(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂と、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物（Ａ）と、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物（Ｂ）と、
紫外線吸収剤と、
縮合リン酸エステルと、
主鎖にスチレンを含むブロック共重合体と、を含む樹脂組成物であって、
前記環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で、アニール処理を施していない試験片について測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度が１２５℃以上であり、
前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ａ）の質量部≦前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ｂ）の質量部を満たす、樹脂組成物。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤及び前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の質量部≦前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ｂ）の質量部を満たす、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記環状オレフィン系樹脂はノルボルネンとエチレンとの付加共重合体を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を含む、請求項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記化合物（Ｂ）は、脂肪酸（Ｃ１２−２１及びＣ１８不飽和）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルエステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び以下の式（１）で表される化合物からなる群から選択される１以上を含む、請求項１から４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化１】
0006469331.tif 000011
【請求項６】
前記紫外線吸収剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、ビス｛２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル｝ドデカンジオエート、及びテトラ−エチル−２，２−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネートからなる群から選択される１以上を含む、請求項１から５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記縮合リン酸エステルは１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）を含む、請求項１から６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記ブロック共重合体は、スチレン含量が４５質量％以上７０質量％以下であり、かつ、スチレンと、ブタジエン及び／又はイソプレンとのブロック共重合体の水素化物を含む、請求項１から７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂は、主鎖に環状オレフィンの骨格を有する樹脂であり、高透明性、高熱変形温度、低複屈折性、耐加水分解性等、多くの特徴をもつ樹脂である。このため、環状オレフィン系樹脂は、これらの特徴が必要とされる多種多様な分野に用いられている。【０００３】
とりわけ、高耐熱性、高透明性、及び、低複屈折性を発揮できる点から、環状オレフィン系樹脂は、レンズ、導光板、回折格子等の光学デバイス等の原料として用いられている。例えば、特許文献１には、特定の繰り返し単位を所定の割合で含む環状オレフィン系樹脂が、光学レンズ等の原料として使用できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１８９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、より高いバランスで良好な耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性を備え、黄変やクラック等が生じにくい成形品が得られる環状オレフィン系樹脂含有組成物の開発が求められていた。【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性のいずれもが良好な成形品を製造できる樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、所定の荷重たわみ温度を有する環状オレフィン系樹脂とともに、特定の成分を含む組成物によれば、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。【０００８】
（１）  環状オレフィン系樹脂と、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物（Ａ）と、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物（Ｂ）と、
紫外線吸収剤と、
縮合リン酸エステルと、
主鎖にスチレンを含むブロック共重合体と、を含む樹脂組成物であって、
前記環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で、アニール処理を施していない試験片について測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度が１２５℃以上であり、
前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ａ）の質量部≦前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ｂ）の質量部を満たす、樹脂組成物。【０００９】
（２）  前記紫外線吸収剤及び前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の質量部≦前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ｂ）の質量部を満たす、（１）に記載の樹脂組成物。【００１０】
