(57)【要約】  本発明の樹脂組成物は、金属酸化物粒子が加水分解性基を有する分散剤で表面処理され、樹脂がアクリルアクリレート及びウレタンアクリレートのうち少なくとも１種を含み、水の含有量が金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下である樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物粒子と、
塩基性物質と、
樹脂と、
水と、
を含有してなる樹脂組成物であって、
前記金属酸化物粒子は、加水分解性基を有する分散剤で表面処理され、
前記樹脂は、アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートのうち少なくとも１種を含み、
水の含有量が前記金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下であり、
前記樹脂組成物を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布してなる塗膜付きフィルムの塗膜上で、♯００００のスチールウールを１００ｇ／ｃｍ２の加重下にて１０往復摺動させた場合の傷の本数が２０本以下であり、
前記塗膜付きフィルムのヘーズ値が２．０％以下であり、
前記塗膜付きフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさで１５０℃にて１時間静置した後、水平台に置いた場合、前記塗膜付きフィルムの四隅の前記水平台からの浮き上がり量の平均値が２０ｍｍ以下であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂の重量平均分子量は、１０００以上かつ２８０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記塗膜付きフィルムの５００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が０．８０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とする塗膜。
【請求項５】
プラスチックフィルムの一方の面または両方の面に、請求項４に記載の塗膜が設けられたことを特徴とする塗膜付きプラスチックフィルム。
【請求項６】
請求項４に記載の塗膜を備えたことを特徴とする表示装置。
【請求項７】
更にプラスチックフィルムを含み、前記塗膜が前記プラスチックフィルムの一方の面または両方の面に設けられていることを特徴とする請求項６の表示装置。
【請求項８】
前記樹脂組成物中における前記金属酸化物粒子の含有量が、１０質量％以上３０質量％以下の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記金属酸化物粒子が、平均一次粒子径が５ｎｍ以上かつ２５ｎｍ以下である、酸化ジルコニウム及び酸化チタンの少なくとも一つである、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記塩基性物質の量が、樹脂組成物に含まれる金属酸化物粒子の含有量に対して、０．１５質量％以上かつ１．５質量％以下であり、
前記塩基性物質が三級アミンである、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートの重量平均分子量は、３０００以上かつ２５０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートの重量平均分子量は、１５０００以上かつ２５０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記アクリルアクリレートが、デンドリティック高分子であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記樹脂組成物が、
金属酸化物粒子と、加水分解性基を有する分散剤と、塩基性物質と、分散媒と、水とを混合して、分散液を形成し、
その後、前記分散液を、樹脂と、有機溶媒とを、混合して得られる、樹脂組成物であり、
樹脂組成物の前記水の含有量が、
前記分散液をカールフィッシャー水分計で測定し得た値を元に算出した値であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
前記分散液を形成する為に含有される水の量が、金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下である、請求項１４に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
前記分散液を形成する為に含有される水の量が、金属酸化物粒子の含有量の２質量％以下である、請求項１４に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
前記分散剤が、１分子内に１〜３のアルコキシ基を有するシランカップリング剤であり、金属酸化物粒子の全質量に対して、分散剤が５質量％以上かつ３０質量％以下の範囲で含まれる、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
前記樹脂組成物中における前記金属酸化物粒子の含有量が、１０質量％以上３０質量％以下の範囲であり、
前記金属酸化物粒子が、平均一次粒子径が５ｎｍ以上かつ２５ｎｍ以下である、酸化ジルコニウム及び酸化チタンの少なくとも一つであり、
前記塩基性物質が三級アミンであり、前記塩基性物質の量が、樹脂組成物に含まれる金属酸化物粒子の含有量に対して、０．１５質量％以上かつ１．５質量％以下であり、
前記アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートの重量平均分子量は、３０００以上かつ２５０００以下であり、
前記分散剤が、１分子内に１〜３のアルコキシ基を有するシランカップリング剤であり、金属酸化物粒子の全質量に対して、分散剤が５質量％以上かつ３０質量％以下の範囲で含まれており、
前記樹脂組成物が、金属酸化物粒子と、加水分解性基を有する分散剤と、塩基性物質と、分散媒と、金属酸化物粒子の含有量に対して３質量％以下である量の水とを混合して、分散液を形成し、その後、前記分散液を、樹脂と、有機溶媒とを、混合して得られた、樹脂組成物であり、
樹脂組成物の前記水の含有量が、前記分散液をカールフィッシャー水分計で測定した値を元に算出した値であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項６の塗膜付きプラスチックフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、塗膜、塗膜付きプラスチックフィルム、及び表示装置に関する。
本願は、２０１４年８月２９日に日本に出願された特願２０１４−１７６５２５号、及び２０１５年３月３１日に日本に出願された特願２０１５−０７２８８１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
ジルコニア、チタニア、及びシリカ等の金属酸化物粒子は、樹脂等のバインダーに分散されて使用されている。
例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、及びエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬ）等の表示装置で用いられるプラスチックフィルムには、透明性、屈折率、及び機械的特性等が求められる。そこで、これら装置のプラスチックフィルム上に、金属酸化物粒子などの、屈折率が高い無機微粒子と樹脂とを混合した組成物を塗布して、機能性膜を設けること等が行われている。【０００３】
金属酸化物粒子とバインダーとを複合化する方法としては、例えば、アルコキシド等の加水分解性基を有する分散剤により水の存在下で表面修飾された金属酸化物粒子が有機溶媒などの溶媒中に分散している分散液と、バインダーとを混合する方法が、一般的に知られている。
アルコキシド等に含まれる加水分解性基は、酸性または塩基性条件下で水と共存させられることによって、加水分解された水酸基が、金属酸化物粒子に吸着や脱水縮合する性質がある。
金属酸化物粒子の表面は、通常、親水性である。このため、金属酸化物粒子とバインダーとを複合化して高い透明性を維持するためには、金属酸化物粒子の表面を分散剤等で疎水化し、金属酸化物粒子の、必要に応じて選択される有機溶媒に対する分散性を高めることが重要である。【０００４】
このような分散液としては、加水分解触媒を添加して、金属酸化物粒子をシランカップリング剤で表面処理した、金属酸化物粒子分散液が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、金属酸化物微粒子をビーズミル処理時にシランカップリング剤で有機化し、すなわち有機部分を前記粒子に与え、その後、超音波処理時に、その金属酸化物微粒子と、重合性官能基を有するイソシアネート化合物とを更に反応させることにより、金属酸化物微粒子を分散化させた分散体が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２５６５３５号公報
【特許文献２】特開２００９−１０８１２３号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５４８８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した特許文献１や特許文献２に記載されている分散液は、シランカップリング剤を加水分解処理して分散処理を行っているため、工程が多かった。しかも、水が分散液に含有されてしまうため、水に起因して、シャープな粒度分布を有する分散液が得られなかった。
そのため、分散液とバインダーを混合した組成物を、プラスチックフィルムに塗布して塗膜を形成した場合、その塗膜に所望の透明性が得られなかった。
また、分散液に水が多く含まれるため、樹脂等のバインダー成分と混合して塗膜化した場合に、異物発生による外観不良等が発生しやすく、成膜性に優れないという問題があった。【０００７】
特許文献３に記載された分散体は、加水分解工程を経ていないので、含有水量は少ない。しかしながら、一段階目の分散処理では所望の分散性が得られないため、イソシアネート化合物を添加して再度の分散処理が必要となる。このように、使用される方法は工程が煩雑であった。また、イソシアネート化合物は水酸基と反応するため、使用できる溶媒が限定されてしまうという問題があった。【０００８】
また、上記文献の塗膜などを、例えば、タッチパネル部材として用いる場合、プラスチックフィルム上に上記の塗膜を設けた後に、熱処理工程がさらに必要な場合が多い。しかしながら、塗膜付きプラスチックフィルムは、熱処理工程を経ると、カールすることがある。そのため、熱処理工程を経ても、塗膜付きプラスチックフィルムがカールすることを抑制することが可能で、かつ耐擦傷性にも優れた塗膜を形成できる樹脂組成物が求められていた。【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、水の含有量が少なく、かつ透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた樹脂組成物、塗膜、塗膜付きプラスチックフィルム、及び、表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の樹脂組成物は、金属酸化物粒子と、塩基性物質と、樹脂と、水とを含有してなる樹脂組成物であって、前記金属酸化物粒子は、加水分解性基を有する分散剤で表面処理され、前記樹脂は、アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートのうち少なくとも１種を含み、水の含有量が前記金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下である、樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は、前記樹脂組成物を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布してなる塗膜付きフィルムの塗膜上で、♯００００のスチールウールを１００ｇ／ｃｍ２の加重下にて１０往復摺動させた場合の傷の本数が２０本以下にすることができる。本発明の樹脂組成物は、前記塗膜付きフィルムのヘーズ値が２．０％以下にすることができる。本発明の樹脂組成物は、前記塗膜付きフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさで１５０℃にて１時間静置した後、水平台に置いた場合、前記塗膜付きフィルムの四隅の前記水平台からの浮き上がり量の平均値が２０ｍｍ以下にすることができる。【００１１】
