(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含有する光重合性組成物：
（ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の光重合性化合物、及び
（ｂ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）の化合物：
【化１】
0006469669.tif 000073
前記式中、
ｎが２であり、
Ｑは、直接結合又はフェニレンであり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル若しくはＯＲ6で置換されたフェニルであるか、又はＹは、Ｃ3〜Ｃ5ヘテロアリールであり、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、かつ
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルである、
前記式（Ｉ）の化合物、及び
（ｃ）顔料及び色素から成る群から選択される少なくとも１種の着色剤。
【請求項２】
前記成分（ｃ）として、黒色顔料及び黒色色素から成る群から選択される少なくとも１種の着色剤を含有する、請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）が、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反応生成物との反応により得られる樹脂である、請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項４】
前記光開始剤（ｂ）に加えて、光開始剤（ｄ）及びその他の添加剤（ｅ）から成る群から選択されるさらなる成分を少なくとも１種含有する、請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項５】
前記成分（ｃ）として、顔料、若しくは顔料混合物、又は色素、若しくは色素混合物、又は１種以上の顔料と、１種以上の色素との混合物を含有する、請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項６】
さらなる添加剤（ｅ）として、分散剤、又は分散剤混合物を含有する、請求項４に記載の光重合性組成物。
【請求項７】
前記光開始剤（ｂ）、又は前記光開始剤（ｂ）及び（ｄ）を、前記組成物に対して０．０５〜２５質量％含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光重合性組成物。
【請求項８】
さらなる添加剤（ｅ）として、ベンゾフェノンとその誘導体、チオキサントンとその誘導体、アントラキノンとその誘導体、及びクマリンとその誘導体から成る群から選択される光増感剤を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光重合性組成物。
【請求項９】
さらに、メタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーである結合剤ポリマー（ｆ）を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光重合性組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物に、１５０〜６００ｎｍの範囲の電磁放射、又は電子ビーム、又はＸ線を照射することを含む、エチレン系不飽和二重結合を有する化合物を光重合するための方法。
【請求項１１】
全て感光性樹脂及び顔料を含有するものである、赤、緑、及び青の画素、及び任意で黒色マトリックスを透明基材上に用意し、前記基材表面、又はカラーフィルタ層表面のいずれかに透明電極を設けることによって作製されたカラーフィルタであって、ここで前記感光性樹脂が、請求項１に記載の光重合性組成物である、前記カラーフィルタ。
【請求項１２】
塗料、粉体塗料、印刷インキ、印刷板、接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、又は電子部材用フォトレジストを製造するため、電気部材及び電子部材を封入するため、あるいは磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、メッキマスク、色較正系、ガラス繊維ケーブル被覆、スクリーン印刷のステンシル、ステレオリソグラフィーによる三次元の物体、超小型電子回路、脱色材料、又はマイクロカプセルを含有する調製物を製造するための、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも１つの表面を、請求項１に記載の組成物で被覆した被覆基材。
【請求項１４】
請求項１３に記載の被覆基材を、画像露光し、それから露光していない部分を現像液で除去する、レリーフイメージを写真技術により製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の二量体オキシム誘導体（例えばカルバゾール誘導体）をベースとする新規オキシムエステル化合物、及び該化合物の、光重合性顔料着色組成物における光開始剤としての使用に関する。
【０００２】
カルバゾール部を有するオキシムエステル化合物は、光開始剤として公知である。例えばWO02/100903及びWO04/050653は、相応する化合物を開示している。JP2006-030809-A、JP2006-162784、及びJP2009-128419の包括的で広範な範囲は、カルバゾール部を有する化合物も包含する。しかしながらこれらの例はいずれも、本発明による化合物としての特徴を有する化合物を開示していない。
【０００３】
光重合技術では今もなお、高反応性で、製造が容易であり、取り扱いが容易な光開始剤に対する需要が存在する。例えば、カラーフィルタレジスト適用では、高度に顔料着色されたレジストが、高い色品質特性のため求められている。顔料含分が増加するとともに、カラーレジストの硬化は、より困難になる。このため、高感度の光開始剤が必要となる。このような新たな光開始剤はさらに、例えば取り扱い性、高い溶解性、熱安定性、及び貯蔵安定性などの工業特性に関して、高い要求度を満たす必要がある。ディスプレイ用途における開始剤はさらに、パターンの表面平滑性、基材への接着性などに貢献するのが望ましい。さらに、化合物を製造するための相応する中間体の入手が容易であることが望ましい。よって、上記要求を完全に調和させる光開始剤化合物に対する需要がなおも存在する。それは例えば、製造方法及び製造工程の観点における入手性と、例えば感受性、溶解性などの化合物特性との、許容可能なバランスなどである。
【０００４】
選択した化合物は、特にこれらの特性を有することが判明した。そこで本発明の対象は、下記式（Ｉ）の化合物であって、
【化１】
0006469669.tif 000002
前記式中、
Ｑは直接結合、又はｎ価の結合基であり、
ｎは、２、３、又は４の整数であり、ここで前記式（Ｉ）の前記化合物における複数の基Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、及びＺは、同一であるか、又は異なり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化２】
0006469669.tif 000003
【化３】
0006469669.tif 000004
であり、ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8によって中断されており、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上の同一若しくは異なるＲ3で置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又は非置換のＣ1〜Ｃ12アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、フェニル、及びＣＮで置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
又はＲ1は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはいずれも、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されており、
又はＲ1は、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ベンジルオキシ、又はフェノキシであり、ここでＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、ベンジルオキシ、又はフェノキシは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル及びハロゲンで置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化４】
0006469669.tif 000005
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ8、及びＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであるか、又は中断されていないＣ2〜Ｃ12アルケニル、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、及び中断されていない若しくは中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、Ｃ4〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、又は中断されていないＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、若しくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ2は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又は前記のフェニル若しくはナフチルはそれぞれ、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルにより、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルにより置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、及び１つ以上のＯ、Ｓ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、又はＳＯ2であり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、及び１つ以上のＯで中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は少なくとも１つのＯＨ又はＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、中断されていないＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルであり、
又はＲ6は、中断されていない、又は１つ以上のＯで中断されたＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及びＣ1〜Ｃ3アルコキシによって置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、及びジフェニルアミノによって置換されており、
Ｒ7は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、ここでＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルは、中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8によって中断されており、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、若しくは１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、及びＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のＯＨ、ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルカノイル、及びＣ3〜Ｃ6アルケノイルにより置換されており、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、及びＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、及び（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2により置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されており、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化５】
0006469669.tif 000006
及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、及び１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はこれらのＣ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールはそれぞれ、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されているか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9により置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又は中断されていないＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、
【化６】
0006469669.tif 000007
フェニル、及び１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯ、ＳＯ、及びＳＯ2で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、及び１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されており、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9によって置換されており、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、これらの中断されていない、又は中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＯＨによって置換されており、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ4〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びハロゲンにより置換されている、前記化合物であるが、
ただし、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20が水素であり、Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、Ｑが直接結合であり、Ｚがｎ−プロピレンである化合物、及び
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20が水素であり、Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、ｎ価の結合基としてのＱがメチレンであり、Ｚがメチレンである化合物
は除く。
【０００５】
興味深いのは、式（Ｉ）の化合物：
【化７】
0006469669.tif 000008
であって、
前記式中、
Ｑは直接結合、又はｎ価の結合基であり、
ｎは、２、３、又は４の整数であり、ここで前記式（Ｉ）の前記化合物における複数の基Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、及びＺは、同一であるか、又は異なり、
Ｚが、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、又はＮＲ8で中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン、及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＲ6により置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＲ6により置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化８】
0006469669.tif 000009
【化９】
0006469669.tif 000010
であり、ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8によって中断されており、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＲ3で置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又は非置換のＣ1〜Ｃ12アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、フェニル、若しくはＣＮによって置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
又はＲ1は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはいずれも非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9によって置換されており、
又はＲ1は、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ベンジルオキシ、又はフェノキシであり、ここでＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、ベンジルオキシ、又はフェノキシは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル若しくはハロゲンで置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化１０】
0006469669.tif 000011
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＳＯ2、ＮＲ8、又はＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであるか、又は中断されていないＣ2〜Ｃ12アルケニル、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、及び中断されていない若しくは中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、Ｃ4〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、又は中断されていないＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、若しくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ2は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又は前記フェニル又はナフチルはそれぞれ、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルにより置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、若しくはＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、又はＳＯ2であり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、若しくは１つ以上のＯで中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又はＯＨ若しくはＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、中断されていないＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルであり、
又はＲ6は、中断されていない、又は１つ以上のＯで中断されたＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ3アルコキシで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、若しくはジフェニルアミノによって置換されており、
Ｒ7は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルであり、ここでＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルは、中断されていないか、又はＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8によって中断されており、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、若しくはＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又はＯＨ、ＣＯ−Ｃ〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルカノイル、若しくはＣ3〜Ｃ6アルケノイルにより置換されており、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2により置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、若しくはＣ1〜Ｃ12アルコキシにより置換されており、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化１１】
0006469669.tif 000012
若しくはＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、Ｃ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はこれらのＣ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールはそれぞれ、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されているか、又はハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8ＮＲ9から成る群から選択される置換基１つ以上で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又は中断されていない、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、
【化１２】
0006469669.tif 000013
【０００６】
又は非置換のフェニル若しくは１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯ、ＳＯ、若しくはＳＯ2で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、若しくは１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されており、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9によって置換されており、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、これらの中断されていない、又は中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＯＨによって置換されており、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ4〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、若しくはハロゲンにより置換されており、
ただし、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20が水素であり、Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、Ｑが直接結合であり、Ｚがｎ−プロピレンである化合物、及び
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20が水素であり、Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、ｎ価の結合基としてのＱがメチレンであり、Ｚがメチレンである化合物
は除く。
【０００７】
式（Ｉ）の化合物の特徴は、結合基を介して連結された２つのオキシムエステル置換カルバゾリル部分を有することである。
【０００８】
Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、Ｑが直接結合であり、Ｚがｎ−プロピレンである化合物と、Ｙがチエニルであり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、ｎが２であり、ｎ価の結合基としてのＱがメチレンであり、Ｚがメチレンである化合物、すなわち下記化合物：
【化１３】
0006469669.tif 000014
は、請求項１から３の範囲から除外される。
【０００９】
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは直鎖状、又は分枝鎖状であり、その例はＣ1〜Ｃ18、Ｃ1〜Ｃ14、Ｃ1〜Ｃ12、Ｃ1〜Ｃ8、Ｃ1〜Ｃ6、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＣ4〜Ｃ12若しくはＣ4〜Ｃ8アルキルである。その例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及びイコシルである。Ｃ1〜Ｃ6アルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルキルは、相応する炭素原子数までＣ1〜Ｃ20アルキルについて挙げた意味と同じ意味を有する。
【００１０】
Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルとは、以下に規定するハロゲンで置換された上記Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。アルキル基は例えば、全てのＨ原子がハロゲンで交換されるまで、一度、二度、又は三度ハロゲン化されるか、又はモノハロゲン化若しくは多ハロゲン化される。例えばＣnＨxＨａｌyにおいて、ｘ＋ｙが２ｎ＋１であり、Ｈａｌがハロゲン、好ましくはフッ素である。特定の例は、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、又は２−ブロモプロピルであり、特にトリフルオロメチル又はトリクロロメチルが好ましい。
【００１１】
Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルとは、１つ以上の、特に１個又は２個のＯＨ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルとは、１つ以上の、特に１個又は２個のＯＨ基で置換されたＣ2〜Ｃ4アルキルである。このアルキル基は、直鎖状、又は分枝鎖状である。その例は、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、又は２，４−ジヒドロキシブチルである。
【００１２】
Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキルは、酸素原子によって中断された直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10アルキルである。Ｃ2〜Ｃ10アルキルは、相応する炭素原子数までＣ1〜Ｃ20アルキルについて挙げた意味と同じ意味を有する。その例は、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピルである。
【００１３】
１つ以上の基で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは例えば、１〜９、１〜５、１〜３、又は１回若しくは２回中断されている。規定の中断基が１つより多く存在する場合、これらは同種であっても、異なっていてもよい。２個の酸素原子は、少なくとも１個のメチレン基、好ましくは少なくとも２個のメチレン基によって隔てられる（つまりエチレン）。このアルキルは、直鎖状、又は分枝鎖状である。例えば、以下の構造単位が現れ得る：
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］y−ＣＨ3、ここでｙは１〜９である、−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）7−、ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ3、又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＯ）Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3など。
【００１４】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルは例えば、ベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジルであり、特にベンジルである。
【００１５】
Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、又はＣ2〜Ｃ5アルケニル基、又はＣ2〜Ｃ4アルケニル基は、直鎖状又は分枝鎖状であり、かつ一価若しくは多価の不飽和であり、その例は例えば、Ｃ2〜Ｃ10、Ｃ2〜Ｃ8、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、例えばビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、３−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、又はドデセニルであり、特にアリルである。Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、及び／又はＣ2〜Ｃ4アルケニル基は、相応する炭素原子数までＣ2〜Ｃ12アルケニル基について挙げた意味と同じ意味を有する。
【００１６】
１つ以上のＯ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルは例えば、１〜９、１〜５、１〜３、又は１回若しくは２回、Ｏ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されている。中断基が１つより多く存在する場合、これらは同種であっても、異なっていてもよい。２個の酸素原子は、少なくとも１個のメチレン基、好ましくは少なくとも２個のメチレン基によって隔てられる（つまりエチレン）。このアルケニル基は、直鎖状、又は分枝鎖状であり、先に規定の通りである。例えば、以下の構造が形成されうる：
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2など。
【００１７】
Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基は、一価若しくは多価不飽和であり、直鎖状若しくは分枝鎖状であり、例えばＣ2〜Ｃ8、Ｃ2〜Ｃ6、又はＣ2〜Ｃ4アルキニルである。その例は、エチニル、プロピニル、ブチニル、１−ブチニル、３−ブチニル、２−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、２−ヘキシニル、５−ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００１８】
本願の文脈においてＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ8シクロアルキルは、環を少なくとも１つ有するアルキルであると理解されるべきである。これは例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルであり、特にシクロペンチル、及びシクロヘキシルである。本発明の文脈においてＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ8シクロアルキルには、二環、換言すれば架橋された環、例えば
【化１４】
0006469669.tif 000015
、及び相応する環も含まれる。
【００１９】
さらなる例は、架橋された、又は縮合された環系であり、 例えば
【化１５】
0006469669.tif 000016
などであり、これもまた、上記用語に含まれる。
【００２０】
Ｏ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルとは、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキルについて挙げた意味を有し、ここでアルキルのＣＨ2基の少なくとも１個は、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8のいずれかにより交換されている。
その構造の例は例えば、
【化１６】
0006469669.tif 000017
などである。
【００２１】
Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルとは、炭素原子数が最大８のアルキル基又はアルキレン基１個以上で置換された先に規定のＣ3〜Ｃ10シクロアルキルである。その例は、
【化１７】
0006469669.tif 000018
であり、また架橋若しくは縮合された環系、例えば
【化１８】
0006469669.tif 000019
などであり、これらも上記用語に含まれる。
【００２２】
Ｃ4〜Ｃ8シクロアルケニルは、１つ以上の二重結合を有し、例えばＣ4〜Ｃ6シクロアルケニル、又はＣ6〜Ｃ8シクロアルケニルである。その例は、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、又はシクロオクテニルであり、特にシクロペンチル、及びシクロヘキセニル、好ましくはシクロヘキセニルである。
【００２３】
Ｃ1〜Ｃ20アルコキシは、直鎖状若しくは分枝鎖状であり、１個の酸素原子により置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル（すなわち、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−）である。Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、相応する炭素原子数までＣ1〜Ｃ20について挙げた意味と同じ意味を有する。Ｃ1〜Ｃ20アルコキシは例えば、Ｃ1〜Ｃ18、Ｃ1〜Ｃ12、Ｃ1〜Ｃ10、Ｃ1〜Ｃ8、Ｃ1〜Ｃ4、又はＣ1〜Ｃ3アルコキシである。その例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、及びＣ1〜Ｃ4アルコキシは、相応する炭素原子数まで、先に挙げた意味と同じ意味を有する。
【００２４】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシルは例えば、ベンジルオキシ、フェニルエチルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、又はα，α−ジメチルベンジルオキシであり、特にベンジルオキシである。
【００２５】
Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル＝Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルは、直鎖状又は分枝鎖状であり、例えばＣ1〜Ｃ6、又はＣ1〜Ｃ4アルカノイル、又はＣ4〜Ｃ8Ｃアルカノイルである。その例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、又はオクタノイルであり、好ましくはアセチルである。
【００２６】
Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシは、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル−Ｏであり、ここでＣ1〜Ｃ8アルカノイルは、先に規定の通りである。
