(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性成分と光ラジカル重合開始剤とを含み、前記ラジカル重合性成分は、
(i)  ２−ヒドロキシエチルビニルエーテルおよびアクリロイルモルホリンを含む単官能ラジカル重合性成分、ならびに
(ii)  ２官能の脂肪族ウレタンアクリレート
を含むとともに、前記単官能ラジカル重合性成分の割合は、前記ラジカル重合性成分の総量の７５質量％以上、９８質量％以下であるインクジェットインク。
【請求項２】
前記２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）の２種の単官能ラジカル重合性成分の質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは１．５以上、３．０以下である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの割合は、前記ラジカル重合性成分の総量の２質量％以上、２５質量％以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性を有し、しかも光硬化後の延伸性に優れた画像を形成しうるインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ラジカル重合性成分と光ラジカル重合開始剤とを含む光硬化性のインクジェットインクを使用して、インクジェット印刷法によって絵柄や文字等の画像を形成したのち、当該画像に紫外線等の光を照射してラジカル重合性成分を光硬化反応（重合および架橋）させて、上記画像の耐性を向上する技術が普及している。
また近年、上記光硬化性のインクジェットインクを用いて、例えば真空成型法等による熱成形が可能なフィルムの表面に画像を形成して光硬化させたのち、当該フィルムを所定の立体形状に熱成形して立体的な画像を形成したり、曲げや伸ばし等が容易な柔軟な基材の表面に画像を形成して光硬化させることで、上記基材の曲げや伸ばし等に良好に追従できるようにしたりする技術が実用化されつつある。
【０００３】
上記の用途に使用するインクジェットインクには、光硬化後の延伸性に優れ、フィルムの熱成形や基材の曲げ伸ばし等に十分に追従して、ひび割れなどを生じない画像を形成できることが求められる。
そこで、光硬化後の画像の延伸性を向上するべく、光硬化性のインクジェットインクの組成について種々検討されている。
【０００４】
例えば特許文献１には、分子中にエチレン性二重結合を有し所定の伸び率を有する単独重合体を形成しうる２官能オリゴマと、分子中にエチレン性二重結合を有する反応性アミド化合物とをラジカル重合性成分として併用したインクジェットインクが記載されている。
また特許文献２には、分子中にアセタール構造を有する多官能ラジカル重合性成分と、単官能ラジカル重合性成分とを併用するとともに、両ラジカル重合性成分の総量中に占める単官能ラジカル重合性成分の割合を８０質量％以上としたインクジェットインクが記載されている。
【０００５】
さらに特許文献３には、分子中にシルセスキオキサン構造を有するラジカル重合性成分と、単官能ラジカル重合性成分とを併用するとともに、両ラジカル重合性成分の総量中に占める単官能ラジカル重合性成分の割合を８０質量％以上としたインクジェットインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−０７０７５４号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５３８５３号公報
【特許文献３】特開２０１２−１７７０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記従来のインクジェットインクによれば、光硬化後に延伸率およそ３００％程度までの延伸に対してひび割れを生じない画像を形成することが可能である。
しかし発明者の検討によると、前述した用途をさらに拡大するためには、光硬化後の画像の延伸性を現状よりもさらに高める必要がある。具体的には、例えば延伸率を３５０％以上としてもひび割れを生じない画像を形成できることが求められるが、上記従来のインクジェットインクでは、かかる要求に対応できず画像にひび割れを生じてしまうのが現状である。
【０００８】
本発明の目的は、現状よりも光硬化後の延伸性に優れた画像を形成しうる、新規なインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ラジカル重合性成分と光ラジカル重合開始剤とを含み、前記ラジカル重合性成分は、
(i)  ２−ヒドロキシエチルビニルエーテルおよびアクリロイルモルホリンを含む単官能ラジカル重合性成分、ならびに
(ii)  ２官能の脂肪族ウレタンアクリレート
を含むとともに、前記単官能ラジカル重合性成分の割合は、前記ラジカル重合性成分の総量の７５質量％以上、９８質量％以下であるインクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、現状よりも光硬化後の延伸性に優れた画像を形成しうる、新規なインクジェットインクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のインクジェットインクは、ラジカル重合性成分と光ラジカル重合開始剤とを含み、前記ラジカル重合性成分は、
(i)  ２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（以下「ＨＥＶＥ」と略記する場合がある。）およびアクリロイルモルホリン（以下「ＡＣＭＯ」と略記する場合がある。なお「ＡＣＭＯ」はＫＪケミカルズ(株)の登録商標である。）を含む単官能ラジカル重合性成分、ならびに
(ii)  ２官能の脂肪族ウレタンアクリレート
を含むとともに、前記単官能ラジカル重合性成分の割合は、前記ラジカル重合性成分の総量の７５質量％以上、９８質量％以下であることを特徴とするものである。
【００１２】
光硬化性のインクジェットインクからなる画像に光を照射すると、ラジカル重合性成分が重合反応するとともに、当該ラジカル重合性成分のうち２官能以上の多官能のラジカル重合性成分が架橋反応して網目構造が形成されて、当該画像に耐性や延伸性が付与される。
