(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物であって、前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤が、アスコルビン酸、アスコルビルリン酸Ｎａ、レチノール、ポリペプチド、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子をさらに含み、前記シリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する、２０〜４５重量％の二酸化チタン粒子からなることを特徴とする局所組成物。
【請求項２】
前記シリカ−二酸化チタン複合粒子の量が、化粧料組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１に記載の局所組成物。
【請求項３】
前記シリカ−二酸化チタン複合粒子の粒径ＤＶ５０が３〜６μｍの範囲で選択され、前記二酸化チタン粒子の粒径ＤＶ５０が２００〜２５０ｎｍの範囲で選択され、かつ前記シリカマトリックス中に埋め込まれた前記二酸化チタン粒子の量が２７〜３５重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の局所組成物。
【請求項４】
前記シリカ−二酸化チタン複合粒子が、２未満の屈折率を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項５】
前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤が、アスコルビルリン酸Ｎａ、２〜５個のアミノ酸を有するポリペプチド、または天然のコメおよびダイズペプチド、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の局所組成物。
【請求項６】
前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤が、パルミトイルトリペプチド−５、天然のコメおよびダイズペプチド、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の局所組成物。
【請求項７】
前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤の量が、前記組成物の全重量に対して、０．０１〜１０重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項８】
Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下に、水相中に分散した油相を含む、Ｏ／Ｗエマルションの形態であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項９】
前記Ｏ／Ｗ乳化剤が、セチルリン酸Ｋであることを特徴とする請求項８に記載の局所組成物。
【請求項１０】
前記Ｏ／Ｗ乳化剤の量が、前記局所組成物の全重量に対して１〜４重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項８または９に記載の局所組成物。
【請求項１１】
目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺を低減させ、かつ／または全体によりベルベットのような皮膚感触をもたらす、滑り性を増大させる、ならびに脂っぽさおよびべたつきを減少させるための、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤と組み合わせた、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子の使用方法であって、前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤が、アスコルビン酸、アスコルビルリン酸Ｎａ、レチノール、ポリペプチド、およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記シリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する、２０〜４５重量％の二酸化チタン粒子からなる使用方法（ヒトに対する医療行為を除く）。
【請求項１２】
