(57)【要約】  本発明は、低温での柔軟性に優れる成形体を与える、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、低温での柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体、及び、この塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体を有する積層体を提供する。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、及び（ｄ）可塑剤を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、及び（ｄ）可塑剤を含む、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と前記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下である、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が５０μｍ以上５００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項５】
パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項８】
自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項６又は７に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項９】
発泡ポリウレタン成形体と、請求項６〜８のいずれか１項に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
【請求項１０】
自動車インスツルメントパネル用である、請求項９に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温での柔軟性に優れる成形体を与える粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体、及び上記塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車インスツルメントパネルは、発泡ポリウレタン層が、塩化ビニル樹脂からなる表皮と基材との間に設けられた構造を有している。ここで、表皮が塩化ビニル樹脂からなる場合は、表皮が経時的に変色し、また、表皮の耐熱老化性が低下することがある。当該変色等の原因の１つは、発泡ポリウレタン層の形成時に触媒として使用された第三級アミンの、塩化ビニル樹脂からなる表皮への移行に伴う化学反応である。そこで、当該表皮の変色防止のため、発泡ポリウレタン層内で発生する揮発性有機化合物を捕捉する粒状のキャッチャー材を発泡ポリウレタン層内に導入することが検討されている。具体的には、連通気泡のシート材で被覆された上記キャッチャー材が、発泡ポリウレタン層端末の、表皮材と基材とによるシール箇所近傍に配置されているウレタン一体発泡成形品が検討された（例えば、特許文献１参照）。しかし、特許文献１に記載のウレタン一体発泡成形品では、上記表皮と上記発泡ポリウレタン層とが接触している部分があるため、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。
また、心材（基材）と表皮とを接合する合成樹脂製発泡体層が設けられた積層体において、当該発泡体層で発生するガスを排出するガス抜き孔が上記心材に設けられている積層体が検討された（例えば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２に記載の積層体においても、上記表皮と上記合成樹脂製発泡体層とが接触しているため、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。【０００３】
更に、ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂を含有し、かつ当該ポリウレタン成形体の少なくとも一表面を被覆する表皮層と、当該ポリウレタン成形体および当該表皮層の間に介在するアミンキャッチャー剤層とからなる成形体が検討された（例えば、特許文献３参照）。しかし、上記アミンキャッチャー剤は揮発しやすい。従って、特許文献３に記載の成形体においても、第三級アミンが、塩化ビニル樹脂からなる表皮へ移行することを長期間阻止できない。その結果、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。
ところで、特定のトリメリテート類可塑剤が配合された粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が自動車内装材に用いられる表皮材の原料として検討された（例えば、特許文献４参照）。上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形することにより得られる表皮材の耐熱老化性を向上させるためには、上記可塑剤の配合量を増加させなければならないため、上記可塑剤に由来するベタつき感が発生する問題があった。
また平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、特定のトリメリテート系可塑剤１１０質量部以上１５０質量部以下とを含有する、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が検討された（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２１６５０６号公報
【特許文献２】特開平８−９０６９７号公報
【特許文献３】特公平４−２６３０３号公報
【特許文献４】特開平２−１３８３５５号公報
【特許文献５】国際公開第２００９／１０７４６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、発泡ポリウレタン層が積層された自動車インスツルメントパネル用表皮において、低温で表皮が設計通りに割れてエアバッグが膨張し、且つ当該膨張の際に当該表皮の破片が飛散しないよう、低温での柔軟性に優れる表皮を備える自動車インスツルメントパネルが要求されてきていた。しかし、そのような表皮を備える自動車インスツルメントパネルは実現されていなかった。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、低温での柔軟性に優れる成形体を与える粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の提供である。本発明が解決しようとする別の課題は、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、低温での柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体、及び、上記塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを有する積層体の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、及び（ｄ）可塑剤を含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が、特に優れた低温での柔軟性を有する成形体を与えることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００７】
本発明は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、及び（ｄ）可塑剤を含む、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物である。【０００８】
ここで、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｃ）エポキシ樹脂の好ましい含有量は、前記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と前記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下である。【０００９】
また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子の好ましい平均粒子径は５０μｍ以上５００μｍ以下である。そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の好ましい平均粒子径は０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
なお、本発明において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。そして（ａ）塩化ビニル樹脂粒子および（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の「粒子径」及び「平均粒子径」とは、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法によって測定することができる。【００１０】
また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、好ましくはパウダースラッシュ成形に用いられる。【００１１】
また、本発明は、上述したいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体である。【００１２】
ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、好ましくは、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる。【００１３】
また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、好ましくは、自動車インスツルメントパネル表皮用である。【００１４】
