(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）式Ｉ
【化１】
0006568888.tif 000210
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
0006568888.tif 000211
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよく、
Ｚ１は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ−を示し、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を示す、
で表される少なくとも１種の化合物、
ｉｉ）式Ｌ−１〜Ｌ−１１、Ｐ−４、ＣＣＨ−ｎ−ｍ、ＣＣＨ−ｎ−ＯｍおよびＥＹ
【化３】
0006568888.tif 000212
【化４】
0006568888.tif 000213
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されており、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化５】
0006568888.tif 000214
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ａｌｋｙｌは１〜６のＣ原子を有するアルキル基を示し、および
ｓは、１または２を示す、
【化６】
0006568888.tif 000215
式中、
Ｒ１は１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化７】
0006568888.tif 000216
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよい、
【化８】
0006568888.tif 000217
式中、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１、２、３または４を示す、
【化９】
0006568888.tif 000218
式中、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１、２、３、４、５または６を示す、
【化１０】
0006568888.tif 000219
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化１１】
0006568888.tif 000220
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよく、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を示す、
で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、
ｉｉｉ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣ
【化１２】
0006568888.tif 000221
式中、
Ｒ２ＡおよびＲ２Ｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１３】
0006568888.tif 000222
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、を示すか、あるいは、２〜６のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示し、
Ｒ２Ｃは、Ｈ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１４】
0006568888.tif 000223
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、ＦまたはＣｌを示し、
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ、互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
ｐは、１または２を示し、
ｑは、１または２を示し、および
ｖは、１〜６を示す、
で表される化合物の群から選択される２種または３種以上の化合物、および
ｉｖ）下記化合物
【化１５】
0006568888.tif 000224
【化１６】
0006568888.tif 000225
【化１７】
0006568888.tif 000226
【化１８】
0006568888.tif 000227
【化１９】
0006568888.tif 000228
式中、
ｎは１、２、３、４、５、６または７を示す、
で表される化合物から選択される添加剤
を含有する、但し、
下記式（２）で表される化合物
【化２０】
0006568888.tif 000229
式中、
Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、フッ素または塩素であり；Ｚ１は、エチレンまたはメチレンオキシを示す、
を含有せず、
かつ、重合性化合物を含有しないことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉで表される少なくとも２種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ｉで表される少なくとも３種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
式ＩにおけるＲ１が、直鎖のアルキルであるＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはｎ−Ｃ４Ｈ９を示す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
式ＩにおけるＬ１およびＬ２がそれぞれ、フッ素を示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＩにおけるＺ１が単結合を示すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式Ｉ−Ａ
【化２１】
0006568888.tif 000230
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２２】
0006568888.tif 000231
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよい、
で表される少なくとも２種の化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の液晶媒体。
【請求項８】
式Ｉ−Ａ
【化２３】
0006568888.tif 000232
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２４】
0006568888.tif 000233
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよい、
で表される少なくとも３種の化合物を含むことを特徴とする、請求項３に記載の液晶媒体。
【請求項９】
【化２５】
0006568888.tif 000234
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
【化２６】
0006568888.tif 000235
【化２７】
0006568888.tif 000236
の群から選択される少なくとも３種の式Ｉで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項９に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
媒体が式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍ
【化２８】
0006568888.tif 000237
式中、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１、２、３、４、５または６を示す、
で表される少なくとも１種の式ＥＹで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
媒体が式Ｏ−１６ａ
【化２９】
0006568888.tif 000238
で表される少なくとも１種の式ＣＣＨ−ｎ−ｍで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
媒体が式Ｏ−１６ｄ
【化３０】
0006568888.tif 000239
で表される少なくとも１種の式ＣＣＨ−ｎ−ｍで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
式Ｉ−１〜Ｉ−１４５
【化３１】
0006568888.tif 000240
【化３２】
0006568888.tif 000241
【化３３】
0006568888.tif 000242
【化３４】
0006568888.tif 000243
【化３５】
0006568888.tif 000244
【化３６】
0006568888.tif 000245
【化３７】
0006568888.tif 000246
【化３８】
0006568888.tif 000247
【化３９】
0006568888.tif 000248
【化４０】
0006568888.tif 000249
【化４１】
0006568888.tif 000250
【化４２】
0006568888.tif 000251
【化４３】
0006568888.tif 000252
【化４４】
0006568888.tif 000253
【化４５】
0006568888.tif 000254
【化４６】
0006568888.tif 000255
【化４７】
0006568888.tif 000256
式中、Ｌ１およびＬ２は請求項１で示される意味を有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１５】
式Ｉ−１、Ｉ−３、Ｉ−７、Ｉ−１３、Ｉ−１５、Ｉ−１９、Ｉ−２５およびＩ−２６で表される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
式Ｉ−１、Ｉ−３、Ｉ−７、Ｉ−１３、Ｉ−１５、Ｉ−１９、Ｉ−２５およびＩ−２６で表される化合物の群から選択される少なくとも２種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１５に記載の液晶媒体。
【請求項１７】
全体としての混合物における式Ｉで表される１種または２種以上の化合物の比率が５〜６５重量％であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１８】
全体としての混合物における式Ｉで表される１種または２種以上の化合物の比率が１０〜４５重量％であることを特徴とする、請求項１７に記載の液晶媒体。
【請求項１９】
さらに下記の群から選択される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化４８】
0006568888.tif 000257
【請求項２０】
媒体が下記化合物を含有することを特徴とする、請求項１９に記載の液晶媒体。
【化４９】
0006568888.tif 000258
【請求項２１】
媒体がＩＩＣ−１
【化５０】
0006568888.tif 000259
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して１〜６のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示す
で表される化合物を含有することを特徴とする、請求項２０に記載の液晶媒体。
【請求項２２】
さらに式ＩＩＩ
【化５１】
0006568888.tif 000260
式中、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、互いに独立して、１２以下のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を示し、
【化５２】
0006568888.tif 000261
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−または−ＣＦ＝ＣＦ−を示す
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２３】
媒体がさらに式Ｌ−１〜Ｌ−１１
【化５３】
0006568888.tif 000262
【化５４】
0006568888.tif 000263
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されており、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化５５】
0006568888.tif 000264
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ａｌｋｙｌは１〜６のＣ原子を有するアルキル基を示し、および
ｓは、１または２を示す
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２４】
媒体がさらに、式Ｔ−１〜Ｔ−２１
【化５６】
0006568888.tif 000265
【化５７】
0006568888.tif 000266
【化５８】
0006568888.tif 000267
【化５９】
0006568888.tif 000268
式中、
Ｒは、１〜７のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシ基を示し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示し、および
ｎは、０、１、２、３または４を示す
で表される１種または２種以上のターフェニルを含むことを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２５】
媒体が式Ｔ−２０またはＴ−２１
【化６０】
0006568888.tif 000269
式中、
Ｒは、１〜７のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシ基を示し、
ｍは、１〜６を示し、および
ｎは、０〜４を示す
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２４に記載の液晶媒体。
【請求項２６】
媒体がさらに、式Ｏ−１〜Ｏ−１７
【化６１】
0006568888.tif 000270
【化６２】
0006568888.tif 000271
式中、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立してＨ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化６３】
0006568888.tif 000272
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２７】
媒体が式Ｏ−１５ａ、Ｏ−１５ｂ、Ｏ−１６ａ、Ｏ−１６ｂ、Ｏ−１６ｃまたはＯ−１６ｄ
【化６４】
0006568888.tif 000273
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２６に記載の液晶媒体。
【請求項２８】
さらに式Ｂ−１および／またはＢ−２
【化６５】
0006568888.tif 000274
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を有する直鎖のアルキル基を示し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６のＣ原子を有する直鎖のアルケニル基を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２９】
式Ｂ−１および／またはＢ−２におけるａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊がそれぞれ、互いに独立して、３〜５のＣ原子を有する直鎖のアルキル基を示すことを特徴とする、請求項２８に記載の液晶媒体。
【請求項３０】
さらに式ＩＩＣ−１、Ｔ−２０、Ｔ−２１、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｏ−１５およびＯ−１６
【化６６】
0006568888.tif 000275
【化６７】
0006568888.tif 000276
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を有する直鎖のアルキル基を示し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６のＣ原子を有する直鎖のアルケニル基を示し、
Ｒは、１〜７のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシ基を示し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示し、
