(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む、透明な第１の外層と、
ＰＥＴ、並びにピグメントイエロー１４７、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される１つ以上の染料を含む染色コア層と、
ＰＥＴを含む透明な第２の外層と、
を含む、光学的に透明な窓用フィルムであって、
前記染料は、前記コア層の溶融ＰＥＴに溶解してなり、
前記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満のΔＥａｂ＊値の耐退色性であり、
前記窓用フィルムのヘイズは２％未満であり、
前記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で２未満である、
窓用フィルム。
【請求項２】
窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、４未満のΔＥａｂ＊値を有する、請求項１に記載の窓用フィルム。
【請求項３】
前記第１の外層、前記コア層、及び前記第２の外層が共押出されている、請求項１又は２のいずれかに記載の窓用フィルム。
【請求項４】
２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満のΔＥａｂ＊値の耐退色性であり、２％未満のヘイズ、及び２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で２未満のΔＶＬＴを有する、染色窓用フィルムの製造方法であって、
溶融ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をコア層に提供する工程と、
前記コア層の前記溶融ＰＥＴに１つ以上の染料を溶解させる工程と、
溶融ＰＥＴを第１の外層に提供する工程と、
溶融ＰＥＴを第２の外層に提供する工程と、
前記第１の外層の前記溶融ＰＥＴ、前記コア層の前記溶融ＰＥＴ、及び前記第２の外層の前記溶融ＰＥＴを共押出する工程と
を含み、
前記１つ以上の染料は、ピグメントイエロー１４７、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される、
製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、紫外線への長期暴露後にも色が安定したままである染色ポリエステルフィルム、このような染色ポリエステルフィルムの製造方法、及びこのようなフィルムを含有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色高分子フィルム、及び特に、ポリエステルから製造した着色高分子フィルムは、広範の用途において実用性が見出されている。これらのフィルムは例えば、ベース透明基材（例えば窓又は自動車のガラスパネ（glass pane））に適用され、窓又は自動車ガラスに中間色の色合いを付与することができる。これらはまた、表示デバイス、ミラー、又は光学装置の他の部品の表面を着色にも使用することができる。
【０００３】
ポリマーのベースフィルムを着色する一方法では、１つ以上の着色染料による、ベースフィルムの染色を用いる。通常、このような方法において、中間色、又は「色合い」は、ベースフィルム材料を黄色、赤色及び青色染料の組み合わせでブレンドすることにより得られる。一般に、これらの染料のそれぞれの相対的な割合が、フィルムの最終の色合いを決定する。着色高分子フィルム、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）により製造したものを製造するために長年用いられている一方法は、浸漬染色プロセスである。本プロセスにおいて、透明なポリエステルフィルム（例えばＰＥＴ）を、通常比較的低い分子量を有する多価アルコール（例えばエチレングリコール（ＥＧ））からなる高温の染色キャリアの液浴中に、通常は約１３０℃〜１５０℃にて含浸する。高温の液体多価アルコール浴は、１つ以上の溶解した染料を含有する。染料は透明なＰＥＴフィルム内に拡散し、フィルムを着色する。次に、染色フィルムをｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の好適な溶媒で洗浄し、次いでオーブン内で乾燥させた後、再び巻回してロールにする。
【０００４】
発明者らは、染色フィルムは通常、高透明度及び低ヘイズを保持する一方で、使用中に自然に発生する紫外線への長期暴露、又は蛍光灯若しくは他の紫外線放射光源への暴露により、染料分子の著しい劣化を引き起こし、色合いの変化、着色力の低下、脱色、及び光透過性の増加（退色）をもたらすことを見出した。
【０００５】
これらの既知の制限にも関わらず、浸漬染色プロセスは、染色フィルムを製造する業界で用いられる事実上の標準プロセスとなってきており、現在は、世界中の主要な窓用フィルムメーカの大部分で用いられている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
主要な着色窓用フィルムメーカにおいて浸漬染色プロセスが一般的であるにも関わらず、紫外線への長期暴露後にも色が安定したままである染色ポリエステルフィルムを有する必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は一般に、フィルム、及びこのようなフィルムの製造方法に関する。一実施形態では、本開示は、紫外線への長期暴露後にも色が安定したままである染色ポリエステルフィルムに関する。別の実施形態では、本開示は、耐久性染料を溶融ポリエステルに溶解させることを含む、染色ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
【０００８】
一実施形態では、耐久性染色ポリエステルフィルムは、少なくとも３つの層（染色ポリエステルを含む１つのコア層と、該コア層と同一又は異なるポリエステルを独立して互いに含む、２つの非染色外層）を含む。即ち、コア層は２つの外層間に密閉されており、これにより向上したフィルム性能及び向上した加工性を付与する。一実施形態では、コア内のポリエステルと、両方の外層内のポリエステルは同一である。別の実施形態において、フィルムの１つ以上の層で用いられるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートである。別の実施形態において、２つの密閉外層は任意的である。
【０００９】
特定の実施形態において、２つの外層はコアポリエステル層に直接隣接している。他の、さほど一般的でない実施形態においては、２つの外層はコアポリエステル層に隣接しているが、更なる中間層が任意的に、外層の１つ又は両方と、コアポリエステル層との間にある。
【００１０】
一実施形態では、耐久性染色ポリエステルフィルムは、コア層のポリエステル内に溶解可能な１つ以上の耐熱性染料、例えばアントラキノン染料（例えばピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１７７）、ペリレン染料（例えばピグメントブラック３１、ピグメントブラック３２、ピグメントレッド１４９）、及びキナクリドン染料（例えばピグメントレッド１２２）を含む。一実施形態では、本開示の耐久性染色ポリエステルフィルムは光学的に透明であり、紫外線（ＵＶ）への暴露後に耐退色性である。
【００１１】
一実施形態では、２つのポリエステル外層は、同一の組成及び厚さを有するものとする。別の実施形態において、２つのポリエステル外層は互いに、異なる組成を有するものとする。
【００１２】
別の実施形態において、染色ポリエステルフィルムの製造方法は、１つ以上の耐久性染料を溶融ポリエステルに溶解した後、２つのポリエステル外層をコア層と共押出することを含む。別の実施形態において、２つのポリエステル外層のそれぞれとコアポリエステル層を別々に押出し、次いで３層全てを互いに、所望により、任意の２つのポリエステル層の間で接着剤を使用して積層する。
【００１３】
本明細書で使用する全ての科学用語及び専門用語は、特に指示がない限り、当該技術分野において一般的に使用される意味を有する。本明細書において提供する定義は、本明細書でしばしば使用されるある種の用語の理解を容易にするためのものであり、本開示との関係においては、これらの用語の合理的な解釈を除外することを意図するものではない。
【００１４】
特に断りがない限り、本明細書で使用される特徴の大きさ、量、及び物理的特性を表わす、詳細な説明の全ての数字は、いずれの場合においても「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の「特許請求の範囲」で示される数値パラメータは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。最低限でも、及び、「特許請求の範囲」への同等物の原則の適用を限定する試行としてではなく、少なくとも各数値パラメータは、報告された有効数字の数を考慮して、そして通常の四捨五入方法を適用することによって解釈されなければならない。本発明の広い範囲を示している数値範囲及びパラメータは近似値であるが、具体的な実施例で示している数値は、できる限り正確に報告されている。しかしながら、いずれの数値もそれらのそれぞれの試験測定値において見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含む。
【００１５】
端点による数値範囲の記載にはその範囲内に包括される全ての数値（例えば、１〜５の範囲は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５を含む）、及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。
【００１６】
本明細書及び添付の「特許請求の範囲」において使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、その内容が特に明確に指示しない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。内容によってそうでないことが明らかに示されない限り、本明細書及び添付の「特許請求の範囲」において使用するところの「又は」なる語は、「及び／又は」を含めた意味で広く用いられる。
【００１７】
「ポリマー」なる用語には、ポリマー、コポリマー（例えば、２つ以上の異なるモノマーを使用して形成されたポリマー）、オリゴマー及びそれらの組み合わせ、並びに混和性ブレンド中で形成され得るポリマー、オリゴマー、又はコポリマーが含まれるものと理解される。
【００１８】
「隣接した」なる用語は、「隣接した」が現れる文脈により理解されるように、互いに接近しており、かつ、互いに接触していても、必ずしも接触していなくてもよく、又は２つの要素を分離する１つ以上の層を有する、２つの要素の相対位置を意味する。
【００１９】
