(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０５質量％〜５質量％と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．５質量％〜６質量％と、を有する重量平均分子量７０万〜２００万の（メタ）アクリル系重合体１００質量部と、
トリレンジイソシアネート、又はトリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体であるイソシアネート化合物０．０５質量部〜４質量部と、
シランカップリング剤０．０１質量部〜３．０質量部と、
を含み、
架橋反応後のゲル分率が６０％〜９０％である、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記イオン性基を有する単量体は、カチオン部を有し、
前記カチオン部は、四級アンモニウムカチオンである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記イオン性基を有する単量体は、下記化学式（１）で表される単量体である、請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【化１】
0006618396.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｘ＋はカチオン部であり、Ｙ−はアニオン部であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。）
【請求項４】
有機溶媒をさらに含み、
前記有機溶媒の総質量に対して３０質量％以上が、炭素数３以上のアルコール系有機溶媒である、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
偏光板をガラス基板に貼着するために用いられる、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
偏光板と、
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層と、
を有する、粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電子機器などに使用される液晶表示装置は、２枚のガラス基板に液晶層が挟まれた液晶セルと、液晶セルの両面に配置される偏光板と、を有することが多い。一般的に偏光板は、アクリル系粘着剤から形成された粘着剤層によりガラス基板に貼着される。
【０００３】
携帯電子機器は、例えば、移動によって使用環境が大きく変化する。そのため偏光板を液晶セルに貼着するために用いる粘着剤には、高温環境下においても剥がれや発泡が生じないように、高い耐熱性が求められる。
【０００４】
また、偏光板を液晶セルに貼着するために用いる粘着剤には、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の強い粘着力と、貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離できる程度の弱い粘着力と、の両立が求められる。
【０００５】
ところで、近年、液晶表示装置の駆動方式として、ＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式の採用が増えてきている。ＩＰＳ方式においてガラス基板などに静電気が発生すると、適切に光を制御できず、表示品質が劣化するという、ＩＰＳ方式独特の問題が知られている。この問題を解決するために、ガラス基板の液晶層が配置されている側とは反対側の表面に、酸化インジウムスズなどで構成される透明導電膜を形成することにより、帯電防止を図った液晶表示装置が知られている。
【０００６】
例えば、アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、粘着剤層を透明導電層に貼り合わせた粘着剤層付偏光フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−１４６０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般的に、粘着剤の粘着力は、被着体の種類によって変化する。そのため、液晶表示装置を製造する際に、ガラス基板における透明導電膜の有無によって偏光板の貼着に用いる粘着剤を使い分ける必要が生じるが、粘着剤の使い分けはコストの増加に繋がるため好ましくない。そのため、ガラス基板における透明導電膜の有無に関わらず使用できる粘着剤組成物が求められている。すなわち、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の強い粘着力と、貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離できる程度に弱い粘着力と、を両立した粘着剤組成物が求められる。さらに、偏光板の貼着に用いる粘着剤において、高温環境下においても剥がれや発泡が生じないように、高い耐熱性が求められる。
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、粘着剤層としたときに、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の粘着力と貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離可能な程度の粘着力との両立が可能であり、かつ耐熱性に優れた粘着剤組成物、及び前述の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決する手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞  イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０５質量％〜５質量％と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．５質量％〜６質量％と、を有する（メタ）アクリル系重合体１００質量部と、イソシアネート化合物０．０５質量部〜４質量部と、を含み、架橋反応後のゲル分率が６０％〜９０％である、粘着剤組成物。
＜２＞  前記イオン性基を有する単量体は、カチオン部を有し、前記カチオン部は、四級アンモニウムカチオンである、＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞  前記イオン性基を有する単量体は、下記化学式（１）で表される単量体である、＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｘ＋はカチオン部であり、Ｙ−はアニオン部であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。）
【００１１】
【化１】
0006618396.tif 000002
【００１２】
＜４＞  有機溶媒をさらに含み、前記有機溶媒の総質量に対して３０質量％以上が、炭素数３以上のアルコール系有機溶媒である、＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
＜５＞  前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体付加物である、＜１＞〜＜４＞のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
＜６＞  偏光板をガラス基板に貼着するために用いられる、＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
