(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程により行う繊維シート積層体の施工方法。
第１工程  コンクリート表面に第１層となるコンクリート用接着剤を塗布する。
第２工程  第１層の上から第２層となる繊維シート積層体を貼り付ける。繊維シート積層体は、Ｂ層の一方の面にＡ層を積層し、Ｂ層の他方の面にアクリル系粘着剤を塗布し、塗布したアクリル系粘着剤の表面に繊維シートを接着した繊維シート積層体であり、Ａ層、Ｂ層、アクリル系粘着剤層、繊維シートの順に積層する積層体である。繊維シート積層体の繊維シート側を、コンクリート用接着剤側に貼り付ける。Ａ層はポリフッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０質量％（両者の合計を１００質量％とする）を含有する樹脂組成物であり、Ｂ層はポリフッ化ビニリデン系樹脂０〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂１００〜５０質量％（両者の合計を１００質量％とする）を含有し、更にＢ層の樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部の紫外線吸収剤をＢ層に含有する樹脂組成物である。アクリル系粘着剤は、２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０３〜１．０×１０６Ｐａであり、かつ、１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．８以下であるアクリル系粘着剤である。
【請求項２】
Ａ層の厚さが５〜１００μｍであり、Ｂ層の厚さが５〜１００μｍであり、繊維シートが、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ナイロン繊維からなる群のうちの１種以上であり、コンクリート用接着剤が常温硬化型アクリル系樹脂組成物であり、コンクリート用接着剤の塗布量が０．１〜１．０ｋｇ／ｍ２であり、樹脂組成物１００質量部に対して、１〜１００質量部の顔料を含有し、アクリル系粘着剤を塗布した場合の粘着層の厚さが１０〜１００μｍである請求項１に記載の繊維シート積層体の施工方法。
【請求項３】
アクリル系粘着剤が、アクリル酸のＣ（炭素数）２からＣ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）と、官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）との共重合体であり、モノマーＡとモノマーＢの共重合比が質量比で９９．９９／０．０１〜７０／３０である請求項１又は２に記載の繊維シート積層体の施工方法。
【請求項４】
アクリル系粘着剤が、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体であり、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が質量比で９９．９／０．１〜７０／３０である請求項１〜３記載のうちの１項記載の繊維シート積層体の施工方法。
【請求項５】
アクリル系粘着剤が、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、固形分換算で、０．３〜４質量部の架橋剤を使用する請求項１〜４記載のうちの１項記載の繊維シート積層体の施工方法。
【請求項６】
顔料が炭酸カルシウムであり、紫外線吸収剤がトリアジン系であり、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、Ｂ層の樹脂組成物１００質量部に対して５０〜１００質量部の顔料をＢ層に使用し、コンクリート用接着剤の塗布量が０．２〜１．０ｋｇ／ｍ２であり、アクリル系粘着剤が、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体であり、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が質量比で９０／１０〜７０／３０である請求項５に記載の繊維シート積層体の施工方法。
【請求項７】
請求項１〜６記載のうちの１項記載の繊維シート積層体の施工方法を用いるコンクリート片のはく落防止工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、鉄道及び道路等の橋梁、高架道路、トンネル、更に、建築物等のコンクリート構造物からコンクリート片のはく落を防止するためのはく落防止工法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート構造物は、塩害や中性化等により鋼材が腐食し、その際の膨張圧によりコンクリート構造物に亀裂が生じ、その表層部からコンクリート片がはく落することが問題となっており、このような問題を解決するために種々のはく落防止工法が提案されている。その多くは、補修を必要とする対象となるコンクリート構造物表面に接着剤を用いて繊維シートを接着してコンクリート構造物からコンクリート片がはく落しないようにする工法である。通常、コンクリート表面を洗浄・目粗し後、プライマーを塗布しネット状の繊維シートを貼り付け、接着剤を硬化させ、更に、紫外線劣化が懸念される屋外においては耐候性を有する塗料を塗る方法が行われている。コンクリート表面に不陸や気泡が多いときは、表面を平滑にするために繊維シートを貼る前に調整材を施工する場合もある。はく落防止工法の工程としては、（１）洗浄・目粗し工程、（２）プライマー工程、（３）下塗り工程、（４）繊維シート接着工程、（５）上塗り工程、（６）耐候性塗料塗布工程（１〜２回）の６〜７工程（不陸調整工があれば７〜８工程）が挙げられる。この工程は、多くの作業からなる工事となり、下記に示す課題があった。
【０００３】
