(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）およびアルコール（Ｃ）を含んでなる粘着剤組成物であって、アクリル重合体（Ａ）が、アクリル重合体（Ａ）を構成する全モノマー１００質量％中、水酸基および／またはカルボキシル基を有するモノマーを０．１〜２０質量％有し、アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、脂環式炭化水素基を１つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールであり、アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対してアルコール（Ｃ）を０．５〜１５質量部含んでなることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、脂環式炭化水素基を２つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールであることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、縮合脂環式炭化水素基を１つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールであることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
シート状基材の少なくとも一方の面に、請求項１〜３いずれか記載の粘着剤組成物から形成されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物およびそれを用いてなる粘着シートに関する。さらに詳しくは、低極性被着体に対する粘着力と曲面密着性に優れ、高い透明性を有する粘着剤組成物と粘着シートに関する
【背景技術】
【０００２】
従来からアクリル系粘着剤は、粘着力や凝集力等の粘着物性、耐熱性、耐候性等の耐老化性に優れているため様々な産業分野で使用されており、用途によっては、被着体に捉われない高い性能が求められる傾向にある。
【０００３】
その中でも、ポリエチレンやポリプロピレン（以下、ＰＰと略すこともある）に代表されるポリオレフィン材料は、近年、自動車分野を中心に使用量が増大傾向にあるが、低極性であるために粘着剤が接着しづらい性質がある。特に、低極性被着体に対する曲面密着性は、変形による応力を受けやすいため、端部での剥離や、凹部の浮きが生じやすいといった問題があった。
【０００４】
これらの低極性被着体に対する曲面密着性を高める方法としては、従来、粘着付与剤（タッキファイヤー）としてロジン系樹脂を添加する方法が知られているが、ロジン系樹脂を添加した場合、低極性被着体に対する曲面密着性は向上するものの、その性能は十分ではなく、さらに、着色に伴う透明性の低下、高温時の保持力低下等の問題点があった。
【０００５】
一方、低極性被着体に対する接着力を高める方法としては、特許文献１〜２には、ポリエステルポリオールと単官能アルコールとイソシアネート化合物より構成される接着剤組成物が開示されているが、曲面密着性には言及しておらず、さらに、記載の単官能アルコールを、一般的な粘着剤に使用しても低極性被着体に対する曲面密着性は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１１５６８１号公報
【特許文献２】特開２００６−０３７０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、低極性被着体に対する粘着力と曲面密着性に優れ、高い透明性を有する粘着剤組成物と粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明は、アクリル重合体（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）およびアルコール（Ｃ）を含んでなる粘着剤組成物であって、アクリル重合体（Ａ）が、水酸基および／またはカルボキシル基を有するアクリル重合体であり、アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、脂環式炭化水素基を１つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールであり、アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対してアルコール（Ｃ）を０．５〜１５質量部含んでなることを特徴とする粘着剤組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、脂環式炭化水素基を２つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールである前記粘着剤組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、アルコール（Ｃ）が、分子量が１４０以上５００以下で、縮合脂環式炭化水素基を１つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールである前記粘着剤組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、シート状基材の少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物から形成されてなる粘着剤層が積層されてなる粘着シートに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、低極性被着体に対する粘着力と曲面密着性に優れ、高い透明性を有する粘着剤組成物と粘着シートを提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
【００１４】
＜粘着剤組成物＞
本発明は、アクリル重合体（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）およびアルコール（Ｃ）を含有する粘着剤組成物である。なお、本明細書における粘着物性とは、粘着力、曲面密着性、保持力等の諸物性を意味する。
【００１５】
＜アルコール（Ｃ）＞
アルコール（Ｃ）は、分子量が１４０以上５００以下で、脂環式炭化水素基を１つ以上有し、第２級水酸基を１つ有するモノアルコールを指す。脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基であっても、不飽和脂環式炭化水素基であってもよく、さらに、脂環式炭化水素基同士が縮合した縮合脂環式炭化水素基であっても構わない。水酸基は、第２級であれば結合位置は特に限定されず、脂環式炭化水素基に直接結合している様態や、脂環式炭化水素基の側鎖に結合している様態が挙げられる。
【００１６】
アルコール（Ｃ）としては、以下の例には特に限定されないが、下記式［１］〜［８］で表される化合物や、イソカンフィルシクロヘキサノール、α−アンブリノール、脂環式炭化水素基の炭素数が７つ以上の、シクロアルカノール、アルキルシクロアルカノール、ジアルキルシクロアルカノール、トリアルキルシクロアルカノール、テトラアルキルシクロアルカノール等が挙げられる。
