(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料塗工紙を製造するために顔料塗工層に用いられる製紙用澱粉であって、
（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３が０．１８〜０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇであり、重量平均絶対分子量が８００００〜３４００００ｇ／ｍｏｌである、上記製紙用澱粉。
【請求項２】
澱粉が焙焼デキストリンである、請求項１に記載の製紙用澱粉。
【請求項３】
顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、
顔料塗工層に含まれる接着剤として、（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３が０．１８〜０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇであり、重量平均絶対分子量が８００００〜３４００００ｇ／ｍｏｌである澱粉を使用した、上記塗工紙。
【請求項４】
前記接着剤として、スチレン・ブタジエン系ラテックスと前記澱粉とを併用する、請求項３に記載の塗工紙。
【請求項５】
顔料１００質量部に対して５〜５０質量部の前記澱粉を使用する、請求項３または４に記載の塗工紙。
【請求項６】
前記顔料が炭酸カルシウムを含む、請求項３〜５のいずれかに記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙用澱粉および塗工紙用澱粉を用いた塗工紙に関する。特に、本発明は顔料塗工層中に特定の澱粉を接着剤として含有する塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷用塗工紙は、チラシ、カタログ、パンフレット、ダイレクトメール等の広告、宣伝を目的とした商業分野での需要が伸びている。また、商業印刷方式はオフセット印刷が主流となっている。オフセット印刷では印刷時に用紙表面に湿し水が付与されるので、表面強度の弱い用紙、あるいは表面の耐水性が弱い用紙を使用すると紙粉がブランケットに堆積したり、インキに混入することにより、印刷表面にいわゆるカスレや白抜けが生じるといったトラブルが起こる。
【０００３】
このようなオフセット印刷時のトラブルに対処するため、塗工層の接着剤の一部であるラテックスの配合量を増やすことや種類を替えることが検討されている（特許文献１）。しかし、ラテックスの配合量を増やすと印刷時の吸水性が低下し、インキ着肉不良を招き高品質の印刷が出来ない上に、澱粉系接着剤に比べ高価であるため製造原価も割高になる。
【０００４】
塗工層の接着剤の一部である澱粉系バインダーの種類を替えた方法もあるが、酸化澱粉、尿素リン酸エステル澱粉、アセチル化澱粉等では粘度が高く塗工時の操業性と印刷表面強度を両立することは難しい（特許文献２、３、４）。また、低粘度澱粉として冷水可溶性澱粉を用いた方法もあるが澱粉溶解時に粘度が高くなるため操業性が悪くなる（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−７３２９５号公報
【特許文献２】特開２００６−３２２１１４号公報
【特許文献３】特開平１１−７１４０３号公報
【特許文献４】特開平０７―１８９１７９号公報
【特許文献５】特開昭５８−１６９５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、印刷表面強度及び光沢に優れ、且つ、塗料粘度をあまり増大させず操業性に優れる塗工紙の塗工層中の接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
これに限定されるものではないが、本発明は下記の態様を包含する。
（１）  顔料塗工紙を製造するために顔料塗工層に用いられる製紙用澱粉であって、（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３が０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下である、上記製紙用澱粉。
（２）  澱粉が焙焼デキストリンである、（１）に記載の製紙用澱粉。
（３）  顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、顔料塗工層に含まれる接着剤として、（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３が０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下である澱粉を使用した、上記塗工紙。
（４）  前記接着剤として、スチレン・ブタジエン系ラテックスと前記澱粉とを併用する、（３）に記載の塗工紙。
（５）  顔料１００質量部に対して５〜５０質量部の前記澱粉を使用する、（３）または（４）に記載の塗工紙。
（６）  前記顔料が炭酸カルシウムを含む、（３）〜（５）のいずれかに記載の塗工紙。
