(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層フィルムであって、
（１）第１の層であって、
７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、前記フィルム組成物の総重量に基づいて、前記第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＬＬＤＰＥ）を含む、前記第１の層と、
（２）第２の層であって、
０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、２００ｇ／１０分超の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する、前記第２の層の５〜４０重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ならびに前記第２の層の６０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含む前記第２の層と
を備える前記多層フィルム。
【請求項２】
前記第１の層が、前記フィルム組成物の総重量に基づいて、２５〜９５重量パーセントのプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物をさらに含み、前記プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物が、プロピレン／α−オレフィンコポリマーまたはプロピレン／エチレン／ブテンターポリマーを含み、前記プロピレン／α−オレフィンインターポリマーが、１重量パーセント〜３０重量パーセントの範囲の結晶度、２ジュール／グラム〜５０ジュール／グラムの範囲の融解熱、及び２５℃〜１１０℃の範囲のＤＳＣ融解点を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記第１の層と第２の層との間に少なくとも１つの接合層及び２つの表面薄層をさらに備え、前記２つの表面薄層のうちの少なくとも１つが、エチレン系ポリマーを含み、前記２つの表面薄層のうちの少なくとも１つが、７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルムを備える、物品であって、延伸フード、延伸スリーブ、及び柔軟性のある梱包からなる群から選択される、物品。
【請求項５】
多層フィルムであって、
（１）第１の層であって、
７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、前記フィルム組成物の総重量に基づいて、前記第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＬＬＤＰＥ）を含む、前記第１の層と、
（２）第２の層であって、
０．５〜２％の結合無水マレイン酸及び２００〜１０００ｇ／１０分の溶融指数を有する、前記第２の層の５〜１０重量パーセントの極低粘度無水マレイン酸グラフト化極低密度エチレン／α−オレフィン、ならびに前記第２の層の９０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含む、前記第２の層と
を備える前記多層フィルム。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層フィルム及びそれらから作製される物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）液体ボトルなどの、様々な用途で使用される梱包材料は、良好なＣＯ２及び／または蒸気障壁特性を必要とする。障壁特性を改善する１つの様態は、より厚みのある材料の使用を伴う。しかし、より厚みのある梱包材料は、梱包及び運搬費用を引き上げる。
【０００３】
延伸スリーブが梱包材料上、及び特にボトル上で頻繁に使用される。障壁特性を維持しながら梱包寸法が低減され得るように、気体障壁特性を提供するような延伸スリーブを使用することが望ましいであろう。
【０００４】
優れた気体障壁のためにエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）で作製された袋、フローパック、ピローパウチ、及びスタンディングパウチなどの他の柔軟性のある障壁梱包材料及び形式は、ＥＶＯＨの脆弱性に起因して耐乱用性の減少を有する。ＥＶＯＨが連続層である多層フィルムは、優れた障壁特性を有することが知られている。しかし、フィルムが伸長されると、ＥＶＯＨはひび割れして、酸素及び他の揮発性構成成分の著しい放出の通過を許容する傾向にある。
【０００５】
障壁樹脂としてのＥＶＯＨの使用は、柔軟性のある食品梱包から自動車用のプラスチックガソリンタンク中の炭化水素障壁、サイレージ包装の酸素障壁、及び農業用フィルム中の化学障壁などのいくつかの用途に拡大してきた。ＥＶＯＨがこれらの柔軟性のある用途において優れた障壁特性を提供する一方、ＥＶＯＨは、繰り返し曲げられると容易にひび割れして、物品の障壁特性において著しい劣化をもたらし、最終的には梱包の内容物の早期劣化を引き起こす。
【０００６】
飼料の分野において、保存用／貯蔵用サイロバッグ／サイレージベールは、増加する役割を果たし、他の「食品」用途と同様に、品質維持期間及び保存可能期間が、生産性及び費用に関して重要な要因となる。２５ミクロンの延伸フィルムで包装するサイレージベールの現在のシステムは、経済的ではあるが、フィルムの本質及び技術に起因して酸素に対する障壁能力は非常に限られている。具体的に、薄いポリエチレンフィルムを通る包装層間の移行及び小さな穿刺孔を通る移行は、貯蔵中の梱包された動物用飼料の品質に悪影響を与える。
【０００７】
良好な柔軟性と優れた障壁特性との組み合わせを有する柔軟性のある梱包材料を有することが望ましいであろう。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、多層フィルム及びそれらから作製される物品である。
【０００９】
一実施形態において、本発明は、（１）第１の層であって、７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、フィルム組成物の総重量に基づいて第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＬＬＤＰＥ）を含む、第１の層と、（２）第２の層であって、（ａ）０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、２００ｇ／１０分超の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する、第２の層の少なくとも５重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ならびに（ｂ）第２の層の少なくとも６０重量パーセントのエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を含む、第２の層と、を備える多層フィルムを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、多層フィルム及びそれらから作製される物品である。
【００１１】
本明細書で使用される場合、用語「組成物」には、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物が含まれる。
【００１２】
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じ種類かまたは異なる種類かにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。よって、総称ポリマーは、本明細書のこれ以降で定義されるような、用語ホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得ると理解した上で、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、コポリマー、及びインターポリマーを包含する。
【００１３】
本明細書で使用される場合、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。よって、総称インターポリマーには、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、及び２つを超える異なる種類のモノマーから調製されたポリマーが含まれる。
【００１４】
本明細書で使用される場合、用語「エチレン系ポリマー」は、重合された形態で（ポリマーの重量に基づいて）過半量のエチレンモノマーを含み、１つ以上のコモノマーを任意に含み得るポリマーを指す。
【００１５】
本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、重合された形態で（インターポリマーの重量に基づいて）過半量のエチレンモノマー、及び１つ以上の追加のα−オレフィンモノマーを含むインターポリマーを指す。用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」には、エチレン／α−オレフィンコポリマー、ならびに複数のモノマー由来のターポリマー及び他のポリマーが含まれる。
【００１６】
本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、重合された形態で、２種類のみのモノマーとして（コポリマーの重量に基づいて）過半量のエチレンモノマー及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
【００１７】
本明細書で使用される場合、用語「ＥＶＯＨ」は、エチレン及びビニルアルコールの繰り返し単位を含むポリマーを指す。当技術分野で一般に知られているように、エチレン対ビニルアルコールの重量比は、Ｏ２及びＣＯ２などの気体に対する障壁特性を規定する。かかるポリマー及びそれらの製造方法は、当技術分野で一般に知られている。
【００１８】
本明細書で使用される場合、用語「フィルム」は、長さ及び横幅寸法を有し、間に厚みを有する２つの主要表面を有するシート、ラミネート、ウェブなど、またはそれらの組み合わせを指す。フィルムは、（１つのみの層を有する）単一層フィルムまたは（２つ以上の層を有する）多層フィルムであり得る。多くの場合、フィルムは、最大約２０ミル（５×１０−４ｍ）の厚みを有する。用語「多層フィルム」は、２つ以上の層を有するフィルムを意味する。多層フィルムは、好ましくは少なくとも２つの異なる組成物から構成された１つを超える層から構成され、有利には、フィルムの長さ及び横幅寸法を実質的に延ばす。多層フィルムの層は、以下の方法のうちの１つ以上により通常一つに結合される：共押し出し、押し出しコーティング、蒸着コーティング、溶媒コーティング、乳剤コーティング、または懸濁コーティング。多くの場合、フィルムは、最大約３０〜３５ミル（７．５〜８×１０−４ｍ）の厚みを有する。
