(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリースを製造する装置に、脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミンを含んでなるアミン混合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを導入して混合液とし、
前記基油１と前記基油２とを混合した後、１５分以内に、前記製造装置内において、前記混合液に対し１０２ｓ−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、
前記アミン混合物と前記ジイソシアネート化合物とを混合分散させながら反応させて増ちょう剤を得る、グリースの製造方法。
【請求項２】
前記最低せん断速度が１０３ｓ−１以上である、請求項１に記載のグリースの製造方法。
【請求項３】
前記脂環式モノアミンは、シクロへキシルアミンである、請求項１又は２に記載のグリースの製造方法。
【請求項４】
前記鎖式脂肪族モノアミンは、ステアリルアミンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項５】
前記アミン混合物中の前記脂環式モノアミンと前記鎖式脂肪族モノアミンとのモル比は、５：１〜１：３の範囲内である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項６】
前記増ちょう剤を製造する際の温度が、５０℃以上２００℃以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項７】
前記基油１と前記基油２とを混合した後、１０秒以内に前記最低せん断速度を混合液に与える、請求項１〜６のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項８】
前記最低せん断速度が１０７ｓ−１以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項９】
前記混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が７０以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【請求項１０】
前記せん断を与えて、前記増ちょう剤を得た後、更に７０℃以上２５０℃以下の温度で３０分以上加熱する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のグリースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレアグリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレアグリースは、耐熱性が優れるものの、使用するアミンによっては音響特性が劣るという問題がある。そのため、従来は、用途に応じてグレースを使い分けていたが、例えば家電機器用の小型モータに組み込まれる転がり軸受など用途では、音響特性と耐熱性との両立が求められるようになった。
そこで、例えば、アミン成分として、シクロヘキシル基、炭素数７〜１２のシクロヘキシル誘導体基を有するアミンと、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアミンとを所定比率で併用したジウレアグリースが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１４３９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のバッチによるウレアグリースは、外観がよく、耐熱性および音響特性は良い。しかしながら、できあがったグリースを光学電子顕微鏡で確認すると、ダマが散見される。
そこで、本発明は、耐熱性および音響特性を維持し、しかもダマが光学電子顕微鏡では確認できないほど、きめ細やかなウレアグリースを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決すべく、本発明は、以下のようなウレアグリースを提供するものである。
（１）脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミンを含んでなるアミン混合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、１０２ｓ−１以上のせん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリースであり、
当該ウレアグリースは、ＦＡＧ法に準拠して得られたＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１．５以下であり、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０以下である
ことを特徴とするウレアグリース。【０００６】
本発明によれば、従来のウレアグリースと比べて、耐熱性および音響特性を維持し、ダマが光学電子顕微鏡では確認できないほど、きめ細かなウレアグリースを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態において、ウレアグリースの製造装置の一例を示す概略断面図。
【図２】図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示す図。
【図３】本発明の他の実施形態において、ウレアグリースの製造装置における側面の概略と上面の概略をともに示す図。
【図４】本発明の実施例１で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。
【図５】本発明の実施例２で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。
【図６】本発明の実施例３で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。
【図７】本発明の実施例４で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。
【図８】本発明の比較例１で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のウレアグリース（以下、「本グリース」ともいう。）は、脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミン化合物を含んでなるアミン混合物とジイソシアネート化合物とを溶液中で反応させて得られる増ちょう剤を用いたウレアグリースである。そして、前記増ちょう剤は、前記反応時に１０３ｓ−１以上のせん断速度を前記溶液に与えて得られたものであり、当該ウレアグリースは、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１．５以下であり、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが７以下であるものである。以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
〔ウレアグリースの構成〕
本グリースで用いられる基油としては、特に限定はなく、通常のグリース製造に使用される鉱油系基油や合成系基油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。
