(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１〜１５重量％の、元素周期表の第ＶＩＡ族及び第ＶＩＩＡ族から選択される遷移金属；
ｂ）無機担体；
ｃ）０．１〜３０重量％のゼオライト；及び
ｄ）０．５〜５０重量％の層状複水酸化物
を含む、メタセシス触媒であって、
前記遷移金属が、モリブデン、タングステン及びレニウムから選択され、前記無機担体が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物から選択される、メタセシス触媒。
【請求項２】
前記無機担体がシリカである、請求項１に記載のメタセシス触媒。
【請求項３】
前記ゼオライトが、ＺＳＭ−５、Ｘ−ゼオライト、Ｙ−ゼオライト、β−ゼオライト、ＭＣＭ−２２、フェリエライト及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載のメタセシス触媒。
【請求項４】
前記層状複水酸化物が、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びこれらの混合物から選択される第１の金属を含む、請求項１から３のいずれかに記載のメタセシス触媒。
【請求項５】
前記層状複水酸化物が、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ及びこれらの混合物から選択される第２の金属を含む、請求項１から４のいずれかに記載のメタセシス触媒。
【請求項６】
前記層状複水酸化物が、クロライド、ブロマイド、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフェート、二水素ホスフェート、ニトリト、ボレート、ナイトレート、サルフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、フルオリド、ヨージド及びこれらの混合物から選択されるアニオンを含む、請求項１から５のいずれかに記載のメタセシス触媒。
【請求項７】
ａ）無機担体とゼオライトを混合して、これらの混合物を得る工程；
ｂ）前記無機担体及び前記ゼオライトの前記混合物上に遷移金属を堆積させて、堆積混合物を得る工程；及び
ｃ）前記堆積混合物と前記層状複水酸化物を混合して、前記メタセシス触媒を得る工程
を含む、請求項１から６のいずれかに記載のメタセシス触媒の調製方法。
【請求項８】
前記工程ｃ）において前記層状複水酸化物と混合する前に、前記堆積混合物を乾燥及び／又はか焼する工程をさらに含む、請求項７に記載の調製方法。
【請求項９】
オレフィンを含む供給流を、請求項１から６のいずれかに記載のメタセシス触媒と接触させる工程を含む、オレフィン製造プロセス。
【請求項１０】
前記供給流が、Ｃ２直鎖オレフィン、Ｃ３直鎖オレフィン、Ｃ４直鎖オレフィン、Ｃ５直鎖オレフィン、Ｃ６直鎖オレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択される直鎖オレフィンを含む、請求項９に記載のオレフィン製造プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィンメタセシス反応によりオレフィンを製造するための触媒及びプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
メタセシスは、石油化学工業、特に、需要の高いプロペンを製造する経済的な手段であるエテンとブテンとのクロスメタセシスにとって極めて重要な反応のうちの１つである。
【０００３】
典型的な工業的メタセシスプロセスにおいて、メタセシス触媒は経時的に失活し、したがって定期的な再生が必要である。再生プロセスは一般に、反応中に生成した毒物質及び重質付着物を燃焼するための高温の酸化性ガスによる失活した触媒の処理を伴う。使用される厳しい条件が、触媒の一部の特定の特性、例えば表面積を変化させ、したがってその効率を低下させる可能性があるため、触媒をこのような再生プロセスにかけるべき回数は限られている。
【０００４】
プロペンを製造するためのエテンとブテンとの反応中、１，３−ブタジエンが副生成物として生成されることが明らかになった。１，３−ブタジエンは、この系において低濃度であっても、触媒の失活につながる触媒表面でのコークス生成を誘発する。失活速度に対する１，３−ブタジエンのこのような影響を減らすために、米国特許出願公開第２０１０／０１４５１２６号、米国特許出願公開第２０１３／０２５２８０４号及び米国特許出願公開第２０１０／０１９１０３０号に開示されているように、水素の存在下でメタセシスプロセスを実施することができる。しかし、水素の存在がプロペン生成物の水素化につながり、したがって、プロペン生成物の収率を低下させるであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１０／０１４５１２６号
