(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量が２００超の単官能または２官能の（メタ）アクリレート、および３官能以上の（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる光重合性化合物と、光重合開始剤と、ゲル化剤とを含む光硬化型インクジェットインクであって、
前記ゲル化剤は、炭素数１４以上の炭化水素基を有する、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、および脂肪酸アミドからなる群より選ばれる一以上であり、
前記ゲル化剤の含有量が、前記光硬化型インクジェットインクに対して０．５〜１０質量％であり、
前記光重合性化合物に由来する、分子量が２００以下であり、かつ炭素数４以上の疎水性基を有する、アルコールおよび単官能の（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる低分子量化合物を、前記光硬化型インクジェットインクに対して1０〜１００質量ｐｐｍ含む、光硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記低分子量化合物は、１-オクタノール、1-ドデカノール、２-エチルヘキサノール、ブチルアクリレート及びフェノキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる一以上である、請求項１に記載の光硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記低分子量化合物の含有量は、前記光硬化型インクジェットインクに対して３０〜１００質量ｐｐｍである、請求項１または２に記載の光硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、
着弾した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程と、
を含む、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクジェットインク及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易且つ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
紫外線硬化型インクジェットインクのピニング性を高める方法として、例えば、インクにゲル化剤を添加して、温度によりゾルゲル相転移させることが検討されている。即ち、高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時にインク液滴を冷却してゲル化させることで、ドットの合一を抑制することが検討されている。
【０００４】
紫外線硬化型インクジェットインクでは、通常、未反応モノマーや開始剤の分解物が揮発成分となり、臭気を生じやすい。そのような臭気を低減する方法として、低い酸素分圧下でインクを硬化させることで、酸素による重合阻害を抑制して未反応成分を低減する方法（例えば特許文献１）や；開始剤に重合性基を導入することで、開始剤の分解を抑制する方法（例えば特許文献２）が提案されている。
【０００５】
ゲル化剤を含む紫外線硬化型インクジェットインクは、さらにゲル化剤を安定に溶解できることが望まれる。ゲル化剤を安定に溶解させる方法として、特定の疎水性の（メタ）アクリレート化合物と、ポリエステルアクリレートオリゴマーとを含む紫外線硬化型インクジェットインクが提案されている（例えば特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−１５９１１４号公報
【特許文献２】特開２０１４−７０１０４号公報
【特許文献３】特開２０１３−１１９２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ゲル化剤を含む紫外線硬化型インクジェットインクは、高温に加熱された液体状態で吐出される。従って、従来よりも高度に臭気を抑制することが求められる。しかしながら、特許文献１及び２に示される方法では、臭気を十分には抑制できなかった。特許文献３に示される方法でも、臭気をより高度に抑制することが望まれている。
【０００８】
これに対して本発明者らは、臭気の原因となる成分が、光重合性化合物に由来する微量の低分子量化合物であることを見出した。当該低分子量化合物の含有量を一定以下にすることで、インク吐出時の臭気を高度に抑制できる。しかしながら、当該低分子量化合物の含有量を低減しすぎると、ゲル化剤を含む紫外線硬化型インクジェットインクの吐出時にゲル化剤の結晶が析出し、吐出不良が生じることが新たに見出された。このように、ゲル化剤を含む紫外線硬化型インクジェットインクには、臭気の低減と吐出安定性とを高度に両立することが望まれている。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好な吐出安定性を有し、かつ臭気が低減された光硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［１］  光重合性化合物と、光重合開始剤と、ゲル化剤とを含む光硬化型インクジェットインクであって、前記ゲル化剤の含有量が、前記光硬化型インクジェットインクに対して０．５〜１０質量％であり、分子量が２００以下であり、かつ炭素数４以上の疎水性基を有する低分子量化合物（但し、前記低分子量化合物は、前記光重合性化合物とは異なるものとする）を、前記光硬化型インクジェットインクに対して1０〜１００質量ｐｐｍ含む、光硬化型インクジェットインク。
［２］  前記光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であり、前記ラジカル重合性化合物は、多官能のラジカル重合性化合物を含む、［１］に記載の光硬化型インクジェットインク。
［３］  前記低分子量化合物は、１-オクタノール、1-ドデカノール、２-エチルヘキサノール、ブチルアクリレート及びフェノキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる一以上である、［１］又は［２］に記載の光硬化型インクジェットインク。
［４］  前記低分子量化合物の含有量は、前記光硬化型インクジェットインクに対して３０〜１００質量ｐｐｍである、［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化型インクジェットインク。
