(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する液体組成物（１）を、
（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程１、
工程１で得られた混合物１を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲に、冷却速度が０．１℃／分以上、５℃／分以下で冷却して混合物２を得る工程２、及び
工程２で得られた混合物２を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲内において、３０分以上、４８０分以下の間、温度を一定に保持する工程３を含み、
界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項２】
前記液体組成物中（１）の（Ａ）成分の含有量が１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分の含有量が１質量％以上、３０質量％以下である、請求項１に記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、脂肪族アシル基中に水酸基を有する結晶性の脂肪酸グリセリドである、請求項１または２に記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤である、請求項１〜３の何れかに記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項５】
前記液体組成物（１）において、さらに、（Ｃ）成分としてノニオン界面活性剤を含有する、請求項１〜４の何れかに記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分が、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤である、請求項５に記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項７】
前記工程３において、工程２で得られた混合物２を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲内において、温度を一定に保持する時間が４０分以上、３６０分以下である、請求項１〜６の何れかに記載の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載の製造方法により得られた界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤。
【請求項９】
請求項８に記載のチキソトロピー性を付与する剤と、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）とを混合して得られる、液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤と水とを含有する液体組成物にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者は液体洗浄剤組成物に洗浄性能だけでなく、柔軟性などの布地ケア性能、または残香性能を損なわないことも求めている。布地ケア化合物や香料組成物等の機能性成分をカプセル化した粒子を衣料用液体洗浄剤組成物に配合することが知られている。衣料用液体洗浄剤組成物に、それらの機能性基剤を内包したカプセル粒子を懸濁させると、分離する場合があることが知られている。分離を抑制する為に、好適なレオロジー特性、具体的にはチキソトロピー性を与える外部構造化システムが有用であることが知られている。チキソトロピー性を与える外部構造化システムは、結晶性の硬化ヒマシ油等の脂肪酸エステルを融点以上に加熱し融解させ、界面活性剤で水中に分散させた後に冷却して製造することが知られている。
【０００３】
特許文献１には、硬化ヒマシ油、ノニオン界面活性剤、液体キャリアと低配合量のアニオン界面活性剤による糸状構造化システムの調整が記載されている。糸状構造化システムは、一定速度で冷却及びフラッシュ冷却することが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、アニオン界面活性剤、ヒドロキシル基含有構造化剤、液体キャリアを用い、陰イオン乳化剤の中和塩を無機イオンからアルカノールアミンにすることで、球状結晶の形成が抑制され、糸状構造化システムのレオロジー挙動が向上する技術開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００５−５３４８００号公報
【特許文献２】特表２０１３−５０３９４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液体洗浄剤組成物の粘度を更に高めることが要望されている。前記特許文献１及び特許文献２共に、構造化システムの製造時に一定温度で一定時間保持する記載はない。
【０００７】
本発明は、界面活性剤と水とを含有する液体組成物または液体洗浄剤組成物に適用された場合に、優れた増粘効果を示す、チキソトロピー性を付与する剤の提供、及びこの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、このチキソトロピー性を付与する剤を、界面活性剤と水とを含有する液体組成物に配合した液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程１、工程１で得られた混合物１を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲に冷却して混合物２を得る工程２、及び工程２で得られた混合物２を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲内において、３０分以上、４８０分以下の間、温度を一定に保持する工程３を含む、界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の製造方法、に関する。
【０００９】
また、本発明は、前記の製造方法により得られた界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤、に関する。
【００１０】
さらに、本発明は、前記のチキソトロピー性を付与する剤と、界面活性剤及び水を含む液体組成物（２）を含有する、液体洗浄剤組成物、に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、チキソトロピー性を付与する剤が、界面活性剤及び水を含有する液体組成物に配合された場合に、優れた増粘効果を示す、チキソトロピー性を付与する剤、及びこの製造方法を提供する。このチキソトロピー性を付与する剤を、界面活性剤と水とを含有する液体組成物に配合した液体洗浄剤組成物は、低せん断時の粘度が高くなるため、香料組成物等を含むカプセル粒子を分離させずに配合することができる。
【００１２】
本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下のように推定される。
【００１３】
