(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋組成物であって、以下の：
少なくとも１つのヒドロキシル又はアミン基を有する第一反応物と、
少なくとも１つのヒドロキシル又はアミン基を有する第二反応物と、
前記第一及び第二反応物の基と反応する少なくとも２つの末端無水物基を有するシロキサンと、
ここで、前記第一反応物が、前記シロキサンと異なり、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第一シロキサンの群から選択され、及び
前記第二反応物が、前記シロキサンと異なり、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第二シロキサンの群から選択される、の反応生成物を含む架橋組成物。
【請求項２】
ｉ）前記第一反応物が少なくとも１つのペンダントヒドロキシル基を有する前記第一シロキサンを含み、
ｉｉ）前記第二反応物が少なくとも１つのペンダントヒドロキシル基を有する前記第二シロキサンを含み、又は
ｉｉｉ）ｉ）及びｉｉ）の両方である、請求項１に記載の架橋組成物。
【請求項３】
前記シロキサンが２つの末端無水物基を有する、請求項１又は２に記載の架橋組成物。
【請求項４】
前記シロキサンが次の一般式（Ａ）：  Ｒ７Ｒ５２Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２Ｒ７                  （Ａ）
［各Ｒ７は次の一般式（Ｂ）の末端無水物基であり、
【化１】
0006585066.tif 000021
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５のそれぞれは、独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ３は二価基であり；ｗは０〜１，０００；ｘは０〜１００；ｙは０〜１，０００から選択される整数である］である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の架橋組成物。
【請求項５】
前記シロキサンが次の一般式（Ａ１）：
Ｒ７（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｗ［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ［Ｓｉ（ＣＨ３）Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ７    （Ａ１）
［Ｒ７のＲ３は（ＣＨ２）ｎ（式中、ｎは１〜１５から選択される）であり、Ｒ４は独立して選択される２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｗは０〜２００から選択される整数であり、ｘは０〜５０から選択される整数であり、ｙは０〜２００から選択される整数である］である、請求項４に記載の架橋組成物。
【請求項６】
前記第一及び第二シロキサンのそれぞれが次の一般式（Ｃ）：
Ｒ１１３Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ８Ｒ１０−Ｏ−］ａ［ＳｉＲ８Ｒ９−Ｏ−］ｂ［ＳｉＲ８Ｒ１０−Ｏ−］ｃＳｉＲ１１３                    （Ｃ）
［各Ｒ９は次の式（Ｄ）：
−［Ｚ］ｄ−Ｖ                      （Ｄ）
｛ＶはＯＨであり、Ｚは二価基であり、Ｒ８及びＲ１１のそれぞれは独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ１０は独立して選択されるアルキル基、アリール基又は（Ｒ１６Ｏ）ｍｍ基（Ｒ１６はアルキル基若しくはアリール基であり、ｍｍは１〜５０から選択される整数である）であり、ａは０〜１，０００から選択される整数であり、ｂは１〜２００から選択される整数であり、ｃは０〜１，０００から選択される整数であり、各ｄは独立して０又は１である］である、請求項１、２、３、４又は５のいずれか一項に記載の架橋組成物。
【請求項７】
次の一般式（Ｉ）の架橋組成物：
【化２】
0006585066.tif 000022
［式中、各Ｘは次の一般式（ｉ）であり、
【化３】
0006585066.tif 000023
各Ｙは次の式（ｉｉ）であり、
−ＳｉＲ５２−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２−（ｉｉ）
Ｗ及びＷ＊のそれぞれは独立して酸素原子（Ｏ）であり；Ｚ、Ｒ３及びＲ１３のそれぞれは独立して選択される二価基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１８、Ｒ１０、Ｒ２０、Ｒ１１及びＲ２１のそれぞれは独立して選択される置換若しくは非置換ヒドロカルビル基であり；ａ及びａａのそれぞれは独立して選択される０〜１，０００の整数であり；ｂ及びｂｂのそれぞれは独立して選択される１〜２００の整数であり；ｃ及びｃｃのそれぞれは独立して選択される０〜１，０００の整数であり；各ｄは独立して０又は１であり；ｗは０〜１，０００から選択される整数であり；ｘは０〜１００から選択される整数であり；ｙは０〜１，０００から選択される整数である］。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１８、Ｒ１１及びＲ２１のそれぞれが独立して選択されるアルキル基であり；Ｒ３が（ＣＨ２）ｎ（式中、ｎは１〜３０から選択される整数である）であり；Ｒ１３は（ＣＨ２）ｎｎ（式中、ｎｎは１〜３０から選択される整数である）であり；各Ｒ４は独立して選択されるアルキル基又はアリール基であり；Ｒ１０及びＲ２０のそれぞれは独立して選択されるアルキル基又はアリール基であり；ａ及びａａのそれぞれは独立して選択される０〜５００の整数であり；ｂ及びｂｂのそれぞれは独立して選択される１〜１００の整数であり；ｃ及びｃｃのそれぞれは独立して選択される０〜５００の整数であり；ｗは０〜３００から選択される整数であり；ｘは０〜７５から選択される整数であり；ｙは０〜３００から選択される整数である、請求項７に記載の架橋組成物。
【請求項９】
ｄが１であり、Ｚが；
ｉ）［（ＣＨ２）ｉ］ｋ；
ｉｉ）［（ＣＨ２）ｉＯ］ｋ；
ｉｉｉ）［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；
ｉｖ）［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；
ｖ）［（ＣＨ）ＯＨ］ｋ；
ｖｉ）［（ＣＨ）（ＣＨ２）ｉＯＨ］ｋ；
ｉｘ）［（ＣＨ２）ｉＮＨ（ＣＨ２）ｉ］ｋ；
ｘ）［（ＣＨ２）ｉＮ（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）］ｋ及び
ｘｉ）それらの組み合わせ；
（式中、ｉは１〜１００から選択される整数であり、ｊは１〜１００から選択される整数であり、ｋは１〜１００から選択される整数である）、からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を含む、請求項６又は７に記載の架橋組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、米国仮特許出願第６１／８９８，０３６号、同第６１／８９８，０４０号、同第６１／８９８，０４２号及び同第６１／８９８，０４５号（それぞれ２０１３年１０月３１日出願）の利益を請求する。それらの開示は参考としてここに組み込まれる。
【０００２】
本発明は、広く、少なくとも１つの官能基を有する第一反応物と、少なくとも１つの官能基を有する第二反応物と、第一及び第二反応物の官能基と反応する末端無水物基を少なくとも２つ有するシロキサンとの反応生成物を含む架橋組成物に関する。反応物の官能基は少なくとも１つのヒドロキシル基又はアミン基である。本発明は、また広く、架橋組成物の生成方法に関する。
【０００３】
シリコーンエラストマーゲル／ブレンドは、適用の際に独特の感覚プロファイルを提供することにより、皮膚ケア及びヘルスケアに関するパーソナルケア配合物の美観を高めるため広範囲に使用されている。例えば、かかるゲル／ブレンドは感覚特性、例えば滑らかさ、シルキー感又は粉状の感触などをもたらすことができる。更に、かかるゲル／ブレンドはまたパーソナルケア（例：皮膚、日光、化粧品）及びヘルスケア配合物にレオロジー改質を与えるために高く評価されている。
【０００４】
多くのシリコーンエラストマーゲルは、ＳｉＨ官能性ポリシロキサンと不飽和炭化水素置換基を含有する他のポリシロキサン、例えばビニル官能性ポリシロキサン、との架橋ヒドロシリル化反応により、又はＳｉＨ官能性ポリシロキサンを炭化水素ジエン若しくは末端不飽和ポリオキシアルキレン（例：ＰＥＧ／ＰＰＧ）で架橋することにより得られる。これらのシリコーンエラストマーゲルは、大部分が非極性有機溶媒と相溶性である。あいにく、かかるシリコーンエラストマーゲルは、極性溶剤、例えば炭化水素油、エステル油及び植物系油など含む配合物では汎用性を制限する。前述の点から見て、優れた美観及びレオロジー特性を有するシリコーンを提供するとともに、配合汎用性の高いシリコーンを提供する機会が残されている。
【発明の概要】
【０００５】
架橋組成物が開示されている。架橋組成物は、少なくとも１つのヒドロキシル又はアミン基を有する第一反応物と、少なくとも１つのヒドロキシル又はアミン基を有する第二反応物と、第一及び第二反応物の基と反応する少なくとも２つの末端無水物基を有するシロキサンとの反応生成物を含む。
【０００６】
第一反応物は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第一シロキサン、該シロキサンと異なる少なくとも１つのアミン基を有する第一シロキサン、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第一有機アルコール、少なくとも１つのアミン基を有する第一有機アミン、又はそれらの組み合わせの群から選択される。
【０００７】
第二反応物は、該シロキサンと異なる少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第二シロキサン、該シロキサンと異なる少なくとも１つのアミン基を有する第二シロキサン、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第二有機アルコール、少なくとも１つのアミン基を有する第二有機アミン、又はそれらの組み合わせの群から選択される。
【０００８】
本開示の第一実施態様では、第一反応物は少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第一シロキサンを含み、第二反応物は少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第二シロキサンを含む、すなわち、両反応物はヒドロキシル官能性シロキサンである。本開示の第二実施態様では、第一反応物は少なくとも１つのアミン基を有する第一シロキサンを含み、第二反応物は少なくとも１つのアミン基を有する第二シロキサンを含む、すなわち、両反応物はアミン官能性シロキサンである。
【０００９】
本開示の第三実施態様では、第一反応物は第一有機アルコールを含み、第二反応物は第二有機アルコールを含む、両反応物は有機アルコールである。本開示の第四実施態様では、第一反応物は第一有機アミンを含み、第二反応物は第二有機アミンを含む、両反応物は有機アミンである。
【００１０】
本開示の第一及び第二実施態様では、架橋組成物は典型的に次の一般式（Ｉ）である：
【化１】
0006585066.tif 000002
（Ｉ）
【００１１】
各Ｘは次の一般式（ｉ）である：
【化２】
0006585066.tif 000003
（ｉ）
【００１２】
各Ｙは次の式（ｉｉ）である：
−ＳｉＲ５２−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２−                （ｉｉ）。
【００１３】
Ｗ及びＷ＊のそれぞれは独立して酸素原子（Ｏ）又はＮ−Ｒ（Ｒは独立して水素原子（Ｈ）若しくはＲ１である）である。Ｚ、Ｒ３及びＲ１３のそれぞれは独立して選択される二価基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１８、Ｒ１０、Ｒ２０、Ｒ１１及びＲ２１のそれぞれは独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基である。ａ及びａａのそれぞれは独立して選択される０〜１，０００の整数である。ｂ及びｂｂのそれぞれは独立して選択される１〜２００の整数である。ｃ及びｃｃのそれぞれは独立して選択される０〜１，０００の整数である。各ｄは独立して０又は１である。更に、ｗは０〜１，０００から選択される整数であり、ｘは０〜１００から選択される整数であり、ｙは０〜１，０００から選択される整数である。
