(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマ材料を含むキャップ層と、
コア層と、
を含む基材であって、
接合されたときに、前記キャップ層が前記基材の第１の表面であり、前記コア層が前記基材の第２の表面である、基材と；
前記基材の前記第１の表面に配置される第１のコーティング層であって、２〜１５のアクリレート官能性を有するウレタンアクリレートオリゴマと、１〜５の官能性を有するアクリレートモノマとを含む、第１のコーティング層と；
前記基材の前記第２の表面に配置される第２のコーティング層であって、ウレタンアクリレートを含む、第２のコーティング層と；
を含み、
前記第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、５％以下のテーバ摩耗値を有し、
前記第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、７％以上のテーバ摩耗値を有することを特徴とする多層シート。
【請求項２】
ポリマ材料を含むキャップ層と、
コア層と、
を含む基材であって、
接合されたときに、前記キャップ層が前記基材の第１の表面を形成し、前記コア層が前記基材の第２の表面を形成する、基材と；
前記基材の前記第１の表面上に配置される第１のコーティング層であって、第１のコーティングが硬いコーティングである、第１のコーティング層と；
前記基材の前記第２の表面上に配置される第２のコーティング層であって、第２のコーティングが柔軟性のあるコーティングである、第２のコーティング層と；
を含む多層シートであって、５０センチメートル以上の距離からの１３．８グラムの鋼球を用いるボール落下試験に合格し、
前記第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、５％以下のテーバ摩耗値を有し、
前記第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、７％以上のテーバ摩耗値を有することを特徴とする多層シート。
【請求項３】
請求項２に記載の多層シートであって、前記距離が、７０センチメートル以上であることを特徴とする多層シート。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記コア層が、ジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネートを含むことを特徴とする多層シート。
【請求項５】
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含む基材であって、第１の表面および第２の表面を有する基材と；
前記第１の表面上に配置される第１のコーティング層と；
前記第２の表面上に配置される第２のコーティング層と；
を含む多層シートであって、前記多層シートが、７０センチメートル以上の距離からの１３．８グラムの鋼球を用いるボール落下試験に合格し、
前記第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、５％以下のテーバ摩耗値を有し、
前記第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、７％以上のテーバ摩耗値を有することを特徴とする多層シート。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記キャップ層が、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含むことを特徴とする多層シート。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、４Ｈ以上の鉛筆硬度を有することを特徴とする多層シート。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、Ｂ以下の鉛筆硬度を有することを特徴とする多層シート。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記第１のコーティング層および前記第２のコーティング層の少なくとも１つが、アクリレートオリゴマおよび光開始剤を含むことを特徴とする多層シート。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の多層シートであって、前記第１のコーティング層が、光開始剤をさらに含むことを特徴とする多層シート。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の多層シートであって、前記光開始剤が、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；ヒドロキシメチルフェニルプロパノン；ジメトキシフェニルアセトフェノン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１；１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン；ジエトキシアセトフェノン；２，２−ジ−ｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン；ジエトキシ−フェニルアセトフェノン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド；および前述のものの少なくとも１つを含むことを特徴とする多層シート。
【請求項１２】
請求項１に記載の多層シートであって、前記第１のコーティング層が、３０〜９０重量パーセントのウレタンアクリレートオリゴマ；５〜５０重量パーセントのアクリレートモノマ；および０〜１０重量パーセントの任意選択の光開始剤を含み、ここで、重量パーセントは、コーティング組成物の総重量に対するものである、多層シート。
【請求項１３】
請求項１に記載の多層シートであって、前記ウレタンアクリレートオリゴマが、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマを含み、前記アクリレートモノマが、メタクリレートモノマを含むことを特徴とする多層シート。
【請求項１４】
請求項１に記載の多層シートであって、前記第２のコーティング層のウレタンアクリレートが、脂肪族ウレタンテトラアクリレートを含むことを特徴とする多層シート。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか１項に記載の多層シートを含むことを特徴とする物品。
【請求項１６】
第１の表面および第２の表面を含む基材を形成することと；
前記第１の表面上に第１のコーティング層を適用することと；
前記第２の表面上に第２のコーティング層を適用することと；
を含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか１項に記載の多層シートを製造する方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、前記基材がポリカーボネートを含み、前記ポリカーボネートが、ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つの組み合わせからなる群から選択される材料を含むことを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１６または１７に記載の方法であって、コア層と前記キャップ層とを共押出することをさらに含み、前記コア層が、前記基材の前記第２の表面を形成し、前記第２のコーティング層が、前記第２の表面へ適用されることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載の方法によって製造されることを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書で開示されるのは、多層シート、該多層シートを製造する方法および使用する方法、ならびに該多層シートを含む物品である。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどのポータブル電子機器は、内部または外部で、機器の一部にガラスを使用している。外部では、ガラスは、筐体の一部として備わることができ、一般に、カバーウィンドウと呼ばれる。ガラスは、そのような用途に適した、透明で傷のつきにくい特徴を有する。ポータブル電子機器は、通常、様々な層を有し、その様々な層は、ディスプレイ技術層、ディスプレイ技術層の上に配置される感知構成および／またはカバーウィンドウを含むことができる。ディスプレイ技術層は、液晶モジュール（ＬＣＭ）を含む、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を含むことができる。ＬＣＭは、一般に、間に液晶層を挟む上部ガラスシートおよび下部ガラスシートである。感知構成は、タッチスクリーンのための接触感知構成でありうる。
【０００３】
カバーウィンドウは、ポリマシート製またはガラス製でありうる。ポリマ材料は、耐久性があるが、非常に傷がつきやすい。ガラスは、傷がつきにくいが、脆い。ガラスは、厚くなるほど強くなるが、ガラス製ウィンドウは、一般に薄く、機器の弱い構成部分である。例えば、カバーウィンドウは、ガラス製の場合、ポータブル電子機器が応力を受けたときに、非常に損傷を受けやすい可能性がある。化学強化処理は、ガラスを強化するために使用されうるが、製造プロセスに時間および工程を加えることによって、機器の製造に複雑さを加える。カバーウィンドウにポリマシートを利用することが望ましい。なぜなら、ポリマ材料は、ガラスよりも軽量で、ガラスと比較して、破損なく厚さの薄いことを必要とする用途で使用できるからである。しかし、ポリマ材料は、耐衝撃性および耐擦傷性に関して問題を有しうる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、軽量であり、耐衝撃性および耐擦傷性に関して耐久性を与えることができるポリマシート材料を利用したカバーウィンドウの必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
種々の実施形態において、多層シート、ならびに、該多層シートを製造する方法および使用する方法が開示される。
【０００６】
一実施形態において、多層シートは、ポリマ材料を含むキャップ層とコア層とを含む基材であって、接合されたときに、キャップ層が基材の第１の表面を形成し、コア層が基材の第２の表面を形成する、基材と；基材の第１の表面上に配置される第１のコーティング層であって、第１のコーティングが硬いコーティングである、第１のコーティング層と；基材の第２の表面上に配置される第２のコーティング層であって、第２のコーティングが柔軟性のあるコーティングである、第２のコーティング層とを含み、ここで、該多層シートは、５０センチメートル以上の距離からのボール落下試験に合格する。
【０００７】
１つの実施形態において、多層シートを製造する方法は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含むキャップ層を含む基材であって、第１の表面および第２の表面を有する基材を形成することと；第１の表面上に第１のコーティング層を適用することと；第２の表面上に第２のコーティング層を適用することとを含み、ここで、該多層シートは、７０センチメートル以上からの距離のボール落下試験に合格し、第１のコーティング層は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、４Ｈ以上の鉛筆硬度を有する。
【０００８】
これらのおよび他の特徴および特性を、以下でより具体的に記述する。
【０００９】
以下は、図面の簡単な説明であり、ここで、同一の要素には、同一の番号を付けている。これらは、本明細書で開示する例示的な実施形態を図示する目的で示すものであり、それを限定する目的で示すものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】キャップ層とコア層とを含む基材を有する多層シートを示す図である。
【図２】コア層を含む基材を有する多層シートを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
