(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系インクを用いて記録媒体の表面に吐出して記録するインクジェット記録方法であって、
該記録媒体の１００ｍ秒の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、
該水系インクが、顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ、及び水を含有する、インクジェット記録方法。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【請求項２】
非イオン性界面活性剤Ｃの水系インク中の含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
顔料Ａが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ｐとして、水系インク中に含有される、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
ポリマー粒子Ｂが、顔料を含有しないポリマー粒子Ｑである、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
水系インク中に、さらに有機溶媒Ｄとしてプロピレングリコールを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ、及び水を含有し、該非イオン性界面活性剤Ｃの含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下である、水系インク。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及び水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像が記録された印字物を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
最近では、印字物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられている。
また一方で、オフセットコート紙のような低吸水性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸水性樹脂のフィルムを用いた商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められている。
これら低吸水性、非吸水性の記録媒体上にインクジェット記録方法で印字を行った場合、インクが記録媒体中に浸透しにくい、又は吸収されないため、乾燥したインクが記録媒体表面からはがれやすく、印字物の耐擦過性に劣る傾向がある。
そこで、低吸水性、非吸水性の記録媒体での耐擦過性を向上させるために、インク中に樹脂粒子を含有させることが検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定のＴｇ値を有する樹脂粒子をインク中に含有させることで疎水的な非吸水性記録媒体上への乾燥後のインクの付着性の向上が達成できることが記載されている。
特許文献２には、水、顔料、バインダー樹脂として水分散性樹脂微粒子、さらに特定の水溶性有機溶剤を２種以上含む水性インクジェットインクを用いることで、コート紙、アート紙やポリ塩化ビニルシートなどの疎水性の高い難吸収性基材への印刷適性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性、塗膜耐性に優れることが記載されている。
特許文献３には、水と、水不溶性ポリマーによって被覆されている顔料と、特定のＨＬＢ値のグリコールエーテルと、１，２−アルカンジオールと、を含んでなるインク組成物を用いることで、保存安定性、吐出安定性等の信頼性に優れるとともに、種々の記録媒体、特に普通紙に対して高い発色性と滲みの少ない優れた印字品質が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１７６０５７号公報
【特許文献２】特開２０１３−２１６８６４号公報
【特許文献３】特開２００９−２３５１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、低吸水性の記録媒体に印刷、印字した際の印字物の耐擦過性を向上させるためにインク中に樹脂粒子を配合するだけでは、低吸水性の記録媒体に印字するためにインクジェットノズルからインクを吐出した後、ノズルからインクを吐出しないで一定時間が経過すると、ノズル内で樹脂粒子が凝集し、ノズルからインクを再び吐出する際に吐出不良が生じる問題があった。特許文献２で記載されている吐出安定性はノズルからインクを３０分間印字した際のノズル抜けを評価しており、上記問題とは異なるものである。また、特許文献３に具体的に開示されているグリコールエーテルを用いたインクでは、低吸水性の記録媒体に対する耐擦過性は未だ不十分であり、更なる改善が求められている。
なお、本明細書において、「印字」とは、文字や画像を記録する印刷、印字を含む概念であり、「印字物」とは、文字や画像が記録された印刷物、印字物を含む概念である。
【０００６】
本発明は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性に優れ、かつ、ノズルからインクを吐出しないで一定時間が経過した後のインクの吐出安定性（以下、単に「吐出安定性」ともいう）にも優れる水系インク及び該水系インクを用いた低吸水性の記録媒体へのインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
なお、本発明において、「低吸水性」とは、低吸水性、非吸水性を含む概念であり、記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、顔料、ポリマー粒子、及び非イオン界面活性剤として特定の炭化水素基を有するポリプロピレングリコールアルキルエーテルを水系インクに含有させることにより、前記の課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］を提供する。
［１］  水系インクを用いて記録媒体の表面に吐出して記録するインクジェット記録方法であって、
該記録媒体の１００ｍ秒の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、
該水系インクが、顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ、及び水を含有する、インクジェット記録方法。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【０００８】
［２］  顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ、及び水を含有し、該非イオン性界面活性剤Ｃの含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下である、水系インク。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性に優れ、かつ、インクの吐出安定性にも優れる水系インク及び該水系インクを用いた低吸水性の記録媒体へのインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、水系インク（以下、単に「水系インク」又は「インク」ともいう）を用いて記録媒体の表面に吐出して記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体の１００ｍ秒の吸水量が０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、該水系インクが、顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ（以下、単に「非イオン性界面活性剤Ｃ」ともいう）、及び水を含有する。
なお、「水系」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味するものである。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性に優れ、かつ、インクの吐出安定性にも優れる効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明に用いる前記式（１）で表される非イオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤の中でも比較的疎水性が高いためポリマー粒子表面に吸着し易く、ポリマー粒子を水系インク中で分散し安定化する。インクジェット印刷後のインクジェット記録ヘッド内に残留した水系インクは、時間の経過により水分の蒸発により濃縮され、ポリマー粒子同士が相互作用し、プリントヘッドメニスカス部分に会合体を形成する。しかし、会合体が形成されても、水存在下での前記非イオン界面活性剤の分散作用により、次の印刷の際の吐出の力で容易に会合体が破壊されるため、インクの吐出が安定して行われると考えられる。
一方、低吸水性の記録媒体上に印字した後印字物が乾燥する際には、比較的疎水性が高い前記非イオン界面活性剤を含有することで、ポリマー粒子の被膜中に水が残留することがなく乾燥が進み、ポリマー粒子同士の相互作用が強固となり強靭な被膜が形成され、耐擦過性が向上すると考えられる。
【００１２】
＜水系インク＞
本発明の水系インクは、顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂ、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃ、及び水を含有する。本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性に優れるため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用の水系インクとして用いてもよく、インクの吐出安定性にも優れる観点から、インクジェット記録用の水系インクとして用いることが好ましい。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【００１３】
［顔料Ａ］
顔料Ａは、染料に比べて印字物の耐水性及び耐候性の点で有利である。顔料Ａは、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンから選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１４】
顔料Ａは、水系インク中に、自己分散型顔料、分散剤で分散された顔料、又は顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ｐ（以下、単に「顔料含有ポリマー粒子Ｐ」ともいう）の形態として含有されることが好ましく、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、顔料Ａを含有する水不溶性ポリマー粒子Ｐとして含有されることがより好ましい。顔料Ａは、ポリマー粒子Ｂに顔料を含有させて顔料含有ポリマー粒子Ｐとすることもできる。
【００１５】
〔顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ｐ（顔料含有ポリマー粒子Ｐ）〕
（水不溶性ポリマーａ）
