(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記プロピレン系重合体（Ａ）を５〜２５質量部、下記プロピレン系共重合体（Ｂ）を３５〜９５質量部、および下記（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）を、０質量部を超えて４０質量部以下（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００質量部とする）含むプロピレン系重合体組成物を溶融紡糸し、さらに延伸して得られるモノフィラメントであり、
該モノフィラメントのＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される引張伸び率が８０〜３００％の範囲であり、
該モノフィラメントの直径が５０〜２０００μｍである、ポリオレフィン弾性モノフィラメント。
（Ａ）プロピレン系重合体：
13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）が８５％以上であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％（ただし、該プロピレン系重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）で含有する。
（Ｂ）プロピレン系共重合体：
プロピレンから導かれる構成単位を４０モル％以上９０モル％未満、炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く。）から導かれる構成単位を１０モル％を超えて６０モル％以下で含有し（ただし、プロピレンから導かれる構成単位および炭素数２〜２０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）から導かれる構成単位の合計を１００モル％とする）、以下の要件（ｂ）を満たす。
要件（ｂ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
（Ｃ−１）アイソタクティックポリプロピレン。
（Ｃ−２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃未満か、または融点（Ｔｍ）が観測されず、プロピレン系共重合体（Ｂ）と異なる、アイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物が、該組成物１００質量部に対して、滑剤を０．１〜１．０質量部含む、請求項１に記載のポリオレフィン弾性モノフィラメント。
【請求項３】
前記モノフィラメントのＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される比重が０．９１以下である、請求項１または２に記載のポリオレフィン弾性モノフィラメント。
【請求項４】
前記モノフィラメントのＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が８５％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオレフィン弾性モノフィラメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン弾性モノフィラメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性モノフィラメントなどの弾性繊維は、インナーウェア、アウターウェア、ストッキング等に代表される衣類分野、水着やタイツ等のスポーツ分野、オムツに代表される衛生材料分野、産業資材分野に広く使用されている。
【０００３】
近年、特にスポーツ分野や衣類分野、衛生材料分野で用いられる弾性繊維は、高い収縮性に加えて、薄地、軽量、透明化することにより高機能性が強く求められている。
これらの分野には、ポリアミド、ポリエステルあるいはポリウレタンの弾性繊維が使用されてきた（たとえば、特許文献１〜３）。しかしながら、これらの繊維では、吸水や加水分解による劣化、生活部材（例えば椅子等）との摩擦接触、さらには洗濯によって摩耗するという問題があった。
【０００４】
一方、原料としてポリオレフィン系樹脂を用いて得られるモノフィラメントは上記樹脂を用いたものに比べて軽量、低吸水性である特徴を有するものの、柔軟性に課題があった。これに対し、特定の要件を満たすエチレン（共）重合体を含む樹脂材料を紡糸して、さらに、延伸してなるモノフィラメントが提案されている（特許文献４）。しかしながら、依然として柔軟性に改良の余地があり、また耐摩耗性に課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２３６５９号公報
【特許文献２】特開平１１−２２２７２４号公報
【特許文献３】特開２００８−２４８１３７号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３９８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の背景技術を鑑み、本発明の課題は、収縮性が高く、低比重、低吸水性、耐摩耗性の品質バランスに優れ、透明性を有するポリオレフィン弾性モノフィラメントを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のプロピレン系重合体（Ａ）、特定のプロピレン系共重合体（Ｂ）、および特定の重合体（Ｃ）を特定量で含むプロピレン系重合体組成物を溶融紡糸し、さらに延伸して得られる、特定のポリオレフィン弾性モノフィラメントを用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、
下記プロピレン系重合体（Ａ）を５〜２５質量部、下記プロピレン系共重合体（Ｂ）を３５〜９５質量部、および下記（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）を０〜４０質量部（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００質量部とする）を含むプロピレン系重合体組成物を溶融紡糸し、さらに延伸して得られるモノフィラメントであり、
該モノフィラメントのＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される引張伸び率が８０〜３００％の範囲であり、
該モノフィラメントの直径が５０〜２０００μｍであることを特徴とする。
【０００９】
（Ａ）プロピレン系重合体：
13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）が８５％以上であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％（ただし、該プロピレン系重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）で含有する。
【００１０】
（Ｂ）プロピレン系共重合体：
プロピレンから導かれる構成単位を４０モル％以上９０モル％未満、炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く。）から導かれる構成単位を１０モル％を超えて６０モル％以下で含有し（ただし、プロピレンから導かれる構成単位および炭素数２〜２０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）から導かれる構成単位の合計を１００モル％とする）、以下の要件（ｂ）を満たす。
【００１１】
要件（ｂ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が下記の関係式を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)
【００１２】
（Ｃ−１）アイソタクティックポリプロピレン。
