(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴムが極性ゴムを５０質量％以上含有するゴム組成物から成形された極性ゴム層と、
基材ゴムが非極性ゴムを５０質量％以上含有するゴム組成物から成形された非極性ゴム層とを有し、
前記極性ゴム層と前記非極性ゴム層とが、クロロスルホン化ポリエチレンを含有する中間層用組成物から成形された中間層を介して積層されており、
前記極性ゴムが、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはウレタンゴムであり、
前記非極性ゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムまたはブチルゴムであることを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
【請求項２】
前記クロロスルホン化ポリエチレンの変性ポリエチレン含有率が５質量％〜１５質量％である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項３】
前記中間層用組成物が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含有し、
前記中間層用組成物中の前記４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートの含有率が、１質量％以上、６質量％以下である請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項４】
シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフクラブ用グリップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブに装着されるグリップとして、ゴム製のグリップが多用されている。このようなゴム製グリップにおいては、所望とする機能を付与するため、異なる物性を有する材料を用いた二重構造とすることが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴム製の筒状インナーにこの筒状インナーよりも低硬度のゴム製の筒状アウターを被覆した二重構造のゴルフクラブ用グリップにおいて、筒状インナーの長さをグリップ全長の半分の長さよりも１〜４ｃｍ長く形成するとともに、筒状アウターよりも硬く形成し、筒状インナーの軸線方向に沿って基端側から全長の７０〜８０％の長さ分の縦突条を外周面にかつ円周方向で一定間隔をあけて複数本形成し、これら縦突条形成個所を被覆する筒状アウター部分の外周面に周溝を軸線方向で一定間隔をあけて複数本形成し、筒状アウターの周溝よりも先端側の外周面に複数本の縦溝を形成したゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１１０４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、極性ゴムを含有する層と非極性ゴムを含有する層とを有し、引張強度に優れたゴルフクラブ用グリップを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、基材ゴムが極性ゴムを５０質量％以上含有するゴム組成物から成形された極性ゴム層と、基材ゴムが非極性ゴムを５０質量％以上含有するゴム組成物から成形された非極性ゴム層とを有し、前記極性ゴム層と前記非極性ゴム層とが、オレフィン系ゴムを含有する中間層用組成物から成形された中間層を介して積層されていることを特徴とする。極性ゴム層と非極性ゴム層とを有することで、グリップ物性の設計の自由度が向上する。そして、これらの極性ゴム層と非極性ゴム層との間にオレフィン系ゴムを用いた中間層を配置することにより、グリップの引張強度を低下させることなく、極性ゴム層と非極性ゴム層との接着強度を高めることができる。
【０００７】
前記オレフィン系ゴムとしては、変性ポリエチレン含有率が５質量％〜１５質量％である変性オレフィン系ゴムことが好ましい。前記中間層用組成物は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含有することが好ましい。
【０００８】
本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップであるゴルフクラブも含まれる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、極性ゴムを含有する層と非極性ゴムを含有する層とを有し、引張強度に優れたゴルフクラブ用グリップが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。
【図２】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。
【図３】本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、基材ゴムが極性ゴムを５０質量％以上含有する極性ゴム組成物から成形された極性ゴム層と、基材ゴムが非極性ゴムを５０質量％以上含有する非極性ゴム組成物から成形された非極性ゴム層とを有し、前記極性ゴム層と前記非極性ゴム層とが、オレフィン系ゴムを含有する中間層用組成物から成形された中間層を介して積層されている。極性ゴム層と非極性ゴム層とはそれぞれ物性が異なる。そのため、これらの極性ゴム層と非極性ゴム層とを有するグリップは、極性ゴムまたは非極性ゴムの単独層からなるグリップに比べて物性の設計の自由度が向上する。そして、これらの極性ゴム層と非極性ゴム層との間にオレフィン系ゴムを用いた中間層を配置することにより、グリップの引張強度を低下させることなく、極性ゴム層と非極性ゴム層との接着強度を高めることができる。
【００１２】
（極性ゴム）
前記極性ゴム層に使用される極性ゴム組成物は、極性ゴムを含有する基材ゴムと架橋剤とを含有する。前記基材ゴム中の極性ゴムの含有率は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。極性ゴム組成物は、基材ゴムとして、非極性ゴムを含有してもよいが、極性ゴムのみを含有することも好ましい。前記極性ゴムとは、ＳＰ（溶解度パラメーター）値が８．７以上、１０．５以下である。
【００１３】
