(57)【要約】  本発明は、経時での劣化が少なく、光透過性が高く、さらに表面電気抵抗値が十分に低い透明導電体を提供することを課題とする。  上記課題を解決するため、本発明は透明基板と、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む高屈折率層と、厚みが５ｎｍ〜１５ｎｍである透明金属膜と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含む中間層と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、かつ前記中間層よりパッキングデンシティが高いバリア層とをこの順に含む透明導電体であり、前記中間層及び前記バリア層の少なくとも一方が、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの光の平均透過率が５０％以上である、透明導電体とする。
2014171149.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板と、
前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む高屈折率層と、
厚みが５ｎｍ〜１５ｎｍである透明金属膜と、
誘電性材料または酸化物半導体材料を含む中間層と、
誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、かつ前記中間層よりパッキングデンシティが高いバリア層と、をこの順に含む透明導電体であり、
前記中間層及び前記バリア層の少なくとも一方が、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、
波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの光の平均透過率が５０％以上である、透明導電体。
【請求項２】
前記バリア層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．８以上であり、かつ
前記中間層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．８未満である、請求項１に記載の透明導電体。
【請求項３】
前記中間層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｈＯ２からなる群から選ばれる、一種以上である、請求項２に記載の透明導電体。
【請求項４】
前記バリア層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＨｆＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＬａＡｌＯ３、ＰｒＴｉＯ３、ＳｉＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯ、ＩＣＯからなる群から選ばれる１種以上である、請求項２に記載の透明導電体。
【請求項５】
前記高屈折率層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯ、及びＩＣＯからなる群から選ばれる一種以上である、請求項１に記載の透明導電体。
【請求項６】
前記透明金属膜が、銀、銅、金、白金族、チタン、及びクロムからなる群から選ばれる一種以上の金属を含む、請求項１に記載の透明導電体。
【請求項７】
前記透明導電体の前記バリア層表面の等価アドミッタンスをＹＥ＝ｘＥ＋ｉｙＥで表し、前記バリア層表面と接する部材または環境の波長５７０ｎｍの光の屈折率をｎｅｎｖで表した場合に、（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５＜０．５を満たす、請求項１に記載の透明導電体。
【請求項８】
透明基板と、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む高屈折率層と、厚みが５ｎｍ〜１５ｎｍである透明金属膜と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含む中間層と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、かつ前記中間層よりパッキングデンシティが高いバリア層と、をこの順に含み、前記中間層及び前記バリア層の少なくとも一方が、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む層である透明導電体の製造方法であって、
前記透明基板上に、前記高屈折率層及び前記透明金属膜が積層された積層体を準備する工程と、
前記透明金属膜上に、前記中間層を成膜する工程と、
前記中間層上に、スパッタ法またはイオンアシスト蒸着法で前記バリア層を成膜する工程と、を有する、透明導電体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、無機及び有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ等の表示装置の電極材料や、無機及び有機ＥＬ素子の電極材料、タッチパネル材料、太陽電池材料等の各種装置に透明導電膜が使用されている。【０００３】
このような透明導電膜を構成する材料として、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｌ、Ｃｒ等の金属やＩｎ２Ｏ３、ＣｄＯ、ＣｄＩｎ２Ｏ４、Ｃｄ２ＳｎＯ４、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等の酸化物半導体が知られている。これらの中でも、光透過性及び導電性の観点から、ＩＴＯからなる透明導電膜が多用されている。【０００４】
近年、静電容量方式のタッチパネルが開発され、この方式では、表面電気抵抗値が低く、かつ透明性の高い透明導電膜が求められている。しかし、ＩＴＯ膜では、表面電気抵抗値を十分に低くすることが難しい。また、ＩＴＯ膜は割れやすく、フレキシブル性が求められる用途に適用できない、という問題もある。【０００５】
そこで、ＩＴＯ膜に代わる透明導電膜として、Ａｇをメッシュ状に配置した透明導電膜が提案されている（特許文献１）。しかし、特許文献１の透明導電膜は、Ａｇメッシュの幅が２０μｍ程度である。そのため、Ａｇメッシュが視認されやすく、高い透明性が必要とされる用途には適用できない。さらに、メッシュ部分では導通するが、メッシュの隙間部分では十分に導通しない。その結果、当該透明導電膜の表面電気抵抗値を十分に下げることができなかった。【０００６】
また、Ａｇナノワイヤを含む透明導電膜も提案されている（特許文献２）。しかし、当該透明導電膜は表面電気抵抗値が大きく、透明導電膜の厚みを２００ｎｍ程度にする必要がある。そのため、当該透明導電膜をフレキシブル性が求められる用途に適用することが難しかった。【０００７】
一方、Ａｇ薄膜を透明導電膜とすることが検討されている（特許文献３）。また、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）膜と、Ａｇ薄膜と、ＩＺＯ（酸化インジウム・酸化亜鉛）膜とを積層した透明導電体も提案されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−５３６４４号公報
【特許文献２】特表２００９−５０５３５８号公報
【特許文献３】特表２０１１−５０８４００号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＳＩＤ  ２０１２  ＤＩＧＥＳＴ  ｐ.３５２−３５３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記透明導電膜（Ａｇ薄膜）によれば、表面電気抵抗値を小さくできるものの、当該透明導電膜は、大気中の水分の影響を受けやすい。そのため、経時で透明導電膜の表面電気抵抗が高くなったり、光の透過性が低下することがあった。そこで、透明導電膜上にバリア層を成膜することが検討されている。しかし、透明導電膜は非常に薄い。そのため、透明導電膜上に緻密なバリア層を成膜しようとすると、バリア層の成膜時に、透明導電膜が損傷してしまい、透明導電体の表面電気抵抗が高まることがあった。さらに、バリア層の成膜によって、透明導電膜の表面が荒れ、局在プラズモン吸収が増加しやすかった。【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものである。本発明は、経時での劣化が少なく、光透過性が高く、かつ表面電気抵抗値が十分に低い透明導電体、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち、本発明の第一は、以下の透明導電体に関する。
［１］透明基板と、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む高屈折率層と、厚みが５ｎｍ〜１５ｎｍである透明金属膜と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含む中間層と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、かつ前記中間層よりパッキングデンシティが高いバリア層とをこの順に含む透明導電体であり、前記中間層及び前記バリア層の少なくとも一方が、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの光の平均透過率が５０％以上である、透明導電体。【００１３】
［２］前記バリア層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．８以上であり、かつ前記中間層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．８未満である、［１］に記載の透明導電体。
［３］前記中間層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｈＯ２からなる群から選ばれる一種以上である、［２］に記載の透明導電体。【００１４】
［４］前記バリア層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＨｆＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＬａＡｌＯ３、ＰｒＴｉＯ３、ＳｉＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯ、ＩＣＯからなる群から選ばれる１種以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の透明導電体。
［５］前記高屈折率層が含む誘電性材料または酸化物半導体材料は、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯ、及びＩＣＯからなる群から選ばれる一種以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の透明導電体。
［６］前記透明金属膜が、銀、銅、金、白金族、チタン、及びクロムからなる群から選ばれる一種以上の金属を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の透明導電体。【００１５】
［７］前記透明導電体の前記バリア層表面の等価アドミッタンスをＹＥ＝ｘＥ＋ｉｙＥで表し、前記バリア層表面と接する部材または環境の波長５７０ｎｍの光の屈折率をｎｅｎｖで表した場合に、（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５＜０．５を満たす、［１］〜［６］のいずれかに記載の透明導電体。【００１６】
本発明の第二は、以下の透明導電体の製造方法に関する。
［８］透明基板と、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む高屈折率層と、厚みが５ｎｍ〜１５ｎｍである透明金属膜と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含む中間層と、誘電性材料または酸化物半導体材料を含み、かつ前記中間層よりパッキングデンシティが高いバリア層と、をこの順に含み、前記中間層及び前記バリア層の少なくとも一方が、前記透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料を含む層である透明導電体の製造方法であって、前記透明基板上に、前記高屈折率層及び前記透明金属膜が積層された積層体を準備する工程と、前記透明金属膜上に、前記中間層を成膜する工程と、前記中間層上に、スパッタ法またはイオンアシスト蒸着法で前記バリア層を成膜する工程と、を有する、透明導電体の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、経時での劣化が少なく、光透過性が高く、さらに表面電気抵抗値が十分に低い透明導電体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の透明導電体の一例を示す概略断面図である。