【００１９】
用語「接合層」または「接着層」または「結合層」は、例えば中間層とガラスとの間で、直接的な隣接層または連続層に対する中間層の接着力を提供するという主な目的を有する内側層を意味する。接合層は、それが一部である複数構成成分構造に他の特質も追加し得る。
【００２０】
用語「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を有する（ｈａｖｉｎｇ）」、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順が具体的に開示されているか否かにかかわらず、それらの存在を排除することを意図しない。一切の疑念を避けるために、用語「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の使用により主張された全ての組成物には、否定の記述がなされない限り、ポリマー系かまたはそれ以外かにかかわらず、一切の追加の添加剤、補助剤、または化合物が含まれ得る。対照的に、用語「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、任意の連続的な列挙の範囲から、実施性に本質的でないものを除いて一切の他の構成成分、ステップ、または手順を排除する。用語「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、具体的に描写または列挙されていない一切の構成成分、ステップ、または手順を排除する。
【００２１】
本発明による多層フィルムは、（１）第１の層であって、７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を含む、第１の層と、（２）第２の層であって、（ａ）０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、２００ｇ／１０分超の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する、第２の層の少なくとも５重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ならびに（ｂ）第２の層の少なくとも６０重量パーセントのエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を含む、第２の層と、を備える。
【００２２】
また別の実施形態において、本発明は、ＥＶＯＨ中に５重量％〜１０重量％の極低粘度無水マレイン酸−（ＭＡＨ）グラフト化極低密度ポリマーである添加剤を調合することにより作製されたＥＶＯＨ系樹脂を含む層を包含するフィルムを提供する。極低粘度無水マレイン酸結合極低密度ポリマーは、１２５０ｇ／１０分（粘度からの計算値）の溶融指数及び０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／１−オクテンコポリマーの無水マレイン酸（ＭＡＨ）結合により生成されて、２００〜１０００ｇ／１０分の溶融指数、名目上１．１％の結合ＭＡＨ、及び６００ｇ／１０分の溶融指数を有する、０．５〜２％の結合無水マレイン酸を有するグラフト化ポリマーが生成される。５〜１０重量％の添加剤の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば添加剤の量は、下限５、６、７、８、または９重量％から、上限６、７、８、９、または１０重量％の範囲であり得る。例えば、添加剤の量は、５〜１０重量％、または代替的に５〜７重量％、または代替的に７〜１０重量％、または代替的に６〜９重量％であり得る。０．５〜２％の結合ＭＡＨの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば結合ＭＡＨの量は、下限０．５、１、１．１、１．５、または１．７％から、上限１、１．２、１．８、または２重量％の範囲であり得る。特定の実施形態において、添加剤は、１．１％の結合ＭＡＨを有する。２００〜１０００ｇ／１０分の溶融指数の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書で開示され、本明細書に含まれ、例えば添加剤は、下限２００、４００、６００、または８００ｇ／１０分から、上限３００、５００、７００、９００、または１０００ｇ／１０分の範囲である溶融指数を有し得る。特定の実施形態において、添加剤は、６００ｇ／１０分の溶融指数を有する。
【００２３】
また別の実施形態において、本開示は、本明細書に記載される任意の実施形態によるステッチ（ｓｔｅｔｃｈ）フードフィルムを提供し、かかる延伸フードフィルムは、飼料梱包、貯蔵サイロ梱包、及び／またはサイレージベール梱包において追加の層として使用される。かかる梱包において、包装層間の間隙を通る酸素進入に対処するために、ベールの４つの側面（または円形ベールに関しては円柱表面）が、発明のフィルムの２つの硬質層により包まれ、底側及び上側がそれぞれ、本発明のフィルムの実施形態の１つの層により包まれるようにするために、かかるベールが、本発明のフィルムの実施形態で覆われ、反転されて、本発明のフィルムの実施形態で他の側から覆われる場合、二重のフード方法が用いられ得る。
【００２４】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物
第１の層は、０超〜１００重量パーセントのエチレン系インターポリマー組成物を含む。０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばフィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、下限０．５、１、５、１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、または９５重量パーセントから、上限２、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、または１００重量パーセントであり得る。例えば、フィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、０超〜１００重量パーセントの範囲であり得るか、または代替的に、フィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２５〜７５重量パーセントの範囲であり得るか、または代替的に、フィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、１５〜６５重量パーセントの範囲であり得るか、または代替的に、フィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、４０〜７０重量パーセントの範囲であり得るか、または代替的に、フィルム組成物中のエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、５〜６５重量パーセントの範囲であり得る。
【００２５】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））は、（ａ）１００パーセント以下、例えば少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、または少なくとも９０重量パーセントのエチレン由来の単位、及び（ｂ）３０重量パーセント未満、例えば２５パーセント未満、または２０重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満の１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来の単位を含む。用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０モルパーセント超の重合エチレンモノマーを含有し、少なくとも１つのコモノマーを任意に含有し得るポリマーを指す。
【００２６】
α−オレフィンコモノマーは典型的に、２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは３〜１０個の炭素原子、及びより好ましくは３〜８個の炭素原子を有し得る。典型的なα−オレフィンコモノマーには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンが含まれるが、これらに限定されない。１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンからなる群、または代替的に１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択され得る。
【００２７】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、７５超〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）を有することを特徴とする。７５〜２００の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書で開示され、本明細書に含まれ、例えばＣＤＣは、下限７５、９５、１１５、１３５、１５５、１７５、または１９５から、上限８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、または２００であり得る。例えば、ＣＤＣは、７５〜２００の範囲であり得るか、または代替的に、ＣＤＣは、８５〜１５０の範囲であり得るか、または代替的に、ＣＤＣは、８５〜１２５の範囲であり得るか、または代替的に、ＣＤＣは、７５〜１７５の範囲であり得る。
【００２８】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）を有することを特徴とする。少なくとも２の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばＺＳＶＲは、下限２から、または代替的に下限５から、または代替的に下限８から、または代替的に下限１０からであり得る。また代替的な実施形態において、ＺＳＶＲは、５０以下である。全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばＺＳＶＲは、上限５０から、または代替的に上限４０から、または代替的に上限３０から、または代替的に上限２０からである。また代替的な実施形態において、ＺＳＶＲは、２〜５０、または代替的に２〜２０、または代替的に２〜１０、または代替的に２〜６、または代替的に２．５〜４の範囲であり得る。
