(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む反応液を付着させる工程と、
前記反応液を付着させた前記記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含む第１インク組成物を付着させる工程と、
前記第１インク組成物を付着させた前記記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含む第２インク組成物を付着させる工程と、
を備え、
前記記録領域への前記第1インク組成物の付着量が、９０〜２５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、前記記録領域への前記第２インク組成物の付着量が、１０〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、
記録方法。
【請求項２】
第１インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、乳化剤乳化型アクリル樹脂を含み、前記第２インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、自己乳化型ウレタン樹脂を含む、
請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記被記録媒体が布帛である、
請求項１又は２に記録方法。
【請求項４】
前記第１インク組成物の前記ポリマー微粒子の固形分の含有量が前記第１インク組成物の全量に対して７〜１８質量％であり、前記第２インク組成物の前記ポリマー微粒子の固形分の含有量が前記第２インク組成物の全量に対して２〜７質量％である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記第１インク組成物の付着と前記第２インク組成物の付着がインクジェット法により行われる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記第２インク組成物に含まれる前記ポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）に対する、前記第１インク組成物に含まれる前記ポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）の比が、１〜９である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記記録領域へ付着させた前記反応液の揮発成分残存率が４０質量％以上の状態で、前記第１インク組成物の付着を行う、
請求項１〜６のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項８】
前記第１インク組成物が、色材が白色色材である白色インク組成物であり、前記第２インク組成物が、色材が非白色色材であるカラーインク組成物である、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インクジェット記録用のヘッドから吐出させた微小なインク滴によって画像等を記録する、いわゆるインクジェット記録方式が広く知られている。従来、布帛に前処理として反応液を塗布し、前処理した布帛に第１インクとしてホワイトインクをインクジェット記録し、ホワイトインク上に第２インクとしてカラーインクをインクジェット記録する記録方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４９６９５７８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクの成分を早期に凝集増粘（反応）させ、インクのブリードを抑制し画質向上する点や、布帛へのインクの浸透を抑制し発色を良くする観点から、反応液が使用される。しかしながら、反応液によりインク中のポリマー微粒子が早期にインクの液体成分から分離することで布帛との密着性が低下したためか、洗濯堅牢性が悪化した。さらに、摩擦堅牢性、耐ひび割れ性も悪化する傾向が見られた。
【０００５】
布帛に対する密着性が低下することによる、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性の悪化の傾向は、反応液と直接接触する第１インクに顕著であった。また、反応液の乾燥が少ない状態（揮発残存率が高い状態）で第１インクを付着させる場合にこの傾向が特に顕著である。第１インクの洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を向上させるために第１インクの付着量を多くすると、ひび割れが発生しやすい傾向にある。
【０００６】
第２インクは布帛と直接接触しておらず、第１インク層と接触しているためか、反応液を用いる場合に洗濯堅牢性が悪化する弊害が少ない。一方、第２インクは塗膜の表面を形成し、記録物を用いる際に直接擦られやすいことから、摩擦堅牢性が優れることが一層必要とされる。
【０００７】
本発明の一態様は、反応液を用いて画質を向上させる記録方法において、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性及びひび割れ性の面で優れた記録物を形成することができる記録方法及び当該記録方法に用いられるインクセットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、第１インク組成物及び第２インク組成物に含まれるポリマー微粒子を構成する樹脂の種類を規定することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］
被記録媒体の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む反応液を付着させる工程と、
前記反応液を付着させた前記記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含む第１インク組成物を付着させる工程と、
前記第１インク組成物を付着させた前記記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含む第２インク組成物を付着させる工程と、
を備える、記録方法。
［２］
前記記録領域への前記第1インク組成物の付着量が、９０〜２５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、前記記録領域への前記第２インク組成物の付着量が、１０〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、
