(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重質炭酸カルシウム（Ａ）を６０質量％以上９０質量％以下、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式造粒物であるシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、該顆粒Ｘの投影面の面積（ＳA）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤL）を直径とする外接円の面積（ＳS）との比（ＳA／ＳS）の平均値が０．５以上０．９以下であり、該顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤL）と最小差し渡し径（ＤS）との比（ＤL／ＤS）の平均値が１．２以上１．８以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒であり、
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、かつシリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である歯磨剤。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
【請求項２】
顆粒Ｘが、該歯磨剤中に存在する配合された後において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、配合された後の顆粒Ｘ中における顆粒（ｃ）の量が１５体積％以上５５体積％以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒である請求項１に記載の歯磨剤。
【請求項３】
歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）と顆粒（ｂ）の合計量と次の顆粒（ｅ）：
（ｅ）粒径が２５０μｍ以上３５０μｍ未満の顆粒
の量の体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）が、１より大きく２０以下である請求項１又は２に記載の歯磨剤。
【請求項４】
歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））が、０．５以上であり１以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項５】
歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘの量が、３質量％以上５０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項６】
歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘが、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の結合助剤（Ｃ）を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項７】
歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘにおいて、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．０２以上１以下である請求項６に記載の歯磨剤。
【請求項８】
シリカ顆粒Ｙの量が、０．１質量％以上１０質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項９】
顆粒Ｘとシリカ顆粒Ｙの質量比（Ｘ：Ｙ）が、４：１〜１０：１である請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去し、その効果を触知できるような顆粒を配合した歯磨剤が知られている。これらの顆粒は、歯の表面のエナメル質や歯肉等に傷を与えないようにするために、実質的に球状凝集粒子とされ、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機能性材料を含有させたものや、その視覚的効果を狙ったものがある。
【０００３】
これらの顆粒の結合剤としてはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性結合剤やワックス等の水不溶性の有機系結合剤が知られている。また、ゼオライト等の水不溶性粉末材料を、コロイダルシリカ等の水不溶性無機結合剤で結着させて得られる顆粒入りの歯磨剤も知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、無水珪酸を用いて、湿式法（ゲル法）により特定の工程によって製造された、球形で、変形率の高いシリカ顆粒入りの歯磨剤も知られている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２９９２１１号公報
【特許文献２】特開２０１０-２７５２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
こうしたなか、近年の歯磨き習慣の普及に伴い、歯の表面だけでなく、歯ブラシのブリッスルが届きにくい歯と歯の間（歯間）まで充分に歯垢を除去する清掃性能への関心が高まっており、通常のブラッシングによっても十分に歯間清掃性能の高い顆粒入り歯磨剤が求められている。しかしながら、上記特許文献１の顆粒では、崩壊しやすい適度な粒子強度を有しているものの、密着した歯間の歯垢の除去性能の点においては、改善の余地がある。これに対し、特許文献２に記載の顆粒では、変形率が高く、顆粒感にも優れるものの、いかなる歯ブラシを用いても、歯間の歯垢の除去性能を上げる点においては、改善の余地がある。
したがって、本発明は、こうした通常の歯ブラシのブリッスルでは届きにくい、歯間に密着した歯垢を、十分に除去できる顆粒が配合されてなり、歯ブラシの種類によらず、歯の表面のみならず歯間の歯垢や汚れの除去能が高まることを期待できる歯磨剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特異な形状或いは特異な粒度分布を有し、かつ特定の崩壊強度を有する顆粒Ｘと、荷重をかけると変形してから崩壊するシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であれば、ブラッシングしてから直ちに崩壊しはじめる顆粒Ｘと、ブラッシング圧により弾性変形するシリカ顆粒Ｙとにより、砕けながら細かくなる顆粒Ｘを、シリカ顆粒Ｙが弾性変形しながら歯の様々な凹凸に密着させることが可能となり、歯ブラシのブリッスルが届きにくい歯間においても高い歯垢除去能又は汚れ除去能が発揮されることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式法により製造されたシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、該顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値が０．５以上０．９以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒であり、並びに
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、かつシリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である歯磨剤に関する。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
【０００９】
また、本発明は、水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式法により製造されたシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、配合された後の顆粒中における顆粒（ｃ）の量が１５体積％以上５５体積％以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であり、並びに
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、シリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である歯磨剤に関する。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯磨剤によれば、特異な形状或いは特異な粒度分布とともに特定の崩壊強度を有し、荷重が負荷されると直ちに崩壊しはじめる特定の顆粒Ｘと、荷重をかけると変形してから崩壊するシリカ顆粒Ｙが配合されてなるため、すぐに崩壊した顆粒Ｘをシリカ顆粒Ｙが変形しながら歯ブラシのブラッシング力を効率よく適用部位に伝えることができる。そのため、顆粒が歯間に有効に浸入するだけでなく、崩壊した顆粒Ｘがブラッシング圧を受けたシリカ顆粒Ｙを介して効果的に歯表面に押し付けられ、歯間の歯垢や汚れを十分に除去することが可能となる。したがって、通常の歯ブラシ（ブリッスル）を用いた場合にも、効果的に歯間まで荷重を伝達して、高い歯垢除去性能や汚れ除去性能を発揮することができ、ブラッシング終了時には高い清掃性能を実感することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例２の歯磨剤中に存在する配合後の顆粒Ｘを得るために用いた配合前顆粒Ｘ−２’、及び実施例２の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ−２のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布を示すグラフである。
【図２】実施例２の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ−２のＳＥＭ写真である。
【図３】試験例１の操作の概念図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤は、特異な形状或いは特異な粒度分布を有し、かつ特定の崩壊強度を有する顆粒Ｘが配合されてなる。かかる歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘは、水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘであり、以下「配合後顆粒Ｘ」とも称する。一方、歯磨剤中にかかる配合後顆粒Ｘを存在させるため、歯磨剤に配合する顆粒Ｘは、以下「配合前顆粒Ｘ」とも称する。
【００１３】
かかる水不溶性粉末材料（Ａ）としては、歯の研磨剤に通常用いられるものが好ましく、具体的には無機材料が好ましい。ここで、「水不溶性」とは、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が１ｇ以下であることを意味する。具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
これら水不溶性粉末材料（Ａ）のなかでも、歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘに後述する特異な形状或いは特異な粒度分布を付与し、歯ブラシによる荷重をかけると直ちに崩壊しはじめ、シリカ顆粒Ｙとの相互作用により歯間に付着した歯垢や着色汚れ等の汚れ（以下、「歯垢又は汚れ」ともいう）を十分に除去することが可能である観点から、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、及びシリカから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、軽質炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種がより好ましく、重質炭酸カルシウムがさらに好ましい。
【００１５】
水不溶性粉末材料（Ａ）の平均粒子径は、顆粒Ｘ崩壊後における歯間の歯垢又は汚れ除去の観点から、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、さらに好ましくは０．８μｍ以上であり、またさらに好ましくは１μｍ以上である。また異物感を低減する観点から、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、またさらに好ましくは５μｍ以下である。また、水不溶性粉末材料（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．５〜１５μｍであり、さらに好ましくは０．８〜１０μｍであり、またさらに好ましくは１〜５μｍである。
なお、平均粒子径は、実施例記載の方法により測定することができる。
【００１６】
水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を実現する観点、及び研磨力を高める観点から、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、またさらに好ましくは８２質量％以上である。水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、歯に対する損傷を抑制する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９６質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。また、水不溶性粉末材料（Ａ）の含有量は、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは６０〜９８量％であり、より好ましくは７０〜９６量％であり、さらに好ましくは８０〜９６質量％であり、またさらに好ましくは８２〜９０質量％である。
【００１７】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘに含有される無機結合剤（Ｂ）は、配合後顆粒Ｘ内に空隙を有しつつも水不溶性粉末材料（Ａ）と結合するため、歯間の歯垢又は汚れ除去性能を十分に向上させる作用をもたらす。無機結合剤（Ｂ）としては、水溶性無機結合剤及び水不溶性無機結合剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。水溶性無機結合剤としては、具体的には、珪酸ナトリウム、ポリアクリル酸、加工セルロース類、ポリビニルピロリドン、及びシリコーン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、珪酸ナトリウムが好ましい。水不溶性無機結合剤としては、具体的には、コロイダルシリカ、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、及びアルミナゾル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、コロイダルシリカが好ましい。なかでも、本発明の効果を良好に発揮させる観点から、水溶性無機結合剤を含むことが好ましく、珪酸ナトリウムを含むことがより好ましい。無機結合剤（Ｂ）として珪酸ナトリウム及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種を含有することにより、さらに泡質、泡立ち、及び顆粒Ｘの感触が良好になり、歯間の歯垢又は汚れ除去性能を高めることができる。
【００１８】
かかる珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
珪酸ナトリウムは、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表される。係数ｎ（Ｎａ2Ｏに対するＳｉＯ2の分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（I）で表すことができる。
モル比＝質量比(ＳｉＯ2質量％／Ｎａ2Ｏ質量％)×(Ｎａ2Ｏの分子量／ＳｉＯ2の分子量)・・・（I）
