(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）と、（ｉｉ）少なくとも３つの反応性官能基を有する少なくとも１つの連鎖構造修飾剤と、を含む材料を含み、前記少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）である、容器又はプリフォーム。
【請求項２】
前記材料中のＰＭＤＡの重量百分率が約０．０１％〜約０．９０％の間である、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項３】
前記材料は、ペンタエリトリトール（ＰＥＮＴＡ）をさらに含む、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項４】
前記材料中のＰＥＮＴＡの重量百分率が約０．０１０％〜約０．３０％の間である、請求項３に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項５】
前記材料が、約０．０１０〜約０．９％の間の重量百分率のＰＭＤＡと、約０．０１０〜約０．３０％の間の重量百分率のＰＥＮＴＡとを含む、請求項３に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項６】
前記材料が約３０，０００〜約１００，０００ダルトン（Ｄａ）の間の数平均分子量を有する、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項７】
前記材料が、約５０，０００Ｄａ〜約１８０，０００Ｄａの間の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項８】
前記材料が、約０．１３〜約６．７ｍｏｌ／ｃｍ３の間の絡み合い密度を有する、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項９】
前記材料が、約０．３０〜約０．４２ｍｍｏｌ／ｃｍ３の間の絡み合い密度を有する、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項１０】
前記材料のゼロせん断粘度が、ニートなＰＥＦのゼロせん断粘度の１Ｘ〜約１０Ｘである、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項１１】
前記材料の溶融強度が、ニートなＰＥＦの溶融強度の約１Ｘ〜約２０Ｘである、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項１２】
（ｉ）（ａ）ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）と、（ｂ）少なくとも３つの反応性官能基を有する少なくとも１つの連鎖構造修飾剤と、を含む材料を含み、前記少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）である、パリソンを提供するステップと、（ｉｉ）パリソンを押し出すステップと、（ｉｉｉ）前記パリソンをモールド内にクランプするステップと、（ｉｖ）前記パリソンを膨張させて、ＰＥＦ容器を形成するステップと、（ｖ）前記モールドを開放して、ＰＥＦ容器を取り出すステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法。
【請求項１３】
前記パリソンが、約１．５、約１．４、約１．３、約１．２、約１．１または約１．０未満のパリソンサグ比を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の方法によって形成された容器。
【請求項１５】
前記容器が食品または飲料用容器である、請求項１４に記載の容器。
【請求項１６】
前記容器が飲料用ボトルである、請求項１４に記載の容器。
【請求項１７】
前記容器が、ＰＥＴから形成された類似の容器と比べて少なくとも約２５％低下したクリープを有する、請求項１４に記載の容器。
【請求項１８】
前記容器が、ＰＥＴから形成された類似の容器と比べて少なくとも約２５％増大した貯蔵期間を有する、請求項１４に記載の容器。
【請求項１９】
前記容器が少なくとも約２０週間の貯蔵期間を有する、請求項１４に記載の容器。
【請求項２０】
（ｉ）（ａ）ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）と、（ｂ）少なくとも３つの反応性官能基を有する少なくとも１つの連鎖構造修飾剤と、を含む材料を含み、前記少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）である、プリフォームを提供するステップと、（ｉｉｉ）前記プリフォームを延伸ブロー成形して、ＰＥＦ容器を提供するステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法。
【請求項２１】
前記容器が食品または飲料用容器である、請求項２０に記載の方法によって形成された容器。
【請求項２２】
前記容器が飲料用ボトルである、請求項２０に記載の方法によって形成された容器。
【請求項２３】
前記容器が、ＰＥＴから形成された類似の容器と比べて少なくとも約２５％低下したクリープを有する、請求項２０に記載の方法によって形成された容器。
【請求項２４】
前記容器が、ＰＥＴから形成された類似の容器と比べて少なくとも約２５％増大した貯蔵期間を有する、請求項２０に記載の方法によって形成された容器。
【請求項２５】
前記材料中のＰＭＤＡの重量百分率が約０．０１％〜約０．９０％の間である、請求項１２又は２０に記載の方法。
【請求項２６】
前記材料は、ペンタエリトリトール（ＰＥＮＴＡ）をさらに含む、請求項１２又は２０に記載の方法。
【請求項２７】
前記材料中のＰＥＮＴＡの重量百分率が約０．０１０％〜約０．３０％の間である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記材料中のＰＭＤＡの重量百分率が約０．０１０〜約０．９％の間である、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記材料はＰＭＤＡおよびＰＥＦを溶融混合することによって調製される、請求項１に記載の容器又はプリフォーム。
【請求項３０】
前記材料はＰＭＤＡおよびＰＥＦを溶融混合することによって調製される、請求項１２または２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本非仮特許出願は、いずれも２０１３年８月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／８７２，３１０号明細書および米国仮特許出願第６１／８７２，３０５号明細書（いずれも参照によってその全体が本明細書に援用される）の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）コポリマーと、ＰＥＦプリフォームおよび物品（例えば、容器）を提供するためのその加工方法と、そのようにして製造されたプリフォームおよび物品とに関する。
【背景技術】
【０００３】
プラスチック容器は軽量でありかつ優れた耐衝撃性を有するため、飲料などの種々の製品を保持するために好ましい。これらの容器は、多くの場合、熱可塑性プリフォームをブローモールド内でブロー成形することによって作製される。一般に使用される１つの熱可塑性樹脂は、高透明度、良好なガスバリア特性、軽量、優れた耐衝撃性および適切な剛性を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。ＰＥＴは、エチレングリコールおよびテレフタル酸から製造される。
【０００４】
ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）は、フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）およびエチレングリコールから製造される。ＦＤＣＡはバイオベースの糖から製造される。ＰＥＦはプラスチック容器の製造において使用するのに魅力的であるが、ＰＥＦの特定の特性は異なっており、加工および容器性能に影響を与える。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
パッケージング用途のために最適化された特性を有する実質的にバイオベースのポリマーが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ＰＥＦコポリマーと、ＰＥＦプリフォームおよび物品（例えば、容器）を提供するためのその加工方法と、このような方法によって形成されたプリフォームおよび物品とに関する。有利に、本発明のＰＥＦコポリマー、プリフォームおよび物品は、非修飾（すなわち、ニートな（ｎｅａｔ））ＰＥＦおよびそれから形成された物品と比べて、１つまたは複数の改善された特性を有する。
【０００７】
１つの態様では、本発明は、ＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーである。
【０００８】
一実施形態では、連鎖構造修飾剤は、２つよりも多い反応性官能基（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）（Ｆ＞２）、より具体的には３つまたはそれ以上の反応性官能基（Ｆ＝３、Ｆ＞３）を有する。
【０００９】
別の実施形態では、連鎖構造修飾剤は、４つ（Ｆ＝４）またはそれよりも多い（Ｆ＞４）反応性官能基を有する。
【００１０】
さらなる実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも２つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、連鎖構造修飾剤はそれぞれ４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有する。
【００１１】
またさらなる実施形態では、本発明はＰＥＦおよび２つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、連鎖構造修飾剤は、４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有する。
【００１２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、ピロメリット酸二無水物（ｐｒｙｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）（ＰＭＤＡ）、ペンタエリトリトール（ＰＥＮＴＡ）およびこれらの組み合わせから選択される。
【００１３】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーである。
【００１４】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、連鎖構造修飾剤は、電子不足アルケン化合物または電子不足マルチアルケン（ｍｕｌｔｉａｌｋｅｎｅ）化合物から選択される。
【００１５】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、アクリレート、アクリル酸、およびハロゲン化アルキル置換アルケン、ならびにこれらの組み合わせから選択される電子不足アルケンである。
【００１６】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、マルチマレアミド（ｍｕｌｔｉｍａｌｅａｍｉｄｅ）、マルチアクリレート（ｍｕｌｔｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ビスニトロアルケン（ｂｉｓｎｉｔｒｏａｌｋｅｎｅ）、アミド置換アルケン、イミド置換アルケン、ハロアルキル置換アルケン、およびこれらの組み合わせから選択される電子不足マルチアルケンである。
【００１７】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、マルチ無水物（ｍｕｌｔｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、マルチオキサゾリン（ｍｕｌｔｉｏｘａｚｏｌｉｎｅ）、マルチエポキシド（ｍｕｌｔｉｅｐｏｘｉｄｅ）、マルチラクトン（ｍｕｌｔｉｌａｃｔｏｎｅ）およびこれらの組み合わせから選択される。
【００１８】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、二無水物、三無水物、四無水物、五無水物、六無水物化合物、およびこれらの組み合わせから選択されるマルチ無水物である。
【００１９】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、ジオキサゾリン、トリオキサゾリン、テトラオキサゾリン、ペンタオキサゾリン、ヘキサオキサゾリン化合物、およびこれらの組み合わせから選択されるマルチオキサゾリンである。
【００２０】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、ジエポキシド、トリエポキシド、テトラエポキシド、ペンタエポキシド、ヘキサエポキシド化合物、およびこれらの組み合わせから選択されるマルチエポキシドである。
【００２１】
少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は異なり得る。一実施形態では、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１〜約０．９０％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２０％、または約０．０１０〜約０．１０％である。
【００２２】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。
【００２３】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【００２４】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマー中のＰＭＤＡの重量百分率は、約０．０１〜約１．０、約０．０１〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０２５〜約２．０、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【００２５】
好ましい実施形態では、ＰＥＦコポリマー中のＰＭＤＡの重量パーセントは約０．１〜約０．９％、またはより具体的には約０．０２５〜約０．９％である。
【００２６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマー中のＰＥＮＴＡの重量百分率は、約０．０１０〜約０．４５％、約０．１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．１２％、約０．０１５〜約０．２０％、または約０．０１５〜約０．１２２％である。
【００２７】
好ましい実施形態では、ＰＥＦコポリマー中のＰＥＮＴＡの重量百分率は、約０．０１０〜約０．３０％の間である。
【００２８】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＮＴＡの重量百分率は約０．９以下であり、ＰＥＮＴＡの重量百分率は約０．３以下である。
【００２９】
少なくとも１つの連鎖構造修飾剤のモルパーセントは異なり得る。一実施形態では、連鎖構造修飾剤のモルパーセントは、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍである。
【００３０】
ＰＥＦコポリマーが２つの連鎖構造修飾剤を含む実施形態では、２つの連鎖構造修飾剤のモル比は、約１：１〜約１：９、より具体的には約１：９、約１：８、約１：７、約１：６、約１：５、約１：４、約１：３、約１：２、または約１：１であり得る。
【００３１】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＮＴＡ対ＰＭＤＡのモル比は約１：１である。
【００３２】
本発明のＰＥＦコポリマーは、樹脂形態の非修飾（すなわち、ニートな）ＰＥＦと比べて、樹脂形態において１つまたは複数の改善された物理特性を有し、改善された物理特性は、増大した数平均分子量（Ｍｎ）、増大した重量平均分子量（Ｍｗ）、増大した絡み合い密度、低下した絡み合い分子量（Ｍｅ）、増大したせん断粘度、増大した溶融強度、緩和時間比、一次緩和（ｐｒｉｍａｒｙ  ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）時間、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００３３】
ＰＥＦコポリマーの数平均分子量は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦと比べて増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。
【００３４】
別の実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０％、約２０％、約３０％、約４０％、約５０％、約６０％、約７０％、約８０％、約９０％、または約１００％またはそれよりも大きい数平均分子量を有する。
【００３５】
例示的な実施形態では、本発明は、約３０，０００〜約１００，０００ダルトン（Ｄａ）の間、または約３５，０００〜約９０，０００Ｄａの間の数平均分子量を有するＰＥＦコポリマーである。
【００３６】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよびＰＤＭＡを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、約３９，０００〜約８５，０００Ｄａの間の数平均分子量を有する。
【００３７】
ＰＥＦコポリマーの重量平均分子量は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦと比べて増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい重量平均分子量を有する。
【００３８】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約５０，０００〜約１８０，０００Ｄａの間、約５５，０００〜約１４０，０００Ｄａの間、約６０，０００〜約１２０，０００Ｄａの間の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００３９】
好ましい実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、約５５，０００〜約１２０，０００の重量平均分子量を有する。
【００４０】
ＰＥＦコポリマーの絡み合い密度は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦおよび／またはアモルファスＰＥＴと比べて増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０、約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【００４１】
例示的な実施形態では、本発明は、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約１０〜約４０％、約２０〜約５０％、約３０〜約６０％、約４０〜約７０％、約５０〜約８０％、約６０〜約９０％、または約７０〜約１００％大きい絡み合い密度を有するＰＥＦコポリマーである。
【００４２】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度よりも、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５  約９０％、約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【００４３】
例示的な実施形態では、本発明は、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度よりも約１０〜約４０％、約２０〜約５０％、約３０〜約６０％、約４０〜約７０％、約５０〜約８０％、約６０〜約９０％、または約７０〜約１００％大きい絡み合い密度を有するＰＥＦコポリマーである。
【００４４】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約０．１３〜約６．７、約０．３０〜約４、約０．３４〜約４．または約３．４〜約０．４５ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度を有する。
【００４５】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、少なくとも約０．３８２、少なくとも約０．４０、少なくとも約０．４２、少なくとも約０．４４、少なくとも約０．４６、少なくとも約０．４８、少なくとも約０．５０、少なくとも約０．６０、少なくとも約０．７０、少なくとも約０．８０、少なくとも約０．９０、少なくとも約１．０、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度を有する。
【００４６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマー樹脂は、約０．３〜約０．４の間、またはより具体的には少なくとも約０．４２ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度を有する。
【００４７】
ＰＥＦコポリマーの絡み合い分子量は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦと比べて低減される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、または約９０小さい絡み合い分子量を有する。
【００４８】
例示的な実施形態では、本発明は、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約１０〜約３０％、約２０〜約４０％、約３０〜約５０％、約４０〜約６０％、または約５０〜約６０％小さい絡み合い分子量を有するＰＥＦコポリマーである。
【００４９】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約１，５００〜約３，６００ｇ／ｍｏｌ、約１，６００〜約３，５００ｇ／ｍｏｌ、約１，７００〜約３，４００ｇ／ｍｏｌ、約１，８００〜約３，３００ｇ／ｍｏｌ、約１，９００〜約３，１００ｇ／ｍｏｌ、約２，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２，１００〜約２，８００ｇ／ｍｏｌ、約２，２００〜約２，７００ｇ／ｍｏｌ、約２，３００〜約２，６００ｇ／ｍｏｌまたは約２，４００〜約２，５００ｇ／ｍｌの範囲の絡み合い分子量を有する。
【００５０】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約１，６００〜３，０００の絡み合い分子量を有する。
【００５１】
ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦと比べて増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【００５２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【００５３】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【００５４】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも約５、約１０、約２５、約５０、約７５、約１００、約１２５、約１５０、約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約２７５、約３００、約３２５、または約３５０％またはそれよりも大きいゼロせん断粘度を有する。
