(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃で液体状の油を１０〜２５質量％、
（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルを５〜１５質量％、
（Ｃ）アクリル酸ナトリウム又はアクリル酸ヒドロキシエチルと、アクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体を０．１〜１質量％、
（Ｄ）式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０５〜５質量％、
（Ｅ）水、を含有し、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝＝１／１〜５／２であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝＝２５／１〜１２５／１である乳液状クレンジング料。
Ｇ−｛Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−Ｈ｝４      （１）
（式中、Ｇはメチルグリコシドから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯの付加モル数で、５≦ｘ≦２０、１≦ｙ≦１０、１≦ｚ≦２であり、ＥＯとＰＯはランダム状に付加している。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳液状クレンジング料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料は、肌を美しく見せ、外界の刺激から肌を保護する効果を有し、現代社会の生活においては欠かせないものとなっている。しかし、これらの化粧料は油性成分や無機顔料を多量に含んでいるため、皮膚の毛穴を塞ぎ、新陳代謝を妨げ、また化粧料自体が徐々に酸化されるため、長時間の使用は肌トラブルの原因となる場合がある。このため、１日１回はクレンジング料を用いてこれらの化粧料を除去する必要がある。
従来より、化粧落とし用のクレンジング料としては、流動パラフィン、スクワランや植物油等の液状油が主として配合されており、これらは非イオン性界面活性剤により油性成分が乳化、又は可溶化されている。市販されているクレンジング料の剤型は様々であり、透明液状、ジェル状、乳液状、クリーム状などがある。透明液状やジェル状のクレンジング料と比較して、白色度の高い乳液状やクリーム状のクレンジング料は外観の高級感があり、高価格帯のクレンジング料として市販されている。乳液状のクレンジング料は肌上ののびが良好であり、なめらかな感触を有するため、使用感が消費者から好まれている。しかしながら、これらの製品の多くはメイクアップ化粧料との馴染みが悪く、クレンジング効果が不十分であり、洗い流し時にべたつきがある。そのため、乳液状のクレンジング料では、各配合成分の配合量を調節することで安定性を維持しつつ、メイク馴染み及びクレンジング効果をいかに向上させるかが開発の課題となる。また、洗い流し時のべたつきのなさ及び使用後のかさつきのなさをいかに両立させるかも開発の課題である。
界面活性剤や油剤等の種類や配合量を調整することで、メイクアップ化粧料との馴染みが良好であり、メイクアップ化粧料を効果的に除去するとともに、べたつきがなく洗い流せる乳液状クレンジング料の開発が試みられてきた。例えば、特許文献１において、油分とポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルと水と増粘剤を含有することを特徴とする乳液状〜クリーム状であるクレンジング料が開示されている。特許文献２では、多価アルコール脂肪酸エステルと二価アルコールと油分と水を含有することを特徴とする乳化型クレンジング料が開示されている。
また、特許文献３ではアクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーを含有したクレンジング料が開示されており、特許文献４ではアルキレンオキシド誘導体と非イオン性界面活性剤を含有したクレンジング料が開示されている。
しかしながらメイクアップ化粧料との馴染みが良好であり、メイクアップ化粧料を効果的に除去するとともに、べたつきがなく洗い流すことができ、使用後に肌のかさつきがない乳液状クレンジング料は得られておらず、そのような乳液状クレンジング料が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１７７３８３号公報
【特許文献２】特開２００７−２２３９３８号公報
【特許文献３】特開２０１３−２８５４２号公報
【特許文献４】特開２０１３−１００２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、皮膚に施されたマスカラ、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料との馴染みが良好であり、メイクアップ化粧料を効果的に除去するとともに、べたつきがなく洗い流すことができ、使用後に肌のかさつきがない乳液状クレンジング料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の素材を選択し、その配合割合を特定範囲とすることによって、所期の作用効果を奏する乳液状クレンジング料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（Ａ）２５℃で液体状の油を１０〜２５質量％と、
（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルを５〜１５質量％と、
（Ｃ）アクリル酸ナトリウム又はアクリル酸ヒドロキシエチルと、アクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体を０．１〜１質量％と、
（Ｄ）式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０５〜５質量％と、
