(57)【要約】バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体とその製造方法を提供することを目的とする。バクテリアセルロースハイドロゲルへ第１の溶媒を加えて第１の混合物を調製する工程、前記第１の混合物へ前記ポリマーを加えて加熱し、前記ポリマーは前記第１の溶媒および水の混合物中に溶解させて第２の混合物を調製する工程、前記第２の混合物を冷却して析出した成形体を得る工程、および前記成形体を第２の溶媒に浸漬させて、前記成形体中に含まれる前記第１の溶媒および水を前記第２の溶媒と置換させて、前記バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を得る工程を含み、前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーであり、前記第１の溶媒は、水と混和性の溶媒である、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法であって、
前記方法は、
バクテリアセルロースハイドロゲルへ第１の溶媒を加えて第１の混合物を調製する工程、
前記第１の混合物へ前記ポリマーを加えて加熱し、前記ポリマーは前記第１の溶媒および水の混合物中に溶解させて第２の混合物を調製する工程、
前記第２の混合物を冷却して析出した成形体を得る工程、および
前記成形体を第２の溶媒に浸漬させて、前記成形体中に含まれる前記第１の溶媒および水を前記第２の溶媒と置換させて、前記バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を得る工程を含み、
前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーであり、
前記第１の溶媒は、水と混和性の溶媒である製造方法。
【請求項２】
前記第１の溶媒が、メタノール、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブタノン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、プロピオニトリル、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジメチルスルホキシド(ＤＭＳＯ)、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルアセトアミド(ＤＭＡｃ）、Ｎ-メチルピロリドン、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、１−プロパノールからなる群から選択される１つ以上である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記第２の溶媒が、水、低級アルコール、アセトンおよびアセトニトリルからなる群から選択される請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記第２の混合物を調製する工程において、前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水）が、１０〜９９．５％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記ポリマーは、ポリ乳酸、アクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、メタクリル酸エステル類を含むコポリマー、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ（γ−グルタミン酸）、キトサン、アルギン酸、ポリエチレンオキシド、および酢酸セルロースからなる群から選択される１つ以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度が、５〜３００ｍｇ／ｍｌである請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
バクテリアセルロースおよびポリマー由来の活性炭の製造方法であり、
前記ポリマーは、ポリアクリロニトリルまたはアクリロニトリルを含むコポリマーであり、
請求項５または６に記載の製造方法により得られたバクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を、焼成する工程を含む製造方法。
【請求項８】
バクテリアセルロースとポリマーとを含み、前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーである多孔質体。
【請求項９】
前記ポリマーの多孔質体に前記バクテリアセルロースの３次元ネットワーク構造が絡み合っている構造を有する請求項８に記載の多孔質体。
【請求項１０】
バクテリアセルロースおよびポリマー由来の活性炭であり、
前記ポリマーは、ポリアクリロニトリルまたはアクリロニトリルを含むコポリマーであり、
前記バクテリアセルロース由来の多層構造と、
前記ポリマー由来の多孔構造とを含み、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲であり、
窒素含有量は、０．１〜１０質量％の範囲である
活性炭。
【請求項１１】
前記バクテリアセルロースの多層構造と、
前記ポリマー由来の多孔構造とを含み、
前記ポリマーは、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、メタクリル酸エステル類を含むコポリマーおよびエチレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択される１つ以上を含むコポリマーであり、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲である
請求項８または９に記載の多孔質体。
【請求項１２】
前記バクテリアセルロースの多層構造と、
前記ポリマー由来の層とを含み、
前記ポリマーは、エチレンビニルアルコール共重合体または酢酸セルロースのコポリマーであり、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲である
請求項８または９に記載の多孔質体。
【請求項１３】
前記ポリマー由来の層は、前記バクテリアセルロースの上にある請求項１２に記載の多孔質体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多孔質体は分離剤、吸着剤等として多方面で多く用いられている。無機系多孔質体は、シリカ系多孔質体に関して膨大な研究がなされている。シリカ系多孔質体の中でも多孔体シリカ粒子を作成する技術が一般的である。この多孔体シリカ粒子は、分析用材料として実用化されている。一方、高分子系多孔質体としては、ビニルモノマーの懸濁重合時に適切な希釈剤を加えて多孔質体粒子を得る技術が知られている。この高分子系多孔質体は、高分子材料の軽量性という特徴を活かして、各種吸着剤や分離剤として実用化されている。【０００３】
連続した骨格と空隙が互いに絡み合った構造を有する一塊の材料は、モノリスと呼ばれる。本発明者らは、高分子系多孔質体としては、（メタ）アクリル酸エステル系ポリマー（特許文献１）、ポリ乳酸（特許文献２）、ポリビニルアルコール（特許文献３）、ポリカーボネート（特許文献４）、ポリアクリロニトリル（特許文献５）、エチレンビニルアルコール（特許文献６）等の熱誘起相分離または貧溶媒誘起相分離により高分子系多孔質体（モノリス）の製造方法を報告している。【０００４】
一方、バクテリアセルロース（ＢＣ）は、微生物によって産出された微細なセルロース繊維である。バクテリアセルロースゲルは、そのセルロース繊維が三次元網目構造を形成している。バクテリアセルロースハイドロゲルは、そのバクテリアセルロースに水を保持したゲルであり、含水率は約９９％である。バクテリアセルロースの応用例がナタデココであり、古くから知られている。近年、バクテリアセルロースと様々な高分子を組み合わせた複合材料が報告されている。例えば、ポリビニルアルコール水溶液にバクテリアセルロースゲルを浸漬させて複合化する方法（非特許文献１）、バクテリアセルロースの分散液にポリビニルアルコールを添加して、複合化する方法（非特許文献２および３）、バクテリアセルロースの溶液にポリビニルアルコールを添加して、複合化する方法（非特許文献４）、ポリビニルアルコールの存在下に培養を行ってバクテリアセルロースを産出させ、複合化する方法（非特許文献１）などが報告されている。【０００５】
前記方法は、水溶性のポリビニルアルコールをバクテリアセルロースとを組み合わせているが、バクテリアセルロースと組み合わせる高分子の種類は、種類が多いとは言えないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−３００１７号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６０９５２号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５１０５７号公報
【特許文献４】特開２０１３−１０７９４８号公報
【特許文献５】国際公開第２０１１／１３８９３７号パンフレット
【特許文献６】特開２０１４−２３４４９６号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Materials Letters 2010, 64, 901-904
【非特許文献２】Procedia Chemistry, 2012, 4, 73-79
【非特許文献３】International Journal of Biological Macromolecules, 2011, 48, 50-57
【非特許文献４】Macromolecules, 1988, 21, 1270-1277
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法であって、
前記方法は、
バクテリアセルロースハイドロゲルへ第１の溶媒を加えて第１の混合物を調製する工程、
前記第１の混合物へ前記ポリマーを加えて加熱し、前記ポリマーは前記第１の溶媒および水の混合物中に溶解させて第２の混合物を調製する工程、
前記第２の混合物を冷却して析出した成形体を得る工程、および
前記成形体を第２の溶媒に浸漬させて、前記成形体中に含まれる前記第１の溶媒および水を前記第２の溶媒と置換させて、前記バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を得る工程を含み、
前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーであり、
前記第１の溶媒は、水と混和性の溶媒である。前記多孔質体において、バクテリアセルロースは繊維状であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法を提供することが可能である。また、本発明の製造方法により、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、製造例１で得られたバクテリアセルロースハイドロゲルのＳＥＭ写真である。
【図２ａ】図２ａは、実施例１で得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図２ｂ】図２ｂは、実施例１で得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図２ｃ】図２ｃは、実施例１で得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体のＳＥＭ写真の図２ａと図２ｂの撮影方向を示す。
