(57)【要約】  本発明の一態様として、第１の化学物質を生成する第１の液体反応系と、第２の化学物質を生成する第２の液体反応系と、第１の液体反応系と第２の液体反応系との間に設けられた第１の膜と、を備え、第２の液体反応系は、第１の液体反応系から第２の液体反応系に第１の膜を介して移動した第一の化学物質について化学反応を起こして第２の化学物質を生成する化学物質生産システムとした。これにより、藻類等を由来とする燃料を生産する際に、抽出工程において生じる夾雑物を効率よく除去する燃料生産システムを提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の化学物質を生成する第１の液体反応系と、
第２の化学物質を生成する第２の液体反応系と、
前記第１の液体反応系と前記第２の液体反応系との間に設けられた第１の膜と、を備え、
前記第２の液体反応系は、前記第１の液体反応系から前記第２の液体反応系に前記第１の膜を介して移動した前記第一の化学物質について化学反応を起こして第２の化学物質を生成する、
ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項２】
請求項１に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の液体反応系は、原材料から前記第１の化学物質を抽出する、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項３】
請求項２に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の膜は、
前記原材料と、前記第１の化学物質の抽出後の前記原材料の残渣と、を前記第１の液体反応系に残し、前記第１の化学物質を前記第２の液体反応系に透過する、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項４】
請求項２に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の液体反応系は、前記第１の化学物質の抽出後の前記原材料の残渣を除去する残渣除去部を備える、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項５】
請求項２に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の液体反応系は、前記原材料である藻類のから前記第１の化学物質を抽出する、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項６】
請求項１に記載の化学物質生産システムであって、
前記第２の液体反応系は、
前記第１の化学物質を前記第２の化学物質に変換する化学反応部と、
前記第２の液体反応系内の前記第１、第２の化学物質の濃度の少なくとも何れかを測定する濃度測定部と、
前記濃度測定部の測定した濃度値に基づいて前記化学反応部の反応制御を行う制御部と、を備える、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項７】
請求項１に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の液体反応系は、液体が流れる第１の液体流路によって構成され、
前記第２の液体反応系は、液体が流れる第２の液体流路によって構成され、
前記第１の膜は、前記第１の液体流路を流れる液体中の前記第一の化学物質を、前記第２の液体流路を流れる液体中に透過する、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項８】
請求項７記載の化学物質生産システムであって、
前記第２の液体流路は、前記第２の化学物質を透過しない第２の膜を備え、前記第２の液体流路を流れる液体が前記第２の膜を通過する際に前記第２の膜の上流側に前記第２の物質を留める、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項９】
請求項８記載の化学物質生産システムであって、
前記第２の液体反応系は、
前記第１の化学物質を前記第２の化学物質に変換する化学反応部を備え、
前記第２の膜は、
前記化学反応部と、前記第一の膜と、の間に設けられる、
ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項１０】
請求項７に記載の化学物質生産システムであって、
前記第１の液体流路と、前記第２の液体流路と、は流路中で液体が循環する液体循環流路によって構成される、ことを特徴とする化学物質生産システム。
【請求項１１】
原材料を第一の反応系に供給し、
第１の液体反応系で前記原材料から第一の化学物質を生成し、
前記第一の反応系と膜を介して接続する第二の反応系において、前記第１の液体反応系から前記第２の液体反応系に前記第１の膜を介して移動した前記第一の化学物質について化学反応を起こして第２の化学物質を生成する、
