(57)【要約】  経時安定性に優れ、得られる人工爪の光沢性、除去性、密着性及び耐水性に優れる人工爪組成物、並びに、上記人工爪組成物を用いた人工爪、人工爪の形成方法、人工爪の除去方法、及び、ネイルアートキットを提供することを目的とする。  本発明の人工爪組成物は、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、並びに、（成分Ｂ）光重合開始剤を含有することを特徴とする。また、成分Ａは特定の化学式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、並びに、（成分Ｂ）光重合開始剤を含有することを特徴とする人工爪組成物。
【請求項２】
成分Ａが、式（Ｉ）で表される化合物及び／又は式（ＩＩ）で表される化合物である、請求項１に記載の人工爪組成物。
【化１】
2014157271.tif 000014
式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｐは０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよく、ＹとＲ1とが結合して環を形成していてもよい。
【化２】
2014157271.tif 000015
式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、二つのｐは独立に０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよい。
【請求項３】
活性光線硬化型の人工爪組成物である、請求項１又は２に記載の人工爪組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）及び／又は式（ＩＩ）において、Ｘが−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表し、Ｙがアルキレン基、アルキレンオキシ基、アルキレンアミド基又はこれらを組み合わせた基を表す、請求項２に記載の人工爪組成物。
【請求項５】
成分Ｂがアセトフェノン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項６】
さらに被膜形成剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の人工爪組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物に活性光線を照射することにより硬化膜を形成する工程を含む、人工爪の形成方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物を準備する工程、及び、前記人工爪組成物に活性光線を照射することにより硬化膜を形成する工程を含む、人工爪の形成方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物を、ヒト若しくは動物の爪、又は合成支持体の上において活性光線を照射して硬化させた人工爪。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物の硬化膜をｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させて除去する工程を含むことを特徴とする、人工爪の除去方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物の硬化膜を準備する工程、及び、前記硬化膜をｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させて除去する工程を含むことを特徴とする、人工爪の除去方法。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工爪組成物、及び、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液を含むネイルアートキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工爪組成物、人工爪、人工爪の形成方法、人工爪の除去方法、及び、ネイルアートキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、手や足の爪にデザインを施すネイルアートに対する人気が高まり、爪（地爪）を着色した化粧用の組成物により装飾したり、また、地爪に合成樹脂製の人工爪（付け爪、ネイルチップ等）を付ける技術が種々提案されている。【０００３】
特許文献１は、化粧品に許容できる媒体中に、被膜形成ポリマーと着色材料とを含み、当該着色材料が、実質的に平坦な二つの面を備え、４０から２００μｍの範囲の厚みを備え、かつ、０．１から４ｍｍの範囲の長さを備えた、前記媒体に不溶性の少なくとも一つの着色ポリマー被膜断片を含むことを特徴とする化粧用メイクアップ組成物を開示する。【０００４】
特許文献２は、様々な指の大きさ及び形状に合うように適合された人工爪であって、（ａ）上面及び下面を有し、爪の形状を備えるポリマーの本体と、（ｂ）前記下面の少なくとも一部に取り付けられる変形可能な材料の層とを有し、前記層が、地爪に取り付けられるとき、地爪の上面と合うように適合される人工爪を開示する。【０００５】
特許文献３は、紫外線照射により硬化して人工爪を形成するために用いられる人工爪組成物において、該組成物中に紫外線の照射により重合可能なイオン性モノマー、特には特定の酸応答性モノマー（例えば、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等）を含有することで、ｐＨ３．５以下の酸性溶液による除去を可能とした旨を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６１３４号公報
【特許文献２】特開２００４−２７５７３６号公報
【特許文献３】特開２００９−１２６８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、従来の人工爪組成物を未使用の状態で保管した場合の経時安定性が十分でないことを見出して、鋭意検討の結果本発明を完成した。
本発明が解決しようとする課題は、経時安定性に優れ、得られる人工爪の光沢性、除去性、密着性及び耐水性に優れる人工爪組成物、並びに、上記人工爪組成物を用いた人工爪、人工爪の形成方法、人工爪の除去方法、及び、ネイルアートキットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、下記＜１＞、＜７＞〜＜１２＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜６＞とともに以下に示す。
＜１＞（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、並びに、（成分Ｂ）光重合開始剤を含有することを特徴とする人工爪組成物、
＜２＞成分Ａが式（Ｉ）で表される化合物及び／又は式（ＩＩ）で表される化合物である、＜１＞に記載の人工爪組成物、【０００９】
【化１】
2014157271.tif 000002
（式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｐは０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよく、ＸとＲ1とが結合して環を形成していてもよい。）【００１０】
【化２】
2014157271.tif 000003
（式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、二つのｐは独立に０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよい。）【００１１】