ｎは、０、１、２、３または４を示し、および
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立してＨ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化６８】
0006568888.tif 000277
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、
で表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３１】
媒体がさらに、式Ｉｎ
【化６９】
0006568888.tif 000278
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、１〜５のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を示し、
Ｒ１２およびＲ１３は、加えてまたハロゲンを示し、
【化７０】
0006568888.tif 000279
ｉは、０、１または２を示す
で表される１種または２種以上のインダン化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３２】
媒体がさらに、式Ｐ４
【化７１】
0006568888.tif 000280
式中、Ｒ１は１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化７２】
0006568888.tif 000281
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３３】
媒体がさらに、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２およびＢＦ
【化７３】
0006568888.tif 000282
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、１〜１５のＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、またはハロゲンにより単置換されているアルキル基を示し、ここでさらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、
【化７４】
0006568888.tif 000283
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によりＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ｃは０、１または２である、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３４】
媒体がさらに、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子およびマイクロ粒子の群から選択される１種または２種以上の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３５】
添加剤が安定剤であり、安定剤がブチル化ヒドロキシトルエン誘導体またはセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）から選択されることを特徴とする、請求項１〜３４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項３６】
ブチル化ヒドロキシトルエン誘導体が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノールであることを特徴とする、請求項３５に記載の液晶媒体。
【請求項３７】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物がＬ−１〜Ｌ−１１、Ｐ−４、ＣＣＨ−ｎ−ｍ、ＣＣＨ−ｎ−ＯｍおよびＥＹから選択される１種または２種以上の化合物とともに混合され、および１種または２種以上の添加剤が任意に加えられることを特徴とする、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項３８】
添加剤が抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、マイクロ粒子、およびドーパントの群から選択されることを特徴とする、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
電気光学ディスプレイにおける、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項４０】
誘電体として、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする、アクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイ。
【請求項４１】
ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳまたはＩＰＳディスプレイであることを特徴とする、請求項４０に記載の電気光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉ
【化１】
0006568888.tif 000002
式中、
Ｒ１およびＲ１＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜１５のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
【化２】
0006568888.tif 000003
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよく、およびそこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子はハロゲンにより置換されていてもよく、
Ｚ１は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ−を示し、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＨＦ２を示す、
で表される少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体に関する。
【０００２】
この種の媒体は、とくに、ＥＣＢ効果に基づいてアドレスするアクティブマトリックスを有する電気光学ディスプレイのために、およびＩＰＳ（平面内切り替え）ディスプレイまたはＦＦＳ（フリンジ領域切り替え）ディスプレイのために用いられることができる。
【背景技術】
【０００３】
電気的に制御された複屈折の法則、ＥＣＢ効果あるいはまたＤＡＰ（配向された相の変形（deformation of aligned phases））効果が、１９７１年に初めて記述された（(M.F. Schieckel and K. Fahrenschon，"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields"，Appl. Phys. Lett. 19 (1971)，3912)）。J.F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972)，1193)ならびにG. LabrunieおよびJ. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973)，4869)による論文が、これに続いた。
【０００４】
J. RobertおよびF. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980)，30)、J. Duchene (Displays 7 (1986)，3)およびH. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982)，244)による論文は、ＥＣＢ効果に基づく高度な情報ディスプレイ素子における使用に対し好適であるために、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎおよび誘電異方性Δε≦−０．５の値を、液晶相は有しなければならないことを示した。誘電的に負の液晶媒体がまた、いわゆるＩＰＳまたはＦＦＳ効果を用いるディスプレイで用いられることができる。
【０００５】
いわゆるＶＡＮ（垂直整列ネマチック（vertically aligned nematic））ディスプレイとして、ＥＣＢ効果、例えばＭＶＡ（マルチドメイン垂直整列（(multi-domain vertical alignment）、例えば：Yoshide，H. et al.，paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ..."，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，pp. 6 to 9，and Liu，C.T. et al.，paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ..."，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp. 750 to 753）、ＰＶＡ（パターン化垂直整列（patterned vertical alignment）、例えば：Kim，Sang Soo，paper 15.4: "Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV"，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp. 760 to 763）、ＡＳＶ（アドバンスト・スーパー・ビュー（advanced super view）、例えば：Shigeta，Mitzuhiro and Fukuoka，Hirofumi，paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV"，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp. 754 to 757）モードを用いるディスプレイが、ＩＰＳ（平面内切り替え（in-plane switching））ディスプレイ（例えば：Yeo，S.D.，paper 15.3: "An LC Display for the TV Application"，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp. 758 & 759）および長きにわたって知られるＴＮ（twisted nematic）ディスプレイに加えて、現在特にテレビ用途のために最も重要である近年の３つタイプの液晶ディスプレイの１つとして地位を確立した。
【０００６】
かかる技術は、一般的な方式において、例えば、Souk，Jun，SID Seminar 2004，seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology"，Seminar Lecture Notes，M-6/1 to M-6/26、およびMiller，Ian，SID Seminar 2004，seminar M-7: "LCD-Television"，Seminar Lecture Notes，M-7/1 to M-7/32で比較される。近代のＥＣＢディスプレイの応答時間はすでに、オーバードライブでのアドレス方法により顕著に改善されたが、例えば：Kim，Hyeon Kyeong et al.，paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application"，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，pp. 106 to 109、特にモノクロ階調（grey shades）の切り替えにおける、ビデオコンパチブルな応答時間の達成は、未だに、納得のいく解決がされていない問題である。
【０００７】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果を産業的に利用するためには、多様な要件を充足しなければならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、湿気、空気および物理的影響、例えば熱、赤外線および紫外線照射ならびに直流および交流電界などに対する化学的な抵抗性である。
さらに、産業的に利用できるＬＣ相は、好適な温度範囲および低い粘度において液晶中間相（liquid-crystalline mesophase）を有することを要する。
【０００８】
液晶中間相を有する、今までに開示された一連の化合物はいずれも、全てのこれらの要件を充足する化合物を１つも含まない。それゆえ、ＬＣ相として用いられることができる材料を得るために、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が一般的に調製される。しかし、有意に負の誘電異方性および適切に長期の安定性を有する液晶材料が今までに利用可能でなかったため、このような方法で容易に最適な相を調製することは不可能であった。
【０００９】
マトリックス液晶ディスプレイ（MLC displays）が公知である。個々のピクセルを個々に切り替えるために用いられることができる非線形素子は、例えば能動素子（つまり、トランジスタ）である。そして、用語「アクティブマトリックス」が用いて、２つのタイプ：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化膜半導体（metal oxide semiconductor））
２．基板としてのガラス板状の薄膜トランジスタ（thin-film transistors）（ＴＦＴ）
の間で差別化がなされる。
【００１０】
タイプ１の場合、用いられる電気光学効果は、通常、動的散乱またはゲストホスト効果である。さまざまな部分のディスプレイのモジュールアセンブリでさえジョイントにおいて問題を生じるため、基板としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイのサイズを制限する。
好ましく、より有望であるタイプ２の場合、電気光学効果は通常はＴＮ効果である。
【００１１】
２つの技術：化合物半導体、例えば、ＣｄＳｅなどを含むＴＦＴ、あるいは多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴの間で、区別がなされる。後者の技術は、世界中で集約的に取り組まれている。
【００１２】
ＴＦＴマトリックスはディスプレイの一方のガラス板の内部に適用される一方で、他方のガラス板はその内部に透明な対電極を担持する。画素電極のサイズと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、実質的に画像上に悪影響を有しない。この技術をまた、赤、緑および青のフィルターのモザイクが、フィルター素子がそれぞれの切り替え可能な画素の反対側となるように配置される、フルカラーが可能なディスプレイへと拡張させることができる。
【００１３】
ＭＬＣディスプレイの用語は、本明細書において、統合非線形素子での任意のマトリックスディスプレイ、つまりアクティブマトリックスに加え、受動素子、例えばバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動素子でのディスプレイもまた網羅する。
【００１４】
この種のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途（例えばポケットＴＶ）あるいは自動車または航空機構造における高度な情報ディスプレイに対し、特に好適である。コントラストの角度依存性および応答時間の問題に加え、液晶混合物の十分ではない高さの比抵抗性のため、ＭＬＣディスプレイで困難がまた生じる[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H.，YAMAMOTO，E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.，Proc. Eurodisplay 84，Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings，pp. 141 ff.，Paris; STROMER，M.，Proc. Eurodisplay 84，Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays，pp. 145 ff.，Paris]。抵抗が低下すると、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって一般的に低下するため、長期の作動期間にわたって受容可能な抵抗値を有しなければならないディスプレイに対し、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１５】
