(57)【要約】  樹脂基材と、樹脂基材上に配置され、白色顔料とバインダーとを含む白色層と、を有し、白色顔料とは異なる着色剤を含有し、且つ、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒが下記式（１）及び式（２）の関係を満たす電飾用記録シート及びその製造方法、電飾用画像シート及びその形成方法、並びに電飾看板。４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
2016152344.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材と、
前記樹脂基材上に配置され、白色顔料とバインダーとを含む白色層と、を有し、
前記白色顔料とは異なる着色剤を含有し、且つ、
４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒが下記式（１）及び式（２）の関係を満たす電飾用記録シート。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
【請求項２】
前記白色顔料とは異なる着色剤が、前記白色層に含まれる請求項１に記載の電飾用記録シート。
【請求項３】
前記白色顔料とは異なる着色剤の前記電飾用記録シートにおける含有量が、０．５ｍｇ／ｍ２以上５０．０ｍｇ／ｍ２未満である請求項１又は請求項２に記載の電飾用記録シート。
【請求項４】
前記白色顔料とは異なる着色剤の前記電飾用記録シートにおける含有量が、１．０ｍｇ／ｍ２以上１０．０ｍｇ／ｍ２未満である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項５】
前記白色顔料とは異なる着色剤が、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料及びコバルト酸化物顔料からなる群より選択される少なくとも１種の着色剤を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項６】
前記白色層に含まれるバインダーが、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項７】
前記白色層の厚さが、０．５μｍ以上１０μｍ未満である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項８】
インクジェット記録用である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項９】
前記樹脂基材上に配置された前記白色層の上に、さらに、インク受容層を有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の電飾用記録シート。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の電飾用記録シートの表面に、インク組成物を付与するインク付与工程を含む電飾用画像シートの製造方法。
【請求項１１】
前記インク組成物が放射線硬化性インク組成物であり、前記インク付与工程が、前記放射線硬化性インク組成物をインクジェット方式により電飾用記録シートの表面に吐出する工程であり、さらに、吐出された放射線硬化性インク組成物に放射線を照射して、放射線硬化性インク組成物を硬化させる硬化工程を含む、請求項１０に記載の電飾用画像シートの製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の電飾用記録シートと、インク画像と、を備える電飾用画像シート。
【請求項１３】
発光ダイオード光源と、請求項１２に記載の電飾用画像シートと、を備える電飾看板。
【請求項１４】
樹脂基材の少なくとも一方の側に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することと、
前記白色顔料とは異なる着色剤を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒを下記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することと、を含む電飾用記録シートの製造方法。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
【請求項１５】
前記白色層の上に、さらに、インク受容層形成用塗布液を塗布してインク受容層を形成する工程を含む、請求項１４に記載の電飾用記録シートの製造方法。
【請求項１６】
前記白色層を形成することは、前記Ｔｖ及びＴｒを下記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することを含み、
前記樹脂基材の少なくとも一方の側に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することにおいて、白色顔料とバインダーと前記白色顔料とは異なる着色剤とを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することにより、前記電飾用記録シートの、前記Ｔｖ及びＴｒを前記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節する請求項１４又は請求項１５に記載の電飾用記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電飾用記録シート及びその製造方法、電飾用画像シート及びその製造方法、並びに電飾看板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、多用される電飾看板は、光源と、電飾用画像を有する電飾用画像シートとを備える。電飾看板は、各種の広告、標識、地図等に用いられている。
電飾看板は、日差しのない夜間において、バックライト光源からの光により透過画像として観察される看板であり、例えば、ショーウィンドウ、駅通路又はビルなどの壁に貼り付けて使用される。
電飾用画像シートを作製する場合には、被記録媒体として、電飾用記録シートが使用される。電飾看板は、一般に屋外に設置されるため、耐水性に優れる樹脂基材の上に、インク受容性の記録層が配置された電飾用記録シートが使用される。
電飾用記録シートとしては、インク受容性の記録層に特定のバインダー樹脂と架橋剤とを含有することで、インクジェット記録方式により付与されたインク組成物の密着性が改良された電飾用記録シートが提案されている（例えば、特開２０１４−１４４５７８号公報参照）。【０００３】
電飾看板の光源としては、従来、蛍光灯が多く用いられていた。近年、消費電力の節減、光源の長寿命化等の目的で、発光ダイオード（以下、「ＬＥＤ」と称することがある）を用いて白色光を得る白色ＬＥＤが光源として用いられるようになった。一般的な白色ＬＥＤランプでは、青色ＬＥＤと黄色蛍光体との組み合わせにより、白色光を発光する光源としている。このため、白色ＬＥＤ光源を光源として用いた電飾看板では、電飾用画像が青白く見えるという問題がある。
電飾用画像が青白く見えるという問題を解決すべく、樹脂基材表面に黄色顔料を含有する層を形成し、電飾用記録シートにおける全光線透過率を特定の範囲に制御した電飾用記録シートが提案されている（例えば、国際公開第２０１０／０７９７６５号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
白色ＬＥＤは蛍光灯とは発光波長が異なり、発光スペクトルは長波長側まで認められる。例えば、三波長発光型の蛍光ランプでは、波長６８０ｎｍ以上の発光は殆ど認められない。一方、現在使用されている一般的な白色ＬＥＤランプでは、波長７００ｎｍを超えた長波長側にも発光が認められる。また、好演色性を目的とする白色ＬＥＤにおいては、既述の長波長側において発光が認められる傾向は、より顕著である。加えて、白色ＬＥＤは点光源の集合体であるため、直下型の電飾看板においては、光源構成の特殊性から、電飾用画像を通して光源像が視認されてしまうという問題がある。
本発明者らの検討によれば、電飾看板の光源として白色ＬＥＤ光源を用い、樹脂基材表面に光散乱層である白色層を有している場合、電飾用画像を通して光源像が円形に透けて見えやすいという新たな課題を見出した。
国際公開第２０１０／０７９７６５号公報に記載の黄色顔料を含有する層を備える電飾用記録シートを用いた場合、白色ＬＥＤ光源の青白さは緩和しうるが、光源像が透けて見えることを抑制するには至っていない。
ＬＥＤ光源像が電飾用画像を通して視認されるのを抑制するために、例えば、光散乱層としての白色層を厚くし、隠蔽率を高くすることも考えられる。しかし、白色層を厚くした場合、可視光の透過率も低下し、電飾用画像の明るさが低下して、電飾看板としての品質が十分には得られないという問題がある。従って、電飾看板におけるＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾看板における電飾用画像の明るさとを両立することは困難であった。【０００５】
本実施形態の課題は、ＬＥＤ光源を用いた電飾用記録シートにおけるＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾看板を形成し、電飾用画像を表示させた場合の表示画像の明るさと、が両立された電飾用記録シート及びその製造方法を提供することである。
別の実施形態の課題は、表示画像が明るく、画像品質に優れる電飾用画像シート及びその製造方法、並びに電飾看板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決する手段には、以下の実施形態が含まれる。
＜１＞  樹脂基材と、樹脂基材上に配置され、白色顔料とバインダーとを含む白色層と、を有し、白色顔料とは異なる着色剤を含有し、且つ、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒが、下記式（１）及び式（２）の関係を満たす電飾用記録シート。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）【０００７】
＜２＞  白色顔料とは異なる着色剤が、白色層に含まれる＜１＞に記載の電飾用記録シート。
＜３＞  白色顔料とは異なる着色剤の電飾用記録シートにおける含有量が、０．５ｍｇ／ｍ２以上５０．０ｍｇ／ｍ２未満である＜１＞又は＜２＞に記載の電飾用記録シート。
＜４＞  白色顔料とは異なる着色剤の電飾用記録シートにおける含有量が、１．０ｍｇ／ｍ２以上１０．０ｍｇ／ｍ２未満である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。
＜５＞  白色顔料とは異なる着色剤が、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料及びコバルト酸化物顔料からなる群より選択される少なくとも１種の着色剤を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。
＜６＞  白色層に含まれるバインダーが、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。
＜７＞  白色層の厚さが、０．５μｍ以上１０μｍ未満である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。【０００８】
＜８＞  インクジェット記録用である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。
＜９＞  樹脂基材上に配置された白色層の上に、さらに、インク受容層を有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シート。【０００９】
＜１０＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シートの表面に、インク組成物を付与するインク付与工程を含む電飾用画像シートの製造方法。
＜１１＞  インク組成物が放射線硬化性インク組成物であり、インク付与工程が、放射線硬化性インク組成物をインクジェット方式により電飾用記録シートの表面に吐出する工程であり、さらに、吐出された放射線硬化性インク組成物に放射線を照射して、放射線硬化性インク組成物を硬化させる硬化工程を含む＜１０＞に記載の電飾用画像シートの製造方法。
＜１２＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の電飾用記録シートと、インク画像と。を備える電飾用画像シート。
＜１３＞  発光ダイオード（ＬＥＤ）光源と、＜１２＞に記載の電飾用画像シートと、を備える電飾看板。【００１０】
＜１４＞  樹脂基材の少なくとも一方の側に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することと、白色顔料とは異なる着色剤を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒを記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することと、を含む電飾用記録シートの製造方法。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
＜１５＞  白色層の上に、さらに、インク受容層形成用塗布液を塗布してインク受容層を形成する工程を含む、＜１４＞に記載の電飾用記録シートの製造方法。
＜１６＞  白色層を形成することは、Ｔｖ及びＴｒを記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することを含み、樹脂基材の少なくとも一方の側に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することにおいて、白色顔料とバインダーと白色顔料とは異なる着色剤とを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することにより、電飾用記録シートの、Ｔｖ及びＴｒを式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節する＜１４＞又は＜１５＞に記載の電飾用記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本実施形態によれば、ＬＥＤ光源を用いた電飾用記録シートにおけるＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾看板を形成し、電飾用画像を表示させたときの表示画像の明るさと、が両立された電飾用記録シート及びその製造方法が提供される。
別の実施形態によれば、表示画像が明るく、画像品質に優れる電飾用画像シート及びその製造方法、並びに電飾看板が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一態様である電飾用記録シートの概略断面図である。
【図２】本実施形態の電飾用記録シートの全測定波長における透過率のグラフの好適な態様を示すモデル図である。
【図３】実施例１５の電飾用記録シートを通してＬＥＤ光源を撮影した写真である。
【図４】比較例６の電飾記録用シートを通してＬＥＤ光源を撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について実施形態を挙げて詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はかかる代表的な実施態様に限定されない。
本明細書において「ＬＥＤ光源像の透け」とは、電飾看板において、ＬＥＤ光源を点灯した際に、電飾用画像シートを通して、ＬＥＤ光源像の存在に起因する電飾用画像の明暗ムラが視認されること、ＬＥＤ光源像が光点として又は円形の光源像として視認されることを含む。
本明細書において「〜」を用いて記載した数値範囲は、「〜」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」の少なくともいずれかを表す場合「（メタ）アクリル」と表記することがある。
【００１４】
＜＜電飾用記録シート＞＞
本実施形態に係る電飾用記録シートは、樹脂基材と、樹脂基材上に配置され、白色顔料とバインダーとを含む白色層と、を有し、白色顔料とは異なる着色剤を含有し、且つ、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒが下記式（１）及び式（２）の関係を満たす電飾用記録シートである。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
【００１５】
本実施形態に係る電飾用記録シートは、樹脂基材及び白色顔料とバインダーとを含む白色層を少なくとも有し、所望により、白色層以外の他の層を有していてもよい。
「樹脂基材上に白色層を有する」とは、電飾用記録シートが有する樹脂基材の少なくとも一方の面上に、白色層を有することを意味し、必ずしも、樹脂基材と白色層とが隣接して設けられることを意味しない。よって、本明細書における「樹脂基材上に白色層を有する」との文言は、樹脂基材と白色層との間に他の層をさらに有する態様を包含する。また、電飾用記録シートが、「白色顔料とは異なる着色剤を含有」するとは、電飾用記録シートが有する樹脂基材、白色層、及び所望により設けられる任意の層のいずれかの基材又は層が白色顔料とは異なる着色剤を含有することを意味する。
【００１６】
本実施形態の作用は明確ではないが以下の如く推測している。
