(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂（Ａ）、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及び
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）
を含む樹脂組成物であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２となるものであり、
樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下である樹脂組成物。
【請求項２】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体（Ｘ）であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２となるものであり、
ナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍ以下である、粉体（Ｘ）。
【請求項３】
ポリアセタール樹脂（Ａ）と、請求項２に記載の粉体（Ｘ）とを含む樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記アルカリ土類金属がカルシウムである、請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）がブタジエンゴム、及びスチレン・ブタジエン共重合ゴムからなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂組成物を成形温度２０５℃で射出成形したＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片の、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ条件での引張降伏値が２８ＭＰａ以上であり、
シャルピー衝撃試験（ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）の２５℃の衝撃値が１２ｋＪ／ｍ2以上である、
請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の含有率が０．１〜２質量％、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有率が５〜４０質量％である、請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
ＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ値が１００μｇ／ｇ以下である、請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシーｍ−トリル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、及びヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群より選ばれる１種以上のヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）をさらに含む、請求項１または３に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対し、ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）の含有量が０．０８〜０．７質量部である、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１または３に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項１３】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを凝析剤を用いて凝析し、ついでカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を混合する、請求項２に記載の粉体（Ｘ）の製造方法。
【請求項１４】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを凝析剤を用いて凝析し、その固形分に対して１０倍量以上の脱イオン水を用いて洗浄し、ついでカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を混合する、請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
ポリアセタール樹脂（Ａ）、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及び
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含みナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍ以下である粉体（Ｙ）
を混合する、樹脂組成物の製造方法であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２となるものである、
樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願］
本出願は、日本特許出願２０１５−０３４８４２（２０１５年２月２５日出願）に基づく優先権を主張しており、この内容は本明細書に参照として取り込まれる。
本発明は、ポリアセタール樹脂、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩及びゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れているため、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医用部品などの分野において広く利用されている。しかし、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求はより高度化する傾向を示している。【０００３】
ポリアセタール樹脂に要求される特性として、押出又は成形工程などの加工工程において機械的強度が低下しないこと、金型への付着物（モールドデポジット）が発生しないこと、長期加熱条件下（ヒートエージング）において有害物質・臭気がでないこと及び機械的物性が低下しないこと、成形品のシルバーストリークやボイドなどの成形不良が生じないこと、ポリアセタール樹脂の熱分解生成物であるホルムアルデヒドを成形品中に残存させないことなどが挙げられる。これらの現象の重要な因子の１つに熱安定性が挙げられる。特に、ポリアセタール樹脂は、その化学構造から本質的に、加熱雰囲気下、酸性条件（例えばｐＨ６．０より下）又はアルカリ条件下（例えばｐＨ１２．０より上）では容易に分解しホルムアルデヒドを発生する。そのため、ポリアセタール樹脂の本質的な課題として、熱安定性を高め、成形加工過程での熱分解（ホルムアルデヒドの生成、酸化による重量損失、ポリアセタール樹脂の分子量低下による強度低下）の抑制、及び／又は得られた成形品中のホルムアルデヒド量や使用温度（８０〜１２０℃）での臭気及び有害物質の発生を抑制することが要求されている。【０００４】
ところで、ポリアセタール樹脂の衝撃強度は、多くの用途において十分ではない。そのためゴム含有グラフト重合体を含む粉体を配合し、衝撃強度を改善させることが行われている。ゴム含有グラフト重合体は、一般的に乳化重合で製造され、塩もしくは酸による凝析又は噴霧乾燥により粉体として回収される。ゴム含有グラフト重合体を含む粉体が酸性（例えば、ゴム含有グラフト重合体を含む粉体１０質量部を脱イオン水（ＪＩＳＫ０５５７Ａ３と同等の水）９０質量部に配合し、均一に分散させ、２０時間放置した分散液の、２５℃で測定したｐＨが６．０より下）又はアルカリ性（例えば前記測定条件にてｐＨ１２．０より上）であると、ポリアセタール樹脂が分解するので、前記ｐＨが７．０〜８．０程度となるゴム含有グラフト重合体を含む粉体を用いることが好ましい。しかし、そのｐＨ領域（７．０〜８．０）においても、ゴム含有グラフト重合体を含む粉体中の成分がポリアセタール樹脂の熱分解を引き起こすことが知られている。そのため、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸マグネシウム等の、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（安定剤）を配合し、熱分解を抑制することが行われている。特許文献１は、ｐＨが７．０〜８．０のゴム含有グラフト重合体を含む粉体にステアリン酸マグネシウムやクエン酸カルシウムを配合した例を開示している。【０００５】
しかしながら、一般的にポリアセタール樹脂用の安定剤として市販されているカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩を配合するだけでは、ポリアセタール樹脂とゴム含有グラフト重合体とを含む樹脂組成物の成形加工過程の熱分解（ホルムアルデヒドの生成、酸化による重量損失、ポリアセタール樹脂の分子量低下による強度低下）の抑制、及び／又は得られた成形品中のホルムアルデヒド量や使用温度（８０〜１２０℃）での臭気及び有害物質の発生を十分に抑制することは困難であった。
また、一般的にポリアセタール樹脂用の強化剤として用いられているゴム含有グラフト重合体はナトリウムやカリウム等アルカリ金属を多く含むため成形加工過程における重量損失を伴う熱分解を十分に抑制できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００４−５１００２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討を行った結果、ポリアセタール樹脂とゴム含有グラフト重合体とを含む樹脂組成物に、ｐＨが８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（安定剤）を配合することで、好ましい機械的強度（耐衝撃特性と引張特性等）を発現し、かつ、成形加工過程における重量損失を伴う熱分解や成形品中のホルムアルデヒド量を低減できることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は以下の本発明［１］〜［１６］のいずれかによって解決される。
（１）ポリアセタール樹脂（Ａ）、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及び
