(57)【要約】  化学パルプを原料とする重合度３５０以下のセルロースの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含み、アルカリ抽出工程を０〜６５℃で行う、重合度３５０以下のセルロースの製造方法。（ａ）硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理する工程（ｂ）アルカリ抽出工程【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学パルプを原料とする重合度３５０以下のセルロースの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含み、アルカリ抽出工程を０〜６５℃で行う、重合度３５０以下のセルロースの製造方法。
（ａ）硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理する工程
（ｂ）アルカリ抽出工程
【請求項２】
前記（ｂ）アルカリ抽出工程は、０〜５０℃で行われる請求項１に記載のセルロースの製造方法。
【請求項３】
前記（ａ）工程と前記（ｂ）工程との間に、（ｃ）固液分離工程および／または（ｄ）洗浄工程を含む請求項１または２に記載のセルロースの製造方法。
【請求項４】
前記硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液は、硫酸と過酸化水素水とを予め混合してモノ過硫酸水溶液を調製した後、該モノ過硫酸水溶液を水で希釈することにより調製される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースの製造方法。
【請求項５】
前記硫酸と過酸化水素水との混合は２０〜１００℃で行われる、請求項４に記載のセルロースの製造方法。
【請求項６】
前記硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液における過酸化水素と硫酸のモル比は１：０．１〜１：５である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロースの製造方法。
【請求項７】
前記モノ過硫酸水溶液におけるモノ過硫酸の濃度は、０．０１〜２０重量％である請求項４に記載のセルロースの製造方法。
【請求項８】
前記（ｂ）アルカリ抽出工程は、ｐＨ１１〜１３で行われる請求項１〜７のいずれか１項に記載のセルロースの製造方法。
【請求項９】
前記（ｂ）アルカリ抽出工程において使用されるアルカリ剤は、無機アルカリ性物質である請求項１〜８のいずれか１項に記載のセルロースの製造方法。
【請求項１０】
前記セルロースは、白色度が９５％以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載のセルロースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合度３５０以下のセルロースの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セルロースは、食品、医薬品、工業用途などの種々の用途に使用されている。【０００３】
食品にセルロースを添加することにより増粘および分散効果が得られるため、食感が向上する。また、その吸水性および吸油性は、揚げ物等の食感改善にも有効である。【０００４】
医薬品においては、錠剤、散剤(粉薬)、顆粒剤などの固形製剤に、成型、増量、希釈を目的とする賦形剤として使用される。【０００５】
また、スラリーに添加してろ過性を向上させるろ過助剤として用いられる等広く使用されている。さらには、被覆アーク溶接棒の溶接作業性を改善したり、優れた機械的特性を与えるためにセルロースが添加されることもある。セルロースは、石綿の代替として自動車の摩擦材の基材等に利用されることもある。【０００６】
特許文献１には、精製木材パルプなどを鉱酸、塩化第二鉄などにより加水分解して、レベルオフ重合度のセルロース製品を製造する方法が開示されているが、得られたセルロースの白色度に関しては何ら記述がない。【０００７】
