(57)【要約】【課題】  高い透過率と高いコントラストを有しながらも、偏光素子の吸収軸を平行に設置した際に無彩色の白色を表現でき、かつ、偏光素子の吸収軸を直交に設置した際に無彩色の黒色を表現できる。【解決手段】  ヨウ素と特定の構造を有するアゾ化合物の配合によって、偏光素子または偏光板の色相をＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に定めるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内に調整する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素と、アゾ化合物を含有した基材よりなる偏光素子であって、
前記アゾ化合物が、ａ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせ；または、ｂ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（３）で示されるアゾ化合物で示される化合物、その塩、またはその遷移金属錯体の組み合わせであって、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であり、
単体透過率が３５％乃至４５％であることを特徴とする該偏光素子。
【化１】
2016152498.tif 000047
（Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。）
【化２】
2016152498.tif 000048
（式中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。）
【化３】
2016152498.tif 000049
（式中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。）
【請求項２】
偏光度が９９％以上であることを特徴とする請求項１に記載の偏光素子。
【請求項３】
偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内であって、
さらに、偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内であることを特徴とする請求項１または２に記載の偏光素子。
【請求項４】
基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムによりなることを特徴とする請求項１乃至３に記載の偏光素子。
【請求項５】
請求項１乃至４に記載の偏光素子の少なくとも片面に透明保護層を設けてなる偏光板。
【請求項６】
請求項１乃至４に記載の偏光素子または請求項５に記載の偏光板を用いた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ素とアゾ化合物よりなる偏光素子、および偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光素子は一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされ、液晶表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板はヨウ素系偏光板と呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、高安定性を有し、また、配合による色の選択性が高いという特徴である一方で、ヨウ素系偏光板に比べ同じ偏光度を有する偏光板を比較すると透過率が低い、すなわち、コントラストが低い問題点があった。そのため高い耐久性を維持し、色の選択性が多様であって、より高い透過率で、高い偏光特性を有することが望まれている。しかしながら、そういった色の選択性が多様である染料系偏光板であっても、これまでの偏光素子は吸収軸に対し平行に設置して白色を示すと黄色味を呈する偏光素子であった。平行に設置した際の黄色味を改善するため、平行に設置した際の黄色味を抑えた偏光板を作製すると、偏光素子は吸収軸に対して直交軸に設置して場合に黒色が青色に呈色する問題があった。無彩色な偏光板のためには、平行位と直交位において、共に各波長の依存性がなく、一定の透過率であることが必要であるが、そういった偏光板を得ることが、これまでは出来ていなかった。【０００３】
そういった平行位と直交位で色が異なる理由としては、二色性色素を偏光素子に用いたとしても、平行位と直交位で同じ波長依存性を示さず、つまりは、二色性が一定でなく、かつ、は各波長の透過率が一定でないことに起因する。【０００４】
ここで、ヨウ素系偏光板における各波長依存性について説明する。ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと省略）を基材として二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、一般的に、４８０ｎｍと６００ｎｍを中心とした吸収を有する。４８０ｎｍの吸収は、ポリヨウ素Ｉ３−とＰＶＡの錯体、６００ｎｍの吸収はポリヨウ素Ｉ５−とＰＶＡとの錯体に起因すると言われている。各波長に基づく偏光度は、ポリヨウ素Ｉ５−とＰＶＡとの錯体の方が、ポリヨウ素Ｉ３−とＰＶＡの錯体に基づく偏光度の方が高い。このことは、つまり各波長の直交位で透過率を一定にしようとすると、平行位で４８０ｎｍに対して６００ｎｍの方が透過率は高く、平行位で黄色く着色する現象が起こってしまっていた。逆に、平行位で透過率を一定にしようとすると、直交位で４８０ｎｍに対して６００ｎｍの方が透過率は低いため、直交位で青色に着色してしまっていた。さらには、主に視感度の高い５５０ｎｍに基づく吸収がないために、色の制御が難しい。つまりは、各波長の偏光度（二色比）が一定でないために、波長依存性が生じてしまっていた。このことは、ヨウ素系偏光板でなくても、二色性を有するアゾ化合物においても、波長依存性が平行位と直交位で異なることは同様であり、一般的に、平行位と直交位で同じ色相を示す色素はない。【０００５】
これまでに一般的な二色性を有するアゾ化合物の種類によっては、平行位で黄色、直交位で青色を示すなど、直交位と平行位で波長依存性が全く異なるアゾ化合物も存在する。また、偏光を有することからも分かるように、直交位と平行位では、人に与える明暗の感度も異なることから、仮に、その色補正をするにも、感度に適した色補正が必要であった。各波長の透過率が平行位および直交位の、それぞれにおいて、ほぼ一定の透過率でないと達成しえず、具体的には一定の値で各波長の透過率依存性がない状態でなければならない。ましてや、偏光素子または偏光板にて、その一定の透過率依存性を、平行位と直交位で同時に満たさなければならず、さらには高透過率、かつ、高コントラストを有しているということは、各波長の偏光度（二色比）が一定でなければならない。アゾ化合物  １種を偏光素子に応用した場合だけでも、直交位と平行位で波長依存性が異なるにも関わらず、しかも、配合するということは、１種ずつの平行位と直交位の透過率と二色比の関係を精密に制御し、かつ、偏光度が高くなければ、本願の無彩色偏光板は達成しえない。このことから無彩色偏光板を得ることは非常に難しく、単に色の三原色を適用すれば達成しうるものではない。平行位と直交位を一定に制御するということは、各波長の偏光度も同じでなければならず、非常に困難を極める。【０００６】
よって、偏光素子として、白色を表示時に無彩色の白色を示し、黒色表示時に無彩色の黒色を示す偏光板が求められていたが、これまでに単体透過率３５％以上で、白色を表示時に無彩色の白色を示し、黒色表示時に無彩色の黒色を示す偏光素子、または、偏光板は難しかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４２８１２６１号
【特許文献２】特許第３３５７８０３号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】機能性色素の応用第１刷発行版,(株)ＣＭＣ出版, 入江正浩監修,ｐ９８〜１００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
偏光板の色相を改善する方法としては、特許文献１または特許文献２のような技術が開示されている。特許文献１では、ニュートラル係数を算出し、絶対値が０乃至３である偏光板を開示しているが、実施例から分かるように、ニュートラル係数（ＮＰ）が低くても、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９から求められる平行位の色相だけでもａ＊値が−２乃至−１、かつ、ｂ＊値が２．５乃至４．０であることから、色としては白表現時に黄緑色を呈していることが分かる。また、直交位の色相はａ＊値が０乃至１ではあるが、ｂ＊値が−１．５乃至−４．０であることから、青色を呈している偏光板になってしまっていた。特許文献２では、４１０ｎｍ乃至７５０ｎｍの透過率において、平均値の±３０％以内し、ヨウ素に加えて、直接染料、反応染料、または酸性染料を添加して調整してなる偏光素子を開示しているが、単体透過率、つまりは、偏光素子を1枚のみを用いて測定した時の色をＵＣＳ色空間におけるa値、b値で絶対値２以内にして得られた偏光素子であって、偏光板を２枚用いて白表示時（平行にした場合）、および、黒表示時（直交にした場合）の色相を同時にａ値とｂ値を２以内を表現するもではなく、直交位と平行位で無彩色が表現できるものではなかった。また、実施例を見ればわかるように、その単体透過率は、実施例１で３１．９５％、実施例２で３１．４１％であり、透過率が低いため、高透過率かつ高コントラストを求められる分野、特に、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンスなどの分野では、より高透過率、高偏光度において十分ではなかった。【００１０】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、その平行位と直交位のそれぞれにおいて、透過率を一定にし、波長依存性を無くし、さらに各波長の平行位と直交位の偏光度（二色比）を一定にさせ、高い偏光度を有し、高い透過率であっても、その関係を維持するためには、特定のアゾ化合物の配合によってのみ達成しうることを新規に見出し、結果的に、高コントラストを可能とし、高透過率であって高い偏光度と、平行位と直交位で共に無彩色性を発現しうる偏光素子を開発するに至った。すなわち、ヨウ素と、および、特定のアゾ化合物が含有した基材であって、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子は、高い透過率を有しながらも、偏光素子の吸収軸を平行に設置した際に無彩色の白色を表現でき、かつ、偏光素子の吸収軸を直交に設置した際に無彩色の黒色を表現できることを見出した。【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）  ヨウ素と、アゾ化合物が含有した基材よりなる偏光素子であって、