【図３ａ】図３ａは、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭のＳＥＭ写真である。
【図３ｂ】図３ｂは、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭のＳＥＭ写真である。
【図３ｃ】図３ｃは、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭のＳＥＭ写真の図３ａと図３ｂの撮影方向を示す。
【図４】図４は、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭と、ＰＡＮ活性炭の、硫酸水溶液（１Ｍ）を用いた走査速度に対する容量維持率を示すグラフである。
【図５ａ】図５ａは、実施例１で得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体と実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭のサイクリックボルタモグラムである。
【図５ｂ】図５ｂは、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ炭と比較のためのＰＡＮ活性炭のナイキストプロット（Ｃｏｌｅ−ｃｏｌｅ  ｐｌｏｔ）である。
【図６ａ】図６ａは、実施例３で得られたＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図６ｂ】図６ｂは、実施例３で得られたＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図７】図７は、実施例４で得られたＢＣ−ＣＡ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図８】図８は、実施例５−１で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図９ａ】図９ａは、実施例５−２で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図９ｂ】図９ｂは、実施例５−２で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１０ａ】図１０ａは、実施例５−３で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１０ｂ】図１０ｂは、実施例５−３で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１１】図１１は、実施例５−４で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１２】図１２は、実施例５−５で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１３ａ】図１３ａは、実施例５−６で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【図１３ｂ】図１３ｂは、実施例５−６で得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
通常のハイドロゲルへ有機溶媒を添加するとハイドロゲルが収縮または崩壊する。本発明者らは、バクテリアセルロースのハイドロゲルについては、そのような現象は見られないこと、およびハイドロゲル中の水は有機溶媒との溶媒置換が可能であることを見出した。このような知見に基づき、バクテリアセルロースのハイドロゲル中でポリマーのモノリスを形成することにより、バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を形成しうることを、本発明者らは見出した。【００１３】
本発明において、バクテリアセルロースとは、微生物によって産出された微細なセルロース繊維である。前記微生物としては、セルロース生産菌であれば限定されないが、例えば、アセトバクター属、グルコノバクター属、アグロバクテリウム属、シュードモナス属、エンテロバクター属などに属する細菌が挙げられる。バクテリアセルロースゲルは、そのセルロース繊維が三次元網目構造を形成している。バクテリアセルロースハイドロゲルは、そのバクテリアセルロースに水を保持したゲルであり、含水率は約９９％である。なお、ナタデココは、バクテリアセルロースのハイドロゲルの一種である。【００１４】
前記微生物を培養する培地としては、特に限定されないが、例えば、炭素源として、グルコース、マンニトール、スクロース、マルトース、澱粉加水分解物、糖蜜、エタノール、酢酸、クエン酸等を、窒素源として、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、硝酸塩、尿素、ポリペプトン等を、無機塩類として、リン酸塩、カルシウム塩、鉄塩、マンガン塩を、有機微量栄養素として、アミノ酸、ビタミン、脂肪酸、核酸等を含む培地を用いることができる。【００１５】
本発明において、前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーである。このようなポリマーとしては、例えば、ポリ乳酸、アクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、メタクリル酸エステル類を含むコポリマー、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ（γ−グルタミン酸）、キトサン、アルギン酸、ポリエチレンオキシド、酢酸セルロース等が挙げられ、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアルコール、およびエチレンビニルアルコール共重合体が好ましく、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、およびエチレンビニルアルコール共重合体がより好ましい。【００１６】
前記ポリ乳酸としては、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸またはポリＤＬ−乳酸である。ポリ乳酸の光学純度は好ましくは９５％以上であり、より好ましくは９６％以上であり、さらに好ましくは９７％以上である。ポリ乳酸の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３万以上であり、より好ましくは５万以上であり、さらに好ましくは８万以上である。ポリ乳酸は市販のポリ乳酸を入手してもよいし、文献公知の方法に従い、自家製造してもよい。【００１７】
前記アクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、メタクリル酸エステル類を含むコポリマーとしては、以下のものが挙げられる。【００１８】
前記アクリル酸エステル類のホモポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマー、および、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーが挙げられる。前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸t-ブチル、ポリアクリル酸ベンジル等が挙げられ、前記アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸グリシジル等が挙げられる。【００１９】
前記アクリル酸エステル類を含むコポリマーとしては、例えば、アクリル酸エステル類とアクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステル類とメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステル類とアクリル酸エステル類のコポリマー、アクリル酸エステル類とメタクリル酸エステル類のコポリマー、アクリル酸エステル類と前記以外のモノマーのコポリマー等が挙げられる。【００２０】
前記メタクリル酸エステル類のホモポリマーとしては、例えば、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマー、および、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーが挙げられる。前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーとしては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸t-ブチル、ポリメタクリル酸ベンジル、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられ、前記メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のホモポリマーとしては、例えば、ポリメタクリル酸グリシジル等が挙げられる。【００２１】
前記メタクリル酸エステル類を含むコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸エステル類とアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸エステル類とメタクリル酸のコポリマー、メタクリル酸エステル類とアクリル酸エステル類のコポリマー、メタクリル酸エステル類とメタクリル酸エステル類のコポリマー、メタクリル酸エステル類と前記以外のモノマーのコポリマー等が挙げられる。前記メタクリル酸エステル類と前記以外のモノマーのコポリマーとしては、メタクリル酸エステル類と下記式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーが好ましい。【００２２】
【化１】
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【００２３】
前記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、シアノ基、低級アルキル基、ビニルオキシ基、アリール基またはハロゲン原子で置換されたアリール基であるか、または、
Ｒ1とＲ3は、Ｒ1とＲ3が結合している二重結合と一緒になって、２，５−ジヒドロフラン−２，５−ジオンを形成し、かつ、
Ｒ2とＲ3は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、シアノ基、低級アルキル基、ビニルオキシ基、アリール基またはハロゲン原子で置換されたアリール基である。【００２４】
前記アクリル酸エステル類とアクリル酸のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマー；および、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーが挙げられる。前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとアクリル酸のコポリマー、アクリル酸エチルとアクリル酸のコポリマー、アクリル酸ブチルとアクリル酸のコポリマー、アクリル酸ｔ−ブチルとアクリル酸のコポリマー、アクリル酸ベンジルとアクリル酸のコポリマー等が挙げられ、前記アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸グリシジルとアクリル酸のコポリマー等が挙げられる。【００２５】
