(57)【要約】本発明は、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる空気入りタイヤを提供する。本発明は、トレッド部を有する空気入りタイヤであって、前記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、前記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が特定量以下であり、前記キャップトレッド、前記ベーストレッド、前記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が特定の関係式を満たし、前記アンダートレッド用ゴム組成物が、特定量の硫黄を含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが０．５〜２．０ｍｍである空気入りタイヤに関する。
2015001942.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、
前記キャップトレッド、前記ベーストレッド、及び前記アンダートレッドが、それぞれ、キャップトレッド用ゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、及びアンダートレッド用ゴム組成物からなり、
前記ジョイントレスバンドが、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、
前記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が１．８質量％以下であり、
前記キャップトレッド、前記ベーストレッド、前記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が下記式（Ｉ）を満たし、
前記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．８〜６．０質量部含み、
トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが０．５〜２．０ｍｍである空気入りタイヤ。
【数１】
2015001942.tif 000016
【請求項２】
前記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びジョイントレスバンドからなる請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
トレッド主溝底部におけるベーストレッドのゴム厚み、及び／又はトレッド主溝底部におけるアンダートレッドのゴム厚みが０．１〜１．５ｍｍである請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は前記アンダートレッド用ゴム組成物が、コバルト金属を実質的に含有しない請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は前記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェノール系樹脂を０．１〜５．０質量部含む請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記キャップトレッド用ゴム組成物、及び／又は前記ベーストレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、非イオン界面活性剤を０．０１〜５．０質量部含む請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記非イオン界面活性剤が、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項６記載の空気入りタイヤ。
【化１】
2015001942.tif 000017
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2015001942.tif 000018
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【請求項８】
前記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は前記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、エステル成分含有量が４０〜９８質量％の天然由来ワックスを０．１〜５．０質量部含む請求項１〜７のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項９】
前記天然由来ワックスは、イネ科植物から抽出され、軟化点６０〜９０℃の成分からなるものである請求項８記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用タイヤは、天然ゴムやジエン系合成ゴムを原料としたゴム組成物を用いているため、高オゾン濃度、紫外線条件下で劣化が促進され、クラック、例えば、トレッドの主溝底部においてＴｒｅａｄ  Ｇｒｏｏｖｅ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ（ＴＧＣ）が生じるおそれがある。一方、オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制するために、例えば、老化防止剤（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−）ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）など）や石油系ワックスなどの添加剤がゴム組成物に配合されている。【０００３】
上記老化防止剤や石油系ワックスは、加硫時や使用中に、加硫ゴム中からタイヤなどのゴム表面に移行（ブルーム）することでオゾンからゴムを守る働きをする。しかしながら、上記老化防止剤や石油系ワックスをゴムの溶解能力以上に過剰に配合した場合、使用初期に過剰にブルームする事が、白変色の原因となっている。また、オゾンにより酸化した老化防止剤が茶変色の原因となり、同様に過剰にブルームする事で、茶変色がより強くなる。このように、変色を防止しつつ、クラックの発生を抑制することは困難であった。【０００４】
一方、近年、タイヤ軽量化ニーズが高くなり、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くすることによりタイヤの軽量化が進められている。しかしながら、軽量化タイヤを、タイヤディーラー、販売店等で保管していると、ＴＧＣが発生しやすいという問題がある。ＴＧＣは、タイヤを横積みしたり（１０〜１５本程度）、狭い縦積み棚スペースにタイヤが変形する程タイヤを押し込んだりした場合等、トレッド主溝底部においてゴムに歪みが生じた状態で保管した際や、オゾン濃度が高い環境、例えば乾季、モーター回転時の電気火花やオゾン消臭装置がある付近等に保管した場合に、特に起こり易い。トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くすることにより、トレッド主溝底部においてゴムに歪みが生じやすくなり、保管時にＴＧＣが発生しやすくなるものと推測される。【０００５】
特許文献１には、ポリオキシエチレンのエーテル型非イオン性界面活性剤を配合することにより、タイヤの外観悪化を防止できることが記載されている。しかしながら、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止するという点では改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０５−１９４７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決し、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、トレッド部を有する空気入りタイヤであって、上記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、及び上記アンダートレッドが、それぞれ、キャップトレッド用ゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、及びアンダートレッド用ゴム組成物からなり、上記ジョイントレスバンドが、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、上記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が１．８質量％以下であり、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、上記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が下記式（Ｉ）を満たし、上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．８〜６．０質量部含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが０．５〜２．０ｍｍである空気入りタイヤに関する。
【数１】
2015001942.tif 000003
【０００９】
上記空気入りタイヤは、上記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びジョイントレスバンドからなることが好ましい。【００１０】
上記空気入りタイヤは、トレッド主溝底部におけるベーストレッドのゴム厚み、及び／又はトレッド主溝底部におけるアンダートレッドのゴム厚みが０．１〜１．５ｍｍであることが好ましい。【００１１】
上記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は上記アンダートレッド用ゴム組成物が、コバルト金属を実質的に含有しないことが好ましい。【００１２】
上記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェノール系樹脂を０．１〜５．０質量部含むことが好ましい。【００１３】
上記キャップトレッド用ゴム組成物、及び／又は上記ベーストレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、非イオン界面活性剤を０．０１〜５．０質量部含むことが好ましい。【００１４】
上記非イオン界面活性剤が、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【化１】
2015001942.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2015001942.tif 000005
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）【００１５】
上記ベーストレッド用ゴム組成物、及び／又は上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、エステル成分含有量が４０〜９８質量％の天然由来ワックスを０．１〜５．０質量部含むことが好ましい。【００１６】
