(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）塩化セチルピリジニウムを０．０４〜０．０７質量％、
（Ｂ）エチルマルトールを０．０００５〜０．００５質量％、
（Ｃ）ｌ−メントールを０．０００５〜０．００７質量％
含有し、２５℃でのｐＨが５．５以上７．５未満であることを特徴とする液体口腔用組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の配合量が、組成物全体の０．０５〜０．０７質量％、
（Ｂ）成分の配合量が、組成物全体の０．０００５〜０．００２質量％、
（Ｃ）成分の配合量が、組成物全体の０．０００５〜０．００５質量％である請求項１記載の液体口腔用組成物。
【請求項３】
２５℃でのｐＨが５．５〜６．０である請求項１又は２記載の液体口腔用組成物。
【請求項４】
洗口剤として調製された請求項１〜３のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化セチルピリジニウムの殺菌効果が十分に発揮されると共に苦味が抑制され、味が良く低刺激で良好な使用感を有する液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺菌効果に優れる塩化セチルピリジニウム（以下、ＣＰＣと略記。）は、う蝕の予防策として口腔用組成物に配合される（特許文献１、２）が、苦味が強く嗜好性を悪化させるという問題があった。また、嗜好性を改善するためＣＰＣの配合量を減らすと、十分な殺菌効果が得られなくなった。
【０００３】
一方、苦味の抑制に関しては、ｌ−メントールを配合することで苦味のマスキングは可能であるが、ＣＰＣの苦味を十分にマスキングできる量のｌ−メントール、具体的には０．０２質量％より多く配合すると、ｌ−メントールの刺激感やそのもの自体の苦味によりフルーティーな甘さを感じにくくなり、刺激が少なくマイルドで、子供や女性に嗜好性の高いフルーツ系等の香味を持たせることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２５５７１７号公報
【特許文献２】特開２００５−６８０７１号公報
【特許文献３】特開２００３−５５１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、ｌ−メントール以外の物質でＣＰＣの苦味を抑え、味がよく低刺激でマイルドな使用感のもとでＣＰＣの殺菌効果を十分に発揮させる技術の開発が望まれた。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ＣＰＣの殺菌効果が十分に発揮されると共に苦味が抑制され、味が良く低刺激で良好な使用感を有する液体口腔用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）を０．０２〜０．１質量％配合した液体口腔用組成物に、（Ｂ）エチルマルトールを０．０００３〜０．００５質量％と、（Ｃ）ｌ−メントールを０．０００１〜０．０２質量％とを配合し、かつ組成物のｐＨが５．５以上７．５未満であることで、ＣＰＣの殺菌効果が十分に発揮されると共に苦味が抑制され、刺激も抑えられ、味が良く低刺激で良好な使用感を与えることができ、また、経時における製剤の着色も防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明者らは、ｌ−メントール以外でＣＰＣの苦味のマスキングが可能な成分について検討を進めたところ、特定量のＣＰＣに少量のｌ−メントールとエチルマルトールとを組み合わせて配合すると、意外にも、ＣＰＣの苦味がマスキングされ、また、ＣＰＣ及びｌ−メントールの併用によって生じる刺激も低減し、後味もよくなることを知見した。更に、ＣＰＣの苦味のマスキングに十分量のエチルマルトールを配合すると、経時において液体製剤が着色するという問題が生じるが、組成物のｐＨを７．５未満に設定することによって、前記着色を発生させることなくＣＰＣの苦味をマスキングできた。
即ち、本発明では、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を特定配合量で組み合わせると、（Ｃ）ｌ−メントールの配合量が特定範囲内において（Ｂ）成分が特異的に作用し、（Ａ）ＣＰＣの苦味をマスキングして改善し、また、（Ａ）ＣＰＣ及び（Ｃ）ｌ−メントールによる刺激も抑えられ、口腔用組成物の劣化臭マスキング成分として知られているフラネオール（特許文献３参照）をエチルマルトールの代わりに用いたのでは達成し得ない、格別顕著な作用効果を与える。これにより、本発明では、ＣＰＣの口腔内浮遊菌に対する殺菌効果、経時における液体製剤の外観安定性（着色のなさ）、使用後の苦味のなさ、使用後の刺激のなさ、後味の良さが全て優れる液体口腔用組成物を与え、味がよく低刺激でマイルドな良好な使用感のもとでＣＰＣの殺菌効果を満足に発揮させることができる。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）塩化セチルピリジニウムを０．０４〜０．０７質量％、