［５］  前記ゲル化剤は、炭素数１４以上の炭化水素基を有する、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、高級脂肪酸、高級アルコール及びアミド化合物からなる群より選ばれる一以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光硬化型インクジェットインク。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化型インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、着弾した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程とを含む、画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、良好な吐出安定性を有し、かつ臭気が低減された光硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、前述の通り、臭気の原因となる成分が、光重合性化合物に由来する特定の低分子量化合物であることを見出した。そして、特定の低分子量化合物の含有量を一定以下とすることで、インク吐出時の臭気を著しく低減できる。
【００１３】
一方で、特定の低分子量化合物の含有量を低減しすぎると、吐出時にインク中のゲル化剤が結晶化し、吐出不良が生じることが見出された。この原因は必ずしも明らかではないが、インク中のゲル化剤の溶解性が低下したためと考えられる。つまり、特定の低分子量化合物は、臭気の原因となる一方で、ゲル化剤と相溶しやすいことからゲル化剤の溶解性を高める機能を有すると考えられる。従って、特定の低分子量化合物の含有量を一定以上とすることで、ゲル化剤の溶解性を損なわないので、インクの吐出不良を抑制することができる。
【００１４】
さらに、ゲル化剤を特定のものとすることで、低分子量化合物との相溶性を特に高めることができ、ゲル化剤の溶解性を効果的に高めることができる。本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。
【００１５】
１．インクジェットインク
本発明の光硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物と、光重合開始剤と、ゲル化剤と、特定の低分子量化合物（分子量が２００以下であり、且つ炭素数４以上の疎水性基を有する化合物）とを含む。
【００１６】
１−１．光重合性化合物
光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋又は重合する化合物である。活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線及びＸ線が含まれる。安全性の観点及びより低いエネルギー量でも重合及び架橋を発生させることができるという観点から、紫外線又は電子線が好ましい。
【００１７】
光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物でありうる。重合及び架橋を発生させやすく、且つ形成する画像に応じて多様な化合物から選択できるという観点からは、ラジカル重合性化合物が好ましい。
【００１８】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。ラジカル重合性化合物は、インク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００１９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００２０】
中でも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００２１】
（メタ）アクリレートの例には、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレート及び３官能以上の（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２２】
単官能又は２官能の（メタ）アクリレートは、特定の低分子量化合物としての単官能又は２官能の（メタ）アクリレートとは異なるものであり、具体的には、分子量が２００超の単官能又は２官能の（メタ）アクリレートである。そのような単官能又は２官能の（メタ）アクリレートの例には、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸及びｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２３】
２官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートが含まれる。
【００２４】
３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２５】
（メタ）アクリレートには、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが含まれうる。エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、感光性がより高い。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、インクが低温下でゲル化する際にカードハウス構造により内包されやすく、且つ高温下でも他のインク成分とより相溶しやすい。さらには、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、硬化収縮が少ないため画像形成時の印刷物のカールが生じにくい。
【００２６】
エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等が含まれる。エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの市販品の例には、ＣＤ５６１、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９及びＳＲ４９４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、並びにＮＫエステルＡ−４００、ＮＫエステルＡ−６００、ＮＫエステル９Ｇ、ＮＫエステル１４Ｇ、新中村化学工業社製が含まれる。
【００２７】