それゆえ、さまざまなモノクロ階調を作り出すことができる、非常に高い比抵抗、同時に広い作動温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧を有するＭＬＣディスプレイに対する大きな需要が継続している。
【００１６】
頻繁に用いられるＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不利は、これらのディスプレイにおける比較的低いコントラスト、相対的に高い視野角依存性およびモノクロ階調を作り出す困難に起因する。
【００１７】
ＶＡディスプレイは、顕著により良好な視野角依存性を有し、それゆえ主にテレビジョンおよびモニターに対して用いられる。しかし、応答時間を改善する必要性がここに継続して存在する。しかし、例えば低温安定性および信頼性などの特性が同時に損なわれてはならない。
【発明の概要】
【００１８】
本発明は、ＥＣＢ効果に、あるいはＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、上述の不利を有さないか、または低度に有するのみである、特にモニターおよびＴＶ用途のための液晶混合物を提供する目的に基づく。特に、モニターおよびテレビに対し、それらが極度な高温および極度な低温においても作動し、同時に短い応答時間および同時に改善された信頼性挙動を有し、特には長い作動時間後に焼き付きを有しないか有意に低下して有するのみであるということが確保されなければならない。
【００１９】
驚くべきことに、一般式Ｉで表される、１または２種以上の、好ましくは２種の極性化合物が液晶媒体において、特に負の誘電異方性を有するＬＣ混合物において、好ましくはＶＡディスプレイに対して用いられると、回転粘度値ひいては応答時間を改善することができる。式Ｉで表される化合物のおかげで、短い応答時間を、同時に良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物を、好ましくはＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＩＰＳおよびＦＦＳ混合物を調製できる。
【００２０】
それゆえ本発明は、式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体に関する。
【００２１】
本発明の混合物は、≧７０℃の、好ましくは≧７５℃の、特に≧８０℃の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容電しきい値、相対的に高値の保持率および同時に非常に良好な−２０℃および−３０℃における低温安定性、ならびに非常に低い回転粘度値および短い応答時間を呈する。本発明による混合物はさらに、回転粘度γ１における改善に加えて、応答時間を改善するための相対的に高値な弾性定数Ｋ３３を観測することができるという事実により識別される。式Ｉで表される化合物は、Δｎ＞０．１を有することが意図される負のΔεの混合物の調製に好適である。
【００２２】
本発明の混合物のいくつかの好ましい態様が、以下に示される。
【００２３】
式Ｉで表される化合物において、Ｒ１は好ましくは直鎖のアルキルを、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１およびｎ−Ｃ６Ｈ１３を示す。
【００２４】
式Ｉで表される化合物において、Ｒ１＊は好ましくは直鎖のアルコキシ、特にＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１、ＯＣ６Ｈ１３を、さらにアルケニルオキシ、特にＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５を、さらにアルキル、特にｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３を示す。
【００２５】
式Ｉで表される好ましい化合物は、式Ｉ１〜Ｉ−１４５
【００２６】
【化３】
0006568888.tif 000004
【００２７】
【化４】
0006568888.tif 000005
【００２８】
【化５】
0006568888.tif 000006
【００２９】
【化６】
0006568888.tif 000007
【００３０】
【化７】
0006568888.tif 000008
【００３１】
【化８】
0006568888.tif 000009
【００３２】
【化９】
0006568888.tif 000010
【００３３】
【化１０】
0006568888.tif 000011
【００３４】
【化１１】
0006568888.tif 000012
【００３５】
【化１２】
0006568888.tif 000013
【００３６】
【化１３】
0006568888.tif 000014
【００３７】
【化１４】
0006568888.tif 000015
【００３８】
【化１５】
0006568888.tif 000016
【００３９】
【化１６】
0006568888.tif 000017
【００４０】
【化１７】
0006568888.tif 000018
【００４１】
【化１８】
0006568888.tif 000019
【００４２】
【化１９】
0006568888.tif 000020
式中、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＦまたはＣｌを示す、
で表される化合物である。式Ｉで表される化合物および副次式Ｉ−１〜Ｉ−１４５において、好ましくはＬ１＝Ｌ２＝Ｆである。Ｚ１は、好ましくは単結合を示す。
【００４３】
特に好ましいのは、式Ｉ−１、Ｉ−３、Ｉ−７、Ｉ−１３、Ｉ−１５、Ｉ−１９、Ｉ−２５およびＩ−２６で表される化合物である。
【００４４】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｉ−Ａで表される少なくとも２種の化合物を含む：
【化２０】
0006568888.tif 000021
【００４５】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、以下の群からの少なくとも２種の化合物を含む：
【化２１】
0006568888.tif 000022
【００４６】
【化２２】
0006568888.tif 000023
【００４７】
【化２３】
0006568888.tif 000024
【００４８】
好ましいのは、さらには、式Ｉで表される少なくとも３種の化合物を含む混合物である。本発明の混合物は、好ましくは、以下の３種の化合物を含む：
【化２４】
0006568888.tif 000025
【００４９】
【化２５】
0006568888.tif 000026
【００５０】
式Ｉで表される化合物は、例えば、U.S. 5,273,680からのものであり、および公知の方法により製造することできる。
【００５１】
本発明の媒体は、好ましくは、２、３、４または５種以上の、好ましくは２または３種の、式Ｉで表わされる化合物を含む。
【００５２】
式Ｉで表される化合物は、好ましくは、液晶媒体において、混合物全体に基づいて、５〜６５重量％の、好ましくは１０〜４５重量％の量で用いられる。特に好ましいのは、２５〜４５重量％の、１または２種以上の、好ましくは２または３種の式Ｉで表される化合物を含む液晶媒体である。
【００５３】
本発明の液晶媒体の好ましい態様を、以下に示す：
【００５４】
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣ
【化２６】
0006568888.tif 000027
【００５５】
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、非置換またはＣＮまたはＣＦ３により単置換されている、あるいはハロゲンにより少なくとも単置換されている、１５Ｃ原子以下を有するアルキル基を示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２７】
0006568888.tif 000028
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよく、
【００５６】
Ｌ１〜４はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を示し、
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
【００５７】
ｐは、１または２を示し、
ｑは、１または２を示し、および
ｖは、１〜６を示す
で表される化合物の群から選択される１または２種以上の化合物をさらに含む液晶媒体。
【００５８】
式ＩＩＡおよびＩＩＢで表される化合物において、Ｚ２は独立したまたは異なる意味を有してもよい。式ＩＩＢで表される化合物において、Ｚ２およびＺ２’は独立したまたは異なる意味を有してもよい。
【００５９】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃはそれぞれ、好ましくは１〜６のＣ原子を有するアルキルを、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を示す。
【００６０】
式ＩＩＡおよびＩＩＢで表される化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は好ましくはＬ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆを示し、さらにＬ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを示す。式ＩＩＡおよびＩＩｂにおいて、Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ、互いに独立して単結合を、さらに−Ｃ２Ｈ４−架橋を示す。
式ＩＩＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−である場合、Ｚ２’は好ましくは単結合であり、またはＺ２’＝−Ｃ２Ｈ４−である場合、Ｚ２は好ましくは単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢで表される化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は好ましくはＯＣｖＨ２ｖ＋１を示し、さらにＣＶＨ２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣで表される化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は好ましくはＣｖＨ２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣで表される化合物において、Ｌ３およびＬ４は好ましくはそれぞれＦを示す。
【００６１】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される好ましい化合物を以下に示す：
【００６２】
【化２８】
0006568888.tif 000029
【００６３】
【化２９】
0006568888.tif 000030
【００６４】
【化３０】
0006568888.tif 000031
【００６５】
【化３１】
0006568888.tif 000032
【００６６】
【化３２】
0006568888.tif 000033
【００６７】
【化３３】
0006568888.tif 000034
【００６８】
【化３４】
0006568888.tif 000035
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して１〜６のＣ原子を有する直鎖アルキルを示し、およびａｌｋｅｎｙｌは２〜６のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す。
【００６９】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１２およびＩＩＣ−１で表される１または２種以上の化合物を含む。
【００７０】
全体としての混合物における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢで表される化合物の比率は、好ましくは少なくとも２０重量％である。
【００７１】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ
【化３５】
0006568888.tif 000036
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する
で表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは＞３重量％の、特に＞５重量％の、および特に好ましくは５〜２５重量％の量で含む。
【００７２】
ｂ）式ＩＩＩ
【化３６】
0006568888.tif 000037
【００７３】
式中、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、互いに独立して、１２以下のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を示し、および
【００７４】
【化３７】
0006568888.tif 000038
【００７５】
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を示す、
で表される１または２種以上の化合物をさらに含む液晶媒体。
【００７６】
式ＩＩＩで表される好ましい化合物を以下に示す：
【化３８】
0006568888.tif 000039
【００７７】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して１〜６のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示す。
【００７８】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂで表される少なくとも１種の化合物含む。
【００７９】
全体としての化合物における式ＩＩＩで表される化合物の比率は、好ましくは少なくとも５重量％である。
【００８０】
ｃ）式
【化３９】
0006568888.tif 000040
で表される化合物を、全体で好ましくは≧５重量％の量で、特に≧１０重量％の量でさらに含む液晶媒体。
【００８１】
好ましいのは、さらには、化合物
【化４０】
0006568888.tif 000041
を含む本発明による混合物である。
【００８２】
ｄ）式
【化４１】
0006568888.tif 000042
【００８３】
【化４２】
0006568888.tif 000043
式中、
Ｒ７〜１０はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ２Ａに対して示される意味の１つを有し、および、
ｗおよびｘはそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示す、
で表される１または２種以上の四環化合物をさらに含む液晶媒体。
【００８４】
特に好ましいのは、式Ｖ−９で表される少なくとも１種の化合物を含む混合物である。
【００８５】
ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６
【化４３】
0006568888.tif 000044
【００８６】
式中、
Ｒ１４〜Ｒ１９はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を示し；ｚおよびｍはそれぞれ、互いに独立して１〜６を示し；ｘは０、１、２または３を示す、
で表される１または２種以上の化合物をさらに含む液晶媒体。
【００８７】
本発明による媒体は、特に好ましくは式Ｙ−１〜Ｙ−６で表される１または２種以上の化合物を、好ましくは≧５重量％の量で含む。
【００８８】
ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１
【化４４】
0006568888.tif 000045
【００８９】
【化４５】
0006568888.tif 000046
【００９０】
【化４６】
0006568888.tif 000047
【００９１】
【化４７】
0006568888.tif 000048
【００９２】
式中、
Ｒは、１〜７のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシ基を示し、ならびにｍ＝０、１、２、３、４、５または６およびｎは０、１、２、３または４を示す、
で表される１または２以上のフッ素化ターフェニルをさらに含む液晶媒体。
Ｒは好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを示す。
【００９３】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１で表されるターフェニルを、２〜３０重量％の、特に５〜２０重量％の量で含む。
【００９４】