ことを特徴とする化学物質生産方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質の生産システム及び化学物質の生産方法に関する。特に、藻類から燃料となる化学物質を生産するシステム及び方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化対策や石油枯渇問題対策として、微細藻類由来のバイオ燃料（以下、BDFとする）生産が注目されている。微細藻類からBDF（登録商標）を生産するプロセスは、微細藻類から油脂(以下、トリグリセリドとする)を抽出する工程と、抽出したトリグリセリドを燃料化する工程に大別される。トリグリセリドの抽出工程では、各種有機溶剤を用いた抽出や、超音波などの物理エネルギーを利用した抽出が実施されている。トリグリセリドの燃料化工程は、高温化でトリグリセリドとメタノールを混合し、トリグリセリドをメチルエステル化することで行われる。燃料の生産を行うため、これらの工程の簡略化、高効率化が必要であり、近年これらの工程をワンステップで実施するための試みが行われている。【０００３】
トリグリセリドの抽出工程と燃料化工程をワンステップで実施する方法として、非特許文献1では、藻類に対し、メタノールと酸化ストロンチウム存在下でマイクロ波を照射し、抽出工程と、燃料化工程をワンステップで実施している。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Koberg M, Cohen M, Ben-Amotz A, Gedanken A.; Bio-diesel production directly from the microalgae biomass of Nannochloropsis by microwave and ultrasound radiation. Bioresour Technol. 102(5), 4265-4269, 2011
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述した非特許文献１においては、マイクロ波を使用した抽出工程と燃料化工程のワンステップ化により、トリグリセリドの抽出及び燃料化の効率が向上することが開示されているものの、生産した燃料の純度に関する記載はない。燃料の純度が低い場合、例えば車両等のエンジンに使用した場合、エンジンのフィルタに目詰まりが生じ、エンジン故障の原因になる、などの問題が生じる可能性がある。【０００６】
また、藻類残渣等の夾雑物存在下では、夾雑物の影響により燃料化効率が低下する恐れがあり、燃料化効率が低下した場合、燃料収量の減少や、燃料中に未反応のトリグリセリドが残留すると考えられる。燃料中に残留したトリグリセリドは、燃料と比較し融点や流動性が低いため、車両等のエンジンに使用した時パイプ中での目詰まりが生じやすくなると考えられ、エンジン性能低下、故障の原因となる可能性がある。【０００７】
以上に鑑み、本発明は、原材料から化学物質を抽出する工程において生じる夾雑物を効率よく除去し、原材料から抽出した化学物質を効率よく燃料化することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した課題の少なくとも一の課題を解決するための本発明の一態様として、第１の化学物質を生成する第１の液体反応系と、第２の化学物質を生成する第２の液体反応系と、第１の液体反応系と第２の液体反応系との間に設けられた第１の膜と、を備え、第２の液体反応系は、第１の液体反応系から第２の液体反応系に第１の膜を介して移動した第一の化学物質について化学反応を起こして第２の化学物質を生成する化学物質生産システムとした。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、原材料から化学物質を抽出する工程において生じる夾雑物を効率よく除去し、原材料から抽出した化学物質を効率よく燃料化することが可能となる。上記した以外の、課題、構成及び効果は、以下の実施例の説明により明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の燃料生産システムの概略構成図を示す図である。
【図２】本発明の燃料生産システムに具備されるマイクロ波照射部の断面図を示す図である。
【図３】本発明の燃料生産システムに具備される制御系のブロック構成図を示す図である。
【図４】本発明の燃料生産システムの制御系における制御フローを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、図面を通して本発明の好適な実施形態について、以下の実施例において例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その他の相対的な配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
【００１２】
まず、図１を用いて本実施例における燃料生産システムの構成について説明する。ここで、本実施例の燃料生産システムは藻類からの燃料生産に適しているため藻類を原材料とする実施例を例示して説明するが、図１に示される燃料生産システムは、藻類の他、植物、木材、木材廃棄物、食物、食物廃棄物等を原材料として用いることも可能である。
【００１３】
なお、原材料となる藻類としては、例えばBotryococcus属、Nannochloropsis 属、Neochloris属、Phaeodactylum属、Dunaliella属、Aurantiochytrium属、Chlorella属、Pseudochoricystis属、Fistulifera 属などが例として挙げられる。
【００１４】
本実施例に係る燃料生産システムでは、図1に示されるように、原材料からトリグリセリドを抽出する液体反応系である第１の反応系１と、トリグリセリドを燃料化する液体反応系である第２の反応系７と、が膜６を介して隣接して設けられる。
【００１５】
