(57)【要約】  光学用粘着剤組成物は、カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、を含む。
2014163003.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、
（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、を含む、光学用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の共重合体（Ａ１）である（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）イソシアネート系架橋剤をさらに含む、請求項１または２に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）を含む組成物より得られるものである（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記部分重合物（Ａ２）を含む前記組成物は、（Ｅ）多官能性単量体をさらに含み、
前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、前記部分重合物（Ａ２）および前記（Ｅ）多官能性単量体を含む前記組成物より得られるものである、請求項４に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記単量体混合物は、（ａ３）窒素原子含有単量体０．１質量％以上５質量％以下をさらに含む、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項７】
ゲル分率が２０％以上９５％以下である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項８】
タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物より得られる粘着剤層を有する、光学用粘着シート。
【請求項１０】
（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下とを含む粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、
前記塗工液層から溶剤を除去し、熟成して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む、光学用粘着シートの製造方法。
【請求項１１】
前記粘着剤組成物は、（Ｃ）イソシアネート系架橋剤をさらに含む、請求項１０に記載の光学用粘着シートの製造方法。
【請求項１２】
（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）１００質量部（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含む塗工液をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、
前記塗工液層に光を照射して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む、光学用粘着シートの製造方法。
【請求項１３】
前記塗工液は、（Ｅ）多官能性単量体をさらに含む、請求項１２に記載の光学用粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用粘着剤組成物、光学用粘着シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置は、近年、様々な用途や条件下において使用されており、例えば、室温条件下のみならず、高温、さらには高温多湿といった過酷な条件下においても使用されることも多くなっている。高温または高温多湿条件での使用としては、例えば、熱帯地域における使用、車両内部や野外計測機器の内部での使用が挙げられる。【０００３】
画像表示装置を構成する光学フィルムは高温や多湿環境下で収縮して、寸法変化を生じるものがある。該光学フィルムに寸法変形が生じた場合、たとえ、温度条件や湿度条件と変えたとしても、元の寸法には完全に戻ることは困難である。その結果、該光学フィルムの寸法変化によって生じた応力の影響で粘着剤層にひび割れ、剥がれ、浮きが生じるという問題が生じる。【０００４】
また、近年、画像表示装置には、例えば透明電極に使用されるＩＴＯ層等の金属酸化物が多く用いられている。被着体が金属酸化物を含む場合、金属酸化物が酸成分により腐食され、抵抗値が高くなるという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６９３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮でき、かつ、被着体を腐食しない光学用粘着剤組成物、光学用粘着シートおよびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような課題を解決すべく、所定の成分を有する粘着剤組成物を用いて、優れた耐久性を有し、かつ、被着体を腐食しない粘着剤層が得られることを見出した。【０００８】
１．本発明の一態様に係る光学用粘着剤組成物は、（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、を含む。【０００９】
２．上記１に記載の光学用粘着剤組成物において、前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の共重合体（Ａ１）である（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）ことができる。【００１０】
３．上記１または２に記載の光学用粘着剤組成物において、（Ｃ）イソシアネート系架橋剤をさらに含むことができる。【００１１】
４．上記１に記載の光学用粘着剤組成物において、前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）である（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）ことができる。【００１２】
５．上記４に記載の光学用粘着剤組成物において、前記部分重合物（Ａ２）を含む前記組成物は、（Ｅ）多官能性単量体をさらに含み、前記（Ａ）アクリル系ポリマーは、前記部分重合物（Ａ２）および前記（Ｅ）多官能性単量体を含む前記組成物より得られるものであることができる。【００１３】
６．上記２ないし５のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記単量体混合物は、（ａ３）窒素原子含有単量体０．１質量％以上５質量％以下をさらに含むことができる。【００１４】
７．上記１ないし６のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、ゲル分率が２０％以上９５％以下であることができる。【００１５】
８．上記１ないし７のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。【００１６】
９．本発明の別の態様にかかる光学用粘着シートは、上記１ないし７のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物より得られる粘着剤層を有する。【００１７】
１０．本発明の他の態様に係る光学用粘着シートの製造方法は、（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下とを含む粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層から溶剤を除去し、熟成して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む。【００１８】
１１．上記１０の光学用粘着シートの製造方法において、前記粘着剤組成物は、（Ｃ）イソシアネート系架橋剤をさらに含むことができる。【００１９】
１２．本発明の他の態様に係る光学用粘着シートの製造方法は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）１００質量部（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含む塗工液をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層に光を照射して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む。【００２０】
１３．上記１２に記載の光学用粘着シートの製造方法において、前記塗工液は、（Ｅ）多官能性単量体をさらに含むことができる。
【発明の効果】
【００２１】
上記１ないし８に記載の光学用粘着剤組成物が（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、を含むことにより、適度な接着性を有し、被着体を腐食せず、かつ、高温条件下あるいは高温多湿条件下で優れた耐久性（湿熱耐久性）を発揮する塗工液層を得ることができる。【００２２】