パルプは重合度が１５００（粘度平均分子量２０万）を超える高分子であるのに対して、セルロースは重合度３５０（粘度平均分子量５万７千）以下が好まれ、３００（粘度平均分子量４万８千）以下が特に好まれている。このパルプを塩酸や硫酸で分解してセルロースを合成しようとする場合、反応時間を短縮するために濃厚な、あるいは希釈度の低い溶液を使用すると、着色などが生じ、白色度が低下することが多い。【０００８】
この着色を回避するため、原料として高純度の溶解パルプやコットンリターを使う方法が知られている（非特許文献１）。【０００９】
特許文献２には、非漂白クラフトパルプまたは漂白クラフトパルプを原料として使用した微結晶性セルロースの製造方法が開示されている。この方法は、塩酸や硫酸などの鉱酸のみによる加水分解ではなく、ペルオキシ酸による加水分解を利用している。この文献には、生成したセルロースの白色度が原料よりも高いことが記載されているが、その白色度は満足できるものではない。【００１０】
特許文献３には、木材チップを木粉化したものを酸性水溶液で処理する方法が開示されており、過酸化水素を併用してもよいことが記載されている。この方法は、微細繊維状のセルロースを得るためのものであり、重合度３５０以下のセルロースを得る方法ではない上に、高白色度のセルロースを得ることが出来ない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第２９７８４４６号明細書
【特許文献２】特表２００３−５０４４２７号公報
【特許文献３】特開２０１２−３６５０８号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】紙パルプ技術タイムス、昭和６０年８月、５ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、化学パルプを出発原料とする重合度３５０以下のセルロースの製造方法において、セルロースの白色度が向上する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は上記課題を解決するために、硫酸および過酸化水素を含んだ水溶液でパルプを処理した後のアルカリ抽出工程の処理条件に着目し、アルカリ抽出温度と白色度の関係について鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、例えば以下のとおりである。
［１］  化学パルプを原料とする重合度３５０以下のセルロースの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含み、アルカリ抽出工程を０〜６５℃で行う、重合度３５０以下のセルロースの製造方法。
（ａ）硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理する工程
（ｂ）アルカリ抽出工程
［１−１］  （ａ）硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理する工程と、
（ｂ）０〜６５℃で行われるアルカリ抽出工程と
を含む、重合度３５０以下のセルロースの製造方法。
［１−２］（ａ）硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理する工程と、
（ｂ）０〜６５℃で行われるアルカリ抽出工程と
を含む、
重合度３５０以下で白色度が９５％以上のセルロースの製造方法。
［１−３］白色度が９７％以上である、［１−２］に記載のセルロースの製造方法。
［２］  前記（ｂ）アルカリ抽出工程は、０〜５０℃で行われる［１］〜［１−３］に記載のセルロースの製造方法。
［３］  前記（ａ）工程と前記（ｂ）工程との間に、（ｃ）固液分離工程および／または（ｄ）洗浄工程を含む［１］〜［２］のいずれかに記載のセルロースの製造方法。
［４］  前記硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液は、硫酸と過酸化水素水とを予め混合してモノ過硫酸水溶液を調製した後、該モノ過硫酸水溶液を水で希釈することにより調製される、［１］〜［３］のいずれかに記載のセルロースの製造方法。
［５］  前記硫酸と過酸化水素水との混合は２０〜１００℃で行われる、［４］に記載のセルロースの製造方法。
［６］  前記硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液における過酸化水素と硫酸のモル比は１：０．１〜１：５である、［１］〜［５］のいずれかに記載のセルロースの製造方法。
