(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理室と、前記処理室内にガスを供給する供給配管と、前記供給配管と連通する排気配管と、前記処理室内および前記供給配管内を排気する排気ポンプとを備える半導体製造装置に用いられるガスを排気するガス排気方法において、
前記供給配管の内部に形成された硬質皮膜との反応により反応化合物を形成するガスを前記供給配管に充填する工程と、
前記供給配管に充填されたガスと前記反応化合物とを所定の圧力にて前記排気配管を介して前記処理室を経由することなく前記排気ポンプにより排気する工程とを有し、
前記所定の圧力は、前記反応化合物が気化する圧力であることを特徴とするガス排気方法。
【請求項２】
処理室と、前記処理室内にガスを供給する供給配管と、前記供給配管と連通する排気配管と、前記処理室内を排気する排気ポンプとを備える半導体製造装置に用いられるガスを排気するガス排気方法において、
前記供給配管の内部に形成された硬質皮膜との反応により反応化合物を形成するガスを前記供給配管に充填する工程と、
前記供給配管に充填されたガスと前記反応化合物とを所定の圧力にて前記排気配管を介して前記排気ポンプにより排気する工程とを有し、
前記所定の圧力は、前記反応化合物が気化する圧力であり、
前記供給配管に充填されたガスは、塩化珪素ガス、三塩化ホウ素ガスまたは臭化水素ガスであることを特徴とするガス排気方法。
【請求項３】
処理室と、前記処理室内にガスを供給する供給配管と、前記供給配管と連通する排気配管と、前記処理室内を排気する排気ポンプとを備える半導体製造装置に用いられるガスを排気するガス排気方法において、
前記供給配管の内部に形成された硬質皮膜との反応により反応化合物を形成するガスを前記供給配管に充填する工程と、
前記供給配管に充填されたガスと前記反応化合物とを所定の圧力にて前記排気配管を介して前記排気ポンプにより排気する工程とを有し、
前記所定の圧力は、前記反応化合物が気化する圧力であり、
前記供給配管に充填されたガスは、塩化珪素ガスまたは三塩化ホウ素ガスであることを特徴とするガス排気方法。
【請求項４】
請求項１に記載のガス排気方法において、
前記供給配管に充填されたガスは、ハロゲン系ガスであることを特徴とするガス排気方法。
【請求項５】
請求項４に記載のガス排気方法において、
前記ハロゲン系ガスは、塩化珪素ガス、塩素ガス、三塩化ホウ素ガスまたは臭化水素ガスであることを特徴とするガス排気方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のガス排気方法において、
前記硬質皮膜は、クロム酸化物であることを特徴とするガス排気方法。
【請求項７】
請求項６に記載のガス排気方法において、
前記反応化合物は、塩化クロミルであり、
前記所定の圧力は、１．９ｋＰａ以下の圧力であることを特徴とするガス排気方法。
【請求項８】
請求項１に記載のガス排気方法において、
前記供給配管の温度は、２０℃以上、かつ９０℃以下の温度であることを特徴とするガス排気方法。
【請求項９】
請求項１に記載のガス排気方法において、
前記供給配管の内部に形成された硬質皮膜との反応により反応化合物を形成するガスを前記供給配管に充填する時間は、１０分以上の時間であることを特徴とするガス排気方法。
【請求項１０】
請求項１に記載のガス排気方法において、
前記充填する工程と前記排気する工程とを交互に１０回以上繰り返すことを特徴とするガス排気方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体製造装置、特に、プラズマ処理装置のガス排気方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本技術分野の背景技術として、特開昭５９−００９１７１号公報（特許文献１）、特開昭６１−０５２３７４号公報（特許文献２）、特開昭６３−１２６６８２号公報（特許文献３）および特開昭６３−３１７６８０号公報（特許文献４）がある。
【０００３】
特開昭５９−００９１７１号公報（特許文献１）には、金属円筒体における内周面への断熱・耐磨性被覆層の形成方法が記載されている。
【０００４】
特開昭６１−０５２３７４号公報（特許文献２）には、金属基体の表面に硬化したＣｒ酸化物と、ＺｎとＮｉ、Ｃｒ、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２の少なくとも１種とからなる金属混合紛体との強固に結合した被覆層の形成方法が記載されている。