【発明の効果】
【０００８】
本発明で特定される澱粉を塗工層中の接着剤として使用すると、優れた品質の顔料塗工紙を安定して効率的に製造することが可能になる。本発明によって優れた効果が奏される理由の詳細については、まだ完全に判明している訳ではなく、本発明は下記の推論に拘束されるものではないが、（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３という値が澱粉分子の広がり（コンフォメーション）を示す分岐度の指数であることから、この値が０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下であるような分岐度の高い澱粉は、耐老化安定性に優れるものと推測される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で使用する澱粉は、（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３が０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする。後述するように、「（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３」というパラメーターは、サイズ排除クロマトグラフィー―多角度光散乱（ＳＥＣ−ＭＡＬＳ）法により測定することが可能である。
【００１０】
本発明の塗工紙は、白色顔料と接着剤を含む顔料塗工層が原紙上に設けられた塗工紙であれば特に制限はなく、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷などに用いられる印刷用塗工紙はもちろん、板紙原紙上に顔料塗工層を有する白板紙であってもよい。
【００１１】
本発明の塗工紙は、原紙の上に、顔料及び接着剤を含む顔料塗工層を１層以上設ける。原紙上には、顔料を含まない塗工液（サイズプレス液）を塗工しても塗工しなくてもよい。
【００１２】
澱粉
本発明においては、顔料塗工層を設けるため、主として顔料、接着剤（バインダー）、水を含む顔料塗工液を用いるが、接着剤（バインダー）として、「（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３」というパラメーターが０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下である澱粉を使用し、このパラメーターは０．２５ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下としてもよく、０．２ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下であってもよい。このパラメーターは、分子の広がり（コンフォメーション）を示す分岐度の指数であり、この指数が大きいほど分子が直鎖状で広がった構造であり、小さいほど分子が圧縮された分岐した構造である。このパラメーターが０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下である澱粉は分岐度が高く、耐老化安定性に優れる。
【００１３】
ここで澱粉の平均二乗回転半径と重量平均絶対分子量は、下記の（式１）に規定される。したがって、Ｋ＊ｃ／Ｒ（θ）とsin２（θ／２）のプロットの初期勾配から平均二乗回転半径＜ｒｇ２＞を算出することができる。また、Ｋ＊ｃ／Ｒ（θ）とsin２（θ／２）のプロットの縦軸の切片より重量平均絶対分子量を算出することができる。
Ｋ＊ｃ／Ｒ（θ）＝1／Ｍｗ［１＋＜ｒｇ２＞sin２（θ／２）・１６π２／３λ２］＋２Ａ２（式１）
Ｋ＊（光学パラメーター）＝４π２ｎ０２（ｄｎ／ｄｃ）２λ０−４ＮＡ−１
ｎ０：溶媒の屈折率
ｄｎ／ｄｃ：屈折率の濃度増分
ＮＡ：アボガドロ数
ｃ：サンプル濃度（ｇ／ｍＬ）
Ｒ（θ）：過剰散乱のレイリー比
Ｍｗ：重量平均絶対分子量（ｇ／mol）
＜ｒｇ２＞：平均二乗回転半径（ｎｍ）
Ａ２：第二ビリアル係数
λ０：真空中での入射光の波長
本発明においては、接着剤として、「（平均二乗回転半径）／（重量平均絶対分子量）１／３」が０．３ｎｍ・ｍｏｌ／ｇ以下である澱粉を用いる。澱粉とは、アミロース、アミロペクチンからなる混合物のことをいい、一般に、その混合比は澱粉の原材料である植物によって異なる。澱粉としては、各種加工澱粉やデキストリンを好適に使用することができる。
【００１４】
本発明の澱粉は、上記の条件を有していれば特に制限されず、変性方法、原料の品種なども自由である。澱粉を変性、修飾、加工などしたものとしては、例えば、酸化澱粉、ヒドロキシエステル化澱粉（ＨＥＳ）、燐酸エステル澱粉、エステル化澱粉、デキストリンなどが挙げられる。なかでも塗料に配合した際、流動性がさらに良好（低粘度）となることから、デキストリンが好ましい。また、本発明で使用する澱粉の好ましい原料としては、トウモロコシ、ポテト、タピオカなどを挙げることができ、ワキシー種のトウモロコシ（ワキシーコーン）やタピオカが特に好ましい。
【００１５】