本発明の作用メカニズムは、以下のように推定される。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合することにより、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１が得られ、この混合物１を（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度に冷却することにより、混合物中に（Ａ）成分の安定多形の結晶が析出し始めた混合物２が得られ、この微量な結晶が析出した混合物２を前記の温度（Ｔ2）以上、前記の温度（Ｔ１）以下の温度範囲で定温保持を一定時間行うことにより、（Ａ）成分の二次粒子の核形成を抑制しながら、（Ａ）成分の一次粒子の結晶を成長させることで、（Ａ）成分の二次粒子の生成が抑制されたチキソトロピー性を付与する剤が得られる、と推定される。（Ａ）成分の二次粒子よりも一次粒子を多く含むチキソトロピー性を付与する剤は、このチキソトロピー性を付与する剤を含む液体組成物に、優れた増粘効果をもたらすことができ得る。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、工程１において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）を求めるための、（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートである。
【００１５】
【図２】図２は、工程２において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）と、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）を求めるための、（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のチキソトロピー性を付与する剤は、液体組成物（１）から得られる。この液体組成物（１）は、（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する。以下、液体組成物（１）に含まれる各成分について説明する。また、工程１〜工程３及び任意の工程４について説明する。
【００１７】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は結晶性の脂肪酸グリセリドである。結晶性とは、前記の示差走査熱量測定での昇温時に吸熱ピークが検出される性質を有するものをいう。（Ａ）成分は、界面活性剤と水とを含有する液体組成物にチキソトロピー性を付与する効果が高い点で、脂肪族アシル基中に水酸基を有する結晶性の脂肪酸グリセリドが好ましく、水素原子の１つ以上が水酸基で置換された炭素数１４以上、１８以下の脂肪族アシル基を有する結晶性の脂肪酸グリセリドがより好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、（Ａ）成分同士の分子間水素結合により、（Ａ）成分の結晶成長が促進される。また、脂肪酸グリセリドは最大で３つの脂肪族アシル基を有することが出来る。全脂肪酸グリセリドのアシル基の平均の数は、結晶形成が促進される点より１以上であり、好ましくは２以上であり、より好ましくは２．５以上である。結晶の保存安定性の点より最も好ましくは３である。また、脂肪酸グリセリドのよう素価は、より均一な結晶を生成することで、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点で、５ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下であることが好ましく、４以下がより好ましく、３以下がより好ましく、２以下がより好ましい。よう素価はJIS K 0070:1992（化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法）に記載の方法に従って求めることが出来る。（Ａ）成分としては、液体洗浄剤組成物にチキソトロピー性を付与しやすい点で、硬化ヒマシ油又は水添ヒマシ油を使用することが好ましい。
（Ａ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
液体組成物（１）中の（Ａ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。本発明の界面活性剤と水と含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤の高せん断時の粘度を低くでき取扱いが容易になる点より、５質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。
【００１９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分はアニオン界面活性剤である。（Ｂ）成分としては、カルボン酸塩基を有するアニオン界面活性剤、スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤、硫酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤、炭素数２以上、３以下のオキシアルキレン基及び硫酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤、リン酸エステル塩基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。前記のアニオン界面活性剤は炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基を有することが、（Ａ）成分の乳化分散性の向上の点から好ましい。アニオン界面活性剤は、（Ａ）成分の乳化分散性の向上、又は（Ａ）成分の一次粒子を析出させ易くする点より、炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基及びスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤が好ましい。炭素数１０以上、２０以下の脂肪族炭化水素基及びスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤の具体例としては、アルキル基が炭素数１０以上、２０以下の脂肪族アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上、２０以下の一級又は二級アルカンスルホネート塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。本発明の液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、アルキル基が炭素数１０以上、１６以下の脂肪族アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤がより好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分の塩としては、総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミン塩及びアルカリ金属塩が挙げられる。総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミンの具体例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としてはナトリウム塩が挙げられる。