【００５５】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりもよりも約６〜約３２５％大きいゼロせん断粘度を有する。
【００５６】
例示的な実施形態では、２３０〜２８０℃におけるＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、約２，０００〜約１２５，０００Ｐａ・ｓの間、約８，０００〜約９０，０００Ｐａ・ｓの間、約１０，０００〜約８０，０００Ｐａ・ｓの間、約２０，０００〜約７０，０００Ｐａ・ｓの間、約３０，０００〜約６０，０００Ｐａ・ｓの間、または約４０，０００〜約５０，０００Ｐａ・ｓの間である。
【００５７】
ＰＥＦコポリマーの溶融強度は異なり得るが、非修飾ＰＥＦと比べて増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【００５８】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１０Ｘである。
【００５９】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１０Ｘである。
【００６０】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦ樹脂よりも約５、約１０、約２５、約５０、約７５、約１００、約１２５、約１５０、約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約３００、約３２５、または約３５０％大きい。
【００６１】
ＰＥＦコポリマーの一次緩和時間は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦと比べて増大される。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの一次緩和時間は、約１．２５Ｘ〜約２００Ｘの間である。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの一次緩和時間よりも、約１Ｘ〜約１０Ｘ、約１０Ｘ〜約５０Ｘ、約５０Ｘ〜約１００Ｘ、約１００Ｘ〜約１５０Ｘ、約１５０Ｘ〜約２００Ｘの一次緩和時間を有する。
【００６２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約２３０℃において少なくとも約５０秒の一次緩和時間を有する。
【００６３】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、少なくとも約９０、少なくとも約１００、少なくとも約２５０、少なくとも約３００、少なくとも約５００、少なくとも約８００、少なくとも約１０００、少なくとも約１０，０００、少なくとも約５０，０００、少なくとも約１００、０００または少なくとも約１５０，０００の緩和時間比を有する。第２の態様では、本発明は、プリフォームまたは容器（例えば、ボトル）を提供するための、本明細書に開示されるＰＥＦコポリマー樹脂の加工方法である。
【００６４】
一実施形態では、本発明は、ＰＥＦプリフォームを提供するためのＰＥＦコポリマーの加工方法である。
【００６５】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）適切な形態（例えば、ペレット）のＰＥＦコポリマーを提供するステップと、（ｉｉ）ＰＥＴコポリマーを加熱して、アモルファスＰＥＦコポリマー溶融物を提供するステップと、（ｉｉｉ）アモルファスＰＥＦコポリマー溶融物をモールド内に射出して、ＰＥＦプリフォームを提供するステップとを含む、ＰＥＦプリフォームの提供方法である。
【００６６】
別の実施形態では、本発明は、ＰＥＦ容器（例えば、ボトル）を提供するためのＰＥＦコポリマーの加工方法である。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは押出ブロー成形によって加工されて、ＰＥＦ容器（例えば、ボトル）を提供する。押出ブロー成形方法は連続的であっても間欠的であってもよい。
【００６７】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦコポリマーを含むパリソンを提供するステップと、（ｉｉ）パリソンを押し出すステップと、（ｉｉｉ）パリソンをモールド内にクランプするステップと、（ｉｖ）パリソンを膨張させて、ＰＥＦ容器を形成するステップと、（ｖ）モールドを開放して、ＰＥＦ容器を取り出すステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法である。
【００６８】
別の実施形態では、パリソンは、約１．５、約１．４、約１．３、約１．２、約１．１または約１．０よりも小さいパリソンサグ比（ｐａｒｉｓｏｎ  ｓａｇ  ｒａｔｉｏ）を有する。
【００６９】
さらなる実施形態では、パリソンは、非修飾ＰＥＦから作られたパリソンよりも約５％、約１０％、約２５％、約５０％、約７５％または約１００％小さいサグを有する。
【００７０】
別の実施形態では、ＰＥＦコポリマーは射出延伸ブロー成形によって加工されて、ＰＥＦ容器（例えば、ボトル）を提供する。射出延伸ブロー成形は、１段階または２段階（すなわち、再加熱射出延伸ブロー成形）であり得る。
【００７１】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）適切な形態（例えば、ペレット）のＰＥＦコポリマーを提供するステップと、（ｉｉ）ＰＥＴコポリマーを加熱して、アモルファス溶融物を提供するステップと、（ｉｉｉ）アモルファス溶融物をモールド内に射出して、プリフォームを提供するステップと、（ｉｖ）延伸ロッドおよび加圧空気を用いてプリフォームを二軸延伸し、それによりＰＥＦ容器を製造するステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法である。
【００７２】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦコポリマーを含むプリフォームを提供するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸に適した温度まで加熱するステップと、（ｉｉｉ）延伸ロッドおよび加圧空気を用いてプリフォームを二軸延伸し、それによりＰＥＦ容器を製造するステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法である。
【００７３】
第３の態様では、本発明は、本明細書に開示されるＰＥＦコポリマー樹脂を加工することによって形成されたＰＥＦプリフォームである。
【００７４】
第４の態様では、本発明は、本明細書に開示されるＰＥＦコポリマー樹脂を加工することによって形成されたＰＥＦ物品である。
【００７５】
一実施形態では、ＰＥＦ物品は容器、またはより具体的には、食品または飲料用容器（例えば、ボトル）である。
【００７６】
例示的な実施形態では、ＰＥＦ容器は、ＰＥＴおよび／または非修飾（すなわち、ニートな）ＰＥＦから作られた類似の容器と比べて１つまたは複数の改善された性能特性を有する。
【００７７】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の容器と比べて低減されたクリープ、より具体的には、約１％小さい、約３％小さい、約４％小さい、約５％小さい、約１０％小さい、約１５％小さい、約２０％小さい、約２５％小さい、約３０％小さい、約３５％小さい、約４０％小さい、約４５％小さいまたは約５０％小さい、またはそれよりも小さいクリープを有するＰＥＦ容器である。
【００７８】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の容器と比べて増大された貯蔵期間、より具体的には少なくとも約２５％長いまたは少なくとも約５０％長い貯蔵期間を有するＰＥＦ容器（例えば、押出ブロー成形または延伸ブロー成形された容器）である。
【００７９】
例示的な実施形態では、本発明は、約８、約１０、約１２、約１４、約１６、約１８または約２０週間またはそれよりも長い貯蔵期間を有するＰＥＦコポリマーから形成された容器（（例えば、押出ブロー成形または延伸ブロー成形された容器）である。特定の実施形態では、容器は、約２０週間、約３０週間、約４０週間または約５０週間またはそれよりも長い貯蔵期間を有する。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】ジメチルフラン−２，５−ジカルボキシレートおよびジメチルマレエートのモデル化反応の反応座標図を示す。
【図２ａ】ジメチルフラン−２，５−ジカルボキシレートおよびジメチルマレエートのモデル化反応の相対速度定数のグラフを示す。
【図２ｂ】ジメチルフラン−２，５−ジカルボキシレートおよびジメチルマレエートのモデル化反応の、ある範囲の温度にわたって異なる比率の反応物における速度のグラフを示す。
【図３】２５０℃におけるニート（実線）および修飾（破線）ＰＥＦの種々の値のゼロせん断粘度（ＺＳＶ）η０について、時間の関数としてのパリソンサグ比のグラフを示す。モデル計算のために仮定した加工条件は、押出速度＝２．００ｇ／ｓ、パリソン断面積＝２．００ｃｍ２、プリフォーム押出長さ＝５．５０ｃｍ、プリフォームの吊り下げ時間＝２．００ｓである。条件は、１３．８ｇのボトル質量に一致する。
【図４】モデル計算に基づいて、パリソンサグ比に対するＰＥＦゼロせん断粘度の効果のグラフを示す。
【発明を実施するための形態】
【００８１】
パッケージング材料（例えば、容器）などのプラスチック物品の製造において有用であり、実質的にバイオベースの原料から調製されるコポリマーが本明細書において記載される。例示的なコポリマーは有利な物理特性を示し、それにより、ボトルなどの成形物品の形成において使用するのに適している。特に、本明細書に記載されるコポリマーは有利な物理特性を示し、それにより、プラスチック物品（例えば、プリフォーム、容器）に加工するために適しているが、そのようにして形成された物品も有利な特性を示す。ある実施形態では、コポリマーは非修飾ＰＥＦに比べて高い溶融強度を有し、それにより、押出ブロー成形および高い溶融強度を必要とする他のプロセスにおいて使用するために適している。
【００８２】
本明細書に開示されるコポリマーは、ＰＥＦと、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤、例えば分枝剤または鎖延長剤などとの反応から形成される。連鎖構造修飾剤は、少なくとも２つ、好ましくは４つの反応性官能基を有する。コポリマーの調製プロセス、およびこのようなコポリマーの加工方法、ならびにそれから形成された物品（プリフォームおよび物品を含む）、例えば容器（例えば、ボトル）を含むがこれに限定されないパッケージング物品が本明細書において開示されている。
【００８３】
定義
本明細書で使用される場合、「ポリマー（単数）」、「ポリマー（複数）」、「高分子」、および類似の用語は、当業者によって理解されるようなその通常の意味で使用され、従って、繰り返し単位を含有する大きい分子（またはこのような分子の群）を指すまたは表すために本明細書において使用され得る。ポリマーは、モノマーを重合させることによって、そして／あるいは前駆体ポリマーの１つまたは複数の繰り返し単位を化学的に修飾することによる方法を含む種々の方法で形成され得る。ポリマーは、例えば特定のモノマーを重合させることによって形成された、実質的に同一の繰り返し単位を含む「ホモポリマー」であり得る。またポリマーは、例えば２つ以上の異なるモノマーを共重合さることによって、そして／あるいは前駆体ポリマーの１つまたは複数の繰り返し単位を化学的に修飾することによって形成された、２つ以上の異なる繰り返し単位を含む「コポリマー」であってもよい。「ターポリマー」という用語は、本明細書において、３つ以上の異なる繰り返し単位を含有するポリマーを指すために使用され得る。
【００８４】
本明細書で範囲が提示される場合はいつも、その範囲の各要素を含むと理解されなければならない。例えば、範囲「Ｃ１〜Ｃ４」アルキルは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４アルキル基を独立して含む。このような範囲が言及される場合、各要素が考慮され、その範囲は単に便宜上使用されるだけである。
【００８５】
一般的に、ポリマー、組成物およびプロセスは種々の構成要素またはステップを「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という観点で記載されるが、ポリマー、組成物およびプロセスは、種々の構成要素およびステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）」であってもよい。
【００８６】
本明細書において使用される「アルキル」という用語は、他に規定されない限り、飽和直鎖、分枝鎖、第１級、第２級、または第３級炭化水素を指し、Ｃ１〜Ｃ８のものを含むがこれらに限定されない。アルキル基の実例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、およびイソヘキシルである。
【００８７】
「シクロアルキル」という用語は、他に規定されない限り、炭素系非芳香族環または環系を指すが、Ｃ３〜Ｃ１５のものに限定されない。この用語は、縮合した１〜４個の環を含有し得る。シクロアルキル基の実例は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。
【００８８】
「ヘテロシクロアルキル」という用語は、環内の炭素原子の１つがＯ、ＳまたはＮから選択されるヘテロ原子によって置換されており、３個までの付加的な炭素原子がへテロ原子によって置換されていてもよいＣ３〜Ｃ１５シクロアルキル基（非芳香族）を指す。
【００８９】
「アリール」という用語は、他に規定されない限り、Ｃ６〜Ｃ３２炭素系芳香族環を指し、フェニル、ナフチル、フェナントリル、およびアントラシル（ａｎｔｈｒａｃｙｌ）が含まれる。
【００９０】
アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、またはヘテロシクロアルキル基はどれも、置換されていてもよいし、または非置換であってもよい。他に規定されない限り、これらの基のそれぞれは、例えばＧｒｅｅｎｅ，ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９１において教示されるように、当業者に知られているように必要に応じて非保護または保護された、アルキル、シクロアルキル、ハロ、ハロアルキル、ヒドロキシル、カルボキシル、アシル、アシルオキシ、アミノ、アミド、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、シアノ、チオ、スルホニル、スルホン酸、エステル、エーテル、カルボン酸、ホスホニル、ホスフィニル、チオエーテル、オキシム、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、または任意の他の実行可能な官能基からなる群から選択される１つまたは複数の部分によって独立して置換され得る。
【００９１】
ハロゲンおよび「ハロ」は、本明細書で使用される場合、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素を含む。
【００９２】
「絡み合い密度」という用語は、本明細書で使用される場合、ポリマーの所与の体積または量における鎖の絡み合いの数を指し、所与の温度においてポリマーのプラトーモジュラスに比例する。鎖の絡み合い密度の概念は、鎖の絡み合い、物理ネットワークおよび絡み合いネットワークについて本明細書で提供される定義を考慮することによって理解され得る。これらの定義は、ＩＵＰＡＣ参考文書ＰＡＣ，２００７，７９，１８０１（Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｅｒｍｓ  ｒｅｌａｔｉｎｇ  ｔｏ  ｔｈｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  ｓｏｌｓ、ｇｅｌｓ、ｎｅｔｗｏｒｋｓ、ａｎｄ  ｉｎｏｒｇａｎｉｃ−ｏｒｇａｎｉｃ  ｈｙｂｒｉｄ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ，”（ＩＵＰＡＣ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ  ２００７）ｄｏｉ：１０．１３５１／ｐａｃ２００７７９１０１８０１）において得られるように、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＩＵＰＡＣ）によって提供されるものに対応する。
【００９３】
「鎖の絡み合い」という用語は、本明細書で使用される場合、測定の時間規模にわたって一時的または永久的なネットワーク接合を形成するポリマー材料におけるポリマー鎖のインターロッキングを指す。
【００９４】
「物理ネットワーク」という用語は、本明細書で使用される場合、鎖を物理的に相互作用させることによって形成される接合点またはゾーン（永久的である必要はない）を有するポリマーネットワークを指す：（１）接合点またはゾーンは観察または測定の時間規模にわたって永久的である必要はない、（２）相互作用は水素結合、π−π相互作用、鎖の絡み合いなどによるものであり得る、そして（３）ポリマー化学におけるネットワークの定義の範囲内で注釈として与えられるエントリーの修飾である。
【００９５】
「絡み合いネットワーク」という用語は、本明細書で使用される場合、物理的に絡み合った鎖によって形成される接合点またはゾーンを有するポリマーネットワークを指す。
【００９６】
「数平均分子量」（Ｍｎ）という用語は、本明細書で使用される場合、通常の算術平均であり、すなわち個々の巨大分子の分子量の平均である。これは、ｎ個のポリマー分子の分子量を測定し、質量を合計し、ｎで割ることによって決定される。
【数１】
0006561059.tif 000002
【００９７】
ポリマーの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ、（Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ式）を用いる粘度測定、束一的方法、例えば蒸気圧浸透圧法、末端基決定、またはプロトンＮＭＲによって決定することができる。
【００９８】
「重量平均分子量」（Ｍｗ）という用語は、本明細書で使用される場合、ポリマーの分子量を表す。ポリマー分子は、たとえ同一種類のものでも異なるサイズ（線状ポリマーについては鎖長）になるので、何らかの平均をとることが必要である。質量平均分子量の場合、これは、
【数２】
0006561059.tif 000003
によって計算され、式中、Ｎｉは、分子量Ｍｉを有する分子の数である。
【００９９】
質量平均分子量がｍであり、ランダムモノマーが選択される場合、それが属するポリマーは、平均してｍの質量を有するであろう（ホモポリマーの場合）。質量平均分子量は、静的光散乱、小角中性子散乱、Ｘ線散乱、および沈降速度によって決定することができる。数平均に対する質量平均の比率は分散度または多分散指数と呼ばれる。
【０１００】
「絡み合い分子量（Ｍｅ）という用語は、本明細書で使用される場合、上記の絡み合いネットワークまたは物理ネットワーク内の２つの最も近い接合点間の鎖セグメントの分子量を意味する。
【０１０１】
「ゼロせん断粘度」という用語は、本明細書で使用される場合、低せん断速度の限界における粘度を意味する。言い換えると、せん断応力またはせん断速度が低下されるにつれて到達される最大プラトー値である。ゼロせん断粘度は、事実上、静止している間の製品の粘度である。
【０１０２】
「クリープ」という用語は、本明細書で使用される場合、機械的応力の影響下で固体材料がゆっくり動くまたは永久的に変形する傾向を意味する。これは、材料の降伏強さよりはまだ低い高レベルの応力に長期間さらされた結果として起こり得る。プラスチック製品は「クリープ挙動」を示すといわれており、外力が継続的に加えられる場合、室温において時間が経つにつれて製品は変形する。対応するクリープ抵抗は、長期間にわたって負荷をかけられたときに、任意の種類の歪みに抵抗する材料の能力を指す。
【０１０３】
クリープ試験は、サンプルに小さい一定応力を加えて、時間に対するその変形をモニターすることを含む。粘弾性材料にクリープ試験を行う場合、試験の初期段階は回復可能な弾性変形によって支配される。試験が進行するにつれて、サンプルは弾性平衡に到達し、残留する回復不能な粘性フローだけが存続する。試験の後者の粘性フロー段階における歪み／時間プロットの勾配から、ゼロせん断粘度を計算することができる。曲線のこの部分からの直線回帰を歪み軸上の切片まで外挿することによって、サンプルから得られる平衡弾性歪み−課せられた特定の応力下での回復可能な最大弾性歪みを得ることが可能である。歪み値を負荷応力で除してコンプライアンス（記号：Ｊ（ｔ））を得ることができ、これは、異なる応力が使用されて結果がオーバーレイされる場合に有用である。
【０１０４】
「緩和」という用語は、本明細書で使用される場合、規定された歪みまで変形させた材料（例えば、粘弾性流体）における応力の緩和速度を表す時定数を意味する。
【０１０５】
「溶融強度」（ＭＳ）という用語は、所与の条件セットにおけるポリマー溶融物の変形抵抗を指す。ポリマーの溶融強度は、伸長に対する溶融物の抵抗、またはサグを示す。実際の押出に適用される際の溶融強度を測定するための様々な方法が開発されている。主要な方法は、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置であり、溶融した押出物または繊維ストランドは、下方押出オリフィスを出るときに２つの動力ローラーの間で引っ張られる。ローラーの速度が増大すると、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置によって測定されるストランド内の張力は増大する。振動レオメータ（ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）で測定される損失モジュラス（Ｇ”）および貯蔵モジュラス（Ｇ’）のクロスオーバーは、溶融強度を推定するために有用になっている。
【０１０６】
「緩和時間」という用語は、規定された歪みまで変形させた材料（例えば、粘弾性流体）における応力の緩和速度を指す。
【０１０７】
「粘度」という用語は材料の流動抵抗を指す。粘度は、Ｐａ・ｓ（パスカル秒）単位で報告される。
【０１０８】
「連鎖構造修飾剤」という用語は、ポリエステル樹脂の末端基、例えばヒドロキシル基またはカルボキシル基と付加反応することができる官能基を有する化合物を指す。これらの官能基は末端基と反応して、鎖延長または分枝を生じる。
【０１０９】
「ホットフィル」という用語は、容器内に導入されたときに容器の内容物が高温である容器を指す。
【０１１０】
コポリマー
本発明のコポリマーは、ポリ（エチレンフラノエート）またはＰＥＦ、フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）およびエチレングリコールから製造されたポリマーのコポリマーである。
【化１】
0006561059.tif 000004
【０１１１】
ＦＤＣＡはバイオベースの糖から生成され、それにより、ＰＥＦは再生可能で持続可能なバイオベースのポリマーになる。ＰＥＦはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と構造的に類似しているが、ＰＥＴとは著しく異なる特性を有し、それにより、プラスチックパッケージング（例えば、ボトル）などのプラスチック物品の製造において使用するために魅力的になる。ＰＥＦの特性は以下の表１に示される。
【０１１２】
【表１】
0006561059.tif 000005
【０１１３】