ただし網目構造が密すぎると、十分な延伸性を有する画像を形成することができない。画像の延伸性を向上するためには、網目構造ができるだけ粗であることが望ましい。
【００１３】
網目構造を粗にするためには、ラジカル重合性成分のうち単官能ラジカル重合性成分の割合を多くすることが有効である。
また網目構造を粗にするためには、単官能ラジカル重合性成分と併用する多官能のラジカル重合性成分として、２官能のものを選択して使用することも有効である。多官能のラジカル重合性成分として３官能以上のものを使用した場合には、たとえ単官能ラジカル重合性成分の割合を多くしても網目構造が密になりすぎて、やはり十分な延伸性を有する画像を形成できないおそれがある。
【００１４】
さらに、画像の延伸性を向上するためには、単独でも延伸性に優れた硬化物を形成できるラジカル重合性成分を選択して使用することも有効である。
本発明において、単官能ラジカル重合性成分として選択的に使用している式(1)：
【００１５】
【化１】
0006476519.tif 000002
【００１６】
で表されるＨＥＶＥは、単官能ラジカル重合性成分の中では延伸性に優れた硬化物を形成できる化合物である上、分子中の２−ヒドロキシエチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）の機能によって硬化性にも優れている。
しかし、ＨＥＶＥを単独で単官能ラジカル重合性成分として使用した場合には、特に光硬化のための光源として波長域の狭いＬＥＤ（発光ダイオード）を使用した際に、インクジェットインクの硬化性が低下するおそれがある。
【００１７】
これに対し、上記ＨＥＶＥとともに式(2)：
【００１８】
【化２】
0006476519.tif 000003
【００１９】
で表されるＡＣＭＯを併用すると、ＨＥＶＥによる良好な延伸性を損なうことなしに、インクジェットインクに、特にＬＥＤ等からの波長域の狭い光に対する良好な硬化性を付与できる。
また本発明において、多官能のラジカル重合性成分として選択的に使用している２官能の脂肪族ウレタンアクリレートは、分子中の脂肪族基の疎水性に基づいて、画像の耐アルコール性を向上する効果に優れている。
【００２０】
それとともに上記２官能の脂肪族ウレタンアクリレートは、多官能のラジカル重合性成分の中では延伸性に優れた硬化物を形成できる化合物である上、２官能であるため、前述したように網目構造が密になりすぎるのを抑制することもできる。
そのため本発明のインクジェットインクによれば、ラジカル重合性成分として、上記ＨＥＶＥとＡＣＭＯの２種を少なくとも含む単官能ラジカル重合性成分と、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとを併用するとともに、単官能ラジカル重合性成分の割合を７５質量％以上とすることにより、光硬化後に特に延伸率を３５０％以上としてもひび割れを生じない、延伸性に優れた画像を形成することが可能となる。
【００２１】
ただし、単官能ラジカル重合性成分の割合が多すぎて、相対的に２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの割合が不足すると、網目構造が粗になりすぎたり、十分な網目構造を形成できなかったりして画像の耐性、特に耐アルコール性が低下する傾向がある。
したがって良好な耐アルコール性を確保できる網目構造を形成するために、本発明では、単官能ラジカル重合性成分の割合は、上記の範囲でも９８質量％以下とする必要がある。
【００２２】
《ラジカル重合性成分》
〈単官能ラジカル重合性成分〉
ラジカル重合性成分のうち単官能ラジカル重合性成分としては、上述したように少なくともＨＥＶＥとＡＣＭＯの２種を併用する。
両者の質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは１．５以上であるのが好ましく、３．０以下であるのが好ましい。
【００２３】
上記の範囲よりＨＥＶＥが多い場合には、ＡＣＭＯを併用することによる、ＬＥＤ等からの波長域の狭い光に対する硬化性を向上する効果が十分に得られないおそれがあり、上記の範囲よりＡＣＭＯが多い場合には、ＨＥＶＥによる良好な延伸性が低下するおそれがある。
なお単官能ラジカル重合性成分としては、上記ＨＥＶＥとＡＣＭＯの２種のみを用いてもよいが、当該２種の単官能ラジカル重合性成分とともに、さらに他の単官能ラジカル重合性成分を併用してもよい。
【００２４】
かかる他の単官能ラジカル重合性成分としては、光ラジカル重合開始剤の機能によってＨＥＶＥおよびＡＣＭＯと共重合しうる、種々の単官能ラジカル重合性成分が使用可能である。
すなわち単官能ラジカル重合性成分としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸やその塩またはエステル、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレンまたはその誘導体、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン、アリルグリシジルエーテル等のアリル化合物、単官能（メタ）アクリレート化合物、単官能ビニルエーテル化合物、単官能（メタ）アクリルアミド化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２５】
また単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマールアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性アクリレート、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート等のアクリレート化合物；メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート等のメタクリレート化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２６】
