(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材とプライマー層と防水材層とを有する防水構造であって、プライマー層が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを、含有する水系プライマーの硬化物であり、防水材層が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材の硬化物である防水構造。
【請求項２】
基材が、コンクリート、モルタル、またはガラスである請求項１に記載の防水構造。
【請求項３】
防水材が、塗膜防水材、またはシーリング材である請求項１または２に記載の防水構造。
【請求項４】
アクリルポリマー（Ａ）が、加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）に由来する繰り返し単位を有し、（ａ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の防水構造。
【請求項５】
アクリルポリマー（Ａ）が、加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）に由来する繰り返し単位を有し、（ａ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し３〜１０重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の防水構造。
【請求項６】
アクリルポリマー（Ａ）が、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）に由来する繰り返し単位を有し、（ｂ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．７〜１２重量部である請求項１〜５のいずれか１項に記載の防水構造。
【請求項７】
アクリルポリマー（Ａ）が、水酸基含有不飽和単量体（ｃ）に由来する繰り返し単位を有し、（ｃ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．７〜１２重量部である請求項１〜６のいずれか１項に記載の防水構造。
【請求項８】
基材にプライマー組成物を塗布した後、防水材を塗布する防水構造の形成方法であって、プライマー組成物が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する水系プライマー組成物であり、防水材が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材である防水構造の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルポリマーを含有する水系のプライマー組成物を基材に塗布した後、その上に防水材を塗布する防水構造の形成方法、および当該方法によって得られた防水構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビルディングの屋上、廊下、ベランダ、屋外駐車場などのコンクリート構造物に防水性能を付与するために、トリレンジイソシアネート末端プレポリマーを主剤とし、これと、芳香族アミン、可塑剤、充填剤などを配合した硬化剤とを施工現場で混合して塗工する２液型常温硬化性ウレタン塗膜防水材が広く使用されている。これらコンクリートやモルタル下地に防水施工を行う場合には、この下地と防水材層との接着性を高め、かつ防水材層のふくれ現象を防止するために下地基材に対しあらかじめプライマー処理を行うことが必須とされている。
【０００３】
上記ウレタン塗膜防水材用の水系プライマーとしては、エポキシ基、水酸基、ケトン基を有するアクリル系水分散体と架橋剤を含む硬化性組成物が知られている（特許文献１）。
【０００４】
また、壁材等の建築材料の隙間（目地）等に充填施工して、硬化させ隙間をふさいで水密、気密を保つために用いられるシーリング材、主にウレタン系シーリング材用の水系プライマーとして、表面にビニルエーテル系のオリゴマーまたはポリマーを有する平均粒子径が０．６μｍ以下のアクリル粒子を含有するアクリル系エマルジョンが開示されている（特許文献２）。
【０００５】
一方、反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を用いる硬化性組成物も防水材、特にシーリング材としての使用されており、プライマーとして反応性シリル基を有する単量体と、炭素数が１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを含有する単量体を重合したアクリル系共重合体を含む組成物が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−００６８９１号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４／１３６９４５号公報
【特許文献３】特開平１１−２０９６８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、基材、特にコンクリート、モルタル、ガラス等と防水材との接着性を向上させる環境問題、臭気、安全性等の問題がない水系のプライマー組成物を用いた防水構造および防水構造の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を完成させた。  
【０００９】
すなわち本発明は、
（１）．
基材とプライマー層と防水材層とを有する防水構造であって、プライマー層が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを、含有する水系プライマーの硬化物であり、防水材層が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材の硬化物である防水構造、
（２）．基材が、コンクリート、モルタル、またはガラスである（１）に記載の防水構造、
（３）．防水材が、塗膜防水材、またはシーリング材である（１）または（２）に記載の防水構造、
（４）．アクリルポリマー（Ａ）が、加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）に由来する繰り返し単位を有し、（ａ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の防水構造、
（５）．アクリルポリマー（Ａ）が、加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）に由来する繰り返し単位を有し、（ａ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し３〜１０重量部である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の防水構造、
