(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ガス形エチレン活性物質を有効成分として含むことを特徴とする植物成長調節剤であって、非ガス形エチレン活性物質が、下記の一般式(I)：
【化１】
0006618384.tif 000046
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を示し、Ｒ５は置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるナフチル基を示し、ｎは１から５までの整数を示す。〕で表される化合物又はその塩であることを特徴とする植物成長調節剤。
【請求項２】
非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、Ｒ５が4-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、ナフタレン-2-イル基、5-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基のいずれかであり、ｎが１である化合物であることを特徴とする請求項１に記載の植物成長調節剤。
【請求項３】
非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ３が置換基を有することもあるアルケニル基である化合物であることを特徴とする請求項１に記載の植物成長調節剤。
【請求項４】
非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ３がアリル基である化合物であることを特徴とする請求項１に記載の植物成長調節剤。
【請求項５】
非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がメチル基であり、Ｒ３がアリル基であり、Ｒ５が3,4-ジクロロフェニル基であり、ｎが１である化合物であることを特徴とする請求項１に記載の植物成長調節剤。
【請求項６】
植物成長調節が、果実の成熟促進、植物の萌芽抑制、植物の開花時期の調節、植物への病害抵抗性付与であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の植物成長調節剤。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の植物成長調節剤を植物に作用させることを特徴とする植物の成長調節方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン活性を示す化合物を含む植物成長調節剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガス状の植物ホルモンエチレン（Ｃ２Ｈ４）は、受容タンパク質であるＥＴＲ１を介するシグナル伝達機構に機能することが知られており（非特許文献１）、遺伝子の発現を制御することにより（非特許文献２）、植物の発芽（非特許文献３）、芽生えの成長（非特許文献４）、果実の成熟（非特許文献５）、葉の老化（非特許文献６）、環境ストレスへの応答、病原体への防御など（非特許文献７）様々な生理プロセスに中心的な役割を担うことが知られている（非特許文献８）。エチレンが植物の成長制御や病原体への防御機能を示すことから、農業生産におけるその利用が注目され、基礎・応用両面の研究が盛んに行われてきた。
【０００３】
エチレンは顕著な果実追熟活性を示すことから、バナナとキウイフルーツの追熟用に一般農業資材として利用されている。また、エチレンが「馬鈴薯」の萌芽抑制に効果があることも知られており、カナダやイギリスでは農薬として登録、利用されている。国内においては、平成２１年から農林水産省の外部委託研究として実証研究が進められている（「エチレンによる馬鈴しょの萌芽抑制効果に関する試験」、平成20年秋〜21年夏、酪農学園大学、www.env.go.jp/council/10dojo/y104-28/mat03_1-4.pdf）。
【０００４】
エチレンの生物作用を利用した植物生育調節剤としてエテホン液剤（商品名：エスレル１０など）が開発されており、その有効成分である２−クロロエチルホスホン酸を利用した植物成長調節方法なども以前から報告されている（特許文献１〜６）。２−クロロエチルホスホン酸は、水溶液として作物に散布される。植物体内において散布後１〜２日以内に２−クロロエチルホスホン酸がほとんど分解し、エチレン（ガス）に変換され、植物の生育調節効果を発現すると考えられている。エテホン液剤の人畜などへの安全性、すなわち、２−クロロエチルホスホン酸の安全性が検討され、農薬登録がされている。現在、果樹、トマト、キク、カボチャなどの多くの作物を対象に利用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第3,879,188号
【特許文献２】米国特許第4,240,819号
【特許文献３】米国特許第4,352,689号
【特許文献４】米国特許第4,374,661号
【特許文献５】米国特許第4,401,454号
【特許文献６】米国特許第5,123,951号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Science (1999) Vol. 283, 996-998
【非特許文献２】Proc. Natl. Acad. Sci. USA (1986) Vol. 83, pp. 6820-6824
【非特許文献３】Seed Sci. Res. (2000). Vol.10, 111-126
【非特許文献４】Plant Physiol. (1995) Vol.107, 1075-1 082
【非特許文献５】J.Exp.Bot, (2002) Vol. 53, 2039-2055
【非特許文献６】Plant Physiol. (1968) Vol.43, 1503-1511
【非特許文献７】Curr. Opin. Plant Biol. (2008) Vol.11, 479-485
【非特許文献８】Ann. Rev. of Cell and Dev. Bio. (2000) Vol. 16, 1-18
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来、野外栽培作物に使用されるエチレン活性組成物については、エチレン活性の持続性が長く、散布容易な非ガス形エチレン活性を示す植物生育調節剤が必要であるため、多数の研究がなされて来たが、農業生産におけるその重要性が認識されているにもかかわらず、実際に使用できる薬剤は極めて限られている。即ち、この分野では生物活性本体が気体である難点があり、非ガス形エチレン活性物質の開発は望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明では、野外栽培植物に相応しい非ガス形エチレン活性物質を提供するものである。発明者はこのような特徴を有する薬剤を探索するため、化合物のエチレン活性の評価に利用される暗発芽シロイヌナズナ幼植物を用いて、エチレン特有のトリプルレスポンスと呼ばれる生物活性を指標に、東京大学創薬オープンイノベーションセンターが保有する化合物についてスクリーニングを行った結果、エチレン活性を示すピラゾール化合物を見出した。また、実施例に記載された化合物群を合成し、一般式(I)で示されるエチレン活性を示す物質を見出し、本発明を提案するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（８）を提供する。
【００１０】
（１）非ガス形エチレン活性物質を有効成分として含むことを特徴とする植物成長調節剤。
【００１１】
（２）非ガス形エチレン活性物質が、下記の一般式(I)：
【化１】
0006618384.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を示し、Ｒ５は置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるナフチル基を示し、ｎは１から５までの整数を示す。〕で表される化合物又はその塩を有効成分として含むことを特徴とする（１）に記載の植物成長調節剤。
【００１２】
（３）非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、Ｒ５が4-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、ナフタレン-2-イル基、5-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基のいずれかであり、ｎが１である化合物であることを特徴とする（１）に記載の植物成長調節剤。
【００１３】
（４）非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ３が置換基を有することもあるアルケニル基である化合物であることを特徴とする（１）に記載の植物成長調節剤。
【００１４】
（５）非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ３がアリル基である化合物であることを特徴とする（１）に記載の植物成長調節剤。
【００１５】
（６）非ガス形エチレン活性物質が、前記一般式(I)において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がメチル基であり、Ｒ３がアリル基であり、Ｒ５が3,4-ジクロロフェニル基であり、ｎが１である化合物であることを特徴とする（１）に記載の植物成長調節剤。
【００１６】
（７）植物成長調節が、果実の成熟促進、植物の萌芽抑制、植物の開花時期の調節、植物への病害抵抗性付与であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の植物成長調節剤。
【００１７】
（８）（１）乃至（７）のいずれかに記載の植物成長調節剤を植物に作用させることを特徴とする植物の成長調節方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、野外栽培作物でもエチレン活性の持続性が長く、散布容易な植物の生育調節をする手段が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】化合物２のトリプルレスポンス誘導活性を示す図。
【図２】エテホンのトリプルレスポンス誘導活性を示す図。
【図３】化合物２の胚軸伸長阻害活性を示す図。
【図４】化合物１〜１２の胚軸伸長阻害活性を示す図。
【図５】化合物１〜１２の根伸長阻害活性を示す図。
【図６】化合物１〜１２のフック弯曲誘導活性を示す図。
【図７】化合物１３〜３７のフック弯曲誘導活性を示す図。
【図８】化合物１３〜３７の胚軸伸長阻害活性を示す図。
【図９】化合物１３〜３７の根伸長阻害活性を示す図。
【図１０】化合物３８〜４０のフック弯曲誘導活性を示す図。
【図１１】化合物３８〜４０の胚軸伸長阻害活性を示す図。
【図１２】化合物３８〜４０の根伸長阻害活性を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において「アルキル基」とは、例えば、「炭素数１〜６のアルキル基」であり、好適には、「炭素数１〜３のアルキル基」である。
【００２１】
本発明において「アルケニル基」とは、例えば、「炭素数２〜６のアルケニル基」であり、好適には、「炭素数２〜３のアルケニル基」である。
【００２２】
本発明において「アルコキシ基」とは、例えば、「炭素数１〜６のアルコキシ基」であり、好適には、「炭素数１〜３のアルコキシ基」である。
【００２３】
本発明において「炭素数１〜６のアルキル基」とは、炭素数が１以上６以下の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基である。
【００２４】
本発明において「炭素数１〜３のアルキル基」とは、炭素数が１以上３以下の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基である。
【００２５】
本発明において「炭素数２〜６のアルケニル基」とは、炭素数が２以上６以下の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、例えば、ビニル基、1-メチルビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基（アリル基）、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、1-メチル-2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基である。
