(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、または、下記式（２）で表される繰り返し単位および下記式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物と、２色性色素化合物とを含有する、着色組成物。
【化１】
0006616489.tif 000025
ここで、前記式（１）中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｌは、単結合または２価の連結基を表し、
Ｃは、架橋性基を表し、
Ｍは、下記式（１−１）で表されるメソゲン基を表す。
【化２】
0006616489.tif 000026
ここで、前記式（１−１）中、
Ａｒ11およびＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表し、
Ｌ11およびＬ12は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表し、
Ｙは、アゾ基、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表し、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｍ１が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｍ２が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【化３】
0006616489.tif 000027
ここで、前記式（２）中、
Ｒ、ＬおよびＭは、それぞれ、前記式（１）におけるＲ、ＬおよびＭと同様の原子、基または結合を表し、
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表す。
【化４】
0006616489.tif 000028
ここで、前記式（３）中、
Ｒ、ＬおよびＣは、それぞれ、前記式（１）におけるＲ、ＬおよびＣと同様の原子、基または結合を表す。
【請求項２】
前記高分子化合物の極大吸収波長が３８０ｎｍ以下である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記２色性色素化合物が、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物とを含む、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記２色性色素化合物が、架橋性基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
前記２色性色素化合物の含有量が、前記高分子化合物１００質量部に対して５〜３００質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記高分子化合物の前記メソゲン基に含まれるベンゼン環の数が３個以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
【請求項８】
基材と、前記基材上に設けられる請求項７に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
【請求項９】
さらに、前記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、請求項８に記載の積層体。
【請求項１０】
請求項７に記載の光吸収異方性膜、または、請求項８もしくは請求項９に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レーザー光または自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、または、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
例えば、液晶ディスプレイ（liquid crystal display：ＬＣＤ）では、表示における旋光性または複屈折性を制御するために直線偏光板または円偏光板が用いられている。また、有機発光ダイオード（Organic Light Emitting Diode：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。【０００３】
従来、これらの偏光板（偏光素子）には、ヨウ素が２色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を２色性物質として使用する偏光素子についても検討されている。
例えば、特許文献１には、「少なくとも１種のサーモトロピック液晶性二色性色素、及び少なくとも１種のサーモトロピック液晶性高分子を含有し、上記サーモトロピック液晶性二色性色素の光吸収異方性膜中における質量含有率が３０％以上であることを特徴とする光吸収異方性膜。」が記載されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３７５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載された光吸収異方性膜について検討したところ、光吸収異方性膜の２色比は良好であったが、光吸収異方性膜の形成に用いられるサーモトロピック液晶性高分子の種類によっては、押圧部分の色または光学性能に変化が生じる場合があり、耐押圧性の改善に余地があることを明らかとした。【０００６】
そこで、本発明は、優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好な光吸収異方性膜を形成できる着色組成物、ならびに、それを用いた光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、２色性色素化合物とともに、架橋性基および所定のメソゲン基を繰り返し単位に有する特定の高分子化合物を用いることにより、優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好な光吸収異方性膜を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００８】
［１］  後述する式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、または、後述する式（２）で表される繰り返し単位および後述する式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物と、２色性色素化合物とを含有する、着色組成物。
［２］  高分子化合物の極大吸収波長が３８０ｎｍ以下である、［１］に記載の着色組成物。
