(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
該基材上に設けられた印刷層と、
該印刷層上に設けられ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が２０〜８０％である金属膜と、
該基材と該印刷層との間、又は該印刷層と該金属膜との間に、金属膜表面の粗さを調整する調整層とを備え、
該金属膜が存在する領域であって、該調整層が存在する領域である金属光沢調整領域を有し、
該金属膜が存在する領域であって、該調整層が存在しない領域である金属光沢非調整領域を有し、
該金属光沢調整領域と該金属光沢非調整領域との少なくとも一組が隣接している印刷物。
【請求項２】
前記基材の表面は、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の粗さ曲線の最大山高さＲｐが１０．０μｍ以下である請求項１に記載の印刷物。
【請求項３】
前記金属膜により絵柄が形成されてなる請求項１又は２に記載の印刷物。
【請求項４】
前記基材が紙基材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷物を用いて作製された容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物及び該印刷物を用いた容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種の印刷物では、その意匠性を向上させるために、金属光沢を付与することが求められる場合がある。
【０００３】
例えば、特許文献１には、紙基材上に、結着樹脂及び金属薄膜細片を含む金属光沢領域層を有する印刷層を形成してなる紙容器が開示されている。
特許文献１の紙容器は、一定レベルの金属光沢を有するものの、印刷により金属光沢を付与するものであるため、高レベルの金属光沢を有するものではなかった。ここで、金属光沢を表現するものとしての「金属光沢感」は、観る角度によって反射強度の急変する度合いによって表現される。
【０００４】
一方、高レベルの金属光沢を付与するために、基材上に金属蒸着膜が形成された転写箔を用い、転写箔から印刷物上に金属蒸着膜を転写する手段（いわゆる「箔押し」）も行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
箔押しは、金属蒸着膜を用いるため、高レベルの金属光沢を付与することができる。
しかし、箔押しにより形成した金属蒸着膜は下地の絵柄を完全に隠蔽してしまうため、下地の絵柄（印刷層）と金属蒸着膜とは互いに独立した関係となり、意匠性を十分に高めることができなかった。
【０００７】
本発明は、金属光沢感のコントラストが良好であり、意匠性に優れる印刷物及び容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らは、まず、ハーフミラー等で用いられている光透過性を有する金属膜について検討を行った。印刷物上に光透過性を有する金属膜を転写した場合、該金属膜を通して下地の印刷を見ることが可能であり、意匠性は向上する。しかし、印刷物の金属光沢感のコントラストが良好でない場合には、意匠性が十分ではなかった。
本発明者らはさらに鋭意研究した結果、一部に調整層を設けて金属膜表面の粗さを調整することにより、印刷物の金属光沢感のコントラストを良好にし、意匠性を十分に発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［５］の印刷物及び容器を提供する。
［１］基材と、該基材上に設けられた印刷層と、該印刷層上に設けられ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が２０〜８０％である金属膜と、該基材と該印刷層との間、又は該印刷層と該金属膜との間に、金属膜表面の粗さを調整する調整層とを備え、該金属膜が存在する領域であって、該調整層が存在する領域である金属光沢調整領域を有し、該金属膜が存在する領域であって、該調整層が存在しない領域である金属光沢非調整領域を有し、該金属光沢調整領域と該金属光沢非調整領域との少なくとも一組が隣接している印刷物。
［２］前記基材の表面は、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の粗さ曲線の最大山高さＲｐが１０．０μｍ以下である［１］に記載の印刷物。
［３］前記金属膜により絵柄が形成されてなる［１］又は［２］に記載の印刷物。
［４］前記基材が紙基材である［１］〜［３］のいずれかに記載の印刷物。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の印刷物を用いて作製された容器。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の印刷物及び容器は、金属膜を通して下地の印刷を視認することができるとともに、印刷物の金属光沢感のコントラストが良好であることにより、意匠性が極めて優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の第１の実施の形態に係る印刷物の断面図（その１）である。
【図２】本発明の第１の実施の形態に係る印刷物の断面図（その２）である。
【図３】本発明の第２の実施の形態に係る印刷物の断面図（その１）である。