少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物を皮膚に塗布することを含む、目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺を低減するおよび／または全体によりベルベットのような皮膚感触をもたらす、滑り性を増大させる、ならびに脂っぽさおよびべたつきを減少させる方法であって、前記コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤が、アスコルビン酸、アスコルビルリン酸Ｎａ、レチノール、ポリペプチド、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子を前記局所組成物がさらに含み、前記シリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有し、かつその効果が認められる、２０〜４５重量％の二酸化チタン粒子からなることを特徴とする方法（ヒトに対する医療行為を除く）。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤、ならびにＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が４．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子を含む局所組成物であって、シリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、２０〜４５重量％の、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する二酸化チタン粒子からなる局所組成物に関する。さらに、本発明は、コラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物の感覚特性を改善するとともに、短時間および長時間にわたる目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺を低減させるための、そのようなシリカ−二酸化チタン複合粒子の使用に関する。
【０００２】
疲労、太陽光による損傷および皮膚の老化は、いずれも、目の隈および目の下のたるみを発達させ、目の輪郭周りを重そうに見せ得る。
【０００３】
したがって、重い外見を与える翳および隈を隠し、自然な目に見せ、かつ、短時間および長時間にわたって「疲れのない、生き生きとした」顔に見せる局所組成物が依然求められている。
【０００４】
さらに、最終消費者側から要求されている、経済的な期待を全て満たすため、局所組成物の複雑な感覚特性をさらに改善することが依然必要とされている。
【０００５】
驚いたことに、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物に、比較的少量の特定のシリカ−二酸化チタン複合粒子を加えると、感覚特性が顕著に改善されるとともに、目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺が即時に減少することがわかった。
【０００６】
したがって、本発明は、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物であって、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子をさらに含み、そのシリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する、２０〜４５重量％の二酸化チタン粒子からなることを特徴とする局所組成物に関する。
【０００７】
本発明の別の主題は、短時間および長時間にわたって目の輪郭の外見を洗練させ、かつ／または感覚特性を改善させるための、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤と組み合わせた、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子の使用であって、シリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する、２０〜４５重量％の二酸化チタン粒子からなる使用に関する。本発明の局所組成物は、目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺を即時に、また長時間にわたって減少させるために使用されることが好ましい。
【０００８】
さらに本発明は、少なくとも１種のコラーゲンを保護および／またはコラーゲンを増強する剤を含む局所組成物を皮膚に塗布することを含む、即時に、また長時間にわたって目の輪郭の外見および／または感覚特性を改善する方法であって、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が２．０〜１０μｍの粒径を有するシリカ−二酸化チタン複合粒子を局所組成物がさらに含み、そのシリカ−二酸化チタン複合粒子が、シリカのマトリックス中に埋め込まれた、ＤＶ５０が１００〜３００ｎｍの粒径を有する、２０〜４５重量％で、かつその効果が認められる量の二酸化チタン粒子からなることを特徴とする方法に関する。この方法は、短時間および長時間にわたって、目の輪郭の腫れ、隈、目じりの皺および小皺を低減するために使用されることが好ましい。
【０００９】