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）
を含む樹脂組成物であって、
該樹脂組成物を成形温度２０５℃で射出成形したＩＳＯ−５２７の１Ａ形試験片の、ＶＤＡ２７５試験によるホルムアルデヒド量が０．１０ｐｐｍ以下であり、
空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率が４％以下である、
樹脂組成物；
（２）ポリアセタール樹脂（Ａ）、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及び
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）
を含む樹脂組成物であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤（例えば、ノニルフェノールのエチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物）を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２、好ましくは１０〜１２となるものであり、
樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下である樹脂組成物；
（３）カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）
を含む粉体（Ｘ）であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２となるものであり、
ナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍ以下である、粉体（Ｘ）；
（４）ポリアセタール樹脂（Ａ）と、上記（３）に記載の粉体（Ｘ）とを含む樹脂組成物；
（５）樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下である、上記（１）又は（４）に記載の樹脂組成物；
（６）前記アルカリ土類金属がカルシウムである、上記（１）、（２）、（４）及び（５）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（７）前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）がブタジエンゴム、及びスチレン・ブタジエン共重合ゴムからなる群より選ばれる１種以上を含む、上記（１）、（２）及び（４）〜（６）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（８）樹脂組成物を成形温度２０５℃で射出成形したＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片の、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ条件での引張降伏値が２８ＭＰａ以上であり、
シャルピー衝撃試験（ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）の２５℃の衝撃値が１２ｋＪ／ｍ２以上である、
上記（１）、（２）、及び（４）〜（７）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（９）ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の含有率が０．１〜２質量％、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有率が５〜４０質量％である、上記（１）、（２）、及び（４）〜（８）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（１０）ＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ値が１００μｇ／ｇ以下である、上記（１）、（２）、及び（４）〜（９）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（１１）エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、及びヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群より選ばれる１種以上のヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）をさらに含む、上記（１）、（２）、及び（４）〜（１０）のいずれかに記載の樹脂組成物；
（１２）ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対し、ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）の含有量が０．０８〜０．７質量部である、上記（１１）に記載の樹脂組成物；
（１３）上記（１）、（２）、及び（４）〜（１２）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体；
（１４）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを凝析剤を用いて凝析し、ついでカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を混合する、上記（３）に記載の粉体（Ｘ）の製造方法；
（１５）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを凝析剤を用いて凝析し、その固形分に対して１０倍量以上の脱イオン水を用いて洗浄し、ついでカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を混合する、上記（１４）に記載の製造方法；
（１６）ポリアセタール樹脂（Ａ）、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、及び
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含みナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍ以下である粉体（Ｙ）
を混合する、樹脂組成物の製造方法であって、
前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部をノニオン性分散剤を含む脱イオン水１８質量部に溶解したときにｐＨ８〜１２となるものである、
樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリアセタール樹脂とゴム含有グラフト重合体とを含む樹脂組成物の成形加工過程における重量損失を伴う熱分解や成形品中のホルムアルデヒド量を低減することができる。
これらの成形品は、ＶＤＡ（ドイツ自動車工業会）の規格の内、ＶＤＡ２７５（成形品中のホルムアルデヒド量）、ＶＤＡ２７８（成形品を９０〜１２０℃に保持し、保持時間１ｈ程度で検出する揮発分（炭素数３２以下の有機化合物））の規格を満たすものである。
また自動車車両部材等に求められる実用的な機械的強度を有し、車両用内装部材等に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［ポリアセタール樹脂（Ａ）］
ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デュポン社製：商品名「デルリン」、旭化成（株）製：商品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（例えば、Ｔｉｃｏｎａ社製：商品名「ホスタフォーム」、ポリプラスチックス（株）製：商品名「ジュラコン」など）が挙げられる。
【００１１】
ポリアセタールコポリマーが含有するコモノマー単位としては、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基）等が挙げられる。
【００１２】
ポリアセタールコポリマーが含有するコモノマー単位の含有率は、ポリアセタール樹脂全体１００モル％に対して０．０１〜２０モル％が好ましく、０．０３〜１０モル％がより好ましく、０．１〜５モル％がさらに好ましい。
【００１３】
［カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）（安定剤）］
塩（Ｂ）は、カルボン酸とアルカリ土類金属から生成される。
本発明においてカルボン酸とは、カルボキシル基を含む有機化合物をいう。
【００１４】
カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸）、１０−ヒドロキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。
【００１５】
カルボン酸としては、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。１０以上の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸であると、その酸解離定数（ｐＫａ）はほぼ４．９であるため、そのアルカリ土類金属との塩は好ましいｐＨの範囲（８〜１２）になる、そのため安定剤としての効果がより向上する。また、分子量が大きいので押出機のベントにて取り除かれる量も少なくなる。該カルボン酸は、水酸基で置換されていてもよい。
【００１６】
また、カルボン酸としては、炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸がより好ましい。炭素数が１２〜２２の脂肪酸カルボン酸であると、そのアルカリ土類金属との塩がポリアセタール樹脂（Ａ）やゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物中に分散しやすく、ポリアセタール樹脂の熱安定性を効率的に改良する。
【００１７】
本発明においてアルカリ金属とは、周期表で１族に該当する元素の内、水素以外の元素であり、ナトリウム、カリウム等が該当する。本発明においてアルカリ土類金属とは、周期表で２族に該当する元素であり、マグネシウム、カルシウム等が該当する。
