(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）の含有量が0.0001〜0.05質量%であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が（Ｂ）/（Ａ）＝0.03〜5.0である化粧料。
（Ａ）：腐植土抽出物
（Ｂ）：シロキクラゲ多糖
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が（Ｂ）/（Ａ）＝0.1〜1.0である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
下記の成分（Ａ）を含有する化粧品において、成分（Ｂ）を含有量0.0001〜0.05質量%で用い、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比を（Ｂ）/（Ａ）＝0.03〜5.0とすることにより、成分（Ａ）によるべたつきを抑える方法。
（Ａ）：腐植土抽出物
（Ｂ）：シロキクラゲ多糖
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は腐植土抽出物とグルクロン酸を構成糖の一部として含有する多糖を含有する化粧料に関するもので、さらに詳細にはべたつきがなく優れた感触を有し、保湿効果や毛穴改善効果に優れる化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
腐植土から抽出される抽出物は抗菌効果が知られている（特許文献１）。また、シダ類腐植土の水抽出物を配合した化粧用組成物が古くから化粧料に用いられている。（特許文献２）
特に、育毛剤（特許文献３）、毛染剤（特許文献４）、毛髪処理剤（特許文献５）など毛髪化粧料として用いた場合の効果については広く知られていた。
【０００３】
我々は腐植土抽出物を皮膚に適用した場合、毛穴目立ち改善剤（特許文献６）、収斂剤（特許文献７）など様々な効果があることを見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０６−０８７７５２号公報
【特許文献２】特開平１０−０５９８３７号公報
【特許文献３】特開２００６−３２７９７８号公報
【特許文献４】特開２００７−１１２７８１号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７００６３号公報
【特許文献６】特開２０１２−１６２４８９号公報
【特許文献７】特開２０１２−１７１９１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
我々は腐植土抽出物の有用性を生かした化粧料を開発しようとしたが、腐植土抽出物は多様な成分構成であるため、配合すること自体は可能ではあるものの、経時での沈殿発生や透明性変化といった製剤の安定性を解決することは困難であった。さらに、腐植土抽出物の溶液は透明、低粘度で、さっぱり、さらさらとした感触を想起させるにも関わらず、実際に化粧料に配合すると特有のべたつきがあり、消費者が満足する良好な感触を得ることは難しかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意検討した結果、グルクロン酸を構成糖の一部として含有する多糖を組み合わせることにより腐植土抽出物のべたつきを感じることなく、製剤の延展性に優れ、肌や毛髪に使用した後の滑らかさや保湿感に優れた化粧料を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は以下を提供する。
（1）下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する化粧料。
（Ａ）：腐植土抽出物
（Ｂ）：グルクロン酸を構成糖の一部として含有する多糖
(2)成分（Ｂ）がシロキクラゲ多糖、キサンタンガム、ジェランガム、ヒアルロン酸から選ばれる１種又は２種以上である(1)記載の化粧料。
(3)成分（Ｂ）がシロキクラゲ多糖である(1)又は(2)記載の化粧料。
(4)成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比が（Ｂ）/（Ａ）＝0.03〜5である(1)〜(3)のいずれかに記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により腐植土抽出物のべたつきを感じることなく、製剤の延展性に優れ、肌や毛髪に使用した後の滑らかさや保湿感に優れた化粧料を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施形態を挙げながら、本発明を説明するが、これに限定されるものではない。なお、本発明の説明において数値範囲を「Ｘ〜Ｙ」で表すときは、その範囲は両端の値ＸおよびＹを含む。
【００１０】
（腐植土抽出物）
本発明で使用する腐植土抽出物の腐植土は、産地、状態を問わずいずれのものも使用することができる。具体的には、この腐植土として、例えば、森林、河川、湖沼、海洋などを起源とするものを使用することが可能であり、この腐植土とは、そこで生息していた地上植物、大型・微細藻類などの植物（広義）などやこれを含む堆積物が、嫌気性微生物などにより分解、合成、有機化を受けたものである。このうち、好ましくは海洋でできた堆積物を起源とする海洋性腐植土、より好ましくは長崎県諫早市由来の海洋性腐植土が好ましい。
【００１１】
本発明で使用する腐植土抽出物は、抽出手段にて前記腐植土を抽出溶媒に接触させて、これを回収することによって得られる。更に、不要物除去や除菌のため、ろ過手段を行うのが好ましい。また腐植土抽出物は、特に記載した場合を除き、腐植土から抽出操作によって得られる、組成物または腐食土特有の成分をいう。腐植土抽出物は、フミン質、フミン酸またはフルボ酸などを含むものであり得る。
【００１２】
好適な腐植土抽出物を製造する方法の一例として、前記腐植土を脱水乾燥させて腐植物質由来の粉末を生成後に、抽出溶媒を加えて混合攪拌後、上澄み液を分取、ろ過して腐植土抽出物を得ることなどが挙げられる。
【００１３】
抽出手段としては、特に限定されず、固液抽出、液液抽出、浸漬、煎出、浸出、還流抽出、超臨界流体抽出、超音波抽出、マイクロ波抽出、混合攪拌等が挙げられる。これらを適宜組み合わせてもよい。また、分離手段としても、特に限定されず、例えば、ろ過分離手段や遠心分離手段などが挙げられる。これらを単独で又は組み合わせて使用してもよい。これらを適宜組み合わせてもよい。なお、抽出物は、除菌用フィルターを用いてろ過されているものが、腐植土が熱変性されず、また不溶性物質などが除去されているので、好ましい。また、抽出に先立って行う腐植土の乾燥や前処理の有無および方法に特に限定はない。
【００１４】
