(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）のバックバイティングによる解重合によってＤ−ラクチドおよびメソラクチドをより多く生成させるためのプロセスであって：
（ｉ）ポリ乳酸をその対応する環状二量体エステルに解重合するステップであって、反応域において、前記ポリ乳酸が溶融する温度および圧力下に、Ｓｎ又はＭｇの酸化物及び／又はカルボン酸塩を含む触媒と；一般式ＱＱ’Ｓｉ（Ｏ−アルキル）２（式中、ＱおよびＱ’は、同一であっても異なっていてもよい、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基である）で表されるシクロアルキルアルコキシシランである共触媒と；を含む触媒系の存在下に、前記ポリ乳酸を加熱することによる、ステップと、
（ｉｉ）前記反応域から蒸気生成物流れを生成するステップと、
（ｉｉｉ）前記蒸気生成物流れを抜き出し、任意選択によりこれを凝縮するステップと、
（ｉｖ）メソラクチド、Ｄ−ラクチドおよびＬ−ラクチドを一緒にまたは別々に回収するステップと、
を含むプロセス。
【請求項２】
前記触媒が、オクタン酸錫、ＭｇＯ、またはこれらの混合物である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記触媒系が、触媒としてのＭｇＯと、共触媒としての、一般式ＱＱ’Ｓｉ（Ｏ−アルキル）２（式中、ＱおよびＱ’は、１〜８個の炭素原子を含む異なるアルキル基またはシクロアルキル基である）で表されるシクロアルキルアルコキシシランとから構成される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記触媒系が、触媒としてのＭｇＯと、共触媒としてのシクロヘキシルメチルジメトキシシランとから構成される、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記触媒系の前記触媒がＰＬＡの０．０５〜３重量％の量で使用され、前記共触媒がＰＬＡの０．１〜１０．０重量％の量で使用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記解重合が、２００〜２９０℃の温度およびラクチドの蒸気圧未満の圧力で実施される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記解重合が、２１０〜２６０℃の温度およびラクチドの蒸気圧未満の圧力で実施される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセスによってＤ−ラクチドおよびメソラクチドを製造し、そのＤ−ラクチドおよびメソラクチドをＬ−ラクチドと混合して開環重合によって共重合体Ｐ（Ｌ−Ｄ）ＬＡを調製する方法であって、前記共重合体のＤ体の含有量が３５重量％を超えない、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子量脂肪族ポリエステルまたはコポリエステル、特に固体ポリ乳酸、ポリ乳酸のオリゴマーを再利用して解重合を行う、再生解重合（ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ  ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）プロセス（バックバイティングプロセスとも称する）と、それによって、有用なヒドロカルボン酸（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｖａｌｕｅｓ）を環状エステル形態で回収することと、に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明のプロセスは、生成することが期待されるＬ−ラクチドに加えて、メソラクチドおよびＤ−ラクチドを選択的に生成する改良された解重合プロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
生分解性ポリマーであるポリ乳酸（ＰＬＡ）を製造する分野においては、Ｄ−ラクチドの含有量が異なる共重合体を調製できることが益々重要になってきている。
【０００４】
Ｄ−ラクチドは、現在、Ｄ体の乳酸を発酵させることによって得られることが知られているが、ＰＬＡを出発物質として使用し、これを解重合処理した後にＤ−ラクチドまたはメソラクチドを回収することも可能である。
【０００５】