（Ｃ−２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃未満か、または融点（Ｔｍ）が観測されず、プロピレン系共重合体（Ｂ）と異なる、アイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体。
【００１３】
前記プロピレン系重合体組成物が、該組成物１００質量部に対して、滑剤を０．１〜１．０質量部含むことが好ましい。
前記モノフィラメントのＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される比重が０．９１以下であることが好ましい。
前記モノフィラメントのＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、収縮性が高く、低比重、低吸水性、耐摩耗性の品質バランスに優れ、透明性を有する。
そのため、本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、各種の二次加工品に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明に係るプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系重合体（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上である。
【００１６】
rrrr分率が上記の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、さらには耐熱性および透明性にも優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性がより良好なものとなる。また、プロピレン系重合体（Ａ）を用いることで、結晶化抑制と微細球晶化が起こる。そのため、得られる本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、耐熱性、透明性および表面光沢性の高いものとなる。
【００１７】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）のシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
rrrr分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ・・・（１）
【００１８】
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして、日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。
【００１９】
プロピレン系重合体（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が、通常１４５℃以上、より好ましくは１４７℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１５５℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にないが、通常は、例えば１７０℃以下である。該重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあることで、ポリオレフィン弾性モノフィラメントは、成形性、さらには耐熱性および機械特性に優れる。
【００２０】
プロピレン系重合体（Ａ）は、該重合体中に含まれる構成単位の全量１００モル％に対して、プロピレンから導かれる構成単位を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含む。
【００２１】
プロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとの共重合体などが挙げられる。前記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００２２】
プロピレン系重合体（Ａ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融解熱量（ΔＨC）が２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは４０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは５０Ｊ／ｇ以上である。融解熱量（ΔＨC）の上限は特に限定はされないが、通常、１２０Ｊ／ｇ以下である。
【００２３】
プロピレン系重合体（Ａ）の、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、得られるポリオレフィン弾性モノフィラメントは、機械的強度に優れる。
【００２４】
プロピレン系重合体（Ａ）の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、０．００１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００２５】
プロピレン系重合体（Ａ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ、分子量分布）（ポリスチレン換算）が１．２〜３．５、より好ましくは１．５〜３．０の範囲にある。
【００２６】
＜プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、種々公知の製造方法、例えば、国際公開番号ＷＯ２００６／１２３７５９明細書に記載された製造方法などにより、得ることができる。
【００２７】
＜プロピレン系共重合体（Ｂ）＞
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる重合体成分の一つであるプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる構成単位を４０モル％以上９０モル％未満、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８９モル％であり、炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０モル％を超えて６０モル％以下、好ましくは１１〜５０モル％、より好ましくは１１〜４５モル％含有する（ただし、プロピレンから導かれる構成単位および炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレンを除く）から導かれる構成単位の合計を１００モル％とする）。
【００２８】
また、プロピレン系共重合体（Ｂ）は、以下の要件（ｂ）を満たす。
要件（ｂ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）と、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）が下記の関係式（１）を満たし、好ましくは下記の関係式（２）を満たす。
１．５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．６５×ＭＦＲ(-0.20)・・・（１）
１．８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２．５０×ＭＦＲ(-0.19)・・・（２）
上記式（１）、好ましくは式（２）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）は、従来のアイソタクティックプロピレン系共重合体に比べて同一極限粘度[η]で小さなＭＦＲを示す。
【００２９】
これはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３１、１３３５−１３４０（１９９８）にも記載のようにアイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。即ち、同一[η]ではシンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料に対して絡み合い点が多くなり、ＭＦＲが小さくなると考えられる。