【００２９】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の密度は、下限０．８６５、０．８７５、０．８８５、０．８９５、０．９０５、０．９１５、または０．９２５ｇ／ｃｍ３から、上限０．８７、０．８８、０．８９、０．９、０．９１、０．９２、または０．９３ｇ／ｃｍ３であり得る。例えば、密度は、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲であり得るか、または代替的に、密度は、０．９０３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲であり得るか、または代替的に、密度は、０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲であり得るか、または代替的に、密度は、０．８９〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲であり得る。
【００３０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、０．１〜５ｇ／１０分の溶融指数（Ｉ２）を有する。０．１〜５ｇ／１０分の全ての個々の値及び範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばＩ２は、下限０．１、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、または４．５ｇの１０分から、上限０．５、１．２、１．７、２．２、２．７、３．２、３．７、４．２、４．７、または５ｇ／１０分であり得る。例えば溶融指数（Ｉ２）は、０．１〜５ｇ／１０分の範囲であり得るか、または代替的に、溶融指数（Ｉ２）は、０．９〜２．５ｇ／１０分の範囲であり得るか、または代替的に、溶融指数（Ｉ２）は、２．５〜５ｇ／１０分の範囲であり得るか、または代替的に、溶融指数（Ｉ２）は、１．４〜３．４ｇ／１０分の範囲であり得るか、または代替的に、溶融指数（Ｉ２）は、１．７５〜３．７５ｇ／１０分の範囲であり得るか、または代替的に。
【００３１】
代替的な実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１．８〜６の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。例えば、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下限１．８、２．２、３．４、４．６、５．８から、上限２．５、３．７、４．８、５．６、または６であり得る。
【００３２】
代替的な実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、５０，０００〜２５０，０００ダルトンの範囲の分子量（Ｍｗ）を有する。例えば、分子量（Ｍｗ）は、下限５０，０００、６０，０００、７０，０００ダルトンから、上限１５０，０００、１８０，０００、２００，０００、または２５０，０００ダルトンであり得る。
【００３３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、エチレン系ポリマー組成物中に存在する総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個を有する。全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば炭素１００万個当たりの総不飽和単位は、上限１２０、１１０、１００、９０、または８０個の単位であり得る。代替的な実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個を有する、下限１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、または７９個の単位を有する。
【００３４】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する。炭素１０００個当たり０．１〜３個のＬＣＢの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり下限０．０１、０．１、０．５、１、１．５、２、または２．５個のＬＣＢから、炭素１０００個当たり上限０．０６、０．５、１．４、１．９、２、２．４、２．９、または３個のＬＣＢであり得る。例えば、長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲であり得るか、または代替的に、長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり１．５〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲であり得るか、または代替的に、長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり０．０１〜１．５個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲であり得るか、または代替的に、長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり１〜２個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲であり得るか、または代替的に、長鎖分岐発生頻度は、炭素１０００個当たり０．５〜２．５個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲であり得る。
【００３５】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上の他のポリマー及び／または１つ以上の添加剤などの追加の構成成分をさらに含み得る。かかる添加剤には、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、ＴｉＯ２またはＣａＣＯ３などの充填剤、乳白剤、核剤、処理助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、処理助剤、ＵＶ安定剤、抗遮断剤、スリップ剤、粘着付与剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、臭低減剤、抗真菌薬、及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。エチレン系ポリマー組成物は、かかる添加剤を含むエチレン系ポリマー組成物の重量に基づいて、合計約０．１〜約１０重量パーセントのかかる添加剤を含有し得る。
【００３６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、パージを除いて、３５℃〜１２０℃の温度範囲で単峰性分布または二峰性分布を含むコモノマー分布プロファイルを有する。
【００３７】
任意の従来のエチレン（共）重合反応プロセスが、エチレン系ポリマー組成物を生成するために用いられ得る。かかる従来型のエチレン（共）重合反応プロセスには、平行して、連続して、及び／またはそれらの任意の組み合わせで、気相重合法、スラリー相重合法、液相重合法、及び１つ以上の従来型反応器、例えば流動床気相反応器、ループ反応器、攪拌槽反応器、バッチ反応器を使用するそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００３８】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、（ａ）第１の触媒の存在下でエチレン及び任意に１つ以上のα−オレフィンを重合して、第１の反応器または複数部分からなる反応器の第１の部分内で準結晶性エチレン系ポリマーを形成するステップと、（ｂ）有機金属系触媒を含む第２の触媒の存在下で新たに供給されたエチレンと任意に１つ以上のα−オレフィンとを反応させて、それにより少なくとも１つの他の反応器または複数部分からなる反応器の後方部分内でエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を形成するステップと、を含む方法により調製され、ステップ（ａ）または（ｂ）の触媒システムのうちの少なくとも１つが、以下の式に対応する多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含み、
【００３９】
【化１】
0006615772.tif 000002
【００４０】
式中、Ｍ３が、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒ、好ましくはＺｒであり、
Ａｒ４が各出現において独立して、置換Ｃ９−２０アリール基であり、置換基が各出現において独立して、アルキル、シクロアルキル、及びアリール基、ならびにそれらのハロ−、トリヒドロカルビルシリル−、及びハロヒドロカルビル−置換誘導体からなる群から選択されるが、少なくとも１つの置換基が、それが結合するアリール基との共平面性に欠けていることを条件とし、
Ｔ４が各出現において独立して、Ｃ２−２０アルキレン、シクロアルキレン、もしくはシクロアルケニレン基、またはそれらの不活性な置換誘導体であり、
Ｒ２１が各出現において独立して、水素であるか、水素を数えずに最大５０個の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ、またはジ（ヒドロカルビル）アミノ基であり、
Ｒ３が各出現において独立して、水素であるか、水素を数えずに最大５０個の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ、またはアミノであるか、あるいは同じアリーレン環上にある２つのＲ３基が共に、または同じかもしくは異なるアリーレン環上にあるＲ３及びＲ２１基が共に、２つの位置でアリーレン基に結合する二価のリガンド基を形成するか、または２つの異なるアリーレン環をつなげており、
ＲＤが各出現において独立して、水素を数えずに最大２０個の原子のハロもしくはヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリルであるか、または２つのＲＤ基が共に、ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル、ジエン、もしくはポリ（ヒドロカルビル）シリレン基である。
【００４１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、以下の典型的な方法による溶液重合により生成され得る。
【００４２】