【００２６】
本発明において「炭素数２〜３のアルケニル基」とは、炭素数が２以上３以下の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、例えば、ビニル基、1-メチルビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基である。
【００２７】
本発明において「炭素数１〜６のアルコキシ基」とは、炭素数が１以上６以下の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基、ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基である。
【００２８】
本発明において「炭素数１〜３のアルコキシ基」とは、炭素数が１以上３以下の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基である。
【００２９】
本発明において「置換基を有することもあるアルキル基」とは、無置換のアルキル基、又は同一又は異なった１若しくは２以上の置換基を有するアルキル基であり、置換基としては、ハロゲン原子などを挙げることができる。置換基を有するアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、1-クロロエチル基、2-クロロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、1-クロロプロピル基、3-クロロプロピル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、1-フルオロエチル基、2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、クロロフルオロメチル基、ブロモメチル基、1-ブロモエチル基、2-ブロモエチル基、ヨードメチル基などを挙げることができる。
【００３０】
本発明において「置換基を有することもあるアルケニル基」とは、無置換のアルケニル基、又は同一又は異なった１若しくは２以上の置換基を有するアルケニル基であり、置換基としては、ハロゲン原子などを挙げることができる。置換基を有するアルケニル基の具体例としては、1-クロロビニル基、2-クロロビニル基、1-フルオロビニル基、2-フルオロビニル基、1-ブロモビニル基、2-ブロモビニル基、3-クロロ-2-プロペニル基、3-フルオロ-2-プロペニル基、3-ブロモ-2-プロペニル基などを挙げることができる。
【００３１】
本発明において「置換基を有することもあるアルコキシ基」とは、無置換のアルコキシ基、又は同一又は異なった１若しくは２以上の置換基を有するアルコキシ基であり、置換基としては、ハロゲン原子などを挙げることができる。置換基を有するアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、1-クロロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、1-クロロプロポキシ基、3-クロロプロポキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、1-フルオロエトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、クロロフルオロメトキシ基、ブロモメトキシ基、1-ブロモエトキシ基、2-ブロモエトキシ基、ヨードメトキシ基などを挙げることができる。
【００３２】
本発明において「置換基を有することもあるフェニル基」とは、無置換のフェニル基、又は同一又は異なった１〜５個の置換基を有するフェニル基であり、置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルコキシ基、フェニル基、フェニルアゾ基などを挙げることができる。置換基を有するフェニル基の具体例としては、2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フルオロフェニル基、2,3-ジフルオロフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、2,5-ジフルオロフェニル基、2,6-ジフルオロフェニル基、3,4-ジフルオロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、2,6-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、2-ブロモフェニル基、3-ブロモフェニル基、4-ブロモフェニル基、2,3-ジブロモフェニル基、2,4-ジブロモフェニル基、2,5-ジブロモフェニル基、2,6-ジブロモフェニル基、3,4-ジブロモフェニル基、3,5-ジブロモフェニル基、2-アミノフェニル基、3-アミノフェニル基、4-アミノフェニル基、2-メチルアミノフェニル基、3-メチルアミノフェニル基、4-メチルアミノフェニル基、2-ジメチルアミノフェニル基、3-ジメチルアミノフェニル基、4-ジメチルアミノフェニル基、2,4,5-トリフルオロフェニル基、2,4,5-トリクロロフェニル基、2,4,5-トリブロモフェニル基、2,4,6-トリフルオロフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリブロモフェニル基、2-クロロ-3-フルオロフェニル基、2-クロロ-4-フルオロフェニル基、2-クロロ-5-フルオロフェニル基、2-クロロ-6-フルオロフェニル基、3-クロロ-4-フルオロフェニル基、3-クロロ-5-フルオロフェニル基、3-クロロ-2-フルオロフェニル基、4-クロロ-2-フルオロフェニル基、5-クロロ-2-フルオロフェニル基、6-クロロ-2-フルオロフェニル基、4-クロロ-3-フルオロフェニル基、5-クロロ-3-フルオロフェニル基、2-ブロモ-3-フルオロフェニル基、2-ブロモ-4-フルオロフェニル基、2-ブロモ-5-フルオロフェニル基、2-ブロモ-6-フルオロフェニル基、3-ブロモ-4-フルオロフェニル基、3-ブロモ-5-フルオロフェニル基、3-ブロモ-2-フルオロフェニル基、4-ブロモ-2-フルオロフェニル基、5-ブロモ-2-フルオロフェニル基、6-ブロモ-2-フルオロフェニル基、4-ブロモ-3-フルオロフェニル基、5-ブロモ-3-フルオロフェニル基、2-ブロモ-3-クロロフェニル基、2-ブロモ-4-クロロフェニル基、2-ブロモ-5-クロロフェニル基、2-ブロモ-6-クロロフェニル基、3-ブロモ-4-クロロフェニル基、3-ブロモ-5-クロロフェニル基、3-ブロモ-2-クロロフェニル基、4-ブロモ-2-クロロフェニル基、5-ブロモ-2-クロロフェニル基、6-ブロモ-2-クロロフェニル基、4-ブロモ-3-クロロフェニル基、5-ブロモ-3-クロロフェニル基、2-トリフルオロメチルフェニル基、3-トリフルオロメチルフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-4-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-5-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-6-トリフルオロメチルフェニル基、3-クロロ-4-トリフルオロメチルフェニル基、3-クロロ-5-トリフルオロメチルフェニル基、3-クロロ-2-���リフルオロメチルフェニル基、4-クロロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、5-クロロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、6-クロロ-2-トリフルオロメチルフェニル基、4-クロロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、5-クロロ-3-トリフルオロメチルフェニル基、2-クロロ-3-メトキシフェニル基、2-クロロ-4-メトキシフェニル基、2-クロロ-5-メトキシフェニル基、2-クロロ-6-メトキシフェニル基、3-クロロ-4-メトキシフェニル基、3-クロロ-5-メトキシフェニル基、3-クロロ-2-メトキシフェニル基、4-クロロ-2-メトキシフェニル基、5-クロロ-2-メトキシフェニル基、6-クロロ-2-メトキシフェニル基、4-クロロ-3-メトキシフェニル基、5-クロロ-3-メトキシフェニル基、2-メチルフェニル基、2-エチルフェニル基、2-プロピルフェニル基、2-イソプロピルフェニル基、2-tert-ブチルフェニル基、3-メチルフェニル基、3-エチルフェニル基、3-プロピルフェニル基、3-イソプロピルフェニル基、3-tert-ブチルフェニル基、4-メチルフェニル基、4-エチルフェニル基、4-プロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基、3,4-ジメチルフェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、2,4,5-トリメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、o-ビフェニル基、m-ビフェニル基、p-ビフェニル基、4,5-ジクロロ-2-フルオロフェニル基、4,5-ジブロモ-2-フルオロフェニル基、2-クロロ-4,5-ジフルオロフェニル基、2-クロロ-4,5-ジブロモフェニル基、2-ブロモ-4,5-ジフルオロフェニル基、2-ブロモ-4,5-ジクロロフェニル基、2,5-ジクロロ-4-フルオロフェニル基、2,5-ジブロモ-4-フルオロフェニル基、4-クロロ-2,5-ジフルオロフェニル基、4-クロロ-2,5-ジブロモフェニル基、4-ブロモ-2,5-ジフルオロフェニル基、4-ブロモ-2,5-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロ-5-フルオロフェニル基、2,4-ジブロモ-5-フルオロフェニル基、5-クロロ-2,4-ジフルオロフェニル基、5-クロロ-2,4-ジブロモフェニル基、5-ブロモ-2,4-ジフルオロフェニル基、5-ブロモ-2,4-ジクロロフェニル基、4,6-ジクロロ-2-フルオロフェニル基、4,6-ジブロモ-2-フルオロフェニル基、2-クロロ-4,6-ジフルオロフェニル基、2-クロロ-4,6-ジブロモフェニル基、2-ブロモ-4,6-ジフルオロフェニル基、2-ブロモ-4,6-ジクロロフェニル基、2,6-ジクロロ-4-フルオロフェニル基、2,6-ジブロモ-4-フルオロフェニル基、4-クロロ-2,6-ジフルオロフェニル基、4-クロロ-2,6-ジブロモフェニル基、4-ブロモ-2,6-ジフルオロフェニル基、4-ブロモ-2,6-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロ-6-フルオロフェニル基、2,4-ジブロモ-6-フルオロフェニル基、6-クロロ-2,4-ジフルオロフェニル基、6-クロロ-2,4-ジブロモフェニル基、6-ブロモ-2,4-ジフルオロフェニル基、6-ブロモ-2,4-ジクロロフェニル基、4-フェニルアゾフェニル基、2-メトキシフェニル基、2-エトキシフェニル基、2-プロポキシフェニル基、2-イソプロポキシフェニル基、2-tert-ブトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、3-エトキシフェニル基、3-プロポキシフェニル基、3-イソプロポキシフェニル基、3-tert-ブトキシフェニル基、4-メトキシフェニル基、4-エトキシフェニル基、4-プロポキシフェニル基、4-イソプロポキシフェニル基、4-tert-ブトキシフェニル基などを挙げることができる。
【００３３】