【０００５】
特開昭６３−１２６６８２号公報（特許文献３）には、化学的に緻密化された皮膜厚さ３０〜２００μｍのセラミックが被覆されたプロジェクション溶接用位置決めピンが記載されている。
【０００６】
特開昭６３−３１７６８０号公報（特許文献４）には、含浸させる無水クロム酸水溶液中に、クロム酸含有量に対しクロム酸アンモンまたは重クロム酸アンモンを重量で１０％以下となるように添加するクロム酸化物皮膜の形成方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−００９１７１号公報
【特許文献２】特開昭６１−０５２３７４号公報
【特許文献３】特開昭６３−１２６６８２号公報
【特許文献４】特開昭６３−３１７６８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
プラズマ処理装置に備わるガス供給配管では、ガス供給配管の基材（例えばステンレス鋼）とガスとの反応を防止するため、基材の表面に硬質皮膜が形成されている。しかし、硬質皮膜を構成する物質が気化、遊離して、プラズマ処理装置に備わる真空容器の内部に配置された処理室内に流入し、処理室内を汚染するまたは半導体ウェハの上面に付着するという問題が生じていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明によるプラズマ処理装置のガス排気方法は、処理室内にガスを供給するガス供給配管の内部にハロゲン系ガスを充填して、ガス供給配管の内壁に形成されたクロム不動態皮膜とハロゲン系ガスとの反応により反応化合物を形成する工程と、ガス供給配管に連通する排気配管を介して、反応化合物をハロゲン系ガスと共に排気ポンプによって排気する工程とを含む。そして、反応化合物を排気する上記工程では、反応化合物が気化する第１圧力で、反応化合物およびハロゲン系ガスを排気する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、プラズマ処理装置において、ガス供給配管に起因した処理室内の汚染を低減することができる。また、これにより、プラズマ処理装置の稼働停止時間を短縮することができる。
【００１１】
上記した以外の課題、構成および効果は、以下の実施の形態の説明により明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例によるマイクロ波プラズマエッチング装置の処理用ガスの導入機構および排気機構を説明する概略図である。
【図２】実施例による反応化合物の物性を説明するための、塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）の蒸気圧と温度との関係を示すグラフ図である。
【図３】実施例によるマイクロ波プラズマエッチング装置のガス排気方法を説明するための、サイクルパージ作業における各バルブの操作の流れを示すフローチャート図である。
【図４】実施例によるマイクロ波プラズマエッチング装置のガス排気方法を説明するための、サイクルパージ作業におけるガス充填経路を示す概略図である。
【図５】（ａ）は、サイクルパージ実施前のガス配管の内壁に形成された硬質皮膜の表面状態を示す模式図である。（ｂ）は、サイクルパージ実施後のガス配管の内壁に形成された硬質皮膜の表面状態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の実施の形態において、便宜上その必要があるときは、複数のセクションまたは実施の形態に分割して説明するが、特に明示した場合を除き、それらはお互いに無関係なものではなく、一方は他方の一部または全部の変形例、詳細、補足説明等の関係にある。
【００１４】
また、以下の実施の形態において、要素の数等（個数、数値、量、範囲等を含む）に言及する場合、特に明示した場合および原理的に明らかに特定の数に限定される場合等を除き、その特定の数に限定されるものではなく、特定の数以上でも以下でも良い。
【００１５】
また、以下の実施の形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合および原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必ずしも必須のものではないことは言うまでもない。
【００１６】
