(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状の最内層と、上記最内層の外周に設けられたゴム層とを備えた冷媒輸送用ホースであって、上記最内層のポリマーが、下記の（Ａ−１）成分を主成分とする下記（Ａ−１）成分および（Ａ−２）成分からなるブレンドポリマーであり、上記最内層が、上記ブレンドポリマー１００重量部に対し、下記の（Ｂ）成分を１〜５０重量部の範囲で含有し、かつ下記（Ａ−１）成分の海相内に下記（Ａ−２）成分の島相が分散されたアロイからなることを特徴とする冷媒輸送用ホース。
（Ａ−１）ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、およびポリアミド１０１０からなる群から選ばれた少なくとも一つの脂肪族ポリアミド樹脂。
（Ａ−２）ポリオレフィン系エラストマー。
（Ｂ）一分子中に第二級アミノ基を二つ有する、融点が２００℃以上の芳香族第二級アミン化合物。
【請求項５】
上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）が、一分子中に芳香環を二つ以上有する化合物である、請求項１記載の冷媒輸送用ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車等の車両用の冷媒を輸送するためのホースとして有用な、冷媒輸送用ホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、オゾン層破壊ガスの蒸散規制強化に伴い、自動車等に使用される冷媒輸送用ホースの冷媒バリア性（耐冷媒透過性）に対する要求が厳しくなっている。そのため、冷媒輸送用ホースの最内層の形成材料には、例えば、ポリアミド樹脂のような結晶性の高い樹脂が使用されている（例えば、特許文献１〜３参照）。【０００３】
一方で、オゾン層破壊ガスの蒸散規制強化に伴い、近年、自動車等に使用される冷媒の品質も改良されている。例えば、Ｒ−１２３４ｙｆ冷媒（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ冷媒）は、ＨＦＣ−１３４ａ冷媒の代替冷媒として開発されたものであり、ＨＦＣ−１３４ａに比べオゾン破壊係数および地球温暖化係数が低く、地球環境に極めて優しい冷媒である。そのため、自動車等に使用される冷媒輸送用ホースも、Ｒ−１２３４ｙｆに適した性能のものが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１２／１１５１４７号公報
【特許文献２】特許第５７２３５２０号公報
【特許文献３】特許第４８１１５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、Ｒ−１２３４ｙｆ冷媒のような、二重結合を有するフッ素化合物と潤滑油（冷凍機油）とを含有する冷媒組成物を用いた場合、高温環境の下、上記フッ素化合物や潤滑油の分解によって、有機酸や無機酸が発生する。そして、上記有機酸および無機酸との接触によって、ホース最内層を構成するポリアミド樹脂が加水分解し、劣化するという問題がある。【０００６】
ここで、上記特許文献１に係るホースは、ポリアミド樹脂に２価、３価の金属化合物が配合された最内層を備えており、上記特許文献２に係るホースは、ポリアミド樹脂に有機系化合物のカルボジイミドが配合された最内層を備えており、上記特許文献３に係るホースは、ポリアミド樹脂にハイドロタルサイトが配合された最内層を備えている。これらの手法により、加水分解防止性能（耐酸性）の向上は一応見られるが、例えば特許文献１に示されているように、金属化合物（無機系化合物）を添加した場合、ポリアミド樹脂の硬化が促進されて柔軟性が低下したり、ポリアミド樹脂の酸化劣化反応が促進されて耐熱性が著しく悪化したりするといった問題が生じる。また、特許文献２に示されているように、有機系化合物のカルボジイミドを添加した場合、そのイミド基と、ポリアミド樹脂のカルボキシル基やヒドロキシ基とが反応して、ポリマー間で架橋反応して鎖延長効果が得られることにより、柔軟性の低下が起こるといった問題が生じる。また、特許文献３に示されているように、ハイドロタルサイトを添加した場合、その添加量を多量にしないと加水分解防止性能（耐酸性）を向上させることができず、その多量添加に起因し、柔軟性の低下や、ポリアミド樹脂の二軸混練りや押出し等といった成形加工性の低下につながるといった問題が生じる。そのため、未だ改良の余地がある。【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐冷媒透過性、柔軟性等に優れるとともに、ホース最内層の加水分解劣化の防止性能に優れる、冷媒輸送用ホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、本発明の冷媒輸送用ホースは、管状の最内層と、上記最内層の外周に設けられたゴム層とを備えた冷媒輸送用ホースであって、上記最内層のポリマーが、下記の（Ａ−１）成分を主成分とする下記（Ａ−１）成分および（Ａ−２）成分からなるブレンドポリマーであり、上記最内層が、上記ブレンドポリマー１００重量部に対し、下記の（Ｂ）成分を１〜５０重量部の範囲で含有し、かつ下記（Ａ−１）成分の海相内に下記（Ａ−２）成分の島相が分散されたアロイからなるという構成をとる。
