(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を用いた嫌気性排水処理方法において、
前記嫌気性処理槽またはその上流に、アルミニウムの単量体を投入することにより、前記グラニュール汚泥の表面にアルミニウムの多量体を付着させることを特徴とする嫌気性排水処理方法。
【請求項２】
グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を用いた嫌気性排水処理方法において、
前記嫌気性処理槽またはその上流に、鉄の多量体を投入することにより、前記グラニュール汚泥の表面に鉄の多量体を付着させることを特徴とする嫌気性排水処理方法。
【請求項３】
グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を備えた嫌気性排水処理装置において、
前記嫌気性処理槽またはその上流に、アルミニウムの単量体、もしくは、鉄の多量体を投入する投入手段を備え、
前記嫌気性処理槽は、前記投入手段によるアルミニウムの単量体、もしくは、鉄の多量体の投入により、前記グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体を付着させることを特徴とする嫌気性排水処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嫌気性排水処理方法及び嫌気性排水処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機性排水を嫌気性処理する装置として、例えば下記特許文献１に記載の嫌気性排水処理装置が知られている。この装置によれば、粒状汚泥であるグラニュール汚泥を有する反応槽に被処理水が供給され、被処理水が粒状汚泥により清澄化されることにより、処理水が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実開平６−１９９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１に記載される嫌気性処理では、有機性排水中に含まれる有機成分の濃度等により、浮遊しやすいグラニュール汚泥が生じる場合がある。また、嫌気性処理により生じたメタンガス等がグラニュール汚泥に混入する場合がある。これらの場合、グラニュール汚泥が反応槽の液面に浮遊し、反応槽から流出する虞がある。
【０００５】
そこで、本発明は、グラニュール汚泥の流出を抑制可能な嫌気性排水処理方法、及び、嫌気性排水処理装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題点に鑑み、グラニュール汚泥の流出を抑制し得る構成について鋭意研究を行ったところ、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体が付着することにより、グラニュール汚泥の比重が大きくなることを見出した。本発明は係る知見に基づいてなされたものである。
【０００７】
すなわち、本発明に係る嫌気性排水処理方法は、グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を用いた嫌気性排水処理方法において、嫌気性処理槽またはその上流に、アルミニウムまたは鉄の単量体を投入することにより、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体を付着させることを特徴とする。
【０００８】
このような嫌気性排水処理方法によれば、嫌気性処理槽またはその上流に投入されたアルミニウムまたは鉄の単量体がアルミニウムまたは鉄の多量体となり、嫌気性処理槽に収容されたグラニュール汚泥の表面に付着する。グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体が付着すると、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（extracellular polysaccharide, EPS）とアルミニウムまたは鉄の多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、アルミニウムまたは鉄の多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、アルミニウムまたは鉄の多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。
【０００９】
また、本発明に係る嫌気性排水処理方法は、グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を用いた嫌気性排水処理方法において、嫌気性処理槽またはその上流に、アルミニウムまたは鉄の多量体を投入することにより、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体を付着させることを特徴とする。
【００１０】
このような嫌気性排水処理方法によれば、アルミニウムまたは鉄の多量体が嫌気性処理槽またはその上流に投入されるため、アルミニウムまたは鉄の多量体がグラニュール汚泥の表面に付着する。グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体が付着すると、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（extracellular polysaccharide, EPS）とアルミニウムまたは鉄の多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、アルミニウムまたは鉄の多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、アルミニウムまたは鉄の多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。
【００１１】
また、本発明に係る嫌気性排水処理装置は、グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽を備えた嫌気性排水処理装置において、嫌気性処理槽またはその上流に、アルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体を投入する投入手段を備え、嫌気性処理槽は、投入手段によるアルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体の投入により、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体を付着させることを特徴とする。
