(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、前記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）と、を含む封止用樹脂組成物であって、
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、前記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの前記封止用樹脂組成物の硬化物を作製したとき、
前記硬化物の、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される測色値Ｌ＊が３０以上８０未満であり、彩度Ｃ＊が２０．８以上である封止用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の封止用樹脂組成物において、
前記黒色系着色剤（Ｃ）の含有量が、前記封止用樹脂組成物全体に対して１．０質量％未満である封止用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の封止用樹脂組成物において、
前記黒色系着色剤（Ｃ）が黒色酸化チタンである封止用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物において、
酸化防止剤（Ｅ）をさらに含み、
前記酸化防止剤（Ｅ）が、１分子中にヒンダードフェノール基を２個以上有するヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物およびチオエーテル系化合物から選択される一種または二種以上を含む封止用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の封止用樹脂組成物において、
前記酸化防止剤（Ｅ）の含有量が、前記封止用樹脂組成物全体に対して０．１質量％以上２．０質量％以下である封止用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物において、
前記エポキシ樹脂（Ａ）がビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される一種または二種以上である封止用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物において、
硬化剤（Ｆ）をさらに含み、
前記硬化剤（Ｆ）がフェノールアラルキル樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、多官能型フェノール樹脂からなる群から選択される一種または二種以上である封止用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物において、
粉粒体またはタブレット状である封止用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物において、
光半導体素子を除く半導体素子の封止に用いられる封止用樹脂組成物。
【請求項１０】
基材と、
前記基材の一面上に搭載された半導体素子と、
請求項１乃至９いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ前記半導体素子と、前記基材のうちの前記一面と、を封止する封止材と、
を備える半導体装置。
【請求項１１】
基材と、
前記基材の一面上に搭載された複数の半導体素子と、
請求項１乃至９いずれか一項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ前記複数の半導体素子と、前記基材のうちの前記一面と、を封止する封止材と、
を備える構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用樹脂組成物、半導体装置、および構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置は、例えば、基板上に搭載された半導体素子を、封止用樹脂組成物を用いて封止成形することにより形成される。このような封止用樹脂組成物として、例えば、エポキシ樹脂を含む樹脂組成物が用いられている。
【０００３】
特許文献１（特開２０１１−８９０９６号公報）には、エポキシ樹脂、硬化剤、および着色剤を必須成分とする封止用樹脂組成物に関する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−８９０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討によると、従来の封止用樹脂組成物において、黒色系着色剤以外の着色剤を添加させると、得られる封止材のＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性が悪化してしまう場合があることが明らかになった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、
エポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、上記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）と、を含む封止用樹脂組成物であって、
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの上記封止用樹脂組成物の硬化物を作製したとき、
上記硬化物の、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される測色値Ｌ＊が３０以上８０未満であり、彩度Ｃ＊が２０．８以上である封止用樹脂組成物が提供される。
【０００７】
また、本発明によれば、
基材と、
上記基材の一面上に搭載された半導体素子と、
上記封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ上記半導体素子と、上記基材のうちの上記一面と、を封止する封止材と、
を備える半導体装置が提供される。
【０００８】
また、本発明によれば、
基材と、
上記基材の一面上に搭載された複数の半導体素子と、
上記封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ上記複数の半導体素子と、上記基材のうちの上記一面と、を封止する封止材と、
を備える構造体が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れ、かつ、黒色以外に着色した封止材を実現できる封止用樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態に係る半導体装置の一例を示す断面図である。
