(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼却灰に水（１）を添加し攪拌洗浄してスラリー（１）を調製後、酸（１）を加えｐＨを１０．５〜１２．５に調整し、更に高分子凝集剤を添加後、静置し、濃縮スラリー（１）と上澄み水（１）に固液分離する第１工程と、
前記濃縮スラリー（１）をろ過し、脱水ケーキ（２）とろ液（２）に固液分離する第２工程と、
前記脱水ケーキ（２）に水（３）を添加し攪拌洗浄してスラリー（３）を調製後、高分子凝集剤を添加し、静置し、濃縮スラリー（３）と上澄み水（３）に固液分離する第３工程と、
前記濃縮スラリー（３）をろ過し、脱水ケーキ（４）とろ液（４）に固液分離する第４工程と、
前記脱水ケーキ（４）をセメント原料とする第５工程とを有するセメント原料化工程、並びに、
前記上澄み水（１）に酸（６）を加えて攪拌し、ｐＨを１〜３に調整して還元剤を添加し、更に無機凝集剤を添加後、水酸化ナトリウムを加えて攪拌しｐＨを８〜１１に調整し、静置後、沈殿物と上澄み水（６）に固液分離する第６工程を有する排水処理工程、
を含むことを特徴とする焼却灰の処理方法。
【請求項２】
前記焼却灰の含水率は０質量％を超えて３０質量％以下である、請求項１記載の焼却灰の処理方法。
【請求項３】
前記第１工程の酸（１）は、塩酸、硝酸、硫酸及びリン酸からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の焼却灰の処理方法。
【請求項４】
前記第６工程の酸（６）は、塩酸、硝酸、硫酸及びリン酸からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１〜３の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項５】
前記第６工程の還元剤は、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄及び硫酸第一鉄からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１〜４の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項６】
前記第６工程の無機凝集剤は、塩化第二鉄、硫酸第二鉄及びポリ硫酸第二鉄からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１〜５の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項７】
前記第１工程の水（１）の添加量は、焼却灰の質量に対して１〜１０倍量である、請求項１〜６の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項８】
前記第３工程の水（３）の添加量は、焼却灰の質量に対して１〜１０倍量である、請求項１〜７の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項９】
前記第１工程は、更に、乾灰に水（７）を添加し前記焼却灰を調製する第７工程を含む、請求項１〜８の何れか１項記載の焼却灰の処理方法。
【請求項１０】
前記乾灰のダイオキシン含有量は、乾灰の乾燥質量を基準として３ng-TEQ/g以下である、請求項９記載の焼却灰の処理方法。
【請求項１１】
前記乾灰の化学成分は、乾灰の乾燥質量を基準として、ＳｉＯ２含有量が１〜１０質量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が１〜８質量％、Ｆｅ２Ｏ３含有量が０．１〜２質量％、ＣａＯ含有量が２０〜５０質量％、ＭｇＯ含有量が０．５〜３．０質量％、ＳＯ３含有量が１．０〜５．０質量％、Ｃｌ含有量が１０〜３０質量％、Ｃｒ含有量が０．０３〜０．１質量％、Ｐｂ含有量が０．０５〜０．２質量％、Ｚｎ含有量が０．２〜０．５質量％及びＣｄ含有量が０．００３〜０．０１質量％である、請求項９又は１０記載の焼却灰の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼却灰中の塩素を効率的に除去する過程で発生する焼却灰へのダイオキシンの濃縮を抑制し、塩素の除去工程で発生した脱水ケーキをセメント原料化し、同時に発生した上澄み水を排水処理する焼却灰の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