（６）．アクリルポリマー（Ａ）が、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）に由来する繰り返し単位を有し、（ｂ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．７〜１２重量部である（１）〜（５）のいずれか１項に記載の防水構造、
（７）．アクリルポリマー（Ａ）が、水酸基含有不飽和単量体（ｃ）に由来する繰り返し単位を有し、（ｃ）成分の使用量が、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．７〜１２重量部である（１）〜（６）のいずれか１項に記載の防水構造、
（８）．基材にプライマー組成物を塗布した後、防水材を塗布する防水構造の形成方法であって、プライマー組成物が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する水系プライマー組成物であり、防水材が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材である防水構造の形成方法、
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、コンクリート、モルタル、ガラス等の基材と防水材との接着性を向上させることが可能で、環境問題、臭気、安全性等の問題がない、水系のプライマー組成物を用いた防水構造、および防水構造の形成方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、基材とプライマー層と防水材層とを有する防水構造であって、プライマー層が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを、含有する水系プライマーの硬化物であり、防水材層が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材の硬化物である防水構造に関する。
【００１２】
また本発明は、基材にプライマー組成物を塗布した後、防水材を塗布する防水構造の形成方法であって、プライマー組成物が加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する水系プライマー組成物であり、防水材が加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材またはウレタン系防水材である防水構造の形成方法に関する。
【００１３】
＜アクリルポリマー（Ａ）を含有する水系のプライマー組成物＞
本発明の水系プライマー組成物は、加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）を含有し、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有することによって、基材との接着性、特にコンクリート、モルタル、ガラスへの接着性が向上する。
【００１４】
（アクリルポリマー（Ａ））
アクリルポリマー（Ａ）は、加水分解性シリル基、エポキシ基、および水酸基を有する。
加水分解性シリル基を有するアクリルポリマー（Ａ）は、加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）を含む単量体の共重合によって得る事が好ましい。加水分解性シリル基含有不飽和単量体（ａ）としては、分子中に加水分解性シリル基と重合可能な二重結合を有する単量体であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシランなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００１５】
これらの単量体のなかでも、エトキシ基を有しているシランが好ましく、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、がより好ましく、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランがさらに好ましく、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランが最も好ましい。これらのアルコキシシリル基含有単量体を使用することにより、アクリル重合時には加水分解反応が進行せず、基材にプライマーを塗布したときに加水分解反応が進行して塗膜が形成されるようになる。また、耐候性、耐水性を向上させることも可能である。本明細書中の「（メタ）アクリレート」という表現は、アクリレートおよび／またはメタアクリレートを表すこととする。
【００１６】
（ａ）成分は、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部用いられるのが好ましく、０．５〜１０重量部用いられるのがさらに好ましく、耐水接着性を向上させる点で３〜１０重量部用いられるのが特に好ましい。
【００１７】
０．１重量部未満では、防水材あるいは基材との十分な付着性が得られないため好ましくなく、２０重量部を超えると貯蔵安定性が悪化するため好ましくない。
【００１８】
エポキシ基を有するアクリルポリマー（Ａ）は、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）を含む単量体の共重合によって得る事が好ましい。エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）としては、分子中にエポキシ基と重合可能な二重結合を有する単量体であり、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ダイセル化学工業（株）製Ｍ−ＧＭＡ、Ｃｙｃｌｏｍｅｒ  Ｍ−１００、Ｃｙｃｌｏｍｅｒ  Ａ−２００、Ｃｙｃｌｏｍｅｒ  Ｍ−１０１、セロキサイド２０００等が挙げられる。これらから選択される１種以上を用いることができる。これらの中では、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分は、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部用いられるのが好ましく、さらには、０．１〜１５重量部、特には０．７〜１２重量部用いられるのが好ましい。
０．１重量部未満では、防水材あるいは基材との十分な付着性が得られないため好ましくなく、２０重量部を超えると耐久性が低下し、又、価格的に高価となるため好ましくない。
【００２０】
