なくすることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００５７】
［実施例１］
「抗菌性組成物の作製」
銀含有粉体として、ＢＥＴ比表面積が０．６ｍ２／ｇの銀：３５質量部と、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ａ：６５質量部とを、容器回転型混合機に投入して３時間混合し、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合物からなる実施例１の抗菌性組成物を得た。【００５８】
「平均粒子径の測定」
抗菌性組成物を水に懸濁し、レーザー回折・散乱式粒子径分布計（商品名：ＬＡ−９２０、堀場製作所社製）を用いて、抗菌性組成物の平均粒子径（メジアン径）を測定した。
評価結果を表２に示す。【００５９】
「２次凝集体の確認」
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により抗菌性組成物を観察し、２次凝集体の有無を確認した。
また、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、２次凝集体の最長幅（μｍ）を測定した。
評価結果を表２に示す。また、抗菌性組成物の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図１に示す。抗菌性組成物の反射電子組成（ＣＯＭＰＯ）像を図２に示す。なお、走査型電子顕微鏡像は、測定対象物の形状を明確にする。また、反射電子組成像は、反射電子像を画像処理したものであり、測定対象物の成分によって画像の明るさが異なり、原子番号が大きい程、明るくなる。
図１において、粒子径が小さく、球状をなす粒子が銀含有粉体であり、粒子径が大きく、球状をなしていない粒子がリン酸塩ガラス粉体Ａである。図２において、明るい（白っぽい）粒子が銀含有粉体であり、暗い（黒っぽい）粒子がリン酸塩ガラス粉体Ａである。【００６０】
「抗菌性釉薬組成物の作製」
釉薬原料として、下記の組成を有する釉薬原料を用いた。
ＳｉＯ２：６０質量％
Ａｌ２Ｏ３：１３質量％
ＣＯ２：１０質量％
ＣａＯ：１１質量％
ＺｎＯ：１質量％
Ｋ２Ｏ：３質量％
Ｎａ２Ｏ：２質量％
この釉薬原料：６０質量部と、水４０質量部とを、ボールミルに投入して１５時間粉砕した後、上記の抗菌性組成物を銀換算で釉薬原料に対して０．３０質量％となるように添加し、さらに、１時間混合し、実施例１の抗菌性釉薬組成物を得た。【００６１】
「抗菌性陶磁器板の作製」
縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み５ｍｍの陶磁器板を用意し、上記の抗菌性釉薬組成物を、この陶磁器板上に１０００ｇ／ｍ２の塗布量にてスプレー塗布し、乾燥後、１２００℃の温度にて１時間焼成し、実施例１の抗菌性陶磁器板を得た。【００６２】
「抗菌性陶磁器板の抗菌性評価」
上記の抗菌性陶磁器板を耐水性確認のため、５０℃の水に１６時間浸漬した。その後、抗菌性陶磁器板の抗菌性を、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ２８０１「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」にて評価し、以下の計算式から抗菌活性値を求めた。
抗菌活性値（Ｒ）＝（Ｕｔ−Ｕ０）−（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｕ０：無加工試験片の接種直後の生菌数の平均値（個）
Ｕｔ：無加工試験片の２４時間後の生菌数の平均値（個）
Ａｔ：抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数の平均値（個）【００６３】
ここでは、大腸菌と黄色ブドウ球菌について試験を行い、それぞれの抗菌性能の有無について評価した。評価は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ２８０１「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」により、大腸菌および黄色ブドウ球菌の双方の抗菌活性値が２．０以上であれば合格とし、大腸菌および黄色ブドウ球菌のいずれか一方または双方が２．０未満であれば不合格とした。
評価結果を表２に示す。【００６４】
「抗菌性陶磁器板の外観評価」
得られた抗菌性陶磁器板の外観を、抗菌性組成物を含まない釉薬を塗布した後、焼成した陶磁器板との目視検査により、変色、凹凸、異物析出、気泡等の有無を確認し、著しい外観不良が認められるものを不合格とした。
評価結果を表２に示す。【００６５】
［実施例２］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：２５質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：７５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の抗菌性組成物を作製した。
実施例２の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例２の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例２の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００６６】
［実施例３］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：１５質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：８５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の抗菌性組成物を作製した。
実施例３の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例３の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例３の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００６７】
［実施例４］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：４５質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：５５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の抗菌性組成物を作製した。
実施例４の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例４の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例４の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００６８】
［実施例５］
銀含有粉体として、ＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇの銀を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の抗菌性組成物を作製した。
実施例５の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例５の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例５の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００６９】
［実施例６］
銀含有粉体として、ＢＥＴ比表面積が２．０ｍ２／ｇのリン酸銀を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例６の抗菌性組成物を作製した。
実施例６の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例６の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例６の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７０】
［実施例７］
銀含有粉体として、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇの酸化銀を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例７の抗菌性組成物を作製した。
実施例７の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例７の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例７の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７１】
［実施例８］
リン酸塩ガラス粉体Ａの代わりに、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例８の抗菌性組成物を作製した。
実施例８の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例８の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例８の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７２】
［実施例９］
リン酸塩ガラス粉体Ａの代わりに、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例９の抗菌性組成物を作製した。
実施例９の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして、実施例９の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例９の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７３】
［実施例１０］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：６０質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：４０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の抗菌性組成物を作製した。