［７］  前記モノ過硫酸水溶液におけるモノ過硫酸の濃度は、０．０１〜２０重量％である［４］に記載のセルロースの製造方法。
［８］  前記（ｂ）アルカリ抽出工程は、ｐＨ１１〜１３で行われる［１］〜［７］のいずれかに記載のセルロースの製造方法。
［９］  前記（ｂ）アルカリ抽出工程において使用されるアルカリ剤は、無機アルカリ性物質である［１］〜［８］のいずれかに記載のセルロースの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法により、重合度３５０以下のセルロースを製造するにあたり、セルロースの白色度が向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜製造方法の概要＞
本発明の一態様において、セルロースは以下のように製造できる。
原材料である化学パルプを、硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で処理した後、アルカリ抽出工程を行う。さらに、アルカリ抽出後の洗浄工程を含む処理を行う。
【００１７】
＜化学パルプ＞
化学パルプはパルプチップから製造される。パルプチップの原料としては、ラジアータパイン、スプルースに代表される針葉樹、ならびにユーカリおよびアカシアに代表される広葉樹が挙げられる。これら針葉樹および広葉樹のパルプをそれぞれ単独で使用することもできるし、複数種を組み合わせて使用することもできる。複数種を組み合わせて使用する場合、その組み合わせはなんら限定されるものではない。
【００１８】
化学パルプは、上記パルプチップを原料として、サルファイト蒸解法またはクラフト蒸解法、あるいはこれら方法を組み合わせることにより製造される。
上記方法で製造された化学パルプは、非漂白パルプまたは漂白パルプのいずれでもよく、これらの組み合わせであってもよい。
【００１９】
また、化学パルプには、製紙用パルプと精製度の高い溶解パルプがあるが、いずれも使用することができ、これらを組み合わせて使用することもできる。
化学パルプは、蒸解または漂白後の含水状態で使用しても良く、乾燥された板状またはロール状のパルプを使用してもよい。
【００２０】
本発明に使用される化学パルプは、上記のいずれの種類のパルプでも良いが、好ましくは漂白パルプが使用される。
【００２１】
＜硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含む水溶液の製造方法＞
硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含む水溶液は、過酸化水素水溶液、硫酸、および水を混合することにより調製することができる。投入順序は特に限られない。例えば、過酸化水素水溶液、硫酸および水を反応槽に投入して混合してもよく、あるいは、予め過酸化水素水溶液と硫酸を混合してモノ過硫酸水溶液を調製してから、任意にそれを水で希釈してもよい。以下、予め過酸化水素水溶液と硫酸を混合してから任意に水で希釈する場合において、過酸化水素水溶液と硫酸の混合によって得られる水溶液を、「モノ過硫酸水溶液（１）」とも称し、水で希釈した後の水溶液を「モノ過硫酸水溶液（２）」とも称する。
【００２２】
投入方法は滴下のようにゆっくり投入しても良いし、速やかに投入しても良い。また、混合装置に特に制限はなく、槽型の容器に撹拌装置を使用して混合しても良いし、容器に外部循環装置を接続する外部循環方式でも良い。また、ラインミキサーを使用して混合しても良い。
【００２３】
予め過酸化水素水溶液と硫酸を混合してから任意に水で希釈する方法において、硫酸に過酸化水素水溶液を滴下してモノ過硫酸水溶液（１）を調製する場合、２０℃〜１００℃で行うことが望ましく、好ましくは３０℃〜９０℃、更に好ましくは４０℃〜８０℃である。
【００２４】
硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液を調製する方法としては、バッチでも連続法でも良い。一般的に連続法の方が設備を小さくできる。
【００２５】
硫酸は、９５％重量濃度、９８％重量濃度のものが広く入手できるがこれらに限らない。
硫酸には、製造時のプラントや保管時のタンクからの金属溶出によりＦｅが含まれることがあるが、Ｆｅ濃度が１００ｐｐｍ以下のものを使用することが好ましく、更に５０ｐｐｍ以下が好ましく、更に２０ｐｐｍ以下が好ましい。Ｆｅ濃度がこの範囲内であれば、過酸化水素やモノ過硫酸などの過酸化物の分解が抑制できる。