【００１４】
本開示の第三及び第四実施態様では、架橋組成物は典型的に次の一般式（ＩＩ）である：
【化３】
0006585066.tif 000004
（ＩＩ）
【００１５】
各Ｙは次の式（ｉｉ）である：
−ＳｉＲ５２−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２−                （ｉｉ）。
【００１６】
Ｚ１及びＺ２のそれぞれは、有機アルコール又は有機アミンに独立して帰せられる。Ｗ、Ｗ＊、Ｒ３、Ｒ１３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、ｗ、ｘ、及びｙのそれぞれは上記のとおりである。
【００１７】
架橋組成物の生成方法もまた開示されている。方法は第一反応物を供給し、第二反応物を供給し、及び該シロキサンを供給する工程を含む。方法は更に第一反応物、第二反応物及び該シロキサンとを結合して架橋組成物を生成する工程を含む。
【発明の詳細な説明】
【００１８】
架橋組成物（「本組成物」）及び本組成物の生成方法（「本方法」）が開示されている。本組成物は第一反応物、第二反応物及び該シロキサンの反応生成物を含む。第一及び第二反応物をまとめて「本反応物」と呼ぶ。ある実施態様では、本組成物は本質的に本反応物及び該シロキサンの反応生成物からなる。更なる実施態様では、本組成物は本反応物と該シロキサンとの反応生成物からなる。ある実施態様では、本組成物は本反応物及び該シロキサンに加えて、かつそれらと異なる１つ又は複数の諸シロキサンを含むことができる。
【００１９】
第一反応物は少なくとも１つの官能基を有する。官能基はヒドロキシル基又はアミン基であり得る。第一反応物は、少なくとも１つのヒドロキシル基又はアミン基を有する第一シロキサン（すなわち、第一ヒドロキシル官能性シロキサン又は第一アミン官能性シロキサン）、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第一有機アルコール、少なくとも１つのアミン基を有する第一有機アミン、又はそれらの組み合わせの群から選択される。第一シロキサンは該シロキサンと異なる。
【００２０】
第二反応物は、また少なくとも１つの官能基を有する。官能基はヒドロキシル基又はアミン基であり得る。第二反応物は、少なくとも１つのヒドロキシル基又はアミン基を有する第二シロキサン（すなわち、第二ヒドロキシル官能性シロキサン又は第二アミン官能性シロキサン）、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する第二有機アルコール、少なくとも１つのアミン基を有する第二有機アミン、又はそれらの組み合わせの群から選択される。第二シロキサンは該シロキサンと異なり、第一シロキサンと同一又は異なってもよい。第二有機アルコールは第一有機アルコールと同一又は異なってもよい。第二有機アミンは第一有機アミンと同一又は異なってもよい。
【００２１】
本開示の第一の一般的な実施態様（「第一実施態様」）では、第一反応物は第一ヒドロキシル官能性シロキサンを含み、第二反応物は第二ヒドロキシル官能性シロキサンを含む。第一及び第二ヒドロキシル官能性シロキサンはまとめて「ヒドロキシル官能性シロキサン」と呼ぶ。第一実施態様では、本反応物のそれぞれはまた個々にそれぞれのヒドロキシル官能性シロキサンから本質的になるか、又はそれらからなることができる。
【００２２】
本開示の第二の一般的な実施態様（「第二実施態様」）では、第一反応物は第一アミン官能性シロキサンを含み、第二反応物は第二アミン官能性シロキサンを含む。第一及び第二アミン官能性シロキサンはまとめて「アミン官能性シロキサン」と呼ぶ。第二実施態様では、本反応物のそれぞれはまた個々にそれぞれのアミン官能性シロキサンから本質的になるか、又はそれらからなることができる。
【００２３】
本開示の第三の一般的な実施態様（「第三実施態様」）では、第一反応物は第一有機アルコールを含み、第二反応物は第二有機アルコールを含む。第一及び第二有機アルコールはまとめて「本アルコール」と呼ぶ。第三実施態様では、本反応物のそれぞれはまた個々にそれぞれのアルコールから本質的になるか、又はそれらからなることができる。
【００２４】
本開示の第四の一般的な実施態様（「第四実施態様」）では、第一反応物は第一有機アミンを含み、第二反応物は第二有機アミンを含む。第一及び第二有機アミンはまとめて「本アミン」と呼ぶ。第四実施態様では、本反応物のそれぞれはまた個々にそれぞれのアミンから本質的になるか、又はそれらからなることができる。
【００２５】
更なる実施態様では、本反応物の少なくとも１種は、上述の成分の２種以上の組み合わせを含む、例えば第一反応物はヒドロキシル官能性シロキサンと有機アルコール、ヒドロキシル官能性シロキサンと有機アミン、ヒドロキシル及びアミン官能性シロキサン、有機アルコールとアミンなど、を含む。
【００２６】
該シロキサンは、本反応物の官能基と反応する少なくとも２つの末端無水物基を有する。第一及び第二実施態様では、該シロキサンはまた第一及び第二シロキサン（すなわち、両シロキサン）と区別するために、「第三シロキサン」と呼んでもよい。
【００２７】
典型的に該シロキサンは２つの末端無水物基を有する。該シロキサンはまたペンダント無水物基を含まなくてもよい。典型的に、無水物基のそれぞれは、ケイ素原子に直接結合する介在原子又は連結部に直接結合している。無水物基は、本反応物との反応に役立ち、また本組成物に追加的官能性を付与することもできる。無水物基により提供され、又は無水物基に起因する潜在的利点は、以下に限定されないが、膜形成性、持続性、耐久性、顔料／粒子の懸濁及び／又は変性、長い持続／摩耗、追加の化学作用、作用物質（例：薬品）又は非作用物質（例：芳香剤）輸送／放出、親水性、反応性、相溶性、極性、及びそれらの組み合わせが挙げられると考えられる。ある実施態様では、無水物基はフリーなカルボキシル基を提供する場合があり、それがまた利点を提供し及び／又は続いて起こる、非限定的な反応に利用することができる。他の実施態様では、本組成物は１つ以上のフリーな無水物基を、続いて起こる非限定的な反応のために有することができる。
【００２８】
本反応物のそれぞれは、化学的に（又は物理的に）同じ、例えば同じ反応成分（又は種類）の２つの別の分子など、であってもよい。例を挙げると、本反応物は、例えば本組成物を生成するシステムの「Ａ−パーツ」（又はＡ−サイド）中などで、一緒に供給することができる。あるいは、本反応物は、特にそれらが互いに異なるときは別々に供給されてもよい。このことは調合のために有用である場合がある。しかしながら、本反応物は典型的に互いに不活性であるので、分離は必要とされない。
【００２９】
該シロキサンは、本反応物と別けて、例えば本組成物を生成するシステムの「Ｂ−パーツ」（又はＢ−サイド）中などで、供給することができる。本組成物が１種又は複数種の任意添加剤を含むときは、添加剤はシステムパーツのいずれかに、それぞれ又は組み合わせに含めることができる。システムは２を超えるパーツを含んでもよい。任意的に、各種の従来の添加剤が、例えば、本組成物の最終用途により、利用することができる。本開示は、システムの任意の特定の配合又は任意の特定添加剤若しくは諸添加剤に限定されない。該シロキサンは以下でより詳細に記述される。
該シロキサン
【００３０】
種々の実施態様において、該シロキサンはその骨格内にシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を含む。あるいは、該シロキサンは、１つ以上の二価基、例として−ＣＨ２−結合基で分けられたシロキサン結合を含んでもよい。適した二価基の更なる例として、ポリエーテル基、例として−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−結合基（すなわち、ＥＯ基）、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−結合基（すなわち、ＰＯ基）などが挙げられる。異なる二価基の組み合わせがその骨格内に存在していてもよい。二価基のそれぞれは、単一又は繰り返し、例として２回、５回、１０回、＞１０回など、であってもよい。ある実施態様では、該シロキサンはポリエーテル基を含まない。
【００３１】
種々の実施態様では、該シロキサンは少なくとも１つの［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］単位（「Ｄ」、又はＲ＊２ＳｉＯ２／２単位）を含む。典型的に、該シロキサンは繰り返しＤ単位を有し、それが一般に該シロキサンの直鎖状部分を構成する。該シロキサンは典型的に置換末端Ｒ＊３ＳｉＯ１／２単位（「Ｍ」単位）を有する。
【００３２】
ある実施態様では、該シロキサンは任意に分岐状、部分的に分岐状であってもよく、及び／又は三次元網目構造を有する樹脂状部分を含むことができる。かかる実施態様では、該シロキサンは更にＲ＊ＳｉＯ３／２単位（「Ｔ」単位）及び／又はＳｉＯ４／２単位（「Ｑ」単位）を含んでもよい。該シロキサン自身の分岐又は該シロキサンの樹脂状部分は、存在するなら、Ｔ及び／又はＱ単位に起因し得る。分岐はまた１つ以上のＤ単位の側鎖に起因してもよい。種々の実施態様では、該シロキサンはＴ単位、Ｑ単位又はＴとＱ単位の両方を含まない。
【００３３】
［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］単位に関して、Ｒ１は独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基である。「置換」とは、炭化水素の１個以上の水素原子が水素以外の原子（例として、ハロゲン原子）で置換されてもよく、又はＲ１の鎖中の炭素原子が炭素以外の原子で置換されてもよく、すなわちＲ１は鎖中にヘテロ原子、例えば酸素、硫黄、窒素などを１個以上含むことができる。Ｒ１で表され、適したヒドロカルビル基の例として、アルキル、アリール、アルケニル、アルカリール及びアラルキル基が挙げられる。
【００３４】
ある実施態様では、Ｒ１は独立して選択される、典型的に１〜２０個、１〜１５個、１〜１０個、１〜６個、１〜４個若しくは１〜２個の炭素原子又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１として適したアルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。典型的には、Ｒ１はメチル基（すなわち、−ＣＨ３）である。Ｒ２として適した基の例はＲ１について記述されたとおりである。
【００３５】
種々の実施態様では、該シロキサンは次の一般式（Ａ）である：
Ｒ７Ｒ５２Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２Ｒ７                （Ａ）。
【００３６】
更なる実施態様では、該シロキサンは次の一般式（Ａ１）である：
Ｒ７（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｗ［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ［Ｓｉ（ＣＨ３）Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ７            （Ａ１）。
【００３７】
式（Ａ）及び（Ａ１）中、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは上述されたとおりである。Ｒ４は有機、無機及びそれらの組み合わせを含む種々の化学組成を有する。種々の実施態様では、Ｒ４及びＲ５のそれぞれは独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であってもよい。Ｒ４及びＲ５のそれぞれに適した基の例はＲ１について記述されたとおりである。ある実施態様では、各Ｒ４は独立して選択されるアルキル基、アリール基又は（Ｒ６Ｏ）ｍ基である。Ｒ４が（Ｒ６Ｏ）ｍ基であるとき、Ｒ６は典型的にアルキル基又はアリール基であり、ｍは１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。（Ｒ６Ｏ）ｍ基はまたポリエーテル基と呼ぶことができる。具体的実施態様では、Ｒ４は独立して選択される、２〜２０個、２〜１５個、２〜１０個、２〜５個若しくは２個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するアルキル基である。任意の特定の理論に束縛され制限されるものではないが、本組成物の有機相溶性は、例として溶媒中で、シロキサン骨格に長鎖アルキル基を、例としてＲ４として有することにより高めることができると考えられる。別の実施態様では、Ｒ４は該シロキサンのシリコーン側鎖でもよい。下付き文字ｗ、ｘ及びｙで表される群、すなわち式（Ａ）及び（Ａ１）で角括弧である群は、該シロキサン内で任意の順序（上記及び本開示全体に示されている順序と異なる順序を含め）で存在することができる。更に、これらの群はランダム化又はブロック形態で存在し得る。