そして、本発明は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有する積層体である。【００１５】
また、本発明の積層体は、好ましくは、自動車インスツルメントパネル用である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、低温での柔軟性に優れる成形体を与える。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子と、（ｃ）エポキシ樹脂と、（ｄ）可塑剤とを含み、任意に添加剤を更に含有する。
【００１８】
＜（ａ）塩化ビニル樹脂粒子＞
（ａ）塩化ビニル樹脂粒子は、塩化ビニル樹脂からなる樹脂粒子である。（ａ）塩化ビニル樹脂粒子は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、通常、マトリックス樹脂として機能する。
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する共重合体（塩化ビニル共重合体）が挙げられる。
塩化ビニル共重合体における、塩化ビニルと共重合可能な単量体（共単量体）の具体例は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などである。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの単量体の１種又は２種以上が使用され得る。上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含む。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【００１９】
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。特に、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂としては、懸濁重合法により製造された塩化ビニル樹脂が好ましい。
【００２０】
また、上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒径は、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは１００μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは２５０μｍ以下であり、更に好ましくは２００μｍ以下である。（ａ）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒径が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が良好であり、かつ、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の平滑性が向上する。
【００２１】
そして、上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、好ましくは８００以上であり、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは３０００以下であり、更に好ましくは２２００以下、特に好ましくは２０００以下である。上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な耐熱性を付与できる。なお、「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０−２に準拠して測定される。
【００２２】
＜（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子＞
（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子は、塩化ビニル樹脂からなる樹脂微粒子である。（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させるダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。
ここで、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂としては、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂と同じものを使用することができる。
そして、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂としては、特に、乳化重合法により製造された塩化ビニル樹脂が好ましい。
【００２３】
また、上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下である。上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記範囲内であると、粉体成形性塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上する。
【００２４】
そして、上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、好ましくは５００以上であり、より好ましくは６００以上であり、更に好ましくは７００以上であり、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは３０００以下であり、更に好ましくは２５００以下であり、一層好ましくは２０００以下であり、特に好ましくは１５００以下であり、最も好ましくは１０００以下である。上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が良好であり、かつ、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の発泡ポリウレタン成形体への焼結後の接着性と、焼結時の溶融性とが向上する。
【００２５】
上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の好ましい含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計に対して、５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることが更に好ましい。上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が良好であり、かつ、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の発泡ポリウレタン成形体への焼結後の接着性と、焼結時の溶融性とが向上する。
【００２６】
＜（ｃ）エポキシ樹脂＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｃ）エポキシ樹脂を含有する。
ここで、本発明では、（ｃ）エポキシ樹脂には、（ｄ）可塑剤として用いられているエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油は含まれない。すなわち、（ｃ）エポキシ樹脂は、エポキシ化植物油を除くものである。
また、（ｃ）エポキシ樹脂は、上記条件以外は特に限定されず、芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、及び脂肪族系エポキシ樹脂のいずれをも使用できる。好ましい（ｃ）エポキシ樹脂としては、芳香族系エポキシ樹脂である。芳香族系エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリの存在下で反応させて得られる、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとをアルカリの存在下で反応させて得られるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、これらの樹脂の臭素化樹脂、これらの樹脂のウレタン変性樹脂、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、クレゾール型エポキシ化合物、ポリフェノール型エポキシ化合物、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物等が挙げられる。上述した中でも、より好ましい（ｃ）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である。これらの（ｃ）エポキシ樹脂は、１種のみを用いても良く、２種以上を用いても良い。
なお、エポキシ樹脂が「液状」であるとは、温度２５℃、圧力１ａｔｍの常温常圧下においてエポキシ樹脂が液状であることを指す。
【００２７】
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ｊＥＲ８２７、ｊＥＲ８２８、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ８２８ＸＡ、ｊＥＲ８３４」（以上、三菱化学（株）製）、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８４０、ＥＰＩＣＬＯＮ８４０−Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０−Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０−ＣＲＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０−ＬＣ」（以上、ＤＩＣ（株）製、「ＥＰＩＣＬＯＮ」は登録商標）等である。また、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８６０、ＥＰＩＣＬＯＮ１０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ１０５５、ＥＰＩＣＬＯＮ３０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ４０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ７０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ ＡＭ−０２０−Ｐ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＡＭ−０４０−Ｐ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＭ−０９１、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＭ−１０１」（以上、ＤＩＣ（株）製）等である。更に、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８３０、ＥＰＩＣＬＯＮ８３０−Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８３０−ＬＶＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ８３５、ＥＰＩＣＬＯＮ８３５−ＬＶ」（以上、ＤＩＣ（株）製）等である。