【図２】本実施形態に係る構造体の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは必ずしも一致していない。また、数値範囲の「Ａ〜Ｂ」は特に断りがなければ、「Ａ以上Ｂ以下」を表す。
【００１２】
本実施形態に係る封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、上記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）と、を含む。そして、上記封止用樹脂組成物の硬化物の、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される測色値Ｌ＊が３０以上である。ここで、上記封止用樹脂組成物の硬化物は、低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形することにより得られる。また、上記硬化物のサイズは、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍである。
【００１３】
本発明者は、封止用樹脂組成物がエポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、上記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）とを含む場合に、黒色以外に着色した封止材のＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性が向上することを新たに知見した。
本実施形態では、着色剤（Ｄ）を含む封止用樹脂組成物中に、得られる封止材の外観が黒色にならない程度に黒色系着色剤（Ｃ）を含有させることにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れ、かつ、黒色以外に着色した封止材を実現することができる。
【００１４】
以下、本実施形態に係る封止用樹脂組成物、半導体装置１００、および構造体１０２について詳細に説明する。
【００１５】
まず、封止用樹脂組成物について説明する。
封止用樹脂組成物は、基材上に搭載された半導体素子を封止する封止材を形成するために用いられる。封止用樹脂組成物を用いた封止成形は、特に限定されないが、例えば、トランスファー成形法、または圧縮成形法により行うことができる。
封止用樹脂組成物は、例えば、タブレット状または粉粒体である。封止用樹脂組成物がタブレット状である場合、例えば、トランスファー成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。また、封止用樹脂組成物が粉粒体である場合には、例えば、圧縮成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。封止用樹脂組成物が粉粒体であるとは、粉末状または顆粒状のいずれかである場合を指す。
基材は、例えば、インターポーザ等の配線基板、またはリードフレームである。また、半導体素子は、ワイヤボンディングまたはフリップチップ接続等により、基材に電気的に接続される。
【００１６】
封止用樹脂組成物を用いた封止成形により半導体素子を封止して得られる半導体装置としては、特に限定されないが、例えば、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＢＧＡ（Ｂａｌｌ  Ｇｒｉｄ  Ａｒｒａｙ）、ＣＳＰ（Ｃｈｉｐ  Ｓｉｚｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＱＦＮ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｎｏｎ−ｌｅａｄｅｄ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＮ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｎｏｎ−ｌｅａｄｅｄ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＬＦ−ＢＧＡ（Ｌｅａｄ  Ｆｌａｍｅ  ＢＧＡ）等が挙げられる。
また、本実施形態に係る封止用樹脂組成物は、近年これらのパッケージの成形に多く適用されるＭＡＰ（Ｍｏｌｄ  Ａｒｒａｙ  Ｐａｃｋａｇｅ）成形により形成される構造体にも適用できる。この場合、基材上に搭載される複数の半導体素子を、封止用樹脂組成物を用いて一括して封止することにより上記構造体が得られる。
【００１７】
また、上記半導体素子としては、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられるが、これらに限定されない。なお、本実施形態に係る封止用樹脂組成物の封止対象となる半導体素子は、受光素子および発光素子（発光ダイオード等）等の光半導体素子を除く、いわゆる、光の入出を伴わない素子をいう。
【００１８】
封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、上記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）と、を含む。これにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れ、かつ、黒色以外に着色した封止材を得ることが可能な封止用樹脂組成物を実現することができる。
【００１９】
本実施形態に係る封止用樹脂組成物により形成される封止材は、黒色以外の色に着色しているものである。具体的には、低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの封止用樹脂組成物の硬化物を作製したとき、上記硬化物の、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される測色値Ｌ１＊が３０以上である。
上記測色値Ｌ＊が上記下限値未満の封止材は、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性が悪化する課題は生じにくい。そのため、本実施形態において、上記測色値Ｌ＊が上記下限値以上であるときに、本発明の効果を効果的に得ることができる。
ここで、測色値Ｌ＊が３０以上８０未満の場合は、彩度Ｃ＊が７以上であるとき、レーザーの捺印性が悪化する課題が生じやすいため、本発明の効果を効果的に得ることができる。ここで、Ｃ＊は｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２により算出される。
【００２０】
本実施形態に係る封止用樹脂組成物は、通常、非透明性の硬化物を与える樹脂組成物である。ここで、非透明性の硬化物とは、具体的には、低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの封止用樹脂組成物の硬化物を作製したとき、上記硬化物の膜厚方向における波長４００ｎｍでの光線透過率が好ましくは５０％以下、より好ましくは２５％以下、特に好ましくは１０％以下であるものを言う。光線透過率は、例えば、紫外−可視光分光光度計を用いて測定する。