したがって、Ｄ単位およびＬ単位の比率が異なるＰＤＬＡ（鏡像異性体であるＬ−乳酸およびＤ−乳酸を両方共含む共重合体）を調製することを目的として、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドをより多く生成させる（ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙ  ｐｒｏｄｕｃｅ）ための方法であって、出発物質として乳酸を使用しない新規な方法を開発することが重要である。
【０００６】
したがって、このようなプロセスが必要とされている。
【０００７】
通常および従来、解重合プロセスに付されるポリマーまたはポリマー混合物は、重合度の高いポリ乳酸重合体を含んでおり、これらを加熱することによって環状エステルが生成する。通常、この種のプロセスは非常に進行が遅い。しかも、このような解重合プロセスは、異なる鏡像異性体を生成するためにラセミ化を行うことよりも、回収すべきラクチドの純度を高めることの方に重点が置かれている。
【０００８】
（特許文献１）には、再利用ポリ乳酸を使用してラクチドを調製するための方法が開示されている。この方法は、ａ）再利用ポリ乳酸を粉砕するステップと、ｂ）粉砕された再利用ポリ乳酸を溶融して押し出し、溶融物を予備解重合反応器に投入することによってポリ乳酸溶融物を得るステップと、ｃ）上記溶融物を、触媒を用いて１８０℃〜２５０℃で分子鎖切断反応に付すことにより溶融物の分子鎖を切断するステップ（Ｍｎ＜５０００）と、ｄ）切断された分子鎖を有するポリ乳酸溶融物を、１５０℃〜２５０℃で、真空度を−０．１ＭＰａ〜−０．０９ＭＰａとして解重合反応に付すことによって粗製ラクチドを生成するステップと、ｅ）溶融結晶化によって前記粗製ラクチドを分離することにより、精製ラクチドを得るステップと、を含む。ラクチド含有量を９９．５％超に到達させることができ、光学純度を９９．９％超に到達させることができる。
【０００９】
（非特許文献１）には、一連のＡｌ、Ｔｉ、ＺｎおよびＺｒ化合物が開示されており、ポリ（Ｌ−乳酸）オリゴマーの熱解重合反応によりＬＬ−ラクチド、メソラクチドおよびＤＤ−ラクチドを生成させる分子内エステル交換触媒としての評価が行われている。
【００１０】
（特許文献２）には、ポリ乳酸を製造するためのプロセスおよび上記プロセスに使用するための反応器が開示されている。実施例２は、酸化錫触媒を用いたポリ乳酸オリゴマーの解重合プロセスについて言及している。
【００１１】
（特許文献３）は、廃棄ＰＬＡを再利用し、熱解重合プロセスを用いてラクチドを直接製造するための方法を提供するものである。Ｔｉ（ＩＩ）触媒の存在下におけるこの種の解重合が例示されている。回収された生成物は主としてＬ−ラクチドであった。
【００１２】
（特許文献４）等、解重合を改良することを目的として、触媒に加えて酸化合物を含む触媒系を使用すること（他に制限はない）に関する他の特許もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０００２７７号パンフレット
【特許文献２】欧州特許出願公開第２６０７３９９号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１３／００２３６７４号明細書
【特許文献４】特開第２００８−２０１６７９号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｂｕｌｌｅｔｉｎ，  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，ｖｏｌ．４７，ｎ°４，１  Ａｐｒｉｌ  １９９９，ｐａｇｅｓ  ４６７−４７１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、ポリ乳酸を解重合するための改良されたプロセスであって、環状エステルすなわちＤ−ラクチド、メソラクチドおよびＬ−ラクチドを特定的かつ選択的に得るためのプロセスが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、ポリ乳酸（ＰＬＡ）をバックバイティングにより解重合することにより対応する環状二量体エステルを得ると共に、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドをより多く生成させるためのプロセスであって、
（ｉ）ポリ乳酸（ＰＬＡ）を、反応域において触媒系の存在下にポリ乳酸が溶融する温度および圧力で加熱することによって、対応する環状二量体エステルに解重合するステップと、
（ｉｉ）反応域から蒸気生成物流れを生成するステップと、
（ｉｉｉ）蒸気生成物流れを抜き出し、任意的にそれを凝縮するステップと、