顔料含有ポリマー粒子Ｐを構成する水不溶性ポリマーａは、顔料分散作用を発現する顔料分散剤としての機能と、記録媒体への定着剤としての機能を有する。
ここで、「水不溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であることを意味し、その溶解量は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。水不溶性ポリマーａがアニオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。水不溶性ポリマーａがカチオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのカチオン性基を塩酸で１００％中和した時の溶解量である。
水不溶性ポリマーａのインク中での存在形態は、顔料に吸着している状態、顔料を含有している顔料内包（カプセル）状態、及び顔料を吸着していない形態がある。本発明においては、顔料の分散安定性の観点から、顔料を含有している顔料内包状態が好ましい。
水不溶性ポリマーａとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、インクの吐出安定性を向上させる観点から、ビニルモノマー（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
【００１６】
水不溶性ポリマーａは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性の向上、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び後述する一般式（２）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位から選ばれる１種以上を有することが好ましく、これらの構成単位のうち、２種以上を有することがより好ましく、前記３種の構成単位を有することが更に好ましい。例えば、イオン性モノマー（ａ−１）及び芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）の組み合わせ、イオン性モノマー（ａ−１）、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）、及び後述する一般式（２）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）の組み合わせが挙げられる。
水不溶性ポリマーａは、例えば、イオン性モノマー（ａ−１）、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）、及び後述する一般式（２）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）を含むモノマー混合物（Ｘ１）（以下、単位「モノマー混合物（Ｘ１）」ともいう）を公知の方法により付加重合して得ることができる。
【００１７】
〔イオン性モノマー（ａ−１）〕
イオン性モノマー（ａ−１）（以下、「モノマー（ａ−１）」ともいう）は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いることが好ましい。
イオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等のアニオン性モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のカチオン性モノマーが挙げられる。なお、イオン性モノマーには、酸やアミンなどの中性ではイオンではないモノマーであっても、酸性やアルカリ性の条件でイオンとなるモノマーを含む。
イオン性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、好ましくはアニオン性モノマーであり、より好ましくはカルボン酸モノマーである。カルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。前記カルボン酸モノマーの中では、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸であり、より好ましくはメタクリル酸である。
「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる１種又は２種を意味する。以下における「（メタ）」も同義である
イオン性モノマー（ａ−１）は、前記のモノマーを２種以上使用してもよい。
【００１８】
〔芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）〕
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）（以下、「モノマー（ａ−２）」ともいう）は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いることが好ましい。
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）としては、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマー等が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、前記と同様の観点から、好ましくはスチレン、２−メチルスチレン、及びジビニルベンゼンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはスチレン及び２−メチルスチレンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはスチレンである。
芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、前記と同様の観点から、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上であり、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレートである。
【００１９】
スチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物である。スチレン系マクロマーの数平均分子量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは３，０００以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは９，０００以下、更に好ましくは８，０００以下である。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される値である。
片末端に存在する重合性官能基は、好ましくはアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であり、より好ましくはメタクリロイルオキシ基である。
商業的に入手しうるスチレン系マクロモノマーとしては、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）（以上、東亞合成株式会社の商品名）等が挙げられる。
【００２０】
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる２種以上を併用することが好ましく、スチレン系モノマーとスチレン系マクロモノマーとを併用することがより好ましく、スチレンとスチレン系マクロモノマーとを併用することが更に好ましい。
【００２１】
〔一般式（２）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）〕
下記一般式（２）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）（以下、「モノマー（ａ−３）」ともいう）は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性、及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いることが好ましい。
【００２２】
【化１】
0006503610.tif 000002
（式（２）中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２２は水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、２以上１００以下の数である。）
【００２３】
前記式（２）において、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基であるが、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性、及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくはメチル基である。
Ｒ２２は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
前記式（２）において、ｍは、溶媒揮発時のインクの粘度増加を抑制し、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましく５０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。
【００２４】
前記式（２）で表されるモノマー（ａ−３）としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が挙げられるが、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。
商業的に入手しうる一般式（２）で表されるモノマーの具体例としては、ＮＫエステルＭ−２０Ｇ、同２３Ｇ、同４０Ｇ、同６０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、同４５０Ｇ、同９００Ｇ（以上、新中村化学工業株式会社製）、ブレンマーＰＥ−９０、同２００、同３５０（以上、日油株式会社製）、ライトエステルＭＴＧ（共栄社化学株式会社製）、ライトエステル０４１ＭＡ（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。
前記モノマー（ａ−１）〜（ａ−３）は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
本発明に用いられる水不溶性ポリマーａは、本発明の目的を損なわない範囲において、前記のモノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）以外のモノマー由来の構成単位を有してもよい。
他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１以上２２以下のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；及び片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等のシリコーン系マクロモノマー等が挙げられる。
【００２６】
（モノマー混合物（Ｘ１）中の各モノマーの含有量及び水不溶性ポリマーａ中における各モノマー由来の構成単位の含有量）
水不溶性ポリマーａの製造時における、前記モノマー（ａ−１）〜（ａ−３）のモノマー混合物（Ｘ１）中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマーａ中におけるモノマー（ａ−１）〜（ａ−３）に由来する構成単位の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、次のとおりである。
