(57)【要約】  本発明の課題は、給水・給湯用パイプに好適に用いられるポリ−１−ブテン樹脂組成物、該ポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れた給水・給湯用パイプ、該パイプにより構成される塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れた二重配管構造を得ることにあり、本発明は、特定のベンゾエート系添加剤（Ａ）および特定のフェノール系添加剤（Ｂ）を含有し、フェノール系添加剤（Ｂ）が、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）であって、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．２〜１．０重量部であり、且つ、ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であるポリ−１−ブテン樹脂組成物に係る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ−１−ブテン樹脂、下記一般式（ａ）で表されるベンゾエート系添加剤（Ａ）、およびフェノール系添加剤（Ｂ）を含有し、
フェノール系添加剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ１）、下記一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）、および下記一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）から選ばれる一種以上のフェノール系添加剤であり、
フェノール系添加剤（Ｂ１）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、フェノール系添加剤（Ｂ２）を含む場合は、当該（Ｂ２）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、且つ
ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であるポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【化１】
2014163160.tif 000013
（式（ａ）中のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、前記アリール基はアルキル基で置換されていてもよい）
【化２】
2014163160.tif 000014
（式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【化３】
2014163160.tif 000015
（式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である）
【化４】
2014163160.tif 000016
（式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【請求項２】
フェノール系添加剤（Ｂ）が、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の三種を含み、それぞれの含有量が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．２〜１．０重量部であり、且つ、ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５である請求項１記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【請求項３】
式（ａ）中のＲ3が、下記式（ただし、Ｒ12は炭素原子数１〜４のアルキル基である）で表される請求項１に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【化５】
2014163160.tif 000017
【請求項４】
ベンゾエート系化合物（Ａ）が、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである請求項１に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【請求項５】
フェノール系添加剤（Ｂ１）が１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンであり、フェノール系添加剤（Ｂ２）がオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり、フェノール系添加剤（Ｂ３）がテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【請求項６】
フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量の合計が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．８〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【請求項７】
イオウ系安定剤および／またはリン系安定剤を、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプ。
【請求項９】
曲げ部を有する請求項８に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項１０】
曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の曲げ部を有する請求項８〜９に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプが、可撓性のある合成樹脂製の保護管又は鞘管内に挿通されている給水・給湯用の二重配管構造を有する給水・給湯用パイプ。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる給湯用システム。
【請求項１３】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いるラジエータ。
【請求項１４】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる熱交換システム。
【請求項１５】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる床暖房システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、給水・給湯用パイプに好適に用いられるポリ−１−ブテン樹脂組成物、該ポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプ、および該パイプにより構成される二重配管構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリ−１−ブテン樹脂管は給水・給湯用パイプとして用いられており、水道水中に含まれる殺菌用塩素によるポリ−１−ブテン樹脂の化学的劣化を抑制する目的で、ポリ−１−ブテン樹脂に各種添加剤を特定量添加したポリ−１−ブテン樹脂組成物がパイプ用途向けに提案されている（例えば、特許文献１〜４）。【０００３】
