(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤［以下、（ａ）成分という］を１．５質量%以上、（ｂ）炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体［以下、（ｂ）成分という］、及び（ｃ）非イオン性界面活性剤を含有する、食器用固体洗浄剤組成物。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【請求項２】
（ｂ）成分の含有量が、０.１質量％以上７５質量％以下である、請求項１に記載の食器用固体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）が、０．０５以上１０以下である、請求項１又は２に記載の食器用固体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びメタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上である、請求項１〜３の何れか１項に記載の食器用固体洗浄剤組成物。
【請求項５】
自動食器洗浄機用である、請求項１〜４の何れか１項に記載の食器用固体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食器用固体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器類に付着する汚れとしては、例えば、油汚れ、ご飯粒等のデンプン汚れ、卵等のタンパク汚れ、お茶等の色素汚れ等を挙げることができる。これらの中でも半熟卵に代表される脂質とタンパク質とが複合して乾燥した汚れは、食器に対して強固に固着するため落としにくく、自動食器洗浄機での洗浄では除去するのが困難な汚れとなる。
【０００３】
特許文献１には、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が１〜７．０である非イオン界面活性剤（Ａ）を０．１〜１０質量％、炭酸塩及び珪酸塩の少なくとも１種の化合物（Ｂ）を５〜７０質量％、過炭酸塩（Ｃ）を５〜２０質量％含有し、２５℃における０．１質量％水溶液のｐＨが９〜１３である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２には、デシル硫酸塩と縮合リン酸塩とを所定の質量比で含有する洗浄剤が開示されている。
一方、粉末洗浄剤、粒状洗浄剤のような固体洗浄剤は、取扱い性などの面から流動性に優れることが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１１１６９７号公報
【特許文献２】特開２０１４−０６５８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄力において十分とは言えず、また、固体洗浄剤組成物の流動性についても考慮されていない。
特許文献２に記載の洗浄剤は、液体洗浄剤組成物であり、固体洗浄剤組成物としての流動性については考慮されていない。
【０００６】
本発明は、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、流動性に優れる食器用固体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤［以下、（ａ）成分という］を１．５質量%以上、及び（ｂ）炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体［以下、（ｂ）成分という］を含有する、食器用固体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力（以下、タンパク質／脂質複合洗浄力ともいう）に優れると共に、良好な流動性により、取扱い性に優れた、食器用固体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明者等は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを併用した食器用固体洗浄剤組成物が、流動性に優れると共に、タンパク質／脂質複合汚れの洗浄力が飛躍的に向上することを見出した。
【００１０】
本発明の（ａ）成分は、下記一般式(ａ１)で表される陰イオン性界面活性剤である。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−ＳＯ３−Ｍ１        （ａ１）
〔式中、Ｒ１は、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【００１１】
上記一般式（ａ１）において、Ｒ１は、洗浄力の観点から、炭素数１０のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ１は、好ましくは直鎖の炭素数１０のアルキル基である。
【００１２】
ｍ１はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上であり、洗浄力及び抑泡性の観点から、１．５以下、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下である。また、ｍ１が０であることも好ましい。
【００１３】
Ｍ１は、水素原子又は陽イオンであり、塩を形成する陽イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００１４】
（ａ）成分は異なる２種以上を用いてもよい。
【００１５】
尚、前記一般式（ａ１）で表される化合物は、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈで表される原料アルコールを硫酸化することで得られるが、本発明を損なわない限り、Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｍ１Ｈに、エチレンオキシドをわずかに付加した原料アルコールを用いてもよい。
【００１６】
本発明の（ｂ）成分は、炭素数３以上６以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩由来の構成単位を含む重合体である。
【００１７】