本発明においては、粘度が低く、かつ粘度安定性が高いため、接着剤としてデキストリン、特に焙焼デキストリンが好ましい。デキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子の総称であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊精（こせい）とも呼ばれる。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間生成物であり、オリゴマー（グルコースが数個〜２０個程度が結合したもの）程度の分子量しかないとされている。焙焼デキストリンは、酸を加えて乾熱で焼いて生成したデキストリンであり、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリティッシュガムなどの種類がある。本発明においては、特に白色デキストリンを使用することが好ましい。白色デキストリンをさらに加水分解するといわゆる黄色デキストリンとなるが、黄色デキストリンは安定性が低く、顔料塗工層が着色するおそれがあるため、本発明においては白色デキストリンの使用が好ましい。
【００１６】
焙焼デキストリンは澱粉を酸の存在下又は非存在下で加熱処理を行い、加水分解と再結合により得られるものである。酸触媒の非存在下で焙焼デキストリンを得ようとすると加水分解が起こり難く、本発明で用いる焙焼デキストリンを得るのは難しいので、酸触媒を用いたほうが好ましい。酸触媒を使用する際は鉱酸であれば何でもよく制限されない。酸触媒の添加量が少なすぎるとデキストリン化反応が進み難いので、塩酸であれば、澱粉絶乾重量１ｋｇに対して０．００８ｍｏｌ以上添加するのが望ましい。また、加熱温度は低すぎるとデキストリン化反応が進み難いので１１０℃以上で加熱するのが望ましいが、温度が高すぎると褐色に着色してしまうので着色しない温度、特に１５０℃以下で加熱するのが好ましい。加熱時間は酸触媒量と加熱温度に左右されるが、塩酸の添加量が澱粉絶乾重量１ｋｇに対して０．００５ｍｏｌ以上、１１０℃以上であれば９０分以内に加熱を停止するのが好ましい。
【００１７】
一般に澱粉の重量平均絶対分子量（Ｍｗ）は、加水分解と再結合の程度により異なり、本発明の好ましい態様において、澱粉の重量平均絶対分子量は、８００００〜３４００００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは９００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１０００００〜２５００００ｇ／ｍｏｌであり、１０００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌであってもよい。重量平均絶対分子量が大きいほど塗工紙の印刷表面強度は高くなるが、塗工時の操業性は悪くなるため、印刷表面強度と塗工時の操業性を両立するためには適正な重量平均絶対分子量Ｍｗを持つ澱粉を用いる必要がある。
【００１８】
また、本発明の澱粉の平均二乗回転半径は、好ましくは１０〜２０ｎｍであり、より好ましくは１０〜１８ｎｍであり、さらに好ましくは１０〜１５ｎｍである。このような平均二乗回転半径であると、塗工紙の表面強度と塗工時の操業性を両立しやすくなる。
【００１９】
本発明の澱粉は、塗工液に配合した際に流動性が良好となる。流動性が向上すると、塗工液の高濃度化が可能となり、塗工液のしみこみを抑制し、有効塗工層が増えることから、光沢発現性向上、白色度向上、表面強度向上など、種々の塗工紙品質が向上する。
【００２０】
本発明の澱粉の配合量は、好ましい態様において、これらの接着剤は顔料１００質量部当たり１〜５０質量部、より好ましくは３〜３０質量部程度の範囲で使用され、５〜１５質量部で使用してもよい。
【００２１】
本発明においては、接着剤として、上記の澱粉のみを用いることもできるが、上記の澱粉以外にも塗工紙用に従来から用いられている接着剤を併用することもできる。上記の澱粉由来の高分子化合物以外の接着剤の例には、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、およびアクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；上記の澱粉以外の酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤が含まれる。接着剤は、１種類以上を適宜選択して使用できる。本発明では、澱粉系高分子化合物とは特性の異なるラテックスを接着剤として併用することが好ましく、その場合、ラテックスの使用量よりも澱粉系高分子化合物の使用より多くすることが好ましい。併用により澱粉系化合物とラテックスの利点を両方得られるが、本発明の効果を大きく発揮させるには澱粉系高分子化合物の使用量を多くすることが好ましい。
【００２２】
本発明において塗工液中の接着剤の配合量は特に制限されないが、顔料１００質量部あたり５〜５０質量部が好ましく、５〜３０質量部程度がより好ましい。接着剤として、上記澱粉とそれ以外の接着剤とを併用する場合は、その合計量が上記範囲であることが好ましい。
【００２３】