水酸基を有するアクリルポリマー（Ａ）は、水酸基含有不飽和単量体（ｃ）を含む単量体の共重合によって得る事が好ましい。水酸基含有不飽和単量体（ｃ）としては、分子中に水酸基と重合可能な二重結合を有する単量体であり、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルビニルエ−テル、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、東亞合成工業（株）製のアロニクス５７００、４−ヒドロキシスチレン、日本触媒（株）製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１およびＨＰ−２０（以上、いずれも末端に水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマ−）、日油（株）製のブレンマ−ＰＰシリ−ズ（ポリプロピレングリコ−ルメタクリレ−ト）ブレンマ−ＰＥシリ−ズ（ポリエチレングリコ−ルモノメタクリレ−ト）ブレンマ−ＰＥＰシリ−ズ（ポリエチレングリコ−ルポリプロピレングリコ−ルメタクリレ−ト）ブレンマ−ＡＰ−４００（ポリプロピレングリコ−ルモノアクリレ−ト）、ブレンマ−ＡＥ−３５０（ポリエチレングリコ−ルモノアクリレ−ト）およびブレンマ−ＧＬＭ（グリセロ−ルモノメタクリレ−ト）、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、水酸基含有化合物とε−カプロラクトンとの反応により得られるε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系共重合体化合物Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−４（以上ダイセル化学工業（株）製）、ＴＯＮＥ  Ｍ−２０１（ＵＣＣ社製）、ポリカ−ボネ−ト含有ビニル系化合物（具体例としては、ＨＥＡＣ−１（ダイセル化学工業（株）製）などの水酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーを共重合モノマーとした１分子中に２以上の水酸基を有するアクリルポリオール等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分の添加量は、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部に対し０．１〜２０重量部、あるいは、０．１〜１５重量部、特には０．７〜１２重量部が好ましい。
０．１重量部未満では、防水材あるいは基材との十分な付着性が得られないため好ましくなく、２０重量部を超えると、重合安定性が低下する為、好ましくない。
【００２２】
さらにアクリルポリマー（Ａ）は、それ以外の単量体も用いて良く、それ以外の単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）メタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体。スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体。酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合物。（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体。東亞合成（株）製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物、ビニルメチルエーテル、プロピレン、ブタジエン等。アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体。スチレンスルホン酸ナトリウム、２−スルホエチルメタクリレートナトリウム、２−スルホエチルメタクリレートアンモニウム等の親水性を有するビニル系単量体。ポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体が挙げられる。アクリル酸アルキルエステル単量体のなかでも、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートを使用すると耐水接着性が向上するため好ましい。さらに２−エチルヘキシルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートの合計１００重量％のうち２−エチルヘキシルメタクリレートが５０％以上含有すると耐水接着性が向上するため好ましい。
【００２３】
また、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの重合性の不飽和結合を２つ以上有する単量体を使用することも可能である。この場合、生成した粒子内部に架橋を有する構造となり、形成した塗膜の耐水性が向上する。
【００２４】
トリフルオロ（メタ）アクリレート、ペンタフルオロ（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、β−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどのふっ素含有ビニル系単量体を使用することにより高度な撥水・撥油を付与することも可能である。
【００２５】
また、ジアセトンアクリルアミド、メチルビニルケトン等のカルボニル基含有ビニル系単量体を用い、ヒドラジンおよび／またはヒドラジド基を含有する化合物を配合することにより、架橋性を付与することも可能であり、形成した塗膜の耐水性が向上する。
【００２６】
なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を使用する場合、炭素数１０以上のアルキルを有する単量体を使用した場合、以下に記載の好ましい重合方法である乳化重合の際に重合安定性が悪化するため、炭素数１０以上のアルキルを有する単量体を使用しないほうが好ましい。
【００２７】
本発明に用いるアクリルポリマー（Ａ）のガラス転位温度Ｔｇは−４０〜５０℃であることが好ましく、−１５℃〜３０℃がより好ましく、０℃〜３０℃がさらに好ましい。−４０℃より低くなると、塗膜が脆弱になり、耐水後の密着性が低下する傾向にある。５０℃より高くなると、粒子を成膜するために必要な成膜助剤量が多量に必要になり、成膜助剤が耐水性、密着性を阻害するため好ましくない。
なおＴｇは下記Ｆｏｘの式より求められる。
【００２８】
Ｆｏｘの式：
１／（Ｔｇ（Ｋ））＝Σ（Ｍｉ／Ｔｇｉ）
（式中、Ｍｉは重合体を構成する単量体ｉ成分の重量分率、Ｔｇｉは単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を表す。）。
【００２９】
又、各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇｉ）としては次に示す値を用いた。