また、「Ａからなる」、「Ａよりなる」、「Ａを有する」、「Ａを含む」と言うときは、特にその要素のみである旨明示した場合等を除き、それ以外の要素を排除するものでないことは言うまでもない。同様に、以下の実施の形態において、構成要素等の形状、位置関係等に言及するときは、特に明示した場合および原理的に明らかにそうでないと考えられる場合等を除き、実質的にその形状等に近似または類似するもの等を含むものとする。このことは、上記数値および範囲についても同様である。
【００１７】
また、以下の実施の形態を説明するための全図において、同一機能を有するものは原則として同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。以下、本実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。
【００１８】
（課題の詳細な説明）
まず、本発明の実施の形態によるプラズマ処理装置のガス排気方法がより明確となると思われるため、これまで本発明者らによって検討されたプラズマ処理装置のガス供給配管に起因した汚染について説明する。
【００１９】
半導体デバイスの製造には、プラズマを用いたプラズマ処理装置が広く用いられている。例えばエッチング装置では、まず、真空容器の内部に配置された処理室の室内に備わる台上に半導体ウェハを保持する。続いて、処理室内に半導体ウェハの上面に予め形成された、半導体回路を構成するための薄膜の加工に適した処理用ガスを供給しながら、処理室内に電界または磁界を供給する。これにより、処理用ガスの粒子が励起されてプラズマが形成され、上記薄膜はその上部に配置されたマスクパターンに沿って処理される。
【００２０】
このような半導体ウェハの上面に予め形成された薄膜の処理を行う工程では、処理用ガスに、半導体回路を形成する珪素（Ｓｉ）化合物またはアルミニウム（Ａｌ）合金などに対して反応性の高い物質、例えばハロゲン系ガスが用いられることが多い。このようなガスを処理室内に供給するガス供給配管では、ガスと接する部材に耐腐食性能に優れた材料が用いられる。例えば塩素（Ｃｌ２）ガスまたはこの化合物を組成の元素として含むガスを供給するガス供給配管では、その内壁にステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）が一般に用いられている。
【００２１】
しかし、ステンレス鋼を構成する鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）またはニッケル（Ｎｉ）の元素は、供給されたガスと相互反応を生起する。このため、反応化合物が処理用ガスの流れに乗って処理室内へ流れ込み、半導体ウェハの上面に付着したり、ガスとしてその上面の周囲に残留したりして、半導体ウェハの上面、半導体ウェハが搬送される部材または搬送用ロボットの表面などが汚染されるという問題が生じていた。
【００２２】
そこで、このような問題に対して、従来のプラズマ処理装置では、ガスが接する部材の表面に硬質皮膜を形成したガス供給配管が用いられている。例えばステンレス鋼の表面にクロム酸化物、すなわちクロム（ＶＩ）酸化物（ＣｒＯ３）を化学変化させたクロム（ＩＩＩ）酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）の微細な粒子からなるクロム不動態皮膜を形成したガス供給配管が用いられている。このような技術は、例えば前記特許文献１、２、３および４などに記載されている。
【００２３】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、ガスが接する部材の表面にクロム不動態皮膜などの硬質皮膜を形成したガス供給配管では、次の点について、考慮が不十分であることが明らかとなった。
【００２４】
すなわち、硬質皮膜は、プラズマ処理装置が運転される際に様々に変化する動作条件の全てに対して十分な耐腐食性能および不動性を有していなかった。一般に、半導体ウェハに対する処理条件、例えば温度および圧力は、半導体ウェハの上面に形成された処理対象である薄膜の材質および構造に応じて変えられるものである。そのため、半導体ウェハに対する一部の処理条件においては、硬質皮膜を構成する物質が気化、遊離して、処理室内に流入し、処理室内を汚染するまたは半導体ウェハの上面に付着するという問題が生じていた。
【００２５】