【００１８】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）としては、ポリアセタール樹脂の熱安定性をさらに高め、成形加工過程での熱分解（ホルムアルデヒドの生成、酸化による重量損失、ポリアセタール樹脂の分子量低下による強度低下）が抑制されることから、炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩が好ましく、炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸とカルシウムからなる塩がより好ましく、ステアリン酸カルシウムがさらに好ましい。
【００１９】
ステアリン酸カルシウムは、ポリアセタール樹脂用の安定剤として代表的なものである。工業品として入手できるステアリン酸カルシウムは、少量成分として、カルボン酸及び／又はカルボン酸とアルカリ金属からなる塩を含むことがある。
【００２０】
ステアリン酸カルシウムの製品としては、日油（株）製の「オーラブライトＮＣ」、「カルシウムステアレートＧＦ−２００」、「カルシウムステアレート」等が挙げられる。
【００２１】
一般的に上記のステアリン酸カルシウムの製品としてポリアセタール樹脂用の安定剤として活用されているのは「カルシウムステアレート」であり、ステアリン酸ナトリウム塩の水溶液に塩化カルシウムを配合し、ステアリン酸カルシウムを生成させる方法（湿式法・複分解法）で得られる。製法上からは、不純物としてステアリン酸、塩化カルシウム、ステアリン酸ナトリウム塩を含みやすい。
【００２２】
「オーラブライトＮＣ」も湿式法で得られるが、原料の比率を調整して、カルボン酸ナトリウム（ステアリン酸ナトリウム塩）を極力削減する方法で得られる。また「カルシウムステアレートＧＦ−２００」等、ステアリン酸に直接カルシウム塩と混合溶融反応させる方法（乾式法・直接法）でステアリン酸カルシウムを得ることもできる。製法上からは、不純物としてカルシウムの水酸化物を含みやすい。
【００２３】
本発明におけるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）は、前記カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）２質量部を、ノニルフェノールのエチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物０．２質量部と電導度４μＳ／ｃｍ以下である脱イオン水１７．８質量部とからなる水溶液１８質量部に配合し、均一に分散させた後、２５℃で測定したｐＨが８〜１２となるものが好ましく、１０〜１２となるものがより好ましい。
このようなｐＨを示すものとしては、例えば前述の「カルシウムステアレートＧＦ−２００」（日油（株）製、本実施例で用いたロットではｐＨ１０．９〜１１．０）が挙げられる。
一方、前述の「カルシウムステアレート」のｐＨは本実施例で用いたロットでは７．５、「オーラブライトＮＣ」のｐＨは６．０〜７．０程度である。
【００２４】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）は、水に対する水溶性が極端に低く、ノニルフェノールのエチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物のようなノニオン系分散剤の水溶液を活用しなければｐＨ測定の精度が低くなる。
【００２５】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の前記ｐＨが８以上であれば、ポリアセタール樹脂（Ａ）を安定化する効果が高くなるため好ましい。前記ｐＨが１２以下であれば、ポリアセタール樹脂（Ａ）の熱分解によるホルムアルデヒド発生量が低減できるため好ましい。
【００２６】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）は基本的にアルカリ性を示す。
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）はカルボン酸２モルに対してアルカリ土類金属１モル配位することができる。（配位数が２）。配位数が２に近いほどアルカリ性を示す。
【００２７】
カルボン酸のｐＫａで示される酸性が低いほど（ｐＫａが大きいほど）、アルカリ土類金属のイオン半径が大きいほど（ボーリングによるイオン半径は、それぞれマグネシウムは６５ｐｍ、カルシウムは９９ｐｍ）アルカリ性になる。
【００２８】
一般的に市販で入手できるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を含む製品はカルボン酸とアルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の水酸化物、カルボン酸（遊離脂肪酸）を含むことがあり、これらも前記ｐＨに影響する。一般的に１）〜３）のそれぞれを満たすと、前記ｐＨはよりアルカリ側に傾く。
１）カルボン酸とナトリウムの塩が多い
２）カルシウムの水酸化物の塩が多い
３）カルボン酸（遊離脂肪酸）が少ない
【００２９】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）は、製品として入手することができる。だが、一般的な市販品からは純度１００％のカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）は入手は困難であるため、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が９５％以上であれば、本発明の「カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）」に含まれるものとする。
【００３０】
［ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）］
本発明の樹脂組成物を構成するゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、「ゴム状重合体」に対して「ビニル系単量体」がグラフト重合されたものである。
【００３１】
ゴム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものを用いることができる。ゴム状重合体のガラス転移温度が０℃以下であれば、本発明の樹脂組成物から得られる成形体のシャルピー衝撃試験の値で表される衝撃強度が改善される。ゴム状重合体としては、具体的には以下のものが挙げられる。ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーンゴム、シリコーン・アクリル複合ゴム（ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種又は２種以上を重合させて得られるもの）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、及びそれらの水素添加物等。
【００３２】
寒冷地においては、より低温（−２０℃以下）での成形体の衝撃強度の改良が求められるため、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、よりガラス転移温度の低いゴムであるブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーンゴム、シリコーン・アクリル複合ゴムからなる群より選ばれる１種以上を含むことが好ましい。ポリアセタール樹脂の強度発現性が向上すること並びに長期加熱条件下（ヒートエージング）においてシリコーンの低分子量成分の揮発が少ないこと（ＶＤＡ２７８特性が優れること）から、シリコーンゴムを含むゴムより、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴムからなる群より選ばれる１種以上を含むゴムがより好ましい。
【００３３】
ゴムの粒子径は機械的強度（引張特性、衝撃強度）に影響する。好ましいゴムの質量平均粒子径は１００〜３００ｎｍである。ゴムの質量平均粒子径は光散乱法、キャピラリー法等で測定できるが、キャピラリー法（キャピラリー粒度分布計）で測定することが精度の点で好ましい。１００〜３００ｎｍの粒子径範囲であれば、引張特性（弾性率・引張降伏強度）を維持したままノッチ付シャルピー衝撃試験等に代表される衝撃値が向上する。併せて、ゴムの粒子径は単分散性の方が好ましい。質量平均粒子径（ｄｗ）を個数平均粒子径（ｄｎ）で割った値（ｄｗ／ｄｎ）で単分散性の程度を示すことができる。ゴムの質量平均粒子径が１００〜３００ｎｍで、かつ、ｄｗ／ｄｎの値が１．０〜１．４であることが、ポリアセタール樹脂（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物のノッチ付シャルピー衝撃試験等に代表される衝撃強度の点で好ましい。
【００３４】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のゴム状重合体の比率は７０〜９０質量％であることが粉体特性（粉の流動性や粒子径）並びにポリアセタール樹脂（Ａ）やゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物の機械的強度（引張降伏強度と衝撃強度）の点で好ましい。
【００３５】
ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。ビニル系単量体を重合（単独重合又は２種以上を組み合わせて共重合）して得られる重合体又は共重合体のガラス転移温度が７０℃以上となるようにビニル系単量体を選択することが、その後の凝析工程から得られる粉体特性（粉の流動性や粒子径）の点から好ましい。このガラス転移温度は８０℃以上がより好ましく、８０℃から９０℃の範囲がさらに好ましい。例えばメタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体は、ガラス転移温度が８０℃から９０℃の範囲であり、好適に用いられる。
【００３６】
ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体としては、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとからなる群より選ばれる１種以上を用いると、ポリアセタール樹脂（Ａ）やゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物の機械的強度（引張降伏強度と衝撃強度）が優れるために好ましい。
【００３７】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、通常、乳化重合にて製造される。乳化剤と水の存在下でゴム状重合体をラテックス状態とし、そこにビニル系単量体を添加してグラフト重合させることができる。
【００３８】
