(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘結剤として糖類を含有する固形のコーティング層を耐火骨材の表面に被覆して形成される粘結剤コーテッド耐火物を成形型内に充填し、成形型内に水蒸気を吹き込んで粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって、コーティング層の粘結剤を固化乃至硬化させ、これにより粘結剤で耐火骨材が結合された成形物を成形型内で成形し、この成形物を成形型から取り出した後、成形物を加熱処理することを特徴とする鋳型の製造方法。
【請求項２】
成形物の熱処理を１００〜３５０℃の温度で行なうことを特徴とする請求項１に記載の鋳型の製造方法。
【請求項３】
成形物の熱処理を１０〜２００分間行なうことを特徴とする請求項１又は２に記載の鋳型の製造方法。
【請求項４】
成形型から取り出した成形物を熱処理容器内で熱処理することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項５】
粘結剤コーテッド耐火物を充填した成形型内に水蒸気を吹き込んで水蒸気の凝縮水を成形型内に供給することにより粘結剤の糖類に粘着性を付与し、続いて成形型内に吹き込まれる水蒸気の凝縮潜熱と顕熱により粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項６】
成形型内での粘結剤コーテッド耐火物の加熱を、成形型内に吹き込まれる水蒸気と、この水蒸気に引き続いて成形型に吹き込まれる加熱気体により行なうことを特徴とする請求項５に記載の鋳型の製造方法。
【請求項７】
加熱気体は、加熱した空気であることを特徴とする請求項６に記載の鋳型の製造方法。
【請求項８】
加熱気体は、水蒸気と空気との混合気体であることを特徴とする請求項６に記載の鋳型の製造方法。
【請求項９】
水蒸気は、過熱水蒸気であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項１０】
粘結剤コーテッド耐火物のコーティング層にはカルボン酸が含有されていることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項１１】
粘結剤コーテッド耐火物のコーティング層には粘結剤として糖類の他に熱硬化性樹脂が含有されていることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項１２】
前記熱硬化性樹脂としてフェノール樹脂を用いることを特徴とする請求項１１に記載の鋳型の製造方法。
【請求項１３】
粘結剤中の熱硬化性樹脂の含有量は８０質量％以下であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の鋳型の製造方法。
【請求項１４】
糖類は、単糖類、少糖類、多糖類から選ばれたものであることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項１５】
粘結剤コーテッド耐火物を成形型内に充填し、成形型内に水を供給することにより粘結剤の糖類に粘着性を付与し、続いて成形型内に過熱水蒸気を吹き込んで、過熱水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【請求項１６】
粘結剤コーテッド耐火物を成形型内に充填し、成形型内に飽和水蒸気を吹き込んで水蒸気の凝縮水を粘結剤に供給することにより糖類に粘着性を付与し、続いて成形型内に過熱水蒸気を吹き込んで、過熱水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の鋳型の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘結剤コーテッド耐火物を用いた鋳型の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鋳型の製造方法には従来から各種のものがあるが、その一つにシェルモールド法がある。シェルモールド法は、珪砂など鋳型用の耐火骨材を粘結剤によって結合させて造型することによって得られるものであり、寸法精度が良好な鋳型が得られる等の優れた特性を有するため、従来から多用されている。
【０００３】
このシェルモールド用の粘結剤としては、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が一般に用いられており、耐火骨材と熱硬化性樹脂とを混合して耐火骨材の表面に熱硬化性樹脂を被覆した粘結剤コーテッド耐火物（ＲＣＳと略称される）を調製し、この粘結剤コーテッド耐火物を加熱された成形型内に充填し、粘結剤の熱硬化性樹脂を溶融・硬化させることによって、鋳型を造型するようにしている。粘結剤コーテッド耐火物はそれ自体がサラサラした粒状物であり、流動性が良好であるため、成形型内への充填性が良好であり、空気輸送なども可能で取り扱いも良好である。
【０００４】
このような粘結剤コーテッド耐火物を用いて鋳型を造型するにあたっては、２５０〜３５０℃の高温に加熱した成形型に粘結剤コーテッド耐火物を充填し、高温の成形型からの伝導伝熱で粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって行なうのが一般的であるが、粘結剤のフェノール樹脂が高温で加熱される際にその急激な反応に伴ってアンモニアガスなどが発生し、作業環境の悪化を招くという問題がある。
【０００５】
そこで、成形型に粘結剤コーテッド耐火物を充填した後、成形型内に水蒸気を吹き込んで、水蒸気の蒸発潜熱や顕熱によって成形型内の粘結剤コーテッド耐火物を加熱して、鋳型を製造する方法が提案されている（例えば特許文献１等参照）。
【０００６】
このように水蒸気を成形型に吹き込んで粘結剤コーテッド耐火物を加熱する場合、成形型内に充満される水蒸気で成形型内の粘結剤コーテッド耐火物の全体を瞬時に加熱することができ、成形型を高温に加熱しておく必要なく、安定して短時間で鋳型を造型できるものであり、またアンモニアガスなどが発生しても水蒸気に吸収させて大気中に放散されることを防ぐことができるものである。
【０００７】
しかしこのように造型した鋳型に溶湯を流し込んで、鋳造を行なうときには、粘結剤のフェノール樹脂は溶湯の高温の作用で分解し、例えばフェノール、キシレノール、トルエン、ベンゼン、メタンなどが放出され、これにより作業環境を悪化させるという問題がある。この問題は、粘結剤コーテッド耐火物の粘結剤としてフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を用いる限り、避けることができない。
【０００８】
さらに、フェノール樹脂は耐熱性が高く、残留炭素量も多いため、鋳型に溶湯を注入して鋳物を鋳造した際に、溶湯の熱で鋳型を崩壊させ難いものであり、鋳物を鋳型から取り出すために、鋳型に衝撃を加えたり、高温で長時間加熱してフェノール樹脂を分解させたりする必要があって、脱型に手間を要するという問題もあった。
【０００９】
そこで本出願人は、粘結剤コーテッド耐火物の粘結剤として糖類を用いることを提案している（例えば特許文献２等参照）。すなわち、粘結剤として糖類を含有する固形のコーティング層が被覆された粘結剤コーテッド耐火物を用い、この粘結剤コーテッド耐火物を成形型に充填した後、成形型内に水蒸気を吹き込むと、成形型内で水蒸気の凝縮水が粘結剤コーテッド耐火物に補給されるので、この水分によって糖類に粘着性が付与される。そして続いて成形型内で粘結剤コーテッド耐火物を加熱することによって粘結剤を固化させることができるものであり、この固化した糖類の粘結剤で耐火骨材が結合された鋳型を造型することができるものである。
