(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学活性なホスフィン配位子を有するイリジウム触媒、光学活性なホスフィン配位子を有するロジウム触媒又は光学活性なホスフィン配位子を有するルテニウム触媒の存在下、水素と式（１）
0006624050.tif 000046
（式中、Ｒ1は水素原子又はアセチル基を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はアシル基を表す。Ｒ6はアルキル基を表す。Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す。）
で表される化合物とを接触させる式（２）
0006624050.tif 000047
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は上記と同じ意味を表す。＊が付いている炭素原子は不斉炭素原子を表す。）
で表される光学活性な化合物の製造方法。
【請求項２】
Ｒ6がメチル基又はエチル基であり、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8がメチル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が水素原子である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
２０〜１００℃の温度で水素と式（１）で表される化合物とを接触させる請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
０．１MPa〜２０MPaのゲージ圧力で水素と式（１）で表される化合物とを接触させる請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬、農薬等の合成中間体として有用な光学活性な化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、式（ＩＩ）：
0006624050.tif 000002
の化合物とパラジウム／炭素触媒と水素とを混合させる、式（ＩＩＩ）：
0006624050.tif 000003
の化合物の製造方法が記載されており、式（ＩＩ）の化合物の原料として、１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２１５９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン等の式（１）：
0006624050.tif 000004
（式中、Ｒ１は、水素原子又はアセチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はアシル基を表し、Ｒ６は、アルキル基を表し、Ｒ７、Ｒ８は、水素又はアルキル基を表す。）
の化合物を不斉水素化して、式（２）：
0006624050.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、上記と同じ意味を表し、＊が付いている炭素原子は不斉炭素原子を表す。）
の光学活性な化合物を製造する方法は知られていなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、プロキラルな化合物を不斉水素化することを特徴とする光学活性な化合物を製造する方法を提供する。
本発明は、以下の発明を含む。
［１］光学活性な配位子を有する遷移金属触媒の存在下、水素と、式（１）：
0006624050.tif 000006
（式中、Ｒ１は、水素原子又はアセチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はアシル基を表し、Ｒ６は、アルキル基を表し、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す。）の化合物とを接触させる、式（２）：
0006624050.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は上記と同じ意味を表し、＊が付いている炭素原子は不斉炭素原子を表す。）の光学活性な化合物の製造方法。
［２］Ｒ６がメチル基又はエチル基であり、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基である［１］に記載の製造方法。
［３］Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が水素原子である［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］光学活性な配位子を有する遷移金属触媒が、光学活性な配位子を有するイリジウム触媒、光学活性な配位子を有するロジウム触媒又は光学活性な配位子を有するルテニウム触媒である［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］２０〜１００℃の温度で水素と式（１）の化合物とを接触させる［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａのゲージ圧力で、水素と式（１）の化合物とを接触させる［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、式（１）の化合物を不斉水素化して式（２）の光学活性な化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
