(57)【要約】  本発明は、高い破断時伸び、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラス、加工性に優れ、永久歪を低減できるゴム組成物の提供を目的とし、本発明は、ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、前記酸変性ポリオレフィンと前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である、ゴム組成物、並びに、これを用いる空気入りタイヤである。
2016143667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、
前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、
前記酸変性ポリオレフィンと前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である、ゴム組成物。
【請求項２】
前記合計含有量中の前記酸変性ポリオレフィンの含有量が２〜３０質量部である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ジエン系ゴムと、前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、前記酸変性ポリオレフィンと、前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを、前記酸変性ポリオレフィン及び前記ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度で混合して得られる、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いる空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、低発熱性等のゴム組成物の提供を目的として、ジエン系ゴムに対してポリアミドポリエーテルエラストマーを配合するゴム組成物が提案されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２４６６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このようななか、特許文献１をもとに、ジエン系ゴムとポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物は、永久歪が著しく悪化することが明らかになった(比較例４)。
また、昨今ゴム組成物に要求されているモジュラス等の物性はますます高まっているため、このような要求を達成すべく、モジュラスについてさらなる改善が必要であった（比較例２、４、６）。
本発明者らはモジュラスを改善するためにジエン系ゴムとポリアミドポリエーテルエラストマーとに対して酸変性ポリオレフィンを配合してゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物は、加工性が低下しゴム組成物を適切に製造できない場合があることが明らかとなった（比較例７）。
また、このようなゴム組成物において酸変性ポリオレフィンの含有量を多くすると低発熱性が悪くなるおそれがあった（比較例５）。
そこで、本発明は、高い破断時伸び、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラス、加工性に優れ、永久歪を低減できるゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、
カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量、並びに、酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、特定の範囲であることによって所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。【０００６】
１．  ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、
前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、
前記酸変性ポリオレフィンと前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である、ゴム組成物。
２．  前記合計含有量中の前記酸変性ポリオレフィンの含有量が２〜３０質量部である、上記１に記載のゴム組成物。
３．  前記ジエン系ゴムと、前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、前記酸変性ポリオレフィンと、前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとを、前記酸変性ポリオレフィン及び前記ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度で混合して得られる、上記１又は２に記載のゴム組成物。
４．  上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を用いる空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のゴム組成物及び本発明の空気入りタイヤは、高い破断時伸び、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラス、加工性に優れ、永久歪を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。
【００１０】
本発明のゴム組成物は、
ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを含有し、
前記カーボンブラック及び前記白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、
前記酸変性ポリオレフィンと前記ポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である、ゴム組成物である。
【００１１】