前記アクリル酸エステル類とメタクリル酸のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマー；および、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーが挙げられる。前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸ブチルとメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸ｔ−ブチルとメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸ベンジルとメタクリル酸のコポリマー等が挙げられ、前記アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーとしては、例えばアクリル酸グリシジルとメタクリル酸のコポリマー等が挙げられる。【００２６】
前記アクリル酸エステル類とアクリル酸エステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとの別のエステル類のコポリマー；およびアクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；およびアクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとの別のエステル類が挙げられる。前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとの別のエステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとアクリル酸エチルのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリル酸ｔ−ブチルのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリル酸ベンジルのコポリマー等が挙げられ、前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとアクリル酸グリシジルのコポリマー等が挙げられる。【００２７】
前記アクリル酸エステル類とメタクリル酸エステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；
アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；
アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；および
アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；が挙げられる。【００２８】
前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルのコポリマー、アクリル酸メチルとメタクリル酸エチルのコポリマー、アクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルのコポリマー、アクリル酸メチルとメタクリル酸ｔ−ブチルのコポリマー、アクリル酸メチルとメタクリル酸ベンジルのコポリマー等があげられる。前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルとメタクリル酸グリシジルのコポリマー等が挙げられる。【００２９】
前記アクリル酸エステル類と前記以外のモノマーのコポリマーとしては、例えば、前記アクリル酸エステル類と下記式（Ｉ）で表わされるモノマーとのコポリマーが挙げられる。前記前記アクリル酸エステル類と下記式（Ｉ）で表わされるモノマーとのコポリマーとしては、例えば、アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマー；およびアクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーが挙げられる。【００３０】
前記アクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーとしては、例えば、アクリル酸メチルと無水マレイン酸のコポリマー、アクリル酸エチルと塩化ビニルのコポリマー、アクリル酸ブチルとビニルエーテルのコポリマー、アクリル酸ｔ−ブチルと無水マレイン酸のコポリマー、アクリル酸ベンジルと塩化ビニルのコポリマー、アクリル酸メチルとスチレンのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリロニトリルのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。前記アクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーとしては、例えば、アクリル酸グリシジルとビニルエーテルのコポリマー等が挙げられる。【００３１】
前記メタクリル酸エステル類とアクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマー；および、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーが挙げられる。前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸メチルとアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸エチルとアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ブチルとアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ｔ−ブチルとアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ベンジルとアクリル酸のコポリマー等が挙げられる。前記メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、アクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸グリシジルとアクリル酸のコポリマー等が挙げられる。【００３２】
前記メタクリル酸エステル類とメタクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマー；および、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーが挙げられる。前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸のコポリマー、メタクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ブチルとメタクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ｔ−ブチルとメタクリル酸のコポリマー、メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸のコポリマー等が挙げられる。前記メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸のコポリマー等が挙げられる。【００３３】
前記メタクリル酸エステル類とメタクリル酸エステル類のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとの別のエステル類のコポリマー；
メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマー；および
メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとの別のエステル類のコポリマー；が挙げられる。【００３４】
前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとの別のエステル類のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルのコポリマー、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸ブチルとメタクリル酸ベンジルのコポリマー等が挙げられる。前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類のコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸グリシジルのコポリマー等が挙げられる。【００３５】
前記メタクリル酸エステル類と前記式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマー；およびメタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーが挙げられる。【００３６】
前記メタクリル酸とアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群から選択される１以上を含んでもよい炭素数１〜６の低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸メチルと無水マレイン酸のコポリマー、メタクリル酸エチルと塩化ビニルのコポリマー、メタクリル酸ブチルとビニルエーテルのコポリマー、メタクリル酸ｔ−ブチルと無水マレイン酸のコポリマー、メタクリル酸ベンジルと塩化ビニルのコポリマー、メタクリル酸メチルとスチレンのコポリマー、メタクリル酸メチルとアクリロニトリルのコポリマー、メタクリル酸メチルとアクリルアミドのコポリマー、メタクリル酸メチルと４−クロロメチルスチレンのコポリマー等が挙げられる。前記メタクリル酸と炭素数２〜６のエポキシ低級アルキルアルコールとのエステル類と、式（Ｉ）で表わされるモノマーのコポリマーとしては、例えば、メタクリル酸グリシジルとビニルエーテルのコポリマー等が挙げられる。【００３７】
なお、前記ポリマーがコポリマーの場合、モノマー組成比は限定されないが、そのポリマーの水に対する溶解性が低くなるようなものが挙げられる。前記ポリマーのモノマー配列はランダム、ブロック等であってもよい。さらに、前記ポリマーの分子量は限定されないが、例えば、数平均分子量は１，０００〜１００，０００，０００であり、好ましくは２，０００〜５０，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜２０，０００，０００である。また、例えば、重量平均分子量は１，０００〜１５０，０００，０００であり、好ましくは２，０００〜８０，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜４０，０００，０００である。【００３８】
前記ポリアクリロニトリルとしては、分子量は限定されないが、平均分子量が、例えば、１万〜５００万であり、好ましくは２万〜４００万であり、より好ましくは３万〜３００万である。【００３９】
前記アクリロニトリルを含むコポリマーとしては、酢酸ビニルとアクリロニトリルのコポリマー、アクリル酸メチルとアクリロニトリルのコポリマー、スチレンとアクリロニトリルのコポリマー、メタクリル酸とアクリロニトリルのコポリマー、ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー等が挙げられる。【００４０】