特に好ましいのは、Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１で表される化合物である。これらに化合物において、Ｒは、それぞれ１〜５のＣ原子を有するアルキル、さらにはアルコキシを示す。式Ｔ−２０で表される化合物において、Ｒはアルキルまたはアルケニルを、特にアルキルを示す。式Ｔ−２１で表される化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを示す。
【００９５】
ターフェニルは、好ましくは、本発明による混合物において、混合物のΔｎ値が≧０．１となるような場合に用いられる。好ましい混合物は、２〜２０重量％の化合物Ｔ−１〜Ｔ−２１の群から選択される１または２種以上のターフェニル化合物を含む。
【００９６】
ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−３
【化４８】
0006568888.tif 000049
【００９７】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を、好ましくは３〜５のＣ原子を有する直鎖のアルキル基を示し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、２〜６のＣ原子を有する直鎖のアルケニル基を示す、
で表される１または２種以上のビフェニルをさらに含む液晶媒体。
【００９８】
全体としての混合物における式Ｂ−１〜Ｂ−３で表されるビフェニルの比率は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
【００９９】
式Ｂ−１〜Ｂ−３で表される化合物のうち、式Ｂ−２で表される化合物が特に好ましい。
【０１００】
特に好ましいビフェニルは、
【化４９】
0006568888.tif 000050
【０１０１】
式中、ａｌｋｙｌ＊は１〜６のＣ原子を有するアルキル基を示す、
である。本発明による媒体は、特に好ましくは、１または２種以上の式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃで表される化合物を含む。
【０１０２】
ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−７
【化５０】
0006568888.tif 000051
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは上で示される意味を有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体。
【０１０３】
ｉ）式Ｏ−１〜Ｏ−１７
【化５１】
0006568888.tif 000052
【０１０４】
【化５２】
0006568888.tif 000053
【０１０５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに対して示される意味を有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体。Ｒ１およびＲ２は好ましくはそれぞれ、互いに独立して、直鎖アルキルを示す。
【０１０６】
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−５、Ｏ−９、Ｏ−１３、Ｏ−１４、Ｏ−１５、Ｏ−１６および／またはＯ−１７で表される１または２種以上の化合物を含む。
【０１０７】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−９、Ｏ−１５、Ｏ−１６および／またはＯ−１７で表される１または２種以上の化合物を、特に５〜３０％の量で含む。
【０１０８】
式Ｏ−１５およびＯ−１６で表される好ましい化合物を、以下に示す：
【化５３】
0006568888.tif 000054
【０１０９】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−１５ａおよび／または式Ｏ−１５ｂで表される三環化合物を、式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄで表される１または２種以上の二環化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄで表される二環化合物から選択される１または２種以上の化合物との組み合せにおける式Ｏ−１５ａおよび／またはＯ−１５ｂで表される化合物の合計の比率は、５〜４０％、非常に特に好ましくは１５〜３５％である。
【０１１０】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａ：
【化５４】
0006568888.tif 000055
を含む。
【０１１１】
化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物中において、全体としての混合物に基づいて、１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１１２】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａ：
【化５５】
0006568888.tif 000056
を含む。
【０１１３】
化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物中において、全体としての混合物に基づいて、１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１１４】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種の化合物を含む：
【化５６】
0006568888.tif 000057
【０１１５】
化合物Ｏ−１５ａ、Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは好ましくは、混合物において、全体としての混合物に基づいて、１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％および特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１１６】
ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１または２種以上の物質、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５
【化５７】
0006568888.tif 000058
【０１１７】
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎはそれぞれ、互いに独立して、Ｒ２Ａに対して示される意味を有し、好ましくは直鎖のアルキル、直鎖のアルコキシまたは直鎖のアルケニルを示し、および
【０１１８】
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を示す、
で表される化合物などを含む。
【０１１９】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣで表されるジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲで表されるクロマン、式ＰＨ−１およびＰＨ−２で表されるフッ素化フェナントレン、式ＢＦで表されるフッ素化ジベンゾフラン
【化５８】
0006568888.tif 000059
【０１２０】
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ２Ａの意味を有する。ｃは０、１または２である、
の群から選択される１または２種以上の化合物を含む。
【０１２１】
本発明による混合物は好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２および／またはＢＦで表される化合物を、３〜２０重量％の量で、特に３〜１５重量％の量で含む。
【０１２２】
式ＢＣおよびＣＲで表される特に好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５
【化５９】
0006568888.tif 000060
【０１２３】
【化６０】
0006568888.tif 000061
【０１２４】
【化６１】
0006568888.tif 000062
【０１２５】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を有する直鎖のアルキル基を示し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｎｅｎｙｌ＊はそれぞれ、互いに独立して、２〜６のＣ原子を有する直鎖のアルケニル基を示す、
で表される化合物である。
【０１２６】
非常に特に好ましいのは、式ＢＣ−２で表される１、２または３種の化合物を含む混合物である。
【０１２７】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎ
【化６２】
0006568888.tif 000063
【０１２８】
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、１〜６のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を示し、
Ｒ１２およびＲ１３は加えてハロゲン、好ましくはＦを示し、
【０１２９】
【化６３】
0006568888.tif 000064
【０１３０】
ｉは、０、１または２を示す、
で表される１または２種以上のインダン化合物を含む。
【０１３１】
式Ｉｎで表される好ましい化合物は、以下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６：
【化６４】
0006568888.tif 000065
【０１３２】
【化６５】
0006568888.tif 000066
【０１３３】
【化６６】
0006568888.tif 000067
で表される化合物である。
【０１３４】
特に好ましいのは、式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４で表される化合物である。
【０１３５】
式Ｉｎおよび副次式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６で表される化合物は、好ましくは、本発明の混合物において、≧５重量％、特に５〜３０重量％および非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いられる。
【０１３６】
ｍ）好ましい混合物は加えて、式Ｌ−１〜Ｌ−１１
【０１３７】
【化６７】
0006568888.tif 000068
【０１３８】
【化６８】
0006568888.tif 000069
【０１３９】
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ２Ａに対して示される意味を有し、およびａｌｋｙｌは１〜６のＣ原子を有するアルキル基を示す。ｓは１または２を示す、
で表される１または２種以上の化合物を含む。
【０１４０】
特に好ましいのは、式Ｌ−１およびＬ−４、特にＬ−４で表される化合物である。
【０１４１】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１で表される化合物は、好ましくは、５〜５０重量％の濃度で、特に５〜４０重量％の濃度でおよび非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いられる。
【０１４２】
ｎ）媒体は加えて、式ＥＹ
【化６９】
0006568888.tif 000070
式中、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｌ１およびＬ２は式Ｉで示される意味を有する、
で表される１または２種以上の化合物を含む。式ＥＹで表される化合物において、Ｒ１およびＲ１＊は、好ましくは、≧２のＣ原子を有するアルコキシを示し、およびＬ１＝Ｌ２＝Ｆである。
【０１４３】
特に好ましいのは式：
【化７０】
0006568888.tif 000071
【０１４４】
【化７１】
0006568888.tif 000072
【０１４５】
【化７２】
0006568888.tif 000073
【０１４６】
【化７３】
0006568888.tif 000074
【０１４７】
【化７４】
0006568888.tif 000075
で表される化合物である。
【０１４８】
式ＥＹで表される化合物は、好ましくは、全体としての混合物に基づいて、３〜１５重量％の量で用いられる。
【０１４９】
本発明による混合物は、好ましくは、式Ｐ４
【化７５】
0006568888.tif 000076
式中、Ｒ１は式Ｉに対して示される意味を有する、
で表される１または２種以上の化合物を含む。
【０１５０】
式Ｐ４で表される化合物は、好ましくは、本発明による混合物中において、０〜５重量％の濃度で、特に０〜２重量％の濃度で存在する。
【０１５１】
特に好ましい混合物概念を以下に示す：（用いられる頭文字は表Ａにおいて説明される。ｎおよびｍはここではそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示す。）
【０１５２】
本発明による混合物は、好ましくは、
−  式Ｉ、式中Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＲ１＝アルキルおよびＲ１＊＝アルコキシ、で表される１または２種以上の化合物；
【０１５３】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％の、特に１０〜３０％の濃度で、ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特にＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２
ならびに／あるいは
【０１５４】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％の、特に１５〜５０％の濃度で、ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４
ならびに／あるいは
【０１５５】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％の、特に１０〜３０％の濃度で、ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２
ならびに／あるいは
【０１５６】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％の、特に１０〜３０％の濃度で、ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３
ならびに／あるいは、
【０１５７】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％の、特に５〜２５％の濃度で、ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくはＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆ
を含む。
【０１５８】
好ましいのは、さらには、以下：
（ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示す。）
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは１０〜８０％の濃度で、ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍ
ならびに／あるいは
【０１５９】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは１０〜７０％の濃度で、ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆ
ならびに／あるいは
【０１６０】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは１０〜８０％の濃度で、ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ
ならびに／あるいは
【０１６１】
−  全体としての混合物に基づいて、好ましくは８〜１６％の濃度で、Ｙ−ｎＯ−Ｏｍ
の混合物概念を含む本発明による混合物である。
【０１６２】
本発明は、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づくアクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイであって、誘電体としての特許請求の範囲による液晶媒体を含有することを特徴とする該電気光学ディスプレイに関する。
【０１６３】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、≦−２０℃〜≧７０℃、特に好ましくは≦−３０℃〜≧８０℃、非常に特に好ましくは≦−４０℃〜≧９０℃のネマチック相を有する。
【０１６４】