本発明の塗膜は、本発明の前記樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とする。【００１２】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、プラスチック基材の一方の面または両方の面に、本発明の塗膜が設けられたことを特徴とする。【００１３】
本発明の表示装置は、本発明の塗膜および本発明の塗膜付きプラスチックフィルムのいずれか一方または両方を備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂組成物によれば、水の含有量が少なく、透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた塗膜を形成可能な樹脂組成物を得ることができる。【００１５】
本発明の塗膜は、本発明の樹脂組成物を用いて形成されているため、透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた塗膜を得ることができる。【００１６】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、本発明の塗膜が形成されているため、透明性と成膜性に優れ、熱による塗膜付きプラスチックフィルムのカールが抑制され、耐擦傷性に優れた塗膜付きプラスチックフィルムを得ることができる。【００１７】
本発明の表示装置は、透明性と耐擦傷性に優れる、本発明の塗膜および本発明の塗膜付きプラスチックフィルムのいずれか一方または両方を備えているので、塗膜面内における光学特性のばらつきがほとんどない。このため、視認性と耐擦傷性に優れた表示装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１〜４の反射スペクトルを示す図である。
【図２】実施例５〜８の反射スペクトルを示す図である。
【図３】実施例９〜１１の反射スペクトルを示す図である。
【図４】比較例１〜３の反射スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の樹脂組成物、塗膜、塗膜付きプラスチックフィルム、及び表示装置を実施するための、好ましい形態や例について説明する。
なお、以下の好ましい実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、付加、省略、変更、置換、その他の変更が可能である。
【００２０】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、金属酸化物粒子と、塩基性物質と、樹脂と、水とを含有する樹脂組成物である。前記金属酸化物粒子は、加水分解性基を有する分散剤で表面処理されている。前記樹脂は、アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートのうち少なくとも１種を含む。前記水の含有量は、金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下である。
【００２１】
本実施形態の樹脂組成物の一例として、分散剤で表面処理される金属酸化物粒子と、加水分解性基を有する分散剤と、塩基性物質と、樹脂と、有機分散媒と、微量の水とを、を含有してなる、樹脂組成物の好ましい例について以下に説明する。
【００２２】
「金属酸化物粒子」
本発明の金属酸化物粒子は、特に限定されず、所望の特性を有する金属酸化物粒子が適宜選択され用いられる。
例えば、樹脂組成物に高屈折率性能を付与する場合には、屈折率が１．９以上の金属酸化物粒子が好ましく用いられる。このような金属酸化物粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン、酸化錫、酸化セリウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸化ユーロピウム、酸化ハフニウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ニオブ酸カリウム、ニオブ酸リチウム、タングステン酸カルシウム、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、スズ含有酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物が好適に用いられる。これらの中でも、屈折率の高さ、着色による影響の少なさの点から、酸化ジルコニウム、酸化チタンが特に好ましい。
【００２３】
また、樹脂組成物に耐候性を付与する場合には、紫外線遮蔽性を有する金属酸化物粒子が適宜選択されて用いられる。このような金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、及び酸化セリウム等が好ましく挙げられる。
また、樹脂組成物に導電性を付与する場合には、導電性を有する金属酸化物が用いられる。このような金属酸化物としては、例えば、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、及びスズ含有酸化インジウム（ＩＴＯ）等が好ましく挙げられる。
金属酸化物粒子は、単独で使用されても、２種以上を組みあわせて使用されても良い。
【００２４】
金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば、透明性に優れた樹脂組成物とするためには、１ｎｍ以上かつ３０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上かつ２５ｎｍ以下であることがより好ましい。求められる条件などに応じて変更でき、例えば、粒子径の範囲の下限値は、１ｎｍや、３ｎｍや、５ｎｍや、８ｎｍや、１０ｎｍや、１２ｎｍなどであっても良い。粒子径の範囲の上限値は、３０ｎｍや、２７ｎｍや、２５ｎｍや、２０ｎｍや、１８ｎｍや、１５ｎｍなどであっても良い。必要に応じて好ましい範囲を選択できる。例えば、５ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の範囲や、３ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の範囲も、好ましく使用できる。
金属酸化物粒子の比表面積は任意で選択できるが、比表面積が６０ｍ２／ｇ以上かつ１００ｍ２／ｇ以下である粒子のみを用いることが好ましく、比表面積が７０ｍ２／ｇ以上かつ１００ｍ２／ｇ以下である粒子のみを用いることがより好ましい。この範囲内にある金属酸化物粒子を用いることが、後述するシャープな粒度分布を有する分散液を得る上で好ましい。
【００２５】
本発明において、「平均一次粒子径」とは、個々の粒子そのものの粒子径を意味する。平均一次粒子径の測定方法としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて、金属酸化物粒子それぞれの長径、例えば、１００個以上の金属酸化物粒子、好ましくは５００個の金属酸化物粒子それぞれの長径を測定し、その算術平均値を算出する方法が挙げられる。
【００２６】
樹脂組成物中における金属酸化物粒子の含有量は、用途に応じて適宜調整すればよい。例えば、１０質量％以上かつ９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上かつ８０質量％以下がより好ましく、３０量％以上かつ７５質量％以下がさらに好ましく、４０質量％以上かつ７０質量％以下が特に好ましい。
樹脂組成物中における金属酸化物粒子の含有量を、上記１０質量％以上かつ９０質量％以下の範囲とすることにより、樹脂組成物中における金属酸化物粒子の良好な分散安定性を得ることができる。なお、金属酸化物粒子の含有量の好ましい例は、上記のみの範囲に限定されない。好ましい含有量の範囲の下限値の例としては、１０質量％、１５質量％、２０質量％、及び３０質量％を挙げる事ができる。好ましい含有量の範囲の上限値の例としては、９０質量％、８０質量％、７０質量％、６０質量％、５０質量％、４０質量％、３０質量％、及び２０質量％などを挙げる事ができる。これらの中から好ましく選択することができる。例えば、求められる条件に応じて、１０質量％以上２０質量％以下や、１０質量％以上３０質量％以下の範囲を選択することも好ましい。
【００２７】
「加水分解性基を有する分散剤」
本発明における、加水分解性基を有する分散剤としては、分散剤が加水分解性基を有し、金属酸化物粒子の表面に表面修飾されて粒子表面を疎水化し、金属酸化物粒子の溶媒や樹脂への分散性を向上させるものであれば、特に限定されない。例えば、アルコキシ基を有する分散剤が好適に用いられる。
このようなアルコキシ基を有する分散剤としては、例えば、金属アルコキシド、シランカップリング剤、シリコーン化合物等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００２８】
金属アルコキシドは、特に限定されないが、アルコキシシランが好ましく使用される。アルコキシシランとしては、テトラアルコキシシランが好ましい。
テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、モノエトキシトリメトキシシラン、モノブトキシトリメトキシシラン、モノペントキシトリメトキシシラン、モノヘトキシトリメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、ジメトキシジブトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランは、ケイ素（Ｓｉ）の含有量が多く、溶媒に分散した場合に濃度を調整し易いこと、加水分解及び縮合反応性が高いことから、好適に用いることができる。
これらのテトラアルコキシシランは、１種単独で用いてもよく、２種以上を同時に用いてもよい。
【００２９】
またシランカップリング剤としては、１分子内に１〜３のアルコキシ基を有していれば、特に限定されず好ましく使用できる。
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、８−アクリロオキシオクチルトリメトキシシラン等が例として挙げられる。
【００３０】
また、シランカップリング剤としては、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルエチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルエチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、アリルエチルジメトキシシラン、アリルエチルジエトキシシラン等も、例として挙げられる。
【００３１】
