(57)【要約】  本発明は、酸化安定性に優れ、かつ低温析出物の少ない高品質バイオディーゼル燃料の製造方法を提供することを目的とするものであって、該目的は、バイオディーゼル燃料を水素化して、不飽和脂肪酸モノグリセリドを選択的に変換した後、析出により脂肪酸モノグリセリドを除去するか、前記方法により製造したバイオディーゼル燃料を、さらに、吸着剤を用いて高度に脂肪酸モノグリセリドを除去することにより、達成することができる。
2015056767.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオディーゼル燃料の水素化により不飽和脂肪酸モノグリセリドを選択的に易析出性飽和脂肪酸モノグリセリドに変換し、析出した脂肪酸モノグリセリドを除去することを特徴とする高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項２】
前記析出した脂肪酸モノグリセリドを除去した後、吸着剤を用いて残留する脂肪酸モノグリセリドを除去することを特徴とする請求項１に記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化安定性に優れ、低温析出物の少ない高品質バイオディーゼル燃料の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
長鎖の脂肪酸アルキルエステルからなるバイオディーゼル燃料（ＢＤＦ（登録商標））は、天然物である植物油脂或いは動物油脂を原料とすることから、環境対応型の軽油代替燃料として欧州及び東南アジアを中心に導入、普及が進められている。バイオディーゼル燃料を自動車用燃料として安全に使用するための品質を規定する規格として、欧州規格ＥＮ１４２１４、日本規格ＪＩＳ  Ｋ２３９０、米国規格ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１が定められ、軽油に混合して市場に供給する際には、この品質規格を満たす必要がある。【０００３】
バイオディーゼル燃料の使用が進むにつれて、新たに自動車使用における様々な問題点が明らかとなってきている。なかでもバイオディーゼル燃料中の容易に析出する成分が燃料の貯蔵タンク内やエンジン系統のフィルターで析出し、閉塞などの障害をもたらすことが大きな問題として報告されている。析出成分としては、脂肪酸モノグリセリド（特に飽和脂肪酸のモノグリセリド）やステリルグリコシドなどが挙げられる。そのため、自動車使用におけるトラブルを軽減するため規格の見直しが行われ、脂肪酸モノグリセリドの規制値は厳しくなる傾向がある。例えば、欧州規格（ＥＮ１４２１４）においては、２００３年の規格制定時の脂肪酸モノグリセリドの許容値が０.８質量％以下であったのに対し、２０１３年の改訂では、０.７質量％以下に上限が引き下げられ、よりいっそうの低減が求められている。【０００４】
脂肪酸モノグリセリドは油脂とエステル交換を行ってバイオディーゼル燃料を製造する反応における中間生成物であり、エステル交換反応が平衡反応であることから、反応のみで除去することは難しい。そのため、製造されたバイオディーゼル燃料を様々な精製法を用いて脂肪酸モノグリセリドや他のグリセリド類を除去する試みがなされている。このようなバイオディーゼル燃料精製法には、水洗、蒸留、吸着剤による吸着除去、抽出、膜分離がある。図１は従来法によるバイオディーゼル燃料の精製工程の概要を示す図である。【０００５】
脂肪酸モノグリセリドは、分子構造中のグリセリン部に遊離の水酸基を２個有するため、水溶性が僅かに高い。これを利用して水洗による脂肪酸モノグリセリドの除去が試みられている。水洗による除去法では、精製後のバイオディーゼル燃料に水分が含まれるため、そのままではバイオディーゼル燃料規格を満たさない。そこで、水分を除去するために油水分離フィルターを用いている（特許文献１）。また、水洗によるバイオディーゼル燃料の主成分である脂肪酸メチルエステルの損失を防ぐため、凝集剤を併用した水洗が行われている（特許文献２）。【０００６】
脂肪酸モノグリセリド除去法として蒸留精製が行われている（特許文献７〜１６）。この方法は、水分の除去や脂肪酸メチルエステルに比べて沸点がはるかに高いジグリセリドやトリグリセリドの除去には有効であるが、脂肪酸モノグリセリドは脂肪酸メチルエステルと沸点が近く、分離性能が十分でない。【０００７】
脂肪酸モノグリセリド除去法として吸着剤を用いる除去精製が行われている（特許文献３〜６）。吸着剤として、シリカゲル、粘土鉱物（活性白土やモンモリロナイト等）、ゼオライト、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、アルミナ等が使用されている。吸着剤を用いる方法は、水洗や蒸留に比べて分離性能が高い反面、吸着量に上限があるため脂肪酸モノグリセリド量が多い場合には多量の吸着剤を必要とすること、吸着性能が吸着剤の種類や原料油（粗バイオディーゼル燃料）の組成に依存するという問題に加え、使用後の吸着剤の再生ないし廃棄の問題がある。【０００８】
その他の脂肪酸モノグリセリド除去法として溶媒を用いる液−液抽出法（特許文献１７）や分離膜を用いる除去法（特許文献１８）もあるが、分離効率が高くないことに加え、煩雑な操作を必要とするという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１３７０９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７６０８号公報
【特許文献３】特開２００７−３３２２５０号公報
【特許文献４】特開２００７−１７６９７３号公報
【特許文献５】国際公開第２００６／１２９４３５号パンフレット
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１０／００２４２８５号明細書