【００３８】
典型的には、Ｒ４はアルキル基又はポリエーテル基のいずれかである。任意の特定の理論に束縛され制限されるものではないが、本組成物の親水性特性は、シロキサン骨格にポリエーテル側鎖（又は鎖）を、例としてＲ４として有することにより高めることができると考えられる。他の実施態様では、Ｒ４はＲ７である。典型的には、各Ｒ５はＲ１である。例えば、Ｒ１及びＲ５のそれぞれはアルキル基、例としてメチル基でもよい。
【００３９】
典型的には、ｗは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、２５〜２５０、５０〜２００、５０〜１５０、７５〜１２５、９０〜１１０，９０〜１００若しくは９０〜９５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。あるいは、ｗは、０〜１００、０〜９０、０〜８０、０〜７０、０〜６０、１〜５０、１〜４０、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜７．５若しくは１〜５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｘは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１０若しくは１〜５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。あるいは、ｘは、０〜１００、０〜９０、０〜８０、０〜７０、０〜６０、１〜５０、１〜４０、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜７．５若しくは１〜５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｙは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、１〜３５０、１〜３００、１〜２５０、１〜２００、１〜１５０、１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０若しくは１〜５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。あるいは、ｙは、０〜１００、０〜９０、０〜８０、０〜７０、０〜６０、１〜５０、１〜４０、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜７．５若しくは１〜５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。
【００４０】
種々の実施態様では、ｗ及びｙは同時に０とならない。言い換えると、これらの実施態様では、シロキサンは式（Ａ）のｘ単位のそれぞれ並びにｗ及びｙ単位の少なくとも１つと関連する少なくとも１つのＤ単位を含む。ある実施態様では、ｗ＋ｘ＋ｙの合計は、２５〜１，５００、２５〜１，０００、２５〜９００、２５〜８００、２５〜７００、２５〜６００、２５〜５００、２５〜４００、２５〜３００、５０〜２００、７５〜１５０、８５〜１２５若しくは９０〜１１０、又はそれらの間の任意の数である。これらの実施態様では、ｘは少なくとも１、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも７５又は少なくとも８５である。このように、該シロキサンは少なくとも２つ、典型的には２つの末端無水物基を有し、ｘ、ｗ及び／又はｙと関連する１つ以上のＤ単位の存在に基づく他の側鎖基を有してもよい。他の実施態様では、該シロキサンはｗ、ｘ及びｙのそれぞれが０になるような二量体である。
【００４１】
Ｒ７は次の一般式（Ｂ）の末端無水物基である：
【化４】
0006585066.tif 000005
（Ｂ）
（式中、Ｒ３は二価基である）。典型的には、Ｒ３はヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基である。種々の実施態様では、Ｒ３は（ＣＨ２）ｎ（式中ｎは１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５若しくは１〜３、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である）である。典型的には、ｎは３である。本反応物の実施態様は以下でより詳細に記述する。
第一及び第二実施態様
【００４２】
両（第一及び第二）シロキサンのそれぞれは、該（第三）シロキサンの無水物基と反応する少なくとも１つの官能基を有する。第一実施態様では、官能基はヒドロキシル基である。第二実施態様では、官能基はアミン基である。両シロキサンのヒドロキシル基及び／又はアミン基はまとめて「官能基」と呼ぶ。両シロキサンの官能基のそれぞれはペンダント又は末端でもよい。ペンダント基は、また「側鎖基」と呼ぶことができ、時には終端基（end groups）と呼ばれる末端基と異なる。種々の実施態様では、両シロキサンのそれぞれは１つあるいは２つの官能基を有する。ある実施態様では、両シロキサンのそれぞれはペンダント官能基を有し、末端官能基を含まない。官能基のぞれぞれは、ケイ素原子に直接結合してよく、又はケイ素原子に直接結合する介在原子若しくは連結部に直接結合してもよい。
【００４３】
ヒドロキシル基のそれぞれは、第一級、第二級又は第三級で、典型的に第一級又は第二級で、より典型的に第一級であってもよい。アミン基のそれぞれは、第一級又は第二級で、典型的に第一級であってもよい。官能基は第三シロキサンとの反応に役立ち、また本組成物に追加の官能性を付与することもできる。典型的には、両シロキサンの官能基の全てが第三シロキサンの無水物基と架橋して、連結部（例として、ヒドロキシル基の場合エステル架橋）を形成する。無水物及び／又はカルボキシル基のある量は、本組成物を生成するための反応の間に存在する官能基の量により、フリーのまま残ってもよい。かかるフリーな基は、その後の反応に役立ち、及び／又は基材表面、例として皮膚、皮革などと相互作用することもできる。
【００４４】
両シロキサンは、それぞれ、第三シロキサンの末端無水物基と反応する少なくとも１つの官能基を有することを条件として、いかなる種類のシロキサンであってもよい。このように、第三シロキサンは両シロキサン間の架橋剤として役立ち、それによって本組成物を生成する。本組成物は、例えば、両シロキサンに帰せられる官能基の数に応じて、まさしく第三シロキサンの１分子又は第三シロキサンの複数の分子を構成することができる。
【００４５】
種々の実施態様では、両シロキサンのそれぞれは、それらの骨格内のシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）からなる。あるいは、両シロキサンのそれぞれは、１つ以上の二価基で分けられたシロキサン結合を含んでもよい。両シロキサンに適した二価基の例は、第三シロキサンについて同様に記述されたとおりで、例として、−ＣＨ２−結合基である。異なる二価基の組み合わせがそれら骨格それぞれの内に存在してもよい。二価基のそれぞれは単一でも繰り返しでもよい。
【００４６】
種々の実施態様では、両シロキサンのそれぞれは少なくとも１つの［ＳｉＲ８Ｒ９−Ｏ−］単位を含む。これらの実施態様では、両シロキサンのそれぞれは典型的に繰り返しＤ単位を有する。両シロキサンのそれぞれはまた典型的に末端Ｍ単位を有する。
【００４７】
ある実施態様では、両シロキサンのそれぞれは、任意に分岐され、部分的に分岐されてもよく、及び／又は３次元網目構造を有する樹脂状部分を含むことができる。かかる実施態様で、シロキサンポリマーは更にＴ単位及び／又はＱ単位及び／又はかかる構造を促進する側鎖基を有するＤ単位を含むことができる。かかるＭ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位は第三シロキサンについて記述されたとおりとすることができる。種々の実施態様では、両シロキサンのそれぞれはＴ単位、Ｑ単位又はＴとＱ両単位を含まない。第一／第二シロキサンがＴ及び／又はＱ単位を含まないと、それはポリシロキサンと呼ぶことができる。第一／第二シロキサンがＴ及び／又はＱ単位を含むと、それは（シリコーン）樹脂と呼ぶことができる。両シロキサンは同一又は異なってもよく、例として一つは直鎖状で、一つは分岐状で、両方が分岐状、両方が直鎖状などである。
【００４８】
［ＳｉＲ８Ｒ９−Ｏ−］単位に関して、Ｒ８及びＲ９のそれぞれは独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であり得る。Ｒ８及びＲ９のそれぞれに適した基の例は、Ｒ１及び／又はＲ４について記述されたとおりである。例えば、Ｒ８及びＲ９のそれぞれは、アルキル基（例として、メチル基）、アリール基（例として、フェニル基）、ポリエーテル基（例として、ＥＯ基）などであり得る。Ｒ８及びＲ９のそれぞれは同一又は異なってもよい。
【００４９】
ある実施態様では、両シロキサンの少なくとも１つ又は両方が次の一般式（Ｃ）のポリシロキサンそれぞれである：
Ｒ１１３Ｓｉ−Ｏ−［ＳｉＲ８Ｒ１０−Ｏ−］ａ［ＳｉＲ８Ｒ９−Ｏ−］ｂ［ＳｉＲ８Ｒ１０−Ｏ−］ｃＳｉＲ１１３              （Ｃ）
式中、各Ｒ９は次の式（Ｄ）である：
−［Ｚ］ｄ−Ｖ                （Ｄ）。
【００５０】
式（Ｃ）中、Ｒ８及びＲ９のそれぞれは上述されたとおりである。Ｒ１１に適した基の例は、Ｒ８について記述されたとおりで、例としてＲ１１はアルキル基であり得る。Ｒ１０は独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であり得る。Ｒ１０に適した基の例は、Ｒ１及びＲ４について記述されたとおりである。ある実施態様では、各Ｒ１０は独立して選択されるアルキル基、アリール基又は（Ｒ１６Ｏ）ｍｍ基である。Ｒ１０が（Ｒ１６Ｏ）ｍｍ基であるときは、Ｒ１６は典型的にアルキル基又はアリール基であり、ｍｍは１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。（Ｒ１６Ｏ）ｍｍ基はまたポリエーテル基と呼ぶことができる。具体的な実施態様では、Ｒ１０は独立して選択される、２〜２０個、２〜１５個、２〜１０個、２〜５個若しくは２個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するアルキル基である。別の実施態様では、Ｒ１０はシロキサンのシリコーン側鎖でもよい。下付き文字ａ、ｂ及びｃで表される群、すなわち式（Ｃ）で角括弧である群は、シロキサン内で任意の順序（上記及び本開示全体に示されている順序と異なる順序を含め）で存在することができる。更に、これらの群はランダム化又はブロック形態で存在し得る。
【００５１】
式（Ｄ）中、ＶはＯＨ又はＮＲ２である。各Ｒは独立して水素原子（Ｈ）又はＲ１であり；典型的に各ＲはＨである。第一実施態様では、ＶはＯＨである。第二実施態様では、ＶはＮＲ２である。
【００５２】
各Ｚは二価基であり、独立してヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基の少なくとも１つを含むことができる。ある実施態様では、Ｚは１〜２０個、１〜１０個、１〜５個、１〜２個、１個若しくは２個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するヒドロカルビレン基である。Ｚに適した基の更なる例は、両シロキサンの任意の二価基で記述されたとおりで、例として−ＣＨ２−結合基、ＥＯ基、ＰＯ基など、又はそれらの組み合わせである。
【００５３】
ある実施態様では、Ｚは以下の単位：［（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＯ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；［（ＣＨ）ＯＨ］ｋ；［（ＣＨ）（ＣＨ２）ｉＯＨ］ｋ；［（ＣＨ３）２ＣＯＨ（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｉＣＯＨ（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＮＨ（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＮ（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）］ｋ；及びそれらの組み合わせ、からなる群から選択される構造単位の少なくとも１つを含む。種々の実施態様では、ｉは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数であり；ｊは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数であり；ｋは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。
