(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相中に、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコール、（ｂ）炭素数２６以上のα−オレフィン及び（ｃ）ペトロラタム及び／又はスクワランを含有することを特徴とする水中油型エマルション消泡剤。
【請求項２】
前記（ｂ）α−オレフィンの融点が７０℃以上である、請求項１に記載の水中油型エマルション消泡剤。
【請求項３】
さらに（ｄ）パラフィンワックスを含有する請求項１又は２に記載の水中油型エマルション消泡剤。
【請求項４】
さらにノニオン界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型エマルション消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型エマルション消泡剤に関する。更に詳しくは、消泡性能を改善し、従来品と比較して長時間消泡効果が持続する水中油型エマルション消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型エマルション消泡剤は、その代表的なものとして、高級アルコールを主成分としたエマルション型消泡剤が挙げられる（特許文献１〜４）。消泡剤については性能向上の要求が常時有るのが現状であり、高級アルコール系エマルション型消泡剤も例外では無く、更なる性能改善が求められている。
また、昨今の製紙工程においては用水循環率が高まっており、長時間での消泡効果（消泡持続性）が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１３１０４号公報
【特許文献２】特開２０１５−５４２５９号公報
【特許文献３】特許３６９０７７３号公報
【特許文献４】特許３９６４９６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、消泡性能をさらに改善し、従来品と比較して長時間消泡効果が持続する水中油型エマルション消泡剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の油性成分を組み合わせて配合した本発明の水中油型エマルション消泡剤を完成するに至った。
すなわち本発明の水中油型エマルション消泡剤は、油相中に、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコール、（ｂ）α−オレフィン及び（ｃ）分岐炭化水素を含有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の水中油型エマルション型消泡剤は従来品よりも優れた消泡性能を示し、実用上非常に有用である。また、従来品と比較し長時間での消泡効果が優れていることから、用水循環率が高まっている昨今の製紙工程においては、一層の効果が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の水中油型エマルション型消泡剤は、油相中に、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコール、（ｂ）α−オレフィン及び（ｃ）分岐炭化水素を含有するものである。
以下、各成分について詳述する。
【０００８】
（（ａ）炭素数１２〜３０のアルコール）
本発明において、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコールとしては、天然アルコールまたはおよび合成アルコールの１種または２種以上が使用できる。天然アルコールとしては、飽和アルコール例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、トリアコンチルアルコールなどおよび不飽和アルコール例えばオレイルアルコールなどがあげられる。合成アルコールとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級アルコール或いは分岐第１級アルコールまたはこれらの炭素数の異なるアルコール混合物やパラフィンを空気酸化してつくられる直鎖第２級アルコールなどが挙げられる。
【０００９】
（（ｂ）α−オレフィン）
本発明において、（ｂ）α−オレフィンとしては、炭素数２６以上のα−オレフィンが好ましく、具体的には１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテン、ドドリアコンテン、１−テトラトリアコンテン、１−ヘキサトリアコンテン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテン等が挙げられる。これらのうち、融点が７０℃以上であるα−オレフィンが好ましい。
【００１０】
（（ｃ）分岐炭化水素）
本発明において、（ｃ）分岐炭化水素としては、ペトロラタム、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、重質流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等が挙げられる。これらのうち、ペトロラタム、スクワランが好ましい。
【００１１】
油相中の（ａ）〜（ｃ）成分の割合は、水中油型エマルションが得られれば特に限定されないが、質量比で（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝  ２０〜８０／１０〜７０／５〜３０が好ましく、５０〜６０／３０〜４０／１０〜２０がより好ましい。
【００１２】
（その他の油相成分）
本発明の水中油型エマルション消泡剤には、必要に応じさらに（ｄ）パラフィンワックスを含有させてもよい。
（ｄ）パラフィンワックスとしては、石油抽出系や合成系の直鎖炭化水素系パラフィンワックス、これらを空気酸化した直鎖炭化水素系酸化パラフィンワックス、分子量４００〜４０００程度の低分子ポリエチレンや低分子ポリプロピレン及び低分子エチレン−プロピレン共重合体、さらにこれらを空気酸化した酸化ポリエチレンや酸化ポリプロピレンおよび酸化低分子エチレン−プロピレン共重合体、低分子ポリエチレンや低分子ポリプロピレンの無水マレイン酸部分付加物等があり、これらの１種あるいは２種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明の水中油型エマルション消泡剤には、必要に応じさらに液体油脂、固体油脂、ロウ類、鉱物油、高級脂肪酸、高級脂肪酸から誘導される脂肪酸アミド、エステル油、高級アルコール、シリコーン油及びポリオキシアルキレンオキサイド等が使用できる。
