(57)【要約】  耐熱変色性、及び成形性に優れる含フッ素エラストマー組成物、該含フッ素エラストマー組成物を用いた、成形体、架橋物、及び被覆電線を提供する。  含フッ素ゴム（ａ）と、含フッ素共重合体（ｂ）とを含有し、前記含フッ素共重合体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンに基づく単位（Ａ）と、エチレンに基づく単位（Ｂ）とを含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｂ）とのモル比［（Ａ）／（Ｂ）］が２５／７５〜８０／２０であり、前記含フッ素共重合体（ｂ）の結晶化温度が１００〜２１０℃であり、メルトフローレイトが０．１〜１０００ｇ／１０分であり、前記含フッ素ゴム（ａ）と前記含フッ素共重合体（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とする含フッ素エラストマー組成物。
2015046176.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素ゴム（ａ）と、含フッ素共重合体（ｂ）とを含有し、
前記含フッ素共重合体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンに基づく単位（Ａ）と、エチレンに基づく単位（Ｂ）とを含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｂ）とのモル比［（Ａ）／（Ｂ）］が２５／７５〜８０／２０であり、
前記含フッ素共重合体（ｂ）の結晶化温度が１００〜２１０℃であり、メルトフローレイトが０．１〜１０００ｇ／１０分であり、
前記含フッ素ゴム（ａ）と前記含フッ素共重合体（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とする含フッ素エラストマー組成物。
【請求項２】
前記含フッ素ゴム（ａ）が、テトラフルオロエチレンに基づく単位３５〜７０モル％、プロピレンに基づく単位２０〜５５モル％、及びその他のモノマーに基づく単位０〜４０モル％からなる共重合体である、請求項１に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項３】
前記含フッ素共重合体（ｂ）が、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ（ここで、Ｑは２〜１０の整数）に基づく単位（Ｃ）をさらに含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｃ）とのモル比［（Ａ）／（Ｃ）］が８５／１５〜９９．９／０．１である、請求項１又は２に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項４】
前記含フッ素共重合体（ｂ）が、その他のモノマーに基づく単位（Ｄ）をさらに含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｄ）とのモル比［（Ａ）／（Ｄ）］が７０／３０〜９９．９／０．１である、請求項３に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項５】
前記単位（Ｄ）が、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を含む、請求項４に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項６】
エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）をさらに含有し、
前記含フッ素共重合体（ｂ）と前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）との質量比［（ｂ）／（ｃ）］が１００／０．１〜１００／１０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法であって、
前記含フッ素ゴム（ａ）及び前記含フッ素共重合体（ｂ）を含む原料を、１００〜２４０℃の加熱条件下に混練する工程を有することを特徴とする、含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
【請求項８】
前記混練する工程が、押出成形機を用いて１〜３０分間混練する工程である、請求項７に記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物を成形してなる成形体。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物。
【請求項１１】
導体と、該導体を被覆する被覆材とを備える被覆電線であって、前記被覆材が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エラストマー組成物であることを特徴とする被覆電線。
【請求項１２】
導体と、該導体を被覆する被覆材とを備える被覆電線であって、前記被覆材が、請求項１０に記載の架橋物であることを特徴とする被覆電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体（以下、「ＴＦＥ／Ｐ共重合体」という場合がある。）は耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、可とう性等の特性に優れ、かつ、放射線架橋が可能なエラストマー材料として、ホース、チューブ、ガスケット、パッキン、ダイヤフラム、シート、電線被覆材等に使用されている。
また、ＴＦＥ／Ｐ共重合体の特性を補うため、ＴＦＥ／Ｐ共重合体に、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（以下、「ＥＴＦＥ」という場合がある。）をブレンドすることが行われている。【０００３】
例えば、特許文献１では、ＴＦＥ／Ｐ共重合体に、ＥＴＦＥをブレンドして、引張強さや引裂き強さ等の機械的特性、強靱性等の特性の向上を図っている。そして、特許文献１では、コンパウンド（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）価格を下げることを目的として、ＴＦＥ／Ｐ共重合体とＥＴＦＥに加えて、さらに、エチレン−アクリル酸エステル共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を大量にブレンドしている。
特許文献２では、ＴＦＥ／Ｐ共重合体の耐カットスルー性（高温下で熱軟化し難い特性）を改善するため、炭酸カルシウムと共に、ＥＴＦＥをブレンドしている。
特許文献３でも、耐カットスルー性の改善のために、ＥＴＦＥをブレンドしている。特許文献３では、ＴＦＥ／Ｐ共重合体にブレンドするＥＴＦＥが多すぎると、可とう性と伸びが低下するため、ブレンドポリマ全体に対するＥＴＦＥの配合量は、４０質量％以下としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−７８５３９号公報
【特許文献２】特開平１０−３３４７３８号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８６５８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ＴＦＥ／Ｐ共重合体にＥＴＦＥをブレンドすると、特許文献３で指摘されているように、ＴＦＥ／Ｐ共重合体にブレンドするＥＴＦＥの割合を低くしても、加熱下で熱変色する場合がある。熱変色は、ブレンドポリマの着色性に対する自由度を少なくするため、着色の自由度が求められる電線・ハーネス分野等において好ましくない。また、成形性が充分でなく、電線の被覆材として用いると、ウェルドライン(ｗｅｌｄｌｉｎｅ)等の成形不良に基づく欠点が生じる場合があった。【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、耐熱変色性、及び成形性に優れる含フッ素エラストマー組成物及びその製造方法、該含フッ素エラストマー組成物を用いた、成形体、架橋物、及び被覆電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ＴＦＥ／Ｐ共重合体等の含フッ素ゴムと、ＥＴＦＥ等の含フッ素共重合体からなる含フッ素エラストマー組成物を観察し、含フッ素ゴムと含フッ素共重合体の相溶性が充分でないことに着目した。そして、さらに検討を進め、含フッ素共重合体として結晶化温度が１００〜２１０℃のＥＴＦＥを用いることによって、含フッ素ゴムと含フッ素共重合体の相溶性が高まり、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
本発明は、以下の［１］〜［１２］の構成を有する、含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線を提供する。【０００８】
［１］含フッ素ゴム（ａ）と、含フッ素共重合体（ｂ）とを含有し、
前記含フッ素共重合体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンに基づく単位（Ａ）と、エチレンに基づく単位（Ｂ）とを含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｂ）とのモル比［（Ａ）／（Ｂ）］が２５／７５〜８０／２０であり、
前記含フッ素共重合体（ｂ）の結晶化温度が１００〜２１０℃であり、メルトフローレイトが０．１〜１０００ｇ／１０分であり、
前記含フッ素ゴム（ａ）と前記含フッ素共重合体（ｂ）との質量比［（ａ）／（ｂ）］が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とする含フッ素エラストマー組成物。
