(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、
前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４９質量％以下の割合でそれぞれ配合されており、
アクリル系粘着剤は、下記一般式（３）で表される構造の重合体を構成成分として含有する
ことを特徴とする表面保護フィルム。
［Ｃ−Ｄ−Ｃ］ｎ  …（３）
（上記一般式（３）中、Ｃは重合体ブロックＣを表し、Ｄは重合体ブロックＤを表し、重合体ブロックＣは、メタクリル酸エステル単位が連続し、メタクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、重合体ブロックＤは、アクリル酸エステル単位が連続し、アクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で６０質量％以上９０質量％以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１０質量％以上４０質量％以下の割合でそれぞれ配合されており、
アクリル系粘着剤は、下記一般式（３）で表される構造の重合体を構成成分として含有する
ことを特徴とする表面保護フィルム。
［Ｃ−Ｄ−Ｃ］ｎ  …（３）
（上記一般式（３）中、Ｃは重合体ブロックＣを表し、Ｄは重合体ブロックＤを表し、重合体ブロックＣは、メタクリル酸エステル単位が連続し、メタクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、重合体ブロックＤは、アクリル酸エステル単位が連続し、アクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、場合により粘着付与剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、
前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で４９質量％以下の割合でそれぞれ配合されており、
アクリル系粘着剤は、下記一般式（３）で表される構造の重合体を構成成分として含有する
ことを特徴とする表面保護フィルム。
［Ｃ−Ｄ−Ｃ］ｎ  …（３）
（上記一般式（３）中、Ｃは重合体ブロックＣを表し、Ｄは重合体ブロックＤを表し、重合体ブロックＣは、メタクリル酸エステル単位が連続し、メタクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、重合体ブロックＤは、アクリル酸エステル単位が連続し、アクリル酸エステル単独重合体からなる重合体ブロックを意味し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムにおいて、
前記スチレン系エラストマーは、
スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、
ジブロック共重合体の含有量が５０質量％以下である
ことを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムにおいて、
前記粘着層の厚みは１０μｍ以下である
ことを特徴とする表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護フィルムに関する。具体的には、金属板やガラス板、合成樹脂板などの表面に仮着され、これら物品の表面が傷付けられたり、ゴミなどが付着するのを防止する表面保護フィルムに関する。特に、プリズムシート、バックシートなどの凹凸形状を有する被着体の表面を保護するために好適な表面保護フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
金属板やガラス板、合成樹脂板などの表面にラミネートされ、これら物品の表面が傷付けられたり、ゴミなどが付着したりするのを防止する表面保護フィルムが知られている。
この種の表面保護フィルムとして、ブロック共重合体と、粘着付与樹脂と、を含有する組成物からなる粘着剤層をポリオレフィン系樹脂基材とともに、共押出法などにより形成してなる表面保護フィルムが開示されている（特許文献１〜３参照）。
当該表面保護フィルムは、共押出法による積層が可能で、粘着剤の無溶媒化を達成することができ、環境保護の観点や製造時の安全衛生面で優れている。また、製造工程を簡略化できることから、経済的にも優れている。【０００３】
表面保護フィルムは、ロール状に巻き取った巻重体として保管や移送などをする場合、基材の背面に巻重された粘着剤層が基材と強く粘着してしまうおそれがある。
この結果、巻重体からの表面保護フィルムの繰り出しが妨げられ、被着体表面への貼着作業の効率が低下する。また、無理に繰り出そうとすると基材が部分的に引き伸ばされて変形したり、粘着剤層が部分的に剥離されたりして、表面保護フィルムとして利用できなくなるおそれがある。【０００４】
このように、表面保護フィルムには、被着体に対する安定した粘着強度と、巻重体からの繰り出し性の両立を図ることが課題となっている。
上記問題を解決するため、粘着剤の硬度を特定の範囲内に規定することで、被着体に対する安定した粘着強度と、巻重体からの繰り出し性の両立を図る技術が検討されている（特許文献４，５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１０３９７５号公報