前項［１］記載の記録方法。
［３］
第１インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、乳化剤乳化型アクリル樹脂を含み、前記第２インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、自己乳化型ウレタン樹脂を含む、
前項［１］又は［２］に記載の記録方法。
［４］
前記被記録媒体が布帛である、
前項［１］〜［３］のいずれか一項に記録方法。
［５］
前記第１インク組成物の前記ポリマー微粒子の固形分の含有量が前記第１インク組成物の全量に対して７〜１８質量％であり、前記第２インク組成物の前記ポリマー微粒子の固形分の含有量が前記第２インク組成物の全量に対して２〜７質量％である、
前項［１］〜［４］のいずれか一項に記載の記録方法。
［６］
前記第１インク組成物の付着と前記第２インク組成物の付着がインクジェット法により行われる、
前項［１］〜［５］のいずれか一項に記載の記録方法。
［７］
前記第２インク組成物に含まれる前記ポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）に対する、前記第１インク組成物に含まれる前記ポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）の比が、１〜９である、
前項［１］〜［６］のいずれか一項に記載の記録方法。
［８］
前記記録領域へ付着させた前記反応液の揮発成分残存率が４０質量％以上の状態で、前記第１インク組成物の付着を行う、
前項［１］〜［７］のいずれか一項に記載の記録方法。
［９］
前記第１インク組成物が、色材が白色色材である白色インク組成物であり、前記第２インク組成物が、色材が非白色色材であるカラーインク組成物である、
前項［１］〜［８］のいずれか一項に記載の記録方法。
［１０］
前項［１］〜［９］のいずれか一項に記載の記録方法に用いる前記反応液、前記第１インク、前記第２インクを備える、
インクセット。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態に用い得る記録装置の構成の一例を示すブロック図を示す
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本発明の一実施形態に係る記録方法は、被記録媒体の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む反応液を付着させる工程と、反応液を付着させた記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する第１樹脂としてアクリル樹脂を含む第１インク組成物を付着させる工程と、第１インク組成物を付着させた記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する第２樹脂としてウレタン樹脂を含む第２インク組成物組成物を付着させる工程と、を備える。
【００１３】
まず、本発明の一実施形態に係る記録方法に用いる、記録装置、被記録媒体及びインクセットについて説明した後に、記録方法の詳細について説明する。
【００１４】
１．記録装置
図１に、本実施形態に用い得る記録装置の構成の一例を示すブロック図を示す。コンピューター１３０にはプリンタドライバーがインストールされており、プリンタ１に画像を記録させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンタ１に出力する。プリンタ１は、「記録装置」に相当する。プリンタ１は、インク供給ユニット１０、搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、乾燥ユニット４０、メンテナンスユニット５０、検出器群１１０、メモリー１２３、インターフェース１２１、及びコントローラー１２０を有する。コントローラー１２０は、ＣＰＵ１２２とユニット制御回路１２４とを有する。外部装置であるコンピューター１３０から印刷データを受信したプリンタ１は、コントローラー１２０によって各ユニットを制御して、種々の記録条件を制御し、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を記録する。プリンタ１内の状況は検出器群１１０によって監視されており、検出器群１１０は、検出結果をコントローラー１２０に出力する。コントローラー１２０は、検出器群１１０から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御し、インターフェース１２１を介して入力した印刷データをメモリー１２３に記憶する。メモリー１２３には、各ユニットを制御するための制御情報も記憶されている。乾燥ユニット４０は、ヒーターや送風手段などを備え、被記録媒体に付着したインクなどの組成物を乾燥させるものである。
【００１５】
記録装置（プリンタ１）が有するヘッドユニット３０は、反応液又はインク組成物を被記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッド（インクジェットヘッド）を備える。当該ヘッドは、反応液収容体に収容した反応液又はインク収容体に収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティと、当該キャビティ毎に設けられた、インクに吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、当該キャビティ毎に設けられた、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、ノズルが形成されているノズル形成面と、を有する。キャビティ、並びにキャビティ毎に設けられる吐出駆動部及びノズルは、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティの容積を変化させる圧電素子のような電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。記録装置は、１色のインクにつきヘッドを１個設けていても複数個設けていてもよく、複数個設けている場合、複数個のヘッドを被記録媒体の幅方向に並べることによりラインヘッドを構成してもよく、この場合、上述の被記録幅を長くすることができる。複数色のインク組成物を用いて記録を行う場合、記録装置はインク毎にヘッドを備える。ヘッドは、例えば、特開２００９−２７９８３０号の図３等のようにして構成することができる。
【００１６】