本発明においては、接着剤としては共重合体ラテックスを含んでいてもよい。共重合体ラテックスを使用する場合、その含有量は顔料１００質量部に対して４質量部以下とすることが出来るが、好ましくは１．５質量部以上４質量部以下であり、更に好ましくは１．５質量部以上３質量部以下である。４質量部より多く配合した場合においても印刷表面強度に優れるが、コストがかかる上、それ以上の効果が期待できない。
【００２４】
本発明において、塗工液の調製方法は特に限定されず、コーターの種類によって適宜調整できる。ブレード方式のコーターを用いる場合は、塗工液の固形分濃度は４０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは６０〜７０質量％である。塗工液の粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１のＢ型粘度計で、３００〜２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、４００〜１０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００２５】
本発明の澱粉は、実施例において後述するＲＶＡ粘度について、蒸煮直後のＲＶＡ粘度と蒸煮２４時間後のＲＶＡ粘度の比である「（蒸煮２４時間後のＲＶＡ粘度）／（蒸煮直後のＲＶＡ粘度）」が２以下であることが好ましい。下限は特に制限されないが、１以上であることが好ましい。このような澱粉であれば、老化安定性の点でも問題ないものと考えられる。
【００２６】
本発明においては、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用できる。
【００２７】
塗工顔料
本発明の塗工層に用いる顔料（白色顔料）は特に制限されず、塗工紙用に従来から用いられているものを使用することができ、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを必要に応じて単独または２種類以上混合して使用することができる。また、顔料の種類としては、バインダー要求量が少なく少量の接着剤で表面強度を向上できることと、高い白色度の観点から、重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムが好ましく、また不透明度をも向上させる観点から、粒子径や形状が揃った軽質炭酸カルシウムが特に好ましい。嵩高な塗工層構造は光を効率的に散乱するためである。
【００２８】
塗工液に炭酸カルシウムを配合する場合、軽質炭酸カルシウムもしくは重質炭酸カルシウム、またはその両方をあわせた含有量は、顔料１００質量部あたり５０質量部以上が好ましく、７０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上がさらに好ましい。また、原紙上に均一な塗工層を形成させる観点の点から平均粒子径は、Malvern社製Mastersizer Sなどのレーザー回折式粒度分布測定機で測定した値で０．２〜５μｍが好ましく、０．２〜３μｍがより好ましい。
【００２９】
塗工
本発明においては、通常用いられるコーターであればいずれを用いても良い。オンマシンコーターでもオフマシンコーターでも良く、オンマシンコーターであれば、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーターなどのロールコーター、ビルブレイドコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ショートドゥエルブレードコーター、ジェットファウンテンブレードコーターなどのコーターを使用できる。塗工速度は、特に限定されないが、現在の技術ではブレードコーターでは５００〜１８００ｍ／分、サイズプレスコーターでは５００〜２０００ｍ／分が好ましい。
【００３０】
本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。
【００３１】
本発明における塗工液の塗工量は、用途に応じて適宜選定できるが、一般的には、片面あたり固形分で２〜１３ｇ／ｍ２であり、４〜１２ｇ／ｍ２としてもよく、６〜１１ｇ／ｍ２であってもよい。
【００３２】
原紙
本発明の塗工紙は原紙層を有する。原紙は公知の方法により製造することができ、例えば、抄紙原料（紙料）をワイヤーパートにて抄紙し、次いでプレスパート、プレドライヤーパートに供して原紙を製造することができる。本発明に用いる原紙は、単層抄きであっても多層抄きであってもよいが、白板紙を製造する場合は多層抄き原紙を用いることが好ましい。本発明の原紙の製法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。本発明で使用される原紙は特に制限されず、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジンコーテッド紙、プラスチックフィルム等を例外なく使用できる。
【００３３】