表現「ネマチック相を有する」は、一方で対応する温度での低温度でスメクティック相および結晶化が観察されず、および他方でネマチック相からの加熱で透明化が未だ起こらないことを意味する。低温度での調査を、対応する温度で流動粘度計で実行し、そして電気光学使用に対応する層厚さを有するテストセル中における少なくとも１００時間の貯蔵により確認した。−２０℃の温度での対応するテストセル中での貯蔵安定性が１０００ｈ以上であるならば、媒体はこの温度で安定であると言及される。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間はそれぞれ５００ｈおよび２５０ｈである。高温において、透明点はキャピラリー中で従来の方法により測定される。
【０１６５】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲および２０℃において最大３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般的に０．０７〜０．１６、好ましくは０．０〜０．１２である。
【０１６６】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ここでΔεは誘電異方性を示す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは≦１６５ｍＰａ・ｓ、特に≦１４０ｍＰａ・ｓである。
本発明による液晶媒体は、しきい値電圧（Ｖ０）に関し、相対的に低い値を有する。好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは≦２．５Ｖおよび非常に特に好ましくは≦２．３Ｖの範囲である。
【０１６７】
本発明に関し、用語「しきい値電圧」は、他に明示的に示さなければ、フレデリックしきい値としてもまた公知である容量しきい値（Ｖ０）に関する。
さらに、本発明による液晶媒体は、液晶セル中での電圧保持率に関し、高値を有する。
一般的に、低いアドレス電圧またはしきい値電圧を有する液晶媒体は、高いアドレス電圧またはしきい値電圧を有するものよりも低い電圧保持率を有し、その逆もまたあてはまる。
【０１６８】
本発明に関し、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を示し、用語「誘電的にニュートラルな化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを示し、および用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを示す。化合物の誘電異方性は、本明細書においては、１０％の化合物を液晶ホスト中に溶解させ、そして１ｋＨｚでホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する２０μｍの層厚さを有するそれぞれの場合における少なくとも１つのテストセル中で得られた混合物の電気容量を決定することにより、決定される。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、常にそれぞれの調査された液晶混合物の容量しきい値よりも低い。
【０１６９】
本発明に関して示される全ての温度値は、℃である。
本発明による混合物は、すべてのＶＡ−ＴＦＴ用途、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ポリマー維持ＶＡ(polymer sustained VA)）およびＰＳ−ＶＡ（ポリマー安定化ＶＡ(polymer stabilized VA)）などに対して好適である。さらに、これらは、負のΔεを有するＩＰＳ（平面内切り替え(in-plane switching)）およびＦＦＳ（フリンジ領域切り替え(fringe field switching)）用途に対して好適である。
【０１７０】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、自体１または２種以上の個々の化合物からなる、２つの成分ＡおよびＢを一般的に含む。
成分Ａは有意に負の誘電異方性を有し、ネマチック相に≦−０．５の誘電異方性を与える。式Ｉで表される１または２種以上の化合物に加え、好ましくは式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣで表される化合物、さらにまた式ＩＩＩで表される化合物を含む。
【０１７１】
成分Ａの割合は好ましくは４５〜１００％、特に６０〜１００％である。
成分Ａに対し、好ましくは、Δε≦−０．８の値を有する１種（または２種以上）の個々の化合物が選択される。混合物全体におけるＡの割合がより小さい場合、この値は、より負でなければならない。
【０１７２】
成分Ｂはネマトゲン性、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を示す。
成分Ｂにおいて特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下の、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する、極端に低粘性のネマチック液晶である。
【０１７３】
成分Ｂは単変性な（monotropically）または互変性な（enantiotropically）ネマチックであり、スメクティック相を有さず、液晶混合物中で非常に低い温度へと低下する際のスメクティック相の出現を妨げることができる。例えば、高度にネマトゲン性のさまざまな材料がスメクティック液晶混合物へと添加される場合、これらの材料のネマトゲン性を、達成されるスメクティック相の抑制の程度により比較することができる。
【０１７４】
混合物はまた、Δε≧１．５の誘電異方性を有する化合物を含む、成分Ｃを任意に含んでもよい。これらのいわゆる正の化合物は、一般的に、混合物全体に基づいて、≦２０重量％の量で負の誘電異方性の混合物中に存在する。
好適な材料の多様性は、文献から当業者に公知である。特に好ましくは、式ＩＩＩで表される化合物である。
【０１７５】
さらに、これらの液晶相はまた、１８より多い成分、好ましくは１８〜２５の成分を含んでもよい。
式Ｉで表される１または２種以上の化合物に加えて、かかる相は、好ましくは、４〜１５、特に５〜１２および特に好ましくは＜１０の、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意にＩＩＩで表される化合物を含む。
式Ｉで表される化合物ならびに式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意のＩＩＩで表される化合物に加えて、他の構成要素がまた、例えば混合物全体の４５％以下の、しかし好ましくは３５％以下の、特に１０％以下の量で存在してもよい。
【０１７６】
他の構成要素は、アゾオキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルまたはシクロヘキシル安息香酸塩類、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸塩類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニル−またはシクロヘキシルジオキサン類、任意にハロゲン化されたスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および桂皮酸エステル類のクラスからの、ネマチックまたはネマトゲン性物質、特に公知の物質から好ましく選択される。
【０１７７】
この種の液晶相の成分として好適である最も重要な化合物は、式ＩＶ
Ｒ２０−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ２１      ＩＶ
式中、ＬおよびＥはそれぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾキンにより形成される群からの炭素環系または複素環状環系を示し、
【０１７８】
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、  −Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、
−ＣＨ＝ＣＱ−、  −ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、
−Ｃ≡Ｃ−、      −ＣＨ２−ＣＨ２−、
−ＣＯ−Ｏ−、    −ＣＨ２−Ｏ−、
−ＣＯ−Ｓ−、    −ＣＨ２−Ｓ−、
−ＣＨ＝Ｎ−、    −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、
−ＣＦ２Ｏ−、     −ＣＦ＝ＣＦ−、
−ＯＣＦ２−、     −ＯＣＨ２−、
−（ＣＨ２）４−、  −（ＣＨ２）３Ｏ−、
またはＣ−Ｃ単結合を示し、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素または−ＣＮを示し、ならびにＲ２０およびＲ２１はそれぞれ、１８までの、好ましくは８までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシ、またはこれらの基の１つは代わりにＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３，Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す、
により特徴付けられることができる。
【０１７９】
これらの化合物の多くにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なり、これらの基の１つは通常はアルキルまたはアルコキシ基である。提唱される置換基の他の変化形もまた一般的である。多くのかかる物質またはその混合物もまた、商業的に入手可能である。全てのこれらの物質を、文献から公知の方法により製造できる。
【０１８０】
当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ混合物はまた、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体に置換された化合物を含んでもよい。
【０１８１】
例えばU.S. 6,861,107に開示される、重合可能な化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭｓ）を、本発明による混合物に、混合物に基づいて好ましくは０．１２〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度でさらに添加してもよい。これらの混合物は任意にまた、例えばU.S. 6,781,665に記載される、開始剤を含んでもよい。開始剤、例えばBASFからのIrganox-1076を、好ましくは、０〜１％の量で重合可能な化合物を含む混合物へと添加する。この種の混合物は、反応性メソゲンの重合化が液晶混合物において起こることが意図される、いわゆるポリマー維持モード（ＰＳ−ＶＡ）またはＰＳＡ（ポリマー維持ＶＡ）に対して用いられることができる。これに対する必要条件は、液晶混合物自体がいかなる重合可能な化合物をも含まないことである。
【０１８２】
本発明の好ましい態様において、重合可能な化合物は式Ｍで表される化合物から選択される：
Ｒａ−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｍ−Ｒｂ    Ｍ
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０１８３】
ＲａおよびＲｂはそれぞれ、互いに独立してＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を示し、ここで基ＲａおよびＲｂの少なくとも１つは基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示すかまたは含み、
Ｐは、それぞれの出現において、同一または異なって、重合可能な基を示し、
Ｓｐは、それぞれの出現において、同一または異なって、スペーサー基または単結合を示し、
【０１８４】
Ａ１およびＡ２はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは４〜２５の環原子を有し、縮合環もまた含有してもよく、およびＬにより単置換または多置換されていてもよい、芳香族、複素環式芳香族、脂環式または複素環式基を示し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を示し、
【０１８５】
Ｚ１は、それぞれの出現において、独立してまたは異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を示し、
【０１８６】
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｍは、０、１、２、３または４を示し、
ｎ１は、１、２、３または４を示す。
【０１８７】
式Ｍで表される特に好ましい化合物は、式中、
ＲａおよびＲｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルを示し、ここでさらに１または２以上の非隣接のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびさらに、１または２以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよく、ここで基ＲａおよびＲｂの少なくとも１つは基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示しまたは含有し、
【０１８８】
Ａ１およびＡ２はそれぞれ、互いに独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，７−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，７−ジイル（慣用名  クマリンまたはフラボン）、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、シクロヘキサン−１，４−ジイル、式中、さらに、１または２以上の非隣接のＣＨ２はＯおよび／またはＳにより置き換えられていてもよく、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ（bicycle）［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを示し、ここで全てのこれらの基は非置換であるかあるいはＬにより単置換または多置換されていてもよく、
【０１８９】
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、あるいは１〜２５のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに、１または２以上のＨ原子はアルキル、アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置換されていてもよく、
【０１９０】
Ｐは、重合性基を示し、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
【０１９１】
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５のＣ原子を有する直鎖の、分枝のまたは環状のアルキル、ここでさらに１または２以上の非隣接のＣＨ２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置換されていてもよく、６〜４０のＣ原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ基、２〜４０のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示す、
のものである。
【０１９２】
式Ｍで表されるさらに好ましい化合物は、以下の副次式：
−  ｍが、２または３である、
−  ｍが、２である、
−  ＲａおよびＲｂが、同一でまたは異なって基Ｐ−Ｓｐ−を示す、
【０１９３】
−  ＲａおよびＲｂが、同一でまたは異なって、式中、１または２以上の基Ｓｐが単結合を示す、基Ｐ−Ｓｐ−を示す、
−  ｍが、２または３であり、およびＲａおよびＲｂが同一の基Ｐ−Ｓｐを示す、
【０１９４】
−  基ＲａおよびＲｂの１つがＰ−Ｓｐ−を示し、および他方が非重合性基、好ましくは１〜２５のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルを示し、ここでさらに、１または２以上のＣＨ２基がそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびさらに、１または２以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられてもいてもよい、
【０１９５】
−  １または２以上の基Ｓｐが、単結合を示す、
−  １または２以上の基Ｓｐが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−、式中、ｐ１は１〜１２の整数を示し、およびｒ１は１〜８の整数を示す、を示す、