【００２６】
過酸化水素水溶液は、３５％重量濃度、４５％重量濃度、５０％重量濃度、６０％重量濃度、７０％重量濃度のものを広く入手できるが、これらに限らない。
過酸化水素水溶液中に製造時のプラントや保存用のタンクからの金属溶出によりＦｅが含まれる場合があるが、Ｆｅ濃度が２０ｐｐｍ以下のものを使用することが好ましい。
【００２７】
過酸化水素水溶液と硫酸の混合比は、混合後の水溶液中に含まれる過酸化水素と硫酸（１００％）とのモル比が、好ましくは１：０．１〜１：５、更に好ましくは１：１〜１：４になるような混合比であることが好ましい。
【００２８】
予め過酸化水素水溶液と硫酸を混合してから任意に水で希釈する場合において、得られるモノ過硫酸水溶液（１）におけるモノ過硫酸の濃度は０．０１〜２０重量％が好ましい。このモノ過硫酸水溶液（１）は、そのままパルプスラリー中に添加して使用することができる。あるいは、モノ過硫酸水溶液（１）を希釈してモノ過硫酸水溶液（２）としてからパルプスラリー中に添加して使用することもできる。
【００２９】
予めモノ過硫酸水溶液（１）やモノ過硫酸水溶液（２）を調製してからパルプスラリーに添加するのではなく、市販のモノ過硫酸を含んだ水溶液を使用してもよい。あるいは、硫酸を水で希釈した水溶液や、過酸化水素水溶液を直接にパルプスラリーに添加し、反応槽中でモノ過硫酸を生成させることもできる。
【００３０】
＜モノ過硫酸処理＞
モノ過硫酸処理とは、硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液で化学パルプを処理して化学パルプを分解し、セルロースを生成させる工程である。化学パルプと、硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液との反応条件を調節することにより、得られるセルロースを所定の重合度に調整することができる。
【００３１】
硫酸、過酸化水素およびモノ過硫酸を含んだ水溶液と化学パルプとを含む反応液中のパルプ濃度は、薬液がパルプに浸透しやすい０．１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜１５重量％である。
モノ過硫酸の上記反応液中の濃度は、０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは２〜５重量％である。
【００３２】
モノ過硫酸処理時の温度は、２０℃〜１３０℃、好ましくは５０℃〜１２０℃、更に好ましくは７０℃〜１１０℃である。
反応時間は、上記温度で５分〜２４０分、好ましくは１５分〜１８０分処理する。
反応液のｐＨは１以下が好ましい。ｐＨが１以下の場合、パルプ分解速度を高めることができる。
【００３３】
モノ過硫酸処理は、反応チューブやタワーを用いた連続装置、またはバッチでの反応槽を用いて実施することが出来る。反応液が十分に循環できるよう、撹拌翼を用いてもよく、反応液を抜出ラインを経由して循環させてもよい。
【００３４】
薬剤のパルプへの浸透を早めるため、浸透剤として界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双生界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等があるが、特に限定されない。これらのいずれかを単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
モノ過硫酸処理を促進するため、有機酸、リン酸、オゾン等の添加および紫外線の照射を行ってもよい。上記のいずれかを単独で使用した場合でも処理を促進できるが、いくつかを組み合わせて使用しても良い。
有機酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸等が挙げられる。
オゾンは、酸素、空気、ＰＳＡ（圧力スイング吸着）を使用した酸素より容易に製造することが出来る。
【００３６】
更に、反応セル中で紫外線を照射することによっても反応は促進される。紫外線は、ＵＶＡ、ＵＶＢ、ＵＶＣに分けられる。紫外線照射装置としては、ＵＶＢ、ＵＶＣを主に発生する低圧紫外線ランプ、ＵＶＡを主に発生する高圧紫外線ランプのいずれも使用することが出来るが、低圧紫外線ランプが好適に使用される。