感覚特性の改善は、滑り性の増大、ならびに脂っぽさおよびべたつきの減少であり、全体によりベルベットのような皮膚感触をもたらすことが好ましい。
【００１０】
本発明の全ての実施形態で、シリカ−二酸化チタン粒子の量は、化粧料組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の範囲、例えば１〜５重量％の範囲、例えば最も好ましくは２〜４重量％の範囲で選択されることが好ましい。
【００１１】
本発明の全ての実施形態で、シリカ−二酸化チタン粒子の粒径ＤＶ５０は、２．５〜８μｍの範囲、例えば最も好ましくは３〜６μｍの選択された範囲で選択されることが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明の全ての実施形態で、二酸化チタン粒子の粒径ＤＶ５０は１５０〜２５０ｎｍの範囲で選択される。二酸化チタン粒子の粒径ＤＶ５０は２００〜２５０ｎｍの範囲であることが最も好ましい。
【００１３】
シリカのマトリックス中の二酸化チタン粒子の量が、シリカ−二酸化チタン複合粒子の全重量に対して２５〜４０重量％の範囲、例えば最も好ましくは２７〜３５重量％の範囲で選択されるならば、さらに有利である。本発明の全ての実施形態で、シリカ−二酸化チタン粒子中の二酸化チタン粒子およびシリカマトリックスの量は、合計すると１００重量％になることは理解されよう。
【００１４】
二酸化チタンの結晶形態は、いかなる結晶型であってもよく、また不定形であってもよい。例えば、二酸化チタンは、不定形、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型の任意のもの、またはこれらの混合物であってよい。本発明のシリカ−二酸化チタン粒子中の二酸化チタンの結晶形態はルチル型であることが好ましい。
【００１５】
本発明のシリカ−二酸化チタン複合粒子の屈折率（計算値）は２未満であることが好ましい。屈折率は１．５〜１．９の範囲で選択されることがより好ましく、１．７〜１．８の範囲で選択されることが最も好ましい。本発明のシリカ−二酸化チタン複合粒子の屈折率は、当業者であれば、シリカマトリックスに対する二酸化チタン粒子の割合を変えることにより、容易に調節することができる。
【００１６】
「コラーゲンを増強する／保護する剤」という用語は、本明細書では、コラーゲン合成を促進し、かつ／またはコラーゲンを分解から保護する任意の活性薬剤を指す。好ましいコラーゲンを増強および／またはコラーゲンを保護する剤には、ビタミンＣ（アスコルビン酸）およびその誘導体、レチノール、ポリペプチド、例えばより好ましくは２〜５個のアミノ酸を有するペプチドなど、またはコラーゲン合成を促進もしくはコラーゲンを保護する植物エキスおよびこれらの混合物が含まれる。
【００１７】
コラーゲンを増強および／またはコラーゲンを促進する剤の量は、当業者であれば容易に調節することができる。コラーゲンを増強および／またはコラーゲンを促進する剤の量は、組成物の全重量に対して、互いに独立して、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３重量％の範囲で選択される。ここで示した量は、商業的に入手可能な状態の個々の製品に基づくものであって、個々の製品形態中の実際の有効成分に対するものでないことは理解されよう。
【００１８】
本発明の局所組成物中で使用するのに特に適したビタミンＣ誘導体は、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＬｔｄからＳｔａｙ−Ｃ（登録商標）５０として商業的に入手可能なアスコルビルリン酸Ｎａである。
【００１９】
本発明の局所組成物中で使用するのに特に適した別のコラーゲンを増強および／またはコラーゲンを促進する剤は、（ＩＮＣＩ名）パルミトイルトリペプチド−５（例えば、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄから、ＳＹＮ（登録商標）−ＣＯＬＬの商品名で商業的に入手可能）、パルミトイルテトラペプチド−７（例えば、ＳｅｄｅｒｍａからＭａｔｒｉｘｙｌ（登録商標）３０００として商業的に入手可能）、アセチルテトラペプチド−９（例えば、Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓ／ＣｏｇｎｉｓからＤｅｒｍｉｃａｎ（商標）ＬＳ  ９７４５として商業的に入手可能）のペプチドである。パルミトイルトリペプチド−５はコラーゲン合成を促進するとともにコラーゲンを分解から保護するので、その使用は本発明の全ての実施形態で特に適している。
【００２０】
本発明の局所組成物で使用するのに特に適したコラーゲン合成促進植物エキスは、例えばＢＡＳＦからＰｒｏｔｅａｓｙｌ（登録商標）ＴＰ  ＬＳ  ８６５７、Ｐｒｏｔｅａｓｙｌ（登録商標）ＬＳ  ８９５１またはＰｒｏｔｅａｓｙｌ（登録商標）ＬＳ  ９８１８の商品名で商業的に入手可能なエンドウエキス、例えばＢＡＳＦからＶｉｔ−Ａ−Ｌｉｋｅ（商標）ＬＳ  ９７９３またはＶｉｔ−Ａ−Ｌｉｋｅ（商標）ＬＳ  ９８９８の商品名で入手可能なモスビーンエキス、および、例えばＢＡＳＦからＬｉｎｅｆａｃｔｏｒ（商標）として入手可能なトロロアオイモドキ種子エキスである。