【特許文献２】特許第２７１３５１９号公報
【特許文献３】特開２０００−８０３３６号公報
【特許文献４】特開２０１０−１２６７１１号公報
【特許文献５】特開２０１２−７７２４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方で、被着体の種類も多様化しており、表面保護フィルムは、より強い粘着強度が求められている。表面保護フィルムの粘着層における粘着強度の向上には、粘着層の硬度を下げて接触面積を増やす、粘着層表面のタック性を上げるなどの方法が考えられる。
しかしながら、上記のような方法で粘着層の粘着強度を向上させようとすると、その裏面となる基材層への粘着強度が高くなることから、巻重体からの繰り出し性が悪くなるため、粘着層の更なる粘着強度の向上と巻重体からの良好な繰り出し性の両立が困難であった。【０００７】
そこで、本発明は、粘着強度を向上させるとともに、巻重体からの繰り出しが容易な表面保護フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決すべく、粘着層の層構成について鋭意検討した。
先ず、粘着層を構成する材料として、より強い粘着強度を発現するアクリル系粘着剤を採用することを検討した。
アクリル系粘着剤は、粘着層に配合することで、被着体に対して、より強い粘着強度を発現する性質を有する反面、ポリオレフィンとの相溶性が悪い性質を有している。
このため、アクリル系粘着剤を粘着層の材料として使用した表面保護フィルムは、巻重体からの良好な巻き出し性を達成できる。
一方で、粘着層の材料としてアクリル系粘着剤のみを単独で使用、あるいは、アクリル系粘着剤を多量に配合すると、アクリル系粘着剤とポリオレフィンとの低い相溶性から、粘着層とポリオレフィン系の基材層との間に、十分な層間強度が得られない。この場合、粘着層が基材層から剥離してしまうことが考えられる。上記剥離が生じると、被着体に貼り付けた表面保護フィルムを剥がす際に、被着体への糊残りが発生して、被着体が表面保護フィルムを起因として汚染してしまう。
そこで、粘着層を構成する材料として、アクリル系粘着剤とともに、従来から粘着層材料として使用されている、スチレン系エラストマー、或いは、スチレン系エラストマー及び粘着付与剤を併用した。そして、それらの配合比を最適化することで、粘着層の被着体に対する粘着強度と巻き出し性を両立することができることを見出した。【０００９】
本発明は、以下のような表面保護フィルムを提供するものである。
すなわち、本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層には、前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４９質量％以下の割合で、それぞれ配合されていることを特徴とする。【００１０】
本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層には、前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で４９質量％以下の割合でそれぞれ配合されていることを特徴とする。【００１１】
本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、場合により粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層には、前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で４９質量％以下の割合でそれぞれ配合されていることを特徴とする表面保護フィルム。【００１２】
本発明の表面保護フィルムにおいて、前記スチレン系エラストマーは、スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、ジブロック共重合体の含有量が５０質量％以下であることが好ましい。【００１３】
本発明の表面保護フィルムにおいて、前記粘着層の厚みは１０μｍ以下であることが好ましい。【００１４】
本発明の表面保護フィルムにおいて、前記粘着層が共押出法によって積層されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の表面保護フィルムによれば、表面に突起状物を有する被着体への粘着強度を向上させるとともに、巻重体製品として必要以上に粘着層と基材層の表面が強固に接着してしまうことなく、繰り出しが容易な表面保護フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本実施形態の表面保護フィルムは、凹凸形状を有する被着体の表面を保護するフィルムであって、基材層と、粘着層と、を備えている。
【００１７】
［基材層の構成］
基材層としては、表面保護フィルムの支持体として一般的に用いられるシートまたはフィルムであれば、特に限定なく用いることができ、例えば、ポリオレフィン系などの材料により形成されたフィルムが好ましいものとして挙げられる。
【００１８】
基材層として利用できるポリオレフィン系材料としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー）などが挙げられる。なお、これらのポリオレフィン系材料は単独で用いてもよく、任意の組み合わせによる混合物・組成物として用いてもよい。特に、ブロックコポリマーのポリプロピレン（以下、「ＢＰＰ」と略することがある）が基材層の材料として好ましい。ＢＰＰを用いることで基材層表面が粗面化され、さらに繰り出し性が向上するとともに、引裂強度や衝撃強度が向上する。