【００３７】
＜モノ過硫酸処理後の工程＞
モノ過硫酸処理によって得られた生成物は、以下の工程を含む工程によってさらに処理される。各工程の処理順は、ここに記載した順に限られない。
（ｃ）固液分離工程
（ｄ）固液分離工程後の洗浄工程
（ｂ）アルカリ抽出工程
（ｅ）アルカリ抽出工程後の脱水工程
（ｆ）アルカリ抽出工程後の洗浄工程
（ｇ）乾燥工程
さらに以下の工程を含んでも良い。
（ｈ）粉砕工程
（ｉ）分級工程
【００３８】
（ｃ）固液分離工程とは、遠心分離機、フィルタープレス、ベルトプレス、オリバー型フィルター、ヤングフィルター等により、反応液からセルロースを固液分離する工程である。
【００３９】
（ｄ）固液分離工程後の洗浄工程とは、薬剤の付着したセルロースを水と接触させることにより、薬剤を除去する工程である。例えばインペラー式撹拌機を有した撹拌槽を使用することが出来る。
【００４０】
なお、遠心分離機、オリバー型フィルター、ヤングフィルター等を使用する場合は、（ｃ）固液分離工程と同時に（ｄ）固液分離後の洗浄工程を行うことも出来る。
【００４１】
（ｂ）アルカリ抽出工程とは、アルカリ剤を用いて水洗では除去されない不純物を溶出除去することを目的とするものである。アルカリ抽出工程は、セルロースに残存する酸成分の中和およびリグニンやその他の着色性不純物の溶出を主目的とするが、ヘミセルロースおよび樹脂分も溶出することができる。
【００４２】
アルカリ抽出工程は、０〜６５℃で行うことが好ましく、より好ましくは１０〜６０℃である。アルカリ抽出工程の温度がこの範囲内であれば、白色度が十分に高いセルロースを得ることができる。アルカリ抽出工程の温度は、上記範囲内の温度であればよく、例えば、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、５５℃または６０℃の下限〜５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃または６５℃の上限の温度であってよい。具体的には、０〜５０℃、０〜４０℃、０〜３０℃、０〜２５℃、２０〜６５℃、３０〜６５℃、４０〜６５℃、５０〜６５℃等が挙げられる。下限温度は、凍結しない温度であればよく、例えば０℃、１０℃、２０℃が例示される。アルカリ抽出工程の温度が８０℃より高い場合、セルロースの白色度が下がったり、着色するという問題が生じ得る。
アルカリ抽出工程は、ｐＨ１０〜１３で行うことが好ましく、ｐＨ１１〜１３で行うことがより好ましい。
【００４３】
アルカリ抽出処理の時間は、例えば３０分〜２時間、１時間〜２時間程度であってよく、より具体的には約１時間であってよい。上記方法によると、より低い温度であっても従来と同等またはそれ以下の時間で十分なアルカリ抽出処理を行うことができ、白色度の高いセルロースを得ることができる。
【００４４】
アルカリ剤としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア等の無機アルカリ性物質、トリメチルアンモニウムヒドロキサイドの様な有機アルカリ性物質が使用出来るが、後処理の容易性から無機アルカリ性物質が好適に使用される。
アルカリ剤は、水溶液中の濃度として好ましくは０．０１重量％〜１０重量％で使用するが、更に好ましくは０．１重量％〜１重量％である。処理する際のパルプ濃度は１重量％〜１５重量％が好ましい。
【００４５】
（ｅ）アルカリ抽出工程後の脱水工程では、遠心分離機、フィルタープレス、ベルトプレス、オリバー型フィルター、ヤングフィルター等により、アルカリ抽出液を含んだセルロースを脱水する。
【００４６】
（ｆ）アルカリ抽出工程後の洗浄工程とは、アルカリ抽出液の付着したセルロースを水と接触させることにより精製する工程である。例えばインペラー式撹拌機を有した撹拌槽を使用することが出来る。洗浄後のセルロースは脱水される。脱水後にセルロースに付着している液のｐＨは好ましくは５．５〜７．５であり、６〜７．２がより好ましい。
【００４７】
（ｇ）乾燥工程の乾燥方式としては、一般的な乾燥機を用いる方法だけでなく、溶媒で置換する方法が利用できる。乾燥機としては、熱風式乾燥機、スチーム・チューブドライヤー、通期型乾燥装置、噴霧乾燥機、気流乾燥装置、ドラムドライヤー、連続流動層乾燥装置、赤外線乾燥器、高周波加熱乾燥器、凍結乾燥機、ラピッドドライヤーなどが挙げられる。溶媒で置換する方法としては、例えば水分をエタノールで置換した後、風乾する方法があげられる。