［３］  ２色性色素化合物が、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物とを含む、［１］または［２］に記載の着色組成物。
［４］  ２色性色素化合物が、架橋性基を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の着色組成物。
［５］  ２色性色素化合物の含有量が、高分子化合物１００質量部に対して５〜３００質量部である、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色組成物。
［６］  高分子化合物のメソゲン基に含まれるベンゼン環の数が３個以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の着色組成物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の着色組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
［８］  基材と、基材上に設けられる［７］に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
［９］  さらに、光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、［８］に記載の積層体。
［１０］  ［７］に記載の光吸収異方性膜、または、［８］もしくは［９］に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好な光吸収異方性膜を形成できる着色組成物、ならびに、それを用いた光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［着色組成物］
本発明の着色組成物は、後述する式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物（以下、「高分子化合物Ａ」とも略す。）、または、後述する式（２）で表される繰り返し単位および後述する式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物（以下、「高分子化合物Ｂ」とも略す。）と、２色性色素化合物とを含有する、着色組成物である。
ここで、高分子化合物Ａは、後述する式（１）に示す通り、架橋性基およびメソゲン基を同一の側鎖に含む繰り返し単位を有する重合体であり、高分子化合物Ｂは、後述する式（２）および（３）に示す通り、架橋性基を側鎖に含む繰り返し単位とメソゲン基を側鎖に含む繰り返し単位とを別々に有する重合体である。
なお、本発明の着色組成物は、高分子化合物Ａおよび高分子化合物Ｂのいずれか一方を含有していればよいが、高分子化合物Ａおよび高分子化合物Ｂをいずれも含有する態様を除外するものではないことは明らかである。
【００１２】
本発明の着色組成物は、２色性色素化合物とともに、高分子化合物Ａまたは高分子化合物Ｂを含有することにより、形成される光吸収異方性膜の優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、繰り返し単位の側鎖に架橋性基と、アゾ基などを有する所定のメソゲン基とを含むことにより、２色性色素化合物を高配向で維持した状態で硬化させることが可能になったためと考えられる。
【００１３】
本発明の着色組成物は、上述した通り、形成される光吸収異方性膜の優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好となるため、ロール形態による連続生産が容易となり、また、光吸収異方性膜に対して機能層を積層することが容易となり、さらに、光吸収異方性膜を表示装置に貼合することが容易となるなどの効果も有しているため、有用である。
以下、本発明の着色組成物に含まれる必須成分および任意成分について説明する。
【００１４】
〔高分子化合物〕
本発明の着色組成物が含有する高分子化合物は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、または、下記式（２）で表される繰り返し単位および下記式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物である。
【化１】
0006616489.tif 000002
【００１５】
ここで、上記式（１）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｃは架橋性基を表し、Ｍは下記式（１−１）で表されるメソゲン基を表す。
また、上記式（２）中、Ｒ、ＬおよびＭは、それぞれ、上記式（１）におけるＲ、ＬおよびＭと同様の原子、基または結合を表し、Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表す。
また、上記式（３）中、Ｒ、ＬおよびＣは、それぞれ、上記式（１）におけるＲ、ＬおよびＣと同様の原子、基または結合を表す。
【００１６】
【化２】
0006616489.tif 000003
【００１７】
ここで、上記式（１−１）中、Ａｒ11およびＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表し、Ｌ11およびＬ12は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表し、Ｙは、アゾ基、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表し、ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｍ１が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｍ２が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１８】
上記式（１）〜（３）中のＬが表す２価の連結基について説明する。
２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲNＣＯ−、−ＣＯＮＲN−、アルキレン基、または、これらの基を２以上組み合わせた２価の基などが挙げられる。なお、ＲNは、水素原子またはアルキル基を表す。
これらのうち、−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−からなる群から選択される１種以上の基とアルキレン基とを組み合わせた２価の基であることが好ましい。
また、アルキレン基の炭素数は、高分子化合物が液晶性を示す観点から、２〜１６であることが好ましい。
【００１９】
上記式（１）または（３）中のＣが表す架橋性基について説明する。
