(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１の化合物：
［化学式１］
【化１】
0006624284.tif 000038
前記化学式１において、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合であるか、アリーレンであり、ｎおよびｍは、互いに同一または異なり、それぞれ０〜１の整数であり、
Ｒ１、およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；またはアリール基であり、ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ０〜７の整数である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式２で表されるものである、
請求項１に記載の化合物：
［化学式２］
【化２】
0006624284.tif 000039
前記化学式２において、置換基の定義は、化学式１に記載した通りである。
【請求項３】
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいフェニル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいビフェニル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいターフェニル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいクォーターフェニル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいナフチル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいフェナントリル基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいトリフェニレン基、アルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいフルオレニル基、またはアルキル基またはアリール基を置換基として有してもよいスピロビフルオレニル基である、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
前記化学式１は、下記構造式から選択されるものである、
請求項１に記載の化合物： 
【化３】
0006624284.tif 000040
【化４】
0006624284.tif 000041
【化５】
0006624284.tif 000042
【化６】
0006624284.tif 000043
【化７】
0006624284.tif 000044
【化８】
0006624284.tif 000045
【化９】
0006624284.tif 000046
【化１０】
0006624284.tif 000047
【請求項５】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含むものである
有機発光素子。
【請求項６】
前記有機物層は、正孔輸送層を含み、
前記正孔輸送層は、前記化合物を含むものである、
請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、正孔注入層を含み、
前記正孔注入層は、前記化合物を含むものである、
請求項５または６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、正孔調節層を含み、
前記正孔調節層は、前記化合物を含むものである、
請求項５から７のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、正孔注入および正孔輸送を同時に行う層を含み、
前記正孔注入および正孔輸送を同時に行う層は、前記化合物を含むものである、
請求項５から８のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａ−１で表される化合物を含むものである、
請求項５から９のいずれか１項に記載の有機発光素子： 
［化学式Ａ−１］
【化１１】
0006624284.tif 000048
前記化学式Ａ−１において、
ｗは、１以上の整数であり、
Ａｒ５は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｗが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１１】
前記Ｌ３は、直接結合であり、
前記Ａｒ５は、２価のピレン基であり、
前記Ａｒ６および前記Ａｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であり、
ｗは、２である、
請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、
請求項５から９のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化１２】
0006624284.tif 000049
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１３】
前記Ａｒ８は、１−ナフチル基であり、
前記Ａｒ９は、２−ナフチル基である、
請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、
請求項１０または１１に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化１３】
0006624284.tif 000050
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、アミン化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。本出願は、２０１５年１０月６日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１４０４４０号、および２０１６年９月２９日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−０１２５６８４号の出願日の利益を主張し、その内容はすべて本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００３】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本明細書には、アミン化合物およびこれを含む有機発光素子が記載される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する：
［化学式１］
【化１】
0006624284.tif 000002
前記化学式１において、
Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、Ａｒ１とＡｒ２がＥ１によって互いに連結されるか、Ａｒ３とＡｒ４がＥ２によって互いに連結され、
Ｅ１およびＥ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、またはＳであり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合であるか、置換もしくは非置換のアリーレンまたは置換もしくは非置換のヘテロアリーレンであり、ｎおよびｍは、互いに同一または異なり、それぞれ０〜３の整数であり、ｎおよびｍがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｒ１、Ｒ２、ＲおよびＲ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ０〜７の整数であり、ｐおよびｑがそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【０００６】
また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。少なくとも一つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および正孔輸送、発光、電子輸送または電子注入材料として使用できる。また、本明細書に記載の化合物は、好ましくは、発光層、電子輸送または電子注入材料として使用できる。さらに、より好ましくは、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔調節層の材料として使用する場合、低電圧、高効率および／または長寿命の特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【符号の説明】
【０００９】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１２】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１３】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１４】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１５】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１６】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００１７】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書において、アルコキシ基は特に限定されないが、炭素数１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルコキシ基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルコキシ基の炭素数は１〜６である。前記アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ｉｓｏ−アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基などがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基もしくは多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００２１】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化２】
0006624284.tif 000003
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。前記ヘテロ環基は、脂肪族ヘテロ環基と芳香族ヘテロ環基を含む。
【００２３】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２４】
本明細書において、アリールオキシ基、アルアルキル基、アルキルアリール基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００２５】
本明細書において、アルアルキル基、アルキルアリール基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００２６】