モノマー（ａ−１）を含有する場合、モノマー（ａ−１）の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。
モノマー（ａ−２）を含有する場合、モノマー（ａ−２）の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは５５質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下である。
また、モノマー（ａ−２）としてスチレン系マクロモノマーを含む場合、スチレン系マクロモノマーは、スチレン系モノマー又は芳香族基含有（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上のモノマー（ａ−２）の他のモノマーと併用することが好ましい。スチレン系マクロモノマーの含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
モノマー（ａ−３）を含有する場合、モノマー（ａ−３）の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００２７】
モノマー（ａ−１）及び（ａ−２）を含有する場合、［モノマー（ａ−１）／モノマー（ａ−２）］の質量比は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは１．２以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．５０以下である。
また、モノマー（ａ−３）を含有する場合、［モノマー（ａ−１）／〔モノマー（ａ−２）＋モノマー（ａ−３）〕］の質量比は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．１以上であり、そして、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、更に好ましくは０．３０以下である。
【００２８】
（水不溶性ポリマーａの製造）
水不溶性ポリマーａは、モノマー混合物（Ｘ１）を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、炭素数１以上３以下の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性有機溶媒が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられ、メチルエチルケトンが好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２−メルカプトエタノールがより好ましい。
【００２９】
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は好ましくは５０℃以上９０℃以下、重合時間は好ましくは１時間以上２０時間以下である。また、重合雰囲気は、好ましくは窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気である。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
【００３０】
水不溶性ポリマーａは、後述する顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒を後述する工程Ｉに用いる有機溶媒として用いるために、そのまま水不溶性ポリマーａ溶液として用いることが好ましい。
水不溶性ポリマーａ溶液の固形分濃度は、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
本発明で用いられる水不溶性ポリマーａの重量平均分子量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下、より更に好ましくは２００，０００以下、より更に好ましくは１００，０００以下である。
なお、重量平均分子量の測定は実施例に記載の方法により行うことができる。
【００３１】
（顔料含有ポリマー粒子Ｐの製造）
本発明の水系インクは、好ましくは顔料Ａを含有する水不溶性ポリマー粒子Ｐ（顔料含有ポリマー粒子Ｐ）を含有し、顔料含有ポリマー粒子Ｐは、水分散体として下記の工程Ｉ及び工程IIを有する方法により、効率的に製造することができる。
工程Ｉ：水不溶性ポリマーａ、有機溶媒、顔料Ａ、及び水を含有する混合物（以下、「顔料混合物」ともいう）を分散処理して、分散処理物を得る工程
工程II：工程Ｉで得られた分散処理物から前記有機溶媒を除去して、顔料含有ポリマー粒子Ｐの水分散体（以下、「顔料水分散体」ともいう）を得る工程
【００３２】
（工程Ｉ）
工程Ｉでは、まず、水不溶性ポリマーａを有機溶媒に溶解させ、次に顔料Ａ、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散処理物を得る方法が好ましい。水不溶性ポリマーａの有機溶媒溶液に加える順序に制限はないが、水、中和剤、顔料Ａの順に加えることが好ましい。
水不溶性ポリマーａを溶解させる有機溶媒に制限はないが、炭素数１以上３以下の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、顔料Ａへの濡れ性、水不溶性ポリマーａの溶解性、及び水不溶性ポリマーａの顔料Ａへの吸着性を向上させる観点から、炭素数４以上８以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが更に好ましく、メチルエチルケトンがより更に好ましい。
水不溶性ポリマーａを溶液重合法で合成した場合には、重合で用いた溶媒をそのまま用いてもよい。
【００３３】
（中和）
水不溶性ポリマーａがアニオン性ポリマーの場合、中和剤を用いて水不溶性ポリマーａ中のアニオン性基を中和してもよい。中和剤を用いる場合、ｐＨが７以上１１以下になるように中和することが好ましい。
中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。有機アミンとしては、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中和剤は、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくはアルカリ金属の水酸化物及びアンモニアから選ばれる１種以上である、より好ましくは水酸化ナトリウムとアンモニアとの併用である。また、水不溶性ポリマーａを予め中和しておいてもよい。
中和剤は、十分かつ均一に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、上記の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
水不溶性ポリマーａのアニオン性基の中和度は、顔料含有ポリマー粒子の顔料水分散体及びインク中における分散安定性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上であり、そして、好ましくは３００モル％以下、より好ましくは２００モル％以下、更に好ましくは１５０モル％以下、より更に好ましくは１２０モル％以下である。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーａのアニオン性基のモル量で除したものである。
【００３４】
（工程Ｉにおける顔料混合物中の各成分の含有量）
顔料Ａの顔料混合物中の含有量は、顔料含有ポリマー粒子の顔料水分散体及びインク中における分散安定性を向上させる観点、並びに顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
水不溶性ポリマーａの顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２．０質量％以上、より好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
有機溶媒の顔料混合物中の含有量は、顔料Ａへの濡れ性及び水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
水の顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び生産性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００３５】
水不溶性ポリマーａと顔料Ａの顔料混合物中の質量比〔Ａ／ａ〕は、顔料水分散体の分散安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは５０／５０以上であり、更に好ましくは６０／４０以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７５／２５以下である。
【００３６】
（顔料混合物の分散処理）
工程Ｉにおいては、前記顔料混合物を分散処理して、分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程Ｉの予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、更に好ましくは２０℃以下である。分散時間は好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができるが、これらの中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
【００３７】
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidic社製）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（淺田鉄工株式会社製）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、更に好ましくは１３０ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは２００ＭＰａ以下、より好ましくは１８０ＭＰａ以下である。
また、パス回数は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。
【００３８】
（工程II）
工程IIでは、工程Ｉで得られた分散処理物から、公知の方法で有機溶媒を除去することで、顔料含有ポリマー粒子Ｐの水分散体（顔料水分散体）を得ることができる。得られた顔料水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
また必要に応じて、有機溶媒を留去する前に分散処理物を加熱撹拌処理することもできる。
得られた顔料水分散体は、顔料Ａを含有する固体の水不溶性ポリマーａの粒子Ｐ（顔料含有ポリマー粒子Ｐ）が水を主媒体とする媒体中に分散しているものである。ここで、顔料含有ポリマー粒子Ｐの形態は特に制限はなく、少なくとも顔料Ａと水不溶性ポリマーａにより粒子が形成されていればよい。例えば、水不溶性ポリマーａに顔料Ａが内包された粒子形態、水不溶性ポリマーａ中に顔料Ａが均一に分散された粒子形態、水不溶性ポリマーａの粒子表面に顔料Ａが露出された粒子形態等が含まれ、これらの混合物も含まれる。
【００３９】
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水系インクの調製を容易にする観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