架橋性基としては、例えば、特開２０１０−２４４０３８号公報の［００４０］〜［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられ、中でも、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基（以下、「（メタ）アクリロイル基」とも略す。）がより好ましい。
【００２０】
上記式（１）または（２）中のＭが表す、上記式（１−１）で表されるメソゲン基について説明する。なお、上記式（１−１）中、＊は、上記式（１）においては、上記式（１）中のＬまたはＣとの結合位置を表し、上記式（２）においては、上記式（２）中のＬまたはＢとの結合位置を表す。
【００２１】
上記式（１−１）中、Ａｒ11およびＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
ここで、置換基としては、特に限定されず、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基などが挙げられる。
【００２２】
上記式（１−１）中、Ｌ11およびＬ12は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。
ここで、２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲNＣＯ−、−ＣＯＮＲN−、アルキレン基、または、これらの基を２以上組み合わせた２価の基などが挙げられる。なお、ＲNは、水素原子またはアルキル基を表す。
【００２３】
上記式（１−１）中、Ｙは、アゾ基、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表す。
これらのうち、光吸収異方性膜の２色比がより向上する理由から、アゾ基であることが好ましい。
【００２４】
上記式（１−１）中、ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ここで、ｍ１およびｍ２は、高分子化合物が液晶性を示す観点から、合計して２〜５の整数であることが好ましく、合計して２〜４の整数であることが好ましい。
【００２５】
上記式（２）中のＢについて説明する。
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、（ポリ）アルキレンオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表す。
これらのうち、高分子化合物の液晶性発現または相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、（ポリ）アルキレンオキシ基、または、アルキルチオ基であることが好ましく、アルキル基、アルコキシ基、または、（ポリ）アルキレンオキシ基であることがより好ましい。
また、Ｂのうち、水素原子、ハロゲン原子およびシアノ基以外のアルキル基等は、高分子化合物の液晶性発現または相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、１〜１１であることがより好ましい。
【００２６】
本発明においては、光吸収異方性膜の２色比がより向上する理由から、上記高分子化合物が液晶性高分子であることが好ましい。
ここで、液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
ネマチック相を示す温度範囲は、室温（２３℃）〜３００℃であることが好ましく、取り扱いまたは製造適性の観点から、５０℃〜２００℃であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明においては、上記式（２）で表される繰り返し単位および上記式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物である場合、上記式（２）で表される繰り返し単位と、上記式（３）で表される繰り返し単位の比は、モル比換算で、９９．９：０．１〜２０：８０の範囲であることが好ましく、９９．５：０．５〜３５：６５の範囲であることがより好ましく、９９：１〜５０：５０の範囲であることがさらに好ましい。
【００２８】
さらに、本発明においては、上記高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１０００００であることが好ましく、２０００〜６００００であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）が、５００〜８００００であることが好ましく、１０００〜３００００であることがより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：テトラヒドロフラン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００２９】
本発明においては、可視光領域での吸収が少なく、可視光領域での２色性色素化合物の配向をより維持しやすくなる理由から、上記高分子化合物の極大吸収波長が３８０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明においては、光吸収異方性膜の２色比がより向上する理由から、上記高分子化合物のメソゲン基に含まれるベンゼン環の数が３個以上であることが好ましく、４個以上であることがより好ましい。
【００３１】
本発明の着色組成物が含有する高分子化合物のうち、上記式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物としては、具体的には、例えば、下記構造式で表される高分子化合物が挙げられる。なお、下記構造式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
【化３】
0006616489.tif 000004
【００３２】
本発明の着色組成物が含有する高分子化合物のうち、上記式（２）で表される繰り返し単位および上記式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物における上記式（２）で表される繰り返し単位としては、具体的には、例えば、下記構造式で表される繰り返し単位が挙げられる。なお、下記構造式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
【化４】
0006616489.tif 000005
【００３３】
一方、上記式（２）で表される繰り返し単位および上記式（３）で表される繰り返し単位をいずれも有する高分子化合物における上記式（３）で表される繰り返し単位としては、具体的には、例えば、下記構造式で表される繰り返し単位が挙げられる。なお、下記構造式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
【化５】
0006616489.tif 000006
【００３４】
〔２色性色素化合物〕