【００１２】
このような嫌気性排水処理装置によれば、投入手段により、嫌気性処理槽またはその上流に投入されたアルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体によって、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体が付着する。グラニュール汚泥の表面にアルミニウムまたは鉄の多量体が付着すると、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（extracellular polysaccharide, EPS）とアルミニウムまたは鉄の多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、アルミニウムまたは鉄の多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、アルミニウムまたは鉄の多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。
【発明の効果】
【００１３】
このように、本発明によれば、グラニュール汚泥の流出を抑制可能な嫌気性排水処理方法、及び、嫌気性排水処理装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の第一実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図である。
【図２】本発明の第一実施形態に用いられるアルミニウムの１３量体を示す図である。
【図３】本発明の第二実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図である。
【図４】本発明の第三実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明の第一実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図であり、本実施形態の嫌気性排水処理装置は、有機成分を含む有機性排水を嫌気性処理するものである。図１に示されるように、嫌気性排水処理装置１は、酸生成槽３と、嫌気性処理槽５と、嫌気性処理槽５にアルミニウムの単量体を投入する投入部（投入手段）７と、これらの槽に接続されるラインＬ１〜Ｌ４と、を備えている。
【００１７】
酸生成槽３は、ラインＬ１から供給された有機性排水をメタン発酵に適した被処理液とすべく有機酸化する。
【００１８】
嫌気性処理槽５は、グラニュール汚泥床の粒状化を促進させて膨張させることにより有機成分を含む被処理液との接触効率を向上するようにしたＥＧＳＢ（Expanded Granular Sludge Bed：膨張粒状汚泥床）処理装置である。
【００１９】
嫌気性処理槽５は、酸生成槽３からの被処理水を、ラインＬ２を介して槽５内の下部に導入して嫌気性処理を行うものであり、ここでは、円筒の上下端が閉じられた形状とされ、槽５内の下部に、グラニュール汚泥床が形成される。グラニュール汚泥床では、メタンを生成する微生物が自己凝集して微粒子化したグラニュール状の嫌気性汚泥が堆積している。
【００２０】
槽５の上部には、槽５内にて処理された処理水を後段に排出するためのラインＬ３が接続される。槽５には、処理水の一部を循環して酸生成槽３に返送するためのラインが酸生成槽３または酸生成槽３より上流に接続されていてもよい。これによれば、酸生成菌の流出を回避できると共に、酸生成槽３内の有機性排水の希釈を図ることができる。
【００２１】
投入部７は、ラインＬ４を介してアルミニウムの単量体を嫌気性処理槽５に投入する。投入部７としては、例えば、貯留槽に貯めたアルミニウムの単量体をポンプにより嫌気性処理槽５に投入する装置が挙げられる。ここで、投入部７は、槽５の上流にアルミニウムの単量体を投入してもよい。具体的には、ラインＬ２や、酸生成槽３や、槽３の上流のラインＬ１にアルミニウムの単量体を投入してもよい。この場合であっても、投入されたアルミニウムの単量体が槽５内に流入される。嫌気性処理槽５に投入されるアルミニウムの単量体の量は、汚泥相当量であることが好ましい。
【００２２】
ここで、投入部７により添加されるアルミニウムの単量体について説明する。単量体とは、重合体を構成する基本物質である。アルミニウムの単量体としては、例えば、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）や水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）等が挙げられる。
【００２３】
アルミニウムの単量体が嫌気性処理槽５に投入されると、アルミニウムの単量体は、物理化学的な反応によりアルミニウムの多量体となる。多量体とは、複数の単量体がまとまった分子を形成した複合体である。アルミニウムの多量体としては、例えば、アルミニウムの１３量体（［ＡｌＯ４Ａｌ12（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２］７＋）が挙げられる。このアルミニウムの１３量体（［ＡｌＯ４Ａｌ12（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２］７＋）の構造体図を図２に示す。
【００２４】
このような構成を有する嫌気性排水処理装置１及び嫌気性排水処理方法によれば、グラニュール汚泥を収容する嫌気性処理槽５ではグラニュール汚泥によりメタン発酵が行われる。また、この嫌気性処理槽５では、投入されたアルミニウムの単量体が物理化学的反応によりアルミニウムの多量体となり、グラニュール汚泥の表面にアルミニウムの多量体が付着する。言い換えると、投入されたアルミニウムの単量体は、大部分がアルミニウムの単量体のままグラニュール汚泥の表面に付着し、その後アルミニウムの多量体へ移行する。このアルミニウムの多量体の付着により、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（EPS）とアルミニウムの多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、アルミニウムの多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、アルミニウムの多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。