（ｂ）成分は、炭素数３以上６以下、好ましくは炭素数３以上５以下の反応性不飽和基を有するカルボン酸又はその塩〔以下、（ｂ１）成分という〕由来の構成単位を含む重合体である。なお（ｂ１）成分の前記炭素数は、カルボン酸の全炭素数である。
【００１８】
（ｂ１）成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、これらの塩及びこれらの酸無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１９】
（ｂ１）成分は、洗浄力の観点から、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、これらの塩及び無水マレイン酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはアクリル酸、マレイン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である。前記塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩、及びアンモニウム塩から選ばれる１種以上である。なお、前記塩は、モノマーとして塩型の化合物を用いて形成されたものでも、重合後に中和することにより形成されたものでもよい。
【００２０】
（ｂ）成分の全単量体中、（ｂ１）成分の割合は、洗浄力の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下である。
【００２１】
（ｂ）成分は、アクリル酸又はその塩由来の構成単位〔以下、構成単位（ｂＡＡ）という〕と、マレイン酸又はその塩もしくは無水マレイン酸由来の構成単位〔以下、構成単位（ｂＭＡ）という〕とを含むことが好ましい。すなわち、（ｂ１）成分は、アクリル酸又はその塩とマレイン酸又はその塩もしくは無水マレイン酸とを含むことが好ましい。構成単位（ｂＡＡ）と構成単位（ｂＭＡ）との合計の割合は、保存安定性及び洗浄力の観点から、（ｂ１）成分に由来する構成単位中、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下であり、１００モル％であってもよい。
【００２２】
（ｂ）成分が構成単位（ｂＡＡ）と構成単位（ｂＭＡ）とを含む場合、構成単位（ｂＡＡ）／構成単位（ｂＭＡ）のモル比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【００２３】
（ｂ）成分は、（ｂ１）成分由来の構成単位を含む重合体であるが、（ｂ１）成分由来の構成単位以外の構成単位を含むことができる。すなわち（ｂ）成分は、（ｂ１）成分と共重合可能な単量体、具体的には、（ｂ１）成分由来の構成単位と、後述する（ｂ２）成分由来の構成単位とを含む共重合体であっても良い。
【００２４】
（ｂ２）成分は、炭素数２以上１２以下のオレフィン、アルキル基の炭素数が１以上１２以下であるアルキル（メタ）アクリレート、及びスチレンから選ばれる１種又は２種以上の単量体である。
炭素数２以上１２以下のオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはジイソブチレンである。オレフィンの炭素数は、２以上、好ましくは４以上、そして、１２以下、好ましくは６以下である。
アルキル基の炭素数が１以上１２以下であるアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは８以下である。
【００２５】
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分のモル比（ｂ１）成分／（ｂ２）成分は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。
【００２６】
（ｂ）成分中、（ｂ１）成分に由来する構成単位及び（ｂ２）成分に由来する構成単位の合計の割合は、保存安定性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下であり、１００モル％であってもよい。
【００２７】
（ｂ）成分の重量平均分子量は、洗浄力の観点から、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１００００以上、より更に好ましくは２００００以上、そして、洗浄力及び低温安定性の観点から、好ましくは２５００００以下、より好ましくは２０００００以下、更に好ましくは１５００００以下、より更に好ましくは１０００００以下、より更に好ましくは８００００以下、より更に好ましくは６５０００以下、より更に好ましくは５００００以下、より更に好ましくは４００００以下である。
【００２８】
なお、（ｂ）成分の重量平均分子量は、（ｂ）成分の重合体が、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、マレイン酸とのコポリマー又はその塩の場合、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることもできる。
【００２９】
カラム：東ソー（株）製Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（２本連結）
検出器：示差屈折率計
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液（ＫＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、ｐＨ＝７）／アセトニトリル＝９／１（容量比）
標品：ポリエチレングリコール
条件：カラム温度：４０℃、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、濃度：０．０５ｍｇ／ｍＬ
【００３０】
また、（ｂ）成分の重合体が、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の共重合体、例えば、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体の場合、重量平均分子量は、アセトニトリルと０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液との混合液（アセトニトリル：塩化ナトリウム水溶液（体積比）＝３０：７０）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。
