(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化し、加熱処理する光硬化性樹脂成形体の製造方法であって、
前記塗液は、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、Ｂを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル  基を含む分子量２０００以下のモノマーであり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量３０００以上２００００以下のモノマーであり、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率が順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％であり、
前記加熱処理は前記光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度以上で加熱される
ことを特徴とする、光硬化性樹脂成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置やプラズマ表示装置、発光ダイオード表示装置やＥＬ表示装置、タッチパネルなどの表示装置部品の保護フィルム、または、その他の機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機能性フィルムは、エレクトロニクス分野をはじめ、エネルギー、医療、食品、建装材など幅広い分野において用いられ、ＴＡＣフィルム、ＰＥＴフィルム、ＰＩフィルムなどのプラスチック基材フィルムに、帯電防止性やバリア性、光学特性、熱特性、機能性付与を目的としたコーティングが施されている。
【０００３】
プラスチック基材フィルムにコーティングを施して機能性フィルムを作製する際、面性の問題が懸念される。例えば、プラスチック基材フィルムに対して、コーティングに用いられる塗液の溶解性が高い場合、凹凸や異物が発生しやすくなり、面性が低下する。また、溶解性が低い場合、加工過程などにおいて、プラスチック基材フィルムからコーティング層が剥離しやすくなり、目的とする機能性フィルムの作製が困難となる。
【０００４】
そこで、プラスチック基材フィルムの材料に紫外線硬化性樹脂を用い、光硬化によってプラスチック基材フィルムを作製する方法が知られている（特許文献１）。この方法によれば、プラスチック基材フィルムと機能性付与を目的とする樹脂の選択幅が広がり、樹脂比率を調整することで、面性や機能性に優れたフィルムを作製できるが、靭性と伸張性の両立が困難である。すなわち、靭性に優れているものは、伸張性に欠けて脆くなりやすく、伸張性に優れているものは、耐熱性や靭性の低いものが多かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４６９００５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の問題を鑑み、本発明では、靭性・伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化することで作製される光硬化性樹脂成形体であって、
前記塗液は、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、Ｂを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量２０００以下のモノマーであり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量３０００以上２００００以下のモノマーであり、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ単独の光硬化性成形体が、引張試験における最大応力が６０Ｎ／ｍｍ２以上、下記式（１）で示される引張伸度が１０％以下であり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂ単独の光硬化性成形体が、引張試験における最大応力が３０Ｎ／ｍｍ２以下、下記式（１）で示される引張伸度が６０％以上であり、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率が順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％であり、
前記光硬化性樹脂成形体に対する加熱処理温度は、前記光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度以上であり、
前記光硬化性樹脂成形体は、加熱処理後の引張特性における最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上であることを特徴とする。
【０００８】
引張伸度（％）＝１００×｛（破断時の長さ）−（引張試験前の初期長さ）｝／引張試験前の初期長さ  ・・・（１）
光硬化性樹脂成形体の厚みは１０〜８０μｍが好ましい。
【００１０】
また、本発明に係る偏光板及び透過型液晶ディスプレイは、上記の光硬化性樹脂成形体を有する。
【００１１】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体の製造方法は、紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化し、加熱処理する光硬化性樹脂成形体の製造方法であって、
前記塗液は、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、Ｂを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量２０００以下のモノマーであり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量３０００以上２００００以下のモノマーであり、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率が順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％であり、前記加熱処理は前記光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度以上で加熱される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、靭性・伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の実施の形態は、以下に記載する実施の形態に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて設計の変更などの変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も、本発明の実施の形態の範囲に含まれうるものである。
【００１４】
また、本発明で使用される紫外線硬化性樹脂とは、紫外線や電子線といった活性エネルギー線の照射により架橋反応を経て硬化する物質のことをいう。
【００１５】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化させることで作製され、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂを含むことを特徴とする。
【００１６】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含むモノマーを使用し、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含むモノマーを使用する。アクリロイル基またはメタクリロイル基が１つである場合、目的とする光硬化性樹脂フィルムを形成することが困難であり、硬化不足によるタックを生じる。アクリロイル基またはメタクリロイル基が４つ以上である場合、硬化収縮が大きいことによるカールが発生し、塗膜の引張伸度が著しく低下する。なお、本明細書において、（メタ）アクリルモノマーとは、アクリル酸エステルモノマーと、メタクリル酸エステルモノマーの両方を指す。同様に、（メタ）アクリレートとは、アクリレートと、メタクリレートの両方を指
す。
