(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーの製造方法であって、
前記ハーフミラーは円偏光反射層、接着層および正面位相差１０ｎｍ未満の透明基板をこの順に含み、
前記円偏光反射層は可視光領域で選択反射を示すコレステリック液晶層を含み、
前記製造方法は、
前記円偏光反射層を含む転写材料を用意すること、
前記転写材料の前記円偏光反射層の面と前記透明基板とを硬化型接着剤で貼合すること、および
前記硬化型接着剤を硬化して厚みが１μｍ以上５μｍ以下である前記接着層を形成すること
を含み、
前記転写材料の前記透明基板と貼合する表面の鉛筆硬度がＢ、２Ｂ、３Ｂ、または４Ｂである、前記製造方法。
【請求項２】
前記透明基板が、ガラス板であるか、または膜厚５００μｍ〜１０ｍｍのプラスチックフィルムである請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記転写材料が仮支持体を含み、
前記転写材料中の前記円偏光反射層を、
重合性液晶化合物を含む液晶組成物を前記仮支持体上に塗布して塗膜を得ること、および
前記塗膜を硬化して前記コレステリック液晶層を得ること
を含む方法で形成することを含む、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記製造方法が、前記接着層の形成後に前記仮支持体を剥離することを含む、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記転写材料が１／４波長板を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記転写材料が仮支持体を含み、
前記転写材料中の前記１／４波長板を、
前記仮支持体上に塗布して塗膜を得ること、および
前記塗膜を硬化すること
を含む方法で形成することを含む、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記１／４波長板の表面に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布して前記コレステリック液晶層を得ることを含む、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーであって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法で製造され、
前記円偏光反射層および前記接着層は直接接しており、
前記接着層および前記透明基板は直接接しており、
前記接着層は厚みが１μｍ以上５μｍ以下である
前記ハーフミラー。
【請求項９】
画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーであって、
円偏光反射層、接着層および正面位相差１０ｎｍ未満の透明基板をこの順に含み、
前記円偏光反射層は可視光領域で選択反射を示すコレステリック液晶層を含み、
前記円偏光反射層および前記接着層は直接接しており、
前記接着層および前記透明基板は直接接しており、
前記接着層は硬化型接着剤を硬化して得られた層であり、
前記接着層は厚みが１μｍ以上５μｍ以下であり、
前記透明基板に対し前記円偏光反射層側の前記ハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＢ以下である
前記ハーフミラー。
【請求項１０】
前記円偏光反射層がコレステリック液晶層を２層以上含み、２層以上の前記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する請求項８または９に記載のハーフミラー。
【請求項１１】
２層以上の前記コレステリック液晶層が互いに直接接している請求項１０に記載のハーフミラー。
【請求項１２】
前記円偏光反射層がコレステリック液晶層を３層以上含み、３層以上の前記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する請求項１０または１１に記載のハーフミラー。
【請求項１３】
前記円偏光反射層が、４００ｎｍ〜５００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、５００ｎｍ〜５８０ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、５８０ｎｍ〜７００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む請求項１２に記載のハーフミラー。
【請求項１４】
前記円偏光反射層において、より短波長の選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層が、より前記接着層に近い位置に配置される請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のハーフミラー。
【請求項１５】
前記円偏光反射層が赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む請求項８〜１４のいずれか一項に記載のハーフミラー。
【請求項１６】
前記円偏光反射層の厚みが２５μｍ以下である請求項８〜１５のいずれか一項に記載のハーフミラー。
【請求項１７】
前記透明基板が、ガラス板であるか、または膜厚５００μｍ〜１０ｍｍのプラスチックフィルムである請求項８〜１６のいずれか一項に記載のハーフミラー。
【請求項１８】
１／４波長板を含み、
前記１／４波長板、前記円偏光反射層、前記接着層および前記透明基板をこの順に含む請求項８〜１７のいずれか一項に記載のハーフミラー。
【請求項１９】
請求項８〜１８のいずれか一項に記載のハーフミラーを含み、
画像表示装置、前記円偏光反射層、前記接着層および前記透明基板をこの順に含む画像表示機能付きミラー。
【請求項２０】
前記画像表示装置と前記ハーフミラーとが接着層を介して直接接着されている請求項１９に記載の画像表示機能付きミラー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーの製造方法、およびこの方法により製造されるハーフミラー、ならびに画像表示機能付きミラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置の画像表示部表面に、反射偏光板等から構成されるハーフミラーを配置することにより、画像表示部で画像が表示されているときは画像を表示する一方で、画像表示部で画像が表示されていないときは鏡面として作用する構成を得ることができる。例えば、特許文献１では、画像表示装置の画像表示部の前面に透明基板に成膜された反射偏光板を、画像表示部側から、反射偏光板、透明基板の順となるように配置した構成が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−４５４２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーとして明るく鮮明な画像表示およびミラー反射像表示を可能とするハーフミラーの製造方法を提供することを課題とする。本発明はまた、新規なハーフミラーの提供、および明るく鮮明な画像表示およびミラー反射像表示が可能な画像表示機能付きミラーの提供を課題とする
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記反射偏光板として、コレステリック液晶相を固定した層（以下、コレステリック液晶層という）を利用したハーフミラーの作製を試み、検討を重ねた。コレステリック液晶層は特定の波長で選択反射を示すことが知られており、コレステリック液晶層を含むフィルムは、反射部材として、様々な用途に適用されている。コレステリック液晶層は、一般的に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を支持体材上に塗布し、その塗膜においてコレステリック液晶相を形成後、紫外線照射により塗膜を硬化することによりコレステリック液晶相を固定して形成される。
【０００６】
本発明者らが、特許文献１に記載のように透明基板を支持体として、上記の手順で、コレステリック液晶層を透明基板表面に直接成膜することを試みたところ、重合性液晶化合物を所望したとおり配向させコレステリック液晶相とすることが困難となる場合があった。そこで、本発明者らは、仮支持体上に形成したコレステリック液晶層を透明基板に接着して転写する成膜を行った。