【図２Ａ】図２Ａは実施例１で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図２Ｂ】図２Ｂは実施例１で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図３Ａ】図３Ａは、透明基板／透明金属膜／高屈折率層を備える透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図３Ｂ】図３Ｂは、透明基板／透明金属膜／高屈折率層を備える透明導電体の波長４５０ｎｍ、波長５７０ｎｍ、及び波長７００ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図４Ａ】図４Ａは実施例２で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは実施例２で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図５Ａ】図５Ａは実施例３で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図５Ｂ】図５Ｂは実施例３で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図６Ａ】図６Ａは実施例４で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図６Ｂ】図６Ｂは実施例４で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図７Ａ】図７Ａは実施例５で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図７Ｂ】図７Ｂは実施例５で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図８Ａ】図８Ａは実施例６で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図８Ｂ】図８Ｂは実施例６で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図９Ａ】図９Ａは実施例７で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図９Ｂ】図９Ｂは実施例７で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図１０Ａ】図１０Ａは実施例８で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図１０Ｂ】図１０Ｂは実施例８で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図１１Ａ】図１１Ａは比較例１で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図１１Ｂ】図１１Ｂは比較例１で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【図１２Ａ】図１２Ａは比較例２で作製した透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示すグラフである。
【図１２Ｂ】図１２Ｂは比較例２で作製した透明導電体の分光特性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
１．透明導電体について
本発明の透明導電体は、タッチパネルや有機ＥＬ素子、太陽電池等、各種表示素子のパネル等に適用可能である。本発明の透明導電体の構造の一例を図１に示す。本発明の透明導電体１００は、透明基板１／高屈折率層２／透明金属膜３／中間層４／バリア層５が含まれる。本発明の透明導電体１００では、透明基板１上に成膜される層を、いずれも無機材料からなる層とする。
【００２０】
前述のように、透明導電体の経時劣化を抑制するため、透明金属膜上にバリア層が必要になる場合がある。ここで、バリア性の高い膜（バリア層）は、通常スパッタ法やイオンアシストを用いた蒸着法等で成膜される。これらの方法によれば、膜形成面に材料を高速で衝突させることができ、緻密なバリア性の高い膜が得られる。一方、透明金属膜は非常に薄い（例えば１５ｎｍ以下）。そのため、上記の方法で透明金属膜上にバリア層を成膜すると、透明金属膜が削れてしまい、透明導電体の表面電気抵抗が高まったり、光の透過性が低下する。また、バリア層の成膜時に、透明金属膜の表面が荒れると、局在プラズモン吸収が増加し、透明導電体の光透過性が低下する。
【００２１】
これに対し、本発明の透明導電体では、透明金属膜３上に中間層４が配設されている。つまり、透明金属膜３が中間層４によって保護されている。中間層４は、バリア層５よりパッキングデンシティが低い層であり；比較的穏やかな条件下で成膜される層でありうる。そのため、中間層４の成膜時や、バリア層５の成膜時に透明金属膜３がダメージを受け難く、透明導電体の表面電気抵抗が十分に低くなる。また、透明金属膜の局在プラズモン吸収も増加し難い。
【００２２】
さらに、本発明の透明導電体では、高屈折率層２に透明基板１の光の屈折率より高い屈折率を有する材料が含まれる。さらに、上記中間層４及びバリア層５のうち、少なくとも一方にも、透明基板１の光の屈折率より高い屈折率を有する材料が含まれる。つまり、透明金属膜３の両面に、比較的高い屈折率を有する層（高屈折率層２、並びに中間層４及び／またはバリア層５）が配設されている。これらの層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが調整されるため、透明導電体の光透過性が高まる。
【００２３】
１．１）透明導電体の構成について
ａ）透明基板
透明導電体に含まれる透明基板は、各種表示デバイスの透明基板と同様でありうる。透明基板は、ガラス基板や、セルロースエステル樹脂（例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等）、ポリカーボネート樹脂（例えばパンライト、マルチロン（いずれも帝人社製））、シクロオレフィン樹脂（例えばゼオノア（日本ゼオン社製）、アートン（ＪＳＲ社製）、アペル（三井化学社製））、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、「アクリライト（三菱レイヨン社製）、スミペックス（住友化学社製）」）、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）／ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン）樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール／ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール樹脂）、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等からなる透明樹脂フィルムでありうる。透明基板が透明樹脂フィルムである場合、当該フィルムには２種以上の樹脂が含まれてもよい。
【００２４】
透明性の観点から、透明基板はガラス基板、もしくはトリアセチルセルロース、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）／ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン）樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール／ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール樹脂）、またはスチレン系ブロックコポリマー樹脂からなるフィルムであることが好ましい。
【００２５】
透明基板は、可視光に対する透明性が高いことが好ましく；波長４５０〜８００ｎｍの光の平均透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。透明基板の光の平均透過率が７０％以上であると、透明導電体の光透過性が高まりやすい。また、透明基板の波長４５０〜８００ｎｍの光の平均吸収率は１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。
【００２６】
上記平均透過率は、透明基板の表面の法線に対して、５°傾けた角度から光を入射させて測定する。一方、平均吸収率は、平均透過率と同様の角度から光を入射させて、透明基板の平均反射率を測定し；平均吸収率＝１００−（平均透過率＋平均反射率）として算出する。平均透過率及び平均反射率は分光光度計で測定する。
【００２７】
透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４０〜１．９５であることが好ましく、より好ましくは１．４５〜１．７５であり、さらに好ましくは１．４５〜１．７０である。透明基板の屈折率は、通常、透明基板の材質によって定まる。透明基板の屈折率は、エリプソメーターで測定される。
【００２８】
透明基板のヘイズ値は０．０１〜２．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２である。透明基板のヘイズ値が２．５以下であると、透明導電体のヘイズ値を抑制できる。ヘイズ値は、ヘイズメーターで測定される。
【００２９】
透明基板の厚みは、１μｍ〜２０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜２ｍｍである。透明基板の厚みが１μｍ以上であると、透明基板の強度が高まり、高屈折率層の作製時に割れたり、裂けたりし難くなる。一方、透明基板の厚みが２０ｍｍ以下であれば、透明導電体のフレキシブル性が十分となり、透明導電体を用いた機器の厚みを薄くできる。また、透明導電体を用いた機器を軽量化することもできる。
【００３０】
ｂ）高屈折率層
高屈折率層は、透明導電体の光学アドミッタンスを調整する層である。高屈折率層には、透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より、高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物半導体材料が含まれる。
【００３１】
高屈折率層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より０．１〜１．１大きいことが好ましく、０．４〜１．０大きいことがより好ましい。また、誘電性材料または酸化物半導体材料の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、より好ましくは１．７〜２．５であり、さらに好ましくは１．８〜２．５である。高屈折率層に含まれる材料の屈折率が１．５より大きいと、透明導電体の光学アドミッタンスが十分に調整されやすい。なお、高屈折率層の屈折率は、高屈折率層の材料の屈折率や、高屈折率層のパッキングデンシティ（膜の密度）で調整される。
【００３２】
高屈折率層のパッキングデンシティは０．９５以上であることが好ましく、より好ましくは１〜１．２であり、さらに好ましくは１．０５〜１．２である。パッキングデンシティが高いほど、高屈折率層の屈折率が高まる。上記パッキングデンシティは、以下の方法で特定される。
【００３３】
（ｉ）ＳＣＨＯＴＴ  ＧＬＡＳＳ社製ＢＫ７（φ（直径）＝３０ｍｍ  ｔ（厚み）＝２ｍｍ）からなる基板上に、高屈折率層のみを形成し、当該高屈折率層の分光反射率を測定する。一方、（ii）薄膜計算ソフト（Essential Macleod）にて、高屈折率層と同一の材料からなる層の分光反射率の理論値を算出する。そして、（ii）で算出した分光反射率の理論値と（ｉ）で測定された分光反射率との比較によって、高屈折率層のパッキングデンシティを特定する。
【００３４】
高屈折率層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は、金属酸化物または金属硫化物であることが好ましい。金属酸化物または金属硫化物の例には、ＴｉＯ２、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ（酸化インジウム・酸化亜鉛）、ＡＺＯ（ＡｌドープＺｎＯ）、ＧＺＯ（ＧａドープＺｎＯ）、ＡＴＯ（ＳｂドープＳｎＯ）、ＩＣＯ（インジウムセリウムオキサイド）等が含まれる。金属酸化物または金属硫化物は、屈折率や生産性の観点からＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＩＣＯ、Ｎｂ２Ｏ５またはＺｎＳであることが好ましい。高屈折率層には、上記金属酸化物または金属硫化物が１種のみ含まれてもよく、２種以上が含まれてもよい。
【００３５】
高屈折率層の厚みは、１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。高屈折率層の厚みが１０ｎｍ以上であると、高屈折率層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが十分に調整されやすい。一方、高屈折率層の厚みが１５０ｎｍ以下であれば、高屈折率層によって、透明導電体の光透過性が低下し難い。高屈折率層の厚みは、エリプソメーターで測定される。
【００３６】
ｃ）透明金属膜