顔料水分散体中の顔料含有ポリマー粒子Ｐの平均粒径は、粗大粒子を低減し、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは６０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下、更に好ましくは１１０ｎｍ以下である。
なお、顔料含有ポリマー粒子Ｐの平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
また、水系インク中の顔料含有ポリマー粒子Ｐの平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
【００４０】
［ポリマー粒子Ｂ］
本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、成膜性を向上し、耐擦過性を向上させる観点から、ポリマー粒子Ｂを含有する。
ポリマー粒子Ｂは、顔料Ａを含有させて顔料含有ポリマー粒子Ｐとすることもできるが、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、成膜性を向上させ、耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、ポリマーｂで構成された顔料を含有しないポリマー粒子Ｑであることが好ましい。顔料を含有しないポリマー粒子Ｑは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性をさらに向上させる観点から、顔料含有ポリマー粒子Ｐと併用することが好ましく、顔料含有ポリマー粒子Ｐを構成するポリマーａと、顔料を含有しないポリマー粒子Ｑを構成するポリマーｂは、同一であっても異なっていてもよい。
【００４１】
ポリマー粒子Ｂの形態としては、インクの生産性を向上させる観点から、ポリマー粒子Ｂを、連続相としての水中に分散した水分散体が好ましく、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。ポリマー粒子Ｂは、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
市販のポリマー粒子Ｂの分散体としては、例えば、「Neocryl A1127」（DSM NeoResins社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル系樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（以上、大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン系樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７３４」、「ジョンクリル５３８」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル系樹脂及び「ビニブラン７０１」（日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
【００４２】
本発明に用いるポリマー粒子Ｂは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、成膜性を向上し、耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは乳化重合法によって得られる水不溶性ポリマー粒子であり、より好ましくはエチレン性不飽和モノマーを乳化重合して得られる樹脂からなる粒子である。
エチレン性不飽和モノマーを乳化重合して得られる樹脂としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくはアクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系樹脂から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアクリル系樹脂である。また、これらのエチレン性不飽和モノマーを乳化重合して得られる樹脂は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
ポリマー粒子Ｂは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくはアクリル系樹脂からなる粒子（以下、「アクリル系樹脂粒子」ともいう）であり、より好ましくは（メタ）アクリル酸（ｂ−１）由来の構成単位と（メタ）アクリレート（ｂ−２）由来の構成単位とを有するアクリル系樹脂からなる粒子である。
（メタ）アクリル酸（ｂ−１）は、好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくはメタクリル酸である。
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ−２）は、好ましくは炭素数１以上２２以下のアルキル基を有する（メタ）アクリレートである。炭素数１以上２２以下のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレーと、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。
これらの中でも、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基を有する（メタ）アクリレートと炭素数６以上１８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとの併用であり、より好ましくはメチル（メタ）アクリレート及びエチル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上と２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートとの併用であり、更に好ましくはメチル（メタ）アクリレートと２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートとの併用である。
【００４４】
ポリマー粒子Ｂは、（メタ）アクリル酸（ｂ−１）及び（メタ）アクリレート（ｂ−２）以外のその他のモノマー由来の構成単位をさらに有してもよい。その他のモノマーとしては、前記イオン性モノマー及び前記芳香族環を有する疎水性モノマー等が挙げられる。
また、ポリマー粒子Ｂには、必要に応じてさらに、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の親水性ノニオン性モノマー由来の構成単位を有してもよい。
【００４５】
（ポリマー粒子Ｂの製造）
ポリマー粒子Ｂは、（メタ）アクリル酸（ｂ−１）と（メタ）アクリレート（ｂ−２）の合計量が９０質量％以上であるモノマー混合物（Ｘ２）を、乳化重合することによりアクリル系樹脂粒子を含む水分散体として得ることが好ましい。
（メタ）アクリル酸（ｂ−１）と（メタ）アクリレート（ｂ−２）とのモノマー混合物（Ｘ２）中の合計含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、９０質量％以上であり、好ましくは９４質量％以上、より好ましくは９８質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％であり、より更に好ましくは１００質量％である。
（メタ）アクリル酸（ｂ−１）のモノマー混合物（Ｘ２）中の含有量は、前記と同様の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
（メタ）アクリル酸エステル（ｂ−２）のモノマー混合物（Ｘ２）中の含有量は、前記と同様の観点から、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、好ましくは９８質量％以下である。
【００４６】
（乳化重合）
本発明において乳化重合とは、モノマー混合物（Ｘ２）を、水を主成分とする分散媒体中で、界面活性剤の存在下で、乳化又は分散させ、水溶性重合開始剤を用いて重合する方法を意味する。界面活性剤は、界面活性剤のみならず反応性界面活性剤も包含する。
乳化重合に用いる水溶性重合開始剤としては、公知のものを使用することができる。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等のアゾ系開始剤、さらには過酸化化合物に亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤等が挙げられる。
【００４７】
界面活性剤は、モノマーの乳化、懸濁、ミセル形成による重合場の提供、ポリマー粒子の分散安定化等の役割を担っている。乳化重合に用いる界面活性剤は特に限定されないが、アニオン系界面活性剤が好適である。アニオン系界面活性剤は、例えば、サルフェート、スルホネート系としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル硫酸塩、スルホコハク酸系、タウレート系、イセチオネート系、α−オレフィンスルホン酸系等の界面活性剤が挙げられる。カルボキシレート系としては、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、エーテルカルボン酸系、アシル化アミノ酸系の界面活性剤等が挙げられ、リン酸エステル系としては、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
界面活性剤の市販品としては、例えば、花王株式会社製、エマール２０ＣＭ、エマールＤ−３−Ｄ、エマールＤ−４−Ｄ、エマール２０Ｃ、エマールＥ−２７Ｃ、エマール２７０Ｊ、ラテムルＥ―１１８Ｂ、ラテムルＥ−１５０等が挙げられる。
【００４８】
反応性界面活性剤とは、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有する界面活性剤である。反応性界面活性剤は優れたモノマー乳化性を有しており、安定性に優れた樹脂粒子の水分散体を製造することができる。
反応性界面活性剤としては、炭素数８以上３０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基等の疎水性基を少なくとも１個と、イオン性基、オキシアルカンジイル基等の親水性基を少なくとも１個有し、アニオン性又はノニオン性であるものが好ましい。イオン性基としては、アニオン性基が好ましく、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基等又はその塩基中和物が更に好ましい。オキシアルカンジイル基は、炭素数１以上４以下のものが好ましく、繰り返し単位の平均重合度は好ましくは１以上１００以下である。中でもエチレンオキシ基及びプロパンオキシ−１、２−ジイル基から選ばれる１種以上が好ましい。
反応性界面活性剤の具体例としては、例えばスルホコハク酸エステル系（例えば、花王株式会社製、ラテムルＳ−１２０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ等、三洋化成株式会社製、エレミノールＪＳ−２等）、及びアルキルエーテル系（例えば、第一工業製薬株式会社製、アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、ＫＨ−２０等）が挙げられる。
【００４９】
乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲン類、ジペンテン、インデン、１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテン等が挙げられる。
乳化重合の分散媒としては、水の他に任意の有機溶媒を加えることもできる。
用いることのできる有機溶媒としては、炭素数１以上６以下のアルコール類、ケトン類の他、エーテル類、アミド類、芳香族炭化水素類、炭素数５以上１０以下の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。
水と、これらの有機溶媒の比率にも特に制限はないが、分散媒全体における水の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上である。
【００５０】
乳化重合条件には特に制限はない。モノマー混合物（Ｘ２）の量は、全系に対して好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
モノマーの添加方法としては、モノマー滴下法、モノマー一括仕込み法、プレエマルション法等の公知の方法で行うことができるが、重合安定性の観点から、プレエマルション法が好ましい。
プレエマルションの調製は、粗大粒子の生成を抑制する観点から、回転式攪拌装置を用いて、例えば、１Ｌスケールで直径１０ｃｍの２枚羽根を用いる場合、回転速度は、好ましくは２００ｒｐｍ以上、より好ましくは３００ｒｐｍ以上であり、そして、好ましくは５０００ｒｐｍ以下、より好ましくは２０００ｒｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｒｐｍ以下である。攪拌時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以下である。
プレエマルション法において、プレエマルションの滴下時間は、エマルションの粒子径の均一性の観点から、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、反応性の観点から、好ましくは８時間以下、より好ましくは６時間以下である。熟成時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下である。
重合温度は、重合開始剤の分解温度により適宜調整されるが、反応性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、そして、得られる重合体の分子量分布の観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
水溶性重合開始剤として過硫酸塩を用いる場合は、反応性の観点から、好ましくは７０℃以上、より好ましくは７５℃以上であり、そして、得られる重合体の分子量分布の観点から、好ましくは８５℃以下、より好ましくは８３℃以下である。
重合雰囲気は、反応性の観点から、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００５１】
水溶性重合開始剤の使用量は、モノマー混合物（Ｘ２）１００質量部に対して、得られる重合体の収率、分子量制御の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下である。
界面活性剤の使用量は、乳化重合を安定に行う観点、及び界面活性剤の残存量を低減する観点から、モノマー混合物（Ｘ２）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、そして、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
【００５２】
ポリマー粒子Ｂの重量平均分子量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは２００，０００以上、更に好ましくは３００，０００以上、より更に好ましくは５００，０００以上であり、そして、インクの粘度増加を抑制する観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、更に好ましくは１，０００，０００以下、より更に好ましくは８００，０００以下である。
なお、ポリマー粒子Ｂの重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００５３】
ポリマー粒子Ｂを含有する水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、ポリマー粒子Ｂの分散安定性、インク配合時の利便性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
ポリマー粒子Ｂを含有する水分散体中のポリマー粒子Ｂの平均粒径は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及び吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下である。
なお、ポリマー粒子Ｂの平均粒径は、実施例に記載の方法に測定される。
また、水系インク中のポリマー粒子Ｂの平均粒径は、ポリマー粒子Ｂを含有する水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、ポリマー粒子Ｂを含有する水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
【００５４】
［非イオン性界面活性剤Ｃ］
本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃを含有する。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ａ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上１４以下の炭化水素基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ａはＰＯの平均付加モル数を示し、２以上４以下の数である。）
【００５５】
前記式（１）において、炭化水素基であるＲ１は、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。また、炭化水素基であるＲ１は、好ましくは直鎖又は分岐鎖であり、より好ましくは直鎖である。炭化水素基であるＲ１の炭素数は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、６以上であり、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点から、１４以下であり、好ましくは１２以下である。
前記式（１）において、炭化水素基であるＲ１は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは直鎖のアルキル基であり、より好ましくは、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、又はテトラデシル基であり、更に好ましくはオクチル基、デシル基又はドデシル基、より更に好ましくはデシル基又はドデシル基である。
前記式（１）において、ＰＯの平均付加モル数であるａは、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、２以上であり、好ましくは２．５以上であり、そして、前記と同様の観点から、４以下であり、好ましくは３．５以下である。
前記式（１）において、ＰＯで表されるプロピレンオキシ基は、プロパン−１，３−ジイルモノオキシ基であってもよく、プロパン−１，２−ジイルモノオキシ基であってもよく、製造容易性の観点から、好ましくはプロパン−１，２−ジイルモノオキシ基である。プロパン−１，２−ジイルモノオキシ基は、プロパン−１，２−ジイル−１−オキシ基であってもよく、プロパン−１，２−ジイル−２−オキシ基であってもよい。プロパン−１，２−ジイルモノオキシ基は、プロピレングリコールの付加によって得ることができる。
【００５６】
前記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤Ｃは、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、主成分としてジプロピレングリコールモノアルキルエーテル及びトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、炭化水素基であるＲ１の炭素数が、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１２以下であって、ＰＯの平均付加モル数であるａが、好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは３．５以下である。
具体的には、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノデシルエーテル、トリプロピレングリコールモノドデシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノオクチルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
これらの中でも、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくはトリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノデシルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはトリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノデシルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはトリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノデシルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上である。低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点からは、より更に好ましくはトリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノデシルエーテルから選ばれる１種以上である。インクの吐出安定性を向上させる観点からは、より更に好ましくはトリプロピレングリコールモノデシルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはトリプロピレングリコールモノドデシルエーテルである。
【００５８】
［有機溶媒Ｄ］
本発明で用いる水系インクは、ポリマー粒子による過度の粘度増加を抑制し、インクの吐出安定性を向上させる観点から、沸点９０℃以上の１種以上の有機溶媒Ｄを含有することが好ましい。
【００５９】
有機溶媒Ｄの沸点は、インクジェットノズル中でのインクの乾燥を防止する観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１８０℃以上であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下、更に好ましくは２２０℃以下、より更に好ましくは２００℃以下である。
沸点の低い有機溶媒ほど、特定の温度における飽和蒸気圧が高く、蒸発速度も速くなる。また、特定の温度における蒸発速度が速い有機溶媒の割合が多いほど、特定の温度における混合有機溶媒の蒸発速度は速くなる。