また、本発明者らの検討によれば、ガス供給配管の内壁に形成された硬質皮膜は、主に新規部材の場合、その表面が粗雑であるため、処理用ガスとして三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）または塩素（Ｃｌ２）などのハロゲン系ガスを用いた場合、汚染量の増大が顕著となることが明らかとなった。このため、ガス供給配管の内壁に形成された硬質皮膜を平滑化することによって汚染量の低下を図る必要がある。しかし、ガス供給配管の内壁に形成された硬質皮膜の平滑化、さらに、真空容器の内部の汚染による処理室内の清掃および部品の交換には、プラズマ処理装置を長時間稼動停止する必要があり、プラズマ処理装置の稼働率の低下の大きな原因となっていた。
【００２６】
本発明の目的は、プラズマ処理装置において、ガス供給配管に起因した処理室内の汚染を低減することである。また、これにより、プラズマ処理装置の稼働停止時間を短縮することである。
【実施例】
【００２７】
本実施例によるプラズマ処理装置のガス排気方法について以下に説明する。
【００２８】
≪処理用ガスの導入機構および排気機構≫
図１は、本実施例による電子サイクロトロン共鳴（Electron Cyclotron Resonance：）方式のマイクロ波プラズマエッチング装置の処理用ガスの導入機構および排気機構を説明する概略図である。
【００２９】
図１に示すように、ガス供給元であるシリンダ１０１が、ガス配管１０２に連結されており、処理室１０６内にガスを供給する経路を備えている。
【００３０】
ガス配管１０２の経路上には、ガス配管１０２の内部の流路を開放または遮断するバルブ１０３およびバルブ１０５が配置されており、バルブ１０５は処理室１０６内での処理の断続に応じてガス配管１０２の流路を開閉する。
【００３１】
また、ガス配管１０２の経路上には、バルブ１０５の上流側で複数のガスの導入経路であるガスライン１０４を有している。ガスライン１０４は、ガスライン１０４−１〜１６の１６個のガスの経路を含み、各々に異なる元素、または組成（異なる種類）の物質のガスが通流する。ガスライン１０４−１〜１６の複数を流れる互いに異なる種類のガスは合流部において混合された処理用ガスとなってガス配管１０２の内部を処理室１０６に向けて通流する。
【００３２】
処理室１０６に導入された処理用ガスは、真空ポンプ１０８および粗引きポンプ１１０の動作によって排気される。排気されるガスの量および速度は、真空ポンプ１０８の回転数と、回転バルブ１０７の角度に応じた開口の面積とにより変化する。また、処理室１０６内の圧力の値および真空度は、処理用ガスの供給の量および速度と、回転バルブ１０７からの排気の量および速度とのバランスにより調整される。
【００３３】
ガスライン１０４−１〜１６の各々の経路上には、内部を流れるガスの流量および速度を可変に増減する調節器であるマスフローコントローラ１０４−１ｂ〜１６ｂが配置され、その前後に、ガスライン１０４−１〜１６の各々を開放または遮断するバルブ１０４−１ａ〜１６ａおよびバルブ１０４−１ｃ〜１６ｃが各々配置されている。さらに、ガスライン１０４−１〜１６の各々は、上流側においてガス供給元であるシリンダ１０１に連結されている。
【００３４】
また、ガス配管１０２の経路上のガスライン１０４−１〜１６またはガスライン１０４が合流する合流部と、バルブ１０５との間にバイパスライン１１２が連結されており、バイパスライン１１２は、粗引きポンプ１１０の入口と一端部が連結されたバイパスライン１１３との連結部を備えている。さらに、バイパスライン１１２の経路上には、内部の流路を開放または遮断するバルブ１１１を備えている。ガスライン１０４−１〜１６の各々は、バイパスライン１１３に連結されたガスのパージ用の経路であるパージ用ラインを備えており、パージ用ラインの各々の経路上には内部の流路を開放または遮断するバルブ１０４−１ｄ〜１６ｄを備えている。
【００３５】
粗引きポンプ１１０は、通常、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプ１０８の排気口と連結された排気ポンプである。ターボ分子ポンプでは、排気の効率が低く、排気できない相対的に高い圧力の範囲でのガス配管１０２、ガスライン１０４または処理室１０６内の排気を行うことができない。そこで、真空ポンプ１０８と粗引きポンプ１１０の入り口とを連結するラインの経路上であって、バイパスライン１１３が連結する連結部よりも真空ポンプ１０８側に、内部の流路を開放または遮断するバルブ１０９を配置する。そして、このバルブ１０９で流路を遮断することによって、バイパスライン１１３からガス配管１０２、ガスライン１０４または処理室１０６内を、大気圧から、ターボ分子ポンプが使用できる高い真空度の減圧状態まで効率的に排気することができる（処理室１０６の粗引きラインは図示せず）。なお、バイパスライン１１３の経路上に、バイパスライン１１３の内部の流路を開放または遮断するバルブ１１４が配置されている。
