(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール、ジアルキルスルホコハク酸塩である水面拡展剤および多価アルコールである可塑剤を含み、水面拡展剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して３質量部以上１５質量部以下であり、可塑剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して１０〜４０質量部であるポリビニルアルコールフィルム。
【請求項２】
ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方が炭素数６〜１２のアルキル基である、請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。
【請求項３】
ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方が直鎖状のアルキル基である、請求項１または２に記載のポリビニルアルコールフィルム。
【請求項４】
多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリビニルアルコールフィルム。
【請求項５】
薬剤包装用フィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリビニルアルコールフィルム。
【請求項６】
薬剤が農薬または洗剤である、請求項５に記載のポリビニルアルコールフィルム。
【請求項７】
薬剤を請求項５または６に記載のポリビニルアルコールフィルムで包装してなる包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬や洗剤等の薬剤をユニット包装する際などにおいて有用なポリビニルアルコールフィルムと、これを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
農薬や洗剤をはじめとする各種薬剤などを水溶性フィルムに単位量ずつ密封包装（ユニット包装）して、使用時にその包装形態のまま水中に投入し、内容物を水に溶解または分散して使用する方法がある。このユニット包装の利点は、危険な薬剤に直接触れることなく使用できること、一定量が包装されているために使用時に計量する必要がないこと、包装容器や袋などの後処理が不要または簡単なことなどである。【０００３】
例えば、水田用のジャンボ剤は、水田へ投入後にそれを包む水溶性フィルムが溶解し、包装体に内包されていたジャンボ剤が水面を浮遊するなどして水田全体に拡散することで農薬活性成分が行き渡ることになる。このとき、水溶性フィルムが速やかに溶解しなかったり、農薬活性成分の拡散性が不十分であったりすると、水田全体に農薬活性成分を行き渡らせることができなくなる。【０００４】
ユニット包装に使用される水溶性フィルムとしてはポリビニルアルコールフィルム（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記することがある）が知られており、具体的には例えば、特定のスルホン酸基含有単位を有する変性ＰＶＡを用いたフィルム（特許文献１参照）や、ＰＶＡと水溶性スルホン酸塩含有化合物とを含むフィルム（特許文献２参照）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１８４０７号公報
【特許文献２】特開平９−４０８３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら従来公知の水溶性フィルムには、溶解性および包装した薬剤の拡散性の点でさらなる改良の余地があった。そこで本発明は、水中に投入後に速やかに溶解するとともに、包装した薬剤の拡散性に優れるＰＶＡフィルムと、これを用いた包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定量の可塑剤を含むＰＶＡフィルムにおいてジアルキルスルホコハク酸塩等の水面拡展剤をさらに含有させると、水中に投入後に速やかに溶解するとともに、包装した薬剤の拡散性にも優れるＰＶＡフィルムとなることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、
［１］ＰＶＡ、ジアルキルスルホコハク酸塩である水面拡展剤および多価アルコールである可塑剤を含み、水面拡展剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して３質量部以上１５質量部以下であり、可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して１０〜４０質量部であるＰＶＡフィルム；
［２］ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方が炭素数６〜１２のアルキル基である、［１］に記載のＰＶＡフィルム；
［３］ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方が直鎖状のアルキル基である、［１］または［２］に記載のＰＶＡフィルム；
［４］多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のＰＶＡフィルム；
［５］薬剤包装用フィルムである、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のＰＶＡフィルム；
［６］薬剤が農薬または洗剤である、［５］に記載のＰＶＡフィルム；
［７］薬剤を［５］または［６］に記載のＰＶＡフィルムで包装してなる包装体；
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水中に投入後に速やかに溶解するとともに、包装した薬剤の拡散性に優れるＰＶＡフィルムと、これを用いた包装体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のＰＶＡフィルムは、ＰＶＡ、水面拡展剤および可塑剤を含む。そして、本発明のＰＶＡフィルムにおいて可塑剤の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して１０〜４０質量部である。可塑剤を上記の含有量で含む場合において水面拡展剤をさらに含むことにより、水中に投入後に速やかに溶解するとともに、包装した薬剤の拡散性に優れるＰＶＡフィルムとなる。