ラジカル重合性化合物は、多官能（２官能以上）のラジカル重合性化合物を含むことが好ましく、多官能の（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。多官能のラジカル重合性化合物は、活性光線に対する感度が高く、高い硬化性が得られやすいからである。多官能のラジカル重合性化合物の含有割合は、光重合性化合物全体に対して７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【００２８】
光重合性化合物の含有量は、例えばインクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができ、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
１−２．光重合開始剤
光重合開始剤は、光重合性化合物がラジカル重合性化合物であるときは光ラジカル開始剤であり、光重合性化合物がカチオン重合性化合物であるときは光酸発生剤である。前述の通り、光重合性化合物はラジカル重合性化合物であることが好ましいことから、光重合開始剤は光ラジカル開始剤であることが好ましい。
【００３０】
光ラジカル開始剤は、開裂型ラジカル開始剤又は水素引き抜き型ラジカル開始剤でありうる。
【００３１】
開裂型ラジカル開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルを含むベンゾイン系の開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル並びにメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００３２】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンを含むベンゾフェノン系の開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロチオキサントンを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン並びにカンファーキノンが含まれる。
【００３３】
光重合開始剤の含有量は、光重合性化合物を十分に硬化させうる範囲であればよく、例えばインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００３４】
１−３．ゲル化剤
ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）する機能を有する。ゲル化剤を含むインクは、ゲル状態でピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。
【００３５】
ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化又は液体化したインクを冷却したときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化又は液体化したインクを、粘弾性測定装置（例えば、ＭＣＲ３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００３６】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００３７】
カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。
【００３８】
カードハウス構造の形成に適したゲル化剤の例には、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミド及び特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸並びにダイマージオールが含まれる。中でも、ピニング性をより高める観点から、炭素数１４以上の炭化水素基を有する、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、高級脂肪酸、高級アルコール及び脂肪酸アミドが好ましい。ゲル化剤は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３９】
脂肪族ケトンの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトン及びパルミチルステアリルケトンが含まれる。
【００４０】
脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、パルミチン酸オレイル等のモノアルコールの脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の多価アルコールの脂肪酸エステルが含まれる。上記脂肪族エステルの市販品の例には、ＥＭＡＬＥＸシリーズ、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、リケマールシリーズ及びポエムシリーズ、理研ビタミン社製（「リケマール」及び「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。
【００４１】
高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、及びエルカ酸が含まれる。
【００４２】
高級アルコールの例には、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールが含まれる。
【００４３】
脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド及び１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。脂肪酸アミドの市販品の例には、ニッカアマイドシリーズ、日本化成社製（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、伊藤製油社製、及びＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ、花王社製が含まれる。
【００４４】
Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド及びＮ−オレイルパルミチン酸アミドが含まれる。特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド及びＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドが含まれる。
【００４５】
中でも、下記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン及び下記一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルが特に好ましい。