（Ａ−１）ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、およびポリアミド１０１０からなる群から選ばれた少なくとも一つの脂肪族ポリアミド樹脂。
（Ａ−２）ポリオレフィン系エラストマー。
（Ｂ）一分子中に第二級アミノ基を二つ有する、融点が２００℃以上の芳香族第二級アミン化合物。【０００９】
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、耐冷媒透過性、柔軟性等の観点から、ホース最内層をポリアミド樹脂層とし、さらに、ホース強度、耐屈曲性、耐水性を高めるため、その最内層外周にゴム層を設けることを検討した。そして、冷媒から発生する有機酸や無機酸に起因したポリアミド樹脂の加水分解を抑制するため、上記最内層中に、種々の芳香族塩基性化合物を添加し、ポリアミド樹脂と反応する酸を安定的に封止することができないかを検討した。その結果、上記最内層中に、一分子中に第二級アミノ基を二つ有する融点が１００℃以上の芳香族第二級アミン化合物を含有させたところ、少量の含有量であっても、冷媒から発生する有機酸や無機酸の水素イオン（Ｈ＋）とマイナスイオンとが、上記第二級アミノ基により効果的に捕捉され、安定した塩を生成することが推測される結果を得た。そのため、最内層の成形加工性を阻害することなく、ポリアミド樹脂の加水分解を効果的に抑えることができる。しかも、上記芳香族第二級アミン化合物は、ポリアミド樹脂と架橋反応を示さないことから、ポリアミド樹脂の柔軟性を阻害することがなく、さらに耐熱劣化性にも優れることから、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
なお、仮に、上記芳香族第二アミン化合物の融点が１００℃より低いと、ホース最内層押出し成形時における、上記ポリアミド樹脂と上記芳香族第二アミン化合物の粘度の差が大きく相違するため、上記芳香族第二アミン化合物がポリアミド樹脂内に偏在した状態となると考えられ、ポリアミド樹脂の加水分解を効果的に抑えることができなくなる。一方、本発明のように、上記芳香族第二アミン化合物の融点が１００℃以上であると、ホース最内層押出し成形時における、上記ポリアミド樹脂と上記芳香族第二アミン化合物の粘度の差の相違が小さいため、上記芳香族第二アミン化合物がポリアミド樹脂内に均一に存在した状態となるため、先に述べたようにポリアミド樹脂の加水分解を効果的に抑えることができるようになると考えられる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の冷媒輸送用ホースは、管状の最内層と、上記最内層の外周に設けられたゴム層とを備えており、上記最内層が、ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマーと、一分子中に第二級アミノ基を二つ有する、融点が１００℃以上の芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）と、を含有する樹脂組成物からなる。そのため、耐冷媒透過性、柔軟性等に優れるとともに、ホース最内層の加水分解劣化の防止性能に優れており、結果、従来の冷媒や水はもとより、Ｒ−１２３４ｙｆ冷媒のように酸性を帯びやすい冷媒に対しても良好に用いることができる。また、本発明の冷媒輸送用ホースは、上記最内層外周に設けられたゴム層により、耐屈曲性、耐水性、ホース強度等にも優れている。【００１１】
特に、上記ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマーが、脂肪族ポリアミド樹脂とポリオレフィン系エラストマーとのブレンドポリマーであると、柔軟性、耐久性等により優れるようになる。【００１２】
また、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点が、１３０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上であると、加水分解劣化の防止性能により優れるようになる。【００１３】