透明金属膜に含まれる金属は、導電性の高い金属であれば特に制限されず、例えば銀、銅、金、白金族、チタン、クロム、モリブデン等でありうる。透明金属膜には、これらの金属が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。プラズモン吸収が小さく、かつ反射率が小さいとの観点から、透明金属膜は銀または銀を９０ａｔ％以上含む合金からなることが好ましい。透明金属膜を銀合金からなる膜とする場合、銀と組み合わせる金属は、亜鉛、金、銅、パラジウム、アルミニウム、マンガン、ビスマス、ネオジム、モリブデン等でありうる。例えば銀を亜鉛と組み合わせると、透明金属膜の耐硫化性が高まる。銀を金と組み合わせると、耐塩（ＮａＣｌ）性が高まる。さらに銀を銅と組み合わせると、耐酸化性が高まる。
【００３７】
透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって（全範囲で）１０％以下であることが好ましい。透明金属膜の上記プラズモン吸収率は７％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは５％以下である。波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの一部にプラズモン吸収率が大きい領域があると、透明導電体の透過光が着色しやすくなる。
【００３８】
透明金属膜の波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにおけるプラズモン吸収率は、以下の手順で測定される。
（ｉ）ガラス基板上に、白金パラジウムをマグネトロンスパッタ装置にて０．１ｎｍ成膜する。白金パラジウムの平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度等から算出する。その後、白金パラジウムが付着した基板上に蒸着機にて測定対象と同様の金属からなる膜を２０ｎｍ成膜する。
【００３９】
（ii）そして、得られた金属膜の表面の法線に対して、５°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の透過率及び反射率を測定する。そして各波長における透過率及び反射率から、吸収率＝１００−（透過率＋反射率）を算出し、これをリファレンスデータとする。透過率及び反射率は、分光光度計で測定する。
【００４０】
（iii）続いて、測定対象の透明金属膜について、同様に透過率及び反射率を測定する。そして、得られた吸収率から上記リファレンスデータを差し引き、算出された値を、プラズモン吸収率とする。
【００４１】
透明金属膜の厚みは５〜１５ｎｍであり、好ましくは３〜１３ｎｍであり、さらに好ましくは７〜１２ｎｍである。透明金属膜の厚みが１５ｎｍ以下であると、透明金属膜を構成する金属本来の反射が生じ難い。さらに、透明金属膜の厚みが１５ｎｍ以下であると、後述するように、透明導電体の光学アドミッタンスが調整されやすい。透明金属膜の厚みは、エリプソメーターで測定される。
【００４２】
ｄ）中間層
中間層は、前述の透明金属膜と後述のバリア層との間に配設される層であり、バリア層成膜時の衝撃から、透明金属膜を保護する層である。中間層のパッキングデンシティは、後述するバリア層のパッキングデンシティより低い。一般に、パッキングデンシティの低い膜は、比較的穏やかな条件で成膜される。そのため、中間層のパッキングデンシティが低ければ、中間層の成膜時に透明金属膜がダメージを受け難い。
【００４３】
中間層のパッキングデンシティは、バリア層のパッキングデンシティより低い値であればよいが、具体的なパッキングデンシティは１．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．９７以下であり、さらに好ましくは０．９０〜０．９７である。中間層のパッキングデンシティの特定方法は、前述の高屈折率層のパッキングデンシティの特定方法と同様でありうる。
【００４４】
中間層には、誘電性材料または酸化物半導体材料が含まれる。当該誘電性材料または酸化物半導体材料の屈折率は特に制限されず、透明基板の屈折率より高くてもよく、透明基板の屈折率より低くてもよい。
【００４５】
中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率が、透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より低い場合、当該中間層（以下「低屈折率中間層」とも称する）によって、透明金属膜のプラズモン吸収が抑制される。その理由は以下の通りである。
【００４６】
前述の透明金属膜が、金属微細球で構成されるとすると、局在プラズモン吸収断面積Ｃａｂｓは下記の式で表される。
【数１】
2014171149.tif 000003
上記式に基づけば、中間層の屈折率が低ければ低いほど、局在プラズモン吸収断面積が小さくなる。つまり、プラズモン吸収が抑制される。
【００４７】
低屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の具体的な屈折率は１．８未満であることが好ましく、より好ましくは１．３０〜１．６であり、特に好ましくは１．３５〜１．５である。なお、低屈折率中間層の屈折率は主に、低屈折率中間層の材料の屈折率や、低屈折率中間層のパッキングデンシティで調整される。
【００４８】
低屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、ＳｉＯ２、ＡｌＦ３、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＣｄＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、ＹＦ３、ＹｂＦ３、Ｇａ２Ｏ３、ＬａＡｌＯ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｈＯ２等でありうる。誘電性材料または酸化物半導体材料は中でも、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＣａＦ２、ＣｅＦ３、ＬａＦ３、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮｄＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、またはＴｈＯ２であることが好ましく、屈折率が低いとの観点から、ＭｇＦ２及びＳｉＯ２が特に好ましい。低屈折率中間層には、これらの材料が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。
【００４９】
低屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は、透明金属膜にダメージを与えないとの観点から、原子番号３１以下の金属の酸化物であることが好ましい。
【００５０】
低屈折率中間層の厚みは、透明導電体の光学アドミッタンスに大きく影響しない厚みであることが好ましい。具体的には、１〜３０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１５ｎｍであり、さらに好ましくは７〜１２ｎｍである。低屈折率中間層の厚みが、１ｎｍ以上であると、バリア層成膜時の衝撃から、透明金属膜が十分に保護される。一方、低屈折率中間層の厚みが３０ｎｍ以下であれば、透明導電体の光学アドミッタンスに大きく影響しない。低屈折率中間層の厚みは、エリプソメーター等で測定される。
【００５１】
一方、中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率が、透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い場合、当該中間層（以下、「高屈折率中間層」とも称する）によって、後述のように、透明導電体の光学アドミッタンスが調整される。
【００５２】
高屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、前述の透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より０．１〜１．１大きいことが好ましく、０．４〜１．０大きいことがより好ましい。また、高屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、より好ましくは１．６〜２．５であり、さらに好ましくは１．８〜２．５である。高屈折率中間層に含まれる材料の屈折率が１．５より大きいと、高屈折率中間層によって、光学アドミッタンスが十分に調整される。なお、高屈折率中間層の屈折率は主に、高屈折率中間層の材料の屈折率や、高屈折率中間層のパッキングデンシティで調整される。
【００５３】
ここで、高屈折率中間層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は、前述の高屈折率層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料と同様でありうる。
【００５４】
高屈折率中間層の厚みは、透明導電体の光学アドミッタンスに基づいて適宜調整される。高屈折率中間層の厚みは、１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。高屈折率中間層の厚みが１０ｎｍ以上であると、バリア層成膜時の衝撃から、透明金属膜が十分に保護される。またさらに、透明導電体の光学アドミッタンスが十分に調整される。一方、高屈折率中間層の厚みが１５０ｎｍ以下であれば、高屈折率中間層によって、透明導電体の光透過性が低下し難い。高屈折率中間層の厚みは、エリプソメーター等で測定される。
【００５５】
ｅ）バリア層
バリア層は、透明導電体外部の水分から、透明金属膜を保護する層であり；前述の中間層よりパッキングデンシティが高い層である。バリア層のパッキングデンシティは、中間層のパッキングデンシティより高ければよいが、中間層のパッキングデンシティより０．０７以上高いことが好ましく、０．１以上高いことがより好ましい。バリア層のパッキングデンシティが高いほど、バリア層が緻密になり、バリア層のバリア性が高まる。バリア層の具体的なパッキングデンシティは、０．９８以上であることが好ましく、より好ましくは１〜１．２０である。バリア層のパッキングデンシティが０．９８以上であると、十分なバリア性が得られ、透明金属膜の腐食が抑制される。バリア層のパッキングデンシティは、バリア層の成膜方法によって調整される。また、上記パッキングデンシティの特定方法は、前述の高屈折率層のパッキングデンシティの特定方法と同様でありうる。
【００５６】
一方、バリア層の透水率は４５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることが好ましく、より好ましくは３００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下である。透水率が４５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であると、透明金属膜の腐食が十分に抑制される。バリア層の透水率は、バリア層の成膜条件と同じ条件で、ＴＡＣフィルム（１００ｍｍ×１００ｍｍ  ｔ（厚み）＝４０μｍ）上にバリア層のみを成膜し、当該バリア層の透水率を水蒸気透過率測定装置で測定して特定される。バリア層の透水率は、バリア層を構成する材料の種類やバリア層の成膜方法によって調整される。
【００５７】
バリア層には、誘電性材料または酸化物半導体材料が含まれる。当該誘電性材料または酸化物半導体材料の屈折率は特に制限されず、透明基板の屈折率より高くてもよく、透明基板の屈折率より低くてもよい。
【００５８】
バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率が透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より高い場合、当該バリア層（以下、「高屈折率バリア層」とも称する）によって、後述のように、透明導電体の光学アドミッタンスが調整される。
【００５９】
高屈折率バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、前述の透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より０．１〜１．１大きいことが好ましく、０．４〜１．０大きいことがより好ましい。また、高屈折率バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の具体的な屈折率は１．５より大きいことが好ましく、より好ましくは１．６〜２．５であり、さらに好ましくは１．８〜２．５である。高屈折率バリア層に含まれる材料の屈折率が１．５より大きいと、高屈折バリア層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが十分に調整される。なお、高屈折率バリア層の屈折率は主に、高屈折率バリア層の材料の屈折率や、高屈折率バリア層のパッキングデンシティで調整される。
【００６０】