１）使用する材料の種類が多く、工程数も多いため施工費が高くなる。
２）繊維シートへの接着剤の含浸作業に熟練を要し、含浸が不十分であると繊維シートと接着剤との間に気泡が残り、コンクリート構造物の表面と繊維シートとの接着力が低下し、はく落防止効果が十分に発揮されなくなる。
３）接着樹脂の含浸作業時に接着樹脂が垂れたり、飛散したりして周囲を汚すおそれがある。
４）屋外構造物の補修の場合、太陽光等からの紫外線による劣化防止用の保護塗装が必要となり、施工手間が増える。
【０００４】
このような課題を解決する工法が提案されている。
例えば、繊維糸ネットと不織布が貼り合わされて一体化されていることを特徴とするコンクリート剥落防止シート（特許文献１）、補強繊維の周りを透明又は半透明な基材樹脂で固化して一体化した常温で可撓性を有するＦＲＰシートからなる繊維シートをコンクリート構造物に貼り付ける側を上向きにして平坦な面に置き、所定の粘度を有するパテ状の接着樹脂を塗り付けて、この接着樹脂が塗られたシートをコンクリート構造物の表面に貼り付ける繊維シートの接着工法（特許文献２）、保護層と接着剤塗布層とを接着するとともに接着剤塗布層のコンクリート構造物への接着面に接着剤層を形成したことを特徴とするコンクリート構造物の補修・補強・劣化防止用シート（特許文献３）が提案されている。
フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部及びメタクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部を主成分とする組成物（Ａ）を表面層とし、メタクリル酸エステル系樹脂９５〜５重量部、フッ化ビニリデン系樹脂５〜９５重量部及び紫外線吸収剤０．１〜１５重量部を主成分とする組成物（Ｂ）を裏面層とすることを特徴とするフッ素樹脂系耐候フィルム（特許文献４）や、セメント成形物に補強用基材層及びフッ化ビニリデンのホモポリマー及び共重合体から選ばれたフッ素系樹脂を主成分とするフィルムからなる積層体を積層してなることを特徴とするフッ素樹脂系フィルム被覆セメント成形物（特許文献５）が記載されている。
特許文献６は、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂およびポリエステル（メタ）アクリレート樹脂より選ばれる一種以上の樹脂１００重量部、（Ｂ）ラジカル重合開始剤０．０１〜２０重量部及び（Ｃ）無機質または有機質の充填材０〜２００重量部を含有する樹脂組成物を、二軸メッシュ、三軸メッシュ及び繊維層状体から選ばれる一種以上に含浸させてなることを特徴とするコンクリート剥落防止用硬化性材料である。
【０００５】
特許文献１は、繊維糸ネットを不織布に貼り合せ積層させたものであり、耐候性のあるフィルムと貼り合せたものではなく、屋外使用時には、耐候性のある塗料を別途塗布する必要があり工程数が増加する課題があった。
特許文献２は、基材樹脂としてアクリル樹脂を使っておりフッ素を含有する樹脂を使用していない。
特許文献３は、耐候性、防汚性、防水性や遮塩性等の機能を付与する外層に、フッ素系樹脂を使用することが記載されている。しかし、積層方法はラミネート用の接着剤を使用して外層と補強層（繊維シート）を接着する方法であり、更に、コンクリート面との接着側に不織布からなる貼付け層が積層された構造である。本発明は繊維シート接着するために特定の粘着剤を用い、不織布の層を設けなくても十分なはく落防止性能を示す。
特許文献４は、ネット状の繊維シートとの組み合わせに関する記述がなく、コンクリート構造物に貼り付けて保護する記述もない。
特許文献５は、プライマーやアクリル系粘着剤に関する記述がなく、コンクリート片のはく落対策としての用途に関する記述がない。
特許文献６は、光照射や加熱処理を施す工程があるため本発明に比べ作業工程が増え、更に耐候性が要求される場所では耐候性塗料を塗布する作業も増加する課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１９１４６号公報
【特許文献２】特開２００９−１６２０３３号公報
【特許文献３】特開２００４−２７７１８号公報
【特許文献４】特開平１−２６２１３３号公報
【特許文献５】特開２０００−２５０１９号公報
【特許文献６】特開２００４−０１８７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため、十分なはく落防止性能と耐久性を有する繊維シート積層体を提供すると共に、それを用いることで、工期を短くし、施工コストを安価にできるコンクリート片のはく落防止工法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記工程により行う繊維シート積層体の施工方法であり、
第１工程 コンクリート表面に第１層となるコンクリート用接着剤を塗布する。
第２工程 第１層の上から第２層となる繊維シート積層体を貼り付ける。繊維シート積層
体は、Ｂ層の一方の面にＡ層を積層し、Ｂ層の他方の面にアクリル系粘着剤を塗布し、塗
布したアクリル系粘着剤の表面に繊維シートを接着した繊維シート積層体であり、Ａ層、
Ｂ層、アクリル系粘着剤層、繊維シートの順に積層する積層体である。繊維シート積層体
の繊維シート側を、コンクリート用接着剤側に貼り付ける。Ａ層はポリフッ化ビニリデン
系樹脂１００〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０質量％（両者の合
計を１００質量％とする）を含有する樹脂組成物であり、Ｂ層はポリフッ化ビニリデン系
樹脂０〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂１００〜５０質量％（両者の合計
を１００質量％とする）を含有し、更にＢ層の樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部の紫外線吸収剤をＢ層に含有する樹脂組成物である