焼却灰を水洗し、焼却灰中の塩素を脱塩して得られた脱水ケーキをセメント原料化する方法が従来から知られている。例えば、特許文献１には、焼却灰に水を添加して懸濁させて塩素を溶出させ、これを脱水機で脱水することにより得られる脱水ケーキをセメント原料として用い、塩素や重金属が溶出した洗浄排水をpH調整に加えてキレートや活性炭を併用することにより重金属および有害成分を除去する方法が開示されている。特許文献２及び特許文献３には、焼却灰に酸や酸性物質を添加して洗浄時のスラリーのpHを６〜１０とすることで、焼却灰中の重金属の溶出を抑制しつつ、焼却灰中の塩素を除去する方法が開示されている。特許文献４には、塩素含有廃棄物の洗浄排水に含まれるダイオキシンを精密濾過膜を用いて除去する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３３８３１２号公報
【特許文献２】特開平１１−３１９７６９号公報
【特許文献３】特開平１０−２０２２２６号公報
【特許文献４】特開２００９−１７２５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１には、ダイオキシンの処理技術に関しては何ら記載がない。また、特許文献２〜３の方法では、塩素とともにカルシウム等の酸可溶性成分の溶解が促進されるため、ダイオキシンや酸に不溶な有害物質が脱水ケーキに濃縮され、脱水ケーキをセメント原料化する際に問題となる。また、特許文献４は、ダイオキシンの処理に精密濾過膜を用いた方法であり設備費が高価となる。
そこで、本発明は、焼却灰の処理工程で発生する脱水ケーキへのダイオキシンの濃縮を抑制しつつ焼却灰から塩素を除去し、発生した脱水ケーキをセメント原料化するとともに、洗浄排水に含まれるダイオキシンを効率よく処理できる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ダイオキシンを含有する焼却灰を水洗する際に、少量の酸を添加して洗浄時のスラリーのpHを特定範囲とすることにより、焼却灰の塩素を効率よく除去し、同時に脱水ケーキへのダイオキシンの濃縮を抑制することができ、脱水ケーキをセメント原料化できることを見出し、本発明を完成させるに至った。また、凝集沈殿処理時のpH調整剤として、pH調整速度の速い特定のpH調整剤を使用することにより、ダイオキシン吸着量の大きなフロックを生成させることができ、焼却灰洗浄排水中のダイオキシンを効率よく除去できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、焼却灰に水（１）を添加し攪拌洗浄してスラリー（１）を調製後、酸（１）を加えｐＨを１０．５〜１２．５に調整し、更に高分子凝集剤を添加後、静置し、濃縮スラリー（１）と上澄み水（１）に固液分離する第１工程と、前記濃縮スラリー（１）をろ過し、脱水ケーキ（２）とろ液（２）に固液分離する第２工程と、前記脱水ケーキ（２）に水（３）を添加し攪拌洗浄してスラリー（３）を調製後、高分子凝集剤を添加後、静置し、濃縮スラリー（３）と上澄み水（３）に固液分離する第３工程と、前記濃縮スラリー（３）をろ過し、脱水ケーキ（４）とろ液（４）に固液分離する第４工程と、前記脱水ケーキ（４）をセメント原料とする第５工程とを有するセメント原料化工程、並びに、前記上澄み水（１）に酸（６）を加えて攪拌し、ｐＨを１〜３に調整して還元剤を添加し、更に無機凝集剤を添加後、水酸化ナトリウムを加えて攪拌しｐＨを８〜１１に調整し、静置後、沈殿物と上澄み水（６）に固液分離する第６工程を有する排水処理工程、を含む焼却灰の処理方法に関する。
【０００７】
本発明の処理方法によれば、焼却灰中の塩素を効率よく除去し、その過程で発生する脱水ケーキへのダイオキシンの濃縮を抑制する処理方法を提供出来る。
また、本発明の前記第１工程は、更に、乾灰に水（７）を添加し前記焼却灰を調製する第７工程を含む、焼却灰の処理方法に関する。
本発明の処理方法によれば、乾灰の場合も焼却灰中の塩素を効率よく除去し、その過程で発生する脱水ケーキへのダイオキシンの濃縮を抑制する処理方法を提供出来る。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に関わる焼却灰の処理方法によれば、焼却灰中の塩素を効率よく除去し、その過程で発生する脱水ケーキへのダイオキシンの濃縮を抑制する処理方法を提供出来る。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】参考例に係る焼却灰の処理フローを示す。