珪酸ナトリウムとしては、通常、ＪＩＳ Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号、３号の他、種々のモル比の水ガラスを使用することができるが、なかでも珪酸ソーダ３号がさらに好ましい。
【００１９】
珪酸ナトリウムの物性は、前記モル比（係数ｎ）によって異なるが、医薬部外品原料規格への適合性、本発明の効果を良好に発揮させる観点、及び得られる配合後顆粒ＸのｐＨをアルカリ性にする観点から、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは２．４以上であり、さらに好ましくは２．８以上であり、またさらに好ましくは３．０以上であり、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは３．４以下であり、またさらに好ましくは３．３以下である。そして、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０〜４．０であり、より好ましくは２．４〜３．５であり、さらに好ましくは２．８〜３．４であり、またさらに好ましくは３．０〜３．３である。
【００２０】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘに含有される無機結合剤（Ｂ）中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種の含有量は、無機結合剤として水不溶性粉末材料を顆粒化させる観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、ハンドリング性及び液滴として噴霧し、粗大粒子を抑制する観点及び配合後顆粒Ｘの湿式崩壊強度を高める観点から、好ましくは１００質量％以下である。なお、上記無機結合剤（Ｂ）中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカの量は、歯磨剤中から抽出した配合後顆粒Ｘを９０℃以上で乾燥させた後の、水分を除いた量である。
【００２１】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ中の珪酸ナトリウム（固形分）及びコロイダルシリカから選ばれる１種又は２種である成分（Ｂ）の含有量は、顆粒Ｘの乾燥状態及び水中での適度な崩壊強度、歯磨剤中での安定性の観点や、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を実現する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、またさらに好ましくは１０質量％以上である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ中の珪酸ナトリウムの含有量は、収率を高める観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ中の珪酸ナトリウムの含有量は、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１８質量％であり、さらに好ましくは１０〜１８質量％である。
【００２２】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、水不溶性粉末材料（Ａ）に対する無機結合剤（Ｂ）の質量比（無機結合剤（Ｂ）／水不溶性粉末材料（Ａ））は、水不溶性粉末材料を顆粒化し、適度な崩壊強度とする観点、及び歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を実現する観点から、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．０８以上である。また粗大粒子を減少させて、適度な崩壊強度とする観点から、かかる質量比は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．１８以下である。そして、かかる質量比は、好ましくは０．０２〜０．５であり、より好ましくは０．０５〜０．３であり、さらに好ましくは０．０８〜０．１８である。なお、上記成分（Ｂ）に珪酸ナトリウムを含む場合の含有量は、固形分換算値である。
【００２３】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、歯垢形成抑制効果を付与する観点、及び水溶性珪酸塩又はコロイダルシリカによって形成されるネットワーク構造を強化して、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する物性を向上する観点から、さらに珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の結合助剤（Ｃ）を含有することが好ましく、かかる成分（Ｃ）として、少なくとも酸化亜鉛を含むことがより好ましく、酸化亜鉛と他の結合助剤を含むことがさらに好ましい。
【００２４】
成分（Ｃ）の含有量は、歯垢形成抑制効果と、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する物性を向上する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは０．８質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、崩壊強度が過剰に高くなることを抑制する観点、配合後顆粒Ｘを配合した歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点、及び金属味を抑制する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、配合後顆粒Ｘ中に、乾燥状態で好ましくは０．２〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．８〜２質量％である。
【００２５】
配合後顆粒Ｘ中における成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）は、適度な崩壊強度を実現する観点、配合後顆粒Ｘが存在する歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点、及びシリカ顆粒Ｙと相互作用しながら歯間の歯垢又は汚れ除去性能を高める観点から、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．０８以上であり、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。また、配合後顆粒Ｘ中における成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）は、好ましくは０．０２〜１であり、より好ましくは０．０５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０８〜０．３であり、またさらに好ましくは０．０８〜０．２である。
【００２６】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、上記成分以外に、有機繊維、薬用成分、着色剤等を含有することができる。
上記成分以外の他の成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合せて用いてもよい。
【００２７】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、特異な形状を有しており、かかる顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値は、０．５以上０．９以下である。本発明における配合後顆粒Ｘの投影面の面積は、精製水により１０質量％に希釈した歯磨剤の水溶液をＪＩＳＺ８８０１―１規格の１５０μｍの篩を用いて精製水により洗浄した後、篩上に残った顆粒Ｘを室温（２５℃）にて１日乾燥させた顆粒Ｘを用いて測定した値を意味する。配合後顆粒Ｘの投影面は、ＫＥＥＮＣＥ  ＶＨ―５５００（倍率１００倍）を用いて撮影した面を意味し、撮影したデジタル画像を解析ソフトウェア（ＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事（株））を用いて、顆粒の一投影面における面積（ＳＡ）と、かかる投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）を求め、さらに他の方向からの投影面、或いは他の配合後顆粒Ｘを用いた投影面を元に、ＳＡ／ＳＳの平均値を求める。このように、投影面において最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）と、投影面の面積（ＳＡ）から求められるＳＡ／ＳＳの平均値は、顆粒が球状であるほど１に近似した値となるところ、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、かかるＳＡ／ＳＳの平均値がこのように投影面において最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）が０．５以上０．９以下であるため、球状の顆粒ではなく、表面に複数の凹凸が存在するいびつな形状である特異な形状、いわゆる不定形の顆粒である。しかも、本発明で用いる配合後顆粒Ｘは、配合前顆粒Ｘが砕けたり、部分的に欠けたりすることによって凸部が形成された適度な不定形を呈するため、口の中で異物感を感じさせない一方、不定形な形状によって歯ブラシによるブラッシング直後から崩壊しやすく、しかも継続的に徐々に崩壊していき、歯磨終了時には多くの顆粒が崩壊して歯磨き行為が終了した満足感をも与えることができる。
なお、本発明の歯磨剤中に存在する顆粒Ｘは、後述するシリカ顆粒Ｙとは外観が異なり、顆粒Ｘは白く不透明な形態であるのに対し、シリカ顆粒Ｙは半透明で球形であることから、顆粒Ｘとシリカ顆粒Ｙを目視によっても区別することができる。
【００２８】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、このような特異な形状を有することによって、口腔内においても歯ブラシ等で荷重を負荷した際、凸部に集中的に負荷がかかるので直ちに崩壊がはじまりやすく、しかもかかる凸部を起点として徐々に崩壊すると考えられる。これは、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの一粒一粒が、凝集した一次粒子によって形成された中間粒子がさらに凝集して形成されてなる顆粒であるため、空隙が顆粒内に適度に散在することになり、荷重が負荷されるにつれて、表面に突出している中間粒子から崩れていくためと考えられる。そして、顆粒Ｘが崩壊しはじめてから最終的に崩壊するまでの間、最初に中間粒子に変化し、かかる中間粒子がさらに細かく砕けながら徐々に崩壊していくことになる。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、配合前顆粒Ｘを歯磨剤に配合した後、歯磨剤の製造時における撹拌によって得られた顆粒であることが好ましい。このように、製造時の撹拌後に得られた配合後顆粒Ｘが存在する本発明の歯磨剤を用いた使用場面では、歯ブラシの負荷によって配合後顆粒Ｘが一挙に崩壊することなく、ブラッシングの直後からブラッシングが終了するまでの間中、顆粒が徐々に崩壊していくこととなり、これらが歯面に衝突しながら歯間における微細な隙間に侵入して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達し、歯間の歯垢又は汚れ除去性能を十分に発揮させることができる。
【００２９】
配合後顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、０．５以上であって、好ましくは０．６以上であり、より好ましくは０．６５以上であり、よりさらに好ましくは０．７以上である。配合後顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値は、適度な崩壊性を発現して歯ブラシの荷重を効果的に伝達する観点から、０．９以下であって、好ましくは０．８５以下であり、より好ましくは０．８２以下である。配合後顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値は、０．５以上０．９以下であって、好ましくは０．６〜０．９であり、より好ましくは０．６５〜０．８５であり、よりさらに好ましくは０．７５〜０．８２である。
【００３０】
配合後顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）と、最小差し渡し径（ＤＳ）との比（ＤＬ／ＤＳ）の平均値は、不定形の顆粒となって歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を示す観点、及び歯ブラシの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．４以上である。配合後顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）と、最小差し渡し径（ＤＳ）との比（ＤＬ／ＤＳ）の平均値は、適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは１．８以下であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６５以下である。また、配合後顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）と、最小差し渡し径（ＤＳ）との比（ＤＬ／ＤＳ）の平均値は、好ましくは１．２〜１．８であり、より好ましくは１．３〜１．７であり、さらに好ましくは１．４〜１．６５である。
【００３１】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、また特異な粒度分布を有しており、かかる顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、かつ顆粒（ｃ）の配合後顆粒中における含有量が１５体積％以上５５体積％以下である。
すなわち、顆粒（ａ）と顆粒（ｂ）との間でこれらの量の体積比（ｂ／ｃ）が上記範囲であることにより、顆粒（ｃ）に対して、顆粒（ｂ）が同程度の量で歯磨剤中の存在するのに対して、上記体積比（ｄ／ｃ）が上記範囲にあり、かつ顆粒（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であるため、顆粒（ｂ）は顆粒（ｄ）より多い量で存在する。従って、粒径１００μｍ以上２００μｍ未満の顆粒である（ｂ）及び（ｃ）が多量に存在し、粒径２００μｍ以上の顆粒（ｄ）が適度な量で存在するため、直径が約２００μｍの歯ブラシのブリッスルからの応力を伝達しやすい顆粒（ｄ）が適度に存在しつつ、例えば、平切り（歯ブラシのブリッスル端部が平らに調整されている）歯ブラシのブリッスルでは個々のブリッスルが入り込みにくくなる歯間にも、有効に入り込むことのできる顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）が多く存在することとなる。これにより、ブラッシングによる歯ブラシの負荷が与えられるにつれて、これらの顆粒が絡み合いながら徐々に崩壊しつつ、ブラッシング圧を受けたシリカ顆粒Ｙとも絡みあいながら、かかるシリカ顆粒Ｙによって歯間に顆粒Ｘが押し込まれて侵入し、歯ブラシからの圧力を効果的に伝達するため、歯間の歯垢又は汚れ除去性能を十分に発揮させることができると考えられる。
【００３２】
なお、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘとは、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径が５０μｍ以上のものを意味する。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、上記のとおり不定形の顆粒であるが、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径は、上記最大差し渡し径（ＤＬ）と最小差し渡し径（ＤＳ）との平均値にほぼ近似した値になると考えられる。