。アクリル系粘着剤は、２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０３〜１．
０×１０６Ｐａであり、かつ、１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．８以下であ
るアクリル系粘着剤である。
Ａ層の厚さが５〜１００μｍであり、Ｂ層の厚さが５〜１００μｍであり、繊維シートが、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維
、ナイロン繊維からなる群のうちの１種以上であり、コンクリート用接着剤が常温硬化型アクリル系樹脂組成物であり、コンクリート用接着剤の塗布量が０．１〜１．０ｋｇ／ｍ２であり、樹脂組成物１００質量部に対して、１〜１００質量部の顔料を含有し、アクリル系粘着剤を塗布した場合の粘着層の厚さが１０〜１００μｍである該繊維シート積層体の施工方法であり
、アクリル系粘着剤が、アクリル酸のＣ（炭素数）２からＣ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）と、官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）との共重合体であり、モノマーＡとモノマーＢの共重合比が質量比で９９．９９／０．０１〜７０／３０である該繊維シート積層体の施工方法であり
、アクリル系粘着剤が、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体であり、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が質量比で９９．９／０．１〜７０／３０である該繊維シート積層体の施工方法であり
、アクリル系粘着剤が、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、固形分換算で、０．３〜４質量部の架橋剤を使用する該繊維シート積層体の施工方法であり
、顔料が炭酸カルシウムであり、紫外線吸収剤がトリアジン系であり、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、Ｂ層の樹脂組成物１００質量部に対して５０〜１００質量部の顔料をＢ層に使用し、コンクリート用接着剤の塗布量が０．２〜１．０ｋｇ／ｍ２であり、アクリル系粘着剤が、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体であり、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が質量比で９０／１０〜７０／３０である該繊維シート積層体の施工方法であ
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維シート積層体を用いることにより、品質が安定するので、現場施工を行った際の各種特性のばらつきが小さく、高品質な施工を行うことができる。又、補強材であるネット状繊維シートと耐久性の高いポリフッ化ビニリデンを含むポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体が一体化されているので、従来工法に比べ大幅に工程を短縮でき、施工コストを安価にできる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】押抜き抵抗性の試験において、オートグラフによる荷重と変位曲線の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明でいうアクリル系とは、例えば、（メタ）アクリル系をいうこともある。（メタ）アクリル系とは、例えば、アクリル基やメタクリル基を有する化合物をいう。
ポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体は、Ａ層とＢ層の積層体であり、繊維シートを除く積層体である。
本発明の繊維シート積層体は、Ａ層、Ｂ層、アクリル系粘着剤から構成するアクリル系粘着剤層（以下粘着層ということもある）、繊維シートの順に積層する積層体である。
【００１２】
本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）とは、フッ化ビニリデンのホモポリマー、又はフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量体としては、例えば、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられる。
これらの中では、耐久性の点で、フッ化ビニリデンのホモポリマーが、好ましい。
【００１３】
本発明のポリメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）とは、メタクリル酸メチルのホモポリマー又はメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体、例えば、ポリメタクリル酸メチルとアクリル系ゴムとのブレンド物等をいう。共重合可能な単量体としては、炭素数２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチルをはじめとする炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モノマー等が挙げられる。これらの中では、繊維シートとの接着性の点で、メタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。
【００１４】