さらに、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）が、一分子中に芳香環を二つ以上有する化合物であると、耐熱劣化性により優れるようになる。【００１４】
そして、上記樹脂組成物が、上記ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマー１００重量部に対し、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）を０．５〜５０重量部の範囲で含有する樹脂組成物であると、ホースの柔軟性や成形加工性を損なうことなく、良好な加水分解防止効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の冷媒輸送用ホースの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００１７】
本発明の冷媒輸送用ホースは、図１に示すように、管状の最内層１と、上記最内層１の外周に設けられたゴム層２とを備えており、上記最内層１が、ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマーと、一分子中に第二級アミノ基を二つ有する融点が１００℃以上の芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）と、を含有する樹脂組成物からなる。ここで、上記ポリマーの「主成分」とは、ポリマー全体の５０重量％以上を意味するものであり、上記ポリマーの全てが、主成分であるポリアミド樹脂（Ａ）のみからなる場合をも含む趣旨である。
【００１８】
上記最内層１形成用の樹脂組成物のポリマーとして用いられるポリアミド樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１０１０（ＰＡ１０１０）等の脂肪族ポリアミド樹脂や、ポリアミド６Ｔ（ＰＡ６Ｔ）、ポリアミド9Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ポリアミド１０Ｔ（ＰＡ１０Ｔ）等の芳香族ポリアミド樹脂等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。なかでも、柔軟性、耐冷媒透過性により優れることから、ＰＡ６、ＰＡ６６が好適に用いられる。
【００１９】
上記最内層１形成用の樹脂組成物のポリマーは、先に述べたように、その５０重量％以上がポリアミド樹脂であり、上記ポリマーの全てがポリアミド樹脂であってもよい。
【００２０】
また、ポリアミド樹脂以外のポリマーをブレンドする場合、上記ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマーが、脂肪族ポリアミド樹脂とポリオレフィン系エラストマーとのブレンドポリマーであると、柔軟性、耐久性等により優れるようになる。
【００２１】
なお、上記のように脂肪族ポリアミド樹脂とポリオレフィン系エラストマーをブレンドし、脂肪族ポリアミド樹脂の海相内にポリオレフィン系エラストマーの島相が分散する、微細なアロイ構造をとるようにすると、脂肪族ポリアミド樹脂による耐冷媒透過性が損なわれることなく、柔軟性、耐久性等の更なる向上効果が得られるため、好ましい。
【００２２】
上記ポリオレフィン系エラストマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン・ブテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、変性エチレン・ブテン共重合体、エチレン−エチルアクリルレート共重合体（ＥＥＡ）、変性ＥＥＡ、変性ＥＰＲ、変性ＥＰＤＭ、アイオノマー、α−オレフィン共重合体、変性ＩＲ、変性ＳＥＢＳ、ハロゲン化イソブチレン−パラメチルスチレン共重合体、エチレン−アクリル酸変性体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の酸変性物、及びそれらを主成分とする混合物等があげられる。これらは、単独であるいは二種以上併せて用いられてもよい。
【００２３】
そして、上記のような、脂肪族ポリアミド樹脂とポリオレフィン系エラストマーとのブレンドポリマーにおける、脂肪族ポリアミド樹脂とポリオレフィン系エラストマーとの含有割合は、重量比で、脂肪族ポリアミド樹脂／ポリオレフィン系エラストマー＝５０／５０〜９０／１０の範囲であることが、柔軟性、耐久性等の観点から好ましく、同様の観点から、より好ましくは、脂肪族ポリアミド樹脂／ポリオレフィン系エラストマー＝６０／４０〜８０／２０の範囲である。
