(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膜形成樹脂（Ａ）、ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）、噴射剤（Ｃ）および溶媒を含有し、
前記皮膜形成樹脂（Ａ）は前記溶媒に溶解している、エアゾ−ル整髪剤。
【請求項２】
前記ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）が、前記皮膜形成樹脂（Ａ）１００質
量部に対して５〜１５０質量部である請求項１に記載のエアゾ−ル整髪剤。
【請求項３】
前記ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）が、平均エステル基数２．５〜８．０
である請求項１または２に記載のエアゾ−ル整髪剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール整髪剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エアゾール整髪剤には皮膜形成樹脂が使用されており、セットしたヘアスタイルを維持することができる。エアゾール整髪剤に求められる性能としては、ヘアスタイルを維持できること、使用後の洗浄性に優れることなどがある。例えば、特許文献１では、重量平均分子量が５０００〜８００００であり、２０重量％エタノ−ル溶液の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓである皮膜形成樹脂を用いたエアゾール整髪剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のエアゾール整髪剤は、高湿度下ではヘアスタイルを維持できないという問題がある。そこで、本発明は、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルを維持できるエアゾール整髪剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係るエアゾール整髪剤は、皮膜形成樹脂（Ａ）、ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）および噴射剤（Ｃ）を含有する。
【０００６】
かかる構成によれば、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルを維持することが可能となる。
【０００７】
前記ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）は、前記皮膜形成樹脂（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であることが好ましい。
【０００８】
前記ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）は、平均エステル基数が２．５〜８．０であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルを維持できるエアゾール整髪剤を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本実施形態に係るエアゾール整髪剤は、皮膜形成樹脂（Ａ）を含有する。
【００１１】
皮膜形成樹脂（Ａ）としては、例えば、アクリル基含有化合物やメタクリル基含有化合物などのエチレン性不飽和化合物を重合することにより得られる樹脂、これらの樹脂に含まれるカルボキシル基やスルホ基をジメチルエタノールアミン、２−プロパノールアミン、２−メチル−２−プロパノールアミンなどのアミンで中和したアニオン性樹脂、これらの樹脂に含まれるアミノ基を酸で中和もしくはジメチル硫酸などの四級化剤で四級化したカチオン性樹脂などが挙げられる。これらのうち、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルをより維持できることから、アニオン性樹脂が好ましい。なお、以下、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを、また、（メタ）アクリレ−トはアクリレ−トまたはメタクリレ−トを示す。
【００１２】
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル基含有化合物が挙げられる。
【００１３】
（メタ）アクリル酸としては、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−トなどが挙げられる。
【００１５】
ポリオキシアルキレン（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、エトキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ブトキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−トおよびフェノキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−トなどが挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−2−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミドＮ−デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１７】
アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−トおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ−トなどが挙げられる。
【００１８】
皮膜形成樹脂（Ａ）における重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル−ジアセトンアクリルアミド共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリルアミド共重合体、および、これらの中和塩などが挙げられ、具体的には、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、  （アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマーＡＭＰ、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマー、（アクリルアミド／アクリル酸アルキル／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマーなどが挙げられる。