【００２１】
（エポキシ樹脂（Ａ））
本実施形態において、エポキシ樹脂（Ａ）としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂；フェニレン骨格および／またはビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格および／またはビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂；ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの２量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
これらの中でも、封止材の変色をより抑制させる観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。
【００２２】
エポキシ樹脂（Ａ）としては、封止材の変色をより抑制させる観点から、下記式（１）で表されるフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、下記式（２）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂、および下記式（３）で表されるビスフェノール型エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが特に好ましい。
【００２３】
【化１】
0006536030.tif 000002
（式（１）中、Ａｒ１はフェニレン基またはナフチレン基を表し、Ａｒ１がナフチレン基の場合、グリシジルエーテル基はα位、β位のいずれに結合していてもよい。Ａｒ２はフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基のうちのいずれか１つの基を表す。ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。ｇは０〜５の整数であり、ｈは０〜８の整数である。ｎ３は重合度を表し、その平均値は１〜３である）
【００２４】
【化２】
0006536030.tif 000003
（式（２）中、複数存在するＲｃは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎ５は重合度を表し、その平均値は０〜４である）
【００２５】
【化３】
0006536030.tif 000004
（式（３）中、複数存在するＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎ６は重合度を表し、その平均値は０〜４である）
【００２６】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中におけるエポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることが特に好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、成形時において、十分な流動性を実現し、充填性や成形性の向上を図ることができる。
一方で、封止用樹脂組成物中におけるエポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材を備える半導体装置について、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させることができる。
【００２７】
（無機充填剤（Ｂ））
本実施形態において、無機充填剤（Ｂ）としては、一般的に半導体封止用樹脂組成物に使用されているものを用いることができる。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ、アルミナ、タルク、酸化チタン、窒化珪素、窒化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、汎用性に優れている観点から、シリカを用いることが好ましく、溶融シリカを用いることがより好ましい。また、無機充填剤（Ｂ）は球状であることが好ましく、さらには球状シリカであることがより好ましい。これらの無機充填剤（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これにより、成形時における封止用樹脂組成物の流動性を向上させ、成形安定性の向上に寄与することができる。
【００２８】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中における無機充填剤（Ｂ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。無機充填剤（Ｂ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材の低吸湿性および低熱膨張性を向上させ、得られる半導体装置の耐湿信頼性や耐リフロー性をより効果的に向上させることができる。
一方で、封止用樹脂組成物中における無機充填剤（Ｂ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、９５質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが特に好ましい。無機充填剤（Ｂ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、封止用樹脂組成物の成形時における流動性や充填性をより効果的に向上させることが可能となる。
【００２９】
無機充填剤（Ｂ）の平均粒径Ｄ５０は、０．０１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径Ｄ５０を上記下限値以上とすることにより、封止用樹脂組成物の流動性を良好なものとし、成形性をより効果的に向上させることが可能となる。また、平均粒径Ｄ５０を上記上限値以下とすることにより、ゲート詰まり等が生じることを確実に抑制できる。なお、平均粒径Ｄ５０は、市販のレーザー式粒度分布計（例えば、島津製作所社製、ＳＡＬＤ−７０００）で測定したときの平均粒径である。
【００３０】
本実施形態において、黒色系着色剤（Ｃ）としては、例えば、黒色酸化チタン、ピッチ、カーボンブラック等が挙げられる。これらは一種または二種以上を用いることができる。封止用樹脂組成物が黒色系着色剤（Ｃ）を含むことにより、黒色以外に着色した封止材のＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性を向上させることができる。