高屈折率バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は、金属酸化物であることが好ましい。金属酸化物の例には、ＨｆＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＬａＡｌＯ３、ＰｒＴｉＯ３、ＳｉＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）、ＴｉＯ２、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ、ＺｎＳ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＳｎＯ２、Ｌａ２Ｔｉ２Ｏ７、ＩＺＯ、ＡＺＯ（ＡｌドープＺｎＯ）、ＧＺＯ（ＧａドープＺｎＯ）、ＡＴＯ（ＳｂドープＳｎＯ）、ＩＣＯ（インジウムセリウムオキサイド）等が含まれる。高屈折率バリア層には、これらの金属酸化物が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。高屈折率バリア層の材料は、これらの中でもＮｂ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＩＣＯであることが好ましい。また、高屈折率バリア層の材料は、前述の中間層の材料と同一であってもよい。
【００６１】
高屈折率バリア層の厚みは、高屈折率バリア層の透水性、及び透明導電体の光学アドミッタンスに基づいて適宜調整される。高屈折率バリア層の厚みは、１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。高屈折率バリア層の厚みが１０ｎｍ以上であると、透明金属膜の腐食が十分に抑制される。またさらに、高屈折率バリア層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが十分に調整される。高屈折率バリア層の厚みは、エリプソメーター等で測定される。
【００６２】
一方、バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の屈折率が、透明基板の波長５７０ｎｍの光の屈折率より低い場合、当該バリア層（以下、「低屈折率バリア層」とも称する）によって、透明導電体の光学アドミッタンスが微調整される。
【００６３】
低屈折率バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料の波長５７０ｎｍの光の具体的な屈折率は、１．３以上１．８未満であることが好ましく、より好ましくは１．３５〜１．６であり、さらに好ましくは１．３５〜１．５である。低屈折率バリア層に含まれる材料の屈折率が１．３５〜１．５であると、透明導電体の光学アドミッタンスが微調整されやすい。なお、低屈折率バリア層の屈折率は、低屈折率バリア層の材料やそのパッキングデンシティによって調整される。
【００６４】
低屈折率バリア層に含まれる誘電性材料または酸化物半導体材料は前述の低屈折率中間層に含まれる材料と同様でありうる。低屈折率バリア層のバリア性の観点から、誘電性材料または酸化物半導体材料がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＦ２であることが好ましい。
【００６５】
低屈折率バリア層の厚みは、低屈折率バリア層の透水性の観点から、１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜６０ｎｍである。低屈折率バリア層の厚みが１０ｎｍ以上であると、透明金属膜の腐食が十分に抑制される。バリア層の厚みは、エリプソメーター等で測定される。
【００６６】
ｆ）その他の層
本発明の透明導電体には、前述の透明基板、高屈折率層、透明金属膜、中間層、及びバリア層以外に、その他の層が含まれてもよい。その他の層は、透明導電体の光透過性に影響を及ぼさない限り、どのような層であってもよい。その他の層の厚みは、１５ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以下である。
【００６７】
ｇ）透明導電体の層構成
前述のように、本発明の透明導電体には、透明基板、高屈折率層、透明金属膜、中間層、及びバリア層が含まれる。ここで、中間層は、透明基板より屈折率の低い材料が含まれる低屈折率中間層、または透明基板より屈折率の高い材料が含まれる高屈折率中間層でありうる。一方、バリア層は、透明基板より屈折率の低い低屈折率バリア層または、透明基板より屈折率の高い高屈折率バリア層でありうる。そして、中間層及びバリア層のうち、少なくとも一方が、透明基板の屈折率より高い屈折率を有する。
【００６８】
つまり、本発明の透明導電体の層構成は、以下の３つの構成でありうる。
（ｉ）透明基板／高屈折率層／透明金属膜／低屈折率中間層／高屈折率バリア層
（ii）透明基板／高屈折率層／透明金属膜／高屈折率中間層／高屈折率バリア層
（iii）透明基板／高屈折率層／透明金属膜／高屈折率中間層／低屈折率バリア層
【００６９】
上記の３つの構成の中でも、好ましくは（ｉ）の構成である。（ｉ）の構成では、高屈折率層及び高屈折率バリア層で、透明導電体の光学アドミッタンスが調整されるだけでなく；低屈折率中間層によって、透明金属膜のプラズモン吸収が抑制される。そのため、透明導電体の光の吸収が十分に抑制され、透明導電体の光の透過性が高まりやすい。
【００７０】
一方（ii）の構成では、高屈折率層、並びに高屈折率中間層及び高屈折率バリア層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが調整される。また、上記（iii）の構成では、高屈折率層及び高屈折率中間層によって、透明導電体の光学アドミッタンスが主に調整される。
【００７１】
また、本発明の透明導電体では、上記透明金属膜が所定形状にパターニングされていてもよい。パターンの形状は、透明導電体の用途に合わせて適宜選択される。パターンの例には、タッチパネルの配線パターン等が含まれる。
【００７２】
２．透明導電体の製造方法
前述の透明導電体を製造する方法には、少なくとも以下の３つの工程が含まれる。
（ｉ）透明基板と高屈折率層と、透明金属膜とが積層された積層体を準備する工程
（ii）透明金属膜上に、中間層を成膜する工程
（iii）中間層上に、バリア層を成膜する工程
【００７３】
前述のように、透明金属膜上に直接、膜の密度が高い緻密なバリア層を成膜すると、バリア層成膜時に、透明金属膜が削れるおそれがある。これに対し、本発明では、透明金属膜上に中間層を成膜してから、バリア層を成膜する。そのため、透明金属膜が損傷されず、十分に表面抵抗の低い透明導電体が得られる。
【００７４】
２．１）積層体準備工程
まず、透明基板上に、前述の高屈折率層及び透明金属膜が積層された積層体を準備する。具体的には、透明基板上に前述の高屈折率層を成膜し、続いて透明金属膜を積層する。高屈折率層の成膜方法は特に制限されず、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法でありうる。得られる高屈折率層の屈折率を高め、成膜効率を高めるとの観点から、高屈折率層の成膜方法は、イオンアシストを併用した電子ビーム蒸着法またはＤＣスパッタ法であることが好ましい。
【００７５】
続いて、高屈折率層上に、前述の透明金属膜を成膜する。透明金属膜の成膜方法は、一般的な気相成膜法でありうるが、前述のように、厚みが１５ｎｍ以下であり、かつプラズモン吸収の少ない膜を得るためには、以下の２つのステップを経て成膜することが好ましい。
（ａ）高屈折率層上に成長核を形成するステップ
（ｂ）高屈折率層上に透明金属膜を成膜するステップ
【００７６】
一般的な気相成膜法で透明金属膜を高屈折率層上に成膜すると、成膜初期には、高屈折率層上に付着した原子がマイグレート（移動）し、原子が寄り集まって塊（島状構造）を形成する。そして、この塊にまとわりつきながら膜が成長する。そのため、成膜初期の膜では、塊同士の間に隙間があり、導通しない。この状態からさらに塊が成長し、厚みが１５μｍ程度になると、塊同士の一部が繋がり、かろうじて導通する。しかし、膜の表面が平滑になり難く、プラズモン吸収が生じやすい。
【００７７】
これに対し、（ａ）成長核形成ステップで、あらかじめ成長核を形成すると、透明金属膜の材料が高屈折率層上をマイグレートし難くなる。また、成長核同士の間隔は、原子がマイグレートして形成される塊同士の間隔より狭い。したがって、この成長核を起点として膜が成長すると、厚みが薄くても平坦な膜となりやすい。つまり、厚みが薄くても導通が得られ、さらにプラズモン吸収が生じない透明金属膜が得られる。
【００７８】
（ａ）成長核形成ステップ
高屈折率層上に、透明金属膜を形成するための成長核を形成する。成長核の形成方法には、以下の２種類の方法がある。
（ｉ）高屈折率層上にスパッタ法または蒸着法で、厚み３ｎｍ以下の金属薄膜を形成し、これを成長核とする方法
（ii）高屈折率層上に金属層を成膜し、この金属層をドライエッチングし、残った金属薄膜を成長核とする方法
【００７９】
（ｉ）の方法で成長核を形成する場合、高屈折率層上をマイグレート（移動）し難い金属で薄膜（成長核）を形成する。成長核となりうる金属の例には、金、白金族、コバルト、ニッケル、モリブデン、チタン、アルミニウム、クロム、ニッケル、もしくはこれらの合金が含まれる。これらの１種のみを用いて成長核を形成してもよく、２種以上を組み合わせて成長核を形成してもよい。これらの中でも白金パラジウム、パラジウム、チタン、モリブデンまたはアルミニウムで成長核を形成することが好ましい。白金パラジウムもしくはパラジウムは、高屈折率層上でマイグレートし難く、透明金属膜を構成する金属との親和性が高く、かつ緻密で細かい成長核が得られる。白金パラジウムに含まれるパラジウムの割合は、１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上である。パラジウムの割合が１０質量％以上であると、緻密で細かい成長核が得られやすく、平滑な透明金属膜が得られやすい。
【００８０】
チタンやアルミニウムからなる薄膜を成長核とする場合、イオンアシスト等によって、薄膜（成長核）を細かく砕きながら成膜すると、白金パラジウムやパラジウムと同様の緻密で細かい成長核が得られやすい。
【００８１】
上記金属からなる薄膜（成長核）は、スパッタ法または蒸着法で形成することが好ましい。薄膜（成長核）の平均厚みは３ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｎｍ以下であり、さらに好ましくは単原子膜であり、特に好ましくは金属原子が互いに離間して付着している膜である。上記薄膜（成長核）の平均厚みは、成膜速度及び成膜時間により調整する。
【００８２】
スパッタ法の例には、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、２極スパッタ法、バイアススパッタ法等が含まれる。スパッタ時間は、形成する薄膜（成長核）の平均厚み、及び成膜速度に合わせて適宜選択する。スパッタ成膜速度は、好ましくは０．１〜１５Å／秒であり、より好ましくは０．１〜７Å／秒である。
【００８３】
一方、蒸着法の例には、真空蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着時間は、形成する薄膜（成長核）及び成膜速度に合わせて適宜選択される。蒸着速度は、好ましくは０．１〜１５Å／秒であり、より好ましくは０．１〜７Å／秒である。
【００８４】
(ii)の方法で成長核を形成する場合、高屈折率層上に金属層を成膜し、この金属層を所望の厚みまでドライエッチングする。本発明でいうドライエッチングには、化学的な反応によってエッチングを行う反応ガスエッチングや、レンズペーパー等で研磨する方法等も含まれるが、エッチングガスやイオン、ラジカル等の物理的な衝突を伴うエッチング方法であることが好ましい。物理的な衝突を伴うエッチング方法で金属層をエッチングすると、高屈折率層上に均一な金属薄膜（成長核）が形成されやすい。
【００８５】
金属薄膜（成長核）の種類は、透明金属膜に含まれる金属と親和性の高い金属であれば特に制限されない。透明金属膜に含まれる金属と同一であってもよく、異なる金属であってもよく；その例には、銀、金、白金族、チタン及びアルミニウム等が含まれる。
【００８６】
金属層の成膜方法は特に制限されず、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等の乾式成膜法や、メッキ法等の湿式成膜法でありうる。形成する金属層の平均厚みは３〜１５ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５〜１０ｎｍである。金属層の平均厚みが３ｎｍ以上であると、十分な成長核が得られやすい。
【００８７】
当該金属層のドライエッチング方法は、前述のように物理的な衝突を伴うエッチング方法であることが好ましく、イオンビームエッチング、逆スパッタエッチング、プラズマエッチング等でありうる。特にエッチング後の薄膜（成長核）に所望の凹凸を形成しやすいとの観点から、イオンビームエッチングが特に好ましい。
【００８８】