全ての原料（エチレン、１−オクテン）及び処理溶媒（ＩＳＯＰＡＲ  Ｅの商標でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される沸点範囲の狭い高純度イソパラフィン系溶媒）は、反応環境に導入される前に、分子ふるいで精製される。水素は、高純度級として加圧円筒で供給され、それ以上精製されない。反応器モノマー供給物（エチレン）の流れは、機械的圧縮機により、反応圧力を上回る、およそ７５０ｐｓｉｇである圧力へと加圧される。溶媒及びコモノマー（１−オクテン）供給物は、機械的容積式ポンプにより、反応圧力を上回る、およそ７５０ｐｓｉｇである圧力へと加圧される。個々の触媒構成成分は、手動で、精製された溶媒（ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ）で、指定された構成成分濃度へバッチ希釈され、反応圧力を上回る、およそ７５０ｐｓｉｇである圧力へと加圧される。全ての反応供給物流は、質量流量計で測定され、コンピューター自動化された弁制御システムで独立して制御される。
【００４３】
連続溶液重合反応器システムは、２つの液体充填、非断熱式、等温性、循環式、及び独立制御型の、直列配置で運転されるループからなり得る。各反応器は、全ての新鮮な溶媒、モノマー、コモノマー、水素、及び触媒構成成分の供給物の独立制御を有する。各反応器への溶媒、モノマー、コモノマー、及び水素を合わせた供給物は、供給の流れを熱交換器に通過させることにより、独立して、５℃〜５０℃の間のいずれか、典型的には４０℃に温度制御される。重合反応器への新鮮なコモノマーの供給物は、手動で調整されて、コモノマーを、第１の反応器か、第２の反応器か、または共通の溶媒へ添加し、次いで分けられた溶媒の供給物に比例して両方の反応器間で分ける、という３つの選択肢のうちの１つで添加し得る。各重合反応器への全ての新鮮な供給物は、各注入位置間で反応器の体積がほぼ等しくなるように、反応器当たり２つの位置で、反応器中へ注入される。新鮮な供給物は典型的に、新鮮な供給物の総質量流の半分を受ける各注入器で制御される。触媒構成成分は、特別に設計された注入スティンガーを通して重合反応器中へと注入され、反応器前の接触時間は無いままに、各々が反応器中の同じ相対位置に別々に注入される。主な触媒構成成分の供給物は、反応器モノマー濃度を指定された目標値に維持するようにコンピューター制御される。２つの共触媒構成成分は、主な触媒構成成分に対して計算された、指定されたモル比に基づいて供給される。各新鮮な注入位置（供給物または触媒のいずれか）の直後に、供給物の流れは、静的混合要素で、循環式重合反応器の内容物と混合される。各反応器の内容物は、反応熱の大部分を除去する任を持つ熱交換器を通り、指定された温度での等温反応環境を維持する任を持つ冷媒側の温度で、連続的に循環される。各反応器ループ周辺の循環は、スクリューポンプにより提供される。第１の重合反応器からの（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成成分、及び溶融ポリマーを含有する）流出物は、第１の反応器ループを出て、（第１の反応器の圧力を指定された目標値に維持する任を持つ）制御弁を通過し、類似した設計の第２の重合反応器中へと注入される。その流れが反応器を出ると、例えば水等の失活剤と接触されて、反応が停止する。加えて、抗酸化剤等の様々な添加剤は、この時点で添加され得る。次いで、流れは別の静的混合要素のセットを通過し、触媒失活剤及び添加剤を均一に分散させる。
【００４４】
添加剤の添加後、（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成成分、及び溶融ポリマーを含有する）流出物は、ポリマーを他の低沸点反応構成成分から分離するための準備において、熱交換器を通過して、流れの温度を上昇させる。次いで、流れは、二段階の分離及び液化システムへ入り、ここでポリマーは、溶媒、水素、ならびに未反応のモノマー及びコモノマーから除去される。再循環される流れは、再び反応器に入る前に精製される。分離され、液化されたポリマー溶融物は、水中造粒のために特別に設計されたダイにポンプで通され、均一な固体ペレットへと切断され、乾燥され、ホッパーへと移送される。
【００４５】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物
一実施形態において、第１の層は、フィルム組成物の総重量に基づいて２５〜９５重量パーセントのプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物をさらに含む。２５〜９５重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばフィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、下限２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、または９０重量パーセントから、上限３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、または９５重量パーセントの範囲であり得る。例えば、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２５〜９５重量パーセントであり得、または代替的に、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２５〜７５重量パーセントであり得、または代替的に、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２５〜５０重量パーセントであり得、または代替的に、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、３０〜６０重量パーセントであり得、または代替的に、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２０〜７０重量パーセントであり得、または代替的に、フィルム組成物中のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の量は、２５〜８０重量パーセントであり得る。
【００４６】
特定の実施形態において、第１の層は、０超〜９５重量パーセントのプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物をさらに含む。
【００４７】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマー及び／またはプロピレン／エチレン／ブテンターポリマーを含み、１つ以上のポリマー、例えばランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰ）を任意にさらに含み得る。１つの特定の実施形態において、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、実質的にアイソタクチックプロピレン配列を有することを特徴とする。「実質的にアイソタクチックプロピレン配列」は、配列が１３Ｃ  ＮＭＲにより測定された約０．８５超、代替的に約０．９０超、別の代替において約０．９２超、及び別の代替において約０．９３超のアイソタクチックトリアド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトリアドは、当技術分野で周知であり、例えば、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルによって決定されたコポリマー分子鎖中のトリアド単位の観点からアイソタクチック配列に言及する米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第ＷＯ  ００／０１７４５号に記載される。
【００４８】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜４０重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含む。１〜４０重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばコモノマー含有量は、下限１重量パーセント、３重量パーセント、４重量パーセント、５重量パーセント、７重量パーセント、または９重量パーセントから、上限４０重量パーセント、３５重量パーセント、３０重量パーセント、２７重量パーセント、２０重量パーセント、１５重量パーセント、１２重量パーセント、または９重量パーセントであり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３５重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３０重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜２７重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜２０重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含むか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜１５重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含む。
【００４９】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、１重量パーセント〜３０重量パーセントの範囲の結晶度を有する。１〜３０重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば結晶度は、下限１、５、１５、２０、または２５重量パーセントから、上限２、６、１６、２６、または３０重量パーセントの範囲であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの結晶度は、１〜３０重量パーセントであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの結晶度は、１〜１５重量パーセントであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの結晶度は、１５〜３０重量パーセントであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの結晶度は、１０〜２０重量パーセントであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの結晶度は、５〜２５重量パーセントであり得る。
