(57)【要約】  波長変換材料を含むことで太陽電地素子の発電効率を向上することができ、太陽電池を長期間にわたって使用した場合であっても、発電効率を向上する効果を十分に維持することができる太陽電池用封止膜、及び太陽電池を提供する。  太陽電池素子を表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止して太陽電池を構成するための二枚一対の太陽電池用封止膜であって、前記太陽電池素子と前記表面側保護部材との間の表面側封止膜が、樹脂材料、及び紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する波長変換物質を含み、前記太陽電池素子と前記裏面側保護部材との間の裏面側封止膜が、樹脂材料、及び無機系紫外線遮蔽剤を含み、且つ前記表面側封止膜及び前記裏面側封止膜が、有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないことを特徴とする一対の太陽電池用封止膜、及びこれを用いた太陽電池。
2015046442.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池素子を表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止して太陽電池を構成するための二枚一対の太陽電池用封止膜であって、
前記太陽電池素子と前記表面側保護部材との間の表面側封止膜が、樹脂材料、及び紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する波長変換物質を含み、前記太陽電池素子と前記裏面側保護部材との間の裏面側封止膜が、樹脂材料、及び無機系紫外線遮蔽剤を含み、且つ前記表面側封止膜及び前記裏面側封止膜が、有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないことを特徴とする一対の太陽電池用封止膜。
【請求項２】
前記無機系紫外線遮蔽剤が、二酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、及び二酸化セリウム微粒子からなる群から選択される少なくとも１種の微粒子である請求項１に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項３】
前記波長変換材料が、下記式（Ｉ）：
【化１】
2015046442.tif 000010
［式中、Ｒは、それぞれ独立して水素原子又は任意に置換されていても良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜４の整数である。］
で表されるユウロピウム錯体である請求項１又は２に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項４】
前記式（Ｉ）において、Ｒが全て水素原子であり、ｎが１である請求項３に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項５】
前記波長変換材料の含有量が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部である請求項１〜４のいずれか１項に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項６】
前記無機系紫外線遮蔽剤の含有量が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である請求項１〜５のいずれか１項に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項７】
前記波長変換材料が、アクリル系樹脂からなる微粒子中に含有されているか、又は当該微粒子に担持されており、且つ前記微粒子が、前記樹脂材料中に分散されている請求項１〜６のいずれか一項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項８】
前記波長変換材料が、前記微粒子中に含有されている請求項７に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項９】
前記アクリル系樹脂が、ポリ（メタ）アクリル酸メチルを主成分とする樹脂である請求項７又は８に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項１０】
前記微粒子が、球状である請求項７〜９のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項１１】
前記樹脂材料が、エチレン−極性モノマー共重合体を含む樹脂材料である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項１２】
前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１１に記載の一対の太陽電池用封止膜。
【請求項１３】
太陽電池素子を表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に二枚一対の封止膜を介在させて、封止してなる太陽電池において、
前記太陽電池素子と前記表面側保護部材との間の表面側封止膜、及び前記太陽電池素子と前記裏面側保護部材との間の裏面側封止膜が、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一対の太陽電池用封止膜であることを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池において太陽電池素子を封止する太陽電池用封止膜に関し、特に、波長変換材料を含むことにより、太陽電池の発電に寄与する光線を増加させ、発電効率を向上できる太陽電池用封止膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池が広く使用され、更に、発電効率や耐候性等の点から開発が進められている。【０００３】