【図４】本発明の第２の実施の形態に係る印刷物の断面図（その２）である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［印刷物］
本発明の印刷物は、基材と、基材上に設けられた印刷層と、印刷層上に設けられ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が２０〜８０％である金属膜と、基材と印刷層との間、又は印刷層と金属膜との間の一部に設けられ、金属膜表面の粗さを調整する調整層とを備え、金属膜が存在する領域であって、調整層が存在する領域である金属光沢調整領域を有し、金属膜が存在する領域であって、調整層が存在しない領域である金属光沢非調整領域を有し、金属光沢調整領域と金属光沢非調整領域との少なくとも一組が隣接している。
以下、本発明の印刷物の実施の形態について説明する。
【００１３】
図１及び図２は、本発明の第１の実施の形態に係る印刷物１００ａ，１００ｂの断面図である。図１及び図２の印刷物１００ａ，１００ｂは、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが１．０μｍ未満の表面である基材１０上に、印刷層２１，２２，２３，２４，２５、金属膜４０をこの順に有している。図１の印刷物１００ａは、基材１０と印刷層２２，２４との間に調整層５０が設けられている。図２の印刷物１００ｂは、印刷層２１，２２，２３，２４と金属膜４０との間に調整層５０が設けられている。また、図１及び図２の印刷物１００ａ，１００ｂは、印刷層と金属膜との間に接着剤層３０を有している。
図３及び図４は、本発明の第２の実施の形態に係る印刷物１００ｃ，１００ｄの断面図である。図３及び図４の印刷物１００ｃ，１００ｄは、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが１．０〜５．０μｍの表面である基材１０上に、印刷層２１，２２，２３，２４，２５、金属膜４０をこの順に有している。図３の印刷物１００ｃは、基材１０と印刷層２２，２４との間に調整層５０が設けられている。図４の印刷物１００ｄは、印刷層２１，２２，２３，２４と金属膜４０との間に調整層５０が設けられている。また、図３及び図４の印刷物１００ｃ，１００ｄは、印刷層と金属膜との間に接着剤層３０を有している。
なお、図１〜図４の印刷物１００ａ〜１００ｄは基材１０上の一部に印刷層を有しているが、基材の全面に印刷層を有していてもよい。また、図１〜図４の印刷物１００ａ〜１００ｄは、印刷層上のみに金属膜４０を有しているが、印刷層を有さない箇所に金属膜４０を有していてもよい。印刷層を有さない箇所に金属膜４０を有している場合において、金属膜４０により絵柄を形成することが可能である。
【００１４】
本発明において、「隣接する」とは、図１〜図４で示すように、金属光沢調整領域Ｄ１と金属光沢非調整領域Ｄ２との最短距離が１ｃｍ以内の場合をいうものとする。つまり、「隣接する」とは、金属光沢調整領域Ｄ１と金属光沢非調整領域Ｄ２とが互いに接している場合を含む他、金属光沢調整領域Ｄ１と金属光沢非調整領域Ｄ２とが離間している場合も含む（但し、離間している場合は、隣り合う領域の最短距離が１ｃｍ以内）ものとする。
【００１５】
調整層
本発明の印刷物は、基材と印刷層との間、又は印刷層と金属膜との間の一部には、金属膜表面の粗さを調整することを目的とする調整層を有する。
調整層は、基材と印刷層との間、又は印刷層と金属膜との間の一部に配置し、一部の金属膜表面の粗さを調整することが好ましい。調整層を一部に配置して、一部の金属膜表面の粗さの凹凸レベルを変えることによって、所望の箇所の金属光沢感のコントラストを調整し、面内で金属光沢感のコントラストを出すことが可能となり、意匠性を高めることができる。
具体的には、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを上げることによって、正反射方向の反射光が減少し、金属光沢感を低下させる。一方、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを下げると、正反射方向の反射光が増加し、金属光沢感を向上させる。この様に、調整層によって、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを変えて、金属光沢感を制御することにより、金属光沢感のコントラストを出すことができる。
なお、金属膜表面の反射率と、調整層表面の反射率とを比較すると、金属膜表面の反射率の方が遥かに高くなる。このため、金属膜より上層に調整層を設けても、金属光沢感のコントラストの調整につながらず、本発明の実施形態の位置に調整層を設けることが重要となる。
【００１６】
調整層は、金属膜表面の粗さを付与する調整層と、金属膜表面の粗さを平滑化する調整層とがある。金属膜表面の粗さを付与する調整層は、印刷層を介して、又は、直接に金属膜の表面に粗さを付与する層であり、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを上げることができる。金属膜表面の粗さを平滑化する調整層は、印刷層を介して、又は、直接に金属膜の表面に粗さを平滑化する層であり、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを下げることができる。
【００１７】
