(57)【要約】  吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂と、ブルシンや八アセチル化ショ糖等の疎水性の苦味催吐剤とを含む。この吸水性樹脂組成物は、乳幼児等が誤って口に含んだときに苦味を感じさせ、また、催吐効果により吐き出させることができるため、誤飲または誤食を抑制することができる。また、この吸水性樹脂組成物は、疎水性の苦味催吐剤を使用しているため、体液等の液体と接触して吸水したときでも苦味催吐剤の流出による分離が抑えられ、所要の効果を維持することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性樹脂と、
疎水性の苦味催吐剤と、
を含む吸水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記吸水性樹脂１００質量部に対し、前記苦味催吐剤を少なくとも０．００５質量部含む、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項３】
前記苦味催吐剤がブルシンおよび八アセチル化ショ糖のうちの少なくとも一つである、請求項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項４】
吸水性樹脂に疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液を噴霧して混合した後に乾燥する工程を含む、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
吸水性樹脂と疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液とを吸水性樹脂を膨潤させにくい非極性溶媒中に添加して攪拌混合する工程と、
得られた混合物から前記非極性溶媒を除去する工程と、
を含む請求項１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂組成物、特に、誤飲または誤食を抑制可能な吸水性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自重の数百倍から数千倍の水を吸収可能な吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキンおよび失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料、ドリップ吸収材や保冷材等の食品鮮度保持用材料、ゲル芳香剤、冷却用バンド等の日用雑貨並びに学習教材等の種々の分野で使用されている。【０００３】
吸水性樹脂は一般に粉末状または顆粒状のものであることから、それを用いた各種の吸収性物品は、一般に、液体透過性シート（いわゆるトップシート）と液体不透過性シート（いわゆるバックシート）との間に吸水性樹脂を保持して包装した形態のものとして提供されている（例えば、特許文献１参照。）。このような吸収性物品は、使用目的に照らしてある程度の大きさに形成されていることから、それ自体が誤飲や誤食される可能性は少ないものである。【０００４】
しかし、吸収性物品の一形態である紙おむつを使用する乳幼児は、身近なものに興味を示し、紙おむつを解体してしまうことがある。そして、乳幼児は、一般的に何でも口に入れてしまう傾向があり、また、判断能力が十分ではないことから、解体した紙おむつから漏れ出た吸水性樹脂を誤飲または誤食するおそれがある。【０００５】
一方、高齢者においては、高齢による認識力の低下によって思い込みや不注意が生じ、吸水性樹脂をゼリー等の食品や薬と間違って誤飲、誤食するという事故が発生するおそれがある。【０００６】
また、ペット等の動物が、ペットシートなどの尿吸収材料そのものや吸水性樹脂を誤飲、誤食するという事故も発生するおそれがある。【０００７】
一般に、吸水性樹脂は、身体に毒性がないものが原料とされており、また、誤飲または誤食しても体外にそのまま排出されるため、生体に対する化学的または生物学的な観点では安全なものと理解されている。【０００８】
しかし、吸水性樹脂は、吸水により膨張することから、多量に誤飲または誤食すると、消化器系、例えば、食道や腸を閉塞する危険性がある。また、少量であっても、誤飲または誤食の事実に対する不安は解消されにくい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／１０８２５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、吸水性樹脂について、誤って口にしたときの安全性を高めようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂と、疎水性の苦味催吐剤とを含む。【００１２】
本発明の吸水性樹脂組成物は、人間や動物が誤って口にしたときに苦味を感じさせ、また、催吐効果により吐き出させることができるため、誤飲または誤食を抑制することができる。また、この吸水性樹脂組成物は、苦味催吐剤として疎水性のものを使用しているため、体液等の液体と接触して吸水したときでも苦味催吐剤の流出による分離が抑えられ、所要の効果を維持することができる。【００１３】