本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
ポリアミドポリエーテルエラストマーが有するアミノ基と酸変性ポリオレフィンの酸部分が相互作用をもつことで、互いにゴムへの分散性を高め、そのため、マトリックスとしてのゴム中でのポリアミドポリエーテルエラストマー、酸変性ポリオレフィンのドメインサイズが小さくなり、このことによって、加工性の向上、永久歪の低減等に繋がったと本発明者らは推測する。
【００１２】
［ゴム組成物］
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
＜ジエン系ゴム＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されない。ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
【００１３】
ジエン系ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、５０，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、１００，０００〜２，０００，０００であることがより好ましい。なお、ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【００１４】
ジエン系ゴムがＮＲ及びＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、ＮＲ及びＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量は、低発熱性により優れ、引張り物性に優れるという観点から、ジエン系ゴムに対して、１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００１５】
ジエン系ゴムがＮＲ及びＢＲを含む場合、ＮＲに対するＢＲの含有量の割合（ＢＲ／ＮＲ）は、２５〜３００質量％であることが好ましい。
【００１６】
＜カーボンブラック＞
本発明のゴム組成物が含有することができるカーボンブラックとしては、ゴム組成物に一般的に使用することができるカーボンブラックと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等が挙げられる。なかでも、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦが好ましい。
【００１７】
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、ゴム組成物の加工性により優れるという観点から、３０〜２５０ｍ2／ｇであることが好ましく、４０〜２４０ｍ2／ｇであることがより好ましい。
ここで、Ｎ2ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
＜白色充填剤＞
本発明のゴム組成物が含有することができる白色充填剤はゴム組成物に一般的に使用することができる白色充填剤と同様のものが挙げられる。具体的には例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。
【００１９】
上記シリカとしては、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。
【００２０】
上記シリカは、シリカの凝集を抑制する観点から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇであることが好ましく、８０〜２５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ  Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
白色充填剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
本発明のゴム組成物はカーボンブラックを含有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２２】
本発明において、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であり、５〜９５質量部であることが好ましく、１０〜９０質量部であることがより好ましい。
なお本発明のゴム組成物がカーボンブラック及び白色充填剤を含有する場合、上記含有量は、カーボンブラック及び白色充填剤の含有量の合計である。
【００２３】
＜酸変性ポリオレフィン＞
本発明のゴム組成物が含有する酸変性ポリオレフィンは、カルボン酸で変性されたポリオレフィンである。
【００２４】
酸変性ポリオレフィンの骨格は単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
酸変性ポリオレフィンの主鎖は、例えば、オレフィンから形成される繰り返し単位を有するポリオレフィンであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。オレフィンとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、１−オクテンのようなα−オレフィンが挙げられる。
【００２５】
（ポリオレフィン）
上記酸変性ポリオレフィンの骨格（主鎖）を構成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体；少なくとも２種のオレフィンから形成される共重合体が挙げられる。
なかでも、単独重合体が好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンがより好ましい。
【００２６】
ポリエチレンとしては、例えば、低密度から高密度のポリエチレンが挙げられる。なかでも高密度ポリエチレンが好ましい。酸変性ポリオレフィンの主鎖が高密度ポリエチレンである場合、このような酸変性ポリオレフィンの密度は９４０〜９８０ｋｇ／ｍ3が好ましい。なお本発明において酸変性ポリオレフィンの密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に準じて測定された。
【００２７】
（カルボン酸）