本実施形態に係る電飾用記録シートは、白色顔料とバインダーとを含有する白色層を有し、且つ、白色層に含まれる白色顔料とは異なる着色剤を含有する。したがって、ＬＥＤ光源からの光を、白色顔料を単独で含有する態様に比較して、光吸収がより効果的に行なわれて長波長側の透過率が抑制される。よって、白色顔料の含有量を増加させる場合と同様の長波長側の透過率抑制効果を奏するが、可視光の透過性の低下は抑制される。
白色顔料と白色顔料とは異なる着色剤との含有量を制御することで、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、４０．０％≦Ｔｖ＜５０．０％：式（１）と４０．０％≦Ｔｒ＜５０．０％：式（２）の関係を満たすことができ、ＬＥＤ光源像の透け防止と、形成された電飾看板における表示画像の明るさと、が両立すると考えられる。
本実施形態における一つの好ましい態様では、白色顔料とは異なる着色剤を白色顔料と同一の層に有することで、白色顔料とは異なる着色剤が、近接する白色顔料の光反射、光散乱との相乗効果により、着色剤を含有することで発現する効果がより顕著になる。よって、白色顔料とは異なる着色剤の含有量が、着色剤を白色層とは異なる層に含有する場合に比較し、より少量の場合においても所望の効果を奏することになると考えられる。
なお、本実施形態は既述の推定機構には何ら拘束されない。
【００１７】
図１は、本発明の一態様としての電飾用記録シートの構成を示す概略断面図である。図１に示す電飾用記録シート１０は、樹脂基材１２の一方の表面に、樹脂基材１２に近い側から順に、白色顔料とバインダーとを含有する白色層１４、及び、インク受容層１６を有する。インク受容層１６は、電飾用画像即ちインク画像を、電飾用記録シート上にインク組成物を用いて形成する際に、電飾用記録シートとインク組成物との密着性を向上させうる層である。インクジェット記録方法により電飾用画像を形成する場合に用いられる電飾用記録シートは、インク受容層を有することが好ましい。
樹脂基材１２の白色層１４を有する側と反対側の表面には、樹脂基材１２に近い側から順に、帯電防止層１８、及びハードコート層２０を備える。
以下、本実施形態に係る電飾用記録シート１０について、図１に示される好ましい態様を例に挙げて、詳しく説明する。
【００１８】
本実施形態の電飾用記録シートは、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒが下記式（１）及び式（２）の関係を満たす。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
即ち、可視領域に相当する波長領域である４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率（Ｔｖ）と、波長７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下のより長波長領域における平均透過率（Ｔｒ）の双方を、４０．０％以上５０．０％未満の範囲とすることで、ＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾用記録シートを用いた電飾看板の明るさとが両立されることを見出した。
【００１９】
本実施形態の電飾用記録シート１０における平均透過率（Ｔｖ）は４０．０％以上５０．０％未満であり、４２．０％以上５０．０％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態の電飾用記録シート１０における平均透過率（Ｔｒ）は４０．０％以上５０．０％未満であり、４０．０％以上４８．０％以下であることがより好ましい。
電飾用記録シート１０における各波長光の透過率、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率（Ｔｖ）、及び波長７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率（Ｔｖ）は、分光光度計、例えば、紫外可視近赤外（ＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ）分光光度計を用いて測定することができる。本実施形態における透過率の測定に用いうる市販品としては、分光光度計Ｖ−５６０（日本分光（株）製）が挙げられ、本明細書では、市販品である分光光度計Ｖ−５６０を用いて測定した透過率の値を開示している。
【００２０】
図２は、本実施形態の電飾用記録シートの、全測定波長における透過率のグラフを示すモデル図である。４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率（Ｔｖ）、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率（Ｔｒ）が、式（１）及び式（２）の関係を満たすとは、図２にグラフに模式的に示す如く、可視光の短波長側では優れた透過率を示し、可視光の中心的な波長領域では、隠蔽性と透過率とのバランスに優れた、適度な可視光透過率を維持しつつ、ＬＥＤ光源の透過に関わる長波長領域の光透過が適度に抑制された透過率を示すことを示す。図２において網点で示す領域は平均透過率４０．０％以上５０．０％以下の領域であり、本実施形態の電飾用記録シートの全測定波長における透過率が、図２にモデル図として示されるスペクトルに近似していることが式（１）及び式（２）の関係を満たす好ましい態様と言える。
【００２１】
本実施形態の電飾用記録シート１０における平均透過率（Ｔｖ）及び平均透過率（Ｔｒ）を４０．０％以上５０．０％未満の範囲とする方法には特に制限はない。平均透過率（Ｔｖ）及び平均透過率（Ｔｒ）の調整方法としては、例えば、電飾用記録シート１０の白色層１４に含まれる白色顔料の種類、含有量、分散粒径等を調整する方法、着色剤の種類、含有量、分散粒径等を調整する方法、着色剤の含有領域を選択する方法、バインダーの種類及び含有量を調整する方法等が挙げられる。また、既述の平均透過率の調整方法から選ばれる複数の方法を組み合わせて実施することもできる。
【００２２】
＜白色層＞
白色層１４は、少なくとも白色顔料及びバインダーを含有する。
【００２３】
［白色顔料］
白色層１４に含まれる白色顔料には特に制限はなく、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の光を散乱させうる白色顔料は、いずれも本実施形態に用いることができる。
白色顔料としては、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、及びカオリナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種の無機顔料であることが、鮮明な電飾用画像が得られる点で好ましい。なかでも、可視領域の波長の光を反射する性能により優れるという観点から、白色顔料としては、チタンホワイトと呼称されるルチル型の酸化チタンがより好ましい。
【００２４】
白色層１４に含まれる白色顔料の粒径は、光散乱性と透過率とのバランスの観点から、平均一次粒子径が０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、０．２μｍ以上１μｍ以下の範囲がより好ましい。
白色顔料の平均一次粒子径は、白色顔料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影した写真に基づいて測定することができる。本明細書においては、白色顔料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：倍率５０,０００倍）にて撮影した写真に基づき、撮影された白色顔料のうち５０個の白色顔料粒子の投影面積円相当径を求め、算出した平均値を平均一次粒子径の値として採用している。
【００２５】
白色顔料は、白色層中に、１．０ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下の範囲で含有していることが、電飾用画像の品質が良好であるという観点から好ましく、１．５ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下の範囲であることがより好ましく、２．０ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００２６】
［バインダー］
白色層１４は、バインダーを含有する。バインダーは、白色顔料を保持し、白色層を形成するために用いられる。
バインダーとしては、皮膜形成性の樹脂を特に制限なく用いることができる。白色層のバインダーに用いることができる樹脂（以下、バインダー樹脂と称することがある）としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、環境への負荷が少ない点で、水溶性又は水分散性を有する樹脂であることが好ましい。なかでも、形成される白色層の強度及び透過率が良好であるという観点からは、バインダーは、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましく、他の樹脂に比較して光に対する安定性がより高い点でアクリル樹脂を含むことがより好ましい。
以下、白色層に用いうるバインダーについて説明する。
【００２７】
（アクリル樹脂）
本実施形態におけるアクリル樹脂は、アクリロイル基及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマーを重合成分として含む樹脂であり、アクリル樹脂の総質量を１００質量％とした場合に、アクリロイル基及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマーを重合させて形成される繰り返し単位の総質量が５０質量％を超える樹脂であることが好ましい。ここで、アクリロイル基及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも１つの基を有するモノマーを、以下、適宜、「（メタ）アクリルモノマー」と称する。
アクリル樹脂は、（メタ）アクリルモノマーを単独重合するか又は（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとを共重合させて得られる。
アクリル樹脂が（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体である場合、（メタ）アクリルモノマーと共重合させる他のモノマーは、炭素−炭素二重結合を有するモノマーであればよく、エステル結合、ウレタン結合を有するモノマーであってもよい。
（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
本実施形態におけるアクリル樹脂には、アクリル樹脂以外の他のポリマー溶液又は分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合又は他のモノマーと共重合して得られたポリマーであって、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の他のポリマーを含む混合物が含まれる。アクリル樹脂以外の他のポリマー溶液又は分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合又は他のモノマーと共重合して得られたポリマーとしては、ポリエステル溶液又はポリエステル分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合又は他のモノマーと共重合して得られたポリマー、ポリウレタン溶液又はポリウレタン分散液中で、（メタ）アクリルモノマーを単独重合又は他のモノマーと共重合して得られたポリマー等が挙げられる。
アクリル樹脂は、白色層と隣接する層、例えば樹脂基材、インク受容層等の層との接着性をより向上させるため、ヒドロキシ基及びアミノ基から選ばれた少なくとも１つの基を有していてもよい。
【００２８】
アクリル樹脂の合成に使用しうる（メタ）アクリルモノマーの具体例としては、特に限定はない。代表的な（メタ）アクリルモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のＮ−置換アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリル；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の珪素含有（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。
アクリル樹脂は、市販品を用いてもよい。白色層に用いうるアクリル樹脂の市販品としては、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０（東亜合成化学（株）製）、ＡＳ−５６３Ａ（商品名：ダイセルファインケム（株）製）が挙げられる。
【００２９】
（ポリオレフィン樹脂）
白色層に用いうるポリオレフィン樹脂は、エチレン、ブチレン、プロピレン等のアルケンを出発物質として重合してなるポリマーであり、アルケンのみを重合成分として含む重合体であってもよく、アルケンとアルケン以外の重合性モノマーとを重合成分として含む共重合体であってもよい。
ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂の総質量を１００質量％とした場合に、アルケンを重合させて形成される繰り返し単位（以下、「アルケンに由来する繰り返し単位」と称することがある。）の総質量が５０質量％を超える樹脂であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂に含まれうる、アルケンに由来する繰り返し単位とアルケンに由来する繰り返し単位以外の繰り返し単位と、を含む共重合体としては、以下に記載の共重合体が挙げられる。
・エチレン及びプロピレンから選ばれるアルケンと、アクリル酸以外のアクリルモノマー又はメタクリル酸以外のメタクリルモノマーとを重合成分として含む共重合体。
・エチレン及びプロピレンから選ばれるアルケンと、不飽和カルボン酸（無水物を含む）とを重合成分として含む共重合体。
・エチレン及びプロピレンから選ばれるアルケンと、アクリル酸以外のアクリルモノマー又はメタクリル酸以外のメタクリルモノマーと、不飽和カルボン酸（無水物を含む）と、を重合成分として含む三元共重合体。
【００３０】
アクリル酸以外のアクリルモノマー、メタクリル酸以外のメタクリルモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が好ましい例として挙げられる。
【００３１】
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物等が好ましく挙げられる。
ポリオレフィン樹脂共重合体に含まれうるアルケン以外の重合性モノマーは、各々単独で用いてもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は２０００以上２０００００以下が好ましい。ポリオレフィン樹脂は、直鎖構造であっても、分岐構造であってもよい。
ポリオレフィン樹脂は、いわゆるラテックスと呼称される水性分散物で使用されることが好ましい。ポリオレフィン樹脂の水性分散物を製造する方法については、乳化による方法と、乳化分散による方法とがあるが、前者が好ましい。具体的な方法については例えば特許第３６９９９３５号公報に記載の方法を参考にすることができる。
【００３３】
ポリオレフィン樹脂が水性分散物の形態である場合には、ポリオレフィン樹脂がカルボキシル基、水酸基などの水親和性の官能基を有していることが好ましい。ポリオレフィン樹脂が水性分散物の形態である場合には、安定性を向上させるために界面活性剤（例：アニオン性やノニオン性の界面活性剤）、ポリマー（例：ポリビニルアルコール）等の乳化安定剤を含有させてもよい。さらに、必要に応じてｐＨ調整剤（例：アンモニア、トリエチルアミン、炭酸水素ナトリウム等）、防腐剤（例：１，３，５−ヘキサヒドロ−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等）、増粘剤（例：ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース等）、造膜助剤（例：ブチルカルビトールアセテート等）等のラテックス添加剤として公知の化合物を添加してもよい。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂は、市販されており、以下に例示する市販品は、バインダーとして使用することができる。
バインダーとして使用しうるポリオレフィン樹脂の市販品としては、ボンダインＨＸ−８２１０、ＨＸ−８２９０、ＴＬ−８０３０、ＬＸ−４１１０（以上、商品名、住友化学工業（株）製）、アローベース（登録商標）ＳＡ−１２００、同ＳＢ−１０１０、同ＳＥ−１０１３Ｎ、同ＳＥ−１２００（以上、商品名、ユニチカ（株）製）等が挙げられる。
【００３５】
（ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂は主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ジカルボン酸とポリオールの反応生成物である。
ポリエステル樹脂の合成に用いうるジカルボン酸としては、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
ポリエステル樹脂の合成に用いうるポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