例示的な実施形態では、本発明は、ポリ（エチレンフラノエート）（ＰＥＦ）および少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の反応から形成されるコポリマーである。例示的な実施形態では、コポリマーは、ＰＥＦと比べて増大した分枝を有する。
【０１１４】
例示的な実施形態では、コポリマーを形成するために使用されるＰＥＦは、２，５−ジメチルフラノエートから形成されるＰＥＦのためのポリ（エチレンフラノエート）の任意の原料である。例示的な実施形態では、本明細書に記載されるコポリマーを形成するために使用されるＰＥＦは、約０．６〜約１．５の範囲の固有粘度（ＩＶ）を有する。例示的な実施形態では、本明細書に記載されるコポリマーを形成するために使用されるＰＥＦは、約５，０００〜約１，０００，０００の範囲の平均分子量を有する。例示的な実施形態では、植物由来の原料またはバイオマスから入手または調製される。例示的な実施形態では、ＰＥＦ、またはＰＥＦを調製するために使用されるジメチル−２，５−フラノエートは、フルクトースまたはグルコースから入手または調製される。例示的な実施形態では、ＰＥＦ、またはＰＥＦを調製するために使用されるジメチル−２，５−フラノエートは２，５−フランジカルボン酸から調製され、２，５−フランジカルボン酸は、フルクトースまたはグルコースの脱水から得られる５−ヒドロキシメチルフルフラールから調製される。例示的な実施形態では、コポリマーを形成するために使用されるＰＥＦは、ＰＥＦと、任意の適切なポリマーまたはポリマーの組み合わせとのブレンド、例えば少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、または少なくとも約９５％のＰＥＦを含有するＰＥＦブレンドであり得る。例示的な実施形態では、ＰＥＦはビスフェノールＡおよび関連化合物を実質的に含まない。
【０１１５】
例示的な実施形態では、ポリマーのエチレングリコール成分は、非エチレングリコールジオール、すなわち代替ジオールによって（少なくとも部分的に）置換され得る。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約２０％未満のエチレングリコール置換／修飾を有する。
【０１１６】
代替の実施形態では、本発明のコポリマーはＦＤＣＡベースのコポリマーであり、すなわち、ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオール、例えば少なくとも１つのバイオベースのジオールを含む。
【０１１７】
例示的な実施形態では、ＦＤＣＡ成分は、非ＦＤＣＡ二酸、すなわち代替二酸によって（少なくとも部分的に）置換され得る。あるいは、ポリマーのエチレングリコールおよび／またはＦＤＣＡ成分は、（少なくとも部分的に）修飾され得る。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約２０％未満のＦＤＣＡ置換／修飾を有する。
【０１１８】
少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、任意の適切な連鎖構造修飾剤であり得る。特定の実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、２つ以上の連鎖構造修飾剤を含む。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、３つ以上の連鎖構造修飾剤を含む。連鎖構造修飾剤は、以下にさらに説明されるように、直接またはキャリア中のいずれかでＰＥＦに添加され得る。
【０１１９】
例示的な実施形態では、連鎖構造修飾剤は、少なくとも２つの反応性官能基（Ｆ＝２または＞２）を有する。特定の実施形態では、連鎖構造修飾剤は、２つの反応性官能基（Ｆ＝２）、３つの反応性官能基（Ｆ＝３）、４つの反応性官能基（Ｆ＝４）、または４つよりも多い反応性官能基（例えば、Ｆ＝５、Ｆ＝６）を有する。
【０１２０】
鎖長および分枝度に対する官能基の効果は、式：
【数３】
0006561059.tif 000006
で示される。
【０１２１】
ここで、ｐは反応の程度であり、ｘｎは重合度であり、ｆａｖは平均官能基である。ｐおよびｆａｖは、反応物のモル数に関して以下のように定義される：
【数４】
0006561059.tif 000007
【０１２２】
ここで、Ｎ０は出発の反応性官能基の総モル数であり、Ｎは反応した官能基の総数である。ＮＡ、ＮＢ、およびＮＣはそれぞれモノマーＡ、Ｂ、およびＣのモル数であり、ｆＡ、ｆＢ、およびｆＣは、モノマーの官能基を表す。
【０１２３】
様々な官能基の連鎖構造修飾剤は以下の表ＩＩに示される。
【０１２４】
【表２】
0006561059.tif 000008
【０１２５】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、少なくとも２つの反応性官能基（Ｆ＝２またはＦ＞２）を有する。
【０１２６】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、少なくとも３つの反応性官能基（Ｆ＝３またはＦ＞３）を有する。
【０１２７】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、少なくとも４つの反応性官能基（Ｆ＝４またはＦ＞４）を有する。少なくとも４つの反応性官能基（Ｆ＝４またはＦ＞４）を有する連鎖構造修飾剤は、必要な反応性官能基を有する任意の連鎖構造修飾剤であり得る。
【０１２８】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有する。
【０１２９】
一実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）である。ＰＭＤＡは４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有する。分子の反応性は、Ａ２単位が消費されると変化し得るので、反応性はＡ２Ａ’２として表すこともできる。
【化２】
0006561059.tif 000009
【０１３０】
別の実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はペンタエリトリトール（ＰＥＮＴＡ）であり、４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有する。
【化３】
0006561059.tif 000010
【０１３１】
別の実施形態では、コポリマーは、ＰＥＦと、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤との反応から形成され、提供される。例示的な実施形態では、分枝剤は電子不足アルキン分子である。
【０１３２】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は電子不足アルケン、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、アクリレート、アクリル酸、およびハロゲン化アルキル置換されたアルケンである。
【０１３３】
例示的な実施形態では、電子不足マルチアルケンは、例えば、マルチマレアミド、マルチアクリレート、ビスニトロアルケン、アミド置換アルケン、イミド置換アルケン、ハロアルキル置換アルケン、またはこれらの組み合わせである。
【０１３４】
例示的な実施形態では、電子不足マルチアルケンは、マルチマレアミドまたはこれらの組み合わせである。
【０１３５】
例示的な実施形態では、マルチマレアミドは、ビスマレアミド、トリマレアミド、テトラマレアミド、ペンタマレアミド、またはヘキサマレアミドである。
【０１３６】
例示的な実施形態では、ビスマレアミドは、
【化４】
0006561059.tif 000011
からなる群から選択される。
【０１３７】
例示的な実施形態では、ビスマレアミドは、
【化５】
0006561059.tif 000012
からなる群から選択され、式中、Ｒは二価であり、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−アリールからなる群から選択され、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１３８】
例示的な実施形態では、トリマレアミドは、
【化６】
0006561059.tif 000013
からなる群から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ二価であり、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−アリールからなる群から選択され、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルであり、Ｒ４は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３によって置換されたＣ１〜４アルキルまたはフェニル基である。
【０１３９】
例示的な実施形態では、トリマレアミドは、
【化７】
0006561059.tif 000014
からなる群から選択され、式中、Ｒ基は３つのメチルマレアミド基によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−アリールからなる群から選択され、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１４０】
例示的な実施形態では、テトラマレアミドは、
【化８】
0006561059.tif 000015
からなる群から選択され、式中、Ｒ１はＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５によって置換されており、Ｒ１は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−アリールからなる群から選択され、ここで各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−アリールからなる群から選択される。
【０１４１】
例示的な実施形態では、マルチマレアミドは、
【化９】
0006561059.tif 000016
からなる群から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、アリール、ＮＲ’、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリールからなる群から選択され、ここで各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択され、そしてｎは１〜５００，０００である。
【０１４２】
例示的な実施形態では、電子不足マルチアルケンはマルチアクリレートまたはその組み合わせである。例示的な実施形態では、マルチアクリレートは、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、またはヘキサアクリレートである。例示的な実施形態では、ジアクリレートは、
【化１０】
0006561059.tif 000017
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は２つの酸素部分によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択される。
【０１４３】
例示的な実施形態では、電子不足マルチアルケンはビスニトロアルケンまたはその組み合わせである。例示的な実施形態では、ビスニトロアルケンは、
【化１１】
0006561059.tif 000018
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は２つの隣接する炭素によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで、各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択される。
【０１４４】
例示的な実施形態では、電子不足アルケンまたは電子不足マルチアルケンは、アミド置換アルケンまたはその組み合わせである。例示的な実施形態では、アミド置換アルケンは、ジアルケン−ジアミド化合物、トリアルケン−トリアミド化合物、テトラアルケン−テトラアミド化合物、ペンタアルケン−ペンタアミド化合物、またはヘキサアルケン−ヘキサアミド化合物である。
【０１４５】
例示的な実施形態では、アミド置換アルケンは、
【化１２】
0006561059.tif 000019
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は２つの窒素部分によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで、Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、そしてＲ４およびＲ５はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ−（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択される。
【０１４６】
例示的な実施形態では、電子不足マルチアルケンはイミド置換アルケンまたはその組み合わせである。例示的な実施形態では、イミド置換アルケンは、
【化１３】
0006561059.tif 000020
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアリール、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｐ−（Ｃ１〜４アルキル）からなる群から選択され、そしてＲ２およびＲ３はそれぞれ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１４７】
例示的な実施形態では、電子不足アルケンまたは電子不足マルチアルケンは、ハロアルキル置換アルケンまたはその組み合わせである。例示的な実施形態では、ハロアルキル置換アルケンは、１〜２０個のハロ基、例えばフルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを含むＣ１〜Ｃ１０ハロアルキル基によって置換されたアルケン基である。例示的な実施形態では、ハロアルキル置換アルケンは、
【化１４】
0006561059.tif 000021
からなる群から選択され、式中、各Ｘは独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、Ｒ２は２つの隣接する炭素によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ１およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択される。
【０１４８】
例示的な実施形態では、ハロアルキル置換アルケンは、
【化１５】
0006561059.tif 000022
からなる群から選択され、式中、Ｒ２は２つの隣接する炭素によって置換されており、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択され、ここで、各Ｒ’は独立してＨまたはＣ１〜６アルキルであり、そしてＲ１およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ（＝Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、Ｐ（Ｃ１〜４アルキル）、およびＰ−アリールからなる群から選択される。
【０１４９】
一実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンである。
【０１５０】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はマルチ無水物である。例示的な実施形態では、マルチ無水物は、二無水物、三無水物、四無水物、五無水物または六無水物化合物である。
【０１５１】
例示的な実施形態では、二無水物は、
【化１６】
0006561059.tif 000023
からなる群から選択される。
【０１５２】
例示的な実施形態では、三無水物は、
【化１７】
0006561059.tif 000024
からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択されるか、あるいはＲは、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１５３】
例示的な実施形態では、四無水物は、
【化１８】
0006561059.tif 000025
からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択される、あるいはＲは、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１５４】
例示的な実施形態では、六無水物は、
【化１９】
0006561059.tif 000026
からなる群から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６はそれぞれ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択されるか、あるいは各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１５５】
例示的な実施形態では、マルチ無水物は、
【化２０】
0006561059.tif 000027
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択されるか、あるいはＲ１は、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルであり、Ｒ２は二価であり、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ’、フェニレン、Ｓ、およびＳ（＝Ｏ）からなる群から選択され、そしてｎは１〜５００，０００である。
【０１５６】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤はマルチオキサゾリンである。例示的な実施形態では、マルチオキサゾリンは、ジオキサゾリン、トリオキサゾリン、テトラオキサゾリン、ペンタオキサゾリンまたはヘキサオキサゾリン化合物である。
【０１５７】
例示的な実施形態では、マルチオキサゾリンは、
【化２１】
0006561059.tif 000028
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択されるか、あるいはＲ１は、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルであり、Ｒ２は二価であり、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ’、フェニレン、Ｓ、およびＳ（＝Ｏ）からなる群から選択され、そしてｎは１〜５００，０００である。
【０１５８】
例示的な実施形態では、ヘキサオキサゾリンは、
【化２２】
0006561059.tif 000029
からなる群から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６はそれぞれ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、ＮＲ’、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＮＲ’−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、ＮＲ’Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択されるか、あるいは各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、環を形成するように２つの炭素を介してフランまたはジヒドロフラン基に結合された０〜３単位の不飽和を含有するＣ２〜Ｃ６炭化水素であり、そしてＲ’はＨまたはＣ１〜６アルキルである。
【０１５９】
例示的な実施形態では、連鎖構造修飾剤はマルチエポキシドである。例示的な実施形態では、マルチエポキシドは、ジエポキシド、トリエポキシド、テトラエポキシド、ペンタエポキシドまたはヘキサエポキシド化合物である。
【０１６０】
例示的な実施形態では、ジエポキシドは、
【化２３】
0006561059.tif 000030
からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニル；ＮＨ、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、およびＮ−アリールからなる群から選択される。例示的な実施形態では、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）は、非置換および置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、例えば非対称置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）を含み、Ｎ−アリールは、非置換および置換Ｎ−アリール、例えば非対称置換Ｎ−アリールを含む。
【０１６１】
例示的な実施形態では、トリエポキシドは、
【化２４】
0006561059.tif 000031
からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、三価リン、三価リンアルキル、および三価リンアリールからなる群から選択される。例示的な実施形態では、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）は、非置換および置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、例えば非対称置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）を含み、Ｎ−アリールは、非置換および置換Ｎ−アリール、例えば非対称置換Ｎ−アリールを含む。
【０１６２】
例示的な実施形態では、テトラエポキシドは、
【化２５】
0006561059.tif 000032
からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択される。
【０１６３】
例示的な実施形態では、マルチエポキシドは、
【化２６】
0006561059.tif 000033
からなる群から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、そしてＲ３は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニルからなる群から選択され、そしてｎは１〜５００，０００である。
【０１６４】
例示的な実施形態では、連鎖構造修飾剤はマルチラクトンである。例示的な実施形態では、マルチラクトンはジラクトン、トリラクトン、テトララクトン、ペンタラクトンまたはヘキサラクトン化合物である。
【０１６５】
例示的な実施形態では、ジラクトンは、
【化２７】
0006561059.tif 000034
からなる群から選択され、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、およびＳ（＝Ｏ）２−フェニル；Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、リンアルキル、およびリンアリールからなる群から選択され、そしてＲ２およびＲ３はそれぞれ二価であり、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ’、フェニレン、Ｓ、およびＳ（＝Ｏ）からなる群から独立して選択される。例示的な実施形態では、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）は、非置換および置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、例えば非対称置換Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）を含み、Ｎ−アリールは、非置換および置換Ｎ−アリール、例えば非対称置換Ｎ−アリールを含む。