（３）  前記環状オレフィン系樹脂はノルボルネンとエチレンとの付加共重合体を含む、（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。【００１１】
（４）  前記化合物（Ａ）はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を含む、（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。【００１２】
（５）  前記化合物（Ｂ）は、脂肪酸（Ｃ１２−２１及びＣ１８不飽和）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルエステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び以下の式（１）で表される化合物からなる群から選択される１以上を含む、（１）から（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化１】
0006469331.tif 000002
【００１３】
（６）  前記紫外線吸収剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、ビス｛２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル｝ドデカンジオエート、及びテトラ−エチル−２，２−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネートからなる群から選択される１以上を含む、（１）から（５）のいずれかに記載の樹脂組成物。【００１４】
（７）  前記縮合リン酸エステルは１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）を含む、（１）から（６）のいずれかに記載の樹脂組成物。【００１５】
（８）  前記ブロック共重合体は、スチレン含量が４５質量％以上７０質量％以下であり、かつ、スチレンと、ブタジエン及び／又はイソプレンとのブロック共重合体の水素化物を含む、（１）から（７）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性のいずれもが良好な成形品を製造できる樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１８】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で、アニール処理を施していない試験片について測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度が１２５℃以上である環状オレフィン系樹脂を、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物（Ａ）と、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物（Ｂ）と、紫外線吸収剤と、縮合リン酸エステルと、主鎖にスチレンを含むブロック共重合体とともに含む樹脂組成物である。以下、本発明の樹脂組成物の構成について説明する。
【００１９】
（環状オレフィン系樹脂）
本発明における環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で、アニール処理を施していない試験片について測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度（以下、「環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度」ともいう。）が１２５℃以上であり、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む重合体又は共重合体であれば、特に限定されない。樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度が１２５℃以上であると、樹脂組成物から得られる成形品に十分な耐熱性、耐湿熱性を付与できる。環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度の下限値は、樹脂組成物から得られる成形品の黄変を抑制しやすいという観点から、好ましくは１２５℃以上である。環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度の上限値は、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６５℃以下である。なお、本発明において２種以上の環状オレフィン系樹脂を併用した場合は、荷重たわみ温度とは、全ての環状オレフィン系樹脂を混合した樹脂混合物の荷重たわみ温度を意味する。
【００２０】
上記の荷重たわみ温度を有する環状オレフィン系樹脂は、例えば、環状オレフィン系樹脂を構成するモノマー（例えば、ノルボルネンやエチレン等）の比率を調整したり、異なるガラス転移点を有する環状オレフィン系樹脂をブレンドしたりすること等によって作製できる。
【００２１】
環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む重合体又は共重合体としては、例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００２２】
また、環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む上記重合体又は上記共重合体において、さらに極性基を有する不飽和化合物がグラフト及び／又は共重合したものも挙げられる。
【００２３】
極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができる。
【００２４】
また、本発明において環状オレフィン系樹脂として用いられる上記共重合体としては、市販の樹脂を用いることもできる。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
【００２５】
環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位と、〔２〕下記一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体を挙げることができる。
【化２】
0006469331.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。
また、ｎは、０又は正の整数を示し、
