(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリースを製造する製造装置に、鎖式脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物を含有する基油と、ジイソシアネート化合物を含有する基油とを導入して混合液とし、
前記製造装置内において、前記混合液に対し１５分以内に１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、
前記モノアミン化合物と前記ジイソシアネート化合物とを混合分散させながら反応させて増ちょう剤を得る、グリースの製造方法。
【請求項２】
前記鎖式脂肪族モノアミンは、炭素数が６以上２０以下の鎖式脂肪族モノアミンである、請求項１に記載のグリースの製造方法。
【請求項３】
前記鎖式脂肪族モノアミンは、オクチルアミンである、請求項１又は２に記載のグリースの製造方法。
【請求項４】
前記芳香族モノアミンは、トリルアミンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のグリースの製造方法。
【請求項５】
前記最低せん断速度が１０７ｓ−１以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のグリースの製造方法。
【請求項６】
前記混合液に与えるせん断速度における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が５０以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のグリースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレアグリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
グリース、特にジウレア系グリースには、一般にダマと呼ばれる不均一な粒子が混在していることが知られている。これには、イソシアネートとアミンの反応物に由来すると思われるものと、製造過程や保管過程などで混入する夾雑物が含まれ、これらはグリースの音響特性を悪化させる。
通常のウレアグリースの製造方法は、基油と増ちょう剤前駆体１の溶液を６０℃程度に加熱、撹拌しながら、基油と増ちょう剤前駆体２の溶液を加え、１６０℃に昇温、室温に放冷する。しかしながら、この方法では製造に数時間を要する上、ダマなどの不均一構造を形成しやすい。このようなダマは、音響特性を低下させると考えられている。
そこで、ダマの発生を抑制したり、ダマを減少させて音響特性を向上させることが検討されており、種々のウレアグリースの製造方法が提案されている（特許文献１〜６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２４８２９０号公報
【特許文献２】特開平０３−１９０９９６号公報
【特許文献３】特開平０２−００４８９５号公報
【特許文献４】特開２０１４−２０８８５１号公報
【特許文献５】特開２０１３−５３５５４５号公報
【特許文献６】特開２０１３−５３５５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のウレアグリースの製造方法においては、噴霧ノズルでアミン溶液を３００μｍ以下の液滴にしてジフェニルメタン−４,４’−ジイソシアネート（以下、ＭＤＩという）溶液に投入しているが、アミンやＭＤＩの飛散による環境汚染や薬害の発生が懸念される。また、この方法では、液滴径の３００μｍ以下の不均一構造が形成され、数１０μｍ程度の大きさのダマの形成されるおそれがある。
特許文献２に記載のウレアグリースの製造方法は、加圧装置を用いてアミン溶液とイソシアネート溶液を所定圧まで加圧し、両液を衝突混合させ反応させる方法であるが、この方法でもアミンやＭＤＩの飛散による環境汚染や薬害の発生が懸念される。また、この方法では、液滴径以下の不均一構造が形成され、数１０μｍ程度の大きさのダマの形成されるおそれがある。
特許文献３に記載のウレアグリースの製造方法は、増ちょう剤の形成後または形成の途中で、ロールミルなどの機械的手段でダマを分散する方法であるが、手間がかかる上に、ウレアグリースの反応物由来のダマは硬く分散されにくいため、ダマの微細化の点で十分な方法ではなかった。
特許文献４〜６に記載のウレアグリースの製造方法においては、高圧噴射混合してグリースを製造しているが、設備にコストがかかる上に、ダマの微細化の点で十分な方法ではなかった。
【０００５】
以上のように、特許文献１から４までに記載のウレアグリースの製造方法は、いずれもダマの微細化の点で不十分な方法であり、音響特性を十分に向上できる方法ではなかった。また、ウレアグリースにおいては、長期使用の観点から、遠心離油度の向上も求められている。
本発明は、基油および増ちょう剤の種類や量が同じであるグリースを比較した時に、音響特性および遠心離油度がともに向上したウレアグリースを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様によれば、脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、増ちょう剤を形成して得られることを特徴とするウレアグリースが提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、基油および増ちょう剤の種類や量が同じであるグリースを比較した時に、音響特性および遠心離油度がともに向上したウレアグリースを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施形態において、ウレアグリースの製造装置の一例を示す概略断面図。
【図２】図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示す図。
【図３】本発明の他の実施形態において、ウレアグリースの製造装置における側面の概略と上面の概略をともに示す図。
【図４】従来のウレアグリースの製造方法を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〔ウレアグリース〕
本実施形態のウレアグリース（以下、「本グリース」ともいう。）は、脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるものである。以下、本グリースについて詳細に説明する。
脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物とジイソシアネート化合物の混合液とは、モノアミン化合物を基油に含有した溶液とジイソシアネート化合物を基油に含有した溶液とを、反応容器に入れることで混合液となる。
本グリースは、上記混合液に１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与えて、反応させることで、増ちょう剤を形成したウレアグリースである。
以下、本グリースについて詳細に説明する。
【００１０】
（基油）
本グリースで用いられる基油としては、特に限定はなく、通常のグリース製造に使用される鉱油系基油や合成系基油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。