【００１１】
〔ＰＶＡ〕
上記のＰＶＡとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手容易性、コスト等の点から、酢酸ビニルが好ましい。
【００１２】
上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
【００１３】
上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
【００１４】
上記のポリビニルエステルに占める前記した他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、２５モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１５】
上記のＰＶＡは、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。ＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位（グラフト変性部分における構造単位）の割合は、ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。
【００１６】
上記のＰＶＡは、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡは、その水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。
【００１７】
上記のＰＶＡの重合度は特に限定されないが、３００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、８００以上であることがさらに好ましく、１，０００以上であることが特に好ましく、また、１０，０００以下であることが好ましく、８，０００以下であることがより好ましく、５，０００以下であることがさらに好ましく、２，０００以下であることが特に好ましい。当該重合度が３００以上であることにより、フィルムの強度が向上し、取り扱い性に優れる。一方、当該重合度が１０，０００以下であることにより、当該ＰＶＡの工業的な製造が容易になる。なお、本明細書におけるＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。
【００１８】
上記のＰＶＡのけん化度は特に限定されないが、得られるＰＶＡフィルムの強度、腰および製袋性の点から８０モル％以上であることが好ましく、８２モル％以上であることがより好ましく、８４モル％以上であることがさらに好ましく、また、９９．９モル％以下であることが好ましく、９９モル％以下であることがより好ましく、９８モル％以下であることがさらに好ましい。ＰＶＡのけん化度が８０モル％以上であることにより、フィルムに十分な腰を付与することができて形態安定性が向上し、また、フィルムにアルカリ性物質または酸性物質を包装して保管する場合に、フィルムの水溶性の低下をより効果的に防止できる。一方、けん化度が９９．９モル％以下であることにより、ＰＶＡの工業的および安定的な製造が容易になる。なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ−Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００１９】
〔水面拡展剤〕
水面拡展剤の種類は特に制限されないが、本発明の効果がより顕著に奏されることなどからジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。当該ジアルキルスルホコハク酸塩は、スルホコハク酸塩における２つのカルボキシル基がそれぞれアルキルエステルに変換された構造に相当する構造を有する化合物であり、当該構造を有する限りどのような製造方法によって得られたものであってもよい。ジアルキルスルホコハク酸塩が有する２つのアルキルエステル部分における各アルキル基は互いに同じものであっても異なっていてもどちらでもよいが、製造が容易であることなどを考慮すると互いに同じものであることが好ましい。また、ジアルキルスルホコハク酸塩における上記アルキル基は、いずれか一方または両方が直鎖状のアルキル基であってもよいし、いずれか一方または両方が分岐鎖状のアルキル基であってもよい。当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、ウンデカニル基、ドデカニル基などが挙げられる。包装した薬剤の拡散性がより向上したＰＶＡフィルムとなることなどから、ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方（好ましくは両方）は、炭素数６〜１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数７〜１０のアルキル基であることがより好ましい。また同様の理由により、ジアルキルスルホコハク酸塩におけるアルキル基の少なくとも一方（好ましくは両方）は、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。
【００２０】
上記のジアルキルスルホコハク酸塩における塩としては無機塩を挙げることができ、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００２１】
ＰＶＡフィルムにおける水面拡展剤の含有量は、本発明の効果がより顕著に奏されるとともに、高い機械的物性を維持できて取り扱い性が向上することから、ＰＶＡ１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましく、また、１５質量部以下であることが好ましく、１４質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