前記抽出溶媒としては、特に限定されず、極性溶媒又は非極性溶媒の何れも使用してもよい。この抽出溶媒としては、例えば、水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）；直鎖、分岐鎖又は環状のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどの鎖状及び環状エーテル類；ポリエチレングリコールなどのポリエーテル類；スクワラン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；トルエンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；及び超臨界二酸化炭素などが挙げられる。なお、これらは単独で又は２種以上組み合わせた混合溶媒として使用してもよい。また、有機溶媒は水溶性のものが、好適である。
【００１５】
前記抽出溶媒のうち、水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）、アルコール類、ケトン類及び超臨界二酸化炭素から選ばれる１種以上のものが好ましい。それらのうちでも、水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）及びアルコール類から選ばれる１種以上のものが好ましく、例えば、水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）、アルコール類及び水とアルコール類との混液が挙げられる。
【００１６】
ここで、前記アルコール類は、一価又は多価アルコール類の何れでもよく、一価アルコル類としては、例えば、メタノール、エタノール及びプロパノールなどが挙げられ、多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン及びジプロピレングリコールなどが挙げられる。
前記アルコール類のうち、例えば、エタノール及び１，３−ブチレングリコールなどの炭素数１〜５の低級アルコール類が好ましく、このうち低級一価アルコール類が好ましく、このうち更にエタノールが好ましい。
【００１７】
本発明者らの検討によると、腐植土抽出物に含まれる成分のうち、目的の効果が高い成分の一つがフルボ酸であると考えられることから、腐植土抽出物の抽出溶媒は、フルボ酸が溶解可能であることが好ましい。具体的には水系溶媒、すなわち水（温泉水、海洋深層水などのミネラル分を含む水や精製水等）を含む溶媒が好ましく、水および水アルコール類混液がより好ましい。より具体的には、アルコール類を０〜９０容量％含む水溶液が好適であり、好ましくは０〜７０容量％、より好ましくは０〜５０容量％、さらに好ましくは０〜２０容量％を含む水溶液が好適である。
【００１８】
前記溶媒の使用量は、特に限定されないが、例えば、腐植土（乾燥状態）１００ｋｇに対して、１００〜１０００Ｌとするのが好ましく、２００〜６００Ｌとするのがより好ましい。
【００１９】
前記抽出期間は、特に限定されないが、好ましくは１日〜３年間、より好ましくは１０〜１８０日間とする。このときの腐植土と抽出溶媒との混合攪拌は、特に限定されないが、例えば、０．５〜４８時間程度行えばよい。これにより腐植土と抽出溶媒が接触し、有効成分を抽出しやすくなる。また、連続又は不連続に混合攪拌を行えばよい。
例えば、混合撹拌した後、更に一定期間混合攪拌する若しくは一定期間混合攪拌後放置するか、又は放置して熟成させるのが、抽出効率の点で、好適である。混合攪拌後に放置することで腐植土が沈降し、分離の際に有利であるため、好ましい。
例えば、前記抽出期間内（例えば１日〜３年間）、連続又は不連続に混合攪拌を行う；１〜２４時間混合攪拌後、１〜６０日間（好適には２０〜４０日間）放置する；１〜２４時間混合攪拌後、引き続き１〜２０日間（好適には３〜９日間）混合攪拌した後、１日〜３年間（好適には６ヶ月〜２年間）放置するなどが挙げられる。
【００２０】
前記抽出温度は、特に限定されず、好ましくは低温〜高温（例えば、０〜１００℃程度）、より好ましくは低温（例えば、０〜９℃程度）〜常温（例えば、１０〜４０℃程度）とするのが、腐植土を熱変性させないために、好適である。
【００２１】
なお、前記乾燥としては、天日乾燥、自然乾燥、風乾燥、熱乾燥、凍結乾燥などが挙げられ、腐植土が熱変性しない乾燥であれば好適である。このとき、腐植土が微粉砕できる程度に乾燥するのが望ましく、粉砕することによって腐植土の抽出効率が向上するので、好適である。
【００２２】
前記腐植土抽出物には、フルボ酸、フミン酸などの腐植土壌特有の構成物質（フミン質など）や、脂肪酸、有機酸、アミノ酸、タンパク質、ミネラルなどが含まれている。なお、腐植土抽出物は、除菌用フィルターを用いてろ過されているものが、腐植土が熱変性されず、また不溶性物質などが除去されているので、好ましい。
【００２３】
前記腐植土抽出物には、固形分濃度０．５質量％水溶液換算したときに、フミン質が、少なくとも１００ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは１００〜１０００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは２００〜７００ｍｇ／Ｌ、更に３５０〜６５０ｍｇ／Ｌ含まれているのが好適である。
ここで、フミン質（腐植質）とは、例えば、植物成分などが土壌中に分解、縮合して生成する高分子物質を指す。ここで、フミン質は、鉱泉試験法の腐植質測定法記載の方法で測定した場合の値である。試験法詳細は、下記のとおりである。
【００２４】
試料ＶｍＬ（腐植質として約２０ｍｇ以上含む。）を正確にとり、孔径０．４５μｍメンブランフィルター（あらかじめデシケーター（シリカゲル）で乾燥し、秤量しておく。）を用いて吸引ろ過し、少量の水で洗浄した後、ろ液および洗浄液を合わせ、ＨＣｌ１０ｍＬを加えてよくかき混ぜ、一昼夜放置する。これをメンブランフィルターでろ過する。ろ過に際しては、上清をまず静かに吸引ろ過し、最後に沈殿部を追加する。ろ過し終わったら沈殿を水でよく洗う。ろ液はいくらか着色しているのが普通である。フルボ酸が多いときは着色が著しい。ろ過後、フィルター部分をはがして、パラフィン紙に包んでデシケーター（シリカゲル）中で恒量になるまで乾燥する（一昼夜放置）。メンブランフィルターの重量を差し引いて腐植質の量を求め、試料中の含量を計算する。腐植質は灰分を含むので、メンブランフィルターをるつぼに移し、少量のメチルアルコールを加えて燃やし、さらに灰化して灰分を求め、先の重量から差し引く。
【００２５】
フミン質（腐植質）（ｍｇ/Ｌ）＝（（Ａ−Ｂ）−Ｃ）／Ｄ×１００
Ａ：フィルター部分の重量（ｍｇ）
Ｂ：メンブランフィルターの重量（ｍｇ）
Ｃ：灰分の重量（ｍｇ）
Ｄ：試料採取量（ｍｌ）
【００２６】
本発明者らの検討によると、水を溶媒として得た腐植土抽出物に目的の効果が十分に見られたので、目的の効果が高い成分の一つは、フミン質の中でもフルボ酸であると考えられている。したがって、有効成分として用いる腐植土抽出物にはフルボ酸が多く含まれていることが好ましく、具体的には、固形分濃度が０．５質量％となるように水に溶解もしくは懸濁したときに、フルボ酸が、好ましくは０．１〜１００ｍｇ／Ｌ、より好ましくは１〜５０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは５〜５０ｍｇ／Ｌ含まれているのが好適である。ここで、フルボ酸は、植物などが微生物により分解される最終生成物である腐植物質のうち、酸によって沈殿しない無定形高分子有機酸を指す。フルボ酸は、重金属などを吸着、放出するキレート作用を有し得る。