記録装置がライン方式の記録装置であるラインプリンタである場合には、ヘッドとして被記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備える。当該ラインヘッドと被記録媒体とが当該幅方向と交差する走査方向に相対的に位置を変えながら被記録媒体に向けて、ラインヘッドからインク組成物が吐出されるものである。ラインプリンタでは、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で記録が行われる。ラインプリンタは記録速度が速い点でシリアルプリンタよりも有利である。
【００１７】
ここで、上記の「被記録媒体の記録幅以上の長さのノズル列幅を有するインクジェットヘッド」は、被記録媒体の幅とラインヘッドの長さ（幅）とが完全に一致している場合に限らず、互いに異なっていてもよい。このような場合として、例えば、ラインヘッドの長さ（幅）が、インク組成物が吐出されるべき（画像が記録されるべき）被記録媒体の幅（被記録幅）に相当する長さである場合が挙げられる。
【００１８】
一方、シリアル方式の記録装置であるシリアルプリンタは、ヘッドが被記録媒体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインク組成物の吐出を行う主走査（パス）を行い、通常２パス以上（マルチパス）で記録を行うものである。
【００１９】
２．被記録媒体
被記録媒体の種類に限定はないが、布帛を用いることが好ましい。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛等の天然繊維や、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等の合成繊維等を原料とする、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
【００２０】
３．反応液
本発明の一実施形態に係る記録方法は、反応液（前処理剤）を使用するものである。反応液は、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む。
【００２１】
凝集剤は、第１インク組成物に含まれるいずれかの成分、好ましくは色材とポリマー微粒子のいずれかと反応することで、第１インク組成物に含まれる色材を凝集させるという機能を有する。これにより、第１インク組成物からなる画像の発色性が向上して、布帛を良好に隠蔽することができる。
【００２２】
凝集剤としては、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の何れかが好ましく、前２つの何れかがより好ましく、前１つがさらに好ましい。反応液に含む凝集剤の含有量は１〜２０質量％が好ましい。凝集剤の含有量の下限は、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。凝集剤の含有量の上限は、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００２３】
多価金属化合物は、２価以上の多価金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+等が挙げられる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ3-等が挙げられる。これらの中でも、上述の凝集効果が一層高まるという観点から、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアルミニウム塩を好ましく用いることができる。
【００２４】
有機酸としては、以下に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、及び乳酸が挙げられる。
【００２５】
カチオン性化合物としては、以下に限定されないが、例えば、ポリアリルアミン及びポリアリルアミンの四級塩などの、水に可溶であり且つ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。
【００２６】
反応液は、樹脂を含有してもよい。樹脂としては、特に限定されず、例えばアクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂等の公知の樹脂を用いることができる。
【００２７】
反応液は、界面活性剤、糊剤（例えば、デンプン物質、セルロース系物質、多糖類、タンパク質、水溶性高分子等）、水、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有してもよい。
【００２８】
４．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する第１樹脂としてアクリル樹脂を含む第１インク組成物と、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する第２樹脂としてウレタン樹脂を含む第２インク組成物組成物と、含む。本実施形態に係るインクセットは、上述した反応液をさらに含んでいてもよい。
【００２９】
以下、インク毎に詳細に説明する。
【００３０】
４．１．第１インク組成物
本実施形態に係る第１インク組成物は、色材とポリマー微粒子と水とを含み、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含む。
【００３１】
本実施形態に係る第１インク組成物は、第２インク組成物を付着させるための下地層を形成するために用いる。例えば、第２インク組成物と布帛の色相が近い場合や、明度の低い布帛（例えば黒色や濃紺の布帛）を用いる場合には、第２インク組成物からなる画像を布帛に形成しても、画像が認識しにくい場合がある。このような場合に、第２インク組成物と色相の異なる第１インク組成物を用いて、布帛に第１インク組成物からなる下地層を形成することで、下地層の上に形成される第２インク組成物からなる画像の視認性を向上できる。上記の点で、第１インク組成物と第２インク組成物は、互いに色相あるいは明度が異なるインクが好ましい。例えば、第２インク組成物として、カラー顔料を含有するカラーインク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク等）や、ブラック顔料を含有するブラックインクを使用する場合、布帛が黒色であると、第２インク組成物からなる画像が認識しにくくなる。そうした場合に、例えば、白色顔料を含む第１インク組成物からなる画像（下地層）を布帛に形成しておくことで、第２インク組成物からなる画像の視認性を高めることができる。
【００３２】