また、上記９に記載の光学用粘着シートは、上記１ないし７のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物より得られる粘着剤層を有しているため、優れた耐久性を有し、かつ、被着体を腐食しない。よって、上記光学用粘着シートは、画像表示装置または出入力装置に好適に用いることができる。【００２３】
上記１０および１１に記載の光学用粘着シートの製造方法は、（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、任意で（Ｃ）イソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層から溶剤を除去し、熟成して、光学用粘着シートを得る工程と、を含むことにより、分子内および／または分子間でのグリシジル基同士の反応が進行することで、優れた耐久性を有し、かつ、被着体を腐食しない光学用粘着シートを得ることができる。【００２４】
また、上記１２ないし１３に記載の光学用粘着シートの製造方法は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）１００質量部（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物０．３質量部以上２０質量部以下と、（Ｄ）光開始剤と、を含む混合物をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層に光を照射して、光学用粘着シート工程と、を含むことにより、分子内および／または分子間でのグリシジル基同士の反応が進行することで、優れた耐久性を有し、かつ、被着体を腐食しない光学用粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る出入力装置（タッチパネル式入出力装置）の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【００２７】
１．光学用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る光学用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」と記載する場合もある。）は、（Ａ）カルボキシル基を実質的に含有しないアクリル系ポリマー（以下、単に「（Ａ）成分」と記載する場合もある。）１００質量部と、（Ｂ）１分子中にグリシジル基を２個以上有する、分子量１，０００以下の化合物（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載する場合もある。）０．３質量部以上２０質量部以下と、を含む。
【００２８】
本発明において、「アクリル系ポリマー」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を構成単位中に５０質量％以上含むポリマーをいう。また、「水酸基を含有しないアクリル酸エステル単量体」とは、分子構造中に水酸基を有さないアクリル酸エステル単量体をいう。
【００２９】
本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成される粘着シートにより優れた耐久性を付与できる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分０．３質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．３質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
【００３０】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分２０質量部を超える場合または０．３質量部未満である場合、耐久性に劣ることがある。
【００３１】
１．１．（Ａ）成分
本発明において、「カルボキシル基を実質的に含有しない」とは、酸価が１以下であることをいい、より具体的には、（Ａ）成分の原料である単量体混合物にカルボキシル基含有単量体を含まない（（Ａ）成分の原料である単量体混合物におけるカルボキシル基含有単量体の含有量が０．１質量％以下（好ましくは０質量％）である。）ことをいう。
【００３２】
（Ａ）成分がカルボキシル基を実質的に含有しないことにより、被着体への腐食性を有さない。特に、ＩＴＯ等の金属を含む被着体を腐食しないため、例えば、画像表示装置やタッチパネル等の出入力装置において、ＩＴＯ等の金属を含む被着体を腐食しない点で有用である。
【００３３】
また、（Ａ）成分は水酸基を含有していてもよい。より具体的には、（Ａ）成分の原料である単量体混合物が水酸基含有単量体を含む場合、（Ａ）成分が水酸基を含有することができる。（Ａ）成分が水酸基を有することは、例えば、（Ａ）成分に関するＩＲスペクトルにおいて、３４００ｃｍ−１〜３２００ｃｍ−１の範囲に吸収が現れることによって確認することができる。（Ａ）成分が水酸基を有することにより、該水酸基が後述の（Ｃ）成分と反応することで、耐久性の向上を図ることができる。
【００３４】
（Ａ）成分は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主モノマーとすることができる。ここで、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主モノマーとする」とは、（Ａ）成分の原料である単量体混合物に含まれる単量体のうち（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の含量が最も多いことをいう。
【００３５】
また、（Ａ）成分として、第１の共重合体および第２の共重合体あるいはいずれか一方を使用することができる。第１の共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主モノマーとして含む単量体混合物の共重合体（Ａ１）であり、第２の共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主モノマーとして含む単量体混合物の部分共重合物（Ａ２）である。
【００３６】
１．１．１．（Ａ１）成分
（Ａ１）成分は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下（好ましくは６５質量％以上８４．９質量％以下）および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下（好ましくは１５質量％以上３５質量％以下）を含む単量体混合物の共重合体（Ａ１）である（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）ことができる。
【００３７】
（Ａ１）成分は例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が（Ｈ）溶媒中に溶解または分散させて用いる場合に使用することができる（（以下、単に「（Ｈ）成分」と記載する場合もある。（Ｈ）成分については後で詳述する。）。また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が（Ａ１）成分を含む場合、後述する（Ｃ）イソシアネート系架橋剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載する場合もある。）をさらに含むことができる。
【００３８】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分として（Ａ１）成分を使用する場合、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ａ１）成分の含有量は、本実施形態に係る粘着剤組成物１００質量部に対して８０質量部以上９９．７質量部以下であることができ、９０質量部以上９９．５質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
１．１．２．（Ａ２）成分
（Ａ２）成分は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（以下、単に「（ａ１）成分」と記載する場合もある。）６０質量％以上８５質量％以下（好ましくは６５質量％以上８４．９質量％以下）および（ａ２）水酸基含有単量体（以下、単に「（ａ２）成分」と記載する場合もある。）１５質量％以上４０質量％以下（好ましくは１５質量％以上３５質量％以下）を含む単量体混合物の部分重合物（Ａ２）を含む組成物より得られるものである（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記単量体混合物１００質量％とした場合、７５質量％以上１００質量％以下である。）ことができる。
【００４０】
（Ａ２）成分は例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を、溶媒を実質的に含まない状態で塗工する場合に使用することができる。本発明において、「光学用粘着剤組成物を溶媒を実質的に含まない状態で塗工する」とは、光学用粘着剤組成物を含有する塗工液における溶媒の含有量が１質量％以下である場合をいい、より具体的には、塗工液に溶媒を配合しない場合をいう。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を含有する塗工液が溶媒を実質的に含まないことにより、厚膜の粘着剤層を容易に形成することができる。