（Ｂ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
（Ｂ）成分として、スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分中のスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。本発明において（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。
【００２２】
本発明の液体組成物（１）中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分の乳化分散性の向上、又は（Ａ）成分の一次粒子を析出させ易くすることで、本発明の（Ａ）成分を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点より、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、７質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以上が最も好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１６質量％以下がよりさらに好ましい。本発明において（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。
【００２３】
＜水＞
水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水から選ばれる水が使用できる。本発明の液体組成物（１）中の水の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、下記の（Ｃ）成分、及び下記の任意成分の合計量の残部でよいが、一次粒子を析出させ易くする点より、７０質量％以上、そして９５質量％以下の量で使用することが出来る。
【００２４】
また、本発明における液体組成物（１）には、さらに、（Ｃ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、本発明のチキソトロピー性を付与する剤の高せん断時の粘度を低減することができ、取扱いがし易くなる。
【００２５】
＜（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤＞
（Ｃ）成分はノニオン界面活性剤である。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテルが挙げられる。（Ｃ）成分としては、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーが挙げられる。中でも、（Ａ）成分の水への分散性に優れる点より、（Ｃ）成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。オキシアルキレン基としては炭素数２以上、３以下のオキシアルキレン基が挙げられる。具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。（Ａ）成分の水への分散性の向上の点で、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、７以上がさらに好ましく、そして２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１６以下がさらに好ましく、１４以下がよりさらに好ましく、１２以下が最も好ましい。前記のアルキル基としては、脂肪族アルキル基が好ましく、アルケニル基は脂肪族アルケニル基が好ましい。（Ａ）成分の水への分散性の向上の点で、脂肪族アルキル基又は脂肪族アルケニル基の炭素数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、そして１８以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１４以下がさらにより好ましい。
（Ｃ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
本発明の液体組成物（１）中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比である、〔（Ｃ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量〕は、二次粒子の析出抑制の点より、１／１以下が好ましく、１／２以下がより好ましく、１／１０以下がより好ましく、０が更に好ましい。
【００２７】
また、液体組成物（１）中の（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計含有量に対する（Ｂ）成分の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計含有量に対する（Ｃ）成分の含有量は、３０質量％未満が好ましく、２０質量％未満がより好ましく、１０質量％未満がさらに好ましく、５質量％未満がよりさらに好ましい。尚（Ｂ）成分に塩を有する界面活性剤を用いる場合、（Ｂ）成分の含有量は塩をナトリウム塩に換算した質量を用いるものとする。
【００２８】
＜任意成分＞
本発明の液体組成物（１）中には、任意成分として、有機溶媒、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等の防腐剤、無機塩及び炭素数８以下の有機塩から選ばれる電解質等も適宜配合することができる。
【００２９】
＜工程１＞
本発明の工程１は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する液体組成物（１）を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度で混合して混合物１を得る工程である。混合物１は、（Ａ）成分の乳化物を含むものである。工程１において、混合する前の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の温度には、特に制限はない。
【００３０】
工程１において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて以下の方法で求めることができる。
・サンプルの調整
測定サンプル：（Ａ）成分１０ｍｇを蓋付アルミニウムパンにいれ蓋で封をしたもの
リファレンス：中身を入れずにそのまま蓋をしたアルミニウムパン
・測定方法
ＴＡインスルメント社製ＤＳＣ（Ｑ２０００)にサンプルとリファレンスをセットする。３０℃から９５℃まで５℃／分で昇温し、９５℃で５分間定温保持した後、２５℃まで２０℃／分で降温した後、２℃／分で９５℃まで昇温する。２回目の昇温時に生じに検出される、最も高温側に検出される吸熱ピークの頂点の温度を（Ａ）成分の温度（Ｔ1）とする。図１に（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートを示す。
【００３１】
