(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式３：
【化１】
0006595834.tif 000107
（式中、
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）、又はＡｕ（ＩＩ）であり；
ｐは４であり；
ｘ＝１であり；
ｙ＝１であり；
ｚ＝１であり；
それぞれのｎは、価数が許すならば独立して１〜４の整数であり；
それぞれのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ１の任意の２つ、Ｒ２の任意の２つ、Ｒ３の任意の２つ、Ｒ４の任意の２つ、及びＲ５の任意の２つは、場合によっては結合しており；
Ｙ１ａ、Ｙ１ｂ、Ｙ２ｄ、Ｙ３ｃ、Ｙ３ｄ、Ｙ３ｅ、Ｙ４ａ、Ｙ４ｃ、及びＹ４ｄは、Ｃ又はＮであり；
Ｙ２ａ、Ｙ２ｂ、Ｙ３ａ、及びＹ４ｂはＣであり；
Ｙ２ｃ及びＹ３ｂはＮであり：
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３は芳香族であり；
Ｙは、ハロゲン、ＯＣＯＲ７ａ、ＯＲ７ｂ、ＳＲ７ｃ、ＮＲ７ｄＲ７ｅ、ＣＯ、ＮＲ７ｆ、ＰＲ７ｇ、ＡｓＲ７ｈＲ７ｉＲ７ｊ、Ｃ≡ＣＲ７ｋ；置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、又はキノリンであり；ここで、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ７ｄ、Ｒ７ｅ、Ｒ７ｆ、Ｒ７ｇ、Ｒ７ｈ、Ｒ７ｉ、Ｒ７ｊ、及びＲ７ｋのそれぞれは、独立して、アセチルアセトネート、ピリジン、イミダゾール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又は三置換ホスフィンである）
によって表される錯体。
【請求項２】
次の構造：
【化２】
0006595834.tif 000108
（式中、
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）又はＰｄ（ＩＩ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；そして
それぞれのＡｒ１は、独立して、置換又は非置換の６員ヘテロアリールから成る群より選択される）
の１つによって表される、請求項１に記載の錯体。
【請求項３】
次の構造：
【化３】
0006595834.tif 000109
（式中、
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｒｈ（Ｉ）又はＩｒ（Ｉ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールから成る群より選択され；
それぞれのＡｒ１は、置換又は非置換の６員ヘテロアリールである）
の１つによって表される、請求項１に記載の錯体。
【請求項４】
次の構造：
【化４】
0006595834.tif 000110
（式中、
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ａｕ（ＩＩＩ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
ｎは１〜４の整数であり；そして
それぞれのＡｒ１は、独立して置換又は非置換の６員ヘテロアリールである）
の１つによって表される、請求項１に記載の錯体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の錯体を含む発光デバイス。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の錯体を含むＯＬＥＤデバイス。
【請求項７】
リン光ＯＬＥＤデバイスである、請求項６に記載のＯＬＥＤデバイス。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の錯体を含む光起電力デバイス。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の錯体を含むルミネセンスディスプレイデバイス。
【請求項１０】
次の構造：
【化５】
0006595834.tif 000111
を有する、請求項１に記載の錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
[0001]本出願は、「６員配位環を有する三座シクロメタル化金属錯体」と題された２０１４年７月２８日出願の米国出願第６２／０２９，７３７号に対する優先権を主張するものであり、その全部を本明細書中に援用する。
技術分野
[0002]本明細書の開示は、６員配位環を有する三座シクロメタル化金属錯体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
背景
[0002]光を吸収及び／又は放射することができる化合物は、例えば、太陽光感知デバイス及び感光デバイスなどの光吸収デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光放射デバイス、又は光の吸収及び放射が可能なデバイスを含めた、多種多様な光学デバイス及びエレクトロルミネセントデバイスにおける使用、並びにバイオ用途のマーカーとしての使用に理想的に適している可能性がある。多くの研究が、光学及びエレクトロルミネセンスデバイスにおいて使用するための有機及び有機金属材料の発見と最適化に向けられている。一般にこの分野における研究は、吸収及び発光効率の向上、及びデバイスの安定性の向上、並びに処理能力の向上などの複数の目標を達成することを目的としている。
【０００３】
[0003]光学及び電気光学材料に向けられた研究における著しい進歩（例えば、赤色及び緑色のリン光有機金属材料が商業的に入手でき、これらは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、照明、及び最新型ディスプレイにおいてリン光体として用いられている）にもかかわらず、多くの現在利用可能な材料は、とりわけ乏しい処理能力、非効率的な発光又は吸収、及び理想的ではない安定性などの多くの欠点を示す。
【０００４】
[0004]良好な青色発光体は特に少なく、１つの課題は青色デバイスの安定性である。ホスト材料の選択は、デバイスの安定性及び効率に影響を与える。青色リン光体の最も低い三重項励起状態エネルギーは赤色及び緑色リン光体のものと比べて非常に高く、これは青色デバイスのためのホスト材料の最も低い三重項励起状態エネルギーが、更に高いことを意味する。而して、問題の１つは、青色デバイスに用いるホスト材料が限られていることである。したがって、光学的な発光及び吸収用途において改善された性能を示す新規材料に対する必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２０００／０７０６５５号
【発明の概要】
【０００６】
概要
[0005]本明細書の開示は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ディスプレイ、及び照明用途において発光体として用いるのに好適な金属錯体に関するものである。
【０００７】
[0006]本明細書においては、一般式Ｉ：
【０００８】
【化１】
0006595834.tif 000002
【０００９】
（式中、
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）、又はＡｕ（ＩＩ）であり；
ｘ＝０又は１であり、ｘ＝０の場合にはＹ３ｅはＹ３ｂに直接結合しており；
ｙ＝０又は１であり、ｙ＝０の場合にはＹ２ａはＹ４ｂに直接結合しており；
ｚ＝０又は１であり、ｍ＝０の場合にはＹ２ｃはＹ２ｄに直接結合しており；
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のそれぞれは、独立して５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールを表し；
それぞれのｎは、価数が許すならば独立して１〜４の整数であり；
それぞれのＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ１の任意の２つ、Ｒ２の任意の２つ、及びＲ３の任意の２つは、場合によっては結合しており；
Ｙ１ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２ａ、Ｃ、ＣＲ２ａ、ＣＲ２ｂＲ２ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、又はＳｉＲ２ｄＲ２ｅであり、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄ、及びＲ２ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ１ｂは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３ａ、Ｃ、ＣＲ３ａ、ＣＲ３ｂＲ３ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、Ｐ（Ｏ）Ｒ２ａ、Ａｓ（Ｏ）Ｒ２ａ、又はＳｉＲ３ｄＲ３ｅであり、ここで、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｃ、Ｒ３ｄ、及びＲ３ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ２ａ及びＹ２ｄのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、ＮＲ４ａ、又はＣＲ４ｂであり、ここで、Ｒ４ａ及びＲ４ｂのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｙ２ｂ及びＹ２ｃのそれぞれは、独立してＣ又はＮであり；
Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ３ｃ、Ｙ３ｄ、及びＹ３ｅのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５ａ、ＰＲ５ｂ、ＡｓＲ５ｃ、ＳｉＲ５ｄＲ５ｅ、ＢＲ５ｆ、又はＣＲ５ｇであり、ここで、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄ、Ｒ５ｅ、Ｒ５ｆ、及びＲ５ｇのそれぞれは、独立して、水素、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール；或いはＺＲ６ａＲ６ｂであり；ＺはＣ又はＳｉであり；Ｒ６ａ及びＲ６ｂのそれぞれは、独立して置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリールであり；