【００２７】
我々は腐植土抽出物中にフミン酸が多すぎると製剤に配合しても経時で沈殿する傾向があることを見出した。フミン酸は、腐植物質のうち酸性領域で沈殿し、アルカリ性領域で可溶であるものを指す。詳細な化学構造は不明であるが、多価フェノール形の芳香族化合物と含チッ素化合物との縮合物であり、フェノール性水酸基およびカルボキシル基を有するとされている。
従って腐植土抽出物には、固形分濃度が０．５質量％となるように水に溶解もしくは懸濁したときに、フミン酸が、好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは２ｍｇ以上、さらに好ましくは３ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは４ｍｇ／Ｌ以上含まれているのが好適である。また腐植土抽出物中のフミン酸は、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下とすることができ、２０ｍｇ以下としてもよく、１．６ｍｇ／Ｌ以下としてもよい。
【００２８】
フミン酸およびフルボ酸の定量方法は、「Soil Science and Plant Nutrition, 38巻, 23-30頁（Kuwatsuka S et al. 1992）； Soil Science and Plant Nutrition, 40巻, 601-608頁（Watanabe A. et al. 1994）；Humic Substances Research, 1巻, 18-28頁（Watanabe A. et al. 2004）」等の参考文献に従って行えばよい。測定法により定量値が異なる場合は、フルボ酸の定量値がより高い測定法を採用することが好ましい。
【００２９】
本発明における腐植土抽出物においてフミン質に含まれるフルボ酸とフミン酸の割合は１００：１〜１：１であることが好ましく１０：１〜１：１であればより好ましい。この範囲であれば化粧料としての効果が高く、経時での安定性に優れ好ましい。
【００３０】
腐植土抽出物のｐＨは、酸性領域、好ましくはｐＨ１〜６、より好ましくはｐＨ２〜５、さらに好ましくは２．５〜３．５とするのが、薬理活性、安定性、安全性の点で、好適である。このとき、２０℃で適宜ｐＨ調整剤にて調整してもよい。ｐＨ調整剤としては、通常使用されるものであれば特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの無機酸類；クエン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、尿素、ε−アミノカプロン酸、ピロリドンカルボン酸などの有機酸類；グリシンベタイン、リジンベタインなどのベタイン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物（アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物など）などの無機アルカリ類；グアニジン、２−アミノ−２−メチルプロパンなどの有機アミン類；アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン；アルギニン、リジンなどの塩基性アミノ酸など、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３１】
腐植土抽出物の配合量は溶媒を除去した固形分濃度で０．００００５〜０．１質量％を化粧料に配合することが好ましく、０．０００５〜０．０５質量％であることがさらに好ましく、０．００５〜０．０１質量％であることが特に好ましい。
【００３２】
（グルクロン酸を構成糖とする多糖）
本発明における成分（Ｂ）はグルクロン酸を構成糖の一部として含有する多糖であれば特に限定されず、一種または二種以上組み合わせて用いることができる。また、グルクロン酸の一部が中和されていても良い。１価又は2価の無機塩が好ましく、カリウム、ナトリウム、カルシウムの塩が好ましい。
【００３３】
多糖とは、グリコシド結合によって単糖分子が複数重合した物質の総称である。本願発明において多糖とはグルクロン酸と他の糖との2糖以上を指すものであるが、10個以上の糖が重合していることが好ましい。分子量についても特に限定はないが、１万〜2000万であればべたつきを低減する効果に優れ好ましい。さらに、10万〜1000万が好ましく、50万〜500万が特に好ましい。この場合の分子量はGPCを用いた粘度法における平均分子量を指すものである。
【００３４】
グルクロン酸を構成糖の一部として含有する多糖としては具体的にはシロキクラゲ多糖、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ジェランガム、アルカリゲネス産生多糖、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、等が挙げられるがこれに限定されるものではない。中でもシロキクラゲ多糖、キサンタンガム、ジェランガム、ヒアルロン酸が好ましく、シロキクラゲ多糖が特に好ましい。
【００３５】
シロキクラゲ多糖とはシロキクラゲ科シロキクラゲ属に属する植物から水および／または水溶性溶媒（例えば、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類など）を抽出溶媒として、抽出することにより得ることができるマンノース、キシロース、グルクロン酸からなる多糖である。主鎖にα-1,3-マンノース，側鎖にD-フコース，D-キシロース，D-グルクロン酸を構成比9：1：4：3（moler）で含む，非常にかさ高い繰り返し単位を持つ多糖ポリマーで分子量80〜100万と言われるがこれに限定されるものではない。シロキクラゲ属に属する植物は、これに限定されるものではないが、トレメラ・フシフォルミス（Tremella fuciformis）、トレメラ・メセンテリカ（Tremella mesenterica）などを挙げることができる。特にトレメラ・フシフォルミスを使用することが好ましい。
【００３６】
キサンタンガムは澱粉などを細菌 Xanthomonas campestris により発酵させて作られる多糖である。グルコース2分子、マンノース2分子、グルクロン酸の繰り返し単位からなる。キサンタンガムの主鎖はD-グルコースのβ-1,4結合で、セルロースと同一の結合様式であり、側鎖には二つのマンノースの間に一つのグルクロン酸が含まれる。この他、側鎖の一部にピルビン酸など含まれるが構造の詳細は不明である。キサンタンガムにはカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩も含まれる。
【００３７】
ジェランガムは、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成糖とする多糖であり、菌体シュードモナス・エロディア（Pseudomonas elodea） がブドウ糖等を炭素源として好気性発酵により菌体外に産出する天然高分子多糖である。繰り返し単位は、2つのD-グルコース残基と1つのL-ラムノース残基と1つのD-グルクロン酸残基から構成される四糖である。ジェランガムにはカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩も含まれる。