前記アゾ化合物が、ａ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせ；または、ｂ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（３）で示されるアゾ化合物で示される化合物、その塩、またはその遷移金属錯体の組み合わせであって、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であり、単体透過率が３５％乃至４５％であることを特徴とする該偏光素子；
【化１】
2016152498.tif 000002
（Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。）
【化２】
2016152498.tif 000003
（式中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。）
【化３】
2016152498.tif 000004
（式中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。）
（２）偏光度が９９％以上であることを特徴とする（１）に記載の偏光素子；
（３）偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内であって、さらに、基材偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内であることを特徴とする（１）または（２）に記載の偏光素子；
（４）基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムによりなることを特徴とする（１）乃至（３）に記載の偏光素子；および
（５）（１）乃至（４）に記載の偏光素子の少なくとも片面に支持体フィルムを設けてなる偏光板；
（６）（１）乃至（４）に記載の偏光素子または（５）に偏光板を用いた液晶表示装置
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の偏光素子は、高い透過率を有しながらも、偏光素子の吸収軸を平行に設置した際に無彩色の白色を表現でき、かつ、偏光素子の吸収軸を直交に設置した際に無彩色の黒色を表現できるに至る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明では、ヨウ素と、および、特定のアゾ化合物よりなる二色性染料が含有した基材よりなる偏光素子であって、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子であることを特徴とする。ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に定められる物体色の表示方法とは、国際照明委員会（略称−ＣＩＥ）が定める物体色の表示方法に相当する。単体透過率とは、偏光素子に自然光を当てた際に、その１枚（単体）の透過率を測定した際の透過率を示し、その素子が無彩色であるためには、その単体透過率を測定した際の色相がａ＊値（以下、ａ＊-sと示す）、およびｂ＊値（以下、ａ＊-sと示す）が絶対値として１以内であることを必要とする。また、自然光を入射した際に、基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値（以下、ａ＊−ｐと示す）、および、ｂ＊値（以下、ｂ＊−ｐと示す）が絶対値として２以内であって、かつ、自然光を入射した際に、基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値（以下、ａ＊−ｃと示す）、および、ｂ＊値（以下、ｂ＊−ｃと示す）が絶対値として２以内であることにより、平行位において無彩色を表現できる偏光板を実現できる。より好ましくは、ａ＊−ｐおよびｂ＊−ｐの絶対値が１．５以内であって、かつ、ａ＊−ｃおよびｂ＊−ｃの絶対値が１．５以内であることが良く、さらに好ましくは、ａ＊−ｐおよびｂ＊−ｐの絶対値が１．０以内であって、かつ、ａ＊−ｃおよびｂ＊−ｃの絶対値が１．０以内であることが良い。ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値として、絶対値として０．５の差があるだけでも、人の感度として色の違いが感じることができるため、ａ＊およびｂ＊を制御することは非常に重要である。特に、ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値として、単体、平行位、および直交位のそれぞれが１以内であれば、ほぼ色を白色時、ならびに、黒色時に、色が呈色していることは、ほぼ確認できない程、良好な偏光素子になる。
【００１４】
偏光素子の性能としては、透過率が高く、かつ、偏光度も高いものが求められる。単体透過率が３５％であれば表示装置に用いても、明るさを表現できるが、好ましくは３８％以上、より好ましくは３９％以上、さらに好ましくは４０％以上であることが良い。偏光度としては、９９％以上あれば表示装置としては偏光機能を表現できるが、より高コントラストな偏光板が求められており、より好ましくは９９．９％以上、より好ましくは９９．９５％以上である偏光素子が求められている。
【００１５】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％以上の偏光素子にするためには、基材に、ヨウ素と、後述する特定の組み合わせのアゾ化合物を含有させることによって実現できる。ヨウ素を含有させる場合には、ヨウ素だけでは溶媒に溶けにくく、基材に含浸させにくい場合があるため、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウムなどのヨウ化物、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウムなどの塩化物と用いることが一般的である。
【００１６】
基材とは、親水性高分子よりなる材料を製膜したものであって、ヨウ素、または、非特許文献１に記載の種々のアゾ化合物を含有しえるものである。親水性高分子は特に限定しないが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、アミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などがある。２色性色素を含有させる場合、加工性、染色性、および、架橋性などからポリビニルアルコール系樹脂、および、その誘導体よりなる樹脂が最も好ましい。それらの樹脂をフィルム形状として、本発明の染料、および、その配合物を含有させ、延伸等の配向処理を適用することによって、偏光素子、または偏光板を作製できる。
【００１７】
本発明の偏光素子は、ａ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせ；または、ｂ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（３）で示されるアゾ化合物で示される化合物、その塩、またはその遷移金属錯体の組み合わせ、とヨウ素とを基材に含浸させて作製することができる。以下、式（１）〜式（３）で示されるアゾ化合物について説明する。
【００１８】
【化４】
2016152498.tif 000005
【００１９】
式（１）中、Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。Ｘ１は、好ましくは、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、又は置換基を有してもよいフェニルアミノ基であり、より好ましくは、Ｘ１が置換基を有してもよいフェニルアミノ基であることが良く、さらに好ましくは、Ａ１が置換基を有するフェニル基であることが、より高偏光度な本願の偏光素子ができるため好ましい。なお、本願の低級アルキル基、低級アルコキシ基の低級とは炭素数が１乃至３であることを示す。
【００２０】
