(57)【要約】  下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して４５質量％以上、８０質量％以下である、液体洗浄剤：（Ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物（式中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは５〜２５の数である。）、および下記一般式（ａ−２）で表される化合物（式中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓは５〜２０の数であり、ｔは１〜４の数である。）および下記一般式（ａ−４）で表される化合物（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり；Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり；ｐ＞０、ｑ＞０であり、ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される化合物（式中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；    【化１】2014171476.tif 000035
2014171476.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して４５質量％以上、８０質量％以下である、液体洗浄剤：
（Ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物、下記一般式（ａ−２）で表される化合物、および下記一般式（ａ−４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
【化１】
2014171476.tif 000031
（式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍはＯＲ２の平均繰り返し数を示す５〜２５の数である。）
【化２】
2014171476.tif 000032
（式（ａ−２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示す１〜４の数であり；［−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−］とは、ＥＯとＰＯは、式−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−の順序によらず混在して配列してもよいことを表す
【化３】
2014171476.tif 000033
（式（ａ−４）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり；Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり；ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を表し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＞０、ｑ＞０であり、ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である。）
【化４】
2014171476.tif 000034
（式（ｂ−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）
【請求項２】
前記（Ｃ）成分と前記（Ａ）成分との質量比である（Ｃ）成分／（Ａ）成分が０．０２〜０．７である、請求項１に記載の液体洗浄剤。
【請求項３】
液体洗浄剤の総質量に対して、前記（Ａ）の含有量が、１〜７０質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が、０．１〜１０質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が、１〜２０質量％である、請求項１に記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
本願は、２０１３年４月１６日に、日本に出願された特願２０１３−０８５８０８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
衣類等の洗濯に用いられる洗浄剤には、粉末型と液体型がある。液体洗浄剤は、溶け残りの懸念が少ない、衣類等に直接塗布できる等の点で、近年、使用割合が高まっている（特許文献１参照）。
洗浄剤には、衣類等に付着した汚れに対して高い洗浄力が求められている。衣類等に付着した汚れの中でも、固形分や油を多く含む負荷の高い汚れ（たとえば皮脂汚れ等）は落ちにくく、このような負荷の高い汚れに対しても高い洗浄力が求められている。【０００３】
負荷の高い汚れに対しては、液体洗浄剤を汚れに直接塗布することが効果的であるとされている。
液体洗浄剤を汚れに直接塗布して洗浄する場合の塗布洗浄力を向上させるためには、液体洗浄剤を界面活性剤濃度の高い組成（濃縮組成）とする方法がある。
濃縮組成の液体洗浄剤としては、たとえば、液体洗浄剤の総質量に対して、特定のアルキレンオキサイド付加体（ノニオン界面活性剤）５０〜７０質量％と、非石鹸系アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、水混和性の有機溶剤とを含有する液体洗浄剤が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００７−５００２６８号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２に記載のような濃縮組成の液体洗浄剤は衣類に浸透しやすいため、液体洗浄剤が布上に留まりにくく、十分な塗布洗浄力を発揮できないという問題がある。
たとえば、液体洗浄剤の粘度を上げれば、液体洗浄剤が布上に留まりやすくなる。しかし、粘度の高い液体洗浄剤は流動性が悪く、キャップに注ぎにくい、キャップから洗濯機の投入口への排出性や投入口からの排出性が悪い等、使用性に問題がある。【０００６】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定のノニオン界面活性剤と、特定のトリグリセリド成分および高級アルコール（たとえば、炭素数６〜１８のアルコール）からなる群から選択される少なくとも１つの成分と、アニオン界面活性剤とを組み合わせて用い、かつ界面活性剤を高濃度で配合した液体洗浄剤により、上記課題が解決されることを見出した。【０００８】
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である、前記液体洗浄剤：
（Ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物、下記一般式（ａ−２）で表される化合物、および下記一般式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６〜１８のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および  （Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；【０００９】
【化１】
2014171476.tif 000003
【００１０】
式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍはＯＲ２の平均繰り返し数を示す５〜２５の数である；【００１１】
【化２】
2014171476.tif 000004
【００１２】
式（ａ−２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示す１〜４の数であり；［−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−］は、ＥＯとＰＯとが、−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−の順序によらず、混在して配列してもよいことを意味する。；【００１３】
【化３】
2014171476.tif 000005
【００１４】
式（ａ−４）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり；Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり；ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を表し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＞０、ｑ＞０であり、ｐ＋ｑは１０以上、６０未満の数である；【００１５】
【化４】
2014171476.tif 000006
【００１６】
式（ｂ−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。【００１７】
［２］前記（Ｃ）成分と（Ａ）成分との質量比である（Ｃ）成分／（Ａ）成分が０．０２〜０．７である、［１］に記載の液体洗浄剤。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有する。
【００２０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記化合物（Ａ１）、下記化合物（Ａ２）および下記化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、本発明の液体洗浄剤へ洗浄性能を付与する成分である。（Ａ）成分は、化合物（Ａ１）、化合物（Ａ２）および化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物に加えて、さらにそれら以外のノニオン界面活性剤（以下、「他のノニオン界面活性剤」ともいう。）を含んでいてもよい。
【００２１】
（化合物（Ａ１））
化合物（Ａ１）は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物である。
【００２２】
【化５】
2014171476.tif 000007
（式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍはＯＲ２の平均繰り返し数を示す５〜２５の数である。）  
【００２３】
前記式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ１としては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。  炭化水素基の炭素数は９〜１３であり、１０〜１３が好ましく、１１〜１３がより好ましい。炭素数が９以上であれば、洗浄力が高まる。一方、炭素数が１３以下であれば、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
【００２４】
Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。なお、ここでいうエチレン基は−ＣＨ２ＣＨ２−の構造で表される構造を意味し、プロピレン基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表される構造を意味する。
ｍ個のＯＲ２は、全てが同じであってもよいし、異なっていてもよい。すなわち、１分子中のアルキレン基は１種類であってもよいし、２種類以上の組み合わせであってもよい。特に、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、ｍ個のＯＲ２が全てオキシエチレン基である、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在していることが好ましい。
アルキレン基が２種類以上の組み合わせである場合、ＯＲ２の付加方法としては特に限定されない。たとえば、オキシレチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ３としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、およびｎ−ブチル基が挙げられる。中でもメチル基、およびエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