【００３８】
ヒアルロン酸はN-アセチルグルコサミンとグルクロン酸の二糖単位が連結した構造をしている。ヒアルロン酸はカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩も含まれる。ヒアルロン酸はヒアルロニダーゼなどによって部分加水分解されていても良い。
ヒアルロン酸は誘導体であっても良い。ヒアルロン酸誘導体としては、ヒアルロン酸のカルボキシル基の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基などで置換されたエステル誘導体；ヒアルロン酸の水酸基の水素原子が、アシル基で置換されたエステル誘導体や、アルキル基、アルケニル基、アリール基などで置換されたエーテル誘導体；ヒアルロン酸のアミノ基の水素原子が、アシル基で置換されたアミド誘導体や、アルキル基、アルケニル基、アリール基などで置換されたアミン誘導体；等が挙げられる。ヒアルロン酸誘導体は、構成単位（２糖）あたりの置換数が１〜６のものが通常使用され、置換数２〜４のものが好ましい。
【００３９】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、０．０００１〜０．０５％が好ましく、更には０．００１〜０．０２５％であると、腐植土抽出物特有のべたつきを抑えながら塗布後の後肌を滑らかにすることができ、後肌の保湿感や製剤の延展性にも優れたものとなるため、より好ましい。
【００４０】
上記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）の含有量は、任意に選択可能であり、含有する比率も特に限定されるものではないが、これらの含有量の比率を特定の範囲とすることにより、さらに本発明の効果を高めることが可能となり好ましい。このような成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０３〜５．０であることが望ましく、さらに好ましくは０．１〜１．０の範囲である。この範囲内であれば、製剤の延展性が良く、べたつかずに滑らかな後肌に仕上がり、さらに後肌の保湿感に優れる為、より好ましい。
【００４１】
本発明の化粧料には、上記成分（Ａ）〜（Ｂ）以外に、化粧料に通常使用される成分、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油等の油剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、紫外線吸収剤、水溶性高分子、多価アルコール、成分（Ｂ）以外の糖類、低級アルコール等の水性成分、アミノ酸及びアミノ酸誘導体、抗菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、粉体、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。
【００４２】
本発明の化粧料の製造方法は、特に限定されず、常法により調製される。例えば、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）、必要に応じて上記任意成分を加え、これを混合することにより調製することが好ましい。
【００４３】
以上のようにして得られる本発明の化粧料は、化粧水、美容液、乳液、クリーム、洗顔料、クレンジング料などのスキンケア化粧料、コンディショナー、ヘアパック、アウトバス用ヘアトリートメント料、ヘアジェル、整髪剤等のヘアケア化粧料、ボディー用化粧料やフレグランス等に適用することができる。特に、本発明の化粧料は高いスキンケア、ヘアケア機能から美容液などのスキンケア化粧料、もしくは毛髪を補修・保護するヘアトリートメント料が好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４５】
［製造例１：腐植土抽出物の製造１]
地中（九州地方海岸付近土壌）から採取した腐食土壌を乾燥させた後、微粉砕した。この粉砕物５ｋｇと、精製水２０リットルを２時間混合攪拌し、さらに常温（１０〜３０℃程度）で７日間撹拌し、２０日間静置した。静置後、メンブランフィルター（孔径０．４５μｍ）を用いてろ過し、腐植土抽出物水溶液（原液）を得た。このときのｐＨ（２０℃）は３．０であった。また、この乾燥固形分（固形分濃度）は０．４質量％であった。この原液に含まれるフミン質の総量は３５０ｍｇ／Ｌ（乾燥固形分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、４３８ｍｇ／Ｌ）であり、フミン酸およびフルボ酸の含有量は、それぞれ４ｍｇ／Ｌおよび６．７ｍｇ／Ｌ（乾燥固形分５ｇ／水１Ｌの水溶液換算としたとき、それぞれ５ｍｇ／Ｌおよび８．４ｍｇ／Ｌ）であった。以下の実施例では乾燥固形分をそのまま用いた。
【００４６】
フミン酸およびフルボ酸の定量方法は、上述の参考文献Soil Science and Plant Nutrition, 38巻, 23-30頁（Kuwatsuka S et al. 1992）； Soil Science and Plant Nutrition, 40巻, 601-608頁（Watanabe A. et al. 1994）；Humic Substances Reseacrh, 1巻, 18-28頁（Watanabe A. et al. 2004）にしたがって行った。
【００４７】
実施例１〜１０及び比較品１〜３：美容液
下記表１に示す美容液を下記製造方法により調整し、（イ）べたつきの無さ、（ロ）後肌の滑らかさ、（ハ）後肌の保湿感、（ニ）製剤の延展性の良さの各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を合わせて表１に示した。
【００４８】
【表１】
0006581426.tif 000002
【００４９】
注１：TREMOIST（登録商標）− TP（日本精化社製）
注２：ヒアルロン酸FCH-200（キッコーマンバイオケミファ社製）
注３：GRINSTED XANTHAN CLEAR80（DANISCO社製）
注４：ケルコゲル LT100（大日本住友製薬社製）
注５：カラギーナンJ（旭東化学産業社製）
注６：グァーガム CS（伊那寒天食品工業社製）
【００５０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合する。
Ｂ：成分５、６を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し、均一に混合する。
Ｄ：Ｃに７〜１５を添加し、均一混合する。
Ｅ：Ｄをディスペンサー容器に充填し、美容液を得た。
【００５１】
〔評価項目（イ）〜（ニ）の評価方法〕
化粧品評価専門パネル１０名に、本発明品１〜９及び比較品１〜３の美容液を、洗顔後に使用してもらい、（イ）べたつきの無さ、（ロ）後肌の滑らかさ、（ハ）後肌の保湿感、（ニ）製剤の延展性の良さの各項目について、以下の評価基準（Ｉ）に従って５段階に官能評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準（ＩＩ）に従って判定した。
