(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、樹脂、および溶剤を含む着色組成物の製造方法であって、
０．２〜２．０ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、前記着色剤の平均粒径が１μｍ以下となるよう分散処理する第１の分散工程で分散した分散液を、
高速遠心力によって前記着色剤の平均粒径が１μｍより大きい粒子を有する分散液と１μｍ以下の粒子を有する分散液に分級し、
前記１μｍより大きい粒子を有する分散液は第１の分散工程に戻し、
前記１μｍ以下の粒子を有する分散液は、０．００５〜０．１ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、分散処理する第２の分散工程で連続的に分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項２】
第２の分散工程で用いる分散機が、遠心分離によるメディア分離機構を備えていることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項３】
分級機の遠心力が、４０００〜７０００（×ｇ）であることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項４】
分級機の吐出量が、２０〜４０ｋｇ／ｈであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項５】
さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜４に記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の製造方法により製造されたカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法、カラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いて得られるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００３】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００４】
カラーフィルタに要求される品質項目として、コントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００５】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染色分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００６】
一般に、顔料分散法において微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させ、安定な着色組成物を得ることは難しく、その中の顔料粒子は、往々にして経時で凝集する。顔料粒子が凝集した着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、コントラスト比を著しく低下させるため、顔料には凝集することなく安定な微細粒子であり、かつ取り扱いが容易な性状であることが望まれている。
さらに近年、カラーフィルタ用着色組成物に要求されるコントラスト比・流動安定性等の要求特性は非常に高性能となっており、顔料を微細に分散する技術が重要となっている。
【０００７】
顔料の微分散は一般に、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、パールミル等と呼ばれる分散機において、攪拌機構でメディアを激しく攪拌することによって得られる衝撃力、剪断力、摩擦力により、顔料組成物を処理することによって行われる。
また、顔料を微細に分散する方法としては、メディア攪拌型分散機を用いて、顔料誘導体を用いずに、顔料のみの分散を多段階で行い、各段階におけるメディアの径を順次小さくし、且つ分散を循環で行う方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、メディア攪拌型分散機に用いるメディア径は０．３ｍｍφ以下の微小メディアを用いると非常に高コントラストで流動性の良好な顔料分散体が得られることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
微小メディアはメディア一個の運動エネルギーが非常に小さく、粒子の凝集を解す効果として注目されている。しかし、そのミルベースが不均一だと混合の方に効果が失われ本来の微分散効果が活かされない。また、ある程度粒子を細かくするような分散された粒子でないと同じように効果は活かされない。
一方、メディアを用いた多段分散において、近年の微細化されている顔料をサブミクロン領域まで微分散する前に樹脂型分散剤などの吸着速度よりも早くにメディアによる粉砕処理が行われてしまうことは、顔料表面を傷つけ強凝集体を生成し著しい粘度の不安定化の原因となっている。
そこで、メディアを有しない高速剪断分散機を用いた多段分散処理により凝集体を抑制した製法が提案されているが、微小メディアを用いた分散との組み合わせで検討されていない（例えば、特許文献３参照）。先に述べたような微小メディアを用いた分散を行わなければ顕著な微分散効果は得られず、この製法では目標品位を満足しなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−３５２３１９号公報
【特許文献２】特開２００５−２２１８０４号公報
【特許文献３】特開２００９−８６０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、微小メディア分散を活かすためにあらかじめ分級処理によって品質に悪影響を与える粗大粒子を除くとともに、微小メディアが得意とするミルベースを作製して次工程にメディア比重の小さな微小メディア分散を行うことで粒子界面を生成することなく１μｍ以下のサブミクロン領域まで分散させることで、高コントラスト化と粘度安定性の両立を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従来の段階的に行うメディア分散による第１分散工程では、メディアの運動エネルギーが大きいために粒度がシャープになるまでに微小粒子が発生するために粘度安定性が悪化する。第２分散工程はメディアの運動エネルギーが小さく、粒子界面を傷つけないが粗大粒子や微小粒子が凝集体となった強凝集体は分散することができない。本発明者らは、分級処理によって粗大粒子は第１分散工程のみにおけるミルベース内に存在させるものとし、分級された微小粒子は第２分散工程のミルベース分散体とすることでロスのない分散工程を築くことができることに着目し、高コントラストでかつ粘度安定な着色組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤、樹脂、および溶剤を含む着色組成物の製造方法であって、
