(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酵素粒子がフィルム中に存在する水溶性フィルムによって形成される区画と、当該区画内に界面活性剤および／または洗剤ビルダーを含有する液体洗剤組成物とを含んでなる、合成洗剤パウチであって、前記酵素粒子が酵素結晶であり、酵素粒子径が０．５μｍ〜１００μｍである、前記合成洗剤パウチ。
【請求項２】
前記洗剤組成物が、洗濯または食器洗い洗剤組成物である、請求項１に記載の洗剤パウチ。
【請求項３】
前記酵素が、プロテアーゼ、メタロプロテアーゼ、サブチリシン、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、キサンタナーゼ、ＤＮＡｓｅ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、オキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、ペルヒドロラーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の洗剤パウチ。
【請求項４】
前記酵素が、リパーゼである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項５】
前記水溶性フィルムが、７５％〜９９％の加水分解度を有する、３５％〜９０％のＰＶＯＨを含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項６】
前記水溶性フィルムが、１０％〜５０％のポリオールを含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項７】
前記水溶性フィルムの厚さが、１０μｍ〜５００μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項８】
洗剤組成物を酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムで封入するステップを含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤パウチを調製する方法。
【請求項９】
前記洗剤組成物が、液体洗剤組成物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
洗剤組成物を封入するための、酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムであって、酵素粒子が酵素結晶であり、酵素粒子径が０．５μｍ〜１００μｍである、前記水溶性フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤パウチ内の酵素の貯蔵安定性を改善するための、請求項１０に記載の水溶性フィルムの使用。
【請求項１２】
酵素粒子を液体フィルム組成物に添加するステップと、前記水溶性フィルムを注入成形するステップとを含んでなる、請求項１０に記載の水溶性フィルムの製造中に酵素活性の損失を低下させ、または回復を改善する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
配列表への言及
本出願は、参照により本明細書に援用される、コンピュータ可読形式の配列表を含有する。
【０００２】
本発明は、酵素粒子がある水溶性フィルムを含んでなる、合成洗剤パウチに関する。
【背景技術】
【０００３】
例えば洗濯および自動食器洗い用洗剤製品の単位使用量を送達するための水溶性フィルムパッケージの使用は、良く知られている（例えば、国際公開第２００９／０９８６６０号パンフレットまたは国際公開第２０１０／１４１３０１号パンフレットを参照されたい）。顆粒および液体の双方の洗剤が、この形態で数年間にわたり市場に出ている。洗濯洗剤中で酵素を使用することもまた、数十年間にわたり良く知られている。特に、酵素由来の利点、そして例えば、大多数の界面活性剤のような油ベースの化学薬品に代えて生物学的活性種を使用することの環境上の利点のために、異なるタイプの酵素が、洗剤でますます使用されるようになっており、酵素使用量もまた増大している。
【０００４】
洗剤中で酵素を使用する場合の潜在的問題は、酵素の貯蔵安定性である。酵素は、様々な分解形態を取り得る、大型生物学的分子である。この問題を克服するために、より堅固な酵素をデザインすることと、酵素に対する過酷性の低い洗剤配合物を製造することとの双方を伴う、数多くの解決策が提言され、特許取得されている。洗剤パウチまたはタブレットのような単位使用量システムでは、別の区画または層中で、より過酷な化学薬品（例えば、漂白剤）から酵素を隔離することが有用であることが多い。しかし、これは、製造工程を複雑にして、コストを増大させる。洗剤パウチを取り囲む水溶性フィルム中に酵素を組み込むことが、以前事が提言されている（例えば、米国特許第４，１１５，２９２号明細書）。
【０００５】
本発明は、酵素を酵素粒子として水溶性フィルム中に組み込むことで、洗剤パウチ（単位使用量）製品内の酵素の貯蔵安定性を増大させる解決策を提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の態様では、本発明は、酵素の水溶性フィルムによって形成される区画と、界面活性剤および／または洗剤ビルダーを含有する洗剤組成物とを含んでなる洗剤パウチを提供し；酵素は、酵素粒子として水溶性フィルム中に存在する。
【０００７】
様々なその他の側面および実施形態は、詳細な説明、実施例、および特許請求の範囲から明らかである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明者らは、洗剤パウチの区画を形成する水溶性フィルム中に、酵素を酵素粒子として含めることで、洗剤パウチ（洗剤単位使用量）中に組み込まれた酵素の貯蔵安定性が、改善され得ることを驚くことに発見した。これによって、酵素は、漂白剤、界面活性剤、キレート剤などの洗剤成分による不活性化を起こしにくくなる。これは、リパーゼおよびクチナーゼのような界面活性酵素にとって、特に有利である。
【０００９】
酵素は、洗剤パウチ内の洗剤成分に対してより抵抗性であるだけでなく、水溶性フィルム製造中の酵素活性損失もまた低下され得る。製造中に、フィルムは、酵素を含有する熱い液体フィルム形成組成物から調製される。加熱ステップと、プロテアーゼによるタンパク質分解の双方は、熱い液体中の酵素のいくらかを不活性化する。溶解酵素の代わりに酵素粒子を使用することで、酵素は不活性化に対してより抵抗性になる。
【００１０】
そのため、本発明は、例えば、洗濯および食器洗いで使用される洗剤パウチ内で、改善された酵素安定性を提供する。加えて本発明は、洗剤パウチ製造中に酵素活性のより良い回復を提供する。
【００１１】
酵素
本発明で使用される酵素粒子は、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、キサンタナーゼ、ＤＮＡｓｅ、ペルヒドロラーゼ、そして例えば、オキシダーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび／またはハロペルオキシダーゼなどの酸化還元酵素；またはそれらの組み合わせなどの酵素を含有する。
【００１２】
好ましくは、酵素は洗剤酵素である。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ（例えば、サブチリシンまたは金属プロテアーゼ）、リパーゼ、アミラーゼ、リアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、ペルヒドロラーゼ、および酸化還元酵素（例えば、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび／またはハロペルオキシダーゼ）；またはそれらの組み合わせである。より好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ（例えば、サブチリシンまたはメタロプロテアーゼ）、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ＤＮＡｓｅ、およびペルヒドロラーゼ；またはそれらの組み合わせである。最も好ましくは酵素は、その中で、リパーゼのアミノ酸配列が、配列番号１のアミノ酸配列と、少なくとも７０％の配列同一性、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、最も好ましくは１００％の配列同一性を有するリパーゼなどのリパーゼである。別の実施形態では、配列番号１のアミノ酸配列に導入されたアミノ酸置換、欠失および／または挿入の数は、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０などの最大で１０であり；または例えば、１、２、３、４、または５などの最大で５である。
【００１３】
酵素は、細菌または真菌起源の天然起源酵素であってもよく、またはそれは、遺伝子シャフリングによる、および／または１つまたは複数のアミノ酸の置換、欠失または挿入による、１つまたは複数の天然起源酵素に由来する変異型であってもよい。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。
【００１４】
セルラーゼ：適切なセルラーゼとしては、細菌または真菌起源のものが挙げられる。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。適切なセルラーゼとしては、例えば、米国特許第４，４３５，３０７号明細書、米国特許第５，６４８，２６３号明細書、米国特許第５，６９１，１７８号明細書、米国特許第５，７７６，７５７号明細書、および国際公開第８９／０９２５９号パンフレットで開示される、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ミセリオフトラ・サーモフィラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）、およびフザリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）からの真菌セルラーゼなどの、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、フミコーラ属（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、フザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、チエラビア属（Ｔｈｉｅｌａｖｉａ）、アクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ）からのセルラーゼが挙げられる。
【００１５】
特に適切なセルラーゼは、カラーケアの利点を有する、アルカリまたは中性セルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許第０４９５２５７号明細書、欧州特許第０５３１３７２号明細書、国際公開第９６／１１２６２号パンフレット、国際公開第９６／２９３９７号パンフレット、国際公開第９８／０８９４０号パンフレットに記載される、セルラーゼである。その他の例は、国際公開第９４／０７９９８号パンフレット、欧州特許第０５３１３１５号明細書、米国特許第５，４５７，０４６号明細書、米国特許第５，６８６，５９３号明細書、米国特許第５，７６３，２５４号明細書、国際公開第９５／２４４７１号パンフレット、国際公開第９８／１２３０７号パンフレット、およびＰＣＴ／デンマーク国特許第９８／００２９９号明細書に記載されるものなどのセルラーゼ変種である。
【００１６】
市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（商標）およびＣｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（商標）、およびＰｕｒａｄａｘ  ＨＡ（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）、およびＫＡＣ−５００（Ｂ）（商標）（Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられる。
【００１７】
プロテアーゼ：適切なプロテアーゼとしては、例えば、植物、または微生物起源などの細菌、真菌、植物、ウイルスまたは動物起源のものが挙げられる。微生物起源が好ましい。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。それは、セリンプロテアーゼまたはメタロプロテアーゼなどのアルカリ性プロテアーゼであってもよい。セリンプロテアーゼは、例えば、トリプシンなどのＳ１ファミリー、またはサブチリシンなどのＳ８ファミリーであってもよい。メタロプロテアーゼプロテアーゼは、例えばファミリーＭ４からのサーモリシンであっても、またはＭ５、Ｍ７またはＭ８ファミリーからのものなどのその他のメタロプロテアーゼであってもよい。
【００１８】
「サブチラーゼ」という用語は、Ｓｉｅｚｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ｅｎｇｎｇ．４（１９９１）７１９−７３７およびＳｉｅｚｅｎ  ｅｔ  ａｌ．Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ６（１９９７）５０１−５２３に記載のセリンプロテアーゼの下位グループを指す。セリンプロテアーゼはプロテアーゼのサブグループであり、活性部位に基質との共有結合付加体を形成するセリンを有することで、特徴付けられる。サブチラーゼは、６つの下位区分、すなわち、サブチリシンファミリー、テルミターゼファミリー、プロティナーゼＫファミリー、ランチビオティックペプチダーゼファミリー、ケキシンファミリー、およびピロリシンファミリーに分類されてもよい。
【００１９】
サブチラーゼの例は、米国特許第７２６２０４２号明細書および国際公開第０９／０２１８６７号パンフレットに記載される、バチルス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ）、Ｂ．アルカロフィルス（Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）、Ｂ．サブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂ．アミロリケファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）およびバチルス・ギブソニイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉ）などのバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）に由来するもの、および国際公開第８９／０６２７９号パンフレットに記載されるサブチリシンレンタス、サブチリシンノボ、サブチリシンカールスバーグ、バチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、サブチリシンＢＰＮ’、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、およびサブチリシン１６８、および国際公開第９３／１８１４０号パンフレットに記載されるプロテアーゼＰＤ１３８である。その他の有用なプロテアーゼは、国際公開第９２／１７５１７７号パンフレット、国際公開第０１／０１６２８５号パンフレット、国際公開第０２／０２６０２４号パンフレット、および国際公開第０２／０１６５４７号パンフレットに記載されるものであってもよい。トリプシン様プロテアーゼの例は、国際公開第８９／０６２７０号パンフレット、国際公開第９４／２５５８３号パンフレット、および国際公開第０５／０４０３７２号パンフレットに記載される、トリプシン（例えば、ブタまたはウシ起源）およびフザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）プロテアーゼ、および国際公開第０５／０５２１６１号パンフレットおよび国際公開第０５／０５２１４６号パンフレットに記載される、セルモナス属（Ｃｅｌｌｕｍｏｎａｓ）に由来するキモトリプシンプロテアーゼである。
【００２０】
さらなる好ましいプロテアーゼは、例えば、国際公開第９５／２３２２１号パンフレットに記載されるようなバチルス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ）ＤＳＭ５４８３からのアルカリ性プロテアーゼ、および国際公開第９２／２１７６０号パンフレット、国際公開第９５／２３２２１号パンフレット、欧州特許第１９２１１４７号明細書、および欧州特許第１９２１１４８号明細書に記載される、それらの変異型である。
【００２１】
メタロプロテアーゼの例は、バチルス・アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）に由来するものなどの国際公開第０７／０４４９９３号パンフレット（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔ．）に記載されるような中性メタロプロテアーゼある。
【００２２】
