(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
0006548221.tif 000029
上記式（１）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記式（２）：
【化２】
0006548221.tif 000030
上記式（２）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは、０〜３の整数である、
で表される置換基（ａ）、または下記式（３）：
【化３】
0006548221.tif 000031
上記式（３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、−ＯＹ、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙは、炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ）であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、１．８〜３．２個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜１４個は水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であり、１．８〜３．２個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも０．５個以上は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物。
【請求項２】
前記式（１）において、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、０個以上３個未満は水素原子である、請求項１に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項３】
下記フタロシアニン化合物（１）〜（１４）からなる群より選択される、フタロシアニン化合物。
【化４】
0006548221.tif 000032
【化５】
0006548221.tif 000033
【化６】
0006548221.tif 000034
【化７】
0006548221.tif 000035
【化８】
0006548221.tif 000036
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン化合物および当該化合物を含むインクジェット用インクに関するものである。詳しくは、本発明は、シアン色インクに好適な緑味の強いシアン色または緑色のインクに好適な緑色を有し、かつ溶剤に対して優れた溶解性を発揮するフタロシアニン化合物および当該化合物を含むインクジェット用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、被印刷体に対して非接触であり、また、高速印刷が可能であるため、近年、産業用途およびＯＡ用途で普及してきている。特にＯＡ用途では、高精細でフルカラーの高品質な印刷物を得ることに対する要求が高まりつつある。インクジェット用インクとしては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤等の溶剤と水に溶解したものがよく用いられている。しかし、水溶性染料を使用するインクジェット用インクでは印刷物の充分な耐水性が得られていない。
【０００３】
また、活性エネルギー線重合性物質を含有する液体組成物やインクが、インクジェットにより、グラフィックアート、サイン、ディスプレイ、ラベル記録、パッケージ記録、電子回路基板及びディスプレイパネルの作製などに応用されている。これらの多くは、極めて高い画質が要求される用途である。このようなインクジェット用インクは、溶剤型、水型などの型がある。このうち、溶剤型のインクとしては、トルエン、メチルエチルケトンなどに顔料や染料を分散した、油性のインクがある。
【０００４】
一方、フタロシアニン系化合物は、光、熱、温度等に対して安定であり堅牢性に優れているため、半導体レーザーを光源として用いるコンパクトディスク、光メモリーディスク、光カード等の光記録媒体に使用される近赤外吸収色素として、熱線遮蔽剤として、など、様々な用途に使用されている。このように従来知られているフタロシアニン化合物は、メタノール、エタノールやプロパノール等のアルコール、エチルセロソルブ等のセロソルブ、モノエチレングリコールやジエチレングリコール等のグリコール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、エーテル類、クロロホルム、トルエンなどの有機溶媒には可溶性であることが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−０７７４０８号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６５２５４号公報
【特許文献３】国際公開第２０１１／１０５６０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来知られているフタロシアニン化合物は、鮮やかなシアン色または緑色を有することと、インクジェット用インクに使用される溶剤への優れた溶解性の特性と、が両立しないことを見出した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、シアン色インクに好適な鮮やかなシアン色、特に緑味の強いシアン色、または緑色のインクに好適な緑色を持つフタロシアニン化合物を提供することである。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、各種溶剤への溶解性が高いフタロシアニン化合物を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、上記したようなフタロシアニン化合物を含むシアン色または緑色のインクジェット用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物が緑味の強いシアン色または緑色および各種溶剤への溶解性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、上記目的は、下記式（１）：
【００１２】
【化１】
0006548221.tif 000002
【００１３】
上記式（１）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記式（２）：
【００１４】
【化２】
0006548221.tif 000003
【００１５】
上記式（２）中、Ｘ’は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは、０〜３の整数である、
で表される置換基（ａ）、または下記式（３）：
【００１６】
【化３】
0006548221.tif 000004
【００１７】
上記式（３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、−ＯＹ、−ＣＯＯ（Ｙ’Ｏ）ｐ−Ｙ”、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙは、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｙ’は、エチレン基、トリメチレン基またはプロピレン基であり、Ｙ”は、炭素数１〜８のアルキル基であり、ｐは、０〜５の整数である、
で表される置換基（ｂ）であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、１〜３．９個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜１４個は水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であり、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも０．５個以上は、置換基（ａ）であり、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のフタロシアニン化合物は、６３０ｎｍまたは６５０ｎｍにおける高い吸収、および４８０ｎｍ、４６０ｎｍまたは５２５ｎｍにおける高い透過性を有し、シアン色インクに好適な緑味の強いシアン色または緑色のインクに好適な緑色を有する。また、本発明のフタロシアニン化合物は、各種溶剤に可溶である。したがって、本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色のインクジェット用インクまたは緑色のインクジェット用インクに好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。本明細書において、上記式（１）で示されるフタロシアニン化合物を、単に「フタロシアニン化合物」あるいは「本発明のフタロシアニン化合物」とも称する。なお、上記Ｚ１〜Ｚ１６のうちに含まれる置換基の数が例えば３．９個と小数でありうるのは、以下の理由による。すなわち、本発明のフタロシアニン化合物は、原料（フタロニトリル誘導体）を所望の割合において混合することによって製造するが、この際、製造されたフタロシアニン化合物は、各置換基が異なる位置に導入された様々な構造を有する混合物の形態となっている。このため、各置換基の数は、これらの平均値として記載されるため、小数となりうる。つまり、置換基（ａ）もしくは置換基（ｂ）、水素原子、または残部のハロゲン原子の数も小数でありうる。
【００２０】
本発明のフタロシアニン化合物は、上記したように、特定数の置換基（ａ）、置換基（ｂ）、水素原子およびハロゲン原子がフタロシアニン骨格に導入されることを特徴とする。
【００２１】
このような構造を有するフタロシアニン化合物は、コントラストに優れ、青味の強いシアン色を有する。ここで、フタロシアニン化合物の青味の程度は、６３０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍにおける高い透過率で表すことができる。詳細には、代表的な赤色光である６３０ｎｍの光を吸収するほど、よりシアン色が強くなり、また、代表的な青色光である４６０ｎｍの光を透過するほど、鮮やかなシアン色を呈する。具体的に、４６０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝に対する６３０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝で青味の程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、青味が強いシアン色になることを意味する。また、４６０ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち４６０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４６０ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかなシアン色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝は、通常３０を超え、好ましくは４０を超え、より好ましくは４５以上であり、特に好ましくは６０以上である。なお、Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１００であり、８０であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の４６０ｎｍにおける透過率の値は、通常９０％を超え、好ましくは９４％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００２２】
特にＺ１〜Ｚ１６のうち、０個以上３個未満は水素原子である上記式（１）のフタロシアニン化合物は、コントラストに優れ、緑味の強いシアン色または緑色を有する。ここで、フタロシアニン化合物の緑味の程度は、６５０ｎｍにおける高い吸収及び４８０ｎｍにおける高い透過率で表すことができる。詳細には、代表的な深みの赤色光である６５０ｎｍの光を吸収するほど、より緑味の強いシアン色となり、また、代表的な緑味の青色光である４８０ｎｍの光を透過するほど、鮮やかなシアン色を呈する。具体的に、４８０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝に対する６５０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝で緑味の程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、緑味が強いシアン色になることを意味する。また、４８０ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち４８０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４８０ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかなシアン色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝は、通常２０を超え、好ましくは３５以上であり、より好ましくは４０以上であり、さらにより好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは６５以上であり、特に好ましくは７０以上である。なお、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１００であり、９５であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の４８０ｎｍにおける透過率の値は、通常８５％を超え、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９０％を超え、さらにより好ましくは９４％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００２３】
または、フタロシアニン化合物の緑色の程度は、６５０ｎｍにおける高い吸収及び５２５ｎｍにおける高い透過率によっても表すことができる。詳細には、代表的な深みの赤色光である６５０ｎｍの光を吸収するほど、より緑味の強いシアン色となり、また、代表的な緑色光である５２５ｎｍの光を透過するほど、鮮やかな緑色を呈する。具体的に、５２５ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝に対する６５０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝で緑色の鮮やかさの程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、鮮やかな緑色になることを意味する。また、５２５ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち５２５ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（５２５ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかな緑色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝は、通常２０を超え、好ましくは５０以上であり、より好ましくは７５以上であり、さらにより好ましくは１００以上であり、特に好ましくは１２０以上である。なお、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１６０であり、１５０であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の５２５ｎｍにおける透過率の値は、通常８０％を超え、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００２４】
さらに、本発明のフタロシアニン化合物は、各種溶剤に対して優れた溶解性を示す。ここで、「溶剤」とは、特に制限されないが、インクジェット用インクに一般的に使用される溶剤でありうる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のグリコール系溶剤；トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；乳酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これらのうち、本発明のフタロシアニン化合物は、グリコール系溶剤、ケトン系溶剤、またはアルコール系溶剤への溶解性に優れることが好ましく、グリコール系溶剤またはケトン系溶剤への溶解に優れることがより好ましく、グリコール系溶剤、特にＰＧＭＥＡへの溶解性に優れることが特に好ましい。
【００２５】