本明細書において、ヘテロアリール基は、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２７】
本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００２８】
本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式２で表されてもよい。
［化学式２］
【化３】
0006624284.tif 000004
前記化学式２において、置換基の定義は、化学式１に記載した通りである。
【００３０】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基または炭素数２〜６０のヘテロ環基である。
【００３１】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラン基、または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３２】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラン基、または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３３】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、またはアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３４】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、メチル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００３５】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１〜Ａｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式から選択されてもよい。
【化４】
0006624284.tif 000005
【化５】
0006624284.tif 000006
【化６】
0006624284.tif 000007
【００３６】
前記構造式において、Ｒ４は、互いに同一または異なり、アルキル基またはアリール基である。
【００３７】
前記構造式において、Ｒ４は、互いに同一または異なり、メチル基またはフェニル基である。
【００３８】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１とＡｒ２またはＡｒ３とＡｒ４は、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｓ、またはＯを介して互いに結合することができる。
【００３９】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１とＡｒ２またはＡｒ３とＡｒ４は、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｓ、またはＯを介して互いに結合して、下記のような構造を形成することができる。
【化７】
0006624284.tif 000008
【００４０】
前記構造式において、Ｒ４は、互いに同一または異なり、アルキル基またはアリール基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合であるか、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン；または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレンである。
【００４２】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、直接結合であるか、下記構造式から選択されてもよい。
【化８】
0006624284.tif 000009
【００４３】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、直接結合であるか、フェニレンである。
【００４４】
本発明の一実施態様によれば、前記化学式１の化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つであってもよい。
【化９】
0006624284.tif 000010
【化１０】
0006624284.tif 000011
【化１１】
0006624284.tif 000012
【化１２】
0006624284.tif 000013
【化１３】
0006624284.tif 000014
【化１４】
0006624284.tif 000015
【化１５】
0006624284.tif 000016
【化１６】
0006624284.tif 000017
【化１７】
0006624284.tif 000018
【化１８】
0006624284.tif 000019
【化１９】
0006624284.tif 000020
【００４５】
また、本明細書は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００４７】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層を含み、前記正孔注入層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層を含み、前記正孔注入層は、前記化学式１の化合物を含み、ドーピング物質をさらに含む。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層を含み、前記正孔注入層は、前記化学式１の化合物を含み、１重量％〜２０重量％のドーピング濃度にドーピングされるドーピング物質を含む。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記正孔注入層は、下記構造式の化合物を含むことができる。
【化２０】
0006624284.tif 000021
【００５３】
本明細書の一実施態様において、前記構造式の化合物だけで正孔注入層を形成するか、本発明の化合物および前記構造式の化合物を混合して使用することができる。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送を同時に行う層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００５５】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１の化合物を含む。一例によれば、前記化学式１の化合物は、発光ドーパントであり、発光ホストと共に発光層に含まれてもよい。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔調節層を含み、前記正孔調節層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、前記電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および電子注入を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００５９】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層および電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−１で表される化合物を含む。
［化学式Ａ−１］
【化２１】
0006624284.tif 000022
前記化学式Ａ−１において、
ｗは、１以上の整数であり、
Ａｒ５は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｗが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｗは、２である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、重水素、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、２価のピレン基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；またはメチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換されたフェニル基；またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換されたジベンゾフラン基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−１は、下記化合物で表される。
【化２２】
0006624284.tif 000023
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含む。
［化学式Ａ−２］
【化２３】
0006624284.tif 000024
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０の多環のアリール基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の１−ナフチル基または２−ナフチル基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８は、１−ナフチル基であり、Ａｒ９は、２−ナフチル基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−２は、下記化合物で表される。
【化２４】
0006624284.tif 000025
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【００８３】
本明細書の一つの実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１の化合物を含む。一つの実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１の化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【００８５】
また、本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化学式１の化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００８６】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００８７】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００８８】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１および図２に例示されている。
【００８９】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。このような構造において、前記化合物は、前記発光層に含まれてもよい。