【００１０】
このような糖類を粘結剤とする鋳型に溶湯を流し込んで鋳造を行なうにあたっては、糖類は加熱分解されると炭酸ガスと水とを放出する程度であって、有毒なガスを放出するようなことがないので、作業環境を悪化させるようなおそれはなくなるものである。また糖類は容易に加熱分解されるものであり、溶湯の熱で容易に崩壊する崩壊性の良好な鋳型を得ることができるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−６１５８３号公報
【特許文献２】特表２０１１−０３０７９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記のように糖類を粘結剤とする鋳型は、鋳込み時に有毒なガスが放出されず、また崩壊性が良好であるという特性を有するが、鋳型の強度や耐熱性のうえで問題を有するものであった。
【００１３】
すなわち、粘結剤コーテッド耐火物を充填した成形型に水蒸気を吹き込む際に、凝縮水として水分が粘結剤コーテッド耐火物の表面の糖類に補給され、この水分によって糖類に粘着性が付与される。そして例えば引き続いて吹き込まれる水蒸気による加熱で、成形型内の水分が蒸発して糖類から水分が除去され、糖類は水分を含有した粘着状態から、水分が乾燥して固化した状態になり、この乾燥固化した糖類で耐火骨材を結合することによって鋳型を造型できるものである。従って、耐火骨材は乾燥固化した糖類によって結合した状態を保持されているだけであるので、鋳型の強度や耐熱性が不足するという問題があり、ときには溶湯を鋳型に流し込む際に鋳型が壊れるおそれがあった。
【００１４】
また、糖類を粘結剤とする鋳型は鋳込み時に有毒なガスは放出されないが、熱分解ガスとして炭酸ガスや水が多く発生するため、鋳造の際に鋳物にガス欠陥が発生し易く、歩留まりにも問題を有するものであった。
【００１５】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、糖類を粘結剤として用いて、強度や耐熱性が高く、しかも鋳造の際のガス発生量を低減できる鋳型を製造することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明に係る鋳型の製造方法は、粘結剤として糖類を含有する固形のコーティング層を耐火骨材の表面に被覆して形成される粘結剤コーテッド耐火物１を成形型２内に充填し、成形型２内に水蒸気を吹き込んで粘結剤コーテッド耐火物１を加熱することによって、コーティング層の粘結剤を固化乃至硬化させ、これにより粘結剤で耐火骨材が結合された成形物３を成形型２内で成形し、この成形物３を成形型２から取り出した後、成形物３を加熱処理することを特徴とするものである。
【００１７】
上記のように粘結剤として糖類を含有する固形のコーティング層を被覆して形成される粘結剤コーテッド耐火物１を用いることによって、糖類を粘結剤として耐火骨材を結合して形成される鋳型を製造することができるものであり、糖類は加熱分解されると炭酸ガスと水とを放出する程度であって有毒なガスは放出せず、環境を汚染するようなおそれがないと共に、また糖類は容易に加熱分解されるものであって、崩壊性の良好な鋳型を得ることができるものである。
【００１８】
そして、粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水蒸気を吹き込んで粘結剤を固化乃至硬化させることにより、粘結剤で耐火骨材が結合された成形物３を成形型２内で成形するにあたって、糖類を粘結剤として成形されたこの成形物３をそのまま鋳型として使用する場合には強度や耐熱性が不足するが、この成形物３を成形型２から取り出して、成形物３を熱処理することによって、糖類の分子中から水が生成して蒸発し縮重合すると考えられる理由により、糖類による耐火骨材の結合力が高まると共に糖類の耐熱性が向上し、強度や耐熱性が高い鋳型を得ることができるものであり、しかも糖類の分子中から水が除去されていることによって、鋳込み時の分解ガスの発生量が少なくなるものである。
【００１９】
また本発明は、成形物の熱処理を１００〜３５０℃の温度で行なうことを特徴とするものである。
るものである。
【００２０】
成形物３の熱処理温度をこの範囲に設定することによって、糖類による結合力を十分に高めることができるものである。
【００２１】
また本発明は、成形物の熱処理を１０〜２００分間行なうことを特徴とするものである。
【００２２】
成形物３の熱処理の時間をこの範囲に設定することによって、糖類による結合力を十分に高めることができるものである。
【００２３】
また本発明は、成形型２から取り出した成形物３を熱処理容器４内で熱処理することを特徴とするものである。
【００２４】
温度設定が容易な熱処理容器４を用いることによって、成形物３を必要に応じた任意の温度で熱処理することができるものである。
【００２５】
また本発明は、粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水蒸気を吹き込んで水蒸気の凝縮水を成形型２内に供給することにより粘結剤の糖類に粘着性を付与し、続いて成形型２内に吹き込まれる水蒸気の凝縮潜熱と顕熱により粘結剤コーテッド耐火物１を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とするものである。
【００２６】
水蒸気を成形型２内に吹き込むと、水蒸気が粘結剤コーテッド耐火物１に接触して熱を奪われて発生する凝縮水が粘結剤に供給されるものであって、固形状態の糖類をこの凝縮水によって湿らせて粘着性を与え、耐火骨材を糖類のこの粘着力で結合させることができ、次いで水蒸気の凝縮潜熱や顕熱で粘結剤に供給した水分を蒸発させると共に粘結剤を固化乃至硬化させることができるものであり、成形型２内での成形を効率よく行なうことができるものである。
【００２７】
また本発明は、成形型２内での粘結剤コーテッド耐火物１の加熱を、成形型２内に吹き込まれる水蒸気と、この水蒸気に引き続いて成形型２に吹き込まれる加熱気体により行なうことを特徴とするものである。
【００２８】
粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水蒸気を吹き込むことによって、水蒸気の凝縮潜熱と顕熱により粘結剤コーテッド耐火物１の温度を１００℃近傍まで急速に上昇させることができると共に、次いで、加熱した気体を成形型２内に吹き込むことによって、水分の少ないこの気体で凝縮水を迅速に蒸発させることができ、短時間で１００℃以上の温度に上昇させることができるものであり、粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤が固化乃至硬化する温度以上にまで成形型２内の温度を上昇させる速度を速めることができるものであって、成形型２内での成形を効率よく行なうことができるものである。
【００２９】
この加熱気体としては、加熱した空気や、水蒸気と空気との混合気体を用いることができる。
【００３０】
さらに本発明において、水蒸気としては、飽和水蒸気の他に、過熱水蒸気を用いることもできる。
【００３１】
また本発明おいて、粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層にはカルボン酸が含有されていることを特徴とするものである。
【００３２】
カルボン酸によって糖類を重合反応させることができ、糖類による結合力をより高めて鋳型の強度や耐熱性を一層向上することができるものである。