【００１７】
【化１】
0006531452.tif 000002
【００１８】
【化２】
0006531452.tif 000003
【００１９】
【化３】
0006531452.tif 000004
【００２０】
【化４】
0006531452.tif 000005
【００２１】
【化５】
0006531452.tif 000006
【００２２】
【化６】
0006531452.tif 000007
【００２３】
【化７】
0006531452.tif 000008
【００２４】
【化８】
0006531452.tif 000009
【００２５】
上記式［１］〜［８］中、Ｒa1〜Ｒa5、Ｒb1〜Ｒb9、Ｒc1〜Ｒc7、Ｒd1〜Ｒd10、Ｒe1〜Ｒe7、Ｒf1〜Ｒf7、Ｒg1〜Ｒg5、およびＲh1〜Ｒh7は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、カルボキシアルキルカルボニル基、ホルマートアルキルカルボニル基、アセトキシアルキルカルボニル基、アルキルカルボニルアルキル基、アルキルカルボキシ基、カルボキシアルキルカルボキシ基、ホルマートアルキルカルボキシ基、アセトキシアルキルカルボキシ基、アルキルカルボキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシアルコキシ基、ホルマートアルコキシ基、アセトキシアルコキシ基、または、フェニル基のいずれかで表される基である。
【００２６】
アルキル基としては、メチル基やエチル基等が挙げられる。アルケニル基としては、ビニル基やアリル基等が挙げられる。アルキニル基としては、エチニル基やプロパ−２−イン−1−イル基等が挙げられる。なお、「ホルマート」とは、「−Ｏ−ＣＨ＝Ｏ」を意味する。
【００２７】
アルコール（Ｃ）の分子量は、１４０以上５００以下であり、１５０以上４００以下がより好ましい。分子量が１４０以上であると、十分な凝集力が得られ、低極性被着体に対する曲面密着性を向上することができる。分子量が５００以下であると、過度な凝集力に伴う粘着力の低下や粘着シートの白化を抑制できる。
【００２８】
アルコール（Ｃ）の脂環式炭化水素基の個数は、１つ以上であれば特に限定されないが、２つ以上であることがより好ましい。１分子中に１つ以上の脂環式炭化水素基を有することによって、十分な凝集力が得られ、低極性被着体に対する曲面密着性を向上することができる。
【００２９】
また、アルコール（Ｃ）の脂環式炭化水素基は、特に限定されないが、飽和脂環式炭化水素基であることが好ましい。脂環式炭化水素基が飽和されていることによって、経時での着色に伴う透明性の低下を抑制することができる。
【００３０】
さらに、アルコール（Ｃ）の脂環式炭化水素基は、特に限定されないが、脂環式炭化水素基同士が縮合した縮合脂環式炭化水素基であることが好ましい。１つ以上の脂環式炭化水素基が、縮合環構造を有することによって、十分な凝集力が得られ、低極性被着体に対する曲面密着性を向上することができる。
【００３１】
アルコール（Ｃ）の水酸基の結合位置は、特に限定されないが、脂環式炭化水素基に直接結合している様態が好ましい。水酸基が脂環式炭化水素基に直接結合していると、水酸基の反応性の点から、架橋反応に組込まれる量の調整が容易となる。
【００３２】
前記式［１］〜［８］中の置換基である、Ｒa1〜Ｒa5、Ｒb1〜Ｒb9、Ｒc1〜Ｒc7、Ｒd1〜Ｒd10、Ｒe1〜Ｒe7、Ｒf1〜Ｒf7、Ｒg1〜Ｒg5、およびＲh1〜Ｒh7としては、水素原子、アルキル基、アルケニル基、および／または、アルキニル基のいずれかであることが好ましい。置換基が、水素原子、アルキル基、アルケニル基、および／または、アルキニル基のいずれかである場合、低極性被着体に対する密着性を向上させることができ、さらに、アクリル重合体（Ａ）との相溶性が向上し、粘着シートにした際に、高い透明性を得ることができる。
【００３３】
アルコール（Ｃ）の沸点としては、１７０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。沸点が１７０℃以上であることによって、粘着剤組成物を乾燥させた際のアルコールの揮発を抑制でき、架橋反応に組込まれる量の調整が容易となる。
【００３４】
以上述べたアルコール（Ｃ）の具体例としては、４−ブチルシクロヘキサノール、４−ペンチルシクロヘキサノール、４−ヘキシルシクロヘキサノール、シクロデカノール、シクロドデカノール、シクロペンタデカノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、メントール、４−ターシャリーブチル−シクロヘキサノール、２，６−ビス−ターシャリーブチル−４−メチルシクロヘキサノール、２−フェニル−１−シクロヘキサノール、イソプレゴール、ジヒドロカルベオール、４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、４−（メトキシカルボニル）シクロヘキサン−１−オール、１−シクロヘキシル−１−ペンタノール等の１分子中に脂環式炭化水素基を１つ有する第２級モノアルコール、
ジシクロヘキシルメタノール、デカトール、２−シクロヘキシルシクロヘキサノール、４−シクロヘキシルシクロヘキサノール、４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサノール、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサノール、α−アンブリノール等の１分子中に脂環式炭化水素基を２つ以上有する第２級モノアルコール、
２−ノルボルナノール、ボルネオール、１，３，３−トリメチル−２−ノルボルナノール、ヒドロキシジシクロペンタジエン、２，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−オール、イソカンフィルシクロヘキサノール等の２つの脂環式炭化水素基同士が縮合した縮合脂環式炭化水素基を有する第２級モノアルコール、
２−アダマンタノール等の３つの脂環式炭化水素基同士が縮合した縮合脂環式炭化水素基を有する第２級モノアルコール等が挙げられる。
【００３５】
これらのアルコール（Ｃ）は、1種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
粘着剤組成物中の、アルコール（Ｃ）の含有量は、アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対してアルコール（Ｃ）を０．５〜１５質量部含んでいることが好ましく、より好ましくは０．８〜１０質量部であり、さらに好ましくは１．０〜５．０質量部である。アルコール（Ｃ）の含有量が上記範囲にあることによって、低極性被着体に対する良好な曲面密着性を得ることができる。
【００３７】
＜アクリル重合体（Ａ）＞
本発明のアクリル重合体（Ａ）は、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むエチレン性不飽和結合を有するモノマーの重合体を意味し、水酸基および／またはカルボキシル基を有する。ここで、「（メタ）アクリル酸エステルモノマー」とは、「アクリル酸エステルモノマー」と「メタクリル酸エステルモノマー」の総称を指す。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの内、特にブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが適度な粘着物性を得やすく、重量平均分子量の比較的大きいアクリル重合体を容易に製造できる点で好ましい。