【００２４】
また、上記最内層１の形成材料として含有される芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）は、加水分解劣化の防止性能により優れるようになることから、その融点が１３０℃以上のものであることが好ましく、より好ましくは、その融点が２００℃以上のものである。上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点の上限は、通常、３００℃である。
なお、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点が低すぎると、最内層１形成用の樹脂組成物を溶融混合する時に受ける熱によって、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）が分解・揮発するため、実質的な含有量が低下してしまう。また、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点が低すぎると、押出し加工時における上記ポリアミド樹脂と粘度の相違が大きくなり、均一に分散せず、ポリアミド樹脂の加水分解を効果的に抑えることができなくなるおそれがある。また、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点は、高すぎても、溶融混合せず分散不良が生じ、ポリアミド樹脂の加水分解を効果的に抑えることができなくなるおそれがある。これらの観点から、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の融点は、好ましくは１５０℃以上３００℃以下の範囲であり、より好ましくは２００℃以上２５０℃以下の範囲である。
【００２５】
また、上記最内層１の形成材料として含有される上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）としては、耐熱劣化性により優れるようになることから、一分子中に芳香環を二つ以上有する化合物であることが好ましい。
【００２６】
さらに、上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００以上であることが、加水分解劣化の防止性能等により優れるようになることから、好ましい。
【００２７】
上記芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）は、具体的には、下記の化学式（１）〜（４）に示すものが、好ましく用いられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。
【００２８】
【化１】
0006561217.tif 000002
【００２９】
【化２】
0006561217.tif 000003
【００３０】
【化３】
0006561217.tif 000004
【００３１】
【化４】
0006561217.tif 000005
【００３２】
上記のような化学式で示される芳香族第二級アミン化合物として、市販のものでは、大内新興化学工業社製のノクラックｗｈｉｔｅ、ノクラックＴＤ、ノクラックＤＰ、ノクラックＧ−１を、好ましいものとして用いることができる。
【００３３】
そして、最内層１形成材料である樹脂組成物中において、ポリアミド樹脂（Ａ）を主成分とするポリマー１００重量部に対する、上記特定の芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）の含有割合は、０．５〜５０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜２０重量部の範囲である。すなわち、このような範囲で上記特定の芳香族第二級アミン化合物（Ｂ）を含有すると、ホースの柔軟性や成形加工性を損なうことなく、良好な加水分解防止効果を得ることができるからである。
【００３４】
なお、上記最内層１の形成材料には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、老化防止剤等の添加剤を適宜に配合することができる。
【００３５】
上記最内層１外周に設けられたゴム層２を形成する材料としては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ），臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリルゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、ウレタンゴム等のゴムが、単独であるいは二種以上併せて用いられる。また、上記ゴムの他、架橋剤（加硫剤）、カーボンブラック等が適宜に配合される。
