(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマー、および
−  式（Ｉ）
【化１】
0006567547.tif 000020
（式中、
Ａは、１〜１００個の炭素原子を有し、不飽和部分を含んでもよく、ヘテロ原子を含んでもよく、かつアミノ基または水酸基を有してもよい、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であるか、またはＲ１と一緒に、４〜１２個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子を含んでもよい、分岐していてもよい２価のアルキレン基であり、
Ｒ１は、水素、または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基もしくはアラルキル基であるか、またはＡと一緒に、４〜１２個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子を含んでもよい、分岐していてもよい２価のアルキレン基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルであり、
ただし、ＡはＲ２およびＲ５のそれぞれと異なる基である）
の少なくとも１種の触媒
を含む、組成物であって、
前記式（Ｉ）の触媒が芳香環または芳香族複素環系の一部に直接結合した窒素原子を含まず、また、前記式（Ｉ）の触媒がシラン基を含まず、
該組成物がカルボジイミドを含まない、組成物。
【請求項２】
Ｒ２およびＲ５が、それぞれ独立して、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａは、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ラウリル、シクロヘキシル、ベンジル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、オキシエチレン単位および１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ分子量が１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレン基、Ｎ−メチル−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−３−アミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、３−アミノペンチル、５−アミノ−４−メチルペンチル、５−アミノ−２−メチルペンチル、６−アミノヘキシル、６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル、６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル、８−アミノオクチル、１０−アミノデシル、１２−アミノドデシル、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルシクロヘキシルメチル、４−アミノメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルベンジル、５−アミノ−３−オキサペンチル、分子量が２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のω−２−アミノプロピルポリオキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、および５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１は水素であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記シラン基含有有機ポリマーは、シラン基含有ポリオレフィン、もしくはシラン基含有ポリエステル、もしくはシラン基含有ポリ（メタ）アクリレート、もしくはシラン基含有ポリエーテル、またはこれらのポリマーの混合形態であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の有機チタネートがさらに存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
式（ＩＩ）の少なくとも１種のアミンと式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドを反応させて前記式（Ｉ）の触媒を調製する工程と、
【化２】
0006567547.tif 000021
調製した触媒を、少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーまたは少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーを含む組成物に加える工程を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項８】
少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーの存在下、または少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーを含む組成物中で、下記式（ＩＩ）の少なくとも１種のアミンと式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドを反応させて前記式（Ｉ）の触媒を調製する工程を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法。
【化３】
0006567547.tif 000022
【請求項９】
前記式（ＩＩ）の前記アミンは、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、オキシエチレン単位および１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ平均分子量が１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレンアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、平均分子量が２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシプロピレンジアミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、および２−（２−アミノエトキシ）エタノールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記式（ＩＩＩ）の前記カルボジイミドは、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドおよびＮ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を、接着剤、封止剤またはコーティング剤として基材に適用する工程、および、前記組成物を水と接触させる工程を含む、基材の接着、封止、またはコーティングする方法。
【請求項１２】
水で硬化した後の、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物から得られる硬化組成物。
【請求項１３】
組成物を水と接触させることを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物に含まれるシラン基含有有機ポリマーを触媒的に架橋する方法。
【請求項１４】
少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーを含む組成物を硬化させるための、式（Ｉａ）
【化４】
0006567547.tif 000023
（式中、
Ａ’は、６〜３０個の炭素原子を有し、かつエーテル系酸素を含んでもよく、シラン基、水酸基またはアミノ基を含まない、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルであり、
ただし、Ａ’はＲ２およびＲ５のそれぞれと異なる基である）
の触媒。
【請求項１５】
少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーを含む組成物を硬化させるための、式（Ｉｂ）
【化５】
0006567547.tif 000024
（式中、
Ａ’’は、３〜３０個の炭素原子を有し、かつシラン基を含まず、エーテル系酸素を含んでもよく、かつ少なくとも１つの水酸基、または第一級もしくは第二級のアミノ基を有する脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ  Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルであり、
ただし、Ａ’’はＲ２およびＲ５のそれぞれと異なる基である）
の触媒。
【請求項１６】
少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマーを含む組成物を硬化させるための、式（Ｉｃ）
【化６】
0006567547.tif 000025
（式中、
Ａ’’’は、３〜３０個の炭素原子を有し、シラン基を含まず、エーテル系酸素を含んでもよく、かつ少なくとも１つの第三級アミノ基を有する、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルであり、
ただし、Ａ’’’はＲ２およびＲ５のそれぞれと異なる基である）
の触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、接着剤、封止剤またはコーティング剤に適した、室温で硬化可能であり、かつシラン基含有有機ポリマーをベースとした組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温で硬化可能であり、かつシラン基含有有機ポリマーをベースとした組成物は、「シラン官能性ポリマー」、「シラン修飾ポリマー」（ＳＭＰ）または「シラン末端ポリマー」（ＳＴＰ）とも呼ばれ、多くの工業用途で、例えば、接着剤、封止剤またはコーティング剤として大きい役割を果たしている。それらは、シラン基の架橋反応により硬化する。すなわち、水分の影響下で加水分解し、シラノール基として互いに縮合してシロキサン結合を形成する。硬化を促進するため、多くの場合、触媒が使用される。これらは、その殆どが毒性の懸念される物質であり、使用者および環境に、特に、硬化後、脱ガス、マイグレーションまたは洗浄の結果、触媒またはその分解生成物が放出されるときも潜在的な危険となる。
【０００３】
従来、使用されている架橋触媒は、有機スズ化合物、特にジアルキルスズ（ＩＶ）カルボキシレートである。これらは、シラノール縮合に関し良好な活性を有することが知られており、高い耐加水分解性を有するが、健康に有害で、深刻な水質汚染の危険性がある。それらは、多くの場合、他の触媒、主に塩基性化合物、特にアミン類と併用される。アミン類は、特にシラン基の先行する加水分解を促進する。
【０００４】
専門家組織およびユーザーによりＥＨＳ側面に対し示される重みが増しており、また、政府の規制がより厳しくなっているため、有機スズ化合物を他の毒性の低い触媒に替えようとする努力がこのところ増してきている。例えば、有機チタネート、有機ジルコネートおよび有機アルミネートが、代替の金属触媒として記載されている。しかしながら、これらは、通常、シラノール縮合に対する触媒活性が有機スズ化合物より低く、架橋速度をかなり遅くする。それらは加水分解安定性に欠けるため、組成物の貯蔵過程で、成分中の残存する水分の結果として、活性の大部分が失われ、硬化を大きく遅らせるか、または硬化を完全に止める可能性がある。
【０００５】
有機スズ化合物に代わる他の知られた代替物は、アミジンおよびグアニジンに分類される強塩基性の窒素化合物であり、それらは上述の金属触媒と併用されるか、または単独で使用され得る。しかしながら、例えば、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）などの通常使用されているアミジン触媒およびグアニジン触媒の多くは、同様に健康に有害で環境にも悪い揮発性の臭気化合物である。さらに、それらは、相溶性が低いため、組成物中でマイグレーションを起こし、その結果、分離、滲出または基材の汚染を起こしやすい。報告されている室温で固体の芳香族のアミジンおよびグアニジンの使用は、これらの問題を改善するが、適切な溶媒が必要となり、触媒活性が失われ、そのため、架橋速度が遅くなる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、室温で硬化可能であり、かつシラン基含有有機ポリマーをベースとした組成物であって、低危険性の分類が許容され、放出性および臭気レベルが低く、良好な貯蔵安定性を有し、水分によるシラン基の架橋によって迅速に硬化し、同時に機械的品質および安定性に優れた材料を形成し、滲出および基材の汚染などのマイグレーション関連の欠点の傾向を殆ど示さない組成物を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的は、式（Ｉ）の触媒を含む請求項１に記載の組成物によって達成される。これらの特性は、また、金属含有化合物を共触媒として使用せずに、特に有機スズ化合物を少量使用するか否かに関わらず達成される。式（Ｉ）の触媒は、脂肪族グアニジン基を含み、高い触媒活性を示すが、芳香族グアニジンの触媒活性は、例えあったとしてもわずかである。
【０００８】
驚くべきことに、本発明の組成物は、式（Ｉ）の触媒の存在により、非常に急速に硬化する。式（Ｉ）の触媒の活性は、驚くべきことに、類似の脂肪族グアニジン、例えば１，１，３，３−テトラメチルグアニジンと比べてはるかに大きい。さらに驚くべきことは、本発明の組成物が、触媒関連のマイグレーション現象が大きい役割を果たしている従来技術のアミジン触媒および／またはグアニジン触媒を含む多くの類似の組成物と大きく異なり、硬化後も硬化前も、分離、滲出または基材の汚染などのマイグレーション関連の欠点の傾向がないという事実である。
【０００９】
さらに驚くべきことは、式（Ｉ）の触媒が、シラン基含有有機ポリマーの存在下で、すなわち、硬化性組成物自体において、その系を壊さずに調製することができるという事実である。
【００１０】
本発明の他の態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、組成物であって、
−  少なくとも１種のシラン基含有有機ポリマー、および
−  式（Ｉ）
【化１】
0006567547.tif 000002
（式中、
Ａは、１〜１００個の炭素原子を有し、不飽和部分を含んでもよく、ヘテロ原子を含んでもよく、かつアミノ基、水酸基またはシラン基を有してもよい、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であるか、またはＲ１と一緒に、４〜１２個、特には４〜８個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子を含んでもよい、分岐していてもよい２価のアルキレン基であり、
Ｒ１は、水素、または１〜８個、特には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基もしくはアラルキル基であるか、またはＡと一緒に、４〜１２個、特には４〜８個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子を含んでもよい、分岐していてもよい２価のアルキレン基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子を含んでもよい、アルキル基、シクロアルキル基またはアラルキル基である）
の少なくとも１種の触媒
を含み、式（Ｉ）の触媒が、芳香環または芳香族複素環系の一部に直接結合した任意の窒素原子、例えばイミダゾールまたはピリミジンを含まない、組成物に関する。
【００１２】
本明細書において、「アルコキシシラン基」または略して「シラン基」という用語は、有機基に結合し、１〜３個、特に２または３個の加水分解性アルコキシ基がケイ素原子に結合したシリル基を指す。同様に、「アルコキシシラン」または略して「シラン」という用語は、少なくとも１つのシラン基を有する有機化合物を指す。
【００１３】
「ヒドロキシシラン」、「イソシアネートシラン」、「アミノシラン」および「メルカプトシラン」は、有機基上に、シラン基に加えて、それぞれ、１つ以上の水酸基、イソシアネート基、アミノ基およびメルカプト基を有するシランを指す。
【００１４】
ポリオールまたはポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、正式には、１分子当たり、その名前で存在する官能基を２個以上含む物質を指す。
【００１５】
「有機ポリマー」という用語は、高分子反応（重合、重付加、重縮合）によって製造され、ポリマー骨格に多数の炭素原子を有する、化学的に均質であるが、重合度、モル質量および分子鎖長は異なる高分子の集合体、ならびにそのような高分子の集合体の反応生成物を包含する。ポリジオルガノシロキサン骨格を有するポリマー（一般に「シリコーン」と呼ばれる）は、本明細書との関連においては、有機ポリマーではない。
【００１６】
「シラン基含有ポリエーテル」という用語は、また、シラン基を含み、かつポリエーテル単位に加えて、ウレタン基、尿素基またはチオウレタン基もまた含み得る有機ポリマーを包含する。そのようなシラン基含有ポリエーテルは、「シラン基含有ポリウレタン」とも呼ばれ得る。
【００１７】
「分子量」は、本明細書においては、分子、または分子の一部（「基」とも呼ばれる）のモル質量（１モル当たりのグラム数で）を意味すると理解される。「平均分子量」は、分子または基のオリゴマーまたはポリマー混合物の数平均Ｍｎを意味すると理解され、通常、ポリスチレンをスタンダードとしたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
【００１８】
「貯蔵安定性を有する」または「貯蔵可能な」は、適切な容器中、室温で長期間、通常、少なくとも３カ月〜６カ月以上、その適用または使用特性、特に粘度および架橋速度が変化せず、貯蔵の結果として、その使用にある程度適した状態に貯蔵し得るときの物質または組成物を指す。
【００１９】
本明細書の式中の点線はいずれも、置換基と対応する分子基間の結合を示す。「室温」は、約２３℃の温度をいう。
【００２０】
式（Ｉ）の触媒はまた、互変異性型であり得る。式（Ｉ）の触媒の可能な互変異性型はすべて、本発明との関連においては、同等と認められる。
【００２１】
さらに、式（Ｉ）の触媒は、プロトン型であり得る。
【００２２】
式（Ｉ）の触媒は、さらに、錯体型、特に亜鉛、鉄またはモリブデンのカチオンを有する錯体型であり得る。
【００２３】
式（Ｉ）の触媒において、Ａは、特には、２〜５０個、好ましくは３〜３０個の炭素原子を有し、不飽和部分を含んでもよく、ヘテロ原子、特に酸素または窒素原子を含んでもよく、かつアミノ基、水酸基またはシラン基を含んでもよい、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基である。
【００２４】