【００５０】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、２ジュール／グラム〜５０ジュール／グラムの範囲の融解熱を有する。２〜５０ジュール／グラムの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば融解熱は、下限２、１０、２０、３０  ４０、または４５ジュール／グラムから、上限５、１５、２５、３５、４５、または５０ジュール／グラムの範囲であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの融解熱は、２〜５０ジュール／グラムであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの融解熱は、２〜２５ジュール／グラムであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの融解熱は、２〜３０ジュール／グラムであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの融解熱は、１２〜２５ジュール／グラムであり得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーの融解熱は、１５〜３０ジュール／グラムであり得る。
【００５１】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、２５〜１１０℃の範囲のＤＳＣ融解点を有する。２５〜１１０℃の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えばＤＳＣ融解点は、下限２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、９５、または１０５℃から、上限３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、または１１０℃の範囲であり得る。例えば、ＤＳＣ融解点は、２５〜１１０℃であり得るか、または代替的に、ＤＳＣ融解点は、５０〜１１０℃であり得るか、または代替的に、ＤＳＣ融解点は、２５〜６０℃であり得るか、または代替的に、ＤＳＣ融解点は、４５〜９０℃であり得るか、または代替的に、ＤＳＣ融解点は、３５〜１０５℃であり得るか、または代替的に、ＤＳＣ融解点は、４５〜７５℃であり得る。
【００５２】
代替的な実施形態において、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇにおける）に従って測定された０．１〜５００ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得る。０．１〜５００ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば溶融物流量は、下限０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分から、上限５００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分、１００ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．１〜２００ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．２〜１００ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．２〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．５〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜４０ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得るか、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融物流量を有し得る。
【００５３】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３．５以下、代替的に３．０以下、または別の代替において１．８〜３．０の数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）で除算される重量平均分子量として定義される分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
【００５４】
フィルム組成物の実施形態において有用なプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号にさらに詳細に記載され、参照により本明細書に組み込まれる。かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、ＶＥＲＳＩＦＹの商標でＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからか、またはＶＩＳＴＡＭＡＸＸの商標でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される。
【００５５】
一実施形態において、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）６０〜１００未満、好ましくは８０〜９９、及びより好ましくは８５〜９９重量パーセントのプロピレン由来の単位と、（Ｂ）ゼロ超〜４０、好ましくは１〜２０、より好ましくは４〜１６、及びさらにより好ましくは４〜１５重量パーセントのエチレン及び／またはＣ４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つを由来とする単位と、を含み、平均少なくとも０．００１個、好ましくは平均少なくとも０．００５個、及びより好ましくは平均少なくとも０．０１個の長鎖分岐／総炭素１０００個を含有することをさらに特徴とする。プロピレン／α−オレフィンコポリマー中の長鎖分岐の最大数は、重要ではないが、典型的にそれは、３個の長鎖分岐／総炭素１０００個を超えない。用語、長鎖分岐は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも多い、少なくとも１個の炭素の鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー中の炭素の数より少ない２個の炭素の鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さにおいて少なくとも７個の炭素の長鎖分岐を持つ主鎖を有するが、これらの主鎖はまた、長さにおいてわずか６個の炭素の短鎖分岐も有する。かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、米国仮特許出願第６０／９８８，９９９号及び国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ０８／０８２５９９号にさらに詳細に記載され、それらの各々は参照により本明細書に組み込まれる。
【００５６】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上の添加剤をさらに含み得る。かかる添加剤には、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、充填剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、処理助剤、ＵＶ安定剤、及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、任意の量の添加剤を含有し得る。プロピレン／α−オレフィン組成物は、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物及び１つ以上の添加剤の重量に基づいて、合計約０〜約２０重量パーセントのかかる添加剤を損ない（ｃｏｍｐｒｏｍｉｓｅ）得る。
【００５７】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー
第２の層は、０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、２００ｇ／１０分超の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する、第２の層の５〜４０重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。５〜４０重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば第２の層中の無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、下限５、１５、２５、または３５重量パーセントから、上限１０、２０、３０、または４０重量パーセントの範囲であり得る。例えば、第２の層中の無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、５〜４０重量パーセントであり得るか、または代替的に、第２の層中の無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、５〜２５重量パーセントであり得るか、または代替的に、第２の層中の無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、２５〜４０重量パーセントであり得るか、または代替的に、第２の層中の無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、１５〜３０重量パーセントであり得る。
【００５８】
無水物及び／またはカルボン酸の官能化は、当技術分野で一般に知られているように、無水物またはカルボン酸の官能価を有する任意の材料であり得る。一実施形態において、無水マレイン酸は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを官能化するために使用される。
【００５９】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーのエチレン／α−オレフィンインターポリマー構成成分は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物と名付けられた上の節において考察されるような任意のエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり得る。
【００６０】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば密度は、下限０．８５５、０．８６、０．８６５、０．８７、０．８７５、０．８８、０．８８５、０．８９、または０．８９５ｇ／ｃｍ３から、上限０．８６、０．８６５、０．８７、０．８７５、０．８８、０．８８５、０．８９、０．８９５、または０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲であり得る。例えば、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度は、０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３であり得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度は、０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ３であり得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度は、０．８７５〜０．９００ｇ／ｃｍ３であり得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーの密度は、０．８６５〜０．８９５ｇ／ｃｍ３であり得る。