あるいは、下地層は、第２インク組成物からなる画像の密着性や発色性などを向上させるために形成するものであってもよい。このとき、下地層の形成に用いられる第１インク組成物は、色材を含まないか少量（インクの０．１質量％以下）しか含まず、クリアインクと呼ばれるものであってもよく、この場合、第１インク組成物と第２インク組成物とがお互いに色相あるいは明度が異なるインクでなくてもよい。
【００３３】
以下、第１インク組成物に含まれる成分について、詳細に説明する。
【００３４】
４．１．１．色材
第１インク組成物に含まれる色材として、染料又は顔料が用いられるが、発色や反応液による凝集増粘性の点で顔料を用いることが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれも使用することができる。第１インク組成物に含まれる色材は、上述した第２インク組成物と色相が異なるように選択されるのであれば、白色系の色材又は非白色系の色材のいずれの色の色材も用いることができる。
【００３５】
このように、第１インク組成物には、いずれの色の色材を使用してもよいが、明度の低い布帛に対する記録に使用される場合には、第１インク組成物には白色系の色材を用いることが好ましい。これにより、第１インク組成物により記録される画像上に形成される第２インク組成物からなる画像の視認性が高くなるためである。
【００３６】
白色系の色材としては、以下に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。なお、白色系の染料を用いることもできる。
【００３７】
白色系の顔料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン）、６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）などが挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性、及び視認性（明度）に優れ、かつ、良好な分散粒径が得られるため、酸化チタンが好ましい。
【００３８】
上記酸化チタンの中でも、白色系の顔料として一般的なルチル型の酸化チタンが好ましい。このルチル型の酸化チタンは、自ら製造したものであってもよく、市販されているものであってもよい。ルチル型の酸化チタン（粉末状）を自ら製造する場合の工業的製造方法として、従来公知の硫酸法及び塩素法が挙げられる。ルチル型の酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｔｉｐａｑｕｅ（登録商標） ＣＲ−６０−２、ＣＲ−６７、Ｒ−９８０、Ｒ−７８０、Ｒ−８５０、Ｒ−９８０、Ｒ−６３０、Ｒ−６７０、ＰＦ−７３６等のルチル型（以上、石原産業社製、商品名）が挙げられる。
【００３９】
白色系の顔料以外の顔料とは、上述した白色系の顔料を除く顔料のことをいう。白色系の顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００４０】
更に詳しくは、ブラック系の顔料として使用できるカーボンブラックとしては、例えば、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２３００、２２００Ｂ、９００、３３、４０、４５、５２、ＭＡ７、８、１００等（以上、三菱化学社製、商品名）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上、コロンビアカーボン社製、商品名）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００等（以上、キャボット社製、商品名）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、５、４Ａ、４等（以上、デグッサ社製、商品名）等が挙げられる。
【００４１】
イエロー系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００４２】
マゼンタ系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００４３】
シアン系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６等が挙げられる。
【００４４】
マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００４５】
以上述べた顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
第１インク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの良好な発色性を確保することなどから、第１インク組成物の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１２質量％以下がさらに好ましい。中でも、第１インク組成物に含まれる顔料として酸化チタンを用いる場合には、酸化チタンの含有量は、沈降し難いとともに、（特に明度の低い布帛上での）隠蔽性及び色再現性に優れるため、第１インク組成物の全質量に対して、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００４７】
顔料は、インク中での分散性を高めるという観点から、表面処理を施した顔料であってもよいし、分散剤等を利用した顔料であってもよい。
【００４８】
表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである（以下、「自己分散型の顔料」ともいう。）。
【００４９】
また、分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり（以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。）、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。
【００５０】
４．１．２．ポリマー微粒子
第１インク組成物は、ポリマー微粒子を含み、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含有する。
【００５１】
第１インク組成物に含まれる樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、第１インク組成物の保存安定性を向上できる等の観点から、ポリマー微粒子（エマルジョン）の形態で含まれる。本実施形態では、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含有することにより、第１インク組成物の層が布帛の伸縮に追随して伸縮できる伸度を有し、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性を確保することができる。