【００３０】
以上のように、上記式を満たすプロピレン系重合体は、アイソタクティック構造を有するプロピレン系重合体とは異なった立体規則性を有した重合体であり、いわゆるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。この場合、得られるポリオレフィン弾性モノフィラメントは耐摩耗性に優れる。
【００３１】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（ただし、プロピレンを除く）との共重合体などが挙げられる。前記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種でも二種以上であってもよい。
【００３２】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、ＤＳＣにより測定される融解熱量（ΔＨB）が１０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは５Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは１Ｊ／ｇ以下である。
【００３３】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、ＤＳＣにより測定される融点が９０℃未満であるか、または融点が存在しない、より好ましくは８０℃以下あるか、または融点が存在しない、さらに好ましくは、融点が存在しない重合体である。本発明において、融点が存在しないとは、融解ピークに起因する融解熱量△Ｈが１Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００３４】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲは、前記（ｂ）を満たし、プロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、通常、０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００３５】
プロピレン系共重合体（Ｂ）の、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、前記（ｂ）を満たす限り特に制限されないが、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度［η］が上記範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は、成形時の流動性に優れ、得られるポリオレフィン弾性モノフィラメントは、機械物性に優れる。
【００３６】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ、分子量分布）（ポリスチレン換算）が１．２〜３．５、より好ましくは１．５〜３．０の範囲にある。
【００３７】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、さらに以下に示すように、13Ｃ−ＮＭＲ法で測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率）が特定の範囲の値をとるものであってもよい。好ましくはｒｒ分率が４０％以上、さらには４５％以上であるものがよい。
【００３８】
ｒｒ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（３）により求められる。
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw・・・（３）
【００３９】
ここで、ｒｒ分率を求める際に、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずそのまま算出する。
【００４０】
ｒｒ分率は、具体的には、特開２００２−０９７３２５号公報の段落〔００１８〕〜〔００３１〕に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、〔００１８〕〜〔００２３〕までの帰属に従い、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度から上記式（３）により計算することにより求める。
【００４１】
また、ｒｒ分率の測定において、ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして、日本電子製ＧＸ−４００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【００４２】
ｒｒ分率は、成分（Ｂ）がいわゆるシンジオタクティック構造の割合がより多い、ということを示す指標であり、前述した要件（ｂ）を満たすことと類似する意味を有する指標である。
【００４３】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる構成単位を４０〜８９モル％、好ましくは５０〜８９モル％、より好ましくは５５〜８０モル％、エチレンから導かれる構成単位を１〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは５〜２０モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１０〜４０モル％、より好ましくは１５〜４０モル％の範囲で含むプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｂ１）が、組成物の耐熱性の観点から、望ましい（但し、プロピレンから導かれる構成単位、エチレンから導かれる構成単位および炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の合計を１００モル％とする。）。
【００４４】
また、この場合、炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含量の、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−２）と、エチレンから導かれる構成単位の含量の、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の合計量に対する割合（モル％）（Ｐｂ２−１）が、Ｐｂ２−２＞Ｐｂ２−１の関係を満たすことが好ましく、（Ｐｂ２−２）−（Ｐｂ２−１）≧１モル％以上であることがより好ましい。
【００４５】
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）としては、前記プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｂ１）以外にも、プロピレンから導かれる構成単位を５０〜８９モル％、好ましくは５５〜８９モル％、より好ましくは６５〜８５モル％、エチレンから導かれる構成単位を１１〜５０モル％、好ましくは１１〜４５モル％、より好ましくは１５〜３５モル％含むプロピレン・エチレン二元共重合体（Ｂ２）を挙げることもできる（但し、プロピレンから導かれる構成単位およびエチレンから導かれる構成単位の合計を１００モル％とする。）。共重合体（Ｂ１）と（Ｂ２）とを比較すると、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）が好ましい。
【００４６】
＜プロピレン系共重合体（Ｂ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系共重合体（Ｂ）は、種々公知の製造方法により製造しうる。例えばシンジオタクティックプロピレンを製造可能な触媒でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることができる。より具体的には例えば、国際公開２００８−０５９８９５号公報に記載の方法により製造できるが、これに限定されるものではない。