工程１において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度は、（Ａ）成分を十分に溶融させる点より、温度（Ｔ１）から１℃以上高い温度が好ましく、２℃以上高い温度がより好ましく、３℃以上高い温度が更に好ましく、５℃以上高い温度が特に好ましく、７℃以上高い温度が最も好ましい。温度の上限は特に定めるものではないが、製造のしやすさの点で、液体組成物（１）の大気圧下における沸点温度以下が好ましい。より具体的には９５℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましい。
【００３２】
工程１において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水とを含有する液体組成物（１）の混合時間は、特に制限はないが、（Ａ）成分の均一な乳化物を得やすい点で、例えば１０分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、３０分以上がさらに好ましく、そして１２時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましく、６時間以下がさらに好ましく、４時間以下がよりさらに好ましい。
【００３３】
工程１において、具体的に以下の（１）〜（４）を例示するが、特に制限を受けるものではない。
（１）溶融状態にある（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度にある液体組成物（１）を混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（２）溶融状態にある（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（３）溶融状態にない（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）より高い温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
（４）溶融状態にない（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と水を含み、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度にある液体組成物（１）を、この温度が前記の温度（Ｔ１）より高い温度になるように加熱しながら混合し、（Ａ）成分の乳化物を含む混合物１を得る工程。
【００３４】
＜工程２＞
工程２は、工程１で得られた混合物１を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に検出される最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度に冷却し、混合物２を得る工程である。
【００３５】
工程２において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に検出される最も低い吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）と、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は以下の方法で求めることができる。
・サンプル調整
測定サンプル：（Ａ）成分１０ｍｇを蓋付アルミニウムパンにいれ蓋で封をしたもの
リファレンス：中身を入れずにそのまま蓋をしたアルミニウムパン
・測定方法
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣ（Ｑ２０００)にサンプルとリファレンスをセットする。室温から９５℃まで５℃／分で昇温、９５℃で５分間保持した後、２５℃まで２０℃／分で降温後、２℃／分で９５℃まで昇温する。２回目の昇温時に、最も低い温度に検出される吸熱ピークのピークトップの温度を温度（Ｔ2）とし、最も高い温度に検出される吸熱ピークのピークトップの温度を温度（Ｔ1）とする。下記図２に（Ａ）成分の典型的なＤＳＣチャートを示す。
【００３６】
工程２において、冷却後の温度は、（Ａ）成分の二次粒子の生成を抑制し、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果が高い点より、温度（Ｔ2）よりも、１℃以上高い温度が好ましく、３℃以上高い温度がより好ましく、５℃以上高い温度がさらに好ましく、７℃以上高い温度がよりさらに好ましく、１０℃以上高い温度が最も好ましい。また、冷却後の温度は、後述する工程３において、（Ａ）成分の一次粒子を速く析出させることで、製造時間を短くできる点より、前記の温度（Ｔ１）よりも、５℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。
【００３７】
工程２において、冷却時の冷却速度には特段の制限はないが、製造時間を短くできる点より、０．１℃／分以上が好ましく、０．５℃／分以上がより好ましい。（Ａ）成分の二次粒子の生成の抑制の点より、５℃／分以下が好ましく、３℃／分以下がより好ましい。混合槽内で組成物２を冷却する場合には、撹拌しながら冷却することが出来る。
【００３８】
工程２において、工程１で得られた混合物１を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度に冷却する方法には、特に制限はない。熱交換器を使用して冷却しても良い。工程１で混合に使用した混合槽内に、冷媒が流れうる冷却管を配置し、混合物１を冷却しても良い。混合槽の外壁に冷媒が流れうるジャケットを配置し、混合物１を冷却しても良い。工程１の混合物１の温度よりも低い水を工程１で得られた混合物１と混合することで冷却しても良い。配合槽内から取り出した混合物１の一部を熱交換器で冷却し、冷却した混合物１を再び配合槽内の戻す操作を連続又は間欠に行って混合物１の温度を冷却してもよい。熱交換器としてはプレート型熱交換器及びスパイラル型熱交換器を使用することができる。
【００３９】
＜工程３＞
工程３は、工程２で得られた混合物２を、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）以下の温度範囲内において、３０分以上、４８０分以下の間、温度を一定に保持する工程である。
【００４０】
工程３において、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）と（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は、前記の工程２で記載した方法で求めることができる。工程２で得られた混合物２を特定の温度範囲内で、特定の時間温度を一定に保持することで、（Ａ）成分の結晶成長時に生じる球状又は円状の二次粒子の生成を抑制し、（Ａ）成分の糸状の一次粒子の生成を促進することができる。糸状の一次粒子の生成の促進により、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果がより高くなる。
【００４１】
工程３において、保持時間は、本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃における低せん断時の粘度をより高くできる点より、５０分以上が好ましく、６０分以上がより好ましく、７０分以上がさらに好ましい。製造時間をより短くできる点より、保持時間は３６０分以下が好ましく、２４０分以下がより好ましい。