本発明の第１の実施の形態に係る印刷物においては、基材表面のＲａが１．０μｍ未満であり、表面が適度に平滑であるので、金属膜表面の粗さを付与する調整層を所望の位置に配置することによって、調整層を配置した箇所と配置していない箇所とにおける金属光沢感のコントラストを調整することが可能となり、意匠性を高めることができる。
本発明の第１の実施の形態に係る印刷物における調整層は、上記観点から、金属膜側の調整層表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ１を１．０〜５．０μｍとすることが好ましく、１．１〜４．９μｍであることがより好ましく、１．２〜４．８μｍであることがさらに好ましい。
【００１８】
本発明の第２の実施の形態に係る印刷物においては、基材表面のＲａが１．０〜５．０μｍであり、表面に適度の凹凸を有するので、金属膜表面の粗さを平滑化する調整層を所望の位置に配置することによって、調整層を配置した箇所と配置していない箇所とにおける金属光沢感のコントラストを調整することが可能となり、意匠性を高めることができる。
本発明の第２の実施の形態に係る印刷物における調整層は、上記観点から、金属膜側の調整層表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ２を１．０μｍ未満とすることが好ましく、０．３〜０．９μｍであることがより好ましく、０．４〜０．８μｍであることがさらに好ましい。
【００１９】
調整層の表面粗さを調整する方法としては、電離放射線若しくは熱のいずれか又はこれらの組み合わせにより硬化する透明樹脂中にフィラーを含有させた調整層用インキにより、当該フィラーに起因する微細凹凸を形成して粗面化する方法、及び賦型フィルムを用い、賦型フィルムの形状を転写によって基体の表面形状を形成する方法等を挙げることができる。
【００２０】
調整層の形成に用いられる調整層用インキとしては、樹脂成分を主成分として、必要に応じて顔料、染料等の着色剤、粒子、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
樹脂成分としては特に制限はなく、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂等が挙げられる。
なお、調整層用インキ中に溶剤を含まない場合は、乾燥は不要である。
調整層中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２１】
熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
熱硬化性樹脂組成物の架橋硬化の態様としては、例えば、エポキシ樹脂は、アミン、酸触媒、カルボン酸、酸無水物、水酸基、ジシアンジアミド又はケチミンとの反応により架橋硬化を促進でき；フェノール樹脂は、塩基触媒と過剰なアルデヒドとの反応により架橋硬化を促進でき；ユリア樹脂は、アルカリ性又は酸性の下での重縮合反応により架橋硬化を促進でき；不飽和ポリエステル樹脂は、無水マレイン酸とジオールとの共縮合反応により架橋硬化を促進でき；メラミン樹脂は、メチロールメラミンの加熱重縮合反応により架橋硬化を促進でき；アルキド樹脂は、側鎖等に導入された不飽和基同士の空気酸化による反応により架橋硬化を促進でき；ポリイミド樹脂は、酸又は弱アルカリ触媒の存在下での反応により、又は、イソシアネート化合物との反応（２液型の場合）により架橋硬化を促進でき；シリコーン樹脂は、シラノール基の酸触媒の存在下での縮合反応により架橋硬化を促進でき；水酸基官能性アクリル樹脂は、水酸基と自身が持つアミノ樹脂との反応（１液型の場合）により架橋硬化を促進でき；カルボキシル官能性アクリル樹脂は、アクリル酸又はメタクリル酸等のカルボン酸とエポキシ化合物による反応により架橋硬化を促進でき；アミド官能性共重合体は、水酸基との反応又は自己縮合反応により架橋硬化を促進でき；ウレタン樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂等の樹脂とイソシアネート化合物又はその変性物との反応により架橋硬化を促進できる。熱硬化性樹脂組成物は、これらの反応を利用した架橋剤又は硬化剤が通常用いられる。
【００２２】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物（紫外線硬化の場合、「紫外線硬化性化合物」と称する場合もある。）としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができるが、高い架橋密度により、浸透防止性をより良好にする観点から、モノマーが好適である。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００２３】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーのうち、２官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００２４】
また、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートは、３官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。電離放射線硬化性化合物中には、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。
