(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単位（Ａ）と芳香族コモノマー単位（Ｂ）とを含むポリプロピレンであって、
前記芳香族コモノマー単位（Ｂ）が、アリルベンゼン、ビニルナフタレン及び１−アリルナフタレンから選択される少なくとも１つの化合物に由来するモノマー単位を含み、
前記芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率が前記ポリプロピレンを構成するモノマー単位の総量に対して０．００５モル％以上０．０５モル％以下であることを特徴とする、ポリプロピレン。
【請求項２】
前記芳香族コモノマー単位（Ｂ）がスチレンに由来するモノマー単位を含む、請求項１に記載のポリプロピレン。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリプロピレンを製造する方法であって、不活性溶媒中、触媒の存在下において、プロピレンとエチレン性不飽和基および芳香環を有する化合物とを少なくとも含むモノマー原料を重合させることにより製造することを特徴とする、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレンおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、軽量であって、比較的安価であり、融点が高く、物性のバランス、耐薬品性、成形加工性およびリサイクル性に優れる等の様々な利点を有することから、汎用性プラスチックとして広く使用されている。
【０００３】
ＰＰを含む樹脂組成物の成形加工および成形品の利用に重大な影響を与え得るＰＰの物性として、結晶化速度、結晶化度、結晶構造、融点、ガラス転移温度等がある。これらのうち結晶化速度は、成形加工のサイクルタイムを決定する上で最も重要な因子である。また、結晶化度および結晶構造は融点、力学特性等の各物性に影響を与え得る。ＰＰおよびＰＰを含む樹脂組成物の結晶化速度は、様々な手段で調整することができる。結晶化速度は、例えば、成形加工条件によって調整することができ、結晶核剤（造核剤）等の添加剤や、他のポリマーとの複合化によっても調整される。
【０００４】
例えば、特許文献１には、シンジオタクチックポリプロピレンに、特定の構造式で表される芳香族リン酸エステル金属塩成分と、特定の構造式で表される脂肪族有機酸金属塩成分との複合体からなる造核物を配合することによって、結晶化速度および成形サイクルを向上させたシンジオタクチックポリプロピレン組成物に関する発明が開示されている。
【０００５】
ポリプロピレンにおける分子量、分子量分布および立体規則性等の一次構造が、結晶化挙動に影響を与え得ることが知られている。しかしながら、ポリプロピレンの分子量および分子量分布については、ポリプロピレンを含む樹脂組成物の成形加工および成形品の目的等によって、取り得る数値の範囲は限定されている。また、ポリプロピレンの立体規則性については、これまでに重合触媒により向上を図る試みが多数なされており、立体規則性の更なる向上は困難な領域に達している。
【０００６】
ポリプロピレンに対して官能基を導入することにより、ポリプロピレンの結晶化挙動に影響を与え得ることも知られている。しかし、ポリプロピレンの官能基化（例えばグラフト重合による変性等）を行った場合、側鎖に導入された官能基によって結晶ラメラ構造が成長できず、融点の降下や結晶化度の低下が起き、熱安定性や力学的強度の低下を招くおそれがあり、また、官能基同士の相互作用による粘度上昇によって成形加工性の低下が起こるおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２３１１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、融点等の物理的特性を維持しながら、結晶化速度が向上し、成形加工性に優れたポリプロピレンおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るポリプロピレンは、プロピレン単位（Ａ）と芳香族コモノマー単位（Ｂ）とを含むポリプロピレンであって、前記芳香族コモノマー単位（Ｂ）が、アリルベンゼン、ビニルナフタレン及び１−アリルナフタレンから選択される少なくとも１つの化合物に由来するモノマー単位を含み、芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率がポリプロピレンを構成するモノマー単位の総量に対して０．００５モル％以上０．０５モル％以下である。
【００１０】
また、前記芳香族コモノマー単位（Ｂ）がスチレンに由来するモノマー単位を含むことが好ましい。
【００１１】
また、本発明に係るポリプロピレンの製造方法は、不活性溶媒中、触媒の存在下において、プロピレンとエチレン性不飽和基および芳香環を有する化合物とを少なくとも含むモノマー原料を重合させることにより製造する方法である。
【発明の効果】
【００１２】
上記構成によれば、融点等の物理的特性を維持しながら、結晶化速度が向上し、成形加工性に優れたポリプロピレンを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下「本実施形態」という）について説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