【００２７】
Ｃ3〜Ｃ6アルケノイルは、一価若しくは多価不飽和の、直鎖状若しくは分枝鎖状であり、例えばプロペノイル、２−メチルプロペノイル、ブテノイル、ペンテノイル、１，３−ペンタジエノイル、５−ヘキセノイルである。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、及びＣ1〜Ｃ8アルキルスルファニルは、直鎖状又は分枝鎖状であり、１個の硫黄原子によって置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルキル、すなわちＣ1〜Ｃ12アルキル−Ｓ−、及びＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｓ−である。Ｃ1〜Ｃ12アルキル、及びＣ1〜Ｃ8アルキルは、相応する炭素原子数までＣ1〜Ｃ20について先に挙げた意味と同じ意味を有する。その例は、メチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ｎ−ブチルスルファニル、ｓ−ブチルスルファニル、イソブチルスルファニル、ｔ−ブチルスルファニルなどである。
【００２９】
Ｃ6〜Ｃ20アリールは例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレンなどであり、特にフェニル若しくはナフチル、好ましくはフェニルである。
【００３０】
ナフチルは、１−ナフチル又は２−ナフチルである。
【００３１】
本発明の範囲においてＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールとは、１つ、又は複数の環系を有するもの（例えば縮合環系）であり、その例は、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアントレニル、フリル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピローリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリジダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、フェノキサジニル、７−フェナントリル、アントラキノン−２−イル（＝９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イル）、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、５−ベンゾ［ｂ］チエニル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、４−ジベンゾフリル、４，７−ジベンゾフリル、４−メチル−７−ジベンゾフリル、２−キサンテニル、８−メチル−２−キサンテニル、３−キサンテニル、２−フェノキサチイニル、２，７−フェノキサチイニル、２−ピロール、３−ピロール、５−メチル−３−ピロール、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−メチル−４−イミダゾリル、２−エチル−４−イミダゾリル、２−エチル−５−イミダゾリル、１Ｈ−テトラゾール−５−イル、３−ピラゾリル、１−メチル−３−ピラゾリル、１−プロピル−４−ピラゾリル、２−ピラジニル、５，６−ジメチル−２−ピラジニル、２−インドリジニル、２−メチル−３−イソインドリル、２−メチル−１−イソインドリル、１−メチル−２−インドリル、１−メチル−３−インドリル、１，５−ジメチル−２−インドリル、１−メチル−３−インダゾリル、２，７−ジメチル−８−プリニル、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル、２−キノリジニル、３−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、３−メトキシ−６−イソキノリル、２−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、２−メトキシ−３−キノリル、２−メトキシ−６−キノリル、６−フタラジニル、７−フタラジニル、１−メトキシ−６−フタラジニル、１，４−ジメトキシ−６−フタラジニル、１，８−ナフチリジン−２−イル、２−キノキサリニル、６−キノキサリニル、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、７−キナゾリニル、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル、３−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、３−メトキシ−７−シンノリニル、２−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、９−メチル−２−カルバゾリル、９−メチル−３−カルバゾリル、β−カルボリノ−３−イル、１−メチル−β−カルボリノ−３−イル、１−メチル−β−カルボリノ−６−イル、３−フェナントリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、２���ペリミジニル、１−メチル−５−ペリミジニル、５−フェナントロリニル、６−フェナントロリニル、１−フェナジニル、２−フェナジニル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、１０−メチル−３−フェノチアジニル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、４−メチル−３−フラザニル、２−フェノキサジニル、１０−メチル−２−フェノキサジニルなどである。
【００３２】
Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールは特に、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、カルバゾリル、チアントレニル、チオキサンチル、１−メチル−２−インドリル、又は１−メチル−３−インドリルであり、特にチエニルである。
【００３３】
置換されたアリール基のフェニル、ナフチル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ5〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリーレンなどは、それぞれ１〜７回、１〜６回、又は１〜４回、特に１回、２回、又は３回、置換されている。規定のアリール又はヘテロアリール基が規定の環において、遊離「ＣＨ」又は「ＮＨ」の位置よりも多くの置換基を有することができないのは、明らかである。フェニル環における置換基は好ましくは、フェニル環において４位、又は３，４位、３，４，５位、２，６位、２，４位、又は２，４，６位の立体配置である。
【００３４】
一回、又は複数回中断された中断基は例えば、１〜１９回、１〜１５回、１〜１２回、１〜９回、１〜７回、１〜５回、１〜４回、１〜３回、又は１回若しくは２回中断されている（中断する原子の数が、中断される炭素原子の数によることは、明らかである）。
【００３５】
１回若しくは複数回置換された置換基は、例えば１〜７個、１〜５個、１〜４個、１〜３個、又は１個若しくは２個、同一又は異なる置換基を有する。
【００３６】
１回若しくは複数回、規定の置換基により置換された基は、同一若しくは異なる定義の置換基を、１つ若しくは複数有する。
【００３７】
Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニルは例えば、フェニルオキシカルボニル［＝フェニル−Ｏ−（ＣＯ）−］、ナフチルオキシカルボニル、アントリルオキシカルボニルなどである。
【００３８】
Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニルは、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール−Ｏ−ＣＯ−である。
【００３９】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素であり、特にフッ素、塩素、及び臭素であり、好ましくはフッ素及び塩素である。
【００４０】
Ｃ1〜Ｃ20アルキレンは、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキレンであり、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、１−メチルエチレン、１，１−ジメチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレン、又はオクタデシレンである。特にＣ1〜Ｃ12アルキレン、例えばエチレン、デシレン、
【化１９】
0006469669.tif 000020
である。
【００４１】
１回又は複数回中断されたＣ2〜Ｃ20アルキレンは例えば、１〜９回、例えば１〜７回、又は１回若しくは２回中断されている。これにより形成される構造単位は例えば、以下のもの：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＯ）Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＲ8−ＣＨ2−ＣＨ2−、−［ＣΗ2ＣΗ2Ｏ］y−、−［ＣΗ2ＣΗ2Ｏ］y−ＣΗ2−、ここでｙは１〜９であり、−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）7ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−などである。
【００４２】
Ｃ2〜Ｃ12アルケニレンは、一価若しくは多価不飽和であり、例えばエテニレン、１−プロペニレン、１−ブテニレン、３−ブテニレン、２−ブテニレン、１，３−ペンタジエニレン、５−ヘキセニレン、又は７−オクテニレンである。
【００４３】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンは例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、又はシクロオクチレンであり、特にシクロペンチレン、及びシクロヘキシレン、好ましくはシクロヘキシレンである。
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレンは例えば、シクロペンテニレン、シクロヘキセニレン、又はシクロオクテニレンであり、特にシクロペンテニレン、及びシクロヘキセニレン、好ましくはシクロヘキセニレンである。
【００４４】
Ｃ6〜Ｃ20アリーレンは例えば、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレンなどであり、特にフェニレンである。
【００４５】
ｎ価の結合基Ｑは、遊離価が２、３、又は４の基であり、特に遊離価が２の基である。
【００４６】
ｎ価結合基としてのＱは、脂肪族若しくは芳香族の結合基である。
【００４７】
Ｑの例は、ｎが２の場合、直接結合、メチレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8、ＣＯ、ビフェニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリーレンであり、ここでＣ6〜Ｃ20ヘテロアリーレン、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリーレンは非置換であるか、又は１つ以上のＲ3によって置換されている。
【００４８】
Ｑは、ｎが２の場合、例えば直接結合、メチレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8、ＣＯ、又はフェニレンである。
【００４９】
又はＱは、ｎが２の場合、直接結合、メチレン、又はフェニレンであり、好ましくは直接結合又はフェニレン、特に直接結合である。
【００５０】
ｎが３の場合のＱの例は、
【化２０】
0006469669.tif 000021
である。
【００５１】
ｎが４の場合のＱの例は、
【化２１】
0006469669.tif 000022
である。
【００５２】
Ｒ8及びＲ9が、これらが結合しているＮ原子とともに５員環又は６員環の飽和若しくは不飽和の、中断されていない若しくはＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14で中断された環を形成する場合、飽和若しくは不飽和の環が形成され、それは例えばアジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサゾール、ピリジン、１，３−ジアジン、１，２−ジアジン、ピペリジン、又はモルホリンであり、特にモルホリンである。好ましくは、又はＲ8及びＲ9が、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和の、中断されていない若しくは任意でＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14で中断された環を形成する場合、中断されていない、又はＯ若しくはＮＲ14で、特にＯで中断された５員環若しくは６員環の飽和環が形成される。
【００５３】
「潜在性光触媒」、又は「光開始剤」とは、光を照射すると、特に波長が１５０〜８００ｎｍの光、例えば２００〜８００ｎｍ、又は２００〜６００ｎｍの光を照射すると、活性触媒が得られる化合物を言う。
【００５４】
本明細書の文脈において「及び／又は」、又は「又は／及び」とは、本発明の文脈では、規定の選択肢（置換基）のいずれかが存在する場合のみならず、また規定の選択肢（置換基）が幾つか存在する場合、すなわち異なる選択肢（置換基）の混合体も意味する。
【００５５】
「少なくとも」とは、１つ、又は１つより多いこと、例えば１つ、２つ、又は３つ、好ましくは１つ若しくは２つを意味する。
【００５６】
「任意で置換された」とは、言及している基が、非置換であるか、又は置換されていることを意味する。
【００５７】
以下の本明細書と特許請求の範囲を通じて、特に記載しなければ、「含有する（comprise）」、又はその変化形「含有する（comprises）」、又は「含有（comprising）」は、言及した整数、又は工程、又は整数若しくは工程の群を含むことが意図されているが、その他の整数若しくは工程、又は整数若しくは工程の群を排除するものではないと理解される。
【００５８】
本願の文脈において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートを、また対応するメタクリレートを意味する。
【００５９】
本発明による化合物の上記好ましい態様は、特許請求の範囲の全てのカテゴリー、すなわち、組成物、使用、及び方法について言及することを意図している。
【００６０】
本発明は、ここに開示された特定の化合物、構成、方法工程、基材、及び材料に限られず、このような化合物、構成、方法工程、基材、及び材料は、いくらか変更できると理解されるべきである。ここで用いる用語は、記載する特定の態様の目的のためのみに使用されると理解されるべきであり、本発明の範囲は、添付の請求項とこれに相当するものによってのみ制限されるため、本発明の用語は、何ら制限することを意図していない。
【００６１】
本願及び添付請求項で使用される単数形の「１つの（a）」、「１つの（an）」、及び「その（the）」には、文脈で明示されていない限り、複数のものも含まれることに注意されたい。
【００６２】
特に規定されていなければ、ここで使用するあらゆる用語と科学用語は、本発明に関連する当業者が通常理解する意味を有することが意図されている。
【００６３】
式（Ｉ）のオキシムエステルは例えば、文献に記載された方法で製造し、例えば相応するオキシムと、ハロゲン化アシル（特にアシルクロリド）、又は無水物との反応によって、不活性溶媒、例えばｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、又はジメチルホルムアミド中で、塩基の存在下、例えばトリエチルアミン若しくはピペリジンの存在下、又は塩基性溶媒、例えばピリジン中で製造する。
【化２２】
0006469669.tif 000023
【００６４】
Ｙ、Ｚ、Ｑ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は、先に規定の通りであり、Ｈａｌは、ハロゲン原子、特にＣｌを表す。
【００６５】
Ｒ1は好ましくは、メチルである。
【００６６】
このような反応は当業者によく知られており、一般的に−１５〜＋５０℃、好ましくは０〜２５℃の温度で行われる。
【００６７】
よって本発明の対象は、先に規定した相応する式（ＩＡ）のオキシム化合物を、式（２）のハロゲン化アシル、又は式（３）の無水物：
【化２３】
0006469669.tif 000024
［上記式中、Ｈａｌはハロゲン、特にＣｌであり、Ｒ1は、先に規定の通りである］
と、塩基又は塩基混合物の存在下で反応させる、上記式（Ｉ）の化合物の製造方法である。
【００６８】
出発材料として必要となるオキシムは、標準的な化学の教科書（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992）、又は専門的な文献、例えばS.R. Sandler & W. Karo著、Organic functional group preparations, Vol. 3, Academic Pressに記載された様々な方法によって得ることができる。
【００６９】
最も便利な方法は例えば、無水物又はケトンを、ヒドロキシルアミン又はその塩と、極性溶媒（例えばジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、水性ＤＭＡ、エタノール、又は水性エタノール）中で反応させるものである。この場合、塩基（例えば酢酸ナトリム、又はピリジン）を添加して、反応混合物のｐＨを制御する。反応速度がｐＨに依存することはよく知られており、塩基は最初に、又は反応中連続的に添加することができる。塩基性溶媒、例えばピリジンもまた、塩基として、及び／又は溶媒若しくは補助溶媒として使用できる。反応温度は一般的に、室温から混合物の還流温度であり、通常は約２０〜１２０℃である。
【００７０】
相応するケトン中間体は例えば、文献、例えば標準的な化学の教科書に記載された方法で製造することができる（例えばJ. March著、Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992）。さらに、連続的なフリーデル−クラフツ反応は、中間体を合成するために効果的である。このような反応は、当業者によく知られている。
【００７１】
本発明の別の態様は、（ＩＡ）：
【化２４】
0006469669.tif 000025
の遊離オキシム化合物であり、
上記式中、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｑ、Ｒ2、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は、先に規定の通りである。
【００７２】
式（ＩＡ）の化合物について規定した基の好ましい態様は、本明細書の残りの文脈で記載する式（Ｉ）の化合物についての好ましい態様に相当するが、規定のオキシムエステル基が、相応する遊離オキシム基で交換されている点で異なる。
【００７３】
各オキシムエステル基は、（Ｚ）又は（Ｅ）という２つの立体配置で存在し得る。慣用の方法によって異性体を分離することができるが、この異性体混合物をそのまま、光開始性化学種として使用することもできる。よって本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の立体異性体混合物に関する。
【００７４】
Ｒ1は例えば、水素、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールである。
【００７５】
又はＲ1は例えば、水素、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又はフェニルである。
【００７６】
又はＲ1は例えば、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、特にＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ20アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００７７】
Ｒ2は例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されていないＣ1〜Ｃ20アルキル、又は中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、及びＮＲ8Ｒ9によって置換されており、又はフェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8ＮＲ9によって置換されている。
【００７８】
又はＲ2は例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯ若しくはＣＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯ及びＣＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されていないＣ1〜Ｃ20アルキル、又は中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、及びＮＲ8Ｒ9によって置換されており、又はフェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8ＮＲ9によって置換されている。
【００７９】
又はＲ2は例えば、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又は非置換のフェニル、若しくは１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルである。
【００８０】
又はＲ2は例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又は非置換のフェニル、若しくは１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9によって置換されたフェニルである。
【００８１】
Ｒ2は好ましくは、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、又はフェニルである。
【００８２】
Ｒ2は特にＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８３】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、及びＣＯＮＲ8Ｒ9によって置換されており、又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８４】
又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は１つ以上のＯ、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ16、ＣＯＯＲ16、及びＣＯＮＲ18Ｒ19によって置換されており、又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ相互に独立して、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ16、ＳＲ17、ＣＯＯＲ16、ＣＯＮＲ18Ｒ19、フェニル、及びＣ3〜Ｃ8シクロアルキルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８５】
又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、フェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８６】
又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又はＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８７】
又はＲ3、Ｒ4、Ｒ5は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、ＯＲ6、ＮＲ8Ｒ9、又はＣ1〜Ｃ20アルキルである。特にＲ4及びＲ5は水素である。特にＲ3は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルである。
【００８８】
Ｒ6は例えば、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、及び（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、又はＲ6は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、特にフェニルであり、これらのフェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されている。
【００８９】
又はＲ6は例えば、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、及びＯ（ＣＯ）フェニルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ6は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ6は、フェニル若しくはナフチル、特にフェニルであり、これらのフェニル若しくはナフチルはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されている。
【００９０】
又はＲ6は例えば、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルである。
【００９１】
又はＲ6は例えば、水素、又はＣ1〜Ｃ20アルキル、特にＣ1〜Ｃ20アルキルである。
【００９２】
Ｒ7は例えば、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、ここでＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルは中断されていないか、又は１つ以上のＯによって中断されており、又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯＨ、又はＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ7は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又はＯＨ若しくはＣＯ−Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されており、又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及びＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されたベンゾイルであり、又はＲ7はフェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、特にフェニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ〜Ｃ12アルコキシによって置換されている。
【００９３】
又はＲ7は例えば、水素、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のＯＨ、若しくはＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ7は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又はＯＨ若しくはＣＯ−Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって置換されており、又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及び、及びＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたベンゾイルであり、又はＲ7は非置換のフェニル、若しくは１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されたフェニルである。
【００９４】
又はＲ7は例えば、水素、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯＨ、又はＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキル、非置換のベンゾイル、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及びＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されたベンゾイルであり、又はＲ7は非置換のフェニル、若しくは１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されている。
【００９５】
又はＲ7は例えば、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、特にＣ1〜Ｃ4アルキル、又はフェニルである。
【００９６】
Ｒ8及びＲ9は例えば、相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、又はＲ8及びＲ9は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、特にフェニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されており、又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和の、中断されていない、又はＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14で中断された環を形成し、この飽和若しくは不飽和の環は置換されていないか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化２５】
0006469669.tif 000026
、及びＣ3〜Ｃ20により置換されている。
【００９７】
又はＲ8及びＲ9は例えば、相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又はフェニルであり、これらは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシによって置換されており、又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の、中断されていない、又はＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14で中断された飽和若しくは不飽和の環を形成し、この５員若しくは６員の飽和若しくは不飽和の環は置換されていないか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化２６】
0006469669.tif 000027
、及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキルにより置換されている。
【００９８】
又はＲ8及びＲ9は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又はフェニルであり、又はＲ8及びＲ9はこれらが結合しているＮ原子とともに、５員若しくは６員の飽和若しくは不飽和の環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯによって中断されている。
【００９９】
又はＲ8及びＲ9は例えば、それぞれ相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、又はフェニルであり、又はＲ8及びＲ9はこれらが結合しているＮ原子とともに、モルホリノ環を形成する。
【０１００】
Ｒ10は例えば、Ｃ6〜Ｃ20アリール、特にフェニル若しくはナフチルであり、これらは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又はＲ10は水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又はＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、
【化２７】
0006469669.tif 000028
及びフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ10は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜20アルキルであり、又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシ、ベンゾイル、ベンゾイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【０１０１】
又はＲ10は例えば、フェニル若しくはナフチル、特にフェニルであり、これらは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又はＲ10は水素、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、
【化２８】
0006469669.tif 000029
及びフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ10は、１つ以上のＯで置換されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシ、ベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【０１０２】
又はＲ10は例えば、フェニル、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシ、ベンゾイル、又はベンゾイルオキシである。
【０１０３】
又はＲ10は例えば、Ｃ6〜Ｃ20アリール、特にフェニル若しくはナフチル、好ましくはフェニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は少なくとも１個のＳＲ7、又はＯＲ6で、特にＯＲ6で置換されている。
【０１０４】
Ｒ11は例えば、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であり、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9について挙げた意味のいずれかを有する（先に規定の好ましい態様を含む）。
【０１０５】
又はＲ11は例えば、（ＣＯ）ＯＲ6であり、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9について挙げた意味のいずれかを有する（先に規定の好ましい態様を含む）。
【０１０６】
Ｒ12は例えば、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であり、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有する（先に規定の好ましい態様を含む）。
【０１０７】
又はＲ12は例えば、（ＣＯ）Ｒ6であり、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有する（先に規定の好ましい態様を含む）。
【０１０８】
Ｒ13は例えば、Ｒ10について規定したものである（先に規定の好ましい態様を含む）。
【０１０９】
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルである。又はＲ14は例えば、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【０１１０】
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されている。
【０１１１】
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化２９】
0006469669.tif 000030
【化３０】
0006469669.tif 000031
であり、
ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8によって中断されている。
【０１１２】
又はＺは例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されている。
【０１１３】
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン
【化３１】
0006469669.tif 000032
であり、
ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8によって中断されている。
【０１１４】