鉱油系基油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、および水素化精製などを適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。また、合成系基油としては、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）系基油、その他の炭化水素系基油、エステル系基油、アルキルジフェニルエーテル系基油、ポリアルキレングリコール系基油（ＰＡＧ）、アルキルベンゼン系基油などが挙げられる。基油の４０℃動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上６００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上３００ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下であることが特に好ましい。
【００１１】
（増ちょう剤）
本グリースで用いられる増ちょう剤は、脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物と、ジイソシアネート化合物とを溶液中で反応させて得られるものである。本実施形態においては、この増ちょう剤は、音響特性と潤滑寿命との両立という観点から、反応時に１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を前記混合液に与えて得られたものであることが必要である。
脂肪族モノアミンは、特に限定されず、鎖式であっても、脂環式であってもよいが、音響特性の観点から、鎖式脂肪族モノアミンであることが好ましい。鎖式脂肪族モノアミンの炭素数は、沸点と溶解性の観点から、６以上２４以下であることが好ましく、６以上２０以下であることがより好ましく、８以上１８以下であることが特に好ましい。鎖式脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミンおよびエイコシルアミンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。
芳香族モノアミンとしては、トリルアミン、アニリン、およびトリメチルアニリン、などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。また、これらの中でも、安定性、安全性の観点から、トリルアミンが好ましい。
ジイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタン−４,４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、およびナフチレン−１,５−ジイソシアネートなどが挙げられる。これらのイソシアネートは単独で用いてもよく、複数のイソシアネートを混合し用いてもよい。
【００１２】
（ＦＡＧ法による測定値）
本グリースは、ＦＡＧ法での測定値が以下の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、混合液に、１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、反応させて得られる本グリースについて、ＦＡＧ法に準拠して、本グリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＳ）と、従来法により作製されたウレアグリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＮ）との比が、下記式で示す条件を満たすことが好ましい。
ＶＳ／ＶＮ≦０．９
なお、従来法により作製されたウレアグリースとは、例えば、下記（i）、（ii）のようなウレアグリースである。
（i）前記混合液に、１０２ｓ−１未満の最低せん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリース
（ii）前記混合液に対する最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が７０以上となるようにして、反応させて得られるウレアグリース
また、最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）については後述する。
【００１３】
また、ＦＡＧ法に準拠して得られるＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ  Ｂｅ  Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。ベアリングを交換せずに、この操作を合計６回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得る。ベアリングを交換せずに、この操作を合計６回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの６回分の測定の平均値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作（グリース未封入で６回、グリース封入後に６回）を行いプログラムで解析し同様に平均値を求める。２つのベアリングで測定した平均値から更に平均値を求めることで、ＦＡＧ法に準拠してＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得られる。
通常、ＦＡＧ法では、ベアリングにグリースを封入し１回目の回転の３２秒後から６４秒後までの音響データで音響特性を評価する。１回目の回転の３２秒後から６４秒後までにグリースに混入したと思われる気泡の破裂などによって、音響ピークが観察されることがある。しかし、もともと音響特性が優れるグリースでは気泡破裂に由来すると思われるピークが出ると不当に音響特性が悪く評価される。ｎ＝３〜５で繰り返し測定しても再現性が高い音響特性値が得られないことが多い。そこで、本発明ではその点を改良するために１つの専用ベアリングで６回の測定を実施した。気泡破裂に由来すると思われるピークは２回目の回転以降は減少し、その平均値を採用することで良好な再現性のあるデータが得られる。
【００１４】
なお、ＦＡＧ法に準拠してＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを上述の範囲にする手段としては、例えば、後述する本グリースの製造方法のように、高いせん断を均一に付与しながらグリース化する方法が挙げられる。
【００１５】
（添加剤）
本グリースには、さらに種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、極圧剤、および防錆剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下程度である。
【００１６】
極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジアルキルジチオリン酸モリブデン，無灰系ジチオカーバメートや亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメートなどのチオカルバミン酸類、硫黄化合物（硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、硫化鉱油、チオリン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類など）、リン酸エステル、亜リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリフェニルフォスファイトなど）などが挙げられる。極圧剤の好ましい配合量はグリース全量基準で０．１質量％以上、５質量％以下程度である。