＜ポリプロピレンの組成＞
本実施形態に係るポリプロピレン（以下「ＰＰ」ともいう）は、構成単位として、プロピレン単位（Ａ）を主成分として含み、更に少量の芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含むポリマーである。なお、本明細書において「ポリプロピレン」または「ＰＰ」とは、プロピレンのホモポリマー、プロピレン単位（Ａ）および芳香族コモノマー単位（Ｂ）のみで構成されているポリマーのみを意味するのではなく、プロピレン単位（Ａ）および芳香族コモノマー単位（Ｂ）以外の構成単位を含む共重合体をも含み、例えば、プロピレン単位（Ａ）の含有率が、当該ＰＰを構成するモノマー単位の総量に対して９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上であって、残りのモノマー単位がプロピレン以外のコモノマーに由来する共重合体も含む。
【００１５】
本明細書において、「プロピレン単位（Ａ）」および「芳香族コモノマー単位（Ｂ）」等における「単位」、あるいは、「モノマー単位」との記載は、ポリマー構造中の、重合されたモノマー原料に由来する構成単位を意味する。また、本明細書において、ＰＰを構成するモノマー単位の「含有率」とは、ＰＰを構成するモノマー単位の総量（合計）に対する当該モノマー単位の存在量の割合を意味し、モル％で表される。
【００１６】
本実施形態のＰＰに含まれる芳香族コモノマー単位（Ｂ）は、エチレン性不飽和基および芳香環を有する化合物（以下「芳香族コモノマー（ｂ）」ともいう）に由来するモノマー単位である。
【００１７】
芳香族コモノマー（ｂ）としては、エチレン性不飽和基と芳香環とを有する化合物であれば限定はされず、例えば、エチレン性不飽和基を有するアルケニル基を芳香環上の置換基として有する芳香族化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基を有するアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基（プロピレン基）および１，２−ブテン基等が挙げられ、芳香環としては、例えば、メチル基等の置換基を有していてもよいフェニル基およびナフチル基が挙げられる。芳香族コモノマー（ｂ）の具体例としては、例えば、スチレン、アリルベンゼン、ビニルナフタレン（１−ビニルナフタレンまたは２−ビニルナフタレン）およびアリルナフタレン（１−アリルナフタレンまたは２−アリルナフタレン）等が挙げられる。
【００１８】
本実施形態のＰＰは、芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率が、本実施形態のポリプロピレンを構成するモノマー単位の総量に対して、０．００５モル％以上０．０５モル％以下である。さらに、芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率は０．００５モル％以上０．０３モル％以下であることが好ましい。
【００１９】
本実施形態のＰＰは、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を上記範囲の含有率で含むことにより、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含まないこと以外は同じ組成を有するＰＰと比較して融点等の物理的特性をほぼ維持しながら、結晶化速度を向上させることができる。結晶化速度が向上した本実施形態のＰＰは、成形加工性に優れるため、本実施形態のＰＰを含む樹脂組成物を成形加工する際のサイクルタイムの短縮が可能となる。
【００２０】
本実施形態のＰＰにおいては、例えば、芳香族コモノマー単位（Ｂ）が、スチレン由来のモノマー単位等の芳香環を１つ有するモノマー単位である場合、その芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率は０．０１５モル％以上０．０５モル％以下であることが好ましく、０．０１８モル％以上０．０３モル％以下であることがより好ましい。また、芳香族コモノマー単位（Ｂ）が、１−アリルナフタレン由来のモノマー単位等の芳香環を２つ有するモノマー単位である場合、その芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率は０．００５モル％以上０．０３モル％以下であることが好ましい。
【００２１】
ＰＰにおける芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率は、公知の１Ｈ−ＮＭＲ測定による方法に従って、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける芳香環に由来するピークの吸収強度と、主鎖であるアルキル基に由来するピークの吸収強度とを比較することにより、求められる。また、ＰＰにおける芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率は、下記のα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）の含有割合の測定方法と同様に、公知の１３Ｃ−ＮＭＲ測定による方法に従って求めることもできる。