【００２５】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物（紫外線硬化性樹脂組成物）は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有していてもよい。
なお、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性化合物以外の樹脂成分（熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂）を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、電離放射線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める電離放射線硬化性化合物の割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。
【００２６】
調整層のコーティングによる塗膜の形成は、樹脂成分及び粒子を含有してなる調整層形成塗布液を、グラビアコーティング、バーコーティング等の公知の塗布方法により塗布し、必要に応じて乾燥、硬化することにより形成することができる。調整層の金属膜側の調整層表面の粗さを調整しやすくするための有機粒子又は無機粒子を調整層形成塗布液に含有させることが好ましい。
有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等からなる粒子が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる粒子が挙げられる。
有機粒子又は無機粒子の平均粒子径は、０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜９μｍであることがより好ましく、１．５〜８μｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が上記範囲内であると、金属膜表面の凹凸レベルの調整が可能となる。ここで、平均粒子径は、レーザー回折式、あるいはレーザー散乱式粒子径分布測定により測定される体積基準の粒子径である。
有機粒子又は無機粒子の添加量は、通常、調整層を形成する組成物１００質量部に対し、１〜５０質量部程度である。
【００２７】
調整層は、金属膜表面の粗さ調整の観点から、厚みが１μｍ以上であることが好ましい。なお、調整層が厚すぎる場合、加工性が低下することから、調整層の厚みは、１〜２０μｍであることがより好ましく、２〜１０μｍであることがさらに好ましく、３〜７μｍであることがよりさらに好ましい。
調整層が表面に凹凸を有するである場合における調整層の厚みとは、下面から凸部で形成される面までの厚みをいう。
【００２８】
金属膜
印刷層は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、印刷層上の一部に形成される。図１〜図４の印刷物は、印刷層２１〜２５のうち、印刷層２１〜２４上に金属膜４０を有している。また、図１〜図４の印刷物は、金属膜４０と印刷層との間、又は金属膜４０と調整層５０との間に金属膜の密着性を向上させるために接着剤層３０を有している。
金属膜は、印刷層を有さない箇所に形成されていてもよい。また、金属膜によりパターンを形成してもよい。
【００２９】
図１及び図３の印刷物は、調整層５０が基材１０と印刷層２２，２４との間に存在し、印刷層２２，２４の上層に金属膜４０が存在している領域である領域が金属光沢調整領域Ｄ１である。一方、図１及び図３の印刷物において、印刷層２１，２３の上層に金属膜４０が存在しているが、調整層５０が存在していない領域は、金属光沢非調整領域Ｄ２である。
図２及び図４の印刷物は、調整層５０が印刷層２２，２４と金属膜５０との間に存在し、調整層５０の上層に金属膜４０が存在している領域である領域が金属光沢調整領域Ｄ１である。一方、図２及び図４の印刷物において、印刷層２１，２３の上層に金属膜４０が存在しているが、調整層５０が存在していない領域は、金属光沢非調整領域Ｄ２である。
本発明の印刷物は、金属光沢調整領域Ｄ１において、金属膜表面の粗さの凹凸レベルを調整層５０によって変えることができるので、金属光沢調整領域Ｄ１と金属光沢非調整領域Ｄ２との金属光沢感のコントラストを良好にすることができる。
【００３０】
金属光沢調整領域Ｄ１の金属膜表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａD１であり、金属光沢非調整領域Ｄ２の金属膜表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａD２である場合、金属光沢調整領域Ｄ１と金属光沢非調整領域Ｄ２の金属膜表面の粗さの差である｜ＲａD１−ＲａD２｜は、金属光沢感のコントラストを良好にする観点から、０．３μｍ以上とすることが好ましく、０．５〜１．０μｍであることがより好ましく、０．６〜０．８μｍであることがさらに好ましい。
【００３１】
本発明では、金属膜として、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が２０〜８０％である金属膜を用いる。
金属膜の全光線透過率が２０％未満の場合、印刷層のパターンを透かして見ることが困難となり、意匠性を良好にすることができない。また、金属膜の全光線透過率が８０％を超える場合、金属膜の反射率が低下して金属光沢感が低下してしまう。