−  Ｌが重合性基を示さない、および／または含まない、
【０１９６】
−  Ａ１およびＡ２が、互いに独立して、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルを示し、ここで、これらの基における１または２以上のＣＨ基はＮにより置換されていてもよく、およびさらに、単フッ素化または多フッ素化されていてもよい、
【０１９７】
−  Ｚ１が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合からなる群から選択される、
【０１９８】
−  Ｌが、非重合性基であり、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５のＣ原子を有する直鎖のおよび分枝のアルキルから選択され、ここでさらに、１または２以上の非隣接のＣＨ２基がそれぞれ互いに独立して−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい、
で表される１または２種以上から選択されるものである。
【０１９９】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＦＦＳ用途における使用のための本発明によるＬＣ混合物の製造のために好適なおよび好ましいコモノマーは、例えば、以下の式：
【化７６】
0006568888.tif 000077
【０２００】
【化７７】
0006568888.tif 000078
【０２０１】
【化７８】
0006568888.tif 000079
【０２０２】
【化７９】
0006568888.tif 000080
【０２０３】
【化８０】
0006568888.tif 000081
【０２０４】
【化８１】
0006568888.tif 000082
【０２０５】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ２はそれぞれ、同一であるかまたは異なって、重合性基、好ましくは本明細書中でＰについて示される意味の１つを有するもの、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を示し、
【０２０６】
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３はそれぞれ、互いに独立して、単結合またはスペーサー基、好ましくは本明細書中でＳｐａについて示される意味の１つを有するものおよび特に好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、式中、ｐ１は１〜１２の整数を示し、および最後に言及する基において隣接する環への結合はＯ原子を介して起こる、を示し、ここで基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の１または２以上はまたＲａａを示してもよく、但し存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つはＲａａを示さず、
【０２０７】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、ここでさらに１または２以上の非隣接のＣＨ２基がそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびさらに、１または２以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−により置き換えられていてもよく、特に好ましくは１〜１２のＣ原子（アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２つ、および分枝の基は少なくとも３つのＣ原子）を有する、直鎖のまたは分枝の、任意に単フッ素化または多フッ素化されている、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを示し、
【０２０８】
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ、互いに独立しておよびそれぞれの出現において同一であるかまたは異なって、Ｈまたは１〜１２のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
【０２０９】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
【０２１０】
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ここでｎは２、３または４である、を示し、
【０２１１】
Ｌは、それぞれの出現において、独立してまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２のＣ原子を有する、直鎖のまたは分枝の、任意に単フッ素化または多フッ素化されている、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニル、好ましくはＦを示し、
【０２１２】
Ｌ’およびＬ”はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す、
から選択される。
【０２１３】
好ましい態様において、式Ｍ１〜Ｍ３４で表される化合物において、
【化８２】
0006568888.tif 000083
【０２１４】
式中、Ｌはそれぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、示される意味を有し、および特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にＦまたはＣＨ３を示す、
を示す。
【０２１５】
本発明のさらに好ましい態様において、重合性化合物は、式ＩＩ＊から選択される、キラルなまたは光学的に活性な化合物である（キラルＲＭ）：
（Ｒ＊−（Ａ１−Ｚ１）ｍ）ｋ−Ｑ      ＩＩ＊
【０２１６】
式中、Ａ１、Ｚ１およびｍは、それぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、式Ｍにおいて示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、式ＭにおけるＲａに対して示される意味の１つを有し、Ｒ＊はキラルまたはアキラルであることができ、
Ｑは、式Ｍにおいて定義される、Ｌにより任意に単置換または多置換されている、ｋ価のキラル基を示し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
化合物は、上で定義される基ＰまたはＰ−Ｓｐを示すまたは含有する、少なくとも１つの基Ｒ＊またはＬを含有する。
【０２１７】
式ＩＩ＊で表される特に好ましい化合物は、式ＩＩＩ＊
【化８３】
0006568888.tif 000084
【０２１８】
式中、Ｌおよびｒはそれぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊はそれぞれ、互いに独立して、縮合ベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを示し、
ｔは、それぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、０、１または２を示し、および
ｕは、それぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、０、１または２を示す、
で表される一価の基Ｑを含有する。
【０２１９】
特に好ましいのは、式中、ｕが１を示す、式ＩＩＩ＊で表される基である。
【０２２０】
式ＩＩ＊で表されるさらに好ましい化合物は、一価の基Ｑまたは式ＩＶ＊
【化８４】
0006568888.tif 000085
【０２２１】
式中、
Ｑ１は、１〜９のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシあるいは単結合を示し、
【０２２２】
Ｑ２は、１〜１０のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルまたはアルコキシを示し、ここでさらに、１または２の非隣接のＣＨ２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮあるいはＱ２に対して定義されるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを示す、
で表される１または２以上の基Ｒ＊を含む。
【０２２３】
式ＩＶ＊で表される好ましい基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０２２４】
式ＩＩ＊で表されるさらに好ましい化合物は、式Ｖ＊
【化８５】
0006568888.tif 000086
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は上で示される意味を有する、
で表される二価の基Ｑを含有する。
【０２２５】
式ＩＩ＊で表されるさらに好ましい基は、以下の式：
【化８６】
0006568888.tif 000087
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより任意に単置換または多置換されている、フェニルを示し、およびＲｘは、Ｆまたは１〜４のＣ原子を有する任意にフッ素化されているアルキルを示す、
から選択される二価の基Ｑを含有する。
【０２２６】
好適なキラルＲＭは、例えば、GB 2 314 839 A、US 6,511,719、US 7,223,450、WO 02/34739 A1、US 7,041,345、US 7,060,331またはUS 7,318,950に記載される。ビナフチル基を含有する好適なＲＭは、例えば、US 6,818,261、US 6,916,940、US 7,318,950およびUS 7,223,450に記載される。
【０２２７】
本明細書に示されるキラル構造要素およびかかるキラル要素を含有する重合性または重合された化合物は、光学的に活性な形態で、例えば、純粋な光学異性体としてまたは２つの光学異性体の任意の所望な混合物として、または代替的にラセミ化合物として用いることができる。ラセミ化合物の使用が好ましい。ラセミ化合物の使用は、純粋な光学異性体の使用に対しいくつかの利点、例えば、顕著に低度な合成の複雑さおよび低度の材料コストなどを有する。
【０２２８】
式ＩＩ＊で表される化合物は、好ましくは、ラセミ化合物の形態でＬＣ媒体中に存在する。
【０２２９】
式ＩＩ＊で表される特に好ましい化合物は以下の副次式：
【化８７】
0006568888.tif 000088
【０２３０】
【化８８】
0006568888.tif 000089
【０２３１】
【化８９】
0006568888.tif 000090
【０２３２】
【化９０】
0006568888.tif 000091
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ、ｒおよびｔは上で示される意味を有し、ＺおよびＡはそれぞれの出現において、同一であるかまたは異なって、Ｚ１およびＡ１に対してそれぞれ示される意味の１つを有し、およびｔ１は、それぞれに出現において、同一であるかまたは異なって、０または１を示す、
から選択される。
【０２３３】
用語「炭素基」は、少なくとも１の炭素原子を含有する単価のまたは多価の有機基を示し、これはさらなる原子（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）を含有しないか、または１または２以上のさらなる原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えば、カルボニル、など）を任意に含むかのいずれかである。用語「炭化水素基」は、加えて１または２以上のＨ原子および任意に１または２以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含有する炭素基を示す。
【０２３４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
「（Ｏ）」は、酸素原子または単結合を示す。
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和の基であることができる。不飽和の基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３以上のＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖の、分枝のまたは環状であることができ、およびまたスピロ結合または縮合環を含有してもよい。
【０２３５】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから派生する基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１または２以上のヘテロ原子を含有する、上で定義される「アリール」を示す。
【０２３６】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは１〜１８のＣ原子を有する、任意に置換されているアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０、好ましくは６〜２５のＣ原子を有する、任意に置換されているアリールまたはアリールオキシ、あるいは６〜４０、好ましくは６〜２５のＣ原子を有する、任意に置換されているアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０２３７】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【０２３８】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０、好ましくは１〜２５のＣ原子を有し、非置換であるかあるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されている直鎖の、分枝のまたは環状アルキルであり、およびここで１または２以上の非隣接のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。
【０２３９】
Ｒｘは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５のＣ原子を有する直鎖の、分枝のまたは環状アルキル、ここでさらに、１または２以上の非隣接のＣ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、および１または２以上のＨ原子がフッ素により置き換えられていてもよく、６〜４０のＣ原子を有する任意に置換さているアリールまたはアリールオキシ、あるいは２〜４０のＣ原子を有する任意に置換されているヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを示す。
【０２４０】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０２４１】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【０２４２】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０２４３】
好ましいアルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０２４４】
アリールおよびヘテロアリール基は単環式または多環式であることができ、つまり、それらは１つの環（例えば、フェニルなど）、あるいは縮合されていてもよい（例えば、ナフチルなど）または共有結合されていてもよい（例えば、ビフェニルなど）、または縮合および結合された環の組み合わせを含有してもよい、２または３以上の環を含有することができる。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１または２以上のヘテロ原子を含有する。
【０２４５】
特に好ましいのは、任意に縮合環を含有してもよい、および任意に置換されていてもよい、６〜２５のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基、２〜２５のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基である。好ましいのはさらに、さらに、１または２以上のＣＨ基がＮ、ＳまたはＯによりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、５、６または７員環のアリールおよびヘテロアリール基である。