【００２２】
本実施形態のＰＰは、プロピレン単位（Ａ）および芳香族コモノマー単位（Ｂ）のみで構成されていてもよく、また、プロピレン単位（Ａ）および芳香族コモノマー単位（Ｂ）以外のα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）等のコモノマー単位を更に含んでいてもよい。
【００２３】
α−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）は、プロピレン以外のα−オレフィンコモノマー（以下、単に「コモノマー（ｃ）」ともいう）に由来するモノマー単位であれば特に限定されない。具体的なコモノマー（ｃ）としては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテン等の直鎖状モノオレフィン類、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテンおよび４−メチル−１−ペンテン等の分岐モノオレフィン類が挙げられる。コモノマー（ｃ）としては１種のみ用いてもよく、２種以上のコモノマー（ｃ）を用いてもよい。
【００２４】
本実施形態のＰＰは、α−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）を含む場合の配列については限定されるものではなく、例えば、プロピレン単位（Ａ）およびα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）がランダムに配列しているランダムコポリマーであってもよいし、プロピレン単位（Ａ）およびα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）のそれぞれが連鎖ブロックを形成しているブロックコポリマーであってもよい。
【００２５】
ＰＰにおけるプロピレン単位（Ａ）およびα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）の含有割合は、公知の１３Ｃ−ＮＭＲ測定による方法に従い、ＰＰの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける各炭素原子に基づくピークの強度から求められる。
【００２６】
本実施形態のＰＰの立体規則性（タクティシティー）については特に限定されないが、例えば、アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９０モル％以上であるＰＰが好ましい。ＰＰの立体規則性は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いたＰＰの解析により測定される。ｍｍｍｍ分率は、ＰＰ等のポリマーのアイソタクティック性を示す指標である。
【００２７】
＜ポリプロピレンの物性の測定＞
ＰＰの結晶化速度、融点（結晶融解ピーク温度）Ｔｍおよび結晶化度Ｘｃは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、常法により測定される。
【００２８】
本実施形態のＰＰの分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、重量平均分子量Ｍｗが２０００以上、好ましくは１００００以上であるＰＰが挙げられる。重量平均分子量Ｍｗの上限は実用上数百万程度である。重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて、標準ポリスチレンに換算した重量平均分子量Ｍｗとして測定することができる。
【００２９】
＜ポリプロピレンの製造方法＞
本実施形態のＰＰは、プロピレン（場合によりプロピレンおよびプロピレン以外のコモノマー）を重合する際に、エチレン性不飽和基および芳香環を有する芳香族コモノマー（ｂ）を共存させて重合反応を行うことにより製造することができ、その製造方法としては、公知のＰＰ製造方法が適用し得る。例えば、本実施形態に係るＰＰは、スラリー重合、バルク重合および気相重合等の公知の重合方法によって調製することができる。
【００３０】
以下、本実施形態のＰＰをスラリー重合により製造する場合について説明する。スラリー重合による本実施形態のＰＰの製造は、例えば、重合反応槽において、不活性溶媒中、触媒並びに必要に応じて添加される助触媒および連鎖移動剤等の存在下において、プロピレンと芳香族コモノマー（ｂ）とを少なくとも含むモノマー原料を重合させることにより、行われる。スラリー重合による本実施形態のＰＰの製造方法としては、バッチ法および連続法のいずれの方法で重合反応を行ってもよい。
【００３１】
本実施形態のＰＰの製造に用いる溶媒としては、プロピレンおよびエチレン性不飽和基および芳香環を有する化合物を含むモノマー原料、並びに、これらの重合体に対して不活性な溶媒であればいずれも使用でき、例えば、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；これら炭化水素のハロゲン誘導体等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