【００２８】
ここで、（ｃ）エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは１００ｇ／ｅｑ以上であり、より好ましくは１５０ｇ／ｅｑ以上であり、好ましくは５０００ｇ／ｅｑ以下であり、より好ましくは１０００ｇ／ｅｑ以下であり、更に好ましくは６００ｇ／ｅｑ以下である。なお、「エポキシ当量」は、ＪＩＳ Ｋ ７２３６に準拠して測定される。
【００２９】
また、（ｃ）エポキシ樹脂の、上記（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と上記（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対する含有量は、好ましくは０．２質量部以上であり、より好ましくは０．５質量部以上であり、更に好ましくは０．７質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１８質量部以下であり、更に好ましくは１７質量部以下である。（ｃ）エポキシ樹脂の含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与することができる。
【００３０】
＜（ｄ）可塑剤＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｄ）可塑剤を含有する。ここで、好ましい（ｄ）可塑剤としては、トリメリット酸エステル可塑剤が挙げられる。そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、トリメリット酸エステル可塑剤以外の可塑剤（以下、「その他の可塑剤」ともいう。）を含有し得る。
【００３１】
＜＜トリメリット酸エステル可塑剤＞＞
トリメリット酸エステル可塑剤としては、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物が挙げられる。ここで、トリメリット酸とエステル化合物を形成しうる一価アルコールの具体例としては、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール等が挙げられる。
【００３２】
そして、トリメリット酸エステル可塑剤としては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボン酸を実質的に全てエステル化したトリエステル化合物が好ましい。トリエステル化合物を調製するに際し、一価アルコールは１種を単独で使用してもよいし、複数種を組み合わせて使用してもよい。すなわち、トリエステル化合物中のアルコール残基部分は、単一の一価アルコール由来であってもよく、それぞれ異なる一価アルコール由来であってもよい。
【００３３】
好ましいトリメリット酸エステル可塑剤の具体例としては、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、トリメリット酸トリ−（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ−ｎ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｎ−デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ウンデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ドデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６〜１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８〜１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８〜１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、及びこれらの混合物等が挙げられる。
これらの中でも、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、トリメリット酸トリ−（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ−ｎ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｎ−デシル、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８〜１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、及びこれらの混合物がより好ましい。
【００３４】
トリメリット酸エステル可塑剤は、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。
【００３５】
＜＜その他の可塑剤＞＞
その他の可塑剤の具体例としては、例えば、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
【００３６】
いわゆる一次可塑剤としては、
ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６〜１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）のピロメリット酸エステル可塑剤；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ−（２−ブチルオクチル）セバケート等のセバシン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレエート等のマレイン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレート等のクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−（２−エチルヘキシル）イタコネート等のイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；
ｎ−ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体；
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート等のリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体；
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤；
等が挙げられる。上述した一次可塑剤は、１種又は２種以上を使用してもよい。
【００３７】
また、二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル；ブチルエポキシステアレート；フェニルオレエート；ジヒドロアビエチン酸メチル；等が挙げられる。二次可塑剤としては、１種又は２種以上を使用してもよい。中でも、二次可塑剤としては、エポキシ化植物油が好ましく、エポキシ化大豆油がより好ましい。なお、二次可塑剤を用いる場合、それと等質量以上のトリメリット酸エステルおよび／または一次可塑剤を併用することが好ましい。
【００３８】
上記（ｄ）可塑剤の、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましく、２００質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましく、１５０質量部以下が更に好ましい。上記可塑剤の含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与でき、かつ、上記（ｄ）可塑剤が（ａ）塩化ビニル樹脂粒子に良く吸収され、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性が良好となる。
【００３９】
＜添加剤＞
粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、及び（ｄ）可塑剤に加えて更に含み得る添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、脂肪酸金属塩、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤、その他の添加剤を更に含むことができる。
【００４０】
＜＜過塩素酸処理ハイドロタルサイト＞＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、過塩素酸処理ハイドロタルサイトを含有していてもよい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ32-）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ4-）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換する）して、容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下とする。