上記利点に加えて、本発明のフタロシアニン化合物は、樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性および耐候性の少なくとも１つの特性に優れる。また、本発明のフタロシアニン化合物は、置換基（ａ）および（ｂ）の総置換数が少ないため分子量が小さく抑えられ、グラム当たりの吸光係数（以下、グラム吸光係数とする）が高い。したがって、本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色または緑色染料としての機能（コントラスト、緑味の強さ、鮮やかさ等）、種々の溶剤への溶解性、耐久性（耐熱性、耐光性、耐候性）、グラム当りの吸光度のバランスに優れ、シアン色または緑色インクジェット用インクに好適に使用できる。
【００２６】
なお、本明細書において、６３０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）｝および４６０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝は、下記実施例で用いる測定の方法に従って測定された値であり、４６０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４６０ｎｍ）｝は、当該測定された４６０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝に基づき、計算された値である。同様にして、本明細書において、６５０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝および４８０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝は、下記実施例で用いる測定の方法に従って測定された値であり、４８０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４８０ｎｍ）｝は、当該測定された４８０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝に基づき、計算された値である。同様にして、本明細書において、６５０ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝および５２５ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝は、下記実施例で用いる測定の方法に従って測定された値であり、５２５ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（５２５ｎｍ）｝は、当該測定された５２５ｎｍにおける吸光度｛Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝に基づき、計算された値である。
【００２７】
本発明のフタロシアニン化合物は、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、１〜３．９個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜１４個は水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であり、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも０．５個以上は、置換基（ａ）である。このような構造を有するフタロシアニン化合物は、以下のような（ｉ）〜（ｉｉｉ）の利点がある。（ｉ）６３０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍにおける高い透過率を有する。すなわち、４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合が高い。かつ、４６０ｎｍにおける透過率の値が大きい。４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合の値が大きい。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物はより青味の強いシアン色を有する。または、６５０ｎｍにおける高い吸収及び５２５ｎｍにおける高い透過率を有する。すなわち、５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合が高い。かつ、５２５ｎｍにおける透過率の値が大きい。５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合の値が大きい。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物はより鮮やかな緑色を有する。（ｉｉ）グリコール系溶剤をはじめ、ケトン系、またはアルコール系などの各種溶剤への溶解性を有する。（ｉｉｉ）樹脂との相溶性に優れる。このうち、上記（ｉ）により、本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色または緑色インクジェット用インクに好適に使用できる。また、上記（ｉｉ）および（ｉｉｉ）により、グリコール系溶剤等の溶剤への溶解性が高い樹脂と色素とを組み合わせて用いることができる。また、使用する溶剤以外の溶剤には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に色素を塗布することができる。
【００２８】
また、特にＺ１〜Ｚ１６のうち、０個以上３個未満は水素原子であるフタロシアニン化合物は、下記（ｉｖ）の利点がある。（ｉｖ）６５０ｎｍにおける高い吸収及び４８０ｎｍにおける高い透過率を有する。すなわち、４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合が高い。かつ、４８０ｎｍにおける透過率の値が大きい。４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合の値が大きい。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物はより緑味の強いシアン色または緑色を有する。また、４８０ｎｍにおける透過率の値が大きい。または、０個以上３個未満は水素原子であるフタロシアニン化合物は、６５０ｎｍにおける吸収及び５２５ｎｍにおける透過率がより向上する。すなわち、５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合がより増加する。かつ、５２５ｎｍにおける透過率の値がより増加する。５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合の値を向上できる。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物はより鮮やかなシアン色または緑色を有する。
【００２９】
また、本発明のフタロシアニン化合物は、置換基（ａ）または（ｂ）として、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）、さらには場合によっては硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）がフタロシアニン骨格に導入される。ここで、フタロシアニン化合物の特性は、一般的に、置換基の種類、導入個数および導入箇所（α位、β位）などにより変化する。溶解性を付与する為には、置換基の導入は必須であるが、例えば、置換基の種類としては、窒素原子を含む置換基（−ＮＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）、硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）の順に、フタロシアニン化合物の吸収波長はより長波長側にシフトする。また、フタロシアニン骨格に導入される置換基の数が多いおよび／またはフタロシアニン骨格に導入される水素原子の数が少ないほど、吸収波長はより長波長側にシフトする。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物は、吸収波長と溶解性のバランスを考慮し、酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）を適当数導入することで、６３０ｎｍまたは６５０ｎｍでの高い吸収性及び４６０ｎｍまたは４８０ｎｍまたは５２５ｎｍでの高い透過性という選択吸収／透過能を高めることができる。なお、β位に酸素原子を含む置換基（−ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（−ＳＥ）が導入されたフタロシアニン化合物は、α位にこれらの置換基が導入された場合に比べて、最大吸収波長がより短波長側にシフトしうる。
【００３０】
また、本発明のフタロシアニン化合物は、上記式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５（本明細書中では、単に「β位の置換基」または「β位」とも称する）およびＺ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６（本明細書中では、単に「α位の置換基」または「α位」とも称する）に置換基（ａ）および置換基（ｂ）を置換基数及び置換基種を適切に選択して導入するおよび／または水素原子の導入数を適切に調節することで、鮮やかで緑味の強いシアン色または鮮やかな緑色を有する。また、このような配置のフタロシアニン化合物は、様々な溶剤への溶解性（本明細書では、単に「溶媒溶解性」とも称する）をも有しうる（特に、グリコール系溶剤に可溶性である）。さらに、このような配置のフタロシアニン化合物は、樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性および耐候性の少なくとも１つの特性に優れる。
【００３１】
以下、本発明における好ましい実施の形態を説明する。
【００３２】
本発明において、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、１〜３．９個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜１４個は水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であり、好ましくは１〜３．９個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０個以上３個未満は水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子である。この際、置換基（ａ）及び置換基（ｂ）は相互に異なる置換基である。これらのうち、６３０ｎｍまたは６５０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍまたは４８０ｎｍまたは５２５ｎｍにおける高い透過率、グラム吸光係数を考慮すると、置換基（ａ）または置換基（ｂ）の合計導入数が少ないことが好ましく、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、１．１〜３．７個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０個以上３個未満が水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であることがより好ましく；１．５〜３．５個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜２．８個が水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であることがさらにより好ましく；１．８〜３．２個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜２．５個が水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であることがさらに好ましく；２〜３個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）であり、０〜２．５個が水素原子であり、かつ残部はハロゲン原子であることが特に好ましい。
【００３３】
ここで、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、置換基（ａ）および置換基（ｂ）の総置換数が１個未満であると、置換基（ａ）または（ｂ）をフタロシアニン骨格に導入することによる効果、特に溶剤への溶解性が低下し、インクジェット用インクへの使用に適さない。
【００３４】
また、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のフタロシアニン骨格での導入位置は、全置換数が上記範囲であれば特に制限されない。このため、下記のように、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６を含む各構成単位を、それぞれ構成単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとすると、置換基（ａ）または置換基（ｂ）が、構成単位Ａ〜Ｄ中、ほぼ均一に導入されても不均一に導入されてもよい。好ましくは、置換基（ａ）または（ｂ）は、構成単位Ａ〜Ｄ中、不均一に導入される。このように置換基が混在することは、６３０ｎｍまたは６５０ｎｍにおける高い吸収性及び４６０ｎｍまたは４８０ｎｍまたは５２５ｎｍにおける高い透過率、種々溶剤への溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度のバランスを図る点で好ましい。また、詳細なメカニズムは不明であるが、置換基（ａ）および置換基（ｂ）が適当数不均一に存在することで、６３０ｎｍまたは６５０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍまたは４８０ｎｍまたは５２５ｎｍにおける高い透過率と溶剤への溶解性を両立させることができるものと考えられる。なお、複数種の置換基（ａ）または（ｂ）が存在する場合には、これらの置換基（ａ）および（ｂ）は、それぞれ、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
【００３５】
【化４】
0006548221.tif 000005
【００３６】
また、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも０．５個以上は、置換基（ａ）である。４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合及び４６０ｎｍにおける透過率、４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合及び４８０ｎｍにおける透過率、または５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合及び５２５ｎｍにおける透過率、ならびに各種溶剤への溶解性のさらなる向上効果を考慮すると、置換基（ａ）の導入数は、好ましくは０．５〜３．５個、より好ましくは１〜３個、特に好ましくは１．５〜３である。また、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも０．５個は、置換基（ａ）であればよく、置換基（ｂ）は存在しても、あるいは置換基（ｂ）は存在しなくてもよいが、置換基（ｂ）は存在することが好ましい。置換基（ａ）および置換基（ｂ）が共存する場合の、１〜３．９個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、０．４〜３．４個が置換基（ｂ）であることが好ましく、０．５〜２．５個が置換基（ｂ）であることがより好ましく、０．６〜１．５個が置換基（ｂ）であることがより好ましい。このような割合で置換基（ａ）のみが存在するまたは置換基（ａ）および置換基（ｂ）が共存することで、得られるフタロシアニン化合物は、４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合及び４６０ｎｍにおける透過率、４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合及び４８０ｎｍにおける透過率または５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合及び５２５ｎｍにおける透過率が高く、また、各種溶剤へも可溶であり得る。また、各置換基（ａ）、（ｂ）の導入位置の組み合わせは、特に限定されず、いずれの組み合わせも適用できる。
【００３７】
本発明において、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、置換基（ａ）および置換基（ｂ）の他に、０〜１４個、好ましくは０個以上３個未満、より好ましくは０〜２．８個、特に好ましくは０〜２．５個が水素原子である。水素原子の数がこの範囲である場合、他の置換基との組み合わせにもよるが、得られるフタロシアニン化合物は、長波長側へシフトし、６５０ｎｍ付近における吸収が高くなり、すなわち４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合または５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合が大きくなる。また、得られるフタロシアニン化合物は、溶剤、特にＰＧＭＥＡへの溶解性が良くなる。さらに、置換基Ｚ１〜Ｚ１６を前記のようにそれぞれ構成単位Ａ〜Ｄにする場合には、各構成単位中の水素原子の合計数が、０〜３個であることが好ましく、０〜１個であることがより好ましい。このような構成にすることにより、フタロシアニン化合物は、長波長側へシフトし、緑味の強いシアン色または緑色を有する。