「直接隣接した」なる用語は、互いに隣接しており、互いに接触しており、かつ２つの要素を分離する中間層を有しない、２つの要素の相対位置を意味する。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「光学的に透明」なる用語は、３〜８０％の視感透過率を有し、かつ、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長帯で１０％未満のヘイズ値を有する物品（例えばフィルム）を意味する。視感透過率と総ヘイズは共に、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−１３，Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａ（Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ）の方法に従い、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ（Ｃａｔａｌｏｇ  Ｎｏ．４７２５）を使用して測定することができる。ここにおいて、総ヘイズは、フィルム試料を通過する際に、前方散乱により、入射ビームから平均して０．０４４ラジアン（２．５°）を超えてそれた全透過光の割合である。
【００２１】
本明細書で使用する場合、「接着剤」なる用語は、２つの構成要素を互いに接着するのに有用なポリマー組成物（粘着物）である。接着剤の例としては、加熱活性化接着剤及び感圧接着剤が挙げられる。
【００２２】
本明細書で使用する場合、「染料」なる用語は、フィルムの製造後に、溶解染料による固形化ポリマーのヘイズが１０％以下となるような、所与の溶融ポリマー（例えばＰＥＴ等のポリエステル）に溶解する着色材料である。ある種の実施形態において、本出願で開示した、特定のフィルムで使用する着色物質とは、浸漬染色プロセスで用いる条件において、溶融ＰＥＴに可溶性であるが、多価アルコールには不溶性であり（１％未満の溶解度を有する）、それ故に浸漬染色プロセスで用いることができない染料を意味する。別の実施形態において、本出願で開示した、特定のフィルムで使用する着色物質とは、溶融ＰＥＴに可溶性であり、多価アルコールにもまた可溶性であるため、浸漬染色プロセスでも使用可能な染料を意味する。通常、浸漬染色プロセスで用いる多価アルコールへの染料の溶解度は、１％以上である。多価アルコールの例としては、エチレングリコール、グリセリン、ジエチルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール他が挙げられる。本明細書で使用する場合、「顔料」なる用語は、所与の溶媒に完全に溶解しない着色物質を意味する。溶媒系は、凝固時に染料の溶解度を維持する溶融ポリマーとすることができる。特定の条件下において、所与の着色物質は、所与の溶媒に可溶性である場合、染料とすることができるが、完全に溶解しない異なる溶媒に対しては、顔料とすることもできる。本開示において、染料は、所与の溶媒で分散液又はエマルションを形成する物質であることを意図しない。着色物質が所与の溶媒系及び所与の条件に関しては染料でない場合、その溶媒系及びそれらの条件に関しては、着色物質は顔料であると考えられる。
【００２３】
フィルムの染色堅ろう度は、紫外線暴露の際に、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＰＲＯ（ＳＮ  ＵＳＰ１８２８）等の比色計装置において、イルミナントＤ６５を使用してＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラーシステムにより測定した色変化（ΔＥａｂ＊）の関数として測定した。ここで、ΔＥａｂ＊は
ΔＥａｂ＊＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
として定義される。
【００２４】
また、ΔＥａｂ＊は経年のフィルムサンプルと、初期の変化していないサンプルでの、合計の色差を規定する。
【００２５】
本明細書で使用する場合、「耐退色性フィルム」なる用語は、加速耐候性試験装置内で、３００ＭＪ／ｍ２を超えるＴＵＶの後、ΔＥａｂ＊が＜５であるフィルムを意味する。ＴＵＶは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した合計の紫外線照度である。好適な加速耐候性試験装置は、ＡＳＴＭ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  Ｄ７８６９  Ａｎｎｅｘ  Ａ１の必要条件に適合する、昼光フィルタを有し、ＡＳＴＭ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  Ｇ１５５に従い操作されるキセノンアーク耐候性試験装置である。
【００２６】
同様に、加速耐候性試験装置内で３００ＭＪ／ｍ２を超えるＴＵＶの後の、＜３％のΔＶＬＴ値は、例外的な耐退色性を示す。ここで、ＶＬＴは、前述のＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３に従い測定した可視光線透過率である。
【００２７】
本明細書で使用する場合、「ヘイズ」なる用語は、材料を通過する際に、通常の入射ビームから２．５°を超えた、入射ビームからそれた透過光の割合を意味する。上述の通り、ヘイズは例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３の方法を使用して測定することができる。
【００２８】
本明細書で使用する場合、「耐熱性」なる用語は、５８５°Ｆ（３０７℃）以下の温度、及び１５分以下の滞留時間を含む、従来のＰＥＴフィルム押出プロセス条件に耐えることが可能な染料を意味する。これらの条件下において、耐熱性の染料は、色又はＭＷの観点において、測定可能な劣化を受けない。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】加速耐候性試験中に取得した、実施例１に従い調製した窓用フィルムのスペクトルを含む。
【図２】加速耐候性試験中に取得した、実施例２に従い調製した窓用フィルムのスペクトルを含む。
【図３】加速耐候性試験中に取得した、実施例３に従い調製した窓用フィルムのスペクトルを含む。
【図４】加速耐候性試験中の比較用窓用フィルム１のスペクトルを含む。
【図５】加速耐候性試験中の比較用窓用フィルム２のスペクトルを含む。
【図６】加速耐候性試験中に取得した、実施例１に従い調製した単層染色ＰＥＴフィルムのスペクトルを含む。
【図７】加速耐候性試験中に取得した、比較用染色ＰＥＴフィルム１のスペクトルを含む。
【図８】加速耐候性試験中に取得した、比較用染色ＰＥＴフィルム２のスペクトルを含む。
【図９】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例６に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１０】加速耐候性試験中に取得した、実施例１１に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１１】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例７に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１２】紫外線吸収剤を含有するＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例７に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１３】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例８に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１４】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例９に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１５】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例１０に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１６】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例１２に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１７】紫外線吸収剤を含有するＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例１２に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１８】紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例１３に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【図１９】紫外線吸収剤を含有するＰＳＡを使用した加速耐候性試験中に取得した、実施例１３に従い調製したフィルムのスペクトルを含む。
【００３０】
以下の説明においては、本明細書で記載した添付図面を参照する。一定の場合において、図は、実例として、本開示のいくつかの特定の実施形態を示し得る。図で明示的に示したものと異なる他の実施形態が想到され、本開示の範囲又は精神を逸脱することなく実施され得ることと理解されなければならない。したがって、以下の詳細な説明は、限定的な意味で解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
一実施形態では、本開示は、フィルム加工性の向上、並びに、退色及び保色性の観点においてより寿命の長い製品性能を提供する、光学的に透明な密閉多層染色フィルムに関する。退色及び変色は、初期から着色フィルム業界を悩ませ続けている長年の問題である。上述の通り、溶媒浸漬染色プロセスにより製造したフィルムは、特に退色の影響を受けやすい。
【００３２】
別の実施形態では、本開示は、１つ以上の溶解した耐熱性染料を含むコアポリエステル層を含み、（染料又は顔料が添加されていない）２つの透明層により密閉されているフィルムに関する。一実施形態では、密閉層はそれぞれポリエステルを含み、このポリエステルはコア層内のポリエステルと同一であっても異なっていてもよい。密閉層のそれぞれは、他方の密閉層と、厚さ及び組成において同一であっても異なっていてもよい。別の実施形態において、追加の層（追加のポリエステル層又は接着剤層等）が、コア層と、密閉層の１つ又は両方の間に存在してもよい。
【００３３】
発明者らは、密閉層を染色フィルム上に組み込むことにより得られる、及び、浸漬染色プロセス中で利用できない熱安定性染料を使用することによる種々の利点、例えば、ａ）コア層内で、染料がフィルムから昇華し、周囲のプロセス用装置に凝集することを防ぐことによる、よりきれいな製造プロセス、及び、ｂ）多層構造内に染料を含有する密閉層に基づき、かつ窓用フィルム業界では以前に使用されていない熱安定性染料の使用による、製品の耐久性の向上、を見出した。最終結果は、現在市場にある比較可能な窓用フィルムよりも著しく退色が少ない染色フィルムとなる。