前記ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの式（下記数式（１））（Polymer Engineering and Science、第１４巻、第２号、１９７４年、第１４７頁）により求められる値（Ｐａ１／２（２５℃））である。
ＳＰ値＝（ΔＥ／Ｖ）１／２＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２      （１）
［式（１）中、ΔＥは蒸発エネルギー、Ｖはモル体積、Δｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉは原子または原子団のモル体積を表す。］
【００１４】
前記極性ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）などのジエン系ゴム；アクリルゴム、ウレタンゴムなどの非ジエン系ゴムが挙げられる。これらの中でも、ジエン系ゴムが好ましく、極性ゴム中のジエン系ゴムの含有率は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。極性ゴムとしてジエン系ゴムのみを使用することも好ましい。前記極性ゴムとしては、ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲがより好ましい。
【００１５】
前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。
【００１６】
前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００１７】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【００１８】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００１９】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００２０】
（非極性ゴム）
前記非極性ゴム層に使用される非極性ゴム組成物は、非極性ゴムを含有する基材ゴムと架橋剤とを含有する。前記基材ゴム中の非極性ゴムの含有率は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。非極性ゴム組成物は、基材ゴムとして、極性ゴムを含有してもよいが、非極性ゴムのみを含有することも好ましい。前記非極性ゴムとは、ＳＰ値が７．７以上、８．７未満である。
【００２１】
前記非極性ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、などのジエン系ゴム；エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、などの非ジエンゴムが挙げられる。これらの中でも、ジエン系ゴムが好ましく、非極性ゴム中のジエン系ゴムの含有率は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。非極性ゴムとしてジエン系ゴムのみを使用することも好ましい。前記非極性ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲがより好ましい。
【００２２】
以下、極性ゴム組成物、非極性ゴム組成物に共通の材料について説明する。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【００２３】
前記ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。
【００２４】
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド(ＴＢｚＴＤ)などのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。
【００２６】
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【００２８】
前記ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、加硫遅延剤、着色剤などを配合してもよい。
【００２９】
前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【００３０】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【００３１】
前記加硫遅延剤としては、安息香酸、無水フタル酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸；Ｎ−ニトロソジフェニルアミンなどのニトロソ化合物；Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドなどが挙げられる。前記加硫遅延剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、１．０質量部以下が好ましく、より好ましくは０．９質量部以下、さらに好ましくは０．８質量部以下である。
【００３２】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル、プロセスオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。
【００３３】
前記ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、９０℃〜１６０℃が好ましい。
【００３４】
（中間層用組成物）
前記中間層用組成物は、オレフィン系ゴムを含有する。前記オレフィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、などが挙げられる。前記中間層用組成物に含まれるゴム成分中のオレフィン系ゴム含有率は５０質量％以上が好ましい。
【００３５】
前記オレフィン系ゴムとしては、変性オレフィン系ゴムが好ましい。前記変性オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）などが挙げられる。
【００３６】
前記変性オレフィン系ゴムは、変性ポリエチレン含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。前記変性ポリエチレン含有率が５質量％以上であれば内層と外層との剥離強度がより向上し、１５質量％以下であればグリップの引張強度の低下が抑制される。