乾燥温度は３０〜２２０℃が好ましい。２２０℃以下で乾燥を行うとセルロースの熱分解による着色が抑制できて好ましい。
【００４８】
（ｈ）粉砕工程は、例えば、衝撃式ミルおよび／または気流式ミルを単独使用あるいは併用して、さらには、同機種で複数回処理することにより行うことができる。
衝撃式ミルとしては、イノマイザ（ホソカワミクロン株式会社製）、パルベライザ（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインインパクトミル（ホソカワミクロン株式会社製）、スーパーミクロンミル（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、イクシードミル（槇野産業株式会社製）、ウルトラプレックス（槇野産業株式会社製）、コントラプレックス（槇野産業株式会社製）、コロプレックス（槇野産業株式会社製）、サンプルミル（株式会社セイシン製）、バンタムミル（株式会社セイシン製）、トルネードミル（三庄インダストリー株式会社製）、ハンマーミル（三庄インダストリー株式会社製）、ネアミル（株式会社ダルトン製）、自由粉砕機（株式会社奈良機械製作所製）、ニューコスモマイザー（株式会社奈良機械製作所製）、ターボミル（フロイント・ターボ工業株式会社製）、ギャザーミル（株式会社西村機械製作所製）、スーパーパウダーミル（株式会社西村機械製作所製）、ブレードミル（日清エンジニアリング株式会社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング株式会社製）、ＮＰａクラッシャー（エヌピーエーシステム株式会社製）、パルプ粉砕機（株式会社瑞光製）、ワンダーブレンダー（大阪ケミカル株式会社製）、ユニバーサルミル（株式会社徳寿工作所製）、カッターミル（東京アトマイザー製造株式会社製）、ターボカッター（フロイント・ターボ工業株式会社製）、ナイフミル（パルマン社製）、ロータリーカッターミル（株式会社奈良機械製作所製）、パルプ粗砕機（株式会社瑞光製）等が例示される。気流式ミルとしては、ナノジェットマイザー（株式会社アイシンナノテクノロジーズ）、ＭＳＣミル（日本コークス工業株式会社製）、ミクロンジェット（ホソカワミクロン株式会社製）、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製）、クロスジェットミル（株式会社栗本鐵工所製）、超音速ジェット粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製）、スーパージェットミル（日清エンジニアリング株式会社製）、セレンミラー（増幸産業株式会社製）、ニューミクロシクロマット（株式会社増野製作所製）、クリプトロン（川崎重工業株式会社製）等が例示される。
【００４９】
（ｉ）分級工程とは、乾式分級、湿式分級またはふるい分け分級方法により、セルロースを粒子径によって選り分ける操作である。得られたセルロースは、必要により分級して使用することが出来る。
スプレードライヤーを使用すると、乾燥、微細化、および分級を同時に行うことが出来る。
【００５０】
＜製造されたセルロース＞
（１）白色度
本発明の方法で製造されるセルロースの白色度の測定方法は、以下のとおりである。
色差計を用い、紛体およびペースト用試料台上の試料の表面色を測定してハンター白色度を求めた。ハンター白色度（Ｗ）は、次式で求められる。
Ｗ＝１００−［（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２  
Ｌ：明度指数
ａ：青−黄次元を示す色座標
ｂ：緑−赤次元を示す色座標
本発明の好ましい態様によると、白色度が９５％以上、好ましくは９７％以上のセルロースを得ることができる。
【００５１】
（２）平均重合度
本発明の方法で製造されるセルロースの平均重合度は、３５０以下が好ましく、３００以下が特に好ましい。平均重合度は、例えば、１００〜３５０、１５０〜３５０、２００〜３５０、１００〜３００、１５０〜３００、２００〜３００、１００〜２５０、または２００〜３００である。第１６改正日本薬局方解説書、結晶セルロース確認試験（３）記載の銅エチレンジアミンを用いた粘度測定法により、平均重合度を求める。
【００５２】