【００１９】
また、基材層には必要に応じて顔料、老化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
さらに、基材層は単層であるものに限られず複数の層で形成されてもよい。単層または複数層からなる基材層の総厚みとしては、例えば、２０μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは、３０μｍ以上８０μｍ以下が好適である。
【００２０】
本実施形態の基材層は外部ヘイズが２０％以下であるフィルムを使用することができる。一般に、外部ヘイズが小さいことは表面が平滑であることを意味し、基材層さらには表面保護フィルムの透明性にも寄与する。しかし、従来の表面保護フィルムでは、巻重体製品からの繰り出し性を考慮して、基材層表面の粗度を大きくする必要があり、結果として当該基材層さらには表面保護フィルムの透明性が犠牲になっていた。本実施形態では、後述するように粘着層を構成する樹脂とその配合比を所定の範囲内とすることで、外部ヘイズが２０％以下である透明なフィルムを基材層として使用し、巻重体製品とした場合に対しても優れた繰り出し性を発揮させることができる。
なお、基材層の外部ヘイズは、例えばＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定することができる。
【００２１】
［粘着層の構成］
粘着層は、スチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、を含有している。また、粘着層は、必要に応じて粘着付与剤を含有してもよい。
【００２２】
［スチレン系エラストマー］
スチレン系エラストマーは、例えば、下記一般式（１）または一般式（２）で表されるブロック共重合体である。
Ａ−Ｂ−Ａ    （１）
Ａ−Ｂ        （２）
Ａはスチレン共重合体ブロック、Ｂはエチレン−プロピレン共重合体、ブタジエン共重合体ブロック、イソプレン共重合体ブロック、またはこれらを水素添加して得られる重合体ブロックであることが好ましい。なお、スチレン系エラストマーには、未カップリングのスチレンブロック、および、未カップリングの水添または無水添のビニル−ポリイソプレンブロックも含まれる。
【００２３】
スチレン系エラストマーのスチレン含有量は５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２５質量％以下がより好ましい。スチレン含有量が５質量％未満では、粘着層の硬度が低くなり、粘着強度が強くなりすぎてしまい、被着体からの剥離時に糊残りが生じる可能性がある。また、スチレン含有量が３０質量％を超えると、粘着層の硬度が高くなり、粘着強度が低下しすぎてしまい、被着体からの剥離が発生する可能性がある。
【００２４】
スチレン含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を、少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離し、不溶分についてＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
【００２５】
スチレン系エラストマーのジブロック共重合体の含有量は５０質量％以下が好ましく、１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。ジブロック共重合体の含有量は５０質量％を超えると、粘着層の粘着力が強く、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなりすぎ、被着体からの剥離時に糊残りが生じる可能性がある。また、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性があるので好ましくない。
【００２６】
ジブロック共重合体の含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物をテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、東ソー（株）製ＧＳ５０００ＨおよびＧ４０００Ｈの液体クロマトグラフ用カラムをそれぞれ２段ずつ、計４段を直列につなぎ、移動相にＴＨＦを用いて、温度４０℃、流量１ｍＬ／ｍｉｎの条件下で高速液体クロマトグラフィを実施する。得られたチャートからカップリング成分、つまり、ジブロック共重合体に対応するピーク面積を求める。このピーク面積の、全体のピーク面積に対する１００分率を、ジブロック共重合体の含有量とする。
【００２７】
スチレン系エラストマーのガラス転移温度は−６０℃以上２０℃以下である。このうち、スチレン系エラストマーのガラス転移温度は、−６０℃以上０℃以下がより好ましい。ガラス転移温度が−６０℃未満では、表面保護フィルムの使用温度領域（例えば、−２０℃〜４０℃）での粘着強度が発現しにくく、被着体からの剥離を生じる可能性がある。
【００２８】
ガラス転移温度は、例えば、次の方法によって求められる。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離する。不溶分を示差走査熱量計にて室温から２０℃／ｍｉｎの割合で昇温させ、発熱量を測定して吸熱曲線を作成する。吸熱曲線に２本の延長線を引き、延長線間の１／２直線と吸熱曲線の交点からガラス転移温度を求める。
