(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤を混合する工程、及び、
前記混合工程で得られた混合物を６０〜２００℃で加熱し解砕する工程を含み、
前記赤外線吸収物質が、大豆由来タンパク質、ケラチン、コラーゲン、グリセリルグルコシド、グリコシストレハロース、アルギン酸ナトリウム、加水分解水添デンプン、キトサン、ムコ多糖、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ラノリン、ミリストイル−β−アラニン（フィトステリル／オクチドデシル）、及びラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチドデシル）からなる群より選択される、赤外線遮断材である複合粒子の製造方法。
【請求項２】
前記混合工程と前記加熱工程の間に、前記混合工程で得られた混合物を混練する工程を更に含む、請求項１に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項３】
前記薄片状粒子のアスペクト比が、２０〜１５０である請求項１又は２に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項４】
前記薄片状粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の複合粒子の製造方法。
【請求項５】
前記薄片状粒子が、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、合成金雲母、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化亜鉛、及び、ホウケイ酸塩からなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子である請求項１〜４のいずれか一項に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合粒子の製造方法を行う工程を含む、赤外線遮断用の化粧料組成物の製造方法。
【請求項７】
前記化粧料組成物が日焼け止めである、請求項６に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合粒子に関する。具体的には、赤外線を良好に遮断する複合粒子、前記複合粒子を含む化粧料組成物、及び、前記複合粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚老化の原因の一つとして、光照射が知られている。太陽光には、様々な波長の光が混在しており、なかでも、紫外線、及び、近赤外線は、皮膚のたるみ、シワ等の形成に影響を及ぼすと言われている。紫外線は、可視光よりも波長が短く、エネルギーが高く、皮膚に悪影響を及ぼすことが知られており、紫外線を遮断するための化粧用材料等について広く研究されている。
【０００３】
一方、近赤外線は、波長が約８００〜２０００ｎｍ程度の光であり、波長が長く、肌の真皮層まで到達し、発熱性をもつ。そのため、肌が近赤外線に長期間暴露されると、真皮層の網状弾力構造が損傷し、水分の蒸散が高まることで、肌の老化が促進されるおそれがある。近赤外線は、太陽光の熱エネルギーの約５０％を占めており、光照射による皮膚への悪影響を抑制するためには、紫外線のみならず、近赤外線を遮断することも極めて重要である。
【０００４】
近赤外線の肌への到達を抑制するために、赤外線を遮断するための材料の研究が行われている。
例えば、特許文献１では、周期律表のＩＩａ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族から選ばれる元素の１種または２種以上のホウ化物、複合ホウ化物、またはこれらの混合物のいずれかからなるホウ化物微粒子とＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる元素の１種または２種以上の酸化物、複合酸化物、またはこれらの混合物のいずれかからなる酸化物微粒子を配合してなる、赤外線遮蔽性能に優れた化粧料が開示されている。
【０００５】
また例えば、特許文献２では、窒化ホウ素粉末、及び、酸化セリウム、酸化チタン、タルク、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛及びマイカからなる群から選択された一つ以上の粉末を含有する化粧料組成物が開示されている。
【０００６】
また例えば、特許文献３では、平均粒径が０．５〜２．０μｍである二酸化チタンと、屈折率が１．６０以上でありグロス値が９．０以下である無機板状粉体とを含む、近赤外線から皮膚を効果的に保護することができる皮膚外用剤が開示されている。
【０００７】
また例えば、特許文献４では、特定範囲の一次粒子粒径、横径、縦径を有する紡錘形状の二酸化チタン粉末と、特定範囲の一次粒子粒径を有する酸化亜鉛粉末を含む近赤外線透過遮蔽剤を含む近赤外線損傷の防止剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３３１５０９号公報
【特許文献２】特表２０１３−５１１５１５号公報
【特許文献３】特開２０１５−８６１５７号公報