【００３６】
≪汚染物の特定≫
本実施例では、汚染物の発生要因となるガスを特定するため、ガスライン１０４−１〜１３（１０４−１４〜１６のガス種は重複）の各ライン単独に、処理室１０６内へガスを導入し、ガスライン初期使用時の処理室１０６内の汚染度確認試験を実施した。試験は、アルゴン（Ａｒ）、三フッ化窒素（ＮＦ３）、臭化水素（ＨＢｒ）、酸素（Ｏ２）、四塩化珪素（ＳｉＣｌ４）、塩素（Ｃｌ２）、六フッ化硫黄（ＳＦ６）、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）、四フッ化炭素（ＣＦ４）、窒素（Ｎ２）、水素（Ｈ２）およびトリフルオロメタン（ＣＨＦ３）の計１２種類で実施した。その結果、ハロゲン系ガスである塩化珪素（ＳｉＣｌ４）、塩素（Ｃｌ２）、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）および臭化水素（ＨＢｒ）による処理室１０６内の汚染が確認された。
【００３７】
表１に、ガスライン初期使用時の汚染度確認試験（サイクルパージ実施前）の結果を示す。
【００３８】
【表１】
0006567951.tif 000002
【００３９】
汚染度確認試験の結果、ガスライン初期使用時はハロゲン系ガスである塩化珪素（ＳｉＣｌ４）、塩素（Ｃｌ２）、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）および臭化水素（ＨＢｒ）での処理室１０６内の汚染が確認された。特に、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）において３２．９（Ｅ１０ ａｔｏｍ／ｃｍ２）の高い汚染度が確認された。以上の結果から、前記４種類のガスを処理室１０６内の汚染原因と推定した。なお、汚染原因と推定したガスの処理室１０６への導入と処理室１０６からの排気とを継続することにより、汚染度の低下が確認されている。
【００４０】
ところで、本実施例において処理用ガスとして用いられる三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）と、処理室１０６にガスを供給するガス配管１０２の内壁に形成された硬質皮膜、例えばクロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）とは、以下のような化学反応を起こすと推定される。
【００４１】
３Ｃｒ２Ｏ３（ｓｏｌｉｄ）＋２ＢＣｌ３（ｇａｓ）  ⇒
３Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２(ｌｉｑｕｉｄ)＋Ｂ２Ｏ３（ｓｏｌｉｄ）    化学反応式（１）
このような化学反応式（１）から、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）を供給した場合は、ガス配管１０２の内壁にはクロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）の塩化物である塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ３Ｃｌ２）の液体が生成することが分かる。
【００４２】
図２は、化学反応式（１）で示した、クロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）の塩化物である塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）の蒸気圧と温度との関係を示すグラフ図である。縦軸に塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）の蒸気圧、横軸に系の温度を示す。
【００４３】
