(57)【要約】  空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）、ラジカル重合性単量体（Ｂ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を含有することを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物を提供する。本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、工場、倉庫、クリーンルーム等の床材；舗装材、防水材、塗料、プライマー、壁面コーティング材、道路マーキング材、注入材、シール材、注型品、積層品、接着剤、ライニング材、波平板等の土木建築材料の製造に好適に使用することができ、土木建築用プライマーとして特に好適に使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）、ラジカル重合性単量体（Ｂ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を含有することを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項２】
前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）の含有量が、ラジカル重合性樹脂組成物中０．１〜２０質量％の範囲である請求項１記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項３】
前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）が、アルキル化シクロデキストリンである請求項１記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項４】
前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）が、ジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステルである請求項１記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のラジカル重合性樹脂組成物からなる土木建築用プライマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面乾燥性及び湿潤面に対する接着性に優れるラジカル重合性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、増加する交通荷重や凍結防止剤の散布によって、高速道路をはじめとする道路橋床版の早期劣化が顕著となってきている。この早期劣化のメカニズムとしては、アスファルト舗装と鉄筋コンクリート床版に生じたひび割れを通じて、雨水、凍結防止剤などが構造物に侵入し鉄筋を腐食させ、構造物の耐久性を低下させていることが考えられている。【０００３】
これら道路橋床版の耐久性を向上する手法としては、床版層、防水材層、及び、アスファルト舗装層が順次積層された床版防水構造体が各種検討されている。【０００４】
前記床版防水構造体としては、例えば、床版層、ウレタン防水材層、ウレタン接着剤層、及び、アスファルト舗装層が順次積層された床版防水構造体が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。前記接着剤層に使用されるウレタン樹脂はコストが安価であることから日本における普及度は高いものの、表面乾燥性が遅く工期の短縮化が望まれている。また、施工時に防水材層が雨で濡れる場合や多湿な環境で使用された場合に、所望の接着性が得られないとの問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１１７３６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、表面乾燥性及び湿潤面に対する接着性に優れるラジカル重合性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）、ラジカル重合性単量体（Ｂ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を含有することを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物を提供するものである。【０００８】
また、本発明は、前記ラジカル重合性樹脂組成物からなる土木建築用プライマーを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、表面乾燥性及び湿潤面に対する接着性（以下、「湿潤面接着性」と略記する。）に優れるものである。従って、本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、工場、倉庫、クリーンルーム等の床材；舗装材、防水材、塗料、プライマー、壁面コーティング材、道路マーキング材、注入材、シール材、注型品、積層品、接着剤、ライニング材、波平板等の土木建築材料の製造に好適に使用することができ、土木建築用プライマーとして特に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）、ラジカル重合性単量体（Ｂ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を必須成分として含有するものである。
【００１１】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物が優れた表面乾燥性及び湿潤面接着性を両立する機序としては、前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）が有する空気乾燥性成分が大気中の酸素を利用して酸化重合を起こすため、ラジカル重合を阻害せず塗膜の硬化不良が抑制されること、及び、前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）が塗膜下部に沈降しやすく、湿潤した被着面と強力な分子間力による相互作用が働くことが考えられる。
【００１２】
前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）は、空気乾燥性付与基を有する化合物を原料として得られたものであり、例えば、空気乾燥性不飽和ポリエステル、空気乾燥性ポリエステル（メタ）アクリレート、空気乾燥性エポキシ（メタ）アクリレート、空気乾燥性ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることができる。これらの樹脂は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記空気乾燥性付与基を有する化合物としては、例えば、環状不飽和脂肪族多塩基酸及びその誘導体を含む化合物、α位水素を有するアリルエーテル基を含む化合物、多価アルコールと乾性油とのエステル交換反応で得られるアルコリシス化合物、水酸基を有するジシクロペンタジエニル基を含む化合物等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの化合物を前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）の製造時にエステル化反応及び／又はウレタン化反応させることにより、樹脂骨格に空気乾燥性付与成分を導入することができる。
【００１４】
前記環状不飽和脂肪族多塩基酸及びその誘導体を含む化合物としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、α−テルヒネン・無水マレイン酸付加物、トランス−ピペリレン・無水マレイン酸付加物等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１５】
前記α位水素を有するアリルエーテル基を含む化合物としては、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等の多価アルコールのアリルエーテル化合物；アリルグリシジルエーテル等のオキシラン環を有するアリルエーテル化合物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記アルコリシス化合物を製造する際に用いる前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等の３価のアルコールや、ペンタエリスリトール等の４価のアルコールなどを用いることができる。これらのアルコールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
