(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む、ミネラルウール系絶縁製品用の水性サイジング組成物：
（ａ）還元糖、水素化糖及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の糖類、ここで該糖類中の水素化糖の割合は２５重量％〜１００重量％である、
（ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸単量体又はそのような酸の塩若しくは酸無水物、
（ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して、２．０重量％を超える、少なくとも１種のエポキシシラン。
【請求項２】
２．１重量％〜７重量％の少なくとも１種のエポキシシランを含むことを特徴とし、ここでこれらの百分率は成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して表されている、請求項１に記載の水性サイジング組成物。
【請求項３】
前記エポキシシランが、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリアルコキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルジアルコキシアルキルシランから選ばれることを特徴とする、請求項１又は２に記載の水性サイジング組成物。
【請求項４】
前記糖類が、少なくとも３０重量％の水素化糖を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
【請求項５】
前記水素化糖が、単糖類、二糖類、オリゴ糖及び多糖類の水素化の生成物ならびにそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
【請求項６】
前記水素化糖が、デンプン加水分解物の水素化生成物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
【請求項７】
前記ポリカルボン酸が、クエン酸であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
【請求項８】
ミネラルウール系絶縁製品の製造方法であって、
−請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物をミネラルウール繊維に適用すること、
−前記水性サイジング組成物の溶媒相を蒸発させ、そして前記組成物の非揮発性残留物を熱硬化させること、
を含む、方法。
【請求項９】
前記繊維に適用する工程の２４時間未満の時間だけ前に、前記水性サイジング組成物を調製する工程を、さらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の方法により得られる、防音性及び/又は断熱性製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素化糖、少なくとも１種のポリカルボン酸及び多量の少なくとも１種のエポキシシランを含む、ミネラルウール系の、特にグラスウール又はロックウール系の絶縁製品のためのサイジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ミネラルウール系の絶縁製品の製造は、一般に、遠心プロセスにより、グラスウール又はロックウール繊維を製造する工程を含む。遠心装置と繊維捕集ベルトとの間の経路において、バインダとしても知られている水性サイジング組成物を、熱いままの繊維上に気化させ、その後、約２００℃の温度で熱硬化反応を起こさせる。
【０００３】
バインダとして数十年間使用されているフェノール樹脂は、ヒトの健康に有害な可能性があると考えられる化合物であるホルムアルデヒドをほとんど又は全く放出せず、かつ再生可能な資源から誘導された製品で益々置き換えられている。
【０００４】
このように、熱硬化性試薬として、炭水化物及びポリカルボン酸を含む、ホルムアルデヒド不含水性サイジング組成物を用いて鉱物繊維を結合することは、例えば、特許文献１から知られている。
【０００５】
しかしながら、還元糖系のサイジング組成物は、鮮明な色の製品を得ることが、不可能ではないにしても、それを困難にする発色反応（カラメル化反応、メイラード反応）を生じさせるという欠点を有する。
【０００６】
我々は、特許文献２及び３において、還元糖系ではなく、また糖アルコールとして知られている水素化糖系のバインダを提案している。これらの試薬は還元糖よりもかなり高い熱安定性を有し、メイラード及び/又はカラメル化反応を生じさせない。