本実施形態のＰＰの製造に用いる触媒としては、オレフィン重合用触媒として通常使用される、遷移金属成分を含有する固体触媒であれば特に限定されるものではなく、例えば、チーグラー・ナッタ（Ziegler-Natta）触媒、メタロセン触媒等の公知の触媒が使用できる。チーグラー・ナッタ触媒としては、例えば、チタン化合物と、トリエチルアルミニウムやメチルアルモキサン（ＭＡＯ）等の助触媒（ドナー）とを組み合わせてなる触媒が挙げられ、ハロゲン化マグネシウム等の担体に両者を担持させてなる担持型触媒としても用いられている。メタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニル誘導体と遷移金属との錯体にアルキルアルミニウム化合物等の助触媒を添加してなる触媒が挙げられる。
【００３３】
用いられる触媒の使用量は、触媒の種類によって調整されるが、例えば、溶媒に対して遷移金属原子として１０−７〜１０３ｍｍｏｌ／Ｌとすることができる。
【００３４】
本実施形態のＰＰの製造において用いる助触媒としては、例えば、アルキルアルミニウム、アルミノキサン、ルイス酸、フルオロボラン、アルキルボロンおよびアルキルボロンアンモニウム塩等が挙げられる。より具体的には、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサン（ＥＡＯ）、イソブチルアルミノキサン（ＩＢＡＯ）、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
スラリー重合に用いる助触媒の使用量は、触媒および助触媒の種類によって調整されるが、例えば、触媒中の遷移金属原子に対する助触媒中の金属原子（Ａｌ原子等）のモル比で、０．１〜１００，０００の範囲とすることができる。触媒および助触媒は、重合反応系内に別々に投入してもよいし、両者を予め接触させたものを投入してもよい。予め、重合するモノマー原料の存在下で両者を接触させ、少量のモノマーを一部重合する予備重合を行ってもよい。
【００３６】
本実施形態のＰＰの製造に用いられるモノマー原料としては、プロピレンおよび芳香族コポリマー（ｂ）を含み、更に、コモノマー（ｃ）を含んでいてもよい。これらの各モノマー原料は、各モノマー原料の物性等に応じて供給される。
【００３７】
スラリー重合による本実施形態のＰＰの製造において、プロピレンは、例えば、重合反応槽の気相部にガス状で供給し、溶媒に溶解することにより、重合反応系内に供給することができる。本実施形態のＰＰを連続式で製造する場合は、重合反応によるプロピレンの消費に応じて逐次供給すればよい。
【００３８】
芳香族コモノマー（ｂ）は、重合反応に先立って予め、または、逐次重合反応中に、重合反応槽の溶媒中に添加される。本実施形態のＰＰの製造においては、使用される溶媒および重合反応条件に応じて、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を上記の特定の範囲で含有するＰＰが得られる量で、芳香族コモノマー（ｂ）を重合反応系に供給する。
【００３９】
スラリー重合による本実施形態のＰＰの製造においては、不活性溶媒の種類および重合反応条件等によって異なるが、溶媒に対する芳香族コモノマー（ｂ）の添加量を、例えば、１〜３０ｍｍｏｌ／Ｌとすることができる。スラリー重合による本実施形態のＰＰの製造においては、芳香族コモノマー（ｂ）としてスチレン等の芳香環を１つ有する化合物を用いる場合、溶媒に対する芳香族コモノマー（ｂ）の添加量が７．５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、芳香族コモノマー（ｂ）として１−アリルナフタレン等の芳香環を２つ有する化合物を用いる場合、溶媒に対する芳香族コモノマー（ｂ）の添加量が５〜１５ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。本実施形態のＰＰを連続式で製造する場合は、重合反応による芳香族コモノマー（ｂ）の消費に応じて逐次添加すればよい。
【００４０】
コモノマー（ｃ）は、その物質の状態によって、気体であればプロピレンと同様に重合反応槽の気相部に送られ、液体または固体であれば溶媒中に投入される。ＰＰにおけるα−オレフィンコモノマー単位（Ｃ）の含有率は、例えば、コモノマー（ｃ）の重合反応系への供給量によって調節することができる。
【００４１】
本実施形態のＰＰは、上記の重合方法により製造することができる。また、本実施形態のＰＰは、上記のスラリー重合に限らず、不活性溶媒を実質的に用いずにプロピレンを溶媒として用いるバルク重合、あるいは、実質的に液相が存在せず気相中で重合を行う気相重合等、公知の製造方法で製造することができる。
【００４２】
本実施形態の、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を０．００５モル％以上０．０５モル％以下の含有率で含むＰＰを製造する上記製造方法は、ＰＰの結晶化速度を向上させる方法を提供するものである。このＰＰの結晶化速度の向上方法は、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含まないこと以外は同じ方法で製造されたＰＰと比較して、ＰＰの結晶化速度以外の結晶化挙動、例えば、融点、立体規則性および結晶化度等をほぼ維持しながら、ＰＰの結晶化速度を向上させる方法を提供するものである。
【００４３】