本発明の吸水性樹脂組成物は、通常、吸水性樹脂１００質量部に対し、苦味催吐剤を少なくとも０．００５質量部含む。【００１４】
また、本発明の吸水性樹脂組成物において用いられる苦味催吐剤は、例えば、ブルシンおよび八アセチル化ショ糖のうちの少なくとも一つである。【００１５】
本発明の吸水性樹脂組成物の製造方法の一例は、吸水性樹脂に疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液を噴霧して混合した後に乾燥する工程を含む。【００１６】
本発明の吸水性樹脂組成物の製造方法の他の例は、吸水性樹脂と疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液とを吸水性樹脂を膨潤させにくい非極性溶媒中に添加して攪拌混合する工程と、得られた混合物から非極性溶媒を除去する工程とを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂と苦味催吐剤とを含んでいる。
【００１８】
本発明の組成物において用いられる吸水性樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の各種のものである。例えば、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体の架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコールの架橋物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体または酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物等を用いることができる。これらの吸水性樹脂のなかでも、大量の液体を吸収することができ、しかも、多少の荷重をかけても吸収した液体を樹脂内に保持できることから、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物が好ましい。
【００１９】
吸水性樹脂は、二種類以上のものを併用することもできる。
【００２０】
吸水性樹脂は、その製造方法が特に限定されるものではなく、逆相懸濁重合法や水溶液重合法などをはじめとする、公知の各種の方法により製造されたものを用いることができる。
【００２１】
吸水性樹脂は、通常、粉末状や顆粒状等、粒子状のものが用いられる。吸水性樹脂は、製造方法の選択により粒子状のものとして得られることもあるが、塊状のものとして得られるときは、適宜粉砕することで粒子状にすることもできる。
【００２２】
苦味催吐剤は、安息香酸デナトニウム、カフェイン等の親水性アルカロイド並びにロイシンやイソロイシン等のアミノ酸類等の親水性のものと、疎水性のものとが知られている。
【００２３】
吸水性樹脂組成物において親水性の苦味催吐剤を用いた場合、体液等の液体が吸水性樹脂組成物に接触したときに苦味催吐剤が溶解して流れ出し、苦味催吐剤が吸水性樹脂から分離しやすいことから、吸水性樹脂組成物において所要の苦味や催吐作用が維持されにくい。また、親水性の苦味催吐剤は、吸水性樹脂から分離して流れ出たとき、吸収性物品全体に拡散して使用者の皮膚に付着し、皮膚障害を引き起こす可能性もある。
【００２４】
これに対し、疎水性の苦味催吐剤は、吸水性樹脂組成物が体液等の液体と接触したときでも当該液体に溶解しにくいことから、吸水性樹脂から分離しにくい。
【００２５】
以上の理由から、本発明の吸水性樹脂組成物においては、疎水性の苦味催吐剤を用いる。
【００２６】
本発明の組成物において用いられる疎水性の苦味催吐剤は、少量の使用で効果的な苦味催吐効果を呈するものが好ましい。このような苦味催吐剤としては、例えば、ブルシン、テオブロミン、カプサイシン、キニーネ、キニジン、シンコニン、ベルベリン、ニガキノン、メチルニガキノン、パラキサチンおよびテオフィリン等の疎水性アルカロイド類、ククルビタシン、カッシインおよびアブシンチン等のテルペン類並びに八アセチル化ショ糖等が挙げられる。これらの中でも、工業的に容易に入手可能である点から、ブルシンまたは八アセチル化ショ糖が好ましい。
【００２７】
苦味催吐剤は、二種以上のものを併用することもできる。
【００２８】
吸水性樹脂組成物における苦味催吐剤の含有量は、通常、吸水性樹脂組成物の微量を口にしただけで所要の苦味を感じさせ、催吐作用を発現できるようにする観点から、吸水性樹脂１００質量部に対して少なくとも０．００５質量部に設定するのが好ましく、少なくとも０．０１質量部に設定するのがより好ましい。苦味催吐剤の含有量の上限は特に限定されるものではないが、吸水性樹脂組成物全体としての液体吸収性能を損ないにくくするために、通常、１質量部以下に設定するのが好ましい。
【００２９】
本発明の吸水性樹脂組成物は、人間や動物が誤って口にしたときに苦味を感じさせ、また、催吐効果により吐き出させることができるため、誤飲または誤食を抑制することができる。また、この吸水性樹脂組成物は、苦味催吐剤として疎水性のものを使用していることから、体液や飲料等の液体と接触して吸水したときでも苦味催吐剤の流出による分離が抑えられ、所要の効果を維持することができる。
【００３０】