【００３７】
前記オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレンが特に好ましい。前記クロロスルホン化ポリエチレンは、ポリエチレンをクロロスルホン化することで得られ、下記化学式（１）で表される。
【００３８】
【化１】
0006456100.tif 000002
［式中、ｌ、ｍ、ｎは、各繰り返し単位の割合（質量％）を表す。］
【００３９】
前記中間層用組成物は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含有することが好ましい。ＭＤＩを含有することで、内層と外層との剥離強度が一層向上する。前記ＭＤＩの含有率は、０質量％超が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、６質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【００４０】
前記中間層用組成物は、溶媒を含有してもよい。溶媒を含有することで、中間層をより薄く成形することができ、グリップの引張強度をより高めることができる。前記溶媒としては、キシレン、トルエンなどの有機溶媒が挙げられる。溶媒を含有する場合、中間層用組成物の固形分濃度（溶媒以外の成分の濃度）は１０質量％〜３０質量％が好ましい。また、前記中間層用組成物は、充填剤（カーボンブラック、シリカなど）を含有してもよい。
【００４１】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、極性ゴム層と非極性ゴム層と中間層とを有していればよい。前記中間層は、極性ゴム層と非極性ゴム層との積層面の５０面積％以上に配置されていることが好ましく、より好ましくは６０面積％以上、さらに好ましくは７０面積％以上である。前記中間層は、極性ゴム層と非極性ゴム層との積層面の全域にわたって配置されていることが好ましい。
【００４２】
前記各層の積層態様としては、内側から順に、非極性ゴム層／中間層／極性ゴム層；極性ゴム層／中間層／非極性ゴム層；非極性ゴム層／中間層／極性ゴム層／中間層／非極性ゴム層；極性ゴム層／中間層／非極性ゴム層／中間層／極性ゴム層；などが挙げられる。これらの中でも、内層を非極性ゴム、外層を極性ゴムとする態様（非極性ゴム層／中間層／極性ゴム層）が好ましい。
【００４３】
本発明のゴルフクラブ用グリップの形状は特に限定されず、従来公知の形状が採用できる。グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。前記円筒部は少なくとも一部に極性ゴム層と非極性ゴム層との積層構造を有していればよい。前記円筒部の全体が極性ゴム層と非極性ゴム層との積層構造を有していることが好ましい。
【００４４】
前記円筒部の厚みは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。また、円筒部の厚みは、径方向に一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。
【００４５】
ゴルフクラブ用グリップは、前記ゴム組成物を、金型内で成形することで得られる。成型方法としては、プレス成形、射出成形が挙げられる。プレス成形を採用する場合、金型温度は１４０℃〜２００℃が好ましく、成形時間は５分間〜４５分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ〜１００ＭＰａが好ましい。プレス成型の方法としては、金型内に極性ゴム組成物、中間層用組成物、非極性ゴム組成物を充填した後、プレス成型する方法；非極性ゴム組成物を用いて非極性ゴム層（内層）を成形した後、この非極性ゴム層上に中間層用組成物および極性ゴム組成物を積層し、プレス成型する方法；などが挙げられる。
【００４６】
本発明のゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴム組成物から成形されたものである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
【００４７】
以下、図面を参照して、本発明のゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。
【００４８】
図２は、本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。前記円筒部２はその長さ方向全体にわたり、内層２ａと外層２ｂとこれらの間に配された中間層２ｃから構成された多層構造を有している。そして、前記外層２ｂと中間層２ｃは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ａの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図２に示したグリップ１では、内層２ａが非極性ゴム層であり、外層２ｂが極性ゴム層である。また、キャップ部３は外層２ｂと同様の極性ゴム組成物から形成されている。
【００４９】
図３は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００５１】
［評価方法］
（１）剥離強度
剥離強度（剥離接着強さ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２（１９９９）（１８０度剥離）に準拠して測定した。具体的には、非極性ゴム組成物および極性ゴム組成物を用いて、それぞれ未加硫のゴムシート（厚さ２ｍｍ）を作製し、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り出した。前記極性ゴムシートの長手方向の一方の端部から１２０ｍｍにわたり、その全幅に中間層組成物を塗布し、この上に前記非極性ゴムシートを重ね合わせた。この積層物を加熱プレス（成形温度１６０℃、成形時間１５分、圧力１４．７ＭＰａ）して、極性ゴムおよび非極性ゴムを加硫し、厚さ４ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を作製した。
【００５２】