又はＺは例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、（ＣＯ）Ｏ、及びＯ（ＣＯ）によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されており、又はＺはＣ5〜Ｃ8シクロアルキレンである。
【０１１５】
又はＺは例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、（ＣＯ）Ｏ、及びＯ（ＣＯ）によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されている。
【０１１６】
又はＺは例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、（ＣＯ）Ｏ、及びＯ（ＣＯ）で中断されたＣ1〜Ｃ20アルケニレンである。
【０１１７】
Ｚは特に、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、好ましくはＣ1〜Ｃ8若しくはＣ1〜Ｃ4アルキレンである。
【０１１８】
Ｑは、直接結合であるか、又はｎ価の結合基であり、特に直接結合又は２価の結合基、好ましくは直接結合又はフェニレンである。
【０１１９】
ｎは、２、３、又は４の整数であり、例えば２の整数、又は例えば２又は４の整数、特に２の整数である。
【０１２０】
式（Ｉ）の化合物における複数の基Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、及びＺは、同一であっても異なっていてもよいが、特に同一である。
【０１２１】
Ｙは例えば、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上の同一若しくは異なるＲ3で置換されている。
【０１２２】
又はＹは例えば、
【化３２】
0006469669.tif 000033
フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルであり、
ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＲ3、Ｒ4、及びＲ5によって置換されている。
【０１２３】
又はＹは例えば、
【化３３】
0006469669.tif 000034
フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、又はキノキサリニルであり、ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、又はキノキサリニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＲ3、Ｒ4、及びＲ5によって置換されている。
【０１２４】
又はＹは例えば、
【化３４】
0006469669.tif 000035
フリル、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、又はキノキサリニルであり、ここでフリル、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、又はキノキサリニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＲ3、Ｒ4、及びＲ5によって置換されている。
【０１２５】
特にＹは、例えば
【化３５】
0006469669.tif 000036
フリル、チエニルであり、好ましくは
【化３６】
0006469669.tif 000037
である。
【０１２６】
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、特に直接結合である。
【０１２７】
Ｘ1は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、又はＳＯ2であるか、又は例えば、Ｏ又はＳであり、好ましくはＯである。
【０１２８】
異なる基の上記規定の好ましい態様の組み合わせは全て、本発明の目的の意図するところである。
【０１２９】
上記規定の式（Ｉ）として好ましい化合物は、以下のものである：
Ｑは直接結合、又は二価の結合基であり、
ｎは２の整数であり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、及びＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化３７】
0006469669.tif 000038
【化３８】
0006469669.tif 000039
であり、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、
【化３９】
0006469669.tif 000040
フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルであり、
ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＲ3、Ｒ4、及びＲ5によって置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ12アルキルは非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、及びＣＮで置換されており、
又はＲ1は、フェニル又はナフチルであり、これらはいずれも、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されており、
又はＲ1は、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルであり、ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、及びハロゲンによって置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化４０】
0006469669.tif 000041
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、ＮＲ8、及びＣＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断された2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及び１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、及び１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒ4及びＲ5は相互に独立して、Ｒ3で規定した意味のいずれかを有し、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏであり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、非置換若しくは少なくとも１つのハロゲン若しくはＯＨで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルであり、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及びＣ1〜Ｃ3アルコキシで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、非置換のフェニルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されたフェニルであり、
Ｒ7は水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯＨ、ＳＨ、及びＣＮで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、及びＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル、ナフチル、若しくはチエニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、非置換のフェニルであるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されたフェニルであり、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、若しくはＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化４１】
0006469669.tif 000042
及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、フェニル、ナフチル、若しくはチエニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、及びＣ1〜Ｃ12アルキルで置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又はＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、及びＮＲ8ＮＲ9で置換されたフェニルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は水素である。
【０１３０】
上記規定の式（Ｉ）の化合物として興味深いのは、以下のものである：
前記式中、
Ｑは、直接結合であり、
ｎは２の整数であり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、又はＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、又はＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜8シクロアルケニレン、
【化４２】
0006469669.tif 000043
【化４３】
0006469669.tif 000044
であり、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、
【化４４】
0006469669.tif 000045
フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルであり、
ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＲ3、Ｒ4、若しくはＲ5によって置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ12アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、フェニル、若しくはＣＮで置換されており、
又はＲ1は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはいずれも、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されており、
又はＲ1は、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルであり、ここでフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、２−ベンゾフリル、３−ベンゾフリル、２−ベンゾチエニル、３−ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、２−インドリル、３−インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、プテリジニル、又はビチエニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、又はハロゲンによって置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化４５】
0006469669.tif 000046
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、ＮＲ8、又はＣＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断された2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、若しくはＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｒ4及びＲ5は相互に独立して、Ｒ3で規定した意味のいずれかを有し、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏであり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、非置換若しくは１つ以上のハロゲン若しくはＯＨで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルであり、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ3アルコキシで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、非置換のフェニルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、若しくはＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されたフェニルであり、
Ｒ7は水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルであり、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のＯＨ、ＳＨ、若しくはＣＮで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル若しくはチエニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、非置換のフェニルであるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されたフェニルであり、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、又はＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化４６】
0006469669.tif 000047
又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、フェニル、ナフチル、若しくはチエニルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、又はＣ1〜Ｃ12アルキルで置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又はＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＮＲ8ＮＲ9で置換されたフェニルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は水素である。
【０１３１】
上記規定の式（Ｉ）の化合物としてさらに興味深いのは、以下のものである：
前記式中、
ｎが２であり、
Ｑは直接結合、又はフェニレンであり、
ＺはＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ4アルキルで置換されたフェニルであり、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は水素である。
【０１３２】
式（Ｉ）の化合物は、ラジカル光開始剤として、適切である。
【０１３３】
従って、本発明の目的は、上記規定の式（Ｉ）の化合物の使用であって、少なくとも１種のエチレン系不飽和光重合性化合物を含有する組成物を光重合させるための使用である。
【０１３４】
よって本発明の別の対象は、以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含有する光重合性組成物である：
（ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の光重合性化合物、及び
（ｂ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）の化合物：
【化４７】
0006469669.tif 000048
【０１３５】
Ｑは直接結合、又はｎ価の結合基であり、
ｎは、２、３、又は４の整数であり、ここで前記式（Ｉ）の化合物における複数の基Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、及びＺは、同一であるか、又は異なり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、及びＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又は少なくとも１つのハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化４８】
0006469669.tif 000049
【化４９】
0006469669.tif 000050
であり、ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8によって中断されており、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上の同一若しくは異なるＲ3で置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ12は非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、フェニル、及びＣＮで置換されており、
又はＲ1は、フェニル又はナフチルであり、これらはいずれも、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されており、
又はＲ1は、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ベンジルオキシ、又はフェノキシであり、ここでＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、ベンジルオキシ、又はフェノキシは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル及びハロゲンで置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化５０】
0006469669.tif 000051
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ8及びＣＯで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、又は中断されていない、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルであり、
ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、及び中断されていない若しくは中断されたＣ1〜Ｃ12アルケニルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、Ｃ4〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、これらは非置換であるか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で置換されており、
又はＲ2は、フェニル又はナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又は前記フェニル又はナフチルはそれぞれ、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で置換されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルにより置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、及び１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、及びＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、又はＳＯ2であり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、該アルキルＣ1〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、及び１つ以上のＯで中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は少なくとも１つのＯＨ若しくはＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、中断されていないＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルであり、
又はＲ6は、中断されていない、又は１つ以上のＯで中断されたＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、及びＣ1〜Ｃ3アルコキシで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、及びジフェニルアミノによって置換されており、
Ｒ7は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルであり、ここでＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルは、中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8によって中断されており、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、若しくは１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、及びＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のＯＨ、ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルカノイル、及びＣ3〜Ｃ6アルケノイルにより置換されており、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、及びＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、及び（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2により置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、及びＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、又はＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化５１】
0006469669.tif 000052
及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、Ｃ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、及び１つ以上のＯ、Ｓ、及びＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はこれらのＣ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールはそれぞれ、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されているか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8ＮＲ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又は中断されていない、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、及びＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、
【化５２】
0006469669.tif 000053
フェニル、及び１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯ、ＳＯ、及びＳＯ2で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、及びＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されており、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8Ｒ9によって置換されており、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、これらの中断されていない、又は中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＯＨによって置換されており、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、及びＮＲ8Ｒ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ4〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、及びハロゲンにより置換されている、前記式（Ｉ）の化合物、及び
（ｃ）顔料及び色素から成る群から選択される少なくとも１種の着色剤。
【０１３６】
興味深いのは、以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含有する光重合組成物である：
（ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の光重合性化合物、及び
（ｂ）下記式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムエステル
【化５３】
0006469669.tif 000054
前記式中、
Ｑは直接結合、又はｎ価の結合基であり、
ｎは、２、３、又は４の整数であり、ここで前記式（Ｉ）の化合物における複数の基Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、及びＺは、同一であるか、又は異なり、
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、又はＮＲ8によって中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンであり、ここでＣ1〜Ｃ20アルキレン及び中断されたＣ1〜Ｃ20アルキレンは、非置換であるか、又はハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、１つ以上のＯ、Ｓ、（ＣＯ）Ｏ、Ｏ（ＣＯ）、フェニレン、ナフチレン、又はＮＲ8によって中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルケニレン、及び中断されたＣ2〜Ｃ20アルケニレンは、非置換であるか、又はハロゲン又はＯＲ6によって置換されており、
又はＺは、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニレン、
【化５４】
0006469669.tif 000055
【化５５】
0006469669.tif 000056
であり、ここで基ＣyＨ2y、及びＣZＨ2Zは中断されていないか、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8によって中断されており、
ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して、１、２、３、又は４の整数であり、
Ｙは、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＲ3で置換されており、
Ｒ1は、水素、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、該Ｃ1〜Ｃ12は非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、又はＣＮで置換されており、
又はＲ1は、フェニル又はナフチルであり、これらはいずれも、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ6、ＳＲ7、又はＮＲ8Ｒ9で置換されており、
又はＲ1は、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ベンジルオキシ、又はフェノキシであり、ここでＣ3〜Ｃ20ヘテロアリール、ベンジルオキシ、又はフェノキシは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル又はハロゲンで置換されており、
Ｒ2は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、
【化５６】
0006469669.tif 000057
によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ2は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＳＯ2、ＮＲ8、又はＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであるか、又は中断されていないＣ2〜Ｃ12アルケニル、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキル、及び中断されていない若しくは中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲンで置換されており、
又はＲ2は、Ｃ4〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、又は中断されていないＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、若しくは１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ2は、フェニル若しくはナフチルであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、ＣＯＲ6、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、又は前記フェニル又はナフチルはそれぞれ、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキルにより置換されており、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＮ、又は１つ以上のＯ、Ｓ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、ここで中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＮＲ8Ｒ9、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ3は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
Ｘは、ＣＯ、又は直接結合であり、
Ｘ1は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、又はＳＯ2であり、
Ｒ6は、水素、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、該アルキルＣ1〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、又は１つ以上のＯで中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
又はＲ6は、１つ以上のＯ、Ｓ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、このＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又はＯＨ又はＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
又はＲ6は、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、中断されていないＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、又は１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ20シクロアルキルであり、
又はＲ6は、中断されていない、又は１つ以上のＯで中断されたＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
又はＲ6は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ3アルコキシで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ6は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、又はジフェニルアミノによって置換されており、
Ｒ7は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルであり、ここでＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、又はフェニルＣ1〜Ｃ3アルキルは、中断されていないか、又はＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8によって中断されており、
又はＲ7は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルであるか、若しくは１つ以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ3〜Ｃ6アルケノキシ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｏ（ＣＯ）−フェニル、又はＣＯＯＲ6で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ7は、１つ以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは非置換であるか、又は１つ以上のＯＨ、ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルカノイル、又はＣ3〜Ｃ6アルケノイルにより置換されており、
又はＲ7は、非置換のベンゾイルであるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルで置換されたベンゾイルであり、
又はＲ7は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2により置換されており、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイルオキシ、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、ＳＯ2−（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル）、又はベンゾイルであり、
又はＲ8及びＲ9は、フェニル、ナフチル、又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル、若しくはＣ1〜Ｃ12アルコキシにより置換されており、
又はＲ8及びＲ9は、これらが結合しているＮ原子とともに、５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環を形成し、この環は中断されていないか、又はＯ、Ｓ、又はＮＲ14によって中断されており、前記５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和環は、非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ＯＲ6、フェニル、
【化５７】
0006469669.tif 000058
若しくはＣ3〜Ｃ20シクロアルキルによって置換されており、
Ｒ10は、Ｃ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8ＮＲ9、又は１つ以上のＯ、Ｓ、若しくはＮＲ8で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はこれらのＣ6〜Ｃ20アリール又はＣ3〜Ｃ20ヘテロアリールはそれぞれ、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されているか、又はハロゲン、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＯＲ6、ＳＲ7、及びＮＲ8ＮＲ9から成る群から選択された１つ以上の置換基によって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されており、