上記天然由来ワックスは、イネ科植物から抽出され、軟化点６０〜９０℃の成分からなるものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、トレッド部を有する空気入りタイヤであって、上記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、及び上記アンダートレッドが、それぞれ、キャップトレッド用ゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、及びアンダートレッド用ゴム組成物からなり、上記ジョイントレスバンドが、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、上記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が１．８質量％以下であり、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、上記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が特定の関係式を満たし、上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．８〜６．０質量部含む空気入りタイヤであるので、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを０．５〜２．０ｍｍと薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】（ａ）は、タイヤの断面模式図の一例である。（ｂ）は、タイヤの断面模式図の一例である。（ｃ）は、タイヤの断面模式図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の空気入りタイヤは、トレッド部を有する空気入りタイヤであって、上記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、及び上記アンダートレッドが、それぞれ、キャップトレッド用ゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、及びアンダートレッド用ゴム組成物からなり、上記ジョイントレスバンドが、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、上記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が１．８質量％以下であり、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、上記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が特定の関係式を満たし、上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．８〜６．０質量部含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが０．５〜２．０ｍｍである。これにより、トレッド表面にブルームする老化防止剤量を適度に調整でき、広い温度域で優れた耐オゾン性が得られ、良好なＴＧＣ性能が得られるとともに、茶変色や白変色も充分に防止できる。このように、本発明の空気入りタイヤでは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
【００２０】
本発明の空気入りタイヤは、トレッド部を有し、該トレッド部は、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有する。なお、上記トレッド部は、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも１種のタイヤ部材と、キャップトレッドと、ジョイントレスバンドとを有することが好ましく、キャップトレッド、ベーストレッド、及びジョイントレスバンドからなることがより好ましい。
【００２１】
キャップトレッドとは、キャップトレッド用ゴム組成物からなる部材であり、多層構造を有するトレッド部の表層部であり、地面に接地する部材である。
【００２２】
ベーストレッドとは、ベーストレッド用ゴム組成物からなる部材であり、キャップトレッドと、アンダートレッド、又はジョイントレスバンドとの間に位置する部材であり、特開２０１０−０９５７０５号公報の図１などに示される部材である。具体的には、（ｉ）アンダートレッドを有するタイヤの場合は、該アンダートレッドとキャップトレッドとの間に位置する部材であり（図１（ａ）参照）、（ｉｉ）アンダートレッドを有さないタイヤの場合は、ジョイントレスバンドとキャップトレッドとの間に位置する部材である（図１（ｂ）参照）。
【００２３】
アンダートレッドとは、アンダートレッド用ゴム組成物からなる部材であり、キャップトレッド又はベーストレッドと、ジョイントレスバンドとの間に位置し、ジョイントレスバンド又はブレーカーのタイヤ半径方向外側部分を被覆する部材であり、具体的には、特開２００９−１９１１３２号公報の図１などに示される部材である。具体的には、（ｉｉｉ）ベーストレッドを有するタイヤの場合は、該ベーストレッドとジョイントレスバンドとの間に位置する部材であり（図１（ａ）参照）、（ｉｖ）ベーストレッドを有さないタイヤの場合は、ジョイントレスバンドとキャップトレッドとの間に位置する部材である（図１（ｃ）参照）。なお、タイヤメーカーにより、同一の部材をベーストレッドと呼称したり、アンダートレッドと呼称したりすることもあり、事実、（ｉｉ）の場合と（ｉｖ）の場合では、ジョイントレスバンドとキャップトレッドとの間に位置する部材が、ベーストレッドかアンダートレッドか区別できないこととなるが、本明細書において、このような場合、ジョイントレスバンドとキャップトレッドとの間に位置する部材は、ベーストレッドとする。
【００２４】
ジョイントレスバンドとは、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなる部材であり、車両の走行時のタイヤの遠心力によってトレッド部全体がケーシング（トレッド部より下のパッケージ）から浮き上がるのを抑制するために、ブレーカーのタイヤ半径方向外側に設けられる部材であり、具体的には、特開２００９−００７４３７号公報の図３などに示される部材である。
【００２５】
本発明では、上記トレッド部が、アンダートレッドを有さず、キャップトレッド、ベーストレッド、及びジョイントレスバンドからなり、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤ（図１（ｂ）参照）を保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
【００２６】
なお、本明細書において、アンダートレッド、ジョイントレスバンドをそれぞれ、Ｕ／Ｔ、ＪＬＢとも記載する。
【００２７】
本発明の空気入りタイヤは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが０．５〜２．０ｍｍであり、好ましくは０．６〜１．８ｍｍ、より好ましくは０．７〜１．６ｍｍである。トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが２．０ｍｍを超えると、タイヤの重量が増大し、低燃費性が悪化する。一方、サブトレッド厚みが０．５ｍｍ未満であると、路面の石によるカットチッピングで損傷しやすい。
【００２８】
本発明では、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを上記範囲内と、薄くしたタイヤを保管した場合であっても、特定の構成の空気入りタイヤであるため、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
なお、本明細書において、トレッド主溝底部とは、タイヤ周方向にトレッドに形成される排水目的の溝を意味し、例えば、特開２００６−０６９３０５号公報の図１に記載の空気入りタイヤのトレッドパターンにおける第一縦主溝１２や第二縦主溝１３がトレッド主溝底部に該当する。
また、本明細書において、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、ジョイントレスバンドを有するタイヤの場合は、ジョイントレスバンドが有する繊維コードの表面まで、ジョイントレスバンドを有さないタイヤの場合は、ブレーカーが有するスチールコードの表面までのタイヤ半径方向の厚みを意味する。
【００２９】
トレッド主溝底部におけるベーストレッドのゴム厚み、及び／又はトレッド主溝底部におけるアンダートレッドのゴム厚みが０．１〜１．５ｍｍであることが好ましい。これにより、低燃費性、成型粘着性がより好適に得られる。
トレッド主溝底部におけるベーストレッドのゴム厚みは、より好ましくは０．１５〜１．０ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．５ｍｍである。
トレッド主溝底部におけるアンダートレッドのゴム厚みは、より好ましくは０．１５〜１．０ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．７ｍｍである。
なお、本明細書において、トレッド主溝底部におけるベーストレッドのゴム厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、タイヤ半径方向内側に延長した線上に位置するベーストレッドのゴム厚みを意味する。
また、本明細書において、トレッド主溝底部におけるアンダートレッドのゴム厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、タイヤ半径方向内側に延長した線上に位置するアンダートレッドのゴム厚みを意味する。
【００３０】
トレッド主溝底部におけるキャップトレッドのゴム厚みは、好ましくは０．１〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．１５〜１．０ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．８ｍｍである。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、トレッド主溝底部におけるキャップトレッドのゴム厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、タイヤ半径方向内側に延長した線上に位置するキャップトレッドのゴム厚みを意味する。
【００３１】
トレッド主溝底部におけるジョイントレスバンド上層のゴム厚みは、好ましくは０．０３〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜０．５ｍｍ、更に好ましくは０．０７〜０．３ｍｍである。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、トレッド主溝底部におけるジョイントレスバンド上層のゴム厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、タイヤ半径方向内側に延長した線上に位置するジョイントレスバンド上層のゴム厚みを意味する。
また、ジョイントレスバンド上層のゴム厚みとは、ジョイントレスバンドのうち、ジョイントレスバンドが有する繊維コード表面よりトレッド表面側の被覆ゴムの厚みを意味する。
【００３２】