０．２〜２．０ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、着色剤、樹脂、および溶剤を含むミルベースを、前記着色剤の平均粒径が１μｍ以下となるよう分散処理する第１の分散工程で分散した分散液を、
高速遠心力によって前記着色剤の平均粒径が１μｍより大きい粒子を有する分散液と１μｍ以下の粒子を有する分散液に分級し、
前記１μｍより大きい粒子を有する分散液は第１の分散工程に戻し、
前記１μｍ以下の粒子を有する分散液は、０．００５〜０．１ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、分散処理する第２の分散工程で連続的に分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、第２の分散工程で用いる分散機が、遠心分離によるメディア分離機構を備えていることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１４】
また、本発明は、分級機が、高速遠心によって分級されるものである上記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、分級機の遠心力が、４０００〜７０００（×ｇ）であることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１６】
また、本発明は、分級機の吐出量が、２０〜４０ｋｇ／ｈであることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１７】
また、本発明は、上記方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の製造方法によれば、これまで再凝集しやすかった顔料分散体を、安定的に微分散することができ、低粘度、また経時で粘度安定なカラーフィルタ用着色組成物が得られる。また、該カラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、コントラスト比が高いカラーフィルタが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
少なくとも着色剤、樹脂、および溶剤を含む着色組成物の製造方法であって、０．２〜２．０ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、前記顔料の平均粒径が１μｍ以下となるよう分散処理する第１の分散工程で分散した分散液を、高速遠心力によって前記顔料の平均粒径が１μｍより大きい粒子を有する分散液と１μｍ以下の粒子を有する分散液に分級し、前記１μｍより大きい粒子を有する分散液は第１の分散工程に戻し、前記１μｍ以下の粒子を有する分散液は、０．００５〜０．１ｍｍφの範囲のメディアを有するメディア型分散機で、分散処理する第２の分散工程で連続的に分散することを特徴とする。
【００２２】
本発明における分級機としては、溶剤を含んだ状態で粒を分級できればよく、遠心分離機構による分級を特徴とするＫＲＥＴＴＥＫ社製マイクロカット、大川原製作所製サイクロン等が利用できる。他にも分級機としてふるい分け式の分級機が開発されているが、１μｍといった非常に細かい領域での分級には高速で遠心力を増加させた遠心分離機構による分級機が必要とされる。
【００２３】
本発明において、１μｍより大きい粒子を有する分散液は第１の分散工程に戻すことを特徴とする。これは、単に、１μｍ以下の粒子のみで、第２の分散工程を行うことの効果が得られる他に、連続工程にも、バッチ工程にも適用でき、工程管理上も安定した安定した組成物を与えることが出来る。
【００２４】
メディア型分散機としては、円筒型分散機の横型、縦型、さらには環状型（アニュラータイプ）等があり、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル等のメディアを用いた各種分散機が利用できる。
【００２５】
このメディア型分散機の回転軸には、種々の形状をした攪拌羽根が備えられており、ディスク型、ピン型などが知られているが、中でもロータピンを備えているものが本発明の効果をよりいっそう顕著にするために好ましい。
また、このメディア型分散機のメディア分離機構としては、遠心分離方式、スリット方式（ギャップセパレータ方式）、スクリーン方式等があるが、遠心分離によるものが好ましい。粒径が０．１ｍｍφ以下の微小メディアを分離できるスリットまたはスクリーンの製作は、機械加工精度の関係上非常に難しく、ミルベース顔料分散体を供給する際に、目詰まりするという可能性があるためである。
【００２６】
ロータピンおよび遠心分離によるメディア分離機構を備えた湿式分散機としては、例えばスーパーアペックスミル（寿工業社製）、ウルトラアペックスミル（寿工業社製）、デュアルアペックスミル（寿工業社製）、ＤＣＰ型パールミル（アイリッヒ社製）、ピコグレンミル（浅田鉄工社製）、エコミル（浅田鉄工社製）などがある。
また、分散効率の良い分散機内のメディア充填率は、好ましくは５０〜１００容量％、更に好ましくは６０〜８０容量％である。
メディアの材質は、特に限定されるものでなく、一般に用いられているガラス、スチール、ステンレス、陶磁器、ジルコン、ジルコニア等が挙げられる。また、メディアの粒径は、微分散、整粒効果、高コントラスト比を達成するために０．１ｍｍφ以下でなければならず、特に０．０５ｍｍφ〜０．００５ｍｍφの微小メディアを用いるとその効果は非常に大きくなるため好ましい。
【００２７】
次に、分散機中に供給されカラーフィルタ用着色組成物を構成する原材料について説明する。
（着色剤）
本発明の着色組成物に含まれる着色剤としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００２８】
本発明の着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  レッド  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６９、２７２等の赤色顔料を用いることができる。
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ３６、３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【００２９】
本発明の着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、１０、３６、３７、５８、５９、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
また緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００３０】
本発明の着色組成物を用いて青色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。
また青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００３１】
また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明で用いられる着色剤は、前記顔料を含むが、そのほか、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることもできる。
【００３２】
（樹脂）
樹脂は着色剤を着色剤担体中に分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色組成物の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００３３】
着色剤を好ましく分散または溶解させるためには、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００３４】
樹脂をカラーフィルタ用着色組成物に使用する場合には、感光性着色組成物の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料及び造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【００３５】
樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、３０重量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量％以下の量で用いることが好ましい。
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、顔料誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、コントラストの高いカラーフィルタが得られる。
【００３６】
（顔料誘導体）
顔料誘導体は、下記一般式（１）で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
一般式（１）
Ａ−Ｂ
Ａ：有機顔料残基
Ｂ：塩基性置換基または酸性置換基
【００３７】
一般式（１）中、Ａの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００３８】
一般式（１）中、Ｂの塩基性置換基としては、下記式（２）、式（３）、式（４）、および式（５）で示される置換基が挙げられ、酸性置換基としては、式（６）および式（７）で示される置換基が挙げられる。
式（２）
【化１】
0006561500.tif 000002
式（３）
【化２】
0006561500.tif 000003
式（４）
【化３】
0006561500.tif 000004
式（５）
【化４】
0006561500.tif 000005
式（６）
【化５】
0006561500.tif 000006
式（７）
【化６】
0006561500.tif 000007
【００３９】
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1 とＲ2 とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ3：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
【００４０】
Ｒ：式（８）で示される置換基または式（９）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（８）で示される置換基または式（９）で示される置換基を表す。
式（８）
【化７】
0006561500.tif 000008
式（９）
【化８】
0006561500.tif 000009
【００４１】
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
ｉ：Ｍの価数を表す。
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基またはポリオキシアルキレン基を表す。
【００４２】
式（２）〜式（５）および式（８）、式（９）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００４３】
式（７）のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は１級、２級、３級、４級のいずれのアミンでもよく、例えば、１級アミンとしては、側鎖を有していてもよいへキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。
【００４４】
２級、３級および４級アミンとしては、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
また、式（７）におけるＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれかがポリオキシアルキレン基を表す場合、その例としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００４５】
顔料誘導体の具体例を、化合物番号を付して以下に示す。
化合物１
【化９】
0006561500.tif 000010
ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。
化合物２
【化１０】
0006561500.tif 000011
化合物３
【化１１】
0006561500.tif 000012
【００４６】
化合物４
【化１２】
0006561500.tif 000013
化合物５
【化１３】
0006561500.tif 000014
化合物６
【化１４】
0006561500.tif 000015
【００４７】
化合物７
【化１５】
0006561500.tif 000016
化合物８
【化１６】
0006561500.tif 000017
化合物９
【化１７】
0006561500.tif 000018
【００４８】
着色組成物中の顔料誘導体の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。顔料誘導体の配合量が１重量部より少ないと、分散効果が不十分となり、２０重量部より多いと、余剰の顔料誘導体で分散に影響を及ぼすことがある。
【００４９】
（樹脂型分散剤）
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