【００１７】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ステアリン酸亜鉛、コハク酸エステル、コハク酸誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、亜硝酸ナトリウム、石油スルホネート、ソルビタンモノオレエート、脂肪酸石けん、およびアミン化合物などが挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下程度である。
以上のような各種添加剤は、単独で、または数種組み合わせて配合してもよい。
【００１８】
〔ウレアグリースの製造方法〕
本グリースは、例えば、以下説明する本グリースの製造方法（以下、「本製造方法」ともいう。）により製造できる。本製造方法では、モノアミン化合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合液にするとともに、前記混合液に対し１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を反応容器に入れた後、瞬時に高速せん断を混合液に付与する。そして、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物を混合分散させながら反応させて増ちょう剤を形成する。以下、本製造方法について詳細に説明する。
【００１９】
（基油）
本製造方法で用いられる基油１および基油２としては、特に限定はなく、前記本グリースで用いられる基油を使用することができる。
基油１と基油２の相溶性を考慮すれば同様な極性さらには同様な粘度特性を有することが好ましい。したがって、基油１と基油２は同じ基油を用いることが最も好ましい。
【００２０】
（増ちょう剤）
本製造方法では、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物とから増ちょう剤を形成する。
モノアミン化合物およびジイソシアネート化合物としては、前記本グリースで用いられるものを使用することができる。
これらのジイソシアネート化合物とモノアミン化合物をモル比１：２で反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、後述するように、ただちに高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいジウレアグリースを製造することができる。また、上記したジイソシアネート化合物とモノアミン化合物との混合体をイソシアネート基とアミノ基が等量となるように反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、同様に高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいウレアグリースを製造することができる。
【００２１】
（グリースの製造方法）
本製造方法では、モノアミン化合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合液にするとともに、この混合液に対し１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を反応容器に入れた後、できるだけ瞬時に高速せん断を混合液に付与することがダマの生成または粗大化を抑制する観点より重要である。
具体的には、基油１と基油２を反応容器に入れてから上述のせん断速度を付与するまでの時間は、１５分以内であることが好ましく、５分以内であることがより好ましく、１０秒以内であることが特に好ましい。この時間が短いほど、当該モノアミン化合物およびジイソシアネート化合物がよく混合分散した後に反応が始まるので、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
【００２２】
また、上述の混合液に付与する最低せん断速度は、上述したように１０２ｓ−１以上であるが、好ましくは１０３ｓ−１以上であり、より好ましくは１０４ｓ−１以上である。せん断速度が高い方がモノアミン化合物およびジイソシアネート化合物、並びに生成した増ちょう剤の分散状態が向上し、より均一なグリース構造となる。すなわち、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
ただし、装置の安全性、せん断などによる発熱とその除熱の観点より、上述の混合液に付与する最低せん断速度は１０7ｓ−１以下であることが好ましい。
せん断速度は、例えば、対向する壁面間の相対運動によりせん断を発生させる反応容器内に混合液を導入することで付与することができる。
【００２３】
高せん断速度を発生させることができるグリースの製造装置（反応容器）としては、例えば、図１に示すような構造の製造装置が挙げられる。図２は、図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示したものである。
図１の製造装置は、２種類の基油を混合するとともに、極めて短時間で均一に高速せん断を付与できる構造を備えている。高速せん断は、高速回転部と反応容器内壁との隙間（ギャップａ、ｂ）により混合液に付与される。高速回転部は径が回転軸方向に一定でもよく（ａ＝ｂ）、ギャップが異なる構造であってもよい。このようなギャップは、高速回転部の径を回転軸方向で変えることにより、あるいは、高速回転部を円錐台状とし、テーパを設けた反応容器内壁に対しこの高速回転部を上下することにより調整してもよい。
さらにギャップが大きい部分を連続的に傾斜させたスクリュウまたはスパイラル形状とすることで押出能力を持たせてもよい。
また、図３は、図１と異なる態様の反応容器（グリースの製造装置）を示したものであるが、ギャップが異なる部分は、回転方向に配されている。この製造装置の場合、ギャップが大きい部分を回転軸に対して傾斜させることでスクリュウのような押出能力を持たせることができる。
【００２４】
ここで、最高せん断速度（Ｍａｘ）とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、図１に記載された反応容器を例にとると、下記のように定義されるものである。
Ｍａｘ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最小になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
Ｍｉｎ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最大になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
なお、図１においては、Ｍａｘの計算におけるギャップがａであり、Ｍｉｎの計算におけるギャップがｂである。そして、図１のタイプの反応容器であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であると、比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）の値は小さくなる。
これに対し、図４に示すように、高速回転部がディスク状やプロペラ状（攪拌翼）である従来の反応容器の場合には、Ｍａｘの計算におけるギャップがｅであり、Ｍｉｎの計算におけるギャップがｆである。そして、ギャップｆの値は大きいので、Ｍｉｎの値は低くなり、１０２ｓ−１以下となる。つまり、上述の混合液に、１０２ｓ−１未満の最低せん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリースとは、高速回転部がディスク状やプロペラ状である従来の反応容器で反応させて得られるウレアグリースのことである。
