(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両窓用の透明板状体と、
前記透明板状体の両主面の周縁部および側面部からなる板状体端部領域のうちの少なくとも一方の主面の周縁部を含む領域に配設される熱可塑性樹脂製の窓枠と、
前記透明板状体の前記窓枠が配設される主面の一方に前記窓枠が配設された領域と部分的に重なるように、かつ該重なり部分が前記窓枠と前記透明板状体との間に配設される、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化鉄、チタン酸バリウムおよびニオブ酸リチウムから選ばれる１種以上と機能性成分を含む機能性ゾルゲル層と、
前記窓枠の配設領域と略同一の領域に、前記窓枠の前記透明板状体側に前記窓枠と隣接するように配設されるプライマー層と、
ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物の加水分解反応により形成される酸化物を５０質量％超、および任意成分として前記元素の窒化物のみを含有し、かつ前記機能性ゾルゲル層と前記プライマー層との間に両者が重なる領域を含むように配設される、膜厚が１〜１０ｎｍであるオーバーコート層と
を有する窓枠付き車両窓部材。
【請求項２】
前記加水分解性化合物が、４官能加水分解性ケイ素化合物および／またはポリシラザンである請求項１に記載の窓枠付き車両窓部材。
【請求項３】
前記透明板状体の少なくとも一方の主面の周縁部に、前記窓枠の内縁を隠蔽するように配設された黒色セラミックス層をさらに有する請求項１または２に記載の窓枠付き車両窓部材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の窓枠付き車両窓部材の製造方法であって、下記（１）〜（５）の工程を有する製造方法。
（１）前記透明板状体の少なくとも一方の主面上の所定の領域に前記機能性ゾルゲル層を形成する工程、
（２）前記機能性ゾルゲル層上の前記オーバーコート層の配設領域に、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物と溶媒とを含むオーバーコート層形成用組成物を用いて前記オーバーコート層を形成する工程、
（３）前記（２）の工程後、前記オーバーコート層上を含む前記プライマー層の配設領域にプライマー成分と溶媒とを含むプライマー層形成用組成物を塗工し、車両窓用積層体前駆体を得る工程、
（４）前記（３）工程後、前記車両窓用積層体前駆体を加熱して車両窓用積層体を得る工程、
（５）前記（４）工程後、前記車両窓用積層体の所定の領域に射出成形により前記窓枠を配設する工程。
【請求項５】
前記（４）工程における前記車両窓用積層体前駆体の加熱温度が８０℃以上である請求項４記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性ゾルゲル層を有する車両窓用透明板状体に窓枠が付設された窓枠付き車両窓部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、車両用の窓に各種機能を付与する目的で、ガラスや透明樹脂等からなる透明板状体の表面に機能性被膜を形成することが行われている。被膜形成の方法としては、例えば、加水分解性ケイ素化合物の加水分解縮合反応を利用した、条件が緩和なゾルゲル法による酸化ケイ素系の硬化被膜を形成する方法が知られている。【０００３】
一方、車両窓用の透明板状体を車両本体に取り付ける作業を簡素化する目的で、透明板状体の周縁部に、射出成形により熱可塑性樹脂製の窓枠を設けることが広く行われている。その際、透明板状体と窓枠の間には両者の密着性を確保するためにプライマー層を配設することが通常行われている（例えば、特許文献１参照）。【０００４】
ここで、上記表面に機能性のゾルゲル被膜が形成された透明板状体に、上記と同様にしてプライマー層を介在させて窓枠を配設しようとすると、ゾルゲル被膜が形成された領域において、プライマー層とゾルゲル被膜の間の密着性が十分とは言えず、製造過程やその後の使用において透明板状体から窓枠が剥離する等の点で問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３１３９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記観点からなされたものであって、機能性ゾルゲル層を有する車両窓用透明板状体に窓枠が十分な密着性をもって配設された窓枠付き車両窓部材および該窓枠付き車両窓部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の構成を有する窓枠付き車両窓部材およびその製造方法を提供する。
［１］車両窓用の透明板状体と、
前記透明板状体の両主面の周縁部および側面部からなる板状体端部領域のうちの少なくとも一方の主面の周縁部を含む領域に配設される熱可塑性樹脂製の窓枠と、
前記透明板状体の前記窓枠が配設される主面の一方に前記窓枠が配設された領域と部分的に重なるように、かつ該重なり部分が前記窓枠と前記透明板状体との間に配設される機能性ゾルゲル層と、
前記窓枠の配設領域と略同一の領域に、前記窓枠の前記透明板状体側に前記窓枠と隣接するように配設されるプライマー層と、
ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の酸化物を主体とし、かつ前記機能性ゾルゲル層と前記プライマー層との間に両者が重なる領域を含むように配設される、オーバーコート層と
を有する窓枠付き車両窓部材。
［２］前記酸化物が、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物の加水分解反応により形成される酸化物である［１］に記載の窓枠付き車両窓部材。
［３］前記加水分解性化合物が、４官能加水分解性ケイ素化合物および／またはポリシラザンである［２］に記載の窓枠付き車両窓部材。
［４］前記透明板状体の少なくとも一方の主面の周縁部に、前記窓枠の内縁を隠蔽するように配設された黒色セラミックス層をさらに有する［１］〜［３］のいずれかに記載の窓枠付き車両窓部材。
［５］前記オーバーコート層の厚みが１〜５００ｎｍである［１］〜［４］のいずれかに記載の窓枠付き車両窓部材。
［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の窓枠付き車両窓部材の製造方法であって、下記（１）〜（５）の工程を有する製造方法。
（１）前記透明板状体の少なくとも一方の主面上の所定の領域に機能性ゾルゲル層を形成する工程、
（２）前記機能性ゾルゲル層上の前記オーバーコート層の配設領域に、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物と溶媒とを含むオーバーコート層形成用組成物を用いてオーバーコート層を形成する工程、
（３）前記（２）の工程後、前記オーバーコート層上を含む前記プライマー層の配設領域にプライマー成分と溶媒とを含むプライマー層形成用組成物を塗工し、車両窓用積層体前駆体を得る工程、
（４）前記（３）工程後、前記車両窓用積層体前駆体を加熱して車両窓用積層体を得る工程、
（５）前記（４）工程後、前記車両窓用積層体の所定の領域に射出成形により前記窓枠を配設する工程。
［７］前記（４）工程における前記車両窓用積層体前駆体の加熱温度が８０℃以上である［６］記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、機能性ゾルゲル層を有する車両窓用透明板状体に窓枠が十分な密着性をもって配設された窓枠付き車両窓部材が提供できる。本発明によれば、機能性ゾルゲル層を有する車両窓用透明板状体に窓枠を十分な密着性を有するように配設可能な窓枠付き車両窓部材の製造方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の窓枠付き車両窓部材の実施形態の一例の正面図である。
【図２】図１に示す窓枠付き車両窓部材のＸ−Ｘ線における断面図である。
【図３】本発明の窓枠付き車両窓部材の実施形態の別の一例の正面図である。