Ｙ４ａ、Ｙ４ｂ、Ｙ４ｃ、及びＹ４ｄのそれぞれは、独立して、Ｎ、ＮＲ４ｅ、Ｃ、又はＣＲ４ｆであり、ここで、Ｒ４ｅ及びＲ４ｆのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、及びＬ４のそれぞれは、独立して存在するか又は存在せず、存在する場合には、それぞれは独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール、６員のアリール、６員のヘテロアリール、又はこれらの任意の縮合した組み合わせを表し；
Ｙは、ハロゲン、ＯＣＯＲ７ａ、ＯＲ７ｂ、ＳＲ７ｃ、ＮＲ７ｄＲ７ｅ、ＣＯ、ＮＲ７ｆ、ＰＲ７ｇ、ＡｓＲ７ｈＲ７ｉＲ７ｊ、Ｃ≡ＣＲ７ｋ；置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、又はキノリンであり；ここで、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ７ｄ、Ｒ７ｅ、Ｒ７ｆ、Ｒ７ｇ、Ｒ７ｈ、Ｒ７ｉ、Ｒ７ｊ、及びＲ７ｋのそれぞれは、独立して、アセチルアセトネート、ピリジン、イミダゾール；置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又は三置換ホスフィンである）
の錯体が開示される。
【００１０】
[0007]一般式Ｉの例としては、下記の式１〜５が挙げられる。
【００１１】
【化２】
0006595834.tif 000003
【００１２】
【化３】
0006595834.tif 000004
【００１３】
【化４】
0006595834.tif 000005
【００１４】
【化５】
0006595834.tif 000006
【００１５】
【化６】
0006595834.tif 000007
【００１６】
[0008]式１においては、Ｌ３が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ４は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合している。
【００１７】
[0009]式２においては、Ｌ２が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している。
【００１８】
[0010]式３においては、Ｌ２及びＬ３が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ４及びＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合しており、Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している。
【００１９】
[0011]式４においては、Ｌ４が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している。
【００２０】
[0012]式５においては、Ｌ２及びＬ４が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ５及びＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合しており、Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している。
【００２１】
[0013]本明細書においては、ここで開示される１以上の錯体を含む組成物も開示される。
【００２２】
[0014]本明細書においては、ここで開示される１以上の錯体又は組成物を含む、ＯＬＥＤのようなデバイスも開示される。
【００２３】
[0015]更なる態様は以下の記載において示す。特許請求の範囲に特に示されている構成要素及び組合せにより、有利性が実現及び達成される。上記の一般的な記載及び以下の詳細な記載は、例示及び例証のみであり、限定するものでないことを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】[0016]図１は、代表的な有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の断面図を示す。
【図２】[0017]図２は、室温におけるＰｔＮＮＣｌのフォトルミネセンススペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
詳細な説明
[0018]本開示は、以下の詳細な説明及びそれに含まれる実施例を参照することによってより容易に理解することができる。
【００２６】
[0019]本発明の化合物、デバイス、及び／又は方法を開示及び記載する前に、それらは他に明記のない限り特定の合成方法に限定されず、また他に明記のない限り特定の試薬に限定されず、したがって勿論異なり得ることを理解すべきである。また本明細書で使用する専門用語は、特別な態様を記載するためのものに過ぎず、限定を意図するものではないことも理解すべきである。本明細書に記載のものと同様又は等価の方法及び材料はいずれも本開示の化合物の実施又は試験に使用することができるが、ここでは例示的方法及び材料を記載する。
【００２７】
[0020]本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するとき、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、記載が他に明確に示していない限り、複数の言及物も含む。したがって、例えば「成分」についての言及には、２種以上の成分の混合物も含まれる。
【００２８】
[0021]本明細書で使用するとき、用語「場合に応じて」又は「場合により」は、続いて記載される事象又は状況が起こるか又は起こらない可能性があり、したがってその記載は、かかる事象又は状況が起こる場合と起こらない場合とを含むことを意味する。
【００２９】
[0022]本開示の組成物を調製するために使用される成分、並びに本明細書に開示された方法で使用される組成物自体が開示される。これら及び他の材料が本明細書に開示されるが、これらの材料の組合せ、部分集合、相互作用、グループなどが開示される場合、これらの化合物の個々の様々な個別的及び集合的な組合せや順列への具体的な言及が明示的に開示されていない可能性があるが、それぞれは本明細書で具体的に企図され、記載されているものと理解される。例えば、特定の化合物が開示及び議論され、その化合物を含めた多くの分子に対してなし得る多くの修飾が議論されている場合には、具体的に他に示されていない限り、化合物及び可能な修飾のありとあらゆる組合せや順列が具体的に企図される。したがって、分子Ａ、Ｂ、及びＣのクラスが開示され、そして分子Ｄ、Ｅ、及びＦのクラス、並びに分子の組合せの例Ａ−Ｄが開示される場合、それぞれが個々に列挙されていなくても、それぞれは個別的及び集合的に組合せ：Ａ−Ｅ、Ａ−Ｆ、Ｂ−Ｄ、Ｂ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、Ｃ−Ｄ、Ｃ−Ｅ、及びＣ−Ｆを意味することが意図される。同様に、これらの任意の部分集合又は組合せも開示される。したがって、例えばＡ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、及びＣ−Ｅの下位グループも開示されると考えられる。この概念は、限定されるものではないが、本明細書に開示される組成物の製造方法及び使用方法の工程を含めた、本願の全ての態様に適用される。したがって、種々の実施可能な付加的工程が存在する場合、これらの付加的工程のそれぞれを、本明細書に記載されている方法の任意の特定の実施形態又は実施形態の組合せによって実施し得ることが理解される。
【００３０】
[0023]本明細書で参照するとき、連結原子又は基は、例えばＮ原子とＣ原子のような２つの原子を接続する。連結原子又は基は、１つの態様では、本明細書においてＬ１、Ｌ２、Ｌ３等として開示される。連結原子は、場合に応じて、価数が許すならば他の化学基を結合させることができる。例えば１つの態様では、酸素は、２つの基（例えば、Ｎ基及び／又はＣ基）に結合すると価数が満たされるため、他の化学基を結合させないであろう。別の態様では、炭素が連結原子であるとき、２つの更なる化学基がその炭素に結合することができる。適切な化学基としては、アミン、アミド、チオール、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクシル基が挙げられる。本明細書で使用される「環式構造」などの用語は、限定されるものではないが、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、カルベン、及びＮ−複素環式カルベンを含めた任意の環式化学構造を指す。
【００３１】
[0024]本明細書で使用するとき、用語「置換（された）」は、有機化合物の許容可能な全ての置換基を含むことが企図される。広い態様においては、許容可能な置換基には、有機化合物の非環式及び環式、分岐及び非分岐、炭素環式及び複素環式、並びに芳香族性及び非芳香族性の置換基が含まれる。例証的な置換基としては、例えば下記に記載するものが挙げられる。許容可能な置換基は、適切な有機化合物に対して、１つ以上でもよく、同じでも異なっていてもよい。本開示を目的として、窒素などのヘテロ原子は、ヘテロ原子の価数を満たす、水素置換基及び／又は任意の許容可能な本明細書に記載の有機化合物の置換基を有することができる。本開示は、いかなる方法でも有機化合物の許容可能な置換基によって限定されることを意図するものではない。また、用語「置換」又は「で置換された」は、そのような置換が、置換される原子及び置換基の許容可能な価数に従うものであり、安定な化合物、例えば、自然発生的に転位、環化、脱離などによるような変形を起こさない化合物を生ずるものであるという黙示的条件を含む。ある種の態様では、明らかに反対に示されていない限り、個々の置換基が場合によりさらに置換され得る（すなわち、さらに置換されても置換されなくてもよい）ことも企図される。
【００３２】
[0025]様々な用語の定義において、「Ａ１」、「Ａ２」、「Ａ３」、「Ａ４」、及び「Ａ５」は、本明細書において、様々な特定の置換基を表す包括的な記号として使用される。これらの記号は任意の置換基であり得、本明細書に開示のものに限定されるものではなく、１つの例においてある種の置換基であると定義されるとき、別の例では幾つかの別の置換基として定義され得る。
【００３３】
[0026]用語「アルキル」は、本明細書で使用するとき、炭素原子１〜２４個の分岐鎖又は非分岐鎖の飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなどである。アルキル基は環状でも非環状でもよい。アルキル基は分岐鎖でも非分岐鎖でもよい。また、アルキル基は、置換されていても置換されていなくてもよい。例えば、アルキル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。「低級アルキル」基は、１〜６個（例えば１〜４個）の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３４】