種々の実施形態において、本明細書で開示されるのは、第１の表面および第２の表面を有する基材と、第１の表面上に配置される第１のコーティング層と、第２の表面上に配置される第２のコーティング層とを含むポリマ多層シートである。基材、第１のコーティング層、および第２のコーティング層は、それぞれ、ポリマ材料を含むことができる。第１のコーティング層が、比較的硬いコーティングを含み、第２のコーティング層が、比較的柔軟性のあるコーティングを含んでいる場合、該多層シートは、ボール落下試験に合格することができ、ここで、多層シートは、１３．８グラム（ｇ）の鋼球を用いて５０センチメートル（ｃｍ）超の距離から、多層シート上にボールを落下させたときに、ひび、または肉眼で他の視認可能な損傷が多層シートに存在しなければ、ボール落下試験に合格したとみなされる。本明細書に記述する、柔軟性のあるコーティングは、概して、７％超のテーバ摩耗値を有するコーティングを指し、本明細書に記述する硬いコーティングは、概して、５％以下のテーバ摩耗値（Ｔａｂｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  ｖａｌｕｅ）を有するコーティングを指し、本明細書に記述する中程度のコーティングは、概して、柔軟性と硬質の間（すなわち、５％超〜７％以下）のテーバ摩耗値を有するコーティングを指す。
【００１２】
本明細書に記述する多層シートは、それらに限定されないが、携帯型電子機器（例えば、携帯電話、メディアプレーヤ、携帯情報端末、リモコンなど）；ポータブルコンピュータ；タブレット型コンピュータ；ディスプレイ；モニタ；テレビなどを含めた、様々な電子機器において、ガラスの使用に有利に取って代わることができる。ポリマ材料は、ガラスと比較して、重量の軽減、および容易な切断／成形加工性という特性を与えることができる。本明細書で開示する多層シートは、高い鉛筆硬度（例えば、基材の第１の面に関して、４Ｈ以上の評価結果）、ならびに、高い衝撃作用（例えば、ひびが入ることなく、５０ｃｍ以上からの衝撃に耐えることができる）を示すことができる。
【００１３】
本明細書に記述する第１のコーティング層（例えば、比較的硬いコーティング）および第２のコーティング層（比較的柔軟性のあるコーティング）は、異なるものであることを理解されたい。第１のコーティング層は、少なくとも４Ｈ、特に、少なくとも５Ｈの鉛筆硬度、および／または５％以下のテーバ摩耗値を有し、第２のコーティング層は、Ｂ以下、特に、ＨＢ以下の鉛筆硬度、および／または７％以上のテーバ摩耗値を有することが望まれうる。本明細書において記述および報告する鉛筆硬度は、１，０００ｇの負荷でＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定されたものであり、本明細書において記述および報告するテーバ摩耗値は、ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪、荷重５００ｇおよび１００サイクルで、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定されたものである。硬いコーティングは、それ自体によって、高い鉛筆硬度および許容されるボール落下性能を同時にもたらすことはできない。同じことが、柔軟性のあるコーティングにも当てはまる。２つの硬いコーティングまたは２つの柔軟性のあるコーティングのいずれかを有する多層シートは、許容されるボール落下性能と低い鉛筆硬度、または劣ったボール落下性能と高い鉛筆硬度を有する。予期せぬことに、基材の第１の表面（例えば、上面）上に硬いコーティング、および基材の第２の表面（例えば、底面）上に柔軟性のあるコーティングを使用した多層シートは、硬いコーティングを有する基材の面（すなわち、第１の表面）に関して、高い鉛筆硬度を、および多層シートに対して良好なボール落下性能をもたらすことができることを発見した。本明細書で述べる通り、許容されるボール落下性能は、概して、多層シートまたはそれからできている物品が、５０ｃｍ以上、特に６０ｃｍ以上、より特に７０ｃｍ以上、さらに特に８０ｃｍ以上、さらに特に９０ｃｍ以上、さらに特に１００ｃｍ以上の距離からシートまたは物品に落下するボールに、肉眼で視認可能なひびが入ることなく耐えることができる能力を示す。
【００１４】
本明細書で開示する多層シートは、紫外線への曝露後の多層シートの黄色度（ΔＹＩ）の変化が４以下であるような、許容される耐候性を有することも望まれうる。本明細書に記述する黄色度は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−１０に従って測定されたものであり、耐候性は、６０℃で７２時間の、３１３ナノメートル（ｎｍ）で０．５５ワット／平方メートル（Ｗ／ｍ２）の強度のＵＶＢ照射への曝露と規定する。
【００１５】
本明細書で開示する構成要素、プロセス、および装置のより完全な理解は、添付の図面を参照することによって得ることができる。これらの図（本明細書では「ＦＩＧ」とも呼ぶ）は、本開示を実証する便宜性および容易性に基づく、単なる略図であり、したがって、機器またはその構成要素の相対的な大きさおよび寸法を示すこと、および／または例示的実施形態の範囲を規定もしくは限定することを意図するものではない。明確にするために、特定の用語を、以下の説明において使用するが、これらの用語は、図面における図示のために選択された実施形態の特定の構造のみに言及することを意図し、本開示の範囲を規定または限定することを意図するものではない。図面および以下の説明では、同一数字表示は、同一機能の構成要素を指すことを理解されたい。
【００１６】
図１は、キャップ層１４とコア層１６とを含む基材１２を含む多層シート１０を示す。基材１２は、第１の表面２２および第２の表面２４を有することができ、ここで、第１の表面２２は、キャップ層１４上に位置し、第２の表面２４は、コア層１６上に位置する。キャップ層１４およびコア層１６を、場合により、互いと共押出することができる。図１に示す通り、第１のコーティング層１８を、基材１２の第１の表面２２上に、それと密接に接触（例えば、物理的接触）させて配置することができ、第２のコーティング層２０を、基材１２の第２の表面２４上に、それと密接に接触（例えば、物理的接触）させて配置することができる。
【００１７】
図２は、第１のコーティング層１８と第２のコーティング層２０との間に位置する基材２８を含む、別の多層シート２６を示し、ここで、基材２８は、第１の表面２２および第２の表面２４を有することができる。図２に示す通り、第１のコーティング層１８を基材２８の第１の表面２２にわたって配置することができ、第２のコーティング層２０を基材２８の第２の表面２４にわたって配置することができる。図１および図２において、第１のコーティング層１８および／または第２のコーティング層２０を基材１２、２８の表面にわたって配置することができる。第１のコーティング層１８は、硬いコーティングを含むことができ、第２のコーティング層２０は、柔軟性のあるコーティングを含むことができる。
【００１８】
基材は、透明な材料、例えば、ポリマ樹脂、熱硬化性樹脂、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせを含むことができる。基材の形成に用いることができる可能なポリマ樹脂としては、それらに限定されないが、オリゴマ、ポリマ、アイオノマ、デンドリマ、コポリマ、例えば、グラフトコポリマ、ブロックコポリマ（例えば、スターブロックコポリマ、ランダムコポリマなど）、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。そのようなポリマ樹脂の例としては、それらに限定されないが、ポリカーボネート（例えば、ポリカーボネートのブレンド（例えば、ポリカーボネート−ポリブタジエンブレンド、コポリエステル−ポリカーボネート））、ポリスチレン（例えば、ポリカーボネートとスチレンとのコポリマ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレンブレンド）、ポリイミド（例えば、ポリエーテルイミド）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン（ＡＢＳ）、ポリアルキルメタクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート）、ポリエステル（例えば、コポリエステル、ポリチオエステル）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン）、ポリアミド（例えば、ポリアミドイミド）、ポリアリレート、ポリスルホン（例えば、ポリアリールスルホン、ポリスルホンアミド）、ポリフェニレンスルフィド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテル（例えば、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン）、ポリアクリル、ポリアセタール、ポリベンゾオキサゾール（例えば、ポリベンゾチアジノフェノチアジン、ポリベンゾチアゾール）、ポリオキサジアゾール、ポリピラジノキノキサリン、ポリピロメリットイミド、ポリキノキサリン、ポリベンズイミダゾール、ポリオキシインドール、ポリオキソイソインドリン（例えば、ポリジオキソイソインドリン）、ポリトリアジン、ポリピリダジン、ポリピペラジン、ポリピリジン、ポリピペリジン、ポリトリアゾール、ポリピラゾール、ポリピロリジン、ポリカルボラン、ポリオキサビシクロノナン、ポリジベンゾフラン、ポリフタリド、ポリアセタール、ポリ無水物、ポリビニル（例えば、ポリビニルエーテル、ポリビニルチオエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルケトン、ポリハロゲン化ビニル、ポリビニルニトリル、ポリビニルエステル、ポリ塩化ビニル）、ポリスルホネート、ポリスルフィド、ポリ尿素、ポリホスファゼン、ポリシラザン、ポリシロキサン、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。
【００１９】
より具体的には、基材組成物において使用されるポリマ材料としては、それらに限定されないが、ポリカーボネート樹脂（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ（商標）樹脂）、ポリエーテルイミド樹脂（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＵＬＴＥＭ（商標）樹脂）、コポリエステルカーボネート樹脂（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ（商標）ＳＬＸ樹脂）、および前述の樹脂の少なくとも１つを含む組み合わせを挙げることができる。より具体的には、ポリマ樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリアミド、ポリエーテルイミド、または前述の樹脂の少なくとも１つを含む組み合わせの、ホモポリマおよびコポリマを挙げることができるが、それらに限定されない。ポリカーボネートは、ポリカーボネートのコポリマ（例えば、ポリカーボネート−ポリシロキサン、例えば、ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックコポリマ、ポリカーボネート−ジメチルビスフェノールシクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）ポリカーボネートコポリマ（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ  ＤＭＸ（商標）樹脂）、直鎖状ポリカーボネート、分枝状ポリカーボネート、末端をキャップしたポリカーボネート（例えば、ニトリルで末端をキャップしたポリカーボネート）、ならびに前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせ、例えば、分枝状および直鎖状ポリカーボネートの組み合わせ）を含むことができる。
【００２０】
例えば、多層シートの基材は、ポリカーボネートおよび／またはＰＭＭＡを含むこと、および／またはＰＭＭＡを含むキャップ層と、ポリカーボネートを含む共押出されたコア層とを含むこと、および／またはＤＭＢＰＣポリカーボネート（すなわち、ＢＰＡ  ＰＣ／ＤＭＢＰＣ  ＰＣ）を含むキャップ層と、ポリカーボネートを含む共押出されたコア層とを含むことができる。