（ｉｖ）メソラクチド、Ｄ−ラクチドおよびＬ−ラクチドを一緒にまたは別々に回収するステップと
を含む、プロセスを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】Ｌ体を９８．５重量％超含む乳酸から出発してＰＬＡを調製するためのプロセスを示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において用いられる「より多く生成させる」という語は、特にＬ単位を８０％〜９８．５重量％含む乳酸から調製したポリ乳酸を出発物質とした場合、および／またはＬ単位を９８．５重量％超含む乳酸から調製したポリ乳酸を出発物質とした場合でさえも、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドを、通常のプロセスで回収することができる一般的な量よりも多く生成させることを意味する。そのような量として、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドを３５重量％またはそれを超える量にさえ到達させることができる（すなわち、Ｌ体含有量が８０重量％以下の乳酸から出発した場合は、５５重量％）。
【００１９】
ポリ乳酸の解重合によりＤ−ラクチドおよびメソラクチドをより多く生成させるための本発明のプロセスによれば、上記ポリ乳酸を反応域において触媒系の存在下に２００〜２９０℃、好ましくは２１０〜２６０℃の温度で減圧下に加熱することによって、ラクチドを含む蒸気生成物流れ（後段で蒸留される）を生成することができる。
【００２０】
本発明のプロセスに従い解重合されるポリエステル、コポリエステルは、脂肪族ポリエステルまたはコポリエステル、特に、Ｌ単位を８０％〜９８．５重量％有する乳酸から調製されたポリ乳酸および／またはＬ単位を９８．５重量％超有する乳酸から調製されたポリ乳酸であり；上記ポリエステルは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜５００，０００ダルトン、特に３０，０００〜３００，０００ダルトン、より好ましくは８０，０００〜２００，０００ダルトンの間にあり、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（分子量分布（ＭＷＤ）と称される）が２．０未満であることを特徴とする。重量平均分子量および数平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、クロロホルム中のポリスチレンを標準物質として２５℃で行った。分子量測定は、液体クロマトグラフＷＡＴＥＲＳ  ６１０を用いて２５℃で実施することができる。まず最初に、ポリマー溶液をクロロホルム（ポリマー１ｍｇ／ｍＬ）中で調製する。次いで、この溶液１００μＬを採取し、クロマトグラフカラムに装着された直径０．２μｍの細孔を有するフィルタを通して２５℃で注入する。分子量はカラムの保持時間から決定し、ポリスチレン標準物質に基づく一般的な校正法（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  ｌａｗ）を用いて対応する質量に換算する。例えば、ＡＳＴＭ手法Ｄ３０１６−９７（２０１０）を用いることができる。
【００２１】
本発明のプロセスに使用される触媒系は、一般に、触媒および共触媒を含む。この触媒は、一般式（Ｍ）（Ｘ１，Ｘ２，…Ｘｍ）ｎ（式中、Ｍは、元素周期律表第３族〜第１２族の元素に加えてＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、ＣａおよびＭｇの元素からなる群から選択される金属、好ましくはＳｎ、ＺｎおよびＭｇからなる群から選択される金属であり、Ｘ１、Ｘ２…Ｘｍは、それぞれ、アルキル、アリール、オキシド、カルボキシレート、ハロゲニド、アルコキシドに分類される置換基に加えて、周期律表第１５族および／または第１６族の元素から選択される置換基であり、ｍは、１〜６の範囲の整数であり、ｎは、０〜６の範囲の整数である）で表される。共触媒は、（ａ）解離定数ｐＫａが乳酸の解離定数（参考値３．８６）に近く、特に、３．０〜４．７、好ましくは３．５〜４．２、より好ましくは３．７〜３．９である有機酸または無機酸；（ｂ）一般式（Ｙ）（Ｒ１，Ｒ２，…、Ｒｑ）ｐ（式中、Ｙは、元素周期律表第１５族または第１６族の元素からなる群から選択される元素、特にリンであり、Ｒ１、Ｒ２、…Ｒｑは、それぞれ、アルキル、アリール、オキシド、ハロゲニド、オキシアルキル、アミノアルキル、チオアルキル、フェノキシド、アミノアリールおよびチオアリールに分類される置換基から選択される置換基であり、ｑは、１〜６の範囲の整数であり、ｐは、０〜６の範囲の整数である）で表される化合物；ならびに（ｃ）一般式ＱＱ’Ｓｉ（Ｏ−メチル）２（式中、ＱおよびＱ’は、同一であっても異なっていてもよい、１〜８個の炭素原子を含むアルキルまたはシクロアルキル基である）で表されるアルキルアルコキシシランまたはシクロアルキルアルコキシシランからなる群から選択される脂肪族または脂環式基を有する有機シラン；からなる群から選択される。