【図４】図３に示す窓枠付き車両窓部材のＸ−Ｘ線における断面図である。
【図５】本発明の窓枠付き車両窓部材の実施形態のさらに別の一例の正面図である。
【図６】図５に示す窓枠付き車両窓部材のＸ−Ｘ線における断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は、これらの実施形態に限定されるものではなく、これらの実施形態を、本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、変更または変形することができる。
【００１１】
図１は、本発明の窓枠付き車両窓部材の実施形態の一例の正面図である。図２は図１に示す窓枠付き車両窓部材のＸ−Ｘ線における断面図である。
【００１２】
図１および図２に示す窓枠付き車両窓部材１Ａは、主面の形状が略台形の車両窓用の透明板状体２の一方の主面２ａ上に該主面２ａの全面に亘って機能性ゾルゲル層４を有し、機能性ゾルゲル層４の車両窓用の透明板状体２と接する主面と反対側の主面上に全面に亘って、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の酸化物を主体とするオーバーコート層５を有する。窓枠付き車両窓部材１Ａは、さらに、オーバーコート層５の機能性ゾルゲル層４と接する主面と反対側の主面上の全周縁部にプライマー層６を有し、該プライマー層６上に、その配設領域をプライマー層６の配設領域と一致させて熱可塑性樹脂製の窓枠３が配設された構成となっている。
【００１３】
本明細書において、必要に応じて車両窓用の透明板状体を単に板状体ともいい、熱可塑性樹脂製の窓枠を単に窓枠ともいう。板状体に積層される各層において、板状体側の主面を下面、下面とは反対側の主面を上面ともいう。ある面の周縁部とは、その面の外周から面の中央に向かってある一定の幅を有する領域を意味する。
図１および図２に示す窓枠付き車両窓部材１Ａの各構成要素について、以下に説明する。
【００１４】
（車両窓用透明板状体）
車両窓用の透明板状体２は、通常、車両窓用として用いられる透明な板状体であれば特に制限されない。形状としては、平板状、湾曲状のものが挙げられる。主面の形状は、搭載される車両の窓の形状とされる。板状体は、汎用の板ガラス、強化ガラス、複層ガラス、合わせガラス、金属線入りガラスであってよい。板状体の材質としては、透明なガラス、樹脂等が挙げられる。板状体の厚みは、車両の種類によるが、概ね２．８〜５．０ｍｍ程度である。
【００１５】
ガラスとして、具体的には、通常のソーダライムガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。ガラスとしては、紫外線や赤外線を吸収するガラスを用いることも可能である。また、樹脂としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂やポリフェニレンカーボネート等の芳香族ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
【００１６】
（機能性ゾルゲル層）
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいて機能性ゾルゲル層４は、板状体２の一方の主面２ａの全面に亘って配設されている。本実施形態の窓枠付き車両窓部材において機能性ゾルゲル層は、少なくとも板状体の一方の主面に配設され、その配設領域が窓枠の配設領域と重なる部分を有するものである。
【００１７】
機能性ゾルゲル層４の配設領域は、機能性ゾルゲル層４により車両窓に付与される機能等により適宜選択される。機能性ゾルゲル層４の配設領域は、窓枠付き車両窓部材１Ａのように板状体２の一方の主面２ａの全面の場合もあり、後述の図３、図４に示す窓枠付き車両窓部材１Ｂのように該主面２ａの部分の場合もある。
【００１８】
機能性ゾルゲル層４としては、例えば、ゾルゲル法による酸化ケイ素系の機能性硬化被膜を形成するための液状組成物を硬化して得られる層が挙げられる。機能性ゾルゲル層としては、酸化ケイ素系のゾルゲル層の他に、酸化アルミニウム系、酸化チタン系、酸化ニオブ系、酸化鉄系、チタン酸バリウム系、ニオブ酸リチウム系等が挙げられる。機能性ゾルゲル層の機能としては、紫外線吸収、赤外線吸収、低反射、可視光高透過、撥水、親水、導電、着色等が挙げられる。
【００１９】
酸化ケイ素系の機能性ゾルゲル層を形成するための液状組成物（以下、「液状組成物Ｓ」という。）として、具体的には、加水分解性ケイ素化合物と酸等の触媒と機能性成分を含む液状組成物Ｓが挙げられる。通常、液状組成物を板状体の所定の領域に塗布し加熱硬化させて被膜を形成させ機能性ゾルゲル層とする。
【００２０】
液状組成物Ｓが含有する加水分解性ケイ素化合物としては、加水分解縮合により−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−で表されるシロキサン結合を形成し、直線的または３次元的に高分子量化した高分子化合物が形成可能な化合物であれば特に制限されない。加水分解性ケイ素化合物としては、３官能または４官能の加水分解性ケイ素化合物が好ましく、４官能の加水分解性ケイ素化合物が特に好ましい。加水分解性ケイ素化合物は１種が単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。３官能や４官能の加水分解性ケイ素化合物に１官能や２官能の加水分解性ケイ素化合物を組み合せて用いてもよい。さらに、シリカ微粒子を組み合せて用いてもよい。
【００２１】
液状組成物Ｓが含有する加水分解性ケイ素化合物は、未反応の加水分解性ケイ素化合物であってもよく、１種の加水分解性ケイ素化合物の部分加水分解縮合物や、２種以上の加水分解性ケイ素化合物の部分加水分解共縮合物であってもよい。
【００２２】
加水分解性ケイ素化合物が有する加水分解性基として、具体的には、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、イミノキシ基、アミノキシ基等のオルガノオキシ基が好ましく、特にアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、炭素数４以下のアルコキシ基と炭素数４以下のアルコキシ置換アルコキシ基（２−メトキシエトキシ基等）が好ましく、特にメトキシ基とエトキシ基が好ましい。
【００２３】
上記４官能性加水分解性ケイ素化合物は、４個の加水分解性基がケイ素原子に結合した化合物である。加水分解性基の４個は互いに同一であっても異なっていてもよい。加水分解性基は、好ましくはアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数４以下のアルコキシ基、さらに好ましくはメトキシ基とエトキシ基である。４官能性加水分解性ケイ素化合物として、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン等が挙げられる。本発明において好ましくは、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン等が用いられる。これらは１種が単独で用いられても、２種以上が併用されてもよい。
【００２４】
上記３官能性加水分解性ケイ素化合物は、３個の加水分解性基と１個の非加水分解性基がケイ素原子に結合した化合物である。加水分解性基の３個は互いに同一であっても異なっていてもよい。加水分解性基は、好ましくはアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数４以下のアルコキシ基、さらに好ましくはメトキシ基とエトキシ基である。
【００２５】
非加水分解性基としては、非加水分解性の官能基を有するまたは官能基を有しない１価有機基であることが好ましく、官能基を有する非加水分解性の１価有機基であることがより好ましい。非加水分解性の１価有機基とは、当該有機基とケイ素原子が炭素−ケイ素結合で結合する、結合末端原子が炭素原子である有機基をいう。
【００２６】