【００３１】
（ｂ）成分は、洗浄力の観点から、好ましくはポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びジイソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の重合体であり、より好ましくはポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、及びメタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の重合体であり、更に好ましくはアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩である。また（ｂ）成分としては、前記重合体の２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
＜食器用固体洗浄剤組成物の組成等＞
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、タンパク質／脂質複合洗浄力の観点から、１．５質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、抑泡性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下含有する。なお、（ａ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ａ１）中のＭ１がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。
【００３３】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、流動性、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、コストを低減する観点から、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下含有する。
【００３４】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比（ｂ）／（ａ）が、流動性、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは３以上、より更に好ましくは５以上、そして、タンパク質／脂質複合洗浄力の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１５以下である。
【００３５】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から（ｃ）成分として非イオン性界面活性剤を含有することが好適である。
【００３６】
非イオン性界面活性剤としては、（１）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、（２）アルキルポリグリコシド（グリコシド型非イオン性界面活性剤）、（３）脂肪族アルカノールアミド、（４）ソルビタン系非イオン性界面活性剤、（５）アルキルモノグリセリルエーテル、（６）脂肪酸モノグリセライド、及び（７）蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、２種以上を用いても良い。
【００３７】
非イオン性界面活性剤は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、より好ましくは（１）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、及び（３）脂肪族アルカノールアミドからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは（１）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルである。
【００３８】
上記の非イオン性界面活性剤を更に具体的に示す。
（１）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル
（１）の非イオン性界面活性剤において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下である。
【００３９】
（１）の非イオン性界面活性剤において、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは０超、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下である。
【００４０】
アルキレンオキサイドは、好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイドから選ばれる１種以上である。
【００４１】
（１）の非イオン性界面活性剤の好ましい例として、下記一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤を挙げることができる。
Ｒ１１Ｏ［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｌ／（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ］Ｈ      （ｃ１）
〔式中、Ｒ１１は炭素数６以上２２以下の炭化水素基を示す。ｌ、ｎは平均付加モル数を示し、ｌは０以上３０以下となる数を示し、ｎは０以上３０以下となる数を示し、ｌとｎが同時に０になることはない。“／”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
【００４２】
上記一般式（ｃ１）の中のＲ１１の炭素数は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１５以下である。
【００４３】
Ｒ１１は、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる１種以上であり、より好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より更に好ましくは分岐鎖のアルキル基である。
