(57)【要約】本発明は、種々の有害生物に対してより優れた防除活性を示す、メソイオン性化合物又は、その塩を提供することを目的とする。  式（１）【化１】2016171053.tif 000052（式中、Ｒａは、水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ１は、Ｒ２から独立して選択される２個までの置換基で場合により置換されるフェニル基またはピリジル基を表し、Ｒ２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチルスルホニル基、ビニル基、エチニル基等を表す。）で表されるメソイオン性化合物。
2016171053.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示される化合物又は、その塩。
【化１】
2016171053.tif 000051
（式中、
Ｒａは、水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１のアルキル基（ここで、Ｃ１のアルキル基は同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）を表し、
Ｒ１は、３個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基またはピリジル基を表し、
各Ｒ２は、ハロゲン原子、シアノ基、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ３のアルケニル基
（ここで、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ３のアルキニル基
（ここで、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、
Ｃ１〜Ｃ５のアルキルオキシ基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ５アルキルオキシ基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよい）、
水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ２のアシル基から選択される２つの置換基を有するアミノ基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよく、
Ｃ２のアシル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、または
Ｃ１〜Ｃ４のアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホニル基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホニル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基
からなる群から独立して選択される）
を表す。）
【請求項２】
Ｒａが、水素原子、またはメチル基であり；
Ｒ１が、２個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基であり；
各Ｒ２が、ハロゲン原子、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルキニル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、
Ｎ−アルキルアセトアミド基（ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ４であり、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、
Ｎ−アルキルトリフルオロアセトアミド基（ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ４であり、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、
アセトアミド基、
トリフルオロアセトアミド基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホキシ基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、からなる群から独立して選択される、請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒａが、水素原子もしくはメチル基であり；
Ｒ１が、２個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基であり、
各Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチルスルホニル基、ビニル基、またはエチニル基である、
請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
式（１）で示される化合物が、
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−イソプロピルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ターシャリーブチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−（３−ノルマルプロポキシフェニル）−４−オキソ−３−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ３−（３−イソプロポキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ノルマルブトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ノルマルペンチルオキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（２−フルオロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−フルオロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（３−クロロフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（３−ブロモフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−ジフルオロメチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメトキシフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メチルチオフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−エチルチオフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（３−アセトアミドフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−（Ｎ−メチルアセトアミド）フェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−ビニルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３，５−ジメチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（２，５−ジメトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（３−クロロ−６−メトキシフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
３−（２−クロロ−５−トリフロオロメチルフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（４−メチル−３−トリフロオロメチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；および
１−（２−シアノエチル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
からなる群から選択される１つの化合物又はその塩。
【請求項５】
式（１）で示される化合物が、
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；および
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；
からなる群から選択される１つの化合物又はその塩。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の化合物またはその塩と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む殺虫組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む、請求項６に記載の殺虫組成物。
【請求項８】
前記の少なくとも１つの生物学的に有効な化合物または薬剤が、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリアザメート、トリメタカルブ、ＸＭＣ、キシリルカルブ、メトルカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、アセフェート、アザメチホス、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、エチルチオメトン、クロルエトキシホス、カズサホス、クロレトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クマホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、イミシアホス、イソフェンホス、イソプロピル＝Ｏ−（メトキシアミノチオホスホリル）、サリチレート、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシジメトンエチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ＰＡＰ、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホスプロペタンホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、スルホテップ、テブピリミホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン、クロルピリホス−エチル、ジスルフォトン、スルプロホス、フルピラゾホス、フェントエート、ホノホス、トリブホス、エンドスルファン、アルファ−エンドスルファン、ガンマ−ＨＣＨ、ジコホル、クロルデン、ディルドリン、メトキシクロル、アセトプロール、フィプロニル、エチプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、フルフィプロール、ブロフラニリド、アフォキソネル、フルララネル、サロララネル、アクリナトリン、アレスリン、ｄ−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓアレスリン、ｄ−ｔｒａｎｓアレスリン、ビフェントリン、カッパ−ビフェントリン、ビオアレスリンＳ−シクロペンテニル、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、ガンマ−シハロトリン、シペルメトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、エンペントリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、タウ−フルバリネート、ハルフェンプロックス、イミプロトリン、カデスリン、ペルメトリン、フェノトリン、プラレトリン、ピレトリン、レスメトリン、シラフルオフェン、テフルトリン、カッパ−テフルトリン、フタルスリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、メトキサジアゾン、メトフルトリン、プロフルトリン、ピレトラム、テラレトリン、モンフルオロスリン、ヘプタフルトリン、メペルフルスリン、テトラメチルフルスリン、ジメフルトリン、プロトリフェンブト、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロル、フルピラジフロン、トリフルメゾピリム、ジクロロメゾチアズ、スピノサド、スピネトラム、アバメクチン、イベルメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、ヒドロプレン、キノプレン、ジオフェノラン、メトプレン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、フロニカミド、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、アゾシクロチン、シヘキサチン、酸化フェンブタスズ、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、トラロピリル、ＤＮＯＣ、ベンスルタップ、カルタップ、チオシクラム、チオスルタップ、チオスルタップ−ナトリウム、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、シロマジン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ピリミノストロビン、フルフェノキシストロビン、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピフルブミド、スピロジクロフェン、スピロテトラマト、スピロメシフェン、シフルメトフェン、シエノピラフェン、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、シクラニリプロール、テトラニリプロール、キノメチオネート、ヘキシチアゾクス、ビフェナゼート、フルフェネリム、ピリフルキナゾン、フロメトキン、フルオピラム、８−クロロ−Ｎ−（（２−クロロ−５−メトキシフェニル）スルホニル）−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［１，２−アルピリジン−２−カルボキサミド］、アミドフルメト、ニコチン、クロロピクリン、フッ化スルフリル、クリロチエ、クロフェンテジン、ジフロビダジン、ロテノン、インドキサカルブ、ピペロニルブトキシド、クロルジメホルム、ピリダリル、アザジラクチン、ベンゾキシメート、アフィドピロペン、フルヘキサホン、チオキサザフェン、フルエンスルホン、ベンクロチアズ、カルゾール、殺虫性石鹸、ジメヒポ、ニチアジン、ホウ酸塩、メタアルデヒド、リアノジン、スルフルラミド、（Ｅ）−Ｎ−（１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド、５−（トリフルオロメチル）−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピペリジン−１−イル）ピリジン、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル、オフラセ、ベナラキシル、ベナラキシル−Ｍ、キララキシル、オフラース、フララキシル、シプロフラン、ブプリメート、ジメチリモール、エチリモール、ヒメキサゾール、ヒドロキシイソキサゾール、オキサチアピプロリン、オクチリノン、オキソリニック酸、ベノミル、チオファネートメチル、カーベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、デバカルブ、ジエトフェンカルブ、ゾキサミド、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、ジフルメトリム、ブピリメート、ベノダニル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、フェンフラム、オキシカルボキシン、カルボキシン、チフルザミド、フルキサピロキサド、フラメトピル、ペンフルフェン、ペンチオピラド、ベンゾビンジフルピル、ビキサフェン、イソピラザム、セダキサン、ボスカリド、アゾキシストロビン、コウメトキシストロビン、クレソキシムメチル、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビン、フルオキサストロビン、ピラオキシストロビン、ピラメトストロビン、フルフェノキシストロビン、フェナミンストロビン、エノキサストロビン、クモキシストロビン、マンデストロビン、トリクロピリカルブ、ファモキサドン、フェンアミドン、トリクロピリカルブ、ピリベンカルブ、シアゾファミド、アミスルブロム、ビナパクリル、メプチルジノカルブ、ジノカップ、フルアジナム、フェリムゾン、酢酸−フェンチン、塩化フェンチン、水酸化フェンチン、水酸化トリフェニルスズ、酢酸トリフェニルスズ、オキシン銅、シルチオファム、アメトクトラジン、メパニピリム、ニトラピリン、ピリメサニル、シプロジニル、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、キノキシフェン、プロキナジド、フルジオキソニル、フェンピクロニル、フルオロイミド、プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン、エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、イソプロチオラン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、ゴセイカユプテ抽出物、トリホリン、ピリフェノックス、ピリソキサゾール、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ブロムコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾール、イマザリル、ビテルタノール、トリフルミゾール、エタコナゾール、プロピコナゾール、ペンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ミクロブタニル、パクロブトラゾール、プロチオコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、シメコナゾール、アルジモルフ、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ、ピペラリン、フェンプロピディン、スピロキサミン、フェンヘキサミド、フェンピラザミン、フェルバム、メタム、メタスルホカルブ、メチラム、チラム、マンゼブ、マンネブ、ジネブ、ジラム、ポリカーバメート、プロビネブ、チウラム、ピリブチカルブ、バリダマイシン、ミルジオマイシン、ポリオキシン、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブイソプロピル、バリフェナレート、イプロバリカルブ、マンジプロパミド、フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル、アシベンゾラルＳ−メチル、プロベナゾール、チアジニル、イソチアニル、シモキサニル、ホセチル、テクロフタラム、トリアゾキシド、フルスルファミド、ジクロメジン、シフルフェナミド、メトラフェノン、ピリオフェノン、フルチアニル、テブフロキン、ホセチルアルミニウム、トルクロホス−メチル、エクロメゾール、トルプロカルブ、ボルドー混合液、酢酸銅、塩基性硫酸銅、オキシ塩化銅、水酸化第二銅、オキシキノリン銅、銅、硫黄、キャプタン、カプタホール、フォルペット、アニラジン、クロロタロニル、ジクロロフェン、ペンタクロロフェノール及びその塩、ヘキサクロロベンゼン、キントゼン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチン酢酸塩、アルベシレート、ジチアノン、キノメチオネート、フルオルイミド、トリルフルアニド、ジクロフルアニド、ジノブトン、ダゾメット、ジピメチトロン、ピラジフルミド、ピカルブトラゾクス、テクナゼン、ニトルタール−イソプロピル、ジシクロメット、アシベンゾラル、プロヘキサジオン−カルシウム、ブロノポール、ジフェニルアミン、フルメトベル、ベントキサジン、ビフェニル、クロロネブ、ＣＮＡ、ヨードカルブ、プロチオカルブ、Ｎ−（１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシプロパン−２−イル）−２−ヨードベンザミド、３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、Bacillus属、及びそれらにより産生された殺虫性タンパク、殺菌性タンパク、Bt作物により産生された殺虫性タンパク、殺菌性タンパク、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌類からなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