【００３４】
別の実施形態において、密閉層の１つ又は両方は、スリップ粒子、例えば無機金属酸化物（例えば二酸化ケイ素）を含む。一般に、スリップ粒子はウェブハンドリング及びロール形成を向上する。しかし、本発明の開示の前では、より厚い一体式の染色窓用フィルムにスリップ粒子を添加することにより、許容し難い量のヘイズが得られる場合があり、これは任意の光学フィルム用途において有害であった。本明細書にて開示したフィルム構成体の使用により、薄い外層にスリップ粒子を含むことが可能となり、このことにより、望ましくないヘイズを最小限に抑えながら、スリップの表面の粗化特性を有益なまま保持することができる。
【００３５】
本開示フィルムを使用することで観察される別の利点は、押出した染色ＰＥＴフィルムの製造中に加工装置を覆い得る、染料の昇華の低減である。発明者らにより見出されたように、一体式のＰＥＴ押出プロセスは通常、冷却したキャスティングドラム上で溶融ＰＥＴフィルムをクエンチすることを伴い、これは多くの場合、静電印加により補助され、溶融ＰＥＴウェブを冷却金属表面に密着させる。溶融ＰＥＴは液体から固体に相転移するため、発明者らは、一定の染料は揮発又は昇華し、ダイのリップ表面及び静電印加装置を含む、周囲の加工装置に再凝集する傾向にあることを見出した。この揮発及び凝縮プロセスの速度は、出力速度及びプロセス温度に応じて変化するが、ダイのリップ及び印加装置を清掃するために頻繁に停止させなければならないほどには十分に大きい。清掃が行われなければ、ダイ及びフローラインを含む許容し難い表面的な欠陥、並びに不均一な印加欠陥（チャタリング、チキントラック（chicken track）等）により、光学的に透明な（例えば窓用フィルム）用途に対して、フィルムが不適格となり得る。更に、複数日の製造活動の過程では、染料は、ＰＥＴフィルムを配向するために使用した幅出機のフレーム内に昇華及び凝縮する。別の製品に移る際に、幅出機は清掃を必要とする場合がある。これらの染料を幅出機のフレームから取り除くのは時間のかかる、溶媒を集中的に使う操作であり、特にラインが「クリーンルーム」環境として指定されている場合、別の製品の製造のためにラインを速やかに変更する、ＰＥＴメーカの能力に影響を及ぼす。発明者らは、本出願で開示した耐熱性染料の１つを有する、密閉染色ポリエステルフィルムを使用した場合、上述の欠点が最小限に抑えられ、更には、取り除かれ得ることを見出した。
【００３６】
本発明の記載を通して説明されるフィルムの種々の特徴を、開示を容易にするための個別の実施形態として示すものの、発明者らは、これらの個別の実施形態の１つ以上を組み合わせて、本開示の範囲内のフィルムを説明し得る、及び説明すべきであると想到している。
【００３７】
一実施形態では、本開示は、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む、透明な第１の外層、
ＰＥＴと、アントラキノン染料（例えばピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１７７）、ペリレン染料（例えばピグメントブラック３１、ピグメントブラック３２、ピグメントレッド１４９）、及びキナクリドン染料（例えばピグメントレッド１２２）から選択される１つ以上の耐熱性染料を含む染色コア層、並びに
ＰＥＴを含む透明な第２の外層
を含む窓用フィルムであって、
上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、
窓用フィルムに関する。
【００３８】
ある種の実施形態において、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で窓用フィルムは耐退色性である（即ち、５未満のΔＥａｂ＊値を示す）。
【００３９】
他の実施形態では、窓用フィルムのΔＥａｂ＊は、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満、又は５未満、又は４未満、又は３未満、又は２未満、又は１未満である。他の実施形態では、窓用フィルムのΔＥａｂ＊は、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満、又は５未満、又は４未満、又は３未満、又は２未満、又は１未満である。他の実施形態では、窓用フィルムのΔＥａｂ＊は、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満、又は５未満、又は４未満、又は３未満、又は２未満、又は１未満である。
【００４０】
他の実施形態では、窓用フィルムのΔＶＬＴは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、５未満、又は４．５未満、又は４未満、又は３．５未満、又は３未満、又は２．５未満、又は２未満、又は１．５未満、又は１未満である。他の実施形態では、窓用フィルムのΔＶＬＴは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、５未満、又は４．５未満、又は４未満、又は３．５未満、又は３未満、又は２．５未満、又は２未満、又は１．５未満、又は１未満である。他の実施形態では、窓用フィルムのΔＥａｂ＊は、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、５未満、又は４．５未満、又は４未満、又は３．５未満、又は３未満、又は２．５、満、又は２未満、又は１．５未満、又は１未満である。
【００４１】
別の実施形態において、本開示は、
溶融ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をコア層に提供する工程と、
上記コア層の上記溶融ＰＥＴ内に１つ以上の耐熱性染料を溶解させる工程と、
溶融ＰＥＴを第１の外層に提供する工程と、
溶融ＰＥＴを第２の外層に提供する工程と、
上記第１の外層の溶融ＰＥＴ、上記コア層の溶融ＰＥＴ、及び上記第２の外層の溶融ＰＥＴを共押出する工程と
を含む染色窓用フィルムの製造プロセスであって、
ここで、耐熱性染料は、アントラキノン染料（例えばピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１７７）、ペリレン染料（例えばピグメントブラック３１、ピグメントブラック３２、ピグメントレッド１４９）、及びキナクリドン染料（例えばピグメントレッド１２２）から選択される、
製造プロセスに関する。
【００４２】
ある種の実施形態において、本開示の耐久性染色ポリエステルフィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３に従い測定した、３〜８０％、又はより好ましくは５〜７０％の視感透過率を有する。
【００４３】
ある種の実施形態において、本開示の窓用フィルムは、比較的少ないヘイズを有する。便利な指標である光学体の「ヘイズ」は、本体を通過する際に、前方散乱により、入射ビームから特定の平均の度合いを超えてそれている光の割合から測定可能である。前述の通り、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３は、このような測定を行うための一方法を提供している。窓用フィルムのヘイズを、空気に曝したフィルム表面を中心にした光散乱に対して測定した場合、測定したヘイズは、表面と内部の光学効果の両方により引き起こされたヘイズを含む。これが、フィルムの「総」ヘイズと考えられる。フィルムそのものにより内部で生み出された光学効果、即ち「内部」ヘイズは、フィルムを、実質的に類似の屈折率を有する流体に浸漬した際に、フィルムのヘイズを測定することにより決定することができる。特に断らない限り、「特許請求の範囲」を含む本開示で報告されているヘイズ値は、フィルムの総ヘイズを意味する。
【００４４】
一実施形態では、本開示の耐久性染色ポリエステルフィルムは、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長帯において、１０％未満、又は９％未満、又は８％未満、又は７％未満、又は６％未満、又は５％未満、又は４％未満、又は３％未満、又は２％未満、又は１％未満のヘイズ値を示す。発明者らは、本開示の耐久性染色ポリエステルフィルムが、前述のヘイズ値のいずれかと共に、前述の視感透過率の値のいずれかを有するものを含むように意図している。例えば、２〜３例挙げると、３〜８０％の視感透過率を有し、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長帯において５％未満のヘイズ値を示す、又は、５〜７０％の視感透過率を有し、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長帯で３％未満のヘイズ値を示す耐久性染色ポリエステルフィルムは、本開示の範囲内である。
【００４５】
耐熱性染料
着色窓用フィルムに対する、最も幅広く利用可能な商業的代替品であるにも関わらず、浸漬染色プロセスにより製造したフィルムは、本発明の研究者らにより実施された試験において、次善の耐退色性を有することが示されている。
【００４６】
例えば、図４及び５は、商業的に利用可能な窓用フィルムの加速劣化スペクトルを表す。図４のフィルム（比較用窓用フィルム１）を、溶媒浸漬染色ＰＥＴにより製造した。図５のフィルム（比較用窓用フィルム２）は、押出染色ＰＥＴフィルムであると考えられている。図４において、４５０ｎｍ周辺での谷は、黄色染料による透過に対応し、５４０ｎｍ周辺でのピークは赤色染料に対応し、６８０ｎｍ周辺での谷は青色染料に対応している。
【００４７】
これらの図から分かることができるように、試験フィルムに対する紫外線への暴露が増加するにつれ、可視光線透過性が増加する。この挙動により、実際的には、紫外線への暴露後に退色したより明るいフィルムに変化し、これは屋外製品では普通に生じる。一実施形態の一部として、本開示は、光学的に透明な染色フィルムで以前に使用されていない染料を利用することにより本問題を解決する。
【００４８】
一般に、本開示の染料は、コア層の溶融ポリエステル樹脂（例えば溶融ＰＥＴ樹脂）に可溶性である。別の実施形態において、フィルムで使用した濃度において、染料はフィルム形成及び延伸条件の間、沈殿しない。いくつかの実施形態では、本開示の染料は、コア層のＰＥＴと混合する前に、ミリング又は粉砕等による、（カーボンブラック顔料を含むいくつかのフィルムでは通常必要とされる）粒子サイズの低下を必要としない。コア層は１つ以上の耐久性染料を含有することができる。コア層に存在する各染料の濃度は、そのコア層に存在し得る別の各染料の濃度とは独立して選択される。一実施形態では、コア層の単一染料の濃度は、コア層の組成物に対して、０．０１重量％〜１０重量％である。別の実施形態において、コア層の単一染料の濃度は、コア層の組成物に対して、０．０１重量％〜５重量％である。別の実施形態において、コア層の染料の濃度は、コア層の組成物に対して、０．０１重量％〜１５重量％である。別の実施形態において、コア層の染料の全濃度は、コア層の組成物に対して、１重量％〜１０重量％である。別の実施形態において、コア層の単一染料の濃度は、コア層の組成物に対して３％未満、２％未満、及び１％未満から選択される。