【００４６】
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１及びＲ２は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
【００４７】
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３及びＲ４は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
【００４８】
一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）において、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が９以上であるため、一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンや一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの結晶性がより高まり、且つ上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基の炭素原子数が２５以下であるため、一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンや一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの融点が過度に高まらず、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。
【００４９】
インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させ、且つ特定の低分子量化合物との相溶性を高める観点からは、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方又はＲ３とＲ４の少なくとも一方が、炭素原子数１４以上２３未満の飽和炭化水素基であることが好ましく；Ｒ１とＲ２の両方又はＲ３とＲ４の両方が、炭素原子数１４以上２３未満の飽和炭化水素基であることがより好ましい。
【００５０】
一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）及びステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製及びカオーワックスＴ１、花王社製が含まれる。
【００５１】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）及びリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ及びスパームアセチ、日油社製（「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳ及びエキセパールＭＹ−Ｍ、花王社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８及びＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）並びにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５２】
ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して０．５〜１０．０質量％であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を０．５質量％以上とすることで、インクのピニング性を十分に高め、より高精細な画像を形成することができる。また、インクのピニング性を高めることで、特に吸水性の記録媒体に画像を形成したときに、インクが記録媒体の内部に入り込むことによる発色不足を抑制しうる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、形成した画像の表面からのゲル化剤の析出を抑制でき、且つインクジェットヘッドからのインクの吐出性を損ないにくい。ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０〜１０．０質量％であることがより好ましく、１．５〜８．０質量％であることが更に好ましい。
【００５３】
１−４．特定の低分子量化合物
特定の低分子量化合物は、光重合性化合物に由来する微量成分であり、具体的には、光重合性化合物の合成過程で残留又は混入する成分でありうる。特定の低分子量化合物は、「分子量が２００以下であり、且つ炭素数４以上の疎水性基を有する化合物」でありうる。
【００５４】
炭素数４以上の疎水性基は、炭素数４以上の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、脂肪族基又は芳香族基でありうる。脂肪族基は、直鎖状又は分岐状の、飽和脂肪族基又は不飽和脂肪族基でありうる。
【００５５】
特定の低分子量化合物の分子量は、１００以上２００以下であることが好ましく、１２０以上２００以下であることがより好ましい。分子量が２００以下である低分子量化合物は、吐出温度での揮発性が高く、インク中での含有量を調整する必要があるからである。
【００５６】
特定の低分子量化合物は、アルコール、或いは単官能又は２官能の（メタ）アクリレートでありうる。これらは、光重合性化合物である（メタ）アクリレートに由来する成分でありうる。
【００５７】
アルコールの例には、１−オクタノール、１−ドデカノール、２−エチルヘキサノール等の炭素数４以上の直鎖状又は分岐状の脂肪族アルコールが含まれる。単官能又は２官能の（メタ）アクリレートの例には、ブチルアクリレート及びフェノキシエチルアクリレート等が含まれる。
【００５８】
特定の低分子量化合物は、当該化合物の試料１０ｇを直径４８ｍｍの皿に入れて、１００℃で２００分加熱したときの重量変化が１％以上となる成分でありうる。そのような低分子量化合物は、揮発性が高く、臭気の原因となりやすいからである。
【００５９】
特定の低分子量化合物のＣｌｏｇＰ値は、２．０〜５．０の範囲内にありうる。特定の低分子量化合物のＣｌｏｇＰ値が２．０以上であると、特定の低分子量化合物が十分な疎水性を有するので、ゲル化剤の溶解性を高めることができ、ゲル化剤の結晶の析出を抑制しうる。
【００６０】
「ＬｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００６１】