【０００７】
しかし、このように作製した透明基板とコレステリック液晶層とを含むハーフミラーを透明基板側から観察したミラー反射像においては、歪みが視覚的に確認された。その後、本発明者らは、上記の歪みが、接着に用いた高透明性接着剤転写テープ（ＯＣＡテープ）のオレンジピール（Orange peel）状の凸凹に起因することを見出した。ＯＣＡテープは画像表示装置の画像表示部表面で用いられる粘接着剤として広く用いられているものである。
【０００８】
そのため、本発明者らは、高透明性接着剤転写テープの代わりに硬化型接着剤を使用した転写を試みたが、上記オレンジピールの凸凹に起因する歪みとは異なる歪みが、鏡面として用いた際のミラー反射像において確認された。コレステリック液晶層と透明基板とを十分に密着させるためには、硬化型接着剤の層に２０〜３０μｍ程度の厚みが必要であったため、上記の歪みの原因は、塗布工程に起因する厚み（膜厚）のムラが生じたためと考えられる。
上記知見に基づいて、本発明者らは、さらに検討を重ね、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の［１］〜［１９］を提供するものである。
［１］画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーの製造方法であって、
上記ハーフミラーは円偏光反射層、接着層および透明基板をこの順に含み、
上記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
上記製造方法は、
上記円偏光反射層を含む転写材料を用意すること、
上記転写材料の上記円偏光反射層の面と上記透明基板とを硬化型接着剤で貼合すること、および
上記硬化型接着剤を硬化して厚みが１μｍ以上５μｍ以下である上記接着層を形成すること
を含み、
上記転写材料の上記透明基板と貼合する表面の鉛筆硬度がＨＢ以下である製造方法。
【００１０】
［２］上記転写材料が仮支持体を含み、
上記転写材料中の上記円偏光反射層を、
重合性液晶化合物を含む液晶組成物を上記仮支持体上に塗布して塗膜を得ること、および
上記塗膜を硬化して上記コレステリック液晶層を得ること
を含む方法で形成することを含む、［１］に記載の製造方法。
［３］上記製造方法が、上記接着層の形成後に上記仮支持体を剥離することを含む、［２］に記載の製造方法。
［４］上記転写材料が１／４波長板を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の製造方法。
【００１１】
［５］上記転写材料が仮支持体を含み、
上記転写材料中の上記１／４波長板を、
上記仮支持体上に塗布して塗膜を得ること、および
上記塗膜を硬化すること
を含む方法で形成することを含む、［４］に記載の製造方法。
［６］上記１／４波長板の表面に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布して上記コレステリック液晶層を得ることを含む、［５］に記載の製造方法。
［７］画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーであって、
［１］〜［６］のいずれか一項に記載の製造方法で製造され、
上記円偏光反射層および上記接着層は直接接しており、
上記接着層および上記透明基板は直接接しており、
上記接着層は厚みが１μｍ以上５μｍ以下である
上記ハーフミラー。
【００１２】
［８］画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーであって、
円偏光反射層、接着層および透明基板をこの順に含み、
上記円偏光反射層はコレステリック液晶層を含み、
上記円偏光反射層および上記接着層は直接接しており、
上記接着層および上記透明基板は直接接しており、
上記接着層は硬化型接着剤を硬化して得られた層であり、
上記接着層は厚みが１μｍ以上５μｍ以下であり、
上記透明基板に対し上記円偏光反射層側の上記ハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＨＢ以下である
上記ハーフミラー。
［９］上記円偏光反射層がコレステリック液晶層を２層以上含み、２層以上の上記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する［７］または［８］に記載のハーフミラー。
［１０］２層以上の上記コレステリック液晶層が互いに直接接している［９］に記載のハーフミラー。
［１１］上記円偏光反射層がコレステリック液晶層を３層以上含み、３層以上の上記コレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長を有する［９］または［１０］に記載のハーフミラー。
【００１３】
［１２］上記円偏光反射層が、４００ｎｍ〜５００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、５００ｎｍ〜５８０ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、５８０ｎｍ〜７００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む［１１］に記載のハーフミラー。
［１３］上記円偏光反射層において、より短波長の選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層が、より上記接着層に近い位置に配置される［９］〜［１２］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［１４］上記円偏光反射層が赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む［７］〜［１３］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［１５］上記円偏光反射層の厚みが２５μｍ以下である［７］〜［１４］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［１６］上記透明基板が、ガラス板であるか、または正面位相差が１０ｎｍ未満であるプラスチックフィルムである［７］〜［１５］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［１７］１／４波長板を含み、
上記１／４波長板、上記円偏光反射層、上記接着層および上記透明基板をこの順に含む［７］〜［１６］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［１８］［７］〜［１７］のいずれか一項に記載のハーフミラーを含み、
画像表示装置、上記円偏光反射層、上記接着層および上記透明基板をこの順に含む画像表示機能付きミラー。
［１９］上記画像表示装置と上記ハーフミラーとが接着層を介して直接接着されている［１８］に記載の画像表示機能付きミラー。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、明るく鮮明な画像表示およびミラー反射像表示を可能とするハーフミラーの製造方法が提供される。本発明はまた画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーとして新規のハーフミラーも提供する。本発明のハーフミラーを用いて、明るく鮮明な画像表示およびミラー反射像表示が可能な画像表示機能付きミラーを提供することができる。本発明の画像表示機能付きミラーは、偏光サングラスを介しても、表示画像およびミラー反射像を観察できるという利点を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本明細書において、例えば、「４５°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が５度未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、４度未満であることが好ましく、３度未満であることがより好ましい。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
【００１６】