ここで、本明細書に用いる官能基とは、単なる置換基とは区別された、反応性を有する基を包括的に示す用語であり、例えば、飽和炭化水素基のような非反応性の基は、これに含まれない。また、単量体が側鎖に有するような高分子化合物の主鎖形成に関わらない付加重合性の不飽和二重結合（エチレン性二重結合）は官能基の１種とする。また、本明細書に用いる（メタ）アクリル酸エステル等の「（メタ）アクリル…」の用語は、「アクリル…」と「メタクリル…」の両方を意味する用語である。
【００２７】
上記非加水分解性の１価有機基のうちでも、官能基を有しない非加水分解性の１価有機基としては、アルキル基、アリール基等の付加重合性の不飽和二重結合を有しない炭化水素基、ハロゲン化アルキル基等の付加重合性の不飽和二重結合を有しないハロゲン化炭化水素基が好ましい。官能基を有しない非加水分解性の１価有機基の炭素数は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。この１価有機基としては、炭素数４以下のアルキル基が好ましい。
【００２８】
官能基を有しない非加水分解性の１価有機基を有する３官能性加水分解性ケイ素化合物として、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。これらは１種が単独で用いられても、２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
上記官能基を有する非加水分解性の１価有機基における官能基としては、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、１級または２級のアミノ基、オキセタニル基、ビニル基、スチリル基、ウレイド基、メルカプト基、イソシアネート基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、１級または２級のアミノ基、オキセタニル基、ビニル基、ウレイド基、メルカプト基等が好ましい。特に、エポキシ基、１級または２級のアミノ基、（メタ）アクリロキシ基が好ましい。エポキシ基を有する１価有機基としては、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する１価有機基が好ましく、１級または２級のアミノ基を有する有機基としては、アミノ基、モノアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、Ｎ−（アミノアルキル）アミノ基等を有する１価有機基が好ましい。
【００３０】
官能基を有する非加水分解性の１価有機基を有する３官能性加水分解性ケイ素化合物として、具体的には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ジ−（３−メタクリロキシ）プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。ケイ素化合物との反応性の点から３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が特に好ましい。これらは１種が単独で用いられても、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
液状組成物Ｓが含有する機能性成分としては、酸化ケイ素系ゾルゲル層の成膜性を向上させる可撓性成分や、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の酸化ケイ素系ゾルゲル層に所定の機能を付与する成分が挙げられる。
【００３２】
可撓性成分としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオキシアルキレン基を含む親水性有機樹脂、エポキシ樹脂等の各種有機樹脂、グリセリン等の有機化合物を挙げることができる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。なお、得られる機能性ゾルゲル層からこれらの化合物がブリードアウトするのを防ぐために、上記化合物に加水分解性基を有するシリル基を導入して用いてもよい。
【００３４】
赤外線吸収剤としては、複合タングステン酸化物、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、および錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）から選択される１種以上が挙げられる。なお、これら赤外線吸収剤は、微粒子の形状で用いられる。その場合、液状組成物Ｓは赤外線吸収剤微粒子とともに分散媒を含有することが好ましい。また、液状組成物Ｓが、紫外線吸収剤と赤外線吸収剤の両方を含有する場合、赤外線吸収剤と錯体を形成し、該錯体が可視光波長の光に対して実質的に吸収を示さないキレート剤を含有することが好ましい。
【００３５】
液状組成物Ｓが含有する触媒としては酸触媒が好ましく、具体的には、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸類や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等のカルボン酸類、メタンスルホン酸等のスルホン酸類が例示できる。
【００３６】
液状組成物Ｓは、上記各成分以外に、通常、加水分解のための水、有機溶剤、場合により、表面調整剤を含有する。有機溶剤とは、水と相溶し、加水分解性ケイ素化合物や成膜成分、紫外線吸収剤等の成分を溶解する溶媒と、赤外線吸収剤等の固体微粒子を分散させる分散媒とを意味し、比較的低沸点の常温で液状の有機化合物をいう。有機溶剤はアルコール等の有機化合物からなり、２種以上の混合物であってもよい。
【００３７】
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいて機能性ゾルゲル層４は、このような液状組成物Ｓを用いて、板状体２の一方の主面２ａの全面に、例えば後述の製造方法のようにして形成される。機能性ゾルゲル層４の厚みは、その機能や用途等にもよるが、１．０〜８．０μｍが好ましく、１．５〜７．０μｍがより好ましい。
【００３８】
（オーバーコート層）
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいてオーバーコート層５は、機能性ゾルゲル層４の上面の全面に亘って配設されている。本実施形態の窓枠付き車両窓部材においてオーバーコート層は、上記機能性ゾルゲル層と後述のプライマー層との間に、少なくとも両者が重なる領域を含むように配設される。
【００３９】
本実施形態の窓枠付き車両窓部材において、オーバーコート層の配設領域は、少なくとも機能性ゾルゲル層とプライマー層が重なる領域を含めばよい。図１および図２に示す窓枠付き車両窓部材１Ａにおいては、機能性ゾルゲル層４とプライマー層６の重なる領域は、機能性ゾルゲル層４上面の周縁部のみであるが、該周縁部を大きく超えて機能性ゾルゲル層４上の全面にオーバーコート層５が配設されている。オーバーコート層は、例えば、図３および図４に示す窓枠付き車両窓部材１Ｂのように、機能性ゾルゲル層４とプライマー層６の重なる領域と略同一の領域に配設されてもよい。
【００４０】
本実施形態において、オーバーコート層は、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の酸化物を主体とする層である。なお、該元素の酸化物を主体とする層とは、層の構成成分のうち５０質量％を超えて該元素の酸化物を含有する層をいう。ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の酸化物は、単一元素の酸化物であってもよく、複数元素と酸素が結合した複合酸化物であってもよい。また、酸化物は、これらの酸化物の１種からなってもよく、２種以上からなってもよい。なお、上記元素の酸化物以外の成分として上記元素の窒化物等が挙げられる。
【００４１】
オーバーコート層が含有する上記酸化物としては、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物の加水分解反応により得られる酸化物が好ましい。上記酸化物としては、酸化ケイ素が好ましく、加水分解性化合としては、４官能加水分解性ケイ素化合物およびポリシラザンからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、４官能の加水分解性ケイ素化合物が特に好ましい。