【００５２】
評価基準（Ｉ）
[評価結果]                    ：[評点]
良好                          ：  ５点
やや良好                      ：  ４点
普通                          ：  ３点
やや不良                      ：  ２点
不良                          ：  １点
評価基準（ＩＩ）
[評点の平均点]  ：            ：[判定]
４．０以上                    ：  ◎
３．０以上４．０未満          ：  ○
２．０以上３．０未満          ：  △
２．０未満                    ：  ×
【００５３】
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜９の美容液は、比較品１〜３と比べ、各成分の特性が十二分に発揮されるため、全ての評価項目において優れた結果であった。
一方、成分（Ａ）を含有しなかった比較品１は、後肌に保湿感を感じることができず、また成分（Ｂ）をカラギーナンとした比較例２は成分（Ａ）のべたつきを抑えることができず、また後肌の滑らかさや製剤の延展性に劣るものであった。成分（Ｂ）をアガロースとした比較例３では後肌に滑らかさを感じることができず、製剤としても滑らかさに欠けるものであった。なお、カラギーナンはD-ガラクトース（もしくは 3,6-アンヒドロ-D-ガラクトース）と硫酸から構成される多糖、グァーガムはマンノース2分子に1分子のガラクトースの側鎖をもつ多糖でグルクロン酸を構成糖としない多糖である。
【００５４】
実施例１１：化粧水
（成分）                                                      （質量％）
１．クエン酸                                                ０．０２
２．クエン酸ナトリウム                                      ０．０４
３．製造例１の腐植土抽出物                                  ０．０２５
４．加水分解ヒアルロン酸  注７                              ０．００３
５．１，３−ブチレングリコール                              ５
６．グリセリン                                              ７
７．精製水                                                  残量
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ０．１
９．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
１０．トコフェロール酢酸エステル                              ０．００１
１１．セスキオレイン酸ソルビタン                              ０．０２
１２．ポリソルベート８０                                      ０．０５
１３．ジ（Ｃ１２−１５）パレス−８リン酸                      ０．０２
１４．エタノール                                            １０
１５．香料                                                    ０．０３
注7：ヒアロオリゴ（キユーピー社製）
【００５５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合する。
Ｂ：Ａに８〜１５を添加し、混合する。
Ｃ：上記混合物をボトル容器に充填し、化粧水を得た。
【００５６】
実施例１１の化粧水は、「べたつきの無さ」、「後肌の滑らかさ」、「後肌の保湿感」、「製剤の延展性」に優れた化粧水であった。
【００５７】
実施例１２：乳液
（成分）                                                    （質量％）
１．Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸                      ０．５
２．１，３−ブチレングリコール                            １０  
３．モノイソステアリン酸ソルビタン                          ０．１
４．ステアリン酸                                            ０．５
５．セトステアリルアルコール                                ０．２
６．流動パラフィン                                          ４
７．オリーブ油                                              １
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ２
９．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
１０．ローズヒップ油                                          ０．１
１１．ジメチコン                                              ０．３
１２．水素添加大豆リン脂質                                    ０．１
１３．精製水                                                  残量
１４．水酸化ナトリウム                                        ０．０６
１５．グリセリン                                              ５
１６．（アクリレーツ／アクリル酸アルキル
（Ｃ１０−３０））コポリマー                              ０．１５
１７．エタノール                                              ５
１８．フェノキシエタノール                                    ０．０５
１９．製造例１の腐植土抽出物                                  ０．０１
２０．キサンタンガム      注３                                ０．００１
２１．香料                                                    ０．０４
【００５８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を均一に加熱溶解する。