[0027]本明細書全体にわたって、「アルキル」は一般に、非置換アルキル基及び置換アルキル基の両方を表すように使用される；しかしながら、置換アルキル基はまた、本明細書においてアルキル基上の特定の置換基を特定することによって具体的に言及される。例えば、用語「ハロゲン化アルキル」又は「ハロアルキル」は、１つ以上のハライド、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素で置換されたアルキル基を具体的に表す。用語「アルコキシアルキル」は、下記のような１つ以上のアルコキシ基で置換されたアルキル基を具体的に表す。用語「アルキルアミノ」は、下記のような１つ以上のアミノ基などで置換されたアルキル基を具体的に表す。１つの例で「アルキル」が使用され、「アルキルアルコール」などの特定の用語が別の例で使用されるとき、用語「アルキル」は「アルキルアルコール」などのような特定の用語を言及するものではないと示唆することを意味してはいない。
【００３５】
[0028]この方式は、本明細書に記載の他の基にも使用される。すなわち、「シクロアルキル」などの用語は、非置換及び置換シクロアルキル基を表すが、さらに、置換された基は、本明細書において具体的に特定されたものであり得る。例えば、特定の置換シクロアルキルは、例えば「アルキルシクロアルキル」として言及され得る。同様に、置換アルコキシは、例えば「ハロゲン化アルコキシ」として具体的に言及されることができ、特定の置換アルケニルは、例えば「アルケニルアルコール」などであり得る。また、「シクロアルキル」などの一般的な用語と「アルキルシクロアルキル」などの特定の用語とを使用する方式は、一般的な用語が特定の用語を含まないことを示唆することを意味するものではない。
【００３６】
[0029]用語「シクロアルキル」は、本明細書で使用するとき、少なくとも３個の炭素原子で構成される非芳香族炭素環である。シクロアルキル基の例としては、限定されるものではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニルなどが挙げられる。用語「ヘテロシクロアルキル」は、上で定義されるシクロアルキル基の一種であり、用語「シクロアルキル」の意味に含まれ、環の少なくとも１つの炭素原子が、限定されるものではないが、窒素、酸素、イオウ、又はリンなどのヘテロ原子で置換されている。シクロアルキル基及びヘテロシクロアルキル基は、置換されていても置換されていなくてもよい。シクロアルキル基及びヘテロシクロアルキル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。
【００３７】
[0030]用語「ポリアルキレン基」は、本明細書で使用するとき、互いに連結された２つ以上のＣＨ２基を有する基である。ポリアルキレン基は、式−（ＣＨ２）ａ−で表すことができ、式中、「ａ」は２〜５００の整数である。
【００３８】
[0031]用語「アルコキシ」及び「アルコキシル」は、本明細書で使用するとき、エーテル結合を介して結合されたアルキル基又はシクロアルキル基を表す：すなわち「アルコキシ」基は、−ＯＡ１として定義することができ、式中、Ａ１は上で定義されるようなアルキル又はシクロアルキルである。「アルコキシ」には、記載されるアルコキシ基のポリマーも含まれる；すなわち、アルコキシは、−ＯＡ１−ＯＡ２又は−ＯＡ１−（ＯＡ２）ａ−ＯＡ３などのポリエーテルであり得、式中、「ａ」は１〜２００の整数であり、Ａ１、Ａ２、及びＡ３はアルキル基及び／又はシクロアルキル基である。
【００３９】
[0032]用語「アルケニル」は、本明細書で使用するとき、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する構造式を有する炭素原子２〜２４個の炭化水素基である。（Ａ１Ａ２）Ｃ＝Ｃ（Ａ３Ａ４）などの非対称形構造は、Ｅ異性体及びＺ異性体の両方を含むことが意図される。このことは、非対称アルケンが存在する、本明細書における構造式において推定することができ、又は結合記号Ｃ＝Ｃによって明確に示すことができる。アルケニル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。
【００４０】
[0033]用語「シクロアルケニル」は、本明細書で使用するとき、少なくとも３個の炭素原子で構成され、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合、すなわちＣ＝Ｃを含有する非芳香族炭素環である。シクロアルケニル基の例としては、限定されるものではないが、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、ノルボルネニルなどが挙げられる。用語「ヘテロシクロアルケニル」は、上で定義されるシクロアルケニル基の一種であり、用語「シクロアルケニル」の意味に含まれ、環の少なくとも１つの炭素原子が、限定されるものではないが、窒素、酸素、イオウ、又はリンなどのヘテロ原子で置換されている。シクロアルケニル基及びヘテロシクロアルケニル基は、置換されていても置換されていなくてもよい。シクロアルケニル基及びヘテロシクロアルケニル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。
【００４１】
[0034]用語「アルキニル」は、本明細書で使用するとき、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含有する構造式を有する炭素原子２〜２４個の炭化水素基である。アルキニル基は、置換されていなくてもよく、或いは限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されていてもよい。
【００４２】
[0035]用語「シクロアルキニル」は、本明細書で使用するとき、少なくとも７個の炭素原子で構成され、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含有する非芳香族炭素環である。シクロアルキニル基の例としては、限定されるものではないが、シクロヘプチニル、シクロオクチニル、シクロノニニルなどが挙げられる。用語「ヘテロシクロアルキニル」は、上で定義されるシクロアルキニル基の一種であり、用語「シクロアルキニル」の意味に含まれ、環の少なくとも１つの炭素原子が、限定されるものではないが、窒素、酸素、イオウ、又はリンなどのヘテロ原子で置換されている。シクロアルキニル基及びヘテロシクロアルキニル基は、置換されていても置換されていなくてもよい。シクロアルキニル基及びヘテロシクロアルキニル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。
【００４３】
[0036]用語「アリール」は、本明細書で使用するとき、限定されるものではないが、ベンゼン、ナフタレン、フェニル、ビフェニル、フェノキシベンゼンなどを含めた炭素ベースの芳香族基を含有する基である。用語「アリール」には、少なくとも１つのヘテロ原子が芳香族基の環内に組み込まれた芳香族基を含有する基として定義される「ヘテロアリール」も含まれる。ヘテロ原子の例としては、限定されるものではないが、窒素、酸素、イオウ、及びリンが挙げられる。同様に、用語「非ヘテロアリール」は、やはり用語「アリール」に含まれるが、ヘテロ原子を含有しない芳香族基を含有する基として定義される。アリール基は、置換されていても置換されていなくてもよい。アリール基は、限定されるものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホ−オキソ、又はチオールを含めた１つ以上の基で置換されることができる。用語「ビアリール」は、特定の種類のアリール基であり、「アリール」の定義に含まれる。ビアリールは、ナフタレンのように縮合環構造を介して結合しているか又はビフェニルのように１つ以上の炭素−炭素結合を介して結合している２つのアリール基を表す。
【００４４】
[0037]用語「アルデヒド」は、本明細書で使用するとき、式−Ｃ（Ｏ）Ｈで表される。本明細書全体にわたって、「Ｃ（Ｏ）」は、カルボニル基、すなわちＣ＝Ｏの簡略化した表記である。
【００４５】
[0038]用語「アミン」又は「アミノ」は、本明細書で使用するとき、式−ＮＡ１Ａ２で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書で記載するような水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。
【００４６】
[0039]用語「アルキルアミノ」は、本明細書で使用するとき、式−ＮＨ（−アルキル）で表され、式中、アルキルは本明細書に記載されるとおりである。代表的な例としては、限定されるものではないが、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ペンチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、（ｔｅｒｔ−ペンチル）アミノ基、ヘキシルアミノ基などが挙げられる。
【００４７】
[0040]用語「ジアルキルアミノ」は、本明細書で使用するとき、式−Ｎ（−アルキル）２で表され、式中、アルキルは本明細書に記載されるとおりである。代表的な例としては、限定されるものではないが、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ペンチル）アミノ基、ジヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基などが挙げられる。
【００４８】
[0041]用語「カルボン酸」は、本明細書で使用するとき、式−Ｃ（Ｏ）ＯＨで表される。
【００４９】
[0042]用語「エステル」は、本明細書で使用するとき、式−ＯＣ（Ｏ）Ａ１又は−Ｃ（Ｏ）ＯＡ１で表され、式中、Ａ１は、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。用語「ポリエステル」は、本明細書で使用するとき、式−（Ａ１Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ）ａ−又は−（Ａ１Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ２−ＯＣ（Ｏ））ａ−で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリールであり得、「ａ」は１〜５００の整数である。「ポリエステル」は、少なくとも２つのカルボン酸基を有する化合物と、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物との反応によって生じる基を記載するために使用される用語である。
【００５０】