【００４２】
上記加水分解性化合物が有する加水分解性基または原子としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトオキシム基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、イソシアネート基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００４３】
これらのうちでもケイ素原子に結合する加水分解性基または原子としては、得られる化合物の安定性と加水分解のし易さとのバランスの点から、アルコキシ基、イソシアネート基およびハロゲン原子が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がより好ましい。ケイ素原子に結合する加水分解性の官能基または原子としては、イソシアネート基、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、イソシアネート基が特に好ましい。
【００４４】
また、４官能の加水分解性ケイ素化合物として、具体的には、テトライソシアネートシラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシシラン等が挙げられる。本発明においてはこれらの加水分解性ケイ素化合物のうちでも、テトライソシアネートシラン、テトラクロロシランが特に好ましい。
【００４５】
チタン原子やジルコニウム原子に結合する加水分解性基または原子としては、得られる化合物の安定性と加水分解のし易さとのバランスの点から、アルコキシ基、アシロキシ基等が好ましく、また、化合物としてキレート化合物も好ましい。チタン原子に結合するアルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、イソプロポキシ基またはｎ−ブトキシ基がより好ましく、４官能の加水分解性チタン化合物として、具体的には、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネートが挙げられる。ジルコニウム原子に結合する加水分解性基または原子としては、ｎ−プロポキシ基が好ましい。加水分解性ジルコニウム化合物として、具体的には、ｎ−プロピルジルコネートが挙げられる。
【００４６】
加水分解性化合物を用いて、オーバーコート層を形成する方法としては、従来公知の方法、例えば、ゾルゲル法が用いられる。具体的には、上記加水分解性化合物と溶媒を必須成分とし、その他任意成分、触媒としての酸等を含有するオーバーコート層形成用組成物を調製した後、該組成物を被形成面に塗布し乾燥、硬化させればよい。なお、オーバーコート層形成用組成物は表面調整剤等の任意成分は含有しないことが好ましい。ここで、塗布、乾燥、硬化等の具体的な方法については、後述の製造方法において説明する。
【００４７】
オーバーコート層形成用組成物に用いる溶媒としては、上記加水分解性化合物、およびその他任意成分を含む配合成分についての溶解性が良好な溶媒であり、かつこれらの配合成分に対して不活性な溶媒であれば特に限定されず、具体的には、アルコール類、酢酸エステル類、エーテル類、ケトン類、水等が挙げられる。オーバーコート層形成用組成物に用いる溶媒と加水分解性化合物の割合としては、溶媒と加水分解性化合物の合計量１００質量％に対して加水分解性化合物が０．１〜１０質量％となる割合が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００４８】
オーバーコート層形成用組成物を用いて形成されるオーバーコート層の厚さは、１〜５００ｎｍが好ましく、１〜１０ｎｍがより好ましい。オーバーコート層の厚さがこの範囲にあれば、機能性ゾルゲル層とプライマー層との間の密着性が十分に確保される。
【００４９】
（プライマー層）
本実施形態の窓枠付き車両窓部材において、プライマー層は窓枠を板状体に十分に固着させる目的で配設される。したがって、プライマー層は後述の窓枠の配設領域と略同一の領域に、窓枠と隣接するように該窓枠の板状体側に配設される。本明細書において、ある２層が略同一の領域に配設されるとは、プライマー層と窓枠を例にして説明すれば、窓枠の配設領域の面積に対するプライマー層の配設領域の面積の割合が９０〜１１０％であり、窓枠の配設領域とプライマー層の配設領域が重なる部分の面積が、窓枠の配設領域およびプライマー層の配設領域の各面積に対してそれぞれ９０％以上であることをいう。
【００５０】
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいては、窓枠３は、板状体２の一方の主面２ａ上の周縁部の全体に配設されている。窓枠付き車両窓部材１Ａにおいてプライマー層６は、該窓枠３の板状体側に窓枠３と同一形状同一サイズで上記オーバーコート層５の上面に配設されている。
【００５１】
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいてオーバーコート層５は、板状体２の一方の主面２ａの全面に亘って配設される機能性ゾルゲル層４の上面の全面に配設されていることから、プライマー層６は、板状体２および機能性ゾルゲル層４と接する領域はない。プライマー層６の全配設領域がオーバーコート層５上にあることで、窓枠３を十分な強度で機能性ゾルゲル層４付きの板状体２の機能性ゾルゲル層４側に固定できる。
【００５２】
プライマー層を構成する材料としては、一般的な窓枠付き車両窓部材において、板状体と窓枠との接着性向上のために通常用いられるプライマー層の材料と同様な材料が特に制限なく使用できる。具体的には、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらのうちでも、窓枠との接着性に加えて、特に上記オーバーコート層との接着性が良好であることから、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂等が好ましい。
【００５３】
プライマー層は、上記各樹脂からなるプライマー成分とこれを溶解する溶媒、さらに必要に応じて任意の添加剤を含むプライマー層形成用組成物を、オーバーコート層上の所定の領域に塗布し必要に応じて乾燥した後、加熱処理することで得られる。
【００５４】
プライマー層形成用組成物を用いて形成されるプライマー層の厚さは、３〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍがより好ましい。プライマー層の厚さがこの範囲にあれば、オーバーコート層と窓枠との間の密着性が十分に確保される。
【００５５】
（熱可塑性樹脂製窓枠）
窓枠付き車両窓部材１Ａにおいて、窓枠３は、板状体２の一方の主面２ａ上の周縁部の全体に配設されている。
【００５６】
ここで、本実施形態の窓枠付き車両窓部材において、窓枠は、一般的な窓枠付き車両窓部材における窓枠の配設領域と同様の領域に配設できる。具体的には、窓枠は、板状体の両主面の周縁部および側面部からなる板状体端部領域のうちの少なくとも一方の主面の周縁部を含む領域に配設される。また、窓枠付き車両窓部材は、通常、上記板状体端部領域のうちの窓枠が配設される領域により、一面モール、二面モール、三面モールに分類される。
【００５７】
具体的には、図１および図２に示す窓枠付き車両窓部材１Ａのように、窓枠が板状体の一方の主面上の周縁部のみに配設されているものを一面モールという。これに加えて窓枠が板状体の側面にも配設されているものを二面モールといい、さらに窓枠が板状体の両方の主面上の周縁部および側面に配設される、言い換えると、窓枠が板状体端部を挟持するように配設されているものを三面モールという。
【００５８】