【００４４】
アルキル基としては、具体的には、各種オクチル基（２−エチルヘキシル基を含む）、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基（ラウリル基）、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基を挙げることができる。
アルケニル基としては、各種オクタニル基、各種ノナニル基、各種デカニル基、各種ウンデカニル基、各種ドデカニル基、各種トリデカニル基、各種テトラデカニル基、各種ペンタデカニル基、各種ヘキサデカニル基、各種ヘプタデカニル基、各種オクタデカニル基（例えば、オレイル基、リノール基）を挙げることができる。なお、「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
【００４５】
上記一般式（ｃ１）の中のｌ、ｎは、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、それぞれ独立に、好ましくは０以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは５以下である。
また、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、更に一般式（ｃ１）で表される非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは１以上、そして、好ましくは１２以下である。
ここで、ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィンの式で定義される。
ＨＬＢ値＝２０×Ｍｗ／Ｍ
（式中、Ｍは非イオン性界面活性剤の分子量であり、Ｍｗは該非イオン性界面活性剤の親水性部分の分子量である。）尚、一般式（ｃ１）中、親水性部分とは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の合計部分である。
【００４６】
（２）アルキルポリグリコシド（グリコシド型非イオン性界面活性剤）
（２）の非イオン性界面活性剤は、下記の一般式（ｃ２）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ２１（ＯＲ２２）ｘＧｙ        （ｃ２）
〔式中、Ｒ２１は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上１８以下、好ましくは１２以上１４以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２２は炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基を示す。ｘは平均付加モル数を示し、０以上５以下の数である。ｙはその平均値が１以上５以下となる数を示す。〕
【００４７】
一般式（ｃ２）中、Ｒ２１は、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
【００４８】
一般式（ｃ２）中、ｘは、好ましくは０以上２以下であり、より好ましくは０である。ｙは、好ましくは１．１以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下である。尚、ｙはプロトンＮＭＲ法による測定値である。
【００４９】
一般式（ｃ２）中、Ｇは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる１種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Ｇは、マルトース及びスクロースから選ばれる１種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Ｇは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。
【００５０】
（３）脂肪酸アルカノールアミド
（３）の非イオン性界面活性剤は、下記の一般式（ｃ３）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００５１】
【化１】
0006591278.tif 000002
【００５２】
〔式中、Ｒ３１は炭素数８以上２２以下、好ましくは８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３は同一又は異なってもよく、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、ｐは１以上３以下となる数を示し、ｑは０以上３以下となる数を示す。〕
【００５３】
（４）ソルビタン系非イオン性界面活性剤
（４）の非イオン性界面活性剤は、下記一般式（ｃ４−Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤及び下記一般式（ｃ４−II）で表される非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５４】
【化２】
0006591278.tif 000003
【００５５】
［式中、Ｒ４１は、炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｒ４２は、それぞれ独立に炭素数１以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、ｆ、ｇ、ｈは平均付加モル数を示し、ｆ、ｇ、ｈの総和は３以上５０以下の数である。］
【００５６】
上記一般式（ｃ４−Ｉ）又は（ｃ４−II）において、Ｒ４１は、炭素数２以上４以下のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
【００５７】
また上記一般式（ｃ４−Ｉ）又は（ｃ４−II）において、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれ独立して、好ましくは０以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。ｆ、ｇ、ｈの総和は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。
【００５８】