一方、従来、給水・給湯用パイプの外表面を保護する目的により、保護管または鞘管付きのパイプが用いられることがある。【０００４】
例えば、建物の躯体工事の際に、スラブや床下などに予め鞘管を配設しておき、その後の適時（内装工事中など）に既設鞘管内に給水・給湯用パイプを引き通す、いわゆる鞘管工法といわれる配管工法が知られており、この鞘管工法は、給水・給湯用パイプの外表面を保護するだけではなく、給水・給湯用パイプの更新が容易であるという利点を有するために、特に多用されている工法である。【０００５】
この鞘管工法では、予め配設されている鞘管の屈曲部に沿って、給水・給湯用パイプは曲げ応力を受け変形しながら挿通されるため、可撓性を有するポリ−１−ブテン樹脂管はこの鞘管工法に適性がある。【０００６】
しかしながら、前記従来の塩素含有水への耐性を向上させたポリ−１−ブテン樹脂組成物からなるパイプを用いた場合でも、配管工事完了後、鞘管の潰れ等によって形成された著しい屈曲部に沿って形成されたポリ−１−ブテン樹脂管の曲げ部においては、塩素含有水による劣化が原因と思われるクラックが発生するという問題があることが分かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５８−０８４８３９号公報
【特許文献２】特開昭６３−２１３５４２号公報
【特許文献３】特開昭６３−２１３５４３号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１３５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、給水・給湯用パイプに好適に用いられるポリ−１−ブテン樹脂組成物を提供することを目的とする。更に詳しくは、従来のポリ−１−ブテン樹脂管に比べて、塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れたパイプを製造することができるポリ−１−ブテン樹脂組成物を提供することを目的とし、該ポリ−１−ブテン樹脂組成物から製造される塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れた給水・給湯用パイプ、および該パイプにより構成される塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れた二重配管構造を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の添加剤を特定の割合で含有するポリ−１−ブテン樹脂組成物とすることで、該ポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプの、塩素含有水環境における応力亀裂耐性が向上することを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明の要旨とするところは以下のいずれかである。
［１］ポリ−１−ブテン樹脂、下記一般式（ａ）で表されるベンゾエート系添加剤（Ａ）、およびフェノール系添加剤（Ｂ）を含有し、
フェノール系添加剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ１）、下記一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）、および下記一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）から選ばれた一種以上のフェノール系添加剤であり、
フェノール系添加剤（Ｂ１）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、フェノール系添加剤（Ｂ２）を含む場合は、当該（Ｂ２）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、且つ
ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であるポリ−１−ブテン樹脂組成物。【００１１】
【化１】
2014163160.tif 000002
【００１２】
（式（ａ）中のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、前記アリール基はアルキル基で置換されていてもよい）【００１３】
【化２】
2014163160.tif 000003
【００１４】
（式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）【００１５】
【化３】
2014163160.tif 000004
【００１６】
（式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である）【００１７】
【化４】
2014163160.tif 000005
【００１８】
（式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
［２］フェノール系添加剤（Ｂ）が、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の三種を含み、それぞれの含有量が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．２〜１．０重量部であり、且つ、ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５である前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
［３］式（ａ）中のＲ3が、下記式（ただし、Ｒ12は炭素原子数１〜４のアルキル基である）で表される前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。【００１９】
【化５】
2014163160.tif 000006
【００２０】
［４］ベンゾエート系化合物（Ａ）が、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
［５］フェノール系添加剤（Ｂ１）が１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンであり、フェノール系添加剤（Ｂ２）がオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり、フェノール系添加剤（Ｂ３）がテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