【００４２】
工程３において、「温度を一定に保持する」とは、混合物２の温度を一定幅に維持することを意味する。好ましくは、混合物２の温度の上限値と下限値の差を５℃以内に維持する。（Ａ）成分の球状又は円状の二次粒子の生成を抑制し、（Ａ）成分の糸状の一次粒子の生成を促進させる点で、混合物２の温度の上限値と下限値の差は４℃以内が好ましく、３℃以内がより好ましく、２℃以内がさらに好ましく、１℃以内がよりさらに好ましい。（Ａ）成分の一次粒子の生成を促進させる点で、前記の上限値は温度（Ｔ１）以下であることが好ましく、温度（Ｔ１）よりも５℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。前記の下限値は、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高める効果が高い点より、温度（Ｔ2）よりも、１℃以上高い温度が好ましく、３℃以上高い温度がより好ましく、５℃以上高い温度がさらに好ましく、７℃以上高い温度がよりさらに好ましく、１０℃以上高い温度が最も好ましい。
【００４３】
工程３において、混合物２を前記特定の温度範囲で保持している間は、混合物２を撹拌しても良く、撹拌しなくても良い。
【００４４】
＜任意の工程４＞
本発明の任意の工程４は、前記工程３で得られたチキソトロピー性を付与する剤を、さらに、０℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）未満の温度範囲に冷却する工程である。製造時間が短くできる点より、０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３０℃以上がさらに好ましく、４０℃以上が特に好ましい。二次粒子抑制の点より、温度（Ｔ2）未満がより好ましい。（Ａ）成分の温度（Ｔ2）は、前記工程２に記載の方法で求めることができる。
【００４５】
工程１〜３、及び任意の工程４において、液体組成物（１）及び混合物を混合する際の攪拌速度は、分散効率の点より、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上が好ましく、０．５ｍ／ｓ以上が好ましく、１．０ｍ／ｓ以上がより好ましい。工程１〜３、及び任意の工程４において、混合物の攪拌速度は、結晶の破損抑制の点より、６ｍ／ｓ以下が好ましく、４ｍ／ｓ以下がより好ましく、３．８ｍ／ｓ以下がより好ましく、３ｍ／ｓ以下がさらに好ましい。攪拌方法としては、特に制限はない。例えば、撹拌機に使用する撹拌羽根として、タービン型、パドル型、タービン型、スクリュー型等の形状の撹拌羽根が挙げられる。また、スターラーピースの様な棒状又は円状の撹拌子も使用出来る。また、液体組成物（１）及び混合物が流れる配管内に固定翼を配置した、スタティックミキサーも使用出来る。スタティックミキサーを使用する場合の液体組成物（１）及び混合物の流速は分散効率の点で、０．５ｍ／ｓ以上が好ましく、１．０ｍ／ｓ以上がより好ましい。結晶の破損抑制の点より、６ｍ／ｓ以下が好ましく、４ｍ／ｓ以下がより好ましい。
【００４６】
＜界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤＞
本発明の界面活性剤と水とを含有する液体組成物（２）にチキソトロピー性を付与する剤は、液体組成物（１）を、工程１〜３で処理することによって得られる。チキソトロピー性を付与する剤中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の含有量は、前記液体組成物（１）と同じである。工程１〜３で処理中に一部の水が揮発した結果、チキソトロピー性を付与する剤中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が変化した場合、これらがもとの含有量になるように、チキソトロピー性を付与する剤に水を加えて適宜調整することができる。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記チキソトロピー性を付与する剤と、液体組成物（２）とを混合して得ることが出来る。以下、液体組成物（２）に含まれる各成分について説明する。
【００４８】
＜液体組成物（２）＞
本発明の液体組成物（２）は、界面活性剤及び水を含有し、衣料などに対する洗浄効果を有する、液体洗浄剤組成物である。
【００４９】
液体組成物（２）の界面活性剤は、洗浄成分であり、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。液体組成物（２）の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上を含む界面活性剤が好ましい。
【００５０】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましい。ここで、アニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数の具体例は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、そして、１８以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１４以下がさらに好ましい。また、オキシアルキレン基としては、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。その平均付加モル数の具体例は、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。アニオン界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。
【００５１】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ノニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は１０以上、好ましくは１２以上であり、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。また、その平均付加モル数は１以上、好ましくは２以上であり、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。
【００５２】
カチオン界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、Ｎ−アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。
【００５３】
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。
【００５４】
液体組成物（２）中の界面活性剤の含有量としては、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５５】
液体組成物（２）に、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤を用いた場合、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物（２）中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、そして５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。