〔可塑剤〕
上記の可塑剤としては、例えば多価アルコールが挙げられ、その具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。ＰＶＡフィルムはこれらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらの中でもグリセリン、ジグリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。ポリエチレングリコールの数平均分子量に特に制限はないが、ＰＶＡとの相容性や、またブリードアウトに起因したフィルムの水溶性低下を防止する観点から、１００〜１，０００の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、水中に投入後に速やかに溶解するとともに、包装した薬剤の拡散性に優れるＰＶＡフィルムとなることから、ＰＶＡ１００質量部に対して１０〜４０質量％の範囲内であることが必要であり、当該含有量は、１２質量部以上であることが好ましく、１４質量部以上であることがより好ましく、また、３８質量部以下であることが好ましく、３６質量部以下であることがより好ましい。
【００２４】
〔その他の成分〕
機械的強度、取り扱う際の耐湿性、溶解する際の水の吸収による柔軟化の速度、水中での拡散に要する時間の調節などを目的として、ＰＶＡフィルムには、澱粉および／または上記ＰＶＡ以外の他の水溶性高分子をさらに含有させてもよい。
【００２５】
澱粉としては、例えば、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉等の天然澱粉類；エーテル化加工、エステル化加工、酸化加工等が施された加工澱粉類などを挙げることができ、特に加工澱粉類が好ましい。
【００２６】
ＰＶＡフィルムにおける澱粉の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。当該含有量が１５質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの耐衝撃性が向上し、工程通過性が向上する。
【００２７】
ＰＶＡ以外の他の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００２８】
ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡ以外の他の水溶性高分子の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。当該含有量が１５質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの水溶性および分散性が向上する。
【００２９】
ＰＶＡフィルムには、さらに、充填剤、銅化合物等の加工安定剤、耐候性安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、他の熱可塑性樹脂、潤滑剤、香料、消泡剤、消臭剤、増量剤、剥離剤、離型剤、補強剤、架橋剤、防かび剤、防腐剤、結晶化速度遅延剤、後述する界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜含有させることができる。
【００３０】
ＰＶＡフィルムにおける、ＰＶＡ、水面拡展剤、および、可塑剤の合計の占める割合は、ＰＶＡフィルムの質量に基づいて、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００３１】
ＰＶＡフィルムの厚みは特に制限されないが、強度および水溶性の両立の観点から、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましく、また、１００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
ＰＶＡフィルムの形状は特に制限されず、四角形（例えば、長方形、正方形等）、円形、三角形などの形状が挙げられ、本発明のＰＶＡフィルムの使用形態などに応じて適宜設定することができるが、連続的に製造することができ、ロール状に巻かれた状態で容易に保管や輸送ができることから、長尺のフィルムであることが好ましい。長尺のＰＶＡフィルムの長さは特に制限されないが、加工時の生産性の観点などから、１ｍ以上であることが好ましく、１００ｍ以上であることがより好ましく、１，０００ｍ以上であることがさらに好ましい。当該長さの上限としては例えば１０，０００ｍが挙げられる。一方、長尺のＰＶＡフィルムの幅も特に制限されないが、加工時の生産性の観点などから、５０ｃｍ以上であることが好ましく、８０ｃｍ以上であることがより好ましく、１００ｃｍ以上であることがさらに好ましい。当該幅の上限としては例えば５ｍが挙げられる。当該ＰＶＡフィルムは、使用する際に所望のサイズに裁断するなどして用いることができる。
【００３３】
本発明のＰＶＡフィルムの製造方法は特に限定されず、製膜後のＰＶＡフィルムの厚みおよび幅がより均一になる製造方法を好ましく採用することができ、例えば、ＰＶＡフィルムを構成する上記したＰＶＡ、水面拡展剤、可塑剤ならびに必要に応じてさらに上記した澱粉、他の水溶性高分子および添加剤などのうちの１種または２種以上が液体媒体中に溶解した製膜原液や、ＰＶＡ、水面拡展剤、可塑剤ならびに必要に応じてさらに澱粉、他の水溶性高分子、添加剤および液体媒体などのうちの１種または２種以上を含み、ＰＶＡが溶融している製膜原液を用いて製造することができる。当該製膜原液が澱粉、他の水溶性高分子および添加剤の少なくとも１種を含有する場合には、それらの成分が均一に混合されていることが好ましい。
【００３４】
製膜原液の調製に使用される上記液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好ましい。
【００３５】