Ｂ：成分１３、１４を均一に溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、乳化する。
Ｄ：Ｃに１５〜２１を順次添加し、均一に混合する。
Ｅ：上記混合物をボトル容器に充填し、乳液を得た。
【００５９】
実施例１２の乳液は、「べたつきの無さ」、「後肌の滑らかさ」、「後肌の保湿感」、「製剤の延展性」に優れた乳液であった。
【００６０】
実施例１３：クレンジング料
（成分）                                                  （質量％）
１．ジプロピレングリコール                                  ７
２．１，３−ブチレングリコール                              １０  
３．ジグリセリン                                            ２
４．アクリル酸アルキルコポリマー                            ０．３
５．精製水                                                  残量
６．水酸化ナトリウム                                        ０．１
７．ジカプリン酸プロピレングリコール                        ５
８．水添ポリイソブテン                                      １
９．メドウフォーム油                                        ０．１
１０．エタノール                                              ４
１１．フェノキシエタノール                                    ０．５
１２．香料                                                    ０．３
１３．ローズマリーエキス                                      ０．０２
１４．製造例１の腐植土抽出物                                  ０．０００５
１５．ヒアルロン酸ナトリウム      注８                        ０．００１
１６．コンドロイチン硫酸ナトリウム  注９                      ０．００１
注８：ヒアルロン酸FCH-120（キッコーマンバイオケミファ社製）
注９：コンドロイチン硫酸ナトリウム（マルハ社製）
【００６１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分７〜９を添加し、均一に混合する。
Ｃ：Ｂに１０〜１６を添加し、均一に混合する。
Ｄ：上記混合物を容器に充填し、クレンジング料を得た。
【００６２】
実施例１３のクレンジング料は、「べたつきの無さ」、「後肌の滑らかさ」、「後肌の保湿感」、「製剤の延展性」に優れた乳液であった。
【００６３】
実施例１４：洗浄料
（成分）                                                    （質量％）
１．ココイルグリシンＫ                                      ７
２．ココイルメチルタウリンＮａ                              ４
３．ココアンホ酢酸Ｎａ                                      ２
５．精製水                                                  残量
６．ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                        ０．１
７．フェノキシエタノール                                    ０．１
８．１，３−ブチレングリコール                               １６
９．Ｌ−セリン                                              ０．１
１０．Ｌ−テアニン                                            ０．１
１１．製造例1の腐植土抽出物                                  ０．００２５
１２．シロキクラゲ多糖      注1                              ０．００２
１３．グルコシルトレハロース                                  ０．４
【００６４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合する。
Ｂ：Aに成分７〜１３を添加し、均一に混合する。
Ｃ：上記混合物をポンプフォーマー容器に充填し、洗浄料を得た。
【００６５】
実施例１４の洗浄料は、「べたつきの無さ」、「後肌の滑らかさ」、「後肌の保湿感」、「製剤の延展性」に優れた洗浄料であった。
【００６６】
実施例１５：シャンプー
（成分）                                                    （質量％）
１．ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                        ０．２
２．安息香酸ナトリウム                                      ０．５
３．クエン酸                                                ０．５
４．精製水                                                    残量
５．プロピレングリコール                                    ０．５
６．１，３−ブチレングリコール                              ０．３
７．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．３
８．ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム      ２０
９．ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液                  １３
１０．ポリクオタニウム−１０                                  ０．３
１１．ポリクオタニウム−７                                    １
１２．ＰＰＧ−２コカミド                                      ０．１
１３．フェノキシエタノール                                    ０．２
１４．ホホバ油                                                ０．０２