（Ｂ）エチルマルトールを０．０００５〜０．００５質量％、
（Ｃ）ｌ−メントールを０．０００５〜０．００７質量％
含有し、２５℃でのｐＨが５．５以上７．５未満であることを特徴とする液体口腔用組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＣＰＣの殺菌効果が十分に発揮されると共に苦味が抑制され、味が良く刺激も少ない良好な使用感を有する液体口腔用組成物を提供できる。本発明では、苦味や刺激に敏感な子供や婦人に対しても、心地良い使用感のものでＣＰＣの殺菌効果を効果的に付与できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の液体口腔用組成物は、（Ａ）塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）、（Ｂ）エチルマルトール、（Ｃ）ｌ−メントールを含有し、ｐＨ５．５以上７．５未満である。
【００１２】
（Ａ）ＣＰＣは、殺菌効果の発現に重要である。ＣＰＣは市販のものを使用できる。
（Ａ）ＣＰＣの配合量は、組成物全体の０．０２〜０．１％（質量％、以下同様。）であり、好ましくは０．０３〜０．０８％、より好ましくは０．０４〜０．０７％である。０．１％を超えると、苦味が強くなって苦味を改善できない。０．０２％未満では満足な配合効果が得られない。
【００１３】
本発明では、（Ｂ）エチルマルトールを適量用いることで、（Ａ）ＣＰＣが持つ苦味、特に後味に残る苦味を軽減する効果を与え、特にｌ−メントール配合量が少なく特定範囲内である液体組成において、ＣＰＣの後味に残る苦味の軽減効果が優れる。
（Ｂ）エチルマルトールの配合量は、組成物全体の０．０００３〜０．００５％であり、好ましくは０．０００５〜０．００２％である。０．００５％を超えると、経時において強い着色が起こり、着色を改善できず、また、後味にも甘さが残り使用感が悪くなる。０．０００３％未満では、満足な配合効果が得られず、苦味を軽減できない。
【００１４】
（Ｃ）ｌ−メントールの配合量は、組成物全体の０．０００１〜０．０２％、好ましくは０．０００５〜０．０１％、より好ましくは０．０００５〜０．００７％である。０．０２％を超えると、特に小児には刺激が強く、使用感が劣る。０．０００１％未満では、苦味が十分にマスキングされず、後味の悪さも軽減できない。
【００１５】
組成物のｐＨは、５．５以上７．５未満、好ましくはｐＨ５．５〜７．４である。７．５以上であると、満足な着色抑制効果が得られず経時における外観安定性が劣る。
なお、上記ｐＨは、組成物を調製直後に東亜電波工業社製のｐＨメーター（型番Ｈｍ−３０Ｓ）を用いて測定し、２５℃、３分後の値を示した（以下同様。）。
また、ｐＨはなりゆきで上記範囲に調整し得るが、必要に応じてｐＨ調整剤を添加してもよい。ｐＨ調整剤としては、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用し得る。
【００１６】
本発明の液体口腔用組成物は、配合成分が可溶化した液体製剤として調製されるもので、例えば原液のまま使用するタイプの洗口剤、口中清涼剤、濃縮タイプで使用時に希釈して用いる洗口剤、液体歯磨剤等に調製でき、特に洗口剤として好適である。なお、特に洗口剤では、歯磨剤のようなペースト状製剤よりも特に苦味、刺激などが強く発現するが、本発明では、このような液体製剤において苦味、刺激を軽減し良好な使用感を付与できる。
また、本発明組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、上記成分に加えてその他の公知成分を必要に応じて配合できる。具体的には、湿潤剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、着色剤、香料、有効成分等が配合される。
【００１７】
湿潤剤としては、ソルビトール、マルチット、キシリット等の糖アルコール、グリセリン等の多価アルコールが挙げられる。湿潤剤の配合量は通常、２〜２０％である。
【００１８】
界面活性剤としては、液体口腔用組成物に一般的に用いられるノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン型、イミダゾリン型等が挙げられる。
界面活性剤の配合量は０〜１０％、特に０．１〜５％が好ましい。
【００１９】
溶剤としては、精製水が一般的に用いられる。また、エタノール等の低級アルコール、プロピレングリコール等を添加してもよいが、刺激をもつエタノールは配合しないほうがよく、エタノールを配合する場合は組成物全体の１％以下、特に０．１％以下が望ましい。
【００２０】