【００３９】
アクリル重合体（Ａ）は、後述する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が有するイソシアナト基と反応し得る水酸基および／またはカルボキシル基を有する。水酸基および／またはカルボキシル基の導入方法としては、特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外に、水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーおよび／またはカルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーを共重合することで、水酸基および／またはカルボキシル基を有するアクリル重合体（Ａ）を得ることができる。
【００４０】
水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和結合を有するカルボン酸等が挙げられる。
【００４２】
また、上記以外に、粘着物性を損なわない範囲で、水酸基および／またはカルボキシル基以外の官能基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーを用いることができる。そのようなモノマーとしては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、アミノ基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、イソシアナト基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー等を挙げることができる。
【００４３】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
アミノ基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の、モノアルキルアミノエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
イソシアナト基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４６】
また、上記以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等も使用することができる。
【００４７】
上記のエチレン性不飽和結合を有するモノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
水酸基および／またはカルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマーの割合は、アクリル重合体（Ａ）を構成する全モノマー１００質量％中、０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。０．１質量％以上であると、十分な架橋が形成され、高い凝集力と良好な粘着物性を得ることができる。２０質量％以下であると、ガラス転移温度の増加を抑制でき、良好な粘着物性を得ることができる。
【００４９】
アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値で、３０万〜１５０万が好ましく、４０万〜１００万がより好ましい。重量平均分子量が３０万以上であると、十分な凝集力と耐久性を得ることができる。重量平均分子量が１５０万以下であると、粘度の増加を抑制でき、良好な塗工適性を得ることができる。
【００５０】
また、アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度は、−６０〜０℃が好ましく、−５０〜−１０℃がより好ましい。ガラス転移温度が−６０℃以上であると、十分な凝集力が得られ、粘着力や耐久性を高めることができる。ガラス転移温度が０℃以下であると、十分な濡れ性が得られ、粘着力を高めることができる。
【００５１】
アクリル重合体（Ａ）の製造方法としては、特に制限はなく、例えば公知のラジカル重合反応で、上記のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させて得ることができる。反応は無溶剤下でも構わないが、合成安定性およびハンドリングの観点から溶剤を使用することが好ましい。また、分子量制御の観点から、ラジカル重合開始剤（以下、「重合開始剤」と略記することがある）を使用することが好ましい。その他、連鎖移動剤等の公知の添加剤を用いてもよい。
【００５２】
溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソプロパノール等が挙げられる。これらの溶剤は、特に制限されないが１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等の有機過酸化物や、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等のアゾ系化合物が挙げられる。
これらの重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
さらに、アクリル重合体（Ａ）の分子量を調節する目的で、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン、α−ピネン、β−ピネン等が挙げられる。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン、α−ピネン、β−ピネン等が、得られる重合体が低臭気となる点で好ましい。連鎖移動剤の使用量は、アクリル重合体（Ａ）を構成する全モノマー１００質量％中、３質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
＜多官能イソシアネート化合物（Ｂ）＞
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、アクリル重合体（Ａ）中の水酸基および／またはカルボキシル基、およびアルコール（Ｃ）中の水酸基と架橋反応することで、ネットワーク状の架橋構造を形成し、粘着剤として利用するための高弾性や、基材密着性を付与する目的で使用される。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、アクリル重合体（Ａ）の水酸基および／またはカルボキシル基、およびアルコール（Ｃ）中の水酸基と架橋構造を形成し得るものであれば特に制限されないが、例えば、芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、脂環族系イソシアネート、およびこれらのビュレット体、ヌレート体、アダクト体である２官能以上のイソシアネート化合物等が挙げられる。
【００５６】