グラフト重合の際に使用される重合開始剤としては、過酸化物やアゾ系開始剤等が挙げられる。
【００３９】
ゴム状重合体作成時及びグラフト重合の際に使用される乳化剤としては、カルボン酸（脂肪酸）、スルホン酸、硫酸、リン酸等の酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００４０】
［粉体］
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体は、得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の粉体１０質量部を脱イオン水（ＪＩＳＫ０５５７Ａ３と同等の水）９０質量部に配合し、均一に分散させ、２０時間放置した分散液の、２５℃で測定したｐＨが６〜１２であることが好ましく、７〜８であることがより好ましい。ｐＨが６〜１２であれば、ポリアセタール樹脂（Ａ）の熱分解によるホルムアルデヒド発生量が低減できる。
【００４１】
また、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体は、粉体中のナトリウム及びカリウム含有量が（ナトリウム及びカリウムの合計量で）１５００ｐｐｍ以下であることがポリアセタール樹脂（Ａ）やゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物の成形加工過程での熱分解（酸化による重量損失）を低減できる点で好ましい。
【００４２】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体は、得られたゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析するか、又は、噴霧乾燥することにより粉体として回収される。粉体中のナトリウム及びカリウム含有量を低減できることから、凝析により回収することが好ましい。
【００４３】
凝析剤としては、アルカリ土類金属（２族）又はアルミニウム等の土類金属（１３族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等）や強酸（硫酸、塩酸、硝酸等）を使用することができる。
【００４４】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体の前記ｐＨを６〜１２とするため、凝析剤としてはアルカリ土類金属塩（塩化カルシウム（中性）、酢酸カルシウム（弱アルカリ）、塩化マグネシウム（中性）、硫酸マグネシウム（中性）等）が好ましく、金型の錆びにつながる塩素を含まず凝析力が優れる点や、粉体中から凝析剤を取り除ける点で、酢酸カルシウムがより好ましい。
【００４５】
凝析剤として酢酸カルシウムを使用し、湿粉を回収した後ラテックス中の固形分に対して１０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄し、遠心分離機等を活用してスラリー中の水分を充分に取り除くことで、凝析剤とて用いた酢酸カルシウムを除くことができる。さらに粉体の中の酢酸カルシウムを取り除くために２０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄することが好ましく、３０倍以上であると特に好ましい。
【００４６】
［粉体（Ｘ）］
本発明の粉体（Ｘ）は、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含み、かつ、
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、その２質量部を、ノニルフェノールのエチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物０．２質量部と電導度４μＳ／ｃｍ以下である脱イオン水１７．８質量部とからなる水溶液１８質量部に配合し、均一に分散させた後、２５℃で測定したｐＨが８〜１２となるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）であり、
粉体中のナトリウム及びカリウムが１５００ｐｐｍ以下である、粉体である。
【００４７】
前記ｐＨが８〜１２となるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）を用いることにより、ポリアセタール樹脂（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）との樹脂組成物を成形してなる成形体中のホルムアルデヒドを低減させることができる。好ましいｐＨは１０〜１２である。このようなｐＨを示すものとしては、例えば前述の「カルシウムステアレートＧＦ−２００」（日油（株）製）が挙げられる。
【００４８】
粉体中のナトリウム及びカリウムが１５００ｐｐｍ以下であることにより、ポリアセタール樹脂（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）との成形加工過程での熱分解（酸化による重量損失）を低減できる。
【００４９】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体の中のナトリウム及びカリウムは、９００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
【００５０】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の前記ｐＨが８〜１２になる条件として、例えば以下のＡ−１を満たし、かつ、Ａ−２もしくはＡ−３を満たすことが挙げられる。Ａ−１〜Ａ−３をすべて満たすことが好ましい。
Ａ−１）カルボン酸（遊離脂肪酸）が０．２％以下
Ａ−２）カルボン酸とナトリウムの塩がナトリウム換算で０．３％以上１．０％以下
Ａ−３）カルシウムの水酸化物の塩が０．５％以上１．０％以下
【００５１】
このほか、以下のＢ−１〜Ｂ−４の要件をすべて満たすことによっても、前記ｐＨを８〜１２とすることが可能である。
Ｂ−１）構成するカルボン酸単体のｐＫａが４〜５であること。
Ｂ−２）アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム）の量が５０ｐｐｍ以下であること。
Ｂ−３）カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）中のアルカリ土類金属（カルシウムまたはマグネシウム）の濃度（質量％）が、アルカリ土類金属の分子量÷カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩の分子量以上であること。
Ｂ−４）遊離脂肪酸（カルボン酸単体）が０．２％以下であること。
【００５２】
例えば、本実施例で用いる日油（株）製の「カルシウムステアレートＧＦ−２００」は上記要件Ｂ−１〜Ｂ−４を満たす。
Ｂ−１）ステアリン酸のｐＫａはほぼ４．９である。
Ｂ−２）「カルシウムステアレートＧＦ−２００」中のアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム）の量は３０ｐｐｍ以下である。
Ｂ−３）ステアリン酸カルシウムの分子量は６４７．１でカルシウムの分子量は４０．１であるので、アルカリ土類金属の分子量÷カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩の分子量＝６．６質量％。「カルシウムステアレートＧＦ−２００」中のアルカリ土類金属の量は７．２質量％である。
Ｂ−４）遊離脂肪酸は０．１％以下である。
【００５３】
粉体中のナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍ以下になる条件としては、例えば以下のＣ−１）とＣ−２）の要件の内ひとつを満たすことがあげられるが、Ｃ−１）とＣ−２）を共にすべて満たすことがより好ましい。
Ｃ−１）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを製造する過程で用いる脱イオン水以外の全ての原料に対して、ナトリウム及び／又はカリウムを含む原料の仕込み濃度のナトリウム及び／又はカリウム換算量（ナトリウム及び／又はカリウム換算濃度）にて１５００ｐｐｍ以下にする。
具体例として、以下の４つの原料からなるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が挙げられる。
・乳化剤Ａ：１ｇ（分子量３００、ナトリウムを一分子あたり１個含む）
・ゴム原料：５０ｇ（ナトリウム及び／又はカリウムを含まない）
・グラフト原料：４９ｇ（ナトリウム及び／又はカリウムを含まない）
・脱イオン水：１００ｇ（ナトリウム及び／又はカリウムを含まない）
ラテックスＡのナトリウム及び／又はカリウム換算濃度：
（１×（２３［ナトリウムの分子量］÷３００））÷（１＋５０＋４９）
＝７．６×１０−４（７６０ｐｐｍ）
Ｃ−２）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスに凝析剤を用いて凝析し、得られた湿粉をゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックス固形分に対して１０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄する。
【００５４】
［粉体（Ｘ）の製法］
粉体（Ｘ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを製造する過程で用いる脱イオン水以外の全ての原料に対して、ナトリウム及び／又はカリウムを含む原料の仕込み濃度をナトリウム及び／又はカリウム換算量（ナトリウム及び／又はカリウム換算濃度）にて１５００ｐｐｍ以下としてラテックスを製造し、噴霧乾燥し、ついで前記ｐＨが８〜１２となるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）を混合し、粉体として回収することにより得られる。
または、粉体（Ｘ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスに凝析剤を用いて凝析し、ついでｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）を混合し、粉体として回収することにより得られる。