前記式（１）および式（２）の化合物の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８について以下説明する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が例示される。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が例示され、アルキル基の中でも、メチル基又はエチル基が好ましい。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基が例示され、そのなかでもメトキシ基又はエトキシ基が好ましい。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表されるアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びベンゾイル基等の炭素数２〜７のアシル基が例示され、これらのアシル基のなかでも、アセチル基が好ましい。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、すべて同じ基であることが好ましく、中でも、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ６としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ７及びＲ８は、同じ基であることが好ましい。
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０００８】
式（１）の化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）としては、式（１−１）の化合物乃至式（１−２０）の化合物が例示され、これらの化合物のなかでも式（１−１）、式（１−５）、式（１−９）、式（１−１１）、式（１−１５）又は式（１−１９）の化合物が好ましく、式（１−１）又は式（１−１１）の化合物がより好ましい。
0006624050.tif 000008
0006624050.tif 000009
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ａｃはアセチル基を表す。）
化合物（１）は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１９６６，５１４−５１７に記載された方法によって製造することができる。また、化合物（１）は、市販品を用いてもよい。
【０００９】
式（２）の光学活性な化合物（以下、化合物（２）という場合がある。）としては、式（２−１）の化合物乃至式（２−２０）の光学活性な化合物が例示される。
化合物（２）としては、式（２−１）、式（２−５）、式（２−９）、式（２−１１）、式（２−１５）又は式（２−１９）の化合物が好ましく、式（２−１）又は式（２−１１）の化合物がより好ましい。
化合物（２）の光学純度は、好ましくは５〜１００％ｅｅである。
0006624050.tif 000010
0006624050.tif 000011
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ａｃはアセチル基を表し、＊が付いている炭素原子は不斉炭素原子を表す。）
【００１０】
光学活性な配位子を有する遷移金属触媒（以下、遷移金属触媒という場合がある。）としては、光学活性な配位子を有するルテニウム触媒、光学活性な配位子を有するイリジウム触媒及び光学活性な配位子を有するロジウム触媒が好ましい。光学活性な配位子としては、キラルなホスフィン配位子、キラルなホスフィナート配位子、キラルなホスファイト配位子、キラルなホスフィナスアミド配位子及びキラルなホスホナスジアミド配位子が好ましい。
【００１１】
以下、Ｌは光学活性な配位子を表し、ｃｏｄは１，５−シクロオクタジエンを表し、ｎｂｄはノルボルナジエンを表し、ＤＰＥＮは１，２−ジフェニルエチレンジアミンを表し、ＤＡＩＰＥＮは１，１−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−２−イソプロピルエチレンジアミンを表し、ｄｍｆはジメチルホルムアミドを表し、ＤＰＥＮは１，２−ジフェニルエチレンジアミンを表し、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ａｃはアセチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメチルスルホニル基を表す。
【００１２】
ロジウム触媒及びルテニウム触媒におけるＬとしては、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル［以下、ＢＩＮＡＰと記す場合がある。］、２，２’−ビス（ジ（ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル）［以下、ｐ−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰと記す場合がある。］、２，２’−ビス（ジ（３．５−キシリル）ホスフィノ）−１，１’−ビナフチル［以下、ＤＭ−ＢＩＮＡＰという場合がある。］、２，２’−ビス（ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィノ）−１，１’−ビナフチル［Ｔ−Ｂｕ−２−ＢＩＮＡＰ］、２，２’−ビス［ジ（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィノ］−１，１’−ビナフチル［以下、ＤＭＭ−ＢＩＮＡＰと記す場合がある。］、２，２’−ビス（ジシクロペンチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル［Ｃｐ−ＢＩＮＡＰ］、（（５，６），（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシ）ビフェニル−２，２’−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）［以下、ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、（（５，６），（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシ）ビフェニル−２，２’−ジイル）ビス（ジｐ−トリルホスフィン）［以下、ｐ−Ｔｏｌ−ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、（（５，６），（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシ）ビフェニル−２，２’−ジイル）ビス（ジ３，５−キシリルホスフィン）［以下、ＤＭ−ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、（（５，６）、（