太陽電池は、一般に、図２に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材２１、表面側封止膜２３Ａ、シリコン結晶系発電素子などの太陽電池素子２４、裏面側封止膜２３Ｂ、及び裏面側保護部材（バックカバー）２２をこの順で積層し、減圧下で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜２３Ａ及び裏面側封止膜２３Ｂを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。【０００４】
一方、一般にシリコン結晶系発電素子等、何れのタイプの太陽電池素子であっても紫外領域の光線に対しては分光感度が低く、太陽光のエネルギーを有効に活用できていないという問題点が知られている。この問題点を解決するために、紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する材料（波長変換材料）を用いることにより、太陽電池セルの発電効率を向上させる技術が提案されている。具体的には、蛍光物質（例えば、５００〜１０００ｎｍの蛍光を発する希土類錯体）を太陽電池モジュールの封止材（封止膜）に含有させる手法（例えば、特許文献１、２）等が提案されている。【０００５】
また、太陽電池用封止膜の耐候性を向上するために太陽電池用封止膜に紫外線吸収剤が添加される場合があるが、紫外線吸収剤が存在すると上記のような蛍光物質による発電効率の向上効果が阻害されることが知られている。特許文献３においては、発電効率の向上と耐候性の両立を図るため、分散樹脂と、３００ｎｍ以上、４５０ｎｍ以下に吸収波長ピークを有する蛍光物質とを含み、前記蛍光物質以外の紫外線吸収剤の含有率が分散樹脂１００質量部に対し０．１５質量部以下（実質的に含まないことが好ましい）である封止シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３０３０３３号公報
【特許文献２】特開２０１１−７７０８８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１０８９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らの検討によると、太陽電池用封止膜が紫外線吸収剤を実質的に含有していない場合、蛍光物質を含有していても太陽電池の耐候性は十分とは言えず、特に太陽電池のバックカバーの黄変による外観不良等が生じ易いことが分かった。また、表面側封止膜に蛍光物質を含有させ、且つバックカバーの黄変を防止するため、裏面側封止膜にのみ紫外線吸収剤を含有させた場合、表面側封止膜には紫外線吸収剤が含まれていないにも係わらず、太陽電池の保管又は使用中に蛍光物質による発電効率の向上効果が低下する場合があることが分かった。【０００８】
従って、本発明の目的は、波長変換材料を含むことで太陽電地素子の発電効率を向上させることができる太陽電池用封止膜であって、更に太陽電池の耐候性を向上し、且つ太陽電池の保管又は使用中にその発電効率の向上効果を維持できる封止膜を提供することにある。【０００９】
また、本発明の目的は、その太陽電池用封止膜を用いた、発電効率が高く、耐候性に優れた太陽電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、裏面側封止膜にのみ紫外線吸収剤を含有させ、表面側封止膜には紫外線吸収剤を含有させなかったにも係らず、太陽電池の保管又は使用中に表面側封止膜に含有させた蛍光物質（波長変換材料）による発電効率の向上効果が低下した原因を鋭意検討した結果、裏面側封止膜に添加した有機系紫外線吸収剤が、太陽電池の保管又は使用中に表面側封止膜に移行し、蛍光物質の発電効率を向上する効果を阻害していたことが分かった。本発明者らは、これらの知見から、更に検討を行い本発明に至った。【００１１】
即ち、上記目的は、太陽電池素子を表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止して太陽電池を構成するための二枚一対の太陽電池用封止膜であって、前記太陽電池素子と前記表面側保護部材との間の表面側封止膜が、樹脂材料、及び紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する波長変換物質を含み、前記太陽電池素子と前記裏面側保護部材との間の裏面側封止膜が、樹脂材料、及び無機系紫外線遮蔽剤を含み、且つ前記表面側封止膜及び前記裏面側封止膜が、有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないことを特徴とする一対の太陽電池用封止膜によって達成される。【００１２】
本発明の一対の太陽電池用封止膜は、表面側封止膜に含まれる波長変換材料により、太陽電池の発電効率を向上することができ、裏面側封止膜に含まれる無機系紫外線遮蔽剤は、太陽電池の裏面側保護部材（バックカバー）を紫外線から保護することができ、且つ太陽電池の保管又は使用中に表面側封止膜には移行しないため、波長変換材料による発電効率の向上効果を阻害せず、その効果を維持することができる。【００１３】
本発明に係る太陽電池用封止膜の好ましい態様は以下の通りである。【００１４】
（１）前記無機系紫外線遮蔽剤が、二酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、及び二酸化セリウム微粒子からなる群から選択される少なくとも１種の微粒子である。紫外線を効果的に遮蔽することができる。