「ＣＬｏｇＰ値」とは、計算により算出したＬｏｇＰ値である。ＣＬｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージを用いればよい。
ソフトウェアパッケージ：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００６２】
特定の低分子量化合物の含有量は、インクの全質量に対して1０〜１００質量ｐｐｍであることが好ましい。特定の低分子量化合物の含有量が１０質量ｐｐｍ以上であると、ゲル化剤の溶解性が十分に向上しやすく、ゲル化剤の結晶化による吐出不良を抑制しやすい。特定の低分子量化合物の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であると、特定の低分子量化合物の揮発量を低減できるので、臭気を低減しうる。また、低分子量化合物の揮発量を低減することで、吐出時のノズル付近でインクが増粘することによる吐出不良も低減できる。特定の低分子量化合物の含有量は、２０〜７０質量ｐｐｍであることがより好ましく、３０〜６０質量ｐｐｍであることが更に好ましい。
【００６３】
特定の低分子量化合物の含有量は、任意の方法で調整することができる。例えば、インクに調製する前の光重合性化合物を精製してもよいし；必要に応じてさらに特定の低分子量化合物を添加してもよい。光重合性化合物の精製は、例えば市販品又は合成した光重合性化合物を加熱又は真空引きして特定の低分子量化合物を除去することによって行うことができる。
【００６４】
インクに含まれる低分子量化合物の同定及び定量は、ＧＣ／ＭＳ測定により行うことができる。具体的には、インクとメタノールとを光硬化性化合物の濃度が５質量％となるように混合した後、溶解しない成分（ゲル化剤と光重合開始剤）を濾過等により分離除去して、光硬化性化合物の溶液サンプルを得る。そして、ＨＰ６８９０ＧＣ／ＨＰ５９７３ＭＳＤのＧＣ／ＭＳ装置を用いて、以下の条件で測定する。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ-６２４、内径０.２５ｍｍｉｄ×長さ３０ｍ、膜厚１．４μｍ
キャリアガス：Ｈｅ（流量１．２ｍＬ／ｍｉｎ）
サンプル注入量：１μＬ
注入温度：１００℃
加熱プロファイル：５０℃（保持時間０分）→２０℃／分→２５０℃（保持時間１０分）
検出器：ＭＳＤ
各成分の定量は、質量分析（ＭＳ）で検出された成分毎の検量線を予め作成しておき、当該検量線と測定値とを照合して行うことができる。
【００６５】
１−５．その他の成分
本発明のインクジェットインクは、本発明の効果が得られる範囲において、その他の成分をさらに含んでもよい。その他の成分の例には、色材及び重合禁止剤等が含まれる。これらの成分は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００６６】
色材は、染料又は顔料であり、好ましくは顔料でありうる。顔料の例には、以下のものが含まれる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
【００６７】
インク中の顔料粒子の平均粒子径は、インクジェットヘッドからのインクの吐出性を損なわない観点からは、０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。顔料粒子の平均粒子径は、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求められる。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈して測定する。測定温度は、常温（２５℃）とする。インクジェットインクにおける顔料粒子の最大粒子径は、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム及びシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【００６９】
１−６．物性
インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点から、インクの８０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点からは、インクの２５℃における粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００７０】
インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。インクのゲル化温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクのゲル化温度が７０℃以下であると、インク温度が通常８０℃程度であるインクジェットヘッドからのインクの吐出時にインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを吐出することができる。
【００７１】
インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定して求めることができる。具体的には、粘度及びゲル化温度は、以下の方法で測定されうる。インクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度及び２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求める。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求める。
【００７２】
１−７．インクの調製
本発明のインクジェットインクは、例えば前述の各成分を、加熱下で混合して得ることができる。得られた混合液を、所定のフィルターでさらに濾過することが好ましい。
【００７３】
インクの調製は、顔料を分散剤で分散させた顔料分散体を予め調製し、これに残りの成分を添加して加熱しながら行ってもよい。顔料及び分散剤の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、又はペイントシェーカーにより行うことができる。
【００７４】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、本発明の光硬化型インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる第１の工程と、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射してインクを硬化させる第２の工程とを含む。