芳香族系イソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン（別名：ＸＤＩ、ｍ−キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン（別名：ｐ−キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５７】
脂肪族系イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５８】
脂環族系イソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００５９】
ビュレット体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体（製品名「スミジュールＮ−７５」、住化バイエルウレタン社製；製品名「デュラネート  ２４Ａ−９０ＣＸ」、旭化成ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００６０】
ヌレート体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「スミジュールＮ−３３００」、住化バイエルウレタン社製）、イソホロンジイソシアネートのヌレート体（製品名「デスモジュールＺ−４３７０」、住化バイエルウレタン社製）、トリレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「コロネート  ２０３０」、日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。
【００６１】
アダクト体としては、上記芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、および／または脂環族系イソシアネートと２官能以上の低分子活性水素含有化合物とを反応させてなる、２官能以上のイソシアネート化合物が挙げられ、例えば、トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ−１６０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン社製；製品名「タケネートＤ−１０２」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ−１１０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＤ−１４０Ｎ」、三井化学社製）等が挙げられる。
【００６２】
なお、２官能以上の低分子活性水素含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１０以下）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族あるいは脂環族ジオール類；
１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，およびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、あるいはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させてなるビスフェノール類等の芳香族ジオール類；
１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，１−トリメチロールヘキサン、１，１，１−トリメチロールヘプタン、１，１，１−トリメチロールオクタン、１，１，１−トリメチロールノナン、１，１，１−トリメチロールデカン、１，１，１−トリメチロールウンデカン、１，１，１−トリメチロールドデカン、１，１，１−トリメチロールトリデカン、１，１，１−トリメチロールテトラデカン、１，１，１−トリメチロールペンタデカン、１，１，１−トリメチロールヘキサデカン、１，１，１−トリメチロールヘプタデカン、１，１，１−トリメチロールオクタデカン、１，１，１−トリメチロールナノデカン、１，１，１−トリメチロール−ｓｅｃ−ブタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ペンタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ノナン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−トリデカン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ヘプタデカン、１，１，１−トリメチロール−２−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−２−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロールイソヘプタデカン等のトリメチロール分岐アルカン類；
トリメチロールブテン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールペンテン、トリメチロールヘキセン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールオクテン、トリメチロールデセン、トリメチロールドデセン、トリメチロールトリデセン、トリメチロールペンタデセン、トリメチロールヘキサデセン、トリメトロールヘプタデセン、トリメチロールオクタデセン、１，２，６−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、グリセリン等の３官能ポリオール類；
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール等の４官能以上のポリオール類；
トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン等の脂肪族ポリアミン類を挙げることができる。これら２官能以上の低分子活性水素含有化合物は、1種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
これらの多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の中でも、密着性、耐熱性、および相溶性等を考慮すると、３官能イソシアネート化合物の使用が好ましく、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体がより好ましく、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がさらに好ましい。
【００６５】
本発明に使用する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量は、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアナト基と、アクリル重合体（Ａ）中の水酸基および／またはカルボキシル基、およびアルコール（Ｃ）中の水酸基の合計のモル数の比（イソシアナト基／（水酸基および／またはカルボキシル基））が、０．０５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．８である。０．０５以上であると、十分な架橋が形成され、高い凝集力と良好な定荷重剥離性や耐熱性を得ることができ、１．５以下であると架橋度が高くなり過ぎることによる過度な凝集力を抑制でき、被着体に対する良好な密着性を得ることができる。