黒色系着色剤（Ｃ）としては、黒色以外に着色した封止材のＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性向上効果をより効果的に得ることができる観点から、黒色酸化チタンが好ましい。
【００３１】
黒色酸化チタンは、ＴｉｎＯ（２ｎ−１）（ｎは正の整数）として存在する。本実施形態において用いられる黒色酸化チタンＴｉｎＯ（２ｎ−１）としては、ｎが４以上６以下であるものを用いることが好ましい。ｎを４以上とすることにより、封止用樹脂組成物中における黒色酸化チタンの分散性を向上させることができる。一方、ｎを６以下とすることにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性を向上させることができる。ここでは、黒色系着色剤（Ｃ）は、黒色酸化チタンとしてＴｉ４Ｏ７、Ｔｉ５Ｏ９、およびＴｉ６Ｏ１１のうちの少なくとも一つを含むことが好ましい。
【００３２】
また、ピッチは、石油、石炭、木材等の有機物質の乾留によって得られるタールを蒸留したときの残留物である。黒色系着色剤（Ｃ）としてのピッチは、特に限定されないが、例えば、石油ピッチまたは石炭ピッチである。また、ピッチとしては、等方性ピッチ、メソフェーズピッチ、またはメソフェーズピッチを冷却することにより生成され、キノリンの不溶分として分離されるメソフェーズ小球体を用いることができる。これらの中でも、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性や、封止用樹脂組成物中における分散性を向上させる観点からは、メソフェーズ小球体を用いることがより好ましい。
【００３３】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中における黒色系着色剤（Ｃ）の含有量は、得られる封止材のＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．０７質量％以上であることが特に好ましい。
一方で、本実施形態において、封止用樹脂組成物中における黒色系着色剤（Ｃ）の含有量は、黒色以外に着色した封止材を実現させる観点から、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、１．０質量％未満であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましく、０．２質量％以下であることが特に好ましい。
【００３４】
（着色剤（Ｄ））
本実施形態において、上記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）としては、所望の着色力が得られる着色剤であれば特に限定されず、任意の着色剤を使用することができる。例えば、青色系着色剤、黄色系着色剤、緑色系着色剤、赤色系着色剤、白色系着色剤、橙色系着色剤、紫色系着色剤、褐色系着色剤等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
【００３５】
青色系着色剤としては、群青、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、インジゴ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、メチレンブルー等の青色顔料または青色染料等が挙げられる。
黄色系着色剤としては、黄鉛、亜鉛華、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、チタンイエロー、ベンジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、不溶性アゾ、縮合アゾ、アゾレーキ等のアゾ系顔料等の黄色顔料または黄色染料等が挙げられる。
緑色系着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、エメラルドグリーン、ナフトールグリーン、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタロシアニン等の緑色顔料または緑色染料等が挙げられる。
赤色系着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、アンチモンレッド、パーマネントレッド、イルガジンレッド、ペリレンレッド、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッド、ＰＶカーミン、モノライトフェーストレッド、キナクリドン、ウオッチングレッド、リソールレッド、ブリリアンカーミン、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ、アントラキノン系、インジゴ、イソインドリンジケトピロロピロール系、クロモファインレッド等の縮合多環系顔料等の赤色顔料または赤色染料を用いることができる。
白色系着色剤としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトボン、酸化アンチモン等の白色顔料または白色染料を用いることができる。
橙色系着色剤としては、クロームバーミロオン、パーマネントオレンジ、バルカンファーストオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジ等の橙色顔料または橙色染料を用いることができる。
紫色系着色剤としては、コバルト紫、マンガン紫、ファーストバイオレット、メチルバイオレットレーキ、インダンスレンブリリアントバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料または紫色染料を用いることができる。
褐色系着色剤としては、酸化鉄、パーマネントブラウン、パラブラウン等の褐色顔料または褐色染料を用いることができる。
これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中における着色剤（Ｄ）の含有量は、十分な着色力が得られる量であれば、特に限定されないが、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。着色剤（Ｄ）の含有量が上記範囲内であれば、封止材の他の特性を損なうことなく、着色力をより一層高めることができる。
【００３７】
（酸化防止剤（Ｅ））
封止用樹脂組成物には、封止材の変色をより抑制させる観点から、さらに酸化防止剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
【００３８】
また、本発明者は、黒色以外に着色した封止用樹脂組成物が、酸化防止剤（Ｅ）として１分子中にヒンダードフェノール基を２個以上有するヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物およびチオエーテル系化合物から選択される一種または二種以上を含む場合、上記封止用樹脂組成物中の各成分の酸化劣化を効果的に抑制でき、その結果、色の変化が少ない封止材を実現できることを新たに知見した。