鉱油系基油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、および水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。また、合成系基油としては、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）系基油、その他の炭化水素系基油、エステル系基油、アルキルジフェニルエーテル系基油、ポリアルキレングリコール系基油（ＰＡＧ）、アルキルベンゼン系基油などが挙げられる。
【００１０】
本グリースで用いられる増ちょう剤は、脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミンを含んでなるアミン混合物とジイソシアネート化合物の混合液中で反応させて得られるものである。本発明においては、この増ちょう剤は、音響特性と潤滑寿命との両立という観点から、反応時に１０３ｓ−１以上のせん断速度を前記混合液に与えて得られたものであることが必要である。
前記脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、アルキルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。また、これらの中でも、耐熱性の観点から、シクロへキシルアミンが好ましい。
前記鎖式脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミンおよびエイコシルアミンが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。また、これらの中でも、音響特性の観点から、ステアリルアミンが好ましい。
脂環式モノアミンと鎖式脂肪族モノアミンとのモル比は、音響特性と潤滑寿命との両立という観点から、５：１〜１：４の範囲内であることが好ましく、４：１〜２：３の範囲内であることがより好ましく、４：１〜２：１の範囲内であることが特に好ましい。
前記ジイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタン−４,４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、およびナフチレン−１,５−ジイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネートは単独で用いてもよく、複数のイソシアネートを混合し用いてもよい。
【００１１】
本グリースは、ＦＡＧ法に準拠して得られたＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１．５以下であり、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０以下であるものであることが必要である。
Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、用途によって求められるレベルが異なるものである。ただし、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１．５を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、０．７以下であることが好ましい。
また、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、７以下であることがより好ましい。
ここで、ＦＡＧ法に準拠して得られたＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ  Ｂｅ  Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの６回分の測定の平均値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作（グリース未封入で６回、グリース封入後に６回）を行いプログラムで解析し同様に平均値を求める。２つのベアリングで測定した平均値から更に平均値を求めることで、ＦＡＧ法に準拠してＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得られる。
通常、ＦＡＧ法では、ベアリングにグリースを封入し１回目の回転の３２秒後から６４秒後までの音響データで音響特性を評価する。１回目の回転の３２秒後から６４秒後までにグリースに混入したと思われる気泡の破裂などによって、音響ピークが観察されることがある。しかし、もともと音響特性が優れるグリースでは気泡破裂に由来すると思われるピークが出ると不当に音響特性が悪く評価される。ｎ＝３〜５で繰り返し測定しても再現性が高い音響特性値が得られないことが多い。そこで、本発明ではその点を改良するために１つの専用ベアリングで６回の測定を実施した。気泡破裂に由来すると思われるピークは２回目の回転以降は減少し、その平均値を採用することで良好な再現性のあるデータが得られる。
【００１２】
なお、ＦＡＧ法に準拠してＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを上述の範囲にする手段としては、例えば、後述する本グリースの製造方法のように、高いせん断を均一に付与しながらグリース化する方法が挙げられる。
【００１３】
本グリースには、さらに種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、極圧剤、および防錆剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下程度である。
【００１４】
極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジアルキルジチオリン酸モリブデン，無灰系ジチオカーバメートや亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメートなどのチオカルバミン酸類、硫黄化合物（硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、硫化鉱油、チオリン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類等）、リン酸エステル、亜リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリフェニルフォスファイト等）などが挙げられる。極圧剤の好ましい配合量はグリース全量基準で０．１質量％以上、５質量％以下程度である。
【００１５】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ステアリン酸亜鉛、コハク酸エステル、コハク酸誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、亜硝酸ナトリウム、石油スルホネート、ソルビタンモノオレエート、脂肪酸石けん、およびアミン化合物などが挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下程度である。
以上のような各種添加剤は、単独で、または数種組み合わせて配合してもよい。
【００１６】
〔ウレアグリースの製造方法〕
本グリースは、例えば、以下説明する本グリースの製造方法（以下、「本製造方法」ともいう。）により製造できる。本製造方法では、アミン混合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合して混合液にするとともに、前記混合液に対し１０３ｓ−１以上のせん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を混合した後、短時間のうちに高速せん断を混合液に付与する。そして、アミン混合物とジイソシアネート化合物を混合分散させながら反応させて増ちょう剤とする。以下、本製造方法について詳細に説明する。