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１３／０２５２８０４号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０１９１０３０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、先行技術の欠点を克服する改善された触媒を提供することである。特に、本発明の目的は、頻繁な触媒の再生を避けるための、より遅い生成物収率の低下を特徴とする触媒を提供することである。別の目的は、エテンとブテンとの反応における望ましくない副生成物、例えば１，３−ブタジエンの生成の抑制を可能にするオレフィンメタセシス反応のための触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的は、以下を含むメタセシス触媒によって達成される：ａ）元素の周期表の第ＶＩＡ族及び第ＶＩＩＡ族から選択される遷移金属；ｂ）無機担体；ｃ）０．１〜６０重量部のゼオライト；及びｄ）０．１〜８０重量部の層状複水酸化物。
【０００８】
本発明はまた、オレフィンを含む供給流を、本発明によるメタセシス触媒と接触させる工程を含む改善されたオレフィン製造プロセスも提供する。
【０００９】
オレフィン製造プロセスにおける本発明によるメタセシス触媒の使用は、低下した失活速度と共に高活性及び高選択性を示し、したがって、より長い反応サイクルを実施することが可能であり、触媒寿命が長くなる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明によるメタセシス触媒は、ａ）元素の周期表の第ＶＩＡ族及び第ＶＩＩＡ族から選択される遷移金属、ｂ）無機担体、ｃ）０．１〜６０重量部のゼオライト及びｄ）０．１〜８０重量部の層状複水酸化物を含む。
【００１１】
好ましい実施形態において、本発明の触媒の成分に対する重量部は重量パーセントである。
【００１２】
本発明の文脈において、用語「第ＶＩＡ族」は、クロム族の６族元素、特にＣｒ、Ｍｏ及びＷに関係する。同じように、用語「第ＶＩＩＡ族」は、マンガン族の７族元素、特にＭｎ、Ｔｃ及びＲｅに関係する。
【００１３】
この触媒において使用される遷移金属は、モリブデン、タングステン及びレニウムから選択されることが好ましく、これらはメタセシス反応において活性が高い。遷移金属は、遷移金属の金属元素、オキシド、スルフィド、ヒドリド及びヒドロキシドを含むさまざまな形態で存在することができる。特に、オキシド、例えばＷＯ３、ＭｏＯ３及びＲｅ２Ｏ７が好ましく、ＷＯ３がさらにいっそう好ましい。ある実施形態において、本発明の触媒は、１〜１５重量部、好ましくは７〜１１重量部の遷移金属を含む。
【００１４】
遷移金属は、無機担体上に担持されている。さまざまな無機担体が当分野において周知である。無機担体のタイプは特に限定されない。好ましい実施形態において、無機担体は、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物から選択され、好ましくはシリカである。
【００１５】
メタセシス触媒は、０．１〜６０重量部のゼオライトを含む。ゼオライトのタイプは限定されないが、好ましくは、ＺＳＭ−５、Ｘ−ゼオライト、Ｙ−ゼオライト、β−ゼオライト、ＭＣＭ−２２、フェリエライト及びこれらの混合物から選択することができる。好ましい実施形態において、ゼオライトは、ＺＳＭ−５、Ｙ−ゼオライト及びフェリエライトから選択され、より好ましくはＹ−ゼオライトである。
【００１６】
また、別の好ましい実施形態において、メタセシス触媒中のゼオライトの含有量は、触媒の全重量に対して０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部の範囲である。
【００１７】
層状複水酸化物（ＬＤＨ）は、アニオン性粘土又はヒドロタルサイト様材料としても公知であり、電荷平衡アニオンを伴う正電荷を帯びた層と水中間層を含む特有の構造を有する材料のファミリーである。層状複水酸化物の一般化学式は次のように書ける：
［Ｍｙ＋１−ｘＭ’ｚ＋ｘ（ＯＨ）２］ａ＋（Ａｒ−）ｎ・ｂ（Ｈ２Ｏ）
式中
Ｍは第１の金属であり；
Ｍ’は第２の金属であり；
Ａはアニオンであり；
ｘは、好ましくは０．１〜０．９の範囲の数値であり；
ｙは、好ましくは１又は２に等しい第１の金属の電荷数であり；
ｚは、好ましくは３又は４に等しい第２の金属の電荷数であり；
ａは、ｘ、ｙ及びｚによって決まり、好ましくはａ＝（１−ｘ）ｙ＋ｘｚ−２であり；
ｒは、アニオンの電荷数であり；
ｎは、ａ及びｒによって決まり、好ましくはｎ＝ａ／ｒであり；
ｂは、好ましくは０〜１０の範囲の水分子の数である。
【００１８】
第１の金属（Ｍ）及び第２の金属（Ｍ’）は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属又は他の金属にすることができる。好ましい実施形態において、第１の金属は、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びこれらの混合物から選択され、好ましくはＣａ及び／又はＭｇである。別の好ましい実施形態において、第２の金属は、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ及びこれらの混合物から選択され、好ましくはＡｌである。