又はＲ10は、水素、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、又は中断されていない、若しくは１つ以上のＯ、ＣＯ、又はＮＲ8で中断されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルであり、
又はＲ10は、非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシカルボニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリールオキシカルボニル、ＮＲ8ＮＲ9、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、
【化５８】
0006469669.tif 000059
フェニル、及びハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ10は、１つ以上のＯ、ＳＯ、若しくはＳＯ2で中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルであり、この中断されたＣ2〜Ｃ20アルキルは、非置換であるか、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、フェニル、若しくはＯＲ6、ＳＲ7、若しくはＮＲ8Ｒ9で置換されたフェニルによって置換されており、
又はＲ10は、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルであり、ここでＣ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、ベンゾイルオキシ、ナフトイル、ナフトイルオキシ、フェノキシカルボニル、フェノキシカルボニルオキシ、又はＣ3〜Ｃ14ヘテロアリールカルボニルは非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ6、ＳＲ7、又はＮＲ8Ｒ9によって置換されており、
又はＲ10は、中断されていないＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、又は１つ以上のＯで中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルであり、これらの中断されていない、又は中断されたＣ2〜Ｃ12アルコキシカルボニルは、非置換であるか、又は１つ以上のＯＨによって置換されており、
又はＲ10は、ＣＮ、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＮＯ2、又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、
Ｒ11は、（ＣＯ）ＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ11は、Ｒ8及びＲ9で挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ12は、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、（ＣＯ）Ｒ6であるか、又はＲ12は、Ｒ6について挙げた意味のいずれかを有し、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ20アルカノイルオキシベンゾイル、又はベンゾイルオキシであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9、又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、若しくは１つ以上のハロゲン、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＯＮＲ8Ｒ9、又はＮＲ8Ｒ9で置換されたＣ1〜Ｃ20アルキルであり、
又はＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、及びＲ20は相互に独立して、Ｃ6〜Ｃ20アリール、又はＣ4〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これらはそれぞれ非置換であるか、又は１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、又はハロゲンにより置換されており、
（ｃ）顔料及び色素から成る群から選択される少なくとも１種の着色剤。
【０１３７】
この組成物は光開始剤（ｂ）に加えてさらに、少なくとも１種のさらなる光開始剤（ｃ）及び／又はその他の添加剤（ｄ）を含有することができる。
【０１３８】
この組成物は光開始剤（ｂ）に加えてさらに、少なくとも１種のさらなる光開始剤（ｃ）、又はその他の添加剤（ｄ）、又はその両方、少なくとも１種の光開始剤（ｃ）及び他の添加剤（ｄ）を含有することができる。
【０１３９】
この組成物は光開始剤（ｂ）に加えてさらに、光開始剤（ｄ）及びその他の添加剤（ｅ）からなる群から選択されるさらなる成分を少なくとも１種含有することができる。
【０１４０】
不飽和化合物（ａ）は、オレフィン二重結合を１つ以上有することができる。不飽和化合物は分子量が小さいもの（モノマー状）、又は大きい（オリゴマー状）ものであってよい。二重結合を有するモノマーの例は、アルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル（Ｏで中断されていてよい）、若しくはアミノアクリレート、又はアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル（Ｏで中断されていてよい）、若しくはアミノメタクリレート、例えばメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル、又は２−ヒドロキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、若しくはエチルメタクリレートである。シリコーンアクリレートもまた有利である。他の例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、ビニルエーテル（例えばイソブチルビニルエーテル）、スチレン、アルキルスチレン、及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、又は塩化ビニリデンである。
【０１４１】
二重結合を２個以上有するモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、又はビスフェノールＡのジアクリレート、及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート若しくはテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。
【０１４２】
分子量が比較的大きい（オリゴマーの）ポリ不飽和化合物の例は、アクリル化されたエポキシ樹脂、アクリレート基、ビニルエーテル基、若しくはエポキシ基を含有するポリエステル、並びにポリウレタン、及びポリエーテルである。不飽和オリゴマーのさらなる例は不飽和ポリエステル樹脂であり、これらは通常、マレイン酸、フタル酸、及び分子量が約５００〜３０００のジオール１種以上から作製される。加えて、ビニルエーテルモノマー及びオリゴマー、並びに末端がマレエート化されたオリゴマーであって、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル、及びエポキシの主鎖を有するものを用いることができる。特に適しているのは、ビニルエーテル基を有するオリゴマーとポリマーとの組み合わせである（WO90/01512に記載の通り）。しかしながら、ビニルエーテルと、マレイン酸で官能化されたモノマーとのコポリマーもまた適切である。この種類の不飽和オリゴマーも、プレポリマーと呼ぶことができる。
【０１４３】
特に適切な例は、エチレン系不飽和カルボン酸とポリオール若しくはポリエポキシドとのエステル、及び主鎖又は側鎖基にエチレン系不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタン、並びにこれらのコポリマー、側鎖に（メタ）アクリル基を有するポリマーとコポリマー、またこれらのポリマー１種以上の混合物である。
【０１４４】
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、桂皮酸、及び不飽和脂肪酸（例えばリノレン酸、若しくはオレイン酸）である。アクリル酸とメタクリル酸が好ましい。
【０１４５】
適切なポリオールは、芳香族、脂肪族、及び脂環式のポリオールであり、特に、脂肪族及び脂環式ポリオールである。芳香族ポリオールの例は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、並びにノボラック、及びレゾールである。ポリエポキシドの例は、上記ポリオール（特に芳香族ポリオール）とエピクロロヒドリンをベースとするものである。適切なポリオールは、ポリマー鎖又は側鎖にヒドロキシ基を有するポリマーとコポリマーであり、その例はポリビニルアルコールとそのコポリマー、或いはポリヒドロキシアルキルメタクリレート、又はそのコポリマーである。さらなる適切なポリオールは、ヒドロキシ末端基を有するオリゴエステルである。
【０１４６】
脂肪族及び脂環式のポリオールの例は、炭素原子を２〜１２個有するアルキレンジオール（例えばエチレングリコール）、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、若しくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量が２００〜１５００のポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタジオール、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、及びソルビトールである。
【０１４７】
これらのポリオールは、カルボン酸によって、又は異なる不飽和カルボン酸によって部分的に若しくは完全にエステル化されていてよく、部分的なエステルでは遊離ヒドロキシ基を変性してもよく、例えばその他のカルボン酸によりエーテル化又はエステル化する。
【０１４８】
エステルの例は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリス−イタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールで変性されたトリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルのアクリレートとメタクリレート、グリセロールのジアクリレートとトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量が２００〜１５００であるポリエチレングリコールのビスアクリレートとビスメタクリレート、又はこれらの混合物である。
【０１４９】
適切な成分(ａ)はまた、同一若しくは異なる不飽和カルボン酸と、芳香族、脂環式、及び脂肪族ポリアミン（アミノ基を２〜６個、特に２〜４個有するもの）とのアミドである。このようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−若しくは１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−、若しくは１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）若しくはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。その他の適切なポリアミンは、好ましくは側鎖にさらなるアミノ基を有する、ポリマーとコポリマー、及びアミノ末端基を有するオリゴアミドである。このような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミド−プロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレート、及びＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドである。
【０１５０】
適切な不飽和ポリエステルとポリアミドは例えば、マレイン酸から、またジオール若しくはジアミンから誘導される。マレイン酸の中には、他のジカルボン酸で置き換えることができるものがある。これらはエチレン系不飽和コモノマー（例えばスチレン）とともに使用できる。ポリエステル及びポリアミドはまた、ジカルボン酸から、またエチレン系不飽和ジオール若しくはジアミンから誘導することができ、これらは特に比較的長い鎖（例えば炭素原子６〜２０個）を有するものである。ポリウレタンの例は、飽和若しくは不飽和のジイソシアネートから構成されるものであり、またそれぞれ不飽和若しくは飽和のジオールから構成されるものである。
【０１５１】
側鎖に（メタ）アクリレート基を有するポリマーは、同様に公知である。これらは例えば、ノボラック系エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応生成物であってよいか、又はビニルアルコール若しくはビニルアルコールのヒドロキシアルキル誘導体のホモポリマー若しくはコポリマーであって、（メタ）アクリル酸でエステル化されたもの、又は（メタ）アクリレートのホモポリマー若しくはコポリマーであって、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化されたものであり得る。
【０１５２】
側鎖にアクリレート基又はメタクリレート基を有するその他の適切なポリマーは例えば、溶媒に可溶性の、又はアルカリ溶液に可溶性のポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸エステル）化合物であって、分子内の骨格又はエステル基のいずれかに結合された、光重合性側基を有するものである（すなわち、EP624826によるもの）。このようなオリゴマー又はポリマーは、高感度ポリイミド前駆体レジストを作製するために、新規光開始剤、及び任意で反応性の希釈剤（例えば多官能性（メタ）アクリレート）を用いて調製することができる。
【０１５３】
光重合性化合物は、単独で、又はあらゆる所望の混合物で使用できる。ポリオール（メタ）アクリレートの混合物を使用することが好ましい。
【０１５４】
成分（ａ）の例はまた、分子構造内にエチレン系不飽和基を少なくとも２個、及びカルボキシ官能基を少なくとも１個有する、ポリマー又はオリゴマーであり、それは例えば、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸との反応生成物とを反応させることにより得られるものであり、それは例えば、光増感性化合物（例えばJP 10301276に記載）、及び市販の製品、例えばUCB Chemicals社製のEB9696、日本化薬社製のKAYAR-AD TCR1025、又はカルボキシ含有樹脂と、α，β−不飽和二重結合及びエポキシ基を有する不飽和化合物とから作製される付加生成物（例えばダイセル社製のACA200M）である。
【０１５５】
希釈剤としては、単官能性若しくは多官能性のエチレン系不飽和化合物、又はこの化合物数種の混合物が、上記組成物中に、前記組成物の固体部分に対して最大７０質量％含まれていてよい。
【０１５６】
本発明の対象はまた、上記規定の光重合性組成物であって、前記成分（ａ）が、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ樹脂及び不飽和モノカルボン酸との反応により得られる樹脂生成物との反応によって得られる樹脂である。
【０１５７】
このような成分は例えば、JP06-1938、JP08-278629、JP08-278630、JP10-301276、JP2001-40022、JP10-221843、JP11-231523、JP2002-206014-A、又はJP2006-53569-Aに記載されており、これらの開示は参照により、本願の開示内容に組み込まれるものとする。
【０１５８】
不飽和化合物（ａ）はまた、光重合不能な塗膜形成成分との混合物で使用できる。これらは例えば、物理的に乾燥させるポリマー、又はこのポリマーを有機溶媒（例えばニトロセルロース、又はセルロースアセトブチレート）に入れた溶液であってよい。しかしながらこれらはまた、化学的、及び／又は熱により硬化可能な（熱硬化性）樹脂であってよく、それは例えば、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、及びメラミン樹脂、並びにポリイミド前駆体である。熱硬化性樹脂を同時に使用することは、ハイブリッド系として知られる系で用いるためには重要であり、このハイブリッド系は第一段階で光重合させ、第二段階で熱により後処理をして架橋されるものである。
【０１５９】
本発明はまた、成分（ａ）として、エチレン系不飽和化合物を少なくとも１種含有する組成物であって、水に乳化若しくは溶解されたものをもたらす。
【０１６０】
このような照射硬化性の水性プレポリマー分散液は、多くの種類が市販で得られる。プレポリマー分散液とは、水に分散された少なくとも１種のプレポリマーの分散液であると理解されるべきである。これらの系における水の濃度は例えば、５〜８０質量％、特に３０〜６０質量％である。照射により硬化可能なプレポリマー、又はプレポリマー混合物の濃度は例えば、９５〜２０質量％、特に７０〜４０質量％である。これらの組成物において、水及びプレポリマーについてのパーセンテージの合計は、それぞれの場合で１００となり、助剤と添加剤が、意図する用途に応じて様々な量で添加される。
【０１６１】
水に分散され、しばしば溶解された、照射硬化性の、塗膜形成プレポリマーはしばしば、それ自体公知の単官能性若しくは多官能性のエチレン不飽和プレポリマーの水性プレポリマー分散液であり、フリーラジカルによって開始させることができ、例えばプレポリマー１００ｇあたり重合可能な二重結合を０．０１〜１．０ｍｏｌの含分で有し、その平均分子量は例えば、少なくとも４００、特に５００〜１０，０００である。しかしながら分子量が大きいプレポリマーもまた、意図する適用によって考慮することができる。例えば、重合可能なＣ−Ｃ二重結合を有し、酸価が１０以下のポリエステル、重合可能なＣ−Ｃ二重結合を有するポリエーテル、１分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有するポリエポキシドと、少なくとも１種のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸とのヒドロキシ含有反応生成物、ポリウレタン（メタ）アクリレート、及びα，β−エチレン系不飽和アクリル基を有するアクリル酸コポリマー（EP 12339に記載）が、使用される。これらのプレポリマーの混合物も、同様に使用できる。適切なのはまた、EP 33896に記載された重合可能なプレポリマーであり、これらは重合可能なプレポリマーのチオエーテル付加生成物であり、その平均分子量は、少なくとも６００であり、カルボキシ基含分は、０．２〜１５％であり、プレポリマー１００ｇあたり重合可能なＣ−Ｃ二重結合が０．０１〜０．８ｍｏｌである。特定のアルキル（メタ）アクリレートポリマーをベースとするその他の適切な水性分散液は、EP 41125に記載されており、適切な水分散性の、照射により硬化可能なウレタンアクリレートのプレポリマーは、DE 2936039に記載されている。
【０１６２】
照射により硬化可能な水性プレポリマー分散液に含有されていてよいさらなる添加剤（ｄ）は、乳化剤、酸化防止剤、例えば２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、又は２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、光安定剤、染料、顔料、充填剤、例えばガラス若しくはアルミナ、例えばタルク、石膏、ケイ酸、ルチル、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化鉄、反応促進剤、均展剤、潤滑剤、湿潤剤、増粘剤、つや消し剤、消泡剤、及びその他の塗料技術分野で慣用の助剤である。適切な分散助剤は、分子量が大きく、極性基を有する水溶性の有機化合物であり、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、又はセルロースエーテルである。使用可能な乳化剤は、非イオン系乳化剤であり、所望の場合には、イオン系乳化剤も使用できる。
【０１６３】
もちろん、その他の公知の光開始剤（ｃ）を添加することもでき、例えばカンファーキノン混合物、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、例えば増感剤としての以下のもの：ケタール化合物、例えばベンジルジメチルケタール（Irgacure（登録商標） 651）、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン、又はα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパンIrgacure（登録商標） 1173）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Irgacure（登録商標）184）、１−（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（lrgacure（登録商標）2959）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、（Irgacure（登録商標）127）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン； １−［４−（ベンゾイル−フェニル−チア）−フェニル］−２−メチル−２−（ｐ−トルイルスルホニル）−プロパン−１−オン（Esacure（登録商標）1001 M）、オリゴマーのα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えばEsacure（登録商標）ONE、Esacure（登録商標）KIP 100、ジアルコキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、例えば （４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（Irgacure（登録商標）907）、 （４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（Irgacure（登録商標）369）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（Irgacure（登録商標）379）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメトキシアミノプロパン； ４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル、フェニルグリオキサル酸エステル、及びその誘導体、例えばメチルα−オキソベンゼンアセテート、オキソフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エチルエステル、二量体のフェニルグリオキサル酸エステル、例えば、オキソフェニル酢酸１−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニルアセトキシ）−プロポキシ］−エチルエステル（Irgacure（登録商標）754）、その他のオキシムエステル、例えば１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）、メタノン、［８−［［（アセチルオキシ）イミノ］［２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［α］カルバゾール−５−イル］（２，４，６−トリメチルフェニル）、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド  ９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン  １−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、Ｎ−アセトキシ−Ｎ−｛３−［９−エチル−６−（ナフタレン−１−カルボニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−メチル−３−アセトキシイミノ−プロピル｝−アセトアミド、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド  ９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、［（Ｅ）−［１−（シクロヘキシルメチル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］−アミノ］シクロプロパンカルボキシレート）、［（Ｅ）−［１−（シクロヘキシルメチル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］アミノ］アセテート、［（Ｅ）−［１−（シクロヘキシルメチル）−２−［９−エチル−６−（チオフェン−２−カルボニル）カルバゾール−３−イル］−２−オキソ−エチリデン］アミノ］アセテート、［（Ｅ）−［１−（ｏ−トルイル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］−アミノ］アセテート、これらのオキシムエステルは、WO 07/062963、WO 07/071797、WO 07/071497、WO 05/080337、JP2010-049238、WO2008078678、JP2010-15025、及びJP2010-49238に記載されており、ペルエステル、例えばベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル（例えばEP 126541に記載のもの）、モノアクリルホスフィンオキシド、例えば （２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（lrgacure（登録商標）TPO）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニル）ホスフィン酸エステル、ビスアシルホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Irgacure（登録商標）819）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシ−フェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール補助開始剤系、例えばオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールを、２−メルカプトベンゾチアゾールと組み合わせたもの、フェロセン化合物、又はチタノセン、例えばビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フェニル）チタニウム（lrgacure（登録商標）784）。本発明による組成物中でさらに使用される、市販で手に入るオキシムエステルの例は、TR-TBG-304、TR-TBG-305、TR-TBG-309、TR-TBG-311、TR-TBG-313、TR-TBG-314、TR-TBG-316、TR-TBG-317（Changzhou Tronly New Electronic Materials Co., LDT.）である。
【０１６４】
さらにボレート化合物を、補助開始剤として使用できる。Irgacure（登録商標）の化合物は、BASF SE社から得られる。
【０１６５】
新規光開始剤系をハイブリッド系で用いる場合、新規のフリーラジカル硬化剤に加えて、カチオン系光開始材、過酸化物化合物、例えばベンゾイルペルオキシド（他の適切な過酸化物は、US 4950581のコラム19、17〜25行目参照）、芳香族スルホニウム塩、ホスホニウム塩、又はヨウ化物塩（例えばUS4950581のコラム18、60行目〜コラム19、10行目参照）、又はシクロペンタジエニルアレーン鉄（ＩＩ）錯体、例えば（η6−イソ−プロピルベンゼン）（η5シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、またオキシムスルホン酸エステル（例えばEP780729に記載のもの）が使用される。ピリジニウム及び（イソ）キノリニウム塩（例えばEP497531、及びEP441232に記載のもの）は、新規光開始剤と組み合わせて使用できる。
【０１６６】
新規光開始剤は、単独で、又は他の公知の光開始剤及び増感剤と組み合わせて、水中又は水溶液中の分散液又はエマルションの形態でも使用できる。前記化合物をエマルション又は分散液で使用する場合、慣用、公知の分散液又はエマルションを添加して、安定的なエマルション又は分散液を作製する。相応する適切な添加剤は、当業者に公知である。
【０１６７】
光重合性組成物は一般的に、固体組成物に対して０．０５〜２５質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、光開始剤を含有する。この量は、開始剤の混合物を用いた場合、添加した全ての光開始剤の合計について述べている。従ってこの量は、光開始剤（ｂ）、又は光開始剤（ｂ）＋（ｃ）について述べたものである。
【０１６８】
光開始剤に加えて、光重合性混合物は、様々な添加剤（ｄ）を含有することができる。これらの例は、早すぎる重合を防止することを目的とした熱的な阻害剤であり、その例は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトール、又は立体障害性フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。暗所における貯蔵に関する安定性を向上させるために例えば、銅化合物、例えばナフテン酸銅、ステアリン酸銅、又はオクタン酸銅、リン化合物、例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスファイト、又はトリベンジルホスファイト、第四級アンモニウム化合物、例えばテトラメチルアンモニウムクロリド、又はトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、又はヒドロキシアミン誘導体、例えばＮ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用することができる。重合の間に大気による酸素を排除するために、ポリマー中で可溶性が不充分なパラフィン又は同様のワックス状物質を添加することが可能であり、これらは重合開始時に表面に移動し、空気の侵入を防ぐ透明な表面層を形成する。被覆の上側に酸素不透過層、例えばポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）を適用することもできる。少量で添加可能な光安定剤は例えば、紫外線吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミド、又はヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のものである。これらの化合物は、個別に、又は混合物で使用でき、立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）とともに、又はＨＡＬＳ無しで使用できる。このような紫外線吸収剤、及び光安定剤の例は、WO 04/074328のp.12、9行目からp.14、23行目に開示されており、この開示内容は、参照を以て本願に組み込まれるものとする。
【０１６９】
光重合を促進させるために、成分（ｄ）としてアミンを添加することができ、それは例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）−エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジン、又はミヒラー（Michler）のケトンである。アミンの作用は、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンの添加により強化することができる。酸素補足剤として使用可能なアミンの例は、置換されたＮ，Ｎ−ジアルキルアミンである（EP339841に開示）。その他の促進剤、補助開始剤、及び助剤は、チオール、チオエーテル、二硫化物、ホスホニウム塩、ホスフィン酸化物、又はホスフィンであり、例えばEP438123、GB2180358、及び日本国特許公開平6-68309に記載されている。
【０１７０】
さらに、本発明による組成物に、この分野で慣用の連鎖移動剤を成分（ｄ）として添加することができる。その例は、メルカプタン、アミン、及びベンゾチアゾールである。
【０１７１】
光重合はまた、（成分（ｄ）としての）さらなる増感剤又は補助開始剤を添加することによって促進でき、これによりスペクトル感受性がシフトするか、又は広がる。これらは特に、芳香族化合物、例えばベンゾフェノンとその誘導体、チオキサントンとその誘導体、アントラキノンとその誘導体、クマリン、及びフェノチアジンとその誘導体、並びに３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ローダニン、カンファーキノン、またエオシン、ローダミン、エリトロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例えば９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプテン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニン、及びメロシアニン色素である。適切な増感化合物（ｄ）の例は、WO 06/008251のp.36、30行目からp.38の8行目に開示されており、ここでこれらの内容は、参照により本願に組み込まれるものとする。
【０１７２】
光重合性組成物はさらなる添加剤（ｄ）として、ベンゾフェノンとその誘導体、チオキサントンとその誘導体、アントラキノンとその誘導体、及びクマリンとその誘導体から成る群から選択される増感剤化合物を含有することができる。「誘導体」とは例えば、置換されたベンゾフェノン、置換されたクマリン、置換されたチオキサントン、及び置換されたアントラキノンを言う。
【０１７３】
ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、及びクマリン誘導体の例は、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）−ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ベンゾフェノン、４−（４−トルイルチオ）ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）−プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアンモニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイル−フェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムクロリド一水和物、４−（１３−アクロイル１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）−ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル−ベンゼンメタンアミニウムクロリド、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］−チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン  ２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノチル）−チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシエンジル）−チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノエチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキ���ントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド、クマリン１、クマリン２、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１４、クマリン３１４Ｔ、クマリン３３４、クマリン３３７、クマリン５００、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロクマリン、３，３’−カルボニル−ビス［５，７−ジ（プロポキシ）クマリン］、３，３’−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ−クマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニル−クマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、JP 09-179299-A 、及びJP 09-325209-Aに開示されたクマリン誘導体、例えば７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニル−クマリン、９，１０−アントラキノン、及びアントラセンである。