【００２５】
ここで、上記効果を確認すべく行った実験例の結果を示す。実験例では、生物学処理の一例として微粒化したグラニュール汚泥を用いた。本実験例では、アルミニウムの単量体を含むと共に、アルミニウム以外の成分を含む凝集剤を処理槽に投入後、所定の時間（２０日程度）経過したのちに、当該処理槽からサンプルＡを採取した。サンプルＡを取得後、さらに２０日経過したのち、サンプルＢを取得した。サンプルＡとサンプルＢについて、アルミニウムの単量体及びアルミニウムの多量体と、汚泥の沈降速度との関係について調べた。その結果を表１に示す。
【表１】
0006494931.tif 000002
【００２６】
表１に示されるように、サンプルＡにおいて、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの単量体の量の割合が２０％であり、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの多量体の量の割合が２０％であった。サンプルＢにおいて、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの単量体の量の割合が５％であり、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの多量体の量の割合が３０％であった。この結果から、アルミニウムの単量体は、少なくとも一部がアルミニウムの多量体に変化することがわかる。
【００２７】
また、表１に示されるように、サンプルＡにおける汚泥の沈降速度を１とした場合、サンプルＢにおける汚泥の沈降速度が１．８であった。この結果から、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの多量体の量の割合が、アルミニウムの単量体の量＋アルミニウムの単量体から生成されたアルミニウムの多量体の量＋不容態のアルミニウムの量に対するアルミニウムの単量体の量の割合よりも多くなると、汚泥の沈降速度が上がることがわかる。これは、アルミニウムの多量体がグラニュール汚泥の表面に付着し、その結果、グラニュール汚泥の細胞外多糖（ＥＰＳ）の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥となったため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなったと推測できる。
【００２８】
以上、本発明をその実施形態に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態において、例えば、投入部７は、アルミニウムの単量体に代えて、アルミニウムの多量体を投入してもよい。この場合、アルミニウムの多量体は、例えば、以下の方法によりあらかじめ作成してもよい。
【００２９】
まず、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）溶液に対して炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）を添加し、第一反応液を作製する。塩化アルミニウム溶液の濃度は、例えば、０．５ｍｏｌ／Ｌである。このとき、塩化アルミニウム溶液の温度は、約５０℃が好ましい。また、塩化アルミニウム溶液を強撹拌しつつ、炭酸ナトリムを添加することが好ましい。塩化アルミニウム溶液に対する炭酸ナトリウムの添加は、第一反応液のｐＨが約４になるまで行うことが好ましい。炭酸ナトリウムを添加後、第一反応液をその温度が室温になるまで冷却し、所定時間を経過させる。この所定期間は、例えば２４時間である。
【００３０】
次に、第一反応液に硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）を添加し、第二反応液を作製する。例えば、第一反応液１００ｍＬに対して、０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム溶液を添加する。このとき、第二反応液における、硫酸イオン（ＳＯ４２−）とアルミニウムイオン（Ａｌ３＋）とのモル比（ＳＯ４／Ａｌモル比）が１．０となるように、硫酸ナトリウム溶液を添加することが好ましい。また、第一反応液を撹拌しつつ、硫酸ナトリウムを添加することが好ましい。硫酸ナトリウムを添加後、第二反応液を所定時間経過させ、沈殿物を沈殿させる。この所定期間は、例えば１０分間である。所定時間経過後、第二反応液をフィルタ等でろ過する。このとき、フィルタは、例えば、０．４５μｍのメンブレンフィルタである。ろ過後に得られた沈殿物を室温にて乾燥させる。
【００３１】
そして、沈殿物を含む水溶液に、硫酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）を添加し、第三反応液を作製する。例えば、沈殿物１０ｇに対して水を２０ｍｌ入れて上記の沈殿物を含む水溶液を作製し、この水溶液に濃度が０．３０６ｍｏｌ／Ｌの硝酸バリウムを添加する。このとき、第三反応液における、バリウムイオン（Ｂａ２＋）と硫酸イオン（ＳＯ４２−）とのモル比（Ｂａ／ＳＯ４モル比）が０．８となるように、硝酸バリウム溶液を添加することが好ましい。また、第二反応液を強撹拌しつつ、硝酸バリウムを添加することが好ましい。硝酸バリウムを添加後、第三反応液を所定時間経過させ、沈殿物を沈殿させる。この所定期間は、例えば３０分間である。
【００３２】
所定時間経過後、第三反応液をフィルタ等でろ過する。このとき、例えば、フィルタは、０．４５μｍのメンブレンフィルタである。ろ過されたろ液を約−１８℃で凍結させ、得られた凍結物を真空凍結乾燥にて乾燥させ、水分を除去する。これにより、アルミニウムの１３量体（［ＡｌＯ４Ａｌ12（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２］７＋）が得られる。
【００３３】
このように作製されたアルミニウムの多量体が投入される嫌気性排水処理装置１及び嫌気性排水処理方法によれば、グラニュール汚泥の表面に、投入されたアルミニウムの多量体が付着し、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（EPS）とアルミニウムの多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、アルミニウムの多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、アルミニウムの多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。このように、多量体を化学処理により単量体から作製した場合、単量体が生物学処理により多量体となるまでに要していた時間を省くことができ、より効率的にグラニュール汚泥の流出を抑制できる。