【００４７】
＜重合体（Ｃ）＞
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、下記のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）およびアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）を含んでいてもよい。
【００４８】
（アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１））
本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれてもよい重合体成分の一つであるアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常、０．８５以上、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９５以上のプロピレン系重合体である（以下「アイソタクティックポリプロピレン」と言うことがある）。
【００４９】
アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ-ＮＭＲ法を使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、特開２００３-１４７１３５号公報に記載されている方法で測定、計算される。
【００５０】
本発明に係るアイソタクティックポリプロピレンとしては、融点が１１０℃を超える公知のアイソタクティックプロピレン系重合体であれば制限なく使用できるが、プロピレンから導かれる構成単位とプロピレン以外の単量体から導かれる構成単位との合計を１００モル％とした場合に、プロピレンから導かれる構成単位は９０モル％を超える量でかつ１００モル％以下、好ましくは９１モル％以上１００モル％以下の量含み、プロピレン以外の単量体から導かれる構成単位を０モル％以上１０モル％未満、好ましくは０モル％以上９モル％以下の量含む例を挙げることができる。プロピレン以外の単量体は、全量が炭素数２〜２０のα−オレフィン（但しプロピレンを除く）であることが好ましい。
【００５１】
具体的にはプロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここでアイソタクティックポリプロピレン中の、プロピレンから導かれる構成単位とプロピレン以外の単量体から導かれる構成単位との合計を１００モル％とした場合に、プロピレンから導かれる構成単位は９０モル％を超える量でかつ１００モル％以下、好ましくは９１モル％以上１００モル％以下の量で存在している。
【００５２】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、通常、ポリプロピレン中に１０モル％未満、好ましくは９モル％以下である。
【００５３】
本発明に係るアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００５４】
該アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）は、通常１２０℃を超え１７０℃以下である。
本発明に係るアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、必要に応じて複数のアイソタクティックポリプロピレンを併用することができ、例えば、融点や剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００５５】
本発明に係るアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、耐熱性に優れるプロピレンの単独重合体あるいはα−オレフィン由来の共重合成分が３モル％以下の重合体、耐熱性および柔軟性のバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０質量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、さらには、柔軟性および透明性のバランスに優れるプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体（通常ＤＳＣにより測定される融点が１１０℃を超えて１５０℃以下の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択してまたは併用して用いることができる。
【００５６】
本発明に係るアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系で、プロピレンを重合、またはプロピレンと他のα−オレフィンとを共重合することにより製造できる。
【００５７】
本発明に係るアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）の市販品としては、例えば、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１０７（（株）プライムポリマー製）、ノバテック（登録商標）ＳＡ３Ａ（日本ポリプロ（株）製）、住友ノーブレン（登録商標）Ｗ１０１（住友化学（株）製）、などが挙げられる。
【００５８】
（アイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２））
本発明に係るプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、実質的にアイソタクティック構造を有する。実質的にアイソタクティック構造であるとは、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）が８５％以上、好ましくは８５〜９７．５％、より好ましくは８７〜９７％、さらに好ましくは９０〜９７％の範囲にあることを意味する。トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）がこの範囲にあると、特に柔軟性と機械強度のバランスに優れるため、本発明に好適である。ｍｍ分率は、国際公開２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目から２６頁６行目までに記載された方法を用いて測定することができる。
【００５９】
該プロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃未満か、または融点（Ｔｍ）が観測されない。融点（Ｔｍ）が１００℃未満であるか、または融点（Ｔｍ）が観測されないものであることが好ましい。ここで、融点（Ｔｍ）が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線を作成することにより求める。
該プロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、前記のプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系共重合体（Ｂ）と、異なる。
【００６０】
本発明に係るアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、プロピレンとエチレンがランダム共重合することにより得られるランダム共重体であることが好ましく、プロピレンから導かれる構成単位を、通常５０〜９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％、より好ましくは６０〜８８モル％含み、コモノマーとして用いられるエチレンから導かれる構成単位を、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％、より好ましくは１２〜４０モル％含む（ここで、プロピレンから導かれる構成単位とエチレンから導かれる構成単位との合計は１００モル％である）。
【００６１】
該プロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が１〜３である。