より好ましくは、Ａは、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ラウリル、シクロヘキシル、ベンジル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、オキシエチレン単位および１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ分子量が約１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレン基、Ｎ−メチル−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−３−アミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、３−アミノペンチル、５−アミノ−４−メチルペンチル、５−アミノ−２−メチルペンチル、６−アミノヘキシル、６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル、６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル、８−アミノオクチル、１０−アミノデシル、１２−アミノドデシル、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルシクロヘキシルメチル、４−アミノメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルベンジル、５−アミノ−３−オキサペンチル、分子量が約２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のω−２−アミノプロピルポリオキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、３−トリメトキシシリルプロピル、３−トリエトキシシリルプロピル、３−ジメトキシメチルシリルプロピル、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−アミノエチルおよびＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−アミノエチルからなる群から選択される。
【００２５】
本発明の一実施形態においては、６〜３０個の炭素原子を有し、エーテル系酸素は別として、さらなる官能基を有さないヒドロカルビル基、すなわち、特には、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ラウリル、シクロヘキシル、ベンジル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、またはオキシエチレン単位および１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ分子量が約１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレン基が、Ａ基として好ましい。そのような式（Ｉ）の触媒は、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、安価な原料から非常に簡単な方法でかつ高純度に製造することができる。
【００２６】
驚くべきことに、そのようなシラン基を含まない触媒は、硬化の過程で有機ポリマーに加えられないとはいえ、ポリマーの表面にマイグレートしない。
【００２７】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、シラン基を有さず、３〜３０個の炭素原子を有し、エーテル系酸素を有してもよく、さらに、少なくとも１つの水酸基、または第一級もしくは第二級アミノ基を有するヒドロカルビル基、すなわち、特には、Ｎ−メチル−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−３−アミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、３−アミノペンチル、５−アミノ−４−メチルペンチル、５−アミノ−２−メチルペンチル、６−アミノヘキシル、６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル、６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル、８−アミノオクチル、１０−アミノデシル、１２−アミノドデシル、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルシクロヘキシルメチル、４−アミノメチルシクロヘキシルメチル、３−アミノメチルベンジル、５−アミノ−３−オキサペンチル、分子量が約２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のω−２−アミノプロピルポリオキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、または５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルが、Ａ基として好ましい。そのような式（Ｉ）の触媒は、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルが低い。驚くべきことに、それはかなりの不揮発性である。水酸基、または第一級もしくは第二級アミノ基を有するため、それは非常に高い触媒活性を有するか、またはシラン基含有有機ポリマーと非常に良好な相互作用を有し得る。驚くべきことに、そのようなシラン基を含まない触媒は、硬化の過程で有機ポリマーに組み込まれないが、ポリマーの表面にマイグレートすることはない。
【００２８】
これらのなかでも、第一級もしくは第二級アミノ基を有するＡ基が好ましい。これらの式（Ｉ）の触媒は、非常に高い触媒活性を有する。
【００２９】
本発明のさらなる実施形態においては、シラン基を有さず、３〜３０個の炭素原子を有し、エーテル系酸素を有してもよく、さらに、少なくとも１つの第三級アミノ基を有するヒドロカルビル基、特に３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルが、Ａ基として好ましい。そのような式（Ｉ）の触媒は非常に高い触媒活性を有する。さらに、それは湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルが低い。驚くべきことに、そのようなシラン基を含まない触媒は、硬化の過程で有機ポリマーに組み込まれないが、ポリマーの表面にマイグレートすることはない。
【００３０】
本発明のさらなる実施形態においては、シラン基を有するヒドロカルビル基、すなわち、特には、３−トリメトキシシリルプロピル、３−トリエトキシシリルプロピル、３−ジメトキシメチルシリルプロピル、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−アミノエチルまたはＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−アミノエチルが好ましい。そのような式（Ｉ）の触媒は、組成物の硬化において共有結合的に付着し、それによりマイグレーション現象が実質的に妨げられる。
【００３１】
そのようなシラン基を含有する式（Ｉ）の触媒はまた、縮合し、したがってオリゴマー体で存在し得る。この場合、式（Ｉ）の分子が２分子以上、シロキサン結合によって縮合して、鎖状または環状化合物を形成する。
【００３２】
Ａは、Ｒ２およびＲ５と同じ基ではないことが好ましい。具体的には、Ｒ２およびＲ５がそれぞれシクロへキシル基であるとき、Ａはシクロへキシル基ではない。Ａ、Ｒ２およびＲ５が同じ基である式（Ｉ）の触媒は、それらの高い対称性のために結晶化しやすく、それは、それらの処理を困難にする。
【００３３】
Ｒ１は、水素であることがより好ましい。このような式（Ｉ）の触媒は、非常に良好な製造性と、非常に高い活性とを有する。Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、１〜１２個、好ましくは１〜８個の炭素原子を有し、かつヘテロ原子、特に窒素原子を含んでもよい、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましい。
【００３４】
Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−（ジメチルアミノ）プロピルまたはシクロヘキシルであることが好ましく、特にはイソプロピルまたはシクロヘキシルであり、最も好ましくはシクロヘキシルである。
【００３５】
触媒の好ましい実施形態は、商業的に入手可能な安価な原料から調製することができ、触媒活性および触媒の相溶性に関し非常に良好な特性を有する。
【００３６】
式（Ｉ）の触媒は、室温で液体であることが好ましい。そのような触媒は、運搬および添加が容易であり、かつ組成物に対する混入性に優れるが、一方、固体は、通常、溶媒を必要とする。
【００３７】
シラン基含有有機ポリマーと式（Ｉ）の触媒との重量比は、少なくとも１０／１が好ましく、特には少なくとも２０／１であり、より好ましくは少なくとも４０／１である。
【００３８】
シラン基含有有機ポリマーと式（Ｉ）の触媒との重量比は、最大でも１０，０００／１が好ましく、特には最大でも２，０００／１であり、より好ましくは最大でも１，０００／１である。
【００３９】
シラン基含有有機ポリマーと式（Ｉ）の触媒との重量比は、１０／１〜２，０００／１の範囲が好ましく、２０／１〜１，０００／１の範囲がより好ましく、特には４０／１〜１，０００／１である。
【００４０】
そのような組成物は良好な貯蔵可能性と速硬化性とを有する。
【００４１】
式（Ｉ）の触媒は、特に、式（ＩＩ）の少なくとも１種のアミンと式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドとの反応によって得ることができる。
【化２】
0006567547.tif 000003
Ａ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、上で既に記載されている。
【００４２】
アミンとカルボジイミドとの反応は、高温で、特に４０〜１６０℃で行うことが好ましく、６０〜１４０℃で行うことがより好ましい。この反応はＶＯＣ溶媒を使用せずに完全に行うことができる。反応を促進するため、任意選択により、触媒、特に酸、例えばカルボン酸もしくは炭酸、またはルイス酸、例えば三フッ化ホウ素エーテラート、塩化アルミニウム、アルミニウムアセチルアセトナート、塩化鉄（ＩＩＩ）、過塩素酸リチウム、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトナート、亜鉛トリフラートもしくはランタントリフラートを使用することができる。
【００４３】
反応は一段もしくは多段で行うことができる。
【００４４】
反応は、式（ＩＩＩ）のカルボジイミドに関して、準化学量論的乃至化学量論的な比率で、好ましくは、式（ＩＩ）のアミン１モル当たり、式（ＩＩＩ）のカルボジイミドが０．１〜１．０ｍｏｌ使用される比率で行われることが適切である。したがって、式（ＩＩ）のアミンが２個以上のアミノ基を有していても、式（ＩＩ）のアミン１個につき、多くとも１個のアミノ基のみが使用される。
【００４５】
このプロセスによる反応生成物は、揮発性化合物を任意選択により減圧して蒸留除去することを除き、仕上げおよび／または精製せずに組成物に使用することが好ましい。
【００４６】
式（ＩＩ）のアミンは、通常、少なくとも１つの第一級または第二級アミノ基を有する脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族アミンであり、特には、以下の群から選択される：
−  エーテル基を有してもよい脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族モノアミン、特にメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、イソペンチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ならびに天然脂肪酸混合物から誘導される脂肪アミン、例えばココアルキルアミン、Ｃ１６〜Ｃ２２−アルキルアミン、ソヤアルキルアミン、オレイルアミンおよびタロウアルキルアミン（例えば、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから）またはＲｏｆａｍｉｎ（登録商標）（Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから）の商品名で得られる）、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、２−ブトキシエチルアミン、２−シクロヘキシルオキシエチルアミン、２−ベンジルオキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−ヘキシルオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−シクロヘキシルオキシプロピルアミン、３−フェニルオキシプロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、２（４）−メトキシフェニルエチルアミン、モルフォリン、２，６−ジメチルモルフォリンおよび２−アミノエチルモルフォリン、ポリエーテルアミン、特にポリオキシアルキレンアミン、特に商業的に入手可能なタイプ、例えば、特に、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５８１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−１０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−２００５、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−２０７０（いずれもＨｕｎｔｓｍａｎから）、および脂肪アルコールまたはアルキルフェノールアルコキシレートのアミン、例えば、特に、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−２４７、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−２４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−２４９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−４３５およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−４３６（いずれもＨｕｎｔｓｍａｎから）、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、メチルブチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、メチルベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、Ｎ−メチルピペラジンおよびＮ−エチルピペラジン；
−  脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族ポリアミンおよびヒドロキシルアミン、特にエチレンジアミン、１，２−および１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−および１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−、１，３−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミンまたはＩＰＤ）、２−および４−メチル−１，３−ジアミノシクロへキサン、その混合物、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、１，８−メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ブチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，２−エタンジアミン、４−アミノメチルピペリジン、３−（４−アミノブチル）ピペリジン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、３−メチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−エチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ブチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−（２−エチルヘキシル）アミノ−１−ペンチルアミン、３−ドデシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−シクロヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ１−（（３−ジメチルアミノ）プロピル）−１，３−ジアミノプロパン、ならびに３−アミノプ���ピル化脂肪アミン、例えば、特に、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ソヤアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−タロウアルキル−１，３−プロパンジアミンおよびＮ−（Ｃ１６〜２２−アルキル）−１，３−プロパンジアミン（例えば、Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから）の商品名で得られる）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ１，Ｎ１−ジエチル−１，４−ペンタンジアミン、２−アミノエチルピペリジン、２−アミノプロピルピペリジン、２−モリフォルノエチルアミン、３−モリフォルノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−２−エチルヘキシルアミン、天然脂肪酸から誘導される脂肪アミンの二重シアノエチル化、およびそれに続く還元による生成物、例えばＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンおよびＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）タロウアルキルアミン（例えば、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（登録商標）Ｙ１２ＤおよびＴｒｉａｍｅｅｎ（登録商標）ＹＴ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから）として得られる）、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、トリス（２−アミノエチル）アミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（「高級エチレンポリアミン」と呼ばれる、ＨＥＰＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４−アミン）、ビスヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、Ｎ３−（３−アミノペンチル）−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミンおよびＮ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカ−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、１，４−ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシル化およびそれに続くアミノ化により得られるエーテル基含有脂環式ジアミン（具体的には、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＦＤ−２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎから）として得られる）、平均分子量が２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレンアミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎから）、Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（ＢＡＳＦから）、およびＰＣ  Ａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌから）という商品名で商業的に入手可能で、それらは２−アミノプロピル末端基または２−アミノブチル末端基を有するという特徴を有する）、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５８２、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５７８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＨＫ−５１１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ−６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ−９００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ−２００３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５６９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５３３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５３６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＴＨＦ−１００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＴＨＦ−１７０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＴＨＦ−１４０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＴＨＦ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＳＤ−２３１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＳＤ−４０１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＳＤ−２００１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５６６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＳＴ−４０４（いずれも、Ｈｕｎｔｓｍａｎから）、およびＢＡＳＦとＮｉｔｒｏｉｌからの類似品、ポリオキシアルキレンアミンとアクリロニトリルと反応させ、その後水素化することによって得られるアミノプロピル化ポリオキシアルキレンアミン、ポリエチレンイミン、特に、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（ＢＡＳＦから）またはＥｐｏｍｉｎ（登録商標）（株式会社日本触媒から）の商品名で商業的に入手可能な製品、例えば、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）Ｇ２０無水物、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−００３、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−００６、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−０１２およびＥｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−０１８、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、（２−アミノ−１−プロパノール）、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、８−アミノ−１−オクタノール、１０−アミノ−１−デカノール、１２−アミノ−１−ドデカノール、４−（２−アミノエチル）−２−ヒドロキシエチルベンゼン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール；第一級アミノ基を有するグリコール誘導体、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ならびにこれらのグリコールの高級オリゴマーおよびポリマー、特に２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール、アルファ−（���−ヒドロキシメチルエチル）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、１つの水酸基および１つの第１級アミノ基を有するポリアルコキシル化トリ−またはより高次の多価アルコール、グリコールの単一のシアノエチル化、およびそれに続く水素化により得られる生成物、特に３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルアミン、３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルアミンおよび３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロピルアミン；
−  アミノシラン、特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３、３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３、３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、およびケイ素原子上のメトキシ基に代えてエトキシ基を有するその類似物。
【００４７】
これらのなかでも、少なくとも１つの第一級アミノ基を有するアミンが好ましい。
【００４８】
これらのなかでも、さらに、２〜５０個の炭素原子を有するアミンが好ましく、３〜３０個の炭素原子を有するアミンが特に好ましい。
【００４９】
特に好ましいアミンは、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、オキシエチレン単位および１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ平均分子量が約１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレンアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミンまたはＩＰＤ）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、平均分子量が約２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシプロピレンジアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される。
【００５０】
これらのなかでも、シラン基または水酸基を有さず、かつ６〜３０個の炭素原子を有する第一級モノアミン、すなわち、より特には、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ならびにオキシエチレンおよび１，２−オキシプロピレン単位を有し、かつ平均分子量が約１８０〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシアルキレンアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００が好ましい。これらのアミンによれば、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、安価な原料から非常に簡単な方法でかつ高純度に製造可能な式（Ｉ）の触媒を得ることができる。
【００５１】
これらのなかでも、さらに、シラン基を有さず、かつ３〜３０個の炭素原子を有するヒドロキシルアミンおよびポリアミン、特にＮ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、１，６−ヘキサンジアミン、２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミンまたはＩＰＤ）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２−アミノプロピル）エーテル、分子量が約２２０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリオキシプロピレンジアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよび２−（２−アミノエトキシ）エタノールが好ましい。これらのアミンによれば、驚くべきことに、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、臭気レベルの低い、および水酸基またはアミノ基により、極めて高い活性、またはシラン基含有有機ポリマーとの非常に良好な相互作用などのさらなる効果を有することができる、不揮発性の式（Ｉ）の触媒を得ることができる。
【００５２】
これらのなかでも、さらに、シラン基を有さず、３〜３０個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの第３級アミノ基を有するポリアミン、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンが好ましい。これらのアミンによれば、驚くべきことに、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルの低い式（Ｉ）の活性触媒を得ることができる。
【００５３】
これらのなかでも、シラン基を含むアミン、すなわち、特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。これらのアミンによれば、驚くべきことに、組成物の硬化の過程で共有結合的に付着し、それによりマイグレーション現象が実質的に妨げられる式（Ｉ）の触媒を得ることができる。
【００５４】
適切なカルボジイミドは、通常、脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族カルボジイミドであり、特に、単純な、商業的に入手可能な脂肪族および脂環式カルボジイミドである。
【００５５】
式（ＩＩＩ）のカルボジイミドは、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）およびＮ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）からなる群から選択されることが好ましい。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）またはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、特にＤＣＣが特に好ましい。
【００５６】
好ましい実施形態においては、式（Ｉ）の触媒は、「インサイチューで」、すなわち、シラン基含有有機ポリマーの存在下で調製される。この目的のために、式（ＩＩ）のアミンおよび式（ＩＩＩ）のカルボジイミドが、シラン基含有有機ポリマーと混合され、４０〜１２０℃の範囲の温度で転換される。インサイチュー反応は、特にまた、シラン基含有有機ポリマーをベースとした組成物に典型的なさらなる成分の存在下に、特に、以下にさらに記載するような補助剤および添加剤の存在下に行うことができる。驚くべきことに、式（Ｉ）の触媒を得る反応はまた、それぞれシラン基含有有機ポリマーをベースとした、完全に処方された封止剤、接着剤またはコーティング剤において、すなわち、例えば、乾燥剤および／または可塑剤および／または充填剤および／またはレオロジー改質剤の存在下に、インサイチューで行うことができる。このように触媒はある特定の時間の遅延を持って形成され、そのため、コンパウンディングプロセスをわずかに中断させるのみであるため、式（Ｉ）の触媒は、組成物においてインサイチューで調製することが特に好ましい。これは、実際に大きい利点を構成し得る。例えば、充填剤などの湿気を含む構成成分の場合、充填剤は乾燥剤を含む組成物中で乾燥させることができ、その水分が触媒の関与によってシラン基含有有機ポリマーと反応することはない。その結果、組成物の粘度が不必要に上昇することはない。
【００５７】
特に好ましい式（Ｉ）の触媒は、１−ヘキシル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−ヘキシル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−オクチル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−オクチル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−エチルヘキシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−エチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−デシル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−デシル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−ラウリル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−ラウリル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−シクロヘキシル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシルグアニジン、１−ベンジル−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−ベンジル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−メトキシエチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−メトキシエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−メトキシプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−メトキシプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、分子量が約３２０〜７５０ｇ／ｍｏｌの範囲の１−（ω−メトキシ−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、分子量が約４００〜８３０ｇ／ｍｏｌの範囲の１−（ω−メトキシ−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−アミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−アミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−メチルアミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−メチルアミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−（２−エチルヘキシルアミノ）プロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−（２−エチルヘキシルアミノ）プロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−シクロヘキシルアミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−シクロヘキシルアミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノペンチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（５−アミノ−４−メチルペンチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（５−アミノ−４−メチルペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（５−アミノ−２−メチルペンチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（５−アミノ−２−メチルペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノヘキシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（６−アミノヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノ−２，��（４），４−トリメチルヘキシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（８−アミノオクチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（８−アミノオクチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（１０−アミノデシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（１０−アミノデシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（１２−アミノドデシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（１２−アミノドデシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノ−１，５，５−トリメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（４−アミノメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（４−アミノメチルシクロヘキシルメチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−アミノメチルベンジル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−アミノメチルベンジル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（５−アミノ−３−オキサペンチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（５−アミノ−３−オキサペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、分子量が約３４０〜６５０ｇ／ｍｏｌの範囲の１−（ω−２−アミノプロピルポリオキシプロピレン）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、分子量が約４２０〜７５０ｇ／ｍｏｌの範囲の１−（（アミノポリオキシプロピレン）イル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン、１−（Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−（Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジイソプロピルグアニジンおよび１−（Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンからなる群から選択される。