【特許文献７】特開２００７−９９８８２号公報
【特許文献８】国際公開第２０１０／００２２３６号パンフレット
【特許文献９】特表２０１１−５０６７０９号公報
【特許文献１０】国際公開第２００９／０７１８９３号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第２００９／００２８７８号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第２００８／０５５６７６号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第２００８／００１９３４号パンフレット
【特許文献１４】国際公開第２００７／０７６１６３号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第２００７／０１２１９０号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第２００５／０３７９６９号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第２０１２／００４４４８９号パンフレット
【特許文献１８】米国特許出願公開第２０１０／０１８６２９０号明細書
【特許文献１９】国際公開第２００８／１０５５１８号パンフレット
【特許文献２０】国際公開第２０１１／１０５２９１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記既存技術の問題に鑑み、貯蔵タンク中で析出分離しやすいばかりでなく、車両の燃料供給系統のフィルターの閉塞を招きやすい脂肪酸モノグリセリドを選択的に除去して、易析出成分が少なく、かつ酸化安定性の高い高品質バイオディーゼル燃料の簡便なる製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重ねる中で、エステル交換により得たバイオディーゼル燃料を水素化すると、不飽和脂肪酸メチルエステルの炭素−炭素二重結合に比べて、不飽和脂肪酸モノグリセリドの炭素−炭素二重結合の方が迅速に水素化されることを見出した（図２参照）。【００１２】
そこで、本発明者らは、本現象を積極的に活用して、不飽和脂肪酸メチルエステルの過度の水素化を抑制しつつ、バイオディーゼル燃料に対する溶解度の高い不飽和脂肪酸モノグリセリドを、水素化により選択的に析出しやすい飽和脂肪酸モノグリセリドに変換させ、析出した脂肪酸モノグリセリドを分離することで、高度に脂肪酸モノグリセリドが除去され、かつ酸化安定性の高いバイオディーゼル燃料の製造方法を開発し、本発明の完成に至った。【００１３】
すなわち本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］バイオディーゼル燃料の水素化により不飽和脂肪酸モノグリセリドを選択的に易析出性飽和脂肪酸モノグリセリドに変換し、析出した脂肪酸モノグリセリドを除去することを特徴とする高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
［２］前記析出した脂肪酸モノグリセリドを除去した後、吸着剤を用いて残留する脂肪酸モノグリセリドを除去することを特徴とする［１］に記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、バイオディーゼル燃料の水素化により、バイオディーゼル燃料に対する溶解性の高い不飽和脂肪酸モノグリセリドを、より析出しやすい飽和脂肪酸モノグリセリドに選択的に変換することにより、析出物分離による脂肪酸モノグリセリド除去を容易に行うことができ、さらに水素化を行うことで、リノール酸メチルエステルやリノレン酸メチルエステルなどの易酸化劣化成分である多不飽和脂肪酸メチルエステルを、より安定性の高いモノ不飽和脂肪酸メチルエステルへと部分水素化することができ、脂肪酸モノグリセリドの除去とともに酸化安定性も高められた高品質バイオディーゼル燃料を製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】従来法によるバイオディーゼル燃料の精製工程の概要を示す図
【図２】ジャトロファ油バイオディーゼル燃料の水素化における飽和脂肪酸メチルエステル量及び飽和脂肪酸モノグリセリド量の経時変化を示す図
【図３】本発明によるバイオディーゼル燃料の製造工程の概要を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図３は、本発明によるバイオディーゼル燃料の製造工程の概要を示す図である。
本発明は、バイオディーゼル燃料を水素化することで不飽和脂肪酸モノグリセリドを易析出性飽和脂肪酸モノグリセリドに選択的に変換した後、言い換えれば、主成分の脂肪酸メチルエステル中の多不飽和脂肪酸メチルエステルに対してはモノ不飽和脂肪酸メチルエステルへの「部分水素化」を、不飽和脂肪酸モノグリセリドに関しては飽和脂肪酸モノグリセリドへの「完全水素化」を行った後、析出物分離により前記脂肪酸モノグリセリドを除去して、脂肪酸モノグリセリド残留量が少なく、酸化安定性の高められた高品質バイオディーゼル燃料Ｉを製造することを特徴とするものである。
また、前記析出した脂肪酸モノグリセリドを除去した後の高品質バイオディーゼル燃料Ｉから、吸着剤を用いて残留する脂肪酸モノグリセリドを除去して、より高品質なバイオディーゼル燃料IIを製造することを特徴とするものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明において、バイオディーゼル燃料とは、脂肪酸トリグリセリドを主成分とし、副成分としてジグリセリド及び／又は脂肪酸モノグリセリドから構成される混合物からなる天然油脂類を、アルコール類とのエステル交換により脂肪酸アルキルエステルに変換したものをいう。具体的には、天然油脂として菜種油、ゴマ油、ジャトロファ油、大豆油、コーン油、ヒマワリ油、パーム油、綿実油、米油、ヤシ油、紅花油などの植物油脂類、牛脂、豚脂、鶏脂、魚油などの動物油脂類、及び、これらの用途からの廃油脂類を挙げることができる。