【００６２】
該プロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲは、プロピレン系重合体組成物が成形加工し得る限り特に限定はされないが、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００６３】
また、本発明に係るプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、好ましくは０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００６４】
本発明に係るプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）の製造方法は特に制限されないが、例えば、固体状チタン成分及び有機金属化合物を主成分とする触媒、又はメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下で、プロピレンとエチレンとを共重合して製造できる。
【００６５】
そのようなプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−２）は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）で、又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）で市販されている。
【００６６】
＜プロピレン系重合体組成物＞
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）を５〜２５質量部と、前記プロピレン系共重合体（Ｂ）を３５〜９５質量部と、必要に応じて、（Ｃ）前記アイソタクティックポリプロピレン（Ｃ−１）及びアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）を０〜４０質量部含む。ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００質量部とする。
【００６７】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）及び前記プロピレン系共重合体（Ｂ）を含むことにより、柔軟性を有しつつ耐摩耗性に優れる。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、さらに前記アイソタクティックポリプロピレン（Ｃ−１）を含むことにより、引張強さに優れる。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、さらに前記アイソタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）を含むことにより、非結晶成分が増え、延伸の高倍率化を必要とせず、モノフィラメントの細径化を図ることに優れる。
【００６８】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物が、柔軟性でありながら、耐摩耗性に優れる理由は定かではないが、以下のように考えることができる。すなわち耐摩耗性は、該重合体組成物に含まれる各成分の相溶性に大きく影響されると考えられるが、該重合体組成物は、マトリックス中に分散相が適度な大きさで分散した構造をとっているのではないかと考えられる。その結果、耐摩耗性は、相分離しているモルフォロジーにおいて分散相の粒径が小さいために、分散相界面を起点とした、界面剥離に由来する摩耗損失が起きにくくなると考えられる。
【００６９】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが、通常、０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
【００７０】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）に加え、その用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なる他の樹脂、例えばオレフィン系重合体または共重合体、オレフィン系エラストマーなどを添加してもよい。このような樹脂の市販品としては、例えば、ミラソン（登録商標）１１Ｐ（（株）三井・デュポンポリケミカル（株）製）、サンテック（登録商標）Ｌ１８５０Ａ（旭化成ケミカルズ（株）製）、エボリュー（登録商標）ＳＰ２５４０（（株）プライムポリマー製）、ハイゼックス（登録商標）５０００Ｓ（（株）プライムポリマー製）、ミラストマー（登録商標）４０１０ＮＳ（三井化学（株）製）、タフマー（登録商標）Ａ−４０８５Ｓ（三井化学（株）製）、サントプレンTM（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）、ウェルネックス（登録商標）ＲＦＧ４ＶＡ（日本ポリプロ（株）製）、インフューズTM（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）などの商品名で製造・販売されている種々のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
【００７１】
また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、その用途に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、水添スチレン系ブロック共重合体、水添スチレン系ランダム共重合体などのゴム成分を添加してもよい。このような水添スチレン系ブロック共重合体の市販品としては、例えば、クレイトン（登録商標）Ｇ  Ａ１５３５Ｈ（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ製）、ハイブラー（登録商標）５１２７（（株）クラレ製）、タフテック（登録商標）Ｈ１０６２（旭化成工業（株）製）、セプトン（登録商標）Ｓ８００７（（株）クラレ製）などが挙げられる。
【００７２】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物に他の重合体を加える場合は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、該プロピレン系重合体組成物１００質量部に対して、通常０．１〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部の範囲で添加し得る。
【００７３】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、無機充填剤、造核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤（スリップ剤、アンチブロッキング剤）、顔料、染料、発錆防止剤などの添加物を添加することができる。
【００７４】
前記滑剤の例としては、ステアリル酸ホスフェイト系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、シリコーンオイル、シリカ等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７５】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物に滑剤を加える場合は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、プロピレン系重合体組成物１００質量部に対して、通常０．１〜１．０質量部の範囲で添加し得る。
【００７６】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、上記各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法を採用して調製することができる。
【００７７】
＜ポリオレフィン弾性モノフィラメント＞
