(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、サイジング組成物、特にミネラルウールに基づく絶縁製品のためのサイジング組成物、特にロックウール又はグラスウールに基づく絶縁製品のためのサイジング組成物：
少なくとも１種の非還元糖、
少なくとも１種の水素添加糖、及び
少なくとも１種の有機ポリカルボン酸。
【請求項２】
前記非還元糖が、最大１０個の糖単位を含む非還元オリゴ糖である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記非還元糖が、トレハロース、イソトレハロース、スクロース、イソスクロース、メレジトース、ゲンチアノース、ラフィノース、エルロース、ウンベリフェロース、スタキオース、又はベルバスコースである、好ましくはスクロース又はトレハロースである、有利にはスクロースである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記水素添加糖が、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、セロビトール、パラチニトール、マルトトリトール、及びデンプン加水分解物の水素添加生成物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記水素添加糖が、デンプン加水分解物の水素添加生成物である、好ましくはマルチトールシロップである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記水素添加糖が、１００，０００未満の数平均モル質量を有する、好ましくは５０，０００未満の数平均モル質量を有する、有利には５，０００未満の数平均モル質量を有する、さらに詳しくは１，０００未満の数平均モル質量を有する、さらに好ましくは１００よりも大きい数平均モル質量を有する、請求項４又は５に記載の組成物。
【請求項７】
前記水素添加糖が、非還元糖及び水素添加糖の総重量の１８％〜８０％、好ましくは３０％〜７０％、有利には４０％〜６０％に相当する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機ポリカルボン酸が、少なくとも２つのカルボキシル基、好ましくは最大で１５のカルボキシル基、有利には２〜４個のカルボキシル基を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記有機ポリカルボン酸が、１，０００以下の、好ましくは７５０以下の、有利には５００以下の数平均モル質量を有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記有機ポリカルボン酸が、飽和若しくは不飽和の、直鎖若しくは分枝鎖の、脂環式酸、環状酸又は芳香族酸である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記有機ポリカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、トラウマチン酸、ショウノウ酸、フタル酸及びその誘導体、テトラヒドロフタル酸及びその誘導体、イソフタル酸、テレフタル酸、メサコン酸、シトラコン酸、クエン酸、トリカルバリル酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、アコニット酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、トリメシン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びピロメリト酸から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機ポリカルボン酸が、クエン酸である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記非還元糖と水素添加糖が、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸から構成される混合物の重量の１０％〜９０％、好ましくは２０％〜８５％、有利には３０％〜８０％、さらに好ましくは４０％〜６５％、特に有利には４５％〜６５％に相当する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ルイス塩基及びルイス酸、リン含有化合物、並びにフッ素とホウ素とを含有する化合物からなる群より選択される触媒をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記触媒が、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸の総重量の２０％以下に相当する、好ましくは１０％以下に相当する、有利には少なくとも１％に相当する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸の１００重量部に基づいて計算した以下の割合で、以下の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物：