本明細書において、円偏光につき「選択的」というときは、右円偏光成分または左円偏光成分のいずれかの光量が、他方の円偏光成分よりも多いことを意味する。具体的には「選択的」というとき、光の円偏光度は、０．３以上であることが好ましく、０．６以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましい。実質的に１．０であることがさらに好ましい。ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をＩＲ、左円偏光成分の強度をＩＬとしたとき、｜ＩＲ−ＩＬ｜／（ＩＲ＋ＩＬ）で表される値である。
【００１７】
本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
【００１８】
本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶による選択反射は、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
【００１９】
可視光線は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長域の光を示す。赤外線（赤外光）は可視光線より長く電波より短い波長域電磁波である。赤外線のうち、近赤外光とは７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの波長域の電磁波である。
【００２０】
本明細書において、画像表示機能付きミラーまたはハーフミラーについて、「画像」というときは、画像表示機能付きミラーとして、または画像表示機能付きミラーに組み込んでの使用時に、画像表示部で画像が表示されているときにハーフミラーを透明基板側から視認して観察できる像を意味する。また、本明細書において、画像表示機能付きミラーまたはハーフミラーについて、「ミラー反射像」というときは、画像表示機能付きミラーとして、または画像表示機能付きミラーに組み込んでの使用時に、画像表示部で画像が表示されていないとき、透明基板側から視認して観察できる像を意味する。
【００２１】
＜ハーフミラー＞
本発明の製造方法により製造されるハーフミラー（以下、本発明のハーフミラーという）は、後述のように、画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーである。本発明のハーフミラーは、特に画像表示装置の画像表示部表面に、面同士が対向するように配置されて用いられるハーフミラーであり、画像表示部で画像が表示されていない時は鏡面として用いられるハーフミラーであることが好ましい。
【００２２】
本発明者らは、上記のように、透明基板とコレステリック液晶層とを含むハーフミラーを透明基板側から観察したミラー反射像において、歪みがあることに気が付いた。この歪みは、コレステリック液晶層表面に生じているオレンジピール状の凹凸が、その部分で可視光領域の反射光が散乱していることによると考えられる。一方、画像表示装置内部において用いられるフィルムの貼り合わせではオレンジピール状の凹凸は視認しにくい。また、画像表示装置の画像表示部表面に用いられていても、可視光の反射率が低いフィルムでは、オレンジピール状の凹凸は視認しにくい。本発明者らは、画像表示装置の画像表示部表面で用いるための可視光反射性のハーフミラーとして、コレステリック液晶層を含むハーフミラーを提供し、このようなハーフミラーで凹凸が視認可能となりやすいことを見出した。そして、さらに検討を重ねてミラー反射像の歪みをもたらす、コレステリック液晶層表面のオレンジピール状の凹凸を低減することのできる製造方法を見出したものである。
【００２３】
なお、コレステリック液晶層表面に生じているオレンジピール状の凹凸の程度は、ハーフミラーを透過して見える物体の像がどの程度鮮明に歪みなく見えるかの度合い（像の鮮明度）に基づき、判別することができる。具体的には、像の鮮明度が高いほどオレンジピール状の凹凸が少ないと考えることができる。像の鮮明度の測定は実施例に示すように、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７４に準拠して行うことができる。像の鮮明度は、例えば実施例に用いているように、スガ試験機（株）製のＩＣＭ−ＩＴを使用して求めればよい。
像の鮮明度は、透過方式で入射光角度０°（サンプル表面の垂直方向）で実施し、０．０５ｍｍの光学櫛を採用した場合で、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。
【００２４】
本発明のハーフミラーは、円偏光反射層、接着層および透明基板をこの順で含む。本発明のハーフミラーにおいて、円偏光反射層および接着層は直接接していればよく、かつ接着層および透明基板は直接接していればよい。
【００２５】
＜ハーフミラーの製造方法＞
ハーフミラーは、円偏光反射層と透明基板とを接着することにより形成することができる。具体的には、円偏光反射層を含む転写材料を用意し、この転写材料の円偏光反射層の面と透明基板とを硬化型接着剤で貼合し、その後硬化型接着剤を硬化することにより、形成することができる。
【００２６】
［透明基板］
透明基板は特に限定されない。透明基板としては、通常のミラーの作製に用いられるガラス板やプラスチック板を用いることができる。透明基板は可視光領域で透明であって、複屈折が小さいことが好ましい。プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーンなどが挙げられる。
透明基板の厚みとしては、１００μｍ〜１０ｍｍ程度であればよく、好ましくは２００μｍ〜５ｍｍであり、より好ましくは５００μｍ〜３ｍｍである。
【００２７】
透明基板は、その面積において、円偏光反射層より大きくてもよく、同じであってもよく、小さくてもよい。透明基板の一部に円偏光反射層が接着されており、その他の部位に金属箔などの他の種類の反射層が接着または形成されていてもよい。このような構成でミラーの一部での画像表示が可能である。一方、透明基板の全面に円偏光反射層が接着されたハーフミラーであってもよく、さらに、このハーフミラーが円偏光反射層と同面積の画像表示部を有する画像表示装置の画像表示部と接着されてもよい。このような構成でミラー全面での画像表示が可能である。
【００２８】
［接着層］
本発明の製造方法においては円偏光反射層および透明基板を接着する際は、厚み１μｍ以上５μｍ以下の接着層で行う。すなわち製造されたハーフミラーにおいて、接着層は１μｍ以上５μｍ以下であればよい。本発明者らは、上記接着層の厚みを１μｍ以上５μｍ以下の範囲に制御することにより、得られるハーフミラーにおいて、円偏光反射層表面、すなわちコレステリック液晶層表面のオレンジピール状の凹凸が低減できることを見出した。
上記接着層の厚みはさらに２μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。
【００２９】
円偏光反射層および透明基板を接着する接着層としては、硬化型接着剤を硬化して得られた層を用いる。硬化型接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリルレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
【００３０】
[転写材料]
円偏光反射層は転写材料として用意され、円偏光反射層の面で透明基板と接着されればよい。転写材料は、仮支持体を含んでいてもよい。後述のように、仮支持体上に形成された円偏光反射層を形成したものを転写材料とし、この転写材料を用いて円偏光反射層を透明基板に転写することによりハーフミラーを製造することができる。また、転写材料は円偏光反射層および１／４波長板を有するものであってもよい。例えば、転写材料は、仮支持体、１／４波長板、および円偏光反射層をこの順に有していてもよい。
仮支持体を有する転写材料を用いる場合、仮支持体は、円偏光反射層を透明基板に接着した後に剥離してもよい。仮支持体は、円偏光反射層が画像表示装置に接着される際に剥離され、得られた剥離面で画像表示装置に接着されていてもよい。仮支持体は、例えば保護フィルムとして機能していてもよい。
【００３１】
転写材料は１／４波長板、および円偏光反射層からなるものであってもよい。例えば、延伸フィルム等である１／４波長板の表面に複数のコレステリック液晶層を順次形成して、円偏光反射層を形成し、この円偏光反射層の面で透明基板と接着させてハーフミラーを得ることもできる。