【００３８】
本発明において、上記式（１）の置換基Ｚ１〜Ｚ１６のうち、置換基（ａ）もしくは置換基（ｂ）、または水素原子が導入されない残部はハロゲン原子である。詳細なメカニズムは不明であるが、このように残部にハロゲン原子を適当数で配置することによって、得られるフタロシアニン化合物の耐久性（耐光性、耐熱性）、または溶解性が向上するものと考えられる。ここで、ハロゲン原子としては、特に制限されず、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子のいずれでもよい。好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、塩素原子、臭素原子がより好ましい。上記したようなハロゲン原子を残部に配置することによって、耐久性（耐光性、耐熱性）や溶解性をより向上できる。また、特に臭素原子をフタロシアニン骨格に導入すると、長波長側へシフトし、６５０ｎｍ付近における吸収が高くなり、すなわち４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合または５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合が大きくなる。なお、残部に導入されるハロゲン原子は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３９】
本発明において、置換基（ａ）は、上記式（２）で表わされる。上記式（２）中、Ｘ’は、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）である。すなわち、置換基（ａ）は、置換基Ｒ１およびＲ２を２，６位に有するフェノキシ基（Ｘ’＝−Ｏ−）またはフェニルチオ基（Ｘ’＝−Ｓ−）である。ここで、上記式（２）中Ｘ’が酸素原子である、即ち、置換基（ａ）が置換基Ｒ１およびＲ２を２，６位に有するフェノキシ基である場合には、得られるフタロシアニン化合物は、可視光線での透過率に優れる。また、上記式（２）中、Ｘ’が硫黄原子である、即ち、置換基（ａ）が置換基Ｒ１およびＲ２を２，６位に有するフェニルチオ基である場合には、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長が長波長側へシフトし、代表的な緑色光である５２５ｎｍの光に対する透過率｛％Ｔ（５２５ｎｍ）｝が高くなる。このため、フタロシアニン化合物は、緑味が向上し、より鮮やかな緑色を呈する。
【００４０】
置換基（ａ）としての上記フェノキシ基（Ｘ’＝Ｏ）またはフェニルチオ基（Ｘ’＝Ｓ）は、置換基Ｒ１およびＲ２以外の置換基を有しなくても（ｍ＝０）、またはさらに置換基Ｒ４を有していてもよい（ｍ＝１、２または３）。
【００４１】
上記式（２）において、Ｒ１およびＲ２は、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基である。２位に置換基（Ｒ１）を有することにより、溶媒への溶解性が高くなる。また、６位に置換基（Ｒ２）を有することにより、６３０ｎｍにおける吸収、６５０ｎｍにおける吸収、４６０ｎｍにおける透過、４８０ｎｍにおける透過、および５２５ｎｍにおける透過の少なくとも一つの透過、ならびに溶媒溶解性および耐熱性をさらに向上できる。ここで、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても、または異なっていてもよいが、好ましくは、Ｒ１およびＲ２が同じである。
【００４２】
また、上述したように、置換基（ａ）は、置換基Ｒ１およびＲ２以外の置換基を有しなくても（ｍ＝０）、またはさらに置換基Ｒ４を有していてもよい（ｍ＝１、２または３）。ここで、Ｒ４は、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基である。ここで、Ｒ４は、Ｒ１および／またはＲ２と同じであっても、または異なっていてもよいが、好ましくは、Ｒ１および／またはＲ２と同じである。また、Ｒ４が複数個存在する（ｍが２または３である）場合には、これらの複数のＲ４は、同一であっても異なるものであってもよい。
【００４３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子がある。これらのうち、溶媒溶解性、耐熱性などの上記特性を考慮すると、Ｒ１は、フッ素原子、塩素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
【００４４】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がある。これらのうち、溶媒溶解性、耐熱性などの上記特性を考慮すると、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
【００４５】
上記式（２）において、ｍは、０〜３の整数である。特に溶剤に対する溶解性の観点から、好ましくは、ｍは、０または１であり、特に好ましくは１である。置換基Ｒ１およびＲ２以外に加えて、置換基Ｒ４をフェノキシ基またはフェニルチオ基に導入することによって、溶剤に対する溶解性をさらに向上することができる。ｍが１である場合には、上記溶剤溶解性の向上効果が特に顕著である。ここで、ｍが１である場合の置換基Ｒ４の導入（置換）位置は、特に制限されず、３位および４位のいずれでもよいが、緑味の強さ（代表的な緑味の青色光である４８０ｎｍの光の透過率の高さ）などを考慮すると、３位が好ましい。
【００４６】
また、本発明において、置換基（ｂ）は、下記式（３）：
【００４７】
【化５】
0006548221.tif 000006
【００４８】
で表される。
【００４９】
本発明において、上記式（３）中、Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）または硫黄原子（−Ｓ−）であり、好ましくは酸素原子である。Ｘが酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を長波長側にシフトして所望の範囲に調節できるため、得られるフタロシアニン化合物は、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、または５２５ｎｍにおける高い透過率を有する。この際、置換基（ｂ）は置換基（ａ）とは異なる置換基である。また、Ｘが硫黄原子であると、得られるフタロシアニン化合物は、高い溶媒溶解性をもつという利点がある。
【００５０】
また、上記式（３）中、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。ここで、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合には、Ａｒは、下記式（６）：
【００５１】
【化６】
0006548221.tif 000007
【００５２】
で表わされる基である。
【００５３】
上記式（６）中、Ｘ及びＲ３は、上記式（３）での定義と同様であり、ｎは、０〜５の整数である。
【００５４】
上記式（３）および式（６）中、Ｒ３は、フェニル基またはナフチル基に導入されてもよい置換基であり、シアノ基（−ＣＮ）、ニトロ基（−ＮＯ２）、−ＯＹ、−ＣＯＯ（Ｙ’Ｏ）ｐ−Ｙ”、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒ３が複数個存在する（ｎが２〜５である）場合には、これらの複数のＲ３は、同一であっても異なるものであってもよい。
【００５５】
上記Ｒ３のうち、Ｒ３が−ＯＹである場合の、Ｙは、炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的には、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。これらのうち、溶媒溶解性、耐熱性などの上記特性を考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましい。
【００５６】
また、上記Ｒ３が−ＣＯＯ（Ｙ’Ｏ）ｐ−Ｙ”である場合の、Ｙ’は、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、トリメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）またはプロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）であり、好ましくはエチレン基である。Ｙ”は、炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基の具体的な例は、上記置換基「Ｙ」と同じであるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、溶媒溶解性、耐熱性などの上記特性などを考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましい。また、ｐは、０〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１または２である。
【００５７】
また、上記Ｒ３がハロゲン原子である場合の、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、耐熱性などの少なくとも一つの特性を考慮すると、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。また、Ｒ３がフッ素原子、塩素原子である場合には、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなりうる。
【００５８】
また、上記Ｒ３がアリール基である場合の、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基等が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなるため、フェニル基が好ましい。
【００５９】
また、上記Ｒ３がハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である場合の、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記置換基「Ｙ」と同じであるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、溶媒溶解性、耐熱性などの上記特性などを考慮すると、炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましい。また、場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子がより好ましい。さらに、場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるアリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。アルキル基の置換基であるハロゲン原子またはアリール基は複数個存在していてもよく、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていてもよい。アルキル基またはアリール基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましい。
【００６０】
上記式（６）中、Ａｒ中の置換基Ｒ３の数（ｎ）は、特に制限されず、所望の効果（６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、グラム吸光係数、耐熱性など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合に、ｎは、１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数である。
【００６１】
上記式（３）および式（６）の置換基（ｂ）において、置換基Ｒ３のベンゼン環（フェニル基）への結合位置は、特に制限されない。ｎが１である場合には、好ましくはメタ位（３位）およびパラ位（４位）であり。より好ましくはパラ位（４位）である。ここで、置換基Ｒ３をメタ位（３位）およびパラ位（４位）に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、６３０ｎｍにおける高い吸収もしくは６５０ｎｍにおける高い吸収、または４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率もしくは５２５ｎｍにおける高い透過を得られるため、特に好ましい。また、置換基Ｒ３をオルト位（２位）に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、溶媒溶解性を向上できる。
【００６２】
また、ｎが２である場合には、２個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環（フェニル基）のいずれの位置に導入されてもよい。この際、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、耐熱性などの所望の特性を考慮すると、２，４位、３，４位、３，５位などが好ましく、２，４位、３，４位がより好ましい。また、溶媒溶解性を考慮すると、２，３位、２，５位、２，６位が好ましく、２，５位、２，６位が特に好ましい。ｎが３である場合には、３個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環のいずれの位置に導入されてもよい。この際、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、耐熱性などの所望の特性などを考慮すると、２，４，６位、２，５，６位などが好ましく、２，４，６位がより好ましい。
【００６３】
また、上記式（３）中、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合にも、Ａｒ中の置換基Ｒ３の数ｎは、特に制限されず、所望の効果（６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、耐熱性、グラム吸光係数など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合に、ｎは、１〜７の整数、好ましくは１〜５の整数を示し、より好ましくは１〜３であり、特に好ましくは１または２である。また、置換基Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、所望の効果によって適宜選択できる。例えば、ｎが１で、Ａｒが１−ナフチル基である場合には、Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、いずれでもよいが、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率、溶媒溶解性、耐熱性などの所望の特性を考慮すると、好ましくは２位、３位、４位が好ましく、２位がより好ましい。また、Ａｒが２−ナフチル基である場合には、Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、いずれでもよいが、好ましくは１位、３位、６位が好ましく、６３０ｎｍにおける高い吸収、６５０ｎｍにおける高い吸収、４６０ｎｍにおける高い透過率、４８０ｎｍにおける高い透過率、５２５ｎｍにおける高い透過率溶媒溶解性、耐熱性などの所望の特性を考慮すると、３位、６位がより好ましい。
【００６４】
上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、アルミニウム、ゲルマニウム、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、より好ましくはコバルト、銅、及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅であり、特に好ましくは亜鉛である。中心金属が亜鉛であると、吸収波長をシアン色や緑色に制御しやすく、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れるため、特に好ましい。
【００６５】
なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。β位の置換基は耐熱性の向上に、α位の置換基は溶媒溶解性の向上に、それぞれ、効果があるので、両者をバランスよく配合することが好ましい。
【００６６】
具体的には、本発明のフタロシアニン化合物は、下記構造を有することが好ましい。
【００６７】
【化７】
0006548221.tif 000008
【００６８】
【化８】
0006548221.tif 000009
【００６９】
【化９】
0006548221.tif 000010
【００７０】
【化１０】
0006548221.tif 000011
【００７１】
【化１１】
0006548221.tif 000012
【００７２】