具体的には、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００５０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤の全量を基準（１００重量％）とし、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【００５２】
（その他の添加剤成分）
また、カラーフィルタ用着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
（粗大粒子および塵の除去）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
（溶剤）
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
溶剤としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
【００５４】
中でも、本発明の着色剤の分散性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。また、溶剤は１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
次に、カラーフィルタ用感光性着色組成物を構成する原材料について説明する。
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５６】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００５７】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(a)や(b)の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００５８】
[方法(a)]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００５９】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。
【００６０】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００６１】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【００６２】
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００６３】
[方法(ｂ)]
方法(ｂ)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００６４】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
て用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６５】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
【００６６】
（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することが出来る。
【００６７】
（光重合性単量体）
本発明に用いる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００６８】
紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００６９】
（光重合開始剤）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００７０】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００７１】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００重量％)として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００７２】
（増感剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００７３】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００７４】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【実施例】
【００７５】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、着色組成物塗布基板のコントラスト比の測定法について説明する。
着色組成物塗布基板を２枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、1枚目の偏光板を通過して偏光され、ついでレジスト材塗布基板を通過し、２枚目の偏光板に到達する。１枚目の偏光板と２枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は２枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は2枚目の偏光板により遮断される。しかし、１枚目の偏光板によって偏光された光が、レジスト材塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは２枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは2枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
コントラスト比＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【００７６】
従って、着色組成物塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計は株式会社トプコン社製の色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製の偏光フィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
【００７７】
「平均粒径」
第１分散工程にて分散された分散体を、マルバーン株式会社製インライン粒度分布計インシテックによって測定することによって平均粒径とした。
「初期粘度」
実施例１〜３１および比較例１〜４の各着色組成物の２５℃における粘度をＥ型粘度計（TOKI SANGYO社製  TVE-20L型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。
「粘度安定性」