【００２１】
本明細書で使用する場合、用語「ポリカーボネート」は、繰り返し構造の式（Ｉ）のカーボネート単位
【化１】
0006615767.tif 000002
（ここで、Ｒ１基の総数の少なくとも６０％は、芳香族部分を含有し、その残りは、脂肪族、脂環式、または芳香族である）を有する組成物を意味する。１つの実施形態において、各Ｒ１は、Ｃ６〜３０芳香族基であり、すなわち、少なくとも１つの芳香族部分を含有する。Ｒ１は、式ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ、特に、式（２）
ＨＯ−Ａ１−Ｙ１−Ａ２−ＯＨ
（２）
（式中、Ａ１およびＡ２のそれぞれは、単環式の２価芳香族基であり、Ｙ１は、単結合、またはＡ１とＡ２とを隔てる１個以上の原子を有する架橋基である）のジヒドロキシ化合物を由来としうる。例示的実施形態において、１個の原子が、Ａ１とＡ２とを隔てる。特に、各Ｒ１は、式（３）のジヒドロキシ芳香族化合物
【化２】
0006615767.tif 000003
（式中、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、ハロゲンまたはＣ１〜１２アルキル基を表し、同一であるまたは異なることができ、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数である）を由来としうる。ｐが０のときにはＲａは水素であり、同様に、ｑが０のときにはＲｂは水素であると理解されるであろう。また、式（３）において、Ｘａは、２つのヒドロキシ置換芳香族基を連結する架橋基を表し、ここで、架橋基と各Ｃ６アリーレン基のヒドロキシ置換基は、Ｃ６アリーレン基上で互いに対してオルト、メタ、またはパラ（特にパラ）に配置される。１つの実施形態においては、架橋基Ｘａは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、またはＣ１〜１８有機基である。Ｃ１〜１８有機架橋基は、環式または非環式、芳香族または非芳香族であることができ、ヘテロ原子、例えば、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、またはリンをさらに含みうる。Ｃ１〜１８有機基は、それに連結するＣ６アリーレン基がそれぞれ、共通の１つのアルキリデン炭素に、またはＣ１〜１８有機架橋基の異なる炭素に連結するように配置されうる。一実施形態において、ｐおよびｑはそれぞれ１であり、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、各アリーレン基上のヒドロキシ基に対してメタに配置されたＣ１〜３アルキル基、特にメチルである。
【００２２】
１つの実施形態において、Ｘａは、置換または非置換のＣ３〜１８シクロアルキリデン、式−Ｃ（Ｒｃ）（Ｒｄ）−のＣ１〜２５アルキリデン（式中、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、Ｃ７〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２ヘテロアルキル、もしくは環式のＣ７〜１２ヘテロアリールアルキルである）、または式−Ｃ（＝Ｒｅ）−（式中、Ｒｅは、２価のＣ１〜１２炭化水素基である）の基である。この種類の例示的な基として、メチレン、シクロヘキシルメチレン、エチリデン、ネオペンチリデン、およびイソプロピリデン、ならびに２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンチリデン、シクロドデシリデン、およびアダマンチリデンが挙げられる。Ｘａが置換シクロアルキリデンである具体例は、式（４）の、シクロヘキシリデンで架橋されたアルキル置換ビスフェノール
【化３】
0006615767.tif 000004
（式中、Ｒａ’およびＲｂ’は、それぞれ独立に、Ｃ１〜１２アルキルであり、Ｒｇは、Ｃ１〜１２アルキルまたはハロゲンであり、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、１〜４であり、ｔは、０〜１０である）である。特定の実施形態において、Ｒａ’およびＲｂ’のそれぞれの少なくとも１つは、シクロヘキシリデン架橋基に対してメタに配置されている。置換基Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｇは、適切な数の炭素原子を含むとき、直鎖、環式、二環式、分岐、飽和、または不飽和でありうる。１つの実施形態において、Ｒａ’およびＲｂ’は、それぞれ独立に、Ｃ１〜４アルキルであり、ＲｇはＣ１〜４アルキルであり、ｒおよびｓはそれぞれ１であり、ｔは、０〜５である。別の特定の実施形態において、Ｒａ’、Ｒｂ’、およびＲｇはそれぞれメチルであり、ｒおよびｓはそれぞれ１であり、ｔは、０〜３である。シクロヘキシリデン架橋ビスフェノールは、２モルのｏ−クレゾールと１モルのシクロヘキサノンとの反応生成物でありうる。別の例示的な実施形態において、シクロヘキシリデン架橋ビスフェノールは、２モルのクレゾールと１モルの水素化イソホロン（例えば、１，１，３−トリメチル−３−シクロヘキサン−５−オン）との反応生成物である。そのようなシクロヘキサン含有ビスフェノール、例えば、２モルのフェノールと１モルの水素化イソホロンとの反応生成物は、高いガラス転移温度および高い熱変形温度を有するポリカーボネートポリマを作製するのに有用である。
【００２３】
別の実施形態において、Ｘａは、Ｃ１〜１８アルキレン基、Ｃ３〜１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６〜１８シクロアルキレン基、または式−Ｂ１−Ｗ−Ｂ２−（式中、Ｂ１およびＢ２は、同じ、または異なるＣ１〜６アルキレン基であり、Ｗは、Ｃ３〜１２シクロアルキリデン基、またはＣ６〜１６アリーレン基である）の基である。
【００２４】
Ｘａはまた、式（５）の置換Ｃ３〜１８シクロアルキリデン
【化４】
0006615767.tif 000005
（式中、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、およびＲｔは、独立して、水素、ハロゲン、酸素、またはＣ１〜１２有機基であり、Ｉは、直接結合、炭素、もしくは２価の酸素、硫黄、または−Ｎ（Ｚ）−（ここで、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、もしくはＣ１〜１２アシルである）であり、ｈは、０〜２であり、ｊは、１または２であり、ｉは、０または１の整数であり、ｋは、０〜３の整数であり、ただし、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、およびＲｔの少なくとも２つは一緒になって、縮合された脂環式、芳香族またはヘテロ芳香族環である）でありうる。縮合環が芳香族である場合、式（５）で示した環は、環が縮合する不飽和炭素間結合を有することが理解されるであろう。ｋが１であり、ｉが０であるとき、式（５）で示した環は、４個の炭素原子を含有し、ｋが２であるとき、式（５）で示した環は５個の炭素原子を含有し、ｋが３であるとき、環は、６個の炭素原子を含有する。一実施形態において、２つの隣接する基は（例えば、ＲｑおよびＲｔが一緒になって）、芳香族基を形成し、別の実施形態において、ＲｑおよびＲｔは一緒になって、１つの芳香族基を形成し、ＲｒおよびＲｐは一緒になって、第２の芳香族基を形成する。ＲｑおよびＲｔが一緒になって芳香族基を形成するとき、Ｒｐは、二重結合の酸素原子、すなわち、ケトンでありうる。
【００２５】
式ＨＯ−Ｒ１−ＯＨの他の有用な芳香族ジヒドロキシ化合物には、式（６）の化合物
【化５】
0006615767.tif 000006
（式中、各Ｒｈは、独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜１０ヒドロカルビル、例えば、Ｃ１〜１０アルキル基、ハロゲン置換Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ６〜１０アリール基、またはハロゲン置換Ｃ６〜１０アリール基であり、ｎは、０〜４である）が含まれる。ハロゲンは、通常、臭素である。
【００２６】
特定の芳香族ジヒドロキシ化合物のいくつかの例示的な例として、以下のものが挙げられる：４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、ｔｒａｎｓ−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオリン、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチン、２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベ��ゾチオフェン、および２，７−ジヒドロキシカルバゾール、レソルシノール、置換レソルシノール化合物、例えば、５−メチルレソルシノール、５−エチルレソルシノール、５−プロピルレソルシノール、５−ブチルレソルシノール、５−ｔ−ブチルレソルシノール、５−フェニルレソルシノール、５−クミルレソルシノール、２，４，５，６−テトラフルオロレソルシノール、２，４，５，６−テトラブロモレソルシノールなど；カテコール；ヒドロキノン；置換ヒドロキノン、例えば、２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキノン、２−プロピルヒドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノンなど、または前述のジヒドロキシ化合物の少なくとも１つを含む組み合わせ。
【００２７】
式（３）のビスフェノール化合物の具体例として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以後「ビスフェノールＡ」または「ＢＰＡ」）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（ｐ，ｐ−ＰＰＰＢＰ）、および１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）が挙げられる。前述のジヒドロキシ化合物の少なくとも１つを含む組み合わせも使用することができる。特定の一実施形態では、ポリカーボネートは、ビスフェノールＡに由来する直鎖状ホモポリマであり、ここで、式（３）において、Ａ１およびＡ２のそれぞれはｐ−フェニレンであり、Ｙ１はイソプロピリデンである。
【００２８】
ＤＭＢＰＣカーボネートのホモポリマは、式（７）のｘ部分によって表され、またはＢＰＡカーボネートとのそのコポリマは、式（７）によって表される化学構造全体を有する。
【化６】
0006615767.tif 000007
【００２９】
ＤＭＢＰＣカーボネートをＢＰＡカーボネートと共重合して、ＤＭＢＰＣ−ＢＰＡコポリカーボネートを形成することができる。例えば、ＤＭＢＰＣ系ポリカーボネートは、コポリマまたはホモポリマ（ＤＭＢＰＣ）として、１０〜１００ｍｏｌ％のＤＭＢＰＣカーボネートおよび９０〜０ｍｏｌ％のＢＰＡカーボネートを含むことができる。
【００３０】
本明細書に記述するポリカーボネートのいずれかを作製する方法は、特に限定されない。ホスゲンを使用する界面プロセスおよび／またはジアリールカーボネート（例えば、ジフェニルカーボネートまたはビスメチルサリチルカーボネート）をカーボネート源として使用する溶融プロセスを含む、ポリカーボネートを製造する任意の既知の方法によって製造されてもよい。
【００３１】
本明細書で使用する「ポリカーボネート」は、ホモポリカーボネート（ここで、ポリマ中の各Ｒ１が同じである）、カーボネート中に異なるＲ１部分を含むコポリマ（本明細書では「コポリカーボネート」と呼ぶ）、カーボネート単位と、エステル単位などの他の種類のポリマ単位とを含むコポリマ、ならびにホモポリカーボネートおよび／またはコポリカーボネートの少なくとも１つを含む組み合わせをさらに含む。本明細書で使用する場合、「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、アロイ、反応生成物などを含む。
【００３２】