【００６１】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２００ｇ／１０分以上の溶融指数Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する。２００ｇ／１０分以上の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２００ｇ／１０分以上の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有し得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、３００ｇ／１０分以上の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有し得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、４００ｇ／１０分以上の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有し得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、５００ｇ／１０分以上の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有し得るか、または代替的に、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、６００ｇ／１０分以上の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有し得る。一実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１５００ｇ／１０分以下、さらに１２００ｇ／１０分以下、及びよりさらに１０００ｇ／１０分以下の溶融指数（Ｉ２）、または推定溶融指数（Ｉ２）を有する。
【００６２】
エチレンビニルアルコール
第２の層は、６０〜９５重量パーセントのエチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）を含む。６０〜９５重量パーセントの全ての値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば第２の層中のＥＶＯＨの量は、下限６０、６５、７０、７５、８０、８５、または９０重量パーセントから、上限６５、７０、７５、８０、８５、９０、または９５重量パーセントであり得る。例えば、第２の層は、６０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含み得るか、または代替的に、第２の層は、６０〜８０重量パーセントのＥＶＯＨを含み得るか、または代替的に、第２の層は、８０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含み得るか、または代替的に、第２の層は、７５〜８５重量パーセントのＥＶＯＨを含み得る。
【００６３】
ＥＶＯＨは、約２８％、またはおよそ少なくとも以下の値のいずれか：２０％、２５％、３０％、及び３８重量％のエチレン含有量を有し得る。ＥＶＯＨは、およそ最大で以下の値のいずれか：５０％、４８％、４０％、３５％、及び３３重量％のエチレン含有量を有し得る。ＥＶＯＨには、およそ少なくとも以下の値のいずれか：５０％及び８５％の加水分解度を有するものなどの、けん化または加水分解化エチレン／ビニルアセテートコポリマーが含まれ得る。２９、３２、３５、３８、及び４４モルパーセントのエチレン含有量を有する典型的なＥＶＯＨは、Ｅｖａｌｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される。当技術分野で一般に知られているように、ＥＶＯＨポリマー中のより低いエチレン含有量は、改善された障壁特性に対応する。選択が、所望される最終の目標障壁特性により決定され、それにより、より低いエチレン含有ＥＶＯＨポリマーが改善された障壁特性を保持することが周知されているため、当業者にとって、ＥＶＯＨポリマー中のエチレンの特定のレベルの選択は、本発明にとって特異なことではない。
【００６４】
本明細書で記載されるような２つ以上の異なるＥＶＯＨポリマーが、第２の層中で使用され得ることも企図される。
【００６５】
接合層
１つ以上の接合層は、本発明の多層構造の任意の層間で、特に、接合層がない状態で所望されるよりも低い互いへの接着性を有する任意の層間で任意に使用される。接合層は、当業者が備えている技能の範囲内である。それらの組成物は、接合層が直に隣接する各層に接着するように直に隣接する層の組成物により決定される。無水マレイン酸グラフト化（ＭＡＨ）ポリマーの官能ポリマーは、ＥＶＯＨまたはポリアミドに隣接するポリオレフィンの接合層中で使用される。エチレン／ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）を含むポリマーもまた、ポリ塩化ビニリデンに隣接する接合層中で使用される。ビニルアセテート由来単位は、接合層用途に関しては約１２〜３５重量パーセントの量で存在し得る。接合層にとって好適なポリマーのいくつかの非限定的な例には、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、ＴＡＦＭＥＲ樹脂（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される）、ならびに低密度のメタロセン触媒化エチレン／α−オレフィンコポリマーが含まれる。
【００６６】
当業者は、特定の実施形態において、当業者が備えている技能の範囲内である１つ以上の他の層、例えば、強化層、バルク層、硬化層など、またはそれらの組み合わせが、本発明の多層フィルム中に任意に含まれることを認識するであろう。
【００６７】
添加剤
第１の層もしくは第２の層、またはそれらの任意の構成成分のうちのいずれかは、鉱油または他の可塑剤などの１つ以上の添加剤を任意に含有し得る。当技術分野で一般的に既知である他の添加剤には、無機充填剤、伝導性充填剤、顔料、核剤、清澄剤、抗酸化剤、酸捕捉剤、脱酸素剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ステアリン酸亜鉛などの処理助剤、押出助剤、スリップ添加剤、透過率改質剤、帯電防止剤、抗遮断剤、及び他の熱可塑性ポリマーなどの材料が含まれる。脱酸素剤がフィルムの酸素障壁特性を増進し得るため、かかる材料の使用が特に好まれ得る。
【００６８】
フィルム及び物品
本発明の多層フィルムの特定の実施形態において、第２の層は、多層フィルムの総厚の２〜１５％に相当する。２〜１５％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば第２の層は、下限２、４、６、８、１０、１２、または１４％から、上限３、５、７、９、１１、１３、または１５％の多層フィルムの総厚の厚みの割合に相当し得る。例えば、第２の層は、フィルムの総厚の２〜１５％、または代替的に２〜１０％、または代替的に５〜１５％、または代替的に４〜１５％、または代替的に６〜９％、または代替的に４〜１２％であり得る。
【００６９】
本発明のフィルムは、２つ以上の追加の層を備える多層フィルムである。かかる追加の層が存在するとき、それは、当技術分野で一般的に既知であるような追加の機能を提供するために選択され得る。フィルムが３つ以上の層を備えるとき、障壁層（第２の層）がフィルムの内部（核層）を備えることが概して好ましい。
【００７０】
追加の層は、プロピレン系プラストマーもしくはエラストマー、プロピレンホモポリマー、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、エチレン系プラストマーもしくはエラストマー、またはそれらの配合物からなる群から選択されるポリマー材料を有利に含み得る。
【００７１】
本発明の多層フィルムは、好ましくは、１０μｍ〜４００μｍ、より好ましくは１５μｍ〜２５０μｍ、より好ましくは２５μｍ〜２００μｍ、さらにより好ましくは５０〜１００μｍの範囲の総厚を有する。
【００７２】
フィルムは、個々の層が共押し出しされ得る、吹込みフィルム及び流延フィルムを含む当技術分野で一般的に既知である任意の方法を使用して形成され得る。
【００７３】
いくつかの用途の特定の利益に関して、フィルムが、フィルム形成ステップの後に、縦方向もしくは横方向、または縦方向及び横方向の両方に配向され得る。
【００７４】
一実施形態において、多層フィルムは、２つの外部表面薄層をさらに備えて、三層構造を形成する。三層構造、Ａ／Ｃ／Ｅは、以下の構造を有するであろう：層Ａは、本明細書に記載されるような第１の層であり、本構造においては外部層であり、層Ｃは、本明細書に記載されるような第２の層であり、層Ｅは、第２の外部層である。
【００７５】
具体的な実施形態において、表面薄層は、エチレン系ポリマーを含む。別の実施形態において、表面薄層は、７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を含む。
【００７６】
また別の実施形態において、多層フィルムは、２つの外部層及び２つの接合層をさらに含む。具体的な実施形態において、接合層は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＭＰＬＩＦＹ樹脂またはＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能な競争力のあるＰＬＥＸＡＲ樹脂のような無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンを含み、五層構造を形成する。五層構造、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅは、以下の構造を有するであろう：層Ａは、本明細書に記載されるような第１の層であり、本構造においては外部層であり、層Ｂ及びＤは、接合層であり、層Ｃは、本明細書に記載されるような第２の層であり、層Ｅは、第２の外部層である。
【００７７】
本明細書で開示されるフィルムは、弾性及び障壁特性の調和を提供する。当技術分野で周知であるように、弾性特性の改善は概して、障壁特性の劣化をもたらし、逆もまた同様である。しかし、本発明のフィルムは、障壁特性を劣化させることなく弾性特性の改善を提供する。