【００９０】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００９１】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化学式１の化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【００９２】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【００９３】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化学式１の化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【００９４】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。
【００９５】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９６】
このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【００９８】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【００９９】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１００】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０１】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０２】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０３】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより、可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０４】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０５】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０６】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１０７】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０８】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１０９】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
【実施例】
【０１１１】
前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造は、以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本明細書を例示するためのものであり、本明細書の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１１２】
＜製造例＞
【０１１３】
＜製造例１＞Ａ１〜Ａ３の合成
【０１１４】
［Ａ１およびＡ３の合成］
【化２５】
0006624284.tif 000026
【０１１５】
１．Ａ１の合成
１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（３０ｇ、１０６ｍｍｏｌ）と（２−クロロフェニル）ボロン酸（１６．９ｇ、１０８．６ｍｍｏｌ）をジオキサン（３００ｍｌ）に添加した後、２Ｍポタシウムカーボネート水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（２．４５ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終了した後、ポタシウムカーボネート溶液を除去して層分離した。溶媒除去後、ヘキサンでカラムして、前記化合物Ａ１、白色固体（２５．３ｇ、９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２６６．９５
【０１１６】
２．Ａ２の合成
化合物Ａ１（２０ｇ、７５．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５０ｍｌ）に溶解した後、温度を−７８℃に下げた後、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ（３９ｍｌ）を滴加し、３０分後、２−ブロモ−９Ｈ−フルオレ−９−オン（１９．３、７５．２ｍｍｏｌ）を入れて、常温に温度を上げた後、１時間撹拌した。１Ｎ  ＨＣｌ（３００ｍｌ）を入れて３０分間撹拌した後、層分離して、溶媒除去後、エチルアセテートで洗い落として、化合物Ａ２（２８．５ｇ、８５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７．０１
【０１１７】
３．Ａ３の合成
化合物Ａ２（２０ｇ、４４．８４ｍｍｏｌ）を酢酸（２５０ｍｌ）に入れた後、硫酸２ｍｌを滴加して撹拌還流した。常温に温度を下げて水で中和した後、濾過した固体をエチルアセテートで再結晶して、化合物Ａ３（１３．４３ｇ、７０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２９．００
【０１１８】
＜製造例２＞化合物１〜５の合成
【０１１９】
−化合物１の合成
【化２６】
0006624284.tif 000027
【０１２０】
Ａ３（１５ｇ、３５．０５ｍｍｏｌ）と、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミン（１７．３５ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（９．４３ｇ、９８．１４ｍｍｏｌ）をキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）に入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（３５８ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０３．３３
【０１２１】
−化合物２の合成
【化２７】
0006624284.tif 000028
【０１２２】
Ａ３（１５ｇ、３５．０５ｍｍｏｌ）と、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミン（８．７ｇ、３５．４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（４．７２ｇ、４９．０７ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（１７９ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶してＢ１を製造し、乾燥した後、Ｂ１（１５ｇ、２５．２８ｍｍｏｌ）と、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミン（８．２ｇ、２５．５４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（３．４ｇ、３５．４ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（２５７ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７９．３７
【０１２３】
−化合物３の合成
【化２８】
0006624284.tif 000029
【０１２４】
前記化合物２の合成において、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミンの代わりに９，９'−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成してＢ２を製造した後、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミンを用いて、化合物３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４３．３７
【０１２５】
−化合物４の合成
【化２９】
0006624284.tif 000030
【０１２６】
前記化合物２の合成において、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミンの代わりにジフェニルアミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成してＢ３を製造した後、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ，９，９−トリフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いて、化合物４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９１．３７
【０１２７】
−化合物５の合成
【化３０】
0006624284.tif 000031
【０１２８】
前記化合物１の合成において、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミンの代わりにＮ−フェニルナフタレン−１−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５１．３０
【０１２９】
−化合物６の合成
【化３１】
0006624284.tif 000032
【０１３０】
Ａ３（１５ｇ、３４．９ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（６．０８ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（４．７ｇ、４８．９ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（３５７ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶してＢ３を製造し、乾燥した後、Ｂ３（１５ｇ、２８．９５ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリン（１１．２９ｇ、３０．４０ｍｍｏｌ）をジオキサン（３００ｍｌ）に入れて、２Ｍポタシウムカーボネート水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（６６９ｍｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終了した後、ポタシウムカーボネート水溶液を除去して層分離した。溶媒除去後、白色固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、前記化合物６（１５ｇ、収率６８．４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２７．９２
【０１３１】
−化合物７の合成
【化３２】
0006624284.tif 000033
【０１３２】