【００３３】
また本発明において、粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層には粘結剤として糖類の他に熱硬化性樹脂が含有されていることを特徴とするものである。
【００３４】
熱硬化性樹脂によって耐火骨材の結合力を補強することができ、鋳型の強度や耐熱性を一層向上することができるものである。この熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂が好ましい。
【００３５】
このとき、粘結剤中の熱硬化性樹脂の含有量は８０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
また本発明は、粘結剤コーテッド耐火物１を成形型２内に充填し、成形型２内に水を供給することにより粘結剤の糖類に粘着性を付与し、続いて成形型内に過熱水蒸気を吹き込んで、過熱水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物１を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とするものである。
【００３７】
このようにまず成形型２内に水を供給して粘結剤を湿らせることによって、糖類に粘着性を与え、耐火骨材を糖類の粘着力で結合させることができるものであり、次いで乾き蒸気である過熱水蒸気を吹き込むことによって、成形型２内の水分を効率良く蒸発させることができると共に、効率良く粘結剤コーテッド耐火物１の温度を上昇させて粘結剤を固化乃至硬化させることができるものであり、成形型２内での成形を効率よく行なうことができるものである。
【００３８】
また本発明は、粘結剤コーテッド耐火物１を成形型２内に充填し、成形型２内に飽和水蒸気を吹き込んで水蒸気の凝縮水を粘結剤に供給することにより糖類に粘着性を付与し、続いて成形型２内に過熱水蒸気を吹き込んで、過熱水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物１を加熱することによって粘結剤を固化乃至硬化させることを特徴とするものである。
【００３９】
このようにまず成形型２内に飽和水蒸気を吹き込むことによって、水分量の多いこの飽和水蒸気の結露水で粘結剤の糖類に粘着性を付与し、耐火骨材を糖類の粘着力で結合させることができるものであり、次に乾き蒸気である過熱水蒸気を成形型２に吹き込むことによって、成形型２内の水分を効率良く蒸発させることができると共に、効率良く粘結剤コーテッド耐火物１の温度を上昇させて粘結剤を固化乃至硬化させることができるものであり、成形型２内での成形を効率よく行なうことができるものである。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば、粘結剤として糖類を含有する固形のコーティング層を被覆して形成される粘結剤コーテッド耐火物１を用いることによって、糖類を粘結剤として耐火骨材を結合させた鋳型を製造することができるものであり、糖類は加熱分解されると炭酸ガスと水とを放出する程度であって有毒なガスは放出せず、環境を汚染するようなおそれがないと共に、また糖類は容易に加熱分解されるものであって、崩壊性の良好な鋳型を得ることができるものである。そして、粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水蒸気を吹き込んで粘結剤を固化乃至硬化させることにより、粘結剤で耐火骨材が結合された成形物３を成形型２内で成形するにあたって、糖類を粘結剤として成形されたこの成形物３をそのまま鋳型として使用する場合には強度や耐熱性が不足するが、この成形物３を成形型２から取り出して、成形型２内での加熱温度より高い温度で熱処理することによって、糖類による耐火骨材の結合力が高まると共に糖類の耐熱性が向上し、強度や耐熱性が高い鋳型を得ることができるものであり、しかも糖類の分子中から水が除去されていることによって、鋳込み時の分解ガスの発生量が少なくなるものである。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の実施の形態の一例で用いる水蒸気加熱方式の成形型を示すものである。
【図２】本発明の実施の形態の一例で用いる熱処理容器を示すものである。
【図３】糖類の耐熱性の試験結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００４３】
本発明において用いる粘結剤コーテッド耐火物１は、耐火骨材の粒子の表面を、粘結剤を含有する固形のコーティング層で被覆することによって形成されるものである。
【００４４】
耐火骨材としては、特に限定されるものではないが、珪砂、山砂、アルミナ砂、オリビン砂、クロマイト砂、ジルコン砂、ムライト砂、その他、人工砂などを例示することができるものであり、これらを１種を単独で用いる他、複数種を混合するなどして併用することもできる。尚、人工砂としては、カルシア、マグネシア、アルミナなどを含む人工的に作られた砂を例示することができ、また石や岩を粉砕して人工的に作られた砂を例示することができるものであり、つまり人工砂は、一般的に使用される人工的に作られた砂であればよい。
【００４５】
また糖類としては、単糖類、少糖類、多糖類を用いることができ、各種の単糖類、少糖類、多糖類のなかから、１種を選んで単独で用いる他、複数種を選んで併用することもできる。
【００４６】
本発明において使用される単糖類としては、特に限定されるものではないが、グルコース（ブドウ糖）、フルクトース（果糖）、ガラクトースなどを挙げることができる。
【００４７】
また少糖類としては、マルトース（麦芽糖）、スクロース（ショ糖）、ラクトース（乳糖）、セロビオースなどの二糖類を挙げることができる。
【００４８】
さらに多糖類としては、でんぷん糖、デキストリン、ザンサンガム、カードラン、プルラン、シクロアミロース、キチン、セルロース、でんぷんなどかあり、これらから一種を選択して使用する他、複数種を併用することもできる。ここで、でんぷんとしては、末加工でんぷん及び加工でんぷんを挙げることができる。具体的には馬鈴薯でんぷん、コーンスターチ、ハイアミロース、甘藷でんぷん、タピオカでんぷん、サゴでんぷん、米でんぷん、アマランサスでんぷんなどの未加工でんぷん、及びこれらの加工でんぷん（焙焼デキストリン、酵素変性デキストリン、酸処理でんぷん、酸化でんぷん、ジアルデヒド化でんぷん、エーテル化でんぷん（カルボキシメチルでんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、カチオンでんぷん、メチロール化でんぷんなど）、エステル化でんぷん（酢酸でんぷん、リン酸でんぷん、コハク酸でんぷん、オクテニルコハク酸でんぷん、マレイン酸でんぷん、高級脂肪酸エステル化でんぷんなど）、架橋でんぷん、クラフト化でんぷん、及び湿熱処理でんぷんなどを挙げることができる。これらのなかでも、焙焼デキストリン、酵素変性デキストリン、酸処理でんぷん、酸化でんぷんのように低分子化されたもの、及び架橋でんぷんなどの粘度の低いでんぷんが好ましい。
【００４９】
さらに、糖類を含有する穀物の種子の粉末も、粘結剤として使用することができる。糖類を含有する穀物の種子の粉末としては、例えば、小麦粉、米粉、とうもろこし粉などを挙げることができる。
【００５０】
粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層には、糖類、特に多糖類を重合反応させるカルボン酸を含有するようにしてもよい。カルボン酸としては、一価のカルボン酸や、二価以上の多価カルボン酸を用いることができる。例えば、一価のカルボン酸として、安息香酸、サリチル酸、アントラニル酸などを挙げることができ、また多価のカルボン酸として、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イソフタル酸、イタコン酸、ブタンテトラジカルボン酸、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体などを挙げることができる。一価のカルボン酸は主として反応促進剤（硬化促進剤、硬化触媒）として作用して、多価カルボン酸は主として架橋剤（硬化剤）として作用して、糖類を重合反応させることができるものである。糖類をカルボン酸の作用で重合させることによって高分子化することができ、場合によっては硬化させることができるものである。これらのカルボン酸は、一種を単独で用いる他、複数種を混合して用いることもできる。
【００５１】
カルボン酸の配合量は、糖類の種類などによって異なるものであり、特に限定されるものではないが、糖類１００質量部に対して、カルボン酸１〜４０質量部となる範囲に設定するのが好ましく、１〜３０質量部の範囲が特に好ましい。カルボン酸の配合量が少な過ぎると、糖類を十分な分子量に高分子化反応させるのが難しい。またカルボン酸をこれより多く配合しても、糖類を高分子化させる効果は向上しないので、経済的に不利になるおそれがある。尚、カルボン酸は予め水に溶解させた状態で糖類と混合するのが、硬化剤としての効果を高く発揮させるうえで好ましい。
【００５２】
本発明では、粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層に含有される粘結剤として糖類を用いるようにしているが、粘結剤として糖類の他に熱硬化性樹脂を併用して、コーティング層に含有させるようにしてもよい。粘結剤として熱硬化性樹脂を併用することによって、粘結剤による耐火骨材の結合強度を高めることができ、粘結剤として糖類を単独で用いる場合よりも鋳型の強度や耐熱性を向上することができるものである。特に鋳型の耐熱性を向上する効果が高いので、高温の溶湯を用いて鋳造をする場合に適している。
【００５３】
コーティング層中の熱硬化性樹脂の含有量は、糖類と熱硬化性樹脂の合計量に対して８０質量％以下に設定するのが好ましく、５０質量％以下がより好ましい。熱硬化性樹脂の含有量がこれより多いと、粘結剤として糖類を用いることによる効果が不十分になる。
【００５４】
粘結剤として糖類と併用するこの熱硬化性樹脂は、特に限定されるものではないが、レゾール型やノボラック型のフェノール樹脂を用いることができる。レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂は、一方を単独で用いる他、両者を併用してもよい。また、糖類とフェノール類とを予め反応させておいたものを使用することもできる。熱硬化性樹脂を粘結剤として耐火骨材にコーティングする前の状態は、液体であっても固体であってもいずれでもよい。
【００５５】
粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層には、粘結剤コーテッド耐火物の流動性を良くするために、コーティング層に滑剤を含有させるようにしてもよい。滑剤としては、パラフィンワックスやカルナバワックス等の脂肪族炭化水素系滑剤、高級脂肪族系アルコール、エチレンビスステアリン酸アマイドやステアリン酸アマイド等の脂肪族アマイド系滑剤、金属石けん系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、複合滑剤などを用いることができるが、なかでも金属石けん系滑剤が好ましい。金属石けん系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどや、これらを複数種組み合わせたものを用いることができる。
【００５６】
そして、耐火骨材の粒子に糖類や、必要に応じてカルボン酸、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、糖類とフェノール類との反応物、滑剤などを配合して混合することによって、耐火骨材の表面に糖類を主成分とする粘結剤を含有するコーティング層を被覆して、本発明で使用する粘結剤コーテッド耐火物１を得ることができるものである。
【００５７】
耐火骨材に被覆するコーティング層の量は、成分や用途などに応じて異なり一概に規定できないが、耐火骨材１００質量部に対して粘結剤が０．５〜５．０質量部、滑剤が固形分で０．０２〜０．１５質量部の範囲になるように設定するのが一般的に好ましい。耐火骨材１００質量部に対して粘結剤が５．０質量部を超える場合、耐火骨材と粘結剤との混練が困難となる。また耐火骨材１００質量部に対して粘結剤が０．５質量部未満であると、鋳型の強度を保つことが難しくなる。
【００５８】
耐火骨材の表面にコーティング層を被覆して粘結剤コーテッド耐火物１を調製する方法としては、ホットコート法、コールドコート法、セミホットコート法、粉末溶剤法などがある。
【００５９】
ホットコート法は、１１０〜１８０℃に加熱した耐火骨材に固形の粘結剤を添加して混合し、耐火骨材による加熱で固形の粘結剤を溶融させることによって、溶融した粘結剤で耐火骨材の表面を濡らして被覆させ、この後、この混合を保持したまま冷却することによって、粒状でさらさらした粘結剤コーテッド耐火物を得る方法である。あるいは、１１０〜１８０℃に加熱した耐火骨材に、水などの溶剤に溶解又は分散させた粘結剤を混合して被覆し、溶剤を揮散させることによって、粘結剤コーテッド耐火物を得る方法である。
【００６０】
コールドコート法は、粘結剤を水やメタノールなどの溶剤に分散乃至溶解して液状になし、これを耐火骨材の粒子に添加して混合し、溶剤を揮発させることによって、粘結剤コーテッド耐火物を得る方法である。
【００６１】
セミホットコート法は、上記の溶剤に分散乃至溶解した粘結剤を、５０〜９０°Ｃに加熱した耐火骨材の粒子に添加して混合し、溶剤を揮発させることによって粘結剤コーテッド耐火物を得る方法である。
【００６２】
粉末溶剤法は、固形の粘結剤を粉砕し、この粉砕粘結剤を耐火骨材の粒子に添加してさらに水やメタノールなどの溶剤を添加し、これを混合して溶剤を揮発させることによって、粘結剤コーテッド耐火物を得る方法である。
【００６３】
以上のいずれの方法においても、耐火骨材の表面を常温（３０℃）で固形のコーティグ層を被覆して、粒状でさらさらして流動性のある粘結剤コーテッド耐火物を得ることができるが、作業性などの点においてホットコート法が好ましい。また上記のように耐火骨材に粘結剤を混合する際に、必要に応じて硬化剤や、耐火骨材と粘結剤とを親和させるためのシランカップリング剤など各種のカップリング剤や、また黒鉛等の炭素質材料などを配合することもできる。
【００６４】
粘結剤として糖類と熱硬化性樹脂を併用する場合、糖類と熱硬化性樹脂を同時に耐火骨材に被覆することによって、糖類と熱硬化性樹脂が混在したコーティング層を形成する方法、耐火骨材の表面に熱硬化性樹脂を被覆した後、糖類を被覆することによって、２層構成のコーティング層を形成する方法などがあり、いずれの方法であってもよい。
【００６５】
次に、上記のように調製した粘結剤コーテッド耐火物１を用いて鋳型を製造する方法を説明する。まず、成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填し、この成形型２内に水蒸気を吹き込んで、水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物１を加熱することによって、粘結剤で耐火骨材が結合された成形物３を成形型２内で成形する。