本発明において「置換基を有することもあるベンジル基」とは、無置換のベンジル基、又は同一又は異なった１〜５個の置換基を有するベンジル基であり、置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基などを挙げることができる。置換基を有するベンジル基の具体例としては、2-フルオロベンジル基、3-フルオロベンジル基、4-フルオロベンジル基、2,3-ジフルオロベンジル基、2,4-ジフルオロベンジル基、2,5-ジフルオロベンジル基、2,6-ジフルオロベンジル基、3,4-ジフルオロベンジル基、3,5-ジフルオロベンジル基、2-クロロベンジル基、3-クロロベンジル基、4-クロロベンジル基、2,3-ジクロロベンジル基、2,4-ジクロロベンジル基、2,5-ジクロロベンジル基、2,6-ジクロロベンジル基、3,4-ジクロロベンジル基、3,5-ジクロロベンジル基、2-ブロモベンジル基、3-ブロモベンジル基、4-ブロモベンジル基、2,3-ジブロモベンジル基、2,4-ジブロモベンジル基、2,5-ジブロモベンジル基、2,6-ジブロモベンジル基、3,4-ジブロモベンジル基、3,5-ジブロモベンジル基、2-アミノベンジル基、3-アミノベンジル基、4-アミノベンジル基、2-メチルアミノベンジル基、3-メチルアミノベンジル基、4-メチルアミノベンジル基、2-ジメチルアミノベンジル基、3-ジメチルアミノベンジル基、4-ジメチルアミノベンジル基などを挙げることができる。
【００３４】
本発明において「ナフチル基」とは、ナフタレン-1-イル基（1-ナフチル基）、ナフタレン-2-イル基（2-ナフチル基）である。
【００３５】
本発明において「置換基を有することもあるナフチル基」とは、無置換のナフチル基、又は同一又は異なった１〜７個の置換基を有するナフチル基であり、置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基などを挙げることができる。置換基を有するフェニル基の具体例としては、2-フルオロナフタレン-1-イル基、3-フルオロナフタレン-1-イル基、4-フルオロナフタレン-1-イル基、5-フルオロナフタレン-1-イル基、6-フルオロナフタレン-1-イル基、7-フルオロナフタレン-1-イル基、8-フルオロナフタレン-1-イル基、2-クロロナフタレン-1-イル基、3-クロロナフタレン-1-イル基、4-クロロナフタレン-1-イル基、5-クロロナフタレン-1-イル基、6-クロロナフタレン-1-イル基、7-クロロナフタレン-1-イル基、8-クロロナフタレン-1-イル基、2-ブロモナフタレン-1-イル基、3-ブロモナフタレン-1-イル基、4-ブロモナフタレン-1-イル基、5-ブロモナフタレン-1-イル基、6-ブロモナフタレン-1-イル基、7-ブロモナフタレン-1-イル基、8-ブロモナフタレン-1-イル基、2-アミノナフタレン-1-イル基、3-アミノナフタレン-1-イル基、4-アミノナフタレン-1-イル基、5-アミノナフタレン-1-イル基、6-アミノナフタレン-1-イル基、7-アミノナフタレン-1-イル基、8-アミノナフタレン-1-イル基、2-メチルアミノナフタレン-1-イル基、3-メチルアミノナフタレン-1-イル基、4-メチルアミノナフタレン-1-イル基、5-メチルアミノナフタレン-1-イル基、6-メチルアミノナフタレン-1-イル基、7-メチルアミノナフタレン-1-イル基、8-メチルアミノナフタレン-1-イル基、2-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、3-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、4-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、5-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、6-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、7-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、8-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基、１-フルオロナフタレン-2-イル基、3-フルオロナフタレン-2-イル基、4-フルオロナフタレン-2-イル基、5-フルオロナフタレン-2-イル基、6-フルオロナフタレン-2-イル基、7-フルオロナフタレン-2-イル基、8-フルオロナフタレン-2-イル基、１-クロロナフタレン-2-イル基、3-クロロナフタレン-2-イル基、4-クロロナフタレン-2-イル基、5-クロロナフタレン-2-イル基、6-クロロナフタレン-2-イル基、7-クロロナフタレン-2-イル基、8-クロロナフタレン-2-イル基、１-ブロモナフタレン-2-イル基、3-ブロモナフタレン-2-イル基、4-ブロモナフタレン-2-イル基、5-ブロモナフタレン-2-イル基、6-ブロモナフタレン-2-イル基、7-ブロモナフタレン-2-イル基、8-ブロモナフタレン-2-イル基、１-アミノナフタレン-2-イル基、3-アミノナフタレン-2-イル基、4-アミノナフタレン-2-イル基、5-アミノナフタレン-2-イル基、6-アミノナフタレン-2-イル基、7-アミノナフタレン-2-イル基、8-アミノナフタレン-2-イル基、１-メチルアミノナフタレン-2-イル基、3-メチルアミノナフタレン-2-イル基、4-メチルアミノナフタレン-2-イル基、5-メチルアミノナフタレン-2-イル基、6-メチルアミノナフタレン-2-イル基、7-メチルアミノナフタレン-2-イル基、8-メチルアミノナフタレン-2-イル基、１-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基、3-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基、4-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基、5-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基、6-ジメチルアミノナフタレン-2-���ル基、7-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基、8-ジメチルアミノナフタレン-2-イル基などを挙げることができる。
【００３６】
本発明において「ハロゲン原子」とは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
【００３７】
本発明の植物成長調節剤は、非ガス形エチレン活性物質を有効成分として含むことを特徴とするものである。ここで、「非ガス形エチレン活性物質」とは、常温で気体でなく、エチレンを発生又は変換することなく、エチレン活性を示す物質をいう。加水分解や生合成酵素の作用によりエチレンを発生するエテホンやエチレン生合成前駆体である1-アミノシクロプロパン-1-カルボン酸（ACC）などは、本発明における「非ガス形エチレン活性物質」には含まれない。
【００３８】
エチレンを黄化シロイヌナズナ幼植物に与えると、トリプルレスポンスと呼ばれる植物の形態変化を誘導する。すなわち、黄化シロイヌナズナの胚軸伸長が抑制され、根の伸長も阻害され、さらに、フックの弯曲が強調される（図２参照）。従って、エチレン活性を示すかどうかは、このトリプルレスポンスの有無を調べればよい。なお、トリプルレスポンスについては、多くの文献において詳細に説明されているので（Plinio Guzman’ and Joseph R. Ecker, Exploiting the Triple Response of Arabidopsis To ldentify Ethylene-Related Mutants, The Plant Cell, Vol. 2, 513-523 (1990); Joseph J. Kieber, THE ETHYLENE RESPONSE PATHWAY IN ARABIDOPSIS, Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology, Vol. 48: 277-296 (1997). ）、当業者は、トリプルレスポンスを指標として、容易にエチレン活性を示す物質を特定することができる。
【００３９】
好ましい非ガス形エチレン活性物質としては、下記の一般式(I)で表される化合物又はその塩を挙げることができる。
【化２】
0006618384.tif 000003
【００４０】
一般式(I)においてＲ１は、水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を表す。Ｒ１は、前記した基であればよいが、水素原子、又は置換基を有することもある炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【００４１】
一般式(I)においてＲ２は、水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を表す。Ｒ２は、前記した基であればよいが、水素原子、又は置換基を有することもある炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基あることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【００４２】
一般式(I)においてＲ３は、水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を表す。Ｒ３は、前記した基であればよいが、水素原子、置換基を有することもある炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有することもある炭素数２〜６のアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、フェニル基、又はベンジル基であることがより好ましく、メチル基、又はアリル基であることが更に好ましい。
【００４３】
一般式(I)においてＲ４は、水素原子、置換基を有することもあるアルキル基、置換基を有することもあるアルケニル基、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるベンジル基を表す。Ｒ４は、前記した基であればよいが、水素原子、又は置換基を有することもある炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は置換基を有することもある炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
【００４４】
一般式(I)においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、同一の基であっても、異なる基であってもよい。
【００４５】
一般式(I)においてＲ５は、置換基を有することもあるフェニル基、又は置換基を有することもあるナフチル基を表す。Ｒ５は、前記した基であればよいが、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、又はハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種によって置換されていてもよいナフチル基であることが好ましく、フェニル基、4-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基、2,5-ジクロロフェニル基、2,6-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、ナフタレン-2-イル基、又は5-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基であることがより好ましく、4-クロロフェニル基、2,3-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、ナフタレン-2-イル基、又は5-ジメチルアミノナフタレン-1-イル基であることが更に好ましい。
【００４６】
一般式（I）で表される化合物は、酸又は塩基とともに塩を形成する場合がある。このような塩としては、農園芸学上許容される塩が好ましく、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩）、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩などを挙げることができる。また、一般式（I）で表される化合物は、水又は有機溶媒と混和することなどにより、水和物または溶媒和物を形成する場合がある。このような一般式（I）で表される化合物の塩、水和物および溶媒和物は、本発明の植物成長調節剤の有効成分に含まれる。
【００４７】
また、一般式（I）で表される化合物には、光学異性体などが存在する場合がある。このような異性体の分離されたもの、又はそれらの混合物も、本発明の植物成長調節剤の有効成分に含まれる。
【００４８】