ポリカーボネート組成物は、耐衝撃改質剤（複数可）をさらに含むことができる。例示的な耐衝撃改質剤としては、天然ゴム、フッ素系エラストマー、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマゴム（ＥＰＤＭ）、アクリレートゴム、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、シリコーンエラストマー、およびエラストマー変性グラフトコポリマ（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、高ゴムグラフト（ＨＲＧ）など）が挙げられる。耐衝撃改質剤は、概して、組成物中のポリマの総重量に対して１〜３０ｗｔ％の量で存在する。
【００３３】
基材の樹脂に加えて、基材を形成するのに使用される組成物は、この種類のポリマ組成物に通常組み込まれる種々の添加剤を含むことができ、ただし、添加剤（複数可）は、ポリマ組成物の望ましい特性、特に耐熱水性、耐透湿性、突き刺し抵抗性、および熱収縮）に対して著しく悪影響を与えないように選択される。そのような添加剤は、組成物を形成するための成分の混合中に適切な時間に混合されうる。例示的な添加剤としては、フィラー、補強剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外（ＵＶ）線安定剤、可塑剤、潤滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤（例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、および有機色素）、表面効果添加剤、放射線安定剤、難燃剤、および滴下防止剤（ａｎｔｉｄｒｉｐ  ａｇｅｎｔ）が挙げられる。熱安定剤と離型剤と紫外線安定剤との組み合わせなどの、添加剤の組み合わせが使用されることがある。概して、添加剤は、有効であると一般に既知である量で使用される。添加剤（いかなる耐衝撃改質剤、フィラーまたは補強剤も除く）の総量は、概して、組成物の総重量に対して０．０１〜５ｗｔ．％である。
【００３４】
光安定剤および／または紫外線（ＵＶ）吸収安定剤も使用することができる。例示的な光安定添加剤としては、ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、または前述の光安定剤の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。光安定剤は、全組成物（いかなるフィラーも除く）１００重量部に対して０．０１〜５重量部の量で使用される。
【００３５】
ＵＶ線吸収安定剤の例としては、トリアジン、ジベンゾイルレゾルシノール（例えば、ＢＡＳＦから市販されているＴＩＮＵＶＩＮ＊１５７７、およびＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａから市販されているＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−４６）、ヒドロキシベンゾフェノン；ヒドロキシベンゾトリアゾール；ヒドロキシフェニルトリアジン（例えば、２−ヒドロキシフェニルトリアジン）；ヒドロキシベンゾトリアジン；シアノアクリレート；オキサニリド；ベンゾオキサジノン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ＊  ５４１１）；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（ＣＹＡＳＯＲＢ＊  ５３１）；２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ＊  １１６４）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）（ＣＹＡＳＯＲＢ＊  ＵＶ−３６３８）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン（ＵＶＩＮＵＬ＊  ３０３０）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン；１００ｎｍ以下の粒子サイズを有する、ナノサイズの無機材料、例えば、酸化チタン、酸化セリウムおよび酸化亜鉛、ならびに前述のＵＶ線吸収安定剤の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。ＵＶ線吸収安定剤は、全組成物（いかなるフィラーも除く）１００重量部に対して０．０１〜５重量部の量で使用される。
【００３６】
次に、コーティング層に目を向けると、第１のコーティング層は、２〜１５のアクリレート官能基の官能性を有するウレタンアクリレートオリゴマと、１〜５のアクリレート官能基の官能性を有するアクリレートモノマと、任意選択の光開始剤とを含むコーティング組成物を含む。ウレタンアクリレートオリゴマは、平均で２〜１５のアクリレート官能基、特に、２〜１０のアクリレート官能基を含有することができる。
【００３７】
第１のコーティング層のコーティング組成物は、特に１〜５、より特に１〜３のアクリレート官能基を含有するアクリレートモノマ（すなわち、メタ（アクリレート）モノマ）をさらに含むことができる。
【００３８】
コーティング組成物は、場合により、アクリレート成分の重合を促進する重合開始剤をさらに含むことができる。適切な重合開始剤としては、紫外線照射への曝露時に成分の重合を促進する、光開始剤を挙げることができる。
【００３９】
コーティング組成物は、３０〜９０重量パーセント（ｗｔ．％）、特に４０〜８５ｗｔ．％、より特に５０〜８０ｗｔ．％の量のウレタンアクリレートオリゴマ；５〜５０ｗｔ．％、特に８〜４５ｗｔ．％、より特に１０〜３０ｗｔ．％の量で存在するアクリレートモノマ；および０〜１０ｗｔ．％、特に２〜８ｗｔ．％、より特に３〜７ｗｔ．％の量で存在する任意選択の重合開始剤を含むことができ、ここで、重量は、コーティング組成物の固形分含有量１００ｗｔ．％に対するものである。
【００４０】
ウレタンアクリレートは、脂肪族イソシアネートをポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールなどのオリゴマジオールと反応させて、イソシアネートでキャップされたオリゴマを生成することによって製造される化合物を含むことができる。次いで、このオリゴマをヒドロキシエチルアクリレートと反応させて、ウレタンアクリレートを生成する。
【００４１】
ウレタンアクリレートオリゴマは、特に、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマ、例えば、脂肪族ポリイソシアネートと反応させてアクリレート化される脂肪族ポリオールに基づく全脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマでありうる。一実施形態において、それは、ポリオールエーテル骨格に基づくことができる。例えば、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマは、（ｉ）脂肪族ポリオールと；（ｉｉ）脂肪族ポリイソシアネートと；（ｉｉｉ）反応性末端を供給できる末端キャップモノマとの反応生成物でありうる。ポリオール（ｉ）は、硬化時に組成物の特性に悪影響を与えない、脂肪族ポリオールでありうる。例としては、ポリエーテルポリオール、炭化水素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリイソシアネートポリオール、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
第２のコーティング層は、第１のコーティング層に関して記述したものと同じ光開始剤およびモノマ希釈剤を含むことができるが、ウレタンアクリレートオリゴマは、異なるものとすることができ、第２のコーティング層を柔軟性のあるコーティングにする。例えば、第２のコーティング層は概して、第１のコーティング層で使用されたものよりも低い官能性を有するウレタンアクリレートを含むことができる、第２のコーティング組成物を含むことができる。第２のコーティング層は、上記の反応性希釈モノマ、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で２０重量％希釈できる、脂肪族ウレタンテトラアクリレート（すなわち、最大４官能性）を含むことができる。第２のコーティング層のコーティングの形成で使用できる、市販のウレタンアクリレートは、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．からのＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８４０５およびＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８４０２でありうる。
【００４３】
第１および第２のコーティング層で使用できる、いくつかの市販のオリゴマとしては、それらに限定されないが、以下の一群、すなわち、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．、Ｓｔ．Ｃｈａｒｌｅｓ、ＩＬからの、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマのＰＨＯＴＯＭＥＲ（商標）シリーズ；Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｘｔｏｎ、Ｐａ．からの、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマのＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲシリーズ；Ｅｃｈｏ  Ｒｅｓｉｎｓ  ａｎｄ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｖｅｒｓａｉｌｌｅｓ、Ｍｏ．からの、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマのＥｃｈｏ  Ｒｅｓｉｎｓシリーズ；Ｂｏｍａｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ、Ｗｉｎｓｔｅｄ、Ｃｏｎｎ．からの、脂肪族ウレタンアクリレートのＢＲシリーズ；およびＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｓｍｙｒｎａ、ＧＡ．からの、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマのＥＢＥＣＲＹＬ（商標）シリーズの一部である、多官能性の脂肪族ウレタンアクリレートが挙げられる。例えば、脂肪族ウレタンアクリレートは、ＫＲＭ８４５２（１０官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（商標）（６官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０Ｎ（商標）（６官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２（商標）（６官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０２（商標）（６官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５（商標）（３官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（商標）（２官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４（商標）（３官能性、Ｃｙｔｅｃ）、ＣＮ９０１０＊（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、ＣＮ９０１３（商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）でありうる。
【００４４】