本発明の着色組成物が含有する２色性色素化合物は、特に限定されず、従来公知の二色性色素を使用することができる。
具体的には、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報の［００６７］〜［００７１］段落、特開２０１３−２２７５３２号公報の［０００８］〜［００２６］段落、特開２０１３−２０９３６７号公報の［０００８］〜［００１５］段落、特開２０１３−１４８８３号公報の［００４５］〜［００５８］段落、特開２０１３−１０９０９０号公報の［００１２］〜［００２９］段落、特開２０１３−１０１３２８号公報の［０００９］〜［００１７］段落、特開２０１３−３７３５３号公報の［００５１］〜［００６５］段落、特開２０１２−６３３８７号公報の［００４９］〜［００７３］段落、特開平１１−３０５０３６号公報の［００１６］〜［００１８］段落、特開２００１−１３３６３０号公報の［０００９］〜［００１１］段落、特開２０１１−２１５３３７号公報の［００３０］〜［０１６９］段落などが挙げられる。
【００３５】
本発明においては、２種以上の２色性色素化合物を併用してもよく、例えば、光吸収異方性膜を黒色に近づける観点から、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物とを併用することが好ましい。
【００３６】
本発明においては、耐押圧性がより良好となる理由から、２色性色素化合物が架橋性基を有していることが好ましい。
架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００３７】
本発明においては、２色性色素化合物の含有量は、光吸収異方性膜の配向度および均一性のバランスが良好となる観点から、高分子化合物１００質量部に対して５〜４００質量部であることが好ましく、２０〜３００質量部であることがより好ましく、２０〜２００質量部であることがさらに好ましい。
【００３８】
〔溶媒〕
本発明の着色組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、および、シクロペンチルメチルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン（クロロホルム）、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、１，２−ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミドなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
本発明の着色組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、７０〜９９．５質量％であることが好ましく、８０〜９９質量％であることがより好ましく、８５〜９７質量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
〔界面改良剤〕
本発明の着色組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、高分子化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１−２３７５１３号公報の［０２５３］〜［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
本発明の着色組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、着色組成物中の上記２色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計１００質量部に対して、０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。
【００４０】
〔重合開始剤〕
本発明に用いられる着色組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報および特開平１０−２９９９７号公報）等が挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９およびイルガキュアＯＸＥ−０１等が挙げられる。
本発明の着色組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、着色組成物中の上記２色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向が良好となる。
【００４１】
［光吸収異方性膜］
本発明の光吸収異方性膜は、上述した本発明の着色組成物を用いて形成される光吸収異方性膜である。
本発明の光吸収異方性膜の製造方法の一例としては、上記着色組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる２色性色素化合物を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
以下、本発明の光吸収異方性膜を作製する製造方法の各工程について説明する。
【００４２】
〔塗布膜形成工程〕
塗布膜形成工程は、上記着色組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する着色組成物を用いたり、着色組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、基材上に着色組成物を塗布することが容易になる。
着色組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
本態様では、着色組成物が基材上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、基材上に設けられた配向膜上に着色組成物を塗布してもよい。基材および配向膜の詳細については後述する。
【００４３】
〔配向工程〕
配向工程は、塗布膜に含まれる２色性色素化合物を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、着色組成物に含まれる２色性色素化合物は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、着色組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
【００４４】
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる２色性色素化合物を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１〜３００秒が好ましく、１〜６０秒がより好ましい。
【００４５】