一方、上述したポリオレフィンを変性するカルボン酸としては、例えば、不飽和カルボン酸が挙げられる。具体的には例えば、アクリル酸、メタアクリル酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸のようなジカルボン酸；酸無水物などが挙げられる。酸無水物としては例えばジカルボン酸の無水物が挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸が好ましい。
【００２８】
酸変性ポリオレフィンは、酸無水物で変性されたポリオレフィンが好ましく、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンがより好ましい。
【００２９】
酸変性ポリオレフィンにおいて、カルボン酸が主鎖のどの位置に結合するかは特に制限されない。例えば、末端、側鎖が挙げられる。なかでもカルボン酸が側鎖として主鎖に結合することが好ましい。カルボン酸と主鎖とは直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。
【００３０】
酸変性ポリオレフィンは２３℃で固体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
酸変性ポリオレフィンの融点は、モジュラス、加工性により優れるという観点から、
１０５〜１４６℃であることが好ましく、１１０〜１４５℃であることがより好ましい。
本発明において、酸変性ポリオレフィンの融点は、ＡＳＴＭ  Ｄ２１１７に準じて測定された。
【００３１】
酸変性ポリオレフィンはその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。グラフト重合による製造方法が好ましい態様の１つとして挙げられる。
また酸変性ポリオレフィンとして市販品を用いることができる。
市販品としては、例えば、アドマーＱＥ０６０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；アドマーＨＥ８１０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性高密度ポリエチレンが挙げられる。
酸変性ポリオレフィンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
＜ポリアミドポリエーテルエラストマー＞
本発明のゴム組成物に含有されるポリアミドポリエーテルエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリアミドとソフトセグメントとしてのポリエーテルとを有するブロックコポリマーである。
ポリアミドポリエーテルエラストマーは、ポリアミドとポリエーテルとを有し、上記ポリアミドと上記ポリエーテルとがアミド結合で結合することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３３】
ポリアミドポリエーテルエラストマーとしては、例えば、下記式（１）で表される構造を有するものが挙げられる。
−［−ＣＯ−ＰＡ−ＣＯ−ＮＨ−ＰＥ−ＮＨ―］n―      （１）
式中、ＰＡはポリアミドであり、ＰＥはポリエーテルであり、ｎは１又は２以上である。ｎの上限は、ポリアミドポリエーテルエラストマーの重量平均分子量に合わせて適宜選択することができる。ｎの上限は５００以下とすることができる。
【００３４】
上記ＰＡを構成できるポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２（ナイロン１２）が挙げられる。なかでもポリアミド１２が好ましい。
【００３５】
上記ＰＥを構成できるポリエーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。具体的には例えば、ポリオキシテトラメチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオールが挙げられる。
【００３６】
ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点は、７０〜１６０℃であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。
ポリアミドポリエーテルエラストマーの融点は、株式会社島津製作所製示差走査熱量計ＤＳＣ−５０を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し（昇温ファーストランと呼ぶ）、２３０℃で１０分保持したのち、−１００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温し（降温ファーストランと呼ぶ）、次に２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した（昇温セカンドランと呼ぶ）。得られたＤＳＣチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。
【００３７】
ポリアミドポリエーテルエラストマーはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
ポリアミドポリエーテルエラストマーとして市販品を使用することができる。ポリアミドポリエーテルエラストマーの市販品としては、例えば宇部興産社製ＸＰＡが挙げられる。
ポリアミドポリエーテルエラストマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
本発明において、酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量（以下、酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量を単に合計含有量ということがある。）は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜３５質量部である。
上記合計含有量は、モジュラスがより高くなるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜３３質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましい。