さらに、シランカップリング剤としては、ビニルジエチルメトキシシラン、ビニルジエチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルメトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、アリルジエチルメトキシシラン、アリルジエチルエトキシシラン等も、例として挙げられる。
これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を同時に用いてもよい。
【００３２】
シリコーン化合物としては、アルコキシ基を有していれば特に限定されず、メトキシ基やエトキシ基を有するシリコーンレジン等が用いられる。
【００３３】
金属酸化物粒子の表面処理に使用される、加水分解性基を有する分散剤の量は、良好な分散性が得られる程度に、適宜調整される。加水分解性基を有する分散剤の量は、例えば、金属酸化物粒子の全質量に対して、５質量％以上かつ１２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上かつ１１０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上かつ１００質量％以下であることがさらに好ましい。
なお分散剤の好ましい範囲の例は、上記範囲のみに限定されず、任意に選択できる。例えば、金属酸化物粒子の全質量に対して、好ましい分散剤の量の範囲の下限値の例として、５質量％、７質量％、１０質量％、１３質量％、１５質量％、２０質量％、３０質量％、４０質量％、及び５０質量％などが挙げられる。好ましい分散剤の量の範囲の上限値の例として、１２０質量％、１１０質量％、１００質量％、９０質量％、８０質量％、７０質量％、６０質量％、５０質量％、４０質量％、及び３０質量％などが挙げられる。例えば、５質量％以上かつ３０質量％以下の範囲なども、好ましく選択できる。
【００３４】
「塩基性物質」
本発明における塩基性物質は、水と混合した場合に水素イオン指数（ｐＨ）が７より大となる物質であり、かつ、樹脂組成物の水の含有量が、樹脂組成物に含まれる金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下であっても、均一に混合できる物質であることが好ましい。そのような物質であれば、特に限定されず使用できる。
このような塩基性物質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アミン類等が挙げられ、取り扱いが容易な点で、アミン類が好ましい。
【００３５】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化マンガン、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基性物質等が挙げられる。
【００３６】
アミン類としては、例えば、アミン、アミド、アミン系分散剤、アミン系界面活性剤、アミド型モノマー、アミン系溶媒、アミド系溶媒等が挙げられる。
アミンとしては、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれを用いてもよく、これらを混合して用いてもよいが、三級アミンを用いることがより好ましい。三級アミンの好ましい例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリデシルアミン、トリステアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘキサメトキシメチルメラミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノフェノール）、Ｎ−シクロヘキシルジメチルアミン、テトラメチルグアニジン、ｍ−アミノフェノールなどが挙げられる。
アミド型モノマーとしては、例えば、アクリルアミド型モノマーやメタクリルアミド型モノマーが好適に用いられる。このようなアミド型モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド等が挙げられる。
【００３７】
樹脂組成物に含まれる塩基性物質の量は、所望の透明性が得られるように、適宜調整できる。例えば、塩基性物質の量は、樹脂組成物に含まれる金属酸化物粒子の含有量に対して、０．１５質量％以上かつ５質量％以下であることが好ましく、０．１５質量％以上かつ３質量％以下であることがより好ましく、０．１５質量％以上かつ１．５質量％以下であることが更に好ましい。ただしこの量に限定される訳ではない。
本発明では、樹脂組成物の製造工程において、塩基性物質を金属酸化物粒子分散液に添加することにより、分散剤の加水分解を促進し、水の含有量を減らすことができ、その結果、シャープな粒度分布を有する金属酸化物粒子を得ることができる。
【００３８】
「樹脂」
本発明における樹脂は、アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートのうち少なくとも１種を含む。この樹脂を含む樹脂組成物からなる塗膜が、１５０℃の環境下に１時間置かれても、熱カールを抑制できる樹脂であることが好ましい。このような樹脂であれば、特に限定されず、好ましく使用できる。
アクリルアクリレート及びウレタンアクリレートは、擦傷性に優れる点で、光硬化性樹脂であることが好ましい。その中でも硬化速度が速い点で紫外線硬化性樹脂であることが好ましい。
樹脂の重量平均分子量は、１０００以上かつ２８０００以下であることが好ましく、３０００以上かつ２５０００以下であることがより好ましく、８０００以上かつ２５０００以下であることが更に好ましく、１００００以上かつ２５０００以下であることがより更に好ましく、１５０００以上かつ２５０００以下であることが特に好ましい。アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレートの好ましい重量平均分子量も、上記範囲と同じ範囲である。
樹脂の重量平均分子量を上記の範囲とすることにより、透明性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた、本実施形態の樹脂組成物からなる塗膜を形成することができる。
なお、樹脂は単独で用いられても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その場合、これらを混合した混合物の平均の重量平均分子量が上記範囲内であればよく、例えば、平均が１０００以上かつ２８０００以下の範囲内であればよい。しかしながら複数の樹脂を組み合わせる場合は、少なくも最も量の多い前記アクリレートが、上記分子量範囲に含まれることが好ましい。また２種以上の組み合わされた樹脂の全ての分子量が、範囲内であることも好ましい。
樹脂の重量平均分子量はＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定することができる。
樹脂組成物中に含まれる樹脂の総量は、任意に選択できるが、例を挙げれば、樹脂組成物の総量に対して、５質量％〜６５質量％であることが好ましく、１０質量％〜５５質量％であることがより好ましく、１５質量％〜５０質量％であることが更に好ましい。
アクリルアクリレートおよび／またはウレタンアクリレートの量は、任意に選択できるが、例を挙げれば、樹脂の総量に対して、５０質量％〜１００質量％が好ましく、７０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％がさらに好ましい。含まれる樹脂の全てがアクリルアクリレートおよび／またはウレタンアクリレートであることも好ましい。
アクリルアクリレートおよび／またはウレタンアクリレートの量は、金属酸化物粒子の総量に対して、９質量％〜２００質量％が好ましく、１５質量％〜１４０質量％がより好ましく、２５質量％〜１１０質量％がさらに好ましい。
【００３９】
アクリルアクリレートとしては、デンドリティック高分子（樹状高分子）を用いることが好ましい。デンドリティック高分子としては、例えば、デンドリマー構造やハイパーブランチ構造が挙げられる。アクリルアクリレートとして、デンドリティック高分子を用いることにより、熱カール抑制と耐擦傷性の向上という効果が得られる。アクリルアクリレートであるデンドリティック高分子の分子量は、上記記載の分子量の範囲であることが同様に好ましいが、１００００以上かつ２５０００以下であることがより好ましく、１５０００以上かつ２５０００以下であることが好ましく、１７０００以上かつ２３０００以下であることが特に好ましい。デンドリティック高分子の量は任意に選択できるが、例えば、樹脂組成物中に１〜５０質量％含まれる事が好ましく、１〜３５質量％含まれる事がより好ましく、１〜１５質量％含まれる事がより好ましい。
本発明の樹脂組成物には、アクリルアクリレートおよびウレタンアクリレート以外のアクリレートとして、熱カールを抑制するために、ポリエステルアクリレートや、重合性アクリルコポリマーを混合してもよい。ポリエステルアクリレートとしては、デンドリティック高分子を用いることが好ましい。
これらポリマーの条件は、上記範囲の中から必要に応じて更に選択してよい。
例えば、ポリエステルアクリレートのデンドリティック高分子の量は、樹脂組成物中に１〜３０質量％含まれる事が好ましく、１〜１５質量％含まれる事がより好ましく、１〜８質量％含まれる事がより好ましい。分子量も任意で選択できるが、８００〜１５０００であることが好ましく、１０００〜８０００であることが好ましく、１０００〜４０００であることが好ましい。
重合性アクリルコポリマーの量も、必要に応じて選択できる。例えば、樹脂組成物中に０．３〜２０質量％含まれる事が好ましく、０．４〜１５質量％含まれる事がより好ましく、０．５〜５質量％含まれる事がより好ましい。分子量は、分子量は３００以上かつ２５０００以下であることが好ましく、３０００以上かつ２３０００以下であることがより好ましい。
また、本発明の目的を阻害しない範囲で、樹脂組成物にアクリレート以外の樹脂を添加してもよい。アクリレート以外の樹脂としては、例えば、エポキシ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、フェノール、ポリイミド、メラミン等が用いられる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物における樹脂の添加量は、所望の熱カール抑制効果および耐擦傷性が得られるように適宜調整される。
樹脂組成物における樹脂の添加量は、金属酸化物粒子と樹脂の質量比が１：９〜９：１となる範囲であることが好ましく、２：８〜８：２となる範囲であることがより好ましく、３：７〜７：３となる範囲であることがさらに好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、水の含有量が、金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下である。すなわち、本発明においては前記水の含有量は、金属酸化物粒子分散液中の金属酸化物粒子の含有量を１００質量％とした場合、金属酸化物粒子分散液中の水の含有量が、金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下であることを意味する。なお、ここでの水の含有量とは、金属酸化物粒子の付着水、束縛水も含んだ量である。
水の含有量は、金属酸化物微粒子の総含有量に対して、２．５質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
水の含有量が、金属酸化物粒子の総含有量の３質量％を超えると、金属酸化物粒子分散液中の経時安定性を損なうおそれがある。また、水とアクリレートは相溶性が良好ではないため、本発明の樹脂組成物を用いて塗膜を形成する際、その塗膜から溶媒が揮発するに伴って、金属酸化物粒子が凝集したり、偏析したりするおそれがある。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、加水分解性基を有する分散剤の加水分解に必要な量の水を含んでいれば、水の含有量はできる限り少ないことが好ましい。