本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色インクに好適な鮮やかなシアン色、特に緑味の強いシアン色、または緑色を呈する。具体的には、フタロシアニン化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）は、好ましくは６３０〜６８０ｎｍであり、より好ましくは６４５〜６６０ｎｍである。なお、４００〜７００ｎｍの間の波長を有する光が可視光である。このため、本明細書における「最大吸収波長（λｍａｘ）」は、可視光領域、即ち、４００〜７００ｎｍの波長域において最も高いピーク強度が観察される波長（ｎｍ）を意味する。
【００７３】
本発明のフタロシアニン化合物は、青味の強いシアン色を呈する。ここで、フタロシアニン化合物の青みの程度は、６３０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍにおける高い透過率で表すことができる。詳細には、代表的な赤色光である６３０ｎｍの光を吸収するほど、より青みの強いシアン色となり、また、代表的な青色光である４６０ｎｍの光を透過するほど、鮮やかなシアン色を呈する。具体的に、４６０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝に対する６３０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝で青みの程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、青みが強いシアン色になることを意味する。また、４６０ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち４６０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４６０ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかなシアン色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、４６０ｎｍの吸光度に対する６３０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）｝は、通常３０を超え、好ましくは４０を超え、より好ましくは４５以上であり、特に好ましくは６０以上である。なお、Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１００であり、８０であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の４６０ｎｍにおける透過率の値は、通常９０％を超え、好ましくは９４％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００７４】
特にＺ１〜Ｚ１６のうち、０個以上３個未満は水素原子である上記式（１）のフタロシアニン化合物は、緑味の強いシアン色または緑色を呈する。
【００７５】
ここで、フタロシアニン化合物の緑味の程度は、６５０ｎｍにおける高い吸収及び４８０ｎｍにおける高い透過率で表すことができる。詳細には、代表的な深みの赤色光である６５０ｎｍの光を吸収するほど、より緑味の強いシアン色となり、また、代表的な緑味の青色光である４８０ｎｍの光を透過するほど、鮮やかなシアン色を呈する。具体的に、４８０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝に対する６５０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝で緑味の程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、緑味が強いシアン色になることを意味する。また、４８０ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち４８０ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（４８０ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかなシアン色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、４８０ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）｝は、通常２０を超え、好ましくは３５以上であり、より好ましくは４０以上であり、さらにより好ましくは５０以上であり、さらにより好ましくは６５以上であり、特に好ましくは７０以上である。なお、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１００であり、９５であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の４８０ｎｍにおける透過率の値は、通常８５％を超え、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９０％を超え、さらにより好ましくは９４％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００７６】
または、フタロシアニン化合物の緑色の程度は、６５０ｎｍにおける高い吸収及び５２５ｎｍにおける高い透過率によっても表すことができる。詳細には、代表的な深みの赤色光である６５０ｎｍの光を吸収するほど、より緑味の強いシアン色となり、また、代表的な緑色光である５２５ｎｍの光を透過するほど、鮮やかな緑色を呈する。具体的に、５２５ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝に対する６５０ｎｍの吸光度｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）｝の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝で緑色の鮮やかさの程度を表すことができ、その割合の値が大きいほど、鮮やかな緑色になることを意味する。また、５２５ｎｍの吸光度の値が小さいほど、すなわち５２５ｎｍにおける透過率｛％Ｔ（５２５ｎｍ）｝の値が大きいほど、より鮮やかな緑色になることを意味する。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物の、５２５ｎｍの吸光度に対する６５０ｎｍの吸光度の割合｛Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）｝は、通常２０を超え、好ましくは５０以上であり、より好ましくは７５以上であり、さらにより好ましくは１００以上であり、特に好ましくは１２０以上である。なお、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）は、高いほど好ましいため、その上限は特に限定されない。好ましくは、上限は、１６０であり、１５０であることがより好ましい。また、本発明のフタロシアニン化合物の５２５ｎｍにおける透過率の値は、通常８０％を超え、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、１００％に近付けば近付くほど、理想的である。
【００７７】
本発明のフタロシアニン化合物は、種々溶剤に対して良好な溶解性を持つ。例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、グリコール系溶剤、またはエステル系溶剤などに対して高い可溶性を有する。ここで、アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノールなどが挙げられる。ケトン系溶剤としては、分岐または直鎖状ケトン及び環状ケトンが有効に用いられる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。これらのうち、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノンが、インクジェット用インクでは使用されることが多い。グリコール系溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などが挙げられる。エステル系溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；乳酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらの溶剤のうち、グリコール系溶剤、特にＰＧＭＥＡに対して、一般的なフタロシアニン化合物は難溶であるが、本発明のフタロシアニン化合物は高い溶解性を持つ。本発明のフタロシアニン化合物は、上記溶剤への溶解度が、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は３０質量％以下程度である。特に溶剤がＰＧＭＥＡのようなグリコール系溶剤である場合には、本発明のフタロシアニン化合物は、５質量％濃度となるように所望の溶剤に溶かして溶液１０ｍｌを調製し、この溶液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した際に、溶液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる程度であることが好ましい。より具体的には、本発明のフタロシアニン化合物のグリコール系溶剤への溶解度が、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は３０質量％以下程度である。
【００７８】
加えて、本発明のフタロシアニン化合物は、樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性および耐候性の少なくとも１つの特性に優れ、特に耐熱性に優れる。
【００７９】
上記したような特性は、フタロシアニン核に置換されている置換基（ａ）や置換基（ｂ）の存在ならびにその置換数に起因する。そして、置換基の種類、数、中心金属の選択により、種々の吸収波長のフタロシアニン化合物を得ることができる。
【００８０】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色または緑色のインクジェット用インクに好適に使用できる。
【００８１】
本発明のフタロシアニン化合物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。
【００８２】
すなわち、下記式（Ｉ）：
【００８３】
【化１２】
0006548221.tif 000013
【００８４】
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
【００８５】
【化１３】
0006548221.tif 000014
【００８６】
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
【００８７】
【化１４】
0006548221.tif 000015
【００８８】
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
【００８９】
【化１５】
0006548221.tif 000016
【００９０】
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。または、上記反応中、下記式（Ｖ）のフタロニトリル誘導体（特に、テトラフルオロフタロニトリル、テトラクロロフタロニトリルまたはテトラブロモフタロニトリル）を、上記式（１）〜（４）のフタロニトリル化合物のいずれかと置換して、反応を行なってもよい。このようなフタロニトリル誘導体を反応に使用することによって、フタロシアニン骨格中に導入されるフッ素原子、塩素原子または臭素原子の数を適切に調節して、置換基（ａ）および／または置換基（ｂ）を適切な置換基数及び置換基種で導入したフタロシアニン化合物を製造できる。上記反応において、式（１）のフタロシアニン化合物の構造に合わせて、フタロニトリル化合物（１）〜（４）を記載したが、目的とするフタロシアニン化合物の構造によっては、フタロニトリル化合物が１〜３種類となることもある。このため、例えば、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６を含む構成単位Ａ〜Ｄが同じ場合には、原料として使用されるフタロニトリル化合物は１種類となる。
【００９１】
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１〜Ｚ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００９２】
上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、特開昭６４−４５４７４号公報に開示されている方法などの、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできるが、好ましくは、下記式（Ｖ）：
【００９３】
【化１６】
0006548221.tif 000017
【００９４】
で示されるフタロニトリル誘導体（本明細書中では、単に「フタロニトリル誘導体」とも称する）を、下記式（２ａ）：
【００９５】
【化１７】
0006548221.tif 000018
【００９６】
で表される置換基（ａ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ａ）含有前駆体」とも称する）、および／または下記式（３ａ）：
【００９７】
【化１８】
0006548221.tif 000019
【００９８】
で表される置換基（ｂ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ｂ）含有前駆体」とも称する）と反応させることによって得られる。なお、下記において、置換基（ａ）含有前駆体および置換基（ｂ）含有前駆体を一括して「前駆体」とも称する。
【００９９】
なお、上記式（２ａ）、中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、上記式（２）中のＲ１およびＲ２の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（３ａ）中、Ｘ、ＡｒおよびＲ３は、それぞれ、上記式（３）中のＸ、ＡｒおよびＲ３の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１００】
上記反応では、式（Ｖ）のフタロニトリル誘導体を、出発原料として使用する。上記式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、フッ素原子、塩素原子または臭素原子を表わすことが特に好ましい。特にテトラフルオロフタロニトリル（以下、ＴＦＰＮと略す）、テトラクロロフタロニトリル（以下、ＴＣＰＮと略す）またはテトラブロモフタロニトリル（以下、ＴＢＰＮと略す）、特にＴＣＰＮを出発原料として使用する場合には、置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体が、当該ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮの３〜６位の塩素原子または臭素原子（特に塩素原子）とランダムに反応する。このため、ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮを出発原料として使用することにより、置換基（ａ）、（ｂ）が、フタロシアニン骨格のα位およびβ位にランダムに導入できる。このため、ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮをフタロニトリル誘導体の出発原料として使用する場合には、フタロニトリル誘導体は、ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮの４個の塩素原子または臭素原子が任意に前駆体で置換された混合物の形態で得られる。また、３−ニトロフタロニトリルまたは４−ニトロフタロニトリルを出発原料として使用することもできる。この場合には、置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体が、ニトロ基と優先的に反応する。このため、３−ニトロフタロニトリルまたは４−ニトロフタロニトリルを出発原料として使用することにより、置換基（ａ）、（ｂ）が、フタロシアニン骨格のα位またはβ位に選択的に導入できる。ここで、上述したように、６３０ｎｍにおける高い吸収及び４６０ｎｍにおける高い透過率、６５０ｎｍにおける高い吸収及び４８０ｎｍにおける高い透過率、６５０ｎｍにおける高い吸収及び５２５ｎｍにおける高い透過率、種々溶剤への溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度、特に６５０ｎｍにおける高い吸収ならびに４８０ｎｍ、４６０ｎｍ及び５２５ｎｍにおける高い透過率などの所望の特性を考慮すると、置換基（ａ）または（ｂ）は、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６を含む各構成単位Ａ〜Ｄ中に、不均一に導入されることが好ましい。このため、ＴＦＰＮ、ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮを出発原料として使用することが好ましく、ＴＣＰＮを出発原料として使用することが特に好ましい。
【０１０１】