【特許文献４】特許第４４０６０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、例えば、従来の赤外線遮断剤である二酸化チタンを使用する場合、十分な赤外線遮断効果を奏するためには、二酸化チタンを多量に添加する必要があり、塗布した箇所が白くなるといった問題があった。また、赤外線遮断剤を肌へ適用する場合、安全性や使用感が未だ不十分であり、改善する余地があった。
【００１０】
本発明は、前記現状に鑑み、優れた赤外線遮断効果を有する新たな複合粒子を提供することを目的とする。また、前記複合粒子を含む化粧料組成物を提供することを目的とする。更に、前記複合粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記の課題に鑑み鋭意研究を重ねた結果、薄片状粒子を基板とし、前記薄片状粒子に赤外線吸収物質を固着させた複合粒子とすることにより、優れた赤外線遮断効果を有する複合粒子となり得ることを見出した。また、本発明の複合粒子は、安全性が高く、使用感が良い化粧料材料として使用することができることを見出した。また、本発明の複合粒子を含むことにより、優れた赤外線遮断効果を有する化粧料組成物を提供できることを見出した。また、そのような複合粒子を安価で容易に製造することができる方法を見出した。本発明は、これらの知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．薄片状粒子に、赤外線吸収物質が固着してなることを特徴とする、複合粒子。
項２．薄片状粒子のアスペクト比が、２０〜１５０である項１に記載の複合粒子。
項３．薄片状粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍである項１又は２に記載の複合粒子。
項４．前記薄片状粒子が、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、合成金雲母、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化亜鉛、及び、ホウケイ酸塩からなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子である項１〜３のいずれか一項に記載の複合粒子。
項５．前記赤外線吸収物質が、水酸基、カルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基、チオール基、アミド基、エーテル基、スルホ基、及び、オキソ基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基を有する物質である項１〜４のいずれか一項に記載の複合粒子。
項６．赤外線遮断剤である項１〜５のいずれか一項に記載の複合粒子。
項７．項１〜６のいずれか一項に記載の複合粒子を含むことを特徴とする化粧料組成物。
項８．薄片状粒子に赤外線吸収物質が固着してなる複合粒子の製造方法であって、薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤を混合する工程、及び、前記混合工程で得られた混合物を加熱する工程
を含む、複合粒子の製造方法。
項９．前記混合工程と前記加熱工程の間に、前記混合工程で得られた混合物を混練する工程を更に含む、項８に記載の複合粒子の製造方法。
以下に、本発明について、詳細に説明する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた赤外線遮断効果を有する複合粒子、化粧料組成物、及び、前記複合粒子の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
複合粒子
本発明の複合粒子は、薄片状粒子に、赤外線吸収物質が固着してなるものである。
【００１５】
（薄片状粒子）
本発明の複合粒子は、薄片状粒子を基板として用いたものである。薄片状粒子を用いることにより、少量で塗布面を覆うことができ、赤外線を効率良く遮断することができる。
【００１６】
薄片状粒子のアスペクト比（直径／厚み）としては、複合粒子の赤外線遮断効果が優れて、体質顔料として化粧品に多量に配合しても良好な使用感を表すために、２０〜１５０が好ましく、２０〜１００がより好ましく、３０〜８０が更に好ましい。
アスペクト比は、薄片状粒子の形状を走査型電子顕微鏡ＳＥＭにて観察し、得られた電子顕微鏡写真より、無作為に数百個抽出した薄片状粒子の直径及び厚みを測定して算出した平均の値である。
【００１７】
薄片状粒子の平均粒子径としては、複合粒子の赤外線遮断効果が優れる点で、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜４０μｍがより好ましく、１〜３０μｍが更に好ましい。
薄片状粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、ＳＡＬＤ−２２００  島津製作所製）で測定して得られる値である。
【００１８】
薄片状粒子としては、例えば、無機粉末、有機粉末、又はこれらの複合体などの粉末を挙げることができる。
前記無機粉末としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成金雲母、雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、ホウケイ酸、カラミン、炭酸マグネシウム、又はこれらの複合体等が挙げられる。
前記有機粉末としては、例えば、シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ＰＭＭＡ粉末、スターチ、ポリエチレン粉末、又は、これらの複合体等が挙げられる。