実施例１０の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、上記の抗菌性組成物を銀換算で釉薬原料に対して２．５質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例１０の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７４】
［実施例１１］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：５質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：９５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の抗菌性組成物を作製した。
実施例１１の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表２に示す。
また、上記の抗菌性組成物を銀換算で釉薬原料に対して０．０５質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
実施例１１の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表２に示す。【００７５】
［比較例１］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：３質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：９７質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の抗菌性組成物を作製した。
比較例１の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例１の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例１の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００７６】
［比較例２］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：７０質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：３０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の抗菌性組成物を作製した。
比較例２の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例２の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例２の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００７７】
［比較例３］
リン酸塩ガラス粉体Ａの代わりに、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の抗菌性組成物を作製した。
比較例３の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例３の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例３の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００７８】
［比較例４］
リン酸塩ガラス粉体Ａの代わりに、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例４の抗菌性組成物を作製した。
比較例４の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例４の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例４の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００７９】
［比較例５］
リン酸塩ガラス粉体Ａの代わりに、表１に成分を示すリン酸塩ガラス粉体Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例４の抗菌性組成物を作製した。
比較例５の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例５の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例５の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００８０】
［比較例６］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：５質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：９５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例６の抗菌性組成物を作製した。
比較例６の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、上記の抗菌性組成物を銀換算で釉薬原料に対して０．００５質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして、比較例６の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例６の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００８１】
［比較例７］
銀とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合比を、銀：６０質量部、リン酸塩ガラス粉体Ａ：４０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例７の抗菌性組成物を作製した。
比較例７の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、上記の抗菌性組成物を銀換算で釉薬原料に対して６質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして、比較例７の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例７の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００８２】
［比較例８］
銀含有粉体として、ＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇの銀を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例８の抗菌性組成物を作製した。
比較例８の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例８の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例８の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００８３】
［比較例９］
抗菌性組成物の作製において、銀含有粉体とリン酸塩ガラス粉体Ａの混合時間を１００時間とした以外は、実施例１と同様にして、比較例９の抗菌性組成物を作製した。
比較例９の抗菌性組成物について、実施例１と同様にして、平均粒子径の測定と２次凝集体の確認を行った。評価結果を表３に示す。
また、実施例１と同様にして、比較例９の抗菌性釉薬組成物および抗菌性陶磁器板を作製した。
比較例９の抗菌性陶磁器板について、実施例１と同様にして、抗菌性評価と外観評価を行った。評価結果を表３に示す。【００８４】
【表１】
2016067898.tif 000002
【００８５】
【表２】
2016067898.tif 000003
【００８６】
【表３】
2016067898.tif 000004
【００８７】
表２の結果から、実施例１〜実施例１１の抗菌性陶磁器板は、外観不良がないことが分かった。また、実施例１〜実施例１１の抗菌性陶磁器板は、抗菌性能に優れていることが分かった。
一方、比較例１では、抗菌性組成物中の銀含有量が３質量％、銀とリン酸塩ガラスの質量比（Ａ／Ｐ）が０．０３１であるので、抗菌性陶磁器板が白化し、外観不良が認められた。また、比較例１の抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例２では、抗菌性組成物中の銀含有量が７０質量％、銀とリン酸塩ガラスの質量比（Ａ／Ｐ）が２．３３であるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例３では、リン酸塩ガラス粉体Ｄに含まれるＰ２Ｏ５の量が少ないので、抗菌性釉薬組成物の焼成過程において、銀成分の蒸発や拡散による銀の損失を抑制する効果が不十分であるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例４では、リン酸塩ガラス粉体Ｅに含まれるＡｌ２Ｏ３の量が少ないので、耐水性が低く、５０℃の水に１６時間浸漬した際に、Ｐ２Ｏ５とともに銀が溶出してしまったので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例５では、リン酸塩ガラス粉体Ｆに含まれるＮａ２ＯとＫ２Ｏの量が少ないので、銀がリン酸塩ガラスと結合できず、抗菌性釉薬組成物の焼成過程において、銀成分の蒸発や拡散による銀の損失を抑制する効果が不十分であるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例６では、釉薬に対する銀の含有量が０．００５質量％であるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例７では、釉薬に対する銀の含有量が６質量％であるので、抗菌性陶磁器板が着色し、外観不良が認められた。
比較例８では、銀含有粉体のＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇであるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を有さないことが分かった。
比較例９では、抗菌性組成物の平均粒子径が６５μｍであるので、抗菌性陶磁器板は、抗菌性能を示す領域と、抗菌性能を示さない領域とが混在し、実用できないことが分かった。
【図１】
2016067898.tif 000005
【図２】
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【国際調査報告】
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