式（１）において、Ａ１は具体的に、置換基を有するフェニル基を表す場合、Ａ１におけるフェニル基上の置換基としては、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基が挙げられる。Ａ１は、置換基として、スルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。また、置換基を二つ以上有する場合は、その置換基の１つがスルホ基又はカルボキシ基、好ましくはスルホ基であり、その他の置換基としては、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基が好ましい。上記スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましく、より好ましくは３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基である。上記の置換アミノ基としてはアセチルアミノ基等を挙げることができる。上記その他の置換基の中では、スルホ基、低級アルキル基又は低級アルコキシ基がより好ましい。Ａ１におけるフェニル基上の置換基数は１または２が好ましく、置換位置については特に限定はしないが、２−位と４−位の組合せが好ましい。Ａ１が置換基を有するナフチル基を示す場合、Ａ１で表されるナフチル基における置換基としては、水素原子を含まず、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換 アミノ基、ニトロ基、置換アミド基、又はスルホ基を有する炭素数１〜５のアルコキシ基が挙げられ、スルホ基、ヒドロキシ基又はスルホ基を有する炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。Ａ１で表されるナフチル基における置換基としては、スルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。Ａ１で表されるナフチル基が置換基を２つ以上有する場合、その置換基の１つがスルホ基であり、その他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、及び、スルホ基を有する炭素数１〜５の アルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１乃至５のアルコキシ基としては、スルホ基を有する炭素数 １〜５の直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基をアルコキシ基の末端に有する炭素数１〜５の直鎖アルコキシ基がより好ましく、３−スルホプロポキシ基又は ４−スルホブトキシ基が更に好ましい。Ａ１で表されるナフチル基としては、２又は３個のスルホ基で置換されたナフチル基、又は、ヒドロキシ基、３−スルホプロポキシ基及び４−スルホブトキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基と１又は２個のスルホ基で置換されたナフチル基が好ましく、２又は３個のスルホ基で置換されたナフチル基、又 は、３−スルホプロポキシ基とスルホ基で置換されたナフチル基がより好ましい。また、場合により、ジスルホナフチル基又はトリスルホナフチル基が更に好ましく、トリスルホナフチル基が最も好ましい。ナフタレン環上の、これらの置換基の好ましい置換位置は、置換基が２つの場合、１位と３位であり、置換基が３つの場合、１位、３位及び６位である。該ナフチル基におけるアゾ基の置換位置は、２位が好ましい。 
【００２１】
Ｘ１は具体的に、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、又は置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。Ｘ１は置換基を有してもよく、例えばベンゾイルアミノ基、フェニルアミノ基、又はフェニルアゾ基の場合、その置換基としては低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基又は置換アミノ基が好ましく、置換アミノ基としてはアセチルアミノ基等を挙げることができる。Ｘ１が置換基を有してもよいフェニルアミノ基である場合、その置換基は、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、好ましくはアセチルアミノ基、又はスルホ基が好ましく、メチル基、メトキシ基又はアミノ基がより好ましい。フェニル基上の該置換基の数及び置換位置は、特に限定されない。通常置換基の数は０〜２が好ましく、水素以外の置換基が存在する場合、少なくとも１つの置換基が、アミノ基への結合位置に対して、ｐ−位に存在することが好ましい。置換基を有してもよいフェニルアミノ基としては、例えば、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、４−メトキシフェニルアミノ基、４−アミノ フェニルアミノ基、４−アミノ−２−スルホフェニルアミノ基、４−アミノ−３−スルホフェニルアミノ基、４−スルホメチルアミノフェニルアミノ基又は４− カルボキシエチルアミノフェニルアミノ基等が挙げられる。これらの中では、非置換のフェニルアミノ基及びｐ−メトキシフェニルアミノ基がより好ましい。 Ｘ１が置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基である場合、その置換基としてはアミノ基、アセチルアミノ基に例示される置換アミノ基であり、ヒドロキシ基が好ましく、より好ましくはアミノ基及びアセチルアミノ基に例示される置換アミノ基であり、更に好ましくはアミノ基である。フェニル基上の該置換基の数は通常０乃至１であり、及び、置換位置は特に限定されないが、水素原子以外の置換基が存在する場合は、ｐ−位が好ましい。Ｘ１がベンゾイルアミノ基の場合、置換基は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基又は置換アミノ基を示し、水素原子、アミノ基又はアセチルアミノ基に例示される置換アミノ基が好ましい。置換基の位置としてはｐ−位が好ましい。該ベンゾイルアミノ基としては例えば、ベンゾイルアミノ基、４−アミノベンゾイルアミノ基、４−ヒドロキシベンゾイル アミノ基又は４−（３−カルボキシ−１−オキソプロピルアミノ）ベンゾイルアミノ基、４−（２−カルボメトキシ−１−オキソエチルアミノ）ベンゾイルアミ ノ基、等が挙げられる。該ベンゾイルアミノ基の中ではアミノベンゾイルアミノ基がより好ましい。Ｘ１が置換基を有してもよいフェニルアゾ基である場合、その置換基としては、ヒドロキシ基、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、アミノ基、又は置換アミノ基を挙げることが出来、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基又はカルボキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。置換基の数は通常は０〜３個であり、好ましくは１〜２個である。フェニルアゾ基としては例えば、２−メチルフェニルアゾ基、３−メチルフェニ���アゾ基、２、５−ジメチルフェニルアゾ基、３−メトキシフェニルアゾ基、２−メトキシ−５−メチルフェニルアゾ基、２、５−ジメトキシフェニルアゾ基、４−アミノフェニルアゾ基、４−ヒドロキシフェニルアゾ基又は４−カルボキシエチルアミノフェニルアゾ基等が挙げられるが、４−アミノフェニルアゾ基、４−ヒドロキシフェニルアゾ基又は４−カルボキシエチルアミノフェニルアゾ基であることが好ましい。 
【００２２】
次に、式（２）について説明する。
【００２３】
【化５】
2016152498.tif 000006
【００２４】
式（２）中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。好ましくは、Ａ２、Ａ３が各々独立にナフチル基であり、より好ましくはＡ２及びＡ３がいずれもスルホ基を有するナフチル基であり、さらに好ましくは、Ｒ３、Ｒ４が各々独立に低級アルコキシル基であることが、より高偏光度な本願の偏光素子ができるため好ましい。
【００２５】
次に、式（３）について説明する。
【００２６】
【化６】
2016152498.tif 000007
【００２７】
式（３）中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。好ましくは、Ａ４がニトロ基であることが良く、さらに好ましくは、Ｒ９が低級アルコキシル基であることが、より高偏光度な本願の偏光素子ができるため好ましい。またさらに、式（３）のアゾ化合物は、塩又は錯体の形態であることができ、特に、銅等の金属と錯形成した遷移金属錯体であることが、より高性能化のためには好ましい。
【００２８】
アゾ化合物としては、本願の性能を損なわない程度に、色の補正としてアゾ化合物を添加しても良い。特に、二色性の高いものが好ましい。例えば、非特許文献１に示されるようなアゾ化合物、シー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレクト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド２、シー．アイ．ダイレクト．レッド３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド２４７、シー．アイ．ダイレクト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９、及び特公昭６４−５６２３号、特開平３−１２６０６号、特開２００１−３３６２７号公報、特開２００２−２９６４１７号公報及び特開昭６０−１５６７５９号公報に記載されたアゾ化合物等が挙げられる。特に、トリスアゾ構造にフェニルＪ酸を有するアゾ化合物が好適に用いることができ、特に、特開平３−１２６０６号に記載されるアゾ化合物を、本発明の式（１）〜（３）のアゾ化合物とともに偏光素子に用いることは、より好適であり、さらにトリスアゾ構造にフェニルＪ酸を有する特開平３−１２６０６号のアゾ化合物に記載されるアゾ化合物と、本発明のヨウ素と式（１）のアゾ化合物と式（３）のアゾ化合物とともに偏光素子に用いることは、特に好適である。これらのアゾ化合物は遊離酸の他、アルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、又はアミン類の塩として用いることができる。ただし、アゾ化合物はこれらに限定されず公知の二色性を有するアゾ化合物を用いることが出来る。アゾ化合物は、遊離酸、その塩、またはその銅錯塩染料であることで、特に、光学特性が向上される。このアゾ化合物は、1種のみで用いても良いし、他のアゾ化合物と配合して用いても良く、配合は限定されない。こういったアゾ化合物である色素を用いて、偏光素子の透過率を調整することによって、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子を実現できる。