０〜２重量部のシラン、特にアミノシラン又はエポキシシラン、
０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に４〜２４重量部のオイル、
０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部、有利には０重量部の尿素、
０〜５重量部のシリコーン、
０〜２０重量部の、上記糖以外のポリオール、
０〜１５重量部、好ましくは０〜１０重量部、有利には０〜５重量部の金属硫酸塩又は硫酸アンモニウム、
０〜３０重量部の、リグニン誘導体及び動物性タンパク質又は植物性タンパク質から選択される増量剤、例えばアンモニウムリグノスルファート又はナトリウムリグノスルファート及び動物性タンパク質又は植物性タンパク質から選択される増量剤。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のサイジング組成物を用いてサイジング処理した、ミネラルウールに基づく防音及び／又は断熱製品、特にガラスウール又はロックウールに基づく防音及び／又は断熱製品。
【請求項１８】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載のサイジング組成物を用いてサイジング処理したミネラルファイバーのネット、特にグラスファイバー又はロックファイバーのネット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合製品又は被覆製品のサイジング剤の分野に関し、例えばミネラルウール、特にガラスウール又はロックウールに基づき、かつホルムアルデヒドフリーの有機バインダーに基づく、断熱製品及び／又は防音製品のサイジング剤の分野に関する。
【０００２】
本発明はより詳しくは、架橋して上記有機バインダーを形成することができるサイジング組成物であって、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸を含む組成物に関する。
【０００３】
本発明の対象はまた、上記サイジング組成物によりサイジングされたミネラルウールからなる絶縁製品である。
【背景技術】
【０００４】
ミネラルウールに基づく絶縁製品の製造は、一般にウール自体の製造工程を含み、これは種々のプロセス、例えば内部遠心又は外部遠心によって繊維化する既知の技術に従って行うことが可能である。
【０００５】
内部遠心は、多数の小さなオリフィスを有する遠心機の中に、溶融した鉱物材料（ガラス又は岩石）を導入することに本質を有しており、材料は、遠心力の作用で遠心機の周壁に向けて噴射されて、そこからフィラメントの形態で出る。遠心離から出るとフィラメントは、高温及び高速を有するガス流により収容部材に向かって引き出され運搬され、その中でファイバー（又はミネラルウール）のウェブを形成する。
【０００６】
外部遠心は、ローターとして知られる回転部材の外周面において溶融材料を注ぎ、ここから遠心力の作用で溶融材料を排出する。ガス流による引き出し手段及び収容部材での収集手段も備えている。
【０００７】
ファイバー同士の集合を提供し、ウェブが結束性を有することを可能にするために、遠心機の出口と収容部材との間の経路で、熱硬化性樹脂を含むサイジング組成物をファイバーに噴射する。サイジング剤でコーティングされたファイバーのウェブを一般的に１００℃より高い温度で加熱処理にさらして樹脂の重縮合をもたらし、よって特有の性質、特に寸法安定性、引っ張り強さ、加圧後の厚さ回復及び均一色を有する断熱製品及び／又は防音製品を得る。
【０００８】
ミネラルウール上に噴射されるサイジング組成物は、一般的に、熱硬化性樹脂及び添加剤、例えば樹脂の架橋用の触媒、接着促進シラン、ダスト防止鉱油等を含む水溶液の形態で提供される。サイジング組成物は、一般的にファイバーに噴霧することにより適用される。
【０００９】