殺寄生虫的に有効な量の請求項１に記載の化合物またはその塩と、少なくとも１つの担体を含む、動物を有害寄生性無脊椎生物から保護する組成物。
【請求項１０】
有害無脊椎生物またはその生育環境に生物学的に有効な量の請求項１に記載の化合物またはその塩を接触させる、有害無脊椎生物を防除する方法。
【請求項１１】
作物の活力を高める方法であって、作物、作物が成長する種子、または作物の基部に、生物学的に有効な量の請求項１に記載の化合物またはその塩を接触させる、上記方法。
【請求項１２】
処理された種子であって、処理後に、種子の約０．０００１〜約１質量％の量の請求項１に記載の化合物またはその塩を含む、上記種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メソイオン性化合物、その製造法およびそれを有効成分として含んでなる有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１、特許文献２には一定のメソイオン性ピリミジニウム化合物が殺虫剤として開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１１／０１７３４２号パンフレット
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１２／０９２１１５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び特許文献２に記載の化合物は、各種有害生物に対して必ずしも十分な防除効果を示すものではない。また有害生物の多くは殺虫剤に対する抵抗性を容易に獲得し既存の薬剤の防除効果を著しく減殺させる。そのため、従来の殺虫活性化合物とは異なる化学構造や作用機構、あるいは作用点を有する、新規な殺虫剤の有効成分に対する需要が常に存在している。
本発明は、種々の有害生物に対してより優れた防除活性を示す殺虫剤の有効成分として、新規なメソイオン性化合物又はその塩を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を重ねた結果、従来のメソイオン性化合物における化学構造を修飾することにより、同化合物の有害生物防除活性が顕著に向上することを見出し、さらに研究を進め本発明を完成させるに至った。【０００６】
すなわち、本発明は、
「（１）
式（１）で表される化合物又はその塩。
【化１】
2016171053.tif 000003
（式中、
Ｒａは、水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１のアルキル基（ここで、Ｃ１のアルキル基は同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）を表し、
Ｒ１は、３個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基またはピリジル基を表し、
各Ｒ２は、ハロゲン原子、
シアノ基、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ３のアルケニル基
（ここで、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ３のアルキニル基
（ここで、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、
Ｃ１〜Ｃ５のアルキルオキシ基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ５アルキルオキシ基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよい）、
水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ２のアシル基から選択される２つの置換基を有するアミノ基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてもよく、
Ｃ２のアシル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい）、または
Ｃ１〜Ｃ４のアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホニル基
（ここで、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホニル基は、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホキシ基、及び／または、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基、
からなる群から独立して選択される）
を表す。）
（２）
Ｒａが、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ１が、２個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基であり；
各Ｒ２が、
ハロゲン原子、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルキニル基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、
Ｎ−アルキルアセトアミド基（ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ４であり、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、
Ｎ−アルキルトリフルオロアセトアミド基（ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ４であり、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、
アセトアミド基、
トリフルオロアセトアミド基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホキシ基、および
同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、
からなる群から独立して選択される、
（１）に記載の化合物又はその塩。
（３）
Ｒａが、水素原子もしくはメチル基であり；
Ｒ１が、２個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基であり、
各Ｒ２が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチルスルホニル基、ビニル基、及びエチニル基、
からなる群から独立して選択される、
（１）に記載の化合物又はその塩。
（４）
式（１）で示される化合物が、
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物６）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−イソプロピルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１２）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ターシャリーブチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１５）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１８）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２１）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−（３−ノルマルプロポキシフェニル）−４−オキソ−３−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩；（すなわち、表１の化合物２４）
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ３−（３−イソプロポキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２７）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ノルマルブトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３０）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−ノルマルペンチルオキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３６）；
１−（２−シアノエチル）−３−（２−フルオロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３８）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−フルオロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３９）；
３−（３−クロロフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物４２）；
３−（３−ブロモフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物４５）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−ジフルオロメチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物４８）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物５１）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物５４）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメトキシフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物５７）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物５８）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物６０）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メチルチオフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物６３）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−エチルチオフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物６６）；
３−（３−アセトアミドフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物７８）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−（Ｎ−メチルアセトアミド）フェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物８４）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−ビニルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物９０）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３，５−ジメチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１００）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（２，５−ジメトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１０３）；
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１１２）；
１−（２−シアノエチル）−３−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１４０）；
３−（３−クロロ−６−メトキシフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１６８）；
３−（２−クロロ−５−トリフロオロメチルフェニル）−１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１８３）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（４−メチル−３−トリフロオロメチルフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２００）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２２３）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２４１）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２７１）；および
１−（２−シアノエチル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ヒドロキシ−８−メチル−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３３３）；
からなる群から選択される、（１）に記載の化合物又はその塩。
（５）
式（１）で示される化合物が、
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物３）；
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−３−（３−メトキシフェニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物１８）；
１−（２−シアノエチル）−３−（３−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物２１）；および
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（すなわち、表１の化合物５１）；
からなる群から選択される、（１）に記載の化合物又はその塩。
（６）
（１）〜（５）に記載の化合物またはその塩と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む殺虫組成物。
（７）
少なくとも１つの生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む、（６）に記載の殺虫組成物。
（８）