ポリエステル樹脂、及び、ポリエステル樹脂の原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）に記載されている。
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）樹脂、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）樹脂、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート樹脂、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）樹脂、ポリブチレンサクシネートカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレートサクシネート樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート樹脂、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）樹脂、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）樹脂等から選ばれるポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステルのカーボネート共重合体、脂肪族ポリエステルとポリアミドとの共重合体などが挙げられる。
【００３６】
バインダーとしてのポリエステル樹脂は、市販品を用いてもよい。市販品としては、ファインテックス（登録商標）ＥＳ６５０、ＥＳ２２００（以上、ＤＩＣ（株）製）、バイロナール（登録商標）ＭＤ１２４５、同ＭＤ１４００、同ＭＤ１４８０（以上、東洋紡（株）製）、ペスレジン（登録商標）Ａ−１１０、Ａ−１２４ＧＰ、Ａ−５２０、Ａ−６４０（以上、高松油脂（株）製）、プラスコート（登録商標）Ｚ５０２、Ｚ５６１、Ｚ７３０、Ｚ６８７、Ｚ５９２（以上、互応化学（株）製）が挙げられる。
【００３７】
（ポリウレタン樹脂）
ポリウレタン樹脂は、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常、ジイソシアネートとポリオールとの反応生成物である。
ポリウレタン樹脂の合成に用いうるジイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が挙げられる。
ポリウレタン樹脂の合成に用いうるポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等が挙げられる。
白色層のバインダーとしては、一般的なポリウレタン樹脂に加え、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタン樹脂に対し、鎖延長処理を施して分子量を増大させたポリウレタン樹脂を使用することができる。
ポリウレタン樹脂に関して述べたジイソシアネート、ポリオール、及び鎖延長処理については、例えば「ポリウレタンハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）に詳細に記載されており、「ポリウレタンハンドブック」に記載のポリウレタン樹脂及びその原料に係る記載は、目的に応じて本明細書に適用しうる。
【００３８】
バインダーとしてのポリウレタン樹脂は、市販品を用いてもよい。市販品としては、スーパーフレックス（登録商標）４７０、２１０、１５０ＨＳ、１５０ＨＦ、エラストロン（登録商標）Ｈ−３（以上、第一工業製薬（株）製）、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−２０、ＡＰ−４０Ｆ、ＷＬＳ−２１０（以上、ＤＩＣ（株）製）、タケラック（登録商標）Ｗ−６０６１、ＷＳ−５１００、オレスター（登録商標）ＵＤ−３５０（以上、三井化学（株）製）が挙げられる。
【００３９】
バインダーに用いる樹脂は１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
白色層に含まれるバインダーの含有量は、白色層の全固形分に対して、２５質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。バインダー樹脂を２種以上含む場合は、バインダー樹脂の合計量が上記範囲内であることが好ましい。
バインダーの含有量が既述の範囲であることで、白色層中における白色顔料の分散性がより良好となり、白色層の強度が実用上十分な範囲に維持されるため好ましい。
【００４０】
［白色層が含みうる他の成分］
白色層には、白色顔料及びバインダーに加え、本実施形態の効果を損なわない範囲において、所望により公知の添加剤等、他の成分を含有することができる。
他の成分としては、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下のシリカ、架橋剤、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、蛍光増白剤、耐水化剤等が挙げられる。また、以下に詳述するが、白色顔料以外の着色剤を白色層に含有させることも好ましい態様である。
以下、白色層が含みうる他の成分について説明する。
【００４１】
（平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカ）
白色層は、平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカを含有してもよい。
白色層は、平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカを含有することで、白色層の耐傷性がより向上する。なお、シリカの平均一次粒子径は、既述の白色顔料の平均一次粒径の測定方法と同様にして算出した値を用いる。
平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカとしては、「コロイダルシリカ」や湿式シリカとして汎用される市販品を用いることができる。
コロイダルシリカは、シリカ粒子を必要により分散剤（安定化剤とも呼ばれる）等を共存させた水分散物の状態であることが一般的である。
コロイダルシリカの水分散物に必要に応じて含まれ得る分散剤としては、四級アンモニウム塩、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００４２】
白色層に用い得るシリカ粒子は、シリカ粒子の表面に存在するＳｉ原子の一部が、アルミナ、亜鉛等の金属酸化物、金属原子等で置換された粒子であってもよい。
平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカは、市販品を用いてもよい。市販品としては、スノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業（株）製）、アエロジル（登録商標）シリーズ（日本アエロジル（株）製）等が挙げられる。
平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカは白色顔料としても機能するが、既述の白色顔料、例えば酸化チタンと平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカとを併用することにより、白色層の耐傷性がより向上する。
なお、既述の白色顔料の好ましい含有量には、任意成分であるシリカの含有量は含まれない。
白色層に平均一次粒子径２００ｎｍ以下のシリカを含有させる場合には、白色層を構成する全成分の総質量に対する含有量が、３質量％以上２０質量％以下の範囲であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下の範囲であることがより好ましい。
【００４３】
（架橋剤）
白色層において、白色層に含まれるバインダーが架橋構造を有することが、白色層の強度をより向上させ、隣接する層との密着性をより向上させる観点から好ましい。白色層形成用組成物は、バインダーに架橋構造を形成するための架橋剤を含有することができる。白色層形成用組成物に含まれうる架橋剤としては、白色層に含まれるバインダーと架橋反応を起こす化合物を選択して使用すればよい。
【００４４】
白色層形成用組成物に含まれうる架橋剤としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、及びメラミン化合物から選ばれる架橋剤であることが好ましい。
【００４５】
−オキサゾリン化合物−
オキサゾリン化合物は、分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する化合物である。
オキサゾリン化合物としては、オキサゾリン基を有する重合体、例えば、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体を、必要に応じて、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体以外の重合性不飽和単量体と公知の方法、例えば、溶液重合、乳化重合等の方法によって共重合させることにより得られる重合体を挙げることができる。
オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等をモノマー単位として含む化合物が挙げられる。
オキサゾリン化合物は、市販品を用いてもよく、市販品としては、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０２０Ｅ、エポクロスＫ−２０１０Ｅ、エポクロスＫ−２０２０Ｅ、エポクロスＫ−２０３０Ｅ、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００（以上、日本触媒（株）製）が挙げられる。
【００４６】
−カルボジイミド化合物−
カルボジイミド化合物は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で示される官能基をもつ化合物である。
ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいは芳香族系及び脂肪族系の混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成の原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、カルボジイミド化合物は、例えば、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２（日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。
【００４７】
−エポキシ化合物−
エポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を有する化合物、及びエポキシ基が反応した結果得られる化合物である。分子内にエポキシ基を有する化合物としては、例えば、エピクロロヒドリンと、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールＡ等における水酸基又はアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。
ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
エポキシ基を有する水溶性モノマーの具体例としては、例えば、「デナコール（登録商標）−６１４Ｂ」（ソルビトールポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１７３、商品名、ナガセケムテックス（株）製）、「デナコール−ＥＸ−３１３」（グリセロールポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１４１、商品名、ナガセケムテックス（株）製）、「デナコール−ＥＸ−５２１」（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１６８、商品名、ナガセケムテックス（株）製）、及び「デナコール−ＥＸ−８３０」（ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量２６８、商品名、ナガセケムテックス（株）製）等が挙げられ、市販品として入手可能である。
【００４８】
−イソシアネート化合物−
イソシアネート化合物は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏの部分構造を持つ化合物である。有機イソシアネート化合物の例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネートが挙げられ、二種以上の化合物を併用してもよい。
具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が挙げられる。また、イソシアネート化合物は、例えば、エラストロン（登録商標）Ｈ−３（第一工業製薬（株）製）、ＤＰ９Ｃ２１４（Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製）、タケネート（登録商標）ＸＷＤ−ＨＳ３０（三井化学（株）製）等が挙げられ、市販品として入手可能である。
【００４９】
−メラミン化合物−
メラミン化合物は、分子内に２つ以上のメチロール基を有する化合物である。メラミン化合物の例としては、ヘキサメチロールメラミンが挙げられる。また、市販のメラミン化合物の例としては、ベッカミン（登録商標）ＰＭ−Ｎ、ベッカミンＪ−１０１、ベッカミンＭ−３（以上、ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【００５０】
白色層に架橋剤を含有させる場合、架橋剤は１種のみ用いてもよく、２種以上の架橋剤を組合せて用いてもよい。
白色層形成用組成物に架橋剤を含有させる場合の架橋剤の含有量としては、白色層に含まれるバインダーの総質量を基準として、３質量％以上４０質量％以下の範囲であることが好ましく、３質量％以上３５質量％以下の範囲であることがより好ましい。
架橋剤の含有量を既述の範囲とすることで、白色層と隣接する層、例えば樹脂基材、インク受容層等との接着性がより向上し、白色層の耐傷性がより良好となる。また、白色層内における架橋密度が好適な範囲に維持され、白色層が、例えば温度が６０℃以上で相対湿度が９０％以上のような高温高湿度下に長時間晒された場合においても、良好なインクとの接着性を維持することができるという効果をも奏する。
【００５１】
（界面活性剤）
白色層には、製造適性をより向上させ、白色層形成用組成物の塗布面状性がより良好となるという観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、公知のアニオン性、ノニオン性、及びカチオン性の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載されている。
白色層に含有させる界面活性剤としては、特にアニオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤が、白色層形成用塗布液を塗布する際に被塗布表面への濡れ性を向上させる効果に優れるので好ましい。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸カリウム、ベヘニン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と略記する。）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム塩等のＮ−アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼン、スルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩が挙げられる。
市販のアニオン性界面活性剤としては、例えば、ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、ラピゾールＡ−８０、ラピゾールＢＷ−３０、ラピゾールＢ−９０、ラピゾールＣ−７０（商品名：日油（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＯＴＰ−１００（日光ケミカルズ（株）製）、コハクール（登録商標）ＯＮ（東邦化学工業（株）製）、コラクールＬ−４０（商品名、東邦化学工業（株）製）、フォスファノール（登録商標）７０２（東邦化学工業（株）製）、ビューライト（登録商標）Ａ−５０００、ビューライトＳＳＳ、サンデッド（登録商標）ＢＬ（三洋化成工業（株）製）等を挙げることができる。
【００５３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ、Ｎジメチル−３、５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが挙げられる。上記のような界面活性剤を使用することで、塗膜の乾燥過程での粒子の凝集を抑制し、均一な表面凹凸を形成できる。
他にも市販のカチオン性界面活性剤として、例えばフタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