【００１８】
本発明における水素化とは、不飽和結合に水素を付加する反応であるが、本発明においては、特に、バイオディーゼル燃料の成分である不飽和脂肪酸メチルエステルや不飽和脂肪酸モノグリセリドの炭素−炭素二重結合に水素を付加する反応をいう。
【００１９】
本発明におけるバイオディーゼル燃料の水素化方法は特に限定しないが、バイオディーゼル燃料中の不飽和脂肪酸メチルエステルが完全に水素化されて飽和脂肪酸メチルエステルが生成すると、流動点が著しく上昇して液体燃料として使用できなくなるため、不飽和脂肪酸モノグリセリドのみを飽和脂肪酸モノグリセリドに水素化するとともに、易酸化劣化成分である多不飽和脂肪酸メチルエステルを、より酸化安定性の高いモノ不飽和脂肪酸メチルエステルへと部分水素化できる方法が好ましい。例えば、このような水素化方法として、特許文献１９および特許文献２０の方法が挙げられる。
【００２０】
上記方法により、本発明の特徴であるバイオディーゼル燃料中の不飽和脂肪酸メチルエステルの飽和脂肪酸メチルエステルへの完全水素化を抑制しつつ、選択的に不飽和脂肪酸モノグリセリドのみを飽和脂肪酸モノグリセリドに水素化するためには、バイオディーゼル燃料の水素化は、反応温度８０〜１３０℃、水素圧０.２〜０.７ＭＰａで行うことが好ましい。これより高温、高圧で反応を行うと、飽和脂肪酸メチルエステルへの完全水素化の併発が顕著となる。また、これより低温、低圧で反応を行うと、不飽和脂肪酸モノグリセリドの水素化が十分に進行しないという問題がある。
【００２１】
図２は、前項に記載の条件において、アルミナ担持パラジウム触媒を用いてジャトロファ油バイオディーゼル燃料の水素化における飽和脂肪酸メチルエステル量及び飽和脂肪酸モノグリセリド量の経時変化を示す図であり、縦軸は、全脂肪酸モノメチルエステル中の飽和脂肪酸メチルエステルの比率（％）または全脂肪酸モノグリセライド中の飽和脂肪酸モノグリセリドの比率（％）を示している。
【００２２】
本発明における水素化したバイオディーゼル燃料の簡便な脂肪酸モノグリセリドの分離除去方法として析出分離による方法が挙げられる。析出方法は特に限定しないが、十分除去対象の析出物質を析出させるためには、所定の温度で２４時間以上静置することが好ましい。静置するときの温度が高過ぎると脂肪酸モノグリセリドがバイオディーセル燃料中に完全に溶解し、低過ぎると脂肪酸モノグリセリドばかりでなく、飽和脂肪酸メチルエステルも析出して、脂肪酸モノグリセリドの分離ができなくなるため、析出温度は１０℃〜４５℃の範囲が好ましく、１２℃〜４０℃の範囲が特に好ましい。
【００２３】
冷却後、析出した脂肪酸モノグリセリドの分離除去方法には様々な方法を用いることができる。例えば、簡便な方法として、篩や濾紙を用いて析出物を分離する方法や遠心分離を用いて分離する方法が挙げられる。
【００２４】
脂肪酸モノグリセリドを析出分離したバイオディーゼル燃料は、さらに吸着剤により微量の残存脂肪酸モノグリセリドを吸着除去することにより、高度に脂肪酸モノグリセリドが除去されたバイオディーゼル燃料を製造することが可能である。
【００２５】
脂肪酸モノグリセリドを吸着する吸着剤は特に限定しないが、一般的に吸着剤として用いられるシリカゲル、粘土鉱物（活性白土やモンモリロナイト等）、ゼオライト、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、アルミナ等が使用できる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実験例に基づいて説明するが、本発明はこの実験例に限定されるものではない。
はじめに、実施例に用いた、グリセリド除去率の定義、曇り点の測定方法、及び酸化安定性の測定方法について記載する。【００２７】
（グリセリド除去率の定義）
グリセリド除去率（％）＝（原料油中のグリセリド濃度−精製油中のグリセリド濃度）／原料油中のグリセリド濃度×１００【００２８】
（曇り点の測定）
ＪＩＳ Ｋ２２６９規定の「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に従い、試料４ｍＬを試験管に入れ、４５℃まで加熱して全ての成分を溶解させた後に冷却し、固体分の析出により試験管底面よりの光の反射量が変化したときの温度を測定することにより求めた。測定には、自動流動点・曇り点試験器（田中科学機器製作社製、MPC-102A型）を用いた。【００２９】
（酸化安定性の測定）
欧州規格ＥＮ１４１１２：２００３規定の方法（Rancimat法）に従い、試料３ｇを反応容器に入れ、１１０℃に加熱しながら、その中に清浄空気を１０Ｌ/ｈで送り込み、揮発性分解物を水中に捕集し、捕集水の導電率が急激に変化する折曲点までの時間(誘導時間)を測定した。測定には、自動油脂安定性試験装置（メトローム社製、ランシマット743型）を用いた。【００３０】
（実施例１：ジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
［水素化反応］
アルミナ担持パラジウム触媒を用い、表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料の水素化を行った。反応は、攪拌式オートクレーブ中にジャトロファ油バイオディーゼル燃料１５０ｇ、触媒１.２ｇを加え、水素圧０.５ＭＰａ、反応温度８０℃、反応時間１時間の条件で行った。反応後ただちに触媒をろ別し、水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。【００３１】
【表１】
2015056767.tif 000003
【００３２】
［析出物分離］