【００１７】
（基油）
本製造方法で用いられる基油１および基油２としては、特に限定はなく、前記本グリースで用いられる基油を使用することができる。
基油１や基油２の４０℃動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上６００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
基油１と基油２の相溶性を考慮すれば同様な極性さらには同様な粘度特性を有することが好ましい。したがって、基油１と基油２は同じ基油を用いることが最も好ましい。
【００１８】
（増ちょう剤）
本製造方法では、アミン混合物とジイソシアネート化合物とから増ちょう剤を形成する。
アミン混合物およびジイソシアネート化合物としては、前記本グリースで用いられるものを使用することができる。
これらのジイソシアネート化合物とアミン混合物をモル比１：２で反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、後述するように、ただちに高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいジウレアグリースを製造することができる。また、上記したジイソシアネート化合物とモノアミン化合物との混合体をイソシアネート基とアミノ基が等量となるように反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、同様に高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいウレアグリースを製造することができる。
【００１９】
（グリースの製造方法）
本製造方法では、アミン混合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合して混合液にするとともに、この混合液に対し１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を反応容器に入れた後、できるだけ短時間のうちに高速せん断を混合液に付与することがダマの生成または粗大化を抑制する観点より重要である。
具体的には、基油１と基油２反応容器に入れて上述のせん断速度を付与するまでの時間は、１５分以内であることが好ましく、５分以内であることがより好ましく、１０秒以内であることがさらに好ましい。この時間が短いほど、当該アミン混合物およびジイソシアネート化合物がよく混合分散した後に反応が始まるので、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
【００２０】
また、上述の混合液に付与するせん断速度は、上述したように１０２ｓ−１以上の最低せん断速度であるが、好ましくは１０３ｓ−１以上であるが、好ましくは１０４ｓ−１以上である。せん断速度が高い方がモノアミン化合物およびジイソシアネート化合物、並びに生成した増ちょう剤の分散状態が向上し、より均一なグリース構造となる。すなわち、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
ただし、装置の安全性、せん断等による発熱とその除熱の観点より、上述の混合液に付与する最低せん断速度は１０7ｓ−１以下であることが好ましい。
せん断速度は、例えば、対向する壁面間の相対運動によりせん断を発生させる反応容器内に混合液を導入することで付与することができる。
【００２１】
高せん断速度を発生させることができるグリースの製造装置（反応容器）としては、例えば、図１に示すような構造の製造装置が挙げられる。図２は、図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示したものである。
図１の製造装置は、２種類の基油を混合するとともに、極めて短時間で均一に高速せん断を付与できる構造を備えている。高速せん断は、高速回転部と反応容器内壁との隙間（ギャップａ、ｂ）により混合液に付与される。高速回転部は径が回転軸方向に一定でもよく（ａ＝ｂ）、ギャップが異なる構造であってもよい。このようなギャップは、高速回転部の径を回転軸方向で変えることにより、あるいは、高速回転部を円錐台状とし、テーパを設けた反応容器内壁に対しこの高速回転部を上下することにより調整してもよい。
さらにギャップが大きい部分を連続的に傾斜させたスクリュウまたはスパイラル形状とすることで押出能力を持たせてもよい。
また、図３は、図１と異なる態様の反応容器（グリースの製造装置）を示したものであるが、ギャップが異なる部分は、回転方向に配されている。この製造装置の場合、ギャップが大きい部分を回転軸に対して傾斜させることでスクリュウのような押出能力を持たせることができる。
【００２２】
上述の反応容器内において、混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１００以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらにより好ましく、１０以下であることが特に好ましい。混合液に対するせん断速度ができるだけ均一であることによりダマが粗大化せず均一なグリース構造となる。
ここで、最高せん断速度（Ｍａｘ）とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、図１に記載された反応容器を例にとると、下記のように定義されるものである。
Ｍａｘ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最小になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
Ｍｉｎ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最大になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
なお、図１においては、Ｍａｘの計算におけるギャップがａであり、Ｍｉｎの計算におけるギャップがｂである。
上記したように、Ｍａｘ／Ｍｉｎは、小さい方が好ましいので、理想的にはａ＝ｂである。すなわち、図１のタイプの反応容器であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であることが最も好ましい。
なお、ウレアグリースを製造する場合、製造装置としては図３のような構造でもよい。
【００２３】
本製造方法は、基油１とアミン混合物からなる溶液と、基油２とジイソシアネート化合物からなる溶液を混合する工程を含むグリースの製造方法には全て適用できる。増ちょう剤を製造する際の温度条件は用いる前駆体によって異なるが、増ちょう剤としてウレアを製造する場合は５０〜２００℃程度が好ましい。この温度が５０℃以上であるとイソシアネートが基油に溶解しやすく、２００℃以下であると基油の劣化を十分に抑制できる。反応容器導入前の基油とアミンの溶液温度としては５０〜１００℃程度の温度が好ましい。
【００２４】
本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに混練してもよい。この混練には、グリース製造で一般的に使用されるロールミルを用いることができる。上述のグリースはロールミルを２回以上通してもよい。