第１および／または第２のコーティング組成物の別の構成成分は、１つのモノマ分子あたり１つ以上のアクリレートまたはメタクリレート部分を有する、反応性モノマ希釈剤でありうる。反応性アクリレートモノマ希釈剤は、単官能性、２官能性、３官能性、４官能性、または５官能性でありうる。一実施形態において、２官能性モノマは、コーティングの所望の柔軟性および付着性のために用いられる。該モノマは、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、環式または一部芳香族でありうる。反応性モノマ希釈剤はまた、基材上のコーティング組成物の適切な付着を結局もたらすモノマの組み合わせを含むこともでき、コーティング組成物は、硬化して、所望の特性を有する硬い、柔軟性のある材料を形成する。
【００４５】
反応性モノマ希釈剤は、上述の制限内で、複数のアクリレートまたはメタクリレート部分を有するモノマを含むことができる。これらは、硬化したコーティングの架橋密度を高め、脆性を引き起こすことなく係数（ｍｏｄｕｌｕｓ）を増大させるために、２官能性、３官能性、４官能性または５官能性、特に、２官能性でありうる。多官能性モノマの例としては、それらに限定されないが、Ｃ６〜Ｃ１２炭化水素ジオールジアクリレートまたはジメタクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレートまたはジメタクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレートまたはジメタクリレート；ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレートまたはジメタクリレート；ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレートまたはジメタクリレート；２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート；アルコキシル化脂肪族（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート；ならびに前述のモノマの少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。例えば、該モノマは、単独の、または、別のモノマ、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、オリゴトリアクリレート（ＯＴＡ４８０）またはオクチル／デシルアクリレート（ＯＤＡ）と組み合わさった、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）でありうる。
【００４６】
第１および／または第２のコーティング組成物の別の構成成分は、光開始剤などの任意選択の重合開始剤でありうる。概して、光開始剤は、コーティング組成物が紫外線で硬化されることとなる場合に使用され、コーティング組成物は、電子ビームによって硬化されることとなる場合、光開始剤を実質的に含むことができない。
【００４７】
該コーティングが紫外線により硬化される場合、光開始剤は、少量であるが、放射硬化を促進するのに有効な量で使用されたとき、コーティング組成物の早期ゲル化を引き起こすことなく、妥当な硬化速度をもたらすことができる。さらに、光開始剤は、硬化したコーティング材料の光学的透明性を妨げることなく使用されうる。さらに、光開始剤は、耐熱性で、無黄変で、効率的でありうる。
【００４８】
光開始剤としては、それらに限定されないが、以下のものが挙げられる：ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；ヒドロキシメチルフェニルプロパノン；ジメトキシフェニルアセトフェノン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１；１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン；ジエトキシアセトフェノン；２，２−ジ−ｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン；ジエトキシ−フェニルアセトフェノン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド；および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせ。
【００４９】
例示的な光開始剤としては、ホスフィンオキシド光開始剤が挙げられる。そのような光開始剤の例としては、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）、ＬＵＣＩＲＩＮ（商標）、ＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）シリーズのホスフィンオキシド光開始剤；Ｃｙｔｅｃ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＡＤＤＩＴＯＬ（商標）シリーズ；およびＬａｍｂｅｒｔｉ，ｓ．ｐ．ａ．からの、ＥＳＡＣＵＲＥ（商標）シリーズの光開始剤が挙げられる。他の有用な光開始剤としては、ヒドロキシ−およびアルコキシアルキルフェニルケトン、ならびにチオアルキルフェニルモルホリノアルキルケトンなどの、ケトン系光開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル光開始剤も適切である。特定の例示的な光開始剤は、ＢＡＳＦによってＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９として供給されているビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、またはＣｙｔｅｃ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓによってＡＤＤＩＴＯＬ  ＨＤＭＡＰ（商標）として供給されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、またはＢＡＳＦによってＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４として供給されている１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、またはＢＡＳＦによってＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３として供給されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノンである。
【００５０】
光開始剤は、指定された量で使用されたときに、硬化エネルギが２．０Ｊ／ｃｍ２未満、特に１．０Ｊ／ｃｍ２未満であるように選択されうる。
【００５１】
重合開始剤としては、熱活性化の下で重合を促進できるペルオキシ系開始剤が挙げられる。有用なペルオキシ開始剤の例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルパーオクトエート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサ−３−イン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ジ（トリメチルシリル）ペルオキシド、トリメチルシリルフェニルトリフェニルシリルペルオキシド、など、および前述の重合開始剤の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。
【００５２】
基材の厚さは、該多層シートの所望の最終用途に応じて変わりうる。基材は、単体（例えば、１つの壁、１つの層）シート、またはマルチウォールシート（例えば、間に２つ以上の空気流路を有する２つ以上の壁を含む）、また多層シートを含むことができる。多層シートは、一般に、２つ以上のコア層を含む。概して、基材の厚さは、２ミリメートル（ｍｍ）以下、特に０．１ｍｍ〜２ｍｍ、より特に０．２ｍｍ〜１．７５ｍｍ、さらに特に０．３７５ｍｍ〜１．５ｍｍ、さらに特に０．４ｍｍ〜１．２ｍｍ、ならびにそれらの間にある任意のおよびすべての範囲および端点でありうる。
【００５３】
コア層と同様に、コーティング層の厚さは、該多層シートの所望の最終用途に応じて変わりうる。第１のコーティング層および第２のコーティング層の厚さは、同一のまたは異なるものでありうる。概して、コーティング層の厚さは、５０マイクロメーター（μｍ）以下、特に２〜４０μｍ、より特に３〜３０μｍ、ならびにそれらの間にある任意のおよびすべての範囲および端点でありうる。例えば、コーティング層を適用（塗布）するためにフローコーティング法を使用したとき、コーティング層の端から端までの厚さは、３〜２０μｍまで様々でありうる。
【００５４】
多層シートの基材および／またはコーティング層は、この種類の組成物に通常組み込まれる種々の添加剤を場合により含むことができ、ただし、添加剤（複数可）は、該シートの所望の特性、特に、ボール落下性能、テーバ摩耗、および鉛筆硬度に著しく悪影響を与えないように選択される。そのような添加剤は、コア層およびキャップ層の組成物を形成するための成分の混合中に適切な時間に混合されうる。例示的な添加剤としては、耐衝撃改質剤、フィラー、補強剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外（ＵＶ）線安定剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤（例えば、カーボンブラック、および有機色素）、表面効果添加剤、放射線安定剤（例えば、赤外線吸収）、難燃剤、指紋付着防止剤、レベリング剤、および滴下防止剤が挙げられる。添加剤の組み合わせ、例えば、難燃剤と熱安定剤と離型剤と紫外線安定剤との組み合わせが使用されることがある。概して、添加剤は、有効であると一般に既知である量で使用されうる。添加剤（いかなる耐衝撃改質剤、フィラーまたは補強剤を除く）の総量は、概して、特定の層の組成物の総重量に対して０．００１〜５ｗｔ．％でありうる。
【００５５】
該多層シートが、追加の基材およびコーティング層（例えば、２つ以上の基材層および／または３つ以上のコーティング層）を含むことができることをさらに企図する。加えて、該多層シートはまた、基材およびコーティング層の間に広がる中間層または接着剤層を含むことができ、結果として、基材は、中間層と接触することができ、中間層は、コーティング層またはそれらの任意の組み合わせと接触することができる。追加の層またはコーティングはまた、（コーティング層がコーティングと基材の間であるように）コーティング層の表面上に存在することもできる。そのような層としては、それらに限定されないが、ハードコート（例えば、耐摩耗性コーティング）、ＵＶ耐性層、ＩＲ吸収層などを挙げることができる。企図する追加の層を添加することができ、ただし、それらは、該多層シートの所望の特性（すなわち、５０ｃｍ以上の距離からのボール落下試験に合格する能力）に悪影響を与えない。上記の追加の層の任意の実現可能な組み合わせも企図する。
【００５６】
該多層シートは、様々な多層シート形成技術によって形成されうる。いくつかの例示的技術としては、共押出（例えば、シングルまたはマルチマニホールド）、ラミネーション、コーティングなどが挙げられる。コーティング層は、それらに限定されないが、ディップコーティング法、バーコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、およびロールコーティング法を含めた、様々なコーティング法によって基材へ適用されうる。
【００５７】
以下の実施例は、本明細書で開示するデバイスを例示するだけであり、その範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【００５８】
＜実施例１＞
いくつかの多層シートを作製し、コーティング層組成物は、多層シートが、１３．８グラム（ｇ）の鋼球を用いた５０センチメートル以上からのボール落下試験に合格でき、多層シートの基材の第１の表面上で少なくとも４Ｈの鉛筆硬度を有することができるような、最も望ましい特性をもたらすかどうかを決定した。表１は、以下の実施例において、多層シートの試験で使用した規格のいくつかを示す。本明細に記述するテーバ摩耗を、１００サイクルの間、５００ｇの荷重でＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って試験した。
【００５９】
【表１】
0006615767.tif 000008
【００６０】