金属層をドライエッチングして得られる薄膜（成長核）の平均厚みは３ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｎｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１〜１ｎｍであり、特に好ましくは０．０１〜０．２ｎｍである。薄膜（成長核）の厚みが３ｎｍ以下であると、厚みが薄くかつ平滑な透明金属膜が得られやすい。さらにこの成長核を起点に形成される透明金属膜の厚みが薄くなりやすい。成長核の平均厚みは、金属膜の厚みと金属膜のエッチング厚みとの差から求められる。金属膜のエッチング厚みは、エッチングレートとエッチング時間との積である。エッチングレートは、別途ガラス基板上に作製した厚み５０ｎｍの金属層を同条件でエッチングし、エッチング後の光の透過率がガラス基板と同等になる（大凡厚み０ｎｍ）までの時間から求める。成長核の平均厚みは、ドライエッチングする時間で調整する。
【００８９】
（ｂ）透明金属膜形成ステップ
前述の成長核が形成された高屈折率層上に、一般的な気相成膜法で金属を積層して、透明金属膜を形成する。気相成膜法の種類は、特に制限されず、例えば真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等でありうる。これらの中でも、好ましくは真空蒸着法である。真空蒸着法によれば、均一かつ、所望の厚みの透明金属膜が得られやすい。
【００９０】
２．２）中間層成膜工程
透明金属膜上に、前述の中間層を成膜する。前述のように、中間層成膜時に、透明金属膜に材料を高速で衝突させると、透明金属膜が削られやすくなる。また、中間層を構成する材料の分子量が大きい場合には、透明金属膜が削られやすく；中間層が原子番号の大きい金属の酸化物である場合には、透明金属膜が非常に削られやすくなる。
【００９１】
そこで、中間層を構成する材料に含まれる金属の原子番号が大きい場合；具体的には当該金属の原子番号が３１超である場合には、真空蒸着法や、ＲＦスパッタ法、ターゲットの外縁部に永久磁石を配置してスパッタを行う対向ターゲット式スパッタ法（特開２０１３−４８１４３号公報等に記載のスパッタ法）等で中間層を成膜することが好ましい。中間層をＲＦスパッタ法、またはターゲット式スパッタ法で成膜する際には、不活性ガスを導入することが好ましく、窒素ガスを導入することがさらに好ましい。不活性ガスを導入すると、透明金属膜が削られ難くなる。不活性ガスの導入量は、０．５ｓｃｃｍ以上であることが好ましい。
【００９２】
一方、中間層を構成する材料に含まれる金属の原子番号が小さい場合；具体的には当該金属の原子番号が３１以下である場合、中間層の成膜方法は特に制限されない。当該中間層の成膜方法は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等、一般的な気相成膜法等でありうる。これらの中でも、成膜効率の観点から、ＤＣスパッタ法であることが好ましい。
【００９３】
２．３）バリア層成膜工程
中間層上に、前述のバリア層を成膜する。バリア層の成膜方法は、スパッタ法またはイオンアシスト蒸着法でありうる。これらの成膜方法によれば、得られるバリア層のパッキングデンシティを高めることができ、バリア層が緻密な膜になる。
【００９４】
スパッタ法の例には、ＤＣスパッタ法、ＲＦスパッタ法、マグネトロンスパッタ法、イオンビームスパッタ法等が含まれる。バリア層の材料を、膜形成面（中間層）に高速で衝突させることができ、得られるバリア層が緻密になるとの観点から、ＤＣスパッタ法が特に好ましい。また、バリア層の成膜と同時、もしくはバリア層を一部成膜した後に、当該バリア層を逆スパッタしてもよい。逆スパッタによって、得られるバリア層がさらに緻密になり、バリア層のバリア性がさらに高まる。
【００９５】
一方、イオンアシスト蒸着法による成膜は、一般的な蒸着装置及びイオンビーム装置により行われる。イオンビームに用いられるイオン種は、アルゴンやヘリウム等の不活性ガスであってもよく、酸素や窒素等の反応性ガスであってもよい。イオン種を反応性ガスとすると、材料を酸化もしくは窒化させながら、成膜することができる。
【００９６】
３．透明導電体の光学アドミッタンスについて
前述のように、本発明の透明導電体では、透明金属膜が、屈折率の高い層（高屈折率層、並びに中間層及び／またはバリア層）で挟み込まれている。その結果、透明導電体の光学アドミッタンスが調整され、透明導電体の光透過性が高まる。
【００９７】
ここで、透明導電体の表面（透明導電体における透明基板と反対側の表面）の反射率Ｒは、光が入射する媒質の光学アドミッタンスＹｅｎｖと、透明導電体の表面の等価アドミッタンスＹＥとから定まる。ここで透明導電体の表面とは、透明導電体上に配設される有機樹脂からなる部材もしくは環境に接する面をいう。また光が入射する媒質とは、透明導電体に入射する光が、入射直前に通過する部材または環境であって；有機樹脂からなる部材、もしくは環境をいう。媒質の光学アドミッタンスＹｅｎｖと、透明導電体の表面の等価アドミッタンスＹＥとの関係は以下の式で表される。
【数２】
2014171149.tif 000004
上記の式に基づけば、｜Ｙｅｎｖ−ＹＥ｜が０に近い程、透明導電体の表面の反射率Ｒが低くなる。
【００９８】
前記媒質の光学アドミッタンスＹｅｎｖは、電場強度と磁場強度との比（Ｈ／Ｅ）から求められ、媒質の屈折率ｎｅｎｖと同一である。一方、等価アドミッタンスＹＥは、透明導電体を構成する層の光学アドミッタンスＹから求められる。例えば透明導電体が一層からなる場合には、透明導電体の等価アドミッタンスＹＥは、当該層の光学アドミッタンスＹ（屈折率）と等しくなる。
【００９９】
一方、透明導電体が積層体である場合、１層目からｘ層目までの積層体の光学アドミッタンスＹｘ（Ｅｘ  Ｈｘ）は、１層目から（ｘ−１）層目までの積層体の光学アドミッタンスＹｘ−１（Ｅｘ−１  Ｈｘ−１）と、特定のマトリクスとの積で表され；具体的には以下の式（１）または式（２）にて求められる。
【０１００】
・ｘ層目が誘電性材料または酸化物半導体材料からなる層である場合
【数３】
2014171149.tif 000005
【０１０１】
・ｘ層目が理想金属層である場合
【数４】
2014171149.tif 000006
【０１０２】
そして、ｘ層目が最表層であるときの、透明基板から最表層までの積層物の光学アドミッタンスＹｘ（Ｅｘ  Ｈｘ）が、当該透明導電体の等価アドミッタンスＹＥとなる。
【０１０３】
図２Ａに、後述する実施例１の透明導電体（透明基板（白板）／高屈折率層（ＴｉＯ２）／透明金属膜（Ａｇ）／中間層（ＴｉＯ２）／バリア層（ＴｉＯ２）を備える透明導電体）の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示す。グラフの横軸は、光学アドミッタンスＹをｘ＋ｉｙで表したときの実部；つまり当該式におけるｘであり、縦軸は光学アドミッタンスの虚部；つまり当該式におけるｙである。
【０１０４】
図２Ａにおいて、アドミッタンス軌跡の最終座標が、等価アドミッタンスＹＥである。そして、等価アドミッタンスＹＥの座標（ｘＥ，ｙＥ）と、光が入射する媒質のアドミッタンス座標（ｎｅｎｖ，０）（図示せず）との距離が、透明導電体表面の反射率Ｒに比例する。本発明では、等価アドミッタンスＹＥの座標（ｘＥ，ｙＥ）と、光が入射する媒質のアドミッタンス座標（ｎｅｎｖ，０）との距離（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５が０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．３以下である。上記距離が０．５未満であれば、透明導電体表面の反射率Ｒが十分に小さくなり、透明導電体の光透過性が高まりやすい。
【０１０５】
透明金属膜は、一般的に光学アドミッタンスの虚部の値が大きい。そのため、透明基板上に直接透明金属膜を積層すると、アドミッタンス軌跡が縦軸（虚部）の負方向に大きく移動する。図３Ａに、透明基板／透明金属膜／高屈折率層をこの順に備える透明導電体の波長５７０ｎｍのアドミッタンス軌跡を示し、図３Ｂに当該透明導電体の波長４５０ｎｍ、波長５７０ｎｍ、及び波長７００ｎｍのアドミッタンス軌跡を示す。図３Ａに示されるように、透明基板上に直接透明金属膜を積層すると、アドミッタンス軌跡の始点（透明基板のアドミッタンス座標（約１．５，０））から縦軸（虚部）の負方向にアドミッタンス軌跡が大きく移動し、アドミッタンス座標の虚部の絶対値が非常に大きくなる。そしてアドミッタンス座標の虚部の絶対値が大きくなると、透明金属膜上に高屈折率層を積層しても、等価アドミッタンスＹＥが、光が入射する媒質のアドミッタンス座標（ｎｅｎｖ，０）に近づき難くなる。
【０１０６】
また、図３Ａに示されるように、透明基板上に直接透明金属膜を積層すると、アドミッタンス軌跡が、グラフの横軸を中心に線対称になり難い。そして、特定波長（本発明では５７０ｎｍ）におけるアドミッタンス軌跡が、グラフの横軸を中心に線対称にならないと、図３Ｂに示されるように、他の波長（例えば４５０ｎｍや７００ｎｍ）における等価アドミッタンスＹＥの座標が、大きくぶれやすい。そのため、反射防止効果が十分でない波長領域が生じやすい。
【０１０７】
これに対し、透明金属膜が、高い屈折率を有する層（高屈折率層、並びに中間層及び／またはバリア層）で挟み込まれると、透明金属膜の一方に配設された層（高屈折率層）によって、アドミッタンス軌跡の虚部の座標が正方向に大きく移動する。そして、透明金属膜によって、アドミッタンス軌跡が虚部の負方向に大きく移動しても、虚部の絶対値が大きくなり難くなる。一方、透明金属膜の他方に配設された層（中間層及び／またはバリア層）によって、等価アドミッタンスＹＥが、光が入射する媒質のアドミッタンス座標（ｎｅｎｖ，０）に近くなる。
【０１０８】
また透明金属膜が、高い屈折率を有する層（高屈折率層、並びに中間層及び／またはバリア層）で挟み込まれると、アドミッタンス軌跡がグラフの横軸を中心に線対称になりやすくなる。その結果、波長５７０ｎｍの場合だけでなく、波長４００ｎｍや波長７００ｎｍのアドミッタンス軌跡についてもグラフの横軸を中心に線対称となり、各波長の等価アドミッタンスＹＥの座標がほぼ同一になる。つまり、いずれの波長においても、等価アドミッタンスＹＥが、光が入射する媒質のアドミッタンス座標（ｎｅｎｖ，０）に近くなる。
【０１０９】
ここで、本発明の透明導電体では、透明金属膜の高屈折率層側の表面の波長５７０ｎｍにおける光学アドミッタンスをＹ１（＝ｘ１＋ｉｙ１）とし、透明金属膜の中間層側の表面の波長５７０ｎｍにおける光学アドミッタンスをＹ２（＝ｘ２＋ｉｙ２）とした場合に、ｘ１及びｘ２のうちいずれか一方、もしくは両方が１．６以上であることが好ましい。ｘ１またはｘ２のうちいずれか一方が、１．６以上であると透明導電体の光透過性が高まる。その理由を以下に説明する。
【０１１０】
各層界面のアドミッタンスＹと、各層に存在する電場強度Ｅとの間には、下記関係式が成り立つ。
【数５】
2014171149.tif 000007
上記関係式に基づけば、透明金属膜表面の光学アドミッタンスＹ１及びＹ２の実数部（ｘ１及びｘ２）が大きくなれば、電場強度Ｅが小さくなり、電場損失（光の吸収）が抑制される。すなわち、透明導電体の光透過性が十分に高まる。
【０１１１】
本発明の透明導電体では、上記ｘ１及びｘ２のうち、いずれか一方、もしくは両方が１．６以上であることが好ましく、より好ましくは１．８以上であり、さらに好ましくは２．０以上である。特にｘ１が１．６以上であることが好ましい。またｘ１及びｘ２は、７．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．５以下である。ｘ１は、高屈折率層の屈折率や、高屈折率層の厚み等で調整される。ｘ２は、ｘ１の値や透明金属膜の屈折率、透明金属膜の厚み等によって調整される。例えば、高屈折率層の屈折率が高い場合や、厚みがある程度厚い場合には、ｘ１及びｘ２の値が大きくなりやすい。
【０１１２】
またｘ１とｘ２との差の絶対値（｜ｘ１−ｘ２｜）は１．５以下であることが好ましく、より好ましくは１．０以下であり、さらに好ましくは０．８以下である。また特に、透明金属膜のアドミッタンス軌跡と横軸とが座標Ｙcross（ｘcross，０）で交差する場合には、｜ｘ１−ｘ２｜／ｘcrossが０．５より小さいことが好ましく、より好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。
【０１１３】
前述のように、アドミッタンス軌跡は、グラフの横軸を中心に線対称であることが好ましく、そのためには、上記Ｙ１の虚部の座標ｙ１と、Ｙ２の虚部の座標ｙ２が、ｙ１×ｙ２≦０を満たすことが好ましい。さらに、｜ｙ１＋ｙ２｜が０．８未満であることが好ましく、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下である。｜ｙ１＋ｙ２｜が０．８未満であると、アドミッタンス軌跡が、グラフの横軸を中心に線対称になりやすい。
【０１１４】
また、アドミッタンス軌跡をグラフの横軸を中心に線対称とするためには、前述のｙ１が十分に大きいことが好ましい。透明金属膜の光学アドミッタンスは虚部の値が大きく、アドミッタンス軌跡が縦軸（虚部）方向に大きく移動する。そのため、ｙ１が小さすぎると、アドミッタンス座標の虚部の絶対値が非常に大きくなり、アドミッタンス軌跡が線対称になり難い。ｙ１は０．２以上であることが好ましく、より好ましくは０．３〜１．５であり、さらに好ましくは０．３〜１．０である。一方、前述のｙ２は、−０．３〜−２．０であることが好ましく、より好ましくは−０．６〜−１．５である。
【０１１５】
４．透明導電体の物性について