円偏光反射層の透明基板への接着の際は、転写材料中の円偏光反射層と透明基板とを硬化型接着剤で貼合する。好ましくは、円偏光反射層表面に硬化型接着剤を塗布し、塗布面を透明基板に貼合すればよい。その後、用いた硬化型接着剤に応じた硬化を行えばよい。
【００３２】
上記のように、１μｍ以上５μｍ以下という薄い接着層の厚みで、画像表示装置の画像表示部表面に用いるための十分な密着力を確保することは従来困難であったが、本発明者らは、硬化型接着剤で貼合する転写材料の表面（透明基板と接着される転写材料の面）の鉛筆硬度をＨＢ以下とすることにより、密着性が確保できることを見出した。硬化型接着剤で貼合する転写材料の表面は、円偏光反射層であればよい。すなわち、透明基板と接着される際の転写材料の最表面は円偏光反射層であればよい。
いずれの理論に拘泥するものではないが、十分な密着力が得られた原因としては、転写材料の接着面が柔らかくなったことで接着層との貼合時に微小な気泡が抜けやすくなり密着面積が大きくなったこと、あるいは、転写材料の接着面が柔らかくなったことで、転写材料表面に若干の粘着性が発現したこと、あるいは、転写材料の接着面が柔らかくなったことで、接着層成分が転写材料の接着面近傍に浸透しやすくなったこと、などが考えられる。
【００３３】
透明基板と接着される転写材料の面の鉛筆硬度は、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、または４Ｂであることが好ましく、Ｂ、２Ｂ、または３Ｂであることがより好ましい。本明細書において、鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ５４００（鉛筆引っかき試験方法）に基づいて層表面を評価して得られる値を意味する。
転写材料の鉛筆硬度は接着最表面の層、すなわち、円偏光反射層の形成のための液晶組成物中の架橋剤の量を調整することにより調整することができる。または、液晶組成物を硬化して層を形成する際の光照射条件、加熱条件を調整することによっても、調整することができる。
【００３４】
転写材料において、最も接着層側のコレステリック液晶層を含む一部のコレステリック液晶層が、製造時それぞれその表面において上記のＨＢ以下の鉛筆硬度となっていてもよく、円偏光反射層の全てのコレステリック液晶層がそれぞれその表面において製造時上記のＨＢ以下の鉛筆硬度となっていてもよいが、後者が好ましい。転写材料が１／４波長板を含む場合は、１／４波長板も製造時、その表面において上記のＨＢ以下の鉛筆硬度となっていることが好ましい。特に、転写材料が液晶組成物から形成される１／４波長板を含む場合は、１／４波長板も製造時その表面において上記のＨＢ以下の鉛筆硬度となっていることが好ましい。
【００３５】
本発明者らは、接着される転写材料の面の鉛筆硬度をＨＢ以下として透明基板と接着させて得られたハーフミラーにおいては、円偏光反射層からみて透明基板とは反対側のハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＨ以下となっていることを見出した。一方で、製造方法において接着される転写材料面の鉛筆硬度がＨＢより高い場合は、十分な密着力が得られなかったが、そのような例においては円偏光反射層からみて透明基板とは反対側のハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＨである例も含まれていた。本発明者らの検討では円偏光反射層からみて透明基板とは反対側のハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＨＢ以下となっているハーフミラーでは、製造方法において接着される転写材料面の鉛筆硬度がＨＢより高いものは見られなかった。したがって、このようなハーフミラーは接着される転写材料面の鉛筆硬度をＨＢ以下として製造されたハーフミラーであると考えられる。また、上記のように、円偏光反射層からみて透明基板とは反対側のハーフミラーの表面の鉛筆硬度がＨとなっているハーフミラーでも、接着される円偏光反射層の面の鉛筆硬度をＨＢ以下として製造されたハーフミラーである可能性がある。
透明基板に対し円偏光反射層側のハーフミラーの表面は、円偏光反射層または１／４波長板などであればよい。
【００３６】
［円偏光反射層］
円偏光反射層は可視光領域で選択反射を示すコレステリック液晶層を少なくとも１層含む。円偏光反射層は２層以上のコレステリック液晶層を含んでいてもよく、配向層などの他の層を含んでいてもよい。円偏光反射層はコレステリック液晶層のみからなることが好ましい。また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、それらは隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。円偏光反射層は、３層、４層など、３層以上のコレステリック液晶層を含んでいることが好ましい。
【００３７】
円偏光反射層の厚みは、好ましくは２．０μｍ〜３０μｍ、より好ましくは４．０μｍ〜２５μｍ、さらに好ましくは５．０μｍ〜２０μｍであればよい。
ハーフミラーにおいて、透明基板に接着される層の厚みが小さいほどオレンジピールが生じやすい。そのため、円偏光反射層の厚み、または、後述の円偏光反射層と１／４波長板との積層体の厚みの総計が２５μｍ以下になると、特に２０μｍ以下となると、本発明のオレンジピールの低減の効果は顕著である。
【００３８】
（コレステリック液晶層）
本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。本明細書において、円偏光選択反射を単に選択反射ということもある。
円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶層については、それらの従来技術を参照することができる。
【００３９】
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶性化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００４０】
コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。なお、本明細書において、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。なお、本明細書において、選択反射の中心波長はコレステリック液晶層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。ｎ値とＰ値を調節して、所望の波長の光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節することができる。
【００４１】
コレステリック液晶層に対して斜めに光が入射する場合は、選択反射の中心波長は短波長側にシフトする。そのため、画像表示のために必要とされる選択反射の波長に対して、上記のλ＝ｎ×Ｐの式に従って計算されるλが長波長となるようにｎ×Ｐを調整することが好ましい。屈折率ｎ２のコレステリック液晶層中でコレステリック液晶層の法線方向（コレステリック液晶層の螺旋軸方向）に対して光線がθ２の角度で通過するときの選択反射の中心波長をλｄとするとき、λｄは以下の式で表される。
λｄ＝ｎ２×Ｐ×ｃｏｓθ２
【００４２】
上記を考慮して、円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を設計することにより、画像の斜めからの視認性の低下を防止することができる。また、画像の斜めからの視認性を低下させることもできる。これは例えばスマートフォンやパーソナルコンピューターにおいて、覗き見を防止することができるため有用である。
【００４３】
また、上記の選択反射の性質に由来して、本発明のハーフミラーを用いた画像表示機能付きミラーでは、斜め方向から見た表示画像およびミラー反射像に色味が出てしまうことがある。円偏光反射層に赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含ませることによって、この色味を防止することも可能である。この場合の赤外光領域の選択反射の中心波長は具体的には、７８０〜９００ｎｍ、好ましくは７８０〜８５０ｎｍにあればよい。
【００４４】
コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【００４５】
