(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）成分を含有するゲル状化粧料。
（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸：０．０１〜０．２質量％
（ｂ）ツバキ水：４０〜９９．９４質量％
（ｃ）ポリアクリル酸系水溶性高分子：０．０５〜１．２質量％
（ｄ）水
【化１】
0006503948.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、なじみが早く、さっぱりとした使用感ながら、保湿効果に優れ、かつ使用翌日から肌にツヤ感を与え、しなやかさを付与するゲル状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚化粧料において保湿効果は最も基本的かつ重要な機能である。保湿が不十分で乾燥した場合には、肌のハリやツヤ、しなやかさが低下してしまう。肌のハリやツヤ、しなやかさは、見た目の印象を大きく左右する要因であり、これらが低下した場合には「老けた」印象を与える。そのため、保湿効果に優れ、肌にハリやツヤ、しなやかさを与える皮膚化粧料が求められてきた。
保湿効果を重視した化粧料として、化粧水、乳液、クリーム、ゲルなど様々な剤形が提案されている。中でも、ゲル状化粧料は、乳液やクリーム等の乳化化粧料に比較して油剤配合量が少なく、適度な粘性を有する水系タイプの化粧料であり、みずみずしくさっぱりとした使用感触を有し、また、液だれせず、肌に塗布し易いという特性を備えている。
ゲル状化粧料の、肌にハリやツヤ、しなやかさを与える効果を高める成分として、植物由来の蒸留水（植物体を水蒸気蒸留法で処理して得られた蒸留物から精油成分を除いた残りの水相成分、以下、植物水と略称する。）に着目した皮膚化粧料がいくつか提案されている。例えばカミツレ、ハマメリスやバラ科、ヒノキ科等の植物水を使用した、肌にハリやツヤを与える化粧料が提案されている。しかしながら、これらのゲル状化粧料はみずみずしさやさっぱり感を付与することはできるものの、肌は疎水性であるため、塗布しただけでは肌になじまず、効果が十分に得られなかったり、効果を実感するには長期にわたる連用が必要になったりする場合があった。
【０００３】
これに対し、多価アルコールや界面活性剤などの両親媒性のものを配合し、使用時の肌なじみや保湿感を高める改良が試みられてきた。例えば、特許文献１および特許文献２では、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）などのノニオン性界面活性剤を組み合わせることで肌なじみを高め、肌にハリやツヤを与える化粧料が開示されている。しかし、これらの成分を配合することにより、べたつきが生じるなど、良好な使用感を保持することは難しかった。そのため、植物水の有する効果を有効に活用しつつ、優れた使用感をもつ化粧料を提供することが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２３８２９９号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はなじみが早く、さっぱりとした使用感ながら、保湿効果に優れ、かつ使用翌日から肌にツヤ感を与え、しなやかさを付与するゲル状化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、置換環状ホスファチジン酸、特定の植物水、特定の水溶性高分子、水を所定の比率で組み合わせることにより、上記課題を解決し得るゲル状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸：０．０１〜０．２質量％、（ｂ）ツバキ水：４０〜９９．９４質量％、（ｃ）ポリアクリル酸系水溶性高分子：０．０５〜１．２質量％、（ｄ）水を含有するゲル状化粧料に関する。
【０００８】
【化１】
0006503948.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゲル状化粧料は、なじみが早く、さっぱりとした使用感ながら、保湿効果に優れ、かつ使用翌日から肌にツヤ感を与え、しなやかさを付与する効果に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の皮膚化粧料は、下記（ａ）〜（ｄ）成分を含有する。
【００１１】
〔（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸〕
本発明の皮膚化粧料に用いられる（ａ）成分は、式［Ｉ］で示される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸である。以下、「１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸」を「置換環状ホスファチジン酸」とも表記する。
式［Ｉ］中、Ｒは炭素数１０〜２２のアシル基であり、好ましくは炭素数１２〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸由来のアシル基である。
【００１２】
脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれら脂肪酸の混合物が挙げられる。脂肪酸の混合物としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、大豆リン脂質由来脂肪酸、卵黄リン脂質由来脂肪酸が挙げられる。中でも好ましくは、大豆リン脂質由来脂肪酸、卵黄リン脂質由来脂肪酸であり、さらに好ましくは、大豆リン脂質由来脂肪酸である。