炭素数が１以上であれば、低温保存時の析出が抑制されやすい。一方、炭素数が４以下であれば、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が向上する。
【００２６】
ｍはＯＲ２基（オキシアルキレン基）の平均繰り返し数（平均付加モル数）を示す５〜２５の数である。ｍが５以上であれば、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。一方、ｍが２５以下であれば、液体洗浄剤の水に対する溶解性が向上する。  ｍ個のＯＲ２が全てオキシエチレン基である場合、ｍは５〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。なお、ｍは整数であってもよく、小数を含んでもよい。
ｍ個のＯＲ２において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ｍは１２〜２１が好ましい。このとき、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は、１以上、５以下が好ましく、１以上、４以下がより好ましく、１以上、３以下さらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰り返し数が５を超えると、洗浄力、および液体洗浄剤としての液安定性（透明均一性、経時安定性等）が低下するおそれがある。
ここで、「ＯＲ２基の平均繰り返し数（平均付加モル数）」とは、使用する脂肪酸エステル１モルに対して付加させるアルキレンオキシドのモル数の平均を意味する。
本明細書における「平均付加モル数」は、たとえば、ＮＭＲにより求めることができる。
【００２７】
化合物（Ａ１）において、ＯＲ２の繰り返し数が異なる化合物（アルキレンオキシド付加体）の分布の割合を示すナロー率は、化合物（Ａ１）の総質量に対して２０質量％以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％以下であることが好ましい。このナロー率は、２０〜８０質量％であり、２０〜５０質量％であることがより好ましく、液安定性と水に対する溶解性がより向上することから、３０〜４５質量％であることがさらに好ましい。
このナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすくなる。また、このナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、化合物（Ａ１）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。これは、化合物（Ａ１）の製造後、化合物（Ａ１）の製造物中に存在する、化合物（Ａ１）と共存する化合物（Ａ１）の原料である脂肪酸エステルと、前記一般式（ａ−１）中のｍが１または２で表されるアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。
【００２８】
本明細書において「ナロー率」とは、ＯＲ２の繰り返し数が異なる化合物の分布の割合を示す、下記の数式（Ｓ）で表される値をいう。
【００２９】
【数１】
2014171476.tif 000008
【００３０】
前記（Ｓ）式中、ｍｍａｘは、化合物（Ａ１）全体の中に最も多く存在する化合物（アルキレンオキシド付加体）のＯＲ２の繰り返し数を示す。
ｉはＯＲ２の繰り返し数を示す。
Ｙｉは、化合物（Ａ１）全体の中に存在するＯＲ２の繰り返し数がｉである化合物（アルキレンオキシド付加体）の化合物（Ａ１）の総質量に対する割合（質量％）を示す。
【００３１】
前記ナロー率は、たとえば化合物（Ａ１）の製造方法等によって制御することができる。
化合物（Ａ１）の製造方法としては特に制限されるものではないが、たとえば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
かかる表面改質された好適な複合金属酸化物触媒としては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒；金属水酸化物および金属アルコキシド等からなる群から選択された少なくとも1つの成分により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および金属アルコキシドからなる群から選択される少なくとも１つの成分との混合割合を、複合金属酸化物を１００質量部としたとき、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物および金属アルコキシドからなる群から選択される少なくとも１つの成分の割合を、０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００３２】
化合物（Ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
化合物（Ａ１）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。化合物（Ａ１）の含有量が１質量％以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、化合物（Ａ１）の含有量が７０質量％以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
【００３３】
（化合物（Ａ２））
化合物（Ａ２）は、下記一般式（ａ−２）で表される化合物である。
【００３４】
【化６】
2014171476.tif 000009
（式（ａ−２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示す１〜４の数であり；［−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−］とは、ＥＯとＰＯとが式−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−の順序によらず混在して配列してもよいことを表す。）
【００３５】
前記式（ａ−２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ４としては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、および直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。  前記炭化水素基の炭素数は１０〜２０であり、１２〜１８が好ましく、１２〜１４がより好ましい。炭素数が１０以上であれば、洗浄力が高まる。一方、炭素数が２０以下であれば、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
化合物（Ａ２）は単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ４は原料のアルコール（Ｒ４−ＯＨ）に由来し、前記アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、または牛脂等の天然油脂由来のアルコール；石油由来の合成アルコール等が挙げられる。
【００３６】
ｓはＥＯ基（オキシエチレン基）の平均繰り返し数（平均付加モル数）を示す５〜２０の数である。ｓは整数であってもよく、小数を含んでもよい。ｓが上記範囲内であれば、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。ｓは５〜１８が好ましい。
ｔはＰＯ基（オキシプロピレン基）の平均繰り返し数（平均付加モル数）を示す１〜４の数である。ｔは整数であってもよく、小数を含んでもよい。ｔが上記範囲内であれば、液体洗浄剤のゲル化が抑制されやすくなり、また、すすぎ時に良好な泡切れ性が得られやすい。ｔは１〜３が好ましい。
ここで、「ＥＯ基の平均繰り返し数（平均付加モル数）」とは、使用するアルコール１モルに対して付加させるエチレンオキシドのモル数の平均を意味する。
ここで、「ＰＯ基の平均繰り返し数（平均付加モル数）」とは、使用するアルコール１モルに対して付加させるプロピレンオキシドのモル数の平均を意味する。
【００３７】
化合物（Ａ２）において、［−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−］とは、ＥＯとＰＯとが左式の順序によらず、混在して配列してもよいことを意味する。すなわち、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。ＥＯとＰＯとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、化合物（Ａ１）の説明において先に例示した付加方法が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好となることから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加して、さらにエチレンオキシドを付加する方法が好ましい。
【００３８】
化合物（Ａ２）において、ＥＯとＰＯの付加モル数分布は特に限定されず、前記付加モル数分布は化合物（Ａ２）の製造方法等によって制御することができる。
たとえば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてＥＯとＰＯを疎水性原料に付加させた場合には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてＥＯとＰＯを疎水性原料に付加させた場合には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。  
【００３９】
化合物（Ａ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
化合物（Ａ２）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。化合物（Ａ２）の含有量が１質量％以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、化合物（Ａ２）の含有量が７０質量％以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
【００４０】
（化合物（Ａ４））
化合物（Ａ４）は、下記一般式（ａ−４）で表される化合物である。
【００４１】
【化７】
2014171476.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり；ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を表し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＞０、ｑ＞０であり、ｐ＋ｑは１０以上６０未満の数である。）
【００４２】
前記式（ａ−４）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基である。洗浄性の観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基または炭素数１０〜１８のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１の炭素数が１０以上であることにより、再汚染防止効果が高まり、洗浄力が向上する。一方、Ｒ１の炭素数が２０以下であることにより、水への溶解性が向上する。
【００４３】
前記式（ａ−４）中、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。Ａ１ＯとＡ２Ｏとは、相互に同じであっても異なっていてもよい。
前記式（ａ−４）中、ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を表し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に０超である。ｐ＋ｑは１０以上、６０未満の数である。ｐ＋ｑが１０未満であると、洗浄効果が得られにくくなる。一方、ｐ＋ｑが６０以上であると、化合物（Ａ４）自体の分子量の増加に伴い、同じ配合量では組成物中の化合物（Ａ４）のモル数が減少するために洗浄効果が低下しやすくなる。なかでも、ｐ＋ｑは、洗浄力と再汚染防止効果がより高まることから、好ましくは１５以上、４０以下であり、より好ましくは１５以上、３５以下である。