吸水性樹脂組成物は、微量を口にしただけで効果的に苦味および催吐作用を与えることができるようにするために、吸水性樹脂の粒子表面に苦味催吐剤が存在しているのが好ましい。このため、吸水性樹脂組成物は、通常、疎水性の苦味催吐剤で吸水性樹脂を表面処理する製造方法により製造するのが好ましい。
【００３１】
このような製造方法としては、例えば、次の製造方法１および製造方法２を挙げることができる。なお、いずれの製造方法においても、吸水性樹脂は、表面処理の効率性を考慮し、水分率を１〜３０質量％、特に、５〜１５質量％に調整しておくのが好ましい。ここでの吸水性樹脂の水分率は、後記の実施例に記載の方法に従って測定したときの値である。
【００３２】
＜製造方法１＞
この製造方法では、吸水性樹脂に疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液を噴霧して混合した後、乾燥する。
【００３３】
疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液を調製するために用いられるアルコール類は、苦味催吐剤の溶解性と吸水性樹脂への濡れ性が良好なもの、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコール等の低級アルコール類が好ましい。アルコール類の使用量は、吸水性樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部に設定するのが好ましく、３〜４０質量部に設定するのがより好ましく、５〜４０質量部に設定するのが特に好ましい。
【００３４】
＜製造方法２＞
この製造方法は、吸水性樹脂と疎水性の苦味催吐剤のアルコール類溶液とを非極性溶媒中に添加して攪拌混合し、これにより得られた混合物から常圧または減圧下での蒸留等の方法により非極性溶媒を除去する。
【００３５】
この方法で用いられる非極性溶媒は、吸水性樹脂を膨潤させにくいものである。このような非極性溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンおよびｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロペンタンおよびシクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ベンゼンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類を挙げることができる。これらのうち、工業的に入手が容易で品質が安定し、しかも安価であることから、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはシクロヘキサンが特に好ましい。
【００３６】
非極性溶媒の使用量は、通常、吸水性樹脂１００質量部に対して５０〜６００質量部に設定するのが好ましく、８０〜５５０質量部に設定するのがより好ましい。
【００３７】
苦味催吐剤のアルコール類溶液を調製するために用いられるアルコール類およびその使用量は、製造方法１の場合と同様である。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。【００３９】
合成例
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３２１ｇを注入し、これにショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社の商品名「リョートーシュガーエステルＳ−３７０」）０．９２ｇを添加して攪拌しながら８０℃まで昇温することで溶解した後、５０℃まで冷却した。【００４０】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇを注入し、これを外部より冷却しつつ、２１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。次に、三角フラスコにラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇおよび内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇを加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。【００４１】
調製した単量体水溶液の全量をセパブルフラスコに添加し、系内を窒素で充分に置換した。そして、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬することで加熱し、重合を３０分間行った。【００４２】
次に、セパラブルフラスコを１２５℃の油浴に浸漬することで加熱し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら１１６．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、反応系にエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．６８ｇを添加し、８０℃で２時間保持した。続いて、セパラブルフラスコを１２０℃の油浴に浸漬することで加熱し、ｎ−ヘプタンと水とを蒸留により系外へ除去した。セパラブルフラスコ内の残留物を窒素気流下で乾燥したところ、球状で粉末状の吸水性樹脂９８．２ｇが得られた。この吸水性樹脂の水分率を次の方法により測定したところ、８．９質量％であった。【００４３】