【００７８】
別の実施形態において、本発明は、本明細書で開示される実施形態のいずれかによる多層フィルムを備える物品を提供する。一実施形態において、物品は、延伸フードである。代替的な実施形態において、物品は、延伸スリーブである。別の実施形態において、物品は、袋、フローパック、ならびに四つ角のピローパウチ及びスタンディングパウチなどの柔軟性のある障壁梱包材料及び形式である。本発明の物品は、飲料、食品、化粧品、及び医薬品などの液体、固体、及び／または微粒子の梱包のために使用され得る。
【実施例】
【００７９】
本発明の有効性を示すために、一連の多層フィルムを作製した。まず、ＥＶＯＨ級、改質剤級、及び処理条件の範囲を使用して、無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーをＥＶＯＨ中に調合することにより、目標の構造を調製する。いくつかの事例において、無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを、ＥＶＯＨと乾式配合する。３つの異なる種類のＥＶＯＨポリマーを考察する。ＥＶＯＨ１は、３２ｍｏｌ％のエチレンを含有し、ＥＶＯＨ２は、３８ｍｏｌ％のエチレンを含有し、ＥＶＯＨ３は、４４ｍｏｌ％のエチレンを含有する。この研究において（以下の表を参照）、全てのＥＶＯＨポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃにより供給され、ＥＶＡＬ＊ポリマーの商標で販売される。実施例で使用される無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー（存在する場合）を以下の通り調製する。
【００８０】
反応性改質剤の合成：
以下の材料を使用して、実施例で使用される反応性改質剤を作製する。
基材樹脂：低分子量のエチレン−オクテンコポリマー、名目上１２５０ｇ／１０分のＭＩ、０．８７ｇ／ｃｃの密度のエチレン−オクテンコポリマー。
無水マレイン酸（ＭＡＨ）；
Ｅｖｏｎｉｋ−ＤｅＧｕｓｓａ市販されるか、または同等物である、ＤＨＢＰ（２，５ジメチル−２，５ジ−ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘキサン。
ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ  ３８０：Ｒｕｇｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される、必要に応じて過酸化物を希釈するための水素処理パラフィン系油（過酸化物：油が１：１の比）。
過酸化物：Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃから市販されるＬＵＰＥＲＯＸ  １０１−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（２９０．４４ｇ／ｍｏｌ）。
【００８１】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを、「９２ｍｍ」の共回転二軸押し出し機（ＴＳＥ）を使用して作製する。工程を以下のステップで要約する：（ａ）基材樹脂ポリマーペレットを、所望されるポリマー供給速度で、重量測定的に制御されたオーガー式供給機により押し出し機の押し出し機ホッパー中に供給し、（ｂ）溶融ＭＡＨを樽中に注入し、（ｃ）過酸化物を、ＭＡＨから下流に、目標の供給速で１：１の鉱油溶液により添加し、樽中に注入し、（ｄ）ブロックを混練し、反応性成分を分配し、ポリマー溶融物を機械的エネルギー消散により加熱し、反応が過酸化物開始剤の熱分解後に発生し、（ｅ）揮発性未反応構成成分及び副産物を真空孔で除去し、（ｆ）最終樽区域内で溶融物を冷却し、歯車ポンプに供給し、（ｇ）歯車ポンプは、ダイに供給し、そこから溶融物が水中造粒機に進む。６０秒超の滞留時間を達成するために、十分な長さのラインを冷却するペレットスラリーを使用して、ペレットを２５℃未満に冷却する。造粒された生成物を乾燥させて収集する。
【００８２】
無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが作製されると、混合スクリュー設計を使用する、９つの樽を有する大規模なＣｅｎｔｕｒｙ−ＺＳＫ−４０  ３７．１２Ｌ／Ｄ押し出し機を使用して、反応性改質剤と調合された一連のＥＶＯＨ樹脂を調製する。水中切換弁部品には６つの穴（３．１７５ｍｍの穴直径）の水中ダイが備え付けられている。造粒機は、４つの羽根ハブを有する。この実行は、押し出し機の樽４内に窒素を有する。第１の樽区域は２５℃に設定される一方、残りの樽領域は２５℃〜２２５℃に設定される。スクリュー速度を２２０ｒｐｍに設定し、材料を６８ｋｇ／時間で供給する。これは、２２０〜２２９℃の溶融温度をもたらす。Ｇａｌａ水中造粒機を使用して、材料を水中造粒する。
【００８３】
調合後、ポリマーを防湿袋内で保管し、さらにそれらを吹込みフィルム製作ステップの前に乾燥させる。ＥＶＯＨに関して推奨される乾燥温度を使用する熱気再循環オーブンを使用して、試料を乾燥させる。
【００８４】
共押し出しされた５層のフィルム試料を、Ａｌｐｉｎｅの７つの層の吹込みフィルムの上で生成する。個々の供給物ラインは、全て５０ｍｍの３０：１のＬ／Ｄの溝が付けられた供給押し出し機であり、そこで各押し出し機が４つの構成要素の配合機から供給された。自動プロファイル空気環システム及びＩＢＣを使用して、フィルム厚を維持する。
【００８５】
比較例１及び発明の実施例１〜３：
３４ミクロン厚の目標構造を有する、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ａｌｐｉｎｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＡｌｐｉｎｅラインを使用して、表１で示される構造を有する５層のフィルムを生成する。層「Ｃ」は、表２で示されるように、比較例１の１００％のＥＶＯＨ２かまたは本発明の実施例の１０重量％の無水物及び／もしくはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーと残りをＥＶＯＨとする化合物かのいずれかである。単軸調合ラインを使用して、化合物の全てを調製した。
【００８６】
【表１】
0006615772.tif 000003
【００８７】
表２は、比較例１と発明の実施例１〜３との間の選択された物理的特性の比較を提供する。ＭＤエルメンドルフ引き裂き強度は、６６５から１２８９グラムへと二倍近くになり、面衝撃性能において１５％の改善（２９２〜３４０グラム）を生み出す。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
表３は、比較フィルムの実施例１及び発明のフィルムの実施例２に関する酸素透過率の結果を示す。表３から見ることができるように、層Ｃ中に無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含有せず、１００％のＥＶＯＨ２を含有した比較フィルムの実施例１は、１００％の引張後に酸素透過率において大幅な増加を示した。対照的に、層Ｃ中に１０％の無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー、ならびに９０％のＥＶＯＨ２を含有した発明のフィルムの実施例２は、１００％の引張後に酸素透過率において著しい増加を示さなかった。
【００９０】
【表３】
0006615772.tif 000005
【００９１】
発明のフィルムの実施例４〜５及び比較フィルムの実施例２
１０９ミクロン（４．３ミル）厚の目標構造を有する、Ａｌｐｉｎｅラインを使用して、発明のフィルムの実施例４〜５及び比較フィルムの実施例２の５層のフィルムを生成する。表４を参照されたい。比較フィルムの実施例２は、層Ｃ中に１００％のＥＶＯＨ１を有する。発明のフィルムの実施例４〜５の各々の層Ｃは、それぞれ１０重量％及び５重量％の無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを有し、残りはＥＶＯＨ１である。層Ｃ中の反応性改質剤を、調合（発明のフィルムの実施例４）または乾式配合（発明のフィルムの実施例５）のいずれかを行った。
【００９２】
【表４】
0006615772.tif 000006
【００９３】
ポリエチレンＡは、０．９２ｇ／ｃｃの密度及び１．０ｇ／１０分のＩ２を有する線状低密度ポリエチレンである。
【００９４】
ポリエチレンＢは、０．９０７ｇ／ｃｃの密度及び０．８５ｇ／１０分のＩ２を有する線状低密度エチレン−オクテンコポリマーである。
【００９５】
ＰＥ系接合樹脂Ａは、０．９１０ｇ／ｃｃの密度及び１．７ｇ／１０分のＩ２を有する無水マレイン酸グラフト化（ＭＡＨ）ポリマーである。
【００９６】
表５から見ることができるように、比較フィルムの実施例２は、５５％及び６０％の両方の引張に対して、最も低い弾性回復を示した。対照的に、発明のフィルムの実施例４〜５は、反応性改質剤の含有量が高いほど、弾性回復がより高くなることを示した。
【００９７】
【表５】
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【００９８】
発明のフィルムの実施例６〜８及び比較フィルムの実施例３
Ａｌｐｉｎｅラインを使用して、５層の構造を生成する。発明のフィルムの実施例６〜８の各々に関して、層Ｃは、ＥＶＯＨ３と乾式配合された１０重量％の無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含有する。比較フィルムの実施例３は、層Ｃ中に１００％のＥＶＯＨ３を有する。表６〜９を参照されたい。
【００９９】
ポリオレフィンプラストマーＡは、０．９０２ｇ／ｃｃの密度及び１．０ｇ／１０分のＩ２を有し、
ポリエチレンＣは、０．９１２ｇ／ｃｃの密度及び０．８ｇ／１０分のＩ２を有し、
ポリエチレンＤは、０．９０５ｇ／ｃｃの密度及び０．８ｇ／１０分のＩ２を有する。
【０１００】
ＰＥ系接合樹脂Ｂは、０．８７５ｇ／ｃｃの密度及び１．３ｇ／１０分のＩ２を有する無水マレイン酸グラフト化（ＭＡＨ）ポリマーである。
【０１０１】
ＥＶＯＨ１は、３２モル％のエチレンを含有するＥＶＯＨ系樹脂であり、ＥＶＡＬ  Ｆ１７１の名前でＫｕｒａｒａｙから市販される。
【０１０２】
ＥＶＯＨ２は、３８モル％のエチレンを含有するＥＶＯＨ系樹脂であり、ＥＶＡＬ  Ｈ１７１の名前でＫｕｒａｒａｙから市販される。
【０１０３】
ＥＶＯＨ３は、４４モル％のエチレンを含有するＥＶＯＨ系樹脂であり、ＥＶＡＬ  Ｅ１７１の名前でＫｕｒａｒａｙから市販される。
【０１０４】
【表６】
0006615772.tif 000008
【０１０５】
【表７】
0006615772.tif 000009
【０１０６】
【表８】
0006615772.tif 000010