表２は、この実施例で使用した種々のコーティング組成物の構成成分を示す。コーティング剤を、固形分１００％で形成し、次いで、希釈剤として酢酸ブチルを使用して、固形分６０％に希釈した。モノマおよびオリゴマの量を異なるものにして、鉛筆硬度、テーバ摩耗、およびボール落下性能への影響を決定した。鉛筆硬度およびテーバ摩耗を、表１に示した規格に従って試験した。ボール落下試験を、研究室で作ったボール落下試験装置を使用して行った。試験において、１３．８ｇの鋼球を、一定の距離から多層シートに自由落下させた。コーティング層（キャップ層）または基材層（コア層）が、肉眼で視覚的に見えるようにひび割れし始めるまで、距離を限界の高さまで上げた。この限界の高さまでは、ひび割れは起こらない。
【００６１】
表２で見られるように、コーティング１は、高硬度および低収縮性を与える、希釈されていない１０官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマである、６６．４ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）；１，６−ヘキサンジアクリレートであり、フリーラジカル重合で使用するための、低揮発性、疎水性骨格および良好な溶解力を有する低粘度の高硬化性モノマである、２８．４ｗｔ．％のＳＲ２３８（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）；および、光開始剤である５．２ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４（ＢＡＳＦから市販されている）を含有した。光開始剤を使用して、紫外線曝露下でコーティングの硬化を容易にした。ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４は、無黄色の光開始剤であり、それを使用して、単官能または多官能性ビニルモノマと組み合わせた不飽和プレポリマの光重合を開始する。酢酸ブチルを溶媒として使用して、バー／ディップコーティングのために、コーティング液を希釈した。コーティング２は、脂肪族ウレタンアクリレートである６６．４ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８４０５（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）；２８．４ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．２ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４を含有した。コーティング３は、プラスチック表面のための紫外線硬化性ハードコート材料である、１００ｗｔ．％のＵＶＨＣ７８００（ＳｉｌＦＯＲＴ（商標）として、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ（商標）から市販されている）を含有した。ＵＶＨＣ７８００は、溶媒として１−メトキシ−２−プロパノールを使用し、ナノフィラー技術による、ＵＶに基づくアクリレートコーティングを使用する。
【００６２】
表２で見ることができるように、コーティング１もコーティング３も、高い鉛筆硬度および低いテーバ摩耗（５％以下（≦５％））を有しており、硬いコーティング（４Ｈ以上の鉛筆硬度）であると考えられ、コーティング２は、低い鉛筆硬度および高いテーバ摩耗（７％超（＞７％））を有しており、柔軟性のあるコーティングであると考えられる。
【００６３】
基材層（複数可）（すなわち、キャップ層およびコア層）を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（例えば、Ａｒｋｅｍａ  Ｇｒｏｕｐから市販されているＡｌｔｕｇｌａｓ  Ｖ０２１Ｃ）と、ポリカーボネート（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ（商標）、ＬＥＸＡＮ（商標）ＭＬ９７３７樹脂）と、前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせとを含む組成物から形成した。基材層の厚さは、０．８ｍｍから１．０ｍｍまで異なった。
【００６４】
【表２】
0006615767.tif 000009
【００６５】
表３のサンプル１からサンプル７は、表３に示す通りの異なるコーティング層と共に、ＰＭＭＡを含むキャップ層と、ポリカーボネート（ＰＣ）を含むコア層とを含む基材を含む多層シートを含んだ。キャップ層とコア層を共押出して、０．８ｍｍの厚さを有する基材層を形成し、コーティング層は、４〜５μｍの厚さを有した。異なるコーティングを、バーコーティング法によって、基材の最も外側の表面上（例えば、基材のＰＭＭＡ側の最も外側の表面上、および基材のＰＣ側の最も外側の表面上）に適用した。基材のＰＭＭＡ側を、基材の第１（例えば、上部）の表面とみなし、ＰＣ側を、基材の第２（例えば、下部）の表面とみなす。
【００６６】
表３で見ることができるように、コーティング１（サンプル１）およびコーティング３（サンプル５）を基材の両面上に適用したとき、基材のＰＭＭＡ側上で、高い鉛筆硬度を得たが、サンプル１およびサンプル５は、ボール落下試験に合格することができず、２０ｃｍ未満の距離でさえ不合格であった。コーティング２のみを基材の両面上に適用したとき（サンプル２）、鉛筆硬度は、基材のＰＭＭＡ側上で低かったが、サンプル２は、１００ｃｍ超の距離でのボール落下試験に合格することができた。基材のＰＭＭＡ側上にコーティング１またはコーティング３を適用し、基材のＰＣ側上にコーティング２を適用したとき（それぞれ、サンプル３およびサンプル６）、高い鉛筆硬度（例えば、４Ｈ以上）および優れたボール落下性能を実現することができた。優れたボール落下性能とは、概して、多層シートが、壊れたりひび割れすることなく５０ｃｍ以上の距離からの落下物に耐えることができる能力を指す。
【００６７】
【表３】
0006615767.tif 000010
【００６８】
表４のサンプル８からサンプル１０は、シートを形成するために０．８ｍｍの厚さを有するポリカーボネートを含む基材層と、コーティングがそれぞれ、４〜５μｍの厚さを有し、バーコーティング法によって適用された、表４に示す通りの異なるコーティング層とを含む多層シートを含んだ。サンプル８からサンプル１０について、Ａ側を、基材の第１（例えば、上部）の表面とみなし、Ｂ側を、基材の第２（例えば、下部）の表面とみなす。表４で見ることができるように、コーティング３を基材の両面へ適用したとき（サンプル８）、基材のＡ側上で、高い鉛筆硬度を得たが、サンプル８は、ボール落下試験に合格することができず、２０ｃｍ未満の距離でさえ不合格であった。ボール落下試験について同様の結果は、コーティング２をＡ側へ、コーティング３をＢ側へ適用したときのサンプル１０においても見られたが、サンプル１０は、コア層のＡ側上で低い鉛筆硬度（３Ｂ）も有した。コーティング３をＡ側へ適用し、コーティング２をＢ側へ適用したサンプル９において、多層シートは、１００ｃｍ超の距離でのボール落下試験に合格することができ、基材のＡ側上で、高い鉛筆硬度（例えば、Ｆ）を有した。
【００６９】
【表４】
0006615767.tif 000011
【００７０】
表５のサンプル１１からサンプル１３は、ポリカーボネートコポリマを含むコア層と、ジメチルシクロヘキシルビスフェノールポリカーボネート（ＤＭＢＰＣ）を含むキャップ層とを含む基材と、表５に示す通りの異なるコーティング層とを含む多層シートを含んだ。キャップ層およびコア層を、共押出して、基材層を形成し、基材層は、１．０ｍｍの厚さを有した。コーティング層をバーコーティング法によって適用し、ここで、コーティング層は、多層シートを形成するために、４〜５μｍの厚さを有した。異なるコーティングを、基材の最も外側の表面上（例えば、基材のＤＭＢＰＣ側の最も外側の表面上、および基材のＰＣ側の最も外側の表面上）に適用した。サンプル１１からサンプル１３について、基材のＤＭＢＰＣ側を、基材の第１（例えば、上部）の表面とみなし、基材のＰＣ側を、基材の第２（例えば、下部）の表面とみなす。
【００７１】
表５で見ることができるように、コーティング３を基材の両面へ適用したとき（サンプル１１）、多層シートは、ボール落下試験に合格することができず、２０ｃｍ未満の距離で不合格であったが、基材のＤＭＢＰＣ側上で、高い鉛筆硬度が得られた。サンプル１３は、コーティング２を基材のＤＭＢＰＣ側へ適用し、コーティング３を基材のＰＣ側に適用したとき、反対の結果を示した。表５で見られるように、サンプル１３は、１００ｃｍ超の距離でのボール落下試験に合格することができたが、３Ｂと評価される低い鉛筆硬度を有した。ＤＭＢＰＣ側へコーティング３、およびＰＣ側へコーティング２を適用した、サンプル１２は、１００ｃｍ超の距離でのボール落下試験に合格することができ、３Ｈという評価である高い鉛筆硬度も示した。
【００７２】
【表５】
0006615767.tif 000012
【００７３】
サンプル３およびサンプル６は、本明細書に記載する多層シートの特性の理想的な組み合わせ、例えば、５０ｃｍ以上、特に６０ｃｍ以上、より特に７０ｃｍ以上、さらに特に８０ｃｍ以上、さらに特に９０ｃｍ以上、さらに特に１００ｃｍ以上の距離でのボール落下試験に合格できる特性、および、コア層の第１の表面での少なくとも４Ｈ、特に５Ｈの鉛筆硬度を、本明細書に記述する硬いコーティングを基材の第１の表面へ適用し、柔軟性のあるコーティングを基材の第２の表面へ適用したときに実現することができることを示す。特性のそのような組み合わせは、第１の表面上と第２の表面上の両方に、柔軟性のあるコーティングを使用したとき、または第１の表面上と第２の表面上の両方に硬いコーティングを使用したときには得ることができない。第１の表面上および第２の表面上に、柔軟性のあるコーティングを使用したとき、ボール落下試験に合格することができるが、第１の表面上の低い鉛筆硬度を予想することができ；第１の表面上および第２の表面上に硬いコーティングを使用したとき、第１の表面上で、高い鉛筆硬度を実現することができるが、多層は、ボール落下試験に合格できないであろう。第１の表面上に、柔軟性のあるコーティング、および第２の表面上に硬いコーティングを使用したとき、ボール落下試験に合格することはできるが、第１の表面上の低い鉛筆硬度評価を予想することができる。予期せぬことに、第１の表面上に硬いコーティング、および第２の表面上に、柔軟性のあるコーティングを使用したとき、多層シートは、５０ｃｍ以上の距離でのボール落下試験に合格でき、基材の第１の表面は、少なくとも４Ｈという評価を有する高い鉛筆硬度をもつことができることを発見した。
【００７４】
＜実施例２＞
表６は、この実施例で使用した種々のコーティング組成物の構成成分を示す。コーティング剤を、固形分１００％で形成し、次いで、希釈剤として酢酸ブチルを使用して、固形分６０％に希釈した。モノマおよびオリゴマの量を異なるものにして、鉛筆硬度、テーバ摩耗、およびボール落下性能への影響を決定した。鉛筆硬度およびテーバ摩耗を、表１に示した規格に従って試験した。ボール落下試験を、研究室で作ったボール落下試験装置を使用して行った。試験において、１３．８ｇの鋼球を、一定の距離から多層シートに自由落下させた。コーティング層（キャップ層）または基材層（コア層）が、肉眼で視覚的に見えるようにひび割れし始めるまで、距離を限界の高さまで上げた。この限界の高さまでは、ひび割れは起こらない。
【００７５】