ｎが２以上の場合には、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれの繰り返し単位のなかで、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００２６】
〔〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン〕
炭素数２〜２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィンは、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらのなかでは、エチレンの単独使用が最も好ましい。
【００２７】
〔〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン〕
一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンについて説明する。一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。一般式（Ｉ）で示される環状オレフィンの具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００２８】
これらの環状オレフィンは、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
【００２９】
〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンと〔２〕一般式（Ｉ）で表される環状オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法にしたがって行うことができる。
【００３０】
また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
【００３１】
また、得られた環状オレフィン系樹脂の水素添加方法も特に限定されず、従来公知の方法を適用可能である。
【００３２】
なお、環状オレフィン系樹脂は、上記の〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有してもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００３３】
上記のうち、本発明における環状オレフィン系樹脂としては、特に本発明の効果を奏しやすいという観点から、ノルボルネンとエチレンとの付加共重合体が特に好ましい。
【００３４】
環状オレフィン系樹脂のガラス転移点の下限値は、特に限定されないが、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１４５℃以上である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点がかかる範囲であると、樹脂組成物から得られる成形品に耐熱性を付与しやすい。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点の上限値は、特に限定されないが、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８５℃以下である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点がかかる範囲であると、樹脂組成物から得られる成形品の黄変を抑制しやすい。
【００３５】
環状オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法（ＩＳＯ１１３５７−１，−２，−３記載の方法）によって昇温速度２０℃／分の条件で測定した値を採用する。
【００３６】
環状オレフィン系樹脂の含有量の下限値は、特に限定されないが、樹脂組成物中に好ましくは６５．０質量％以上、より好ましくは９５．０質量％以上である。環状オレフィン系樹脂の含有量の上限値は特に限定されないが、樹脂組成物中に好ましくは９８．０質量％以下である。
【００３７】
（化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ））
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物（Ａ）（以下、「化合物（Ａ）」ともいう。）、及び、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物（Ｂ）（以下、「化合物（Ｂ）」ともいう。）は、後述する紫外線吸収剤とともに環状オレフィン系樹脂含有組成物に配合することにより、樹脂組成物から得られる成形品に、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性をバランスよく付与できる。
【００３８】
さらに、本発明者の検討の結果、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の含有量を、下記関係式１を満たすように、すなわち、化合物（Ａ）の含有量及び化合物（Ｂ）の含有量が等しいか、又は、化合物（Ａ）の含有量よりも化合物（Ｂ）の含有量が多くなるように配合することで、特にバランスのよい耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性を樹脂組成物から得られる成形品に付与できることが見出された。
環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ａ）の質量部≦環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ｂ）の質量部・・・関係式１
【００３９】
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の含有量は、上記関係式１を満たせば特に限定されないが、化合物（Ｂ）の含有量が、化合物（Ａ）の含有量に対して、好ましくは１倍以上、より好ましくは２倍以上、さらに好ましくは３倍以上であってもよい。また、化合物（Ｂ）の含有量は、化合物（Ａ）の含有量に対して、好ましくは５倍以下、より好ましくは３倍以下であってもよい。
【００４０】
化合物（Ａ）は、ヒンダードフェノール（フェノール性水酸基に対して両側のオルト位置にｔ−ブチル基を含む化合物）であり得る。本発明者の検討の結果、ヒンダードフェノールの代わりに、片ヒンダードフェノール（フェノール性水酸基に対して両側のオルト位置のうち、片方のみにｔ−ブチル基を含む化合物）を用いても、樹脂組成物から得られる成形品に、耐熱性や耐光性を十分に付与できないことが見出された。
【００４１】