【００３３】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を示しつつ、シリカ顆粒Ｙとの相互作用により歯間の歯垢又は汚れ除去性能を高める観点から、０．７以上であって、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは０．８以上である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、顆粒（ｂ）が顆粒（ｃ）とも絡み合いつつ、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、１．２以下であって、好ましくは１．１以下であり、より好ましくは１．０以下であり、さらに好ましくは０．９５以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、０．７以上１．２以下であって、好ましくは０．７５以上１．１以下であり、より好ましくは０．８以上１．０以下であり、よりさらに好ましくは０．８以上０．９５以下である。
【００３４】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、歯ブラシのブリッスルの応力負荷を伝達しやすい顆粒（ｄ）が顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）とも絡み合いつつ、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、０．２以上であって、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、顆粒（ｄ）により顆粒（ｂ）及び顆粒（ｃ）がシリカ顆粒Ｙに押し込まれて歯間へ有効に浸入する観点から、１以下であって、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８５以下であり、さらに好ましくは０．８以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、０．２以上１以下であって、好ましくは０．２５以上０．９以下であり、より好ましくは０．２５以上０．８５以下であり、さらに好ましくは０．３以上０．８以下である。
【００３５】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、配合後顆粒Ｘの粒度分布が顆粒（ｃ）の含有量を中心に、歯間におけるより微細な隙間に入り込みやすい顆粒（ｂ）を顆粒（ｄ）より多く含めて、歯間の歯垢又は汚れ除去性能を向上する観点、及び配合後顆粒Ｘが存在する歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点から、１より大きく、好ましくは１．１以上であり、より好ましくは１．２以上である。本発明の配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、顆粒（ｄ）が歯ブラシのブリッスルの負荷を受けて、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｂ）と絡み合いながら、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊して様々な形状を伴った顆粒を存在させる観点から、５以下であって、好ましくは４以下であり、より好ましくは２．８以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、１より大きく５以下であって、好ましくは１．１〜４であり、より好ましくは１．２〜２．８である。
【００３６】
なお、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘ、及び後述する配合前顆粒Ｘの粒度分布は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定によるものであり、歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの場合には、歯磨き剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液を用いて測定し、歯磨剤に配合するための配合前顆粒Ｘの場合には、イオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定する。より具体的には、配合後顆粒Ｘが存在する歯磨剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液（又は配合前顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液）を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させる。次いで、配合後顆粒Ｘが存在する分散後の歯磨剤を希釈して得た水溶液（又は配合前顆粒を分散した水溶液）を、室温（２５℃）で１日保存する。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定する。
【００３７】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｃ）の量は、配合後顆粒中に１５体積％以上５５体積％以下である。顆粒（ｃ）の量は、歯間の幅１５０μｍ以下の隙間に入り込み、シリカ顆粒Ｙと絡み合う観点、及び歯ブラシによるブラッシング時に他の顆粒と絡み合いながら、歯間の幅２００μｍ未満の大きさの隙間における歯垢又は汚れ除去性能をも高める観点から、配合後顆粒Ｘ中に１５体積％以上であって、好ましくは２０体積％以上であり、より好ましくは２３体積％以上であり、５５体積％以下であって、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４５体積％以下であり、さらに好ましくは４０体積％以下である。また、顆粒（ｃ）の量は、配合後顆粒Ｘ中に１５体積％以上５５体積％以下であって、好ましくは２０〜５０体積％であり、より好ましくは２３〜４５体積％であり、さらに好ましくは２３〜４０体積％である。
【００３８】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘには、顆粒（ｃ）が顆粒の（ａ）〜（ｄ）の中で最も多い量、又は顆粒（ｃ）と顆粒（ｂ）とがほぼ同程度に多い量で存在することにより、歯ブラシのブリッスルが届きにくい歯間における幅２００μｍ未満の隙間に侵入する顆粒が歯磨剤中に多く存在する。顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、歯ブラシのブリッスルが届きにくい歯間の微細な隙間における高い歯垢又は汚れ除去性能の観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは３０体積％以上であり、より好ましくは３５体積％以上であり、さらに好ましくは４０体積％以上であり、よりさらに好ましくは５０体積％以上である。顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、歯ブラシのブリッスルによる応力を顆粒（ａ）〜（ｃ）にも十分に伝達し、通常の歯ブラシを用いた場合にも、シリカ顆粒Ｙと絡み合い又はシリカ顆粒Ｙに押し込まれながら、歯間における幅２００μｍ未満の大きさの隙間だけでなく、幅１００μｍ以下の大きさの微細な隙間に至るまで、効果的に高い歯垢又は汚れ除去性能を発揮する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは８５体積％以下であり、より好ましくは８０体積％以下であり、さらに好ましくは７５体積％以下である。また、顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは３０〜８５体積％であり、より好ましくは３５〜８０体積％であり、さらに好ましくは４０〜８０体積％であり、またさらに好ましくは５０〜７５体積％である。
【００３９】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））は、柔らかいブリッスルを備える歯ブラシであっても、歯ブラシによるブラッシング応力を小さな２００μｍ以下の顆粒に伝達しつつ、配合後顆粒Ｘを歯間における幅２００μｍ以下の大きさの隙間に効果的に侵入させる観点、及び配合後顆粒Ｘが存在する歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．６５以上であり、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８５以下である。また、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））は、好ましくは０．５〜１であり、より好ましくは０．６〜０．９であり、さらに好ましくは０．６５〜０．８５である。
【００４０】
本発明の配合後顆粒Ｘは、さらにレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での粒径２５０μｍ以上３５０μｍ未満の顆粒（ｅ）が存在していてもよい。かかる配合後顆粒Ｘ中の、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｅ）の量との体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）は、顆粒（ａ）〜（ｄ）による清掃性能を向上する観点から、１より大きいことが好ましく、より好ましくは１．１以上であり、さらに好ましくは１．２以上であり、よりさらに好ましくは１．３以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｅ）の量との体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）は、好ましくは１より大きく２０以下であり、より好ましくは１．１〜２０であり、さらに好ましくは１．２〜１８であり、よりさらに好ましくは１．３〜１８である。
【００４１】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）の量は、顆粒（ａ）よりも粒径の大きな顆粒間に介在することで、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点、及び配合後顆粒Ｘがシリカ顆粒Ｙと絡み合いながら歯間における微細な隙間に多量に侵入して、歯垢又は汚れ除去性能を高める観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは３体積％以上であり、より好ましくは５体積％以上であり、泡質、及び泡立ちを向上する観点から、さらに好ましくは７体積％以上であり、顆粒（ｂ）や顆粒（ｃ）とも絡み合って歯間における微細な隙間への顆粒の侵入を促進する観点から、好ましくは１５体積％以下であり、より好ましくは１２体積％以下であり、さらに好ましくは１０体積％以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおける、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）の量は、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは３〜１５体積％であり、より好ましくは５〜１２体積％であり、さらに好ましくは７〜１０体積％である。
【００４２】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量は、顆粒（ａ）とも良好に絡み合いながら、顆粒（ｂ）よりも粒径の大きな顆粒間に介在することで、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは１２体積％以上であり、より好ましくは１５体積％以上であり、さらに好ましくは２０体積％以上であり、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４０体積％以下であり、さらに好ましくは３５体積％以下である。
【００４３】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量は、歯ブラシのブリッスルの応力を顆粒（ａ）〜顆粒（ｃ）に伝達しながらこれらの顆粒と良好に絡み合うことで、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは５体積％以上であり、より好ましくは１０体積％以上であり、さらに好ましくは１２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２２体積％以下であり、さらに好ましくは２０体積％以下である。
【００４４】
また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ）の量は、顆粒（ａ）〜（ｄ）による清掃性能を向上する観点から、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは０体積％より多く、より好ましくは１体積％以上であり、さらに好ましくは２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２０体積％以下であり、さらに好ましくは１８体積％以下である。
【００４５】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、配合後顆粒Ｘ中に、好ましくは０体積％であるか、又は０体積％より多く３５体積％以下であり、より好ましくは１５体積％以下であり、さらに好ましくは１０体積％以下であり、よりさらに好ましくは５体積％以下である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘを得るための配合前顆粒Ｘにおいて、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、配合前顆粒Ｘ中に、好ましくは１０体積％以上であり、より好ましくは１５体積％以上であり、さらに好ましくは２０体積％以上であり、好ましくは３５体積％以下である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、歯磨剤に顆粒を配合した後の混合工程において、顆粒の一部が欠けたり顆粒が砕けたりすることによって、粒度分布が変化することが好ましく、かかる混合工程の後に歯磨剤中に存在することとなるかかる配合後顆粒Ｘであれば、歯磨剤を用いた際に、口腔内に良好に顆粒を触知できる感触をもたらしながら、歯ブラシを用いたブラッシングによって崩壊し、歯間における微細な隙間にまで侵入しやすくなると考えられる。
【００４６】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの平均粒子径ｒ（μｍ）は、十分な研磨力を有する観点から、好ましくは７５μｍ以上であり、より好ましくは１００μｍ以上であり、さらに好ましくは１２５μｍ以上であって、口腔中での異物感を抑制する観点から、好ましくは２５０μｍ以下であり、より好ましくは２２０μｍ以下であり、さらに好ましくは２１０μｍ以下であり、よりさらに好ましくは１８０μｍ以下である。そして、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの平均粒子径ｒ（μｍ）は、好ましくは７５〜２５０μｍであり、より好ましくは１００〜２２０μｍであり、さらに好ましくは１２５〜２１０μｍであり、よりさらに好ましくは１２５〜１８０μｍである。
なお、配合後顆粒Ｘの平均粒子径ｒは、体積平均粒径であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒径が５０μｍ以上の顆粒における粒度分布でのメジアン径である。
【００４７】