ここで、前記必要な水の量とは、金属酸化物粒子の表面処理に必要とされる、分散剤の加水分解性基の加水分解が進行する量である。金属酸化物粒子の表面処理が行われれば、全ての加水分解性基の加水分解が進行する（加水分解率１００％）のに必要な水の量よりも、水の量は少なくてもよい。また、表面処理反応には、金属酸化物粒子の付着水や束縛水を用いることもできる。
【００４４】
使用する金属酸化物粒子が多量の付着水を含んでいる場合には、あらかじめ乾燥器等で水分を除去することが好ましい。一方で、金属酸化物粒子の付着水の量が少なすぎる場合には、必要量を添加することが好ましい。これらの場合、水の含有量は金属酸化物の含有量に対して、０．０５質量％以上であることが好ましい。
【００４５】
「有機溶媒」
有機溶媒としては、上記の金属酸化物粒子を分散でき、上記の樹脂と相溶性がよいものであれば特に限定されず、必要に応じて選択できる。例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アミド系溶媒、及びエーテルエステル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
有機溶媒の添加量は、後述する所望の金属酸化物粒子分散性や樹脂組成物の粘度が得られるように適宜調整される。後述される分散媒と同じものを使用しても良いし、異なっていても良い。有機溶媒は、金属酸化物微粒子の含有量の３質量％以下となる範囲で水を含んでいてもよく、含まれる場合は微量含まれていることが好ましく、水を含まないことがより好ましい。
【００４６】
本発明の樹脂組成物中には、発明の効果を阻害しない範囲内で、官能基が１個または２個以上であり、上記の樹脂には含まれないモノマーやオリゴマー、分散剤、重合開始剤、帯電防止剤、屈折率調節剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、カップリング剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、及び重合開始剤等の、一般的な各種添加剤が適宜含有されていてもよい。これらの量は任意に選択できる。例を挙げれば、樹脂組成物の総量に対して、０．０１〜１０質量％の量で用いても良く、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることが更に好ましく、０．１〜１．５質量％であることが特に好ましい。ただしこれらの量の範囲のみに限定されるものではない。
【００４７】
分散剤としては、例えば、硫酸エステル系、カルボン酸系、ポリカルボン酸系等のアニオン型界面活性剤、高級脂肪族アミンの４級塩等のカチオン型界面活性剤、高級脂肪酸ポリエチレングリコールエステル系等のノニオン型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びアマイドエステル結合を有する高分子系界面活性剤等が挙げられる。
【００４８】
重合開始剤は、用いるモノマーの種類に応じて、適宜選択できる。光硬化性樹脂のモノマーを用いる場合には、光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤の種類や量は、使用する光硬化性樹脂のモノマーに応じて適宜選択される。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ジケトン系、アセトフェノン系、ベンゾイン系、チオキサントン系、キノン系、ベンジルジメチルケタール系、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びフェニルフォスフィンオキサイド系等の、公知の光重合開始剤が挙げられる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、フィルムに塗布して塗膜を形成する組成物として、好ましく使用される。従って、塗工を容易にするために、粘度が０．２ｍＰａ・ｓ以上かつ５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、０．３ｍＰａ・ｓ以上かつ３５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ以上かつ２００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
樹脂組成物の粘度が０．２ｍＰａ・ｓ以上であれば、塗膜にした時の膜厚が薄くなりすぎず、膜厚の制御が容易であるため好ましい。一方、樹脂組成物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、粘度が高すぎず塗工時における樹脂組成物の取扱いが容易となるため好ましい。
【００５０】
「耐擦傷性」
本発明の樹脂組成物は、この樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布した時、得られた塗膜付きフィルムの塗膜上で、＃００００のスチールウールを１００ｇ／ｃｍ２の加重下にて１０往復摺動させた場合の傷の本数を、２０本以下とすることができる。
【００５１】
「透明性」
本発明の樹脂組成物は、この樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布した時、得られた塗膜付きフィルムのヘーズ値が２．０％以下とすることができる。塗膜付きフィルムのヘーズ値は、１．５％以下であることが好ましく、１．３％以下であることがより好ましい。
塗膜付きフィルムのヘーズ値は、空気を基準として、ヘイズメーターＮＤＨ−２０００（日本電色社製）を用い、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に基づいて測定される。
【００５２】
「熱カール抑制」
本発明の樹脂組成物は、この樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布し、このフィルムを更に１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに成形して得た塗膜付きフィルムを、１５０℃に１時間静置した後、前記フィルムを水平台に置いた場合、塗膜付きフィルムの四隅の前記水平台からの浮き上がり量の平均値を、２０ｍｍ以下とすることができる。
浮き上がり量の平均値は、１５ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。
浮き上がり量の平均値が２０ｍｍ以下であることで、この塗膜付きプラスチックフィルムに熱を加える後工程での、例えば、スパッタ工程やアニール工程での浮き上がりに起因する不具合を抑制することが可能となり、表示装置への実装の歩留りを上げることができる。
【００５３】
「成膜性」
本発明の樹脂組成物は、この樹脂組成物を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布した時、得られた塗膜付きフィルムの波長５００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が、０．８０％以下であることが好ましく、０．７５％以下であることがより好ましく、０．７０％以下であることがさらに好ましい。
５００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が０．８０％以下であることにより、光干渉によるリップルの発生が抑制され、色ムラが抑制された成膜性のよい塗膜が得られるため好ましい。
【００５４】
本発明の樹脂組成物は、この樹脂組成物を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように塗布した時、得られた塗膜付きフィルムの波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が、４％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１．５％以下であることがさらに好ましい。
このように、可視光領域の範囲にわたって、反射率の差が小さいことにより、より色ムラ抑制された成膜性のよい塗膜が得られるため好ましい。
【００５５】
本発明の樹脂組成物を用いて塗膜を形成した場合、その塗膜には、上述のような成膜性に加え、優れた反射特性が得られる理由は、次のように考えられる。
本発明の樹脂組成物では、塩基性物質を添加して水の含有量を減らすことにより、シャープな粒度分布を有する金属酸化物粒子が得られる。換言すれば、本実施形態の樹脂組成物中においては、金属酸化物粒子の大きさがほぼ均一であるため、本実施形態の樹脂組成物から得られる塗膜中には、金属酸化物粒子が隙間なく、均一に充填されやすい。そのため、本実施形態の樹脂組成物は、塗膜の成膜性に優れ、その結果、本実施形態の樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、膜面内の全ての箇所での性能が均一となる。従って、例えば、塗膜の膜面内における屈折率がほぼ均一になるため、波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲内で、塗膜の反射率がほぼ一定となり、光干渉によるリップルの発生が抑制される。その結果、塗膜の色ムラの発生が抑制される。よって、本実施形態の樹脂組成物を用いて形成された塗膜が表示装置等に適用された場合、視認性を向上させることができると考えられる。
【００５６】
また、本発明の樹脂組成物を用いて形成された塗膜では、シャープな粒度分布を有する、すなわち組成物中の粒径の大きさが同じ程度に揃った、金属酸化物粒子が用いられている。従って、塗膜内には均一に金属酸化物粒子が充填されており、塗膜内の空隙が少ない。そのため、例えば、屈折率が１．９以上の金属酸化物粒子を用いて屈折率を向上させたい場合に、屈折率を向上させるのに必要な金属酸化物粒子の量を、従来よりも減らすことができる。従って、膜厚が１０ｎｍ〜２００ｎｍのような薄膜であっても、塗膜内全体に均質に金属酸化物粒子が充填され、均質に、塗膜内の空隙、すなわち金属酸化物粒子が存在しない部分、を減らす又は無くすことができる。このため、塗膜の屈折率を向上させることができる。
ここでシャープな粒度分布とは、塗膜内に金属酸化物粒子が均一に充填できる程度に、樹脂組成物中の金属酸化物粒子の大きさが同じ程度であればよい。例えば、樹脂組成物の粒度分布を粒度分布計（商品名：マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）で測定した場合に、粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（Ｄ９０）を、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（Ｄ５０）で除した値が、１以上かつ４以下であることが好ましく、１以上かつ３以下であることがより好ましく、１以上かつ２以下であることがさらに好ましい。
また、本発明の樹脂組成物を用いて形成された塗膜では、膜面内の全ての箇所での性能が均一にできる。このため、膜厚が１μｍ以上の厚膜を形成しても、光学ムラの発生を抑制することができる。特に加水分解性基を有する分散剤が、重合性不飽和基を有する官能基を有する場合、金属酸化物粒子が硬化時に重合性不飽和基により、組成物中のアクリレートと結合する。このため、硬化時に膜中で金属酸化物粒子が凝集したり、膜の表面と内部で粒子分布が異なること等が抑制できるので、好適である。このように、１μｍ以上の厚膜を形成する場合は、本発明の適用は、特に好適である。