【００１９】
アニオンの例には、クロライド、ブロマイド、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフェート、二水素ホスフェート、ニトリト、ボレート、ナイトレート、サルフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、フルオリド、ヨージド及びこれらの混合物が含まれる。非常に好ましい実施形態において、アニオンは、カーボネート及びナイトレートから選択される。
【００２０】
触媒転換、選択性及び副生成物生成に対する層状複水酸化物の影響は、低濃度であっても観察することができる。ある実施形態において、メタセシス触媒は、全触媒重量に対して０．５〜５０重量部、より好ましくは１〜３０重量部の層状複水酸化物を含む。
【００２１】
本発明によるメタセシス触媒の成分は、さまざまな方法で共存させることができる。例えば、無機担体、ゼオライト及びＬＤＨを遷移金属堆積の前に混合することもできる。別の例では、ゼオライト及び無機担体と混合する前に、遷移金属をＬＤＨ上に堆積させることもできる。
【００２２】
本発明の目的はさらに、ａ）無機担体とゼオライトを混合して、これらの混合物を得る工程と；ｂ）遷移金属を無機担体とゼオライトの混合物上に堆積させて、堆積混合物を得る工程と；及びｃ）堆積混合物と層状複水酸化物を混合して、メタセシス触媒を得る工程とを含む調製プロセスにより得ることができる本発明のメタセシス触媒によって達成される。
【００２３】
無機担体とゼオライトの混合物は、物理的に混合することによって容易に得ることができる。金属堆積技術は、限定することなしに、当分野の従来の技術であってもよい。典型的な例では、遷移金属の化合物を無機担体とゼオライトの混合物上に含浸させる。
【００２４】
特定の実施形態では、層状複水酸化物と混合する前に、金属堆積混合物を乾燥及び／又は焼成する。乾燥法及びか焼(calcining)法は特に限定されない。特に好ましい実施形態では、層状複水酸化物と混合する前に、金属堆積混合物を空気中、４００℃〜７００℃で０．５〜１２時間焼成する。
【００２５】
メタセシス触媒の形状及びサイズは限定されず、プロセス要件に応じて適切に選択されてもよい。触媒の形成を容易にするために、適切なバインダー成分、例えば無機酸化物、無機酸化物ゾル又は粘土がさらに触媒に加えられてもよい。
【００２６】
本発明の目的はさらに、オレフィンを含む供給流を、本発明のメタセシス触媒と接触させる工程を含むオレフィン製造プロセスによって達成される。
【００２７】
供給流は、２個〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は環状のオレフィンを含んでもよい。好ましい実施形態において、供給流は、Ｃ２直鎖オレフィン、Ｃ３直鎖オレフィン、Ｃ４直鎖オレフィン、Ｃ５直鎖オレフィン、Ｃ６直鎖オレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択される直鎖オレフィンを含む。さらに好ましい実施形態において、供給流は、エテン及びｎ−ブテン又はエテン及びｎ−ペンテンを含み、ここで、プロペンが好ましい生成物である。好ましくは５重量％未満のジエン及び５重量％未満のアセチレン、より好ましくは１重量％未満のジエン及び１重量％未満のアセチレンを含む供給流。任意選択で、場合によって供給流は、好ましくは０〜５０重量％の範囲内のパラフィンをさらに含んでもよく、ここで、パラフィンは、本発明によるオレフィン製造プロセスにおいてメタセシス触媒と接触したとき、反応又は変換しない。
【００２８】
実施される本発明のプロセスの運転条件は、１００〜６００℃、好ましくは２００〜４５０℃の範囲の温度、０〜５０ｂａｒ（ゲージ）の範囲の圧力を含む。本発明のプロセスの運転モードは、固定床、流動床、揺動床(swing bed)及び移動床を含む任意の公知の技術から適切に選択することができて、固定床が一般に好ましい。このプロセスは、追加の共触媒又はガード床が存在しなくても効率的に実施することができる。
【００２９】
オレフィン原料と接触させる前に、メタセシス触媒が、不活性ガス、酸化性ガス又は還元性ガスで、好ましくは２００〜７００℃の範囲の加熱した環境で処理されてもよい。
【００３０】
本発明のメタセシス触媒は再生することができる；したがって、オレフィン製造プロセスはさらに再生工程を含むことができる。典型的なメタセシス触媒再生手順には、反応時間中に触媒上に生成した毒物質及び重質付着物を燃焼するための、劣化した触媒と高温の酸化性ガスとの接触が含まれる。他の公知の再生技術を制限なく利用することができる。
【００３１】
本発明のメタセシス触媒を使用するメタセシス触媒及びオレフィン製造プロセスは、長時間のサイクルタイムを通して示されるより安定なメタセシス反応をもたらすという点で有利である。これはまた、より経済的に魅力的な工業プロセスにつながる。本発明の実施形態及び有利な効果を、本発明の範囲を限定することなく、以下の実施例においてさらに説明する。
【実施例】
【００３２】
実施例１［比較例］