【００１７】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは主に強度向上に寄与する。したがって、前記樹脂Ａを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化させた光硬化物について、引張試験における最大応力が６０Ｎ／ｍｍ２以上、式（１）に示される引張伸度が１０％以下であることが望ましい。また、上記の引張特性を得るために、分子量は２０００以下であることが望ましい。
【００１８】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは主に伸張性向上に寄与する。したがって、前記樹脂Ｂを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化させた光硬化物について、引張試験における最大応力が３０Ｎ／ｍｍ２以下、式（１）に示される引張伸度が６０％以上であることが望ましい。また、上記の引張特性を得るために、分子量は３０００以上２００００以下であることが望ましい。分子量が２００００より大きいと、塗液粘度が高くなり、塗工が困難となる。
【００１９】
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率は順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％が好ましい。いずれの含有量を満たさない場合、目的とする靭性ないし伸張性を付与することが困難となる。
【００２０】
なお、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａとしては例えば、特開２０１３−１５９６９１に記載の、ウレタンアクリレートＣ−１（以上、新中村化学工業社）、ＡＨ−６００、ＡＴ−６００（以上、共栄社化学社）などを用いることができる。
【００２１】
また、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂとしては例えば、紫光ＵＶ７０００Ｂ、紫光ＵＶ３５２０（以上、日本合成化学社）などを用いることができる。
【００２２】
また、紫外線硬化性樹脂を紫外線照射により硬化させる為、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることが出来る。
【００２３】
重合開始剤の使用量は、塗液中の全固形分量を基準として０．５〜１５質量％が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、硬化樹脂膜が着色する可能性もある。
【００２４】
また、光硬化性樹脂成形体を形成する塗液に含まれる溶剤は、樹脂との相溶性が良い、ケトン系溶剤であるアセトンないしはメチルエチルケトンの中から塗工適性等を考慮して適宜選択される。
【００２５】
調製した塗液には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を用いることができる。添加剤の例としては、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等が挙げられる。
【００２６】
紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤は、溶媒に溶かして固形分を４０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９５質量％に調整して、プラスチック基材フィルムに塗工することができる。固形分が４０質量％よりも少ない場合は、目的とする膜厚の硬化樹脂膜を作製することが困難になり、固形分が９５質量％よりも多い場合は、膜厚の均一な硬化樹脂膜を作製することが困難になる。
【００２７】
紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させ、硬化樹脂膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として紫外線照射量は、通常１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００２８】
上記の材料を十分に混合し、塗工・乾燥・ＵＶ露光した後で、加熱処理をすることにより、光硬化性樹脂成形体が完成する。
【００２９】
上記の光硬化性樹脂成形体を加熱処理する際、その加熱温度は、光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度以上であることが望ましい。光硬化性フィルムのガラス転移温度未満で加熱処理を行った場合、伸張性が加熱処理前と比較して２０％以上伸張することが期待できないためである。
【００３０】
上記の光硬化性樹脂成形体を加熱処理する際、その加熱時間は、光硬化性樹脂成形体全体がガラス転移温度以上となるよう、１分以上が望ましく、熱による劣化が起きないよう、２時間以下であることが望ましい。
【００３１】
上記の方法によって作製・加熱処理した光硬化性樹脂成形体は、成形体を巻き取る際に成形体が破断せず、用途にもよるものの、基材フィルムとしての強度を確保する点から、引張特性が最大応力５０Ｎ／ｍｍ２以上であることが望ましい。
【００３２】
上記の光硬化性樹脂成形体は、偏光板・透過型液晶ディスプレイなどの光学装置に応用することもできる。
【００３３】
本発明で得られる光硬化性樹脂成形体には、必要に応じて、成形体上に反射防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、１層で複数の機能を有していても構わない。
【００３４】
光硬化性樹脂成形体の作製方法としては、ウェットコーティング法を利用できる。ウェットコーティング法の例として、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を挙げることができる。
【００３５】
上記の方法によって作製した光硬化性樹脂成形体の厚さは、１０〜８０μｍであることが望ましい。光硬化性樹脂成形体の厚さが１０μｍよりも薄い場合は、靭性が低下し破断しやすく、８０μｍよりも厚い場合は、光硬化性樹脂成形体内部の光硬化が不十分になりやすい。
【００３６】
以上のように、本願発明の光硬化性樹脂成形態は、紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開
始剤を含む塗液を光硬化し、加熱処理することで作製される光硬化性樹脂成形体であって、前記塗液は、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、Ｂを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量２０００以下のモノマーであり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量３０００以上２００００以下のモノマーとして、さらに前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率が順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％として、 本発明の光硬化性樹脂成形体が作製される。
【００３７】
このような構成において、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは主に強度向上に寄与する。また、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは主に伸張性向上に寄与する。アクリロイル基またはメタクリロイル基が１つである場合、目的とする光硬化性樹脂フィルムを形成することが困難であり、硬化不足によるタックを生じる。アクリロイル基またはメタクリロイル基が４つ以上である場合、硬化収縮が大きいことによるカールが発生し、塗膜の引張伸度が著しく低下する。このような構成で、靭性・伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体とすることができるが、各特性を上記のように選択することによって、さらに好ましく靭性・伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体とすることができる。
【００３８】
また、本発明の一態様として、本発明の一態様である光硬化性樹脂成形体を用いた、偏光板や透過型液晶ディスプレイが挙げられる。この構成で、靭性や伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体で、表示面を保護した偏光板及び透過型液晶ディスプレイ、とすることができる。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、光硬化性樹脂成形体は、以下の方法に従って評価した。