＜３＞活性光線硬化型の人工爪組成物である、＜１＞又は＜２＞に記載の人工爪組成物、
＜４＞式（Ｉ）及び／又は式（ＩＩ）において、Ｘが−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表し、Ｙがアルキレン基、アルキレンオキシ基、アルキレンアミド基又はこれらの組み合わせた基を表す、＜２＞に記載の人工爪組成物、
＜５＞成分Ｂがアセトフェノン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜６＞さらに被膜形成剤を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物に活性光線を照射することにより硬化膜を形成する工程を含む、人工爪の形成方法、
＜８＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物を準備する工程、及び、上記人工爪組成物に活性光線を照射することにより硬化膜を形成する工程を含む、人工爪の形成方法、
＜９＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物を、ヒト若しくは動物の爪、又は合成支持体の上において硬化させた人工爪、
＜１０＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物の硬化膜をｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させて除去する工程を含むことを特徴とする、人工爪の除去方法、
＜１１＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物の硬化膜を準備する工程、及び、上記硬化膜をｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させて除去する工程を含むことを特徴とする、人工爪の除去方法、
＜１２＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の人工爪組成物、及び、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液を含むネイルアートキット。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、経時安定性に優れ、得られる人工爪の光沢性、除去性、密着性及び耐水性に優れる人工爪組成物、並びに、上記人工爪組成物を用いた人工爪、人工爪の形成方法、人工爪の除去方法、及び、ネイルアートキットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ（下限）〜ｙｙ（上限）」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。「ｙｙ（上限）〜ｘｘ（下限）」も同様である。また、「（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本明細書中、式で表される化合物における基の表記に関しては以下の通りである。置換あるいは無置換を明記していない場合、当該基がさらに置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式の説明において、「Ｒはアルキル基、又はアリール基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、又は置換アリール基を表す」ことを意味する。
また、本明細書中、（メタ）アクリルは、アクリルとメタクリルとを共に含む概念を表し、（メタ）アクリレート等についても同様である。
本発明において、好ましい実施態様の２以上の組み合わせは、より好ましい実施態様である。
【００１４】
また、本明細書における化合物には、低分子（分子量１，０００未満）及びオリゴマー領域の分子（分子量１，０００以上５，０００未満）を含む。また、ポリマーには、重量平均分子量が５，０００以上の、単独重合体、共重合体を含み、またオリゴマー領域（重量平均分子量が１，０００以上５，０００未満）の分子も含むものとする。
【００１５】
（人工爪組成物）
本発明に係る人工爪組成物は、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、並びに、（成分Ｂ）光重合開始剤を含有することを特徴とする。
成分Ａは、好ましくは、式（Ｉ）で表される化合物及び／又は式（ＩＩ）で表される化合物である。
ここで、「人工爪組成物」とは、ヒトの爪を装飾したり、保護したりする目的のために使用され、化粧料として直接ヒトの爪に使用する態様、適当な爪型形状に装飾用途で形成され、ヒトの爪などに付ける付け爪の態様の両者を含む。
本発明の人工爪組成物を使用する対象は、ヒトの爪（地爪、天然爪）の他に動物の爪をも含まれ、また、爪の美装及び／又は保護を目的とする任意の形状の合成樹脂片などにも適用される。
なお、「ヒト及び動物の爪、並びに、合成樹脂片」を、単に「ヒトの爪など」又は「爪」ともいう。
【００１６】
本発明における人工爪とは、ヒト又は動物の爪上に、美装及び／又は保護を目的に形成される層を指す。また、上記の人工爪には、爪の美装及び／又は保護を目的とする任意の形状の樹脂基材も含まれる。
【００１７】
以下の説明は、人工爪組成物を活性光線の照射により硬化させて、ヒトの爪などの上に層状に人工爪を形成する態様（ジェルネイル）を中心にして行うが、「人工爪」は、付け爪を含むヒトの爪などに広く使用できることはいうまでもない。
【００１８】
本発明者等は詳細な検討を行った結果、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と、第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基と、を有する化合物、並びに、（成分Ｂ）光重合開始剤を必須成分とする人工爪組成物により、硬化前の経時安定性に優れ、この組成物を硬化して得られる人工爪の光沢性、除去性、密着性及び耐水性に優れることを見いだし、本発明を完成した。
【００１９】
また、本発明の人工爪組成物により形成された人工爪は、従来からの有機溶剤を用いた除去方法によって除去することも可能であるが、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液によっても容易に除去することが可能である。
【００２０】
上記人工爪の形状は、特に制限はなく、所望の形状に形成すればよい。例えば、爪の表面を被覆するように形成してもよいし、爪の一部のみに形成してもよいし、ネイルフォーム等を使用し爪の延長のため、爪よりも大きな形状に形成してもよい。
また、本発明の人工爪組成物は、塗布により厚みを制御することができる。厚みとしては、一般に人工爪が持ちうる範囲であれば、特に制限されるものではないが、実用性及び除去性の観点から、２０〜１，５００μｍの範囲であることが好ましい。
本発明おける「人工爪」は、ヒトの爪などの上に、必要に応じて乾燥を行った後に、活性放射線に露光することによって形成される、美装又は保護を目的に形成される硬化層を指す。
【００２１】
本発明の人工爪組成物は、人工爪における、プライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。
中でも、除去性の観点から、本発明の人工爪組成物により形成した層が爪と接していることが好ましい。
また、本発明の人工爪組成物によって形成した人工爪層の上層（爪とは逆側の面）又は下層（爪との間の面）に、別途、色・ツヤ・密着を出す目的で、プライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層を有していてもよい。
【００２２】
本発明の人工爪組成物は、活性光線硬化型の人工爪組成物（「ジェルネイル用人工爪組成物」）として、好適に使用することができる。