［６］フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量の合計が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．８〜１．０重量部であることを特徴とする前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
［７］イオウ系安定剤および／またはリン系安定剤を、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部含有する前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物。
［８］前記のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプ。
［９］曲げ部を有する前記の給水・給湯用パイプ。
［１０］曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の曲げ部を有する前記の給水・給湯用パイプ。
［１１］前記の給水・給湯用パイプが、可撓性のある合成樹脂製の保護管又は鞘管内に挿通されている給水・給湯用の二重配管構造を有する給水・給湯用パイプ。
［１２］［８］〜［１１］のいずれかに記載の給水・給湯用パイプを用いる給湯用システム。
［１３］［８］〜［１１］のいずれかに記載の給水・給湯用パイプを用いるラジエータ。
［１４］［８］〜［１１］のいずれかに記載の給水・給湯用パイプを用いる熱交換システム。
［１５］［８］〜［１１］のいずれかに記載の給水・給湯用パイプを用いる床暖房システム。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、給水・給湯用パイプに用いた場合、応力が負荷される形状部分（例えば、パイプの曲げ部）において、塩素含有水に起因するクラックの発生を抑制する効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に限定されるものではない。
【００２３】
〔ポリ−１−ブテン樹脂〕
本発明で用いられるポリ−１−ブテン樹脂は、１−ブテンを８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％、および１−ブテン以外のα−オレフィンを０〜２０モル％、好ましくは０〜１０モル％（但し、１−ブテンとα−オレフィンの合計量を１００モル％とする。）を（共）重合して得られる、１−ブテンの単独重合体または１−ブテン・α−オレフィン共重合体である。
【００２４】
１−ブテン以外のα−オレフィンとしては、例えば炭素原子数２〜１０のα−オレフィン、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても、複数を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明で用いられるポリ−１−ブテン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分である。
【００２６】
また、ＧＰＣ法による分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以上、特に３〜３０、更に６〜３０のものが好ましい。さらに、ＮＭＲ法によるアイソタクチック指数（ｍｍｍｍ％）が、９０以上、特に９３以上のものが好ましい。
【００２７】
上記範囲内のメルトフローレートを有するポリ−１−ブテン樹脂は、可撓性があり、しかも、耐クリープ性、耐衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性および耐ストレスクラッキング性等に優れており好ましい。
【００２８】
上記のようなポリ−１−ブテン樹脂は、従来公知の製法、たとえばチーグラー−ナッタ触媒あるいはメタロセン系触媒の存在下に、１−ブテンのみを重合、または１−ブテンと１−ブテン以外のα−オレフィンとを共重合させることにより調製することができる。このようなポリ−１−ブテンの製造例は、例えばＷＯ０２／０２６５９に記載されている。
【００２９】
また、三井化学株式会社製、ビューロン等の市販のポリ−１−ブテンを用いることもできる。
【００３０】
〔ベンゾエート系添加剤（Ａ）〕
本発明で用いられるベンゾエート系添加剤（Ａ）は、下記一般式（ａ）で表される。
【００３１】
【化１】
2014163160.tif 000007
【００３２】
式（ａ）中のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、前記アリール基はアルキル基で置換されていてもよい。
【００３３】
式（ａ）中のＲ1、Ｒ2における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３４】
式（ａ）中のＲ3における炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。
【００３５】
式（ａ）中のＲ3における炭素原子数６〜１８のアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。また、式（ａ）中のＲ3は１〜３個のアルキル基で置換されたアリール基でもよく、具体的には、トリル基、クメニル基、メシチル基などの他に、下記式で表される官能基も挙げられる。下記式中のＲ12は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ12における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３６】
【化５】
2014163160.tif 000008
【００３７】
上記のようなベンゾエート系添加剤（Ａ）としては、具体的には、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが好ましい。
【００３８】
上記のようなベンゾエート系添加剤（Ａ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）の含有量は、後述するフェノール系添加剤（Ｂ）との重量比において、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であり、好ましくは１：２〜１：４である。
【００４０】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）の含有量は、後述するフェノール系添加剤（Ｂ）との重量比において、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５を満たす範囲内であれば特に制限はないが、好ましくは、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対してベンゾエート系添加剤（Ａ）の含有量は０．２〜０．５重量部であり、より好ましくは０．２５〜０．４重量部であり、特に好ましくは０．２５〜０．３５重量部である。
【００４１】