さらに４０℃で１週間促進させた粘度（以下、経時粘度）についても同様に測定し、その差を測定することで粘度安定性（経時粘度−初期粘度）とした。
【００７８】
実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調整について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
ここで、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００７９】
第１分散工程後の分級には下記の分級機１〜４を用いて行った。
分級機１．遠心分級機  ＫＲＥＴＴＥＫ社製マイクロカット
分級機２．遠心分級機  大川原製作所製サイクロン
分級機３．遠心分級機  村田工業社製スーパークロン
分級機４．ふるい分け式分級機  レッチェ社製ＡＳ２００
【００８０】
【表１】
0006561500.tif 000019
【００８１】
（着色組成物の作製）
（実施例１）
下記の混合物を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製スーパーアペックスミルで３ｈｒ分散を行ったところ（第１分散工程）、平均粒径が１μｍ以下となったため、表１に記載の分級機および分級条件にて分級を開始した。第１分散工程後、粒径が１μｍより大きい粗大粒子として分級された分散体は第１分散工程に戻し、追加分散を１ｈｒ行って再度同様の条件にて分級を行ったところ、粗大粒子として分級された分散体は戻したミルベースの１．０重量％以下だったため、第１分散工程の終点とした。第１分散工程にて１μｍ以下の微小粒子と分級された分散体を、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで１ｈｒ分散を行った分散体に（第２分散工程）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０．５部を加えて希釈した後、１．０μｍのフィルタで濾過して赤色着色組成物（ＲＰ−１）を得た。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                      ：  ２０．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ３６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  １９．５部
樹脂型分散剤チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」              ：    ４．０部  
（実施例２〜７、実施例１３〜１６）
分級条件を表１に記載した通りに代えた以外は、それぞれ実施例１と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−２〜ＲＰ−７、ＲＰ−１０〜ＲＰ−１３）を得た。
（実施例８〜９）
第２分散工程のジルコニアビーズのメディア径を表１に記載した通りに代えた以外は、それぞれ実施例１と同様に赤色着色組成物（ＲＰ−８〜ＲＰ−９）を得た。
（実施例１０）
下記の混合物を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製スーパーアペックスミルで２ｈｒ分散を行ったところ（第１分散工程）、平均粒径が１μｍ以下となったため、表１に記載の分級機および分級条件にて分級を開始した。第１分散工程後、粒径が１μｍより大きい粗大粒子として分級された分散体は第１分散工程に戻し、追加分散を０．５ｈｒ行って再度同様の条件にて分級を行ったところ、粗大粒子として分級された分散体は戻したミルベースの１．０重量％以下だったため、第１分散工程の終点とした。第１分散工程にて１μｍ以下の微小粒子と分級された分散体を、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで２ｈｒ分散を行った分散体に（第２分散工程）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０．５部を加えて希釈した後、１．０μｍのフィルタで濾過して緑色着色組成物（ＧＰ−１）を得た。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）                      ：  ２０．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ３８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  １８．０部
樹脂型分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−１１１」）              ：    ３．５部
（実施例１１）
下記の混合物を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製スーパーアペックスミルで１ｈｒ分散を行ったところ（第１分散工程）、平均粒径が１μｍ以下となったため、表１に記載の分級機および分級条件にて分級を開始した。第１分散工程後、粒径が１μｍより大きい粗大粒子として分級された分散体は第１分散工程に戻し、追加分散を０．５ｈｒ行って再度同様の条件にて分級を行ったところ、粗大粒子として分級された分散体は戻したミルベースの１．０重量％以下だったため、第１分散工程の終点とした。第１分散工程にて１μｍ以下の微小粒子と分級された分散体を、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで１ｈｒ分散を行った分散体に（第２分散工程）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２０部を加えて希釈した後、１．０μｍのフィルタで濾過して青色着色組成物（ＢＰ−１）を得た。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）                    ：  １８．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ４２．３部
シクロヘキサノン                                                ：  １６．１部
樹脂型分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−１１１」）              ：    ３．６部
（実施例１２）