＜７＞  偏光板と、＜１＞〜＜６＞のいずれか一つに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層と、を有する、粘着剤層付偏光板。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、粘着剤層としたときに、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の粘着力と貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離可能な程度の粘着力との両立が可能であり、かつ耐熱性に優れた粘着剤組成物、及び前述の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質を複数種併用する場合には、特に断らない限り、その成分に該当する複数種の物質の合計量を意味する。
さらに（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートの少なくとも一方を意味する。
さらに（メタ）アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が（メタ）アクリロイル基を有する単量体である重合体を意味する。ここでいう主成分である単量体とは、重合体を構成する単量体の中で最も含有率（質量％）が大きい単量体を意味する。本発明の一実施態様で用いる（メタ）アクリル系重合体では、主成分である（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の５０質量％以上である。
さらに粘着剤組成物とは、架橋反応が終了する前の組成物であって、例えば、液状、ペースト状又は粉末状の組成物を意味する。
さらに粘着剤層とは、架橋反応が終了した後の層であって、例えば、固形状又はゲル状の層を意味する。
【００１５】
〔粘着剤組成物〕
本発明における粘着剤組成物は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０５質量％〜５質量％と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．５質量％〜６質量％と、を有する（メタ）アクリル系重合体１００質量部と、イソシアネート化合物０．０５質量部〜４質量部と、を含み、架橋反応後のゲル分率が６０％〜９０％である。
【００１６】
一般的に、（メタ）アクリル系粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、透明導電膜に対する粘着力が低く、ガラス基板に対する粘着力が高い傾向にある。
【００１７】
本発明者らは、（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層について、粘着剤組成物中のイオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率によって、透明導電膜に対する粘着力とガラス基板に対する粘着力とが異なる挙動で変化することを見出し、本発明に至った。具体的には、本発明者らは、透明導電膜に対する粘着力は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率の増加と共に上昇する傾向にあることを見出し、さらに、ガラス基板に対する粘着力は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が低い場合は含有率の増加により低下する傾向にあるが、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が高い場合は含有率の増加と共に上昇する傾向にあることを見出した。
【００１８】
本発明における粘着剤組成物から形成された粘着剤層において、透明導電膜に対する粘着力が上昇する作用機構は以下のように推測される。本発明における粘着剤組成物では、粘着主剤である（メタ）アクリル系重合体がイオン性基を有する単量体に由来する構成単位によって帯電している。そのため、粘着剤層と接する透明導電膜に静電誘導が生じ、（メタ）アクリル系重合体と、透明導電膜と、の間に電気的な結合が生じる。この電気的な結合によって、透明導電膜に対する粘着力が上昇すると推測される。さらに、（メタ）アクリル系重合体が帯電することにより、（メタ）アクリル系重合体同士も電気的に引き合い、疑似的な架橋構造を形成するため、本発明における粘着剤組成物から形成された粘着剤層において、弾性率が高くなり、透明導電膜に対する粘着力が上昇すると考えられる。
【００１９】
一方、本発明における粘着剤組成物から形成された粘着剤層において、ガラス基板に対する粘着力が変化する作用機構は以下のように推測される。本発明において、（メタ）アクリル系重合体はイオン性基を有する単量体に由来する構成単位を含むため、親水性作用によりガラス基板と粘着剤層界面との相互作用が低下して粘着力が低くなる作用と、上記のような疑似的な架橋構造により弾性率が高くなりガラス基板に対する粘着力が上昇する作用と、が併存する。イオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が低い場合、疑似的な架橋構造が少なく、粘着剤層界面の相互作用が低下する作用効果が勝り、ガラス基板に対する粘着力が低下すると推測される。イオン性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が高いと、疑似的な架橋構造が多くなり、凝集力の上昇による粘着力の上昇が勝り、ガラス基板に対する粘着力が上昇すると推測される。
【００２０】
本発明における粘着剤組成物は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を所定量有する（メタ）アクリル系共重合体並びにイソシアネート化合物を含む。そのため、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の強い粘着力と、貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離できる程度に弱い粘着力とが両立され、かつ耐熱性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。
【００２１】
さらに、本発明における粘着剤組成物において、ガラス基板における透明導電膜の有無によって偏光板の貼着に用いる粘着剤組成物を使い分ける必要がないため、粘着剤の使い分けによるコストの増加を防止できる。
【００２２】
後述するように、本発明における粘着剤組成物において、イオン性基を有する単量体のカチオン部が四級アンモニウム（好ましくは化学式（１）で表される単量体）であると、分子量が小さく、電気的、疑似的な架橋構造を形成しやすい。そのため、透明導電膜及びガラス基板に対する粘着力をより容易に調整しやすく、耐熱性にも優れ好ましい。
【００２３】
ここで、透明導電膜は、タッチパネルの電極として用いられることが多いが、帯電防止のため、ＩＰＳパネルにて透明導電膜が形成される場合がある。通常、タッチパネル用の透明導電膜は結晶化されているが、ＩＰＳパネル用の透明導電膜は結晶化されていない。透明導電膜に対するアクリル系粘着剤の粘着力は、結晶化タイプに比べ非結晶化タイプにて弱くなる傾向にある。また、一般的に、ガラス基板に対する粘着力のほうが、透明導電膜に対する粘着力に比べ、強い傾向にある。そのため、ガラス基板に対する粘着力と、透明導電膜に対する粘着力と、を両立することは、タッチパネル用に比べてＩＰＳパネル用の方が困難である。本発明における粘着剤組成物は、非結晶化タイプの透明導電膜に対して高い粘着力を有するため、非結晶化タイプの透明導電膜を有するＩＰＳパネルに好適に用いることが可能である。
【００２４】
［（メタ）アクリル系重合体］
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０５質量％〜５質量％と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．５質量％〜６質量％と、を有している。
【００２５】
イオン性基を有する単量体としては、カチオン部及びアニオン部を有する単量体であればよい。
【００２６】