有用なプロテアーゼの例は、国際公開第９２／１９７２９号パンフレット、国際公開第９６／０３４９４６号パンフレット、国際公開第９８／２０１１５号パンフレット、国際公開第９８／２０１１６号パンフレット、国際公開第９９／０１１７６８号パンフレット、国際公開第０１／４４４５２号パンフレット、国際公開第０３／００６６０２号パンフレット、国際公開第０４／０３１８６号パンフレット、国際公開第０４／０４１９７９号パンフレット、国際公開第０７／００６３０５号パンフレット、国際公開第１１／０３６２６３号パンフレット、国際公開第１１／０３６２６４号パンフレットに記載される変異型であり、特にＢＰＮ’番号付けを使用して、３、４、９、１５、２７、３６、５７、６８、７６、８７、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０６、１１８、１２０、１２３、１２８、１２９、１３０、１６０、１６７、１７０、１９４、１９５、１９９、２０５、２０６、２１７、２１８、２２２、２２４、２３２、２３５、２３６、２４５、２４８、２５２、および２７４位に、１つまたは複数の置換がある変異型である。より好ましいサブチラーゼ変異型は、Ｓ３Ｔ、Ｖ４Ｉ、Ｓ９Ｒ、Ａ１５Ｔ、Ｋ２７Ｒ、*３６Ｄ、Ｖ６８Ａ、Ｎ７６Ｄ、Ｎ８７Ｓ，Ｒ、*９７Ｅ、Ａ９８Ｓ、Ｓ９９Ｇ，Ｄ，Ａ、Ｓ９９ＡＤ、Ｓ１０１Ｇ，Ｍ，Ｒ  Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｉ，Ｙ，Ｎ、Ｓ１０６Ａ、Ｇ１１８Ｖ，Ｒ、Ｈ１２０Ｄ，Ｎ、Ｎ１２３Ｓ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｇ１６０Ｄ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｇ１９５Ｅ、Ｖ１９９Ｍ、Ｖ２０５Ｉ、Ｌ２１７Ｄ、Ｎ２１８Ｄ、Ｍ２２２Ｓ、Ａ２３２Ｖ、Ｋ２３５Ｌ、Ｑ２３６Ｈ、Ｑ２４５Ｒ、Ｎ２５２Ｋ、Ｔ２７４Ａ（ＢＰＮ’番号付けを使用して）の変異を含んでなってもよい。
【００２３】
適切な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｌａｓｅ（商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（商標）、Ｒｅｌａｓｅ（登録商標）、Ｒｅｌａｓｅ（登録商標）Ｕｌｔｒａ、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）Ｕｌｔｒａ、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）Ｕｌｔｒａ、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）Ｕｌｔｒａ、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、およびＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）の商品名の下に販売されるもの、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＭＡ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯｘＰ（登録商標）、Ｐｕｒａｍａｘ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ（商標）、ＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｏｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）、およびＥｘｃｅｌｌｅｎｚ  Ｐ１０００（Ｄａｎｉｓｃｏ／ＤｕＰｏｎｔ）、Ａｘａｐｅｍ（商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｓｅｓ  Ｎ．Ｖ．）、ＢＬＡＰ（配列は米国特許第５３５２６０４号明細書の図２９に示される）およびこれに関する変異型（Ｈｅｎｋｅｌ  ＡＧ）、および花王からのＫＡＰ（バチルス・アルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）サブチリシン）の商品名の下に販売されるものが挙げられる。
【００２４】
リパーゼおよびクチナーゼ：適切なリパーゼおよびクチナーゼとしては、細菌または真菌起源のものが挙げられる。化学修飾またはタンパク質改変変異酵素が包含される。例としては、例えば、欧州特許第２５８０６８号明細書および欧州特許第３０５２１６号明細書に記載されるような、Ｔ．ラヌギノスス（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）（以前は、フミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）と称された）などのサーモミセス属（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）からのリパーゼ；例えば、Ｈ．インソレンス（Ｈ．ｉｎｓｏｌｅｎｓ）（国際公開第９６／１３５８０号パンフレット）などのフミコラ属（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）からのクチナーゼ；例えば、Ｐ．アルカリゲネス（Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）またはＰ．シュードアルカリゲネス（Ｐ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）（欧州特許第２１８２７２号明細書）、Ｐ．セパシア（Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ）（欧州特許第３３１３７６号明細書）、Ｐ．種ＳＤ７０５株（国際公開第９５／０６７２０号パンフレットおよび国際公開第９６／２７００２号パンフレット）、Ｐ．ウィスコンシネンシス（Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓ）（国際公開第９６／１２０１２号パンフレット）などのシュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）株からのリパーゼ（これらのいくつかは、現在バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ）と改名されている）；ＧＤＳＬ型のストレプトミセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）リパーゼ（国際公開第１０／０６５４５５号パンフレット）；マグナポルテ・グリセア（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ  ｇｒｉｓｅａ）（国際公開第１０／１０７５６０号パンフレット）からのクチナーゼ；シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）（米国特許第５，３８９，５３６号明細書）からのクチナーゼ；サーモビフィダ・フスカ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉｆｉｄａ  ｆｕｓｃａ）（国際公開第１１／０８４４１２号パンフレット）からのリパーゼ、ゲオバチルス・ステアロサーモフィルス（Ｇｅｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）リパーゼ（国際公開第１１／０８４４１７号パンフレット）；バチルス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）（国際公開第１１／０８４５９９号パンフレット）からのリパーゼ；およびストレプトミセス・グリセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｒｉｓｅｕｓ）（国際公開第１１／１５０１５７号パンフレット）およびＳ．プリスチナエスピラリス（Ｓ．ｐｒｉｓｔｉｎａｅｓｐｉｒａｌｉｓ）（国際公開第１２／１３７１４７号パンフレット）からのリパーゼが挙げられる。
【００２５】
その他の例は、欧州特許第４０７２２５号明細書、国際公開第９２／０５２４９号パンフレット、国際公開第９４／０１５４１号パンフレット、国際公開第９４／２５５７８号パンフレット、国際公開第９５／１４７８３号パンフレット、国際公開第９５／３０７４４号パンフレット、国際公開第９５／３５３８１号パンフレット、国際公開第９５／２２６１５号パンフレット、国際公開第９６／００２９２号パンフレット、国際公開第９７／０４０７９号パンフレット、国際公開第９７／０７２０２号パンフレット、国際公開第００／３４４５０号パンフレット、国際公開第００／６００６３号パンフレット、国際公開第０１／９２５０２号パンフレット、国際公開第０７／８７５０８号パンフレット、および国際公開第０９／１０９５００号パンフレットに記載されるものなどのリパーゼ変異体である。
【００２６】
好ましい市販のリパーゼ製品としては、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商標）、Ｌｉｐｅｘ（商標）；Ｌｉｐｏｌｅｘ（商標）およびＬｉｐｏｃｌｅａｎ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、Ｌｕｍａｆａｓｔ（元来はＧｅｎｅｎｃｏｒから）およびＬｉｐｏｍａｘ（元来はＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓから）が挙げられる。
【００２７】
なおも別の例は、アシル基転移酵素またはペルヒドロラーゼと称されることもあるリパーゼであり、例えば、カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＡ（国際公開第１０／１１１１４３号パンフレット）との相同性があるアシル基転移酵素；マイコバクテリウム・スメグマチス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｍｅｇｍａｔｉｓ）からのアシル基転移酵素（国際公開第０５／５６７８２号パンフレット）；ＣＥ７ファミリーからのペルヒドロラーゼ（国際公開第０９／６７２７９号パンフレット）；およびＭ．スメグマチス（Ｍ．ｓｍｅｇｍａｔｉｓ）ペルヒドロラーゼの変異体、特にＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  Ｐｔｅ  Ｌｔｄからの市販品Ｇｅｎｔｌｅ  Ｐｏｗｅｒ  Ｂｌｅａｃｈで使用されるＳ５４Ｖ多様体（国際公開第１０／１０００２８号パンフレット）である。
【００２８】
アミラーゼ：適切なアミラーゼとしては、アルファ−アミラーゼまたはグルコアミラーゼであり、細菌または真菌起源のものでもよい。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。アミラーゼとしては、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書でより詳細に記載されるバチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊な株などの、例えばバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）から得られるアルファ−アミラーゼが挙げられる。
【００２９】
適切なアミラーゼとしては、国際公開第９５／１０６０３号パンフレットの配列番号３を有するアミラーゼ、またはその配列番号３と９０％の配列同一性を有する変種が挙げられる。好ましい変種は、国際公開第９４／０２５９７号パンフレット、国際公開第９４／１８３１４号パンフレット、国際公開第９７／４３４２４号パンフレット、および国際公開第９９／０１９４６７号パンフレットの配列番号４に記載され、１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１７８、１７９、１８１、１８８、１９０、１９７、２０１、２０２、２０７、２０８、２０９、２１１、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、および４４４位に１つまたは複数の置換がある変種などである。
【００３０】
異なる適切なアミラーゼとしては、国際公開第０２／０１０３５５号パンフレットの配列番号６を有するアミラーゼ、または配列番号６と９０％の配列同一性を有するその変種が挙げられる。配列番号６の好ましい変種は、１８１および１８２位の欠失と、１９３位の置換とを有するものである。
【００３１】
適切なその他のアミラーゼは、国際公開第２００６／０６６５９４号パンフレットの配列番号６で示されるＢ．アミロリケファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）に由来するα−アミラーゼの残基１〜３３と、国際公開第２００６／０６６５９４号パンフレットの配列番号４で示されるＢ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）α−アミラーゼの残基３６〜４８３とを含んでなるハイブリッドα−アミラーゼ、またはそれと９０％の配列同一性を有する変種である。このハイブリッドα−アミラーゼの好ましい変種は、Ｇ４８、Ｔ４９、Ｇ１０７、Ｈ１５６、Ａ１８１、Ｎ１９０、Ｍ１９７、Ｉ２０１、Ａ２０９、およびＱ２６４位の１つまたは複数に、置換、欠失または挿入を有するものである。国際公開第２００６／０６６５９４号パンフレットの配列番号６で示されるＢ．アミロリケファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）に由来するα−アミラーゼの残基１〜３３と、配列番号４の残基３６〜４８３とを含んでなるハイブリッドα−アミラーゼの最も好ましい変種は、Ｍ１９７Ｔ；Ｈ１５６Ｙ＋Ａ１８１Ｔ＋Ｎ１９０Ｆ＋Ａ２０９Ｖ＋Ｑ２６４Ｓ；またはＧ４８Ａ＋Ｔ４９Ｉ＋Ｇ１０７Ａ＋Ｈ１５６Ｙ＋Ａ１８１Ｔ＋Ｎ１９０Ｆ＋Ｉ２０１Ｆ＋Ａ２０９Ｖ＋Ｑ２６４Ｓの置換を有するものである。
【００３２】
適切なさらなるアミラーゼは、国際公開第９９／０１９４６７号パンフレットの配列番号６を有するアミラーゼ、または配列番号６と９０％の配列同一性を有するそれらの変種である。配列番号６の好ましい変種は、Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｈ１８３、Ｇ１８４、Ｎ１９５、Ｉ２０６、Ｅ２１２、Ｅ２１６、およびＫ２６９位の１つまたは複数に、置換、欠失または挿入を有するものである。特に好ましいアミラーゼは、Ｒ１８１およびＧ１８２位、またはＨ１８３およびＧ１８４位に、欠失を有するものである。
【００３３】
利用し得る追加的なアミラーゼは、国際公開第９６／０２３８７３号パンフレットの配列番号１、配列番号３、配列番号２または配列番号７を有するもの、または配列番号１、配列番号２、配列番号３または配列番号７と９０％の配列同一性を有する、それらの変種である。配列番号１、配列番号２、配列番号３または配列番号７の好ましい変種は、１４０、１８１、１８２、１８３、１８４、１９５、２０６、２１２、２４３、２６０、２６９、３０４、および４７６位の１つまたは複数に、置換、欠失または挿入を有するものである。より好ましい変種は、１８１および１８２位、または１８３および１８４位に、欠失を有するものである。配列番号１、配列番号２または配列番号７の最も好ましいアミラーゼ変種は、１８３および１８４位に欠失、および１４０、１９５、２０６、２４３、２６０、３０４、および４７６位の１つまたは複数に置換を有するものである。
【００３４】
利用し得るその他のアミラーゼは、国際公開第０８／１５３８１５号パンフレットの配列番号２、国際公開第０１／６６７１２号パンフレットの配列番号１０を有するアミラーゼ、または国際公開第０８／１５３８１５号パンフレットの配列番号２と９０％の配列同一性を有する、または国際公開第０１／６６７１２号パンフレットの配列番号１０と９０％の配列同一性を有する、それらの変種である。国際公開第０１／６６７１２号パンフレットの配列番号１０の好ましい変種は、１７６、１７７、１７８、１７９、１９０、２０１、２０７、２１１、および２６４位の１つまたは複数に、置換、欠失または挿入を有するものである。
【００３５】
さらに適切なアミラーゼは、国際公開第０９／０６１３８０号パンフレットの配列番号２を有するアミラーゼ、または配列番号２と９０％の配列同一性を有するその変種である。配列番号２の好ましい変種は、Ｃ末端にトランケーションを有し、および／またはＱ８７、Ｑ９８、Ｓ１２５、Ｎ１２８、Ｔ１３１、Ｔ１６５、Ｋ１７８、Ｒ１８０、Ｓ１８１、Ｔ１８２、Ｇ１８３、Ｍ２０１、Ｆ２０２、Ｎ２２５、Ｓ２４３、Ｎ２７２、Ｎ２８２、Ｙ３０５、Ｒ３０９、Ｄ３１９、Ｑ３２０、Ｑ３５９、Ｋ４４４、およびＧ４７５位の１つまたは複数に置換、欠失または挿入を有するものである。配列番号２のより好ましい変種は、Ｑ８７Ｅ，Ｒ、Ｑ９８Ｒ、Ｓ１２５Ａ、Ｎ１２８Ｃ、Ｔ１３１Ｉ、Ｔ１６５Ｉ、Ｋ１７８Ｌ、Ｔ１８２Ｇ、Ｍ２０１Ｌ、Ｆ２０２Ｙ、Ｎ２２５Ｅ，Ｒ、Ｎ２７２Ｅ，Ｒ、Ｓ２４３Ｑ，Ａ，Ｅ，Ｄ、Ｙ３０５Ｒ、Ｒ３０９Ａ、Ｑ３２０Ｒ、Ｑ３５９Ｅ、Ｋ４４４Ｅ、およびＧ４７５Ｋ位の１つまたは複数に、置換を有し、および／またはＲ１８０および／またはＳ１８１またはＴ１８２および／またはＧ１８３位に欠失を有するものである。配列番号２の最も好ましいアミラーゼ変種は、
