(57)【要約】  本発明の１つのスクリーン印刷用導電性ペーストは、導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤を含有する導電性ペーストであって、そのバインダー樹脂が、重量平均分子量が４００００以上１０００００以下である高分子量成分（Ａ）及び重量平均分子量が５０００以上１００００以下である低分子量成分（Ｂ）を含み、かつ前述の高分子量成分（Ａ）及び前述の低分子量成分（Ｂ）の総量に対するその低分子量成分（Ｂ）の重量分率［１００×（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、５％以上７０％以下を満たす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤を含有する導電性ペーストであって、
前記バインダー樹脂が、
重量平均分子量が４００００以上１０００００以下である高分子量成分（Ａ）及び重量平均分子量が５０００以上１００００以下である低分子量成分（Ｂ）を含み、かつ
前記高分子量成分（Ａ）及び前記低分子量成分（Ｂ）の総量に対する前記低分子量成分（Ｂ）の重量分率［１００×（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、５％以上７０％以下を満たす、
スクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項２】
回転粘度測定法による２５℃で５０ｒｐｍにおける前記導電性ペーストの粘度が、１６０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ
歪量０．１％における損失弾性率が、７０００Ｐａ以上３００００Ｐａ以下である、
請求項１に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項３】
歪量０．１％における貯蔵弾性率が、１００００Ｐａ以上８００００Ｐａ以下である、
請求項１又は請求項２に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項４】
降伏応力が、１０Ｐａ以上４５Ｐａ以下である、
請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項５】
前記バインダー樹脂が、さらに酸価が１０以上５０以下であるポリエステル樹脂（Ｃ）を含む、
請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項６】
前記導電性金属粉末に含まれる一次粒子の平均粒子サイズが、０．１μｍ以上２μｍ以下であり、
前記導電性金属粉末に対して、前記一次粒子のうち不定形状を呈するものの重量分率が６０％を超え、かつ、
前記導電性金属粉末に含まれる二次粒子の最大粒子径が１０μ以下である、
請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項７】
前記導電性金属粉末に含まれる一次粒子の平均粒子サイズが、０．１μｍ以上２μｍ以下であり、
前記導電性金属粉末に対して、前記一次粒子のうち球状を呈するものの重量分率が５０％以下であり、かつ
前記導電性金属粉末に含まれる二次粒子の最大粒子径が１０μ以下である、
請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項８】
さらに、チキソ剤を含有し、
前記導電性ペーストの全体に対して、前記チキソ剤の重量分率が１％以上５％以下である、
請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項９】
前記導電性金属粉末が、銀、銀がコーティングされた銅、及び銀がコーティングされた銅合金からなる群より選ばれる少なくとも１種である、
請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１０】
前記導電性ペーストが、タッチパネルの配線または電極用である、
請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１１】
スクリーン印刷法により、請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の前記導電性ペーストを基材上に塗布する工程を含む、
配線の製造方法。
【請求項１２】
スクリーン印刷法により、請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の前記導電性ペーストを基材上に塗布する工程を含む、
電極の製造方法。
【請求項１３】
スクリーンメッシュが、５００メッシュ以上の高張力ステンレス線材により形成されている、
請求項１１又は請求項１２に記載の配線の製造方法。
【請求項１４】
導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤を含有する導電性ペーストであって、
回転粘度測定法による２５℃で５０ｒｐｍにおける前記導電性ペーストの粘度が、１６０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ
歪量０．１％における損失弾性率が、７０００Ｐａ以上３００００Ｐａ以下である、
スクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１５】
前記バインダー樹脂が、
重量平均分子量が４００００以上１０００００以下である高分子量成分（Ａ）及び重量平均分子量が５０００以上１００００以下である低分子量成分（Ｂ）を含み、かつ
前記高分子量成分（Ａ）及び前記低分子量成分（Ｂ）の総量に対する前記低分子量成分（Ｂ）の重量分率［１００×（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、５％以上７０％以下を満たす、
請求項１４に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１６】
歪量０．１％における貯蔵弾性率が、１００００以上８００００Ｐａ以下である、
請求項１４又は請求項１５に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１７】
降伏応力が、１０Ｐａ以上４５Ｐａ以下である、
請求項１４乃至請求項１６のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用導電性ペースト。
【請求項１８】
スクリーン印刷法により、請求項１４乃至請求項１７のいずれか１項に記載の前記導電性ペーストを基材上に塗布する工程を含む、
配線の製造方法。
【請求項１９】
スクリーン印刷法により、請求項１４乃至請求項１７のいずれか１項に記載の前記導電性ペーストを基材上に塗布する工程を含む、
電極の製造方法。
【請求項２０】
スクリーンメッシュが、５００メッシュ以上の高張力ステンレス線材により形成されている、
請求項１８又は請求項１９に記載の配線の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷用導電性ペースト、並びに配線の製造方法及び電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
配線や電極などの電子部品を低コストに製造する方法として、スクリーン印刷法が広く採用されている。グラビア印刷などの印刷方法では、１〜２μｍ程度の厚みの導電性回路を形成することが限界であるの対して、数μｍ以上の厚みを確保するには、スクリーン印刷法は好適な手法である。【０００３】
ここで用いられる導電性ペーストは、一般的に樹脂硬化型、ポリマー型導電性ペーストと呼ばれ、有機バインダー樹脂に導電性粒子を分散したものを指す。ペースト状であるため、電子部品の小型軽量化あるいは生産性の向上、低コスト化が期待できる。また、基材上に印刷あるいは塗工し、乾燥させることによって、容易に導電回路を形成できる。さらに、この乾燥、硬化工程では、基材や電子部品に高温を加えることなく、低温にて行うことが出来る（特許文献１参照）。【０００４】