【００２１】
さらに別の好ましいコラーゲン保護剤には、天然のコメおよびダイズペプチド、ならびにバイオテクノロジーにより製造されたスーパーオキシドジスムターゼが含まれる。そのような薬剤は、例えばＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＬｔｄからＲＥＧＵ（登録商標）−ＡＧＥ  ＰＦとして商業的に入手可能である。
【００２２】
２〜５個のアミノ酸を有するペプチドは、コラーゲンの合成促進とコラーゲンの分解防止の２つの作用を有するので、特に好ましいコラーゲン保護および促進剤である。この点で、本発明の全ての実施形態においては、パルミトイルトリペプチド−５の使用が最も好ましい。
【００２３】
例えば、ＳＹＮ（登録商標）−ＣＯＬＬとＲＥＧＵ（登録商標）−ＡＧＥ  ＰＦの組み合わせを使用することにより、パルミトイルトリペプチド−５、天然のコメおよびダイズペプチド、ならびにバイオテクノロジーにより製造されたスーパーオキシドジスムターゼを組み合わせることはさらに特に好ましい。
【００２４】
本発明で与えられる粒径（単位体積％）は、当該技術分野における標準的な方法に従い、Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ１３３２０またはＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００により測定される。
【００２５】
本発明のシリカ−二酸化チタン複合粒子は、二酸化チタンをシリカマトリックス中に埋め込むことにより得ることが好ましく、シリカマトリックスは、例えば、酸または塩基の存在下に珪酸ナトリウム（水ガラスとしても知られる）を重合するなどの、当該技術分野で一般的な方法で得ることができる。
【００２６】
シリカマトリックス中に埋め込むのに適した二酸化チタン粒子は、例えば、石原産業株式会社から酸化チタンＣＲ−５０として商業的に入手可能である。
【００２７】
本発明の全ての実施形態で、複合粒子の粒子形態は球形が好ましく、その場合の粒径は直径である。
【００２８】
本発明で特に適したシリカ−二酸化チタン複合粒子は、ＤＶ０が０．３μｍ超、ＤＶ１００が３５μｍ未満、ＤＶ５０が３〜６μｍの粒径を有するものであって、シリカマトリックス中に埋め込まれた、２７〜３５重量％の、ＤＶ５０が２００〜２５０ｎｍの粒径を有する二酸化チタンからなる。さらに、二酸化チタン粒子の結晶形態はルチル型であることが好ましい。蒸留水により１０％の水性分散体としたとき、複合粒子が５．０〜９．０の範囲のｐＨを示すならばさらに有利である。
【００２９】
本発明の適切なシリカ−二酸化チタン複合粒子は、例えば、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ  ＫａｉｓｅｒａｕｇｓｔからＶＡＬＶＡＮＣＥ（商標）Ｌｏｏｋ  １００として商業的に入手可能である。
【００３０】
「局所」という用語は、本明細書では、角質物質への、具体的には皮膚、頭皮、まつげ、眉毛、爪、粘膜および頭髪への、外部からの塗布を意味すると理解される。
【００３１】
本発明の組成物は、局所への塗布を意図しているため、生理学的に許容される媒体、すなわち、皮膚、粘膜および角質繊維などの角質物質と親和性を有する媒体を含む。生理学的に許容される媒体は、特に、化粧料として許容される担体である。
【００３２】
化粧料として許容される担体という用語は、化粧料組成物に従来使用されている、全ての担体、賦形剤および／または希釈剤を指す。
【００３３】
本発明の好ましい局所組成物は、皮膚外用剤または機能性製剤である。
【００３４】
皮膚外用剤の例としては、特に、光保護剤（日焼け止め剤）、アンチエイジング剤、光老化治療剤、ボディオイル、ボディミルク、ボディローション、ボディゲル、トリートメントクリーム、皮膚保護軟膏、スキンパウダー、モイスチャライジングクリーム、モイスチャライジングゲル、モイスチャライジングスプレー、フェイスおよび／またはボディモイスチャライザー、スキンタンニング剤（すなわち、人工的／サンレスタンニングおよび／またはヒト用皮膚褐色化組成物）、例えばセルフタンニングクリーム、ならびに美白用製剤、ファンデーション、およびＢＢクリーム、ＣＣクリームなどの機能性ファンデーションが挙げられる。
【００３５】
機能性調製物の例としては、ホルモン調製物、ビタミン調製物、野菜および／または植物エキス調製物、アンチエイジング調製物および／または抗微生物（抗菌または抗真菌）調製物などの有効成分を含む化粧料組成物または医薬組成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
特定の実施形態では、本発明の局所組成物は、（ボディ）乳液、ローション、水性分散液、ファンデーション、クリーム、クリームゲル、美容液、トナーまたはゲルなどの皮膚外用剤である。