本発明の空気入りタイヤでは、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、上記アンダートレッド、及び上記ジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が以下の関係式（Ｉ）を満たす。これにより、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
下記式（Ｉ）のフェニレンジアミン系老化防止剤の合計含有量は、好ましくは１．４０以上、より好ましくは１．５０以上、更に好ましくは１．６０以上、特に好ましくは１．８０以上、最も好ましくは２．００以上である。下記式（Ｉ）のフェニレンジアミン系老化防止剤の合計含有量の上限は、特に限定されないが、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは２．４以下である。６．０を超えると、茶変色するおそれがある。
【数２】
2015001942.tif 000006
【００３３】
フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが好ましい。
【００３４】
フェニレンジアミン系老化防止剤と共にキノン系老化防止剤を使用してもよい。キノン系老化防止剤としては、ベンゾキノン系、ヒドロキノン系、カテコール系、キノンジイミン系、キノメタン系、キノジメタン系老化防止剤などが挙げられ、なかでも、キノンジイミン系老化防止剤が好ましい。
【００３５】
キノンジイミン系老化防止剤としては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニルキノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−ｎヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−ｐ−キノンジイミンなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニルキノンジイミン（６ＱＤＩ）が好ましい。
【００３６】
次に、キャップトレッド、ベーストレッド、アンダートレッド、及びジョイントレスバンドについて説明する。
【００３７】
（キャップトレッド）
上述のように、キャップトレッドは、キャップトレッド用ゴム組成物からなる部材である。
【００３８】
キャップトレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等の非ジエン系ゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、キャップトレッド用途に好適に適用できるという理由から、ジエン系ゴムが好ましい。また、ジエン系ゴムのなかでも、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、ウェットグリップ性能が得られるという理由から、イソプレン系ゴム、ＳＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲを併用することがより好ましい。
【００３９】
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、キャップトレッド用ゴム組成物として好適に使用できる。
【００４０】
イソプレン系ゴムとしては、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ＮＲ、ＩＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。
【００４１】
イソプレン系ゴムの含有量は、０質量％であってもよいが、イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、加工性、機械的強度が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。８０質量％を超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。また、グリップ性能を重視する場合は、該含有量は、４０質量％以下が好ましい。
【００４２】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、第１級アミノ基等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００４３】
ＳＢＲの含有量は、０質量％であってもよいが、ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。該含有量は、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。１００質量％の場合、耐摩耗性、スノー性能が充分に得られないおそれがある。
【００４４】
イソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、０質量％であってもよいが、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。これにより、良好なウェットグリップ性能、操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐摩耗性、耐久性、耐亀裂成長性が得られる。
【００４５】
キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量は、キャップトレッド用ゴム組成物１００質量％中１．８質量％以下であり、好ましくは１．７質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．４質量％以下、特に好ましくは１．３質量％以下、最も好ましくは１．２質量％以下、より最も好ましくは１．１質量％以下である。１．８質量％を超えると、変色が問題となる。該含有量は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．８５質量％以上、更に好ましくは０．９質量％以上である。０．８質量％未満であると、充分なＴＧＣ性能が得られないおそれがある。
【００４６】
本発明では、キャップトレッド用ゴム組成物に非イオン界面活性剤を使用することが好ましい。
上記特定の界面活性剤は、ワックスや老化防止剤とともにタイヤ表面にブルームし、それらを溶かし平坦化するため、白変色を軽減できると共に、タイヤ表面に形成される表面保護層の凹凸が減り、乱反射により目立つ茶変色を大幅に軽減できる。また、黒光りの光沢をタイヤ表面に与えることもできる。また、耐オゾン性も改善でき、ＴＧＣ性能も改善できる。
【００４７】
非イオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤；プルロニック型非イオン界面活性剤；モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジラウリルエーテル、エチレングリコールジ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。これら、非イオン界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、プルロニック型非イオン界面活性剤がより好ましい。
【化３】
2015001942.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化４】
2015001942.tif 000008
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【００４８】
まず、上記式（１）及び／又は上記式（２）で表される非イオン界面活性剤について説明する。これらの界面活性剤の中では、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、上記式（１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４９】
式（１）のＲ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ１の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５０】
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００５１】
Ｒ１の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００５２】
炭素数６〜２６のアルケニル基としては、例えば、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、トリコセニル基、ヘキサコセニル基等が挙げられる。
【００５３】
炭素数６〜２６のアルキニル基としては、例えば、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基、トリコシニル基、ヘキサコシニル基等が挙げられる。
【００５４】
炭素数６〜２６のアルキル基としては、例えば、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、トリコシル基、ヘキサコシル基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ１としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００５６】
ｄ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｄの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｄとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００５７】
上記式（１）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノパルミエート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノパクセネート、エチレングリコールモノリノレート、エチレングリコールモノリノレネート、エチレングリコールモノアラキドネート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノセチルエート、エチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノパルミテートが好ましい。
【００５８】
式（２）のＲ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５９】
Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００６０】
Ｒ２及びＲ３の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００６１】
炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基としては、上述のＲ１の場合と同様の基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ２及びＲ３としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００６３】