また、上記フタロニトリル誘導体と置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体との反応において、前記前駆体の割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されうる。また、前記前駆体の合計使用量は、特に制限されず、所望のフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されうる。なお、本発明に係るフタロシアニン骨格において、０〜１４個（好ましくは０個以上３個未満）は水素原子である。このため、ＴＦＰＮ、ＴＣＰＮまたはＴＢＰＮを置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体と反応させて、フタロニトリル化合物を製造する場合には、このフタロニトリル化合物を、上記式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が全て水素原子であるフタロニトリルを、金属化合物との環化反応に使用することによって、フタロシアニン骨格中に水素原子を導入する。しかし、上述したように、Ｚ１〜Ｚ４が全て水素原子である構成単位Ａ、Ｚ５〜Ｚ８が全て水素原子である構成単位Ｂ、Ｚ９〜Ｚ１２が全て水素原子である構成単位Ｃ、およびＺ１３〜Ｚ１６が全て水素原子である構成単位Ｄの合計数が、０個を超えてかつ２．４個未満であることが好ましい。このため、上記環化反応を行う場合の、フタロニトリルの添加量は、全フタロニトリル化合物に対して、０〜３０モル％であることが好ましく、０〜２０モル％であることがより好ましい。これにより、全構成単位Ａ〜Ｄ中に、全て水素原子である構成単位Ａ〜Ｄが占める割合を、上記したような範囲に調節することができる。
【０１０２】
上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、フタロニトリル誘導体の濃度が、通常、２〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％となるような量である。また、このフタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、塩化水素やフッ化水素）等を除去するために、これらのトラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム及び炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムが好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、前駆体１モルに対して、通常１〜４モル、好ましくは１〜２モルである。
【０１０３】
また、上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応条件は、両者の反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を得られる条件であれば特に制限されない。具体的には、反応温度は、通常、２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃である。また、反応時間は、通常、０．５〜６０時間、好ましくは１〜５０時間である。
【０１０４】
上記反応により、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）が得られるが、反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロニトリル化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
【０１０５】
次に、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、アルミニウム、ゲルマニウム、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、等の金属ハロゲン化物；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化パラジウム及び酸化亜鉛、等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、より好ましくは、塩化亜鉛、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくは塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛である。塩化亜鉛またはヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、塩化亜鉛やヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長に収まりやすいためである。環化反応の際に塩化亜鉛やヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、反応後にフタロシアニン化合物中に残存する塩素またはヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間に塩素またはヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属塩化物または金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物を塩素またはヨウ素で処理してもよい。
【０１０６】
また、上記態様において、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ペンタノール、１−オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１０７】
上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）〜（４）と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を１〜５００質量部、好ましくは１０〜３５０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは１〜２モル、より好ましくは１〜１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３〜４８時間である。また、上記反応は、大気雰囲気中で行なってもよいが、不活性ガス雰囲気（例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの流通下）で、行なわれることが好ましい。
【０１０８】
上記環化反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロシアニン化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
【０１０９】
本発明のフタロシアニン化合物は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤等の様々な溶剤、特にグリコール系溶剤に対して優れた溶解性を発揮するため、種々の用途に用いることができる。
【０１１０】
本発明のフタロシアニン化合物は、熱線を遮蔽する目的の熱線遮蔽材、自動車用の熱線吸収合わせガラス、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽樹脂ガラス、プラズマディスプレー用フィルター、フラッシュ定着などの非接触定着トナー用の近赤外線吸収剤として、また、保温蓄熱繊維用の近赤外線吸収剤、赤外線による偵察に対し偽装性能（カモフラージュ性能）を有する繊維用の赤外吸収剤、半導体レーザーを使う光記録媒体、液晶ディスプレイ用フィルター、有機ＥＬディスプレイ用フィルター、光学文字読取機等における書き込みあるいは読み取りの為の近赤外線吸収色素、近赤外光増感剤、感熱転写・感熱孔版等の光熱交換剤、レーザービームを使用して樹脂を熱融着させるレーザー融着用の光熱交換剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防止剤あるいは光導電材料等、さらに組織透過性の良い長波長域の光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、近赤外吸収インク、写真やフィルムの位置決め用マーキング剤、およびゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用染色剤、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤などに用いる際に優れた効果を発揮するものである。
【０１１１】
上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、４６０ｎｍ付近の青色系統の光を効率よく透過し、６３０ｎｍ付近の赤色系統の光を効率よく吸収するため、青味の強いシアン色を呈する。特にＺ１〜Ｚ１６のうち、０個以上３個未満は水素原子である上記式（１）のフタロシアニン化合物は、４８０ｎｍ付近の緑味の青色系統の光または５２５ｎｍ付近の緑色系統の光を効率よく透過し、６５０ｎｍ付近の深みの赤色系統の光を効率よく吸収するため、緑味の強い、鮮やかな濃いシアン色または緑色を呈する。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、少量で濃いシアン色または緑色を呈しうる。
【０１１２】
また、本発明のフタロシアニン化合物は、優れた樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性および耐候性をも有する。加えて、本発明のフタロシアニン化合物は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤等の様々な溶剤、特にグリコール系溶剤に対して優れた溶解性を発揮する。
【０１１３】
上記した特性を考慮すると、本発明のフタロシアニン化合物は、シアン色または緑色のインクジェット用インクに好適に使用できる。したがって、本発明は、本発明のフタロシアニン化合物を含む、シアン色または緑色のインクジェット用インクをも提供する。
【０１１４】
本発明のインクジェット用インクは、本発明のフタロシアニン化合物を色素として含む以外は、特開２０１０−１９５９０４号公報、特開２００９−１３２８１２号公報及び特開平１１−１０６６９３号公報など、従来と同様のインクジェット用インクでありうる。
【０１１５】
本発明のインクジェット用インクの組成は、本発明のフタロシアニン化合物を色素として含む以外は公知の組成と同様でありうる。例えば、本発明のインクジェット用インクは、色素、樹脂および溶剤を含む。
【０１１６】
本発明のインクジェット用インクは、本発明のフタロシアニン化合物を色素として含有することが必須である。ここで、本発明のフタロシアニン化合物の配合量は特に制限されないが、インクの総質量に対して、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。このような範囲であれば、充分な濃度の印字面が得られ、インキ中での安定した溶解しうる。なお、本発明のフタロシアニン化合物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１１７】
また、本発明のインクジェット用インクは、本発明のフタロシアニン化合物を色素として含有することが必須であるが、他の青色系顔料または染料を使用してもよい。他の青色系顔料または染料は、青色を呈する（好ましくは、６００〜７５０ｎｍに最大吸収波長（λｍａｘ）を有する）ものであれば特に制限されず、公知の青色系顔料または染料が使用できる。具体的には、ブロムクレゾールグリーン、ブロムフェノールブルー、１−エチル−２−［３−クロロ−５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリウムブロミド（λｍａｘ＝６９４．４ｎｍ）、１，３，３−トリメチル−２−［５−（１，３，３−トリメチル−２（１Ｈ）−ベンズ［ｅ］インドリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］−３Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリニウムパークロレート（λｍａｘ＝６７５．６ｎｍ）、３−エチル−２−［５−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ベンゾチアゾリウムヨージド（λｍａｘ＝６５１．６ｎｍ）等のシアニン系色素などが挙げられる。なお、上記において、括弧内に、最大吸収波長（λｍａｘ）を示す。ここで、上記他の顔料または染料の配合量は、特に制限されないが、インクの総質量に対して、１〜２０質量％が好ましい。なお、上記他の顔料または染料は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１１８】
本発明のインクジェット用インクに使用される樹脂は特に制限されず、インクジェット用インクに使用される公知の樹脂が使用できる。また、樹脂は、粘度や密着性等の特性を考慮して適宜選択できる。具体的には、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、ビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、アミド樹脂などが挙げられる。上記樹脂の重量平均分子量は特に制限されず、所望のインク粘度などを考慮して適宜選択できる。具体的には、上記樹脂の重量平均分子量は、１０００〜３００００が好ましい。このような範囲であれば、インクの粘度を適切な程度に調節できる。また、上記樹脂の配合量（インキの樹脂分）は、特に制限されないが、インクの総質量に対して、１〜６０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。このような範囲であれば、適度なインク粘度が得られるため、インクを、液滴吐出や方向乱れを起こすことなく、安定して吐出でき、印字面から剥がれることなく被印刷体への密着性に優れ、色素が良好に保持されうる。なお、上記樹脂は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。または、粘度および密着性等の特性をさらに向上することを目的として、より高分子量の樹脂を併用してもよい。
【０１１９】
本発明のインクジェット用インクに使用される溶剤は、他の成分（色素や樹脂など）を溶解できるものであれば特に制限されないが。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のグリコール系溶剤；トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；乳酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これらのうち、ケトン系溶剤、グリコール系溶剤が好ましく、グリコール系溶剤がより好ましく、ＰＧＭＥＡが特に好ましい。また、上記溶剤の配合量は、特に制限されないが、インクの総質量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。このような範囲であれば、他の成分（色素や樹脂など）を効率よく溶解できる。なお、上記溶剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２０】
本発明のインクジェット用インクは、他の添加剤を含んでもよい。ここで、他の添加剤としては、特に制限されず、インクジェット用インクに使用される添加剤が同様にして使用できる。例えば、電導度調整剤、アミン、分散剤、重合禁止剤、印刷適性や印刷物耐性を高めるために表面調整剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、および酸化防止剤などが挙げられる。
【０１２１】
これらのうち、電導度調整剤は、特に本発明のインクをコンティニュアスタイプのインクジェットプリンタによる高速の印字に使用する場合に特に有効である。ここで、電導度調整剤としては、特に制限されず、公知の電導度調整剤が使用できる。具体的には、ヨウ化カリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム等が挙げられる。これらの電導度調整剤は、印字面での残留により、温熱による変色を示さないため、好ましい。また、上記電導度調整剤の配合量は、特に制限されないが、インクの総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましい。このような範囲であれば、十分な電導度が得られるため、適度な荷電偏向が得られ、また、変色を誘発しない。なお、上記電導度調整剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２２】