単官能ビニルエーテル化合物としては、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２７】
さらに単官能（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２８】
上記他の単官能ラジカル重合性成分の割合は、先に説明したＨＥＶＥとＡＣＭＯとを併用することによる効果を良好に発現させるために、単官能ラジカル重合性成分の総量の１２質量％以下、特に１１質量％以下であるのが好ましい。
他の単官能ラジカル重合性成分の割合の下限は０質量％、すなわち他の単官能ラジカル重合性成分を含まない場合も含みうる。
【００２９】
また、単官能ラジカル重合性成分の割合、すなわち単官能ラジカル重合性成分としてＨＥＶＥおよびＡＣＭＯの２種のみを併用する場合は当該２種の、さらに他の単官能ラジカル重合性成分の１種または２種以上を併用する場合はＨＥＶＥおよびＡＣＭＯの２種を含むすべての単官能ラジカル重合性成分の、それぞれ合計の割合は、ラジカル重合性成分の総量の７５質量％以上、９８質量％以下である必要がある。この理由は先に説明したとおりである。
【００３０】
なお、光硬化後の画像の延伸性をさらに向上することを考慮すると、単官能ラジカル重合性成分の割合は、上記の範囲でも８２質量％以上であるのが好ましい。また、画像の耐アルコール性をさらに向上することを考慮すると、単官能ラジカル重合性成分の割合は、上記の範囲でも９５質量％以下であるのが好ましい。
〈２官能の脂肪族ウレタンアクリレート〉
２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしては、光ラジカル重合開始剤の機能によって、ＨＥＶＥおよびＡＣＭＯを含む単官能ラジカル重合性成分と共重合しうる、種々の２官能の脂肪族ウレタンアクリレートが使用可能である。
【００３１】
かかる２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしては、例えばダイセル・オルネクス(株)製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのうち２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８５８、８３０７、８４１１、８８０４、８８０７、９２７０、サートマー（ＳＡＲＴＯＭＥＲ）社製のＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６４Ｅ７５、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６６Ｒ６０、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８２、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３２】
特にサートマー社製のＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９１７８、ＣＮ９８９３のうちの少なくとも１種が好ましい。
上記２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの割合は、単官能ラジカル重合性成分の残量である。すなわち単官能ラジカル重合性成分と２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの合計が１００質量％となるように、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの割合を設定すればよい。
【００３３】
具体的には、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートの割合は、ラジカル重合性成分の総量の２質量％以上、特に５質量％以上であるのが好ましく、２５質量％以下、特に１８質量％以下であるのが好ましい。
なお２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとともに、さらに他の多官能のラジカル重合性成分を併用してもよい。
【００３４】
かかる他の多官能のラジカル重合性成分としては、例えば２官能以上の多官能の芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等が挙げられる。
ただし、先述した２官能の脂肪族ウレタンアクリレートを単官能ラジカル重合性成分と併用することによる効果をより一層向上することを考慮すると、多官能のラジカル重合性成分としては、上記２官能の脂肪族ウレタンアクリレートのみを選択して用いるのが好ましい。
【００３５】
なお２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとともに他の多官能のラジカル重合性成分を併用する場合は、両者の合計の割合が上記の範囲となるように設定すればよい。
《光ラジカル重合開始剤》
光ラジカル重合開始剤としては、紫外線等の任意の波長の光の照射によってラジカルを発生して、ラジカル重合性成分を光硬化反応できる種々の化合物が使用可能である。
【００３６】
かかる光ラジカル重合開始剤としては、例えば下記化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、特開２００８−２８０４２７号公報の一般式（１）で表されるベンゾフェノン化合物等のベンゾフェノン類またはその塩。
【００３７】
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン、特開２００８−２８０４２７号公報の一般式（２）で表されるチオキサントン化合物等のチオキサントン類またはその塩。
エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。
【００３８】
アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４′−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類。
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類。