製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、一般的には、５０〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、５５〜９０質量％の範囲内であることがより好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製造が容易になる。
【００３６】
製膜原液は界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことにより、製膜性が向上してＰＶＡフィルムの厚み斑の発生が抑制されると共に、製膜に使用する金属ロールやベルトからのＰＶＡフィルムの剥離が容易になる。界面活性剤を含む製膜原液からＰＶＡフィルムを製造した場合には、当該ＰＶＡフィルム中には界面活性剤が含有され得る。上記の界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからの剥離性の観点などから、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが好適である。
【００３８】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好適である。
【００３９】
これらの界面活性剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
製膜原液が界面活性剤を含む場合、その含有量は、製膜原液に含まれるＰＶＡ１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２〜４質量部の範囲内であることがより好ましく、０．０５〜３質量部の範囲内であることが特に好ましい。当該含有量が０．０１質量部以上であることにより製膜性および剥離性がより向上する。一方、当該含有量が５質量部以下であることにより、界面活性剤がＰＶＡフィルムの表面にブリードアウトしてブロッキングが生じ取り扱い性が低下するのを抑制することができる。
【００４１】
上記した製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製膜する際の製膜方法としては、例えば、キャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが挙げられる。これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。これらの製膜方法の中でもキャスト製膜法、押出製膜法が、厚みおよび幅が均一で物性の良好なＰＶＡフィルムが得られることから好ましい。製膜したＰＶＡフィルムには必要に応じて乾燥や熱処理を行うことができる。
【００４２】
ＰＶＡフィルムの具体的な製造方法の例としては、例えば、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ−ダイ、リップコーターダイ等を用いて、上記の製膜原液を最上流側に位置する回転する加熱した第１ロール（あるいはベルト）の周面上に均一に吐出または流延し、この第１ロール（あるいはベルト）の周面上に吐出または流延された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いてその下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置により巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
【００４３】
ＰＶＡフィルムは、その表面のスリップ性を向上させるなどの目的のために、表面にマット処理が施されていることが好ましい。マット処理の方法として、製膜時にロールまたはベルト上のマット表面をフィルムに転写させるオンラインマット処理法、製膜されたフィルムを一旦ロールに巻き取った後にエンボス処理を施す方法などが挙げられる。マット処理が施された面の算術平均高さ（Ｒａ）は、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。算術平均高さ（Ｒａ）の上限としては、例えば、耐ピンホール性の観点から１０μｍである。算術平均高さ（Ｒａ）が０．５μｍ未満であると十分なスリップ性が得られにくい。また、最大高さ（Ｒｚ）で１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。最大高さ（Ｒｚ）の上限としては、例えば、耐ピンホール性の観点から２０μｍである。最大高さ（Ｒｚ）が０．５μｍ未満であると十分なスリップ性が得られにくい。なお、本明細書において算術平均高さ（Ｒａ）および最大高さ（Ｒｚ）はＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で定義されるものである。
【００４４】
本発明のＰＶＡフィルムは水中に投入後に速やかに溶解するとともに包装した薬剤の拡散性に優れることから薬剤包装用フィルムとして使用するのが好ましい。包装される薬剤としては、農薬、洗剤（漂白剤含む）などが挙げられ、農薬が好ましい。農薬の具体的な種類に特に制限はないが、本発明の効果がより顕著に奏されることからジャンボ剤であることが好ましく、特に散布後に水面に浮遊する浮遊タイプのジャンボ剤であることが好ましい。本発明のＰＶＡフィルムで包装される薬剤の物性に特に制限はなく、酸性であっても、中性であっても、アルカリ性であってもよい。薬剤の形態としては、粉末状、塊状、ゲル状、液体状などが挙げられるが、薬剤の拡散性に優れる観点から粉末状または塊状であることが好ましい。包装形態に特に制限はないが、薬剤を単位量ずつ包装（好ましくは密封包装）するユニット包装の形態が好ましい。本発明のＰＶＡフィルムを薬剤包装用フィルムとして使用して薬剤を包装することにより、本発明の包装体が得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において採用した評価方法を以下に示す。【００４６】
薬剤包装のモデル試験