（２）前記波長変換材料が、下記式（Ｉ）：【００１５】
【化１】
2015046442.tif 000003
［式中、Ｒは、それぞれ独立して水素原子又は任意に置換されていても良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜４の整数である。］
で表されるユウロピウム錯体である。安定性が高い波長変換材料であり、より太陽電池の発電効率の向上効果を維持することができる。
（３）前記式（Ｉ）において、Ｒが全て水素原子であり、ｎが１である。特に耐紫外線性に優れる。
（４）前記波長変換材料の含有量が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部である。これにより、十分な発電効率を向上する効果が得られる。
（５）前記無機系紫外線遮蔽剤の含有量が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。これにより、十分な紫外線遮蔽効果が得られる。
（６）前記波長変換材料が、アクリル系樹脂からなる微粒子中に含有されているか、又は当該微粒子に担持されており、且つ前記微粒子が、前記樹脂材料中に分散されている。
（７）前記波長変換材料が、前記微粒子中に含有されている。
（８）前記アクリル系樹脂が、ポリ（メタ）アクリル酸メチルを主成分とする樹脂である。
（９）前記微粒子が、球状である。
（１０）前記樹脂材料が、エチレン−極性モノマー共重合体を含む樹脂材料である。加工性に優れ、架橋剤による架橋構造を形成することができ、接着性が高い封止膜とすることができる。
（１１）前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。より透明性に優れ、柔軟性に優れた封止膜とすることができる。【００１６】
また、上記目的は、太陽電池素子を表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に二枚一対の封止膜を介在させて、封止してなる太陽電池において、前記太陽電池素子と前記表面側保護部材との間の表面側封止膜、及び前記太陽電池素子と前記裏面側保護部材との間の裏面側封止膜が、本発明の一対の太陽電池用封止膜であることを特徴とする太陽電池によって達成される。本発明の太陽電池は、本発明の一対の太陽電池用封止膜が用いられているので、発電効率が高く、その高い発電効率が保管又は使用中に維持され、且つ耐候性に優れた太陽電池であるといえる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の太陽電池封止膜によれば、表面側封止膜に含まれる波長変換材料により、太陽電池の発電効率を向上することができ、裏面側封止膜に含まれる無機系紫外線遮蔽剤は、太陽電池の裏面側保護部材（バックカバー）を紫外線から保護することができ、且つ太陽電池の保管又は使用中に表面側封止膜には移行しないため、波長変換材料による発電効率の向上効果を阻害せず、その効果を維持することができる。従って、本発明の太陽電池は、発電効率が高く、その高い発電効率が保管又は使用中に維持され、且つ耐候性に優れた太陽電池である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は本発明の太陽電池用封止膜及び太陽電池を説明するための概略断面図である。
【図２】図２は一般的な太陽電池の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明の太陽電池用封止膜及び太陽電池について、図面を参照しながら説明する。図１は本発明の太陽電池用封止膜及び太陽電池を説明するための概略断面図である。図示の通り、本発明の太陽電池用封止膜は、太陽電池素子１４を表面側透明保護部材１１と裏面側保護部材（バックカバー）１２との間に封止するための、表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂからなる二枚一対の封止膜である。表面側封止膜１３Ａは太陽電池素子１４と表面側透明保護部材１１（太陽電池素子１４の受光面側の透明保護部材）との間を封止し、裏面側封止膜１３Ｂは太陽電池素子１４と裏面側保護部材１２（太陽電池素子１４の受光面と反対側の保護部材）の間を封止している。
【００２０】
本発明は、一対の太陽電池用封止膜の内、表面側封止膜１３Ａが、樹脂材料、及び波長変換物質を含み、裏面側封止膜１３Ｂが樹脂材料、及び無機系紫外線遮蔽剤を含み、且つ表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂが、有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないことを特徴とする。これにより、太陽電池の発電効率を向上することができ、その効果を保管又は使用中維持することができ、且つバックカバーの黄変等の劣化を防止することができる。後述する実施例で示すように、有機系紫外線吸収剤は、裏面側封止膜１３Ｂにのみ含有させたとしても、太陽電池の保管試験後に表面側封止膜１３Ａに含有させた波長変換材料の発電効率向上効果を低下させる。これは、裏面側封止膜１３Ｂ中の有機系紫外線吸収材が保管試験中に表面側封止膜１３Ａに移行したものと考えられる。従って、本発明においては、表面側封止膜１３Ａだけでなく、裏面側封止膜１３Ｂも有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないことを規定している。その上で、裏面側保護部材１２の紫外線による黄変等の劣化を防止するため、裏面側封止膜１３Ｂは無機系紫外線遮蔽剤を含んでいる。
【００２１】
実施例で示すように、裏面側封止膜１３Ｂに無機系紫外線遮蔽剤を含有させた場合は、太陽電池の保管試験後に表面側封止膜１３Ａに含有させた波長変換材料の発電効率向上効果はほとんど低下しない。これは、無機系紫外線遮蔽剤が樹脂材料と相溶していないため、移行し難いためと考えられる。