[0043]用語「エーテル」は、本明細書で使用するとき、式Ａ１ＯＡ２で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。用語「ポリエーテル」は、本明細書で使用するとき、式−（Ａ１Ｏ−Ａ２Ｏ）ａ−で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得、「ａ」は１〜５００の整数である。ポリエーテル基の例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びポリブチレンオキシドが挙げられる。
【００５１】
[0044]用語「ポリマー」としては、ポリアルキレン、ポリエーテル、ポリエステル、並びに限定されるものではないが−（ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）］ｎ−ＣＨ３、及び−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯｔＢｕ）］ｎ−ＣＨ３（式中、ｎは整数（例えばｎ＞１又はｎ＞２）である）などの繰り返し単位を有する他の基が挙げられる。
【００５２】
[0045]用語「ハライド」は、本明細書で使用するとき、ハロゲンであるフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を表す。
【００５３】
[0046]用語「ヘテロシクリル」は、本明細書で使用するとき、単環式及び多環式非芳香族環系を表し、「ヘテロアリール」は、本明細書で使用するとき、少なくとも１つの環員が炭素以外である単環式及び多環式芳香族環系を表す。この用語には、アゼチジン、ジオキサン、フラン、イミダゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、モルホリン、オキサゾール、オキサジアゾール（１，２，３−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、及び１，３，４−オキサジアゾールを含む）、ピペラジン、ピペリジン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラジン（１，２，４，５−テトラジンを含む）、テトラゾール（１，２，３，４−テトラゾール及び１，２，４，５−テトラゾールを含む）、チアジアゾール（１，２，３−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、及び１，３，４−チアジアゾールを含む）、チアゾール、チオフェン、トリアジン（１，３，５−トリアジン及び１，２，４−トリアジンを含む）、トリアゾール（１，２，３−トリアゾール、１，３，４−トリアゾールを含む）などが含まれる。
【００５４】
[0047]用語「ヒドロキシル」は、本明細書で使用するとき、式−ＯＨで表される。
【００５５】
[0048]用語「ケトン」は、本明細書で使用するとき、式Ａ１Ｃ（Ｏ）Ａ２で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書で記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。
【００５６】
[0049]用語「アジド」は、本明細書で使用するとき、式−Ｎ３で表される。
【００５７】
[0050]用語「ニトロ」は、本明細書で使用するとき、式−ＮＯ２で表される。
【００５８】
[0051]用語「ニトリル」は、本明細書で使用するとき、式−ＣＮで表される。
【００５９】
[0052]用語「シリル」は、本明細書で使用するとき、式−ＳｉＡ１Ａ２Ａ３で表され、式中、Ａ１、Ａ２、及びＡ３は、独立して、水素、又は本明細書で記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。
【００６０】
[0053]用語「スルホ−オキソ」は、本明細書で使用するとき、式−Ｓ（Ｏ）Ａ１、−Ｓ（Ｏ）２Ａ１、−ＯＳ（Ｏ）２Ａ１、又は−ＯＳ（Ｏ）２ＯＡ１で表され、式中、Ａ１は、水素、又は本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。本明細書全体にわたって、「Ｓ（Ｏ）」は、Ｓ＝Ｏの簡略化した表記である。用語「スルホニル」は、本明細書において、式−Ｓ（Ｏ）２Ａ１で表されるスルホ−オキソ基を表すために使用され、式中、Ａ１は、水素、又は本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。用語「スルホン」は、本明細書で使用するとき、式Ａ１Ｓ（Ｏ）２Ａ２で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。用語「スルホキシド」は、本明細書で使用するとき、式Ａ１Ｓ（Ｏ）Ａ２で表され、式中、Ａ１及びＡ２は、独立して、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、又はヘテロアリール基であり得る。
【００６１】
[0054]用語「チオール」は、本明細書で使用するとき、式−ＳＨで表される。
【００６２】
[0055]「Ｒ１」、「Ｒ２」、「Ｒ３」、「Ｒｎ」（式中、ｎは整数である）は、本明細書で使用するとき、独立して、上に列挙される１つ以上の基を有することができる。例えば、Ｒ１が直鎖アルキル基である場合、アルキル基の水素原子の１つは、場合により、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基、ハライドなどによって置換されることができる。選択される基に応じて、第１の基は第２の基の中に組み込まれることができ、あるいは、第１の基は第２の基に懸垂（すなわち結合）することができる。例えば、句「アミノ基を含むアルキル基」において、アミノ基は、アルキル基の骨格に組み込まれることができる。あるいは、アミノ基は、アルキル基の骨格に結合することができる。選択される基の性質により、第１の基が第２の基に組み込まれるか又は結合するかが決定される。
【００６３】
[0056]本明細書に記載される化合物は、「場合により置換された」基を含んでいてよい。一般的に、用語「置換された」は、用語「場合により」が先行していてもいなくても、指定された基の１つ以上の水素が適切な置換基で置き換えられていることを意味する。他に示されない限り、「場合により置換された」基は、その基のそれぞれの置換可能位置に適切な置換基を有していてよく、所定の構造の１つより多い位置が特定の基から選択される１つより多い置換基で置換され得るとき、置換基は全ての位置で同じでも異なっていてもよい。本開示で想定される置換基の組合せは、好ましくは、安定な又は化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものである。ある種の態様では、明らかに反対に示されていない限り、個々の置換基は場合によりさらに置換され得る（すなわち、さらに置換されていても置換されていなくてもよい）ことも企図される。
【００６４】
[0057]いくつかの態様において、化合物の構造は下式によって表すことができる：
【００６５】
【化７】
0006595834.tif 000008
【００６６】
この式は、下式と等価であることが理解される：
【００６７】
【化８】
0006595834.tif 000009
【００６８】
式中、ｎは通常、整数である。すなわち、Ｒｎは、５つの独立した置換基Ｒｎ（ａ）、Ｒｎ（ｂ）、Ｒｎ（ｃ）、Ｒｎ（ｄ）、Ｒｎ（ｅ）を表すと理解される。「独立した置換基」は、Ｒ置換基がそれぞれ独立して定義し得ることを意味する。例えば、一例において、Ｒｎ（ａ）がハロゲンである場合、Ｒｎ（ｂ）は必ずしもその例においてハロゲンである必要はない。
【００６９】
[0058]Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６などに対する複数の言及が、本明細書に開示及び記載の化学構造及び基においてなされる。明細書におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６などに関する任意の記載は、それぞれＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６などに関する任意の構造又は基に適用可能である。
【００７０】
[0059]有機材料を利用した光電子デバイスは、多くの理由によりますます望ましくなっている。そのようなデバイスを作るために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスよりも費用的に有利となり得る。さらに有機材料の固有の特性（例えばそれらの柔軟性）により、有機光電子デバイスは、特定の用途（例えばフレキシブル基板上の組立）に良好に適するものとなり得る。有機光電子デバイスの例としては、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池、及び有機光検出器が挙げられる。ＯＬＥＤに関しては、有機材料は、従来の材料を上回る性能の有利性を有し得る。例えば、有機発光層が光を発する波長は、適切なドーパントを用いることにより、一般的に容易に調整し得る。
【００７１】
[0060]励起子は、一重項励起状態から基底状態へ減衰すると、蛍光である迅速なルミネセンスを生じさせる。励起子は、三重項励起状態から基底状態へ減衰すると、リン光であるルミネセンスを発生させる。重金属原子の強いスピン軌道結合によって一重項と三重項の励起状態の間の項間交差（ＩＳＣ）が非常に効率的に増大するので、白金錯体のようなリン光性金属錯体は、一重項及び三重項の励起子を両方収集して１００％の内部量子効率を達成する可能性が示されている。したがって、リン光性金属錯体は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）の発光層中のドーパントとしての良好な候補物質であり、学術分野及び産業分野の両方で大きな注目が寄せられている。更に、技術の高利益商業化につながる多くの業績が過去１０年においてなされており、例えばＯＬＥＤは、スマートホン、テレビ、及びデジタルカメラにおける最新型ディスプレイにおいて用いられている。
【００７２】
[0061]しかしながら、今日まで青色エレクトロルミネセンスデバイスは、少なくとも部分的に青色デバイスの不安定性のために、この技術の最も課題の多い分野のままである。ホスト材料の選択が青色デバイスの安定性における１つの要因であることが一般的に理解されている。しかしながら、青色リン光体の最低三重項励起状態（Ｔ１）エネルギーは高く、これは一般に、青色デバイスのためのホスト材料の最低三重項励起状態（Ｔ１）エネルギーが更に高いことを意味する。これにより、青色デバイスのためのホスト材料の開発に困難性がもたらされる。
【００７３】