【００２９】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％以上の偏光素子を得るためには、その各波長の透過率を、制御することによって容易に実現できる。制御方法としては、基材（偏光素子）の吸収軸方向に対して、ほぼ１００％の偏光光（以下、絶対偏光光）の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内に制御し、さらに、基材偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内に調整することによって、容易に実現できる。
【００３０】
さらに好ましくは、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が３．５％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が２．５％以内に制御することが良く、さらに好ましくは、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が３．０％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が２．０％以内に制御することが良い。
【００３１】
式（１）で示されるアゾ化合物を得る方法としては、特開２００３−２１５３３８、特開平９−３０２２５０、特許第３８８１１７５号などに記載されている方法で作製できるが、これらに限定されるものではない。式（１）で示されるアゾ化合物の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ１１７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ１２７、特許第３８８１１７５に記載の式（２）のアゾ化合物、特許第４０３３４４３号に記載の式（１）などに記載の染料が挙げられる。
【００３２】
式（２）で示されるアゾ化合物を得る方法としては、例えば、ＷＯ２０１２／１６５２２３に記載の方法で得ることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
式（３）で示されるアゾ化合物を得る方法としては、例えば、特開昭６０−１５６７５９号、特開平２−６１９８８号、特願２０１１−１９７６００に記載の方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
式（１）で表されるアゾ化合物のより具体的な例として、以下の化合物例１−１〜１−１５を示す（なお、いずれも遊離酸の形式で示す）。
【００３５】
[化合物例１−１]
【化７】
2016152498.tif 000008
[化合物例１−２]
【化８】
2016152498.tif 000009
[化合物例１−３]
【化９】
2016152498.tif 000010
[化合物例１−４]
【化１０】
2016152498.tif 000011
[化合物例１−５]
【化１１】
2016152498.tif 000012
[化合物例１−６]
【化１２】
2016152498.tif 000013
[化合物例１−７]
【化１３】
2016152498.tif 000014
[化合物例１−８]
【化１４】
2016152498.tif 000015
[化合物例１−９]
【化１５】
2016152498.tif 000016
[化合物例１−１０]
【化１６】
2016152498.tif 000017
[化合物例１−１１]
【化１７】
2016152498.tif 000018
[化合物例１−１２]
【化１８】
2016152498.tif 000019
[化合物例１−１３]
【化１９】
2016152498.tif 000020
[化合物例１−１４]
【化２０】
2016152498.tif 000021
[化合物例１−１５]
【化２１】
2016152498.tif 000022
【００３６】
次に、式（２）で表されるアゾ化合物のより具体的な例として、以下の化合物例２−１〜２−５を示す（いずれも遊離酸の形式で示す）。
【００３７】
[化合物例２−１]
【化２２】
2016152498.tif 000023
[化合物例２−２]
【化２３】
2016152498.tif 000024
[化合物例２−３]
【化２４】
2016152498.tif 000025
[化合物例２−４]
【化２５】
2016152498.tif 000026
[化合物例２−５]
【化２６】
2016152498.tif 000027
【００３８】
さらに、式（３）で表されるアゾ化合物のより具体的な例として、以下の化合物例３−１〜３−１４を示す（いずれも遊離酸の形式で示す）
【００３９】
[化合物例３−１]
【化２７】
2016152498.tif 000028
[化合物例３−２]
【化２８】
2016152498.tif 000029
[化合物例３−３]
【化２９】
2016152498.tif 000030
[化合物例３−４]
【化３０】
2016152498.tif 000031
[化合物例−５]
【化３１】
2016152498.tif 000032
[化合物例３−６]
【化３２】
2016152498.tif 000033
[化合物例３−７]
【化３３】
2016152498.tif 000034
[化合物例３−８]
【化３４】
2016152498.tif 000035
[化合物例３−９]
【化３５】
2016152498.tif 000036
[化合物例３−１０]
【化３６】
2016152498.tif 000037
[化合物例３−１１]
【化３７】
2016152498.tif 000038
[化合物例３−１２]
【化３８】
2016152498.tif 000039
[化合物例３−１３]
【化３９】
2016152498.tif 000040
[化合物例３−１４]
【化４０】
2016152498.tif 000041
【００４０】
以下、基材として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを例にして、具体的な偏光素子の作製方法を説明する。ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で作製することができる。製造方法として、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合する他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９５モル％以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用できる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。は、通常１，０００〜１０，０００程度、好ましくは重合度１，５００〜６，０００程度である。
【００４１】
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムには可塑剤としてグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコールなどが含有していていても良い。可塑剤量は５〜２０ｗｔ％であり、好ましくは８〜１５ｗｔ％が良い。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば、５μｍ〜１５０μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
【００４２】
以上により得られた原反フィルムには、次に膨潤工程が施される。膨潤処理は２０〜５０℃の溶液に３０秒〜１０分間浸漬させることによって処理が適用される。溶液は水が好ましい。延伸倍率は１．００〜１．５０倍で調整することが良く、好ましくは１．１０〜１．３５倍が良い。偏光素膜を作製する時間を短縮する場合には、色素の染色処理時にも膨潤するので膨潤処理を省略しても良い。
【００４３】
膨潤工程とは２０〜５０℃の溶液にポリビニルアルコール樹脂フィルムを３０秒〜１０分間浸漬させることによって行われる。溶液は水が好ましい。偏光素子を製造する時間を短縮する場合には、色素の染色処理時にも膨潤するので膨潤工程を省略することもできる。
【００４４】