得られた試験片について、中間層を形成していない部分の非極性ゴム層と極性ゴム層とを引きはがし、引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−Ｄ）を用いて剥離試験を行った（測定温度２３℃、移動速度１００ｍｍ／分）。剥離力については、接着面の端部から２５ｍｍ〜１２５ｍｍの範囲について記録し、この範囲における最大剥離力を求めた。なお、剥離強度は、グリップＮｏ．２の引張強さを１００として、指数化した値で示した。
【００５３】
（２）引張強度
引張強さはＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に準拠して測定した。具体的には、グリップを極性ゴム層側から厚さ２ｍｍとなるように切り出し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製し、引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。なお、引張強さは、グリップＮｏ．１の引張強さを１００として、指数化した値で示した。
【００５４】
［グリップの作製］
表１に示す配合で各原料をバンバリーミキサー（材料温度１５０℃）で混練し、ゴム組成物を調製した。
【００５５】
【表１】
0006456100.tif 000003
【００５６】
表１で用いた材料は下記のとおりである。
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）：住友化学社製、エスプレン（登録商標）５０５Ａ
ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）：ＪＳＲ社製、ＪＳＲ１５０２
ＨＸＮＢＲ（水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム）：ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）  ＸＴ  ＶＰＫＡ  ８８８９（アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍｏｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％）
ＨＮＢＲ（水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム）：ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ  ３４４６（アクリロニトリル含有率３４．０質量％、二重結合含有量０．４９ｍｍｏｌ／ｇ）
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ノクセラー（登録商標）ＣＺ：大内新興化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ノクセラーＮＳ：大内新興化学工業社製、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ソクシノールＤ（ＤＰＧ）：住友化学社製、１，３−ジフェニルグアニジン
サンセラーＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ストラクトールＺＰ  １０１４：ストラクトール社製
ステアリン酸：日油社製、ビーズステアリン酸つばき
ウルトラジルＶＮ３：ＥＶＯＮＩＫ社製
ダイヤブラックＮ２２０：三菱化学社製
シーストＳＯ（ＦＥＦ）：東海カーボン社製
ノクラック（登録商標）ＮＳ−６：大内新興化学工業社製、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
サントガードＰＶＩ：三新化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
安息香酸：シグマアルドリッチ社製
ダイアナプロセスオイルＰＡ３２：出光興産社製
【００５７】
前記極性ゴム組成物または非極性ゴムを用いて、外層用の扇台形状の未加硫のゴムシートおよび未加硫のキャップ部材を作製した。なお、外層用のゴムシートは厚さを一定とした。前記非極性ゴム組成物を用いて、内層用の長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用のゴムシートは、一方端から多方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この表面全体に中間層用組成物を塗布した後、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。各グリップの評価結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
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Ｃｈｅｍｌｏｋ（登録商標）  ６１２５：ロード・ファー・イースト社製、塩化系ゴムを配合する加硫接着剤
Ｃｈｅｍｌｏｋ  ６２２５：ロード・ファー・イースト社製、塩化系ゴムを配合する加硫接着剤
Ｃｈｅｍｌｏｋ  ６１０８：ロード・ファー・イースト社製、オレフィン系ゴム（ＣＳＭ）を配合する加硫接着剤
ＸＪ−１５０：ロード・ファー・イースト社製、オレフィン系ゴム（ＣＳＭ）を配合する加硫接着剤
Ｃｈｅｍｌｏｋ  ２３３Ｘ：ロード・ファー・イースト社製、オレフィン系ゴム（ＣＳＭ）を配合する加硫接着剤
Ｃｈｅｍｌｏｋ  ４０２Ｘ：ロード・ファー・イースト社製、オレフィン系ゴム（ＣＳＭ）を配合する加硫接着剤
【００５９】
グリップＮｏ．１は、極性ゴム層を有さない場合であるが、引張強度が低い。グリップＮｏ．２は中間層を有さない場合であるが、極性ゴム層と非極性ゴム層との剥離強度が非常に低い。グリップＮｏ．３，４は、中間層がクロロスルホン化ポリエチレンを含有しない場合であるが、極性ゴム層と非極性ゴム層との剥離強度は高いものの、グリップの引張強度が低い。グリップＮｏ．５〜１３は、中間層がクロロスルホン化ポリエチレンを含有する場合であるが、極性ゴム層と非極性ゴム層との剥離強度が高く、かつ、グリップの引張強度が高い。
【符号の説明】
【００６０】
１：グリップ、２：円筒部、２ａ：内層、２ｂ：外層、２ｃ：中間層、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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