【０１６６】
例示的な実施形態では、マルチラクトンは、
【化２８】
0006561059.tif 000035
からなる群から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、フェニル、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）２−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニル、Ｎ−（Ｃ１〜４アルキル）、Ｎ−アリール、リン、リンアルキル、およびリンアリールからなる群から選択され、そしてＲ４は二価であり、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ’、フェニレン、Ｓ、およびＳ（＝Ｏ）からなる群から選択され、ｎは１〜５００，０００である。
【０１６７】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤は、環状反応性部分：オキセタン、オキソラン、ジオキソラン、オキセパン、ジオキセパンおよびトリオキセパンを含む。
【０１６８】
少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は異なり得る。一実施形態では、約０．０００１％〜約２０％、約０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％の範囲である。
【０１６９】
一実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％、約０．０１〜約１．１５％、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．９５％、約０．０１０〜約０．９０、約０．０１０〜約０．８５％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７５％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６５％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５５％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３５％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１５％、または約０．０１０〜約０．１０％である。
【０１７０】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。
【０１７１】
例示的な実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【０１７２】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０００１％〜約２０％、約０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％の範囲である。
【０１７３】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％、約０．０１〜約１．１５％、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．９５％、約０．０１０〜約０．９０、約０．０１０〜約０．８５％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７５％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６５％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５５％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３５％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１５％、または約０．０１０〜約０．１０％の範囲である。
【０１７４】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％の範囲である。
【０１７５】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％の範囲である。
【０１７６】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、４つ以上の反応性官能基（Ｆ＝４またはＦ＜４）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０００１％〜約２０％、約０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％の範囲である。特定の実施形態では、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％の間、約０．０１〜約１．１５％の間、約０．０１０〜約１．０％の間、約０．０１０〜約０．９５％の間、約０．０１０〜約０．９０の間、約０．０１０〜約０．８５％の間、約０．０１０〜約０．８０％の間、約０．０１０〜約０．７５％の間、約０．０１０〜約０．７０％の間、約０．０１０〜約０．６５％の間、約０．０１０〜約０．６０％の間、約０．０１０〜約０．５５％の間、約０．０１０〜約０．５０％の間、約０．０１０〜約０．４５％の間、約０．０１０〜約０．４０％の間、約０．０１０〜約０．３５％の間、約０．０１０〜約０．３０％の間、約０．０１０〜約０．２５％の間、約０．０１０〜約０．２０％の間、約０．０１０〜約０．１５％の間、または約０．０１０〜約０．１０％の間である。別の特定の実施形態では、連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。さらに別の特定の実施形態では、連鎖構造修飾剤の重量百分率は約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【０１７７】
例示的な実施形態では、本発明はＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中のＰＭＤＡの重量百分率は、約０．０００１％〜約２０％、約０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％、または約０．１〜約０．２％の範囲である。特定の実施形態では、コポリマー中のＰＤＭＡの重量百分率は、約．０１０〜約１．２％の間、約０．０１〜約１．１５％の間、約０．０１０〜約１．０％の間、約０．０１０〜約０．９５％の間、約０．０１０〜約０．９０の間、約０．０１０〜約０．８５％の間、約０．０１０〜約０．８０％の間、約０．０１０〜約０．７５％の間、約０．０１０〜約０．７０％の間、約０．０１０〜約０．６５％の間、約０．０１０〜約０．６０％の間、約０．０１０〜約０．５５％の間、約０．０１０〜約０．５０％の間、約０．０１０〜約０．４５％の間、約０．０１０〜約０．４０％の間、約０．０１０〜約０．３５％の間、約０．０１０〜約０．３０％の間、約０．０１０〜約０．２５％の間、約０．０１０〜約０．２０％の間、約０．０１０〜約０．１５％の間、または約０．０１０〜約０．１０％、である。例示的な実施形態では、ＰＤＭＡの重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。例示的な実施形態では、ＰＭＤＡの重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【０１７８】
好ましい実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むコポリマーを提供し、ＰＤＭＡの重量百分率は、約０．０１０〜約０．９％の間、またはより具体的には、約０．０２５〜約０．９％の間である。
【０１７９】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中のＰＥＮＴＡの重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％、約０．０１〜約１．１５％、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．９５％、約０．０１０〜約０．９０、約０．０１０〜約０．８５％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７５％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６５％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５５％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３５％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１５％、または約０．０１０〜約０．１０％の範囲である。例示的な実施形態では、ＰＥＮＴＡの重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。例示的な実施形態では、ＰＥＮＴＡの重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【０１８０】
好ましい実施形態では、本発明は、ＰＥＦと、約０．０１０〜約０．３０％の間、またはより具体的には約０．０１５〜約０．３０％の間、またはさらにより具体的には約０．０２５〜約０．３０％の間の重量百分率のＰＥＮＴＡとを含むコポリマーを提供する。
【０１８１】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦと、（ｉｉ）約０．０１〜約０．９０％、またはより具体的には約０．０２５〜約０．９０％、またはさらにより具体的には約０．９％未満であるがゼロよりも大きい範囲の重量百分率のＰＭＤＡと、（ｉｉｉ）約０．０１〜約０．３０％、またはより具体的には約０．０２５〜約０．３％、またはさらにより具体的には約０．３０％未満であるがゼロよりも大きい重量百分率のＰＥＮＴＡとを含むＰＥＦコポリマーを提供する。
【０１８２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、ＰＭＤＡ（合わせて）の重量百分率は、約０．０１０〜約１．５％の間、またはより具体的には約０．０１０〜約１．４％の間、約０．０１０〜約１．３％の間、約０．０１０〜約１．２％の間、約０．０１０〜約１．１％の間、約０．０１０〜約１．０％の間、約０．０１０〜約０．９０％の間、または約０．０１０〜約０．８０％の間である。
【０１８３】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０００１％〜約２０％、約０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％の範囲である。
【０１８４】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％、約０．０１〜約１．１５％、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．９５％、約０．０１０〜約０．９０、約０．０１０〜約０．８５％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７５％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６５％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５５％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３５％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１５％、または約０．０１０〜約０．１０％の範囲である。
【０１８５】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％の範囲である。
【０１８６】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％の範囲である。
【０１８７】
例示的な実施形態では、本発明は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０００１％〜約２０％、０．０００１％〜約１％、約０．００２５％〜約１％、約０．０２％〜約０．０８％、または約０．０３％〜約０．０５％の範囲である。
【０１８８】
一実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．２％、約０．０１〜約１．１５％、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．９５％、約０．０１０〜約０．９０、約０．０１０〜約０．８５％、約０．０１０〜約０．８０％、約０．０１０〜約０．７５％、約０．０１０〜約０．７０％、約０．０１０〜約０．６５％、約０．０１０〜約０．６０％、約０．０１０〜約０．５５％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．４０％、約０．０１０〜約０．３５％、約０．０１０〜約０．３０％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１５％、または約０．０１０〜約０．１０％である。
【０１８９】
例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０１０〜約１．０％、約０．０１０〜約０．５０％、約０．０１０〜約０．４５％、約０．０１０〜約０．２５％、約０．０１０〜約０．２０％、約０．０１０〜約０．１２％である。
【０１９０】
例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせから選択される連鎖構造修飾剤の重量百分率は、約０．０２５〜約０．２０％、約０．０２５〜約０．１５％、または約０．０２５〜約０．１２５％である。
【０１９１】
連鎖構造修飾剤のモルパーセントは異なり得る。一実施形態では、少なくとも１つの連鎖構造修飾剤のモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９２】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤のモル百分率は約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９３】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、４つ以上の反応性官能基（Ｆ＝４またはＦ＜４）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、連鎖構造修飾剤のモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９４】
例示的な実施形態では、本発明はＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、ＰＭＤＡのモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９５】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、ＰＥＮＴＡのモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡのモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９７】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物またはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤のモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９８】
例示的な実施形態では、本発明は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせから選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー中の連鎖構造修飾剤のモル百分率は、約１〜約２００，０００ｐｐｍ、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、約２５〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００〜約８００ｐｐｍ、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１９９】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび２つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、第１の連鎖構造修飾剤の第２の連鎖構造修飾剤に対するモル比は、約１：１〜約１：２００、約１：１〜約１：１５０、約１：１〜約１：１００、約１：１〜約１：７５、約１：１〜約１：５０、約１：１〜約１：２５、約１：１〜約１：２０、約１：１〜約１：１５、約１：１〜約１：１０、約１：１〜約１：８、約１：１〜約１：７、約１：１〜約１：６、約１：１〜約１：５、約１：１〜約１：４、約１：１〜約１：３、約１：１〜約１：３、または約１：１である。
【０２００】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、ＰＥＮＴＡのＰＭＤＡに対するモル比は、約１：１〜約１：９、約１：２〜約１：９．約１：３〜約１：７、または約１：４〜約１：６である。好ましい実施形態では、ＰＥＮＴＡのＰＭＤＡに対するモル比は約１：１である。
【０２０１】
コポリマーは、１つまたは複数の付加的な添加剤または成分を含有し得る。一実施形態では、コポリマーはさらに、以下の：結晶化調節剤（例えば、増強剤、促進剤または抑制剤）、反応性核形成剤、非反応性核形成剤、可塑剤、バリア調節剤、プラスチックの接着特性を増強するための添加剤、延伸繊維のうちの１つまたは複数を含む。
【０２０２】
樹脂特性
樹脂としての本発明のＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦと比較して１つまたは複数の有利な物理特性を有する。これらの物理特性により、ＰＥＦコポリマーはＰＥＦプリフォームおよび容器（例えば、ボトル）などのＰＥＦ物品に加工するために魅力的である。特定の実施形態では、これらの物理特性により、ＰＥＦコポリマーは、押出ブロー成形による加工のためにも魅力的である。
【０２０３】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂は、非修飾ＰＥＦと比べて、増大した数平均分子量（Ｍｎ）、増大した重量平均分子量（Ｍｗ）、増大した絡み合い密度、低減した絡み合い分子量（Ｍｅ）、増大したせん断粘度、増大した溶融強度、緩和時間比、一次緩和時間またはこれらの組み合わせから選択される１つまたは複数の改善された物理特性を有する。
【０２０４】
数平均分子量は、ポリマーの分子量を決定する方法である。本発明のＰＥＦコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦに対して増大される。
【０２０５】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。
【０２０６】
別の実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００％または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２０７】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦ樹脂の数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２０８】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。別の実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂は、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２０９】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。別の実施形態では、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２１０】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい数平均分子量を有する。別の実施形態では、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２１１】
別の実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー樹脂は、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約１０〜約６０％、約２０〜約７０％、約３０〜約８０％、約４０〜約９０％、または約５０〜１００％大きい。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの数平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい数平均分子量を有する。
【０２１２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、コポリマーは、約３５，０００〜約１００，０００ダルトン（Ｄａ）の間、約３５，０００〜約１００，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８０，０００Ｄａの間、約３５，００〜約７５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約７０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４０，０００Ｄａの間の数平均分子量を有する。
【０２１３】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、コポリマーは、約３９，０００〜８５，０００の間の数平均分子量を有する。
【０２１４】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＤＭＡ、ＰＥＮＴＡおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー樹脂は、約３５，０００〜約１００，０００ダルトン（Ｄａ）の間、約３５，０００〜約１００，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８０，０００Ｄａの間、約３５，００〜約７５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約７０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４０，０００Ｄａの間の数平均分子量を有する。