[0062]本開示は、金属錯体のリガンドを架橋する炭素族（Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ）を導入することによる材料設計ルートを提供する。本明細書に記載するように、炭素架橋Ｐｔ錯体のフォトルミネセンススペクトルは、同じ発光基を有する窒素架橋物と比べて著しく青色にシフトしたことが分かった。また、放射性発光団及びリガンドの化学構造を修飾することができ、また、金属を変更して金属錯体の一重項状態エネルギー及び三重項状態エネルギーを調節することができ、これらは全て錯体の光学特性に影響を与える可能性があることも分かった。
【００７４】
[0063]本明細書に記載する金属錯体は、特定の発光又は吸収特性が必要な特定の用途に合わせるか又は調整することができる。本開示における金属錯体の光学特性は、金属中心の周囲のリガンドの構造を変化させることにより、又はリガンド上の蛍光性発光団の構造を変化させることにより調整することができる。例えば、電子供与性置換基又は電子吸引性置換基を有するリガンドを有する金属錯体は、一般に、発光及び吸収スペクトルを含めた様々な光学特性を示し得る。金属錯体の色は、蛍光性発光団及びリガンド上の共役基を修飾することによって調整することができる。
【００７５】
[0064]かかる錯体の発光は、例えばリガンド又は蛍光性発光団の構造を修飾することにより、例えば紫外から近赤外まで調整することができる。蛍光性発光団は、エネルギーを吸収して一重項励起状態を発生させることができる有機分子内の原子団である。一重項励起は速やかに減衰して、迅速なルミネセンスを生じさせる。１つの態様では、錯体は、可視スペクトルの大部分にわたって発光を生じさせることができる。具体的な例では、本明細書に記載する錯体は、約４００ｎｍ〜約７００ｎｍの範囲にわたって光を放射することができる。他の態様では、錯体は、伝統的な発光錯体に対して改良された安定性及び効率を有する。更に他の態様では、錯体は、例えば生物学的用途、抗癌剤、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における発光体、又はこれらの組み合わせにおけるルミネセンス標識として有用であり得る。他の態様では、本発明の錯体は、例えば小型蛍光灯（ＣＦＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、白熱ランプ、及びこれらの組み合わせのような発光デバイスにおいて有用であり得る。
【００７６】
[0065]本明細書においては、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、及び金を含む化合物又は化合物錯体を開示する。用語「化合物」、「錯体」、及び「化合物錯体」は、本発明において互換的に用いられる。１つの態様では、本明細書に開示する化合物は中性電荷を有する。
【００７７】
[0066]本明細書に開示する化合物は所望の特性を発揮し、適当なリガンドを選択することによって調整できる発光及び／又は吸収スペクトルを有する。本明細書に開示する化合物としては、遅延蛍光性発光体、リン光性発光体、又はこれらの組み合わせが挙げられる。１つの態様では、本明細書に開示する化合物は遅延蛍光性発光体である。他の態様では、本明細書に開示する化合物はリン光性発光体である。更に他の態様では、本明細書に開示する化合物は遅延蛍光性発光体及びリン光性発光体の両方である。他の態様では、本明細書に具体的に示される化合物、構造体、又はそれらの部分の任意の１以上を排除することができる。
【００７８】
[0067]本明細書に開示される化合物は、限定されるものではないが、太陽光感知デバイス及び感光デバイスなどの光吸収デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光放射デバイス、又は光の吸収及び放射が可能なデバイスを含めた、多種多様な光学デバイス及び電気光学デバイスにおける使用、並びにバイオ用途のマーカーとしての使用に適している。
【００７９】
[0068]上記で概略を説明したように、開示される化合物は白金錯体である。１つの態様では、本明細書に開示の化合物は、フルカラーディスプレイなどのＯＬＥＤ用途のためのホスト材料として使用し得る。
【００８０】
[0069]本明細書に開示される化合物は様々な用途で有用である。発光材料として、本化合物は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ルミネセンスデバイス及びディスプレイ、並びに他の発光デバイスにおいて有用であり得る。
【００８１】
[0070]別の態様では、本化合物は、従来材料と比較して、例えば有機発光デバイスなどの照明装置における効率性及び／又は稼働寿命の改善をもたらし得る。
【００８２】
[0071]本明細書に記載される化合物は、限定されるものではないが、実施例に記載の方法を含めた様々な方法を使用して作製し得る。
【００８３】
[0072]本明細書に開示される化合物としては、遅延蛍光性発光体、リン光性発光体、又はそれらの組み合わせが挙げられる。１つの態様では、本明細書に開示される化合物は遅延蛍光性発光体である。他の態様では、本明細書に開示される化合物はリン光性発光体である。更に他の態様では、本明細書に開示される化合物は、遅延蛍光性発光体及びリン光性発光体の両方である。
【００８４】
[0073]一般式Ｉによって表される、６員配位環を有する三座シクロメタル化錯体は、可視範囲において調整可能な発光波長を有する効率的な発光体である。これらの化合物は量子効率の高い発光を有するが、これは、基底状態と励起状態の波動関数の積分値に比例し、基底状態と励起状態との間の平衡配置における差異が小さいことを好む。
【００８５】
[0074]本明細書において、一般式Ｉ：
【００８６】
【化９】
0006595834.tif 000010
【００８７】
（式中、
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）、又はＡｕ（ＩＩ）であり；
ｘ＝０又は１であり、ｘ＝０の場合にはＹ３ｅはＹ３ｂに直接結合しており；
ｙ＝０又は１であり、ｙ＝０の場合にはＹ２ａはＹ４ｂに直接結合しており；
ｚ＝０又は１であり、ｍ＝０の場合にはＹ２ｃはＹ２ｄに直接結合しており；
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のそれぞれは、独立して５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールを表し；
それぞれのｎは、価数が許すならば独立して１〜４の整数であり；
それぞれのＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ１の任意の２つ、Ｒ２の任意の２つ、及びＲ３の任意の２つは、場合によっては結合しており；
Ｙ１ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２ａ、Ｃ、ＣＲ２ａ、ＣＲ２ｂＲ２ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、又はＳｉＲ２ｄＲ２ｅであり、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄ、及びＲ２ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ１ｂは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３ａ、Ｃ、ＣＲ３ａ、ＣＲ３ｂＲ３ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、Ｐ（Ｏ）Ｒ２ａ、Ａｓ（Ｏ）Ｒ２ａ、又はＳｉＲ３ｄＲ３ｅであり、ここで、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｃ、Ｒ３ｄ、及びＲ３ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ２ａ及びＹ２ｄのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、ＮＲ４ａ、又はＣＲ４ｂであり、ここで、Ｒ４ａ及びＲ４ｂのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｙ２ｂ及びＹ２ｃのそれぞれは、独立してＣ又はＮであり；
Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ３ｃ、Ｙ３ｄ、及びＹ３ｅのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５ａ、ＰＲ５ｂ、ＡｓＲ５ｃ、ＳｉＲ５ｄＲ５ｅ、ＢＲ５ｆ、又はＣＲ５ｇであり、ここで、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄ、Ｒ５ｅ、Ｒ５ｆ、及びＲ５ｇのそれぞれは、独立して、水素、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール；或いはＺＲ６ａＲ６ｂであり；ＺはＣ又はＳｉであり；Ｒ６ａ及びＲ６ｂのそれぞれは、独立して置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリールであり；
Ｙ４ａ、Ｙ４ｂ、Ｙ４ｃ、及びＹ４ｄのそれぞれは、独立して、Ｎ、ＮＲ４ｅ、Ｃ、又はＣＲ４ｆであり、ここで、Ｒ４ｅ及びＲ４ｆのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、及びＬ４のそれぞれは、独立して存在するか又は存在せず、存在する場合には、それぞれは独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール、６員のアリール、６員のヘテロアリール、又はこれらの任意の縮合した組み合わせを表し；
Ｙは、ハロゲン、ＯＣＯＲ７ａ、ＯＲ７ｂ、ＳＲ７ｃ、ＮＲ７ｄＲ７ｅ、ＣＯ、ＮＲ７ｆ、ＰＲ７ｇ、ＡｓＲ７ｈＲ７ｉＲ７ｊ、Ｃ≡ＣＲ７ｋ；或いは置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、又はキノリンであり；ここで、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ７ｄ、Ｒ７ｅ、Ｒ７ｆ、Ｒ７ｇ、Ｒ７ｈ、Ｒ７ｉ、Ｒ７ｊ、及びＲ７ｋのそれぞれは、独立して、アセチルアセトネート、ピリジン、イミダゾール、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又は三置換ホスフィンである）
の錯体が開示される。
【００８８】
[0075]一般式Ｉの例としては、下記の式１〜５：
【００８９】
【化１０】
0006595834.tif 000011
【００９０】
【化１１】
0006595834.tif 000012
【００９１】
【化１２】
0006595834.tif 000013
【００９２】
【化１３】
0006595834.tif 000014
【００９３】
【化１４】
0006595834.tif 000015
【００９４】
が挙げられる。
【００９５】