これらの薄片状粒子は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
薄片状粒子としてはまた、例えば、酸化チタン被覆ガラス末（メタシャインＭＣ１０８０シリーズ、メタシャイン  ＭＣ１１２０シリーズ（日本板硝子社）、リフレックス  シリーズ（ＢＡＳＦ社）など）、酸化チタン処理合成金雲母（プロミネンス  シリーズ（日本光研工業社））、酸化チタン被覆雲母（プレステージ  スパークリングシリーズ（エッカート社））、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン（プレステージ  ジャズリング  ゴールド（エッカート社））、紺青処理雲母チタン（クロイゾネ  スパークルブルー（ＢＡＳＦ社））、カルミン処理雲母チタン（クロイゾネ  スパークル  レッド（ＢＡＳＦ社））、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、酸化鉄被覆雲母（コロロナグリッターシリーズ（メルク社））、酸化鉄被覆ガラス末（メタシャインＭＣ１０８０Ｔシリーズ（日本板硝子社）、リフレックスシリーズ（ＢＡＳＦ社）など）、酸化鉄・酸化チタン被覆ガラス末（メタシャインＭＣ１０８０ＴＹ（日本板硝子社）、リフレックス  ギルデッドゴールド（ＢＡＳＦ社）など）、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末（ホログラムパウダーシリーズ（ダイヤ工業社））アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム末（ホログラムパウダーＳシリーズ（ダイヤ工業社）、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末（オーロラフレークシリーズ（ＢＡＳＦ社））等を使用することができる。これらの薄片状粒子は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
なかでも、薄片状粒子としては、薄片状無機粒子であることが好ましい。
薄片状無機粒子としては、無機粒子であれば特に限定されないが、なかでも、優れた赤外線遮断効果を有する点で、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、合成金雲母、酸化チタン、窒化ホウ素、酸化亜鉛、及び、ホウケイ酸塩からなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子が好ましい。
【００２１】
本発明の複合粒子における薄片状粒子の含有量としては、３０〜９９．９質量％が好ましく、６０〜９８質量％がより好ましい。
【００２２】
（赤外線吸収物質）
本発明の複合粒子で用いられる赤外線吸収物質としては、赤外線を吸収しうる物質であれば、特に限定されないが、水と親和性のある官能基をもつ物質であることが好ましい。
前記水と親和性のある官能基をもつ物質とは、水と結合する官能基を有する物質であり、例えば、水酸基、カルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミン基、エステル基、チオール基、アミド基、エーテル基、スルホ基、オキソ基等を有する物質が挙げられる。なかでも、水和力に優れる点で水酸基、又は、カルボニル基を有する物質が好ましい。
【００２３】
なかでも、赤外線吸収物質としては、タンパク質、糖類、脂質、核酸、及び、これらの複合物からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
【００２４】
タンパク質としては、例えば、大豆由来タンパク質、小麦由来タンパク質、米由来タンパク質、酵母由来タンパク質、ケラチン、ゼラチン、コラーゲン等が挙げられる。なかでも、ケラチン、又はコラーゲンが好ましい。
【００２５】
糖類としては、例えば、ブドウ糖、ショ糖、Ｄ−ソルビトール、マルトース、トレハロース、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、グリセリルグルコシド、グリコシルトレハロース、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドガム、クインスシード由来ガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、デンプン、ペクチン、キトサン、ヒドロキシプロピルグアーガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、ムコ多糖及びヒアルロン酸等の多糖類等が挙げられる。なかでも、アルギン酸ナトリウム、ムコ多糖又はヒアルロン酸が好ましい。
【００２６】
脂質としては、例えば、レシチン、水添レシチン等のリン脂質、グルコシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質等が挙げられる。また、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂等が挙げられる。具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ステロールアミノ酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、水添ロジン酸ペンタエリスリチル等が挙げられる。なかでも、脂質としては、リン脂質、ラノリン誘導体類、又は、エステル類が好ましい。