シリカ担体上の９重量％ ＷＯ３を含むメタセシス触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００３３】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は５４％、プロペン選択性は９２％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は２７％、プロペン選択性は８９％であった。平均１，３−ブタジエン生成は１７０ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００３４】
実施例２［比較例］
シリカ担体上の９重量％ ＷＯ３とＭｇ−Ａｌ−ＣＯ３層状複水酸化物とを重量で１０：１の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００３５】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は６５％、プロペン選択性は９４％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は４７％、プロペン選択性は９０％であった。平均１，３−ブタジエン生成は１９８ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００３６】
実施例３
９５重量％のシリカ及び５重量％のＹ−ゼオライトを含む担体上の９重量％ ＷＯ３とＭｇ−Ａｌ−ＣＯ３層状複水酸化物とを重量で１０：１の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００３７】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は６４％、プロペン選択性は９５％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は６８％、プロペン選択性は９４％であった。平均１，３−ブタジエン生成は９ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００３８】
実施例４
９５重量％のシリカ及び５重量％のＹ−ゼオライトを含む担体上の９重量％ ＷＯ３とＭｇ−Ａｌ−ＣＯ３層状複水酸化物とを重量で１０：０．５の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００３９】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は５７％、プロペン選択性は８０％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は３５％、プロペン選択性は７８％であった。平均１，３−ブタジエン生成は１９ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００４０】
実施例５
９５重量％のシリカ及び５重量％のＹ−ゼオライトを含む担体上の９重量％ ＷＯ３とＭｇ−Ａｌ−ＣＯ３層状複水酸化物とを重量で１：１の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００４１】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は６４％、プロペン選択性は８７％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は６０％、プロペン選択性は８４％であった。平均１，３−ブタジエン生成は６４ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００４２】
実施例６
９５重量％のシリカ及び５重量％のＹ−ゼオライトを含む担体上の９重量％ ＷＯ３とＣａ−Ａｌ−ＣＯ３層状複水酸化物とを重量で１０：１の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エテン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００４３】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は６４％、プロペン選択性は９５％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は６５％、プロペン選択性は９１％であった。平均１，３−ブタジエン生成は３７ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して５重量％未満であった。
【００４４】
実施例７［比較例］
９５重量％のシリカ及び５重量％のＹ−ゼオライトを含む担体上の９重量％ ＷＯ３と酸化マグネシウムとを重量で１：１の比で物理的に混合することによってメタセシス触媒を得た。触媒を管反応器に充填した。エタン及び２−ブテンを含む供給流を、１．４ｈｒ−１の時間あたりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）で反応器に供給し、触媒床を、３５０℃及び２２ｂａｒ（ゲージ）になるよう制御した。