【００５４】
Ｚはアルコールに帰せられ得る。Ｚの具体例として、４−ペンテン−１−オール、７−オクテン−１−オール、グリセロールモノアリルエーテル、アリルキシリトール、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、キシリトール、ペンタエリスリトール、トリグリセロール、アミノプロピル、アミノエチルアミノイソブチル、及びそれらの組み合わせの使用に帰せられる構造単位（又は部分）が挙げられる。ある実施態様では、Ｚは、そこに結合された末端官能（例として、ヒドロキシル又はアミン）基に加えて、１つ以上のペンダント官能（例として、ヒドロキシル及び／又はアミン）基を含んでもよい。
【００５５】
Ｚはまたポリアミンに帰せられ得る。ある実施態様では、ポリアミンは（ポリ）オキシアルキレン化合物である。かかる化合物の適した例として、以下に限定されないが、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ポリエチレンジアミン（例として、２００〜２，０００の分子量を有する）、プロピレンジアミン、ジプロピレンジアミン、ポリプロピレンジアミン（例として、２００〜３，０００の分子量を有する）、ブチレンジアミン、ジブチレンジアミン、ポリブチレンジアミン（例として、２００〜４，０００の分子量を有する）及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５６】
種々の実施態様では、ポリアミンはポリエステルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテル／エステルポリアミン、又はそれらの組み合わせを含むことができる。更に、ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環式ポリアミン及びそれらの組み合わせから選択することができる。適したポリアミンのいくつかの例として、以下に限定されないが、グリコール開始ポリアミン、グリセリン開始ポリアミン、スクロース開始ポリアミン、スクロース／グリセリン開始ポリアミン、トリメチロールプロパン開始ポリアミン及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５７】
適したポリアミンの更なる例として、以下に限定されないが、二価及びより高い多価、第一級又は第二級、脂肪族、芳香脂肪族、脂環式又は芳香族アミンが挙げられる。具体例として、数ある中で、４−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミンなどが挙げられる。ポリアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレンプロピルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、ｍ−フェニレンジアミン、メチレンジアニリン、アミノエチルピペラジン、４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ベンジルジメチルアミン、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾール及びトリエチルアミンなどがまた利用できる。
【００５８】
適した芳香族ジアミン、例えばジアミノジフェニルスルホン、４，４’−メチレンジアニリンなどのメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、４，４’−チオジアニリン、４−メトキシ−６−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−トルエンジアミン及びジアニシジンなどが利用できる。更なる例として、脂環式アミン、例えばメンタンジアミンなど、及び複素環式アミン、例えばピリジンなどが挙げられる。場合によっては、例えば第二級アルキルアミンなどの脂肪族アミンが利用できる。
【００５９】
更に適したジアミンには、以下に限定されないが、異性体のフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ビス（４−アミノ）ジフェニルエーテル及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパンが挙げられる。
【００６０】
適したポリアミンの更なる例として、以下に限定されないが、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。他の例として、アルキルアミン、プロピルアミン、イソブチルアミン、アルキレンオキシドアミン、ＥＯアミン、ＰＯアミン、ＢＯアミンなどが挙げられる。異なるポリアミンの組み合わせが、Ｚを与えるため利用することができる。
【００６１】
典型的には、ａは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０若しくは０〜１５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｂは、１〜１，０００、１〜９５０、１〜７５０、１〜５００、１〜４００、１〜３００若しくは１〜２００、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｃは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０若しくは０〜１５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には各ｄは独立して０又は１である。具体的実施態様では、少なくとも１つのｄは１で、又は各ｄは１である。
【００６２】
ある実施態様では、両シロキサンの少なくとも１つ又は両方が一般式Ｒ＊ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２の樹脂である。典型的には、シリコーン樹脂はＴ及び／又はＱ単位をＭ単位に、任意にＤ単位に加えて有することになる。Ｒ＊は独立して選択される置換ヒドロカルビル基、非置換ヒドロカルビル基、ヒドロキシル基又はアミン基であり、ｓは０〜３である。適したＲ＊基はＲ８、Ｒ９及びＲ１０について記述されたとおりである。シリコーン樹脂が１分子当たり少なくとも２つの官能基（典型的にＤ単位上）を有するとすれば、かかる基の種々の組み合わせが存在することができる。これらの実施態様では、樹脂は一般にＭ、Ｄ、Ｔ及び／又はＱ単位の組み合わせである。具体的実施態様では、両シロキサンの少なくとも１つ又は両方がＭＤＴ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＱ樹脂又はＭＤＴＱ樹脂である。Ｍ、Ｄ及びＴ単位のそれぞれは異なるＲ＊基を有してもよい。樹脂は、以下に限定されないが、８００〜５００，０００又はその間の任意の数の数平均分子量を含む種々の分子量であってもよい。
第三実施態様
【００６３】
種々の実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又はそれぞれは、１つ、あるいは２つのヒドロキシル基を有する。他の実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又はそれぞれは３つ以上のヒドロキシル基を有する。ヒドロキシル基のそれぞれはペンダント又は末端でもよい。ペンダント基はまた「側鎖基」と呼ぶことができ、終端基（end groups）と時には呼ばれる末端基と異なる。ある実施態様では、本アルコールのそれぞれはペンダントヒドロキシル基を有し、末端ヒドロキシル基を含まない。ヒドロキシル基のそれぞれは、炭素原子に直接結合してよく、又は炭素原子に直接結合する介在原子若しくは連結部に直接結合してもよい。ヒドロキシル基のそれぞれは、第一級、第二級又は第三級で、典型的に第一級又は第二級で、より典型的に第一級であり得る。ヒドロキシル基は該シロキサンとの反応に役立ち、また本組成物に追加の官能性を付与することもできる。典型的には、本アルコールの全てのヒドロキシル基が該シロキサンの無水物基と架橋して、連結部（例として、エステル架橋）を形成する。無水物及び／又はカルボキシル基のある量が本組成物を生成するための反応の間で存在するヒドロキシル基の量によって、フリーのまま残ってもよい。かかるフリーな基は、その後の反応に役立ち、及び／又は基材表面、例として皮膚、皮革などとまた相互作用することもできる。
【００６４】
本アルコールはそれぞれ、該シロキサンの末端無水物基と反応する少なくとも１つのヒドロキシル基を有することを条件として、いかなる種類のアルコールであってもよい。任意に、他の官能基は、例として、アミン基も存在してよい。このように、該シロキサンは本アルコール間の架橋剤として役立ち、それによって本組成物を生成する。本組成物は、例えば、本アルコールに帰せられるヒドロキシル基の数に応じて、該シロキサンのただ１つの分子又は複数の分子を構成することができる。本アルコール自体また、それぞれにより提供されるヒドロキシル基の数により、架橋剤、末端キャッピング剤及びそれらの組み合わせとしても役立ち得る。ある実施態様では、本組成物は、第一及び第二アルコールに加えて、かつそれらと異なる１つ又は複数のアルコールを含むことができる。
【００６５】
「有機」とは、一般に本アルコールのそれぞれが主として炭素、例として炭素骨格を含有することをさす。炭素が存在する限り、他の原子、例えば酸素原子、水素原子、窒素原子などもまた存在することができる。多くの実施態様で本アルコールのそれぞれはケイ素（例として、１個以上のケイ素原子）を含まない。本アルコールはそれぞれ独立して、１つのヒドロキシル基を有する有機モノオール、２つ以上のヒドロキシル基を有するポリオール（例として、ジオール、トリオール、テトロール、など）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。適したモノオールの例として、以下に限定されないが、下記のキャッピング成分として記述されるモノオールが挙げられる。
【００６６】
種々の実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又は両方は、ジオール（すなわち、２つのヒドロキシル基を有するアルコール）である。適したジオールの例として、以下に限定されないが、メチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。他の実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又は両方はトリオール（すなわち、３つのヒドロキシル基を有するアルコール）である。より高い官能性のポリオールもまた利用できる。
【００６７】
ある実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又は両方は次の一般式ＨＯ−Ｒ８−ＯＨを有する。これらの実施態様では、Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、芳香族及びアルキル芳香族ジラジカルから選択される。かかるジラジカルは、一般に最大５０個まで、４０個まで、３０個まで、２０個まで若しくは１０個までの炭素原子、又は１〜５０の炭素原子の任意の個数を有する。本アルコールの骨格を構成する炭素鎖は直鎖又は分岐であってもよい。ある実施態様では、本アルコールはその主鎖中にエーテル、チオ又はアミン連結部を有することができる。具体的実施態様では、Ｒ８は１〜４０個、１〜３０個、１〜２０個若しくは１〜１０個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するヒドロカルビレン基である。
【００６８】
ある実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又は両方は（ポリ）オキシアルキレン化合物である。かかる化合物の適した例として、以下に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例として、２００〜２，０００の分子量を有する）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（例として、２００〜３，０００の分子量を有する）、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール（例として、２００〜４，０００の分子量を有する）、ポリエチレンプロピレングリコールのランダムコポリマー及びブロックコポリマー（例として、１００〜３，０００の分子量を有する）、ポリエチレンブチレングリコールのランダムコポリマー及びブロックコポリマー（例として、１００〜４，０００の分子量を有する）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