【００２９】
ビニル−ポリイソプレンブロックの含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
粘着層の原料ペレットを重クロロホルムに溶解し、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
なお、スチレン系エラストマーは水素添加されていてもいなくても構わない。
【００３０】
粘着層に粘着付与剤が含まれない場合、粘着層に配合されるスチレン系エラストマーの好ましい割合は、粘着層全量基準で６０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で６０質量％以上８０質量％以下である。
また、粘着層に粘着付与剤が含まれる場合、粘着層に配合されるスチレン系エラストマーの好ましい割合は、粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で５０質量％以上８０質量％以下である。スチレン系エラストマーの配合量が５０質量％未満であると、例えば、粘着層とポリオレフィン系の基材層を同時に共押出して表面保護フィルムを製造する際に、ポリオレフィンとの相溶性が悪いアクリル系粘着剤の配合量が多くなりすぎてしまうため、粘着層とポリオレフィン系の基材層との層間強度が十分に得られず、粘着層が剥離しやすくなるおそれがある。一方、スチレン系エラストマーの配合量が９０質量％を超えると、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性がある。
【００３１】
［アクリル系粘着剤］
アクリル系粘着剤は、一般式（３）で表される構造の重合体を構成成分として含有することが好ましい。
［Ｃ−Ｄ−Ｃ］ｎ  …（３）
（上記一般式（３）中、Ｃは重合体ブロックＣを表し、Ｄは重合体ブロックＤを表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
上記一般式（３）における、重合体ブロックＣは、メタクリル酸エステル単位が連続し、メタクリル酸エステルブロックを主体とする重合体ブロックを意味し、重合体ブロックＤは、アクリル酸エステル単位が連続し、アクリル酸エステルブロックを主体とする重合体ブロックを意味する。
メタクリル酸エステルモノマーを用いて得られた、メタクリル酸エステルの単独重合体を重合体ブロックＣとするとき、この単独重合体のガラス転移温度は６０℃以上であることが好ましい。なお、重合体ブロックＣが複数のメタクリル酸エステルモノマーを用いて形成されている場合は、これらの単独重合体のガラス転移温度はいずれも１０℃以下であることが好ましい。また、アクリル酸エステルモノマーを用いて得られた、アクリル酸エステルの単独重合体を重合体ブロックＤとするとき、この単独重合体のガラス転移温度は１０℃以下であることが好ましい。なお、重合体ブロックＤが複数のアクリル酸エステルモノマーを用いて形成されている場合は、これらの単独重合体のガラス転移温度はいずれも１０℃以下であることが好ましい。
【００３２】
メタクリル酸エステルの単独重合体のガラス転移温度を６０℃以上とすることにより、表面保護フィルムが、表面に凹凸を有するシート（凹凸シート）に被着された場合であってもシートの凹凸に追随して十分に接着され、かつ、表面保護フィルムを凹凸シートから剥離する際に、凹凸シートへの糊残りを抑制できる。
また、アクリル酸エステルの単独重合体のガラス転移温度を１０℃以下とすることにより、表面保護フィルムが、表面に凹凸を有するシート（凹凸シート）に被着された場合であっても、上記アクリル系粘着剤を含有する粘着層が、シートの凹凸に追随して十分に接着される。
【００３３】
上記一般式（３）における重合体ブロックＣを構成するメタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソボロニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−シアノエチル、およびメタクリル酸フェニル等から選択される１種又は２種以上が挙げられる。なお、列挙されたこれらのモノマーの単独重合体のガラス転移温度はいずれも６０℃以上である。
なお、重合体ブロックＣには、少量であれば、必要に応じて、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル等のメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル等のオレフィン：ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトンなどのモノマーに由来する単位が重合体中に含まれていてもよい。
【００３４】
上記一般式（３）における重合体ブロックＤを構成するアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−テトラデシル、アクリル酸ｔ−ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシル等から選択される１種又は２種以上が挙げられる。なお、列挙されたこれらのモノマーの単独重合体のガラス転移温度はいずれも１０℃以下である。