メチルメタクリレート                            １０５℃
２−エチルヘキシルメタクリレート                −７５℃
２−エチルヘキシルアクリレート                  −１０℃
スチレン                                        １００℃
グリシジルメタクリレート                          ４１℃
ヒドロキシエチルメタクリレート                    ５５℃
ジアセトンアクリルアミド                          ７７℃
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン      ４３℃
【００３０】
さらに、単量体として前記、水酸基含有不飽和単量体（ｃ）、カルボキシル基含有単量体、親水性を有するビニル系単量体、ポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体、および炭素数３以下のメタ（アクリレート）等の親水性単量体を、アクリルポリマー（Ａ）に用いる単量体の合計量１００重量部中に対し、合計１０〜４０重量部以上含むことが好ましく、更には、２５〜４０重量部含むことが特に好ましい。
【００３１】
本発明におけるアクリルポリマー（Ａ）の重合方法としては懸濁重合、塊状重合、乳化重合等のいずれかの方法によって重合されたものであってよく、乳化重合が好ましい。
【００３２】
本発明の架橋性アクリルポリマー（Ａ）の好ましい重合法である乳化重合に用いる乳化剤としては、乳化重合に用いることが出来る一般の乳化剤を用いることが可能であるが、反応性乳化剤を用いると耐水性が向上するので好ましい。反応性乳化剤としては、１分子中に重合性二重結合を有するものがあげられ、具体例としては、ＡＤＥＫＡ（株）製アデカリアソープＥＲ−１０、ＥＲ−２０、ＥＲ−３０、ＥＲ−４０、ＳＲ−１０、ＳＲ−２０、ＳＲ−１０２５、ＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０、ＳＥ−１０Ｎ、日本乳化剤（株）製Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０、ＲＭＡ−１１２０、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−５０６、第一工業製薬（株）製アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、ＲＮ−２０２５、ＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２５、ＢＣ０５、ＢＣ１０、ＢＣ０５１５、ＢＣ１０２５、三洋化成工業（株）製エレミノールＪＳ−２、エレミノールＲＳ−３０、花王（株）製ラテムルＳ−１８０、Ｓ−１８０Ａ、ＰＤ−１０４、ＰＤ−４２０、ＰＤ−４３０などが挙げられる。これらの中ではアデカリアソープＥＲ−２０、ＳＲ−１０、ＳＲ−１０２５、アクアロンＲＮ−２０、ＲＮ−２０２５、ＢＣ１０、ＢＣ１０２５が耐水性の点で特に好ましい。
【００３３】
乳化重合に際しては、これらの１種又は２種以上を混合してもよい。又、必要に応じて反応性のない乳化剤を併用することも可能である。反応性のない乳化剤としては、通常の乳化重合に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、イオン性、非イオン性の界面活性剤などがあげられる。
【００３４】
アニオン性界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウムのような脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムのような高級アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソオクチルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナフタレンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等がある。カチオン性界面活性剤としては、イミダゾリンラウレート、アンモニウムハイドロオキサイド、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウム、クロライド等が代表例としてあげられる。
【００３５】
前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が代表例としてあげられる。
【００３６】
これらの乳化剤は、単独または２種類以上組み合わせ使用することができる。反応性乳化剤の使用量は、単量体の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が、更には、０．１５〜８重量部が好ましい。１０重量部を超える量で重合して得られるエマルジョンは塗膜の耐水性が悪くなる傾向があり好ましくない。又、０．１重量部未満では重合安定性が悪く、得られるエマルジョンが不安定になり凝集体を生じる傾向がある。このようなことから、乳化剤量としては、前記した範囲内で目的に応じた使用量にすることが好ましい。
【００３７】
乳化重合に用いる水性媒体としては、水を必須成分として含有していればよく、他の有機溶剤を含有していても構わない。他の有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤；プロピレングリコールなどのグリコール系溶剤；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、（株）チッソ製ＣＳ−１２などのエステル系溶剤があげられるが、エマルジョンの重合時の安定性や環境の観点から有機溶剤は含有しない方が好ましい。
【００３８】
重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスアミジノプロパン塩酸塩等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオキサンド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、クミルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物が例示される。
【００３９】