図２に示すように、ガス配管１０２の温度が、常温（２０℃）の場合には、ガス配管１０２の内部の圧力が１．９ｋＰａ以下になると、塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）が気化する。気化した塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）が、ガス配管１０２を通り処理室１０６内に導入されると、処理室１０６内において塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）が液化して付着し、その後、クロム（Ｃｒ）成分が処理室１０６内の半導体ウェハの上面に形成された薄膜と相互作用を生起し、化合物が形成されて、半導体ウェハが汚染される虞がある。
【００４４】
さらに、半導体ウェハの上面に堆積された複数の互いに種類の異なる多層膜をエッチングする場合、各膜層を各々互いに異なる条件でエッチング処理する必要がある。そのため、複数のステップを設けて半導体ウェハをエッチング処理する。この際、ステップとステップとの間で、処理室１０６内およびガス配管１０２の内部を真空ポンプ１０８の動作により真空排気して、前ステップで用いた処理用ガスおよび生成物を排気する。この際、処理室１０６内およびガス配管１０２の内部の圧力は１．９ｋＰａ以下となり、塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）の液体が気化し、処理室１０６内が汚染される虞がある。
【００４５】
そこで、このような問題を解決するためには、ガス配管１０２に起因した汚染物が、処理室１０６内に導入されないようにすることが必要となる。
【００４６】
≪ガス排気方法および効果≫
次に、本実施例によるプラズマ処理装置のガス排気方法について詳細に説明する。このガス排気方法により、ガス配管１０２に起因した汚染物の処理室１０６内への導入を抑制することができる。
【００４７】
図３は、本実施例によるマイクロ波プラズマエッチング装置のガス排気方法を説明するための、サイクルパージ作業における各バルブ操作の流れを示すフローチャート図である。図４は、本実施例によるマイクロ波プラズマエッチング装置のガス排気方法を説明するための、サイクルパージ作業におけるガス充填経路を示す概略図である。
【００４８】
まず、ガス供給元であるシリンダ１０１、ガスバルブ１０３およびガスバルブ１０４−１ａを開けて、マスフローコントローラ１０４−１ｂを最大流量にする（ステップ３０１）。ここで、ガスバルブ１０４−１ｃおよび１０４−１ｄは閉めている。
【００４９】
次に、シリンダ１０１およびガスバルブ１０３を閉めることで、ガス配管１０２の経路４０１（図４中、相対的太い線で示す経路）の内部を高圧力のガスで充填する（ステッ３０２）。
【００５０】
その後、１０分以上、充填状態を維持する（ステップ３０３）。これにより、ガス配管１０２の経路４０１の内壁に形成された硬質皮膜（例えばクロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３））と、ガスとの反応を促進させる。
【００５１】
次に、ガスバルブ１０９を閉め、ガスバルブ１０４−１ｄおよびガスバルブ１１４を開け、粗引きポンプ１１０で排気することにより、ガス配管１０２の経路４０１の内壁に付着した反応化合物（例えば塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２））を、ガス配管１０２の経路４０１の内部に充填したガスと共に排気する（ステップ３０４）。
【００５２】
排気時のガス配管１０２の温度は、例えば常温（２０℃）、ガス配管１０２の内部の圧力は、例えば１．９ｋＰａ以下とする。なお、排気時のガス配管１０２の内部の圧力は反応化合物（例えば塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２））が気化、遊離する１．９ｋＰａ以下としているが、より低圧であれば効果が期待できる。また、排気時間は反応化合物がほぼ取り除かれたと推定される１分以上とした。
【００５３】
次に、ガスバルブ１１４およびガスバルブ１０４−１ｄを閉め、マスフローコントローラ１０４−１ｂを最小流量とし、ガスバルブ１０４−１ａを閉める（ステップ３０５）。
【００５４】
次に、再度ガスを供給するため、シリンダ１０１およびガスバルブ１０３を開ける（ステップ３０６）。
【００５５】
以上のフローチャートを１サイクルとし、１０サイクルを実施した後（ステップ３０７）、処理室１０６内の汚染度確認試験を実施した。
【００５６】
表１に、サイクルパージ実施後の汚染度確認試験の結果を示す。