ｅ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｅの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｅとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００６４】
上記式（２）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジパルミエート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジパクセネート、エチレングリコールジリノレート、エチレングリコールジリノレネート、エチレングリコールジアラキドネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジセチルエート、エチレングリコールジラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテートが好ましい。
【００６５】
次に、プルロニック型非イオン界面活性剤について説明する。
プルロニック型非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物とも呼ばれ、一般的には、下記式（Ｉ）で表わされる非イオン界面活性剤である。下記式（Ｉ）で表わされるように、プルロニック型非イオン界面活性剤は、両側にエチレンオキシド構造から構成される親水基を有し、この親水基に挟まれるように、プロピレンオキシド構造から構成される疎水基を有する。
【化５】
2015001942.tif 000009
（式（Ｉ）中、ａ、ｂ、ｃは整数を表す。）
【００６６】
プルロニック型非イオン界面活性剤のポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）、及びポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。ポリプロピレンオキシドブロックの割合が高くなる程ゴムとの親和性が高く、ゴム表面に移行する速度が遅くなる傾向がある。なかでも、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは１０〜７０、更に好ましくは１０〜６０、特に好ましくは２０〜６０、最も好ましくは２０〜４５である。同様に、ポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは３〜６５、更に好ましくは５〜５５、特に好ましくは５〜４０、最も好ましくは１０〜４０である。ポリプロピレンオキシドブロックの重合度、ポリエチレンオキシドの付加量が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６７】
プルロニック型非イオン界面活性剤としては、ＢＡＳＦジャパン（株）製のプルロニックシリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥシリーズ、旭電化工業（株）製のアデカプルロニックＬ又はＦシリーズ、第一工業製薬（株）製エパンシリーズ、日油（株）製のプロノンシリーズ又はユニルーブ等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
上記ゴム組成物が上記非イオン界面活性剤を含有する場合、ゴム成分１００質量部に対して、上記非イオン界面活性剤の含有量（好ましくは上記式（１）で表される非イオン界面活性剤、上記式（２）で表される非イオン界面活性剤、及び上記プルロニック型非イオン界面活性剤の合計含有量）は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上である。０．０１質量部未満では、充分なＴＧＣ性能、耐変色性が得られないおそれがある。また、上記合計含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下、特に好ましくは２．０質量部以下である。５．０質量部を超えると、粘着性が上がりすぎてタイヤトレッド表面がねちゃついたり、雨天走行時や湿潤路面での試験走行時にブルーム層が溶出して消失しやすくなり、ＴＧＣ性能がかえって悪化するおそれがある。
【００６９】
本発明では、キャップトレッド用ゴム組成物に石油由来ワックスを使用することが好ましい。これにより、良好なＴＧＣ性能が得られる。
【００７０】
石油由来ワックスとしては、石油資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。なかでも、広い温度域で優れた耐オゾン性が得られるという理由から、石油由来ワックスは、炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンを含むことが好ましい。なお、石油由来ワックスは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンを含む石油由来ワックスとしては特に限定されず、例えば、炭素数２０〜５５の各ノルマルアルカンを所定量含む石油由来ワックスなどを使用できる。なかでも、優れた耐オゾン性が得られるという理由から、ワックス中ノルマルアルカンの含有量が７０質量％以上のものを好適に使用でき、８０質量％以上のものをより好適に使用できる。
【００７２】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率は、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。２５質量％未満であると、２０℃以下の温度域で充分な耐オゾン性が得られないそれがある。該含有量は、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。９０質量％を超えると、耐変色性が低下するおそれがある。
【００７３】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数３３〜４４の各ノルマルアルカンの合計含有率は、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。２５質量％未満であると、４０〜５０℃程度の温度域での耐オゾン性が充分に得られないおそれがある。該含有量は、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。９０質量％を超えると、４０〜５０℃程度の温度域で炭素数３３〜４４のノルマルアルカンのブルーム析出量が多く、白変色する傾向がある。
【００７４】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数４５〜４７の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。０．５質量％未満であると、６０℃程度の温度域の耐クラック性が若干悪化するおそれがある。該含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。１０質量％を超えると、６０℃程度の温度域の耐変色性（白変色）が悪化する傾向がある。
【００７５】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数４８以上の各ノルマルアルカンの合計含有率は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。これにより、６０℃以上の温度域での耐変色性（白変色）が良好に得られる。
【００７６】
上記ゴム組成物が石油由来ワックスを含有する場合、石油由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上である。０．５質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られず、充分なＴＧＣ性能が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。４．０質量部をこえると、ブルーム量が多くなりすぎて、変色（茶変色）が生じやすくなるおそれがある。
【００７７】
キャップトレッド用ゴム組成物はカーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果、紫外線防止効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。使用できるカーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。
【００７８】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、９０〜１３０ｍ２／ｇがより好ましい。なお、Ｎ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ未満では、耐久性、操縦安定性が低下するおそれがある。Ｎ２ＳＡが２００ｍ２／ｇを超えると、充分な低燃費性、加工性が得られないおそれがある。なお、本明細書において、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００７９】
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２〜１２０質量部、より好ましくは３〜８０質量部、更に好ましくは５〜７０質量部である。２質量部未満では、充分な紫外線クラック性が得られず、耐オゾン性が悪化する傾向がある。１２０質量部を超えると、低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化するおそれがある。
【００８０】
キャップトレッド用ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などを用いることができる。シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカ（含水シリカ）が好ましい。
【００８１】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜１３０質量部、より好ましくは１０〜１２０質量部である。１３０質量部を超えると、低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化するおそれがある。
【００８２】
キャップトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、好ましくは３５〜１４０質量部、より好ましくは４０〜１３０質量部、更に好ましくは５０〜１２０質量部である。３５質量部未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、１４０質量部を超えると低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化する傾向がある。
【００８３】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましい。
【００８４】
キャップトレッド用ゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤を配合することにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより良好に得られる。
【００８５】