更に必要に応じて、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６（Ｂｒｕｇｇａｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳ製）、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、アミン類などの還元剤と、銅イオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン等遷移金属イオン、または、それら遷移金属イオンとエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムナトリウム塩等のキレート化剤とのキレート化合物を併用したレドックス開始剤も使用することができる。
【００４０】
前記重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部あるいは、０．０１５〜８重量部が好ましく、０．０１重量部未満では重合の進行が遅くなる傾向があり、また１０重量部を超える場合、分子量低下や、塗膜形成時も耐水性等の低下する傾向があり好ましくない。
【００４１】
本発明における乳化重合温度や時間は適宜調整すれば良く、例えば重合温度は、３０℃〜９５℃、反応時間は、２〜２０時間が実用上好ましい。
【００４２】
アクリルポリマー（Ａ）の固形分濃度は、１０〜７０重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量％となるように調整する。かかる樹脂固形分濃度が７０重量％を超える場合には、系の粘度が著しく上昇するため、重合反応に伴なう発熱を除去することが困難になったり、重合器からの取り出しに長時間を要するようになる傾向がある。また、樹脂固形分濃度が１０重量％未満である場合には、重合操作の面では何ら問題は生じないものの、１回の重合操作によって生じる樹脂量が少なく、経済面で不利となるとともに、得られる塗膜の膜厚が薄くなるなど、塗装作業性、塗膜性能低下の点で不利となる。
【００４３】
（イソシアネート系架橋剤（Ｂ））
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、公知のポリイソシアネート架橋剤を用いることができる。具体的には一般に使用される水分散型ポリイソシアネート系架橋剤が使用できる。水分散性ポリイソシアナート系架橋剤は、ポリイソシアネートポリマーに親水基を導入したものであり、水に添加・攪拌すると、微粒子として水中に分散することが可能である。
【００４４】
水分散性ポリイソシアネートを構成するポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４'−トルイジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルイソシアネート、（ｍ−もしくはｐ−）フェニレンジイソシアネート、４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネート）等の芳香族ポリイソシアネート；水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）ジイソシアネート、１，３−（又は１，４−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート化合物が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。かかるポリイソシアネート化合物としては、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、ビウレット構造、アロファネート構造、ウレトジオン構造、三量体構造等を有するポリイソシアネート化合物を用いることもできる。
【００４５】
具体例としては、住化バイエルウレタン（株）社製品、バイヒジュール３１００、ＶＰ２３１９、ＶＰＬＳ２３３６、４０１−７０、旭化成ケミカルズ（株）製品、デュラネートＷＥ５０−１００、ＷＢ４０−１００、ＷＴ３０−１００、Ｔ２０−１００、三井化学ポリウレタン（株）社製品、タケラックＷＤ−７２０、ＷＤ−７２３、ＷＤ−７２５、ＷＤ−７３０、ＷＢ−７００、ＷＢ−８２０、ＷＢ−９２０、日本ポリウレタン（株）社製品ＡＱ−１３０Ｄなどが挙げられる。
【００４６】
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の使用量としては、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）中のイソシアネート基とアクリルポリマー（Ａ）中のヒドロキシル基のモル当量比（ＮＣＯ：ＯＨ）が、０．５：１〜５：１、好ましくは０．７：１〜２：１の比を与えるように選択されるのが好ましい。
【００４７】
（その他の添加剤）
得られた水系のプライマー組成物には、必要に応じて、顔料、成膜助剤、コロイダルシリカ、可塑剤、溶剤、分散剤、湿潤剤、増粘剤、濡れ剤、防腐剤、凍結防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、消泡剤、水溶性樹脂などの添加剤を添加することもできる。
【００４８】
顔料としては、たとえば二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、カーボン、弁柄、黄土、シアニンブルーなどが挙げられる。
【００４９】
成膜助剤としては、ベンジルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２，２，４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールモノイソブチレートなどのグリコールエステル類などが挙げられる。
【００５０】
増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースおよびその変性物等のセルロース系増粘剤、ポリエーテルおよびそのウレタン変性物等のポリエーテル系増粘剤、アクリル系増粘剤、ベントナイト等の無機系増粘剤、ポリアマイド系増粘剤などが挙げられる。
【００５１】
濡れ剤としては、サーフィノール１０４、サーフィノール４２０，サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノールＳＥ、サーフィノールＳＥＦ，サーフィノール５０４、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４０３６、オルフィンＥＸＰ．４０５１（日信化学工業（株）社製）、ディスコートＮ−１４、ネオコールＰ、ネオコールＳＷ−Ｃ（第一工業製薬（株）社製）、ノプコ１３３８、ノプコ２２７２−Ｒ−ＳＮ、ノプコウェット５０、ノプコウェットＳＮ−２０Ｔ、ＳＮウェット１２５、ＳＮウェット３６６、ＳＮウェット９７０（サンノプコ（株）社製）、ネオペレックスＧＳ、ネオペレックスＧ−１５、ペレックスＮＢ−Ｌ、ペレックスＯＴ−Ｐ、エマルゲン１０６、エマルゲン７０７（花王（株）社製）が挙げられる。