【０１７４】
硬化プロセスは、増感剤（特に顔料着色された組成物において）を添加することによってサポートでき（例えば二酸化チタンとともに）、また熱的な条件下でフリーラジカルを形成する成分、例えばアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、トリアジン、ジアゾスルフィド、ペンタジエン、又はペルオキシ化合物、例えば過酸化水素、又はペルオキシカーボネート、例えばｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド（例えばEP245639に記載）を添加することによってサポートできる。
【０１７５】
本発明による組成物はまた、さらなる添加剤（ｄ）として、光還元性色素、例えばキサンテン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、チアジン、ピロニン、ポルフィリン、又はアクリジンといった色素、及び／又は照射によって開裂可能なトリハロゲンメチル化合物を含有することができる。同様の組成物は例えば、EP445624に記載されている。
【０１７６】
この分野で公知のさらなる添加剤を、成分（ｄ）として添加することができ、それは例えば流動性改善剤、接着促進剤、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシランである。界面活性剤、増白剤、顔料、染料、湿潤剤、均展助剤、分散剤、凝集防止剤、酸化防止剤、又は充填剤が、さらなる添加剤（ｄ）の例である。
【０１７７】
厚くて顔料着色された被覆を硬化させるために、ガラス製マイクロビーズ、又は粉末化したガラス繊維を添加することも適切である（例えばUS 5013768に記載）。
【０１７８】
さらなる適切な化合物（ｄ）は前述のように、特に調製物における顔料又は着色剤の適用を支持するための、界面活性剤、及び分散剤、及びその他の成分である。
【０１７９】
顔料の分散性を容易にするため、また生成する顔料分散液を安定させるため、顔料に表面処理を適用することが好ましい。表面処理剤は例えば、界面活性剤、ポリマー分散剤、一般的な質感改善剤、顔料誘導体、及びこれらの混合物である。本発明による着色剤組成物が、少なくとも１種のポリマー分散剤及び／又は少なくとも１種の顔料誘導体を含有することが、特に好ましい。
【０１８０】
適切な界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネート、又はアルキルナフタレンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、又はナフタレンホルムアルデヒドスルホネート、カチオン系界面活性剤、例えば第四級塩、例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリドを含有するもの、又は非イオン系若しくは両親媒性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン界面活性剤、及びアルキルベタイン、又はアミドプロピルベタインが、それぞれ含まれる。
【０１８１】
界面活性剤の説明的な例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジエステル、例えばポリエチレングリコールジラウレート、及びポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸変性ポリエステル、第三級アミンで変性されたポリウレタン、ポリエチレンイミンであり、これらは例えばKP（信越化学工業株式会社の製品）、Polyflow（共栄社化学株式会社の製品）、F-Top（Tochem Products Co., Ltdの製品）、MEGAFAC（大日本インキ化学工業社の製品）、Fluorad（住友３Ｍ社の製品）、 Asahi Guard and Surflon（旭硝子社の製品）という市販名で売られている。
【０１８２】
これらの界面活性剤は、単独で、又は２種以上の添加混合物で使用できる。
【０１８３】
界面活性剤は一般的に、着色剤組成物１００質量部に対して５０質量部以下の量、好ましくは０〜３０質量部で使用する。
【０１８４】
ポリマー分散液は、顔料親和性基を有する高分子ポリマーを含む。その例は、例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミドから構成されるランダムコポリマー、及び事後的な変性により変性されたこのようなランダムコポリマー；例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリルアミドから構成されるコポリマー及び／又は櫛形ポリマー、及び後的な変性により変性されたこのようなコポリマー及び／又は櫛形ポリマー；ポリエチレンイミン、例えばポリエステルでグラフトされたもの；ポリアミン、例えばポリエステルでグラフトされたもの、及び多くの種類の（変性された）ポリウレタンである。
【０１８５】
ポリマー分散液を用いることもできる。適切なポリマー分散液は例えば、BYK社のDISPERBYK（登録商標）101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2009、2020、2025、2050、2070、2090、2091、2095、2096、2150、2163、2164、BASF社のEFKA（登録商標）4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4061、4080、4300、4310、4320、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560、4570、4580、4585、4590、4800、味の素ファインテクノ社のAjisper PB（登録商標）711、821、822、823、824、827、881、Lubrizol社のSOLSPERSE（登録商標）1320、13940、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、38500、39000、41000、41090、44000、53095、川研ファインケミカル社のHinoact KF-1300M、T-6000、T-8000、T-8000E、T-9050、楠本化成社Disparlon PW-36、DA-325、DA-375、DA-7301、共栄社化学社のFlowlen DOPA-15B、DOPA-15BHFS、DOPA-17HF、DOPA-22、DOPA-33、G-600、G-700、G-820、G-900、NC-500、KDG-2400、及びこれらの組み合わせである。
【０１８６】
好ましくは、EFKA（登録商標）4046、4047、4060、4061、4300、4310、4320、4330、4340、4585、DISPERBYK（登録商標）161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2105、2150、2163、2164、PB（登録商標）711、821、822、823、824、827、881、SOLSPERSE（登録商標）24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095、Hinoact T-6000、T-8000E、Disparlon PW-36、DA-7301、及びこれらの組み合わせを、分散剤として使用する。
【０１８７】
適切な質感改善剤は例えば、脂肪酸、例えばステアリン酸若しくはベヘン酸、及び脂肪族アミン、例えばラウリルアミン、及びステアリルアミンである。加えて、脂肪アルコール又はエトキシ化された脂肪アルコールポリオール、例えば脂肪族１，２−ジオール、又はエポキシ化された大豆油、ワックス、樹脂酸、及び樹脂酸塩を、この目的のために使用できる。
【０１８８】
適切な顔料分散剤は例えば、銅フタロシアニン誘導体、例えばBASF社のEFKA（登録商標）6745、Lubrizol社のSOLSPERSE（登録商標）5000、12000、BYK社のSYNERGIST 2100、及びアゾ誘導体、例えばEFKA（登録商標）6750、SOLSPERSE（登録商標）22000、及びSYNERGIST 2105である。
【０１８９】
前述の顔料用分散剤及び界面活性剤は例えば、レジスト調製物として（特にカラーフィルタ調製物で使用される）本発明の組成物で使用される。
【０１９０】
本発明の対象はまた、さらなる添加剤（ｄ）として、分散剤若しくは分散剤混合物を含有する前述の光重合性組成物、また前述のように成分（ｄ）として、１種以上の顔料、又は１種以上の色素、又は１種以上の顔料と、１種以上の色素との混合物を含有する前述の光重合性組成物である。
【０１９１】
興味深いのは、さらなる添加剤（ｄ）として、顔料若しくは顔料混合物、又は１種以上の顔料と、１種以上の色素とを含有する上記光重合性組成物、又はさらなる添加剤（ｄ）として、顔料若しくは顔料混合物、又は色素若しくは色素混合物、又は１種以上の顔料と、１種以上の色素を含有する上記光重合性組成物である。
【０１９２】
適切な顔料と染料、特にカラーフィルタ用途におけるものを、以下に記載する。
【０１９３】
本発明の硬化性組成物は、硬質表面（例えば支持体）への接着性を向上させるために、接着性改善剤を含有することができる。接着性改善剤は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などであり得る。
【０１９４】
添加剤（ｄ）の選択は、適用分野に応じて、またこの分野に必要な特性に応じて行う。上記添加剤は、この分野で慣用であるため、各適用において通常の量で添加する。
【０１９５】
結合剤（ｅ）も、新規組成物に添加することができる。これは特に、光重合性化合物が液状、又は粘稠な物質である場合の手段である。結合剤の量は例えば、固体含分全体に対して２〜９８質量％、好ましくは５〜９５質量％、特に２０〜９０質量％である。結合剤の選択は、適用の分野、またこの分野に必要な特性、例えば水性溶媒系、及び有機溶媒系における現像性、基材への接着性、及び酸素に対する感受性に応じて行う。
【０１９６】
適切な結合剤の例は、分子量が２，０００〜約２，０００，０００、好ましくは３，０００〜１，０００，０００のポリマーである。アルカリ性現像結合剤の例は、懸垂基としてカルボン酸官能基を有するアクリル酸ポリマー、例えばエチレン系不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを、（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシル（メタ）アクリレート、２，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート；ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アミド系不飽和化合物、（メタ）アクリルアミドジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド；ポリオレフィン系化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、モノ−２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルスクシネート、Ｎ−フェニルマレイミド、マレイン酸無水物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ポリスチレンマクロモノマー、又はポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーから選択される１種以上のモノマーと共重合させることによって得られる慣用のコポリマーである。
【０１９７】
コポリマーの例は、アクリレート及びメタクリレートと、アクリル酸若しくはメタクリル酸との、又はスチレン若しくは置換されたスチレン、フェノール樹脂（例えばノボラック：novolack）、（ポリ）ヒドロキシスチレンとのコポリマーであり、またヒドロキシスチレンと、アルキルアクリレート、アクリル酸、及び／又はメタクリル酸とのコポリマーである。コポリマーの好ましい例は、メチルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー、メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシフェニルメタクリレートのコポリマーである。溶媒現像可能な結合剤ポリマーの例は、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、セルロースエステルとセルロースエーテル、例えば酢酸セルロース、
セルロースアセトブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース、；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びポリテトラヒドロフラン；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩化されたポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデンと、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、及び酢酸ビニルとのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリマー、例えばポリカプロラクタム、及びポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、及びポリエステル、例えばポリ（エチレングリコールテレフタレート）、及びポリ（ヘキサメチレングリコールスクシネート）、及びポリイミド結合剤樹脂である。
【０１９８】
本発明におけるポリイミドバインダー樹脂は、溶媒可溶性ポリイミドであるか、又はポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）であり得る。
【０１９９】
さらに結合剤ポリマー（ｅ）、特にメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを含有する、光重合性組成物が好ましい。
【０２００】
結合剤ポリマー（ｅ）として、メタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを含有するものが、興味深い。
【０２０１】
さらに、特にカラーフィルタで使用するための、JP 10-171119-Aに開示されたポリマー結合剤成分が、興味深い。
【０２０２】
本発明の対象はさらに、上記規定の光重合性組成物であって、前記成分（ａ）が、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ樹脂及び不飽和モノカルボン酸との反応により得られる樹脂生成物との反応によって得られる樹脂である。
【０２０３】
光重合性組成物は、様々な目的に使用することができ、例えば印刷インク、例えばスクリーン印刷インク、オフセット印刷若しくはフレキソ印刷用インク、透明な仕上げ塗料、白色若しくは着色された仕上げ塗料として、例えば木材若しくは金属用のもの、粉体塗料として、被覆材料として、特に紙、木材、金属、若しくはプラスチック用のものとして、建築物及び舗装道路をマーキングするための太陽光で硬化可能な被覆として、写真原理による再生技術のため、ホログラフ記録材料のため、イメージ記録技術のため、又は有機溶媒若しくは水性アルカリ溶液で現像可能な印刷板を作製するため、スクリーン印刷用のマスクを作製するため、歯科用充填組成物として、接着剤として、感圧性接着剤として、積層樹脂として、エッチングレジストとして、ソルダレジストとして、電気メッキレジストとして、又は恒常レジストとして、液膜と乾燥膜の両方で、プリント回路及び電子回路のための光で構造化可能な誘電体として、様々なディスプレイ用途のため、又はプラズマディスプレイパネル及びエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法における構造体を作製するためのカラーフィルタを作製するためのレジストとして（例えばUS5853446、EP863534、JP 09-244230-A、JP10-62980-A、JP08-171863-A、US5840465、EP855731、JP05-271576-A、JP 05-67405-Aに記載）、ホログラフィックデータ蓄積（ＨＤＳ）材料作製のため、光スイッチ、光学格子（界面格子）、光回路作製のため、バルク硬化（透明な型での紫外線硬化）によって、若しくはステレオリソグラフィー技術によって三次元物品を作製するため（例えばUS4575330に記載）、複合材料（例えばスチレンポリエステル、所望の場合、ガラス繊維及び／又はその他の繊維、及びその他の助剤を含有させることができる）、その他の層が厚い組成物を作製するため、電気部材及び集積回路を被覆又は封止するため、又は光学繊維用被覆として、又は光学レンズ、例えばコンタクトレンズ若しくはフレネルレンズを製造するために使用できる。本発明による組成物はさらに、医療設備、補助材料、インプラントの製造に適している。さらに、本発明による組成物は、サーモトロピック特性を有するゲルの製造に適している（例えばDE19700064、及びEP678534に記載）。
【０２０４】
新規光開始剤はさらに、乳化重合、パール重合、又は懸濁重合のための開始剤として、液晶モノマー及びオリゴマーの秩序だった状態を固定するための重合開始剤として、又は有機材料に色素を固定するための開始剤として使用できる。
【０２０５】
被覆材料ではしばしば、プレポリマーと多価不飽和モノマーとの混合物が使用され、これはさらに、一価不飽和モノマーも含有することができる。ここでプレポリマーが塗膜の特性を一次的に記述し、このプレポリマーを変えることによって当業者は、硬化した膜の特性に影響を与えることができる。多価不飽和モノマーは架橋剤として働き、これにより塗膜が不溶性になる。一価不飽和モノマーは、反応性希釈剤として働き、これは溶媒を使用せずに粘度を低下させるために使用される。
【０２０６】
不飽和ポリエステル樹脂は通常、二成分系において、一価不飽和モノマー、好ましくはスチレンとともに使用される。フォトレジストのために、特定の一成分系がしばしば使用され、それは例えばポリマレイミド、ポリカルコン、又はポリイミドである（例えばDE 2308830に記載）。
【０２０７】
新規の光開始剤はまた、ラジカル硬化性粉体塗料を重合させるためにも使用できる。粉体塗料は、固体樹脂と、反応性二重結合を有するモノマー（例えばマレエート、ビニルエーテル、アクリレート、アクリルアミド、及びこれらの混合物）をベースとするものであり得る。フリーラジカルで紫外線硬化可能な粉体塗料は、不飽和ポリエステル樹脂を、固体のアクリルアミド（例えばメチルメタクリルアミドグリコエート）、及び新規のフリーラジカル光開始剤（例えば前述の調製物）と混合することによって調製できる（例えばM.Wittig、及びTh. Gohmann著、「Radiation Curing of Powder Coating」、Conference Proceedings, Radtech Europe 1993、参照）。粉体塗料はまた、結合剤を含有することができ、それは例えばDE 4228514、及び EP 636669に記載されている。フリーラジカルで紫外線硬化可能な粉体塗料はまた、不飽和ポリエステル樹脂を、固体のアクリレート、メタクリレート、若しくはビニルエーテル、及び新規光開始剤（若しくは光開始剤混合物）と混合することによって調製できる。粉体塗料はまた、結合剤を含有することができ、それは例えばDE 4228514、及び EP 636669に記載されている。紫外線硬化性粉体塗料はさらに、白色若しくは着色された顔料を含有することができる。例えばルチルチタン二酸化物を、硬化した粉体塗料について良好な隠蔽力を得るため、最大５０質量％の濃度で使用することが好ましくあり得る。この手順は通常、基材（例えば金属若しくは木材）に粉体を静電的若しくは静摩擦的に噴霧し、この粉体を加熱により溶融させ、平滑な塗膜が形成された後に、被覆を紫外線及び／又は可視光により、例えば中圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、又はキセノンランプで照射硬化させる工程を有する。熱硬化と比べて、照射硬化性粉体塗料の特別な利点は、粉体粒子を溶融させた後の流動時間を、平滑で高光沢の被覆が形成されることを保証するため、遅らせることができる点にある。熱硬化系とは対照的に、照射硬化性粉体塗料は、不所望にも寿命が短縮されてしまうことなく、低温で溶融させるために調製できる。このため、これらはまた、熱に敏感な基材、例えば木材又はプラスチックのための被覆として適している。新規の光開始剤系に加えて、粉体塗料調製物は、紫外線吸収剤を含有することもできる。適切な例は、上記１〜８で挙げた通りである。
【０２０８】
新規の光硬化性組成物は例えば、あらゆる種類の基材のための被覆材料として適しており、その例は例えば木材、テキスタイル、紙、セラミック、ガラス、プラスチック、例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、又は酢酸セルロース（特に塗膜の形で）、また金属、例えばＡｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、若しくはＣｏ、及びＧａＡｓ、Ｓｉ、若しくはＳｉＯ2であり、これらには、保護層を適用すること、又はイメージごとに露光することによってイメージを生成させることが意図されている。
【０２０９】
新規の照射敏感性組成物はさらに、光に対する敏感性が非常に高く、膨潤すること無くアルカリ性溶液中で現像可能なネガ型レジストとして使用される。これらは、レリーフ印刷、平板印刷、写真グラビア、又はスクリーン印刷の印刷形態の作製に、レリーフのコピー作成のため、例えば点字文作製のため、スタンプ作製のため、化学的な粉砕で使用するため、又は集積回路の作製におけるマイクロレジストとして、適している。この組成物はさらに、光によりパターン化可能な誘電体層若しくは被覆として、コンピュータチップ、プリント基板、及びその他の電気部材若しくは電子部材の製造における封入材料及び絶縁被覆として、使用することができる。あり得る層の支持体、及び被覆基材の加工条件は、様々である。
【０２１０】
新規組成物はまた、感光性の熱硬化性樹脂組成物、及びこの組成物を用いたソルダレジストパターンの作製方法に関し、より具体的には、プリント回路基板の作製、金属製品の精密加工、ガラス及び石製品のエッチング、プラスチック製品のレリーフ、及びプリント板の作製のための材料として有用な新規感光性熱硬化樹脂組成物、特にプリント回路基板用のソルダレジストとして有用なもの、並びに樹脂組成物の層を、パターンを有するフォトマスクを通じて選択的に化学線にさらし、露光されていない層の部分を現像する、ソルダレジストパターンの作製方法に関する。
【０２１１】
ソルダレジストは、プリント回路基板に対して所定の部位をハンダ付けする間、溶融したハンダが不必要な箇所に接着することを回避するため、また回路を保護するために使用される物質である。よって、高い接着性、絶縁抵抗、ハンダ付け温度に対する抵抗性、溶媒に対する抵抗性、耐アルカリ性、耐酸性、及び耐メッキ性といった特性を有する必要がある。
【０２１２】
本発明による光硬化性組成物は、良好な熱安定性を有しており、酸素による阻害に対して充分な耐性を有するため、カラーフィルタ、又はカラーモザイク系の製造に特に適切である（例えばEP 320 264に記載）。カラーフィルタは通常、平坦なパネルディスプレイ、例えばＬＣＤ、ＰＤＰ（プラズマパネルディスプレイ）、ＥＬ（エレクトロルミネセンス）ディスプレイ、及び投影システム、イメージセンサ、ＣＣＤ（電荷結合素子）、及びＣＭＳ（相補性金属酸化物半導体）を作製するため、センサ、デジタルカメラ、及びビデオカメラのために使用される。
【０２１３】
カラーフィルタは通常、赤、緑、及び青の画素、及び任意で黒色マトリックスをガラス基板上に形成することによって製造される。これらの工程において、本発明による光重合性組成物が使用できる。特に好ましい使用方法は、着色物質の添加、赤色、緑色、及び青色の色素及び顔料を、本発明による感光性樹脂組成物に添加すること、基材をこの組成物で被覆すること、この被覆を短時間、熱処理により乾燥させること、パターンごとに被覆を化学線にさらし、続いてアルカリ水性現像溶液中でパターンを現像すること、任意で熱処理することを含む。こうして、赤く、緑色に、及び青く顔料着色された被覆を所望の順序で、この方法により相互に連続して最上層に適用することによって、赤い、緑色の、及び青い色の画素を有するカラーフィルタが製造できる。
【０２１４】
現像は、重合していない領域を、適切なアルカリ金属現像溶液で洗浄することによって行う。この工程は、複数の色を有するイメージを形成するために、繰り返す。
【０２１５】
本発明の光敏感性樹脂組成物において、少なくとも１種以上の画素を透明な基材上に形成し、それから透明な基材側（ここでは上記画素が形成されない）で露光を行う方法によって、上記画素が、光を遮断するマスクとして利用される。この場合に例えば、全体の露光を行った場合、マスクの位置調整が不必要となり、マスク位置のずれに関する懸念が払拭される。そして、上記画素が形成されない部分全体を硬化させることもできる。この場合にはさらに、部分的に光遮断マスクを用いることによって上記画素が形成されなかった部分の一部を現像、及び除去することもできる。
【０２１６】
いずれの場合にも、事前に形成されない画素と、後に形成される画素とのギャップは生じないため、本発明による組成物は例えば、カラーフィルタ用の材料を作製するために適している。具体的には、着色物質、色素、及び赤、緑、及び青い色の顔料は、本発明による光敏感性樹脂組成物に添加され、イメージを形成するための方法は、赤、緑、及び青い色の画素を形成する工程に置き換えられる。それから、例えば黒色着色材料、色素、及び顔料が添加される感光性樹脂組成物は、面全体にわたって供給される。全体の露光（又は光遮断マスクによる部分的な露光）は、黒色の画素を形成するために、空間全体にわたって（又は光遮断マスクの一部領域を除いた全てに）、赤、緑、及び青い色の画素の間で、供給できる。
【０２１７】
感光性樹脂組成物を基材上で被覆し、乾燥させる方法に加えてさらに、本発明による感光性樹脂組成物は、層移動材料のために使用することができる。これはつまり、感光性樹脂組成物を、層ごとに一時的な担体上に、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルム上に、又はポリエチレンテレフタレートフィルム上に直接設け、このフィルム上には、酸素遮断層、及び剥離層、又は剥離層と酸素遮断層が設けられるということである。通常、合成樹脂製の除去可能なカバーシートを、取り扱いにおける保護のため、その上に積層させる。さらに、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、及び中間層が一次的な層上に設けられた層構造を適用することができ、さらなる感光性樹脂組成物層が、その上に設けられる（JP 5-173320-A）。
【０２１８】
使用する際には上記カバーシートを取り除き、感光性樹脂組成物層を、恒常的な支持体上に積層させる。引き続き、酸素遮断層と剥離層を設ける場合には、これらの層と一時的な支持体との剥離を行い、剥離層と酸素遮断層を設ける場合には、剥離層と酸素遮断層の剥離を行い、剥離層若しくは酸素遮断層のいずれかが設けられていない場合には、一時的な支持体と、感光性樹脂組成物との剥離を行い、一時的な支持体を取り除く。
【０２１９】
金属支持体、ガラス、セラミック、及び合成樹脂フィルムを、カラーフィルタ用の支持体として使用できる。ガラス、及び透明であり、寸法安定性が優れている合成樹脂フィルムが、特に好ましい。
【０２２０】
感光性樹脂組成物の厚さは通常、０．１〜５０マイクロメーター、特に０．５〜５マイクロメーターである。
【０２２１】
アルカリ性物質の希釈水溶液は、本発明による感光性樹脂組成物がアルカリ可溶性樹脂、又はアルカリ可溶性モノマー若しくはオリゴマーを含有していれば、本発明による感光性樹脂組成物のための現像溶液として使用でき、さらに、少量の水と混和性の有機溶媒を加えることにより作製される現像溶液も、含まれる。
【０２２２】
適切なアルカリ性材料の例には、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩（例えば重炭酸ナトリウム、及び重炭酸カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩（例えばケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩（例えば、メタケイ酸ナトリウム、及びメタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモニウム水酸化物（例えばテトラメチルアンモニウム水酸化物）、又はトリリン酸ナトリウムである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは好ましくは８〜１４である。
【０２２３】
水と混和性の適切な有機溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタム、及びＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。水と混和性の有機溶媒の濃度は、０．１〜３０質量％である。
【０２２４】
さらに、界面活性剤が添加できる。界面活性剤の濃度は好ましくは、０．００１〜１０質量％である。このような添加剤は、当業者に公知である。
【０２２５】
本発明による感光性樹脂組成物はまた、有機溶媒により現像することができ、これには２種以上の溶媒のブレンドが含まれるが、アルカリ性化合物を含有するものは含まれない。適切な溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタム、及びＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。任意で、これらの溶媒に水を、なお透明な溶液が得られ、感光性化合物の露光されていない領域の充分な可溶性が維持される水準で、添加することができる。
【０２２６】
現像溶液は、当業者に公知のあらゆる形態（例えば浴溶液、液だまり、又は噴霧溶液）で使用することができる。感光性樹脂組成物層の硬化していない部分を除去するために、ロータリーブラシによる摩擦、及び濡れたスポンジによる摩擦といった方法を組み合わせることができる。通常、現像溶液の温度は好ましくは、室温、及びほぼ室温〜４０℃である。現像時間は、感光性樹脂組成物の特定の種類、また添加する場合には、アルカリ度、現像溶液の温度、並びに有機溶媒の種類と濃度によって変更できる。通常、その時間は１０秒〜２分である。現像工程の後に、すすぎ工程を設けることができる。
【０２２７】
最終的な熱処理は好ましくは、発現工程の後に行う。従って、露光によって光重合させた層（以下、光硬化させた層と言う）を有する支持体は、電気炉と乾燥機で加熱するか、又は光硬化させた層を、赤外線ランプで照射するか、若しくはホットプレートで加熱する。加熱温度と時間は、使用する組成と、形成される層の厚さによる。一般的に、加熱は好ましくは、約１２０℃〜約２５０℃、約５〜６０分にわたって行う。
【０２２８】
本発明による組成物（顔料着色フィルタレジスト組成物を含む）に含まれることがある顔料は、好ましくは加工された顔料であり、例えば顔料を、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポリマー、マレイン酸樹脂、及びエチルセルロース樹脂から成る群から選択される少なくとも１種の樹脂内に、微細に分散させることにより作製される粉末若しくはペースト状の製品である。
【０２２９】
赤色顔料は例えば、アントラキノン系顔料を単独で、ジケトピロロピロール系顔料を単独で、又はこれらの混合物、又はこれらのうち少なくとも１種からなる混合物、及びジアゾ系黄色顔料、又はイソインドリン系黄色顔料、特にC. I. Pigment Red 177を単独で、C. I. Pigment Red 254を単独で、C. I. Pigment Red 177とC. I. Pigment Red 254との混合物、又はC. I. Pigment Red 177、及びC. I. Pigment Red 254、及びC. I. Pigment Yellow 83、又はC. I. Pigment Yellow 139のうち少なくとも１種から成る混合物を含有する（“C.I.”とは、当業者に公知の、一般的に利用可能な色指数を言う）。
【０２３０】
顔料についてのさらなる適切な例は、C.I. Pigment Red 9、97、105、122、123、144、149、168、176、179、180、185、202、207、209、214、222、242、244、255、264、272、及びC. I. Pigment Yellow 12、13、14、17、20、24、31、53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213、及びC.I. Pigment Orange 43である。
【０２３１】
赤色色素の例は、C. I. Solvent Red 25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230、C. I. Direct Red 20、37、39、44、及びC. I. Acid Red 6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198、C. I. Basic Red 12、13、C. I. Disperse Red 5、7、13、17、及び58である。赤色色素は、黄色及び／又はオレンジ色素と組み合わせて使用できる。
【０２３２】
緑色顔料は、例えばハロゲン化されたフタロシアニン系顔料単独、又はジアゾ系黄色顔料との混合物、キノフタロン系黄色顔料、又は金属錯体、特にC. I. Pigment Green 7単独、C. I. Pigment Green 36単独、又はC. I. Pigment Green 7、C. I. Pigment Green 36、及びC. I. Pigment Yellow 83、C. I. Pigment Yellow 138、又はC. I. Pigment Yellow 150のうち少なくとも１種から成る混合物を含有する。その他の適切な緑色顔料は、 C.I. Pigment Green 15、25、及び37である。
【０２３３】
適切な緑色色素の例は、C. I. Acid Green 3、9、16、C. I. Basic Green 1、及び4である。
【０２３４】
適切な青色顔料の例は、フタロシアニン系顔料単独で、又はジオキサジン系紫顔料との組み合わせであり、例えばC. I. Pigment Blue 15:6単独、C. I. Pigment Blue 15:6とC. I. Pigment Violet 23との組み合わせである。青色顔料のさらなる例は、例えばC. I. Pigment Blue 15:3、15:4、16、22、28、及び60である。他の適切な顔料は、C. I. Pigment Violet 14、19、23、29、32、37、177、及びC. I. Orange 73である。
【０２３５】
適切な青色色素の例は、C. I. Solvent Blue 25、49、68、78、94、C. I. Direct Blue 25、86、90、108、C. I. Acid Blue 1、7、9、15、103、104、158、161、C. I. Basic Blue 1、3、9、25、及びC. I. Disperse Blue 198である。
【０２３６】
黒色マトリックス用の光重合組成物の顔料は好ましくは、カーボンブラック、チタンブラック、及び酸化鉄から成る群から選択されるものを少なくとも１種含有する。しかしながら、全体で外見が黒色であれば、他の顔料混合物も使用できる。例えばまた、C. I. Pigment Black 1、7、及び31が、単独で、又は組み合わせで使用できる。
【０２３７】
カラーフィルタに使用する色素のその他の例は、C. I. Solvent Yellow 2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162、C. I. Disperse Yellow 3、4、7、31、54、61、201、C. I. Direct Yellow 1、11、12、28、C. I. Acid Yellow 1、3、11、17、23、38、40、42、76、98、C. I. Basic Yellow 1、C. I. Solvent Violet 13、33、45、46、C. I. Disperse Violet 22、24、26、28、C. I. Acid Violet 49、C. I. Basic Violet 2、7、10、C. I. Solvent Orange 1、2、5、6、37、45、62、99、C. I. Acid Orange 1、7、8、10、20、24、28、33、56、74、C. I. Direct Orange 1、C. I. Disperse Orange 5、C. I. Direct Brown 6、58、95、101、173、C. I. Acid Brown 14、C. I. Solvent Black 3、5、7、27、28、29、35、45、及び46である。
【０２３８】