本発明のＡ層のポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の混合割合は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の合計を１００質量％とした場合、ポリフッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０質量％が好ましく、ポリフッ化ビニリデン系樹脂１００〜７５質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂０〜２５質量％がより好ましい。ポリフッ化ビニリデン系樹脂が５０質量％未満だと耐候性や耐汚染性等ポリフッ化ビニリデン系樹脂の持つ特性が落ちる可能性がある。
【００１５】
本発明のＢ層のポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の混合割合は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の合計を１００質量％とした場合、ポリフッ化ビニリデン系樹脂０〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂５０〜１００質量％が好ましく、ポリフッ化ビニリデン系樹脂０〜２５質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂７５〜１００質量％がより好ましい。ポリフッ化ビニリデン系樹脂が５０質量％を超えると繊維シートとの接着性が阻害される可能性がある。
【００１６】
本発明のＡ層の厚さは５〜１００μｍであり、Ｂ層の厚さは５〜１００μｍであることが好ましく、Ａ層の厚さは１０〜６０μｍであり、Ｂ層の厚さは１０〜６０μｍであることがより好ましい。Ａ層及びＢ層の厚さが５μｍ未満だと耐候性に支障をきたす可能性があり、Ａ層及びＢ層の厚さが１００μｍを超えても各種性能が頭打ちとなる可能性がある。
【００１７】
本発明のアクリル系粘着剤は、２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０３〜１．０×１０６Ｐａであり、かつ、１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．８以下であることが好ましい。２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．０×１０４〜１．０×１０６Ｐａであり、かつ、１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．６以下であることがより好ましい。貯蔵弾性率が５．０×１０３Ｐａ未満だと粘着剤の凝集力が低下し、粘着フィルムを被着体に貼り付けた後、粘着フィルムが被着体からずれたり、剥がれたりする箇所が生じたり、コンクリートに貼り付けたときに繊維シートの密着性が低下し押抜き抵抗性が低下したりする可能性がある。貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えると粘着剤が硬すぎ、被着体の凹凸に追従できず、割れて押抜き抵抗性が低下する可能性がある。ｔａｎδが０．８を超えると耐熱性が悪化し、粘着フィルムを被着体に貼り付けた後、太陽光等の熱で粘着フィルムが被着体からずれたり、剥がれたりする可能性がある。
貯蔵弾性率、損失係数ｔａｎδは、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の粘弾性測定装置等を用いて測定することができる。本発明の貯蔵弾性率は、せん断モード、周波数１．０Ｈｚにおいて、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’とした。本発明のｔａｎδは、せん断モード、周波数１．０Ｈｚにおいて、１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’の比（Ｇ’’／Ｇ’）から求めた値とした。
【００１８】
上記アクリル系粘着剤としては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート等のアクリル酸のＣ（炭素数）２からＣ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）との共重合体を使用することができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合比は質量比で９９．９９／０．０１〜７０／３０が好ましく、９９．９０／０．１０〜７５／２５がより好ましい。
特に好適なアクリル系共重合体としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体が挙げられる。このアクリル系共重合体は、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が質量比で９９．９／０．１〜７０／３０が好ましく、９９．５／０．５〜８０／２０がより好ましい。ＡＡが０．１質量％未満だと、架橋剤併用での粘着物性コントロールができなくなる可能性合がある。ＡＡが３０質量％を超えると、ガラス転移点（Ｔｇ）が上がり、低温での被着体への貼り付きが悪くなり、施工性が低下する可能性がある。
上記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜１００万、より好ましくは４０万〜８０万である。かかる分子量は、重合開始剤の量によって、又、連鎖移動剤を添加することによって調整することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万未満だとアクリル系共重合体の凝集力が低下し、被着体への糊残りや粘着フィルムの剥がれが発生する可能性がある。１００万を超えるとアクリル系共重合体が硬すぎ、被着体の凹凸に追従できなくなる可能性がある。
【００１９】
上記アクリル系粘着剤は、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加物を添加することができる。アクリル系粘着剤を塗布する場合の粘着層の厚さは１０〜１００μｍが好ましい。