【００４１】
未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できる。
【００４２】
ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2]x+ [(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x-で表される不定比化合物で、プラスに荷電した基本層 [Ｍｇ1-xＡｌx（ＯＨ)2]x+と、マイナスに荷電した中間層 [(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x-とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば、特公昭６１−１７４２７０号公報に記載されている。
【００４３】
過塩素酸処理ハイドロタルサイトの、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が更に好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましく、５．５質量部以下が更に好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できる。
【００４４】
＜＜ゼオライト＞＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍx/n・［（ＡｌＯ2）x・（ＳｉＯ2）y］・ｚＨ2Ｏ（上記一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表されるものであって、当該一般式中のＭの種類としてはＮａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
【００４５】
ゼオライトの含有量は特定の範囲に限定されない。ゼオライトの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。ゼオライトの含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できる。
【００４６】
＜＜脂肪酸金属塩＞＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、脂肪酸金属塩を含有していてもよい。好ましい脂肪酸金属塩は、一価脂肪酸金属塩であり、より好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数１２以上２４以下の一価脂肪酸金属塩であり、更に好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数１５以上２１以下の一価脂肪酸金属塩である。脂肪酸金属塩の具体例は、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸バリウム、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期〜第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
【００４７】
脂肪酸金属塩の（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対する含有量は、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲内であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与でき、更に耐熱試験後の変色を小さくできる。
【００４８】
＜＜その他のダスティング剤＞＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤（以下、「その他のダスティング剤」ということがある。）を含有し得る。その他のダスティング剤の具体例としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；等が挙げられる。中でも、平均粒子径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。
【００４９】
その他のダスティング剤の含有量は特定の範囲に限定されない。その他のダスティング剤の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以下である。
【００５０】
＜＜その他の添加剤＞＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、着色剤、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤、β−ジケトン等の、その他の添加剤を更に含有し得る。
【００５１】
着色剤の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、チタンホワイト、カーボンブラックである。１種又は２種以上の顔料が使用される。キナクリドン系顔料は、ｐ−フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン−３,４,９,１０−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、４,５,６,７−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。
銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。
カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
【００５２】
耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン等である。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤を使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性が向上する。
【００５３】
酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
防カビ剤の具体例は、脂肪族エステル系防カビ剤、炭化水素系防カビ剤、有機窒素系防カビ剤、有機窒素硫黄系防カビ剤等である。
【００５４】
難燃剤の具体例は、塩素化パラフィン等のハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；等である。
【００５５】
帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤等である。
【００５６】
充填剤の具体例は、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレー等である。
【００５７】
光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤等である。
【００５８】
発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物等の有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物；これらを内包したマイクロカプセル等のガス系の発泡剤等である。
【００５９】
β−ジケトンは、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられ得る。β−ジケトンの具体例は、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン等である。これらのβ−ジケトンは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、β−ジケトンの含有量は特定の範囲に限定されない。β−ジケトンの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子と（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子との合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
【００６０】
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
ここで、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）可塑剤、及び必要に応じて添加される添加剤の混合方法は限定されない。好ましい混合方法は、ダスティング剤（（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子と、必要に応じて添加されるその他のダスティング剤とを含む）を除く成分を一旦ドライブレンドにより混合し、その後、未添加のダスティング剤を添加、混合する方法である。ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、１００℃以下が好ましい。
【００６１】
（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形、好ましくはパウダースラッシュ成形して得られる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えば、自動車インスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮として好適に用いられる。
【００６２】
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造＞
ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２２０℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。