すなわち、本実施形態の樹脂組成物を用いて形成された塗膜は、屈折率を調整するための薄膜として使用することもでき、あるいは、屈折率を調整でき、かつ、ハードコート性も有する厚膜として使用されてもよい。用途に応じて適宜選択して用いられることができる。
【００５７】
［樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。例を挙げれば、上述した樹脂と、有機溶媒と、金属酸化物粒子分散液と、を適宜機械的に混合する方法が挙げられる。本発明に使用される金属酸化物粒子分散液としては、金属酸化物粒子が加水分解性基を有する分散剤により分散媒に分散されており、さらに塩基性物質を含み、水の含有量が金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下であることが好ましい。前記分散液以外の有機溶媒及び樹脂には水が含まれないことが好ましく求められる。
混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
【００５８】
［金属酸化物粒子分散液］
上記製造方法に使用できる、本発明における金属酸化物粒子分散液は、例えば、金属酸化物粒子が、加水分解性基を有する分散剤を用いて、分散媒に分散されてなる分散液である。この分散液は上述したように、塩基性物質を含み、金属酸化物粒子の総含有量に対して水の含有量が３質量％以下であることが好ましい。
【００５９】
本発明における金属酸化物粒子分散液の水の含有量は、金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下であるが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましく、１．５質量％以下であることがより更に好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。下限値は必要に応じて選択され、例えば、０質量％より大きい事が必要である。例えば水の含有量は、０．０１質量％以上であることも好ましく、０．１質量％以上や、０．２質量％以上や、０．３質量％以上であることも好ましい。
金属酸化物粒子分散液中の水の含有量が、金属酸化物粒子の含有量の３質量％を超えると、シャープな粒度分布を有する分散液が得られないばかりでなく、長期保管の安定性が悪くなる。このため、金属酸化物粒子分散液の水の含有量は出来る限り少ないことが好ましい。
なお、本実施形態における水の含有量は、カールフィッシャー水分計（型番：ＡＱＬ−２２３２０、平沼産業社製）で滴定された値を意味する。
【００６０】
本発明における金属酸化物粒子分散液においては、粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（Ｄ９０）を、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（Ｄ５０）で除した値が、１以上かつ４以下であることが好ましく、１以上かつ３以下であることがより好ましく、１以上かつ２以下であることがさらに好ましい。ここで、粒度分布とは、金属酸化物粒子分散液に含まれる金属酸化物粒子の粒度分布のことである。
粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（Ｄ９０）を、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（Ｄ５０）で除した値を、上記の範囲内とすることにより、樹脂中に均一に金属酸化物粒子を分散させることが可能となり、膜内の屈折率分布を均一にすることができる。これにより、干渉縞といった色ムラを低減することが可能となる。また、粗大粒子が低減されるため、塗工時の異物発生を抑制できるといった効果もある。
【００６１】
なお、本実施形態におけるＤ５０とＤ９０は、動的光散乱方式を測定原理とする粒度分布計（商品名：マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）で測定した値を意味する。
【００６２】
本実施形態において、金属酸化物粒子分散液におけるＤ５０は、金属酸化物粒子分散液の透明性向上の観点から、１ｎｍ以上かつ４５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上かつ３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００６３】
本発明における金属酸化物粒子分散液の好ましい一例として、金属酸化物粒子と、加水分解性基を有する分散剤と、塩基性物質と、分散媒と、を含有してなる、金属酸化物粒子分散液について説明する。
なお、金属酸化物粒子と、加水分解性基を有する分散剤と、塩基性物質の種類等については、上記樹脂組成物の説明で述べたものと全くの同様のものであるため、説明を省略する。以下にこれら成分の好ましい添加量や、好ましい分散媒について説明する。
【００６４】
「分散液中での各成分の含有量」
金属酸化物粒子分散液の金属酸化物粒子の含有量は、用途に応じて適宜調整される。例えば、５質量％以上かつ５０質量％以下が好ましく、７質量％以上かつ４５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上かつ４０質量％以下がさらに好ましい。しかしながら、条件に応じてこれ以外の範囲であることも好ましく、例えば、２０質量％以上かつ５０質量％以下や、３０質量％以上かつ５０質量％以下の範囲を好ましく使用しても良い。金属酸化物粒子分散液の金属酸化物粒子の含有量を、上記の範囲とすることにより、金属酸化物粒子分散液中における金属酸化物粒子のより良好な分散安定性を得ることができる。
【００６５】
加水分解性基を有する分散剤の添加量は、良好な分散性が得られる程度に、適宜調整される。加水分解性基を有する分散剤の添加量は、例えば、金属酸化物粒子の全質量に対して、５質量％以上かつ１２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上かつ１１０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上かつ１００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６６】
塩基性物質の添加量は、金属酸化物粒子の粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（Ｄ９０）を、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（Ｄ５０）で除した値が、１以上かつ４以下となるように、適宜調整されればよい。塩基性物質の添加量は、例えば、金属酸化物粒子分散液中に塩基性物質が０．０１質量％以上かつ１質量％以下含有されることが好ましく、０．１質量％以上かつ０．８質量％以下であることがより好ましい。
金属酸化物粒子分散液が塩基性物質を含有することにより、水の含有量が金属酸化物粒子の含有量の３質量％以下と少量であっても、シランカップリング剤等のアルコキシ基を有する分散剤の加水分解が促進され、粒径が揃った状態で金属酸化物粒子を分散媒に分散させることができる。
【００６７】
「分散媒」
分散媒は、金属酸化物粒子が分散されやすく、かつ、水以外であれば特に限定されない。分散媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アミド系溶媒、エーテルエステル系溶媒、樹脂モノマー、樹脂オリゴマー等が挙げられる。分散媒は１種類を用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。分散媒は、金属酸化物微粒子の含有量の３質量％以下となる範囲で水を含んでいてもよく、含まれる場合は微量含まれていることが好ましく、水を含まないことがより好ましい。
【００６８】
「分散液の製造方法」
本発明における金属酸化物粒子分散液の製造方法は、必要に応じて選択される。例えば、金属酸化物粒子分散液の構成要素として上述した各材料を、機械的に混合し、金属酸化物粒子を溶媒中に分散させる方法が挙げられる。
分散装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
【００６９】
本発明の樹脂組成物によれば、金属酸化物粒子の分散処理において、塩基性物質を用いて、その金属酸化物粒子を表面処理、及び分散させることにより、金属酸化物粒子の吸着水といった最小限の水分量で表面処理を行うことができる。また、熱カールを抑制し、かつ耐擦傷性に優れた樹脂を選択し用いることができる。このため、水の含有量が少なく、透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた塗膜を形成できる。
【００７０】
［塗膜］
本発明の塗膜は、本発明の樹脂組成物を用いて形成される。
この塗膜の膜厚は、用途に応じて適宜調整される。例えば、通常０．０１μｍ以上かつ３０μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上かつ２０μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上かつ１５μｍ以下であることがさらに好ましく、０．５μｍ以上かつ１０μｍ以下であることがさらにより好ましく、０．５μｍ以上かつ６μｍ以下であることが特に好ましく、０．５μｍ以上かつ２μｍ以下であることが最も好ましい。しかしながらこの範囲のみに限定されるものではない。
【００７１】
本発明の塗膜の製造方法は、上記の樹脂組成物を被塗布物上に塗工することで塗膜を形成する工程と、この塗膜を硬化させる工程とを好ましく有する。
塗膜を形成する塗工方法としては、例えば、バーコート法、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法、グラビアコート法、吸上げ塗工法、はけ塗り法等、及び通常のウェットコート法が用いられる。
【００７２】
塗膜を硬化させる硬化方法としては、樹脂の種類に応じて適宜選択されるが、一般に、熱硬化させるか光硬化させる方法が用いられる。
光硬化に用いるエネルギー線としては、塗膜が硬化すれば、特に限定されないが、例えば、紫外線、遠赤外線、近紫外線、赤外線、Ｘ線、γ線、電子線、プロトン線、及び中性子線等のエネルギー線が用いられる。これらのエネルギー線の中でも、硬化速度が速く、装置の入手および取り扱いが容易である点から、紫外線を用いることが好ましい。
【００７３】
紫外線照射による硬化の場合、２００ｎｍ〜５００ｎｍの波長帯域の紫外線を発生する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、又はケミカルランプ等を用いて、１００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーにて、紫外線を照射する方法等が挙げられる。
【００７４】
本発明の塗膜によれば、本実施形態の樹脂組成物を用いて形成されているため、透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた塗膜を得ることができる。
【００７５】
［塗膜付きプラスチックフィルム］
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、樹脂材料を用いて形成されたフィルム本体（プラスチックフィルム）と、フィルム本体の少なくとも一面に設けられた本発明の塗膜と、を有する。
【００７６】
塗膜付きプラスチックフィルムは、本発明の樹脂組成物を、公知の塗工法を用いてフィルム本体上に塗工することで塗膜を形成し、その塗膜を硬化させることにより得られる。
【００７７】
フィルム本体は、プラスチックフィルムであれば特に限定されず、必要に応じて選択できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、アクリル、アクリル−スチリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、及び塩化ビニル等のプラスチックから形成されたものが用いられる。