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。特に好適な架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。架橋剤の使用量は、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、固形分換算で、０．３〜４質量部が好ましく、０．５〜３質量部がより好ましい。架橋剤が０．３質量部未満だとアクリル系粘着剤の凝集力が低く、被着体から粘着フィルムを剥がす際、被着体への糊残りが発生し、再剥離性が得られない可能性がある。イソシアネート系架橋剤が４質量部を超えるとアクリル系粘着剤が硬くなりすぎ、被着体表面の凹凸に追従できず、粘着フィルムを貼る際、気泡を巻き込む可能性がある。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等の多価イソシアネート化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
粘着付与剤としては、軟化点、各成分との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン−フェノール樹脂、キシレン系樹脂、その他脂肪族炭化水素樹脂又は芳香族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性や使用するアクリル系粘着剤との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、ハイドロキノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
本発明のＢ層を構成する樹脂組成物に練り込む紫外線吸収剤としては、相溶性があるものであればよく、揮散を防ぐためには、高分子量の紫外線吸収剤が好ましい。例えば、べンゾトリアゾール系、オキザリックアシッド系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系及びその他多くの種類の公知のものが便用できる。例えば、２−（３，５−ジ−アルファ−ジメチルベンジル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２′−エチルオキザックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキザックアシッドビスアニリド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシベンゾフェノン、ビス（１，２，２，６，６−ペンチメチル−４−ピペルジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジル）セバケート、ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール、１−［２−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−ｔ−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
本発明の紫外線吸収剤の使用量は、Ｂ層の樹脂組成物（ポリフッ化ビニリデン系樹脂０〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂１００〜５０質量％の合計）１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。０．１質量部未満だと紫外線吸収量が少ないので紫外線保護としての性能が不十分となる可能性がある。１５質量部を超えても効果が変わらず、しかもコストが高くなる可能性がある。
【００２２】
光安定剤としては、使用するアクリル系粘着剤との相溶性や厚み等を考慮して選択することができる。例えば、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾエート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明で接着する繊維シートは、一般的に市販されているネット状の繊維シートが使用できる。例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリエチレン繊維やポリプロピレン繊維等のポリオレフィン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、バサルト繊維等が挙げられる。これらの中では、コストと接着性能の点で、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ナイロン繊維からなる群のうちの１種以上が好ましい。
【００２４】
本発明は、施工する躯体との色合いをあわせ、耐候性を向上させる（黄変指数を低下させる）ために、顔料を使用してもよい。顔料は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体に含有することが好ましい。本発明の顔料は、Ａ層とＢ層のいずれにも使用できるが、効果が大きい点で、Ｂ層に使用することが好ましい。