また、本発明の皮膚化粧料に用いられる１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸は、組成物のｐＨにより、ナトリウム塩やカリウム塩の状態であっても問題なく使用することができる。
【００１３】
置換環状ホスファチジン酸の製造方法としては、例えば、リゾホスファチジルコリンをホスホリパーゼＤで酵素処理する方法、化学合成にて調製する方法（特開平６−２２８１６９号公報等を参照）等が挙げられる。
【００１４】
また、本発明の皮膚化粧料に用いられる置換環状ホスファチジン酸の純度や形態は特に限定されない。例えば、純品のもの、賦形剤を含有するもの、液体のもの、粉体のものを用いることが可能である。具体的には、賦形剤としてシクロデキストリンを用いて凍結乾燥により得られた、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を含有する粉体が挙げられる。この凍結乾燥方法によれば、賦形剤によりさらさらとした取り扱いやすい脂質とすることが可能である。
なお、置換環状ホスファチジン酸は１種又は２種以上を用いることができる。
【００１５】
なお、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸は、日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＥＴ」、「ＣｙＰＡ−ＰＷ」として入手することができる。「ＣｙＰＡ−ＥＴ」および「ＣｙＰＡ−ＰＷ」は、いずれも大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を含有する。大豆リン脂質由来脂肪酸の脂肪酸組成は、パルミチン酸２０．４質量％、ステアリン酸３．２質量％、オレイン酸１１．３質量％、リノール酸５７．６質量％、リノレン酸６．１質量％、その他１．４質量％である。
【００１６】
本発明のゲル状化粧料における（ａ）成分の含有量は、ゲル状化粧料全量中、０．０１〜０．２質量％であり、好ましくは０．０５〜０．１５質量％、さらに好ましくは０．０７〜０．１２質量％である。０．０１質量％未満では、肌へのなじみ性を付与する効果が低下するおそれがあり、０．２質量％を超えると、さっぱり感が得られないおそれがある。
【００１７】
〔（ｂ）ツバキ水〕
本発明で用いる（ｂ）成分は、例えば以下の製造方法で得られる。ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Camellia japonica）の種子または葉を、２００〜６００倍重量のイオン交換水に投入し、６０〜９０℃で２〜４時間処理する。ろ布等を用いて植物体を除去し、残液を６０〜９０℃で加熱する際に生じる揮発分を冷却菅等によって冷却し回収して得られる水相部分をツバキ水として得る。
本発明で用いる（ｂ）成分は、上記方法のほか、植物体に水蒸気を接触させて揮発成分を凝縮させる水蒸気蒸留法により得ることもできる。
【００１８】
各種部位（種子、葉）は、特に前処理をせず生で用いても差し支えないが、色調や含有成分量の安定化の観点から、４０〜７０℃で１２〜４８時間乾燥したのちに製造に供することが好ましい。各種部位（種子、葉）の形状については、特に限定されないが粉砕したものを用いることが抽出効率の点で好ましい。また、種子と葉が混ざったものを粉砕して用いてもよい。
得られたツバキ水は、そのままの状態で利用できるが、必要に応じて、濾過、脱臭、脱色等の処理を加えても良い。脱臭・脱色等の処理手段としては、活性炭カラム等を用いれば良く、一般的に適用される通常の手段を任意に選択して行えば良い。
また、本発明で用いるツバキ水には、必要に応じて、メチルパラベンやプロピルパラベン等のパラベン類を防腐・防黴剤として添加することができる。
【００１９】
本発明のゲル状化粧料における（ｂ）成分の含有量は、ゲル状化粧料全量中、４０〜９９．９４質量％であり、好ましくは４５〜８０質量％、さらに好ましくは５０〜７５質量％である。４０質量％未満では、保湿効果や翌日の肌にツヤ感を与え、しなやかさを付与する効果が十分に得られない。
【００２０】
〔（ｃ）ポリアクリル酸系水溶性高分子〕
本発明で用いる（ｃ）成分は、（ｃ-１）ポリ（メタ）アクリル酸、（ｃ-２）（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（ｃ-３）アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリン共重合体等のポリアクリル酸系水溶性高分子である。
なお、これらの水溶性高分子化合物は、それぞれ１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
（ｃ−１）：ポリ（ メタ） アクリル酸としては、アクリル酸又はメタアクリル酸を構成モノマーとして含有するポリマーをアリル基で架橋した架橋型ポリアクリル酸であるカルボキシビニルポリマーが好ましい。具体的には、カーボポール９４０ 、カーボポール９４１ 、カーボポール９８０ 、カーボポール９８１（以上、Lubrizol  Advanced  Materials社製）、シンタレン（和光純薬工業株式会社）、AQUPEC  HV−501E（住友精化株式会社）などの市販品を使用することができる。
【００２２】
（ｃ−２）：（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体である。ここでアルキル基の炭素数は１〜３０であるが、８〜３０が好ましい。このうち、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましく、アクリル酸・メタクリル酸Ｃ１０−３０アルキル共重合体がさらに好ましい。