金属膜の全光線透過率は、３０〜６０％であることが好ましく、４０〜５５％であることがより好ましく、４５〜５０％であることがさらに好ましい。
なお、本発明において、金属膜の全光線透過率は、下記サンプルの２０箇所で全光線透過率を測定した際の平均値とする。
（サンプル）
厚み１ｍｍのソーダ石灰ガラス（屈折率１．５１）上に、厚み１．５μｍの接着剤層（屈折率１．５１）を介して金属膜を形成したもの。
【００３２】
全光線透過率が２０〜８０％の金属膜は、光透過性を有するため厚みが薄い。そして、厚みが薄い金属膜は、僅かな厚みムラがあっても、該厚みムラを原因として、金属光沢感にムラが生じやすい。このため、基材としてＲａが０．３μｍ以上のものを用いて、金属光沢感のムラを解消することが好ましい。
【００３３】
上述した厚みムラは、例えば、金属膜の全光線透過率の標準偏差で表すことができる。具体的には、全光線透過率が２０〜８０％の金属膜の任意の２０箇所のＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率の標準偏差は、通常０．０２〜０．１０％程度である。
【００３４】
金属膜は、アルミニウム、銀、金、ニッケル、銅、クロム等の金属の一種又は二種以上から形成される。これらの中でも、色味が少ないアルミニウム、銀、ニッケルが好ましく、特にアルミニウムがより好ましい。
【００３５】
金属膜は、例えば、転写箔の金属膜を印刷層上に転写することにより形成することができる。
転写箔は、例えば、ベースフィルム上に、離型層、金属膜及び接着剤層を有する構成からなる。
ベースフィルムは汎用のプラスチックフィルムを用いることができる。ベースフィルムの厚みは５〜３０μｍ程度である。
【００３６】
離型層は、転写時にベースフィルムに残ってもよいし、金属膜及び接着剤層とともに印刷物側に転写されてもよい。
転写時にベースフィルムに残る離型層は、離型効果のみを発揮し、シリコーン系離型剤、オレフィン系離型剤等の汎用の離型剤から形成することができる。
転写時に印刷物側に転写される離型層は、転写後は金属膜上に位置し、金属膜を保護する保護層としての機能を有する。かかる保護機能を有する離型層（保護層）は、硬化型の樹脂の硬化物、あるいは金属酸化物膜であることが好ましい。硬化型の樹脂としては、汎用の熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂を用いることができる。金属酸化物膜としては、シリカ、アルミナ等の透明金属酸化物膜が挙げられる。
離型層の厚みは、離型層のタイプにより異なるため一概にはいえない。転写時にベースフィルムに残る離型層の場合、厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１．０μｍ程度である。転写時に印刷物側に転写される離型層（保護層）の場合、金属膜を保護する観点、及び金属膜表面の粗さを離型層（保護層）上でも維持する観点から、０．０２〜１．０μｍであることが好ましく、０．０３〜０．５μｍであることがより好ましい。
【００３７】
転写箔の接着剤層は、上述した接着剤層と同様の構成が挙げられる。接着剤層を構成する接着剤がホットメルト型接着剤の場合、金属膜等は熱転写方式で転写できる。また、接着剤層を構成する接着剤が感圧型接着剤の場合、金属膜等はコールド転写法式で転写できる。
【００３８】
金属膜上には、本発明の効果を阻害しない範囲で、着色層等の機能層を有していてもよい。
【００３９】
基材
第１の実施の形態に係る印刷物の基材としては、基材表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが１．０μｍ未満のものを用いることが好ましい。基材表面のＲａを１．０μｍ未満とすることにより、拡散を抑制し、印刷物の解像度の低下を抑制することができる。第１の実施の形態に係る印刷物の基材表面のＲａは、０．３〜０．９μｍであることがより好ましく、０．４〜０．８μｍであることがさらに好ましい。
【００４０】
第２の実施の形態に係る印刷物の基材としては、基材表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが１．０〜５．０μｍのものを用いることが好ましい。基材表面のＲａを１．０〜５．０μｍとすることにより、金属膜表面の粗さが印刷層を介して金属膜の表面に反映され、金属膜表面が適度に凹凸化され、金属光沢感のムラを解消することができる。第２の実施の形態に係る印刷物の基材表面のＲａは、１．１〜４．９μｍであることがより好ましく、１．２〜４．８μｍであることがさらに好ましい。
【００４１】
基材の材料は、例えば、上質紙、中質紙、コート紙、合成紙、含浸紙、ラミネート紙、印刷用塗布紙、記録用塗布紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、あるいはこれらの複合体等が用いられる。
基材は、紙、プラスチックフィルムあるいはこれらの複合体等の基体に対して、サンドブラスト、ケミカルエッチング等の物理的処理又は化学的処理を施すことによって、表面のＲａを上記範囲に調整したものでもよい。また、基材は、紙、プラスチックフィルムあるいはこれらの複合体等の基体に対して、プライマー層を形成することによって、表面のＲａを上記範囲に調整したものでもよい。
なお、基材として平滑な基材を用い、印刷層を形成するインキにマット剤を含有させることにより、金属膜の表面を凹凸化することも考えられる。しかし、該構成ではマット剤により形成された凹凸が十分に緩和されることなく金属膜に反映される場合があり、その結果、金属膜の表面が過度に凹凸化され、金属光沢感が低下したり、凹凸感が目立ちすぎたりするため好ましくない。