【００４４】
（Ａ１Ｏ）ｐは、オキシエチレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシプロピレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシブチレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基が混在している構造でもよい。なかでも、オキシエチレン基のみの繰返し構造、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造が好ましく、オキシエチレン基のみの繰返し構造がより好ましい。
オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造の場合、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とがランダム状に繰り返されていてもよく、ブロック状に繰り返されていてもよい。この場合、化合物（Ａ４）中のオキシエチレン基の総量が、化合物（Ａ４）中の全オキシアルキレン基の総質量に対して、６０質量％以上であることが、水への溶解性の点から好ましい。
（Ａ２Ｏ）ｑは、前記（Ａ１Ｏ）ｐと同様の意味を有し、好ましい例も同様である。
【００４５】
化合物（Ａ４）としては、ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０、ポリオキシエチレン（１５）牛脂アルキルアミン（Ｒ１＝炭素数１４〜１８のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数１５、ｐ＋ｑ＝１５、ポリオキシエチレン（５０）オクタデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１８のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数５０、ｐ＋ｑ＝５０、ポリオキシエチレン（４２）ポリオキシプロピレン（１２）ヘキサデシルアミン（Ｒ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数４２、オキシプロピレン基の平均繰返し数１２、ｐ＋ｑ＝５４に相当）、ポリオキシエチレン（２８）ポリオキシプロピレン（８）アルキルアミン（Ｒ１＝炭素数１２〜１４のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２８、オキシプロピレン基の平均繰返し数８、ｐ＋ｑ＝３６に相当）等が好適である。
【００４６】
化合物（Ａ４）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化合物（Ａ４）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。化合物（Ａ４）の含有量が１質量％以上であれば、再汚染防止効果が高まり良好な洗浄力が得られる。一方、化合物（Ａ４）の含有量が７０質量％以下であれば、液体洗浄剤の流動性が良好となる点から好ましく、製造時のハンドリング性に優れる。
【００４７】
（他のノニオン界面活性剤）
（化合物（Ａ３））
化合物（Ａ３）は、下記一般式（ａ−３）で表される化合物である。
【００４８】
【化８】
2014171476.tif 000011
（式（ａ−３）中、Ｒ５は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数である。）
【００４９】
前記式（ａ−３）中、Ｒ５は炭素数１０〜２２の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。さらに、炭化水素基は不飽和結合を有していてもよく、単一鎖長および複数の鎖長の混合物でもよい。
Ｒ５としては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。  炭化水素基の炭素数は１０〜２２であり、１０〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましい。炭素数が１０以上であれば、洗浄力がより向上する。一方、炭素数が２２以下であれば、液安定性がより向上し、特にゲル化がより抑制される。
Ｒ５は原料のアルコール（Ｒ５−ＯＨ）に由来し、前記アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、または牛脂等の天然油脂由来のアルコール、石油由来の合成アルコール等が挙げられる。
【００５０】
ｎはＥＯ（オキシエチレン基）の平均繰り返し数（平均付加モル数）を示す１２〜２０の数であり、１２〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましい。ｎは整数であってもよく、小数を含んでもよい。ｎが１２以上であれば、化合物（Ａ３）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、ｎが２０以下であれば、ＨＬＢが高くなりすぎるのを抑制でき、皮脂汚れに対する洗浄力を良好に維持できる。特にｎが１２〜１６であれば、皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す。
【００５１】
化合物（Ａ３）において、ＥＯの付加モル数分布は特に限定されず、前記付加モル数分布は化合物（Ａ３）の製造方法等によって制御することができる。
たとえば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてＥＯを疎水性原料に付加させた場合には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてＥＯを疎水性原料に付加させた場合には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
【００５２】
化合物（Ａ３）の具体例としては、Ｓｈｅｌｌ製：商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３）、Ｓａｓｏｌ製：Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して、１２および、１５モル相当のＥＯを付加した化合物；Ｐ＆Ｇ社製：商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに９、１２および、１５モル相当のＥＯを付加した化合物の；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９、１２および、１５モル相当のＥＯを付加した化合物（日本触媒株式会社製、ソフタノール９０、１２０および１５０）等が挙げられる。
化合物（Ａ３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
また、化合物（Ａ３）以外に含んでもよい他のノニオン界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、脂肪酸ジエステル（ライオン株式会社製：商品名リオノンＤＴ−６００Ｓ）、アルキルアミンオキサイド（ライオン株式会社製：アロモックスＤＭＣ−Ｗ）等が挙げられる。
【００５４】
他のノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。他のノニオン界面活性剤の含有量が１質量％以上であれば、より良好な洗浄力が得られる。一方、他のノニオン界面活性剤の含有量が７０質量％以下であれば、経時に伴うゲル化がより起こりにくくなる。
【００５５】
（Ａ）成分としては、化合物（Ａ１）が好ましい。化合物（Ａ１）は化合物（Ａ２）および化合物（Ａ４）よりも他の成分と配合しやすく、かつ濃縮化しやすい。化合物（Ａ１）であれば、濃縮化の際に溶剤を必要としないので、香気が損なわれにくい。
【００５６】
また、液体洗浄剤の粘度を低減させ、使用性を向上させるには、化合物（Ａ３）を併用することが好ましい。化合物（Ａ１）、化合物（Ａ２）および化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物のみを用いる場合に比べ、化合物（Ａ３）を前記化合物と併用すると、化合物（Ａ１）、化合物（Ａ２）および化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、化合物（Ａ３）とで構成される分子集合体において、分子間のパッキング性が弱まり、液体洗浄剤の粘度が低減すると考えられる。特に化合物（Ａ１）と化合物（Ａ３）とを併用することが好ましい。
なお、ここでいう「分子集合体」とは、化合物（Ａ１）、化合物（Ａ２）および化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、化合物（Ａ３）とが、溶液の温度、圧力などの条件によって集合した集合体を意味する。
化合物（Ａ１）および化合物（Ａ２）の合計と、化合物（Ａ３）との質量比（化合物（Ａ１）および化合物（Ａ２）の合計／化合物（Ａ３））は０．０２〜４．５が好ましく、１．２５〜４がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。質量比が０．０２以上であれば、経時に伴うゲル化がより起こりにくくなる。一方、質量比が４．５以下であれば、粘度が低くなりやすく、使用性が向上しやすい。
【００５７】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記化合物（Ｂ１）、および高級アルコール（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物である。
【００５８】
（化合物（Ｂ１））
化合物（Ｂ１）は、下記一般式（ｂ−１）で表される化合物（トリグリセリド成分）である。
【００５９】
【化９】
2014171476.tif 000012
（式（ｂ−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、およびｅ＋ｆ＝７〜１９である。）
【００６０】
前記式（ｂ−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基である。Ｚ１〜Ｚ３は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、およびｅ＋ｆ＝７〜１９であり、好ましくはａ＋ｂ＝１１〜１５、ｃ＋ｄ＝１１〜１５、およびｅ＋ｆ＝１１〜１５であり、より好ましくはａ＋ｂ＝１３〜１５、ｃ＋ｄ＝１３〜１５、およｂｅ＋ｆ＝１３〜１５である。ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、ｅ＋ｆがそれぞれ７以上であれば、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、塗布洗浄力が高くなる。一方、ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、およびｅ＋ｆがそれぞれ１９以下であれば、疎水基部分の体積が嵩高くなることの固化性のリスクが低減する。
【００６１】
化合物（Ｂ１）としては、Ｚ１〜Ｚ３がヒドロキシ基である化合物（Ｂ１−１）、Ｚ１〜Ｚ３が水素原子である化合物(Ｂ１−２)等が挙げられる。化合物（Ｂ１−１）としては特にヒマシ硬化油が好ましく、また化合物(Ｂ１−２)としては特にパーム硬化油が好ましい。
また、化合物（Ｂ１）としては、公知の方法で製造してもよいし、市販品を用いることもできる。たとえば、化合物（Ｂ１−１）としては日油株式会社製の「カスターワックスＡフレーク」、化合物(Ｂ１−２)としては新日本理化株式会社製の「パーム極度硬化油Ａ」等が挙げられる。
【００６２】
化合物（Ｂ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