近年、タッチパネルは操作が直感的でユーザーフレンドリーな入力装置として、スマートフォンやタブレット端末に代表されるように急激な普及を見せている。このような高機能化・高画質化が進む携帯端末のタッチパネルにおいては、指またはタッチペンでの接触位置を高精度で検出する必要があるためにタッチパネル周辺に形成される配線や電極の微細化が必須となる。最近では、回路の配線自体の線幅や配線間の幅が５０μｍ以下とすることが求められている。【０００５】
高精細なスクリーン印刷を可能とすべく、導電性ペーストの物性面での改良が種々提案されている。その多くはペースト粘度をより高くするものや、さらにチキソトロピー性を付与することを指向するものであった。【０００６】
例えば、一般的にスクリーン印刷法で用いられる導電性ペーストの粘度は従来数Ｐａ・ｓからせいぜい１００Ｐａ・ｓ程度である。また、特許文献２には、せん断速度５００ｓ−１における粘度が３０．０Ｐａ・ｓ以下である導電性ペーストが開示されている。【０００７】
他方、精度の高いスクリーン印刷を行うためには、スキージ等によって外力が加えられた際には低粘度化するが、外力が加えられない状態では高粘度を維持する、いわゆるチキソトロピー性を有する導電性ペーストが必要であると考えられた。【０００８】
スクリーン印刷用ペーストの印刷時の挙動を考えると、ペーストはスキージによってローリングと呼ばれる回転運動をしながらスクリーンマスク版上を移動する。スクリーンに設けられた所定のパターンの開口部に充填されると、開口部を通して基材上に供給されて基材への転写が完了する。これまで、高精細な印刷パターンを形成することが可能なペーストであるためには、ローリングや開口部への充填時には、より低粘度を呈し、基材に転写されると速やかに高粘度化して、基材上で印刷された形状を維持することが必要であると考えられてきた。【０００９】
特許文献３には、２５℃で測定した粘度が５ｒｐｍで１０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓであり、２ｒｐｍと２０ｒｐｍとの比率（ＴＩ値）が４．０〜１０．０であるスクリーン印刷用導電性ペーストが開示されている。また、特許文献４には、２３℃にてせん断速度０．６／ｓｅｃでの粘度値を粘度値Ａとし、せん断速度６／ｓｅｃでの粘度値を粘度値Ｂとした場合のチクソトロピック指数（粘度値Ａ／粘度値Ｂ）が１．２〜２．５であり、粘度値Ｂが３０Ｐａ・ｓ〜７５Ｐａ・ｓである導電性ペーストが開示されている。しかし、チキソトロピー性のみを付与した導電性ペーストを用いても、ペーストの印刷転写量は十分に制御できず、高精細なパターンの印刷は困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０６−６８９２４号公報
【特許文献２】特開２０１２−０９４７７２公報
【特許文献３】特開２０１０−４７７１６公報
【特許文献４】特開２０１２−１７４１１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、配線パターンの高精細化において、例えば樹脂硬化型の導電性ペーストを用いると、回路の配線自体の線幅や配線間の幅が１００μｍ以下といった高精細なパターンを形成しようとしても、実際に印刷して得られる配線の線幅は目標とする線幅よりも大きくなることが多い。従って、樹脂硬化型の導電性ペーストの使用は、電気的短絡や、配線のエッジ部が滲むことによる不均一な形状や不明瞭な境界につながるため、良好な導電回路を形成することができないという問題が顕在化し得る。【００１２】
上述の問題は、主に、基材上へのペーストの転写量が、導電性ペースト印刷時のスクリーン開口部からの通過量に大きく依存することに起因する。そのため、導電性ペースト印刷時にその通過量が多くなると、細線部分の滲み（にじみ）や太りが起こりやすくなる。このとき、ペーストの流動性が高い方が通過量は多くなる。加えて、導電性ペーストは一般に比重の重い導電性粒子を大量に含有する。このため、印刷により基材上に転写後、乾燥・固化又は硬化するまでの間に、導電性ペースト自身の重量等によって、印刷領域よりも外側にはみ出すように流れるため最終的な塗布領域が印刷したい所定の領域に対して広がり易い。【００１３】
さらに、高精細な回路パターンを印刷するためには、微細なスクリーンメッシュを使用する必要がある。そして、微細なスクリーンメッシュを使用するためには、できるだけ粒径の小さい導電性金属粉末を使用する必要がある。しかし、粒径の小さい導電性金属粉末は、粒径の大きいものに比して、印刷後、乾燥・固化中の導電性ペーストに含まれる溶剤やバインダー樹脂の動きに乗って流動しやすい。その結果、最終的な塗布領域が印刷領域より外側にはみ出したり、線幅の「太り」現象がより生じ易くなる。また、導電性金属粉末サイズを一定以下に小さくすると、樹脂硬化型の導電性ペーストの場合、粒子間の接触不足により導電性が低下し易くなる。このため、導電性を高める工夫（導電性粉末含有量の増加、不定形粒子の併用、カーボン粉末の添加など）が別途必要となる。しかしながら、導電性金属粉末の含有量の増加や不定形粒子の含有は、ペーストの粘度増大やチキソ性増大を生じさせ易いため、前述の印刷欠陥の発生や印刷作業性の低下がより一層起こりやすくなる。さらには、上述の各粉末又は各粒子の粒径が小さくなると、曲率効果による表面エネルギーの増大とともに微粉末の体積当たりの表面積が増大する。その結果、上述の各粉末の２次凝集が生じ易くなり、保存中の粘度増大などペーストの経時安定性に不具合が生じ易くなる問題がある。【００１４】
ところで、ペーストの通過量を抑えるためには、ペースト粘度を高くした方が一般的には良いと考えられている。そこで、ペーストの粘度を増加させるために、ペースト中に含まれる固形分量を増量する、導電性金属粉末の含有量を増やす、あるいはバインダー成分である樹脂として分子量の大きな樹脂を用いるなどの手法が従来採用されてきた。【００１５】
しかし、単純にペースト粘度を高めると、滲みは発生しにくくなるが、スキージ等で押圧してもペーストをスクリーン版に十分に落とし込むことが出来ない。その結果、スクリーン版の開口部から十分に通過させることが難しくなるため、回路や電極に欠けやかすれ、配線高さの低下や配線形状の不均一が生じることにより、導電性の低下（回路抵抗の上昇）や断線不良が生じ得る。また、ペーストの粘度が高いと、印刷マスク版上でペーストが均一に展開しない、印刷中にペーストがスキージに付着する、または均一にローリングしないという問題が生じる。加えて、連続印刷をした場合には、印刷性が経時変化するなどの印刷作業上の不具合も生じ得る。また、高せん断速度での粘度を低くしただけでは、転写時の滲みを抑制することはできない。【００１６】
さらに、近年、産業界から要求されている１００ｍｍ／ｓｅｃ程度のいわゆる高速印刷プロセスにおいては、せん断速度が上がればその粘度は自然に低下するため、「滲み」現象の発生率が増大する。従って、本発明者らは、従来手法のようなペースト全体としての粘度の制御だけでは高精細な印刷性を実現することはできず、多面的なアプローチが必要であると考えている。さらに、前述の従来手法を用いてペースト粘度を高くした場合、基材との密着性の低下という問題も生じ得る。タッチパネルでは基材として樹脂フィルムが用いられるため、操作時に基材の変形が繰り返されると密着性の問題が特に生じ易い。【００１７】
一般に、有機バインダーを含有する導電性ペーストは、流動（粘性流動）と同時に弾性的な性質（弾性変形）を併せ持つ性質（粘弾性）を有している。このため、単純に定常流で測定される粘度（定常粘度）によって、分散系であるペーストの流動性とその結果としての印刷性を評価することは難しい。単なる定常粘度やチキソトロピー性の把握やその制御だけでは不十分である。【００１８】
上述の諸問題は、回路の配線自体の線幅や配線間の幅が１００μｍ以下といった高精細なパターンを形成する場合に特に顕著となる。従って、高精細化がさらに進んだ、５０μｍや３０μｍといった配線幅や配線間隔に対応したスクリーン印刷用として用いられる樹脂硬化型の導電性ペーストの開発は未だ道半ばである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、上記のような諸問題に鑑みてなされたものであり、例えば、タッチパネルなど携帯機器に用いられる５０μｍ以下の微細な配線や電極形成に用いられる導電性ペーストの実現に大きく貢献し得る。【００２０】