軟化剤としては、オイル；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、インデン樹脂、フェノール系樹脂、α−メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる芳香族ビニル重合体などの樹脂が挙げられ、ワックスや老化防止剤の移行速度などを考慮して適宜選択すればよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、オイル、クマロンインデン樹脂、芳香族ビニル重合体、テルペンフェノール樹脂が好ましい。
【００８６】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。パラフィン系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−３２などが挙げられる。また、アロマ系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８などが挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、アロマ系プロセスオイルが好ましい。
【００８７】
フェノール系樹脂としては特に限定されず、公知の樹脂を使用できるが、なかでも、非反応性アルキルフェノール樹脂を好適に使用できる。ここで、非反応性アルキルフェノール樹脂とは、鎖中のベンゼン環の水酸基のオルソ位及びパラ位（特にパラ位）において反応点を有さないアルキルフェノール樹脂をいう。ここで、非反応性アルキルフェノール樹脂としては、優れた加工性、低燃費性及び破壊性能が得られるという点から、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるものを好適に使用できる。
【００８８】
【化６】
2015001942.tif 000010
【００８９】
式（Ｉ）中、ｍは整数である。適度なブルーム性という点で、ｍは１〜１０が好ましく、２〜９がより好ましい。Ｒ１は、同一又は異なって、アルキル基を表し、ゴムとの親和性という点で、その炭素数は４〜１５が好ましく、６〜１０がより好ましい。
【００９０】
【化７】
2015001942.tif 000011
【００９１】
式（ＩＩ）中、ｎは整数である。適度なブルーム性という点で、ｎは１〜１０が好ましく、２〜９がより好ましい。
【００９２】
上記ゴム組成物が軟化剤を含有する場合、軟化剤の含有量（好ましくは樹脂とオイルの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは３．０質量部以上である。また、軟化剤の含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。自らもタイヤ表面にブルームする軟化剤の含有量を上記範囲内とすることにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００９３】
キャップトレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【００９４】
本発明では、加硫剤として硫黄を使用することが好ましい。これにより、ポリマー間に適度な架橋鎖を形成でき、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。０．１質量部未満であると、加硫後の硬度（Ｈｓ）や隣接ゴム配合との共架橋が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下、特に好ましくは１．８質量部以下である。６．０質量部を超えると、耐亀裂成長性、耐オゾン性、破断時伸び、耐久性が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、硫黄の含有量とは、ゴム組成物に配合される加硫剤の純硫黄分の合計含有量を意味する。ここで、純硫黄分とは、例えば、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合には、オイル含有硫黄に含まれる硫黄分を意味し、また、加硫剤として、硫黄原子を含有する化合物（例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物）を使用する場合には、該化合物中に含まれる硫黄原子を意味する。
【００９６】
キャップトレッド用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００９７】
（ベーストレッド）
上述のように、ベーストレッドは、ベーストレッド用ゴム組成物からなる部材である。
【００９８】
ベーストレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、キャップトレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分と同様のゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ベーストレッド用途に好適に適用できるという理由から、ジエン系ゴムが好ましい。また、ジエン系ゴムのなかでも、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られるという理由から、イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲを併用することがより好ましい。
【００９９】
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、ベーストレッド用ゴム組成物として好適に使用できる。
【０１００】
イソプレン系ゴム、ＳＢＲとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１０１】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。なかでも、シス含量は９５質量％以上が好ましい。また、ＳＰＢを含むＢＲとスズ変性ＢＲを併用することも好ましい。
【０１０２】
ＳＰＢを含むＢＲにおいて、ＳＰＢは、耐摩耗性、押し出し加工性の点で、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散していることが好ましい。ＳＰＢの融点は、１８０〜２２０℃が好ましい。ＳＰＢを含むＢＲ中におけるＳＰＢの含有量は、２．５〜２０質量％が好ましい。ここで、ＳＰＢを含むＢＲ中におけるＳＰＢの含有量とは、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量を示す。
【０１０３】
スズ変性ＢＲは、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合を行った後、スズ化合物を添加することにより得られ、更に該スズ変性ＢＲ分子の末端はスズ−炭素結合で結合されていることが好ましい。
【０１０４】
リチウム開始剤としては、アルキルリチウム、アリールリチウムなどのリチウム系化合物、スズ化合物としては、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライドなどが挙げられる。また、スズ変性ＢＲのスズ原子の含有量は５０〜３０００ｐｐｍが好ましく、スズ変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以下であることが好ましい。なお、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。また、スズ変性ＢＲのビニル含量は、好ましくは５〜５０質量％である。なお、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【０１０５】
ＢＲの含有量は、０質量％であってもよいが、ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。該含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。ＢＲの含有量が上記範囲内であると、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られる。
【０１０６】
イソプレン系ゴム及びＢＲの合計含有量は、０質量％であってもよいが、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＢＲの合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。これにより、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られる。
【０１０７】
ベーストレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量は、ベーストレッド用ゴム組成物１００質量％中、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。３．５質量％を超えると、発熱性や茶変色が問題となる。該含有量は、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．４質量％以上である。１．０質量％未満であると、充分なＴＧＣ性能が得られないおそれがある。
【０１０８】
本発明では、ベーストレッド用ゴム組成物に非イオン界面活性剤を使用することが好ましい。非イオン界面活性剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１０９】
上記ゴム組成物が上記非イオン界面活性剤を含有する場合、ゴム成分１００質量部に対して、上記非イオン界面活性剤の含有量（好ましくは上記式（１）で表される非イオン界面活性剤、上記式（２）で表される非イオン界面活性剤、及び上記プルロニック型非イオン界面活性剤の合計含有量）は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上である。０．０１質量部未満では、充分なＴＧＣ性能、耐変色性が得られないおそれがある。また、上記合計含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、特に好ましくは２．５質量部以下である。５．０質量部を超えると、雨天走行時、界面活性剤、ワックス、老化防止剤を含むブルーム層が溶出し、ＴＧＣ性能が悪化するおそれがある。
【０１１０】
本発明では、ベーストレッド用ゴム組成物に石油由来ワックスを使用することが好ましい。これにより、良好なＴＧＣ性能が得られる。石油由来ワックスとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１１１】
上記ゴム組成物が石油由来ワックスを含有する場合、石油由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上である。０．５質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られず、充分なＴＧＣ性能が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。４．０質量部をこえると、成型粘着性が低下したり、ブルーム量が多くなりすぎて、変色（茶変色）が生じやすくなるおそれがある。
【０１１２】