【００３６】
特に、上記ゴム層２が、過酸化物架橋剤を含有するゴム組成物からなることが、最内層１との層間接着性により優れるようになるため、好ましい。なお、上記最内層１とゴム層２との層間には、適宜に接着剤を塗布してもよい。
【００３７】
上記ゴム層２は、図１では単層構造であるが、二層以上の積層構造であってもよい。そして、上記ゴム層２を二層以上とする場合、各層を形成するゴム組成物は、同じであっても、異なっていてもよい。また、二層以上のゴム層の層間には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ），アラミド，ポリアミド（ナイロン），ポリビニルアルコール（ビニロン），レーヨン，金属ワイヤ等の補強糸を、スパイラル編組，ニット編組，ブレード編組等によって編組することにより形成される補強層を設けてもよい。
【００３８】
ここで、上記図１に示すような、本発明の冷媒輸送用ホースは、例えばつぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、先に述べた最内層１形成用の各材料を溶融混合し、最内層１形成用の樹脂組成物を調製する。また、ゴム層２用材料も準備する。つぎに、上記最内層１形成用の樹脂組成物とゴム層２用材料とをホース状に共押出成形する。この時、マンドレルを用いても差し支えない。また、先に最内層１形成用の樹脂組成物をホース状に押出成形した後、ゴム層２を押出成形してもよい。そして、これを所定の条件（好ましくは、１７０℃×３０〜６０分）で加硫した後、マンドレルを抜き取る。このようにして、目的とする層構造の冷媒輸送用ホースを作製することができる。
【００３９】
本発明の冷媒輸送用ホースにおいて、ホース内径は５〜４０ｍｍの範囲が好ましい。また、上記最内層１の厚みは、０．０５〜０．５０ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは０．１０〜０．２０ｍｍの範囲である。すなわち、上記最内層１の厚みが薄すぎると、所望の耐冷媒透過性が得にくくなり、上記最内層１の厚みが厚すぎると、振動吸収性が悪化するおそれがあるからである。一方、上記ゴム層２の厚みは、耐圧性の観点から、通常１〜３９ｍｍの範囲に設定される。
【００４０】
本発明の冷媒輸送用ホースは、Ｒ−１２３４ｙｆ冷媒のように酸性を帯びやすい冷媒をはじめ、エアコン・ラジエター等に用いられる二酸化炭素，フロン，代替フロン，プロパン，水等の冷媒の輸送用ホースに好適に用いられる。そして、上記冷媒輸送用ホースは、自動車用のみならず、その他の輸送機械（飛行機，フォークリフト，ショベルカー，クレーン等の産業用輸送車両、鉄道車両等）や自動販売機等にも好ましく用いられる。
【実施例】
【００４１】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００４２】
まず、実施例および比較例に先立ち、最内層材料として、下記に示す材料を準備した。【００４３】
〔ポリアミド１〕
ポリアミド６（ＵＢＥ１０３０Ｂ、宇部興産社製）７５重量％と、ポリオレフィン（タフマーＭＨ７０２０、三井化学社製）２５重量％との混合樹脂【００４４】
〔ポリアミド２〕
ポリアミド１１（Rilsan BESN O TL、アルケマ社製）【００４５】
〔アミン化合物１〕
前記化学式（１）で示される芳香族第二級アミン化合物（ノクラックｗｈｉｔｅ、大内新興化学工業社製）（融点２２５℃）【００４６】
〔アミン化合物２〕
前記化学式（２）で示される芳香族第二級アミン化合物（ノクラックＤＰ、大内新興化学工業社製）（融点１３０℃）【００４７】
〔アミン化合物３〕
前記化学式（３）で示される芳香族第二級アミン化合物（ノクラックＴＤ、大内新興化学工業社製）（融点１３５℃）【００４８】
〔アミン化合物４〕
前記化学式（４）で示される芳香族第二級アミン化合物（ノクラックＧ−１、大内新興化学工業社製）（融点１１５℃）【００４９】
〔アミン化合物５〕
下記の化学式（５）で示される芳香族第二級アミン化合物（ノクラック６Ｃ、大内新興化学工業社製）（融点４４℃）【００５０】
【化５】
0006561217.tif 000006
【００５１】
〔カルボジイミド〕
カルボジライトＬＡ−１、日清紡ケミカル社製【００５２】
［実施例１〜６、比較例１〜５］