【００２２】
なお、有機系紫外線吸収剤とは、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系等の紫外性吸収剤が挙げられ、有機系紫外線吸収剤を実質的に含まないとは、有機系紫外線吸収剤の含有量が、樹脂材料１００質量部に対して、０．１質量部以下、好ましくは０．０５質量部以下、特に０質量部のことをいう。
【００２３】
以下、本発明の一対の太陽電池用封止膜について、より詳細に説明する。
【００２４】
［無機系紫外線遮蔽剤］
本発明の裏面側封止膜に含まれる無機系紫外線遮蔽剤としては、太陽光線に含まれる紫外線を反射又は吸収する遮蔽機能を有していれば特に制限はない。例えば、二酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、二酸化セリウム微粒子、酸化鉄（III）微粒子、二酸化ジルコニウム微粒子、酸化アルミニウム（III）微粒子等の微粒子が挙げられる。これらの微粒子の平均粒径は、特に制限はないが、一般に２０μｍ以下であり、好ましくは、1ｎｍ〜０．５μｍである。
【００２５】
これらの無機系紫外線遮蔽剤は単独で用いても、２種以上を組合せて用いても良い。紫外線を効果的に遮蔽することができる点で、二酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、二酸化セリウム微粒子からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。特に紫外線遮蔽効果が高く、安定性が高い点で二酸化チタン微粒子が好ましい。
【００２６】
無機系紫外線遮蔽剤の含有量は、上記効果が得られれば、特に制限はない。好ましくは、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜１０質量部であり、特に好ましくは０．５〜５質量部である。これにより、封止膜の加工特性を維持するともに、更に十分な紫外線遮蔽効果を得ることができる。
【００２７】
［波長変換材料］
本発明の表面側封止膜に含まれる波長変換材料としては、紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する機能を有する物質であれば特に制限はない。一般に、２００〜４００ｎｍの波長の紫外線を、４００〜１０００ｎｍの波長の光線に変換する蛍光物質が用いられる。蛍光物質としては、金属錯体、無機蛍光体、有機蛍光体が挙げられル。金属錯体としては、ユーロピウム、サマリウム、テルビウム等のランタノイド錯体、ルテニウム錯体、イリジウム錯体等が挙げられ、無機蛍光体としては、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ等が挙げられ、有機蛍光体としては、ビオラントロン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、キサンチン誘導体、アントラセン誘導体、ローダミン誘導体、ピレン誘導体、フェニレン誘導体等が挙げられる。これらの波長変換材料は単独で用いても、２種以上を組合せて用いても良い。
【００２８】
波長変換材料としては、蛍光の強さ、ストークスシフト（励起極大波長と発光極大波長の差）の大きさ等から金属錯体が好ましい。金属錯体としては、特に蛍光が強く、ストークスシフトが大きく、蛍光寿命が長い点で、ユーロピウム錯体が好ましい。ユーロピウム錯体は、Ｅｕイオン（Ｅｕ３＋）と有機配位子から構成され、例えば、Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２、Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＢＩＰＨＥＰＯ）、Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎ等が挙げられる。ユーロピウム錯体としては、特に下記式（Ｉ）：
【００２９】
【化２】
2015046442.tif 000004
［式中、Ｒは、それぞれ独立して水素原子又は任意に置換されていても良い炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜４の整数である。］で表されるユウロピウム錯体が好ましい。
【００３０】
炭素原子数１〜２０の炭化水素基は、脂肪族でも芳香族でも良く、不飽和結合やヘテロ原子を含んでいても良く、直鎖状でも分枝を有していても良い。例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロピニル基、ブチニル基等）、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。上記炭化水素基は任意に置換されていても良く、置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基等が挙げられる。式（Ｉ）におけるＲは全て水素原子であることが好ましい。
【００３１】
このようなユウロピウム錯体は、他の波長変換材料と比較して、耐候性（特に耐紫外線性）、耐熱性に優れているため、太陽電池の使用中の波長変換効果を高い水準で維持することができ、より太陽電池の発電効率の向上効果を維持することができる。さらに、上記ユウロピウム錯体は、式（Ｉ）中のｎが１であり、Ｒが全て水素原子であるＥｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２であることが、特に耐紫外線性に優れる点で好ましい。Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２はトリフェニルホスフィンオキシドとヘキサフルオロアセチルアセトンの２種の配位子が中心元素である希土類金属のユウロピウムに配位しているユウロピウム錯体である。