【００５２】
第１インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、外部乳化剤の使用により水分散性となる乳化剤乳化型アクリル樹脂を用いることが好ましい。第１インクは反応液と直接接触することから、自己乳化型アクリル樹脂を用いると、反応液により自己乳化型アクリル樹脂が早期にインクの液体成分から分離し、布帛との密着性が低下する傾向にある。よって、第１インクでは、このような反応液の存在による密着性の低下を少なくできる点で乳化剤分散型樹脂を用いることが好ましい。
【００５３】
また、第１インク組成物に含まれるアクリル樹脂は、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保することができる点で、ガラス転移点（Ｔｇ）が、０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−２０℃以下がさらに好ましい。また、ガラス転移点（Ｔｇ）の下限は、−６０℃以上が好ましく、−５０℃以上がより好ましい。
【００５４】
アクリル樹脂は、樹脂を構成するモノマーとして少なくとも(メタ）アクリルモノマーを含む樹脂であり、好ましくはそれがモノマー全体のうち20質量％以上であり、さらに好ましくは、40％以上、50％以上、70％以上、80％以上である。 (メタ）アクリルモノマーは、(メタ）アクリル酸、(メタ）アクリレートが挙げられ、後者はアルキル(メタ）アクリレート、脂環アルキル（メタ）アクリレート、芳香族(メタ）アクリレートなどが挙げられる。アクリル樹脂の市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール７３２０（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル６２Ｊ、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、固形分４４％）が挙げられる。
【００５５】
第１インク組成物のポリマー微粒子の固形分の含有量は、第１インク組成物の全量に対して、６質量％以上１９質量％以下であることが好ましく、７質量％以上１８質量％以下であることがより好ましい。第１インク組成物中におけるポリマー微粒子の固形分の含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、反応液を使用した場合であってもインクの密着性を向上させる効果を十分に発揮できるので、記録される画像の洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性が向上する。本実施形態によれば、ポリマー微粒子としてアクリル樹脂を含むことにより、ポリマー微粒子の固形分の含有量を多くした場合であっても、ひび割れを防止することができる。また、上限を超えずにあることで、樹脂に起因する凝集物の発生が抑制できるので、インクの保存安定性や吐出安定性が優れたものとなる。
【００５６】
４．１．３．その他の成分
第１インク組成物は、水、有機溶剤、界面活性剤を含有してもよい。
【００５７】
＜水＞
水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。第１インク組成物に含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、第１インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上であることができ、さらには５０質量％以上９５質量％以下であることができる。
【００５８】
＜水溶性有機溶剤＞
前処理液は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤を含むことにより、反応液を付着させた部分における反応液の後残りがより低減する傾向にある。水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。このなかでも、このなかでも、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤が好ましい。
【００５９】
水溶性有機溶剤の含有量は、第１インク組成物の総量に対して、好ましくは７．５〜２２．５質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％であり、さらに好ましくは１２．５〜１７．５質量％である。
【００６０】
＜界面活性剤＞
界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００６２】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００６３】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００６４】
＜その他＞
第１インク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜含有していてもよい。
【００６５】
４．２．第２インク組成物
本実施形態に係るインクセットに含まれる第２インク組成物は、色材とポリマー微粒子と水とを含み、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含む。
【００６６】
第２インク組成物は、第１インク組成物により形成された画像上に付着させて用いられるため、上述したように、視認性に優れた画像を形成できる。
【００６７】
以下、第２インク組成物に含まれる成分について、詳細に説明する。
【００６８】
４．２．１．色材
第２インク組成物に含まれる色材として、染料又は顔料が用いられるが、発色や反応液による凝集増粘性の点で顔料を用いることが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれも使用することができる。第２インク組成物に含まれる顔料は、上述した第１インク組成物と色相が異なるように選択されるのであれば、上述した白色系の顔料（白色顔料）、および白色系の顔料以外の顔料のいずれの色の顔料も用いることができる。
【００６９】
このように第２インク組成物には、いずれの顔料も用いることができるが、本実施形態に係るインクセットが明度の低い布帛に対する記録に使用される場合には、第１インク組成物には白色系の顔料を用い、第２インク組成物には白色系の顔料以外のカラー顔料を用いることが好ましい。こうすることで、明度の低い布帛を用いた場合であっても、第２インク組成物より形成される画像の視認性を向上できる。