Ｎ１２８Ｃ＋Ｋ１７８Ｌ＋Ｔ１８２Ｇ＋Ｙ３０５Ｒ＋Ｇ４７５Ｋ；
Ｎ１２８Ｃ＋Ｋ１７８Ｌ＋Ｔ１８２Ｇ＋Ｆ２０２Ｙ＋Ｙ３０５Ｒ＋Ｄ３１９Ｔ＋Ｇ４７５Ｋ；
Ｓ１２５Ａ＋Ｎ１２８Ｃ＋Ｋ１７８Ｌ＋Ｔ１８２Ｇ＋Ｙ３０５Ｒ＋Ｇ４７５Ｋ；または
Ｓ１２５Ａ＋Ｎ１２８Ｃ＋Ｔ１３１Ｉ＋Ｔ１６５Ｉ＋Ｋ１７８Ｌ＋Ｔ１８２Ｇ＋Ｙ３０５Ｒ＋Ｇ４７５Ｋ
の置換を有するものであり、変種は、Ｃ末端トランケート型であり、任意選択的に、２４３位の置換、および／または１８０位および／または１８１位の欠失をさらに含んでなる。
【００３６】
その他の適切なアミラーゼは、国際公開第０１／６６７１２号パンフレットの配列番号１２を有するα−アミラーゼ、または配列番号１２と少なくとも９０％の配列同一性を有する変種である。好ましいアミラーゼ変種は、国際公開第０１／６６７１２号パンフレットの配列番号１２のＲ２８、Ｒ１１８、Ｎ１７４；Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｄ１８３、Ｇ１８４、Ｇ１８６、Ｗ１８９、Ｎ１９５、Ｍ２０２、Ｙ２９８、Ｎ２９９、Ｋ３０２、Ｓ３０３、Ｎ３０６、Ｒ３１０、Ｎ３１４；Ｒ３２０、Ｈ３２４、Ｅ３４５、Ｙ３９６、Ｒ４００、Ｗ４３９、Ｒ４４４、Ｎ４４５、Ｋ４４６、Ｑ４４９、Ｒ４５８、Ｎ４７１、Ｎ４８４位の１つまたは複数に、置換、欠失または挿入を有するものである。特別な好ましいアミラーゼとしては、Ｄ１８３およびＧ１８４に欠失を有し、Ｒ１１８Ｋ、Ｎ１９５Ｆ、Ｒ３２０Ｋ、およびＲ４５８Ｋに置換を有する変種と、Ｍ９、Ｇ１４９、Ｇ１８２、Ｇ１８６、Ｍ２０２、Ｔ２５７、Ｙ２９５、Ｎ２９９、Ｍ３２３、Ｅ３４５、およびＡ３３９位から選択される１つまたは複数に置換をさらに有する変種が挙げられ、最も好ましいのは、これらの全ての位置にさらに置換を有する変種である。
【００３７】
その他の例は、国際公開第２０１１／０９８５３１号パンフレット、国際公開第２０１３／００１０７８号パンフレット、および国際公開第２０１３／００１０８７号パンフレットに記載されるものなどのアミラーゼ変種である。
【００３８】
市販のアミラーゼは、Ｄｕｒａｍｙｌ（商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ付加された（商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（商標）、ＬｉｑｕｏｚｙｍｅＸおよびＢＡＮ（商標）（ＮｏｖｏｚｙｍｅｓＡ／Ｓから）、およびＲａｐｉｄａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（商標）／Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ（商標）、ＰｏｗｅｒａｓｅおよびＰｒｅｆｅｒｅｎｚＳ１００（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．／ＤｕＰｏｎｔから）である。
【００３９】
リアーゼ：リアーゼは、細菌または真菌起源のペクチン酸リアーゼであってもよい。化学的にまたは遺伝的に改変された変異体が包含される。好ましい実施形態では、ペクチン酸リアーゼは、例えば、米国特許第６，１２４，１２７号明細書、国際公開第１９９９／０２７０８３号パンフレット、国際公開第１９９９／０２７０８４号パンフレット、国際公開第２００２／００６４４２号パンフレット、国際公開第２００２／０９２７４１号パンフレット、国際公開第２００３／０９５６３８号パンフレットに記載されるような、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、特にバチルス・サブスチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｓｔｉｌｉｓ）、Ｂ．リケルニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｒｎｉｆｏｒｍｉｓ）またはＢ．アガラドハエレンス（Ｂ．ａｇａｒａｄｈａｅｒｅｎｓ）に由来し、またはこれらのいずれかに由来する変異体である。市販のペクチン酸リアーゼとしては、ＸＰｅｃｔ；ＰｅｃｔａｗａｓｈおよびＰｅｃｔａｗａｙ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）が挙げられる。
【００４０】
マンナナーゼ：適切なマンナナーゼとしては、細菌または真菌起源のものが挙げられる。化学的にまたは遺伝的に改変された変異体が包含される。マンナナーゼは、ファミリー５または２６のアルカリ性マンナナーゼであってもよい。それはバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）またはフミコラ属（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、特にＢ．アガラドハエレンス（Ｂ．ａｇａｒａｄｈａｅｒｅｎｓ）、Ｂ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、Ｂ．ハロデュランス（Ｂ．ｈａｌｏｄｕｒａｎｓ）、Ｂ．クラウシイ（Ｂ．ｃｌａｕｓｉｉ）、またはＨ．インソレンス（Ｈ．ｉｎｓｏｌｅｎｓ）からの野生型であってもよい。適切なマンナナーゼは、国際公開第１９９９／０６４６１９号パンフレットに記載される。市販のマンナナーゼは、Ｍａｎｎａｗａｙ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）である。
【００４１】
デオキシリボヌクレアーゼ（ＤＮａｓｅ）：適切なデオキシリボヌクレアーゼ（ＤＮａｓｅｓ）は、ＤＮＡ主鎖中のリン酸ジエステル結合の加水開裂を触媒し、したがってＤＮＡを分解するいずれかの酵素である。本発明によれば、細菌から得られるＤＮａｓｅが好ましく；特に、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）から得られるＤＮａｓｅ好ましく；特に、バチルス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）またはバチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られるＤＮａｓｅが好ましい。このようなＤＮａｓｅｓの例は、国際公開第２０１１／０９８５７９号パンフレットまたはＰＣＴ／欧州特許第２０１３／０７５９２２号明細書に記載される。
【００４２】
ペルヒドロラーゼ：適切なペルヒドロラーゼは、過酸素源（例えば過酸化水素）の存在下で、カルボン酸エステル（アシル）基材からの過酸の生成をもたらす過加水分解反応を触媒できる。多数の酵素がこの反応を低レベルで行う一方で、ペルヒドロラーゼは高い過加水分解：加水分解比を示し、それは頻繁に１を超える。適切なペルヒドロラーゼは、植物、細菌または真菌起源であってもよい。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。
【００４３】
有用なペルヒドロラーゼの例としては、天然起源マイコバクテリウム属（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）ペルヒドロラーゼ酵素、またはその変種が挙げられる。例示的な酵素は、マイコバクテリウム・スメグマチス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｍｅｇｍａｔｉｓ）に由来する。このような酵素、その酵素的特性、その構造、およびその変種は、国際公開第２００５／０５６７８２号パンフレット、国際公開第２００８／０６３４００号パンフレット、米国特許第２００８／１４５３５３号明細書、および米国特許第２００７１６７３４４号明細書に記載される。
【００４４】
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：適切なペルオキシダーゼとしては、国際生化学分子生物学連合（ＩＵＢＭＢ）の命名法委員会によって示される、酵素分類ＥＣ１．１１．１．７を構成するもの、またはペルオキシダーゼ活性を示すそれに由来する任意の断片が挙げられる。
【００４５】
適切なペルオキシダーゼとしては、植物、細菌または真菌起源のものが挙げられる。化学修飾またはタンパク質改変変異体も挙げられる。有用なペルオキシダーゼの例としては、例えば、国際公開第９３／２４６１８号パンフレット、国際公開第９５／１０６０２号パンフレット、および国際公開第９８／１５２５７号パンフレットに記載されるような、Ｃ．シネレア（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅａ）（欧州特許第１７９，４８６号明細書）などのコプリノプシス属（Ｃｏｐｒｉｎｏｐｓｉｓ）からのペルオキシダーゼ、およびそれらの変種が挙げられる。
【００４６】
本発明によるペルオキシダーゼとしてはまた、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼ酵素、およびクロロペルオキシダーゼまたはブロモペルオキシダーゼ活性を示す化合物も挙げられる。ハロペルオキシダーゼは、ハロゲン化物イオンに対するそれらの特異性よって分類される。クロロペルオキシダーゼ（Ｅ．Ｃ．１．１１．１．１０）は、塩化物イオンからの次亜塩素酸の形成を触媒する。
【００４７】
一実施形態では、本発明のハロペルオキシダーゼは、クロロペルオキシダーゼである。好ましくは、ハロペルオキシダーゼは、バナジウムハロペルオキシダーゼ、すなわち、バナジン酸含有ハロペルオキシダーゼである。本発明の好ましい方法では、バナジン酸含有ハロペルオキシダーゼが、塩素イオン源と組み合わされる。
【００４８】
ハロペルオキシダーゼは、多くの異なる真菌から、特に、例えばＣ．フマゴ（Ｃ．ｆｕｍａｇｏ）などのカルダリオミセス属（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｃｅｓ）、アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばＣ．ベルクロサ（Ｃ．ｖｅｒｒｕｃｕｌｏｓａ）およびＣ．イナエクアリス（Ｃ．ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）などのクルブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ）、ドレクスレラ属（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、ウロクラジウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ）、およびボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）などの、黒色分不完全糸状菌類から単離されている。
【００４９】
ハロペルオキシダーゼはまた、例えばＰ．ピロシニア（Ｐ．ｐｙｒｒｏｃｉｎｉａ）などのシュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、そして例えばＳ．アウレオファシエンス（Ｓ．ａｕｒｅｏｆａｃｉｅｎｓ）などのストレプトミセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）などの細菌からも単離されている。
【００５０】
好ましい実施形態では、ハロペルオキシダーゼは、特にクルブラリア・ベルクロサ（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ  ｖｅｒｒｕｃｕｌｏｓａ）または国際公開第９５／２７０４６号パンフレットに記載されるようなＣ．イナエクアリス（Ｃ．ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）ＣＢＳ  １０２．４２などのクルブラリア・イナエクアリス（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；または国際公開第９７／０４１０２号パンフレットに記載されるようなＣ．ベルクロサ（Ｃ．ｖｅｒｒｕｃｕｌｏｓａ）ＣＢＳ１４７．６３またはＣ．ベルクロサ（Ｃ．ｖｅｒｒｕｃｕｌｏｓａ）ＣＢＳ  ４４４．７０などのクルブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ）種に由来し、または国際公開第０１／７９４５９号パンフレットに記載されるようなドレクスレラ・ハートレビ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ  ｈａｒｔｌｅｂｉｉ）、国際公開第０１／７９４５８号パンフレットに記載されるようなデンドリフィエラ・サリナ（Ｄｅｎｄｒｙｐｈｉｅｌｌａ  ｓａｌｉｎａ）、国際公開第０１／７９４６１号パンフレットに記載されるようなファエオトリココニス・クロタラリエ（Ｐｈａｅｏｔｒｉｃｈｏｃｏｎｉｓ  ｃｒｏｔａｌａｒｉｅ）、または国際公開第０１／７９４６０号パンフレットに記載されるようなゲニクロスポリウム属（Ｇｅｎｉｃｕｌｏｓｐｏｒｉｕｍ）種に由来する。
【００５１】
本発明によるオキシダーゼとしては、特に、酵素分類ＥＣ１．１０．３．２を構成する任意のラッカーゼ酵素、またはラッカーゼ活性を示すそれに由来する任意の断片、またはカテコールオキシダーゼ（ＥＣ１．１０．３．１）、ｏ−アミノフェノールオキシダーゼ（ＥＣ１．１０．３．４）、またはビリルビンオキシダーゼ（ＥＣ１．３．３．５）などの類似活性を示す化合物が挙げられる。
【００５２】
好ましいラッカーゼ酵素は、微生物起源の酵素である。酵素は、植物、細菌または（糸状菌および酵母をはじめとする）真菌に由来してもよい。
【００５３】
真菌からの適切な例としては、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、例えばＮ．クラッサ（Ｎ．ｃｒａｓｓａ）などのニューロスポラ属（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ）、ポドスポラ属（Ｐｏｄｏｓｐｏｒａ）、ボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、コリビア属（Ｃｏｌｌｙｂｉａ）、フォメス属（Ｆｏｍｅｓ）、マツオウジ属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、ヒラタケ属（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）、例えばフルイカワラタケ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）およびカワラタケ（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などのホウロクタケ属（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）、例えば紋枯病菌（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）などのリゾクトニア属（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、例えばＣ．シネレア（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅａ）とＣ．コマツス（Ｃ．ｃｏｍａｔｕｓ）とＣ．フリエシイ（Ｃ．ｆｒｉｅｓｉｉ）とＣ．プリカチリス（Ｃ．ｐｌｉｃａｔｉｌｉｓ）などのコプリノプシス（Ｃｏｐｒｉｎｏｐｓｉｓ）、例えばＰ．コンデレアナ（Ｐ．ｃｏｎｄｅｌｌｅａｎａ）などのプサチレラ属（Ｐｓａｔｈｙｒｅｌｌａ）、例えばワライタケ（Ｐ．ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅｕｓ）などのヒカゲタケ属（Ｐａｎａｅｏｌｕｓ）、例えばＭ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）などのミセリオフトラ属（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、例えばＳ．サーモフィラム（Ｓ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｍ）などのシタリジウム属（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、例えばＰ．ピンシツス（Ｐ．ｐｉｎｓｉｔｕｓ）などのチョレイタケ属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばＰ．ラジアタ（Ｐ．ｒａｄｉａｔａ）（国際公開第９２／０１０４６号パンフレット）などのフレビア属（Ｐｈｌｅｂｉａ）、または例えばＣ．ヒルスツス（Ｃ．ｈｉｒｓｕｔｕｓ）（ＪＰ２２３８８８５号明細書）などのカワラタケ属（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）の株に由来するラッカーゼが挙げられる。
【００５４】
細菌からの適切な例としては、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）株に由来するラッカーゼが挙げられる。
【００５５】