【００２７】
核酸としては、例えば、デオキシリボ核酸、デオキシリボ核酸塩、加水分解ＤＮＡ、リボ核酸、リボ核酸塩、加水分解ＲＮＡなどが挙げられる。
【００２８】
これらの赤外線吸収物質は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、赤外線吸収物質としては、化粧料に適用できる点で、ケラチン、コラーゲン、アルギン酸ナトリウム、レシチン、ラノリン、加水分解水添デンプン、ムコ多糖、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ミリストイル−β−アラニン（フィトステリル／オクチドデシル）、及び、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチドデシル）からなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
【００２９】
本発明の複合粒子における赤外線吸収物質の含有量としては、０．１〜６０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましい。
【００３０】
本発明の複合粒子は、前記薄片状粒子に前記赤外線吸収物質が固着されてなる。前記薄片状粒子に赤外線吸収物質を固着させる方法としては、薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤を混合し、混練して、加熱する方法等が挙げられる。本発明の複合粒子を製造する方法については後述する。
【００３１】
前記薄片状粒子に前記赤外線吸収物質が固着していることは、複合粒子からなる被膜を形成した場合に、その被膜表面のぬれで判断することができる。例えば、薄片状粒子に赤外線吸収物質が固着された複合粒子からなる被膜表面の水の接触角は、薄片状粒子に赤外線吸収物質が固着されていない粒子からなる被膜表面の水の接触角よりも大きな値となる。赤外線吸収物質が薄片状粒子に固着することにより前記被膜表面の水の接触角が大きくなる程度は、赤外線吸収物質の親水化程度に依存するが、一般に１０°から９０°である。本発明においては、薄片状粒子に赤外線吸収物質が固着してなる複合粒子からなる被膜表面の水の接触角が、固着していない粒子からなる被膜表面の水の接触角よりも１０°〜４０°大きくなることが好ましい。
【００３２】
また、本発明の複合粒子からなる被膜表面の水の接触角は、２０°以上が好ましく、赤外線吸収と保湿の観点からは、３０°以上がより好ましく、３０°〜６０°が更に好ましい。
なお、本明細書において、前記被膜表面の水の接触角とは、透明テープ上に複合粒子を塗布して被膜量０．３ｍｇ／ｃｍ2の被膜を形成し、前記被膜の表面に水滴を置き、１分後の水滴の形状をマイクロスコープで撮影し、画像分析により測定した値である。
【００３３】
本発明の複合粒子は、本発明の効果に影響を与えない範囲で他の成分を含んでいてもよい。本発明の複合粒子に含まれ得る他の成分としては、酸化塩、固着成分等が挙げられる。
酸化塩としては、屈折率が１．７以上で白色系のものが好ましい。好ましい酸化塩としては、二酸化チタンや酸化亜鉛等が挙げられる。二酸化チタンは、ルチル型であってもよいし、アナターゼ型であってもよい。
固着成分としては、例えば、炭化水素類、ロウ類、硬化油類、フッ素系油類、揮発性油剤等が挙げられる。具体的には、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等の揮発性油剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明の複合粒子の嵩密度としては、複合粒子を肌へ適用した場合の使用感が良好となる点で、０．４〜１．０ｇ／ｍｌが好ましく、０．４５〜０．８ｇ／ｍｌが好ましい。前記嵩密度は、複合粒子２．０ｇを秤量し、目盛付試験管で体積が一定になるまでタップした後、２．０ｇ／体積ｍｌで算出して得られる値である。
【００３５】
本発明の複合粒子の動摩擦係数（ＭＩＵ）としては、複合粒子を肌へ適用した場合の使用感が良好となる点で、０．３〜０．９が好ましく、０．４〜０．８がより好ましい。動摩擦係数（ＭＩＵ）は、動摩擦係数測定機（例えば、トライボマスター  Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｔｓ、トリニティーラボ社製）で粉体の滑り性を測定して得られる値である。
【００３６】
本発明の複合粒子の平均粒径としては、用途に応じて適宜選択すればよいが、例えば、化粧料材料である場合、０．１〜５０μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましい。なお、平均粒径は、レーザー回折式  粒度分布測定装置(例えば、ＳＡＬＤ−２２００  島津製作所製)で測定して得られる値である。
【００３７】
複合粒子の製造方法
本発明の複合粒子の製造方法は、
薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤を混合する工程、及び、
前記工程で得られた混合物を加熱する工程を含む。
各工程について、以下に詳述する。
【００３８】
本発明の複合粒子の製造方法は、薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤を混合する工程を有する。薄片状粒子及び赤外線吸収物質としては、複合粒子の項で前述した薄片状粒子及び赤外線吸収物質が挙げられる。