【００５６】
液体組成物（２）に含有する水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水から選ばれる水が使用できる。本発明の液体組成物（２）中の水の配合量は、前記界面活性剤、及び下記の任意成分の合計量の残部でよく、１５質量％以上、２５質量％以上、そして８０質量％以下、７０質量％以下の量が挙げられる。
【００５７】
液体組成物（２）と前記チキソトロピー性を付与する剤との混合において、さらにカプセル粒子を混合することができる。カプセル粒子の混合の方法としては。例えば、前記の混合物２と液体組成物（２）の混合時又は混合した後に、さらにカプセル粒子を混合する方法が挙げられる。カプセル粒子としては、例えばシリコーンなどの布地ケア剤や香料組成物等の機能性成分を含むマイクロカプセルが挙げられる。マイクロカプセルは、前記の機能性成分をカプセル化したものである。例えば、マイクロカプセルの外殻（壁材）に樹脂を用いて、公知の方法により前記の機能性成分が封入される。
【００５８】
マイクロカプセルの調製法は特に制限されず、公知のマイクロカプセル化方法を採用することができる。具体的には化学的製法（界面重合法、in situ重合法、オリフィス法）、物理化学的方法（コアセルベーション法）、機械的・物理的方法（気中懸濁被覆法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法）等が挙げられる。マイクロカプセルの外殻としては、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン、アラビアゴム、デンプン等の各種高分子化合物が挙げられる。
【００５９】
本発明のマイクロカプセルの製造方法についてより具体的には、“造る＋使うマイクロカプセル”（小石眞純ら、工業調査会、２００５年発行）や、特開２００８−６３５７５号公報、特開２００６−２４９３２６号公報、特表２００６−５１８７９０号公報、特開平１１−２１６３５４号公報、特開平５−２２２６７２号公報等に記載されている方法を採用することができる。
【００６０】
マイクロカプセルの好ましい製造方法としては、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の乳化剤と香料及び任意の希釈剤又は溶剤を水中に分散させて乳化物を得た後、この乳化物にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の壁材を添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法が挙げられる。また、予め、壁材を形成する樹脂となるモノマーと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合等の乳化剤とを水中で混合して、壁材・乳化剤混合物を調製した後、この壁材・乳化剤混合物と香料及び任意の希釈剤又は溶剤とを乳化し、この乳化物にホルムアルデヒドを添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法等も挙げられる。
【００６１】
液体組成物（２）中のカプセル粒子の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物への機能性付与の目的により適宜調整でき、例えば０．１質量％以上、３質量％以下の量が挙げられる。
【００６２】
液体組成物（２）には、その他の成分として、水溶性中性無機塩、水溶性ポリマー、酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。
【００６３】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明のチキソトロピー性を付与する剤の製造方法で得られたチキソトロピー性を付与する剤と、界面活性剤及び水を含む液体組成物（２）とを混合して得ることが出来る。
【００６４】
液体洗浄剤組成物は、本発明の製造方法により得られた前記のチキソトロピー性を付与する剤と、液体組成物（２）を混合して得られる。混合は、５℃以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）未満の温度で行うことが好ましい。混合効率の点より、混合は１５℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上で行うのがさらに好ましい。結晶の安定性の点より、混合は４０℃以下で行うのがより好ましい。（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）は、前記工程２に記載の方法で求めることができる。
【００６５】
液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）の粘度が所望の粘度となるように、適宜調節することができる。液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）の粘度は、Ｂ型粘度計とデータ互換性があるＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計（Ｍ型、東機産業(株)製）を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度である。より具体的には本明細書の実施例に記載された方法で測定できる。測定時に使用するローターはＭ型用ローターセットのＮｏ．１〜Ｎｏ．４を使用する。測定はローターＮｏ．１を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。前記の上向きの矢印が表示されなくなった時点の表示された値を基に粘度を算出する。液体洗浄剤組成物の２０℃における低せん断時（６ｒｐｍ）で測定した時の粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、７００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、９００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、そして２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。また、液体洗浄剤組成物に前記カプセル粒子が含まれる場合、カプセル粒子の安定性の点より、４００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、７００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、９００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、そして２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００６６】