【００５８】
これらのなかでも、シラン基、アミノ基および水酸基を有さないグアニジンが好ましい。これらのグアニジンは、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ非常に純度の高い形態で調製することができる。
【００５９】
これらのなかでも、さらに、第一級もしくは第二級アミノ基または水酸基を有し、かつシラン基を有さないグアニジンが好ましい。これらのグアニジンは、驚くべきことに、不揮発性で、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルが低く、および水酸基またはアミノ基の結果として、さらなる効果、例えば、非常に高い活性、またはシラン基含有有機ポリマーと非常に良好な相互作用を有し得る。
【００６０】
これらのなかでも、さらに、第三級アミノ基を有し、かつシラン基を有さないグアニジンが好ましい。これらのグアニジンは、驚くべきことに、高い活性を有し、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、低い臭気レベルを有する。これらのなかでも、さらに、シラン基を含有するグアニジンが好ましい。これらのグアニジンは、組成物の硬化の過程で共有結合的に付着し、これによりマイグレーション現象が実質的に妨げられる。
【００６１】
シラン基含有有機ポリマーは、それぞれが１個、好ましくは複数のシラン基を有する、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレートもしくはポリエーテル、またはこれらのポリマーの混合形態であることが好ましい。シラン基は、側鎖の位置にあっても末端の位置にあってもよく、炭素原子を介して有機ポリマーに結合している。
【００６２】
シラン基含有有機ポリマーは、シラン基含有ポリオレフィン、もしくはシラン基含有ポリエステル、もしくはシラン基含有ポリ（メタ）アクリレート、もしくはシラン基含有ポリエーテル、またはこれらのポリマーの混合形態であることがより好ましい。シラン基含有ポリエーテルが最も好ましい。
【００６３】
有機ポリマーの好ましいシラン基は、式（ＩＶ）
【化３】
0006567547.tif 000004
（式中、
Ｒ７は、１〜５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状の１価のヒドロカルビル基、特にメチル、エチルまたはイソプロピルであり；
Ｒ８は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状の１価のヒドロカルビル基、特にメチルまたはエチルであり；
ｘは、０、１または２、好ましくは０または１、特には０である）
の末端基である。より好ましくは、Ｒ７はメチルまたはエチルである。
【００６４】
特定の用途では、Ｒ７基は、エチル基が好ましく、この場合、組成物の硬化の過程で、生態学的にも毒物学的にも無害なエタノールが放出されるからである。
【００６５】
トリメトキシシラン基、ジメトキシメチルシラン基またはトリエトキシシラン基が特に好ましい。これに関連して、メトキシシラン基は反応性が非常に高いという利点を有し、エトキシシラン基は毒物学的に有利であり、かつ貯蔵安定性に非常に優れるという利点を有する。
【００６６】
シラン基含有有機ポリマーは、１分子中に平均で好ましくは１．３〜４個、特に１．５〜３個、より好ましくは１．７〜２．８個のシラン基を有する。シラン基は末端であることが好ましい。
【００６７】
シラン基含有有機ポリマーは、ポリスチレンをスタンダードとしたＧＰＣにより測定される平均分子量が、１０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特には２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあることが好ましい。シラン基含有有機ポリマーは、シラン当量が３００〜２５，０００ｇ／ｅｑ、特には５００〜１５，０００ｇ／ｅｑの範囲にあることが好ましい。
【００６８】
シラン基含有有機ポリマーは、室温で固体または液体であり得る。それは室温で液体であることが好ましい。
【００６９】
シラン基含有有機ポリマーは、室温で液体のシラン基含有ポリマーであることが最も好ましく、そのシラン基は、特にはジアルコキシシラン基および／またはトリアルコキシシラン基であり、より好ましくはトリメトキシラン基またはトリエトキシラン基である。
【００７０】
シラン基含有ポリエーテルの調製方法は、当業者には知られている。
【００７１】
１つの方法では、シラン基含有ポリエーテルは、アリル基を含むポリエーテルをヒドロシランと反応させることにより得ることができ、反応は、任意選択により、例えばジイソシアネートを用いる鎖延長を含んでもよい。
【００７２】
他の方法では、シラン基含有ポリエーテルは、アルキレンオキサイドとエポキシシランとの共重合により得ることができ、そこでは、任意選択により、例えばジイソシアネートを用いる鎖延長を含んでもよい。
【００７３】
他の方法では、シラン基含有ポリエーテルは、イソシアネート基含有ポリエーテルポリオールとイソシアネートシランとの反応により得ることができ、そこでは、任意選択により、ジイソシアネートを用いる鎖延長を含んでもよい。
【００７４】
他の方法では、シラン基含有ポリエーテルは、イソシアネート基含有ポリエーテル、特に、ポリエーテルポリオールを超化学量論的な量のポリイソシアネートと反応させることにより得られるＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルと、アミノシラン、ヒドロキシシランまたはメルカプトシランとの反応により得ることができる。この方法によるシラン基含有ポリエーテルが特に好ましい。この方法によれば、商業的入手性に優れる多くの安価な原料の使用が可能となり、この方法により、種々のポリマー特性、例えば高伸展性、高強度、低弾性率、低ガラス転移点または高耐候性を得ることができる。
【００７５】
より好ましくは、シラン基含有ポリエーテルは、ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルと、アミノシランまたはヒドロキシシランとの反応により得ることができる。好適なＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルは、ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンジオールまたはポリオキシアルキレントリオール、好ましくはポリオキシプロピレンジオールまたはポリオキシプロピレントリオールと、超化学量論的な量のポリイソシアネート、特にジイソシアネートとの反応により得ることができる。
【００７６】
ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応は、湿気を除いた状態で、５０℃〜１６０℃の温度で、任意選択により適切な触媒の存在下に、ポリイソシアネートを、そのイソシアネート基がポリオールの水酸基に対し化学量論的に過剰に存在するように定量添加して行うことが好ましい。具体的には、ポリイソシアネートの過剰量は、すべての水酸基が反応した後の生成ウレタンポリエーテル中に、ポリマー全体の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜４重量％、より好ましくは０．３重量％〜３重量％の量の遊離イソシアネート基が残存するように選択することが好ましい。
【００７７】
好ましいジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアネート−３，３−５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートとこれらの異性体との任意の所望の混合物（ＴＤＩ）、ならびに４，４’−、２，４’−および２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートとこれらの異性体との任意の所望の混合物（ＭＤＩ）からなる群から選択される。ＩＰＤＩまたはＴＤＩが特に好ましい。ＩＰＤＩが最も好ましい。このような方法で、非常に良好な耐光性を有するシラン基含有ポリエーテルが得られる。
【００７８】
ポリエーテルポリオールとして特に適しているのは、不飽和度が０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特に０．０１ｍｅｑ／ｇ未満であり、かつ平均分子量が４００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のポリオキシアルキレンジオールまたはポリオキシアルキレントリオールである。
【００７９】
ポリエーテルポリオールのみならず、他のポリオール、特にポリアクリレートポリオールおよび低分子量のジオールまたはトリオールの一部を使用することもできる。
【００８０】
ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルとの反応に適したアミノシランは、第一級および第二級アミノシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどの第一級アミノシランと、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸ジエステルもしくはフマル酸ジエステル、シタラコン酸ジエステルもしくはイタコン酸ジエステルなどのマイケル受容体から生成された付加物、特に、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジメチルもしくはＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルが好ましい。ケイ素原子上のメトキシ基に代えてエトキシ基またはイソプロポキシ基を有する上記のアミノシランの類似物もまた同様に適している。
【００８１】
ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルとの反応に適したヒドロキシシランは、特に、アミノシランのラクトン、環状炭酸エステルまたはラクチドへの付加から得ることができる。
【００８２】
この目的のために適したアミノシランは、特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシランまたは２−アミノエチルトリエトキシシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシランまたは４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシランが特に好ましい。
【００８３】
好適なラクトンは、特にγ−バレロラクトン、γ−オクタラクトン、δ−デカラクトンおよびε−デカラクトンであり、特にγ−バレロラクトンである。好適な環状炭酸エステルは、特に４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンまたは４−（フェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンである。好適なラクチドは、特に１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（２−ヒドロキシ酢酸から生成されるラクチドで、「グリコリド」とも呼ばれる）、３，６−ジメチル−１、４−ジオキサン−２，５−ジオン（乳酸から生成されるラクチドで、「ラクチド」とも呼ばれる）および３，６−ジフェニル−１、４−ジオキサン−２，５−ジオン（マンデル酸から生成されるラクチド）である。
【００８４】
この方法で得られる好ましいヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシオクタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−５−ヒドロキシデカンアミドおよびＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロピルカルバメートである。
【００８５】
さらに、好適なヒドロキシシランはまた、アミノシランのエポキシドへの付加、またはアミンのエポキシシランへの付加から得ることができる。この方法で得られる好ましいヒドロキシシランは、２−モルフォリノ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−モルフォリノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、または１−モルフォリノ−３−（３−（トリエトキシシリル）プロポキシ）プロパン−２−オールである。
【００８６】
他の好適なシラン基含有ポリエーテルは、商業的に入手可能な製品、特に次のものである：ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭ（株式会社カネカから；特に、Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３およびＳ９４３製品）；ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭまたはＳｉｌｙｌＴＭ（株式会社カネカから；特に、ＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ９５１製品）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（旭硝子株式会社から；特に、Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０製品）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから；特に、１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、１０５０ＭＭ製品）；ＶｏｒａｓｉｌＴＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．；特に、６０２および６０４製品）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＡＧから；特に、Ｓ  ＸＰ  ２４５８、Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４およびＳ  ＸＰ  ２８２１製品）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧから；特に、Ｓｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０、Ｂｏｎｄ  ２５０製品）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＴ（Ｈａｎｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ／Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧから、特に、４７、４８、６１、６１ＬＶ、７７、８０、８１製品）；Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから；特に、Ｅ１０、Ｅ１５、Ｅ３０、Ｅ３５製品）。
【００８７】
特に好ましい式（ＩＶ）の末端基は、式（Ｖ）
【化４】
0006567547.tif 000005
（式中、
Ｒ９は、１〜１２個の炭素原子を有し、環状部分および／または芳香族部分を有してもよく、かつ１個以上のヘテロ原子、特に１個以上の窒素原子を有してもよい、直鎖状もしくは分岐状の２価のヒドロカルビル基であり；
Ｙは、−О−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｎ（Ｒ１０）−ＣＯ−Ｏ−および−Ｎ（Ｒ１０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１０）−（但し、Ｒ１０は、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有し、環状部分を有してもよく、かつアルコキシシリル基、エーテル基またはカルボン酸エステル基を有してもよい、直鎖状もしくは分岐状のヒドロカルビル基である）から選択される２価の基であり、かつ
Ｒ７、Ｒ８およびｘは、上で既に示された定義を有する）
の末端基である。
【００８８】
Ｒ９は、１，３−プロピレンまたは１，４−ブチレン（但し、ブチレンは１または２個のメチル基で置換されていてもよい）であることが好ましい。Ｒ９は、１，３−プロピレンであることがより好ましい。
【００８９】
本発明の組成物は、式（Ｉ）の触媒に加えて、シラン基架橋用のさらなる触媒を含有していてもよい。好適なさらなる触媒は、特に金属触媒および／または塩基性の窒素もしくはリン化合物である。
【００９０】
可能な金属触媒は、特に、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウムまたは亜鉛の化合物、特に、ジオルガノスズ（ＩＶ）化合物、例えば、特に、ジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジネオデカノエートまたはジブチルスズ（ＩＶ）ビス（アセチルアセトナート）、およびジオクチルスズ（ＩＶ）ジラウレートであり、また、チタン（ＩＶ）、ジルコニウム（ＩＶ）、アルミニウム（ＩＩＩ）または亜鉛（ＩＩ）錯体、特に、アルコキシ、カルボキシレート、１，３−ジケトナート、１，３−ケトエステラートまたは１，３−ケトアミダートのリガンドを含むものである。
【００９１】
可能な塩基性の窒素もしくリン化合物は、特に、イミダゾール、ピリジン、ホスファゼン塩基、または好ましくはアミン、ヘキサヒドロトリアジン、ビグアニジン、アミジンもしくは式（Ｉ）に相当しないグアニジンである。
【００９２】