サイジング組成物の性質は、樹脂の特性に大いに依存する。適用の観点から、サイジング組成物が良好な噴霧性を示し、かつファイバーの表面に堆積することができ、これらを効果的に結合することが必要である。
【００１０】
樹脂はサイジング組成物を作るのに用いられる前に一定期間安定でなければならず、この組成物は、一般的に樹脂と上記添加剤とを混合することにより使用時に調製される。
【００１１】
規制の観点から、樹脂は無公害であると見なされることが必要であり、すなわちヒトの健康又は環境に有害でありうる化合物を、できるだけ含まず、かつサイジング処理段階中又はその後に、できるだけ発生させないことが必要である。
【００１２】
最も一般的に用いられる熱硬化性樹脂は、レゾール群に属するフェノール樹脂である。上記した熱的条件下でのその良好な架橋能力に加えて、これらの樹脂は水に溶解し、ミネラルファイバー、特にグラスファイバーに良好な親和性を有し、比較的安価である。
【００１３】
最も一般的なレゾールは、塩基触媒の存在下でフェノールとホルムアルデヒドとの縮合により得られる。最終的に、これらのレゾールは、一定の比率の未反応モノマー、特にホルムアルデヒドを含み、その存在は既知の有害性のため望ましくない。
【００１４】
この理由のため、レゾールベースの樹脂は一般的に尿素で処理する。これは不揮発性の尿素−ホルムアルデヒド縮合物の形態でトラップすることによって遊離ホルムアルデヒドと反応する。尿素は樹脂の取扱い性に影響を与えることなく、特に最終製品の機械的性質に悪影響を与えることなく比較的大量の尿素を導入することができ、したがって樹脂の総コストを有意に下げるため、樹脂中の尿素の存在はさらに、その低コストの結果としてある種の経済上の利点をもたらす。
【００１５】
しかし、樹脂の架橋を得るためにウェブが曝される温度条件下では、尿素−ホルムアルデヒド縮合物は安定でないことが認められている；これらはホルムアルデヒドと尿素（さらにこれは少なくとも部分的に分解されてアンモニアを与える）の復元を伴って分解し、これらは工場の雰囲気中に放出される。
【００１６】
より制限的になっている環境保護に関する規制は、望まない放出のレベル、特にホルムアルデヒドのものをさらに下げることができる解決策を探すことを絶縁製品の製造者に強制しつつある。
【００１７】
サイジング組成物中のレゾールを置き換える解決策が知られており、カルボン酸とアルコールの使用に基づいている。
【００１８】
特許文献１において、サイジング組成物は、ポリカルボン酸ポリマー、β−ヒドロキシアミド及び少なくとも３官能性のカルボン酸モノマーを含む。
【００１９】
少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルカノールアミン及びポリカルボン酸ポリマーを含むサイジング組成物も記載されており（特許文献２〜４）、コポリマーとの組み合わせで含むサイジング組成物も記載されている（特許文献５）。
【００２０】
ポリカルボン酸ポリマー及びポリオールを含むサイジング組成物も提供されている（特許文献６〜７）。これらの組成物は、リン含有化合物でもよい触媒を含んでいてもよく（特許文献８〜１１）、フルオロボラート（特許文献１２）、又はシアナミド、ジシアナミド若しくはシアノグアニジンを含んでいてもよく（特許文献１３）、又はカチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性剤を含んでいてもよく（特許文献１４）、又はシランタイプの結合剤（特許文献１５）を含んでいてもよい。
【００２１】
特許文献１６は、（ａ）ポリ（ビニルアルコール）、（ｂ）非ポリマーのポリ酸又はその塩、無水物、又は非ポリマー性ポリアルデヒドから選択される多官能架橋剤、及び（ｃ）任意に触媒を含み、（ａ）：（ｂ）の重量比が９５：５から３５：６５まで変化し、ｐＨが少なくとも１．２５であるサイジング組成物を記載する。
【００２２】
さらに、特許文献１７から、（ａ）糖ポリマー及び（ｂ）モノマーのポリ酸又はその塩、及びその無水物から選択される多官能架橋剤の付加物であって、（ａ）：（ｂ）重量比が９５：５から３５：６５まで変化するような条件下で得られる付加物を含むサイジング組成物が公知である。
【００２３】
さらに、アルコールの全て又は一部が１種以上の糖で置換されているサイジング組成物が記載されている。
【００２４】
特許文献１８において、サイジング組成物は、カルボン酸ポリマー及びポリオールを含むプレバインダーから、ならびにコバインダーとしてデキストリンから作られる。
【００２５】
特許文献１９において、サイジング組成物は、少なくとも１，０００の分子量を有するポリカルボン酸ポリマーと、少なくとも１０，０００の分子量を有する多糖とを含む。