[0076]式１では、Ｌ３が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ４は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合している。
【００９６】
[0077]式２では、Ｌ２が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している。
【００９７】
[0078]式３では、Ｌ２及びＬ３が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ４及びＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合しており、Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している。
【００９８】
[0079]式４では、Ｌ４が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している。
【００９９】
[0080]式５では、Ｌ２及びＬ４が存在し、ｐは４である。それぞれのＲ５及びＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合しており、Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している。
【０１００】
[0081]一般式Ｉの三座シクロメタル化化合物は、少なくとも１つの６員配位環を含み、剛性の分子構造を有する。したがって、これらの化合物は効率的な発光体である。一般式Ｉの錯体の発光波長は、一般式Ｉにおける金属、環のサイズ、置換基、及び他のパラメーターを選択することによって可視範囲で調整することができる。この種の発光体は、フルカラーディスプレイや照明用途に好適である。
【０１０１】
[0082]一般式Ｉによって表される、６員配位環を有する三座シクロメタル化錯体の他の例を、下記に示す。
【０１０２】
【化１５−１】
0006595834.tif 000016
【０１０３】
【化１５−２】
0006595834.tif 000017
【０１０４】
【化１５−３】
0006595834.tif 000018
【０１０５】
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）又はＰｄ（ＩＩ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、及びアリールであり；
Ａｒ１及びＡｒ２のそれぞれは、独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールを表す）
[0083]
【０１０６】
【化１６】
0006595834.tif 000019
【０１０７】
が、
【０１０８】
【化１７】
0006595834.tif 000020
【０１０９】
の１つであり、そして
【０１１０】
【化１８】
0006595834.tif 000021
【０１１１】
が、
【０１１２】
【化１９】
0006595834.tif 000022
【０１１３】
の１つである場合には、
【０１１４】
【化２０】
0006595834.tif 000023
【０１１５】
としては、限定されるものではないが、以下の
【０１１６】
【化２１】
0006595834.tif 000024
【０１１７】
が挙げられ；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである。
【０１１８】
[0084]
【０１１９】
【化２２】
0006595834.tif 000025
【０１２０】
が、
【０１２１】
【化２３】
0006595834.tif 000026
【０１２２】
の１つであり、そして
【０１２３】
【化２４】
0006595834.tif 000027
【０１２４】
が、
【０１２５】
【化２５】
0006595834.tif 000028
【０１２６】
の１つである場合には、
【０１２７】
【化２６】
0006595834.tif 000029
【０１２８】
としては、限定されるものではないが、以下の
【０１２９】
【化２７】
0006595834.tif 000030
【０１３０】
が挙げられ；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、
それぞれのＲ及びＲ’は、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである。
【０１３１】
[0085]
【０１３２】
【化２８】
0006595834.tif 000031
【０１３３】
が、
【０１３４】
【化２９】
0006595834.tif 000032
【０１３５】
の１つであり、そして
【０１３６】
【化３０】
0006595834.tif 000033
【０１３７】
が、
【０１３８】
【化３１】
0006595834.tif 000034
【０１３９】
の１つである場合には、
【０１４０】
【化３２】
0006595834.tif 000035
【０１４１】
としては、限定されるものではないが、以下の
【０１４２】
【化３３】
0006595834.tif 000036
【０１４３】
が挙げられ；
Ｙは、ＣＯ、ＮＲ３、ＰＲ３、ＡｓＲ３、置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾールであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである。
【０１４４】
[0086]１つの態様では、一般式Ｉの錯体は、次の構造：
【０１４５】
【化３４−１】
0006595834.tif 000037
【０１４６】
【化３４−２】
0006595834.tif 000038
【０１４７】
【化３４−３】
0006595834.tif 000039
【０１４８】
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｒｈ（Ｉ）又はＩｒ（Ｉ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ａｒ１及びＡｒ２のそれぞれは、独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールである）
の１つを有する。
【０１４９】
[0087]更に、
【０１５０】
【化３５】
0006595834.tif 000040
【０１５１】
が、
【０１５２】
【化３６】
0006595834.tif 000041
【０１５３】
の１つであり、そして
【０１５４】
【化３７】
0006595834.tif 000042
【０１５５】
が、
【０１５６】
【化３８】
0006595834.tif 000043
【０１５７】
の１つである場合には、
【０１５８】
【化３９】
0006595834.tif 000044
【０１５９】
としては、限定されるものではないが、以下の
【０１６０】
【化４０】
0006595834.tif 000045
【０１６１】
が挙げられ；
Ｙは、ＣＯ、ＮＲ３、ＰＲ３、ＡｓＲ３、置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、又はキノリンであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである。
【０１６２】
[0088]１つの態様では、一般式Ｉの錯体は、次の構造：
【０１６３】
【化４１−１】
0006595834.tif 000046
【０１６４】
【化４１−２】
0006595834.tif 000047
【０１６５】
【化４１−３】
0006595834.tif 000048
【０１６６】
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ａｕ（ＩＩＩ）であり；
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のそれぞれは、独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである）
の１つを有する。
【０１６７】
[0089]更に、
【０１６８】
【化４２】
0006595834.tif 000049
【０１６９】
が、
【０１７０】
【化４３】
0006595834.tif 000050
【０１７１】
の１つであり、そして
【０１７２】
【化４４】
0006595834.tif 000051
【０１７３】
が、
【０１７４】
【化４５】
0006595834.tif 000052
【０１７５】
の１つである場合には、
【０１７６】
【化４６】
0006595834.tif 000053
【０１７７】
としては、限定されるものではないが、以下の
【０１７８】
【化４７】
0006595834.tif 000054
【０１７９】
が挙げられ；
【０１８０】
【化４８】
0006595834.tif 000055
【０１８１】
は、
【０１８２】
【化４９】
0006595834.tif 000056
【０１８３】
の１つであり；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである。
【０１８４】
[0090]本明細書に開示される化合物は、例えば、太陽光感知デバイス及び感光デバイスなどの光吸収デバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光放射デバイス、又は光の吸収及び放射が可能なデバイスを含めた光学デバイス及び電気光学デバイスを含めた、多種多様なデバイスにおける使用、並びにバイオ用途のマーカーとしての使用に適している。それぞれのデバイスには、本明細書に開示する１種以上の化合物を含むことができる。
【０１８５】
[0091]本明細書に記載する化合物は、ＯＬＥＤに用いることができる。図１に、ＯＬＥＤ１００の断面図を図示する。ＯＬＥＤ１００は、基板１０２、陽極１０４、正孔輸送材料（ＨＴＬ）１０６、光処理材料１０８、電子輸送材料（ＥＴＬ）１１０、及び金属陰極層１１２を含んでいる。陽極１０４は、通常はインジウムスズ酸化物のような透明材料である。光処理材料１０８は、発光体及びホストを含む発光材料（ＥＭＬ）であってよい。
【０１８６】
[0092]様々な態様では、図１に示される１つ以上の層のいずれかは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ−ビフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＮＰＤ）、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、２，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ピリジン（ｍＣｐｙ）、２，８−ビス（ジフェニルホスホリル）ジベンゾチオフェン（ＰＯ１５）、ＬｉＦ、Ａｌ、又はそれらの組合せを含むことができる。