前記の少なくとも１つの生物学的に有効な化合物または薬剤が、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリアザメート、トリメタカルブ、ＸＭＣ、キシリルカルブ、メトルカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、アセフェート、アザメチホス、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、エチルチオメトン、クロルエトキシホス、カズサホス、クロレトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クマホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、イミシアホス、イソフェンホス、イソプロピル＝Ｏ−（メトキシアミノチオホスホリル、サリチレート、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシジメトンエチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ＰＡＰ、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホスプロペタンホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、スルホテップ、テブピリミホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン、クロルピリホス−エチル、ジスルフォトン、スルプロホス、フルピラゾホス、フェントエート、ホノホス、トリブホス、エンドスルファン、アルファ−エンドスルファン、ガンマ−ＨＣＨ、ジコホル、クロルデン、ディルドリン、メトキシクロル、アセトプロール、フィプロニル、エチプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、フルフィプロール、ブロフラニリド、アフォキソネル、フルララネル、サロラネル、アクリナトリン、アレスリン、ｄ−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓアレスリン、ｄ−ｔｒａｎｓアレスリン、ビフェントリン、カッパ−ビフェントリン、ビオアレスリンＳ−シクロペンテニル、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、ガンマ−シハロトリン、シペルメトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、エンペントリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、タウ−フルバリネート、ハルフェンプロックス、イミプロトリン、カデスリン、ペルメトリン、フェノトリン、プラレトリン、ピレトリン、レスメトリン、シラフルオフェン、テフルトリン、カッパ−テフルトリン、フタルスリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、メトキサジアゾン、メトフルトリン、プロフルトリン、ピレトラム、テラレトリン、モンフルオロスリン、ヘプタフルトリン、メペルフルスリン、テトラメチルフルスリン、ジメフルトリン、プロトリフェンブト、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロル、フルピラジフロン、トリフルメゾピリム、ジクロロメゾチアズ、スピノサド、スピネトラム、アバメクチン、イベルメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、ヒドロプレン、キノプレン、ジオフェノラン、メトプレン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、フロニカミド、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、アゾシクロチン、シヘキサチン、酸化フェンブタスズ、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、トラロピリル、ＤＮＯＣ、ベンスルタップ、カルタップ、チオシクラム、チオスルタップ、チオスルタップ−ナトリウム、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、シロマジン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ピリミノストロビン、フルフェノキシストロビン、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピフルブミド、スピロジクロフェン、スピロテトラマト、スピロメシフェン、シフルメトフェン、シエノピラフェン、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、シクラニリプロール、テトラニリプロール、キノメチオネート、ヘキシチアゾクス、ビフェナゼート、フルフェネリム、ピリフルキナゾン、フロメトキン、フルオピラム、８−クロロ−Ｎ−（（２−クロロ−５−メトキシフェニル）スルホニル）−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［１，２−アルピリジン−２−カルボキサミド］、アミドフルメト、ニコチン、クロロピクリン、フッ化スルフリル、クリロチエ、クロフェンテジン、ジフロビダジン、ロテノン、インドキサカルブ、ピペロニルブトキシド、クロルジメホルム、ピリダリル、アザジラクチン、ベンゾキシメート、アフィドピロペン、フルヘキサホン、チオキサザフェン、フルエンスルホン、ベンクロチアズ、カルゾール、殺虫性石鹸、ジメヒポ、ニチアジン、ホウ酸塩、メタアルデヒド、リアノジン、スルフルラミド、（Ｅ）−Ｎ−（１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド、５−（トリフルオロメチル）−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピペリジン−１−イル）ピリジン、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル、オフラセ、ベナラキシル、ベナラキシル−Ｍ、キララキシル、オフラース、フララキシル、シプロフラン、ブプリメート、ジメチリモール、エチリモール、ヒメキサゾール、ヒドロキシイソキサゾール、オキサチアピプロリン、オクチリノン、オキソリニック酸、ベノミル、チオファネートメチル、カーベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、デバカルブ、ジエトフェンカルブ、ゾキサミド、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、ジフルメトリム、ブピリメート、ベノダニル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、フェンフラム、オキシカルボキシン、カルボキシン、チフルザミド、フルキサピロキサド、フラメトピル、ペンフルフェン、ペンチオピラド、ベンゾビンジフルピル、ビキサフェン、イソピラザム、セダキサン、ボスカリド、アゾキシストロビン、コウメトキシストロビン、クレソキシムメチル、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビン、フルオキサストロビン、ピラオキシストロビン、ピラメトストロビン、フルフェノキシストロビン、フェナミンストロビン、エノキサストロビン、クモキシストロビン、マンデストロビン、トリクロピリカルブ、ファモキサドン、フェンアミドン、トリクロピリカルブ、ピリベンカルブ、シアゾファミド、アミスルブロム、ビナパクリル、メプチルジノカルブ、ジノカップ、フルアジナム、フェリムゾン、酢酸−フェンチン、塩化フェンチン、水酸化フェンチン、水酸化トリフェニルスズ、酢酸トリフェニルスズ、オキシン銅、シルチオファム、アメトクトラジン、メパニピリム、ニトラピリン、ピリメサニル、シプロジニル、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、キノキシフェン、プロキナジド、フルジオキソニル、フェンピクロニル、フルオロイミド、プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン、エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、イソプロチオラン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、ゴセイカユプテ抽出物、トリホリン、ピリフェノックス、ピリソキサゾール、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ブロムコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾール、イマザリル、ビテルタノール、トリフルミゾール、エタコナゾール、プロピコナゾール、ペンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ミクロブタニル、パクロブトラゾール、プロチオコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、シメコナゾール、アルジモルフ、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ、ピペラリン、フェンプロピディン、スピロキサミン、フェンヘキサミド、フェンピラザミン、フェルバム、メタム、メタスルホカルブ、メチラム、チラム、マンゼブ、マンネブ、ジネブ、ジラム、ポリカーバメート、プロビネブ、チウラム、ピリブチカルブ、バリダマイシン、ミルジオマイシン、ポリオキシン、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブイソプロピル、バリフェナレート、イプロバリカルブ、マンジプロパミド、フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル、アシベンゾラルＳ−メチル、プロベナゾール、チアジニル、イソチアニル、シモキサニル、ホセチル、テクロフタラム、トリアゾキシド、フルスルファミド、ジクロメジン、シフルフェナミド、メトラフェノン、ピリオフェノン、フルチアニル、テブフロキン、ホセチルアルミニウム、トルクロホス−メチル、エクロメゾール、トルプロカルブ、ボルドー混合液、酢酸銅、塩基性硫酸銅、オキシ塩化銅、水酸化第二銅、オキシキノリン銅、銅、硫黄、キャプタン、カプタホール、フォルペット、アニラジン、クロロタロニル、ジクロロフェン、ペンタクロロフェノール及びその塩、ヘキサクロロベンゼン、キントゼン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチン酢酸塩、アルベシレート、ジチアノン、キノメチオネート、フルオルイミド、トリルフルアニド、ジクロフルアニド、ジノブトン、ダゾメット、ジピメチトロン、ピラジフルミド、ピカルブトラゾクス、テクナゼン、ニトルタール−イソプロピル、ジシクロメット、アシベンゾラル、プロヘキサジオン−カルシウム、ブロノポール、ジフェニルアミン、フルメトベル、ベントキサジン、ビフェニル、クロロネブ、ＣＮＡ、ヨードカルブ、プロチオカルブ、Ｎ−（１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシプロパン−２−イル）−２−ヨードベンザミド、３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、Bacillus属、及びそれらにより産生された殺虫性タンパク、殺菌性タンパク、Bt作物により産生された殺虫性タンパク、殺菌性タンパク、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌類からなる群から選択される、（７）に記載の組成物。
（９）
殺寄生虫的に有効な量の（１）に記載の化合物またはその塩と、少なくとも１つの担体を含む、動物を有害寄生性無脊椎生物から保護する組成物。
（１０）
有害無脊椎生物またはその環境に生物学的に有効な量の（１）に記載の化合物またはその塩を接触させる、有害無脊椎生物を防除する方法。
（１１）
作物の活力を高める方法であって、作物、作物が成長する種子、または作物の基部に、生物学的に有効な量の（１）に記載の化合物またはその塩を接触させる、上記方法。
（１２）
処理された種子であって、処理後に、種子の約０．０００１〜１質量％の量の（１）に記載の化合物またはその塩を含む、上記種子。」、に関する。【０００７】
本発明は、式（１）の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む組成物を提供する。実施形態においては、本発明は、式（１）の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む有害無脊椎生物を防除するための組成物を提供し、前記組成物は、少なくとも１種の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含んでよい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明による式（１）で表される１位にシアノエチル基が結合したメソイオン性化合物は、有害生物に対して極めて優れた防除効果を示し、有害生物防除剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
式（１）は、本発明による化合物の一般的定義を提供する。式（１）化合物において挙げられる好適な置換基および／または置換基の範囲は、以下に具体的に説明する。
本明細書において、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を意味し、「ｎ−」はノルマル、「ｉ−」はイソ、「ｓ−」はセカンダリー、「ｃ−」はシクロ、「ｔ−」はターシャリーを意味し、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「Ｐｒ」はプロピル基、「Ｂｕ」はブチル基、「Ｐｅｎ」はペンチル基を意味し、「Ａｃ」はアセチル基を意味する。また「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１０】
式（１）化合物のＲａは、水素原子、ハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよいＣ１アルキル基である。
その具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、等が挙げられる。
【００１１】
式（１）化合物のＲ１は、３個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基またはピリジル基であり；
各Ｒ２は、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、アミノ基（水素原子、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アセチル基から選択される２つの置換基を有する）、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基からなる群から独立して選択される。
【００１２】
各Ｒ２が表すＣ１〜Ｃ４アルキル基は置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホニル基が挙げられる。
その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、ヘプタフルオロ−ｉ−プロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチルオキシ−２−プロピル基、メチルオキシメチル基、エチルオキシメチル基、ｎ−プロピルオキシメチル基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシメチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、等が挙げられる。
【００１３】
各Ｒ２が表すＣ２〜Ｃ３アルケニル基は置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子が挙げられる。
その具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−プロペン−２−イル基、等が挙げられる。
【００１４】
各Ｒ２が表すＣ２〜Ｃ３アルキニル基は置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子が挙げられる。
その具体例としては、エチニル基、１−プロピン−１−イル基、２−プロピン−１−イル基、等が挙げられる。
【００１５】
各Ｒ２が表すＣ１〜Ｃ４アルキルオキシ基は置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホニル基が挙げられる。
その具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ、メチルオキシメチルオキシ基、エチルオキシメチルオキシ基、メチルチオメチルオキシ基、２−メチルオキシエチルオキシ基、２−エチルオキシエチルオキシ基、２−チオメチルエチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、クロロジフルオロメチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ基、１，１，１，３，３，３，−ヘキサフルオロ−２−プロピルオキシ基、等が挙げられる。
【００１６】
各Ｒ２が表す水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アセチル基から選択される２つの置換基を有するアミノ基の、Ｃ１〜Ｃ４アルキルは置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホニル基が挙げられ、アセチル基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されてもよい。
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、トリクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、等が挙げられる。
アセチル基の具体例としては、アセチル基、トリフルオロアセチル基、等が挙げられる。
【００１７】
Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基のＣ１〜Ｃ４アルキル基は置換基を有していても良く、その置換基としては、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルオキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホキシ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子に置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ３スルホニル基が挙げられる。
その具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｃ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、メチルオキシメチルチオ基、エチルオキシメチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、メチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、ｎ−プロピルスルホキシ基、ｉ−プロピルスルホキシ基、ｃ−プロピルスルホキシ基、ｎ−ブチルスルホキシ基、メチルオキシメチルスルホキシ基、エチルオキシメチルスルホキシ基、ジフルオロメチルスルホキシ基、トリフルオロメチルスルホキシ基、クロロジフルオロメチルスルホキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホキシ基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、ｃ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、メチルオキシメチルスルホニル基、エチルオキシメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基、等が挙げられる。
【００１８】
本発明の好ましい様態によればＲａは水素原子、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基であり、Ｒ１は３個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニル基またはピリジル基であり、各Ｒ２はハロゲン原子、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルキニル基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、Ｎ置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルアセトアミド基、置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルトリフルオロアセトアミド基（アルキル基は同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４スルホキシ基、及び同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４スルホニル基、からなる群から独立して選択される。ここでＲａは、より好ましくは水素原子またはメチルである。