また、アミンは、より鮮やかに青を発色させることを目的として添加されうる。ここで、アミンとしては特に制限されないが、例えば、トリエタノールアミン、セチルアミン、ペンタデシルアミン、テトラデシルアミン、トリデシルアミンドデシルアミンオクチルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ナフチルアミン、ベンジルアミンなどが挙げられる。上記アミンは、青をより良好に発色させることができ、また、これらのアミンは温熱の履歴により印字面より消失するため、プリンタ内での遅乾燥性の成分としても作用できる。上記アミンの配合量は、特に制限されず、印字面の色素の発色、濃度および温熱の安定経過時間などを考慮して適宜設定できる。具体的には、アミンの配合量は、インクの総質量に対して、０．５〜１５質量％が好ましい。このような範囲であれば、変色を誘発せず、非浸透性の被印刷体であってもすばやく乾燥でき、また、印字面の耐水性を適度に確保できる。なお、上記アミンは、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２３】
分散剤は、色素の分散性およびインク組成物の保存安定性を向上させることを目的として添加されうる。ここで、分散剤としては、特に制限されず、公知の分散剤が使用できる。具体的には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテートなどが挙げられる。より具体的には、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、これらの塩；スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、これらの塩；スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体、これらの塩；ベンジルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、これらの塩などが挙げられる。また、分散剤は、市販品を使用してもよく、この際、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコーン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコーン）」；ＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」；花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４、８２７、７１１」、テゴケミサービス社製「ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒ６８５」などの市販品が使用できる。上記分散剤の配合量は、特に制限されず、所望の分散性などを考慮して適宜設定できる。具体的には、分散剤の配合量は、インクの総質量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましい。このような範囲であれば、色素などの成分が良好に分散できる。なお、上記分散剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２４】
重合禁止剤は、インクの保存安定性や、記録装置内での安定性を高めることを目的として添加されうる。ここで、重合禁止剤としては、特に制限されず、公知の重合禁止剤が使用できる。具体的には、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンなどが挙げられる。上記重合禁止剤の配合量は、特に制限されず、所望の特性などを考慮して適宜設定できる。具体的には、重合禁止剤の配合量は、インクの総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましい。このような範囲であれば、硬化性を維持し、インクの保存安定性を高めることができる。なお、上記重合禁止剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２５】
本発明のインクジェット用インクは、公知の方法によって製造できる。例えば、本発明のインクジェット用インクは、樹脂を溶剤に添加、攪拌して溶解した後、色素ならびに必要であれば他の添加剤を加えて、充分溶解させることによって、調製できる。なお、必要であれば、このようにして得られた混合液を、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターで濾過してもよい。
【０１２６】
または、本発明のインクジェット用インクは、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷に使用されるインクであってもよい。この場合には、インクジェット用インクは、色素、重合性モノマー、重合開始剤を含む。
【０１２７】
ここで、色素は、上記したのと同様である。
【０１２８】
また、上記形態のインクジェット用インクに使用される重合性モノマーは、特に制限されず、特開２００９−１３２８１２号公報に記載の式（１）の活性エネルギー線重合性物質、特開２０１０−１９５９０４号公報に記載の１個のトリアジン環および２個以上の重合性基を有する重合性モノマー（Ａ）［例えば、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等］、ベンジル（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の単官能モノマー、ジメチロールートリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（またはテトラ）（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（またはテトラ）（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（またはテトラ）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーなど、公知のモノマーを使用できる。上記重合性モノマーは、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２９】
上記形態のインクジェット用インクに使用される重合開始剤は、特に制限されず、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料などを考慮して適宜選択することができる。具体的には、特開２００９−１３２８１２号公報に記載の式（８）及び（１０）〜（１３）で表わされる化合物；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１；ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））等の光ラジカル重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等の分子開裂型重合開始剤；ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引抜型重合開始剤などが挙げられる。上記重合開始剤の配合量は、特に制限されないが、重合性モノマーに対して、２〜２５質量％であることが好ましい。このような範囲であれば、適度な硬化速度（重合性モノマーを効率よく重合）が達成でき、また、適度なインク粘度が得られるため、インクを、液滴吐出や方向乱れを起こすことなく、安定して吐出でき、印字面から剥がれることなく被印刷体への密着性に優れ、色素が良好に保持されうる。なお、上記重合開始剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。なお、上記式（８）及び（１０）〜（１３）で表わされる化合物を重合開始剤として使用する場合には、トリエタノールアミンやモノエタノールアミンなどの水素供与剤を重合性物質と併用してもよい。これにより、重合開始剤のラジカル発生効率を向上できる。
【０１３０】
上記水素供与剤に加えてまたは上記水素供与剤に代えて、増感剤を併用してもよい。増感剤としては、特に制限されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前記重合性モノマーと付加反応を起こさないアミンなどが挙げられる。
【０１３１】
また、上記形態のインクジェット用インクは、有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤は、他の成分（色素、重合性モノマー、重合開始剤など）を溶解できるものであれば特に制限されない。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート系溶剤；エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系溶剤；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これらのうち、ケトン系溶剤、グリコール系溶剤が好ましく、グリコール系溶剤がより好ましく、ＰＧＭＥＡが特に好ましい。また、上記溶剤の配合量は、特に制限されないが、インクの総質量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。このような範囲であれば、他の成分（色素、重合性モノマー、重合開始剤など）を効率よく溶解できる。なお、上記溶剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１３２】
また、上記形態のインクジェット用インクは、他の添加剤を含んでもよい。ここで、他の添加剤としては、特に制限されず、インクジェット用インクに使用される添加剤が同様にして使用できる。例えば、電導度調整剤、アミン、分散剤、重合禁止剤、印刷適性や印刷物耐性を高めるために表面調整剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、および酸化防止剤などが挙げられる。なお、これらの他の添加剤は上記と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１３３】
上記形態のインクジェット用インクは、公知の方法によって製造できる。例えば、色素、重合性モノマー、重合開始剤、および必要であれば他の添加剤を、サンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することによって、調製できる。この際、色素の高濃度の濃縮液を予め作製した後、重合性モノマーで希釈してもよい。なお、必要であれば、このようにして得られた分散液を、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターで濾過してもよい。
【０１３４】
本発明のインクジェット用インクの使用形態は、特に制限されず、公知のインクジェットによる印刷方法が適用できる。例えば、本発明のインクジェット用インクをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから被印刷体上に吐出した後、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより被印刷体上のインクは速やかに硬化する。なお、活性エネルギー線の光源として紫外線を照射する場合、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザーやＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。上記光源は、用いる重合開始剤の感度に合わせて適切に選択することが好ましい。本発明のインクの硬化に使用し得る紫外線強度は、硬化に有効な波長領域において、５００〜５，０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。このような照射強度であれば、記録媒体にダメージを与えることなく、また色材の退色を誘発しない。
【実施例】
【０１３５】
以下、合成例、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。また、下記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰＮ（０＜ａ＜ｘ）」あるいは「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰｃ（０＜ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。
【０１３６】
合成例１：４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フタロニトリルの合成
１００ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル１３．８５ｇと２，６−ジメチルフェノール１１．７３ｇ、アセトン５５．４１ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて内温が５０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム１４．５９ｇを投入して約１２時間反応させることで、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。冷却後、反応液を水１３０ｇとメタノール１３０ｇの混合液に投入し晶析した。得られた晶析物を吸引ろ過でろ別した後、再び水６５ｇとメタノール６５ｇの混合液で撹拌洗浄し、吸引ろ過で取り出した結晶を約７５℃で一晩真空乾燥し、４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フタロニトリル約１７．７ｇ（収率８９．１モル％）が得られた。
【０１３７】
合成例２：４−（２，５−ジクロロフェノキシ）フタロニトリルの合成
合成例１において、２，６−ジメチルフェノールを２，５−ジクロロフェノール１３．０４ｇに変えた以外は、合成例１と同様に操作し、４−（２，５−ジクロロフェノキシ）フタロニトリル２１．１ｇ（収率９１．４モル％）が得られた。
【０１３８】
合成例３：４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）フタロニトリルの合成
合成例１において、２，６−ジメチルフェノールを２，６−ジイソプロピルフェノール２１．３９ｇに、炭酸カリウムを１６．６ｇに変えた以外は、合成例１と同様に操作し、４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）フタロニトリル２２．９ｇ（収率９４．１モル％）が得られた。
【０１３９】
実施例１：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２．４−ｘＣｌ６．６Ｈ７．０］（０≦ｘ＜２．４）（フタロシアニン化合物（１））の合成
１００ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（以下、ＴＣＰＮと略す）５．３２ｇと２，６−ジメチルフェノール１．７１ｇ、ベンゾニトリル（以下、ＢＮと略す）２６．６ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて、内温が１００℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．１３ｇを投入して約１２時間反応させることで、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。その後、反応液を吸引ろ過して得た溶液に、合成例１で得られた４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フタロニトリル２．４８ｇおよびフタロニトリル（以下、ＰＮと略す）１．２８ｇを加えた後、液中のニトリル化合物の合計濃度が約８０ｗｔ％となるよう濃縮した。次に上述で得られた反応液を、１−オクタノールで希釈し液中のニトリル化合物の合計濃度が約４０ｗｔ％となるよう調整した後、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて内温１６０℃に安定するまで約１時間攪拌した後、塩化亜鉛１．５ｇを投入して約１０時間反応させた。冷却後、反応液を得られるフタロシアニン化合物質量の和の３０倍に相当するメタノール（約３００ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、フタロシアニン化合物質量の和の１０倍量に相当する蒸留水（約１００ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、晶析時と同量のメタノールと蒸留水を加えて３０分攪拌することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約９０℃で一晩真空乾燥し、約１０．２２ｇ（収率９３．５モル％）が得られた。
【０１４０】
実施例２：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，５−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，５−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．０−ｘ｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝０．５−ｙ｛α−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝ｚ，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝０．９−ｚＣｌ６．６Ｈ７．０］（０≦ｘ＜１．０）（０≦ｙ＜０．５）（０≦ｚ＜０．９）（フタロシアニン化合物（２））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ４．７９ｇと２，６−ジメチルフェノール０．５５ｇ、フェノール０．７６ｇおよびＢＮ２１．３ｇを投入し、炭酸カリウムの量を１．９２ｇに変更した以外は、実施例１と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。次にＰＮ１．１５ｇおよび合成例２で得られた４−（２，５−ジクロロフェノキシ）フタロニトリル２．６０ｇを加え、実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約９．７３ｇ（収率９７．５モル％）が得られた。