上記合計含有量は、低発熱性により優れ、永久歪がより小さいという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、４〜３０質量部であることが好ましく、５〜２５質量部であることがより好ましい。
【００３９】
上記合計含有量中の酸変性ポリオレフィンの含有量が２〜３０質量部であることが好ましく、５〜２５質量部であることがより好ましい。
【００４０】
ポリアミドポリエーテルエラストマーの含有量は、上記合計含有量に対して、７５質量％以下であることが好ましく、６０〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４１】
（添加剤）
本発明のゴム組成物は目的、効果を損なわない範囲で必要に応じて更に添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸のような加硫促進助剤、加硫遅延剤、オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されうるものが挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。
【００４２】
本発明のゴム組成物は再生ポリエチレンテレフタレートを実質的に含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、未使用又は使用済みのポリエチレンテレフタレート製の成形品を微粒子化した粉末が挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートを実質的に含有しないとは、再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が、本発明のゴム組成物全体１００質量部に対して、０〜０．１質量部であることを意味する。上記再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が本発明のゴム組成物全体に対して０質量部であることが好ましい。
【００４３】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、例えば、ジエン系ゴムと、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、酸変性ポリオレフィンと、ポリアミドポリエーテルエラストマーとを、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度で混合する方法が挙げられる。
上記成分に必要に応じて使用することができる添加剤を更に加えてもよい。
また、加硫剤、加硫促進剤等のような加硫系成分以外の成分を予め混合し、これに加硫系成分を加えてもよい。このとき、予め混合する際又は加硫系成分を加えた後混合する際、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度で混合することができる。
【００４４】
上記成分を混合する温度は、酸変性ポリオレフィン及びポリアミドポリエーテルエラストマーの融点以上の温度であることが好ましい。具体的には例えば、５０〜１７０℃とすることができる。
【００４５】
上記成分を混合する際に使用される装置は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
本明細書において混合は混練を含むものとする。
【００４６】
本発明のゴム組成物は例えば従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
【００４７】
本発明のゴム組成物は、例えば、空気入りタイヤ、コンベアベルトを製造する際に使用されるゴム組成物として使用することができる。
【００４８】
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を用いる空気入りタイヤである。本発明のゴム組成物を空気入りタイヤの、例えば、タイヤトレッド、サイドウォール、ビードフィラーに使用することができる。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。なお本発明は添付の図面に限定されない。
【００４９】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ビード部１においては、リム（図示せず。）に接する部分にリムクッション８が配置されている。
【００５０】
本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造方法＞
下記表１〜表４の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いた。
まず、下記の各表に示された成分のうち、加硫系（イオウ、加硫促進剤）を除く各成分を接線式ミキサーで１６０℃の条件下で約２分を含む合計約４分間混練して混合物を得た。上記のとおり得られた混合物に上記加硫系を加え、これらをオープンロールで１０〜１００℃の条件下で混練し、ゴムシートを製造した。【００５２】
＜ゴム組成物の加工性の評価＞
ゴム組成物の加工性は、オープンロールへの巻き付き、ゴムシートの仕上がり状態で評価された。結果を表１〜表４に示す。
ゴム組成物がオープンロールへの巻き付きに優れ、かつ、上記のとおり作製されたゴムシートにザラつき及びエッジ切れがなかった場合、加工性に優れると評価し、これをＡと表示した。
ゴム組成物がオープンロールへの巻き付きが悪かった、又は、上記のとおり作製されたゴムシートにザラつき若しくはエッジ切れがあった場合、加工性が低いと評価し、これをＢと表示した。【００５３】
＜ゴム組成物の加硫＞
上記のとおり製造されたゴムシートを所定の金型中で１６０℃で１５分間プレス加硫して加硫ゴム試験片（厚さ２ｍｍ）を調製した。【００５４】
＜加硫ゴム試験片の評価＞
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で以下の物性を測定した。結果を表１〜表４に示す。
・Ｍ１００
上記のとおり製造した加硫ゴム試験片からＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０に準拠して引張速度５００ｍｍ／分での引張試験を行い、１００％伸び時における引張応力（１００％モジュラス：Ｍ１００）を、２０℃の条件下で測定した。
各例のＭ１００の評価結果を、標準例の値を１００とする指数で表示した。