【００６６】
本発明の粘着剤組成物は、さらに、粘着付与剤、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防黴剤、増粘剤、可塑剤、充填剤、消泡剤等の公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００６７】
粘着付与剤としては、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン系樹脂（ロジン、重合ロジン、水添ロジン、およびそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類とのエステル化物、樹脂酸ダイマー等）、アクリル樹脂等公知のものが使用できる。粘着付与剤の使用量としては、アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、粘着付与剤を０〜６０質量部含んでいることが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部である。粘着付与剤の含有量が上記範囲にあることによって、十分な粘着力を得ることができる。
【００６８】
粘着付与剤として用いることができるアクリル樹脂としては、アクリル重合体（Ａ）以外であれば特に限定されないが、アクリル重合体（Ａ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合することによって得られる、重量平均分子量が５０，０００以下のアクリル樹脂であることが好ましい。
【００６９】
触媒としては、粘着剤組成物の硬化時間を調節する目的で使用されるが、特に制限はなく、例えば、公知の第３級アミンや、有機金属化合物等が挙げられる。
第３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、Ｎ−シクロヘキシルモルフォリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルブタンジアミンもしくはＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、１、４、−ジメチルピペラジン、１、２−ジメチルイミダゾール、１−アゾビシクロ［３．３．０］オクタン、１、４−ジアゾビシクロ［２．２．２］オクタン、アルカノールアミン化合物、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。
有機金属化合物としては、例えば、酢酸スズ（II）、スズ（II）オクトエイト、スズ（II）エチルヘキサノエート、スズ（II）ラウレート等の有機カルボン酸スズ（II）塩、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズラウレート等の有機カルボン酸ジアルキルスズ（IV）塩、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等のアルコキシド有機チタン化合物、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート、チタニウムジ-２-エチルヘキソキシビス（２-エチル-３-ヒドロキシヘキソキシド）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等の溶剤系キレート有機チタン化合物、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテート等の水系キレート有機チタン化合物等が挙げられる。
【００７０】
本発明の粘着剤組成物に触媒を使用する場合は、粘着剤組成物のポットライフを向上させる目的で、アセチルアセトン等の公知の触媒作用抑制剤を使用することができる。
【００７１】
＜粘着シート＞
本発明の粘着剤組成物を使用して、粘着剤層が基材に積層された積層体（以下、「粘着シート」という。）を得ることができる。
【００７２】
粘着シートの基材としては、公知の粘着シート用基材を使用することができ、例えば、紙、金属フィルム、セロハン、各種プラスチックフィルム等のフィルム状基材、および、それらのフィルム状基材の表面をシリコーン化合物やフッ素化合物で剥離処理した剥離性フィルム基材が挙げられる。これらの粘着シートの基材は、単層のものであってもよいし、複数の基材を積層してなる多層のものであってもよい。
【００７３】
各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリヒドロキシエテンフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエテンテレフタレートやポリブテンテレフタレート等のポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、プロペン酸系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリエテニルベンゼン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、オキシラン系樹脂のフィルム等が挙げられる。
【００７４】
粘着シートの積層構成としては、例えば、フィルム状基材／粘着剤層／剥離性フィルム基材のような片面粘着シート、あるいは剥離性フィルム基材／粘着剤層／剥離性フィルム基材や、剥離性フィルム基材／粘着剤層／フィルム状基材／粘着剤層／剥離性フィルム基材のような両面粘着シートが挙げられ、使用時に、片面あるいは両面の剥離性フィルム基材が剥がされ、粘着剤層が被着体に貼付される。
【００７５】
粘着シートは、公知の積層法によって、剥離性フィルム基材に粘着剤組成物を塗工して作成される。粘着剤組成物が、有機溶媒や水等の揮発性液体を含有する場合には、加熱等の方法により揮発性液体を除去する。一方、粘着剤組成物が揮発性液体を含有しない場合は、溶融状態にある粘着剤組成物を基材へ塗布した後、冷却して固化することで、基材上に粘着剤層を形成することができる。
【００７６】
粘着剤層の膜厚は、乾燥後で、１μｍ〜１２０μｍの範囲であることが好ましく、１μｍ〜５０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物を剥離性フィルム基材等に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工機を用いて塗工することができる。
【００７８】
塗工した粘着剤組成物を乾燥させる場合、乾燥方法には特に制限はなく、熱風、赤外線、減圧による方法等が挙げられる。乾燥条件としては、粘着剤組成物の架橋形態、膜厚や含有する揮発性液体の種類にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風による方法が好ましい。
【００７９】
上記の方法により得られた粘着シートは、各被着体に対して良好な粘着力を示すため、ラベルシール、両面テープ、キャストテープ、マスキングテープ、フォームテープ等の用途に使用することができる。