一般式（I）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下のような化合物を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-(1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸(1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸(1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸(1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸(1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3-エチル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプ��ピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3-イソプロピル-1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-
4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(5-エチル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(5-イソプロピル-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1-エチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-プロピル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2-クロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3-クロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、4-クロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1-ベンジル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド。
【００４９】
一般式(I)で表される化合物の具体例としては、更に、以下のような化合物を挙げることができる。N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-クロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3-クロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,3-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,4-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,5-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,6-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3,4-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3,5-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2-フルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3-フルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-フルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,4-ジフルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3,4-ジフルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,4,5-トリフルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3-クロロ-2-フルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3-クロロ-4-フルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2-クロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-クロロ-N-メチル-3-トリフルオロメチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-5-クロロ-2-メトキシ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4,N-ジメチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-エチル-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-N-メチル-4-プロピル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-イソプロポキシ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-メトキシ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-tert-ブチル-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラ��ール-4-イルメチル)-N-メチル-4-トリフルオロメチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,5,N-トリメチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,4,6,N-テトラメチル-ベンゼンスルホンアミド、ビフェニル-4-スルホン酸メチル-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-N-メチル-2-トリフルオロメチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-2,4,5-トリクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-4-ブロモ-2,5-ジフルオロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-N-メチル-4-フェニルアゾ-ベンゼンスルホンアミド。
【００５０】
上記一般式(I)で表される化合物は、公知の文献（Directed ortho-Metalation-Cross-Coupling Strategies. One-Pot Suzuki Reaction to Biaryl and Heterobiaryl Sulfonamides, Cedric Schneider, Broda, E. and Snieckus, V. Org. Lett., 2011, 13, 3588-3591.）に記載された方法に従って、あるいはその記述を参照しつつそれらの方法に適宜に改変や修飾を加えた方法に従って合成することができる。例えば、下記の一般式(II)で表される化合物と下記の式(III)で表される化合物とを反応させることにより、上記一般式(I)で表される化合物を合成することができる。
【化３】
0006618384.tif 000004
【００５１】
上記式中、Ｒ１〜Ｒ５、及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。
【００５２】
この反応に使用する一般式(III)で表される化合物の量は特に限定されないが、一般式(II)で表される化合物1molに対し、通常0.3〜3 molであり、好適には0.8〜1.3 molである。
【００５３】
使用される溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定されず、ジクロロメタン、クロロホルム、THF、DMF、又はこれらの混合溶媒などを使用することができる。
【００５４】
反応温度は、特に限定されないが、通常、0〜90℃であり、好適には、25〜30℃である。
【００５５】
反応時間は、特に限定されないが、通常、2〜24時間であり、好適には、2〜5時間である。
【００５６】
反応生成物から一般式(I)で表される化合物の精製は、クロマトグラフィーなどを用いた常法に従って行うことができる。
【００５７】
一般式(I)で表される化合物又はその塩は、エチレン活性を示すので、エチレンと同様に、植物成長調節剤として使用することができる。より具体的には、果実の成熟促進、植物の萌芽抑制、植物の開花時期の調節、植物への病害抵抗性付与などのために使用することができる。
【００５８】
一般式(I)で表される化合物又はその塩を製剤するに際し、使用する適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限なく使用し得る。本発明において好適に使用される固体担体を例示すると次のとおりである。
１）モンモリロナイト群、カオリナイト群、アタパルジャイト群或いはジークライト等で代表されるクレー類、２）タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、マグネシウム、石灰、リン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質、３）大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質、４）クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物、５）カルナバロウ、密ロウ等のワックス類あるいは尿素等が挙げられる。
【００５９】
また、本発明において使用される液体担体としては、従来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。
【００６０】
本発明において好適に使用される液体担体を例示すると次のとおりである。
１）ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素、２）ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素、３）四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水素、４）ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、５）アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類、６）酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類、７）メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール類、８）エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類、９）ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。
【００６１】
また、本発明における製剤には、乳化、分散、湿潤、鉱展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用されるが、通常は非イオン性および（または）陰イオン性のものが好適に使用される。
【００６２】
適当な非イオン性界面活性剤を例示すると次のとおりである。