【０１８７】
[0093]光処理材料１０８は、本開示の１種以上の化合物を、場合によりホスト材料と一緒に含むことができる。ホスト材料は、当該技術分野において公知の任意の適切なホスト材料であってよい。ＯＬＥＤの発光色は、光処理材料１０８の発光エネルギー（光学エネルギーギャップ）によって決定され、これは発光化合物及び／又はホスト材料の電子構造を調整することによって調整することができる。ＨＴＬ層１０６中の正孔輸送材料及びＥＴＬ層１１０中の電子輸送材料はいずれも、当該技術分野において公知の任意の適切な正孔輸送体を含んでいてよい。
【０１８８】
[0094]本明細書に記載の化合物は、リン光を呈することができる。リン光性ＯＬＥＤ（すなわち、リン光性発光体を有するＯＬＥＤ）は、通常、蛍光性ＯＬＥＤのような他のＯＬＥＤよりも高いデバイス効率を有する。電子リン光性発光体をベースとする発光デバイスは、ＢａｌｄｏらのＷＯ２０００／０７０６５５号（特許文献１）に詳細に記載されており、ＯＬＥＤ、特にリン光性ＯＬＥＤの教示に関して本明細書中に援用する。
【実施例】
【０１８９】
[0095]以下の実施例は、当業者に、本明細書に記載の化合物、組成物、物品、デバイス、及び／又は方法をどのように製造及び評価するかについて完全な開示及び説明を提供するために提示するものであり、純粋に例示を意図しており、範囲の限定を意図するものではない。数（例えば、量、温度など）に関して正確さを確保する努力は行ったが、ある程度の誤差及び偏差が計上されるべきである。他に示さない限り、部は重量部であり、温度は℃であり又は周囲温度であり、圧力は大気圧又はその付近である。
【０１９０】
[0096]本明細書に記載の化合物の製造方法について、種々の方法を実施例に示す。これらの方法は、様々な製造法を例示するために提供されるものであり、本明細書に示されている方法のいずれかに限定することを意図するものではない。したがって、本開示を把握した当業者は、示されている方法を容易に改変し、又は異なる方法を利用して本明細書に記載された１種以上の化合物を製造することができる。以下の態様は例証に過ぎず、範囲の限定を意図するものではない。温度、触媒、濃度、反応物質の組成、及び他の処理条件は変化させることができ、本開示を把握した当業者は、所望の錯体のための適切な反応物質及び条件を容易に選択することができる。
【０１９１】
[0097]１Ｈ−スペクトルは４００ＭＨｚにおいて記録し、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、バリアン社製液体状態ＮＭＲ装置にて、ＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ−ｄ６溶液中で１００ＭＨｚにおいて記録し、化学シフトは残留プロトン化溶媒を基準とした。溶媒としてＣＤＣｌ３を用いた場合には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準物質としてテトラメチルシラン（δ＝０．００ｐｐｍ）を用いて記録し；１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準物質としてＣＤＣｌ３（δ＝７７．００ｐｐｍ）を用いて記録した。溶媒としてＤＭＳＯ−ｄ６を用いた場合には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準物質として残留Ｈ２Ｏ（δ＝３．３３ｐｐｍ）を用いて記録し；１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準物質としてＤＭＳＯ−ｄ６（δ＝３９．５２ｐｐｍ）を用いて記録した。１Ｈ−ＮＭＲの多重度を説明するために以下の略号（又はそれらの組み合わせ）を用いた：ｓ＝一重；ｄ＝二重；ｔ＝三重；ｑ＝四重；ｐ＝五重；ｍ＝多重；ｂｒ＝ブロード。ＰＬスペクトルは、ホリバ・ジョバンイボン社製ＦｌｕｏｒｏＬｏｇ−３分光計で行った。
【０１９２】
[0098]下記のＰｔＮＮＣｌの合成手順は、一般式Ｉの化合物のための例示である。ＰｔＮＮＣｌは、三座６員配位環及び剛性の分子構造を有する。
【０１９３】
【化５０】
0006595834.tif 000057
【０１９４】
ＰｔＮＮＣｌのリガンドは、公知化合物の５，７−ジヒドロインドロ［２，３−ｂ］カルバゾールと２−ブロモピリジンとのＰｄ触媒カップリング反応によって製造した。オーブンで乾燥したフラスコに、５，７−ジヒドロインドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（１０３ｍｇ、０．４ミリモル）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１８ｍｇ、０．０２ミリモル）、ＪｏｈｎＰｈｏｓ（１２ｍｇ、０．０４ミリモル）、及びｔ−ＢｕＯＮａ（１１５ｍｇ、１．２ミリモル）を加えた。フラスコを排気してＮ２で再充填し、次にＮ２の保護下で２−ブロモピリジン（３８０ｍｇ、２．４ミリモル）及びトルエン（５ｍＬ、０．０８Ｍ）を加えた。次に、混合物を加熱して還流し、この温度に維持した。２日後、混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。シリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーによる精製によって、リガンド（１１８ｍｇ、収率７２％）を与えた。
【０１９５】
【化５１】
0006595834.tif 000058
【０１９６】
ＰｔＮＮＣｌは次の手順によって製造した。オーブンで乾燥したフラスコに、５，７−ジ（ピリジン−２−イル）−５，７−ジヒドロインドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（７４ｍｇ、０．１８ミリモル）、Ｋ２ＰｔＣｌ４（７８ｍｇ、０．１８９ミリモル）、及びｎ−Ｂｕ４ＮＢｒ（６ｍｇ、０．０１８ミリモル）を加えた。フラスコを排気してＮ２で再充填し、次にＮ２の保護下でＨＯＡｃ（９ｍＬ、０．０５Ｍ）を加えた。次に、混合物を１２０℃にて加熱した。２日後、混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。シリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝２０／１）による精製によって、ＰｔＮＮＣｌを明黄色固体として与えた（７５ｍｇ、収率６５％）。1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ 10.23 (d, J=5.1 Hz, 2H), 8.60 (s, 1H), 8.29 (d, J=7.9 Hz, 4H), 8.20 (d, J=7.9 Hz, 2H), 8.13 (t, J=7.8 Hz, 2H), 7.56 (t, J=7.6 Hz, 2H), 7.50 (t, J=7.5 Hz, 2H), 7.20 (t, J=6.7 Hz, 2H)。MS (MALDI-TOF), m/z 604.39 (C28H17N4Pt, [M-Cl])。室温におけるＰｔＮＮＣｌのフォトルミネセンススペクトル（ＤＣＭ中）を図２に示す。
本願は以下の発明を包含する。
［項目１］  一般式Ｉ：
【化１】
0006595834.tif 000059
（式中、
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）、又はＡｕ（ＩＩ）であり；
ｘ＝０又は１であり、ｘ＝０の場合にはＹ３ｅはＹ３ｂに直接結合しており；
ｙ＝０又は１であり、ｙ＝０の場合にはＹ２ａはＹ４ｂに直接結合しており；
ｚ＝０又は１であり、ｍ＝０の場合にはＹ２ｃはＹ２ｄに直接結合しており；
Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３のそれぞれは、独立して５員のヘテロアリール又は６員のアリール若しくはヘテロアリールを表し；
それぞれのｎは、価数が許すならば独立して１〜４の整数であり；
それぞれのＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり、Ｒ１の任意の２つ、Ｒ２の任意の２つ、及びＲ３の任意の２つは、場合によっては結合しており；
Ｙ１ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２ａ、Ｃ、ＣＲ２ａ、ＣＲ２ｂＲ２ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、又はＳｉＲ２ｄＲ２ｅであり、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄ、及びＲ２ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ１ｂは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３ａ、Ｃ、ＣＲ３ａ、ＣＲ３ｂＲ３ｃ、ＰＲ２ａ、ＡｓＲ２ａ、ＢＲ２ａ、Ｐ（Ｏ）Ｒ２ａ、Ａｓ（Ｏ）Ｒ２ａ、又はＳｉＲ３ｄＲ３ｅであり、ここで、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｃ、Ｒ３ｄ、及びＲ３ｅのそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
Ｙ２ａ及びＹ２ｄのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、ＮＲ４ａ、又はＣＲ４ｂであり、ここで、Ｒ４ａ及びＲ４ｂのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｙ２ｂ及びＹ２ｃのそれぞれは、独立してＣ又はＮであり；
Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ３ｃ、Ｙ３ｄ、及びＹ３ｅのそれぞれは、独立して、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５ａ、ＰＲ５ｂ、ＡｓＲ５ｃ、ＳｉＲ５ｄＲ５ｅ、ＢＲ５ｆ、又はＣＲ５ｇであり、ここで、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄ、Ｒ５ｅ、Ｒ５ｆ、及びＲ５ｇのそれぞれは、独立して、水素、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール；或いはＺＲ６ａＲ６ｂであり；ＺはＣ又はＳｉであり；Ｒ６ａ及びＲ６ｂのそれぞれは、独立して置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、又はアリールであり；