【００３２】
上記波長変換材料の含有量は、上記の発電効率の向上効果が得られれば、特に制限はない。好ましくは、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部であり、更に好ましくは０．００１〜１質量部であり、特に好ましくは０．００１〜０．１質量部である。これにより、更に十分な発電効率を向上する効果が得られる。
【００３３】
本発明において、波長変換材料は樹脂材料中に分散されたアクリル系樹脂からなる微粒子中に含有されているか、又はその微粒子に担持されていることが好ましい。これにより、波長変換材料が太陽電池用封止膜中に均一に分散されている太陽電池用封止膜とすることができる。即ち、波長変換材料の融点は、エチレン−極性モノマー共重合体を含む樹脂材料に比較して高い融点を示すため、樹脂材料と混合する際に均一に分散し難く、ムラが生じる場合がある。その場合、波長変換する効果にムラが生じ、発電効率を向上する効果が十分発揮されず、錯体の凝集等により劣化も生じ易くなる恐れがある。上記微粒子は上記樹脂材料における分散性が良いため、その微粒子に含有させるか、担持させることで、波長変換材料を樹脂材料中に均一に分散させることができ、発電効率を向上する効果を十分発揮させ、錯体の劣化も抑制することができる。
【００３４】
波長変換材料は、微粒子中に含有されている方が、エチレン−極性モノマー共重合体を含む太陽電池用封止膜中に生じる場合がある酸や水分の影響による劣化をより防止することができ、より発電効率を向上する効果が低下し難い太陽電池封止膜とすることができる点で好ましい。
【００３５】
なお、波長変換材料を微粒子に含有させるか、又は担持させて、太陽電池用封止膜の樹脂材料に配合する場合は、太陽電池用封止膜中の波長変換材料の含有量は、後述する波長変換材料を含む微粒子の配合量によって調整する。
【００３６】
本発明において、波長変換材料が微粒子中に含有されているか、又はその微粒子に担持されている場合、微粒子はアクリル系樹脂から形成されていることが好ましい。アクリル系樹脂とは、主成分として（メタ）アクリル系モノマーを用いて重合させたものであり、（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマーを含んでいてもよい。（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル−」は、「アクリル−又はメタクリル−」を示す。これらの（メタ）アクリル系モノマーは単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマー、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００３７】
また、分子間に架橋構造を有する樹脂粒子を得ようとする場合、重合性二重結合を分子中に複数個有する（メタ）アクリル系モノマーを上記（メタ）アクリル系モノマーと共重合させることができる。このような架橋性（メタ）アクリル系モノマーとしては、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、これらを複数種組合せて用いることもできる。
【００３８】
樹脂を形成するモノマーを重合する方法としては、特に制限はなく、懸濁重合や乳化重合等、従来公知の方法で行うことができる。中でも、反応制御が容易等の利点がある点で、懸濁重合が好ましい。懸濁重合は、上記モノマーを、モノマーに可溶な重合開始剤存在下で、水等の溶媒中で重合させる、重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては特に制限はなく、通常使用される、過酸化物等があげられ、例えば、熱により遊離ラジカルを発生させる有機過酸化物やアゾ系開始剤を用いることができる。
【００３９】
有機過酸化物としては例えば、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（アゾイソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メチキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。
【００４０】
溶媒は、水の他に有機溶剤を含めることができる。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のアステル類；イソオクタン、シクロへキサン等の（シクロ）パラフィン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などを挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。重合開始剤の添加量は特に制限はなく、形成される微粒子の屈折率等を考慮して適宜調整することができる。一般にモノマー１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、好ましくは、モノマー１００質量部に対して、０．０１〜２質量部、特に、０．１〜１質量部である。
【００４１】
アクリル系樹脂からなる微粒子の屈折率は、特に制限はないが、封止膜のエチレン−極性モノマー共重合体を含む樹脂材料の屈折率と比較して高過ぎると、反射により白濁し、透明性が低下し、ヘイズ値も大きくなることになる。従って、太陽電池用封止膜の透明性に影響を与えないように、上記樹脂材料と屈折率が同等またはそれ以下のアクリル系樹脂として、（メタ）アクリル酸メチルを重合したポリ（メタ）アクリル酸メチルを主成分とする樹脂が好ましい。
【００４２】