指数が大きいほどＭ１００が良好であることを示す。【００５５】
・破断時伸び
上記のとおり製造した加硫ゴム試験片からＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０に準拠して引張速度５００ｍｍ／分での引張試験を行い、破断時伸び（Ｅb）を測定した。
各例の破断時伸びの評価結果を、標準例の値を１００とする指数で表示した。
指数が大きいほど破断時伸びが良好であることを示す。【００５６】
・ｔａｎδ（６０℃）
岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターを用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件下にて、上記のとおり調製した加硫ゴム試験片のｔａｎδ（６０℃）を測定した。
各例のｔａｎδ（６０℃）の評価結果を、標準例の値を１００とする指数で表示した。
指数が小さいほど低発熱性に優れることを示す。【００５７】
・永久歪
上記のとおり調製された加硫ゴム試験片についてＪＩＳ  Ｋ６２６２：２０１３に準拠して、７０℃、２２時間、２５％圧縮後の圧縮永久歪みを２０℃の条件下で測定した。
各例の圧縮永久歪の結果を、標準例の値を１００とする指数で表示した。
指数が小さいほど永久歪が小さく良好であることを示す。【００５８】
【表１】
2016143667.tif 000003
【００５９】
【表２】
2016143667.tif 000004
【００６０】
【表３】
2016143667.tif 000005
【００６１】
【表４】
2016143667.tif 000006
【００６２】
上記表１〜表４に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＮＵＳＩＲＡ  ＳＩＲ２０
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ  １２２０、重量平均分子量４００，０００【００６３】
・酸変性ポリオレフィン１：無水マレイン酸変性プロピレン重合体。主鎖はプロピレンの単独重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。三洋化成社製  アドマーＱＥ０６０、融点１４０℃【００６４】
・酸変性ポリオレフィン２：無水マレイン酸変性高密度エチレン重合体。主鎖はエチレンの単独重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。三洋化成社製  アドマーＨＥ８１０、融点１３０℃、密度９６０ｋｇ／ｍ3【００６５】
・ポリアミドポリエーテルエラストマー：宇部興産  ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ  Ｐ９０４０Ｘ１、融点１３０℃【００６６】
・カーボンブラック：昭和キャボット社製  ショウブラックＮ５５０、Ｎ2ＳＡ４２ｍ2／ｇ、ＦＥＦ【００６７】
・酸化亜鉛：正同化学社製  亜鉛華３号
・ステアリン酸：日本油脂社製  ステアリン酸
・老化防止剤（Ｓ−１３）：住友化学社製  アンチゲン６Ｃ
・ワックス：大内新興化学社製  サンノック
・オイル：昭和シェル石油社製  エクストラクト４号Ｓ
・イオウ：軽井沢精錬所製  油処理硫黄
・加硫促進剤（ＣＺ）：三新化学社製  サンセラーＣＭ−ＰＯ【００６８】
表１〜表４に示す結果から、ポリアミドポリエーテルエラストマーを含有し酸変性ポリオレフィンを含有しないゴム組成物は、破断時伸びが低下した（比較例２、４）。
また、ポリアミドポリエーテルエラストマーを含有し酸変性ポリオレフィンを含有しないゴム組成物は、モジュラスについてさらなる改善が必要であった（比較例２、４、６）。
ポリアミドポリエーテルエラストマーを含有せず酸変性ポリオレフィンを含有するゴム組成物は、破断時伸びが低下する場合（比較例１、８）や、低発熱性が劣る場合（比較例３、５、８）があることが明らかとなった。
ポリアミドポリエーテルエラストマーと酸変性ポリオレフィンとの合計含有量が所定の範囲より多い比較例７は、加工性が悪く、ゴム組成物を製造できなかった。このため比較例７はＭ１００等を評価できず、Ｍ１００等の評価結果は「−」と表示されている。【００６９】
また、ポリアミドポリエーテルエラストマーを単独で組成物に配合してモジュラスを高くするためには、これを大量に使用する必要があるが、大量にポリアミドポリエーテルエラストマーを使用すると永久歪が悪化することが明らかとなった（比較例４、６）。
また、酸変性ポリオレフィンを単独で大量に組成物に配合すればジュラスを高くできるが、酸変性ポリオレフィンを大量に使用すると永久歪が悪化することが明らかとなった（比較例３、５）。【００７０】
これに対して、本発明（実施例１〜１２）は、高い破断時伸び、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラス、加工性に優れ、永久歪を低減することができた。【００７１】
また、本発明（実施例１〜１２）においては、ポリアミドポリエーテルエラストマーと酸変性ポリオレフィンを併用することで、ポリアミドポリーテルエラストマーの配合量を少量化しつつ、モジュラス（Ｍ１００）を向上させることができた。
また、ポリアミドポリエーテルエラストマーと酸変性ポリオレフィンを併用することによって、永久歪を低減できることが分かった（実施例１〜１２）。【００７２】
また、実施例１〜１２の結果から、酸変性ポリオレフィンの含有量が、酸変性ポリオレフィンとポリアミドポリエーテルエラストマーとの合計含有量中で多くなるほど、モジュラスがより高くなることが分かった。【００７３】
酸変性ポリオレフィンについて実施例４〜６と実施例１０〜１２とを比較すると、酸変性ポリオレフィン２を使用する場合（実施例１０〜１２）、酸変性ポリオレフィン１を使用する場合（実施例４〜６）よりも、永久歪をより低減できることが分かった。
【符号の説明】
【００７４】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  リムクッション
【図１】
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【国際調査報告】
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