本発明の顔料とは、無機系顔料及び有機系顔料のいずれでもよい。無機系顔料としては、例えば２種以上の金属酸化物が焼成により新しい結晶構造を形成し、結晶場分裂により発色するといわれる複合酸化物系無機顔料を主な有色顔料として使用できる。主な複合酸化物系無機顔料には、ＴｉＯ２・Ｓｂ２Ｏ３・ＢａＯ・ＮｉＯ・Ｃｒ２Ｏ３を主成分とするルチル型やブリデライト型結晶のチタンイエロー系、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３・Ｃｒ２Ｏ３を主成分とするスピネル型結晶の亜鉛−鉄系ブラウン、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｃｒ２Ｏ３を主成分とするスピネル型結晶のコバルトブルー系、ＴｉＯ２・ＣｏＯ・ＮｉＯ・ＺｎＯを主成分とするグリーン系、ＣｕＯ・Ｃｒ２Ｏ３やＣｕＯ・Ｆｅ２Ｏ３・Ｍｎ２Ｏ３を主成分とするスピネル型のブラック系、ＣｏＯやＭｎ２Ｏ３からなるバイオレット系等がある。そしてこれらの有色顔料とともにルチル型酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、その他の無機系顔料が使用できる。
有機系顔料としては、以下が挙げられる。モノアゾ顔料としては、アゾレーキ系（レーキレッドＣ、ウオッチャンレッド、プリリアントカーミン６Ｂ等）、ベンズイミダゾロン系（ＰＶオレンジＨＬ等）が挙げられる。ジスアゾ顔料としては、ジアリライドイエロー系（パーマネントイエローＨＲ等）、ピラゾロン系（ベンジジンレッド等）が挙げられる。縮合アゾ顔料としては、縮合アゾ系（縮合アゾイエロー、縮合アゾレッド等）が挙げられる。多環系顔料としては、キナクリドン系等（キナクリドンレッドジオキサジン系（ジオキサジンバイオレット等））、イソインドリノン系（イエロー３ＲＬＴ等）、バット系（ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、インダンスロンブルー等）、フタロシアニン系（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等）等が挙げられる。
本発明の顔料の使用量は、顔料をＡ層に使用する場合、Ａ層の樹脂組成物１００質量部に対して、０〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。本発明の顔料の使用量は、顔料をＢ層に使用する場合、Ｂ層の樹脂組成物１００質量部に対して、０〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。１００質量部を超えると黄変指数が大きくなる可能性がある。
【００２５】
本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体の製造方法は、２層で構成され、その製造方法については特に制限はないが、一般的には溶融押出成形にて実施する方法が用いられる。溶融押出成形には一般的に使用されている単軸押出機の他、２軸押出機も使用されるが、２層の構成の場合には複数の層を一体に結合する共押出成形法を使用するのが好ましい。複数の押出成形機を利用して樹脂を溶融状態で接着せしめて複層とするＴ−ダイ使用の共押出成形法には、マルチマニホールドダイと称し、複数の樹脂層をフィルムの状態にした後、接蝕させて接着する方法と、複数の樹脂を接着後、フィルム状に拡げる方法がある。又、インフレーション成形法と称し、丸型ダイを使用する方法でも複層フィルムが成形できる。
又、ポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体中に顔料や紫外線吸収剤等の添加剤を混入する方法としては特に制限はないが、例えば、樹脂と添加剤をあらかじめ樹脂組成物に混合しておき、一般に使用される押出機を使用して溶融混練する方法でよい。
【００２６】
アクリル系粘着剤の塗布方法、繊維シートの接着方法は、特に限定するものではなく一般的な方法が用いられる。
例えば、上記ポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体のＢ層にアクリル系粘着剤を直接塗布した後、塗布したアクリル系粘着剤の表面に繊維シートを貼り合わせ、更にその上から後述するセパレータを貼り合わせる方法（ダイレクト塗工法）、又、セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布し、その上に繊維シートを乗せた状態で再度繊維シートの上からアクリル系粘着剤を塗布し、乾燥後、上記ポリフッ化ビニリデン系樹脂積層体のＢ層の表面に、セパレータ上のアクリル系粘着剤、繊維シート、アクリル系粘着剤の３層を転写する方法（転写塗工法）等がある。
本発明の粘着層を設け、繊維シートを貼り付けた繊維シート積層体には、アクリル系粘着剤を塗布し繊維シートを貼り付けた側の表面にセパレータを設けることができる。
セパレータとしては、公知の一般的なセパレートを使用することができ、例えば、ＰＥＴフィルム表面にシリコーン系剥離剤が塗布されているもの、紙とポリエチレンのラミネートフィルムのポリエチレン側にシリコーン系剥離剤が塗布されたもの等が挙げられる。
【００２７】
本発明の繊維シート積層体を用いた施工方法は、第１工程として、コンクリート表面に第１層となるコンクリート用接着剤を塗布する。ここでコンクリート用接着剤としては、低粘度であるタイプや高粘度であるタイプ等が挙げられる。これらを併用することも可能である。低粘度であるタイプはコンクリート躯体に含浸しやすい。高粘度であるタイプは含浸性が期待できないが、１回塗布後の塗り厚を確保できる。
【００２８】
この工程の前に、必要であればコンクリート表面を洗浄したり、亀裂を塞ぐために、不陸、段差を修正し平滑にしたりする等といった、洗浄・目粗しの対処をしておくことが好ましい。第１層となるコンクリート用接着剤としては、市販されているものが使用できる。例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリマーセメント系材料からなる群の中から選ばれる何れかを用いることができる。コンクリート用接着剤には、性能に影響がでない範囲で、揺変剤、顔料、消泡剤、希釈剤、硬化速度調整剤等を加えることもできる。これらの中では、施工性、繊維シート積層体との接着強度等の物性を考慮すると、アクリル系接着剤が好ましい。第１層のコンクリート用接着剤の好ましい塗布量の範囲は０．１〜１．０ｋｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜０．５ｋｇ／ｍ２がより好ましい。第１層のコンクリート用接着剤の塗布方法は特に限定されるものではないが、例えば、ローラー、刷毛、コテ、ヘラ等を用いることができる。