【００７０】
第２インク組成物に使用可能な顔料の具体例は、第１インク組成物で例示したものと同様であるので、その説明を省略する。第２インク組成物に含む顔料は、カラー顔料、例えばカラー有機顔料や、ブラック顔料、例えばカーボンブラック顔料が好ましい。
【００７１】
第２インク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの良好な発色性を確保することなどから、第２インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７２】
４．２．２．ポリマー微粒子
第２インク組成物は、ポリマー微粒子を含み、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含有する。
【００７３】
第２インク組成物に含まれる樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、第２インク組成物の保存安定性を向上できる等の観点から、ポリマー微粒子（エマルジョン）の形態で含まれる。本実施形態では、ポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含有することにより、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性を確保することができる。
【００７４】
第２インク組成物のポリマー微粒子を構成する樹脂として、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己乳化型ウレタン樹脂を用いることが好ましい。自己乳化型ウレタン樹脂を用いることにより、インクの他の成分は反応性を持たせなくてもよく他の成分の設計の自由度が高くなるという利点がある。また、第２インク組成物は、反応液による影響が低いことから、自己乳化型ウレタン樹脂を用いても、反応液による弊害を抑えることができる。
【００７５】
また、第２インク組成物に含まれるウレタン樹脂は、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢性を確保することができる点で、ガラス転移点（Ｔｇ）が、０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−２０℃以下がさらに好ましい。また、ガラス転移点（Ｔｇ）の下限は、−６０℃以上が好ましく、−５０℃以上がより好ましい。
【００７６】
ウレタン樹脂は、樹脂の骨格中に少なくともウレタン結合を有する樹脂である。ウレタン樹脂は、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格の少なくとも何れかを有するウレタン樹脂が好ましく、前2つの少なくとも何れかを有するウレタン樹脂が、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、さらに保存安定性の点でより好ましい。上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、ポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO,.LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が挙げられる。
【００７７】
第２インク組成物のポリマー微粒子の固形分の含有量は、第２インク組成物の全量に対して、２質量％以上７質量％以下であることが好ましい。本実施形態によれば、ポリマー微粒子としてウレタン樹脂を含むことにより、ポリマー微粒子の固形分の含有量を少なくしても、洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を確保することができる。また、第２インク組成物は第１インク組成物上に付着することから、ポリマー微粒子の固形分の含有量が少なくても、密着性を確保することができる。さらに、ポリマー微粒子の固形分の含有量を少なくすることができる結果、ひび割れを防止することができる。
【００７８】
第２インク組成物に含まれるポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）に対する、第１インクに含まれるポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）の比が、１〜９である。第１インク組成物及び第２インク組成物に含まれるポリマー微粒子の含有量を上記の割合となるように規定することにより、摩擦堅牢性及び洗濯堅牢性に優れた画像を形成することができる。
【００７９】
４．２．３．その他の成分
第２インク組成物は、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有することができる。これらの成分は、第１インク組成物で例示した成分を用いることができ、含有量も同様の範囲とすることができるので、その説明を省略する。
【００８０】
４．３．調製方法
本実施形態に係るインクセットに含まれる各インク（第１インク組成物および第２インク組成物）は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００８１】
４．４．物性
本実施形態に係るインクセットに含まれる各インクは、画像品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００８２】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインクセットに含まれる各インクの２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【００８３】
５．記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述のインクセットを用いて行われ、被記録媒体の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む反応液を付着させる工程と、反応液を付着させた記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を含む第１インク組成物を付着させる工程と、第１インク組成物を付着させた記録領域へ、色材とポリマー微粒子と水とを含みポリマー微粒子を構成する樹脂としてウレタン樹脂を含む第２インク組成物を付着させる工程と、を備える。
【００８４】