種々の実施態様では、本アルコールの少なくとも１つ又は両方は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル／エステルポリオール、又はそれらの組み合わせを含むことができる。更に、本アルコールの少なくとも１つ又は両方は、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、芳香族ポリオール、複素環式ポリオール、及びそれらの組み合わせから選択することができる。適したポリオールのいくつかの例として、以下に限定されないが、グリコール開始ポリオール、グリセリン開始ポリオール、スクロース開始ポリオール、スクロース／グリセリン開始ポリオール、トリメチロールプロパン開始ポリオール及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７０】
適したポリエステルポリオールには、多価アルコールのヒドロキシル末端反応生成物、ポリオールとともにラクトン（例として、カプロラクトン）の重合により得られるポリエステルポリオール、及びヒドロキシカルボン酸（例として、ヒドロキシカプロン酸）の重合により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエステルアミドポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリカーボナートポリオール、ポリアセタールポリオール及びポリオレフィンポリオールもまた使用できる。
【００７１】
適したポリエーテルポリオールには、多官能性開始剤の存在下、環状オキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）及びテトラヒドロフランなどの重合により得られる生成物がある。適した開始剤化合物は、複数の活性水素原子を含み、以下に限定されないが、水、ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、フェニルジアミン、ジフェニルメタンジアミン、エチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、シクロヘキサンジメタノール、レソルシノール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。これらの開始剤のいくつかはまたポリオール自体としても有用であり得る。具体的実施態様では、本アルコールの１つ又は両方はポリエーテルジオールである。異なるアルコールの組み合わせは本組成物を生成するために利用できる。
第四実施態様
【００７２】
種々の実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又はぞれぞれは、１つ、あるいは２つのアミン基を有する。他の実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又はそれぞれは３つ以上のアミン基を有する。アミン基のぞれぞれはペンダント又は末端にあり得る。ペンダント基はまた「側鎖基」と呼ぶことができ、終端基（end groups）と時には呼ばれる末端基と異なる。ある実施態様では、本アミンのそれぞれはペンダントアミン基を有し、末端アミン基を含まない。アミン基のそれぞれは、炭素原子に直接結合してもよく、又は炭素原子に直接結合する介在原子若しくは連結部に直接結合してもよい。アミン基のそれぞれは、第一級又は第二級で、典型的に第一級であり得る。アミン基は該シロキサンとの反応に役立ち、また本組成物に追加の官能性を付与することもできる。典型的には、本アミンのアミン基の全てが該シロキサンの無水物基と架橋して、連結部を形成する。無水物及び／又はカルボキシル基のある量が本組成物を生成するための反応の間で存在するアミン基の量によって、フリーのまま残ってもよい。かかるフリーな基は、その後の反応に役立ち、及び／又は基材表面、例として皮膚、皮革などと相互作用することもできる。
【００７３】
本アミンは、それぞれ、該シロキサンの末端無水物基と反応する少なくとも１つのアミン基を有することを条件として、いかなる種類のアミンであってもよい。任意に、他の官能基、例としてヒドロキシル基も存在してもよい。このように、該シロキサンは本アミン間の架橋剤として役立ち、それによって本組成物を生成する。本組成物は、例えば、本アミンに帰せられるアミン基の数に応じて、該シロキサンのただ１つの分子又は複数の分子を構成することができる。本アミン自体また、それぞれにより提供されるアミン基の数により、架橋剤、末端キャッピング剤及びそれらの組み合わせとしても役立ち得る。ある実施態様では、本組成物は第一及び第二アミンに加えて、かつそれらと異なる１つ又は複数のアミンを含むことができる。
【００７４】
「有機」とは、一般に本アミンのそれぞれが主として炭素、例として炭素骨格を含有することをさす。炭素が存在する限り、他の原子、例えば酸素原子、水素原子、窒素原子などもまた存在することができる。多くの実施態様で本アミンのそれぞれはケイ素（例として、１個以上のケイ素原子）を含まない。本アミンはそれぞれ独立して、１つのアミン基を有する有機モノアミン、２つ以上のアミン基を有するポリアミン（例として、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、など）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。適したモノアミンの例として、以下に限定されないが、下記にキャッピング成分として記述されるモノアミンが挙げられる。
【００７５】
種々の実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又は両方は、ジアミン（すなわち、２個のアミン基を有するアミン）である。適したジアミンの例として、以下に限定されないが、エチレンジアミン、トルエンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、プトレシン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジフェニルエチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、キシレンジアミン、フェニレンジアミン、ベンジジン、スペルミジン、スペルミン、アミノベンジルアミン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。他の実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又は両方はトリアミン（すなわち、３つのアミン基を有するアミン）である。より高い官能性のポリアミンもまた利用できる。具体的実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又は両方はポリエーテルジアミンである。
【００７６】
ある実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又は両方は次の一般式Ｒ２Ｎ−Ｒ８−ＮＲ２を有する。これらの実施態様では、Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、芳香族及びアルキル芳香族ジラジカルから選択される。かかるジラジカルは、一般に最大５０個まで、４０個まで、３０個まで、２０個まで若しくは１０個までの炭素原子、又は１〜５０の任意の個数の炭素原子を有する。本アミンの骨格を構成する炭素鎖は直鎖又は分岐であってもよい。ある実施態様では、本アミンはその主鎖中にエーテル、チオ又はアミン連結部を有することができる。具体的実施態様では、Ｒ８は１〜４０個、１〜３０個、１〜２０個若しくは１〜１０個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するヒドロカルビレン基である。各Ｒは独立して水素原子（Ｈ）又はＲ１であり、典型的に各ＲはＨである。
【００７７】
ある実施態様では、ポリアミンは（ポリ）オキシアルキレン化合物である。かかる化合物の適した例として、以下に限定されないが、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ポリエチレンジアミン（例として、２００〜２，０００の分子量を有する）、プロピレンジアミン、ジプロピレンジアミン、ポリプロピレンジアミン（例として、２００〜３，０００の分子量を有する）、ブチレンジアミン、ジブチレンジアミン、ポリブチレンジアミン（例として、２００〜４，０００の分子量を有する）及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７８】
種々の実施態様では、本アミンの少なくとも１つ又は両方は、ポリエステルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテル／エステルポリアミン、又はそれらの組み合わせを含むことができる。更に、本アミンの少なくとも１つ又は両方は、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環式ポリアミン及びそれらの組み合わせから選択することができる。適したポリアミンのいくつかの例として、以下に限定されないが、グリコール開始ポリアミン、グリセリン開始ポリアミン、スクロース開始ポリアミン、スクロース／グリセリン開始ポリアミン、トリメチロールプロパン開始ポリアミン及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７９】
適したポリアミンの更なる例として、以下に限定されないが、二価及びより高い多価、第一級又は第二級、脂肪族、芳香脂肪族、脂環式又は芳香族アミンが挙げられる。具体例として、数ある中で、４−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミンなどが挙げられる。ポリアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレンプロピルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、ｍ−フェニレンジアミン、メチレンジアニリン、アミノエチルピペラジン、４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ベンジルジメチルアミン、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾール及びトリエチルアミンなどがまた利用できる。
【００８０】
適した芳香族ジアミン、例えばジアミノジフェニルスルホン、４，４’−メチレンジアニリンなどのメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、４，４’−チオジアニリン、４−メトキシ−６−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−トルエンジアミン及びジアニシジンなどが利用できる。更なる例として、脂環式アミン、例えばメンタンジアミンなど、及び複素環式アミン、例えばピリジンなどが挙げられる。場合によっては、例えば第二級アルキルアミンなどの脂肪族アミンが利用できる。
【００８１】
更に適したジアミンには、以下に限定されないが、異性体のフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ビス（４−アミノ）ジフェニルエーテル及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパンが挙げられる。適したアミンの他の例として、例えばエタノールアミン及びジエタノールアミンなどのアルコールアミンも、アミノ酸及びペプチドも挙げられる。
【００８２】
適したポリアミンの更なる例として、以下に限定されないが、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。他の例として、アルキルアミン、プロピルアミン、イソブチルアミン、アルキレンオキシドアミン、ＥＯアミン、ＰＯアミン、ＢＯアミンなどが挙げられる。異なるアミンの組み合わせが、本組成物を生成するため利用することができる。
【００８３】
ある実施態様では、非官能化樹脂（すなわち、反応性官能基がないもの）は本組成物に利用される。これらの実施態様では、非官能化樹脂は本組成物の硬化の間ポリマー性網目内に捕捉される。かかる非官能化樹脂は本組成物に化学的及び／又は物理的改質を与えるために有用であり得る。本組成物の種々の実施態様をこれより記述する。
【００８４】
本開示の第一及び第二実施態様では、本組成物は一般的に次の一般式（Ｉ）である：