表６で見られるように、コーティング４は、エネルギ硬化性系のために開発された、希釈されていない１０官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマである、８２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）；１，６−ヘキサンジアクリレートであり、フリーラジカル重合で使用するための、低揮発性、疎水性骨格および良好な溶解力を有する低粘度の高硬化性モノマである、１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）；および、光開始剤である５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３（Ｃｉｂａ（商標）から市販されている）を含有した。光開始剤を使用して、紫外線曝露下でコーティングの硬化を容易にした。ＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３は、液体の光開始剤であり、それを使用して、単官能または多官能性ビニルモノマと組み合わせた化学的に不飽和のプレポリマ、例えば、アクリレートの光重合を開始する。酢酸ブチルを溶媒として使用して、バー／ディップコーティングのために、コーティング液を希釈した。コーティング５は、７２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；脂肪族ウレタンヘキサアクリレートである１０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング６は、６２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；２０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング７は、５２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；３０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング８は、４２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；４０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング９は、３２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；５０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング１０は、２２ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；６０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。コーティング１１は、８２ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；１２．５ｗｔ．％のＳＲ２３８；および５．５ｗｔ．％のＤＡＲＯＣＵＲＥ（商標）１１７３を含有した。
【００７６】
表６で見ることができるように、コーティング４もコーティング５も、高い鉛筆硬度および低いテーバ摩耗を有し、硬いコーティングと考えられるが、コーティング９、コーティング１０、およびコーティング１１はそれぞれ、低い鉛筆硬度、および高いテーバ摩耗を有し、柔軟性のあるコーティングと考えられ、コーティング６、７および８は、中程度のコーティングと考えられる。表６は、コーティング層が、ＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２の含有量（例えば、０〜８２ｗｔ％）を増加させるにつれて柔軟になることを示す。
【００７７】
基材層（複数可）（キャップ層およびコア層）を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（例えば、Ａｒｋｅｍａ  Ｇｒｏｕｐから市販されているＡｌｔｕｇｌａｓ  Ｖ０２１Ｃ）と、ポリカーボネート（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ（商標）、ＬＥＸＡＮ（商標）ＭＬ９７３７樹脂）と、前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせとを含む組成物から形成した。基材層の厚さは、０．８ｍｍから１．０ｍｍまで異なった。
【００７８】
【表６】
0006615767.tif 000013
【００７９】
表７のサンプル１４からサンプル３１は、表３に示す通りの異なるコーティング層と共に、ＰＭＭＡを含むキャップ層と、ポリカーボネート（ＰＣ）を含むコア層とを含む基材を含む多層シートを含んだ。キャップ層とコア層を共押出して、０．８ｍｍの厚さを有する基材を形成し、コーティング層は、４〜５μｍの厚さを有した。異なるコーティングを、バーコーティング法によって、基材の最も外側の表面上（例えば、基材のＰＭＭＡ側の最も外側の表面上、および基材のＰＣ側の最も外側の表面上）に適用した。基材のＰＭＭＡ側を、基材の第１（例えば、上部）の表面とみなし、ＰＣ側を、基材の第２（例えば、下部）の表面とみなす。上記のように、コーティング３も、いくつかのサンプルにおいて使用した。
【００８０】
表７で見ることができるように、基材のＰＭＭＡ側が硬いコーティングを有し、基材のＰＣ側が中程度または柔軟性のあるコーティングを有したサンプル１８からサンプル２１で、望ましいボール落下性能（すなわち、５０ｃｍ以上、特に７０ｃｍ以上）、ＰＭＭＡ側上の鉛筆硬度（すなわち、４Ｈ以上、特に、５Ｈ以上）、およびＰＣ側上の鉛筆硬度（すなわち、Ｂ以下、特に、ＨＢ以下）を実現した。基材のＰＭＭＡ側上に硬いコーティング（コーティング４）を有し、基材のＰＣ側上に中程度または柔軟性のあるコーティング（それぞれ、コーティング８、９、１０および１１）を有したサンプル２６、２７、２８および２９で、同様の結果を実現した。逆に、基材の両面上に硬いコーティングを使用したとき（サンプル１４および１５、ならびに２２および２３）、ボール落下性能は、著しく低下した。これらのサンプルは、本明細書に記載する多層シートの特性の理想的な組み合わせ、例えば、５０ｃｍ以上、特に６０ｃｍ以上、より特に７０ｃｍ以上、さらに特に８０ｃｍ以上、さらに特に９０ｃｍ以上、さらに特に１００ｃｍ以上の距離でのボール落下試験に合格できる特性、および、コア層の第１の表面での少なくとも４Ｈ、特に５Ｈの鉛筆硬度を、本明細書に記述する硬いコーティングを基材の第１の表面へ適用し、柔軟性のあるコーティングを基材の第２の表面へ適用したときに実現することができることをさらに示す。
【００８１】
【表７】
0006615767.tif 000014
【００８２】
＜実施例３＞
耐候性コーティングについて、表８に示す配合物を、実施例２に関して説明したように、ＰＭＭＡ／ＰＣ基材上に適用した。鉛筆硬度およびボール落下性能を試験して、その結果を表９に示す。表８で見られるように、コーティング１２は、７４．５ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；光開始剤である５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４（Ｃｉｂａ＊から市販されている）；ヒドロキシフェニルトリアジンである３．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００（ＢＡＳＦから市販されている）；および、アミノエーテル官能性をベースとした、液体のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）である、１．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３（ＢＡＳＦから市販されている）を含有した。酢酸ブチルを溶媒として使用して、バー／ディップコーティングのために、コーティング液を希釈した。コーティング１３は、５４．５ｗｔ．Ｅ％のＫＲＭ８４５２；２０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４；３．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００；および１．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３を含有した。コーティング１４は、３４．５ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；４０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４；３．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００；および１．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３を含有した。コーティング１５は、１４．５ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；６０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４；３．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００；および１．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３を含有した。コーティング１６は、７４．５ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４；３．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００；および１．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３を含有した。コーティング１７は、５４．５ｗｔ．％のＫＲＭ８４５２；２０ｗｔ．％のＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８７０２；２０ｗｔ．％のＳＲ２３８；５．５ｗｔ．％のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４；２．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００；および液体のＨＡＬＳである２．０ｗｔ．％のＴＩＮＵＶＩＮ（商標）２９２（ＢＡＳＦから市販されている）を含有した。
【００８３】
表８で見ることができるように、コーティング１２は、高い鉛筆硬度および低いテーバ摩耗を有し、硬いコーティングと考えられるが、コーティング１４、１５および１６はそれぞれ、低い鉛筆硬度および高いテーバ摩耗を有し、柔軟性のあるコーティングと考えられ、コーティング１３および１７は、中程度コーティングであると考えられる。
【００８４】
基材層（複数可）（すなわち、キャップ層およびコア層）を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（例えば、Ａｒｋｅｍａ  Ｇｒｏｕｐから市販されているＡｌｔｕｇｌａｓ  Ｖ０２１Ｃ）と、ポリカーボネート（例えば、ＳＡＢＩＣのイノベーティブプラスチックス事業部から市販されているＬＥＸＡＮ（商標）、ＬＥＸＡＮ（商標）ＭＬ９７３７樹脂）と、前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせとを含む組成物から形成した。基材層の厚さは、０．８ｍｍから１．０ｍｍまで異なった。
【００８５】
【表８】
0006615767.tif 000015
【００８６】
表９のサンプル３０からサンプル４２は、表９に示す通りの異なるコーティング層と共に、ＰＭＭＡを含むキャップ層と、ポリカーボネート（ＰＣ）を含むコア層とを含む基材を含む多層シートを含んだ。キャップ層とコア層を共押出して、０．８ｍｍの厚さを有する基材を形成し、コーティング層は、４〜５μｍの厚さを有した。異なるコーティングを、バーコーティング法によって、基材の最も外側の表面上（例えば、基材のＰＭＭＡ側の最も外側の表面上、および基材のＰＣ側の最も外側の表面上）に適用した。基材のＰＭＭＡ側を、基材の第１（例えば、上部）の表面とみなし、ＰＣ側を、基材の第２（例えば、下部）の表面とみなす。
【００８７】
表９は、黄色度（ＹＩ）試験に使用した規格および条件を示す。表９で見ることができるように、基材のＰＭＭＡ側上の柔軟性のあるコーティングと、基材のＰＣ側上の硬いコーティングとの組み合わせを使用したとき、ボール落下、ＰＭＭＡ側上の鉛筆硬度、ＰＣ側上の鉛筆硬度、およびΔＹＩに関して望ましい値を実現した。ＹＩの変化は、表１に記述する、ＵＶＢへの７２時間の曝露後、４％以下であることが望ましい。
【００８８】
【表９】
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【００８９】
多層シートのいくつかの実施形態を以下に記述する。
【００９０】