【００７５】
２−１．第１の工程
第１の工程では、インクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【００７６】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【００７７】
インクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【００７８】
ゾルゲル相転移型のインクは、インクジェットヘッドからのインクの吐出性を高めるために、インクジェットヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃〜（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。インクジェットヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インクジェットヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの吐出性が低下しやすい。一方、インクジェットヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００７９】
インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。
【００８０】
吐出される際のインクの液滴量は、記録速度及び画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【００８１】
記録媒体は、特に制限されないが、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート及びポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類及びガラス等の非吸収性の無機記録媒体、並びに吸収性の紙類（例えば印刷用コート紙及び印刷用コート紙Ｂ）とすることができる。
【００８２】
２−２．第２の工程
第２の工程では、第１の工程で記録媒体に着弾させたインクに活性光線を照射して、該インクが硬化してなる画像を形成する。
【００８３】
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。紫外線の照射は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３９５ｎｍの条件下で行うことができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによる、インクの硬化不良の発生を抑制することができる。
【００８４】
紫外線の照射は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長を有する紫外線の画像表面におけるピーク照度が、好ましくは０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０Ｗ／ｃｍ２以下、より好ましくは１Ｗ／ｃｍ２以上５Ｗ／ｃｍ２以下となるように行う。輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、画像に照射される光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【００８５】
活性光線の照射は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に行うことが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒以上０．５秒以下の間に行うことがより好ましい。
【００８６】
活性光線の照射は、２段階に分けて行ってもよい。まず、インクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に活性光線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後、さらに活性光線を照射してインクを本硬化させてもよい。活性光線の照射を２段階に分けることで、インク硬化の際に起こる記録材料の収縮がより生じにくくなる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
１．インク材料
（低分子量化合物）
１−オクタノール：分子量１３０．２、ＣｌｏｇＰ値：２．８１
１−ドデカノール：分子量１８６．３、ＣｌｏｇＰ値：４．７７
２−エチルヘキサノール：分子量１３０．２、ＣｌｏｇＰ値：２．７３
フェノキシエチルアクリレート（ＰＯＡ）：分子量１９２．２、ＣｌｏｇＰ値：２．４６
ブチルアクリレート（ＢＡ）：分子量１２８．２、ＣｌｏｇＰ値：２．２０
【００８９】
（光重合性化合物）
素材Ａ：トリプロピレングリコールジアクリレート（分子量３００）の市販品
素材Ｂ：素材Ａの精製品
素材Ｃ：３ＰＯ変性トリメチロールプロオアントリアクリレート（分子量４７０）の市販品
ＰＥＧ（４００）ＤＡ：ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５０８）
ＴＭＰ（ＥＯ）６ＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（分子量５６０）
ＨＤＤＡ：１,６-ヘキサンジオールジアクリレート（分子量２２６）
ＤＯＧＤＡ：ジオキサングリコールジアクリレート（分子量３２６）
【００９０】
素材Ａ及びＣは未精製品であり、素材Ｂは素材Ａを加熱して低分子量化合物を除去（精製）したものである。素材Ａ、Ｂ及びＣに含まれる低分子量化合物の同定と定量を、以下の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００９１】
（光重合性化合物中の低分子量化合物の含有量の測定）
素材Ａ、Ｂ及びＣに含まれる低分子量化合物の同定と定量は、ＧＣ／ＭＳ分析により行った。
具体的には、試料をメタノールにて５質量％となるように希釈したものをサンプルとした。そして、ＨＰ６８９０ＧＣ／ＨＰ５９７３ＭＳＤのＧＣ／ＭＳ装置を用いて、以下の条件で測定した。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ-６２４、内径０.２５ｍｍｉｄ×長さ３０ｍ、膜厚１．４μｍ
キャリアガス：Ｈｅ（流量１．２ｍＬ／ｍｉｎ）
サンプル注入量：１μＬ
注入温度：１００℃
加熱プロファイル：５０℃（保持時間０分）→２０℃／分→２５０℃（保持時間１０分）
検出器：ＭＳＤ