【００３９】
ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニルブタン）−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン類。
【００４０】
９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体。
ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類。
【００４１】
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル]フェニル｝２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリハロメチルトリアジン、ベンジル等。
【００４２】
中でも特に、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド〔ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）８１９〕が好ましい。
光ラジカル重合開始剤の割合は、インクジェットインクに良好な光硬化性を付与することを考慮すると、当該インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、８質量％以下、特に６質量％以下であるのが好ましい。
【００４３】
《その他の成分》
本発明のインクジェットインクには、さらに増感剤、ラジカル重合禁止剤、着色剤、界面活性剤等を含有させてもよい。
〈増感剤〉
上記のうち増感剤は、光照射によって励起状態となり、光ラジカル重合開始剤と相互作用して、当該光ラジカル重合開始剤におけるラジカルの発生を助けるために機能する。
【００４４】
特に光照射の光源としてＬＥＤを使用する場合、当該ＬＥＤからの紫外線等の光は先述したように波長域が狭いことから、インクジェットインクが感度を有する波長域を広げてその感度を向上する、すなわち増感するために増感剤を配合するのが好ましい。
増感剤としては、先に説明した光ラジカル重合開始剤のうちチオキサントン類またはその塩、中でも２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ）が好適に使用される。
【００４５】
またその他の増感剤としては、例えばナフタレンベンゾオキサゾリル誘導体、チオフェンベンゾオキサゾリル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾリル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼンおよびビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾール−２−イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５′−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、ピリドトリアゾール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４６】
増感剤としては、以上で説明した各種の増感剤の中から、光源からの光の波長域、ならびに光ラジカル重合開始剤の吸収波長域に応じて、増感に適した吸収波長域を有するものをそれぞれ１種単独で使用できる他、２種以上を併用してもよい。
増感剤の割合は、良好な増感効果を得ることを考慮すると、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．３質量％以上であるのが好ましく、６質量％以下、特に４質量％以下であるのが好ましい。
【００４７】
〈ラジカル重合禁止剤〉
ラジカル重合禁止剤は、特にインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、インク滴吐出のために加熱された際などに、ラジカル重合性成分がラジカル重合反応して、パドリングによる吐出不良を生じるのを防止するために機能する。
パドリングとは、ノズルを通してインク滴が吐出される際に、当該インク滴から分離してノズル側に残ったインクジェットインクが、ノズルの形成されたノズルプレートの、ノズルの出口の周囲に濡れ拡がってインク溜まり（パドル）を形成する現象である。
【００４８】
パドリングしたインクジェットインク中のラジカル重合性成分がラジカル重合反応するとインク滴の吐出が妨げられて、吐出されたインク滴の軌道が変化したり、所定体積のインク滴が吐出されなかったり、あるいはインク滴が全く吐出されなかったりする結果、良好な画像を形成できなくなるおそれがある。
またラジカル重合禁止剤は、インクジェットインクを貯蔵中、あるいはパッケージに封入して保管中に、ラジカル重合性成分がラジカル重合反応してゲル化するのを防止するためにも機能する。
【００４９】
ラジカル重合禁止剤としては、上記の機能を有する種々の化合物がいずれも使用可能である。
ラジカル重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５０】
このうちハイドロキノン類としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチロールハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等の１種または２種以上が挙げられる。
またカテコール類としては、例えばカテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５１】
ヒンダードアミン類としては、重合禁止効果を有する任意のヒンダードアミン類の１種または２種以上が好ましい。
フェノール類としては、例えばフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸アルキルエステル、ヒンダードフェノール類等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５２】