カラーフィルタを作製する特定の場合では、補色、黄色、マゼンダ、シアン、及び任意で緑を、赤、緑、及び青の代わりに使用する。この種類のカラーフィルタの黄色としては、上記黄色顔料と色素が使用できる。マゼンダ色に適した着色剤の例は、C. I. Pigment Red 122、144、146、169、177、C. I. Pigment Violet 19、及び23である。シアン色の例は、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタンフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料、及びスズフタロシアニン顔料である。
【０２３９】
あらゆる色について、２種以上の顔料の組み合わせも使用できる。カラーフィルタ適用において特に適切なのは、上記顔料を樹脂に微細に分散させることにより作製された、粉末状に加工された顔料である。
【０２４０】
全固体成分（様々な色の顔料と樹脂）における顔料の濃度は、例えば５〜８０質量％の範囲、特に２０〜４５質量％の範囲である。
【０２４１】
カラーフィルタレジスト組成物における顔料は好ましくは、平均直径が、可視光波長（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）よりも小さい。１００ｎｍ未満という平均顔料直径が、特に好ましい。
【０２４２】
必要であれば顔料は、液状調製物における顔料の分散安定性を改善させるため、顔料を分散剤で事前に処理することにより、感光性組成物中で安定化されていてよい。適切な添加剤は、前述の通りである。
【０２４３】
全固体成分（様々な色の色素と樹脂）における色素の濃度は、例えば０．５〜９５質量％の範囲、特に０．５〜７０質量％の範囲である。
【０２４４】
本発明によるカラーフィルタレジスト組成物は好ましくは、さらに少なくとも１種の重合可能なモノマー組成物を、成分（ａ）として含有する。
【０２４５】
エチレン系不飽和化合物（ａ）、またカラーフィルタレジスト適用のためのものは、前述の通りである。
【０２４６】
ポリオールベースのエステルの成分（ａ）として適切な例は、トリメチロールプロパトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートモノオキサレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、及びトリ（メタ）アクリレート、分子量が２００〜１５００のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリトリトールジクロトネート、エチレングリコールジマレエート、ジエチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリトリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエート、又はこれらの混合物である。
【０２４７】
他の例は、以下の式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）に示すペンタエリトリトール、及びジペンタエリトリトール誘導体である：
【化５９】
0006469669.tif 000060
前記式中、
Ｍ10は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−、又は−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］−であり、
Ｒ100は、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ2、又はＣＯＣＨ3＝ＣＨ2であり、
ｐは、０〜６であり（合計でｐは３〜２４）、かつｑは、０〜６である（合計で２〜１６）。
【０２４８】
ポリエポキシドの例は、上記ポリオールとエピクロロヒドリンをベースとするものである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシド）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロピル）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、及びフェノールとクレゾールノボラックのグリシジルエーテルである。
【０２４９】
ポリエポキシドをベースとする成分（ａ）の典型的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシ｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）−プロポキシエトキシ｝フェニル］フルオレン、及びノボラック系エポキシ樹脂と、メタクリル酸との反応生成物である。
【０２５０】
上記ポリオール若しくはポリエポキシドと、ヒドロキシ基を有する不飽和化合物との反応から得られるポリエーテル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコールもまた、成分（ａ）として使用できる。
【０２５１】
適切な成分（ａ）のための他の例は、ポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有する不飽和化合物から、又はポリイソシアネート、ポリオール、及びヒドロキシ基を有する不飽和化合物から誘導される不飽和ウレタンである。
【０２５２】
その他の例は、鎖中にエチレン系不飽和基を有する、ポリエステル、ポリアミド、又はポリウレタンである。適切な不飽和ポリエステルとポリアミドは例えば、マレイン酸から、またジオール若しくはジアミンから誘導される。マレイン酸の中には、他のジカルボン酸で置き換えることができるものがある。ポリエステル及びポリアミドはまた、ジカルボン酸から、またエチレン系不飽和ジオール若しくはジアミンから誘導することができ、これらは特に比較的長い鎖（例えば炭素原子６〜２０個）を有するものである。ポリウレタンの例は、飽和若しくは不飽和のジイソシアネートからそれぞれ構成されるものであり、また不飽和、若しくはそれぞれ飽和ジオールから構成されるものである。
【０２５３】
側鎖にアクリレート基又はメタクリレート基を有するその他の適切なポリマーは例えば、溶媒に可溶性の、又はアルカリ溶液に可溶性のポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸エステル）化合物であって、分子内の骨格又はエステル基のいずれかに結合された、光重合性側基を有するものである（すなわち、EP624826によるもの）。このようなオリゴマー又はポリマーは、高感度ポリイミド前駆体レジストを作製するために、任意で反応性の希釈剤（例えば多官能性（メタ）アクリレート）を用いて調製することができる。
【０２５４】
成分（ａ）のさらなる例はまた、少なくとも１個のカルボキシ官能基と、少なくとも２個のエチレン系不飽和基を分子構造内に有するポリマー又はオリゴマーであり、それは例えば飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、フェノール若しくはクレゾールノボラックエポキシ樹脂及び不飽和モノカルボン酸の反応によって得られる生成物との反応によって得られる樹脂であり、これは例えば市販品のUCB Chemicals社のEB9696、日本化薬株式会社のKAYARAD TCR1025である。多塩基酸無水物の例は、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、グルタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、ジグリコール酸無水物、イミノジ酢酸無水物、１，１−シクロペンタ二酢酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、３−メチル−３−メチルグルタル酸無水物、２−フェニルグルタル酸無水物、ホモフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、クロレンド酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、及びビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物である。
【０２５５】
その他の例は、式（ＸＩＶ）の化合物と、１種以上の上記多塩基酸無水物との重縮合反応及び／又は付加反応から得られる生成物である：
【化６０】
0006469669.tif 000061
上記式中、Ｙ10は、
【化６１】
0006469669.tif 000062
であり、
Ｒ200は、水素、又はメチルであり、
Ｒ300、及びＲ400は相互に独立して、水素、メチル、Ｃｌ、又はＢｒであり、
Ｍ20は、炭素原子数が１〜１０の置換された若しくは非置換のアルキレンであり、
ｘは、０〜５であり、
ｙは１〜１０である。成分（ａ）としてのこのような化合物の例は、JP2002-206014A、JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328A、及びJP3754065B2に記載されている。
【０２５６】
上記ポリマー又はオリゴマーは例えば、分子量が約１，０００〜１，０００，０００、好ましくは２，０００〜２００，０００であり、酸価が約１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０２５７】
好ましい光重合性組成物は成分（ａ）として、少なくとも２つのエチレン系不飽和結合を有し、分子中に少なくとも１個のカルボン酸基を有する化合物を含有し、これは特にエポキシ基を含有する不飽和化合物を、カルボン酸基含有ポリマーのカルボキシ基の一部に、又は以下に示す化合物と１種以上の多塩基酸無水物との反応生成物に付加することによって得られる反応生成物である。さらに好ましい成分（ａ）は、式ＸＩＶの化合物と、１種以上の多塩基酸無水物との反応生成物から得られる化合物を含有する。
【０２５８】
さらなる例は、エポキシ基含有不飽和化合物を、カルボン酸基含有ポリマーのカルボキシ基の一部に付加することによって得られる反応生成物である。カルボン酸含有ポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と、１種以上の重合性化合物との反応から生じる上記結合剤ポリマー、例えば（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレン、及びα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン、及びベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸とスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン、及び（メタ）アクリル酸のコポリマーなどである。
【０２５９】
エポキシ基を有する不飽和化合物の例を、以下の式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に示す：
【化６２】
0006469669.tif 000063
上記式中、Ｒ50は水素、又はメチル基であり、Ｍ30は炭素原子数が１〜１０の置換された、若しくは非置換のアルキレンである。
【０２６０】
これらの化合物のなかでも、非環状エポキシ基を有する化合物が特に好ましい。なぜならばこれらの化合物は、カルボキシ基含有樹脂との反応性が高いため、反応時間を短縮できるからである。これらの化合物はさらに、反応の過程でゲル化を引き起こすことがなく、反応が安定的に実施できる。その一方、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートは、感受性及び耐熱性の観点から有利である。なぜならば、これらは分子量が小さく、エステル化の転化率を高くできるからである。
【０２６１】
上記化合物の具体的な例は例えば、スチレン、α−メチルスチレン、及びアクリル酸のコポリマー、又はメチルメタクリレート及びアクリル酸と、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートとのコポリマーである。
【０２６２】
ヒドロキシ基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びグリセロールモノ（メタ）アクリレートは、前述のエポキシ基含有不飽和化合物に代えて、カルボン酸基含有ポリマーのための反応体として使用できる。無水物含有ポリマーの半エステルのその他の例は例えば、無水マレイン酸と１種以上のその他の重合性化合物とのコポリマーと、アルコール性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、又はエポキシ基を有する（メタ）アクリレート（例えば前記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に記載した化合物）との反応生成物である。
【０２６３】
アルコール性ヒドロキシ基を有するポリマーの反応生成物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレート、及びスチレンと、（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリルクロリドとのコポリマーも、成分（ａ）として使用できる。
【０２６４】
その他の例は、末端に不飽和基を有するポリエステルと、多塩基酸無水物との反応生成物であり、前記ポリエステルは、二塩基酸無水物と、少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物との反応に続いてさらに不飽和化合物と反応させることにより得られるものである。
【０２６５】
さらなる例は、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸化合物を上記カルボン酸含有ポリマーのカルボキシ基の全てに付加させることによって得られる反応生成物との反応によって得られる、樹脂である。
【０２６６】
光重合性化合物は、単独で、又はあらゆる所望の混合物で使用される。
【０２６７】
カラーフィルタレジスト組成物において、光重合性組成物中に含有されるモノマーの全体量は、組成物の全固体含分（すなわち、溶媒を除いた全ての成分の量）に対して好ましくは５〜８０質量％、特に１０〜７０質量％である。
【０２６８】
カラーフィルタレジスト組成物中で用いる結合剤（アルカリ水溶液中で可溶性であり、水には不溶性のもの）としては例えば、１つ以上の酸基、及び分子中に１つ以上の重合性不飽和基を有する重合性化合物のホモポリマー、又はこれら２種以上のコポリマー、及び１つ以上の不飽和結合を有する重合性化合物１種以上と、酸基を含有しないこれらの化合物とのコポリマーが使用できる。このような化合物は、分子中に１個以上の酸基と１つ以上の重合性不飽和結合を有する低分子化合物１種以上と、これらの化合物と共重合可能な不飽和結合を有し、酸基を含有しない重合性組成物１種以上とを共重合させることによって得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ3Ｈ基、−ＳＯ2ＮＨＣＯ基、フェノールヒドロキシ基、−ＳＯ2ＮＨ−基、及び−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基である。このなかでも、−ＣＯＯＨ基を有する高分子化合物が、特に好ましい。
【０２６９】
好ましくは、カラーフィルタレジスト組成物における有機ポリマー結合剤は、付加重合可能なモノマー単位として、少なくとも１種の不飽和有機酸化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸などを含有するアルカリ可溶性コポリマーを含有する。ポリマー結合剤のためのさらなるコモノマーとして、不飽和有機酸エステル化合物、例えばメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンなどを、アルカリ可溶性、接着強度、耐薬品性などの特性のバランスを取るために使用するのが好ましい。
【０２７０】
有機ポリマー結合剤は、ランダムコポリマー、又はブロックコポリマーであってよく、それは例えばUS 5368976に記載されている。
【０２７１】
１つ以上の−ＣＯＯＨ基、及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシ（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチルプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化されたマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
【０２７２】
ビニルベンゼンスルホン酸、及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、１個以上の−ＳＯ3Ｈ基と、１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０２７３】
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、１個以上の−ＳＯ2ＮＨＣＯ−と、１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０２７４】
１個以上のフェノール性ヒドロキシ基と、１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル−カルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエニル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニル−オキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートが含まれる。
【０２７５】
１個以上の−ＳＯ2ＮＨ−基と、１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、下記式（ａ）又は（ｂ）で表される化合物が含まれる：
ＣＨ2＝ＣＨＡ100−Ｙ100−Ａ200−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ3  （ａ）
ＣＨ2＝ＣＨＡ400−Ｙ200−Ａ500−ＮＨ−ＳＯ2−Ａ600  （ｂ）
上記式中、Ｙ100、及びＹ200はそれぞれ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ700−、又は単結合を表し、Ａ100及びＹ400はそれぞれ、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ａ200及びＡ500はそれぞれ、任意で置換基、シクロアルキレン、アリーレン、若しくはアラルキレンを有するＣ1〜Ｃ12アルキレン、又はエーテル基及びチオエーテル基が挿入されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、又はアラルキレンを表し、Ａ300、及びＡ600はそれぞれ、Ｈ、任意で置換基、シクロアルキル基、アリール基、若しくはアラルキル基を有するＣ1〜Ｃ12アルキルを表し、Ａ700は、任意で置換基、シクロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を有するＣ1〜Ｃ12アルキルを表す。
【０２７６】
１つ以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基、及び１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物には、マレイミドと、Ｎ−アクリロイルアクリルアミドが含まれる。これらの重合性化合物は、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する高分子化合物になり、ここでは環が、重合により主鎖とともに形成される。さらに、それぞれ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有するメタクリル酸誘導体、及びアクリル酸誘導体も使用できる。このようなメタクリル酸誘導体とアクリル酸誘導体には例えば、メタクリルアミド誘導体、例えばＮ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニル−アセチル）メタクリルアミド、及び４−メタクリロイルアミノフタルイミド、及びこれらと同じ置換基を有するアクリルアミド誘導体が含まれる。これらの重合性化合物を重合させると、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を側鎖に有する化合物になる。
【０２７７】
１つ以上の重合可能な不飽和結合を有し、酸基を含有しない重合性化合物の例には、以下のものから選択される重合性不飽和結合を有する化合物が含まれる：（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン、ビニルエステル若しくはアリルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリシレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテート；ビニルエーテル若しくはアリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシル���ーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトルイルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アミド系不飽和化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トルイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド、ポリオレフィン系化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど、（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプレニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、マレイン酸無水物、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、クロトネート、例えばブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネート、及びイタコネート、例えばジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、及びマレエート若しくはフマレート、例えばジメチルマレエート、ジブチルフマレート。
【０２７８】
好ましいコポリマーの例は、メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、 テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン、及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、及びスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、及びスチレンのコポリマー、ベンジル （メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、及び��チレンのコポリマーである。ヒドロキシスチレンホモポリマー又はコポリマー、又はノボラック系フェノール樹脂、例えばポリ（ヒドロキシスチレン）、及びポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及びハロゲン化されたフェノールノボラック樹脂も使用できる。より具体的にはこれには例えば、メタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、無水マレイン酸コポリマー、例えばコモノマーとしてスチレンを有するもの、マレイン酸コポリマー、部分的にエステル化されたマレイン酸コポリマー（これらはそれぞれ例えば、JP 59-44615-B4（ここで“JP-B4”とは、審査された日本国特許出願を言う）、JP 54-34327-B4、JP 58-12577-B4、及びJP 54-25957-B4、JP 59-53836-A、JP 59-71048-A、JP 60-159743-A、JP 60-258539-A、JP 1-152449-A、JP 2-199403-A、及びJP 2-199404-Aに記載されている）が含まれ、これらのコポリマーは、US5650263に開示されているようにさらにアミンと反応させることができ、さらに、側鎖にカルボキシ基を有するセルロース誘導体も使用でき、特に好ましいのは、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、及びベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及びその他のモノマーとのコポリマーである。（例えばUS 4139391、JP 59-44615-B4、JP 60-159743-A、及びJP 60-258539-Aに記載のもの）
上記有機結合剤ポリマーのなかでカルボン酸基を有するものについては、感光性、被覆塗膜強度、被覆溶剤及び薬品に対する耐性、及び基材に対する接着性を改善させるために、カルボン酸基の一部、又は全てを、グリシジル（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて、光重合性有機結合剤ポリマーを得ることができる。その例は例えば、JP 50-34443-B4、及びJP 50-34444-B4、US5153095、T. Kudoら著、J. Appl. Phys., Vol. 37 (1998), p. 3594〜3603、US5677385、US5650233に記載されている。
【０２７９】
結合剤の質量平均分子量は、好ましくは５００〜１，０００，０００であり、例えば３，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜４００，０００である。
【０２８０】
これらの化合物は、単独で、又は２種以上の混合物で使用できる。感光性樹脂組成物における結合剤の含分は、全固体物質に対して好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは１５〜９０質量％である。
【０２８１】
さらにカラーフィルタにおいて、各色の全固体成分は、イオン性不純物補足剤、例えばエポキシ基を有する有機化合物を含有することができる。全固体成分におけるイオン性不純物補足剤の濃度は一般的に、０．１〜１０質量％の範囲にある。
【０２８２】
カラーフィルタの例は、特に上記顔料及びイオン性不純物補足剤との組み合わせついて、EP 320264に記載されている。本発明による光開始剤、すなわちEP 320264に記載されたカラーフィルタ調製物における式（Ｉ）の化合物は、トリアジン開始剤化合物に取って代わることができる。
【０２８３】
本発明による組成物はさらに、酸で活性化される架橋剤（例えばJP 10-221843Aに記載されたもの）、及び熱若しくは化学線により酸を発生させ、架橋反応を活性化させる化合物を含有することができる。
【０２８４】
本発明による組成物はまた、潜在性顔料を含有することができ、これは、潜在性顔料を含有する感光性パターン又は被覆を熱処理する間に、微細に分散された顔料に変わるものである。熱処理は、潜在性顔料を含有する、光によりイメージ形成可能な層を露光又は現像した後に、行うことができる。このような潜在性顔料は、化学的、熱的、光分解、又は前述の照射励起法（例えばUS5879855に記載）によって、可溶性顔料前駆体に変えることができる。このような潜在性顔料の変化は、化学線にさらされた時に酸を発生する化合物を添加することによって、又は酸性化合物を組成物に添加することによって強化できる。こうして、本発明による組成物中に潜在性顔料を含有するカラーフィルタレジストも作製できる。
【０２８５】
カラーフィルタレジストの例、このようなレジストの組成、及び製造条件については、T. Kudoら著、Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 37 (1998) 3594; T. Kudoら著、J. Photopolym. Sci. Technol. Vol 9 (1996) 109; K. Kobayashi著、Solid State Technol. Nov. 1992, p. S15-S18; US5368976; US5800952; US5882843; US5879855; US5866298; US5863678; JP 06-230212A; EP320264; JP 09-26941 OA; JP 10-221843A; JP 01-090516A; JP 10-171 1 19A、US5821016、US5847015、US5882843、US5719008、EP881541、又はEP902327に記載されている。
【０２８６】
本発明の光開始剤は、例えば上記例で挙げたものとして、カラーフィルタレジストで使用でき、又はこのようなレジストにおける公知の光開始剤と一部、又は完全に置き換えることができる。本発明の新規光開始剤の使用が、特定の結合剤樹脂、架橋剤、前述の例示的なカラーフィルタレジストの調製物に制限されないこと、また、あらゆるラジカル重合性成分との関連で、色素又は有色顔料若しくは潜在性顔料と組み合わせて、感光性カラーフィルターインク、又はカラーフィルタレジストを作製できることは、当業者に理解される。
【０２８７】
従って、本発明の対象はまた、全て感光性樹脂、及び顔料を含有するものである、赤、緑、及び青（ＲＧＢ）の色要素、任意で黒色マトリックスを透明な基材上に設け、基材の表面に、又はカラーフィルタ層の表面に透明電極を備えることより作製されるカラーフィルタであり、ここで前記感光性樹脂は、前述の光重合性組成物である。この感光性樹脂は好ましくは、多官能性アクリレートモノマー、有機ポリマー結合材、及び式（Ｉ）の上記光重合開始剤を含有する。モノマー、及び結合剤成分、並びに適切な顔料は、前述の通りである。カラーフィルタ製造の際に透明電極層は、透明な基材の表面に適用できるか、又は赤、緑、及び青の画素、及び黒色マトリックスの表面に設けることができる。透明な基材は例えば、その表面にさらに電極層を有することができるガラス基材である。
【０２８８】
カラーフィルタのコントラストを改善するため、黒色マトリックスを、異なる色の色領域の間に適用することが好ましい。
【０２８９】
本発明による感光性組成物は、前述のように、カラーフィルタの黒色マトリックスの製造にも適している。前記黒色マトリックス組成物は例えば、以下のものを含有する：
・本発明による式（Ｉ）の光開始剤化合物、
・有機結合剤、特にカルボキシ基を有するエポキシアクリレート樹脂である有機結合剤、
・黒い着色材料、
・ポリマー分散剤、特に塩基性官能基を有するポリマー分散剤。
【０２９０】
当業者は、このような調製物に精通している。適切な黒色マトリックス組成物、及び前述の光開始剤以外の成分の例は、日本国特許3754065に記載されており、この開示内容は、ここで参照を以て本願に組み込まれるものとする。
【０２９１】
感光性組成物を用いて黒色マトリックスを形成し、パターンごとに露光することによって（すなわち、適切なマスクによって）フォトリソグラフィーにより、黒色感光性組成物をパターン化し、赤、緑、及び青に着色された領域を分ける黒色パターンを透明基材上に作製する代わりに、代替的に、無機黒色マトリックスを使用することができる。このような無機黒色マトリックスは、堆積された（すなわちスパッタリングされた）金属（すなわちクロム）から、適切なイメージングプロセスによって、例えばエッチングレジストによりフォトリソグラフィーパターニングを用いて作製することができ、エッチングレジストにより保護されていない領域で無機相層をエッチングし、それから残っているエッチングレジストを除去する。
【０２９２】
カラーフィルタ製造工程において、どの工程でどのように黒色マトリックスが適用できるかについては、様々な方法が知られている。黒色マトリックスは、赤、緑、及び青（ＲＧＢ）カラーフィルタを作製する前に、前述のように透明基材に直接適用するか、又はＲＧＢカラーフィルタを基材上に作製した後に、適用できる。
【０２９３】
液晶ディスプレイ用のカラーフィルタの様々な態様では、US626796によれば、黒色マトリックスもＲＧＢカラーフィルタ要素担持基板に対して反対側にある基材に適用することができ、これが液晶層によって形成体から分離される。
【０２９４】
ＲＧＢカラーフィルタ要素と、任意で黒色マトリックスを適用した後、透明な電極層を堆積させる場合、保護層としてさらなる上塗り塗膜を、電極層を堆積させる前に、カラーフィルタに適用できる（例えばUS 5650263に記載のように）。
【０２９５】
カラーフィルタの上塗層を形成するために、感光性樹脂、又は熱硬化性樹脂組成物を用いる。本発明の感光性組成物はまた、このような上塗層を作製するために使用できる。なぜならば、組成物を硬化させた塗膜は、平坦性、硬度、耐薬品性と耐熱性、透明性、特に可視領域における透明性、基材に対する接着性に優れており、透明導電性フィルム（例えばＩＴＯフィルム）を作製するために適しているからである。保護層の製造において、保護層の不要部（例えば基材を切断するためのスクラブラインや固体撮像素子の接合部における不要部）は、JP57-42009A、JP1-130103A、及びJP1-134306Aに記載されたように、基材から除去するのが望ましいという要求があった。この点において、上記熱硬化性樹脂を用いて、良好な精密性を有する保護層を選択的に作製することは困難である。しかしながら感光性組成物を用いれば、フォトリソグラフィーによって保護層の不要部を容易に除去することができる。
【０２９６】
本発明による感光性組成物が、上記加工における相違に拘わらず、適用可能なさらなる層に拘わらず、カラーフィルタのデザインの違いに拘わらず、赤、緑、及び青いカラーピクセルと黒色マトリックスを得るため、カラーフィルタを作製するために使用できることは、当業者には明らかである。着色された要素を作製するための本発明による組成物の使用は、異なるデザインに、またこのようなカラーフィルタの製造方法に制限されるべきではない。
【０２９７】
本発明の感光性組成物は、カラーフィルタを作製するために適切に使用できるが、その用途に制限されることはない。本発明による組成物はまた、記録材料、レジスト材料、保護層、誘電層のため、ディスプレイ用途とディスプレイ要素において、塗料と印刷インクにおいて、有用である。
【０２９８】
本発明による感光性組成物はまた、液晶ディスプレイ、特に反射型液晶ディスプレイに（スイッチデバイスとして薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を有するアクティブマトリックス型ディスプレイ、及びスイッチデバイスを有さないパッシブマトリックス型のものを含む）おいて、中間絶縁層又は誘電層を作製するためにも適切である。
【０２９９】
厚さが薄く、重さが軽いため、近年、液晶ディスプレイは例えば、ポケット型テレビ、及びコミュニケーション末端デバイスのために広く使用されている。バックライトを用いる必要の無い反射型の液晶ディスプレイは、特に需要が高い。非常に薄く、軽量であり、電力消費量を著しく低減できるからである。しかしながら、現在利用可能な通信型カラー液晶ディスプレイからバックライトを取り外し、かつ光反射板をディスプレイの下面に加えたとしても、使用する光の効率性が低いという問題につながり、実用的な明度が得られない。
【０３００】
この問題に対する解決策として、使用する光の効率を向上させるために、様々な反射型液晶ディスプレイが提案されてきた。例えば、特定の反射型液晶ディスプレイは、反射機能を有する画素電極を備えるように設計されている。
【０３０１】
反射型液晶ディスプレイは、絶縁基材と、この絶縁基材から隔離された反対側の基材を有する。物質の間の空間は、液晶で満たされている。ゲート電極は絶縁基板上に作製され、ゲート電極と絶縁基材はともに、ゲート絶縁フィルムで覆われている。それから半導体層が、ゲート電極上にあるゲート絶縁フィルムに作製される。ソース電極、及びドレイン電極もゲート絶縁フィルムに、半導体層と接触する形で作製される。ソース電極、ドレイン電極、半導体層、及びゲート電極は、相互に協力し、これによってボトム型のＴＦＴスイッチデバイスが構成される。中間絶縁フィルムが形成され、これによりソース電極、ドレイン電極、半導体層、及びゲート絶縁フィルムが覆われる。コンタクトホールは、ドレイン電極上の中間絶縁フィルムを通じて形成される。アルミニウム製の画素電極は、中間絶縁フィルムと、コンタクトホールの内部側壁の双方に形成される。ＴＦＴのドレイン電極は最終的に、中間絶縁フィルムを通じて、画素電極と接触する。中間絶縁層は一般的に、粗くした表面を有するよう設計されており、これによって画素電極は、光を散乱させ、視界の角度（視野角）を広くする反射板として作用する。
【０３０２】
反射型液晶ディスプレイは、画素電極が光反射板として作用することにより、使用する光の効率性を顕著に向上させる。
【０３０３】
上記反射型液晶ディスプレイ、中間絶縁フィルムは、フォトリソグラフィーにより凹凸を有するように設計されている。表面粗さについて凹凸の微細な形状をマイクロメーターのオーダーで形成、及び制御するため、またコンタクトホールを作製するため、ポジ型、及びネガ型のフォトをレジストを用いたフォトリソグラフィー法が使用される。これらのレジストにとって、本発明による組成物は特に適切である。
【０３０４】