本発明のハーフミラーにおいて、円偏光反射層は、赤色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、緑色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、青色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層とを含むことが好ましい。反射層は、例えば、４００ｎｍ〜５００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、５００ｎｍ〜５８０ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、および５８０ｎｍ〜７００ｎｍに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含むことが好ましい。
【００４６】
本発明のハーフミラーにおいては、組み合わせて用いられる画像表示装置の発光のピークに基づき、以下のようにコレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長を調整してもよい。すなわち、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の発光のピークの波長と５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上異なっていてもよい。特に、後述の１／４波長板を含まない本発明のハーフミラーにおいては上記の調整を行うことが好ましい。選択反射の中心波長と画像表示装置の画像表示のための発光ピークの波長をずらすことにより、画像表示のための光がコレステリック液晶層で反射されず、表示画像を明るくすることができる。画像表示装置の発光のピークの波長は画像表示装置の白表示時の発光スペクトルで確認できる。ピーク波長は上記発光スペクトルの可視光領域におけるピーク波長であればよく、例えば、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λＲ、緑色光の発光ピーク波長λＧ、および青色光の発光ピーク波長λＢからなる群から選択されるいずれか１つ以上であればよい。コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λＲ、緑色光の発光ピーク波長λＧ、および青色光の発光ピーク波長λＢのいずれとも５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上異なっていることが好ましい。円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含む場合は、すべてのコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光する光のピークの波長と５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上異なるようにすればよい。例えば、画像表示装置が白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λＲと、緑色光の発光ピーク波長λＧと、青色光の発光ピーク波長λＢとを示すフルカラー表示の表示装置である場合、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長がいずれも、λＲ、λＧ、およびλＢのいずれとも５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上異なるようにすればよい。
【００４７】
また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、より画像表示装置に近いコレステリック液晶層がより長い選択反射の中心波長を有していることが好ましい。このような構成により、画像表示層およびミラー反射像における斜め色味を抑えることができる。
【００４８】
使用するコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光波長域、および円偏光反射層の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く明るい画像を表示することができる。円偏光反射層の使用態様としては、特に円偏光反射層への光の入射角、画像観察方向などが挙げられる。
【００４９】
各コレステリック液晶層としては、螺旋のセンスが右または左のいずれかであるコレステリック液晶層が用いられる。コレステリック液晶層の反射円偏光のセンスは螺旋のセンスに一致する。円偏光反射層に複数のコレステリック液晶層が含まれるとき、それらの螺旋のセンスは全て同じであっても、異なるものが含まれていてもよい。特定の選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層として、それぞれ、右または左のいずれか一方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよく、右および左の双方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよい。
【００５０】
後述の１／４波長板を含むハーフミラーにおいては、画像表示装置から出射して１／４波長板を透過して得られているセンスの円偏光のセンスに応じて、螺旋のセンスが右または左のいずれかであるコレステリック液晶層が用いればよい。具体的には、画像表示装置から出射して１／４波長板を透過して得られているセンスの円偏光を透過する螺旋のセンスを有するコレステリック液晶層を用いればよい。円偏光反射層に複数のコレステリック液晶層が含まれるとき、それらの螺旋のセンスは全て同じであることが好ましい。
【００５１】
選択反射を示す選択反射帯の半値幅Δλ（ｎｍ）は、Δλが液晶化合物の複屈折Δｎと上記ピッチＰに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、選択反射帯の幅の制御は、Δｎを調整して行うことができる。Δｎの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。
選択反射の中心波長が同一の１種のコレステリック液晶層の形成のために、周期Ｐが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。周期Ｐが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
【００５２】
［１／４波長板］
本発明のハーフミラーは１／４波長板を含んでいてもよい。また、転写材料が１／４波長板を含んでいてもよい。本発明のハーフミラーを画像表示機能付きミラーにおいて用いる際、画像表示装置と円偏光反射層との間に１／４波長板を配することにより、画像表示装置からの光を円偏光反射層が透過させるセンスの円偏光に変換して円偏光反射層に入射させることが可能となる。そのため、円偏光反射層において反射されて画像表示装置側に戻る光を大幅に減らすことができ、明るい画像の表示が可能となる。
【００５３】
１／４波長板は可視光領域において１／４波長板として機能する位相差層であればよい。１／４波長板の例としては、一層型の１／４波長板、１／４波長板と１／２波長位相差板とを積層した広帯域１／４波長板などが挙げられる。
前者の１／４波長板の正面位相差は  画像表示装置の発光波長の１／４の長さであればよい。それゆえに例えば画像表示装置の発光波長が４５０ｎｍ、５３０ｎｍ、６４０ｎｍの場合は、４５０ｎｍの波長で１１２．５ｎｍ±１０ｎｍ、好ましくは、１１２．５ｎｍ±５ｎｍ、より好ましくは１１２．５ｎｍ、５３０ｎｍの波長で１３２．５ｎｍ±１０ｎｍ、好ましくは、１３２．５ｎｍ±５ｎｍ、より好ましくは１３２．５ｎｍ、６４０ｎｍの波長で１６０ｎｍ±１０ｎｍ、好ましくは、１６０ｎｍ±５ｎｍ、より好ましくは１６０ｎｍの位相差であるような逆分散性の位相差層が１／４波長板として最も好ましいが、位相差の波長分散性の小さい位相差板や順分散性の位相差板も用いることができる。なお、逆分散性とは長波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味し、順分散性とは短波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味する。
【００５４】