表示装置用途で用いる場合には、フィルム本体としては、光透過性を有するプラスチックフィルムを用いることが好ましい。使用されるプラスチックフィルムの厚さは、必要に応じて選択できる。例えば、一例を挙げれば、１２μｍ〜１００μｍであることが好ましく、２５μｍ〜１００μｍであることが好ましく５０μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。塗膜の厚さも必要に応じて選択できる。例えば、一例を挙げれば、０．０５μｍ〜２μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜２μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜１μｍであることがより好ましい。
【００７８】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、塗膜面を＃００００のスチールウールで１００ｇ／ｃｍ２の加重下にて１０往復摺動させた場合の傷本数が２０本以下であることが好ましい。
本実施形態の塗膜付きプラスチックフィルムは、空気を基準として測定した場合に、ヘーズ値が２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましいく、１．３％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の塗膜付きプラスチックフィルムは、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさである場合に、１５０℃で１時間熱処理した後、水平な台に置いた場合、フィルムの四隅の水平台からの浮き上がりの量の平均値が２０ｍｍ以下であることが好ましく、１５ｍｍ以下であることがより好ましく、４ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００７９】
ここで、「ヘーズ値」とは、全光線透過光に対する拡散透過光の割合（％）のことであり、空気を基準として、ヘイズメーターＮＤＨ−２０００（日本電色社製）を用い、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に基づいて測定した値を意味する。
【００８０】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、波長５００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が１％以下であることが好ましく、０．９％以下であることがより好ましく、０．８％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の塗膜付きプラスチックフィルムは、波長４５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差が４％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１．５％以下であることがさらに好ましい。
ここで、「反射率」とは、分光光度計Ｕ−４１００（日立ハイテクノロジー社製）で測定した反射スペクトルの値を意味する。
【００８１】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムは、プラスチックフィルムと塗膜の間にハードコート膜を設けてもよく、塗膜とは屈折率等の性能が異なる膜を積層させてもよい。
【００８２】
本発明の塗膜付きプラスチックフィルムによれば、本実施形態の塗膜が形成されているため、透明性、成膜性および耐擦傷性に優れ、熱による塗膜付きプラスチックフィルムのカールが抑制された、塗膜付きプラスチックフィルムを得ることができる。
【００８３】
［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の塗膜、および本発明の塗膜付きプラスチックフィルムのいずれか一方または両方を備えてなる。
表示装置は、特に限定されないが、本実施形態では、タッチパネル用の液晶表示装置の好ましい例について説明する。
【００８４】
［タッチパネル］
タッチパネルは、ＩＴＯ電極と透明基材（ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム）との屈折率差が大きい場合には、ＩＴＯ電極部分が見え易くなる、いわゆる骨見え現象が起こる。
そのため、屈折率が１．９以上の金属酸化物粒子を選択した、本発明の塗膜を、透明基材とＩＴＯ電極の間の層として設けることにより、透明基材とＩＴＯ電極の屈折率差を緩和して、骨見え現象を抑制することができる。
本発明の塗膜および本発明の塗膜付きプラスチックフィルムのいずれか一方または両方をタッチパネルに設ける方法は、特に限定されず、公知の方法により実装すればよい。例えば、本実施形態の塗膜付きプラスチックフィルムの塗膜面に、ＩＴＯ電極をパターニングし、配向膜、液晶層を積層した構造等が挙げられる。
【００８５】
本発明の表示装置によれば、透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れる、本発明の塗膜および本発明の塗膜付きプラスチックフィルムのいずれか一方または両方を備えているので、塗膜面内における光学特性のばらつきがほとんどない。このため、視認性に優れた表示装置を得ることができる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例および比較例により本発明の例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。【００８７】
［実施例１］
「金属酸化物粒子分散液」
金属酸化物粒子として酸化ジルコニウム（平均一次粒子径１２ｎｍ、住友大阪セメント社製）を４０．０質量％、分散剤として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランを６．０質量％、塩性物質としてアルキルジメチルアミンを０．３質量％、水を０．６質量％、分散媒としてメチルイソブチルケトンを５３．１質量％混合した。この後、ビーズミルを用いて、分散処理を行って、実施例１の金属酸化物粒子分散液を得た。【００８８】
「金属酸化物粒子分散液の評価」
得られた金属酸化物粒子分散液の水分率を、カールフィッシャー水分計（型番：ＡＱＬ−２２３２０、平沼産業社製）で測定した結果、水の含有量は０．６質量％であった。金属酸化物粒子の含有量４０．０質量％に対して、水の含有量は０．６質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。
また、得られた金属酸化物粒子分散液の粒度分布を、粒度分布計（商品名：マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）で測定した結果、Ｄ５０は１５ｎｍ、Ｄ９０は２０ｎｍで、Ｄ９０／Ｄ５０は１．３であった。【００８９】
「樹脂組成物」
得られた実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、樹脂として重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレート（商品名：ＥＸＰ−１４１、樹脂成分５５質量％、メチルイソブチルケトン（希釈溶剤）４５質量％、大日精化工業社製）を１３．６質量％、重合開始剤として２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、有機溶媒としてメチルイソブチルケトンを４５．４質量％混合し、実施例１の樹脂組成物を得た。
実施例１の樹脂組成物における樹脂成分（ウレタンアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
この樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【００９０】
得られた実施例１の樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるようにバーコーティング法で塗布した。その後、９０℃で加熱して乾燥させ、塗膜を形成した。
次いで、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、塗膜に紫外線を２５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーとなるように露光して、塗膜を硬化させて、実施例１のハードコート膜付きフィルムを得た。【００９１】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
「塗膜付きプラスチックフィルムの全光線透過率、ヘーズ値」
塗膜付きプラスチックフィルムの全光線透過率とヘーズ値を、空気を基準として、ヘイズメーターＮＤＨ−２０００（日本電色社製）を用い、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に基づいて測定した。
全光線透過率とヘーズ値の測定には、作製した塗膜付きプラスチックフィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を作製し、その試験片を用いた。評価結果を表１に示す。
なお、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムのヘーズ値を、上記の方法で測定した結果、ポリエチレンテレフタレートフィルムそのもののヘーズ値は１．２％であった。【００９２】
「塗膜付きプラスチックフィルムの色ムラ」
塗膜付きプラスチックフィルムの色ムラを、フィルムと目の間隔を３０ｃｍとし、目視により観察し、色ムラがない、または、ほとんど目立たなければ○、色ムラがあれば×として評価した。
評価結果を表１に示す。【００９３】
「塗膜付きプラスチックフィルムの熱カール性」
熱カール性の評価には、作製した塗膜付きプラスチックフィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を作製し、その試験片を用いた。
この試験片を１５０℃で１時間熱処理してから、水平な台に置き、フィルムの四隅の台からの浮き上がりの高さを定規で測定し、浮き上がりの平均値を算出した。評価結果を表１に示す。【００９４】
「反射スペクトルの測定」
実施例１の塗膜付きプラスチックフィルムの可視光領域の反射スペクトルを、分光光度計Ｕ−４１００（日立ハイテクノロジー社製）を用いて測定した。
結果を図１に示す。
この反射スペクトルにおいて、５００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内における反射率の最大値と最小値の差を求めた。結果を表１に示す。【００９５】
「塗膜の耐擦傷性」
塗膜付きプラスチックフィルムの塗膜上で、＃００００のスチールウールを１００ｇ／ｃｍ２の加重下にて１０往復摺動させた。往復後の塗膜の表面を目視で観察し、次の基準で耐擦傷性の評価を行った。
評価結果が０であるものが良品であり、評価結果が１から６となるに従い、耐擦傷性が低いものであることを示している。
０：傷０本
１：傷１−５本
２：傷６−１０本
３：傷１１−１５本
４：傷１６−２０本
５：傷２１−２５本
６：傷２６本以上【００９６】