Ｙ４ａ、Ｙ４ｂ、Ｙ４ｃ、及びＹ４ｄのそれぞれは、独立して、Ｎ、ＮＲ４ｅ、Ｃ、又はＣＲ４ｆであり、ここで、Ｒ４ｅ及びＲ４ｆのそれぞれは、独立して、水素、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、又はアリールであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、及びＬ４のそれぞれは、独立して存在するか又は存在せず、存在する場合には、それぞれは独立して、置換若しくは非置換の５員のヘテロアリール、６員のアリール、６員のヘテロアリール、又はこれらの任意の縮合した組み合わせを表し；
Ｙは、ハロゲン、ＯＣＯＲ７ａ、ＯＲ７ｂ、ＳＲ７ｃ、ＮＲ７ｄＲ７ｅ、ＣＯ、ＮＲ７ｆ、ＰＲ７ｇ、ＡｓＲ７ｈＲ７ｉＲ７ｊ、Ｃ≡ＣＲ７ｋ；置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、又はキノリンであり；ここで、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ７ｄ、Ｒ７ｅ、Ｒ７ｆ、Ｒ７ｇ、Ｒ７ｈ、Ｒ７ｉ、Ｒ７ｊ、及びＲ７ｋのそれぞれは、独立して、アセチルアセトネート、ピリジン、イミダゾール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又は三置換ホスフィンである）
によって表される錯体。
［項目２］  式１：
【化２】
0006595834.tif 000060
（式中、
ｐは４であり；
それぞれのＲ４は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；
Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合している）
によって表される、項目１に記載の錯体。
［項目３］  式２：
【化３】
0006595834.tif 000061
(式中、
ｐは４であり：
それぞれのＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；
Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している）
によって表される、項目１に記載の錯体。
［項目４］  式３：
【化４】
0006595834.tif 000062
（式中、
ｐは４であり；
それぞれのＲ４及びＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；
Ｒ４の任意の２つは場合によっては結合しており；
Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合している）
によって表される、項目１に記載の錯体。
［項目５］  式４：
【化５】
0006595834.tif 000063
（式中、
ｐは４であり；
それぞれのＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；
Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している）
によって表される、項目１に記載の錯体。
［項目６］  式５：
【化６】
0006595834.tif 000064
（式中、
ｐは４であり；
それぞれのＲ５及びＲ６は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、又はアリールであり；
Ｒ５の任意の２つは場合によっては結合しており；
Ｒ６の任意の２つは場合によっては結合している）
によって表される、項目１に記載の錯体。
［項目７］  次の構造：
【化７−１】
0006595834.tif 000065
【化７−２】
0006595834.tif 000066
【化７−３】
0006595834.tif 000067
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｐｔ（ＩＩ）又はＰｄ（ＩＩ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
それぞれのＡｒ１及びＡｒ２は、独立して、置換又は非置換のアリール及びヘテロアリールから成る群より選択される）
の１つによって表される、項目１に記載の錯体。
［項目８］
【化８】
0006595834.tif 000068
が、
【化９】
0006595834.tif 000069
から成る群より選択され、そして
【化１０】
0006595834.tif 000070
が、存在する場合には、
【化１１】
0006595834.tif 000071
から成る群より選択される場合には、
【化１２】
0006595834.tif 000072
は、
【化１３】
0006595834.tif 000073
から成る群より選択され；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、ここで、それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである、項目７に記載の錯体。
［項目９］
【化１４】
0006595834.tif 000074
が、
【化１５】
0006595834.tif 000075
から成る群より選択され、そして
【化１６】
0006595834.tif 000076
が、
【化１７】
0006595834.tif 000077
から成る群より選択される場合には、
【化１８】
0006595834.tif 000078
は、
【化１９】
0006595834.tif 000079
から成る群より選択され；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、ここで、それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールから成る群より選択される、項目７に記載の錯体。
［項目１０］
【化２０】
0006595834.tif 000080
が、
【化２１】
0006595834.tif 000081
から成る群より選択され、そして
【化２２】
0006595834.tif 000082
が、存在する場合には、
【化２３】
0006595834.tif 000083
から成る群より選択される場合には、
【化２４】
0006595834.tif 000084
は、
【化２５】
0006595834.tif 000085
から成る群より選択され；
Ｙは、ＣＯ、ＮＲ３、ＰＲ３、ＡｓＲ３、ピリジン、又は置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、又はイソオキサゾールであり、ここで、それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである、項目７に記載の錯体。
［項目１１］  次の構造：
【化２６−１】
0006595834.tif 000086
【化２６−２】
0006595834.tif 000087
【化２６−３】
0006595834.tif 000088
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ｒｈ（Ｉ）又はＩｒ（Ｉ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールから成る群より選択され；
それぞれのＡｒ１及びＡｒ２は、置換若しくは非置換のアリール又はヘテロアリールである）
の１つによって表される、項目１に記載の錯体。
［項目１２］
【化２７】
0006595834.tif 000089
が、
【化２８】
0006595834.tif 000090
から成る群より選択され、そして
【化２９】
0006595834.tif 000091
が、存在する場合には、
【化３０】
0006595834.tif 000092
から成る群より選択される場合には、
【化３１】
0006595834.tif 000093
は、
【化３２】
0006595834.tif 000094
から成る群より選択され；
Ｙは、ＣＯ、ＮＲ３、ＰＲ３、ＡｓＲ３、或いは置換若しくは非置換のピリジン、イミダゾール、又はキノリンであり、ここで、それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、又は置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールを表す、項目１１に記載の錯体。
［項目１３］  次の構造：
【化３３−１】
0006595834.tif 000095
【化３３−２】
0006595834.tif 000096
【化３３−３】
0006595834.tif 000097
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｕは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＡｓＲ、ＣＲ２、ＳｉＲ２、又はＢＲであり；
Ｍは、Ａｕ（ＩＩＩ）であり；
それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールであり；
それぞれのＡｒ１及びＡｒ２は、独立して置換若しくは非置換のアリール又はヘテロアリールである）
の１つによって表される、項目１に記載の錯体。
［項目１４］
【化３４】
0006595834.tif 000098
が、
【化３５】
0006595834.tif 000099
から成る群より選択され、そして
【化３６】
0006595834.tif 000100
が、
【化３７】
0006595834.tif 000101
から成る群より選択される場合には、
【化３８】
0006595834.tif 000102
は、
【化３９】
0006595834.tif 000103
から成る群より選択され；
【化４０】
0006595834.tif 000104
は、
【化４１】
0006595834.tif 000105
から成る群より選択され；
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ、又はＣ≡Ｒであり、ここで、それぞれのＲは、独立して、水素、ハロゲン、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールである、項目１３に記載の錯体。
［項目１５］  項目１〜１４のいずれか１項に記載の錯体を含む発光デバイス。
［項目１６］  項目１〜１４のいずれか１項に記載の錯体を含むＯＬＥＤデバイス。
［項目１７］  リン光ＯＬＥＤデバイスである、項目１６に記載のＯＬＥＤデバイス。
［項目１８］  項目１〜１４のいずれか１項に記載の錯体を含む光起電力デバイス。
［項目１９］  項目１〜１４のいずれか１項に記載の錯体を含むルミネセンスディスプレイデバイス。
［項目２０］  次の構造：
【化４２】
0006595834.tif 000106
を有する、項目１に記載の錯体。
【図１】
0006595834.tif 000112
【図２】
0006595834.tif 000113