【００１９】
より好ましくは、Ｒａは水素原子またはメチル基であり、各Ｒ２はハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、２，２，２−トリフルオロエチルアセトアミド基、Ｎ−メチルトリフルオロアセトアミド基、２，２，２−トリフルオロエチルトリフルオロアセトアミド基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチルスルホニル基、ビニル基、及びエチニル基からなる群から独立して選択される。
【００２０】
さらに好ましくは、Ｒａは水素原子またはメチル基であり、Ｒ１は２個までの置換基Ｒ２で場合により置換されるフェニルであり、各Ｒ２は、ハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、メチルチオ基からなる群から独立して選択される。
本発明の化合物またはその塩において、最も好ましいＲａは、水素原子である。
また、本発明の化合物またはその塩においてＲ１がフェニルである場合、Ｒ１が３位に置換基を有する置換フェニルであるものは好ましく、Ｒ１が３位のみに置換基を有する置換フェニルであるものはより好ましい。本発明の化合物またはその塩のうち、Ｒａが水素原子であり、Ｒ１が３位に置換基を有する置換フェニルであるものは好ましく、Ｒ１が３位のみに置換基を有する置換フェニルであるものはより好ましい。これらの場合において、Ｒ１を構成するフェニル基の置換基、すなわちＲ２としては、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルキニル基、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基、
・Ｎ置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルアセトアミド基、
・置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルトリフルオロアセトアミド基（アルキル基は同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４スルホキシ基、
・同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４スルホニル基、または
・アミノ基
が好ましく、Ｒ１が２つの置換基Ｒ２で置換される場合、これらの２つの置換基Ｒ２は相互に独立して選択される。
より好ましいＲ２として、ハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリフルオロメチル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｃ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基およびメチルチオ基を挙げることができる。
また、他のより好ましいＲ２として、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基およびＣ１〜Ｃ５アルキルオキシ基が挙げられ、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１アルキル基およびＣ１〜Ｃ２アルキルオキシ基は、それぞれ一層より好ましい。Ｒ１がフェニルである場合、Ｒ１がこれらの基を３位に有する置換フェニルである本発明の化合物またはその塩は好ましい。
【００２１】
本発明の１位にシアノエチル基が結合したメソイオン性化合物は、遊離塩基体（フリー体）であっても良く、または適当な酸との酸付加塩の形態も含まれる。具体的な酸付加塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、等の無機酸類、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、等のカルボン酸塩類、メシル酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、等のスルホン酸塩類、等が挙げられる。
【００２２】
さらに、式（１）化合物のＲ１置換基を示す下記式（ｉ）の置換基Ｒa、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５の具体的な組合せの例を表１に、式（１）化合物のＲ１置換基を示す下記式（ｉｉ）の置換基Ｒa、Ａ１、Ａ2、Ａ３、Ａ４、Ａ５の具体的な組合せの例を表２に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【化２】
2016171053.tif 000004
【表１−１】
2016171053.tif 000005
【表１−２】
2016171053.tif 000006
【表１−３】
2016171053.tif 000007
【表１−４】
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【表１−５】
2016171053.tif 000009
【表１−６】
2016171053.tif 000010
【表１−７】
2016171053.tif 000011
【表１−８】
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【表１−９】
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【表１−１０】
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【表１−１１】
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【表１−１２】
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【化３】
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【表２】
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【００２３】
式（１）化合物はメソイオン性分子内塩である。技術分野においては「双性イオン」としても公知である「分子内塩」は、電気的に中性の分子であるが、原子価結合理論に従い、各原子価結合構造中の異なる原子に正および負の形式電荷を有する。式（１）の化合物の分子構造は、例えば以下に示す６種の原子価結合構造によって表されることが可能であるが、それに限定されない。各々は、正および負の形式電荷を異なる原子上に有している。この共鳴により、式（１）の化合物は「メソイオン性」とも記載される。簡潔さのために、式（１）の分子構造は本明細書において単原子価結合構造として示されているが、この特定の原子価結合構造は、式（１）の化合物の分子における結合に関連する、例えば以下に示す６種の原子価結合構造のすべての代表であると理解されるべきである。従って、本明細書における式（１）に対する言及は、他に規定されていない限りにおいて、適応可能である６種の原子価結合構造のすべて、および、他の（例えば、分子軌道理論）構造に関連する。
【００２４】
＜６種の原子価結合構造＞
【化４】
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【００２５】
本発明の化合物は、立体障害により引き起こされる結合の回転の制限により１種以上の配座異性体として存在することが可能である。例えば、Ｒ１が、オルト位で嵩高いアルキル基（例えば、イソプロピル）で置換されているフェニルである式（１）の化合物は、Ｒ１−ピリミジニウム環結合に対する制限された回転により２種の回転異性体として存在し得る。本発明は、配座異性体の混合物を含む。
【００２６】
式（１）の化合物は、例えば、スキーム１に示されているとおり、式（２）の化合物と活性化脱離基ＬｖＯを持つ式（３ａ）を反応させることで調製できるところ、本発明の化合物の製造方法はかかる調製方法に限定されない。合成の容易さまたは反応性に対して好ましいＬｖの例は、フェニル、４−ニトロフェニルまたはハロゲン−置換フェニル（例えば、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニルまたはペンタフルオロフェニル）である。本発明の化合物の製造における一般的な反応温度は５０〜２００℃の範囲である。これらの反応は、トルエンなどの溶剤を伴ってもしくは伴わずに、マイクロ波反応器中もしくは反応容器中に、同一の温度範囲内で実施されることが可能である。当該反応の一般的な反応時間は５分間〜２時間の範囲である。
【００２７】
【化５】
2016171053.tif 000020
【００２８】
また式（１）の化合物は、スキーム２に示されているとおり、式（２）の化合物と式（３ｂ）の化合物を縮合させることでも調製できる。これらの反応は、一般的には、ジクロロメタンなどの不活性溶剤中で、場合により、２当量の酸受容体の存在下に実施されることが可能である。一般的な酸受容体としては、これらに限定はされないが、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−エチルアミン、ピリジンおよび置換ピリジン、ならびに、金属水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。
【００２９】
【化６】
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【００３０】
更に、式（１）の化合物は、スキーム３に示されているとおり、式（１ａ）の化合物（すなわち、Ｒ１が導入される部位の基が水素原子である式（１）の化合物）、および、Ｘ１がＣｌ、ＢｒまたはＩである式（４）の化合物（Ｘ１は好ましくはＢｒまたはＩである）からも調製できる。
【００３１】
【化７】
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【００３２】
これらの反応は、一般的には、銅またはパラジウム触媒の存在下に、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施されることができる。本方法に用いられる銅触媒は、一般的には、金属形態の銅（例えば、粉末として）、または、１価の銅（すなわち、Ｃｕ（Ｉ））を含んでよい。スキーム３の方法における触媒として有用な銅含有化合物の例としては、Ｃｕ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＣｕＣｌが挙げられる。スキーム３の方法において触媒として有用なパラジウム含有化合物の例としては、Ｐｄ（ＯＡｃ）２が挙げられる。スキーム３の方法に有用な溶剤としては、例えば、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルホキシドなどの極性溶剤が挙げられる。
【００３３】
スキーム３の方法は、２５〜２００℃の広い温度範囲にわたって実施されることが可能である。スキーム３の方法における反応温度は限定されないが、好ましくは４０〜１５０℃である。スキーム３の方法はリガンドの存在下に実施されることが可能である。多様な銅結合化合物が本方法のリガンドとして有用である。有用なリガンドの例としては、これらに限定されないが、１，１０−フェナントロリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｌ−プロリンおよび２−ピコリン酸が挙げられる。
【００３４】
式（１）の化合物はまた、スキーム４に示されているとおり、式（１ｂ）の化合物と、ＭがＲ１と共にボロン酸、ボロン酸エステルあるいはトリフルオロホウ酸塩を形成しているか、または、Ｍがトリアルキルスタニルもしくは亜鉛である式（５）の化合物とから調製できる。
【００３５】
【化８】
2016171053.tif 000023
【００３６】
式（１ｂ）の化合物は、スキーム５に示されているとおり、例えば、液体臭素または式（６）のＮ−ハロスクシンイミドを用いるハロゲン化により式（１ａ）の化合物から調製できる。この反応が行われる反応の系は限定されないところ、好ましくは不活性溶剤、より好ましくは塩化メチレンまたは１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶剤中で行われる。この反応が行われる温度は限定されないが、好ましくは、０〜８０℃の温度で行われる。
【００３７】
【化９】
2016171053.tif 000024
【００３８】
式（１）の化合物はまた、スキーム６に示されているとおり、式（８）化合物（式中、Ｘはハロゲン原子などの脱離基である）および炭酸カリウムなどの塩基を用いる式（７）の化合物のアルキル化により調製できる。式（８）の具体的な化合物としては、３−塩化プロピオニトリル、３−臭化プロピオニトリル、３−ヨウ化プロピオニトリルが挙げられる。
【００３９】
【化１０】
2016171053.tif 000025
【００４０】
式（７）の化合物は、スキーム１〜４に示されているものと同様の方法によって調製できる。
【００４１】
式（２）の化合物として、スキーム１〜２のカップリング法において、その酸付加塩（例えば、塩酸塩または酢酸塩）もまた使用できる。
【００４２】
式（２）の化合物の特に有用な調製方法がスキーム７に示されている。スキーム７の方法において、式（２ａ）の２−アミノピリジンは、ｔ−ブトキシカルボニル、アセチルまたはホルミルなどの好適な保護基で保護されて、ＰＧが保護基である式（２ｂ）の中間体が形成されるが、特にこれらの保護基に限定されない。次いで、式（２ｂ）の化合物は式（８）の化合物（式中、Ｘはハロゲン原子などの脱離基である）でアルキル化されて式（２ｃ）の中間体がもたらされる。保護基が除去されて式（２）の化合物がもたらされる。
【００４３】
【化１１】
2016171053.tif 000026
【００４４】
式（２）の化合物の別の有用な調製方法がスキーム８に示されている。スキーム８の方法において、式（２ｄ）のピリジンオキシドは、３−アミノプロパンニトリル式（９）とヘキサフルオロリン酸ブロモトリス（ピロリジノ）ホスホニウム等の縮合剤をジイソプロピルエチルアミン等の塩基存在下、反応させることで調製できるが、特にこれらの縮合剤に限定されない。非対称なピリジンオキシドを用いて調製すると位置異性体式（２）も生成する。
【００４５】
【化１２】
2016171053.tif 000027
【００４６】
式（２）の化合物のさらに別の有用な方法がスキーム９に示されている。スキーム９の方法によって、式（２ｅ）の２−ハロゲン化ピリジンと式（９）の３−アミノプロパンニトリルとの反応によるものである。スキーム９の方法は、２５〜２００℃の広い温度範囲にわたって実施されることが可能である。これらの反応はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶剤を伴って、もしくは伴わずに実施されることが可能である。
【００４７】
【化１３】
2016171053.tif 000028
【００４８】
式（２）の化合物のさらに別の有用な方法がスキーム１０に示されている。スキーム１０の方法によって、式（２ｆ）の２−ハロゲン化ピリジン，Ｎ−オキシドと式（９）の３−アミノプロパンニトリルとの反応により、式（２ｇ）とした後、式（２ｇ）のＮ−オキシドを還元するものである。スキーム１０の式（２ｆ）と式（９）との反応は、０〜２００℃の広い温度範囲にわたって実施されることが可能である。式（２ｇ）の還元反応は、０〜２００℃の広い温度範囲にわたって実施されることが可能である。
【００４９】
【化１４】
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【００５０】
式（１）で表される化合物は、以下の実施例で示されるように、農園芸有害害虫に対して優れた防除活性を示すものである。従って、本発明によれば、式（１）で表される化合物またはその塩を有効成分として含んでなる農園芸用殺虫剤が提供される。また、本発明による農園芸用殺虫剤は、これらの化合物の農園芸上許容可能な酸付加塩を有効成分として含むものとしてもよい。
酸付加塩とは、具体的には例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、等の無機酸類、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、等のカルボン酸塩類、メシル酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、等のスルホン酸塩類、等が挙げられる。
【００５１】