【００４１】
本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分を（Ａ２）成分より得る場合、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ａ２）成分の含有量は、本実施形態に係る粘着剤組成物１００質量部に対して８０質量部以上９９．７質量部以下であることができ、９０質量部以上９９．５質量部以下であることが好ましい。
【００４２】
また、（Ａ２）成分が適度な粘度を有することができる観点で、（Ａ２）成分における単量体の含有量（使用した単量体のうち重合せずに残存する単量体の割合）は３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。また、（Ａ２）成分に含まれるポリマー分は、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が（Ａ２）成分を含む場合、後述する（Ｃ）イソシアネート系架橋剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載する場合もある。）を実質的に含まなくてもよい。本発明において、「光学用粘着剤組成物が（Ｃ）成分を実質的に含まない」とは、光学用粘着剤組成物における（Ｃ）成分の含有量が０．１質量％以下である場合をいい、より具体的には、光学用粘着剤組成物に（Ｃ）成分を配合しない場合をいう。
【００４４】
また、（Ａ２）成分の原料である単量体混合物は、（ａ３）窒素原子含有単量体（以下、単に「（ａ３）成分」と記載する場合もある。）０．１質量％以上５質量％以下をさらに含むことができる。前記単量体混合物が（ａ３）成分を含むことにより、本発明の粘着剤組成物より形成される粘着剤層の耐白化性を向上させることができる。
【００４５】
１．１．３．（ａ１）成分
（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の原料である単量体混合物に含まれる（ａ１）成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の接着性および耐久性に寄与することができる。
【００４６】
（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体として、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−ヘキサデシルアクリレート、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリレート、等の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート等の脂環基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；が挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着シートの耐久性に優れている点で、（ａ１）成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル直鎖状または分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましく、分岐状のアルキル鎖を有することがより好ましい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着シートの耐久性により優れている点で、前記アルキル基の炭素原子数は１以上２０以下（好ましくは１以上１０以下、さらに好ましくは１以上８以下）であることがさらに好ましい。
【００４７】
１．１．４．（ａ２）成分
（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の原料である単量体混合物に（ａ２）成分が含まれることにより、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分が水酸基を含有することができる。この場合、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分に含まれる水酸基が後述の（Ｃ）成分に含まれるイソシアネート基と反応することにより、架橋構造を形成することができる。
【００４８】
（ａ２）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体や、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド等が挙げられ、このうち、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、炭素原子数が１以上４以下のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。
【００４９】
１．１．５．（ａ３）成分
（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の原料である単量体混合物に（ａ３）成分が含まれることにより、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分が窒素原子を含有することができる。（ａ３）成分としては、例えば、ニトリル基、アミノ基、イミド基およびアミド基等から選ばれる少なくとも１種の基を含む窒素原子含有単量体が挙げられる。
【００５０】
より具体的には、（ａ３）成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有単量体や、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミド基含有単量体や、アクリロニトリルが挙げられ、このうち、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、本発明の粘着剤組成物より形成される粘着剤層の耐白化性向上の点で、（ａ３）成分は、アミド基含有単量体であることがより好ましい。
【００５１】
１．１．６．（ａ４）成分
また、（Ａ）成分である重合体を得るための前記単量体混合物は、（ａ４）（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分以外の単量体（以下、単に「（ａ４）成分」と記載する場合もある。）をさらに含むことができる。（ａ４）成分としては、例えば、酢酸ビニル、スチレン、マクロモノマー等が挙げられる。
【００５２】
１．１．７．（ａ１）成分、（ａ２）成分、および（ａ３）成分の合計量
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、（Ａ１）成分または（Ａ２）成分を得るための前記単量体混合物中における前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、および（ａ３）成分の合計量（前記単量体混合物を１００質量％とした場合）が９０質量％以上１００質量％以下であることができ、９５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
１．１．８．（Ａ１）成分の重合方法
（Ａ１）成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
【００５４】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流または有機溶媒の還流温度の下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
【００５５】
なお、この場合において、有機溶媒、単量体および／または重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５６】
これら重合用有機溶媒のうち、（Ａ１）成分の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を使用することが好ましく、特に、（Ａ１）成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。
【００５７】
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
【００５８】
これら重合開始剤の使用量は、通常、単量体合計１００質量部に対して０．０１質量部以上２質量部以下であり、好ましくは０．０２質量部以上１．０質量部以下である。
【００５９】
また、本発明の粘着剤組成物に含まれる（Ａ１）成分の製造に際しては、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、必要に応じて連鎖移動剤を使用することが可能である。
【００６０】
このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１以上８以下のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１以上８以下のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１以上１０以下のアルキルエステル類；炭素数１以上１２以下のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ピネン、ターピノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。
【００６１】
（Ａ１）成分の重合温度としては、一般に約３０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは４０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは５０℃以上１００℃以下の範囲である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。
【００６２】
１．１．９．（Ａ２）成分の重合方法
（Ａ２）成分である部分重合物は、単量体混合物を塗工できる粘度になるように部分的に重合することにより得ることができる。このような部分重合物の製造は例えば、特開２００１−１８１５８９号公報に記載されており、（Ａ２）成分は特開２００１−１８１５８９号公報に記載の方法によって製造することができる。
【００６３】
より具体的には、（Ａ２）成分の製造には、塊状重合を用いることが好ましい。（Ａ２）成分である部分重合物を製造するための塊状重合では、実質的に溶媒を使用せずに単量体混合物を反応させる。この場合、塊状重合では、以下に示すような特定の重合開始剤を使用して重合させることが好ましい。ここで使用される重合開始剤としては、以下に示すように、１０時間半減期温度が４１．０℃以下、好ましくは２０℃以上３７．０℃以下の範囲内にある重合開始剤が好ましく使用される。
【００６４】
このような重合開始剤の例としては、イソブチリルパーオキサイド（１０時間半減期温度：３２．７℃）、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン（１０時間半減期温度：３５．９℃）、クミルパーオキシネオデカノエート（１０時間半減期温度：３６．５℃）、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：４０．３℃）、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：４０．５℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度:４０．５℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（１０時間半減期温度:４０．７℃）、ビス(4-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度:４０．８℃）および２，２’−アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル)（１０時間半減期温度:３０．０℃）を挙げることができる。これらの重合開始剤単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、イソブチリルパーオキサイド（１０時間半減期温度:３２．７℃）、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン（１０時間半減期温度:３５．９℃）、クミルパーオキシネオデカノエート（１０時間半減期温度:３６．５℃）、２，２’−アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル)（１０時間半減期温度:３０．０℃）を使用することが好ましい。
【００６５】
こうした方法では、重合開始剤を配合したときに重合反応が進行しうる温度に単量体混合物を加熱あるいは加温し、この単量体混合物中に上記所定の反応開始剤を上記規定する量添加して重合反応を進行させる。重合開始剤を添加する際の単量体混合物の温度は通常は２０℃以上８０℃以下、好ましくは３５℃以上７０℃以下、特に好ましくは４０℃以上６５℃以下の範囲内にある。こうして加熱あるいは加温した単量体混合物に重合開始剤を、通常は攪拌下に加える。
【００６６】
このように反応させることにより、仕込みの単量体混合物中の単量体の５質量％以上７０質量％以下が重合した部分共重合体が得られる。
【００６７】
１．１．１０．Ｔｇ
本実施形態に係る粘着剤組成物では、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、（Ａ１）成分のＴｇは−７０℃以上０℃以下であることが好ましく、−６０℃以上０℃以下であることがより好ましく、（Ａ２）成分のＴｇ（（Ａ２）成分を重合して得られるポリマーのＴｇ）は−７０℃以上０℃以下であることが好ましく、−６０℃以上０℃以下であることがより好ましい。
【００６８】
なお、本発明において、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分のＴｇは、下記式（１）（ＦＯＸの式）により算出された値である。
【００６９】
１／ＴｇＡ＝Ｗａ１／Ｔｇａ１＋Ｗａ２／Ｔｇａ２＋Ｗａ３／Ｔｇａ３＋Ｗａ４／Ｔｇａ４  ・・・・（１）
（式中、ＴｇＡは、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｔｇａ１，Ｔｇａ２，Ｔｇａ３，Ｔｇａ４はそれぞれ、構成モノマー（ａ１），（ａ２），（ａ３），（ａ４）から調製されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ（Ｋ））を示し、Ｗａ１，Ｗａ２，Ｗａ３，Ｗａ４はそれぞれ、（Ａ）成分中に含まれる、構成モノマー（ａ１），（ａ２），（ａ３），（ａ４）の重量分率を示す。）
なお、上記式（１）により、ＴｇＡは、絶対温度（Ｋ）として算出されるので、必要に応じて摂氏温度（℃）に換算される。
【００７０】
また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度は、下記表１に示されるが、より具体的には、たとえば、ポリマーハンドブック４版（Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience,2003）などに記載されている。
【００７１】
【表１】
2014163003.tif 000003
【００７２】
１．１．１１．重量平均分子量（Ｍｗ）
また、本実施形態に係る粘着剤組成物において、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、（Ａ１）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上１５０万以下であることが好ましく、２０万以上１００万以下であることがより好ましく、（Ａ２）成分中のポリマー分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上１００万以下であることが好ましく、３万以上５０万以下であることがより好ましい。ここで、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。
【００７３】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／分
カラム温度：４０℃
【００７４】
１．２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分の分子内および／または分子間で架橋構造をより確実に構築することによって、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成される粘着シートにより優れた耐久性を付与できる観点で、（Ｂ）成分１分子中に含まれるグリシジル基の数は２個以上８個以下であることが好ましく、２個以上６個以下であることが好ましい。
【００７５】
また、（Ｂ）成分の分子量は１００以上１０００以下であることが好ましく、例えば、１００以上６００以下であってもよい。また、１分子中にグリシジル基を２個以上有する化合物の分子量が１，０００を超えると、（Ｂ）成分の（Ａ）成分との相溶性が悪化し、さらにはグリシジル基の密度が小さくなることに起因して、グリシジル基同士の反応が起こりにくくなる結果、架橋構造が形成されにくくなるため、耐久性が劣る。
【００７６】
（Ｂ）成分としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。市販の（Ｂ）成分としては、例えば、テトラッドＣ（三菱瓦斯化学株式会社）、テトラッドＸ（三菱瓦斯化学株式会社）、デナコールＥＸ２１２Ｌ（ナガセケムテックス株式会社）等が挙げられる。
【００７７】
１．３．（Ｃ）成分
本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ｃ）成分であるイソシアネート系架橋剤は、常温または加熱下で（Ａ）成分と架橋し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等が例示される。市販の（Ｃ）成分としては、例えば、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業株式会社）、デュラネート２４Ａ−１００（旭化成株式会社）、タケネートＤ−１２０Ｎ(三井化学株式会社)、マイテックＮＹ２６０Ａ（三菱化学株式会社）等が挙げられる。