前記ポリビニルアルコールとしては、分子量は限定されないが、分子量が、例えば、５千〜５００万であり、好ましくは１万〜４００万であり、より好ましくは１万〜３００万である。また、重合度は、例えば、１００〜１０万、好ましくは２００〜８万、より好ましくは２００〜６万である。また、ポリビニルアルコールは、けん化度が、例えば６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上である。【００４１】
前記エチレンビニルアルコール共重合体としては、分子量は限定されないが、分子量が、例えば、５千〜５００万であり、好ましくは１万〜４００万であり、より好ましくは１万〜３００万である。また、重合度は、例えば、１００〜１０万、好ましくは２００〜８万、より好ましくは２００〜６万である。【００４２】
前記ポリ（γ−グルタミン酸）は、バチルス属の微生物の発酵により非常に効率よく生産され、α−カルボキシル基に含有するカルボキシル基を側鎖に有する直鎖の水溶性のい生分解性のポリマーである。前記ポリ（γ−グルタミン酸）としては、分子量は限定されないが、例えば、３千〜１０００万であり、好ましくは５千〜８００万であり、より好ましくは１万〜５００万である。また、重合度は、例えば、１００〜１０万、好ましくは２００〜８万、より好ましくは２００〜６万である。【００４３】
前記キトサンは、アミノ基を有する天然多糖類であり、抗菌性、金属キレート能などの多様な用途を有する機能性高分子である。主成分としてエチレンビニルアルコール共重合体とキトサンとを含む多孔質体は、エチレンビニルアルコール共重合体の水酸基と、キトサンのアミノ基をあわせ持つ多孔質体である。前記キトサンとしては、脱アセチル化度が、例えば、６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。また、キトサンとしては、重合度が、例えば、３０〜１０，０００、好ましくは５０〜５，０００である。【００４４】
前記アルギン酸は、β−Ｄ−マンヌロン酸と、そのＣ−５エピマーであるα−Ｌ−グルロン酸の２種のブロックが（１−４）結合した直鎖状のポリマーである。前記アルギン酸としては、分子量は限定されないが、例えば、３千〜１０００万であり、好ましくは５千〜８００万であり、より好ましくは１万〜５００万である。【００４５】
前記ポリエチレンオキシドとしては、分子量は限定されないが、例えば、３千〜１０００万であり、好ましくは５千〜８００万であり、より好ましくは１万〜５００万である。【００４６】
前記酢酸セルロースとしては、セルロースを酢酸エステル化することにより得られる高分子である。酢酸セルロースの酸化度は、例えば、５０〜７０である。酢酸セルロースとしては、分子量は限定されないが、分子量は、例えば、３千〜１０００万であり、好ましくは５千〜８００万であり、より好ましくは１万〜５００万である。【００４７】
＜バクテリアセルロースハイドロゲルへ第１の溶媒を加えて第１の混合物を調製する工程＞
バクテリアセルロースハイドロゲルへ第１の溶媒を加えることにより、バクテリアセルロースと水と第１の溶媒とを含む第１の混合物を得る。バクテリアセルロースハイドロゲルは、含水率は約９９％である。【００４８】
本発明において、前記第１の溶媒とは、水と混和性であり、かつ水以外の溶媒であれば、限定されない。このような第１の溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブタノン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、プロピオニトリル、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジメチルスルホキシド(ＤＭＳＯ)、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルアセトアミド(ＤＭＡｃ）、Ｎ-メチルピロリドン、１，４−ジオキサン、アセトニトリル、１−プロパノールが挙げられ、ジメチルスルホキシド、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ＤＭＦ、Ｎ-メチルピロリドン、１，４−ジオキサンが好ましく、ジメチルスルホキシド、エタノール、イソプロパノール、ＤＭＦがより好ましい。【００４９】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、前記第１の溶媒としては、ＤＭＳＯ、１，４−ジオキサンが好ましく、ＤＭＳＯがより好ましい。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、前記第１の溶媒としては、水酸基を１以上有する炭素原子数が１〜８の脂肪族炭化水素を含む脂肪族アルコールが好ましく、エタノール、イソプロパノールがより好ましい。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、前記第１の溶媒としては、アセトンが好ましい。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、前記第１の溶媒としては、イソプロパノールが好ましい。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。また、前記ポリマーがキトサンである場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、前記第１の溶媒としては、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールが好ましく、メタノール、およびエタノールがより好ましい。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、前記第１の溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦ、ＤＭＡｃが好ましく、ジメチルスルホキシド、ＤＭＦがより好ましい。【００５０】
本発明の製造方法においては、第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合［第１の溶媒／（水＋第１の溶媒）］が、好ましくは、１０〜９９．５％、より好ましくは２０〜９９％である。なお、バクテリアセルロースハイドロゲルが含水率約９９％であることから、第１の混合物における水の体積は、バクテリアセルロースハイドロゲルの体積とほぼ同一である。【００５１】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、７５％〜９９．５％が好ましい。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、３０〜９９％が好ましく、５０〜９７％がより好ましい。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、１０〜９５％が好ましく、２０〜９０％がより好ましい。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、３５〜５５％が好ましく、５０〜５２％がより好ましい。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、４０〜９０％が好ましく、４０〜８０％がより好ましい。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、１０〜９５％が好ましく、２０〜９０％がより好ましい。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、１０〜９５％が好ましく、２０〜９０％がより好ましい。また、前記ポリマーがキトサンである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、４０〜９０％が好ましく、４０〜８０％がより好ましい。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、３５〜５５％が好ましく、５０〜５２％がより好ましい。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、１０〜９５％が好ましく、２０〜９０％がより好ましい。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、前記第１の混合物における前記第１の溶媒と水の体積割合（第１の溶媒／水＋第１の溶媒）は、１０〜９５％が好ましく、２０〜９０％がより好ましい。【００５２】
本発明において、第２の溶媒は、例えば、水、低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド(ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，４−ジオキサンおよびアセトニトリルが挙げられ、水、低級アルコール、アセトンおよびアセトニトリルからなる群から選択される１以上が好ましく、水、メタノール、アセトン、アセトニトリルがより好ましい。前記低級アルコールとしては、炭素数１〜６を有する低級アルコールが挙げられ、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノールが挙げられる。【００５３】
＜前記第１の混合物へ前記ポリマーを加えて加熱し、前記ポリマーは前記第１の溶媒および水の混合物中に溶解させて第２の混合物を調製する工程＞
前記ポリマーは前記第１の溶媒および水の混合物中に溶解させる際、物理的刺激を与えて行ってもよい。その物理的刺激としては、例えば、攪拌、振とう、超音波処理等が挙げられる。前記第１の混合物へ前記ポリマーを加えて加熱する際の温度は、例えば、１５℃〜１００℃であり、好ましくは、２０℃〜９５℃である。第２の混合物は、前記バクテリアセルロースと水と前記第１の溶媒と前記ポリマーとを含む。前記ポリマーは、水と第１の溶媒の混合物中に溶解されている。【００５４】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、加熱する際の温度は、好ましくは４０℃〜１００℃である。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、加熱する際の温度は、好ましくは１５℃〜６５℃であり、より好ましくは２０℃〜６０℃である。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、加熱する際の温度は、好ましくは７０℃〜９５℃であり、より好ましくは７０℃〜９０℃である。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、加熱する際の温度は、好ましくは３０℃〜１００℃であり、より好ましくは４０℃〜１００℃である。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、加熱する際の温度は、好ましくは３０℃〜１００℃であり、より好ましくは４０℃〜１００℃である。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、加熱する際の温度は、好ましくは７０℃〜９５℃であり、より好ましくは７０℃〜９０℃である。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、加熱する際の温度は、好ましくは７０℃〜９５℃であり、より好ましくは７０℃〜９０℃である。また、前記ポリマーがキトサンである場合、加熱する際の温度は、好ましくは３０℃〜１００℃であり、より好ましくは４０℃〜１００℃である。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、加熱する際の温度は、好ましくは３０℃〜１００℃であり、より好ましくは４０℃〜１００℃である。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、加熱する際の温度は、好ましくは７０℃〜９５℃であり、より好ましくは７０℃〜９０℃である。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、加熱する際の温度は、好ましくは７０℃〜９５℃であり、より好ましくは７０℃〜９０℃である。【００５５】