膨潤工程の後に、染色工程が施される。染色工程では、ヨウ素、および、式（１）〜式（３）で示されるアゾ化合物を用いて染色することが出来る。ヨウ素とは、ヨウ素がポリビニルアルコール系樹脂フィルムに含浸出来れば良く、含浸させる方法としては、ヨウ素、ヨウ化物を水に溶解させて含浸させる方法が良い。ヨウ化物とは、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化亜鉛などが用いることが出来るが、ここで示したヨウ化物に限定されない。ヨウ素濃度は０．０００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％、好ましくは０．００１ｗｔ％〜０．４ｗｔ％が良く、ヨウ化物濃度は０．０００１ｗｔ％〜８ｗｔ％で用いるのが好ましい。非特許文献１に記載されている染料や、式（１）〜式（３）で示されるアゾ化合物を、染色工程でポリビニルアルコールフィルムに色素を吸着させることができる。染色工程は、色素をポリビニルアルコールフィルムに吸着させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、染色工程はポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性染料を含有した溶液に浸漬させることによって行われる。この工程での溶液温度は、５〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましく、３５〜５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は適度に調節できるが、３０秒〜２０分で調節するのが好ましく、１〜１０分がより好ましい。染色方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムに該溶液を塗布することによって行うことも出来る。二色性染料を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することが出来る。それらの含有量は、染料の染色性による時間、温度によって任意の濃度で調整できるが、それぞれの含有量としては、０〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。ヨウ素とアゾ化合物を含有させる順番としては、同時に処理しても構わないが、ヨウ素を含有させた後にアゾ化合物を含有させる染色方法か、より好ましくは、アゾ化合物を含有させた後に、ヨウ素を含有させる方法の方が、染色液の管理や生産性などの観点から好ましい。アゾ化合物は、これは遊離酸として用いられるほか、当該化合物の塩でも良い。そのような塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩、或いは、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩として用いることも出来る。好ましくは、ナトリウム塩である。
【００４５】
染色工程後、次の工程に入る前に洗浄工程（以降洗浄工程１という）を行うことが出来る。染浄工程１とは、染色工程でポリビニルアルコール樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には水が用いられる。洗浄方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布することによって洗浄することも出来る。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜３００秒、より好ましくは１〜６０秒である。洗浄工程１での溶媒の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要となる。一般的には５〜４０℃で洗浄処理される。ただし、洗浄工程１の工程がなくとも、性能には問題は出ないため、本工程は省略することもできる。
【００４６】
染色工程又は洗浄工程１の後、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行うことが出来る。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられるが、好ましくはホウ酸が用いられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行う。その際の溶媒としては、水が好ましいが限定されるものではない。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程での溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと溶媒に対して濃度０．１〜６．０重量％が好ましく、１．０〜４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒温度は、５〜７０℃が好ましく、５〜５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工してもよい。この工程での処理時間は３０秒〜６分が好ましく、１〜５分がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させることが必須でなく、時間を短縮したい場合には、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。
【００４７】
染色工程、洗浄工程１、または架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行った後に、延伸工程を行う。延伸工程とは、ポリビニルアルコールフィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のどちらでも良く、延伸倍率は３倍以上延伸されていることで本発明は達成しうる。延伸倍率は、３倍以上、好ましくは５倍乃至7倍に延伸されていることが良い。
【００４８】
乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、空気媒体の温度は常温〜１８０℃で延伸するのが好ましい。また、湿度は２０〜９５％ＲＨの雰囲気中で処理するのが好ましい。加熱方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うことも出来る。
【００４９】
湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はその混合溶液中で延伸する。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中に浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中で延伸を行う。架橋剤はホウ酸が好ましい。延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５〜１５重量％が好ましく、２．０〜８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は２〜８倍が好ましく、５〜７倍がより好ましい。延伸温度は４０〜６０℃で処理することが好ましく、４５〜５８℃がより好ましい。延伸時間は通常３０秒〜２０分であるが、２〜５分がより好ましい。湿式延伸工程は１段で延伸することができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
【００５０】
延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以降洗浄工程２という）を行うことができる。洗浄時間は１秒〜５分が好ましい。洗浄方法は洗浄溶液に浸漬することが好ましいが、溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工によって洗浄することができる。１段で洗浄処理することもできるし、２段以上の多段処理をすることもできる。洗浄工程の溶液温度は、特に限定されないが通常５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃である。
【００５１】
ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリメチロールプロパン等のアルコール類、エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は水である。
【００５２】
延伸工程又は洗浄工程２の後には、フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮やエアーナイフ、又は吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、及び／又は送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理温度としては、２０〜１００℃で乾燥処理することが好ましく、６０〜１００℃で乾燥処理することがより好ましい。乾燥処理時間は３０秒〜２０分を適用できるが、５〜１０分であることが好ましい。
【００５３】
以上の方法で、ヨウ素と式（１）〜式（３）で示されるアゾ化合物よりなる二色性染料を含有する基材よりなる偏光素子であって、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子を得ることが出来る。
【００５４】