図１に示すように、窓枠付き車両窓部材１Ａにおいて窓枠３は板状体２の一方の主面２ａ上の周縁部の全体に配設されている。ここで、窓枠は必ずしも周縁部の全体に設けなくともよい。窓枠は、周縁部の全体に設けたもの、周縁部に断続的に設けたもの、周縁部の一辺または数辺に設けたもの等のいずれでもよい。さらに、断面形状については、窓枠付き車両窓部材１Ａにおける窓枠３のように平坦な層状に形成されてもよく、必要に応じて部分的に凹凸のある層状に形成されていてもよい。また、窓枠にレインガーター等の部材を付加的に設けてもよい。
【００５９】
窓枠３の幅ｗ１としては板状体の大きさや形状によるが、概ね１０〜９０ｍｍ程度が挙げられる。なお、該幅は周縁部の全体に亘って同一であってもよく、周縁部の一部において他の部分に比べて幅が広いまたは狭いものであってもよい。窓枠３の厚みは、車両のデザイン等にもよるが作業性等を考慮すると、５〜３０ｍｍが好ましく、５〜１０ｍｍがより好ましい。
【００６０】
本実施形態の窓枠付き車両窓部材において窓枠は熱可塑性樹脂からなり、通常、射出成形により形成される。熱可塑性樹脂としては、比較的低温かつ低圧力で射出可能な溶融粘度を有し、射出成形後に窓枠として必要な機械的特性、耐寒性、耐候性を示すものが好適に用いられる。上記溶融粘度の点では９Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する熱可塑性樹脂が好ましい。なお、本明細書における溶融粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９９にしたがい、測定温度：１９０℃、剪断速度：３７００ｓ−１の測定条件で測定した値である。
【００６１】
上記各種条件を満たす熱可塑性樹脂材料としては、ポリエチレンもしくはポリプロピレン、塩素含有高分子化合物系の熱可塑性樹脂を用いることができる。特に、コスト、耐候性、流動性の点から塩化ビニル系樹脂が好適である。
【００６２】
さらに、このような熱可塑性樹脂を用いて射出成形用の熱可塑性樹脂組成物を準備し、後述の製造方法にしたがって射出成形が行われ、窓枠が得られる。射出成形用の熱可塑性樹脂組成物には、上記熱可塑性樹脂以外に、通常、ポリ酢酸ビニル等が含有される。
【００６３】
以上、板状体２の一方の主面２ａ上に全面に亘って機能性ゾルゲル層４を有する図１および図２に示す窓枠付き車両窓部材１Ａについて説明した。次に、本実施形態の窓枠付き車両窓部材の別の一例として、図３、図４に正面図と断面図を示す、板状体２の一方の主面２ａ上に部分的に機能性ゾルゲル層４を有する窓枠付き車両窓部材１Ｂについて説明する。
【００６４】
図３および図４は、窓枠付き車両窓部材１Ｂの正面図およびそのＸ−Ｘ線における断面図を示す。窓枠付き車両窓部材１Ｂは、窓枠付き車両窓部材１Ａと比較して機能性ゾルゲル層４の配設領域およびオーバーコート層５の配設領域が異なる以外は、全て同様である。
【００６５】
窓枠付き車両窓部材１Ｂにおける機能性ゾルゲル層４の配設領域は、板状体２の一方の主面２ａ上に、板状体２の主面の全領域から主面の外周を構成する最も長い辺と最も短い辺以外の隣り合う２辺に沿った周縁部を除いた領域に機能性ゾルゲル層４が配設されている。なお、この機能性ゾルゲル層４の配設されない領域は、同じ２辺に沿った周縁部における窓枠３の配設領域より大きい。図３において、機能性ゾルゲル層４の配設領域は、２本の破線と、該破線が交わる板状体の主面の外周上の２点を結ぶ線で囲まれた略台形の領域である。
【００６６】
ここで、窓枠付き車両窓部材１Ｂにおける機能性ゾルゲル層４の板状体２の主面２ａ上の配設領域と、窓枠３の板状体２の主面２ａ上の配設領域とが重なる領域は、板状体２の主面２ａの外周において最も長い辺に沿った周縁部と最も短い辺に沿った周縁部の一部のみとなる。窓枠付き車両窓部材１Ｂにおいては、オーバーコート層５は、該重なり領域を全て含みかつ該重なり領域より若干広い領域に形成されている。図３において、オーバーコート層５の配設領域は、点線と、点線が交わる板状体の主面の外周上の２点を結ぶ線で囲まれた略五角形の領域である。なお、オーバーコート層５の配設領域の面積は、機能性ゾルゲル層４と窓枠３の配設領域が重なる領域の面積の概ね１００％〜１１０％が好ましい。
【００６７】
窓枠付き車両窓部材１Ｂにおいてオーバーコート層５は必要最低限の範囲に設けられている。これにより、窓枠３が配設されていない領域において機能性ゾルゲル層４付き板状体２に与えるオーバーコート層５の影響が排除できる。また、経済性、作業性の点でも有利である。
【００６８】
なお、板状体２の主面２ａ上の機能性ゾルゲル層４が配設されていない領域に窓枠３を配設する場合には、図４の断面図の右側に示すように板状体２の主面２ａ上にプライマー層６を形成し、その上に窓枠３を射出成形により形成する。
【００６９】
次に、本実施形態の窓枠付き車両窓部材のさらに別の一例として、図５、図６に正面図と断面図を示す、板状体２の一方の主面２ａ上に黒色セラミックス層７を有し、窓枠３を三面モールとなるように配設した窓枠付き車両窓部材１Ｃについて説明する。
【００７０】
図５および図６は、窓枠付き車両窓部材１Ｃの正面図およびそのＸ−Ｘ線における断面図を示す。窓枠付き車両窓部材１Ｃは、窓枠付き車両窓部材１Ａと比較して、黒色セラミックス層７を有し、窓枠３を三面モールとなるように配設している点が異なる。そのためにオーバーコート層５およびプライマー層６の配設領域が異なるが、それ以外は、窓枠付き車両窓部材１Ａと全て同様である。
【００７１】
窓枠付き車両窓部材１Ｃにおいて黒色セラミックス層７は、板状体２の一方の主面２ａの上面の周縁部に枠状にかつ窓枠３の配設領域の幅より若干広い幅で形成されている。
このような黒色セラミックス層は、例えば、車両窓用透明板状体を車両窓として他の部材に取り付ける際の接着部分を隠蔽するめに周縁部の一部または全部に帯状や額縁状に形成される。窓枠付き車両窓部材１Ｃにおいて黒色セラミックス層７は、窓枠３の内周付近を隠蔽するために設けられている。
【００７２】
なお、板状体における黒色セラミックス層が配設される主面は、窓枠付き車両窓部材１Ｃのように板状体の機能性ゾルゲル層が形成される主面でもよく、その反対側の主面でもよい。
【００７３】
板状体への黒色セラミックス層の形成方法としては、従来公知の方法が適用可能である。具体的には、無機成分である酸化金属等の耐熱性黒色顔料の粉末、および低融点ガラスフリットの粉末と必要に応じて添加される任意成分を、樹脂および溶剤に加えて混練した黒色セラミックスペーストを調製する。次いで、ガラス基板の少なくとも一方の主面上の所定の位置および領域に、得られた黒色セラミックスペーストをスクリーン印刷等によって塗布し、必要に応じて乾燥させた後、加熱して焼き付けることで黒色セラミックス層が形成される。
【００７４】
なお、黒色セラミックス層の「黒色」は、少なくとも隠蔽が求められる部分が隠蔽できる程度に可視光線を透過させないように調整されればよい。この観点から、用いる黒色顔料には、複数の有色顔料の組み合わせにより黒色となる顔料の組み合わせも含まれる。
また、同様の観点から、黒色セラミックス層は、層全体が連続した一体膜として構成されてもよく、微細なドットの集合体であるドットパターン等により構成されてもよい。
【００７５】
黒色セラミックス層７の厚みは、視認性やその上に形成される機能性ゾルゲル層４の密着性に問題のない範囲であれば特に制限されない。黒色セラミックス層は、８〜２０μｍ程度の厚みで形成されることが好ましく、１０〜１５μｍがより好ましい。黒色セラミックス層７の幅は、窓枠３の内周付近を隠蔽できる幅であれば、特に制限されないが、窓枠３の内周から黒色セラミックス層７の内周までの幅ｗ２が１０〜８０ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００７６】
窓枠付き車両窓部材１Ｃにおいて、窓枠３は板状体２の端部を挟持するように配設される。したがってプライマー層６についても窓枠３の配設領域と略同一の領域全体に亘って、すなわち、板状体２の両主面の周縁部、および側面を含む領域に連続的に形成される。
【００７７】
また、窓枠付き車両窓部材１Ｃにおいては、オーバーコート層５は、プライマー層６が機能性ゾルゲル層４に接触する箇所がないように、機能性ゾルゲル層４の両端部を覆うように形成される。
【００７８】