【００７８】
また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、キシリレンジイソシアネートおよびその誘導体などが好ましく用いられる。
【００７９】
本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、所定のゲル分率（例えば２０％以上９５％以下）を達成できる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下であることができ、０．１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。
【００８０】
１．４．（Ｄ）成分
（Ｄ）成分である光開始剤は、後述する（Ａ２）成分および（Ｂ）成分を含む粘着剤組成物に含有され、該粘着剤組成物を用いた粘着シートの形成の際の反応開始剤としての機能を有する。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物中における（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ２）成分１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。（Ｄ）成分としては、例えば、紫外線によって重合が開始される紫外線重合開始剤であることが好ましい。
【００８１】
（Ｄ）成分としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２-ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル-プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、２−ナフタレンスルホニルクロライドば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどを挙げることができる。このような光重合開始剤は単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００８２】
１．５．（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体である。（Ｅ）成分である多官能性単量体は、（Ａ２）成分および（Ｂ）成分を含む粘着剤組成物に含有させることができる。（Ｅ）成分が前記粘着剤組成物に含有されることにより、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層に（Ｅ）成分と（Ａ２）成分中の単量体とが反応して架橋構造を形成することにより、耐久性により優れた粘着シートを得ることができる。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物中における（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ２）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【００８３】
（Ｅ）成分としては、例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等を挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００８４】
１．６．その他の成分
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｆ）シランカップリング剤（以下、単に「（Ｆ）成分」と記載することもある。）、（Ｇ）イオン性化合物（以下、単に「（Ｇ）成分」と記載する場合もある。）、（Ｈ）溶媒（以下、単に「（Ｈ）成分」と記載することもある。）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
【００８５】
１．６．１．（Ｆ）シランカップリング剤
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物が（Ｆ）成分を含むことにより、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と被着体との接着を良好に保つことができる。（Ｆ）成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシランおよびメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３−クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、（Ａ）成分中に含まれる官能基および（Ｂ）成分に含まれるグリシジル基と反応する官能基を有するシランカップリング剤が湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。
【００８６】
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物における（Ｆ）成分の含有量は、被着体との接着を良好に保つことができる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下であることができ、０．０５質量部以上１質量部以下であることが好ましい。
【００８７】
１．６．２．（Ｇ）イオン性化合物
また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、イオン性化合物（Ｇ）を含んでいてもよい。本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｇ）成分を含むことにより、被着体の帯電を効果的に防止することができる。（Ｇ）成分としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体（２５℃で液体状）、界面活性剤等が挙げられる。
【００８８】
上記アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンと、アニオンとからなる化合物が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）ＩＮ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＩＮ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ等が挙げられる。
【００８９】
上記イオン性液体を構成するカチオンとしては、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられ、上記イオン性液体を構成するアニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−（ｎ＝２〜３）、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−等があげられる。
【００９０】
そして、上記イオン性化合物としては、これらのカチオンとアニオンとから構成され、２５℃で液状のイオン性化合物が挙げられる。このようなイオン性化合物としては、具体的には、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
【００９１】
上記界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤および両性界面活性剤の何れも使用することができる。
【００９２】
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニエルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレン類およびそれらのブロックコポリマーが挙げられる。
【００９３】
上記カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム塩、アルキルジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００９４】
上記アニオン系界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシンナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等の燐酸エステル塩等が挙げられる。
【００９５】
上記両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムペタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイドが挙げられる。また、その他に、伝導性ポリマー、伝導性カーボン、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸アンモニウム等を使用することができる。