積層型の１／４波長板は、１／４波長板と１／２波長位相差板とをその遅相軸を６０°の角度で貼り合わせ、１／２波長位相差板側を直線偏光の入射側に配置して、且つ１／２波長位相差板の遅相軸を入射直線偏光の偏光面に対して１５°、または７５°に交差して使用するもので、位相差の逆分散性が良好なため好適に用いることができる。
本明細書において、位相差は正面レターデーションを意味する。位相差はＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製の偏光位相差解析装置ＡｘｏＳｃａｎを用いて測定することができる。またはＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において特定の波長の光をフィルム法線方向に入射させて測定してもよい。
【００５５】
１／４波長板としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、石英板、延伸されたポリカーボネートフィルム、延伸されたノルボルネン系ポリマーフィルム、炭酸ストロンチウムのような複屈折を有する無機粒子を含有して配向させた透明フィルム、支持体上に無機誘電体を斜め蒸着した薄膜などが挙げられる。
【００５６】
１／４波長板としては、例えば、（１）特開平５−２７１１８号公報、および特開平５−２７１１９号公報に記載された、レターデーションが大きい複屈折性フィルムと、レターデーションが小さい複屈折性フィルムとを、それらの光軸が直交するように積層させた位相差板、（２）特開平１０−６８８１６号公報に記載された、特定波長においてλ／４波長となっているポリマーフィルムと、それと同一材料からなり同じ波長においてλ／２波長となっているポリマーフィルムとを積層させて、広い波長領域でλ／４波長が得られる位相差板、（２）特開平１０−９０５２１号公報に記載された、二枚のポリマーフィルムを積層することにより広い波長領域でλ／４波長を達成できる位相差板、（３）国際公開第００／２６７０５号パンフレットに記載された変性ポリカーボネートフィルムを用いた広い波長領域でλ／４波長を達成できる位相差板、（４）国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載されたセルロースアセテートフィルムを用いた広い波長領域でλ／４波長を達成できる位相差板、などが挙げられる。
１／４波長板としては、市販品を用いることもでき、市販品としては、例えば商品名：ピュアエース（登録商標）ＷＲ（帝人株式会社製、ポリカーボネートフィルム）などが挙げられる。
【００５７】
１／４波長板は、重合性液晶化合物、高分子液晶化合物を配列させて固定して形成してもよい。例えば、１／４波長板は、仮支持体、または配向膜に液晶組成物を塗布し、そこで液晶組成物中の重合性液晶性化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して、形成することができる。１／４波長板は、高分子液晶性化合物を含む組成物を、仮支持体、または配向膜表面に液晶組成物を塗布して液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって配向を固定化して得られる層であってもよい。
【００５８】
［１／４波長板およびコレステリック液晶層の作製方法］
以下、コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される１／４波長板の作製材料および作製方法について説明する。
上記１／４波長板の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。コレステリック液晶層の形成に用いる材料は、さらにキラル剤（光学活性化合物）を含むことが好ましい。必要に応じてさらに界面活性剤や重合開始剤などと混合して溶剤などに溶解した上記液晶組成物を、仮支持体、配向膜、１／４波長板、下層となるコレステリック液晶層などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化して１／４波長板またはコレステリック液晶層を形成することができる。
【００５９】
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００６０】
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６、ＷＯ９５／２４４５５、ＷＯ９７／００６００号公報、ＷＯ９８／２３５８０、ＷＯ９８／５２９０５、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、および特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００６１】
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、８０〜９９．９質量％であることが好ましく、８５〜９９．５質量％であることがより好ましく、９０〜９９質量％であることが特に好ましい。
【００６２】
（キラル剤：光学活性化合物）
コレステリック液晶層の形成に用いる材料はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
【００６３】
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００６４】
キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ、アゾキシ、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開２００２−８０４７８号公報、特開２００２−８０８５１号公報、特開２００２−１７９６６８号公報、特開２００２−１７９６６９号公報、特開２００２−１７９６７０号公報、特開２００２−１７９６８１号公報、特開２００２−１７９６８２号公報、特開２００２−３３８５７５号公報、特開２００２−３３８６６８号公報、特開２００３−３１３１８９号公報、特開２００３−３１３２９２号公報に記載の化合物を用いることができる。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶性化合物量の０．０１モル％〜２００モル％が好ましく、１モル％〜３０モル％がより好ましい。
【００６５】
（重合開始剤）
液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００６６】
（架橋剤）
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。これらのうち、多官能アクリレート化合物が好ましい。多官能アクリレート化合物としては、３〜６官能アクリレート化合物が好ましく、４〜６官能アクリレート化合物がより好ましい。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
液晶組成物中の架橋剤の含有量は、液晶組成物中の重合性液晶化合物１００質量部に対し、０質量部〜８．０質量部が好ましく、０．１質量部〜７．０質量部がより好ましく、０．２質量部〜５．５質量部がさらに好ましい。架橋剤の含有量を、上記の範囲で調整することにより、形成されるコレステリック液晶層表面の鉛筆硬度をＨＢ以下に調整にすることができる。
【００６８】
（配向制御剤）
液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向するために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開２００７−２７２１８５号公報の段落〔００１８〕〜〔００４３〕等に記載のフッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、特開２０１２−２０３２３７号公報の段落〔００３１〕〜〔００３４〕等に記載の式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物などが挙げられる。
なお、配向制御剤としては１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
液晶組成物中における、配向制御剤の添加量は、重合性液晶化合物の全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜５質量％がより好ましく、０．０２質量％〜１質量％が特に好ましい。
【００７０】
（その他の添加剤）