【０２４６】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、１，１’：３’，１’’−ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０２４７】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなど、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなど、または縮合環、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール(naphthimidazole)、フェナントリミダゾール(phenanthrimidazole)、ピリドイミダゾール(pyridimidazole)、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール(anthroxazole)、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンまたはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルあるいはさらなるアリールまたはヘテロアリール基により置換されていてもよい。
【０２４８】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は飽和環、つまり専ら単結合のみを含有するもの、およびまた部分的に不飽和な環、つまり多重結合もまた含有するものの両方を包含する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１または２以上のヘテロ原子を含有する。
【０２４９】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式、つまり１つの環のみを含む（例えば、シクロヘキサンなど）、または多環式、つまり複数の環を含む（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）、であることができる。特に好ましいのは、飽和環である。好ましいのは、さらには、任意に縮合環を含むおよび任意に置換されている、３〜２５のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基である。好ましいのは、さらには、さらに１または２以上のＣ原子がＳｉにより置換されていてもよい、および／または１または２以上のＣＨ基がＮにより置換されていてもよい、および／または１または２以上の非隣接のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていてもよい、５、６、７または８員環式の炭素環式基である。
【０２５０】
好ましい脂環式または複素環式基は、例えば、５員環基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなど、６員環、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなど、７員環、例えばシクロヘプタンなど、および縮合環、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどである。
【０２５１】
好ましい置換基は、例えば、溶解性促進基、例えばアルキルまたはアルコキシなど、電子吸引基、例えばフッ素、窒素またはニトリルなど、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を増加させるための置換基、特にバルキーな基、例えば、ｔ−ブチルまたは任意に置換されているアリール基などである。
【０２５２】
好ましい置換基はまた、本明細書中で「Ｌ」と称され、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、式中、Ｒｘは上で示される意味を有し、およびＹ１は、ハロゲン、６〜４０、好ましくは６〜２０のＣ原子を有する任意に置換されているシリルまたはアリール、および１〜２５のＣ原子を有し、１または２以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより任意に置き換えられていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである。
【０２５３】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、式中、Ｒ０は上で示される意味を有する、により置換されていることを意味する。
【０２５４】
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【化９１】
0006568888.tif 000092
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する、である。
【０２５５】
重合性基Ｐは、重合性反応、例えば、フリーラジカルもしくはイオン性連鎖重合、重付加もしくは重縮合などのために、または、類似高分子反応（polymer-analogous reaction）、例えば主ポリマー鎖への付加もしくは縮合などのために好適な基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および開環での重合のために好適な基、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などである。
【０２５６】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化９２】
0006568888.tif 000093
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜５のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる上で定義される１または２以上の基Ｌにより任意に置換されている１，４−フェニレンを示し、ｋ１、ｋ２およびｋ３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示す、
から選択される。
【０２５７】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、さらにＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化９３】
0006568888.tif 000094
である。
【０２５８】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特にアクリレートおよびメタクリレートである。
【０２５９】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように、式Ｓｐ’−Ｘ’−から選択され、そこで、
Ｓｐ’は、１〜２０、好ましくは１〜１２のＣ原子を有する、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に単置換または多置換されたアルキレンを示し、およびここでさらに、１または２以上の非隣接のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
【０２６０】
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
【０２６１】
Ｒ００およびＲ０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２のＣ原子を有するアルキルを示し、および
Ｙ２およびＹ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【０２６２】
Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する、である。
【０２６３】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合において、直鎖のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチルレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０２６４】
本発明のさらに好ましい態様において、Ｐ−Ｓｐ−は２または３以上の重合性基を有する基（多官能性重合性基）を示す。この種の好適な基およびそれらを含有する重合性化合物ならびにその製造は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載される。特に好ましいのは、以下の式から選択される多官能性重合性基Ｐ−Ｓｐ−である：
【０２６５】
【化９４】
0006568888.tif 000095
【０２６６】
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキレンを示し、ここで１または２以上の非隣接のＣＨ２基がそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および、さらに、１または２以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮにより置き換えられていてもよく、ここでＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
【０２６７】
ａａおよびｂｂはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し、
Ｘは、Ｘ’に対して上で示される意味の１つを有し、
Ｐ１〜５はそれぞれ、互いに独立して、Ｐに対して示される意味の１つを有する。
【０２６８】
重合性化合物およびＲＭは、当業者に公知で、そして有機化学の標準的な著作物、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie［有機化学の方法］, Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載されるのと同様に製造することができる。さらなる合成方法は、本明細書に引用される文書において与えられる。最も単純な場合、かかるＲＭの合成は、脱水化試薬、例えばＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの存在下で、基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物、例えば（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸などを用いる２，６−ジヒドロオキシナフタレンまたは４，４’−ジヒドロオキシビフェニルの、例えばエステル化またはエーテル化により実行することができる。
【０２６９】
本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、原則、任意のタイプのＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に基づく、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳのためのものに好適である。しかし、当業者はまた、例えば、それらの基本構造のために、または用いられる個々の部品、例えば基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光板、カラーフィルター、任意に存在する補償膜などの性質、配置または構造のために上述のディスプレイとは異なるＰＳまたはＰＳＡタイプの他のディスプレイにおいて、進歩性を伴うことなく、用いることができるであろう。
【０２７０】
非常に特に好適な重合性化合物を、表Ｄに列挙する。
【０２７１】
本発明による液晶媒体が少なくとも１種の重合性化合物を含む場合、それは媒体中において０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜４．０重量％、特に好ましくは０．２〜２．０重量％の量で存在する。
【０２７２】
本発明による混合物はさらに、慣用の添加剤、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などを含んでもよい。本発明によるＬＣ混合物に好適なおよび好ましい添加剤を表Ｃに与える。
【０２７３】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A 0 240 379に記載される通常の配置に対応する。
【０２７４】
以下の例は本発明をそれに限定することなく説明することを意図する。本明細書において、パーセントのデータは重量パーセントを示し；全ての温度はセルシウス度で示される。
【０２７５】
本願をとおして、１，４−シクロヘキシレン環および１，４−フェニレン環は、以下に表現されるものである：
【化９５】
0006568888.tif 000096
【０２７６】
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣで表される化合物、式Ｉで表される１または２種以上の化合物に加えて、本発明による混合物は好ましくは、以下に示される表Ａからの１または２種以上の化合物を含む。
【０２７７】
表Ａ
以下の略号が用いられる：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ、互いに独立して、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。）
【化９６】
0006568888.tif 000097
【０２７８】
【化９７】
0006568888.tif 000098
【０２７９】
【化９８】
0006568888.tif 000099
【０２８０】
【化９９】
0006568888.tif 000100
【０２８１】
【化１００】
0006568888.tif 000101
【０２８２】
【化１０１】
0006568888.tif 000102
【０２８３】
【化１０２】
0006568888.tif 000103
【０２８４】
【化１０３】
0006568888.tif 000104
【０２８５】
【化１０４】
0006568888.tif 000105
【０２８６】
【化１０５】
0006568888.tif 000106
【０２８７】
【化１０６】
0006568888.tif 000107
【０２８８】
【化１０７】
0006568888.tif 000108
【０２８９】
【化１０８】
0006568888.tif 000109
【０２９０】
【化１０９】
0006568888.tif 000110
【０２９１】
【化１１０】
0006568888.tif 000111
【０２９２】
【化１１１】
0006568888.tif 000112
【０２９３】
【化１１２】
0006568888.tif 000113
【０２９４】
本発明により用いられることができる液晶混合物は、自体慣用の様式で調製することができる。一般的に、より少量で用いられる成分の所望量を主要な構成成分を構成する成分中に、有利には高温で溶解させる。有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中に成分の溶液を混合すること、および完全に混合した後に、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することもまた可能である。
【０２９５】
好適な添加剤により、本発明による液晶相を、今までに開示されてきた任意のタイプの、例えばＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤで用いられることができるように修飾することができる。
【０２９６】
誘電体はまた、当業者に公知でありおよび文献に記載されるさらなる添加剤、例えばＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル捕捉剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを添加してもよい。本発明による混合物のための好適な安定化剤は、特に、表Ｂに挙げられるものである。
【０２９７】
例えば、０〜１５％の多色性色素を添加してもよく、さらに導電性の塩、好ましくは４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24, pages 249-258 (1973)を参照）を導電性を改善するために添加してもよく、あるいは誘電異方性、粘度および／またはネマティック相の配向を修飾するために物質を添加してもよい。この種の物質は、例えば、DE-A 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430および28 53 728に記載される。
【０２９８】
表Ｂは、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いられる。
【０２９９】
表Ｂ
【化１１３】
0006568888.tif 000114
【０３００】
【化１１４】
0006568888.tif 000115
【０３０１】
例えば本発明による混合物へと混合物の総重量に基づき１０重量％以下、好ましくは０．１〜３重量％特には０．１〜３重量％添加できる安定化剤を以下の表Ｃに示す。好ましい安定化剤は、特に、ＢＨＴ誘導体、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール、およびＴｉｎｕｖｉｎ  ７７０である。
【０３０２】
表Ｃ
（ｎ＝１〜１２）
【０３０３】
【化１１５】
0006568888.tif 000116
【０３０４】
【化１１６】
0006568888.tif 000117