フェノチアジン類としては、例えばフェノチアジン等が挙げられる。
さらに縮合芳香族環のキノン類としては、例えばナフトキノン等が挙げられる。
中でもラジカル重合禁止剤としては、重合禁止効果の効率に優れ、ラジカル重合性成分のラジカル重合反応を効率よく禁止できる、ヒンダードアミン類およびヒンダードフェノール類からなる群より選ばれた少なくとも１種、特にヒンダードアミン類が好ましい。
【００５３】
また、ヒンダードアミン類の中でも、分子中にテトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン類、特に４，４′−[(１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ〔ＢＡＳＦ社製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ、登録商標）ＵＶ１０〕等が、重合禁止効果の効率に特に優れるため、ラジカル重合禁止剤としてより一層好適に使用される。
【００５４】
ラジカル重合禁止剤の割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。
〈着色剤〉
着色剤としては、種々の顔料、染料等が挙げられる。着色剤としては、インクジェットインクの色味に応じた各色の着色剤がいずれも使用可能である。特に画像の耐光性、耐候性等を向上することを考慮すると、種々の無機顔料および／または有機顔料が好ましい。
【００５５】
このうち無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造された中性、酸性、塩基性等の種々のカーボンブラックの１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５６】
無機または有機の顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。例えばカーボンブラックで黒色を表現する場合、より青黒く見せるためにシアン顔料を添加してもよい。
また顔料は、インクジェットインク中での分散安定性を向上するために表面を処理してもよい。
【００５７】
また顔料は、例えば顔料を良好に分散させることができる任意の溶剤、もしくは低粘度のラジカル重合性成分中に分散させた顔料分散液の状態でインクジェットインクの製造に用いてもよい。
ラジカル重合性成分としては、例えばイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）等が挙げられる。また顔料分散液には、顔料を良好に分散させるために分散剤等を添加してもよい。
【００５８】
顔料の具体例としては、下記の各種顔料が挙げられる。
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、２２、６０
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
（オレンジ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４
（グリーン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
（バイオレット顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
着色剤の割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
【００５９】
顔料分散液を使用する場合、顔料の割合は、顔料分散液中に含まれる有効成分としての顔料自体の割合である。また２種以上の顔料を併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
〈界面活性剤〉
界面活性剤は、インクジェットインクの表面張力を調整し、それによって当該インクジェットインクの、インクジェットプリンタのノズルに対する濡れ性を調整し、吐出性を改善して印字の鮮明性を向上したり、前述したパドリングの発生を抑制したりするために機能する。
【００６０】
界面活性剤としては、特にシリコーン系界面活性剤が好ましい。
かかるシリコーン系界面活性剤としては、例えばビックケミージャパン(株)製のＢＹＫ（登録商標）−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６１】
界面活性剤の割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。
以上で説明した各成分を含む本発明のインクジェットインクによれば、現状よりも光硬化後の延伸性に優れ、例えば延伸率を３５０％以上としてもひび割れを生じない画像を形成できる。
【００６２】
そのため、真空成型法等による熱成形が可能なフィルムの表面に画像を形成して光硬化させたのち、当該フィルムを所定の立体形状に熱成形して立体的な画像を形成したり、曲げや伸ばし等が容易な柔軟な基材の表面に画像を形成して光硬化させることで、上記基材の曲げや伸ばし等に良好に追従できるようにしたりする用途を現状よりもさらに拡大できるという特有の効果を奏する。
【実施例】
【００６３】
〈実施例１〉
下記の各成分のうち、まずＨＥＶＥからＵＶ１０までの成分を、表１に示す割合で、液温を６０℃に設定して混合し、次いで表1に示す割合で、顔料分散液と界面活性剤を加えて十分に溶解するまでさらに混合したのち、５μｍのメンプランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。
【００６４】
（単官能ラジカル重合性成分）
ＨＥＶＥ：丸善石油化学(株)製
ＡＣＭＯ：ＫＪケミカルズ(株)製
（２官能の脂肪族ウレタンアクリレート）
ＣＮ９９６：サートマー社製、ポリエーテル骨格
（光ラジカル重合開始剤）
イルガキュア８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製
（増感剤）
ＤＥＴＸ：２，４−ジエチルチオキサントン
（ラジカル重合禁止剤）
イルガスタブＵＶ１０：４，４′−[(１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ、ＢＡＳＦ社製