以下の実施例または比較例で製造したＰＶＡフィルムを２０℃６５％ＲＨで２４時間調湿した。続いて、３〜４ｍｍφのポリエチレンペレット２．５ｇを、調湿したＰＶＡフィルムで密封包装した。具体的には、ポリエチレンペレットが入る部分の形状が３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形になるように、３方をヒートシールして袋を作製した上でこれにポリエチレンペレットを入れ、残りの一方をヒートシールすることにより包装した。次に、１８ｃｍ×２５ｃｍのバットに、１５℃の水を深さ２ｃｍまで入れ、バットの中央の水面にポリエチレンペレットを包装した前記の袋を浮かべた。水面に袋を浮かべてからＰＶＡフィルムが溶解して袋の中のポリエチレンペレットが水面に拡散しはじめるまでの時間を破袋時間とし、破袋時間が８０秒以下の場合を溶解性が「○」（良好）と判定し、８０秒を超える場合を溶解性が「×」（不良）と判定した。また、水面に袋を浮かべてから１８０秒後の様子を上部からカメラで撮影し、ポリエチレンペレットがバットの面積（４５０ｃｍ２）に対して８０％以上拡散していた場合を拡散性が「○」（良好）と判定し、６０％以上８０％未満拡散していた場合を拡散性が「△」（やや良好）と判定し、６０％未満拡散していた場合を拡散性が「×」（不良）と判定した。なお、拡散の判定において、バットの中を２５等分（１エリアは３．６ｃｍ×５ｃｍ）し、その等分したエリアの中に１個でもポリエチレンペレットがあれば、そのエリアは拡散していると判段することにより行った。【００４７】
［実施例１］
重合度１，７００、けん化度８８モル％のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）を１００質量部、グリセリンを２０質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．１質量部、および、水面拡展剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを５質量部を含み、ＰＶＡの含有率が１０質量％である水溶液を作製した。この水溶液を８０℃の金属ロール上で乾燥して剥離した後、１００℃で１分間熱処理し、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００４８】
［実施例２］
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの使用量を１質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００４９】
［実施例３］
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの使用量を１０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５０】
［実施例４］
水面拡展剤として、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５質量部に代えて、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム５質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５１】
［実施例５］
グリセリンの使用量を３５質量部に変更したこと以外は実施例３と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５２】
［実施例６］
重合度１，７００、けん化度８８モル％のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）１００質量部に代えて、重合度１，７００、けん化度８８モル％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム単位の含有率２モル％のＰＶＡ（酢酸ビニルと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとの共重合体のけん化物）１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５３】
［実施例７］
グリセリン２０質量部に変えて、グリセリン１０質量部およびジグリセリン１０質量部を用いたこと以外は実施例６と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５４】
［実施例８］
グリセリン２０質量部に変えて、グリセリン１０質量部、ジグリセリン１０質量部および数平均分子量４００のポリエチレングリコール５質量部を用いたこと以外は実施例６と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５５】
［比較例１］
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５６】
［比較例２］
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５質量部に代えて、アリルスルホン酸ナトリウム１０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５７】
［比較例３］
グリセリンの使用量を５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５８】
［比較例４］
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを用いなかったこと以外は比較例３と同様にして、厚みが４０μｍのＰＶＡフィルムを製造した。
得られたＰＶＡフィルムを用いて、上記した方法により薬剤包装のモデル試験を実施した。得られた結果を表１に示した。【００５９】
【表１】
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【００６０】
以上の結果から明らかなように、本発明の規定を満たす実施例１〜８のＰＶＡフィルムは、水溶性および拡散性に優れていた。