１５．Ｌ−メントール                                          ０．１
１６．オリーブ油                                              ０．０２
１７．香料                                                    ０．５
１８．ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム  注１０      ０．００２
１９．製造例１の腐植土抽出物                                  ０．０２
注１０：ヒアロベールＰ（キユーピー社製）
【００６７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を均一に混合する。
Ｂ：Aに成分１２〜１９を添加し、均一に混合する。
Ｃ：上記混合物をディスペンサー容器に充填し、シャンプーを得た。
【００６８】
実施例１５のシャンプーは、「べたつきの無さ」、「髪の滑らかさ」、「髪のしなやかさ」、「製剤の延展性」に優れたものであった。
【００６９】
実施例１６：ヘアコンディショナー
（成分）                                                  （質量％）
１．セトステアリルアルコール                                ２
２．ベヘニルアルコール                                      ２．５
３．モノステアリン酸グリセリル                              ０．５
４．ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                  ０．５
５．オレイン酸エチル                                        ０．５
６．ミリスチン酸イソプロピル                                ３
７．ワセリン                                                １．５
８．精製水                                                   残量
９．プロピレングリコール                                  １０
１０．１，２−ペンタンジオール                                ０．１
１１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                    ２
１２．ポリクオタニウム−１０                                  ０．３
１３．フェノキシエタノール                                    ０．２
１４．香料                                                    ０．７
１５．アルガニアスピノサ核油                                  ０．０１
１６．サフラワー油                                            ０．０２
１７．アセチルヒアルロン酸ナトリウム    注１１                ０．００３
１８．製造例１の腐植土抽出物                                  ０．０１５
注１１：アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム（資生堂社製）
【００７０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分８〜１２を均一に加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加え、乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１３〜１８を添加し、均一に混合する。
Ｅ：上記混合物をディスペンサー容器に充填し、ヘアコンディショナーを得た。
【００７１】
実施例１６のヘアコンディショナーは、「べたつきの無さ」、「髪の滑らかさ」、「髪のしなやかさ」、「製剤の延展性」に優れたものであった。
【００７２】
実施例１７  ：  ヘアトリートメントローション
（成分）                                                    （質量％）
１．精製水                                                   残量
２．グリシン                                                １
３．ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油                  ０．４
４．セトステアリルアルコール                                １
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      １
６．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                  ２．５
７．ジメチコン                                              ２．５
８．パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル                ０．２
９．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン  ０．２
１０．ジプロピレングリコール                                  ０．５
１１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                    ０．５
１２．防腐剤                                                適量
１３．製造例１の腐植土抽出物                                ０．０１５
１４．ジェランガム  注１２                                  ０．００３
１５．１，３−ブチレングリコール                              ５
１６．香料                                                  適量
注１２：KELCOGEL CG-LA（三晶社製）
【００７３】
（製造方法）
Ａ：成分１を加熱する。
Ｂ：成分２〜１２を混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して均一に混合し、成分１３〜１６を添加混合する。