化合物（Ｂ１−１）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．３〜１質量％がさらに好ましい。化合物（Ｂ１−１）の含有量が０．１質量％以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、化合物（Ｂ１−１）の含有量が５質量％以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
化合物（Ｂ１−２）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜４質量％がさらに好ましい。化合物（Ｂ１−２）の含有量が０．５質量％以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、化合物（Ｂ１−２）の含有量が１０質量％以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
【００６３】
（高級アルコール（Ｂ２））
高級アルコール（Ｂ２）は、炭素数が６以上、１８以下の一価のアルコールである。
疎水基部分の体積が嵩高いほど、構造液体を形成しやすい。よって、高級アルコール（Ｂ２）としては、炭素数が１２以上のアルコールが好ましく、その中でも特に分岐アルコールが好ましい。炭素数は１８以下が好ましい。高級アルコール（Ｂ２）の炭素数が１８以下であれば、高級アルコール（Ｂ２）を含む液体洗浄剤は、固化を起こさずに構造液体を形成できる。
ここで、「構造液体」とは、チキソトロピー性を有する液体を意味する。なお、「チキソトロピー性」とは、ゲルのような塑性固体とゾルのような非ニュートン液体の中間的な物質が示す性質であり、具体的には、せん断応力を受け続けると粘度が次第に低下し液状になり、静止すると粘度が次第に上昇し最終的に固体状になる性質である。
本発明においては、（Ａ）成分を含み、かつ（Ｂ）成分を含まない場合、この液体洗浄剤は球状ミセルの状態であるが、このような液体洗浄剤に（Ｂ）成分を配合すると、界面活性剤の分子構造と自己組織化構造とを関係づける臨界充填パラメーター（ＣＰＰ）が１へ近づき、チキソトロピー性を有する液体に変化する。
【００６４】
高級アルコール（Ｂ２）としては、たとえばＳＡＳＯＬ社製の「ＩＳＯＦＯＬ１２」等が挙げられる。
【００６５】
高級アルコール（Ｂ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
高級アルコール（Ｂ２）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％にとしたとき、１〜７質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましく、３〜５質量％がさらに好ましい。高級アルコール（Ｂ２）の含有量が１質量％以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、高級アルコール（Ｂ２）の含有量が７質量％以下であれば、固化を起こさずに構造液体をより形成しやすくなる。
【００６６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アニオン界面活性剤である。
アニオン界面活性剤としては特に限定されず、公知のアニオン界面活性剤を用いることができる。具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖状または分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００６７】
また、（Ｃ）成分としては、上述した以外にも、たとえば炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（またはアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００６８】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩が好ましく、炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩が特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、もしくは炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均繰り返し数が１〜１０モルの酸化エチレンを付加したアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩（以下、ＡＥＳ，ＡＥＰＳと示す場合がある。）が好ましい。  
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数は１０〜２０のアルカンスルホン酸塩が挙げられ、炭素数１４〜１７のアルカンスルホン酸塩が好ましく、２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成してもよい。
【００６９】
（Ｃ）成分としては、上記のなかでも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩、および高級脂肪酸塩；およびよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアニオン界面活性剤が好ましい。
【００７０】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができる。たとえば以下に示す成分が挙げられる。  
【００７１】
（任意界面活性剤）
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分および（Ｃ）成分を除く界面活性剤（以下、任意界面活性剤ということがある。）を含有できる。
任意界面活性剤としては、カチオン界面活性剤等が挙げられる。
【００７２】
カチオン界面活性剤としては、たとえばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミンまたはその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミンまたはその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。これらカチオン界面活性剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
中でも、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドまたはその塩が特に好ましい。これらの混合物もまた好ましい。
【００７３】
また、カチオン界面活性剤としては、公知のカチオン界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン界面活性剤を用いることもできる。
【００７４】
（水）
本発明の液体洗浄剤は、水を含有するのが好ましい。
水の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、５〜３５質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。水の含有量が５質量％以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水の含有量が３５質量％以下であれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができ、構造液体を形成しやすくなる。
【００７５】
（溶剤）
本発明の液体洗浄剤は、溶剤を含有してもよい。溶剤としては、従来、衣料用洗浄剤等に配合されている溶剤を用いることができる。
溶剤としては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類等が挙げられる。
水と溶剤の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１５〜４５質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。水と溶剤の含有量の合計が１５質量％以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水と溶剤の含有量の合計が４５質量％以下であれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができ、構造液体を形成しやすくなる。
【００７６】
（無機塩）
本発明の液体洗浄剤は、無機塩を含有してもよく、特に（Ｃ）成分との併用が好ましい。無機塩は（Ｃ）成分の親水基がもつ電荷のチャージをキャンセルできるので、構造液体をより形成しやすくなる。
無機塩としては、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。
【００７７】
無機塩は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
無機塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、０．２〜１質量％が好ましい。無機塩の含有量が０．２質量％以上であれば、洗浄力が向上する。一方、無機塩の含有量が１質量％以下であれば、過剰塩による洗浄力低下を抑制できる。
【００７８】
（水溶性粒子、水不溶性粒子）
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を構成する成分に溶けにくい粒子（すなわち、水溶性粒子、および水不溶性粒子）を含有していてもよい。
このような粒子としては、具体的には、カプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズおよび真珠光沢剤、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｓ４８２、クラスターデキストリン等が挙げられる。
カプセル香料としては、フィルメニッヒ社製のＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ「ＦＦＭＨＮ２８１４」；ジボダン社製のＡＵＲＯＲＡＣＡＰＳ、およびＣＯＳＭＩＣＣＡＰＳ；ＩＦＦ社製のＵＮＩＣＡＰ１０１、およびＵＮＩＣＡＰ５０３等が挙げられる。
発明の液体洗浄剤は、クラスターデキストリンを含有してもよく、クラスターデキストリンを含有することにより残香性をより高めることができる。クラスターデキストリン（高度分岐環状デキストリン）の具体例としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」（登録商標）が挙げられる。  これら粒子は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
水溶性粒子および水不溶性粒子からなる群から選択されるすくなくとも１つの成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００７９】
（尿素またはその誘導体）
本発明の液体洗浄剤は、尿素又はその誘導体を含有してもよく、特に化合物（Ａ１）との併用が好ましい。尿素またはその誘導体としては、尿素［ＣＯ（ＮＨ２）２］、尿素複塩、これら以外の尿素の誘導体等が挙げられる。
尿素複塩としては、ＨＮＯ３・ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｈ３ＰＯ４・ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｈ２Ｃ２Ｏ４・２ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｃａ（ＮＯ３）２・４ＣＯ（ＮＨ２）２、ＣａＳＯ４・４ＣＯ（ＮＨ２）２、Ｍｇ（ＮＯ３）２・ＣＯ（ＮＨ２）２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＳＯ４・（５〜６）４ＣＯ（ＮＨ２）２・２Ｈ２Ｏ等を用いることができる。
本発明において「尿素の誘導体」は、下記の一般式（ｄ−１）で表される部分構造を有する化合物を包含する。尿素の誘導体のなかでも、一般式（ｄ−２）で表される化合物が好適な化合物として挙げられる。
【００８０】
【化１０】
2014171476.tif 000013