好適なアミンは、特に、アルキル−、シクロアルキル−またはアラルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、１−ブチルアミン、２−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−メチル−１−ブチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン、ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン；天然脂肪酸混合物から誘導される脂肪族アミン、例えば、特に、ココアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルココアアルキルアミン、Ｃ１６〜２２−アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｃ１６〜２２−アルキルアミン、ソヤアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルソヤアルキルアミン、オレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミン、タロウアルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルタロウアルキルアミン（例えば、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから）またはＲｏｆａｍｉｎ（登録商標）（Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから）の商品名で得られる）；脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジアミン、例えば、エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカンジアミン、ネオペンタンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）、２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、１，３−キシレンジアミン（ＭＸＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、脂肪ポリアミン、例えばＮ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ソヤアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−タロウアルキル−１，３−プロパンジアミンまたはＮ−（Ｃ１６〜２２−アルキル）−１，３−プロパンジアミン（例えば、Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから）の商品名で得られる）；ポリアルキレンジアミン、例えばジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタメチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルプロパンジアミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−アミノエチル）ピペラジン、１−メチル−４−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、ポリエチレンイミン（例えば、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（ＢＡＳＦから）およびＥｐｏｍｉｎ（登録商標）（日本触媒日本触媒から）の商品名で得られる）；エーテルアミン、例えば、特に、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、２（４）−メトキシフェニルエチルアミン、モルフォリン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、２−アミノエチルモルフォリン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（ジモルフォリノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、または２−アミノプロピル末端グリコール（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）の商品名で得られる（Ｈｕｎｔｓｍａｎから））；アミノアルコール、例えば、特に、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−ジイソプロパノールアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールアミン、またはモノ−もしくはポリアミンとエポキシドもしくはジエポキシドから生成される付加物；フェノール基含有アミン、例えば、特に、フェノール、アルデヒドおよびアミンから生成される縮合生成物（マンニッヒ塩基およびフェナルカミンと呼ばれるもの）、例えば、特に、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、またはフェノール、ホルムアルデヒドおよびＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンから生成されるポリマー、およびまたＣａｒｄｏｌｉｔｅ（登録商標）（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅから）、Ａｒａｄｕｒ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎから）およびＢｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃから）という商品名で商業的に入手可能なフェナルカミン；ポリアミドアミンと呼ばれるアミド基含有ポリアミド（例えば、Ｖｅｒｓａｍｉｄ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓから）、Ａｒａｄｕｒ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎから）、Ｅｕｒｅｔｅｋ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎから）またはＢｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃから）という商品名で商業的に入手可能）；あるいはアミノシラン、例えば、特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、またはケイ素原子上のメトキシ基に代えてエトキシ基を有するその類似物である。
【００９３】
好適なトリアジンは、特に１，３，５−ヘキサヒドロトリアジンまたは１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサヒドロトリアジンである。
【００９４】
好適なビグアニドは、特にビグアニド、１−ブチルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１−ブチルビグアニド、１−フェニルビグアニドまたは１−（ｏ−トリル）ビグアニド（ＯＴＢＧ）である。
【００９５】
好適なアミジンは、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシルアセトアミジン（ＤＨＡ）、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２，５，５−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールまたはＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールである。
【００９６】
好適な式（Ｉ）に相当しないグアニジンは、特に１−ブチルグアニジン、１，１−ジメチルグアニジン、１，３−ジメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、２−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−トラメチルグアニジン、２−（３−（メチルジメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−トラメチルグアニジン、２−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−トラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−シクロヘキシル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トリル）グアニジン（ＯＴＧ）、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ（ｏ−トリル）グアニジンまたは２−グアニジノベンズイミダゾールである。
【００９７】
さらに、本発明の組成物は、共触媒として、酸、特にカルボン酸を含み得る。脂肪族カルボン酸、例えばギ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、２−エチル−２、５−ジメチルカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、天然の脂肪および油の加水分解からの脂肪酸混合物、またはジ−およびポリカルボン酸、特にポリ（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００９８】
好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、有機スズ化合物を実質的に含まない。有機スズ非含有組成物は、健康および環境保護の観点から有利である。具体的には、組成物のスズ含有量は、０．１重量％未満、特に０．０５重量％未満である。
【００９９】
さらなる好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）と少なくとも１種の有機スズ化合物、特に、上述したようなジオルガノスズ（ＩＶ）化合物との組み合わせを含む。そのような組成物は、既に、スズ含有量が少ないことに加えて、硬化速度が大きく、それは毒物学的および環境的理由から有利である。組成物のスズ含有量は、特には、１重量％未満である。
【０１００】
本発明の一実施形態において、組成物は、シラン基含有有機ポリマーおよび式（Ｉ）の触媒とともに、少なくとも１種の有機チタネートをさらに含む。式（Ｉ）の触媒と有機チタネートとの組み合わせは、特に高い触媒活性を有する。これにより、式（Ｉ）の触媒を比較的少ない量で使用して、組成物を迅速に硬化させることが可能になる。
【０１０１】
好適な有機チタネートは、特にチタン（ＩＶ）錯体である。好ましい有機チタネートは、特に
−  ２個の１，３−ジケトネートリガンド、特に２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）、および２個のアルコキシドリガンドを有するチタン（ＩＶ）錯体、
−  ２個の１，３−ジケトエステレートリガンド、特にエチルアセトアセテート、および２個のアルコキシドリガンドを有するチタン（ＩＶ）錯体、
−  １個以上のアミノアルコキシドリガンド、特にトリエタノールアミンまたは２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、および１個以上のアルコキシドリガンドを有するチタン（ＩＶ）錯体
−  ４個のアルコキシドリガンドを有するチタン（ＩＶ）錯体、ならびに
−  より高縮合の有機チタネート、特にポリブチルチタネートとも呼ばれるオリゴマーチタン（ＩＶ）テトラブトキシド
（ここで、好適なアルコキシドリガンドは、特にイソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、および２−エチルヘキソキシである）
から選択される。
【０１０２】
商業的に入手可能な製品Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴまたはＩＢＡＹ（いずれもＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌから）；Ｔｙｔａｎ  ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４またはＳ６（いずれもＢｏｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．）およびＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳまたはＬＩＣＡ（登録商標）４４（いずれもＫｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）が特に適している。
【０１０３】
非常に適した有機チタネートは、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）（例えば、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹとして商業的に入手可能）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）（例えば、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＤＣとして商業的に入手可能）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミン−イソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシ）ジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネートおよびポリブチルチタネートから選択される。最も好ましいのは、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）またはビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）である。
【０１０４】
有機チタネート含有組成物において、シラン基含有有機ポリマーと式（Ｉ）の触媒との重量比は、４０／１〜２，０００／１の範囲であることが好ましい。
【０１０５】
有機チタネートと式（Ｉ）の触媒との重量比は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは５／１〜１／５、特には５／１〜１／３の範囲である。
【０１０６】
本発明の組成物は、さらなる成分、特に以下の補助剤および添加剤を含み得る：
−  接着促進剤および／または架橋剤、特に、アミノシラン、例えば、特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、またはメトキシ基に代えてエトキシ基を有するそれらの類似物、およびまたＮ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−もしくはＮ−アルキルアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、アンハイドライドシラン、カルバメートシラン、アルキルシランもしくはイミノシラン、これらのシランのオリゴマー、第一級アミノシランとエポキシシラン、（メタ）アクリロイルシランもしくはアンハイドライドシランとから生成される付加物。特に適しているのは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシ−シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランもしくは３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、またはこれらのシランのオリゴマー；
−  乾燥剤、特に、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、もしくはシラン基のα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、特にＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウムまたはモレキュラーシーブ、特に、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシラン；
−  可塑剤、特に、カルボン酸エステル、例えば、フタル酸エステル、特にジオクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（３−プロピルヘプチル）フタレート、ジイソノニルフタレートもしくはジイソデシルフタレート、オルト−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステル、特に１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、アジピン酸エステル、特にジオクチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、アゼライン酸エステル、特にビス（２−エチルヘキシル）アゼレート、セバシン酸エステル、特にビス（２−エチルヘキシル）セバケートまたはジイソノニルセバケート、ポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオール、またはポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸エステルもしくは有機スルホン酸エステル、スルホンアミド、ポリブテン、または天然脂肪もしくは油から誘導される脂肪酸のメチルもしくはエチルエステル（「バイオディーゼル」とも呼ばれる）；
−  溶媒；
−  無機もしくは有機充填剤、特に、脂肪酸、特にステアリン酸で被覆されていてもよい天然の重質もしくは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、石英砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、か焼カオリン、マイカ（ケイ酸アルミニウムカリウム）、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法により生成された微粉シリカと含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、銅、鉄、銀または鋼鉄などの金属粉、ＰＶＣ粉末または中空球；
−  繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、またはポリマー繊維、例えばポリアミド繊維もしくはポリエチレン繊維；
−  染料
−  顔料、特に酸化チタンまたは酸化鉄；
−  レオロジー改質剤、特に増粘剤、特に層状ケイ酸塩、例えばベントナイト、キャスターオイルの誘導体、水素化キャスターオイル、ポリアミド、ポリウレタン、尿素化合物、フュームドシリカ、セルロースエーテル、または疎水的に改質されたポロキシエチレン；
−  酸化、熱、光またはＵＶに対する安定剤；
−  天然樹脂、脂肪または油、例えば、ロジン、セラック、亜麻仁油、キャスターオイルもしくは大豆油；
−  非反応性ポリマー、例えば、特に、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニルもしくは（メタ）アクリル酸アルキルを含む群からの不飽和モノマーのホモ−もしくはコポリマー、特に、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）またはアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃性物質、特に、既述の充填剤、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム、または特に、有機リン酸エステル、例えば、特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、イソプロピル化度の異なるモノ−、ビス−もしくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、またはアンモニウムポリホスフェート；
−  界面活性物質、特に、湿潤剤、レベリング剤、脱泡剤または消泡剤；
−  殺生物剤、特に、殺藻剤、殺菌剤または菌の増殖を抑制する物質；ならびに
水分硬化性組成物において通常使用されている他の物質。それらを組成物に混合する前に、ある特定の成分は化学的または物理的に乾燥させることが所望され得る。
【０１０７】