得られた偏光素子の片面、又は両面に透明保護層を設けることによって偏光板とする。透明保護層はポリマーによる塗布層として、又はフィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又はフィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又はフィルムが好ましい。透明保護層として用いる物質として、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂またはそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの樹脂又はポリマー又はそのフィルムなどが挙げられる。また、透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。保護フィルムの厚みは、例えば、０．５μｍ〜２００μｍ程度である。その中の同種又は異種の樹脂又はフィルムを片面、もしくは両面に１層以上設けることによって偏光板を作製する。
【００５５】
上記、透明保護層を偏光素子と貼り合わせるためには接着剤が必要となる。接着剤としては特に限定されないが、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。ポリビニルアルコール接着剤として、例えば、ゴーセノールＮＨ−２６（日本合成社製）、エクセバールＲＳ−２１１７（クラレ社製）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。ポリビニルアルコール接着剤には、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を用いるが、必要により架橋剤を混合させた接着剤を用いることができる。無水マレイン酸−イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン＃１８（クラレ社製）、イソバン＃０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１１０（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３０４（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３１０（クラレ社製）などが挙げられる。その際の架橋剤には水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテック社製）、テトラッド−Ｃ（三井ガス化学社製）などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール樹脂以外の接着剤として、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系といった公知の接着剤を用いることも出来る。また、接着剤の接着力の向上、または耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を同時に０．１〜１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても限定されるものではない。透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥もしくは熱処理することによって偏光板を得る。
【００５６】
得られた偏光板は場合によって、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス等の表示装置に貼り合わせる場合、後に非露出面となる保護層またはフィルムの表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層またはフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらのフィルムや表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。
【００５７】
この偏光板は、もう一方の表面、すなわち、保護層又はフィルムの露出面に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、公知の各種機能性層を有していてもよい。この各種機能性を有する層を作製するには塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼合せることもできる。また、各種機能性層とは、位相差を制御する層又はフィルムとすることができる。
【００５８】
以上の方法で、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子、および、偏光板を得ることが出来る。本発明の偏光素子または偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高い、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
【００５９】
こうして得られた本発明の偏光素子または偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。特に、反射型液晶表示装置、半透過液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス等では有効な偏光素子、または、偏光板として利用される。
【００６０】
本発明の偏光板の適用方法として、支持体付偏光板として使用しても良い。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましく、また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等があげられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、水晶よりなる無機基盤、サファイヤよりなる無機基盤等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のプラスチック板があげられるが無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面又は偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。こういった支持体に、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に示す透過率の評価は以下のようにして行った。【００６２】
偏光素子、または、偏光板を１枚で測定した際の各波長の透過率を透過率Ｔｓとし、２枚の偏光素子、または、偏光板を、その吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の各波長の透過率を平行位透過率Ｔpとし、２枚の偏光板をその吸収軸が直交するように重ねた場合の各波長の透過率を直交位透過率Ｔc、Ｃ光源２°視野  色度関数により視感度補正された単体透過率をＹｓ、視感度補正された平行透過率をＹｐ、視感度補正された直交透過率をＹｃとして分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ−４１００”〕を用いて、５ｎｍ間隔で測定し、その測定値を用いて算出されたものを、偏光素子または偏光板の色相については、ＪＩＳ  Ｚ８７２９（色の表示方法  Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊表示系およびＬ＊、ｕ＊、ｖ＊表色系）によりに示される表色系にて、色相のａ＊およびｂ＊を分光光度計Ｕ−４１００にて測定し、その測定値を用いた。ここでいう直交位の色相とは２枚の偏光板をそれぞれ吸収軸が直交するように重ねた状態で測定されたこと時に呈色する色相を意味し、平行位の色相とは２枚の偏光板をそれぞれ吸収軸が直交するように重ねた状態で測定されたこと時に呈色する色相を意味する。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊表色系ではａ＊、ｂ＊のそれぞれがゼロに近いほど色相がニュートラル色を示すことを表している。一般的にａ＊値がプラスになると赤味を示し、マイナスになると緑色を示すし、ｂ＊がプラスになると黄味を示し、マイナスになると青味を示す。【００６３】
偏光度Ｐyは、視感度補正された平行位透過率Ｙｐ、及び、視感度補正された直交位透過率Ｙｃから、下記式により求めた。【００６４】
2016152498.tif 000042
【００６５】
さらに、絶対偏光光を照射時の透過率は、分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ−４１００”〕を用いて測定した。透過率を測定するにあたり、光の出射側に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９（Ｃ光源２°視野）に基づき視感度補正後の透過率４３％で偏光度９９．９９％のヨウ素系偏光板（ポラテクノ社製  ＳＫＮ−１８０４３Ｐ）を絶対偏光板として設置し、絶対偏光光を測定試料に入射出来るようにした。絶対偏光光を入射時における本願の偏光素子の平行位と直交位の透過率を測定した。ＳＫＮ−１８０４３Ｐの保護層は紫外線吸収能のないトリアセチルセルロースであるものであった。【００６６】
本発明の偏光板の吸収軸と、絶対偏光板の吸収軸とを平行にして、絶対偏光光を入射した時に測定して得られた各波長の絶対平行透過率をＫｙ、本発明の偏光板の吸収軸と、絶対偏光板の吸収軸とを直交にして、絶対偏光光を入射した時に測定して得られた各波長の絶対直交透過率をＫｚとし、各波長のＫｙ、および、Ｋｚを測定した。【００６７】
上記式（１）で示されるアゾ化合物および上記式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせを用いて本発明の偏光素子を作製した結果を、実施例１〜４に示す。【００６８】
実施例１