【化５】
0006585066.tif 000006
（Ｉ）
【００８５】
式（Ｉ）中、上方部分及び下方部分は第一シロキサン及び第二シロキサンに帰せられる。第一及び第二シロキサンは同一又は異なってもよい。Ｒ１８はＲ８と同一又は異なってもよく、Ｒ２０はＲ１０と同一又は異なってもよく、Ｒ２１はＲ１１と同一又は異なってもよい。典型的には、各Ｒ１１はＲ８であり、及び／又は各Ｒ２１はＲ１８である。更に、ａａはａと同一又は異なってもよく、ｂｂはｂと同一又は異なってもよく、ｃｃはｃと同一又は異なってもよい。下付き文字ａ、ａａ、ｂ、ｂｂ、ｃ及びｃｃで表される基、すなわち式（Ｉ）で角括弧である群は、本組成物内で任意の順序（上記及び本開示全体に示されている順序と異なる順序を含め）で存在することができる。更に、これらの群はランダム化又はブロック形態で存在し得る。
【００８６】
Ｒ３、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１のそれぞれは、両シロキサンで同様に記述されたとおりである。ａ、ｂ及びｃのそれぞれは、両シロキサンで同様に記述されたとおりである。Ｒ１８、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であってもよい。Ｒ１８、Ｒ２０及びＲ２１に適した基の例は、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１について記述されたとおりである。
【００８７】
ある実施態様では、Ｒ１８は独立して選択されるアルキル基である。適したアルキル基は直鎖状、分岐状又は環状でもよい。Ｒ１８として存在するときは、アルキル基は一般に１〜２０個、１〜１５個、１〜１０個、１〜６個、１〜４個若しくは１〜２個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有する。Ｒ１８として適したアルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。典型的には、Ｒ１８はメチル基である。
【００８８】
ある実施態様では、各Ｒ２０は独立して選択されるアルキル基、アリール基又は（Ｒ１６Ｏ）ｍｍ基である。具体的実施態様では、Ｒ２０は独立して選択される、２〜２０個、２〜１５個、２〜１０個、２〜５個若しくは２個の炭素原子、又はそれらの間の任意の個数の炭素原子を有するアルキル基である。別の実施態様では、Ｒ２０はシロキサンのシリコーン側鎖でもよい。典型的には、Ｒ２０はアルキル基又はポリエーテル基のいずれかである。
【００８９】
典型的には、ａａは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０若しくは０〜１５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｂｂは、１〜１，０００、１〜９５０、１〜７５０、１〜５００、１〜４００、１〜３００若しくは１〜２００、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。典型的には、ｃｃは、０〜１，０００、０〜９５０、０〜７５０、０〜５００、０〜４００、０〜３００、０〜２００、０〜１００、０〜７５、０〜５０、０〜２５、０〜２０若しくは０〜１５、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。
【００９０】
式（Ｉ）の中間（又はＸ）部分は、両（第一及び第二）シロキサンの官能基と同様に第三シロキサンに帰せられる。具体的には、各Ｘは一般に次の一般式（ｉ）である：
【化６】
0006585066.tif 000007
（ｉ）
【００９１】
式（ｉ）中、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは、両シロキサンに帰せられる。典型的には、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは、独立して酸素原子（Ｏ）又はＮ−Ｒ（Ｒは独立して水素原子（Ｈ）若しくはＲ１である）であり、典型的にＲはＨである。Ｚ及びｄのそれぞれは、両シロキサンで上述されたとおりである。第一実施態様では、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは、独立してＯである。第二実施態様では、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは、独立してＮ−Ｒである。
【００９２】
各Ｙは二価基であり、それは第三シロキサンに帰せられる。本組成物の生成の間に、両シロキサンは官能基、例として、ペンダントヒドロキシル基又はペンダントアミン基を有し、それが第三シロキサンの末端無水物基と反応して両シロキサンの連結部を形成した。また式（ｉ）で示されるように、本組成物は２つのカルボキシル基を有する。かかるカルボキシル基に起こりうることについては以下に記述される。他の実施態様（示されず）では、第一／第二シロキサンの２つの分子が２つのカルボキシル基で反応して、追加の連結部を形成した（すなわち、式（ｉ）中の２つのカルボキシル基はなくなった）。更に他の実施態様（示されず）では、式（ｉ）中の２つのカルボキシル基のうちの１つのみがなくなり、すなわち１つのカルボキシル基がフリーで残存する。
【００９３】
Ｙは第三シロキサンに帰せられる任意の構造である。第三シロキサンがポリシロキサンである種々の実施態様では、Ｙは次の一般式（ｉｉ）である：
−ＳｉＲ５２−Ｏ−［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｗ［ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−］ｘ［ＳｉＲ１Ｒ４−Ｏ−］ｙＳｉＲ５２−                  （ｉｉ）。
【００９４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５のそれぞれは、第三シロキサンで同様に記述されたとおりである。ｗ、ｘ及びｙのそれぞれもまた、第三シロキサンで同様に記述されたとおりである。第三シロキサンが樹脂である他の実施態様では、Ｙは一般式Ｒ＊ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２である。Ｒ＊及びｓは両シロキサンで同様に記述されたとおりである。第三シロキサンがポリエーテル基を含まないある実施態様では、Ｙもまたポリエーテル基を含まない。
【００９５】
式（ｉ）中、Ｒ１３は二価基である。各種の二価基がＲ１３として適している。典型的には、Ｒ１３はヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン又はオルガノヘテリレン基がある。種々の実施態様では、Ｒ１３は（ＣＨ２）ｎｎ、（式中ｎｎは１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５若しくは１〜３、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である）である。典型的には、ｎｎは３である。Ｒ１３はＲ３と同一又は異なってもよい。
【００９６】
第三及び第四実施態様では、本組成物は一般的に次の一般式（ＩＩ）である：
【化７】
0006585066.tif 000008
（ＩＩ）
【００９７】
式（ＩＩ）中、一番左の部分及び一番右の部分は本アルコール及び／又は本アミンに帰せられる。式（ＩＩ）の中間部分は、本アルコール及び／又は本アミン官能基とともに該シロキサンに帰せられる。Ｒ３及びＲ１３は上述されたとおりである。
【００９８】
典型的には、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは、独立してＯ又はＮ−Ｒ（Ｒは独立してＨ若しくはＲ１である）であり、典型的にＲはＨである。第三実施態様では、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは独立してＯである。第四実施態様では、Ｗ及びＷ＊のそれぞれは独立してＮ−Ｒである。Ｚ及びｄは上述されたとおりである。Ｙは該シロキサンに帰せられる任意の構造である。該シロキサンがポリシロキサンである種々の実施態様では、Ｙは上述された一般式（ｉｉ）である。
【００９９】
Ｚ１及びＺ２（「Ｚ」）のそれぞれは、独立して本アルコール又は本アミンの１つに帰せられる。本アルコールは同一又は異なってもよい。本アミンは同一又は異なってもよい。ある実施態様では、Ｚの１つ又は両方は、以下のもの：［（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＯ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉ（ＣＨ）（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）Ｏ］ｋ；［（ＣＨ）ＯＨ］ｋ；［（ＣＨ）（ＣＨ２）ｉＯＨ］ｋ；［（ＣＨ３）２ＣＯＨ（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｉＣＯＨ（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＮＨ（ＣＨ２）ｉ］ｋ；［（ＣＨ２）ｉＮ（ＣＨ２）ｊ（ＣＨ３）］ｋ；及びそれらの組み合わせ、からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を含む。種々の実施態様では、ｉは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数であり；ｊは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数であり；ｋは１〜１００、１〜７５、１〜５０、１〜２５、１〜１０、１〜５若しくは１、又はそれらの間の任意の数から選択される整数である。
【０１００】
Ｚの１つ又は両方の例には、上記の本アルコール及び／又は本アミンの１つ若しくは複数の使用に帰せられる構造単位（又は部分）を含む。Ｚの１つ又は両方の具体例には、４−ペンテン−１−オール、７−オクテン−１−オール、グリセロールモノアリルエーテル、アリルキシリトール、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、キシリトール、ペンタエリスリトール、トリグリセロール、１，８−ジアミノオクタン、ポリ（エチレングリコール）ジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、及びそれらの組み合わせの使用に帰せられる構造単位（又は部分）が挙げられる。ある実施態様では、Ｚは、式（ＩＩ）で説明される（元の）ヒドロキシル基及び／又は（元の）アミン基に加えて、１つ以上のペンダント官能（例として、ヒドロキシル及び／又はアミン）基を含むことができる。
【０１０１】
各Ｙは二価基であり、それは該シロキサンに帰せられる。第三実施態様で本組成物の生成の間に、本アルコールはヒドロキシル基を有し、それが該シロキサンの末端無水物基と反応して、該シロキサンと本アルコール間の連結部を形成した。第四実施態様で本組成物の生成の間に、本アミンはアミン基を有し、それが該シロキサンの末端無水物基と反応して、該シロキサンと本アミン間の連結部を形成した。また式（ＩＩ）で示されるように、本組成物は２つのカルボキシル基を有する。かかるカルボキシル基に起こり得ることについては以下に記述される。他の実施態様（示されず）では、本アルコール及び／又は本アミンの２つの分子が２つのカルボキシル基で反応して、追加の連結部を形成した（すなわち、式（ＩＩ）中の２つのカルボキシル基はなくなった）。更に他の実施態様（示されず）では、式（ＩＩ）中の２つのカルボキシル基のうちの１つのみがなくなり、すなわち１つのカルボキシル基がフリーで残存する。
【０１０２】
ある実施態様では、本組成物は、該シロキサンに追加及び／又は該シロキサンの代わりとして追加架橋剤で形成することができる。適した追加架橋剤の例として、ポリオール、ポリアミン、ポリエポキシド、及びそれらの組み合わせが挙げられる。適した追加架橋剤は、本組成物を生成するに使用可能な、及び／又は本組成物と組み合わせて使用可能な、他の任意成分とともに、Ｖａｌｐｅｙ，ＩＩＩ他米国特許第５，４４４，１３９号及びＫａｍｅｉ同第８，０２６，３３０号、並びにＫａｍｅｉ米国特許出願公開２０１２／００４０９３１に記載されており、これらを参考としてここに組み込まれる。
【０１０３】
本組成物を生成するに使用でき、及び／又は本組成物と組み合わせて使用できる、更なる適した追加架橋剤及びシロキサンは、米国仮特許出願第６１／８９８，０２２号（代理人整理番号ＤＣ１１７６９）、同第６１／８９８，０２７号（代理人整理番号ＤＣ１１７７０）、同第６１／８９８，０２９号（代理人整理番号ＤＣ１１７７１）及び同第６１／８９８，０３３号（代理人整理番号ＤＣ１１７７２）、並びに対応するＰＣＴ出願番号に記載され、それらを参考としてここに組み込まれる。架橋剤、追加架橋剤、（官能性及び／若しくは非官能性）樹脂、並びに／又はシロキサンの組み合わせが利用できる。