有機溶媒Ｄとして、２種以上の有機溶媒を用いる場合には、有機溶媒Ｄの沸点は、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値である。該加重平均値は、混合溶媒の蒸発速度の指標となる。
【００６０】
有機溶媒Ｄとして使用する化合物は、多価アルコール、非イオン性界面活性剤Ｃ以外の多価アルコールアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられる。多価アルコールは多価アルコールの概念に含まれる複数を混合して用いることができ、多価アルコールアルキルエーテルも同様に複数を混合して用いることもできる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。また、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、グリセリン（沸点２９０℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００６１】
多価アルコールアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２２℃）、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１５８℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点９０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１００℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７６℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００６２】
含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（沸点２２０℃）、ε−カプロラクタム（沸点１３６℃）等が挙げられる。
アミドとしては、例えば、ホルムアミド（沸点２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（沸点１９９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）等が挙げられる。
アミンとしては、例えば、モノエタノ−ルアミン（沸点１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点２１７℃）、トリエタノールアミン（沸点２０８℃）トリエチルアミン（沸点９０℃）等が挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）等が挙げられる。また、スルホラン（沸点２８５℃）及びチオジグリコール（沸点２８２℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００６３】
これらの中でも、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは多価アルコール、及び非イオン性界面活性剤Ｃ以外の多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくは多価アルコールであり、更に好ましくはプロピレングリコール及びジエチレングリコールから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはプロピレングリコールである。
多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶媒Ｄ中の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％であり、より更に好ましくは１００質量％である。
【００６４】
［その他の成分］
本発明の水系インクには、前記成分の他に、通常用いられる保湿剤、湿潤剤、浸透剤、分散剤、非イオン性界面活性剤Ｃ以外の界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００６５】
（水系インクの製造方法）
本発明の水系インクは、顔料Ａ、ポリマー粒子Ｂの水分散体、非イオン性界面活性剤Ｃ、水、及び必要に応じてプロピレングリコール等を混合し、攪拌することによって得ることができる。
本発明に係る水系インクの各成分の含有量、インク物性は以下のとおりである。
【００６６】
（顔料Ａの含有量）
顔料Ａの水系インク中の含有量は、印字物の印字濃度を向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、溶媒揮発時のインクの粘度増加を抑制し、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは１５．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましく８．０質量％以下、より更に好ましくは６．０質量％以下である。
【００６７】
（ポリマー粒子Ｂの含有量）
ポリマー粒子Ｂの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
【００６８】
（ポリマーの含有量）
ポリマーの水系インク中の含有量は、水系インク中の水不溶性ポリマーの量であり、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上、より更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％である。
ポリマーの水系インク中の含有量は、顔料含有ポリマー粒子Ｐと顔料を含有しないポリマー粒子Ｑとを併用する場合には、顔料含有ポリマー粒子Ｐを構成する水不溶性ポリマーａと顔料を含有しないポリマー粒子Ｑの合計含有量である。
【００６９】
（質量比〔顔料Ａ／ポリマー〕）
顔料Ａとポリマーの水系インク中の質量比〔顔料Ａ／ポリマー〕は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは１００／２００以上、より好ましくは１００／１５０以上、更に好ましくは１００／１００以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１００／１０以下、より好ましくは１００／３０以下、更に好ましくは１００／５０以下である。
【００７０】
（水不溶性ポリマーａの含有量）
水不溶性ポリマーａの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
【００７１】
（顔料を含有しないポリマー粒子Ｑの含有量）
顔料を含有しないポリマー粒子Ｑの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、並びにインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
【００７２】
（質量比〔水不溶性ポリマーａ／顔料を含有しないポリマー粒子Ｑ〕）
顔料含有ポリマー粒子Ｐを構成する水不溶性ポリマーａと顔料を含有しないポリマー粒子Ｑの水系インク中の質量比〔水不溶性ポリマーａ／顔料を含有しないポリマー粒子Ｑ〕は、印字濃度及び耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは１００／５００以上、より好ましくは１００／３００以上、更に好ましくは１００／１５０以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１００／２０以下、より好ましくは１００／３０以下、更に好ましくは１００／６０以下である。
【００７３】
（顔料Ａと水不溶性ポリマーａとの合計含有量）
顔料Ａと水不溶性ポリマーａとの水系インク中の合計含有量は、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１７．０質量％以下、より好ましくは１２．０質量％以下、更に好ましくは１０．０質量％以下、より更に好ましくは８．０質量％以下である。
【００７４】
（非イオン性界面活性剤Ｃの含有量）
非イオン性界面活性剤Ｃの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下である。
【００７５】
（質量比〔非イオン性界面活性剤Ｃ／ポリマー〕）
非イオン性界面活性剤Ｃとポリマーの水系インク中の質量比〔非イオン性界面活性剤Ｃ／ポリマー〕は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは１００／１０００以上、より好ましくは１００／５００以上、更に好ましくは１００／３５０以上、より更に好ましくは１００／２５０以上であり、そして、好ましくは１００／５０以下、より好ましくは１００／１００以下、更に好ましくは１００／１５０以下である。
【００７６】
（有機溶媒Ｄの含有量）
有機溶媒Ｄの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
【００７７】
（水の含有量）
水の水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
【００７８】
（水系インク物性）
水系インクの３２℃の粘度は、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは１２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは９．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、３２℃における水系インクの粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
水系インクのｐＨは、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、耐擦過性、画像均一性を向上させる観点、及びインクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上であり、そして、部材耐性、皮膚刺激性の観点から、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．０以下、更に好ましくは９．５以下である。
なお、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
【００７９】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記水系インクを充填した容器を、インク飛翔手段を有するインクジェット記録装置に装着し、低吸水性の記録媒体にインクを飛翔させ印字して画像を形成し、記録する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、低吸水性の記録媒体に印字した後、印字物を乾燥する工程を有していてもよい。
インク飛翔手段としては、サーマル式又はピエゾ式のインクジェットヘッドを用いてインクを飛翔する方法があるが、本発明においては、ピエゾ式のインクジェットヘッドを用いてインクを飛翔させ印字する方法が好ましい。
【００８０】
＜低吸水性の記録媒体＞