【００２２】
有機酸または無機酸からなる群から選択される共触媒の中では、例えば、フマル酸、乳酸およびグリコール酸を挙げることができる。
【００２３】
一般式（Ｙ）（Ｒ１，Ｒ２，…、Ｒｑ）ｐで表される化合物からなる群から選択される共触媒の中では、例えばトリフェニルホスフィンを挙げることができる。
【００２４】
脂肪族または脂環式基を有する有機シランからなる群から選択される共触媒の中では、例えば、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシランおよびｔ−ブチルエチルジメトキシシランを挙げることができる。
【００２５】
本発明の触媒系の触媒は、ＰＬＡの０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％の量で使用され、共触媒は、一般に、ＰＬＡの０．１〜１０．０重量％、好ましくは１．０〜８．０重量％の量で使用される。
【００２６】
本発明において解重合によって処理される供給原料の主成分はＰＬＡであり、ＰＬＡは、解重合される供給原料の少なくとも６０重量％、好ましくは８０重量％を占める。
【００２７】
本発明におけるＰＬＡは、ポリ乳酸（ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ、ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ）を意味する。これはポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ）、ポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）およびＬ体およびＤ体のラセミ体のポリ乳酸を表し、さらには、ポリ乳酸ステレオコンプレックスに加えてＰＬＡ−ウレタン共重合体も包含される。
【００２８】
本発明のプロセスを実施するに当たり、ＰＬＡを含む供給原料は、まず最初に熱分解に付される。この熱分解は、２００〜２９０℃、好ましくは２１０〜２６０℃の温度およびラクチドの蒸気圧を全体として下回る減圧下に、または窒素等の不活性ガスで掃気して、触媒系の存在下に行われる。
【００２９】
本出願人らは、ここで、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドを優先的に生成するためには温度を慎重に制御しなければならないことを見出した。実際、２００℃未満で触媒系の存在下に本発明のプロセスを適用した場合、最終的なＤ−ラクチドおよびメソラクチドの収率は非常に低くなり、注目に値するものではない。Ｌ−ラクチドの回収に関してさえも、非常に高い収率で得られる訳ではないと言うことができる。
【００３０】
他方、２９０℃を超える温度を用いた場合、生成物がある程度分解することになり、したがってＤ−ラクチドおよびメソラクチドの収率が劇的に低下する。
【００３１】
したがって、解重合ステップにおいて共触媒を使用すると共に特定の範囲の温度を用いると、例えＤ−ラクチドおよびメソラクチドの含有量が非常に低いＰＬＬＡを出発物質として使用しても、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドの生成量が高くなることは、本出願人らの予期せぬことであった。
【００３２】
したがって、本発明のプロセスの一実施形態によれば、ＰＬＡを含むポリマー混合物が反応域に導入され、ここで加熱されることによって解重合に付される。上記反応、すなわちバックバイティングにより生成した蒸気は、次いで凝縮され、次いで別々に回収される。加熱ステップの時間は反応温度に応じて変化することになる。
【００３３】
本発明の触媒系は、ＰＬＡを熱分解して環状エステルにすることが可能な任意の触媒を含み、これはポリマーの混合物と一緒に反応域に導入される。好適な触媒は、一般に、元素周期律表第３族および第１２族の金属ならびにＭｇおよびＳｎの各金属またはこれらの金属の化合物である。本発明の触媒系の典型的な触媒は、好ましくは、Ｓｎ（ＩＩ）カルボキシレート（オクタン酸錫等）、ＭｇＯ、ＺｎＯからなる群から選択され、これらの混合物でもよい。
【００３４】