【００５５】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体の中のナトリウム及びカリウム含有量は主に製造時に用いた乳化剤由来である。そのためゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスに凝析剤を用いて凝析し、得られた湿粉をゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックス固形分に対して１０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄することが好ましい。さらに粉体の中のナトリウム及びカリウムを取り除くために２０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄することが好ましく、３０倍以上であると特に好ましい。
【００５６】
上記の洗浄を行い、乾燥してゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体を得た後、前記ｐＨが８〜１２となるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）を混合することがより好ましい。
【００５７】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物はポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む。
一つの態様において、該樹脂組成物を成形温度２０５℃で射出成形したＩＳＯ５２７に規定される１Ａ形試験片のＶＤＡ２７５試験により測定したホルムアルデヒド量は０．１０ｐｐｍ以下であり、空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率は４％以下である。
ＴＧ−ＤＴＡで測定する樹脂組成物は、押出成形にてペレット化したものを用いる。押出条件は以下のように設定する。
・ポリアセタール樹脂の乾燥：１１０℃で３時間以上２４時間未満
・バレル温度：１８０℃〜１９０℃
・押出機の種類：脱揮式二軸押出機
・スクリューの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比率：Ｌ／Ｄ＝２０〜２６
・吐出量：１時間当たり１０〜１８ｋｇ
・押出滞留時間：３分以内
【００５８】
ここで述べる押出滞留時間は、ホッパーから投入したペレットが、バレルの入り口に入って、押出機ダイから出てくるまでの時間である。実際の測定方法は、以下の通りである。
(i)  押出機のバレル内に樹脂がない状態で、実際の押出するバレル内のスクリュー回転数に設定する。
(ii)  実際にホッパーから送り出すペレットスピードに設定する。
(iii)  ホッパーにペレットを投入し、ペレットがバレル入口に入った時間をゼロとする。
(iv)  押出機のダイから溶融樹脂が出る時間を計測する。
【００５９】
上述の方法で得られたペレットを、以下の手順に従い熱重量・示差熱（ＴＧ−ＤＴＡ）測定にて空気下、２３０℃で２０分保持後の重量減少率を測定する。
測定するペレットを１２０℃で３時間ほど別途乾燥機にて乾燥した後、乾燥した容器に保管し、熱重量・示差熱（ＴＧ−ＤＴＡ）測定に用いる。測定条件（ペレットの熱履歴）は以下の通りで、(iii)の後の重量減少率を測定し、「空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率」と定義する。
(i)  窒素気流下で１分あたり５０度の昇温速度で１００℃まで上げ、１０分間保持
(ii)  窒素気流下で１分あたり１００度の昇温速度で２３０℃まで上げる。
(iii)  空気気流下に変え、２０分間保持する。
【００６０】
「空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率」は４％以下が必須である。４％以下であれば成形加工中の熱安定性が十分である。３．５％以下が好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下が特に好ましい。
【００６１】
ＶＤＡ２７５試験によるホルムアルデヒド量の測定に用いる成形品は、以下の射出条件で得られたＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片（ダンベル引張試験片）を用いて行う。該樹脂組成物を成形温度２０５℃で射出成形する際は、以下の成形条件に設定する。
・用いるペレットはＴＧ−ＤＴＡで測定するペレットを用いる。
・得られる成形品の形状はＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片（ダンベル引張試験片）
・樹脂組成物の乾燥温度：１２０℃で３時間、その後８０℃に設定し保持。
・金型温度：８０〜９０℃
・射出圧力：６０〜１２０ＭＰａ
・保持圧力：６０〜８０ＭＰａ
・射出時間：４〜１０ｓ
・保持時間：２０〜３０ｓ
・成形滞留時間：１分以上３分以内
【００６２】
ここで述べる成形滞留時間は、射出成型のホッパーから投入した樹脂が金型内に充填されるまでの時間である。具体的には射出成形機の理論射出体積（シリンダーに充填できる樹脂体積）を射出成形１回当たりの射出樹脂量で割りそれを成形サイクルタイムにかけ合わせることで算出できる。
以下、具体例を挙げる。
理論射出体積：１５０ｃｃ
射出成形１回当たりの射出樹脂量：５０ｃｃ
成形サイクルタイム：射出時間（５ｓ）＋保持時間（２５ｓ）＋休止時間（３０ｓ）＝６０ｓ＝１分
成形滞留時間［分］＝１５０÷５０×１＝３分
【００６３】
上記射出成形条件にて得られたＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片（ダンベル引張試験片）を２５℃、湿度５０％の条件で２４時間保管し、ＶＤＡ２７５規格に準ずる方法でホルムアルデヒド量を定量する。測定方法の詳細は実施例の評価の項に記載する。その値が０．１０ｐｐｍであることが必須であり、０．０７ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ以下がより好ましい。上記記載のＶＤＡ２７５試験によるホルムアルデヒド量が０．１０ｐｐｍ以下であれば車両用内装部材として好適である。
【００６４】
別の態様において、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）が、前述の方法で測定したｐＨが８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）であり、樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下である。
【００６５】
前記ｐＨが８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）を用いることにより、ポリアセタール樹脂（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の樹脂組成物を成形してなる成形体中のホルムアルデヒドを低減させることができる。好ましいｐＨは１０〜１２である。このようなｐＨを示すものとしては、例えば前述の「カルシウムステアレートＧＦ−２００」（日油（株）製）が挙げられる。
【００６６】
樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下であることにより、ポリアセタール樹脂（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）との成形加工過程での熱分解（酸化による重量損失）を低減できる。該樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量は、１５０ｐｐｍ以下が好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましく、１０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
【００６７】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の前記ｐＨが８〜１２になる条件は、粉体（Ｘ）の項に記載したとおりである。
樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量を２００ｐｐｍ以下にする方法は、例えば前述のＣ−１とＣ−２の要件を共に満たすことが挙げられる。
Ｃ−１）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスを製造する過程で用いる脱イオン水以外の全ての原料に対して、ナトリウム及び／又はカリウムを含む原料の仕込み濃度をナトリウム及び／又はカリウム換算量（ナトリウム及び／又はカリウム換算濃度）にて１５００ｐｐｍ以下にする。
Ｃ−２）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックスに凝析剤を用いて凝析し、得られた湿粉をゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックス固形分に対して１０倍以上の脱イオン水を用いて洗浄する。
【００６８】
また他の方法として、以下のＤ−１〜Ｄ−３を全て満たす手法が挙げられる。
Ｄ−１）ｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）のナトリウム及びカリウム含有量の量が３０ｐｐｍ以下であること。
Ｄ−２）ｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）の該樹脂組成物中の配合量は２．０質量％以下である。
Ｄ−３）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体の樹脂組成物中の配合量を、２００ｐｐｍ÷粉体中のナトリウム及びカリウム含有量にすることである。
仮に、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体のナトリウム及びカリウム含有量が１５００ｐｐｍであれば、
２００÷１５００＝１３．３％
となる。従ってゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む粉体の樹脂組成物中の配合量を１３％以下にすると、必然的に該樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２００ｐｐｍ以下になる。右記の計算ではｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）のナトリウム及びカリウム含有量を無視している。この理由として該樹脂組成物中のｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）配合量は２％以下（Ｄ−２）を前提とし、ｐＨ８〜１２であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）由来のナトリウム及びカリウム含有量は無視できる程度と見なしている。（２％×３０ｐｐｍ＝０．６ｐｐｍ）