よって、本実施形態において、酸化防止剤（Ｅ）としては、封止材の変色をより効果的に抑制できる観点から、１分子中にヒンダードフェノール基を２個以上有するヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物およびチオエーテル系化合物から選択される一種または二種以上を含むことがより好ましい。
【００３９】
ヒンダードフェノール基としては、下記式（５）で表されるヒンダードフェノール基が好ましい。
【００４０】
【化４】
0006536030.tif 000005
ただし、式（５）において、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基またはｔ−ブチル基、特に好ましくはｔ−ブチル基を表す。
【００４１】
１分子中にヒンダードフェノール基を２個以上有するヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、４，４'，４"−（１−メチルプロパニル−３−イリデン）トリス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、６，６'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４'−ブチリデンジ−ｍ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルメチル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，２'−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、Ｎ，Ｎ'−（１，６−ヘキサンジイル）ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオン酸]［エチレンビス(オキシエチレン)］、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート]等が挙げられる。これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
ヒンダードアミン系化合物としては、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルヘキサデカノエートと２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエートとの反応物等が挙げられる。これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
チオエーテル系化合物としては、２，２−ビス｛［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル｝プロパン−１，３−ジイルビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、ジ（トリデシル）−３，３'−チオジプロピオネート等が挙げられる。これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
これらの中でも、外観および高温保管特性のバランスにより一層優れた半導体装置を実現できる観点から、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよびペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが特に好ましい。
【００４５】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中における酸化防止剤（Ｅ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１．０質量％以下である。酸化防止剤（Ｅ）の含有量が上記範囲内であれば、封止材の他の特性を損なうことなく、封止用樹脂組成物を構成する各成分の酸化劣化をより効果的に抑制できる。
【００４６】
（硬化剤（Ｆ））
封止用樹脂組成物は、さらに硬化剤（Ｆ）を含んでもよい。
本実施形態において、硬化剤（Ｆ）としては、例えば、重付加型の硬化剤、触媒型の硬化剤、縮合型の硬化剤の３タイプに大別することができる。
重付加型の硬化剤としては、例えば、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、メタキシレリレンジアミン（ＭＸＤＡ）等の脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）等の芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）、有機酸ジヒドララジド等を含むポリアミン化合物；ヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＨＰＡ）等の脂環族酸無水物、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸（ＢＴＤＡ）等の芳香族酸無水物等を含む酸無水物；フェノール樹脂系硬化剤；ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテル等のポリメルカプタン化合物；イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネート等のイソシアネート化合物；カルボン酸含有ポリエステル樹脂等の有機酸類等が挙げられる。
【００４７】
触媒型の硬化剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３０）等の３級アミン化合物；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール（ＥＭＩ２４）等のイミダゾール化合物；ＢＦ３錯体等のルイス酸等が挙げられる。
【００４８】
縮合型の硬化剤としては、例えば、レゾール型フェノール樹脂；メチロール基含有尿素樹脂のような尿素樹脂；メチロール基含有メラミン樹脂のようなメラミン樹脂等が挙げられる。
【００４９】
これらの中でも、耐燃性、耐湿性、電気特性、硬化性、保存安定性等のバランスの観点からフェノール樹脂系硬化剤が好ましい。フェノール樹脂系硬化剤は、一分子内にフェノール性水酸基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂；トリスフェノールメタン型フェノール樹脂等の多官能型フェノール樹脂；テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂等の変性フェノール樹脂；フェニレン骨格および／またはビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、フェニレン骨格および／またはビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル型樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール化合物等が挙げられる。これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