本発明のプロセスによれば、本出願人らは、解離定数ｐＫａが３．０〜４．７、好ましくは３．５〜４．２、より好ましくは３．７〜３．９の範囲にある有機酸もしくは無機酸もしくはリン化合物、好ましくはトリフェニルホスフィンまたはアルコキシシラン誘導体から選択される共触媒の存在下に、２１０℃〜２６０℃の範囲の解重合温度を適切に組み合わせて適用した場合、例え一般的なポリ乳酸（Ｌ体が８０〜９０重量％）ではなくＰＬＬＡ（Ｌ体が９８．５重量％を超える）から出発した場合であっても、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドが選択的に生成するという興味深い結果が得られることをここに見出した。典型的な解重合時間は、使用される解重合反応器に応じて数分間（すなわち１０分間）から数時間（すなわち３時間）まで継続させることができる。
【００３５】
反応域から排出される蒸気生成物流れは、通常、環状二量体エステルを含む。これは、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドのみならず、他の揮発性成分も含むことを意味する。次いで、蒸気生成物は、任意的な凝縮ステップに付すかまたはそのままの状態でさらなる処理に付す。凝縮された蒸気生成物は、もし存在する場合は、任意の好適な手段（例えば、蒸留、結晶化等）で容易にその構成成分に分離することができる。
【００３６】
本出願人らはまた、触媒を共触媒と連携させることがラクチドのラセミ化に重要であることも見出した。実際、オクタン酸錫を触媒として組み込んだ触媒系を用いた場合、好ましくは酸、より好ましくはｐＫａ＞４の有機酸（例えば、フマル酸（ｐＫａ２：４．４４）等）が共触媒として使用されるが、オクタン酸錫を触媒とする触媒系の中でも好ましい共触媒はトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）であり、ＭｇＯまたはＭｇＯおよびＺｎＯの混合物を触媒として用いる場合、共触媒は好ましくはｐＫａが３．０〜４．０である有機酸（乳酸（ｐＫａ：３．８６）またはグリコール酸（ｐＫａ：３．８８）等）から選択される。
【００３７】
触媒としてＭｇＯを使用する場合、共触媒として一般式ＱＱ’Ｓｉ（Ｏ−メチル）２（式中、ＱおよびＱ’は同一であっても異なっていてもよい、１〜８個の炭素原子を含むアルキルまたはシクロアルキル基である）で表されるアルキルアルコキシシランまたはシクロアルキルアルコキシシランからなる群から選択される脂肪族または脂環式基を有する有機シランを使用することもできる。これらの共触媒の中でも、シクロアルキルアルコキシシランとして、好ましくは、例えばシクロヘキシルメチルジメトキシシラン等が使用される。
【００３８】
本発明のプロセスの他の利点は、特に、実質的に完全にＬ体から構成される乳酸を出発物質としても、解重合の際にＤ−ラクチドおよびメソラクチドが非常に高い比率で生成することにある。
【００３９】
乳酸を出発物質として乳酸のポリマーを得るための包括的なプロセスに本発明のプロセスを統合すれば、Ｌ体およびＤ体の両鏡像異性体を含む共重合体の調製（Ｌ−ラクチドと一緒にＤ−ラクチドおよびメソラクチドを開環重合反応器に単に導入することによる）を上記包括的なプロセスに統合することも視野に入れられることが分かった。
【００４０】
本発明のプロセスは、ｉｎ  ｓｉｔｕで共重合されるあらゆる種類の共重合体Ｐ（Ｌ−Ｄ）ＬＡ、特に、そのＤ体含有量を３０〜３５重量％に到達させることができるＰ（Ｌ−Ｄ）ＬＡを製造することができる。このことは、先行技術のプロセスにおいては、ブレンド以外では容易に実現しなかった。
【００４１】
図１は、Ｌ体を９８．５重量％超含む乳酸から出発してＰＬＡを調製するためのプロセスを表すものである。上記プロセスは、乳酸水溶液を出発原料とし、ここから水を蒸発させることにより乳酸を得、次いでこの乳酸を予備重合し、環化することにより粗製Ｌ−ラクチドを生成し（この粗製Ｌ−ラクチドはラクチドの開環重合を行う前に精製することが必要である）、最終的に得られたＰＬＡを液化により精製するものである。
【００４２】
本発明のプロセスによれば、ここで、粗製ラクチドの精製段階において、バックバイティングによる解重合の結果として生成したメソラクチドおよびＤ−ラクチドに富む混合物の流れ（液体または気体のいずれか）を導入することができる。メソラクチドおよびＤ−ラクチドに富む上記流れをＬ−ラクチドの流れと混合し、両方の流れを一緒に、この種の反応に一般に適用される通常の条件に従い開環重合に付す。
【００４３】
こうしてＬ体およびＤ体の両方を含む共重合体が生成する。Ｄ体の比率を３０〜３５重量％に到達させることができる。