ベーストレッド用ゴム組成物は、エステル成分含有量が４０〜９８質量％である天然由来ワックスを含むことが好ましい。該天然由来ワックス１００質量％中のエステル成分の含有量（含有率）は、好ましくは５０〜９８質量％、より好ましくは６０〜９８質量％である。９８質量％を超えると、柔軟性が低くなり、形状薄膜が割れやすくなる傾向がある。
【０１１３】
前記天然由来ワックス１００質量％中の遊離アルコール、遊離脂肪酸の含有量は、それぞれ１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。１０質量％を超えると、耐オゾン性（特に低温時）が悪化する傾向がある。
【０１１４】
前記天然由来ワックスの炭素数分布（分子量分布）、すなわち軟化点分布について、該天然由来ワックスは、軟化点４０〜９５℃の成分からなることが好ましく、６０〜９０℃の成分からなることがより好ましく、７０〜８６℃の成分からなることが更に好ましい。これにより、耐変色性、耐オゾン性を両立できる。
【０１１５】
なお、ワックスの軟化点分布は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を測定すること、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて、−３０℃から１００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度でヒートフロー（ｍＷ／ｇ）を測定することなどにより調べられる。なお、ＤＳＣを用いる場合、所定温度の軟化点を有する成分を含むか否かは、該所定温度の時点におけるヒートフローの温度依存性曲線がベースラインから吸熱方向に下がっているか否かを基準として確認できる。
【０１１６】
前記天然由来ワックス（天然系ワックス）としては、天然由来ワックスに対して遊離脂肪酸、遊離アルコール、樹脂などの除去処理を施したものなどが挙げられ、例えば、精製ライスワックスなどのイネ科植物から抽出された精製イネ科植物ワックス、精製キャンデリラワックス、精製ミツロウ、精製砂糖きびワックスなどの精製天然由来ワックス（精製天然系ワックス）などを好適に使用できる。精製天然由来ワックスは、遊離脂肪酸、遊離アルコール、樹脂などの極性成分が減量され、炭化水素量が相対的に増加することにより、低極性ゴムとの相容性や膜の均一性が良好となるとともに、ブルームも抑制できるため、ゴム表面の茶変色を防止できる。
【０１１７】
精製天然由来ワックスとしては、例えば、天然由来ワックスに、遊離脂肪酸、遊離アルコール及び樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を除去する処理を施したものを使用できる。ここで、天然由来ワックスとしては、石油由来のワックス以外であれば特に限定されず、例えば、ライスワックスなどのイネ科植物から抽出されるワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；ヒマシ硬化油、大豆硬化油、ナタネ硬化油、牛脂硬化油などの天然油脂系硬化油；及びこれらの精製物などが挙げられる。また、天然由来ワックスは遺伝子組み換えをした植物、動物から得られるものを用いてもよい。なお、除去処理の方法は、遊離アルコール、遊離脂肪酸、樹脂を除去できる方法であれば特に限定されず、公知の方法を使用できる。
【０１１８】
天然由来ワックスのなかでも、精製植物系ワックスが好ましく、イネ科植物から抽出された精製ワックスが好ましく、精製ライスワックスが特に好ましい。また、精製ライスワックスを石油由来ワックスと併用すると、高温〜低温まで広い温度範囲でクラックの発生を抑制して優れた耐オゾン性を得られるとともに、茶変色や白変色も充分に防止できる。更にタイヤ使用中の動的刺激により、膜が破れる懸念もあるが、精製ライスワックスは脂肪酸エステルで、石油由来ワックス、老化防止剤、界面活性剤と混ざりやすく、クラックの発生や変色が長期間防止されるものと推察される。なお、天然由来ワックスは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
上記ゴム組成物が天然由来ワックスを含有する場合、天然由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。０．１質量部未満であると、長期間に渡る耐オゾン性の向上を確認できないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下である。５．０質量部をこえると、老化防止剤の初期ブルーム量が減少し、初期耐オゾン性が低下するおそれがある。
【０１２０】
ベーストレッド用ゴム組成物はカーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果、紫外線防止効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。使用できるカーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。
【０１２１】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、５０〜９０ｍ２／ｇがより好ましい。なお、Ｎ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ未満では、耐久性、操縦安定性が低下するおそれがある。Ｎ２ＳＡが２００ｍ２／ｇを超えると、充分な低燃費性、加工性が得られないおそれがある。
【０１２２】
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２〜１２０質量部、より好ましくは１０〜８０質量部、更に好ましくは１５〜５０質量部である。２質量部未満では、充分な補強性が得られず、操縦安定性、耐オゾン性、亀裂成長性が悪化する傾向がある。１２０質量部を超えると、低燃費性、破断時伸びが悪化するおそれがある。
【０１２３】
ベーストレッド用ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１２４】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜６０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。６０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。また、押し出し後、冷却に伴いシュリンクする問題が生じやすくなるおそれがある。
【０１２５】
ベーストレッド用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、好ましくは２０〜１５０質量部、より好ましくは３０〜１２０質量部、更に好ましくは４０〜９０質量部である。２０質量部未満では操縦安定性、耐亀裂成長性、耐変色性が低下する傾向があり、１５０質量部を超えると低燃費性、破断時伸びが悪化する傾向がある。
【０１２６】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１２７】
ベーストレッド用ゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤を配合することにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより良好に得られる。軟化剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを好適に使用できる。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、フェノール系樹脂が好ましい。
【０１２８】
上記ゴム組成物が軟化剤を含有する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上である。また、軟化剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。自らもタイヤ表面にブルームする軟化剤の含有量を上記範囲内とすることにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、更には、ベーストレッドからブレーカーへのオイルの移動も抑制でき、本発明の効果がより好適に得られる。
【０１２９】
上記ゴム組成物がフェノール系樹脂を含有する場合、フェノール系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．５〜４．０質量部、更に好ましくは１．０〜３．０質量部である。これにより、成型粘着性が向上し、本発明の効果がより好適に得られる。
【０１３０】
ベーストレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【０１３１】
本発明では、加硫剤として硫黄を使用することが好ましい。これにより、ポリマー間に適度な架橋鎖を形成でき、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。硫黄としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１３２】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。０．１質量部未満であると、加硫後の硬度（Ｈｓ）や隣接ゴム配合との共架橋が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下、特に好ましくは３．０質量部以下である。６．０質量部を超えると、耐亀裂成長性、破断時伸び、耐オゾン性、耐久性が悪化するおそれがある。
【０１３３】
ベーストレッド用ゴム組成物は、コバルト金属を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、ベーストレッド用ゴム組成物は、コバルト金属の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下である。これにより、熱酸化劣化後の破断時伸び、耐亀裂成長性を好適に確保でき、より良好なＴＧＣ性能が得られる。
【０１３４】
ベーストレッド用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【０１３５】
（アンダートレッド）
上述のように、アンダートレッドは、アンダートレッド用ゴム組成物からなる部材である。
【０１３６】
アンダートレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、ベーストレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分と同様のゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、アンダートレッド用途に好適に適用できるという理由から、ジエン系ゴムが好ましい。また、ジエン系ゴムのなかでも、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られるという理由から、イソプレン系ゴムが好ましい。なお、アンダートレッド用ゴム組成物は、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のゴム組成物を使用してもよく、ベーストレッド用ゴム組成物に粘着性を向上させる工夫を施したゴム組成物を使用してもよい。
【０１３７】