これらの中でも、封止材の変色をより抑制させる観点から、フェノールアラルキル樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、多官能型フェノール樹脂からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。
【００５０】
これらの中でも、外観および高温保管特性のバランスにより一層優れた半導体装置を実現できる観点から、硬化剤（Ｆ）として、下記式（４）で表されるフェノールアラルキル樹脂、ノボラック型フェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが特に好ましい。
【００５１】
【化５】
0006536030.tif 000006
（式（４）中、Ａｒ３はフェニレン基またはナフチレン基を表し、Ａｒ３がナフチレン基の場合、水酸基はα位、β位のいずれに結合していてもよい。Ａｒ４はフェニレン基、ビフェニレン基およびナフチレン基のうちのいずれか１つの基を表す。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。ｉは０〜５の整数であり、ｊは０〜８の整数である。ｎ４は重合度を表し、その平均値は１〜３である。）
【００５２】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中における硬化剤（Ｆ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが特に好ましい。硬化剤（Ｆ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、成形時において、十分な流動性を実現し、充填性や成形性の向上を図ることができる。
一方で、封止用樹脂組成物中における硬化剤（Ｆ）の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることが特に好ましい。硬化剤（Ｆ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材を備える半導体装置について、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させることができる。
【００５３】
（その他の成分（Ｇ））
封止用樹脂組成物には、必要に応じて、例えば、カップリング剤、硬化促進剤、離型剤、イオン捕捉剤、低応力成分、難燃剤等の各種添加剤のうち１種以上を適宜配合することができる。
カップリング剤は、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤から選択される１種類または２種類以上を含むことができる。これらの中でも、本発明の効果をより効果的に発現するものとして、エポキシシランまたはアミノシランを含むことがより好ましく、２級アミノシランを含むことが流動性等の観点から特に好ましい。
硬化促進剤は、例えば、有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、ベンジルジメチルアミン、２−メチルイミダゾール等が例示されるアミジンや３級アミン、上記アミジンやアミンの４級塩等の窒素原子含有化合物から選択される１種類または２種類以上を含むことができる。これらの中でも、硬化性を向上させる観点からはリン原子含有化合物を含むことがより好ましい。また、成形性と硬化性のバランスを向上させる観点からは、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等の潜伏性を有するものを含むことがより好ましい。
離型剤は、例えばカルナバワックス等の天然ワックス、モンタン酸エステルワックス等の合成ワックス、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類、ならびにパラフィンから選択される１種類または２種類以上を含むことができる。
イオン捕捉剤は、例えば、ハイドロタルサイトを含む。
低応力成分は、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴムを含む。
難燃剤は、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、ホスファゼンから選択される１種類または２種類以上を含むことができる。
【００５４】
封止用樹脂組成物としては、例えば、前述の各成分を、公知の手段で混合し、さらにロール、ニーダーまたは押出機等の混練機で溶融混練し、冷却した後に粉砕したもの、粉砕後にタブレット状に打錠成型したもの、また必要に応じて適宜分散度や流動性等を調整したもの等を用いることができる。
【００５５】
次に、半導体装置１００について説明する。
図１は、本実施形態に係る半導体装置１００の一例を示す断面図である。半導体装置１００は、基材１０と、基材１０上に搭載された半導体素子２０と、半導体素子２０を封止する封止材３０と、を備えた半導体パッケージである。図１においては、半導体装置１００がＢＧＡパッケージである場合が例示されている。この場合、基材１０のうち半導体素子２０を搭載する表面とは反対側の裏面には、複数の半田ボール５０が設けられる。
半導体素子２０は、ボンディングワイヤ４０を介して基材１０へ電気的に接続される。一方で、半導体素子２０は、基材１０上にフリップチップ実装されていてもよい。
【００５６】
本実施形態において、封止材３０は、上述の封止用樹脂組成物の硬化物により構成される。これにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れ、かつ、黒色以外に着色した封止材を備えた半導体装置１００の製造を実現することが可能となる。封止材３０は、例えば、封止用樹脂組成物をトランスファー成形法または圧縮成形法等の公知の方法を用いて封止成形することにより形成される。
【００５７】
また、封止材３０の上面には、例えば、ＹＡＧレーザー等のレーザーによりマークが捺印される。このマークは、例えば、直線または曲線からなる文字、数字、または記号の少なくとも１種類以上により構成される。また、上記マークは、例えば、半導体パッケージの製品名、製品番号、ロット番号、またはメーカー名等を示すものである。また、上記マークは、例えば、ＹＶＯ４レーザー、炭酸レーザー等により捺印されてもよい。
【００５８】
次に、構造体１０２について説明する。