（５）アルキルモノグリセリルエーテル
（５）の非イオン性界面活性剤は、好ましくは炭素数６以上２２以下、より好ましくは炭素数１０以上１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテルである。
【００５９】
（６）脂肪酸モノグリセライド
（６）の非イオン性界面活性剤は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数１０以上１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する脂肪酸グリセリンモノエステルである。
【００６０】
（７）蔗糖脂肪酸エステル
（７）の非イオン性界面活性剤は、炭素数８以上１８以下、より好ましくは炭素数１２以上１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する蔗糖脂肪酸エステルである。
【００６１】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、流動性の観点から、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。
【００６２】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｃ）成分との質量比（ｃ）／（ａ）が、タンパク質／脂質複合洗浄力及び油汚れ洗浄力の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、流動性の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．９以下、より更に好ましくは０．６以下である。
【００６３】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、流動性の観点から、（ｄ）成分としてアルカリ金属塩を含有することが好適である。
【００６４】
（ｄ）成分は、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属炭酸塩、及びアルカリ金属炭酸水素塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは硫酸ナトリウムである。
【００６５】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、固体洗浄剤組成物の製剤化の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そして、（ａ）成分及び（ｂ）成分を配合して、タンパク質／脂質複合洗浄力を向上させる観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７５質量％以下含有する。
【００６６】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、下記一般式（ｅ１）で表される陰イオン性界面活性剤を、洗浄力及び抑泡性の観点から、含有しないか、又は、含有しても、その含有量が限定されることが好ましい。
Ｒ２−Ｏ−（ＰＯ）ｍ２−ＳＯ３−Ｍ２        （ｅ１）
〔式中、Ｒ２は、炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍ２はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上１．５以下の数である。Ｍ２は水素原子又は陽イオンを示す。〕
【００６７】
上記一般式（ｅ１）において、Ｒ２は、洗浄力及び抑泡性の観点から、炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｒ２は、好ましくは直鎖のアルキル基である。
【００６８】
ｍ２はＰＯの平均付加モル数を示し、０以上であり、洗浄力及び抑泡性の観点から、１．５以下、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下である。また、ｍ２が０であることも好ましい。
【００６９】
Ｍ２は、水素原子又は陽イオンであり、塩を形成する陽イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン、アルカノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００７０】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、洗浄力及び抑泡性の観点から、０質量％以上、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有し、また、０質量％含有、即ち含有しないことがより更に好ましい。なお、（ｅ）成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算、すなわち、一般式（ｅ１）中のＭ２がナトリウムイオンである化合物換算の量に基づいて算出される。
【００７１】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、０．２質量％水溶液の２０℃におけるｐＨが、タンパク質／脂質複合洗浄力の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは４．５以上、更に好ましくは５以上、そして、同様の観点から、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。
【００７２】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、界面活性剤、酵素、消泡剤、防腐剤、防錆剤、殺菌剤、抗菌剤、色素、香料、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤（コハク酸等の有機酸、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物）等の成分（ただし、（ａ）〜（ｅ）成分に該当しないもの）を配合することができる。