また、本発明の人工爪組成物は、活性光線による露光により硬化を行っても除去性に優れる。
上記光硬化性人工爪組成物は、活性光線により硬化可能な人工爪組成物である。なお、「活性光線」とは、その照射により人工爪組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる活性放射線であり、紫外線、可視光線などを包含する。
【００２３】
以下に、本発明の人工爪組成物に使用する必須成分及び任意成分について説明する。
本発明の人工爪組成物には、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と、第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基と、を有する化合物、及び、（成分Ｂ）光重合開始剤を必須成分として含有し、これらの他に一般に人工爪組成物に含まれる成分を任意成分として含有してもよい。
【００２４】
本発明の人工爪組成物は、好ましくは以下の化合物を成分Ａとして含有する。
〔（成分Ａ）エチレン性不飽和基と、第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基と、を有する化合物〕
エチレン性不飽和基とは、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−で表される基をいう。ここで、Ｒは、水素原子又は低級アルキル基（炭素数Ｃ１〜４）を表す。Ｒとしては水素原子又はメチル基が好ましい。
エチレン性不飽和基は、(メタ)アクリロイル基又は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。
第１級アミノ基は−ＮＨ2で示される基であり、第２級アミノ基は−ＮＨ−で示される基である。なお、分子末端にある−ＣＯＮＨ2は、第１級アミノ基に含めるものとする。ただし、第１級アミノ基はメチレン炭素原子に隣接することが好ましい。第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基は、分子内に少なくとも１つあればよいが、２以上含まれていてもよい。なお、本発明の成分Ａは、第３級アミノ基を含有しない。
成分Ａは、その分子内のエチレン性不飽和基が付加重合性を有することが好ましく、ラジカル重合性を有することが好ましい。この化合物は、低分子であっても、オリゴマーであってもよい。
この成分Ａは、好ましくは、下記に示す、式（Ｉ）で表される化合物及び／又は式（ＩＩ）で表される化合物である。
【００２５】
【化３】
2014157271.tif 000004
（式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｐは０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよく、ＸとＲ1とが結合して環を形成していてもよい。）
【００２６】
【化４】
2014157271.tif 000005
（式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、ｐは０〜５０の整数を表し、Ｘはアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００２７】
まず、式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
Ｒ1は、水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表す。Ｒ1が採りうるアルキル基としては、炭素数１〜６が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基が例示される。Ｒ1が採りうるシクロアルキル基としては、炭素数３〜６が好ましく、シクロペンチル基、シクロヘキシル基がより好ましい。
アリール基としては、炭素数６〜１２であることが好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００２８】
なお、ＹとＲ1とが結合して環を形成する場合、その環はピペリジン環又はピロリジン環であることが好ましい。
【００２９】
Ｒ1は、許容される場合には、置換基を有していてもよく、その種類は特に限定されないが、ラジカル重合に対して不活性な基であることが好ましく、水酸基であることがより好ましい。
Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であることが特に好ましい。
【００３０】
Ｒ2は、水素原子又はメチル基を表す。
ｐは、繰り返し数であって、０〜５０の整数を表し、好ましくは０〜３０の整数であり、より好ましくは０〜２０の整数であり、さらに好ましくは０〜１０の整数である。
Ｘは、アルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ6Ｈ4−よりなる群から選ばれた連結基である。アルキレン基としては、炭素数１〜４であることが好ましく、メチレン基又はエチレン基がより好ましく、メチレン基が特に好ましい。Ｘは、アルキレン基、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であることが好ましく、−ＣＯＮＨ−であることが特に好ましい。
【００３１】
Ｙは、２価の連結基であって、ｐが２以上である場合には、複数のＹは互いに同一でも異なっていてもよい。また、ＹとＲ1とが結合して環を形成していてもよい。Ｙは、好ましくは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、アルキレンアミノ基、カルボニル基、及び、これらを組み合わせて得られる基を表す。
アルキレン基としては炭素数１〜１０が好ましく、より好ましくはエチレン基、プロピレン基である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。これらの中でも、Ｙは、エチレン基又はプロピレン基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、又は、ブチレンアミド基であることが特に好ましい。
なお、上記のカルボニル基はエチレン性不飽和基の炭素と結合して、末端アミド基を形成することが好ましい。
【００３２】
次に、式（ＩＩ）について説明する。
Ｒ2、Ｘ、Ｙ、及びｐは、式（Ｉ）における定義と同じであり、好ましい範囲も同じである。
【００３３】
式（Ｉ）は、ラジカル重合性のエチレン性不飽和基を１つのみ有する単官能の化合物であり、式（ＩＩ）はラジカル重合性のエチレン性不飽和基を２つ有する二官能の化合物である。本発明において、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の化合物を単独で使用するか、又は、式（Ｉ）で表される単官能化合物と、式（ＩＩ）で表される二官能化合物とを併用することが好ましい。単官能化合物の使用比率が高いと硬化膜の除去性に優れ、一方、二官能化合物の使用比率が高いと硬化性に優れるので、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で表される両化合物を適当な比率で配合して、硬化性、密着性、除去性を適宜調節することが好ましい。
なお、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で表される化合物のアミン価が高いほど、得られる硬化膜の密着性や除去性に優れる。
【００３４】