【実施例】
【００８０】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、特に断りの無い限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
【００８１】
＜不揮発分の測定＞
試料溶液約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブン中にて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分（不揮発分濃度）とした。
【００８２】
＜分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）の測定＞
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。測定機器として、東ソー社製ＧＰＣ「ＨＰＣ−８０２０」を用いた。カラムは、東ソー社製Ｓｕｐｅｒ  ＨＭ−ＭおよびＳｕｐｅｒ  ＨＭ−Ｌを直列に２本連結したものを用いた。溶媒（溶離液）としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用して、４０℃にて測定した。なお、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、いずれもポリスチレンを標準とした換算値とした。
【００８３】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定により決定した。ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して、測定に使用した。各合成例で得られたアクリル重合体の溶液を、ポリエステル製の剥離性フィルム基材に塗工・乾燥し、乾燥したものを測定用試料として用いた。測定用試料１０ｍｇを上記示差走査熱量計にセットし、１００℃の温度で５分間保持した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度１０℃／分で昇温し、２００℃まで昇温してＤＳＣ測定を行った。得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ）（単位：℃）を決定した。
【００８４】
＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料１ｇを精密に量り採り、ピリジンを１００ｍｌ加えて溶解した。更に、アセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、１時間攪拌した後、０．５Ｎ−アルコール性水酸化カリウム溶液にて滴定した。水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は次式により求めた。水酸基価は乾燥した試料の数値とした。
水酸基価＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．０５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．５Ｎ−アルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．５Ｎ−アルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．５Ｎ−アルコール性水酸化カリウム溶液のファクター
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００８５】
＜イソシアナト価（ＮＣＯ価）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料１０ｇを精密に量り採り、オルトジクロロベンゼン２５ｍｌ、ジ−ｎ−ブチルアミン／ｏ−ジクロロベンゼン（質量比：ジ−ｎ−ブチルアミン／ｏ−ジクロロベンゼン＝１／２４．８）混合液１０ｍｌを加えて溶解した。この溶液に、メタノール８０ｇ、ブロムフェノールブルー試薬を指示薬として加え、０．１Ｎアルコール性塩酸溶液で滴定した。溶液が黄緑色を呈して３０秒間以上保持したところを終点とした。ＮＣＯ価（単位：％）は次式により求めた。
ＮＣＯ価＝[０．４２×（Ｂ−Ｃ）×Ｆ]／Ｗ
Ｗ：試料の採取量（ｇ）
Ｂ：試料滴定に要した０．１Ｎアルコール性塩酸溶液の消費量（ｍｌ）
Ｃ：空試験の滴定に要した０．１Ｎアルコール性塩酸溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性塩酸溶液のファクター
【００８６】
実施例および比較例で使用した材料と略号を、以下に記す。
【００８７】
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
ｎＢＡ：n−ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
Ｖａｃ：酢酸ビニル
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
【００８８】
＜連鎖移動剤＞
１−メチル−４ −イソプロピリデン−１−シクロヘキセン
チオグリコール酸−２−エチルヘキシル
【００８９】
＜重合開始剤＞
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート（製品名「パーブチルＯ」、日油社製）
ベンゾイルパーオキサイド（製品名「ナイパーＢＷ」、日油社製）
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（製品名「Ｖ−６０」、和光純薬工業社製）
【００９０】
＜イソシアネート化合物（Ｂ）＞
ＸＤＩ−ＴＭＰ：ｍ−キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアナト基数＝３、ＮＣＯ価＝７．７％、不揮発分＝５０％
ＴＤＩ−ＴＭＰ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアナト基数＝３、ＮＣＯ価＝６．５％、不揮発分＝３７．５％
【００９１】
＜アルコール（Ｃ）＞
メントール（分子量１５６．３、沸点２１０℃）
４−シクロヘキシルシクロヘキサノール（分子量１８２．３）
ボルネオール（分子量１５４．３）
２−アダマンタノール（分子量１５２．２）
【００９２】
＜（Ｃ）以外の脂環式炭化水素基を有するアルコール＞
シクロヘキサノール（分子量１００．１６、沸点１６１℃）
２−ノルボルナノール（分子量１１２．１７、沸点１７７℃）
ルビキサンチン（分子量５５２．８５）
(−)−ミルタノール（分子量１５４．３）
４，４’−ビシクロヘキサノール（分子量１９８．３）
【００９３】
＜アクリル重合体（Ａ）の合成＞
（合成例１）