好ましい実施形態においては、組成物は少なくとも１種の乾燥剤と少なくとも１種の接着促進剤および／または架橋剤とを含む。好ましい実施形態においては、組成物は、可塑剤としてフタル酸エステルを含まない。そのような組成物は、毒物学的に有利であり、かつマイグレーション現象の問題がより少ない。
【０１０８】
本発明の組成物は、湿分を除いた状態で製造し貯蔵することが好ましい。通常、組成物は、適切な包装または配置、例えば、特に、瓶、容器、袋、バケツ、タンクまたはカートリッジに、湿分を除いた状態で貯蔵安定性を有する。
【０１０９】
本発明の組成物は、一液型、または多液型、特に２液型の組成物の形態を取り得る。本発明の組成物は、一液型組成物であることが好ましい。
【０１１０】
本明細書において、「一液型」は、組成物の全成分が同じ容器に混合物として貯蔵され、かつ湿分で硬化し得る組成物をいう。
【０１１１】
本明細書において、「ニ液型」は、組成物の成分が、個別の容器に貯蔵される２つの異なるコンポーネントで存在する組成物をいう。組成物を適用する少し前、または適用する過程でのみ、２つのコンポーネントが相互に混合され、そうすると直ぐに混合組成物は硬化する。硬化は湿分の作用によってのみ進み、完了する。
【０１１２】
本発明の組成物は、特に、５〜４５℃の温度範囲で、好ましくは周囲温度で適用され、その条件下で硬化する。
【０１１３】
少なくとも１つの固体または製品に、記載された組成物が適用されると、組成物に含まれるシラン基が湿分と接触する。湿分と接触するとシラン基は加水分解する。これによりシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）が形成され、それに続く縮合反応がシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を形成する。さらなる湿分で反応する基が含まれるなら同様に、存在する湿分と反応する。これらの反応の結果、組成物が硬化する。式（Ｉ）の触媒はこの硬化を促進する。硬化に必要な水分は、空気（空気中の湿分）に由来させることができ、あるいは上記組成物を、水含有成分と、例えば平滑剤を、例えば塗布または噴霧することによって、接触させることができ、あるいは水または水含有成分を、組成物を適用する過程で、水性または水放出性の液体またはペーストの形態で、組成物に添加することができる。組成物自体がペーストの形態であれば、ペーストが特に好ましい。それは、特に、静的ミキサーまたは動的ミキサーによって混入される。そのような水含有成分は、通常、本発明の組成物に、本発明の組成物と水含有成分との重量比で、５：１〜２００：１、好ましくは１０：１〜１００：１、特に１０：１〜５０：１の範囲で添加される。空気中の湿分による硬化の場合には、組成物は、その表面にスキン層を初期形成し、外側から内部に向けて硬化する。スキンタイムと呼ばれるのは、組成物の硬化速度の尺度である。硬化速度は一般に、様々な因子、例えば、水の利用可能度、温度などによって決定される。
【０１１４】
本発明の組成物は、良好な貯蔵可能性を有し、式（Ｉ）の触媒の低毒性および低揮発性から、低危険に分類することを可能にし、かつ低放出性で低臭気の組成物を可能にし、速やかに硬化し、その際、高い機械的品質を有する耐久性材料を形成する。この材料が、従来の触媒、例えば、ＤＢＵ、ＴＭＧ、ＤＨＡまたはチタン（ＩＶ）錯体を含む組成物と比較して、滲出または基材の汚染などのマイグレーションに関連する欠点を生じる傾向が殆どないのは、特に有利な点である。そのような触媒を含む組成物は、硬化後、マイグレーション現象を生じる傾向があるが、それは、硬化後、表面の粘着性および／または脂っぽさ、ならびに／あるいは基材の汚染によって現れ得る。表面の粘着性および／または脂っぽさは急速な汚染を招き、その上への塗布を困難にし、基材の汚染は長期の変色をもたらし得るため、そのような現象はあまり望ましくない。
【０１１５】
本発明の組成物は、多くの用途、特に、塗料、ラッカーまたはプライマーとして、繊維複合材料を製造するための樹脂として、構造用のポッティング材、封止剤、接着剤、被覆剤、コーティング剤または塗料として、また工業用途、例えば、継ぎ目シール、キャビティシール、電気絶縁材、スパックリング材、目地材、溶接もしくは圧着継ぎ目封止剤、組立て接着剤、構造接着剤、ガラス用接着剤、サンドイッチ要素用接着剤、貼り合わせ用接着剤、ラミネート接着剤、包装用接着剤、木用接着剤、寄木細工用接着剤、固着用接着剤、床用被覆剤、床用コーティング剤、バルコニー用コーティング剤、屋根用コーティング剤、コンクリート保護用コーティン剤、駐車場用コーティング剤、シール、パイプコーティング剤、耐食用コーティング剤、織物用コーティング剤、プライマー、減衰要素、シーリング要素、またはスパックリング材として適している。
【０１１６】
本願においては、本発明の組成物は、少なくとも１種の基材に適用される。好適な基材は、特に、
−  ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、タイル、石こう、および石灰石、花崗岩または大理石などの天然石；
−  金属および合金、例えばアルミニウム、鉄、鋼および非鉄金属、ならびにまた表面仕上げ金属または合金、例えば亜鉛めっき金属またはクロムめっき金属；
−  革、布、紙、木、樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂またはエポキシ樹脂で接合された木質系材料、樹脂−布複合材、および他のポリマー複合材；
−  プラスチック、例えばポリ塩化ビニル（硬質および軟質ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、エポキシ樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）およびエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ならびにまた繊維強化プラスチック、例えば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス維強化プラスチック（ＧＦＰ）およびシート成形化合物（ＳＭＣ）（ここで、プラスチックは、プラズマ、コロナまたは火炎により表面処理されていることが好ましい場合があり得る）；
−  被覆基材、例えば、粉末で被覆された金属または合金；
−  塗料およびラッカー、特に、自動車のトップコート
である。
【０１１７】
必要に応じて、基材は、組成物の適用前に、特に、化学的および／または物理的洗浄法により、または接着促進剤、接着促進溶媒もしくはプライマーにより、前処理しておくことができる。
【０１１８】
本発明の組成物は、特に移行性基材によって引き起こされる欠点、特に、変色または汚染による欠点を生じやすい基材との接触に特に適している。具体的には、これらは細孔性基材、例えば、大理石、石灰石もしくは他の天然石、石こう、セメントモルタルまたはコンクリートであり、さらにプラスチックでもある。特に、ＰＶＣについては、触媒、例えばＤＢＵまたはＴＭＧの存在で、激しい変色が観察され、それは洗浄により除去することはできない。式（Ｉ）の触媒では、そのような現象は観察されない。
【０１１９】
組成物は特に、接着剤および／または封止剤、特に、構造および工業用途における目地材および弾性接着剤用の接着剤および／または封止剤、ならびにクラックブリッジング特性を有する弾性コーティング材、特に、例えば、屋根、バルコニー、パーキングデッキまたはコンクリートパイプの保護および／またはシーリング用の弾性コーティング材として適している。
【０１２０】
さらに、このように本発明はまた、上記組成物の、接着剤、封止剤またはコーティング剤としての使用に関する。そのような組成物は、通常、可塑剤、充填剤、接着促進剤ならびに／または架橋剤および乾燥剤を含み、かつ任意選択により、さらなる補助剤および添加剤を含む。
【０１２１】
本発明の組成物中のシラン基含有有機ポリマーの含有量は、通常、組成物の全重量に対して１０重量％〜８０重量％、特に１５重量％〜６０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％である。
【０１２２】
接着剤または封止剤としての適用では、組成物は、構造的粘性のあるペースト状の稠度を有することが好ましい。そのようなペースト状の封止剤または接着剤は、特に、手動で操作される標準カートリッジから圧縮空気または電池により、またはタンクもしくはバケツから吐出ポンプもしくは押し出し機により、任意選択により塗布用ロボットを使用して基材に適用される。
【０１２３】
コーティング剤としての適用では、自己平滑化性のある室温で液体の稠度を有することが好ましい。それはわずかにチキソトロピー性を有し得るため、傾斜面から垂直面まで直ぐに流出させずにコーティングすることができる。それは特に、ローラーもしくはブラシにより、または例えばローラー、スクレーパーもしくはギザギザのついたコテを用いて塗布し広げることにより適用される。
【０１２４】
２つの同じ、または２つの異なる基材、特に上記基材を結合またはシールすることができる。
【０１２５】
本発明は、さらに、上記組成物が水、特に空気中の湿分の形態の水で硬化して得られる硬化組成物に関する。
【０１２６】
滲出または基材汚染などのマイグレーションに関連する欠点を生じる傾向が、たとえあったとしてもわずかであることが、硬化組成物の特徴である。これは、従来技術で知られているような、シラン基含有有機ポリマーをベースとし、アミジンまたはグアニジン触媒を含有する硬化組成物（これは、既に記載したように、触媒に関連するマイグレーション現象が知られている）と対照的である。
【０１２７】
接着剤、封止剤またはコーティング剤としての使用により、本発明の組成物で結合、封止またはコーティングされた製品が形成される。製品は、特に建造物、特に構造工学または土木工学によって建造された構造物、工業製品または消費材、特に窓、家庭用器具または交通機関、例えば、特に、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船、エアクラフトもしくはヘリコプターであり、あるいは製品は、それらに実装可能な部品であり得る。
【０１２８】
本発明はさらに、上述したような式（Ｉ）の触媒の、硬化性組成物のための、特にシラン基を含有する硬化性組成物のための、特に上記組成物のための架橋触媒としての使用に関する。
【０１２９】
式（Ｉ）の触媒の好ましい使用においては、湿分硬化性組成物は有機スズ化合物を実質的に含まない。具体的には、組成物のスズ含有量は、０．０６重量％未満、特に０．０１重量％未満である。
【０１３０】
本発明はさらに、式（Ｉａ）
【化５】
0006567547.tif 000006
（式中、
Ａ’は、６〜３０個の炭素原子を有し、かつエーテル系酸素を含んでもよく、任意のシラン基、任意の水酸基または任意のアミノ基を含まない、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、既述の定義を有する）
の触媒を提供する。
【０１３１】
式（Ｉａ）の触媒は、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、臭気レベルが低く、かつ簡単な方法で高純度に製造することができる。
【０１３２】
それは特に、シロキサン基の形成用触媒として適している。特に、シラン基含有ポリマー、例えば、特に、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンまたは上記したようなシラン基含有有機ポリマー用の架橋触媒として適している。
【０１３３】
驚くべきことに、それはシラン基を有さないにもかかわらず、たとえ硬化の過程でポリマーに組み込まれなくとも、そうした硬化ポリマーの表面にマイグレートしない。
【０１３４】
本発明はさらに、式（Ｉｂ）
【化６】
0006567547.tif 000007
（式中、
Ａ’’は、３〜３０個の炭素原子を有し、かつシラン基を含まず、エーテル系酸素を含んでもよく、かつ少なくとも１つの水酸基、または第一級もしくは第二級のアミノ基を有する脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、既述の定義を有する）
の触媒を提供する。式（Ｉｂ）の触媒は、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルが低い。それはかなりの不揮発性であり、驚くべきことに、シラン基含有ポリマーと非常に良好な相溶性を有する。水酸基、または第一級もしくは第二級アミノ基を有するため、それは非常に高い触媒活性を有するか、またはシラン基含有有機ポリマーと非常に良好な相互作用を有する。驚くべきこきことに、それはシラン基を有さないにもかかわらず、たとえ硬化の過程でポリマーに組み込まれなくとも、そうした硬化ポリマーの表面にマイグレートしない。そのような触媒はまた、他のグアニジン官能性化合物の生成にも適している。
【０１３５】
式（Ｉｂ）の触媒は、特に、シロキサン基の形成用の触媒として適している。
【０１３６】
それは特に、シラン基含有ポリマー、例えば、特に、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンまたはシラン基含有有機ポリマーのための架橋触媒として適している。
【０１３７】
本発明はさらに、式（Ｉｃ）
【化７】
0006567547.tif 000008
（式中、
Ａ’’’は、３〜３０個の炭素原子を有し、シラン基を含まず、エーテル系酸素を含んでもよく、かつ少なくとも１つの第三級アミノ基を有する、脂肪族または脂環式またはアリール脂肪族ヒドロカルビル基であり、かつ
Ｒ２およびＲ５は、既述の定義を有する）
の触媒を提供する。式（Ｉｃ）の触媒は、湿分に対する感受性がゼロであるかまたは低く、かつ臭気レベルが低い。驚くべきことに、それは、シラン基含有ポリマーの硬化を促進する触媒活性が非常に高く、そこでは非常に良好な相溶性を有する。驚くべきことに、それはシラン基を有さないにもかかわらず、たとえ硬化の過程でポリマーに組み込まれなくとも、そうした硬化ポリマーの表面にマイグレートしない。
【０１３８】
式（Ｉｃ）の触媒は、特に、シロキサン基の形成用触媒として適している。
【０１３９】
特に、それは、シラン基含有ポリマー、例えば、特に、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンまたはシラン基含有有機ポリマー用の架橋触媒として適している。
【０１４０】
好適なシラン基含有ポリマーは、既に上で記載されている。
【０１４１】
好ましい末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンは、特に式（ＶＩ）
【化８】
0006567547.tif 000009
（式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、１〜１２個の炭素原子を有する１価のヒドロカルビル基であり、
Ｘは、水酸基、または１〜１３個の炭素原子を有するアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシマト基、アミド基もしくはエネオキシ基であり、
ａは、０、１または２であり、かつ
ｍは、５０〜約２，５００の範囲の整数である）
を有する。Ｒは、メチル基、ビニル基またはフェニル基であり、Ｒ’およびＲ’’は、好ましくは、それぞれ独立して、１〜５個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。Ｘは、好ましくは、水酸基、または１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基もしくはケトキシマト基、特に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトキシマト基もしくはメチルイソブチルケトキシマト基である。より好ましくは、Ｘは、水酸基である。ａは、好ましくは０または１であり、特に０である。
【０１４２】
さらに、ｍは、式（ＶＩ）のポリオルガノシロキサンが室温で１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するように選択されることが好ましい。
【０１４３】
そのようなポリオルガノシロキサンは、取り扱いやすいうえに、湿分および／またはシラン架橋剤で架橋して、弾性を有する固体シリコーンポリマーを容易に得ることができる。
【０１４４】
好ましい商業的に入手可能なポリオルガノシロキサンは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｂａｙｅｒまたは信越化学工業株式会社から入手できる。
【０１４５】
末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンは、シラン架橋剤、特に、式（ＶＩＩ）
（Ｒ’’’）ｑ−Ｓｉ−（Ｘ’）４−ｑ（ＶＩＩ）
（式中、
Ｒ’’’は、１〜１２個の炭素原子を有する１価のヒドロカルビル基であり、
Ｘ’は、水酸基、または１〜１３個の炭素原子を有するアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシマト基、アミド基もしくはエネオキシ基であり、かつ
ｑは、好ましくは０、１または２、特に０または１の値である）
のシランを含み得る。
【０１４６】
特に好ましい式（ＶＩＩ）のシランは、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランおよびメチルトリス（イソブチルケトキシモ）シランである。
【実施例】
【０１４７】
以下に実施例を記載するが、それらは、詳細に記載した本発明を明らかにすることを意図するものである。本発明はこれらの記載された実施例に限定されないことは理解されよう。
【０１４８】
「標準気候条件」は、２３±１℃および相対空気湿度５０±５％をいう。
【０１４９】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｓｃｅｎｄ  ４００型スペクトロメーターにより、４００．１４ＭＨｚで測定した。化学シフトδはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対しｐｐｍ単位で記録する。真のカップリングパターンとプソイドのカップリングパターンの区別はしなかった。
【０１５０】
赤外線スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｉｅｎｔｉｆｉｃからの、ダイヤモンドクリスタルの水平型ＡＴＲ装置を備えたＮｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５  ＦＴ−ＩＲ装置により測定した。液体サンプルは希釈せずに膜として用い、固体サンプルはＣＨ２Ｃｌ２に溶解した。吸収帯は、波数（ｃｍ−１）で記録する（測定ウインドウ：４０００−６５０ｃｍ−１）。
【０１５１】
粘度は、温度調節機能付きＲｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーンプレート粘度計（コーン径５０ｍｍ、コーン角１°、コーンチップ−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０−１）で測定した。
【０１５２】
スキンタイム（ＳＴ）は、数グラムの組成物を層厚約２ｍｍのボール紙に塗布し、標準気候条件下、組成物表面をＬＤＰＥピペットで軽くタップしたときに、ピペットに何も残らなくなる最初の時間を測定することにより決定した。表面特性は、手で触れることによって試験した。
【０１５３】
引張強さ、破断伸びおよび弾性率（伸び０−５％時、および伸び０−５０％時）の機械的特性は、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４にしたがい、引張速度２００ｍｍ／分で測定した。
【０１５４】
式（Ｉ）の触媒の調製