ベンゾエート系添加剤（Ａ）を後述のフェノール系添加剤（Ｂ）と共に上記範囲内の割合で用いると、塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れるパイプを調製できるポリ−１−ブテン樹脂組成物が得られる。
【００４２】
〔フェノール系添加剤（Ｂ）〕
本発明で用いられるフェノール系添加剤（Ｂ）は、後述の一般式（ｂ１）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ１）、後述の一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）、および後述の一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）からなり、本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物中におけるフェノール系添加剤（Ｂ）の含有量は、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量の合計に等しい。
【００４３】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物中のフェノール系添加剤（Ｂ）の含有量、すなわち、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量の合計は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、通常、０．６〜１．２重量部であり、０．８〜１．０重量部の割合であることが好ましい。フェノール系添加剤（Ｂ）を上記範囲の割合で用いると、パイプ等の成形品の変色を防止できるため好ましい。
【００４４】
本発明で用いられるフェノール系添加剤（Ｂ）は、（Ｂ１）、（Ｂ２），（Ｂ３）のいずれか１つから選択してもよく、２以上を組合わせて用いても良い。２以上を用いる場合は、通常は、（Ｂ１）と（Ｂ２），（Ｂ２）と（Ｂ３），（Ｂ１）と（Ｂ３）のほか、（Ｂ１），（Ｂ２），（Ｂ３）の組み合わせで用いられ、（Ｂ１）と（Ｂ２）、および（Ｂ１），（Ｂ２），（Ｂ３）の組み合わせが最も好ましい。（Ｂ１）に（Ｂ２）および／または（Ｂ３）を組み合わせて用いる場合には、（Ｂ１）はフェノール系添加剤（Ｂ）に対して通常０〜７０％、好ましくは１０〜６５％、さらに好ましくは、２０〜５５％である。この範囲にあるとき、耐塩素水性が曲げ部においても良好であり、成形安定性や、耐熱性に優れる。
【００４５】
〔フェノール系添加剤（Ｂ１）〕
本発明で用いられるフェノール系添加剤（Ｂ１）は、下記一般式（ｂ１）で表される。
【００４６】
【化２】
2014163160.tif 000009
【００４７】
式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である。
【００４８】
式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００４９】
上記のようなフェノール系添加剤（Ｂ１）としては、具体的には、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが挙げられる。
【００５０】
上記のようなフェノール系添加剤（Ｂ１）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。フェノール系添加剤（Ｂ１）は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．２〜１．０重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部、さらに好ましくは０．２〜０．５重量部の割合で用いられる。
【００５１】
〔フェノール系添加剤（Ｂ２）〕
本発明で用いられるフェノール系添加剤（Ｂ２）は、下記一般式（ｂ２）で表される。
【００５２】
【化３】
2014163160.tif 000010
【００５３】
式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である。
【００５４】
式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００５５】
式（ｂ２）中のＲ9における炭素原子数１０〜２０のアルキル基としては、具体的には、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【００５６】
一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）としては、具体的には、デシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、デシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ウンデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプタデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エイコシル−３−（３−イソプロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。中でも、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００５７】
上記のようなフェノール系添加剤（Ｂ２）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。フェノール系添加剤（Ｂ２）は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．２〜１．０重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部、さらに好ましくは０．２〜０．５重量部の割合で用いられる。
【００５８】
〔フェノール系添加剤（Ｂ３）〕
本発明で用いられるフェノール系添加剤（Ｂ３）は、下記一般式（ｂ３）で表される。
【００５９】
【化４】
2014163160.tif 000011
【００６０】
式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である。
【００６１】
式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００６２】