本発明者らは、導電性ペーストが分散系であることに着眼し、上述の各先行技術文献に記載された発明とは異なる考え方に基づいて、粘性流動を踏まえた多面的な設計を試みるとともに鋭意分析と検討を重ねた。これまで、ペーストの粘性流動と弾性変形との両方を、より具体的には、ペーストの貯蔵弾性率（弾性成分）と損失弾性率（粘性成分）との両方を、導電性ペーストの構成成分の適正化によって独立に制御することについて分析された例は皆無である。本発明者らによる試行錯誤が重ねられた結果、その実現の一例として、高分子量成分と低分子量成分とがある所定範囲の重量比率で混合されることによってバインダー樹脂が形成されることにより、そのような適正な関係を実現し得ることが見出された。本発明は、そのような視点により創出された。【００２１】
すなわち、本発明の１つの導電性ペーストは、導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤を含有する導電性ペーストであって、そのバインダー樹脂が、重量平均分子量が４００００以上１０００００以下である高分子量成分（Ａ）及び重量平均分子量が５０００以上１００００以下である低分子量成分（Ｂ）を含み、かつ前述の高分子量成分（Ａ）及び前述の低分子量成分（Ｂ）の総量に対するその低分子量成分（Ｂ）の重量分率［１００×（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、５％以上７０％以下を満たす。【００２２】
この導電性ペーストは、印刷作業性、連続印刷性に優れつつ、高速で、例えば５０μｍ以下の配線幅の回路パターンの形成を可能にし、かつ良好な導電性と例えばＰＥＴフィルムなどの基材に対する密着性に優れている。その結果、高精細性と印刷作業性が両立し、さらに導電性塗膜として必要とされる性能が達成され得る。【００２３】
また、本発明のもう１つの導電性ペーストは、導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤を含有する導電性ペーストであって、回転粘度測定法による２５℃で５０ｒｐｍにおける前記導電性ペーストの粘度が、１６０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、歪量０．１％における損失弾性率が、７０００Ｐａ以上３００００Ｐａ以下である。【００２４】
この導電性ペーストは、印刷作業性、連続印刷性に優れつつ、高速で、例えば５０μｍ以下の配線幅の回路パターンの形成を可能にし、かつ良好な導電性と、例えばＰＥＴフィルムなどの基材に対する密着性に優れている。その結果、高精細性と印刷作業性が両立し、さらに導電性塗膜として必要とされる性能が達成され得る。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、スクリーン印刷法における高精細性と印刷作業性が両立し、さらに導電性塗膜として必要とされる性能が達成され得る。従って、特にスマートフォンやタブレット端末などに用いられるタッチパネルの配線や電極の形成に用いるのに好適な導電性ペーストを実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の実施形態を、以下に詳細に述べる。
【００２７】
＜第１の実施形態＞
本実施形態の導電性ペーストは、導電性金属粉末、バインダー樹脂および溶剤を含む導電性ペーストである。代表的な例としての導電性ペーストは、回転粘度測定法による２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が１６０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ歪量０．１％における損失弾性率が７０００Ｐａ以上３００００Ｐａ以下である。
【００２８】
また、上述の導電性ペーストを、代表的にはスクリーン印刷法により、基材上に塗布する工程についても以下に説明する。
【００２９】
（定常粘度）
本実施形態の導電性ペーストは、回転粘度測定法による２５℃、５０ｒｐｍにおけるペースト粘度（以下、単に、「定常粘度」ともいう）により特定される。
【００３０】
スクリーン印刷用導電性ペースト（以下、単に「導電性ペースト」又は「ペースト」ともいう）は、スキージによってローリングと呼ばれる回転運動をしながらスクリーンマスク版上を移動する。本実施形態における回転粘度測定法による２５℃、５０ｒｐｍとは、一般的に行われるスクリーン印刷法においてペーストがローリングしている状態に相当する。この導電性ペーストは、前述の条件における粘度を１６０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下の範囲内、より好適には、１８０Ｐａ・ｓ以上２８０Ｐａ・ｓ以下を満たすことにより、スクリーン印刷が可能であるとともに、例えば５０μｍ以下の高精細印刷性が可能となる。
【００３１】
なお、仮に、ペースト粘度が１６０Ｐａ・ｓよりも小さい場合は、ペーストの流動性が高くなりすぎるため、スクリーンメッシュに設けられたマスク版の開口部に過剰なペーストが供給されることによって、印刷転写されたペースト形状が不均一になりやすい。一方、ペースト粘度が３００Ｐａ・ｓを超えると、流動性が不十分となって十分なペーストがマスク版の開口部に供給されないために、印刷転写された導電性ペーストに欠けや断線が発生しやすい。
【００３２】
（損失弾性率）
本実施形態の導電性ペーストは、さらに歪量０．１％における特定の範囲の損失弾性特性を備えている。
【００３３】
具体的には、歪量０．１％における損失弾性率が、７０００Ｐａ以上３００００Ｐａ以下であることが好ましく、７０００Ｐａ以上２８５００Ｐａ以下であることがより好ましい。歪量０．１％は、スクリーン印刷法におけるスキージングによるペーストの流動化開始時、もしくは開口部を通して基板上に印刷転写されたペーストの静置状態の物性に相当するものである。また、損失弾性率は、ペースト中の粘性成分の機械的特性を性格づけるものである。なお、歪量０．１％において損失弾性率を前述の範囲内とすることにより、高精細印刷の実現と印刷作業性の向上とを両立させることができる。
【００３４】
なお、仮に、損失弾性率が７０００Ｐａよりも小さい場合は、印刷転写後に滲みを生じやすくなる。他方、仮に損失弾性率が３００００Ｐａよりも大きい場合は、スキージングによりローリングし難いという印刷作業性の問題が生じ得る。さらに、そのような損失弾性率の場合、そもそもマスク版上にペーストをヘラ等で展開する（塗り広げる）ことがしにくく、マスク版に塗布されるペースト量の不均一が生じ得る。その結果、特に大きなマスク版で印刷する場合に、局所的な印刷量の不均一が生じる問題が発生し得る。
【００３５】
（貯蔵弾性率および降伏応力）
歪量０．１％における貯蔵弾性率、及び／又は降伏応力を適正な範囲内に収めることは、本実施形態の導電性ペーストのさらに好ましい一態様である。
【００３６】
本実施形態の導電性ペーストにおいては、歪量０．１％における貯蔵弾性率が、１００００Ｐａ以上８００００Ｐａ以下の範囲内であることが好ましく、１５０００Ｐａ以上５００００Ｐａ以下であることがより好ましい。前記貯蔵弾性率はペースト中の弾性成分を性格づけるものであり、歪量０．１％における貯蔵弾性率を前記の範囲内とすることによってスクリーン印刷が可能となる。加えて、そのような範囲を満たすことにより、高精細印刷を実現することができる。なお、仮に貯蔵弾性率が１００００Ｐａよりも小さいと、印刷転写後の形状を維持しにくくなる。他方、８００００Ｐａを超えると、ペーストは流動化しにくく、すなわちスキージングによりローリングしない、あるいはスキージに付着しやすいなどの問題を与える。
【００３７】
本実施形態の導電性ペーストにおいては、降伏応力が、代表的には１０Ｐａ以上４５Ｐａ以下の範囲内であることが好ましく、さらに１５Ｐａ以上３６Ｐａ以下の範囲内にあることがより好ましい。
【００３８】
降伏応力は、スクリーン印刷法におけるスキージング開始時のペーストの変形流動化の難易性、印刷転写後の静置状態における自重による転写形状の変形の難易性を表す。ペーストの降伏応力が前述の範囲を満たせば、高精細印刷性と印刷作業性をより高いレベルで両立させることができる。なお、仮に降伏応力が１０Ｐａよりも小さいと、ペーストは変形し易いことから、印刷後に変形し印刷の高精細性を劣化させる。一方、降伏応力が４５Ｐａよりも大きいと、ペーストは変形し難くスキージング開始時に変形せずローリングしなかったり、スキージに付着してしまう問題を生じる。