【００１９】
皮膜形成樹脂（Ａ）の含有量は、エアゾール整髪剤原液中に１〜３０質量％であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルをより長時間維持することができる。皮膜形成樹脂（Ａ）の含有量は、整髪剤中に２〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることが好ましい。なお、本明細書において、エアゾール整髪剤原液とは、エアゾール整髪剤から噴射剤（Ｃ）を除いた成分を示す。
【００２０】
本実施形態に係るエアゾール整髪剤は、ショ糖芳香族モノカルボン酸芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）を含有する。
【００２１】
ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）としては、例えば、ショ糖安息香酸エステル、ショ糖トルイル酸エステル、ショ糖トリメチル安息香酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、ヘアスタイルをより維持できることからショ糖安息香酸エステルが好ましい。
【００２２】
ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）は、１分子あたりの芳香族モノカルボン酸エステル基の平均数（以下、平均エステル基数という。）が、２．５〜８．０であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルをより維持することができる。平均エステル基数は、より好ましくは３．０〜７．０、さらに好ましくは４．０〜６．５である。
【００２３】
ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の含有量は、皮膜形成樹脂（Ａ）１００質量部に対して５〜１５０質量部であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルをより維持することができる。ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の含有量は、皮膜形成樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０〜１２０質量部であることがより好ましく、２０〜１００質量部であることがさらに好ましい。
【００２４】
ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の含有量は、エアゾール整髪剤原液中に０．５〜２０質量％であることが好ましい。上記範囲内とすることにより、使用後の洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルをより維持することができる。ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の含有量は、エアゾール整髪剤原液中に１〜１５質量％であることがより好ましく、２〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００２５】
ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、例えば、ショ糖と芳香族モノカルボン酸とをエステル化する方法、ショ糖と芳香族モノカルボン酸塩化物とを反応させる方法、ショ糖と芳香族モノカルボン酸無水物とを反応させる方法などが挙げられる。
【００２６】
本実施形態に係るエアゾール整髪剤は、噴射剤（Ｃ）を含有する。
【００２７】
噴射剤としては、例えば、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、炭酸ガス、窒素ガスおよびこれらの混合物などが挙げられる。これらのうち、噴射装置のつまりを抑制できることから、ジメチルエーテルを含有することが好ましく、ジメチルエーテルと液化石油ガスとの混合物であることがより好ましい。
【００２８】
エアゾール整髪剤における噴射剤の含有量は、２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
また、エアゾール整髪剤原液と噴射剤（Ｃ）との割合（質量比）は、１０／９０〜８０／２０であることが好ましく、２０／８０〜７０／３０であることがより好ましい。
【００３０】
本実施形態に係るエアゾール整髪剤は、さらに公知の添加剤を含有することができる。このような成分としては、例えば、溶媒、界面活性剤、油剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ビタミン、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤、蛋白質、アミノ酸などが挙げられる。
【００３１】
溶媒としては、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられる。これらのうち、水およびエタノールが好ましく、皮膜形成樹脂（Ａ）やショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）の溶解性がより優れることからエタノールがより好ましい。
【００３２】
界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００３３】
油剤としては、例えば、トリオクタン酸グリセリル、ミスチリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸時イソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジオクチル、ミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジルエーテル、2−エチルヘキサン酸セトステアリル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのエステル油、スクワラン、スクワレン、流動パラフィンなどの炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなどの高級アルコール、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどのシリコーンオイル、オリーブ油およびツバキ油などの油脂、ミツロウおよびラノリンロウなどのロウ類が挙げられる。