１）ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させたもの、２）イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたもの、３）イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたもの、４）ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させたもの、５）パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの、６）ステアリンりん酸、ジラウリルりん酸等のモノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの、７）ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの、８）ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、９）エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの、１０）ジオクチルサクシネート等の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等が挙げられる。
【００６３】
適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、１）ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、２）スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、３）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩、４）トリポリリン酸ソーダ等のリン酸塩等が挙げられる。
【００６４】
また、本発明における製剤では、従来公知の補助剤が何ら制限なく使用される。本発明において好適に使用される補助剤としては、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物等が挙げられる。
【００６５】
上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ独立にあるいは組み合わせて適宜使用される。
【００６６】
以上に説明したように、一般式(I)で表される化合物又はその塩を有効成分とする本発明の植物成長調節剤は、高いトリプルレスポンス誘導活性を示す。即ち、後記の実施例からも明らかなように、前記化合物は、無処理区に比較して幼植物の矮化とフックの彎曲は顕著である（図１）。
【００６７】
一般式(I)で表される化合物又はその塩は、従来のエテホン液剤より長い持続性があり、その作用機構は現在のところ明らかではないが、本発明の大きな特徴である。
【００６８】
従って、一般式(I)で表される化合物又はその塩を有効成分とする本発明の植物成長調節剤は、従来エテホン液剤（図２）として要求される性質を十分に満たすものである。
【００６９】
本発明の植物成長調節剤の適用量は、適用目的、剤型、適用場所などの条件に応じて当業者が適宜選択可能である。好適な適用量は、1ha当り有効成分量で10〜1000g程度である。
【００７０】
本発明の植物成長調節剤の適用対象となる植物は特に限定されず、例えば、エテホンなどの既知のエチレン活性物質が適用可能な植物を適用対象とすることができる。具体的には、果実の成熟促進を目的とする場合は、バナナ、キウイ、トマト、リンゴ、メロンなどを適用対象とすることができ、植物の萌芽抑制を目的とする場合は、馬鈴薯、玉ねぎ、ユリなどを適用対象とすることができ、植物の開花時期の調節を目的とする場合は、菊、カーネション、バラ、牡丹、イネ、トウモロコシ、大麦、小麦などなどを適用対象とすることができ、植物への病害抵抗性付与を目的とする場合は、イネ、トウモロコシ、大麦、小麦、トマト、ピーマン、大根、ニンジンなどを適用対象とすることができるが、これらの植物に限定されるわけではない。
【００７１】
本発明の植物成長調節剤の適用方法は特に限定されず、葉面散布、土壌散布、土壌潅水、土壌潅注、水耕栽培等の培養液に添加などによって適用することができる。
【実施例】
【００７２】
次に、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例等に限定されるものではない。
【００７３】
〔合成例１〕  N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物２)の合成
【化４】
0006618384.tif 000005
N-メチル-N-[(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イル)メチル]アミン(153 mg, 1 mmol)を含むジクロロメタン溶液(5 ml)を、0℃で、10分かけて、ベンゼンスルホニルクロリド(88 mg, 0.5 mmol)を含むジクロロメタンの攪拌溶液(5 ml)に添加した。反応混合物を室温で2時間撹拌した後、2M HClを3ml添加することにより、反応を停止させた。ジクロロメタン層を高濃度の炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濃縮液の分離は、溶出液として酢酸エチルを使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより行い、65 mgの化合物２を得た（収率：29.8%）。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.16 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 3.69 (s, 3H), 3.89 (s, 2H), 7.54-7.62 (m, 3H), 7.81-7.83 (m, 2H).
【００７４】
〔合成例２〕  ナフタレン-2-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド(化合物１)の合成
【化５】
0006618384.tif 000006
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2-ナフタレンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.02 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.62 (s, 3H), 3.65 (s, 3H), 4.07 (s, 2H), 7.55-7.69 (m, 3H), 7.94 (d, J=8.5 Hz, 1H), 8.10 (d, J=5.4 Hz, 1H), 8.22 (d, J=4.0Hz, 1H), 8.83 (d, J=5.4Hz, 1H).
【００７５】
〔合成例３〕  4-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物３)の合成
【化６】
0006618384.tif 000007
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-クロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.14 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 3.71 (s, 3H), 3.90 (s, 2H), 7.55 (d, J=5.5 Hz, 2H), 7.77 (d, J=5.5 Hz, 2H).
【００７６】
〔合成例４〕  ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド(化合物４)の合成
【化７】
0006618384.tif 000008
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに1-ナフタレンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物４を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.01 (s, 3H), 2.06 (s, 3H), 2.63 (s, 3H), 3.66 (s, 3H), 4.07 (s, 2H), 7.55-7.68 (m, 3H), 7.95 (d, J=8.5 Hz, 1H), 8.09 (d, J=5.3 Hz, 1H), 8.22 (d, J=4.0Hz, 1H), 8.81 (d, J=5.3Hz, 1H).
【００７７】
〔合成例５〕  3-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物５)の合成
【化８】
0006618384.tif 000009
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3-クロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物５を合成した。
1H-NMR(CDCl3)δ2.16(3H,s),2.23(3H,s),2.53(3H,s),3.73(3H,s),3.92(2H,s),7.52(1H,t,J=7.9),7.61(1H,d,J=8.0),7.71(1H,d,J=7.8),7.81(1H,s)
【００７８】
〔合成例６〕  2,3-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物６)の合成
【化９】
0006618384.tif 000010
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,3-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物６を合成した。
1H-NMR(CDCl3)δ2.15(3H,s),2.20(3H,s),2.68(3H,s),3.70(3H,s),4.22(2H,s),7.35(1H,t,J=8.0),7.68(1H,d.d,J1=1.4,J2=8.0),8.00(1H,d.d,J1=1.6,J2=8.0)
【００７９】
〔合成例７〕  2,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物７)の合成
【化１０】
0006618384.tif 000011
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,4-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物７を合成した。
1H-NMR(CDCl3)δ2.16(3H,s),2.21(3H,s),2.66(3H,s),3.70(3H,s),4.18(2H,s),7.38(1H,d.d,J1=2.1,J2=8.4),7.56(1H,d,J=2.1),7.98(1H,d,J=8.4)
【００８０】
〔合成例８〕  2,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物８)の合成
【化１１】
0006618384.tif 000012
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,5-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物８を合成した。
1H-NMR(CDCl3)δ2.16(3H,s),2.23(3H,s),2.71(3H,s),3.73(3H,s),4.21(2H,s),7.46-7.49(1H,m)
【００８１】
〔合成例９〕  2,6-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物９)の合成
【化１２】
0006618384.tif 000013
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,6-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物９を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.01 (s, 3H), 2.06 (s, 3H), 2.63 (s, 3H), 3.66 (s, 3H), 4.07 (s, 2H), 7.55-7.68 (m, 3H), 7.95 (d, J=8.5 Hz, 1H), 8.09 (d, J=5.3 Hz, 1H), 8.22 (d, J=4.0Hz, 1H), 8.81 (d, J=5.3Hz, 1H).