その他、液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し膜厚を均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
【００７１】
（溶媒）
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
【００７２】
（塗布、配向、重合）
仮支持体、配向膜、１／４波長板、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子を配向させる。コレステリック液晶層形成の際はコレステリック配向させればよく、１／４波長板形成の際は、ネマチック配向させることが好ましい。コレステリック配向の際、加熱温度は、２００℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物が、フィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するようにねじれ配向している光学薄膜が得られる。
ネマチック配向の際、加熱温度は、５０℃〜１２０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。
【００７３】
配向させた液晶化合物は、更に重合させ、液晶組成物を硬化することができる。重合は、熱重合、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１，５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射紫外線波長は３５０ｎｍ〜４３０ｎｍが好ましい。重合反応率は安定性の観点から、高いほうが好ましく７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。重合反応率は、重合性の官能基の消費割合をＩＲ吸収スペクトルを用いて測定することにより、決定することができる。
【００７４】
個々のコレステリック液晶層の厚みは、上記特性を示す範囲であれば、特に限定はされないが、好ましくは１．０μｍ以上２０μｍ以下の範囲、より好ましくは２．０μｍ以上、１０μｍ以下の範囲である。
液晶組成物から形成される１／４波長板の厚みは、特に限定はされないが、好ましくは０．２〜１０μm、より好ましくは０．５〜２μmである。
【００７５】
［仮支持体］
液晶組成物は、仮支持体または仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されていてもよい。仮支持体または仮支持体および配向層は、層形成後に剥離してもよい。例えば、転写材料を透明基板に接着後に剥離してもよい。仮支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーン、またはガラス板などが挙げられる。
仮支持体の厚みは５μｍ〜１０００μｍ程度であればよく、好ましくは１０μｍ〜２５０μｍ、より好ましくは１５μｍ〜１２０μｍであればよい。
【００７６】
配向層は、ポリマーなどの有機化合物（ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、変性ポリアミドなどの樹脂）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向層を用いてもよい。
特にポリマーからなる配向層はラビング処理を行ったうえで、ラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙、布で一定方向に、数回擦ることにより実施することができる。
配向層を設けずに仮支持体表面、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
配向層の厚みは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００７７】
［１／４波長板とコレステリック液晶層との積層膜］
上記のように、コレステリック液晶層または１／４波長板は、重合性液晶化合物および重合開始剤、更に必要に応じて添加されるキラル剤、界面活性剤等を溶媒に溶解させた液晶組成物を、仮支持体、配向層、１／４波長板または先に作製されたコレステリック液晶層等の上に塗布し、乾燥させて塗膜を得、この塗膜に所望の形態に重合性液晶化合物を配向させて、その後重合性化合物を重合して配向を固定して、形成することができる。
重合性液晶化合物から形成される層の積層体は、上記工程を繰り返し行うことにより形成することができる。一部の層または一部の積層膜を別途作製し、それらを接着層により貼りあわせてもよい。
【００７８】
複数のコレステリック液晶層からなる積層膜、１／４波長板とコレステリック液晶層との積層膜、または１／４波長板と複数のコレステリック液晶層とからなる積層膜の形成の際は、１／４波長板または先のコレステリック液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および固定の工程を繰り返してもよく、別に用意したコレステリック液晶層、１／４波長板、またはそれらの積層体を接着剤等を用いて積層してもよいが、前者が好ましい。接着層の厚みムラに由来する干渉ムラが観測されにくいからである。また、コレステリック液晶層の積層膜においては、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。
【００７９】
例えば、仮支持体上で複数のコレステリック液晶層を順次形成して、円偏光反射層を形成し転写材料としてもよい。この円偏光反射層の面で透明基板と接着させて、その後必要に応じて仮支持体を剥離してハーフミラーを得ることができる。または、仮支持体上で１／４波長板とコレステリック液晶層とを順次形成して、１／４波長板と円偏光反射層との積層体を形成し転写材料としてもよい。この円偏光反射層の面で透明基板と接着させて、その後必要に応じて仮支持体を剥離して１／４波長板を有するハーフミラーを得ることができる。
【００８０】
[その他の接着層]
本発明のハーフミラーは、円偏光反射層および透明基板を接着する接着層以外にも、各層の接着のための接着層を含んでいてもよい。その際の接着層としては、上記の硬化型接着剤を硬化して得られた層を同様に用いることができる。厚みは特に限定されず、例えば、１μｍ以上５μｍ以下、好ましくは２μｍ以上４μｍ以下であればよい。ハーフミラーを後述の画像表示装置に接着する際にも、上記の硬化型接着剤を硬化して得られた層を用いてもよい。その際の厚みは１０μｍ以上２００μｍ以下であればよく、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。ハーフミラーを後述の画像表示装置に接着する際には、画像表示装置の画像表示部表面で一般的に用いられる高透明性接着剤転写テープ（ＯＣＡテープ）等の他の接着層を用いてもよい。
【００８１】
＜画像表示機能付きミラー＞
本発明のハーフミラーは画像表示装置の画像表示部表面に用いられる。例えば、本発明のハーフミラーは、画像表示装置と組み合わせて、画像表示機能付きミラーとすることができる。このとき、画像表示装置の画像表示部表面にハーフミラーを配置または接着等させればよい。画像表示機能付きミラーは、画像表示装置、円偏光反射層、接着層および透明基板をこの順に含む。１／４波長板を含む場合は、画像表示装置、１／４波長板、円偏光反射層、接着層および透明基板をこの順に含んでいればよい。
【００８２】
画像表示装置とハーフミラーとの間には接着層等の他の層が含まれていてもよいが、接着層以外の他の層が含まれていないことが好ましい。すなわち、画像表示装置とハーフミラーとは直接接着されていることが好ましい。  画像表示装置は少なくとも画像表示部の一部においてハーフミラーと接着されていればよい。接着されるハーフミラーの面の面積は画像表示部の面積より小さくてもよく、同じであってもよく、大きくてもよい。
【００８３】
１／４波長板を含む画像表示機能付きミラーにおいては、１／４波長板および画像表示装置は、画像が最も明るくなるように、角度調整されていることが好ましい。すなわち、特に直線偏光により画像表示している画像表示装置に対し、上記直線偏光を最もよく透過させるように上記直線偏光の偏光方向（透過軸）と１／４波長板の遅相軸との関係が調整されていることが好ましい。例えば、一層型の１／４波長板の場合、上記透過軸と遅相軸とは４５°の角度をなしていることが好ましい。直線偏光により画像表示している画像表示装置から出射した光は１／４波長板を透過後、右または左のいずれかのセンスの円偏光となっている。後述の円偏光反射層は、上記のセンスの円偏光を透過する捩れ方向を有するコレステリック液晶層で構成されていることが好ましい。