一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）としては、具体的には、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−メチル-５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−メチル-５−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−エチル-５−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−メチル-５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−エチル-５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−イソプロピル-５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられる。中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。
【００６３】
上記のようなフェノール系添加剤（Ｂ３）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。フェノール系添加剤（Ｂ３）は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．２〜１．０重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部、さらに好ましくは０．２〜０．５重量部の割合で用いられる。
【００６４】
〔その他の安定剤等〕
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、前記ベンゾエート系添加剤（Ａ）およびフェノール系添加剤（Ｂ）の他に、成形加工時の安定性を向上させる等の目的で、イオウ系安定剤および／またはリン系安定剤を含んでいてもよい。
【００６５】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物において、成形加工時の安定性を向上させる等の目的で、イオウ系安定剤および／またはリン系安定剤を配合する場合は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の割合で配合することが好ましい。
【００６６】
また、本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、成形加工時における溶融樹脂の固化速度を速める目的で、カルボン酸アミド化合物などの公知の結晶核剤を含んでいてもよい。本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物において、成形加工時における溶融樹脂の固化速度を速める目的で、カルボン酸アミド化合物などの公知の結晶核剤を配合する場合は、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の割合で配合することが好ましい。
【００６７】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、さらにイオウ系添加剤および／またはリン系安定剤以外の安定剤、防カビ剤、発錆防止剤、滑剤、充填剤、顔料、染料などを、本発明の効果を阻害しない範囲内で含んでいてもよい。
【００６８】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物における各種添加剤の配合は、ポリ−１−ブテン樹脂と各種添加剤を所定の割合で混合したうえで、一軸押出機、二軸押出機、二軸混練機、バンバリーミキサー等の装置を用いて溶融混練すればよい。
【００６９】
〔給水・給湯用パイプ〕
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は各種成形体に成形することが可能であるが、特に給水・給湯用パイプに適している。
【００７０】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプは、その形状には特に制限はなく、断面形状が円形、多角形、その他いかなる形状であってもよい。また、このパイプは通常、内径が３〜１４００ｍｍであり、外径が５〜１６００ｍｍであり、肉厚が１〜１００ｍｍである。本発明に係る給水・給湯用パイプは、従来公知の押出成形法により得ることができる。
【００７１】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプは、可撓性を有し、曲げ部を有することができる。本発明に係る給水・給湯用パイプが曲げ部を有する場合、曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の曲げ部を有していてもよい。本発明に係る給水・給湯用パイプにおける曲げ部は、パイプを製造、保管、配管する際のいかなる公知の方法によって形成されてもよく、常温での生曲げでも、加熱による曲げ加工でもよい。本発明に係る給水・給湯用パイプは、従来公知の配管工法で配管することができ、特に鞘管工法には高い適性がある。
【００７２】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプは、保護管または鞘管内に挿通されて二重配管構造を構成していてもよい。保護管または鞘管の材料には特に制限はなく、従来公知の保護管または鞘管を用いることができる。本発明に係る二重配管構造を形成するための配管工法には特に制限はなく、予め二重配管構造を形成してから配管してもよいし、鞘管工法によって現場で二重配管構造を形成してもよい。
【００７３】
本願発明の樹脂を用いて得られる配管は、給湯、給水システムとして用いられる。たとえば、屋外に加熱装置を設置してお湯を屋内に入れる場合などは、加熱装置から屋内に配管する際に屈曲部が存在するが、本願の組成物を用いた管材を用いれば継手を必要としない場合がある。また、このように屈曲部に対してこのように好適な性質を用いれば、ラジエータや熱交換システムの配管や、床下暖房用システムに応用することは容易である。その際、屈曲部位があっても継手を使用するに及ばない場合がある。
【００７４】
なお、以下のような態様も本発明の好ましい態様の１つである。
（ｉ）本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物から得られる給水・給湯用パイプ。
（ｉｉ）曲げ部を有する前記（ｉ）に記載の給水・給湯用パイプ。
（ｉｉｉ）曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の曲げ部を有する前記（ｉ）（ｉｉ）に記載の給水・給湯用パイプ。
（ｉｖ）前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載の給水・給湯用パイプが、可撓性のある合成樹脂製の保護管又は鞘管内に挿通されている給水・給湯用の二重配管構造を有する給水・給湯用パイプ。
（ｖ）前記（ｉ）〜（ｉｖ）に記載の給水・給湯用パイプを用いる給湯用システム。
（ｖｉ）前記（ｉ）〜（ｉｖ）に記載の給水・給湯用パイプを用いるラジエータ。
（ｖｉｉ）前記（ｉ）〜（ｉｖ）に記載の給水・給湯用パイプを用いる熱交換システム。