市販のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（三洋化成工業（株）製）、リソレックス（登録商標）ＢＷ４００（高級アルコール工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）ＥＴ−２０２０（日本エマルジョン（株））、ユニルーブ（登録商標）５０ＭＢ−２６、ノニオンＩＳ−４（日油（株）製）等を挙げることができる。
【００５４】
白色層に界面活性剤を含有させる場合の界面活性剤の含有量は、白色層の総固形分質量を基準として、０．０１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００５５】
白色層は、例えば、白色顔料、バインダー及び所望により併用される他の成分を含む白色層形成用組成物を樹脂基材に塗布し、乾燥することで形成することができる。
白色層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下であることが、電飾用画像の形成に際して、白地の背景色として優れるという観点から好ましい。
白色層の厚みは、１μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以上６μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
電飾用記録シートは、白色層を１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよい。複数の白色層を有する場合、互いに異なる組成の白色層であってもよい。本実施形態の電飾用記録シートは、例えば、樹脂基材の両面に白色層を有していてもよい。
複数の白色層を有する場合の１つの白色層の厚みは、０．５μｍ以上４μｍ以下であることが好ましく１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。複数の白色層の厚みの合計が、既述の１μｍ以上１０μｍ以下の厚みの範囲であることが好ましい。
【００５７】
［樹脂基材］
本実施形態の電飾用記録シート１０における樹脂基材１２は、樹脂シートであることが好ましい。既述の白色層１４は、樹脂基材１２の片面のみに有していても、両面に有していてもよい。なお、以下、樹脂基材１２の電飾用画像が形成される白色層１４を有する側を表面と称し、光源側に配置される側を背面又は裏面と称する。
樹脂基材に使用される樹脂としては、耐候性に優れるという観点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
樹脂基材１２に用いられるポリエステル樹脂には特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。なかでも、機械的強度がより高いという観点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
樹脂基材には、基材を構成する樹脂に加え、本実施形態の効果を損なわない範囲において、目的に応じて顔料、可塑剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５８】
樹脂基材１２としての機械的強度がより向上するという観点から、樹脂シートは延伸処理を含んで製造された樹脂シートであることが好ましく、特に２軸延伸したシートであることがより好ましい。
延伸倍率は特に限定されないが、好ましくは１．５倍以上７倍以下の範囲である。延伸倍率が既述の範囲において、樹脂基材としての十分な機械的強度が得られ、厚みの均一性がより良好となる。
延伸倍率は、より好ましくは２倍以上５倍以下の範囲である。延伸の方向及び倍率は、互いに直交する２方向に、各々２倍以上５倍以下の範囲であることがさらに好ましい態様である。
【００５９】
樹脂基材１２の厚みは、例えば、３０μｍ以上５００μｍ以下の範囲とすることができ、好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下の範囲である。樹脂基材１２の厚みが既述の範囲であることにより、取り扱いが容易となり、製造上有利である。また、得られる電飾用記録シート、及び電飾用記録シートを備えた電飾看板の小型化、軽量化の達成が容易となり、製造原価に占める樹脂基材のコストが低減される。
【００６０】
樹脂基材１２の表面及び裏面は、樹脂基材１２に隣接して設けられる他の層との接着力がより向上するという観点から、コロナ放電処理、真空グロー放電処理、火炎処理等の表面処理を施すことが好ましい。
【００６１】
［白色顔料とは異なる着色剤］
本実施形態の電飾用記録シート１０は、白色顔料とは異なる着色剤（以下、単に「着色剤」と称することがある。）を含有する。
着色剤としては、効果の観点から、少なくとも波長７００ｎｍ〜９００ｎｍに吸収を有する着色剤が好ましい。着色剤は染料であっても顔料であってもよく、耐光性、耐久性がより良好であるという観点からは顔料であることが好ましい。
少なくとも波長７００ｎｍ〜９００ｎｍに吸収を有する顔料としては、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料、茶色顔料等が挙げられる。
【００６２】
青色顔料としては、紺青（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７、組成：Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３）、コバルト青（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２８、組成：Ｃｏ−Ａｌ酸化物、コバルト青（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、組成：Ｃｏ−Ｃｒ−Ａｌ酸化物）、コバルト青（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７４、組成：Ｃｏ−Ｚｎ−Ｓｉ酸化物）、ウルトラマリン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９）、フタロシアニンブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、組成：銅フタロシアニン）、無金属フタロシアニン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６）、インダンスレンブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０）、その他Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、同１５：４、同１５：６などが挙げられる。
緑色顔料としては、フタロシアニングリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、組成：高塩素化銅フタロシアニン）、コバルト緑（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５０、組成：Ｃｏ−Ｚｎ−Ｎｉ−Ｔｉ酸化物）、コバルト緑（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２６、組成：Ｃｏ−Ｚｎ−Ｃｒ−Ｔｉ酸化物）、その他Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８などが挙げられる。
紫色顔料としては、ジオキサジンバイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、組成：ジオキサジン）等が挙げられる。
茶色顔料としては、シエンナ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ７、組成：酸化鉄）等が挙げられる。
【００６３】
なかでも、着色剤としては、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料、及びコバルト酸化物顔料からなる群より選択される少なくとも１種が、ＬＥＤ光源における長波長側の光吸収性、光散乱性が良好である点から好ましく、既述の顔料の中でも、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７からなる群より選ばれるフタロシアニン顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５０、及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２６からなる群より選ばれるコバルト酸化物顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３等のジオキサジン顔料などが、好ましい顔料として挙げられる。
【００６４】
（着色剤の精製）
着色剤は、ハジキ（Ｃｉｓｓｉｎｇ）と称される面状故障等の原因となる不溶性のゴミ、使用する原料由来の微量の金属原子含有成分、シリコーン含有成分等の不純物を含むことがある。このため、用いる着色剤が不純物を含む場合には、着色剤を一般的な方法で精製し、不純物等を除去するか、又は不純物の含有量を低減した着色剤を使用することが好ましい。
着色剤の精製方法としては特に限定されない。簡便な精製方法として、例えばフィルターろ過、洗浄、再沈等の方法が挙げられ、好ましくはフィルターろ過により精製する手段が挙げられる。精製方法は２つ以上を組み合わせて実施してもよい。
好ましい精製方法であるフィルターろ過方法は、特に限定されない。フィルターろ過方法としては、例えば、ポリプロピレン、ガラスファイバー、テフロン（登録商標）等から選ばれる材料を含んで形成されたデプスフィルター、スクリーンフィルター等のフィルターに、予め調製した着色剤の分散液を所定回数、例えば、少なくとも１回通過させることにより、不純物を除去する方法が挙げられる。フィルターろ過の回数としては、少なくとも１回であり、１回以上５回以下が好ましく、１回以上３回以下がより好ましい。フィルターろ過方法はシリコーン含有成分などの除去に効果的である。
【００６５】
着色剤は、本実施形態の電飾用記録シート１０におけるいずれの層に含まれていてもよく、例えば、白色層、所望により設けられるインク受容層、ハードコート層、帯電防止層、接着剤層等から選ばれる少なくとも１つの層に含まれていればよい。
さらに、着色剤と樹脂とを含む着色剤層を、既述の各層とは別の層として設けてもよい。また、着色剤は、樹脂基材に含まれていてもよい。
着色剤は、１層のみに含まれていてもよく、複数の層に含まれていてもよい。
なかでも、着色剤は白色層に含まれることが好ましい。着色剤が白色顔料と同一の層に含有されることで、着色剤が近傍に存在する白色顔料による光反射、光散乱との相乗効果により、可視光の透過性を低下させることなく、ＬＥＤ光源による長波長側の光の透過をより効果的に抑制する。よって、着色剤を同じ量含有する場合に、白色層に含有することで、より高い効果が得られ、着色剤の含有量を、他の層に含む場合に比較して低減することができる。
【００６６】
電飾用記録シートにおいて、着色剤は１種のみを含んでいてもよく、２種以上を併用してもよい。電飾用記録シートにおける白色度の調整、色調調整等の自由度がより向上するという観点から、互いに異なる吸収波長を有する２種以上の着色剤を組み合わせて用いることも好ましい態様の一つである。
着色剤の電飾用記録シートにおける含有量は、総含有量で、０．５ｍｇ／ｍ２以上５０．０ｍｇ／ｍ２未満であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ２以上２０ｍｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、３ｍｇ／ｍ２以上１０ｍｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
着色剤の含有量を既述の範囲とすることで、可視光の透過性、即ち、形成された電飾用画像の明るさを維持しつつ、ＬＥＤ光源からの長波長側の光を効果的に低減させることができ、以下の本実施形態に規定する条件を、より効果的に満たすことができる。
また、着色剤として、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料などから選ばれる顔料を併用することで、電飾看板を肉眼で観察した際に、視覚的により白色度の高い印象の背景となるという利点をも有する。
【００６７】
［電飾用記録シートにおける任意の層］
本実施形態の電飾用記録シート１０には白色層１４に加え、本実施形態の効果を損なわない範囲において、その他の任意の層を目的に応じて設けることができる。
【００６８】
本実施形態の電飾用記録シート１０に電飾用画像を形成する場合、インクジェット記録方法により行なうことが好ましい。電飾用画像をインクジェット記録により行なう場合には、樹脂基材上に配置された白色層１４の表面に、さらに、インクジェット記録インク組成物の受容性を向上させ、インク画像の密着性を向上する目的で、図１に示す如きインク受容層１６を設けてもよい。
【００６９】
（インク受容層）
インク受容層１６は、樹脂基材１２の上に配置された白色層１４の樹脂基材１２とは反対側の上に、最外層として配置される。
インク受容層１６は、インクジェット記録用インク組成物等の、電飾用画像の形成に用いられるインク組成物（以下、「インク」と略称することがある。）との密着力を高める目的で設けられる層である。インク受容層は、特にインクジェット記録において、インクジェット記録装置から吐出されたインクの滲みを抑制し、鮮明な画像が得るために有用である。
インク受容層は樹脂を含み、樹脂の少なくとも一部が架橋剤により形成された架橋構造を含むことが好ましい。
【００７０】
インク受容層１６に含まれる樹脂は、特に限定されることはない。インク受容層に用いられる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンブタジエン共重合体樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられ、既述の樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。インク受容層１６に含まれる樹脂は、水溶性又は水分散性の樹脂であることが環境への負荷が少ない点で特に好ましい。
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリオレフィン樹脂については、既述の白色層に含まれる樹脂として記載した樹脂が、インク受容層１６に含まれる樹脂として好適に使用され、好ましい態様も同様である。
【００７１】
インク受容層１６は、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂との含有比率は、ポリエステル樹脂／ポリウレタン樹脂の質量比で、０．１／０．９以上０．９／０．１以下が好ましく、０．３／０．７以上０．７／０．３以下がより好ましく、０．４／０．６以上０．６／０．４以下がさらに好ましい。
【００７２】
インク受容層形成用組成物は、架橋剤を含有していてもよく、インク受容層に含まれる樹脂が架橋剤によって架橋された構造を有していることが好ましい。
架橋剤は、オキサゾリン化合物及びカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
インク受容層における好ましい架橋剤であるオキサゾリン化合物及びカルボジイミド化合物は、白色層において記載した架橋剤であるオキサゾリン化合物及びカルボジイミド化合物を同様に使用することができ、好ましい態様も同様である。
【００７３】
インク受容層の形成に用いられる架橋剤は、インク受容層に含まれる樹脂に対して３質量％以上３０質量％以下の範囲で含有させることが好ましく、３質量％以上２０質量％以下の範囲で含有させることがより好ましい。
架橋剤を、樹脂に対して３質量％以上の架橋剤を含有させることで、インクがインク受容層へ染み込み易くなり、画像形成した後のインク受容層とインクとの定着性に優れる画像が得られ易くなるという利点が得られる。架橋剤を、樹脂に対して３０質量％以下の範囲で含有させることにより、インク受容層の樹脂が架橋剤によって架橋構造を形成した場合に、適度の量の架橋構造が形成される。インク受容層における樹脂が架橋構造を有することにより、例えば温度が６０℃以上で相対湿度が９０％以上のような高温高湿度下に長時間晒された場合においても、インクとインク受容層との接着性の高い画像が維持されるという効果が得られる。
【００７４】
インク受容層には、必要に応じて界面活性剤、滑剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、粒子等を含有させてもよい。
インク受容層に用いうる界面活性剤としては、既述の白色層に用いうる界面活性剤と同様の界面活性剤が挙げられる。
【００７５】
−滑剤−
インク受容層が滑剤を含むことで、電飾用記録シート１０表面の耐傷性がより良好となる。
インク受容層に用いうる滑剤としては、脂肪族ワックス等が好適に用いられる。
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素ワックスを挙げることができる。中でも、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがより好ましい。
滑剤は、環境負荷が低く、取扱性が良好であることから水分散物として用いることができる。
本実施形態に使用しうる滑剤は市販品を用いてもよく、市販品としては、セロゾール（登録商標）５２４（中京油脂（株）製）などが挙げられる。