（前記式（ｄ−２）中、Ｒａは、メチル基、エチル基、または炭素数１〜２のヒドロキシアルキル基であり；Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基である。）
【００８１】
前記式（ｄ−２）で表される化合物としては、たとえば、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）尿素等が挙げられる。
尿素は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中の尿素の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。含有量が上限値を超えると、保存後に分解物としてアンモニアが発生しやすくなり、液体洗浄剤製品としてにおいが問題となることがある。
【００８２】
（シリコーン）
本発明の液体洗浄剤は、シリコーンを含有してもよい。シリコーンを含有することによりすすぎ性及び製造時の泡抑制をより高めることができる。
シリコーンとしてはポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、中でもポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、官能基としてポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基を有していれば、特に限定されるものではない。また、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基が導入されていれば、他の官能基が導入されていてもよい。
【００８３】
商業的に入手可能なポリエーテル変性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＳＦ８４２１、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０９、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２２２（以上、商品名）；信越化学工業株式会社製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）；ＧＥ東芝シリコーン株式会社製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２（以上、商品名）等が挙げられる。
またシリコーン消泡剤としては、信越化学工業株式会社製のＫＭ−７７５０、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８、ＫＳ−５３８、ＫＳ−６６、ＫＳ−６９（以上、商品名）等が挙げられる。
これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００８４】
（その他の任意成分）
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分を含有していてもよい。
液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分としては、液体洗浄剤の分野において知られた、分散媒、ハイドロトロープ剤、洗浄性ビルダー、安定化剤（たとえば、安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル等）、アルカリ剤（たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤（たとえば、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、またはそれらの塩等）、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤（たとえば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）、酵素、着色剤として汎用の色素および顔料、着香剤および乳濁化剤等の添加剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００８５】
また、本発明の液体洗浄剤は、従来、衣料用洗浄剤等に配合されている酵素を含有できる。酵素を含有することで塗布洗浄力がより向上する。
なお、本発明において「酵素」とは、酵素製剤のことを示す。
酵素としては、たとえばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
【００８６】
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼの具体例としては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
【００８７】
リパーゼの具体例としては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼの具体例としては、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：２５３．２μＭ）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：３０７．０μＭ）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：１８７．０μＭ）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社、還元糖生成量：１２０．６μＭ）等のエンドグルカナーゼ製剤が挙げられる。
このうち、ケアザイム４５００Ｌ、ケアエンザイムプレミアム４５００Ｌが好ましく、ケアザイムプレミアム４５００Ｌがより好ましい。
マンナナーゼの具体例としては、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。  
これら酵素は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
酵素の含有量は、液体洗浄剤１００質量％に対して、０．１〜３質量％が好ましい。
【００８８】
液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分のもう１つの側面としては、安定化剤、カチオン界面活性剤、ｐＨ調整剤、シリコーン、香料、水、アルカリ剤、酵素、尿素、クラスターデキストリン、および分散媒からなる群から選択される少なくとも１つの成分であることが好ましい。
液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分のもう１つの側面としては、
安息香酸ナトリウム、クエン酸、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸化ナトリウム、シリコーン、香料、水、エタノールアミン、コロナーゼ、尿素、クラスターデキストリン、パラトルエンスルホン酸、ポリエチレングリコール、エタノール、ブチルカルビトール（ブチルジグリコール）、プロピレングリコール、およびクメンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１つの成分であることが好ましい。
【００８９】
＜各成分の含有量＞
（全界面活性剤の含有量）
液体洗浄剤中に含まれる全ての界面活性剤（以下、「全界面活性剤」ともいう。）の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、４５質量％以上である。全界面活性剤の含有量が４５質量％以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができるとともに、構造液体を維持できる。全界面活性剤の含有量は、５１質量％以上が好ましく、５１質量％超がより好ましく、５４質量％以上が特に好ましい。また、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。全界面活性剤の含有量が８０質量％を超えると、液体洗浄剤がゲル化しやすくなり、安定性が低下する場合がある。
すなわち、全界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤１００質量％に対して、４５質量％以上、８０質量％以下であり、５１質量％以上、８０質量％以下が好ましく、５１質量％超、７０質量％以下がより好ましく、５４質量％以上、６０質量％以下がさらに好ましい。
なお、ここでいう全界面活性剤とは、（Ａ）成分、（Ｃ）成分および任意成分として含まれる界面活性剤を全て合わせた含有量を意味する。
【００９０】
（（Ａ）成分の含有量）
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１質量％以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、（Ａ）成分の含有量が７０質量％以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
【００９１】
（（Ｂ）成分の含有量）
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．３〜４質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
【００９２】
（（Ｃ）成分の含有量）
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を１００質量％としたとき、１〜２０質量％が好ましく、３〜１８質量％がより好ましく、５〜１６質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が１質量％以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力が向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以下であれば、液安定性が向上する。
【００９３】
（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）は１５〜１５０が好ましく、３７．５〜１１０がより好ましく、６０〜１００がさらに好ましい。（Ｂ）成分の比率が高すぎると、ゲル化を生じるため、液体洗浄剤の流動性や安定性が低下する場合がある。一方、（Ｂ）成分の比率が低すぎると、塗布洗浄力が良好となりにくい。
【００９４】
（（Ｃ）成分／（Ａ）成分）
（Ｃ）成分と（Ａ）成分との質量比（（Ｃ）成分／（Ａ）成分）は０．０２〜０．７が好ましく、０．０６〜０．５がより好ましく、０．１〜０．３がさらに好ましい。（Ｃ）成分の比率が高すぎると、洗浄力が低下する場合がある。一方、（Ｃ）成分の比率が低すぎると、タンパク洗浄力や再汚染が悪化する。
【００９５】
＜物性＞
（粘度）
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるＢ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ロータＮｏ．２又は３）による６０ｒｐｍでの粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、７５〜８００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
また、２５℃におけるＢ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ロータＮｏ．２又は３）による６ｒｐｍでの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００〜３０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５００〜２０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
さらに、６ｒｐｍでの粘度と６０ｒｐｍでの粘度との比で表されるＴＩ値（６ｒｐｍでの粘度／６０ｒｐｍでの粘度）が２以上であることが好ましい。ＴＩ値はチキソトロピー性を表す指標であり、ＴＩ値が大きいほどチキソトロピー性が高く、せん断速度の変化による粘度差が大きいことを意味する。つまり、ＴＩ値が大きいほど、低せん断力では高粘度、高せん断力では低粘度となるような液体洗浄剤となる。