前記のチキソトロピー性を付与する剤と、液体組成物（２）の混合は攪拌することが好ましい。攪拌速度撹拌翼の先端速度は、分散効率の点より、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上がより好ましい。混合物の攪拌速度は、結晶破損抑制の点より、４ｍ／ｓ以下が好ましく、３ｍ／ｓ以下がより好ましい。攪拌方法としては、特に制限はない。例えば、撹拌機に使用する撹拌羽根として、タービン型、パドル型、タービン型、スクリュー型等の形状の撹拌羽根が挙げられる。また、スターラーピースの様な棒状又は円状の撹拌子も使用出来る。また、液体組成物及び混合物が流れる配管内に固定翼を配置したスタティックミキサーも使用出来る。スタティックミキサーを使用する場合の液体組成物（１）及び混合物の流速は分散効率の点で、０．０５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．１ｍ／ｓ以上がより好ましい。結晶の破損抑制の点より、４ｍ／ｓ以下が好ましく、３ｍ／ｓ以下がより好ましい。
【００６７】
液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、増粘効果の点より、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、製造コストの点より、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の態様を実施例で示す。尚、実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００６９】
実施例または比較例に使用した成分及び液体組成物（２）を下記に示す。
＜（Ａ）成分＞
硬化ヒマシ油（よう素価：１．５ｇ-Ｉ２／１００ｇ）、前記工程２に記載の方法で測定した、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）は８６℃であり、（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）は５８℃であった。
＜（Ｂ）成分＞
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：花王（株）製（アルキル基の炭素数が１２〜１４の化合物、純分９８％、残りは水）
＜水＞
イオン交換水
＜液体組成物（２）＞
・界面活性剤（花王(株)製）
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アニオン界面活性剤、アルキル基の炭素数が１２〜１４の化合物  １６質量％
ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ノニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基の平均付加モル数は１０モル  １１質量％
ラウリン酸：下記に示す液体洗浄剤組成物のｐＨでは、カルボキシル基が解離しているため、アニオン界面活性剤  ０．８質量％
Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン：下記に示す液体洗浄剤組成物のｐＨではアミノ基が中和されているため、カチオン界面活性剤  ３質量％
・ｐＨ調整剤：クエン酸  ０．８質量％、水酸化ナトリウム  ３質量％
・ハイドロトロープ剤：ｐ−トルエンスルホン酸  ３質量％
・還元剤：亜硫酸ナトリウム  ０．０５質量％
・溶剤：ジエチレングルコールモノブチルエーテル  ３質量％、エタノール  ３質量％
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ  ０．０５質量％
・水：イオン交換水  ５６．３質量％
【００７０】
＜実施例１＞
＜チキソトロピー性を付与する剤の調製＞
下記に示す工程１、工程２、工程３及び工程４を行うことで、実施例１のチキソトロピー性を付与する剤を得た。また、チキソトロピー性を付与する剤と液体組成物（２）を含む、実施例１の液体洗浄剤組成物を下記方法により製造した。
【００７１】
＜工程１＞
３００ｍＬ容量のジャケット付のセパラブルフラスコに、４．４ｇ（２．９質量％）の硬化ヒマシ油、２３．３ｇ（１５．５質量％）のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び１２２．３ｇ（８１．６質量％）の２５℃のイオン交換水を投入し、液体組成物（１）を得た。これに、セパラブルフラスコ内に熱電対温度計及び幅９５ｍｍのスクレーパー翼を配置し、２．５ｍ／ｓで撹拌しながら、ジャケットに温水を流し、内容物の温度を９５℃に調整した。９５℃の温度で１５分間撹拌し、混合物１を得た。
【００７２】
＜工程２＞
工程１で使用したセパラブルフラスコのジャケット内を流れる温水の温度を調節し、工程１で得られた混合物１の温度が７５℃になるまで、１℃／分の速度で冷却し、混合物２を得た。
【００７３】
＜工程３＞
前記工程２において混合物２の温度が７５℃に到達した時間から、６０分間、内容物の温度が７５℃±１℃の温度範囲になるように調節し、チキソトロピー性を付与する剤を得た。
【００７４】
＜工程４＞
工程３で得られたチキソトロピー性を付与する剤の温度が、２５℃になるまで、セパラブルフラスコのジャケット内に流れる水の温度を調節し、１℃／分の速度で冷却し、実施例１のチキソトロピー性を付与する剤を得た。
【００７５】
＜液体組成物（２）の調製＞
３００ｍＬのガラス製ビーカーに長さ５ｃｍの棒状のテフロン（登録商標）製スターラーピースを入れ、前記液体組成物（２）の各成分を投入し、０．７９ｍ／ｓで撹拌しながら、内容物の温度が６０℃になるまでウォーターバスで加温した。内容物の温度が６０℃に到達後、更に１５分間撹拌した後に２５℃に冷却し、液体組成物（２）を得た。
【００７６】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
１００ｍＬのガラス製ビーカーに、前記液体組成物（２）４５ｇ（２５℃）（９０質量％）を投入し、次いで長さ３．５ｃｍの棒状のテフロン（登録商標）製スターラーピースを入れた。マグネティックスターラーで０．９２ｍ／ｓで撹拌しながら、前記チキソトロピー性を付与する剤（２５℃）５ｇ（１０質量％）を投入し、３０分間撹拌し、実施例１の液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を表１に示す。尚、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、０．２９質量％となる。
【００７７】
＜比較例１＞
＜チキソトロピー性を付与する剤の調製＞
上記の工程３を除き、工程１、２及び４を行うことで、比較例１のチキソトロピー性を付与する剤を得た。また、チキソトロピー性を付与する剤と液体組成物（２）を含む、比較例１の液体洗浄剤組成物を上記方法により製造した。得られた液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を表１に示す。
【００７８】
＜実施例２〜１１、比較例２〜３＞
＜チキソトロピー性を付与する剤の調製＞
下記に示す工程１’、工程２’、及び工程３’を行うことで、実施例２〜１１及び比較例２、３のチキソトロピー性を付与する剤を得た。また、チキソトロピー性を付与する剤を含む、実施例２〜１１及び比較例２、３の液体洗浄剤組成物を下記方法により製造した。
【００７９】
＜工程１’＞