後記の表１および表２に示す各材料（最内層材料）を、後記の表１および表２に示す割合で、２６０℃で溶融混合し、最内層形成用のポリアミド樹脂組成物を調製した。つぎに、樹脂製のマンドレル（外径８ｍｍ）上に、最内層形成用のポリアミド樹脂組成物の溶融押出成形を行った。このようにして形成された最内層（厚み０．２ｍｍ）の外周面に、過酸化物架橋剤を含有するＥＰＤＭの押出成形を行い、熱架橋させて、ゴム層（厚み０．５ｍｍ）の形成を行った。そして、上記熱架橋後、この積層ホース体からマンドレルを抜き取り、長尺の成形品を切断することにより、目的とする冷媒輸送用ホースを作製した（図１参照）。【００５３】
このようにして得られた、実施例および比較例の冷媒輸送用ホースに関して、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１および表２に併せて示した。【００５４】
＜耐冷媒・冷凍機油性（条件１）＞
オイル（ダフニーハーメチックオイル、出光興産社製）４５ｇに４５０μｌの水を加えた混合液（濃度１００００ｐｐｍ）中に、実施例および比較例の各ホースの最内層から採取した試験片（ＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ３Ａダンベル）を投入した。続いて、上記試験片が投入された混合液中に、低温（−３５℃）で３０秒間真空引きを実施し、代替フロンガス（Ｒ−１２３４ｙｆ）６０ｇを加えた後、上記試験片が投入された混合液を、１５０℃のオーブンに７２時間放置した。その後、上記混合液から取り出した試験片に対し、雰囲気温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を実施し、引張伸び（％）を測定した。そして、引張伸びが２００％以上のものを◎、引張伸びが１００％以上２００％未満のものを○、引張伸びが１００％未満のものを×、と評価した。【００５５】
＜耐冷媒・冷凍機油性（条件２）＞
オイル（ダフニーハーメチックオイル、出光興産社製）４５ｇに４５０μｌの水を加えた混合液（濃度１００００ｐｐｍ）中に、実施例および比較例の各ホースの最内層から採取した試験片（ＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ３Ａダンベル）を投入した。続いて、上記試験片が投入された混合液中に、低温（−３５℃）で３０秒間真空引きを実施し、代替フロンガス（Ｒ−１２３４ｙｆ）６０ｇを加えた後、上記試験片が投入された混合液を、１５０℃のオーブンに１２０時間放置した。その後、上記混合液から取り出した試験片に対し、雰囲気温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を実施し、引張伸び（％）を測定した。そして、引張伸びが１００％以上２００％未満のものを◎、引張伸びが７５％以上１００％未満のものを○、引張伸びが５０％以上７５％未満のものを△、引張伸びが５０％未満のものを×、と評価した。【００５６】
＜柔軟性（引張弾性率）＞
実施例および比較例の各ホースの最内層材料の、Ｔダイによる押出成形により、厚み０．１５ｍｍの樹脂フィルムを作製した。ついで、上記樹脂フィルムを引張評価用に打ち抜き成形し、テストピースを作製した。このテストピースに対し、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張弾性率（ＭＰａ）の測定を行った。そして、上記引張弾性率が８００ＭＰａ未満のものを○、上記引張弾性率が８００ＭＰａ以上のものを×、と評価した。【００５７】
【表１】
0006561217.tif 000007
【００５８】
【表２】
0006561217.tif 000008
【００５９】
上記表の結果から、実施例のホースは、いずれも、耐冷媒・冷凍機油性、柔軟性に優れていることがわかる。なお、実施例１〜５のホースの最内層を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察すると、ポリアミド６を海相（マトリクス）とし、ポリオレフィンを島相（ドメイン）とするアロイからなるものであることが確認された。【００６０】
これに対し、比較例のホースは、耐冷媒・冷凍機油性、柔軟性の少なくとも一つの評価が×となるものであった。【００６１】
なお、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の冷媒輸送用ホースは、Ｒ−１２３４ｙｆ冷媒のように酸性を帯びやすい冷媒をはじめ、エアコン・ラジエター等に用いられる二酸化炭素，フロン，代替フロン，プロパン，水等の冷媒の輸送用ホースに好適に用いられる。そして、上記冷媒輸送用ホースは、自動車用のみならず、その他の輸送機械（飛行機，フォークリフト，ショベルカー，クレーン等の産業用輸送車両、鉄道車両等）や自動販売機等にも好ましく用いられる。
【符号の説明】
【００６３】
１    最内層
２    ゴム層
【図１】
0006561217.tif 000009