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０〜２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる２色性色素化合物の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる２色性色素化合物を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
【００４６】
〔他の工程〕
光吸収異方性膜の製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
【００４７】
光吸収異方性膜の膜厚は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．３〜１．５μｍがより好ましい。着色組成物中の２色性色素化合物の濃度によるが、膜厚が０．１μｍ以上であると、優れた吸光度の光吸収異方性膜が得られ、膜厚が５．０μｍ以下であると、優れた透過率の光吸収異方性膜が得られる。
【００４８】
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、基材上に設けられる本発明の光吸収異方性膜とを有する。
また、本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜上に、λ／４板を有していてもよい。
さらに、本発明の積層体は、上記基材と上記光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。
【００４９】
〔基材〕
基材としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２−２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートまたはポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
【００５０】
〔光吸収異方性膜〕
光吸収異方性膜については、上述した通りであるので、その説明を省略する。
【００５１】
〔λ／４板〕
「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルム、または、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層が挙げられる。
【００５２】
〔配向膜〕
本発明の積層体は、基材と光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
配向膜は、配向膜上において本発明の着色組成物に含まれる２色性色素化合物を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
【００５３】
＜ラビング処理配向膜＞
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、および、その誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第２００１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行〜４９頁８行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましい。
【００５４】
＜光配向膜＞
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６−２８５１９７号公報、特開２００７−７６８３９号公報、特開２００７−１３８１３８号公報、特開２００７−９４０７１号公報、特開２００７−１２１７２１号公報、特開２００７−１４０４６５号公報、特開２００７−１５６４３９号公報、特開２００７−１３３１８４号公報、特開２００９−１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、および、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２−２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２−２６５５４１号公報、特開２００２−３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３−５２０８７８号公報、特表２００４−５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
【００５５】
上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ〜７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
【００５６】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
【００５７】
直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、２色性色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【００５８】
照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０〜９０°（垂直）が好ましく、４０〜９０°がより好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０〜８０°が好ましく、２０〜６０°がより好ましく、３０〜５０°がさらに好ましい。
照射時間は、１分〜６０分が好ましく、１分〜１０分がより好ましい。
【００５９】
パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
【００６０】
〔用途〕
本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