本発明の原紙に用いるパルプ原料としては、化学パルプを使用することができる。化学パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を好適に使用することができる。化学パルプ以外にも、用途に応じて各種パルプを使用することができ、例えば、脱墨パルプ（ＤＩＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナー砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）などが挙げられる。脱墨パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱墨パルプなどを使用することができる。
【００３４】
本発明においては、原紙の填料として公知の填料を任意に使用でき、例えば、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単用又は併用できる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。紙中填料率は特に制限されないが、１〜４０固形分質量％が好ましく、１０〜３５固形分質量％がさらに好ましい。
【００３５】
本発明においては、公知の製紙用添加剤を使用することができる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉が挙げられ、湿潤紙力向上剤としてはポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。中性サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。
【００３６】
本発明における原紙の抄紙方法は特に限定されるものではなく、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。
【００３７】
本発明の原紙の坪量は特に限定されず、用途に応じて適宜選定できる。例えば、原紙の坪量は、２５〜１００ｇ／ｍ２であってよく、２８〜８０ｇ／ｍ２、３１〜６０ｇ／ｍ２としてもよい。
【００３８】
クリア塗工
本発明の塗工紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア（透明）塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工性を向上させることができる。本発明においては、クリア塗工層にバインダーとして、本発明の澱粉由来の高分子化合物を含有してもよい。クリア塗工の量は、片面あたり固形分で０．１〜４．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜２．５ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３９】
本発明においてクリア塗工とは、例えば、サイズプレス、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレス、カーテンコーター、スプレーコーターなどのコーター（塗工機）を使用して、澱粉、酸化澱粉などの各種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗布液（表面処理液）を原紙上に塗布（サイズプレス）することをいう。
【００４０】
プレカレンダー処理
本発明においては、オンラインソフトカレンダー、オンラインチルドカレンダーなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくことが、塗工後の塗工層を均一化する上で好ましい。この場合、処理線圧は、好ましくは３０〜１００ｋＮ／ｍ、より好ましくは５０〜１００ｋＮ／ｍである。また、プレカレンダー処理する際の原紙の水分率も重要であり、水分率は３〜５％が好ましい。
【００４１】
表面処理
本発明においては、以上のように製造した紙を必要に応じて表面処理する。平滑化処理には、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、熱カレンダー、シューカレンダー等の平滑化処理装置を用いることができる。平滑化処理装置は、オンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も適宜調整される。好ましい態様において、本発明の塗工紙は、スーパーカレンダーや高温ソフトニップカレンダー等のカレンダーで表面処理を行うことができる。表面処理により、塗工紙の平滑度や光沢性を向上させることができる。本発明においては、ソフトニップカレンダー処理が好ましい。ソフトニップカレンダー処理をすることにより、白色度、不透明度共に向上する。ソフトニップカレンダー処理において、金属ロールの表面温度が２０℃〜６０℃の線圧は、３０〜６０ｋＮ／ｍ、より好ましくは、４０〜６０ｋＮ／ｍである。また、金属ロールの表面温度が４０℃〜２５０℃の高温ソフトニップカレンダー処理であれば、線圧は６０〜４００ｋＮ／ｍ、好ましくは、１００〜３５０ｋＮ／ｍ、より好ましくは、１５０〜３００ｋＮ／ｍである。温度を上げると、塗工紙の表面の光沢、平滑度が向上する。
【００４２】