【００４２】
基材の表面は、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の粗さ曲線の最大山高さＲｐが１０．０μｍ以下であることが好ましく、８．０μｍ以下であることがより好ましく、１．０〜７．０μｍであることがさらに好ましい。
基材表面のＲｐが１０．０μｍ以下であることは、基材表面に極端に高い凸部がなく、金属膜表面の粗さが平均化されていることを意味する。このため、基材表面のＲｐを１０．０μｍ以下とすることにより、金属光沢感のムラをより解消しやすくできる。
【００４３】
基材の厚みは特に限定されないが、紙基材の場合は、通常は坪量１５０〜５５０ｇ／ｍ２程度であり、プラスチックフィルム基材の場合は、通常は９〜５０μｍ程度である。
【００４４】
印刷層
印刷層は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、基材上の一部に形成される。
印刷層は、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色等のプロセスカラーによる多色印刷によって形成できる他、印刷パターンを構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成できる。
印刷層のパターンは、通常の印刷で用いられるパターン（例えば、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等）であれば、特に制限されることなく使用できる。
【００４５】
印刷層の形成に用いられるインキとしては、樹脂成分に顔料、染料等の着色剤、粒子、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
樹脂成分としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
印刷層中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００４６】
印刷層の厚みは、基材の色味の隠蔽、及び基材表面の凹凸を適度に緩和する観点から、０．５〜１０．０μｍであることが好ましく、０．７〜５．０μｍであることがより好ましい。
印刷層の形成手段は、オフセット印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷等の印刷手段から、実施形態に合うものを適宜選択して行えばよい。
【００４７】
接着剤層
印刷層と金属膜との間、あるいは調整層と金属膜との間には、金属膜の密着性を向上するために接着剤層を有することが好ましい。
接着剤層を構成する接着剤は、汎用のホットメルト型接着剤（感熱型接着剤）、感圧型接着剤、硬化型接着剤等が挙げられる。接着剤層は、透明性の高い樹脂から形成することが好ましい。
【００４８】
接着剤層の厚みは、金属膜の密着性を向上する観点、及び金属膜表面の粗さを適度に金属膜に反映させる観点から、０．５〜３．０μｍであることが好ましく、１．０〜２．５μｍであることがより好ましい。
接着剤層は、例えば、後述する転写箔を用いて印刷層上に転写して形成することができる。
【００４９】
中間層
印刷層と金属膜との間、あるいは印刷層と接着剤層との間には、金属膜の密着性を向上すること等を目的として、中間層を有していてもよい。中間層は、透明性の高い樹脂から形成することが好ましい。
【００５０】
［容器］
本発明の容器は、上述した本発明の印刷物を用いてなるものである。
容器としては、特に制限されることなく、飲料容器、食品容器、薬品容器等が挙げられる。本発明の容器は、金属膜を通して下地の印刷を視認することができるとともに、金属光沢感にムラがなく、高い金属光沢を有することから、意匠性に極めて優れるものである。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。なお、以下、「部」は特に断りのない限り質量基準を意味する。
【００５２】
１．測定及び評価
実験例で作製した印刷物及びその中間材料について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１〜表４に示す。
【００５３】
１−１．算術平均粗さＲａ
実験例の印刷物の基材について、カットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ及び粗さ曲線の最大山高さＲｐを測定した。測定には小坂研究所株式会社製の商品名ＳＥ−３４０を用い、以下の測定条件とした。
［表面粗さ検出部の触針］
Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社製の商品名ＳＪ−２１０（先端曲率半径：２μｍ、頂角：６０度、材質：ダイヤモンド）
［表面粗さ測定器の測定条件］
・評価長さ（基準長さ）：カットオフ値λｃの５倍
・触針の送り速さ：０．２５ｍｍ／ｓ
・予備長さ：（カットオフ値λｃ）×２
【００５４】
１−２．全光線透過率
明細書本文の記載に従って、下記の転写箔Ａ〜Ｍからサンプルを作製し、金属膜Ａ〜Ｍの全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７）を測定するとともに、金属膜Ａ〜Ｍの全光線透過率の標準偏差を算出した。光入射面はサンプルのソーダ石灰ガラス側とした。