【００６６】
すなわち、粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水蒸気を吹き込むと、まず水蒸気が粘結剤コーテッド耐火物１に接触することで熱を奪われて凝縮水が生成される。そして粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層の粘結剤に凝縮水が作用することによって、粘結剤中の固形状態の糖類がこの凝縮水を吸収して膨潤して糊化し、粘結剤は湿潤状態になって粘着性が生じ、粘結剤コーテッド耐火物１の耐火骨材は糖類のこの粘着性で結合される。成形型２に水蒸気を吹き込み続けると、引き続いて成形型２に吹き込まれる水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物１が加熱され、粘結剤に作用した水分を蒸発させて乾燥することができるものであり、粘結剤の糖類を固化乃至硬化させることができる。このようにして、粘結剤コーテッド耐火物１の耐火骨材を固化乃至硬化した固形の粘結剤で結合した成形物３を成形型２内で成形することができる。
【００６７】
このように粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層の粘結剤を水蒸気で加熱して成形するにあたって、粘結剤として含有されている糖類は、加熱されて固化乃至硬化するときに有毒なガスを多量に発生するようなことはないものであり、環境を汚染するようなことなく成形を行なうことができるものである。
【００６８】
ここで、このようにして得られた成形物３をそのまま鋳型として使用することは可能であるが、この成形物３は糖類を粘結剤として成形されたものであるため、鋳型として使用するには強度や耐熱性が不足することが多い。そこで本発明は、この成形物３を成形型２から取り出して、成形物３を加熱処理し、加熱処理した後の成形物３を鋳型として使用するものである。
【００６９】
加熱処理の温度は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。熱処理の温度がこれよりも低いと、成形物３を熱処理することによる効果を十分に得ることができない。逆に熱処理の温度が高すぎると、糖類が熱分解するおそれがあるので、３５０℃以下であることが好ましく、３００℃以下であることがより好ましく、特に２４０℃以下であることが好ましい。また熱処理の時間は、鋳型として成形する成形物３の大きさによって異なるが、１０分以上であることが好ましく、３０分以上であることがより好ましい。熱処理の時間がこれよりも短いと、成形物３を熱処理することによる効果を十分に得ることができない。逆に熱処理の時間が長すぎると、特に熱処理温度が高い場合に糖類が劣化するおそれがあるので、加熱処理の時間は２００分以下であることが好ましく、８０分以下がより好ましい。
【００７０】
そしてこのように成形物を３を加熱処理すると、粘結剤の糖類の分子構造が熱の作用で変化する。例えば砂糖を加熱すると、１０３〜１０５℃でシロップに、１０７〜１１５℃でフォンダンに、１１５〜１２１℃でキャラメルに、１４０℃でタフィーに、１４５℃でドロップに、１６５℃でべっこうあめに、１６５〜１８０℃でカラメルソースに、１９０℃でカラメルに変化するように、糖類の分子中から水が生成して脱水され、糖類の分子が縮合反応すると考えられる。このように考えられる理由により、糖類の分子量が大きくなって、糖類を粘結剤として耐火骨材を結合する力が強くなると共に糖類の耐熱性が向上し、成形物３を熱処理して得られる鋳型の強度や耐熱性を高めることができるものである。
【００７１】
そして上記のようにして製造した鋳型に高温の溶湯を注湯して鋳物を鋳込むことによって、鋳造を行なうことができる。このとき、鋳型の耐火骨材を結合している粘結剤は溶湯の高温の作用で分解されるが、粘結剤を構成する糖類は分解されても水や炭酸ガスが生成される程度であり、有害なガスが発生することはなく、鋳造の現場の環境を悪化させるようなことはないものである。また鋳型の耐火骨材を結合している粘結剤の糖類は比較的低温で熱分解するので、溶湯の熱で容易に熱分解する。従って、鋳型を容易に崩壊させることができるものであり、鋳物を鋳型から取り出すために、鋳型に衝撃を加えたり、高温で長時間加熱して粘結剤を分解させたりするような必要がなくなり、鋳造物を鋳型から脱型する作業を容易に行なうことができるものである。
【００７２】
しかも鋳型の耐火骨材を結合している粘結剤は糖類からなるが、加熱処理することによって糖類による耐火骨材の結合力が強くなると共に糖類の耐熱性が向上しており、鋳型の強度や耐熱性は向上している。従って、例えば多量の溶湯を鋳型に流し込む際においても鋳型が壊れるようなことはなくなり、鋳型に流し込む際に鋳型が壊れるというような事故が発生することを未然に防ぐことができるものである。
【００７３】
ここで、上記のように粘結剤として糖類の他にフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を併用すると、耐熱性の高い熱硬化性樹脂によって耐火骨材の結合力を高めることができるものであり、鋳型の強度や耐熱性をより向上することができるものである。
【００７４】
このように、粘結剤としてフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を併用することによって、強度や耐熱性の高い鋳型を得ることができるが、熱硬化性樹脂を用いると鋳型の製造時や溶湯を注湯する際に有害ガスが発生するおそれがあり、また鋳型の崩壊性も低下することになる。このため、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を併用する場合、既述のように粘結剤の全量に対して８０質量％以下の量に設定されるものであり、５０質量％以下であることがより好ましい。また熱硬化性樹脂を粘結剤として併用することによる効果を得るためには、粘結剤の全量に対して熱硬化性樹脂が１０質量％以上であることが好ましく、併用による高い効果を得るためには、粘結剤の全量に対して熱硬化性樹脂が２５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００７５】
次に、鋳型の製造の具体例を図１及び図２を参照して説明する。図１は水蒸気を用いて成形物３を成形する装置の一例を示すものである。図１（ａ）に示すように、内部にキャビティ６を設けて形成した成形型２の上面に注入口７が設けてあり、成形型２の下面には金網等の網８で塞いだ排出口９が設けてある。この成形型２は縦割りあるいは横割に割ることができるようになっている。また粘結剤コーテッド耐火物１はホッパー１０内に貯蔵してあり、ホッパー１０にはコック１１付きの空気供給管１２が接続してある。そしてホッパー１０の下端のノズルロ１３を成形型２の注入口７に合致させた後、コック１１を閉から開に切り代えることによって、ホッパー１０内に空気を吹き込んで加圧し、ホッパー１０内の粘結剤コーテッド耐火物１を成形型２内に吹き込んで、成形型２のキャビテイ６内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填する。排出口９は網８で塞いであるので、粘結剤コーテッド耐火物１が排出口９から洩れ出すことはない。注入口７や排出口９を図１の実施の形態のように成形型２に複数設ける場合、複数の注入口７のうち一箇所あるいは複数箇所から粘結剤コーテッド耐火物１を入れるようにすればよい。