【００３９】
溶剤としては、薄片状粒子と赤外線吸収物質を混合した際に、赤外線吸収物質を分散させて薄片状粒子に付着させることができるものであれば、特に限定されないが、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール溶剤、ヘキサン、アセトン、トルエン等の有機溶剤、ジメチコン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン等の揮発性シリコーン油剤などが挙げられる。なかでも、薄片状粒子と赤外線吸収物質を分散させて赤外線吸収物質を薄片状粒子により効率よく固着させることができる点で、アルコール溶剤が好ましい。
溶剤の添加量は、薄片状粒子及び赤外線吸収物質の合計量１００質量部に対し、１００〜２０００質量部が好ましく、１５０〜３００質量部がより好ましい。
【００４０】
また、前記混合工程において、薄片状粒子、赤外線吸収物質、及び、溶剤に加えて、更に、酸化塩、又は、固着成分等を添加してもよい。酸化塩、及び、固着成分としては、前述した酸化塩、及び、固着成分と同様のものが挙げられる。
【００４１】
前記混合としては、前述した各成分を混合できる方法であれば、特に限定されず、例えば、乳鉢と乳棒を用いて混合する方法や、ミキサーを用いた方法等の公知の方法で行うことができる。
【００４２】
また、前記混合は、前述した各成分を混合して混練することが好ましい。すなわち、前記混合工程と後述する加熱工程の間に、前記混合工程で得られた混合物を混練する工程を更に含むことが好ましい。混練することにより、赤外線吸収物質を薄片状粒子に十分に固着させることができる。
前記混練は、例えば、乳鉢と乳棒を用いて行う方法や、混練機を用いて行う方法が挙げられる。なかでも、動摩擦係数がより低い複合粒子が得られる点で、混練機を用いて行うことが、好ましい。
前記混練機としては、日本コークス工業ＭＰ−５等の混合機、ロールミル等が挙げられる。
【００４３】
本発明の複合粒子の製造方法では、次いで、前記混合工程で得られた混合物（又は混練物）を加熱する工程を含む。
【００４４】
加熱温度は、赤外線吸収物質が溶融する温度以上であれば特に限定されないが、例えば、４０〜２００℃が好ましく、５０〜１５０℃がより好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。
加熱時間は、特に限定されないが、例えば、３０分〜２日間が好ましく、６０分〜１８０分がより好ましい。
加熱は、特に限定されず、加熱器を用いる等の公知の方法で行うとよい。
【００４５】
加熱された混合物（又は混練物）は、その後室温（例えば、１〜３０℃程度）まで冷まされることにより、赤外線吸収物質が薄片状粒子に固着した複合粒子が得られる。
【００４６】
得られた複合粒子は更に、解砕して、篩に通して粒度を調整してもよい。複合粒子の解砕は、特に限定されず、乳鉢と乳棒を用いて行う等、公知の方法により行うことができる。複合粒子の粒度は、複合粒子の用途に応じて適宜調整するとよい。
こうして得られる本発明の複合粒子は、優れた赤外線遮断効果を有する。
【００４７】
用途
本発明の複合粒子は、優れた赤外線遮断効果を有する。そのため、本発明の複合粒子は、赤外線遮断剤として適用することができる。本発明の複合粒子は、特に限定されないが、例えば、塗料、化粧料、医薬品、医薬部外品等に適用することができる。なかでも、本発明の複合粒子は、安全性が高く、肌に塗布した場合の使用感も良好であるため、化粧料材料として好適に使用することができる。以下に、本発明の複合粒子を用いた化粧料組成物について説明する。
【００４８】
化粧料組成物
本発明の化粧料組成物は、前述の複合粒子を含むことを特徴とする。
本発明の化粧料組成物は、前述の複合粒子を含むので、赤外線遮断効果に優れる。また、肌に安全であり、多量に添加しても前記化粧料組成物を肌に適用した際に肌が白くなり過ぎない。
【００４９】
本発明の化粧料組成物における前記複合粒子の含有量としては、赤外線遮断効果を奏するのであれば特に限定されないが、一般的には、固形分で１〜９０質量％が挙げられ、５〜６０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料組成物はまた、前述の複合粒子の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、粉体成分、油性成分、界面活性剤、保湿としての水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００５１】
粉体成分としては、前述の複合粒子以外の粉体であって、化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、カーボンブラック、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、無水ケイ酸被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン・酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン・無水ケイ酸被覆ガラス末、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。