【００４９】
別の実施形態において、本開示の染料は耐熱性であり、押出プロセス中の条件において、最小の劣化で耐えることが可能である。発明者らの管理下における、染色ポリエステルフィルムの典型的な加工条件には、約５４０°Ｆ（２８２℃）の温度と５〜１５分の滞留時間が含まれる。
【００５０】
別の実施形態において、本開示の染料は、染料が溶融ポリエステルに溶解した後に昇華を最小限に抑える蒸気圧を有する。昇華は、例えばＰＥＴ樹脂が加工前に乾燥しておらず、真空下にて２軸押出により加工される場合等には、実際の押出プロセス中にも依然として生じる可能性がある。したがって、一実施形態において、染料は、押出条件において著しい蒸気圧を有さず、かつ全く昇華しないか又は殆ど昇華しない大きな分子である。大きなサイズに対するこの要望は、溶融ポリエステル中での溶解度に対する要望に反する場合があるかもしれないが、発明者らは、上記の必要条件を全て満たすいくつかの染料を特定した。
【００５１】
ある種の実施形態において、耐久性染料は、アントラキノン染料（例えばピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１７７）、ペリレン染料（例えばピグメントブラック３１、ピグメントブラック３２、ピグメントレッド１４９）、及びキナクリドン染料（例えばピグメントレッド１２２）から選択される。
【００５２】
一実施形態では、耐久性染料は、黄色染料のピグメントイエロー１４７である。ピグメントイエロー１４７は、溶媒浸漬染色プロセスで使用される溶媒（例えばモノエーテルグリコール）において溶解度が限定的であるために、従来の溶媒浸漬染色プロセスで使用できない染料である。しかし、本発明者らは、ピグメントイエロー１４７は溶融ＰＥＴ樹脂中に良好に溶解することを見出した。ピグメントイエロー１４７はＰＥＴフィルムの製造工程中で速やかに溶解し、耐久性のある低ヘイズフィルムを提供する。
【００５３】
別の実施形態において、耐久性染料はＹｅｌｌｏｗ  ＧＨＳ（ソルベントイエロー１６３）である。別の実施形態において、耐久性染料はピグメントブルー６０、ピグメントレッド１７７、ピグメントブラック３１、ピグメントブラック３２、ピグメントレッド１４９及びピグメントレッド１２２から選択される。
【００５４】
ポリエステルコア層
一実施形態では、ポリエステルコア層はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。当業者は、様々な種類のポリエステルを、本開示の耐久性フィルムに使用することができることを理解するであろう。例えば、有用なポリエステルポリマーとしては、テレフタレート又はナフタレートコモノマー単位を有するポリマー、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びコポリマー並びにこれらのブレンドが挙げられる。他の好適なポリエステルコポリマーの例は、例えば、公開されている特許出願、国際公開第９９／３６２６２号及び同第９９／３６２４８号（これら両方が、ポリエステルコポリマーの開示に関して本明細書に参考として組み込まれている）に提供されている。他の好適なポリエステル材料としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、並びに他のナフタレート及びテレフタレート含有ポリマー（例えばポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリプロピレンナフタレート（ＰＰＮ）等）、並びに上述のもの同士、又は上述のものと非ポリエステルポリマーとのブレンド及びコポリマーが挙げられる。
【００５５】
一実施形態では、ポリエステルコア層又は窓用フィルムは、所望の性質の特定の組み合わせに応じて、１方向又は両方向に配向される。通常、配向フィルムは、クエンチプロセスの後に、縦方向（場合により機械方向とも称される）、及び横方向（又は機械横方向）のいずれか又は両方に配向される。いずれかの方向における配向の程度は大幅に変化する場合がある（かつ、必ずしも同一であるとは限らない）が、通常、延伸の規模はフィルムの大きさの２．５〜５．０倍の中で変化する。
【００５６】
一実施形態では、コア層の厚さは１０〜１００μｍから選択される。別の実施形態において、太陽に対する性能、及び製品の耐久性を更に向上させるために、コア層は、従来の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び／又は赤外線吸収剤から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【００５７】
ある種の実施形態において、所望の染料を有するポリエステルコア層は、隣接する外層の１つ又は両方を有しない。
【００５８】
外層
本開示の一実施形態に従うと、コア層は、本明細書においては第１及び第２の外層とそれぞれ規定される、２つの外層により密閉される。本文脈中、外層は、外層のそれぞれが、コア層の２つの主表面の１つに隣接することによりコア層を密閉する。一実施形態では、外層のそれぞれはポリエステルを含み、これらは各外層で同一であっても異なっていてもよく、また、コア層のポリエステルと同一であっても異なっていてもよい。別の実施形態において、コア層で用いられるのと同じコポリマーを、外層のそれぞれの構成成分として使用することができる。
【００５９】
一実施形態では、外層は互いに、組成及び厚さが同一であることとする。別の実施形態において、外層のそれぞれは、他方の外層とは組成及び／又は厚さが異なっている。外層のそれぞれは、互いに他方の外層と独立して、例えばａ）染色コア層からの、染料の移動及び／又は昇華の遅延、ｂ）ウェブハンドリング及びロール形成の向上のために、無機金属酸化物等のスリップ粒子を使用することによる、コア層と構成体全体の両方の表面粗さの改変、ｃ）コア層よりも結晶性の高いポリマーを含ませることによる、フィルムのバリア性の向上、ｄ）フィルムの表面エネルギーの変更による、後続のプリント、コーティング又は接着積層操作の促進、ｅ）外層を提供することによる、金属処理のための非酸化表面の付与、ｆ）改変することで、スパッタリング又は蒸発金属処理プロセスでの初期接着力の向上を付与することができる外層の提供、ｇ）引掻抵抗、耐化学性及び／又は増加した耐候性の付与、ｈ）特定用途で望まれる場合、フィルムの透明性及びヘイズの修正、並びにｉ）紫外線吸収剤類（ＵＶＡ）の使用による、外層の下の層の保護、等の、更なる機能性を窓用フィルムに付与することができる。
【００６０】
したがって、一実施形態において、外層の１つ又は両方はスリップ粒子を含む。別の実施形態において、スリップ粒子はＳｉＯ２、ＣａＣＯ３及び有機スリップ粒子から選択される。一実施形態では、外層の１つ又は両方は、染料及び／又は粒子状顔料を含有しない。
【００６１】
いくつかの実施形態では、２つの外層のそれぞれ、及びコア層は、互いに独立して、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）又はヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の安定剤を含んでよい。
【００６２】
紫外線吸収剤は、優先的に紫外線を吸収し、熱エネルギーとして紫外線を散逸させることにより機能する。好適なＵＶＡとしては、ベンゾフェノン（ヒドロキシベンゾフェノン、例えばＣｙａｓｏｒｂ  ５３１（Ｃｙｔｅｃ））、ベンゾトリアゾール（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、例えばＣｙａｓｏｒｂ  ５４１１、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２９（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ））、トリアジン（ヒドロキシフェニルトリアジン、例えばＣｙａｓｏｒｂ  １１６４）、オキサニリド（例えばＳａｎｕｖｏｒ  ＶＳＵ（Ｃｌａｒｉａｎｔ））、シアノアクリレート（例えばＵｖｉｎｏｌ  ３０３９（ＢＡＳＦ））、又はベンゾオキサジノンを挙げてもよい。適切なベンゾフェノンとしては、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−９（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１（又はＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ５３１）（２ヒドロキシ（２  ｈｙｒｏｘｙ）−４−オクチルオキシベンゾフェノン）が挙げられる。好適なベンゾトリアゾールＵＶＡとしては、Ｃｉｂａ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ．Ｙから入手可能な、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ２１３、２３４、３２６、３２７、３２８、４０５及び５７１、並びにＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ５４１１及びＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ２３７等の化合物が挙げられる。他の好適なＵＶＡとしては、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  １１６４（（２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５（オクチルオキシ）フェノール）（代表的なトリアジン）及びＣＹＡＳＯＲＢ  ３６３８（代表的なベンズオキサジン）が挙げられる。
【００６３】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、ほとんどのポリマーの光誘導性の劣化に対して効果的な安定剤である。ＨＡＬＳは一般には紫外線は吸収しないが、ポリマーの劣化を抑制するように作用する。ＨＡＬＳは典型的には、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン及び２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールのようなテトラアルキルピペリジンを含む。他の好適なＨＡＬＳとしては、Ｃｉｂａ（ニューヨーク州Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）からＴＩＮＵＶＩＮ  １２３、１４４及び２９２として入手可能な化合物が挙げられる。
【００６４】