【００３４】
また、投入部７は、アルミニウムの単量体に代えて、鉄の単量体を投入してもよい。例えば、塩化鉄（III）（ＦｅＣｌ３）や硫酸鉄（II）（ＦｅＳＯ４）等が挙げられる。このように鉄の単量体を投入する嫌気性排水処理装置１及び嫌気性排水処理方法によれば、鉄の単量体は生物学処理により鉄の多量体となる。言い換えると、投入された鉄の単量体は、大部分が鉄の単量体のままグラニュール汚泥の表面に付着し、その後鉄の多量体へ移行する。鉄の多量体としては、例えば、鉄の２量体（Ｆｅ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が挙げられる。そして、鉄の多量体は、グラニュール汚泥の表面に付着する。このため、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（EPS）と鉄の多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、鉄の多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、鉄の多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。
【００３５】
さらに、投入部７は、鉄の単量体に代えて、鉄の多量体を投入してもよい。鉄の多量体としては、例えば、鉄の２量体（Ｆｅ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）等が挙げられる。鉄の２量体（Ｆｅ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）は、塩化鉄（III）（ＦｅＣｌ3）を沸騰水に添加することにより、鉄の２量体（Ｆｅ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）のコロイドとして得られる。
【００３６】
このように、鉄の多量体を投入する嫌気性排水処理装置１及び嫌気性排水処理方法によれば、グラニュール汚泥の表面に鉄の多量体が付着し、グラニュール汚泥の表面に形成された細胞外多糖（EPS）と鉄の多量体とが電気的に中和して結合する。さらに、鉄の多量体はグラニュールの成長過程で生じる新たな細胞外多糖（EPS）とも結合するため、結果としてグラニュール汚泥内の細胞外多糖の密着性が高まり、密度の高いグラニュール汚泥が得られる。また、鉄の多量体の比重が大きいため、グラニュール汚泥の比重が大きくなることにより浮遊しにくくなり、グラニュール汚泥の流出が抑制される。このように、多量体を化学処理により単量体から作製した場合、単量体が生物学処理により多量体となるまでに要していた時間を省くことができ、より効率的にグラニュール汚泥の流出を抑制できる。
【００３７】
図３は、本発明の第二実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図である。第二実施形態の嫌気性排水処理装置１Ａが、第一実施形態の嫌気性排水処理装置１と違う点は、投入部７によりアルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体をラインＬ２に投入するようにした点である。この場合であっても、上述した作用及び効果を奏することができる。なお、投入部７は、ラインＬ１または槽３にアルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体を投入してもよい。この場合も同様に上述した作用及び効果を奏することができる。
【００３８】
図４は、本発明の第三実施形態に係る嫌気性排水処理方法を適用した嫌気性排水処理装置を示す概略構成図である。第三実施形態の嫌気性排水処理装置１Ｂが、第一実施形態の嫌気性排水処理装置１と違う第１の点は、投入部７によりアルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体をラインＬ３に投入するようにした点である。また、第三実施形態の嫌気性排水処理装置１Ｂが、第一実施形態の嫌気性排水処理装置１と違う第２の点は、ラインＬ３に対してラインＬ４が接続される接続位置より下流の位置より分岐し、ラインＬ２に接続されるラインＬ５を設けている点である。この場合であっても、上述した作用及び効果を奏することができる。なお、ラインＬ５は、アルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体が投入された処理水の一部を循環して返送するために、ラインＬ１、槽３、または槽５の何れに接続されていてもよい。また、ラインＬ５に投入部７を接続し、アルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体を投入するようにしてもよい。これらの場合も同様に上述した作用及び効果を奏することができる。さらに、本第三実施形態によれば、グラニュール汚泥の流出回避を図ることができる。
【００３９】
本発明をその実施形態に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、例えば、上記実施形態においては、アルミニウムまたは鉄の単量体、もしくは、アルミニウムまたは鉄の多量体が投入される場合を例示しているが、これに限定されない。例えば、グラニュール汚泥の表面に付着し、密度の高いグラニュール汚泥とする多量体であれば、適宜選択できる。
【００４０】
また、上記実施形態においては、ＥＧＳＢタイプの嫌気性処理槽５に対する適用を述べているが、嫌気性微生物が自己凝集して微粒子化したグラニュール状の嫌気性汚泥を有するＵＡＳＢ（Upflow Anaerobic Sludge Blanket：上向流嫌気性汚泥床）タイプの嫌気処理槽に対しても勿論適用可能である。
【符号の説明】
【００４１】
１…嫌気性排水処理装置、３…酸生成槽、５…嫌気性処理槽、７…投入部（投入手段）、Ｌ１〜Ｌ４…ライン。
【図１】
0006494931.tif 000003
【図２】
0006494931.tif 000004
【図３】
0006494931.tif 000005
【図４】
0006494931.tif 000006