カチオン部としては、例えば、四級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリニジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロールカチオン、四級ホスホニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、グアニジウムカチオンなどが挙げられる。これらの中でも、特に、四級アンモニウムカチオンであることが、電気的、疑似的な架橋構造を形成しやすく、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の粘着力を好適に確保できる点から好ましい。
【００２７】
四級アンモニウムカチオンとしては、具体的に、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、メチルジエチルアンモニウムカチオン、エチルジメチルアンモニウムカチオン、メチルジプロピルアンモニウムカチオン、ジメチルベンジルアンモニウムカチオン、ジエチルベンジルアンモニウムカチオン、メチルジベンジルアンモニウムカチオン、エチルジベンジルアンモニウムカチオンなどが挙げられるが、中でも特に、トリメチルアンモニウムカチオン、メチルベンジルアンモニウムカチオンが安価な工業材料を入手し易い点から好ましい。
【００２８】
アニオン部としては、ＳＣＮ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、Ｂ（ＣＮ）４−、Ｃ（ＣＮ）３−、Ｎ（ＣＮ）２−、ＣＨ３ＯＳＯ３−、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−、Ｃ４Ｈ９ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ１３ＯＳＯ３−、Ｃ８Ｈ１７ＯＳＯ３−、ｐ−トルエンス
ルホネートアニオン、２−(２−メトキシエチル)エチルサルフェートアニオン、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンなどが挙げられ、特に、フッ素原子を含むアニオン成分(含フッ素系アニオン)、塩化物イオンが好ましい。
【００２９】
本発明における粘着剤組成物では、イオン性基を有する単量体は、下記化学式（１）で表される単量体であることが好ましい。イオン性基を有する単量体が下記化学式（１）で表される単量体であると、電気的、疑似的な架橋構造を形成しやすく、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の粘着力を好適に確保できる傾向がある。さらに、架橋触媒を用いずに養生完了までに要する時間を短縮できるため好ましい。
【００３０】
【化２】
0006618396.tif 000003
【００３１】
化学式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｘ＋はカチオン部であり、Ｙ−はアニオン部であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。カチオン部及びアニオン部の具体例としては、前述した通りであるが、中でも、カチオン部としては、四級アンモニウムカチオンが好ましく、アニオン部としては、含フッ素系アニオン又は塩化物イオンが好ましい。
【００３２】
本発明における粘着剤組成物は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０５質量％以上有する（メタ）アクリル系重合体を含むため、透明導電膜に対する粘着力が高い。さらに、（メタ）アクリル系重合体が帯電することにより、（メタ）アクリル系重合体同士も電気的に引き合い、疑似的な架橋構造が形成されるため、本発明における粘着剤組成物から形成された粘着剤層において、弾性率が高くなり、耐熱性に優れる。
【００３３】
本発明における粘着剤組成物は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して５質量％以下有する（メタ）アクリル系重合体を含む。そのため、本発明における粘着剤組成物は、ガラス基板や透明導電膜付きのガラス基板に対する粘着力が高くなりすぎず、貼り直し作業時には、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、ガラス基板から容易に剥離できる程度に弱い粘着力を有する。
【００３４】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．０５質量％〜５質量％有していればよいが、０．０５質量％〜０．１５質量％又は１．０質量％〜５質量％有していることが好ましく、０．０５質量％〜０．１５質量％又は１．７質量％〜５質量％有していることがより好ましい。
【００３５】
水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、不飽和アルコールが挙げられる。
なお、本発明において、これら水酸基を有する単量体は、イオン性基を有する単量体に含まれない。
【００３６】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートに代表されるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。
【００３７】
中でも水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、他の単量体との相溶性及び共重合性が良好である点から、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレートが更に好ましい。
【００３８】
不飽和アルコールとしては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコールが挙げられる。
【００３９】
本発明における粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．５質量％以上有する（メタ）アクリル系重合体を含むため、（メタ）アクリル系重合体中の水酸基が、ガラス基板界面との粘着力に寄与し、ガラス基板に対する粘着力を上昇させることができる。さらに、ガラス基板に対する粘着力を上昇しているため、高温環境下にて剥がれが抑制され、耐熱性に優れる。
【００４０】
本発明における粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して６質量％以下有する（メタ）アクリル系重合体を含むため、ガラス基板や透明導電膜付きのガラス基板に対する粘着力が高くなりすぎず、貼り直し作業時には、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、ガラス基板から容易に剥離できる程度に弱い粘着力を有する。
【００４１】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．５質量％〜６質量％有していればよいが、１質量％〜５質量％有していることが好ましく、２質量％〜４質量％有していることがより好ましい。
【００４２】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、イオン性基を有する単量体及び水酸基を有する単量体を共重合成分としているが、さらにアルキル（メタ）アクリレートを主成分とした共重合体であることが好ましい。
ここで、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とした共重合体とは、共重合体中の構成単位１００質量％に対し、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を５０質量％以上有する共重合体である。