【０１４１】
実施例３：［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−ジイソプロピル）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２．４Ｈ１３．６］（フタロシアニン化合物（３））の合成
１００ｍｌフラスコにＰＮ１．９６ｇおよび合成例３で得られた４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）フタロニトリル７．０ｇを加え、ＢＮ７ｇと１−オクタノールを加え、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて内温１６０℃に安定するまで約１時間攪拌した後、塩化亜鉛１．５ｇを投入して約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約９．１３ｇ（収率９５．２モル％）が得られた。
【０１４２】
実施例４：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２．０５−ｘ｛α−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝ｙ，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝０．６５−ｙＣｌ１１．０５Ｈ２．２５］（０≦ｘ＜２．０５）（０≦ｙ＜０．６５）（フタロシアニン化合物（４））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ８．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール１．５９ｇ、フェノール０．６１ｇおよびＢＮ３８ｇを投入し、炭酸カリウムの量を２．９６ｇに変更した以外は、実施例１と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。次に合成例１で得られた４−（２，６−ジメチルフェノキシ）フタロニトリル１．８５ｇを加え、実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．０５ｇ（収率９６．０モル％）が得られた。
【０１４３】
実施例５：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．６−ｘ｛α−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝ｙ，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝０．８−ｙＣｌ１３．６］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（５））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール１．９５ｇ、フェノール０．７５ｇおよびＢＮ４７ｇを投入し、炭酸カリウムの量を３．６５ｇに変更した以外は、実施例１と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１１．８６ｇ（収率９０．４モル％）が得られた。
【０１４４】
実施例６：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．６−ｘ｛α−（４−α−クミルフェノキシ）｝ｙ，｛β−（４−α−クミルフェノキシ）｝０．８−ｙＣｌ１３．６］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（６））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール１．９５ｇ、４−α−クミルフェノール１．７ｇおよびＢＮ５０ｇを投入した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．９８ｇ（収率９２．３モル％）が得られた。
【０１４５】
実施例７：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．６−ｘ｛α−（４−ｔ−ＢｕＣ６Ｈ４Ｏ）｝ｙ，｛β−（４−ｔ−ＢｕＣ６Ｈ４Ｏ）｝０．８−ｙＣｌ１３．６］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（７））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール１．９５ｇ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．２ｇおよびＢＮ４８ｇを投入した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．９３ｇ（収率９５．３モル％）が得られた。
【０１４６】
実施例８：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２．８−ｘＣｌ１３．２］（０≦ｘ＜２．８）（フタロシアニン化合物（８））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール３．４２ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．２６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．８４ｇ（収率９３．８モル％）が得られた。
【０１４７】
実施例９：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．６−ｘ｛α−（４−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）Ｃ６Ｈ４Ｏ）｝ｙ，｛β−（４−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）Ｃ６Ｈ４Ｏ）｝０．８−ｙＣｌ１３．６］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（９））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジメチルフェノール１．９５ｇ、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メトキシエチルエステル１．５７ｇおよびＢＮ４９ｇを投入した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．８ｇ（収率９２．９モル％）が得られた。
【０１４８】
比較例１：［ＺｎＰｃ−｛｛β−（２，５−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２．４Ｈ１３．６］（フタロシアニン化合物（１５））の合成
下記方法に従って、下記構造を有するフタロシアニン化合物（１５）を合成した。
【０１４９】
【化１９】
0006548221.tif 000020
【０１５０】
詳細には、５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−ニトロフタロニトリル３．４６ｇ、２，５−ジメチルフェノール２．４４ｇ、炭酸カリウム３．０４ｇ及びアセトニトリル１４ｇを投入し、８０℃で約１０時間撹拌反応した後、溶液を吸引ろ過する。得られた溶液をエバポレーターを用いて溶媒留去し、約５ｇの４−（２，５−ジメチルフェノキシ）フタロニトリルを得た。
【０１５１】
次いで、得られた４−（２，５−ジメチルフェノキシ）フタロニトリル約５ｇとフタロニトリル１．７１ｇを５０ｍｌの３ツ口フラスコに投入後、１−オクタノールで希釈し液中のニトリル化合物の合計濃度が約４０ｗｔ％となるよう調整した後、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて内温１６０℃に安定するまで約１時間攪拌した後、塩化亜鉛１．２５ｇを投入して約５時間反応させた。冷却後、反応液を得られるフタロシアニン化合物質量の和の３０倍に相当するメタノール（約２００ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、フタロシアニン化合物質量の和の１０倍量に相当する蒸留水（約７０ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、晶析時と同量のメタノールと蒸留水を加えて３０分攪拌することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約９０℃で一晩真空乾燥し、約５．０９ｇ（収率７０．５モル％）が得られた。
【０１５２】
比較例２：［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ｔ−Ｂｕ−５−ＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ｔ−Ｂｕ−５−ＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．６−ｘ｛α−（Ｃ６Ｈ５Ｏ）｝ｙ，｛β−（Ｃ６Ｈ５Ｏ）｝０．８−ｙＣｌ１３．６］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（１６））の合成
下記方法に従って、下記構造を有するフタロシアニン化合物（１６）を合成した。
【０１５３】
【化２０】
0006548221.tif 000021
【０１５４】
詳細には、１００ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（ＴＣＰＮ）９．３１ｇ、６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール２．３１ｇ、フェノール０．６６ｇ及びベンゾニトリル（ＢＮ）４２．９３ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて、内温が１００℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．１９ｇを投入して約１５時間反応させることで、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。その後、反応液を吸引ろ過して得た溶液を溶液中のニトリル化合物の合計濃度が約８０ｗｔ％となるよう濃縮した。次に、このようにして得られた反応液を、１−オクタノールで希釈し液中のニトリル化合物の合計濃度が約４０ｗｔ％となるよう調整した後、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて内温１６０℃に安定するまで約１時間攪拌した後、塩化亜鉛１．３６ｇを投入して約１０時間反応させた。冷却後、反応液を得られるフタロシアニン化合物質量の和の３０倍に相当するメタノール（約３００ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、フタロシアニン化合物質量の和の１０倍量に相当する蒸留水（約１００ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、晶析時と同量のメタノールと蒸留水を加えて３０分攪拌することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約９０℃で一晩真空乾燥し、約１１．９４ｇ（収率９８．９モル％）が得られた。
【０１５５】
上記実施例１〜３で得られたフタロシアニン化合物（１）〜（３）および比較例１で得られたフタロシアニン化合物（１５）について、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）、％Ｔ（４６０ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性を測定した。また、上記実施例４〜９で得られたフタロシアニン化合物（４）〜（９）および比較例２で得られたフタロシアニン化合物（１６）について、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性を測定した。結果を下記表１に示す。
【０１５６】
また、上記実施例１〜９で得られたフタロシアニン化合物（１）〜（９）ならびに上記比較例１及び２で得られたフタロシアニン化合物（１５）及び（１６）の構造を下記表２に要約する。なお、下記表２において、「置換基（ａ）×個数」とは、各フタロシアニン化合物中に存在する置換基（ａ）の種類及びその数を示す。例えば、下記表２中の実施例１の「２，６−ジメチルフェノキシ基×２．４」は、フタロシアニン化合物（１）がフタロシアニン骨格中に２，６−ジメチルフェノキシ基が平均で２．４個導入された構造を有することを意味する。同様にして、下記表２において、「置換基（ｂ）×個数」とは、各フタロシアニン化合物中に存在する置換基（ｂ）の種類及びその数を示す。また、下記表２において、「−」は、下記置換基が存在しない（置換基数＝０）ことを意味する。
【０１５７】
ここで、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（４６０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性は、下記方法に従って評価した。
【０１５８】
［最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ）、％Ｔ（４６０ｎｍ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）および熱変化特性（ΔＥ）の評価］
得られたフタロシアニン化合物０．０７３ｇにバインダーポリマー（（株）日本触媒製）０．４７５ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．０３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１３ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、レジスト塗料液を調製した。得られた塗料液をスピンコーター（ミカサ（株）社製：１Ｈ−Ｄ７）を用いて、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度２０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、１００℃にて３分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を１８０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。
【０１５９】
このように測定した加熱前スペクトルにおいて、６３０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６３０ｎｍ））と４６０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（４６０ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ））、ならびに６５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６５０ｎｍ））と４８０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（４８０ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ））を算出した。また、加熱前スペクトルにおける４６０ｎｍにおける透過率（％Ｔ（４６０ｎｍ））、４８０ｎｍにおける透過率（％Ｔ（４８０ｎｍ））および最大吸収波長（λｍａｘ）を測定した。さらに、加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０１６０】
【数１】
0006548221.tif 000022
【０１６１】
［塗料液への溶解性の評価］
上述の評価に用いたレジスト塗料液と全く同組成の調製液を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（孔径φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。調製液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合には、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施し、全て問題なくろ過できた場合を○、フィルターの目詰まりを起こした場合を×として溶解性の評価とした。このようにして測定した結果を以下の表１にまとめる。