本発明の透明導電体の波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの光の平均透過率が５０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。一方、透明導電体の波長５００ｎｍ〜７００ｎｍの光の平均反射率は、２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。上記波長の光の平均透過率が５０％以上であり、かつ平均反射率２０％以下であると、高い透明性が要求される用途にも、透明導電体を適用できる。上記吸収率、平均透過率及び平均反射率は、透明導電体の表面の法線に対して５°傾けた角度から測定光を透明導電体に入射させて測定される。平均透過率及び平均反射率は、分光光度計で測定される。
【０１１６】
また、本発明の透明導電体の視感透過率は８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上である。視感透過率は、分光光度計（Ｕ４１００；日立ハイテクノロジーズ社製）で測定される。
【０１１７】
一方、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの光の平均吸収率は１０％以下であることが好ましく、好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは７％以下である。また、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの光の吸収率の最大値は１５％以下であり、好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは９％以下である。透明導電体の光の吸収率は、透明金属膜のプラズモン吸収率や、各層を構成する材料の光吸収率を抑制することで、低減することができる。透明導電体の光の吸収率は、前述の透過率及び反射率に基づいて（吸収率＝１００−（透過率＋反射率））算出される。
【０１１８】
透明導電体のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値は±３０以内であることが好ましく、より好ましくは±５以内であり、さらに好ましくは±３．０以内であり、特に好ましくは±２．０以内である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値は±３０以内であれば、透明導電体が無色透明に観察される。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値は、分光光度計で測定される。
【０１１９】
透明導電体の表面電気抵抗は、５０Ω／□以下であることが好ましく、さらに好ましくは３０Ω／□以下である。表面電気抵抗値が５０Ω／□以下である透明導電体は、静電容量方式のタッチパネル用の透明導電パネル等に適用できる。透明導電体の表面電気抵抗値は、透明金属膜の厚み等によって調整される。透明導電体の表面電気抵抗値は、例えばＪＩＳ  Ｋ７１９４、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７等に準拠して測定される。また、市販の表面電気抵抗率計によっても測定される。
【０１２０】
透明導電体のヘイズ値と透明基板のヘイズ値Ｈsubとの差（ヘイズ劣化）は、０．９未満であることが好ましく、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．３以下である。透明導電体のヘイズ値と透明基板のヘイズ値Ｈsubとの差は、高屈折率層や透明金属膜、中間層、バリア層の積層によって、どの程度透明性が損なわれたかを示す指標である。透明導電体のヘイズ値は、ヘイズメーターで測定される。
【０１２１】
５．透明導電体の用途
前述の透明導電体は、液晶、プラズマ、有機エレクトロルミネッセンス、フィールドエミッションなど各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイスの基板等に好ましく用いることができる。
【０１２２】
このとき、透明導電体の表面（例えば、透明基板と反対側の表面）は、接着層等を介して、他の部材と貼り合わせられてもよい。この場合には、前述のように、透明導電体の表面の等価アドミッタンスＹＥのアドミッタンス座標と接着層のアドミッタンス座標とが近いことが好ましい。これにより、透明導電体と接着層との界面での反射が抑制される。
【０１２３】
一方、透明導電体の表面が空気と接するような構成で使用される場合には、透明導電体の表面の等価アドミッタンスＹＥのアドミッタンス座標と空気のアドミッタンス座標とが近いことが好ましい。これにより、透明導電体表面での光の反射が抑制される。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲はこれによって何ら制限を受けない。なお、各実施例において、膜の厚みの測定、及び透明金属膜の測定は、以下の方法で行った。【０１２５】
＜膜の厚みの測定方法＞
各層の厚みは、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ Ｃｏ．Ｉｎｃ．製のＶＢ−２５０型ＶＡＳＥエリプソメーターで測定した。【０１２６】
＜透明金属膜のプラズモン吸収率の測定方法＞
透明金属膜のプラズモン吸収率は、以下のように測定した。透明ガラス基板上に、白金パラジウムを真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）を用いて基板上に０.２ｓ(０．１ｎｍ)成膜した。白金パラジウムの平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。その後、白金パラジウムが付着した基板上にシンクロン製のＢＭＣ−８００Ｔ蒸着機を用いて銀を２０ｎｍ成膜した。このときの抵抗加熱は２１０Ａ、成膜レートは５Å／ｓとした。得られた透明金属膜の反射率及び透過率を測定し、吸収率＝１００−（透過率＋反射率）として算出した。この透明金属膜にはプラズモン吸収が無いと仮定し、各実施例で作成した透明金属膜の吸収率を測定したデータから差し引き、プラズモン吸収率を測定した。光の透過率及び反射率は、日立株式会社製：分光光度計  Ｕ４１００にて測定した。【０１２７】
［実施例１］
コーニング社製無アルカリガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（厚さ７ｍｍ×縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ））を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。この無アルカリガラス基板（透明基板）上に、下記の方法で、高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図２Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図２Ｂに示す。【０１２８】
（高屈折率層）
前述の透明基板上に、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００により、３２０ｍＡ、成膜レート３Å／ｓでＴｉＯ２を、イオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた高屈折率層は、３８．７ｎｍであった。イオンビームは電流５００ｍＡ、電圧５００Ｖ、加速電圧４００Ｖで照射した。イオンビーム装置内には、Ｏ２ガス：５０ｓｃｃｍ、及びＡｒガス：８ｓｃｃｍを導入した。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．４１とした。【０１２９】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００（２１０Ａの抵抗加熱）にてＡｇを蒸着し、Ａｇからなる透明金属膜（１１．８ｎｍ）を得た。成膜レートは３Å／ｓとした。得られた透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１３０】
（中間層）
透明金属膜上に、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００により、酸素導入下、３２０ｍＡ、成膜レート３Å／ｓでＴｉＯ２を、イオンアシストせずに電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた中間層は、１０ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、中間層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．２１とした。【０１３１】
（バリア層）
中間層上に、高屈折率層の成膜条件と同様の条件で、ＴｉＯ２をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られたバリア層は２４．５ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．４１とした。【０１３２】
［実施例２］
山中セミコンダクターの白板基板（Φ３０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。上記白板基板（透明基板）上に、下記の方法で、高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図４Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図４Ｂに示す。【０１３３】
（高屈折率層）
透明基板上に、実施例１の高屈折率層の成膜条件と同様の条件で、イオンアシストしながら、ＴｉＯ２を電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた高屈折率層は３５ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．４１とした。【０１３４】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００（２１０Ａの抵抗加熱）にてＡｇを蒸着し、Ａｇからなる透明金属膜（１１．５ｎｍ）を得た。成膜レートは３Å／ｓとした。得られた透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１３５】
（中間層）
透明金属膜上に、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００により、蒸着装置内の全圧が２．０×１０−２Ｐａとなるように酸素導入し、４００ｍＡ、成膜レート４Å／ｓでＴａ２Ｏ５をイオンアシストせずに電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた中間層は、１０ｎｍであった。Ｔａ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．１６であるが、中間層の屈折率は２．０６とした。【０１３６】
（バリア層）
中間層上に、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００により、４００ｍＡ、成膜レート４Å／ｓでＴａ２Ｏ５をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。イオンビームは電流５００ｍＡ、電圧５００Ｖ、加速電圧５００Ｖとし、イオンビーム装置内にＯ２ガス：５ｓｃｃｍ、及びＡｒガス：２０ｓｃｃｍを導入した。得られたバリア層は、３３ｎｍであった。Ｔａ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．１６であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．２０とした。【０１３７】
［実施例３］
山中セミコンダクターの白板基板（Φ３０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。上記白板基板（透明基板）上に、下記の方法で、高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図５Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図５Ｂに示す。【０１３８】
（高屈折率層）
透明基板上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート０．７４Å／ｓでＮｂ２Ｏ５をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、３７ｎｍであった。Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．３１であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５とした。【０１３９】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１００Ｗ、成膜レート２．５Å／ｓでＡｇをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたＡｇからなる透明金属膜（１２ｎｍ）のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１４０】