【００９６】
１．６．３．（Ｈ）成分
（Ｈ）成分である溶媒としては有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、上述の「１．１．８．（Ａ１）成分の重合方法」欄で例示されたものをそれぞれ単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００９７】
１．７．ゲル分率
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、接着性および耐久性により優れた粘着シートを形成できる観点から、ゲル分率が２０％以上９５％以下であることが好ましく、５０％以上９５％以下であることがより好ましい。
【００９８】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、上記ゲル分率は例えば、粘着剤組成物を調製する際に使用する単量体混合物中の（ａ２）成分の種類や使用量、ならびに（Ｃ）成分の種類や使用量によって調整することができる。なお、上記ゲル分率は、架橋された粘着剤を乾燥重量で０．１ｇ（乾燥重量（１））をサンプル瓶に採取し、更に、サンプル瓶に、酢酸エチル３０ｃｃを加えて２４時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量（乾燥重量（２））を測定し、下記式（２）により求められる。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量（２）／乾燥重量（１））×１００  ・・・（２）
【００９９】
１．８．第１の粘着剤組成物を用いた粘着シートの製造方法（第１製造方法）
本発明の一実施形態に係る第１製造方法は、第１の粘着剤組成物を用いた粘着シートの製造方法であって、第１の粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、乾燥して得られる。より具体的には、第１製造方法は、第１の粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層から溶剤を除去し、熟成して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む。すなわち、第１製造方法は第２製造方法と異なり、（Ｈ）溶媒を含む粘着剤組成物を用いて粘着シートを製造する。すなわち、第１の粘着剤組成物は例えば、（Ａ１）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下と、（Ｃ）成分０．１質量部以上５質量部以下と、（Ｈ）溶媒５０質量部以上３００質量部以下とを含む。この場合、第１粘着剤組成物の（Ａ１）成分が水酸基を含有する場合、（Ｂ）成分中のグリシジル基同士の反応に加えて、（Ａ２）成分中の水酸基と（Ｃ）成分中のイソシアネート基との反応によって、架橋構造を形成することができるため、耐久性により優れた粘着剤層を得ることができる。
【０１００】
１．９．第２の粘着剤組成物を用いた粘着シートの製造方法（第２製造方法）
本発明の一実施形態に係る第２製造方法は、第２の粘着剤組成物を用いた粘着シートの製造方法である。第２製造方法は第１製造方法と異なり、溶媒を実質的に含まない粘着剤組成物を用いて粘着シートを製造する。すなわち、第２の粘着剤組成物は例えば、（Ａ２）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下とを含み、（Ｈ）溶媒を実質的に含まないものである。第２粘着剤組成物は、（Ａ２）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下とを含み、（Ｈ）溶媒を実質的に含まないことにより、溶媒が実質的に存在しない状態にて粘着剤層を形成することができる。この場合、第１粘着剤組成物の（Ａ２）成分が水酸基を含有する場合、（Ｂ）成分中のグリシジル基同士の反応に加えて、（Ｃ）成分の添加により（Ａ２）成分中の水酸基と（Ｃ）成分中のイソシアネート基との架橋構造を形成することができるため、耐久性により優れた粘着剤層を得ることができる。
【０１０１】
より具体的には、第２製造方法は、（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体６０質量％以上８５質量％以下および（ａ２）水酸基含有単量体１５質量％以上４０質量％以下を含む単量体混合物（ここで、前記（ａ１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体および前記（ａ２）水酸基含有単量体の合計量は、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量％に対して７５質量％以上１００質量％以下である。）の部分共重合物（Ａ２）１００質量部と、（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下と、（Ｄ）成分と、を含む塗工液をセパレータの表面に塗布して、塗工液層を得る工程と、前記塗工液層に光（例えば紫外線）を照射して、光学用粘着シートを得る工程と、を含む。
【０１０２】
前記塗工液は、第２の粘着剤組成物に（Ｄ）成分を添加して調製されたものであってもよい。また、前記塗工液は、溶媒を実質的に含有しないものであってもよい。ここで、「塗工液が溶媒を実質的に含有しない」とは、塗工液に含まれる溶媒の含有量が１質量％以下であることをいい、具体的には、塗工液に溶媒が配合されないことをいう。上記第２製造方法によれば、前記塗工液は、（Ａ２）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を含み、かつ、溶媒を実質的に含有しないものであることにより、前記該組成物を含む塗工液を用いて粘着シートを製造する場合、該塗工液を用いて形成された塗工液層に対する光照射工程の前後で膜厚がほぼ変化しないため、得られる粘着シートの膜厚を予め予測することができるうえ、溶媒を除去する工程を省くことができるため、製造工程の簡素化を図ることができる。
【０１０３】
さらに、第２製造方法において、前記塗工液は、（Ｅ）成分および（Ｃ）成分またはいずれか一方をさらに含むことができる。すなわち、この場合、第２の粘着剤組成物に（Ｅ）成分および（Ｃ）成分またはいずれか一方を添加して調製されたものである。
【０１０４】
また、塗工液をセパレータの表面に塗布して得られた塗工液層に紫外線などの光を照射して、該塗工液層中の重合性成分を重合させる。すなわち、（Ａ２）成分中に含有される単量体を（（Ｅ）成分および（Ｃ）成分またはいずれか一方が含まれる場合は、（Ｅ）成分および（Ｃ）成分またはいずれか一方と）を反応させる。この場合、紫外線などの光の照射時間は通常は１秒以上３００秒以下、好ましくは１秒以上１８０秒以下である。
【０１０５】
このように光照射することにより、（Ａ２）成分中の単量体が重合するとともに、（Ｂ）成分中のグリシジル基同士が反応して（さらには（Ａ２）成分が水酸基を含み、（Ｃ）成分をさらに含む場合、該水酸基と該（Ｃ）成分のイソシアネート基が反応し、（Ｅ）成分を含む場合には、（Ａ２）成分中のモノマーと（Ｅ）成分との反応により）架橋構造が形成されるため、耐久性に優れた粘着シートが得られる。また、上記第２の粘着剤組成物は溶媒を実質的に含まないため、該組成物を用いて粘着シートを製造する際、該組成物を用いて形成された塗工液層に対する光照射工程の前後で膜厚がほぼ変化しないため、得られる粘着シートの膜厚を予め予測することができる。
【０１０６】
１．１０．用途
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる部材は、光学部材（例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムおよびハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルム）、ＩＴＯ層等の金属層、または、ガラスまたはプラスチックからなる基材であってもよい。より具体的には、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に用いることができる。
【０１０７】
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を、タッチパネル式出入力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図１を参照して説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る出入力装置（タッチパネル式入出力装置１００）の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式出入力装置１００は、液晶表示装置（ＬＣＤ）１０と、タッチパネル部２０と、ＬＣＤ１０とタッチパネル部２０との間に設けられた粘着剤層３０とを含む。粘着剤層３０はＬＣＤ１０とタッチパネル部２０とを接着する。
【０１０８】
粘着剤層３０は、例えば、本実施形態に係る第１製造方法にしたがって、本実施形態に係る第１光学用粘着剤組成物をセパレータ（図示せず）の表面に塗布し、乾燥して得られた粘着シートをセパレータから剥離して、ＬＣＤ１０とタッチパネル２０との間に設置したものである。