【００４０】
＜引張特性＞
測定装置として、島津小型卓上試験機ＥＺ−Ｌを用いた。作製した光硬化性樹脂成形体を、ＭＤ×ＴＤ：７５×１５ｍｍのサイズに切り取り、荷重１ｋＮでＭＤ方向に５ｍｍ／分の速度で引張り、最大応力と、引張伸度（＝破断した時の最大の伸び）を測定した。
【００４１】
なお、実施例及び比較例で用いた樹脂材料（商品名）の主成分の構造または化合物名は、以下の通りである。
【００４２】
（１）ウレタンアクリレートＡ：
（特開２０１３−１５９６９１に記載の、ウレタンアクリレートＣ−１を参考に、下記の通り合成した）
冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に対して、イソホロンジイソシアネート３１．５質量部およびジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、５０℃に昇温した。その後、ε−カプロラクトン１ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学株式会社製「ＰＬＡＣＣＥＬ  ＦＡ１ＤＤＭ」）６８．４質量部を１時間かけて滴下し、滴下後に９０℃で１０時間攪拌して反応を行った。この反応液中の残存イソシアネート量をＦＴ−ＩＲを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に進んだため、最終的にはイソシアネート量がほぼゼロになっており、下記の化学式（Ａ）で表されるウレタンアクリレート９９．９質量部を得た。
（式中Ａは、アクリロイルオキシ基である。）
【化１】
0006561446.tif 000002
（２）紫光ＵＶ７０００Ｂ：ウレタンアクリレート
（３）紫光ＵＶ３５２０：ウレタンアクリレート
（４）ＡＨ−６００：
【化２】
0006561446.tif 000003
（５）ＡＴ−６００：
【化３】
0006561446.tif 000004
（６）Ｍ２１１Ｂ：
【化４】
0006561446.tif 000005
（７）イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニルケトン（ＢＡＳＦ社、「イルガキュアー」は登録商標である）
【００４３】
＜実施例１＞
プラスチック基材フィルムである厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムに、ダイコーティング法によって、下記光硬化性樹脂成形用組成物を塗布して乾燥させた後、メタルハライドランプにより２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、厚さ４５μｍの光硬化性樹脂成形体を形成した。光硬化性樹脂成形体を形成後、温度２３℃、湿度５０％の環境下に１日放置し、オーブンで７０℃１時間加熱処理した後、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                    ・・・２６重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                        ・・・３９重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                    ・・・  ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・３０重量部
【００４４】
＜実施例２＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８０μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
【００４５】
＜実施例３＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが１０μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
【００４６】
＜実施例４＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００４７】
＜実施例５＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８０μｍであり、光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００４８】
＜実施例６＞
加熱処理温度が５５℃である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
【００４９】
＜実施例７＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ３５２０                      ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５０】
＜実施例８＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ＡＨ−６００                          ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５１】
＜実施例９＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ＡＨ−６００                          ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ３５２０                      ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５２】
＜実施例１０＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ＡＴ−６００                          ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５３】
＜実施例１１＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長した。
・アクリル系樹脂：    ＡＴ−６００                          ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ３５２０                      ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５４】
＜比較例１＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、引張伸度に主に寄与する紫光ＵＶ７０００Ｂの重量比率が低かったため、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ              ・・・４８．７５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                  ・・・１６．２５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・        ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・      ３０重量部
【００５５】
＜比較例２＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、引張伸度に主に寄与するウレタンアクリレートが含有していなかったため、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・   ６５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社）  ・・・     ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・   ３０重量部
【００５６】
＜比較例３＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８５μｍであり、光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の内部硬化不足が原因により、巻取りが困難となったため、光硬化性樹脂成形体を得ることができなかった。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５７】