【００２９】
第２工程として、第１層の上から第２層となる繊維シート積層体を貼り付ける。貼り付ける時にはローラー、コテ、ヘラ等を用いて、繊維シート積層体表面にしわ等が発生しないように、均一にコンクリート用接着剤が接着面に行き渡るように注意して貼り付ける。繊維シート積層体の繊維シート側を、コンクリート用接着剤と貼り付ける。
【００３０】
第３工程として、よりはく落時の安全性を考慮して、コンクリート構造物に接着した積層体を通常市販されているアンカーピンで固定してもよい。
【００３１】
本発明のコンクリート用接着剤としては、常温硬化型アクリル系樹脂組成物が特に好ましい。常温硬化型アクリル系樹脂組成物としては、（メタ）アクリレート、重合開始剤及び分解促進剤を含有する樹脂組成物が好ましい。例えば、特開平９−３０２０５３号公報に開示された１分子中にエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレート、熱ラジカル重合開始剤、及び、熱ラジカル重合開始剤の分解を促進する分解促進剤を含有するコンクリート用接着剤が使用できる。
【実施例】
【００３２】
以下実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
評価したアクリル系粘着剤の種類と、評価時の塗り厚み（厚み）とを表１に示す。
アクリル系共重合体α：ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０、固形分３５質量％）
アクリル共重合体β：ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９９．９５／０．０５、固形分３５質量％）
イソシアネート系架橋剤：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体である３官能イソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ−４５Ｅ、固形分４５質量％）
【００３３】
【表１】
0006495000.tif 000002
【００３４】
（実施例１）
Ａ層及びＢ層のポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の割合を表１に示すように変え、Ａ層及びＢ層共に厚さ１５μｍのフィルムとなるように積層させた。Ｂ層のフィルムには、Ｂ層の樹脂組成物１００質量部に対して５質量部の紫外線吸収剤を加えた。なお、ポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂、これらの樹脂と紫外線吸収剤はあらかじめブレンドし３０ｍｍφ異方向回転２軸押出機で溶融、ペレット化してフィルムを作成した。得られた積層フィルムについて耐候性を評価した。更に、得られた積層フィルムのＢ層側の表面にアクリル系粘着剤ａを５０μｍとなるように塗布し繊維シートＡを接着させ、コンクリート片のはく落防止工法用の繊維シート積層体とした。その繊維シート積層体をＮＥＸＣＯ試験方法「第４編  構造関係試験方法」の試験法４２４−２０１１に従って作製したコンクリート供試体にコンクリート用接着剤を０．２ｋｇ／ｍ２となるように塗布し貼り付けて押抜き抵抗性を評価した。繊維シート積層体は、繊維シート側を、コンクリート用接着剤側に貼り付けた。結果を表２に示す。
【００３５】
（使用材料）
ポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）：アルケマ社製、商品名カイナ−７２０（フッ化ビニリデンのホモポリマー、以下Ｋ−７２０と略称する）。
ポリメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）：三菱レイヨン（株）社製、商品名ハイペットＨＢＳ（アクリル系ゴムを含むポリメタクリル酸メチル系樹脂、以下ＨＢＳと略称する）
紫外線吸収剤：市販品、トリアジン系
アクリル系粘着剤：表１に示すａ
繊維シートＡ：ＶＫシート、電気化学工業社製、二軸ビニロン繊維シート、目付量９１ｇ／ｍ２
コンクリート用接着剤：電気化学工業社製、アクリル系、常温硬化型アクリル系樹脂組成物
【００３６】
（試験方法）
耐候性：黄変指数（△ｂ）を測定した。耐候促進試験ＪＩＳ  Ａ  １４１５、黄色度測定  ＪＩＳ  Ｋ  ７１０３に準拠し、黄変指数（Δｂ）は下記のように算出した。黄変指数は、２．０以上では目視で明確に黄変していると判定した。
黄変指数（△ｂ）＝暴露後の黄色度／初期黄色度
押抜き抵抗性：ＮＥＸＣＯ試験方法「第４編  構造関係試験方法」の試験法４２４−２０１１にしたがって測定した。測定は変位制御できるオートグラフを用いて荷重と変位の関係を記録し、最大荷重とそのときの変位を求めた。ＮＥＸＣＯ基準では、変位が１０ｍｍ以上で最大荷重が１．５ＫＮ以上を示せば、はく落防止性能があることの指標としている。図１にオートグラフによる荷重と変位曲線の例を示す。
【００３７】
【表２】
0006495000.tif 000003
【００３８】
実験Ｎｏ．１−１はＡ層中の割合が本発明の範囲外のため、黄変指数が大きかった。実験Ｎｏ．１−２はＡ層中の割合とＢ層中の割合が本発明の範囲外のため、黄変指数が大きく、最大荷重が小さかった。実験Ｎｏ．１−３はＢ層中の割合が範囲外のため、黄変指数が大きく、最大荷重が小さかった。
【００３９】
（実施例２）
実験Ｎｏ．１−８を用いて、アクリル系粘着剤ａの厚みを表３のように変えたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0006495000.tif 000004
【００４１】
（実施例３）