【０１０９】
あるいは、粘着剤層３０は、例えば、本実施形態に係る第２製造方法にしたがって、本実施形態に係る第２光学用粘着剤組成物に（Ｄ）成分（さらに、必要に応じて（Ｅ）成分および（Ｃ）成分またはいずれか一方）を添加した塗工液をセパレータ（図示せず）の表面に塗布して塗工液層を形成し、該塗工液層に光（例えば紫外線）を照射することにより、粘着シートを形成し、この粘着シートをセパレータから剥離して、ＬＣＤ１０とタッチパネル２０との間に設置したものである。
【０１１０】
また、図１に示すように、ＬＣＤ１０は、偏光板１１と、粘着剤層１２と、液晶パネル１３と、粘着剤層１４と、偏光板１５とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１２は偏光板１１と液晶パネル１３とを接着し、粘着剤層１４は液晶パネル１３と偏光板１５とを接着する。
【０１１１】
また、図１に示すように、タッチパネル部２０は、飛散防止フィルム１６と、粘着剤層１７と、ＩＴＯ層１８と、ガラスパネル１９とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１７は、飛散防止フィルム１６とＩＴＯ層１８とを接着する。
【０１１２】
粘着剤層１２，１４，１７は、粘着剤層３０と同じく、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて、上記第１製造方法または第２製造方法によって製造されたものである。
【０１１３】
１．１１．作用効果
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、（Ａ）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下と、を含むことにより、該光学用粘着剤組成物を用いて粘着シートを製造する際に、（Ｂ）成分中のグリシジル基同士が反応して（さらには（Ａ）成分が水酸基を含む場合、（Ｃ）成分の添加により該水酸基と（Ｃ）成分のイソシアネート基が反応して）架橋構造が形成されるため、該粘着シートは高湿度条件下において浮きや剥がれが生じにくく、耐久性に優れている。特に、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、（Ａ）成分がカルボキシル基を実質的に含まないので、金属を腐食する性質を有さないため、ＩＴＯ等の金属を含むタッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に使用することができる。
【０１１４】
２．粘着シート
本実施形態に係る粘着シート（光学用粘着シート）は、例えば、第１粘着剤組成物または第２粘着剤組成物を用いて、上記第１製造方法または第２製造方法によって得ることができる。粘着シートの厚みは、通常は１０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下程度である。
【０１１５】
より具体的には、基材上に、上記第１粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、必要に応じて常温または加熱により乾燥させて、本実施形態に係る粘着シートを作製することができる。
【０１１６】
あるいは、上記第２粘着剤組成物を含む塗工液をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、該塗工液層に光を照射することにより、本実施形態に係る粘着シートを作製することができる。
【０１１７】
本実施形態に係る粘着シートによれば、上記実施形態に係る粘着剤組成物（第１粘着剤組成物または第２粘着剤組成物）を用いて形成されることにより、密着性および耐久性に優れているため、高湿度条件下における浮きや剥がれの発生が低減されており、かつ、金属を腐食する性質を有さない。よって、本実施形態に係る粘着シートは、光学部材の貼り合わせに好適に用いることができ、より具体的には、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に用いることができる。
【０１１８】
３．画像表示装置および入出力装置
本発明の別の実施形態に係る画像表示装置は、上記実施形態に係る光学用粘着シートを含む。本実施形態に係る画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
【０１１９】
また、本発明の他の実施形態に係る入出力装置は、上記実施形態に係る光学用粘着シートを含む。この場合、入出力装置としては、例えば、静電容量方式のタッチパネル式出入力装置が挙げられる。
【０１２０】
４．実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【０１２１】
４．１．実施例１（（Ａ１）成分を含む粘着剤組成物を用いた、第１製造方法による粘着シートの製造）
４．１．１．調製例１（アクリル系ポリマーの調製）
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表２に示す配合比率を有する単量体混合物を仕込み、次に、等質量の酢酸エチルおよびトルエンを、単量体混合物の濃度が３０質量％になる配合量にて仕込んだ。次に、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い７０℃に昇温した後、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈して、アクリル系ポリマー１ないし５を得た。
【０１２２】
【表２】
2014163003.tif 000004
【０１２３】
４．１．２．製造例１（粘着シートの作製）
上記４．１．１．で得られたアクリル系ポリマー１ないし５を用いて、下記表３の配合（固形分配合）にて各成分を添加して、実施例１ないし１０および比較例１ないし４の粘着剤組成物の溶液を得た。この粘着剤組成物の溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させることにより、粘着剤層の厚さ５０μｍの粘着シートを得た。得られた粘着シートの粘着剤層側に、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて評価用粘着シートを得た。
【０１２４】
【表３】
2014163003.tif 000005
【０１２５】
４．２．実施例２（（Ａ２）成分を含む粘着剤組成物を用いた、第２製造方法による粘着シートの製造）
４．２．１．調製例２（アクリル系ポリマーの調製）
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表４に示す配合比率を有する単量体混合物、および連鎖移動剤であるノルマルドデシルメルカプタンをポリマー６、７、９については０．０５質量部、ポリマー８については１質量部をさらに仕込み、空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い５０℃に昇温した。次いで、２，２’−アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルを反応液が１２０℃以上１４０℃以下にまで発熱するよう適量加え重合をおこない、アクリル系ポリマー６ないし９（ポリマー分２５％以上６０％以下の部分重合物）を得た。なお、アクリル系ポリマーのポリマー分とは、アクリル系ポリマー（部分重合物）を１５０℃で１時間加熱した場合に残存する固形分の割合（質量％）をいう。なお、表４に示す各ポリマーの「Ｔｇ」は、使用した単量体混合物がすべて重合したと仮定した場合のＴｇの値を示す。
【０１２６】
【表４】
2014163003.tif 000006
【０１２７】
４．２．２．製造例２（粘着シートの作製）
上記４．２．１．で得られたアクリル系ポリマー６ないし９を用いて、下記表５の配合（固形分配合）にて各成分を添加して、実施例１１ないし１９および比較例５ないし８の粘着剤組成物を含む塗工液を得た。この塗工液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布した後、剥離処理したポリエステルフィルムを被せて塗工液層をサンドし、ブラックライトを強度３０ｍＷ／ｃｍ２で塗工液層の上下両方から１８０秒間照射することにより、粘着剤層の厚さ１５０μｍの粘着シートを得た。得られた粘着シートの片側のポリエステルフィルムを剥離し、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて評価用粘着シートを得た。
【０１２８】
【表５】
2014163003.tif 000007
【０１２９】
各粘着シートについて、上記表３および表５に示す湿熱耐久性および金属腐食性については以下の方法にて評価した。また、各粘着剤組成物のゲル分率を測定した。また、実施例２の粘着シートについては、湿熱試験後のヘイズ変化について評価を行った。なお、アクリルポリマー１ないし４および６ないし８が水酸基を有することは、例えば、各アクリル系ポリマー１ないし４および６ないし８に関するＩＲスペクトルにおいて、３４００−３２００ｃｍ−１に吸収が現れることによって確認された。
【０１３０】
４．３．評価方法
４．３．１．ゲル分率