本発明の製造方法においては、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、例えば、５〜３００ｍｇ／ｍｌ、好ましくは１０〜２００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは１５〜１５０ｍｇ／ｍｌである。【００５６】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは３０〜１５０ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは３０〜１２０ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは５〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５０〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは１０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは１５〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは６０〜２５０ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５０〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５０〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがキトサンである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは６０〜２５０ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは１０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは１５〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５０〜２００ｍｇ／ｍｌである。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、前記第２の混合物における前記ポリマーの濃度は、好ましくは４０〜３００ｍｇ／ｍｌ、より好ましくは５０〜２００ｍｇ／ｍｌである。【００５７】
＜前記第２の混合物を冷却して析出した成形体を得る工程＞
前記第２の混合物を冷却する温度は、例えば、−２００℃〜６０℃、好ましくは−１９６℃〜４５℃、より好ましくは−２０℃〜４０℃である。冷却時間は、好ましくは１０秒〜４８時間であり、より好ましくは３０秒〜２４時間である。なお、この第２の混合物を冷却する際、第２の混合物を容器に入れて冷却してもよい。【００５８】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜３０℃である。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２００℃〜４０℃、より好ましくは０℃〜３０℃である。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４５℃である。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−１９６℃〜４０℃、より好ましくは−１９６℃〜３５℃である。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−１９６℃〜４０℃、より好ましくは−１９６℃〜３５℃である。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４５℃である。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４５℃である。また、前記ポリマーがキトサンである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−１９６℃〜４０℃、より好ましくは−１９６℃〜３５℃である。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−１９６℃〜４０℃、より好ましくは−１９６℃〜３５℃である。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４５℃である。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、好ましくは−２０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４５℃である。【００５９】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、冷却時間は、好ましくは５分〜３時間である。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、冷却時間は、好ましくは１０秒〜４８時間であり、より好ましくは３０秒〜２４時間である。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、冷却時間は、好ましくは１０秒〜４８時間であり、より好ましくは３０秒〜２４時間である。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。また、前記ポリマーがキトサンである場合、冷却時間は、好ましくは１０秒〜４８時間であり、より好ましくは３０秒〜２４時間である。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、冷却時間は、好ましくは１０秒〜４８時間であり、より好ましくは３０秒〜２４時間である。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、冷却時間は、好ましくは１分〜２４時間であり、より好ましくは１分〜１．５時間である。【００６０】
＜前記成形体を第２の溶媒に浸漬させて、前記成形体中に含まれる前記第１の溶媒および水を前記第２の溶媒と置換させて、前記バクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体を得る工程＞
前記第１の溶媒および水を第２の溶媒と置換させた後、得られた成形体を乾燥して多孔質体を得てもよい。前記乾燥は、例えば０℃〜９０℃、好ましくは１０℃〜８０℃で行う。また、前記乾燥は、例えば減圧〜常圧、好ましくは減圧で行う。また、前記乾燥は凍結乾燥でもよい。【００６１】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、前記乾燥は、好ましくは２０℃〜８０℃、より好ましくは２０℃〜６０℃で行う。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、前記第２の混合物を冷却する温度は、前記乾燥は、好ましくは１０℃〜４０℃、より好ましくは２０℃〜３０℃で行う。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは１０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは１０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがキトサンである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは１０℃〜８０℃で行う。
また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは１０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜８０℃で行う。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、前記乾燥は、好ましくは０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜８０℃で行う。【００６２】
本発明の多孔質体は、前記のようにバクテリアセルロースとポリマーとを含み、前記ポリマーは、相分離により多孔質体を形成しうるポリマーである多孔質体である。前記多孔質体は、具体的には、前記ポリマーの多孔質体に前記バクテリアセルロース（好ましくは繊維状のバクテリアセルロース）の３次元ネットワーク構造が絡み合っている構造を有する。また、本発明の多孔質体は、例えば、孔径は、０．０５μｍ〜３０μｍであり、骨格径は、例えば０．０５μｍ〜２０μｍであり、好ましくは孔径は、０．１μｍ〜１０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．１μｍ〜２０μｍであり、より好ましくは孔径は、０．３μｍ〜１０μｍであり、骨格径は、より好ましくは０．３μｍ〜８μｍである。【００６３】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．０５μｍ〜３０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．２μｍ〜２０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．３μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがアクリロニトリルを含むコポリマーである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがポリ（γ−グルタミン酸）である場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがキトサンである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．２μｍ〜２０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．３μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがアルギン酸である場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．０５μｍ〜３０μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーがポリエチレンオキシドである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。また、前記ポリマーが酢酸セルロースである場合、得られる多孔質体の孔径は、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍであり、骨格径は、好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。【００６４】