特許文献２０において、サイジング組成物は、１，０００以下の分子質量を有する少なくとも１つの有機ポリカルボン酸と少なくとも１つの単糖及び／又は多糖とを含む。
【００２６】
最後に、少なくとも１つの水素添加糖と多官能性架橋剤とを含むサイジング組成物が、特許文献２１〜２３から公知である。
【００２７】
上記サイジング組成物を用いて製造されるミネラルウールに基づく絶縁製品は、これらの建物の外での使用を可能にするには不充分である湿潤環境において、エージングに対する抵抗性を示すことは、知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】米国特許第５３４０８６８号
【特許文献２】米国特許第６０７１９９４号
【特許文献３】米国特許第６０９９７７３号
【特許文献４】米国特許第６１４６７４６号
【特許文献５】米国特許第６２９９９３６号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００２／００９１１８５号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００２／００９１１８５号明細書
【特許文献８】米国特許第５３１８９９０号
【特許文献９】米国特許第５６６１２１３号
【特許文献１０】米国特許第６３３１３５０号
【特許文献１１】米国特許出願公開第２００３／０００８９７８号明細書
【特許文献１２】米国特許第５９７７２３２号
【特許文献１３】米国特許第５９３２６８９号
【特許文献１４】米国特許出願公開第２００２／０１８８０５５号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００４／０００２５６７号明細書
【特許文献１６】国際公開第２００６／１２０５２３号
【特許文献１７】国際公開第２００８／０５３３３２号
【特許文献１８】米国特許出願公開第２００５／０２１５１５３号明細書
【特許文献１９】米国特許第５８９５８０４号
【特許文献２０】国際公開第２００９／０８０９３８号
【特許文献２１】国際公開第２０１０／０２９２６６号
【特許文献２２】国際公開第２０１３／０１４３９９号
【特許文献２３】国際公開第２０１３／０２１１１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
本発明の目的は、複合製品又は被覆製品、特にミネラルウールに基づく絶縁製品に、良好な機械的特性を維持しながら、改良された加水分解抵抗性を付与する、糖ベースの水性サイジング組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
さらに詳しくは、本発明による水性サイジング組成物は、以下を含有することを特徴とする：
少なくとも１種の非還元糖、
少なくとも１種の水素添加糖、及び
少なくとも１種の有機ポリカルボン酸。
【００３１】
用語「非還元糖」は、従来からの意味で理解すべきであり、すなわちこれは、いくつかの糖単位（ヘミアセタールＯＨ基を有するその炭素１は結合に関与する）からなる糖を示す。本発明の目的において、非還元糖はアルカリ性銅溶液に対して還元作用を示さない。
【００３２】
本発明による非還元糖は、最大１０個の糖単位を含有する非還元オリゴ糖である。
【００３３】
そのような非還元糖の例として、トレハロース、イソトレハロース、スクロース、及びイソスクロースなどの二糖類；メレジトース、ゲンチアノース、ラフィノース、エルロース、及びウンベリフェロースなどの三糖類；スタキオースなどの四糖類；ベルバスコースなどと五糖類が挙げられる。
【００３４】
スクロース及びトレハロースが好適であり、より好適にはスクロースである。
【００３５】
「水素添加糖」とは、どのような方法であれ、直鎖、分岐鎖、又は環式の単糖類、オリゴ糖類、及び多糖類から選択される糖の還元から生じるすべての生成物、及びこれら生成物の混合物、特にデンプン加水分解物を意味することを意図する。
【００３６】
高い水素圧及び高温の条件下で、元素の周期表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＩ、ＶＩＩ、及びＶＩＩＩ族から選択される触媒、好ましくはニッケル、白金、パラジウム、コバルト、モリブデン、及びこれらの混合物から成る群から選択される触媒の存在下で行われる既知の方法により糖に水素添加をすることができる。好ましい触媒は、ラネーニッケルである。水素添加は糖又は糖の混合物（デンプン加水分解物）を対応するポリオールに変える。
【００３７】