【００８４】
［画像表示装置］
画像表示装置としては、特に限定されない。画像表示装置は直線偏光を出射して（発光して）画像を形成する画像表示装置であることが好ましく、液晶表示装置であることがより好ましい。
液晶表示装置は透過型であっても反射型であってもよく、特に、透過型であることが好ましい。液晶表示装置はＩＰＳモード、ＦＦＳ（ Fringe Field Switching) モード 、ＶＡモード、ＥＣＢモード、ＳＴＮモード、ＴＮモード、ＯＣＢモードなどのいずれの液晶表示装置であってもよい。画像表示装置は電源オフ時において、波長４００〜７００ｎｍの可視光平均反射が２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。画像表示装置の電源オフ時の可視光の反射は画像表示装置の構成部材（反射偏光板やバックライトユニットなど）に由来するものであればよい。
【００８５】
画像表示装置の画像表示部に示される画像は、静止画であっても動画であっても、単なる文字情報であってもよい。また白黒などのモノカラー表示であってもよく、マルチカラー表示であってもよく、フルカラー表示であってもよい。
画像表示装置は、白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λＲと、緑色光の発光ピーク波長λＧと、青色光の発光ピーク波長λＢとを示すことも好ましい。このような発光ピーク波長を有することによりフルカラーの画像表示が可能である。λＲは５８０−７００ｎｍであればよく、好ましくは６１０−６８０ｎｍであればよい。λＧは５００−５８０であればよく、好ましくは５１０−５５０ｎｍであればよい。λＢは４００−５００ｎｍであればよく、好ましくは４４０−４８０ｎｍであればよい。
【００８６】
［画像表示機能付きミラーの用途］
画像表示機能付きミラーの用途としては特に限定されない。例えば、防犯用ミラー、美容室または理容室のミラー等として用い、文字情報、静止画、動画などの画像を表示することができる。また、画像表示機能付きミラーは、車両用ルームミラーであってもよく、テレビ、パーソナルコンピューター、スマートフォン、携帯電話として用いられていてもよい。
【実施例】
【００８７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８８】
（１）コレステリック液晶層形成用の、塗布液1、塗布液2、塗布液3および、１／４波長板用として塗布液４を下記表１に示す組成で調製した。さらに架橋剤の添加量を変えることで各塗布液の膜の鉛筆硬化を変化させた。
【００８９】
【表１】
0006521748.tif 000002
【００９０】
【化１】
0006521748.tif 000003
化合物２は特開２００５−９９２４８号公報に記載の方法で製造した。
【００９１】
（２）（転写材料Ａの作製）
仮支持体（100mm×150mm）は東洋紡（株）製ＰＥＴフィルム（コスモシャインA4100、厚み：100μｍ）を使用し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ（０．９８Ｎ）、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
（３）塗布液１（A-TMMT添加なし）を、ワイヤーバーを用いてＰＥＴフィルムのラビングした表面に塗布後、乾燥させて３０℃のホットプレート上に置き、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ２）にて６秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、厚み３．５μｍのコレステリック液晶層を得た。得られた層の表面にさらに塗布液２および塗布液３（ともにA-TMMT添加なし）を用いて同様の工程を繰り返し、３層のコレステリック液晶層の転写材料Ａ（塗布液２の層：３μm、塗布液３の層：２．７μｍ）を得た。転写材料Ａの透過スペクトルを分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）で測定したところ、630nm、540nm、450nmに反射ピークを有する透過スペクトルが得られた。
【００９２】
仮支持体（100mm×150mm）は東洋紡（株）製ＰＥＴフィルム（コスモシャインA4100、厚み：100μｍ）を使用し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ（０．９８Ｎ）、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
（３）（転写材料Ｂの作製）
塗布液４（A-TMMT添加なし）を、ワイヤーバーを用いてＰＥＴフィルムのラビングした表面に塗布後、乾燥させて３０℃のホットプレート上に置き、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ２）にて、６秒間ＵＶ照射し、液晶相を固定して、厚み０．８μｍの１／４波長板を得た。得られた層の表面にさらに塗布液１、塗布液２および塗布液３（すべてA-TMMT添加なし）を用いて同様の工程を繰り返し、１/４波長板上に３層のコレステリック液晶層の転写材料Ｂ（塗布液１の層：３．５μm、塗布液２の層：３μm、塗布液３その層：２．７μｍ）を得た。転写材料Ｂの透過スペクトルをＶ−６７０にて測定したところ、630nm、540nm、450nmに反射ピークを有する透過スペクトルが得られた。
【００９３】
塗布液１〜３のA-TMMT（架橋剤）の添加量とＵＶ照射時のホットプレート温度を変えて、転写材料Ａと同様の手順で転写材料Ｃ〜Ｇをそれぞれ作製した。各転写材料のコレステリック液晶層側表面の鉛筆硬度は以下のとおりである。なお、鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ５４００（鉛筆引っかき試験方法）に準拠して測定した。
【００９４】
【表２】
0006521748.tif 000004
【００９５】
（４−１）コレステリック液晶層表面に東亜合成（株）製の接着剤ＬＣＲ０６３１をワイヤーバーで塗布した後、ラミネーターを使って厚み１．８ｍｍのガラス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に貼りあわせた。この時、ワイヤーバーの番手と、ラミネーターのニップロール圧を調整し、接着層の厚みを調整した。その後、５０℃のホットプレート上に置き、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ２）にて３０秒間ＵＶを照射して接着させたのち、ＰＥＴフィルムを剥離した。
（４−３）  パナック（株）製の光学用粘着フィルム（パナクリーン（登録商標）ＰＤ−Ｓ１）、を用い、厚み１．８ｍｍのガラス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）にラミネーターを使って貼りあわせた後、ＰＥＴフィルムを剥離した。
【００９６】
（５）フィルムとガラスとの密着力はクロスカット試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００に順ずる。但し、１００個の膜片からなる格子パターンで行う）で評価した。テープは日東テープを使用した。90膜片以上残ったものをＡとした。90膜片未満残ったものをＢとした。クロスカット（密着性）は剥離した膜片の個数の値が小さいほど好ましく、Ａが実用範囲である。
（６）オレンジピール状の凹凸の程度の評価はJIS K 7374に準拠してスガ試験機（株）製のICM-ITを使用して、像の鮮明度を評価することにより行った。測定は透過方式で入射光角度0°（サンプル表面の垂直方向）で実施し、光学櫛は0.05mmを採用した。７０％以上のものをＡ、７０％未満のものをＢとした。Ａが実用範囲である。
（７）ＰＥＴフィルムを剥離後に得られる表面（ＰＥＴ界面側表面）の鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ５４００（鉛筆引っかき試験方法）に準拠して測定した。
【００９７】
【表３】
0006521748.tif 000005