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、上記プロピレン系重合体組成物を溶融紡糸及び延伸の工程を含んで得られる繊維であって、モノフィラメントである。
【００７８】
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される引張伸び率が、通常８０〜３００％の範囲であり、好ましくは８０〜２００％である。前記範囲を満たすポリオレフィン弾性モノフィラメントは、引張強さと伸度のバランスに優れる。
【００７９】
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントの直径は、特に限定されないが、好ましくは５０〜２０００μｍであり、より好ましくは１００〜１７５０μｍである。前記範囲を満たす弾性モノフィラメントは、二次加工性に優れる。
【００８０】
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準拠して測定される比重が、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは０．９１以下である。比重の下限値は特に制限はないが、通常０．８６５以上である。前記範囲を満たすポリオレフィン弾性モノフィラメントは、軽量性に優れる。
【００８１】
本発明のポリオレフィン弾性モノフィラメントは、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が、好ましくは８５％以上である。全光線透過率の上限値は特に制限はないが、通常９２％以下である。前記範囲を満たすポリオレフィン弾性モノフィラメントは、透明性に優れる。
【００８２】
＜ポリオレフィン弾性モノフィラメントの製造方法＞
本発明に係るモノフィラメントは、上記のプロピレン系重合体組成物を溶融紡糸し、更に、延伸することにより製造される。溶融紡糸には、公知の溶融紡糸方法を採用することができる。また、延伸についても同様である。
【００８３】
本発明に係るモノフィラメントの製造方法としては、例えば、上記のプロピレン系重合体組成物を、成形機のダイス孔より溶融ストランドを押出し、冷却水槽に導きストランド得る押出工程、ストランドを延伸する延伸工程、延伸した糸を巻取る巻取工程、からなる方法を挙げることができる。
【００８４】
押出温度は、プロピレン系重合体組成物の融点（Ｔｍ）から融点（Ｔｍ）に１３０℃まで上昇させた範囲の温度で行い、ダイスから吐出された溶融ストランドを水槽中に浸漬させて冷却する。その水温は、目的とするモノフィラメントの直径にもよるが、５〜６０℃の範囲が好ましく、７〜５０℃の範囲がより好ましく、１０〜４０℃の範囲が更に好ましい。水温が６０℃より高い場合には、ストランドの冷却不足を生じ、軟らかいまま次の延伸行程へ導入されるため、引取ロール（延伸ロール）での巻き取り不良を引き起こす場合がある。
【００８５】
本発明で示す延伸とは、モノフィラメント（糸）を、材料の融点以下の温度で機械的に引伸ばし、引張方向と平行に分子鎖を配向させる操作をいう。この操作により引張強さは著しく向上し、靱性を増す。延伸工程の後、延伸温度以上に再加熱すると元の寸法に収縮しようとする性質が表れるため、寸法や強度の安定性をはかるために、延伸温度よりやや低い温度で熱処理（熱固定、ヒートセット）を行うことがある。本発明では、押出工程で得られたストランドを、特定の温度に加熱して延伸を行う。延伸は、入口側の引取ロールと出口側の引取ロールとの速度比（延伸倍率）によって行い、このときの延伸倍率は、３〜１５倍が好ましい。延伸時の加熱方法は、温水槽、オーブン、熱ロール等のいずれを用いてもよく何ら制限はないが、より均一に加熱延伸するには温水槽がより好ましい。
【００８６】
温水槽を用いた延伸としては、水温調節可能な長さと深さを有する水槽と、その前後に引取ロールを配置することにより実現可能である。オーブンを用いた延伸としては、電気式ヒーター（赤外線ヒーター）を熱源として引取方向に配置して温度調節を行う長さ数ｍのオーブンと、その前後に引取ロールを配置することにより実現可能である。また、熱ロールを用いた延伸としては、水配管、油配管、電気ヒーターなどを内部に配置して加熱し温度調節された複数の引取ロールを設置し、ロールの回転速度を調節することにより実現可能である。
【００８７】
本発明では、延伸時の温度条件としては、温水槽、オーブン、熱ロール等いずれの装置及び方法を選択してもほぼ同じで、延伸前のモノフィラメントの表面温度がプロピレン系重合体組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）〜融点（Ｔｍ）であるのが好ましく、Ｔｇ〜Ｔｍ−３０℃がより好ましく、Ｔｇ〜Ｔｍ−６０℃が更に好ましい。表面温度がＴｇに満たない場合は、延伸切れが起こったり、３倍以上の延伸が不可能となったりする場合がある。逆にＴｍを越える場合は、延伸による強度発現の効果が少なくなる。
【００８８】
本発明では、延伸倍率は通常３〜１５倍の範囲であり、好ましくは４〜１４倍が良く、より好ましくは５〜１３倍が良い。延伸倍率が３倍に満たない場合は、延伸操作による強度発現が不充分となり、モノフィラメントとしての実用的な引張強さ（０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）を有する製品が得られない場合がある。逆に、１５倍を越える延伸倍率では、延伸切れを起こしやすくなったり、ボイドを生じ白化したり、モノフィラメントが縦割れやすくなるなどのトラブルが発生する場合がある。
【００８９】
３〜１５倍の延伸を行う方法としては、１段で行う方法の他に、これらを適宜組み合わせて、２段、３段〜多段の構成とし、各段で小倍率の延伸を行い、全体の延伸倍率を３〜１５倍とする方法もとることができる。
【００９０】
多段の延伸を行う場合には、例えば、１段目で１．１〜１０倍、２段目で１．５〜１０倍というように、順次延伸倍率を変化させ、全体的な延伸倍率を３〜１５倍となるようにし、同時に加熱温度条件は、上記温度範囲において、１段目を一番低く、段数を増す毎に順次温度を高くする方法が好ましい。
【００９１】
本発明では、延伸したフィラメントを更に熱処理（熱固定）し、高温下での物性変化（例えば、収縮性）を抑制することができる。その方法は、プロピレン系重合体組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）〜融点（Ｔｍ）の間の温度で熱処理すること、好ましくは２０〜１４０℃、より好ましくは３０〜１２０℃に設定した加熱槽に導き、熱処理（熱固定）を行った後、冷却槽にて冷却する。熱処理には、延伸操作の場合と同様に、水槽、オーブン、熱ロール等いずれの方法を用いてもよく何ら制限はない。又、冷却には、水冷、空冷いずれの方法でも良く、何ら制限はない。
【００９２】
最後に、延伸したモノフィラメントを巻取機により筒状の紙、プラスチック、金属製のボビンおよびコーン状で巻取り、モノフィラメントの巻物を得ることができる。
本発明のモノフィラメントの断面形状は、通常、円形であるが、使用目的に応じて、その断面形状を三角形、長方形等の多角形、楕円形、星形等、異形形状としてもよい。
【００９３】
本発明の製造方法により得られるモノフィラメントの直径は５０〜２０００μｍであり、該モノフィラメントのＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定される引張伸び率は８０〜３００％の範囲にある。
【００９４】
本発明により、収縮性が高く、低比重、低吸水性、耐摩耗性の品質バランスに優れ、ヒステリシスロスが小さく、透明性を有するポリオレフィン弾性モノフィラメントを提供できる。また、本発明のモノフィラメントは、例えば、従来から知られている編成機や織機で加工し、二次加工品を得ることができる。二次加工品とは、ネット状、ロープ状、網状、更にはそれらの組み合わせの形を有し、その大きさ、形状、意匠に関して何ら制限はない。編成機や織機で加工する際の網地の種類としては、緯編地、経編地、丸編地などの編地、織物全般、本目網、蛙又網、二重蛙又網などの有結節網、ラッセル網、もじ網、織り網、メタリック・ファイバー網等の無結節網等が挙げられるが、何ら制限はない。