【００３９】
これらの粘弾性特性は、一般的な粘弾性測定装置（レオメータ）を用いて、動的粘弾性特性のせん断応力依存性を測定することにより評価することができる。なお、上述の貯蔵弾性率と降伏応力とは、いずれか一方のみを上述の範囲内に収めたものであっても好ましい態様であるが、上述の貯蔵弾性率と降伏応力とを、上述の範囲内にいずれも収めることは、より好適な一態様となる。
【００４０】
本実施形態の導電性ペーストは、以上の特性を備えたものであるが、以下、これらの特性を付与するための好ましい成分および組成についてさらに説明する。
【００４１】
（バインダー樹脂）
バインダー成分である本実施形態のバインダー樹脂は、導電性粉末とともに分散系と呼ばれるペースト状の物質形態を形成し、導電性粉末と相俟ってスクリーン印刷法に適した作業性や印刷性を実現する。
【００４２】
本実施形態に使用するバインダー樹脂の種類は特に限定されない。一方、本発明者らは、重量平均分子量の高い樹脂（高分子量成分の樹脂）と重量平均分子量の低い樹脂（低分子量成分の樹脂）を組み合わせたバインダー樹脂を採用することにより、上述の諸特性がより確度高く実現することを見出した。
【００４３】
具体的には、低分子量成分の樹脂を、バインダー樹脂成分中（つまり、高分子量成分の樹脂と低分子量成分の樹脂との総量中）において５重量％以上７０重量％以下の割合で配合することにより、スクリーン印刷法におけるペーストのマスク版上への展開を容易にするとともに、回路パターンの非開口部へのペーストの回り込みを容易にする。前述の観点から言えば、８重量％以上７０重量％以下であることがより好ましい。換言すれば、前述の高分子量成分及び前述の低分子量成分の総量に対するその低分子量成分の重量分率［１００×（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、５％以上７０％以下、より好ましくは８％以上７０％以下を満たす。
【００４４】
上述の作用は、導電性ペーストとしての粘性成分における弾性率を低下させるとともに、導電性ペーストの定常粘度において、従来のものに比べ極端な高粘度でありながら、ペーストとしては柔軟性をもったものとなるためであると考えられる。また、上述の割合で配合することにより、印刷時にペーストがローリングしなかったり、スキージに付着したりする問題を回避することができる。さらには、このときペースト全体としての高粘度は維持されることにより、印刷後のペーストに滲みによる配線幅の太りや高精細性の劣化を防ぐことができる。
【００４５】
上述のとおり、重量平均分子量の高い樹脂（高分子量成分の樹脂）と重量平均分子量の低い樹脂（低分子量成分の樹脂）を組み合わせることにより、高粘度のペーストであっても、柔軟な粘性成分による優れた印刷作業性と高精細性を実現することができる。すなわち、その実現の一例として、本発明者らは、高分子量成分と低分子量成分とが上述の範囲内の重量比率で混合されることが、たとえ高速処理であっても、例えば５０μｍ以下の配線幅の回路パターンの形成を可能にし、かつ良好な導電性と例えばＰＥＴフィルムなどの基材に対する優れた密着性につながることを知見した。
【００４６】
上述の各観点から言えば、本実施形態の高分子量成分（「高分子量成分（Ａ）」ともいう）の樹脂として、例えば、重量平均分子量が、４００００以上１０００００以下のフェノキシ樹脂（以下、「フェノキシ樹脂（Ａ）」という）が採用されることが好ましい。加えて、５００００以上８００００以下のフェノキシ樹脂（Ａ）が採用されることが上述の各観点から更に好ましい。フェノキシ樹脂は、代表的には、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラフルオロビスフェノールＡ等のビスフェノール類と、エピクロルヒドリンとを用いることによって得られる。
【００４７】
（ウレタン系樹脂）
また、本実施形態の高分子量成分（Ａ）として、例えば、ウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂を採用し得る。フィルム基材が折り曲げられるような外力又は変形が与えられたときにも優れた密着性を発揮ないし維持することができることから、これらのウレタン系の高分子量成分（Ａ）を採用することは好適な一態様である。
【００４８】
ここで、上述のポリウレタン樹脂の例は、高分子ポリオール及びポリイソシアネート、並びに、必要に応じてアミンを原料とするポリ（ウレア）ウレタン樹脂である。
また、該高分子ポリオールの例は、ポリエステルポリオール（水酸基末端ポリエステル樹脂）、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール等である。
なお、該ポリエステルポリオールの原料は、後述するポリエステル樹脂のそれと同様である。
また、該ポリイソシアネートの例は、ブタン−１，４−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等である。
また、該アミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン等のジアミンや、ｎ−ブチルアミン、モノ−ｎ−ブチルアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のモノアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン等である。
加えて、該ポリウレタン樹脂は、前述の高分子ポリオールおよび前述のポリイソシアネートを反応させることによって得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、前述のアミンで鎖伸長および／または鎖停止させたものを採用し得る。
また、該ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は特に限定されない。但し、本実施形態にかかるペーストと基材との折り曲げ時の密着性を考慮すると、代表的な重量平均分子量は、３００００以上１０００００以下、好ましくは４００００以上８００００以下である。
【００４９】
また、上述の各観点から言えば、本実施形態の低分子量成分（「低分子量成分（Ｂ）」ともいう）の樹脂として、重量平均分子量５０００以上１００００以下のフェノキシ樹脂（以下、「フェノキシ樹脂（Ｂ）」という）が採用されることが好ましい。加えて、６０００以上８０００以下のフェノキシ樹脂（Ｂ）が採用されることが上述の各観点から更に好ましい。従って、上述の高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）との組合せは、バインダー樹脂、ひいては導電性ペーストとして好適な例である。
【００５０】
なお、仮に重量平均分子量が５０００よりも小さいと、バインダーの流動性が増して、滲みやすく線幅の太りが発生し易い。他方、仮に重量平均分子量が１００００よりも大きいと、バインダー樹脂の粘度が高くなりペーストの柔軟性が失われ、印刷時にローリングし難いなど、印刷作業性を阻害する可能性がある。
【００５１】
（ポリエステル樹脂）
また、低分子量成分（Ｂ）の樹脂であるフェノキシ樹脂（Ｂ）の全部または一部を重量平均分子量５０００〜１００００であって、酸価が１０〜５０の範囲内であるポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂（Ｃ）」という）に置き換えることも可能である。本実施形態においては、上述のフェノキシ樹脂（Ｂ）の一部又は全部とポリエステル樹脂（Ｃ）とを組み合わせることにより、配線や電極に用いられる導電性ペーストにおいて、使用される溶剤への溶解性と造膜性がさらに優れ、樹脂フィルム基材に形成した場合の基材との密着性や機械的強度、乾燥・固化／硬化後の導電性においてより優れた配線及び／又は電極を得ることができる。
【００５２】
ポリエステル樹脂の例は、酸成分とグリコール成分とを反応させたものである。