【００４５】
反応器からの排出物を分析した。運転５時間で、ｎ−ブテン変換は６５％、プロペン選択性は９１％であった。運転１５時間で、ｎ−ブテン変換は６０％、プロペン選択性は７２％であった。平均１，３−ブタジエン生成は２３８ｐｐｍ、平均Ｃ５＋生成は、全排出流に対して８重量％未満であった。
【００４６】
上述の実施例の結果を下表１にまとめた。
【表１】
0006595606.tif 000002
【００４７】
上述の実施例の結果から、ゼオライト及びＬＤＨをメタセシス触媒に取り込むと、メタセシス反応中の１，３−ブタジエン生成がより少なくなり、より遅い生成物収率の低下が観察されることが分かる。
【００４８】
前述の説明及び添付の特許請求の範囲に開示されている特徴は、個別でも、又は任意の組み合わせでも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ａ）元素周期表の第ＶＩＡ族及び第ＶＩＩＡ族から選択される遷移金属；
ｂ）無機担体；
ｃ）０．１〜６０重量部のゼオライト；及び
ｄ）０．１〜８０重量部の層状複水酸化物
を含む、メタセシス触媒。
項２．
前記遷移金属が、モリブデン、タングステン及びレニウムから選択される、項１に記載のメタセシス触媒。
項３．
１〜１５重量部の前記遷移金属を含む、項１又は２に記載のメタセシス触媒。
項４．
前記無機担体が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物から選択され、好ましくはシリカである、項１から３のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項５．
前記ゼオライトが、ＺＳＭ−５、Ｘ−ゼオライト、Ｙ−ゼオライト、β−ゼオライト、ＭＣＭ−２２、フェリエライト及びこれらの混合物、好ましくはＺＳＭ−５、Ｙ−ゼオライト及びフェリエライトから選択される、項１から４のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項６．
０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部のゼオライトを含む、項１から５のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項７．
前記層状複水酸化物が、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びこれらの混合物から選択され、好ましくはＣａ及び／又はＭｇである第１の金属を含む、項１から６のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項８．
前記層状複水酸化物が、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ及びこれらの混合物から選択され、好ましくはＡｌである第２の金属を含む、項１から７のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項９．
前記層状複水酸化物が、クロライド、ブロマイド、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフェート、二水素ホスフェート、ニトリト、ボレート、ナイトレート、サルフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、フルオリド、ヨージド及びこれらの混合物、好ましくはカーボネート及びナイトレートから選択されるアニオンを含む、項１から８のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項１０．
０．５〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部の前記層状複水酸化物を含む、項１から９のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項１１．
前記メタセシス触媒が：
ａ）無機担体とゼオライトを混合して、これらの混合物を得る工程；
ｂ）前記無機担体及び前記ゼオライトの前記混合物上に遷移金属を堆積させて、堆積混合物を得る工程；及び
ｃ）前記堆積混合物と前記層状複水酸化物を混合して、前記メタセシス触媒を得る工程
を含む調製プロセスにより得ることができる、項１から１０のいずれかに記載のメタセシス触媒。
項１２．
前記調製プロセスが、工程ｃ）において前記層状複水酸化物と混合する前に、前記堆積混合物を乾燥及び／又はか焼する工程をさらに含む、項１１に記載のメタセシス触媒。
項１３．
オレフィンを含む供給流を、項１から１２のいずれかに記載のメタセシス触媒と接触させる工程を含む、オレフィン製造プロセス。
項１４．
前記供給流が、Ｃ２直鎖オレフィン、Ｃ３直鎖オレフィン、Ｃ４直鎖オレフィン、Ｃ５直鎖オレフィン、Ｃ６直鎖オレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択される直鎖オレフィンを含む、項１３に記載のオレフィン製造プロセス。