本明細書において、粘度は、特に断りのない限り、２５℃における値で定義する。すなわち、本明細書に規定した範囲外の値であっても、２５℃における値に補正したとき本明細書に規定した範囲の粘度の値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
【００９６】
（ｐＨ）
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが６〜９であることが好ましく、７〜８であることがより好ましい。ｐＨが６〜９であることにより、特に、液体洗浄剤を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−３０Ｇ」）等により測定される値を示す。
本明細書において、ｐＨは、特に断りのない限り、２５℃における値で定義する。すなわち、本明細書に規定した範囲外のｐＨ値であっても、２５℃におけるｐＨ値に補正したとき本明細書に規定した範囲のｐＨ値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
【００９７】
本発明の液体洗浄剤のｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）または水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
【００９８】
＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤の製造方法は、常法に基づいて製造することができる。たとえば、（Ａ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水の一部に分散させた後、前記成分を分散させた溶液を（Ｂ）成分の融点まで加温し、前記加温した溶液に、に融点まで加温した（Ｂ）成分を添加する。その後、任意のｐＨに調整し、水の残部を加えて、液体洗浄剤を得る。この際、ゲル化形成を抑制できる点で、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と必要に応じて任意成分とを配合することから始めることが好ましい。
すなわち、本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、
（Ａ）成分と、（Ｃ）成分と、所望によりその他の成分とを、水の一部に分散させること；
前記成分を分散させた溶液を（Ｂ）成分の融点まで加温すること；
前記加温した溶液に、融点まで加温した（Ｂ）成分を添加すること； 
前記（Ｂ）成分を添加して得られた溶液のｐＨを調整すること；および
前記ｐHを調整した溶液に前記水の残部を加えること、
を含む液体洗浄液の製造方法が挙げられる。
【００９９】
＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤は、衣料用液体洗浄剤の通常の使用方法と同様の方法で用いることができる。たとえば、液体洗浄剤を洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法（通常洗浄）、液体洗浄剤を泥汚れや皮脂汚れ等の汚れ部位に直接塗布する方法（塗布洗浄）、液体洗浄剤を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法（漬け置き洗浄）等が挙げられる。また、液体洗浄剤を洗濯物に塗布し、または、液体洗浄剤の希釈液中に衣類を浸漬して適宜放置した後、洗濯機により洗濯する方法等も挙げられる。
【０１００】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有するので、疎水性汚れに対する洗浄力が高く、さらに構造液体が形成される。よって、本発明の液体洗浄剤は構造液体によるチキソトロピー性を有し、せん断力をかけない状態では高粘度、せん断力をかけた状態では低粘度となるような粘度特性を有する。つまり、本発明の液体洗浄剤はせん断力をかけない状態、すなわち静止に近い状態では高粘度であるため、衣類等付着した汚れに直接塗布しても衣類に浸透しにくく、液体洗浄剤が布上に留まりやすい。よって、本発明の液体洗浄剤であれば、優れた塗布洗浄力を発揮できる。
しかも、本発明の液体洗浄剤はせん断力をかけた状態、すなわち液体洗浄剤が保存された容器を傾けたり、液体洗浄剤を攪拌したり、液体洗浄剤に圧力を加えたりした状態では低粘度である。よって、本発明の液体洗浄剤であれば、容器内の液体洗浄剤をキャップに注ぎやすく、キャップから洗濯機の投入口への排出性や投入口からの排出性も良好であり、使用性に優れる。
【０１０１】
化合物（Ａ４）は、少ない使用量（低濃度）でも高い洗浄効果を発揮する。加えて、他の非イオン界面活性剤（汎用のアルコールエトキシレート等）に比べて、被洗物に吸着しにくいという特性を有する。本発明においては、化合物（Ａ４）と（Ｂ）成分とを組み合わせることにより、被洗物に化合物（Ａ４）が吸着しにくいことで、（Ｂ）成分が優先的に吸着しやすくなる。このため、（Ｂ）成分の吸着により、洗濯脱水後の含水率がより低減しやすくなって、被洗物が乾きやすくなる速乾性付与という特異な効果も発現すると推測される。このような効果は、特にアクリル繊維やポリエステル繊維等の化学繊維を含む被洗物に対して顕著である。
【０１０２】
また、本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤を高濃度で配合しているので、構造液体を維持しやすく、かつ塗布洗浄における洗浄力はもちろんのこと、通常洗浄における洗浄力にも優れる。また、本発明の液体洗浄剤は、すすぎ時に良好な泡切れがよいため、すすぎ回数を減らすこともできる。
【０１０３】
ところで、洗浄剤に対しては、従来よりも高付加価値を有する製品が求められている。
たとえば、洗濯後の衣料等に十分な香りを付与したり、衣料等の着用中にも発香したりするためにカプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズ等の水溶性粒子および水不溶性粒子を配合した洗浄剤等が開発されている。粉末洗浄剤であれば、水溶性粒子や水不溶性粒子を均一に安定して分散させることができるが、液体洗浄剤の場合は水溶性粒子および水不溶性粒子が浮遊または沈降しやすく、均一に分散させることが困難であった。
しかし、本発明の液体洗浄剤であれば、構造液体を形成しているので、水溶性粒子および水不溶性粒子を均一に安定して分散させることもできる。
【０１０４】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物、下記一般式（ａ−２）で表される化合物、および下記一般式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物； および、
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
【０１０５】
【化１１】
2014171476.tif 000014
（式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍはＯＲ２の平均繰り返し数を示す５〜２５の数である。）
【０１０６】
【化１２】
2014171476.tif 000015
（式（ａ−２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示す１〜４の数であり；［−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−］とは、ＥＯとＰＯは、式−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−の順序によらず、混在して配列してもよいことを表す。）
【０１０７】
【化１３】
2014171476.tif 000016
（式（ａ−４）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり；Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり；ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を表し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を表し、ｐ＞０、ｑ＞０であり、ｐ＋ｑは１０以上、６０未満の数である。）
【０１０８】
【化１４】
2014171476.tif 000017
（式（ｂ−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）；
が挙げられる。
【０１０９】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、下記一般式（ａ−３）で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；  および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
【０１１０】
【化１５】
2014171476.tif 000018
（式（ａ−３）中、Ｒ５は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの平均繰り返し数を示す５〜２０の数である。）；
が挙げられる。
【０１１１】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、下前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１−１）で表される化合物（Ｂ１−１）、下記一般式（ｂ１−２）で表される化合物（Ｂ１−２）、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；  および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
【０１１２】
【化１６】
2014171476.tif 000019
（式（ｂ１−１）中、Ｚ１〜Ｚ３はヒドロキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）；
【０１１３】
【化１７】
2014171476.tif 000020
（式（ｂ１−２）中、Ｚ１〜Ｚ３は水素原子であり、ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）；
が挙げられる。
【０１１４】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１る化合物；  および
（Ｃ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１１５】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、前記式（ａ−３）で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ１−１）で表される化合物（Ｂ１−１）、前記式（ｂ１−２）で表される化合物（Ｂ１−２）、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；  および
（Ｃ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１１６】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、尿素およびクラスターデキストリンからなる群から選択される少なくとも１つの成分、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、４５質量％以上、８０質量％以下である液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、前記式（ａ−３）で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ１−１）で表される化合物（Ｂ１−１）、前記式（ｂ１−２）で表される化合物（Ｂ１−２）、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（Ｃ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１１７】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、４５質量％以上、８０質量％以下であり、