また、酸成分の例は、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；又は、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；又は、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，１´−ビシクロヘキサン−４,４´−ジカルボン酸、２，６−デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；又は、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の３価以上のポリカルボン酸等である。
また、グリコール成分の例は、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール等の脂肪族系ジオール；又は、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等の脂環系ジオール；又は、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等の３価以上のポリオールである。
なお、該ポリエステル樹脂の物性は特に限定されないが、代表的な酸価は１０以上５０以下である。
【００５３】
特に、酸価を１０以上５０以下の範囲内に収めることにより、上述のポリエステル樹脂と溶剤との相溶性が向上しペーストに適度な柔軟性が付与されるため、高粘度ペーストであっても適度な印刷作業性が付与される。さらには、樹脂フィルムなどの基材に対する十分な密着性が得られる点でも、酸価を１０以上５０以下にすることはより好ましい。なお、仮に酸価が１０よりも小さいと基材との密着性が十分ではない。他方、仮に酸価が５０よりも大きくなると、導電性金属粉末表面で反応物を生じて、保存時に粘度が上昇するなどペーストの経時安定性に不具合が生じる。本実施形態に用いられるポリエステル樹脂（Ｃ）の種類は、前記の分子量、酸価が満たされていれば特に制限されるものではないため、一般的に知られたものを用いることができる。
【００５４】
（ポリビニルアセタール樹脂）
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類をアセタール化反応させることによって得られる。該ポリビニルアセタール樹脂の例は、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルアルキルアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルヘキシラール樹脂等である。
【００５５】
（変性エポキシ樹脂）
変性エポキシ樹脂の例は、各種公知のエポキシ樹脂（前記フェノキシ樹脂を含む）をアミン化合物で変性したもの（アミン変性エポキシ樹脂）、該アミン変性エポキシ樹脂を更にイソシアネート化合物で変性したもの（アミン・ウレタン変性エポキシ樹脂）である。
該エポキシ樹脂の例は、各種ビスフェノール類をグリシジル化して生成されるビスフェノール型エポキシ樹脂、当該ビスフェノール型エポキシ樹脂の水添物、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂にハロエポキシドを反応させて得られるノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等である。
なお、該ビスフェノール類の例は、前述のものが挙げられる。
また、該アミン類との例は、トルイジン類、キシリジン類、クミジン（イソプロピルアニリン）類、ヘキシルアニリン類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等の該芳香族アミン類；又は、
シクロペンチルアミン類、シクロヘキシルアミン類、ノルボニルアミン類等の脂環族アミン類；又は、
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、イコシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘプチルアミン等の脂肪族アミン類；又は
ジエタノ−ルアミン、ジイソプロパノ−ルアミン、ジ−２−ヒドロキシブチルアミン、Ｎ−メチルエタノ−ルアミン、Ｎ−エチルエタノ−ルアミン、Ｎ−ベンジルエタノ−ルアミン等のアルカノ−ルアミン類である。
また、該ポリイソシアネートの例は、前述のものが挙げられる。
【００５６】
（導電性粒子）
上述のような定常粘度と粘弾性挙動を示す導電性ペーストは、特定の導電性金属粉末、又は特定のバインダー樹脂を含有することにより得ることができる。
【００５７】
導電性金属粉末は、本実施形態の導電性ペーストによって形成される、例えば回路を形成する配線や電極に導電性を付与するための成分である。
【００５８】
粉末には、一次粒子と二次粒子が混在しているのが通常である。本実施形態における導電性金属粉末では、一次粒子の平均粒子サイズが０．１μ以上２μｍ以下であり、二次粒子の最大粒子径が１０μ以下であることが好ましい。スクリーン印刷法において、導電性ペーストはスクリーンマスク版に設けられた開口部を通して基板上に印刷される。
【００５９】
メッシュマスクを用いた一般的なスクリーン印刷法では、メッシュを形成するステンレス線材によって形成される方形の開口部はマスク強度を維持するために３５％〜５０％の面積率である。例えば、５０μｍ幅の配線や電極を形成する場合には、開口部の最大長さはせいぜい２５μｍ程度となる。前述の範囲の粒子サイズの導電性金属粉末を用いることにより、導電性金属粉末が金属などの剛体においてもメッシュ開口部を導電性ペーストがスムースに通過するだけでなく、印刷作業時に目詰りを起こさないようにすることができる。また、前述の範囲の粒子サイズを用いることにより、粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍのいわゆるナノ粒子などの極端なサイズの微粒子を用いることによる定常粘度の低下やチキソ性の低下を防ぎ、前述の定常粘度と貯蔵弾性率を発現させることができる。
【００６０】
さらに、一次粒子形状において不定形状を呈するものが導電性金属粉末中の重量分率で６０％を超えるか、あるいは一次粒子において球状を呈するものが導電性金属粉末中の重量分率で５０％以下であることが好ましい。一定量の不定形粒子を用いることにより、乾燥・固化／硬化時に導電性粒子同士の接触確率と接触面積を高め、配線や電極として十分な高い導電性を得ることができる。また、適当量の球状粒子を含むことにより、高い導電性の固形分量でありながら、定常粘度や貯蔵弾性率の増大を防ぐことができる。加えて、体積あたりの表面積が不定形に比べ小さくなることにより、損失弾性率の増大を抑制して、ペーストのマスク版上への展開性や印刷時のローリング性において、良好な印刷作業性を得ることができる。
【００６１】
なお、本発明における一次粒子とは、ＳＥＭ観察下（観察倍率１０００倍から１００００倍までの条件）で単一の粒子として認められるものを、二次粒子とは、同様の条件において複数の粒子が凝集して構成されたものとして認められるものをいう。不定形状とは、前記と同様の観察条件において、明らかに多角形状として認められるものである。また、一次粒子径の平均粒子サイズとは、前記と同様の観察条件において得られたＳＥＭ像を画像解析するなどして円換算直径を求めたものを示す。二次粒子の最大粒子径とは、前記と同様の観察条件において少なくとも１０視野以上を観察し、そこでみとめらた凝集体（二次粒子）の最大長さを意味する。また、各粒子径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（一例として、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製マイクロトラックＦＲＡ９２２０）等を用いても求めることができる。
【００６２】
本実施形態に採用し得る導電性金属粉末の種類は、例えば、金、銀、銅、銀メッキ銅粉、銀−銅複合粉、銀−銅合金、アモルファス銅、ニッケル、クロム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、インジウム、ケイ素、アルミニウム、タングステン、モルブテン、白金等の金属粉、これらの金属で被覆した無機物粉体、酸化銀、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、及び酸化ルテニウム等の金属酸化物の粉末等である。これらの導電性粒子は、上述の群から選ばれる１種または２種以上組み合わされ得る。これらの導電性粒子の中でも、高導電性であり、かつ表面酸化による抵抗率の上昇が少ないことから、銀、銀が表面にコーティングされた銅、及び銀が表面にコーティングされた銅合金（亜鉛および／もしくはニッケルを含む）からなる群より選ばれる少なくとも１種を採用することが好ましい。