【００５２】
なかでもサーフィノール１０４、サーフィノール４２０，サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノールＳＥ、サーフィノールＳＥＦ，サーフィノール５０４、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４０３６、オルフィンＥＸＰ．４０５１等のアセチレングリコール系の濡れ剤が、ハジキが少なく、また上に来る防水材の付着性への影響が少ない為、好適である。
【００５３】
消泡剤としては、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、アセチレングリコール系消泡剤等が挙げられる。
【００５４】
水溶性樹脂としては、特に限定はされず、分子中にポリエチレングリコール基を含有し、重合可能な二重結合を有するポリエチレングリコール基含有不飽和単量体を含む単量体の共重合によって得られるアクリルポリマーが好ましい。水溶性樹脂を添加すると、下地に対する浸透性を上げるため好ましい。添加量は耐水性を低下させない量が好ましく、水性樹脂組成物の固形分に対し５％〜２５％の添加が好ましい。
【００５５】
これら添加剤を必要に応じてアクリルポリマー（Ａ）に添加し、プライマー組成物を調整する。なお、プライマー組成物の固形分は、１０〜６０重量％が好ましく、２０〜５０重量％が更に好ましい。
【００５６】
１０％重量未満では、十分な膜厚を確保するためには、何度も塗布する必要があり、作業性、コストの面で好ましくない。また、６０重量％を超えると、塗膜強度や耐水性が低下する為、好ましくない。
【００５７】
水系プライマーに用いる溶媒としては、水系の溶媒であれば特に限定されないが、水を５０重量％以上含有することが好ましく、８０重量％以上含有することがより好ましく、実質的に水のみが特に好ましい。水と併用することができる溶媒としては、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒等を挙げることができる。
【００５８】
＜水系のプライマー組成物および塗布方法＞
本発明においては、まず、基材上にプライマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上に上記硬化性組成物を塗布すれば良い。プライマーの塗布方法及び該硬化性組成物の塗布方法としては、特に限定はなく、従来公知の塗布手段、例えばハケによる塗布、ロールによる塗布、スプレーによる塗布等を広く採用する事ができる。プライマーの塗布量としては、基材の面積に相当する部分あたり、通常２０〜４００ｇ程度、好ましくは４０〜１５０ｇ程度とするのが良い。基材上にプライマー層を形成させるには、プライマー塗布後、これを室温にて１時間以上乾燥しても良いし、又は、５０〜１２０℃程度の温度で加熱しても良い。
【００５９】
＜防水材＞
防水材としては、ビルディングの屋上、廊下、ベランダ、屋外駐車場などのコンクリート構造物に防水性能を付与するための塗膜防水材、目地等を埋めるシーリング材等が挙げられるが、本発明の効果の十分な発現が期待できる点から塗膜防水材であることが好ましい。
【００６０】
防水材としては、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材、ウレタン系防水材が好ましいが、加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）を含む防水材がより好ましい。
【００６１】
（加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ））
加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）としては、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体、加水分解性シリル基を有するアクリル系重合体、加水分解性シリル基を有する飽和炭化水素系重合体、が好ましく、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体がより好ましい。
【００６２】
加水分解性シリル基を有する重合体（Ｃ）として好ましい加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の合成方法は、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体等の複合金属シアン化物錯体触媒を用いた、水酸基を有する開始剤にエポキシ化合物を重合させる方法によって水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体を得た後、（Ｉ）得られた水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体の水酸基を、炭素−炭素不飽和基に変換した後、シラン化合物をヒドロシリル化反応により付加させる方法、（ＩＩ）得られた水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体と、水酸基と反応する基および反応性ケイ素基の両方を有する化合物とを反応させる方法、によって得ることが好ましい。上記２つの方法のうち、反応が簡便で、反応性ケイ素基の導入量の調整や、得られる反応性ケイ素基含有重合体の物性が安定であるため、（Ｉ）の方法がより好ましい。
【００６３】
水酸基を有する開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、低分子量のポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、アリルアルコール、ポリプロピレンモノアリルエーテル、ポリプロピレンモノアルキルエーテル等の水酸基を１個以上有するものが挙げられる。
【００６４】
エポキシ化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、等のアルキレンオキサイド類、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、等のグリシジルエーテル類、等が挙げられる。このなかでもプロピレンオキサイドが好ましい。
【００６５】
（Ｉ）の方法で用いる炭素−炭素不飽和基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基などが挙げられる。このなかでもアリル基が好ましい。
【００６６】