【００６９】
別の態様において、樹脂組成物はポリアセタール樹脂（Ａ）及び粉体（Ｘ）を含む。
本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ５２７に準じた引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ条件での引張降伏値が２８ＭＰａ以上で、シャルピー衝撃試験（タイプＡ：ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）の２５℃の衝撃値が１２ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００７０】
上記パラメータを満たすためにはＥ−１とＥ−２を共に満たさなければならない。
Ｅ−１）前項に記載したゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の好ましい範囲であること。
例えば
ゴム状重合体；ブタジエン系ゴムであり
質量平均粒子径（ｄｗ）：２００ｎｍ
単分散性：ｄｗ／ｄｎ＝１．２
グラフト重合体の組成：メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体
ゴム状重合体のゴム含有グラフト重合体の比率：８０質量％
等が挙げられ、本実施例に記載のゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１、Ｃ−２）を用いることが好ましい。
Ｅ−２）ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有率をポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ（土類）土類金属から生成される塩からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中１５質量％以上３８質量％以下。
【００７１】
車両用部材等で用いる強化系樹脂においてシャルピー衝撃試験（タイプＡ：ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）の２５℃の衝撃値が１２ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましい、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の配合量を増量すれば衝撃値が１２ｋＪ／ｍ２以上になるが、ＩＳＯ５２７に準じた引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ条件での引張降伏値が低下する。引張降伏値が２８ＭＰａ以上であれば車両用部材等で好ましい。
【００７２】
引張及び衝撃試験で用いる成形試験片はＶＤＡ２７５の試験で使用するＩＳＯ５２７の１Ａ形試験片（ダンベル引張試験片）を用いる。シャルピー衝撃試験では、前記１Ａ形試験片を所定の寸法に加工してＩＳＯ１７９に準じた試験片を作成し、タイプＡノッチ（ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）を刻む。用いるハンマーは１５Ｊのものを活用する。
【００７３】
ＩＳＯ５２７：引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ条件での引張降伏値は３０ＭＰａ以上が好ましく、３１ＭＰａ以上がさらに好ましく、３２ＭＰａ以上が特に好ましい。
【００７４】
シャルピー衝撃試験（タイプＡ：ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）の２５℃の衝撃値は１４ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、１５ｋＪ／ｍ２以上がさらに好ましく、１６ｋＪ／ｍ２以上が特に好ましい。
【００７５】
ポリアセタール樹脂（Ａ）の含有率は、ポリアセタール（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、９４．９〜６０質量％が好ましく、８０〜６１質量％がより好ましく、８０〜７０質量％がさらに好ましい。ポリアセタール樹脂（Ａ）の含有量が６０質量％以上であれば、樹脂組成物の引張特性（弾性率や強度）が十分にあり、９４．９質量％以下であれば、樹脂組成物の成形体は十分な衝撃強度（シャルピー衝撃試験での衝撃強度、引張試験時の破断伸び率）を有する。
【００７６】
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の含有率は、ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．１〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．６質量％がさらに好ましい。カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）の含有率が０．１質量％以上であれば、成形加工過程又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を低減することができ、２質量％以下であれば、押出時の樹脂の滑りを低減できることから、溶融樹脂に練りが効果的に加わり、ポリアセタール樹脂（Ａ）中にゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が均一に分散させることができる。そのため樹脂組成物の成形体は十分な機械特性（シャルピー衝撃強度や引張特性）を有し、またカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）がブリードすることもなく成形品の外観等を損ねない。
【００７７】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有率は、ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％が好ましく、１５〜３８質量％がより好ましく、１９．９〜２９．４質量％がさらに好ましい。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のの含有率が５質量％以上であると、樹脂組成物の成形体は衝撃強度の改良効果がある。その含有率が４０質量％以下であれば成形体は、引張特性（弾性率や強度）の著しい低下がなく衝撃強度の改良ができる。
【００７８】
本発明の樹脂組成物は、ＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ（凝集性化合物，Ｆｏｇｇｉｎｇ）値が１００μｇ／ｇ以下であることが車両用内装部材として好ましく、９０μｇ／ｇ以下がより好ましく、８０μｇ／ｇ以下であることが特に好ましい。
【００７９】
本発明の樹脂組成物には、酸化防止剤として、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシーｍ−トリル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群より選ばれる１種以上のヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）を配合することでＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ値が１００μｇ／ｇ以下となり好ましい。
【００８０】
ポリアセタール樹脂（Ａ）、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対し、ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）の含有量が０．０８〜０．７質量部であることが好ましい。ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）の含有部が０．１〜０．４質量部が特に好ましい。０．０８質量部以上であるとＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ値が１００μｇ／ｇ以下となり、０．７質量部以下であればヒンダートフェノール系酸化防止剤の着色が問題とならない。
【００８１】
［その他の添加剤等］
本発明の樹脂組成物は、上記の材料の他、本発明の目的を損なわない範囲で、周知の種々の添加剤、例えば、酸化防止剤等の安定剤、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含有することができる。
【００８２】
［樹脂組成物の製造］
本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）に、前記ｐＨ８〜１２となるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）とゴム含有グラフト重合体を含む粉体をそれぞれ配合し、混合し、溶融加工（押出・射出成形等）することもできるし、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ’）とゴム含有グラフト重合体を含む粉体（Ｘ）をポリアセタール樹脂（Ａ）に配合し、混合し、溶融加工（押出・射出成形等）することもできる。
【００８３】
［配合方法］
本発明の樹脂組成物の調製する際の各材料の配合方法としては、公知のブレンド方法が挙げられ、特に限定されない。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合・混練する方法が挙げられる。
【００８４】
［成形体］
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法によって、所望形状の成形体とすることができる。樹脂組成物は、直接に、或いは溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法等によって成形することができる。成形体は、特に限定されず、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医用部品等に展開できる。
【実施例】
【００８５】
以下、製造例及び実施例により本発明を更に詳細に説明する。尚、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。【００８６】
各種測定方法は以下の通り。