【００６３】
（チキソ剤）
本実施形態の導電性ペーストには、スクリーン印刷法に適したチキソトロピー性を付与するためにチキソ剤を添加することができる。チキソ剤の種類は特に限定されない。例えば、アルミナやチタニアなどの金属酸化物、ガラス、炭素（カーボンブラック、グラファイト等を含む）等の無機系微粉末、アマイドやポリエチレンなどの有機系材料がチキソ剤として採用され得る。貯蔵弾性率や粘度を増大させないようにするために、チキソ剤の添加量はペースト全体量に対して重量分率で１％以上５％以下、より好ましくは１．２％以上４．５％以下である。また、チキソ剤が絶縁性を示すものである場合は、導電性を阻害しないようにする観点からも、特に、前記の添加量の範囲とすることが好ましい。また同様の観点から、チキソ剤の添加量は、導電性粉末に対して重量分率で１％以上６％以下とすることが望ましい。また、無機系粉末のチキソ剤を用いる場合には、スクリーン印刷性および導電性、基材への密着性などの物性を阻害しないために、その粒子サイズを１μｍ以下とすることが好ましい。
【００６４】
（硬化剤）
バインダー樹脂の硬化を促進し、硬化により高温高湿曝露前後での端子間抵抗値の上昇を抑制する等の観点から、本実施形態の導電性ペーストには硬化剤を添加することができる。添加しうる硬化剤の例は、イソシアネート化合物、アミン化合物、酸無水物化合物等である。硬化剤として用い得るイソシアネート化合物の例は、上述のポリウレタン樹脂の原料として用いたポリイソシアネート（非ブロック化イソシアネート）、それらを各種封止剤で封止して生成されるブロック化イソシアネート、該ポリイソシアネートの二量体乃至三量体等である。
【００６５】
上述の硬化剤のうちアミン化合物の例は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等の脂肪族アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メンゼンジアミン、イソホロンジアミン、水素添加ｍ−キシレンジアミン等の脂環族アミン、ｍ―キシリレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルソルフォン等の芳香族アミン等である。また、これらアミンを変性した、アミンアダクト類、ケチミン類や、ダイマー酸とポリアミンの縮合により生成する、分子中に反応性の一級アミンと二級アミンを有するポリアミド樹脂等も採用し得る。
【００６６】
上述の硬化剤のうち酸無水物化合物の例は、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、グリセロールトリストリメリテート、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、アルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、クロレンド酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、無水メチルナジック酸等である。
【００６７】
（溶剤）
本実施形態の導電性ペーストに用いる溶剤は、特に限定はない。使用する樹脂の溶解性や印刷方法等の種類に応じて、適宜選択する事ができる。本実施形態の溶剤の例は、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、脂肪族系溶剤、脂環族系溶剤、芳香族系溶剤、アルコール系溶剤、水等の１種または２種以上を混合したものである。
【００６８】
なお、エステル系溶剤の例は、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、炭酸ジメチル等が挙げられる。ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンベンゼン、ジイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、シクロヘキサンノン等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等、これらモノエーテル類の酢酸エステル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等や、これらモノエーテル類の酢酸エステル等である。
【００６９】
他方、脂肪族系溶剤の例は、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等である。脂環族系溶剤の例は、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘキサン等である。芳香族系溶剤の例は、トルエン、キシレン、テトラリン等である。アルコール系溶剤（上述のグリコールエーテル系溶剤を除く）の例は、エタノール、プロパノール、ブタノール等である。
【００７０】
（その他添加物）
本実施形態の導電性ペーストは、必要に応じて、分散剤、表面処理剤、耐摩擦向上剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、酸化防止剤、有機顔料、無機顔料、消泡剤、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、可塑剤、難燃剤、保湿剤、イオン捕捉剤等を含有することができる。
【００７１】
（構成成分の混合方法）
本実施形態の導電性ペーストは、導電性金属粉末、バインダー樹脂、及び溶剤、並びに、必要に応じて上述のチキソ剤等を所定の割合で配合し、公知の混練機やディスパーにて混合させることによって得られる。なお、必要に応じて３本ロール等にて混合分散させることにより導電性ペーストを得ることもできる。
なお、上述の導電性金属粉末、バインダー樹脂、溶剤、及びチキソ剤の使用量は特に限定されない。但し、本実施形態の導電性ペーストの粘度、損失弾性率、及び貯蔵弾性率を、上述した範囲に設定し易くするため、代表的な数値範囲が以下のように設定される。
導電性金属粉末：６５重量％以上８５重量％以下
バインダー樹脂：４重量％以上８重量％以下
溶剤    ：１０重量％以上３０重量％以下
チキソ剤：１重量％以上６重量％以下
【００７２】
（ペーストの印刷方法）
本実施形態の導電性ペーストを用い、各種印刷法により基材上に印刷することにより、高精細な配線や電極を形成することができる。形成される配線や電極の形状は、各種配線パターン、電極パターン等に適宜対応し得るものであるため、特に限定されない。
【００７３】
また、本実施形態の導電性ペーストは、特にスクリーン印刷法に好適に適用することができるが、従来公知の種々の印刷法に適用してもよい。スクリーン印刷法においては、５０μｍ以下の配線幅や配線・電極間距離の高精細化に対応するため、特に好ましくは５００メッシュ以上の微細なメッシュのスクリーンであって、スクリーン線径はできるだけ細く、少なくともφ２０μｍ以下のものを用いることが好ましい。スクリーンマスク版上には乳剤等によって任意の配線や電極パターンが形成される。また、乳剤等の開口部とメッシュ開口部によって形成されるスクリーンマスク開口部を通して、導電性ペーストは基板上に印刷される。なお、このスクリーンマスク開口部の面積は乳剤等によって形成される転写パターンの開口部面積に対して少なくとも３０％以上あることが好ましい。
【００７４】
本実施形態の代表的なスクリーン版の種類は、ポリエステルスクリーン、コンビネーションスクリーン、メタルスクリーン、ナイロンスクリーン等である。特に、従来よりも比較的高粘度となる本実施形態の導電性ペーストを印刷する場合は、高張力ステンレス線材を使用することが好ましい。スクリーン印刷時に用いるスキージは、丸形、長方形、正方形のいずれの形状であっても良く、またアタック角度（印刷時の版とスキージの角度）を小さくするために、研磨スキージも使用することができる。その他の印刷条件等は、従来公知の条件を適宜採用することができる。
【００７５】
（印刷後の乾燥・固化／硬化方法）