（Ｉ）の方法で用いるヒドロシラン化合物としては、トリクロロシラン、ジクロロメチルシラン、クロロジメチルシラン、ジクロロフェニルシランなどのハロゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシフェニルシラン、エチルジメトキシシラン、メトキシジメチルシラン、エトキシジメチルシラン、（クロロメチル）ジメトキシシラン、（クロロメチル）ジエトキシシラン、（メトキシメチル）ジメトキシシラン、（メトキシメチル）ジエトキシシラン、などのアルコキシシラン類；ジアセトキシメチルシラン、ジアセトキシフェニルシランなどのアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシランなどのケトキシメートシラン類、トリイソプロペニロキシシランなどのイソプロペニロキシシラン類（脱アセトン型）などが挙げられる。
【００６７】
（ＩＩ）の方法で使用できる水酸基と反応する基および反応性ケイ素基の両方を有する化合物としては、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルジメトキシメチルシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イソシアネートメチルトリメトキシシラン、イソシアネートメチルトリエトキシシラン、イソシアネートメチルジメトキシメチルシランなどのイソシアネートシラン類；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランなどのメルカプトシラン類；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシランなどのエポキシシラン類などが挙げられる。
【００６８】
防水材には、加水分解性シリル基を有する重合体の他に、シラノール縮合触媒、充填剤、接着性付与剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、等を添加しても良い。
【００６９】
（ウレタン系防水材）
ウレタン系防水材としては、一般に使用されているウレタン塗膜防水材、ウレタン系シーリング材が使用できる。ウレタン系防水材にも、反応性ケイ素基を有する重合体の場合と同様に、充填剤、接着性付与剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、等を添加しても良い。
【００７０】
（防水構造の形成方法）
防水構造の形成方法としては、特に限定はなく、塗膜防水材の場合には、従来公知の塗工手段、例えばハケによる塗工、ロールによる塗工、スプレーによる塗工等を広く採用する事ができる。シーリング材の塗工方法としては、従来公知の塗工手段、例えばシーリング材組成物を詰めた容器を開封し、手動や電動の押出しガン、コーキングガン等の塗布装置を用いる方法等を広く採用する事ができる。
【００７１】
＜基材＞
本発明に使用できる基材は特に限定はないが、無機系基材が好ましく、コンクリート、モルタル、セメント、タイル、スレート、フレキシブル板、ガラスなどを挙げることができ、コンクリート、モルタル、またはガラスであることが好ましい。本水系プライマーを使用する事によって、コンクリートやモルタルからのアルカリ性物質の移行による防水材の接着性低下を抑えることができる。
【実施例】
【００７２】
以下に、本発明の方法の実施例をあげて具体的に説明するが、本実施例は本発明を限定するものではない。
【００７３】
（アクリルポリマー（Ａ）の合成）
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水４０５重量部、アデカリアソープＳＲ−１０２５（（株）ＡＤＥＫＡ製：有効成分２５％）１．５重量部、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１．５重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇温した。昇温後、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液３．０重量部、硫酸第一鉄・７水和物（０．１０％）／エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（０．４０％）混合水溶液４．２部、１０％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６水溶液２．１重量部を添加し、表１（Ｅ−１〜１０）記載のモノマー混合物６００重量部にアデカリアソープＳＲ−１０２５（（株）ＡＤＥＫＡ製：有効成分２５％）４５重量部、アデカリアソープＥＲ−２０（（株）ＡＤＥＫＡ製：有効成分７５％）５．６４重量部、および脱イオン水２０６．５重量部を加え乳化したモノマー乳化液を４００分かけて等速追加した。その間、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液７．２重量部および２．５％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６水溶液１７．７重量部を５回に分けて添加した。モノマー乳化液追加終了後、１．５時間後重合を行い、その間、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液１．８重量部および２．５％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６水溶液２．７重量部を３回に分けて添加した。得られた合成樹脂エマルションに５％炭酸水素ナトリウム水溶液２２部を添加後、脱イオン水で固形部４５％に調整した（Ｅ−１〜１０）。
【００７４】
【表１】
0006625457.tif 000002
【００７５】
（水溶性樹脂（Ｗ−１）の合成）
攪拌機、還流冷却器、滴下ロートを付けたセパラブルフラスコに、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート１００重量部を加え、攪拌しながら、窒素気流中で７５℃に調節した。別の容器にメチルメタクリレート２９重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート１重量部、グリシジルメタクリレート５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部、ジアセトンアクリルアミド５重量部、ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（新中村化学工業（株）製、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート）５０重量部を加え、重合開始剤として、２．２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４重量部を混合し、攪拌して、混合物を作成した。セパラブルフラスコ内を３時間にわたり内温を７５℃に維持し、上記混合物を滴下ロートからセパラブルフラスコ内に一定速度で連続追加した。追加終了後２時間７５℃を維持し反応を終え、固形分５０重量％のＷ−１を得た。