【００８２】
〔合成例１０〕  3,4-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物１０)の合成
【化１３】
0006618384.tif 000014
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3,4-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１０を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.14 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 3.71 (s, 3H), 3.90 (s, 2H), 7.55 (d, J=5.5 Hz, 2H), 7.77 (d, J=5.5 Hz, 2H).
【００８３】
〔合成例１１〕  3,5-ジクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド(化合物１１)の合成
【化１４】
0006618384.tif 000015
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3,5-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１１を合成した。
1H-NMR (CDCl3) δ 2.14 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 3.71 (s, 3H), 3.90 (s, 2H), 7.55 (d, J=5.5 Hz, 2H), 7.77 (d, J=5.5 Hz, 2H).
【００８４】
〔合成例１２〕  5-ジメチルアミノ-ナフタレン-1-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド(化合物１２)の合成
【化１５】
0006618384.tif 000016
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに5-(ジメチルアミノ)-1-ナフタレンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１２を合成した。
1H-NMR CDCl3)δ2.01(3H,s),2.07(3H,s),2.63(3H,s),2.89(6H,s),3.67(3H,s),4.08(2H,s),7.19(1H,d,J=7.3),7.52-7.57(2H,m),8.21(1H,d.d,J1=1.2,J2=7.3),8.45(1H,d,J=8.6),8.57(1H,d,J=8.6)
【００８５】
〔合成例１３〕  2-フルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１３)の合成
【化１６】
0006618384.tif 000017
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2-フルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１３を合成した。
yield: 17.8%, m.p. 72-74oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.20 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.61 (d, J=1.4 Hz, 3H), 3.75 (s, 3H), 4.10 (s, 2H), 7.23-7.26 (m, 1H), 7.28-7.33 (m, 1H), 7.58-7.64 (m, 1H), 7.89-7.93 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H19FN3O2S [M+H]+ was 312.1182, and we found 312.1179
【００８６】
〔合成例１４〕  3-フルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１４)の合成
【化１７】
0006618384.tif 000018
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3-フルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１４を合成した。
yield: 29.0%, m.p. 86-87 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.16 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.53 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 3.92 (s, 2H), 7.32-7.37 (m, 1H), 7.53-7.64 (m, 3H). The HRMS-ESI calculated for C14H19FN3O2S [M+H]+ was 312.1182, and we found 312.1179.
【００８７】
〔合成例１５〕  4-フルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１５)の合成
【化１８】
0006618384.tif 000019
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-フルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１５を合成した。
yield: 29.6%, m.p. 127-128 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.16 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 3.90 (s, 2H), 7.24-7.29 (m, 2H), 7.83-7.87 (m, 2H). The HRMS-ESI calculated for C14H19FN3O2S [M+H]+ was 312.1182, and we found 312.1179.
【００８８】
〔合成例１６〕  2,4-ジフルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１６)の合成
【化１９】
0006618384.tif 000020
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,4-ジフルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１６を合成した。
yield: 39.5%, m.p. 86-87 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.61 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 4.08 (s, 2H), 6.98-7.06 (m, 2H), 7.90-7.96 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H18F2N3O2S [M+H]+ was 330.1088, and we found 330.1085.
【００８９】
〔合成例１７〕  3,4-ジフルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１７)の合成
【化２０】
0006618384.tif 000021
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3,4-ジフルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１７を合成した。
yield: 26.3%, m.p. 111-112 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.20 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 2.53 (s, 3H), 3.79 (s, 3H), 3.93 (s, 2H), 7.33-7.42 (m, 1H), 7.60-7.64 (m, 1H), 7.65-7.70 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H18F2N3O2S [M+H]+ was 330.1088, and we found 330.1086.
【００９０】
〔合成例１８〕  2,4,5-トリフルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１８)の合成
【化２１】
0006618384.tif 000022
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,4,5-トリフルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１８を合成した。
yield: 45.4%, m.p. 80-81oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.18 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.63 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 4.09 (s, 2H), 7.10-7.17 (m, 1H), 7.73-7.79 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H16F3N3O2SNa [M+Na]+ was 370.0813, and we found 370.0812.
【００９１】
〔合成例１９〕  3-クロロ-2-フルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物１９)の合成
【化２２】
0006618384.tif 000023
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3-クロロ-2-フルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物１９を合成した。
yield: 58.2%, m.p. 123-124 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.20 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.64 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 4.13 (s, 2H), 7.24-7.28 (m, 2H), 7.64-7.67 (m, 1H), 7.79-7.83 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H18FClN3O2S [M+H]+ was 346.0792, and we found 346.0791.
【００９２】
〔合成例２０〕  3-クロロ-4-フルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２０)の合成
【化２３】
0006618384.tif 000024
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに3-クロロ-4-フルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２０を合成した。
yield: 20.9%, m.p. 101-102 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), 3.93 (s, 2H), 7.31-7.37 (m, 1H), 7.71-7.75 (m, 1H), 7.89-7.92 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H18FClN3O2S [M+H]+ was 346.0792, and we found 346.0791.
【００９３】
〔合成例２１〕  2-クロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２１)の合成
【化２４】
0006618384.tif 000025
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2-クロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２１を合成した。
yield: 20.9%, m.p. 101-102 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.17 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.66 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 4.20 (s, 2H), 7.40-7.43 (m, 1H), 7.49-7.56 (m, 2H), 8.05-8.07 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H19ClN3O2S [M+H]+ was 328.0887, and we found 328.0884.
【００９４】
〔合成例２２〕  4-クロロ-N-メチル-3-トリフルオロメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２２)の合成
【化２５】
0006618384.tif 000026
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-クロロ-3-トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２２を合成した。
yield: 20.1%, m.p. 101-102 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.56 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), 3.96 (s, 2H), 7.73 (d, J=8.2 Hz, 1H), 7.93 (dd, J=2.1, 6.4 Hz, 1H), 8.12 (d, J=2.1 Hz, 1H). The HRMS-ESI calculated for C15H17F3ClN3O2SNa [M+Na]+ was 418.0580, and we found 418.0578.
【００９５】
〔合成例２３〕  5-クロロ-2-メトキシ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２３)の合成
【化２６】
0006618384.tif 000027
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに5-クロロ-2-メトキシベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２３を合成した。
yield: 35.8%, m.p. 101-102 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 2.64 (s, 3H), 3.75 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 4.13 (s, 2H), 6.97-6.99 (m, 1H), 7.47-7.50 (m, 1H), 7.91 (t, J=2.5 Hz, 1H). The HRMS-ESI calculated for C15H21ClN3O3S [M+H]+ was 358.0992, and we found 358.0991.
【００９６】
〔合成例２４〕  4,N-ジメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２４)の合成
【化２７】
0006618384.tif 000028
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-メチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２４を合成した。
yield: 34.1%, m.p. 90-91 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.17 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 3.78 (s, 3H), 3.88 (s, 2H), 7.37 (d, J=8.2 Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.2 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C15H21N3O2SNa [M+Na]+ was 330.1252, and we found 330.1250.
【００９７】
〔合成例２５〕  4-エチル-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２５)の合成
【化２８】
0006618384.tif 000029
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-エチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２５を合成した。
yield: 52.0%, m.p. 84-85 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.27-1.32 (m, 3H), 2.17 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.73-2.79 (m, 2H), 3.75 (s, 3H), 3.89 (s, 2H), 7.39 (d, J=7.3 Hz, 2H), 7.74 (d, J=6.6 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C16H23N3O2SNa [M+Na]+ was 344.1409, and we found 344.1406.
【００９８】
〔合成例２６〕  N-メチル-4-プロピル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２６)の合成
【化２９】
0006618384.tif 000030
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-プロピルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２６を合成した。
yield: 49.6%, oil , 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.97 (t, J=7.6 Hz, 3H), 1.65-1.74 (m, 2H), 2.15 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.69 (t, J=7.8 Hz, 2H), 3.73 (s, 3H), 3.89 (s, 2H), 7.37 (d, J=7.7 Hz, 2H), 7.73 (d, J=8.0 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C17H25N3O2SNa [M+Na]+ was 358.1565, and we found 358.1563.