【図２】本発明の実施例１〜３に係る焼却灰の処理フローおよび本発明の第１〜３実施形態に係る焼却灰の処理フローを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について図１及び図２を元に詳細に説明する。
＜焼却灰の処理方法＞
【００１１】
本実施形態に係る焼却灰の処理方法は、セメント原料化工程、並びに、排水処理工程を含む。
焼却灰はゴミ焼却炉等で発生する焼却灰で、主灰と焼却飛灰の２種に大別される。
主灰は焼却炉の下に貯まる灰で、焼却飛灰とは、焼却炉の集塵機で主に捕集された灰をいう。主灰と焼却飛灰はさらに乾灰と湿灰の２種に大別される。主灰と焼却飛灰のいずれも焼却炉から排出される際は乾燥した灰であり、これを乾灰という。湿灰は発塵防止対策として乾灰に水をかけて加湿した灰をいう。焼却灰の含水率は０質量％を超えて３０質量％以下、好ましくは０．１〜２８質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。より詳しく述べると、乾灰の場合の含水率は０質量％を超えて５質量％以下、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．２〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜２質量％である。湿灰の場合の含水率は５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１５〜２２質量％、さらに好ましくは１６〜２０質量％である。これらの範囲であれば、焼却灰として処理可能である。
【００１２】
セメント原料化工程は、焼却灰に水（１）を添加し攪拌洗浄してスラリー（１）を調製後、酸（１）を加えｐＨを１０．５〜１２．５に調整し、更に高分子凝集剤を添加後、静置し、濃縮スラリー（１）と上澄み水（１）に固液分離する第１工程と、前記濃縮スラリー（１）をろ過し、脱水ケーキ（２）とろ液（２）に固液分離する第２工程と、前記脱水ケーキ（２）に水（３）を添加し攪拌洗浄してスラリー（３）を調製後、高分子凝集剤を添加後、静置し、濃縮スラリー（３）と上澄み水（３）に固液分離する第３工程と、前記濃縮スラリー（３）をろ過し、脱水ケーキ（４）とろ液（４）に固液分離する第４工程と、前記脱水ケーキ（４）をセメント原料とする第５工程とを有する。
【００１３】
攪拌洗浄とは、ミキサー等を用いて焼却灰と水とを混合することを意味する。
第１工程の酸（１）は、塩酸、硝酸、硫酸及びリン酸からなる群より選ばれる１種以上である。その中でも塩酸は安価かつ安全性が高く、配管等の閉塞原因となるスケールの生成もないのでより好ましい。また、廃酸を使用しても良い。廃酸とは、本焼却灰の処理工程内の配管や脱水機等の洗浄に使用した酸や化学工業、鉄鋼及び電気機械工業等から排出される酸性廃液のことをいう。
【００１４】
第１工程の水（１）の添加量は、焼却灰の質量に対して１〜１０倍量であることが好ましく、２〜８倍量であることがより好ましく、３〜６倍量であることがさらに好ましい。これらの範囲であると焼却灰が均一に分散したスラリーを調製できるので焼却灰から塩素を十分に溶出させることが出来る。
【００１５】
第３工程の水（３）の添加量は、焼却灰の質量に対して１〜１０倍量であることが好ましく、２〜８倍量であることがより好ましく、３〜６倍量であることがさらに好ましい。これらの範囲であると脱水ケーキ（２）が均一に分散したスラリーを調製でき、脱水ケーキ（２）に残存する塩素を効率よく溶出させることができるので、これを固液分離して得られる脱水ケーキ（４）の塩素濃度をセメント原料として利用できる程度まで低減することが出来る。
【００１６】
前記第１工程は、更に、乾灰に水（７）を添加し前記焼却灰を調製する第７工程を含んでも良い。主灰や焼却飛灰の乾灰の場合、水を添加し、ミキサー等で混合し水分量を調整することで湿灰にしてから処理することも出来る。水分量は焼却灰中の含有量で５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
図２の第１実施形態のように、第４工程で固液分離されたろ液（４）は塩素、重金属及びダイオキシンが除去されているので、第１工程の水（１）として再利用することが可能である。