【００４３】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、その種類は特に制限されないが、無置換のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖、分枝又は環状のいずれであっても良い。また、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４が更に好ましい。
【００４４】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４５】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、耐熱性を向上させる観点から、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレートの少なくともいずれかを含むことが好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートの組合せ、又はｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレートの組合せの少なくともいずれかを含むことがより好ましい。
【００４６】
また、アルキル（メタ）アクリレートとしては、粘着剤層としたときの耐熱性をより向上させる点から、単独重合体のガラス転移温度がより低いアルキル（メタ）アクリレートと、単独重合体のガラス転移温度がより高いアルキル（メタ）アクリレートと、を含むものであってもよい。単独重合体のガラス転移温度がより低いアルキル（メタ）アクリレートとしては、単独重合体のガラス転移温度が−６０℃以上−４０℃以下のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、具体的には、ｎ−ブチルアクリレートが挙げられる。単独重合体のガラス転移温度がより高いアルキル（メタ）アクリレートとしては、単独重合体のガラス転移温度が０℃以上５０℃以下のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、具体的には、ｔ−ブチルアクリレート、メチルアクリレートが挙げられる。
【００４７】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、全構成単位に対して８５質量％〜９９質量％有することが好ましく、８９質量％〜９８質量％有することがより好ましく、９２質量％〜９７質量％有することが更に好ましい。
【００４８】
また、本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、単独重合体のガラス転移温度がより低いアルキル（メタ）アクリレートを、全構成単位に対して５０質量％〜９４質量％有することが好ましく、７５質量％〜９０質量％有することがより好ましく、７８質量％〜８５質量％有することが更に好ましい。さらに、本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、粘着剤層としたときの耐熱性をさらに向上させる点から、単独重合体のガラス転移温度がより高いアルキル（メタ）アクリレートを、５質量％〜３０質量％有することが好ましく、１０質量％〜１５質量％有することがより好ましい。
【００４９】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシル基を有する単量体を共重合成分としてもよい。カルボキシル基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。
なお、本発明において、カルボキシ基を有する単量体は、イオン性基を有する単量体に含まれない。
【００５０】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５１】
（メタ）アクリル系重合体における、カルボキシル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、透明導電膜の腐食を抑制する観点から、全構成単位に対して０．２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％すなわち含まないことが更に好ましい。
【００５２】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体は、前述のアルキル（メタ）アクリレート、イオン性基を有する単量体、水酸基を有する単量体及びカルボキシル基を有する単量体以外のその他の単量体を共重合成分としてもよい。その他の単量体としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートに代表される芳香族環を有する（メタ）アクリル系単量体、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートに代表される窒素原子を有する（メタ）アクリル系単量体、スチレン、α−メチルスチレンに代表される芳香族モノビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル単量体や、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルに代表されるカルボン酸ビニル単量体が挙げられる。
【００５３】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、とくに制約はないが、粘着剤層としたとき耐熱性をより向上させる点から、７０万〜２００万の範囲が好ましく、９０万〜２００万の範囲が好ましい。重量平均分子量は、重合反応温度、時間、有機溶媒の量などにより調整することができる。重量平均分子量が７０万〜２００万の範囲であれば、本発明の粘着剤組成物の粘度が低く、塗布性が良好であり好ましい。
【００５４】
（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。
（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法）
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系重合体溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系重合体を得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ〔東ソー株式会社製〕
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ〔東ソー株式会社製〕４本使用
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００５５】
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体の製造方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法で単量体を重合して製造できる。なお、製造後に本発明における粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単かつ短時間で行えることから、溶液重合が好ましい。
【００５６】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させるなどの方法を使用することができる。なお、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、反応温度、時間、溶剤量、触媒の種類や量を調整することにより、所望の値にできる。
【００５７】
（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪系もしくは脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物などが挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ１種単独でも、２種以上混合して用いてもよい。