【０２１５】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマーは、約３９，０００〜８５，０００の間の数平均分子量を有する。
【０２１６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約３９，０００〜８５，０００の間の数平均分子量を有する。
【０２１７】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦ、ＰＭＤＡおよびＰＥＮＴＡを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約３９，０００〜８５，０００の間の数平均分子量を有する。
【０２１８】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約３５，０００〜約１００，０００ダルトン（Ｄａ）の間、約３５，０００〜約１００，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約８０，０００Ｄａの間、約３５，００〜約７５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約７０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約６０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約５０，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４５，０００Ｄａの間、約３５，０００〜約４０，０００Ｄａの間の数平均分子量を有する。
【０２１９】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約３９，０００〜８５，０００の間の数平均分子量を有する。
【０２２０】
ＰＥＦコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦに対して増大される。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの重量平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい重量平均分子量を有する。
【０２２１】
一実施形態では、本発明は連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、コポリマー樹脂は、非修飾ＰＥＦ樹脂の重量平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい重量平均分子量を有する。
【０２２２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、非修飾ＰＥＦの重量平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい重量平均分子量を有する。
【０２２３】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの重量平均分子量よりも約５、約１０、約１５、約２０、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約９５、約１００、または約１００％以上大きい重量平均分子量を有する。
【０２２４】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマーは、約８０，０００〜約３００，０００Ｄａの間、約９０，０００〜約２９０，０００Ｄａの間、約１００，０００〜約２８０，０００Ｄａの間、約１１０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１２０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１３０，０００〜約２６０，０００の間、約１４０，０００〜約２５０，０００Ｄａの間、約１５０，０００〜約２４０，０００Ｄａの間、約１６０，０００〜約２３０，０００Ｄａの間、約１７０，０００〜約２２０，０００Ｄａの間、約１８０，０００〜約２１０，０００Ｄａの間、または約１９０，０００〜約２０，０００Ｄａの間の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【０２２５】
好ましい実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約５６，０００〜１２０，０００の間の重量平均分子量を有する。
【０２２６】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマーは、約８０，０００〜約３００，０００Ｄａの間、約９０，０００〜約２９０，０００Ｄａの間、約１００，０００〜約２８０，０００Ｄａの間、約１１０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１２０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１３０，０００〜約２６０，０００の間、約１４０，０００〜約２５０，０００Ｄａの間、約１５０，０００〜約２４０，０００Ｄａの間、約１６０，０００〜約２３０，０００Ｄａの間、約１７０，０００〜約２２０，０００Ｄａの間、約１８０，０００〜約２１０，０００Ｄａの間、または約１９０，０００〜約２０，０００Ｄａの間の重量平均分子量を有する。
【０２２７】
好ましい実施形態では、本発明はＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー樹脂は、約５６，０００〜１２０，０００の間の重量平均分子量を有する。
【０２２８】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂を提供し、コポリマー樹脂は、約８０，０００〜約３００，０００Ｄａの間、約９０，０００〜約２９０，０００Ｄａの間、約１００，０００〜約２８０，０００Ｄａの間、約１１０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１２０，０００〜約２７０，０００Ｄａの間、約１３０，０００〜約２６０，０００の間、約１４０，０００〜約２５０，０００Ｄａの間、約１５０，０００〜約２４０，０００Ｄａの間、約１６０，０００〜約２３０，０００Ｄａの間、約１７０，０００〜約２２０，０００Ｄａの間、約１８０，０００〜約２１０，０００Ｄａの間、または約１９０，０００〜約２０，０００Ｄａの間の重量平均分子量を有する。
【０２２９】
好ましい実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群を含むＰＥＦコポリマーを提供し、コポリマー樹脂は、約５６，０００〜１２０，０００の間の重量平均分子量を有する。
【０２３０】
ＰＥＦコポリマーの絡み合い密度は異なることがあり、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦおよび／またはアモルファスＰＥＴに対して増大される。
【０２３１】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、樹脂は、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３３】
例示的な実施形態では、本発明はＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３４】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂であり、樹脂は、非修飾ＰＥＦの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３５】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、連鎖構造修飾剤は、３つ以上の反応性官能基（Ｆ＝３または＜３）、より具体的には４つの反応性官能基（Ｆ＝４）を有し、樹脂は、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３７】
例示的な実施形態では、本発明はＰＤＭＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマー樹脂であり、樹脂は、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度よりも、約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも大きい絡み合い密度を有する。
【０２３８】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度の約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５または約９０％の絡み合い密度を有する。
【０２３９】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約０．１３〜約６．７、約０．１５〜約６．０、約０．３０〜約５．０、約０．３４〜約４．６、または約０．４５〜約３．４ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４０】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約０．３０〜約０．４０ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４１】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、少なくとも約０．３８２ｍｍｏｌ／ｃｍ３、少なくとも約０．５０ｍｍｏｌ／ｃｍ３、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度を有する。
【０２４２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、少なくとも約０．３８２、少なくとも約０．４０、少なくとも約０．４２、少なくとも約０．４４、少なくとも約０．４６、少なくとも約０．４８、少なくとも約０．５０、少なくとも約０．６０、少なくとも約０．７０、少なくとも約０．８０、少なくとも約０．９０、少なくとも約１．０、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度を有する。
【０２４３】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、約０．１３〜約６．７、約０．１５〜約６．０、約０．３０〜約５．０、約０．３４〜約４．６、または約０．４５〜約３．４ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４４】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、少なくとも約０．３８２ｍｍｏｌ／ｃｍ３、少なくとも約０．５０ｍｍｏｌ／ｃｍ３、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４５】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、０．３８２、少なくとも約０．４０、少なくとも約０．４２、少なくとも約０．４４、少なくとも約０．４６、少なくとも約０．４８、少なくとも約０．５０、少なくとも約０．６０、少なくとも約０．７０、少なくとも約０．８０、少なくとも約０．９０、少なくとも約１．０、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４６】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、約０．１３〜約６．７、約０．１５〜約６．０、約０．３０〜約５．０、約０．３４〜約４．６、または約０．４５〜約３．４ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４７】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、少なくとも約０．３８２ｍｍｏｌ／ｃｍ３、少なくとも約０．５０ｍｍｏｌ／ｃｍ３、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４８】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＴコポリマーであり、コポリマーは、０．３８２、少なくとも約０．４０、少なくとも約０．４２、少なくとも約０．４４、少なくとも約０．４６、少なくとも約０．４８、少なくとも約０．５０、少なくとも約０．６０、少なくとも約０．７０、少なくとも約０．８０、少なくとも約０．９０、少なくとも約１．０、または少なくとも約１．１ｍｍｏｌ／ｃｍ３の範囲の絡み合い密度を有する。
【０２４９】
ＰＥＦコポリマーの絡み合い分子量は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも小さい。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも小さい絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【０２５０】
別の実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約１０〜約３０％、約２０〜約４０％、約３０〜約５０％、約４０〜約６０％、または約５０〜約６０％小さい絡み合い分子量を有する。
【０２５１】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも小さい絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【０２５２】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約１０〜約３０％、約２０〜約４０％、約３０〜約５０％、約４０〜約６０％、または約５０〜約６０％小さい絡み合い分子量を有する。
【０２５３】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約５、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０または約１００％またはそれよりも小さい絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【０２５４】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの絡み合い分子量よりも約１０〜約３０％、約２０〜約４０％、約３０〜約５０％、約４０〜約６０％、または約５０〜約６０％小さい絡み合い分子量を有する。
【０２５５】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、約１，５００〜約３，６００ｇ／ｍｏｌ、約１，６００〜約３，５００ｇ／ｍｏｌ、約１，７００〜約３，４００ｇ／ｍｏｌ、約１，８００〜約３，３００ｇ／ｍｏｌ、約１，９００〜約３，１００ｇ／ｍｏｌ、約２，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２，１００〜約２，８００ｇ／ｍｏｌ、約２，２００〜約２，７００ｇ／ｍｏｌ、約２，３００〜約２，６００ｇ／ｍｏｌまたは約２，４００〜約２，５００ｇ／ｍｌの範囲の絡み合い分子量を有する。
【０２５６】
好ましい実施形態では、本発明はＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマー樹脂は、約１，６００〜３，０００の絡み合い分子量を有する。
【０２５７】
特定の実施形態では、本発明はＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は、約１，５００〜約３，６００ｇ／ｍｏｌ、約１，６００〜約３，５００ｇ／ｍｏｌ、約１，７００〜約３，４００ｇ／ｍｏｌ、約１，８００〜約３，３００ｇ／ｍｏｌ、約１，９００〜約３，１００ｇ／ｍｏｌ、約２，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２，１００〜約２，８００ｇ／ｍｏｌ、約２，２００〜約２，７００ｇ／ｍｏｌ、約２，３００〜約２，６００ｇ／ｍｏｌまたは約２，４００〜約２，５００ｇ／ｍｌの範囲の絡み合い分子量を有する。特定の実施形態では、樹脂はさらにＰＥＮＴＡを含む。
【０２５８】
好ましい実施形態では、本発明はＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、約１，６００〜３，０００の絡み合い分子量を有する。
【０２５９】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は、約１，５００〜約３，６００ｇ／ｍｏｌ、約１，６００〜約３，５００ｇ／ｍｏｌ、約１，７００〜約３，４００ｇ／ｍｏｌ、約１，８００〜約３，３００ｇ／ｍｏｌ、約１，９００〜約３，１００ｇ／ｍｏｌ、約２，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２，１００〜約２，８００ｇ／ｍｏｌ、約２，２００〜約２，７００ｇ／ｍｏｌ、約２，３００〜約２，６００ｇ／ｍｏｌまたは約２，４００〜約２，５００ｇ／ｍｌの範囲の絡み合い分子量を有する。
【０２６０】
好ましい実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は約１，６００〜３，０００の絡み合い分子量を有する。
【０２６１】
ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも大きい。
【０２６２】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【０２６３】
別の実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【０２６４】
さらなる実施形態では、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【０２６５】
例示的な実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【０２６６】
別の実施形態では、本発明は、ＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【０２６７】
さらなる実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約２０Ｘである。
【０２６８】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【０２６９】
別の実施形態では、本発明は、ＰＥＦと、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤とを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約１０Ｘである。
【０２７０】
さらなる実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度の約２０Ｘである。
【０２７１】
例示的な実施形態では、本発明は少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも、約５、約１０、約２５、約５０、約７５、約１００、約１２５、約１５０、約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約２７５、約３００、約３２５、または約３５０％またはそれよりも大きいゼロせん断粘度を有する。
【０２７２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも約６〜約３２５％大きいゼロせん断粘度を有する。
【０２７３】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも、約５、約１０、約２５、約５０、約７５、約１００、約１２５、約１５０、約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約２７５、約３００、約３２５、または約３５０％またはそれよりも大きいゼロせん断粘度を有する。
【０２７４】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、樹脂は、非修飾ＰＥＦのゼロせん断粘度よりも、約５、約１０、約２５、約５０、約７５、約１００、約１２５、約１５０、約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約２７５、約３００、約３２５、または約３５０％またはそれよりも大きいゼロせん断粘度を有する。
【０２７５】
例示的な実施形態では、２３０〜２８０℃におけるＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、約２，０００〜約１２５、０００Ｐａ・ｓの間、約８，０００〜約９０，０００Ｐａ・ｓの間、約１０，０００〜約８０，０００Ｐａ・ｓの間、約２０，０００〜約７０，０００Ｐａ・ｓの間、約３０，０００〜約６０，０００Ｐａ・ｓの間、または約４０，０００〜約５０，０００Ｐａ・ｓの間である。
【０２７６】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡおよびこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマー樹脂であり、２３０〜２８０℃におけるＰＥＦコポリマーのゼロせん断粘度は、約２，０００〜約１２５、０００Ｐａ・ｓの間、約８，０００〜約９０，０００Ｐａ・ｓの間、約１０，０００〜約８０，０００Ｐａ・ｓの間、約２０，０００〜約７０，０００Ｐａ・ｓの間、約３０，０００〜約６０，０００Ｐａ・ｓの間、または約４０，０００〜約５０，０００Ｐａ・ｓの間である。
【０２７７】
例示的な実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂であり、２３０〜２８０℃における樹脂のゼロせん断粘度は、約２，０００〜約１２５、０００Ｐａ・ｓの間、約８，０００〜約９０，０００Ｐａ・ｓの間、約１０，０００〜約８０，０００Ｐａ・ｓの間、約２０，０００〜約７０，０００Ｐａ・ｓの間、約３０，０００〜約６０，０００Ｐａ・ｓの間、または約４０，０００〜約５０，０００Ｐａ・ｓの間である。
【０２７８】
ＰＥＦコポリマーの溶融強度は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦよりも大きい。溶融強度は、一般的に、非常に低いせん断速度（ゼロせん断速度に近づく）における溶融粘度を測定することによって決定される。低溶融強度は、以下で議論されるように、押出ブロー成形のための適切なパリソンを形成する能力を妨害する。
【０２７９】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０Ｘである。
【０２８０】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１０Ｘである。
【０２８１】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約２０Ｘである。
【０２８２】
一実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０ＸであるＰＥＦコポリマーの溶融強度を有する。
【０２８３】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１０Ｘの溶融強度を有する。
【０２８４】