［２］前記含フッ素ゴム（ａ）が、テトラフルオロエチレンに基づく単位３５〜７０モル％、プロピレンに基づく単位２０〜５５モル％、及びその他のモノマーに基づく単位０〜４０モル％からなる共重合体である、上記［１］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［３］前記含フッ素共重合体（ｂ）が、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ（ここで、Ｑは２〜１０の整数）に基づく単位（Ｃ）をさらに含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｃ）とのモル比［（Ａ）／（Ｃ）］が９０／１０〜９９．９５／０．０５である、上記［１］又は［２］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［４］前記含フッ素共重合体（ｂ）が、その他のモノマーに基づく単位（Ｄ）をさらに含有し、前記単位（Ａ）と前記単位（Ｄ）とのモル比［（Ａ）／（Ｄ）］が７０／３０〜９９．９／０．１である、上記［３］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［５］前記単位（Ｄ）が、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を含む、上記［４］に記載の含フッ素エラストマー組成物。
［６］エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）をさらに含有し、
前記含フッ素共重合体（ｂ）と前記エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）との質量比［（ｂ）／（ｃ）］が１００／０．１〜１００／１０である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法であって、
前記含フッ素ゴム（ａ）及び前記含フッ素共重合体（ｂ）を含む原料を、１００〜２４０℃の加熱条件下に混練する工程を有することを特徴とする、含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
［８］前記混練する工程が、押出成形機を用いて１〜３０分間混練する工程である、上記［７］に記載の含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
［９］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を成形してなる成形体。
［１０］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物。
［１１］導体と、該導体を被覆する被覆材とを備える被覆電線であって、前記被覆材が、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物であることを特徴とする被覆電線。
［１２］導体と、該導体を被覆する被覆材とを備える被覆電線であって、前記被覆材が、上記［１０］に記載の架橋物であることを特徴とする被覆電線。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、耐熱変色性、及び成形性に優れ、該含フッ素エラストマー組成物を用いて形成される成形体、架橋物、被覆電線は、耐熱変色性に優れ、ウェルドライン等の成形不良に基づく欠点が少ない。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１の含フッ素エラストマー組成物の走査型顕微鏡写真（倍率６，０００倍）を示す図である。
【図２】実施例５の含フッ素エラストマー組成物の走査型顕微鏡写真（倍率６，０００倍）を示す図である。
【図３】比較例２の含フッ素エラストマー組成物の走査型顕微鏡写真（倍率６，０００倍）を示す図である。
【図４】比較例６の含フッ素エラストマー組成物の走査型顕微鏡写真（倍率６，０００倍）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜含フッ素エラストマー組成物＞
本発明の含フッ素エラストマー組成物（以下、「本発明の組成物」という場合がある。）は、含フッ素ゴム（ａ）と、含フッ素共重合体（ｂ）と、必要に応じてエポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ）とを含有する。
なお、以下の説明において、各成分を構成する単位のモル比は、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、フッ素含有量分析法等を用いて測定されるモル比である。
「その他のモノマーに基づく単位」とは、当該重合体を構成する単位として必須の単位を形成するモノマー（たとえばＴＦＥ／Ｐ共重合体におけるテトラフルオロエチレン及びプロピレン、ＥＴＦＥにおけるエチレン及びテトラフルオロエチレン）以外のモノマーに基づく単位を示す。
【００１２】
（含フッ素ゴム（ａ））
含フッ素ゴム（ａ）（以下、「（ａ）成分」という場合がある。）は、フッ素原子を含む共重合体であって、融点を持たない弾性共重合体（含フッ素エラストマー）である。
（ａ）成分としては、例えば、テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体等が挙げられる。（ａ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
（ａ）成分としては、テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及びテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、テトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体（ＴＦＥ／Ｐ共重合体）がより好ましい。
【００１４】
ＴＦＥ／Ｐ共重合体は、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」という場合がある。）に基づく単位と、プロピレン（以下、「Ｐ」という場合がある。）に基づく単位とを有する弾性共重合体である。
ＴＦＥ／Ｐ共重合体において、ＴＦＥに基づく単位と、Ｐに基づく単位とのモル比［ＴＦＥ／Ｐ］は、典型的には、２５／７５〜９０／１０であり、好ましくは４０／６０〜７０／３０である。
ＴＦＥ／Ｐ共重合体は、ＴＦＥ及びＰ以外のその他のモノマーに基づく単位をさらに有してもよい。
【００１５】
ＴＦＥ／Ｐ共重合体としては、ＴＦＥに基づく単位３５〜７０モル％、Ｐに基づく単位２０〜５５モル％、及びその他のモノマーに基づく単位０〜４０モル％からなる共重合体が好ましい。ここで、その他のモノマーに基づく単位０〜４０モル％とは、その他のモノマーに基づく単位を含まないか、含む場合は、０．０１〜４０モル％であることを意味する。
ＴＦＥ／Ｐ共重合体を構成する全単位中に占めるＴＦＥに基づく単位の割合は、４０〜７０モル％であることがより好ましく、５０〜６５モル％であることがさらに好ましく、５２〜６０モル％であることが特に好ましい。ＴＦＥに基づく単位の割合が３５モル％以上であることにより、本発明の組成物は、機械的特性、耐薬品性、柔軟性等に優れる。また、ＴＦＥに基づく単位の割合が７０モル％以下であることにより、Ｐに基づく単位を充分な割合で有することができる。
ＴＦＥ／Ｐ共重合体を構成する全単位中に占めるＰに基づく単位の割合は、２５〜５５モル％であることがより好ましく、３０〜５５モル％であることがさらに好ましく、３５〜５０モル％であることが特に好ましく、４０〜４８モル％であることが最も好ましい。Ｐに基づく単位の割合が２０モル％以上であることにより、本発明の組成物は、成形加工性、柔軟性に優れる。また、Ｐに基づく単位の割合が５５モル％以下であることにより、ＴＦＥに基づく単位を充分な割合で有することができる。
ＴＦＥ／Ｐ共重合体を構成する全単位中に占める、その他のモノマーに基づく単位の割合は、０〜２０モル％であることがより好ましく、０〜１５モル％であることがさらに好ましく、０〜１０モル％であることが特に好ましい。ここで、その他のモノマーに基づく単位０〜２０モル％とは、上記と同様に、その他のモノマーに基づく単位を含まないか、含む場合は、０．０１〜２０モル％であることを意味する。以下、同様とする。
その他のモノマーに基づく単位を含む場合は、その下限は、０．１モル％が好ましく、０．５モル％がより好ましい。その他のモノマーに基づく単位の割合が、４０モル％以下であることにより、ＴＦＥとＰに基づく単位を充分な割合で有することができる。
【００１６】
その他のモノマーとしては、ＴＦＥ以外の含フッ素モノマー、Ｐ以外の炭化水素モノマー、架橋性モノマー等が挙げられる。
ＴＦＥ以外の含フッ素モノマーとしては、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、パーフルオロ（アルキルオキシアルキルビニルエーテル）等が挙げられる。含フッ素モノマーは１種単独又は２種以上を併用してもよい。
ＴＦＥ以外の含フッ素モノマーに基づく単位を含有することにより、本発明の組成物の低温柔軟性などを改善することができる。
【００１７】
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）中のパーフルオロアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。パーフルオロアルキル基の具体例としては、ＣＦ３基、Ｃ２Ｆ５基、Ｃ３Ｆ７基が好ましい。
パーフルオロ（アルキルオキシアルキルビニルエーテル）中のパーフルオロ（アルキルオキシアルキル）基の炭素数は、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。