本明細書に明示的に開示したＵＶＡ及びＨＡＬＳは、これら２つの接着剤カテゴリーのそれぞれに対応する材料の例として意図されている。本発明者らは、本明細書で開示されていないが、紫外線吸収剤又はヒンダードアミン光安定剤としての性質が当業者に知られている他の物質を、本開示の耐久性染色ポリエステルフィルムに使用可能であることを想到している。
【００６５】
金属処理した溶媒浸漬染色フィルム、又は金属処理した一体式染色フィルムと比較して向上した製品の性能は、ここで再び、スキン層の向上したバリア性に基づいている。溶媒浸漬染色フィルムは、溶媒浸漬染色プロセスの結果、残留溶媒を含有する。残留溶媒は、金属層中又は近辺にゆっくりと移動して、金属上に酸化部位を作り、この部位が、金属酸化物の透過特性又は色を変更させることで、フィルムの外観に影響を及ぼす。
【００６６】
別の実施形態において、外層のそれぞれは互いに独立して、紫外線安定剤及び抗酸化剤から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【００６７】
外層のそれぞれは、コア層と共に共押出可能であり、少なくとも３層を有するフィルムを製造することができる。一実施形態では、１つ以上の中間層（それ自体がフィルム、積層体、及び／又はコーティングの１つであることができる）を、外層の１つ又は両方と、耐久性染料を含有するコア層との間に共押出する。一実施形態では、外層のそれぞれは、他方とは独立して、透明ポリマー、例えばポリエステル（コア層の構築に使用されるものと同一若しくは異なる）、ポリオレフィン、ポリカーボネート、又は他の熱可塑性ポリマーから製造される。ある種の実施形態において、外層の１つ又は両方とコア層との間に、中間層は存在しない。
【００６８】
別の実施形態において、外層を、好適な感圧接着剤又は非感圧接着剤を使用してコア層上にコーティング又は積層することができる。好適なコーティングとしては、ハードコート、接着剤、帯電防止剤、接着促進プライマ、紫外線安定化コーティング、摩擦低減層等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
一実施形態では、第１及び第２の外層のそれぞれの厚さは、互いに独立して、１〜１０μｍから選択される。
【００７０】
本発明者らは、コア層よりもより多くの、結晶形態のＰＥＴを含み得る外層が存在することにより、フィルムをグレージングにかける際に染色の移動が減少することによって、これらのフィルムの製品の寿命を延ばし、退色を減少させ、耐光性（例えば一定の光透過性）を増加させることを見出した。
【００７１】
別の実施形態において、外層の１つのみが、本開示のフィルム内に存在する。ある種の実施形態において、外層の１つ又は両方は、層に色付けするための追加の染料又は顔料を含有しない。本開示に係る窓用フィルムの最も典型的な使用においては、外層は共に、追加の顔料又は染料を含まない。しかし、当業者は、窓用フィルムの全ての機能性を損なわない濃度で一定の顔料又は染料を添加することが可能であり、発明者らは、このような変更が本開示の範囲内であると考えることを理解するであろう。
【００７２】
保護層
保護層は任意である。ある種の実施形態において、窓用フィルムを保護するために、フィルムの露出表面を、第１の外層（存在する場合）上に、又はコア層（外層が存在しない場合）上に、又は、コア層に隣接する、太陽に面する任意の他の層上にコーティング、共押出又は積層可能な追加の層により保護することができる。一実施形態では、第１の外層は、引掻耐性及び耐摩耗性ハードコードでコーティングすることができる。ハードコート層は、加工中及び最終製品の使用中の、窓用フィルムの耐久性及び耐候性を向上することができる。ハードコート層は、任意の有用材料、例えばアクリル系ハードコート、シリカ系ハードコート、シロキサンハードコート、メラミンハードコート等を含むことができる。アクリル系ハードコートの場合、ハードコートは１つ以上のアクリルポリマーを含有することができる。アクリルポリマーとしてはアクリレート、メタクリレート及びこれらのコポリマーが挙げられる。ハードコートは、例えば、１〜２０マイクロメートル、又は１〜１０マイクロメートル、又は１〜５マイクロメートル、又は５〜１０マイクロメートル、又は８〜１２マイクロメートルといった任意の有用な厚みとすることができる。別の実施形態において、ハードコートの厚さは３マイクロメートルである。
【００７３】
一実施形態では、ハードコート層は、紫外線安定剤（本出願の他のセクションを参照のこと）、抗酸化剤、並びに、ハードコートポリマーの硬化に必要な任意の架橋剤及び反応開始剤を含むことができる。一実施形態では、ハードコートは、１〜７％（ハードコート組成物に対する重量％）の紫外線安定剤を含む。別の実施形態において、ハードコートは２〜６％の紫外線安定剤（重量％）を含む。別の実施形態において、ハードコートは紫外線安定剤を、重量％で６％以下、又は５％以下、又は４％以下、又は３％以下含む。ハードコート又は任意の他の保護層の性質は窓用フィルムの性能に対して極めて重要ではなく、発明者らは、既知の透明なハードコート又は保護層を、窓用フィルムの第１の外層に隣接して使用してよいことを想到する。
【００７４】
接着剤
窓用フィルムと共に、又は窓用フィルム内での使用に好適な接着剤組成物は、当業者に周知である。ある種の実施形態において、本開示のフィルムで使用される接着剤としては、加熱活性化接着剤及び感圧接着剤（ＰＳＡ）が挙げられる。熱活性化接着剤は、室温では非粘着性であるが、高温で粘着性になり、基材に接着することができるようになる。これらの接着剤は、通常、室温より高いガラス転移温度（Ｔｇ）又は融点（Ｔｍ）を有する。温度がＴｇ又はＴｍより高いと、貯蔵弾性率は通常低下し、接着剤は粘着性になる。
【００７５】
インスタントフィルムでの使用に好適な感圧接着剤は、室温において、以下を含む性質を有する：（１）強力かつ恒久的粘着性、（２）指圧以下での粘着性、（３）被着剤上での十分な保持能力、及び被着面からきれいに除去することが可能な十分な凝集力。感圧接着剤として十分に機能を果たすことが分かっている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力の望ましいバランスをもたらすのに必要な粘弾性を示すように設計及び配合されたポリマーである。
【００７６】
感圧接着剤は（メタ）アクリレート系感圧接着剤であってよい。有用なアルキル（メタ）アクリレート（すなわち、アクリル酸アルキルエステルモノマー）としては、そのアルキル基が４〜１４個まで、とりわけ４〜１２個までの炭素原子を有する、非三級アルキルアルコールの直鎖又は分枝状一官能性不飽和アクリレート又はメタクリレートが挙げられる。ポリ（メタ）アクリル感圧接着剤は、例えば、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー、例えばイソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−メチル−ブチルアクリレート、２−エチル−ｎ−ヘキシルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート並びにドデシルアクリレート等；並びに、少なくとも１つの任意のコモノマー成分、例えば（メタ）アクリル酸、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、フマレート、スチレンマクロマー、マレイン酸アルキル及びフマル酸アルキル（それぞれ、マレイン酸及びフマル酸に基づく）、又はこれらの組み合わせ等、
に由来する。
【００７７】
本開示の製品は通常、窓用フィルムで使用され、ここでは、この製品は、通常はガラスの背後で長期間、場合により１０年以下又はそれを超える年数、日光に曝される。したがって、フィルムの色の耐久性を理解し、日光への暴露中に染料がゆっくりと退色するかどうかを知っておくことは重要である。実用的な理由のため、この耐久性は通常、人工的な加速耐候性試験により評価される。本開示の染色押出フィルムを加速耐候性試験に通し、既知の対照及び現存の既知の染色フィルムと比較した。
【００７８】
代表的な実施形態
１．ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む、透明な第１の外層、
ＰＥＴと、アントラキノン染料、ペリレン染料及びキナクリドン染料から選択される１つ以上の染料とを含む、染色コア層、並びに
ＰＥＴを含む透明な第２の外層、
を含む光学的に透明な窓用フィルムであって、
この窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、
窓用フィルム。
２．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、実施形態１に記載の窓用フィルム。
３．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
５．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
８．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９．上記第１及び第２の外層のそれぞれが、追加の染料及び追加の顔料を含まない、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１０．上記染料は上記コア層の溶融ＰＥＴに可溶性である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１１．上記染料は、ピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１２．上記染料はピグメントイエロー１４７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１３．上記染料はソルベントイエロー１６３である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１４．上記染料はピグメントレッド１７７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１５．上記染料はピグメントブルー６０である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１６．上記染料はピグメントブラック３１である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１７．上記染料はピグメントレッド１４９である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１８．上記染料はピグメントレッド１２２である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