また、本発明に係る人工爪組成物の不揮発成分のアミン価は、０．４〜８．５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１．３〜８．５ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、１．３〜６．０ｍｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。上記範囲であると、得られる人工爪の除去性及び耐水性により優れる。ここで、「不揮発成分」とは、揮発性の溶媒（成分Ｅ）を含む場合には、それ以外の成分を意味し、実質的に成分Ａ〜Ｄに相当する。
アミン価の測定方法としては、例えば、試料をビーカーにはかりとり、酢酸を加え、撹拌して溶解させて、測定温度を２５℃に調整後、滴定試薬として０．１Ｎ過塩素酸酢酸溶液を用いて、滴定装置で滴定することにより、求めることができる。
なお、アミン価は、滴定した際に消費される過塩素酸の量を、試料（不揮発成分）１ｇ当たりのモル数で表したものである。
【００３５】
本発明の成分Ａは市販品として入手できるか、又は、当業者に公知の方法で合成できる。下記例示化合物Ａ−１４の合成例を後に記載する。
【００３６】
以下に成分Ａの具体例を示すが、これらの具体例に限定されるものではない。
【００３７】
【化５】
2014157271.tif 000006
【００３８】
【化６】
2014157271.tif 000007
【００３９】
【化７】
2014157271.tif 000008
【００４０】
【化８】
2014157271.tif 000009
【００４１】
人工爪組成物中における成分Ａの配合量は、組成物の不揮発成分に対して、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００４２】
〔（成分Ｂ）光重合開始剤〕
本発明の人工爪組成物は、必須成分として、（成分Ｂ）光重合開始剤を含む。成分Ｂを含有することにより、本発明の人工爪組成物は、光硬化性を具備する。
光重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤、及び、カチオン光重合開始剤が挙げられるが、ラジカル光重合開始剤を含有することがより好ましい。
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を使用することができる。本発明に用いることができる光重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカル光重合開始剤とカチオン光重合開始剤とを併用してもよい。
本発明に用いることのできる光重合開始剤は、活性エネルギー線を吸収して重合開始種を生成する化合物である。活性エネルギーとしては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示でき、紫外線及び／又は可視光線が好ましい。
【００４３】
本発明に用いることができる光重合開始剤として具体的には、以下のものを好ましく例示できる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
アセトフェノン化合物（例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等）；
ベンゾフェノン化合物（例えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン等）；
アントラキノン化合物（例えば、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン等）；
チオキサントン化合物（例えば、２−クロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン等）；
トリハロアルキル化合物（例えば、２，４，６−（トリクロロメチル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、トリブロモメチルフェニルスルホン等）；
ロフィンダイマー化合物（例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体）；
アクリジン化合物（例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロノパン）；
ホスフィンオキシド化合物（例えば、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等）；
メタロセン化合物（例えば、ビスシクロペンタジエニル−ビス（ジフルオロ−ピリル−フェニル）チタニウム等）；
オニウム塩（例えば、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトシレート、トリフェニルスルホニウムトシレート等）；
オキシムエステル化合物（例えば、１−（４−フェニルチオフェニル）−１，２−オクタンジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等）。
【００４４】
中でも、成分Ｂとしてはアセトフェノン化合物、ホスフィンオキシド化合物、メタロセン化合物、及び、ロフィンダイマー化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤であることが好ましく、アセトフェノン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物よりなる群から選ばれた光重合開始剤であることが特に好ましい。
本発明の人工爪組成物中における成分Ｂの含有量としては、人工爪組成物の不揮発成分の総質量に対して、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましく、０．５〜１２質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、人工爪組成物の硬化性により優れ、得られる人工爪の密着性、光沢及び耐水性により優れる。
【００４５】
本発明の人工爪組成物は、任意成分として、（成分Ｃ）被膜形成剤を含むことが好ましい。
〔（成分Ｃ）被膜形成剤〕
本発明の人工爪組成物は、被膜形成剤を含有することが好ましい。被膜形成剤とは、基剤上に成膜した場合に、単独で自己支持性のある被膜を形成する材料を意味し、好ましくは、重量平均分子量が５，０００以上の被膜形成性ポリマーであることが好ましい。被膜形成剤は、側鎖にエチレン性二重結合を有していてもよい。
【００４６】
被膜形成用ポリマーの種類は、特に限定されず、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、セルロース系ポリマー、エステル系ポリマー、アミド系ポリマー、ビニル系ポリマー、エーテル系ポリマー、スチレン系ポリマー、カーボネート系ポリマー、ウレア系ポリマー、エチレン系ポリマー、等の公知のポリマーが用いられる。
被膜形成性及び取り扱い性（粘性）の観点から、エーテル系ポリマー、エチレン系ポリマー（特にポリエチレンイミン系ポリマー）、ウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマーが好ましく、ウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマーが特に好ましく、アクリル系ポリマーが最も好ましい。
【００４７】
アクリル系ポリマーとしては、公知のアクリル酸誘導体（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のアクリル酸アミド）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタクリル酸イソプロピルアミド等のメタクリル酸アミド）を重合して得られるポリマーであればいずれも好適に使用することができる。本発明では特に、側鎖に付加重合性の硬化性基（例えば（メタ）アクリル基等）を含むアクリル系ポリマーが好ましく用いられる。ただしこれら例示に限定されるものではない。