（３）分子量
本発明の方法で製造されるセルロースの分子量は、平均重合度に１６２を乗じて得られる数値であり、２５，０００〜７０，０００が好ましく、１６，０００〜５７，０００がより好ましい。
【実施例】
【００５３】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各例中のモノ過硫酸濃度、白色度、平均重合度（ＤＰ）およびｐＨは次の方法により測定した数値である。【００５４】
（１）試験条件
＜モノ過硫酸の定量方法＞
滴定試薬０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム、指示薬でんぷんにてモノ過硫酸水溶液中の全過酸化物濃度を定量した。次に、滴定試薬０．０２５Ｎ硫酸セリウム、指示薬フェロインにてモノ過硫酸水溶液中の過酸化水素濃度を定量した。モノ過硫酸濃度は、全過酸化物濃度から過酸化水素濃度を控除して求めた。【００５５】
＜白色度＞
色差計（日本電色社製、ＳＥ−２０００）を用い、紛体およびペースト用試料台を用いて試料の表面色を測定し、ハンター白色度を求めた。ハンター白色度（Ｗ）は、次式で求められる。
Ｗ＝１００−［（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２
Ｌ：明度指数
ａ：青−黄次元を示す色座標
ｂ：緑−赤次元を示す色座標【００５６】
＜平均重合度＞
第１６改正日本薬局方解説書、結晶セルロース確認試験（３）記載の銅エチレンジアミンを用いた粘度測定法により平均重合度を求めた。【００５７】
＜粘度平均分子量＞
平均重合度に１６２を乗じた後、百の位を四捨五入して求めた。【００５８】
＜ｐＨ＞
ｐＨ（堀場製作所製、Ｄ−５１）メーターを使用し、反応液のｐＨを測定した。【００５９】
＜原材料パルプの分析＞
原材料として漂白広葉樹パルプを使用した。白色度＝９５．１、平均重合度＝１５６６、粘度平均分子量＝２５４０００であった。【００６０】
（２）実施例および比較例
＜合成例１：モノ過硫酸水溶液の製造＞
３５重量％過酸化水素水溶液１４．０ｇに温度が７０℃を超えないように９５重量％硫酸４４．６ｇを撹拌しながら滴下し、滴下終了後に氷冷してモノ過硫酸水溶液を得た。
この水溶液はｐＨ＝−０．２０、モノ過硫酸濃度は１７．０重量％であった。【００６１】
＜実施例１＞
漂白広葉樹パルプ（白色度９５．１、重合度１５６６）１５ｇ（絶乾重量）を長さ４０ｍｍ、幅５ｍｍに細断し、合成例１で示した１７．０重量％モノ過硫酸水溶液（ｐＨ＝−０．２０）３０ｇと反応液中のパルプ濃度が１０重量％になるような重量のイオン交換水とを十分に混合させた液に浸し、１０５℃で２時間反応させた。
反応後に吸引ろ過を行い、イオン交換水で水洗を３回行った後、再び吸引ろ過を行った。ろ別された残渣に１重量％水酸化ナトリウム水溶液（１０００ｍＬ）を加えてｐＨを１２．９に調整した後、６０℃（アルカリ抽出処理温度）で１時間加熱した。
その後、吸引ろ過を行い、イオン交換水による水洗を３回行った後、再び吸引ろ過を行った。ろ別された残渣を箱型乾燥機で乾燥し、衝撃式小型粉砕機（三庄インダストリー製、トルネードミル）で粉砕した。
得られたセルロースの分析結果を表１に示した。【００６２】
＜実施例２＞
アルカリ抽出処理温度を５０℃とした以外は実施例１と同じ処理を行った。分析結果を表１に示した。【００６３】
＜実施例３＞
アルカリ抽出処理温度を２５℃とした以外は実施例１と同じ処理を行った。分析結果を表１に示した。【００６４】
＜比較例１＞
アルカリ抽出処理温度を１００℃とした以外は実施例１と同じ処理を行った。分析結果を表１に示した。【００６５】
＜比較例２＞
アルカリ抽出処理温度を８０℃とした以外は実施例１と同じ処理を行った。分析結果を表１に示した。【００６６】
【表１】
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【００６７】
以上の通り、本発明の製造方法によると、白色度の高いセルロースを得ることができる。
本発明の製造方法により、食品用、医薬品用、工業用途などのセルロースを好適に製造できる。【００６８】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【国際調査報告】
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