【００７６】
ここで、耐火骨材に被覆された粘結剤コーテッド耐火物１のコーティング層は固形の粘結剤からなるものであるので、粘結剤コーテッド耐火物１は表面に粘着性を有することがなく、流動性が良好である。従って上記のように成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填するにあたって、成形型２のキャビティ６内へスムーズに粘結剤コーテッド耐火物１を流し込むことができ、充填性良く成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填することができるものであり、充填不良が発生することを防ぐことができるものである。
【００７７】
このように成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填した後、成形型２の注入口７からホッパー１０を外すと共に、図１（ｂ）のように各注入口７に給気パイプ１４を接続する。給気パイプ１４には水蒸気と、加熱気体とを選択的に供給することができるようにしてあり、給気パイプ１４のコック１５を開いて、まず水蒸気を成形型２のキャビテイ６内に吹き込む。
【００７８】
そしてこのように成形型２内に水蒸気を吹き込むと、水蒸気を吹き込む初期の工程では、粘結剤コーテッド耐火物１の表面に水蒸気が接触することによって、水蒸気から潜熱が粘結剤コーテッド耐火物１に奪われて水蒸気が凝縮し、粘結剤コーテッド耐火物１の表面で凝縮水が生成されることになる。粘結剤コーテッド耐火物１の表面のコーティング層の粘結剤は固形であるので、固形のままでは粘結剤コーテッド耐火物１同士を結合させることはできないが、このように粘結剤コーテッド耐火物１の表面に凝縮水が供給されると、粘結剤中の固形状態の糖類はこの凝縮水を吸収して膨潤して糊状化し、粘結剤は湿潤状態になって粘着性が生じる。この結果、粘結剤コーテッド耐火物１を表面のコーティング層の粘結剤の粘着性で結合させることができるものである。
【００７９】
次いで、成形型２に吹き込まれる水蒸気の凝縮潜熱と顕熱で粘結剤コーテッド耐火物１が加熱される。水蒸気は高い潜熱と顕熱を有するので、水蒸気が凝縮する際に伝熱されるこの潜熱で粘結剤コーテッド耐火物１の温度は１００℃付近にまで急速に上昇する。このように水蒸気の潜熱の伝熱によって粘結剤コーテッド耐火物１が１００℃付近にまで加熱される時間は、水蒸気の温度や成形型２内への吹き込み流量、成形型２内の粘結剤コーテッド耐火物１の充填量などで変動するが、通常、３〜３０秒程度の短時間である。成形型２内に注入口４から吹き込まれた水蒸気は、成形型２内の粘結剤コーテッド耐火物１を加熱した後、排出口９から排気される。このとき、粘結剤コーテッド耐火物１の表面の粘結剤に作用した水分を蒸発させて乾燥することができるものであり、粘結剤の糖類を固化乃至硬化させることができるものである。このようにして、粘結剤コーテッド耐火物１の耐火骨材が固化乃至硬化した粘結剤で結合された成形物３を成形型２内で成形することができるものである。
【００８０】
また、粘結剤コーテッド耐火物１の温度が１００℃付近にまで上昇した後、給気パイプ１４への供給を加熱気体に切り換え、加熱気体を成形型２内に吹き込むようにしてもよい。加熱気体は水分含有率が上記の水蒸気より低いものであればよく、加熱した空気を用いることができる。例えば、大気中の空気を加熱して給気パイプ１４に加熱気体として供給すればよい。また上記の水蒸気に加熱空気を混合して含有水分量を低くすることによって、この混合気体を加熱気体として用いることもできる。この加熱気体の温度は特に限定されるものではなく、１００℃以上であり、且つ粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤が固化乃至硬化する温度以上のものであればよい。温度の上限は、粘結剤を分解させる温度以下であればよく、特に設定されない。
【００８１】
上記のように成形型２内に水蒸気を吹き込むと、水蒸気が凝縮する際に伝熱される潜熱で粘結剤コーテッド耐火物１の温度を１００℃付近にまで急速に上昇させることができるが、さらに１００℃以上の温度に上昇させるには、粘結剤コーテッド耐火物１の表面の凝縮水を蒸発させる必要がある。そしてこの凝縮水はその後に吹き込まれる水蒸気による加熱で蒸発されるが、既述のように、水蒸気は水分を多く含むので、凝縮水を蒸発させる効率が低い。そこで上記のように加熱気体を成形型２内に吹き込むようにしたものであり、加熱気体は水蒸気よりも含有される水分量が少なく、湿度の低い乾燥気体であるので、成形２内で生成された凝縮水を短時間で蒸発させて乾燥することができるものである。ここで、水蒸気及び加熱空気の気流で水の蒸発実験を行なった場合、温度が１７０℃付近以下では、水蒸気中への水の蒸発速度より、加熱空気中への水の蒸発が大きくなることが報告されている（T.Yosida,Hyodo,T.,Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.,9(2),207-214(1970)）。この報告にもみられるように、加熱気体を成形型２内に吹き込むことによって、水蒸気を吹き込み続ける場合よりも、短時間で凝縮水を蒸発させて乾燥することができるものである。
【００８２】
従って、加熱気体を成形型２内に吹き込み始めてから短時間で、１００℃以上に粘結剤コーテッド耐火物１の温度を上昇させることができるものであり、粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤が固化乃至硬化する温度以上にまで成形型２内の温度を上昇させる速度を速めることができるものである。そしてこの結果、短い加熱時間で成形物３を成形することが可能になるものである。
【００８３】
加熱気体を成形型２内に吹き込む時間は、加熱気体の温度や成形型２内への吹き込み流量、成形型２内の粘結剤コーテッド耐火物１の充填量、成形型２内の凝縮水の量などで変動するが、通常、５〜６０秒程度の短時間である。従って、水蒸気を成形型２内に吹き込み始めてから加熱気体を吹き込み終えるまで、約１０秒〜１分程度の短時間で成形物３の成形を行なうことが可能である。
【００８４】
ここで、成形型２に吹き込む水蒸気としては飽和水蒸気をそのまま用いることができるが、過熱水蒸気を用いることもできる。過熱水蒸気は、飽和水蒸気をさらに加熱して、沸点以上の温度とした完全気体状態の水蒸気であり、１００℃以上の乾き蒸気である。飽和水蒸気を加熱して得られる過熱水蒸気は、圧力を上げないで定圧膨張させたものであってもよく、あるいは膨張させないで圧力を上げた加圧水蒸気であってもよい。型１内に吹き込む過熱水蒸気の温度は特に限定されるものではなく、過熱水蒸気は９００℃程度にまで温度を高めることができるので、１００〜９００℃の間で必要に応じた温度に設定すればよい。過熱水蒸気はこのように高温の乾き蒸気であるので、上記のような加熱気体を用いることを不要にすることもできるものである。
【００８５】
上記のように、成形型２に水蒸気を吹き込む工程の初期で、粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤を水分で湿潤状態にする必要がある。このとき、水蒸気として過熱水蒸気を用いる場合にあっても、水蒸気を吹き込む前の粘結剤コーテッド耐火物１は温度が過熱水蒸気よりも低いので、成形型２に過熱水蒸気を吹き込むと、過熱水蒸気の潜熱が粘結剤コーテッド耐火物１に奪われて、過熱水蒸気から凝縮水が生じ、この凝縮水で粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤を湿潤状態にすることができる。しかし水蒸気として過熱水蒸気を用いる場合には、凝縮水の生成が不足して、成形型２に水蒸気を吹き込む工程の初期で粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤を均一に湿潤状態にできないことがある。