また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００５２】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂、揮発性油剤等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ステロールアミノ酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等の揮発性油剤等が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤としては、粉体分散や感触調整の目的で配合され、化粧料一般に用いられている界面活性剤であれば特に限定されず、例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。
【００５４】
水性成分としては、水に可溶な成分であれば特に限定されず、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を含有する事もできる。
【００５５】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパン−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名；オクトクリレン）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルへキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられ、目的に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５６】
保湿剤としては、蜂蜜、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。
【００５７】
本発明の化粧料組成物の剤型としては、例えば、乳化ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、チークカラー、ボディパウダー、フェースカラー、乳液、化粧水、クリーム、日焼け止め等が挙げられる。
【００５８】
本発明の化粧料組成物の使用量としては、特に限定されないが、肌への赤外線の到達を遮断することができる点で、複合粒子の量で０．０５〜０．５ｍｇ／ｃｍ2が好ましく、０．５〜３ｍｇ／ｃｍ2がより好ましい。
【００５９】
本発明の化粧料組成物は、公知の方法で製造される。こうして得られる本発明の化粧料組成物は、優れた赤外線遮断効果を有する。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６１】
実施例において測定した各項目の測定方法は、以下のとおりである。
【００６２】
（平均粒子径）
レーザー回折式  粒度分布測定装置  ＳＡＬＤ−２２００（島津製作所製）を用いて測定した。
（アスペクト比（直径／厚み））
薄片状粒子の形状を走査型電子顕微鏡ＳＥＭにて観察し、得られた電子顕微鏡写真より、無作為に数百個抽出した薄片状粒子の直径及び厚みを測定して得られた平均値から算出した。
【００６３】
（テープサンプルの作製）
透明粘着テープ（セロハンテープ）の粘着面９ｃｍ2（幅１８ｍｍ×長さ５０ｍｍ）に、複合粒子を０．３ｍｇ／ｃｍ2の量で付着させてテープサンプルを調製した。
【００６４】
（吸光度）
テープサンプルを分光光度計（ＵＶ−１２８０、島津製作所社製）の光路に装着し、波長２８０〜１１００ｎｍの範囲で吸光スペクトル分析を行った。
【００６５】
（光沢）
テープサンプルの複合粒子が付着した面の光沢度を、光沢度計（グロスチェッカＩＧ−３２０、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて光の入射角６０°の条件で測定した。
【００６６】
（カバー力）
テープサンプルを、複合粒子隠蔽率試験紙（ＪＩＳ  Ｋ５４００  ７．２（２）（ｆ））の白地面と黒地面におき、色差計（ＣＲ−１０、コニカミノルタ社製）を用いて、Ｄ６５光源及び１０度の視野条件でＬ*ａ*ｂ*を測定し、下記式にてカバー力を算出した。
カバー力％＝（黒地面のＬ*値  ）／（白地面のＬ*値）
【００６７】
（摩擦係数）
動摩擦係数（ＭＩＵ）測定機（トライボマスター  Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｔｓ、トリニティーラボ社製）により複合粒子の滑り性を測定した。
【００６８】
（嵩密度）
複合粒子２．０ｇを秤量し、目盛り付試験管で体積が一定になるまでタップした後、２．０ｇ／体積（ｍｌ）で算出した。
【００６９】
（接触角）
テープサンプル表面にマイクロピペットで水滴を置き、１分後の水滴の形状をマイクロスコープで撮影し、画像分析により水の接触角を測定した。
【００７０】
（撥水）
水５０ｍｌに対し、粒子０．２ｇを浮かし、１０分間放置した。浮遊状態を比較し、下記の基準にて５段階で評価した。
評価基準
５：全ての粒子が沈む
４：粒子の半分程度が浮遊し、残り半分が沈んでいる
３：粒子の大部分が浮遊している
２：粒子の一部が水面に残り、大部分が浮遊している
１：粒子の半分以上が水面に残っている
【００７１】
実験例１〜３９
＜複合粒子の製造＞