【００５８】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素系有機溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族炭化水素系又は脂環族炭化水素系の有機溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル系有機溶媒、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、及びｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール系有機溶媒が挙げられる。
【００５９】
（メタ）アクリル系重合体はイオン性基を有する単量体を構成成分とする。イオン性基を有する単量体は極性が高い。そのため、イオン性基を有する単量体を好適に溶解させる点から、重合反応時に用いられる有機溶媒は、極性が高い有機溶媒であること、又は極性が高い有機溶媒を含むことが好ましい。
【００６０】
極性が高い有機溶媒としては、前述のアルコール系有機溶媒が挙げられる。アルコール系有機溶媒としては、炭素数３以上のアルコール系有機溶媒が好ましい。（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に極性が高い有機溶媒であるアルコール系有機溶媒を用いた場合、アルコール系有機溶媒と架橋剤であるイソシアネート化合物とが反応し、（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との反応が阻害される懸念がある。しかしながら、（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に炭素数３以上のアルコール系有機溶媒を用いることにより、アルコール系有機溶媒と架橋剤であるイソシアネート化合物とが反応しにくく、（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との反応が阻害されにくくなり、好ましい。
【００６１】
さらに、アルコール系有機溶媒は、粘着剤組成物を塗布した際の残留溶媒を抑制する点から沸点が高くなりすぎないことが好ましく、例えば、炭素数７以下のアルコール系有機溶媒を用いることが好ましい。
【００６２】
また、重合開始剤としては、例えば、通常の重合方法で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。
【００６３】
［イソシアネート化合物］
本発明における粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．０５質量部〜４質量部の範囲のイソシアネート化合物を含む。
イソシアネート化合物は、架橋剤として機能する。
【００６４】
イソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートに代表される芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、前記した芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物に代表される鎖状又は環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート化合物のビュレット体、２量体、３量体又は５量体、これらのポリイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体が挙げられる。これらのイソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
中でも、イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートの２量体、トリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体、トリレンジイソシアネートの３量体又は５量体であるイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネートのビュレット体などの各種トリレンジイソシアネートに由来するトリレンジイソシアネート化合物が好ましい。さらに、反応性に優れ架橋密度を高めることができる点、並びに（メタ）アクリル系重合体との相溶性に優れる点から、トリレンジイソシアネート、又はトリレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体が好ましく、特に配合時のゲル化を抑制する点から、トリレンジイソシアネート、又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体が特に好ましい。
【００６６】
本発明における粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、イソシアネート化合物を０．０５質量部以上含む。そのため、（メタ）アクリル系重合体と、イソシアネート化合物と、の架橋反応を十分に進行させることができ、高温環境下にて発泡が抑制され、耐熱性に優れる。
【００６７】
本発明における粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、イソシアネート化合物を４質量部以下含む。そのため、（メタ）アクリル系重合体と、イソシアネート化合物と、の架橋反応が過剰に進行せず、高温環境下にて剥離が抑制され、耐熱性に優れる。
【００６８】
粘着剤組成物におけるイソシアネート化合物の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．１質量部〜２質量部の範囲が好ましく、０．２質量部〜１質量部の範囲がより好ましく、０．２質量部〜０．５質量部の範囲が更に好ましい。
【００６９】
イソシアネート化合物は、市販品を使用できる。市販品としては、例えば、東ソー株式会社製の「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネートＬ」、「コロネート２０３１」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３７」、「コロネート２２３４」、「コロネート２７８５」、「アクアネート２００」、及び「アクアネート２１０」、住化コベストロウレタン株式会社製の「スミジュールＮ３３００」、「デスモジュールＮ３４００」、及び「スミジュールＮ−７５」、旭化成ケミカルズ株式会社製の「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート２４Ａ−１００」、及び「デュラネートＴＳＥ−１００」、並びに、三井化学株式会社製の「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」、及び「ＭＴ−オレスターＮＰ１２００」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。
【００７０】
［その他の架橋剤］
本発明における粘着剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲にて、イソシアネート化合物以外のその他の架橋剤を含んでもよい。その他の架橋剤としては、特に限定されず、例えば、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物、金属キレート化合物が挙げられる。これらその他の架橋剤は、１種単独を、又は２種以上を、イソシアネート化合物と組み合わせて使用することができる。
【００７１】
［シランカップリング剤］
本発明における粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、粘着剤層がガラス基板に対してより優れた接着性を示し、偏光板が組み込まれた液晶表示装置が高温環境下に曝されても、粘着剤層とガラス基板との間に剥がれがより発生し難くなる傾向がある。
【００７２】