【００３７】
本発明の局所組成物は、溶媒または脂肪性物質中の懸濁体または分散体の形態、あるいは、エマルションまたはマイクロエマルション（特に、水中油（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水（Ｗ／Ｏ）型、水中シリコーン（Ｓｉ／Ｗ）もしくはシリコーン中水（Ｗ／Ｓｉ）型、ＰＩＴエマルション、多重エマルション（例えば、油中水中油（Ｏ／Ｗ／Ｏ）もしくは水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型）、ピッカリングエマルション、ヒドロゲル、アルコール性ゲル、リポゲル、単相もしくは多相溶液、または気泡分散体の形態、あるいはペンによって、マスクとして、またはスプレーとしても塗布することができる他の通常の形態であってもよい。
【００３８】
一実施形態では、本発明の局所組成物は、Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下、水相中に分散した油相を含む水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションの形態であることが有利である。そのようなＯ／Ｗエマルションの調製は、当業者にはよく知られており、実施例に記載されている。
【００３９】
本発明の局所組成物がＯ／Ｗエマルションの場合、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、ジラウリン酸ＰＥＧ−４、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、オレイン酸ＰＥＧ−４０ソルビット、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−２０アーモンド脂肪酸グリセリル、ＰＥＧ−２５水添ヒマシ油、ステアリン酸グリセリル（および）ステアリン酸ＰＥＧ１００、オリーブ油脂肪酸ＰＥＧ−７、オレイン酸ＰＥＧ−８、ラウリン酸ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−６０アーモンド脂肪酸グリセリル、セスキステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ１００、ラウリン酸ＰＥＧ−８０ソルビタン、ステアレス−２、ステアレス−１２、オレス−２、セテス−２、ラウレス−４、オレス−１０、オレス１０／ポリオキシル１０オレイルエーテル、セテス１０、イソステアレス−２０、セテアレス−２０、オレス−２０、ステアレス−２０、ステアレス−２１、セテス２０、イソセテス−２０、ラウレス−２３、ステアレス−１００、クエン酸ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリルＳＥ（自己乳化性）、ステアリン酸、ステアリン酸塩、ポリグリセリル−３−メチルグリコースジステアレートのリストから選択される少なくとも１種のＯ／Ｗ乳化剤またはＳｉ／Ｗ乳化剤を含有することが有利である。さらに他の適切な乳化剤は、リン酸セチル（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ａ）、セチルリン酸ジエタノールアミン（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）ＤＥＡ）、セチルリン酸Ｋ（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ｋ）、セテアリル硫酸Ｎａ、リン酸オレイン酸グリセリルナトリウム、リン酸水添野菜グリセリズ、およびこれらの混合物などのリン酸エステルおよびその塩である。さらに他の適切な乳化剤には、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セテアリルグルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ポリステアリン酸スクロースおよび水和ポリイソブテンがある。さらに、１種以上の合成ポリマーを乳化剤として使用し得る。例えば、ＰＶＰアイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、およびこれらの混合物。
【００４０】
少なくとも１種のＯ／Ｗ、Ｓｉ／Ｗ乳化剤それぞれは、局所組成物の全重量に対して、０．２〜１０重量％の量で、特には０．５〜６重量％の範囲で、例えばより特には０．５〜５重量％の範囲などで、例えば最も特には１〜４重量％の範囲などで使用することが好ましい。
【００４１】
特に適した本発明のＯ／Ｗ乳化剤は、式（ＩＩ）のリン酸エステル乳化剤を包含する。
【化１】
0006476440.tif 000002