なお、重合体ブロックＤには、少量であれば、必要に応じて、メタクリル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル等のオレフィン：ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトンなどのモノマーに由来する単位が重合体中に含まれていてもよい。
【００３５】
粘着層に粘着付与剤が含まれない場合、粘着層に配合されるアクリル系粘着剤の好ましい割合は、粘着層全量基準で１０質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で２０質量％以上４０質量％以下である。
また、粘着層に粘着付与剤が含まれる場合、粘着層に配合されるアクリル系粘着剤の好ましい割合は、粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で５質量％以上４０質量％以下である。アクリル系粘着剤の配合量が１質量％未満であると、粘着層に十分な粘着強度を付与できないおそれがあり、また、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性がある。一方、アクリル系粘着剤の配合量が４０質量％を超えると、例えば、粘着層とポリオレフィン系の基材層を同時に共押出して表面保護フィルムを製造する際に、ポリオレフィンとの相溶性が悪いアクリル系粘着剤の配合量が多くなりすぎてしまうため、粘着層とポリオレフィン系の基材層との層間強度が十分に得られず、粘着層が剥離しやすくなるおそれがある。
【００３６】
上記一般式（３）で示されるアクリル系粘着剤は、その質量平均分子量がＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算で５万〜３０万程度の範囲内であるものが好ましく、６万〜２０万程度の範囲内にあるものがより好ましい。この範囲の質量平均分子量とすることにより、粘着層の凝集力を低下させることなく、つまり、再剥離時に、凹凸シート等の被着体への糊残りを防止することができるとともに、粘着力を適切に確保しながら、良好な流動性を得ることが可能となる。
上記一般式（３）で示されるアクリル系粘着剤を構成する重合体ブロックＣと、重合体ブロックＤとの比は、質量比で５：９５〜８０：２０であることが好ましい。この範囲の比とすることにより、粘着層の凝集力を低下させることなく、つまり、再剥離時に、被着体への糊残りを防止することができるとともに、粘着力を適切に確保できる。
【００３７】
［粘着付与剤］
粘着層に配合される粘着付与剤としては、上記一般式（１）のＡ−Ｂ−Ａ、または上記一般式（２）のＡ−Ｂで表されるブロック共重合体の構成部分Ｂに選択的に相溶する樹脂を好ましく採用することができる。このような樹脂としては、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体や脂環式系共重合体などの石油系樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、重合ロジンなどのロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、またはこれらの水素添加物などの、一般に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用することができる。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、粘着層には、必要に応じて、液状ポリマーやパラフィンオイルなどの軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤、および紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
【００３８】
粘着層に配合される粘着付与剤の好ましい割合は、粘着層全量基準で１質量％以上４９質量％以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で５質量％以上４０質量％以下である。粘着付与剤の配合量が４９質量％を超えると、ブリードによる被着体の汚染や、凝集力の低下を招くおそれがある。また、粘着層と外部ヘイズが低い平滑な基材層（巻重体の背面）との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性がある。
【００３９】
［ポリオレフィン］
粘着層には、さらにポリオレフィン系樹脂を含有しても良い。
粘着層に配合されるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン(ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー)などが挙げられる。これらのポリオレフィンのうち、ポリプロピレンが粘着層の材料として好ましい。ポリプロピレンは、無水添または水添のビニル−ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーとの相溶性がよく、また耐熱性に優れ、更にブリードによる被着体の汚染が発生しにくい。
また、配合されるポリオレフィンは１種に限らず、２種以上を混合して用いても構わない。
【００４０】