【０００７】
ミネラルウール系であり、そしてこの新しい世代の「グリーン」バインダ系の絶縁製品は、しかしながら、比較的吸湿性であり、還元糖を用いて製造される着色化製品よりも経時に対して、その機械的性質をあまりよく保持しない。これらの絶縁製品の老化の一定期間後の機械的特性の損失を補償するために、バインダの割合を約１０％〜２０％増加させることが一般に必要であり、そのことは最終製品のコストを増加させるだけでなく、火に対する反応性が悪化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１１／０２２３３６４号
【特許文献２】国際公開第２０１０／０２９２６６号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０１４３９９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
「無色」バインダ、すなわち水素化糖から製造されたバインダでサイジングされたミネラルウール系の絶縁製品の機械的特性を向上させることに関する調査の過程において、我々は、結合剤（ｃｏｕｐｌｅｒ）として知られる特定の化合物が、結合剤としての機能に要求されるよりも高い濃度で使用されることを条件として、得られる絶縁製品の機械的特性の見事な向上をもたらすことを、驚くべきことに発見した。
【００１０】
ガラスなどの無機表面への有機材料の接着性を改善するための結合剤として官能性シランを使用することは広く知られており、そして非常に一般的な方法である。官能性シランは、一般に、ガラスの表面においてシラノール基と反応することができる、少なくとも１つの、好ましくは２又は３つの加水分解性アルコキシシリル官能基、及び、Ｓｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に結合されている非加水分解性有機基により保有されている少なくとも１つの反応性官能基（オキシラン、アミン）を含む。この有機官能性は、一般に、有機相と反応することができるように選ばれる。
【００１１】
満足できるバインダ−ガラスカップリング効果を得るためには、一般に、サイジング組成物に１重量％未満の結合剤（固形分）を添加することで十分である。確かに、従来技術はより高い濃度の結合剤を想定している特許出願を含むが（例えば、特許文献１を参照されたい）、好ましい実施例及び実施形態は、一般に、０．５％に近い濃度を記載しており、このことはこれらの化合物が比較的に高コストであることにより確かにもたらされる。
【００１２】
最も広く使用されている結合剤はアミノシランである。それはエポキシシランよりも比較的に安価であり、中性ｐＨを有し、化学的安定性を有し、それにより、サイジング組成物を長時間前に調製することが可能になる。
【００１３】
エポキシシランはアミノシランよりも高価であるだけでなく、そのエポキシ官能基は水の存在下で非常に急速に加水分解し、はるかに低い反応性であるジオールを生じさせるというさらなる欠点を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、エポキシシランが、アミノシランとは異なり、ミネラルウール及び水素化糖を含むバインダに基づく絶縁製品の老化に対する耐性を、約２重量％を超える濃度で使用されるときに、顕著に改良することを非常に驚くべきことに発見したことに基づく。
【００１５】
本発明の主題は、したがって、ミネラルウール系の絶縁製品のための水性サイジング組成物であって、
（ａ）還元糖、水素化糖及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の糖類、ここで該糖類中の水素化糖の割合は２５重量％〜１００重量％である、
（ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸単量体又はそのような酸の塩若しくは酸無水物、
（ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して、２．０重量％を超える、少なくとも１種のエポキシシラン、
を含む、水性サイジング組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係るサイジング組成物の成分（ａ）は水素化糖のみからなり、還元糖を含まなくてよい。この実施形態は特にわずかにしか着色されていない絶縁製品をもたらすので有利である。
【００１７】