パーフルオロ（アルキルオキシアルキル）基におけるエーテル性酸素原子の数は、４個以下が好ましく、２個以下がより好ましい。パーフルオロ（アルキルオキシアルキル）基の具体例としては、ＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−基、Ｃ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ４−基、Ｃ３Ｆ７ＯＣ３Ｆ６−基、Ｃ３Ｆ７ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−基が好ましい。
【００１８】
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）及びパーフルオロ（アルキルオキシアルキルビニルエーテル）の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２（ＣＦ２）２ＣＦ３等が挙げられる。
【００１９】
Ｐ以外の炭化水素モノマーとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ノナン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、ブテン、イソブテン等のα−オレフィン（Ｐを除く）等が挙げられる。炭化水素モノマーは１種単独又は２種以上を併用してもよい。
Ｐ以外の炭化水素モノマーに基づく単位を含有することにより、本発明の組成物の成形加工性などを改善することができる。
【００２０】
その他のモノマーとして、含フッ素モノマー、炭化水素モノマー、又はそれらの混合物を用いる場合、ＴＦＥとＰに基づく単位の合計のモル数に対して、その他のモノマーに基づく単位の含有量は、０．０１〜２０モル％が好ましく、０．１〜１５モル％がより好ましく、０．３〜１０モル％が特に好ましい。
【００２１】
架橋性モノマーとは、同一分子内に架橋性基を１個以上有するモノマーをいう。架橋性モノマー中の架橋性基としては、炭素−炭素二重結合基、ハロゲン原子等が挙げられる。
架橋性モノマーとしては、１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエチルトリフルオロビニルエーテル、１−ヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエチルトリフルオロビニルエーテル、クロトン酸ビニル、メタクリル酸ビニル等が挙げられる。架橋性モノマーは１種単独又は２種以上を併用してもよい。
架橋性モノマーに基づく単位の含有量は、ＴＦＥ／Ｐ共重合体を構成する全単位中に、０．００１〜８モル％が好ましく、０．００１〜５モル％がより好ましく、０．０１〜３モル％が特に好ましい。
架橋性モノマーに基づく単位を含有することにより、本発明の組成物の機械的特性や圧縮永久歪などを改善することができる。
【００２２】
（ａ）成分のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０，１２１℃）は、２０〜２００が好ましく、３０〜１５０がより好ましく、４０〜１２０が最も好ましい。ムーニー粘度は、分子量の尺度であり、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１:２０００に準じて測定される。この値が大きいと分子量が大きいことを示し、小さいと分子量が小さいことを示す。ムーニー粘度が２０〜２００の範囲にあると、本発明の組成物は機械的特性、成形性に優れる。
（ａ）成分の市販品の例としては、「ＡＦＬＡＳ１５０ＣＳ」（旭硝子社製）等が挙げられる。
【００２３】
（含フッ素共重合体（ｂ））
含フッ素共重合体（ｂ）（以下、「（ｂ）成分」という場合がある。）は、ＴＦＥに基づく単位（Ａ）と、エチレン（以下、「Ｅ」という場合がある。）に基づく単位（Ｂ）とを含有する。
（ｂ）成分における単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比［（Ａ）／（Ｂ）］は、２５／７５〜８０／２０であり、５０／５０〜６２／３８が好ましく、５１／４９〜６１／３９がより好ましく、５３／４７〜６０／４０が最も好ましい。（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５である場合よりも、単位（Ａ）と単位（Ｂ）との合計１００モルに対する単位（Ｂ）の割合が２５モル未満であると、電線・ハーネス用途で期待される機械的強度に対して不足が生じ、５０モルより多いと、電線・ハーネス用途で期待される耐熱性に対して不足が生じる。つまり、この範囲であると、機械的強度に優れ、耐熱性にも優れる。
【００２４】
（ｂ）成分は、単位（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ（ここで、Ｑは２〜１０の整数）に基づく単位（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。単位（Ｃ）を含有することにより、耐ストレスクラック性を改善したり、若しくはフッ素樹脂の生産性を良好に保ったりすることができる。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦにおいて、Ｑは２〜６の整数であることが好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分が単位（Ｃ）を含有する場合、単位（Ａ）と単位（Ｃ）とのモル比［（Ａ）／（Ｃ）］は８５／１５〜９９．９／０．１であることが好ましく、８６／１４〜９９．８／０．２であることがより好ましく、８８／１２〜９９．７／０．３であることがさらに好ましく、９０／１０〜９９．５／０．５であることが最も好ましい。単位（Ｃ）の割合が好ましい下限値以上であれば、本発明の組成物の耐ストレスクラック性、加工性等の特性が向上する。また、（ｂ）成分の結晶化温度を低くすることができる。
【００２６】
（ｂ）成分は、ＴＦＥ、Ｅ及びＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ以外のその他のモノマーに基づく単位（Ｄ）をさらに含有してもよい。単位（Ｄ）を含有することによって、（ｂ）成分の結晶化温度が低くなる。
その他のモノマーは、含フッ素モノマーでも非含フッ素モノマーでもよい。
その他のモノマーとしての含フッ素モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン（以下「ＶＤＦ」という場合がある。）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（以下「ＨＦＰ」という場合がある。）、クロロトリフルオロエチレン等の含フッ素オレフィン（ただしＴＦＥ及びＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦを除く。）、ＣＦ２＝ＣＦＯＲ１（ここで、Ｒ１は、エーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を表す。）等のフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ＣＦ２＝ＣＦＯＲ２ＳＯ２Ｘ１（ここで、Ｒ２はエーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１〜１０のフルオロアルキレン基を表し、Ｘ１はハロゲン原子又は水酸基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦＯＲ３ＣＯ２Ｘ２（ここで、Ｒ３はエーテル性酸素原子を含んでもよい炭素数１〜１０のフルオロアルキレン基を表し、Ｘ２は水素原子又は炭素数３以下のアルキル基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ＰＯＣＦ＝ＣＦ２（ここで、Ｐは１又は２を表す。）、ＣＨ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ＱＸ４（ここで、Ｘ３は水素原子又はフッ素原子を表し、Ｑは２〜１０の整数を表し、Ｘ４は水素原子又はフッ素原子を表す。）、ペルフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）等が挙げられる。含フッ素モノマーは１種単独又は２種以上を併用してもよい。
Ｒ１は、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１における炭素数は、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。フルオロアルキル基としては、ＣＦ３基、Ｃ２Ｆ５基、Ｃ３Ｆ７基等のパーフルオロアルキル基が特に好ましい。
Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ、炭素数１〜１０のフルオロアルキレン基である。
Ｒ２〜Ｒ３における炭素数は、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。フルオロアルキレン基としては、ＣＦ２基、Ｃ２Ｆ４基、Ｃ３Ｆ６基、Ｃ４Ｆ８基等のパーフルオロアルキレン基が特に好ましい。
【００２７】
前記フッ素含有モノマーとしては、ＶＤＦ、ＨＦＰ、ＣＦ２＝ＣＦＯＲ１、ＣＨ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ＱＸ４等が好ましく、ＨＦＰ、ＣＦ２＝ＣＦＯＲ１、ＣＨ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ＱＸ４等がより好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦＯＲ１の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）８Ｆ等が挙げられ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ＱＸ４の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ等が挙げられ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ等が好ましい。