（ｖｉｉｉ）前記（ｉ）〜（ｉｖ）に記載の給水・給湯用パイプを用いる床暖房システム。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は以下実施例により何ら制限されるものではない。【００７６】
［実施例１］
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝８、ｍｍｍｍ％＝９３％のポリ−１−ブテン１００重量部に対し、エチレンビスステアリン酸アマイドを０．０７重量部、ベンゾエート系添加剤（Ａ）として２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０）を０．３重量部、フェノール系添加剤（Ｂ１）として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０）を０．５重量部、フェノール系添加剤（Ｂ２）としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．３重量部、フェノール系添加剤（Ｂ３）としてテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）を０．２重量部それぞれ添加し、４０ｍｍ一軸押出機によりメルトブレンドし、ペレット状のポリ−１−ブテン樹脂組成物を得た。【００７７】
次いで、このポリ−１−ブテン樹脂組成物を１９０℃、５分の条件でプレス成形することで、厚さ２ｍｍのプレスシートを得た。【００７８】
〔環境応力亀裂試験〕
得られたプレスシートからＡＳＴＭ  Ｄ１６９３に従って短冊状サンプルを切り出し、これをＡＳＴＭ  Ｄ１６９３に準拠したホルダー（ポリフェニレンサルファイド樹脂製）に同規格に準拠した曲げを与えて取り付けた。次に、サンプルを取り付けたホルダーごと温度９０℃、塩素濃度１００ｐｐｍの塩素水を満たしたガラス製容器に浸漬した。尚、塩素濃度を一定に保つため、１時間あたり１リットルの割合で塩素水を連続的に入れ替えた。【００７９】
塩素水中、曲げを負荷していない条件下でのサンプルにおいて、白化が確認されるまでの時間（週）を表１の「塩素水中ベンド無」欄に記し、塩素水中、曲げを負荷した条件下で、サンプル管表面を倍率５０倍で観測し、クラックが発生するまでの時間（週）を表１の「塩素水中ベンド試験」欄に記した。【００８０】
〔変色試験〕
前記ペレットを一定期間保管（温度４０℃、湿度５０％、時間４３８０ｈ）した際のペレットの黄変度合いを目視で判定し、黄変が見られないものは表１の「黄変」欄に「○」を、黄変したものは表１の「黄変」欄に「×」を記した。【００８１】
〔プレスシートとパイプにおける曲げの相関について〕
プレスシートを曲げた際に発生する歪みとパイプを曲げた際に発生する歪みをそれぞれ求めておけば、本明細書においてプレスシートに与えた曲げをパイプの曲げ半径に換算することができる。【００８２】
プレスシートを曲げた際に発生する歪みは次式により計算できる。【００８３】
歪み＝ｔ／（ｗ−ｔ）
ここで、ｔ：肉厚(ｍｍ)、ｗ：ベントスリップ試験におけるホルダー内幅(ｍｍ)
一方、パイプを曲げた際に発生するパイプ半径と歪みの関係を有限要素解析により求めた。【００８４】
これらより、ベントスリップ試験においてプレスシートに発生する歪みは２０％であった。これは外径１３ｍｍのパイプでは曲げ半径＝２８ｍｍに相当し、曲げ半径とパイプ外径の比率は２．２となる。【００８５】
［実施例２〜４、比較例１〜６］
ベンゾエート系添加剤（Ａ）、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の添加量を、それぞれ表１に記載の添加量に変えた以外は、実施例１と同様の方法でペレットおよびサンプルを得て、それぞれ変色試験および環境応力亀裂試験を行った。
【００８６】
【表１】
2014163160.tif 000012
【００８７】
上記実施例よりも明らかなように本発明の組成物は、屈曲部においても屈曲部における白化が確認される期間が、屈曲部が無い場合に比較して著しく延長されることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、従来のポリ−１−ブテン樹脂管に比べて、塩素含有水環境における応力亀裂耐性に優れたパイプを製造することができる。本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物から製造されるパイプは、応力が負荷される形状部分（例えば、パイプの曲げ部）において、塩素含有水に起因するクラックの発生を抑制するという優れた効果を有しており、給水・給湯用パイプに適している。本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプは、配管工法に依らず用いることができるが、特に、応力が負荷される形状部分（例えば、パイプの曲げ部）が形成される鞘管工法に高い適性がある。
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月10日(2016.6.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ−１−ブテン樹脂、下記一般式（ａ）で表されるベンゾエート系添加剤（Ａ）、およびフェノール系添加剤（Ｂ）を含有し、
フェノール系添加剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ１）、下記一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）、および下記一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）から選ばれる一種以上のフェノール系添加剤であり、
フェノール系添加剤（Ｂ１）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、フェノール系添加剤（Ｂ２）を含む場合は、当該（Ｂ２）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）を含む場合は、当該（Ｂ３）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、且つ
ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であるポリ−１−ブテン樹脂組成物からなり、
曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の曲げ部を有する、給水・給湯用パイプ。
【化１】
2014163160.tif 000018
（式（ａ）中のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、前記アリール基はアルキル基で置換されていてもよい）
【化２】
2014163160.tif 000019
（式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【化３】
2014163160.tif 000020
（式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である）