前記（Ａ）成分が、１〜７０質量％、
前記（Ｂ）成分が、０．１〜１０質量％、
前記（Ｃ）成分が、１〜２０質量％、
前記水が、５〜３５質量％であり、かつ
前記各成分の合計量が１００質量％を超えない、液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；  および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１１８】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、４５質量％以上、８０質量％以下であり、
前記（Ａ）成分が、１〜７０質量％、
前記（Ｂ）成分が、０．１〜１０質量％、
前記（Ｃ）成分が、１〜２０質量％、および
前記水が、５〜３５質量％であり、かつ
前記各成分の合計量が１００質量％を超えず；
前記（Ｃ）成分と前記（Ａ）成分との質量比である（Ｃ）成分／（Ａ）成分が０．０２〜０．７であり；
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比である（Ａ）成分／（Ｂ）成分が１５〜１５０である、
液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物、前記式（ａ−２）で表される化合物、および前記式（ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１１９】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、４５質量％以上、８０質量％以下であり、
前記（Ａ）成分が、１〜７０質量％、
前記（Ｂ）成分が、０．１〜１０質量％、
前記（Ｃ）成分が、１〜２０質量％、および
前記水が、５〜３５質量％であり、かつ
前記各成分の合計量が１００質量％を超えず；
前記（Ｃ）成分と前記（Ａ）成分との質量比である（Ｃ）成分／（Ａ）成分が０．０２〜０．７であり；
下記化合物（Ａ１）および下記化合物（Ａ２）の合計と下記化合物（Ａ３）との質量比である化合物（Ａ１）および化合物（Ａ２）の合計／化合物（Ａ３）が、０．０２〜４．５である
液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）、前記式（ａ−２）で表される化合物（Ａ２）および前記式（ａ−４）で表される化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、前記式（ａ−３）で表される化合物（Ａ３）と、を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ−１）で表される化合物、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤；
が挙げられる。
【０１２０】
本発明のその他の態様としては、
下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、４５質量％以上、８０質量％以下であり、
前記（Ａ）成分が、１〜７０質量％、
前記（Ｂ）成分が、０．１〜１０質量％、
前記（Ｃ）成分が、１〜２０質量％、および
前記水が、５〜３５質量％であり、かつ
前記各成分の合計量が１００質量％を超えず；
前記（Ｃ）成分と前記（Ａ）成分との質量比である（Ｃ）成分／（Ａ）成分が０．０２〜０．７である、
液体洗浄剤：
（Ａ）成分：前記式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）、前記式（ａ−２）で表される化合物（Ａ２）および前記式（ａ−４）で表される化合物（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、前記式（ａ−３）で表される化合物（Ａ３）と、を含むノニオン界面活性剤；
（Ｂ）成分：前記式（ｂ１−１）で表される化合物（Ｂ１−１）、前記式（ｂ１−２）で表される化合物（Ｂ１−２）、および炭素数６以上、１８以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；  および
（Ｃ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩；アルカンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ/ＰＯ＝０．１/９．９〜９．９/０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基（またはアルケニル基）を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン界面活性剤。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１２２】
［使用原料］
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ１−１：ＭＥＥ（ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加して合成したノニオン界面活性剤、合成品）。上記一般式（ａ−１）におけるＲ１が炭素数１２、１４のアルキル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、ｍが１５の化合物。以下のようにして合成した。
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、「キョーワード３３０」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温し、温度１８０℃、圧力３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒を濾別し、ＭＥＥを得た。【０１２３】
・Ａ２−１：ＥＯＰＯ（炭素数１０〜１４の１級アルコールに、平均９モルのエチレンオキシド、平均２モルのプロピレンオキシド、平均９モルのエチレンオキシドを順にブロック付加させたノニオン界面活性剤）。上記一般式（ａ−２）中におけるＲ４が炭素数１２、１４のアルキル基、ｓが１８、ｔが２の化合物。【０１２４】
・Ａ３−１：ＬＭＡＯ−１（天然アルコールＣＯ−１２１４（Ｐ＆Ｇ社製）に対して平均１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤）。以下のようにして合成した。
天然アルコールＣＯ−１２１４を８６１．２ｇと、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、容器内を１６０℃まで昇温して反応液を得た。次いで、反応液を攪拌しながらエチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを、反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下に冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯ−１を得た。【０１２５】
・Ａ３−２：ＬＭＡＯ−２（天然アルコールＣＯ−１２１４（Ｐ＆Ｇ社製）に対して平均８モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤）。以下のようにして合成した。
エチレンオキシドの導入量を５０７．４ｇに変更した以外は、前記ＬＭＡＯ−１の合成方法と同様にしてＬＭＡＯ−２を得た。【０１２６】
・Ａ４−１：ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（上記一般式（ａ−４）中のＲ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０に相当）合成品。なお、Ａ４−１は、以下のようにして合成した。
脂肪酸アミン（東京化成工業社製、ｎ−ヘキサデシルアミン）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（ＮａＯＨ；前記３級アミン１００質量部に対して０．８質量部、４０質量％ＮａＯＨ水溶液を使用）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数が２０モルのＡ４−１を得た（二段階目）。反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、１１２１であった。【０１２７】
・Ａ４−２：ステアリルアミンのエチレンオキサイド（１３モル）プロピレンオキサイド（２モル）付加物（下記一般式（Ａ４−２）中のＲ＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１３に相当）合成品。なお、Ａ４−２は、以下のようにして合成した。【０１２８】
【化１８】
2014171476.tif 000021
脂肪酸アミン（ライオンアクゾ株式会社、アーミン１８Ｄ）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、プロピレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、プロピレンオキシド（ＰＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（４０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて０．８質量％分）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＰＯの平均付加モル数が２モル、ＥＯの平均付加モル数が１３モルのポリオキシアルキレンステアリルアミン）を得た（二段階目）。反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、９３９であった。【０１２９】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ１−１：ヒマシ硬化油（日油株式会社製、「カスターワックスＡフレーク」）。
・Ｂ１−２：パーム硬化油（新日本理化株式会社製、「パーム極度硬化油Ａ」）。【０１３０】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：ＬＡＳ−Ｈ（直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン株式会社製、「ライポンＬＨ−２００」、純分９６質量％））。
・Ｃ−２：ヤシ脂肪酸（日油株式会社製）。
・Ｃ−３：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルモノエタノールアミン塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＰＯ平均付加モル数１、ＥＯ平均付加モル数３）【０１３１】
任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・共通成分ａ：下記表１に示す。
・共通成分ｂ：下記表２に示す。
・共通成分ｃ：下記表３に示す。
・共通成分ｄ：下記表４に示す。
・共通成分ｅ：下記表５に示す。
・共通成分ｆ：下記表６に示す。【０１３２】
【表１】
2014171476.tif 000022
【０１３３】
【表２】
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【０１３４】
【表３】
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【０１３５】
【表４】
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【０１３６】
【表５】
2014171476.tif 000026
【０１３７】
【表６】
2014171476.tif 000027
【０１３８】
共通成分ａ〜ｆに含まれる各化合物は、以下の通りである。