【０１０４】
本方法は、第一反応物を供給し、第二反応物を供給し、及び該シロキサンを供給する工程を含む。本方法は、更に本組成物を生成するため、第一反応物、第二反応物及び該シロキサン（それぞれ上述されている）を結合する工程を含む。
【０１０５】
種々の実施態様では、本組成物は：
（１）Ｒ７が結合されることになるサイトに水素原子を有するオルガノ水素シロキサンと酸無水物化合物を付加反応させて該シロキサンを生成し、
（２）工程（１）で得られた該シロキサンを本反応物と組み合わせることにより該シロキサンを開環反応させて、それにより本組成物を生成する、
ことにより製造することができる。
【０１０６】
酸無水物化合物の適した例として、以下に限定されないが、コハク酸無水物及びそれの誘導体、例えばビニルコハク酸無水物、アリルコハク酸無水物、アリル−２−メチルコハク酸無水物、アリル−２，３−ジメチルコハク酸無水物及びアリル−２−エチルコハク酸無水物などが挙げられる。種々の実施態様では、アリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）が使用される。
【０１０７】
任意に、該シロキサンが１つ以上のＲ４基として側鎖を有する実施態様では、工程（１）は、Ｒ４が結合することになるサイトに水素原子と反応する少なくとも１つの成分を供給することを含む。各種の成分がＲ４を供給するため利用することができる。典型的には、成分は不飽和結合を有するであろう。適した成分の例として、アルケン、例えば２〜２０個の炭素原子を有するものなど、アルデヒド、ケトン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。適したアルケンの具体例として、以下に限定されないが、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘキサデセン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。ポリエーテル基を付与する成分は使用できる。ビニル末端シロキサンもまた成分として使用できる。異なる成分の組み合わせは、Ｒ４基を付与するために利用することができる。利用されるならば、成分は酸無水物化合物の前、後又は同時一緒に導入することができる。それぞれの量は、Ｒ７及びＲ４基のそれぞれの種々のレベルで本組成物に付与するため、調製することができる。Ｒ４は、この任意の工程が必要とされないように、既にオルガノ水素シロキサンに存在してもよい。
【０１０８】
工程（１）の付加反応はまたヒドロシリル化反応と呼ぶことができる。工程（１）の付加反応は、触媒、例えば白金触媒又はロジウム触媒などの存在下で実施することができる。適した触媒の例として、以下に限定されないが、クロロ白金酸、アルコール変性クロロ白金酸及びクロロ白金酸とビニルシロキサンとの錯体が挙げられる。使用される触媒の量は、触媒的に有効な量、すなわち白金金属又はロジウム金属として、通常多くて５０ｐｐｍ、特に、多くて２０ｐｐｍである触媒量であってよい。
【０１０９】
工程（１）の付加反応は必要に応じて溶媒中で実施することができる。各種の従来の溶媒、例えばシリコーン溶剤及び／又は有機溶剤などが利用できる。適したシリコーン溶剤の具体例は、３−オクチルへプタメチルトリシロキサンである。適した有機溶剤の例として、以下に限定されないが、芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレンなど；脂肪族又は脂環式炭化水素、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン及びシクロヘキサンなど；ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロホルム及び四塩化炭素などが挙げられる。適した溶媒の追加の例には、米国特許出願公開第２０１０／０３３００１１号（Ｋｅｎｎａｎ他）で「分散媒」として記載されており、それを参考としてここに組み込まれる。
【０１１０】
工程（１）の付加反応の反応条件は任意の特定な条件に制限されない。ある実施態様では、付加反応は１〜１０時間還流下で実施される。工程（１）が上述されているとは言え、該シロキサンはまた”そのままで”供給できる、すなわち付加反応工程を経由して最初に生成される必要はない。適したシロキサン類は米国ミシガン州ミッドランドのダウコーニングコーポレーションから入手できる。適した本反応物（例として、官能性シロキサン、アルコール及びアミン）はダウコーニングコーポレーションを含め種々の供給先から入手できる。
【０１１１】
任意に、工程（２）で該シロキサンの無水物基をただ架橋するというよりも、開かれた無水物基により供給された官能基の１つ又は複数がキャップされ得る。各種のキャッピング成分が利用できる。典型的には、キャッピング成分は少なくとも１つの官能基、例として、ヒドロキシル基、アミン基などを有することになる。適したキャッピング成分の例として、分岐及び非分岐脂肪族、脂環式及び芳香族モノオール並びに／又はモノアミンが挙げられる。各種のキャッピング成分、例えば１〜２０個の炭素原子を有するものなど、が利用できる。適したモノオールの具体例として、以下に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、並びにペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（例として、２−エチルヘキサノール）、ノニルアルコール、デシルアルコール（例として、２−プロピルヘプタノール）、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール及びステアリルアルコールの種々の異性体も、脂肪族アルコール及びワックスアルコール（自然に生じるか、又は自然に生じるカルボン酸の水素化により得ることができる）も、挙げられる。シクロヘキサノール及びその同族体は適した脂環式アルコールの例である。更に、芳香族ヒドロキシル化合物、例えばフェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、ベンジルアルコール及びフェニルエタノールなどもまた利用できる。ある実施態様では、キャッピング成分は、脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノールなど、及びイソドデカンの群から選択される。異なるキャッピング成分の組み合わせが使用されてもよい。利用されるなら、キャッピング成分は本反応物の前、後又は同時に一緒に導入してもよい。それぞれの量は、種々のレベルの架橋、キャッピング、フリーな無水物基、及び／又はフリーなカルボキシル基を本組成物に付与するために調整することができる。キャッピングは任意である。
【０１１２】
工程（２）での開環反応は必要に応じて溶媒中で実施することができる。適した溶媒の例としては工程（１）で列挙されたものである。望ましくない副反応／反応生成物を防ぐため、溶媒は本反応物／反応中間体に対して不活性であるべきである。例えば、溶媒はヒドロキシル又はアミン官能基を有するべきでない。これは一般的に工程（１）及び（２）について真実である。開環反応の反応条件は任意の特定の条件に制限されない。ある実施態様では、開環反応は室温から還流温度までの温度で１〜１０時間実施される。
【０１１３】
本反応物及び該シロキサンは種々の量で反応し、本組成物を生成することができる。該シロキサンにより供給される無水物基の数に対して、本反応物により供給される官能基の数に基づいて、本反応物は１：１化学量論比で利用することができる。例えば、１つのヒドロキシル基又はアミン基は、存在する無水物基の１つ毎に存在できる。あるいは、該シロキサンは本反応物に対して化学量論的過剰で利用してもよい。逆に、本反応物は該シロキサンに対して化学量論的過剰で利用してもよい。かかる状況はまた、存在無水物基と反応する存在ヒドロキシル基又はアミン基の化学量論量（１：１）であることを示す指数１．０（又は１００）で、開環反応をオーバー指数付け（over-indexing）又はアンダー指数付け（under-indexing）と呼ぶことができる。指数は０．２５〜２．０、０．５〜１．５、０．９〜１．１、０．９５〜１．０５若しくは１．０、又はそれらの間の任意の数である。より高い又はより低い指数がまた利用できる。
【０１１４】
利用される特定の指数に基づいて、種々の状況が起こり得る。具体的には、本組成物は、フリーなカルボキシル基、並びに場合によってはフリーな無水物基及び／若しくはフリーなヒドロキシル基及び／若しくはフリーなアミン基さえ、又はそれらの組み合わせを含む、種々の官能基を含むことができる。多くの実施態様では、本組成物はフリーなヒドロキシル基及び／又はフリーなアミン基を含まない。ある実施態様では、本組成物は少なくとも２つのカルボキシル基を有する。本開示は、かかるフリーな官能基の任意の特定の後続反応又は使用に制限されない。種々の架橋度、種々の部分架橋度から完全架橋までの種々の架橋度が、本組成物を生成するに利用された指数に基づいて本組成物中に存在できる。
【０１１５】
開環反応後フリーなカルボキシル基を有するある実施態様では、本組成物は１００〜５０，０００、５００〜１０，０００、又は５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌのカルボキシル当量を有する。良好な取り扱い性のために、本組成物は、１０〜１，０００，０００、又は１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓｅｃの粘度を有することができる。
【０１１６】
本組成物は、種々の最終用途で有用であり、任意の特定の用途に限定されない。適した用途の例として、パーソナルケア、ハウルホールドケア及び美容ケア製品での使用が挙げられる。繊維及びコーティング用途もまた意図される。フリーなカルボキシル基を有する実施態様では、本組成物は、また有機樹脂又は繊維の変性及び粉末の表面処理のために使用することもできる。処理された表面は油剤（unctuous agent）と高い親和性を示す。特に、粉末の分散性が著しく改善された。したがって、本組成物は、粉末の高い分散性が要求される用途、例えば、スキンケア並びにメイクアップ製品などの化粧品及びコーティングで有用であり得る。本組成物はまた、適用の際特有の感覚プロファイルを提供することにより、スキンケア及びヘルスケア向けパーソナルケア配合物の美観を高めるため使用することができる。本組成物は、感覚特性、例えば滑らかさ、やわらかさ又は粉状の感触などを与えることができる。その上、本組成物は、パーソナルケア（スキン、日光、化粧品）及びヘルスケア配合物にレオロジー改質を与えるために使用することができる。本組成物はまた優れた配合汎用性も有する。特定の理論に縛られ制限されるものではないが、本組成物により提供され、帰せられる潜在的利点には、以下に限定されないが、次の１つ又は複数：膜形成性、持続性（すなわち、より長い持続）、耐久性、顔料／粒子懸濁及び／又は変性、長期持続／摩耗、追加化学的性質、作用物質（例として、薬剤）又は非作用物質（例として、芳香剤）の送達／放出、及びそれらの組み合わせが挙げられると思われる。
【０１１７】
本組成物はまた優れた触感美観及び／又はレオロジー特性も有することができる。例えば、本組成物は、従来のシリコーン製品とは無比の、ドライ感、ビロード感を有することができる。本組成物は従来の製品と比べて、皮膚によりよく定着することができる。本組成物はまた優れた水吸収及び／又は有機溶剤、例えばパーソナルケア用途で使用される溶剤と優れた相溶性を有することができる。種々の実施態様では、本組成物は、水系又は水含有処方に有用である、優れた親水性を有する。したがって、刺激の強い又は揮発性キャリアは不要である。
【０１１８】
本開示の本組成物及び本方法を説明する以下の実施例は、本発明を説明することを意図しており、本発明を限定するものではない。異なる反応物を利用している本開示の実施態様もまた以下に記述される。
第一実施態様
【０１１９】
第一、第二及び第三シロキサンの種々の例を付加反応方式にて製造した。それらの例は以下実施例１〜４で記述される。
実施例１：アリルコハク酸無水物官能性（ＡＳＡ）シロキサン
【化８】
0006585066.tif 000009
【０１２０】