本実施形態に係る導電性ペーストは、上述のように基板等の基材上に印刷、パターン転写された後に、加熱して乾燥・固化、および硬化剤とバインダー樹脂との反応により硬化される。溶剤の十分な揮発および硬化剤とバインダー樹脂との反応のために、加熱温度は、例えば１００℃以上１５０℃以下が好ましく、加熱時間は、例えば５分以上１２０分以下が好ましい。
【００７６】
（基材フィルム）
本実施形態の導電性ペーストが印刷される基材の種類は、特に限定されるものではなく公知のものを使用することができる。例えば、代表的な樹脂フィルム基材は、ポリイミドフィルム、ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルム、ポリエーテルニトリルフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等である。また、代表的な基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのポリエステルフィルム、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、アクリル樹脂等の高分子フィルム上にＩＴＯ層をスパッタリング、ウェットコート等により形成したいわゆるＩＴＯフィルム、ＩＴＯ層をガラス上に形成したＩＴＯガラス等である。また、セラミック、ガラス基材等も、本実施形態の導電性ペーストが印刷される基材として用いることができる。
【００７７】
なお、特にタッチパネルにおいては、ポリエステルフィルム上にＩＴＯ層を形成したＩＴＯフィルム、又はガラス上にＩＴＯ層を形成したＩＴＯガラスが多く用いられる。また、必要に応じ、基材にアンカーコート層を設け、このアンカーコート層上に導電性ペーストを印刷してもよい。アンカーコート層は、基材との密着性、更には導電性ペーストの密着性が良好であれば、特に限定されない。また、樹脂ビーズ等の有機フィラーや金属酸化物等の無機フィラーも必要に応じ添加することができる。アンカーコート層を設ける方法も特に限定されない。例えば、従来公知の塗工方法を用いて塗布、乾燥、硬化することによってアンカーコート層を得ることができる。
【００７８】
（用途の好適な例）
本実施形態に関わる導電性ペーストは、スマートフォンやタブレット端末などに用いられるタッチパネルにおける配線および電極の形成に用いることができる。しかしながら、その用途は、各種産業において広く用いられ得るため、特に限定されない。
【００７９】
［実施例］
以下、実施例および比較例を示して本実施形態についてより具体的に説明するが、以下の実施例は本実施形態の例示のためのみであり、本実施形態を限定するものではない。なお、実施例中、「部」、「％」は、それぞれ重量部、重量％を意味する。
【００８０】
表１に示す配合割合で各成分を配合し、３本ロールミルにて混練して導電性ペーストを得た。
【００８１】
【表１】
2014104053.tif 000002
【００８２】
なお、表１中の略号・記号は以下のとおりである。
・フェノキシ樹脂１：三菱化学製、１２５６、重量平均分子量５６０００
・フェノキシ樹脂２：新日鐵住金化学製、ＹＰ−５０、重量平均分子量７００００
・変性エポキシ樹脂：荒川化学製、ＫＡ１４３３Ｊ、重量平均分子量９００００
・ポリビニルアセタール樹脂ａ：積水化学製、エスレックＢＭ−５、重量平均分子量５３０００
・ウレタン変性ポリエステル樹脂：東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００、重量平均分子量４００００
・ウレタン樹脂：旭硝子製、プレミノール−４０１９と住化バイエルウレタン製スミジュール４４Ｓと溶剤（カルビトールアセテート系）とを混合加熱することにより作製、重量平均分子量５６０００
・フェノキシ樹脂３：三菱化学製、４０１０Ｐ、重量平均分子量６０００
・ポリエステル樹脂Ａ：ユニチカ製、ＸＡ０８４７、重量平均分子量８０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ポリエステル樹脂Ｂ：ユニチカ製、ＸＡ０６５３、重量平均分子量５０００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ポリエステル樹脂Ｃ：東洋紡製、バイロン２００、重量平均分子量１７０００、酸価＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ
・フェノキシ樹脂４：三菱化学製、ＹＸ６９５４、重量平均分子量３８０００
・ポリビニルアセタール樹脂ｂ：積水化学製、エスレックＫＳ−５、重量平均分子量１３００００
・ＡｇＣ−２５１（不定形、銀粉）：福田金属箔粉工業製、ＡｇＣ−２５１（不定形、銀粉）、平均一次粒径１．５μｍ、一次粒子の最大粒子径６μｍ
・ＡＧ−２−１Ｃ（球状、銀粉）：ＤＯＷＡエレクトロニクス製、ＡＧ−２−１Ｃ（球状、銀粉）、平均一次粒径０．８μｍ、一次粒子の最大粒子径３μｍ
・ＡｇＣ−２０１Ｚ（フレーク状銀粉）：福田金属箔粉工業製、ＡｇＣ−２０１Ｚ（フレーク状銀粉）、平均一次粒径４μｍ、一次粒子の最大粒子径１０μｍ
・ＡＯ−ＳＣＸ−１（球状、銀コート粉）：ＤＯＷＡエレクトロニクス製、ＡＯ−ＳＣＸ−１（球状銀コート銅亜鉛粉）、平均一次粒径２μｍ、一次粒子の最大粒子径８μｍ
・ＡＯ−ＳＣＸ−３（球状、銀コート粉）：ＤＯＷＡエレクトロニクス製、ＡＯ−ＳＣＸ−３（球状、銀コート銅亜鉛ニッケル粉）、平均一次粒径２μｍ、一次粒子の最大粒子径９μｍ
・ＡｇＣ−Ｂ（不定形、銀粉）：福田金属箔粉工業製、ＡｇＣ−Ｂ（不定形、銀粉）、平均一次粒径５μｍ、一次粒子の最大粒子径２０μｍ
・硬化剤：ブロック化イソシアネート（旭化成ケミカルズ社製、デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ）
・表面処理剤：チタネート系カップリング剤（味の素ファインテクノ製、プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ）
・チキソ剤１：金属酸化物（日本アエロジル製、ＡＥＲＯＳＩＬ、Ｒ２０２）
・チキソ剤２：無機系微粉末（ライオン製、カーボンＥＣＰ６００ＪＤ）
【００８３】
上述の処理によって得られた各導電性ペーストの各種特性について評価した。評価結果を表２に示す。なお、具体的な評価方法は、以下の通りである。
【００８４】
（定常粘度測定）
本実施例においては、ブルックフィールド粘度計（型式，ＨＢＴ）により、２５℃における１，１０，５０，１００ｒｐｍの各回転数でのペースト粘度を測定した。
（動的粘弾性測定）
本実施例においては、Ｈａａｋｅ社製粘弾性測定装置（型式，ＭＡＲＳ）により２５℃における動的粘弾性測定をおこなった。なお、具体的な測定方法は以下の（１）〜（３）に記載のとおりである。
（１）まず、直径３５ｍｍのチタン製並行平板を用いて、間隙が０．３ｍｍになるように導電性ペースト（試料）を挟み込む。
（２）次に、周波数１Ｈｚにて、その試料に対して０．０１〜１００％のせん断歪みを掃引しながら印加する。
（３）（２）のせん断応力が印加されたときの動的貯蔵弾性率と動的損失弾性率、および貯蔵弾性率の線形変形領域から降伏応力を測定する。
【００８５】
【表２】
2014104053.tif 000003
【００８６】
各実施例及び比較例に示される各導電性ペーストの印刷は、高精度スクリーン印刷装置（株式会社ミノグループ製、型式，アクセスＡＳＩＩ−Ｓ５５６５）を用いて行われた。より具体的には、５０μｍ、３０μｍおよび２５μｍのライン・アンド・スペース形状の微細配線パターンを多数有するスクリーンマスク版（株式会社ムラカミ製）を用い、ポリエチレンテレフタレートフィルム基板上（東レ株式会社製、型式，ルミラーＴ６０、１２５μｍ厚）の５００×５００ｍｍの領域に、連続１００枚の印刷が行われた。その後、１３０℃で３０分乾燥させた。スクリーン印刷時の条件は下記の通りである。
【００８７】
（印刷条件）
・スクリーン：ステンレスマスク６４０メッシュ
・スクリーン枠：９５０×９５０ｍｍ
・線径：φ１５ｍｍ
・乳剤：ＩＣ−１００００
・紗厚：２１μｍ
・総厚：３３μｍ  公差±２μｍ
・スキージ：ウレタン研磨スキージ
・スキージ角度：７５°
・スキージアタック角度：５０°
・スキージ硬度：８０度
・スキージ速度：５０〜１００ｍｍ／秒