本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体の純水との接触時間１００ｍ秒における吸水量は、０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である。該吸水量は、自動走査吸液計を用いて、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明に用いられる低吸水性の記録媒体としては、コート紙及びフィルムが挙げられる。
前記吸水量は、コート紙の場合、印字物の画像均一性、印字濃度及び光沢度を向上させる観点から、好ましくは８．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは７．０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは６．０ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは５．５ｇ／ｍ２以下であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、耐擦過性及び画像均一性を向上させる観点から、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２．０ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは３．０ｇ／ｍ２以上、より更に好ましくは４．０ｇ／ｍ２以上である。
前記吸水量は、フィルムの場合、印字物の画像均一性、印字濃度及び光沢度を向上させる観点から、好ましくは５．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３．０ｇ／ｍ２以下であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の乾燥性を早め、耐擦過性及び画像均一性を向上させる観点から、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上である。
なお、記録媒体の純水との接触時間１００ｍ秒における吸水量は、実施例に記載の方法により測定される。
記録媒体の６０°光沢度は、印字物の光沢度及び視認性を向上させる観点から、好ましくは５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上であり、そして、好ましくは２００以下である。６０°光沢度は、光沢計「ＨＡＮＤＹ  ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ」（日本電色工業株式会社製、品番：ＰＧ−１Ｍ）を用いて測定することができる。
【００８１】
コート紙としては、例えば、「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２、６０°光沢度４９．０、接触時間１００ｍ秒における吸水量（以下の吸水量は同じ）４．９ｇ／ｍ２）、多色フォームグロス紙（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２、６０°光沢度３６．８、吸水量５．２ｇ／ｍ２）、ＵＰＭ  Finesse Gloss（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ２、６０°光沢度２７．０、吸水量３．１ｇ／ｍ２）、ＵＰＭ  Finesse Matt（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ２、６０°光沢度５．６、吸水量４．４ｇ／ｍ２）、TerraPress Silk（Stora Enso社製、坪量８０ｇ／ｍ２、６０°光沢度６．０、吸水量４．１ｇ／ｍ２）、LumiArt（Stora Enso社製、坪量９０ｇ／ｍ２、６０°光沢度２６．３）等が挙げられる。
【００８２】
フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。これらフィルムは必要に応じてコロナ処理等の表面処理を行っていてもよい。
一般的に入手できるフィルムとしては、例えば、ルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み１２５μｍ、６０°光沢度１８９．１、吸水量２．３ｇ／ｍ２）、ＰＶＣ８０Ｂ  Ｐ（リンテック株式会社製、塩化ビニル、６０°光沢度５８．８、吸水量１．４ｇ／ｍ２）、カイナスＫＥＥ７０ＣＡ（リンテック株式会社製、ポリエチレン）、ユポＳＧ９０  ＰＡＴ１（リンテック株式会社製、ポリプロピレン）、ボニールＲＸ（興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製、ナイロン）等が挙げられる。
【実施例】
【００８３】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
【００８４】
（１）ポリマーの重量平均分子量の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質として、予め重量平均分子量が単分散で特定されているポリスチレンを用いて測定した。
【００８５】
（２）顔料水分散体の固形分濃度の測定
３０ｍｌのポリプロピレン製容器（φ＝４０ｍｍ、高さ＝３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
【００８６】
（３）顔料含有ポリマー粒子Ｐ、及びポリマー粒子Ｂの平均粒径の測定
レーザー粒子解析システム「ＥＬＳ−８０００」（大塚電子株式会社製）を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０−３％（固形分濃度換算）で行った。
【００８７】
（４）インクのｐＨ
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定した。
（５）インクの粘度
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、３２℃にて粘度を測定した。
【００８８】
（６）記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における記録媒体の吸水量
自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を測定し、１００ｍ秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
「SpiralMethod」
Contact Time : 0.010 〜1.0(sec)
Pitch (mm) : 7
Length Per Sampling (degree) : 86.29
Start Radius (mm) : 20
End Radius (mm) : 60
Min Contact Time (ms) : 10
Max Contact Time (ms) : 1000
Sampling Pattern (1 - 50) : 50
Number of Sampling Points (> 0) : 19
「SquareHead」
Slit Span (mm) : 1
Slit Width (mm) : 5
【００８９】
製造例１（水不溶性ポリマーａ１溶液の製造）
２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤〔２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５）〕、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
次に、表１の「滴下モノマー溶液１」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液１を得、滴下ロート１内に入れて、窒素ガス置換を行った。また、表１の「滴下モノマー溶液２」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液２を得、滴下ロート２内に入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素ガス雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７７℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７７℃で０．５時間攪拌した。
次いで前記の重合開始剤（Ｖ−６５）１．１部をメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」ともいう）４７．３部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７７℃で０．５時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に１２回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８０℃に１時間維持し、固形分濃度は３６．０％になるようにＭＥＫ８４５６部を加えて水不溶性ポリマーａ１溶液を得た。水不溶性ポリマーａ１の重量平均分子量は６７，０００であった。
なお、表１中のモノマーの詳細は下記のとおりである。
・スチレン系マクロマー：ＡＳ−６（Ｓ）、東亜合成株式会社製（有効分濃度５０質量％、数平均分子量６０００）
・ＮＫエステルＭ−４０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシ基の平均付加モル数ｎ＝４）、新中村化学工業株式会社製
【００９０】
【表１】
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【００９１】
製造例２−１（顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１の水分散体の製造）
製造例Ｉで得られた水不溶性ポリマーａ１溶液（固形分濃度３６．０％）１７８．７部を、ＭＥＫ４５部と混合し、水不溶性ポリマーａ１のＭＥＫ溶液を得た。容積が２Ｌのディスパーに該水不溶性ポリマーａ１のＭＥＫ溶液を投入し、１４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、イオン交換水５１１．４部、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２２．３部、及び２５％アンモニア水溶液１．７部を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が７８．８モル％、アンモニアによる中和度が２１．２モル％となるように調整し、０℃の水浴で冷却しながら、１４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。
次いで黒色顔料であるカーボンブラック（キャボット社製、商品名：モナーク７１７）１５０部を加え、６４００ｒｐｍで１時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ−７１１５」（Microfluidics社製）を用いて１５０ＭＰａの圧力で９パス分散処理し、分散処理物（固形分濃度は２５．０％）を得た。
前記工程で得られた分散処理物３２４．５部を２Ｌナスフラスコに入れ、イオン交換水２１６．３部を加え（固形分濃度１５．０％）、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター」（Ｎ−１０００Ｓ、東京理化器械株式会社製）を用いて、回転数５０ｒ／ｍｉｎで、３２℃に調整した温浴中にて、０．０９ＭＰａの圧力で３時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０７ＭＰａに下げて固形分濃度２５％になるまで濃縮した。