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシ）ビフェニル（２，２’−ジイル）ビス（ジ４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）［以下、ＤＭＭ−ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、（（５，６），（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシ）ビフェニル−２，２’−ジイル）ビス（ジ４−メトキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン）［以下、ＤＴＢＭ−ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、（（５，６），（５’，６’）−ビス（メチレンジオキシビフェニル−２，２’−ジイル）ビス（ジシクロヘキシルホスフィン）［以下、Ｃｙ−ＳＥＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、２，２−ジメチル−６，６’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−６，６’−ビス（ジｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ｐ−Ｔｏｌ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−６，６’−ビス（ジ３，５−キシリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭ−ＢＩＰＨＥＭＰという場合がある。］、２，２’−ジメチル−６，６’−ビス（ジ４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭＭ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−６，６’−ビス（ジ４−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＴＢＭ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−６，６’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、Ｃｙ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ６，６’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ−６，６’−ビス（ジｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ｐ−Ｔｏｌ−ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ−６，６’−ビス（ジ３，５−キシリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭ−ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ−６，６’−ビス（ジ４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭＭ−ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ−６，６’−ビス（ジ４−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＴＢＭ−ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメトキシ−６，６’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、Ｃｙ−ＭｅＯ−ＢＩＰＨＥＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−３，３’−ジクロロ−４，４’−ジメチル−６，６’−ビス（ジｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ｐ−Ｔｏｌ−ＣＭ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−３，３’−ジクロロ−４，４’−ジメチル−６，６’−ビス（ジ３，５−キシリルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭ−ＣＭ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、２，２’−ジメチル−３，３’−ジクロロ−４，４’−ジメチル−６，６’−ビス（ジ４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル［以下、ＤＭＭ−ＣＭ−ＢＩＰＨＥＭＰと記す場合がある。］、１，２−ビス（２，５−ジメチルホスフィノ）ベンゼン［以下、Ｍｅ−ＤＵＰＨＯＳと記す場合がある。］、１，２−ビス（２，５−ジエチルホスフィノ）ベンゼン［以下、Ｅｔ−ＤＵＰＨＯＳと記す場合がある。］、１，１’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−［２，２’］−ジホスホラン［以下、ＴＡＮＧＰＨＯＳと記す場合がある。］、２，２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３，２’，３’−テトラヒドロ−１，１’−ビ−１Ｈ−イソホスフェニルインドール［以下、ＤＵＡＮＰＨＯＳと記す場合がある。］、２，４−ビス（ジ（３，５−キシリル）ホスフィノペンタン［以下、ＸＹＬＳＫＥＷＰＨＯＳと記す場合がある。］、［（５，６），（５’，６’）−ビス（エチレンジオキシ）ビフェニル−２，２’−ジイル］ジフェニルホスフィン［以下、ＳＹＮＰＨＯＳと記す場合がある。］が例示され、ＢＩＮＡＰ、ｐ−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ、ＤＭ−ＢＩＮＡＰ、Ｔ−Ｂｕ−２−ＢＩＮＡＰ、ＤＭＭ−ＢＩＮＡＰ、Ｃｐ−ＢＩＮＡＰ、Ｍｅ−ＤＵＰＨＯＳ、ＸＹＬＳＫＥＷＰＨＯＳ及びＤＵＡＮＰＨＯＳが好ましいく、ＢＩＮＡＰ及びＭｅ−ＤＵＰＨＯＳがより好ましい。