甘味剤としては、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム等が挙げられる。
着色剤として、青色１号、緑色３号、黄色４号、赤色１０５号など、安全性の高い水溶性色素を添加できる。
【００２１】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、ナツメグ油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油、及び、ｌ−カルボン、シンナミックアルデヒド、オレンジオイル、アネトール、１，８−シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンツアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フラネオール、ガンマ／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクトン、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、メンチルラクテート、エチレングリコール−ｌ−メンチルカーボネート等の香料成分、更には、いくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の調合フレーバーの１種又は２種以上を使用できる。
これら香料の配合量は、通常、０．００００１〜３％である。なお、エチルマルトール、ｌ−メントールを含む香料は、（Ｂ）エチルマルトール、（Ｃ）ｌ−メントールの配合量が上記範囲内において配合し得る。
【００２２】
有効成分としては、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の塩化セチルピリジニウム以外のカチオン性殺菌剤、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸等の抗炎症剤、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、デキストラナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素、リテックエンザイム等の酵素、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アラントイン、アズレン、塩化リゾチーム、アスコルビン酸等のビタミンＣ類、塩化ナトリウム、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン塩類、グリチルレチン酸類、ヒドロコレステロール、クロロフィル、銅クロロフィリンナトリウム、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物、グルコン酸銅、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物、ポリエチレングリコール、ラウロイルサルコシンナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、ポリビニルピロリドン、硝酸カリウム、乳酸アルミニウムなどを添加することができる。なお、これらの任意成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
【００２４】
［実施例、比較例］
表１〜３に示す組成の液体口腔用組成物（洗口液）を常法により調製した。得られた洗口液について、下記方法及び基準により浮遊菌に対する殺菌効果、外観安定性、使用感の評価を行った。表１〜３に示すような結果が得られた。
なお、ｐＨは、組成物を調製直後に東亜電波工業社製のｐＨメーター（型番Ｈｍ−３０ｓ）を用いて測定し、２５℃、３分後の値である。
【００２５】
浮遊菌に対する殺菌効果の評価方法；
使用した菌液は、培養液としてトリプチケースソイブロス（Ｄｉｆｃｏ社製）３０ｇを１Ｌの精製水に溶解したものを、口腔常在細菌としてストレプトコッカス  ミュータンスＡＴＣＣ１０４４９株を用い、３７℃、嫌気条件下（５容量％炭酸ガス、９５容量％窒素）で１日培養した液の５５０ｎｍでの透過度が２０になるように生理食塩水を加えて調製した。サンプル（液体口腔用組成物）２．７ｍＬに菌液０．３ｍＬを加え、撹拌後、３７℃で１分間反応させ、再び撹拌後、予め２．７ｍＬの培養液の入った試験管を５本用意し、その１番目の試験管に０．３ｍＬを加え、撹拌した。この液０．３ｍＬを採取し、２番目の試験管に加え、撹拌した。この操作を同様に３〜５番目の試験管に順に行った。１、３、５番目の試験管中の培養液を撹拌後、１０％綿羊脱繊血含有トリプチケースソイ寒天平板（Ｄｉｆｃｏ社製）に５０μＬ塗沫し、嫌気条件下で培養した。
生育したコロニーを計測し、残存するストレプトコッカス  ミュータンス菌の生菌数（ｃｆｕ）を求め、下記の評価基準に則り、評価した。