【００２８】
その他のモノマーとしての非含フッ素モノマーとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；Ｐ、ブテン、イソブテン等のα−オレフィン（ただしＥを除く。）；カルボニル基含有モノマー等が挙げられる。
カルボニル基含有モノマーとしては、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ノナン酸ビニル等のビニルエステル；イタコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、シトラコン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；無水イタコン酸（以下、「ＩＡＨ」という場合がある。）、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水シトラコン酸、無水マレイン酸等の不飽和酸無水物；等が挙げられる。
非含フッ素モノマーは１種単独又は２種以上を併用してもよい。
【００２９】
（ｂ）成分は、耐熱性を下げることなく結晶化温度を下げられる点で、単位（Ｄ）として、ＨＦＰに基づく単位を含有することが好ましい。
ＨＦＰに基づく単位を含有する場合、（ｂ）成分が含有する単位（Ｄ）は、ＨＦＰに基づく単位のみでもよく、ＨＦＰに基づく単位以外の単位をさらに含有してもよい。
【００３０】
（ｂ）成分が単位（Ｄ）を含有する場合、単位（Ａ）と単位（Ｄ）とのモル比［（Ａ）／（Ｄ）］は７０／３０〜９９．９／０．１であり、７５／２５〜９８／２であることが好ましく、８０／２０〜９５／５であることがより好ましく、８２／１８〜９０／１０であることがさらに好ましい。単位（Ｄ）の好ましい割合が、下限値以上であれば、（ｂ）成分の結晶化温度が充分に低くなり、本発明の効果がより優れたものとなる。
【００３１】
（ｂ）成分としては、Ｅ／ＴＦＥ系共重合体、Ｅ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、Ｅ／Ｐ／ＴＦＥ系共重合体、Ｅ／Ｐ／ＴＦＥ／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ系共重合体、及びＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ＱＦ系共重合体からなる群より選択される少なくとも一種（以下、（ｂ１）成分ともいう。）が好ましい。
【００３２】
（ｂ１）成分のうち、ＨＦＰに基づく単位が含まれる含フッ素共重合体において、ＨＦＰ以外のモノマーに基づく単位／ＨＦＰに基づく単位のモル比は、９０／１０〜９４／６が好ましく、９１／９〜９３／７がより好ましい。ＨＦＰ以外のモノマーに基づく単位のモル比が９０より少ないと、重合が困難になると同時に耐熱性が低下し、９４より多いと、融点が高くなり成形性が悪くなる。この範囲内にあると、生産性（重合）と耐熱性に優れ、成形性にも優れる。
【００３３】
（ｂ１）成分のうち、Ｐに基づく単位が含まれる含フッ素共重合体において、Ｐ以外のモノマーに基づく単位／Ｐに基づく単位のモル比は、８０／２０〜９４／６が好ましく、８５／１５〜９３／７がより好ましい。Ｐ以外のモノマーに基づく単位のモル比が８０より少ないと、耐熱性が低下し、９４より多いと、融点が高くなり成形性が悪くなる。この範囲内にあると、生産性（重合）と耐熱性に優れ、成形性にも優れる。
【００３４】
（ｂ１）成分には、さらに、カルボニル基を含有するモノマーに基づく単位が含まれていてもよい。
カルボニル基を含有するモノマーとしては、イタコン酸、無水イタコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
カルボニル基を含有するモノマー以外のモノマーに基づく単位／カルボニル基を含有するモノマーに基づく単位とのモル比は、９０／１０〜９９．９９／０．０１が好ましく、９２／８〜９９．９５／０．０５がより好ましく、９５／５〜９９．９２／０．０８がさらに好ましく、９６／４〜９９．９／０．１が最も好ましい。カルボニル基を含有するモノマーに基づく単位の割合が、全単位の合計に対して１０モル％以下であることにより、組成物は、力学物性に優れる。
【００３５】
（ｂ）成分の結晶化温度は、１００〜２１０℃であり、１２０〜２０５℃が好ましく、１５０〜２００℃がより好ましい。（ｂ）成分の結晶化温度が２１０℃以下であると、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性が向上するため、成形温度を下げることが可能となり、組成物は、耐熱変色性、及び成形性に優れたものとなる。（ｂ）成分の結晶化温度が１００℃以上であると、耐熱変色性が向上する。
（ｂ）成分の結晶化温度は、（ｂ）成分中の単位（Ａ）及び単位（Ｂ）以外の他の単位（単位（Ｃ）、（Ｄ）等）の含有量によって調整できる。例えば他の単位の含有量が多いほど、（ｂ）成分の結晶化温度が低くなる傾向がある。
（ｂ）成分の結晶化温度は、後述の実施例に示す測定方法により測定される。
【００３６】
（ｂ）成分のメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ」という場合がある。）は、０．１〜１０００ｇ／１０分であり、０．１〜５００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜２００ｇ／１０分がより好ましく、０．２〜１００ｇ／１０分が最も好ましい。ＭＦＲは分子量の目安である。前記ＭＦＲが上記範囲の下限値以上であれば、組成物の熱溶融によるフッ素樹脂同等の成形加工が設備的に可能となる。前記ＭＦＲが上記範囲の上限値以下であれば、成形加工品が実用途に使用可能な強度を有する。
なお、本発明におけるＭＦＲは、測定対象物（含フッ素共重合体、含フッ素エラストマー組成物等）の結晶化温度の２０〜５０℃高い温度で、荷重４９Ｎにて測定される値である。具体的には、高化式フローテスターにおいて、設定温度で、４９Ｎ荷重下で、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に流出する樹脂の質量（ｇ／１０分）である。
ＭＦＲを測定する際の設定温度は、測定対象物の結晶化温度によって各々変わってくるが、実施例で用いた（ｂ）成分のＭＦＲは、温度２２０℃、荷重４９Ｎの条件で測定される値であり、実施例の組成物、比較例で用いた（ｂ）成分（比較品）、及び比較例の組成物のＭＦＲはそれぞれ、温度２９７℃、荷重４９Ｎで測定される値である。
【００３７】
（エポキシ基を含有するエチレン共重合体（ｃ））
本発明の組成物は、エポキシ基を有するエチレン共重合体（ｃ）（以下、「（ｃ）成分」という場合がある。）をさらに含有することが好ましい。（ｃ）成分を含有することにより、本発明の効果がより優れたものとなる。（ｃ）成分は、上述した（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性を高める働きをしていると考えられる。
（ｃ）成分としては、Ｅに基づく単位、及びエポキシ基を有するモノマーに基づく単位とからなる共重合体；Ｅに基づく単位、エポキシ基を有するモノマーに基づく単位、及びその他のモノマーに基づく単位からなる共重合体；等のエチレン共重合体が挙げられる。（ｃ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
エポキシ基を有するモノマーとしては、不飽和グリシジルエーテル類（例えば、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなど。）、不飽和グリシジルエステル類（例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなど。）等が挙げられる。これらの中では、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性をより向上させる（ｃ）成分が得られることから、メタクリル酸グリシジルが好ましい。エポキシ基を有するモノマーは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
その他のモノマーとしては、アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど。）、メタクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど。）、酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル類、Ｅ以外のαオレフィン類等が挙げられる。これらの中では、エチレン不飽和エステル、すなわち、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、脂肪酸ビニルエステル類等が好ましい。その他のモノマーとしてこれらのモノマーを用いると、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性をより向上させる（ｃ）成分が得られる。その他のモノマーは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