本発明において防除の対象とする虫種（式（１）で表される化合物が防除効果を示す虫種）は特に限定されるものではなく、広範な農園芸における有害害虫の防除に用いる事ができる。好ましい防除対象虫種としては、例えば、鱗翅目害虫（例えば、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、トリコプルシア属、ヘリオティス属（Heliothis spp）、ヘリコベルパ属（Helicoverpa spp）等のヤガ類；ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、ハイマダラノメイガ、シバツトガ、ワタノメイガ、ノシメマダラノメイガ等のメイガ類；モンシロチョウ等のシロチョウ類；アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ、コドリンガ等のハマキガ類；モモシンクイガ等のシンクイガ類；リオネティア属等のハモグリガ類；リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類；コナガ等のスガ類；ワタアカミムシ等のキバガ類；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ類；イガ、コイガ等のヒロズコガ類など）、半翅目害虫（例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ類；ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類；ツマグロヨコバイ等のヨコバイ類；アカヒゲホソミドリカスミカメ、チャバネアオカメムシ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリカメムシ等のカメムシ類；オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ類；クワコナカイガラムシ等のカイガラムシ類；グンバイムシ類；キジラミ類など）、鞘翅目害虫（例えば、メイズウィービル、イネミズゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類；チャイロコメノゴミムシダマシ等のゴミムシダマシ類；ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類；キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドポテトハムシ、ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のハムシ類；イネドロオイムシ、アオバアリガタハネカクシ、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ類；カミキリムシ類、メラノタス属のオキナワカンシャクシコメツキなど）、ダニ目害虫（例えば、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オリゴニカス属等のハダニ類；トマトサビダニ、ミカンサビダニ、チャノサビダニ等のフシダニ類；チャノホコリダニ等のホコリダニ類；コナダニ類、ミナミツメダニ、マダニ等の動物寄生性ダニ）、膜翅目害虫（例えば、カブラハバチ等のハバチ類など）、直翅目害虫（例えば、バッタ類など）、双翅目害虫（例えば、イエバエ類；イエカ類；ハマダラカ類；ユスリカ類；クロバエ類；ニクバエ類；ヒメイエバエ類；ハナバエ類；マメハモグリバエ、トマトハモグリバエ、ナスハモグリバエ等のハモグリバエ類；ミバエ類；ノミバエ類；ショウジョウバエ類；チョウバエ類；ブユ類；アブ類；サシバエ類など）、アザミウマ目害虫（例えば、ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ネギアザミウマ、ハナアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ヒラズハナアザミウマ、カキクダアザミウマなど）、植物寄生性線虫（例えば、ネコブセンチュウ類；ネグサレセンチュウ類；シストセンチュウ類；イネシンガレセンチュウ等のアフェレンコイデス類；マツノザイセンチュウなど）、カイチュウ、マレー糸条虫等の線形動物である。防除対象虫種としてより好��しくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、ダニ目害虫、双翅目害虫、アザミウマ目害虫、または植物寄生性線虫が挙げられる。防除対象虫種としてさらに好ましくは、ワタアブラムシ、タバココナジラミ、トビイロウンカ、チャバネアオカメムシ等の半翅目害虫、ミナミキイロアザミウマ等のアザミウマ目害虫、コナガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目害虫、イネミズゾウムシ、ドウガネブイブイ、キスジノミハムシ、ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム、イネドロオイムシ、カミキリムシ等の鞘翅目害虫が挙げられる。
【００５２】
本発明によりまた、本発明の式（１）で表される化合物またはその農園芸上許容可能な酸付加塩の、農園芸用殺虫剤の有効成分としての使用が提供される。
【００５３】
式（１）で表される化合物を農園芸用殺虫剤として用いる場合、式（１）で表される化合物をそのまま用いても良いが、適当な固体担体、液体担体、ガス状担体等、界面活性剤、分散剤、その他の製剤用補助剤、等とともに混合して農薬製剤を調製して用いても良い。前記農薬製剤として、好ましくは、乳剤、ＥＷ剤、液剤、懸濁剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、ＤＬ粉剤、粉粒剤、粒剤、錠剤、油剤、エアゾル、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、マイクロカプセル剤、等を挙げる事ができる。これら農薬製剤として任意に選択される剤型として用いることができる。本発明での担体とは固体担体、液体担体、ガス状担体等を指す。
【００５４】
前記固体担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、バーミキュライト、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、酸性白土、珪砂、珪石、ゼオライト、パーライト、アタパルジャイト、軽石、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、尿素等が挙げられる。
前記液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ダイズ油、綿実油等の植物油類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
また、前記ガス状担体としてはＬＰＧ、空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテル等があげられる。
前記界面活性剤および前記分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキル（アリール）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリカルボン酸塩、ＰＯＥポリスチリルフェニルエーテル硫酸塩およびリン酸塩、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー等が挙げられる。
さらに、前記製剤用補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、α化デンプン、アラビアガム、ポリビニルピロリドン、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリエチレングリコール、流動パラフィン、ステアリン酸カルシウム、及び消泡剤、防腐剤等が挙げられる。
上記の各種担体、界面活性剤、分散剤、および製剤用補助剤は、必要に応じて各々単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００５５】
当該農薬製剤中における有効成分である式（１）で表される化合物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、乳剤で１〜７５重量％、粉剤では０．３〜２５重量％、水和剤では１〜９０重量％、粒剤では０．１〜１０重量％である。
【００５６】
本発明による農園芸用殺虫剤は、そのままで、または希釈して用いることができる。また、本発明による農園芸用殺虫剤は他の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合または併用することができる。混合または併用することができる薬剤としては、例えば、ペスティサイドマニュアル（第１６版、The British Crop Protection Council発行）およびシブヤインデックス（SHIBUYA INDEX 第１６版、２０１１年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP発行；およびSHIBUYA INDEX 第１７版、２０１２年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP発行）およびアイラックモードオブアクションクラスィフィケィション（Mode of Action Classification Version ７．３版、IRAC発行）、モードオブアクションオブファンギサイド(Mode of Action of Fungicide、2015年度版、FRAC発行)に記載のものが挙げられる。
【００５７】
より具体的には、殺虫剤は、例えば、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、トリアザメート(triazamate)、トリメタカルブ(trimethacarb)、ＸＭＣ、キシリルカルブ(xylylcarb)、メトルカルブ(metolcarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)のようなカーバメート系化合物、
アセフェート（acephate）、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス-エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス-メチル(azinphos-methyl)、エチルチオメトン(ethylthiometon)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、カズサホス(cadusafos)、クロレトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos)、デメトン-Ｓ-メチル(demeton-S-methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス（dichlorvos）、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ＥＰＮ、エチオン(ethion)、エトプロホス(etoprophos)、ファムフール(famphur)、フェナミホス(fenamifos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェンチオン(fenthion)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ヘプテノホス(heptenophos)、イミシアホス(imicyafos) 、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロピル=Ｏ-(メトキシアミノチオホスホリル)サリチレート[isopropyl O-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate]、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレド(naled)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトンエチル(dioxydemeton ethyl)、パラチオン(parathion)、パラチオン-メチル(parathion-methyl) 、ＰＡＰ、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス-メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos) 、プロペタンホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリミホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、バミドチオン(vamidothion)、クロルピリホス-エチル(chlorpyrifos-ethyl)、ジスルフォトン(disulfoton)、スルプロホス(sulprofos)、フルピラゾホス(flupyrazophos)、フェントエート(phenthoate)、ホノホス(fonofos)、トリブホス(tribufos)のような有機リン酸エステル系化合物、
エンドスルファン(endosulfan) 、アルファ-エンドスルファン(alpha-endosulfan)、ガンマ-ＨＣＨ(gamma-HCH) 、ジコホル(dicofol) 、クロルデン(chlordane)、ディルドリン(dieldrin)、メトキシクロル(methoxyclor)のような有機塩素系化合物、
アセトプロール(acetoprole)、フィプロニル(fipronil)、エチプロール(ethiprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)、フルフィプロール(flufiprole)のようなフェニルピラゾール系化合物、
ブロフラニリド(broflanilide)のようなメタジアミド系化合物、
アフォキソネル(afoxolaner)、フルララネル(fluralaner)、サロラネル(sarolaner)のようなイソキサゾリン系化合物、
アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ｄ-ｃｉｓ-ｔｒａｎｓアレスリン、ｄ-ｔｒａｎｓアレスリン、ビフェントリン(bifenthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、ビオアレスリンＳ-シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ-シフルトリン(beta-cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、ラムダ-シハロトリン(ramda-cyhalothrin)、ガンマ-シハロトリン(gamma-cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファ-シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ-シペルメトリン(beta-cypermethrin)、シータ-シペルメトリン(theta-cypermethrin)、ゼータ-シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、タウ-フルバリネート(tau-fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、イミプロトリン(imiprothrin)、カデスリン(kadethrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrin)、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、カッパ-テフルトリン(kappa-tefluthrin)、フタルスリン(phthalthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メトフルトリン(metofluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ピレトラム(pyrethrum)、テラレトリン(terallethrin)、モンフルオロスリン(momfluorothrin)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、プロトリフェンブト(protrifenbut)のようなピレスロイド系化合物、
アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(chlothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)のようなネオニコチノイド化合物、
スルホキサフロル(sulfoxaflor)のようなスルホキサミン系化合物、
フルピラジフロン(flupyradifurone)のようなブテノライド系化合物、
トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)のようなメソイオン系化合物、
スピノサド(spinosad)、スピネトラム(spinetoram)のようなスピノシン系化合物、
アバメクチン(abamectin)、イベルメクチン(ivermectin)、エマメクチン安息香酸塩(emamectin benzoate)、ミルベメクチン(milbemectin)、レピメクチン(lepimectin)のようなマクロライド系化合物、
ヒドロプレン(hydroprene)、キノプレン(quinoprene)、ジオフェノラン(Diofenolan)、メトプレン(methoprene)のような幼若ホルモン様化合物、
ピリプロキシフェン(pyriproxyfene)のような4-フェノキシフェノキシ系化合物、
ピメトロジン(pymetrozine)のようなピリジンアゾメチン系化合物、
フロニカミド(flonicamid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、
エトキサゾール(ethoxazole)のようなオキサゾール系化合物、
B.t. subsp. israelensis、B.t. subsp.aizawai、B.t. subsp. kurstaki、B.t. subsp. tenebrionisのようなBacillus thuringiensisおよびBacillus sphaericus剤及びそれらが産生する殺虫性タンパク、
上記に該当するBt作物が産生する殺虫性タンパク、
ジアフェンチウロン(diafenthiuron)のようなチオウレア系化合物、
アゾシクロチン(azocyclotin)、シヘキサチン(cyhexatin)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)のような有機金属系化合物、
プロパルギット(propargite)のような亜硫酸エステル系・ジフェニルエーテル系化合物、
テトラジホン(tetradifon)のようなジフェニルスルホン系化合物、
クロルフェナピル(chlorfenapyr) 、トラロピリル(tralopyril)のようなピロール系化合物、ＤＮＯＣのようなジニトロ系化合物、
ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオスルタップ-ナトリウム(thiosultap sodium)のようなネライストキシン類縁体、
ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron) 、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)、ビストリフルロン(bistrifluron)のようなベンゾイルウレア系化合物、
ブプロフェジン(buprofezin)のようなチアジアジン系化合物、
シロマジン(cyromazine)のようなトリアゾール系化合物、
クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)のようなジアシルヒドラジン系化合物、
アミトラズ(amitraz)のようなアミジン系化合物、
ヒドラメチルノン(hydramethylnon)のようなアミジノヒドラゾン系化合物、
アセキノシル(acequinocyl)のようなナフトキノン系化合物、
フルアクリピリム(fluacrypyrim)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、フルフェノキシストロビン(Flufenoxystrobin)のようなストロビルリン系化合物、
フェナザキン(fenazaquin)のようなキナゾリン系化合物、
フェンピロキシメート(fenpyroxymate)のようなフェノキシピラゾール系化合物、
ピリミジフェン(pyrimidifen)のようなフェノキシエチルアミン系化合物、
ピリダベン(pyridaben)のようなピリダジノン系化合物、
テブフェンピラド(tebufenpyrad)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ピフルブミド(pyflubumide)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、
メタフルミゾン(metaflumizone)のようなヒドラジンカルボキサミド系化合物、
スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetaramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)のようなテトロン酸およびテトラミン酸系化合物、
シフルメトフェン(cyflumetofen)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)のようなベータ-ケトニトリル系化合物、
フルベンジアミド(flubendiamide)のようなフタル酸アミド系化合物、
クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、テトラニリプロール(tetraniliprole)のようなアントラニル酸アミド系化合物、
キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、
ヘキシチアゾクス(hexythiazox)のようなチアゾリジノン系化合物、
ビフェナゼート(bifenazate)のようなヒドラジン系化合物、
フルフェネリム(flufenerim)のようなピリジナミン系化合物、
ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)のようなアミノキナゾリン系化合物、
フロメトキン(flometoquin)のような６-フェノキシキノリン系化合物、
フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、
８-クロロ-Ｎ-((２-クロロ-５-メトキシフェニル)スルホニル)-６-(トリフルオロメチル)イミダゾ[１,２-アルピリジン-２-カルボキサミド]、アミドフルメト(amidoflumet)のようなスルホンアミド系化合物
であり得る。
また、その他の殺虫剤として、ニコチン(nicotine)、クロロピクリン(chloropicrin)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、クリロチエ(crylotie)、クロフェンテジン(clofentezine)、ジフロビダジン(diflovidazin)、ロテノン(rotenone)、インドキサカルブ(indoxacarb)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、クロルジメホルム(chlordimeform)、ピリダリル(pyridalyl)、アザジラクチン(azadirachtin)、ベンゾキシメート(benzoxymate)、アフィドピロペン(afidopyropen)、フルヘキサホン(fluhexafon)、チオキサザフェン(tioxazafen)、フルエンスルホン(fluensulfone)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、カルゾール(carzole)、殺虫性石鹸、ジメヒポ(dimehypo)、ニチアジン(nithiazine)、ホウ酸塩(borate salt)、メタアルデヒド(metaaldehyde)、リアノジン(ryanodine)、スルフルラミド(sulfluramid)、 (Ｅ)-Ｎ-(１-((６-クロロピリジン-３-イル)メチル)ピリジン-２(１Ｈ)-イリデン)-２,２,２-トリフルオロアセトアミド、５-(トリフルオロメチル)-２-(４-(４-(トリフルオロメチル)フェノキシ)ピペリジン-１-イル)ピリジンのような化合物が挙げられる。更に、本発明による農園芸用殺虫剤は、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌類などのような微生物農薬とも、混用または併用することもできる。
【００５８】
用いられる殺菌剤は、例えば、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル-M(metalaxyl-M)、オキサジキシル(oxadixyl)、オフラセ(ofurase)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル-M(benalaxyl-M)、キララキシル(kiralaxyl)、オフラース(ofurace)、フララキシル(furalaxyl)、シプロフラン(cyprofuram)のようなフェニルアミド系化合物、
ブプリメート(bupyrimate)、ジメチリモール(dimethilimol)、エチリモール(ethilimol)のようなヒドロキシピリミジン系化合物、
ヒメキサゾール(hymexazole)、ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole)のようなイソキサゾール系化合物、
オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)のようなピペリジニルチアゾールイソオキサゾリン系化合物、
オクチリノン(octhilinone)のようなイソチアゾロン系化合物、
オキソリニック酸(oxolinic acid)のようなカルボン酸系化合物、
ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、カーベンダジム(carbendazole)、フベリダゾール(fuberidazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、デバカルブ(debacarb)のようなベンズイミダゾール・チオファネート系化合物、
ジエトフェンカルブ(diethofencarb)のようなＮ-フェニルカーバメート系化合物、
ゾキサミド(zoxamide)のようなトルアミド系化合物、
エタボキサム(ethaboxam)のようなエチルアミノチアゾールカルボキサミド系化合物、
ペンシクロン(pencycuron)のようなフェニルウレア系化合物、
フルオピコリド(fluopicolide)のようなピリジニルメチルベンズアミド系化合物、
ジフルメトリム(diflumetorim)、ブピリメート(bupirimate)、のようなピリミジンアミン系化合物、
トルフェンピラド(tolfenpyrad)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、
ベノダニル(benodanil)、フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)のようなベンズアニリド系化合物、
イソフェタミド(isofetamid)のようなフェニルオキソエチルチオフェンアミド系化合物、
フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、
フェンフラム(fenfuram)のようなフランカルボキサミド系化合物、
オキシカルボキシン(oxycarboxin)、カルボキシン(carboxin)のようなオキサチインカルボキサミド系化合物、
チフルザミド(thifluzamide)のようなチアゾールカルボキサミド系化合物、
フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フラメトピル(furametpyr)、ペンフルフェン(penflufen)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ビキサフェン(bixafen)、イソピラザム(isopyrazam)、セダキサン(sedaxane)のようなピラゾール-４-カルボキサミド系化合物、
ボスカリド(boscalid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、
アゾキシストロビン(azoxystrobin)、コウメトキシストロビン(coumetoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxym-methyl)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、マンデストロビン(mandestrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)のようなストロビルリン系化合物、
ファモキサドン(famoxadon)のようなオキサゾリジンジオン系化合物、
フェンアミドン(fenamidone)のようなイミダゾリノン系化合物、
トリクロピリカルブ(triclopyricarab)、ピリベンカルブ(pyribencarb)のようなベンジルカーバメート系化合物、
シアゾファミド(cyazofamid)のようなシアノイミダゾール系化合物、
アミスルブロム(amisulbrom)のようなスルファモイルトリアゾール系化合物、
ビナパクリル(binapacryl)、メプチルジノカルブ(meptyldinocap)、ジノカップ(dinocap)のようなジニトロフェニルクロトン系化合物、
フルアジナム(fluazinam)のような２,６-ジニトロアニリン系化合物、
フェリムゾン(ferimzone)のようなピリミジノンヒドラゾン系化合物、
酢酸-フェンチン(fentin-acetate)、塩化フェンチン(fentin chloride)、水酸化フェンチン(fentin hydroxide)、水酸化トリフェニルスズ(fenthin hydroxide)、酢酸トリフェニルスズ(fenthin acetate)、オキシン銅(oxine copper)のような有機・無機金属系化合物、
シルチオファム(silthiofam)のようなチオフェンカルボキサミド系化合物、
アメトクトラジン(ametoctradin)のようなトリアゾロピリミジンアミン系化合物、
メパニピリム（mepanipyrim）、ニトラピリン(nitrapyrin)、ピリメサニル(pyrimethanil)、シプロジニル(cyprodinil)のようなアニリノピリミジン系化合物、ブラストサイジンＳ(blasticidin-S)のようなエノピラヌロン酸抗生物質、
カスガマイシン(kasugamycin)、カスガマイシン塩酸塩水和物(kasugamycin hydrochloride hydrate )のようなヘキソピラノシル抗生物質、
ストレプトマイシン(streptomycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、
オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)のようなテトラサイクリン抗生物質、キノキシフェン(quinoxyfen)のようなアリルオキシキノリン系化合物、
プロキナジド(proquinazid)のようなキナゾリン系化合物、
フルジオキソニル(fludioxonil)、フェンピクロニル(fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物、
フルオロイミド(fluoroimid)、プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinchlozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物、
エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)、ピラゾホス(pyrazophos)のようなホスホロチオレート系化合物、
イソプロチオラン(isoprothiolane)のようなジチオラン系化合物、
プロパモカルブ(propamocarb)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)のようなプロピルカーバメート系化合物、
Bacillus subtilis（QST713、FZB24、MBI600、D747株）のようなBacillus属および産生された殺菌性タンパク類、および、
上記Bt作物により産生された殺菌性タンパク類、
ゴセイカユプテの抽出物のようなテルペン炭化水素類とテルペンアルコール類、
トリホリン(triforine)のようなピペラジン系化合物、
ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)のようなピリジン系化合物、
フェナリモル(fenarimol)、ヌアリモル (nuarimol)のようなピリミジン系化合物、
アザコナゾール(azaconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール-M(diniconazole-M)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリチコナゾール(triticonazole)、ウニコナゾール(uniconazole)、イマザリル(imazalil)、ビテルタノール(bitertanol)、トリフルミゾール(triflumizole)、エタコナゾール(etaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ミクロブタニル(myclobutanil)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、シメコナゾール(simeconazole)のようなアゾール系化合物、
アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、酢酸ドデモルフ(dodemorph acetate)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph)のようなモルフォリン系化合物、
ピペラリン(piperalin)、フェンプロピディン(fenpropidin)のようなピペリジン系化合物、
スピロキサミン(spiroxamine)のようなスピロケタールアミン系化合物、
フェンヘキサミド(fenhexamid)のようなヒドロキシアニリド系化合物、
フェンピラザミン(fenpyrazamine)のようなアミノピラゾリノン系化合物、
フェルバム(ferbam)、メタム(metam)、メタスルホカルブ(metasulphocarb)、メチラム(metiram)、チラム(thiram)、マンゼブ(mancozeb)、マンネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram)、ポリカーバメート(polycarbamate)、プロビネブ(propineb)、チウラム(thiuram)、ピリブチカルブ(pyributicarb)のようなチオカーバメート・ジチオカーバメート系化合物、
バリダマイシン(validamycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、
ミルジオマイシン(mildiomycin)、ポリオキシン(polyoxin)のようなヌクレオシド系抗生物質、
ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、バリフェナレート(valifenalate)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)のようなバリンアミドカーバメート系化合物、
マンジプロパミド(mandipropamid)のようなマンデル酸アミド系化合物、
フサライド(fthalide)のようなイソベンゾフラノン系化合物、
ピロキロン(pyroquilone)のようなピロロキノリノン系化合物、
トリシクラゾール(tricyclazole)のようなトリアゾロベンゾチアゾール系化合物、
カルプロパミド(carpropamid)のようなシクロプロパンカルボキサミド系化合物、
ジクロシメット(diclocymet)のようなカルボキサミド系化合物、
フェノキサニル(fenoxanil)のようなプロピオンアミド系化合物、
アシベンゾラルＳ-メチル(acibenzolar-S-methyl)のようなベンゾチアジアゾール系化合物、
プロベナゾール(probenazole)のようなベンゾイソチアゾール系化合物、
チアジニル(tiadinil)のようなチアジアゾールカルボキサミド系化合物、
イソチアニル(isotianil)のようなイソチアゾールカルボキサミド系化合物、
シモキサニル(cymoxanil)のようなシアノアセトアミド=オキシム系化合物、
ホセチル(fosetyl)のようなエチルホスホネート系化合物、
テクロフタラム(techlophthalam)のようなフタラミン酸系化合物、
トリアゾキシド(triazoxide)のようなベンゾトリアジン系化合物、
フルスルファミド(flusulfamide)のようなベンゼンスルホン酸系化合物、
ジクロメジン(diclomezine)のようなピリダジノン系化合物、
シフルフェナミド(cyflufenamide)のようなフェニルアセトアミド系化合物、
メトラフェノン(metrafenopne)のようなベンゾフェノン系化合物、
ピリオフェノン(pyriofenone)のようなベンゾイルピリジン系化合物、
フルチアニル(flutianil)のようなシアノメチレンチアゾリジン系化合物、
テブフロキン(tebufloquin)のような４-キノリル酢酸系化合物、
ホセチルアルミニウム(fosetyl-aluminium)、トルクロホス−メチル(tolclofos-methyl)のような有機リン系化合物、
エクロメゾール(echlomezole)のような１,２,４-チアジアゾール系化合物、
トルプロカルブ(tolprocarb)のようなトリフルオロエチルカーバメート系化合物、
ボルドー(Bordeaux)混合液、酢酸銅(copper acetate)、塩基性硫酸銅(basic copper sulfate)、オキシ塩化銅(oxy copper chloride)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、オキシキノリン銅(oxine-copper)のような銅系化合物、
銅、硫黄のような無機化合物、
キャプタン(captan)、カプタホール(captafol)、フォルペット(folpet)のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物、
アニラジン(anilazine)、クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ペンタクロロフェノール(pentachlorophenol)及びその塩、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene)、キントゼン(quintozene)のような有機塩素系化合物、
イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine triacetate salt)、イミノクタジンアルベシル酸塩(iminoctadine albesilate)、グアニジン(guanidine)、ドジン(dodine)、ドジン遊離塩基(dodine free base)、グアザチン(guazatine)、グアザチン酢酸塩(guazatine acetate salt)、アルベシレート(albesilate)のようなグアニジン系化合物、
ジチアノン(dithianon)のようなアントラキノン系化合物、
キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、
フルオルイミド(fluoroimide)のようなマレイミド系化合物、
トリルフルアニド(tolylfluanid)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)のようなスルフェン酸系化合物、