【００９９】
〔合成例２７〕  4-イソプロポキシ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２７)の合成
【化３０】
0006618384.tif 000031
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-イソプロポキシベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２７を合成した。
yield: 22.2%, oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.39 (s, 3H), 1.40 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 3.81 (s, 3H), 3.88 (s, 2H), 4.62-4.70(m, 1H), 6.98-7.02 (m, 2H), 7.72-7.77 (m, 2H). The HRMS-ESI calculated for C17H26N3O3S [M+H]+ was 352.1695, and we found 352.1693.
【０１００】
〔合成例２８〕  4-メトキシ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２８)の合成
【化３１】
0006618384.tif 000032
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-メトキシベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２８を合成した。
yield: 39.7%, m.p. 94-95 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.17 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 3.75 (s, 3H), 3.88 (s, 2H), 3.91 (t, J=1.4 Hz, 3H), 7.03-7.06 (m, 2H), 7.76-7.79 (m, 2H). The HRMS-ESI calculated for C15H21N3O3SNa [M+Na]+ was 346.1201, and we found 346.1199.
【０１０１】
〔合成例２９〕  4-tert-ブチル-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物２９)の合成
【化３２】
0006618384.tif 000033
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-tert-ブチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物２９を合成した。
yield: 44.9%, m.p. 117-118 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.37 (d, J=1.4 Hz, 9H), 2.20 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 3.79 (s, 3H), 3.92 (s, 2H), 7.57 (dd, J=1.4, 7.1 Hz, 2H), 7.75 (dd, J=1.4, 7.3 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C18H28N3O2S [M+H]+ was 350.1902, and we found 350.1900.
【０１０２】
〔合成例３０〕  N-メチル-4-トリフルオロメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３０)の合成
【化３３】
0006618384.tif 000034
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３０を合成した。
yield: 57.3%, m.p. 116-117 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.18 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 3.94 (s, 2H), 7.85 (d, J=8.5 Hz, 2H), 7.96 (d, J=8.5 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C15H19F3N3O2S [M+H]+ was 362.1150, and we found 362.1149.
【０１０３】
〔合成例３１〕  2,5,N-トリメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３１)の合成
【化３４】
0006618384.tif 000035
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,5-ジメチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３１を合成した。
yield: 43.3%, m.p. 78-80 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.13 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 2.60 (d, J=3.2 Hz, 6H), 3.75 (s, 3H), 4.04 (s, 2H), 7.22 (d, J=7.8 Hz, 1H), 7.27-7.29 (m, 1H), 7.70 (s, 1H). The HRMS-ESI calculated for C16H24N3O2S [M+H]+ was 322.1589, and we found 322.1587.
【０１０４】
〔合成例３２〕  2,4,6,N-テトラメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３２)の合成
【化３５】
0006618384.tif 000036
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,4,6-トリメチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３２を合成した。
yield: 52.9%, m.p. 88-89 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.12 (s, 3H), 2.14 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 2.53 (s, 3H), 2.64 (s, 6H), 3.80 (s, 3H), 4.02 (s, 2H), 6.97 (d, J=7.3 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C17H26N3O2S [M+H]+ was 336.1746, and we found 366.1743.
【０１０５】
〔合成例３３〕  ビフェニル-4-スルホン酸メチル-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-アミド(化合物３３)の合成
【化３６】
0006618384.tif 000037
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-ビフェニルスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３３を合成した。
yield: 39.9%, m.p. 126-127 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 2.55 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 3.95 (s, 2H), 7.42-7.46 (m, 1H), 7.50(t, J=7.1 Hz, 2H), 7.64 (d, J=8.2 Hz, 2H), 7.78 (d, J=7.6 Hz, 2H), 7.90 (d, J=8.2 Hz, 2H). The HRMS-ESI calculated for C20H24N3O2S [M+H]+ was 370.1589, and we found 370.1588.
【０１０６】
〔合成例３４〕  N-メチル-2-トリフルオロメチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３４)の合成
【化３７】
0006618384.tif 000038
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2-トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３４を合成した。
yield: 20.1%, m.p. 80-81 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.15 (d, J=2.1 Hz, 3H), 2.21 (d, J=2.1 Hz, 3H), 2.64 (d, J=1.6 Hz, 3H), 3.72 (d, J=1.8 Hz, 3H), 4.19 (s, 2H), 6.97-6.99 (m, 1H), 7.71-7.75 (m, 2H), 7.92-7.93 (m, 1H), 8.03-8.05 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C15H18F3N3O2SNa [M+Na]+ was 384.0970, and we found 384.0969.
【０１０７】
〔合成例３５〕  2,4,5-トリクロロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３５)の合成
【化３８】
0006618384.tif 000039
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに2,4,5-トリクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３５を合成した。
yield: 32.4%, m.p. 85-86 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.70 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 4.21 (s, 2H), 7.64 (s, 1H), 8.10 (s, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H17Cl3N3O2S [M+H]+ was 396.0108, and we found 396.0107.
【０１０８】
〔合成例３６〕  4-ブロモ-2,5-ジフルオロ-N-メチル-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３６)の合成
【化３９】
0006618384.tif 000040
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-ブロモ-2,5-ジフルオロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３６を合成した。
yield: 5.44%, m.p. 121-122 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.19 (d, J=2.3 Hz, 3H), 2.24 (d, J=2.3 Hz, 3H), 2.63 (s, 3H), 3.75 (d, J=2.3 Hz, 3H), 4.01 (s, 2H), 7.48-7.52 (m, 1H), 7.64-7.68 (m, 1H). The HRMS-ESI calculated for C14H16F2BrN3O2SNa [M+Na]+ was 430.0012, and we found 430.0013.
【０１０９】
〔合成例３７〕  N-メチル-4-フェニルアゾ-N-(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(化合物３７)の合成
【化４０】
0006618384.tif 000041
ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに4-フェニルアゾベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３７を合成した。
yield: 6.59%, m.p. 74-75 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.20 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.55 (s, 3H), 3.78  (s, 3H), 3.96 (s, 2H), 6.97-6.99 (m, 1H), 7.55-7.59 (m, 3H), 7.97-7.99 (m, 4H), 8.07-8.09 (m, 2H). The HRMS-ESI calculated for C20H23N5O2SNa [M+Na]+ was 420.1470, and we found 420.1469.