（ｃ）成分としては、Ｅに基づく単位とメタクリル酸グリシジルに基づく単位とを有する共重合体が好ましい。該共重合体を用いると、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物は、柔軟性、耐油性、成形性などの特性がより優れる。このような共重合体の具体例としては、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。
また、Ｅに基づく単位、メタクリル酸グリシジルに基づく単位及びエチレン不飽和エステルに基づく単位とからなる共重合体も、成形性、機械的特性の点で好ましい。このような共重合体の具体例としては、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体等が挙げられる。中でも、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体等が好ましい。
【００４１】
（ｃ）成分を構成する全単位中に占めるＥに基づく単位の含有量は、５５〜９９．９モル％が好ましく、７０〜９４モル％がより好ましい。Ｅに基づく繰返し単位が５５モル％以上であると、組成物は耐熱性や靭性に優れる。
（ｃ）成分を構成する全単位中に占める、エポキシ基を有するモノマーに基づく単位の含有量は、０．１〜１５モル％が好ましく、１〜１０モル％がより好ましい。エポキシ基を有するモノマーに基づく単位の含有量が０．１モル％以上であると、組成物は、成形性、機械的特性に優れる。
（ｃ）成分が、その他のモノマーに基づく単位を有する場合には、（ｃ）成分を構成する全単位中に占めるその他のモノマーに基づく単位の含有量は、１〜３０モル％が好ましく、１０〜３０モル％がより好ましい。
各単位の含有量が上記範囲内の（ｃ）成分を用いると、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性をより向上させることができる。その結果、得られる含フッ素エラストマー組成物の架橋物は、柔軟性、耐油性、耐熱変、成形性などの特性がより優れる。
【００４２】
（ｃ）成分の市販品としては、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体である「ボンドファストＥ（商品名、住友化学社製）」、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体である「ボンドファスト７Ｍ（商品名、住友化学社製）」等が挙げられる。
【００４３】
（配合比）
本発明の組成物における（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比［（ａ）／（ｂ）］は、８０／２０〜２０／８０であり、７５／２５〜２５／７５が好ましく、７０／３０〜２８／７２がより好ましく、６５／３５〜３０／７０がさらに好ましく、６０／４０〜４０／６０が最も好ましい。
（ａ）成分の配合比が上記範囲の下限値以上であると、優れた柔軟性、成形性が得られる。一方、（ｂ）成分の配合比が上記範囲の下限値以上であると、優れた耐油性、耐熱変色性が得られる。
【００４４】
本発明の組成物が（ｃ）成分を含有する場合、本発明の組成物における（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比［（ｂ）／（ｃ）］は、１００／０．１〜１００／１０であり、１００／０．３〜１００／７が好ましく、１００／０．５〜１００／５がより好ましい。
（ｃ）成分の配合比が上記範囲の下限値以上であると、含フッ素エラストマー組成物の架橋物は、熱変色の問題が生じにくい。これは、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性が向上するためであると考えられる。
（ｃ）成分の配合比が上記範囲の上限値を超えると、相対的に（ａ）成分及び（ｂ）成分の割合が低くなり、耐油性が低下すると共に、耐熱性も不充分となるおそれがある。
【００４５】
本発明の組成物全体を１００質量％とした場合の、（ａ）〜（ｃ）成分の合計含有量［（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））／含フッ素エラストマー組成物］は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、特には３０〜９０質量％が好ましい。
【００４６】
本発明の組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の他の成分（以下、他の任意成分ともいう。）を含有してもよい。
他の任意成分としては、架橋剤、架橋助剤、充填剤、安定剤、着色剤、酸化防止剤、加工助剤、滑剤、潤滑剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられ、必要に応じて１種以上を含有できる。
本発明の組成物が架橋される場合には、これら配合剤のうち、架橋剤又は架橋助剤を含有することが好ましい。
【００４７】
架橋剤としては、従来公知のものはすべて使用できるが、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、加熱、酸化還元の存在下で容易にラジカルを発生するものであれば使用できる。有機過酸化物を用いて架橋された含フッ素エラストマー組成物は耐熱性に優れる。
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロへキサン、２，５−ジメチルへキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−へキシン−３、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等が挙げられる。中でもα，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。これらの有機過酸化物は、含フッ素エラストマー組成物の架橋性に優れる。
有機過酸化物の含有量は、本発明の組成物中の（ａ）〜（ｃ）成分の合計含有量の１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜４質量部がより好ましく、０．５〜３質量部が最も好ましい。含有量がこの範囲にあると、有機過酸化物の架橋効率が高い。
【００４８】
架橋助剤としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールアミド、トリアリルホスフェート等が挙げられ、中でも、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。架橋助剤は１種以上を使用できる。
本発明の組成物が架橋助剤を含有する場合、架橋助剤の含有量は、（ａ）成分の１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１５質量部がより好ましく、１〜１０質量部がさらに好ましい。架橋助剤の含有量が上記範囲の下限値以上であると、架橋速度が大きく、充分な架橋度が得られやすい。上記範囲の上限値以下であると、本発明の組成物が架橋してなる架橋物の伸びなどの特性が良好となる。
【００４９】
充填剤としては、カーボンブラック、ホワイトカーボン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレンなど。）等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、フッ素ゴムの充填剤として用いられているものであれば制限なく使用できる。その具体例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト等が挙げられ、ファーネスブラックが好ましい。ファーネスブラックとしては、ＨＡＦ−ＬＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＳＲＦ−ＬＭ、ＳＲＦ−ＨＭ、ＭＴ等が挙げられ、これらのなかではＭＴカーボンがより好ましい。充填剤は１種以上を使用できる。
【００５０】
本発明の組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、（ａ）成分の１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。カーボンブラックの含有量が上記範囲の下限値以上であると、本発明の組成物の架橋物は強度が優れ、カーボンブラックを配合したことによる補強効果が充分に得られる。また、上記範囲の上限値以下であると、架橋物の伸びも優れる。このようにカーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、架橋物の強度と伸びとのバランスが良好となる。
【００５１】
本発明の組成物がカーボンブラック以外の充填剤を含有する場合、その含有量は、（ａ）成分の１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。
なお、充填剤としては、カーボンブラックとそれ以外の充填剤とを併用してもよい。
本発明の組成物が、カーボンブラックとそれ以外の充填剤とを含有する場合、それらの合計の含有量は、（ａ）成分の１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜５０質量部がより好ましい。
【００５２】
安定剤としては、ヨウ化銅、酸化銅、酸化鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、五酸化リン等が挙げられる。
加工助剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩等が挙げられ、具体的には、ステアリン酸、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩が好ましい。加工助剤の含有量は、（ａ）成分の１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、１〜３質量部がさらに好ましい。加工助剤は１種以上を使用できる。