本発明の塗工紙は、種々の印刷方式に対応することができ、オフセット印刷用塗工紙、凸版印刷用塗工紙、グラビア印刷用塗工紙などに使用することができる。特に、本発明の塗工紙は、表面強度、光沢度が優れるのでオフセット印刷用途に好適に使用することができ、中でもオフセット輪転印刷用途に特に適している。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、特に断らない限り、本明細書において、数値範囲はその端点を含むものとして記載され、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００４４】
［実施例１］  ラボミキサー中に、コーンスターチ（製品名Y-3P、日本コーンスターチ製、蒸煮２４時間後における濃度１５％のＲＶＡ粘度５６００ｍPa・ｓ）及び塩酸（澱粉絶乾重量当たり０．８０％）を添加して仕込み、オイルバスで加熱しながら温度１３０℃にて９０分間処理して、焙焼白色デキストリンを得た。
【００４５】
［実施例２］  塩酸を澱粉絶乾重量当たり０．７０％となるように添加した以外は、実施例１と同様に処理し、白色デキストリンを得た。
【００４６】
［実施例３］  塩酸を澱粉絶乾重量当たり０．６８％となるように添加した以外は、実施例１と同様に処理し、白色デキストリンを得た。
【００４７】
［実施例４］  塩酸を澱粉絶乾重量当たり０．６６％となるように添加した以外は、実施例１と同様に処理し、白色デキストリンを得た。
【００４８】
［比較例１］  市販のデキストリンＡ（Stabilys A040、Roquette社製）
［比較例２］  市販のデキストリンＢ（Stabilys A030、Roquette社製）
［比較例３］  市販のデキストリンＣ（Stabilys A023、Roquette社製）
[比較例４]  市販の酸化澱粉（ＳＫ−２００、日本コーンスターチ製）
評価方法
上記のデキストリンに対し、下記の方法にて、平均二乗回転半径（（＜ｒｇ２＞）、重量平均絶対分子量（Ｍｗ）を測定して、［平均二乗回転半径］／（重量平均絶対分子量）１／３を算出した。また、ＲＶＡ粘度を下記の方法にて測定した。
（１）平均二乗回転半径＜ｒｇ２＞、重量平均絶対分子量Ｍｗ
焙焼デキストリンの平均二乗回転半径、重量平均絶対分子量は、下記の装置及び条件により、サイズ排除クロマトグラフィー―多角度光散乱（ＳＥＣ−ＭＡＬＳ）法により測定した。
・分離カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＢ−８０６Ｍ  ２本、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＢ−８０２  １本
・カラム温度：４０℃
・移動相溶媒：０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａＮＯ3水溶液
・移動相流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：３００μＬ
・検出器１：多角度光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ社製、ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳII）
・検出器２：屈折率（ＲＩ）検出器（Ｗａｔｅｒｓ社製、２４１４型）
・試料：［蒸煮］１００℃で２０分間攪拌
［濃度］０．１２ｗ／ｖ％
［濾過］クロマトディスク  孔径０．４５μｍ（クラボウ製）
・データ処理：ＡＳＴＲＡ（Ｗｙａｔｔ社製）
（２）ＲＶＡ粘度の測定
ラピッドビスコアナライザー（型式RVA-4、New Port Scientific社製）を用いた。ラピッドビスコアナライザーとは、容器に澱粉と水を装入し、撹拌しながら温度を変化させ、その間の粘度変化を測定する装置である。
【００４９】
本発明においては、濃度３５重量％の澱粉を水に分散したスラリーを準備し、ラピッドビスコアナライザーを用いて当該スラリーを以下の条件で蒸煮した際に、（ａ）蒸煮開始から１６分後の５０℃における粘度（蒸煮直後のＲＶＡ粘度）、及び、（ｂ）５０℃でさらに２４時間保持した後に測定した粘度（蒸煮２４時間後のＲＶＡ粘度）、を測定した（本明細書において「ＲＶＡ粘度」ともいう）。
＜蒸煮条件＞
・  ０〜  ５分：５分間で９８℃まで昇温
・  ５〜  ９分：９８℃にて保持
・  ９〜１２分：３分間で５０℃まで降温
・１２〜１６分：５０℃にて保持
＜粘度測定条件＞
蒸煮により得た生成物を、５０℃において、以下の条件でパドルを回転させ、１６０ｒｐｍで回転しているパドルにかかるトルクを測定し、粘度を算出する。
・測定開始後１０秒：９６０ｒｐｍ
・その後：        ：１６０ｒｐｍ
【００５０】
【表１】
0006616725.tif 000002
【００５１】
表１から明らかなように、実施例１〜４の白色デキストリンは、蒸煮直後のＲＶＡ粘度と比較して２４時間後のＲＶＡ粘度の増加は比較的低く、耐老化安定性に優れていた。これに対して、比較例１〜３の白色デキストリン、比較例４の酸化澱粉は、２４時間後のＲＶＡ粘度の増加が高く、耐老化安定性に劣っていた。