用語「糖類（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）」は、本明細書中において、厳格な意味での糖類、すなわち、アルデヒド又はケトン基（還元性基）を少なくとも１つ有する式Ｃｎ（Ｈ２Ｏ）ｐの還元糖又は炭水化物を包含するだけでなく、アルデヒド又はケトン基が還元されたこれらの炭水化物の水素化生成物をも包含するので、通常よりも広い意味である。
【００１８】
本発明において、用語「水素化糖（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ  ｓｕｇａｒ）」は単糖類、二糖類、オリゴ糖及び多糖類から選ばれた糖類の還元から生じるすべての生成物及びそれらの生成物の混合物を意味する。
【００１９】
水素化糖は好ましくは、デンプン加水分解物の水素化の生成物である。
【００２０】
デンプン加水分解物はデンプンの酵素及び/又は酸加水分解により得られる生成物である。加水分解度は、一般に、下記の関係により規定されるデキストロース当量（ＤＥ）により特徴化される。
【００２１】
【数１】
0006616314.tif 000002
【００２２】
好ましいデンプン加水分解物は、水素化工程の前に、ＤＥが５〜９９であり、有利には、１０〜８０である。
【００２３】
糖類の水素化は高水素圧及び高温の条件下に、元素の周期律表の第ＩＢ，  ＩＩＢ，  ＩＶＢ，  ＶＩ，  ＶＩＩ及びＶＩＩＩ族の元素から選ばれ、好ましくは、ニッケル、白金、パラジウム、コバルト及びモリブデンならびにそれらの混合物を含む群から選ばれる触媒の存在下に操作する既知の方法により行うことができる。好ましい触媒はラネーニッケルである。水素化は糖類又は糖類混合物（デンプン加水分解物）をポリオール又は糖アルコールへと転化させる。
【００２４】
水素化糖の例としては、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、セロビトール（ｃｅｌｌｏｂｉｔｏｌ）、パラチニトール、マルトトリトール及びデンプン加水分解物の水素化の生成物を挙げることができる。
【００２５】
デンプン加水分解物の水素化の生成物は好ましくは使用されるであろう。
【００２６】
好ましくは、水素化糖又は水素化糖の混合物は、主として、すなわち、５０重量％を超えて、マルチトール（デンプンの酵素加水分解により生じるグルコースダイマーであるマルトースの水素化の生成物）からなる。
【００２７】
別の実施形態において、成分（ａ）は水素化糖に加えて、７５重量％以下の１種以上の還元糖を含むことができる。特定の含有分の還元糖を有するサイジング組成物で得られる、ミネラルウール系の絶縁製品は比較的に着色されているが、還元糖又は不完全に水素化された糖類の混合物が低コストであることに関連して、実経済上の利点を有することができる。
【００２８】
糖類（成分（ａ））の水素化糖の含有分は、好ましくは少なくとも３０重量％であり、特に、少なくとも５０重量％であり、そして理想的には少なくとも７０重量％である。
【００２９】
還元糖はオース（ｏｓｅ）（単糖類）及びオシド（ｏｓｉｄｅ）（二糖類、オリゴ糖及び多糖類）を包含する。
【００３０】
単糖類の例として、３〜８個の炭素原子を含むもの、好ましくはアルドース、有利には５〜７個の炭素原子を含むアルドースを挙げることができる。特に好ましいアルドースは天然アルドース(Ｄシリーズに属する)であり、特に、グルコース、マンノース及びガラクトースなどのヘキソースである。
【００３１】
ラクトース又はマルトースは還元糖として使用されうる二糖類の例である。
【００３２】
本発明に使用することができる多糖類は、好ましくは重量平均モル質量が１０００００未満であり、好ましくは５００００未満であり、そして有利には１００００未満である。
【００３３】
好ましくは、多糖類は、上記のアルドース、有利にはグルコースから選ばれた少なくとも１つの単位を含む。主に（５０重量％を超える）グルコース単位からなる還元多糖類は特に好ましい。
【００３４】
還元糖は、特に単糖類、オリゴ糖及び多糖類、特にデキストリンの混合物であることができる。
【００３５】
デキストリンは一般式（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎに対応する化合物である。それはデンプンの部分加水分解により得られる。そのＤＥは、有利には５〜９９であり、好ましくは１０〜８０である。
【００３６】
成分（ａ）、すなわち、場合により還元糖と混合された水素化糖からなる糖類は有利には、サイジング組成物の固形分の３０重量％〜７０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜６０重量％である。