【００９５】
本発明で得られるモノフィラメントの二次加工品としては、衣類用資材、衛生用資材、漁業用資材、農林業用資材、土木建築用資材、スポーツレジャー用資材、産業用資材等の用途に用いることができる。例えば、衣類用資材としては、肌着、靴下、シャツ、ブリーフ、トランクス、ショーツ、キャミソール、スパッツ、ブラジャー、タイツ、腹巻き等のインナーウェア、Ｔシャツ、セーター、コート、ジャケット、ジャンパー、パンツ、スカート、帽子、手袋等のアウターウェア、トレーニングウェア、スキーウェア、水着、レオタード等のスポーツウェア、衛生用資材としては、オムツ、生理用品、お産パッド、母乳パッド、創傷被覆材等、漁業用資材としては、海苔網、巻き網、養殖の魚網や養殖網等、農林業用資材としては、防虫ネット、防風ネット、遮光ネット、雑草防止用ネット、防鳥用ネット、キューリネット、フラワーネット等、土木建築用資材としては、植生ネット、土嚢ネット等、スポーツレジャー用資材としては、ゴルフ、野球、テニス、卓球、バレーボール、バドミントン、サッカー、ハンドオール、バスケットボール、ホッケー、アイスホッケー、水球などのスポーツ用ネット、虫取り網等、産業用資材としては、熱溶解積層法に用いる三次元造形（３Ｄプリンター）用フィラメント材料、丸紐、玩具、携帯電話用ストラップ等が挙げられる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
【００９７】
（１）ＭＦＲ（ｇ／１０分）
ＭＦＲの測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定を行った。
【００９８】
（２）極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、溶質の濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【００９９】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン、武田薬品）０．０２５質量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１００】
（４）重合体中のエチレン、プロピレン、α−オレフィン含量（モル％）
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ−４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させた。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。積算回数は、８,０００回以上とした。得られた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α−オレフィンの組成を定量化した。
【０１０１】
（５）立体規則性（ｒｒｒｒ分率）
立体規則性は、上記同条件で13Ｃ−ＮＭＲ測定にて定量化した。
シンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求めた。
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ・・・（１）
【０１０２】
（６）融点（Ｔｍ）（℃）及び融解熱量（ΔＨ）（Ｊ／ｇ）
セイコ−インスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、５０℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１００℃まで降温し、次いで、５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温した。この最後の昇温時の吸熱曲線より融点（Ｔｍ）及び融解熱量（ΔＨ）を求めた。
【０１０３】
（７）見掛繊度（ｄｔｅｘ）
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に従って測定した。
【０１０４】
（８）比重
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に従って測定した。
【０１０５】
（９）引張強さ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）及び引張伸び率（％）
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に従い、定速伸長形引張試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ−５００Ｃ）を使用して、２０℃、相対湿度６５％、及び２０℃、相対湿度９５％の各条件下で、つかみ間隔１００ｍｍ、１００ｍｍ／分の速度により、モノフィラメントが破断するまで測定した。
また、２０℃、相対湿度６５％の引張強さにおける２０℃、相対湿度９５％の引張強さの比を、乾湿強力比（％）として算出した。
【０１０６】
（１０）見掛ヤング率（Ｎ／ｍｍ2）
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に従い、２０℃、相対湿度６５％の条件下で、（９）引張強さ及び伸び率と同じ測定方法で行った。荷重−伸び率曲線を描き、この図から原点の近くで伸長変化する荷重変化に対する荷重変化の最大点（接触角の最大点）を求め、初期引張抵抗度（Ｎ／ｔｅｘ）を算出し、以下の式により見掛ヤング率を求めた。
Ｙｍ＝１０００×ρ×Ｔｒｉ
ここに、Ｙｍ：見掛ヤング率（Ｎ／ｍｍ2）
ρ：モノフィラメントの密度（ｇ／ｃｍ3）
Ｔｒｉ：初期引張抵抗度（Ｎ／ｔｅｘ）
【０１０７】
（１１）水分率（％）
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に従い、温度２０℃、相対湿度６５％、及び２０℃、相対湿度９５％の各条件下で測定した。
【０１０８】
（１２）モノフィラメントの直径（μｍ）
ＪＩＳ  Ｂ７５０３（２０１１年）に準拠したダイヤルゲージを用いて測定した。
【０１０９】
（１３）摩耗強さ（テーバ形摩耗損失量（ｍｇ））
小型織機（トヨシマビジネスシステム社製）を用い、モノフィラメントを経糸、緯糸ともに選定して、糸束からレピア方式でよこ入れし、両端を押さえながら筬打ちして、幅１３ｃｍの平織物を作製した。
【０１１０】
その平織物から、直径１３ｃｍの円形試験片として採取し、各試験片の中心に直径６ｍｍの孔をあけ、テーバ形摩耗試験機（テーバ社製５１３０型）を用いて、ＪＩＳ  Ｌ１０９６（２０１０年）に従い、摩耗輪ＣＳ−１０、荷重４．９０Ｎ、摩擦回数５００回の条件で測定した。
摩耗試験前後の試験片それぞれについて、質量を測定し、摩擦前の質量（ｍｇ）から摩擦後の質量（ｍｇ）を減じることにより、摩擦損失量を算出した。
【０１１１】
（１４）ヒステリシスロス率（％）
定速伸長形引張試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ−５００Ｃ）を使用して、２０℃、相対湿度６５％の条件下で、モノフィラメントを２００ｍｍのつかみ間隔に取り付け、１００ｍｍ／分の速度でつかみ間隔の５０％まで伸長した後、直ちに同じ速度（１００ｍｍ／分）で荷重を取り除き回復させ、２分間保持した後、モノフィラメントの伸び率をヒステリシスロス率として測定した。
【０１１２】
（１５）全光線透過率（％）
中央に１７ｍｍ四方の角孔を穿設した台紙に、モノフィラメントを横一列に隙間無く整列させてテープで固定し、測定試料を作製した。
【０１１３】
その測定試料を、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（１９９７年）に従い、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ４０００）にセットして、全光線透過率を測定した。
実施例及び比較例で用いた重合体を以下に示す。
【０１１４】
（Ａ）プロピレン系重合体（Ａ−１）