滑剤は、インク受容層に１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【００７６】
−防腐剤−
インク受容層に用いうる防腐剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００７７】
−インク受容層の厚さ−
インク受容層の厚さは、インク受容層を形成する塗布液の塗布量を調整することにより制御することができる。
電飾用記録シートを用いて電飾看板を形成した場合に、透明度が高く、インクとの優れた密着力を発現するために、インク受容層の厚みは、０．０１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．０２μｍ以上３μｍ以下の範囲がより好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがさらに好ましい。
インク受容層の厚みを０．０１μｍ以上とすることにより、０．０１μｍ未満である場合に比べてインクとの密着力をより確実に向上させることができる。厚みを５μｍ以下とすることにより、５μｍよりも大きくする場合に比べて、より均一な厚みでインク受容層を形成することができる。さらには、塗布液の使用量の増加を抑えて乾燥時間の長時間化を抑制し、電飾用記録シートの生産性をより向上させることができる。
【００７８】
（帯電防止層）
本実施形態に係る電飾用記録シート１０は、帯電防止層１８を有していることが好ましい。帯電防止層１８を有する電飾用記録シート１０は、電飾用画像シートを電飾用フレームに設置して電飾看板を作製する際に、静電気が発生して塵埃が付着することを効果的に抑制することができる。また、インクジェット記録方式により電飾用画像を形成する場合には、静電気に起因するインクジェット記録の誤作動発生を抑制することができる。
帯電防止層は、例えば、樹脂基材と白色層との間、白色層とインク受容層との間等に設けることができる。
図１に示す態様では、帯電防止層１８は、樹脂基材１２の白色層１４に隣接してインク受容層１６が設けられた側ではなく、樹脂基材１２の裏面側に配置される。帯電防止層１８を樹脂基材１２の裏面に備えることで、電飾用記録シート１０を電飾看板に取り付ける際等の施工時における塵埃付着防止効果がより向上するため好ましい。また、例えば、電飾用画像の形成をインクジェット記録方式により行なう場合、印刷時における塵埃付着防止効果がより向上する。
【００７９】
−金属酸化物−
帯電防止層１８は、金属酸化物を含む層であることが好ましい。
金属酸化物としては、錫、亜鉛、チタン、アルミニウム、インジウム、マグネシウム、バリウム、モリブデン等の金属の酸化物が含まれる。具体的には、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等の金属酸化物、二種以上の金属を含んで構成される金属複合酸化物が含まれる。更に、金属酸化物又は金属複合酸化物に異種原子を含有させた異種金属複合金属酸化物であってもよい。
金属酸化物としては、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３又はＭｇＯが好ましく、ＳｎＯ２が特に好ましい。ＳｎＯ２としては、アンチモンがドープされたＳｎＯ２が好ましく、特にアンチモンが０．２モル％以上２．０モル％以下の範囲でドープされたＳｎＯ２が好ましい。
【００８０】
金属酸化物は帯電防止層１８に粒子として含有される。粒子の形状には特に制限はなく、例えば、球状、立方体状、八面体状、針状、紡錘状等のいずれの形状をとる粒子であってもよい。
金属酸化物の平均一次粒子径は、０．４μｍ以上３．０μｍ以下が好ましい。金属酸化物の平均一次粒子径を上記の範囲とすることで、インクジェット記録時に誤作動を生じることが少なく、かつ塵埃の付着の少ない画像を形成しうる電飾用記録シートが容易に得られる。
本実施形態において、金属酸化物の平均一次粒子径は、白色顔料の平均一次粒子径を測定した方法と同様にして算出した値を用いる。なお、金属酸化物粒子の形状が球状ではない場合には、粒子の最長径を粒子径とする。
【００８１】
帯電防止層に含まれる金属酸化物の量は、帯電防止層の総固形分質量を基準として１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下が好ましい。
帯電防止層における金属酸化物の含有量を既述の範囲とすることで、塵埃の付着の少ない画像を形成し得る電飾用記録シートを容易に得ることができる。
【００８２】
−帯電防止層に含まれる樹脂−
帯電防止層１８に含まれる樹脂は、金属酸化物を均一に分散させ、かつ樹脂基材の他方の表面に帯電防止層１８を固着させるバインダーとしての機能を有する樹脂である。
帯電防止層１８に含まれうる樹脂としては、非水溶性、水溶性、及び水分散性のいずれの樹脂でもよく、環境への負荷が少ない点で水溶性又は水分散性の樹脂が好ましい。
帯電防止層１８に含まれる樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂としては、既述の白色層に含まれる樹脂として記載した樹脂を、帯電防止層においても同様に使用することができ、好ましい樹脂も白色層における樹脂と同様である。
【００８３】
帯電防止層１８は、好ましい樹脂であるポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。
他の樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００８４】
帯電防止層１８に含まれる樹脂の量は、帯電防止層１８の総固形分質量を基準として３０質量％以上８０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
帯電防止層１８における樹脂の含有量を既述の範囲とすることで、塵埃の付着が抑制された画像が得られる。また、インクジェット記録方式により電飾用画像を形成する際における静電気に起因する誤作動の発生が抑制される。
【００８５】
帯電防止層１８は、界面活性剤を含んでいてもよい。
帯電防止層に用いうる界面活性剤としては、公知のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、フッ素含有界面活性剤、及びケイ素含有界面活性剤が挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載され、当該文献に記載の界面活性剤を適宜選択して帯電防止層に用いることができる。
帯電防止層１８に用いる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤については、白色層に関する説明において記載した界面活性剤が挙げられ、帯電防止層１８にも好適に使用され、好ましい態様も同様である。
【００８６】
帯電防止層１８に界面活性剤を含有させる場合の界面活性剤の含有量は、帯電防止層１８の総固形分質量を基準として、０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【００８７】
帯電防止層１８の厚みは、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下の範囲であることが、帯電防止効果がより優れるという観点から好ましい。帯電防止層１８の厚みは、０．０７μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００８８】
本実施形態に係る電飾用記録シートの帯電防止層を有する側の表面は、温度２３℃及び相対湿度３０％での表面抵抗率が、１．０×１０１２Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、１．０×１０１１Ω／ｓｑ以下であることがより好ましい。
帯電防止層の表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／ｓｑ以下であることで、塵埃の付着の少ない電飾用画像が得られる電飾用記録シートとなる。また、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／ｓｑ以下であることで、インクジェット記録方式により電飾用画像を形成する際における静電気に起因する誤作動の発生が抑制される。
なお、「電飾用記録シートの帯電防止層を有する側の表面」とは、樹脂基材の裏面であり、帯電防止層を有する側に存在する層の最外層の表面を意味する。例えば、樹脂基材の裏面に帯電防止層及び後述のハードコート層を順次有する場合には、「電飾用記録シートの帯電防止層を有する側の表面」は、ハードコート層の表面を意味する。
本明細書における表面抵抗率は、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１−１９９５に準拠して測定された値を用いている。
【００８９】
（ハードコート層）
図１に示す如く、本実施形態の電飾用記録シート１０が既述の帯電防止層１８を樹脂基材１２の裏面に有する場合には、帯電防止層１８の保護を目的として、ハードコート層２０を帯電防止層１８の上面にさらに有することが好ましい。ハードコート層２０は、図１に示す如く、樹脂基材１２の裏面の最外層として設けることが好ましい。
ハードコート層２０が帯電防止層１８の表面を覆うことにより、帯電防止層１８の物理的な損傷が効果的に抑制される。
ハードコート層２０は、帯電防止層１８の保護性がより良好になりハードコート層２０表面の耐傷性がより向上するという観点から、粒子及び樹脂を含む層であることが好ましい。
ハードコート層２０は、さらに界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、既述の白色層における界面活性剤と同様の界面活性剤を使用することができる。
【００９０】
−粒子−
ハードコート層に含まれ得る粒子は、無機粒子及び有機樹脂粒子からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
無機粒子としては、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、及びカオリナイトが挙げられる。
有機樹脂粒子としては、架橋された樹脂からなる粒子が好ましく、例えば架橋されたアクリル樹脂粒子、架橋されたメタクリル樹脂粒子、架橋されたポリスチレン樹脂粒子等が挙げられる。
架橋された樹脂粒子は水性分散物の形態で用いることができる。
ハードコート層に含まれる粒子の含有量は、ハードコート層の固形分総質量を基準として、２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲がより好ましい。
ハードコート層に含まれる粒子の平均一次粒子径は、後述するハードコート層の厚みよりも大きいことが好ましい。ハードコート層に含まれる粒子の平均一次粒子径は、０．４μｍ以上３．０μｍ以下範囲であることが好ましい。
ここで、ハードコート層に含まれる粒子の平均一次粒子径は、既述の白色顔料の平均一次粒子径と同様の方法で測定し、算出した値を用いている。
【００９１】
−樹脂−
ハードコート層に含まれる樹脂は、ハードコート層に含まれる粒子に対するバインダーとして機能し、かつ、隣接する帯電防止層との接着性が良好な樹脂が好ましい。
ハードコート層２０に含まれ得る樹脂としては、既述の白色層１４に含まれ得る樹脂を、同様に挙げることができる。ハードコート層に含まれ得る樹脂は、少なくとも一部が架橋剤により形成された架橋構造を含んでいてもよい。
ハードコート層に含まれ得る樹脂としては、鉛筆硬度でＦ以上の硬度を有するハードコート層を形成することができ、帯電防止層を保護する効果に優れるという点から、ケイ素含有樹脂が好ましい。
【００９２】
−ケイ素含有樹脂−
ハードコート層２０の形成に好適なケイ素含有樹脂としては、ケイ素原子と酸素原子とが交互に結合している三次元構造を含む構造を有する樹脂が好ましく、シランカップリング剤として知られている如きアルコキシシランを加水分解及び縮合して得られる樹脂であることが好ましい。
アルコキシシランは、４個のアルコキシ基を有する４官能アルコキシシランと、２個又は３個のアルコキシ基を有する２官能アルコキシシラン又は３官能アルコキシシランとを組合せた混合物とし、このアルコキシシラン混合物を加水分解及び縮合して得られるケイ素含有樹脂が、ハードコート層の形成に特に好ましい。ケイ素含有樹脂を得るためのアルコキシシラン混合物は、２官能アルコキシシラン、３官能アルコキシシラン、及び４官能アルコキシシランを組合せた混合物であってもよい。
混合物における４官能アルコキシシランと、２官能アルコキシシラン及び３官能アルコキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシランとの混合比は、前者（４官能アルコキシシラン）：後者（２官能アルコキシシラン及び３官能アルコキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシラン）のモル比で、２５：７５以上８５：１５以下の範囲が好ましく、３０：７０以上７０：３０以下の範囲がより好ましい。
【００９３】
４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等を挙げることができる。中でもテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランが好ましい。
３官能アルコキシシランは、エポキシ基を有することが好ましく、具体例としては、例えばグリシジルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
２官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等を挙げることができる。
【００９４】
−触媒−
ケイ素含有樹脂を用いてハードコート層２０を形成する場合、アルコキシシランを加水分解及び縮合させるに際には、ハードコート層形成用の組成物に触媒を含有させることが好ましい。
触媒としては、酸性化合物（以下、「酸性触媒」とも称する。）、又は塩基性化合物（以下、「塩基性触媒」とも称する。）が含まれる。触媒は、水又はアルコールなどの溶媒に溶解させて使用してもよい。
酸性触媒、又は塩基性触媒を溶媒に溶解させる際の濃度については特に限定はなく、用いる触媒の特性、所望の含有量などに応じて適宜選択すればよい。
ここで、ハードコート層形成用の組成物における酸性触媒或いは塩基性触媒の濃度が高い場合は、加水分解、重縮合速度が速くなる傾向がある。但し、濃度が高過ぎる量で塩基性触媒を用いると、沈殿物が生成して欠陥となり、均一なハードコート層２０を形成し難いことがあるため、塩基性触媒を用いる場合の濃度は、ハードコート層を形成するための組成物水溶液の濃度換算で１規定以下であることが望ましい。
【００９５】
酸性触媒又は塩基性触媒の種類は特に限定されないが、濃度の濃い触媒を用いる必要がある場合には、導電性層中にほとんど残留しない元素から構成される触媒が好ましい。
具体的には、酸性触媒としては、塩酸などのハロゲン化水素、硝酸、硫酸、亜硫酸、硫化水素、過塩素酸、過酸化水素、炭酸、蟻酸や酢酸などのカルボン酸、ＲＣＯＯＨで示される構造式のＲを水素原子以外の他元素又は他の置換基によって置換した置換カルボン酸、ベンゼンスルホン酸などのスルホン酸などが挙げられ、塩基性触媒としては、アンモニア水などのアンモニア性塩基、エチルアミンやアニリンなどのアミン類などが挙げられる。
【００９６】
触媒は、アルコキシシランを加水分解及び縮合させる反応液の不揮発性成分に対して、好ましくは０質量％以上５０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上２５質量％以下の範囲で使用される。触媒は、単独で用いても二種以上を使用してもよい。
【００９７】
アルコキシシランを加水分解及び縮合させる反応液には、アルミニウムキレート化合物のような金属キレート化合物などの硬化剤や、界面活性剤などを含有してもよい。反応液に用いうる界面活性剤としては、帯電防止層に関する説明においての記載と同様に、公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性、フッ素系、及びシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００９８】
−溶剤−
ハードコート層２０を形成する際に用いるアルコキシシランを加水分解し、縮合させる反応液には、有機溶剤を含有させてもよい。
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール；クロロホルム、塩化メチレン等の塩素含有溶剤；ベンゼン、トルエン等の芳香族化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；などが挙げられる。
反応液に有機溶剤を含有させる場合、効果の観点から、ゾルゲル塗布液の総質量を基準として５０質量％以下の範囲が好ましく、更に３０質量％以下の範囲がより好ましい。
【００９９】
アルコキシシランを加水分解及び縮合させる反応液と、既述の粒子とを混合し、混合液を帯電防止層の表面に塗布し、加熱及び乾燥を行うことにより、帯電防止層上の塗膜中でアルコキシシランの加水分解及び縮合の反応が起こり、ハードコート層が形成される。
加熱の温度は、３０℃以上２００℃以下の範囲が適しており、５０℃以上１８０℃以下の範囲がより好ましい。加熱、乾燥時間は１０秒間以上３００分間以下が好ましく、１分間以上１２０分間以下がより好ましい。
【０１００】