以上、図１〜図６に示す窓枠付き車両窓部材１Ａ〜１Ｃを例にして本発明の実施の形態を説明したが、本発明の窓枠付き車両窓部材はこれらに限定されるものではない。本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて、その構成を適宜変更できる。
【００７９】
なお、窓枠付き車両窓部材はその他の部材と一体成形されてもよい。このような、他の部材としては、緩衝部材、表面材、クリップや芯材等のインサート部材に加え樹脂の仕切り部材等、窓枠付き車両窓部材に付属し車両窓用透明板状体と車両本体の間で用いられるいずれの部材でもよい。
【００８０】
［窓枠付き車両窓部材の製造方法］
本発明の窓枠付き車両窓部材は、例えば、下記（１）〜（５）の工程を有する本発明の製造方法により製造できる。
（１）前記透明板状体の少なくとも一方の主面上の所定の領域に機能性ゾルゲル層を形成する工程、
（２）前記機能性ゾルゲル層上の前記オーバーコート層の形成領域に、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物と溶媒とを含むオーバーコート層形成用組成物を用いてオーバーコート層を形成する工程、
（３）前記（２）の工程後、前記オーバーコート層上を含む前記プライマー層の配設領域にプライマー成分と溶媒とを含むプライマー層形成用組成物を塗工し、車両窓用積層体前駆体を得る工程、
（４）前記（３）工程後、前記車両窓用積層体前駆体を加熱して車両窓用積層体を得る工程、
（５）前記（４）工程後、前記車両窓用積層体の所定の領域に射出成形により前記窓枠を配設する工程。
【００８１】
以下、各工程について説明する。
（１）機能性ゾルゲル層形成工程
車両窓用の透明板状体の所定の領域に機能性ゾルゲル層を形成するには、例えば、上に説明した加水分解性化合物を含む液状組成物を準備し、車両窓用透明板状体の機能性ゾルゲル層形成面の所定の領域に液状組成物を塗布し塗膜を形成し、得られる塗膜から必要に応じて有機溶剤、水等の揮発成分を除去し、さらに上記加水分解性化合物が硬化する温度に加熱して塗膜を硬化させればよい。
【００８２】
まず、液状組成物を板状体の機能性ゾルゲル層形成面の所定の領域に塗布して、液状組成物の塗膜を形成する。なお、ここで形成される塗膜は通常、上記有機溶剤、水等の揮発成分を含む塗膜である。板状体上への液状組成物の塗布方法は、均一に塗布される方法であれば特に限定されず、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法、ダイコート法、ワイプコート法等、公知の方法を用いることができる。塗布液の塗膜の厚さは、最終的に得られる機能性ゾルゲル層の厚さを考慮して決められる。なお、この際、必要に応じて板状体にマスキングを行う等して液状組成物を塗布する領域を調整してもよい。
【００８３】
次いで行われる加熱処理は、加水分解性化合物に応じて適宜条件が選択され、実行される。すなわち、加熱処理は、板状体上の液状組成物の塗膜から必要に応じて有機溶剤、水等の揮発成分を除去するとともに加水分解性化合物およびその他の硬化成分が含まれる場合には該硬化成分を加熱、硬化させて被膜を形成する。
【００８４】
この場合、加熱処理における塗膜からの揮発成分の除去は、加熱および／または減圧乾燥によって行うことが好ましい。板状体上に塗膜を形成した後、常温（概ね２３±２℃）〜１２０℃程度の温度下で仮乾燥を行うことが塗膜のレベリング性向上の観点から好ましい。通常この仮乾燥の操作中に、これと並行して揮発成分が気化して除去されるため、揮発成分の除去の操作は仮乾燥に含まれると言える。仮乾燥の時間、すなわち揮発成分の除去のための操作の時間は、機能性ゾルゲル層形成に用いる液状組成物にもよるが３秒〜２時間程度であることが好ましい。
【００８５】
なお、この際、揮発成分が十分除去されることが好ましいが、完全に除去されなくてもよい。つまり、最終的に得られる機能性ゾルゲル層の性能に影響を与えない範囲で機能性ゾルゲル層に揮発成分の一部が残存することも可能である。また、上記揮発成分の除去のために加熱を行う場合には、揮発成分の除去のための加熱、すなわち一般的には仮乾燥と、その後、以下のようにして行われる加水分解性化合物およびその他の硬化成分が含まれる場合には該硬化成分の硬化のための加熱と、を連続して実施してもよい。
【００８６】
上記のようにして塗膜から揮発成分を除去した後、加水分解性化合物等を硬化させる。この反応は、常温下ないし加熱下に行うことができる。加熱下に硬化物を生成させる場合、硬化物が有機成分を含むことにより、その加熱温度の上限は２００℃が好ましく、特に１９０℃が好ましい。常温においても硬化物を生成させることができることにより、その加熱温度の下限は特に限定されるものではない。ただし、加熱による反応の促進を意図する場合は、加熱温度の下限は６０℃が好ましく、８０℃がより好ましい。したがって、この加熱温度は６０〜２００℃が好ましく、８０〜１９０℃がより好ましい。加熱時間は、機能性ゾルゲル層形成に用いる液状組成物にもよるが、数分〜数時間であることが好ましい。
【００８７】
（２）オーバーコート層形成工程
ついで、上記（１）工程で得られた機能性ゾルゲル層付き板状体の、機能性ゾルゲル層上の、プライマー層および窓枠が積層される積層領域を含む上に説明したオーバーコート層の形成領域、具体的には少なくとも積層領域の全域を含む領域に、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種の元素の加水分解性化合物と溶媒とを含むオーバーコート層形成用組成物を用いてオーバーコート層を形成する。
【００８８】
オーバーコート層を形成する領域およびオーバーコート層形成用組成物については上記のとおりである。上記オーバーコート層形成用組成物を、機能性ゾルゲル層付き板状体の所定領域に塗布し反応させることでオーバーコート層が得られる。
【００８９】
オーバーコート層形成用組成物を、機能性ゾルゲル層付き板状体の所定領域に塗布する方法としては、特に限定されない。上記機能性ゾルゲル層における液状組成物の塗布と同様の公知の方法が挙げられる。なお、この際、必要に応じて機能性ゾルゲル層付き板状体にマスキングを行う等してオーバーコート層形成用組成物を塗布する領域を調整してもよい。オーバーコート層形成用組成物の塗布厚は、該組成物中の反応成分が反応して最終的に得られるオーバーコート層の厚さが上記範囲となるような厚さとする。
【００９０】
機能性ゾルゲル層付き板状体上にオーバーコート層形成用組成物を塗布した後は、必要に応じて乾燥により溶媒を除去し、用いる反応成分に合わせた条件で反応成分を反応させてオーバーコート層とする。乾燥により溶媒を除去する条件として、具体的には、常温〜２００℃、３０秒〜２０分間が挙げられる。また、オーバーコート層形成用組成物における反応条件は、反応成分によるが、２５〜１００℃、３０秒〜５分間が挙げられる。
【００９１】
その後、プライマー層塗工工程の前に、オーバーコート層の表面を水拭きすることが好ましい。これにより、オーバーコート層の硬化がより促進され、次工程の作業性が良好になる。
【００９２】
（３）プライマー層塗工工程
前記（２）の工程後、前記オーバーコート層上を含む前記プライマー層の配設領域にプライマー成分と溶媒とを含むプライマー層形成用組成物を塗工し、車両窓用積層体前駆体を得る。
【００９３】
プライマー層を形成する領域およびプライマー層形成用組成物については上記のとおりである。上記プライマー層形成用組成物を、オーバーコート層・機能性ゾルゲル層付き板状体の所定領域に塗布し反応させることで車両窓用積層体前駆体を得る。
【００９４】
プライマー層形成用組成物を、オーバーコート層・機能性ゾルゲル層付き板状体の所定領域に塗布する方法としては、特に限定されない。上記機能性ゾルゲル層における液状組成物の塗布と同様の公知の方法が挙げられる。なお、この際、必要に応じてオーバーコート層・機能性ゾルゲル層付き板状体にマスキングを行う等してプライマー層形成用組成物を塗布する領域を調整してもよい。プライマー層形成用組成物の塗布厚は、最終的に得られるプライマー層の厚さが上記範囲となるような厚さとする。
【００９５】
（４）加熱工程
前記（３）工程後、前記車両窓用積層体前駆体を加熱して車両窓用積層体を得る。