また、本発明の多孔質体の比表面積は、例えば、１〜１０００ｍ2／ｇであり、好ましくは２〜５００ｍ2／ｇである。なお、比表面積は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。従って、このような多孔質体は、例えばフィルター、吸着材等として、用いることができる。【００６５】
前記ポリマーがポリ乳酸である場合、多孔質体の比表面積は、好ましくは、３〜９００ｍ2／ｇであり、より好ましくは５〜７００ｍ2／ｇである。また、前記ポリマーがアクリル酸エステル類のホモポリマー、アクリル酸エステル類を含むコポリマー、メタクリル酸エステル類のホモポリマー、およびメタクリル酸エステル類を含むコポリマーのいずれかである場合、多孔質体の比表面積は、好ましくは、３〜９００ｍ2／ｇであり、より好ましくは５〜７００ｍ2／ｇである。また、前記ポリマーが、ポリアクリロニトリルである場合、多孔質体の比表面積は、好ましくは、３〜９００ｍ2／ｇであり、より好ましくは５〜７００ｍ2／ｇである。また、前記ポリマーがポリビニルアルコールである場合、多孔質体の比表面積は、好ましくは、３〜９００ｍ2／ｇであり、より好ましくは５〜７００ｍ2／ｇである。また、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体である場合、多孔質体の比表面積は、好ましくは、５〜５００ｍ2／ｇであり、より好ましくは１０〜３００ｍ2／ｇである。なお、比表面積は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。【００６６】
また、本発明の第１の多孔質体は、
前記バクテリアセルロースの多層構造と、
前記ポリマー由来の多孔構造とを含み、
前記ポリマーは、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含むコポリマー、メタクリル酸エステル類を含むコポリマーおよびエチレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択される１つ以上を含むコポリマーであり、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲である。また、前記多孔質体において、バクテリアセルロースは繊維状であるのが好ましい。【００６７】
前記第１の多孔質体において、前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、好ましくは、０．２μｍ〜１５μｍの範囲であり、より好ましくは、０．２μｍ〜１０μｍの範囲である。【００６８】
前記第１の多孔質体において、前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲であり、好ましくは、０．３μｍ〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは、０．３μｍ〜１０μｍの範囲である。【００６９】
また、本発明の第２の多孔質体は、
前記バクテリアセルロースの多層構造と、
前記ポリマー由来の層とを含み、
前記ポリマーは、エチレンビニルアルコール共重合体または酢酸セルロースのコポリマーであり、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲である。前記ポリマー由来の層は、前記バクテリアセルロースの上にあるのが好ましい。また、前記多孔質体において、バクテリアセルロースは繊維状であるのが好ましい。【００７０】
前記第２の多孔質体において、前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、好ましくは、０．２μｍ〜１５μｍの範囲であり、より好ましくは、０．２μｍ〜１０μｍの範囲である。【００７１】
前記第２の多孔質体において、前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲であり、好ましくは、０．３μｍ〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは、０．３μｍ〜１０μｍの範囲である。【００７２】
前記第１の多孔質体および第２の多孔質体は、本発明のバクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法により得ることができる。【００７３】
なお、本発明の多孔質において、前記ポリマーがエチレンビニルアルコール共重合体の場合、第１の溶媒と水（相分離）の溶媒組成とエチレンビニルアルコール共重合体の組成を変えることにより得られる多孔質体の構造を調節することができる。具体的には、エチレンビニルアルコール共重合体（エチレン含有量２７モル％）の場合には、第１の溶媒と水（相分離に用いた混合溶媒）の組成を水／第１の溶媒（例えばイソプロパノール）＝６０／４０〜６５／３５ｖｏｌ％とすることにより、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したポリマーの多孔質構造とを含む構造の多孔質体が得られる。また、第１の溶媒と水（相分離に用いた混合溶媒）の組成を水／第１の溶媒（例えばイソプロパノール）＝３５／６５〜５５／４５ｖｏｌ％とすることにより、バクテリアセルロースの多層構造と、前記バクテリアセルロースの上にポリマー由来の多孔質層を含む構造の多孔質体が得られる。また、エチレンビニルアルコール共重合体（エチレン含有量４４モル％）の場合には、第１の溶媒と水（相分離に用いた混合溶媒）の組成を水／第１の溶媒（例えばイソプロパノール）＝３０／７０〜４０／６０ｖｏｌ％とすることにより、バクテリアセルロースの多層構造と、前記バクテリアセルロースの上にポリマー由来の多孔質層を含む構造の多孔質体が得られる。【００７４】
また、本発明は、バクテリアセルロースおよびポリマー由来の活性炭であり、
前記ポリマーは、ポリアクリロニトリルまたはアクリロニトリルを含むコポリマーであり、
前記バクテリアセルロース由来の多層構造と、
前記ポリマー由来の多孔構造とを含み、
前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、
前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲であり、
窒素含有量は０．１〜１０質量％の範囲である。なお、前記ポリマー由来の多孔構造は、前記バクテリアセルロース由来の多層構造に沿って多孔化している。【００７５】
前記活性炭において、前記多層構造の層の間の距離は、０．１μｍ〜２０μｍの範囲であり、好ましくは、０．２μｍ〜１５μｍの範囲であり、より好ましくは、０．２μｍ〜１０μｍの範囲である。【００７６】
前記活性炭において、前記多層構造の層の厚みは、０．２μｍ〜３０μｍの範囲であり、好ましくは、０．３μｍ〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは、０．３μｍ〜１０μｍの範囲である。【００７７】
前記活性炭において、窒素含有量は、０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは、０．３〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは０．３〜８質量％の範囲である。【００７８】
また、本発明は、バクテリアセルロースおよびポリマー由来の活性炭の製造方法であり、前記ポリマーは、ポリアクリロニトリルまたはアクリロニトリルを含むコポリマーであり、本発明のバクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体の製造方法により得られた多孔質体を、焼成する工程を含む。【００７９】
前記焼成の前に、例えば、１５０〜３５０℃、好ましくは１６０
〜２８０℃で、空気中で、例えば、０．５〜２０時間、好ましくは１〜１５時間、予備焼成（不融化）を行ってもよい。【００８０】
前記焼成は、例えば、５００〜１８００℃、好ましくは６００〜１４００℃で、活性ガス、例えばアルゴンと二酸化炭素の混合物の雰囲気下(二酸化炭素／アルゴン（体積比）＝例えば、０．０５〜２、好ましくは０．１〜３で、例えば、０．１〜２４時間、好ましくは０．２〜１２時間、行う。【００８１】
前記活性炭は、多孔質で高比表面積であるため、ガスなどの吸着材、脱臭材、メタン貯蔵材料などとして用いることができる。また、前記活性炭は炭素含有量が高く導電性を示すため、電極材料としても用いることができる。前記電極材料としては、例えば、電気二重層キャパシタ、ハイブリットキャパシタ等の電極材料が挙げられる。【００８２】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、以下の実施例により限定されない。
本明細書の記載において、以下の略語を用いる。
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
ＰＡＮ：ポリアクリロニトリル
ＩＰＡ：イソプロパノール
ＤＭＦ：ジメチルホルムアミド
ＳＥＭ：走査電子顕微鏡
ＡＣ：アセチレンブラック
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン【００８３】
本明細書において、測定機器は以下の機器を用いた。
ＳＥＭ：日立ＳＵ３５０９（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）
高速・比表面積／細孔分布測定装置：Quantachrome Nova4200e（カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン合同会社製）
元素分析：CHN corder MT-5（Yamano社製）
サイクリックボルタンメトリー：ALS7002E（BAS社製）
交流インピーダンス：Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＡＬＳ６６０Ａ（ＢＡＳ社製）
本明細書において孔径および骨格径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて撮影した画像から測定した孔径および骨格径の最小値および最大値を記載した。【００８４】
［製造例１］
バクテリアセルロースハイドロゲルの製造
純水５００ｍＬ、ポリペプトン（２．５ｇ、和光純薬株式会社）、イースト抽出物（「Bacto(商標)」、２．５ｇ、和光純薬株式会社）、グルコース（２．５ｇ）、Ｄ−マンニトール(２．５ｇ、和光純薬株式会社）、ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（０．５ｇ）およびエタノール（２．５ｍＬ）をよく混合した後、酢酸でｐＨを約４に調整し、液体培地を作製した。この培地を耐熱性のプラスチック容器に入れオートクレーブを用いて滅菌を行った後、Ａｃｅｔｏｂａｃｔｏｒ  ｘｙｌｉｎｕｓ（ＮＢＲＣ１３６９３）を植え付け、３０℃で１週間培養を行った。培地の表面に生成したゲルを回収した。得られたゲル中の培地成分を２日かけて脱イオン水に含浸させることにより置換した後、ゲルをオートクレーブで滅菌し、さらに２重量％の水酸化ナトリウム水溶液で煮沸し滅菌した。滅菌後、２日間かけてゲル中の水酸化ナトリウム水溶液を脱イオン水で置換し、バクテリアセルロースハイドロゲルを得た。得られたバクテリアセルロースハイドロゲルのＳＥＭ写真を図１に示す。【００８５】
［実施例１］
バクテリアセルロースとポリアクリロニトリルとを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