（中間層）
透明金属膜上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０．７５ｓｃｃｍ、Ｎ２  ４ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力２００Ｗ、成膜レート０．７８Å／ｓでＮｂ２Ｏ５をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は１００ｍｍであった。得られた中間層は、１０ｎｍであった。Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．３１であるが、中間層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．２６とした。【０１４１】
（バリア層）
中間層上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ２ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力５００Ｗ、成膜レート２．９７Å／ｓでＮｂ２Ｏ５をＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は１００ｍｍであった。得られたバリア層は２６ｎｍであった。Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．３１であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５とした。【０１４２】
［実施例４］
コーニング社製無アルカリガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（厚さ７ｍｍ×縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ））を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。この透明基板上に、下記の方法で高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図６Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図６Ｂに示す。【０１４３】
（高屈折率層）
透明基板上に、実施例１の高屈折率層の成膜条件と同様の条件で、ＴｉＯ２をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた高屈折率層は、３２ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．４１とした。【０１４４】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００（２１０Ａの抵抗加熱）にてＡｇを蒸着し、Ａｇからなる透明金属膜（１０ｎｍ）を得た。成膜レートは３Å／ｓとした。得られた透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１４５】
（中間層）
透明金属膜上に、実施例１の中間層の成膜条件と同様の条件で、ＴｉＯ２をイオンアシストなしで電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた中間層は、３１ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、中間層の屈折率は２．２１とした。【０１４６】
（バリア層）
アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２Å／ｓでＳｉＯ２をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたバリア層は、４２ｎｍであった。ＳｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４６であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４８とした。【０１４７】
［実施例５］
山中セミコンダクターの白板基板（Φ３０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。上記白板基板（透明基板）上に、下記の方法で、高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図７Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図７Ｂに示す。【０１４８】
（高屈折率層）
透明基板上に、実施例１の高屈折率層の成膜条件と同様の条件で、ＴｉＯ２をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた高屈折率層は、３３ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．４１とした。【０１４９】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００（２１０Ａの抵抗加熱）にてＡｇを蒸着し、Ａｇからなる透明金属膜（１１．０ｎｍ）を得た。成膜レートは３Å／ｓとした。得られた透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１５０】
（中間層）
透明金属膜上に、実施例１の中間層の成膜条件と同様の条件で、ＴｉＯ２をイオンアシストなしで電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られた中間層は、３２ｎｍであった。ＴｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５であるが、中間層の屈折率は２．２１とした。【０１５１】
（バリア層）
中間層上に、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００により、３１０ｍＡ、成膜レート４Å／ｓでＡｌ２Ｏ３をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られたバリア層は、２２ｎｍであった。イオンビームは電流５００ｍＡ、電圧５００Ｖ、加速電圧５００Ｖとし、イオンビーム装置内にＯ２ガス：８ｓｃｃｍ、及びＡｒガス：２０ｓｃｃｍを導入した。Ａｌ２Ｏ３の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．７１であり、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．７１とした。【０１５２】
［実施例６］
山中セミコンダクターの白板基板（Φ３０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。この透明基板上に、下記の方法で高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図８Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図８Ｂに示す。【０１５３】
（高屈折率層）
前述の透明基板上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート０．７４Å／ｓでＮｂ２Ｏ５をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、３５ｎｍであった。Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３１であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５とした。【０１５４】
（透明金属膜）
高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、白金パラジウム（Ｐｔ８０質量％、Ｐｄ２０質量％）を０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．１ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、Ｏｐｔｏｒｕｎ社のＧｅｎｅｒ  １３００（２１０Ａの抵抗加熱）にてＡｇを蒸着し、Ａｇからなる透明金属膜（１０．０ｎｍ）を得た。成膜レートは３Å／ｓとした。得られた透明金属膜のプラズモン吸収率は、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにわたって１０％以下であった。【０１５５】
（中間層）
透明金属膜上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２Å／ｓでＳｉＯ２をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた中間層は１０ｎｍであった。ＳｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４６であるが、中間層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４４とした。【０１５６】
（バリア層）
中間層上に、高屈折率層の成膜条件と同様の条件で、Ｎｂ２Ｏ５をイオンアシストしながら電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られたバリア層は２７ｎｍであった。Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３１であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５とした。【０１５７】
［実施例７］
シクロオレフィンポリマーからなる透明基板上に、下記の方法で高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に積層した。その後、当該積層体を下記の方法でパターニングした。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図９Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図９Ｂに示す。【０１５８】
（高屈折率層）
前記透明基板上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート１．５Å／ｓでＺｎＯをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、４８ｎｍであった。ＺｎＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．０１であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．０５とした。【０１５９】
（透明金属膜）
前記高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、パラジウムを０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．２ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１００Ｗ、成膜レート２．５Å／ｓでＡｇをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたＡｇからなる透明金属膜は７ｎｍであった。【０１６０】
（中間層）
透明金属膜上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２Å／ｓでＳｉＯ２をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた中間層は１０ｎｍであった。ＳｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４６であるが、中間層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４４とした。【０１６１】
（バリア層）
中間層上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート１．４Å／ｓでＺｎＯをＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたバリア層は３５ｎｍであった。ＺｎＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．０１であるが、第一アドミッタンス調整層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．０５とした。【０１６２】
［実施例８］
ポリカーボネートフィルムからなる透明基板上に、下記の方法で高屈折率層／透明金属膜／中間層／バリア層を順に積層した。その後、当該積層体を下記の方法でパターニングした。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図１０Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図１０Ｂに示す。【０１６３】