［実施例２］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２６３００のウレタンアクリレート（商品名：ＥＸＰ−１４２、樹脂成分５５質量％、メチルイソブチルケトン４５質量％、大日精化工業社製）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例２の樹脂組成物を得た。またこの組成物を用いて、実施例２の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。実施例２の樹脂組成物における樹脂成分（ウレタンアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【００９７】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例２の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図１に示す。【００９８】
［実施例３］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が１８６００のウレタンアクリレート（商品名：ＥＸＰ−１４、樹脂成分５５質量％、メチルイソブチルケトン４５質量％、大日精化工業社製）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例３の樹脂組成物を得た。またこの組成物を用いて、実施例３の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。実施例３の樹脂組成物における樹脂成分（ウレタンアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【００９９】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例３の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図１に示す。【０１００】
［実施例４］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）と、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子（大阪有機化学工業社製、樹脂成分１００質量％、ポリエステルアクリレート）とを、樹脂成分比で、１：９の質量比で混合した、重量平均分子量が３７５５（計算値）のアクリレートを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例４の樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、実施例４の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。
すなわち、実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、ＳＵＢＡＲＵ−５０１を１．５質量％、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子を６．７５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを５０．７５質量％混合し、実施例４の樹脂組成物を得た。実施例４の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びポリエステルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１０１】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例４の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図１に示す。【０１０２】
［実施例５］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）と、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子（大阪有機化学工業社製、樹脂成分１００質量％、ポリエステルアクリレート）とを、樹脂成分比で、２：８の質量比で混合した、重量平均分子量が５５６０（計算値）のアクリレートを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例５の樹脂組成物を得た。またこの組成物を用いて、実施例５の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。
すなわち、実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、ＳＵＢＡＲＵ−５０１を３．０質量％、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子を６．０質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを５０．０質量％混合し、実施例５の樹脂組成物を得た。実施例５の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びポリエステルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
この樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１０３】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例５の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図２に示す。【０１０４】
［実施例６］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）と、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子（大阪有機化学工業社製、樹脂成分１００質量％、ポリエステルアクリレート）とを、樹脂成分比で、５：５の質量比で混合した、重量平均分子量が１０９７５（計算値）のアクリレートを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例６の樹脂組成物を得た。またこの組成物を用いて、実施例６の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。
すなわち、実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、ＳＵＢＡＲＵ−５０１を７．５質量％、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子を３．７５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを４７．７５質量％混合し、実施例６の樹脂組成物を得た。実施例６の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びポリエステルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１０５】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例６の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図２に示す。【０１０６】
［実施例７］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）と、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子（大阪有機化学工業社製、樹脂成分１００質量％、ポリエステルアクリレート）とを、樹脂成分比で、８：２の質量比で混合した、重量平均分子量が１６３９０（計算値）のアクリレートを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例７の樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、実施例７の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。
すなわち、実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、ＳＵＢＡＲＵ−５０１を１２．０質量％、重量平均分子量が１９５０のデンドリティック高分子を１．５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを４５．５質量％混合し、実施例７の樹脂組成物を得た。実施例７の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びポリエステルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１０７】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例７の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図２に示す。【０１０８】
［実施例８］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）と、重量平均分子量が４００のウレタンアクリレート（商品名：Ｕ−２ＰＰＡ、樹脂成分１００質量％、新中村化学工業社製）とを、樹脂成分比で、９：１の質量比で混合した、重量平均分子量が１８０４０（計算値）のアクリレートを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、実施例８の樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、実施例８の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。
すなわち、実施例１の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、ＳＵＢＡＲＵ−５０１を１３．５質量％、Ｕ−２ＰＰＡを０．７５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを４４．７５質量％混合し、実施例８の樹脂組成物を得た。実施例８の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びウレタンアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１０９】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例８の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図２に示す。【０１１０】
［実施例９］
「金属酸化物粒子分散液」
酸化ジルコニウム（平均一次粒子径１２ｎｍ、住友大阪セメント社製）を４０．０質量％、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランを４．０質量％、アルキルジメチルアミンを０．３質量％、水を０．６質量％、メチルイソブチルケトンを５５．１質量％混合した後、ビーズミルを用いて、分散処理を行って、実施例９の金属酸化物粒子分散液を得た。【０１１１】
「金属酸化物粒子分散液の評価」
得られた金属酸化物粒子分散液の水分率を、カールフィッシャー水分計（型番：ＡＱＬ−２２３２０、平沼産業社製）で測定した結果、水の含有量は０．６質量％であった。金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。すなわち、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。