コプリノプシス属（Ｃｏｐｒｉｎｏｐｓｉｓ）またはミセリオフトラ属（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）に由来するラッカーゼ；特に国際公開第９７／０８３２５号パンフレットで開示されるコプリノプシス・シネレア（Ｃｏｐｒｉｎｏｐｓｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）または国際公開第９５／３３８３６号パンフレットで開示されるミセリオフトラ・サーモフィラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）に由来するものが好ましい。
【００５６】
上で言及されるような配列番号１に示されるリパーゼアミノ酸配列におけるアミノ酸変化は軽微な性質であってもよく、すなわちタンパク質の折り畳みおよび／または活性に顕著に影響を及ぼさない保存的アミノ酸置換または挿入；典型的に１〜３０個のアミノ酸の小規模な欠失；アミノ末端メチオニン残基などの小規模なアミノまたはカルボキシル末端伸長；最大２０〜２５残基の小型リンカーペプチド；または正味電荷または別の機能を変化させることによる精製を容易にする、ポリヒスチジントラクト、抗原性エピトープまたは結合領域などの小さな伸長であってもよい。
【００５７】
保存的置換の例は、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン、およびヒスチジン）、酸性アミノ酸（グルタミン酸およびアスパラギン酸）、極性アミノ酸（グルタミンおよびアスパラギン）、疎水性アミノ酸（ロイシン、イソロイシン、およびバリン）、芳香族アミノ酸（フェニルアラニン、トリプトファン、およびチロシン）、および小型アミノ酸（グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、およびメチオニン）のグループ内にある。通常、比活性を変質させないアミノ酸置換は、当該技術分野で公知であり、例えばＨ．Ｎｅｕｒａｔｈ  ａｎｄ  Ｒ．Ｌ．Ｈｉｌｌ，１９７９，Ｉｎ，Ｔｈｅ  Ｐｒｏｔｅｉｎｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋによって記載される。一般的な置換は、Ａｌａ／Ｓｅｒ、Ｖａｌ／Ｉｌｅ、Ａｓｐ／Ｇｌｕ、Ｔｈｒ／Ｓｅｒ、Ａｌａ／Ｇｌｙ、Ａｌａ／Ｔｈｒ、Ｓｅｒ／Ａｓｎ、Ａｌａ／Ｖａｌ、Ｓｅｒ／Ｇｌｙ、Ｔｙｒ／Ｐｈｅ、Ａｌａ／Ｐｒｏ、Ｌｙｓ／Ａｒｇ、Ａｓｐ／Ａｓｎ、Ｌｅｕ／Ｉｌｅ、Ｌｅｕ／Ｖａｌ、Ａｌａ／Ｇｌｕ、およびＡｓｐ／Ｇｌｙである。
【００５８】
ポリペプチド中の必須アミノ酸は、部位特異的変異誘発またはアラニンスキャニング変異誘発などの当該技術分野で公知の手順によって同定し得る（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ  ａｎｄ  Ｗｅｌｌｓ，１９８９，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２４４：１０８１−１０８５）。後者の技術では、分子中の各残基に単一アラニン変異を導入し、結果として生じる変異分子を酵素活性について試験して、分子活性に重要なアミノ酸残基を同定する。Ｈｉｌｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，１９９６，Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．２７１：４６９９−４７０８もまた参照されたい。酵素の活性部位またはその他の生物学的相互作用はまた、推定接触部位アミノ酸の変異と併せて、核磁気共鳴、結晶構造解析、電子回析、または光親和性標識などの技術による判定で、構造の物理的分析によって判定し得る。例えば、ｄｅ  Ｖｏｓ  ｅｔ  ａｌ．，１９９２，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２５５：３０６−３１２；Ｓｍｉｔｈ  ｅｔ  ａｌ．，１９９２，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．２２４：８９９−９０４；Ｗｌｏｄａｖｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，１９９２，ＦＥＢＳ  Ｌｅｔｔ．３０９：５９−６４を参照されたい。必須アミノ酸のアイデンティティーはまた、関連ポリペプチドのアラインメントから推論し得る。
【００５９】
単一または複数アミノ酸置換、欠失、および／または挿入を作成して、変異誘発、組換え、および／またはシャフリングの公知の方法と、それに続く、Ｒｅｉｄｈａａｒ−Ｏｌｓｏｎ  ａｎｄ  Ｓａｕｅｒ，１９８８，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２４１：５３−５７；Ｂｏｗｉｅ  ａｎｄ  Ｓａｕｅｒ，１９８９，Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ  ８６：２１５２−２１５６；国際公開第９５／１７４１３号パンフレット；または国際公開第９５／２２６２５号パンフレットによって開示されるものなどの妥当なスクリーニング手順を使用して試験し得る。利用し得るその他の方法としては、誤りがちなＰＣＲ、ファージディスプレイ（例えば、Ｌｏｗｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．，１９９１，Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ３０：１０８３２−１０８３７；米国特許第５，２２３，４０９号明細書；国際公開第９２／０６２０４号パンフレット）、および領域特異的変異誘発（Ｄｅｒｂｙｓｈｉｒｅ  ｅｔ  ａｌ．，１９８６，Ｇｅｎｅ  ４６：１４５；Ｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，１９８８，ＤＮＡ  ７：１２７）が挙げられる。
【００６０】
２つのアミノ酸配列間の関連性は、パラメータ「配列同一性」によって記述される。本発明の目的で、２つのアミノ酸配列間の配列同一性は、好ましくはバージョン５．０．０以降のＥＭＢＯＳＳパッケージ（ＥＭＢＯＳＳ：Ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  Ｏｐｅｎ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｓｕｉｔｅ，Ｒｉｃｅ  ｅｔ  ａｌ．，２０００，Ｔｒｅｎｄｓ  Ｇｅｎｅｔ．１６：２７６−２７７）のＮｅｅｄｌｅプログラムで実装されるような、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ−Ｗｕｎｓｃｈアルゴリズム（Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ  ａｎｄ  Ｗｕｎｓｃｈ，１９７０，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８：４４３−４５３）を使用して判定される。使用されるパラメータは、ｇａｐ  ｏｐｅｎ  ｐｅｎａｌｔｙ＝１０、ｇａｐ  ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ  ｐｅｎａｌｔｙ＝０．５、およびＥＢＬＯＳＵＭ６２（ＢＬＯＳＵＭ６２のＥＭＢＯＳＳバージョン）置換マトリックスである。「最長同一性」と標識されるＮｅｅｄｌｅ出力（ｎｏｂｒｉｅｆオプションを使用して得られる）が同一性百分率として使用され、次のようにして計算される：
（同一残基×１００）／（アラインメント長さ−アラインメント中のギャップ総数）。
【００６１】
酵素粒子
酵素粒子は、洗剤パウチの区画を形成するために使用される水溶性フィルム中に含有される。酵素粒子は、上に記載される酵素の１つまたは複数を含有してもよい。異なる酵素が、酵素粒子中で混合されまたは隔離され得る（層内への配置など）。
【００６２】
酵素粒子は、固体微粒子形態の任意の形態の酵素である。それは、粉末のまたは液体中懸濁液のどちらかの、酵素結晶、酵素沈殿物、噴霧または凍結乾燥酵素、または任意の形態の顆粒酵素であり得る。典型的に、酵素粒子の粒度は、球径相当（体積ベースの平均粒度）としての測定で、２ｍｍ未満、好ましくは１ｍｍ未満、０．５ｍｍ未満、０．２５ｍｍ未満、０．１ｍｍ未満であり；０．０５μｍを超え、好ましくは０．１μｍを超え、０．５μｍを超え、１μｍを超え、５μｍを超えてまたは１０μｍを超える。
【００６３】
好ましい実施形態では、酵素粒子の粒度は、０．５μｍ〜１００μｍである。
【００６４】
酵素粒子は、少なくとも１％ｗ／ｗの酵素タンパク質、好ましくは少なくとも５％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも１０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも２０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも３０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも４０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも５０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも６０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも７０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、少なくとも８０％ｗ／ｗの酵素タンパク質、または少なくとも９０％ｗ／ｗの酵素タンパク質を含有する。
【００６５】
好ましい実施形態では、酵素粒子は酵素結晶であり、または酵素タンパク質は結晶形態である。
【００６６】
酵素結晶化は、当該技術分野で公知のいくつかの方法で実施されてもよい（例えば、国際公開第９１／０９９４３号パンフレットまたは国際公開第９４／２２９０３号パンフレットに記載されるようにして）。
【００６７】
酵素は、粉塵を低下させ、安定性を改善しおよび／または酵素放出速度を変更するための調合物などの固体酵素調合物技術分野で公知の酵素粒子に調合されてもよい。酵素粒子はまた、マトリックスに調合されてもよく、または水溶性フィルムを調製するために使用されるＰＶＯＨ／フィルム溶液中の酵素粒子の溶出を抑制する薬剤で被覆されてもよい。
【００６８】
酵素粒子表面の酵素分子はまた、ＣＬＥＣ（架橋酵素結晶）またはＣＬＥＡ（架橋酵素凝集体）のように架橋されてもよい。
【００６９】
水溶性フィルム
本発明の洗剤パウチは、水溶性フィルムによって形成される区画を含んでなる。水溶性フィルムは、上述されるような酵素粒子を含有する。
【００７０】
水溶性フィルム、その中で使用するための任意選択の成分、および該フィルムを製造する方法は、当該技術分野で周知である。実施形態のクラスの１つでは、水溶性フィルムは、ＰＶＯＨを含む。ＰＶＯＨは、通常は加水分解または鹸化と称される、ポリ酢酸ビニルのアルコール分解によって、一般に調製される合成樹脂である。実質的に全ての酢酸基がアルコール基に変換されている、完全加水分解ＰＶＯＨは、約１４０°Ｆ（６０℃）を超える熱水のみに溶解する、強力に水素結合する高結晶質ポリマーである。ポリ酢酸ビニルの加水分解後に十分な数の酢酸基が残されれば、ＰＶＯＨポリマーは、部分加水分解として知られて、それはより弱く水素結合してより低結晶性であり、約５０°Ｆ（１０℃）未満の冷水に可溶性である。中等度の冷／熱水溶性フィルムは、例えば中等度の部分的加水分解ＰＶＯＨ（例えば、約９４％〜約９８％の加水分解度）を含み得て、例えば、約４０℃以上の温度における迅速な溶出など温水のみに易溶性である。完全および部分的加水分解の双方のＰＶＯＨタイプが、一般にＰＶＯＨホモポリマーと称されるが、部分的加水分解タイプは、厳密に言えばビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体である。
【００７１】
本開示の水溶性フィルムに包含されるＰＶＯＨの加水分解度は、約７５％〜約９９％であり得る。加水分解度が低下するにつれて、樹脂から製造されたフィルムは、機械的強度が低下するが、約２０℃未満の温度でより迅速に溶解する。加水分解度が増加すると、樹脂から製造されたフィルムは、機械的により強力になる傾向があり、熱成形性は低下する傾向がある。ＰＶＯＨの加水分解度は、樹脂の水溶性が温度依存性であり、したがって樹脂、相溶化剤、および追加的な成分から製造されたフィルムの溶解度もまた、影響を受けるように選択され得る。実施形態のクラスの１つでは、フィルムは冷水可溶性である。１０℃未満の温度で水溶性である冷水溶性フィルムは、約７５％〜約９０％の範囲、または約８０％〜約９０％の範囲、または約８５％〜約９０％の範囲の加水分解度があるＰＶＯＨを含み得る。別の実施形態のクラスでは、フィルムは熱水可溶性である。少なくとも約６０℃の温度で水溶性である熱水溶性フィルムは、少なくとも約９８％の加水分解度があるＰＶＯＨを含み得る。
【００７２】
ＰＶＯＨに加えて、またはそれに代えて使用される、その他のフィルム形成樹脂としては、修飾ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、水溶性アクリレート共重合体、ポリアクリレート、ポリアクリアミド（ｐｏｌｙａｃｒｙａｍｉｄｅｓ）、ポリビニルピロリドン、プルラン、グアーガムとキサンタンガムとカラゲナンとデンプンとをはじめとするがこれに限定されるものではない水溶性天然ポリマー、エトキシル化デンプンとヒドロキシプロピル化デンプンとをはじめとするがこれに限定されるものではない水溶性ポリマー誘導体、ポリ（ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート）、ポリモノメチルマレイン酸塩、それらの共重合体、および前述のいずれかの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるものではない。実施形態のクラスの１つでは、フィルム形成樹脂は、ビニルアルコール、酢酸ビニル、およびアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムからなるターポリマーである。意外にも、ビニルアルコール、酢酸ビニル、およびアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムターポリマーベースの水溶性フィルムは、高いパーセント酵素回復を有することが実証された。
【００７３】
水溶性樹脂は、例えば、約３５重量％〜約９０重量％の範囲の量などの任意の適切な量で、水溶性フィルム中に含まれ得る。全ての酵素、酵素安定剤、および二次的添加剤を合わせた量と比較した、水溶性樹脂の量の好ましい重量比は、例えば、約０．５〜約５、または約１〜３、または約１〜２の範囲の比率などの任意の適切な比率であり得る。
【００７４】
本明細書に記載されるフィルムで使用される水溶性樹脂（ＰＶＯＨ樹脂をはじめとするが、これに限定されるものではない）は、任意選択的に、約５．０〜約３０．０ｃＰ、または約１０．０ｃＰ〜約２５ｃＰの範囲の粘度である、所望のフィルム特性のための任意の適切な粘度によって特徴付けられ得る。ＰＶＯＨ樹脂の粘度は、英国標準規格ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６添付Ｅブルックフィールド試験法に記載されるように、ＵＬアダプター付きブルックフィールドＬＶタイプ粘度計を使用して、新鮮に製造された溶液を測定することで判定される。２０℃における４％水性ポリビニルアルコール溶液の粘度を記述することが、国際的慣行である。本明細書でｃＰで規定される全てのＰＶＯＨ粘度は、特に断りのない限り、２０℃における４％水性ポリビニルアルコール溶液の粘度を指すものとする。
【００７５】
ＰＶＯＨ樹脂の粘度が、該ＰＶＯＨ樹脂の重量平均分子量
【数１】
0006615758.tif 000002
と相関することは、当該技術分野で周知であり、粘度は、
【数２】
0006615758.tif 000003
の代理として使用されることが多い。したがって、水溶性樹脂の重量平均分子量は、任意選択的に、約３５，０００〜約１９０，０００、または約８０，０００〜約１６０，０００の範囲であり得る。樹脂の分子量は、薄いプラスチックフィルムを形成する適切な技術によって、それが成形されるのに十分でありさえすればよい。
【００７６】
本開示に従った水溶性フィルムは、例えば、それらの意図される目的に適切な量で、可塑剤、界面活性剤、脱泡剤、皮膜形成剤、粘着防止剤、内部用離型剤、黄変防止剤、およびその他の機能性成分をはじめとするが、これに限定されるものではない、その他の任意選択の添加剤成分を含んでもよい。
【００７７】
水は、ＰＶＯＨおよびその他のポリマーの非常に効率的な可塑剤として認識される；しかし、ポリマーフィルムは、高低の相対湿度をはじめとする多様な周囲条件に対して、少なくともいくらかの抵抗性（堅固さ）を有する必要があるために、水の揮発性は、その実用性を制限する。グリセリンは、水よりもはるかに揮発性の低い物質であり、ＰＶＯＨおよびその他のポリマーの効果的な可塑剤として確立されている。グリセリンまたはその他のこのような液体可塑剤は、フィルム調合物中で高すぎるレベルで使用された場合、それ自体が、表面「結露」およびべとつきを引き起こし得る。これは、フィルムに、消費者の手に対する許容できない感触などの問題をもたらし得て、表面粉末散布などの何らかの様式で結露が軽減されないと、フィルムをロールにまたはシートの重なりに粘着させることすらある。これは、可塑化過剰として特徴付けられ得る。しかし、フィルムに添加される可塑剤が少なすぎると、例えば、パウチなどの最終使用体裁への変換などの多数の最終用途のための十分な延性および可撓性が、フィルムから欠如することもある。