【００１７】
排水処理工程は、前記上澄み水（１）に酸（６）を加えて攪拌し、ｐＨを１〜３に調整して還元剤を添加し、更に無機凝集剤を添加後、水酸化ナトリウムを加えて攪拌しｐＨを８〜１１に調整し、静置後、沈殿物と上澄み水（６）に固液分離する第６工程を有する。
【００１８】
第６工程の酸（６）は、塩酸、硝酸、硫酸及びリン酸からなる群より選ばれる１種以上である。これらの酸であれば後段の重金属及びダイオキシンの除去処理を阻害することなくｐＨを１〜３に調整出来る。その中でも塩酸は安価かつ安全性が高く、配管等の閉塞原因となるスケールの生成もないのでより好ましい。また、廃酸を使用しても良い。廃酸とは、本焼却灰の処理工程内の配管や脱水機等の洗浄に使用した酸や化学工業、鉄鋼及び電気機械工業等から排出される酸性廃液のことをいう。
【００１９】
第６工程の還元剤は、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄及び硫酸第一鉄からなる群より選ばれる１種以上である。
第６工程の無機凝集剤は、塩化第二鉄、硫酸第二鉄及びポリ硫酸第二鉄からなる群より選ばれる１種以上である。これらの無機凝集剤であればｐＨ８〜１１の範囲で重金属及びダイオキシンを吸着したフロックを形成でき、それらの濃度を下水道法施行令の排水基準以下まで低減出来る。その中でもスケールの原因となる硫酸イオンを含まない点から塩化第二鉄が特に好ましい。
第６工程でｐＨ調整剤として使用する水酸化ナトリウムは他のアルカリ類、例えば、水酸化カルシウム（消石灰）、酸化カルシウム（生石灰）等に比べpH調整速度が速く、このため凝集沈殿処理で生成するSSを少なくでき、沈殿物へのダイオキシン吸着量が多くなり、ダイオキシン除去率を高くすることが可能である。
【００２０】
図２の第２実施形態のように、第６工程で固液分離された分離後の固相（沈殿物）はダイオキシンが濃縮されているので、ダイオキシンを瞬時に分解するため仮焼炉に投入したり、他のセメント原料に混ぜて希釈して使用することも可能である。液相（ろ液）は第２工程のろ液（２）や第３工程の上澄み水（３）とともに第６工程の上澄み水（６）と混合して再処理することが可能である。
【００２１】
また、図２の第３実施形態のように、第６工程で固液分離された分離後の液相（ろ液）は、重金属やダイオキシンが除去出来ているので、それらの濃度を確認後、ｐＨ調整後、放流して良い。重金属やダイオキシンが除去出来ていない場合は、上澄み水（１）に戻し、再処理すれば良い。
【００２２】
乾灰のダイオキシン含有量は、乾灰の乾燥質量を基準として３ng-TEQ/g以下であることが好ましく、０．００１〜２．０ng-TEQ/gがより好ましく、０．０００１〜１．０ng-TEQ/gがさらに好ましい。これらの範囲であると乾灰の塩素を除去する工程で脱水ケーキ（４）に濃縮されるダイオキシンの含有量をセメント原料として利用できる程度に抑えることが出来る。
【００２３】
前記乾灰の化学成分は、乾灰の乾燥質量を基準として、ＳｉＯ２含有量が１〜１０質量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が１〜８質量％、Ｆｅ２Ｏ３含有量が０．１〜２質量％、ＣａＯ含有量が２０〜５０質量％、ＭｇＯ含有量が０．５〜３．０質量％、ＳＯ３含有量が１．０〜５．０質量％、Ｃｌ含有量が１０〜３０質量％、Ｃｒ含有量が０．０３〜０．１質量％、Ｐｂ含有量が０．０５〜０．２質量％、Ｚｎ含有量が０．２〜０．５質量％及びＣｄ含有量が０．００３〜０．０１質量％であることが好ましい。
ＳｉＯ２含有量が２〜８質量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が２〜５質量％、Ｆｅ２Ｏ３含有量が０．３〜１．０質量％、ＣａＯ含有量が３０〜４０質量％、ＭｇＯ含有量が１．０〜２．０質量％、ＳＯ３含有量が２．０〜４．０質量％、Ｃｌ含有量が１５〜２５質量％、Ｃｒ含有量が０．０５〜０．０８質量％、Ｐｂ含有量が０．０７〜０．１５質量％、Ｚｎ含有量が０．３〜０．４質量％及びＣｄ含有量が０．００５〜０．００８質量％であることがより好ましい。これらの範囲であると乾灰の塩素をセメント原料として利用できる程度まで低減でき、また上澄み水に含まれる重金属濃度を排水処理により下水道法施行令の排水基準以下まで低減出来る。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、更に図１及び図２を元に本発明の内容を詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００２５】