実施形態１：ポリマ材料を含むキャップ層と、コア層とを含む基材であって、接合されたときに、キャップ層が基材の第１の表面を形成し、コア層が基材の第２の表面を形成する、基材と；基材の第１の表面上に配置される第１のコーティング層であって、第１のコーティングが硬いコーティングである、第１のコーティング層と；基材の第２の表面上に配置される第２のコーティング層であって、第２のコーティングが柔軟性のあるコーティングである、第２のコーティング層と；を含む多層シートであって、５０センチメートル以上の距離からのボール落下試験に合格する多層シート。
【００９１】
実施形態２：前記距離が７０センチメートル以上である、実施形態１の多層シート。
【００９２】
実施形態３：ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含むキャップ層を含む基材であって、第１の表面および第２の表面を有する基材と；第１の表面上に配置される第１のコーティング層と；第２の表面上に配置される第２のコーティング層と；を含む多層シートであって、該多層シートが、７０センチメートル以上の距離からのボール落下試験に合格し、第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、４Ｈ以上の鉛筆硬度を有する、多層シート。
【００９３】
実施形態４：ポリマ材料を含むキャップ層と、コア層とを含む基材であって、接合されたときに、キャップ層が基材の第１の表面であり、コア層が基材の第２の表面である、基材と；基材の第１の表面に配置される第１のコーティング層であって、２〜１５のアクリレート官能性を有するウレタンアクリレートオリゴマと、１〜５の官能性を有するアクリレートモノマとを含む、第１のコーティング層と；基材の第２の表面に配置される第２のコーティング層であって、ウレタンアクリレートを含む、第２のコーティング層；とを含む多層シート。
【００９４】
実施形態５：キャップ層が、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含む、実施形態１〜４のいずれかの多層シート。
【００９５】
実施形態６：コア層が、ポリカーボネートを含む、実施形態１〜５のいずれかの多層シート。
【００９６】
実施形態７：コア層が、ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む、実施形態１〜６のいずれかの多層シート。
【００９７】
実施形態８：キャップ層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、４Ｈ以上の鉛筆硬度を有し、第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、Ｂ以上の鉛筆硬度を有する、実施形態１〜７のいずれかの多層シート。
【００９８】
実施形態９：キャップ層の鉛筆硬度が５Ｈ以上であり、第２のキャップ層の鉛筆硬度がＨＢ以下である、実施形態１〜８のいずれかの多層シート。
【００９９】
実施形態１０：第１のコーティングが、アクリレートオリゴマを含む、実施形態１〜９のいずれかの多層シート。
【０１００】
実施形態１１：第２のコーティング層が、アクリレートオリゴマおよび光開始剤を含む、実施形態１〜１０のいずれかの多層シート。
【０１０１】
実施形態１２：第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、５％以下のテーバ摩耗を有する、実施形態１〜１１のいずれかの多層シート。
【０１０２】
実施形態１３：第２のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定された、７％以上のテーバ摩耗を有する、実施形態１〜１２のいずれかの多層シート。
【０１０３】
実施形態１４：第１のコーティング層が、２〜１５のアクリレート官能性を有するウレタンアクリレートオリゴマ、および１〜５の官能性を有するアクリレートモノマを含む、実施形態１〜１３のいずれかの多層シート。
【０１０４】
実施形態１５：第２のコーティング層が、ウレタンアクリレートを含む、実施形態１〜１４のいずれかの多層シート。
【０１０５】
実施形態１６：第２のコーティング層のウレタンアクリレートが、脂肪族ウレタンテトラアクリレートを含む、実施形態１５の多層シート。
【０１０６】
実施形態１７：第１のコーティング層が、３０〜９０重量パーセントのウレタンアクリレートオリゴマ；５〜５０重量パーセントのアクリレートモノマ；および０〜１０重量パーセントの任意選択の光開始剤を含み、ここで、重量パーセントは、コーティング組成物の総重量に対するものである、実施形態１〜１６のいずれかの多層シート。
【０１０７】
実施形態１８：ウレタンアクリレートオリゴマが、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマを含み、アクリレートモノマが、メタクリレートモノマを含む、実施形態１７の多層シート。
【０１０８】
実施形態１９：第１のコーティング層が、光開始剤をさらに含む、実施形態１〜１８のいずれかの多層シート。
【０１０９】
実施形態２０：光開始剤が、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；ヒドロキシメチルフェニルプロパノン；ジメトキシフェニルアセトフェノン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１；１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン；ジエトキシアセトフェノン；２，２−ジ−ｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン；ジエトキシ−フェニルアセトフェノン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド；および前述のものの少なくとも１つを含む、実施形態１７〜１９のいずれかの多層シート。
【０１１０】
実施形態２１：キャップ層が、ポリカーボネートを含む、またはポリカーボネートからなる、実施形態１〜２０のいずれかの多層シート。
【０１１１】
実施形態２２：キャップ層が、ポリメチルメタクリレートを含む、またはポリメチルメタクリレートからなる、実施形態１〜２０のいずれかの多層シート。
【０１１２】
実施形態２３：コア層が、ビスフェノール−Ａポリカーボネートを含む、またはビスフェノール−Ａポリカーボネートからなる、実施形態１〜２２のいずれかの多層シート。
【０１１３】
実施形態２４：コア層が、ジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネートを含む、またはジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネートからなる、実施形態１〜２２のいずれかの多層シート。
【０１１４】
実施形態２５：第１のコーティング層が、３０〜９０重量パーセントのウレタンアクリレートオリゴマ；５〜５０重量パーセントのアクリレートモノマ；および０超〜１０重量パーセントの光開始剤を含み、ここで、重量パーセントは、コーティング組成物の総重量に対するものである、実施形態１〜２４のいずれかの多層シート。
【０１１５】
実施形態２６：実施形態１〜２５のいずれかの多層シートを含む物品。
【０１１６】
実施形態２７：基材を形成することと；第１の表面上に第１のコーティング層を適用することと；第２の表面上に第２のコーティング層を適用することとを含む、実施形態１〜２５のいずれかの多層シートを製造する方法。
【０１１７】
実施形態２８：ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択される材料を含むキャップ層を含む基材であって、第１の表面および第２の表面を有する基材を形成することと；第１の表面上に第１のコーティング層を適用することと；第２の表面上に第２のコーティング層を適用することと；を含む、多層シートを製造する方法であって、該多層シートが、７０センチメートル以上からの距離のボール落下試験に合格し、第１のコーティング層が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５に従って測定された、４Ｈ以上の鉛筆硬度を有する、方法。
【０１１８】
実施形態２９：キャップ層を含む基材であって、第１の表面および第２の表面を有する基材を形成することと；第１の表面上に第１のコーティング層を適用することと；第２の表面上に第２のコーティング層を適用することと；を含む、実施形態１〜２５のいずれかの多層シートを製造する方法。
【０１１９】
実施形態３０：ポリカーボネートが、ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ジメチルビスフェノールシクロヘキサンポリカーボネート、および前述のものの少なくとも１つを含む、実施形態２８または２９の方法。
【０１２０】
実施形態３１：第１のコーティング層および第２のコーティング層を適用する前に、コア層が基材の第２の表面を形成する、コア層とキャップ層を共押出することをさらに含む、実施形態２８〜３０のいずれかの方法。
【０１２１】
実施形態３２：実施形態２８〜３１のいずれかの方法によって製造される物品。
【０１２２】
本明細書で使用する場合、柔軟性のある＜中程度＜硬い；ここで、柔軟性のあるとは、７％超のテーバ摩耗値を指し、硬いとは、５％以下のテーバ摩耗値を指し、中程度とは、柔軟性のあると硬いの間のテーバ摩耗値（すなわち５％超〜７％以下）を指す。テーバ摩耗値を、ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪、重量５００ｇ、および１００サイクルで、ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４−０５に従って測定した。
【０１２３】
本明細書に開示するすべての範囲は、端点を含み、端点は、独立に、互いと組み合わせ可能である（例えば、「２５ｗｔ．％までの」、より特に５ｗｔ．％〜２０ｗｔ．％という範囲は、「５ｗｔ．％〜２５ｗｔ．％」などの範囲の端点およびすべての中間値を含む）。「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、アロイ、反応物生成物などを含む。さらに、用語「第１の」、「第２の」などは、本明細書では、いかなる順番、量、または重要性も示さず、むしろ、１つの要素を別の要素と区別するためにそれを使用する。本明細書において、用語「１つの（ａ）、（ａｎ）」、および「該（ｔｈｅ）」は、量の制限を示さず、別段の指示がないまたは文脈に明らかに矛盾しない限り、単数および複数を包含すると解釈されるべきである。本明細書で使用する接尾語「（ｓ）」は、それが修飾する用語の単数形と複数形の両方を含み、それによって、その用語の１つ以上を含むものであることを意図する（例えば、フィルム（複数可）は、１つ以上のフィルムを含む）。明細書全体にわたる、「一実施形態」、「別の実施形態」、「１つの実施形態」などへの言及は、実施形態と関連して記述する特定の要素（例えば、特徴、構造、および／または特性）が、本明細書に記述する少なくとも１つの実施形態に含まれ、他の実施形態に存在してもよいし、存在しなくてもよいことを意味する。加えて、記述した要素を、種々の実施形態において、任意の適切な方法で組み合わせてもよいことを理解されたい。
【０１２４】
すべての引用した特許、特許出願、および他の参考文献は、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。しかし、本出願における用語が、組み込まれた参考文献における用語と矛盾または相反する場合は、本出願からの用語が、組み込まれた参考文献からの相反する用語に優先する。
【０１２５】
特定の実施形態を説明してきたが、今のところ予想されていないまたは予想できない、代替形態、変形形態、変更形態、改善形態、および実質的に同等な形態を、本出願人らまたは他の当業者が思いつく可能性がある。したがって、提出されるまたは補正されうる添付の特許請求の範囲は、すべてのそのような代替形態、変形形態、変更形態、改善形態、および実質的に同等な形態を包含するものであることを意図する。
【図１】
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【図２】
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