式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、水素原子、炭素原子１〜２２個、好ましくは炭素原子１２〜１８個のアルキル基、または、炭素原子１〜２２個、好ましくは炭素原子１２〜１８個で、かつ１モル以上の、好ましくは２〜２５モルの、最も好ましくは２〜１２モルのエチレンオキシドを含むアルコキシル化アルキル基であり得る（ただし、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少なくとも１つは、上で定義したアルキル基またはアルコキシル化アルキル基であるが、前記アルキル基またはアルコキシル化アルキル基中に少なくとも６個のアルキル炭素原子を有するものである）。
【００４２】
Ｒ５およびＲ６が水素原子であり、Ｒ７が炭素原子１０〜１８個のアルキル基および炭素原子１０〜１８個で、かつエチレンオキシドが２〜１２モルのアルコキシル化脂肪族アルコールから選択されるモノエステルが好ましい。好ましいリン酸エステル乳化剤には、Ｃ８〜１０アルキルエチルリン酸、Ｃ９〜１５アルキルリン酸、セテアレス−２リン酸、セテアレス−５リン酸、セテス−８リン酸、セテス−１０リン酸、リン酸セチル、Ｃ６〜１０パレス−４リン酸、Ｃ１２〜１５パレス−２リン酸、Ｃ１２〜１５パレス−３リン酸、セテアレス−２リン酸ＤＥＡ、セチルリン酸ＤＥＡ、オレス−３リン酸ＤＥＡ、セチルリン酸Ｋ、デセス−４リン酸、デセス−６リン酸、およびトリラウレス−４リン酸がある。本発明の特に有利なリン酸エステル乳化剤は、セチルリン酸Ｋであり、例えば、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ  ＫａｉｓｅｒａｕｇｓｔからＡｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ｋとして商業的に入手できる。
【００４３】
さらに他の適切なＯ／Ｗ乳化剤は、例えば［ＩＮＣＩ名］ステアリン酸ＰＥＧ−１００、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、ジラウリン酸ＰＥＧ−４、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、オレイン酸ＰＥＧ−４０ソルビット、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−２０アーモンド脂肪酸グリセリル、ＰＥＧ−２５水添ヒマシ油、オリーブ油脂肪酸ＰＥＧ−７、オレイン酸ＰＥＧ−８、ラウリン酸ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−６０アーモンド脂肪酸グリセリル、セスキステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ−１００、ラウリン酸ＰＥＧ−８０ソルビタンなどのポリエチレングリコール（ＰＥＧ）エステルまたはジエステルである。
本発明において特に好ましいのは、ＣｒｏｄａからＡｒｌａｃｅｌ（商標）１６５（ＩＮＣＩ名  ステアリン酸グリセリル（および）ステアリン酸ＰＥＧ−１００）の商品名で販売されているステアリン酸ＰＥＧ−１００である。
【００４４】
他の特に適切なクラスのＯ／Ｗ乳化剤は、例えば（ＩＮＣＩ名）オリーブ油脂肪酸セテアリルおよびオレイン酸ソルビタン（化学組成：オリーブ油脂肪酸のソルビタンエステルおよびセテアリルエステル）として知られ、商品名ＯＬＩＶＥＭ１０００として販売されている、オリーブ油から誘導される非イオン性の自己乳化性の系である。
【００４５】
特定の実施形態では、本発明は、Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下、水相に分散した油相を含むＯ／Ｗエマルション形態の局所組成物であって、Ｏ／Ｗ乳化剤がセチルリン酸Ｋ、ステアリン酸グリセリル（および）ステアリン酸ＰＥＧ−１００、オリーブ油脂肪酸セテアリルおよびオリーブ油脂肪酸ソルビタン、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される組成物に関する。
【００４６】
別の特定の実施形態では、本発明は、Ｗ／Ｏ乳化剤の存在下に、油相中に分散した水を含む、Ｗ／Ｏエマルションの形態の局所組成物に関する。
【００４７】
特に適切なＷ／Ｏ乳化剤には、ポリグリセリルエステル／ジエステルとも呼ばれる、脂肪酸のポリグリセロールエステルまたはジエステル（すなわち、脂肪酸がエステル化反応によりポリグリセリンと結合したポリマー）、例えば、ＥｖｏｎｉｋからＩｓｏｌａｎ  ＧＰＳ［ＩＮＣＩ名、（ジイソステアリン酸／ポリヒドロキシステアリン酸／セバシン酸）ポリグリセリル−４）（すなわち、イソステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸およびセバシン酸の混合物のポリグリセリン−４とのジエステル）］として商業的に入手可能なもの、またはＣｏｇｎｉｓから入手可能なＤｅｈｙｍｕｌｓ  ＰＧＰＨ（ＩＮＣＩ、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２）などである。本発明において特に好ましいのは、Ｗ／Ｏ乳化剤がジイソステアリン酸ポリグリセリル−３であるＷ／Ｏエマルションである。