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を有するカップリング剤、エポキシ基を有するカップリング剤、カルボキシル基を有するカップリング剤、アミノ基を有するカップリング剤、ヒドロキシル基を有するカップリング剤、アミド基を有するカップリング剤、イソシアネート基を有するカップリング剤、イソシアヌレート骨格を有するカップリング剤などが挙げられる。これらシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「ＫＢＭ−８０３」、「ＫＢＭ−４０３」、「ＫＢＭ−３０３」、「ＫＢＭ−４０２」、「ＫＢＥ−４０２」、「ＫＢＥ−４０３」（商品名）に代表されるエポキシ基を有するシランカップリング剤を好適に使用することができる。
【００７４】
粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１質量部〜３．０質量部の範囲が好ましく、０．０５質量部〜１．０質量部の範囲がより好ましく、０．１質量部〜０．５質量部の範囲が更に好ましい。
【００７５】
［有機溶媒］
また、本発明における粘着剤組成物は、塗布性向上のために有機溶媒が添加されていてもよい。粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、例えば、前述の重合反応時に用いられる有機溶媒が挙げられる。
【００７６】
粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、（メタ）アクリル系重合体が有するイオン性基を有する単量体に由来する構成単位との相溶性に優れる点から、極性が高い有機溶媒であること、又は極性が高い有機溶媒を含むことが好ましい。
【００７７】
極性が高い有機溶媒としては、前述のように、アルコール系有機溶媒が挙げられ、中でも炭素数３以上のアルコール系有機溶媒が好ましい。（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に炭素数３以上のアルコール系有機溶媒を用いることにより、アルコール系有機溶媒と架橋剤であるイソシアネート化合物とが反応しにくく、（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との反応が阻害されにくくなり、好ましい。
【００７８】
さらに、アルコール系有機溶媒は、粘着剤組成物を塗布した際の残留溶媒を抑制する点から沸点が高くなりすぎないことが好ましく、例えば、炭素数７以下のアルコール系有機溶媒を用いることが好ましい。
【００７９】
アルコール系有機溶媒は、有機溶媒の総質量に対して３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。中でも、炭素数３以上のアルコール系有機溶媒は、有機溶媒の総質量に対して３０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましい。
【００８０】
［その他の成分］
本発明における粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体、イソシアネート化合物の他に、必要に応じて、前述の有機溶媒、シランカップリング剤及びその他の架橋剤や、架橋触媒、耐候性安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤などを適宜含有してもよい。
【００８１】
（ゲル分率）
本発明における粘着剤組成物は、架橋反応後のゲル分率が６０％〜９０％である。
【００８２】
粘着剤組成物は、架橋反応後のゲル分率が６０％以上であるため、高温環境下に曝された場合に、発泡が抑制され、耐熱性に優れる。
【００８３】
また、粘着剤組成物は、架橋反応後のゲル分率が９０％以下であるため、高温環境下に曝された場合に、剥離が抑制され、耐熱性に優れる。
【００８４】
さらに、粘着剤組成物は、高温環境下に曝された場合における剥離及び発泡をより好適に抑制する点から、架橋反応後のゲル分率が７０％〜８５％であることが好ましい。
【００８５】
本明細書において、架橋反応後のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。具体的には、下記（１）〜（４）に従って測定する。
（１）精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、架橋反応後の粘着剤組成物（粘着剤層）を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包む。その後、精密天秤にて質量を正確に測定して試料を作製する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは架橋反応後の粘着剤組成物を貼付した金網の浸漬前の質量（ｇ）、Ｚは浸漬後乾燥させた、架橋反応後の粘着剤組成物を貼付した金網の質量（ｇ）である。
【００８６】
本発明においては、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の強い粘着力と、貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離できる程度に弱い粘着力とが両立され、かつ耐熱性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。
【００８７】
〔粘着シート〕
本発明は、上述した粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであってもよい。本発明における粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、光学フィルムなどの基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する有基材タイプの粘着シートでもよい。
【００８８】
本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層の厚さは、特に制限されるものではなく、用途や要求性能により適宜選択することができる。粘着剤層の厚さとして、例えば１μｍ〜１００μｍの範囲が挙げられる。
【００８９】
本発明の粘着シートを光学用途に使用する場合、粘着剤層は、透明性が高いことが好ましい。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１（１９９７年）に従って測定される可視光波長領域における粘着剤層の全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
また、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００年）に従って測定される粘着剤層のヘイズは、２．５％以下が好ましく、２．０％以下がより好ましく、１．５％以下が更に好ましい。
【００９０】
本発明における粘着シートの露出した粘着剤層は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に限定されず、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に易剥離処理が施された樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤として、例えば、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物が挙げられる。剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【００９１】
本発明における粘着シートは、例えば、本発明における粘着剤組成物を剥離フィルムや基材に塗布し、乾燥後に一定期間養生することによって粘着剤層を形成して作製できる。養生の条件は、例えば２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で１〜１０日間とすることができる。粘着剤層を養生することにより、イソシアネート化合物によって（メタ）アクリル系重合体を十分に架橋された状態とすることができる。