本発明による感光性組成物はさらに、スペーサーを製造するために使用でき、このスペーサーとは、液晶ディスプレイパネルにおける液晶部分のセルギャップを制御するものである。液晶ディスプレイにおける液晶を通じて放射又は反射された光の特性は、セルギャップに依存するため、厚さの精度、及びピクセルアレイにわたる均一性は、液晶ディスプレイユニットの性能にとって重要なパラメータである。液晶セルにおいて、セルにおける基材間の間隔は、基材間のスペーサーとしての、まばらに分布した直径約数マイクロメーターのガラス球又はポリマー球によって一定に維持される。このようにしてスペーサーは、基材の間に保持され、一定の値で基材間の距離が維持される。この距離は、スペーサーの直径によって決まる。スペーサーにより、基材間の最小スペーシングが保証される。すなわちスペーサーにより、基材間の距離が減少することが防止される。しかしながらスペーサーは、基材が相互に離れていくこと、つまり、基材間の距離が増加することを防げない。さらに、スペーサービーズの使用方法には、スペーサービーズの直径における均一性と、パネルにおけるスペーサービーズの均一分散における困難性、また不均一な配向性、及びピクセルアレイ領域におけるスペーサーの位置に応じた明度及び／又は光学的開口部の減少という問題がある。イメージディスプレイ領域が大きい液晶ディスプレイが、近年注目されている。しかしながら、液晶セル領域の増加は一般的に、セルを構成する基材の歪みにつながる。液晶の層構造は、基材の歪みにより破壊される傾向がある。このため、基材の間の間隔を維持するためにスペーサーを使用する場合であっても、イメージディスプレイ領域が大きい液晶ディスプレイは、ディスプレイが歪んでしまうため、実施できない。上記スペーサー球体分散法の代わりに、セルギャップにスペーサーとして支柱を作製する方法が提案されている。この方法では、樹脂製の支柱がスペーサーとして、ピクセルアレイ領域と、対向電極との間の領域に作製され、所定のセルギャップが形成されている。フォトリソグラフィーにより接着特性を有する感光性材料が、一般的に使用され、例えばカラーフィルタの製造工程において使用される。この方法は、スペーサービーズを用いる慣用の方法と比べて、スペーサーの位置、数、及び高さが自由に制御できるという点で有利である。近年、タッチパネル型液晶ディスプレイ（例えば携帯型オーディオプレーヤー、及び携帯型ゲームプラットフォーム）の普及につれ、液晶パネルに対する機械的な応力は、大きくなる傾向がある。機械的強度を向上させるため、セルギャップを制御するスペーサーに対する需要が大きくなっており、このため、マルチスペーサー法が使用される。マルチスペーサー法によれば、セルギャップが外部からの圧力によって狭くなると、セルギャップを制御するメインスペーサーに加えて、通常は比較的低いサブスペーサーが、外部応力に対してセルギャップを支持する。マルチスペーサーは、メインスペーサーによって低温条件での液晶の縮小に従うことができ、液晶内部に気泡が生じることを防止する。
【０３０５】
メインスペーサーとサブスペーサーを有するマルチスペーサーは、例えばハーフトーンマスクを用いて、同じ工程で作製される（例えばJPA-201 1065133に記載のように）。本発明による感光性組成物は、ハーフトーンマスクを用いた製造方法に適切である。
【０３０６】
カラー液晶ディスプレイパネルでは、このようなスペーサーは非イメージ領域で、カラーフィルタ要素の黒色マトリックスの下に作製される。このため、感光性組成物を用いて作製されるスペーサーは、明度と光学的開口部を減少させることはない。
【０３０７】
カラーフィルタ用のスペーサーを有する保護層を製造するための感光性組成物は、JP 2000-81701Aに開示されており、スペーサー材料用の乾燥塗膜型フォトレジストは、JP 11-174459A、及びJP 11-174464Aに開示されている。これらの文献に開示されているように、感光性組成物、液状及び乾燥塗膜型フォトレジストは、少なくとも１種のアルカリ性若しくは酸に可溶性の結合剤ポリマー、ラジカル重合性モノマー、及びラジカル開始剤を含有する。特定の場合において、熱により架橋可能な成分、例えばエポキシド、及びカルボン酸が、さらに含有されていてよい。
【０３０８】
感光性組成物を用いてスペーサーを作製するための工程は、以下の通りである：
感光性組成物を基材、例えばカラーフィルタパネルに適用し、基材を事前に焼いた後、マスクを通じて光にさらす。それから、基材を現像液で現像し、パターン化して所望のスペーサーを作製する。組成物が何らかの熱硬化性成分を含有する場合には通常、事後的に焼いて、組成物を熱により硬化させる。
【０３０９】
本発明による光硬化性組成物は、前述のように感度が高いため、（上述のように）液晶ディスプレイ用のスペーサーを製造するために適切である。
【０３１０】
本発明による感光性組成物はまた、液晶ディスプレイパネル、イメージセンサなどで使用されるマイクロレンズアレイを製造するためにも適している。
【０３１１】
マイクロレンズは、微視的なパッシブ型光学部材であり、アクティブ型の光電デバイス、例えば検知器、ディスプレイ、及び発光デバイス（発光ダイオード、水平型、及び垂直型キャビティレーザー）において、これらの光学的な入力品質と出力品質を改善するために適している。適用の領域は広く、電気通信、情報技術、オーディオビジュアルサービス、太陽電池、検知器、固体状光源、及び光学的な連結といった領域をカバーする。
【０３１２】
マイクロレンズとマイクロ光学デバイスとの効率的な接続を得るため、現在の光学系では、様々な技術が用られる。
【０３１３】
マイクロレンズアレイは、発光を非ルミネッセンス系ディスプレイデバイス、例えば液晶ディスプレイデバイスの画素領域に集光させるため、ディスプレイの明度を上げるため、励起光を集光するため、又は例えばファクシミリなどで使用されるリニアイメージセンサの光起電変換領域でイメージを作成するための手段として、これらのデバイスの感度を向上するため、また液晶プリンタ又は発光ダイオード（ＬＥＤ）プリンタで使用する感光性手段で印刷するイメージを作成するために使用される。
【０３１４】
最も一般的な適用は、固体撮像素子デバイス、例えば電荷結合素子（ＣＣＤ）の光検知型アレイの効率を改善するための使用である。検知アレイでは、できるだけ多くの光を各検知器要素、又はピクセルに集めることが望まれる。マイクロレンズを各ピクセルの上に置く場合、レンズは入ってくる光を集め、その光を、より大きさが小さいレンズである活性領域に集束させる。
【０３１５】
従来技術によれば、マイクロレンズアレイは、様々な方法で製造できる。これらの各方法について、本発明による組成物が使用できる。
（１）凸レンズを製造するための方法：慣用のフォトリソグラフィー技術などによって平面形状のレンズのパターンを熱可塑性樹脂に引き、それからこの熱可塑性樹脂を、樹脂の軟化点を上回る温度に加熱し、流動化させ、これによってパターン縁部にサグ（いわゆるリフロー）を得る（例えばJP 60-38989A、JP 60-165623A、JP 61-67003A、及びJP 2000-39503Aを参照）。この方法では、使用する熱可塑性樹脂が感光性であり、レンズのパターンはこの樹脂を光にさらすことによって得られる。
（２）型又はスタンパーを用いて、プラスチック材料又はガラス材料を作製する方法：この方法においてレンズ材料としては、光硬化性樹脂、及び熱硬化性樹脂が使用できる（例えばWO99/38035を参照）。
（３）感光性樹脂を光に曝した時に、未反応のモノマーが整然と、露光されていない領域おから露光された領域へと移動し、露光された領域が膨張する現象に基づき、所望のパターンで凸レンズを製造する方法：（例えばJournal of the Research Group in Mi era optics Japanese Society of Applied Physics, Colloquium in Optics, Vol. 5, No. 2, pp. 1 18-123 (1987)、及びVol. 6, No. 2, pp. 87-92(1988)参照）。
【０３１６】
支持基材の上部表面には、感光性樹脂層が形成される。その後、別個のシェードマスクを用いて、感光性樹脂層の上部表面に、水銀ランプなどから光を照射し、これにより感光性樹脂層が、光に曝される。この結果、感光性樹脂層の露光した部分は、凸レンズ型に膨張し、多数のマイクロレンズを有する集光層が形成される。
（４）凸レンズを得る方法：感光性樹脂を、フォトマスクが樹脂と接触しない近接露光技術によって露光することによってパターン端部にぼけが生じ、こうして光化学的な反応生成物の量が、パターン端部におけるぼけの度合いに応じて分布される（例えばJP 61-153602A参照）。
【０３１７】
（５）レンズ効果を生じさせる方法：特別な強度分布を有する光に感光性樹脂を曝し、光の強度に応じて、屈折率の分布パターンを形成する（例えばJP 60-72927A、及びJP 60-166946A参照）。
【０３１８】
本発明による感光性組成物は、上記方法のいずれにおいても、光硬化性樹脂組成物を用いてマイクロレンズアレイを作製するために、使用できる。
【０３１９】
特別な技術群は、フォトレジストのような熱可塑性樹脂にマイクロレンズを作製することに集中している。１つの例がPopovicらにより、SPIE 898, pp.23-25 (1988)として刊行されている。リフロー法というこの技術は、熱可塑性樹脂、例えばフォトレジストのような感光性樹脂においてフォトリソグラフィーにより、レンズのフットプリントを規定する工程を有し、続いてこの材料を、この材料のリフロー温度を超える温度に加熱する工程を有する。表面張力が、フォトレジストのアイランドを、リフロー前の本来のアイランドと容積が等しい球形キャップへと引っ張り込む。このキャップは、平凸マイクロレンズである。その他のものに比べてこの技術の利点は、単純性、再現性、及び発光又は光検知オプトエレクトリックデバイスの上部における統合可能性である。
【０３２０】
幾つかの場合、上塗層はリフロー前に、直角形状を有するパターン化されたレンズユニット上に、リフロー工程における球形キャップへとリフローせずに中央部における樹脂のアイランドのサグを回避するために作製される。上塗層は、恒常的な保護層として作用する。この被覆層も、感光性組成物から構成されている。
【０３２１】
マイクロレンズアレイはまた、型又はスタンパーを用いて作製できる（例えばEP0932256に開示のように）。平面的なマイクロレンズアレイを製造するための方法は、以下の通りである：剥離剤を、凸型部が密に配置されたスタンパーの作製表面に被覆し、屈折率が高い光硬化性合成樹脂材料を、スタンパーの成形表面で硬化させる。次に、ベースとなるガラス基材を合成樹脂材料に押しつけ、これによって合成樹脂材料を広げ、この合成樹脂材料を紫外線照射又は加熱により硬化させ、成形して凸型マイクロレンズを作製する。その後、スタンパーを剥がす。それから、屈折率が低い光硬化性樹脂材料を接着層として、凸型マイクロレンズ上にさらに被覆し、ガラス基材をカバーバラス板にし、これを合成樹脂材料上に押出し、これによってこの材料を広げる。合成樹脂材料をそれから硬化させ、最後に平坦なマイクロレンズアレイを作製する。
【０３２２】
US5969867に開示されているように、型を用いた類似の方法が、プリズムシートを製造するために適用されており、これは明度を向上させるため、カラー液晶ディスプレイパネルのためのバックライトユニットの一部として使用される。片面にプリズム列を作製するプリズムシートは、バックライトの発光表面に搭載される。プリズムシートを作製するため、活性エネルギー光線で硬化可能な組成物を注型し、金属製、ガラス製、又は樹脂製のレンズ用型に広げ、プリズム列などのレンズ形状を作製し、その後、透明な基材シートをその上に配置し、活性エネルギー放射源からの活性エネルギー光線を、硬化のためにシートを通じて照射する。製造したレンズシートを、レンズ用型から取り外し、レンズシートが得られる。レンズ部を作製するために使用される活性エネルギー光線で硬化可能な組成物は、透明基材への接着性、及び適切な光学特性を含め、様々な特性を有する必要がある。従来技術における少なくとも幾つかのフォトレジストを有するレンズは、ある適用にとっては望ましくない。光スペクトルの青の端部における光学的な透明性が、低いからである。
【０３２３】
本発明による光硬化可能な組成物は、熱的にも、光化学的にも黄変特性が低いため、前述のマイクロレンズアレイの製造に適している。
【０３２４】
新規の照射感受性組成物はまた、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の製造工程において使用される光リソグラフィー工程に、特にバリアリブ、リン層、及び電極のイメージ作成工程に、適している。
【０３２５】
ＰＤＰは、ガス放電による光放射に基づき、イメージと情報をディスプレイするための平坦なディスプレイである。パネルの構成と稼働方法により、２つの種類に分けられることが知られており、それはＤＣ（直流）型と、ＡＣ（交流）型である。
【０３２６】
例示的に、ＤＣ型カラーＰＤＰの原理を簡単に説明する。ＤＣ型のカラーＰＤＰでは、２つの透明基材（一般的にはガラス板）の間に介在する空間が、透明基材の間に挿入された格子状バリアリブによって多数の微小なセルに分けられている。それぞれのセルには、放電ガス（例えばＨｅ又はＸｅ）が封入されている。各セルの裏側の壁にはリン層があり、これは放電ガスの放電により生成する紫外光によって励起されて、三原色の可視光を放出する。
【０３２７】
２つの基材の内側面には、関連するセルをまたいで相互に向かい合って電極が配置されている。カソードは一般的に、透明導電性材料膜（例えばＮＥＳＡガラス）から作製される。表側の壁と裏側の壁との間に作製されるこれらの電極の間に高電圧が適用される場合、セルに封入された放電ガスは、プラズマ放電を励起し、結果として照射される紫外光により、赤、青、及び緑色の蛍光要素を励起して、光を放出し、イメージのディスプレイをもたらす。フルカラーディスプレイ系では、３つの蛍光要素である三原色の赤、青、及び緑の幾つかが上記のように複合的に、１つの画素を形成する。
【０３２８】
ＤＣ型のＰＤＰにおけるセルは、格子のバリアリブ部材によって分割され、これに対してＡＣ型のＰＤＰでは、基材の表面に相互に並行に配置されたバリアリブによって分割される。いずれの場合においても、セルはバリアリブによって分割される。これらのバリアリブは、固定された領域内に発光放電を制限して、偽の放電又は隣接する放電セルとの間のクロストークを排除すること、また理想的なディスプレイを保証することが意図されている。
【０３２９】
本発明による組成物はまた、単色又は多色のイメージ記録又はイメージ再生（コピー、電子複写）のための１つ以上の層状材料の製造のために適用される。これらの材料はさらに、色校正系に適している。この技術において、マイクロカプセルを含有する調製物が適用でき、イメージ再生のためには、照射硬化を、熱処理に続けることができる。このようなシステムと技術、及びこれらの適用は例えば、US5376459に開示されている。
【０３３０】
式（Ｉ）の化合物はまた、ホログラフデータ蓄積適用における光開始剤としても適している。この光開始剤は、ラジカルを生成させ、青色レーザー照射によりモノマーの重合を開始させ、ホログラフデータ蓄積に適している。青色レーザーの波長範囲は、３９０〜４２０ｎｍ、好ましくは４００〜４１０ｎｍ、特に４０５ｎｍである。ホログラフ蓄積システム（ホログラフ記録媒体）は例えば、迅速なアクセス時間で大量のデータを記録、及び取り出すために使用される。本発明の光開始剤は例えば、特にWO 03/021358に記載された系に適している。
【０３３１】
ホログラフデータ貯蔵システムは好ましくは、屈折率が低いマトリックス前駆体と、屈折率が高い光重合性モノマーとのマトリックスネットワークから構成される。
【０３３２】
マトリックス前駆体、及び光活性モノマーは、（ａ）マトリックス前駆体が硬化の間に重合する反応は、光活性モノマーがパターン、例えばデータを刻む間に重合する反応とは無関係なように、また（ｂ）マトリックスポリマー、及び光活性モノマーの重合から生じるポリマー（光ポリマー）が、相互に相容性であるように、選択できる。光記録材料、すなわちマトリックス材料＋光活性モノマー、光開始剤、及び／又は添加剤が、少なくとも約１０5Ｐａ、一般的には約１０5Ｐａ〜約１０9Ｐａの弾性モジュールを示せば、マトリックスが形成されたとみなされる。
【０３３３】
マトリックス媒体は、その場の重合により作製され、これにより架橋された網目構造が、「溶解されておらず」、未反応のまま残る光重合性モノマーの存在下で得られる。未反応の光重合性モノマーを含有するマトリックスはまた、別の手段によって、例えば光反応性の液状モノマーが均質に分配された固体樹脂マトリックス材料を用いて作製することができる。それから、単色の露光によりホログラフパターンが生じ、これは光強度分布に従って、光反応性モノマーを、事前に成形された固体マトリックス内で重合させる。未反応のモノマー（光の強度が最小の場合）は、マトリックスを通じて拡散し、モノマーの屈折率とマトリックスの屈折率との間の差違により、またモノマーの相対的な体積割合により特定される屈折率の変化をもたらす。記録層の厚さは、数マイクロメーターの範囲から、最大で厚さ１ミリメーターである。ホログラムデータ蓄積層はこれほど厚いため、光開始剤では、高い光活性と低い吸収性とを組み合わせることが必要となり、記録層への露光深さに応じて、光重合の程度ができるだけ少ないことが保証されるよう、レーザー波長における透明性が、層に付与される。
【０３３４】
本発明による光開始剤では、高い反応性と、４０５ｎｍでの低い吸収性とが組み合わされており、この適用に適していることが判明した。色素と増感剤も、調製物に添加することができる。青色レーザー照射のための適切な色素と増感剤は例えば、クマリン、キサントン、チオキサントンであり、上記リストを参照されたい。
【０３３５】
特に重要なのは、項目１、２、及び３で上記リストにおいて言及したチオキサントン、クマリン、及びベンゾフェノンである。
【０３３６】
光開始剤により、厚い層におけるモノマーの光重合（例えばホログラフデータ蓄積に必要とされる）が、高感度で可能になり、青色レーザー照射に対して敏感な記録層が得られることが判明した。厚さ２０ミクロンの感光層中に光開始剤を２〜８質量％の濃度で適用すると、光開始剤を含有する層の吸収性は、レーザー波長で０．４未満、好ましくは０．２未満になる。
【０３３７】
光開始剤は特に、光学物品（例えば光導波路）、又はホログラフ記録媒体の製造に適しており、この媒体は例えば、ポリマーと前述の無機光開始剤を含有し、３４０〜４５０ｎｍの範囲の紫外線波長で最大吸収率を有するものであり、ここで屈折率対照性を調節した感度は、３×１０-6ｎ／（ｍＪ／ｃｍ2）より大きい。このポリマーは例えば、成分１及び成分２を含有する材料を重合させることによって作製され、ここで成分１はＮＣＯ末端化されたプレポリマーを含有し、成分２はポリオールを含有する。成分１は例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネートの誘導体である。成分２は例えば、プロピレンオキシドのポリオールである。好ましくは、光活性モノマーは、アクリレートモノマーである。このような媒体では、書き込みによる収縮は、通常０．２５％未満である。
【０３３８】
さらなる光硬化は、印刷にとって非常に重要である。と言うのも、インクの乾燥時間は、図画製品の製造速度にとって重要な要因であり、何分の一秒のオーダーであるべきだからである。紫外線硬化性インクは、スクリーン印刷、及びオフセットインクにとって特に重要である。
【０３３９】
前述のように、新規混合物は、印刷板を製造するためにも適している。この適用では例えば、可溶性直鎖状ポリアミド、又はスチレン／ブタジエンゴム、及び／又はスチレン／イソプレンゴム、カルボキシ基を含有するポリアクリレート又はポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、又はウレタンアクリレートと、光重合性モノマー、例えばアクリルアミド、及び／又はメタクリルアミド、又はアクリレート及び／又はメタクリレート、及び光開始剤との混合物を使用する。これらの系のフィルム又はプレート（湿潤、又は乾燥）は、印刷された原盤のネガ（又はポジ）にわたって露光し、硬化していない部分を引き続き、適切な溶媒又は水溶液を用いて洗浄する。
【０３４０】
光硬化を用いる別の分野は、金属の被覆であり、それは例えば、金属プレート及び管、缶又はボトルのキャップの場合であり、またポリマー被覆の光硬化、例えばＰＶＣをベースとする床用又は壁用の被覆剤の場合である。
【０３４１】
紙の被覆を光硬化させる例は、ラベルの無色ワニス、レコードスリーブ、及びブックカバーである。
【０３４２】
また興味深いのは、複合材組成物から作製される成形物品を硬化させるための、新規光開始剤の使用である。自立型マトリックス材料から成る複合材化合物は例えば、ガラスファイバー布地、又は例えば植物繊維であり（例えばK.-P. Mieck, T. Reussmann著、Kunststoffe 85 (1995), 366-370参照）、これを光硬化調製物で含浸させる。新規化合物を用いて製造される、複合材化合物を含有する成形部材は、高いレベルの機械的安定性と抵抗性を得る。新規化合物はまた、型成形、含浸、及び被覆組成物の中で光硬化剤としても使用でき、それは例えばEP7086に記載されている。このような組成物の例は、ゲルコート樹脂（これは硬化活性と黄変耐性に関して厳しい条件にさらされる）、繊維強化成形体、例えば光散乱パネル（平坦、又は縦方向若しくは横方向に波形形状を有するもの）である。このような成形体を製造する技術は例えば、P.H. Selden著、 “Glasfaserverstarkte Kunststoffe”, p.610, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967である。これらの技術によって製造可能な物品の例は、ボート、繊維ボード若しくはチップボードのパネル（ガラス繊維強化プラスチックの被覆を両面に有するもの）、パイプ、コンテナなどである。成形、含浸、及び被覆組成物のさらなる例は、ガラス繊維（ＧＲＰ）含有成形体のための不飽和ポリエステル（ＵＰ）樹脂ゲルコート、例えば波形のシート及び紙積層体である。紙の積層体は、尿素樹脂、又はメラミン樹脂をベースとするものであり得る。積層体を作製する前に、ゲルコートを支持体（例えばフィルム）上に製造する。新規光硬化性組成物はまた、樹脂をキャスティングするため、又は物品（例えば電子部品など）を埋め込むためにも使用できる。
【０３４３】
本発明による組成物及び化合物は、ホログラフ、導波路、光スイッチを製造するために製造でき、この際、照射した領域と、照射していない領域との間に屈折率の差が生じることは有利である。
【０３４４】
イメージ技術のため、また情報担持体の光学的な作製のための、光硬化性組成物の使用も、重要である。このような適用において、前述のように、支持体に適用された層（乾燥又は湿潤）には、イメージごとに、例えばフォトマスクを通じて、紫外光又は可視光が照射され、層の露光されていない領域は、現像液で処理することによって除去する。金属への光硬化性層の適用は、電極堆積によって行うこともできる。露光された領域は、架橋により高分子となり、このため不溶性になって、支持体上に残る。適切な色調整により、可視的なイメージが作成される。支持体が金属化された層である場合に金属は、露光と現像に続いて、露光されていない領域でエッチングできるか、又は電気メッキによって強化できる。このようにして、電気回路とフォトレジストを作製することができる。イメージ作成材料で使用する場合、新規の光活性剤により、いわゆるプリントアウトイメージを作成する際に優れた特性が得られ、これによって色の変化は、照射によって励起される。このようなプリントアウトイメージを作製するため、様々な色素及び／又はそのロイコ型が使用され、このようなプリントアウトイメージの例は例えば、WO96/41240、EP706091、EP51 1403、US3579339、及びUS4622286に見られる。
【０３４５】
新規光開始剤はまた、連続的な組み立て工程により製造された多層回路基板の誘電層を作製するための、光でパターン化可能な組成物に適している。
【０３４６】
上述のように本発明により、塗料、粉体塗料、印刷インク、印刷板、接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジストを製造するため、電機部品及び電子部品を封入するため、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、メッキマスク、色較正系、ガラス繊維ケーブル被覆、スクリーン印刷のステンシル、ステレオリソグラフィーによる三次元の物体、超小型電子回路、脱色材料、又はマイクロカプセルを含有する調製物を製造するための、組成物と方法が得られる。
【０３４７】
上述のように本発明はまた、顔料着色された、又は顔料着色されていない塗料とワニス、粉体塗料、印刷インク、印刷板、接着剤、感圧性接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、エッチングレジスト（液状及び乾燥塗膜）、ソルダレジスト、様々なディスプレイ適用のためのカラーフィルタを製造するためのレジスト（カラーフィルタレジストは、顔料、顔料と色素（すなわちハイブリッド系）、又は色素を単独で含む）、プラズマディスプレイパネルの製造工程における構造（例えばバリアリブ、リン層、電極）を発生させるためのレジスト、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、及びＬＣＤ（例えば中間絶縁層、スペーサー、マルチスペーサー、マイクロレンズアレイ）を製造するため、電機部品及び電子部品を封入するため、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、メッキマスク、色較正系、ガラス繊維ケーブル被覆、スクリーン印刷のステンシル、ステレオリソグラフィーによる三次元の物体、ホログラフ記録のためのイメージ記録材料（例えばホログラフデータ蓄積（ＨＤＳ））、超小型電子回路、脱色材料、マイクロカプセルを含有する調製物、紫外線及び可視レーザーダイレクトイメージングシステムのためのフォトレジスト材料を作製するため、またプリント回路基板の連続的な組み立て層における誘電層を形成するための、組成物と方法が得られ、ここでこの方法は、前述の組成物に１５０〜６００ｎｍの範囲の電磁線、電子ビーム、又はＸ線による電子ビームを照射する工程を有する。
【０３４８】
写真技術による情報記録のために使用される基材には例えば、ポリエステルフィルム、酢酸セルロース、又はポリマーで被覆された紙が含まれ、オフセット印刷形態のための基材は、特に処理されたアルミニウムであり、プリント回路を製造するための基材は、銅被覆型積層体であり、集積回路を製造するための基材は例えば、シリコンウェハである。写真材料、及びオフセット印刷形態のための感光性層の層厚は、一般的に約０．５μｍ〜１０μｍであり、プリント回路については、０．１μｍ〜約１００μｍである。基材の被覆に続き、一般的には乾燥によって溶媒を除去し、基材上のフォトレジストの被覆を残す。
【０３４９】
基材の被覆は、液状組成物、溶液、又は懸濁液を基材に適用することによって行うことができる。溶媒と濃度の選択は、原則的に組成物の種類に、また被覆技術による。溶媒は不活性であるのが望ましく、成分との化学的な反応を経るべきではなく、被覆後に、乾燥の間、再度除去可能であるのが望ましい。適切な溶媒の例は、ケトン、エーテル及びエステル、例えばメチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、２−メトキシプロピルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネート、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、及びエチルラクテートである。
【０３５０】
公知の被覆技術、例えばスピンコート、ディップコート、ブレードコート、カーテンコート、刷毛塗り、吹き付けにより、特に静電スプレーによって、またリバースロールコートによって、また電気泳動堆積によって、溶液を基材に均一に適用する。一時的に可撓性の支持体に、感光性の層を適用し、それから最終的な基材（例えば銅被覆回路板）、又はガラス基材を、積層による層の移動により被覆することもできる。
【０３５１】
適用する量（被覆の厚さ）、及び基材の性質（層の支持体）は、所望の適用領域による。被覆の厚さの範囲は一般的に、約０．１μｍ〜１００μｍ超、例えば０．１μｍ〜１ｃｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０００μｍである。
【０３５２】
基材の被覆に続き、一般的には乾燥によって溶媒を除去し、基材上のフォトレジストの実質的に乾燥したレジスト膜を残す。
【０３５３】
新規組成物の感光性は一般的に、約１５０〜６００ｎｍ、例えば１９０〜６００ｎｍにわたり得る（紫外線〜可視領域）。適切な照射は例えば、日光、又は人工光源からの光に存在する。従って、様々な種類の光源が多数、用いられる。一点の光源、及びアレイ（「ランプカーペット」）が適切である。その例は、カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、低圧、中圧、高圧、及び超高圧の水銀ランプ、できれば金属ハロゲン化物がドープされたもの（金属ハロゲンランプ）、マイクロ波誘導型金属蒸気ランプ、エキシマーランプ、兆化学線蛍光管、蛍光ランプ、アルゴン白熱ランプ、電気式懐中電灯、写真用フラッドランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビーム、及びＸ線である。ランプと、本発明により露光される基材との距離は、意図する用途、ランプの種類と出力に応じて様々であり得るが、例えば２ｃｍ〜１５０ｃｍであり得る。レーザー光源、例えばエキシマレーザー、例えば１５７ｎｍで露光させるＦ2エキシマレーザー、２４８ｎｍで露光させるＫｒＦエキシマレーザー、及び１９３ｎｍで露光させるＡｒＦエキシマレーザーも適切である。可視光領域におけるレーザーも、使用できる。
【０３５４】
「イメージごとに」露光という用語は、所定のパターン（例えばスライド、クロムマスク、ステンシルマスク、又はレクチル）を有するフォトマスクを通じた露光、またレーザー又は光のビームによる露光（例えばコンピュータ制御のもとで、被覆された基材の表面にわたって動かし、イメージを作成する）のいずれも包含する。この目的のために適切な紫外線レーザー露光系は例えば、Etec and Orbotech社が、DP- 100（登録商標）DIRECT IMAGING SYSTEMとして提供している。レーザー光源の別の例は例えば、エキシマレーザー、例えば１５７ｎｍで露光させるＦ2エキシマレーザー、２４８ｎｍで露光させるＫｒＦエキシマレーザー、及び１９３ｎｍで露光させるＡｒＦエキシマレーザーである。さらには、固体紫外線レーザー（例えばManiaBarco社製のGemini、PENTAX社製のDI-2050）、及び出力４０５ｎｍの紫色レーザーダイオード（PENTAX社製の(DI-2080、DI-PDP）が適切である。可視光領域におけるレーザーも、使用できる。コンピュータ制御された照射も、電子ビームによって達成できる。デジタルイメージを生成させるために画素で表示可能な液晶製マスクを使用することもでき、それは例えばA. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. AndreがJournal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 1997, 107, p. 275-281に、またK.-P. NicolayがOffset Printing 1997, 6, p. 34-37に記載している。
【０３５５】
材料をイメージごとに露光した後、現像の前に、短時間、熱処理を行うことが有利であり得る。現像の後、事後的に熱で焼き入れして、組成物を硬化させ、溶媒の残渣を全て取り除くことができる。用いられる温度は一般的に、５０〜２５０℃、好ましくは８０〜２２０℃であり、熱処理の持続時間は一般的に、０．２５〜６０分である。
【０３５６】
光硬化性組成物はさらに、上述のように印刷板又はフォトレジストを製造するための方法で使用することができ、それは例えばDE4013358に記載されている。このような方法では、組成物を短時間、マスク無しで、イメージごとに照射する前に、この照射と同時に、又はその後に、波長が少なくとも４００ｎｍである可視光にさらす。
【０３５７】
露光された後、行う場合には熱処理の後、感光性被覆の露光されていない領域を、それ自体公知の方法で現像液により取り除く。
【０３５８】
前述のように新規組成物は、アルカリ水溶液又は有機溶媒で現像することができる。特に適切な水性アルカリ現像溶液は、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの水溶液、又はアルカリ金属ケイ酸塩（リン酸塩、水酸化物、及び炭酸塩）の水溶液である。所望の場合にはこれらの溶液に、湿潤剤及び／又は有機溶媒を微量で添加することができる。現像液に微量で添加可能な通常の有機溶媒の例は、シクロヘキサノン、２−エトキシエタノール、トルエン、アセトン、及びこれらの溶媒の混合物である。基材に応じて、溶媒、例えば有機溶媒も現像液として、又は前述のように、水性アルカリ金属とこのような溶媒の混合物が使用できる。溶媒現像に特に有用な溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、エチルラクテート、メチルラクテート、ε−カプロラクタム、及びＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。任意で、これらの溶媒に水を、なお透明な溶液が得られ、感光性化合物の露光されていない領域の充分な可溶性が維持される水準で、添加することができる。
【０３５９】
よって本発明は、エチレン系不飽和二重結合を有する化合物（すなわち、少なくとも１つのエチレン系不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴマー、又はポリマーの化合物）を光重合させるための方法をもたらし、この方法は、エチレン系不飽和二重結合を有するこれらの化合物に、前述の式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種添加し、生じる組成物に電磁放射、特に１５０〜６００ｎｍの波長の光、特に１９０〜６００ｎｍの波長の光、電子ビーム、又はＸ線を照射する工程を有する。
【０３６０】
言い換えると、エチレン系不飽和二重結合を有するこれらの化合物に、上記式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種添加し、生じる組成物に電磁放射、特に１５０〜６００ｎｍの波長の光、特に１９０〜６００ｎｍの波長の光、電子ビーム、又はＸ線を照射する。
【０３６１】
興味深いのは、エチレン系不飽和二重結合を有する化合物の光重合法であり、この方法は前述の組成物に、１５０〜６００ｎｍの範囲の電磁線、又は電子ビーム又はＸ線を照射する工程を有するものである。
【０３６２】
本発明はさらに、少なくとも１つの表面において前述の組成物で被覆された被覆基材をもたらし、また被覆された基材をイメージごとに露光（画像露光）し、それから露光していない部分を現像液で取り除く、レリーフイメージを写真技術により再現する方法を記載する。イメージごとの露光は、マスクを通じた照射によって行うことができるか、又は前述のようにレーザー、若しくは電子ビームによって行うことができる。この文脈において、前述のようにレーザービームにさらすことは、特に有利である。
【０３６３】
前述のように式（Ｉ）の化合物は、熱により活性化できる。従ってこれらは、熱によるラジカル開始剤として使用でき、これは熱の作用により開裂して、それから重合性調製物における開始剤として働くものである。
【０３６４】
興味深いのはまた、以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を含有する熱重合性光重合組成物である：
（ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の光重合性化合物、
（ｂ）上記規定の式（Ｉ）のオキシムエステル少なくとも１種、及び
（ｃ）顔料及び色素の群から選択される少なくとも１種の着色剤。
【０３６５】
前記組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）に加えて、充填剤、分散剤（例えば顔料）、結合剤樹脂、光硬化性組成物のための上記増感剤を含有するか、又はさらなる熱的なラジカル開始剤も含有することができる。
【０３６６】
熱重合性組成物は好ましくは成分（ａ）を、重合性組成物の全固体含分（すなわち、溶媒を除いた全成分の量）に対して２〜９８質量％、より好ましくは５〜９０質量％、特に１０〜８０質量％、含有する。
【０３６７】
成分（ａ）は、アルカリ液で現像可能な樹脂であり得る。
【０３６８】
好ましくは、アルカリ液で現像可能な樹脂は、遊離カルボン酸機を有する。酸価は好ましくは、５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。ここで述べた酸価は、DIN EN 12634準拠の酸価である。
【０３６９】