化合物（Ａ）としては、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、単環式化合物（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等）、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式化合物（例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等）、エステル基又はアミド基を有する化合物（例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−２−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ジヒドロシンナムアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等）が挙げられる。化合物（Ａ）は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００４２】
上記のうち、特に本発明の効果を奏しやすいという観点から、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【００４３】
化合物（Ｂ）としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物であれば特に限定されない。化合物（Ｂ）は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００４４】
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有する化合物としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンステアリン、脂肪酸（Ｃ１２−２１及びＣ１８不飽和）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルエステル、ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ビス（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミド、及び以下の式（１）で表される化合物等を挙げることができる。
【化３】
0006469331.tif 000004
【００４５】
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物としては、プロバンジオイックアシッド［｛４−メトキシフェニル｝メチレン］−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル、ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）｛［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル｝ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等を挙げることができる。
【００４６】
化合物（Ｂ）としては、上記のうち、特に本発明の効果を奏しやすいという観点から、脂肪酸（Ｃ１２−２１及びＣ１８不飽和）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルエステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、及び以下の式（１）で表される化合物のうちいずれか１以上が好ましい。
【化４】
0006469331.tif 000005
【００４７】
化合物（Ａ）及び（Ｂ）の含有量は、上記関係式１を満たす限り、特に限定されない。特に本発明の効果を奏しやすいという観点から、化合物（Ａ）の含有量の下限値は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上である。化合物（Ａ）の含有量の上限値は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して２．００質量部以下である。化合物（Ｂ）の含有量の下限値は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上である。化合物（Ｂ）の含有量の上限値は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは２．００質量部以下である。
【００４８】
また、化合物（Ａ）の含有量の下限値は、樹脂組成物中に好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上である。化合物（Ａ）の含有量の上限値は特に限定されないが、樹脂組成物中に好ましくは２．００質量％以下である。化合物（Ｂ）の含有量の下限値は、樹脂組成物中に好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上である。化合物（Ｂ）の含有量の上限値は特に限定されないが、樹脂組成物中に好ましくは２．００質量％以下である。
【００４９】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、化合物（Ａ）及び（Ｂ）とともに環状オレフィン系樹脂含有組成物に配合することにより、樹脂組成物から得られる成形品に、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性をバランスよく付与できる。
【００５０】
紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］等）、トリアジン系紫外線吸収剤（２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、ビス｛２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル｝ドデカンジオエート等）、その他の紫外線吸収剤（テトラ−エチル−２，２−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート等）が挙げられる。
【００５１】
紫外線吸収剤は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００５２】