（Ｅ）水、を含有し、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝＝１／１〜５／２であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝＝２５／１〜１２５／１である乳液状クレンジング料。
Ｇ−｛Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−Ｈ｝４          （１）
（式中、Ｇはメチルグリコシドから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基であり、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯの付加モル数で、５≦ｘ≦２０、１≦ｙ≦１０、１≦ｚ≦２であり、ＥＯとＰＯはランダム状に付加している。）
【発明の効果】
【０００６】
化粧落とし用のクレンジング料の中でも、乳液状のクレンジング料は、その使用感から、消費者に好まれるものの、一般にはメイクアップ化粧料との馴染みが悪いため、クレンジング効果が不十分で、べたつき感が残るなどの課題が解決されていない。これに対し、本発明の乳液状クレンジング料は、乳化安定性や外観に優れ、また、皮膚に施されたマスカラ、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料との馴染みが良好であるため、メイクアップ化粧料を効果的に除去し、べたつき感を残さずに洗い流すことができる。しかも、使用後に肌のかさつきを残すこともないため、本来の好ましい使用感と共に、優れたクレンジング性をも有する乳液状クレンジング料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に、本発明の詳細について説明する。
本発明の乳液状クレンジング料は、（Ａ）２５℃で液体状の油、（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、（Ｃ）アクリル酸ナトリウム又はアクリル酸ヒドロキシエチルと、アクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体、（Ｅ）水からなる。以下、各成分について説明する。
【０００８】
〔（Ａ）２５℃で液体状の油〕
本発明で用いられる成分（Ａ）は、化粧品、医薬品などに通常用いられる液体状の油を用いることができる。これらの液体状の油は、炭化水素油、エステル油、油脂、シリコーン油が挙げられる。
炭化水素油は、通常化粧品で用いられるものは炭素数１２以上である。具体的な化合物としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等が挙げられ、特に流動イソパラフィンが好ましい。
エステル油は、酸とアルコールとからの脱水縮合物であり、酸としては脂肪酸、多塩基酸、ヒドロキシ酸等があり、アルコールとしては低級アルコール、高級アルコール、多価アルコール等がある。具体的な化合物としては、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリン、乳酸セチル等が挙げられ、特にパルミチン酸エチルヘキシルが好ましい。
油脂は、通常化粧品で用いられるものとしては、動植物から採取された油を脱臭、脱色等の精製されたものであり、具体的には、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油等が挙げられる。
シリコーン油は、直鎖シリコーン油と環状シリコーン油に分けられる。直鎖シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられ、環状シリコーン油としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられ、特にデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
２５℃で液体状の油は単独又は２種以上を組み合わせて使用することができ、炭化水素油から１種以上、エステル油から１種以上、シリコーン油から１種以上を選択することが好ましい。
【０００９】
〔（Ｂ）ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル〕
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、グリセリンモノ脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加したものである。
ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルの原料となる脂肪酸としては、炭素数８〜２２、特に炭素数１０〜１８の脂肪酸が好ましい。具体的には、ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、特にヤシ油脂肪酸が好ましい。
また、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルのエチレンオキシドの付加モル数は４〜８０、特に６〜３０が好ましい。また、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルのＨＬＢが１１〜１８となるようにエチレンオキシドの付加モル数を調節することが好ましい。なお、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎが提案した下記の算定法を採用した。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
Ｓ：エステルのケン化価、Ａ：脂肪酸の酸価
本発明で使用されるポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、具体的には、ポリオキシエチレン（７モル）モノヤシ油脂肪酸グリセリル（ＨＬＢ：１３）、ポリオキシエチレン（１５モル）モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：１２）、ポリオキシエチレン（２０モル）モノラウリン酸グリセリル（ＨＬＢ：１６．５）等が挙げられる。