【００７８】
本開示の水溶性フィルムで使用される可塑剤としては、ソルビトール、グリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量４００までのポリエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、乳酸、モノアセチン、トリアセチン、クエン酸トリエチル、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ポリエーテルトリオール、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるものではない。上述されるようなポリオールは、一般に可塑剤として有用である。より少量の可塑剤が使用されると、フィルムはより脆くなり得る一方で、より多くの可塑剤が使用されると、フィルムは引張強度を失い得る。可塑剤は、例えば、約２５ｐｈｒ〜約５０ｐｈｒ、または約３０ｐｈｒ〜約４５ｐｈｒ、または約３２ｐｈｒ〜約４２ｐｈｒの範囲の量で水溶性フィルムに包含され得る。
【００７９】
水溶性フィルムで使用される界面活性剤は、当該技術分野で周知である。任意選択的に、界面活性剤が包含されて、注入成形時の樹脂溶液分散を助ける。本開示の水溶性フィルムのための適切な界面活性剤としては、スルホコハク酸ジアルキル、グリセロールとプロピレングリコールの乳酸化脂肪酸エステル、脂肪酸の乳酸エステル、硫酸アルキルナトリウム、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、アルキルポリエチレングリコールエーテル、レシチン、グリセロールとプロピレングリコールのアセチル化脂肪酸エステル、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸のアセチル化エステル、ミリスチルジメチルアミンオキシド、塩化タローアルキルトリメチルアンモニウム、第四級アンモニウム化合物、それらの塩、および前述のいずれかの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるものではない。したがって、界面活性剤は、例えば約１ｐｈｒ未満、または例えば、約０．５ｐｈｒ未満などの約２ｐｈｒ未満の量で、水溶性フィルムに包含され得る。
【００８０】
使用が検討される二次的成分の１タイプは、脱泡剤である。脱泡剤は、気泡の融合を助け得る。本開示に従った水溶性フィルムで使用される適切な脱泡剤としては、例えば、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手できる独自仕様の非鉱物油脱泡剤である、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）３２７、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）ＵＶＤ、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）１６３、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）２６９、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）３３８、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）２９０、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）３３２、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）３４９、Ｆｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）５５０およびＦｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）３３９などのＦｏａｍ  Ｂｌａｓｔ（登録商標）脱泡剤をはじめとする、微粒子サイズの二酸化ケイ素またはヒュームドシリカなどの疎水性シリカが挙げられるが、これに限定されるものではない。実施形態では、脱泡剤は、例えば、０．０５ｐｈｒ、０．０４ｐｈｒ、０．０３ｐｈｒ、０．０２ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒなどの０．５ｐｈｒ以下の量で使用され得る。好ましくは、応力白化を回避するために、大量の二酸化ケイ素は回避される。
【００８１】
フィルムをはじめとする水溶性製品を製造する方法としては、技術分野で公知の注入成形、射出吹込成形、押出、および吹込押出が挙げられる。検討される実施形態の１つのクラスは、本明細書に記載される水溶性フィルムが、例えば、本明細書に記載される成分を水に混合して、例えば、任意選択的に分散固体を含む溶液である水性混合物を作成し、混合物を表面に塗布して、水を蒸発させてフィルムを作成することで、注入成形によって形成されることによって特徴付けられる。同様に、所望の形状に閉じ込められた混合物を乾燥させることで、その他の組成物が形成され得る。
【００８２】
検討される実施形態の１つのクラスでは、水溶性フィルムは、水溶性混合物を注入成形することで形成され、水溶性混合物は、以下のステップに従って調製される。
（ａ）水溶性樹脂と、水と、可塑剤以外のあらゆる任意選択の添加剤との混合物を提供するステップと；
（ｂ）混合物を３０分間煮沸するステップと；
（ｃ）混合物を少なくとも４０℃、任意選択的に例えば、約６５℃などの４０℃〜７０℃の範囲の温度のオーブン内で脱気するステップと；
（ｄ）１つまたは複数の酵素、可塑剤、および追加的な水を６５℃以下の温度で混合物に添加するステップと；
（ｅ）混合物が実質的に一様な色と粘稠度に見えるまで、任意選択的に３０分間〜９０分間の範囲の時間、任意選択的に少なくとも１時間にわたり、ボルテックスなしで混合物を撹拌するステップと；
（ｆ）撹拌時間のすぐ後に（例えば、４時間、または２時間、または１時間以内）に混合物を注入成形するステップ。
【００８３】
酵素が、例えば、二次添加剤または樹脂と共に、混合物に時期尚早に添加された場合は、酵素活性が低下することもある。いかなる特定の理論による拘束も意図されないが、混合物の酵素との煮沸は、酵素変性をもたらし、溶液中の長期間の貯蔵もまた酵素活性低下をもたらすと考えられる。
【００８４】
ｐＨ、温度および／または添加剤（ＮａＣｌまたはその他の塩など）を制御することで、フィルム形成液体中の酵素粒子の溶出が回避され得る。技術分野で公知のように、酵素を溶液から締め出す条件および材料は、酵素毎に異なるが、それらは一般に（任意の）塩による塩析であり得て、硫酸アンモニウムが使用されることが多いが、その他の塩も使用され得る。ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）およびアルコールのような沈殿剤もまた、頻繁に使用される。ｐＨを酵素のｐＩ近くに維持することは、酵素の溶解度を低下させることが多く、一般に温度低下によって溶解度が低下する。フィルム形成液体中の酵素粒子の一様な分布がなおも可能でありながら、水分活性が可能な限り低い時点で、酵素粒子をフィルム形成液体に添加することが有利である。
【００８５】
実施形態のクラスの１つでは、中等度から温和な条件下でフィルムを迅速に乾燥させることで、本開示に従った水溶性フィルム中で、高い酵素活性が維持される。本明細書の用法では、迅速に乾燥させるとは、２４時間未満、任意選択的に１２時間未満、任意選択的に８時間未満、任意選択的に２時間未満、任意選択的に１時間未満、任意選択的に４５分未満、任意選択的に３０分未満、任意選択的に２０分未満、任意選択的に１０分未満、例えば約６分間〜約１０分間の範囲、または８分間の乾燥時間を指す。本明細書の用法では、中等度から温和な条件とは、１７０°Ｆ（７７℃）未満、任意選択的に例えば、１６５°Ｆ（７４℃）などの約１５０°Ｆ〜約１７０°Ｆ（約６６℃〜約７７℃）の範囲の乾燥温度を指す。乾燥温度が増大するにつれて、酵素はより迅速に変性する傾向がある一方で、乾燥温度が低下すると乾燥時間は増大し、したがって酵素は長期間にわたり溶液に曝露される。
【００８６】
フィルムは、例えば洗濯または皿洗い組成物などの組成物を含有する小包装を作成するのに有用であり、それによってパウチが形成される。本明細書に記載されるフィルムはまた、同一フィルムからできた、またはその他の高分子材料フィルムと組み合わされた、２つ以上の区画がある小包装を製造するのに使用され得る。追加的なフィルムは、例えば、技術分野で公知のように、同一または異なる高分子材料の注入成形、射出吹込成形、押出または吹込押出によって得られ得る。実施形態の１つのタイプでは、追加的なフィルムとして使用するのに適切なポリマー、共重合体またはその誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレン酸化物、ポリアクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸および塩、ポリアミノ酸またはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸共重合体、デンプンやゼラチンをはじめとする多糖類、キサンタンやカラゲナンなどの天然ガムから選択される。例えば、ポリマーは、ポリアクリレートおよび水溶性アクリレート共重合体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、およびそれらの組み合わせから選択され得て、またはポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール共重合体、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８７】
本開示のパウチおよび／または小包装は、少なくとも１つの密封区画を含んでなる。したがってパウチは、単一区画または多区画を含んでなってもよい。パウチは、酵素がある領域と酵素がない領域を有してもよい。多区画を含む実施形態では、各区画は、同一および／または異なる組成物を含有してもよい。次に、組成物は、液体、固体およびそれらの組み合わせ（例えば、液体に懸濁された固体）をはじめとするが、これに限定されるものではない、任意の適切な形態を取ってもよい。いくつかの実施形態では、パウチは、そのそれぞれが異なる第１、第２、および第３の組成物を含有する、第１、第２、および第３の区画を含んでなる。いくつかの実施形態では、組成物は、欧州特許第２２５８８２０号明細書に記載されるように、視覚的に区別されてもよい。
【００８８】
多区画パウチおよび／または小包装の区画は、サイズおよび／または容量が同一であるかまたは異なってもよい。本多区画パウチの区画は、任意の適切な様式で分離され、または結合され得る。いくつかの実施形態では、第２のおよび／または第３のおよび／または後続の区画は、第１の区画に重ね合わされる。一実施形態では、第３の区画は、第２の区画上に重ね合わされてもよく、次に第２の区画は、サンドイッチ構造で第１の区画上に重ね合わされる。代案としては第２および第３の区画は、第１の区画上に重ね合わされてもよい。しかしこともまた、第１の、第２のおよび任意選択的に第３のおよび後続の区画が、並列関係で相互に付着してもよいこともまた、等しく想定されるで。区画は、各区画が穿孔ラインによって個別に分離可能である、ストリングに包装されてもよい。したがって各区画は、最終使用者によって、ストリングの残部から個別に引きはがされてもよい。
【００８９】
いくつかの実施形態では、多区画パウチおよび／または小包装は、大型の第１の区画と、２つのより小型の区画とからなる、３つの区画を含む。第２および第３のより小型の区画は、第１のより大型の区画に重ね合わされる。区画のサイズおよび配置は、この配置が達成可能であるように選択される。区画の配置は、同一であってもまたは異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、第２のおよび任意選択的に第３の区画は、それぞれ第１の区画と比較して異なる配置および形状を有する。これらの実施形態では、第２のおよび任意選択的に第３の区画は、第１の区画上のデザインで配置される。デザインは、例えば概念または指示を図示するために、装飾的、教育的、または説明的であってもよく、および／または製品供給元を示すために使用される。いくつかの実施形態では、第１の区画が、外辺部周辺が密封された２つの大きな面を有する最大区画であり、第２の区画はより小型で、第１の区画の一面の表面積の約７５％未満または約５０％未満を覆う。第３の区画がある実施形態では、前述構造は同一であってもよいが、第２および第３の区画は、第１の区画の一面の表面積の約６０％未満、または約５０％未満、または約４５％未満を覆う。
【００９０】
本開示のパウチおよび／または小包装は、１つまたは複数の異なるフィルムを含んでなってもよい。例えば、単一区画実施形態では、小包装は、それ自体の上に折り畳まれて端が密封される１つの壁から、または代案としては、縁で一緒に密封される２つの壁からできていてもよい。多区画実施形態では、小包装は、あらゆる所与の小包装区画が、単一フィルムまたは複数フィルムを有する異なる組成物からできている壁を含んでなってもよいように、１つまたは複数のフィルムからできていてもよい。一実施形態では、多区画パウチは、外側上壁；外側下壁；および隔壁の少なくとも３つの壁を含んでなる。外側上壁および外側下壁は、一般に対向して、パウチ外部を形成する。隔壁は、パウチ内部にあり、シールラインに沿って、一般に対向する外側壁に固定される。隔壁は、多区画パウチの内部を少なくとも第１の区画および第２の区画に分離する。実施形態のクラスの１つでは、隔壁が唯一の酵素含有フィルムであってもよく、それによって消費者の酵素への曝露が最小化される。
【００９１】
パウチおよび小包装は、任意の適切な装置および方法を使用して製造されてもよい。例えば、単一区画パウチは、当該技術分野で一般に公知の垂直型充填、水平型充填、または回転ドラム充填技術を使用して、製造されてもよい。このような工程は、連続的または断続的のどちらであってもよい。フィルムは、湿らせされおよび／または加熱されて、それらの展性が増大されてもよい。方法はまた、適切な鋳型にフィルムを吸い込むための真空の使用を伴ってもよい。フィルムを鋳型内に吸い込む真空は、ひとたびフィルムが、表面の水平部分に載せられたら、約０．２〜約５秒間、または約０．３〜約３、または約０．５〜約１．５秒間適用され得る。この真空は、例えば、それが、１０ミリバール〜１０００ミリバールの範囲、または１００ミリバール〜６００ミリバールの範囲の負圧を提供するようなものであり得る。
【００９２】
その中で小包装が製造されてもよい鋳型は、パウチに要求される寸法次第で、任意の形状、長さ、幅および深さを有し得る。鋳型はまた、望ましければ、サイズおよび形状が１つ毎に変動してもよい。例えば、最終的なパウチの容量は、約５ｍｌ〜約３００ｍｌ、または約１０〜１５０ｍｌ、または約２０〜約１００ｍｌであってもよく、鋳型サイズは、それに応じて調節される。
【００９３】
一実施形態では、小包装は、第１および第２の密封区画を含む。第２の区画は、第２の密封区画および第１の密封区画が、パウチ内部の隔壁を共有するように、一般に第１の密封区画と重畳関係にある。
【００９４】
一実施形態では、第１および第２の区画を含む小包装は、第３の密封区画をさらに含む。第３の密封区画は、第３の密封区画および第１の密封区画が、パウチ内部の隔壁を共有するように、一般に第１の密封区画と重畳関係にある。
【００９５】
様々な実施形態では、第１の組成物および第２の組成物は、液体、液体；液体、粉末；粉末、粉末；および粉末、液体の組み合わせの１つから選択される。
【００９６】
様々な実施形態では、第１、第２および第３の組成物は、固体、液体、液体および液体、液体、液体の組み合わせの１つから選択される。
【００９７】
一実施形態では、単一区画または複数の密封区画が、組成物を含有する。複数の区画は、それぞれ同一または異なる組成物を含有してもよい。組成物は、液体、固体またはそれらの組み合わせから選択される。
【００９８】
一般に熱成形として知られている加工中に、フィルムに加熱が適用され得る。加熱は、任意の適切な手段を使用して、適用されてもよい。例えば、フィルムは、それが表面に供給されるのに先だって、またはそれが表面に載せられた時点で、それを加熱エレメント下に通過させることで、または熱風を通じて、直接加熱されてもよい。代案としては、それは、例えば、表面を加熱することによって、またはフィルム上に熱い物品を塗布することで、間接的に加熱されてもよい。フィルムは、赤外光を使用して加熱され得る。フィルムは、少なくとも５０℃、例えば、約５０〜約１５０℃、約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、または約６０〜約９０℃の温度に加熱されてもよい。
【００９９】