【００３７】
成分（ｂ）はポリカルボン酸単量体である。それはジカルボン酸、トリカルボン酸又はテトラカルボン酸であることができる。
【００３８】
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、トラウマチン酸、ショウノウ酸、フタル酸及びその誘導体であって、特に、少なくとも一つのホウ素又は塩素原子を含有するもの、テトラヒドロフタル酸及びその誘導体であって、特に、クロレンド酸などの少なくとも１つの塩素原子を含有するもの、イソフタル酸、テレフタル酸、メサコン酸及びシトラコン酸が挙げられる。
【００３９】
トリカルボン酸としては、例えば、クエン酸、トリカルバリル酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、アコニット酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸及びトリメシン酸が挙げられる。
【００４０】
挙げることができるテトラカルボン酸の例としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びピロメリット酸がある。
【００４１】
クエン酸が好ましくは使用される。
【００４２】
成分（ｂ）、すなわちポリカルボン酸単量体は、有利には、本発明のサイジング組成物の固形分の３０重量％〜７０重量％、好ましくは４０重量％〜６０重量％である。
【００４３】
成分（ａ）／成分（ｂ）の重量比は好ましくは７０/３０〜３０/７０であり、特に６０/４０〜４０/６０である。
【００４４】
導入部で説明したように、高濃度のエポキシシランの存在は本発明の本質的な技術的特徴である。
【００４５】
本発明のサイジング組成物は、有利には２．１重量％〜７重量％、好ましくは２．３重量％〜６重量％、特に２．５重量％〜５重量％、理想的には３重量％〜４．５重量％の少なくとも１種のエポキシシランを含み、これらの百分率は成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して表されている。
【００４６】
エポキシシランの含有分が高いほど、抗老化効果が評価可能になる。しかしながら、比較的に高コストのエポキシシランは使用されるエポキシシランの量を制限する。
【００４７】
しかしながら、高濃度のエポキシシランの使用により生じるサイジング組成物のコスト価格の増加は、より少量のサイジング組成物を使用することができることにより補償されることが予測される。
【００４８】
本発明のエポキシシランはトリアルコキシシラン又はジアルコキシシランであることができ、すなわち、それはシラノール官能基へと加水分解することができる２つ又は３つのアルコキシ官能基を含むことができる。トリアルコキシシランは特に好ましい。
【００４９】
アルコキシ基は有利にはメトキシ又はエトキシ基であり、エトキシ基よりも反応性であるメトキシ基は好ましい。
【００５０】
水素化糖系のバインダによって結合されたミネラルウール系絶縁製品の耐老化性を改良するために本発明において使用されるエポキシシランは、有利には、３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリアルコキシシラン及びエポキシシクロヘキシルエチルジアルコキシアルキルシランからなる群より選ばれる。
【００５１】
３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランは特に有利であり、これらのうち、我々は、例えば、会社Ｅｖｏｎｉｋによって名称ＧＬＹＭＯ、会社Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって名称Ｚ−６０４０、又は会社Ｘｉａｍｅｔｅｒによって参照番号ＯＦＳ−６０４０で販売されている（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランを用いて優れた結果を得た。
【００５２】
サイジング組成物はまた、クレイ、コロイド状又は非コロイド状シリカ、有機アミン、第四級アンモニウム、金属酸化物、金属硫酸塩、金属塩化物、尿素硫酸塩、尿素塩化物及びケイ酸塩系触媒などのルイス塩基及びルイス酸から選ばれることができる触媒を含むことができる。
【００５３】
触媒は、例えば、リンを含む化合物であることができ、例えば、アルカリ金属次亜リン酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ポリリン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩、リン酸又はアルキルホスホン酸であることができる。好ましくは、アルカリ金属はナトリウム又はカリウムである。