Ａ３（１５ｇ、２８．９５ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）アニリン（１１．２９ｇ、３０．４０ｍｍｏｌ）をジオキサン（３００ｍｌ）に入れて、２Ｍポタシウムカーボネート水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（６６９ｍｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終了した後、ポタシウムカーボネート水溶液を除去して層分離した。溶媒除去後、白色固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶してＢ４を製造し、乾燥した後、Ｂ４（１５ｇ、３５．０５ｍｍｏｌ）と、Ｎ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−４−アミン（８．７ｇ、３５．４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（４．７２ｇ、４９．０７ｍｍｏｌ）をｔｏｌｕｅｎｅに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（１７９ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０４．０２
【０１３３】
＜実施例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０１３４】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、Ａ１（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質である前記製造例２で合成した化合物３（１１００Å）を真空蒸着した後、次に、前記正孔輸送層上に、ＨＴ２を膜厚さ６００Åに真空蒸着して正孔調節層を形成した。発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２％）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物をＬｉＱと１：１（３５０Å）で電子輸送層として形成した後、順次に、１０Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、１０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１３５】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【化３３】
0006624284.tif 000034
【０１３６】
＜実施例２＞
前記実施例１において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１３７】
＜実施例３＞
前記実施例１において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１３８】
＜実施例４＞
前記実施例１において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりにＨＴ１を、正孔調節層としてＨＴ２の代わりに化合物１を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１３９】
＜実施例５＞
前記実施例４において、正孔調節層として製造例２で合成した化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４０】
＜実施例６＞
実施例１のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、化合物３を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層（１００Å）を形成するが、Ａ２を５％のドーピング濃度にドーピングし、その上に、正孔を輸送する物質である前記化合物３（１１００Å）を真空蒸着した後、次に、前記正孔輸送層上に、ＨＴ２を膜厚さ（６００Å）に真空蒸着して正孔調節層を形成した。発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２％）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物をＬｉＱと１：１（３５０Å）で電子輸送層として形成した後、順次に、１０Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、１０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１４１】
＜実施例７＞
前記実施例６において、正孔注入層および正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４２】
＜実施例８＞
前記実施例６において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ１を、正孔調節層としてＨＴ２の代わりに化合物１を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４３】
＜実施例９＞
前記実施例８において、正孔調節層として製造例２で合成した化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４４】
＜実施例１０＞
前記実施例１において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物６を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４５】
＜実施例１１＞
前記実施例８において、正孔調節層として製造例２で合成した化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、同様に有機発光素子を製造した。
【０１４６】
＜比較例１＞
前記実施例１において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりにＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１４７】
＜比較例２＞
前記実施例６において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１４８】
【表１】
0006624284.tif 000035
【０１４９】
＜実施例１２＞
用意されたＩＴＯ透明電極上に、前述のＡ１を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質である化合物３（８００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成し、その上に、ＨＴ２（１００Å）を正孔調節層として形成させた後、順次に、ホストＨ２とドーパントＤ２（４重量％）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物をＬｉＱと１：１（３００Å）で電子輸送層として形成した後、順次に、１０Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、８００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１５０】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【化３４】
0006624284.tif 000036
【０１５１】
＜実施例１３＞
前記実施例１２において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５２】
＜実施例１４＞
前記実施例１２において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５３】
＜実施例１５＞
実施例１のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、化合物３を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成するが、化合物Ａ１を１０％のドーピング濃度にドーピングし、正孔輸送層として化合物３（８００Å）を真空蒸着して形成し、その上に、ＨＴ２（１００Å）を正孔調節層として形成させた後、順次に、ホストＨ２とドーパントＤ２（４重量％）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物をＬｉＱと１：１（３００Å）で電子輸送層として形成した後、順次に、１０Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、８００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１５４】
＜実施例１６＞
前記実施例１５において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５５】
＜実施例１７＞
前記実施例１３において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ１を、正孔調節層としてＨＴ２の代わりに化合物１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５６】
＜比較例３＞
前記実施例１２において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりにＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５７】
＜比較例４＞
前記実施例１５において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５８】
＜比較例５＞
前記実施例１２において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりにＨＴ３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１５９】
＜比較例６＞
前記実施例１２において、正孔輸送層として製造例２で合成した化合物３の代わりにＨＴ４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１６０】
＜比較例７＞
前記実施例１５において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１６１】
＜比較例８＞
前記実施例１５において、正孔注入層および正孔輸送層として化合物３の代わりにＨＴ４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１６２】
【表２】
0006624284.tif 000037
【０１６３】
前記表１および表２のように、実施例１〜１７に使用された化合物は、有機発光素子において正孔注入層および正孔輸送層、正孔調節層として用いられ、ベンジジンタイプの物質より優れた正孔輸送能力に基づいて低電圧、高効率の特性を示し、カルバゾールタイプの正孔調節層に比べて、スピロ物質の特徴である高い三重項エネルギーに基づいて電子阻止の役割および正孔調節の役割を果たすことが分かる。
【０１６４】
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【図１】
0006624284.tif 000051
【図２】
0006624284.tif 000052