【００８６】
このような場合には、成形型２に水蒸気を吹き込む工程の初期で、粘結剤コーテッド耐火物１の表面に水分を供給するのが好ましい。例えば、成形型２に水蒸気を吹き込む工程の初期では、給気パイプ１４に飽和水蒸気を供給して、給気パイプ１４から飽和水蒸気を成形型２に吹き込む。飽和水蒸気からは凝縮水が容易に生成されるので、成形型２内で飽和水蒸気から生成されるこの凝縮水を粘結剤コーテッド耐火物１に水分として供給することができるものであり、粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤を均一に湿潤状態にすることができる。そしてこの後に、給気パイプ１４への供給を飽和水蒸気から過熱水蒸気に切り替え、給気パイプ１４から過熱水蒸気を成形型２に吹き込むようにするものである。このとき、飽和水蒸気を吹き込む時間と過熱水蒸気を吹き込む時間の割合は、１：９〜５：５程度の範囲に設定するのが望ましい。
【００８７】
上記の実施の形態では、成形型２に吹き込む水蒸気の凝縮水を粘結剤コーテッド耐火物１の表面に供給して、凝縮水の水分で粘結剤が湿潤状態になるようにしたが、成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填した後、成形型２内に水を注入して、粘結剤コーテッド耐火物１に水分を供給するようにしてもよい。例えば、成形型２内に粘結剤コーテッド耐火物１を充填した後、注入口７から水を成形型２内に注入し、粘結剤コーテッド耐火物１の粘結剤をこの水で湿潤状態にした後、注入口７から水蒸気を吹き込むようにする方法があり、水蒸気の吹き込みによって、成形型２内に注入された余分な水は排出口９から排出される。このように粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２内に水分を供給して粘結剤を湿らせるようにすれば、成形型２内に水蒸気を吹き込む工程の最初から、水蒸気として過熱水蒸気を用いることができるものである。
【００８８】
また、図１（ａ）から（ｂ）へのように、成形型２のキャビティ６に粘結剤コーテッド耐火物１を充填するにあたって、粘結剤コーテッド耐火物１を予め加熱しておき、この予備加熱した粘結剤コーテッド耐火物１を成形型２に供給してキャビティ６に充填するようにしてもよい。このように粘結剤コーテッド耐火物１を予備加熱しておくことによって、成形型２内に吹き込む水蒸気の温度低下を抑制することができ、コーティング層の粘結剤が乾燥して固化する温度以上にまで型内の温度を上昇させる速度を速めることができるものであって、成形物３を成形する時間を短縮することができるものである。
【００８９】
粘結剤コーテッド耐火物１の予備加熱は、例えば、粘結剤コーテッド耐火物１を貯蔵するホッパー１０内で行なうことができる。粘結剤コーテッド耐火物１を予備加熱する温度は、特に限定されるものではないが、３０〜１００℃程度の範囲が好ましい。
【００９０】
以上のようにして、粘結剤コーテッド耐火物１を充填した成形型２に水蒸気を吹き込むことによって、成形型２内で成形物３を成形することができる。そして成形型２を型開きして成形物３を取り出し、成形物３を熱処理容器４に入れて熱処理する。
【００９１】
図２（ａ）は熱処理容器４の一例を示すものであり、容器本体１７に発熱手段１８を設けて形成されるものであり、容器本体１７の前面に扉１９付きの開口部２０が形成してあり、発熱手段１８は容器本体１７の側壁などに設けられるものである。発熱手段１８としては、燃焼や電気抵抗などで自己発熱して熱処理容器４内を加熱することができるものであれば何でもよいが、例えばガスバーナー、電気ヒーターなどを用いることができるものであり、例えば熱風循環式乾燥器によって熱処理容器４を形成することができる。
【００９２】
図２（ｂ）は熱処理容器４の他の一例を示すものであり、水蒸気が容器本体１７内に吹き込まれる導入口２１が下部に、容器本体１７内の水蒸気が排出される排気口２２が上部に設けてある。容器本体１７の前面の開口部２０を扉１９で閉じることによって、熱処理容器４内は導入口２１と排気口２２以外は密閉される構造になっている。そして導入口２１に蒸気生成装置２３が接続してある。蒸気生成装置２３はボイラーと過熱器を備えて形成されるものであり、水をボイラー内で加熱して水蒸気（飽和水蒸気）を生成すると共に水蒸気を過熱器でさらに加熱して過熱水蒸気として熱処理容器４に供給するようにしてある。
【００９３】
そして、上記のよう成形型２で成形した成形物３を熱処理容器４に入れて、熱処理容器４内で成形物３を所定の温度で、所定時間加熱して加熱処理することによって、鋳型を得ることができるものである。ここで、図２（ａ）の熱処理容器４では、発熱手段１８で熱処理容器４内を予め所定の温度に設定しておくことによって、正確な温度で成形物３を熱処理することができる。また図２（ｂ）の熱処理容器４では、過熱水蒸気で熱効率高く成形物３を熱処理することができ、熱処理の時間を短縮することができるものである。
【実施例】
【００９４】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００９５】
（粘結剤コーテッド耐火物の製造例）
１４０℃に加熱したフラタリー珪砂１０ｋｇをワールミキサーに入れ、これに表１に示す糖類を水４５０ｇに溶解乃至分散させた水溶液を加え、約９０秒間混練した。このとき、表１のように必要に応じて、糖類の硬化剤や、フェノール樹脂をさらに加えてこの混錬を行なった。崩壊した後、滑剤としてステアリン酸カルシウム３０ｇを添加して１５秒間混練し、さらにエアーレーションを行なうことによって、糖類からなるコーティング層で被覆した粘結剤コーテッド耐火物（１）〜（１０）を得た。この粘結剤コーテッド耐火物（１）〜（１０）にあって、コーティング層の質量比率は２．５質量％であった。
【００９６】
【表１】
0006501147.tif 000002
【００９７】
ここで表１に示すように、糖類として、デキストリン（リグナイト（株）製「ＮＤＰ−４Ｃ」「ＮＤＰ−１３」）、酵素変性デキストリン（リグナイト（株）製「ＮＤＰ−３」「ＮＤＰ−６」）、上白糖（スクロース９８．２質量％、還元糖０．７質量％含有）を用いた。尚、デキストリンを分子量の大きいものから並べると「ＮＤＰ−４Ｃ」「ＮＤＰ−１３」の順であり、酵素変性デキストリンを分子量の大きいものから並べると「ＮＤＰ−６」「ＮＤＰ−４Ｃ」の順である。また硬化剤としてクエン酸を用い、水に溶解させて使用した。またフェノール樹脂として、ノボラック型フェノール樹脂（リグナイト（株）製「＃４８００」；軟化点９１℃）、レゾール型フェノール樹脂（リグナイト（株）製「ＬＴ−９」；軟化点９０℃、ゲル化時間１２０秒（ａｔ１５０℃））を用いた。
【００９８】
（実施例１〜１０）
上記のようにして調製した粘結剤コーテッド耐火物（１）〜（１０）を用いて、鋳型を製作した。すなわち、キャビティの大きさが２０ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍに形成された成形型を１２０℃に予熱して用い、この成形型内に粘結剤コーテッド耐火物をゲージ圧力０．１ＭＰａの空気圧で吹き込んで充填した。次に、成形型に給気パイプを接続し、ボイラーで発生させたゲージ圧力０．４ＭＰａ、温度１４３℃の飽和水蒸気を、過熱蒸気発生装置（野村技工（株）製「ＧＥ−１００」）で加熱して得た、３５０℃、ゲージ圧力０．４５ＭＰａの過熱水蒸気を６０ｋｇ／ｈの流量で供給し、成形型内に２０秒間吹き込んだ。