ガラス製撹拌ロッド、テフロン（登録商標）月形パドル、撹拌ベアリング、温度プローブ、マントルヒーター及び窒素スィープ（nitrogen sweep）が備え付けられた２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、ＡＳＡ（Ｃ７Ｈ８Ｏ３）５５．０グラムを入れた。フラスコに取り付けた１２５ｍＬ添加ロートに、テトラメチルジシロキサン４５．０グラムを入れた。反応フラスコの内容物を６０℃に加熱した。テトラメチルジシロキサンを反応フラスコに滴下し、反応を、白金を含む１，３−ジエチニエル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体０．１グラムで触媒した。Ｓｉ−Ｈ基が残らなくなるまで、必要に応じて追加触媒を添加した。反応の完了後、反応生成物をストリップ、冷却、デカントした。ＡＳＡシロキサンをＡＳＡダイマーと呼ぶことができる。
実施例２：アルコール又はカルビノール官能性シロキサン
【化９】
0006585066.tif 000010
【０１２１】
ガラス製撹拌ロッド、テフロン（登録商標）月形パドル、撹拌ベアリング、温度プローブ、マントルヒーター及び窒素スィープが備え付けられた１，０００ｍＬ三つ口丸底フラスコに、トリメチルシリル末端封鎖ジメチルメチル水素シロキサン（ＭＤ９３ＤＨ６Ｍ）４２７．２１グラムとウンデシレニル（undecylenyl）アルコール（Ｃ１１Ｈ２２Ｏ３）３．６４グラムとイソプロパノール（溶剤）５５．５８グラムを入れた。反応フラスコの内容物を６５℃に加熱し、５ｐｐｍの白金ＩＶで触媒した。付加反応は発熱した。追加のウンデシレニルアルコール６９．１９グラムを反応フラスコへ計量し、反応温度をほぼ８０℃で維持した。計量が完了した後、反応フラスコを８０℃で２時間保持した。反応生成物を１２０℃、０．０１ｋＰａ（０．１ｍｍ  Ｈｇ）でバッチストリップして、揮発分を除去した。
実施例３：アルコール又はカルビノール／アルキル官能性シロキサン
【化１０】
0006585066.tif 000011
【０１２２】
ガラス製撹拌ロッド、テフロン（登録商標）月形パドル、撹拌ベアリング、温度プローブ、マントルヒーター及び窒素スィープが備え付けられた１，０００ｍＬ三つ口丸底フラスコに、トリメチルシリル末端封鎖ジメチルメチル水素シロキサン（ＭＤ９３ＤＨ６Ｍ）２５６．４２グラムとウンデシレニルアルコール（Ｃ１１Ｈ２２Ｏ３）１．４６グラムとイソプロパノール（溶剤）３３．３３グラムを入れた。反応フラスコの内容物を６５℃に加熱し、５ｐｐｍの白金ＩＶで触媒した。付加反応は発熱した。追加のウンデシレニルアルコール２７．７３グラムを反応フラスコへ計量し、反応温度をほぼ８０℃で維持した。計量が完了した後、反応フラスコを８０℃で２０〜３０分間保持した。次に、１−ヘキサデカン１４．３９グラムを反応フラスコに添加し、１時間反応させた。反応生成物を１２０℃、０．０１ｋＰａ（０．１ｍｍ  Ｈｇ）でバッチストリップして、揮発分を除去した。
実施例４：ポリエーテル／アルキル官能性シロキサン
【化１１】
0006585066.tif 000012
【０１２３】
ガラス製撹拌ロッド、テフロン（登録商標）月形パドル、撹拌ベアリング、温度プローブ、マントルヒーター及び窒素スィープが備え付けられた１，０００ｍＬ三つ口丸底フラスコに、トリメチルシリル末端封鎖ジメチルメチル水素シロキサン（ＭＤ９３ＤＨ６Ｍ）４０９．１１グラムとアリルポリエチレングリコール９０．８９グラムを入れた。反応フラスコの内容物を６０℃に加熱し、イソプロパノールの白金錯体１％溶液０．２５グラムで触媒した。付加反応は発熱で、フラスコを温度で１時間保持した。Ｓｉ−Ｈ基のほぼ半分が反応した後、１−ヘキサデセン２２．２５グラムを添加し、反応を終えた。反応完了後、反応生成物をストリップ、冷却、デカントした。
【０１２４】
本組成物の種々の例を開環反応方式にて製造した。それらの例が下記実施例５〜７に記述される。
実施例５：ＡＳＡダイマー及びアルコール又はカルビノール官能性シロキサン
【化１２】
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【０１２５】
実施例１のＡＳＡダイマー３．１８グラム（６モル）と実施例２のペンダント変性ウンデシレニルアルコールシロキサンジメチルシロキサン２１．８２グラム（２モル）とイソドデカン（溶剤）２５．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを８０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルはゲル化し始めた。およそ１時間後、反応ゲルを７５℃で３時間硬化させた。その後サンプルをウォーターバスから取り出し、室温に冷却させた。
実施例６：ＡＳＡダイマー及びアルコール又はカルビノール／アルキル官能性シロキサン
【化１３】
0006585066.tif 000014
【０１２６】
実施例１のＡＳＡダイマー１．９２グラム（６モル）と実施例３のペンダント変性ウンデシレニルアルコール／アルキルシロキサンジメチルシロキサン１３．０８グラム（２モル）とイソドデカン（溶剤）１５．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを８０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルはゲル化し始めた。およそ１時間後、反応ゲルを７５℃で３時間硬化させた。その後サンプルをウォーターバスから取り出し、室温に冷却させた。
実施例７：ＡＳＡダイマー及びポリエ−テル／アルキル官能性シロキサン
【化１４】
0006585066.tif 000015
【０１２７】
実施例１のＡＳＡダイマー２．４４グラムと実施例４のポリエチレングリコール／ヘキサデカンペンダントシロキサン２７．５６グラムとイソドデカン（溶剤）３０．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを７０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルはゲル化し始めた。およそ１時間後、反応ゲルを７０℃で３時間オーブン中に置いた。その後サンプルをオーブンから取り出し、室温に冷却させた。
第二実施態様
【０１２８】
本組成物の種々の例を下記実施例８〜１０に記述したように開環反応方式にて製造した。
実施例８：ＡＳＡダイマー及びアミノプロピル官能性シロキサン
【化１５】
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【０１２９】
実施例１のＡＳＡダイマー２．０５グラムとアミノプロピルペンダントシロキサン１２．９５グラムとイソドデカン（溶剤）１５．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを７０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルはゲル化し始めた。およそ３０分後、サンプルは堅い結晶性生成物であった。
実施例９：ＡＳＡダイマー及びアミノエチルアミノイソブチルシロキサン
【化１６】
0006585066.tif 000017
【０１３０】
実施例１のＡＳＡダイマー１．２８グラムとアミノエチルアミノイソブチルペンダントシロキサン２３．７２グラムとイソドデカン（溶剤）２５．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを７０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルはゲル化し始めた。およそ３０分後、サンプルは堅い結晶性生成物であった。
実施例１０：ＡＳＡダイマー及びアミノエチルアミノイソブチルシロキサン（異なる化学量）
【化１７】
0006585066.tif 000018
【０１３１】
実施例１のＡＳＡダイマー０．３６グラム（２モル）とジアミン７．１４グラム（２モル）とイソドデカン（溶剤）４２．５グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを８０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルの撹拌を始めた。直ちに、反応はゲル化し、その後反応は７５℃３時間硬化させた。その後サンプルをウォーターバスから取り出し、室温に冷却させた。
第三実施態様
【０１３２】
本組成物の例を下記実施例１１に記述したように開環反応方式にて製造した。
実施例１１：ＡＳＡダイマー及びトリグリセロール
【化１８】
0006585066.tif 000019
【０１３３】
実施例１のＡＳＡダイマー９．６８グラム（１モル）とトリグリセロール２．８２グラム（０．５モル）とイソドデカン（溶剤）１２．５グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを８０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットした。およそ１時間後反応はゲル化し、その後反応を７５℃３時間硬化させた。その後サンプルをウォーターバスから取り出し、室温に冷却させた。
第四実施態様
【０１３４】
本組成物の例を以下実施例１２に記述したように開環反応方式にて製造した。
実施例１２：ＡＳＡダイマー及びジエチレントリアミン
【化１９】
0006585066.tif 000020
【０１３５】
実施例１のＡＳＡダイマー８．０５グラム（１モル）とジエチレントリアミン１．９５グラム（１モル）とイソドデカン（溶剤）４０．０グラムを、星形磁気撹拌機付き１１３ｇ（４ｏｚ）のオリーブジャーに加えた。オリーブジャーを８０℃のウォーターバスに設置した。ウォーターバスは磁気撹拌機ホットプレート上に置かれた。磁気撹拌機を設定値４にセットし、サンプルの撹拌を始めた。反応がゲル化した後、反応を７５℃で３時間硬化させた。その後サンプルをウォーターバスから取り出し、室温に冷却させた。
【０１３６】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明で記述された、添付の特許請求の範囲内に入る特定の実施態様間で変化し得る、表現及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されないことを理解するべきである。種々の実施態様の特定の特色又は特徴を記述するために本明細書で依拠された任意のマーカッシュ群に関して、異なる、具体的な及び／又は予想外の結果が、全ての他のマーカッシュ構成メンバーから独立したそれぞれのマーカッシュ群の各構成メンバーから得ることができることは理解されることである。マーカッシュ群各構成メンバーは、添付の特許請求の範囲内で具体的実施態様に個々に及び／又は組み合わせて依拠することができ、適切な根拠を提供する。
【０１３７】
本発明の種々の実施態様を記述するに依拠された任意の範囲及び部分範囲は、添付の特許請求の範囲内に独立的かつ集合的に入ることも、全体値及び／又は小数値（例えかかる値がそこに明示的に記載されていないとしても）を包含する全ての範囲を記述し、考慮していることと理解されることも理解するべきである。当業者は、列挙された範囲及び部分範囲が本発明の種々の実施態様を十分に記述かつ可能にすること、及びかかる範囲及び部分範囲が関連する２分の１、３分の１、４分の１、５分の１などに更に詳述され得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「０．１〜０．９」は、下３分の１、即ち０．１〜０．３、中３分の１、即ち０．４〜０．６、及び上３分の１、即ち０．７〜０．９と更に詳述でき、それらは個別的かつ集合的に添付の特許請求の範囲内であり、かつ添付の特許請求の範囲内の具体的実施態様に個別的及び／又は集合的に依拠することができ、適切な根拠を提供する。その上、範囲を定義又は修飾する言語、例えば「少なくとも」、「を超える」、「未満」、「以下」などに関して、かかる言語には部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解するべきである。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、本質的に少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲などを含み、各部分範囲は、添付の特許請求の範囲内の具体的実施態様に個別的及び／又は集合的に依拠することができ、適切な根拠を提供する。最終的には、開示された範囲内の個々の数は、添付の特許請求の範囲内の具体的実施態様に依拠することができ、適切な根拠を提供する。例えば、範囲「１〜９」は、種々の個々の整数、例えば３なども、小数点（又は分数）、例えば４．１などを含む個々の数も含み、それらは添付の特許請求の範囲内の具体的実施態様に依拠することができ、適切な根拠を提供する。
【０１３８】
本発明は、本明細書にて例示的な方法にて記述されており、使用された用語は限定よりもむしろ説明的な言葉の性質を持つことを意図していると理解すべきである。上記教示を踏まえて本発明の多くの変更及び変形が可能である。本発明は、添付の特許請求の範囲内で具体的に記載されているものと別の方法で実施されてもよい。独立請求項、並びに単一及び多数の従属の両方の従属請求項の全ての組み合わせの主題が、本明細書に明確に企図される。