【００６１】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した光吸収異方性膜または上述した積層体を有する。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、または、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００６２】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した光吸収異方性膜と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光吸収異方性膜（積層体）のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００６３】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、および、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および、特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、および、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００６４】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、光吸収異方性膜と、λ／４板と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
より好適には、視認側から、λ／４板を有する上述した積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順に有する態様である。この場合には、積層体は、視認側から、基材、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、および、λ／４板の順に配置されている。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【００６６】
［合成例１］
〔高分子化合物Ｐ１の合成〕
下記ステップ１〜３に従い、高分子化合物Ｐ１を合成した。【００６７】
＜ステップ１＞
【化６】
0006616489.tif 000007
４−（２−ヒドロキシエチル）アニリン２０ｇを、濃塩酸３７ｍＬおよび水３００ｍＬに溶解させ、外設０℃で得られた溶液を３０分撹拌した。外設０℃で内温を１０℃以下に維持して、得られた溶液に対して、亜硝酸ナトリウム１０．４ｇを水８０ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。内温１０℃以下で２０分撹拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。
また、水酸化ナトリウム１８．６ｇを水５００ｍＬに溶解させ、得られた溶液にｏ−メチルフェノール１６．２ｇを滴下し、外設０℃で１０分撹拌し、カプラー溶液を調製した。
次いで、調製したカプラー溶液に、上記で調製したジアゾニウム溶液を、内温１０℃以下を維持して滴下した。滴下終了後、得られた溶液を室温で１時間撹拌した。
次いで、希塩酸水を用いて得られた溶液のｐＨが８〜９になるまで中和し、固体を析出させた。析出した固体を濾別し、水で洗浄後、４０℃で乾燥し、黄色固体Ｐ１−Ａを３５ｇ得た。【００６８】
＜ステップ２＞
【化７】
0006616489.tif 000008
３５ｇのアクリレート原料Ｂをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４００ｍＬに溶解させ、メタンスルホニルクロライド１０．６６ｇを添加した。得られた溶液を外設０℃で５分撹拌し、内温１０℃以下を維持して、ジイソプロピルエチルアミン１２．０３ｇを滴下した。さらに、得られた溶液を内温１０℃以下で３０分撹拌し、アクリレート原料溶液を調製した。
次いで、得られた溶液に対して、ｔ−ブトキシカリウム１１．３６ｇとＴＨＦ２００ｍＬを外設０℃で撹拌し、内温１０℃以下を維持して、ＴＨＦ２００ｍＬに黄色固体Ｐ１−Ａを１９．８８ｇ溶解させた溶液を、滴下した。得られた反応液を室温で１時間撹拌後、メタノール１００ｍＬと水１０００ｍＬを加えて晶析した。得られた固体を、外設８０℃で酢酸エチル５００ｍＬに溶解させ、ｎ−ヘキサン５５０ｍＬを加え、室温まで降温することで、固体を析出させた。得られた固体をｎ−ヘキサンで洗浄し、室温で乾燥することで、黄色固体Ｐ１−Ｂを３２ｇ得た。【００６９】
＜ステップ３＞
【化８】
0006616489.tif 000009
３１．１３ｇの黄色固体Ｐ１−Ｂをジメチルアセトアミド１２５ｍＬに溶解させ、窒素を流しながら１時間撹拌した。得られた溶液を外設９０℃で加熱し、重合開始剤Ｖ−６０１を０．５２ｇのジメチルアセトアミド１０ｍＬ溶液を添加し、２時間加熱した。重合開始剤の添加と外設９０℃での２時間加熱を２回繰り返し、黄色固体Ｐ１−Ｂを重合させた。反応終了後、反応液を１００℃で２時間加熱した。その後、反応液の内温を６０℃まで下げ、ジメチルアセトアミド１２５ｍＬを添加した。
次いで、反応液を外設０℃で冷却し、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２ｇを添加し、内温１５℃以下を維持してアクリル酸クロライド４５．６ｇを滴下した。室温で２時間反応後、酢酸エチル５００ｍＬを添加し、メタノール２０００ｍＬに滴下してポリマー固体を析出させた。濾別したポリマー固体をメタノールで洗浄し、室温で乾燥し、黄色固体の高分子化合物Ｐ１を３１．６ｇ得た。得られた高分子化合物Ｐ１をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は９０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００（いずれもポリスチレン換算）であった。【００７０】
［合成例２］
〔高分子化合物Ｐ２の合成〕
下記ステップ１〜３に従い、高分子化合物Ｐ２を合成した。【００７１】
＜ステップ１＞
【化９】
0006616489.tif 000010
原料の４−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを４−プロピルアニリンに変更した以外は、黄色固体Ｐ１−Ａの合成と同様の方法で、黄色固体Ｐ２−Ａを合成した。【００７２】
＜ステップ２＞
【化１０】
0006616489.tif 000011
原料の黄色固体Ｐ１−Ａを黄色固体Ｐ２−Ａに変更した以外は、黄色固体Ｐ１−Ｂの合成と同じ方法で、黄色固体Ｐ２−Ｂを合成した。【００７３】
＜ステップ３＞
【化１１】
0006616489.tif 000012
２７．０ｇの黄色固体Ｐ２−Ｂと、３．０ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレートをジメチルアセトアミド１２０ｍＬに溶解させ、窒素を流しながら１時間撹拌した。得られた溶液を外設９０℃で加熱し、重合開始剤Ｖ−６０１を０．５５のジメチルアセトアミド１０ｍＬ溶液を添加し、２時間加熱した。重合開始剤の添加と外設９０℃での２時間加熱を２回繰り返し、黄色固体Ｐ２−Ｂおよび４−ヒドロキシブチルアクリレートを重合させた。反応終了後、反応液を１００℃で２時間加熱した。その後、内温を６０℃まで下げ、ジメチルアセトアミド１２０ｍＬを添加した。