【００５４】
触媒は、また、フッ素及びホウ素を含む化合物であることができ、例えば、テトラフルオロホウ酸又はこの酸の塩、特に、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属のテトラフルオロホウ酸塩、カルシウム又はマグネシウムなどのアルカリ土類金属のテトラフルオロホウ酸塩、テトラフルオロホウ酸亜鉛及びテトラフルオロホウ酸アンモニウムであることができる。
【００５５】
好ましくは、触媒は次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム又はこれらの混合物である。
【００５６】
サイジング組成物中に導入される触媒の量は、一般に、成分（ａ）及び（ｂ）の総重量に対して２０重量％以下であり、有利には１重量％〜１０重量％である。
【００５７】
本発明に係るサイジング組成物はまた、成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部を基準として計算して以下の割合で下記の従来の添加剤をも含むことができる。
０〜４０部、好ましくは４〜２５部のオイル又はオイルエマルジョン、
０〜５部の疎水剤、特にシリコーン、
０〜２０部の、水素化糖以外のポリオール、
０〜３０部、好ましくは０〜２０部の尿素、
０〜３０部の、リグニンスルホン酸アンモニウム（ＡＬＳ）又はリグニンスルホン酸ナトリウムなどのリグニン誘導体、及び、動物性又は植物性タンパク質から選ばれるエクステンダー。
【００５８】
添加剤の役割は知られており、そして簡単に想起される。
【００５９】
オイルは防塵剤及び疎水性剤である。尿素は可塑剤として作用し、また、α化の問題を回避するために、サイジング組成物のゲル化時間を調節することを可能にする。エクステンダーはサイジング組成物に可溶性又は分散性である有機フィラーであり、それにより、特に、そのコストを低減することができる。
【００６０】
疎水剤は、好ましくは、反応性シリコーンであり、すなわち、サイジング組成物の成分の少なくとも１つ及び/又はガラスの表面のシラノール基と反応することができる少なくとも１つのヒドロキシル（シラノール）、カルボキシル、無水物、アミン、エポキシ又はビニル官能基を有するポリジオルガノシロキサンである。
【００６１】
反応性シリコーンは好ましくは、室温で液体である。その平均モル質量は、一般に、５００００以下であり、好ましくは１００００以下である。
【００６２】
好ましくは、反応性シリコーンは、各々の鎖端において、反応性官能基、有利には、シラノール官能基を含む。
【００６３】
反応性シリコーンの反応性官能基を、熱の影響下で前記反応性官能基を解放する保護基でブロックすることができる。サイジング組成物中の反応性シリコーンの割合は、成分（ａ）及び（ｂ）の総計１００重量部あたりに、一般に、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部、有利には、０．５〜２．５重量部、なおもより良好には、０．７〜１．８重量部の範囲である。
【００６４】
サイジング組成物の調製は、水と、上述の成分とを単純に混合することによって行われる。
【００６５】
サイジング組成物はミネラル繊維、特にガラス繊維又はロック繊維に適用されることが意図される。
【００６６】
本発明の主題は、また、ミネラルウール系の絶縁製品の製造方法であり、該方法は、
−上記のとおりの水性サイジング組成物を、ミネラルウール繊維に適用すること、及び、
−水性サイジング組成物の溶媒相を蒸発させ、そして該組成物の非揮発性残留物を熱硬化させることを含む。
【００６７】
従来的に、サイジング組成物は、遠心装置の出口で、繊維のラップの形で受け取り部材上に繊維を回収する前に、ミネラル繊維上にスプレイ塗布することにより発射され、その後、サイジングの架橋及び非溶融性バインダの形成を可能にする温度で処理する。本発明に係るサイジングの架橋は標準的なフェノール−ホルムアルデヒド樹脂の架橋と同等の温度、１１０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、有利には１４０℃以上の温度で行われる。
【００６８】
エポキシシランの高い反応性は、長時間前にサイジング組成物を調製することを妨げる。好ましい実施形態において、本発明の方法は、したがって、繊維への適用の工程の２４時間未満、好ましくは４時間未満、特に１時間未満、そして理想的には１５分未満前に、水性サイジング組成物を調製する工程を含み、エポキシシランは、好ましくは、すべての他の成分を含む水性サイジング組成物と混合される。