インクジェット記録方法では、上記インクセットを構成する各インクを、インクジェット記録装置に装填して使用する。当該インクジェット記録装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用した装置、及び記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用した装置などがあり、いずれの記録方法を採用したものでもよい。
【００８５】
以下、各工程について詳細に説明する。
【００８６】
５．１．反応液付着工程
本実施形態に係る記録方法は、反応液付着工程を含む。反応液付着工程は、被記録媒体の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる凝集剤を含む反応液を付着させる工程である。凝集剤と反応するインクに含まれる成分としては前述の顔料や樹脂があげられる。
【００８７】
凝集剤は、第１インク組成物に含まれる樹脂又は他の成分と反応することで、第１インク組成物に含まれる顔料を凝集させるという機能を有する。これにより、第１インク組成物からなる第１画像の発色性が向上して、布帛を良好に隠蔽することができる。
【００８８】
反応液付着工程は、反応液中に布帛を浸漬させる手段や、反応液を塗布または噴霧する手段等が挙げられる。また、反応液を備えるインクセットを用いる場合、インクジェット記録装置を用いて反応液を塗布することができる。
【００８９】
反応液付着工程では、記録領域への反応液の付着量が、２〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましい。付着量の下限は、５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上がさらに好ましく、付着量の上限は１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下がより好ましく、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下がさらに好ましい。反応液の付着量が２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であることにより、ムラの発生がより抑制される傾向にある。また、反応液の付着量が２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であることにより、密着性の低下を抑制することができる。
【００９０】
５．２．第１インク付着工程
第１インク付着工程は、上述の第１インク組成物を布帛に付着させて、第１インク組成物からなる層（画像）を形成する工程である。第１インク組成物の付着工程は、インクジェット記録装置を用いて行うことが好ましい。第１インク組成物からなる層は第２インク組成物の層の下地層（背景画像）として用いられるが、第１インク組成物層上には第２インク組成物が形成されない領域があってもよい。
【００９１】
第１インク付着工程では、記録領域への第1インク組成物の付着量が、９０〜２５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるように布帛に付着させることが好ましい。第１インク組成物の付着量が９０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であると、隠蔽性に優れた画像を形成でき、かつ、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性を向上させることができる。また、一般に付着量を多くすると画像のひび割れが発生しやすいが、第１インク組成物においてポリマー粒子を構成する樹脂としてアクリル樹脂を用いていることから、画像のひび割れの発生を抑制することができる。第１インク組成物の付着量が２５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下とすることで遮蔽性を十分とし、第１インク組成物の使用量の節約を図ることができる。
【００９２】
第１インク組成物の付着量は、第１インク付着工程において使用した第１インク組成物の総吐出量（ｍｇ）を、第１インク組成物で形成した下地層の面積（ｉｎｃｈ2）で除することで求められる。
【００９３】
本実施形態では、反応液を付着した後に乾燥せずにインク組成物を付着させるウェットオンウェット方式を採用することが好ましい。具体的には、記録領域へ付着させた反応液の揮発成分残存率が４０質量％以上の状態で、第１インク組成物の付着を行うことが好ましい。ウェットオンウェット方式では、乾燥させない分、印捺時間を短縮できるという利点ある。一般に、ウェットオンウェット方式では、水分が多いため、インク成分の凝集が布帛繊維上で起きず、布帛上の水分中で繊維から離れて起きやすくなるため、密着性が低下するという不利益があるが、本実施形態では、第１インク組成物の付着量を９０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上にすることにより、密着性の低下を抑制することができる。
【００９４】
反応液の揮発成分残存率は、前処理工程に用いた反応液に含まれる揮発成分の質量（質量Ａ）に対する、第１インク付着工程の開始時の反応液の層に残存する揮発成分の残存量（質量Ｂ）の比を百分率で表したものである。質量Ａは、布帛へ塗布した反応液の総塗布量から反応液を乾燥させて揮発成分を完全に揮発させた後の反応液の質量を引くことにより算出される。質量Ｂは、第１インク付着工程の開始時における反応液の質量から反応液を乾燥させて揮発成分を完全に揮発させた後の反応液の質量を引くことにより算出される。
【００９５】
反応液の揮発成分残存率を上記範囲にするためには、反応液付着工程と第１インク付着工程の間に布帛を加熱して反応液を乾燥させる工程を設けずに、反応液の付着から９０秒以内に第１インク組成物の付着を行うことが好ましい。
【００９６】
５．３．第２インク付着工程
第２インク付着工程は、上述の第２インク組成物を前記第１インク組成物の層に付着させて、第２インク組成物からなる画像を形成する工程である。これにより、第２インク組成物の画像の視認性を向上することができる。第２インク組成物の付着工程は、インクジェット記録装置を用いて行うことが好ましい。
【００９７】