具体的には、前記車両窓用積層体前駆体から、必要に応じて乾燥により溶媒を除去した後、用いる反応成分に合わせた条件で反応成分を反応させてプライマー層を得、車両窓用積層体とする。乾燥により溶媒を除去する条件として、具体的には、常温〜２００℃、３０秒〜２０分間が挙げられる。また、プライマー層形成用組成物における反応条件は、反応成分による。例えば、ポリエステル系樹脂含有のプライマー層形成用組成を用いた場合、４０℃以上、１〜１０分間が挙げられる。なお、反応温度の上限は、１２０℃程度が好ましい。必要に応じて、上記乾燥と同時に反応を行わせてもよい。
【００９６】
（５）射出成形工程
前記（４）工程後、前記車両窓用積層体の所定の領域に射出成形により前記窓枠を配設する。射出成形により窓枠を配設する領域および射出成形に用いる熱可塑性樹脂組成物については上記のとおりである。
【００９７】
熱可塑性樹脂組成物の調製は、該組成物が含有する各成分を、混合、混練して全体が均一な組成となるように行われる。熱可塑性樹脂組成物を混合するのに用いる装置は、実質的に均一に混合できるものであればいかなる装置でもよく、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、プラネタリミキサー等が用いられる。また、熱可塑性樹脂組成物を混練するのに用いる装置は、実質的に均一に混練できるものであればいかなる装置でもよく、例えば、ロールミキサー、バンバリミキサー、ニーダー、押出機等の加熱しながら機械的剪断力下に混練できる装置が使用される。得られた熱可塑性樹脂組成物は、押出型造粒機等によりペレット状に整形される。さらにこのペレットを溶融し、射出成形することにより、窓枠とすることができる。
【実施例】
【００９８】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。【００９９】
以下の例で使用した市販品（商品名）は以下のとおりである。
・ノンポールＰＭＡ−５０Ｗ：日油社製、分子量：１，２００のポリマレイン酸の４４．０質量％の水溶液、以下、適宜「ＰＭＡ−５０Ｗ」と省略する。キレート剤として使用。
・ＳＲ−ＳＥＰ：阪本薬品工業社製、ソルビトール系ポリグリシジルエーテル
・ソルミックスＡＰ−１：日本アルコール販売社製、エタノール：２−プロパノール：メタノール＝８５．５：１３．４：１．１（質量比）の混合溶媒
・メタノールシリカゾル：日産化学工業社製、平均一次粒子径１０〜２０ｎｍのシリカ微粒子を固形分濃度３０質量％でメタノールに分散させたコロイダルシリカ
・ＩＴＯ超微粒子：三菱マテリアル社製（平均一次粒子径２０ｎｍ）、以下、適宜「ＩＴＯ」と省略する。
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０：ビックケミー・ジャパン社製、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２，２００の分散剤の４０質量％水溶液、以下、適宜「ＢＹＫ１９０」と省略する。分散剤として使用。【０１００】
（シリル化紫外線吸収剤溶液の調製例）
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社製）４９．２ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）１２３．２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（純正化学社製）０．８ｇ、酢酸ブチル（純正化学社製）１００ｇを仕込み撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ、１２０℃まで加熱し４時間反応させることにより、固形分濃度６３質量％のシリル化紫外線吸収剤溶液を得た。【０１０１】
（ＩＴＯ分散液の調製例）
ＩＴＯ超微粒子の１１．９ｇ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０の３．０ｇ、ソルミックスＡＰ−１の２４．２ｇをボールミルを用いて４８時間分散処理し、その後さらにソルミックスＡＰ−１を添加してＩＴＯ固形分濃度が２０質量％となるように希釈し、ＩＴＯ分散液を得た。【０１０２】
以下の説明において各層の膜厚は、触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ：Ｄｅｋｔａｋ３）を用いて測定した。【０１０３】
＜機能性ゾルゲル層形成用の液状組成物１：紫外線吸収膜形成用塗布液＞
ソルミックスＡＰ−１の４５．０ｇ、テトラメトキシシランの１０．５ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの３．５ｇ、上記調製例で得られたシリル化紫外線吸収剤溶液の１０．２ｇ、ポリエポキシドとしてＳＲ−ＳＥＰの０．８ｇ、コロイダルシリカとしてメタノールシリカゾルの１．５ｇ、酢酸の９．９ｇ、イオン交換水の１８．６ｇ、を仕込んで撹拌し、液状組成物１を得た。【０１０４】
＜機能性ゾルゲル層形成用の液状組成物２：紫外線および赤外線吸収膜形成用塗布液＞
ＩＴＯ分散液の７．０ｇ、ソルミックスＡＰ−１の４５．８ｇ、テトラメトキシシランの１０．９ｇ、シリル化紫外線吸収剤溶液の１１．７ｇ、ＳＲ−ＳＥＰの０．８ｇ、純水の１３．５ｇ、酢酸の１０．３ｇ、ＰＭＡ−５０Ｗの０．２０ｇ、を仕込んで撹拌し、液状組成物２を得た。【０１０５】
＜機能性ゾルゲル層付きガラス板の作製＞
表面を清浄した高熱線吸収グリーンガラス（Ｔｖ（ＪＩＳ−Ｒ３２１２（１９９８年）による可視光透過率）：７３．７％、Ｔｕｖ（ＩＳＯ−９０５０（１９９０年）による紫外線透過率）：１０．０％、波長３８０ｎｍの光の透過率：３１．５％、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３．５ｍｍ、旭硝子社製、通称ＵＶＦＬ）上にスピンコート法によって、上記で得られた液状組成物１の５．０ｍＬを塗布し、大気中、１８０℃で３０分間、加熱して、ガラス板の一方の主面上の全面に、厚み４．０μｍの機能性ゾルゲル層（紫外線吸収膜）を有する機能性ゾルゲル層付きガラス板１を得た。【０１０６】
上記において、液状組成物１を液状組成物２にかえて、ガラス板の一方の主面上の全面に、厚み４．０μｍの機能性ゾルゲル層（紫外線および赤外線吸収膜）を有する機能性ゾルゲル層付きガラス板２を得た。【０１０７】
［接着性試験］
上記で得られた機能性ゾルゲル層（紫外線吸収膜）付きガラス板１または機能性ゾルゲル層（紫外線および赤外線吸収膜）付きガラス板２を用いて、機能性ゾルゲル層上にオーバーコート層を配設することによる機能性ゾルゲル層とプライマー層との接着性の改善度合を評価した。試験例１〜３がオーバーコート層を有する例であり、試験例４がオーバーコート層を有しない例である。参考例１〜３は機能性ゾルゲル層を有しない場合のガラス板とプライマー層との接着性を試験した例である。【０１０８】
（試験例１：紫外線吸収膜＋ＳｉＯ２層）
テトライソシアネートシラン（マツモトファインケミカル社製、オルガチックスＳＩ−４００（商品名））を、脱水酢酸ブチル（関東化学特級）に３質量％の濃度となるように溶解させて、オーバーコート層形成用組成物１を作製した。該組成物１の１ｍＬを、折り畳んだキムワイプ（登録商標、以下同様）に染み込ませ、上記で得られた機能性ゾルゲル層付きガラス板１の紫外線吸収膜上の全面にワイプコートし、常温（２３±２℃、５０±１０％Ｒｈ）にて３分間乾燥させた。その後、折り畳んだキムワイプに純水を１ｍＬ染み込ませワイプコートし、紫外線吸収膜の表面にオーバーコート層としてのＳｉＯ２層（厚み：約１〜２ｎｍ）が形成された被膜を得た。【０１０９】
上記被膜のＳｉＯ２層上の全面に、ポリエステル系樹脂含有プライマー層形成用組成物の２ｍＬをフェルトに染み込ませて塗布し、加熱温度９０℃、加熱時間１分間、３分間、５分間でそれぞれ処理した。処理後、５分以内に碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法））を実施して、その表面の状態を肉眼にて観察し以下の基準により評価した。結果をガラス板上の層構成とともに表２に示す。なお、得られたプライマー層の厚みは、いずれの処理時間においても約１０μｍであった。また、以下の、試験例、参考例において、ポリエステル系樹脂含有プライマーの塗布量は同量であり、プライマー層の厚みはいずれの場合においても約１０μｍであった。【０１１０】