【００６９】
サイジング組成物は、有利には、ｐＨが２〜４であり、特に２．５〜３．５であり、理想的には３に近い。
【００７０】
これらのサイジングされた繊維から本発明に係る方法により得られる防音及び/又は断熱性製品はまた、本発明の主題を構成する。
【００７１】
これらの製品は、一般に、グラス若しくはロックミネラルウールのマットレス又はフエルトの形態であり、又は、代わりに、ミネラル繊維、また、グラス若しくはロック繊維のウエブの形態であり、特に、前記マットレス又は前記フエルトの表面コーティングを形成することが意図されている。成分（ａ）が非常の少量割合の還元糖を含む場合には、製品は特に有利な白色を有する。
【００７２】
さらに、絶縁製品は水素化糖の非発酵性のために、微生物、特に、カビの発生に対して非常に耐性である。
【実施例】
【００７３】
例１
水素化糖系のバインダ
重量部で表現された表１に示す成分を含むサイジング組成物を調製する。
容器中に、成分が完全に溶解するまで激しく撹拌しながら、水(最終組成物の約８０％)、水素化糖(マルチトールシロップ)、クエン酸、次亜リン酸ナトリウム(触媒)、防塵性オイルエマルジョン、シリコーンエマルジョン、そして、最後に、エポキシシラン(又は比較用のアミノシラン)を導入することによりサイジング組成物を調製する。
【００７４】
グラスウールは内部遠心の技術によって製造され、ここで溶融ガラス組成物は「遠心板」として知られているツールにより繊維に変換され、該ツールは溶融組成物を受け入れるためのチャンバーを形成しているバスケット及び複数のオリフィスで穿孔された周縁ストリップを含み、遠心板は垂直に配置されたその対称軸を中心に回転駆動され、組成物は遠心力効果の下にオリフィスを通して排出され、オリフィスから出てくる材料を吸引ガス流の助けを借りて繊維へと引き延ばす。
【００７５】
従来的に、サイジングスプレイクラウンは繊維遠心板の下方に配置されており、それにより、形成されてすぐのグラスウール上にサイジング組成物を規則的に分布させる。
【００７６】
このようにサイジング処理したミネラルウールを、内部吸引プレナムを備えたコンベアベルト上に回収し、プレナムはコンベアの表面上でフエルト又はラップの形態にミネラルウールを保持する。その後、コンベアを２７０℃に維持した炉内を循環させ、ここでサイジング成分は重合して、バインダを形成する。得られた絶縁製品は公称密度が１７．５ ｋｇ/ｍ３であり、公称厚さが約７５ｍｍであり、そして強熱減量が約５％である。
【００７７】
下記の表１に示されるサイジング組成物の特性を、国際公開第０１／９６２５４号の例２、試験１により調製されたフェノール−ホルムアミド樹脂及び尿素（参照）を含む標準的なサイジング組成物と比較して評価した。
【００７８】
引張強さは絶縁製品からスタンピングにより切り出されたサンプルに対して標準ＡＳＴＭ  Ｃ  ６８６−７１Ｔにより測定される。サンプルは１２２ｍｍ長さで４６ｍｍ幅のリングの形態であり、外縁の切断物の曲率半径は３８ｍｍであり、そして内縁の切断物の曲率半径は１２．５ｍｍである。
【００７９】
サンプルを試験機械の２つの筒形マンドレルの間に配置し、その１つは可動性であり、一定速度で動く。サンプルの破壊力Ｆを測定し、そして破壊力Ｆ（ニュートンで）のサンプルの質量（グラム）に対する比により規定される引張強さＴＳを計算する。
【００８０】
引張強さは、製造直後にすぐに測定され（初期引張強さ）、そして１０５℃の温度にて１００％相対湿度で１５分間のオートクレーブ中での加速老化の後に測定される。
【００８１】
「厚さ回復率」は、最終製品の圧縮弾性率を示す。それを測定するために、厚さが初期値の１/４．８にまで低減するように圧縮圧を所与の時間課す。この圧縮力を解放した後に、厚さを再び測定する。厚さ回復率は、圧縮圧の解放後の測定厚さ/初期厚さの比である。
【００８２】
【表１】
0006616314.tif 000003
【００８３】
本発明により調製されたサンプル４の引張強さは老化前引張強さが、参照サンプルのものと同等であり、一方、すべての比較用サンプル（Ｎｏ．１〜３）は老化前引張強さが参照サンプルのものよりも少なくとも１０％低いことが分かるであろう。
【００８４】
さらに、老化後の引張強さの損失は３つの比較用サンプルよりも本発明に係るサンプルでは有意に低い。
【００８５】
これらの結果は、高濃度のエポキシシラン（３％のＧＬＭＯ）の使用により、水素化糖単独に基づくバインダを用いて調製された絶縁製品の引張強さの損失を有意に低減することが可能になることを示す。