【００５７】
サイクルパージ実施後はハロゲン系ガスである塩化珪素（ＳｉＣｌ４）、塩素（Ｃｌ２）、三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）および臭化水素（ＨＢｒ）の汚染度は、１．０（Ｅ１０ ａｔｏｍ／ｃｍ２）よりも小さくなり、サイクルパージ実施前（前述したガスライン初期使用時）の汚染度と比較すると、汚染度の低下が見られた。
【００５８】
図５は、本実施例によるプラズマ処理装置に備わるガス配管の内壁に形成された硬質皮膜の模式図を示す。硬質皮膜には、クロム不動態皮膜であるクロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）を用いている。
【００５９】
図５（ａ）は、サイクルパージ実施前のガス配管の内壁に形成された硬質皮膜の表面状態を示しており、粗雑な内壁面５０１が多く見られ、表１に示した通り、処理室内の汚染度も高い値となった。これに対して、図５（ｂ）は、サイクルパージ実施後のガス配管の内壁に形成された硬質皮膜の表面状態を示しており、平滑な内壁面５０２が多く見られ、表１に示した通り、処理室内の汚染度も低い値となった。
【００６０】
≪変形例≫
サイクルパージ作業において処理用ガスとして用いられる三塩化ホウ素（ＢＣｌ３）を、図３に示したサイクルパージ作業によりガス配管１０２の経路４０１の内部に充填した際のガス配管１０２の内部の圧力は、シリンダ１０１のガスの供給圧力である４０ｋＭＰａ以下となる。このような圧力の場合、図２によれば、ガス配管１０２の温度が８７℃であれば、塩化クロミル（Ｃｒ２Ｏ２Ｃｌ２）が気化する。
【００６１】
以上のことから、図３に示したサイクルパージ作業におけるガス配管１０２のガス充填経路（例えば図４に示す経路４０１）に温調可能なヒーターを設置することで、ガス充填時の気化、遊離を促進することができ、ガス配管１０２の内壁の平滑化を加速させることが可能である。なお、ヒーターの温度の制御範囲は常温である２０℃以上、かつ９０℃以下が効果的であると推定される。
【００６２】
このように、本実施例によれば、ガス配管１０２の内壁に形成された硬質皮膜から生成される反応化合物を、処理室１０６内へ導入することなく排気することができるので、処理室１０６内の汚染を低減することができ、また、半導体ウェハの上面への汚染物の付着を防止することができる。また、ガス配管１０２の内壁に形成された硬質皮膜を容易に平滑化することができ、また、処理室１０６内の汚染が低減できることから、処理室１０６内の掃除および部品の交換などの頻度を低減することができる。これにより、プラズマ処理装置の稼動停止時間を短縮することができるので、プラズマ処理装置の稼働率を上げることができる。
【００６３】
以上、本発明者によってなされた発明を実施の形態に基づき具体的に説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることはいうまでもない。
【００６４】
例えば本実施の形態では、ガス供給配管の基材の表面に形成される硬質皮膜として、クロム不動態皮膜であるクロム酸化物（Ｃｒ２Ｏ３）を例示したが、これに限定されるものではない。
【００６５】
また、本実施の形態では、プラズマ処理装置、特に、プラズマエッチング装置に適用したガス排気方法について説明したが、これに限定されるものではなく、例えばプラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）装置などにも適用することができる。
【符号の説明】
【００６６】
１０１  シリンダ
１０２  ガス配管
１０３  バルブ
１０４  ガスライン
１０４−１〜１６  ガスライン
１０４−１ａ〜１６ａ  バルブ
１０４−１ｂ〜１６ｂ  マスフローコントローラ
１０４−１ｃ〜１６ｃ  バルブ
１０４−１ｄ〜１６ｄ  バルブ
１０５  バルブ
１０６  処理室
１０７  回転バルブ
１０８  真空ポンプ
１０９  バルブ
１１０  粗引きポンプ
１１１  バルブ
１１２  バイパスライン
１１３  バイパスライン
１１４  バルブ
４０１  経路
５０１  ガス配管の内壁面
５０２  ガス配管の内壁面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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