【００４８】
ウレタン系ポリマーとしては、公知のポリイソシアネート化合物（例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等）と公知のポリオール化合物（例えば、ブタンジオール、ヘキサンジオール等のアルキレンジオール、ｐ−ヒドロキシスチレン等のアリーレンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレングリコールテレフタレート等のポリエステルジオール、ポリエチレングリコールカーボネート等のポリカーボネートジオール等）からなるポリウレタンであればいずれも好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００４９】
セルロース系ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、トリアセチルセルロース等の公知のセルロースであれば好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５０】
エステル系ポリマーとしては、公知のポリカルボン酸化合物（例えば、こはく酸、アジピン酸、フタル酸等）と公知のポリオール化合物からなるポリエステルであればいずれも好適に使用することができる。また、ポリ乳酸等のヒドロキシカルボン酸化合物からなるポリエステルも好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５１】
アミド系ポリマーとしては、公知のポリカルボン酸化合物と公知のポリアミン化合物（例えば、エチレンジアミン、フェニレンジアミン等）からなるポリアミドであればいずれも好適に使用することができる。また、アミノ酸からなるタンパク質であるポリアミノ酸も好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５２】
ビニル系ポリマーとしては、公知のビニル化合物（例えば、ビニル酢酸、塩化ビニル、ブタジエン等）を重合して得られるビニル系ポリマーであればいずれも好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５３】
エーテル系ポリマーとしては、公知のポリオール化合物からなるポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）であればいずれも好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５４】
スチレン系ポリマーとしては、公知のスチレン化合物（例えば、スチレン、４−カルボキシスチレン、４−アセトキシスチレン等）からなるポリスチレンであればいずれも好適に使用することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００５５】
カーボネート系ポリマーとしては、公知の炭酸誘導体（例えば、ホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジメチル等）と公知のポリオール化合物からなるポリカーボネートであればいずれも好適に使用することができる。ただしこれら例示に限定されるものではない。
【００５６】
ウレア系ポリマーとしては、公知のポリイソシアネート化合物と公知のポリアミン化合物からなるポリウレアであればいずれも好適に使用することができる。ただしこれら例示に限定されるものではない。
【００５７】
成分Ｃの含有量は、人工爪組成物の不揮発成分の総質量に対して、０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００５８】
本発明の人工爪組成物は、任意成分として、（成分Ｄ）アミノ基を含有しない重合性化合物を含んでもよい。
〔（成分Ｄ）アミノ基を含有しない重合性化合物〕
本発明の人工爪組成物は、成分Ａ以外に、成分Ｄとして、アミノ基を含有しない重合性化合物を含有してもよく、ラジカル重合可能なエチレン性化合物であることが好ましい。成分Ｄは、第１級アミノ基、第２級アミノ基又は第３級アミノ基のいずれをも含有しない付加重合性の化合物であり、成分Ｄを配合することにより、本発明の人工爪組成物は、光硬化性人工爪組成物として好適に用いることができる。
また、本発明の人工爪組成物に成分Ｄを配合する場合、その合計配合量は成分Ａの配合量よりも少ないことが好ましく、人工爪組成物の全不揮発成分に対しては、０〜５０質量％であることが好ましい。成分Ａに１種以上の成分Ｄを配合することにより、本発明の人工爪組成物は、光硬化性人工爪組成物としてより好適に用いることができる。
【００５９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のオリゴマーなどのラジカル重合性化合物が挙げられる。
具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、及び、オリゴマーを用いることができる。
【００６０】
成分Ｄとしては、得られる人工爪の除去性、密着性及び光沢の観点から、ヒドロキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、又は、（ポリ）アルキレンオキシ基を有するエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましく、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物、又は、（ポリ）アルキレンオキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましく、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことがさらに好ましく、ヒドロキシ基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが特に好ましい。
【００６１】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・テトラメチレングリコール）−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）−モノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレートを好ましく挙げることができる。
【００６２】
これらの中でも、成分Ｄとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを含むことがより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含むことがさらに好ましい。
【００６３】
本発明の人工爪組成物は、任意成分として、（成分Ｅ）溶剤を含んでもよい。
〔（成分Ｅ）溶剤〕
本発明の人工爪組成物は、塗布性の観点から、（成分Ｅ）溶剤を含有してもよい。
溶剤としては、成分Ｃに対する公知の有機溶剤であれば、いずれも好適に使用することができる。例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤及びこれらのアセテート系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶剤等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものではない。
【００６４】
乾燥速度の観点から、溶剤の沸点は、３０〜１３０℃であることが好ましく、３５〜１００℃であることがより好ましく、４０〜９０℃であることがさらに好ましく、５０〜８５℃であることが特に好ましい。上記範囲であると、乾燥性及び塗布性に優れる。
【００６５】
成分Ｅは、１種類を単独で含有していても、２種以上を併用していてもよいが、成分Ｅや水を実質的に含まない全硬化型の人工爪組成物が好ましい。