【００１４】
本発明に係る消泡剤は、以上の成分を含有する油相が、水相に乳化分散された水中油型エマルションである。油相と水相の混合比率は水中油型エマルションが得られれば特に限定されず、一般的に油相は消泡剤全量に対し１０〜５０質量％程度である。
【００１５】
本発明の水中油型エマルション消泡剤の製造には、乳化剤として公知のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤を用いることができる。
【００１６】
ノニオン界面活性剤はたとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタンの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル等のものが挙げられる。
【００１７】
アニオン界面活性剤は、たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルの燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのマレイン酸ハーフエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテルのマレイン酸ハーフエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等のものが挙げられる。
【００１８】
本発明の水中油型エマルション消泡剤は、公知の乳化方法にて容易に得られる。例えば、容器に油相成分及び乳化剤を仕込み、油相の融点以上に加温し混合後、熱水を加え高速撹拌混合してエマルション化する方法があるが、製造方法について特に限定するものではない。又、エマルション化の設備としてホモミキサー、高圧乳化機、コロイドミル等の乳化機を使用しても良い。
【００１９】
本発明の水中油型エマルション消泡剤は、エマルションの分離防止の目的で増粘剤を用いることができる。増粘剤はたとえば澱粉、セルロース、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアーガム、グルコマンナン、キサンタンガム、ウェランガム、ラムザンガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、アガロース、グリコーゲン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリルアミドおよびアクリル酸の共重合物、アクリルアミド及びメタクリル酸の共重合物、メタクリルアミドおよびアクリルアミドの共重合物、メタクリルアミド及びメタクリル酸の共重合物等の水溶性高分子が挙げられる。
さらに必要に応じて粘度安定剤、防腐剤、防かび剤、殺菌剤、防錆剤、皮張り防止剤等を含んでもよい。
【００２０】
本発明の水中油型エマルション消泡剤は、水を含む発泡液体等に適用することができ、特に、紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、塗料工業、化学工業、排水処理工程用の消泡剤として好適に用いることができる。
【００２１】
本発明の水中油型エマルション消泡剤の添加量は、対象とする系の状況や消泡する必要度により異なるが、一般的には発泡する液に対して１〜１００ｐｐｍが目安となる。消泡剤は、発泡している液に直接添加するか、発泡が生じる箇所の手前の工程に添加してもよい。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例によって本発明を詳細に説明するが、これによって本発明が何ら限定されるものではない。なお、本実施例においては、特にことわりのない限り％は重量％を意味する。
【００２３】
＜実施例、比較例＞
表１に示す油性成分及び乳化剤（消泡剤に対し１質量％）をフラスコに仕込み、８５〜９５℃に昇温後、水中油型エマルションになるように同温の熱水を加え撹拌混合した。該混合物をディスパーミルに通し、増粘剤を含有する水溶液と混合させ冷却後、消泡剤を得た。
【００２４】
＜消泡剤の性能評価＞
内径８０ｍｍ、高さ６００ｍｍのガラス製シリンダーに下記方法で作製した試験液１０００ｍｌを入れ４０℃に保持する。次に水流ポンプを用いてシリンダー底部から上部へ１０Ｌ／分の流量で液を循環して発泡させる。泡高さが９０ｍｍになった時、消泡剤を２ｐｐｍ分添加する。消泡剤を添加した後の泡高の最小値、５分後及び１０分後の泡高（ｍｍ）を測定した。
【００２５】
＜試験液の作成方法＞
段ボール古紙、雑誌古紙、塗工紙古紙を４：３：３の比で混ぜた複合古紙を卓上離解機で離解して濃度５％のパルプスラリーを得た。硫酸バン土を３％（対パルプ）、市販の紙力剤０．５％（対パルプ）、市販のロジンエマルション系サイズ剤  ０．８％（対パルプ）を添加し良く攪拌した後、水道水を加え濃度０．５％とした。その後、４０メッシュの金網を用いてパルプを濾過し得られた濾液を試験液とした。
【００２６】
【表１】
0006616678.tif 000002
表中の成分：高級アルコール  GINOL 1822（Godrej社）
α−オレフィン  Alpha Olefin C30+HA (Chevron Phillips社)
分岐炭化水素（A）ペトロラタム（Penreco社、Snow White Pet-V, USP)
（B）スクワラン（和光純薬工業（株））
パラフィン  Paraffin Wax-115（日本精蝋（株））
その他（C）オレイン酸オレイル
（D）流動パラフィン（和光純薬工業（株））
（E）鉱物油（S-Oil社、SUPER-31）
従来品１  東邦化学工業（株）製高級アルコール型エマルション消泡剤
プロナールＥＭ−３８Ｎ
従来品２  東邦化学工業（株）製高級アルコール型エマルション消泡剤
プロナールＥＭ−３３Ｎ
【００２７】
【表２】
0006616678.tif 000003
【００２８】
表２に示したように、本発明による水中油型エマルション型消泡剤は従来品及び比較例よりも優れた消泡性能を示し、実用上非常に有用である。また、従来品と比較し長時間での消泡効果が優れている（消泡持続性が良好）ことから、用水循環率が高まっている昨今の製紙工程においては、一層の効果が期待できると言える。