代案としては、フィルムは、それが表面に供給されるのに先だってまたはそれが表面に載せられた時点で、例えば、フィルムに、（水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物のための可塑剤、または前述の任意の組み合わせをはじめとする）湿潤剤を噴霧することで直接、または表面を濡らすことで、または湿潤な物品をフィルムに塗布することで間接的に、任意の適切な手段によって濡らされ得る。
【０１００】
ひとたびフィルムが加熱および／または濡らされたら、好ましくは真空を使用して、それを適切な鋳型に吸い込ませてもよい。フィルムは、例えば、少なくとも約１．５の延伸比で、そして例えば、任意選択的に２の延伸比で、熱成形され得る。成形フィルムの充填は、任意の適切な手段の使用によって達成され得る。いくつかの実施形態では、最も好ましい方法は、製品形態および必要な充填速度に左右される。いくつかの実施形態では、成形フィルムは、インライン充填技術によって充填される。次に充填された開放小包装は、任意の適切な方法によって第２のフィルムを使用して閉鎖され、パウチが形成される。これは、水平位置にある間に、連続的な一定運動中に達成されてもよい。閉鎖は、開放小包装を覆っておよびその上に、好ましくは水溶性フィルムである第２のフィルムを連続的に供給し、次に典型的には、鋳型間の領域、したがって小包装間の領域で、好ましくは第１および第２のフィルムを共に封止することで、達成されてもよい。
【０１０１】
小包装および／またはそれらの個々の区画を封止する、任意の適切な方法が使用されてもよい。このような手段の非限定的例としては、加熱封止、溶剤接着、溶剤または湿潤封止、およびそれらの組み合わせが挙げられる。水溶性小包装および／またはそれらの個々の区画は、例えば、約２２０°Ｆ（約１０５℃）〜約２９０°Ｆ（約１４５℃）、または約２３０°Ｆ（約１１０℃）〜約２８０°Ｆ（約１４０℃）の範囲などの少なくとも２００°Ｆ（９３℃）の温度で、熱融着され得る。典型的に、シールを形成する領域のみが、加熱または溶剤で処理される。加熱または溶剤は、典型的に、閉鎖材料上に、そして典型的に、シール形成する領域のみに、任意の方法で適用され得る。溶剤または湿潤封止または接着が使用される場合、加熱もまた適用されることが、好ましいこともある。好ましい湿潤または溶剤封止／接着方法としては、例えば、溶剤をこれらの領域に噴霧または印刷することで、鋳型間の領域に、または閉鎖材料上に選択的に塗布し、次にこれらの領域に圧力をかけて、シールを形成することが挙げられる。例えば、（任意選択的に加熱もまた提供する）上述されるような封止ロールおよびベルトが、使用され得る。
【０１０２】
次に形成されたパウチは、切断装置によって切断されてもよい。切断は、任意の公知の方法を使用して達成され得る。切断はまた、好ましくは一定速度で、好ましくは水平位置にある間に、連続様式で実施されることが好ましいこともある。切断装置は、例えば、鋭利な物品、または熱い物品、またはレーザーであり得て、それによって後者の場合、熱い物品またはレーザーが、フィルム／封止領域を「焼き」落とす。
【０１０３】
多区画パウチの異なる区画は、並列形式で共に製造されてもよく、その中では、得られた結合されたパウチが、切断によって分離されてもされなくてもよい。代案としては、区画は別々に製造され得る。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、パウチは、
ａ）（上述されるように）第１の区画を形成するステップと；
ｂ）ステップ（ａ）で形成された閉鎖区画の一部または全部の中に陥凹を形成して、第１の区画上に重畳される第２の成形区画を作成するステップと；
ｃ）第３のフィルムの手段によって、第２の区画を充填して閉鎖するステップと；
ｄ）第１、第２、および第３のフィルムを封止するステップと；
ｅ）フィルムを切断して、多区画パウチを製造するステップと
を含む工程に従って製造されてもよい。
【０１０５】
ステップ（ｂ）で形成される陥凹は、ステップ（ａ）で調製される区画を真空にすることで達成されてもよい。
【０１０６】
いくつかの実施形態では、第２の、および／または第３の区画は、欧州特許第２０８８１８７号明細書または国際公開第２００９／１５２０３１号パンフレットに記載されるようにして、別々のステップで製造されて、次に第１の区画と組み合わされ得る。
【０１０７】
その他の実施形態では、パウチは、
ａ）任意選択的に加熱および／または真空を使用して、第１のフィルムを第１の成形機上で使用して、第１の区画を形成するステップと；
ｂ）第１の区画を第１の組成物で充填するステップと；
ｃ）任意選択的に加熱および真空を使用して、第２のフィルムを第２の成形機上で変形させて、第２のおよび任意選択的に第３の成形区画を作成するステップと；
ｄ）第２のおよび任意選択的に第３の区画を充填するステップと；
ｅ）第３のフィルムを使用して、第２のおよび任意選択的に第３の区画を封止するステップと；
ｆ）密封された第２のおよび任意選択的に第３の区画を第１の区画に載せるステップと；
ｇ）第１の、第２の、および任意選択的に第３の区画を封止するステップと；
ｈ）フィルムを切断して、多区画パウチを製造するステップと
を含む工程に従って製造されてもよい。
【０１０８】
第１および第２の成形機は、上の工程を実施するそれらの適切さに基づいて選択されてもよい。いくつかの実施形態では、第１の成形機は好ましくは水平成形機であり、第２の成形機は好ましくは回転ドラム成形機であり、好ましくは第１の成形機上に位置する。
【０１０９】
適切な供給ステーションの使用によって、いくつかの異なるまたは特有の組成物および／または異なるまたは特徴的な液体、ゲルまたはペースト組成物が組み込まれた、多区画パウチを製造することが可能であってもよいものと理解すべきである。
【０１１０】
洗剤組成物
本発明によれば、洗剤組成物は、酵素粒子含有水溶性フィルムによって形成される区画内に含まれる（カプセル化される）。
【０１１１】
洗剤組成物は、固体または液体洗剤組成物であってもよい。好ましくは、洗剤組成物は、固体（または気体）でない物理的形態を有する、液体洗剤組成物である。それは、注入可能な液体、注入可能なゲルまたは注入不能なゲルであってもよい。それは、等方性または構造性のどちらであってもよく、好ましくは等方性である。それは、全自動洗濯機／洗浄機内での洗濯／洗浄に、または手による洗濯／洗浄に有用な配合物であってもよい。
【０１１２】
限定なしに、アルカノール、アミン、ジオール、エーテル、およびポリオールをはじめとする液体が、液体洗剤に包含されてもよい。液体洗剤は、０〜３０％の有機溶剤を含有してもよい。液体洗剤は、非水性または実質的に非水性でさえあってもよく、その中で、含水量は、１５％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは６％未満、より好ましくは４％未満、より好ましくは２％未満、最も好ましくは１％未満である。
【０１１３】
洗剤成分は、水溶解性パウチ内の区画によって、互いに物理的に離隔され得る。それによって、成分間の否定的な貯蔵中相互作用を回避し得る。各区画の異なる溶出プロファイルはまた、選択された成分の洗浄液中への遅延溶出も引き起こし得る。
【０１１４】
洗剤組成物は、単位用量製品の形態を取ってもよい。単位用量製品は、非再利用容器内の単回用量の包装である。これは洗濯用および食器洗い用洗剤で、使われることが多くなっている。洗剤単位用量製品は、単回洗浄で使用される量の洗剤の包装（例えば水溶性膜からできているパウチ内の）である。
【０１１５】
パウチは、例えば水との接触前にパウチから組成物を放出させることなく、組成物を保持するのに適した、任意の形態、形状、および材質であり得る。パウチは、内部容量を封入する水溶性フィルムからできている。前記内部容量は、パウチの区画に分割され得る。好ましいフィルムは、膜またはシートに成形される高分子材料、好ましくはポリマーである。好ましいポリマー、共重合体またはそれらの誘導体は、選択されたポリアクリレート、および水溶性アクリレート共重合体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムデキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、最も好ましくはポリビニルアルコール共重合体、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。好ましくは、例えばＰＶＡなどの膜内のポリマーのレベルは、少なくとも約６０％である。好ましい平均分子量は、典型的に、約２０，０００〜約１５０，０００である。フィルムはまた、ポリラクチドおよびポリビニルアルコールなどの加水分解性および水溶性ポリマーの混合物に加えて、グリセロール、エチレングリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールのような可塑剤、およびそれらの混合物を含んでなる、混合組成物であり得る。パウチは、水溶性膜によって離隔された、固体洗濯洗浄組成物または部分的成分および／または液体洗浄組成物または部分的成分を含んでなり得る。液体成分のための区画は、固体を含有する区画と、組成が異なり得る（例えば、米国特許第２００９／００１１９７０号明細書を参照されたい）。
【０１１６】
洗剤成分の選択は、繊維製品ケアのために、洗浄される繊維製品のタイプ、汚染のタイプおよび／または程度、洗浄温度、および洗剤製品の配合への考慮を含んでもよい。下で言及される成分は、特定の機能性に従った一般的見出しによって分類されるが、当業者には理解されるように、成分は追加的な機能性を含んでなってもよいので、これは限定として解釈すべきでない。
【０１１７】
追加的成分の選択は、当業者の技術範囲内であり、下記の例示的な非限定的成分をはじめとする従来の成分が挙げられる。
【０１１８】
界面活性剤
洗剤組成物は、アニオン性および／またはカチオン性および／または非イオン性および／または半極性および／または両性イオン性、またはその混合物であってもよい、１つまたは複数の界面活性剤を含んでなってもよい。特定の実施形態では、洗剤組成物は、１つまたは複数の非イオン性界面活性剤と、１つまたは複数のアニオン性界面活性剤との混合物を含む。界面活性剤は、典型的に、重量基準で約１％〜約４０％、または約３％〜約２０％、または約３％〜約１０％などの、約０．１％〜６０％のレベルで存在する。界面活性剤は、所望の浄化用途に基づいて選択され、当該技術分野で公知のあらゆる従来の界面活性剤が挙げられる。洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の界面活性剤を利用してもよい。
【０１１９】
その中に含まれる場合、洗剤は、通常は、重量基準で約５％〜約１５％、または約２０％〜約２５％をはじめとする、約５％〜約３０％などの、約１％〜約４０％のアニオン性界面活性剤を含有するであろう。アニオン性界面活性剤の非限定的例としては、硫酸塩およびスルホン酸塩、特に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ＬＡＳ異性体、分枝アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＢＡＢＳ）、フェニルアルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、オレフィンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、アルカン−２，３−ジイルビス（硫酸塩）、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩およびジスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）などの硫酸アルキル（ＡＳ）、脂肪アルコール硫酸塩（ＦＡＳ）、第一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、アルコールエーテル硫酸塩（ＡＥＳまたはＡＥＯＳまたはＦＥＳ；アルコールエトキシ硫酸塩または脂肪アルコールエーテル硫酸塩としてもまた知られている）、第二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、パラフィンスルホン酸塩（ＰＳ）、エステルスルホン酸塩、スルホン化脂肪酸グリセロールエステル、メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）をはじめとするα−スルホ脂肪酸メチルエステル（α−ＳＦＭｅまたはＳＥＳ）、アルキルまたはアルケニルコハク酸、ドデセニル／テトラデセニルコハク酸（ＤＴＳＡ）、アミノ酸の脂肪酸誘導体、スルホコハク酸のジエステルおよびモノエステルまたは石鹸、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２０】
その中に含まれる場合、洗剤は、通常は、重量基準で約０．１％〜約１０％のカチオン性界面活性剤を含有するであろう。カチオン性界面活性剤の非限定的例としては、アルキルジメチルエタノールアミンクアット（ＡＤＭＥＡＱ）、臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）、塩化ジメチルジステアリルアンモニウム（ＤＳＤＭＡＣ）、およびアルキルベンジルジメチルアンモニウム、アルキル第四級アンモニウム化合物、アルコキシル化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）化合物、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２１】
その中に含まれる場合、洗剤は、通常は、例えば、重量基準で約０．５％〜約３０％、特に約１％〜約２０％、約３％〜約１０％、約３％〜約５％、または約８％〜約１２％などの、約０．２％〜約４０％の非イオン性界面活性剤を含有する。非イオン性界面活性剤の非限定的例としては、アルコールエトキシレート（ＡＥまたはＡＥＯ）、プロポキシル酸アルコール、プロポキシル化脂肪アルコール（ＰＦＡ）、エトキシル化および／またはプロポキシル化脂肪酸アルキルエステルなどのアルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、アルキルフェノールエトキシレート（ＡＰＥ）、ノニルフェノールエトキシレート（ＮＰＥ）、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、アルコキシル化アミン、脂肪酸モノエタノールアミド（ＦＡＭ）、脂肪酸ジエタノールアミド（ＦＡＤＡ）、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド（ＥＦＡＭ）、プロポキシル化脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＦＡＭ）、ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミド、またはグルコサミンのＮ−アシルＮ−アルキル誘導体（グルクアミド、ＧＡ、または脂肪酸グルクアミド、ＦＡＧＡ）、ならびに商品名ＳＰＡＮおよびＴＷＥＥＮの下に入手できる製品、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２２】
その中に含まれる場合、洗剤は、通常は、重量基準で約０．１％〜約２０％の半極性界面活性剤を含有する。半極性界面活性剤の非限定的例としては、アルキルジメチルアミンオキシドとＮ−（ココアルキル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドとＮ−（タローアルキル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドなどのアミン酸化物（ＡＯ）、脂肪酸アルカノールアミドおよびエトキシル化脂肪酸アルカノールアミド、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２３】
その中に含まれる場合、洗剤は、通常は、重量基準で約０．１％〜約１０％の両性イオン性界面活性剤を含有する。両性イオン性界面活性剤の非限定的例としては、ベタイン、アルキルジメチルベタイン、スルホベタイン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２４】
ヒドロトロープ
ヒドロトロープは、疎水性化合物を水溶液に（または逆に、極性物質を非極性環境に）可溶化する化合物である。典型的に、ヒドロトロープは、親水性および疎水性の双方を有する（界面活性剤から知られているようないわゆる両親媒性特性）；しかしヒドロトロープの分子構造は、一般に、自発的自己凝集を支援せず、例えばＨｏｄｇｄｏｎ  ａｎｄ  Ｋａｌｅｒ（２００７），Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｏｐｉｎｉｏｎ  ｉｎ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＆  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １２：１２１−１２８によるレビューを参照されたい。ヒドロトロープは、ミセル相、ラメラ相またはその他の明確に定義された中間相を形成する、界面活性剤および脂質で見られるような、それを超えると自己凝集が発生する臨界濃度を示さない。その代わりに、多数のヒドロトロープは、濃度の増大に伴って凝集体サイズが大きくなる、連続型凝集過程を示す。しかし、多数のヒドロトロープは、水、油、界面活性剤、およびポリマーの混合物をはじめとする、極性および非極性物質を含有する系の相挙動、安定性、およびコロイド特性を変化させる。ヒドロトロープは、医薬品、パーソナルケア、食品から技術用途に至る産業全体で、古典的に使用されている。洗剤組成物中のヒドロトロープの使用は、相分離または高粘度などの望まれない現象を誘発することなく、（水を除去することで液体洗剤を濃縮する過程のように）例えば界面活性剤のより濃厚な調合物を可能にする。