ジノブトン(dinobuton)のようなジニトロフェノール系化合物、
ダゾメット(dazomet)のような環状ジチオカーバメート系化合物
があり得る。
また、その他の殺菌剤として、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)、テクナゼン(tecnazen)、ニトルタール-イソプロピル(nitrthal-isopropyl)、ジシクロメット(dicyclomet)、アシベンゾラル(acibenzolar)、プロヘキサジオン-カルシウム(prohexadione-calcium)、ブロノポール(bronopol)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、フルメトベル(flumetover)、ベントキサジン(bethoxazin)、ビフェニル(biphenyl)、クロロネブ(chloroneb)、ＣＮＡ、ヨードカルブ(iodcarb)、プロチオカルブ(prothiocarb)、Ｎ−（１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシプロパン−２−イル）−２−ヨードベンザミド、３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリンなどが挙げられる。
【００５９】
本発明の式（１）で表される化合物またはその農園芸上及び動物薬上許容可能な酸付加塩は、その有効量を、植物、土壌または動物に適用することにより、対象の有害生物の防除に使用することができる。すなわち、これらの分野の有害生物の防除方法が提供される。ここで、本発明による防除方法には、式（１）で表される化合物またはそれらの農園芸上許容可能な酸付加塩を、密閉された空間において燻煙処理によって適用する方法も含まれる。
本発明の式（１）で表される化合物またはその農園芸上許容可能な酸付加塩はまた、生物学的に有効な量で作物、作物が成長する種子、または作物の座に処理又は接触されることにより、作物の活力を高める。
処理又は接触の対象が種子である場合、本発明の式（１）で表される化合物またはその農園芸上許容可能な酸付加塩の量は限定されないが、処理後の種子全体の約０．０００１〜約１質量％の量で本発明の式（１）で表される化合物またはその農園芸上許容可能な酸付加塩が含まれることは好ましい。
本発明によりさらに、本発明の式（１）で表される化合物またはその酸付加塩の、動物を有害寄生性無脊椎生物から保護する組成物の有効成分としての使用が提供される。該組成物は、本発明の式（１）で表される化合物またはその酸付加塩を、殺寄生虫的に有効でありかつ対象である動物に害を与えない量で、含む。前記使用において本発明の式（１）で表される化合物またはその酸付加塩は、有害無脊椎生物またはその生育環境に生物学的に有効な量で接触され、有害無脊椎生物を防除する。
【実施例】
【００６０】
＜合成例＞
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ＮＭＲデータの「Ｓ」はシングレット（一重線）、「ｄ」はダブレット（二重線）、「ｔ」はトリプレット（三重線）、「ｑ」はカルテット（四重線）、「ｍ」はマルチプレット（多重線）を示す。【００６１】
２−ヒドロキシ−４−オキソ−１−（２−シアノエチル）−３−（３−トルイル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（化合物３）の調製【００６２】
ステップＡ：Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−２−アミノピリジンの調製
二炭酸ジ−ｔ−ブチル（２７．８３ｇ、１２７．５１ｍｍｏｌ）にｔ−ブタノール（１５０ｍＬ）を加え、撹拌下、２−アミノピリジンをゆっくり添加した。室温にて３０分撹拌後、エバポレーターでｔ−ブタノールを減圧留去し白色固体を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、表題の化合物（１４．６３ｇ、７０．９％、白色結晶）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ8.80-9.00(1H, broad), 8.32(1H, dd, J=5.1, 0.9Hz), 7.98(1H, d, J=8.7Hz), 7.55-7.75(1H, m), 6.94(ddd, 1H, J=7.2, 5.1, 0.9Hz), 1.55(s, 9H)【００６３】
ステップＢ：３−（ピリジン−２−イルアミノ）プロパンニトリルの調製
ステップＡの生成物をジメチルスルホキシド（６０ｍＬ）に溶解し、室温で水素化ナトリウム（５５％、１．４５ｇ、３３．２３ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、３−ブロモプロパンニトリル（２．５７ｍＬ、３１．４６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却し、水を加え、酢酸エチルで３回抽出し、飽和食塩水で３回洗浄した。抽出した酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過後、酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、ｔ−ブチル（２−シアノエチル）（ピリジン−２−イル）カーバメート（５．４１ｇ、７３．０％、無色油状）を得た。
ｔ−ブチル−（２−シアノエチル）−（ピリジン−２−イル）カーバメート（７．６９ｇ、３１．１０ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（４０ｍＬ）、６Ｎ塩酸（４０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、中性〜アルカリ性とした。反応溶液を酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去し、表題の化合物（３．４１ｇ、２３．１７ｍｍｏｌ、７４．５％）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ8.09(1H, dd, J=4.8, 0.9Hz), 7.35-7.47(1H, m), 6.62(1H, ddd, J=6.3, 5.1, 0.9Hz), 6.44(1H, d, J=8.4), 4.70-4.90(1H, broad), 3.70(2H, q, J=6.3Hz), 2.74(2H, t, J=6.3Hz)【００６４】
ステップＣ：１，３−ジエチル２−（３−トルイル）プロパンジオエートの調製
１，１０−フェナントロレン（１．００ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）（１．０１ｇ、５．３０ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）に添加し、次いで、炭酸セシウム（１８．６７ｇ、５７．３０ｍｍｏｌ）、マロン酸ジエチル（８．０８ｇ、５０．４５ｍｍｏｌ）および３−ヨードトルエン（１０．００ｇ、４５．８６ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流下１５時間撹拌後、室温に冷却した。水性１Ｎ塩酸を反応混合物に添加し、濾過助剤で濾過し、固形物を取り除いた。ろ液を酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ろ液をエバポレーターで減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題の化合物（７．０２ｇ、６１．２％）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ7.10-7.30(4H, m), 4.57(s, 1H), 4.10-4.30(4H, m), 2.35(3H, s), 1.26(6H, t, J=6.9Hz)【００６５】
ステップＤ：ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）２−（３−トルイル）プロパンジオエートの調製
ステップＣの生成物をエタノール（３５ｍＬ）と１７％水酸化ナトリウム水溶液（１３２ｇ）の混合物中に添加し、反応混合物を窒素雰囲気下、６０℃で３０分間激しく撹拌した。その後、反応溶液が、ｐＨが１に達するまで塩酸を添加した。反応溶液を酢酸エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過し、酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去した。得られた白色の固体（５．６９ｇ）にジクロロメタン（１２０ｍＬ）を加え、塩化オキサリル（４．８１ｍＬ、５６．０９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．２ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、２，４，６−トリクロロフェノール（１１．０９ｇ、５６．１７ｍｍｏｌ）を添加した。一晩室温で攪拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。メタノールを得られた残渣に添加したところ、固体がゆっくりと溶液から析出した。ろ過により析出した固体を集め、表題の化合物（９．５５ｇ、６１．６％、白色固体）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ7.28-7.47(7H, m), 7.23(1H, d, J=7.8Hz), 5.27(1H, s), 2.39(3H, s)【００６６】
ステップＥ：２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トルイル）−１−（２−シアノエチル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（化合物３）の調製
トルエン（１０ｍＬ）中にステップＤの生成物（０．８１ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）、ステップＢの生成物（０．２２ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１１０℃で２時間加熱したところ、黄色の固体が溶液から析出した。反応混合物を室温まで冷却後、ろ過し、濾取した結晶を６０℃で温風乾燥し、表題の生成物（０．２８ｇ、６２．６％、黄色固体）を得た。
1H-NMR(DMSO-d6)  δ9.31(1H, dd, J=6.6, 1.2Hz), 8.28-8.38(1H, m), 8.08(1H, d, J=9.0Hz), 7.54(1H, t, J=6.9Hz), 7.48(1H, s), 7.45(1H, d, J=7.8Hz), 7.19(1H, t, J=7.5Hz), 6.98(1H, d, J=7.5Hz), 4.59(2H, t, J=6.9Hz), 2.94(2H, t, J=6.9Hz), 2.30(3H, s)【００６７】
ステップＢの３−（ピリジン−２−イルアミノ）プロパンニトリル調製の別法
３−アミノプロピオニトリル（５４．３ｇ、７７５ｍｍｏｌ）、２−ブロモピリジン（４０．８ｇ、２５８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３５．９ｇ、２６０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（４．９５ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）をＮ‐メチル−２−ピロリドン（２００ｍＬ）に溶解し、１４０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却し、反応溶液を水に注ぎ、ろ過助剤を用いてろ過し、不溶物を除去した。ろ液を酢酸エチルで２回抽出、飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、硫酸マグネシウムを取り除いた。酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、表題の化合物（９．６８ｇ、６５．７７ｍｍｏｌ、２５．５％）を得た。【００６８】
１−（２−シアノエチル）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（化合物５１）の調製【００６９】
ステップＡ：１，３−ジエチル２−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロパンジオエートの調製
１，１０−フェナントロレン（２．５２ｇ、１３．９８ｍｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）（２．５３ｇ、１３．２８ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）に添加し、次いで、炭酸セシウム（３６．１６ｇ、１１１．０ｍｍｏｌ）、マロン酸ジエチル（１７．７６ｇ、１１１．０ｍｍｏｌ）および３−ヨードベンゾトリフルオリド（２５．１２ｇ、９２．３５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流下７．５時間撹拌後、室温に冷却した。１Ｎ塩酸を反応混合物に添加し、濾過助剤で濾過し、固形物を取り除いた。ろ液を酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ろ液をエバポレーターで減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して表題の化合物（２１．２６ｇ、７５．７％）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ7.72-7.57(3H, m), 7.49(t, 1H, J=7.8Hz), 4.66(1H, s), 4.32-4.15(4H, m), 1.32-1.22(6H, m)【００７０】
ステップＢ：ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）２−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロパンジオエートの調製
ステップＡの生成物（１８．７０ｇ、６１．４６ｍｍｏｌ）を１８％水酸化ナトリウム水溶液（２１９ｇ）に添加し、反応混合物を窒素雰囲気下、５０℃で１時間激しく撹拌した。その後、反応溶液が、ｐＨが１に達するまで塩酸を添加した。反応溶液を酢酸エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過し、酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去した。得られた白色の固体（１３．１８ｇ）にジクロロメタン（２００ｍＬ）を加え、塩化オキサリル（１５．８ｍＬ、１８４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４．０ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で３時間撹拌し、エバポレーターで減圧濃縮後、得られた残渣にジクロロメタン（２００ｍＬ）を加え、２，４，６−トリクロロフェノール（２４．３６ｇ、１２３．４ｍｍｏｌ）を添加した。一晩室温で攪拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。メタノールを得られた残渣に添加したところ、固体がゆっくりと溶液から析出した。ろ過により析出した固体を集め、５０℃で乾燥し、表題の化合物（１２．８４ｇ、３４．４％、白色固体）を得た。
1H-NMR(CDCl3)  δ7.92(1H, s), 7.85(1H, d, J=7.8Hz), 7.71(1H, d, J=7.8Hz), 7.60(1H, t, J=7.8Hz), 7.38(4H, s), 5.38(1H, s)【００７１】
ステップＣ：２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−（２−シアノエチル）−４Ｈ−ピリド［１，２−ａ］ピリミジニウム分子内塩（化合物５１）の調製
トルエン（２１０ｍＬ）中に３−（ピリジン−２−イルアミノ）プロパンニトリル（７．００ｇ、４７．５６ｍｍｏｌ）、ステップＢの生成物（２８．８８ｇ、４７．５８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１１０℃で２時間加熱したところ、黄色の固体が溶液から析出した。反応混合物を室温まで冷却後、ろ過し、濾取した結晶を６０℃で温風乾燥し、表題の生成物を（４１．９４ｇ、８８．２％、黄色固体）得た。
1H-NMR(DMSO-d6)  δ9.60(1H, ddd, J=6.9, 1.8, 0.6Hz), 8.28-8.19(1H, m), 8.15-8.10(1H, m), 8.05-7.97(1H, m), 7.75(1H, d, J=8.7Hz), 7.56-7.49(2H, m), 7.47(1H, td, J=7.2, 0.9Hz), 4.66(2H, t, J=6.3Hz), 3.02(2H, t, J=6.6Hz)【００７２】
合成例：化合物５１のステップＢ、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）２−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロパンジオエート調製の別法
１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）にリン酸カリウム（２３．５０ｇ、１１０．７ｍｍｏｌ）、マロン酸ジメチル（１４．７０ｇ、１１１．３ｍｍｏｌ）、３−ヨードベンゾトリフルオリド（２５．１０ｇ、９２．２８ｍｍｏｌ）、ピコリン酸（２．５０ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）（２．５０ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流下５時間撹拌後、リン酸カリウム（２３．５０ｇ、１１０．７ｍｍｏｌ）を追加し、さらに還流下２．５時間撹拌した。反応液を室温に冷却し、反応混合物を塩酸でｐＨを３とした後、濾過助剤で濾過し、固形物を取り除いた。ろ液を酢酸エチルで２回抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水でそれぞれ一回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ろ液をエバポレーターで減圧留去した。茶色のオイル状粗生成物（２７．９３ｇ）を得た。