成分Ｅを使用する場合には、アルコール系溶剤及び／又はケトン系溶剤を含むことが好ましく、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤を含むことができる。
本発明の人工爪組成物において成分Ｅを使用する場合にその含有量は、特に制限はないが、人工爪組成物中の非揮発性成分の全質量に対し、０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、塗布性により優れ、得られる人工爪の除去性及び密着性により優れる。
また、本発明の人工爪組成物は、有機溶剤も水も含まない全硬化型の組成物であることが好ましい。この場合は、低分子である成分Ａ及び成分Ｄ等が（成分Ｃ）被膜形成剤の溶剤を兼ねている。
【００６６】
＜その他の成分＞
本発明の人工爪組成物は、上記成分Ａ〜成分Ｅ以外に、その他の任意成分として、一般に人工爪組成物中に配合されうる添加成分を、本発明効果を損なわない範囲内において任意に配合することができる。このような添加成分としては、例えば、第３級アミノ基を有する重合性化合物、消泡剤、緩衝剤、キレート化剤、分散剤、染料、充填剤、顔料、防腐剤、樹脂粉末（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸等）、無機粉末（例えば、シリカゲル等）、金属箔、湿潤剤等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものではない。また、第３級アミノ基を有する重合性化合物は、人工爪組成物の密着性／耐水性の観点から、含まないことが好ましい。
これらの任意成分は、予め人工爪組成物に配合してもよいが、美容施術の際に、人工爪組成物にその都度必要な成分を必要な量配合してもよい。
【００６７】
また、本発明の人工爪組成物における各成分の配合量は、特に限定されるものではないが、人工爪組成物中の不揮発成分の質量比で、成分Ａ／成分Ｂ／成分Ｃ／成分Ｄ＝５０〜８０／０．０１〜２０／０〜８０／０〜５０の範囲であることが好ましい。ただし、成分Ａ〜Ｄの合計を１００質量部とする。上記範囲であると、塗布性により優れ、また、得られる人工爪の除去性及び光沢により優れる。
【００６８】
本発明の人工爪組成物は、生成する硬化膜が適度の硬さを有し、かつ、適度の柔軟性を有することが好ましい。
【００６９】
（人工爪）
本発明の人工爪は、本発明の人工爪組成物を活性光線より硬化した層を有する人工爪であり、本発明の人工爪組成物を活性光線の露光に先立って、乾燥により組成物から溶剤を除去した後に露光して硬化した人工爪であってもよい。
本発明の人工爪は、ジェルネイルとして好適である。
本発明の人工爪は、少なくとも一部が本発明の人工爪組成物により形成されていればよく、他の層や構造を有していてもよいし、人工爪全体が本発明の人工爪組成物により形成されていてもよい。
本発明の人工爪組成物により形成された層は、本発明の人工爪におけるプライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。
また、本発明の人工爪は、本発明の人工爪組成物により形成された層を１層のみ有していても、２層以上有していてもよい。
中でも、除去性の観点から、本発明の人工爪組成物により形成した少なくとも１層がヒトの爪などと直接接している層であることが好ましい。
また、本発明の人工爪における本発明の人工爪組成物により形成された層の厚さは、特に制限はないが、１０〜２，０００μｍであることが好ましく、２０〜１，５００μｍであることがより好ましく、２０〜１，０００μｍがさらに好ましい。
【００７０】
（人工爪の形成方法）
本発明の人工爪の形成方法は、本発明の人工爪組成物を用いて人工爪を形成する方法であれば、特に制限はないが、本発明の人工爪組成物をヒトの爪などの上に塗布し塗布膜を形成する工程、並びに、前記塗布膜に活性光線を照射して硬化膜を形成する工程、を含む方法であることが好ましい。
本発明の人工爪組成物により人工爪を形成するには、必要に応じて乾燥により溶剤を除去した後に、活性光線を露光して組成物を硬化する方法が好適である。
また、本発明の人工爪組成物は、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、及び、（成分Ｂ）光重合開始剤の他に、少なくとも１種の（成分Ｃ）被膜形成剤を少なくとも含むことが好ましい。この場合（成分Ｅ）溶剤を使用して人工爪組成物を調製した後、成分Ｅを得られた組成物から留去した上で使用することも好ましい。
また、本発明の人工爪の形成方法における本発明の人工爪組成物により形成された層の厚さは、特に制限はないが、１０〜２，０００μｍであることが好ましく、２０〜１，５００μｍであることがより好ましく、２０〜１，０００μｍがさらに好ましい。
【００７１】
＜塗布工程＞
本発明の人工爪の形成方法は、本発明の人工爪組成物をヒトの爪などに塗布し塗布膜を形成する工程（塗布工程）を含むことが好ましい。
他にネイルチップなどは、人工爪に用いられる基材であれば、特に制限なく使用でき、例えば、合成樹脂基材に塗布することができる。この場合、塗布工程、露光工程を経て、ネイルチップ状に加工してもよい。
塗布方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行えばよいが、刷毛や筆等を使用して塗布する方法が細かいデザインが可能であり好ましく挙げられる。また、スプレー塗布やインクジェット塗布を行ってもよい。
塗布膜の厚さについても、特に制限はなく、得られる人工爪における所望の厚さを考慮して、塗布厚を適宜調整すればよい。
【００７２】
＜露光工程＞
本発明の人工爪の形成方法は、前記塗布膜を必要に応じて乾燥した後に、露光して硬化する工程（露光工程）を含むことが好ましい。
【００７３】
＜乾燥工程＞
本発明の人工爪組成物が、（成分Ｅ）溶剤を含有する場合、まず乾燥により組成物から溶剤を除去することが好ましい。
乾燥方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行えばよい。
具体的には、例えば、室温（例えば、１０〜３０℃）にて放置乾燥する方法、気流下において放置乾燥する方法、加熱乾燥する方法、及び、これらを組み合わせた方法が好ましく挙げられる。加熱方法としては、特に制限はないが、室温より高い温度の雰囲気下に放置する方法、加熱気流下に放置する方法、ヒーターや赤外線ランプ（ＩＲランプ）等の加熱手段により加熱する方法が例示できる。
乾燥時間としては、特に制限はなく、人工爪組成物の組成や、乾燥方法、塗布厚によって適宜調整すればよいが、簡便性及びセルフレベリングによる平滑性や光沢性付与の観点から、１０秒〜２０分であることが好ましく、１５秒〜１０分であることがより好ましく、３０秒〜５分であることがさらに好ましく、３０秒〜２分であることが特に好ましい。
【００７４】
＜露光手段など＞
活性光線の照射により人工爪を形成する場合、本発明の人工爪組成物は、（成分Ａ）エチレン性不飽和基と第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基とを有する化合物、及び、（成分Ｂ）光重合開始剤の他に、（成分Ｄ）アミノ基を含有しない重合性化合物を含有することが好ましい。
露光に使用する光としては、紫外線、可視光線などが挙げられる。
露光手段としては、特に制限はなく、公知の露光手段を用いることができるが、例えば、水銀ランプ及びメタルハライドランプ等の紫外線ランプ（ＵＶランプ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザーダイオード（ＬＤ）等が挙げられる。
露光時間としては、特に制限はないが、２秒〜１５分が好ましく、５秒〜１０分がより好ましく、５秒〜５分がさらに好ましい。また、露光は、間歇的に行っても、連続的に行ってもよいし、パルス的にであってもよく、任意の方法で露光すればよい。