１９．上記コア層の上記染料の全濃度は、上記コア層の組成物に対して、０．０１重量％〜１５重量％である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２０．上記コア層の上記染料の全濃度は、上記コア層の組成物に対して、１重量％〜１０重量％である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２１．透明なハードコート層及び／又は感圧接着剤層を更に含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２２．上記第１又は第２の外層の少なくとも１つにスリップ粒子を更に含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２３．上記スリップ粒子はＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、及び有機スリップ粒子から選択される、実施形態２２に記載されている窓用フィルム。
２４．上記スリップ粒子がＳｉＯ２粒子から選択される、実施形態２２又は実施形態２３に記載されている窓用フィルム。
２５．上記窓用フィルムのヘイズが５％以下である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２６．上記第１及び第２の外層のそれぞれが、互いに独立して、１つ以上の紫外線安定剤を更に含み、かつ、上記コア層が更に、１つ以上の紫外線安定剤を含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２７．上記第１の外層、上記コア層、及び上記第２の外層が共押出される、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２８．上記第１及び第２の外層のそれぞれの、並びに上記コア層の上記ＰＥＴが同一のＰＥＴである、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
２９．溶融ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をコア層に提供する工程と、
上記コア層の上記溶融ＰＥＴに１つ以上の染料を溶解させる工程と、
溶融ＰＥＴを第１の外層に提供する工程と、
溶融ＰＥＴを第２の外層に提供する工程と、
上記第１の外層の溶融ＰＥＴ、上記コア層の溶融ＰＥＴ、及び上記第２の外層の溶融ＰＥＴを共押出すること、
を含む、染色窓用フィルムの製造プロセスであって、
上記染料はアントラキノン染料、ペリレン染料、及びキナクリドン染料から選択される、
製造プロセス。
３０．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性であり、上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、実施形態２９に記載されているプロセス。
３１．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射後で耐退色性である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３２．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３３．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３４．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３５．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３６．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３７．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３８．上記第１及び第２の外層のそれぞれが、追加の染料及び追加の顔料を含まない、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
３９．上記染料は、ピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
４０．上記染料はピグメントイエロー１４７である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
４１．上記染料はソルベントイエロー１６３である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４２．上記染料はピグメントレッド１７７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４３．上記染料はピグメントブルー６０である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４４．上記染料はピグメントブラック３１である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４５．上記染料はピグメントレッド１４９である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
４６．上記染料はピグメントレッド１２２である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
４７．上記コア層の上記染料の全濃度は、０．０１重量％〜１５重量％である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
４８．上記コア層の上記染料の全濃度は、１重量％〜１０重量％である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
４９．上記窓用フィルムの上に透明なハードコート層を提供することを更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５０．上記窓用フィルムの上に感圧接着剤層を提供することを更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５１．上記第１又は第２の外層の少なくとも１つにスリップ粒子を更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５２．上記スリップ粒子はＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、及び有機スリップ粒子から選択される、実施形態５１に記載されているプロセス。
５３．上記スリップ粒子がＳｉＯ２粒子から選択される、実施形態５１又は実施形態５２に記載されているプロセス。
５４．上記窓用フィルムのヘイズが５％以下である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５５．上記第１及び第２の外層のそれぞれが、互いに独立して、１つ以上の紫外線安定剤を更に含み、かつ、上記コア層が更に、紫外線安定剤から選択される１つ以上の添加剤を含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５６．上記第１及び第２の外層のそれぞれの、並びに上記コア層の上記ＰＥＴが同一のＰＥＴである、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
５７．ＰＥＴと、アントラキノン染料、ペリレン染料及びキナクリドン染料から選択される１つ以上の染料とを含む、染色コア層とを含む光学的に透明な窓用フィルムであって、
上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、
窓用フィルム。
５８．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
５９．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６０．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６１．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６２．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６３．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６４．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６５．上記染料は上記コア層の溶融ＰＥＴに可溶性である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６６．上記染料は、ピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６７．上記染料はピグメントイエロー１４７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６８．上記染料はソルベントイエロー１６３である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
６９．上記染料はピグメントレッド１７７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７０．上記染料はピグメントブルー６０である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７１．上記染料はピグメントブラック３１である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７２．上記染料はピグメントレッド１４９である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７３．上記染料はピグメントレッド１２２である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７４．上記コア層の上記染料の全濃度は、上記コア層の組成物に対して０．０１重量％〜１５重量％である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７５．上記コア層の上記染料の全濃度は、上記コア層の組成物に対して１重量％〜１０重量％である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７６．透明なハードコート層及び／又は感圧接着剤層を更に含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７７．上記コア層にスリップ粒子を更に含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
７８．上記スリップ粒子はＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、及び有機スリップ粒子から選択される、実施形態７７に記載されている窓用フィルム。