【００１３】
光学活性な配位子を有するロジウム触媒としては、［Ｒｈ（Ｌ）Ｃｌ］２、［Ｒｈ（Ｌ）Ｂｒ］２、［Ｒｈ（Ｌ）Ｉ］２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＯＴｆ、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＢＦ４、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＣｌＯ４、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＳｂＦ６、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＰＦ６、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＢＰｈ４、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＯＴｆ、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＢＦ４、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＣｌＯ４、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＳｂＦ６、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＰＦ６、［Ｒｈ（ｎｂｄ）（Ｌ）］ＢＰｈ４、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＯＴｆ、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＢＦ４、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＣｌＯ４、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＳｂＦ６、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＰＦ６、［Ｒｈ（Ｌ）２］ＢＰｈ４を例示され、［Ｒｈ（Ｌ）Ｃｌ］２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）（Ｌ）］ＢＦ４及び［Ｒｈ（Ｌ）２］ＢＦ４が好ましい。
【００１４】
光学活性な配位子を有するルテニウム触媒としては、Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｌ）、Ｒｕ（ＯＣＯＣＦ３）２（Ｌ）、Ｒｕ２Ｃｌ４（Ｌ）２ＮＥｔ３、ＲｕＨＣｌ（Ｌ）、ＲｕＨＢｒ（Ｌ）、ＲｕＨＩ（Ｌ）、［｛ＲｕＣｌ（Ｌ）｝２（μ−Ｃｌ）３］［Ｍｅ２ＮＨ２］、［｛ＲｕＢｒ（Ｌ）｝２（μ−Ｂｒ）３］［Ｍｅ２ＮＨ２］、［｛ＲｕＩ（Ｌ）｝２（μ−Ｉ）３］［Ｍｅ２ＮＨ２］、［｛ＲｕＣｌ（Ｌ）｝２（μ−Ｃｌ）３］［Ｅｔ２ＮＨ２］、［｛ＲｕＢｒ（Ｌ）｝２（μ−Ｂｒ）３］［Ｅｔ２ＮＨ２］、［｛ＲｕＩ（Ｌ）｝２（μ−Ｉ）３］［Ｅｔ２ＮＨ２］、［ＲｕＣｌ［ＰＰｈ３］（Ｌ）］２（μ−Ｃｌ）２、［ＲｕＢｒ［ＰＰｈ３］（Ｌ）］２（μ−Ｂｒ）２、［ＲｕＩ［ＰＰｈ３］（Ｌ）］２（μ−Ｉ）２、ＲｕＣｌ２（Ｌ）、ＲｕＢｒ２（Ｌ）、ＲｕＩ２（Ｌ）、［ＲｕＣｌ２（Ｌ）］（ｄｍｆ）ｎ、ＲｕＣｌ２（Ｌ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）２、ＲｕＢｒ２（Ｌ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）２、ＲｕＩ２（Ｌ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）２、ＲｕＣｌ２（Ｌ）（２，２’−ｄｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＲｕＢｒ２（Ｌ）（２，２’−ｄｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＲｕＩ２（Ｌ）（２，２’−ｄｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）、［ＲｕＣｌ（ｂｅｎｚｅｎｅ）（Ｌ）］Ｃｌ、［ＲｕＢｒ（ｂｅｎｚｅｎｅ）（Ｌ）］Ｂｒ、［ＲｕＩ（ｂｅｎｚｅｎｅ）（Ｌ）］Ｉ、［ＲｕＣｌ（ｐ−ｃｙｍｅｎｅ）（Ｌ）］Ｃｌ、［ＲｕＢｒ（ｐ−ｃｙｍｅｎｅ）（Ｌ）］Ｂｒ、［ＲｕＩ（ｐ−ｃｙｍｅｎｅ）（Ｌ）］Ｉ、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＯＴｆ）２、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＢＦ４）２、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＣｌＯ４）２、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＳｂＦ６）２、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＰＦ６）２、［Ｒｕ（Ｌ）］（ＢＰｈ４）２、［ＲｕＣｌ２（Ｌ）］（ｅｎ）、［ＲｕＢｒ２（Ｌ）］（ｅｎ）、［ＲｕＩ２（Ｌ）］（ｅｎ）、［ＲｕＨ２（Ｌ）］（ｅｎ）、［ＲｕＣｌ２（Ｌ）］（ＤＰＥＮ）、［ＲｕＢｒ２（Ｌ）］（ＤＰＥＮ）、［ＲｕＩ２（Ｌ）］（ＤＰＥＮ）、［ＲｕＨ２（Ｌ）］（ＤＰＥＮ）、［ＲｕＣｌ２（Ｌ）］（ＤＡＩＰＥＮ）、［ＲｕＢｒ２（Ｌ）］（ＤＡＩＰＥＮ）、［ＲｕＩ２（Ｌ）］（ＤＡＩＰＥＮ）、［ＲｕＨ２（Ｌ）］（ＤＡＩＰＥＮ）が例示され、ＲｕＣｌ２（Ｌ）、ＲｕＢｒ２（Ｌ）及び［ＲｕＣｌ２（Ｌ）］（ｄｍｆ）ｎが好ましい。
【００１５】
光学活性な配位子を有するイリジウム触媒としては、［ＩｒＬ（ｃｏｄ）］Ｙ及び［ＩｒＬ（ｎｂｄ）］Ｙが例示され、［ＩｒＬ（ｃｏｄ）］Ｙが好ましい。前記式において、Ｙは、アニオンを表す。
【００１６】