【００９９】
このようにして成形型内で２０ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの寸法の成形物を成形し、成形物を成形型から脱型して取り出した。このとき成形型を型開きする際に臭気を鼻で嗅いで測定し、また成形型から取り出した直後の成形物について、曲げ強さをＪＩＳ  Ｋ  ６９１０に準拠して測定した。結果を表２に示す。
【０１００】
【表２】
0006501147.tif 000003
【０１０１】
表２にみられるように、粘結剤として糖類のみを含有する粘結剤コーテッド耐火物を用いた実施例１〜７，１０は、臭気は殆ど感じられないものであり、またフェノール樹脂を併用した実施例８，９においてもフェノール樹脂の含有量は少量であるので、臭気は弱いものであった。成形物の曲げ強さについては、粘結剤として糖類のみを含有する粘結剤コーテッド耐火物を用いた実施例１〜６は低い値を示すものであり、硬化剤としてクエン酸を配合した実施例７，１０や、フェノール樹脂を併用した実施例８．９ではやや高いものであった。
【０１０２】
次に、上記のように成形型内から取り出した成形物を、予め８０℃、１２０℃、１８０℃、２２０℃、２５０℃に庫内温度を設定した熱風循環式乾燥器に入れ、６０分間加熱処理（アフターキュアー）した。このように加熱処理して得た鋳型について、曲げ強さをＪＩＳ  Ｋ  ６９１０に準拠して測定した。結果を表３に示す。
【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
成形型内から取り出した成形物を加熱処理してアフターキュアーすることによって、曲げ強さが表２の数値から表３の数値へと大幅に増加しており、強度が大きく向上することが確認される。尚、加熱温度が８０℃では、強度の向上の効果が十分にみられないので、加熱温度は１００℃以上であることが好ましく、また１５０℃以上の加熱温度であることがより好ましいことが確認される。また２５０℃の加熱温度ではかえって曲げ強さが低下しているので、２４０℃以下の加熱温度に設定するのが好ましいといえる。
【０１０５】
また、上記のように成形型内から取り出した成形物を２２０℃の熱風循環式乾燥機で加熱処理するにあたって、加熱時間を５分、１５分、３０分、９０分に設定して行なった。このようにして加熱処理して得た鋳型について、曲げ強さをＪＩＳ  Ｋ  ６９１０に準拠して測定した。結果を表４に示す。
【０１０６】
【表４】
0006501147.tif 000005
【０１０７】
表４の結果にみられるように、加熱処理の時間が５分では、強度の向上の効果が十分にみられないので、加熱処理の時間は１０分以上であることが好ましく、３０分以上の加熱時間であることがより好ましいことが確認される。また加熱時間が９０分になると、表３の２２０℃×６０分の曲げ強さよりも低下しており、加熱時間は８０分よりも短く設定するのが好ましいといえる。
【０１０８】
次に、実施例２，３，９，１０において、加熱処理をする前の成形物と、１８０℃、２２０℃、２５０℃で加熱処理をした後の鋳型からそれぞれ２．５ｇの試料を切り出し、この試料についてガス発生量を測定した。測定は、橋本理化（株）製「鋳物砂ガス発生量試験機（型式：手動読み取り式）」を用い、７００℃の雰囲気下の条件で、１０秒毎にガス量を読み取ることによって行なった。３０秒毎の結果を表５に示す。
【０１０９】
【表５】
0006501147.tif 000006
【０１１０】
表５にみられるように、加熱処理をすることによって、ガスの発生量をより低減できるものであり、鋳造の際のガス発生量を低減できることが確認される。
【０１１１】
（実施例１１、実施例１２）
直径１０９ｍｍ、高さ７４ｍｍ、重さ約７３５ｇの形状・質量の中子として鋳型を造型する成形型を１２０℃に予熱して用い、粘結剤コーテッド耐火物（３）あるいは粘結剤コーテッド耐火物（１０）をゲージ圧力０．１ＭＰａの空気圧で吹き込んで充填した。次に、成形型に給気パイプを接続し、ボイラーで発生させたゲージ圧力０．４ＭＰａ、温度１４３℃の飽和水蒸気を、過熱蒸気発生装置（野村技工（株）製「ＧＥ−１００」）で加熱して得た、３５０℃、ゲージ圧力０．４５ＭＰａの過熱水蒸気を１００ｋｇ／ｈの流量で供給し、成形型内に６０秒間吹き込んだ。
【０１１２】
このようにして成形型内で成形物を成形し、成形物を成形型から脱型して取り出した。そしてこの成形物を２５０℃に庫内温度を設定した熱風循環式乾燥器に入れ、３０分間加熱処理（アフターキュアー）することによって、中子として鋳型を得た。
【０１１３】
上記のように加熱処理をして得た鋳型を生型の中に中子としてセットし、ここに鋳込み温度が１２５０〜１３００℃のＦＣ２００相当の鋳鉄溶湯を鋳込む試験を行なった。また比較のために、加熱処理をする前の成形物を中子として用いて同様に鋳鉄溶湯を鋳込む試験を行なった。そしてこの鋳込み時の臭気や煙の発生状態を観察し、また中子への焼き付きの状態を観察し、さらに鋳物を取り出す時の中子の崩壊性を観察した。結果を表６に示す。
【０１１４】
【表６】
0006501147.tif 000007
【０１１５】
表６にみられるように、加熱処理前の成形物を鋳型として用いる場合、焼き付きが発生して耐熱性に問題があるが、これを加熱処理して鋳型として用いる場合は焼き付きの発生がなく、耐熱性を向上できることが確認される。またこのように耐熱性が向上するが、鋳型の崩壊性は良好であって問題はない。
【０１１６】
（糖類の耐熱性試験）
糖類として酵素変性デキストリン「ＮＤＰ−３」を用い、耐熱性を測定する試験を行なった。試験の対象試料は、加熱処理をしていない「ＮＤＰ−３」、２５０℃の乾燥器で６０分間加熱処理をした「ＮＤＰ−３」、「ＮＤＰ−３」２２５ｇとクエン酸２５ｇに水を加えて良く混合し、シャーレに入れて１０５℃の温度で乾燥した後、２５０℃の乾燥器で６０分間加熱処理をしたもの、の三種類である。
【０１１７】
そして各試料について、（株）島津製作所製示差熱・熱重量同時測定装置「ＤＴＧ−６０Ｈ」を用い、窒素雰囲気下、毎分１０℃の昇温速度で熱分析を行ない、図３のような温度−残存質量のグラフを得た。このグラフから、４００℃と６００℃のときの残存質量を求め、表７に示す。
【０１１８】
【表７】
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【０１１９】
図３のグラフ及び表７にみられるように、「ＮＤＰ−３」を加熱処理をすることによって、残存質量が増加しており、つまり加熱による質量減少が小さくなっており、加熱処理することによって「ＮＤＰ−３」の耐熱性が向上している。特に「ＮＤＰ−３」にクエン酸を加えることによって質量減少がさらに小さくなっている。このことは、加熱処理をすることによって糖類は重合して分子量が大きくなっていることを示唆するものであり、表３や表４のように鋳型の強度が向上し、また表６のように鋳型の耐熱性が向上するのは、糖類が加熱処理によって重合し、糖類自体の強度や耐熱性が高くなっていることに起因するものと考えられる。
【符号の説明】
【０１２０】
１  粘結剤コーテッド耐火物
２  成形型
３  成形物
４  熱処理容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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