好ましいというわけではないが、水素添加を水素添加触媒の非存在下で、水素ガス以外の水素供給源、例えば水素化ホウ素ナトリウムのような水素化ホウ素アルカリ金属の存在下で行ってもよい。
【００３８】
水素添加糖の例として、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、セロビトール、パラチニトール、マルトトリトール、及びデンプン加水分解物の水素添加からの生成物、特にＴｅｒｅｏｓ  Ｓｙｒａｌ社によりＭａｌｔｉｌｉｔｅ（商標）の名で販売されているものを挙げることができる。好ましくは、デンプン加水分解物の水素添加からの生成物、有利にはマルチトールシロップが使用される。
【００３９】
本発明による水素添加糖は、１００，０００未満、好ましくは５０，０００未満、有利には５，０００未満であって、さらに詳しくは１，０００未満、さらに好ましくは１００よりも大きい数平均モル質量を有する。
【００４０】
サイジング組成物において、水素添加糖は好ましくは、非還元糖と水素添加糖の総重量の１８％〜８０％、有利には３０％〜７０％、さらに好ましくは４０％〜６０％に相当する。
【００４１】
本発明による有機ポリカルボン酸は、熱の影響下で、非還元糖のヒドロキシル基と水素添加糖のヒドロキシル基とを反応させてエステル結合を形成することができ、これは最終的に得られるバインダーにおいてポリマーネットワークをもたらす。上記ポリマーネットワークは、ミネラルウールにおけるファイバーの接合点において結合をもたらすことを可能にする。本発明者らは、非還元糖上では脱水反応も起きてフランポリマーの形成を誘導し、これはバインダーのネットワーク中に組み込まれ、こうしてその加水分解抵抗性の改良に寄与すると考えている。
【００４２】
用語「有機ポリカルボン酸」は、少なくとも２つのカルボキシル基、好ましくは最大で１５のカルボキシル基、有利には２〜４個のカルボキシル基を有する有機酸を意味することが意図される。
【００４３】
有機ポリカルボン酸は一般に、１，０００以下の、好ましくは７５０以下の、有利には５００以下の数平均モル質量を有する。
【００４４】
有機ポリカルボン酸は、飽和又は不飽和であって直鎖又は分枝鎖の脂環式酸、環状酸又は芳香族酸である。
【００４５】
有機ポリカルボン酸は、ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、トラウマチン酸、ショウノウ酸、フタル酸及びその誘導体、特に少なくとも１つのホウ素又は塩素原子を含むもの、テトラヒドロフタル酸及びその誘導体、特に少なくとも１つの塩素原子を含むもの、例えばクロレンド酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メサコン酸及びシトラコン酸；トリカルボン酸、例えばクエン酸、トリカルバリル酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、アコニット酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸及びトリメシン酸；又はテトラカルボン酸、例えば１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びピロメリト酸であってよい。
【００４６】
特に有利には、有機ポリカルボン酸は２〜４個のカルボキシル基を有する。
【００４７】
好適な有機ポリカルボン酸はクエン酸である。
【００４８】
サイジング組成物において、非還元糖と水素添加糖は、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸から構成される混合物の重量の１０％〜９０％、好ましくは２０％〜８５％、有利には３０％〜８０％、さらに好ましくは４０％〜６５％、及び特に有利には４５％〜６５％に相当する。
【００４９】
一般には、本発明によるサイジング組成物は、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン及びアルカノールアミンを含まない。実際、これらの化合物（これらはサイジング組成物の他の成分と反応することができる）が、最終バインダーのポリマーネットワークに組み込まれることは好ましくない。
【００５０】
サイジング組成物はまた、酸又は塩基の触媒をさらに含んでいてもよく、これは特に架橋が始まる温度を調節する役割を有する。
【００５１】
触媒は、ルイス塩基及びルイス酸、例えば粘土、コロイドシリカもしくは非コロイドシリカ、有機アミン、第四級アミン、金属酸化物、金属硫酸塩、金属塩化物、尿素硫酸塩、尿素塩化物及びケイ酸塩に基づく触媒から選択することができる。
【００５２】