（高屈折率層）
前記透明基板上に、透明基板上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２．２Å／ｓでＩＴＯをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、４８ｎｍであった。ＩＴＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．１２であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．１０とした。【０１６４】
（透明金属膜）
前記高屈折率層上に、真空デバイス社製のマグネトロンスパッタ装置（ＭＳＰ−１Ｓ）で、パラジウムを０．２秒間スパッタ成膜し、平均厚み０．２ｎｍの成長核を形成した。成長核の平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度から算出した。
続いて、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１００Ｗ、成膜レート２．５Å／ｓでＡｇをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたＡｇからなる透明金属膜は５．７ｎｍであった。【０１６５】
（中間層）
透明金属膜上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２Å／ｓでＳｉＯ２をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた中間層は３ｎｍであった。ＳｉＯ２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４６であるが、中間層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．４４とした。【０１６６】
（バリア層）
中間層上に、高屈折率層の成膜条件と同様に、ＩＴＯをＲＦスパッタした。得られたバリア層は４２ｎｍであった。ＺｎＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．１２であるが、バリア層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．１０となるようにした。【０１６７】
［比較例１］
前述の非特許文献１を参考に、東洋紡製ＰＥＴ（コスモシャインＡ４３００  厚み５０μｍ）からなる透明基板上に、下記の方法で高屈折率層１／透明金属膜／高屈折率層２（中間層）を成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図１１Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図１１Ｂに示す。【０１６８】
（高屈折率層１）
前記透明基板上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート０．７４Å／ｓでＮｂ２Ｏ５をＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、２７．７ｎｍであった。前述のように、Ｎｂ２Ｏ５の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３１であるが、高屈折率層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．３５とした。【０１６９】
（透明金属膜）
高屈折率層１上に、日本真空技術株式会社の小型スパッタ装置（ＢＣ４２７９）でＤＣスパッタした。このとき、ターゲット側電力２００Ｗとした。得られた透明金属膜の膜厚は７．３ｎｍであった。【０１７０】
（高屈折率層２（中間層））
透明金属膜上に、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ５ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力３００Ｗ、成膜レート２．２Å／ｓでＩＺＯをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層２は、３６ｎｍであった。ＩＺＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．０５であるが、高屈折率層２の波長５７０ｎｍの光の屈折率は１．９８とした。【０１７１】
［比較例２］
コーニング社製無アルカリガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（厚さ７ｍｍ×縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ））を超純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製の超純水装置Ｓｙｎｅｒｇｙ  ＵＶ）中で超音波洗浄した。超音波洗浄機はアズワン製ＶＳ−１００IIIを用いた。この無アルカリガラス基板（透明基板）上に、下記の方法で透明金属膜及び高屈折率層（中間層）を成膜した。
得られた透明導電体の波長５７０ｎｍにおけるアドミッタンス軌跡を図１２Ａに示し、当該透明導電体の分光特性を図１２Ｂに示す。【０１７２】
（透明金属膜）
透明基板上に、シンクロン社製のＢＭＣ−８００Ｔ蒸着機により、成膜レート３Å／ｓでＡｌを電子ビーム（ＥＢ）蒸着した。得られたＡｌからなる層の厚みは１ｎｍであった。
続いて、アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１００Ｗ、成膜レート２．５Å／ｓでＡｇをＲＦスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られたＡｇからなる透明金属膜は１０ｎｍであった。【０１７３】
（高屈折率層（中間層））
アネルバ社のＬ−４３０Ｓ−ＦＨＳを用い、Ａｒ  ２０ｓｃｃｍ、Ｏ２  ０．１ｓｃｃｍ、スパッタ圧０．３Ｐａ、室温下、ターゲット側電力１５０Ｗ、成膜レート２．０Å／ｓでＩＺＯをＤＣスパッタした。ターゲット−基板間距離は８６ｍｍであった。得られた高屈折率層は、３４ｎｍであった。ＩＺＯの波長５７０ｎｍの光の屈折率は、２．０５であり、第一アドミッタンス調整層の波長５７０ｎｍの光の屈折率は２．０９とした。【０１７４】
［評価］
各実施例及び比較例で得られた透明導電体について、バリア層の透水率、バリア層のパッキングデンシティの特定、透明導電体の光の平均透過率、透明導電体の視感透過率、透明導電体の表面電気抵抗、及び信頼性試験後の評価結果を表１に示す。これらは、以下の方法で測定した。【０１７５】
＜透水率の測定方法＞
前述のバリア層の成膜条件と同じ条件で、ＴＡＣ  フィルム（１００ｍｍ×１００ｍｍ  ｔ（厚み）＝４０μｍ）上にバリア層のみを成膜し、水蒸気透過率測定装（ＭＯＣＯＮ社製  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３３）で透水率を測定した。なお、比較例については、中間層の透水率を測定した。【０１７６】
＜バリア層のパッキングデンシティの特定方法＞
ＳＣＨＯＴＴ  ＧＬＡＳＳ社製ＢＫ７（φ（直径）＝３０ｍｍ  ｔ（厚み）＝２ｍｍ）からなる基板上に、前述の各層の成膜条件と同じ条件で、それぞれ層を形成し、当該層の分光反射率を測定した。一方で、薄膜計算ソフト（Essential Macleod）にて、当該高屈折率層が、各種パッキングデンシティを有するときの分光反射率（理論値）を算出した。そして、前述のソフトで算出された分光反射率と、測定された分光反射率とを照らし合わせ、高屈折率層のパッキングデンシティを特定した。【０１７７】
＜光の平均透過率の測定方法＞
透明導電体の表面の法線に対して、５°傾けた角度から測定光（例えば、波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの光）を入射させ、日立株式会社製：分光光度計  Ｕ４１００にて、光の透過率を測定した。なお、測定光は、バリア層、もしくは中間層側から入射させた。【０１７８】
＜視感透過率及び視感反射率の測定方法＞
視感透過率及び視感反射率は、分光光度計（Ｕ４１００；日立ハイテクノロジーズ社製）で測定した。【０１７９】
＜表面電気抵抗の測定方法＞
三菱化学アナリテック製のロレスタＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０にて測定した。【０１８０】
＜信頼性試験評価方法＞
透明導電体を、４０℃９０％の環境下に１００時間載置した。試験後の外観を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：試験後の透明導電体の外観に斑点（５０μｍ以上）が１つもない
×：試験後の透明導電体の外観に斑点（５０μｍ以上）が１つ以上ある【０１８１】
また、バリア層表面の光学アドミッタンス（等価アドミッタンスＹＥ（ｘＥ，ｙＥ））と、当該表面と接する環境の屈折率ｎｅｎｖ、さらに透明導電体の等価アドミッタンスと環境の光学アドミッタンス（ｎｅｎｖ，０）との座標上の距離（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５を表２に示す。光学アドミッタンスの決定は、以下の方法で行った。【０１８２】
＜光学アドミッタンスの決定方法＞
透明導電体を構成する層の光学アドミッタンスは、薄膜設計ソフトEssential Macleod Ver.9.4.375で算出した。なお、算出に必要な各層の厚みｄ、屈折率ｎ、及び吸収係数ｋは、各層を、別途同条件で作製し、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ Ｃｏ．Ｉｎｃ．製のＶＢ−２５０型ＶＡＳＥエリプソメーターで測定した。【０１８３】
【表１】
2014171149.tif 000008
【０１８４】
【表２】
2014171149.tif 000009
【０１８５】
表１に示されるように、透明金属膜とバリア層との間に、バリア層よりパッキングデンシティが低い中間層が含まれる透明導電体では、十分に表面電気抵抗が低く、かつ平均透過率が高かった（実施例１〜８）。中間層によって透明金属膜が保護されているため、バリア層の成膜時に透明金属膜が損傷しなかったと推察される。【０１８６】
これに対し、透明金属膜上に、ＤＣスパッタで高屈折率層（中間層）を成膜した比較例２では、表面電気抵抗が低く、平均透過率も低かった。高屈折率層成膜時に、透明金属膜が削れてしまったと推察される。【０１８７】
また特に、中間層の屈折率が１．８未満、かつバリア層の屈折率が１．８以上であると（実施例６〜８）、平均透過率が高かった。中間層によって、透明金属膜のプラズモン吸収が抑制されたと推察される。【０１８８】
また、パッキングデンシティの高い層（パッキングデンシティが１．００以上である層）を表面に有する場合（実施例１〜８、及び比較例２）には、透明金属膜の劣化が少なかった。これに対し、パッキングデンシティが０．９３である層を表面に有する場合（比較例１）には、信頼性試験後に、斑点が生じた。【０１８９】
また、（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５の値が０．５を超える場合（実施例８及び比較例１）には、視感反射率が高かった。なお、比較例２は、（（ｘＥ−ｎｅｎｖ）２＋（ｙＥ）２）０．５の値は小さいものの、図１２Ａに示されるように、アドミッタンス軌跡がグラフの横軸を中心に線対称にならなかった。そのため、図１２Ｂに示されるように、光の透過率が低い領域があり、視感反射率が高かった。
【産業上の利用可能性】
【０１９０】
本発明で得られる透明導電体は、表面電気抵抗値が低く、かつ透明性にも優れる。また経時劣化も少ない。したがって、各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイスに好ましく用いられる。
【符号の説明】
【０１９１】
１  透明基板
２  高屈折率層
３  透明金属膜
４  中間層
５  バリア層
１００  透明導電体
【図１】
2014171149.tif 000010
【図２Ａ】
2014171149.tif 000011
【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
2014171149.tif 000013
【図３Ｂ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
2014171149.tif 000020
【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１２Ａ】
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【図１２Ｂ】
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【国際調査報告】
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