本発明において、波長変換材料は、上述の通り、微粒子に含有されていても良く、担持されていても良い。微粒子に含有させる場合は、例えば、上述のアクリル系樹脂からなる微粒子を形成する際に、重合性のモノマーとともに、波長変換材料を混合して製造する方法、溶解した樹脂に波長変換材料を混合して微粒子化する方法等が挙げられる。特に、重合性のモノマーと波長変換材料を混合して製造する方法が好ましい。
【００４３】
また、波長変換材料を微粒子に担持させる場合は、例えば、波長変換材料をアセトン、トルエン等の溶剤に溶解し、微粒子と混合した後乾燥させる方法等が挙げられる。
【００４４】
微粒子に含有させるか、又は担持させる波長変換材料の量には特に制限はない。微粒子における波長変換材料の含有率が高い方が、発光強度が高くなり、耐光性、耐熱性も高くなる傾向がある。一方、含有率が高過ぎると、透明性に影響を与える場合があり、コスト的にも不利となる。従って、微粒子における波長変換材料の含有率は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、特に０．１〜１質量％、更に０．５〜１質量％、特に好ましくは０．７〜１質量％である。この範囲であれば、紫外線等により波長変換効果が低下するのを防止する効果を長期に渡り維持することができる。
【００４５】
波長変換材料を微粒子に含有させるか担持させる場合には、封止膜中の波長変換材料の含有量は、特に、封止膜の樹脂材料１００質量部に対して０．０００１〜１質量部、好ましくは０．００１〜０．１質量部、特に０．００５〜０．０１質量部が好ましい。
【００４６】
本発明において、微粒子の形状に、特に制限はないが、分散性や光散乱性が低い点で球状が好ましい。また微粒子の平均粒子径は、特に制限はないが、大き過ぎると微粒子の質量あたりの表面積が小さくなるため、発光効率が低下する場合があり、小さ過ぎると飛散し易く、ハンドリング性が悪く、微粒子同士も結合し易くなり分散性が低下する場合がある。従って、微粒子の平均粒子径は５〜２００μｍが好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましく、特に５０〜１００μｍが好ましい。
【００４７】
［樹脂材料］
本発明の太陽電池封止膜（表面側封止膜、及び裏面側封止膜）に含まれる樹脂材料は、太陽電池用封止膜に要求される接着性、透明性等を有していれば特に制限はない。例えば、エチレン−極性モノマー共重合体、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。本発明において、樹脂材料は、加工性に優れ、架橋剤による架橋構造を形成することができ接着性が高い封止膜とすることができる点で、エチレン−極性モノマー共重合体を含むことが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、２種以上を組合せて用いても良い。
【００４８】
本発明において、エチレン−極性モノマー共重合体の極性モノマーは、ビニルエステル、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
【００４９】
エチレン−極性モノマー共重合体として、より具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー等を代表例として例示することができる。
【００５０】
エチレン−極性モノマー共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、３５ｇ／１０分以下、特に３〜６ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。このようなメルトフローレート有するエチレン−極性モノマー共重合体を用いることで、加工性に優れた太陽電池用封止膜とすることができる。なお、本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件に基づいて測定されたものである。
【００５１】
エチレン−極性モノマー共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。これにより、安価であり、透明性、柔軟性に優れる太陽電池用封止膜とすることができる。このような太陽電池用封止膜を用いることで、より耐久性に優れ、発電効率が高い太陽電池を製造することができる。エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、ＥＶＡに対して２０〜３５質量％、さらに２２〜３０質量％、特に２４〜２８質量％とするのが好ましい。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が低い程、得られるシートが硬くなる傾向がある。酢酸ビニルの含有量が低過ぎると、高温で架橋硬化させる場合に、得られるシートの透明性が充分でない恐れがある。また、酢酸ビニル含有量が高過ぎるとシートの硬さが不十分となる場合がある。
【００５２】
本発明の太陽電池用封止膜には、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、接着向上剤等を添加することができる。
【００５３】
［架橋剤］
架橋剤は、樹脂材料の架橋構造を形成することができるもので、特に上記樹脂材料がエチレン−極性モノマー共重合体を含む場合に有効である。これにより太陽電池用封止膜の強度、接着性及び耐久性を向上することができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００５４】
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００５５】
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００５６】
ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５７】