【００７５】
本発明の人工爪の形成方法は、得られる人工爪の光沢や美観、また、露光を行った場合は未硬化成分の除去の観点から、乾燥又は露光工程の後、得られた人工爪の表面を洗浄又は拭き取る工程をさらに含んでもよい。
洗浄又は拭き取り方法としては、エタノール等の溶剤を含ませたワイプシートやスポンジワイプ等の拭き取り基材により拭き取る方法、エタノール等の溶剤や水により洗浄する方法が例示できる。
また、洗浄又は拭き取りに使用する溶剤としては、得られた人工爪を溶解しない溶剤であることが好ましい。
また、本発明の人工爪の形成方法は、塗布工程の前に、ヒトの爪などの表面を粗面化する工程を含むことが好ましい。上記態様であると、露光にして得られる人工爪（ジェルネイル）の密着性及び耐久性に優れる。
爪表面の粗面化方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行うことができる。例えば、ファイル等の爪用やすりにより粗面化を行う方法が好ましく挙げられる。
また、本発明の人工爪の形成方法は、その他、公知の工程を含んでいてもよい。
【００７６】
（人工爪の除去方法）
本発明の人工爪の除去方法は、本発明に係る人工爪組成物の硬化膜をｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させて除去する工程を含むことを特徴とする。
本発明の人工爪組成物は、従来の除去液であるアセトン等の有機溶媒でも除去可能であるが、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液によって、より安全に皮膚・爪に負担を与えずに除去することが可能である。本発明で好適に用いられる除去液は、酸性にするための有機・無機酸成分、水、任意に安定剤、任意に界面活性剤からなることが好ましい。以下に好ましい除去液の態様について記載する。
【００７７】
＜有機・無機酸成分＞
上記除去液には、水溶液を酸性にするためには公知の無機酸（リン酸、塩酸等）や有機酸を使用することができる。除去液に使用する酸成分としては、一般に食品や食品添加物に含まれている有機酸を用いることが好ましい。好ましい有機酸としてはクエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸、アミノ酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸等）、炭酸などが挙げられる。
【００７８】
＜水、及び、ｐＨ＞
上記除去液に使用する水は、特に制限はなく、水道水、蒸留水、イオン交換水等を用いることができる。
除去液中の水の含有量は、特に制限はないが、除去液の全質量に対し、５０〜９９．５質量％であることが好ましく、７０〜９９質量％であることがより好ましく、９０〜９９質量％であることがさらに好ましい。
除去液のｐＨは、本発明の人工爪に含まれる第１級又は第２級のアミノ基を有するポリマーをイオン化する能力、すなわち除去性の観点から、５．０以下であることが好ましく、４．０以下であることがより好ましく、３．０以下であることがさらに好ましい。また、除去液のｐＨは、皮膚・爪への安全性の観点から、１．０以上であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましい。
また、ｐＨが経時や液の希釈・濃縮などによる外部因子によって変動を起こさないようにするため、酸塩を添加して緩衝液にすることが好ましい。緩衝液にするためには、上記の酸の塩、好ましくはナトリウム塩（クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム）を、酸と共存する方法が挙げられるが、特に限定されるものではない。市販の合成レモン水などがｐＨ条件を満たす場合には、これらも使用できる。
【００７９】
＜安定剤＞
本発明に用いられる除去液は、任意に安定剤を含有していてもよい。安定剤の添加によって、経時による液の着色、腐食・カビの発生などを抑えることができる。安定剤は特に限定されず、公知の工業用防腐剤、食品防腐剤、医薬品防腐剤、酸化防止剤・光安定剤等を使用することができる。
中でも、安定剤としては、パラオキシ安息香酸エステル化合物が好ましい。
安定剤の添加量としては、特に制限はなく、除去液の全質量に対し、０．００１〜１０質量％であることが好ましく、０．００５〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００８０】
除去液は、安全性を損なわない程度に加温して使用することが、除去速度を早める観点で好ましい。加温は３０℃〜４５℃が好ましく、３５℃〜４５℃がより好ましく、４０℃〜４５℃が特に好ましい。また、人工爪を除去液に浸漬する場合には、浸漬する液を撹拌してもよい。
【００８１】
本発明の人工爪は、従来のアセトン等の有機溶剤の代わりに、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液に接触させることで簡便に除去することができる。
接触の方法は、特に限定されるものではなく、人工爪を直接除去液に浸漬してもよく、除去液を湿らせたコットン等で人工爪を包んでもよく、噴霧器やシャワーによって吹き付けてもよい。ただし、これら例示に限定されるものではない。
また、本発明の人工爪の除去方法は、人工爪表面及び／又は先端を本発明の人工爪組成物により形成された層が表層に一部表れるように傷をつける工程を含むことが好ましい。
傷を付ける方法としては、特に制限はないが、ファイル等の爪用やすりを好適に用いることができる。
【００８２】
除去方法の好ましい具体例を以下に示す。すなわち、任意に人工爪表面及び／又は先端を爪用やすりで擦って本発明の人工爪組成物により形成された層が表層に一部表れる程度に粗めに傷をつけた後、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液に浸漬し、１〜５分程度そのまま放置して人工爪の溶解性を変化させた後に人工爪を布若しくは不織布などにより拭き取り、又は、へら状若しくはスティック状の器具による押し剥がしによって指先や爪に負担をかけることなく、極めて容易且つ安全に剥がすことができる。
【００８３】
なお、上記方法において浸漬しながら、拭き取り、押し剥がしをすることも可能であり、より早く除去することが可能になる。また、超音波や振動などを与えることで拭き取り・剥離を促進してもよい。
また、本発明の人工爪の除去方法は、その他、公知の工程を含んでいてもよい。
【００８４】
（ネイルアートキット）
本発明のネイルアートキットは、本発明の人工爪組成物と、除去液と、を含み、上記除去液が、ｐＨ５．０以下の酸性水溶液であることが好ましい。
本発明のネイルアートキットにおける本発明の人工爪組成物及び除去液の好ましい態様は、上述したものと同様である。
また、本発明のネイルアートキットには、上記人工爪組成物及び除去液以外に、任意の品を含んでいてもよい。
例えば、カラー用又はトップ用等の本発明の人工爪組成物以外の人工爪組成物、ファイル等の爪用やすり、人工爪組成物を塗布するための平筆等の筆や刷毛、ＵＶライト等の露光装置、拭き取り又は洗浄用液、拭き取り用ワイプ、ネイルブラシ、ダストブラシ、爪の長さ出しに使用するネイルフォーム、アクリル製、ガラス製、金属製又は天然石製等の装飾用ストーン、ネイルシール、グリッターやホログラム等の装飾用パウダー、カッター、へら、スティック、爪同士の接触を防ぐため指の間隔を広げるセパレーター等が挙げられるが、これらに制限されない。
【００８５】
爪の主成分であるケラチンはシステイン、セリン、グルタミン酸などのアミノ酸がペプチド結合で結び付いた、鎖状高分子のタンパク質である。さらにシステインのような含硫アミノ酸を多く含むため、ポリペプチド鎖同士が強いシスチン結合(ジスルフィド結合)で結び付いて、システインの二量体であるシスチンを形成している。