【００９２】
無基材タイプの粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させ、粘着剤組成物の層を形成し、得られた前記層の、剥離フィルムと接しない露出した面に、別の剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ね、養生して粘着剤層を形成する方法により作製できる。
【００９３】
有基材タイプの粘着シートは、粘着剤組成物を光学フィルムなどの基材に塗布する方法により作製しても、粘着剤組成物を剥離フィルムに塗布する方法により作製してもよい。このような方法としては、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させ、粘着剤組成物の層を形成し、得られた前記層の剥離フィルムと接しない露出した面に基材を貼合し、養生して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
【００９４】
有基材タイプの粘着シートの基材は、光学フィルムを例示できる。光学フィルムとしては、具体的には、液晶表示装置に使用される光学フィルムが挙げられる。より具体的には、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、透明導電性フィルムなどの光学フィルムが挙げられる。
【００９５】
剥離フィルムや基材に粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いた公知の方法が挙げられる。
【００９６】
本発明における粘着シートは、液晶表示装置の光学フィルムなどの貼合に好適に用いることができる。すなわち、本発明における粘着シートは、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルムなどの光学フィルム同士の貼合、並びに前記光学フィルムと、液晶セルのガラス基板、保護フィルムとの貼合に好適に用いることができる。また、本発明における粘着シートは、タッチパネルと、液晶セルのガラス基板、保護フィルムなどとの貼合に好適に用いることができる。
【００９７】
本発明における粘着シートの例としては、粘着剤層の両面に剥離フィルムを貼り合せた構造（剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルム）を備えた無基材タイプの粘着シート、粘着剤層の一方の面に光学フィルム、他方の面に剥離フィルムを貼り合せた構造（光学フィルム／粘着剤層／剥離フィルム）を備えた有基材タイプの粘着シートが挙げられる。
【００９８】
〔粘着剤層付偏光板〕
上述した有基材タイプの粘着シートとしては、例えば、偏光板と、上述した粘着剤組成物から形成された粘着剤層と、を有する粘着剤層付偏光板が挙げられる。本発明における粘着剤層付偏光板は、ガラス基板における透明導電膜の有無にかかわらず、偏光板が不意にガラス基板から剥離しない程度の粘着力と貼り直し作業時にガラス基板から容易に剥離可能な程度の粘着力とが両立し、かつ耐熱性に優れる粘着剤層を有する。
【００９９】
偏光板は、少なくとも偏光子を有していればよく、例えば偏光子の片面に保護フィルムを有する偏光板や、偏光子の両面に保護フィルムを有する偏光板を用いることができる。偏光板の偏光子としては、例えば、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが使用され、偏光子の保護フィルムとしては、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが使用される。
【０１００】
偏光板を基材とする場合、粘着剤層は、ＰＶＡフィルム上に形成してもよいし、ＴＡＣフィルム上に形成してもよい。
【０１０１】
本発明における粘着剤層付偏光板は、粘着剤層の一方の面に偏光板、他方の面に剥離フィルムを貼り合わせた構造（偏光板／粘着剤層／剥離フィルム）であってもよい。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
［（メタ）アクリル系重合体の製造］
＜製造例１＞
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ブチルアクリレート（ＢＡ）８１質量部、ｔｅｒｔ―ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）１３質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）４質量部、２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリド（ＤＭＡＭＣ）２質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）２０質量部、ｔ−ブチルアルコール（ｔ−ＢｕＯＨ）６０質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、反応器内の混合物を撹拌しながら７０℃に昇温した後に、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．０２質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）２０質量部、ｔ−ＢｕＯＨ６０質量部を逐次添加し６時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、固形分を１５．０質量％にした。このようにして、（メタ）アクリル系重合体の溶液を得た。
製造例１にて製造した（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す。なお、表１において、ＭＡはメチルアクリレート、ＡＡはアクリル酸、Ａは上記化学式（１）で表される単量体である２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリドを表す。Ｂはグリシジルトリメチルアンモニウムカチオン・フッ素系アニオン塩（ＧＴＡ−ＩＬ）とアクリル酸との反応物（ＧＴＡ−ＩＬのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基を反応させた反応物）を表し、フッ素系アニオンはＴＦＳＩ（トリフルオロメタンスルホニルイミド）であり、上記反応物はＧＴＡ−ＩＬとアクリル酸とを１：１のモル比で反応させたものである。
【０１０４】
＜製造例２〜１３＞
以下の表１に示す単量体組成としたこと、重合開始剤や溶媒の量を変更して重量平均分子量を調整したこと以外は、前述の製造例１と同様にして、（メタ）アクリル系重合体の溶液を得た。
製造例２〜１３にて製造した（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を表１に示す。
【０１０５】
製造例１〜１３にて製造した（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）については、前述の方法により測定された値である。
【０１０６】
＜粘着剤組成物の調製＞
（実施例１）
製造例１にて製造した（メタ）アクリル系重合体の溶液（固形分として１００質量部）と、架橋剤であるイソシアネート化合物としてコロネートＬ（東ソー株式会社製、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、有効成分として０．２５質量部）と、シランカップリング剤（ＳＣ剤）としてＫＢＭ−８０３（信越化学工業株式会社製、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、有効成分として０．１質量部）と、を十分に攪拌混合して粘着剤組成物を得た。
実施例１にて調製した粘着剤組成物の組成を表１に示す。なお、表１におけるＳＣ剤について、種別ＣはＫＢＭ−８０３を表し、種別ＤはＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を表す。