触媒Ｋ−１：１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、６．６９ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランと５．１７ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１００℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。４０時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、無色で低臭気の油１１．３８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．５−０．７５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），１．１−１．４（ｍ，２１Ｈ），１．５５−２．０（ｍ，１０Ｈ），２．９５−３．１（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．１−３．３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．８５（ｑ，６Ｈ，ＣＨ２Ｏ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９７２，２９２４，２８５１，１６４１（Ｃ＝Ｎ），１４９６，１４４７，１３８９，１３６３，１３２６，１２９７，１２３７，１１６５，１１０１，１０７４，９５３，８８８，７７３．
【０１５５】
触媒Ｋ−２：１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、６．４２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランと５．７３ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１１０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。２４時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油１０．６６ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．５−０．７５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），１．１−１．４（ｍ，１２Ｈ），１．５５−２．０（ｍ，１０Ｈ），２．９５−３．１（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．１−３．３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．５５（ｓ，９Ｈ，ＣＨ３Ｏ）．
ＦＴ−ＩＲ：３４０５（Ｎ−Ｈ），２９２３，２８４９，１６３９（Ｃ＝Ｎ），１４９８，１４４８，１３２７，１３０５，１２３７，１１８９，１０８１，９７９，８８９，８１４，７８７，７１３．
【０１５６】
触媒Ｋ−３：１−（Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、６．１１ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１２０、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから）と５．１６ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。２５時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、無色で低臭気の油を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．６−０．７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），１．０−１．５（ｍ，１０Ｈ），１．５５−２．０（ｍ，１２Ｈ），２．６０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），２．７５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），２．９（ｍ，１Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．１１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．２３（ｍ，１Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．５−３．６（ｂｒ  ｓ，９Ｈ，ＣＨ３Ｏ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２３３，２９２４，２８３９，１６３７（Ｃ＝Ｎ），１６０５，１５３８，１４４８，１４０９，１３６４，１３３０，１２６９，１２５７，１１８９，１０７９，８８９，８１３，７８１．
【０１５７】
触媒Ｋ−４：１−（Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−アミノエチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、７．２７ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ−９４、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから）と５．１６ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。１２時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、無色で低臭気の油を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．６−０．７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｓｉ），１．０５−１．４５（ｍ，１９Ｈ），１．５５−２．１（ｍ，１２Ｈ），２．６０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），２．７５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），２．９（ｍ，１Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．１１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．２３（ｍ，１Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．７０−３．８５（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ３）．
ＦＴ−ＩＲ：３２３２，２９７２，２９２４，２８５１，１６４０（Ｃ＝Ｎ），１６０５，１５４４，１４４８，１３８９，１３４４，１２６９，１２５７，１１６５，１１０１，１０７４，９５４，８８９，７７２，６７１．
【０１５８】
触媒Ｋ−５：１−ヘキシル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、２．０５ｇのｎ−ヘキシルアミンと３．６８ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。１７時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、無色で低臭気の油５．２０ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＨ２），１．１−１．２５（ｍ，６Ｈ），１．２５−１．４（ｍ，１０Ｈ），１．４５−１．６５（ｍ，４Ｈ），１．７−１．８（ｍ，４Ｈ），１．８５−１．９５（ｍ，４Ｈ），２．９５−３．０５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．１−３．３（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨＣｙ）．
ＦＴ−ＩＲ：３３０５（Ｎ−Ｈ），２９５２，２８５０，１６３６（Ｃ＝Ｎ），１４９５，１４４８，１３６１，１３２２，１２５３，１１４７，１１１２，１０３１，９７７，８８８，７２３．
【０１５９】
触媒Ｋ−６：１−ヘキシル−２，３−ジイソプロピルグアニジン
丸底フラスコ内で、２．９３ｇのｎ−ヘキシルアミンと２．８９ｇのＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。４．５時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油４．９６ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３３０４（Ｎ−Ｈ），２９５９，２９２６，２８５７，１６３３（Ｃ＝Ｎ），１５１０，１４６６，１３７８，１３６３，１３３６，１１７２，１１２５，７２３．
【０１６０】
触媒Ｋ−７：１−ベンジル−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、６．４３ｇのベンジルアミンと１０．３２ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。７０時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油１５．６７ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．１−１．５（ｍ，１０Ｈ），１．５５−２．０（ｍ，１０Ｈ），３．１１（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨＣｙ），３．６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＮＨ），４．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ），４．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．１５−７．３５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ−Ｈ）．
ＦＴ−ＩＲ：３４３２，３２７０，３０６０，３０２５，２９２３，２８４９，１６３３（Ｃ＝Ｎ），１４９３，１４４８，１３３５，１３２８，１２５３，１２３６，１１８８，１１４６，１１１２，１０７２，１０２８，１００２，９７７，８８８，８６０，８０２，７３０，６９６．
【０１６１】
触媒Ｋ−８：１−（２−エチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、７．７６ｇの２−エチルヘキシルアミンと１０．３２ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロ−ヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。７０時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、橙黄色で低臭気の油１６．７８ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  ０．８８（ｍ，６Ｈ，ＣＨ３），１．０６−１．２（ｍ，７Ｈ），１．２−１．４（ｍ，１０Ｈ），１．４−１．５（ｍ，２Ｈ），１．５５−２．０（ｍ，１０Ｈ），２．８６−３．０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．０−３．２（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨＣｙ）．
ＦＴ−ＩＲ：３４４０，２９５４，２９２３，２８５１，１６４４（Ｃ＝Ｎ），１４９３，１４４８，１３６１，１３３５，１２５５，１２３６，１１８８，１１４５，１０９０，１０５０，１０２７，９７８，９２７，８８８，８４５，７６９，７２６．
【０１６２】
触媒Ｋ−９：１−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、３．５５ｇの２−（２−アミノエトキシ）エタノール（Ｄｉｇｌｙｃｏｌａｍｉｎｅ（登録商標）Ａｇｅｎｔ、Ｈｕｎｔｓｍａｎから）と６．８１ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロ−ヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。２４時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油１０．２９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５−１．３および１．３−１．４５（２×ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２），１．５４−１．７８（ｍ，８Ｈ），１．８８−２．０（ｍ，４Ｈ），３．１３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．６９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２Ｏ），３．８１（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ）．
ＦＴ−ＩＲ：３３５５（Ｏ−Ｈ），２９２２，２８４９，１６１７（Ｃ＝Ｎ），１５２０，１４４７，１３４０，１２５７，１２４０，１１１７，１０６６，８８８，７１７．
【０１６３】
触媒Ｋ−１０：１−（３−アミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、２．５０ｇの１，３−ジアミノプロパンと６．８９ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロ−ヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。１時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油９．３６ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５−１．２および１．２５−１．４０（２×ｍ，１０Ｈ），１．５４−１．７８（ｍ，１０Ｈ），１．８８−２．０（ｍ，４Ｈ），２．７３（ｍ，２Ｈ），３．１２（ｍ，２Ｈ），３．２２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）．
ＦＴ−ＩＲ：３３７１（Ｎ−Ｈ），２９２１，２８４９，１６２７（Ｃ＝Ｎ），１５０２，１４４７，１３２４，１２３８，１１４７，１１１１，８８８，７１３．
【０１６４】
触媒Ｋ−１１：１−（３−シクロヘキシルアミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、２５．７８ｇの３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン（ＢＡＳＦから）と３０．９５ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。４８時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油５４．４ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３２８３（Ｎ−Ｈ），２９２１，２８４９，１６３４（Ｃ＝Ｎ），１４９３，１４４７，１３２２，１２５６，１１４５，１１１１，８８８，７１３．
【０１６５】
触媒Ｋ−１２：１−（３−シクロヘキシルアミノプロピル）−２，３−ジイソプロピルグアニジン
丸底フラスコ内で、３４．３８ｇの３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン（ＢＡＳＦから）と２５．２４ｇのＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。２時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油５６．５０ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３２９２（Ｎ−Ｈ），２９６０，２９２４，２８５２，１６３３（Ｃ＝Ｎ），１５０５，１４４８，１３６１，１３２９，１１７６，１１２５，８８９，７１４．
【０１６６】
触媒Ｋ−１３：１−（６−アミノ−２，２（４），４−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンおよび１−（６−アミノ−３，３（５），５−トリメチルヘキシル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、１６．６２ｇのＶｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＴＭＤ（２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンの混合物、Ｅｖｏｎｉｋから）と２０．６３ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。３時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油３６．５ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３２８１（Ｎ−Ｈ），２９２３，２８５０，１６３５（Ｃ＝Ｎ），１４９６，１４６３，１４４８，１３６２，１３２５，１２８４，１２３７，１１８８，１１４６，１１１２，１０９０，１０７１，１０５１，１０２７，９７７，８８８，８６０，８４５，８０４，７８５，７１４．
【０１６７】
触媒Ｋ−１４：１−（５−アミノ−２−メチルペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジンおよび１−（５−アミノ−２−メチルペンチル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、１２．２０ｇの２−メチルペンタン−１，５−ジアミン（ＭＰＭＤ、Ｉｎｖｉｓｔａから）と２０．６３ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。３時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色で低臭気の油３２．３ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３３０４（Ｎ−Ｈ），２９２２，２８４９，１６３６（Ｃ＝Ｎ），１４９５，１４６２，１４４７，１３６１，１３２４，１２８５，１２３７，１１８８，１１４５，１１１２，１０７１，１０５１，１０２７，９７７，９２６，８８８，８５９，８４５，８０２，７８６，７１５．
【０１６８】
触媒Ｋ−１５：１−（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、６．６４ｇの３−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピルアミンと１０．３２ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。４８時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、橙黄色で低臭気の油１５．４３ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５−１．３８（ｍ，１０Ｈ），１．５４−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，６Ｈ），１．８０−２．０（ｍ，４Ｈ），２．０（ｓ，６Ｈ，ＮＭｅ２），２．３０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＮＭｅ２），３．０６−３．２５（ｍ，４Ｈ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２９１，２９２２，２８５０，２８１４，１６３５（Ｃ＝Ｎ），１４９４，１４４７，１３６１，１３２２，１２５６，１２３６，１１４７，１０９８，１０６８，１０４０，９９６，９７７，８８８，８４５，７８５，７１３．