【００７３】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、食器洗浄機用、更に自動食器洗浄機用、及び手洗い用の両方に用いることができ、食器洗浄機用固体洗浄剤組成物、更に自動食器洗浄機用固体洗浄剤組成物として好適である。更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。なお、食器には、調理器具、洗浄器具などが含まれる。
また本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、良好な流動性により、取扱い性に優れるため、容器に充填された洗浄剤組成物を、手洗い用として一定量取り出す場合や、食器洗浄機の洗浄剤貯蔵タンクに一定量充填させる場合に、使い勝手が良く、好適である。
【００７４】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、粉末、錠剤など何れでもよいが、粉末洗浄剤組成物であることが好ましい。粉末洗浄剤組成物は、各粉末成分を混合したものを用いてもよいが、各粉末成分を造粒してもよく、例えば押し出し造粒法、圧縮造粒法、溶融造粒法、噴霧乾燥造粒法、流動層造粒法、破砕造粒法、撹拌造粒法、液晶造粒法、真空凍結乾燥造粒法、ドライ中和造粒法などが挙げられ、これらの製造方法を単一または組み合わせて使用しても良い。
嵩密度は製造方法によって異なるが、好ましくは２００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは６００ｇ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１３００ｇ／Ｌ以下である。平均粒径は、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上であり、そして、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下である。
【００７５】
食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の食器用固体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。
【００７６】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物から調製された洗浄液は、経済性の観点から、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。
【００７７】
本発明により、本発明の食器用固体洗浄剤組成物を水で３２０倍（質量比、以下同様）以上、７７０倍以下に溶解させてなる自動洗浄機用洗浄液、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の食器用固体洗浄剤組成物を水で３２０倍以上、７７０倍以下に溶解して自動洗浄機用洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて食器洗浄機、更に自動食器洗浄機により食器を洗浄するステップを含んでよい。
【００７８】
本発明の食器用固体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、経済性、洗浄性の観点から、好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．１４質量％以上、更に好ましくは０．１７質量％以上、更に好ましくは０．１８質量％以上、更に好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは０．３１質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．２２質量％以下、更に好ましくは０．２１質量％以下である。
【００７９】
また、洗浄時間は、洗浄性の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上であり、そして、生産性及び経済性の観点から、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、更に好ましくは１分以下である。
【００８０】
洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ食器洗浄機、更に自動食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、６０℃以上、８０℃以下の熱水で５分以上、４０分以下濯ぎが行われる。
【００８１】
食器洗浄機では、通常、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用される。
【実施例】
【００８２】
表１に示す食器用固体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の食器用固体洗浄剤組成物は、常法により調製した。
即ち、各組成物は５kgスケールにて配合の実施を行った。最初に（ｃ）成分以外の成分を１０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社製、ＤＢＹ−１０Ｒ）を用いて周波数６０Ｈｚ、回転数が１４．５ｒ／ｍの条件で５分間混合した。その後、（ｃ）成分を１０分間かけて少しずつ添加し、添加後も同一の撹拌条件にてさらに２０分間混合して食器用固体洗浄剤組成物を得た。得られた各食器用固体洗浄剤組成物のｐＨは、０．２質量％の水溶液を調製し、２５℃に調温した状態でｐＨメーターを３分間浸漬させた際の値を採用し、表に示した。得られた顆粒の平均粒径は、１５０〜３００μｍであった。平均粒径は、無作為に選んだ３０個の顆粒の粒径（顆粒に長径と短径とがある場合は長径）を光学顕微鏡により観察してその数平均を算出することにより求めた。
【００８３】
＜評価方法＞
（１）タンパク質／脂質複合汚れの洗浄力
卵黄取り分け器を用いて卵白を除いた卵黄をよく溶いた上で、卵黄２ｇを陶器大皿（直径２３ｃｍ）に中心から直径１０ｃｍの円の大きさとなるように塗つけ、そのまま１日乾燥させてタンパク質／脂質複合汚れが付着した陶器大皿を作製した。前記汚れが付着した陶器大皿を複数作成した。表１に示す食器用固体洗浄剤組成物を、０．２質量％水溶液となるように水道水（３°ＤＨ）を用いて溶解し、洗浄液とした。この洗浄液と上記汚れが付着した陶器大皿２枚とを用いて、卓上式食洗機（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ株式会社製  ＮＰ−ＴＲ３）の標準コース（洗浄時間１９分間、洗浄温度上限５６℃）で洗浄を行い、下記の判定基準で評価を行った。汚れを塗り付けた陶器大皿２枚の評価結果の平均値を求め、これを表に示した。