７９．上記スリップ粒子がＳｉＯ２粒子から選択される、実施形態７７又は実施形態７８に記載されている窓用フィルム。
８０．上記窓用フィルムのヘイズが５％以下である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
８１．上記コア層が更に、１つ以上の紫外線安定剤を含む、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
８２．上記コア層が押出される、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
８３．溶融ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をコア層に提供する工程と、
上記コア層の上記溶融ＰＥＴに１つ以上の染料を溶解させる工程と、
上記コア層の上記溶融ＰＥＴを押出する工程と、
を含む、染色窓用フィルムの製造プロセスであって、
上記染料はアントラキノン染料、ペリレン染料、及びキナクリドン染料から選択される、
製造プロセス。
８４．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性であり、上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で耐退色性である、実施形態８３に記載されているプロセス。
８５．上記窓用フィルムは、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射後で耐退色性である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
８６．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
８７．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
８８．窓用フィルムが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で、６未満のΔＥａｂ＊値を有する、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
８９．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が３００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
９０．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が５００ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
９１．上記窓用フィルムのΔＶＬＴが、２９５ｎｍ〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、合計が７５０ＭＪ／ｍ２を超える照射の後で５未満である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
９２．上記染料は、ピグメントイエロー１４７、ソルベントイエロー１６３、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
９３．上記染料はピグメントイエロー１４７である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
９４．上記染料はソルベントイエロー１６３である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９５．上記染料はピグメントレッド１７７である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９６．上記染料はピグメントブルー６０である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９７．上記染料はピグメントブラック３１である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９８．上記染料はピグメントレッド１４９である、上記実施形態のいずれか１つに記載されている窓用フィルム。
９９．上記染料はピグメントレッド１２２である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１００．上記コア層の上記染料の全濃度は、０．０１重量％〜１５重量％である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０１．上記コア層の上記染料の全濃度は、１重量％〜１０重量％である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０２．上記窓用フィルムの上に透明なハードコート層を提供する工程を更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０３．上記窓用フィルムの上に感圧接着剤層を提供する工程を更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０４．上記コア層にスリップ粒子を更に含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０５．上記スリップ粒子はＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、及び有機スリップ粒子から選択される、実施形態１０４に記載されているプロセス。
１０６．上記スリップ粒子がＳｉＯ２粒子から選択される、実施形態１０４又は実施形態１０５に記載されているプロセス。
１０７．上記窓用フィルムのヘイズが５％以下である、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
１０８．上記コア層が更に、１つ以上の紫外線安定剤を含む、プロセスに関する上記実施形態のいずれか１つに記載されているプロセス。
【実施例】
【００７９】
カラーマスターバッチは全て、Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄｏｙｌｅｓｔｏｗｎ，ＰＡ）により作製された。ΔＥａｂの値は無単位である。ΔＶＬＴの値は、透過率パーセントの単位である。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
試験方法
耐候試験：染色ＰＥＴフィルムをアクリルＰＳＡに積層し、このＰＳＡを３ｍｍのガラス基材に接着して、耐候用の窓用フィルムを調製した。特定の種類の染色ＰＥＴフィルムを実施例では記載する。ガラス積層窓用フィルムを、キセノンアーク耐候性試験装置内で、光が、染色ＰＥＴフィルムの前にガラス及びＰＳＡを通過するように、ガラス面が光源に面するように暴露した。実施例にて記載の如く、ＰＳＡはＵＶＡを含有してもしていなくてもよい。キセノンアーク耐候性試験装置は、ＡＳＴＭ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  Ｄ７８６９  Ａｎｎｅｘ  Ａ１の必要条件に適格な昼光フィルタを使用し、ＡＳＴＭ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  Ｇ１５５に従い操作される。紫外線の全線量（ＴＵＶ、２９５〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、全照度）を、ＭＪ／ｍ２で示す。結果を、時間に対する透過率として報告する。ΔＶＬＴ及びΔＥａｂ値を、耐候試験の最後における値（最高のＴＵＶとＴＵＶ＝０との差）に関して報告する。
【００８２】
実施例１：黄色染料がピグメントイエロー１４７である、染色窓用フィルムの作製
一体式ＰＥＴフィルムを押出し、通常のポリエステルフィルム加工方法で加工した。樹脂の供給割合は以下から構成される；
【００８３】
【表２】
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【００８４】
透明なＰＥＴ樹脂はＩＶが０．６２であり、スリップ剤マスターバッチ中のスリップ剤（内部で作製される）は、ＰＥＴ中に３．０重量％（ｗｔ％）の量で充填したＡｅｒｏｓｉｌ  ＯＸ  ５０（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）であった。赤色マスターバッチは１０重量％のディスパースレッド６０であり、青色マスターバッチは１０重量％のディスパースブルー６０であり、黄色マスターバッチは１０重量％のピグメントイエロー１４７を含み、全てＰＥＴ内にあった。
【００８５】
材料を供給し、真空下にて２軸押出により加工した。得られたキャストフィルムを、縦方向に約３．３ｉｎ（８．４ｃｍ）、横方向に３．５ｉｎ（８．９ｃｍ）延伸し、得られた厚みは約２３マイクロメートルであった。フィルムの初期ヘイズは２．２％であった。
【００８６】
次に、この実施例のフィルムを、前述の通りＵＶＡ含有ＰＳＡに積層し、上記の耐候試験に通した。結果は図１に示される。
【００８７】
実施例２：黄色顔料がソルベントイエロー１６３である窓用フィルムの製造
キャストポリエステルフィルムを製造した後、後のバッチを延伸して記載のフィルムサンプルを製造した。投入材料は以下の通りであった。
【００８８】
【表３】
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【００８９】
材料をプラスチック製バッグに配置し混合して、樹脂ペレット内に染料粉末を均一に分配した。これらを次いで、２軸押出機に投入し、５５１°Ｆ（２８８℃）の溶融温度にて加工した。溶融ＰＥＴを冷却ロールにキャストし、厚さが約１２ｍｉｌ（０．３０ｍｍ）のキャストフィルムを製造した。次いで、キャストフィルムをバッチで延伸し、約２５マイクロメートル厚の配向フィルムを製造した。延伸条件は以下に記載する。
【００９０】
【表４】
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【００９１】
得られた窓用フィルムを前述の通りＵＶＡ含有ＰＳＡに積層し、上記の耐候試験に通した。結果は図２に示される。
【００９２】
実施例３：黄色顔料がピグメントイエロー１４７である、多層共押出ＰＥＴフィルムの製造
フィルムを多層共押出フィルムとしたことを除いて、実施例１に記載されているようにフィルムを製造した。得られた共押出窓用フィルム構成体を押出し、通常のポリエステルフィルム加工方法で加工した。樹脂の供給割合は、２つの押出機で以下の条件とした：
【００９３】
【表５】
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【００９４】
【表６】
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【００９５】
得られた窓用フィルムを前述の通りＵＶＡ含有ＰＳＡに積層し、上記の耐候試験に通した。結果は図３に示される。