・スキージ押込み量：２．０ｍｍ
・クリアランス：３．０ｍｍ
【００８８】
上記の工程によって得られた導電性ペーストの配線パターン塗布物について各種性能を評価した。評価結果を表３に示す。なお、具体的な評価方法は以下に記す。
【００８９】
【表３】
2014104053.tif 000004
【００９０】
（印刷性評価）
スクリーン印刷した配線部分の形状（配線の直線性や滲み）を、３次元レーザーマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製ＶＫ−Ｘ２００）を用いて観察し、付属の画像解析装置を用いて印刷後の細線幅を読み取った。具体的には、５枚目の印刷物について、それぞれ任意のライン・アンド・スペース５組を選択した上で、１組につき２００箇所を測定することにより、ライン幅とスペース幅の平均値を求めた。
【００９１】
（高精細印刷性）
外観形状、平均ライン幅、平均ライン高さを評価した。
［外観形状］
ライン（配線）部分の微細配線部分における外観形状の評価基準（○、△、×）は、以下の通りである。
○：微細配線部分は、蛇行による太さのばらつき、滲み、掠れ、欠けを生じておらず、微細配線部分の境界線が明瞭で良好であった。
△：微細配線部分は、蛇行による太さのばらつきが多少見られたが、滲み、掠れ、欠けを生じておらず、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：微細配線部分は、蛇行による太さのばらつきが見られ、滲み、掠れ、欠けがあり、境界線が不明瞭であった。
［ライン幅］
印刷されたライン・アンド・スペースの高精細性の評価基準（○、△、×）は以下の通りである。
○：スクリーンマスク版のラインパターン幅に対して、印刷された導電性ペーストのライン幅の違いが１０％以内で良好であった。
△：スクリーンマスク版のラインパターン幅に対して、印刷された導電性ペーストのライン幅の違いが１０％を超え２０％以内で、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：スクリーンマスク版のラインパターン幅に対して、印刷された導電性ペーストのライン幅の違いが２０％を超えて実用上問題となるレベルであった。
［ライン高さ］
印刷されたラインアンドスペースの印刷転写性の評価基準（○、△、×）は以下の通りである。
○：印刷された導電性ペーストの平均ライン高さが５μｍ以上であり良好であった。
△：印刷された導電性ペーストの平均ライン高さが３μｍ以上、５μｍ未満であり、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：印刷された導電性ペーストの平均ライン高さが３μｍ未満で実用上問題となるレベルであった。
【００９２】
（基本性能評価）
さらに、本実施形態の導電性ペーストの塗布物について、その基本性能となる導電性
と密着性を評価した。評価結果を表３に示す。具体的な評価方法は、以下の通りである。
（印刷作業性）
スクリーンマスク版上でのペーストの展開性、印刷時のローリング性、印刷時のスキージ付着性を外観観察により評価した。評価基準（○、×）は以下の通りである。
［ペースト展開性］
○：ペーストをマスク版上に塗り広げる際にかすれ、ペースト量の不均一が生じ難く、展開性が良好であった。
×：ペーストをマスク版上に塗り広げる際にかすれ、ペースト量の不均一が生じ易く、実用上問題となるレベルであった。
［印刷時のローリング性］
○：印刷時にペーストがローリングしない、もしくはし難い状況が発生せず、良好であった。
×：印刷時にペーストがローリングしにくく、実用上問題となるレベルであった。
［印刷時のスキージ付着性］
○：印刷時にペーストのスキージ付着が発生しなかった。
×：印刷時にペーストのスキージ付着が発生しやすく、実用上問題となるレベルであった。
【００９３】
（導電性測定）
ガラス基板上に０．５ｃｍ×１０ｃｍのパターンを形成し、１３０℃にて３０分間加熱処理を行なった後に、４探針法にて抵抗値を測定し、シート抵抗と膜厚に基づいて比抵抗値を算出し導電率を求めた。評価基準（○、△、×）は以下の通りである。
○：比抵抗値が５．０×１０−５Ωｃｍ未満であり良好であった。
△：比抵抗値が５．０×１０−５Ωｃｍ以下、１．０×１０−４Ωｃｍ未満であり、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：比抵抗値が１．０×１０−４Ωｃｍ以上であり、実用上問題となるレベルであった。
（密着性評価）
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、型式，ルミラーＴ６０、１２５μｍ厚）上に、各実施例及び比較例に示す各導電性ペーストを、乾燥後の膜厚がおよそ５μ乃至１０μｍになるようにスクリーン印刷した。その後、１５０℃にて３０分乾燥させ、ＪＩＳ（日本工業規格），Ｋ５６００−５−６（塗膜の付着性（クロスカット法））に関する試験方法に基づき、クロスカットセロテープ（登録商標）剥離試験を行い、密着性を評価した。なお、評価基準（◎、○、△、×）は下記の通りである。
なお、上記の密着性評価で○であった試験片を、さらにＪＩＳ（日本工業規格），Ｋ５６００−５−１に従い、直径２０ｍｍの円筒マンドレルに巻きつけた状態で１８０°の折り曲げを３回行った後に、クラックの発生を目視で確認し、導電性の変化があるか否かを評価した。この試験において剥離の発生がなく、かつ導電性の変化もなかったものを「◎」として評価した。
○：剥離なく、密着性良好。
△：若干剥離有り、密着性やや不良。
×：全面剥離が有り、密着性不良。
◎：折り曲げ試験後に目視で剥離なく、導電性の変化がない。
【００９４】
さらに、実施例１，４，９，１１，１３，１４、比較例１，３，６，７について連続印刷性と高速印刷性の評価をおこなった。評価結果を表４に示す。具体的な評価方法は以下の通りである。
（連続印刷性）
ライン幅の変化率（（１００枚目の平均ライン幅−５枚目の平均ライン幅）÷５枚目の平均ライン幅）とライン高さの変化率（（１００枚目の平均ライン高さ−５枚目の平均ライン高さ）÷５枚目の平均ライン高さ）をそれぞれ求めた。評価基準（○、△、×）は、以下の通りである。
○：変化率が１０％以内であり良好であった。
△：変化率が１０％を超え、２０％以下であり、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：変化率が２０％を超え、実用上問題となるレベルであった。
【００９５】
（高速印刷性）
ライン・アンド・スペースが３０μｍにおける５枚目の印刷物において、スキージ速度５０ｍｍ／秒に対する１００ｍｍ／秒のライン幅の変化率（（１００ｍｍ／秒における平均ライン幅−５０ｍｍ／秒の平均ライン幅）÷５０ｍｍ／秒の平均ライン幅）と前記ライン高さの変化率（（１００ｍｍ／秒における平均ライン高さ−５０ｍｍ／秒の平均ライン高さ）÷５０ｍｍ／秒の平均ライン高さ）をそれぞれ求めた。評価基準（○、△、×）は以下の通りである。
○：変化率が１０％以内であり良好であった。
△：変化率が１０％を超え２０％以下であり、実用上差し支えの無いレベルであった。
×：変化率が２０％を超え、実用上問題となるレベルであった。
【００９６】
【表４】
2014104053.tif 000005
【００９７】
上述の各実施形態の開示は、それらの実施形態の説明のために記載したものであって、本発明を限定するために記載したものではない。加えて、上述の各実施形態及び各実施例の他の組合せを含む本発明の範囲内に存在する変形例もまた、特許請求の範囲に含まれるものである。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の導電性ペーストは、各種の産業に広く用いられ得る。特に好適には、スマートフォンやタブレット端末などに用いられるタッチパネルの配線や電極の形成の用途としてこの導電性ペーストは用いられるが、その用途は特に限定されない。
【国際調査報告】
2014104053.tif 000006
2014104053.tif 000007
2014104053.tif 000008
2014104053.tif 000009
2014104053.tif 000010
2014104053.tif 000011
2014104053.tif 000012
2014104053.tif 000013