粘着層の厚みは、１０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。ここで、粘着層の厚みには必ずしも下限はないが、厚みが１μｍ未満では、被着体が突起状物を有する場合に、その先端を破損するおそれがある。また、粘着強度が低下し、被着体からの剥離が発生する可能性もある。粘着層の厚みが１０μｍを超えると、粘着強度が強くなり、被着体からの剥離時に糊残りが生じる可能性がある。また、基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性もある。
それ故、実用上、粘着層の好ましい厚みは、１μｍ以上５μｍ以下である。
【００４１】
本実施形態の表面保護フィルムにおける基材層および粘着層は、特に特定されるものではないが、共押出法により積層されることが好ましい。共押出法によれば、基材層と粘着層とを無溶剤で一度に積層させることができ、比較的簡単な製造装置により表面保護フィルムを形成することができる。また、製造工程の簡略化により、表面保護フィルムの製造コストを安価に抑えることができる。さらに、共押出法により形成した表面保護フィルムにおいては、基材層の表面と粘着層との層間強度が強く、被着体からの剥離時に糊残りが発生する可能性が低くなる。共押出法としては、フィードブロック法でもマルチマニホールド法でもよい。
また、本実施形態の表面保護フィルムは金属板、ガラス板および合成樹脂板などの被着体の表面を保護する目的で使用できるが、特にこれら被着体の表面に頂角８０°から１００°まで、高さ２０μｍから８０μｍまでの断面略三角形状をしている突起状物を有するプリズムシートに好適に使用することができる。
【００４２】
［実施形態の効果］
上述の実施形態によれば、次のような効果を奏することができる。
本実施形態の表面保護フィルムによれば、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、粘着付与剤が粘着層全量基準で１質量％以上４９質量％以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。また、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で６０質量％以上９０質量％以下、および、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で１０質量％以上４０質量％以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。更に、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、場合により粘着付与剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で５０質量％以上９０質量％以下、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で１質量％以上４０質量％以下、および、粘着付与剤が粘着層全量基準で４９質量％以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。上記構成により、適度な粘着強度と、巻重体製品からの良好な繰り出し性を両立することが可能となる。したがって、被着体表面への表面保護フィルムの貼着作業の効率化を図ることができる。
また、基材層の背面を大きく粗す必要が特にないので、表面保護フィルムの高透明化が可能となる。
【００４３】
［変形例］
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれるものである。
本実施形態では、基材層と粘着層とを備えた表面保護フィルムを例示したが、これに限らず、例えば、紫外線吸収層などの他の機能層を設けた構成としてもよい。この場合、物理的接触のみならず紫外線などの他の要因からも被着体表面を保護することができる。
また、基材層に離形材を配合してもよい。これにより巻重体とした際に、粘着層を汚染せずにより良好な繰り出し性が得られる。離形材としては、例えば、オレフィンにシロキサンをグラフト重合した樹脂が挙げられる。
その他、本発明の実施における具体的な材料および構成などは、本発明の目的を達成できる範囲で他の材料および構成などとしてもよい。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。【００４５】
〔実施例１〕
以下に示すスチレン系エラストマーＡを１０．０質量％、スチレン系エラストマーＢを６．０質量％、スチレン系エラストマーＣを４５．０質量％、アクリル系粘着剤を２０．０質量％、および、粘着付与剤１９．０質量％をそれぞれ混合して粘着層材料とした。
この粘着層材料と、基材層材料であるｍＲＰＰ（日本ポリプロ社製、商品名ウィンテックＷＦＷ−４）とを、２層共押出し法にて、粘着層厚みが２μｍ、基材層厚みが３８μｍとなるようにフィードブロック法により共押出を行い、表面保護フィルムを得た。【００４６】
粘着層に用いたスチレン系エラストマーおよび粘着付与剤を以下に示す。
・  スチレン系エラストマーＡ：スチレン含有量が２０質量％、ジブロック共重合体の含有量が０質量％、ガラス転移温度が−１５℃（クラレ社製、商品名ハイブラー７１２５）
・  スチレン系エラストマーＢ：スチレン含有量が１３質量％、ジブロック共重合体の含有量が０質量％、ガラス転移温度が−３２℃（クラレ社製、商品名ハイブラー７３１１）
・  スチレン系エラストマーＣ：スチレン含有量が１３質量％、ジブロック共重合体の含有量が３０質量％、ガラス転移温度が−５０℃（クレイトンポリマー社製、商品名Ｇ１６５７）