本発明の歯磨剤中に存在する、特異な形状或いは特異な粒度分布を有する上記配合後顆粒Ｘの崩壊強度は、１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下である。かかる崩壊強度を有することにより、歯ブラシ等で荷重を負荷した際に不定形な形状によって速やかに崩壊し、かつ徐々に崩壊していきながら、口の中で異物感を感じさせることがない上に、歯間における微細な隙間にまで顆粒が侵入して歯垢又は汚れを十分に除去することができる。配合後顆粒Ｘの崩壊強度は、徐々に崩壊する挙動を示しながら歯垢又は汚れ除去性能を高める観点、及び配合後顆粒Ｘの特異な形状或いは特異な粒度分布との相互作用により、平切りの歯ブラシであっても、配合後顆粒Ｘが歯ブラシの応力によってブラッシング直後から徐々に崩壊しながら、シリカ顆粒Ｙとの相互作用により歯間における微細な隙間にまで有効に侵入する観点から、１ｇｆ／個以上であって、好ましくは２ｇｆ／個以上であり、より好ましくは３ｇｆ／個以上である。上記配合後顆粒Ｘの崩壊強度は、柔軟なシリカ顆粒Ｙとの併用により、歯ブラシの荷重の負荷が低くても適度な崩壊性を付与する観点、及び異物感を低減する観点から、２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは１５ｇｆ／個以下であり、配合後顆粒Ｘが存在する歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点から、より好ましくは１０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは８ｇｆ／個以下である。また、上記配合後顆粒Ｘの崩壊強度は、１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは２〜１５ｇｆ／個であり、より好ましくは３〜１０ｇｆ／個であり、さらに好ましくは３〜８ｇｆ／個である。
なお、本発明で用いる配合後顆粒Ｘの崩壊強度とは、湿潤状態で測定したときの値であって、歯磨剤中から１０個〜２０個の配合後顆粒を取り出し、圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒径（１８０〜２００μｍ）の顆粒を荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮して崩壊したときの荷重を顆粒ごとに測定し、求めた平均値である。なお、本発明で用いる配合後顆粒Ｘにおいて、湿潤状態における崩壊強度と乾燥状態における崩壊強度とはと同じ値である。
【００４８】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘは、必要に応じて成分（Ｂ）の無機結合剤を、水溶液（以下、「無機結合剤水溶液」という）とし、成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と混合し、好ましくは成分（Ａ）に無機結合剤水溶液を添加して形成される顆粒を配合前顆粒Ｘとして用い、これを歯磨剤に配合するとよい。これらを混合する際、さらに成分（Ｃ）の結合助剤を添加してもよい。
【００４９】
成分（Ｂ）として珪酸ナトリウムを含む場合、かかる珪酸ナトリウムとして、珪酸ナトリウム水溶液を用いることができ、珪酸ナトリウム水溶液中における珪酸ナトリウム（固形分）の含有量は、配合後顆粒Ｘの崩壊特性、及び配合前顆粒Ｘの製造性の観点から、珪酸ナトリウム水溶液中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、粗大粒子の生成を抑制する観点から、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％である。なお、珪酸ナトリウム水溶液中の珪酸ナトリウム（固形分）は、実施例記載の方法により求めることができる。また、成分（Ｂ）として珪酸ナトリウムを含む場合、成分（Ａ）と無機結合剤水溶液との質量比（Ａ／無機結合剤水溶液）が概ね１０〜１、好ましくは８〜５の範囲で調製すると良好に顆粒化できるため、無機結合剤水溶液は、成分（Ｂ）の珪酸ナトリウムを含む無機結合剤を３倍量以下の水にて希釈して調製するとよい。さらに、水で希釈せず成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と混合し、好ましくは成分（Ａ）に無機結合剤水溶液を添加して配合前顆粒Ｘを形成させてもよい。かかる無機結合剤水溶液は、空隙を効果的に形成しながら凝集して顆粒を形成させる観点から、緩和な速度で成分（Ａ）の水不溶性粉末材料に添加するのが望ましい。
【００５０】
具体的には、例えば、無機結合剤水溶液の添加速度は、当該水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは３５質量部／分以下であり、より好ましくは２０質量部／分以下であり、さらに好ましくは１０質量部／分以下であり、好ましくは０．５質量部／分以上であり、より好ましくは０．８質量部／分以上であり、さらに好ましくは１質量部／分以上である。上記の範囲は、ＪＩＳ Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号又は３号を用いる場合に好適である。そして、前記無機結合剤水溶液の添加速度は、水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３５質量部／分であり、より好ましくは０．８〜２０質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００５１】
また、珪酸ナトリウム（固形分）の添加速度は、上記と同様の観点から、当該水不溶性粉体材料（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１９質量部／分以下であり、より好ましくは１１質量部／分以下であり、さらに好ましくは５．５質量部／分以下であり、好ましくは０．１質量部／分以上であり、より好ましくは０．２質量部／分以上であり、さらに好ましくは０．３質量部／分以上である。そして、前記珪酸ナトリウム（固形分）の添加速度は、水不溶性粉体材料１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１９質量部／分であり、より好ましくは０．２〜１１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜５．５質量％である。
【００５２】
上記のように、成分（Ａ）に成分（Ｂ）の水溶液（無機結合剤水溶液）、必要に応じて成分（Ｃ）を添加して、配合後顆粒Ｘを得るための配合前顆粒Ｘを形成させるには、転動造粒法によって製造することが好ましい。転動造粒法によって製造された配合前顆粒Ｘを歯磨剤に配合することにより、従来より汎用されている噴霧造粒法によって得られる球形の顆粒ではなく、本発明で用いる特異な形状を有する顆粒を得ることが可能となり、また、の粒度分布が広範囲にわたりブロードである配合前顆粒Ｘが得られることで、本発明で用いる特異な粒度分布を有する顆粒を得ることが可能となり、また、顆粒内により多くの空隙を散在させることが可能となり、上述した特性を有し、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を示す配合後顆粒Ｘを得ることができる。
【００５３】
また、上記のような転動造粒法により、配合後顆粒Ｘを得るための配合前顆粒Ｘを製造するには、容器回転型造粒機を用いるのが好ましい。かかる容器回転型造粒機としては、ドラム型造粒機及びパン型造粒機が挙げられる。ドラム型造粒機としては、ドラム状の円筒が回転して処理を行うものであれば特に限定されない。水平又はわずかに傾斜させたドラム型造粒機の他に円錐ドラム型造粒機、多段円錐ドラム造粒機等も使用可能である。これらの装置は、バッチ式、連続式いずれの方式でもよい。
【００５４】
またさらに、上記のように、緩和な速度で無機結合剤水溶液を成分（Ａ）の水不溶性粉末材料に添加するには、多流体ノズルを用いるのが好ましい。なお、多流体ノズルとは、液体と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させて混合・微粒化するノズルであり、具体的には、二流体ノズル、三流体ノズル、四流体ノズル等を挙げることができる。
【００５５】
多流体ノズルを用いて無機結合剤水溶液を供給する際の無機結合剤水溶液の温度は、添加時の安定性の観点から、好ましくは５℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下である。そして、無機結合剤水溶液を多流体ノズルを用いて供給する際の無機結合剤水溶液の温度は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３０℃がより好ましい。
【００５６】
なお、成分（Ｃ）の結合助剤を用いる場合、かかる成分（Ｃ）を成分（Ａ）と共に配合することが好ましい。具体的には、成分（Ｃ）を配合する場合における配合前顆粒Ｘを得る製造工程は、好ましくは成分（Ａ）の水不溶性粉末材料と成分（Ｃ）の結合助剤とを容器回転型造粒機を用いて混合する工程を備え、さらに、多流体ノズルを用いて成分（Ａ）と成分（Ｃ）と（好ましくは成分（Ａ）と成分（Ｃ）との混合物）に、成分（Ｂ）として無機結合剤水溶液を供給する工程を備えるのがより好ましい。
【００５７】
得られた配合後顆粒Ｘを得るための配合前顆粒Ｘは、配合後顆粒Ｘにおける安定性を確保する観点から、さらに乾燥することが好ましい。かかる乾燥としては、具体的には、棚乾燥、流動層乾燥、減圧乾燥、マイクロ波乾燥等が挙げられる。なかでも、設備的な観点から、棚乾燥、流動層乾燥が好ましい。
【００５８】
乾燥温度は、熱負荷の観点から、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは７０℃以上であり、さらに好ましくは８０℃以上である。また、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下であり、さらに好ましくは１１０℃であり、またさらに好ましくは９０℃以下である。そして、乾燥温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、より好ましくは７０〜１５０℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃であり、またさらに好ましくは８０〜９０℃である。
乾燥時間は、好ましくは１０分以上であり、より好ましくは２０分以上であり、さらに好ましくは３０分以上であり、好ましくは２４時間以下であり、より好ましくは２０時間以下であり、さらに好ましくは５時間以下である。そして、乾燥時間は、好ましくは１０分〜２４時間であり、より好ましくは２０分〜２０時間であり、さらに好ましくは３０分〜５時間である。
【００５９】
本発明の歯磨剤中に存在する配合後の顆粒Ｘを得るための配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ｂ’）〜（ｅ−１’）：
（ｂ’）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ’）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ’）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
（ｅ−１’）粒径が２５０μｍ以上３００μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｂ’／ｃ’）は、好ましくは０．６以上１．２５以下であり、顆粒（ｄ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｄ’／ｃ’）は、好ましくは０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｅ−１’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｅ−１’／ｃ’）は、好ましくは０．４以上１．１以下である。すなわち、配合前顆粒Ｘにおいて、粒径が１００μｍ以上３００μｍ未満の範囲の顆粒が概ね同程度の量で存在するブロードなピークを有することになり、これを配合することによって、上記のような特異な形状或いは特異な粒度分布を有する配合後顆粒Ｘを歯磨剤中に存在させることができる。
【００６０】
なお、配合前顆粒Ｘとは、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘを得るための、歯磨剤に配合する前の顆粒であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径が５０μｍ以上のものを意味する。また、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により求められる粒径は、上記最大差し渡し径（ＤＬ’）と最小差し渡し径（ＤＳ’）との平均値にほぼ近似した値になると考えられる。
【００６１】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｂ’／ｃ’）は、配合後顆粒Ｘにおける顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）を所望の値とする観点から、好ましくは０．６以上であって、より好ましくは０．７５以上であり、さらに好ましくは０．８以上である。配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｂ’／ｃ’）は、配合後顆粒Ｘに歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１．２５以下であって、より好ましくは１．１５以下であり、さらに好ましくは１.０５以下である。また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｂ’／ｃ’）は、好ましくは０．６以上１．２５以下であって、より好ましくは０．７５〜１．１５であり、さらに好ましくは０．８〜１．０５である。
【００６２】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｄ’／ｃ’）は、配合後顆粒Ｘにおける顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）を所望の値とする観点から、好ましくは０．７以上であって、より好ましくは０．８以上であり、さらに好ましくは０．８５以上である。配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｄ’／ｃ’）は、配合後顆粒Ｘに歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１．２以下であって、より好ましくは１．１５以下であり、さらに好ましくは１．０５以下である。また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｄ’／ｃ’）は、好ましくは０．７以上１．２以下であって、より好ましくは０．８〜１．１５であり、さらに好ましくは０．８５〜１．０５である。
【００６３】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ｅ−１’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｅ−１’／ｃ’）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有する配合後顆粒Ｘを容易に得る観点から、好ましくは０．４以上であって、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．７以上である。配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−１’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｅ−１’／ｃ’）は、配合後顆粒Ｘに歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有効に付与する観点から、好ましくは１．１以下であって、より好ましくは１以下である。また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−１’）の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ｅ−１’／ｃ’）は、好ましくは０．４以上１.１以下であって、より好ましくは０．５〜１.１であり、さらに好ましくは０．６〜１であり、さらに好ましくは０．７〜１である。
【００６４】
