(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）鉄粉及び（Ｂ）酸化鉄粉としてオキシ水酸化鉄または酸化鉄（ＩＩＩ）を含有し、流動性指数が３０〜５５、かつ分散度が９未満の脱酸素剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）酸化鉄粉の含有量が前記鉄粉（Ａ）１００質量部に対し２〜３５質量部である請求項１に記載の脱酸素剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）鉄粉がハロゲン化金属で表面を被覆した鉄粉である、請求項１又は２のいずれかに記載の脱酸素剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は小袋状の脱酸素剤に充填する粉体状の脱酸素剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体状の脱酸素剤組成物を通気性のある小袋に充填した小袋状の脱酸素剤が広く用いられている。小袋状の脱酸素剤を好適に製造するために粉体状の脱酸素剤組成物の流動性を改善することが提案されている。例えば、流動性を改善するために脱酸素剤組成物にはフィラーが混合されている（特許文献１及び２）。しかしながら、これらのフィラーを流動性の改善のために用いた混合、包装機で充填する際にフィラーが舞い上がり、小袋のシール面に付着し包装機による小袋のヒートシールを阻害するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３４０２７４公報
【特許文献２】特許第２９９３０８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、発塵性を抑えながら流動性を確保した、脱酸素剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するために、フィラーとして酸化鉄粉を混合し、流動性指数と分散度を適切な範囲内にすることで、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は以下のとおりである。
＜１＞
（Ａ）鉄粉及び（Ｂ）酸化鉄粉としてオキシ水酸化鉄または酸化鉄（ＩＩＩ）を含有し、流動性指数が３０〜５５、かつ分散度が９未満の脱酸素剤組成物。
＜２＞
前記（Ｂ）酸化鉄粉が前記鉄粉（Ａ）１００質量部に対し２〜３５質量部である＜１＞に記載の脱酸素剤組成物。
＜３＞
前記（Ａ）鉄粉がハロゲン化金属で表面を被覆した鉄粉である、＜１＞又は＜２＞に記載の脱酸素剤組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る粉体状の脱酸素剤組成物を用いると、脱酸素剤組成物を充填機で小袋に充填する際に脱酸素剤組成物の舞い上がりを抑えつつ、充填を好適に行うことが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施の形態については、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されない。
【０００８】
（Ａ）鉄粉
本発明に用いられる鉄粉は、鉄の表面が露出したものであれば特に限定されるものではなく、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉などが好適に用いられる。その他、鋳鉄などの粉砕物、切削品などを用いることができ、市販品を容易に入手することができる。鉄粉は、酸素との接触を良好にするために通常平均粒径１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下の粒径の鉄粉が用いられる。
【０００９】
本発明に用いられる鉄粉にはハロゲン化金属で表面を被覆した鉄粉も使用することができる。ハロゲン化金属は、鉄粉の酸化を助ける酸化促進剤であり、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物が用いられ、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム等が例示される。鉄粉に対するハロゲン化金属の使用量は鉄粉１００質量部に対し、０．０１〜２０質量部の範囲で使用される。また、ハロゲン化金属で被覆した鉄粉は、鉄粉とハロゲン化金属塩の水溶液を混合した後、乾燥して水分を除去して調製できる。
【００１０】
（Ｂ）酸化鉄粉
本発明に用いられる酸化鉄粉はオキシ水酸化鉄または酸化鉄（ＩＩＩ）である。具体的には水分を含むＦｅ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ、Ｆｅ（ＯＨ）２及びＦｅ（ＯＨ）３が挙げられ、ＦｅＯＯＨ及びＦｅ２Ｏ３が好ましい。これらは市販品を使用することができる。
酸化鉄の混合量は（Ａ）鉄粉１００質量部に対し、２〜３５質量部の範囲で使用できる。この範囲にあることで、流動性及び脱酸素剤組成物の体積当たりの酸素吸収量が良好になる。
【００１１】
［脱酸素剤組成物］
本発明の脱酸素剤組成物は（Ａ）鉄粉と（Ｂ）酸化鉄粉を含む組成物である。脱酸素剤組成物の調整は所定量の（Ａ）鉄粉と（Ｂ）酸化鉄粉を均一になるまで混合することで行い、一般に用いられる粒子を混合する装置を用いることができる。
【００１２】
［流動性指数］
流動性指数はＲ．Ｌ．Ｃａｒｒが提案した粉粒体の流動性を表す総合評価法に基づいて算出される値であり、粉体の流動性を示す値である。（Ｒ．Ｌ．Ｃａｒｒ，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，Ｊａｎ．１８，１６３（１９６５））。