また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、上記温度範囲の金型に粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型することにより、好適に得られる。
【００６３】
（積層体）
本発明の積層体は、上述した塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体を積層して得ることができる。積層方法は、（１）塩化ビニル樹脂成形体と、発泡ポリウレタン成形体とを別途製造した後に、熱融着、熱接着、又は公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で、発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行い、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。後者の方法（２）の方が、工程が簡素であり、かつ、種々の形状の積層体を得る場合においても、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体との接着を確実に行うことができるのでより好適である。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、各種物性の測定方法は次の通りである。【００６５】
＜塩化ビニル樹脂の平均重合度＞
（ａ）塩化ビニル樹脂粒子及び（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子及び（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子のそれぞれを、シクロヘキサノンに溶解させて粘度を測定することにより、算出した。【００６６】
＜塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径＞
（ａ）塩化ビニル樹脂粒子及び（ｂ）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、体積平均粒子径として、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子それぞれを水槽内に分散させ、以下に示す装置を用いて、光の回折・散乱強度分布を測定・解析し、粒子径及び体積基準の粒子径分布を測定することにより、算出した。
装置：レーザー回折式粒度分布測定機（島津製作所製、型番「ＳＡＬＤ−２３００」）
測定方式：レーザー回折及び散乱
測定範囲：０．０１７μｍ〜２５００μｍ
光源：半導体レーザー（波長６８０ｎｍ、出力３ｍＷ）【００６７】
＜低温引張試験（初期）＞
得られた塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを試料とし、当該試料をＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜いた。そして、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、−３５℃の低温下における、引張応力（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。−３５℃の低温下での引張伸びが大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体が、低温での柔軟性に優れていることを示す。結果を表１に示す。【００６８】
＜低温引張試験（加熱後）＞
得られた、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とし、当該試料をオーブンに入れ、温度１３０℃の環境下で１００時間、当該試料を加熱した。その後、発泡ポリウレタン層を当該試料から剥離し、上記低温引張試験（初期）と同様の条件で、−３５℃の低温下における、引張応力（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。−３５℃での引張伸びが大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体が、耐熱性（加熱後の低温での柔軟性）に優れていることを示す。結果を表１に示す。【００６９】
（実施例１〜９及び比較例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤としてのエポキシ化大豆油と、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で可塑剤としてのエポキシ化大豆油を添加して混合物を得、当該混合物を更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が９０℃以下に冷却された時点で、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。【００７０】
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造＞
得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、塩化ビニル樹脂成形シートの厚みが１ｍｍになるよう、８秒〜２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置させ、静置から６０秒経過した時点で、シボ付き金型を冷却水により冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、低温引張試験（初期）を実施した。結果を表１に示す。【００７１】
＜積層体の製造＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型中に、シボ付き面を下にして重ならないように敷いた。
別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ−ル溶液（東ソー（株）製、商品名「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名：「Ｆ−１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物を用意した。そして、用意したポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、金型に３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから５分後、１ｍｍ厚の塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に、９ｍｍ厚、密度０．１８ｇ／ｃｍ3の発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を金型から取り出した。
そして、得られた積層体について、上述の方法に従って、低温引張試験（加熱後）を実施した。結果を表１に示す。【００７２】
【表１】
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【００７３】
１）新第一塩ビ（株）製ＺＥＳＴ ２０００Ｚ（（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、平均重合度：２０００、平均粒子径：１３０μｍ）
２）花王（株）製、トリメックスＮ−０８
３）（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカサイザーＯ−１３０Ｓ
４）ＤＩＣ（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０（エポキシ当量：１８３ｇ／ｅｑ以上１９３ｇ／ｅｑ以下）
５）ＤＩＣ（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ ８３０（エポキシ当量：１６５ｇ／ｅｑ以上１７７ｇ／ｅｑ以下）
６）ＤＩＣ（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ １０５０（エポキシ当量：４５０ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下）
７）協和化学工業（株）製、アルカマイザー５
８）水澤化学工業（株）製、ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ
９）堺化学工業（株）、ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００
１０）（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ５２２Ａ
１１）（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＬＳ−１２
１２）新第一塩ビ（株）製、ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ（乳化重合で得られた塩化ビニル樹脂微粒子、平均重合度：８００、平均粒子径：２μｍ）
１３）大日精化工業（株）製、ＤＡ ＰＸ−１７２０ ブラック（Ａ）【００７４】
実施例１〜９の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形して得られた塩化ビニル樹脂成形体は、低温下における初期の引張特性を十分に保持しつつ、加熱後の引張特性に優れていた。
また、（ｃ）エポキシ樹脂を含まない比較例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形して得られた塩化ビニル樹脂成形体は、低温下における加熱後の引張応力及び加熱後の引張伸びの値が低く、加熱後の塩化ビニル樹脂成形体は低温での柔軟性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、自動車内装材、例えば自動車インスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮に好適に成形される。
【国際調査報告】
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