また、前記アルコリシス化合物を製造する際に用いる前記乾性油としては、例えば、アマニ油、大豆油、綿実油、落花生油、やし油等を用いることができる。これらの乾性油は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記水酸基を有するジシクロペンタジエニル基を含む化合物としては、例えば、ジシクロぺンテニルオキシメタノール、ジシクロペンテニルオキシエタノール、ジシクロペンテニルオキシプロパノール等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）としては、後述する（Ｃ）成分との優れた相溶性を示し、ラジカル重合性樹脂組成物を低粘度化させ、塗工作業性を一層向上できる点から、空気乾燥性不飽和ポリエステルを用いることが好ましく、ジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステルを用いることがより好ましい。 
【００２０】
前記空気乾燥性不飽和ポリエステルとしては、例えば、前記空気乾燥性付与基を有する化合物、α，β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸、及び、多価アルコールをエステル化反応させて得られるものを用いることができる。
【００２１】
前記α，β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を用いることができる。これらの二塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記α，β−不飽和二塩基酸以外に用いることができる二塩基酸としては、飽和二塩基酸を用いることができ、例えば、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン２酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジアルキルエステル等を用いることができる。これらの二塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパンジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカリングリコ−ル等を用いることができる。これらの多価アルコールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）の数平均分子量としては、良好な機械的強度、及び、表面乾燥性が得られる点から、５００〜５，０００の範囲であることがより好ましい。なお、前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
【００２５】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００２６】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００２７】
前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）の含有量としては、表面乾燥性及び湿潤面接着性を高いレベルで維持できる点から、ラジカル重合性樹脂組成物中１０〜６０質量％の範囲であることが好ましく、１５〜５０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００２８】
前記ラジカル重合性単量体（Ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル単量体；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の沸点が１００℃以上の（メタ）アクリル単量体等を用いることできる。これらの単量体は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有量としては、塗膜の良好な機械的強度が得られる点で、ラジカル重合性樹脂組成物中１０〜８０質量％の範囲であることが好ましく、３０〜７０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３０】
前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）としては、例えば、シクロデキストリン；アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリン、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン等のシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、シクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格としては、６個のグルコース単位からなるα−シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ−シクロデキストリン、８個のグルコース単位からなるγ−シクロデキストリンのいずれも用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶性をより一層向上できる点から、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましく、アルキル化シクロデキストリンを用いることがより好ましい。
【００３１】
前記シクロデキストリン誘導体における他の官能基の置換度としては、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶性の点から、０．３〜１４個／グルコースの範囲であることが好ましく、０．５〜８個／グルコースの範囲であることがより好ましい。
【００３２】
前記アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル−α−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、メチル−γ−シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル−α−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−γ−シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）の含有量としては、良好な湿潤面接着性が得られる点から、ラジカル重合性樹脂組成物中０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．３〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３６】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）、前記ラジカル重合性単量体（Ｂ）、並びに、前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を必須成分として含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
【００３７】
前記その他の添加剤としては、例えば、ラジカル重合性樹脂、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、顔料、チキソ性付与剤、酸化防止剤、溶剤、充填剤、補強材、骨材、難燃剤、石油ワックス等を１種以上用いることができる。
【００３８】
前記ラジカル重合性樹脂は、塗膜の機械的強度の調整する目的で用いることができ、例えば、不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることができる。前記ラジカル重合性樹脂を用いる場合の使用量としては、ラジカル重合性樹脂組成物中０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３９】
前記硬化剤としては、常温での表面乾燥性の点から有機過酸化物を用いることが好ましく、例えば、ジアシルパーオキサイド化合物、パーオキシエステル化合物、ハイドロパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、ケトンパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物等を用いることができる。これらの硬化剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記硬化剤を用いる場合の使用量としては、ラジカル重合性樹脂組成物中０．０１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００４０】