【０１２５】
洗剤は、重量基準で約０．５〜約５％、または約３％〜約５％などの、０〜５％のヒドロトロープを含有してもよい。洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意のヒドロトロープを利用してもよい。ヒドロトロープの非限定的例としては、ナトリウムベンゼンスルホネート、ナトリウムｐ‐トルエンスルホネート（ＳＴＳ）、ナトリウムキシレンスルホネート（ＳＸＳ）、ナトリウムクメンスルホネート（ＳＣＳ）、ナトリウムシメンスルホネート、アミン酸化物、アルコールおよびポリグリコールエーテル、ヒドロキシナフトエ酸ナトリウム、ナトリウムヒドロキシナフタレンスルホネート、エチルヘキシル硫酸ナトリウム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２６】
ビルダーおよび補助ビルダー
洗剤組成物は、重量基準で、約５％〜約５０％などの、約０〜６５％の洗剤ビルダーまたは補助ビルダーまたはその混合物を含有してもよい。食器洗い洗剤中では、ビルダーのレベルは、典型的に４０〜６５％、特に５０〜６５％である。ビルダーおよび／または補助ビルダーは、具体的には、ＣａおよびＭｇイオンと水溶性複合体を形成するキレート化剤であってもよい。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意のビルダーおよび／または補助ビルダーを利用してもよい。ビルダーの非限定的例としては、クエン酸塩、ゼオライト、二リン酸塩（ピロリン酸塩）、三リン酸ナトリウムなどの三リン酸塩（ＳＴＰまたはＳＴＰＰ）、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、メタケイ酸ナトリウムなどの可溶性ケイ酸塩、層状ケイ酸塩（例えばヘキスト製のＳＫＳ−６）、２−アミノエタン−１−オール（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ、イミノジエタノールとしてもまた知られている）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ、２，２’，２”−ニトリロトリエタノールとしてもまた知られている）などのエタノールアミン、およびカルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２７】
洗剤組成物は、重量基準で約５％〜約３０％などの、０〜５０％の洗剤補助ビルダーまたはその混合物もまた含有してもよい。洗剤組成物は、補助ビルダーを単独で、または例えばクエン酸塩ビルダーなどのビルダーとの組み合せで、含んでもよい。補助ビルダーの非限定的例としては、ポリ（アクリル酸）（ＰＡＡ）またはコポリ（アクリル酸／マレイン酸）（ＰＡＡ／ＰＭＡ）などの、ポリアクリレートのホモポリマーまたはその共重合体が挙げられる。さらなる非限定的例としては、クエン酸塩と、アミノカルボキシレート、アミノポリカルボキシレートおよびホスホネート、およびアルキル−またはアルケニルコハク酸などのキレート剤とが挙げられる。追加的な特定例としては、２，２’，２”−ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホン酸）（ＤＴＭＰＡまたはＤＴＰＭＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＥＤＧ）、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）−アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）−アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）−グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）−グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、α−アラニン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）およびスルホメチル−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−エチリデンジアミン−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリアセテート（ＨＥＤＴＡ）、ジエタノールグリシン（ＤＥＧ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、およびそれらの組み合わせと塩が挙げられる。さらなる例示的なビルダーおよび／または補助ビルダーは、例えば、国際公開第０９／１０２８５４号パンフレット、米国特許第５９７７０５３号明細書に記載される。
【０１２８】
ポリマー
洗剤は、重量基準で０．５〜５％、２〜５％、０．５〜２％または０．２〜１％などの、０〜１０％のポリマーを含有してもよい。洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意のポリマーを利用してもよい。ポリマーは、上述したような補助ビルダーとして機能してもよく、または再付着防止、繊維保護、防汚、移染防止、グリース浄化および／または消泡特性を提供してもよい。いくつかのポリマーは、上述の特性１つ以上および／または下で言及されるモチーフの１つ以上を有してもよい。代表的なポリマーとしては、（カルボキシメチル）セルロース（ＣＭＣ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）、ポリ（ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）、ポリ（エチレングリコール）またはポリ（酸化エチレン）（ＰＥＧ）、エトキシル化ポリ（エチレンイミン）、カルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ）、およびＰＡＡなどのポリカルボキシレート、ＰＡＡ／ＰＭＡ、ポリアスパラギン酸、およびラウリルメタクリレート／アクリル酸共重合体、疎水性修飾ＣＭＣ（ＨＭ−ＣＭＣ）およびシリコーン、テレフタル酸とオリゴマーグリコールの共重合体、ポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（オキシエテンテレフタレート）の共重合体（ＰＥＴ−ＰＯＥＴ）、ＰＶＰ、ポリ（ビニルイミダゾール）（ＰＶＩ）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＰＯまたはＰＶＰＮＯ）、およびポリビニルピロリドン−ビニルイミダゾール（ＰＶＰＶＩ）が挙げられる。さらなる例示的なポリマーとしては、スルホン化ポリカルボキシレート、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシド（ＰＥＯ−ＰＰＯ）、およびジクアテルニウムエトキシスルフェートが挙げられる。その他の例示的なポリマーは、例えば、国際公開第２００６／１３０５７５号パンフレットおよび米国特許第５，９５５，４１５号明細書で開示される。上述のポリマーの塩もまた、検討される。
【０１２９】
布帛色相付与剤
本発明の洗剤組成物は、染料または顔料などの布帛色相付与剤もまた含んでもよく、これは、洗剤組成物に配合されると、前記布帛が、前記洗剤組成物を含んでなる洗浄液に接触した際に、布帛上に沈着し得て、したがって可視光の吸収／反射を通じて前記布帛の色合いを変化させる。蛍光増白剤は、少なくともいくらかの可視光を放出する。対照的に、布帛色相付与剤は、可視光スペクトルの少なくとも一部を吸収して、表面の色合いを変化させる。適切な布帛色相付与剤としては、染料および染料−粘土複合体が挙げられ、顔料もまた挙げられる。適切な染料としては、小分子染料および高分子染料が挙げられる。適切な小分子染料としては、例えば、（参照によって本明細書に援用する）国際公開第２００５／０３２７４号パンフレット、国際公開第２００５／０３２７５号パンフレット、国際公開第２００５／０３２７６号パンフレット、および欧州特許第１８７６２２６号明細書に記載されるように、色指数（Ｃ．Ｉ．）分類で、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、およびベーシックレッドに分類される染料、またはそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。洗剤組成物は、好ましくは約０．００００３重量％〜約０．２重量％、約０．００００８重量％〜約０．０５重量％、または約０．０００１重量％〜約０．０４重量％にさえ至る、布帛色相付与剤を含んでなる。組成物は、０．０００１重量％〜０．２重量％の布帛色相付与剤を含んでなってもよく、これは、組成物が単位用量パウチの形態である場合に、特に好ましくあってもよい。適切な色相付与剤は、例えば、国際公開第２００７／０８７２５７号パンフレットおよび国際公開第２００７／０８７２４３号パンフレットでもまた開示される。
【０１３０】
（追加的な）酵素
洗剤組成物に含まれてもよい酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、例えばラッカーゼおよび／またはペルオキシダーゼなどのオキシダーゼなどの１つまたは複数の酵素が挙げられる。これらの酵素の例は、「酵素」セクションで上述される水溶性フィルム中に、酵素粒子として含まれるものと同一である。
【０１３１】
このような酵素は、例えば、プロピレングリコールまたはグリセロールなどのポリオール；糖または糖アルコール；乳酸；ホウ酸；または例えば芳香族ホウ酸エステルなどのホウ酸誘導体；または４−ホルミルフェニルボロン酸などのフェニルボロン酸誘導体などの従来の安定剤を使用して安定化されてもよく、組成物は、例えば、国際公開第９２／１９７０９号パンフレットおよび国際公開第９２／１９７０８号パンフレットに記載されるようにして、配合されもよい。当該技術分野で公知のその他の安定剤および阻害剤も添加し得る。
【０１３２】
洗剤酵素は、１つまたは複数の酵素を含有する別々の添加剤を添加することで、またはこれらの全ての酵素を含んでなる組み合わせ添加剤を添加することで、洗剤組成物に包めてもよい。本発明の洗剤添加剤、すなわち、個別の添加剤または組み合わせ添加剤は、例えば、液体、スラリー、または粒質物などとしても調合し得る。
【０１３３】
補助材料
洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の洗剤成分もまた利用してもよい。その他の任意選択の洗剤成分としては、単独のまたは組み合わせのどちらかでの、抗腐食剤、防縮剤、汚れ再付着防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、バインダー、防蝕剤、錠剤分解物質／崩壊剤、染料、酵素安定剤（ホウ酸、ホウ酸塩、ＣＭＣ、および／またはプロピレングリコールなどのポリオールをはじめとする）、粘土をはじめとする布帛仕上げ剤、増量剤／加工助剤、蛍光性増白剤／光学的増白剤、泡立ち促進剤、泡立ち（泡）調節剤、香料、汚れ懸濁剤、柔軟剤、泡止め剤、変色阻害剤、およびウィッキング剤が挙げられる。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の成分を利用してもよい。このような成分の選択は、十分に当業者の技術範囲内である。
【０１３４】
分散剤−本発明の洗剤組成物はまた、分散剤も含有し得る。具体的には、粉末洗剤は、分散剤を含んでなってもよい。適切な水溶性有機材料としては、同種重合または共重合酸またはそれらの塩が挙げられ、その中では、ポリカルボン酸は、２つ以下の炭素原子によって互いに離隔される、少なくとも２つのカルボキシル遊離基を含んでなる。適切な分散剤は、例えば、Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｓｅｒｉｅｓ  ｖｏｌｕｍｅ  ７１，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．に記載される。
【０１３５】
移染防止剤−本発明の洗剤組成物はまた、１つまたは複数の移染防止剤を含んでもよい。適切なポリマー移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルオキサゾリドン、およびポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。対象組成物中に存在する場合、移染防止剤は、重量基準で、組成物の約０．０００１％〜約１０％、約０．０１％〜約５％、または約０．１％〜約３％にさえ至るレベルで存在してもよい。
【０１３６】
蛍光増白剤−本発明の洗剤組成物は、好ましくは、蛍光増白剤または光学的増白剤などの、洗浄される物品に色合いをつけてもよい追加的成分もまた含有する。存在する場合、増白剤は、好ましくは、約０．０１％〜約０．５％のレベルである。洗濯洗剤組成物で使用するのに適した任意の蛍光増白剤を、本発明の組成物で使用してもよい。最も一般的に使用される蛍光性増白剤は、ジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体、ジアリールピラゾリン誘導体、およびビスフェニル−ジスチリル誘導体のクラスに属するものである。ジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体タイプの蛍光性増白剤の例としては、以下の物質のナトリウム塩が挙げられる：４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２．２’−ジスルホネート、４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、４，４’−ビス−（４−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホネートおよびナトリウム５−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−［（Ｅ）−２−フェニルビニル］ベンゼンスルホネート。好ましい蛍光性増白剤は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  ＡＧ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手できるＴｉｎｏｐａｌ  ＤＭＳおよびＴｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳである。Ｔｉｎｏｐａｌ  ＤＭＳは、４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネートの二ナトリウム塩である。Ｔｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳは、２，２’−ビス−（フェニル−スチリル）−ジスルホネートの二ナトリウム塩である。Ｐａｒａｍｏｕｎｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａによって提供される市販の蛍光性増白剤である、Ｐａｒａｗｈｉｔｅ  ＫＸもまた好ましい。本発明で使用するのに適するその他の蛍光物質としては、１−３−ジアリールピラゾリンおよび７−アルキルアミノクマリンが挙げられる。
【０１３７】
適切な蛍光性増白剤のレベルとしては、約０．０１、０．０５、約０．１、または約０．２重量％にさえ至る下限レベルから、０．５または０．７５重量％にさえ至る上限レベルが挙げられる。
【０１３８】
防汚ポリマー−本発明の洗剤組成物はまた、綿およびポリエステルベースの布帛などの布帛からの汚れ除去、具体的には、ポリエステルベースの布帛からの疎水性汚れの除去を助ける、１つまたは複数の防汚ポリマーを含んでもよい。防汚ポリマーは、例えば、非イオン性またはアニオン性テレフタレートベースのポリマー、ポリビニルカプロラクタム、および関連共重合体、ビニルグラフト共重合体、ポリエステルポリアミドであってもよく、例えば、Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｓｅｒｉｅｓ  ｖｏｌｕｍｅ  ７１，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．の第７章を参照されたい。防汚ポリマーの別のタイプは、コア構造と、コア構造に付着する複数のアルコキシレート基とを含んでなる、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーである。コア構造は、（参照によって本明細書に援用する）国際公開第２００９／０８７５２３号パンフレットで詳述される、ポリアルキレンイミン構造またはポリアルカノールアミン構造を含んでなってもよい。さらにランダムグラフト共重合体は、適切な防汚ポリマーである。適切なグラフト共重合体は、（参照によって本明細書に援用する）国際公開第２００７／１３８０５４号パンフレット、国際公開第２００６／１０８８５６号パンフレット、および国際公開第２００６／１１３３１４号パンフレットで、より詳細に記載される。その他の防汚ポリマーは、置換多糖構造体であり、特に、（どちらも参照によって本明細書に援用する）欧州特許第１８６７８０８号明細書または国際公開第２００３／０４０２７９号パンフレットに記載されるものなどの変性セルロース誘導体などの置換セルロース系構造体である。適切なセルロース系ポリマーとしては、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、およびそれらの混合物が挙げられる。適切なセルロース系ポリマーとしては、アニオン変性セルロース、非イオン変性セルロース、カチオン変性セルロース、両性イオン変性セルロース、およびそれらの混合物が挙げられる。適切なセルロース系ポリマーとしては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、エステルカルボキシメチルセルロース、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１３９】