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４５℃の温水に２分浸漬し、膨潤処理を適用し延伸倍率を１．３０倍とした。膨潤処理したフィルムを、水１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウム  １．５重量部、式（１）の構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１  ０．１重量部、式（２）の構造を有するＷＯ２０１２／１６５２２３  合成２に示される染料  ０．８５重量部、を４５℃に調整した水溶液に３分３０秒浸漬し、得られたフィルムをホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ２８.６ｇ／ｌ、沃素（純正化学社製）  ０．２５ｇ／ｌ,ヨウ化カリウム（純正化学社製） １７．７ｇ／ｌ、ヨウ化アンモニウム（純正化学社製）１．０ｇ／ｌを含有した水溶液により３０℃で２分浸漬してヨウ素、ヨウ化物を含有させ染色させた。その染色して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３０．０ｇ／ｌ含有した５０℃の水溶液中で５分間の延伸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、ヨウ化カリウム  ２０ｇ／ｌに調整した水溶液で３０℃に保ちつつ２０秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを７０℃で９分間乾燥処理を行い、本発明の偏光素子を得た。【００６９】
実施例２
実施例１に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１  ０．１重量部を式（１）の構造を有する特許第２００３−２１５３３８  合成例１に記載のアゾ化合物  ０．０７重量部に変えたこと以外は同様に偏光素子を作製して測定試料とした。【００７０】
実施例３
実施例２において、アゾ化合物をポリビニルアルコールフィルムに含有させる時間を３分３０秒から３分００秒とし、ホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ２８.６ｇ／ｌ、沃素（純正化学社製）  ０．２５ｇ／ｌ,ヨウ化カリウム（純正化学社製）１７．７ｇ／ｌ、ヨウ化アンモニウム（純正化学社製） １．０ｇ／ｌを含有した水溶液により３０℃で１分３０秒浸漬してヨウ素、ヨウ化物を含有させ染色した以外は同様にして偏光素子を作製して測定試料とした。【００７１】
実施例４
実施例２において、アゾ化合物をポリビニルアルコールフィルムに含有させるアゾ化合物として、式（１）の構造を有する特許第２００３−２１５３３８  合成例１に記載のアゾ化合物  ０．０７重量部と、式（２）の構造を有するＷＯ２０１２／１６５２２３  合成２に示される染料  ０．８５重量部と共に、トリスアゾ構造にフェニルＪ酸を有する特開平３−１２６０６号  実施例１に記載のアゾ化合物  ０．０８重量部を加えた以外は同様にして偏光素子を作製して測定試料とした。【００７２】
比較例１
特開２００８−０６５２２２  比較例１の処方に従い二色性染料を含まないヨウ素系偏光素子を作製した以外は、実施例１と同様にして測定試料とした。【００７３】
比較例２
特開平１１−２１８６１１  実施例１の方法に従い二色性染料のみの偏光素子を作製した以外は、実施例１と同様に偏光素子を作製して測定試料とした。【００７４】
比較例３
特許  第４１６２３３４  実施例３の方法に従い二色性染料のみの染料系偏光素子を作製した以外は、実施例１と同様に偏光素子を作製して測定試料とした。【００７５】
比較例４
特許  第４３６０１００  実施例１の方法に従い二色性染料のみの染料系偏光素子を作製した以外は、実施例１と同様に偏光素子を作製して測定試料とした。【００７６】
実施例１乃至４、比較例１乃至４におけるＹｓ、ρ、ａ＊-s,ｂ＊-s,ａ＊−ｐ,ｂ＊−ｐ,ａ＊−ｃ,ｂ＊−ｃの測定結果を表１に示す。【００７７】
【表１】
2016152498.tif 000043
【００７８】
表２には、実施例１乃至４、および、比較例１乃至４の絶対偏光光を入射時の４００ｎｍ乃至４６０ｎｍの平均透過率、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率、６００ｎｍ乃至６７０ｎｍの平均透過率、および、４００ｎｍ乃至４６０ｎｍの平均透過率と５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率の差の絶対値、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率、６００ｎｍ乃至６７０ｎｍの平均透過率の差の絶対値を示す。【００７９】
【表２】
2016152498.tif 000044
【００８０】
また、乾燥して得られた偏光素子をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製  ＴＤ−８０Ｕ）を透明保護層として、ポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板にしても、その偏光素子の各光学特性は変わらなかった。このことからも、その偏光素子を用いて得られる偏光板も、同様に、同等の性能を有することが分かった。【００８１】
次に、上記式（１）で示されるアゾ化合物および上記式（３）で示されるアゾ化合物の組み合わせを用いて本発明の偏光素子を作製した結果を、実施例５〜９に示す。【００８２】
実施例５
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４５℃の温水に２分浸漬し、膨潤処理を適用し延伸倍率を１．３０倍とした。膨潤処理したフィルムを、水１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウム  １．５重量部、式（１）の構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１  ０．１重量部、式（３）の構造を有する特公平２−６１９８８号  実施例３に示されるに示される染料  ０．１３５重量部を４５℃に調整した水溶液に３分３０秒浸漬し、得られたフィルムをホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ２８.６ｇ／ｌ、沃素（純正化学社製）  ０．２５ｇ／ｌ,  ヨウ化カリウム（純正化学社製）  １７．７ｇ／ｌ、ヨウ化アンモニウム（純正化学社製）  １．０ｇ／ｌを含有した水溶液により３０℃で２分浸漬してヨウ素、ヨウ化物を含有させ染色させた。その染色して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３０．０ｇ／ｌ含有した５０℃の水溶液中で５分間の延伸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、ヨウ化カリウム  ２０ｇ／ｌに調整した水溶液で３０℃に保ちつつ２０秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを７０℃で９分間乾燥処理を行い、本発明の偏光素子を得た。乾燥して得られた偏光素子をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製  ＴＤ−８０Ｕ）をポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板を得た。得られた偏光板４０ｍｍ×４０ｍｍにカットし、粘着剤ＰＴＲ−３０００（日本化薬社製）を介して１ｍｍのガラス板と貼り合わせて測定試料とした。【００８３】
実施例６
実施例５に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１  ０．１重量部を式（１）の構造を有する特許第２００３−２１５３３８  合成例１に記載のアゾ化合物  ０．０７重量部に変えたこと以外は同様に偏光素子、および、偏光板を作製して測定試料とした。【００８４】
実施例７
実施例６において、アゾ化合物をポリビニルアルコールフィルムに含有させる時間を３分３０秒から３分００秒とし、ホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ２８.６ｇ／ｌ、沃素（純正化学社製）  ０．２５ｇ／ｌ, ヨウ化カリウム（純正化学社製） １７．７ｇ／ｌ、ヨウ化アンモニウム（純正化学社製） １．０ｇ／ｌを含有した水溶液により３０℃で１分３０秒浸漬してヨウ素、ヨウ化物を含有させ染色した以外は同様にして偏光素子、および、偏光板を作製して測定試料とした。【００８５】
実施例８
実施例６において、アゾ化合物をポリビニルアルコールフィルムに含有させるアゾ化合物として、式（１）の構造を有する特許第２００３−２１５３３８  合成例１に記載のアゾ化合物  ０．０７重量部と、式（３）の構造を有する特公平２−６１９８８号  実施例３に示されるに示される染料  ０．１３５重量部と共に、特開平３−１２６０６号  実施例１に記載のアゾ化合物  ０．０８重量部を加えた以外は同様にして偏光素子、および、偏光板を作製して測定試料とした。【００８６】
実施例９
実施例６で用いた式（３）の構造を有する特公平２−６１９８８号  実施例３に示されるに示される染料  ０．１３５重量部を、式（３）の構造を有する特公昭６０−１５６７５９号  実施例２４に記載のアゾ化合物  ０．１５５重量部に変えたこと以外は同様に偏光素子、および、偏光板を作製して測定試料とした。【００８７】
比較例５〜８
上記比較例１〜４で作成した偏光素子を用いて、上記実施例５と同様に偏光板を作製して測定試料とした。【００８８】