実験Ｎｏ．１−８を用いて、アクリル系粘着剤の種類を表４のように変えたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
【００４２】
【表４】
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【００４３】
実験Ｎｏ．３−４は貯蔵弾性率が本発明の範囲外のため、変位が小さかった。実験Ｎｏ．３−５はｔａｎδが本発明の範囲外のため、変位が小さかった。
【００４４】
（実施例４）
実験Ｎｏ．１−８の組成で、アクリル系粘着剤ａを５０μｍ塗布し、Ａ層とＢ層の厚みを表５のように変えた積層フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
0006495000.tif 000006
【００４６】
（実施例５）
アクリル系粘着剤ａを５０μｍ塗布し、実験Ｎｏ．１−８の樹脂組成物中の紫外線吸収剤の量を表６に示す量に変えたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表６に示す。
【００４７】
【表６】
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【００４８】
（実施例６）
実験Ｎｏ．１−８の組成でアクリル系粘着剤ａを５０μｍ塗布し、繊維シートの種類を表７のように変えたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表７に示す。
【００４９】
（使用材料）
繊維シートＢ：ポリプロピレン繊維シート  三軸シート  市販品  目付量６２ｇ／ｍ２ 
繊維シートＣ：ナイロン繊維シート  二軸シート市販品  目付量１６０ｇ／ｍ２
【００５０】
【表７】
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【００５１】
（実施例７）
実験Ｎｏ．１−８の組成でアクリル系粘着剤ａを５０μｍ塗布し、Ｂ層に顔料を、Ｂ層の樹脂組成物１００質量部に対して表８に示す量を使用したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表８に示す。
【００５２】
（使用材料）
顔料：炭酸カルシウム  市販品
【００５３】
【表８】
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【００５４】
（実施例８）
実験Ｎｏ．１−５、１−８及び１−１１の繊維シート積層体を用いてアクリル系粘着剤ａを５０μｍ塗布し、施工性及び仕上がり性を確認した。試験は、貼付け工事経験を有する作業員によって、１ｍ２の面積を施工するのに要する時間、取り扱い易さ、仕上がり状態について確認した。試験は２０℃で行った。なお、従来の工法とも比較として実施した。結果を表９に示す。
【００５５】
（従来工法１の手順）
（１）１ｍ２の面積を確保できるボックスカルバート内側天井面をウォータージェットで目粗しする。
（２）乾燥後、コンクリート用接着剤（商品名：ＤＫ−５５０−００３、粘度３３０ｍＰａ・ｓ、常温硬化型アクリル系樹脂組成物、電気化学工業社製）をローラーで０．２ｋｇ／ｍ２塗布。
（３）塗布後すぐに、下塗り材（商品名：アクリアル、電気化学工業社製）をローラーで０．６ｋｇ／ｍ２塗布する。
（４）塗布後すぐに、縦１ｍ×横１ｍのビニロン繊維シート（商品名：ＶＫシート、電気化学工業社製）を貼り付ける。
（５）貼り付け後、上塗り材（商品名：アクリアル、電気化学工業社製）をローラーで０．３ｋｇ／ｍ２塗布する。
（６）１日後、耐候性塗料（商品名：ＣＦコートＵ、電気化学工業社製）をローラーで０．１５ｋｇ／ｍ２塗布する
（７）６時間後、更に同じ耐候性塗料をローラーで０．１５ｋｇ／ｍ２塗布する。
【００５６】
（従来工法２の手順）
（１）１ｍ２の面積を確保できるボックスカルバート内側天井面をウォータージェットで目粗しする。
（２）乾燥後、エポキシ樹脂プライマー（商品名：タフガードＥ−ＶＭ用、日本ペイント社製）をローラーで０．１５ｋｇ／ｍ２塗布。
（３）１日後、中塗り材（商品名：タフガードＢＤ中塗＃１００、日本ペイント社製）をローラーで０．５ｋｇ／ｍ２塗布する。
（４）塗布後すぐに、縦１ｍ×横１ｍのビニロン繊維シート（商品名：トリネオＴＳＳ−１８１０−Ｙソフト、ユニチカ社製）を貼り付ける。
（５）貼り付け後、（３）の中塗り材をローラーで０．５ｋｇ／ｍ２塗布する。
（６）１日後、上塗り材（商品名：タフガードＵＤ、日本ペイント社製）をローラーで０．１２ｋｇ／ｍ２塗布する。
【００５７】
（本発明の手順）
（１）１ｍ２の面積を確保できるボックスカルバート内側天井面をウォータージェットで目粗しする。
（２）乾燥後、コンクリート用接着剤（商品名：ＤＫ−５５０−００３、粘度３３０ｍＰａ・ｓ、常温硬化型アクリル系樹脂組成物、電気化学工業社製）をローラーで０．２ｋｇ／ｍ２塗布する。
（３）実験Ｎｏ．１−５、１−８、及び１−１１の繊維シート積層体を貼り付ける。
（試験方法）
作業時間：下地コンクリートをウォータージェットで目粗し後、コンクリート用接着剤（従来工法２ではエポキシ樹脂プライマー）を塗布する作業から、耐候性塗料（最終仕上げとなる上塗り）が完了するまでの時間を計測した。本発明の場合、繊維シート積層体の貼り付けが完了するまでの時間を計測した。取り扱い易さ（作業員の作業のし易さ）と仕上がり状態（最終的に仕上がった状態の外観）について、評価した。
【００５８】
【表９】
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【００５９】
本発明の繊維シート積層体は、耐久性を有するので、上塗り材、中塗り材、耐候性塗料は不要である。従来工法（実験Ｎｏ．８−１、実験Ｎｏ．８−２）は、作業時間に時間を要した。
【図１】
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