得られた濃縮物を５００ｍｌアングルローターに投入し、高速冷却遠心機（ｈｉｍａｃ  ＣＲ２２Ｇ、日立工機株式会社製、設定温度２０℃）を用いて７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離した後、液層部分を１．２μｍのフィルター（ＭＡＰ−０１０ＸＳ、ロキテクノ社製）で濾過し、顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１（黒色）を含む濾液を回収した。
上記で得られた濾液３００部（顔料５２．５部、水不溶性ポリマーａ１  ２２．５部）にプロキセルＬＶＳ（アーチケミカルズジャパン株式会社製、防黴剤、有効分２０％、水８０％）０．６８部を添加し、更に固形分濃度が２２．０％になるようにイオン交換水４０．２３部を添加し、室温で１時間攪拌して顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１（黒色）の水分散体（顔料水分散体；平均粒径９５ｎｍ、ｐＨ９．０）を得た。
【００９２】
製造例２−２〜２−４（顔料含有ポリマー粒子Ｐ−２〜Ｐ−４の水分散体の製造）
製造例２−１において使用したカーボンブラック（モナーク７１７）を、シアン顔料（大日精化工業株式会社製、商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ６３３８ＪＣ）、マゼンタ顔料（大日精化工業株式会社製、商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｒｅｄ  ６１１４ＪＣ）、及びイエロー顔料（山陽色素株式会社製、商品名：  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１４）に変更した以外は、製造例２−１と同様にして、顔料含有ポリマー粒子Ｐ−２（シアン）、Ｐ−３（マゼンタ）、Ｐ−４（イエロー）の水分散体を得た。
【００９３】
製造例３（ポリマー粒子Ｑ−１の水分散体の製造）
滴下ロートを備えた反応容器内に、表２の「初期仕込みモノマー乳化物」に示すモノマー、ラテムルＥ−１１８Ｂ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王株式会社製、界面活性剤）、重合開始剤である過硫酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）、イオン交換水を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー乳化物を得た。また、表２の「滴下モノマー乳化物」に示すモノマー、界面活性剤、重合開始剤、イオン交換水を混合して、滴下モノマー乳化物を得、滴下ロート内に入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素ガス雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー乳化物を攪拌しながら室温から８０℃まで３０分かけて昇温し、８０℃に維持したまま、滴下ロート中のモノマーを３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の温度を維持したまま、１時間攪拌した。次いで２００メッシュで濾過し、ポリマー粒子Ｑ−１（平均粒径；１００ｎｍ）を含む濾液を回収した。ポリマー粒子Ｑ−１の重量平均分子量は５５０，０００であった。
【００９４】
【表２】
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【００９５】
実施例１（水系インク１の製造）
顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１の水分散体（固形分２２質量％、平均粒径９５ｎｍ）、及びポリマー粒子Ｑ−１の水分散体（固形分４０質量％、平均粒径１００ｎｍ）を用いて、水系インク１を調製した。インク中に顔料Ａを５質量％、ポリマー粒子Ｑ−１を２質量％となるようにイオン交換水を加えた後、ｐＨ８．５〜１０．０となるよう１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、以下の組成にて配合した。
水系インク１中のポリマーの含有量は、ポリマー粒子Ｐ−１中のポリマーａ１とポリマー粒子Ｑ−１の合計量で４．１５質量％であった。
＜組成＞
顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１の水分散体（固形分２２質量％、黒色顔料を５部、水不溶性ポリマー粒子ａ１を２．１５部含む）  ３２．５部
顔料を含有しないポリマー粒子Ｑ−１の水分散体（固形分４０質量％）  ５．０部
非イオン性界面活性剤Ｃ−１（花王株式会社製、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、平均付加モル数ａ＝３）  １．０部
プロピレングリコール  ２０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系非イオン性界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分５０％）  ２．０部
エマルゲン１２０（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エーテル系非イオン性界面活性剤）  ２．０部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液  ０．５部
イオン交換水  ３７部
得られた混合液を前記１．５μｍフィルターで濾過し、水系インク１を得た。水系インク１の３２℃における粘度は５．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９６】
実施例２〜３（水系インク２〜３の製造）
実施例１において、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテルの量を表３に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして、水系インク２〜３を得た。
【００９７】
実施例４〜５、比較例１〜５（水系インク４〜５、９〜１３の製造）
実施例１において、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテルに代えて表３に示す非イオン性界面活性剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、水系インク４〜５、９〜１３を得た。
【００９８】
なお、表３中の非イオン性界面活性剤の詳細は下記のとおりである。
・Ｃ−１：トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル（花王株式会社製、ＰＯの平均付加モル数ａ＝３）
・Ｃ−２：トリプロピレングリコールモノデシルエーテル（花王株式会社製、ＰＯの平均付加モル数ａ＝３）
・Ｃ−３：トリプロピレングリコールモノドデシルエーテル（花王株式会社製、ＰＯの平均付加モル数ａ＝３）
・ｃ１：トリプロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製、ＰＯの平均付加モル数＝３）
・ｃ２：トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（花王株式会社製、ＰＯの平均付加モル数＝３）
・ｃ３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬工業株式会社製、エチレンオキシ基の平均付加モル数＝２）
・ｃ４：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬株工業式会社製、ＰＯの平均付加モル数＝２）
・ｃ５：トリエチレングリコールモノオクチルエーテル（和光純薬工業株式会社製、エチレンオキシ基の平均付加モル数＝３）
【００９９】
実施例６〜８（水系インク６〜８の製造）
実施例１において、顔料含有ポリマー粒子Ｐ−１の水分散体を、顔料含有ポリマー粒子Ｐ−２（シアン）、Ｐ−３（マゼンタ）、Ｐ−４（イエロー）の水分散体に代えて、トリオキシプロピレングリコールオクチルエーテルの添加量を１．５質量％にした以外は、実施例１と同様にして、水系インク６〜８を得た。
なお、水系インク２〜１３の３２℃における粘度は５．０〜６．０ｍＰａ・ｓの間の値であった。
【０１００】
＜水系インクの耐擦過性、吐出性の評価＞
上記で得られた水系インク１〜１３について、以下の方法により、耐擦過性と吐出安定性を評価した。結果を表３に示す。
【０１０１】
（１）印字物の作製
市販のインクジェットプリンター（株式会社トライテック製、ピエゾ方式）に、実施例１〜８、及び比較例１〜５で得られた水系インクを充填し、２３℃、相対湿度５０％で、汎用光沢紙「ＵＰＭ  Finesse Gloss」（ＵＰＭ株式会社製、吸水量３．１ｇ／ｍ２）に、「３０ｋＨｚ、印刷速度７５ｍ／分」の条件にて、それぞれＡ４ベタ画像（単色）の印字を行い、２３℃、相対湿度５０％の条件下で３分間放置して乾燥させた光沢紙印字物を得た。
【０１０２】
（２）耐擦過性評価
前記（１）で得られた光沢紙印刷物上に、普通紙（ゼロックス４２００）を巻きつけた４５０ｇの金属製のおもりを乗せ、長辺方向２０ｃｍの距離で往復１０回こすった。おもりに巻きつけた紙や印字面の変化を６段階で目視で評価し、１０回の平均値を耐擦過性とした。値が大きいほど、耐擦過性が良好なことを示す。
（評価基準）
１：紙の下地がほぼ完全に見え、他の部分に転写する
２：印字面の６０％以上部分で紙の下地が見え、他の部分に転写する
３：印字面の４０％以上部分で紙の下地が見え、他の部分に転写する
４：印字面の表面の少なくとも一部が削り取られ、他の部分に転写する
５：印字面の少なくとも一部でグロスチェンジが観察されるが、他の部分への転写はない
６：印字面に変化が観察されない
【０１０３】
（３）吐出安定性の評価
前記（１）と同じインクジェットプリンターにて全ノズルから吐出してから、１０秒経過後に、再度全てのノズルから吐出したかどうか判別できるパターンを紙上に印字をした際のノズルのノズル欠け（正常に吐出していないノズル）数をカウントし、以下の評価基準により吐出安定性を評価した。全部でノズルの数は２６５６存在し、閉塞数が少ないほど吐出安定性が良好なことを示す。
（評価基準）
１：ノズル欠け１１〜１５
２：ノズル欠け９〜１０
３：ノズル欠け７〜８
４：ノズル欠け５〜６
５：ノズル欠け３〜４
６：ノズル欠け１〜２
７：ノズル欠けなし
【０１０４】
【表３】
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【０１０５】
表３から、実施例１〜８の水系インク１〜８は、比較例１〜５の水系インク９〜１３に比べて、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性、及びインクの吐出安定性に優れることが分かる。よって、本発明によれば優れた耐擦過性及び吐出安定性の両立が可能であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明は、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字物の耐擦過性に優れ、かつインクの吐出安定性にも優れているため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用の水系インクとして好適に用いることができる。