紫外線吸収剤の含有量は特に限定されない。耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性をバランス良く高めやすいという観点から、紫外線吸収剤の含有量の下限値は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上である。紫外線吸収剤の含有量の上限値は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して２．００質量部以下である。また、紫外線吸収剤の含有量の下限値は、樹脂組成物中に好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上である。紫外線吸収剤の含有量の上限値は、樹脂組成物中に好ましくは２．００質量％以下である。
【００５３】
耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性を特にバランス良く高めやすいという観点から、紫外線吸収剤及び化合物（Ｂ）の含有量を、下記関係式２を満たすように、すなわち、紫外線吸収剤の含有量及び化合物（Ｂ）の含有量が等しいか、又は、紫外線吸収剤の含有量よりも化合物（Ｂ）の含有量が多くなるように配合することが好ましい。
環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する紫外線吸収剤の質量部≦環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ｂ）の質量部・・・関係式２
【００５４】
紫外線吸収剤及び化合物（Ｂ）の含有量は、化合物（Ｂ）の含有量が、紫外線吸収剤の含有量に対して、好ましくは１倍以上、より好ましくは２倍以上、さらに好ましくは３倍以上であってもよい。また、化合物（Ｂ）の含有量は、紫外線吸収剤の含有量に対して、好ましくは５倍以下、より好ましくは３倍以下であってもよい。
【００５５】
（縮合リン酸エステル）
縮合リン酸エステルは、上記の化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、及び紫外線吸収剤の作用を阻害せずに、環状オレフィン系樹脂含有組成物から得られる成形品に、良好な耐光性を付与でき、成形品の黄変を抑制できる。
【００５６】
縮合リン酸エステルとしては、具体的には、１，３フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３フェニレンビス（ジ−４メチルフェニルホスフェート）、１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、１，４フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，４フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、４，４’ビフェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、４，４’ビフェニレンビス（ジ−２、６キシレニルホスフェート）；これらのホスフェート類に対応するハイドロキノンホスフェート類、ビフェノールホスフェート類；ビフェノール−Ａホスフェート類等の縮合リン酸エステルが挙げられる。
【００５７】
上記のうち、特に耐光性を高めやすいという観点から、１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）が好ましい。
【００５８】
縮合リン酸エステルは、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００５９】
縮合リン酸エステルの含有量は特に限定されない。樹脂組成物から得られる成形品に耐光性を付与しやすいという観点から、縮合リン酸エステルの含有量の下限値は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上である。縮合リン酸エステルの含有量の上限値は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１．００質量部以下である。また、縮合リン酸エステルの含有量の下限値は、樹脂組成物中に好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上である。縮合リン酸エステルの含有量の上限値は、樹脂組成物中に好ましくは１．００質量％以下である。
【００６０】
（主鎖にスチレンを含むブロック共重合体）
主鎖にスチレンを含むブロック共重合体（以下、「本発明におけるブロック共重合体」ともいう。）は、上記の化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、及び紫外線吸収剤の作用を阻害せずに、環状オレフィン系樹脂含有組成物から得られる成形品に、良好な耐湿熱性を付与でき、成形品における耐湿熱環境下でのクラック発生を抑制できる。
【００６１】
本発明におけるブロック共重合体としては、主鎖にスチレンを含むものであれば特に限定されず、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）とゴムブロック（ソフトセグメント）とを有するものや、その水添加物等を使用できる。ハードセグメント及びソフトセグメントは、それぞれ、１種の単量体から形成されていてもよく、複数の単量体から形成されていてもよい。本発明におけるブロック共重合体は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００６２】
ハードセグメントを形成する芳香族ビニル系化合物（単量体）は、少なくとも置換又は非置換のスチレンを含む。芳香族ビニル系化合物として置換又は非置換のスチレンが含まれることで、樹脂組成物から得られる成形品を湿熱処理したときに成形体にクラックが入ることを抑制できる。また、芳香族ビニル系化合物として置換又は非置換のスチレンが含まれることで、本発明におけるブロック共重合体の屈折率を、環状オレフィン系樹脂の屈折率に近づけやすくなり、樹脂組成物から得られる成形品の透明性を高めやすい。
【００６３】
また、本発明におけるブロック共重合体中の、芳香族ビニル系化合物に由来する繰り返し単位の含有量が多いと、樹脂組成物から得られる成形体を湿熱処理したときに樹脂成形体の内部にクラックが入りやすくなる。一方、上記含有量が少ないと本発明におけるブロック共重合体の屈折率と、マトリクスである環状オレフィン系樹脂の屈折率との差が大きくなり過ぎるため、本発明におけるブロック共重合体の分散体からの光の屈折と散乱が大きくなり、成形体の透明性が損なわれ得る。したがって、上記問題とクラックの程度とを考慮しながら、芳香族ビニル系化合物に由来する繰り返し単位の含有量を調整する。樹脂成形体を湿熱処理したときに、クラックが発生しにくくするためには、上記含有量（本発明におけるブロック共重合体中の、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量）は、その上限値が好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下であり、その下限値は好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５１質量％以上である。