１．焼却灰
焼却灰としては、都市ゴミ焼却飛灰の乾灰を使用した。試験に供した焼却飛灰の乾灰の特性を表１に示す。表１の化学成分は以下の方法によって測定された値である。
（i）ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＳＯ３、Ｒ２Ｏ含有量の測定
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＳＯ３、Ｒ２Ｏ含有量は、ＪＩＳ  Ｍ  ８８５３「セラミックス用アルミノけい酸塩質原料の化学分析方法」に準拠して測定した。結果を表１に示す。
（ii）ＣａＯ、Ｃｌ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ含有量の測定
ＣａＯ、Ｃｌ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ含有量は、ＪＩＳ  Ｒ  ５２０２「セメントの化学分析方法」に準拠して測定した。結果を表１に示す。
（iii）ダイオキシン含有量の測定
ダイオキシン含有量は、厚生省告示第１９２号「特別管理一般廃棄物及び特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法」に準拠して測定した。
（iｖ）含水率の測定
含水率は、焼却飛灰の乾灰を乾燥機内にて５０℃で１６時間乾燥させることにより測定した。
【００２６】
【表１】
0006503898.tif 000002
【００２７】
２．湿灰の調製
焼却飛灰の乾灰を加湿して湿灰に調製したものを試験例１の水洗脱塩試験に用いた。焼却飛灰の乾灰に湿灰の含水率が１８％となるように水道水を添加し，ソイルミキサーで混合して湿灰を調製した。
【００２８】
３．都市ゴミ焼却灰の水洗脱塩処理
（１）水洗脱塩処理（ｐＨ調整なし、参考例１）
湿灰の湿潤質量に対して５倍量の水（１）を添加して攪拌しスラリー（１）を調製後、１時間攪拌洗浄を行った。その後、高分子凝集剤（ＭＴアクアポリマー(株)、アコフロックＡ−１１０）を添加して３０分静置し、濃縮スラリー（１'）と上澄み水（１）に固液分離した。次に、濃縮スラリー（１'）を５Ａ濾紙で吸引ろ過して脱水ケーキ（２'）とろ液（２'）に固液分離した。脱水ケーキ（２'）に湿灰の湿潤質量に対して５倍量の水（３）を添加して攪拌しスラリー（３’）を調製後、１時間攪拌洗浄を行った後、高分子凝集剤（ＭＴアクアポリマー(株)、アコフロックＡ−１１０）を添加して３０分静置し、濃縮スラリー（３’）と上澄み水（３’）に固液分離した。
次に、濃縮スラリー（３’）を５Ａ濾紙で吸引ろ過して脱水ケーキ（４’）とろ液（４’）に固液分離した。脱水ケーキ（４’）は１０５℃で２４時間乾燥後、焼却灰と同様に塩素含有量はＪＩＳ  Ｒ  ５２０２「セメントの化学分析方法」に準拠し、ダイオキシン含有量は厚生省告示第192号「特別管理一般廃棄物及び特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法」に準拠して測定した。結果を表２に示す。
上澄み水（１）は、ｐＨ、全クロム、亜鉛、カドミウム濃度はＪＩＳ  Ｋ  ０１０２「工場排水試験方法」に準拠し、ＳＳ（浮遊物質量）は環境庁告示第５９号に準拠し、ダイオキシン濃度はＪＩＳ  Ｋ  ０３１２「工業用水・工場排水中のダイオキシン類の測定方法」に準拠して測定した。結果を表３に示す。
【００２９】
（２）水洗脱塩処理（ｐＨ調整あり、ｐＨ＝１０．５、１１．５、実施例１〜２）
湿灰の湿潤質量に対して５倍量の水（１）を添加して攪拌しスラリー（１）を調製後、塩酸を添加してスラリー（１）のpHを１０．５あるいは１１．５に維持しながら１時間攪拌洗浄を行った。その後、高分子凝集剤（ＭＴアクアポリマー(株)、アコフロックＡ−１１０）を添加して３０分静置し、濃縮スラリー（１）と上澄み水（１）に固液分離した。次に、濃縮スラリー（１）を５Ａ濾紙で吸引ろ過して脱水ケーキ（２）とろ液（２）に固液分離した。脱水ケーキ（２）に湿灰の湿潤質量に対して５倍量の水（３）を添加して攪拌しスラリー（３）を調製後、１時間攪拌洗浄を行った後、高分子凝集剤（ＭＴアクアポリマー(株)、アコフロックＡ−１１０）を添加して３０分静置し、濃縮スラリー（３）と上澄み水（３）に固液分離した。次に、濃縮スラリー（３）を５Ａ濾紙で吸引ろ過して脱水ケーキ（４）とろ液（４）に固液分離した。脱水ケーキ(４)の塩素含有量、ダイオキシン含有量、および上澄み水（１）のｐＨ、全クロム、亜鉛、カドミウム濃度、ＳＳ、ダイオキシン濃度を測定した。結果を表２及び表３にそれぞれ示す。