【００４８】
本発明の局所組成物は、さらに、少なくとも１種の共界面活性剤、例えば、モノ−およびジグリセリドならびに／または脂肪族アルコールの群から選択されるものなどを含むことが有利である。共界面活性剤は、組成物の全重量に対して、一般に、０．１〜１０重量％の範囲、例えば、特に０．５〜５重量％の範囲など、例えば最も特には１〜３重量％の範囲などで選択される量で使用される。特に適切な共界面活性剤は、セチルアルコール（Ｌｏｒｏｌ  Ｃ１６、Ｌａｎｅｔｔｅ  １６）、セテアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  ０）、ステアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  １８）、ベヘニルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  ２２）などのアルキルアルコール、ステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル（Ｅｓｔｏｌ  ３６５０）、水添ココグリセリル（Ｌｉｐｏｃｉｒｅ  Ｎａ１０）およびこれらの混合物などのアルキルアルコールのリストから選択される。
【００４９】
本発明のＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルション形態の組成物は、例えば化粧料エマルション用のあらゆる剤形で、例えば美容液、乳液またはクリームの形態で提供することができ、それらは通常の方法で調製される。本発明の主題である組成物は、局所への塗布を意図したものであり、特に、例えば、ＵＶ放射の悪影響に抗してヒトの皮膚を保護する（抗シワ、アンチエイジング、保湿、太陽からの保護など）ことを意図した、皮膚用または化粧料組成物を構成することができる。
【００５０】
本発明の有利な実施形態では、本組成物は化粧料組成物を構成し、皮膚への局所的な塗布が意図されている。
【００５１】
本発明によれば、本発明の組成物は、従来、局所組成物に使用されている、皮膚の美白用；日焼け防止用；色素過剰症の治療用；ニキビ、小皺、皺、萎縮および／または炎症の予防または軽減用；キレート剤および／または捕捉剤用、抗セルライトおよびスリミング用（例えば、フィタン酸）、引き締め用、保湿および栄養補給用、セルフタンニング用、スージング用成分、ならびに弾力性および皮膚バリアの改善剤、および／またはさらなるＵＶフィルター物質および担体、および／または賦形剤もしくは希釈剤などの成分をさらに含み得る。他に特に明示しなければ、以下で述べる賦形剤、添加剤、希釈剤などが、本発明の局所組成物に適している。化粧料および皮膚用のアジュバントおよび添加剤の必要量は、当業者であれば目的の製品に基づいて容易に決定することができる。追加成分は、油相、水相、または適切と考えられる方法でこれらとは別に加えることができる。当業者であれば、添加の方法は容易に状況に適合させることができる。
【００５２】
化粧料として有効な、本発明に有用な成分は、場合により、１つより多くの効果を発現し、あるいは１つより多くの作用機構により機能し得る。
【００５３】
本発明の局所組成物はまた、通常の化粧料アジュバントおよび添加剤、例えば、保存料／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶剤、シリコーン、増粘剤、柔軟剤、乳化剤、日焼け止め、消泡剤、保湿剤、香水などの美的感覚成分、界面活性剤、フィラー、金属封鎖剤、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性もしくは両性ポリマーまたはこれらの混合物、噴射剤、酸性化もしくは塩基性化剤、染料、着色剤／色素、研磨剤、吸収剤、エッセンシャルオイル、皮膚感覚剤、収斂剤、消泡剤、顔料またはナノ顔料、例えば紫外線を物理的に遮断することにより光保護効果を与えるのに適したもの、またはそのような組成物に通常配合される他の任意の成分などを含有することができる。本発明の組成物での使用に適した、そのようなスキンケア工業で一般に使用されている化粧料成分は、例えば、オンラインのＩＮＦＯ  ＢＡＳＥ（ｈｔｔｐ：／／ｏｎｌｉｎｅ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／ｊｓｐ／Ｈｏｍｅ．ｊｓｐ）によりアクセスできるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ＆  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｂｙ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／）に記載されているが、それらに限定されるものではない。