＜比較例４＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８μｍであり、光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の膜厚が薄いことが原因で、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ                ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                    ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                              ・・・    ３０重量部
【００５８】
＜比較例５＞
加熱処理温度が４５℃である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、加熱処理温度が光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度よりも低かったため、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
【００５９】
＜比較例６＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、引張伸度に主に寄与する紫光ＵＶ３５２０の重量比率が低かったため、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上とならず、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    ウレタンアクリレートＡ              ・・・４８．７５重量部
紫光ＵＶ３５２０                    ・・・１６．２５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・        ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・      ３０重量部
【００６０】
＜比較例７＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、引張伸度に主に寄与する紫光ＵＶ３５２０の重量比率が低かったため、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    ＡＨ−６００                        ・・・４８．７５重量部
紫光ＵＶ３５２０                    ・・・１６．２５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・        ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・      ３０重量部
【００６１】
＜比較例８＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、引張伸度に主に寄与する紫光ＵＶ３５２０の重量比率が低かったため、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    ＡＴ−６００                        ・・・４８．７５重量部
紫光ＵＶ３５２０                    ・・・１６．２５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・        ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・      ３０重量部
【００６２】
＜比較例９＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製・加熱処理し、引張特性を評価した所、加熱処理後の最大応力は５０Ｎ／ｍｍ２以上となったが、Ｍ２１１Ｂがウレタン骨格を有していないため、引張伸度は加熱処理前に比べて加熱処理後に２０％以上伸長しなかった。
・アクリル系樹脂：    Ｍ２１１Ｂ（東亞合成）              ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                  ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・    ３０重量部
【００６３】
＜比較例１０＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、ＵＡ−３０６Ｈが官能基を６つ有しており、光硬化性樹脂成形体が脆く、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂：    ＵＡ−３０６Ｈ（共栄社化学）        ・・・３２．５重量部
紫光ＵＶ７０００Ｂ                  ・・・３２．５重量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４              ・・・      ５重量部
・溶剤：ＭＥＫ                                            ・・・    ３０重量部
実施例、比較例で用いた光硬化性樹脂成形組成物を表１、表２に、実施例、比較例で得た光硬化性樹脂成形体の膜厚、ガラス転移点、アニール条件、引張試験の結果を表３に示す。
【００６４】
【表１】
0006561446.tif 000006
【００６５】
【表２】
0006561446.tif 000007
【００６６】
【表３】
0006561446.tif 000008
【００６７】
表１〜３より、紫外線硬化性樹脂及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化し、加熱処理することで作製される光硬化性樹脂成形体であって、
前記塗液は、２種類のウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ、Ｂを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａは１分子中に２つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量２０００以下のモノマーであり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂは１分子中に２つまたは３つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を含む分子量３０００以上２００００以下のモノマーであり、
前記加熱処理は前記光硬化性樹脂成形体のガラス転移温度以上で加熱され、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａ単独の光硬化性成形体が、引張試験における最大応力が６０Ｎ／ｍｍ２以上、下記式（１）で示される引張伸度が１０％以下であり、前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂ単独の光硬化性成形体が、引張試験における最大応力が３０Ｎ／ｍｍ２以下、下記式（１）で示される引張伸度が６０％以上であり、
前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ａと前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂Ｂの比率が順に、３０〜７０重量％：７０〜３０重量％であり、
前記光硬化性樹脂成形体は、加熱処理後の引張特性における最大応力が５０Ｎ／ｍｍ２以上であり、下記式（１）で示される引張伸度が、加熱処理前に比べて２０％以上伸長していることを特徴とする光硬化性樹脂成形体において、靭性・伸張性が優れていることを確認できた。
ここで、引張伸度（％）＝１００×｛（破断時の長さ）−（引張試験前の初期長さ）｝／引張試験前の初期長さ  ・・・（１）
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどの光学装置の保護フィルムとして利用できる。