【００１０】
〔（Ｃ）アクリル酸ナトリウム又はアクリル酸ヒドロキシエチルと、アクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体〕
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体、又はアクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体である。これらの共重合体は、化粧品原料として市販されている製品を使用することができる。具体的な製品としては、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体を３５〜４０質量％含む、ＳＥＰＰＩＣ社製の「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ」と、アクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体を３５〜４０質量％含む、ＳＥＰＰＩＣ社製の「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ」が挙げられる。
アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体及びアクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体は、それぞれ単独又は併用して使用することもできる。
【００１１】
〔（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体〕
本発明で用いられる成分（Ｄ）は、式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体であり、メチルグルコシドにエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドを付加したものであり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム状に付加している。オキシエチレン基の平均付加モル数ｘは５≦ｘ≦２０であり、好ましくは６≦ｘ≦１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｙは１≦ｙ≦１０であり、好ましくは２≦ｙ≦３である。オキシブチレン基の平均付加モル数ｚは１≦ｚ≦２であり、好ましくはｚ＝１である。
式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、化粧品原料として市販されている製品を使用することができる。具体的な製品としては、日油株式会社製の「ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ−２０７０」が挙げられる。「ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ−２０７０」はメチルグルコシドにアルキレンオキシドを付加したものであり、アルキレンオキシドの平均付加モル数は、エチレンオキシドが２９モル（ｘ≒７．３）、プロピレンオキシドが９モル（ｙ≒２．３）、ブチレンオキシドが４モル（ｚ≒１）である。
【００１２】
〔（Ｅ）水〕
本発明のクレンジング化粧料は、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の他に成分（Ｅ）として水を含有する。
成分（Ａ）の含有量は、組成物全量中に１０〜２５質量％であり、好ましくは１２〜２３質量％、より好ましくは１４〜２１質量％である。１０質量％未満では白色度が低く、メイクアップ化粧料との馴染みが悪く、汚れ落ちが不十分であり、２５質量％を超えると安定性が悪く、べたつきがある。
成分（Ｂ）の含有量は、組成物全量中に５〜１５質量％であり、好ましくは６〜１４質量％、より好ましくは７〜１３質量％である。５質量％未満では安定性が悪く、べたつきがあり、１５質量％を超えると白色度が低く、使用後のかさつきがある。
成分（Ｃ）の含有量は、組成物全量中に０．１〜１質量％であり、好ましくは０．２〜０．８質量％、より好ましくは０．３〜０．６質量％である。０．１質量％未満では安定性が悪く、１質量％を超えるとメイクアップ化粧料との馴染みが不十分である。
成分（Ｄ）の含有量は、組成物全量中に０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。０．０５質量％未満では使用後のかさつきがあり、５質量％を超えるとべたつきがある。
【００１３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝＝１／１〜５／２であり、好ましくは６／５〜１１／５、より好ましくは７／５〜２／１である。１／１未満では白色度が低く、５／２を超えると安定性が悪く、べたつきがある。
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝＝２５／１〜１２５／１であり、好ましくは３０／１〜１００／１、より好ましくは３５／１〜７５／１である。２５／１未満ではクレンジング対象であるメイクアップ化粧料との馴染みが悪く、１２５／１を超えると安定性が悪い。
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の質量比｛（Ｂ）／（Ｄ）｝は、好ましくは４／１〜８０／１、より好ましくは５／１〜６０／１である。４／１未満ではべたつく場合があり、８０／１を超えるとかさつく場合がある。
【００１４】
本発明の乳液状クレンジング料は、上記の有効成分の他にも、化粧品に使われる一般的な成分を添加成分としてさらに加えることができる。
本発明の乳液状クレンジング料の調製方法は、例えば、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の混合液を加熱して溶解させたところに、成分（Ａ）を添加して均一に混合した後、これを室温付近まで攪拌冷却し、成分（Ｄ）を添加して均一に混合することにより製造できる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