薄片状粒子として、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）５．０ｇを乳鉢に投入し、これに、表１又は２に示す配合量にて、赤外線吸収物質、二酸化チタン、固着成分を添加し、エタノールを１０ｍｌ加え、約１０分間乳棒で混練した。混練後、得られた混練物を８０℃で２時間加熱した。加熱後、混練物を乳棒で解砕した後、ふるい（目開き０．５ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１に基づく）に通して、複合粒子を得た。
得られた複合粒子について、吸光度（波長２８０ｎｍ、１１００ｎｍ）、光沢度、カバー力、摩擦係数、嵩密度、接触角、撥水性を評価した。結果を表１〜２に示す。
【００７２】
実施例４０〜４５
＜複合粒子の製造＞
薄片状粒子として、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）１．０ｋｇ、又は、タルク（ｔａｌｃＭＭＲ、浅田製粉製、アスペクト比３０、平均粒子径４．４μｍ）１．０ｋｇを、粉砕混合機（日本コークス工業製  ＭＰ５）に投入し、これに、表３に示す配合量となるよう、赤外線吸収物質、二酸化チタン、固着成分を添加し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１０ｍｌ加え、１０００回転で６分間混練した。得られた混練物を８０℃で２４〜７２時間加熱した。加熱後、得られた粉体を粉砕混合機で４０００ｒｐｍ×３分間粉砕し、ふるい（目開き０．５ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１に基づく）に通して、複合粒子を得た。
得られた複合粒子について、吸光度（波長２８０ｎｍ、１１００ｎｍ）、光沢度、カバー力、摩擦係数、嵩密度、接触角、撥水性を評価した。結果を表３に示す。
【００７３】
比較例１〜２
表３に示す配合量となるように、赤外線吸収物質及び二酸化チタンを添加せず、固着成分を添加した以外は、実施例４０と同様の方法で粒子を得、得られた粒子について、吸光度（波長１１００ｎｍ）を評価した。結果を表３に示す。
【００７４】
実施例４６〜５１
＜複合粒子の製造＞
薄片状粒子として、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）１．０ｋｇを、粉砕混合機（日本コークス工業製  ＭＰ５）に投入し、これに、表４に示す配合量となるよう、赤外線吸収物質を添加し、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１０ｍｌ加え、１０００回転で６分間混練した。得られた混練物を８０℃で２４〜７２時間加熱した。加熱後、得られた粉体を粉砕混合機で４０００ｒｐｍ×３分間粉砕し、ふるい（目開き０．５ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１に基づく）に通して、複合粒子を得た。
得られた複合粒子について、吸光度（波長１１００ｎｍ）、光沢度、カバー力、摩擦係数、嵩密度、接触角を測定した。結果を表４に示す。
【００７５】
比較例３〜８
薄片状粒子として、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）５．０ｇと、赤外線吸収物質として、表４に示す配合量となるよう各成分をミキサーに入れて撹拌し、混合した後、加熱を行わず混合粒子を得た。
得られた混合粒子について、吸光度（波長１１００ｎｍ）、光沢度、カバー力、摩擦係数、嵩密度、接触角を測定した。結果を表４に示す。
【００７６】
【表１】
0006619262.tif 000002
【００７７】
【表２】
0006619262.tif 000003
【００７８】
【表３】
0006619262.tif 000004
【００７９】
【表４】
0006619262.tif 000005
【００８０】
表１〜４より、赤外線吸収物質が薄片状粒子に固着されてなる複合粒子は、薄片状粒子と固着成分のみからなる粒子と比べて波長１１００ｎｍの吸光度が高く、より高い赤外線遮断効果を有することがわかる。また、薄片状粒子に赤外線吸収物質が固着されてなる複合粒子は、光沢が優れ、摩擦係数も低く、肌に適用する場合、つけ心地等の使用感が良好となる。
また、表４より、赤外線吸収物質が薄片状粒子に固着されてなる複合粒子は、赤外線吸収物質が薄片状粒子に固着されていない粒子と比べて、波長１１００ｎｍの吸光度が高く、その粒子からなる被膜表面の水の接触角がより高くなることがわかる。また、摩擦係数が低くなることがわかる。
【００８１】
実施例５２
実施例５１の複合粒子２０質量部、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）７２質量部、ジメチコン８質量部を混合して粉体組成物Ａを調製した。得られた粉体組成物の波長１１００ｎｍにおける吸光度は、０．２８であった。
【００８２】
比較例９
比較例８の粒子２０質量部、マイカ（ＴＭ−１０、ヤマグチマイカ社製、アスペクト比１００〜１３０、平均粒子径１１μｍ）７２質量部、ジメチコン８質量部を混合して粉体組成物Ｂを調製した。得られた粉体組成物の波長１１００ｎｍにおける吸光度は、０．２３であった。
【００８３】
実施例５３
＜化粧料組成物の製造＞
上述の実施例５１の複合粒子を用いて、下記に示す処方で化粧料組成物（ファンデーション組成物）を製造した。
【００８４】
【表５】
0006619262.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の複合粒子は、赤外線遮断剤として、化粧料組成物などに適用できる。