例示的な実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約２０Ｘの溶融強度を有する。
【０２８５】
一実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１〜約５Ｘ、約５〜約１０Ｘ、約１０〜約２０ＸであるＰＥＦコポリマーの溶融強度を有する。
【０２８６】
一実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約１０Ｘの溶融強度を有する。
【０２８７】
一実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、コポリマーは、非修飾ＰＥＦの溶融強度の約２０Ｘの溶融強度を有する。
【０２８８】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーの溶融強度は、非修飾ＰＥＦよりも、約５％、約１０％、約２５％、約５０％、約７５％、約１００％、約１２５％または約１５０％約１７５、約２００、約２２５、約２５０、約３００、約３２５、または約３５０％大きい。
【０２８９】
ＰＥＦコポリマーの一次緩和時間は異なり得るが、ある実施形態では、非修飾ＰＥＦの一次緩和時間よりも大きい。
【０２９０】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂は、約１．２５Ｘ〜約２００Ｘの間の一次緩和時間を有する。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの一次緩和時間の約１Ｘ〜約１０Ｘ、約１０Ｘ〜約５０Ｘ、約５０Ｘ〜約１００Ｘ、約１００Ｘ〜約１５０Ｘ、約１５０Ｘ〜約２００Ｘである一次緩和時間を有する。
【０２９１】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約２３０℃において少なくとも約５０秒の一次緩和時間を有する。
【０２９２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、少なくとも約９０、少なくとも約１００、少なくとも約２５０、少なくとも約３００、少なくとも約５００、少なくとも約８００、少なくとも約１０００、少なくとも約１０，０００、少なくとも約５０，０００、少なくとも約１００、０００または少なくとも約１５０，０００の一次緩和時間比を有する。
【０２９３】
特定の実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの一次緩和時間の約１．２５Ｘ〜約２００Ｘの間、より具体的には約１Ｘ〜約１０Ｘ、約１０Ｘ〜約５０Ｘ、約５０Ｘ〜約１００Ｘ、約１００Ｘ〜約１５０Ｘ、約１５０Ｘ〜約２００Ｘである一次緩和時間を有する。
【０２９４】
特定の実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、非修飾ＰＥＦの一次緩和時間の約１．２５Ｘ〜約２００Ｘの間、より具体的には、約１Ｘ〜約１０Ｘ、約１０Ｘ〜約５０Ｘ、約５０Ｘ〜約１００Ｘ、約１００Ｘ〜約１５０Ｘ、約１５０Ｘ〜約２００Ｘである一次緩和時間を有する。
【０２９５】
特定の実施形態では、本発明はＰＥＦおよびＰＭＤＡ、ＰＥＮＴＡまたはこれらの組み合わせを含むＰＥＦコポリマーであり、ＰＥＦコポリマーは、約９０〜約１５０，０００の間、約１５０〜約１２０，０００の間、約３００〜約１００，０００の間、約５００〜約７５，０００の間、約１，０００〜約５０，０００の間、約５，０００〜約３５，０００の間、約１０，０００〜約２５，０００の間の緩和時間比を有する。特定の実施形態では、コポリマーはさらにＰＥＮＴＡを含む。
【０２９６】
別の特定の実施形態では、本発明は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、マルチラクトンまたはこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を含むＰＥＦコポリマー樹脂であり、樹脂は、少なくとも約９０、少なくとも約１００、少なくとも約２５０、少なくとも約３００、少なくとも約５００、少なくとも約８００、少なくとも約１０００、少なくとも約１０，０００、少なくとも約５０，０００、少なくとも約１００、０００または少なくとも約１５０，０００の緩和時間比を有する。特定の実施形態では、樹脂はさらにＰＥＮＴＡを含む。
【０２９７】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーは、約２，０００〜約１０，０００，０００の範囲の分子量を有する。例示的な実施形態では、射出延伸ブロー成形プロセスを用いたボトル製造に適した例示的なポリマーの所望の平均分子量は、約２５，０００〜約９０，０００、または約３０，０００〜約１００，０００の範囲である。
【０２９８】
プリフォームの効率的な成形、およびこのようなプリフォームから容器へのブロー成形に適した適切な物理特性およびＩ．Ｖ．を有するプリフォームおよび容器を調製するために、ポリエステル組成物は、約０．６９および約１．６ｄＬ／ｇ、またはより具体的には、約０．０６９および約１．３９ｄＬ／ｇ、またはさらにより具体的には、約０．８０および約０．９６、または特定の実施形態では、約０．８３および約０．９１ｄＬ／ｇのＩ．Ｖ．を有するのが望ましい。
【０２９９】
コポリマーの調製方法
一般に、コポリマーは、ＰＥＦおよび少なくとも１つの連鎖構造修飾剤を使用してコポリマーを形成することを含む任意の重合方法によって調製される。連鎖構造修飾剤の単位の増大を用いて、コポリマーの絡み合い、鎖長、分枝または架橋を増大させることができる。コポリマー中の種々の成分、例えば、ＰＥＦ、ＰＭＤＡ、ＰＥの比率は、ポリマーの特性、例えば溶融強度、歪み硬化およびクリープ抵抗を変更するために必要に応じて調整され得る。
【０３００】
例示的なポリマーを得るための重合方法の例には、溶液重合、バルク重合、懸濁重合、および乳化重合などの一般的に知られている方法が含まれる。重合方法は、ポリマーの所望の特性に従って、あるいはポリマーの所望の使用、例えばパッケージング材料または成形製品における使用に従って選択され得る。重合温度、重合触媒、媒体（例えば、溶媒）などは、重合方法に従って使用され得る。
【０３０１】
例示的なマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトン化合物がＰＥＦとどのように相互作用するかの実例は、以下に示されるスキームにおいて提供される。Ｐ１〜Ｐ４はＰＥＦポリマー鎖を指す。Ｒ１およびＲ２は一般的にリンカーを指し、特に限定されない。
【化２９】
0006561059.tif 000036
【０３０２】
例示的な電子不足アルケン化合物または電子不足マルチアルケン化合物がＰＥＦのフラン部分とどのように相互作用するかの実例は、以下に示されるスキームにおいて提供される。Ｒ１は一般的にリンカーを指し、特に限定されない。
【化３０】
0006561059.tif 000037
【０３０３】
重合プロセスの最後に形成される溶融状態の例示的なコポリマーはそのままで使用されてもよいし、あるいは、成形製品のための熱可塑性樹脂に使用されるために必要な形状に成形されてもよい。必要に応じて添加される種々の添加剤と共に例示的なコポリマーを含有する組成物は、成形製品のための原料として使用され得る。
【０３０４】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、１つまたは複数の連鎖構造修飾剤をポリ（エチレンフラノエート）に添加するステップと、反応混合物を少なくとも約１６０℃の温度まで加熱してコポリマーを生じさせるステップとを含む。例示的な実施形態では、少なくとも約２２０℃、またはより具体的には約２５０℃の温度である。
【０３０５】
例示的な実施形態では、反応混合物は、少なくとも約１６０℃、少なくとも約１７０℃、少なくとも約１８０℃、または少なくとも約２００℃の温度まで加熱される。例示的な実施形態では、温度は、約１６０℃〜約２６０℃の範囲である。
【０３０６】
例示的な実施形態では、連鎖構造修飾剤は、キャリア（例えば、鉱油など）中でＰＥＦに添加される。
【０３０７】
例示的な実施形態では、本方法は、溶媒（例えば、エチレングリコール）の存在下で実行される。
【０３０８】
例示的な実施形態では、本方法は、減圧下または真空下で実行され得る。
【０３０９】
例示的な実施形態では、反応混合物は、所望のレベルの重合が達成されるまで、例えば連鎖構造修飾剤の少なくとも約９０％、約９５％、約９８％が重合されるまで加熱される。
【０３１０】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンをポリ（エチレンフラノエート）に添加するステップと、反応混合物を少なくとも約１２０℃の温度まで加熱してコポリマーを生じさせるステップとを含み、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．０００１〜約２０％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．０００１〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、温度は少なくとも約２２０℃である。
【０３１１】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンと、ポリ（エチレンフラノエート）とを、少なくとも約１２０℃の温度で溶融混合してコポリマーを生じさせるステップを含み、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．０００１〜約２０％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．０００１〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンのモルパーセントは、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、温度は少なくとも約２２０℃である。
【０３１２】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンをポリ（エチレンフラノエート）に添加するステップと、反応混合物を少なくとも約１２０℃の温度まで加熱してコポリマーを生じさせるステップとを含み、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．０００１〜約２０％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．０００１〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、温度は少なくとも約２２０℃である。
【０３１３】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンと、ポリ（エチレンフラノエート）とを、少なくとも約１２０℃の温度で溶融混合してコポリマーを生じさせるステップを含み、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．０００１〜約２０％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．０００１〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、コポリマー中のマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、またはマルチラクトンの重量パーセントは、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、温度は少なくとも約２２０℃である。
【０３１４】
例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、射出成形プロセスの間にＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、押出機内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、コンパウンダー内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、メルトミキサー内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、混合容器内でＰＥＦに添加される。
【０３１５】
例示的な実施形態では、反応混合物は、少なくとも約１２０℃、少なくとも約１３０℃、少なくとも約１５０℃、または少なくとも約２００℃の温度まで加熱される。例示的な実施形態では、温度は、約１２０℃〜約２６０℃の範囲である。
【０３１６】
例示的な実施形態では、マルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物は、キャリア（例えば、鉱油など）中でＰＥＦに添加される。
【０３１７】
例示的な実施形態では、本方法は、溶媒（例えば、エチレングリコール）の存在下で実行される。
【０３１８】
例示的な実施形態では、本方法は、減圧下または真空下で実行され得る。
【０３１９】
例示的な実施形態では、反応混合物は、所望のレベルの重合が達成されるまで、例えばマルチ無水物、マルチオキサゾリン、マルチエポキシド、および／またはマルチラクトン化合物の少なくとも約９０％、約９５％、約９８％が重合されるまで加熱される。
【０３２０】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせをポリ（エチレンフラノエート）に添加するステップと、反応混合物を少なくとも約１６０℃の温度まで加熱してコポリマーを生じさせるステップとを含み、コポリマー中の電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせのモルパーセントは、約０．０００１〜約２０％、約０．０００１〜約１％、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、少なくとも約２２０℃の温度である。
【０３２１】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせと、ポリ（エチレンフラノエート）とを、少なくとも約１６０℃の温度で溶融添加してコポリマーを生じさせるステップを含み、コポリマー中の電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせのモルパーセントは、約０．０００１〜約２０％、約０．０００１〜約１％、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、少なくとも約２２０℃の温度である。
【０３２２】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせをポリ（エチレンフラノエート）に添加するステップと、反応混合物を少なくとも約１６０℃の温度まで加熱してコポリマーを生じさせるステップとを含み、コポリマー中の電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせの重量パーセントは、約０．０００１〜約２０％、約０．０００１〜約１％、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、少なくとも約-２２０℃の温度である。
【０３２３】
例示的な実施形態では、ポリ（エチレンフラノエート）コポリマーの調製方法が提供され、本方法は、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせと、ポリ（エチレンフラノエート）とを、少なくとも約１６０℃の温度で溶融添加してコポリマーを生じさせるステップを含み、コポリマー中の電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせの重量パーセントは、約０．０００１〜約２０％、約０．０００１〜約１％、約０．００２５〜約１％の範囲である。例示的な実施形態では、少なくとも約２２０℃の温度である。
【０３２４】
例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、射出成形プロセスの間にＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、押出機内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、コンパウンダー内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、メルトミキサー内でＰＥＦに添加される。例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、混合容器内でＰＥＦに添加される。
【０３２５】
例示的な実施形態では、反応混合物は、少なくとも約１６０℃、少なくとも約１７０℃、少なくとも約１８０℃、または少なくとも約２００℃の温度まで加熱される。例示的な実施形態では、温度は約１６０℃〜約２６０℃の範囲である。
【０３２６】
例示的な実施形態では、電子不足アルケン化合物、電子不足マルチアルケン化合物、またはこれらの組み合わせは、キャリア（例えば、鉱油など）中でＰＥＦに添加される。
【０３２７】
例示的な実施形態では、本方法は、溶媒（例えば、エチレングリコール）の存在下で実行される。
【０３２８】
例示的な実施形態では、本方法は、減圧下または真空下で実行され得る。
【０３２９】
例示的な実施形態では、反応混合物は、所望のレベルの重合が達成されるまで、例えば電子不足アルケン化合物および／または電子不足マルチアルケン化合物の少なくとも約９０％、約９５％、約９８％が重合されるまで加熱される。
【０３３０】
例示的な実施形態では、例示的なコポリマーの調製方法は、１つまたは複数の触媒を反応混合物に添加するステップを含み得る。重縮合反応での使用に適した任意の触媒、例えば、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、コバルト、マグネシウムなどの酢酸塩または炭酸塩；マグネシウム、亜鉛、鉛、アンチモンなどの金属酸化物；およびスズ、鉛、チタンなどの有機金属化合物が使用され得る。例示的な実施形態では、１つまたは複数の触媒は、反応混合物に添加されるＰＥＦモノマーの量に対して約０．０１モル％〜約０．２モル％の量で使用される。
【０３３１】
例示的な実施形態では、コポリマーは、エステル交換反応ステップおよび重縮合ステップを含む方法によって調製される。
【０３３２】
例示的な実施形態では、本方法はさらに、後続の固体重縮合ステップを含み得る。例示的な実施形態では、本方法は、ペレット、顆粒、チップまたはフレークまたはポリマーがホッパー、回転乾燥機、垂直管反応器などの中で所望の時間高温にさらされる固体重縮合ステップを含み得る。例示的な実施形態では、固体重縮合ステップは、コポリマーの平均分子量を増大させ得る。固体重縮合の条件および装置は当該技術分野において知られている。
【０３３３】
例示的な実施形態では、本明細書に記載される方法によって得られるコポリマーは熱可塑性樹脂である。
【０３３４】
プリフォームおよび物品の製造方法
１つの態様では、本発明は、開示されるＰＥコポリマー樹脂を用いたＰＥＦプリフォームおよび物品の製造方法である。一般的に、このようなプリフォームおよび物品は、上記のＰＥＦコポリマーを従来の方法により所望の物品に形成することによって作られる。
【０３３５】
一実施形態では、本発明は、開示されるコポリマーを用いたＰＥＦプリフォームの製造方法である。
【０３３６】
プリフォームは、プラスチック容器の射出延伸ブロー成形において使用される。プリフォームは一般的に、プラスチック樹脂の射出成形によって作られる。
【０３３７】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）適切な形態（例えば、ペレット）のＰＥＦコポリマーを提供するステップと、（ｉｉ）ＰＥＴコポリマーを加熱して、アモルファスＰＥＦコポリマー溶融物を提供するステップと、（ｉｉｉ）アモルファスＰＥＦコポリマー溶融物をモールド内に射出して、ＰＥＦプリフォームを提供するステップとを含む、ＰＥＦプリフォームの提供方法である。
【０３３８】
プリフォームは次に延伸ブロー成形され、ＰＥＦ容器が提供される。プリフォームは１段階プロセスまたは２段階プロセスにおいて使用することができ、後者は再加熱射出ブロー成形として知られる。当業者によって理解され得るように、２段階プロセスが前もって射出成形されて適切な貯蔵温度に冷却されたプリフォームを得ることを含むという点で、２段階プロセスは１段階プロセスとは異なる。対照的に、１段階プロセスは、延伸ブロー成形に適した温度における射出成形の結果として残るプリフォームを延伸ブロー成形することを含む。
【０３３９】
一実施形態では、本発明は、開示されるコポリマーを用いたＰＥＦ容器の製造方法である。適切な方法には、ブロー成形、より具体的には、押出ブロー成形、射出ブロー成形および射出延伸ブロー成形が含まれる。例示的な実施形態では、容器は、圧縮成形によって製造される。
【０３４０】
一実施形態では、本方法は、押出ブロー成形によってＰＥＦコポリマーを加工して、容器などの物品を提供することを含む。有利に、ＰＥＦコポリマーは、押出ブロー成形加工の成功のために必要なレオロジー特性および機械性能を有する。本発明のＰＥＦコポリマーは、ハンドルウェア（ｈａｎｄｌｅｗａｒｅ）付きの大きい透明ボトル（１ガロンジュースボトルなど）に押出ブロー成形され得る。実施例の表ＩＩＩは、ニートな非修飾ＰＥＦ樹脂の溶融せん断レオロジー特性を比較および対比する。
【０３４１】
押出ブロー成形において、特定の長さの中空溶融管（パリソン）が押出され、モールド内にクランプされ、膨張され、モールド壁に対して冷却され、そして排出される。押出ブロー成形は連続的であっても間欠的であってもよく、方法には任意の多くの変化形がある。押出ブロー成形における使用に適するためには、ポリマー組成物は適切な溶融強度を示さなければならない。具体的には、ポリマー組成物は、パリソン形状を加工の間中保持するために最大レベルの溶融強度を示さなければならない。ポリマー組成物に十分な溶融強度が欠けていると、パリソンは伸びてたわみ、膨張および容器壁の厚さの制御が困難になるであろう。
【０３４２】
上記のように、本発明のＰＥＦコポリマーは、有利に、高い溶融強度を有し、従って、押出ブロー成形によって加工して容器（例えば、ボトル）などのＰＥＦ物品を提供することができる。
【０３４３】
例示的な実施形態では、コポリマーは、押出ブロー成形または高溶融強度を必要とする他の加工方法のための熱可塑性樹脂として使用され得る。
【０３４４】
特定の実施形態では、コポリマーは、押出ブロー成形のための熱可塑性樹脂として使用され、この方法は、連続的であっても間欠的であってもよい。
【０３４５】
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）例示的なＰＥＦコポリマーの溶融樹脂の中空管（パリソン）を、所望の長さが達成されるまで押し出すステップと、（ｉｉ）溶融樹脂の管を切断するステップと、（ｉｉｉ）製造する容器の形状を有するモールド内に、管をクランプするステップと、（ｉｖ）空気を注入するステップと、（ｖ）モールドを冷却するステップとを含む、押出ブロー成形方法である。当業者によって理解され得るように、特定の押出ブロー成形方法に限定されることは意図されない。例示的な実施形態では、押出ブロー成形方法は連続的である。
【０３４６】
例示的なＰＥＦコポリマーは、ニート（非修飾）ＰＥＦと比較して低減されたパリソンのたるみを示す。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーのパリソンサグ比は、ニート（非修飾）ＰＥＦと比較して、約１０％、約２０％、約３０％、約４０％または約５０％またはそれよりも小さいたるみである。
【０３４７】