なお、全光線透過率は、株式会社村上色彩技術研究所の「ヘイズメーターＨＭ−１５０」で測定した。
【００５５】
１−３．金属光沢感のコントラスト
領域Ｘと領域Ｙとを目視で比較した際に、金属光沢感のコントラストが極めて明瞭なものを２点、金属光沢感のコントラストが明瞭なものを１点、金属光沢感のコントラストの区別がつきにくいものを０点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．７以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．４以上１．７未満のものを「Ａ」、平均点が１．０以上１．４未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０未満のものを「Ｃ」とした。
なお、比較例１〜９の印刷物においては、一部の領域（例えば、印刷物の左半分領域）を領域Ｘとみなし、領域Ｘと隣接する領域（例えば、印刷物の右半分領域）を領域Ｙとみなした。
【００５６】
１−４．解像度
注意深く観察しても金属膜を通して下地の印刷層のパターンのエッジがぼけて感じられず、パターンのエッジを極めて明確に視認できるものを２点、注意深く観察した際に、金属膜を通して下地の印刷層のパターンのエッジが僅かにぼやけて感じられるが、パターンのエッジを明確に視認することができるもの１点、注意を払わず通常に観察した際でも、金属膜を通して下地の印刷層のパターンのエッジがぼやけて感じられしまい、パターンのエッジを明確に視認することが困難なものを０点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．７以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．４以上１．７未満のものを「Ａ」、平均点が１．０以上１．４未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０未満のものを「Ｃ」とした。
【００５７】
１−５．下地の視認性
金属膜を通して下地の印刷層が暗さを感じることなく視認できるものを２点、金属膜を通して下地の印刷が多少の暗さを感じるが視認することができるもの１点、金属膜を通して下地の印刷層が暗くて視認することが困難なものを０点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．７以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．４以上１．７未満のものを「Ａ」、平均点が１．０以上１．４未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０未満のものを「Ｃ」とした。
【００５８】
２．中間材料（転写箔）の作製
厚み１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面上に、厚み０．３μｍのオレフィン系樹脂からなる離型層を形成した。次いで、離型層上に、真空蒸着法によりアルミニウムからなる金属膜Ａを形成した。次いで、金属膜上にホットメルト型接着剤層（アクリル系樹脂、屈折率１．５１）を形成し、転写箔Ａを形成した。また、真空蒸着の時間を変更した以外は、転写箔Ａと同様にして、転写箔Ｂ〜Ｍを得た。
【００５９】
３．紙基材の準備
基材として、基材表面のＲａが異なる白色コート紙Ａ〜Ｃ及び白色非コート紙Ｄ〜Ｉを準備した（坪量約２７０ｇ／ｍ２）。
【００６０】
基材Ａ〜ＩのＲａ及びＲｐを表１に示す。また、金属膜Ａ〜Ｍの全光線透過率及び全光線透過率の標準偏差を表２に示す。
【表１】
0006610229.tif 000002
【００６１】
【表２】
0006610229.tif 000003
【００６２】
４．印刷物の作製
［実施例１］
基材Ａ上に、墨インキを用いてオフセット印刷により厚み１μｍの印刷層を形成した。次いで、下記処方の調整層用インキを乾燥後の厚みが２．０μｍとなるように塗布、加熱して、調整層を形成した。調整層は、別途形成した賦型フィルムを用い、賦型フィルムの形状を転写することによって所望の凹凸を有する表面形状を形成した。形成した調整層は、金属膜表面の粗さを付与する調整層であり、金属膜側の調整層表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａを１．０μｍとした。次いで、印刷層の一部を覆うように、アクリル系接着剤の厚みが１．０μｍとなるように接着剤を塗布し、接着剤上に形成した調整層を配置した。次いで、調整層が存在する領域と調整層が存在しない領域の少なくとも一組の隣接する領域上に、転写箔Ｇの接着剤層及び金属膜Ｇを熱転写により転写し、金属光沢調整領域と金属光沢非調整領域との少なくとも一組が隣接してなる実施例１の印刷物を得た。
実施例１の印刷物において、金属光沢調整領域が領域Ｘであり、金属光沢非調整領域が領域Ｙである。領域Ｘと領域Ｙの金属膜表面の粗さの差である｜ＲａD１−ＲａD２｜は０．７μｍであった。
【００６３】
＜調整層用インキ＞
・アクリルポリオール（アクリディックＡ−８０７＜固形分５０％＞：大日本インキ化学工業社）、１６２部
・イソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ＜固形分６０％＞：武田薬品工業社）、３２部
・酢酸ブチル  ２１５部
・メチルエチルケトン  ２１５部