サンプル菅中で、製造例１で製造したバクテリアセルロースハイドロゲルをＤＭＳＯ（ナカライテスク株式会社）に含浸させ、バクテリアセルロースに含まれる溶媒をＤＭＳＯと置換した。このとき、水／ＤＭＳＯ＝１５／８５ｖｏｌ％となるように置換を行った。溶媒置換後、前記含浸されたバクテリアセルロースハイドロゲルへアクリロニトリルを含むコポリマー（便宜上、以下「ＰＡＮ」と呼ぶ）（アクリロニトリル:酢酸ビニル＝９３：７の共重合体、シグマ−アルドリッチ社製）を７０ｍｇ／ｍＬとなるように加え、この混合物を９０℃のホットスターラで一晩撹拌した。撹拌後、前記混合物からゲル状物を取り出し、別のサンプル菅に入れ２５℃のバイオシェーカ（「TAOTEC Bioshaker M・BR-022UP」）内で２時間静置した後、大量の水で１日かけてゲル状物中に含まれる溶媒と水との置換を行った。得られたゲル状物を凍結乾燥（「EYELA FDU 12000」、東京理科器機株式会社）することにより水を除去し、ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体のＳＥＭ写真を図２ａおよび図２ｂに示す。図２ｃに示すように、図２ａは、ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体を垂直方向に、図２ｂは、水平方向に観察したＳＥＭ写真である。図２ａに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、ポリアクリロニトリルの多孔質構造が絡み合った構造を有することが確認できた。また、図２ｂに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体は、バクテリアセルロースの多層構造と、ポリアクリロニトリル由来の多孔構造を含むことが確認できた。なお、前記多層構造の層の間の距離は、１〜５μｍであり、前記多層構造の層の厚みは、３〜１０μｍであった。また、得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体を元素分析した結果、ポリアクリロニトリル／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、８５／１５であった。ＢＣ−ＰＡＮ体孔径は２μｍ〜５μｍ、骨格径は１μｍ〜２μｍであった。【００８６】
［実施例２］
バクテリアセルロースおよびポリアクリロニトリル由来の活性炭（以下、「ＢＣ−ＰＡＮ活性炭」と呼ぶことがある）の製造
実施例１で得たＢＣ−ＰＡＮ多孔質体をオーブンを用いて空気中、２３０℃で５時間熱処理した（不融化）。その後、前記多孔質体を二酸化炭素とアルゴンの混合（二酸化炭素／アルゴン（体積比）＝２５／７５）雰囲気中、１０００℃で１時間賦活し、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭を得た。得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭のＳＥＭ写真を図３ａおよび図３ｂに示す。図３ｃに示すように、図３ａは、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭を垂直方向に、図３ｂは、水平方向に観察したＳＥＭ写真である。図３ａに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭も、ＢＣ−ＰＡＮ多孔質体と同様、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、ポリアクリロニトリルの多孔質構造が絡み合った構造を有することが確認できた。また、図３ｂに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭は、バクテリアセルロース由来の多層構造と、前記バクテリアセルロース由来の繊維上にポリアクリロニトリル由来の多孔質コーティングを含むことが確認できた。なお、前記多層構造の層の間の距離は、１〜５μｍであり、前記多層構造の層の厚みは、３〜１０μｍであった。また、サンプル脱ガス装置を用い、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭の窒素吸脱着等温線を測定し、そこから細孔径分布を算出することにより、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭には、直径２ｎｍ以下の細孔であるミクロ孔が多く存在することも確認できた。また、得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭を元素分析した結果、窒素含有量は４．０質量％であった。【００８７】
＜実施例１で得られたＢＣ−ＰＡＮ多孔質体と実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭の孔特性＞【００８８】
［ＢＥＴ比表面積測定］
サンプル脱ガス装置を用い、窒素気流下６０℃で４０分間脱気した後、ＢＥＴ３点法による比表面積測定を行った。得られたＢＥＴ法による比表面積は、以下の表１に示す。この値から実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭は、十分に大きい比表面積を有する多孔質体であることが確認できた。【００８９】
【表１】
2016143439.tif 000004
【００９０】
＜バクテリアセルロースおよびポリアクリロニトリル由来の活性炭（ＢＣ−ＰＡＮ炭）の電気化学的測定＞
実施例２で得たＢＣ−ＰＡＮ炭を粉砕し、JIS-Z-8801  JIS規格の試験用ふるいを用いて、４５μｍ以下に分級した。得られたＢＣ−ＰＡＮ炭粉末を、０．８％ナフィオン（商標）（De521 CSタイプ、和光純薬株式会社）の１−プロパノール（ナカライテスク株式会社）溶液に２０ｍｇ／ｍＬとなるように加え、１５分間ソニケーションすることで、ＢＣ−ＰＡＮ炭分散液を得た。この分散液をグラッシーカーボン電極に塗布し、乾燥したものを作用極として、Ｐｔ電極を対電極として、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極を参照電極として用いて、３極式セルによりサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）で評価した。電解液には、硫酸水溶液（１Ｍ）、硫酸ナトリウム水溶液（１Ｍ）および水酸化カリウム水溶液（１Ｍ）の３種類を用い、比較を行った。電位窓は電解液の液性に合わせて設定し、走査速度は２００ｍＶ〜１ｍＶと変化させて測定した。図４は、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭と、ＰＡＮ活性炭の、硫酸水溶液（１Ｍ）を用いた走査速度に対する容量維持率を示すグラフである。図５は、実施例２で得られたＢＣ−ＰＡＮ活性炭とＰＡＮ活性炭のサイクリックボルタモグラムである。【００９１】
なお、ＰＡＮ活性炭は、以下の方法により製造した。
アクリロニトリルを含むコポリマー（アクリロニトリル：酢酸ビニル＝９３：７の共重合体、シグマ−アルドリッチ社製）（０．１４０ｇ）と水（０．３０ｇ、０．３０ｍＬ）とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（１．８７ｇ、１．７ｍＬ）（ＤＭＳＯ／Ｈ2Ｏ（体積比）＝８５／１５）をサンプル管に入れ、ホットスターラを用いて９０℃で加熱しながら撹拌し、ＰＡＮ濃度７０ｍｇ／ｍＬで溶解させた。前記混合物を２４時間加熱撹拌したのちに、２０℃に設定したバイオシェーカで１時間静置することで前記混合物から析出体を相分離させた。前記析出体に含まれる溶媒を、２４時間かけメタノールを用いて置換し、次いで析出体をデシケーターで真空乾燥させＰＡＮ多孔質体を得た。【００９２】
ＰＡＮ多孔質体をオーブンを用いて空気中、２３０℃で６時間熱処理した（不融化）。その後、二酸化炭素とアルゴンの混合（二酸化炭素／アルゴン（体積比）＝２５／７５）雰囲気中、１０００℃で１時間賦活し、ＰＡＮ活性炭を得た。【００９３】
図４に示すように、走査速度を変えて測定を行った結果、ＰＡＮ活性炭では走査速度を速くすると容量が低下したのに対し、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭では高走査速度でも容量を維持していることが確認できた。また、図５ａに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭の高走査速度時におけるサイクリックボルタモグラムの形状は、理想である長方形型に近いことが確認できた。【００９４】
これらの結果は、ＢＣ−ＰＡＮ活性炭の特異な構造に起因すると考えられ、表面積の大きなＰＡＮ多孔質体部分が電気二重層面積を大きくし、さらに、ＰＡＮと絡み合ったバクテリアセルロース由来のカーボンナノファイバーが導電パスの向上に寄与することで、良好な高速応答性を示したと考えられる。【００９５】
＜バクテリアセルロースおよびポリアクリロニトリル由来の活性炭（ＢＣ−ＰＡＮ炭）の交流インピーダンス法による抵抗値測定＞
実施例２で得たＢＣ−ＰＡＮ炭を用いて、交流インピーダンス法による抵抗値を測定した。
活性炭粉末（４５μｍ以下に分級したもの）１９ｍｇとＰＴＦＥ微粒子１ｍｇ（ＡＣ：ＰＴＦＥ＝９５：５ｗｔ％）を乳鉢と乳棒を用いてよく混練した後、ガラス板とガラス棒を用いて延伸し、厚さ１００±５μｍとなるようにシート成型した。得られたＡＣシート電極は直径５ｍｍの円盤状にくりぬき、１２０℃で１晩乾燥させてから測定に用いた。
前記ＡＣシート電極をハンドプレス（ＳＳＰ−１０Ａ、ＳＨＩＭＡＺＵ）を用いて、７ｍｍ×７ｍｍの大きさのＳＵＳ３０４集電体メッシュ（ニラコ）上に３０ｋＮで圧着し作用極を作製した。この作用極に加え、対極に白金メッシュ（ニラコ）、参照極にルギン管付き銀／塩化銀（Ａｇ／ＡｇＣｌ）電極（インターケミ）、電解液に１ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液を用い三極式セルを構成した。電極は電解液に減圧含浸させてから測定を行った。振幅は１０ｍＶ、交流周波数は０．０１〜１００００Ｈｚと変化させて測定した。得られたナイキストプロット（Ｃｏｌｅ−ｃｏｌｅ  ｐｌｏｔ）を図５ｂに示す。なお、図５ｂ中、縦軸は虚数のインピーダンス（Ｚ’’）、横軸は実数のインピーダンス（Ｚ’）である。また、活性炭として、実施例２で得たＢＣ−ＰＡＮ炭または、前記ＰＡＮ活性炭を用いた。【００９６】
図５ｂに示すように、ＢＣ−ＰＡＮ炭はＰＡＮ活性炭と比較して粒界抵抗が小さいことが確認できた。【００９７】
［実施例３］
バクテリアセルロースとポリメチルメタクリル酸（ＰＭＭＡ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
サンプル菅中で、製造例１で製造したバクテリアセルロースハイドロゲルをエタノールに含浸させ、バクテリアセルロースハイドロゲルに含まれる溶媒をエタノールと置換した。このとき、水／エタノール＝２０／８０ｖｏｌ％となるように置換を行った。溶媒置換後、前記含浸されたバクテリアセルロースへポリメチルメタクリル酸（ＰＭＭＡ）（重量分子量95,000）を８０ｍｇ／ｍＬとなるように加え、この混合物を６０℃のホットスターラで５時間撹拌した。撹拌後、前記混合物からゲル状物を取り出し、別のサンプル菅に入れ２５℃のバイオシェーカ内で２時間静置した後、大量の水で１日かけてゲル状物中に含まれる溶媒との置換を行った。得られたゲル状物を凍結乾燥することにより水を除去し、ＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体のＳＥＭ写真を図６ａおよび図６ｂに示す。図６ａおよび図６ｂに示すように、ＢＣ−ＰＭＭＡ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、ポリメチルメタクリル酸の多孔質構造が絡み合った構造を有することが確認できた。なお、前記多層構造の層の間の距離は、１〜５μｍであり、前記多層構造の層の厚みは、３〜１０μｍであった。【００９８】