滑剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩等が挙げられ、ステアリン酸、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩が好ましい。滑剤の含有量は、含フッ素エラストマー組成物中の（ａ）〜（ｃ）成分の合計含有量の１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２〜１０質量部がより好ましく、１〜５質量部がさらに好ましい。
上記高級脂肪酸の金属塩の金属としては、加工助剤、滑剤のいずれの場合も、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、バリウム、又はアルミニウムが好ましく、カルシウム又はナトリウムが特に好ましい。
【００５３】
（含フッ素エラストマー組成物の特性）
本発明の組成物のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１〜１００ｇ／１０分が好ましく、４〜５０ｇ／１０分がより好ましく、５〜４０ｇ／１０分がさらに好ましく、６〜３５ｇ／１０分が最も好ましい。ＭＦＲがこの範囲にあると成形性及び機械的特性が優れている。
本発明の組成物の曲げ弾性率は、１０〜８００ＭＰａが好ましく、１０〜６００ＭＰａがより好ましく、５０〜４００ＭＰａがさらに好ましく、７０〜３００ＭＰａが最も好ましい。曲げ弾性率は、柔軟性の指標となる値である。曲げ弾性率が大きいと柔軟性が低いことを示し、小さいと柔軟性が高いことを示す。
【００５４】
（含フッ素エラストマー組成物の製造方法）
本発明の組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混練することによって製造される。
本発明の組成物が（ｃ）成分を含む場合、（ｃ）成分は、（ａ）成分及び（ｂ）成分とともに混練する。本発明の組成物が他の任意成分を含む場合、他の任意成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分と必要に応じて（ｃ）成分とを混練する工程で、これら各成分とともに添加されてもよいし、（ａ）成分と（ｂ）成分と必要に応じて（ｃ）成分とを混練した後に添加されてもよい。
各成分の混練は、インターナルミキサー、一軸混練機、二軸混練機、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等の公知の混練機構を有する機器を用いて行うことができる。中でも、二軸押出機、多軸押出機等の押出成形機を用いて混練することが好ましい。
【００５５】
各成分の混練は、１００〜２４０℃の加熱下に行う溶融混練であることが好ましい。加熱温度は、１２０〜２４０℃がより好ましく、１４０〜２４０℃がさらに好ましい。混練温度がこの範囲内であると、（ａ）成分と（ｂ）成分の溶融粘度の比が１に近くなり、分散性に優れる含フッ素エラストマー組成物が得られ、それから得た成形体は、表面平滑性に優れる。加熱温度を結晶化温度との関係で示すと、加熱温度は、結晶化温度＋２０℃〜８０℃が好ましく、＋２５℃〜７５℃がより好ましく、＋３０℃〜７０℃がさらに好ましい。
【００５６】
溶融混練によって、（ａ）成分と（ｂ）成分とが溶融し、互いに相溶化し、均一な分散状態となる。実際、走査型電子顕微鏡にて観察されるモルフォロジー（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）観察の結果において、分散相が小粒径化することにより確認できた。分散状態の均一性は、（ｃ）成分を含む場合に特に顕著である。また、（ｃ）成分と（ｂ）成分とが相溶することは、（ｂ）成分の動的粘弾性測定におけるＴａｎδのピーク温度を観察の結果において、ガラス転移点が変化することにより確認できた。
【００５７】
溶融混練に用いる装置としては、二軸押出機又は混練効果の高いスクリューを備えた単軸押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましく、混練効果の高いスクリューを備えた二軸押出機が最も好ましい。混練効果の高いスクリューとしては、組成物に充分な混練効果を有し、かつ、過剰なせん断力を与えないものを選択することがより好ましい。
せん断速度は、上述の温度範囲において、上記組成物の溶融粘度に応じて設定することが好ましい。
溶融混練における押出成形機のスクリューの回転数は、好ましくは５０〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１００〜５００ｒｐｍである。スクリューの回転数が小さすぎるとせん断により得られる組成物の分散性が低い場合があり、大きすぎると共重合体の分子鎖の切断により得られる組成物の伸びが低い場合がある。この範囲にあると、相溶化反応が最適に進み、強度と伸びとのバランスが良好である。
相溶化の進行は、混練時間、混練温度、せん断速度等のパラメータを調整することにより制御できる。特に、（ｃ）成分を配合する場合、（ｂ）成分と（ｃ）成分との溶融粘度差の条件を出来るだけ狭めるせん断速度条件とすることにより、（ｂ）成分の分散粒子がより小粒径化する。
【００５８】
溶融混練は、組成物の粘度が一定になるまで実施する。組成物の溶融混練中の粘度変化は、スクリューを介してトルクメーターによる回転トルクの経時変化により観測できる。「組成物の粘度が一定になるまで」とは、回転トルクの値の変動が一定時間以上中心値から５％以内にある状態となるまで溶融混練することを意味する。
溶融混練に要する時間は、溶融混練を行う温度、組成物の組成、スクリュー形状により変わり得るが、経済性と生産性の点で、１〜３０分が好ましく、１〜２０分がより好ましく、２〜１０分が最も好ましい。
例えば、溶融粘度が２．３ｋＰａ・ｓの（ａ）成分と、溶融粘度が２．４ｋＰａ・ｓの（ｂ）成分とを質量比５０／５０として２７０℃で混練する場合、キャピラリーレオメーター（東洋精機社製）を用いるのであれば、溶融混練の時間は２〜７分が好ましい。また、二軸押出成形機を用いるのであれば、１〜５分の滞留時間が好ましい。上記滞留時間は、ラボプラストミル（東洋精機社製）などのバッチ式二軸混練機を用いて、粘度の経時変化を予め測定しておき、その経時変化のデータに基づき設定できる。
【００５９】
溶融混練に用いる（ｂ）成分の形態としては、粉体が好ましい。粉体としては、粒子径の小さいものがより好ましい。粒径が小さいと、溶融混練を行う際、混練が容易となるうえ、均一な溶融混練状態を得られやすい。特に、粉体としては、溶液重合で得られたＥＴＦＥスラリーを乾燥して得られた粉体が好ましい。
また、（ａ）成分の形態としては、クラム（ｃｒｕｍｂ）が好ましい。特に、乳化重合で得られたＴＦＥ／Ｐ共重合体のラテックスを凝集して得られたＴＦＥ／Ｐ共重合体のクラム（ｃｒｕｍｂ）を乾燥して用いることが好ましい。
上記溶融混練の前に、上記ＴＦＥ／Ｐ共重合体のクラム（ｃｒｕｍｂ）及びＥＴＦＥの粉体を、従来公知の装置を用いて加熱せずに混合することも好ましい。また、溶融混練時に両共重合体を押出成形機内で混合することも好ましい。
【００６０】
（作用効果）
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、耐熱変色性、及び成形性に優れる。
また、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、柔軟性、自動変速機油等の潤滑油に対する耐油性等も良好である。電線・ハーネス用途、特に、自動車のエンジンルームのハーネスに用いられるエラストマー材料には、ハーネスの配線自由度を確保するため優れた柔軟性が求められる。本発明の含フッ素エラストマー組成物によれば、電線・ハーネス用途において充分な柔軟性及び潤滑油に対する耐油性を両立し得る。
上記の効果は、ＥＴＦＥとして結晶化温度が１００〜２１０℃の（ｂ）成分を用いることによって、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性が高まるためと考えられる。
すなわち、従来、電線・ハーネス用途で汎用されているＥＴＦＥは、結晶化温度が２１０℃超２５０℃以下程度であり、かかるＥＴＦＥと（ａ）成分とでは、分散不良の問題が生じやすい。これは、両者が非相溶であり、これら２成分のみを混練したときに、該混練が加熱下（溶融混練）であっても、局部的に分散が不充分となるためであると考えられる。
本発明においては、（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性が良好で、これらを混練したときに分散不良が生じにくい。特に、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が５５／４５〜４５／５５の場合は、両共重合体が連続相になる場合がある。そのようなモルフォロジーが固定化されることにより、含フッ素エラストマー組成物の柔軟性や耐熱性が保持できるものと考えられる。このようなモルフォロジーの固定化によって、分散不良の発生を抑え、伸びなどの機械的特性に優れた成形体を得ることができると考えられる。
また、（ｃ）成分をさらに加えることにより、含フッ素エラストマー組成物の特性がさらに優れたものとなる。これは、（ｃ）成分により相溶性が高められるためと考えられる。
【００６１】
＜成形体及び架橋物＞
本発明の成形体は、本発明の含フッ素エラストマー組成物を成形してなる成形体である。成形方法としては、射出成形、押出成形、共押出成形、ブロー成形、圧縮成形、インフレーション成形、トランスファー成形又はカレンダー成形等が挙げられる。
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、引取速度を大きく設定でき、成形加工性に優れる。