【０１０７】
【表９】
0006615772.tif 000011
【０１０８】
当技術分野で周知であるように、弾性特性の改善は概して、障壁特性の劣化をもたらし、逆もまた同様である。しかし、本発明のフィルムは、障壁特性を劣化させることなく弾性特性の改善を提供する。本発明のフィルムは、弾性及び障壁特性の調和を提供し、発明のフィルムの実施例８で示されるように最適化され得る。表１０から見ることができるように、発明のフィルムの実施例８は、気体に対する高い障壁（ＥＶＯＨの重量比）と高い弾性回復とのより良好な組み合わせを示す。発明のフィルムの実施例６は、発明のフィルムの実施例８と比較して、わずかにより低い弾性回復を有するが、それは、はるかにより低い気体に対する障壁を有する。発明のフィルムの実施例７は、発明のフィルムの実施例８と比較して、気体に対しては同等の障壁であるが、はるかにより低い弾性回復を有する。
【０１０９】
【表１０】
0006615772.tif 000012
【０１１０】
表１１は、比較フィルムの実施例３及び発明の実施例８の延伸フード弾性回復及びエルメンドルフ引き裂き抵抗を比較する。本発明のフィルムの実施例８は、比較例と比較して、反応性改質剤無しで、より高い延伸フード弾性回復及びＭＤ引き裂き特性（２５３〜２６７６グラム）の１０倍超の改善を示す。
【０１１１】
【表１１】
0006615772.tif 000013
【０１１２】
比較フィルムの実施例３及び発明のフィルムの実施例８を、以下の通りさらに試験した。延伸フーダーを使用して、表１２で示されるようにこれらのフィルムの片を異なる延伸割合で延伸し、不合格は、フィルムが裂けたことを示し、合格は、フィルムが裂けなかったことを示す。
【０１１３】
【表１２】
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【０１１４】
追加の実施例を、非フィルム用途での使用に関する評価のために行った。液体梱包構造使用に関して、表１３は、調査された実施例の構造を示す。表１３の添加剤は、極低粘度無水マレイン酸結合極低密度ポリマーであり、１２５０ｇ／１０分（粘度からの計算値）の溶融指数及び０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／１−オクテンコポリマーの無水マレイン酸（ＭＡＨ）結合により生成されて、名目上１．１％の結合ＭＡＨ及び６００ｇ／１０分の溶融指数を有するグラフト化ポリマーを生成する。
【０１１５】
【表１３】
0006615772.tif 000015
【０１１６】
ゲルボフレックス試験に従って、比較例４及び発明の実施例９〜１０の酸素透過率を測定した。結果は、表１４で示される。
【０１１７】
【表１４】
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【０１１８】
表１４で見ることができるように、発明の実施例９及び１０のＯＴＲの増加は、２００及び３００のゲルボフレックス周期後に、比較例４で見られるよりも著しく少ない。
【０１１９】
試験方法
試験方法には、以下が含まれる。
弾性回復（５５％及び６０％の引張時）を、ＡＳＴＭ  Ｄ５４５９に従って測定した。
弾性回復（６０／４０及び１００／７５）を、ＡＳＴＭ  Ｄ４６４９に従って測定した。
酸素透過率を、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に従って測定した。
面衝撃性能を、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９に従って測定した。
正割弾性率ＣＤ及びＭＤを、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って測定した。
エルメンドルフ引き裂き強度ＣＤ及びＭＤを、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２２に従って測定した。
ポリマー密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した。
【０１２０】
エチレン系ポリマーの溶融指数（Ｉ２またはＭＩ）を、条件１９０℃／２．１６ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定する。高いＩ２のポリマー（２００ｇ／１０分以上のＩ２に関して、溶融指数は好ましくは、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、同第６，７２３，８１０号に記載されるようなブルックフィールド粘度から計算される。Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝３．６１２６［１０（ログ（η）−６．６９２８）／−１．１３６３］−９．３１８５ｌ、そこでは、ｃＰにおいて、３５０°Ｆ時で、η＝溶融粘度である。
【０１２１】
ゲルボフレックス試験機を使用して、液体梱包上に載せられる負荷を想定して、かかる梱包が、フィルム製作から最終消費者までの間の取り扱い及び運搬ステップの間、どのような経験をするのかを想定する。液体梱包に関して、少なくとも２０００（３０００が好ましい）のゲルボフレックス周期後に良好な酸素障壁を維持することが望ましい。
【０１２２】
本発明は、その趣旨及び主要な特質から逸脱することなく、他の形態で実施され得、したがって、前述の明細書よりも、本発明の範囲を示す添付の特許請求を参照するべきである。
なお、本発明には、以下の態様が含まれることを付記する。
〔１〕
多層フィルムであって、
（１）第１の層であって、
７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、前記フィルム組成物の総重量に基づいて前記第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＬＬＤＰＥ）を含む、第１の層と、
（２）第２の層であって、
０．８５５〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、２００ｇ／１０分超の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する、前記第２の層の５〜４０重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマー、ならびに前記第２の層の６０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含む、第２の層と、を備える、多層フィルム。
〔２〕
前記第１の層と前記第２の層との間に少なくとも１つの接合層をさらに備える、〔１〕に記載の多層フィルム。
〔３〕
前記第２の層が、前記多層フィルムの総厚の２〜１５％に相当する、〔１〕または〔２〕に記載の多層フィルム。
〔４〕
前記第１の層が、前記フィルム組成物の総重量に基づいて２５〜９５重量パーセントのプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物をさらに含み、前記プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物が、プロピレン／α−オレフィンコポリマーまたはプロピレン／エチレン／ブテンターポリマーを含み、前記プロピレン／α−オレフィンインターポリマーが、１重量パーセント〜３０重量パーセントの範囲の結晶度、２ジュール／グラム〜５０ジュール／グラムの範囲の融解熱、及び２５℃〜１１０℃の範囲のＤＳＣ融解点を有する、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の多層フィルム。
〔５〕
前記接合層が、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及び極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）からなる群から選択される少なくとも１つの構成成分を含む、〔２〕に記載の多層フィルム。
〔６〕
前記無水物及び／またはカルボン酸官能化エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、無水マレイン酸で官能化されている、〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の多層フィルム。
〔７〕
２つの表面薄層をさらに備える、〔２〕に記載の多層フィルム。
〔８〕
前記２つの表面薄層のうちの少なくとも１つが、エチレン系ポリマーを含む、〔７〕に記載の多層フィルム。
〔９〕
前記２つの表面薄層のうちの少なくとも１つが、７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和
単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を含む、〔７〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の多層フィルム。
〔１０〕
前記フィルムが、１００％の予備延伸時に、２０％以下の酸素透過率の増加を示す、〔６〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の多層フィルム。
〔１１〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の多層フィルムを備える、物品。
〔１２〕
前記物品が、延伸フードである、〔１１〕に記載の物品。
〔１３〕
前記物品が、延伸スリーブである、〔１１〕に記載の物品。
〔１４〕
前記物品が、袋、フローパック、ピローパウチ、またはスタンディングパウチなどの柔軟性のある梱包である、〔１１〕に記載の物品。
〔１５〕
多層フィルムであって、
第１の層であって、
７５〜２００の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、少なくとも２のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜５ｇ／１０分の範囲の溶融指数（Ｉ２）、総不飽和単位１２０個未満／炭素１，０００，０００個、及び炭素１０００個当たり０．０１〜３個の長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐発生頻度を有する、前記フィルム組成物の総重量に基づいて前記第１の層の０超〜１００重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＬＬＤＰＥ）を含む、第１の層と、
第２の層であって、
０．５〜２％の結合無水マレイン酸及び２００〜１０００ｇ／１０分の溶融指数を有する、前記第２の層の５〜１０重量パーセントの極低粘度無水マレイン酸グラフト化極低密度エチレン／α−オレフィン、ならびに前記第２の層の９０〜９５重量パーセントのＥＶＯＨを含む、第２の層と、を備える、多層フィルム。