本実施形態のＰＰは、その使用目的に応じて、本実施形態のＰＰを含む樹脂組成物として提供される。当該樹脂組成物としては、樹脂成分として本実施形態のＰＰのみを含有していてもよいし、或いは、本実施形態のＰＰ以外の他の樹脂、例えばポリエチレン、本実施形態のＰＰ以外のＰＰ、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１等の他のポリα−オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、エラストマー、ポリ塩化ビニル等と混合した樹脂組成物を調製してもよい。
【００４４】
本実施形態のＰＰを含む樹脂組成物は、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００４５】
本実施形態のＰＰおよびこれを含む樹脂組成物の用途は、従来のＰＰと同様であって、限定されるものではない。本実施形態のＰＰ等の用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル等の自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、入浴用品等の家庭用品；タンク、ボトル等の貯蔵容器；注射器、カテーテル、医療用チューブ等の医療用成形品；壁材、床材、壁紙等の建材；電線被覆材；農業用資材；ラップ、トレイ等の食品包装材；容器ボトル、コップ、保存用容器等の食品用途の成形品；発泡断熱材、発泡緩衝材等の緩衝材等が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をさらに具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
＜物性評価＞
（芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率）
調製されたＰＰをヘキサクロロ−１，３−ブタジエンに溶解し、核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ型）を用いて、１２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。１，１，２，２，−テトラクロエタン−ｄ２を基準とし、芳香環に由来する化学シフトのピーク（７．０〜８．５ｐｐｍ）とアルキル基に由来する化学シフトのピーク（０．８〜３ｐｐｍ）の強度を比較し、ＰＰにおける芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率を測定した。
【００４８】
（結晶化速度）
ＰＰの結晶化速度を示差走査熱量計（ＤＳＣ）（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、製品名ＤＳＣ８２２）を用いて求めた。調製されたＰＰの５ｍｇをＤＳＣのセルに投入し、２３０℃で１０分間保持した後、５℃／分の速度で１３２℃まで下げて、その温度を保持した。本明細書では、測定されたＤＳＣ曲線から、温度保持後の結晶化による発熱ピークの立ち上がりからピーク面積の１／２になるまでの時間（半結晶化時間ｔ１／２）を算出し、その半結晶化時間ｔ１／２の逆数を結晶化速度とした。
【００４９】
（ｍｍｍｍ分率）
調製されたＰＰを２，４−トリクロロベンゼンに溶解し、核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ型）を用いて、１２０℃で１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。積算回数は、５０００回以上であった。
【００５０】
（融点Ｔｍ、結晶化度Ｘｃ）
ＰＰの融点Ｔｍおよび結晶化度Ｘｃを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、製品名ＤＳＣ８２２）を用いて求めた。調製されたＰＰの５ｍｇをＤＳＣのセルに投入し、昇温速度２０℃／分で５０℃から２００℃まで温度を上げて、熱量分析を行った。
【００５１】
［実施例１］
充分に乾燥させた重合反応槽に、窒素雰囲気下、脱水処理および脱気処理を十分に行った１４０質量部のｎ−ヘプタン、２ミリモル部のトリエチルアルミニウム、２ミリモル部のスチレンを加えた。重合反応槽内の温度を５０℃に設定し、重合圧力が５ａｔｍとなるようにプロピレンを重合反応槽に導入することにより溶媒を飽和させた。この溶媒に、ジエーテル系内部ドナーを有する塩化マグネシウム担持型であるチーグラー・ナッタ触媒を０．０１質量部と、連鎖移動剤として水素を８ミリモル部加え、重合温度を５０℃に、プロピレンの重合圧力を５ａｔｍに維持しながら、スラリー重合を３０分間行った。
【００５２】
重合開始から３０分間経過後、得られたスラリーにメタノールを４０質量部加え、５分間攪拌した後、ろ過した。得られた粉末状の生成物を、塩酸およびエタノールの混合溶液（塩酸／エタノールの体積比１／４）を用いて洗浄し、更に、イオン交換水を用いて２回洗浄した後、ろ過し、乾燥した。得られたろ過物を、１３９℃に加熱されたキシレン２６０質量部に加えて溶解した後、この溶液をアセトン２１００質量部に加えて再沈殿させた。得られた再沈殿物をろ過および乾燥して、２１質量部のＰＰが調製された。
【００５３】