スチーム又は冷却水（５℃）の導入が可能なジャケットを配合槽の外壁に配置した、配合適正容量が２００ｋｇのステンレス製の配合槽を用意した。当該配合槽の底に内容物の取り出し用の口を設置し口に取り付けられた配管の途中にロータリー型のポンプが配置され、次いでスパイラル型の熱交換機が配置され、配管の出口が配合槽の上部にとりつけられた配合槽内の内容物を循環しながら冷却する装置を配置した。熱電対型温度計を配合槽の底に設置されている。
５．８ｋｇ（２．９重量％）の硬化ヒマシ油、２３．３ｋｇ（１１．７質量％）のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び１７０．８ｋｇ（８５．４質量％）の２５℃のイオン交換水を投入し、液体組成物（１）を得た。長さが４００ｍｍの撹拌翼が４枚付いたパドル型撹拌翼を２段上下に配置し、３．４ｍ／ｓで攪拌しながら、内容物の温度が９５℃になるまで、ジャケットにスチームを流し加熱した。内容物の温度が９５℃に達した後１５分間撹拌し、硬化ヒマシ油の乳化物である混合物１を得た。
【００８０】
＜工程２’＞
工程１’で得られた混合物１の温度が７５℃になるまで、１℃／分の速度で熱交換器を通して循環しながら冷却し、混合物２を得た。
【００８１】
＜工程３’＞
前記工程２’において液体組成物２の温度が７５℃に到達した時間から、表１に記載の保持時間の間、内容物の温度が７５℃±１℃の温度範囲になるように調節し、実施例２〜１１及び比較例２、３のチキソトロピー性を付与する剤を得た。
【００８２】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
実施例１で用いたチキソトロピー性を付与する剤の代わりに、前記工程３’で得られた実施例２〜１１及び比較例２、３のチキソトロピー性を付与する剤（使用温度は工程３の保持温度）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で実施例２〜１１及び比較例２、３の液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を表１に示す。
【００８３】
＜実施例１２、１３＞
＜チキソトロピー性を付与する剤の調製＞
工程１’〜工程３’において、下記表１に記載の工程２’の目標とする冷却温度、及び工程３’における保持温度を変え、下記の工程４’を行い、実施例１２、１３のチキソトロピー性を付与する剤を得た。また、チキソトロピー性を付与する剤を含む、実施例１２、１３の液体洗浄剤組成物を下記方法により製造した。
【００８４】
＜工程４’＞
工程３’で得られたチキソトロピー性を付与する剤の温度が３５℃になるまで、撹拌しながら、１℃／分の速度で熱交換器を通して循環しながら冷却し、実施例１２、１３のチキソトロピー性を付与する剤を得た。
【００８５】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
実施例１で用いたチキソトロピー性を付与する剤の代わりに、前記工程４’で得られた実施例１２、１３のチキソトロピー性を付与する剤（３５℃）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で実施例１２、１３の液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を表１に示す。
【００８６】
＜実施例１４、比較例４、５＞
工程１’〜工程４’における撹拌翼の回転数を２．５ｍ／ｓに変え、下記表１に記載の工程２’の目標とする冷却温度、及び工程３’における保持温度を変えた以外は、実施例１２、１３と同じ方法で行い、実施例１４、及び比較例４、５のチキソトロピー性を付与する剤を得た。また、チキソトロピー性を付与する剤を含む、実施例１４、及び比較例４、５の液体洗浄剤組成物を下記方法により製造した。
【００８７】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
実施例１で用いたチキソトロピー性を付与する剤の代わりに、前記工程４’で得られた実施例１４、及び比較例４、５のチキソトロピー性を付与する剤（２５℃）を用いた以外は、実施例１と同じ方法で行い、実施例１４、及び比較例４、５の液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を表１に示す。
【００８８】
＜評価方法＞
＜液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法＞
得られた液体洗浄剤組成物を５０ｍｌ容量のガラス製ビーカーに入れ、テフロン（登録商標）製シールでシールし、恒温槽に入れ、内容物の温度を２０℃に調整した。Ｂ型粘度計（TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10）にＮｏ．２ローターを設置し、６０ｒｐｍの回転数で１分間作動させた後、１分間静置した。次に６ｒｐｍで作動させ、１分後の粘度を低せん断時の粘度とした。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。前記の上向きの矢印が表示されなくなった時点の表示された値を基に粘度を算出する。粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上が合格であり、値が高いほど好ましい。
【００８９】
【表１】
0006595189.tif 000002
【００９０】
表１の結果より、実施例１〜１４のいずれにおいても、本発明の工程１〜３を経て得られたチキソトロピー性を付与する剤を配合した液体洗浄剤組成物は、低せん断時での高い粘度の値を示したことから、実施例１〜１４のチキソトロピー性を付与する剤が優れた増粘性を有していることが明らかとなった。これに対して、比較例１においては、工程３を経なかったため、得られたチキソトロピー性を付与する剤を配合した液体洗浄剤組成物は、低い粘度の値を示し、比較例２においては、工程３の保持時間が短かったため、低い粘度の値を示し、比較例４、５においては、工程３の（Ａ）成分の示差走査熱量測定の昇温時に最も低い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ2）以上、（Ａ）成分の示差走査熱量測定での昇温時に最も高い温度に検出される吸熱ピークの頂点の温度（Ｔ１）未満の温度範囲外で保持したため、低い粘度の値を示したことから、比較例１〜５のチキソトロピー性を付与する剤は所望の増粘性を有さないことが明らかとなった。
尚、前記の実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物は、前記の低せん断時の粘度の測定方法において、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後の粘度、即ち高せん断時の粘度はいずれも低せん断時の粘度よりも低く、チキソトロピー性を示す。
【００９１】
＜配合例＞
前記の実施例１で得られた液体洗浄剤組成物１００ｇに、更に市販の香料組成物を機能性成分として含有するマイクロカプセル０．５ｇを添加することで得られうる液体洗浄剤組成物は、比較例１で得られた液体洗浄剤組成物１００ｇに、更に市販の香料組成物を機能性成分として含有するマイクロカプセル０．５ｇを添加することで得られうる液体洗浄剤組成物よりも、低せん断時の粘度がより高くことが期待でき、より香料マイクロカプセルの分離が抑制されることが期待できる。
【図１】
0006595189.tif 000003
【図２】
0006595189.tif 000004