浮遊菌に対する殺菌効果の評価基準
◎：生菌数が１０2未満
○：生菌数が１０2以上１０3未満
△：生菌数が１０3以上１０4未満
×：生菌数が１０4以上
【００２６】
外観安定性（着色のなさ）の評価方法；
表に示す各洗口液を１００ｍＬのペットボトル中に８０ｍＬ入れ、５０℃恒温槽中に静置保存し、４週間後の外観を対照品（精製水を同様に充填したＰＥＴ容器）と比較して下記評点基準に従い、目視判定した。５サンプルの平均値を求め、下記の評価基準に従って評価した。
外観安定性（着色のなさ）の評点基準
４：着色が全くない
３：僅かに着色が認められるが、問題ないレベルである
２：製剤全体に着色が認められる
１：製剤全体が著しく着色している
外観安定性（着色のなさ）の評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００２７】
使用感（苦味のなさ）の評価方法；
表に示す各洗口液１０ｍＬを口に含み、３０秒間すすいだ後、洗口後の苦味について、３〜９歳の児童５名が、下記の評点基準に従って官能試験した。５名の平均値を求め、下記の評価基準に従って評価した。
洗口後の苦味のなさの評点基準
４点：苦味がなかった
３点：苦味がほとんどなかった
２点：苦味がややあった
１点：苦味がかなりあった
洗口後の苦味のなさの評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００２８】
使用感（刺激のなさ）の評価方法；
表に示す各洗口液１０ｍＬを口に含み、３０秒間すすいだ後、洗口後の刺激について、３〜９歳の児童５名が、下記の評点基準に従って官能試験した。５名の平均値を求め、下記の評価基準に従って評価した。
洗口後の刺激のなさの評点基準
４点：刺激がなかった
３点：刺激がほとんどなかった
２点：刺激がややあった
１点：刺激がかなりあった
洗口後の刺激のなさの評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００２９】
使用感（後味の良さ）の評価方法；
表に示す各洗口液１０ｍＬを口に含み、３０秒間すすいだ後、洗口後の後味の良さについて、３〜９歳の児童５名が、下記の評点基準に従って官能試験した。５名の平均値を求め、下記の評価基準に従って評価した。
洗口後の後味の良さの評点基準
４点：後味が非常に良い
３点：後味が良い
２点：後味がやや悪い
１点：後味が悪い
洗口後の後味の良さの評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点２．０点未満
【００３０】
なお、使用原料の詳細を下記に示す。
＜（Ａ）成分＞
塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業社製）
＜（Ｂ）成分＞
エチルマルトール（ファイザー社製）
フラネオール（比較品、曽田香料社製）
エチルブチレート（比較品、井上香料社製）
＜（Ｃ）成分＞
ｌ−メントール（高砂香料工業社製）
【００３１】
【表１】
0006610001.tif 000002
【００３２】
【表２】
0006610001.tif 000003
【００３３】
【表３】
0006610001.tif 000004
【００３４】
［処方例］洗口液
（Ａ）塩化セチルピリジニウム                            ０．０５％
（Ｂ）エチルマルトール                                  ０．００２
（Ｃ）ｌ−メントール                                    ０．００５
グリセリン                                              ５
プロピレングリコール                                    ５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                          ０．５
キシリット                                              ４
サッカリンナトリウム                                    ０．０１
クエン酸                                                ０．０３
クエン酸ナトリウム                                      ０．２５
香料                                                    ０．１
精製水                                                ８５．０５３
計                                                  １００．００％