・  ゴム質重合体の質量平均粒子径とｄｗ／ｄｎ
キャピラリー粒度分布計（米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型）を用い測定した。【００８７】
・  ゴム含有グラフト重合体のｐＨ
ゴム含有グラフト重合体の粉体１０部を脱イオン水（ＪＩＳＫ０５５７Ａ３と同等の水）９０部に配合し、均一に分散させ、２０時間放置した分散液について、２５℃でｐＨ測定した。【００８８】
・  カルボン酸（塩）の量の測定
各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体中のカルボン酸、またはカルボン酸塩に由来するカルボン酸の量を、以下の方法で測定した。まず、試料０．２ｇを０．１％トリフロオロ酢酸（トルエン溶液）１０ｍｌで溶解した（８０℃、６０分間）。次に三フッ化ほう素メタノール１ｇを加え８０℃、３０分間でメチルエステル化処理を行った。蒸留水１０ｍｌとヘキサン１０ｍｌを加え二層分離させ、このヘキサン層の１μｌをＧＣに注入し、酢酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸の量（カルボン酸）を測定した。本測定ではカルボン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属と配位した化合物もカルボン酸として計測される。【００８９】
・  ナトリウム、カリウム、カルシウムイオン量の定量
各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体中または樹脂組成物のイオン濃度を、以下の方法で測定した。まず、試料０．２５ｇを分解容器に量り取り、硝酸８ｍｌをマイクロウエーブ（湿式分解）にて分解させ、冷却後、フッ化水素酸２ｍｌ入れ、再度マイクロウエーブで処理し、蒸留水で５０ｍｌにメスアップし検液とした。この検液をＩＣＰ発光分析装置（ＩＲＩＳ  Ｉｎｔｅｒｐｉｄ  ＩＩ  ＸＳＰ：Ｔｈｅｒｍｏ社製）を用いてナトリウム、カリウムのイオン量を定量（ｐｐｍ単位）した。【００９０】
・  カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）のｐＨ
カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）２部をノニルフェノールのエチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物０．２部と電導度４μＳ／ｃｍ以下である脱イオン水１７．８部とを配合してなる水溶液１８部に配合し、均一に分散させた後、２５℃でｐＨを測定した。【００９１】
各種市販品であるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）のｐＨは以下の通りであった。
Ｂ−１−１「カルシウムステアレートＧＦ−２００」ロット番号：４０３５２３（日油製）（ｐＨ：１１．０）
Ｂ−１−２「カルシウムステアレートＧＦ−２００」ロット番号: ４０６５３３（日油製）（ｐＨ：１０．９）
Ｂ−２「カルシウムステアレート」（日油製）（ｐＨ：７．５）【００９２】
・  引張試験（ＩＳＯ−５２７）
各ペレットを樹脂組成物の乾燥温度：１２０℃で３時間、その後８０℃に設定し保持し住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製、理論射出体積：１１３ｃｃ）に供給し、シリンダー温度２０５℃、金型温度８５℃にて、射出圧力６０〜７０ＭＰａ、保持圧６０ＭＰａ、射出時間４秒、保持時間２０秒、休止時間３０秒、成形滞留時間約２分（１回当たりの射出量５０ｃｃ、サイクルタイム：５４秒）で成形しＩＳＯ−５２７の１Ａ形の成形体（ダンベル引張試験片）を得た。ＩＳＯ−５２７に準じて引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を実施し、引張弾性率、引張降伏強度と破断伸び率を測定した。【００９３】
・  シャルピー衝撃試験
各ペレットを樹脂組成物の乾燥温度：１２０℃で３時間、その後８０℃に設定し保持し住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製、理論射出体積：１１３ｃｃ）に供給し、シリンダー温度２０５℃、金型温度８５℃にて、射出圧力６０〜７０ＭＰａ、保持圧６０ＭＰａ、射出時間４秒、保持時間２０秒、休止時間３０秒、成形滞留時間約２分（一回当たりの射出量５０ｃｃ、サイクルタイム：５４秒）で成形し、ＩＳＯ−５２７の１Ａ形の成形体（ダンベル引張試験片）を得た。その試験片から長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（試験片）を切り出した。シャルピー衝撃試験はＩＳＯ−１７９−１に準拠し、ＩＳＯ２８１８に準拠したタイプＡのノッチ（ノッチ先端半径０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）を刻んで２５℃で測定した。衝撃を与えるハンマーは１５Ｊのものを用いた。【００９４】
・  成形品中のホルムアルデヒド定量（ＶＤＡ−２７５）
各ペレットを樹脂組成物の乾燥温度：１２０℃で３時間、その後８０℃に設定し保持し住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製、理論射出体積：１１３ｃｃ）に供給し、シリンダー温度２０５℃、金型温度８５℃にて、射出圧力６０〜７０ＭＰａ、保持圧６０ＭＰａ、射出時間４秒、保持時間２０秒、休止時間３０秒、成形滞留時間約２分（１回当たりの射出量５０ｃｃ、サイクルタイム：５４秒）で成形し、ＩＳＯ−５２７の１Ａ形の成形体（ダンベル引張試験片）を得た。２５℃、湿度５０％の条件で２４時間保管し、下記１）〜５）を実施してＶＤＡ２７５による成形品中のホルムアルデヒド量を定量した。
１）ダンベル引張試験片を引っかけてぶら下げるための穴を開け、試料の重さを正確に秤量する。
２）１Ｌポリエチレン容器に脱イオン水(ＪＩＳＫ０５５７Ａ３と同等の水)５０ｍｌを入れる。穴をあけたダンベル引張試験片を容器に付けられたフックにつるして蓋をし、６０℃のオーブン内で３時間放置する。
３）容器をオーブンより取出し、６０分室温に放置後、ダンベル引張試験片を容器から取り出す。
４）１Ｌポリエチレン容器内の水溶液２５ｍｌ、０．４％アセチルアセトン水溶液１０ｍｌと２０％酢酸アンモニウム水溶液１０ｍｌを５０ｍｌメスフラスコに加える。４０℃の温浴中で１５分間撹拌する。緑黄色に変化した水溶液を暗所に１時間放置して室温まで冷却する。
５）４の溶液の４１２ｎｍの吸光度を、あらかじめ濃度を設定したホルムアルデヒド水溶液を対照サンプルとして、紫外可視分光光度計：島津製作所製ＵＶｍｉｎｉ−１２４０
にて測定する。成形品中のホルムアルデヒド量としては１で測定したダンベル引張試験片の重さに対する量をｐｐｍ単位で算出する。【００９５】
・  押出ペレットの熱重量損失量
各ペレットの熱重量測定（ＴＧ）を実施した。測定装置としてＴＧ／ＤＴＡ６２００（セイコーインスツルメンツ社製）を使用した。測定条件は２３０℃まで窒素気流下で１０℃／ｍｉｎで昇温し、空気に切り替え１０ｍｉｎ保持して重量損失量を定量した。【００９６】
測定するペレットを１２０℃で３時間ほど別途乾燥機にて乾燥し、乾燥した容器に保管し、熱重量・示差熱（ＴＧ−ＤＴＡ）測定に用いる。測定条件（ペレットの熱履歴）は以下の通りで、(iii)の後の重量減少率を測定し、「空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率」と定義する。
(i)窒素気流下で１分あたり５０度の昇温速度で１００℃まで上げ、１０分間保持する。
(ii)窒素気流下で１分あたり１００度の昇温速度で２３０℃まで上げる。
(iii)空気気流下に変え、２０分間保持する。【００９７】
・  押出ペレットのＶＤＡ２７８（ＦＯＧ）の測定方法
測定するペレットを１２０℃で３時間ほど別途乾燥機にて乾燥し、乾燥した容器に保管し、ＶＤＡ２７８試験によるＦＯＧ値の測定に用いる。サンプル１５ｍｇを試料カップ（エコカップＬＦ）に入れ、ＧＣに接続した加熱炉型のパイロライザー（フロンティアラボ製、ＰＹ−３０３０Ｄ）にてヘリウムガス雰囲気下、１２０℃×１時間の加熱抽出を行った。その際に発生したガスをＧＣカラムの一部を液体窒素温度に冷却することで濃縮捕集した後、捕集した発生ガス成分をＧＣ−ＭＳ（ＧＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製、Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０、ＭＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製、Ａｇｉｌｅｎｔ  ５９７５Ｃ）を用いて定量した。
本測定の保持時間５．５分から１６分における検出成分のうち炭素数１６から２０までの化合物のピーク面積の総計をノルマルヘキサデカン換算し、その値をＦＯＧ値（μｇ/ｇ）とした。【００９８】
・ＧＣ（ガスクロマトグラフ）
カラム：フロンティアラボ製、Ｕｌｔｌａ  ＡＬＬＯＹ＋５（０．２５μｍ、０．２５ｍｍφ×３０ｍ）
カラム温度：５０℃（２分間ホールド）→２５℃／分にて昇温→１６０℃（ホールドなし）→１０℃／分で昇温→２８０℃（ホールドなし）
キャリアーガス：Ｈｅ（１ｍｌ／ｍｉｎ）（コンスタントフローモード）
注入口：スプリットモード（スプリット比＝２０：１、トータル流量＝２８ｍｌ／分、温度３００℃）【００９９】
・ＭＳ（質量分析計）
イオン化法：ＥＩ
インターフェイス温度：３００℃
イオン源温度：２３０℃
検出器温度：１５０℃
測定質量範囲：ｍ／ｚ＝３３−８００【０１００】
＜製造例１＞  安定剤エマルジョン（Ｅ−１）の調製
表１に示す「成分１」を８０℃で溶解させた。次いで表１に示す「成分２」の水溶液を上記の溶液に投入し強制乳化させ、安定剤エマルジョン（Ｅ−１）を調製した。【０１０１】
【表１】
0006610537.tif 000002
【０１０２】
＜製造例２＞  ブタジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−１）の製造
第一単量体混合液として表２に示す「成分１」を容量７０Ｌのオートクレーブ内に仕込み、昇温して、液温が４３℃になった時点で、表２に示す「成分２」のレドックス系開始剤を添加して反応を開始し、その後さらに液温を６５℃まで昇温した。
重合開始から３時間後に表２に示す「成分３」の重合開始剤を添加し、その１時間後から「成分４」の第二単量体混合液、「成分５」の乳化剤水溶液、「成分６」の重合開始剤を８時間かけて連続的に滴下した。