本発明の架橋物は、本発明の含フッ素エラストマー組成物を架橋したものである。架橋は、成形と共に、又は成形の後に行われる。
本発明の架橋物の曲げ弾性率は、１０〜６００ＭＰａが好ましく、５０〜４００ＭＰａがより好ましく、７０〜３００ＭＰａが最も好ましい。
【００６２】
本発明の成形体又は架橋物は、例えば電気部品の被覆材などの電気絶縁性材料とすることができる。具体的な用途としては、後述の被覆電線における被覆材の他、電線を保護するためのシース(ｓｈｅａｔｈ)材や、ケーブルの絶縁被覆材及びシース材などが挙げられる。
また、架橋物は、例えばホース、チューブなどの筒状製品とすることもできる。筒状製品は、含フッ素エラストマー組成物を筒状に押出成形し、その後、架橋することにより製造される。
本発明の架橋物は、ガスケット、パッキン、ダイヤフラムなど、自動車分野、産業ロボット分野、熱機器分野などの各種産業分野で使用される各種部品とすることもできる。
【００６３】
架橋物を得る際の架橋方法は特に限定されず、例えば、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド等の有機過酸化物を架橋剤として使用した化学架橋法、Ｘ線、γ線、電子線、陽子線、重陽子線、α線、β線等の電離性放射線を使用した照射架橋法などが挙げられる。
電線などの電気部品の被覆材用途においては、電離性放射線として電子線を用いる電子線架橋が好ましく、ホース、チューブなどの筒状製品用途においては、有機過酸化物を用いる化学架橋法が好ましい。
【００６４】
＜被覆電線＞
本発明の被覆電線は、導体と、該導体を被覆する被覆材とを備えるものであって、前記被覆材が、本発明の含フッ素エラストマー組成物又は架橋物である被覆電線である。
導体としては、特に限定されず、銅、銅合金、アルミニウム及びアルミニウム合金、スズメッキ、銀メッキ、ニッケルメッキ等の各種メッキ線、より線、超電導体、半導体素子リード用メッキ線などが挙げられる。
被覆材が本発明の含フッ素エラストマー組成物である被覆電線は、導体を本発明の含フッ素エラストマー組成物で被覆することにより製造できる。含フッ素エラストマー組成物による導体の被覆は、公知の方法により行うことができる。
被覆材が本発明の架橋物である被覆電線は、導体を本発明の含フッ素エラストマー組成物で被覆した本発明の被覆電線に電子線を照射し、含フッ素エラストマー組成物を架橋することにより製造できる。
電子線の照射線量は、５０〜７００ｋＧｙが好ましく、８０〜４００ｋＧｙがより好ましく、１００〜２５０ｋＧｙが最も好ましい。電子線の照射時の温度は、０〜３００℃が好ましく、１０〜２００℃がより好ましく、２０〜１００℃が最も好ましい。
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、原料の（ａ）成分よりも溶融粘度が低いことから、引取速度を大きく設定でき、成形加工性に優れる。そのため、本発明の被覆電線は、高速で製造できる。また、（ａ）成分を含有しているので、熱可塑性である（ｂ）成分のみを用いて得られた被覆電線に比べて、高温での連続使用が可能であり、かつ、柔軟性にも優れるため、省スペースへの配線が必要な自動車用被覆電線等への利用に好適である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例に限定して解釈されない。
以下において、（ｂ）成分及び含フッ素エラストマー組成物のＭＦＲ、（ｂ）成分の結晶化温度は、以下の手順で測定した。
また、各例において使用した材料を下記に示す。【００６６】
＜ＭＦＲ＞
ＭＦＲの測定には、２種類の条件を用いた。
単に「ＭＦＲ」と表記されている場合は、メルトインデクサーを用いて、温度２９７℃、荷重４９Ｎ下に、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから単位時間（１０分間）に流出する組成物、共重合体の質量（ｇ）を測定し、ＭＦＲとした。
「ＭＦＲ（２２０）」と表記されている場合は、メルトインデクサーを用いて、温度２２０℃、荷重４９Ｎ下に、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから単位時間（１０分間）に流出する組成物、共重合体の質量（ｇ）を測定し、ＭＦＲ（２２０）とした。【００６７】
＜結晶化温度＞
結晶化温度は、示差走査熱量計（ＳＩＩ社製、ＤＳＣ−７０２０）を用い、試料約５ｍｇを乾燥空気流通下に３００℃で１０分保持した後、１００℃まで１０℃／分の降温速度で降温したときの結晶化ピークを記録し、極大値に対応する温度を結晶化温度とした。【００６８】
＜使用材料＞
〔（ａ）成分〕
（１５０Ｃ）
ＴＦＥ／Ｐの２元共重合体である、旭硝子社製「ＡＦＬＡＳ  １５０Ｃ」を用いた。
ＴＦＥに基づく単位とＰに基づく単位とのモル比（ＴＦＥ／Ｐ）は５６／４４、過酸化物架橋タイプ、フッ素含有量は５７質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）は１２０、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３℃、融点（Ｔｍ）は無い。【００６９】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ−１）
以下の手順で製造した含フッ素共重合体１の造粒物を用いた。
内容積が４３０リットルの撹拌機付き重合槽を脱気し、１−ヒドロトリデカフルオロヘキサン（以下、Ｃ６Ｈという場合がある。）の２３７．２ｋｇ、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（旭硝子社製、ＡＫ２２５ｃｂ、以下、ＡＫ２２５ｃｂという場合がある。）の４９．５ｋｇ、ＨＦＰの１２２ｋｇ、及びＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆの１．３１ｋｇを仕込み、重合槽内を６６℃に昇温し、ＴＦＥ／Ｅのモル比で８９／１１の初期モノマー混合ガスで１．５ＭＰａ／Ｇまで昇圧した。重合開始剤として、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートの２質量％Ｃ６Ｈ溶液の２．５Ｌを仕込み、重合を開始させた。重合中圧力が一定になるように、ＴＦＥ／Ｅのモル比で５４／４６のモノマー混合ガスを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥとＥの合計モル数に対して１モル％に相当する量のＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆと、０．４モル％に相当する量のＩＡＨを連続的に仕込んだ。重合開始９．３時間後、モノマー混合ガスの２９ｋｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温するとともに常圧までパージした。得られたスラリ状の含フッ素共重合体（以下「含フッ素共重合体１」という。）を、水の３００ｋｇを仕込んだ８５０Ｌの造粒槽に投入し、撹拌下に室温から１０５℃まで昇温して、溶媒を留出除去しながら造粒した。得られた造粒物を１５０℃で１５時間乾燥することにより、含フッ素共重合体１の造粒物の３３．２ｋｇが得られた。
含フッ素共重合体１についての、溶融ＮＭＲ分析、フッ素含有量分析及び赤外吸収スペクトル分析の結果から、当該含フッ素共重合体１は、ＴＦＥに基づく単位／ＨＦＰに基づく単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆに基づく単位／ＩＡＨに基づく単位／Ｅに基づく単位の比が、４６．２／９．４／１．０／０．４／４３．０（モル比）の共重合体であることが確認できた。また、含フッ素共重合体１の結晶化温度は１７４℃であり、ＭＦＲ（２２０）は８ｇ／１０分であった。【００７０】
（ｂ−２）
以下の手順で製造した含フッ素共重合体２の造粒物を用いた。
内容積が４３０リットルの撹拌機付き重合槽を脱気し、Ｃ６Ｈの３９０．６ｋｇ、ＡＫ２２５ｃｂの１２１．５ｋｇ、及びＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆの１．６４５ｋｇを仕込み、重合槽内を６６℃に昇温し、ＴＦＥ／Ｅのモル比で８９／１１の初期モノマー混合ガスで、１．５ＭＰａ／Ｇまで昇圧した。重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートの２０．５ｇを仕込み、重合を開始させた。重合中圧力が一定になるように、ＴＦＥ／Ｅのモル比で５９／４１のモノマー混合ガスを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥとＥの合計モル数に対して２．１５モル％に相当する量のＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆと、０．１５モル％に相当する量のＩＡＨを連続的に仕込んだ。重合開始４．００時間後、モノマー混合ガスの３４．５ｋｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温するとともに常圧までパージした。得られたスラリ状の含フッ素共重合体（以下「含フッ素共重合体２」という。）を、水の３００ｋｇを仕込んだ８５０Ｌの造粒槽に投入し、撹拌下に室温から１０５℃まで昇温しつつ、溶媒を留出除去して造粒した（所要時間１４０分）。得られた造粒物を１５０℃で１５時間乾燥することにより、含フッ素共重合体２の造粒物の３５．０ｋｇが得られた。
含フッ素共重合体２についての、溶融ＮＭＲ分析、フッ素含有量分析及び赤外吸収スペクトル分析の結果から、当該含フッ素共重合体２は、ＴＦＥに基づく単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆに基づく単位／ＩＡＨに基づく単位／Ｅに基づく単位の比が５６．５／３．０／０．２／４０．３（モル比）の共重合体であることが確認できた。また、含フッ素共重合体２の結晶化温度は２２１℃であり、ＭＦＲは２６．１ｇ／１０分であった。【００７１】