下記の混合物を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製スーパーアペックスミルで１．５ｈｒ分散を行ったところ（第１分散工程）、平均粒径が１μｍ以下となったため、表１に記載の分級機および分級条件にて分級を開始した。第１分散工程後、粒径が１μｍより大きい粗大粒子として分級された分散体は第１分散工程に戻し、追加分散を０．５ｈｒ行って再度同様の条件にて分級を行ったところ、粗大粒子として分級された分散体は戻したミルベースの１．０重量％以下だったため、第１分散工程の終点とした。第１分散工程にて１μｍ以下の微小粒子と分級された分散体を、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いた寿工業株式会社製ウルトラアペックスミルで１ｈｒ分散を行った分散体に（第２分散工程）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２１．７部を加えて希釈した後、１．０μｍのフィルタで濾過して黄色着色組成物（ＹＰ−１）を得た。
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１５０）                      ：  ２０．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：  ３８．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：  １５．６部
樹脂型分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−１１１」）              ：    ４．２部  
（比較例１）
分級条件を表１記載の条件に変えた以外は、実施例１と同様にして赤色着色組成物ＲＰ−１４を得た。
（比較例２）
第２分散工程を表１記載の条件に変えた以外は、実施例１と同様にして赤色着色組成物ＲＰ−１５を得た。
【００８２】
【表２】
0006561500.tif 000020
【００８３】
（感光性着色組成物の作製）
（実施例１７〜２５、実施例２８〜３１）
表３に示した割合で混合し、赤色着色組成物（ＲＰ−１〜ＲＰ−９、ＲＰ−１０〜ＲＰ−１３）に対応して、それぞれ赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜ＲＲ−９、ＲＲ−１０〜１３）を得た。
（実施例２６）
表３に示した割合で混合し緑色感光性着色組成物（ＧＲ−１）を得た。
（実施例２７）
表３に示した割合で混合し青色感光性着色組成物（ＢＲ−１）を得た。
（比較例３〜４）
表３に示した割合で混合し、赤色感光性着色組成物（ＲＰ−１４〜ＲＰ−１５）に対応して、それぞれ赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１４〜ＲＲ−１５）を得た。
【００８４】
【表３】
0006561500.tif 000021
【００８５】
【表４】
0006561500.tif 000022
【００８６】
（カラーフィルタの作製）
（実施例３２）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物ＲＲ−１をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物ＧＲ−１をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物ＢＲ−１を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【００８７】
[実施例１、６〜７、比較例１および実施例１７、２２〜２３、比較例３の評価]
表２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において分級機は実施例１＝実施例６＝実施例７＞比較例１の順にコントラスト比、粘度安定性が良好であった。目標とする分級粒径が１μｍと非常に細かく、ふるい分け式の分級機では分級効率が低下して粗大粒子が分級できずに残存してしまって目標の品質が得られなかった。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−１、ＲＲ−６〜ＲＲ−７）。
【００８８】
[実施例４〜５、１５〜１６および実施例２０〜２１、３０〜３１の評価]
表２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において分級の遠心力は実施例４＝実施例５＞実施例１６＞実施例１５の順にコントラスト比、粘度安定性が良好であった。遠心力が７０００（×ｇ）を上回る場合は、１μｍ以下の微小粒子も粗大粒子と一緒に分級されてしまった。また、粗大粒子が４０００（×ｇ）よりも下回る場合は、遠心効果が小さく粗大粒子の分級効果が小さかったため、第２分散工程での微小ビーズ分散の能力を十分に引き出すことができなかった。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−４〜ＲＲ−５、ＲＲ−１２〜ＲＲ−１３）。
【００８９】
[実施例２〜３、実施例１３〜１４および実施例１８〜１９、実施例２８〜２９の評価]
表２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において分級の流量は実施例２＝実施例３＞実施例１３＞実施例１４の順にコントラスト比、粘度安定性が良好であった。流量が２０ｋｇ／ｈよりも小さい場合は、分級機からの吐出が脈流となってしまい、目標の粒子径における分級性能が低く、反対に４０ｋｇ／ｈよりも大きい場合は、粗大粒子が分級される前に機械から吐出されてしまい、どちらも第２分散工程での微小ビーズ分散の能力を引き出すことができなかった。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−２〜ＲＲ−３、ＲＲ−１０〜ＲＲ−１１）。
【００９０】
[実施例８〜９、比較例２および実施例２４〜２５、比較例４の評価]
表２に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において第２分散工程の分散ビーズ径は実施例８＝実施例９＞比較例２の順にコントラスト比、粘度安定性が良好であった。分級後は粗大粒子が除かれているため、０．０５ｍｍφ以下のビーズで行う分散であれば粒子界面の出ない非常に優れた製品品質を得ることができた。また、表４に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＲＲ−８〜ＲＲ−９）。
【００９１】
[実施例１０〜１２、２６〜２７の評価]
表２に示した通り、緑色着色組成物、青色着色組成物、黄色着色組成物の製造方法においても分散機１を用いた場合、赤色着色組成物と同様にコントラスト比と粘度安定性を両立する品質を得た（ＧＰ−１，ＢＰ−１，ＹＰ−１）。それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった（ＧＲ−１，ＢＲ−１）。