例示的なＰＥＦコポリマーは、同じ条件下でニート（非修飾）ＰＥＦよりも小さいパリソンサグ比を特徴とする。一実施形態では、ＰＥＦコポリマーのパリソンサグ比は、約１．５、約１．４、約１．３、約１．２、約１．１または約１．０よりも小さい。好ましい実施形態では、パリソンサグ比は、約１．１〜約１．０の間、またはより具体的には約１．０５である。
【０３４８】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーのパリソンサグ比は約１．２よりも小さい。
【０３４９】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーのパリソンサグ比は、約１．０〜約１．２の間、またはより具体的には約１．０〜約１．１の間である。
【０３５０】
例示的な実施形態では、樹脂は、水分含量が約２００重量ｐｐｍ未満、または約５０重量ｐｐｍ未満になるように、射出成形の前に乾燥される。特定の実施形態では、コポリマー、例えばボトルで使用するためのコポリマーは、ポリマーが約２２０℃〜約２８０℃の範囲の温度に加熱される溶融加工ステップを受ける。特定の実施形態では、例示的なコポリマーで構成されるボトルを射出延伸ブロー成形するための温度は、約９０℃〜１５０℃の範囲であろう。種々の事象のタイミング、射出ロッド速度、膨張圧力、膨張時間、モールド温度などのブロー成形機パラメータは、ボトル形成プロセスに影響を与えるために使用され得るパラメータである。
【０３５１】
またＰＥＦコポリマー樹脂は、射出ブロー成形によってＰＥＴ物品を製造するために加工することもできる。射出ブロー成形を用いて、まず熱いプラスチック材料がキャビティ内に射出され、そこでブローステム（ｂｌｏｗ  ｓｔｅｍ）を取り囲み、これは、ネックを形成し、グラム重量を確立するために使用される。次に、射出された材料は機械の次のステ―ションに運ばれ、そこで膨張されて、上記の押出ブロー成形プロセスの場合のような最終容器になる。射出ブロー成形は一般的により小さい容器に適しているが、ハンドルウェアには適していない。
【０３５２】
またＰＥＦコポリマー樹脂は、射出延伸ブロー成形によってＰＥＴ物品を製造するために加工することもできる。当業者によって認識され得るように、延伸ブロー成形プラスチック容器は、まずプラスチック樹脂から射出成形プリフォームを調製することによって製造される。容器を延伸ブロー成形するための２つのプロセス（１段階および２段階）がある。
【０３５３】
一方のプロセス（１段階）では、機構はプリフォームを射出成形することを含み、これは次に機械内で別のステーションに移動され、そこで膨張され、そして機械から排出される。このタイプの機構は一般的に射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）と呼ばれ、通常大きいランを必要とする。
【０３５４】
従って、例示的な実施形態では、本発明は、ｉ）適切な形態（例えば、ペレット）のＰＥＦコポリマーを提供するステップと、（ｉｉ）ＰＥＴコポリマーを加熱して、アモルファス溶融物を提供するステップと、（ｉｉｉ）アモルファス溶融物をモールド内に射出して、プリフォームを提供するステップと、（ｉｖ）延伸ロッドおよび加圧空気を用いてプリフォームを二軸延伸し、それによりＰＥＦ容器を製造するステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法である。
【０３５５】
他方のプロセスでは、プリフォームは前もって射出成形され、冷却されている。プリフォームは次に機械に入れられ、膨張され得るように再加熱される。
【０３５６】
従って、例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦコポリマーを含むプリフォームを提供するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸に適した温度まで加熱するステップと、（ｉｉｉ）延伸ロッドおよび加圧空気を用いてプリフォームを二軸延伸し、それによりＰＥＦ容器を製造するステップとを含む、ＰＥＦ容器の製造方法である。
【０３５７】
プリフォーム延伸比は、本明細書において本発明を説明するもう１つの値である。プリフォーム延伸比は当該技術分野において周知の用語を指し、以下の式に従って定義される。
【０３５８】
全延伸比＝［（最大容器内径／プリフォーム内径）］×［終端部（ｆｉｎｉｓｈ）よりも下方の容器の高さ）／（終端部よりも下方のプリフォームの高さ）］。すなわち、別の説明では、全延伸比＝フープ（ｈｏｏｐ）延伸比×軸方向延伸比である。
【０３５９】
フープ延伸比＝（最大容器内径／プリフォーム内径）
【０３６０】
軸方向延伸比＝（終端部よりも下方の容器の高さ／終端部よりも下方のプリフォームの高さ）
【０３６１】
本発明の１つの態様によると、本発明の射出成形プリフォームは、約６〜約３０、またはより具体的には約１０〜約２８、またはより具体的には約１２〜約２８、約１２〜約２４、約１２〜約２２、約１２〜約２０、約１２〜約１８または約１２〜約１７の全延伸比を有するように設計される。
【０３６２】
例示的な実施形態では、軸方向延伸比は約２．５０〜約３．５０の間であり、対応する内側フープ比は約３．５０〜約５．５０の間である。面積延伸比は、約６〜約３０の間、またはより具体的には約６〜約３８の間である。圧縮成形、発泡性ビーズ成形、発泡成形。
【０３６３】
例示的な実施形態では、面積延伸比は約２８であり、軸方向延伸比は約３．４５、内側フープ延伸比は約８．０７である。
【０３６４】
ＰＥＦコポリマー樹脂を加工するための他の適切な方法には、圧縮プラス焼結積層（ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ  ｐｌｕｓ  ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ  ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ）、反応射出成形、マッチドモールド、マトリックス成形、プラスチック成形、圧力プラグアシスト成形、回転成形（またはロトモールディング）、トランスファー成形、熱成形、真空成形、真空プラグアシスト成形が含まれるが、これらに限定されない。
【０３６５】
コポリマー／物品の使用
例示的なコポリマーは、現在ＰＥＦ、ＰＥＴおよび類似のポリエステルまたはポリマーが使用されている全ての形態の用途、例えば、繊維、フィルムおよびパッケージング材料において価値がある。
【０３６６】
例示的な実施形態では、コポリマーは成形用の熱可塑性樹脂として使用され、成形製品を得るために所望の形状に成形され得る。成形方法は特に限定されない。例示的な成形方法には、圧縮成形、押出成形、ブロー成形または射出成形が含まれるが、これらに限定されない。
【０３６７】
例示的な実施形態では、コポリマーは、必要な量の添加剤、例えば、着色剤、色素、顔料、ＵＶ吸収化合物、酸化防止剤、可塑剤、柔軟剤、ＩＲ吸収剤、難燃剤、内部離型剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｒｅｌｅａｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、安定剤、または当該技術分野において既知の種々の充填剤のいずれかなどと共に使用され得る、あるいはこれらを含有し得る。
【０３６８】
例示的な実施形態では、例示的なポリマーを用いて成形された成形物品または例示的なコポリマーを含む樹脂配合物が提供される。
【０３６９】
例示的な実施形態では、コポリマーは、高バリア特性が望ましい繊維、フィルムまたはパッケージング材料において、例えば、炭酸飲料または酸素感受性食品のためのパッケージングまたは容器において使用され得る。例示的な実施形態では、コポリマーは、酸素感受性の物質、飲料または材料を保護するための繊維、フィルムまたはパッケージング材料において、例えば、果実ジュース、ビタミン水、ビール、およびワインのためのパッケージングまたは容器において使用され得る。例示的な実施形態では、酸素感受性の物質または材料の保護は、例示的なコポリマーを用いることにより、脱酸素剤または多層フィルム技術を使用することなく達成することができる。
【０３７０】
例示的な実施形態では、ＰＥＦ物品の二酸素（ｄｉｏｘｙｇｅｎ）透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品の二酸素透過性と等しいかそれ以下である。一実施形態では、二酸素透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品の１５Ｘ、約１４Ｘ、約１３Ｘ、約１２Ｘ、約１１Ｘまたは約１０Ｘまたはそれよりも大きい。
【０３７１】
一実施形態では、ＰＥＦ物品は、約０．０６ｘ１０−１３ｃｍ３ｃｍｃｍ−２ｓ−１Ｐａ−１以下の二酸素透過性を有する。
【０３７２】
例示的な実施形態では、ＰＥＦ物品の二酸化炭素透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品の二酸化炭素透過性と等しいかそれ以下である。一実施形態では、二酸化炭素透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品よりも８Ｘ、約７Ｘ、約６Ｘ、約５Ｘ、約４Ｘ、約３Ｘ、または約２Ｘ大きい。
【０３７３】
別の実施形態では、ＰＥＦ物品は、約．４ｘ１０−１３ｃｍ３ｃｍｃｍ−２ｓ−１Ｐａ−１以下の二酸化炭素透過性を有する。
【０３７４】
例示的な実施形態では、ＰＥＦ物品の水透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品の水透過性と等しいかそれ以下である。一実施形態では、二酸化炭素透過性は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品よりも５Ｘ、約４Ｘ、約３Ｘ、約２Ｘ、または約１．５Ｘ大きい。
【０３７５】
別の実施形態では、ＰＥＦ物品は、２００ｘ１０−１３ｃｍ３ｃｍｃｍ−２ｓ−１Ｐａ−１以下の水透過性を有する。
【０３７６】
任意選択で、ＰＥＦ物品は、酸素、二酸化炭素または水に対する透過性を低減するためにガスバリア添加剤を含み得る。
【０３７７】
一実施形態では、ＰＥＦ物品は、ボトル、缶、ポーチ、カートン、フォーム−フィルド（ｆｏｒｍ−ｆｉｌｌｅｄ）シールパック、バッグ−イン−ボックス、および一次パッケージングラップなどの容器である。またＰＥＦ物品は、パッケージングの構成要素、例えば、クロージャーのためのバリアライナーもしくはクロージャーのための仕上げ設計部分、脆弱シール、ヒートシール、または再密閉可能なシールであってもよい。
【０３７８】
例示的な実施形態では、ＰＥＦ物品は、飲料用ボトルなどのボトルである。特定の実施形態では、ＰＥＦ物品は、約５００ｍＬ以下の体積を有するボトルである。別の特定の実施形態では、ＰＥＦ物品は、約４００ｍＬ、約３５０ｍＬ、約３００ｍＬ、約２５０ｍＬ、約２００ｍＬまたはそれ以下の体積を有するボトルである。
【０３７９】
他の実施形態では、ＰＥＦ物品は、約５００ｍＬまたはそれ以上の体積を有するボトルである。
【０３８０】
別の実施形態では、ＰＥＦ物品は、建築用フィルム、構造用フィルム、消費者用フィルム、ラベル、熱収縮性単層フィルムまたは熱収縮性多層フィルムなどのフィルムである。またＰＥＦ物品は、フィルムを含むまたは含有する物品であってもよく、この場合、物品は、一次パッケージング：プラスチックラップ、ケース−レディフィルム、サンドイッチバッグ、フリーザーバッグ、チップバッグ、真空密封バッグ、バッグ−イン−ボックス容器のためのバッグ、熱収縮ラップ、電子レンジ可能なバッグ、電子レンジ可能なラップおよび発泡フィルムである。またＰＥＦ物品はフィルムを含む物品であってもよく、この場合、物品は、二次パッケージング：容器を統合するためのスリーブ、容器を統合するための密封バッグ、および事前にラップされた食品および薬物を包むためのブリスターパックフィルムである。
【０３８１】
別の実施形態では、物品は、反応性または非反応性接着剤などの接着剤である。接着剤は、例えば、乾燥感圧接着剤、コンタクト接着剤、またはホットメルト接着剤であり得る。例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂は、１６０〜２６０℃の範囲から選択される温度で接着剤を形成する。
【０３８２】
さらなる実施形態では、物品はバッグである。例示的な実施形態では、物品は、グローサリーバッグ、ごみ袋、洗濯物袋、ドライクリーニングカバー、ショッピングバッグ、またはプロモーショナルバッグである。
【０３８３】
さらに別の実施形態では、物品は、貯蔵中の品物用のラッパー、販売中の製品用の密封ラッパー、または再密封可能なラッパーなどのラッパー（ｗｒａｐｐｅｒ）である。
【０３８４】
さらなる実施形態では、物品は、コーティング、例えば、ボトル、缶、ポーチ、カートン、フォーム−フィルドシールパック、バッグ−イン−ボックスの内部表面のコーティング、または一次パッケージングラップの製品に面する表面のコーティングであり得る。
【０３８５】
またさらなる実施形態では、物品はディナーウェアまたは食器である。
【０３８６】
さらに別の実施形態では、物品は、成形部品、例えば自動販売機である。
【０３８７】
例示的な実施形態では、物品は、（ｉ）コーヒー、お茶、ココア、およびスープを保持するためのボウルまたはカップ、（ｉｉ）ホットフィル缶、ポーチおよびカートン、または（ｉｉｉ）食品および飲料用の電子レンジ可能なパッケージングなどの耐熱性物品である。
【０３８８】
例示的な実施形態では、物品は、ホットフィルされた飲料または食品を含有するために使用される。例えば、飲料または食品は、容器（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはガラスボトルおよび／またはアルミニウム缶から作られた容器）にホットフィルされ、微生物汚染を排除するように密封される。
【０３８９】
例示的な実施形態では、物品は、食品または飲料を含有するためのホットフィル容器であり、物品は、冷却の間の収縮を管理するように設計される。例えば、物品は、製品が冷却されるにつれて内向きに偏向するように設計された容器の側壁への１つまたは複数の凹面真空パネル領域によって、冷却の間の収縮に対応するように設計される。
【０３９０】
例示的な実施形態では、物品は、高酸飲料または食品（ｐＨは約４．６未満）を含有するためのホットフィル容器である。特定の実施形態では、物品は、ジュース、野菜ジュース、ネクター、お茶などを含有するためのホットフィル容器である。
【０３９１】
例示的な実施形態では、物品は、食事トレイ、食事カバー、クラムシェル、プレート、大皿、ボウル、ソーサー、マグ、飲料カップ、カスタードカップ、フタ、フォーク、ナイフ、スプーン、箸、組み合わせ器具、串、トング、つまようじ、ストロー、調味料入れ、ピッチャー、グレイビーボートおよびキャセロール皿からなる群から選択される形態のパッケージングである。
【０３９２】
例示的な実施形態では、パーケージング、例えばボトルのためにコポリマーが使用される場合、バイオベースのクロージャー（ｃｌｏｓｕｒｅ）の使用などの他の改善点をパッケージングに取り込むことも所望され得る。クロージャーのための例示的な材料には、ポリ（ヒドロキシルブチレート−ｃｏ−バレラート）（ＰＢＨＶ）、他のポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ（乳酸）、新しいバイオベースの材料、例えばポリ（ブチレンスクシネート）、バイオベースのポリエチレン、バイオベースのポリプロピレン、ポリ乳酸、加工デンプン、および上記のブレンドの使用が含まれる。ラベルは透明材料でも着色材料でもよく、接着剤で貼付されるか、あるいは収縮スリーブとして使用され得る。接着剤または収縮スリーブは、例えば、ポリ（乳）酸ベースの材料を含むがこれらに限定されないバイオベースの材料から製造され得る。例示的な実施形態では、パッケージングに顕著な視線を向けるためあるいは光から材料を保護するために、コポリマーまたはコポリマーを含む樹脂配合物中に色素が含まれてもよい。例えば、感光性物質または飲料のパッケージングにおいて、暗琥珀色または緑色のボトルが使用され得る。無色または実質的に無色のボトルの場合、適切な量の青味剤を使用して、多くの高分子樹脂に見られる少量の黄色、（２，５−フランカルボキシレート部分に基づくものを含む）を遮蔽するのに役立つことができる。コポリマーまたはコポリマー製品に直接印刷するために、コロナ処理などの種々の表面処理が使用されてもよい。パッケージング材料として使用する場合、コポリマーまたはコポリマー製品は、オゾン処理、ＵＶ処理  電子ビーム処理、化学的表面接触処理（無菌）などを含むがこれらに限定されない、当該技術分野において既知の技術のいずれかを用いて殺菌にさらされ得る。
【０３９３】
例示的な実施形態では、コポリマーは、ボトルを形成するために使用される。例示的な実施形態では、軸方向延伸比は、約２．０〜約３．７の範囲であろう。例示的な実施形態では、半経比は、約２．５〜約６．８の範囲であろう。例示的な実施形態では、全面積比は、約６〜約２５、または約６〜約２８の範囲であろう。例示的な実施形態では、ボトルの体積は、約１５０ｍＬ〜約３リットルの範囲であろう。例示的な実施形態では、ボトルの側壁厚さは、約０．００５インチ〜約０．０３０インチ、または約０．００５インチ〜約０．０１５インチの範囲であろう。例示的な実施形態では、従来のＰＥＴボトルと比較して体積ベースで低減されたポリマーを使用する場合でも、ポリマーを含む機能性製品を製造することができる。
【０３９４】
プラスチック容器は、特に、温暖気候および／または夏季において炭酸飲料を含有および貯蔵するために使用される場合、かなり厳格な仕様に適合しなければならない。このような条件下では、容器は、高温において容器内の高圧によって生じる、産業界では一般に「クリープ」と呼ばれる熱膨張を受けることが多い。膨張は容器の側壁内のＰＥＴ分子間の空間を増大させ、従って、ＣＯ２は、通常の条件下よりも速く側壁から逃げることができるようになる。また膨張は容器のヘッドスペースも増大させ、これにより、炭酸化は、飲料からヘッドスペース領域に逃げることができるようになる。炭酸化がどのようにして飲料から解放されるかにかかわらず、容器内に含有されている間、炭酸化の損失は望ましくない。何故なら、これが起こると飲料が「気の抜けた」味になるからである。クリープは容器内の内部空間を増大させ、これは次に、容器内の飲料の高さを低下させる。この高さの低下は、容器が完全に満杯ではないという消費者の認識につながる可能性があり、従って、製品品質の認識が低下する。
【０３９５】
例示的な実施形態では、例示的なポリマーで作られたボトルは、従来のボトルよりも堅く、あまり明白でないクリープを有し得る。すなわち、増大したクリープ抵抗を有するであろう。
【０３９６】
一実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂から形成された物品（例えば、ボトル）は、ＰＥＴおよび／または非修飾（すなわち、ニートな）ＰＥＦと比べて、改善されたクリープ抵抗および改善された貯蔵期間から選択される１つまたは複数の改善された特性を有する。
【０３９７】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマー樹脂から形成された物品は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の物品と比べて低減されたクリープを有し、より具体的には、約１％、約５％小さい、約１０％小さい、約１５％小さい、約２０％小さい、約２５％小さい、約３０％小さい、約３５％小さい、約４０％小さい、約４５％小さい、または約５０％またはされよりも小さいクリープを有する。任意選択で、ＰＥＦコポリマーはさらに、クリープ制御剤を含み得る。
【０３９８】
有利に、本発明のＰＥＦコポリマーから製造された容器は、ＰＥＴまたは非修飾ＰＥＦから形成された類似の容器と比べて増大した貯蔵期間を有する（いずれの場合も同様の条件（例えば、温度および湿度）下で測定される）。一般的に、容器側壁およびクロージャーからの二酸化炭素の透過により容器内の二酸化炭素の１７．５パーセントが損失されると、パッケージングされた炭酸清涼飲料は、その貯蔵期間の限界に到達することが認められている。ＰＥＴボトルに約４体積の二酸化炭素が充填された後、圧力下におけるＰＥＴ分子のクリープのために、ＰＥＴボトルは時間と共にゆっくり膨張するであろう。炭酸化レベルはボトルの膨張のために低下する。そのため、二酸化炭素に対するＰＥＴの透過性およびＰＥＴ分子クリープによるボトルの膨張度は、パッケージングされた炭酸飲料の貯蔵期間、すなわちパッケージング材料としてのＰＥＴの適合性を決定する。
【０３９９】
例示的な実施形態では、本発明は、約８、約１０、約１２、約１４、約１６、約１８または約２０週間またはそれ以上の貯蔵期間を有するＰＥＦコポリマー樹脂から形成される押出ブロー成形ボトルである。特定の実施形態では、押出ブロー成形ＰＥＦボトルは、約２０週間、約３０週間、約４０週間または約５０週間またはそれ以上の貯蔵期間を有する。
【０４００】
例示的な実施形態では、ＰＥＦコポリマーから形成される物品は、約８  約１０、８、約１０、約１２、約１４、約１６、約１８、約２０、約２２、約２４、約２６、約２８、約３０、約３２、約３４、約３６、約３８または約４０、約４２、約４４、約４６、約４８または約５０週間またはそれ以上の貯蔵期間を有する。
【０４０１】
例示的な実施形態では、例示的なコポリマーから形成されるボトル、フィルムまたは繊維含有物体が提供される。例示的な実施形態では、ボトルは、射出延伸ブロー成形ボトルである。例示的な実施形態では、フィルムは二軸配向フィルムである。例示的な実施形態では、繊維含有物体は延伸繊維である。
【０４０２】
以下の実施例は、説明のためにだけに提示されており、限定は意図されない。
【実施例】
【０４０３】
実施例１．例示的なコポリマーの調製
ＰＥＦは、直接混合または押出機もしくは射出プレスに入る時点で混合することによって、０．０００１〜２０ｗｔ％のモルパーセント範囲の所望の分枝剤、例えば、電子不足アルケンまたは電子不足マルチアルケンと混合される。ＰＥＦを溶融させ、ＰＥＦ内への添加剤の混合を提供するのに十分な温度（例えば、約２２０℃の温度）で、材料は押出機または射出プレス内を搬送される。次に材料は部品内に射出成形されるか、フィルム、繊維またはバルク材料として押出される。
【０４０４】
実施例２：ＰＥＦのレオロジー測定
ＰＥＦの絡み合い密度の評価を実行した。張力下で測定した等時（１Ｈｚ）動的機械データの審査により、１２５℃において約３．５９ＭＰａのプラトーモジュラスが示された。ゴム状プラトーせん断モジュラスに対するＤｏｉ−Ｅｄｗａｒｄｓの関係に従って、次の通りである。
【数５】
0006561059.tif 000038
【０４０５】
ゴムの場合、プラトーモジュラスは張力
【数６】
0006561059.tif 000039
下で測定され、従って、式（１）は次のように修正されなければならない。
【数７】
0006561059.tif 000040
【０４０６】
４／５前因子を無視するプラトーモジュラスのより伝統的な式を用いて、科学文献で引用された結果を見ることができる。この場合、せん断に対して、結果は次の通りである。
【数８】
0006561059.tif 000041
【０４０７】
そして、張力下の測定については次の通りである。
【数９】
0006561059.tif 000042
【０４０８】
張力下で測定された動的機械分析データと共に式（４）を用いて、絡み合い分子量Ｍｅは、ＰＥＦについては３，７１０であることが分かった。以下に記載される手順を用いる０．９１２ｄＬ／ｇのＰＥＦ樹脂についての動的せん断下の１２０℃の溶融物における別の試験は、式（３）を用いた３，５５０ｇ／ｍｏｌの結果により、この値の有効性を確認した。式（２）および（１）を用いて得られる値はそれぞれ３，７１０ｇ／ｍｏｌおよび２，９７０ｇ／ｍｏｌであった。Ｍｅの値が低下するにつれて、ポリマーの絡み合い密度は増大する。
【０４０９】