ハードコート層の厚みは、０．４μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．７μｍ以上２．０μｍ以下の範囲がより好ましく、０．８μｍ以上１．８μｍ以下の範囲がさらに好ましい。
ハードコート層に粒子を含有させる場合の粒子の平均一次粒子径は、ハードコート層の厚みよりも大きい粒子が好ましいことは既述の通りである。しかし、例えば、層厚の２．５倍を超える如き平均一次粒径の粒子を用いると、ハードコート層に含まれる粒子が剥離する懸念があるため、粒子の平均一次粒子径は、ハードコート層の厚みを１とした場合、１倍を超え、２．０倍以下であることが安定性の観点から好ましい。
【０１０１】
本実施形態の電飾用記録シートは、ＬＥＤ光源を用いた電飾用記録シートにおけるＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾看板を形成し、電飾用画像を表示させた場合の表示画像の明るさと、が両立されているため、屋内、屋外用の電飾看板に好適に使用することができる。
また、本実施形態の電飾用記録シートは、画像明るさを高く保つことができることから、従来と同じ明るさでの画像表示を意図する際も、従来の電飾用記録シートを使用した電飾用画像に比較して投入電力が少なく済むという節電の観点からも有用であるという効果をも奏する。
【０１０２】
＜電飾用記録シートの製造方法＞
本実施形態の電飾用記録シートの製造方法は、樹脂基材の少なくとも一方の側に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することと、白色顔料とは異なる着色剤を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒを記式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することと、を含む、既述の本実施形態の電飾用記録シートの製造方法である。
４０．０％  ≦  Ｔｖ  ＜  ５０．０％  ・・・（１）
４０．０％  ≦  Ｔｒ  ＜  ５０．０％  ・・・（２）
また、本実施形態の電飾用記録シートにおける電飾用画像をインクジェット記録法により形成する場合には、さらに、白色層の上に、さらにインク受容層形成用塗布液を塗布してインク受容層を形成することを含んでもよい。
【０１０３】
白色層を形成することは、Ｔｖ及びＴｒを、式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節することを含んでもよい。即ち、白色層を形成することにおいて、白色顔料とバインダーと白色顔料は異なる着色剤とを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成することにより、電飾用記録シートの、Ｔｖ及びＴｒを、式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節してもよい。
以下、本実施形態の電飾用記録シートの好ましい製造方法について説明する。
【０１０４】
本発明の一態様である、図１に示される電飾用記録シート１０は、樹脂基材１２の一方の面に、白色層１４及びインク受容層１６を形成し、他方の表面に帯電防止層１８及びハードコート層２０を形成することにより製造される。
樹脂基材１２の一方の面に配置される白色層１４及びインク受容層１６は、白色層形成用塗布液、及びインク受容層形成用塗布液を、逐次塗布あるいは同時重層塗布し、乾燥させて、形成することができる。
本実施形態の製造方法では、まず、樹脂基材１２の一方の面に、白色顔料とバインダーとを含む白色層形成用塗布液を塗布して白色層を形成する（白色層を形成すること）。
さらに、白色顔料とは異なる着色剤を用いて、電飾用記録シートの４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｖとし、７００ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率をＴｒとしたとき、Ｔｖ及びＴｒを式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節する（電飾用記録シートの透過率を調整すること）。
白色層形成用塗布液は、本実施形態の好ましい態様では、白色顔料とバインダーに加え、さらに白色顔料とは異なる着色剤とバインダーとを含むことができる。
本実施形態の電飾用記録シートにおけるＴｖ及びＴｒを、式（１）及び式（２）の関係を満たす範囲に調節する手段については、電飾用記録シートに係る欄にて詳述した通りである。
樹脂基材１２の裏面に配置される帯電防止層１８及びハードコート層２０は、帯電防止層形成用塗布液及びハードコート層形成用塗布液を、逐次塗布あるいは同時重層塗布し、乾燥させて、形成することができる。必要に応じて、本実施形態の製造方法は、更に他の工程を有していてもよい。
【０１０５】
各組成物の塗布は、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等の公知の塗布法を目的に応じて適用して行なうことができる。
【０１０６】
インク受容層１６の形成に用いられるインク受容層形成用塗布液の塗布量としては、ウエット塗布量で５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下が好ましく、７ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
また、白色層１４の形成に用いられる白色層形成用塗布液の塗布量としては、ウエット塗布量で５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【０１０７】
（材料の精製について）
白色層、インク受容層、帯電防止層、ハードコート層等を形成する際に、それぞれの層を形成するための組成物の有機溶剤もしくは水分散液を塗布し、乾燥してそれぞれの層を形成することができる。層を形成する組成物が不純物を含有すると、ハジキ(Cissing)と称される面状故障等が発生することがあり、面状故障が発生すると良品率が下がり、その結果、電飾用記録シートの生産性が大きく低下してしまう。
なお、塗布液の面状故障の一態様であるハジキとは、塗布液組成物を塗膜として被塗布物に塗布した後から、塗膜の乾燥過程のいずれかにおいて生じる故障であり、塗布液組成物中、塗布液と外気との気液界面、被塗布物と塗布液組成物との固液界面に、局所的に低い表面張力を有する部位、即ち不純物が存在する汚染部位が存在すると、汚染部位を中心に塗布液組成物がはじかれて発生するくぼみを指す。ハジキ発生の原因となりうる不純物としては、例えば、不溶性のゴミ、使用する原料由来の微量の金属原子含有成分、シリコーン含有成分などが挙げられる。なかでも、シリコーン含有成分が存在するとハジキが発生し易いため、材料に含まれる不純物のうち特にシリコーン含有成分を除去することが好ましい。
面状故障の発生を抑制するために、それぞれの層を形成するための塗布液組成物である、層構成に必要な構成成分を有機溶剤で溶解した溶液、層構成に必要な構成成分の分散液、または、それぞれの層を形成するための塗布液組成物自体等を、塗布する塗布工程の前に、一般的な方法で精製する精製工程を経ることが好ましい。
【０１０８】
精製工程における精製方法としては特に限定されない。簡便な精製方法として、例えばフィルターろ過、洗浄、再沈等の方法が挙げられ、好ましくはフィルターろ過により精製する手段が挙げられる。精製工程では、精製方法の２つ以上を組み合わせて実施してもよい。
好ましい精製方法であるフィルターろ過方法の実施方法は、特に限定されない。フィルターろ過方法としては、例えば、ポリプロピレン、ガラスファイバー、ポリテトラフルオロエチレン：テフロン（登録商標）等から選ばれる材料を含んで形成されたデプスフィルター、スクリーンフィルター等のフィルターに、予め調製したそれぞれの層を形成するための塗布液組成物を通過させて不純物を除去する方法が挙げられる。
【０１０９】
不純物を除去する精製工程は、いずれの層を形成するための塗布液組成物に対して行なってもよい。塗布液組成物としては、白色層形成用塗布液組成物、インク受容層形成用塗布液組成物、帯電防止層形成用塗布液組成物、ハードコート層形成用塗布液組成物等が挙げられ、なかでも、白色層形成用塗布液組成物及びインク受容層形成用塗布液組成物の少なくともいずれかに対して行なうことが好ましく、白色層形成用塗布液組成物に対して行なうことが、効果の観点からより好ましい。
白色層形成用塗布液組成物の精製としては、白色層の形成に用いる構成成分の有機溶剤溶液、白色層の形成に用いる構成成分の分散液、あるいは白色層形成用塗布液組成物自体を精製することが挙げられる。なかでも、白色層に着色剤を含有させる場合、白色層形成用塗布液組成物に用いる着色剤を、既述の方法で予め精製することが効果的である。
例えば、白色層形成用塗布液組成物を例に挙げれば、白色層形成用塗布液組成物に着色剤を含有させる場合、白色顔料と着色剤との粒径が異なることがあり、通常は、白色顔料の粒径が着色剤の粒径よりも大きい。よって、着色剤を含有する白色層形成用塗布液組成物自体をフィルターろ過法により精製する場合には、白色顔料が通過できる開孔径を有するフィルターを使用することになり、既述の条件でフィルターろ過する場合、粒径が白色顔料より小さい着色剤とフィルターとの接触効率が低下することがある。粒径が白色顔料よりも小さい着色剤であり、かつ不純物を含む着色剤を用いる場合には、白色層形成用塗布液組成物を調製する前に、予め着色剤を、着色剤の粒径に合わせた開孔径を有するフィルターにて精製することが、精製効率をより向上させる観点から好ましい。
【０１１０】
それぞれの層の形成用塗布液組成物に含まれる不純物の検出方法としては、ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光法）、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析法）等の測定手段が挙げられる。
精製工程を経た、それぞれの層の形成用塗布液組成物に含まれる不純物の含有量は、１ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．１ｐｐｍ以下であることがより好ましい。なかでも着色剤に由来するシリコーン含有成分は、白色剤形成用塗布液組成物等の塗布液組成物全量に対し、既述の検出方法、例えば、Ｘ線光電子分光法による測定で、検出限界以下であることがハジキの発生を抑制する観点から好ましい。
【０１１１】
＜＜電飾用画像シートの製造方法＞＞
本実施形態に係る電飾用画像シートの製造方法は、既述の本実施形態に係る電飾用記録シート１０の表面に、インク組成物を付与するインク付与工程を含む。
電飾用記録シート１０における表面とは、電飾用記録シート１０の白色層１４が形成された側の最表面を指す。
インク組成物を付与する方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法を、目的に応じて適用することができる。インク付与工程におけるインクの付与方法は、形成される電飾用画像が必要とする鮮鋭度、解像度、及び形成される電飾用画像の面積等を考慮して適宜選択すればよい。
なかでも、大きな面積の電飾用画像を効率よく形成しうるという観点からは、インクジェット記録法により、インクジェット記録用に適する放射線硬化性インク組成物を付与することが好ましい。
【０１１２】
本実施形態の電飾用記録シート１０にインクジェット記録法により電飾用画像を形成する場合には、インク組成物として、放射線硬化性インク組成物を用いる。インク付与工程は、放射線硬化性インク組成物をインクジェット方式により電飾用記録シートの表面に吐出する工程であり、さらに、吐出された放射線硬化性インク組成物に放射線を照射して、放射線硬化性インク組成物を硬化させる硬化工程を含むことができる。
【０１１３】
本実施形態で使用する放射線硬化性インク組成物としては、公知の放射線硬化性インク組成物が使用できる。有機溶剤を含まないか、又は微量の有機溶剤を含み、液状の重合性化合物が液状媒体を兼ねる、いわゆる無溶剤型放射線硬化性インク組成物であることが特に好ましい。
放射線としては、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本実施形態において電飾用画像の形成に用いられるインク組成物は、紫外線硬化性インク組成物が好ましい。
【０１１４】
放射線硬化性インク組成物としては、例えば、特開２０１０−４７０１５号公報、特開平５−２１４２８０号公報などの記載を参酌することができる。
無溶剤型放射線硬化性インク組成物としては、例えば、特開２００４−１３１７２５公報、特開２００９−２９９０５７公報などの記載を参酌することができる。
【０１１５】
本実施形態に係る電飾用画像シートの製造方法は、上記インク付与工程を含む。よって、本実施形態の電飾用画像の製造方法により、電飾用記録シート上に、硬化したインク組成物による電飾用インク画像を有する電飾用画像シートが得られる。
【０１１６】
本実施形態で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、ピエゾ型のインクジェットヘッド、インクを貯留する貯留タンク、貯留タンクからインクジェットヘッドに供給する供給配管、直前のインク供給タンク、及びフィルター等を有する。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ（ピコリットル）以上１００ｐｌ以下、より好ましくは８ｐｌ以上３０ｐｌ以下のマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）以上４，０００×４，０００ｄｐｉ以下、より好ましくは４００×４００ｄｐｉ以上１，６００×１，６００ｄｐｉ以下、さらに好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本明細書でいうｄｐｉとは、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。
【０１１７】
放射線硬化性インクのようなインクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インクジェット記録装置には、インク温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクを貯留するタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からインクジェットヘッドの吐出口などである。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度を制御する方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断又は断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行い、かつ、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１１８】
インクの吐出はインクを好ましくは２５℃以上８０℃以下、より好ましくは２５℃以上５０℃以下に加熱して、インクの粘度を、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下の範囲に下げた後に行うことが好ましい。特に、本実施形態では、インクとして、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが、良好に吐出が行えるので好ましい。
放射線硬化性インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本実施形態において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、さらに好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０１１９】
次に、電飾用記録シート上に吐出されたインクに放射線を照射して、インクを硬化する硬化工程について説明する。
電飾用記録シート上に吐出されたインクは、放射線を照射することによって硬化し、硬化したインク組成物による電飾用画像が得られる。
インクに放射線が照射されると、インクに含まれるラジカル重合開始剤が放射線の照射により分解して、ラジカルを発生し、発生したラジカルによってラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進される。ラジカル重合開始剤と増感剤とが存在すると、インク中の増感剤が放射線を吸収して励起状態となり、ラジカル重合開始剤と接触することによってラジカル重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１２０】
ここで、使用される放射線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることがより好ましく、３５０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１２１】
また、インクは、低出力の放射線であっても十分な感度を有する。したがって、露光面照度が、好ましくは１０ｍＷ／ｃｍ２以上４，０００ｍＷ／ｃｍ２以下、より好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ２以上２，５００ｍＷ／ｃｍ２以下で硬化させることが適当である。
【０１２２】