【００５４】
化粧料および皮膚用のアジュバントおよび添加剤の必要量は、当業者であれば、目的の製品に基づいて容易に選択することができ、実施例で説明することにするが、それらに限定されるものではない。
【００５５】
いうまでもなく、当業者は上記の任意選択による追加化合物および／またはそれらの量の選択において、本発明の組み合わせに本来伴う有利な特性が、予定した添加によって悪影響を受けないか、または実質的に受けないように注意するであろう。
【００５６】
本発明の局所組成物は、一般に、３〜１０の範囲のｐＨ、好ましくは４〜８の範囲のｐＨ、最も好ましくは４〜７．５の範囲のｐＨを有する。ｐＨは、当該技術分野の標準的方法にしたがって、例えばクエン酸などの適切な酸、または水酸化ナトリウム（水溶液）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ  Ｃａｒｅ）、トロメタミン（トリス塩基）およびアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ−Ｕｌｔｒａ  ＰＣ２０００）などの適切な塩基により、容易に所望通りに調節することができる。
【００５７】
皮膚に塗布する局所組成物の量は重要ではなく、当業者であれば容易に調節することができる。その量は、０．１〜３ｍｇ／ｃｍ２皮膚の範囲、例えば、好ましくは０．１〜２ｍｇ／ｃｍ２皮膚の範囲、最も好ましくは０．５〜２ｍｇ／ｃｍ２皮膚の範囲で選択することが好ましい。
【００５８】
本発明の組成物およびその効果をさらに詳しく説明するために、以下に実施例を示す。これらの実施例は、単に説明のためのものであって、本発明の範囲を決して限定するものではない。
【００５９】
［実施例］
【表１】
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【００６０】
［調製：］
１．相Ａおよび相Ｂを別々に８０℃に加熱する。
２．攪拌しながら相Ｂを相Ａに加え、１分間の均質化を行う。
３．室温にまで冷却し、相Ｃを加え、再度均質化する。
【００６１】
［感覚評価］
上で概説したようにして調製した試料Ａ（本発明）とＢ（対照）について、６人からなる訓練された感覚評価パネルにより、次の条件で盲検試験を行った：
評価は前腕の内側で行う；パネルリーダーは、各試料５０μＬを塗布する。
評価者は、直径５ｃｍの所定の円内に、人差し指または中指で２回転／秒の割合で円を描いて製品を広げる。これは、いわゆるラブアウト段階である。ラブアウト段階の後、感覚特性を標準化したパラメータで評価した。感じられた強さを、感覚強さが既知で、かつ定義された訓練用の基準と比較して、０〜１００の尺度で定量化した。
【００６２】
【表２】
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【００６３】
テカリの減少、べたつきの減少および滑り性の増加は、全体としてよりさらっとしたベルベット様の皮膚感触をもたらす。したがって、結果からわかるように、本発明のシリカ−二酸化チタン複合粒子は、対照と比較して全体としてベルベット様の皮膚感触をより明確に与える。
【００６４】
さらに、１２人の女性ボランティアによる、ハーフサイド試験法を用いた盲検試験により、プラセボと製剤Ａを比較する試験を行った。製剤Ａを顔の一方の側に塗布し、プラセボを他方の側に塗布した。１２０分後に、未処理の皮膚およびプラセボで処理した皮膚と比べてＩＴＡ°を測定した。
【００６５】
比色パラメータ（ΔＩＴＡ°）により、プラセボ処理した皮膚および未処理（初期）の皮膚に対する皮膚の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６６】
【表３】
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【００６７】
結果からわかるように、３％のＶａｌｖａｎｃｅ（商標）Ｌｏｏｋ  １００を添加すると、対プラセボで５．４８（＋７８％）、対未処理部分で７．０６（＋８１．７％）と、ＩＴＡ°パラメータが顕著に増加する。
【００６８】
［製剤例］
【表４】
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【００６９】
【表５】
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【００７０】
【表６】
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【００７１】
【表７】
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【００７２】
【表８】
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【００７３】
【表９】
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