実施例５乃至９、比較例５乃至８におけるＹｓ、ρ、ａ＊-s, ｂ＊-s, ａ＊−ｐ, ｂ＊−ｐ, ａ＊−ｃ, ｂ＊−ｃの測定結果を表３に示す。【００８９】
【表３】
2016152498.tif 000045
【００９０】
表４には、実施例５乃至９、および、比較例５乃至８の絶対偏光光を入射時の４００ｎｍ乃至４６０ｎｍの平均透過率、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率、６００ｎｍ乃至６７０ｎｍの平均透過率、および、４００ｎｍ乃至４６０ｎｍの平均透過率と５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率の差の絶対値、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率、６００ｎｍ乃至６７０ｎｍの平均透過率の差の絶対値を示す。【００９１】
【表４】
2016152498.tif 000046
【００９２】
表１に示した実施例１乃至４および比較例１乃至４、表３に示した実施例５乃至９および比較例５〜８におけるＹｓ、ρ、ａ＊-s,ｂ＊-s,ａ＊−ｐ,ｂ＊−ｐ,ａ＊−ｃ,ｂ＊−ｃの測定結果を見て分かるように、本発明の偏光板は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に定めるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする単体透過率が３５％乃至４５％の偏光素子、または、偏光板を得ることによって、平行位の白表示、ならびに、直交位の黒表示時のぞれぞれの場合において、無彩色な白、および、黒を示していることが分かる。４１０ｎｍ乃至７５０ｎｍの平均透過率についても、本発明の偏光素子及び偏光板は、従来技術である特許第３３５７８０３号（特許文献２）の実施例１または２に記載の約３１乃至３２％の偏光板よりも高い透過率を有していることが分かる。また、平均透過率が４０％を超えると、Ｌ値（Ｌ＊）も７０を超えることから、かなり良好な偏光素子が得られている。色媒体の色相が±１．０以内、かつ、Ｌ＊が６５を超えることによって、品質の良い紙のような白を実現できると言われているが、Ｌ＊が７０になることによって、高品質な紙のような白、言わゆるペーパーホワイトを実現しうる偏光板が得られた。【００９３】
また、表２及び表４に示すように、各波長の透過率を比較すると、実施例１〜９の偏光素子及び偏光板は、基材偏光素子の吸収軸方向に対して絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内であって、さらに、基材偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内に調整されている偏光素子であることが分かる。かかる偏光素子を用いて得られた偏光板は、高い透過率を有しながらも、偏光素子の吸収軸を平行に設置した際に無彩色の白色を表現でき、かつ、偏光素子の吸収軸を直交に設置した際に無彩色の黒色を表現できる。したがって、本発明の偏光素子または偏光板を用いた液晶表示装置は、高輝度、高コントラストなだけでなく、信頼性が高い、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年4月18日(2017.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素と、アゾ化合物を含有した基材よりなる偏光素子であって、
前記アゾ化合物が、ａ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせ；または、ｂ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（３）で示されるアゾ化合物で示される化合物、その塩、またはその遷移金属錯体の組み合わせであって、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であり、
単体透過率が３５％乃至４５％であることを特徴とする該偏光素子。
【化１】
2016152498.tif 000050
（Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。）
【化２】
2016152498.tif 000051
（式中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ7、Ｒ8は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。）
【化３】
2016152498.tif 000052
（式中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。）
【請求項２】
偏光度が９９％以上であることを特徴とする請求項１に記載の偏光素子。
【請求項３】
偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内であって、
さらに、偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内であることを特徴とする請求項１または２に記載の偏光素子。
【請求項４】
基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムによりなることを特徴とする請求項１乃至３に記載の偏光素子。
【請求項５】
請求項１乃至４に記載の偏光素子の少なくとも片面に透明保護層を設けてなる偏光板。
【請求項６】
請求項１乃至４に記載の偏光素子または請求項５に記載の偏光板を用いた液晶表示装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）  ヨウ素と、アゾ化合物が含有した基材よりなる偏光素子であって、
前記アゾ化合物が、ａ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（２）で示されるアゾ化合物の組み合わせ；または、ｂ）式（１）で示されるアゾ化合物および式（３）で示されるアゾ化合物で示される化合物、その塩、またはその遷移金属錯体の組み合わせであって、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であり、単体透過率が３５％乃至４５％であることを特徴とする該偏光素子；
【化１】
2016152498.tif 000053
（Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいアミノベンゾイルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基を示す。）
【化２】
2016152498.tif 000054
（式中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ７、Ｒ８は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。）
【化３】
2016152498.tif 000055
（式中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。）
（２）偏光度が９９％以上であることを特徴とする（１）に記載の偏光素子；
（３）偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が直交方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が４％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が３％以内であって、さらに、基材偏光素子の吸収軸方向に対して、絶対偏光光の振動方向が平行方向の偏光光を照射した際の各波長の透過率について、５５０ｎｍ乃至６００ｎｍの平均透過率と４００ｎｍ乃至４６０との差が１％以内であって、かつ、６００乃至６７０ｎｍの平均透過率が５５０乃至６００ｎｍの平均透過率との差が１％以内であることを特徴とする（１）または（２）に記載の偏光素子；
（４）基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムによりなることを特徴とする（１）乃至（３）に記載の偏光素子；および
（５）（１）乃至（４）に記載の偏光素子の少なくとも片面に支持体フィルムを設けてなる偏光板；
（６）（１）乃至（４）に記載の偏光素子または（５）に偏光板を用いた液晶表示装置
に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
式（２）中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、当該置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒ７、Ｒ８は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。好ましくは、Ａ２、Ａ３が各々独立にナフチル基であり、より好ましくはＡ２及びＡ３がいずれもスルホ基を有するナフチル基であり、さらに好ましくは、Ｒ７、Ｒ８が各々独立に低級アルコキシル基であることが、より高偏光度な本願の偏光素子ができるため好ましい。
【国際調査報告】
2016152498.tif 000056
2016152498.tif 000057
2016152498.tif 000058
2016152498.tif 000059
2016152498.tif 000060
2016152498.tif 000061