上記水素化反応で得た水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を１５℃に保温し、析出した沈殿をろ別して精製水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。グリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油の曇り点と酸化安定性を表２に示す。【００３３】
【表２】
2015056767.tif 000004
【００３４】
（比較例１：ジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料を、水素化を行わずに実施例１記載の方法で析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、精製油の曇り点を表３に示す。【００３５】
【表３】
2015056767.tif 000005
【００３６】
（実施例２：菜種油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表４の組成をもつ菜種油バイオディーゼル燃料を用い、保温温度のみ２０℃にするほかは、実施例１と同様の方法で水素化反応及び析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油の曇り点を表５に示す。【００３７】
【表４】
2015056767.tif 000006
【００３８】
【表５】
2015056767.tif 000007
【００３９】
（比較例２：菜種油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表４の組成をもつ菜種油バイオディーゼル燃料を、水素化を行わずに保温温度のみ２０℃にするほかは、実施例１記載の方法で析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、精製油の曇り点を表６に示す。【００４０】
【表６】
2015056767.tif 000008
【００４１】
（実施例３：大豆油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表７の組成をもつ大豆油バイオディーゼル燃料を用い、実施例１と同様の方法で水素化反応及び析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油の曇り点を表８に示す。【００４２】
【表７】
2015056767.tif 000009
【００４３】
【表８】
2015056767.tif 000010
【００４４】
（比較例３：大豆油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表７の組成をもつ大豆油バイオディーゼル燃料を、水素化を行わずに実施例１記載の方法で析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、精製油の曇り点を表９に示す。【００４５】
【表９】
2015056767.tif 000011
【００４６】
（比較例４：ジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料を用い、保温温度のみ４℃とするほかは、比較例１と同様の方法で析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、精製油の曇り点を表１０に示す。【００４７】
【表１０】
2015056767.tif 000012
【００４８】
保温温度を下げるとグリセリド除去率は高くなるが、原料油中の飽和脂肪酸メチルエステルが３８.５％もろ別した沈殿に含まれており、水素化を行わないで低温でグリセリド除去すると、脂肪酸メチルエステルとグリセリドの分離は難しかった。【００４９】
（実施例４：パーム油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表１１の組成をもつパーム油バイオディーゼル燃料を用い、実施例１と同様の方法で水素化反応及び析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油の曇り点を表１２に示す。【００５０】
【表１１】
2015056767.tif 000013
【００５１】
【表１２】
2015056767.tif 000014
【００５２】
（比較例５：パ−ム油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
表１１の組成をもつパーム油バイオディーゼル燃料を、水素化を行わずに実施例１記載の方法で析出物分離を行った。グリセリド類の除去率及び原料油、精製油の曇り点を表１３に示す。【００５３】
【表１３】
2015056767.tif 000015
【００５４】
（実施例５：吸着剤を併用するジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
実施例１で得た精製水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料１０ｇに吸着剤としてシリカゲルを１ｇ加え、吸着剤をろ別して吸着精製水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料に対するグリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油及び吸着精製水素化油の曇り点、酸化安定性を表１４に示す。【００５５】
【表１４】
2015056767.tif 000016
【００５６】
（実施例６：吸着剤を併用するジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