【００３０】
（３）水洗脱塩処理（ｐＨ調整あり、ｐＨ＝９、１０、比較例１〜２）
比較例１〜２は、スラリー（１）のｐＨを９あるいは１０に維持しながら１時間攪拌洗浄した以外は、実施例１〜２と同様の方法で試験を行った。脱水ケーキ(４)の塩素含有量、ダイオキシン含有量、および上澄み水（１）のｐＨ、全クロム、亜鉛、カドミウム濃度、ＳＳ、ダイオキシン濃度を測定した。結果を表２及び表３にそれぞれ示す。
【００３１】
（４）評価
表２より、脱塩率は参考例１、実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２のいずれも95％以上と高い値となり、洗浄時のスラリー（１）のpHの影響は小さかった。一方、参考例１、実施例２および比較例２より、pHが低いほど脱水ケーキのダイオキシン濃度は高くなった。したがって、塩酸を添加してpHを下げると脱塩率はそれほど変化がないにも関わらず、酸に不溶なダイオキシンは脱水ケーキに濃縮される傾向であることがわかった。
【００３２】
【表２】
0006503898.tif 000003
【００３３】
表３より、参考例１のpH調整なしの場合、上澄み水（１）には1.9pg-TEQ/Lのダイオキシンが含まれていた。また、酸を添加してpHを下げるほどＳＳが多くなっていた。一般に排水中のダイオキシンはＳＳに吸着した状態で存在していることから、酸を添加してpHを下げるほど上澄み水（１）中のダイオキシン濃度は高くなると考えられる。
【００３４】
【表３】
0006503898.tif 000004
【００３５】
４．上澄み水（１）の排水処理
（１）上澄み水（１）の性状
上澄み水（１）は、新たに調製した湿灰を用いて表３の参考例１と同様の操作で水洗脱塩処理を実施し、採取したものを使用した。使用した上澄み水（１）の性状を表４に示す。
【００３６】
【表４】
0006503898.tif 000005
【００３７】
（２）排水処理方法
表４に示す性状の上澄み水（１）（ｐＨ１２．５）に塩酸を添加してｐＨ２に調整し、還元剤として亜硫酸水素ナトリウムを添加して１５分攪拌した。次に、無機凝集剤として塩化第二鉄を添加し、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウムあるいは消石灰を添加してｐＨ１０に調整して１５分静置した後、上澄み水（６）を採取した。上澄み水（６）は全クロム、六価クロム、亜鉛、カドミウム濃度はＪＩＳ  Ｋ  ０１０２「工場排水試験方法」に準拠し、ＳＳは環境庁告示第５９号に準拠し、ダイオキシン濃度はＪＩＳ  Ｋ  ０３１２「工業用水・工場排水中のダイオキシン類の測定方法」に準拠して測定した。上澄み水（６）を採取後に残った沈殿物は５A濾紙で吸引ろ過した後、105℃で１２時間乾燥させて重量を測定した。沈殿物へのダイオキシン吸着量は数式（１）、ダイオキシン除去率は数式（２）により算出した。
【００３８】
【数１】
0006503898.tif 000006
【００３９】
【数２】
0006503898.tif 000007
ここで、Ｃ１は上澄み水（１）のダイオキシン濃度（pg-TEQ/L）、Ｃ２は上澄み水（６）のダイオキシン濃度（pg-TEQ/L）、Ｍは沈殿物量（g/L）である。結果を表５に示す。
【００４０】
【表５】
0006503898.tif 000008
【００４１】
表５の実施例３、比較例３より、pH調整剤としてpH調整速度の速い水酸化ナトリウムを用いることで凝集沈殿処理で生成するSSを少なくでき、沈殿物へのダイオキシン吸着量が多くなり、ダイオキシン除去率が高くなった。
従って、本発明の方法によれば、上澄み水（６）を図２のフローの第３実施形態のように、固液分離すれば、分離後の液相は放流して良い程に重金属やダイオキシンが除去出来る。また、固相はダイオキシンが濃縮されているので、ダイオキシンを瞬時に分解するため仮焼炉に投入したり、他のセメント原料に混ぜて希釈して使用することも可能である。
【図１】
0006503898.tif 000009
【図２】
0006503898.tif 000010