【００６４】
樹脂組成物から得られる成形品の黄変やクラックの発生を特に抑制しやすいという観点から、本発明におけるブロック共重合体におけるスチレン含量（本発明におけるブロック共重合体中の、置換又は非置換のスチレンに由来する繰り返し単位の含有量）について、上限値は好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下であり、下限値は好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５１質量％以上である。
【００６５】
置換スチレンとしては、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン等が挙げられる。
【００６６】
ソフトセグメントを形成する化合物（単量体）としては、通常のブロック共重合体を構成するものを用いることができる。具体的には、α−オレフィン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−Ｃ２−１２オレフィン等）、ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレン等）等が挙げられる。
【００６７】
本発明におけるブロック共重合体中の、ソフトセグメントを形成する化合物に由来する繰り返し単位の含有量を多くすると、樹脂組成物から得られる成形体を湿熱処理したときに成形にクラックが入りにくくなる。一方、上記含有量が多いと本発明におけるブロック共重合体の屈折率と、マトリクスである環状オレフィン系樹脂の屈折率との差が大きくなり過ぎるため、本発明におけるブロック共重合体の分散体からの光の屈折と散乱が大きくなり、成形体の透明性が損なわれるという点で問題がある。したがって、上記問題とクラックの程度とを考慮しながら、上記化合物に由来する繰り返し単位の含有量を調整する。上記含有量（本発明におけるブロック共重合体中の、ソフトセグメントを形成する化合物に由来する繰り返し単位の含有量）は、その上限値が好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４９質量％以下であり、その下限値は好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。
【００６８】
本発明におけるブロック共重合体の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）が挙げられる。
【００６９】
本発明におけるブロック共重合体としては、樹脂組成物から得られる成形品の黄変やクラックの発生を特に抑制しやすいという観点から、スチレン含量（本発明におけるブロック共重合体中の、置換又は非置換のスチレンに由来する繰り返し単位の含有量）が４５質量％以上７０質量％以下であり、かつ、スチレンと、ブタジエン及び／又はイソプレンとのブロック共重合体の水素化物（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ等）を含むものが好ましい。
【００７０】
本発明におけるブロック共重合体の含有量は特に限定されない。樹脂組成物から得られる成形品に耐湿熱性を付与しやすいという観点から、本発明におけるブロック共重合体の含有量の下限値は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。本発明におけるブロック共重合体の含有量の上限値は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１．０質量部以下である。また、本発明におけるブロック共重合体の含有量の下限値は、樹脂組成物中に好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。本発明におけるブロック共重合体の含有量の上限値は、樹脂組成物中に好ましくは１．０質量％以下である。
【００７１】
（その他の成分）
本発明の樹脂組成物には上記以外の成分を配合してもよい。このような他の成分としては、環状オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂や、滑剤、安定剤、強化剤、可塑剤、顔料等の添加剤が例示される。これらの樹脂や添加剤の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜選択できる。
【００７２】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。一般に樹脂組成物の調製法として公知の設備と方法により、本発明の樹脂組成物を調製することができる。例えば、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機又はその他の溶融混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。全ての成分をホッパから同時に投入して溶融混練もよいし、一部の成分をサイドフィード口から投入して溶融混練してもよい。
【００７３】
＜成形品の製造方法＞
成形品は、本発明の樹脂組成物を用いて、従来公知の成形方法で製造することができる。従来公知の成形方法としては、射出成形法、押出成形法等の成形方法を挙げることができる。
【００７４】
本発明の樹脂組成物から得られる成形品としては、特に限定されないが、カメラレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクターレンズ、照明装置のレンズ（ＬＥＤや冷陰極管等を用いたもの等）、ランプカバー、導光体、樹脂窓、光学フィルム、光学シート等が挙げられる。
【００７５】
＜本発明の成形品＞
本発明の樹脂組成物から得られる成形品は、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性のいずれもが良好であり、黄変やクラックの発生が抑制されている。耐熱性、耐光性、耐湿熱性、並びに、黄変及びクラックの発生の評価は実施例に示した方法で評価できる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。【００７７】
＜樹脂組成物の材料＞
表１〜４に示す材料と割合で、３０ｍｍΦ二軸押出機を用いてシリンダ温度２６０〜３００℃にて溶融混練し、実施例及び比較例の樹脂組成物を得た。樹脂組成物の材料として、下記を用いた。なお、各材料の割合は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する質量部として示した。【００７８】