また、比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）の値は、大きくなり、７０以上となる。つまり、上述の混合液に対する最高せん断速度と最低せん断速度の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が７０以上となるようにして、反応させて得られるウレアグリースとは、高速回転部がディスク状やプロペラ状である従来の反応容器で反応させて得られるウレアグリースのことである。
【００２５】
そこで、本製造方法においては、上述の反応容器内において、混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は５０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらにより好ましく、５以下であることが特に好ましい。混合液に対するせん断速度ができるだけ均一であることによりダマが粗大化せず均一なグリース構造となる。
上記したように、Ｍａｘ／Ｍｉｎは、小さい方が好ましいので、理想的にはａ＝ｂである。すなわち、図１のタイプの反応容器であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であることが最も好ましい。
なお、ウレアグリースを製造する場合、製造装置としては図３のような構造でもよい。
【００２６】
本製造方法は、基油１とモノアミン化合物からなる溶液と、基油２とジイソシアネート化合物からなる溶液を反応容器に入れる工程を含むグリースの製造方法には全て適用できる。増ちょう剤を製造する際の温度条件は用いる前駆体によって異なるが、増ちょう剤としてウレアを製造する場合は５０℃以上２００℃以下程度が好ましい。この温度が５０℃以上であるとイソシアネートが基油に溶解しやすく、２００℃以下であると基油の劣化を十分に抑制できる。反応容器導入前の基油とアミンの溶液温度としては５０℃以上１００℃以下程度の温度が好ましく、６０℃以上９０℃以下の温度がより好ましい。
【００２７】
〔ウレアグリースの製造方法における後工程〕
本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに混練してもよい。この混練には、グリース製造で一般的に使用されるロールミルを用いることができる。上述のグリースはロールミルを２回以上通してもよい。
また、本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに７０℃以上２５０℃以下の温度に加熱してもよい。なお、加熱温度が２５０℃以上の温度では基油が劣化しやすい。このときの加熱時間は、３０分以上２時間以下であることが好ましい。さらに、均一に加熱するために混練、撹拌してもよい。なお、加熱の際は、加熱炉などを用いてもよい。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。具体的には、以下に示す各種の条件でウレアグリースを製造し、得られたグリースの性状を評価した。
〔実施例１〕
図１に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的な製造方法は以下の通りである。
７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ：６．９８質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１８．４質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、１２０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に２１６，０００ｓ−１の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２１０，０００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。また、上記した２種の溶液の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。製造装置から吐出したグリースを６０℃に余熱した容器にとり２５０ｒｐｍで撹拌しながらすぐに１２０℃に昇温し３０分間保持し、その後１６０℃に昇温し１時間保持した。その後、撹拌を維持したまま放冷し、ロールミルを２回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
【００２９】
〔比較例１〕
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には図４に示すように、撹拌翼で撹拌され、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ９．０９質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１２．４質量％含有）を滴下した。アミン溶液を滴下した後、撹拌しながら１６０℃に昇温し、１時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、ロールミルを２回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、製造中の最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、それぞれ１００ｓ−１および１．２３ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は８１であった。
【００３０】
〔実施例２〕
実施例１において、７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ７．４９質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１４．７質量％含有）とをそれぞれ流量３００ｍＬ／ｍｉｎ、２０４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、２１，０００ｓ−１の最高せん断速度を付与した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、ギャップ通過中の最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２０，４００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。
【００３１】
〔比較例２〕
比較例１において、基油を５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ）に変えた以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、製造中の最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、それぞれ１００ｓ−１および１．２３ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は８１であった。
【００３２】
〔実施例３〕