（評価基準）
表面状態は、表１に示す「ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  表１試験結果の分類」を基準として、分類０〜５で評価した。【０１１１】
（試験例２：紫外線および赤外線吸収膜＋ＺｒＯ層）
ｎ−プロピルジルコネート（含プロパノール２６％、マツモトファインケミカル社製、オルガチックスＺＡ−４５（商品名））を脱水酢酸ブチル（関東化学特級）に３質量％の濃度となるように溶解させて、オーバーコート層形成用組成物２を作製した。該組成物２の１ｍＬを、折り畳んだキムワイプに染み込ませ、上記で得られた機能性ゾルゲル層付きガラス板２の紫外線および赤外線吸収膜上の全面にワイプコートし、常温（２３±２℃、５０±１０％Ｒｈ）にて３分間乾燥させた。その後、折り畳んだキムワイプに純水を１ｍＬ染み込ませワイプコートし、紫外線および赤外線吸収膜の表面にオーバーコート層としてのＺｒＯ層（厚み：約１〜２ｎｍ）が形成された被膜を得た。【０１１２】
上記被膜のＺｒＯ層上の全面に試験例１と同様のポリエステル系樹脂含有プライマー層形成用組成物をフェルトに染み込ませて塗布し、加熱温度９０℃、加熱時間３分間、５分間でそれぞれ処理した後、５分以内に碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法））を実施して、その表面の状態を肉眼にて観察し試験例１と同様に評価した。結果をガラス板上の層構成とともに表２に示す。【０１１３】
（試験例３：紫外線および赤外線吸収膜＋ＴｉＯ２層）
テトライソプロピルチタネート（マツモトファインケミカル社製、オルガチックスＴＡ−１０（商品名））を、脱水酢酸ブチル（関東化学特級）に３質量％の濃度となるように溶解させて、オーバーコート層形成用組成物３を作製した。該組成物３の１ｍＬを、折り畳んだキムワイプに染み込ませ、上記で得られた機能性ゾルゲル層付きガラス板２の紫外線および赤外線吸収膜上の全面にワイプコートし、常温（２３±２℃、５０±１０％Ｒｈ）にて３分間乾燥させた。その後、折り畳んだキムワイプに純水を１ｍＬ染み込ませワイプコートし、紫外線および赤外線吸収膜の表面にオーバーコート層としてのＴｉＯ２層（厚み：約１〜２ｎｍ）が形成された被膜を得た。【０１１４】
上記被膜のＴｉＯ２層上の全面に試験例１と同様のポリエステル系樹脂含有プライマー層形成用組成物をフェルトに染み込ませて塗布し、加熱温度９０℃、加熱時間３分間、５分間でそれぞれ処理した後、５分以内に碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法））を実施して、その表面の状態を肉眼にて観察し試験例１と同様に評価した。結果をガラス板上の層構成とともに表２に示す。【０１１５】
（試験例４：紫外線吸収膜（オーバーコート層なし））
上記で得られた機能性ゾルゲル層付きガラス板１の紫外線吸収膜上の全面に、試験例１と同様のポリエステル系樹脂含有プライマー層形成用組成物をフェルト布に染み込ませて塗布し、加熱温度７０℃、加熱時間１分間、３分間、５分間でそれぞれ処理した後、５分以内に碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法））を実施して、その表面の状態を肉眼にて観察し試験例１と同様に評価した。結果をガラス板上の層構成とともに表２に示す。【０１１６】
ここで、試験例１および試験例４で得られた被膜付きガラス板の紫外線吸収性能（Ｔｕｖ：０．３％以下）は同等であった。また、試験例２および試験例３で得られた被膜付きガラス板については、ガラス板上に紫外線および赤外線吸収膜のみを有する被膜付きガラス板と同等の紫外線吸収性能（Ｔｕｖ：０．３％以下）および赤外線吸収性能（１５５０ｎｍにおける透過率が３０％以下）を有する。【０１１７】
（参考例１〜３）
ガラス基板（上記と同様の旭硝子社製、通称ＵＶＦＬ）上の全面に、試験例１と同様のポリエステル系樹脂含有プライマー層形成用組成物をフェルト布に染み込ませて塗布し、加熱温度７０℃、加熱時間１分、３分、５分でそれぞれ処理した（参考例１）。処理後、５分以内に碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６付着性（クロスカット法））を実施して、その表面の状態を肉眼にて観察し試験例１と同様に評価した。結果を表２に示す。【０１１８】
また、参考例１の加熱温度を８０℃（参考例２）または９０℃（参考例３）に変更した以外は、参考例１と同じ操作を行い、試験例１と同様にそれぞれ評価を行った。結果を表２に示す。【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
【表２】
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【０１２１】
［実施例１］
黒色セラミックス層を有する強化ガラス板に、紫外線吸収膜、オーバーコート層（ＳｉＯ２層）、プライマー層をその順に形成し、射出成形により窓枠を配設した窓枠付き車両窓部材を以下のとおり作製した。【０１２２】
一方の主面の周縁部全体に額縁状に幅４０ｍｍで形成された黒色セラミックス層を有する強化ガラス板（Ｔｖ：７３．７％、Ｔｕｖ：１０．０％、波長３８０ｎｍの光の透過率：３１．５％、縦５０ｃｍ、横３０ｃｍ、厚さ３．５ｍｍ、旭硝子社製、通称ＵＶＦＬ）の表面を酸化セリウムにより清浄した。この強化ガラスの黒色セラミックス層を有する主面上にフローコート法によって、上記で得られた液状組成物１の２０ｍＬを塗布し、大気中、１８０℃で３０分間、加熱した。これにより黒色セラミックス層付き強化ガラス板の一方の主面上の全面に、厚み３．５μｍの機能性ゾルゲル層（紫外線吸収膜）を有する機能性ゾルゲル層付きガラス板３を得た。【０１２３】
上記試験例１で用いたのと同様のオーバーコート層形成用組成物１の１ｍＬを折り畳んだキムワイプに染み込ませ、上記で得られた機能性ゾルゲル層付きガラス板３の紫外線吸収膜上の全面にワイプコートし、常温（２３±２℃、５０±１０％Ｒｈ）にて３分間乾燥させた。その後、折り畳んだキムワイプに純水を１ｍＬ染み込ませワイプコートし、紫外線吸収膜の表面にオーバーコート層としてのＳｉＯ２層（厚み：約１〜２ｎｍ）が形成された被膜を得た。【０１２４】
上記被膜のＳｉＯ２層上に、その配設領域の外周から内側に幅４０ｍｍの枠状に、ポリエステル系樹脂含有プライマー形成用組成物をフェルトに染み込ませて塗布し、加熱温度９０℃、加熱時間３分で処理してプライマー層（厚み：約１０μｍ）を形成させ、次いで該プライマー層上に配設領域が略同一となるようにポリ塩化ビニル（リケンテクノス社製、品番ＡＭ７５５０）を射出成形して、一面モールタイプの窓枠を有する窓枠付き車両窓部材を得た。該窓枠付き車両窓部材について成形後１分以内に、射出成形部分を手で引っ張ることで剥離が発生するかを確認する手剥離試験を行ったところ剥離は認められなかった。【０１２５】
［比較例１］
上記実施例１において、オーバーコート層を設けない以外は、実施例１と全く同様にして、比較例の一面モールタイプの窓枠を有する窓枠付き車両窓部材を得た。該窓枠付き車両窓部材について成形後１分以内に、実施例１と同様の手剥離試験を行ったところ剥離が認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
機能性ゾルゲル層を有することで高機能化された車両窓用透明板状体に、窓枠が十分な密着性をもって配設された窓枠付き車両窓部材が提供される。
【符号の説明】
【０１２７】
１Ａ，１Ｂ，１Ｃ…窓枠付き車両窓部材、２…車両窓用透明板状体、３…熱可塑性樹脂製窓枠、４…機能性ゾルゲル層、５…オーバーコート層、６…プライマー層、７…黒色セラミックス層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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