各粘着剤組成物のゲル分率は、上記実施形態の欄に記載された方法で測定した。
【０１３１】
４．３．２．湿熱サイクル試験（耐久性）
上記４．２．２．で調製された評価用粘着シートを（５０ｍｍ×６０ｍｍ）裁断し、剥離処理したポリエステルフィルムを剥がして、厚さ２．０ｍｍのポリカーボネート板の片面に、粘着剤層が前記ポリカーボネート板に接するようにして、ラミネータロールを用いて貼り付けた。貼付後、オートクレーブ（栗原製作所製）にて０．５ＭＰａ、５０℃、２０分の条件で加圧処理して試験用プレートを得た。こうして得られた試験用プレートを６０℃／９５％ＲＨの条件下に２４時間、８５℃で乾燥環境下に２４時間放置するサイクル試験を１００回実施した。試験終了後、試験用プレートを試験環境より取り出し、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で１時間静置した後、粘着剤層の湿熱サイクル試験（耐久性）を目視により下記評価基準にて評価した。
【０１３２】
（評価）
○：ウキ、ハガレ、発泡等がない
×：ウキ、ハガレ、発泡等がある
【０１３３】
４．３．３．金属腐食性
１０ｍｍ×１００ｍｍにカットしたＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、製造例１で得られた、実施例１ないし１４および比較例１ないし５の組成物を用いて得られた粘着シートを１０ｍｍ×６０ｍｍにカットして貼り付け、５０℃×５ａｔｍで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃でかつ９０％ＲＨの環境下に５００時間置き、２３℃でかつ湿度６５％ＲＨの条件下に１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた試験前の抵抗値と比較し、試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率を求めた。
【０１３４】
試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率が１１５％以上である場合を、ＩＴＯ腐食性が有る（×）と判定し、試験前の抵抗値に対する抵抗値の変化率が１１５％未満である場合を、ＩＴＯ腐食性がなし（○）と判定した。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、デジタルマルチメーターＰＣ５１０)を用いた。
【０１３５】
４．３．４．湿熱試験後のヘイズ
上記４．２．２．で調製された評価用粘着シートを、剥離処理したポリエステルフィルムを剥がし、粘着剤層がガラス基板に接するようにラミネータロールを用いて貼り付けて測定試料を作製し、ヘイズメーター（型名「ＨＭ−１５０」、村上色彩技術研究所社製）でヘイズを測定した（初期ヘイズ）。次に、６０℃−９５％ＲＨ条件下で該試料を５００時間投入した後、２３℃−５０％ＲＨ条件下に移してから１０分後にヘイズを測定した（湿熱試験後ヘイズ）。初期ヘイズ−湿熱試験後ヘイズの値（ヘイズの変化値）が０．５以下であることが望ましい。
【０１３６】
なお、表２ないし５における略語は以下の意味である。
ＡＡ：アクリル酸
ＡＭ：アクリルアミド
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ｔ−ＢＡ：ｔｅｒｔ−（ターシャリー）ブチルアクリレート
ＤＭＡＥＡ：ジメチルアミノエチルアクリレート
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
テトラッドＣ：１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（分子量３８５、１分子に含まれるグリシジル基の数４個、三菱瓦斯化学株式会社製）
テトラッドＸ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（分子量３８０、１分子に含まれるグリシジル基の数４個、三菱瓦斯化学株式会社製）
デナコールＥＸ２１２Ｌ：１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル（分子量２６０、１分子に含まれるグリシジル基の数２個、ナガセケムテックス株式会社製）
ｊＥＲ１００４：（分子量１，６５０、１分子に含まれるグリシジル基の数２個、三菱化学株式会社製）
コロネートＬ：トリレンジイソシアネ−トのトリメチロールプロパン付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製）
デュラネート２４Ａ−１００：ビウレット型イソシアネート化合物（旭化成株式会社製）
ダロキュア１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
【０１３７】
表３の結果から、上記実施例１ないし１０の組成物は、（Ａ）成分１００質量部および（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下を含むことにより、（Ｂ）成分に含まれるグリシジル基が分子内および／または分子間で反応するとともに、（Ａ）成分に含まれる水酸基と（Ｃ）成分に含まれるイソシアネート基との反応により、架橋構造が形成されるため、該組成物を用いて形成された粘着シートは高湿度条件下において浮きや剥がれを生じにくく、高い接着性および優れた耐久性を実現することができる。また、（Ａ）成分がカルボキシル基を実質的に有さないため、金属を腐食する性質を有さない。
【０１３８】
これに対して、上記比較例１および２の組成物は、（Ｂ）成分の割合が（Ａ）成分１００質量部に対して０．３質量部以上２０質量部以下の範囲にないため、該組成物を用いて形成された粘着シートは高温高湿度条件下から急激に高温低湿度条件下に変化した際に浮きや剥がれが生じ、耐久性に劣る。
【０１３９】
また、上記比較例３の組成物は、１分子中にグリシジル基を２個以上有するものの、分子量１，０００を超える化合物を使用したため、（Ｂ）成分中におけるグリシジル基の密度が小さいことに起因して、グリシジル基同士による架橋が起こりにくく、結果として、耐久性に劣ると推測される。
【０１４０】
さらに、上記比較例４の組成物は、（Ａ）成分の代わりに、水酸基を有さないがカルボキシル基を有するアクリル系ポリマーを使用したため、（Ｂ）成分の分子内および／または分子間での反応より優先して（Ｂ）成分中のグリシジル基と（Ａ）成分中のカルボキシル基が過剰に反応してしまうため、架橋が密になりすぎて、耐久性に劣るうえに、カルボキシル基の存在に起因して、金属の腐食性を有すると推測される。
【０１４１】
表５の結果から、上記実施例１１ないし１９の組成物は、（Ａ）成分（（Ａ２）成分）１００質量部および（Ｂ）成分０．３質量部以上２０質量部以下を含むことにより、（Ｂ）成分に含まれるグリシジル基が分子内および／または分子間で反応するとともに、（Ｅ）成分を含有することで（Ａ２）成分中のモノマーと（Ｅ）成分とが反応し、架橋構造を形成するため、該組成物を用いて形成された粘着シートは高湿度条件下において浮きや剥がれを生じにくく、高い接着性および優れた耐久性を実現することができる。
【０１４２】
また、（Ａ）成分がカルボキシル基を実質的に有さないため、金属を腐食する性質を有さない。さらに、上記実施例１１ないし１９の組成物は溶媒を実質的に含まないため、該組成物を含む塗工液を用いて粘着シートを製造する際、該塗工液を用いて形成された塗工液層に対する光照射工程の前後で膜厚がほぼ変化しないため、得られる粘着シートの膜厚を予め予測することができる。
【０１４３】
これに対して、上記比較例５および６の組成物は、（Ｂ）成分の割合が（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の範囲にないため、該組成物を用いて形成された粘着シートは高湿度条件下において浮きや剥がれが生じ、耐久性に劣る。
【０１４４】
また、上記比較例７の組成物は、１分子中にグリシジル基を２個以上有するものの、分子量１，０００を超える化合物を使用したため、（Ｂ）成分中におけるグリシジル基の密度が小さいことに起因して、グリシジル基同士による架橋が起こりにくく、結果として、耐久性に劣ると推測される。
【０１４５】
さらに、上記比較例８の組成物は、（Ａ）成分の代わりに、水酸基を有さないがカルボキシル基を有するアクリル系ポリマーを使用したため、（Ｂ）成分の分子内および／または分子間での反応より優先して（Ｂ）成分中のグリシジル基と（Ａ）成分中のカルボキシル基が過剰に反応してしまうため、架橋が密になりすぎて、耐久性に劣るうえに、カルボキシル基の存在に起因して、金属の腐食性を有すると推測される。
【０１４６】
［符号の説明］
１０  液晶表示装置（ＬＣＤ）
１１，１５  偏光板
１２，１４，１７  粘着剤層
１３  液晶パネル
１６  飛散防止フィルム
１８  ＩＴＯ層
１９  ガラスパネル
２０  タッチパネル部
３０  粘着剤層
１００  タッチパネル式出入力装置
【図１】
2014163003.tif 000008
【国際調査報告】
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2014163003.tif 000010
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