爪との密着性、また任意に形成される上層との密着性は爪表面と人工爪組成物が水素結合による架橋を形成することで発現すると推測される。この効果は、第３級アミノ基よりも、第１級又は第２級アミノ基を有することで強く発現する。
【００８６】
また第３級アミノ基を用いた場合の人工爪組成物自体の経時による密着性／耐水性の低下は、アミノ基がＮ−オキシドへと変化するためと推測された。Ｎ−オキシドへ変化するとアミノ基が有する不対電子が失われ密着性が低下すると共に、水溶性が大きく高まり耐水性も低下する。特にこの影響は添加するアミノ基が低分子である場合に増加する。本発明では、Ｎ−オキシドへの変換がより起き難い、第１級及び／又は第２級アミンを有する化合物を利用することで、これら影響を大きく抑え、これまで解決できていなかった経時での性能安定化も達成された。
【実施例】
【００８７】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、及び「％」は質量基準である。また、実施例に記載のＡ−１〜Ａ−３４は、前述したＡ−１〜Ａ−３４と同じ化合物である。【００８８】
前記の例示化合物は、市販品（Ａ−２１〜２７及びＡ−３２）を使用するか、又は、市販の原料から容易に合成できる。
例示化合物Ａ−１は、アミノアルコールにメタクリル酸無水物を作用させてメタクリロイル化して合成できる。【００８９】
以下にＡ−１４の合成を例示する。
（Ａ−１４の合成）
水（６３ｇ）、エチレンジアミン（８ｇ）、ＭｅＯＨ（６０ｇ）を３口フラスコに入れ、撹拌しながら内温５℃以下まで冷却した。そこへ安息香酸（３２ｇ）を添加し撹拌し、さらに内温５℃以下を保ちながらメタクリル酸無水物（３３ｇ）を３時間かけて滴下した。その後、反応温度５℃で３時間反応させた。８５％リン酸（７．５ｇ）を添加し撹拌、ｐＨ＝３．３付近になったことを確認し、酢酸エチル（２９６．５ｇ）と純水（９１．５ｇ）を加えて抽出操作を行った。下層を取り出し、酢酸エチル（２８８．５ｇ）で洗浄し分液した。再度下層を取り出し、酢酸エチル（１９１．５ｇ）を加えて洗浄し分液して下層を取り出し、ｎ−ヘキサン（１６４ｇ）を加えて洗浄し分液した。下層から取り出した液を、トリエチルアミンで中和し、ジエチルエーテル（３００ｇ）を添加して抽出した。分液して得られた有機層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮を行い、Ａ−１４を収率４０％で得た。【００９０】
〔人工爪組成物の調製〕
（実施例１〜２２及び比較例１〜３）
下記表１に示す各種成分を均一に混合し、人工爪組成物の実施例１〜２２及び比較例１〜３を得た。
なお、人工爪組成物の調製に使用した光重合開始剤Ｉ−１〜Ｉ−６及びエチレン性不飽和化合物Ｍ−１〜Ｍ−５は以下に示す通りである。【００９１】
【表１】
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【００９２】
【化９】
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【００９３】
また、Ｐ−１は、ケーエスエム（株）製ウレタン（メタ）アクリレートＫＵＡ−ＰＥＡ２Ｉを使用した。ＫＵＡ−ＰＥＡ２Ｉは、ポリエーテルポリオールとＩＰＤＩとから製造された２官能アクリレートである。
なお、Ｉ−１は、ＢＡＳＦジャパン（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４であり、Ｉ−５はジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（和光純薬工業（株）製）であり、Ｉ−２〜Ｉ−４及びＩ−６は市販品を使用した。
Ｍ−１〜Ｍ−５は、東京化成工業（株）製の試薬を使用した。【００９４】
〔除去液の調製〕
下記の表２に示す各種成分を均一に混合し、除去液Ｅ−１〜Ｅ−３を得た。【００９５】
【表２】
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【００９６】
除去液に使用した各試薬の詳細は、以下の通りである。
クエン酸（東京化成工業（株）製）
クエン酸三ナトリウム二水和物（和光純薬工業（株）製）【００９７】
〔人工爪の形成〕
得られた人工爪組成物一定量を爪上に型取りしたプラスチック基材上に刷毛を使って塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。その後エタノールで表面を洗浄した後、形成した人工爪を目視で観察したところ、完全に固化していた。この時の膜厚を測定した結果、約１００μｍ（±１０μｍ）であった。【００９８】
〔人工爪の評価〕
〔光沢〕
形成後の人工爪の光沢を、蛍光灯点灯下において、下記評価基準で目視評価した。
（評価基準）
Ａ  ：  爪表面に蛍光灯が写り込み、像が鮮明に認識できる。
Ｂ  ：  爪表面に蛍光灯が写り込み、像がやや鮮明に認識できる。
Ｃ  ：  爪表面に蛍光灯が写りこむが、像が鮮明に認識できない。【００９９】
〔除去性〕
得られた人工爪に対して、４０℃の除去液に１５秒浸漬し、除去液を浸漬させたキッチンペーパーを用いて２０回拭き取りを行う。この浸漬−拭き取りの操作を１０回繰り返し後に残存している人工爪の残存膜厚（μｍ）を評価した。【０１００】
〔密着性〕
得られた人工爪を、最上層をＨＢ硬度の鉛筆で一定の荷重をかけて引き、剥離の発生有無と引っかき傷の有無を下記評価基準により評価した。
Ａ  ：  傷・剥離とも発生しなかった。
Ｂ  ：  剥離は発生しなかったが、若干の傷が発生した。
Ｃ  ：  剥離は発生しなかったが、傷が発生した。
Ｄ  ：  剥離が発生した。【０１０１】
〔耐水性〕
得られた人工爪を、４５℃の水道水（ｐＨ６．４）にいれ、２００ｒｐｍで５時間撹拌した。撹拌後に取り出し、人工爪の表面状態を目視観察し、下記評価基準により評価した。
Ａ  ：  傷・剥離とも発生しなかった。
Ｂ  ：  剥離は発生しなかったが、若干の傷が発生した。
Ｃ  ：  剥離は発生しなかったが、傷が発生した。
Ｄ  ：  剥離が発生した。【０１０２】
〔経時した人工爪組成物を使用した評価〕
人工爪組成物を、褐色瓶に詰めた後に４０℃の恒温室に５日間保管した。保管後、上記の評価方法と同様の方法で人工爪を形成し、〔除去性〕、〔密着性〕、〔耐水性〕、〔光沢〕の試験を行った。
結果をまとめて表３に示す。【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
表３に示す結果から、本発明の人工爪は露光により硬化しても、酸水溶液で簡易に除去可能であり、また高い密着性も維持できていることがわかる。また本発明の人工爪組成物は、強制経時の後においても性能の低下が少ないことがわかる。【０１０５】
（実施例２３）
前記のように形成した膜厚約１００μｍ（±１０μｍ）の人工爪上に、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ−０３  フレッシュピンク（モガブルック社製）を刷毛で塗布した後に、紫外線ランプ（３６Ｗ）で２分間照射した。未硬化分をエタノールにより拭き取った後、トップ層として市販のトップジェル（モガブルック社製）を刷毛で塗布し、同様に紫外線ランプ（３６Ｗ）で２分間照射した。形成した人工爪を目視で観察したところ、完全に固化していた。カラー層とトップ層とを合わせた膜厚は約１，０００μｍであった。
この場合も実施例１と同様の評価を行った結果、同じ傾向が得られたことから、本発明の人工爪は露光により硬化し、さらに上層を有していても、酸水溶液で簡易に押し剥離が可能であり、また高い密着性も維持できていることがわかる。経時がかかっても性能の低下が少ないことがわかった。
【国際調査報告】
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