・  アクリル系粘着剤（クラレ社製、商品名ＬＡ２１４０ｅ）
・  粘着付与剤（荒川化学社製、商品名アルコンＰ−１４０）【００４７】
〔実施例２〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＢを６．０質量％、スチレン系エラストマーＣを５０．０質量％、アクリル系粘着剤を２５．０質量％、および、粘着付与剤１９．０質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００４８】
〔実施例３〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＡを１０．０質量％、スチレン系エラストマーＢを６．０質量％、スチレン系エラストマーＣを３５．０質量％、アクリル系粘着剤を３０．０質量％、および、粘着付与剤１９．０質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００４９】
〔実施例４〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＣを８０．０質量％、および、アクリル系粘着剤２０．０質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００５０】
〔比較例１〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＡを６９．０質量％、スチレン系エラストマーＢを６．０質量％、スチレン系エラストマーＣを１１．５質量％、および、粘着付与剤１３．５質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００５１】
〔比較例２〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＡを２１．７質量％、スチレン系エラストマーＢを９．４質量％、スチレン系エラストマーＣを５０．２質量％、および、粘着付与剤１８．７質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００５２】
〔比較例３〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＣを２０．０質量％、および、アクリル系粘着剤８０．０質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００５３】
〔比較例４〕
粘着層材料として、スチレン系エラストマーＡを６９．０質量％、スチレン系エラストマーＢを６．０質量％、スチレン系エラストマーＣを１６．０質量％、および、粘着付与剤９．０質量％をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。【００５４】
〔評価方法〕
上述した実施例および比較例の各フィルムについて、以下に示す方法で各種の特性を評価した。結果を表１に示した。【００５５】
（１）粘着強度
線圧０．２ＭＰａ、２ｍ／ｍｉｎの条件下で、フィルムを表面粗さＲａが０．４０μｍ、Ｒｙが２．３μｍ、Ｒｚが１．６μｍ（表面粗さ評価機器  東京精密社製  ハンディサーフ  Ｅ―３５Ｂ）であるポリカーボネート樹脂製のマットシートに圧着し、２３℃にて２４時間保存した。その後、引張試験機を用い、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、１８０℃ピールにて剥離し、その時の抵抗値（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。【００５６】
（２）繰り出し強度
線圧０．３８ＭＰａ、２ｍ／ｍｉｎの条件下で、フィルムの粘着面と基材層の背面とを圧着し、２３℃にて５分間保存した。その後、引張試験機を用い、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、９０°ピールにて剥離し、その時の抵抗値（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。【００５７】
（３）ヘイズ
フィルムの全ヘイズは、ヘイズメーター（スガ試験機社製  ＨＺ−１）を用いＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定した。【００５８】
（４）テープ剥離試験
布テープ（積水化学工業社製Ｎｏ．６００）を粘着面に貼り合わせ、その後、布テープを粘着面から剥がした際に、粘着層が剥離するか否かを確認した。粘着層が基材層から剥がれない場合を「Ａ」、粘着層が基材層から剥がれた場合を「Ｂ」とした。【００５９】
【表１】
0006615614.tif 000002
【００６０】
〔評価結果〕
表１に示す結果から、実施例のフィルムについては、凹凸面に対する十分な粘着強度と、良好な巻き出し性との両立が可能であることが判る。
また、実施例１と比較例１、実施例３と比較例２の比較から、繰り出し性を損なわずに、凹凸面に対する粘着強度を効果的に強くすることが可能であることが判る。
更に、実施例４と比較例３との比較から、剥離を生じることなく、最適な粘着強度が得られることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、特に、プリズムシート、マットシートなどの、表面に凹凸形状を有する被着体の表面を保護するために好適な表面保護フィルムとして利用することができる。