また、制御装置１３の制御信号に基づいてシステム制御が行われる。つまり、制御装置１３によって、後述する、藻類流入バルブ２、破砕部３、トリグリセリド濃度測定計５、マイクロ波照射部８、トリグリセリド／BDF濃度測定計９、BDF流出バルブ１０、溶媒流入バルブ１２の機構や、第１の反応系１、第２の反応系７における液体の流速・流量等が制御される。
【００１６】
図３に示されるように、制御装置１３は、ディスプレイ３０１、システム管理者等によるシステム制御の際の入力に用いる入力部３０２、制御部３０３から構成される。さらに、制御部３０３は、マイクロ波の照射の制御を行うマイクロ波照射制御部３０４、各バルブの開放／閉止を制御するバルブ制御部３０５、原材料の破砕を制御する破砕制御部３０６、トリグリセリドやＢＤＦの濃度測定を制御する濃度測定制御部３０７、液体反応系における液体の流速／流量を制御する流速／流量制御部３０８から構成される。
【００１７】
これらの制御部３０３が備える各制御部は、それぞれの機能を実現するメモリに格納されたプログラムをプロセッサが解釈して実行することによりソフトウェアで実現することができる。また、各制御部は、それらの一部又は全部を、例えば集積回路で設計する等によりハードウェアで実現してもよい。各制御部の機能を実現するプログラム、ファイル、データベース等の情報は、例えば、メモリや、ハードディスク、ＳＳＤ（Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｄｒｉｖｅ）等の記録装置、または、ＩＣカード、ＳＤカード、ＤＶＤ等の記録媒体に置くこともできる。
【００１８】
第１の反応系１は、藻類を供給するための藻類流入バルブ２と、藻類からトリグリセリドを抽出する際に藻類の破砕を促進する破砕部３と、破砕後の藻類の残渣を除去するための残渣除去機構４と、第１の反応系中のトリグリセリド濃度を測定するためのトリグリセリド濃度測定計５とを備えている。第１の反応系１の流路内部は、トリグリセリドを溶解するためのメタノールを含有する液体が循環ポンプ等により流路内を循環して流れている。メタノールの含有率は70 %以上が望ましいが必ずしもこれに限定されない。
【００１９】
破砕部３で用いる破砕方法は特に限定されないが、例えば、超音波照射法、マイクロ波加熱法、赤外線加熱法、フレンチプレスやホモジナイザなどによる破砕法などが挙げられる。また、残渣除去機構４で用いる藻類残渣の除去方法は特に限定されないが、例えば、フィルタを用いて残渣を含む溶液をろ過することにより残渣を除去してもよいし、反応系底部に沈殿した残渣を、底部に設置したバルブ等から排出することにより除去してもよい。また、トリグリセリド濃度測定計５において用いる濃度測定法は、特に限定されないが、例えば液体クロマトグラフィ法、ガスクロマトグラフィ法、ガスクロマトグラフィ質量分析法などが挙げられる。
【００２０】
膜６は、第1の反応系１と、第2の反応系２の境界として設けられる。膜６は、以下に示すようなメタノールに対し耐性があり、耐熱温度が60℃以上のものが望ましいが必ずしもこれに限定されない。その膜の材質としては、例えば、アノポア、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエステル、ガラス繊維、ナイロン、ポリプロピレン、デプスポリプロピレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、テフロン（登録商標）、ポリフッ化ビニリデン、セルロースが挙げられる。膜の孔径は特に限定されないが、例えば1.3  nm以上であることが望ましい。
【００２１】
膜6においては、透析により物質のサイズによる分離を実施する。本実施例で分離対象とするトリグリセリドの分子量は、約700〜1000 g／molである。本発明で使用する膜6の分画分子量は、トリグリセリドの分子量以上であるため、トリグリセリドは第1の反応系1から第2の反応系7へ浸透し、膜6の分画分子量以上の物質は、夾雑物として第1の反応系1に残留する。これにより、藻類から抽出したトリグリセリドと夾雑物の分離を実施する。本実施例で用いる透析条件としては、拡散透析や圧力透析が使用可能である。
【００２２】
第2の反応系７は、トリグリセリドをBDFに変換する化学反応部としてマイクロ波照射部８と、第2の反応系中のトリグリセリドとBDF濃度を測定するためのトリグリセリド／BDF濃度測定計９と、BDFを回収するためのBDF流出バルブ１０、BDFを堰きとめ第1の反応系に逆戻りするのを防ぐための親水性膜１１と、溶媒を供給するための溶媒流入バルブ１２を備えている。第2の反応系7の流路内部は、メチルエステル化反応で用いるメタノールを含有する液体が循環ポンプ等により循環して流れている。メタノールの含有率は70 %以上が望ましいが必ずしもこれに限定されない。
【００２３】
マイクロ波照射部８におけるマイクロ波照射条件は特に限定されないが、マイクロ波照射部８付近の温度が60℃以上、及びメタノールの沸点64.7℃以下であることが望ましい。マイクロ波照射方法は例えば、マイクロ波を常時照射する連続照射、短時間のON／OFFを繰り返すパルス波による照射が挙げられる。
【００２４】