【００７６】
（水系プライマーの作製）
合成したアクリルポリマー（Ａ）（Ｅ−１〜１０）を用い、表２に示すプライマー処方で固形分３６〜４０重量％の水系プライマー（Ｐ−１〜１２）を作成した。
【００７７】
【表２】
0006625457.tif 000003
【００７８】
ＣＳ−１２（２，２，４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールモノイソブチレート）：（株）ＪＮＣ製成膜助剤
レオレート２８８：Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｌｃ製ウレタン変性ポリエーテル系増粘剤
オルフィンＥＸＰ．４０３６：日信化学工業（株）製アセチレングリコール系濡れ剤
ＡＧＩＴＡＮ  ２８２：ＭＵＮＺＩＮＧ  ＣＨＥＭＩＥ製鉱物油系消泡剤
バイヒジィール３１００：（株）住化バイエルウレタン製イソシアネート系架橋剤。
【００７９】
（塗膜防水材Ａの作製）
変成シリコーンポリマー（（株）カネカ製、商品名：ＥＳＴ２８０）４０重量部と変成シリコーンポリマー（（株）カネカ製、商品名：Ｓ２０３Ｈ）６０重量部の合計１００重量部に対して、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、商品名：ホワイトンＢ）１８０重量部、カーボンブラック（旭カーボン（株）製、商品名：アサヒサーマル）２０重量部、可塑剤（ジェイプラス（株）製、商品名：ＤＩＮＰ）５０重量部及び（ポリプロピレングリコール  三井化学（株）製、商品名：アクトコールＰ−２３）１００重量部、紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）２重量部、光安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−６３Ｐ）２重量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５）５重量部を混合して充分混練りした後、３本ペイントロールに１回通して分散させた。次いでプラネタリーミキサーで１２０℃、０．２ｍｍＨｇの減圧条件下で脱水させながら２時間混練した。室温まで冷却後、脱水剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ−１７１）３重量部、接着付与剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ−１１２０）２重量部、（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ−１８７）１重量部、縮合触媒（日東化成（株）製、商品名：ネオスタンＵ−２２０Ｈ）２重量部を混合して充分混練りした後、硬化性組成物を防湿性のカートリッジ型容器に充填した。
【００８０】
（比較例１）
ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１の１０．４（供試体の作り方）に規定する方法によって調整したモルタルをＪＩＳ  Ｒ  ６２５２に規定する１５０番研磨紙を用いて研磨したものを試験基材とした。その試験基材上にエアースプレーを用いて、水系プライマー（Ｐ−１）を１５％の水で希釈したものを１００〜１５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、温度２３℃、湿度５０％の条件で２４時間乾燥させた。その後、変成シリコーン系シーリング剤（サンライズＭＳＩ（株）製、商品名：ＳＲシール  Ｓ７０）もしくは防水材Ａをそれぞれ厚み３ｍｍ程度になるように塗布した。２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生した後、９０°ピール試験を行った。耐水接着性を評価するため、２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生した後、５０℃の温水に試験体を３日間浸漬し、９０°ピール試験を行った。凝集破壊（ＣＦ）率が１００％を◎、５０％以上を○、２０％以上を△、０％を×とした。その結果を表３に示した。
【００８１】
（比較例２〜５、実施例１〜７）
水系プライマー（Ｐ−２〜１２）を用い、実施例１と同様の評価を行った。
【００８２】
さらに比較例３、５、実施例１については、試験基材としてガラスを用い、試験基材上にエアースプレーを用いて、水系プライマー（Ｐ−１）を１５％の水で希釈したものを１００〜１５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、温度２３℃、湿度５０％の条件で２４時間乾燥させた。その後、変成シリコーン系シーリング剤（サンライズＭＳＩ（株）製、商品名：ＳＲシール  Ｓ７０）及び防水材Ａをそれぞれ厚み３ｍｍ程度になるように塗布した。２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生した後、９０°ピール試験を行った。凝集破壊（ＣＦ）率が１００％を◎、５０％以上を○、２０％以上を△、０％を×とした。その結果を表３に示した。その結果を表３に示した。
【００８３】
【表３】
0006625457.tif 000004
【００８４】
実施例と比較例より、実施例１のように加水分解性シリル基、エポキシ基、及び水酸基を有し、さらにイソシアネート系架橋剤を含有するプライマーは、モルタル、ガラスへの接着性の改善に効果があり、特にガラスへの接着に関して、加水分解性シリル基とエポキシ基と水酸基の３つを有することによって、水酸基単独、加水分解性シリル基単独では全く接着しなかったものが、接着するようになった（実施例１と、比較例３、５の比較）。また、加水分解性シリル基の量が多い実施例２では、耐水接着性の改善効果もある。また、実施例３のように更に水溶性樹脂をブレンドする、実施例４のようにケトン官能基を含有する、実施例7のようにブチルメタクリレートを含有する、実施例８，９のように２−エチルヘキシルメタクリレートの量を多く含有することにより良好な耐水接着性を得ることもできる。
【００８５】
（実施例８−１０、比較例６）
水系プライマー（Ｐ−１，６、８、１０）を用い、防水材はポリウレタン系シーリング材（オート化学工業（株）製、商品名：オートンサイディングシーラント）を用い、基材としてモルタルを用いて実施例１と同様にして評価を行った。その結果を表４に示した。
【００８６】
【表４】
0006625457.tif 000005
【００８７】
実施例と比較例との比較から本発明の水系プライマーはポリウレタン系シーリング材を塗工する場合にも好適である。