【０１６９】
触媒Ｋ−１６：分子量が８１０ｇ／ｍｏｌの１−（ω−メトキシ−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、１４．３２ｇの平均分子量が６００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロプロピレンモノアミン（ＨｕｎｔｓｍｓｎからのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００、アミン含有量約１．７ｍｅｑ／ｇ）と４．１４ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。７２時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、淡黄色、無臭の油１８．４５ｇを得た。
ＦＴ−ＩＲ：３３６７（Ｎ−Ｈ），２９６９，２９２６，２８５４，１６４０（Ｃ＝Ｎ），１４４９，１３７２，１３４２，１２９７，１２５５，１１００，１０１４，９２５，８８９，８６１，７１５．
【０１７０】
触媒Ｋ−１７：１，２，３−トリシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、７．９９ｇのシクロヘキシルアミンと１５．８３ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。４８時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、低臭気の茶色の固体２３．４４ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５−１．３８（ｍ，１６Ｈ），１．５４−１．６５（ｍ，４Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，６Ｈ），１．８−２．０（ｍ，６Ｈ），３．０６−３．２５（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）．
ＦＴ−ＩＲ：２９２３，２８５１，１６４３（Ｃ＝Ｎ），１４９１，１４４８，１３６３，１３３５，１３２２，１２８１，１２５４，１２３４，１１４５，１１１１，９７８，９２７，８４６，７４９，７２０，６６８．
【０１７１】
触媒Ｋ−１８：１−（３−（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル）アミノプロピル）−２，３−ジシクロヘキシルグアニジン
丸底フラスコ内で、９．４０ｇのＮ１−（（３−ジメチルアミノ）プロピル）−１，３−ジアミノプロパンと１１．６５ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。３時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。その後、減圧化、反応混合物から揮発性成分を除去した。これにより、黄色で低臭気の油を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０５−１．３８（ｍ，１０Ｈ），１．５４−１．７０（ｍ，１０Ｈ），１．８０−２．０（ｍ，４Ｈ），２．２１（ｓ，６Ｈ，ＮＭｅ２），２．３０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＮＭｅ２），２．５８−２．７０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＮＨ），３．０６−３．２５（ｍ，４Ｈ）．
ＦＴ−ＩＲ：３２７０，２９２２，２８５０，２８１３，２７８４，２７６３，１６３３（Ｃ＝Ｎ），１４９５，１４４７，１３５９，１３３５，１３２１，１２５７，１２３７，１０９７，１０４１，９７７，８８８，８４２，７８５，７１９．
【０１７２】
触媒Ｒｅｆ−１：１−ヘキシル−２，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）グアニジン
丸底フラスコ内で、１．２０ｇのｎ−ヘキシルアミンと４．０１ｇのビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（ＲａｓｃｈｉｇからのＳｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒ７０００）を混合し、この混合物を攪拌しながら１２０℃まで加熱した。一定の間隔で、反応混合物をＦＴ−ＩＲ分光法により調べた。２時間後、約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドが完全に消えた。これにより、黄色で低臭気の油を得た。
ＦＴ−ＩＲ：３４４２，３３９７，２９５７，２９２５，２８６６，１６３７（Ｃ＝Ｎ），１５８５，１５１３，１４５９，１４３４，１３９１，１３６１，１３２４，１３００，１２５５，１１９８，１１７９，１１２６，１０９８，１０５８，１０４４，９５６，９３４，８９５，８３１，８０４，７６４，６９９．
【０１７３】
触媒Ｒｅｆ−２：１−フェニル−２，３−ジイソプロピルグアニジン
試験管内で、２．２４ｇのアニリンと２．５２ｇのＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）を混合し、この混合物を電子レンジで、２２０℃の温度および１５０Ｐａの圧力で１０分間反応させた。得られた生成物を、酢酸エチルおよびヘプタンの１：１の比の混合物から再結晶化した。これにより、白色固体２．７７ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ  １．０８（ｄ，２４Ｈ，ＣＨ３），３．６５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ  ａｌｉｐｈ．），６．７５−６．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ  ａｒｏｍ．），６．８２−６．８８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ  ａｒｏｍ．），７．１４−７．２０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ  ａｒｏｍ．）．
ＦＴ−ＩＲ：３３４６，３０５５，２９６６，２９３０，２８６９，１７０５，１６３０（Ｃ＝Ｎ），１５８７，１５３２，１５００，１４８７，１４６４，１４５５，１４４４，１３８３，１３６４，１３１３，１２２５，１１７４，１１２４，１０６９，１０３０，９９６，９４１，８９８，８６４，８３１，８１０，７５５，６９８．
【０１７４】
シラン基含有ポリエーテルの調製
ポリマーＳＴＰ−１：
湿分を除いて、１０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００ポリオール（不飽和度の低いポリオキシプロピレンジオール、Ｂａｙｅｒから、水酸基価１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｖｅｓｔａｎａｌ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｅｖｏｎｉｋから）、１２６．４ｇのフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、および０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を常時攪拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法で測定される遊離イソシアネート基の含有量が０．６３重量％の安定値に達するまで、この温度に置いた。その後、６３．０ｇのジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート（３−アミノプロピルトリメトキシシランとマレイン酸ジエチルから生成される付加物；米国特許第５，３６４，９５５号明細書中の詳細にしたがって調製）を混入し、その混合物を９０℃で、遊離イソシアネートがＦＴ−ＩＲ分光法で検出できなくなるまで攪拌した。このようにして得られた、シラン当量が約６８８０ｇ／ｅｑ（使用量から算出）のトリメトキシシラン基含有ポリエーテルを室温にまで冷却し、湿分を除いて貯蔵した。
【０１７５】
ポリマーＳＴＰ−２：
湿分を除いて、１０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００ポリオール（不飽和度の低いポリオキシプロピレンジオール、Ｂａｙｅｒから、水酸基価１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｖｅｓｔａｎａｌ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｅｖｏｎｉｋから）、１２６．４ｇのフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、および０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を常時攪拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法で測定される遊離イソシアネート基の含有量が０．６４重量％の安定値に達するまで、この温度に置いた。その後、７０．６ｇのジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノスクシネート（３−アミノプロピルトリエトキシシランとマレイン酸ジエチルから生成される付加物）を混入し、その混合物を９０℃で、遊離イソシアネートがＦＴ−ＩＲ分光法で検出できなくなるまで攪拌した。このようにして得られた、シラン当量が約６９２０ｇ／ｅｑ（使用量から算出）のトリエトキシシラン基含有ポリエーテルを室温にまで冷却し、湿分を除いて貯蔵した。
【０１７６】
使用した市販触媒およびその略語：
ＤＢＵ      １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
ＴＭＧ      １，１，３，３−テトラメチルグアニジン
ＤＨＡ      Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシルアセトアミジン
ＩＢＡＹ    Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ，ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ），ＤｏｒｆＫｅｔａから
ＭＴＨＰ    ２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
ＴＭＴＨＰ  ２，５，５−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
ＤＢＴＤＬ  ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート
【０１７７】
シラン基含有ポリマーをベースとした組成物：
表１〜１０において、比較例は（Ｒｅｆ）で特定される。
【０１７８】
組成物Ｂ１〜Ｂ２２および比較物Ｂ２３〜Ｂ３１：
９６．５ｇのポリマーＳＴＰ−１、０．５ｇのビニルトリメトキシシランおよび３．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを、各種触媒と表１に示した量で混合し、その混合物について、貯蔵前および貯蔵後の粘度およびスキンタイム（ＳＴ）を、標準気候条件下で試験した。スキンタイムは、シラン基の架橋反応に対する触媒活性、すなわち、架橋速度の尺度となり、貯蔵後の粘度およびスキンタイムの変化は、貯蔵安定性の尺度である。さらに、適用された混合物について、２４時間後、標準気候条件下で、表面が所望するように乾燥しているか否か、または脂っぽい膜が形成されているか否か（これらは、硬化ポリマーとの純粋な相溶性のため、触媒の滲出性を示す）、および／または表面が粘着性であるか否か（これは、硬化が不完全であることを示す）を試験した。さらに、混合物を使用して厚さ２ｍｍの膜を生成し、標準気候条件下で７日間放置して硬化させ、機械的特性を試験した。結果を表１および２に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。
【０１７９】
【表１】
0006567547.tif 000010
【０１８０】
【表２】
0006567547.tif 000011
【０１８１】
組成物Ｂ３２〜Ｂ４９および比較物Ｂ５０〜Ｂ５６：
９５．９ｇのポリマーＳＴＰ−２、０．４ｇのビニルトリメトキシシランおよび３．７ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランを、各種触媒と表３に示した量でブレンドし、その混合物について、粘度、スキンタイム（ＳＴ）、表面特性および機械的特性を、組成物Ｂ１で記載したように試験した。結果を表３および４に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。
【０１８２】
【表３】
0006567547.tif 000012
【０１８３】
【表４】
0006567547.tif 000013
【０１８４】
組成物Ｂ５７〜Ｂ６１および比較物Ｂ６２：
遊星型ミキサー内で、３６．２ｇのポリマーＳＴＰ−１、６０．２ｇのチョーク（Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５ＧＵ、Ｏｍｙａから）、下記のように調製された１．２ｇのチキソトロピー性ペースト、１．２ｇのビニルトリメトキシシラン、１．２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、および表５に示す量の各種触媒をブレンドし、その混合物について、粘度、スキンタイム（ＳＴ）、表面特性および機械的特性を、組成物Ｂ１で記載したように試験した。結果を表５に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。チキソトロピー性ペーストは、まず真空ミキサーに、３００ｇのフタル酸ジイソデシル（Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ、ＢＡＳＦから）および４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（Ｄａｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣＬ，Ｂａｙｅｒから）を投入し、内容物を緩やかに加熱し、その後、激しく攪拌しながら、２７ｇのｎ−ブチルアミンを徐々に滴下することによって調製した。得られたペーストを、さらに１時間攪拌して冷却した。
【０１８５】
【表５】
0006567547.tif 000014
【０１８６】
組成物Ｂ６３〜Ｂ６７および比較物Ｂ６８およびＢ６９：
遊星型ミキサー内で、３６．２ｇのポリマーＳＴＰ−２、６０．２ｇのチョーク（Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５ＧＵ、Ｏｍｙａから）、組成物Ｚ２７で記載にように調製された１．２ｇのチキソトロピー性ペースト、１．２ｇのビニルトリエトキシシラン、１．２ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン、および表６に示す量の各種触媒をブレンドし、その混合物について、スキンタイム（ＳＴ）、表面特性および機械的特性を、組成物Ｂ１で記載のようにして試験した。結果を表６に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。
【０１８７】
【表６】
0006567547.tif 000015
【０１８８】
組成物Ｂ７０（組成物のインサイチュー調製）：
２０．０ｇのポリマーＳＴＰ−１および０．６ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる組成物を、湿分を除いて、０．９５ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド溶液（Ｎ−エチルピロリドン中、４９．８重量％）とブレンドし、その混合物を、内面を被覆したアルミニウム管に入れ、オーブンで８０℃に加熱した。表７に示す時間の経過後に、混合物について、標準気候条件下のスキンタイム（ＳＴ）およびカルボジイミドの転化率（ＦＴ−ＩＲの約２１２０ｃｍ−１のカルボジイミドバンドの強度の減少により、初期強度＝転化率０％、バンドがもはや検出されない＝転化率１００％）を試験した。結果を表７に示す。
【０１８９】
【表７】
0006567547.tif 000016
【０１９０】
組成物Ｂ７１〜Ｂ７６および比較物Ｂ７７〜Ｂ７９：
９８ｇのＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭＳ２０３Ｈ、シラン基含有ポリエーテル（株式会社カネカから）、および２ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランからなる組成物と、表８に示す量の各種触媒をブレンドし、その混合物について、標準気候条件下で、スキンタイム（ＳＴ）および７日後の表面特性を、既述のようにして試験した。結果を表８に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。
【０１９１】
【表８】
0006567547.tif 000017
【０１９２】
組成物Ｂ８０〜Ｂ８５および比較物Ｂ８６〜Ｂ８９：
９６．５ｇのＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）ＢＯＮＤ  １５０、シラン基含有ポリエーテル（Ｅｖｏｎｉｋから）、０．５ｇのビニルトリエトキシシランおよび３．０ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランからなる組成物を、表９に示す量の各種触媒とブレンドし、その混合物について、標準気候条件下で、スキンタイム（ＳＴ）および７日後の表面特性を、既述のようにして試験した。結果を表９に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」を表す。
【０１９３】
【表９】
0006567547.tif 000018
【０１９４】
組成物Ｂ９０〜Ｂ９５および比較物Ｂ９６およびＢ９７：
９６．０ｇのシラン基含有ポリエーテル、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ（Ｗａｃｋｅｒから）またはＤｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ  ＸＰ  ２８２１（Ｂａｙｅｒから）、０．３５ｇのビニルトリエトキシシランおよび３．７２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる組成物を、表１０に示す量の各種触媒とブレンドし、その混合物について、組成物Ｂ１で記載のように試験した。結果を表１０に示す。「組成物（Ｃｏｍｐ．）」は、「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」を表す。
【０１９５】
【表１０】
0006567547.tif 000019