また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ’）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ’））の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ａ’／ｃ’）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有する配合後顆粒Ｘを容易に得る観点から、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．３以上である。配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ’）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ’））の量と顆粒（ｃ’）の量の体積比（ａ’／ｃ’）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有し、歯間における微細な隙間にも有効に侵入し得る配合後顆粒Ｘを得る観点から、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１以下である。また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ａ’）粒径が５０μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒（顆粒（ａ’））の量と顆粒（ｂ’）の量の体積比（ａ’／ｂ’）は、好ましくは０．２〜１．２であり、より好ましくは０．３〜１である。
【００６５】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ’）の量は、配合後顆粒Ｘにおいて顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒Ｘ中に、好ましくは３〜２０体積％であり、より好ましくは５〜１８体積％であり、さらに好ましくは７〜１５体積％である。
【００６６】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｃ’）の量は、配合後顆粒Ｘにおいて顆粒（ｃ）を所望の量で存在させる観点、及び顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒Ｘ中に、好ましくは５〜３０体積％であり、より好ましくは８〜２５体積％であり、さらに好ましくは１０〜２０体積％である。
【００６７】
さらに、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、（ｅ−２’）粒径が３００μｍ以上５５０μｍ未満の顆粒（顆粒（ｅ−２’））の量と顆粒（ｂ）の量の体積比（ｅ−２’／ｂ’）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有する配合後顆粒Ｘを容易に得る観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．４以上である。配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２’）の量と顆粒（ｂ’）の量の体積比（ｅ−２’／ｂ’）は、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を有し、歯間における微細な隙間にも有効に侵入し得る配合後顆粒Ｘを得る観点から、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９５以下である。また、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２’）の量と顆粒（ｂ’）の量の体積比（ｅ−２’／ｂ’）は、好ましくは０．３〜１であり、より好ましくは０．４〜０．９５である。
【００６８】
配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｅ−２’）の量は、配合後顆粒Ｘにおいて顆粒（ａ）や顆粒（ｂ）を良好に絡み合わせ、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を確保する観点から、配合前顆粒Ｘ中に、好ましくは２〜１５体積％であり、より好ましくは５〜１２体積％であり、さらに好ましくは７〜１２体積％である。
【００６９】
なお、配合前顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、粒径が３５０μｍ以上の顆粒の量は、配合前顆粒Ｘ中に、好ましくは５〜５０体積％であり、より好ましくは１０〜４５体積％であり、さらに好ましくは１５〜４２体積％である。
【００７０】
配合前顆粒Ｘの平均粒子径ｒ’（μｍ）は、十分な研磨力を有する観点から、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは７５μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上であって、口腔中での異物感を抑制する観点から、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは４５０μｍ以下であり、さらに好ましくは４００μｍ以下である。そして、配合前顆粒Ｘの平均粒子径ｒ’（μｍ）は、好ましくは５０〜５００μｍであり、より好ましくは７５〜４５０μｍであり、さらに好ましくは１００〜４００μｍである。
なお、配合前顆粒Ｘの平均粒子径ｒ’は、体積平均粒径であって、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒径が５０μｍ以上の顆粒における粒度分布でのメジアン径である。
【００７１】
配合前顆粒Ｘの崩壊強度は、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘにおいて、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動及び高い歯垢又は汚れ除去性能を確保する観点から、好ましくは１ｇｆ／個以上であり、より好ましくは２ｇｆ／個以上であり、さらに好ましくは３ｇｆ／個以上である。上記配合前顆粒Ｘの崩壊強度は、本発明の歯磨剤中に存在する崩壊後顆粒Ｘにおいて、柔軟なシリカ顆粒Ｙの存在により、歯ブラシ等の荷重の負荷が低くても適度な崩壊性を付与する観点、及び異物感を低減する観点から、好ましくは２０ｇｆ／個以下であり、より好ましくは１５ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは１０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは８ｇｆ／個以下である。また、上記配合前顆粒Ｘの崩壊強度は、好ましくは１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは２〜１５ｇｆ／個であり、より好ましくは３〜１０ｇｆ／個であり、さらに好ましくは３〜８ｇｆ／個である。
なお、本発明で用いる配合前顆粒Ｘの崩壊強度とは、湿潤状態で測定したときの値であって、配合後顆粒Ｘの崩壊強度と同様の方法により求められる。また、配合前顆粒Ｘにおいて、湿潤状態における崩壊強度と乾燥状態における崩壊強度とは同じ値である。
【００７２】
配合前顆粒Ｘにおける投影面の面積（ＳＡ’）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ’）を直径とする外接円の面積（ＳＳ’）との比（ＳＡ’／ＳＳ’）の平均値は、配合前顆粒Ｘにより得られる配合後顆粒Ｘに、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を付与する観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．６５以上である。配合前顆粒Ｘにおける投影面の面積（ＳＡ’）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ’）を直径とする外接円の面積（ＳＳ’）との比（ＳＡ’／ＳＳ’）の平均値は、配合前顆粒Ｘにより得られる配合後顆粒Ｘに適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８５以下である。なお、配合前顆粒Ｘにおける投影面の面積（ＳＡ’）、最大差し渡し径（ＤＬ’）、これを直径とする外接円の面積（ＳＳ’）、及び比（ＳＡ’／ＳＳ’）の平均値は、いずれも上記配合後顆粒Ｘと同様の方法により求められる値である。
【００７３】
配合前顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ’）と、最小差し渡し径（ＤＳ’）との比（ＤＬ’／ＤＳ’）の平均値は、配合前顆粒Ｘにより不定形となって、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を示す配合後顆粒Ｘを得る観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．５以上である。配合前顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ’）と、最小差し渡し径（ＤＳ’）との比（ＤＬ’／ＤＳ’）の平均値は、配合前顆粒Ｘにより得られる配合後顆粒Ｘが適度な崩壊性を発現して歯ブラシからの荷重を効果的に伝達する観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．７５以下である。また、配合前顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ’）と、最小差し渡し径（ＤＳ’）との比（ＤＬ’／ＤＳ’）の平均値は、好ましくは１．２〜２であり、より好ましくは１．３〜１．８であり、さらに好ましくは  １．５〜１．７５である。
【００７４】
上記配合前顆粒Ｘを用いることにより得られる、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの量は、かかる顆粒の崩壊挙動を十分に発揮させて歯垢又は汚れ除去効果を高めるとともに使用感を向上させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上である。本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの量は、異物感を感じることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく歯垢または汚れ除去効果を発揮させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以下である。また、本発明の歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、さらに好ましくは８〜２５質量％であり、よりさらに好ましくは１０〜２０質量％である。
【００７５】
本発明の歯磨剤中に存在する、上記のように特異な形状或いは特異な粒度分布を有する配合後顆粒Ｘを得るには、歯磨剤に後述する粘結剤を配合した後、配合前顆粒Ｘを歯磨剤に配合することが好ましい。さらに、歯磨剤に粘結剤を配合した後の工程において、上記配合前顆粒Ｘを歯磨剤に添加した後、かかる歯磨剤を撹拌する撹拌速度は、撹拌装置や撹拌時間にもよるが、１０ｒｐｍ以上で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上で撹拌することがより好ましく、撹拌速度２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、また撹拌速度１０ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍ以下で撹拌することが好ましく、撹拌速度２０ｒｐｍ以上２５０ｐｍ以下で撹拌することがより好ましい。かかる撹拌速度にて歯磨剤を撹拌するには、例えば、万能混合攪拌機（５ＸＤＭＶ-１０-ｒ、ダルトン社製）、パドルミクサ−（ＴＫパドルミクサー２ＳＬ−１０、特殊機器（株））等、公知の攪拌機で撹拌することが可能であり、上記万能混合撹拌機を用いる場合は、自転の撹拌速度を４０〜２３０ｒｐｍとすることが好ましく、９０〜２００ｒｐｍとすることがさらに好ましいく、公転の撹拌速度を２０〜１１０ｐｍとすることが好ましく、３５〜７５ｒｐｍとすることがさらに好ましい。上記パドルミクサーを用いる場合は、パドル撹拌速度は１０〜７０ｒｐｍが好ましく、タービンの撹拌速度は２０〜９０ｒｐｍが好ましい。なお、歯磨剤の撹拌では、歯磨剤中の顆粒Ｘを分散化できればよく、撹拌速度が低速である場合は撹拌時間を長時間にすればよく、撹拌速度が高速である場合は撹拌時間を短時間にすればよい。かかる観点から、撹拌時間は、好ましくは５分〜９０分であり、より好ましくは１０分〜６０分である。
本発明の歯磨剤の製造方法において、配合前顆粒Ｘを添加した後、該歯磨剤を撹拌する工程を備えることが好ましい。かかる工程を備えることによって、ブロードな粒度分布を有する配合前顆粒Ｘが粒径１００〜２００μｍの顆粒を多く含み、かつ粒度分布のピークの粒径よりも小さい粒径を多く含む粒度分布を有する配合後顆粒Ｘを得ることができる。
なお、シリカ顆粒Ｙは配合前顆粒Ｘとともに添加することができる。
【００７６】
本発明の歯磨剤は、上記顆粒Ｘとともに、特定の物性値を有するシリカ顆粒Ｙが配合されてなる。本発明で用いるシリカ顆粒Ｙは、湿式法のゲル法により製造されたシリカ顆粒Ｙであって、アルカリ金属ケイ酸塩と鉱酸との中和反応により合成され、一般的にはケイ酸ナトリウムと硫酸が用いられるがいずれを用いてもよい。いずれの製法であってもよいが、ゲル法により得られる球状シリカ粒子が好ましい。
【００７７】
湿式法のゲル法は、まずアルカリ金属とケイ酸塩と鉱酸を混合してシリカゾルを生成する工程と、シリカゾルをゲル化してシリカヒドロゲルを得る工程と、得られたシリカヒドロゲルを乾燥する工程によって行なわれる。
【００７８】
より詳細に例示すると、まず、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を一定流量で混合ノズル内へ圧送し、他方、無機酸を一定流量で混合ノズルへ圧送する。混合ノズル内では、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液と無機酸が撹拌混合され、その結果、シリカゾルが生成され、これがゲル化し、シリカヒドロゲルが得られる。本発明で用いられるアルカリ金属ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム，ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。これらのうち、特に工業的にはケイ酸ナトリウムが好ましい。また、無機酸としては、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられる。これらのうち、特に工業的には硫酸が好ましい。
【００７９】
シリカヒドロゲルの球状化は、例えば次のような方法に従って行うことができる。
（１）予めｐＨの調整されているシリカゾルを、これとは非親和性の油のような媒体中に懸濁させ、懸濁中にゲル化させる方法。
（２）シリカゾルを噴霧してシリカヒドロゲルとする方法、すなわちシリカゾルを空気中に一定の流速で飛散させて液滴化した後、ゲル化させる方法。
シリカヒドロゲルの球状化は、これらのどの方法によって行っても良い。
【００８０】
得られた球状シリカヒドロゲルに含まれている可溶性塩は、水洗によって除去される。
【００８１】
続いて、８０℃以上でｐＨ８．０からｐＨ９．５のアルカリ水溶液中で水熱処理を行う。この水熱処理温度は、１５０℃以下、さらに１２０℃以下、特に１００℃以下が好ましい。水熱処理の時間は６〜８時間が好ましい。アルカリ源としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等のいずれでも構わないが、アンモニアが好ましい。水熱処理は、球状シリカヒドロゲルを構成するコロイダルシリカ粒子の溶解析出により、コロイダルシリカ粒子同士の結合部位の強度を増大させ、球状シリカヒドロゲルの構造が安定して崩壊強度を増大させるとともに、細孔容積および平均細孔径を増大させる。ｐＨが８．０〜９．５の雰囲気中とすることで、ヒドロゲルの溶解と凝集による不定形粒子の生成と収率低下を防止する。