有機過酸化物として、特に、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより優れた絶縁性を有する積層体形成用シートが得られる。このようなシートは太陽電池用封止膜として用いた場合に有効である。
【００５８】
有機過酸化物の含有量は特に制限はないが、樹脂材料１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜３質量部であることが好ましい。
【００５９】
また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。前記光重合開始剤の含有量は特に制限はないが、樹脂材料１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。
【００６０】
［架橋助剤］
架橋助剤は、樹脂材料のゲル分率を向上させ、太陽電池用封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。
【００６１】
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００６２】
前記架橋助剤の含有量は、樹脂材料１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れる太陽電池用封止膜が得られる。
【００６３】
［接着向上剤］
接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、得られる太陽電池用封止膜の接着力を、更に向上させることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。前記シランカップリング剤の含有量は樹脂材料１００質量部に対して０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。
【００６４】
［その他］
本発明の太陽電池用封止膜を形成する組成物は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物及び／又は老化防止剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００６５】
［太陽電池用封止膜の形成］
上述した太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上記の各材料をスーパーミキサー（高速流動混合機）、ロールミル等を用いて公知の方法で混合した組成物を通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。表面側封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。
【００６６】
［太陽電池］
本発明の太陽電池は、図１に示すように、太陽電池素子１４を表面側透明保護部材１１と裏面側保護部材１２との間に二枚一対の封止膜（表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂ）を介在させて封止したものである。そして、表面側封止膜１３Ａ（太陽電池素子１４と表面側保護部材１１との間の封止膜）、及び裏面側封止膜１３Ｂ（太陽電池素子１４と裏面側保護部材１２との間の封止膜）が、本発明の一対の太陽電池用封止膜が用いられている。
【００６７】
本発明の太陽電池において、太陽電池素子を十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池素子１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
【００６８】
前記加熱加圧するには、例えば、樹脂材料としてエチレン−極性モノマー共重合体を用いる場合、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−極性モノマー共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、及び太陽電池素子１４を一体化させて、太陽電池素子１４を封止することができる。
【００６９】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００７０】
本発明で使用される裏面側保護部材１２は、一般に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムである。反射性を高めるため、二酸化チタン（チタン白）等の白色顔料を含有させても良い。
【００７１】
本発明の太陽電池においては、表面側封止膜１３Ａに含まれる波長変換材料により、発電効率が向上され、裏面側封止膜１３Ｂに含まれる無機系紫外線遮蔽剤により裏面側保護部材１２が紫外線から保護されている。そして、有機系紫外線吸収剤が実質的に含まれておらず、無機系紫外線遮蔽剤は表面側封止膜１３Ａには移行しないので、波長変換材料による発電効率の向上効果が維持されている。従って、本発明の太陽電池は、発電効率が高く、その高い発電効率が保管又は使用中に維持され、且つ耐候性に優れた太陽電池であるといえる。
【００７２】
なお、本発明の太陽電池は、上述のような一対の太陽電池用封止膜に特徴を有する。従って、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、及び太陽電池素子等の太陽電池用封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。【００７４】
１．波長変換材料（１）含有微粒子１の調製