（ｂ−３）
以下の手順で製造した含フッ素共重合体３の造粒物を用いた。
内容積が４３０リットルの撹拌機付き重合槽を脱気し、Ｃ６Ｈの３９０．６ｋｇ、ＡＫ２２５ｃｂの１２１．５ｋｇ、及びＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆの１．６４５ｋｇを仕込み、重合槽内を６６℃に昇温し、ＴＦＥ／Ｅのモル比で８９／１１の初期モノマー混合ガスで、１．５ＭＰａ／Ｇまで昇圧した。重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートの８２．３ｇを仕込み、重合を開始させた。重合中圧力が一定になるように、ＴＦＥ／Ｅの５９／４１モル比のモノマー混合ガスを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥとＥの合計モル数に対して２．１５モル％に相当する量のＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆと、０．６モル％に相当する量のＩＡＨを連続的に仕込んだ。重合開始３．８５時間後、モノマー混合ガスの３４．５ｋｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温するとともに常圧までパージした。得られたスラリ状の含フッ素共重合体（以下「含フッ素共重合体３」という。）を、水の３００ｋｇを仕込んだ８５０Ｌの造粒槽に投入し、撹拌下に室温から１０５℃まで昇温しつつ、溶媒を留出除去して造粒した（所要時間１５６分）。得られた造粒物を１５０℃で１５時間乾燥することにより、含フッ素共重合体３の造粒物の３５．５ｋｇが得られた。
含フッ素共重合体３についての、溶融ＮＭＲ分析、フッ素含有量分析及び赤外吸収スペクトル分析の結果から、当該含フッ素共重合体３は、ＴＦＥに基づく単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆに基づく単位／ＩＡＨに基づく単位／Ｅに基づく単位の比が５５．５／１．９／０．８／４１．８（モル比）の共重合体であることが確認できた。また、含フッ素共重合体３の結晶化温度は２２２℃であり、ＭＦＲは２５．２ｇ／１０分であった。【００７２】
（ｂ−４）
ＴＦＥ／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ／Ｅの３元共重合体である、旭硝子社製「Ｆｌｕｏｎ  ＬＭ−７３０ＡＰ」を用いた。
この３元共重合体の組成比は、ＴＦＥに基づく単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆに基づく単位／Ｅに基づく単位のモル比で、５７／３／４０であった。結晶化温度は２１２℃であり、ＭＦＲは２５ｇ／１０分であった。【００７３】
〔（ｃ）成分〕
（ＢＦ−７Ｍ）
エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体である、住友化学社製「ボンドファスト  ７Ｍ」を用いた。
Ｅに基づく単位の含有量は６７モル％、アクリル酸メチルに基づく単位の含有量は２７モル％、メタクリル酸グリシジルに基づく単位の含有量は６モル％であり、ＭＦＲは７ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇは−３３℃、Ｔｍは５２℃である。【００７４】
［実施例１〜６、及び比較例１〜９］
インターナルミキサーを用いて、上記の各材料を、表１〜４にそれぞれ示した配合部数（質量基準）で充分に混練（溶融混練）し、各例の含フッ素エラストマー組成物を得た。
混練の温度は混錬状態が良くなるように設定した。具体的には、混練の温度及び時間は、実施例１〜６においては２４０℃×１０分間、比較例１〜１６においては２７０℃×１０分間とし、ローター回転数は全ての例で１５０ｒｐｍとした。
次いで、得られた含フッ素エラストマー組成物を２５０℃×１５分、１０ＭＰａの条件にてプレス成形し、厚さ約１ｍｍのシートを作製した。その後、各シートを照射線量１２０ｋＧｙで電子線架橋し、各例の架橋サンプルを作製した。【００７５】
［含フッ素エラストマー組成物の観察］
実施例１、実施例５、比較例２、及び比較例６の含フッ素エラストマー組成物を、走査型電子顕微鏡（倍率６,０００倍）にて観察した。結果を図１〜４に示す。
図１及び２に示すように、実施例１及び５において、（ａ）成分と（ｂ）成分が分離することなく連続相を形成しており、（ｂ）成分が微細な分散相となって、（ａ）成分中に良好に分散していることが観察された。
これに対し、（ｂ）成分の種類が異なる以外は実施例１と組成が同じである比較例２においては、実施例１に比べて、表面が荒れていた。また、（ｂ）成分の種類が異なる以外は実施例５と組成が同じである比較例６においては、実施例５に比べて、表面が荒れており、相溶状態が悪い状態であった。【００７６】
［含フッ素エラストマー組成物の耐熱変色性の評価］
耐熱変色性の指標として、含フッ素エラストマー組成物の全光線透過率と色座標ｂ＊を測定した。結果を表１〜４に示す。
全光線透過率は、ＪＩＳＫ  ７３７５：２００８に準拠して求めた。全光線透過率が高いほど、混錬時の熱による変色が少ないことを示す。
色座標ｂ＊は、ＪＩＳ  Ｚ８７２９：２００４に準拠して求めた、ＣＩＥ１９７６のｂ＊の値を比較に用いた。ｂ＊の数値がプラス側に振れると黄色が強くなり、マイナス側に振れると青色が強くなり、０が無色となる。色座標ｂ＊が小さいほど、混錬時の熱による変色が少ないことを示す。色座標ｂ＊の指標としては、着色性の自由度を考えると５未満が好ましい。【００７７】
［架橋サンプルの評価］
各例の架橋サンプルについて、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−Ｖ及びＪＩＳ  Ｋ６２５７：２０１０に準拠して、常態物性（初期の引張強度、及び初期の引張伸度）、耐熱老化性（引張強度残率、及び引張伸度残率）を評価した。また、各例の架橋サンプルの耐ＡＴＦ性（１６５℃で１２０時間、自動変速機油に晒した際の体積変化率）を、浸漬時間以外はＪＩＳ  Ｋ６２５８：２００３に準拠して評価した。結果を表１〜４に示す。
なお、耐熱老化性の引張強度残率は、２５０℃で９６時間放置した後における引張強度の、初期の引張強度に対する割合であり、耐熱老化性の引張伸度残率は、２５０℃で９６時間放置した後における引張伸びの、初期の引張伸びに対する割合である。【００７８】
【表１】
2015046176.tif 000003
【００７９】
【表２】
2015046176.tif 000004
【００８０】
【表３】
2015046176.tif 000005
【００８１】
【表４】
2015046176.tif 000006
【００８２】
上記結果に示すように、実施例１〜６の含フッ素エラストマー組成物は、いずれも、全光線透過率が高く、色座標ｂ＊が５未満であり、熱変色しにくいものであった。
また、実施例１〜６の含フッ素エラストマー組成物は、ＭＦＲが６〜３５ｇ／１０分の範囲にあり、加工性に優れるものであった。
また、実施例１〜６の架橋サンプルは、いずれも、初期の引張強度が３１〜４１ＭＰａ、引張伸びが３４０〜３７２％と、適度な常態物性を有しており、柔軟性に優れていた。また、耐熱老化性評価での引張強度、引張伸びの低下も抑制されており、耐熱性に優れていた。
また、実施例１〜６の架橋サンプルは、いずれも、体積変化率が５％以下であり、耐ＡＴＦ性に優れていた。【００８３】
一方、比較例１、２、及び８の含フッ素エラストマー組成物は、（ｂ）成分の種類が異なる以外は同じ組成（以下、対応する組成ともいう。）の実施例１に比べて、全光線透過率が低く、かつ色座標ｂ＊が大きく、熱変色しやすいものであった。
同様に、比較例６、及び９の含フッ素エラストマー組成物は、対応する組成の実施例５に比べて、全光線透過率が低く、かつ色座標ｂ＊が大きく、熱変色しやすいものであった。
また、比較例３、４、５、及び７の含フッ素エラストマー組成物は、それぞれに対応する組成の実施例２、３、４、及び６に比べて、全光線透過率が低く、かつ色座標ｂ＊が大きく、熱変色しやすいものであった。【００８４】
以上の結果から、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、成形性、柔軟性、耐熱性、及び潤滑油に対する耐油性を充分に備えるとともに熱変色しにくい、非常に優れたものであることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、耐熱変色性、及び成形性に優れる。また、本発明の成形体、架橋物、及び被覆電線は、耐熱変色性に優れ、また、ウェルドライン等の成形不良に基づく欠点が少なく、柔軟性や、自動変速機油等の潤滑油に対する耐油性も良好である。
したがって、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、着色の自由度が高く、数十種類もの電線や、ケーブルが使用される自動車、産業ロボット、熱機器等の各種の分野での絶縁被覆材料、シース材料などとして好適である。また、その優れた性質を利用して、ホース、ガスケット、パッキン、ダイヤフラム、チューブ等の自動車用部品、産業ロボット分野、工業用品などにも利用できる。
なお、２０１３年９月２５日に出願された日本特許出願２０１３−１９８２５０号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【図１】
2015046176.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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