【０１０７】
（実施例２〜１１）
実施例２〜１１では、以下の表１に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
【０１０８】
（比較例１〜６）
比較例１〜６では、以下の表１に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
詳細には、比較例１、２では、それぞれ製造例１０、１１にて製造した（メタ）アクリル系重合体を用いており、これら（メタ）アクリル系重合体では、水酸基を有する単量体に由来する構成単位が全構成単位に対してそれぞれ０．５質量％未満、６質量％超であった。
また、比較例３、４では、それぞれ製造例１２、１３にて製造した（メタ）アクリル系重合体を用いており、これら（メタ）アクリル系重合体では、イオン性基を有する単量体に由来する構成単位が全構成単位に対してそれぞれ０．０５質量％未満、５質量％超であった。
また、比較例５、６では、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対してそれぞれ架橋剤であるイソシアネート化合物が０．０５質量部未満、４質量部超であった。
【０１０９】
＜粘着剤層付偏光板サンプルの作製＞
調製した粘着剤組成物をシリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム（藤森工業株式会社製、１００Ｅ−００１０ＮＯ２３）の表面処理面に、乾燥後の塗布厚みが２０μｍとなるように塗布した。次に、粘着剤組成物塗布後の剥離フィルムを１００℃で６０秒間の条件で熱風循環式乾燥機を用いて乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の層を形成した。続いて、偏光板と前記剥離フィルム上の粘着剤組成物の層とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１日間養生させ、偏光板／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する粘着剤層付偏光板サンプルを作製した。
なお、実施例４、１０、比較例３については、養生完了日数が３日以上であった。
【０１１０】
以下の表１に、実施例１〜１１、比較例１〜６にて得られた粘着剤組成物の組成、粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板サンプルの測定結果、評価結果を示す。
【０１１１】
【表１】
0006618396.tif 000004
【０１１２】
＜ゲル分率の測定＞
まずゲル分率の測定のため、試験用サンプルを以下のようにして作製した。調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理された剥離フィルム（藤森工業株式会社製、１００Ｅ−００１０ＮＯ２３）の表面処理面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、塗布層を形成した。その後、得られた塗布層を有する剥離フィルムを、１００℃、１分間の乾燥条件にて乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の層を形成した。粘着剤組成物の層が露出した面を、別途用意した剥離フィルム（藤森工業株式会社製、１００Ｅ−００１０ＮＯ２３）に貼り合わせ、無基材タイプの粘着シートを作製した。その後、温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で１日間養生して架橋反応を進行させ、粘着剤層を有する試験用サンプルを得た。
作製した試験用サンプルのゲル分率は、表１の通りであった。なお、ゲル分率は、既述の方法により測定した。
【０１１３】
＜粘着力の評価方法＞
スーパーカッターにて粘着剤層付偏光板サンプルを２５ｍｍ幅にカットし、剥離フィルムを剥離後、ラミネーターを用いて無アルカリガラス（コーニング社製、商品名イーグルＸＧ）又は非結晶タイプの透明導電膜（ＩＴＯ膜）付きガラス（日本カーバイド工業社製、抵抗値３００Ω／□非結晶タイプＩＴＯスパッタ膜付ガラス）に貼合した。なお、非結晶タイプのＩＴＯ膜付きガラスについては、粘着剤層とＩＴＯ膜とが接するように貼合した。貼合後、オートクレーブ処理（０．４９ＭＰａ、５０℃、２０分）した後、２３℃５０％ＲＨの条件で２４時間放置した。その後、２３℃の雰囲気下で、１８０゜剥離における粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。下記評価基準にしたがって粘着力を評価した。
−評価基準−
Ａ：粘着力が４Ｎ／２５ｍｍを超えて８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、不意な剥離が生じずリワーク性も良好である。
Ｂ：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍを超えて４Ｎ／２５ｍｍ以下であり不意な剥離が生じにくくリワーク性が良好である。又は、粘着力が８Ｎ／２５ｍｍを超えて１０Ｎ／２５ｍｍ以下であり不意な剥離が生じずリワーク性もやや良好である。
Ｃ：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下であり不意な剥離が生じる場合があるため問題がある。又は、粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍを超えておりリワーク性が不良であるため問題がある。
【０１１４】
＜耐熱性の評価方法＞
粘着剤層付偏光板サンプルについて、吸収軸に対して長辺が９０°になるように８７ｍｍ×１５５ｍｍの長方形状にカットし、０．７ｍｍ厚みの無アルカリガラス（コーニング社製、商品名イーグルＸＧ）又は非結晶タイプのＩＴＯ膜付きガラス（日本カーバイド工業社製、抵抗値３００Ω／□非結晶タイプＩＴＯスパッタ膜付ガラス）の片面にラミネーターを用いて貼合した。なお、非結晶タイプのＩＴＯ膜付きガラスについては、粘着剤層とＩＴＯ膜とが接するように貼合した。貼合後、オートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２（４９０ｋＰａ）、２０分）した後、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間放置した。その後、８５℃の耐熱条件で１６８時間放置した後、目視で観察し、発泡、又は剥がれの状態を確認し、下記評価基準で評価した。
−評価基準−
Ａ：無アルカリガラスとＩＴＯ膜付きガラスの両方で、発泡がほとんど認められなかった。さらに２辺において外周部から内側に０．５ｍｍ以上の位置に剥がれが認められなかった。
Ｂ：無アルカリガラスとＩＴＯ膜付きガラスの一方で、発泡がわずかに認められた。又は２辺において外周部から内側に０．８ｍｍ以上の位置に剥がれが認められなかった。（Ａに分類されるものを除く）
Ｃ：無アルカリガラスとＩＴＯ膜付きガラスの両方で、発泡がわずかに認められた。又は２辺において外周部から内側に０．８ｍｍ以上の位置に剥がれが認められなかった。（Ａに分類されるものを除く）
Ｄ：無アルカリガラスとＩＴＯ膜付きガラスの一方又は両方で、発泡が顕著に認められた。又は２辺において外周部から内側に１．０ｍｍ以上の位置に剥がれが認められた。
【０１１５】
［結果］
実施例１〜１１では、架橋反応後のゲル分率が６０％〜９０％であり、ＩＴＯ及びガラスに対する粘着力の評価がそれぞれＢ以上、かつ耐熱性の評価がＣ以上であった。
一方、比較例１〜４では、ＩＴＯ及びガラスに対する粘着力の評価のいずれかがＣであり、さらに比較例１、３では、耐熱性の評価がＤであった。
また、比較例５では、架橋反応後のゲル分率が６０％未満であり、ＩＴＯ及びガラスに対する粘着力の評価がそれぞれＣ、かつ耐熱性の評価がＤであった。
さらに、比較例６では、架橋反応後のゲル分率が９０％超であり、耐熱性の評価がＤであった。