（環状オレフィン系樹脂）
環状オレフィン系樹脂として、下記４種の「ＣＯＣ」のいずれか１種以上を使用した。これらの環状オレフィン系樹脂はいずれもノルボルネンとエチレンとの付加共重合体である。
ＣＯＣ−１：荷重たわみ温度＝１２０℃、Ｔｇ＝１３４℃、ＭＶＲ＝４８ｃｍ３／１０分、ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製
ＣＯＣ−２：荷重たわみ温度＝１２０℃、Ｔｇ＝１４２℃、ＭＶＲ＝１３ｃｍ３／１０分、ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製
ＣＯＣ−３：荷重たわみ温度＝１４０℃、Ｔｇ＝１５８℃、ＭＶＲ＝４ｃｍ３／１０分、ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製
ＣＯＣ−４：荷重たわみ温度＝１６０℃、Ｔｇ＝１７８℃、ＭＶＲ＝１．５ｃｍ３／１０分、ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製【００７９】
上記ＣＯＣの「荷重たわみ温度」及び表４中の「環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度（℃）」とは、各環状オレフィン系樹脂（複数種の環状オレフィン系樹脂を含む場合は樹脂混合物）を用いて作製した、アニール処理を施していない試験片について、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度を示す。【００８０】
上記ＣＯＣの「Ｔｇ」とは、各環状オレフィン系樹脂について、ＩＳＯ１１３５７−１，−２，−３に準拠する方法で昇温速度２０℃／分の条件で測定したガラス転移点を示す。【００８１】
上記ＣＯＣの「ＭＶＲ」とは、各環状オレフィン系樹脂について、ＩＳＯ１１３３に準拠する方法で測定温度２６０℃，荷重２１６０ｇの条件で測定したメルトボリュームレートを示す。【００８２】
（化合物（Ａ））
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基を有する化合物（Ａ）として、下記を用いた。
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
また、化合物（Ａ）の代わりに、下記の片ヒンダードフェノールも用いた。
エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］（「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）酪酸］エチレン（「ＨｏｓｔａｎｏｘＯ３」、クラリアントジャパン株式会社製）【００８３】
（化合物（Ｂ））
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物（Ｂ）として、下記を用いた。
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（「ＬＡ−９４Ｇ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
ポリ［｛６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（「ＵＶ−３５２９」、ＣＹＴＥＣ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  ＩＮＣ製）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
以下の式（１）で表される化合物（「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ２０２０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
【化５】
0006469331.tif 000006
【００８４】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤として、下記を用いた。
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルメチル）フェノール（「Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］（「ＬＡ−３１」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
ビス｛２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル｝ドデカンジオエート（「ＬＡ−１０００」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（「ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４」、ＣＹＴＥＣ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  ＩＮＣ製）
テトラ−エチル−２，２−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート（「Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｂ−ＣＡＰ」、クラリアントジャパン株式会社製）【００８５】
（縮合リン酸エステル）
縮合リン酸エステルとして、下記を用いた。
１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）（「ＰＸ−２００」、大八化学工業株式会社製）【００８６】
（ブロック共重合体）
主鎖にスチレンを含むブロック共重合体として、下記を用いた。
「Ｓｅｐｔｏｎ  ８１０４」（ＳＥＢＳ、スチレン含量６０質量％、株式会社クラレ製）
「Ｓｅｐｔｏｎ  ８１０５」（ＳＥＢＳ、スチレン含量６５質量％、株式会社クラレ製）
「Ｓｅｐｔｏｎ  ２１０４」（ＳＥＰＳ、スチレン含量６５質量％、株式会社クラレ製）
「Ｈｙｂｒａｒ  ＫＬ７３５０」（ＳＥＥＰＳ、スチレン含量５０質量％、株式会社クラレ製）
「タフテック  Ｈ１０４３」（ＳＥＢＳ、スチレン含量６７質量％、旭化成株式会社製）
「ＤＹＮＡＲＯＮ  ９９０１Ｐ」（ＳＥＢＳ、スチレン含量５４質量％、ＪＳＲ株式会社製）【００８７】
（添加剤）
添加剤として、下記を用いた。
滑剤：ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、日油株式会社製【００８８】