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたトルエン入りガラス製オートクレーブに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、重合体を析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、重合体２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限粘度［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１５８℃（Ｔｍ１＝１５２℃、Ｔｍ２＝１５８℃）であり、ペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は９３．５％であり、融解熱量（△ＨC）は５７Ｊ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は６．０ｇ/１０分であった。
【０１１５】
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(ｐ−クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液から重合体を析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）は９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．３（ｄｌ/ｇ）であった。ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１．３ｇ/１０分であった。すなわち、式（１）（条件（ｂ））の左辺の値は、１．５０×（１．３）(-0.20)＝１．４２、右辺の値は２．６５×（１．３）(-0.20)＝２．５１であり、式（１）を満たしていることがわかる。ＤＳＣより得られたガラス転移点は−２３．８℃であり、融解熱量（ΔＨB）は１Ｊ／ｇ以下であった。
【０１１６】
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の組成はプロピレンから導かれる構成単位が６２モル％、エチレンから導かれる構成単位が１０モル％、１−ブテンから導かれる構成単位が２８モル％であった。
【０１１７】
（Ｃ）アイソタクティックポリプロピレン（Ｃ−１）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ：７ｇ／１０分、融点：１６２℃のアイソタクティックポリプロピレン（株式会社プライムポリマー社製、商品名プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１０７）を用いた。
【０１１８】
（Ｃ）プロピレン・エチレン共重合体（Ｃ−２）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ：８ｇ／１０分、融点：８５℃の実質的にアイソタクティック構造を有するプロピレン・エチレン共重合体（ダウケミカル社製、商品名ＶＥＲＳＩＦＹTM３２００）を用いた。
実施例及び比較例における紡糸条件を以下に示す。
【０１１９】
＜モノフィラメント紡糸装置、及び紡糸条件＞
口径３０ｍｍ単軸押出機（ユニプラス機械社製）
紡糸ノズル  ；穴直径１．８ｍｍ×３ホール
押出設定温度  ；（実施例；２８０〜２９０℃、比較例１；２４０〜２５０℃、比較例２；１８０〜２００℃）
スクリュー回転数  ；１６ｒｐｍ
ギヤポンプ回転数  ；６．０〜９．５ｒｐｍ（２．２ｃｃ／ｍｉｎ）
ギヤポンプ回転数により吐出量を決定
冷却槽温度  ；１０℃（チラー水循環）
・温水槽温度  ；２０℃
・延伸倍率  ；通糸されるロール速度の差異により設定
・熱固定  ；第３ロール速度〜第４ロール速度の差異により決定（＝リラックス率、％）
・熱固定温度  ；第３ロール〜第４ロール間を通糸する熱風オーブンによる（℃）
【０１２０】
プロピレン系重合体組成物を、ギヤポンプが装着された押出機に供し、好適なシリンダー設定温度（実施例１〜７：２８０〜２９０℃、比較例１：２４０〜２５０℃、比較例２：１８０〜２００℃）にて溶融させ、ノズル孔の直径１．８ｍｍにて３本のストランドを吐出し、ノズル直下に設けた１０℃設定の冷却水槽へ導き、冷却固化したストランドを得た。得られたストランドを、第１引取ロールにて５ｍ／分の速度で引き取り、続いて、第２引取ロール〜第４引取ロールまでを３５〜６０ｍ／分の速度で導いた。第２引取ロール〜第４引取ロールの速度比により、第１段延伸倍率（倍率＝第２引取ロール速度／第１引取ロール速度）、第２段延伸倍率（倍率＝第３引取ロール速度／第２引取ロール速度）、最終延伸倍率（倍率＝第４引取ロール速度／第１引取ロール速度）を設定した。延伸した糸は、高温化での物性変化（例えば、収縮性）を抑制する目的に、熱固定処理を実施することができる。具体的には、第４引取ロールへ導く前に配置したオーブンにて、糸の表面が所望の温度となるように加熱し、更に、緩和操作（リラックス率＝｛１−（第４引取ロール速度／第３引取ロール速度）｝×１００）を設けた。このように得られたモノフィラメントは、巻取機により紙管で巻き取った。
【０１２１】
［実施例１〜４］
（Ａ）プロピレン系重合体として前記（Ａ−１）を１５質量部、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体として前記（Ｂ−１）を８５質量部それぞれ秤量し、溶融紡糸装置（ユニプラス機械社製）を用い、上記及び表１に記載の条件で紡糸、及び延伸してモノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２２】
［実施例５］
（Ａ）プロピレン系重合体として前記（Ａ−１）を１５質量部、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体として前記（Ｂ−１）を８５質量部、及び滑剤としてエルカ酸アミド（日本精化社製）を０．２質量部とを、それぞれ秤量して配合し、上記及び表１に記載の条件で紡糸、及び延伸してモノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２３】
［実施例６］
（Ａ）プロピレン系重合体として前記（Ａ−１）を１２質量部、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体として前記（Ｂ−１）を６８質量部、（Ｃ）アイソタクティックプロピレン系重合体として前記（Ｃ−１）を２０質量部、及び滑剤としてエルカ酸アミドを０．２質量部とを、それぞれ秤量して配合し、上記及び表１に記載の条件で紡糸、及び延伸してモノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２４】
［実施例７］
実施例６において、（Ｃ）アイソタクティックプロピレン系重合体として前記（Ｃ−１）に代えて、前記（Ｃ−２）を用いた以外は実施例６と同様にして、モノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２５】
［比較例１］
（Ｃ）アイソタクティックプロピレン系重合体として前記（Ｃ−１）を１００質量部、及び滑剤としてエルカ酸アミドを０．２質量部とを、それぞれ秤量して配合し、上記及び表１に記載の条件で紡糸、及び延伸してモノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２６】
［比較例２］
（Ｃ）アイソタクティックプロピレン系重合体として前記（Ｃ−２）を１００質量部、及び滑剤としてエルカ酸アミドを０．２質量部とを、それぞれ秤量して配合し、上記及び表１に記載の条件で紡糸、及び延伸してモノフィラメントを得た。このモノフィラメントについて、物性を評価した結果を表１に示す。
【０１２７】
表１に示す通り、本願発明のオレフィン系弾性モノフィラメントは、引張伸び率が高く、ヒステリシスロスが小さいので、弾性に優れることがわかる。更に、低吸水性、低比重、耐摩耗性、透明性に優れることがわかる。
【０１２８】
【表１】
0006595222.tif 000002