【００４４】
精製に付される粗製Ｌ−ラクチドの主要流れに供給されるバックバイティング流れを単に調整するだけで、これよりも低い含有量に到達させることも可能であることが理解される。
【００４５】
例え出発物質が実質的に完全にＬ体から構成されていても、本発明の解重合によってＤ−ラクチドおよびメソラクチドが高い比率で生成することに基づけば、本発明のプロセスの他の利点は、Ｄ−乳酸の含有率が１０％を超えない乳酸の水溶液を出発原料とする、ＰＬＡの単独重合体または共重合体、すなわちＰＬＬＡまたはＰＬＬＡ−ＰＤＬＡを製造するための統合されたプロセスが想定できることにある。
【００４６】
このような統合されたプロセスは、全体として、出発原料である乳酸水溶液から水を除去し、乳酸をオリゴマー化して４００〜５，０００ダルトンのオリゴマーとし、上記オリゴマーを環化して粗製ラクチドを生成し、次いで得られた粗製ラクチドを精製し、最後にラクチドをＲＯＰによって重合することによりＰＬＡを得ることからなる。
【００４７】
本発明のプロセスにより、統合されたプロセスにおいて廃棄および規格外のＰＬＡを解重合することによってより多くのＤ−ラクチドおよびメソラクチドを生成させることができる。この流れを、統合されたプロセスのラクチド精製ステップに直接導入することができる。これに従い、所望の組成を有する共重合体を得ることを目的として、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソラクチドの導入量が調整される。
【００４８】
一般に、この共重合体の組成は、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソラクチドを２５〜３５重量％まで含むことができる。
【００４９】
本発明のプロセスはこのような統合されたプロセスに限定されるものではないことが理解される（特に、バックバイティングステップの供給原料が本発明のプロセス以外の他の供給源に由来するＰＬＡの廃棄物を含む場合）。この種の供給源に由来するＰＬＡ廃棄物は、無論、異なる量のＤ体（２０重量％に達する場合もある）を含み得る。
【実施例】
【００５０】
様々なＰＬＡ試料（いずれもＬ体含有量が９９．４重量％）のバックバイティングを行った。
【００５１】
まず最初に試料を粉砕し、次いで、反応器に導入された容器（反応域）に装入した。次いで、触媒および共触媒を反応域に添加した。触媒としてオクタン酸錫（Ｓｎ（ｏｃｔ）２）を使用し、ＰＬＡの１重量％の量で添加した。共触媒に関しては、フマル酸（ｐＫａ１＝３．０３；ｐＫａ２＝４．４４）を使用した場合は、ＰＬＡの５重量％の量で添加した。共触媒としてトリフェニルホスフィンを使用した場合は、ＰＬＡの０．７重量％の量で使用した。
【００５２】
次いで、温度を２５０℃まで昇温し、６０分間維持した。
【００５３】
圧力を１０ミリバールに調整した。
【００５４】
この間、反応混合物を上記温度に維持し、生成した蒸気生成物を反応域から抜き出し、それと同時に蒸気生成物を凝縮ステップに付した。
【００５５】
凝縮物を回収し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分析することにより、その構成要素と、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよびメソラクチドのそれぞれの含有量（重量％）とを決定した。ラクチドの収率（％）は、回収されて凝縮されたラクチドの量を表す。
【００５６】
結果を以下に示す。
【００５７】
【表１】
0006505107.tif 000002
【００５８】
比較例として、共触媒としてｐＫａが０．９９であるスルファミン酸をＰＬＡの５．３重量％の量で使用したことを除いて、本発明による実施例に記載した条件と同一条件で実施した。
【００５９】
【表２】
0006505107.tif 000003
【００６０】
本発明のプロセスの範囲内の他の実施例を、オクタン酸錫とは異なる触媒および共触媒を使用したことを除いて、上述の運転条件と同一条件で実施した。触媒としてＭｇＯをＰＬＡの１重量％の量で使用し、共触媒として乳酸（ｐＫａ：３．８６）を使用し、ＰＬＡの５重量％の量で添加した（実施例５参照）。実施例６においては、ＭｇＯを触媒としてＰＬＡの１重量％の量で使用し、シクロヘキシルメチルジメトキシシランを共触媒としてＰＬＡの５重量％の量で使用した。実施例７においては、共触媒を使用せずに同じ実施例を行った（比較例）。
【００６１】
【表３】
0006505107.tif 000004
【図１】
0006505107.tif 000005