再付着防止剤−本発明の洗剤組成物また、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリオキシエチレンおよび／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、およびエトキシル化ポリエチレンイミンなどの１つまたは複数の再付着防止剤を含んでもよい。上記の防汚ポリマーの下に記載される、セルロースベースのポリマーもまた、再付着防止剤として機能してもよい。
【０１４０】
レオロジー調整剤は、粘度低下剤とは異なる、構造化剤または増粘剤である。非高分子結晶性、ヒドロキシ機能性材料、ポリマーレオロジー調整剤からなる群から選択されるレオロジー調整剤は、液体洗剤組成物の水性液体マトリックスに、ずれ揺変特性を与える。洗剤のレオロジーおよび粘度は、例えば欧州特許第２１６９０４０号明細書に示されるような、当該技術分野で公知の方法によって、修正および調節し得る。
【０１４１】
補助材料としては、防縮剤、しわ防止剤、殺菌剤、バインダー、キャリア、酵素安定剤、布帛柔軟剤、増量剤、調節剤、ヒドロトロープ、香料、顔料、泡止め剤、溶媒、および液体洗剤のための構造化剤および／または弾性付与剤が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１４２】
漂白系
漂白システム本発明の洗剤組成物はまた、漂白システムも含んでもよい。成分の不適合性のために、漂白剤と酵素を組み合わせた液体洗剤は、未だに数例しかない（例えば、米国特許第５，２７５，７５３号明細書または国際公開第９９／００４７８号パンフレット）。本発明に記載される酵素粒子を利用して、液体洗剤中の酵素から漂白剤を離隔し得る。洗剤は、０〜５０％の漂白系を含有してもよい。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の漂白系を利用してもよい。適切な漂白系成分としては、漂白触媒、光漂白剤、漂白剤活性化剤、過炭酸ナトリウムや過ホウ酸ナトリウムなどの過酸化水素源、予備形成過酸、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な予備形成過酸としては、ペルオキシカルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルイミド酸および塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）などのペルオキシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。漂白系の非限定的例としては、例えば、過酸形成漂白剤活性化剤と組み合わされた、過ホウ酸のナトリウム塩（通常は、一または四水和物）などのアルカリ金属塩、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩をはじめとする無機塩を含んでなってもよい、過酸化物ベースの漂白系が挙げられる。漂白剤活性化剤という用語は、本明細書では、過酸化水素のような過酸素漂白剤と反応して、過酸を形成する化合物を意味する。このようにして形成される過酸が、活性化漂白剤を構成する。本明細書で使用される適切な漂白剤活性化剤としては、エステルアミド、イミドまたは無水物のクラスに属するものが挙げられる。適切な例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−４−［（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）オキシ］ベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）、ジペルオキシドデカン酸、４−（ドデカノイルオキシ）ベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ）、４−（デカノイルオキシ）ベンゼンスルホネート、４−（デカノイルオキシ）ベンゾエート（ＤＯＢＳ）、４−（ノナノイルオキシ）−ベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、および／または国際公開第９８／１７７６７号パンフレットで開示されるものである。関心のある漂白剤活性化剤の特定のファミリーは、欧州特許第６２４１５４号明細書で開示され、そのファミリー中で特に好ましいのは、アセチルクエン酸トリエチル（ＡＴＣ）である。ＡＴＣ、またはトリアセチンのような短鎖トリグリセリドは、最終的にクエン酸とアルコールに分解するので、環境に優しいという利点を有する。さらにアセチルクエン酸トリエチルおよびトリアセチンは、貯蔵時に製品中で優れた加水分解的安定性を有し、それは効率的な漂白剤活性化剤である。最後にＡＴＣは、洗濯添加剤に、優れた助剤能力を提供する。代案としては、漂白系は、例えば、アミド、イミド、またはスルホンタイプのペルオキシ酸を含んでなってもよい。漂白系はまた、６−（フタルイミド）ペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）などの過酸を含んでなってもよい。漂白系はまた、漂白剤触媒を含んでもよい。いくつかの実施形態では、漂白剤成分は、式、
【化１】
0006615758.tif 000004
を有する有機触媒からなる群から選択される有機触媒、およびそれらの混合物であってもよく、式中、各Ｒ1は、独立して、９〜２４個の炭素を含有する分枝アルキル基、または１１〜２４個の炭素を含有する直鎖アルキル基であり、好ましくは各Ｒ1は、独立して、９〜１８個の炭素を含有する分枝アルキル基、または１１〜１８個の炭素を含有する直鎖アルキル基であり、より好ましくは各Ｒ1は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソデシル、イソトリデシル、およびイソペンタデシルからなる群から独立して選択される。その他の例示的な漂白系は、例えば、国際公開第２００７／０８７２５８号パンフレット、国際公開第２００７／０８７２４４号パンフレット、国際公開第２００７／０８７２５９号パンフレット、および国際公開第２００７／０８７２４２号パンフレットに記述される。適切な光漂白剤は、例えばスルホン化亜鉛フタロシアニンであってもよい。
【０１４３】
洗剤製品の調合
本発明の洗剤組成物は、例えば、バー、均質錠剤、２つ以上の層を有する錠剤、１つまたは複数の区画を有するパウチ、通常のまたは緻密型粉末、顆粒、ペースト、ゲル、または通常の、緻密型または濃縮型液体などの任意の便利な形態であってもよい。
【０１４４】
本発明の洗剤パウチは、単一または多区画としてデザインされる（例えば、国際公開第２００９／０９８６６０号パンフレットまたは国際公開第２０１０／１４１３０１号パンフレットを参照されたい）。それは、例えば水との接触に先だって、パウチから洗剤組成物を放出させることなく、組成物を保持するのに適切な、任意の形態、形状、および材質であり得る。パウチは、内部容量（洗剤組成物）を封入する水溶性フィルムから製造される。前記内部容量は、パウチの区画に分割され得る。水溶性フィルムは、上で「水溶性フィルム」の下に記載される。パウチは、水溶性フィルムによって隔てられる、固体洗濯洗浄（洗剤）組成物またはそれらの選択された成分、および／または液体洗浄組成物またはそれらの選択された成分を含んでなり得る。パウチは、１つまたは複数の別々の区画、および固体および液体成分の双方を含有する共有される区画の双方で、固体および液体の任意の組み合わせを有する区画を含んでもよい。パウチは、異なる水溶性フィルムによって形成されて、酵素ありまたはなしであり得る、領域または区画を含んでもよい。したがって、洗剤成分は、洗剤がその物理的形態にあれば、錠剤の異なる区画内で、または異なる層内で、互いに物理的に隔離され得る。それによって、成分間の有害な貯蔵中相互作用が回避され得る。各区画の異なる溶出プロファイルはまた、選択された成分の洗浄液中への溶出遅延も引き起こし得る。
【０１４５】
単位使用量でない液体またはゲル洗剤は、水性であってもよく、典型的に重量基準で、少なくとも２０％、および約７０％までの水、約６５％までの水、約５５％までの水、約４５％までの水、約３５％までの水などの９５％までの水を含有する。限定なしに、アルカノール、アミン、ジオール、エーテル、およびポリオールをはじめとするその他の各種液体が、水性液体またはゲルに包含されてもよい。水性液体またはゲル洗剤は、０〜３０％の有機溶剤を含有してもよい。液体またはゲル洗剤は、非水性であってもよい。
【０１４６】
組成物、方法、および使用
本発明は、洗剤組成物を封入するのに有用であり、酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムを提供する。酵素粒子は、洗剤組成物との接触時における酵素の貯蔵安定性を改善する。
【０１４７】
好ましい実施形態では、本発明は、液体洗剤組成物を封入するのに有用であり、酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムを提供する。酵素粒子は、液体洗剤組成物との接触時における酵素の貯蔵安定性を改善する。酵素粒子はまた、溶解酵素を使用して調製される水溶性フィルムと比較して、水溶性フィルム製造後の酵素活性の回復も改善する。
【０１４８】
一実施形態では、水溶性フィルムは、少なくとも１ｃｍ2、好ましくは２ｃｍ2、より好ましくは５ｃｍ2、最も好ましくは１０ｃｍ2の面積を覆う。
【０１４９】
本発明は、酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムで、洗剤組成物を封入するステップを含んでなる、洗剤パウチを調製する方法もまた提供する。
【０１５０】
好ましい実施形態では、本発明は、酵素粒子を含んでなる水溶性フィルムで、液体洗剤組成物を封入するステップを含んでなる、洗剤パウチを調製する方法を提供する。
【０１５１】
本発明は、酵素の水溶性フィルムによって形成される区画と、界面活性剤および／または洗剤ビルダーを含有する洗剤組成物とを含んでなる、洗剤パウチもまた提供し；酵素は、酵素粒子として水溶性フィルム中に存在する。
【０１５２】
好ましい実施形態では、本発明は、酵素の水溶性フィルムによって形成される区画と、界面活性剤および／または洗剤ビルダーを含有する液体洗剤組成物とを含んでなる洗剤パウチを提供し；酵素は、酵素粒子として水溶性フィルム中に存在する。
【０１５３】
実施形態では、液体洗剤組成物は実質的に非水性である。好ましくは、（液体洗剤組成物などの）洗剤組成物は、洗濯または食器洗い洗剤組成物である。
【０１５４】
実施形態では、酵素粒子径は、０．５μｍ〜１００μｍである。好ましくは、酵素粒子は酵素結晶である。
【０１５５】
実施形態では、酵素粒子は、少なくとも１％ｗ／ｗの酵素タンパク質を含有する。
【０１５６】
実施形態では、酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、キサンタナーゼ、ＤＮＡｓｅ、ペルヒドロラーゼ、そして例えば、オキシダーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび／またはハロペルオキシダーゼなどの酸化還元酵素；またはそれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは酵素は、その中で、リパーゼのアミノ酸配列が、配列番号１のアミノ酸配列と、少なくとも７０％の配列同一性、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、最も好ましくは１００％の配列同一性を有するリパーゼなどのリパーゼである。別の実施形態では、配列番号１のアミノ酸配列に導入されたアミノ酸置換、欠失および／または挿入の数は、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０などの最大で１０であり；または例えば、１、２、３、４、または５などの最大で５である。
【０１５７】
実施形態では、水溶性フィルムは、７５％〜９９％の加水分解度を有する、３５％〜９０％のＰＶＯＨを含んでなる。
【０１５８】
実施形態では、水溶性フィルムは、１０％〜５０％のポリオールを含んでなる。
【０１５９】
実施形態では、水溶性フィルムの厚さは、１０μｍ〜５００μｍ、好ましくは１０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは２０μｍ〜２００μｍ、最も好ましくは２５μｍ〜１５０μｍである。
【０１６０】
本発明は、酵素粒子を液体フィルム組成物に添加するステップと、水溶性フィルムを注入成形するステップとを含んでなる、水溶性フィルムを調製する方法もまた提供する。方法は、溶解酵素を使用して製造される水溶性フィルムと比較して、水溶性フィルム製造中の酵素活性の損失を低下させ、または回復を改善する。
【０１６１】
本発明は、酵素の貯蔵安定性を改善し、および／または上に記載される水溶性フィルムが調製された後の残留酵素活性（酵素活性回復）を改善するための、上の方法および組成物の使用もまた提供する。
【０１６２】
本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【実施例】
【０１６３】
緩衝液および基質として使用された化学薬品は、少なくとも試薬等級の市販品であった。リパーゼは、配列番号１に示されるアミノ酸配列を有する（国際公開第２０００／０６００６３号パンフレットにもまた記載される）。
【０１６４】
実施例１
結晶化リパーゼを含有する水溶性フィルムの改善された貯蔵安定性
次のようにして、国際公開第２０１３／１３８２８８号パンフレットの実施例１に記載されるようにして、（プロテアーゼ、アミラーゼ、およびプロテアーゼ基質なしで）２つの水溶性フィルムが調製された。
【０１６５】
フィルムＡ
注入成形溶液：
・可塑剤および微量の加工助剤を含む２３０８ｇのＰＶＡ樹脂
・８２０ｇのリパーゼ濃縮物（３７％固形分溶液）
フィルムは、国際公開第２０１３／１３８２８８号パンフレットの実施例１に記載されるようにして、注入成形され乾燥された。
【０１６６】
フィルムＢ
リパーゼ結晶懸濁液の調製：
フィルムＡのために使用されたリパーゼ濃縮物は、限外濾過を使用して数容積の脱イオン水でｄｉａ洗浄されて、イオン強度が低下され、引き続いて酢酸でｐＨ５に調節されて、５時間を超えて放冷されて結晶化された（リパーゼを結晶化させるためには低イオン強度およびｐＨ５が好ましい）。
【０１６７】
注入成形溶液：
・可塑剤および微量の加工助剤を含む２３０８ｇのＰＶＡ樹脂
・８２０ｇのリパーゼ結晶懸濁液（３７％固形分）
フィルムは、国際公開第２０１３／１３８２８８号パンフレットの実施例１に記載されるようにして、注入成形され乾燥された。
【０１６８】
リパーゼ活性の回復
リパーゼ含有水溶性フィルムの製造後のリパーゼ活性の回復は、リパーゼ濃縮物（フィルムＡ）を使用した場合よりも、リパーゼ結晶懸濁液（フィルムＢ）を使用した場合により高かった。リパーゼ活性の回復は、フィルムＡの製造後よりもフィルムＢの製造後に２９％高かった。フィルムＡは、フィルムＢ中のリパーゼ回復と比較して７７％のみのリパーゼ回復を有した。
【０１６９】
水溶性フィルム中のリパーゼそれ自体の貯蔵安定性
小さなフィルムシートが閉鎖型ガラスバイアルに入れられて、表に記載される温度で４週間貯蔵された。貯蔵後、リパーゼ活性が測定されて、−１８℃の冷凍庫内で貯蔵されたサンプルとの比較で残効性が計算された。データは、表１に示される。
【０１７０】
【表１】
0006615758.tif 000005
【０１７１】
リパーゼフィルムそれ自体の安定性は、結晶化リパーゼを使用した場合に改善された。
【０１７２】
水溶性フィルム中のリパーゼの洗剤中貯蔵安定性
小さなフィルムシートが、２０１３年に米国で購入された市販のＴｉｄｅ  Ｐｏｄｓの不透明な白色液体に浸漬されて、閉鎖型ガラスバイアルに入れられた。バイアルを３０℃で２週間貯蔵した。貯蔵後、リパーゼ活性が測定されて、−１８℃の冷凍庫内で貯蔵されたサンプルとの比較で残効性が計算された。データは、表２に示される。
【０１７３】
【表２】
0006615758.tif 000006
【０１７４】
リパーゼフィルムの洗剤中安定性は、結晶化リパーゼを使用した場合に改善された。
【配列表】
0006615758000001.app