簡単に言うと、ポリマーのアモルファス相内の絡み合いは、物品がその最終形状に形成される際に鎖が配向され得る破壊に対する抵抗を提供する。そのアモルファス相内のより高い絡み合い密度を有するポリマーはより延性があり、脆性破壊において破砕する傾向が少ない。Ｆｅｔｔｅｒｓ  ｅｔ  ａｌ．［Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄ．，Ｃｈａｐｔｅｒ  ２５，４４５−４５２（２００６）］。計算の根拠として式（３）を用いて、アモルファスＰＥＴの絡み合い分子量の値は１，４５０ｇ／ｍｏｌである。プラトーモジュラス（および絡み合い分子量）は一般的に、特定のポリマーの特有の特性であると考えられる。これらの値は、アモルファスＰＥＦの絡み合い密度が、アモルファスＰＥＴの絡み合い密度のおおよそ４１％であることを示す。
【０４１０】
２，５−ジメチルフラノエートから調製された０．９１２ｄＬ／ｇのＩＶの未使用ＰＥＦ樹脂の溶融レオロジー分析を実施した。サンプルを溶融混合し、直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのディスクにプレス加工した。ディスクを真空オーブンにおいて１４０℃で少なくとも２０時間乾燥させ、デシケータに入れた。
【０４１１】
３％の一定歪み振幅を用いるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳ歪み制御レオメータを用いてレオロジー測定を実施した。結晶度の痕跡を消去するために２５０℃の初期予熱の後、２４０、２００、１６０、および１２０℃の測定温度で、高周波数から低周波数まで（５１２ｒａｄ／ｓ〜１ｒａｄ／ｓ）温度−周波数掃引を実行した。１６１．０ｋＪ／ｍｏｌ（Ｒ２＝０．９６８１）のＡｒｒｈｅｎｉｕｓ流動活性化エネルギーにより時間−温度の重ね合わせを用いて、１２０℃において得られたデータをマスター曲線に変えた。損失正接曲線における最小値から得られるプラトーモジュラスＧＮ０は１．２５ＭＰａであると決定され、伝統的な式ＧＮ０＝νｅＲＴ（式中、Ｒはガス定数であり、Ｔは絶対温度である）を用いて、０．３８２ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度νｅ、および３，５５０ｇ／ｍｏｌ絡み合い分子量が得られた。式ρ（ｇ／ｃｍ３）＝１．４３５ｅｘｐ［−６．０ｘ１０−４（Ｔ−２９８）］を用いて１２０℃（３９３Ｋ）におけるＰＥＦの質量密度を計算した。Ｍｅは、式Ｍｅ＝ρ／νｅを用いて算出した。
【０４１２】
実施例３．１，１’−（プロパン−２，２’−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（ＢＭＩ）を含む例示的なポリマー
１ｗｔ％のＢＭＩを０．８６ｄＬ／ｇのＩＶのＰＥＦ樹脂と溶融混合することによって、例示的なポリマーを調製した。ＰＥＦ樹脂は、フランジカルボン酸から作った２，５−ジメチルフラノエートから調製した。
【０４１３】
ポリマーのサンプルを溶融混合し、直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのディスクにプレス加工した。ディスクを真空オーブンにおいて１４０℃で少なくとも２０時間乾燥させ、デシケータに入れた。
【０４１４】
３％の一定歪み振幅を用いるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳ歪み制御レオメータを用いてレオロジー測定を実施した。結晶度の痕跡を消去するために各測定の前に２５０℃の初期予熱をした後、２２０、２００、１８０、おおび１６０℃の測定温度で、高周波数から低周波数まで（５１２ｒａｄ／ｓ〜１ｒａｄ／ｓ）温度−周波数掃引を実行した。１６０℃よりも低いランは、平衡溶融温度よりも低温への過冷却による結晶化の急速な発生のために不可能であった。１２４．１ｋＪ／ｍｏｌ（Ｒ２＝０．９９１９）のＡｒｒｈｅｎｉｕｓ流動活性化エネルギーにより時間−温度の重ね合わせを用いて、１６０℃において得られたデータをマスター曲線に変えた。損失正接曲線における最小値から得られるプラトーモジュラスＧＮ０は、０．８３ＭＰａであると決定され、伝統的な式ＧＮ０＝νｅＲＴ（式中、Ｒはガス定数であり、Ｔは絶対温度である）を用いて、０．２３０ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度νｅ、および５，７５０ｇ／ｍｏｌの絡み合い分子量が得られた。式ρ（ｇ／ｃｍ３）＝１．４３５ｅｘｐ［−６．０ｘ１０−４（Ｔ−２９８）］を用いて１６０℃（３９３Ｋ）におけるＰＥＦの質量密度を計算した。Ｍｅは、式Ｍｅ＝ρ／νｅを用いて算出した。
【０４１５】
実施例４．ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）を含む例示的なポリマー
０．１ｗｔ％のＰＭＤＡを０．８６ｄＬ／ｇのＩＶのＰＥＦ樹脂と溶融混合することによって、例示的なポリマーを調製した。ＰＥＦ樹脂は、フランジカルボン酸から作った２，５−ジメチルフラノエートから調製した。
【０４１６】
ポリマーのサンプルを溶融混合し、直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのディスクにプレス加工した。ディスクを真空オーブンにおいて１４０℃で少なくとも２０時間乾燥させ、デシケータに入れた。
【０４１７】
３％の一定歪み振幅を用いるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳ歪み制御レオメータを用いてレオロジー測定を実施した。結晶度の痕跡を消去するために各測定の前に２５０℃の初期予熱をした後、２４０、２００、１６０、および１２０℃の測定温度で、高周波数から低周波数まで（５１２ｒａｄ／ｓ〜１ｒａｄ／ｓ）温度−周波数掃引を実行した。１７５．９ｋＪ／ｍｏｌ（Ｒ２＝０．９７３７）のＡｒｒｈｅｎｉｕｓ流動活性化エネルギーにより時間−温度の重ね合わせを用いて、１２０℃において得られたデータをマスター曲線に変えた。損失正接曲線における最小値から得られるプラトーモジュラスＧＮ０は、０．９０ＭＰａであると決定され、伝統的な式ＧＮ０＝νｅＲＴ（式中、Ｒはガス定数であり、Ｔは絶対温度である）を用いて、０．２７５ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度νｅ、および４，９２０ｇ／ｍｏｌの絡み合い分子量が得られた。式ρ（ｇ／ｃｍ３）＝１．４３５ｅｘｐ［−６．０ｘ１０−４（Ｔ−２９８）］を用いて１２０℃（３９３Ｋ）におけるＰＥＦの質量密度を計算した。Ｍｅは、式Ｍｅ＝ρ／νｅを用いて算出した。
【０４１８】
実施例５：ＰＥＴ、ニートＰＥＦおよびＰＥＦコポリマーのレオロジー特性
サンプルの調製：
ＰＥＴまたはＰＥＦを含むボトルまたはプリフォームを（約１ｃｍｘ１ｃｍ）小片に切断し、ＣｒｙｏＭｉｌｌ（Ｒｅｔｓｃｈ）において２５０Ｈｚの周波数で５分間粉砕した。得られた粉末を、直径２５ｍｍの３ｍｍディスクに圧縮成形した（Ｃａｒｖｅｒ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｕｎｉｔ，Ｍｏｄｅｌ＃３９１２）。全ての樹脂ディスクは、試験の前に、１２０℃の真空オーブン内で一晩乾燥させた。
【０４１９】
レオロジーの特徴付け
ＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）における段階的等温周波数掃引を用いて、ＰＥＴおよびＰＥＦのせん断粘度−せん断速度のマスター曲線を決定した。２５０℃のレオメータの平行プレートの間に挿入し、溶融させ、初期プレート間隔に設定し、プレートの直径にトリミングした２５ｍｍ直径の圧縮成形ディスクを用いて、ＰＥＦベースのサンプルを特徴付けした。角周波数範囲５１２〜０．３ｒａｄ／ｓにわたる動的速度掃引（ｄｙｎａｍｉｃ  ｒａｔｅ  ｓｗｅｅｐ）は、乾燥窒素環境下で３％のコマンドストレイン（ｃｏｍｍａｎｄ  ｓｔｒａｉｎ）を用いて溶融温度を２４０℃から１４０℃まで２０℃単位で段階的に変えながら、１ｍｍの初期間隔に設定した平行プレート固定具を用いて実施した。
【０４２０】
ＰＥＴベースのサンプルは、２９０℃レオメータの平行プレートの間に挿入し、ＰＥＦサンプルと同様に調製した直径２５ｍｍの圧縮成形ディスクを用いて特徴付けした。角周波数範囲５１２〜０．３ｒａｄ／ｓにわたる動的速度掃引は、加熱した乾燥窒素環境下で３％コマンドストレインを用いて溶融温度を２９０℃から２４０℃まで２０℃単位で段階的に変えながら、１．００ｍｍの初期間隔に設定した平行プレート固定具を用いて実施した。
【０４２１】
非修飾および修飾ＰＥＦの２５ｍｍディスクのサンプルは、２６０℃の温度で圧縮成形により作った。サンプルディスクを全て、試験の前に少なくとも一晩真空オーブン内で乾燥させた。固定せん断レオロジー測定は、乾燥窒素環境下で動作するＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ａｒｅｓ−Ｇ２レオメータを用いて、０．１００１ｒａｄ、２５．０ｍｍのステンレス鋼コーンおよびプレート固定具において実行した。サンプルを２３０℃で取り付け、０．１０ｍｍの間隙へトリミングした。試験間隙（円錐台）を０．０５３２ｍｍに設定した。サンプルを２３０℃で３０秒間調整した後、定流掃引（ｓｔｅａｄｙ  ｆｌｏｗ  ｓｗｅｅｐ）のために０．１〜１ｘ１０−５ｓ−１のせん断速度を適用した。１０につき（ｐｅｒ  ｄｅｃａｄｅ）５ポイントごとにデータポイントを集めた。トランスデューサ―感度限界よりも低いデータポイントは、ノイズとして排斥した。
【０４２２】
データ分析
ＰＥＦベースの溶融物に対して１４０℃および２４０℃の基準温度により時間−温度の重ね合わせ（水平方向シフトのみ）を用いてマスター曲線を構成した。１４０℃へのマスター曲線参照を用いて、損失正接最小値でとった貯蔵モジュラスの値からプラトーモジュラスを得て、絡み合い分子量の計算を容易にするのに対して、２４０℃のマスター曲線は、樹脂溶融物の加工を評価するために使用した。２９０℃の基準温度におけるマスター曲線を得た。マスター曲線は、２９０℃の基準温度による時間−温度の重ね合わせ（水平方向シフトのみ）を用いて構成した。
【０４２３】
時間または速度の横座標に沿った両対数プロットにおいて等温レオロジーデータを水平方向にシフトさせるために時間−温度の重ね合わせ（ＴＴＳ）をうまく使用することができれば、ポリマー溶融物はサーモレオロジー的に（ｔｈｅｒｍｏｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ）単純であるといわれている。ＴＴＳの順守は、緩和運動がその範囲にわたって一致したままなので、材料の記載されるレオロジー機能が広範な速度または周波数範囲にわたって同じ温度依存性を示すことを暗示する。これは、材料の粘弾性機能が両対数プロットにおいて水平方向および鉛直方向（密度補正が必要であれば）にシフトして、レオロジーデータが崩壊して、材料応答の周波数範囲を拡張するために有用な単一の曲線になり得ることを暗示する。
【０４２４】
この研究では、ＰＥＴおよびＰＥＦベースのポリマーのＴＴＳは、所与の基準温度におけるそれぞれのポリマーの変形速度依存性を評価するためにのマスターフロー曲線を得るために実施した。Ｖａｎ  Ｇｕｒｐ−Ｐａｌｍｅｎダイアグラムは、展開したマスター曲線を用いて構成し、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）およびペンタエリトリトール（ＰＥＮＴＡ）の添加によりポリマー溶融物の反応押出修飾によって生じた長鎖分枝構造における相対的な増大を分析するためにプロットした。
【０４２５】
Ｖａｎ  Ｇｕｒｐ−Ｐａｌｍｅｎダイアグラムは、所与の基準温度において貯蔵モジュラスと損失モジュラスとの間の位相角δを、複素モジュラスの絶対値｜Ｇ＊｜に対してプロットすることによって構成した。Ｖａｎ  Ｇｕｒｐ−Ｐａｌｍｅｎプロットは温度不変であり、時間−温度の重ね合わせの原理との適合をチェックするための方法を証明する。ポリマーの粘弾性応答を分析するためにＶａｎ  Ｇｕｒｐ−Ｐａｌｍｅｎ曲線を利用する１つの利点は、ポリマーの化学的性質（例えば、重量平均分子量Ｍｗ、多分散指数ＰＩ、長鎖分枝の存在および程度など）の変化が、２つの異なるポリマーの曲線を比較することによって推測され得ることである。例えば、線状ポリマーと比較して、長鎖分枝を取り込んだポリマーは、より小さい位相角と、同じ複素モジュラス限界に対するＶａｎ  Ｇｕｒｐ−Ｐａｌｍｅｎ曲線下の面積の減少とを示す。これは、相対的な効果、ポリマーの本質的な応答に対する長鎖分枝の効果を分析するための強力なツールを提供する。
【０４２６】
【表３】
0006561059.tif 000043
【０４２７】
実施例６：フリーブロー実験
射出成形
Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（オハイオ州ホランド）でＡｒｂｕｒｇ４２０射出成形機においてプリフォームを射出成形した。
【０４２８】
【表４】
0006561059.tif 000044
【０４２９】
フリーブロー延伸実験
プリフォームのフリーブロー実験は、Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃによって設計および開発された装置を用いて実施した。フリーブロー試験の前に、プリフォームを赤外線オーブン内で予熱して、温風流式オーブンにおいて所望の延伸温度で熱平衡化した。フリーブロー実験の間の二軸延伸の進行を高速ビデオ撮影により追跡した。特に、プリフォーム上のダイヤモンド形状の参照記号を使用して、プリフォームの延伸についての情報を時間の関数として集めた。
【０４３０】
【表５】
0006561059.tif 000045
【０４３１】
データ分析
軸およびフープ方向のプリフォーム変形の進行をうまく離散化するために、選択された間隔でスクリーン捕獲を実施した。捕獲スクリーン画像から得られた寸法データを使用し、以下に要約される式を用いて、局所的および全体的な延伸比および延伸速度を決定した。式中、ｉはｋ番目の時間における局所的または全体的な測定を指し、下付き文字０は、延伸ロッドが配備され、プリブローが開始され、フリーブロー実験が始まる瞬間（ｔ０＝０）を指す。
【０４３２】
瞬間的な軸方向延伸比λａｘｉａｌ，ｉ（ｔｋ）は、
【数１０】
0006561059.tif 000046
測定が行われた時間またはフレームｋについて測定モードｉ（局所ダイヤモンドまたは全体のプリフォーム寸法）に関して指定される軸方向長さｌｉ（ｔｋ）の、実験の開始時に支持リング基準面よりも上方の初期プリフォーム長さに対する比率によって与えられる。
【０４３３】
同様に、任意の時間ｔｋにおける瞬間的なフープ延伸比λｈｏｏｐ，ｉ（ｔｋ）は、
【数１１】
0006561059.tif 000047
測定が行われた時間またはフレームｋについて測定モードｉ（局所ダイヤモンドまたは全体のプリフォーム寸法）に関して指定される投影フープ幅ｗｉ（ｔｋ）の、実験の開始時に支持リング基準面よりも上方の初期プリフォーム投影幅に対する比率によって与えられる。
【０４３４】
瞬間的な面積延伸比は、簡単に、瞬間的な軸方向およびフープ延伸比のそれぞれの積である。
【数１２】
0006561059.tif 000048
【０４３５】
軸方向、フープおよび面積延伸比は、始点および終点の前進および後退差分
【数１３】
0006561059.tif 000049
および２番目の点から、最後から２番目の点までの中心差分
【数１４】
0006561059.tif 000050
を仮定することによって離散データから算出した。
【０４３６】
中心差分の使用はデータの平滑化の尺度を生じることに注意すべきである。
【０４３７】
フリーブロー圧力およびバルーン温度は、Ｏｍｅｇａ  ＰＸ２０９−２００Ｇ５Ｖ圧力トランスデューサおよびＯｍｅｇａ  ＯＳ５５１−Ｖ１−６−ＢＢ赤外線カメラを用いて測定した。プリブロー／ハイブロー活性化の後に１０ミリ秒の同期データサンプリング間隔を使用した。圧力および温度データを、ビデオフレーム内のプリブロー／ハイブロー活性化のための表示灯のタイミングと同期させた。以下の２つの式をそれぞれ用いて、真の軸方向およびフープ応力を算出した。
【数１５】
0006561059.tif 000051
【０４３８】
【表６】
0006561059.tif 000052
【０４３９】
実施例７．ニートなＰＥＦ樹脂と、例示的なＰＥＦコポリマーとの、Ｃａｒｒｅａｕ−Ｙａｓｕｄａモデルの適合パラメータの比較。
【０４４０】
【表７】
0006561059.tif 000053
【０４４１】
実験分析：ＰＥＦのせん断粘度−せん断速度マスター曲線のためのレオロジー特徴付けを、ＡＲＥＳ  Ｇ２歪み制御レオメータ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）における段階的等温周波数掃引を用いて決定した。２４０℃のレオメータの平行プレートの間に挿入し、溶融させ、初期プレート間隔に設定し、プレートの直径にトリミングした２５ｍｍ直径の圧縮成形ディスクを用いて、サンプルを特徴付けした。角周波数範囲５１２〜０．３ｒａｄ／ｓにわたる動的速度掃引は、乾燥窒素環境下で３％のコマンドストレインを用いて溶融温度を２４０℃から１４０℃まで２０℃単位で段階的に変えながら、１ｍｍの初期間隔に設定した平行プレート固定具を用いて実施した。ＰＥＦベースの溶融物に対して１４０℃および２４０℃の基準温度により時間−温度の重ね合わせ（水平方向シフトのみ）を用いてマスター曲線を構成した。１４０℃へのマスター曲線参照を用いて、損失正接最小値でとった貯蔵モジュラスの値からプラトーモジュラスを得て、絡み合い分子量の計算を容易にするのに対して、２４０℃のマスター曲線は、樹脂溶融物の加工を評価するために使用した。
【０４４２】
Ｃａｒｒｅａｕ−Ｙａｓｕｄａモデルは、経験的なせん断速度
【数１６】
0006561059.tif 000054
依存性（非ニュートン）構成モデルであり、以下の式（変数の定義については表１を参照）によって与えられる。
【数１７】
0006561059.tif 000055
式中、η０は、押出パリソンを含むポリマー溶融物のゼロせん断粘度である。時間ｔの後、パリソン長さｘは押出長さ
【数１８】
0006561059.tif 000056
およびサグによる付加的な長さ増分
【数１９】
0006561059.tif 000057
で構成される。
【数２０】
0006561059.tif 000058
【０４４３】
上記の式の時間導関数は付加的な置換のための基礎を提供する。
【数２１】
0006561059.tif 000059
何故なら、押出速度は、
【数２２】
0006561059.tif 000060
によって与えられ、サグ速度は、
【数２３】
0006561059.tif 000061
によって与えられるからである。式中、
【数２４】
0006561059.tif 000062
は適用された、パリソンに作用する平均引張り応力である。
【数２５】
0006561059.tif 000063
によって与えられる引張り歪み速度εｘｘは、
【数２６】
0006561059.tif 000064
に対する式で表されることに注意されたい。引張り応力
【数２７】
0006561059.tif 000065
は重力によるものであり、従って以下の通りである。
【数２８】
0006561059.tif 000066
【０４４４】
全ての結果を結合すると最終オーダー（ｆｉｎａｌ  ｏｒｄｅｒ）が得られ、押出ブロー成形におけるパリソンの歪み挙動を表す非線形微分方程式の解
【数２９】
0006561059.tif 000067
は、押出が進行している間に初期条件ｔ＝０においてｘ＝０を受け、押出が終わる
【数３０】
0006561059.tif 000068
と、式はさらに簡単になり、
【数３１】
0006561059.tif 000069
初期条件はｔ＝ｔｅにおいてｘ＝ｘｆであり、ここで、ｔｅは押出時間であり、ｘｆは押出の最後に達成される最終パリソン長さである。これらの式のより便利な解析は、以下の無次元変数に関してこれらを再計算することによって達成される。
パリソンサグ比：
【数３２】
0006561059.tif 000070
無次元押出時間：
【数３３】
0006561059.tif 000071
【０４４５】
前者の場合、得られる無次元方程式は、
【数３４】
0006561059.tif 000072
になり、変換された初期条件は、τ＝０においてｘ＝０である。
【０４４６】
前述の式に対する解析解は、
【数３５】
0006561059.tif 000073
であり、ここで、無次元定数ｋは、
【数３６】
0006561059.tif 000074
によって与えられる。後者の場合、変換された方程式は、
【数３７】
0006561059.tif 000075
であり、変換された初期条件は、τ＝１おいてｘ＝ｘ０である。
【０４４７】
τ≧１の場合の前述の式に対する解析解は次の通りである。
【数３８】
0006561059.tif 000076
【０４４８】
これらの方程式の解は図１に示される。図１は、押出ブロー成形操作におけるパリソンサグの程度を制限する際のより高いゼロせん断粘度の重要性を強調する。図１により、η０＝１，９８０Ｐａ・ｓを有する非修飾（ニートな）樹脂と同様のＰＥＦゼロせん断粘度を有する押出パリソンから、０．０５０ｗｔ．％のＰＭＤＡおよび０．０３１ｗｔ．％のＰＥＮＴＡで修飾されたη０＝５，８４０Ｐａ・ｓを有するＰＥＦ樹脂へ、そして最終的には約０．１２ｗｔ．％ＰＭＤＡおよび０．０７５ｗｔ．％のＰＥＮＴＡにより配合されたη０＝１１，２００Ｐａ・ｓを有する修飾ＰＥＦ樹脂へと進んでいくと、最終的なパリソンサグの程度は劇的に低下することが明らかにされる。
【０４４９】
実施例８：押出ブロー成形のための樹脂の調製
１２０℃において真空下でＸＸＸ℃で乾燥された１つのニートな（非修飾）ＰＥＦ樹脂と、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｉｅｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機（添付のスクリュー要素スタッキング配置を参照）で調製されて同様の条件下で乾燥された２つの反応的に修飾されたＰＥＦ樹脂とが、Ｐｒｅｆｏｒｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＬＬＣ（オハイオ州ホランド）で片面モールド配置の３８ｍｍ仕上げの３００ｃｍ３ボトルモールドを用いて、Ｂｅｋｕｍ１２１押出ブロー成形機における押出ブロー成形の評価試験のために提供される。
【０４５０】
実施例９：ニートなＰＥＦの押出ブロー成形
０．９５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する非修飾ＰＥＦ樹脂を、片面モールド配置を有するＢｅｋｕｍ１２１押出ブロー成形機において２５０℃でパリソンに押し出す。溶融強度はブロー成形のための実行可能なパリソンの形成を可能にするために十分でない。
【０４５１】
実施例１０：ＰＥＦコポリマーの押出ブロー成形
０．０５００ｗｔ．％のＰＭＤＡおよび０．０３１２ｗｔ．％のＰＥＮＴＡを溶融混合することによって調製された、０．９０ｄＬ／ｇの固有粘度を有する修飾連鎖構造ＰＥＦ樹脂を、片面モールド配置を有するＢｅｋｕｍ１２１押出ブロー成形機において２５０℃でパリソンに押し出す。溶融強度はブロー成形のための実行可能なパリソンの形成を可能にするために十分であるが、パリソンサグの悪影響は、製造された３８ｍｍ仕上げの３００ｃｍ３ブロー成形容器の品質において明らかである。
【０４５２】
実施例１１：ＰＥＦコポリマーの押出ブロー成形
０．１１７８ｗｔ．％のＰＭＤＡおよび０．１２０９ｗｔ．％のＰＥＮＴＡを溶融混合することによって調製された、０．９０ｄＬ／ｇの固有粘度を有する修飾連鎖構造ＰＥＦ樹脂を、片面モールド配置を有するＢｅｋｕｍ１２１押出ブロー成形機において２５０℃でパリソンに押し出す。溶融強度はブロー成形のための実行可能なパリソンの形成を可能にするために十分であり、比較的高品質の３８ｍｍ仕上げの３００ｃｍ３ブロー成形容器ブロー成形容器が得られるのでパリソンサグの効果は最小である。
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図３】
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【図４】
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