・アミドアミン：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業株式会社製）、カチオン界面活性剤。
・ＰＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（テイカ株式会社製、「テイカトックス３００」）。
・安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（東亞合成株式会社製）。
・クエン酸：クエン酸（一方社油脂工業株式会社製）。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール。
・ＮａＯＨ： 水酸化ナトリウム
・ＥｔＯＨ：エタノール（特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社製）。
・エタノールアミン：モノエタノールアミン（三井化学株式会社製）
・アルキルトリメチルアンモニウム塩：塩化ドデシルトリメチル（ライオン・アクゾ株式会社製）、カチオン界面活性剤。
・ブチルカルビトール：ブチルジグリコール。
・プロプレングリコール：１，２−プロパンジオール（ダウ・ケミカル社製）。
・クメンスルホン酸Ｎａ：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカトックス株式会社製、「テイカトックスＮ５０４０」）。
・コロナーゼ：コロナーゼ４８Ｌ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製)。
・シリコーン：シリコーンエマルジョン（信越化学工業株式会社製、「ＫＭ−９８」）。
・香料Ａ−１：特開２００８−７８７２号公報の実施例に記載の香料組成物ａ−１−１。
・香料Ａ−２：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・香料Ｂ−１：ＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ「ＦＦＭＨＮ２８１４」（フィルメニッヒ社製）。
・香料Ｂ−２：ＣＯＳＭＩＣＣＡＰＳ（ジボダン社製）。
・香料Ｂ−３：ＵＮＩＣＡＰ５０３（ＩＦＦ社製）。
・尿素：：試薬、純正化学株式会社製
・クラスターデキストリン：グリコ栄養食品株式会社製
・水：精製水【０１３９】
［実施例１〜２６、比較例１〜６］
以下に示す製造方法により、表７〜９に記載の含有量（質量％）で各成分を含有する組成物を調整した。なお、溶媒として水（精製水）を使用し、表７〜９に記載の水以外の成分と水とを合わせて１００質量％となるようにした。水の含有量は「バランス」とした。【０１４０】
＜製造方法＞
５００ｍＬのビーカーに、（Ａ）成分およびエタノールを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で十分に攪拌した。これに任意成分（水とエタノールを除く）と（Ｃ）成分とを添加し、この溶液の全体量が、液体洗浄剤の総質量に対して９０質量％となるように水を加え、さらに攪拌した後、（Ｂ）成分の融点まで加温した。これに、融点まで加温した（Ｂ）成分を添加し、全体が均一になる（すなわち、各成分が均一に分散する）まで攪拌した。次いで、２５℃でのｐＨが７．０になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適量添加した後、この溶液の全体量が液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％になるように水を加え、液体洗浄剤を得た。
得られた各液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により塗布洗浄力、使用性、分散性、および速乾性を評価した。結果を表７〜９に示す。【０１４１】
＜評価方法＞
（洗浄力の評価）
ホウレン草５００ｇを洗い、根の部分を取り除いた。３ＤＨ硬水２５０ｍＬをミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｏｕｐ＆Ｆｒｕｉｔ  ＭＸ−Ｖ３５０）に入れ、ほうれん草を少量ずつ加え粉砕した。全てのホウレン草を前記ミキサーに入れた後、５分間回転し、完全にジュース状にした。
アイスバスにビーカーを入れ、その上にザルを設置し、さらに６枚重ねのガーゼを置き、先に得られたホウレン草ジュースを濾過した。このとき、ガーゼが目詰まりした場合はガーゼを取り換えた。ろ液をバット（２９×２２×４ｃｍ）に移し、綿布（＃１００  ２６×２１ｃｍ）１０枚を入れ、時々裏返しながら３分間浸漬した。
バットから綿布を取り出し、２０〜３０分毎に布の上下を逆さにしながら１晩放置した。その後、洗濯機（三菱電機株式会社製、「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ」）で２分間すすぎ、３０秒間脱水後、風乾させ暗所で保存し、ホウレン草汚れ布（汚染布）とした。
次いで、１５℃で２４時間保存後の液体洗浄剤０．１ｇを１０枚の汚染布にそれぞれ塗布（液体洗浄剤０．１ｇ／汚染布１枚）し、５分間放置した。その後、洗浄試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ、ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、前記汚染布と、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）を投入した。なお、Ｔシャツの投入量は、全布質量が約４５ｇとなるように調整した。
前記洗浄試験機の標準コースにより、洗浄１０分間、すすぎ２回、脱水３分間を順次行う洗浄操作１回を行った。
洗浄操作後の汚染布を２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置し、汚染布を乾燥した。
ホウレン草汚れの付着前の原布と、洗浄前のホウレン草汚れ布（汚染布）と、洗浄・乾燥後の汚染布のｂ値（反射率）を測色色差計（日本電色株式会社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下記（１）式によりホウレン草汚れに対する塗布洗浄力（％）を算出した。
塗布洗浄力（％）＝（洗浄・乾燥後の汚染布のｂ値−洗浄前の汚染布のｂ値）／（原布のｂ値−洗浄前の汚染布のｂ値）×１００  ・・・（１）【０１４２】
ホウレン草汚れに対する塗布洗浄力の評価は、上式により算出される塗布洗浄力（％）を用いて、下記評価基準においてＣ、Ｂ、Ａであれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
なお、塗布洗浄力（％）には、汚染布１０枚の平均点を用いた。
Ａ：洗浄率が９０％以上。
Ｂ：洗浄率が８５％以上、９０％未満。
Ｃ：洗浄率が８０％以上、８５％未満。
Ｄ：洗浄率が８０％未満。【０１４３】
（使用性の評価）
液体洗浄剤４００ｇの入ったボトル（容量２００ｍＬ）を２５℃の恒温槽で放置した。３時間経過した後、恒温槽からボトルを取り出し、ボトルを傾けて内容物（液体洗浄剤）を透明のキャップに注ぎ入れる操作を行った。
液体洗浄剤をキャップに注ぎ入れるときの注ぎやすさの評価をパネラー１０人で実施し、下記判断基準により採点した。１０人の採点の平均点を下記評価基準に分類して、使用性を評価し、Ｃ、Ｂ、Ａであれば使用性が良好であると判定した。【０１４４】
判断基準：
１点：注ぎやすさは、比較例２に比べて非常に悪い。
２点：注ぎやすさは、比較例２に比べてやや悪い。
３点：比較例２または比較例２と同等。
４点：注ぎやすさは、比較例２に比べてややよい。
５点：注ぎやすさは、比較例２に比べて非常によい。【０１４５】
評価基準：
Ａ：平均点が４．５点以上。
Ｂ：平均点が４．０点以上、４．５点未満。
Ｃ：平均点が３．５点以上、４．０点未満。
Ｄ：平均点が３．５点未満。【０１４６】
（分散性の評価）
１００ｍＬガラス瓶（広口規格びん：ＰＳ−Ｎｏ６）に液体洗浄剤を３０ｇ充填し、これにビーズ（東色ピグメント株式会社製、「ＰＦＬ−ＲＥＤ  ７１５５Ｔ  Ｌｏｔ．０３０８」）を０．５ｇ加えて分散させた。２５℃の恒温槽に１日間保存した後、恒温槽からガラス瓶を取り出し、液体洗浄剤中のビーズの分散状態を目視にて確認し、下記評価基準に従って評価した。
Ａ：ビーズが液体洗浄剤中に均一に分散している。
Ｂ：ビーズが浮遊または沈降している。【０１４７】
＜速乾性能の評価＞
評価布として、市販品シャツ（株式会社ユニクロ製のヒートテック。衣類表示組成：アクリル４０％、ポリエステル３３％、レーヨン２１％、ポリウレタン６％）を用いた。
（１）評価布の前処理
全自動洗濯機（株式会社東芝製の製品名ＡＷ−８０ＶＣ）に、６０℃の水道水３４Ｌを入れた。そこに、衣料用洗剤（ライオン株式会社製の商品名ブルーダイヤ）３０ｇを添加し、続けて前記市販品シャツを入れた。次いで、前記全自動洗濯機の標準コースにより、洗浄１５分間、すすぎ３回、脱水７分間を順次行う洗浄操作を２回繰り返して行った。次に、衣料用洗剤を入れずに、上記と同様の洗浄操作を３回繰り返して行った。その後、自然乾燥させ、評価布として用いた。
（２）速乾性試験
全自動洗濯機（株式会社東芝製の製品名ＡＷ−８０ＶＣ）に、１５℃の水道水３４Ｌを入れた。そこに、前記評価布３枚と、Ｔシャツ（綿１００％）及び綿タオル（綿１００％）とを投入した（Ｔシャツ及び綿タオルの投入量を、評価布３枚とＴシャツと綿タオルとの全質量が１．７ｋｇとなるように調整した）。
そこに、各例の液体洗浄剤１０ｇを添加し、前記全自動洗濯機の標準コースにより、洗浄１０分間、すすぎ１回、脱水３分間を順次行う洗浄操作１回を行った。
次いで、前記評価布を、温度２５℃、相対湿度６０％の恒温室（ＥＳＰＥＣ  ＣＯＲＰ製のＭＯＤＥＬ：ＴＢＲ−２ＨＡＯＰＸ）内で乾燥させた。
このとき、経時による乾燥後の質量を測定し、これを乾燥後重量とした。前記評価布の含水率を経時で追い、乾燥１時間後の含水率を測定した。
（３）速乾性能の評価
含水率（％）を下式に基づいて算出した。
含水率（％）＝（経時での乾燥後重量（ｇ）−初期重量（ｇ））／経時での乾燥後重量（ｇ）×１００
速乾性能の評価は、上式により算出される含水率（％）を用い、乾燥後１時間後の比較例３の含水率を１とした時、各実施例における相対含水率を求め、
下記基準で評価をおこない、Ｂ、Ａであれば速乾性能が良好であると判断した。
Ａ：比較例３に対し、相対含水率が０．３以下
Ｂ：比較例３に対し、相対含水率が０．４以上０．６以下
Ｃ：比較例３に対し、相対含水率が０．７以上０．９以下
Ｄ：比較例３に対し、相対含水率が１．０以上【０１４８】
【表７】
2014171476.tif 000028
【０１４９】
【表８】
2014171476.tif 000029
【０１５０】
【表９】
2014171476.tif 000030
【０１５１】
表７および８から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れ、使用性にも優れていた。
また、各実施例で得られた液体洗浄剤は、ビーズを均一に分散することもできた。この結果より、各実施例で得られた液体洗浄剤は、構造液体を形成していると考えられる。【０１５２】
一方、表９から明らかなように、（Ａ）成分を含有せず、かつ全界面活性剤の含有量が９質量％である比較例１の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
（Ａ）成分を含有しない比較例２の液体洗浄剤は、使用性に劣っていた。
（Ｂ）成分を含有しない比較例３の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
全界面活性剤の含有量が３９質量％である比較例４の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
（Ｃ）成分を含有しない比較例５の液体洗浄剤は、使用性に劣っていた。
また、比較例２〜５の場合、ビーズを均一に分散できなかった。よって、比較例２〜５の液体洗浄剤は、構造液体を形成しておらず、球状ミセルを形成していると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明は、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる液体洗浄剤を提供できるので、産業上極めて有効である。
【国際調査報告】
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