【００８４】
４：完全に洗浄されている（汚れが全く残っていない）
３：ほとんど洗浄されている（数点の小さな黄色いスポットが観察、許容範囲内）
２：わずかに汚れが残っている（多数の黄色いスポットが観察される、許容範囲外）
１：大部分汚れが残っている（面で汚れが残っている）
【００８５】
（２）油汚れの洗浄力
サラダ油（日清オイリオグループ株式会社製、日清サラダ油）／ラード（雪印メグミルク株式会社製、ラード（チューブタイプ））を、重量比率で５０／５０（ｗｔ％／ｗｔ%）となるよう混合し、温浴にて均一に溶解させて作製した油汚れ２ｇをポリプロピレン皿（直径２３ｃｍ）に中心から直径１０ｃｍの円の大きさとなるように塗り、一晩乾燥させて油汚れが付着したポリプロピレン皿を作製した。前記汚れが付着したポリプロピレン皿は複数を作成した。表１に示す食器用固体洗浄剤組成物を、０．２質量％水溶液となるように水道水（３°ＤＨ）を用いて溶解し、洗浄液とした。この洗浄液と上記汚れが付着したポリプロピレン皿２枚と上記汚れが付着していないポリプロピレン皿２枚を用いて、卓上式食洗機（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ株式会社製  ＮＰ−ＴＲ３）の標準コース（洗浄時間１９分間、洗浄温度上限５６℃）で洗浄を行った。汚れが付着したポリプロピレン製皿では主に油汚れ除去性能を、汚れが付着していないポリプロピレン製皿では主に再汚染防止能の評価を行い、洗浄後は下記判定基準に従い合計４枚の評価結果の平均値を求め、これを表に示した。
【００８６】
４：完全に洗浄されている（皿表面を指でこすると常にキュッと鳴る）
３：ほとんど洗浄されている（皿表面を指でこすると時々キュッと鳴る、許容範囲内）
２：わずかに汚れが残っている（皿表面を指でこするとぬるつく、許容範囲外）
１：大部分汚れが残っている（皿表面を指でこするとぬるつき，拭き筋が見える）
【００８７】
（３）流動性の評価
表１に示す食器用固体洗浄剤組成物２０ｇを透明ガラス状の容器（株式会社マルエム製、Ｎｏ．６スクリュー管瓶、３０ｍｌ／３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、前記容器を揺らして、前記粉末のガラス壁面や底面への付着状態を目視で確認し、下記の判定基準で評価を行い、流動性の評価結果とした。
【００８８】
５：ガラス面への付着はみられず、さらさらしている。
４：ガラス面への付着はわずかに見られるだけであり、粉末粒子自体も比較的さらさらしている。
３：ガラス面への粉末粒子の付着がみられるが、軽く衝撃を与えるだけで落ちる（実使用上許容レベル）
２：ガラス壁面や底面に粉末粒子の付着が見られ、軽く壁面をたたいても落ちない粉末粒子が存在する。
１：流動性が悪く、ガラス壁面や底面にもべたついた粉末粒子が多く存在する。
【００８９】
【表１】
0006591278.tif 000004
【００９０】
表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
・デシル硫酸ナトリウム：花王株式会社製、エマール３Ｆ、一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０の直鎖アルキル基、ｍ１が０、Ｍ１がナトリウムイオンである陰イオン性界面活性剤を凍結乾燥し、その後乳鉢にてすり潰して粉状にしたものを評価に使用した（有効分９３％）。
【００９１】
（ｂ）成分
・アクリル酸マレイン酸コポリマーの塩（１）：ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ４５グラニュール、アクリル酸Ｎａ／マレイン酸Ｎａ＝７／３（モル比）、重量平均分子量７０，０００、アクリル酸／マレイン酸共重合体の３０質量％部分中和品。有効分９２％。
・アクリル酸マレイン酸コポリマーの塩（２）：ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ５、アクリル酸Ｎａ／マレイン酸Ｎａ＝７／３（モル比）、重量平均分子量７０，０００、アクリル酸／マレイン酸共重合体の完全中和品。有効分９２％。
【００９２】
なお、表中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は原料有姿量である。
【００９３】
（ｃ）成分
・非イオン界面活性剤（１）：高級アルコールエトキシレート〔一般式（ｃ１）中、Ｒ１１が炭素数１２〜１４のアルキル基であって、Ｒ１１のＯに結合する炭素原子が第２級であるアルキル基、ｌが５、ｍが０の非イオン性界面活性剤〕、株式会社日本触媒製、ソフタノール５０、ＨＬＢ１０．５
・非イオン界面活性剤（２）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド〔一般式（ｃ３）中、Ｒ３１がヤシ油脂肪酸組成のアルキル基、Ｒ３２、Ｒ３３は水素、ｐが１、ｑが０の非イオン性界面活性剤〕、川研ファインケミカル株式会社製  アミゼット１０Ｃ、ＨＬＢ１０．３
・非イオン界面活性剤（３）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔一般式（ｃ１）中、Ｒ１１が炭素数１３〜１５の分岐鎖アルキル基、ｌが２．４、ｍが４．８の非イオン性界面活性剤〕、ＢＡＳＦ社製、ＰｌｕｒａｆａｃＬＦ４０３、ＨＬＢ１．８
【００９４】
（ｄ）成分
・硫酸ナトリウム：四国化成工業株式会社製、無水中性芒硝Ａ０Ｂ
【００９５】
ｐＨ調整剤
・コハク酸：川崎化成社製
【００９６】
（考察）
本発明の実施例１〜１０は、比較例１，２と比較して、タンパク質と脂質の複合汚れに対する洗浄力に優れると共に、流動性に優れることがわかる。
この実施例の中でも、実施例１〜３を比較すると、（ｂ）/（ａ）比が５である実施例３がタンパク質と脂質の複合汚れ及び油汚れに対する洗浄力により優れると共に、流動性にもより優れていることがわかる。
実施例３〜５を比較すると、（ｃ）/（ａ）比が０．４である実施例３がタンパク質と脂質の複合汚れ及び油汚れに対する洗浄力、並びに流動性のバランスに優れていることがわかる。