表１（実施例１〜６）及び表２（比較例１〜８）に示す乳液状クレンジング料を調製し、下記の方法により評価した。
なお、表１及び表２において、各成分の数値は組成物全量中の含有量（質量％）を示す。
【００１６】
【表１】
0006501151.tif 000002
【００１７】
【表２】
0006501151.tif 000003
【００１８】
＜評価方法＞
（１）外観
調整直後の乳液状クレンジング料の外観を目視で確認し、下記のように外観を判定した。
○：十分な白色度を有している。
×：白色度が不十分であり、半透明である。
−：分離している。
（２）安定性
室温で１ヶ月静置保存した後の状態を確認し、下記のように安定性を判定した。
○：分離がみられなかった。
×：分離がみられた。
【００１９】
（３）メイクアップ化粧料との馴染みの評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、乳液状クレンジング料を使用した時のメイクアップ化粧料との馴染みについて下記のように判定した。
２点：メイクアップ化粧料と馴染むのが速いと感じた。
１点：メイクアップ化粧料と馴染むまでにやや時間がかかると感じた。
０点：メイクアップ化粧料と馴染むのが明らかに遅いと感じた。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表２中に表示した。
◎：合計点が３５点以上、かつ、０点の評価をしたパネラーがいない。
○：合計点が３０点以上３５点未満、又は、合計点が３５点以上かつ０点の評価を
したパネラーがいる。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００２０】
（４）クレンジング効果の評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、乳液状クレンジング料を使用した時のメイクアップ化粧料の汚れ落ちについて下記のように判定した。
２点：十分メイクの汚れが落ちたと感じた。
１点：ややメイクの汚れが落ちたと感じた。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪いと感じた。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表２中に表示した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいない。
○：合計点が３０点以上３５点未満かつ０点の評価をしたパネラーがいない。
△：合計点が２０点以上３０点未満、又は、合計点が３０点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいる。
×：合計点が２０点未満である。
【００２１】
（５）洗い流し時のべたつきのなさの評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、乳液状クレンジング料を使用してメイクアップ化粧料と馴染ませた後、洗い流した時のべたつきについて下記のように判定した。
２点：洗い流し時にべたつきがないと感じた。
１点：洗い流し時にややべたつきがあると感じた。
０点：洗い流し時に明らかにべたつきがあると感じた。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表２中に表示した。
◎：合計点が３５点以上、かつ、０点の評価をしたパネラーがいない。
○：合計点が３０点以上３５点未満、又は、合計点が３５点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいる。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００２２】
（６）使用後のかさつきのなさの評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、乳液状クレンジング料を使用してメイクアップ化粧料と馴染ませた後、洗い流した。その後、肌のかさつきについて下記のように判定した。
２点：使用後にかさつきがないと感じた。
１点：使用後にややかさつきがあると感じた。
０点：使用後の明らかにかさつきがあると感じた。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表２中に表示した。
◎：合計点が３５点以上、かつ、０点の評価をしたパネラーがいない。
○：合計点が３０点以上３５点未満、又は、合計点が３５点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいる。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００２３】
実施例１〜６の乳液状クレンジング料はいずれも、メイクアップ化粧料との馴染みが良好であり、メイクアップ化粧料を効果的に除去するとともに、べたつきがなく洗い流すことができ、使用後に肌のかさつきがなかった。
これに対して比較例１〜８では十分な性能が得られていない。
比較例１は成分（Ａ）が少ないため、外観が半透明であり、メイクアップ化粧料との馴染みが悪く、クレンジング効果が十分ではなかった。
比較例２は成分（Ｂ）が多いため、外観が半透明であり、使用後にかさつきがあった。
比較例３は成分（Ｂ）が配合されていないため、メイクアップ化粧料との馴染みが悪く、クレンジング効果が十分ではなく、洗い流し時にべたつきがあった。
比較例４は成分（Ｃ）が多いため、メイクアップ化粧料との馴染みが悪く、クレンジング効果が十分ではなかった。
比較例５は成分（Ｃ）が配合されていないため、乳液状にならず、分離した。
比較例６は成分（Ｄ）が配合されていないため、使用後にかさつきがあった。
比較例７は（Ａ）／（Ｂ）が大きいため、洗い流し時にべたつきがあり、安定性が悪かった。
比較例８は（Ａ）／（Ｃ）が小さいため、メイクアップ化粧料との馴染みが悪く、クレンジング効果が十分ではなかった。