【０３０５】
【化１１７】
0006568888.tif 000118
【０３０６】
【化１１８】
0006568888.tif 000119
【０３０７】
【化１１９】
0006568888.tif 000120
【０３０８】
本発明による混合物における、特にＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＦＦＳ用途における使用に好適な重合性化合物（反応性メソゲン）を、以下の表Ｄに示す：
【０３０９】
表Ｄ
表Ｄは、好ましくは本発明によるＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳ用途に好ましい、ＬＣ媒体中の重合性化合物（反応性メソゲン化合物）として好ましく用いられることができる具体的な化合物を説明する。
【０３１０】
【化１２０】
0006568888.tif 000121
【０３１１】
【化１２１】
0006568888.tif 000122
【０３１２】
【化１２２】
0006568888.tif 000123
【０３１３】
【化１２３】
0006568888.tif 000124
【０３１４】
【化１２４】
0006568888.tif 000125
【０３１５】
【化１２５】
0006568888.tif 000126
【０３１６】
【化１２６】
0006568888.tif 000127
【０３１７】
【化１２７】
0006568888.tif 000128
【０３１８】
【化１２８】
0006568888.tif 000129
【０３１９】
【化１２９】
0006568888.tif 000130
【０３２０】
【化１３０】
0006568888.tif 000131
【０３２１】
本発明によるＬＣ媒体が１または２種以上のメソゲン性化合物を含む場合、好ましくは、かかるメソゲン性化合物は表Ｄに与えられる化合物から選択される。
【０３２２】
作業例
以下の例は、制限することなく本発明を説明することを意図される。実施例において、ｍ．ｐ．は融点を示し、およびＣはセルシウス度での液晶物質の透明点を示し；沸点はｍ．ｐ．により示される。さらに：
Ｃは結晶固体状態を示し、Ｓはスメクティック相を示し（インデックスは相の種類を示し）、Ｎはネマティック状態を示し、Ｃｈはコレステリック相を示し、Ｉは等方相を示し、Ｔｇはガラス転移温度を示す。２つのシンボルの間の数字はセルシウス度での転移温度を示す。
【０３２３】
式Ｉで表される化合物の物理データの決定のために用いられるホスト混合物は、市販の混合物ＺＬＩ−４７９２（Merck KGaA）である。調査される化合物の物理データは、調査される化合物の添加後のホスト混合物の誘電定数の変化から得られ、１００％の用いられる化合物へと外挿される。溶解度に依存するが、一般的に、１０％の調査される化合物をホスト混合物に溶解する。
他に示されない限り、部またはパーセントのデータは、重量部または重量パーセントを示す。
【０３２４】
本明細書中において、
Ｖ０は、２０℃でのしきい値電圧、電気容量［Ｖ］を示し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍで測定された光学異方性を示し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を示し、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］を示し、
Ｋ１は、２０℃での弾性定数、「スプレー」変形［ｐＮ］を示し、
Ｋ３は、２０℃での弾性定数、「ベンド」変形［ｐＮ］を示し、
γ１は、磁界での回転法により決定された、２０℃において測定された回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を示し、
ＬＴＳは、テストセル中で決定された、低温安定性（ネマティック相）を示す。
【０３２５】
しきい値電圧の測定のために用いられるディスプレイは、２０μｍ間隔で２つの平面−平行外板および液晶のホメオトロピック配向を達成させる配向層SE-1211（Nissan Chemicals）で外板の内側を覆う電極層を有する。
【０３２６】
本願における全ての濃度は、他に明示されない限り、対応する混合物または混合成分に相関する。全ての物性は、他に明示されない限り、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status November 1997, Merck KGaA, Germanyに記載されるとおりに決定され、そして２０℃の温度を適用する。
【０３２７】
容量しきい値電圧の測定に用いられるディスプレイは、２０μｍの分離での２つの平面平行ガラス外板からなり、そのそれぞれは内部に電極層をおよびトップに非ラビングのポリイミド配向層を有し、そして液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を及ぼす。
【０３２８】
チルト角の測定に用いられるディスプレイまたはテストセルは４μｍの分離の２つの平面平行ガラス外板からなり、そのそれぞれは内部に電極層およびトップにポリイミド配向層を有し、２つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされ、そして液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を及ぼす。
【０３２９】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに適用しながら（通常は１０Ｖ〜３０Ｖの交流電流、１ｋＨｚ）、規定時間の間、規定の強度のＵＶＡ光（例えば３６５ｎｍ）で照射することにより、ディスプレイまたはテストセル中で重合させる。実施例において、他に示されなければ、メタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度が、重合化のために用いられる。強度は標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを有するハイエンドHoenle  ＵＶメーター）を用いて測定される。
【０３３０】
混合物例
例Ｍ１
【表１】
0006568888.tif 000132
【０３３１】
例Ｍ２
【表２】
0006568888.tif 000133
【０３３２】
例Ｍ３
【表３】
0006568888.tif 000134
【０３３３】
例Ｍ４
【表４】
0006568888.tif 000135
【０３３４】
例Ｍ５
【表５】
0006568888.tif 000136
【０３３５】
例Ｍ６
【表６】
0006568888.tif 000137
【０３３６】
例Ｍ７
【表７】
0006568888.tif 000138
【０３３７】
例Ｍ８
【表８】
0006568888.tif 000139
【０３３８】
例Ｍ９
【表９】
0006568888.tif 000140
【０３３９】
例Ｍ１０
【表１０】
0006568888.tif 000141
【０３４０】
例Ｍ１１
【表１１】
0006568888.tif 000142
【０３４１】
例Ｍ１２
【表１２】
0006568888.tif 000143
【０３４２】
例Ｍ１３
【表１３】
0006568888.tif 000144
【０３４３】
例Ｍ１４
【表１４】
0006568888.tif 000145
【０３４４】
例Ｍ１５
【表１５】
0006568888.tif 000146
【０３４５】
例Ｍ１６
【表１６】
0006568888.tif 000147
【０３４６】
例Ｍ１７
【表１７】
0006568888.tif 000148
【０３４７】
例Ｍ１８
【表１８】
0006568888.tif 000149
【０３４８】
例Ｍ１９
【表１９】
0006568888.tif 000150
【０３４９】
例Ｍ２０
【表２０】
0006568888.tif 000151
【０３５０】
例Ｍ２１
【表２１】
0006568888.tif 000152
【０３５１】
例Ｍ２２
【表２２】
0006568888.tif 000153
【０３５２】
例Ｍ２３
【表２３】
0006568888.tif 000154
【０３５３】
例Ｍ２４
【表２４】
0006568888.tif 000155
【０３５４】
例Ｍ２５
【表２５】
0006568888.tif 000156
【０３５５】
例Ｍ２６
【表２６】
0006568888.tif 000157
【０３５６】
例Ｍ２７
【表２７】
0006568888.tif 000158
【０３５７】
例Ｍ２８
【表２８】
0006568888.tif 000159
【０３５８】
例Ｍ２９
【表２９】
0006568888.tif 000160
【０３５９】
例Ｍ３０
【表３０】
0006568888.tif 000161
【０３６０】
例Ｍ３１
【表３１】
0006568888.tif 000162
【０３６１】
例Ｍ３２
【表３２】
0006568888.tif 000163
【０３６２】
例Ｍ３３
【表３３】
0006568888.tif 000164
【０３６３】
例Ｍ３４
【表３４】
0006568888.tif 000165
【０３６４】
例Ｍ３５
【表３５】
0006568888.tif 000166
【０３６５】
例Ｍ３６
【表３６】
0006568888.tif 000167
【０３６６】
例Ｍ３７
【表３７】
0006568888.tif 000168
【０３６７】
例Ｍ３８
ＰＳ−ＦＦＳ混合物またはＰＳ−ＩＰＳ混合物の調製のために、０．２５％の式
【化１３１】
0006568888.tif 000169
で表される重合性化合物を、９９．７５％の例Ｍ３７による混合物へと添加する。
【０３６８】
例Ｍ３９
ＰＳ−ＦＦＳ混合物またはＰＳ−ＩＰＳ混合物の調製のために、０．２５％の式
【化１３２】
0006568888.tif 000170
で表される重合性化合物を、９９．７５％の例Ｍ３７による混合物へと添加する。
【０３６９】
例Ｍ４０
ＰＳ−ＦＦＳ混合物またはＰＳ−ＩＰＳ混合物の製造のために、０．４％の式
【化１３３】
0006568888.tif 000171
で表される重合性化合物を９９．６％の例Ｍ３７による混合物へと添加し、混合物Ｍ３７の電圧保持率を顕著に増加せしめる（ＵＶ曝露後にＶＨＲ＞９０％）。
【０３７０】
例Ｍ４１
【表３８】
0006568888.tif 000172
【０３７１】
例Ｍ４２
【表３９】
0006568888.tif 000173
【０３７２】
例Ｍ４３
【表４０】
0006568888.tif 000174
【０３７３】
例Ｍ４４
ＰＳ−ＶＡ混合物の製造のために、０．２％の式
【化１３４】
0006568888.tif 000175
で表される重合性化合物を９９．９８％の例Ｍ６による混合物へと添加する。
【０３７４】
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセルへと導入する。２４Ｖの電圧の印加後、セルを１００ｍＷ／ｃｍ２のパワーを有するＵＶ光で照射する。
【０３７５】
例Ｍ４５
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、０．２％の式
【化１３５】
0006568888.tif 000176
で表される重合性化合物を、９９．８％の例Ｍ６による混合物へと添加する。
【０３７６】
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセルへと導入する。２４Ｖの電圧の印加後、セルを１００ｍＷ／ｃｍ２のパワーを有するＵＶ光で照射する。
【０３７７】
例Ｍ４６
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、０．２％の式
【化１３６】
0006568888.tif 000177
で表される重合性化合物を、９９．８％の例Ｍ６による混合物へと添加する。
【０３７８】
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセルへと導入する。２４Ｖの電圧の印加後、セルを１００ｍＷ／ｃｍ２のパワーを有するＵＶ光で照射する。
【０３７９】
例Ｍ４７
【表４１】
0006568888.tif 000178
【０３８０】
例Ｍ４８
ＰＳ−ＶＡ混合物の製造のために、０．４５％の式
【化１３７】
0006568888.tif 000179
で表される重合性化合物を、９９．５５％の例Ｍ４５による混合物へと添加する。
【０３８１】
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセルへと導入する。２４Ｖの電圧の印加後、セルを１００ｍＷ／ｃｍ２のパワーを有するＵＶ光で照射する。
【０３８２】
例Ｍ４９
【表４２】
0006568888.tif 000180
【０３８３】
例Ｍ５０
【表４３】
0006568888.tif 000181
【０３８４】
例Ｍ５１
【表４４】
0006568888.tif 000182
【０３８５】
例Ｍ５２
【表４５】
0006568888.tif 000183
【０３８６】
例Ｍ５３
【表４６】
0006568888.tif 000184
【０３８７】
例Ｍ５４
【表４７】
0006568888.tif 000185
【０３８８】
例Ｍ５５
【表４８】
0006568888.tif 000186
【０３８９】
例Ｍ５６  ａ）〜ｅ）
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、０．４５％の式ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）またはｅ）
【化１３８】
0006568888.tif 000187
【０３９０】
【化１３９】
0006568888.tif 000188
で表される重合性化合物を、９９．５５％の例Ｍ５５による混合物へと添加する。
【０３９１】
例Ｍ５７
【表４９】
0006568888.tif 000189
【０３９２】
例Ｍ５８
０．０２％の式
【化１４０】
0006568888.tif 000190
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ５７によるＶＡ混合物へと添加する。
【０３９３】
例Ｍ５９
【表５０】
0006568888.tif 000191
【０３９４】
例Ｍ６０
０．０２５％の式
【化１４１】
0006568888.tif 000192
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ５８によるＦＦＳ混合物へと添加する。
【０３９５】
例Ｍ６１
【表５１】
0006568888.tif 000193
【０３９６】
例Ｍ６２
【表５２】
0006568888.tif 000194
【０３９７】
例Ｍ６３
０．０１％の式
【化１４２】
0006568888.tif 000195
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ６２によるＶＡ混合物へと添加する。
【０３９８】
例Ｍ６４
【表５３】
0006568888.tif 000196
【０３９９】
例Ｍ６５
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、ＢＡＳＦの０．０１％  Ｉｒｇａｎｏｘ−１０７６および０．３％の式
【化１４３】
0006568888.tif 000197
で表される重合性化合物を、Ｍ６４によるＶＡ混合物へと添加する。
【０４００】
例Ｍ６６
【表５４】
0006568888.tif 000198
【０４０１】
例Ｍ６７
０．０１％の式
【化１４４】
0006568888.tif 000199
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ６６によるＶＡ混合物へと添加する。
【０４０２】
例Ｍ６８
【表５５】
0006568888.tif 000200
【０４０３】
例Ｍ６９
０．０１％の式
【化１４５】
0006568888.tif 000201
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ６８によるＶＡ混合物へと添加する。
【０４０４】
例Ｍ７０
【表５６】
0006568888.tif 000202
【０４０５】
例Ｍ７１
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、０．４％の式
【化１４６】
0006568888.tif 000203
で表される重合性化合物を、例Ｍ７０によるＶＡ混合物へと添加する。
【０４０６】
例Ｍ７２
ＰＳ−ＶＡ混合物の調製のために、０．３５％の式
【化１４７】
0006568888.tif 000204
で表される重合性化合物を、例Ｍ７０によるＶＡ混合物へと添加する。
【０４０７】
例Ｍ７３
【表５７】
0006568888.tif 000205
【０４０８】
例Ｍ７４
【表５８】
0006568888.tif 000206
【０４０９】
例Ｍ７５
【表５９】
0006568888.tif 000207
【０４１０】
例Ｍ７６
【表６０】
0006568888.tif 000208
【０４１１】
例Ｍ７７
０．０１％の式
【化１４８】
0006568888.tif 000209
で表される化合物を、安定化のために例Ｍ７１によるＶＡ混合物へと添加する。