【０１６２】
【表１】
0006548221.tif 000023
【０１６３】
【表２】
0006548221.tif 000024
【０１６４】
実施例１〜９で合成したフタロシアニン化合物（１）〜（９）は、比較例１、２で合成したフタロシアニン化合物（１５）及び（１６）と比較して、樹脂との相溶性が向上し、曇りのない優れた透過率を有することが示された。また、実施例１〜９で合成したフタロシアニン化合物（１）〜（９）は、比較例１、２で合成したフタロシアニン化合物（１５）及び（１６）と比較して、熱変化特性（Δ）は曇りのない優れた値を示し、耐熱性に優れることが示された。特に実施例１〜９で合成したフタロシアニン化合物（１）〜（９）は、代表的な赤色光波長である６３０ｎｍや６５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６３０ｎｍ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ））と、代表的な青色波長である４６０ｎｍやシアン色の波長である４８０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（４６０ｎｍ）、Ａｂｓ（４８０ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６３０ｎｍ）／Ａｂｓ（４６０ｎｍ））、および（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ））は大きく向上し、より鮮やかな青味の強いシアン色や緑味の強いシアン色を呈することが示された。また、％Ｔ（４６０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）についても、比較例１、２と比較して優れた値を示し、効率良くシアン色輝線を透過することが示された。
【０１６５】
以上のことから、本発明のフタロシアニン染料は、高輝度で鮮やかなシアン色を呈し、加えて樹脂との高い相溶性を有し、さらには優れた耐熱性を有するため、シアン色のインクジェット用インクとして好適であることが示された。
【０１６６】
実施例１０：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，３，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛β−（２，３，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２．８−ｘＣｌ１３．２］（０≦ｘ＜２．８）（フタロシアニン化合物（１０））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，３，６−トリメチルフェノール３．８１ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．２６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１１．４６ｇ（収率８１．４モル％）が得られた。
【０１６７】
実施例１１：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，４，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛β−（２，４，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２．８−ｘＣｌ１３．２］（０≦ｘ＜２．８）（フタロシアニン化合物（１１））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，４，６−トリメチルフェノール３．８１ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．２６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１３．８２ｇ（収率９８．１モル％）が得られた。
【０１６８】
実施例１２：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，３，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛β−（２，３，６−（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２．０−ｘ，｛α−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝ｙ，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝０．８−ｙＢｒ６．８Ｃｌ６．４］（０≦ｘ＜２．０）（０≦ｙ＜０．８）（フタロシアニン化合物（１２））の合成
１００ｍｌフラスコにテトラブロムフタロニトリル７．５４ｇ、ＴＣＰＮ６．１２ｇと２，４，６−トリメチルフェノール２．７２ｇ、フェノール０．７５ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．２６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約１０時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１４．８７ｇ（収率８８．７モル％）が得られた。
【０１６９】
実施例１３：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（Ｃｌ）２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｘ，｛β−（２，６−（Ｃｌ）２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１．６−ｘ，｛α−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝ｙ，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝１．６−ｙＣｌ１２．８］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜１．６）（フタロシアニン化合物（１３））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジクロロチオフェノール２．８６ｇ、フェノール１．５１ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．８６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約８時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．６６ｇ（収率８７．４モル％）が得られた。
【０１７０】
実施例１４：［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（Ｃｌ）２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｘ，｛β−（２，６−（Ｃｌ）２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１．６−ｘ，｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．４−ｙＣｌ１３．０］（０≦ｘ＜１．６）（０≦ｙ＜１．４）（フタロシアニン化合物（１４））の合成
１００ｍｌフラスコにＴＣＰＮ１０．６４ｇと２，６−ジクロロチオフェノール２．８６ｇ、２，６−ジメチルフェノール１．７１ｇおよびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を４．５６ｇに変更した以外は、実施例５と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで実施例１と全く同じ操作を行い約９時間反応させた。冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約１２．２３ｇ（収率８２．８モル％）が得られた。
【０１７１】
比較例３：［ＺｎＰｃ−｛α−（４−（Ｃｌ））Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｘ，｛β−（４−（Ｃｌ））Ｃ６Ｈ４Ｓ｝３．４−ｘＢｒ５．６Ｃｌ７．０］（０≦ｘ＜３．４）（フタロシアニン化合物（１７））の合成
下記方法に従って、下記構造を有するフタロシアニン化合物（１７）を合成した。
【０１７２】
【化２１】
0006548221.tif 000025
【０１７３】
１００ｍｌフラスコにテトラブロムフタロニトリル６．２１ｇ、ＴＣＰＮ６．９１ｇと４−クロロチオフェノール４．９７ｇ、およびＢＮ４９ｇを投入し、炭酸カリウムの量を５．１７ｇに変更した以外は、比較例２と同様に操作し、所望のフタロニトリル化合物を含む反応液を得た。ついで比較例２と全く同じ操作を行い約８時間反応させた。冷却後、比較例１と全く同様の操作を行い約１６．５５ｇ（収率９４．８モル％）が得られた。
【０１７４】
上記実施例１０〜１２で得られたフタロシアニン化合物（１０）〜（１２）について、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性を測定した。また、上記実施例１３〜１４で得られたフタロシアニン化合物（１３）〜（１４）および比較例３で得られたフタロシアニン化合物（１７）について、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）、％Ｔ（５２５ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性を測定した。結果を下記表３に示す。
【０１７５】
また、上記実施例１０〜１４で得られたフタロシアニン化合物（１０）〜（１４）ならびに上記比較例２〜３で得られたフタロシアニン化合物（１６）〜（１７）の構造を下記表４に要約する。なお、下記表４において、「置換基（ａ）×個数」とは、各フタロシアニン化合物中に存在する置換基（ａ）の種類及びその数を示す。例えば、下記表４中の実施例１０の「２，３，６−トリメチルフェノキシ基×２．８」は、フタロシアニン化合物（１０）がフタロシアニン骨格中に２，３，６−トリメチルフェノキシ基が平均で２．８個導入された構造を有することを意味する。同様にして、下記表４において、「置換基（ｂ）×個数」とは、各フタロシアニン化合物中に存在する置換基（ｂ）の種類及びその数を示す。また、下記表４において、「−」は、下記置換基が存在しない（置換基数＝０）ことを意味する。
【０１７６】
ここで、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（５２５ｎｍ）、熱変化特性（ΔＥ）および溶解性は、下記方法に従って評価した。なお、最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）および熱変化特性（ΔＥ）は、上記実施例１〜９にて記載した方法と同様である。
【０１７７】
［最大吸収波長（λｍａｘ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ）、％Ｔ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（５２５ｎｍ）および熱変化特性（ΔＥ）の評価］
得られたフタロシアニン化合物０．０７３ｇにバインダーポリマー（（株）日本触媒製）０．４７５ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．０３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１３ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、レジスト塗料液を調製した。得られた塗料液をスピンコーター（ミカサ（株）社製：１Ｈ−Ｄ７）を用いて、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度２０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、１００℃にて３分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を１８０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。
【０１７８】
このように測定した加熱前スペクトルにおいて、６５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６５０ｎｍ））と４８０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（４８０ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ））、ならびに６５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６５０ｎｍ））と５２５ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（５２５ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ））を算出した。また、加熱前スペクトルにおける４８０ｎｍにおける透過性（％Ｔ（４８０ｎｍ））、５２５ｎｍにおける透過性（％Ｔ（５２５ｎｍ））および最大吸収波長（λｍａｘ）を測定した。さらに、加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０１７９】
【数２】
0006548221.tif 000026
【０１８０】
［塗料液への溶解性の評価］
上述の評価に用いたレジスト塗料液と全く同組成の液を調製した（調製液（１））。また、上述の評価に用いたレジスト塗料液の調製において、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）の量を約３０質量％減量し色素濃度を濃くして、液を調製した（調製液（２））。すなわち、各フタロシアニン化合物０．０７３ｇにバインダーポリマー（（株）日本触媒製）０．４７５ｇおよびＰＧＭＥＡ  ０．７２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１３ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、レジスト塗料液（調製液（２））を調製した。上記調製液（１）及び（２）を、それぞれ、注射器にて採取し、メンブレンフィルター（孔径φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。調製液（１）及び（２）がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合には、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施した。上記ろ過テストにおいて、調製液（１）及び（２）を用いて、双方とも全て問題なくろ過できた場合を◎、調製液（１）を用いた場合には全て問題なくろ過できたが、調製液（２）ではフィルターの目詰まりを起こした場合を○、調製液（１）及び（２）双方共にフィルターの目詰まりを起こした場合を×として、溶解性を評価した。このようにして測定した結果を以下の表３にまとめる。
【０１８１】
【表３】
0006548221.tif 000027
【０１８２】
【表４】
0006548221.tif 000028
【０１８３】
実施例１０〜１４で合成したフタロシアニン化合物（１０）〜（１４）は、比較例２、３で合成したフタロシアニン化合物（１６）及び（１７）と比較して、樹脂との相溶性が向上し、曇りのない優れた透過率を有することが示された。また、実施例１０〜１４で合成したフタロシアニン化合物（１０）〜（１４）は、比較例２、３で合成したフタロシアニン化合物（１６）及び（１７）と比較して、熱変化特性（Δ）は曇りのない優れた値を示し、耐熱性に優れることが示された。特に実施例１０〜１２で合成したフタロシアニン化合物（１０）〜（１２）は、代表的な深みの赤色光波長である６５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（６５０ｎｍ））と、シアン色の波長である４８０ｎｍにおける吸光度や緑色の波長である５２５ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（４８０ｎｍ）、Ａｂｓ（５２５ｎｍ））の割合（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（４８０ｎｍ））、および（Ａｂｓ（６５０ｎｍ）／Ａｂｓ（５２５ｎｍ））が大きく向上し、より鮮やかな緑味の強いシアン色やより鮮やかな緑色を呈することが示された。また、％Ｔ（４８０ｎｍ）、％Ｔ（５２５ｎｍ）についても、比較例２、３と比較して優れた値を示し、効率良くシアン色輝線や緑色輝線を透過することが示された。
【０１８４】
以上のことから、本発明のフタロシアニン染料は、高輝度で鮮やかなシアン色または緑色を呈し、加えて樹脂との高い相溶性を有し、さらには優れた耐熱性を有するため、シアン色または緑色のインクジェット用インクとして好適であることが示された。