本発明において、脱酸素剤組成物の流動性指数は３０〜５５であり、４０〜５０が好ましい。流動性指数が３０より低いと脱酸素剤組成物を小袋に充填する際、脱酸素剤組成物が充填機内に詰まる恐れがある。また流動性指数が５５より大きいと充填機の脱酸素剤組成物供給制御装置が脱酸素剤組成物の流出を制御することが困難となり、過剰供給によるが生じる。
【００１３】
［分散度］
分散度は、粉体を落下させたとき、どの程度周りに分散するかを示す値である。本発明において、脱酸素剤組成物の分散度は９未満である。脱酸素剤組成物の分散度が９より大きいと包装機で充填中に脱酸素剤組成物の発塵量が大きくなり、小袋の表面に付着し小袋の表面を汚染する不具合が生じる。
分散度の測定はＲ．Ｌ．Ｃａｒｒが提案した粉粒体の噴流性を評価する項目の中の一つである「分散度」に従って行った（Ｒ．Ｌ．Ｃａｒｒ，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，Ｊａｎ．１８，１６３（１９６５））。
具体的には、ホソカワミクロン株式会社製パウダーテスタＰＴ−Ｘ型の分散度測定ユニットを用い、１０ｇの試料を高さ６００ｍｍよりウォッチグラス上に落下させウォッチグラスに残留した粉体の重量から判断した。
分散度（％）＝｛１０−（ウォッチグラス上の粉体重量）｝÷１０×１００
【実施例】
【００１４】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００１５】
［評価方法］
（充填装置における流動性）
包装機械での脱酸素剤組成物の充填包装適性は、脱酸素剤組成物２５ｋｇを小袋（縦５０ｍｍ×横４１ｍｍ、層厚４０μｍ）に充填機（東洋機械製ＭＳ４５型）を用いて充填包装した際の流動性を評価した。流動性の評価基準を表１に示す。
【００１６】
【表１】
0006610351.tif 000002
［包装機械での脱酸素剤組成物の充填包装適性：流動性］
【００１７】
（発塵性）
流動性と同様に充填操作を行った後の、充填された小袋５００個の内、粉塵の発生の程度を脱酸素剤組成物が表面へ付着した脱酸素剤の数によって評価した。発塵性の評価基準を表２に示す。
【００１８】
【表２】
0006610351.tif 000003
［包装機械での脱酸素剤組成物の充填包装適性：付着性］
【００１９】
（実施例１）
０．４ｇの塩化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を１．２ｇの水に溶かした水溶液を１００ｇの鉄粉（平均粒径７０μｍ、株式会社神戸製鋼製）に撹拌混合しながら加えた後に乾燥してハロゲン化金属を含む鉄粉を得た。このハロゲン化金属を含む鉄粉１００ｇに２ｇのオキシ水酸化鉄粉（利根産業株式会社製黄色酸化鉄）を混合し、ハロゲン化金属及び酸化鉄粉を含む鉄粉（以下、混合鉄粉と記載する）を得た。得た混合鉄粉の流動性、発塵性及び包装機械での脱酸素剤組成物の充填包装適性を上述の方法で評価した。評価結果を表３に示す。
【００２０】
（実施例２〜３）
実施例１のオキシ水酸化鉄粉の混合量を２ｇから８ｇ又は３２ｇに変えた以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２１】
（実施例４）
実施例１のオキシ水酸化鉄粉の混合量２ｇを酸化鉄（ＩＩＩ）の混合量８ｇに変えた以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２２】
（実施例５）
実施例４の酸化鉄（ＩＩＩ）の混合量を８ｇから３２ｇに変えた以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２３】
（比較例１）
実施例１のオキシ水酸化鉄粉を混合しなかった以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２４】
（比較例２）
実施例１のオキシ水酸化鉄粉の混合量を２ｇから１ｇに変えた以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２５】
（比較例３）
実施例１のオキシ水酸化鉄粉の混合量を２ｇから４０ｇに変えた以外は実施例１と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２６】
（比較例４〜６）
実施例１〜３のオキシ水酸化鉄粉の代わりに沈殿法シリカ（ホワイトカーボン、株式会社トクヤマ製トクシールＰ）を混合した以外は実施例１〜３と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２７】
（比較例７〜９）
実施例１〜３のオキシ水酸化鉄粉の代わりにパーライト（昭和化学工業株式会社製トプコ）を混合した以外は実施例１〜３と同様に行い得た結果を表３に示す。
【００２８】
実施例１〜５に示すオキシ水酸化鉄または酸化鉄（ＩＩＩ）をフィラーとして混合した場合は、混合量が増すにつれて流動性指数が低下し（流動し難くなった）、かつ、分散度も減少、つまり発塵量が減少し、包装機械で充填時の脱酸素剤組成物の流動性及び脱酸素剤組成物の包材への付着性も良好な結果であった（表３）。一方、比較例１〜９に示す沈降性シリカやパーライトをフィラーとして混合した場合は、混合量が増すにつれて流動性指数が低下したが（流動し難くなったが）、分散度は増加し、つまり発塵量が増加し、包装機械で充填包装時の流動性に基づく不具合及び脱酸素剤への付着性が増した（表３）。
【００２９】
【表３】
0006610351.tif 000004