また、本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに７０℃以上２５０℃以下の温度に加熱してもよい。なお、加熱温度が２５０℃超える場合には、グリースが劣化する可能性がある。このときの加熱時間は、３０分以上２時間以下であることが好ましい。さらに、均一に加熱するために混練、撹拌してもよい。なお、加熱の際は、加熱炉等を用いてもよい。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。具体的には、以下に示す各種の条件でウレアグリースを製造し、得られたグリースの性状を評価した。
〔実施例１〕
図３に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
７０℃に加温したＰＡＯ系基油［ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ２／ｓ）、シクロヘキシルアミン３．４質量％およびステアリルアミン１３．７質量％含有］と、同じく７０℃に加温したＰＡＯ系基油［ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ２／ｓ）、ＭＤＩ６．０質量％含有］とをそれぞれ流量５０８ｍＬ／ｍｉｎ、８９０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に２１６，０００ｓ−１の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は５．４であった。また、上記した２種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。得られたグリースを撹拌しながら１６０℃で１時間加熱し、放冷後にロールミル処理を２回施した。ロールミルはＥＸＡＫＴ社製３本ロールミル  モデル５０（ロール径：５０ｍｍ）を使用した。
また、得られたグリースについては、下記方法により評価を行うとともに、光学顕微鏡にてダマの形成状況を観察した。後述する各実施例・比較例のグリースについても同様である。【００２６】
〔実施例２〕
実施例１において、アミン溶液の流量を１７８ｍＬ／ｍｉｎ、ＭＤＩ溶液の流量を３３１ｍＬ／ｍｉｎとした以外は、同様にしてグリースを製造した。【００２７】
〔実施例３〕
実施例１において、アミン溶液の流量を２５３ｍＬ／ｍｉｎ、ＭＤＩ溶液の流量を４４４ｍＬ／ｍｉｎとした以外は、同様にしてグリースを製造した。【００２８】
〔実施例４〕
実施例１において、アミン溶液の流量を５７３ｍＬ／ｍｉｎ、ＭＤＩ溶液の流量を１０００ｍＬ／ｍｉｎとした以外は、同様にしてグリースを製造した。【００２９】
〔比較例１〕
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には、攪拌翼で攪拌され、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油［ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ２／ｓ、）、ＭＤＩ７．２５質量％含有］に、６０℃のＰＡＯ系基油［ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ２／ｓ）、シクロヘキシルアミン２．６質量％およびステアリルアミン１０．５質量％含有］を滴下した。アミン溶液を滴下した後、攪拌を継続しながら１６０℃に昇温し、１時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、ロールミル処理を２回施した。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。また、製造時における最高せん断速度は約１００ｓ−１である。【００３０】
＜グリースの評価＞
グリースの評価（混和ちょう度、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、ダマの細かさ、遠心離油度）を以下のような方法で行った。得られた結果を表１に示す。また、各グリースのアミン混合物中のシクロヘキシルアミン（Ｃｙ）とステアリルアミン（Ｃ１８）とのモル比（Ｃｙ：Ｃ１８）、製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）との比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）、および、溶液の流量も表１に示す。さらに、各グリースの光学顕微鏡写真を図４〜図８に示す。
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ２２２０の記載に準拠した方法で、混和ちょう度を測定した。
（２）Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ
ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ  Ｂｅ  Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計６回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作（グリース未封入で６回、グリース封入後に６回）を行いプログラムで解析しＰｅａｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得る。
２つのベアリングで得た２セットのＰｅａｋ  Ｈｉｇｈの値とＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を平均することでそれらの平均値を得る。
（３）ダマの細かさ
グリースをスライドガラスに極少量載せてサランラップ（登録商標）（厚さ：１１μｍ）をスペーサとしてカバーガラスを載せ、更にスライドガラスを載せて２０Ｎ程度の垂直荷重を均等にかけてグリースを潰し膜状にした。上部のスライドガラスを取り去ってカメラ（オリンパスＤＰ７３）を装着した光学顕微鏡（オリンパスＢＸ５１）で透過光明視野法（偏光なし）にて観察した。対物レンズは開口数（ＮＡ）は０．３０のオリンパスＭＰＬＦＬＮ１０ＸＢＤを使用した。１５μｍ以下程度の小さいダマは観察が困難な場合が多いために、焦点深度を大きくすることで観察しやすくなる。本実施例では、光学顕微鏡のコンデンサ目盛を０．１として開口絞りを絞って上記対物レンズの開口数を１／３にし、焦点深度を大きくした。この方法によってダマが明確に観察された。作為的にダマが少ない場所や多い場所を選ばないよう、各グリースにつきランダムに総合倍率５倍で３枚ずつ写真撮影した。３枚の写真のうち、ダマが最も多いものと、少ないものを除外した１枚でダマの細かさを目視評価した。写真中にスケールを示す。
各グリースの光学顕微鏡写真を目視にて確認し、以下の基準に従い、ダマの細かさを評価した。
合格：光学顕微鏡写真でダマが殆ど観察されない、または、ダマが観察されない。
不合格：光学顕微鏡写真でダマが観察される。
（４）遠心離油度
遠心分離機を用い、２０ｇのグリースを試料として遠心分離管に入れ、２０℃で１６，０００Ｇの加速度を３時間かけたときの遠心離油度を、下記式により求めた。
遠心離油度（重量％）＝（離油した油の重量／仕込みグリースの重量）×１００【００３１】
【表１】
0006618017.tif 000002
【００３２】
表１の結果より、本発明のウレアグリース（実施例１〜４）は、いずれも音響特性が良好で、ダマが確認できないほどのきめ細かなウレアグリースであることが確認された。
これに対して、通常の方法で製造された比較例１のウレアグリースは、音響特性が劣り、また光学顕微鏡によりダマが確認され、滑らかさ、きめ細かさに劣るグリースであることが分かった。【００３３】
〔実施例５〕