【０１１０】
〔合成例３８〕  3,4-ジクロロ-N-(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド(化合物３８)の合成
【化４１】
0006618384.tif 000042
下記の合成経路により、化合物３８を合成した。
【化４２】
0006618384.tif 000043
【０１１１】
（１）1-フェニル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾールの合成
1-フェニル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾールは、Anadarajagopal らの方法に従い調製した（International Journal of ChemTech Research, 2(1), 45-49; 2010）。
100 mlのナスフラスコにフェニルヒドラジン(1.00 g, 9.25 mmol)とアセチルアセトン(0.93 g, 9.25 mmol)を加え、10％のNaOH水溶液を加えて室温で1時間反応させた。TLCで確認した後、0.1Nの塩酸で中和し、そして反応混合物を30 mlの酢酸エチルで三回抽出した。有機層を無水Na2SO4で乾燥した後、シリカカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的物質1.51ｇを得た（収率88％）。
【０１１２】
（２）(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-メチルアミンの合成
(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-メチルアミンの合成は、Chavez, Sherry A らの方法を参考に合成を行った（Journal of Medicinal Chemistry, 54(13), 4659-4669; 2011）。
25 mlのナスフラスコにメチルアミン・塩酸1当量とパラホルムアルデヒド（3当量）を無水エタノール（5 ml）に加え、60℃で2時間攪拌した後、1-フェニル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾールを1当量加え、さらに75℃で21時間反応させた。反応終了後室温に冷却し、溶媒を減圧溜去した後、クロロホルムで溶かし、そして飽和NaHCO3でクロロホルム溶液を洗浄し、NaHCO3層をさらにクロロホルム（30 ml）で抽出し、クロロホルム層を合わせ、無水Na2SO4で乾燥した後、減圧濃縮し、目的化合物をシリカカラムクロマトグラフィーによって精製した。
【０１１３】
（３）化合物３８の合成
N-メチル-N-[(1,3,5-トリメチル-1H-ピラゾール-4-イル)メチル]アミンの代わりに、上記で合成した(3,5-ジメチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-メチルアミンを用い、ベンゼンスルホニルクロリドの代わりに、3,4-ジクロロベンゼンスルホニルクロリドを用い、合成例１と同様の方法で化合物３８を合成した。
yield: 11.6%, m.p. 116-117 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.26 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.60 (s, 3H), 4.01 (s, 2H), 7.35-7.39 (m, 3H), 7.44-7.48 (m, 2H), 7.66 (s, 2H), 7.93 (s, 1H). The HRMS-ESI calculated for C16H19Cl2N3O2SNa [M+Na]+ was 410.0473, and we found 410.0427.
【０１１４】
〔合成例３９〕  N-(1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3,4-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド(化合物３９)の合成
【化４３】
0006618384.tif 000044
合成例３８と同様の方法で、1-アリル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール及び(3,5-ジメチル-1-アリル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-メチルアミンを中間体として合成し、化合物３９を合成した。
yield: 69.8%, m.p. 90-91 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.18 (d, J=2.1 Hz, 3H), 2.20 (d, J=2.1 Hz, 3H), 2.53 (d, J=2.3 Hz, 3H), 3.94 (s, 2H), 4.62-4.64 (m, 2H), 4.95 (d, J=16.9 Hz, 1H), 5.19 (d, 10.3 Hz, 1H), 5.88-5.97 (m, 1H), 7.65 (s, 2H), 7.92 (s, 1H). The HRMS-ESI calculated for C16H19Cl2N3O2SNa [M+Na]+ was 410.0473, and we found 410.0427.
【０１１５】
〔合成例４０〕  N-(1-tert-ブチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)-3,4-ジクロロ-N-メチル-ベンゼンスルホンアミド(化合物４０)の合成
【化４４】
0006618384.tif 000045
合成例３８と同様の方法で、1-tert-ブチル-3,5-ジメチル-1H-ピラゾール及び(3,5-ジメチル-1-tert-ブチル-1H-ピラゾール-4-イルメチル)メチルアミンを中間体として合成し、化合物４０を合成した。
yield: 25.3%, m.p. 131-132 oC, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.58-1.62 (m, 9H), 2.14 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 3.91 (s, 2H), 7.65 (s, 2H), 7.92 (s, 1H). The HRMS-ESI calculated for C17H23Cl2N3O2SNa [M+Na]+ was 426.0786, and we found 426.0786.
【０１１６】
〔実施例１〕  化合物２を用いたシロイヌナズナのトリプルレスポンス誘導活性の評価
化合物２を用いて、暗黒下で生育させたシロイヌナズナのトリプルレスポンス誘導を検討した。
【０１１７】
購入したシロイヌナズナ種子の表面を1% NaOCl溶液で20分間滅菌し、滅菌蒸留水で５回洗浄した。この種子を、化合物２を含む培地に播き、22℃のグロースチャンバー中で、暗条件で成長させ、播種から5日後にトリプルレスポンスが誘導されたどうかを調べた。培地としては、1% アガロース固形培地(アグリポット(Agripot、Kirin Brew Co., Tokyo)中に0.5×Murashige and Skoog塩、1.5%シュークロースを含む)を用いた。化合物２で処理した植物の外観を図１に示す。また、比較のため、エテホンで処理した植物の外観を図２に示す。更に、化合物２で処理した植物の胚軸の伸長率を図３に示す。なお、胚軸の伸長率は、無処理のシロイヌナズナの胚軸の長さを伸長率100%とし、シロイヌナズナの胚軸の長さが0mmを伸長率0%として算出した。また、データは15-20の幼植物から集め、実験は再現性を確立するため少なくとも二回行った。
【０１１８】
図１及び図３に示すように、化合物２で処理した植物では、エテホンで処理した植物と同様に、トリプルレスポンスの誘導がみられた。
【０１１９】
〔実施例２〕  化合物１〜１２を用いたシロイヌナズナのトリプルレスポンス誘導活性の評価
通常、エチレンはガスであるため、植物に定量的に与えることは困難である。そこで、エチレン生物活性を植物に出現させるためには、その生合成前駆体であるACCを植物に与えることが多い。本実施例では、ACC（100μM）をポジティブコントロールにし、黄化シロイヌナズナの胚軸の長さ、根の長さ、そしてフックの弯曲角度を指標に被験化合物のエチレン活性を評価した。
【０１２０】
その結果を図４から図６に示す。12種類の被験化合物（100μM）で処理した植物の胚軸の長さは、無処理区より短いことが明らかになった。特に化合物１、３、６、７、１０、１２がACCより強い胚軸伸長阻害活性を示した（図４）。
【０１２１】
次に、被験化合物の植物根の伸長阻害活性について図５に示す。被験化合物で処理した植物の根の長さは無処理区より短いことが明らかとなった。化合物１、３、６、８、９、１２は明瞭な根の伸長阻害活性を示した。しかし、これら化合物の根の伸長阻害活性はACCより弱いことも判明した。
【０１２２】
さらに、フックの弯曲角度を指標とする実験結果を図６に示す。無処理区の黄化シロイヌナズナのフックの弯曲角度は58±16度に対し、ACC処理区では109±19度であった。他方、被験化合物の多くは、強調したフックの弯曲を誘導した。特に化合物１、３、５、６、７、８、１０、１１、１２がACCより強いフック弯曲誘導活性を示した。
【０１２３】
〔実施例３〕化合物１３〜３７を用いたシロイヌナズナのトリプルレスポンス誘導活性の評価
実施例１に記載した方法と同様の方法で、化合物１３〜３７のトリプルレスポンス誘導活性を評価した。各化合物で処理したシロイヌナズナのフックの弯曲度、胚軸伸長、根の伸長をそれぞれ図７、図８、及び図９に示す。比較のため、エテホンで処理したシロイヌナズナのフックの弯曲度、胚軸伸長、根の伸長もこれらの図に示す。
【０１２４】
〔実施例４〕化合物３８〜４０を用いたシロイヌナズナのトリプルレスポンス誘導活性の評価
実施例１に記載した方法と同様の方法で、化合物３８〜４０のトリプルレスポンス誘導活性を評価した。各化合物で処理したシロイヌナズナのフックの弯曲度、胚軸伸長、根の伸長をそれぞれ図１０、図１１、及び図１２に示す。比較のため、エテホン及び化合物１０（図中の3,4dichro）で処理したシロイヌナズナのフックの弯曲度、胚軸伸長、根の伸長もこれらの図に示す。化合物１０は、化合物３８〜４０と同様に、一般式(I)におけるＲ５が3,4-ジクロロフェニル基である化合物である。
これらの図に示すように、化合物３９は、非常に強いトリプルレスポンス誘導活性を示し、その活性はエテホンよりも強かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明の植物成長調節剤は、果実の成熟促進、植物の萌芽抑制、植物の開花時期の調節、病害抵抗性の付与などに有用なので、農業分野などにおいて利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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