なお、表１〜４中、「紫外線吸収剤≦（Ｂ）を満たすか？」とは、各樹脂組成物の組成において、紫外線吸収剤の含有量と化合物（Ｂ）の含有量とが、「環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する紫外線吸収剤の質量部≦環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ｂ）の質量部」という関係を満たすかどうかを示した項目である。「（Ａ）≦（Ｂ）を満たすか？」とは、各樹脂組成物の組成において、化合物（Ａ）の含有量と化合物（Ｂ）の含有量とが、「環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ａ）の質量部≦環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ｂ）の質量部」という関係を満たすかどうかを示した項目である。いずれの項目においても、満たす場合は「ＹＥＳ」、満たさない場合は「ＮＯ」と示した。【００８９】
＜樹脂組成物の成形＞
得られた各樹脂組成物について、射出成形機（住友重機械社製、商品名：ＳＥ７５Ｄ）にて、シリンダ温度２６０〜３００℃、金型温度１１０〜１３５℃で、７０ｍｍ×７０ｍｍ×厚み２ｍｍの平板を成形した。【００９０】
＜黄色度及びクラックの発生の評価＞
成形後の各平板を、下記３種の試験（ヒートエージング試験、＃３２０又は＃２７５キセノン試験、耐湿熱試験）に供し、試験前後の黄色度（ＹＩ値）、及びクラックの有無について評価した。黄色度（ＤＩＮ６１６７）は、ＹＫＢ−Ｇａｒｄｎａｒ  ＧｍｂＨ製色差計ｃｏｌｏｒ−ｓｐｈｅｒｅを用いて測定した。その結果を表１〜４に示す。なお、表中、「初期ＹＩ」とは、試験前の各平板の黄色度を示す。【００９１】
（ヒートエージング試験）
各平板に対して１１５℃、１２５℃、又は１３０℃、１０００時間の条件の熱処理を行い、熱処理後に黄色度を測定した（「ＹＩ＠１１５℃×１０００ｈ」、「ＹＩ＠１２５℃×１０００ｈ」、「ＹＩ＠１３０℃×１０００ｈ」の項）。さらに、熱処理前後での黄色度の差（ΔＹＩ）を算出した。ΔＹＩが小さいほど、成形品の耐熱性が高いことを示す。【００９２】
（キセノン試験）
各平板に対して、５００時間の光照射を行い、光照射後に黄色度を測定した（「ＹＩ  ＠５００時間照射」の項）。光照射は、スガ試験機スーパーキセノンウェザーメーターを用い、フィルター＃２７５（２７５ｎｍ以下をカット）又はフィルター＃３２０（３２０ｎｍ以下をカット）、ブラックパネル温度８９℃、湿度５０％ＲＨ、照射密度１６２Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）、トータルエネルギー量２９１．５ＭＪ／ｍ２の条件で行った。さらに、光照射の前後での黄色度の差（ΔＹＩ）を算出した。ΔＹＩが小さいほど、成形品の耐光性が高いことを示す。【００９３】
また、上記の光照射後でのヘイズ値も測定した。具体的には、ヘイズメーター（東洋精機製作所社製、商品名：ヘイズガードＩＩ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠する方法でヘイズ値を測定した。ヘイズ値が小さいほど、成形品の耐光性が高いことを示す。【００９４】
（耐湿熱試験）
各平板を、温度８５℃、湿度８５％環境中に１０００時間暴露し、暴露後のクラックの有無を光学顕微鏡で観察した。クラックが認められなかった成形品は、耐湿熱が高いことを示す。【００９５】
【表１】
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【００９６】
表１に示されるとおり、本発明の樹脂組成物から得られた成形品は、耐熱性、耐光性、耐湿熱性のいずれもが良好であり、黄変やクラックの発生が抑制されていた。このような傾向は、使用する紫外線吸収剤の種類に関わらず認められた。【００９７】
他方、本発明の樹脂組成物の要件を満たさない樹脂組成物から得られた成形品は、耐熱性、耐光性、耐湿熱性のいずれもが劣り、各試験後に顕著な黄変やクラックが認められた。【００９８】
【表２】
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【００９９】
表２に示されるとおり、本発明の樹脂組成物の要件のいずれかを満たさない樹脂組成物から得られた成形品は、耐熱性、耐光性、耐湿熱性のいずれかが劣っていた。そのため、本発明の樹脂組成物の要件を満たす樹脂組成物によれば、耐熱性、耐光性、耐湿熱性の全てについて良好な特性を有する成形品が得られることがわかった。【０１００】
【表３】
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【０１０１】
表３に示されるとおり、本発明の樹脂組成物から得られた成形品は、耐熱性、耐光性、耐湿熱性のいずれもが良好であり、黄変やクラックの発生が抑制されていた。特に、例えば、実施例と、比較例１７との比較から理解されるとおり、本発明の樹脂組成物に含まれる成分を全て含んでいたとしても、「環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ａ）の質量部≦環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する化合物（Ｂ）の質量部」という関係を満たしていなければ、本発明のようにバランスの良好な特性を実現できないことがわかった。【０１０２】
【表４】
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【０１０３】
表４に示されるとおり、本発明の樹脂組成物の要件のうち、環状オレフィン系樹脂の荷重たわみ温度に関する要件を満たさなければ、得られる成形品は耐熱性が顕著に劣ることがわかった。
【要約】
本発明の課題は、耐熱性、耐光性、及び耐湿熱性のいずれもが良好な成形品を製造できる樹脂組成物を提供することである。
本発明は、環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物であって、所定の基を有する化合物（Ａ）と、所定の基を有する化合物（Ｂ）と、紫外線吸収剤と、縮合リン酸エステルと、主鎖にスチレンを含むブロック共重合体と、を含み、前記環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠する方法で、アニール処理を施していない試験片について測定した１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度が１２５℃以上であり、前記化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ａ）の質量部≦前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対する前記化合物（Ｂ）の質量部を満たす、樹脂組成物を提供する。