得られた吸水性樹脂約２ｇを、あらかじめ秤量したアルミホイールケース（８号）に精秤した（Ｗａ（ｇ））。精秤した吸水性樹脂をアルミホイールケースごと内温を１０５℃に設定した熱風乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ株式会社製）内に２時間配置して乾燥した後、デシケーター中で放冷し、乾燥後の吸水性樹脂の質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。以下の式から、吸水性樹脂の水分率を算出した。【００４４】
【数１】
2014087839.tif 000002
【００４５】
実施例１
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管並びに攪拌機および攪拌羽根を備えた３００ｍＬ容の四つ口フラスコを用意し、このフラスコに合成例と同様にして得られた吸水性樹脂５０ｇとｎ−ヘプタン８０ｇとを入れた。これに、疎水性の苦味催吐剤であるブルシン無水物（東京化成株式会社製）の０．１質量％エタノール溶液２．５ｇを添加し、充分に攪拌、混合した。この混合物を１００℃の油浴を用いて加熱することでｎ−ヘプタンを蒸留により除去し、吸水性樹脂組成物５０．０ｇを得た。【００４６】
実施例２
合成例と同様にして得られた吸水性樹脂５０ｇに対し、疎水性の苦味催吐剤であるブルシン無水物（東京化成株式会社製）の０．１質量％エタノール溶液５．０ｇを直接に噴霧して充分に混合した。そして、この混合物を１００℃の油浴で３０分間加熱することで乾燥処理し、吸水性樹脂組成物５０．０ｇを得た。【００４７】
実施例３
ブルシン無水物のエタノール溶液に代えて疎水性の苦味催吐剤である八アセチル化ショ糖（第一工業製薬株式会社の商品名「モノペットＳＯＡ」）の５質量％エタノール溶液１０．０ｇを用いた点を除いて実施例２と同様に操作し、吸水性樹脂組成物５０．５ｇを得た。【００４８】
比較例１
合成例の吸水性樹脂を、そのまま吸水性樹脂組成物として用いた。【００４９】
比較例２
ブルシン無水物のエタノール溶液に代えて親水性の苦味催吐剤であるカフェイン（東京化成株式会社製）の０．１質量％水溶液５．０ｇを用いた点を除いて実施例２と同様に操作し、吸水性樹脂組成物５０．０ｇを得た。【００５０】
評価
実施例および比較例で得られた吸水性樹脂組成物について、吸水前と吸水後の苦味催吐試験を以下の方法で実施した。【００５１】
＜吸水前の苦味催吐性＞
吸水性樹脂組成物をそのまま口に含んだときの苦味の強さを下記の基準に従って５人のパネリストに判定してもらい、その平均値で苦味催吐性を評価した。結果を表１に示す。
５：強い苦味を感じる
３：苦味を感じる
１：苦味をほとんど感じない
０：全く苦味を感じない【００５２】
＜吸水後の苦味催吐性＞
５００ｍＬ容のビーカーに０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）を５００ｇ量り取り、これに６００ｒｐｍの攪拌下で吸水性樹脂組成物２．０ｇを添加してママコが発生しないように分散させた。そして、攪拌状態を６０分間維持し、吸水性樹脂組成物を十分に膨潤させた。その後、目開き７５μｍ標準篩を用いてビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で３０分間放置することで吸水性樹脂組成物から余剰の水分をろ別した。このようにして得られた吸水後の吸水性樹脂組成物を口に含んだときの苦味の強さを吸水前の苦味催吐性と同じ基準に従って５人のパネリストに判定してもらい、その平均値で苦味催吐性を評価した。結果を表１に示す。【００５３】
【表１】
2014087839.tif 000003
【００５４】
表１に示した苦味催吐剤の使用量（質量部）は、吸水性樹脂１００質量部に対する換算値である。【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜３の吸水性樹脂組成物は、苦味を感じさせ、催吐性を発現させるものであり、吸水後も同様の効果が持続するものであった。これに対し、比較例１の吸水性樹脂組成物は苦味を感じさせるものではなく、また、比較例２の吸水性樹脂組成物は、親水性の苦味催吐剤であるカフェインを使用していることから、吸水後の苦味および催吐効果が顕著に低下している。【００５６】
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、上述の実施の形態若しくは実施例はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は、請求の範囲によって示すものであって、明細書本文にはなんら拘束されない。さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、すべて本発明の範囲内のものである。
【国際調査報告】
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