放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化性インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光は産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
特に、紫外線源を要する場合、ＵＶ−ＬＥＤ及びＵＶ−ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他のＵＶ−ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本実施形態で特に好ましい放射線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３５０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下にピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
ＬＥＤの電飾用記録シート上での最高照度は１０ｍＷ／ｃｍ２以上２，０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、２０ｍＷ／ｃｍ２以上１，０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、５０ｍＷ／ｃｍ２以上８００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが特に好ましい。
【０１２３】
インクは、放射線に、好ましくは０．０１秒間以上１２０秒間以下、より好ましくは０．１秒間以上９０秒間以下照射されることが適当である。
放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（好ましくは０．０１秒間以上０．５秒間以下、より好ましくは０．０１秒間以上０．３秒間以下、さらに好ましくは０．０１秒間以上０．１５秒間以下）をおいて行われることになる。インク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、電飾用記録シートに着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線（ＵＶ）光を照射する方法が開示されており、本実施形態の製造方法に適用することができる。
【０１２４】
インクジェット方式を用いたインクジェット記録装置は、ワイドフォーマットインクジェットプリンターシステムを用いることが好ましく、ワイドフォーマットＵＶインクジェットプリンターシステムを用いることが好ましい。ワイドフォーマットインクジェットプリンターシステムとは、インクジェット記録装置からインクを吐出したとほぼ同時に放射線を照射させて、吐出されたインクを硬化させるシステムであり、短時間で大型の印刷物を作製することが可能となる。ワイドフォーマットプリンターは、一般的には２４インチ（６１ｃｍ）幅以上の印字が可能なプリンターとして定義されている。
４４インチ（１１１．７ｃｍ）以上６４インチ（１６２．５ｃｍ）以下の幅のプリンターが主流であるが、最大で１９７インチ（５００ｃｍ）幅まで印字できるプリンターもある。
ワイドフォーマットＵＶインクジェットプリンターシステムとしては、ＬｕｘｅｌＪｅｔ（登録商標）  ＵＶ３６０ＧＴＷ／ＸＴＷ及びＵＶ５５０ＧＴＷ／ＸＴＷシリーズ、ＡｃｕｉｔｙＬＥＤ（登録商標）  １６００（いずれも富士フイルム（株）製）、ｉｎｃａ  ＳＰ３２０／ＳＰ３２０ｅ／ＳＰ３２０Ｓ／ＳＰ３２０Ｗ（Ｉｎｃａ  Ｄｉｇｉｔａｌ  ＰｒｉｎｔｅｒｓＬｉｍｉｔｅｄ製）などを用いることができる。
【０１２５】
電飾用画像シートの製造方法には、インクを含むインクセットを好適に使用することができる。例えば、イエロー色のインクに、シアン色のインク、マゼンタ色のインク、ブラック色のインクを組み合わせてインクセットとして使用することが例示できる。インクを使用してフルカラー画像を得るためには、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックよりなる４色の濃色インクを組み合わせたインクセットであることが好ましい。また、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトよりなる５色の濃色インク群と、ライトシアン、ライトマゼンタのインク群と、を組み合わせたインクセットであることがさらに好ましい。なお、「濃色インク」とは、顔料の含有量がインク全体の１質量％を超えているインクを意味する。
なお、本実施形態に係る電飾用画像シートの製造方法にてカラー画像を得るためには、各色のインク（インクセット）を用い、明度の低い色から高い色へと順に重ねていくことが好ましい。具体的には、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックのインクからなるインクセットを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で、既述の本実施形態に係る電飾用記録シート上に付与することが好ましい。さらに、ライトシアン、ライトマゼンタ色のインク組成物群と、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイト、イエローの濃色インク群と、の計７色が少なくとも含まれるインクセットを使用する場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で、既述の本実施形態に係る電飾用記録シート上に付与することが好ましい。
上記のとおり、明度の低いインクから明度の高いインクへと順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【０１２６】
＜＜電飾用画像シート及び電飾看板＞＞
本実施形態の電飾用画像シートは、既述の本実施形態の電飾用記録シートと、インク画像と、を備える電飾用画像シートである。
本実施形態に係る電飾用画像シートは、既述の本実施形態に係る電飾用画像シートの製造方法により形成されることが好ましい。
本実施形態に係る電飾用画像シートは、白色顔料による白色の地色を有する電飾用記録シート上に電飾用画像を有しているので、日差しのある日中においては、電飾用画像は反射画像として視覚的に観察することが可能である。
更に、本実施形態に係る電飾用画像シートは、バックライト用の光源を備える電飾用フレームに設置することにより、電飾看板とすることができる。
電飾看板は、バックライト光源と、電飾用画像シートとを有し、電飾用画像として、本実施形態に係る画像形成方法により形成された電飾用画像が設置される。
電飾用画像は、透明性、耐候性に優れた２種類のアクリル樹脂板などの間に配置されることが好ましい。
バックライト光源は、特に限定されず、例えば電球、蛍光灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスパネル（ＥＬＰ）、１本又は複数の冷陰極管（ＣＣＦＬ）、熱陰極蛍光灯（ＨＣＦＬ）等いずれも用いることができる。
【実施例】
【０１２７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されない。
以下の記載において、「部」及び「％」は、他の指定がない限り、「質量部」及び「質量％」を意味する。【０１２８】
〔実施例１〕
［樹脂基材の作製］
アンチモン化合物を触媒として重縮合したポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」という）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下になるまで乾燥させた。乾燥したＰＥＴ樹脂を、ヒータ温度が２８０℃〜３００℃に設定された押出機に供給して溶融混練した。溶融混練したＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出し、非結晶ＰＥＴシートを得た。次に、得られた非結晶ＰＥＴシートを、シートの走行方向（ＭＤ；Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に３．１倍に延伸後、幅方向（ＴＤ；Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に３．８倍延伸し、厚さ１８０μｍのＰＥＴ支持体（樹脂基材）を得た。【０１２９】
［着色層の形成］
樹脂基材であるＰＥＴ支持体の一方の面に、７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記着色層形成用塗布液を、上記コロナ放電処理を行ったＰＥＴ支持体の面に、バーコート法により塗布し、得られた塗膜を、１４５℃で１分間乾燥して、紫色顔料であるジオキサジン顔料の塗布量が６０ｍｇ／ｍ２である着色層を形成した。【０１３０】
（着色層形成用塗布液の調製）
・  ジオキサジン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、
大日精化工業（株）製、ＴＢ−１５４８  ＶＩＯＬＥＴ
固形分２０％水分散物、平均一次粒子径：０．１μｍ）  ４２．６部
・  ポリオレフィン樹脂（ユニチカ（株）製、アローベース（登録商標）
ＳＥ−１０１３Ｎ  固形分２０％水分散物）          ３０９．１部
・  界面活性剤（富士フイルムファインケミカル（株）製  
ナトリウム＝ビス（３、３、４、４、５、５、６、６−ノナフルオロ）
＝２−スルホナイトオキシスクシナート  固形分２％溶液）
４．０部
・  蒸留水          着色層形成用塗布液の総質量が１０００部となる量【０１３１】
［白色層及びインク受容層の形成］
着色層の表面（着色層の、樹脂基材とは反対側の面）に、７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記の塗布液Ａをバーコート法により塗布した。ＰＥＴ支持体に形成された着色層の表面に塗布された塗布液Ａの塗膜を、１４５℃で１分間乾燥して、白色顔料の塗布量が２．６ｇ／ｍ２である、厚さ１５．０μｍの白色層を、ＰＥＴ支持体の一方の面に形成された着色層の表面に形成した。
ＰＥＴ支持体の一方の面に形成された白色層の表面に２８８Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記の塗布液Ｂをバーコート法により塗布した。白色層の表面に塗布された塗布液Ｂの塗膜を、１６０℃で１分間乾燥して、白色層の上に厚さ０．４μｍのインク受容層を形成した。【０１３２】
［塗布液Ａ（白色層形成用塗布液）の調製］
（二酸化チタン分散液の調製）
下記の二酸化チタン分散液の組成の各成分を混合して得られた混合物を、ダイノミル型分散機により１時間、分散処理した。
（二酸化チタン分散液の組成）
・  二酸化チタン（白色顔料：タイペーク（登録商標）ＣＲ−９５、
石原産業（株）製、固形分１００％、平均一次粒子径：０．３μｍ）
４５６．０部
・  ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、
（株）クラレ製、固形分１０％水溶液）              ２３３．０部
・  界面活性剤（デモール（登録商標）ＥＰ、
花王（株）製、固形分２５％水溶液）                    ５．６部
・防腐剤    （大東化学（株）製、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、
固形分３．５質量％メタノール溶媒）                    ３．１部
・  蒸留水          二酸化チタン分散液の総質量が１０００部となる量【０１３３】
（塗布液Ａの組成）
塗布液Ａの組成は以下の通りである。
・  上記で調製された二酸化チタン分散液                  ４５．４部
・  塩化ビニル樹脂（日信化学（株）製、ビニブラン２７８
固形分４３％水分散物）                            ２０７．４部
・  架橋剤（オキサゾリン化合物、日本触媒（株）製、
エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、固形分２５％水溶液）
８８．６部
・  触媒（日本化学工業（株）製、食添用第２リン酸アンモニウムの
３５％水溶液）                                        ６．９部
・  コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製、
スノーテックス（登録商標）Ｃ。固形分２０％水分散液、
平均一次粒径２０ｎｍ）                              ９５．０部
・  蒸留水                    塗布液Ａの総質量が１０００部となる量【０１３４】
［塗布液Ｂ（インク受容層形成用塗布液）の調製］
下記の塗布液Ｂの組成の各成分を混合して、塗布液Ｂを調製した。
塗布液Ｂの組成は次の通りである。
・  ポリエステル樹脂（互応化学（株）製、
プラスコート（登録商標）Ｚ５９２  固形分２５％の水分散物）
１１８．０部
・  ポリウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製、
スーパーフレックス（登録商標）１５０ＨＳ  固形分３８％水分散物）
７７．６部
・  架橋剤（日本触媒（株）製、エポクロスＫ−２０２０Ｅ
固形分濃度２０％に希釈）                          １０．５部
・  アニオン性界面活性剤（日油（株）製ラピゾール（登録商標）
Ａ−９０の１％水溶液）                             １６．９１部
・  滑り剤（中京油脂（株）製カルナバワックス分散物セロゾール５２４
固形分３％）                                       ２３．２部
・  ノニオン性界面活性剤（三洋化成工業（株）製、
ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５の１％水溶液）
４０．８７部
・  防腐剤（大東化学（株）製、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、
固形分３．５％メタノール溶媒）                        １．０部
・  蒸留水                    塗布液Ｂの総質量が１０００部となる量【０１３５】
［帯電防止層の形成］
ＰＥＴ支持体（樹脂基材）の裏面（ＰＥＴ支持体の、白色層及びインク受容層が形成された面とは反対側の面）に、３１０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記の帯電防止層用塗布液をバーコート法により塗布した。帯電防止層用塗布液の塗布量は、８．４ｃｍ３／ｍ２とした。ＰＥＴ支持体の他方の表面に塗布された帯電防止層用塗布液の塗膜を、１４５℃で１分間乾燥し、平均膜厚が約０．１μｍの金属酸化物を含む帯電防止層を形成した。【０１３６】
（帯電防止層用塗布液）
帯電防止層用塗布液の組成は以下の通りである。
・  自己架橋型ポリウレタン樹脂（三井化学（株）製、
タケラック（登録商標）ＷＳ−５１００、固形分３０％）  ３１．５部
・  アンチモンがドープされた二酸化スズ（針状形状）の水分散物
（石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ、固形分２０％）      ４３．７部
・  界面活性剤（三洋化成工業（株）製、サンデッド（登録商標）ＢＬ
１０％水溶液、アニオン性）                                ２．１部
・  界面活性剤（三洋化成工業（株）製、ナロアクティー（登録商標）
ＣＬ−９５の１％水溶液、ノニオン性）                  ２１．０部
・  蒸留水            帯電防止層用塗布液の総質量が１０００部となる量【０１３７】
［ハードコート層の形成］
ＰＥＴ支持体の裏面に形成した帯電防止層に、２００Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記のハードコート層形成用塗布液をバーコート法により塗布した。ハードコート層用塗布液の塗布量は、１３．８ｃｍ３／ｍ２とした。ＰＥＴ支持体の裏面に形成された帯電防止層の上面に塗布されたハードコート層形成用塗布液の塗膜を、１４５℃で１分間乾燥し、平均膜厚約０．８５μｍのハードコート層を形成し、実施例１に係る電飾用記録シートを作製した。【０１３８】
（ハードコート層形成用塗布液の調製）
ハードコート層形成用塗布液の調製には、以下の成分を使用した。
・  酢酸水溶液（ダイセル化学工業（株）製、工業用酢酸の１％水溶液）
４０２．０部
・  ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
（信越化学工業（株）製、ＫＢＥ−４０３）          １１０．０部
・  テトラエトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＥ−０４）
１２７．６部
・  硬化剤（川崎ファインケミカル（株）製、アルミキレートＡ（Ｗ））
１．３部
・  界面活性剤Ａ（三洋化成工業（株）製、サンデッド（登録商標）ＢＬ
の１０％水溶液、アニオン性）                        １４．７部
・  界面活性剤Ｂ（三洋化成工業（株）、ナロアクティー（登録商標）
ＣＬ−９５の１％水溶液、ノニオン性）                ４０．９部
・  アクリル樹脂粒子（綜研化学社製、ＭＸ−１５０