（顔料分散液）
シアン顔料１．８質量部、高分子分散剤〔Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（ルーブリゾール）社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ソルスパース、登録商標）３２０００〕１．７質量部およびラジカル重合性成分としてのイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）８質量部の混合物。
【００６５】
（界面活性剤）
ＢＹＫ−３３３：シリコーン系界面活性剤、ビックケミージャパン(株)製
【００６６】
【表１】
0006476519.tif 000004
【００６７】
ＨＥＶＥとＡＣＭＯに顔料分散液中のＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．５であった。
【００６８】
〈実施例２〉
ＨＥＶＥの量を４２.０質量部、ＡＣＭＯの量を２８.０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル 重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは１．５であった。
【００６９】
〈実施例３〉
ＨＥＶＥの量を５２．５質量部、ＡＣＭＯの量を１７．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル 重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは３．０であった。
【００７０】
〈実施例４〉
ＨＥＶＥの量を３５．０質量部、ＡＣＭＯの量を３５．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは１．０であった。 
【００７１】
〈実施例５〉
ＨＥＶＥの量を５４．５質量部、ＡＣＭＯの量を１５．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは３．５であった。 
【００７２】
〈実施例６〉
ＨＥＶＥの量を５５．０質量部、ＡＣＭＯの量を２０．０質量部とし、かつＣＮ９９６の量を５．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の９４．３質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の５．７質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．７５であった。 
【００７３】
〈実施例７〉
ＨＥＶＥの量を４５．０質量部、ＡＣＭＯの量を２０．０質量部とし、かつＣＮ９９６の量を１５．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８３．０質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１７．０質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．２５であった。 
【００７４】
〈実施例８〉
ＨＥＶＥの量を５８．０質量部、ＡＣＭＯの量を２０．０質量部とし、かつＣＮ９９６の量を２．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の９７．７質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の２．３質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．９であった。
【００７５】
〈実施例９〉
ＨＥＶＥの量を４０．０質量部、ＡＣＭＯの量を２０．０質量部とし、かつＣＮ９９６の量を２０．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の７７．３質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の２２．７質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．０であった。 
【００７６】
〈比較例１〉
ＨＥＶＥの量を７０．０質量部としてＡＣＭＯを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量%であった。
【００７７】
〈比較例２〉
ＡＣＭＯの量を７０．０質量部としてＨＥＶＥを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の８８．６質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の１１．４質量％であった。
【００７８】
〈比較例３〉
ＨＥＶＥの量を３７．０質量部、ＡＣＭＯの量を１５．０質量部とし、かつＣＮ９９６の量を２８．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の６８．２質量％、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６の割合は、上記ラジカル重合性成分の総量の３１．８質量％であった。また質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．５であった。 
【００７９】
〈比較例４〉
ＨＥＶＥの量を５０．０質量部、ＡＣＭＯの量を３０．０質量部とし、かつ２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の１００．０質量％、質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは１．６７であった。
【００８０】
〈比較例５〉