具体的には、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３８２、ペムレンＴＲ−１（以上、Lubrizol  Advanced  Materials社製）などの市販品を使用することができる。
【００２３】
（ｃ−３）：アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリン共重合体等としては、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリルアミド、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン共重合体、アクリルアミド・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体などが挙げられる。具体的には、市販品としてアクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体を含有するものとして、SIMULGEL NS、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン共重合体を含有するものとして、SIMULGEL EG やSIMULGEL EPG（以上SEPPIC社製）などの市販品を使用することができる。
【００２４】
これらポリアクリル酸系水溶性高分子は塩であっても良い。ポリアクリル酸系水溶性高分子の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属； アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム； アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸を塩基とする塩が挙げられる。なお、これらの塩は、前記のポリマーと前記の塩基との中和により得られる。
【００２５】
本発明の組成物においては、ポリ（メタ）アクリル酸および/または（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリン共重合体を特定比率で併用することが、水溶性の低い（ａ）成分の、水性基材である（ｂ）成分に対する分散性と安定性を高めることが期待でき、使用翌日から肌にツヤを与える効果の点で好ましい。混合比率については、（ｃ-１）または（ｃ-２）の量と、（ｃ-３）の量の比率、すなわち（ｃ-１）／（ｃ-３）または（ｃ-２）／（ｃ-３）が、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜２．５である。
【００２６】
本発明のゲル状化粧料における（ｃ）成分の含有量は、ゲル状化粧料全量中、０．０５〜１．２質量％であり、好ましくは０．２〜１．０質量％、さらに好ましくは０．５〜０．７質量％である。０．０５質量％未満では、安定したゲル状化粧料を調製することができないおそれがあり、１．２質量％を超えるとさっぱりとした使用感が得られず、使用性も低下する。
【００２７】
本発明のゲル状化粧料は、上記の（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて、（ｄ）水を（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１００質量％となるように、残部として含有させる。（ｄ）成分の含有量は０〜５９．９４質量％であり、好ましくは２０〜５５質量％、より好ましくは２５〜５０質量％である。本発明のゲル状化粧料は常法により調製することができるが、（ａ）および（ｂ）成分、（ｃ）成分と水とをそれぞれ混合した後、それらを混ぜ合わせて調製するのが好ましい。
また、本発明のゲル状化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に常用されている他の成分を配合することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の「％」は「質量％」を意味する。
【００２９】
〔実施例１〜５、および比較例１〜３〕
ゲル状化粧料として、表１に示す組成物を通常の方法に従い調製し、下記の方法により評価を行った。その結果を表１に示す。各組成物は水酸化カリウムによりｐＨ５．５付近に調整した。
【００３０】
【表１】
0006503948.tif 000003
【００３１】
なお、表中の記号は下記の商品を示す。表中の数値はいずれも各製品中の該当成分濃として記載している。
※１：日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＰＷ」：大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を５０質量％、シクロデキストリンを５０質量％含有する粉末。
※２：ツバキ水
ツバキ水を以下の方法によって製造した。ツバキの種子および葉を６０℃で２４時間乾燥したのちに粉砕し、４００倍重量のイオン交換水に投入した。８０℃で２時間処理した後、ろ布を用いて植物体を除去し、残液を７０℃で加熱する際に生じる揮発分を冷却菅等によって冷却し、ツバキ水を得た。
※３：「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１ＥＲ」（住友精化株式会社製）（アルキル変性カルボキシビニルポリマー）（０．５％ 水溶液（ｐＨ＝５．５） 粘度１４０Ｐａ・ｓ）
※４：「ＡＱＵＰＥＣ Ｈ Ｖ−５０５Ｅ」（住友精化株式会社製）（カルボキシビニルポリマー） （０．５％水溶液（ｐＨ＝５．５） 粘度１９０Ｐａ・ｓ）