また、得られた金属酸化物粒子分散液の粒度分布を、粒度分布計（商品名：マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）で測定した結果、Ｄ５０は１４ｎｍ、Ｄ９０は２５ｎｍで、Ｄ９０／Ｄ５０は１．８であった。【０１１２】
「樹脂組成物」
得られた実施例９の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）を１３．５質量％、重量平均分子量が１０５００の重合性アクリルコポリマー（商品名：ＧＨ９９０３、樹脂成分１００質量％、新中村化学工業社製）を０．７５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを４４．７５質量％混合し、実施例９の樹脂組成物を得た。
なお、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子と、重量平均分子量が１０５００の重合性アクリルコポリマーとを、樹脂成分比で、９：１の質量比で混合し、重量平均分子量が１９０５０（計算値）のアクリレートとして用いた。実施例９の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びアクリルコポリマー）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１１３】
得られた実施例９の樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるようにバーコーティング法で塗布し、９０℃で加熱して乾燥させ、塗膜を形成した。
次いで、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、塗膜に紫外線を２５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーとなるように露光して、塗膜を硬化させて、実施例９の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。【０１１４】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例９の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図３に示す。【０１１５】
［実施例１０］
「金属酸化物粒子分散液」
酸化ジルコニウム（平均一次粒子径１２ｎｍ、住友大阪セメント社製）を４０．０質量％、８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシランを４．０質量％、アルキルジメチルアミンを０．３質量％、水を０．６質量％、メチルイソブチルケトンを５５．１質量％混合した後、ビーズミルを用いて、分散処理を行って、実施例１０の金属酸化物粒子分散液を得た。【０１１６】
「金属酸化物粒子分散液の評価」
得られた金属酸化物粒子分散液の水分率を、カールフィッシャー水分計（型番：ＡＱＬ−２２３２０、平沼産業社製）で測定した結果、水の含有量は０．６質量％であった。すなわち、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。
また、得られた金属酸化物粒子分散液の粒度分布を、粒度分布計（商品名：マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）で測定した結果、Ｄ５０は１５ｎｍ、Ｄ９０は２５ｎｍで、Ｄ９０／Ｄ５０は１．７であった。【０１１７】
「樹脂組成物」
得られた実施例１０の金属酸化物粒子分散液を４０．６質量％、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子（商品名：ＳＵＢＡＲＵ−５０１、樹脂成分５０質量％、酢酸エチル５０質量％、大阪有機化学工業社製、アクリルアクリレート）を１３．５質量％、重量平均分子量が１０５００の重合性アクリルコポリマー（商品名：ＧＨ９９０３、樹脂成分１００質量％、新中村化学工業社製）を０．７５質量％、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを０．４質量％、メチルイソブチルケトンを４４．７５質量％混合し、実施例１０の樹脂組成物を得た。
なお、重量平均分子量が２００００のデンドリティック高分子と、重量平均分子量が１０５００の重合性アクリルコポリマーとを、樹脂成分比で、９：１の質量比で混合し、重量平均分子量が１９０５０（計算値）のアクリレートとして用いた。実施例１０の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート及びアクリルコポリマー）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１１８】
得られた実施例１０の樹脂組成物を、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥膜厚が０．８μｍとなるようにバーコーティング法で塗布し、９０℃で加熱して乾燥させ、塗膜を形成した。
次いで、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、塗膜に紫外線を２５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーとなるように露光して、塗膜を硬化させて、実施例１０の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。【０１１９】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例１０の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図３に示す。【０１２０】
［実施例１１］
「樹脂組成物、塗膜付きプラスチックフィルム」
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを用いる替わりに、重量平均分子量が６５００のアクリルアクリレート（商品名：ＥＸＰ−１８５  樹脂成分５５質量％、メチルイソブチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合物４５質量％、大日精化工業社製）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて実施例１１の樹脂組成物を得た。またこの組成物を用いて、実施例１１の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。実施例１１の樹脂組成物における樹脂成分の含有率は７．５質量％であった。
この樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１２１】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
実施例１１の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表１および図３に示す。【０１２２】
［比較例１］
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを１３．６質量％、メチルイソブチルケトンを４５．４質量％用いる替わりに、重量平均分子量が５７８のアクリルアクリレート（商品名：ＤＰＨＡ、樹脂成分１００質量％、日本化薬社製）を７．５質量％、メチルイソブチルケトンを５１．５質量％用いた以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１で得られた金属酸化物粒子分散液を用いて、比較例１の樹脂組成物を得た。またこの樹脂組成物を用いて、比較例１の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。比較例１の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１２３】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
比較例１の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表２および図４に示す。【０１２４】
［比較例２］
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを１３．６質量％、メチルイソブチルケトンを４５．４質量％用いる替わりに、重量平均分子量が４００のウレタンアクリレート（商品名：Ｕ−２ＰＰＡ、樹脂成分１００質量％、新中村化学工業社製）を７．５質量％、メチルイソブチルケトンを５１．５質量％用いた以外は実施例１と全く同様にして、比較例２の樹脂組成物、比較例２の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。比較例２の樹脂組成物における樹脂成分（ウレタンアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、水の含有量は０．２質量％であったので、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１２５】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
比較例２の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表２および図４に示す。【０１２６】
［比較例３］
重量平均分子量が２３２００のウレタンアクリレートを１３．６質量％、メチルイソブチルケトンを４５．４質量％用いる替わりに、重量平均分子量が３００００のアクリルアクリレート（商品名：Ｖ−６８４０、樹脂成分５０質量％、メチルイソブチルケトン５０質量％、ＤＩＣ社製）を１５．０質量％、メチルイソブチルケトンを４４．０質量％用いた以外は実施例１と全く同様にして、比較例３の樹脂組成物、比較例３の塗膜付きプラスチックフィルムを得た。比較例３の樹脂組成物における樹脂成分（アクリルアクリレート）の含有率は７．５質量％であった。
樹脂組成物において、金属酸化物粒子の含有量を１００質量％としたとき水の含有量は、１．５質量％であった。【０１２７】
「塗膜付きプラスチックフィルムの評価」
比較例３の塗膜付きプラスチックフィルムについて、全光線透過率、ヘーズ値、色ムラ、熱カール性、反射スペクトル、塗膜の耐擦傷性を、実施例１と同様に評価した。
評価結果を表２および図４に示す。【０１２８】
［参考例１］
「金属酸化物粒子分散液」
酸化ジルコニウム（平均一次粒子径１２ｎｍ、住友大阪セメント社製）を４０．０質量％、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランを６．０質量％、１質量％酢酸水溶液を３質量％、メチルイソブチルケトンを５１．０質量％混合した後、ビーズミルを用いて、分散処理を行った。しかし、塩基性物質が含有されていないため、酸化ジルコニウムが分散しなかった。【０１２９】
【表１】
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【０１３０】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明は、水の含有量が少なく、かつ透明性、成膜性、熱カール抑制および耐擦傷性に優れた樹脂組成物、塗膜、塗膜付きプラスチックフィルム、表示装置を提供する。
本発明の樹脂組成物は、従来、金属酸化物粒子分散液が使用されている全ての工業用途に適用することができ、例えば、光学フィルム用途、住宅外装用途、熱線遮蔽用途等に適用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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