次いで、反応液を外設０℃で冷却し、２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール０．２ｇを添加し、内温１５℃以下を維持してアクリル酸クロライド１２．５ｇを滴下した。室温で２時間反応後、酢酸エチル５００ｍＬを添加し、メタノール２０００ｍＬに滴下してポリマー固体を析出させた。濾別したポリマー固体をメタノールで洗浄し、室温で乾燥し、黄色固体の高分子化合物Ｐ２を２９．１ｇ得た。得られた高分子化合物Ｐ２をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は１００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３０００（いずれもポリスチレン換算）であった。【００７４】
［合成例３］
〔高分子化合物Ｐ３の合成〕
下記ステップ１に従い、高分子化合物Ｐ３を合成した。【００７５】
【化１２】
0006616489.tif 000013
３０ｇの黄色固体Ｐ２−Ｂを、ジメチルアセトアミド１２０ｍＬに溶解させ、窒素を流しながら１時間撹拌した。得られた溶液を外設９０℃で加熱し、重合開始剤Ｖ−６０１を０．６０のジメチルアセトアミド１０ｍＬ溶液を添加し、２時間加熱した。重合開始剤の添加と外設９０℃での２時間加熱を２回繰り返し、黄色固体Ｐ２−Ｂを重合させた。反応終了後、１００℃で２時間加熱した。その後、内温を６０℃まで下げ、酢酸エチル１５０ｍＬを添加し、メタノール２０００ｍＬに滴下してポリマー固体を析出させた。濾別したポリマー固体をメタノールで洗浄し、室温で乾燥し、黄色固体の高分子化合物Ｐ３を２９ｇ得た。得られた高分子化合物Ｐ３をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は６６００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０００（いずれもポリスチレン換算）であった。【００７６】
［実施例１］
＜配向膜の形成＞
ガラス基材（セントラル硝子社製、青板ガラス、サイズ３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍ）をアルカリ洗剤で洗浄し、次いで純水を注いだ後、ガラス基材を乾燥させた。
乾燥後のガラス基材上に、下記の配向膜形成用組成物１を＃１２のバーを用いて塗布し、１１０℃２分間乾燥した。
得られた塗布膜にラビング処理（１０００回転、ステージ速度１．８ｍ／ｍｉｎ）を１回施し、ガラス基材上に配向膜１を形成した。【００７７】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記変性ポリビニルアルコール                      ２．００質量部
・水                                              ７４．０８質量部
・メタノール                                      ２３．７６質量部
・光重合開始剤
（イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製）            ０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００７８】
（変性ポリビニルアルコール）
【化１３】
0006616489.tif 000014
（式中、繰り返し単位に付された数値は、各繰り返し単位のモル比率を表す。）【００７９】
＜光吸収異方性膜の作製＞
得られた配向膜１上に、下記の着色組成物１を１０００回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。
塗布膜を室温で３０秒間乾燥させた後、さらに１８０℃で１５秒間加熱した。
次いで、塗布膜を室温になるまで冷却した後、８０℃にて高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ2の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１上に光吸収異方性膜１を作製した。【００８０】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
着色組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子化合物Ｐ１                              ２．９５質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ１                          １．３３質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ２                          ０．５３質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ３                          ０．８０質量部
・下記界面改良剤Ｆ１                                ０．０２質量部
・重合開始剤Ｉｒｇ−８１９（ＢＡＳＦ社製）          ０．１７質量部
・クロロホルム                                    ９４．２０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、クロロホルム中、高分子化合物Ｐ１、２色性色素化合物Ｄ１、２色性色素化合物Ｄ２および２色性色素化合物Ｄ３の極大吸収波長は、それぞれ、３３３ｎｍ、４４８ｎｍ、５９１ｎｍおよび６１８ｎｍであった。【００８１】
【化１４】
0006616489.tif 000015
0006616489.tif 000016
0006616489.tif 000017
【００８２】
［実施例２］
＜配向膜の形成＞
ガラス基材（セントラル硝子社製、青板ガラス、サイズ３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍ）をアルカリ洗剤で洗浄し、次いで純水を注いだ後、ガラス基材を乾燥させた。
下記の配向膜形成用組成物２を＃４のバーを用いて乾燥後のガラス基材上に塗布し、塗布した配向膜形成用組成物２を８０℃で１５分間乾燥後、２５０℃で１時間加熱して、ガラス基材上に塗布膜を形成した。
得られた塗布膜にラビング処理（１０００回転、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施して、ガラス基材上に配向膜２を作製した。【００８３】
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配向膜形成用組成物２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ＳＥ−１３０（製品名、日産化学社製）                ２．０質量部