図２は、本実施形態に係る構造体１０２の一例を示す断面図である。構造体１０２は、ＭＡＰ成形により形成された成形品である。このため、構造体１０２を半導体素子２０毎に個片化することにより、複数の半導体パッケージが得られることとなる。
構造体１０２は、基材１０と、複数の半導体素子２０と、封止材３０と、を備えている。複数の半導体素子２０は、基材１０上に配列されている。図２においては、各半導体素子２０が、ボンディングワイヤ４０を介して基材１０に電気的に接続される場合が例示されている。しかしながら、これに限られず、各半導体素子２０は、基材１０に対してフリップチップ実装されていてもよい。なお、基材１０および半導体素子２０は、半導体装置１００において例示したものと同様のものを用いることができる。
【００５９】
封止材３０は、複数の半導体素子２０を封止している。封止材３０は、上述した封止用樹脂組成物の硬化物により構成される。これにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れ、かつ、黒色以外に着色した封止材３０を備えた構造体１０２およびこれを個片化して得られる半導体装置を実現することが可能となる。封止材３０は、例えば、封止用樹脂組成物をトランスファー成形法または圧縮成形法等の公知の方法を用いて封止成形することにより形成される。
【００６０】
また、封止材３０の上面には、例えば、ＹＡＧレーザー等のレーザーによりマークが捺印される。このマークは、例えば、直線または曲線からなる文字、数字、または記号の少なくとも１種類以上により構成される。また、上記マークは、例えば、半導体パッケージの製品名、製品番号、ロット番号、またはメーカー名等を示すものである。また、上記マークは、例えば、ＹＶＯ４レーザー、炭酸レーザー等により捺印されてもよい。
【００６１】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、本発明の参考形態の一例を示す。
＜１＞
エポキシ樹脂（Ａ）と、無機充填剤（Ｂ）と、黒色系着色剤（Ｃ）と、前記黒色系着色剤（Ｃ）以外の着色剤（Ｄ）と、を含む封止用樹脂組成物であって、
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、前記封止用樹脂組成物を金型にトランスファー成形し、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの前記封止用樹脂組成物の硬化物を作製したとき、
前記硬化物の、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される測色値Ｌ＊が３０以上であり、前記測色値Ｌ＊が３０以上８０未満の場合は彩度Ｃ＊が７以上である封止用樹脂組成物。
＜２＞
＜１＞に記載の封止用樹脂組成物において、
前記黒色系着色剤（Ｃ）の含有量が、前記封止用樹脂組成物全体に対して１．０質量％未満である封止用樹脂組成物。
＜３＞
＜１＞または＜２＞に記載の封止用樹脂組成物において、
前記黒色系着色剤（Ｃ）が黒色酸化チタンである封止用樹脂組成物。
＜４＞
＜１＞乃至＜３＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物において、
酸化防止剤（Ｅ）をさらに含み、
前記酸化防止剤（Ｅ）が、１分子中にヒンダードフェノール基を２個以上有するヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物およびチオエーテル系化合物から選択される一種または二種以上を含む封止用樹脂組成物。
＜５＞
＜４＞に記載の封止用樹脂組成物において、
前記酸化防止剤（Ｅ）の含有量が、前記封止用樹脂組成物全体に対して０．１質量％以上２．０質量％以下である封止用樹脂組成物。
＜６＞
＜１＞乃至＜５＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物において、
前記エポキシ樹脂（Ａ）がビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される一種または二種以上である封止用樹脂組成物。
＜７＞
＜１＞乃至＜６＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物において、
硬化剤（Ｆ）をさらに含み、
前記硬化剤（Ｆ）がフェノールアラルキル樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、多官能型フェノール樹脂からなる群から選択される一種または二種以上である封止用樹脂組成物。
＜８＞
＜１＞乃至＜７＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物において、
粉粒体またはタブレット状である封止用樹脂組成物。
＜９＞
＜１＞乃至＜８＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物において、
光半導体素子を除く半導体素子の封止に用いられる封止用樹脂組成物。
＜１０＞
基材と、
前記基材の一面上に搭載された半導体素子と、
＜１＞乃至＜９＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ前記半導体素子と、前記基材のうちの前記一面と、を封止する封止材と、
を備える半導体装置。
＜１１＞
基材と、
前記基材の一面上に搭載された複数の半導体素子と、
＜１＞乃至＜９＞いずれか１つに記載の封止用樹脂組成物の硬化物により構成され、かつ前記複数の半導体素子と、前記基材のうちの前記一面と、を封止する封止材と、
を備える構造体。
【実施例】
【００６２】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【００６３】
（封止用樹脂組成物）
実施例１〜１０および比較例１〜２のそれぞれについて、以下のように封止用樹脂組成物を調製した。まず、表１に示す配合に従い、各成分を、ミキサーを用いて粉砕混合した後、８０℃で５分間ロール混練した。次いで、これを冷却し、粉砕して封止用樹脂組成物を得た。
表１中における各成分の詳細は下記のとおりである。なお、表１に示す各成分の配合割合は、全て封止用樹脂組成物全体に対する配合割合（質量％）を指す。
【００６４】
（エポキシ樹脂（Ａ））
エポキシ樹脂１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬社製、ＮＣ−３０００）
エポキシ樹脂２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学社製、エピコートＹＬ６８１０）
エポキシ樹脂３：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学社製、エピコートＹＸ４０００Ｋ）
エポキシ樹脂４：オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬社製、ＥＯＣＮ−１０２０−５５）