【００８２】
次に、球状シリカヒドロゲルの乾燥工程は、一般的に箱型乾燥装置、回転乾燥装置等が用いられ、特殊な装置としては、シリカヒドロゲル中の水を揮発しやすい溶媒に置換し急速に脱溶媒する超臨界乾燥装置、減圧乾燥装置、流動層乾燥装置、噴霧乾燥装置、気流乾燥装置等が用いられる。
シリカヒドロゲルが乾燥収縮する際に、細孔容積の低下を最小限に抑制し、適度な細孔容積と骨格強度を維持しながら収縮させ、顆粒感と崩壊性の相反する機能を満たすことができるならば、乾燥装置は限定されない。
シリカヒドロゲルの乾燥工程は、細孔容積の低下を抑制し、適度な細孔容積と骨格強度を得る点から、シリカヒドロゲルを温度１００〜１０００℃で１〜１００秒間で急速に脱水乾燥する手法、又は、シリカヒドロゲルに含まれる水を予め揮発しやすい溶媒に置換しておき、これを６０〜１００℃の低温で４〜１０時間乾燥する手法を用いることが好ましい。
【００８３】
乾燥して得られたシリカ顆粒Ｙは、篩で分級される。分級後のシリカ顆粒Ｙは、３０メッシュ篩を通過するが、２００メッシュ篩を通過しない粒径サイズ（７５〜５００μｍ）であることが望ましい。
【００８４】
本発明で用いるシリカ顆粒Ｙの変形率は、１２〜６０％であって、好ましくは１５〜３０％であり、よりさらに好ましくは１５〜２５％である。かかるシリカ顆粒Ｙの変形率は、乾燥状態（例えば歯磨剤への配合前）のシリカ顆粒Ｙについて、顆粒Ｙ１個に圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）によって、荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけたときに顆粒Ｙが崩壊した時点の圧縮方向の粒子の変位を、圧縮前の粒子径でわったものであり、（式１）で表される。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
具体的には、５〜５０個のシリカ顆粒Ｙについて、圧縮をかける前の粒子径Ａと、圧縮をかけてシリカ顆粒Ｙが崩壊した時点の圧縮方向の長さ：粒子径Ｂから、（粒子径Ａ−粒子径Ｂ）／粒子径Ａ  による変形率の平均値を求める。なお、歯磨剤に配合されたシリカ顆粒Ｙの変形率は、歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定する。
【００８５】
シリカ顆粒Ｙは、かかるシリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であって、好ましくは８０〜１００％が球形である。球形であるか否かは、全体形状が球形と判断できない陥没部や凸部のない概ね滑らかな球形をいい、目視で縦方向と幅方向の径が概ね等しいものをいう。なお、シリカ顆粒Ｙが混合等によって欠けていると認められる場合、欠けた部分を補充した仮想表面により全体形状を判断し、全体形状が球形と判断したものを球形とした。そして、目視した複数個（５０〜１００個）のシリカ顆粒Ｙのうち、球形と判断されるシリカ顆粒Ｙの数量比を示す。具体的には、顆粒Ｙをランダムに複数個サンプリングし、マイクロスコープ（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ、デジタル高精細マイクロスコープ）により２００〜３００倍で目視した場合に、表面がなめらかな球形、又は欠けていると判断され欠けた部分を仮想表面で覆った場合に球形と判断される顆粒Ｙの数が全顆粒Ｙに占める数量比を示す。なお、欠けているか否かは、欠けた部分の表面状態がなめらかでないことから判断した。
【００８６】
シリカ顆粒Ｙの崩壊強度は、口中で顆粒Ｙを触知でき、かつ、歯を傷つけることなくブラッシングにより崩壊する観点から、乾燥状態で測定したときに０．１〜１００ｇｆ／個であって、顆粒感を得る観点から、５ｇｆ／個以上であることが好ましく、さらに１０ｇｆ／個以上であることが好ましく、違和感や異物感を防止する観点からは、５０ｇｆ／個以下であることが好ましく、さらに３５ｇｆ／個以下であることが好ましい。ここで崩壊強度は、圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒子径（１８５〜２１５μｍ）の顆粒を荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮し、１０個〜２０個測定した平均値で表すことができる。さらに本発明のシリカ顆粒Ｙは、練り歯磨剤に配合された場合（湿潤状態）においても同様の強度を有することが望まれる。シリカ顆粒Ｙの崩壊強度は、本発明の歯磨剤を使用したとき、口中で顆粒Ｙを触知でき、効果感を認識できるにもかかわらず、また歯を傷つけることなく歯垢又は汚れの除去性能を高める観点から、０．１〜１００ｇｆ／個であって、好ましくは５〜５０ｇｆ／個であり、より好ましくは１０〜３５ｇｆ／個の湿潤強度である。
【００８７】
シリカ顆粒Ｙの平均粒子径は１００〜３００μｍであって、さらに１５０〜２５０μｍが好ましい。平均粒子径は、ふるい分け法（音波ふるい機、ＪＩＳ標準ふるいを使用）により分けられた重量積算分布の５０％値をいう。なお、粒子径分布は、７５〜５００μｍが好ましく、さらに１００〜５００μｍであるものが好ましい。
【００８８】
シリカ顆粒Ｙの比重は、見掛比重を採用し、乾式で（又は歯磨剤への配合前の状態で）測定した値であり、０．２〜０．７ｇ／ｃｍ3であるものが好ましく、さらに０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3のものが好ましい。歯磨剤中のシリカ顆粒Ｙについては、顆粒Ｙを抽出し、水、エタノール等の溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものとする。なお、顆粒Ｘ及びその他の顆粒（例えば、後述する顆粒Ｚ）の比重についても、同様の見掛比重を採用し、乾式で測定する。
【００８９】
歯磨剤にシリカ顆粒Ｙを配合する場合、シリカ顆粒Ｙの量を、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．１〜１０質量％とし、より好ましくは１〜５質量％とすることにより、限られた配合量においても触知できる数量の顆粒を本発明の歯磨剤中に含有させることができる。例えば、顆粒Ｙの平均比重と顆粒Ｙの平均粒径から顆粒Ｙの個数を換算した場合、歯磨剤１ｇ中に６０００〜３５０００個の顆粒Ｙを含有するものが好ましく、さらに８０００個〜３２０００個の顆粒Ｙを含有するものが好ましい。
【００９０】
本発明の歯磨剤中に存在する顆粒Ｘとシリカ顆粒Ｙの質量比（Ｘ：Ｙ）は、徐々に崩壊する顆粒Ｘをシリカ顆粒Ｙによって歯間に効率よく侵入させつつ、歯ブラシの刷掃圧をシリカ顆粒Ｙを介して顆粒Ｘに伝え、歯間の歯垢又は汚れを効果的に除去する観点から、好ましくは３：１〜１０：１であり、より好ましくは４：１〜８：１である。
【００９１】
本発明の歯磨剤は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、必要に応じて成分（Ｃ）を含有する顆粒Ｘ、並びにシリカ顆粒Ｙが配合されてなり、歯ブラシによるブラッシング直後から徐々に崩壊する挙動を示す顆粒Ｘと変形しやすい柔軟なシリカ顆粒との相互作用により高められる歯垢又は汚れ除去性能を、泡立ちの相乗効果によってより高める観点から、さらに界面活性剤を配合することが好ましい。これにより、良好な泡立ちをもたらし、かつ泡立ちが持続することが可能となり、歯間における狭小な領域に至るまで歯垢又は汚れの除去作用を十分に及ぼすことができ、ブラッシング終了後の口腔内において、高い清掃性能を実感することができる。
【００９２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤を用いることができる。かかるアニオン性界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウムなどのＮ−アシルザルコシン酸塩；Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。かかるアニオン界面活性剤としては、良好な発泡性や使用感をもたらす観点から、アニオン界面活性剤が好ましく、さらにラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩が好ましい。
【００９３】
界面活性剤の配合量は、良好な泡立ちを確保して清掃効果や使用感を高めつつ、良好な香味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、界面活性剤の配合量は、香味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．７質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下である。さらに、界面活性剤の配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２〜２．０質量％であり、より好ましくは０．３〜１．７質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。本発明の歯磨剤中の、上記配合後顆粒Ｘ及び界面活性剤の質量比（配合後顆粒Ｘ／界面活性剤）は、０．５〜２５０が好ましく、さらに２〜１００が好ましく、またさらに４〜４０が好ましい。
【００９４】
アニオン界面活性剤の配合量は、泡立ちの良さや使用感を高めて優れた清掃作用を実感しつつ、良好な香味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、アニオン界面活性剤の配合量は、香味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．７質量％である。さらに、アニオン界面活性剤の配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２〜２．５質量％であり、より好ましくは０．３〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．７質量％である。アルキル硫酸塩の配合量は、泡立ちの良さや使用感を高めて優れた清掃作用を実感しつつ、良好な香味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、アルキル硫酸塩の配合量は、香味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．７質量％以下である。さらに、アルキル硫酸塩の配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．２〜２．５質量％であり、より好ましくは０．３〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．７質量％である。
【００９５】
本発明の歯磨剤は、さらに粘結剤を配合することが好ましい。粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、モンモリロナイト、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、ペクチン等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いてもよく、歯磨剤が練歯磨剤であることが好ましく、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンガンガム、及びカラギーナンから選ばれる１種又は２種以上を配合することがさらに好ましい。本発明の歯磨剤における粘結剤の配合量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、変形しやすい柔軟なシリカ顆粒Ｙと徐々に崩壊する配合後顆粒Ｘとの相乗効果による歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させる観点、歯間にシリカ顆粒Ｙと顆粒Ｘを浸入させやすくして、歯垢又は汚れ除去効果をより向上させる観点、及び界面活性剤との相乗効果により良好な泡立ちをもたらし、また顆粒Ｘと界面活性剤との相乗効果による良好な泡立ちをも維持する観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは０．７質量％以上であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．８質量％以下である。また、本発明の歯磨剤における粘結剤の配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％であり、さらに好ましくは０．７〜１．８質量％である。本発明の歯磨剤中の、上記配合後顆粒Ｘ及び粘結剤の質量比（配合後顆粒Ｘ／粘結剤）は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、変形しやすい柔軟なシリカ顆粒Ｙと徐々に崩壊する配合後顆粒Ｘの相乗効果によって、歯間の歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させる観点、及び良好な泡立ちをもたらす観点から、好ましくは０．２〜５００であり、さらに好ましくは１〜６０であり、またさらに好ましくは２．５〜３０である。
【００９６】
本発明の歯磨剤は、保存安定性や口腔内での感触を向上する観点から、上記粘結剤に加え、さらに増粘性シリカを配合することが好ましい。増粘性シリカとは、吸油量２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカをいい、吸油量５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである研磨性シリカと相違する。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳＫ５１０１−１３−２（２００４年制定）に基づく方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。本発明の歯磨剤における増粘性シリカの配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。また、本発明の歯磨剤における増粘性シリカの配合量は、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である
【００９７】
本発明の歯磨剤はさらに湿潤剤を配合してもよい。湿潤剤としては、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。本発明の歯磨剤における湿潤剤の配合量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させて、変形しやすい柔軟なシリカ顆粒Ｙと徐々に崩壊する配合後顆粒Ｘとの相互作用による歯間の歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、界面活性剤と相まって良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。また、本発明の歯磨剤における湿潤剤の配合量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。
【００９８】
本発明の歯磨剤は、さらに水を配合してもよい。本発明の歯磨剤における水分量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、変形しやすく柔軟なシリカ顆粒Ｙと徐々に崩壊する顆粒Ｘとの相互作用による歯垢又は汚れ除去効果を有効に発揮させ、また界面活性剤と相まって良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは７質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。また、本発明の歯磨剤における水分量は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢又は汚れ除去能をもたらす観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４５質量％であり、さらに好ましくは７〜４０質量％である。なお、かかる水分量とは、配合した水分量及び配合した他の成分中の水分量の全てを合算した量であり、これらは各配合量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業（株））を用いることができる。この装置では、歯磨剤を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して測定される水分量を水の配合量とすることができる。本発明の歯磨剤中の、上記配合後顆粒Ｘ及び水分量の比率（配合後顆粒Ｘ／水分量）は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢又は汚れ除去能をもたらす観点から、０．０２〜１５が好ましく、さらに０．１〜６が好ましく、またさらに０．２〜３が好ましい。