平均一次粒子径１．５μｍ）                            ９．２部
・  アクリル樹脂粒子（綜研化学社製、ＭＸ−８０Ｈ３ＷＴ
平均一次粒子径０．８μｍ）                            ９．２部
・  ポリスチレン樹脂粒子の水分散物（日本ゼオン（株）製、
Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＵＦＮ１００８  固形分２０％
平均一次粒子径１．９μｍ）                            ６．９部
・  蒸留水      ハードコート層用塗布液の総質量が１０００部となる量【０１３９】
上記の成分を使用して、ハードコート層形成用塗布液を以下の方法で調製した。
２５℃の恒温槽内で酢酸水溶液を激しく攪拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを３分間かけて滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続けたのち、３０℃の恒温槽にて引き続き、テトラエトキシシシランを、酢酸水溶液中に強く攪拌しながら５分間かけて添加し、添加終了後、２時間攪拌を続けた。さらに１時間かけて１０℃へ冷却を行った。得られた水溶液を水溶液Ｘとする。
別に、硬化剤、界面活性剤Ａ及び界面活性剤Ｂ、蒸留水、及び三種類の樹脂粒子を混合し、混合液を５分間超音波分散した。得られた樹脂粒子分散液を水溶液Ｙとする。
水溶液Ｘに、水溶液Ｙ、及び蒸留水を順次添加したのち、液温が１０℃となるまで冷却して、ハードコート層形成用塗布液とした。【０１４０】
〔実施例２〕
白色層の形成に用いられた塩化ビニル樹脂を、下記アクリル樹脂に換え、アクリル樹脂の含有量を２５０部とした以外は、実施例１と同様にして電飾用記録シートを作製した。
アクリル樹脂：（ダイセルファインケム（株）製、ＡＳ−５６３Ａ、固形分２８％水分散物）【０１４１】
〔実施例３〕
白色層形成用塗布液として下記組成の塗布液Ｃを、実施例１における塗布液Ａと同様にして調製し、白色層の形成に用いた。
実施例１において、樹脂基材上に着色剤層を設けずに、ＰＥＴ支持体の一方の面に、７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、下記塗布液Ｃをバーコート法により塗布し、得られた塗膜を、１４５℃で１分間乾燥して、ＰＥＴ支持体の一方の面に、白色顔料の塗布量を２．３ｇ／ｍ２とし、ジオキサジン顔料の塗布量を５ｍｇ／ｍ２として、膜厚１２μｍの白色層を形成した。
白色層の形成後は、実施例１と同様にして実施例３の電飾用記録シートを作製した。【０１４２】
（塗布液Ｃ：組成）
・  実施例１と同様にして調製された二酸化チタン分散液    ４６．５部
・  ジオキサジン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、
大日精化工業（株）製ＴＢ−１５４８  ＶＩＯＬＥＴ  
固形分２０%水分散物、平均一次粒子径：０．１μｍ）    ０．２５部
・  アクリル樹脂（ダイセルファインケム（株）製、ＡＳ−５６３Ａ、
固形分２８％水分散物）                            ２５０．０部
・  架橋剤（オキサゾリン化合物、日本触媒（株）製、
エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、固形分２５％水溶液）
１１２．５部
・  触媒（日本化学工業（株）製、食添用第２リン酸アンモニウムの
３５％水溶液）                                        ８．８部
・  コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製、
スノーテックス（登録商標）Ｃ、固形分２０％水分散液、
平均一次粒径２０ｎｍ）                            １１９．４部
・  界面活性剤（富士フイルムファインケミカル（株）製  
ナトリウム＝ビス（３、３、４、４、５、５、６、６−ノナフルオロ）
＝２−スルホナイトオキシスクシナート  固形分２％溶液）４．０部
・  蒸留水                    塗布液Ｃの総質量が１０００部となる量【０１４３】
〔実施例４〜１８、比較例１〕
下記表１〜表３に記載の各成分を表１〜表３に記載の含有割合に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例４〜１８、及び比較例１の電飾用記録シートを作製した。
表１〜表３において、インク受容層及び白色層に各々含まれる二種類の樹脂の含有量について説明する。インク受容層においては、二種類の樹脂として、ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂とを含有し、ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂との含有比率は、質量比で５０：５０である。白色層においては、二種類の樹脂として、ポリオレフィン樹脂とアクリル樹脂とを含有し、ポリオレフィン樹脂とアクリル樹脂との含有比率は質量比で３０：７０である。【０１４４】
下記表１〜表３に記載の各成分の詳細は以下の通りである。
（樹脂）
・塩化ビニル樹脂（日信化学（株）製、ビニブラン２７８  固形分４３％水分散物）
・アクリル樹脂（ダイセルファインケム（株）製、ＡＳ−５６３Ａ、固形分２８％水分散物）
・ポリエステル樹脂（互応化学（株）製、プラスコート（登録商標）Ｚ５９２  固形分２５％の水分散物）
・ポリオレフィン樹脂（ユニチカ（株）製、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ  固形分２０％水分散物）
なお、実施例９〜１８におけるポリオレフィン樹脂とアクリル樹脂との含有比率は、質量基準で３０：７０である。【０１４５】
（着色剤）
・ジオキサジン顔料（紫色顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、大日精化工業（株）製、ＴＢ−１５４８  ＶＩＯＬＥＴ  固形分２０%水分散物、平均一次粒子径：０．１μｍ）
・銅フタロシアニン（青色顔料：フタロシアニンブルー、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、大日精化工業（株）製、ＥＰ７００  ＢＬＵＥ  ＧＡ  固形分３５％水分散物、平均一次粒子径：０．１μｍ）
・コバルトグリーン（緑色顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５０、組成：Ｃｏ−Ｚｎ−Ｎｉ−Ｔｉ酸化物、大日精化工業（株）製、ＭＦ−５３６３  Ｇｒｅｅｎ  固形分６２％水分散物、平均一次粒子径：０．１μｍ）
なお、実施例１５〜１６における銅フタロシアニンとコバルトグリーンとの含有比率は、質量基準で６７：３３であり、実施例１７〜１８における銅フタロシアニンとジオキサジン顔料との含有比率は、質量基準で３３：６７である。
実施例及び比較例に使用した着色剤の分散液は、日本ポール（株）製デプスフィルター（１μｍ、プロファイルII）を用い、フィルターを２回通すフィルターろ過を行い、Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ：Ｋｒａｔｏｓ社製、ＡＸＩＳ−ＨＳｉ）による測定で不純物としてのシリコーン含有成分が検出限界以下であることを確認した着色剤の分散液を用いた（精製工程）。【０１４６】
〔比較例２〕
白色層形成用塗布液として用いた塗布液Ｃに代えて白色顔料を含まない下記組成物の透明塗布液Ｄを用いて、樹脂基材上に厚さ０．５μｍの透明層を形成した以外は、実施例３と同様にして比較例２の透明な電飾用記録シートを作製した。【０１４７】
（塗布液Ｄ（透明層形成用塗布液）の調製）
塗布液Ｄは下記組成に示す各成分を混合して調製した。
（塗布液Ｄ：組成）
・  アクリル酸樹脂                                      ６３．４部
（東亜合成化学（株）製  ジュリマーＥＴ−４１０  固形分３０％）
・  ポリオレフィン樹脂                                  ９５．１部
（ユニチカ（株）製  アローベースＳＥ−１０１３Ｎ  固形分：２０質量％）
・  架橋剤                                              ３１．５部
（日清紡（株）製  カルボジライトＶ−０２−Ｌ２  固形分４０％）
・  界面活性剤Ａ（三洋化成工業（株）製  ナロアクティーＣＬ−９５
の１％水溶液）                                      １６．７部
・  界面活性剤Ｂ（日本油脂（株）製  ラピゾールＢ−９０の１％水溶液）
６．９部
・  ポリスチレンラテックス水分散液（日本ゼオン社製、
Ｎｉｐｐｏｌ  ＵＦＮ１００８  固形分２０％  
平均一次粒子径１．９μｍ）                            １．２部
・  防腐剤（大東化学（株）製、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、
固形分  ３．５％メタノール溶媒）                      ０．８部
・  蒸留水                    塗布液Ｄの総質量が１０００部となる量【０１４８】
〔比較例３〜比較例５〕
特開２０１４−１４４５７８号公報に記載の実施例１である、炭酸カルシウムと黄色顔料である山陽色素(株)製、商品名：ＥＭＡＣＯＬ  ＮＳ  ＹＥＬＬＯＷ  ４６１８（固形分濃度２５質量％）とを含有し厚さ２５μｍの下引き層を白色層とし、Ｔｖが３７．９である電飾用記録シートを形成して比較例３とした。特開２０１４−１４４５７８号公報に記載の実施例２であり、比較例３に対して、黄色顔料の含有量がより少なく、厚みが２０μｍであり、且つ、Ｔｒが５４．２である電飾用記録シートを比較例４、同実施例３の、比較例３に対して、黄色顔料の含有量がより多く、厚みが６０μｍであり、Ｔｖが２１．０であり、且つ、Ｔｒが２６．５である電飾用記録シートを比較例５として評価した。【０１４９】
〔比較例６、比較例７〕
比較例６としては、市販の電飾用記録シートである市販品Ａ（商品名：ＫＯＤＡＫ ＰＲＯＦＥＳＳＩＯＮＡＬ ＵＶ−Ｃｕｒａｂｌｅ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｆｉｌｍ-Ｐｌｕｓ、紫外線硬化型インク用メディア、Ｋｏｄａｋ社製）を用いた。
比較例７としては、市販の電飾用記録シートである市販品Ｂ（商品名：ＮＨ−３０８紫外線硬化型インク用メディア、（株）きもと製）を用いた。【０１５０】
〔電飾用記録シートの評価〕
（平均透過率の測定）
分光光度計Ｖ−５６０（日本分光（株）製）に積分球付属装置ＡＲＶ−４７４を取り付けた装置を用い、電飾用記録シートの３００ｎｍ〜８００ｎｍの光に対する拡散透過率を測定した。各電飾用記録シートにおける４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域における平均透過率（Ｔｖ）及び７０１ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域における平均透過率（Ｔｒ）を測定した。測定は、樹脂基材の白色層を有する側と反対側から光が入射する条件で行った。測定条件として、既述の分光硬度計における透過率測定モードで行い、空気をブランク測定（ベースライン）とした。測定波長３００ｎｍ〜８００ｎｍ、バンド幅５ｎｍ、レスポンスＭｅｄｉｕｍ、走査速度４００ｎｍ／ｍｉｎで行った。平均透過率は、対象波長領域において得られた透過率のデータを合計し、データ数で割ることによって求めた単純平均値を採用している。
結果を下記表１〜表３に示した。【０１５１】
（画像明るさの評価）
画像の明るさは、可視光の透過性に依存するため、上記測定において、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域における光透過率に着目し、以下の評価基準に従って評価した。
下記評価基準において、Ａ〜Ｃは実用上許容されるレベルであり、Ｄ、Ｅは実用に供し得ないレベルであると評価した。
＜評価基準＞
Ａ：Ｔｖ≧４４％
Ｂ：４２％≦Ｔｖ＜４４％
Ｃ：４０％≦Ｔｖ＜４２％
Ｄ：３５％≦Ｔｖ＜４０％
Ｅ：Ｔｖ＜３５％【０１５２】
［目視による光源像の透け評価］
専門パネラー１０名により目視による光源像の透けの評価を行なった。
得られた電飾用記録シートを、アクリル乳半パネルを外したＬＥＤ内照パネル（ＦＥ９９９、（株）ベルク製）にセットし、電飾用シートから２ｍ離れた場所より目視で観察し、光源像の視認の程度を以下の評価基準にしたがって評価した。１０名の評価で最も数の多かった結果を評価結果とした。結果を下記表１〜表３に示した。
下記評価基準において、Ａ〜Ｃは実用上許容されるレベルであり、Ｄ、Ｅは実用に供し得ないレベルであると評価した。【０１５３】
＜評価基準＞
Ａ：光源による明るさのムラが目視で確認できない。
Ｂ：若干の光源による明るさのムラは視認されるが、光源の個数をカウントできない。
Ｃ：若干の光源のよる明るさのムラが認識され、明るさのムラにより光源の個数をカウントできる。
Ｄ：明らかな光源による明るさのムラが認識され、ＬＥＤ光源の輪郭が視認できる。
Ｅ：明らかな光源による明るさのムラが認識され、光源の輪郭、光源の中心部が視認できる。【０１５４】
図３は、実施例１５の観察対象であるＬＥＤ内照パネルの光学写真であり、図４は、比較例６の観察対象であるＬＥＤ内照パネルの光学写真である。図３に示す如く、評価Ａレベルでは、電飾用記録シートを通してＬＥＤ光源は視認されないが、図４に示す如く、評価Ｄレベルでは、ＬＥＤ光源像が明確に視認できることが分る。【０１５５】
［電飾用画像形成後の電飾用記録シート(電飾用画像シート）の評価］
（電飾用画像の作製）
得られた実施例１〜１８の電飾用記録シート、及び、比較例１〜７の電飾用記録シートを用いて、各電飾用記録シートのインク受容層の表面に、下記の条件でインクジェット記録方式によりカラー画像を印刷して、電飾用記録シート上にインク画像を備える電飾用画像シートを作製した。
インクとして、無溶剤型放射線硬化性インク（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｉｎｋ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｌｉｍｉｔｅｄ  製、製品番号ＵＶＩＪＥＴ  ＫＯ  ０２１  Ｗｈｉｔｅ、ＵＶＩＪＥＴ  ＫＯ  ００４  Ｂｌａｃｋ、ＵＶＩＪＥＴ  ＫＯ  ２１５  Ｃｙａｎ  、ＵＶＩＪＥＴ  ＫＯ  ８６７  Ｍａｇｅｎｔａ、ＵＶＩＪＥＴ  ＫＯ０５２  Ｙｅｌｌｏｗ）を用いた。
印刷機として、「ワイドフォーマットＵＶインクジェットプレスＬｕｘｅｌＪｅｔ（登録商標）  ＵＶ５５０ＧＴＷ、富士フイルム（株）製」を使用し、（波長：３６５ｎｍ〜４０５ｎｍ、印画スピード２２ｍ２／ｈｒ）で、各電飾用記録シートにカラー画像を２回印刷することで、約２ｍ×１．５ｍサイズの電飾用画像を備える電飾用画像シートを得た。【０１５６】
（電飾用画像の色相評価）
作製された各電飾用画像シートについて、下記評価方法及び評価基準にて色相評価を行った。
得られた電飾用画像シートを、アクリル乳半パネルを外したＬＥＤ内照パネル（ＦＥ９９９、（株）ベルク製）にセットし、画像が印刷されていない部分の透過光の色味を分光測色計（ＣＭ−７００ｄ、コニカミノルタ（株）製）を用いて評価を行った。
測定条件は、ＳＣＩモード、１０°視野、Ｄ６５光源、３回の平均値にてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、下記評価基準にて評価した。
なお、下記評価基準において、Ａ〜Ｃは実用上許容されるレベルであり、Ｄ、Ｅは実用に供し得ないレベルであると評価した。
（評価基準）
Ａ：−４．０≦ｂ＊＜−３．０
Ｂ：−６．０≦ｂ＊＜−４．０  あるいは  −３．０≦ｂ＊＜−２．０
Ｃ：−８．０≦ｂ＊＜−６．０  あるいは  −２．０≦ｂ＊＜−１．０
Ｄ：−１０．０≦ｂ＊＜−８．０  あるいは  −１．０≦ｂ＊＜０
Ｅ： Ａ〜Ｄ以外の値の場合
結果を表１〜表３に示す。【０１５７】
【表１】
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【０１５８】
【表２】
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【０１５９】
【表３】
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【０１６０】
表１〜表３より、実施例の電飾用記録シートを用いた電飾用画像シートはいずれもＬＥＤ光源像の透け防止と、電飾用記録シートを用いた電飾看板の明るさとが両立されていることがわかる。また、実施例２と実施例３〜実施例６との対比より、着色剤が白色顔料と同一の白色層に含まれることで、着色剤の含有量がより少ない場合でも本実施形態の効果を奏することがわかる。また、白色層の厚さが０．５μｍ以上１０μｍ未満であることで、光源像の透け防止と画像の明るさが、より高いレベルで両立されることがわかる。
【符号の説明】
【０１６１】
２０１５年３月２４日に出願された日本国特許出願２０１５−０６１７０７の開示は参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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