光学活性な配位子を有するイリジウム触媒におけるＬとしては、上述したＬに加えて、式（３）乃至式（２４）の光学活性な配位子が例示され、好ましい光学活性な廃位子としては、式（１１−１）、式（１１−２）、式（１１−３）、式（１１−４）、式（１１−５）、式（１１−６）又は式（１１−７）の光学活性な配位子が例示され、式（１１−７）の光学活性な配位子がより好ましい。これらの光学活性な配位子の立体構造は、以下に例示する立体構造に限定されない。
【００１７】
式（３）：
0006624050.tif 000012
【表１】
0006624050.tif 000013
0006624050.tif 000014
【００１８】
式（４）：
0006624050.tif 000015
【表２】
0006624050.tif 000016
【００１９】
式（５）：
0006624050.tif 000017
【表３】
0006624050.tif 000018
0006624050.tif 000019
【００２０】
式（６）：
0006624050.tif 000020
【表４】
0006624050.tif 000021
【００２１】
式（７）：
0006624050.tif 000022
【表５】
0006624050.tif 000023
【００２２】
式（８）：
0006624050.tif 000024
【表６】
0006624050.tif 000025
【００２３】
式（９）：
0006624050.tif 000026
【表７】
0006624050.tif 000027
【００２４】
式（１０）：
0006624050.tif 000028
【表８】
0006624050.tif 000029
0006624050.tif 000030
【００２５】
式（１１）：
0006624050.tif 000031
【表９】
0006624050.tif 000032
【００２６】
式（１２）：
0006624050.tif 000033
【表１０】
0006624050.tif 000034
【００２７】
式（１３）：
0006624050.tif 000035
【表１１】
0006624050.tif 000036
【００２８】
式（１４）：
0006624050.tif 000037
【表１２】
0006624050.tif 000038
0006624050.tif 000039
【００２９】
式（１５）：
0006624050.tif 000040
【表１３】
0006624050.tif 000041
【００３０】
式（１６）〜式（２４）：
0006624050.tif 000042
（式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｃｙはシクロヘキシル基を表し、Ｔｓはトシル基を表し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。）
【００３１】
Ｙとしては、式（ａ）〜（ｃ）で表されるアニオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−及びＣＦ３ＳＯ３−が例示され、式（ａ）のアニオンが好ましい。
0006624050.tif 000043
【００３２】
遷移金属触媒の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常は０．００００１〜０．２モルであり、好ましくは０．０００５〜０．１モルであり、さらに好ましくは０．００１〜０．０５モルである。遷移金属触媒は、２種以上用いてもよい。
遷移金属触媒は、市販品を用いてもよいし、例えば、特開２００２−１８７８９５号公報に記載の方法に従って製造してもよい。ＲｕＣｌ２［（Ｒ，Ｒ）−Ｍｅ−ＤＵＰＨＯＳ］（ｄｍｆ）ｎは、Ｆｏｒｍａｎ，Ｇ．Ｓ．；Ｏｋｕｍａ，Ｔ．；Ｈｅｍ，Ｗ．Ｐ．；Ｎｏｙｏｒｉ，Ｒ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２０００，４１，９４７１−９４７５に記載された方法によって製造してもよい。
【００３３】
水素は、水素ガスであることが好ましい。
遷移金属触媒の存在下での、化合物（１）と水素との接触は、通常遷移金属触媒と化合物（１）と水素とを混合することにより行われる。混合は、化合物（１）と遷移金属触媒とを混合し、得られた混合物に水素ガスを混合することが好ましい。
水素ガスの混合後、反応容器内の圧力は、ゲージ圧力（以下、ゲージ圧と記すこともある。）で、通常、０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａ、好ましくは０．１ＭＰａ〜５ＭＰａ、より好ましくは０．１ＭＰａ〜１ＭＰａに設定される。
遷移金属触媒存在下での、化合物（１）と水素との接触温度は、通常２０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは６０℃以上である。また、該接触温度は通常１００℃以下であり、好ましくは９０℃以下であり、より好ましくは８０℃以下である。
遷移金属触媒存在下での、化合物（１）と水素との接触時間は、通常０．１〜１００時間であり、好ましくは０．１〜４８時間である。
【００３４】
遷移金属触媒存在下での、化合物（１）と水素との接触は、溶媒の存在下で行ってもよいし、溶媒の非存在下で行ってもよい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン等の芳香族溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等の含ハロゲン炭化水素溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶媒；アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶媒；メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール溶媒；水、水酸化ナトリウム水溶液、アンモニア水等の水溶媒；及びこれらの混合溶媒等が例示される。溶媒は、好ましくはアルコール溶媒、含ハロゲン炭化水素溶媒又は芳香族溶媒であり、より好ましくはヘキサン、トリフルオロエタノール、１，２−ジクロロエタン、トルエン、ジクロロメタン又は２−プロパノールであり、さらに好ましくはジクロロメタン又は２−プロパノールである。
溶媒の使用量は、化合物（１）１重量部に対して、通常１〜１００重量部であり、好ましくは１〜４０重量部である。
【００３５】