［実施例４］
バクテリアセルロースと酢酸セルロース（ＣＡ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＣＡ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
サンプル菅中で、ナタデココ（天狗缶詰社製）をＤＭＳＯと水の混合物（水／ＤＭＳＯ＝３０／７０ｖｏｌ％）に含浸させ、ナタデココに含まれる溶媒をＤＭＳＯと置換した。溶媒置換後、前記含浸されたナタデココへ酢酸セルロース（ＣＡ）（分子量５万）を１００ｍｇ／ｍＬとなるように加え、この混合物を８５℃のホットスターラで終夜撹拌して、酢酸セルロースを溶解させた。撹拌後、この混合物へメタノールを追加し、さらに終夜攪拌した。前記混合物からゲル状物を取り出し、別のサンプル菅に入れ２０℃のバイオシェーカ内で３時間静置した後、大量の水で１日かけてゲル状物中に含まれる溶媒との置換を行った。得られたゲル状物を凍結乾燥することにより水を除去し、ＢＣ−ＣＡ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＣＡ多孔質体のＳＥＭ写真を図７に示す。図７に示すように、ＢＣ−ＣＡ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出した酢酸セルロースの多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。なお、ＢＣ−ＣＡ体孔径は１．０μｍ〜１．５μｍ、骨格径は０．２μｍ〜０．３μｍであった。また、得られたＢＣ−ＣＡ多孔質体を元素分析した結果、酢酸セルロース／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、８０／２０であった。【００９９】
［実施例５−１］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
サンプル菅中で、製造例１で製造したバクテリアセルロースハイドロゲルをイソプロパノールに含浸させ、バクテリアセルロースハイドロゲルに含まれる溶媒をイソプロパノールと置換した。このとき、水／イソプロパノール＝５０／５０ｖｏｌ％となるように置換を行った。溶媒置換後、前記含浸されたバクテリアセルロースへエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（エチレン含有量２７モル％）を１００ｍｇ／ｍＬ％となるように加え、この混合物を７５℃のホットスターラで終夜撹拌した。撹拌後、前記混合物からゲル状物を取り出し、別のサンプル菅に入れ４℃のバイオシェーカ内で２４時間静置した後、大量のアセトンで１日かけてゲル状物中に含まれる溶媒との置換を行った。得られたゲル状物を凍結乾燥することにより水を除去し、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図８に示す。図８に示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．２μｍ〜０．５μｍ、骨格径は０．１μｍ〜０．３μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９４／６であった。【０１００】
［実施例５−２］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
水／イソプロパノールの割合を６５／３５ｖｏｌ％にし、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２７モル％）濃度を１５０ｍｇ／ｍＬにした以外は実施例５−１と同様にして、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図９ａおよび図９ｂに示す。図９ａは、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を垂直方向に、図９ｂは、水平方向に観察したＳＥＭ写真である。図９ａおよび図９ｂに示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．５μｍ〜１．０μｍ、骨格径は０．２μｍ〜０．４μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９５／５であった。【０１０１】
［実施例５−３］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
水／イソプロパノールの割合を６０／４０ｖｏｌ％にし、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２７モル％）濃度を１５０ｍｇ／ｍＬにした以外は実施例５−１と同様にして、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図１０ａおよび図１０ｂに示す。図１０ａは、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を垂直方向に、図１０ｂは、水平方向に観察したＳＥＭ写真である。図１０ａおよび図１０ｂに示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．５μｍ〜１．０μｍ、骨格径は０．０５μｍ〜０．２μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９３／７であった。【０１０２】
［実施例５−４］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
水／イソプロパノールの割合を４５／５５ｖｏｌ％にし、ＥＶＯＨ濃度を１５０ｍｇ／ｍＬにし、バクテリアセルロースへエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（エチレン含有量４４モル％）（分子量１４，０００）を用いた以外は実施例５−１と同様にして、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図１１に示す。図１１に示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの多層構造と、そのバクテリアセルロースのナノファイバー上に析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質コーティングとを含む構造を有することが確認できた。なお、前記多層構造の層の間の距離は、１μｍ〜５μｍであり、前記多層構造の層の厚みは、３μｍ〜１０μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．２μｍ〜０．５μｍ、骨格径は０．２μｍ〜０．３μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９４／６であった。【０１０３】
［実施例５−５］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
水／イソプロパノールの割合を６０／４０ｖｏｌ％にし、ＥＶＯＨ（エチレン含有量４４モル％）濃度を１５０ｍｇ／ｍＬ（４４モル％）にした以外は実施例５−４と同様にして、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図１２に示す。図１２に示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．２μｍ〜１．０μｍ、骨格径は０．１μｍ〜０．３μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９５／５であった。【０１０４】
［実施例５−６］
バクテリアセルロースとエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含む多孔体（以下、「ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体」と呼ぶことがある）の製造
水／イソプロパノールの割合を５０／５０ｖｏｌ％にし、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２７モル％）濃度を１５０ｍｇ／ｍＬにした以外は実施例５−１と同様にして、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を得た。得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体のＳＥＭ写真を図１３ａおよび図１３ｂに示す。図１３ａは、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を垂直方向に、図１３ｂは、水平方向に観察したＳＥＭ写真である。図１３ａおよび図１３ｂに示すように、ＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体は、バクテリアセルロースのナノファイバーの三次元ネットワーク構造と、そのネットワーク構造の周りに析出したエチレンビニルアルコール共重合体の多孔質構造とを含む構造を有することが確認できた。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体の孔径は０．２μｍ〜０．５μｍ、骨格径は０．１μｍ〜０．３μｍであった。また、得られたＢＣ−ＥＶＯＨ多孔質体を元素分析した結果、エチレンビニルアルコール／バクテリアセルロースの割合（重量比）は、９３／７であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の方法により得られたバクテリアセルロースとポリマーとを含む多孔質体は、フィルター、吸着材、電極等への利用も期待される。
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【図３ｃ】
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【図４】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図６ａ】
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【図６ｂ】
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【図７】
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【図８】
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【図９ａ】
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【図９ｂ】
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【図１０ａ】
2016143439.tif 000021
【図１０ｂ】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３ａ】
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【図１３ｂ】
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【国際調査報告】
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