【００９９】
本発明の歯磨剤は、ｐＨ調整剤を配合することが好ましい。かかるｐＨ調整剤としては、本発明の風味の改善、為害性を防止する観点から、リン酸及びその塩（リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム等のリン酸ナトリウム等）、クエン酸およびその塩、リンゴ酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、マレイン酸およびその塩、アスパラギン酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、グルクロン酸およびその塩、フマル酸およびその塩、グルタミン酸およびその塩、アジピン酸およびその塩、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は好ましくは２種以上を用いることができる。本発明の歯磨剤は、ｐＨ調整剤として、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウムから選ばれるリン酸及びその塩を含むことが好ましい。ｐＨ調整剤の配合量は、所望のｐＨとなる限り特に制限されないが、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％である。なお、本発明の歯磨剤のｐＨは、好ましくは７より大きく、より好ましくは７．５以上であり、さらに好ましくは７．８以上であり、好ましくは１１以下であり、より好ましくは１０以下である。ここで、本発明の歯磨剤のｐＨは、ｐＨ電極を用い、水で１０質量％に希釈したときの２５℃において測定した値を意味する。
【０１００】
本発明の歯磨剤は、上記以外の他の成分、例えば研磨剤、賦形剤、甘味剤、防腐剤、香料、薬用成分、着色剤、その他一般に使用されている成分を配合することができる。
【０１０１】
例えば、研磨剤としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、研磨性シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。研磨剤は、水不溶性であり、好ましくは粒径が５０μｍ未満であり、より好ましくは３０μｍ未満であり、さらに好ましくは１５μｍ未満である。研磨剤は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布は、５０μｍ未満の領域にあり、一次粒子は平均粒径が１〜１０μｍであっても、凝集して１０μｍよりも大きい領域にも粒度分布が測定される。本発明では、５０μｍ未満の領域の紛体を研磨剤とし、本発明で用いる顆粒Ｘ及びシリカ顆粒Ｙとは区別する。なお、上記の研磨性シリカとは、シリカの吸油量は５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳＫ５１０１−１３−２（２００４年制定）に基づく方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。研磨性シリカとしては、サイリシア、サイロピュア（富士シリシア化学株式会社製）、チキソシル（ローディアジャパン株式会社製）、ソルボシル（イネオスシリカ社製）、ファインシール（株式会社トクヤマ社製）、ニップジェル（東ソー・シリカ株式会社製）の市販品を用いることができる。
【０１０２】
例えば、香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、シナモン油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、セージクラリー油、ナツメグ油、ファンネル油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、バジル油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ジンジャ−油、グレープフルーツ油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、レモンバーム油、ピメントベリー油、パルマローザ油、オリガナム油、パインニードル油、ペチグレン油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油等の天然香料成分、及びこれら天然香料成分を加工処理した香料成分；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアセデヒド、シトラール、プレゴン、カルビートアセテート、アニスアルデヒド、ベンズアルデヒド、カンファー、ラクトン、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料成分が挙げられる。
【０１０３】
上記の他の成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
上述した本発明の実施態様に関し、さらに以下の歯磨剤を開示する。
［１］水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式法により製造されたシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、該顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値が０．５以上０．９以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒であり、並びに
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、かつシリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である歯磨剤。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
［２］歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘにおいて、該顆粒Ｘの投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）と、最小差し渡し径（ＤＳ）との比（ＤＬ／ＤＳ）の平均値は、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．４以上であり、好ましくは１．８以下であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６５以下である上記［１］の歯磨剤。
［３］歯磨剤中に存在する配合された後の顆粒Ｘにおいて、該顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値は、好ましくは０．６以上であり、より好ましくは０．６５以上であり、よりさらに好ましくは０．７以上であり、好ましくは０．８５以下であり、より好ましくは０．８２以下である上記［１］又は［２］の歯磨剤。
【０１０５】
［４］水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式法により製造されたシリカ顆粒Ｙが配合されてなる歯磨剤であって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での次の顆粒（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）粒径が５０μｍ以上１００μｍ未満の顆粒
（ｂ）粒径が１００μｍ以上１５０μｍ未満の顆粒
（ｃ）粒径が１５０μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ｄ）粒径が２００μｍ以上２５０μｍ未満の顆粒
のうち、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）が０．７以上１．２以下であり、顆粒（ｄ）と顆粒（ｃ）の体積比（ｄ／ｃ）が０．２以上１以下であり、顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）が１より大きく５以下であり、配合された後の顆粒Ｘ中における顆粒（ｃ）の量が１５体積％以上５５体積％以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒であり、並びに
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、かつシリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である歯磨剤。
変形率＝崩壊時点の圧縮方向の変位／圧縮前の粒子径（式１）
［５］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｂ／ｃ）は、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは０．８以上であり、好ましくは１．１以下であり、より好ましくは１．０以下であり、さらに好ましくは０．９５以下である上記［４］の歯磨剤。
［６］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量と顆粒（ｃ）の量の体積比（ｄ／ｃ）は、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、好ましくは０．９以下であり、より好ましくは０．８５以下であり、さらに好ましくは０．８以下である上記［４］又は［５］の歯磨剤。
［７］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量と顆粒（ｄ）の量の体積比（ｂ／ｄ）は、好ましくは１．１以上であり、より好ましくは１．２以上であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは２．８以下である上記［４］〜［６］いずれか１の歯磨剤。
［８］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｃ）の量は、好ましくは２０体積％以上であり、より好ましくは２３体積％以上であり、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４５体積％以下であり、さらに好ましくは４０体積％以下である上記［４］〜［７］いずれか１の歯磨剤。
［９］配合された後の顆粒Ｘにおいて、顆粒（ｂ）と顆粒（ｃ）の合計量は、好ましくは３０体積％以上であり、より好ましくは３５体積％以上であり、さらに好ましくは４０体積％以上であり、よりさらに好ましくは５０体積％以上であり、好ましくは８５体積％以下であり、より好ましくは８０体積％以下であり、さらに好ましくは７５体積％以下である上記［４］〜［８］いずれか１の歯磨剤。
［１０］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と、顆粒（ｃ）及び顆粒（ｄ）の合計量との体積比（（ａ＋ｂ）／（ｃ＋ｄ））は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．６５以上であり、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８５以下である上記［４］〜［９］いずれか１の歯磨剤。
［１１］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での、顆粒（ａ）及び顆粒（ｂ）の合計量と顆粒（ｅ）の量との体積比（（ａ＋ｂ）／ｅ）は、１より大きいことが好ましく、より好ましくは１．１以上であり、さらに好ましくは１．２以上であり、よりさらに好ましくは１．３以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である上記［４］〜［１０］いずれか１の歯磨剤。
【０１０６】
［１２］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ａ）の量は、好ましくは３体積％以上であり、より好ましくは５体積％以上であり、さらに好ましくは７体積％以上であり、好ましくは１５体積％以下であり、より好ましくは１２体積％以下であり、さらに好ましくは１０体積％以下である上記［４］〜［１１］いずれか１の歯磨剤。
［１３］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｂ）の量は、好ましくは１２体積％以上であり、より好ましくは１５体積％以上であり、さらに好ましくは２０体積％以上であり、好ましくは５０体積％以下であり、より好ましくは４０体積％以下であり、さらに好ましくは３５体積％以下である上記［４］〜［１２］いずれか１の歯磨剤。
［１４］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での顆粒（ｄ）の量は、好ましくは５体積％以上であり、より好ましくは１０体積％以上であり、さらに好ましくは１２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２２体積％以下であり、さらに好ましくは２０体積％以下である上記［４］〜［１３］いずれか１の歯磨剤。
［１５］配合された後の顆粒Ｘにおいて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒度分布での粒径２５０μｍ以上３５０μｍ未満の顆粒（ｅ）を含有し、顆粒（ｅ）の量が、好ましくは０体積％より多く、より好ましくは１体積％以上であり、さらに好ましくは２体積％以上であり、好ましくは２５体積％以下であり、より好ましくは２０体積％以下であり、さらに好ましくは１８体積％以下である上記［４］〜［１４］いずれか１の歯磨剤。
【０１０７】
［１６］顆粒Ｘの崩壊強度は、好ましくは２ｇｆ／個以上であり、より好ましくは３ｇｆ／個以上であり、２０ｇｆ／個以下であって、好ましくは１５ｇｆ／個以下であり、より好ましくは１０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは８ｇｆ／個以下である上記［１］〜［１５］いずれか１の歯磨剤。
［１７］顆粒Ｘに含有される水不溶性粉末材料（Ａ）は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、及びシリカから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、軽質炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種がより好ましく、重質炭酸カルシウムがさらに好ましい上記［１］〜［１６］いずれか１の歯磨剤。
［１８］配合後顆粒Ｘの量は、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［１７］いずれか１の歯磨剤。
【０１０８】
［１９］シリカ顆粒Ｙの変形率は、１２〜６０％であって、好ましくは１５〜３０％であり、よりさらに好ましくは１５〜２５％である上記［１］〜［１８］いずれか１の歯磨剤。
［２０］シリカ顆粒Ｙは、好ましくはシリカ顆粒Ｙの８０〜１００％が球形である上記［１］〜［１９］いずれか１の歯磨剤。
［２１］シリカ顆粒Ｙの崩壊強度は、乾燥状態で測定したときに５ｇｆ／個以上であることが好ましく、さらに１０ｇｆ／個以上であることが好ましく、５０ｇｆ／個以下であることが好ましく、さらに３５ｇｆ／個以下であることが好ましい上記［１］〜［２０］いずれか１の歯磨剤。
［２２］シリカ顆粒Ｙの平均粒子径は、好ましくは１５０〜２５０μｍである上記［１］〜［２１］いずれか１の歯磨剤。