図2の断面図を用いて、マイクロ波照射部８の構成例について説明する。マイクロ波照射部８は、第2の反応系７の内壁に接する触媒固定部１６と、外壁に接するマグネトロン１４と、遮蔽部１５から構成される。触媒固定部１６に使用する触媒は、特に限定されないが、例としてアルカリ触媒、酸性触媒、固体触媒が挙げられる。アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸性触媒としては、例えば硫酸、塩酸、三フッ化ホウ素が挙げられる。固体触媒としては例えば、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、硫酸ジルコニアなどの金属硫酸化物、イオン交換樹脂、ゼオライトなどが挙げられる。固体触媒は、第2の反応系内への触媒の流出が防止できることから、本実施例の燃料生産システムで使用する触媒として望ましい。
【００２５】
第2の反応系７は、図１に示すように、マイクロ波照射部8の下流、特にマイクロ波照射部8と膜６との間に親水性膜11を備える。親水性膜11によって、BDFは堰き止められ、第2の反応系7中を循環せず、これにより第1の反応系1への逆戻りを防止する。さらに親水性膜11の効果により、第１の反応系1と第２の反応系7において、トリグリセリド濃度勾配が維持され、トリグリセリドの濃度が平衡に達しないためトリグリセリドの連続的な透析が可能となる。親水性膜１１の材質は、以下に示すようなメタノールに耐性があるものが望ましいが、必ずしもこれに限るものではない。例えば、ゼオライト膜、アノポア、酢酸セルロース、ガラス繊維、ナイロン、ポリエーテルスルホンなどが挙げられる。
【００２６】
なお、トリグリセリド／BDF濃度測定計９において用いる濃度測定法は、特に限定されないが液体クロマトグラフィ法、ガスクロマトグラフィ法、ガスクロマトグラフィ質量分析法などが挙げられる。
【００２７】
また、図1では詳細は省略されているが、藻類流入バルブ２、BDF流出バルブ１０、溶媒流入バルブ１２の各バルブ付近には、それぞれの反応系における液体の流量を計測する流量計が設けられている。第１の反応系及び第２の反応系では、制御装置１３によって、計測された流量に基づいて液量、液流が制御される。第1の反応系と第2の反応系内の液流れ方向は、特に限定されないが、膜を介して逆方向に流路内を循環して流れているのが望ましい。トリグリセリド及びBDFは液流れ方向の上流側において高濃度であるため、膜を介して液流れ方向を逆方向にすることで、膜を介した濃度勾配差が大きくなりトリグリセリドの透析効率を向上することが可能となる。
【００２８】
以下、図４を用いて、制御装置１３の制御に基づく、第１の反応系１、第２の反応系７における動作フローについて説明する。まず、藻類流入バルブ2を開放し（401）、別系統の施設で培養した藻類を第1の反応系1に供給する（402）。藻類流入バルブ2を閉止し（403）、第1の反応系1内で藻類からトリグリセリドを抽出する。その後、濃度測定を行い（404）、第1の反応系１から第2の反応系７中に透析されたトリグリセリド濃度Tsが1.6〜8.2Mに達した時（405）、マイクロ波照射部８からマイクロ波を照射する（406）。触媒とメタノール存在下でトリグリセリドにマイクロ波を照射することで、下記のメチルエステル化反応が引起される。
【００２９】
トリグリセリド+3メタノール→3BDF+グリセリン
メチルエステル化反応により、1分子のトリグリセリドから3分子のBDFが生成する。再び濃度測定を実施し（407）、第2の反応系７中のBDF濃度Bsが2.5〜12.3Mに達した時点で（408）、マイクロ波照射部８でのマイクロ波照射を停止する（409）。
【００３０】
再び濃度測定を行い（410）、第1の反応系1中のトリグリセリド濃度TiがT0／a×0.01（T0は藻中に含まれる全トリグリセリド量、aは第1の反応系1中のメタノール量）に達した時（411）、BDF流出バルブ１０及び溶媒流入バルブ１２を開放する（412）ことで、堰き止められたBDFを回収するとともに、溶媒流入バルブ１２から溶媒を供給する（413）。この時、BDF流出バルブ１０から回収する液量は、溶媒流入バルブ１２から流入する溶媒量と藻類流入バルブ２から流入する液量の合計量となる。
【００３１】
回収したBDFは、蒸留工程を経ることで、メタノールや未反応のトリグリセリドなどと分離され、燃料として使用可能となる。BDF流出バルブ１０及び溶媒流入バルブ１２を閉止後（414）、前記藻類残渣除去機構4に保持した藻類残渣を除去し（415）、藻類流入バルブ２から新たな藻類を供給する（401,402）ことで、本発明の燃料生産システムを連続的に稼働する。
【００３２】
以上のように、本実施例における燃料生産システムを適用することで、藻類由来のBDFを生産する際に、抽出工程において生じる夾雑物を効率よく除去し、且つその後の燃料化工程を連続的に実施する燃料生産システムが可能となる。
【００３３】
さらに、上記システムにおいて、残渣除去機構４を夾雑物除去のための膜の上流に搭載することで、夾雑物除去のための膜の目詰まりを防止することが可能となる。
【００３４】
さらに、BDFを堰きとめて回収するための親水性膜１１を化学反応部の下流に設置することで、BDFを容易に回収することが可能となる。
【符号の説明】
【００３５】
1…第1の反応系
2…藻類流入バルブ 
3…破砕部
4…藻類残渣除去機構
5…トリグリセリド濃度測定計
6…膜
7…第2の反応系 
8…マイクロ波照射部
9…トリグリセリド／BDF濃度測定計 
10…BDF流出バルブ
11…親水性膜
12…溶媒流入バルブ 
13…制御装置
14…マグネトロン
15…遮蔽部
16…触媒固定部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2015029148.tif 000007
2015029148.tif 000008
2015029148.tif 000009
2015029148.tif 000010