【００６４】
［実施例２〜３］
基材を表３で示した基材に変更し、領域Ｘと領域Ｙの金属膜表面の粗さの差が変わった以外は、実施例１と同様にして印刷物を得た。
【００６５】
［実施例４］
基材Ｄ上に、墨インキを用いてオフセット印刷により厚み１．０μｍの印刷層を形成した。次いで、上記処方の調整層用インキを乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布、加熱して、調整層を形成した。形成した調整層は、金属膜表面の粗さを平滑化する調整層であり、金属膜側の調整層表面のカットオフ値０．８ｍｍのＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａを０．４μｍとした。次いで、印刷層の一部を覆うように、アクリル系接着剤の厚みが１．０μｍとなるように接着剤を塗布し、接着剤上に形成した調整層を配置した。次いで、調整層が存在する領域と調整層が存在しない領域の少なくとも一組の隣接する領域上に、転写箔Ｇの接着剤層及び金属膜Ｇを熱転写により転写し、金属光沢調整領域と金属光沢非調整領域との少なくとも一組が隣接してなる実施例４の印刷物を得た。
実施例４の印刷物において、金属光沢調整領域が領域Ｘであり、金属光沢非調整領域が領域Ｙである。領域Ｘと領域Ｙの金属膜表面の粗さの差である｜ＲａD１−ＲａD２｜は０．７μｍであった。
【００６６】
［実施例５〜９］
基材を表３で示した基材に変更し、領域Ｘと領域Ｙの金属膜表面の粗さの差が変わった以外は、実施例４と同様にして印刷物を得た。
【００６７】
［比較例１］
基材Ａ上に、墨インキを用いてオフセット印刷により厚み１μｍの印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、転写箔Ｇの接着剤層及び金属膜Ｇを熱転写により転写し、比較例１の印刷物を得た。
【００６８】
［比較例２〜９］
基材を表３で示した基材に変更した以外は、比較例１と同様にして印刷物を得た。
【００６９】
【表３】
0006610229.tif 000004
【００７０】
表３の結果から、実施例１〜９の印刷物は、領域Ｘと領域Ｙとの金属光沢感のコントラストを良好に得ることができ、意匠性をより高めることができることが確認できた。また、実施例１〜９の印刷物は、金属膜を通して下地の印刷を視認することができるとともに、印刷層の解像度が良好であることで意匠性に極めて優れるものであった。
【００７１】
［参考例１］
基材Ｆ上に、墨インキを用いてオフセット印刷により厚み１μｍの印刷層を形成した。次いで、印刷層上の一部に、転写箔Ｇの接着剤層及び金属膜Ｇを熱転写により転写して、印刷物を得た。得られた印刷物についての下地の視認性、金属光沢感及び金属光沢のムラを以下の基準で評価した。
【００７２】
＜下地の視認性＞
上述した下地の視認性の基準で評価した。
【００７３】
＜金属光沢感＞
金属光沢を極めて強く感じるものを２点、金属光沢を強く感じるものを１点、金属光沢を強く感じないものを０点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．７以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．４以上１．７未満のものを「Ａ」、平均点が１．０以上１．４未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０未満のものを「Ｃ」とした。
【００７４】
＜金属光沢のムラ＞
金属光沢のムラを全く感じないものを２点、細部を注意深く観察すれば金属光沢にムラを感じる箇所が僅かにあるが、意匠性には影響を与えないものを１点、金属光沢のムラを十分に感じたものを０点として、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．７以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．４以上１．７未満のものを「Ａ」、平均点が１．０以上１．４未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０未満のものを「Ｃ」とした。
【００７５】
［参考例２〜２１］
基材及び転写箔を表４記載のものに変更した以外は、参考例１と同様にして印刷物を得た。
【００７６】
【表４】
0006610229.tif 000005
【００７７】
表４の結果から明らかなように、参考例１〜１７の印刷物は、金属膜を通して下地の印刷を視認することができるとともに、金属光沢感にムラがなく、高い金属光沢を有し、意匠性に極めて優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の印刷物及び容器は、金属膜を通して下地の印刷を視認することができるとともに、良好な金属膜の金属光沢感のコントラストを有することから、意匠性に極めて優れる点で有用である。
【符号の説明】
【００７９】
１０：基材
２１，２２，２３，２４，２５：印刷層
３０：接着剤層
４０：金属膜
５０：調整層
１００ａ〜１００ｄ：印刷物
Ｄ１：金属光沢調整領域
Ｄ２：金属光沢非調整領域
【図１】
0006610229.tif 000006
【図２】
0006610229.tif 000007
【図３】
0006610229.tif 000008
【図４】
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