反応槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下槽、窒素導入管を備えた重合反応装置を用意した。反応槽および滴下槽に、下記に示すモノマー、溶剤、および重合開始剤からなるモノマー混合物を、下記比率で仕込み、反応槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、８０℃まで昇温した。次に、滴下槽のモノマー混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、攪拌しながら３時間反応させた。さらに重合開始剤を後添加し、３時間反応させた。反応後、下記に示す希釈溶剤を添加し、室温まで冷却し、アクリル重合体（Ａ）を含む溶液を得た。得られたアクリル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４７０，０００、ガラス転移温度は−３３℃、不揮発分は５０％であった。
【００９４】
［反応槽］
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
ｎＢＡ                                                  ３８．０部
ＭＭＡ                                                    ５．０部
（水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
２ＨＥＡ                                                ０．３５部
（上記以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
Ｖａｃ                                                    ４．０部
＜溶剤＞
酢酸エチル                                              ３３．８部
トルエン                                                  ０．９部
＜重合開始剤＞
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート      ０．０７１部
［滴下槽］
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
（アクリル酸エステルモノマー）
ｎＢＡ                                                  ５２．１部
（水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
２ＨＥＡ                                                  ０．３５部
＜溶剤＞
酢酸エチル                                              ３９．７部
トルエン                                                  １．１部
＜重合開始剤＞
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート      ０．０７１部
［後添加］
＜重合開始剤＞
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート      ０．１２部
［希釈溶剤］
酢酸エチル                                              ２１．５部
トルエン                                                  ２．９部
【００９５】
（合成例２）
モノマー、溶剤、重合開始剤の種類と配合量を下記に変更した以外は、合成例１と同様の方法で、アクリル重合体（Ａ）を含む溶液を得た。得られたアクリル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０，０００、ガラス転移温度は−４３℃、不揮発分は４５％であった。
【００９６】
［反応槽］
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
ｎＢＡ                                                  ２５．５部
２ＥＨＡ                                                  ６．６部
（水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
２ＨＥＡ                                                  ０．０３部
（カルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
ＡＡ                                                      １．０部
＜溶剤＞
酢酸エチル                                              ３７．３部
＜連鎖移動剤＞
１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン      ０．０２５部
＜重合開始剤＞
ベンゾイルパーオキサイド                                  ０．０８８部
［滴下槽］
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
（アクリル酸エステルモノマー）
ｎＢＡ                                                  ５１．０部
２ＥＨＡ                                                １３．３部
（水酸基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
２ＨＥＡ                                                  ０．０７部
（カルボキシル基を有するエチレン性不飽和結合を有するモノマー）
ＡＡ                                                      ２．０部
＜溶剤＞
酢酸エチル                                              ４４．４部
＜連鎖移動剤＞
１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン      ０．０２５部
＜重合開始剤＞
ベンゾイルパーオキサイド                                  ０．１７７部
［後添加］
＜重合開始剤＞
ベンゾイルパーオキサイド                                  ０．０６８部
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート      ０．１０２部
［希釈溶剤］
酢酸エチル                                              ４０．５部
【００９７】
＜粘着付与剤の合成＞
（合成例３）