ＨＥＶＥの量を５５．０質量部、ＡＣＭＯの量を２０．０質量部とし、かつ２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとしてのＣＮ９９６に代えて、特許文献３の実施例１で使用した、分子中にシルセスキオキサン構造を有するラジカル重合性成分〔ハイブリッドプラスチックス（Ｈｙｂｒｉｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）社製のＩｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳ  ｃａｇｅ  Ｍｉｘｔｕｒｅ  ＭＳ０８０５〕５．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
ＨＥＶＥとＡＣＭＯにＩＢＸＡを加えた単官能ラジカル重合性成分の割合は、ラジカル重合性成分の総量の９４．３質量％、質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯは２．７５であった。
【００８１】
〈延伸性評価〉
上記各実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、熱成形が可能な軟質塩化ビニルフィルムの表面に、インクジェット印刷によってベタ画像を形成したのち、ＬＥＤランプ〔フォセオンテクノロジー（Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）社製のＦｉｒｅ  ＪｅｔＦＪ２００〕を用いて、出力：８Ｗ、実測ピーク照度：７．２Ｗ／ｃｍ２、積算光量：２Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して上記ベタ画像を光硬化させた。
【００８２】
次いで、上記軟質塩化ビニルフィルムを１５０℃に加熱しながら一方向に延伸した際のベタ画像の状態を観察して、下記の基準で延伸性を評価した。
◎：延伸率４００％でもベタ画像にひひ割れは生じなかった。極めて良好。
○：延伸率４００％でひび割れを生じたが、３５０％ではひひ割れを生じなかった。良好。
×：延伸率３５０％でひび割れを生じた。不良。
【００８３】
〈光硬化性評価〉
上記各実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、延伸性評価と同じ軟質塩化ビニルフィルムの表面に、インクジェット印刷によってベタ画像を形成したのち、同じＬＥＤランプを用いて、出力：８Ｗ、実測ピーク照度：７．２Ｗ／ｃｍ２、積算光量：１Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して上記ベタ画像を光硬化させた。
【００８４】
次いで、上記ベタ画像に指で触れた際の状態を観察して、下記の基準で光硬化性を評価した。
◎：タック感はなく、ベタ画像にも指紋はつかなかった。極めて良好。
○：タック感はあったが、ベタ画像には指紋はつかなかった。良好。
×：タック感があり、ベタ画像にも指紋がついた。不良。
【００８５】
〈耐アルコール性評価)
上記各実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、延伸性評価と同じ軟質塩化ビニルフィルムの表面に、インクジェット印刷によってベタ画像を形成したのち、同じＬＥＤランプを用いて、出力：８Ｗ、実測ピーク照度：７．２Ｗ／ｃｍ２、積算光量：２Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して上記画像を光硬化させた。
【００８６】
次いで、電動式のクロックメーター形摩擦試験機〔摩擦試験機Ｉ形、(株)安田精機製作所製のＮｏ．４１６〕を用いて、エタノールを染み込ませた晒布を上記ベタ画像に９００ｇｆ（≒８．８３Ｎ）の荷重をかけて接触させながら２０回往復させた後に、晒布およびベタ画像の状態を観察して、下記の基準で耐アルコール性を評価した。
◎：晒布は汚れず、ベタ画像にもかすれや剥離は見られなかった。極めて良好。
○：晒布は汚れたが、ベタ画像には目立たない僅かなはかすれしか見られなかった。良好。
×：晒布は汚れ、ベタ画像にかすれや剥離が見られた。不良。
以上の結果を表２〜表４に示す。
【００８７】
【表２】
0006476519.tif 000005
【００８８】
【表３】
0006476519.tif 000006
【００８９】
【表４】
0006476519.tif 000007
【００９０】
表２〜表４の実施例１〜９と比較例５の結果より、現状よりも光硬化後の延伸性に優れ、延伸率を３５０％以上としてもひび割れを生じない画像を形成するためには、特許文献３等に記載の従来の組成では不十分であり、ラジカル重合性成分として、ＨＥＶＥとＡＣＭＯを含む単官能ラジカル重合性成分と、２官能の脂肪族ウレタンアクリレートとを併用する必要があることが判った。
【００９１】
実施例１〜９と比較例１〜３の結果より、上記の効果を得るとともに、波長域の狭いＬＥＤからの光に対する良好な光硬化性をインクジェットインクに付与するためには、単官能ラジカル重合性成分として、上記のようにＨＥＶＥとＡＣＭＯとを併用する必要があること、上記単官能ラジカル重合性成分の割合を７５質量％以上とする必要があることが判った。
【００９２】
実施例１〜９と比較例４の結果より、上記の効果を得るとともに、耐アルコール性に優れた画像を形成するためには、上記のように単官能ラジカル重合性成分とともに２官能の脂肪族ウレタンアクリレートを併用し、かつ単官能ラジカル重合性成分の割合を９８質量％以下とする必要があることが判った。
実施例１〜３、６、７と実施例４、９の結果より、光硬化後の画像の延伸性をより一層向上するためには、単官能ラジカル重合性成分としてのＨＥＶＥとＡＣＭＯの質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯを１．５以上とするのが好ましいこと、単官能ラジカル重合性成分の割合を８２質量％以上とするのが好ましいことが判った。 
【００９３】
実施例１〜３、６、７と実施例５の結果より、波長域の狭いＬＥＤからの光に対する光硬化性をより一層向上するためには、単官能ラジカル重合性成分としてのＨＥＶＥとＡＣＭＯの質量比ＨＥＶＥ／ＡＣＭＯを３．０以下とするのが好ましいことが判った。
実施例１〜３、６、７と実施例８の結果より、画像の耐アルコール性をより一層向上するためには、単官能ラジカル重合性成分の割合を９５質量％以下とするのが好ましいことが判った。