吸着剤として活性白土（水沢化学製galleon earth V2）を用いるほかは、実施例５と同様な操作により、吸着精製水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料に対するグリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油及び吸着精製水素化油の曇り点、酸化安定性を表１５に示す。【００５７】
【表１５】
2015056767.tif 000017
【００５８】
（実施例７：吸着剤を併用するジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
吸着剤として珪藻土（和光純薬製、５００℃、３時間焼成）を用いるほかは、実施例５と同様な操作により、吸着精製水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料に対するグリセリド類の除去率及び原料油、水素化油、精製水素化油及び吸着精製水素化油の曇り点、酸化安定性を表１６に示す。【００５９】
【表１６】
2015056767.tif 000018
【図１】
2015056767.tif 000019
【図２】
2015056767.tif 000020
【図３】
2015056767.tif 000021
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月12日(2016.12.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオディーゼル燃料の水素化により不飽和脂肪酸モノグリセリドを選択的に易析出性飽和脂肪酸モノグリセリドに変換し、静置後析出した脂肪酸モノグリセリドを濾別除去した後、残留する脂肪酸モノグリセリドを、吸着剤を用いて吸着除去することを特徴とする高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項２】
上記水素化後の静置条件が、温度１０℃〜４５℃であることを特徴とする請求項１に記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項３】
上記吸着剤が、シリカゲル、粘土鉱物、ゼオライト、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、アルミナから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項４】
上記水素化の条件が、圧力０．２ＭＰａ以上０．７ＭＰａ以下の水素雰囲気下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【請求項５】
上記水素化の条件が、反応温度が８０℃以上１３０℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高品質バイオディーゼル燃料の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１３７０９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７６０８号公報
【特許文献３】特開２００７−３３２２５０号公報
【特許文献４】特開２００７−１７６９７３号公報
【特許文献５】国際公開第２００６／１２９４３５号パンフレット
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１０／００２４２８５号明細書
【特許文献７】特開２００７−９９８８２号公報
【特許文献８】国際公開第２０１０／００２２３６号パンフレット
【特許文献９】特表２０１１−５０６７０９号公報
【特許文献１０】国際公開第２００９／０７１８９３号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第２００９／００２８７８号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第２００８／０５５６７６号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第２００８／００１９３４号パンフレット
【特許文献１４】国際公開第２００７／０７６１６３号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第２００７／０１２１９０号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第２００５／０３７９６９号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第２０１２／００４４８９号パンフレット
【特許文献１８】米国特許出願公開第２０１０／０１８６２９０号明細書
【特許文献１９】国際公開第２００８／１０５５１８号パンフレット
【特許文献２０】国際公開第２０１１／１０５２９１号パンフレット
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
以下、実施例１〜実施例４を参考例１〜参考例４と読み替えるものとする。また、実施例５〜７を実施例１〜３と読み替えるものとする。
（実施例１：ジャトロファ油バイオディーゼル燃料の脂肪酸モノグリセリド除去）
［水素化反応］
アルミナ担持パラジウム触媒を用い、表１の組成をもつジャトロファ油バイオディーゼル燃料の水素化を行った。反応は、攪拌式オートクレーブ中にジャトロファ油バイオディーゼル燃料１５０ｇ、触媒１.２ｇを加え、水素圧０.５ＭＰａ、反応温度８０℃、反応時間１時間の条件で行った。反応後ただちに触媒をろ別し、水素化ジャトロファ油バイオディーゼル燃料を得た。
【国際調査報告】
2015056767.tif 000022
2015056767.tif 000023