反応槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下槽、窒素導入管を備えた重合反応装置を用意した。反応槽および滴下槽に、下記に示すモノマー、溶剤、連鎖移動剤、および重合開始剤からなるモノマー混合物を、下記比率で仕込み、反応槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下、８０℃まで昇温し、攪拌しながら３時間反応させた。さらに重合開始剤を後添加し、４時間反応させた。反応後、下記に示す希釈溶剤を添加し、室温まで冷却し、粘着付与剤を含む溶液を得た。得られた粘着付与剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，３００、ガラス転移温度は６０℃、不揮発分は７０％であった。
【００９８】
［反応槽］
＜エチレン性不飽和結合を有するモノマー＞
（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
ＩＢＸＡ                                                １００部
＜溶剤＞
酢酸エチル                                                ２７．７部
＜連鎖移動剤＞
チオグリコール酸−２−エチルヘキシル                      １０．８部
＜重合開始剤＞
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）                    ０．１２部
［後添加］
＜重合開始剤＞
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）                    ０．０４部
［希釈溶剤］
酢酸エチル                                                １０．６部
【００９９】
（実施例１）
＜粘着剤組成物の製造＞
合成例１で得られたアクリル重合体（Ａ）１００部に対し、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としてＸＤＩ−ＴＭＰを２．２部、アルコール（Ｃ）としてボルネオールを３．０部、粘着付与剤として合成例３で得られたアクリル重合体を２０部それぞれ不揮発分換算で均一配合して粘着剤組成物を得た。
【０１００】
＜粘着シートの製造＞
得られた粘着剤組成物を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離性フィルム基材［リンテック社製「ＳＰ−ＰＥＴ３８２０５０」、以下「剥離性フィルム基材」という］の剥離処理面上に、コンマコーターにて乾燥後の厚みが２５μｍになるように速度２ｍ／分で塗工した後、１００℃で２分間乾燥させ、粘着剤層を形成した。この粘着剤層面と厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東洋紡社製「Ｅ５１００」）を張り合わせて、粘着シートを形成した。得られた粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、１週間エージングさせて、粘着シートを得た。
【０１０１】
（実施例２〜８）
アクリル重合体（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、粘着付与剤を、表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、それぞれ粘着剤組成物と粘着シートを得た。
【０１０２】
（比較例１〜７）
アクリル重合体（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、粘着付与剤を、表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、それぞれ粘着剤組成物と粘着シートを得た。
【０１０３】
＜評価＞
実施例１〜８、および比較例１〜７で得られた粘着剤組成物および粘着シートについて、下記の方法で評価を行った。結果を表１、表２に示す。
【０１０４】
（ＰＰ粘着力）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて、粘着力を測定した。得られた粘着シートを２５ｍｍ幅にカットし、剥離性フィルム基材を剥がし温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下でポリプロピレン板（製品名「コウベポリシートＰＰ」、山宗社製）に貼着し、２ｋｇロールにて１往復させ圧着後、同環境下に２４時間放置した後に、同環境下で、引張試験機（製品名「テンシロン」、オリエンテック社製）を用いて、引っ張り速度３００ｍｍ／分で１８０度方向に剥離した際の剥離強度を測定した。
１４Ｎ／２５ｍｍ以上：実用上優れる。
９Ｎ／２５ｍｍ以上、１４Ｎ／２５ｍｍ未満：実用域。
９Ｎ／２５ｍｍ未満：実用不可。
【０１０５】
（ＰＰ曲面密着性）
得られた粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍに試験片をカットし、剥離性フィルム基材を剥がし温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で直径１０ｍｍのポリプロピレン板（製品名「コウベポリシートＰＰ」、山宗社製）の棒に貼着、圧着後に、温度６０℃の環境下で１日間放置した後の試験片端部の浮き、剥がれを測定し、３段階で評価した。
浮きが２ｍｍ以下：実用上優れる。
浮きが２ｍｍ以上〜５ｍｍ以下：実用域。
浮きが５ｍｍ超え：実用不可。
【０１０６】
（塗膜外観）
得られた粘着シートを、温度４０℃の雰囲気下に７日間放置し、その塗膜外観を目視にて観察し、３段階で評価した。
○：無色透明である。実用上優れる。
△：僅かに着色しているが、透明性を有する。実用域。
×：白濁または黄変している、または凝集物が多数認められる。実用不可。
【０１０７】
（保持力）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じて、保持力を測定した。得られた粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍカットし、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍの部分を紙やすり（＃２８０）で研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０４）の片端に、剥離性フィルム基材を剥がし貼着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで貼着して、試験片を作成した。この試験片のステンレス板を、４０℃の恒温槽内にて鉛直に吊り下げ、シート片のもう一方の端部に１ｋｇの錘を吊り下げ７２０００秒間放置した。７２０００秒以内にシート片が落下したものは、落下するまでの時間を測定し、保持していたものは、初期の貼着部分からのズレの長さを測定し、３段階で評価した。
〇：保持していたものでズレなし。実用上優れる。
△：保持していたものでズレが１ｍｍ以内。実用域。
×：保持していたものでズレが１ｍｍを超える、または落下したもの。実用不可。
【０１０８】
【表１】
0006531452.tif 000010
【０１０９】
【表２】
0006531452.tif 000011