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、アンダートレッド用ゴム組成物として好適に使用できる。
【０１３８】
イソプレン系ゴムとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１３９】
イソプレン系ゴムの含有量は、０質量％であってもよいが、イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。３０質量％未満であると、機械的強度が充分に得られないおそれがある。
【０１４０】
アンダートレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量は、アンダートレッド用ゴム組成物１００質量％中、好ましくは６．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下、特に好ましくは３．０質量％以下である。６．０質量％を超えると、変色、発熱性が問題となる。該含有量は、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．１質量％以上である。１．０質量％未満であると、充分なＴＧＣ性能が得られないおそれがある。
【０１４１】
本発明では、アンダートレッド用ゴム組成物に石油由来ワックスを使用してもよい。石油由来ワックスとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４２】
上記ゴム組成物が石油由来ワックスを含有する場合、石油由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下であり、実質的に含有しないことが更に好ましく、具体的には、更に好ましくは０．０５質量部以下、特に好ましくは０．０１質量部以下である。４．０質量部をこえると、ブルーム量が多くなりすぎて、成型粘着性が低下し、変色（茶変色）が生じやすくなるおそれがある。
【０１４３】
アンダートレッド用ゴム組成物は、エステル成分含有量が４０〜９８質量％である天然由来ワックスを含むことが好ましい。天然由来ワックスとしては、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４４】
アンダートレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果、紫外線防止効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。使用できるカーボンブラックとしては、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４５】
アンダートレッド用ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４６】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４７】
アンダートレッド用ゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤を配合することにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより良好に得られる。軟化剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを好適に使用できる。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、フェノール系樹脂が好ましい。フェノール系樹脂は、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１４８】
アンダートレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【０１４９】
本発明では、加硫剤として硫黄を使用することが好ましい。これにより、ポリマー間に適度な架橋鎖を形成でき、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。硫黄としては、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１５０】
アンダートレッド用ゴム組成物は、コバルト金属を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、アンダートレッド用ゴム組成物は、コバルト金属の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下である。これにより、熱酸化劣化後の破断時伸び、耐亀裂成長性を好適に確保でき、より良好なＴＧＣ性能が得られる。
【０１５１】
アンダートレッド用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【０１５２】
（ジョイントレスバンド）
上述のように、ジョイントレスバンドは、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなる部材である。
【０１５３】
繊維コード被覆用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、キャップトレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分と同様のゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、コード接着性に優れ、ジョイントレスバンド用途に好適に適用できるという理由から、ジエン系ゴムが好ましい。また、ジエン系ゴムのなかでも、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られるという理由から、イソプレン系ゴム、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲを併用することがより好ましい。
【０１５４】
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、繊維コード被覆用ゴム組成物として好適に使用できる。
【０１５５】
イソプレン系ゴム、ＳＢＲとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１５６】
イソプレン系ゴムの含有量は、０質量％であってもよいが、イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。３０質量％未満であると、破断時伸び、操縦安定性が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、加硫リバージョン性が低下するおそれがある。
【０１５７】
ＳＢＲの含有量は、０質量％であってもよいが、ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、加硫リバージョン性が低下するおそれがある。該含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。７０質量％を超えると、機械的強度が充分に得られないおそれがある。
【０１５８】
イソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、０質量％であってもよいが、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。これにより、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、耐亀裂成長性が得られる。
【０１５９】
繊維コード被覆用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量は、繊維コード被覆用ゴム組成物１００質量％中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下であり、実質的に含有しないことが更に好ましく、具体的には、特に好ましくは０．０５質量％以下、最も好ましくは０．０１質量％以下である。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
【０１６０】
本発明では、繊維コード被覆用ゴム組成物に石油由来ワックスを使用してもよい。石油由来ワックスとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１６１】
上記ゴム組成物が石油由来ワックスを含有する場合、石油由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下であり、実質的に含有しないことが更に好ましく、具体的には、特に好ましくは０．０５質量部以下、最も好ましくは０．０１質量部以下である。４．０質量部をこえると、ブルーム量が多くなりすぎて、変色（茶変色）が生じやすくなるおそれがある。
【０１６２】
繊維コード被覆用ゴム組成物はカーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果、耐亀裂成長性の改善効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。使用できるカーボンブラックとしては、ベーストレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１６３】
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０〜８０質量部、より好ましくは２５〜７０質量部、更に好ましくは３０〜６０質量部である。２０質量部未満では、充分な補強性が得られず、耐久性、破断時伸び、操縦安定性、耐オゾン性、耐変色性が悪化する傾向がある。８０質量部を超えると、低燃費性、耐オゾン性が悪化するおそれがある。
【０１６４】
繊維コード被覆用ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１６５】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜６０質量部、より好ましくは５〜２０質量部である。６０質量部を超えると、低燃費性、破断時伸び、シュリンク性が悪化するおそれがある。
【０１６６】
繊維コード被覆用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、好ましくは３０〜８０質量部、より好ましくは３５〜７０質量部、更に好ましくは４０〜６０質量部である。３０質量部未満では破断時伸び、耐オゾン性、耐亀裂成長性、コードとの接着性が低下する傾向があり、８０質量部を超えると低燃費性、耐亀裂成長性、破断時伸びが悪化する傾向がある。
【０１６７】
上記ゴム組成物がシリカを１５質量部以上含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１６８】
繊維コード被覆用ゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを好適に使用できる。
【０１６９】
上記ゴム組成物が軟化剤を含有する場合、軟化剤の含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であり、実質的に含有しないことが更に好ましく、具体的には、特に好ましくは０．０５質量部以下、最も好ましくは０．０１質量部以下である。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