重合開始から４時間反応させて、ブタジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−１）を得た。このブタジエン系ゴム質重合体の質量平均粒子径は１７０ｎｍであり、ｄｗ／ｄｎ＝１．２であった。【０１０３】
【表２】
0006610537.tif 000003
【０１０４】
＜製造例３＞  ゴム含有グラフト重合体ラテックス（Ｇ−１）の製造
このジエン系ゴム質重合体ラテックス２１９部（仕込みモノマー成分として７７．５部）を、攪拌機及び還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、表３に示す「成分１」を添加した。
次いで、反応容器を５５℃に昇温し、表３に示す「成分２」からなる水溶液を加え、引き続き、表３に示す「成分３」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。引き続き表３に示す「成分４」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。このようにして、ブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス（Ｇ−１）を得た。【０１０５】
【表３】
0006610537.tif 000004
【０１０６】
＜製造例４＞  ゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１）の粉体の製造
製造例２で得られたブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス２４３．９部に、製造例１の安定剤エマルションを２．２部配合して、分散させた。
表４に示す「成分１」を配合した水溶液を３０℃に設定し、その水溶液中に得られたラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、脱イオン水１５００部に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１）の粉体を得た。
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１）のｐＨは７．２であった。
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１）のナトリウムとカリウム量は１０ｐｐｍであった。
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−１）のカルボン酸（塩）の量は０．０３％以下であり、凝析で用いた酢酸カルシウムは洗浄により除去できている。【０１０７】
【表４】
0006610537.tif 000005
【０１０８】
＜製造例５＞  ゴム含有グラフト重合体ラテックス（Ｇ−２）の製造
ジエン系ゴム質重合体ラテックス（Ｒ−１）２３２部（仕込みモノマー成分として８２部）を、攪拌機及び還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、表５に示す「成分１」を添加した。
次いで、反応容器を５５℃に昇温し、表３に示す「成分２」からなる水溶液を加え、引き続き、表３に示す「成分３」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。このようにして、ブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス（Ｇ−２）を得た。【０１０９】
【表５】
0006610537.tif 000006
【０１１０】
＜製造例６＞  ゴム含有グラフト重合体（Ｃ−２）の粉体の製造
製造例５で得られたブタジエン重合体含有ビニル重合体のラテックス２５２．３部に、フェノール系酸化防止剤のＩｒｇ１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）１．０質量部と、チオエーテル系酸化防止剤であるＡＯ−４１２Ｓ（ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３―プロパンジイル）を０．２質量部添加し、分散させた。【０１１１】
表６に示す「成分１」を配合した水溶液を３０℃に設定し、その水溶液中に得られたラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、脱イオン水１５００部に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ−２）の粉体を得た。【０１１２】
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−２）のｐＨは６．０であった。
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−２）のナトリウムとカリウム量は１４ｐｐｍであった。
得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ−２）のカルボン酸（塩）の量は０．０３％以下であり、凝析で用いた酢酸カルシウムは洗浄により除去できている。【０１１３】
【表６】
0006610537.tif 000007
【０１１４】
＜実施例＞  樹脂組成物の製造
ポリアセタール樹脂（ＨＯＳＴＡＦＯＲＭＣ９０２１（商品名）、Ｔｉｃｏｎａ製）を１１０℃で３時間以上乾燥し、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）、製造例で得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６  ＢＡＳＦ製）又はヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ）を表７に示す組成で配合・混合した。各混合物をバレル温度１８０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０、Ｌ／Ｄ＝２４、吐出量は１時間当たり１２〜１６ｋｇ）に供給して混練し樹脂組成物のペレットを作製した。各種評価結果を表７に示した。【０１１５】
＜比較例＞
表７に示すように配合を変更した以外は、実施例と同様にして行った。【０１１６】
【表７】
0006610537.tif 000008
【０１１７】
表中の略号は以下の通り。
ＰＯＭ：ポリアセタール樹脂（ＨＯＳＴＡＦＯＲＭＣ９０２１（商品名）、Ｔｉｃｏｎａ製）
Ｂ−１−１：「カルシウムステアレートＧＦ−２００」ロット番号: ４０３５２３（日油製）（ｐＨ：１１．０）
Ｂ−１−２「カルシウムステアレートＧＦ−２００」ロット番号: ４０６５３３（日油製）（ｐＨ：１０．９）
Ｂ−２：「カルシウムステアレート」（日油製）（ｐＨ：７．５）
ゴム含有グラフト重合体Ｃ−１：製造例４から得られたメチルメタクリレートーブタジエンースチレンのゴム含有グラフト重合体を含む粉体。ｐＨが７．２、ナトリウムとカリウムの量が１０ｐｐｍ
ゴム含有グラフト重合体Ｃ−２：製造例６から得られたメチルメタクリレートーブタジエンースチレンのゴム含有グラフト重合体を含む粉体。ｐＨが６．０、ナトリウムとカリウムの量が１４ｐｐｍ
ゴム含有グラフト重合体Ｃ−３：メチルメタクリレートーブタジエンースチレンのゴム含有グラフト重合体である粉体。ポリブタジエンが６７質量％、ｐＨが７．３、ナトリウムとカリウムの量が２６００ｐｐｍ
酸化防止剤（ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６  ＢＡＳＦ製）
ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ−１）（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０  ＢＡＳＦ製）
ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ−２）（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシーｍ−トリル）プロピオネート：ＩＲＧＡＮＯＸ２４５  ＢＡＳＦ製）【０１１８】
比較例１の樹脂組成物は、ゴム含有グラフト重合体を含まないため、衝撃強度や引張破断伸びが低かった。
比較例２の樹脂組成物は、前述のようにして測定されるカルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）のｐＨが７．５であるため、ＶＤＡ２７５が０．１４ｐｐｍと高く、成形品中にホルムアルデヒドが多く検出された。
比較例３の樹脂組成物は、カルボン酸とアルカリ土類金属からなる塩（Ｂ）を含まないため、衝撃強度や引張破断伸びは改善するものの空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率が３７％と高く、熱分解しやすかった。
比較例４の樹脂組成物は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ−３）（ナトリウム及びカリウム含有量が２６００ｐｐｍ）を含む。また樹脂組成物中のナトリウム及びカリウム含有量が２６００ｐｐｍ×０．０９５＝２４７ｐｐｍは含まれ、２００ｐｐｍを超える。そのため、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率が５％と高く、熱分解しやすかった。実施例の樹脂組成物は、ＶＤＡ２７５が０．１０ｐｐｍ以下で成形品中のホルムアルデヒドが少なく、空気下、２３０℃で２０分保持後のＴＧ−ＤＴＡで測定される重量減少率が４％以下であり耐熱分解性に優れていた。
実施例３の樹脂組成物は、ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ−１）（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）とヒンダートフェノール系酸化防止剤（Ｄ−２）（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシーｍ−トリル）プロピオネート］）をさらに含むため、ＶＤＡ２７８特性が改良した。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明で得られるゴム含有グラフト重合体を含むポリアセタール樹脂組成物は、従来困難であった成形品中のホルムアルデヒドを低減でき、かつ成形加工過程における重量損失を伴う熱分解を十分に抑制できる。かつ機械的物性も優れ、自動車内装部材や家電部材等を含むさまざまな分野の素材に適用可能である。【０１２０】
本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。