遷移金属触媒存在下での、化合物（１）と水素との接触は、添加剤の存在下で実施されてもよく、添加剤としては、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが例示される。
添加剤は、溶媒と混合して用いてもよく、溶媒としてはｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール溶媒が例示される。
添加剤の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常０．０１〜０．２モルである。
遷移金属触媒の存在下での、化合物（１）と水素との接触により、化合物（２）を含む混合物を得られる。得られた混合物から、遷移金属触媒を濾過等により除去し、濃縮することにより、化合物（２）を取り出すことができる。得られた化合物（２）は、結晶化、クロマトグラフィー等の公知の方法によって、精製することもできる。
濾過等により除去した遷移金属触媒は、回収して、再び化合物（２）の製造に使用することができる。回収方法としては、遷移金属触媒を担体に担持させる方法等が例示される。
【００３６】
光学活性な配位子を有する遷移金属触媒は、反応系中で調製してもよい。この場合、光学活性な配位子Ｌと光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒と化合物（１）と水素とを混合することにより化合物（２）を得ることができる。
光学活性な配位子Ｌと光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒と化合物（１）と水素との混合は、光学活性な配位子Ｌと光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒と化合物（１）とを混合し、得られた混合物に水素を混合することが好ましい。
【００３７】
光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒としては、［ＲｈＣｌ（ｃｏｄ）］２、［ＲｈＢｒ（ｃｏｄ）］２、［ＲｈＩ（ｃｏｄ）］２、［ＲｈＯＡｃ（ｃｏｄ）］２、［ＲｈＯＰｈ（ｃｏｄ）］２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）２］ＢＦ４、［ＲｕＣｌ（ｃｏｄ）］２、［ＲｕＢｒ（ｃｏｄ）］２、［ＲｕＩ（ｃｏｄ）］２、［ＲｕＯＡｃ（ｃｏｄ）］２、［ＲｕＯＰｈ（ｃｏｄ）］２及び［Ｒｕ（ｃｏｄ）２］ＢＦ４が例示される。
光学活性な配位子Ｌと光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒と化合物（１）と水素とを混合させる場合、Ｌの使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常０．００００１〜０．２モルであり、好ましくは０．００１〜０．１モルである。
光学活性な配位子を有しない遷移金属触媒の使用量は、化合物（１）１モルに対して、通常０．００００１〜０．２モルであり、好ましくは０．００１〜０．１モルである。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を示す。実施例中、室温とは１０〜３５℃を示す。実施例における光学純度は、以下の条件下で高速液体クロマトグラフィー分析することにより求めた。
カラム：ダイセルＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝９９／１（ｖ／ｖ）
流速：０．５ｍＬ／分
温度：４０℃
検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
以下の条件でガスクロマトグラフィーを用いて、得られた化合物（２）を含む混合物より、化合物（２）のＧＣ面積百分率（Ａ）と未反応の化合物（１）の面積百分率（Ｂ）とを測定した。
カラム：アジレントテクノロジーＤＢ−５（１．５μｍ、０．５３ｍｍφ×３０ｍ）
温度：初期温度１００℃を５分保持し、８℃／分で最終温度３００℃まで昇温。
インジェクター：２５０℃
ディテクター：３００℃
変換率を下記の計算式を用いて求めた。
変換率（％）＝（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））
下記構造式の触媒を、イリジウム触媒（１）という。
0006624050.tif 000044
（式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｂｎはベンジル基を表し、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。）【００３９】
式（１−１）の化合物、式（１−１１）の化合物、式（２−１）の化合物及び式（２−１１）の化合物は、それぞれ、下記構造式の化合物を表す。
0006624050.tif 000045
（式中、Ａｃは、アセチル基を表す。）【００４０】
実施例１
反応容器に、式（１−１）の化合物１．０ｇ、トルエン１９．３６ｇ及びイリジウム触媒（１）１０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、８時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物１．０５ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度５．８％ｅｅであった。変換率は８．７％であった。【００４１】
実施例２
反応容器に、式（１−１）の化合物１．０ｇ、ジクロロメタン１９．３６ｇ及びイリジウム触媒（１）１０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、８時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物１．１１ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度１１．６％ｅｅであった。変換率は３．５％であった。【００４２】
実施例３