【００９６】
実施例４
比較のため、従来の溶媒浸漬染色法で製造した市販の窓用フィルムを、図４に示すように耐候試験した。染料押出により製造されたと考えられている別の市販窓用フィルムを、図５に示すように耐候試験した。図は共に、測定したフィルムの透過率パーセントにおける、可視スペクトル全体にわたる紫外線暴露の有害な影響を示し、フィルムを変化させて著しく退色させた。
【００９７】
【表７】
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【００９８】
表３は、比較用窓用フィルム製品１（溶媒染色フィルムを含む窓用フィルム製品）、比較用窓用フィルム製品２（押出染色フィルムを含むと考えられている比較用窓用フィルム製品）、及び実施例１〜３に従い調製したフィルムにおけるΔＶＬＴ及びΔＥａｂの一覧を示す。ウェザリングは、上記「耐候試験」に記載の方法を用いて実施し、右側縦列に示す紫外線の全線量（ＴＵＶ、２９５〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、全照度）により示される。実施例１〜３の、ΔＶＬＴ及びΔＥａｂの低い値は、本発明の実用性、及び比較用窓用フィルム製品に対する、相対的な色堅ろう度の安定性を示す。
【００９９】
実施例５
窓用フィルムを基材に接着するために使用したＰＳＡは通常、ＵＶＡを含有し、染色窓用フィルムの耐候性能を補助する。したがって、染色ＰＥＴフィルムの耐久性の一層洞察的な研究は、ＰＳＡがＵＶＡを含有しない加速耐候性試験暴露である。
【０１００】
図６は、紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した、実施例１の単層染色フィルムの耐候特性を示す。同様に、図７及び８は、紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用した比較用窓用フィルム１及び２を使用した、染色ＰＥＴフィルムの耐候特性を示す。
【０１０１】
【表８】
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【０１０２】
表４は、比較用染色ＰＥＴフィルム１（比較用窓用フィルム製品１で使用した溶媒染色フィルム）、（押出染色フィルムと考えられており、比較用窓用フィルム製品２で使用されている）比較用染色ＰＥＴフィルム２、及び実施例３（本開示の好ましい形態の染色フィルム）におけるΔＶＬＴ及びΔＥａｂを示す。
【０１０３】
比較用染色ＰＥＴフィルム１及び２と、比較用窓用フィルム１及び２との違いは、比較用窓用フィルム１及び２は、ハードコート層、染色ＰＥＴフィルム層、及び通常ＵＶＡを含有するＰＳＡを通常含有する、市販の窓用フィルム製品を表すことである。比較用染色ＰＥＴフィルム１及び２は単に、これら自体による染色ＰＥＴフィルムである。窓用フィルム構成体にＵＶＡ含有ＰＳＡが存在することは、退色量、及び変色量を限定的な程度に低下させることに役立つ。ウェザリングは、上記「耐候試験」に記載の方法を用いて実施し、右側縦列に示す紫外線の全線量（ＴＵＶ、２９５〜３８５ｎｍのバンド及び時間で積算した、全照度）により示される。実施例３のΔＶＬＴ及びΔＥａｂの低い値は、比較用フィルムに対するその相対的安定性を示す。表４の各比較用染色ＰＥＴフィルムにおける可視透過スペクトルの変化を図６〜８に示す。これらのスペクトルは、加速耐候性試験における紫外線暴露に応じた、光透過性の変化を示す。
【０１０４】
実施例６：ピグメントイエロー１４７を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴマスターバッチ（ピグメントイエロー１４７が３０％）（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）６６．７ｇを、ＰＥＴ  ４４６９．３ｇと混合し、十分にブレンドした。このブレンドを押出し、実施例２に類似の方法で延伸し、ヘイズが０．７９％、及び可視光線透過性が８７．２％のフィルムを製造した。このフィルムサンプルを固定し、紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用して、「耐候試験」の元で上述の通りウェザリングした。透過スペクトルを加速耐候性試験中に採取し、図９に示す。本サンプルに関しては、ΔＶＬＴ＝１．５、及びΔＥａｂ＝７．６５であった。
【０１０５】
実施例７：ピグメントブルー６０を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴマスターバッチ（ピグメントブルー６０が２％）（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）３５０ｇをＰＥＴ樹脂４１８６ｇに添加し、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを、キャストフィルム厚を約２５ｍｉｌ（０．６４ｍｍ）とし、延伸フィルム厚を約２ｍｉｌ（０．０５ｍｍ）としたことを除いて、実施例２と同様の方法で延伸した。このフィルムの初期ヘイズは０．３％であり、可視光透過率は７０％であった。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを用いて調製したサンプルを使用して一連の試験を実施し、耐候結果を図１１に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝７．５、及びΔＥａｂ＝１０．４９であった。別の一連の試験を、紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用して調製したサンプルを使用して行い、耐候結果を図１２に表す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝１．９、及びΔＥａｂ＝２．９３であった。
【０１０６】
実施例８：ピグメントブラック３１を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴ（Ｌｕｍｏｇｅｎ  ４２８０（ＢＡＳＦ）のマスターバッチが２％、マスターバッチはＰｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）２００ｇをＰＥＴ樹脂４３３６ｇに加え、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。このフィルムの初期ヘイズは１．８％であり、可視光透過率は７４．６％であった。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用してサンプルを調製した。耐候結果を図１３に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝１．８、及びΔＥａｂ＝２．７９であった。
【０１０７】
実施例９：ピグメントレッド１４９を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴ（ピグメントレッド１４９のマスターバッチが２％）（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）２００ｇをＰＥＴ樹脂４３３６ｇに加え、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。このフィルムの初期ヘイズは３．２％であり、可視光透過率は８１．４％であった。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用してサンプルを調製した。耐候結果を図１４に示す。実施例９に関して、ΔＶＬＴ＝４．４、及びΔＥａｂ＝５．５３であった。
【０１０８】
実施例１０：ピグメントレッド１２２を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴマスターバッチ（ピグメントレッド１２２が２％）（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）３５０ｇをＰＥＴ樹脂４１８６ｇに添加し、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。このフィルムの初期ヘイズは２．９％であり、可視光透過率は７５．９％であった。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用してサンプルを調製した。耐候結果を図１５に示す。実施例１０に関して、ΔＶＬＴ＝０．９０、及びΔＥａｂ＝１．４６であった。
【０１０９】
比較例１１：ソルベントレッド１３５を含むフィルムの製造
バッグの中で、粉末状ソルベントレッド１３５染料４４．６５ｇをＰＥＴ樹脂４５３６ｇに加え、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。このフィルムの初期ヘイズは０．４９％であり、可視光透過率は４２．６％であった。本サンプルに関しては、ΔＶＬＴ＝２．８、及びΔＥａｂ＝１３．８６であった。
【０１１０】
比較例１２：Ｃｅｒｅｓ  Ｂｌｕｅを含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴ樹脂（Ｃｅｒｅｓ  Ｂｌｕｅ染料のマスターバッチ２．２５重量％）３００ｇをＰＥＴ樹脂４２３６ｇに添加し、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用して、サンプル１セットを調製した。耐候結果を図１６に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝２５．３、及びΔＥａｂ＝２４．５６であった。紫外線吸収剤を含有するＰＳＡを使用して、別のセットのサンプルを調製した。耐候結果を図１７に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝１３．５、及びΔＥａｂ＝１３．４７であった。
【０１１１】
実施例１３：ピグメントレッド１７７を含むフィルムの製造
バッグの中で、ＰＥＴ樹脂にピグメントレッド１７７  ５重量％をブレンドしたマスターバッチ２００ｇをＰＥＴ樹脂２０６８ｇに添加し、十分に混合した。次いで、本混合物を押出加工し、得られたキャストフィルムを実施例２と類似の方法で延伸した。耐候試験を前述の通り行った。紫外線吸収剤を含有しないＰＳＡを使用して、サンプル１セットを調製した。耐候結果を図１８に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝２．３０、及びΔＥａｂ＝５．６９であった。紫外線吸収剤を含有するＰＳＡを使用して、別のセットのサンプルを調製した。耐候結果を図１９に示す。本セットのサンプルに関して、ΔＶＬＴ＝０．９０、及びΔＥａｂ＝１．２１であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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