Ｄ：Ｃをミストディスペンサー容器に充填し、ヘアトリートメントローションを得た。
【００７４】
実施例１７のヘアトリートメントローションは、「べたつきの無さ」、「髪の滑らかさ」、「髪のしなやかさ」、「製剤の延展性」に優れたものであった。
【００７５】
実施例１８：ヘアミルク
（成分）                                                        （質量％）
１．塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                        ０．５
２．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        ０．５
３．セトステアリルアルコール                                    ２
４．ベヘニルアルコール                                          １
５．ワセリン                                                    １
６．パルミチン酸２−エチルヘキシル                              １
７．パルミチン酸セチル                                          １
８．メチルフェニルポリシロキサン                                ０．５
９．テトラデシルドデカノール                                    ２．５
１０．ジカプリン酸プロピレングリコール                            １
１１．（ビスブチロキシアモジメチコン／
ＰＥＧ−６０）コポリマー（注１３）                        １．１
１２．２−エチルヘキサン酸セチル                                  １．１
１３．エタノール                                                  ２
１４．香料                                                        ０．３
１５．フェノキシエタノール                                        ０．５
１６．製造例１の腐植土抽出物                                      １．５
１７．精製水                                                      残量
１８．シロキクラゲ多糖類    （注１４）                            ０．００１
注１３：Ｓｉｌｓｔｙｌｅ  ４０１（東レ・ダウコーニング社製）中のアミノポリエーテル変性オルガノポリシロキサン。配合％は純分の量で表示した。
注１４：TREMOIST（登録商標）-SL（日本精化社製）配合％は純分の量で表示した。
【００７６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を８０℃に加熱し、混合する。
Ｂ：成分１６〜１８を８０℃に加熱し、混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、乳化する。
Ｄ：Ｃを冷却する。
Ｅ：Ｄに成分１１〜１５を順次添加し、均一混合して、ヘアミルクを得た。
【００７７】
実施例１８のヘアミルクは、「べたつきの無さ」、「髪の滑らかさ」、「髪のしなやかさ」、「製剤の延展性」に優れたものであった。
【００７８】
実施例１９：ヘアワックス（Ｏ／Ｗ型）
（成分）                                                      （質量％）
１．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５５Ｅ．Ｏ．）        ２．５
２．ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．）        ０．５
３．ベヘニルアルコール                                        １
４．セトステアリルアルコール                                  ２
５．キャンデリラワックス                                      ２
６．マイクロクリスタリンワックス                              ２
７．パラフィンワックス                                        ２
８．パルミチン酸セチル                                        ２
９．ワセリン                                                  １
１０．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ５
１１．流動パラフィン                                            ５
１２．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                            １
１３．ジメチコン                                                ２
１４．精製水                                                    残量
１５．１，３−ブチレングリコール                                ５
１６．プロピレングリコール                                      １
１７．腐植土抽出物                                              ０．８
１８．ジェランガム  注４                                        ０．００８
１９．フェノキシエタノール                                      ０．５
２０．グリシン                                                  ０．２
２１．香料                                                      ０．１
【００７９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を８０℃にて均一混合する。
Ｂ：Ａに成分１４〜１８、２０を加え均一に混合する。
Ｃ：冷却後、Ｂに成分１９、２１を添加混合しヘアワックスを得た。
【００８０】
実施例１９のヘアワックス（Ｏ／Ｗ型）は、「べたつきの無さ」、「髪の滑らかさ」、「髪のしなやかさ」、「製剤の延展性」に優れたものであった。