［２３］シリカ顆粒Ｙの量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である上記［１］〜［２２］いずれか１の歯磨剤。
［２４］顆粒Ｘとシリカ顆粒Ｙの質量比（Ｘ：Ｙ）は、好ましくは３：１〜１０：１であり、より好ましくは４：１〜８：１である上記［１］〜［２３］いずれか１の歯磨剤。
【０１０９】
［２６］歯間の歯垢又は汚れを除去するための、上記［１］〜［２４］いずれか１の歯磨剤の使用。
［２７］上記［１］〜［２４］いずれか１の歯磨剤の製造方法であって、粘結剤を配合した後、顆粒Ｘ及びシリカ顆粒Ｙを添加する工程、及び顆粒Ｘ及びシリカ顆粒Ｙが添加された歯磨剤を撹拌速度１０ｒｐｍ以上２５０ｒｐｍ以下で撹拌する工程を備える歯磨剤の製造方法。
［２８］水不溶性粉末材料（Ａ）、及び無機結合剤（Ｂ）を含有する顆粒Ｘ、並びに湿式法により製造されたシリカ顆粒Ｙであって、
顆粒Ｘは、該歯磨剤中に存在する配合された後において、該顆粒Ｘの投影面の面積（ＳＡ）と、該投影面における最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）の平均値が０．５以上０．９以下であり、かつ配合された後の顆粒Ｘの崩壊強度が１ｇｆ／個以上２０ｇｆ／個以下の顆粒であり、並びに
シリカ顆粒Ｙは、平均粒子径が１００〜３００μｍであり、崩壊強度が０．１〜１００ｇｆ／個であり、シリカ顆粒Ｙの７０〜１００％が球形であり、かつシリカ顆粒Ｙ１個に荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃ  の圧縮をかけて崩壊する時点の（式１）で表される圧縮方向の粒子の変形率が１２〜６０％の顆粒である、顆粒Ｘ及びシリカ顆粒Ｙの、歯磨剤製造のための使用。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の配合量は歯磨剤中に存在する各成分の全量（質量％）を示す。また、各物性値の測定は、以下の方法により行った。
【０１１１】
《１：水不溶性粉末の平均粒子径の測定方法》
水不溶性粉末の平均粒子径はレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、溶媒：イオン交換水、屈折率：１．２、循環速度（目盛：４）、撹拌速度（目盛：３）の条件で測定した。
【０１１２】
《２：珪酸ナトリウムの固形分》
試料２．５ｇをスポイトを用いてアルミ製の直径１１．５ｃｍの容器上に１滴が直径５〜１０ｍｍ程度の液滴となるよう（液滴同士が極力重ならないよう）に滴下散布し、その後、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、ＦＤ２４０）を用い、湿量基準水分測定モードにて温度１０５℃、Ａｕｔｏの条件（測定値の変化量が、３０秒間で０．０５％以内になったときを最終測定値とみなして測定を終了）で測定した揮発自由水分を除くことで算出した。
【０１１３】
《３：配合前顆粒Ｘの粒度分布及び平均粒子径の測定方法》
配合前顆粒Ｘをイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定した。配合前顆粒Ｘをイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒Ｘを分散させた。次いで、顆粒Ｘを分散した水溶液を、室温（２５℃）で１日保存した。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定した。なお、溶媒としてはイオン交換水を用いた。
【０１１４】
《４：配合後顆粒Ｘにおける投影面の面積（ＳＡ）、最大差し渡し径（ＤＬ）、ＤＬを直径とする外接円の面積（ＳＳ）及び最小差し渡し径（ＤＳ）》
（i）配合後顆粒Ｘの投影面の面積は、精製水により１０質量％に希釈した歯磨剤の水溶液をＪＩＳＺ８８０１―１規格の１５０μｍの篩を用いて精製水により洗浄した後、篩上に残った顆粒Ｘを室温（２５℃）にて１日乾燥させた顆粒を用いて測定した。
（ii）投影面の面積（ＳＡ）、最大差し渡し径（ＤＬ）及び最小差し渡し径（ＤＳ）の測定は、ＫＥＥＮＣＥ  ＶＨ―５５００（倍率１００倍）を用いて撮影し、撮影したデジタル画像を解析ソフトウェア（ＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事（株））を用いて、個々の顆粒の一投影面における面積（ＳＡ）、最大差し渡し径（ＤＬ）、最小差渡し径（ＤＳ）を得た。測定により得られた５〜１０個の顆粒のデータを平均して、各顆粒の一投影面における面積（ＳＡ）、最大差し渡し径（ＤＬ）、最小差渡し径（ＤＳ）とした。これらのデータをもとに、さらに顆粒の一投影面における面積（ＳＡ）と、最大差し渡し径（ＤＬ）を直径とする外接円の面積（ＳＳ）との比（ＳＡ／ＳＳ）、最大差し渡し径（ＤＬ）と最小差し渡し径（Ｄｓ）との比（ＤＬ／Ｄｓ）を求めた。
【０１１５】
《５：歯磨剤中に存在する配合後顆粒Ｘの粒度分布、平均粒子径及び量の測定方法》
（i）測定用の水溶液中の顆粒Ｘの分散処理：歯磨剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させた。次いで、分散後の歯磨剤を希釈して得た水溶液を、室温（２５℃）で１日保存した。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後にレーザ回折／散乱式粒子径分布装置にかけた。
なお、《４》の（i）と同様の方法にしたがって顆粒Ｘを抽出した。
（ii）粒度分布、平均粒子径及び量の測定：得られた粉体及び配合後顆粒Ｘを、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、屈折率：１．５８、循環速度（目盛：５）、撹拌速度（目盛：５）の条件で測定する。溶媒としてはイオン交換水を用いた。
なお、本発明において、レーザ回折／散乱式粒子分布測定装置により測定された粒度分布から、各粒径の範囲の顆粒（ａ）〜（ｅ）（（ａ’）〜（ｅ’）の量（体積％）を計算した。具体的には、レーザ回折により測定された各粒径の範囲について、各粒径の範囲の含有量を粒径範囲の比率をかけて顆粒（ａ）〜（ｅ）の量を計算した。例えば、レーザ回折による、粒径４５μｍ以上５１μｍ未満の顆粒が０．２体積％、５１μｍ以上１０１μｍ未満の顆粒が７.５体積％、である場合には、顆粒（ａ）の含有量は、０．２体積％×１／（５１―４５）＋７.５体積％×（１００―５１）／（１０１−５１）であり、計算結果は７．４体積％となる。
【０１１６】
《６：シリカ顆粒Ｙの崩壊強度の測定方法》
圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒子径（１８５〜２１５μｍ）の顆粒を荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮し、１０個測定した平均値を求めた。
《７：シリカ顆粒Ｙの球形率》
ランダムに５０個のシリカ顆粒Ｙをサンプリングし、マイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ、デジタル高精細マイクロスコープＶＨ−７０００）により２００倍で目視した場合に、球形である顆粒Ｙの数の割合を求めた。
《８：シリカ顆粒Ｙの変形率》
歯磨剤へ配合前のシリカ顆粒Ｙ（粒子径１８５〜２１５μｍ）を用い、１個の顆粒Ｙに圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）によって、荷重速度１．５１ｇ／ｓｅｃの圧縮をかけたときに、顆粒Ｙが崩壊したときの圧縮方向の粒子径の変位を、圧縮をかける前の粒子径で割って求めた変形率（式１によって求めた変形率）の１０個の平均値を求めた。
《９：シリカ顆粒Ｙの平均粒子径》
シリカ顆粒Ｙの平均粒子径は、ＪＩＳ標準ふるいの目開き、７５、１０６、１５０、２１２、２５０、３００、５００μｍを使用して、ふるい分け法（音波ふるい機）によって重量積算分布の５０％値を算出した。
【０１１７】
［製造例１：配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’の製造］
表１に示す含有量の顆粒となるよう、重質炭酸カルシウム（株式会社カルファイン製、商品名：ＡＣＥ−２５、平均粒子径約３μｍ）と各種結合助剤（Ｃ）との混合物を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ／フルード数０．２／ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2・３ＳｉＯ2溶液、固形分３８．５％、３倍量以下の水にて希釈、２５℃）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。なお、バッチサイズは８ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の添加速度は、３．３ｍｌ／分であった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて８０℃で９０分間乾燥した後、配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’を得た。
各配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’の製造時における各成分の含有量を表１に示すとともに、各配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’の粒度分布を表２に示す。また、配合前顆粒Ｘ−Ｂ’の粒度分布のグラフを図１に示す。 
【０１１８】
【表１】
0006567270.tif 000002
【０１１９】
【表２】
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【０１２０】
［製造例２：シリカ顆粒Ｙ１〜Ｙ２の製造］
シリカ顆粒Ｙ１〜Ｙ２は、湿式法（ゲル法）により調製した。具体的には、まず、ケイ酸ナトリウムと硫酸を混合してシリカゾルを生成し、これを空気中に噴霧させてゲル化させて球状化した。続いて、得られた球状シリカヒドロゲルを水洗により不純物を除去し、水熱処理後、ろ過、乾燥、分級（１５０μｍ〜５００μｍ）した。顆粒Ｙ１〜Ｙ２の製造時における水熱処理条件と乾燥条件を次に示す。
【０１２１】
顆粒Ｙ１：球状シリカヒドロゲルをｐＨ８．５の水溶液中で９０℃、８時間、水熱処理した。乾燥は、まず含水分をメタノールで置換した後、温度７０℃で５時間、真空乾燥した。
顆粒Ｙ２：球状リカヒドロゲルをｐＨ８．５で９０℃、８時間、水熱処理した。
乾燥は、温度１８０℃で２時間、箱型乾燥装置によって行った。
各シリカ顆粒Ｙについて測定した各物性値を表３に示す。
【０１２２】
【表３】
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【０１２３】
[製造例３：顆粒Ｚ（比較顆粒）の製造]
ゼオライト４９．８質量％（ゼオビルダー株式会社、商品名：ゼオライト（パウダー）固形分９１．９％、平均粒径約３μｍ）と、珪酸ナトリウム水溶液（富士化学株式会社、商品名：３号珪酸ソーダ（前記式（１）で表されるモル比：３．０〜３．３、ボーメ度：４０〜５３）、固形分５４．３％）３．８質量％と、水（残部）とを、ディスーパー翼（アシザワ・ニロアトマイザー株式会社、型式：ＨＳ―Ｐ３）で混合し、固形分が５０．０％の水スラリーを得た。なお、水スラリー調製は、まず混合槽に水を投入し、次いで珪酸ナトリウム水溶液を投入し、次にゼオライトを添加し、混合することによって行った。得られた水スラリーを、送風温度１９０℃で噴霧乾燥した後、室温条件下に置き、珪酸ナトリウムを４質量％含有する、顆粒Ｚを得た。
顆粒Ｚの平均粒径は２４２μｍであり、乾燥状態における崩壊強度は３．３ｇ／個であった。
【０１２４】
［実施例１〜３］
表４に示す処方にしたがって、得られた配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’とともに、シリカ顆粒Ｙ１〜２及び各成分を添加し、万能混合装置（５ＸＤＭＶＶ１０-ｒ、ダルトン社製）を用いて公転の撹拌速度７５ｒｐｍ、自転の撹拌速度２００ｒｐｍにて１０分間撹拌して、各々シリカ顆粒とともに、配合前顆粒Ｘ−１’〜Ｘ−３’から得られた配合後顆粒Ｘ−１〜Ｘ−３が存在する歯磨剤を得た。
次いで、各歯磨剤に存在する配合後顆粒Ｘ−１〜Ｘ−３の粒度分布を測定した。結果を表５に示す。また、実施例２の歯磨剤に存在する配合後顆粒Ｘ−２の粒度分布のグラフを図１に示し、かかる顆粒Ｘ−２のＳＥＭ（電子顕微鏡：日立Ｓ−４８００）の写真を図２に示す。
【０１２５】
【表４】
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【０１２６】
【表５】
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【０１２７】
［実施例４〜１３、比較例１〜５］
表６〜７の処方にしたがい、実施例１と同様にして各歯磨剤を得た。
次いで、得られた歯磨剤を用い、下記方法にしたがって歯垢除去能の評価を行った。
結果を表５〜６に示す。
【０１２８】
［試験例１：歯間モデルによる歯垢除去能（汚れ除去率）の評価］
下記に示す歯垢又は汚れ除去の評価モデルにより、評価を行った。また、評価の際における操作の概念図を図３に示す。
【０１２９】
《方法》
（１）φ４ｍｍのガラス管を５本並べて接着剤（長時間固化タイプ）で固定し、歯間モデを作成した。
（２）ガラス管の溝にモデル歯垢又は汚れとして赤い口紅（オーブ  ルージュドレシャスＲＤ３０５（花王））を塗り込む。
（３）余分な塗布口紅を食器用洗浄剤（研磨剤を含まない）でブラッシング洗浄（歯ブラシ：チェック  スタンダード、ふつう（花王））を赤色が出なくなるまで行う。
（４）各種歯磨剤２ｇを口紅の上に塗布する。
（５）口紅が落ちなくなるまでブラッシング（歯ブラシは（３）と同じ）する。
（６）洗水で歯磨剤と口紅を落とす。
（７）エタノール１００ｍＬに歯間モデルを漬け、１０分間超音波洗浄（モデル歯間部の奥より残存口紅溶出）する。
（８）（７）で得られたエタノール溶液について、５４０ｎｍにて吸光度を測定（Ａｂｓ）する。
【０１３０】
なお、コントロール（初期値）は上記（３）の処理後、（７）（８）の処理を行ったものを用いた。評価モデル１の歯垢又は汚れ除去率は、コントロールの吸光度（Ａ０）に対する各歯磨剤での評価後の吸光度（Ａ）の減少率（（Ａ０−Ａ）／Ａ０）×１００）から算出した。
評価に用いた歯ブラシは、平切りブラシであって、幅４ｍｍ、長さ２１ｍｍの範囲に植毛穴３０穴備えており、１６穴の径１．６ｍｍの植毛穴の外周側に、１４穴の径１．２ｍｍの植毛穴が設けられ、全ての植毛穴の毛束の高さがほぼ同一であり、ブラシを構成するブリッスルは、先端まで概ね同じ太さで、先端のみラウンドカットされているものであった。
【０１３１】
【表６】
0006567270.tif 000007
【０１３２】
【表７】
0006567270.tif 000008
【０１３３】
上記結果より、実施例４〜１３の歯磨剤は、比較例１〜５の歯磨剤に比して、優れた歯垢除去能を発揮して、良好な使用感をもたらすとともに高い清掃性能が得られるであろうことがわかる。なお、実施例１２〜１３、及び比較例５の顆粒は、顆粒Ｘ−１、Ｙ−１、Ｙ−２、及びＺの比重が相違することから、容積共通となるように顆粒の配合量を調節した。
【０１３４】
［実施例１４〜１６］
さらに、表８に示す組成にしたがって、各々表９〜１１に示す香料１〜３を用い、実施例１と同様にして各歯磨剤を得た後、上記評価を行った。
結果を表８に示す。
なお、実施例１４〜１６の歯磨組成物は、いずれも優れた歯垢除去能を発揮することが確認された。
【０１３５】
【表８】
0006567270.tif 000009
【０１３６】
【表９】
0006567270.tif 000010
【０１３７】
【表１０】
0006567270.tif 000011
【０１３８】
【表１１】
0006567270.tif 000012
【符号の説明】
【０１３９】
Ｘ−２’：配合前顆粒Ｘ−２’の粒度分布
Ｘ−２：配合後顆粒Ｘ−２の粒度分布
【図１】
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【図２】
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【図３】
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