図１に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ１１．０質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１１．１質量％およびシクロヘキシルアミン２．１３質量％含有）とをそれぞれ流量２５８ｍＬ／ｍｉｎ、２１４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に１０，５００ｓ−１の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、１０，２００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。また、上記した２種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。製造装置から吐出したグリースを６０℃に余熱した容器にとり２５０ｒｐｍで撹拌しながらすぐに１２０℃に昇温し３０分間保持し、その後１６０℃に昇温し１時間保持した。その後、撹拌を維持したまま放冷し、ロールミルを２回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１２質量％である。【００３４】
〔実施例６〕
実施例５において、７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ６．０９質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度が６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン７．０３質量％およびステアリルアミン４．７８質量％含有）とをそれぞれ流量８８０ｍＬ／ｍｉｎ、４７４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して８質量％である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）は、１０，５００ｓ−１であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、１０，２００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。【００３５】
＜グリースの評価＞
グリースの評価（混和ちょう度、遠心離油度、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ）を上記のような方法で行った。得られた結果を表２に示す。また、各グリースのアミン混合物中のアミン組成、および増ちょう剤量、並びに、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）も表２に示す。【００３６】
【表２】
0006618017.tif 000003
【００３７】
表２の結果より、実施例５および６では、優れた音響特性を有するウレアグリースが得られた。【００３８】
〔実施例７〕
実施例５において、７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ５．８７質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン３．３５質量％およびステアリルアミン１３．７質量％含有）とをそれぞれ流量３００ｍＬ／ｍｉｎ、１８０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）は、２１，０００ｓ−１であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２０，４００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。【００３９】
〔比較例２〕
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には、攪拌翼で攪拌され、６０℃に保たれた５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ７．２５質量％含有）に対し、６０℃に保たれた５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン２．５９質量％およびステアリルアミン１０．５４質量％含有）を滴下した。アミン溶液を滴下した後、攪拌を継続しながら１６０℃に昇温し、１時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、ロールミルを２回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１２質量％である。
なお、製造中の最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、それぞれ１００ｓ−１および１．２３ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は８１であった。【００４０】
〔実施例８〕
実施例５において、７０℃に加熱したエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ５．８７質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン３．３５質量％およびステアリルアミン１３．７質量％含有）とをそれぞれ流量３００ｍＬ／ｍｉｎ、１８０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）は、２１，０００ｓ−１であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２０，４００ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。【００４１】
〔比較例３〕
比較例２において、６０℃に保たれたエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ７．２５質量％含有）に対し、６０℃に保たれたエステル系合成油（４０℃動粘度が３３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン２．５９質量％およびステアリルアミン１０．５４質量％含有）を滴下した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１０質量％である。
なお、製造中の最高せん断速度（Ｍａｘ）および最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、それぞれ１００ｓ−１および１．２３ｓ−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は８１であった。【００４２】
＜グリースの評価＞
グリースの評価（混和ちょう度、遠心離油度、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、ダマの細かさ）を上記のような方法で行った。得られた結果を表３に示す。また、各グリースのアミン混合物中のアミン組成、および増ちょう剤量、並びに、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）も表３に示す。【００４３】
【表３】
0006618017.tif 000004
【００４４】
表３の結果より、実施例７および８では、優れた音響特性を有するウレアグリースが得られた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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