触媒はリン含有化合物、例えば次亜リン酸アルカリ金属、亜リン酸アルカリ金属、ポリリン酸アルカリ金属、リン酸水素アルカリ金属、リン酸又はアルキルホスホン酸であってもよい。好ましくは、アルカリ金属はナトリウム又はカリウムである。
【００５３】
触媒はフッ素及びホウ素を含む化合物、例えばテトラフルオロホウ酸又はこの酸の塩、特にテトラフルオロホウ酸アルカリ金属、例えばテトラフルオロホウ酸ナトリウム又はテトラフルオロホウ酸カリウム、テトラフルオロホウ酸アルカリ土類金属、例えばテトラフルオロホウ酸カルシウム又はテトラフルオロホウ酸マグネシウム、テトラフルオロホウ酸亜鉛及びテトラフルオロホウ酸アンモニウムであってもよい。
【００５４】
好ましくは、触媒は次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム及びこれらの化合物の混合物である。
【００５５】
サイジング組成物中に導入する触媒量は、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸の総重量の２０％以下、好ましくは１０％以下、有利には少なくとも１％に相当することができる。
【００５６】
特に好適なサイジング組成物は、スクロース、マルチトール及びクエン酸、及び適宜、架橋触媒、特に次亜リン酸ナトリウムを含む。
【００５７】
本発明によるサイジング組成物はまた、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸の１００重量部に基づいて計算した以下の割合で以下の添加剤をさらに含んでいてもよい：
０〜２重量部のシラン、特にアミノシラン又はエポキシシラン、
０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に４〜２４重量部のオイル、
０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部、有利には０重量部の尿素、
０〜５重量部のシリコーン、
０〜２０重量部の、上記糖以外のポリオール、
０〜１５重量部、好ましくは０〜１０重量部及び有利には０〜５重量部の金属硫酸塩又は硫酸アンモニウム、
０〜３０重量部の「増量剤」であって、リグニン誘導体、例えばアンモニウムリグノスルファート（ＡＬＳ）又はナトリウムリグノスルファート、及び動物性又は植物性タンパク質から選択されるもの。
【００５８】
添加剤の役割は既知であり、簡潔に再び述べる：シランはファイバーとバインダー間を結合するための試薬であって、またエージング防止剤としても働く；オイルはダスト防止物質及び疎水性物質である；尿素とポリオールは可塑剤として働き、サイジング組成物のプレゲル化を防止することを可能にする；シリコーンは、絶縁製品により水吸収を低減させる機能を有する疎水性物質である；金属硫酸塩又は硫酸アンモニウムは、最終製品の機械的特性、特にエージング後の引っ張り強さを改良することを可能にする；「増量剤」は、水性サイジング組成物に溶解性又は分散性の有機充填剤であって、これは特に後者のコストを低減することを可能にする。
【００５９】
添加剤として加えられるポリオールは、非還元糖及び水素添加糖とは必然的に異なる。このポリオールは特にグリセロール、グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びこれらのグリコールに基づくポリ（アルキレン）グリコール、又はビニルアルコールホモポリマー及びコポリマーでもよい。
【００６０】
添加剤として加えられる金属硫酸塩は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、微量金属又は卑金属の硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸銅、硫酸亜鉛又は硫酸アルミニウムであり、有利には硫酸銅、硫酸鉄II又は硫酸アルミニウムである。例えば硫酸アンモニウムの例として、硫酸水素アンモニウム（ＮＨ４ＨＳＯ４）及び硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２ＳＯ４が挙げられる。
【００６１】
サイジング組成物は酸性ｐＨ、使用される有機ポリカルボン酸の種類に応じて１〜５のｐＨを有し、好ましくは１．０以上のｐＨを有する。有利にはｐＨは少なくとも１．５に等しい値に維持されて、非還元糖及び水素添加糖と反応することができないアミン化合物、例えば３級アミン、特にトリエタノールアミンの添加を介して、サイジング組成物の不安定性と製造用ラインの腐食問題を制限する。アミン化合物の量は、非還元糖、水素添加糖、及び有機ポリカルボン酸の総重量の最大３０重量部に相当することができる。