前記硬化促進剤は、前記硬化剤の有機過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジカルの発生を容易にする作用のある物質であり、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等のコバルト有機酸塩、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等の金属石鹸、バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート；アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイド付加物、Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン；Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等のアミン化合物などを用いることができる。これらの硬化促進剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤を用いる場合の使用量としては、ラジカル重合性樹脂組成物中０．０１〜５質量％の範囲であることが好ましい。
【００４１】
前記石油ワックスとしては、酸素による硬化阻害を防止するものであり、例えば、融点が３０〜８０℃の石油ワックスを用いることが好ましく、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等を用いることができる。これらの石油ワックスは単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記石油ワックスを用いる場合の使用量としては、ラジカル重合性樹脂組成物中０．０１〜５質量％の範囲であることが好ましい。
【００４２】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物の粘度としては、例えば、１０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、前記空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）として、ジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステルを用いた場合には、一層の低粘度化が達成でき、例えば、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。なお、前記ラジカル重合性樹脂組成物の粘度は、ＪＩＳＫ６９０１：２００８の「５．５．１ブルックフィールド形粘度計法を用いる場合」に準拠して測定した値を示す。
【００４３】
以上、本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、表面乾燥性及び湿潤面接着性に優れるものである。従って、本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、工場、倉庫、クリーンルーム等の床材；舗装材、防水材、塗料、プライマー、壁面コーティング材、道路マーキング材、注入材、シール材、注型品、積層品、接着剤、ライニング材、波平板等の土木建築材料の製造に好適に使用することができ、土木建築用プライマーとして特に好適に使用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。【００４５】
［合成例１］ジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステル（Ａ−１）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、水を２７０質量部、ジシクロペンタジエンを１，９８０質量部、ハイドロキノンを０．５質量部、エチレングリコールを４５０質量部仕込み、窒素気流下８０℃で４時間反応させた。酸価が２１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点で無水マレイン酸を１，３７０質量部仕込み、２００℃で６時間反応させ、酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇのジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステル（Ａ−１）（以下、「ＤＣＰＤ−ＵＰＥ（Ａ−１）」と略記する。）を得た。【００４６】
［合成例２］エポキシメタクリレート（１）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、エポキシ化合物（ＤＩＣ株式会社製「エピクロン８５０」）を１，８５０質量部、メタクリル酸を８６０質量部、ハイドロキノンを１．３６質量部、トリエチルアミンを１０．８質量部を仕込み、１２０℃まで昇温させ、同次官で１０時間反応させ、ラジカル重合性樹脂（１９として酸価が３．５ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシメタクリレート（１）を得た。【００４７】
［合成例３］ウレタンメタクリレート（２）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、数平均分子量１，２００のポリブタジエンジオールを５００質量部、トリレンジイソシアネートを１１４質量部仕込み、窒素気流下８０℃で２時間反応させた。イソシアネート基当量が５００とほぼ理論値となったのを確認して、５０℃まで冷却した。次いで、空気気流下でハイドロキノン０．０７質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを８９質量部を加え、９０℃で１０時間反応させた。イソシアネート％が０．１％以下となった時点でターシャリーブチルカテコールを０．０７質量部加え、ラジカル重合性樹脂（２）として数平均分子量；２，０６７のウレタンメタクリレート（２）を得た。【００４８】
［合成例４］ウレタンメタクリレート（３）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量１，０００のポリカーボネートジオールを５００質量部、トリレンジイソシアネートを１７２質量部仕込み、窒素気流下８０℃で２時間反応させた。イソシアネート基当量が６００とほぼ理論値となったのを確認して、５０℃まで冷却した。次いで、空気気流下でハイドロキノン０．０７質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１３５質量部を加え、９０℃で４時間反応させた。イソシアネート％が０．１％以下となった時点でターシャリーブチルカテコールを０．０７質量部加え、ラジカル重合性樹脂（３）として数平均分子量；１，５８２のウレタンメタクリレート（３）を得た。【００４９】
［実施例１］ラジカル重合性樹脂組成物の調製
合成例１で得られたＤＣＰＤ−ＵＰＥ（Ａ−１）を３０質量部、合成例２で得られたエポキシメタクリレート（１）を５質量部、メチルメタクリレートを２９質量部、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートを３６質量部、純正化学株式会社製「メチル−β−シクロデキストリン」を４質量部混合、撹拌してラジカル重合性樹脂組成物を得た。【００５０】
［実施例２〜５、比較例１〜４］
用いる空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）の量、ラジカル重合性樹脂の種類及び／又は量、ラジカル重合性単量体の量、並びに、シクロデキストリン（Ｃ）の量を表１〜２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてラジカル重合性樹脂組成物を得た。【００５１】
［表面乾燥性の評価方法］
実施例及び比較例で得られたラジカル重合性樹脂組成物５０質量部に、８質量％オクチル酸コバルトを０．２５質量部、トルイジン化合物イソプロパノール溶液（ディーエイチ・マテリアル株式会社製「ＲＰ−１９１」）を０．５質量部、４０質量％ベンゾイルパーオキサイド溶液を１質量部添加・混合し試験片とした。この試験片をスレート板上に１ｋｇ／ｍ２の量で刷毛にて塗り広げた。これを基点とし、指触にてタックフリーとなる時間（分）を測定した。【００５２】
［湿潤面接着性の評価方法］
前記［表面乾燥性の評価方法］の評価において得られた試験片を使用した。１日水浸し、その後取出して水滴を拭き取った舗装板の上に、前記試験片を０．２ｋｇ／ｍ２の量で刷毛にて塗り広げた。その塗膜を１日養生した後、建研式引張試験機（サンコーテクノ株式会社製「テクノスターＲＴ−３０００ＬＤ」）を使用して、垂直に引張り、剥離強度を測定した。【００５３】
［粘度の測定方法］
実施例及び比較例で得られたラジカル重合性樹脂組成物を、ＪＩＳＫ６９０１：２００８の「５．５．１ブルックフィールド形粘度計法を用いる場合」に準拠して、表７のタイプｉ、ＢＭ粘度計により粘度を測定した。【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物である実施例１〜５は、表面乾燥性及び湿潤面接着性に優れ、かつ低粘度であることが分かった。【００５７】
一方、比較例１〜２は空気乾燥性不飽和樹脂（Ａ）を含有しない態様であるが、表面乾燥性が不良であった。また、粘度も高い値を示した。【００５８】
比較例３〜４はシクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）を含有しない態様であるが、湿潤面接着性が十分でなかった。
【国際調査報告】
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