反応容器に、式（１−１）の化合物１．０ｇ、ジクロロメタン１９．３６ｇ及びイリジウム触媒（１）１０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、８時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物１．１１ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度１１．６％ｅｅであった。変換率は３．５％であった。【００４３】
実施例４
反応容器に、式（１−１）の化合物０．５ｇ、トリフルオロエタノール１６．７７ｇ及びイリジウム触媒（１）５０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．９ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温４０℃に昇温し、９時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物０．６６ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度４４．６％ｅｅであった。変換率は６．５％であった。【００４４】
実施例５
反応容器に、式（１−１）の化合物０．５ｇ、ジクロロメタン１６．７７ｇ及びイリジウム触媒（１）５０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．９ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温４０℃に昇温し、９時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物０．６０ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度７１．３％ｅｅであった。変換率は６２．６％であった。【００４５】
実施例６
反応容器に、式（１−１１）の化合物０．５ｇ、トリフルオロエタノール１６．７７ｇ及びイリジウム触媒（１）５０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温９０℃に昇温し、９時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１１）の化合物を含む混合物０．６０ｇを得た。得られた式（２−１１）の化合物は、光学純度３１．３％ｅｅであった。変換率は１４．３％であった。【００４６】
実施例７
反応容器に、式（１−１１）の化合物０．５ｇ、ジクロロメタン１６．７７ｇ及びイリジウム触媒（１）５０ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、１０時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１１）の化合物を含む混合物０．５８ｇを得た。得られた式（２−１１）の化合物は、光学純度３１．８％ｅｅであった。変換率は４．０％であった。【００４７】
実施例８
窒素雰囲気下、（Ｒ，Ｒ）−Ｍｅ−ＤｕＰｈｏｓ１００ｍｇ及び［ＲｕＣｌ２（Ｃ６Ｈ６）］２８５ｍｇをジメチルホルムアミド２ｍＬに溶解した。得られた混合物を１００℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣にジエチルエーテル２．５ｍＬ及びジクロロメタン２．５ｍＬを加え、濾過した。得られた濾液を濃縮し、ヘキサン３ｍＬを加え、濾過した。得られた濾液を濃縮し、固体を濾過した。得られた固体をヘキサン１ｍＬで洗浄し、ＲｕＣｌ２［（Ｒ，Ｒ）−Ｍｅ−ＤＵＰＨＯＳ］（ｄｍｆ）ｎ２３．４ｍｇを得た。反応容器に、式（１−１）の化合物０．５ｇ、２−プロパノール１９．１６ｇ、１Ｍカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのｔｅｒｔ−ブタノール溶液０．２ｍＬ及び得られたＲｕＣｌ２［（Ｒ，Ｒ）−Ｍｅ−ＤＵＰＨＯＳ］（ｄｍｆ）ｎ８．６ｍｇを仕込んだ。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、反応容器内の内圧がゲージ圧０．９ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温６５℃に昇温し、９時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物０．５１ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度５．３％ｅｅであった。変換率は１３．５％であった。【００４８】
実施例９
反応容器に、式（１−１）の化合物０．５ｇ、ジクロロメタン１９．１６ｇ、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）（ダイマー）５１ｍｇ及び（Ｓ）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル１５５ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、８．５時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物０．６０ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度５９．１％ｅｅであった。変換率は１６．３％であった。【００４９】
実施例１０
反応容器に、式（１−１）の化合物０．５ｇ、ジクロロメタン１９．１６ｇ、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）（ダイマー）５１ｍｇ及び（Ｒ）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル１５５ｍｇを仕込み、混合物を得た。反応容器を密閉し、反応容器内の気体を窒素に置換した。混合物を撹拌しながら、内圧がゲージ圧０．７ＭＰａになるまで反応容器に水素を封入した。内温７０℃に昇温し、９時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、式（２−１）の化合物を含む混合物０．５３ｇを得た。得られた式（２−１）の化合物は、光学純度５６．０％ｅｅであった。変換率は１４．７％であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、式（１）の化合物を不斉水素化して式（２）の光学活性な化合物を製造することができる。