【００３４】
本発明のエアゾール整髪剤の製造方法は特に限定されないが、例えば、皮膜形成樹脂（Ａ）、ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）および必要によりその他の噴射剤（Ｃ）以外の成分を用いて調整した整髪剤原液と、噴射剤（Ｃ）とを耐圧容器に充填する方法が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
次に、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
本実施例において使用した化合物は下記のとおりである。
【００３７】
＜皮膜形成樹脂（Ａ）＞
（Ａ−１）  アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミドコポリマーＡＭＰ（商品名：プラスサイズ Ｌ−９５４０Ｂ、互応化学工業社製）
（Ａ−２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ（商品名：プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、互応化学工業社製）
【００３８】
＜ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）＞
（合成例１）
［（Ｂ−１）ショ糖安息香酸エステル（平均エステル基数：６．１］
撹拌棒、温度計、冷却コンデンサ−、滴下漏斗、およびｐＨメ−タ−に接続したｐＨ電極を備えた５つ口フラスコに、ショ糖３０．０質量部と水７０．０質量部を仕込み溶解した後、水浴で１０℃以下に冷却しながら、塩化ベンゾイル７７．６質量部とシクロヘキサノン１００質量部との混合物を徐々に加え、均一に溶かした。２０℃以下の温度を保ちながら、４８％苛性ソ−ダ水溶液４３．２質量部を、滴下漏斗よりｐＨが１０〜１１に保たれるような速度で加えた。滴下は１時間以内で終了した。その後、水浴を取り去り、２０〜３０℃の室温で、１時間撹拌を続け熟成して反応を完結させた。その後、若干量の炭酸ソ−ダを加え加熱して、微量に残っている塩化ベンゾイルを安息香酸ソ−ダに変換した。そして溶媒をロ−タリ−エバポレ−タ−により除去することにより、ショ糖安息香酸エステルを得た。平均置換度を１Ｈ−ＮＭＲによって求めたところ、６．１であった。
【００３９】
（合成例２）
［（Ｂ−２）ショ糖安息香酸エステル（平均エステル基数：４．５）］
塩化ベンゾイルの使用量を５５．５質量部とした以外は合成例１と同様の操作を行い、ショ糖安息香酸エステルを得た。平均置換度を１Ｈ−ＮＭＲによって求めたところ、４．５であった。
【００４０】
（合成例３）
［（Ｂ−３）ショ糖安息香酸エステル（平均エステル基数：３．２）］
塩化ベンゾイルの使用量を３９．４質量部とした以外は合成例１と同様の操作を行い、ショ糖安息香酸エステルを得た。平均置換度を１Ｈ−ＮＭＲによって求めたところ、３．２であった。
【００４１】
（合成例４）
［（Ｂ−４）ショ糖トルイル酸エステル（平均エステル基数：６．３）］
塩化ベンゾイルに代えてトルイル酸クロライド８５．４質量部とした以外は合成例１と同様の操作を行い、ショ糖安息香酸エステルを得た。平均置換度を１Ｈ−ＮＭＲによって求めたところ、６．３であった。
【００４２】
（合成例５）
［（Ｂ−５）ショ糖トルイル酸エステル（平均エステル基数：５．０）］
塩化ベンゾイルに代えてトルイル酸クロライド１４４．４質量部とした以外は合成例１と同様の操作を行い、ショ糖安息香酸エステルを得た。平均置換度を１Ｈ−ＮＭＲによって求めたところ、３．０であった。
【００４３】
＜噴射剤（Ｃ）＞
（Ｃ−１）ジメチルエーテル（ＤＭＥ）
【００４４】
＜その他の成分＞
（Ｄ−１）エタノール
（Ｄ−２）トリオクタン酸グリセリル
【００４５】
（実施例１〜９、比較例１〜２）
表１に記載の配合で、皮膜形成樹脂（Ａ）、ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）およびその他の成分を混合し、エアゾール整髪剤原液を得た。このエアゾール整髪剤原液１００質量部およびジメチルエーテル１５０質量部を耐圧容器（ガラス製）に充填することにより、エアゾール整髪剤を得た。得られたエアゾール整髪剤を用いて、カール保持力および洗浄性を下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
【００４６】
（カール保持力）
長さ２５ｃｍの毛束２ｇを水で濡らし、タオルドライ後、直径２ｃｍのロッドに巻きつけて自然乾燥させた。ロッドを外してカールをほぐした後、２０ｃｍの距離からヘアスプレーをスプレーして乾燥させた。これを、２５℃、９０％ＲＨ環境下に６時間つるした後、毛束の長さを測定し、試験前の毛束の長さに対する伸び率（％）を算出し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。なお、伸び率が低いほど、カール保持力が優れる（ヘアスタイルが維持できる）ことを示す。
Ａ：０％以上２５％未満
Ｂ：２５％以上３５％未満
Ｃ：３５％以上４５％未満
Ｄ：４５％以上６０％未満
Ｅ：６０％以上
【００４７】
（洗浄性）
上記カール保持力で評価した毛束を、シャンプーで洗髪した後、ドライヤーを用いて乾燥した。乾燥後の毛束について、１０人のパネラーによる官能試験を下記の基準で行い、その平均値を算出した。
３：ヘアスプレーが残っていない
２：ヘアスプレーがほとんど残っていない
１：ヘアスプレーが残っている
上記算出した平均値に基づいて、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：平均値が２．５点以上
Ｂ：平均値が２点以上２．５点未満
Ｃ：平均値が２点未満
【００４８】
【表１】
0006611161.tif 000002
【００４９】
表１から明らかなように、本発明のエアゾ−ル整髪剤は、洗浄性を維持しつつ、高湿度下であってもヘアスタイルを維持できることがわかる。一方、比較例１および２のように、本発明のショ糖芳香族モノカルボン酸エステル（Ｂ）を用いない場合は、高湿度下でヘアスタイルを維持することができない。