【００８６】
厚さ回復率の値はエポキシシランの濃度に依存しないようである。
【００８７】
例２
水素化糖及び還元糖系のバインダ
本方法は例１に記載のように行うが、糖類として、水素化糖（マルチトールシロップ）及び還元糖（グルコースシロップ）の混合物を用いる。表２は使用されるサイジング組成物の重量分率及び得られるミネラルウールサンプルの機械特性を特定している。
【００８８】
【表２】
0006616314.tif 000004
【００８９】
本発明により調製されたサンプル（Ｎｏ．１１及び１２）の引張強さは、より少量のエポキシシランを含むサンプル（Ｎｏ．９及び１０）と比較して、老化前及び老化後の両方で良好であるが、同等の量のアミノシランを含むサンプル（Ｎｏ．７及び８）と比較しても両方で良好であることが分かる。
【００９０】
例１においてすでに記載したとおり、最終製品の厚さ回復率の値は、シランの化学的種類及び濃度に独立しているようである。
本発明の実施態様としては、以下の態様を挙げることができる：
《態様１》
以下を含む、ミネラルウール系絶縁製品用の水性サイジング組成物：
（ａ）還元糖、水素化糖及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の糖類、ここで該糖類中の水素化糖の割合は２５重量％〜１００重量％である、
（ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸単量体又はそのような酸の塩若しくは酸無水物、
（ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して、２．０重量％を超える、少なくとも１種のエポキシシラン。
《態様２》
２．１重量％〜７重量％、好ましくは２．３重量％〜６重量％、特に２．５重量％〜５重量％、そして理想的には３重量％〜４．５重量％の少なくとも１種のエポキシシランを含むことを特徴とし、ここでこれらの百分率は成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して表されている、態様１に記載の水性サイジング組成物。
《態様３》
前記エポキシシランが、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリアルコキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルジアルコキシアルキルシランから選ばれ、好ましくは３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランであることを特徴とする、態様１又は２に記載の水性サイジング組成物。
《態様４》
前記糖類が、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に少なくとも７０重量％の水素化糖を含むことを特徴とする、態様１〜３のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
《態様５》
前記水素化糖が、単糖類、二糖類、オリゴ糖及び多糖類の水素化の生成物ならびにそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、態様１〜４のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
《態様６》
前記水素化糖が、デンプン加水分解物の水素化生成物であることを特徴とする、先行の態様のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
《態様７》
前記ポリカルボン酸が、クエン酸であることを特徴とする、態様１〜６のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物。
《態様８》
ミネラルウール系絶縁製品の製造方法であって、
−態様１〜７のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物をミネラルウール繊維に適用すること、
−前記水性サイジング組成物の溶媒相を蒸発させ、そして前記組成物の非揮発性残留物を熱硬化させること、
を含む、方法。
《態様９》
前記繊維に適用する工程の２４時間未満、好ましくは４時間未満、特に１時間未満の時間だけ前に、前記水性サイジング組成物を調製する工程を、さらに含むことを特徴とする、態様８に記載の方法。
《態様１０》
態様８又は９に記載の方法により得られる、防音性及び/又は断熱性製品。