実施例１で得られたＰＰについて、１Ｈ−ＮＭＲにより解析した結果、スチレンコモノマー単位の含有率は０．０２０モル％であり、１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、ｍｍｍｍ分率は９３モル％であった。また、実施例１で得られたＰＰについて示差走査熱量計（ＤＳＣ）により解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６７℃であり、結晶化度Ｘｃは４７％であり、結晶化速度は０．２２であった。
【００５４】
［実施例２］
スチレンに代えて２ミリモル部の１−アリルナフタレンを溶媒に加えたこと以外は、実施例１と同様にして重合を行った。その結果、１８質量部のＰＰが調製された。実施例２で得られたＰＰについて、１Ｈ−ＮＭＲにより解析した結果、１−アリルナフタレンコモノマー単位の含有率は０．０１０モル％であり、１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、ｍｍｍｍ分率は９４モル％であった。また、実施例２で得られたＰＰについてＤＳＣにより解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６７℃であり、結晶化度Ｘｃは４８％であり、結晶化速度は０．２５であった。
【００５５】
［実施例３］
スチレンの添加量を３ミリモル部としたこと以外は、実施例１と同様にして重合を行った。その結果、２０質量部のＰＰが調製された。実施例３で得られたＰＰについて、１Ｈ−ＮＭＲにより解析した結果、スチレンコモノマー単位の含有率は０．０２２モル％であり、１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、ｍｍｍｍ分率は９３モル％であった。また、実施例３で得られたＰＰについてＤＳＣにより解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６７℃であり、結晶化度Ｘｃは４７％であり、結晶化速度は０．１９であった。
【００５６】
［実施例４］
スチレンに代えて１ミリモル部の１−アリルナフタレンを溶媒に加えたこと以外は、実施例１と同様にして重合を行った。その結果、２０質量部のＰＰが調製された。実施例４で得られたＰＰについて、１Ｈ−ＮＭＲにより解析した結果、１−アリルナフタレンコモノマー単位の含有率は０．００５モル％であり、１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、ｍｍｍｍ分率は９４モル％であった。また、実施例４で得られたＰＰについてＤＳＣにより解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６７℃であり、結晶化度Ｘｃは４８％であり、結晶化速度は０．１９であった。
【００５７】
［比較例１］
スチレンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして重合を行った結果、１８質量部のＰＰ（プロピレンホモポリマー）が得られた。比較例１で得られたＰＰについて１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、ｍｍｍｍ分率は９３モル％であった。また、比較例１で得られたＰＰについてＤＳＣにより解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６８℃であり、結晶化度Ｘｃは４９％であり、結晶化速度は０．１８であった。
【００５８】
［比較例２］
スチレンの添加量を１０ｍｍｏｌとしたこと以外は、実施例１と同様にして重合を行った結果、２０質量部のＰＰが得られた。比較例２で得られたＰＰについて、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲにより解析した結果、スチレンコモノマー単位の含有率は０．０６４モル％であり、ｍｍｍｍ分率は９３モル％であった。また、比較例２で得られたＰＰについてＤＳＣにより解析した結果、下記表１に記載の通り融点Ｔｍは１６６℃であり、結晶化度Ｘｃは４７％であり、結晶化速度は０．１７であった。
【００５９】
実施例１〜４、比較例１および２で調製されたＰＰの物性および結晶化挙動を下記表１に示す。
【表１】
0006619168.tif 000002
【００６０】
実施例１〜４および比較例１〜２の結果が示すように、プロピレン単位（Ａ）および芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含み、芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率がポリプロピレンを構成するモノマー単位の総量に対して０．００５モル％以上０．０５モル％以下であるポリプロピレンは、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含まないこと以外は同じ組成を有する比較例１のポリプロピレン、および、芳香族コモノマー単位（Ｂ）の含有率が上記範囲の上限を超える比較例２のポリプロピレンと比較して、結晶化速度が向上した。結晶化速度が向上したことから、実施例１〜４のポリプロピレンは成形加工性に優れると考えられる。また、実施例１〜４のポリプロピレンは、芳香族コモノマー単位（Ｂ）を含まない比較例１のポリプロピレンに比べて、融点、立体規則性および結晶化度が維持されていた。