※５：「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ」（ＳＥＰＰＩＣ社製）表１中の数字は「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ」に含まれるアクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体としての含有量を表す。
※６：「ノニオンＯＴ−８０」（日油株式会社製）
※７：「ＨＥＣダイセルＳＥ９００」（ダイセル化学工業株式会社製）
【００３２】
（１）肌へのなじみ性
２０名の男女（３０〜４８歳）をパネラーとし、洗顔した後に上記化粧料（約２ｇ）を塗布した際の肌の感触について、下記の基準で評価した。
２点：肌へのなじみ性が良いと感じた。
１点：肌へのなじみ性がやや良いと感じた。
０点：肌へのなじみ性が良くないと感じた。
２０名の合計値を求めて、下記の基準で判定し、表１に示した。
◎：合計点が３５点以上：肌へのなじみ性が非常に良い化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：肌へのなじみ性が良い化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：肌へのなじみ性がやや良い化粧料である。
×：１５点未満：肌へのなじみ性が良くない化粧料である。
【００３３】
（２）さっぱりとした使用感
２０名の男女（３０〜４８歳）をパネラーとし、洗顔した後に上記化粧料（約２ｇ）を
塗布し、１０分後の肌の感触について、下記の基準で評価した。
２点： 肌がさっぱりしたと感じた。
１点： 肌がややべたつくがさっぱりとしたと感じた。
０点： 肌がさっぱりせず、べたつくと感じた。
２０名の合計値を求めて、下記の基準で判定し、表１に示した。
◎：合計点が３５点以上：非常にさっぱりとした使用感の化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：さっぱりとした使用感の化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：ややさっぱりとした使用感の化粧料である。
×：１５点未満：さっぱりせず、べたつき感を感じる化粧料である。
【００３４】
（３）保湿効果
２０名の男女（３０〜４８歳）をパネラーとし、洗顔した後に上記化粧料（約２ｇ）を塗布し、１０分後の肌の感触について、下記の基準で評価した。
２点：保湿効果が高いと感じた。
１点：保湿効果がやや高いと感じた。
０点：保湿効果が低いと感じた。
２０名の合計値を求めて、下記の基準で判定し、表１に示した。
◎：合計点が３５点以上：非常に保湿効果が高い化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：保湿効果が高い化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：保湿効果がやや高い化粧料である。
×：１５点未満：保湿効果が低い化粧料である。
【００３５】
（４）翌朝のツヤ感
２０名の女性（３０〜４８歳）をパネラーとし、上記化粧料を夕方の洗顔後に全顔に塗布し、翌朝の洗顔前の肌の状態について、下記の基準で評価した。
２点：肌にツヤ感があると感じた。
１点：やや肌にツヤ感があると感じた。
０点：肌にツヤ感はないと感じた。
２０名の合計値を求めて、下記の基準で判定し、表１に示した。
◎：合計点が３５点以上：非常にツヤ感を与えるえる化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：ツヤ感を与える化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：ややツヤ感を与える化粧料である。
×：１５点未満：ツヤ感は与えないない化粧料である。
【００３６】
（５）肌のしなやかさ
２０名の女性（３０〜４８歳）をパネラーとし、上記化粧料を朝夕の洗顔後の１日２回、全顔に２週間塗布し続け、２週間後の朝に化粧料を塗布する前、肌のしなやかさについてパネラーが下記のとおりに評価した。
２点：肌のしなやかさが明らかに向上してきたと感じた場合。
１点：肌のしなやかさがやや向上してきたと感じた場合。
０点：肌のしなやかさに変化がない、または悪くなったと感じた場合。
２０名の合計点を求め、下記の基準で判定し、表１に示した。
◎：合計点が３５点以上：肌にしなやかさを強く与える化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：肌にしなやかさを与える化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：肌にしなやかさをやや与える化粧料である。
×：合計点が１５点未満：肌にしなやかさを与えない化粧料である。
【００３７】
表１に示す実施例１〜５の結果から、本発明のゲル状化粧料は、いずれもなじみが早く、さっぱりとした使用感ながら、十分な保湿効果が得られ、かつ翌朝の肌にツヤ感を与え、肌にしなやかさを付与することが明らかとなった。
【００３８】
一方、比較例１〜３では十分な性能が得られていない。具体的には、比較例１では、（ａ）成分が含有されずモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）が含有されている。このため、べたつきを生じ、さっぱりとした使用感が不十分となった。
比較例２では、（ｂ）成分が含有されておらず、保湿効果や肌にしなやかさを付与する効果が不十分であり、翌朝のツヤ感も得られていない。
比較例３では（ｃ）成分が配合されておらず、ヒドロキシエチルセルロースが配合されており、さっぱりとした使用感が不十分となる他、ゲルの崩壊性が著しく悪化し肌へのなじみ性も不十分なものとなった。