第２インク付着工程では、記録領域への第２インク組成物の付着量が、１０〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるように布帛に付着させることが好ましい。第２インク組成物は、第１インク組成物の画像の上に画像を形成することから、第１インク組成物の付着量が１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であれば、下地の画像に十分に密着することができる。また、本実施形態では、第２インク組成物がポリマー微粒子としてウレタン樹脂を含むことにより、第２インク組成物の付着量が１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2程度と少ない場合であっても、洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を確保することができる。また、第２インク組成物の付着量を３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下にすることにより、第２インク組成物の画像のひび割れの発生を抑制することができる。
【００９８】
第２インク組成物の付着量は、第２インク付着工程において使用した第２インク組成物の総吐出量（ｍｇ）を、第２インク組成物で形成した画像の面積（ｉｎｃｈ2）で除することで求められる。
【００９９】
５．４．加熱工程
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、第２インク付着工程の後に行われ、布帛を加熱する加熱工程を含んでいてもよい。すなわち、加熱工程は、布帛に形成された下地層及びその上の画像を乾燥させる工程である。これにより、各インクに含まれる樹脂が十分に皮膜化するので、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に優れた画像が得られる。
【０１００】
加熱工程に用いる加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。また、加熱処理時の温度は、各インクに含まれる樹脂を融着し、かつ、水分を蒸発させることができればよく、例えば１５０〜２００℃程度とすることができる。
【０１０１】
上記加熱工程後は、印捺物を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。
【０１０２】
６．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１０３】
（反応液の調製）
下記の表１に従って各成分を混合して、反応液を調製した。
【表１】
0006503737.tif 000002
【０１０４】
（第１及び第２インク組成物の調製）
下記の表１に従って各成分を混合して、第１のインク組成物（ホワイトインク）及び第２のインク組成物（カラーインク）を調製した。使用したアクリル樹脂はいずれも乳化剤乳化型アクリル樹脂であり、ウレタン樹脂は自己乳化型ウレタン樹脂である。
【表２】
0006503737.tif 000003
【０１０５】
（記録方法）
セイコーエプソン製インクジェットプリンター（ＳＣ−Ｓ３０６５０）を改造して布帛を固定して搬送できる支持体を設けた。１ノズル列に第１インク組成物、他の１ノズル列に第２インク組成物を充填した。布帛としてＴシャツ生地（ｈａｎｅｓ社製ヘビーウェイト  綿１００％、黒色）の記録領域（１５×１５ｃｍの四角形とした）に、反応液を付着量７ｍｇ／ｉｎｃｈ2でスプレーで塗布した。塗布後直ちに、支持体に布帛を固定しプリンタにセットした。布帛の反応液を付着した記録領域に、第１インク組成物を、付着量  ２００ｍｇ／ｉｎｃｈ2、ドット解像度２８８０×２８８０ｄｐｉでベタパターンをインクジェット法により塗布した。付着後、直ちに、支持体を戻して同じ記録領域へ重ねて第２インクを、付着量１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2、ドット解像度７２０×７２０ｄｐｉでインクジェット法により塗布した。付着後、支持体から布帛を取り出し、オーブンで１５０℃×１分で加熱乾燥させた。第１インク付着時の反応液の揮発残存率はいずれも９０質量％以上であった。
【０１０６】
表２に示した反応液、第１インク組成物、及び第２インク組成物を用いて、上述した記録方法により実施例１〜１３及び比較例１〜３の記録物を得た。表２には、各実施例及び比較例における、第２インク組成物に含まれるポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）に対する、第１インク組成物に含まれるポリマー微粒子の固形分の含有量（質量％）の比を併記した。
【０１０７】
得られた実施例１〜１３及び比較例１〜３の記録物について、下記に示すように評価した。
【０１０８】
（画質）
印刷＆定着後の画像のムラの有無を目視観察した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表２に示した。
○：ムラはなく均一な画像
△：若干ムラがある。
×：ムラがあり、不均一な画像
【０１０９】
（洗濯堅牢性）
洗濯堅牢性の評価をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ｂ−５法に従って実施した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表２に示した。
◎：４−５級以上
○：４級
△：３級〜３−４級
×：３級未満
【０１１０】
（摩擦堅牢性）
摩擦堅牢性の評価をＩＳＯ  １０５  Ｘ２に従って実施した。評価基準は下記の通りである。評価結果を表２に示した。
◎：３−４級以上
○：３級
△：２級〜２−３級
×：２級未満
【０１１１】
（ヘッド信頼性）
ヘッド信頼性の評価は、プリンタにインクを充填し、４０℃／２０％ＲＨ（相対湿度）環境でノズルを開放、放置した後、吐出チェックを行った。ノズル数を３６０個とした。評価基準は下記の通りである。評価結果を表２に示した。
◎：１ヶ月後、ノズルの吸引クリーニングとノズル検査を行い、全ノズル正常吐出。
○：２週間後、ノズルの吸引クリーニングとノズル検査を行い、全ノズル正常吐出。
×：２週間後、ノズルの吸引クリーニングとノズル検査を行い、正常吐出しないノズルあり。
【０１１２】
表２に示すように、実施例１〜１３では、比較例１〜３に比べて、画質、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、ヘッド信頼性、及びひび割れ性の観点から、総じて良好な結果が得られた。
【符号の説明】
【０１１３】
１…プリンタ、１０…インク供給ユニット、２０…搬送ユニット、３０…ヘッドユニット、４０…照射ユニット、５０…メンテナンスユニット、１１０…検出器群、１２０…コントローラー、１２１…インターフェース、１２２…ＣＰＵ、１２３…メモリー、１２４…ユニット制御回路、１３０…コンピューター
【図１】
0006503737.tif 000004