【０１７０】
繊維コード被覆用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【０１７１】
本発明では、加硫剤として硫黄を使用することが好ましい。これにより、ポリマー間に適度な架橋鎖を形成でき、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。硫黄としては、キャップトレッド用ゴム組成物と同様のものを同様の態様で好適に使用できる。
【０１７２】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。１．０質量部未満であると、加硫後の硬度（Ｈｓ）や隣接ゴム配合との共架橋が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。６．０質量部を超えると、破断時伸び、耐亀裂成長性、耐久性が悪化するおそれがある。
【０１７３】
繊維コード被覆用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【０１７４】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（キャップトレッド、ベーストレッド、アンダートレッド、ジョイントレスバンド）の形状（ジョイントレスバンドの場合は、未加硫の段階で、シート状の繊維コード被覆用ゴム組成物を繊維コードに上下から圧着被覆してジョイントレスバンドの形状）に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【０１７５】
繊維コードとしては、ポリエチレン、ナイロン、アラミド、グラスファイバー、ポリエステル、レーヨン、ポリエチレンテレフタレート等の繊維により得られるコードが挙げられる。また、複数種類の繊維により得られるハイブリッドコードを使用してもよい。
【実施例】
【０１７６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【０１７７】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＳＢＲ１５０２
ＢＲ１：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（リチウム開始剤を用いて重合したスズ変性ＢＲ、ビニル含量：１０〜１３質量％、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、スズ原子の含有量：２５０ｐｐｍ）
ＢＲ２：宇部興産（株）製のＶＣＲ６１７（ＳＰＢ含有ＢＲ、ＳＰＢの含有量：１７質量％、ＳＰＢの融点：２００℃）
カーボンブラック１（Ｎ３５１Ｈ）：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３５１Ｈ（Ｎ２ＳＡ：６９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１２８ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック２（Ｎ２２０）：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ））
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製ノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
石油由来ワックス：試作品（ノルマルアルカン分：平均８５質量％）
界面活性剤：三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−６４（プルロニック型非イオン界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／３０コポリマー）（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ：２５、ｂ：３０）
天然由来ワックス：横関油脂工業（株）製の精製ライスワックスＳ−１００（軟化点分布：７７〜８３℃、エステル成分：９５質量％、遊離脂肪酸：４質量％、遊離アルコール：１質量％、炭化水素：１質量％）
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
スミカノール６２０：田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール樹脂（変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物））
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥ、Ｌｏｗ  Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａ  Ｏｉｌ）
フェノール系樹脂：Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製のＳＰ１０６８（上記式（Ｉ）で表される非反応性アルキルフェノール樹脂：ｍ＝１〜１０の整数、Ｒ１＝オクチル基）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
スミカノール５０７Ａ：住友化学工業（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物）、シリカとオイル３５質量％含有）
１０％オイル含有不溶性硫黄：日本乾溜工業（株）製のセイミサルファー（二硫化炭素による不溶物６０％以上の不溶性硫黄、オイル分：１０質量％）
２０％オイル含有不溶性硫黄：フレキシス（株）製のクリステックスＨＳＯＴ２０（硫黄８０質量％及びオイル分２０質量％を含む不溶性硫黄）
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジンジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
ＩＲ：ＩＲ２２００
ステアリン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のｃｏｓｔ−Ｆ（コバルト含有量：９．５質量％、ステアリン酸含有量：９０．５質量％）【０１７８】
なお、石油由来ワックスの炭素数分布は、以下の方法により測定し、結果を表４に示した。
測定装置としてキャピラリーＧＣ、カラムとしてアルミニウムコーティングされたキャピラリーカラムを用い、キャリアガスヘリウム、流量４ｍｌ／分、カラム温度１８０〜３９０℃、昇温速度１５℃／分の条件にて測定した。【０１７９】
（実施例及び比較例）
表１〜３に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、キャップトレッド、ベーストレッド、アンダートレッド、ジョイントレスバンドの形状（ジョイントレスバンドの場合は、未加硫の段階で、シート状の繊維コード被覆用ゴム組成物を繊維コードに上下から圧着被覆してジョイントレスバンドの形状）に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で加硫して試験用タイヤ（２０５／６５Ｒ１５、８．７ｋｇ）を得た。なお、トレッドのパターンは、５本主溝構造とし、サブトレッド構造は、表２、３に示す仕様にしたがい、繊維コードは、旭化成社製のナイロン６，６（１４００ｄ−ｔｅｘ／２  コード径０．５４ｍｍ）を使用して試験用タイヤを作製した。得られた試験用タイヤの性能を以下の試験により評価した。
なお、実施例２、４、６、７、９、１１−１６、２３、比較例８、９において、ベーストレッドを有さず、アンダートレッドを有する構造となっているが、本願明細書の定義に従えば、当該アンダートレッドは、ベーストレッドに該当することとなる。【０１８０】
＜耐ＴＧＣ試験＞
得られた試験用タイヤを、大阪地区の倉庫でタイヤを１２本横積みにし、３カ月間保管した。上のタイヤの総重量（実質荷重は、８．７ｋｇ×１１本の荷重が、上のタイヤから伝わる。）によって、下のタイヤ主溝底にオゾン亀裂が生じやすくなるため、３カ月間保管した後、最も変形の激しい、一番下のタイヤの主溝部のＴＧＣ発生度合を観察し、比較例１０の結果を１００として指数表示した。なお、指数が大きいほど、ＴＧＣ性能が高く、ＴＧＣを良好に抑制できることを示す。なお、１００以上を目標とした。【０１８１】
＜変色試験＞
屋外：茶変色評価
神戸にて、タイヤを屋外の雨がかからない半透明屋根の下に６カ月間（冬〜夏）放置し、色差度計を用いて、トレッド部のａ*、ｂ*を測定し、その和を比較例４の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、茶変色の度合いが小さいことを示す。なお、９０以上を目標とした。なお、トレッド部の測定は、トレッド部のうち、溝底部ではなく、路面と接するリブ表面の１ｍｍ程度内部のゴムについて行なった。【０１８２】
【表１】
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【０１８３】
【表２】
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【０１８４】
【表３】
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【０１８５】
【表４】
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【０１８６】
トレッド部を有する空気入りタイヤであって、上記トレッド部が、キャップトレッド、ベーストレッド、及びアンダートレッドからなる群より選択される少なくとも２種のタイヤ部材と、ジョイントレスバンドとを有し、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、及び上記アンダートレッドが、それぞれ、キャップトレッド用ゴム組成物、ベーストレッド用ゴム組成物、及びアンダートレッド用ゴム組成物からなり、上記ジョイントレスバンドが、繊維コードを繊維コード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、上記キャップトレッド用ゴム組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が１．５質量％以下であり、上記キャップトレッド、上記ベーストレッド、上記アンダートレッド、及びジョイントレスバンド上層のフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量が特定の関係式を満たし、上記アンダートレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．８〜６．０質量部含む実施例の空気入りタイヤは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを０．５〜２．０ｍｍと薄くしたタイヤであるものの、タイヤを保管した場合であっても、良好なＴＧＣ性能を有しつつ、変色を防止できる。
【図１】
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【国際調査報告】
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