メタクリル酸メチル９５質量部、エチレングリコールジメタクリレート５質量部、波長変換材料（１）（Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２、ルミシスＥ−３００（セントラルテクノ社製）（上記式（１）のＲが全て水素原子であり、ｎが１であるもの））０．１質量部及び開始剤を用い、常法により懸濁重合を行い、平均粒子径が１００μｍの球状微粒子（波長変換材料（１）含有微粒子１）を得た。
２．波長変換材料（１）含有微粒子２の調製
上記１．において、ルミシスＥ−３００を０．０５質量部で配合したこと以外は上記１．と同様に波長変換材料（１）含有微粒子２を作製した。
３．波長変換材料（１）含有微粒子３の調製
上記１．において、ルミシスＥ−３００を０．５質量部で配合したこと以外は上記１．と同様に波長変換材料（１）含有微粒子３を作製した。
４．波長変換材料（１）含有微粒子４の調製
上記１．において、ルミシスＥ−３００を１質量部で配合したこと以外は上記１．と同様に波長変換材料（１）含有微粒子４を作製した。
５．波長変換材料（１）担持微粒子の調製
ポリメタクリル酸メチル樹脂微粒子（根上工業株式会社製、平均粒子径１００μｍ）に、波長変換材料（１）、Ｅｕ（ｈｆａ）３（ＴＰＰＯ）２、ルミシスＥ−３００（セントラルテクノ社製））のアセトン溶液を添加し（微粒子１００質量部に対してユウロピウム錯体０．１質量部となるように添加）、撹拌後、乾燥し、球状微粒子を得た。
６．太陽電池用封止膜の作製
下記表に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃において混練して各太陽電池用封止膜組成物（表面側封止膜、裏面側封止膜）を調製した。この太陽電池用封止膜組成物を、７０℃においてカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．５ｍｍ）を作製した。
７．モジュールモデルサンプルの作製
作製した太陽電池用封止膜を下記表に示す各実施例、比較例の組合せで表面側封止膜及び裏面側封止膜を一対として積層し、それを２枚の白板ガラス（厚さ３．２ｍｍ）で挟み、得られた積層体を真空ラミネータを用いて９０℃において真空時間２分、プレス時間８分で圧着した後、１５５℃のオーブン中で４５分間加熱して架橋硬化させることにより、サンプルを作製した。【００７５】
（評価方法）
（１）蛍光強度
上記サンプルについて、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｆ−７０００）を用いて蛍光強度を測定した。測定条件：ホトマル電圧４００Ｖ、励起側スリット２０ｎｍ、蛍光側スリット１０ｎｍ、スキャンスピード２４０ｎｍ／ｍｉｎ。照射波長は波長変換材料（１）の場合は３２５ｎｍ、波長変換材料（２）及び（３）の場合は３３５ｎｍとした。なお、各波長変換材料自体の励起ピーク波長は、上記各照射波長よりも短波長側に位置しているが、白板ガラスの光線透過率（白板ガラスでの吸収）が紫外線領域に存在しており、白板ガラスの吸収は短波長側にかけて強くなる傾向がある。したがって、短波長側の紫外線は強く吸収され、合わせガラス構造の試験では見かけ励起のピーク波長が長波長側にシフトすることから、各照射波長を上記のとおりとした。【００７６】
波長をＸ軸、発光量をＹ軸に表した関数ｆ（ｘ）の、発光ピークの開始波長から終了波長における曲線と関数ｆ（ｘ）上のＸ＝Ｘ０とＸ１の２点を結ぶ直線により囲まれる領域の面積を算出し、蛍光強度とした。
（２）保管試験
上記サンプルについて、温度３０℃、湿度６０％ＲＨ環境下に３０日間保管し、保管前後の蛍光強度から残存率を算出した。
（３）耐紫外線（ＵＶ）性
上記サンプルについて、紫外線ランプ（スーパーＵＶ、岩崎電気製）を用い、ブラックパネル温度６３℃の条件下において、１０００Ｗ／ｃｍ２の紫外線を照射する光源から２３５ｍｍの位置に対向させて配置し、紫外線を照射した場合に、紫外線照射前の蛍光強度に対して３０％まで低下するのに要する時間を測定した。【００７７】
（評価結果）
各評価結果を表に示す。【００７８】
【表１】
2015046442.tif 000005
【００７９】
【表２】
2015046442.tif 000006
【００８０】
【表３】
2015046442.tif 000007
【００８１】
【表４】
2015046442.tif 000008
【００８２】
【表５】
2015046442.tif 000009
【００８３】
上記表に示したように、裏面側封止膜に有機系紫外線吸収剤を含有させた比較例においては、保管試験後に表面側封止膜に含有させた波長変換材料の蛍光強度が低下した。【００８４】
一方、裏面側封止膜に無機系紫外線遮蔽剤を含有させた実施例においては、保管試験後に表面側封止膜に含有させた波長変換材料の蛍光強度はほとんど低下しなかった。なお、耐ＵＶ性試験においては、波長変換材料（１）を用いた実施例の場合に蛍光強度がより残存していた。【００８５】
なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明により、波長変換材料により太陽電池素子の発電効率が向上されており、高い発電効率が長期間にわたって維持される太陽電池を提供することができる。
【符号の説明】
【００８７】
１１、２１              表面側透明保護部材
１２、２２              裏面側保護部材
１３Ａ、２３Ａ          表面側封止膜
１３Ｂ、２３Ｂ          裏面側封止膜
１４、２４              太陽電池素子
【図１】
2015046442.tif 000011
【図２】
2015046442.tif 000012
【国際調査報告】
2015046442.tif 000013
2015046442.tif 000014
2015046442.tif 000015
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