得られた粗生成物（１６．９０ｇ）を１１％水酸化ナトリウム水溶液（１１２ｇ）、メタノール（２５ｍＬ）に添加し、反応混合物を室温から６０℃で２時間撹拌した。その後、反応溶液が、ｐＨが１に達するまで塩酸を添加し、酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過し、酢酸エチルをエバポレーターで減圧留去した。得られた微褐色の固体（１５．７０ｇ）にジクロロメタン（１６０ｍＬ）を加え、塩化オキサリル（１５．８ｍＬ、１８４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．８ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、２，４，６−トリクロロフェノール（２４．３０ｇ、１２３．１ｍｍｏｌ）を添加後、さらに１．５時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、メタノールを得られた残渣に添加したところ、固体がゆっくりと溶液から析出した。ろ過により析出した固体を集め、６０℃で乾燥し、表題の化合物（２１．５０ｇ、６３．３％、白色固体）を得た。【００７３】
合成例：化合物５１調製の別法
トルエン（７．５ｍＬ）に２−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロパン二酸（０．７２ｇ、２．９０ｍｍｏｌ）を添加し、塩化オキサリル（０．５８ｍＬ、６．７６ｍｍｏｌ）、触媒量のＤＭＦを加え、室温で２時間撹拌した。その後、氷浴で冷却し、トルエン（４ｍＬ）に溶かした３−（ピリジン−２−イルアミノ）プロパンニトリル（０．４３ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、トリエチルアミン（０．８０ｍＬ、５．７７ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応混合物にノルマルヘキサンを加え、一時間撹拌し、析出した粗結晶をろ過し、ノルマルヘキサンで洗浄した。得られた粗結晶にｔ‐ブチルメチルエーテルと酢酸エチルが７：１の混合溶液を加え、撹拌、ろ過後、結晶をｔ‐ブチルメチルエーテルで洗浄した。得られた結晶を酢酸エチルと少量のメタノールに溶かし、１Ｎ−塩酸で２回、水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過した。ろ液をエバポレーターで濃縮し、表題の化合物（０．９７４ｍｍｏｌ、３３．６％）を得た。【００７４】
上記と同様の方法より合成した表３、４に記載の式（ｉ）、（ｉｉ）化合物のプロトンＮＭＲスペクトルデータ及び融点は表５、６の通りであった。
【化１５】
2016171053.tif 000030
【表３】
2016171053.tif 000031
【化１６】
2016171053.tif 000032
【表４】
2016171053.tif 000033
【００７５】
【表５−１】
2016171053.tif 000034
【表５−２】
2016171053.tif 000035
【表５−３】
2016171053.tif 000036
【表５−４】
2016171053.tif 000037
【表５−５】
2016171053.tif 000038
【表６】
2016171053.tif 000039
【００７６】
＜製剤例＞
また、本発明に係る式（１）で表される化合物を有効成分として含有する農薬製剤例を以下に挙げる。
製剤例１〔水和剤〕
化合物１                                                ３０重量％
クレー                                                  ３０重量％
ケイソウ土                                              ３５重量％
サンエキスＰ２５２                                        ４重量％
（リグニンスルホン酸カルシウム：日本製紙ケミカル（株）の商品名）
ソルポール８０７０                                        １重量％
（ラウリル硫酸ナトリウム：東邦化学工業（株）の商品名）
上記成分を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。【００７７】
製剤例２〔水和剤２〕
化合物１                                                  ２重量％
カオリンＨＡ                                            ５１重量％
カープレックス＃８０                                    ３５重量％
（ホワイトカーボン：ＤＳＬ．ジャパン（株）の製品名）
デモールＴ                                                ５重量％
（β―ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩：花王（株）の製品名）
ニューカルゲンＮＸ−４０５Ｈ                              ７重量％
（ＰＯＥアルキルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム：竹本油脂（株）の製品名）
上記成分を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。【００７８】
製剤例３〔粉剤〕
化合物１                                                  ２重量％
クレー                                                  ９０重量％
タルク                                                    ７重量％
ステアリン酸カルシウム                                    １重量％
上記成分を均一に混合して粉剤を得た。【００７９】
製剤例４〔乳剤〕
化合物１                                                ２０重量％
Ｎ ， Ｎ −ジメチルホルムアミド                        ２０重量％
ソルベッソ１ ５ ０                                      ５０重量％
（芳香族系溶剤：エクソンモービル有限会社の製品名）
ニューカルゲンＣＬ−Ｈ                                  １０重量％
（ＰＯＥアルキルフェニルエーテル：竹本油脂（株）の製品名）
上記成分を均一に混合し、溶解して乳剤を得た。【００８０】
製剤例５〔乳剤２〕
化合物１                                                  ５重量％
キシレン                                            ４２．５重量％
ＤＭＳＯ                                            ４２．５重量％
ニューカルゲン２００３                                  １０重量％
（ＰＯＥアリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物とアルキルベンゼンスルホン酸金属塩の混合物：竹本油脂（株）の製品名）
上記成分を均一に混合し、溶解して乳剤を得た。【００８１】
製剤例６〔フロアブル剤〕
化合物１                                                ２５重量％
ソルポール７５５６                                        ５重量％
（ＰＯＥスチリルフェニルエーテル硫酸塩：東邦化学工業（株）の製品名）
プロピレングリコール                                      ６重量％
ベントナイト                                              １重量％
キサンタンガム１％水溶液                                  ３重量％
水                                                      ６０重量％
キサンタンガム１％水溶液および適当量の水を除いた上記処方の全量を予備混合した後、湿式粉砕機にて粉砕した。その後、得られた粉砕物にキサンタンガム１％水溶液および残りの水を加え、１００重量％のフロアブル剤を得た。【００８２】
製剤例７〔粒剤〕
化合物１                                                  ５重量％
ベントナイト                                            ４０重量％
タルク                                                  １０重量％
クレー                                                  ４３重量％
サンエキスＰ２５２                                        ２重量％
（リグニンスルホン酸カルシウム：日本製紙ケミカル（株）の商品名）
上記成分を均一に粉砕・混合し、水を加えてよく練合した後、造粒乾燥して粒剤を得た。【００８３】
＜生物試験例＞
以下のテストが、本発明の化合物の特定の広範な有害生物に対する防除効力を実証する。「防除効力」は、摂食を著しく低減させる有害無脊椎生物の発育の阻害（死亡率を含む）を表す。化合物によって達成される有害生物の防除対象は、しかしながら、これらの種に限定されない。本発明の化合物を特定する番号（数字）は表１、２中の化合物の番号を指す。【００８４】
＜生物試験例＞
生物試験例１：ワタアブラムシ（Aphis gossypii）防除試験（茎葉散布処理）
キュウリ葉を直径３．５ｃｍに切り、水で湿らせた脱脂綿の上に置いた。ここにワタアブラムシ成虫２頭を放虫し、２４時間産仔させた後、成虫を除去した。このキュウリ葉に２００ｐｐｍになるように希釈した供試化合物の希釈液２ｍＬを、散布塔を用いて散布した。風乾後、脱脂綿とともにプラスチックカップに入れ、蓋をして２５℃の定温室にて飼育した。処理５日後に生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、化合物１、３、６、１２、１５、１８、２１、２４、２７、３０、３６、３８、３９、４２、４５、４８、５１、５４、５７、５８、６０、６３、６６、７８、８４、９０、１００、１０３、１４０、１６８、１８３、２００、２２３、２４１は８０％以上の死虫率を示した。【００８５】
生物試験例２：タバココナジラミ（Bemisia tabaci）防除試験（茎葉散布処理）
キュウリ葉を直径６．０ｃｍに切り、水で湿らせた脱脂綿の上に置いた。このキュウリ葉に、２００ｐｐｍになるように希釈した供試化合物の希釈液２ｍＬを、散布塔を用いて散布した。風乾後、このキュウリ葉をプラスチックカップに入れ、２０頭のシルバーリーフコナジラミ雌成虫を放虫し、蓋をして２５℃の定温室内にて飼育した。処理５日後に生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、化合物３、４８は８０％以上の死虫率を示した。【００８６】
生物試験例３：コナガ（Plutella xylostella）防除試験（茎葉浸漬処理）
キャベツ葉を直径５．０ｃｍに切り、このキャベツ葉を２００ｐｐｍになるように希釈した供試化合物の希釈液２０ｍＬに浸漬し、風乾した。風乾後、キャベツ葉をプラスチックカップ内に入れ、１０頭のコナガ３令幼虫を放虫し、蓋をして２５℃の定温室にて飼育した。処理３日後に幼虫の生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、化合物３、４２、４８、５１、５７は８０％以上の死虫率を示した。【００８７】
生物試験例４：トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）防除試験（茎葉浸漬処理）
イネ幼苗を１０本取り、２００ｐｐｍになるように希釈した供試化合物の薬液２０ｍＬに浸漬し、風乾した。風乾後、ガラス円筒（内径４．５ｃｍ×１４ｃｍ）内にウレタンを用いて保持し、水４０ｍｌを入れたプラスチックカップに立てる。これにトビイロウンカ３令幼虫を放飼し、薬包紙にて蓋をし、２５℃の定温室にて飼育した。処理５日後に幼虫の生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、化合物１、３、６、１２、１５、１８、２１、２４、２７、３０、３６、３８、３９、４２、４５、４８、５１、５７、６０、６３、６６、７８、８４、９０、１００、１０３、１４０、１６８、１８３、２００、２２３、２４１は８０％以上の死虫率を示した。【００８８】
生物試験例５：ミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）防除試験（茎葉散布処理）
キュウリ葉を直径１．５ｃｍに切り、水で湿らせた脱脂綿の上に置いた。このキュウリ葉に２００ｐｐｍになるように希釈した供試化合物の希釈液２ｍＬを、散布塔を用いて散布した。風乾後、５頭のミナミキイロアザミウマ１令幼虫を放虫した。その後、脱脂綿とともにプラスチックカップに入れ、蓋をして２５℃の定温室にて飼育した。処理３日後に生死を観察し、死虫率を算出した。
その結果、化合物１、３、１２、１８、２１、２７、３８、３９、４２、５１、５７、５８、６０、６６、８４、９０、１００、１０３、１１２、１４０、１６８、１８３、２００は８０％以上の死虫率を示した。【００８９】
試験例１：ワタアブラムシ（Aphis gossypii）防除試験（茎葉散布処理）
生物試験例１において、例えば表７に記載の本発明化合物５１は、先行技術より優れた効力を示した。
【表７】
2016171053.tif 000040
【００９０】
試験例２：トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）防除試験（茎葉散布処理）
生物試験例４の試験において、例えば表８に記載の本発明化合物１、３、１８、２１、４８は、先行技術より優れた効力を示した。
【表８】
2016171053.tif 000041
【００９１】
試験例３：トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）防除試験（根部浸漬処理）
イネ幼苗を１０本取り、ガラス円筒（内径４．５ｃｍ×１４ｃｍ）内にウレタンを用いて保持し、所望の濃度に希釈した薬液４０ｍＬを入れたプラスチックカップに立てる。２日後、このガラス円筒内にトビイロウンカ３令幼虫１０頭を放飼し、薬包紙にて蓋をして２５℃の定温室内にて飼育した。処理５日後に幼虫の生死を観察し、死虫率を算出した。
本比較試験において、例えば表９に記載の本発明化合物３は、先行技術より優れた効力を示した。
【表９】
2016171053.tif 000042
【００９２】
試験例４：ワタアブラムシ（Aphis gossypii）防除試験（茎葉散布処理）
生物試験例１の試験において、例えば表１０に記載の本発明化合物３、５１のように直鎖のシアノエチル基が結合している化合物は、１位の炭素鎖が相対的に長い比較化合物１〜４の様な化合物や、１位の炭素鎖が炭素原子一つ分短い比較化合物５の様な化合物や、１位の炭素鎖が分岐した比較化合物６、７の様な化合物よりも優れた効力を示した。
【表１０】
2016171053.tif 000043
【００９３】
試験例５：ミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）防除試験（茎葉散布処理）
生物試験例５の試験において、例えば表１１に記載の本発明化合物１８は、先行技術より優れた効力を示した。
【表１１】
2016171053.tif 000044
【００９４】
試験例６：イネドロオイムシ（Oulema oryzae）防除試験（根部浸漬処理）
イネ幼苗を１０本取り、ガラス円筒（内径４．５ｃｍ×１４ｃｍ）内にウレタンを用いて保持し、所望の濃度に希釈した薬液４０ｍＬを入れたプラスチックカップに立てる。２日後、このガラス円筒内にイネドロオイムシ老齢幼虫４頭を放飼し、薬包紙にて蓋をして２５℃の定温室内にて飼育した。処理４日後に幼虫の生死及び異常を観察し、異常虫率を算出した。
本比較試験において、例えば表１２に記載の本発明化合物３、５１は、先行技術より優れた効力を示した。
【表１２】
2016171053.tif 000045
【００９５】
試験例７：ニカメイチュウ（Chilo suppressalis）防除試験（ポット試験）
イネ幼苗を５本取り、根部を水洗する。その後、上記製剤例２に従って作製した水和剤を根部で包み、１／１００００ａのワグネルポットに定植した。処理４日後以降にニカメイチュウ孵化幼虫を株あたり合計２５頭放虫し、室温２５℃設定のビニール温室内にて飼育した。処理１４日後に各株幼苗の褐変茎率、及び対無処理比を算出した。２連制。
本比較試験において、例えば表１３に記載の本発明化合物３、５１、５７は、先行技術より優れた効力を示した。
【表１３】
2016171053.tif 000046
【００９６】
試験例８：イネドロオイムシ（Oulema oryzae）防除試験（ポット試験）
イネ幼苗を５本取り、根部を水洗する。その後、上記製剤例２に従って作製した水和剤を根部で包み、１／１００００ａのワグネルポットに定植した。処理２０日後にイネドロオイムシ老齢幼虫を株あたり３頭放虫し、室温２５℃設定のビニール温室内にて飼育した。放虫２日後に死亡虫率を算出した。本比較試験において、例えば表１４に記載の本発明化合物３、５１は、先行技術より優れた効力を示した。
【表１４】
2016171053.tif 000047
【００９７】
試験例９：トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）残効試験（圃場試験）
イネ幼苗を５本取り、根部を水洗する。その後、上記製剤例２に従って作製した水和剤２５ｍｇを根部で包み、６０ｃｍ×９０ｃｍの木枠で作成した屋外人工水田に幼苗５本を１株として１０株ずつ定植した。人工水田内は網目サイズ１ｍｍの防虫網で遮蔽し、外部からの害虫の侵入を防いだ。試験系内に定期的に４０〜１００頭のトビイロウンカの成虫を放虫し、イネに加害させた。処理１６〜５１日後に生存虫数、死虫数を測定し、密度指数を算出した。密度指数は下記の式により求めた：
【数１】
2016171053.tif 000048
本比較試験において、例えば表１５に記載の本発明化合物３、５１、５７は、先行技術より優れた残効を示した。
【表１５】
2016171053.tif 000049
【００９８】
試験例１０：チャバネアオカメムシ（Plautia stali）防除試験（温室試験）
市販のハンドスプレーを用い、１００ｐｐｍの濃度に希釈した薬液をりんご果実（品種：ふじ）に散布した。風乾後、プラスチックカップにりんご果実を入れ、室温２５℃設定のビニール温室内に自然光が当たる条件のもと、所定の日数、静置した。処理７日後にチャバネアオカメムシ成虫５頭（雌雄の区別なし）を処理した果実に放虫し、放虫４日後に死亡数、異常数を観察し、記録した。３連制。また、調査後の果実は酸性フクシン０．５％溶液に３０分間浸漬した後、水洗し、総吸汁痕数を調査した。
本比較試験において、例えば表１６に記載の本発明化合物３、５１は、先行技術より優れた効力を示した。
【表１６】
2016171053.tif 000050
【国際調査報告】
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2016171053.tif 000054
2016171053.tif 000055
2016171053.tif 000056
2016171053.tif 000057