【００６２】
サイジング組成物は特に、ミネラルファイバー、特にグラスファイバー又はロックファイバーに適用することが意図される。
【００６３】
従来、サイジング組成物はミネラルファイバー上に遠心機の出口において、これらがファイバーのウェブの形態で収容部材に集められ、続いてサイジング剤の架橋及び非融解性のバインダーの形成を可能にする温度で処理される前に噴射される。本発明によるサイジング剤の架橋は、従来のホルムアルデヒド−フェノール樹脂のそれに匹敵する温度で、１１０℃以上、好ましくは１３０℃以上、有利には１４０℃以上の温度で起きる。
【００６４】
これらサイジング処理されたファイバーから得られる防音製品及び／又は断熱製品も本発明の対象を構成する。
【００６５】
これらの製品は一般的に、ミネラルウール、グラスウール又はロックウールのマット又はフェルトの形態で提供され、又は特に上記マットもしくはフェルトの表面コーティングを形成することが意図されるミネラルファイバー、グラスファイバー又はロックファイバーのネットの形態でも提供される。
【００６６】
以下の例は本発明を説明することを可能にするが、これを限定しない。
【実施例】
【００６７】
これらの例において、以下が測定される：
【００６８】
−絶縁製品からの打抜きにより切り抜いた試料について、ＡＳＴＭ Ｃ ６８６−７１Ｔ規格に従った引っ張り強さ。
試料は長さ１２２ｍｍ、幅４６ｍｍ、切り抜き外側縁の曲率半径３８ｍｍ、及び切り抜き内側縁の曲率半径１２．５ｍｍを有するトーラス形状を有する。
試料は試験機の２つのシリンダー状マンドレルであって、その一方が可動で定速で動くものの間に配置される。試料の破断荷重Ｆ（ニュートン）を測定して、破断荷重Ｆの試料の重量に対する比により定義される引っ張り強さＴＳが算出される。
製造後の引っ張り強さは、製造後（ＴＳｍａｎとして記載される初期引っ張り強さ）と、１０５℃の温度と１００％相対湿度のオートクレーブ中で１５分間加速エージングした後（ＴＳ１５）に測定した。
【００６９】
−絶縁製品の初期厚さ、ならびに７０℃で９５％相対湿度で加熱したチャンバ中に７２時間製品を入れた後の厚さ。
【００７０】
例１及び例２
重量部で表される比率の表１に示される成分を含むサイジング組成物が調製される。
【００７１】
サイジング組成物は、成分が完全に溶解又は分散するまで激しく攪拌して、水中で単に成分を混合することにより調製される。
【００７２】
参考のために、第１のサイジング組成物を、出願国際公開第２０１３／０２１１１２号に従って調製し（参考例１）、そして出願国際公開第２００８／０４３９６０号に従って調製された６７重量部の樹脂、２０重量部の尿素、及び表１に記載された添加剤を含む第２のサイジング組成物を調製する（参考例２）。
【００７３】
これらのサイジング組成物を、ガラスウールに基づく絶縁製品を工業用ラインで製造するために使用する。
【００７４】
遠心ディスクと称され、溶融した組成物を収容するためのチャンバを形成するバスケットと多数のオリフィスが空けてある周辺バンドとを有するツールを用いて、溶融したガラス組成物をファイバーに変える内部遠心技術により、幅２．４ｍを有するライン上でグラスウールが連続して製造される：ここで、ディスクはその垂直に配置された対称軸の周りを回転し、組成物をオリフィスから遠心力の影響下で吐出して、オリフィスから出る材料は、引き出しガス流の助けにより引き出されてファイバーにされる。
【００７５】
従来法から、サイジング剤噴霧リングを繊維化ディスクの真下に配置して、形成されたばかりのグラスウール上にサイジング組成物を均一に分散させる。
【００７６】
こうしてサイジング処理されたミネラルウールを、コンベヤーの表面においてミネラルウールをフェルト又はウェブの形態で保持する内部抽出ボックスを備えたベルトコンベヤー上で集める。続いてコンベヤーは２７０℃に保たれたオーブンを通して連続的に移動され、ここでサイジング剤の成分が重合してバインダーを形成される。
【００７７】
オーブンの出口で得られた絶縁製品は、１７．５ｋｇ／ｍ３の公称密度と７５ｍｍの公称厚さとを有する。
【００７８】
表１に記載の絶縁製品の特性を、参考のサイジング組成物（参考例１及び参考例２）を使用した製品と比較して評価する。
【００７９】
本発明による例１及び例２の非還元糖の存在は、参考例１と比較して、再膨張を制限することを可能にする。
【００８０】
硫酸アンモニウムの添加（例２）は、参考例１及び参考例２と比較して、エージング後の引っ張り強さを改良する。
【表１】
0006625554.tif 000002