【００６５】
（無機充填剤（Ｂ））
無機充填剤１：球状溶融シリカ（マイクロン社製、Ｓ−ＣＯ、平均粒径：２１μｍ）
無機充填剤２：球状溶融シリカ（アドマテックス社製、ＳＯ−２５Ｒ、平均粒径：０．５μｍ）
【００６６】
（黒色系着色剤（Ｃ））
黒色系着色剤１：黒色酸化チタン（黒色系酸化チタン（Ｔｉ４Ｏ７）、体積抵抗率７．３×１０４Ω・ｃｍ）
黒色系着色剤２：メソフェーズ小球体（大阪ガスケミカル社製、ＭＣＭＢグリーン品）
【００６７】
（着色剤（Ｄ））
着色剤１：青色系着色剤（大日精化工業社製、シアニンブルー６８２０、分類：フタロシアニンブルー、主成分：ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニンのβ結晶）
着色剤２：黄色系着色剤（大日精化工業社製、セイカファーストエロー２０５４Ｃ、分類：モノアゾイエロー、主成分：ピグメントイエロー７４（２−［（２−メトキシ―４−ニトロフェニル）アゾ］−Ｎ−（２−メトキシフェニル）−３−オキソブタンアミド）
着色剤３：赤色系着色剤（大日精化工業社製、クロモファインレッド６６０５Ｔ、分類：クロモファインレッド、主成分：４，４'−ジアミノ−１，１'−ビアントラセン−９，９'，１０，１０'−テトラオン）
【００６８】
（酸化防止剤（Ｅ））
ヒンダードフェノール系化合物１：３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−８０）
【００６９】
（硬化剤（Ｆ））
フェノール樹脂系硬化剤１：ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂（日本化薬社製ＧＰＨ−６５／明和化成社製ＭＥＨ−７８５１ＳＳ）
フェノール樹脂系硬化剤２：フェノールノボラック樹脂（住友ベークライト社製、ＰＲ−ＨＦ３）
【００７０】
（その他の成分（Ｇ））
離型剤１：モンタン酸エステルワックス（クラリアント社製、リコワックスＰＥＤ１９１）
硬化促進剤１：特開２００４−２３１７６５の段落００２１に記載の硬化促進剤Ａと特開２００７−２４６６７１の段落００８４に示す硬化促進剤Ｂを１：３の重量で混合したもの
【００７１】
＜封止材の変色のし易さの評価＞
実施例および比較例で得られた封止用樹脂組成物の色差を測定することにより、封止材の変色のし易さの評価をおこなった。
【００７２】
（試験片の作製）
はじめに、低圧トランスファー成形機（コーキ精機社製「ＫＴＳ−１５」）を用いて、金型に、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物をトランスファー成形することにより封止用樹脂組成物の硬化物を得た。この硬化物は、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍであった。
次いで、得られた硬化物について、コニカミノルタ センシング社製Ｃｏｌｏｒ  Ｒｅａｄｅｒ  ＣＲ−１３（測定モード：透過、測定回数：ｎ＝３）を用い、Ｌ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系の数値への変換は装置本体が行い、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のデータを得た。また、Ｃ１＊は｛（ａ１＊）２＋（ｂ１＊）２｝１／２により得た。得られた結果を表１に示す。
【００７３】
（後硬化処理）
次に、上記硬化物を、１７５℃、２時間後硬化処理をおこなった。後硬化処理後の硬化物について、上記同様に、Ｌ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定した。次いで、下記式より色差ΔＥ１を算出した。得られた結果を表１に示す。また、Ｃ２＊は｛（ａ２＊）２＋（ｂ２＊）２｝１／２により得た。
ΔＥ１＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２
【００７４】
（リフロー処理）
次に、後硬化処理後の硬化物を、２６０℃、１分間加熱処理をおこなった。加熱処理後の硬化物について、上記同様に、Ｌ３＊値、ａ３＊値、ｂ３＊値を測定した。次いで、下記式より色差ΔＥ２を算出した。得られた結果を表１に示す。また、Ｃ３＊は｛（ａ３＊）２＋（ｂ３＊）２｝１／２により得た。
ΔＥ２＝｛（Ｌ２＊−Ｌ３＊）２＋（ａ２＊−ａ３＊）２＋（ｂ２＊−ｂ３＊）２｝１／２
【００７５】
＜ＹＡＧレーザーの捺印性の評価＞
実施例および比較例で得られた封止用樹脂組成物を用いて得られた封止材について、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性の評価を以下の手順で行った。
【００７６】
低圧トランスファー成形機（コーキ精機社製「ＫＴＳ−１５」）を用いて、金型に、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で、上記封止用樹脂組成物を注入して半導体素子（シリコンチップ）が搭載されたリードフレーム等を封止成形し、１６ピンＳＯＰ（半導体素子はＨＡＳＴ用標準品ＴＥＧ９を使用し、半導体素子とリードフレームのインナーリード部とは２５μｍ径の金線でボンディングされている。）を成形し、後硬化として１７５℃、２時間処理を行い半導体装置を作製した。
【００７７】
次に、日本電気社製のマスクタイプのＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印機（印加電圧２．４ｋＶ、パルス幅１２０μｓで１５Ａ、３０ｋＨｚ、３００ｍｍ／ｓｅｃの条件）を用いて、半導体装置のうち、上記封止用樹脂組成物の硬化物である封止材にマークを捺印し、印字の視認性（ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性）を評価した。良好であれば◎、使用可能範囲であれば○、使用不可能であれば×と表示した。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
実施例１〜１０により得られた封止材は、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れていた。
一方、比較例１により得られた封止材は、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に劣っていた。比較例２により得られた封止材は彩度Ｃ＊が小さく、所望の色が得られなかった。
【符号の説明】
【００８０】
１００  半導体装置
１０２  構造体
１０    基材
２０    半導体素子
３０    封止材
４０    ボンディングワイヤ
５０    半田ボール
【図１】
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【図２】
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