・Ｎ−メチルピロリドン                              ９８．０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００８４】
＜光吸収異方性膜の作製＞
得られた配向膜２上に、下記の着色組成物２を５００回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。
塗布膜を室温で３０秒間乾燥させた後、さらに１６０℃で１５秒間加熱した。
次いで、塗布膜を室温になるまで冷却した後、８０℃にて高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ2の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜２上に光吸収異方性膜２を作製した。【００８５】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
着色組成物２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記高分子化合物Ｐ１                              ３．０３質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ４                          １．２１質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ５                          １．０９質量部
・下記２色性色素化合物Ｄ６                          １．０４質量部
・上記界面改良剤Ｆ１                                ０．０２質量部
・重合開始剤Ｉｒｇ−８１９（ＢＡＳＦ社製）          ０．２３質量部
・シクロペンタノン（以下、「ＣＰＯ」と略す。）    ９３．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、ＣＰＯ中、高分子化合物Ｐ１、２色性色素化合物Ｄ４、２色性色素化合物Ｄ５および２色性色素化合物Ｄ６の極大吸収波長は、それぞれ、３３５ｎｍ、４２０ｎｍ、５９０ｎｍおよび６０３ｎｍであった。【００８６】
【化１５】
0006616489.tif 000018
0006616489.tif 000019
【００８７】
［実施例３〜５、７、８、１０および１１、比較例１〜３］
着色組成物における高分子化合物、２色性色素化合物、重合開始剤、界面改良剤および溶剤の種類または含有量を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、配向膜１上に光吸収異方性膜を作製した。ただし、実施例４および比較例２については、ガラス基材に代えて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（コスモシャイン、東洋紡社製）を用いた。【００８８】
［実施例６および９］
着色組成物における高分子化合物、２色性色素化合物、重合開始剤、界面改良剤および溶剤の種類または含有量を下記表１に示すように変更した以外は、実施例２と同様の方法で、配向膜２上に光吸収異方性膜を作製した。【００８９】
［評価］
＜２色比＞
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００  ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各光吸収異方性膜をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて４００〜７００ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を測定し、以下の式により２色比を算出した。結果を下記表１に示す。なお、２色比が１５．０以上であると、優れた２色比を維持していると評価できる。
２色比（Ｄ０）＝Ａｚ０／Ａｙ０
上記式において、「Ａｚ０」は光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度を表し、「Ａｙ０」は光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度を表す。【００９０】
＜耐押圧性＞
実施例および比較例の各光吸収異方性膜を指で押圧し、目視にて押圧部分を観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表１に示す。
Ａ：色の変化、傷などが全く見られない。
Ｂ：色の変化、傷などがごくわずかに見られる。
Ｃ：色の変化、または、傷などが見られる。【００９１】
【表１】
0006616489.tif 000020
【００９２】
上記表１中、高分子化合物Ｐ２〜Ｐ８、ならびに、２色性色素化合物Ｄ７およびＤ８の構造式は、以下の通りである。
なお、高分子化合物Ｐ４（Ｍｎ：８０００、Ｍｗ：１６５００）、高分子化合物Ｐ５（Ｍｎ：９５００、Ｍｗ：１６５００）、高分子化合物Ｐ６（Ｍｎ：１２０００、Ｍｗ：２３０００）、高分子化合物Ｐ７（Ｍｎ：１００００、Ｍｗ：１９５００）および高分子化合物Ｐ８（Ｍｎ：１１０００、Ｍｗ：２２０００）については、上述した高分子化合物Ｐ１〜Ｐ３と同様の合成方法により合成することができる。
【化１６】
0006616489.tif 000021
0006616489.tif 000022
0006616489.tif 000023
0006616489.tif 000024
【００９３】
表１に示す結果から、繰り返し単位の側鎖に架橋性基を有していない高分子化合物を用いた場合は、光吸収異方性膜の耐押圧性が劣ることが分かった（比較例１および２）。
また、繰り返し単位の側鎖に架橋性基を有する場合であっても、メソゲン基にアゾ基などの所定の構造を含まない場合は、優れた２色比を維持できないことが分かった（比較例３）。
これに対し、架橋性基およびメソゲン基を同一の側鎖に含む繰り返し単位を有する高分子化合物、または、架橋性基を側鎖に含む繰り返し単位とメソゲン基を側鎖に含む繰り返し単位とを別々に有する高分子化合物を用いた場合は、光吸収異方性膜の優れた２色比を維持し、耐押圧性が良好であることが分かった（実施例１〜１１）。
また、実施例１と実施例２との対比から、架橋性基を有する２色性色素化合物が多い方が光吸収異方性膜の耐押圧性がより良好となることが分かった。
また、実施例６と実施例７との対比から、２色性色素化合物の含有量が多い方が優れた２色比を維持しやすくなることが分かった。
また、実施例７と実施例８との対比、および、実施例６と実施例９との対比から、メソゲン基に含まれるベンゼン環の数が多い方が優れた２色比を維持しやすくなることが分かった。