【化４】
2014163160.tif 000021
（式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【請求項２】
フェノール系添加剤（Ｂ）が、フェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の三種を含み、それぞれの含有量が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．２〜１．０重量部であり、且つ、ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５である請求項１に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項３】
式（ａ）中のＲ3が、下記式（ただし、Ｒ12は炭素原子数１〜４のアルキル基である）で表される請求項１に記載の給水・給湯用パイプ。
【化５】
2014163160.tif 000022
【請求項４】
ベンゾエート系化合物（Ａ）が、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである請求項１に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項５】
フェノール系添加剤（Ｂ１）が１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンであり、フェノール系添加剤（Ｂ２）がオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり、フェノール系添加剤（Ｂ３）がテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項６】
ポリ−１−ブテン樹脂組成物におけるフェノール系添加剤（Ｂ１）、フェノール系添加剤（Ｂ２）およびフェノール系添加剤（Ｂ３）の含有量の合計が、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．８〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項７】
ポリ−１−ブテン樹脂組成物がイオウ系安定剤および／またはリン系安定剤を、ポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプが、可撓性のある合成樹脂製の保護管又は鞘管内に挿通されている給水・給湯用の二重配管構造を有する給水・給湯用パイプ。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる給湯用システム。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いるラジエータ。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる熱交換システム。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の給水・給湯用パイプを用いる床暖房システム。
【請求項１３】
ポリ−１−ブテン樹脂、下記一般式（ａ）で表されるベンゾエート系添加剤（Ａ）、およびフェノール系添加剤（Ｂ）を含有し、
フェノール系添加剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ１）、下記一般式（ｂ２）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ２）、および下記一般式（ｂ３）で表されるフェノール系添加剤（Ｂ３）から選ばれる一種以上のフェノール系添加剤であり、
フェノール系添加剤（Ｂ１）を含む場合は、当該（Ｂ１）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、フェノール系添加剤（Ｂ２）を含む場合は、当該（Ｂ２）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、およびフェノール系添加剤（Ｂ３）を含む場合は、当該（Ｂ３）の配合量はポリ−１−ブテン樹脂１００重量部に対して０．２〜１．０重量部であり、且つ
ポリ−１−ブテン樹脂組成物中のベンゾエート系添加剤（Ａ）とフェノール系添加剤（Ｂ）の重量比が、ベンゾエート系添加剤（Ａ）：フェノール系添加剤（Ｂ）＝１：１．５〜１：５であるポリ−１−ブテン樹脂組成物からなる給水・給湯用パイプを、曲げ半径（最小屈曲半径）がパイプ外径に対して５０倍以下の範囲で曲げて用いる配管方法。
【化６】
2014163160.tif 000023
（式（ａ）中のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基であり、前記アリール基はアルキル基で置換されていてもよい）
【化７】
2014163160.tif 000024
（式（ｂ１）中のＲ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【化８】
2014163160.tif 000025
（式（ｂ２）中のＲ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である）
【化９】
2014163160.tif 000026
（式（ｂ３）中のＲ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である）
【請求項１４】
前記給水・給湯用パイプを保護管または鞘管に挿通する工程を含む、請求項１３に記載の配管方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
［実施例１］
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝８、ｍｍｍｍ％＝９３％のポリ−１−ブテン１００重量部に対し、エチレンビスステアリン酸アマイドを０．０７重量部、ベンゾエート系添加剤（Ａ）として２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０）を０．３重量部、フェノール系添加剤（Ｂ１）として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０）を０．５重量部、フェノール系添加剤（Ｂ２）としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）を０．３重量部、フェノール系添加剤（Ｂ３）としてテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．２重量部それぞれ添加し、４０ｍｍ一軸押出機によりメルトブレンドし、ペレット状のポリ−１−ブテン樹脂組成物を得た。
【国際調査報告】
2014163160.tif 000027
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