各成分の定量は、質量分析（ＭＳ）で検出された成分毎の検量線を予め作成しておき、当該検量線と測定値とを照合して行った。
【表１】
0006572649.tif 000002
【００９２】
（ゲル化剤）
カオーワックスＴ−Ｉ：ジステアリルケトン（花王社製）
エキセパールＳＳ：ステアリン酸ステアリル（花王社製）
ルナックＢＡ：ベヘニン酸（花王社製）
ダイヤミッドＫＰ：パルミチン酸アマイド（三菱化学社製）
ポエムＢ１００：グリセリンモノベヘネート（理研ビタミン社製）
ラウリルアルコール
【００９３】
（光重合開始剤）
ＴＰＯ：ジフェニル(２,４,６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド
ＩＴＸ：２−及び４−イソプロピルチオキサントン（ＢＡＳＦ社製）
【００９４】
（重合禁止剤）
ＵＶ-１０：ＢＡＳＦ社製ヒンダードアミン系重合禁止剤
【００９５】
（色材）
ＰＶ１９：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ  １９（大日精化社製、７０６４Ｂ）
【００９６】
２．インクの調製と評価
＜実施例１〜８、比較例１〜６＞
光重合性化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、ゲル化剤及び低分子量化合物を、表２又は３に示される質量比となるように混合した後、ＷＡＣフィルター（０．３μｍ精度、ポール社製）でろ過して、インク１〜８を調製した。
【００９７】
＜実施例９＞
（顔料分散液（Ｍ：マゼンタ）の調製）
下記の光重合性化合物（ＤＰＧＤＡ）、重合禁止剤及び分散剤を、２００ｃｃのポリエチレン容器（蓋付）の５５℃のサーモバスに入れ、マグネットスターラーを用いて３０分間加熱攪拌して溶解させた。得られた溶液を室温まで冷却後、下記の有機顔料を全量加えてよく攪拌した。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、振動ミル（Ｒｅｄ ｄｅｖｉｌ ５４００ＨＣ）にて２時間振動分散させた。その後、ジルコニアビーズを除去して、下記組成の顔料分散液を調製した。
（顔料分散液の組成）
光重合性化合物：ジプロピレングリコールジアクリリレート（ＤＰＧＤＡ）（Ｌａｒｏｍｅｒ ＤＰＧＤＡ ＢＡＳＦ社製）  ７１．５質量部   
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバ・ジャパン社製）  ０．５質量部 
有機顔料：ＰＶ１９：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（大日精化社製、７０６４Ｂ）  ２０質量部   
分散剤：ＢＹＫ ＪＥＴ−９１５０  ９質量部  
【００９８】
（インクの調製）
得られた顔料分散液、光重合性化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、ゲル化剤及び低分子量化合物を表２に示される質量比となるように混合した以外は実施例１と同様にしてインク９を調製した。
【００９９】
得られたインクの吐出安定性と臭気を、以下の方法で評価した。
【０１００】
（吐出安定性）
得られたインクを、インクジェットヘッドＨＡ１０２４型、コニカミノルタ社製に導入した。解像度７２０×７２０ｄｐｉの条件で、周囲温度２５℃、周囲湿度５５％の条件で、インクを吐出して記録媒体に着弾させ、長さ１００ｍｍの細線を５０本印字した。吐出時のインク温度は、８０℃とした。記録媒体は、ＯＫトップコート（印刷用紙）を使用した。ＵＶ照射光源としてＬＥＤランプを使用し、２５０ｍＪのエネルギーの紫外線を、印字したインクに照射してインクを硬化させた。
【０１０１】
それぞれのインクによる上記５０本の細線中に生じたドット欠の個数を目視で数えた。
◎  画像が形成されなかった画素が５個未満である
○  画像が形成されなかった画素が５個以上１０個未満である
△  画像が形成されなかった画素が１０個以上２０個未満である
×  画像が形成されなかった画素が２０個以上である
【０１０２】
（臭気）
印字画像を、３０ｃｍ×３０ｃｍのジップ付きビニール袋に内包し、２４時間放置した。その後、ジップを解放し、臭気の評価を行なった。評価は、１０人の評価値を平均した平均値（但し、平均値が小数点を含むときは平均値の小数点以下第一位を四捨五入した整数）を採用した。評価基準のうち、△以上であれば実用上問題がない。
◎：全く臭気を感じない
〇：僅かな臭気があるがほとんど気にならない
△：ある程度の臭気があるが、不快なレベルでない
×：強い臭気がある
【０１０３】
実施例１〜９の評価結果を表２に示し；比較例１〜６インクの評価結果を表３に示す。表２及び３のうち、低分子量化合物の合計量以外の数値の単位は、いずれも「質量部」を示す。
【表２】
0006572649.tif 000003
【表３】
0006572649.tif 000004
【０１０４】
表２に示されるように、特定の低分子量化合物の含有量を１０〜１００質量ｐｐｍの範囲内とした実施例２〜９のインクは、いずれも吐出安定性が良好で、かつ臭気も低減されていることが示される。
【０１０５】
これに対して、表３に示されるように、特定の低分子量化合物の含有量を１００質量ｐｐｍ超とした比較例１〜４のインクは、臭気が発生するだけでなく、吐出安定性も低いことが示される。比較例１〜４のインクの吐出安定性が低いのは、特定の低分子量化合物が多く揮発し、インクジェットノズル付近でインクが増粘したことによると推測される。一方、特定の低分子量化合物の含有量を１０質量ｐｐｍ未満とした比較例５及び６のインクは、吐出安定性が低いことが示される。これは、ゲル化剤の溶解性が低下し、吐出時のインクにゲル化剤の結晶が析出したためである。
【０１０６】
また、低分子量化合物の含有量が３０質量ｐｐｍ以上である実施例３〜５のインクは、低分子量化合物の含有量が３０質量ｐｐｍよりも少ない実施例１、２、６及び７のインクよりも、吐出安定性が高いことが示される。これは、インク中のゲル化剤が低分子量化合物と相互作用して、ゲル化剤の溶解性が高められたためと考えられる。
【０１０７】
さらに、炭素数１４以上の炭化水素基を有するゲル化剤を用いた実施例７のインクは、炭素数１２の炭化水素基を有するゲル化剤を用いた実施例８のインクよりも吐出安定性が良好であることが示される。炭素数１４以上の炭化水素基を有するゲル化剤は炭素数１４未満の炭化水素基を有するゲル化剤よりも低分子量化合物と相互作用しやすく、溶解性が高まりやすいためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明によれば、良好な吐出安定性を有し、かつ臭気が低減された光硬化型インクジェットインクを提供することができる。