実施例１において、７０℃に加熱した基油をエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ１０．９質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、トリルアミン２８．９質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、１００ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１５質量％である。
なお、ギャップ通過中の最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２１０，０００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。
【００３３】
〔比較例３〕
比較例１において、６０℃に保たれたエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ１４．３質量％含有）に対し、６０℃に保たれたエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、トリルアミン１５．９質量％含有）を滴下した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１５質量％である。
なお、製造中の最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、それぞれ１００ｓ−１および１．２３ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は８１であった。
【００３４】
＜グリースの評価＞
グリースの評価（混和ちょう度、遠心離油度、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ）を以下のような方法で行った。得られた結果を表１に示す。また、各グリースの製造時における最高せん断速度、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）との比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）、および増ちょう剤量を表１に示す。
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ２２２０の記載に準拠した方法で、混和ちょう度を測定した。
（２）遠心離油度
遠心分離機を用い、２０ｇのグリースを試料として遠心分離管に入れ、２０℃で１６，０００Ｇの加速度を３時間かけたときの遠心離油度を、下記式により求めた。
遠心離油度（重量％）＝（離油した油の重量／仕込みグリースの重量）×１００
（３）Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ
ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ  Ｂｅ  Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作（グリース未封入で６回、グリース封入後に６回）を行いプログラムで解析しＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得る。
２つのベアリングで得た２セットのＰｅａｋ  Ｈｉｇｈの値とＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を平均することでそれらの平均値を得る。
【００３５】
【表１】
0006505451.tif 000002
【００３６】
表１に示すように、実施例１のＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓの値ＶＳと、比較例１のＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓの値ＶＮとの比（ＶＳ／ＶＮ）を求めると、０．８６である。同様に、実施例２と比較例２での比（ＶＳ／ＶＮ）を求めると、０．８９であり、実施例３と比較例３での比（ＶＳ／ＶＮ）を求めると、０．７６である。つまり、実施例１〜３のウレアグリースは、いずれも比（ＶＳ／ＶＮ）が０．９以下であるという条件を満たすものである。
そして、実施例１〜３と比較例１〜３とをそれぞれ比較すると、実施例１〜３のウレアグリースは、基油および増ちょう剤の種類や量が同じであるにも拘わらず、音響特性および遠心離油度がともに向上したウレアグリースであることが確認された。
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
脂肪族モノアミンおよび芳香族モノアミンのうちの少なくともいずれか１種であるモノアミン化合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、増ちょう剤を形成して得られることを特徴とするウレアグリース。
［２］
上記［１］に記載のウレアグリースにおいて、
ＦＡＧ法に準拠して、当該ウレアグリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＳ）と、
前記混合液に１０２ｓ−１未満の最低せん断速度でせん断を与えて反応させて得られるウレアグリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＮ）との比が、
ＶＳ／ＶＮ≦０．９
を満たすことを特徴とするウレアグリース。
［３］
上記［１］に記載のウレアグリースにおいて、
ＦＡＧ法に準拠して、当該ウレアグリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＳ）と、
前記混合液に対する最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が７０以上となるようにして、反応させて得られるウレアグリースのＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した値（ＶＮ）との比が、
ＶＳ／ＶＮ≦０．９
を満たすことを特徴とするウレアグリース。
［４］
上記［１］から［３］までのいずれか１項に記載のウレアグリースにおいて、
前記混合液は、前記モノアミン化合物を含有する基油１と、前記ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合したものである
ことを特徴とするウレアグリース。
［５］
上記［１］から［４］までのいずれか１項に記載のウレアグリースにおいて、
前記脂肪族モノアミンは、炭素数が６以上２０以下の鎖式脂肪族モノアミンである
ことを特徴とするウレアグリース。
［６］
上記［１］から［５］までのいずれか１項に記載のウレアグリースにおいて、
前記脂肪族モノアミンは、オクチルアミンである
ことを特徴とするウレアグリース。
［７］
上記［１］から［４］までのいずれか１項に記載のウレアグリースにおいて、
前記芳香族モノアミンは、トリルアミンである
ことを特徴とするウレアグリース。
［８］
上記［１］から［７］までのいずれか１項に記載のウレアグリースにおいて、
前記最低せん断速度が１０７ｓ−１以下である
ことを特徴とするウレアグリース。
【図１】
0006505451.tif 000003
【図２】
0006505451.tif 000004
【図３】
0006505451.tif 000005
【図４】
0006505451.tif 000006