アルカリ液で現像可能な樹脂の例は、懸垂基としてカルボン酸官能基を有するアクリル酸ポリマーであり、それは例えば、エチレン系不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、マレイン酸の半エステル、桂皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキル）カルバモイルアクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化されたマレイン酸、シトラコン酸、及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートと、以下のものから選択される１種以上のモノマーとを共重合させることによって得られるコポリマーである：（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（３−トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルエステル、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート��Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート；、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン；１−エテニル−４−シリル−ベンゼン、１−エテニル−４−トリメチルシリル−ベンゼン、ｔ−ブチル  ジメチルシリル  ｐ−ビニルフェニルエステル；アミド系不飽和化合物、アミド形不飽和化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ−メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン；アセタールエステル若しくはケタールエスエル化合物、例えばノルボルネン、２，３−ジ−トリメチルシラニルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、３−ジ−トリエチルシラニルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルジメチルシラニルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−トリメチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−トリエチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルジメチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ベンジルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−テトラヒドロフラン−２−イルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−シクロペンチルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−シクロヘキシ��オキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−シクロヘプチルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−メトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−ｔ−ブトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−ベンジルオキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−（シクロヘキシル）（エトキシ）メトキシカルボニル−ノルボルネン、２，３−ジ−１−メチル−１−メトキシエトキシ−カルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−メチル−１−ｉ−ブトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−（ベンジル）−（エトキシ）メトキシカルボニル−５−ノルボルネン；１−アルキルシクロアルキルエステル化合物、例えば１−メチルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−メチルシクロブタン（メタ）アクリレート、１−メチルシクロペンチル−（メタ）アクリレート、１−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−メチルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−メチル−シクロオクタン（メタ）アクリレート、１−メチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロブタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロペンチル−（メタ）アクリレート、１−エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−エチルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−（イソ）プロピルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロブタン（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−（イソ）−ブチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−（イソ）ブチルシクロデカニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチル−シクロプロパニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロペンチル−（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチルシクロノニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）ペンチル−シクロデカニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチル��クロプロパニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロブタニル−（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロオクチル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロオクタニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロ−ノナニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロデカニル（メタ）アクリレート；
メタクリル酸、例えば３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシ）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２−ジフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４，４−テトラフルオロ−オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−３−エチルオキセタン、２−エチル−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−フェニルオキセタン、２，２−ジフルオロ−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン；多環式化合物又は無水物、例えば５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ−［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン無水物；ビニルエステル又はアリルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリシレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、ビニルトリエトキシシラン、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテート；ビニルエーテル若しくはアリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、（エテニルオキシ）メチルシラン、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトルイルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル；クロトネート、例えばブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネート；イタコネート、例えばジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート；及びマレエート若しくはフマレート、例えばジメチルマレエート、ジブチルフマレート；ポリオレフィン系化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプレニルケトン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、マレイン酸無水物、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー。コポリマーの例は、アクリレート及びメタクリレートと、アクリル酸若しくはメタクリル酸と、またスチレン若しくは置換されたスチレン、フェノール樹脂、例えばノボラック、（ポリ）ヒドロキシスチレンとのコポリマー、及びヒドロキシスチレンと、アルキルアクリレート、アクリル酸、及び／又は（メタ）アクリル酸とのコポリマー、である。好ましいコポリマーの例は、メチルアクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／メタクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸、及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート／スチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレンのコポリマー、及びベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンのコポリマーである。市販品の例は、昭和高分子社のRipoxy SPC-2000である。
【０３７０】
本願の文脈において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートを、また相応するメタクリレートを意味する。
【０３７１】
１種以上のモノマーは以下ものから成る群から選択できる：ケイ素含有モノマー、例えばシラン、例えばテトラエチルオルトケイ酸塩、又はテトラエトキシシラン、又はクロロ官能性若しくはアルコキシ官能性シラン、オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、ビニルピロリドン、酸素含有モノマー、及びエチレン、プロピレン、スチレン、ビニルピロリドン、酸素含有モノマー、及び窒素含有モノマー、例えばアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸エステル、及びアクリル酸、メタクリル酸、及びアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタン、単官能性及び二官能性のアルコール、カルボン酸、アミン、イソシアネート、エポキシド、例えばアルキル基のような置換基を有する芳香族化合物、スルホン化芳香族化合物、芳香族化合物樹脂、イミダゾール、及びイミダゾール誘導体、ピラゾール、第四級アンモニウム化合物、ポリウレタンプレポリマー、及びエポキシ樹脂。
【０３７２】
良好なアルカリ可溶性をもたらす化合物中の官能基は、好ましくはカルボキシ基である。しかしながら、アルカリ可溶性をもたらす別の基も可能である。このような基の例は、フェノール基、スルホン酸基、及び無水物基である。
【０３７３】
活性化されたエネルギー光線により硬化可能な樹脂の分子単位に存在するエチレン系不飽和結合の数が小さい場合、インクの粘度を下げるために、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂化合物を使用することができる。
【０３７４】
ノボラック系エポキシ化合物は、フェノールノボラック型エポキシ樹脂と、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に代表される。このような化合物は通常、エピクロロヒドリンを、ノボラック樹脂と反応させることにより製造される。
【０３７５】
上記酸無水物の典型例は、二塩基酸無水物、例えばマレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチレンヘキサヒドロフタル酸無水物、エンド−メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチル−エンド−メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、クロレンド酸無水物、及びメチルテトラヒドロフタル酸無水物；芳香族ポリカルボン酸無水物、例えばトリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物：及びポリカルボン酸無水物誘導体、例えば５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物である。
【０３７６】
アルカリ現像性樹脂のさらなる例はまた、少なくとも２個のエチレン系不飽和基と、少なくとも１個のカルボキシ官能基を分子構造内に有するポリマー又はオリゴマーであり、それは例えば飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ化合物及び不飽和モノカルボン酸の反応によって得られる生成物との反応によって得られる樹脂であり、それは例えば、UCB Chemicals社のEB9696、日本化薬株式会社のKAYARAD TCR1025、新中村化学工業株式会社のNK OLIGO EA-6340、及びEA-7440である。このような結合剤のその他の例は、JP2002-206014A、JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328A、及びJP3754065B2に記載されている。
【０３７７】
アルカリ現像性樹脂のさらなる例は、エチレン系不飽和基を少なくとも１個有する、上記ポリマー又はオリゴマーである。
【０３７８】
さらなる例は、エポキシ基含有不飽和化合物を、カルボン酸基含有ポリマーのカルボキシ基の一部に加することにより得られる反応生成物である（例えば株式会社ダイセル製のACA200、ACA200M、ACA210P、ACA230AA、ACA250、ACA300、ACA320、及び昭和高分子社製のRipoxy SPC-1000）。カルボン酸含有ポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と、１種以上の重合性化合物との反応から生じる上記結合剤ポリマー、例えば（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレン、及びα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン、及びベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸とスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン、及び（メタ）アクリル酸のコポリマーなどである。
【０３７９】
エポキシ基を有する不飽和化合物の例は、先に式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）で挙げたものである。
【０３８０】
これらの化合物のなかでも、非環状エポキシ基を有する化合物が特に好ましい。なぜならばこれらの化合物は、カルボキシ基含有樹脂との反応性が高いため、反応時間を短縮できるからである。これらの化合物はさらに、反応の過程でゲル化を引き起こすことがなく、反応が安定的に実施できる。その一方、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートは、感受性及び耐熱性の観点から有利である。なぜならば、これらは分子量が小さく、エステル化の転化率を高くできるからである。
【０３８１】
上記化合物の具体的な例は例えば、スチレン、α−メチルスチレン、及びアクリル酸のコポリマー、又はメチルメタクリレート及びアクリル酸と、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートとのコポリマーである。
【０３８２】
別の例は、エポキシ基含有不飽和化合物を、カルボン酸基含有ポリマーのカルボキシ基の一部又は全てに付加させる反応、及び多塩基酸無水物とのさらなる反応により得られる生成物である（例えば昭和高分子社製のRipoxy SPC-3000）。
【０３８３】
ヒドロキシ基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びグリセロールモノ（メタ）アクリレートは、前述のエポキシ基含有不飽和化合物に代えて、カルボン酸基含有ポリマーのための反応体として使用できる。
【０３８４】
無水物含有ポリマーの半エステルのその他の例は例えば、無水マレイン酸と１種以上のその他の重合性化合物とのコポリマーと、アルコール性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、又はエポキシ基を有する（メタ）アクリレート（例えば前記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に記載した化合物）との反応生成物である。
【０３８５】
アルコール性ヒドロキシ基を有するポリマーの反応生成物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレート、及びスチレンと、（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリルクロリドとのコポリマーも、使用できる。
【０３８６】
その他の例は、末端に不飽和基を有するポリエステルと、多塩基酸無水物との反応生成物であり、前記ポリエステルは、二塩基酸無水物と、少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物との反応に続いてさらに不飽和化合物と反応させることにより得られるものである。
【０３８７】
さらなる例は、飽和若しくは不飽和の多塩基酸無水物と、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸化合物を上記カルボン酸含有ポリマーのカルボキシ基の全てに付加させることによって得られる反応生成物との反応によって得られる、樹脂である。
【０３８８】
その他の例は、エチレン系不飽和基と、少なくとも１個のカルボキシ官能基を有するポリイミド樹脂である。本発明におけるポリイミド結合剤樹脂は、ポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）であり得る。
【０３８９】
アルカリ現像性樹脂の特定の例は、以下のものである：
アクリルポリマー系樹脂、例えば
【化６３】
0006469669.tif 000064
ちょうつがい型樹脂（フルオレンエポキシアクリレート系樹脂）
【化６４】
0006469669.tif 000065
である。
【０３９０】
結合剤樹脂は例えば、ラジカル重合性組成物における固体含分の総質量に対して２〜９８質量％、好ましくは５〜９０質量％、特に１０〜８０質量％の量で使用できる。
【０３９１】
適切なアクリレートモノマーは、アクリロイル又はメタクリロイル部分を１つ以上、又はこれらの組み合わせを有する、アクリレートモノマー又はオリゴマーである。その例は、光重合性組成物との関連で挙げたものである。
【０３９２】
ポリエポキシドの例は、上記ポリオールとエピクロロヒドリンをベースとするものである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロピル）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、グリセロールジグリシジルエーテル、及びフェノールとクレゾールノボラックのグリシジルエーテルである。
【０３９３】
ポリエポキシド系のものの典型的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシ｝−フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシ）プロポキシエトキシ｝−フェニル］フルオレン、グリセロール−１，３−ジグリセロレートジアクリレート、並びにノボラック系エポキシ樹脂と、メタクリル酸との反応生成物である。
【０３９４】
好ましい多官能性（メタ）アクリレートモノマー又はオリゴマーには、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートが含まれる。
【０３９５】
特定の例は、
・ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
・ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）
である。
【０３９６】
アクリロイル又はメタクリロイル部分を２つ有する、市販で手に入るアクリレートモノマー又はオリゴマーの例は、Aronix（登録商標）M-210、Aronix（登録商標）M-240、Aronix（登録商標）M-6200（東亞合成株式会社）、KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD HX-620、KAYARAD R-526、KAYARAD UX-2201、KAYARAD MU-2100 （日本化薬株式会社）、VISCOAT-260、VISCOAT-355HP（大阪有機化学工業株式会社）である。
【０３９７】
アクリロイル又はメタクリロイル部分を３つ以上有する、市販で手に入るアクリレートモノマー又はオリゴマーの例は、Aronix（登録商標）M-309、Aronix（登録商標）M-400、Aronix（登録商標）M-1310、Aronix（登録商標）M-1960、Aronix（登録商標）M-7100、Aronix（登録商標）M-8530、Aronix（登録商標）TO-1450（東亞合成株式会社）、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD MAX-3510 （日本化薬株式会社）、VISCOAT-295、VISCOAT-300、VISCOAT-GPT、VISCOAT-3PA、VISCOAT-400（大阪有機化学工業株式会社）である。
【０３９８】
アクリロイル又はメタクリロイル部分を２つ以上有する、市販で手に入るウレタンアクリレートモノマー又はオリゴマーの例は、 NEW FRONTIER R-1150（第一工業製薬株式会社）、KAYARAD DPHA-40H、KAYARAD UX-5000（日本化薬株式会社）、UN-9000H （根上工業株式会社）である。
【０３９９】
本発明による組成物はさらに、ラジカルを熱により発生させる化合物、すなわち熱によるラジカル開始剤を含有することができ、その例は、有機過酸化物、アゾ誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、アセトフェノン誘導体、ヒドロキシアミンエステル、オキシム誘導体、及び過酸化水素である。
【０４００】
市販で手に入る過酸化物の例は、ジラウロイル、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジシミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（NOF Co., LTD）、Kayamek A、Kayamek M、Kayamek R、Kayamek L、Kayamec LH（化薬アクゾ株式会社）、例えばJP2013-014675に記載されたものである。
【０４０１】
市販で手に入るアゾ誘導体の例は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−１−カルボニトリル）、（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、ジメチル２，２’−アゾビス（イソブチレート）（和光純薬工業株式会社）である。
【０４０２】
その他の熱によるラジカル開始剤は、ヒドロキシアミン誘導体であり、例えばオキシム誘導体がWO10/108835に、オキシム誘導体、例えばオキシムスルホネートが、WO12/101245に記載されている。
【０４０３】
本発明による組成物はさらに、酸又は塩基で活性化される架橋剤（例えばJP 10-221843Aに記載されたもの）、及び熱若しくは化学線照射により酸又は塩基を発生させ、架橋反応を活性化させる化合物を含有することができる。フリーラジカル硬化剤に加えて、カチオン性の光若しくは熱による開始剤、例えばスルホニウム塩、ホスホニウム塩、又はヨージニウム塩が使用でき、例えばIRGACURE（登録商標）250、San-Aid SI series, SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-110L、SI-145、SI-150、SI-160、SI-180L（三新化学）、シクロペンタジエニル−アレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば（η6−イソ−プロピルベンゼン）（η5シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、またオキシムスルホン酸エステル（例えばEP780729に記載のもの）である。ピリジニウム及び（イソ）キノリニウム塩（例えばEP497531、及びEP441232に記載のもの）は、新規光開始剤と組み合わせて使用できる。塩基の例は、イミダゾールとその誘導体であり、例えば四国化成社のCurezole ORシリーズと、Curezole CNシリーズである。
【０４０４】
酸又は塩基で活性化可能な架橋剤には、エポキシ又はオキセタン基を有する化合物が含まれる。固体又は液体の公知のエポキシ化合物又はオキセタン化合物が使用でき、これらの化合物は、必要な特性に応じて使用する。好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノールＳ系のエポキシ樹脂、例えばBPS-200（日本化薬株式会社）、EPX-30（ACR Co.）、Epiculon EXA-1514（大日本インキ化学工業株式会社など）、ビスフェノールＡ系のエポキシ樹脂、例えばEpiculon N-3050、N-7050、N-9050（大日本インキ化学工業株式会社）、XAC-5005、GT-7004、6484T、6099；ビスフェノールＦ系のエポキシ樹脂、例えばYDF-2004、YDF2007（東邦化成株式会社など）；ビスフェノールフルオレン系エポキシ樹脂、例えばOGSOL PG、PG-100、EG、EG-210（大阪ガスケミカル株式会社）、 ジグリシジルフタレート樹脂、例えばBlemmer DGT（日本日本油脂株式会社など）；複素環式エポキシ樹脂、例えばTEPIC（日産化学工業株式会社）、Araldite PT810（Ciba Specialty Chemicals Inc.など）；ビキシレノール系エポキシ樹脂、例えばYX-4000（Yuka Shell Co.など）； ビフェノール系エポキシ樹脂、例えばYL-6056（Yuka Shell Co.など）；テトラグリシジルキシレノイルエタン樹脂、例えばZX-1063（東都化成株式会社など）；ノボラック系エポキシ樹脂、例えばEPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025、及びBRRN（日本化薬株式会社）；ECN-278、ECN-292、及びECN-299（旭化成株式会社）、GY-1180、ECN-1273、及びECN-1299（Ciba Specialty Chemicals Inc.）、YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601、及びYDPN-602（東都化成株式会社）、Epiculon-673、N-680、N-695、N-770、及びN-775（大日本インキ化学工業株式会社など）；ビスフェノールＡのノボラック系エポキシ樹脂、例えばEPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060、及びEPPX-8061（旭化成株式会社）、Epiculon N-880（大日本インキ化学工業株式会社など）；キレート型エポキシ樹脂、例えばEPX-49-69、及びEPX-49-30（旭電化工業株式会社など）；グリオキサール系エポキシ樹脂、例えばYDG-414（東都化成株式会社）；アミノ基含有エポキシ樹脂、例えばYH-1402、及びST-110（東都化成株式会社）、YL-931、及びYL-933（Yuka Shell Co.など）；ゴム変性エポキシ樹脂、例えばEpiculon TSR-601（大日本インキ化学工業株式会社）、EPX-84-2、及びEPX-4061（旭化成株式会社など）；ジシクロペンタジエンフェノール系エポキシ樹脂、例えばDCE-400（山陽国策パルプ株式会社など）；シリコーン変性したエポキシ樹脂、例えばX-1359（旭電化工業株式会社など）；ｅカプロラクトン変性したエポキシ樹脂、例えばPlaque G-402、及びG-710（ダイセル化学工業株式会社など）；及びその他のものである。さらに、これらのエポキシ化合物の一部エステル化された化合物（例えば（メタ）アクリレートでエステル化されたもの）も、組み合わせて使用できる。オキセタン化合物の例は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、キシレンビスオキセタン、３−エチル３［［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル］オキセタン（Aron Oxetaneシリーズ、東亞合成社製）である。
【０４０５】
本発明の化合物は、熱安定性が良好であり、揮発性が低く、貯蔵安定性が良好であり、可溶性が高く、空気（酸素）の存在下での光重合にも適している。さらに、本発明による化合物は光重合後の組成物における黄変性が非常に低い。
【０４０６】
以下、本発明を詳細に説明する実施例が続くが、本発明がこれらの実施例の範囲のみに制限されることはない。部とパーセンテージは、明細書の残りの部分と請求項において、特に記載の無い限り、質量部と質量％である。実施例において、炭素原子を３個より多く有するアルキル基が、特定の異性体に触れること無く言及される場合、それぞれの場合においてｎ−異性体が意図されている。
【０４０７】
式（Ｉ）の化合物の製造
例１：
【化６５】
0006469669.tif 000066
１．１中間体１ａ：
【化６６】
0006469669.tif 000067
の製造
ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍＬ）中のＮ−エチルカルバゾール（５．００ｇ；２５．６ｍｍｏｌ）に、ｏ−トルオイルクロリド（３．９６ｇ；２５．６ｍｍｏｌ）、及びＡｌＣｌ3（３．５２ｇ；２６．４ｍｍｏｌ）を、０℃で加える。室温で一晩撹拌した後、アジポイルクロリド（２．３４ｇ；１２．８ｍｍｏｌ）、及びＡｌＣｌ3（３．７６ｇ；２８．２ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、この混合物を室温で一晩撹拌する。この反応混合物を氷水に注ぎ、この未精製生成物をＣＨ2Ｃｌ2で二回、抽出する。化合させた有機層を、水と食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮してベージュ色の固体を得る（７．１８ｇ；７６％）。その構造を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）で確認する。
δ [ppm]: 1 .49 (t), 1 .95 (m), 2.36 (s), 3.19 (t), 4.43 (q), 7.29-7.50 (m), 8.1 1 (d), 8.19 (d), 8.55 (s), 8.71 (s).
１．２：
【化６７】
0006469669.tif 000068
の製造
クロロベンゼン（５０ｍＬ）及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、１０ｍＬ）中の、例１．１により得られた化合物（４．００ｇ；５．４３ｍｍｏｌ）に、Ｈ2Ｏ（２ｍＬ）中の酢酸ナトリウム（１．１６ｇ；１４．１ｍｍｏｌ）、及びヒドロキシアンモニウムクロリド（０．９８ｇ；１４ｍｍｏｌ）を添加し、それからこの混合物を、８０℃で一晩、撹拌する。この反応混合物を水に注ぎ、この未精製生成物をクロロベンゼンで二回、抽出する。化合させた有機層を水と食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させる。反応混合物を０℃で冷却した後、トリエチルアミン（１．６５ｇ；１６．３ｍｍｏｌ）、及びアセチルクロリド（１．２８ｇ；１６．３ｍｍｏｌ）を添加し、それからこの混合物を室温で２時間撹拌する。反応が完了した後、反応混合物に水を添加する。それからこの生成物を、クロロベンゼンで抽出する。有機層を水と食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮する。この未精製生成物を、カラムクロマトグラフィーで、シリカゲルを用いて溶離液としてｎ−ヘキサンとＣＨ3ＣＯＯＣ2Ｈ5（１：２）との混合溶媒で精製し、白色の固体を得る（１．６ｇ、３５％）。その構造を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）で確認する。δ [ppm]: 1.46 (t), 1.73 (m), 2.22 (s), 2.34 (s), 2.99 (t), 4.40 (q), 7.26-7.48 (m), 7.82 (d), 8.06 (d), 8.38 (s), 8. 54 (s)
【０４０８】
例２：
【化６８】
0006469669.tif 000069
【０４０９】
相応するケトン中間体を、例１．１に開示した手順に従って作製するのだが、ｏ−トルオイルクロリド、及びアジポイルクロリドに代えて、２−チエノイルクロリド、及びグルタリルクロリドを用いる。それから、例１．２に開示された手順に従って、オキシムエステルを作製する。その構造を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）で確認する。
δ [ppm]: 1.42 (t), 2.04 (m), 2.21 (s), 3.12 (t), 4.36 (q), 7.21 (t), 7.41 (d), 7.47 (d), 7.73 (d), 7.74 (d), 7.88 (d), 8.10 (d), 8.44 (s), 8.68 (s)
【０４１０】
例３：
【化６９】
0006469669.tif 000070
【０４１１】
例３の化合物は、例１に記載したのと同じ方法で、相応する酸塩化物を用いて作製する。その構造を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）で確認する。
δ [ppm]: 1 .26 (t), 2.14(s), 2.20(s), 2.36(s),4.30(s) 4.36 (q), 6.94(s), 7.15 (s), 7.42 (m), 7.88 (d), 8.10 (m), 8.48 (s)
【０４１２】
例４：
【化７０】
0006469669.tif 000071
【０４１３】
例４の化合物は、例１に記載したのと同じ方法で、相応する酸塩化物を用いて作製する。その構造を、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）で確認する。
δ [ppm]: 1 .13 (t), 1.44 (m), 1.56 (m), 2.22 (s), 2.90 (t), 4.12 (q), 4.38(q), 7.3-7.4 (m), 7.56 (m), 7.85 (m), 8.08 (d), 8.33 (s), 8.62 (s)
【０４１４】
適用例
例Ａ１：感度試験
感度試験のための光硬化性組成物を、以下の成分を混合することによって作製する：
・黒色顔料REGAL（登録商標）400（CABOT社製）、１１．０質量部、
・顔料用分散剤EFKA（登録商標）4046（BASF社製）、１１．０質量部、
・アルカリ可溶性ポリマーRipoxy（登録商標）SPC1000（昭和電工社製）、１０．３質量部
・ジペンタエリトリトールペンタ／ヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ：SIGMA-ALDRICH社製）、３．６質量部
・光開始剤、１．０質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、４８．５質量部
・シクロヘキサノン、１５．６質量部。
【０４１５】
全ての作業は、黄色光のもとで行う。これらの組成物は、スピンコーターにより、ガラスプレートに適用する。８０℃で１０分間、対流式炉で加熱することにより、溶媒を取り除く。乾燥膜厚は、約１．４μｍである。光学密度が異なる９つの比例ステップと９つの対数ステップを有する階段くさびパターンのマスク（Edumund Optics社、EIAグレースケールパターンスライド）を、レジスト上に直接置く。露光は、２５０Ｗの超高圧水銀ランプ（ウシオ電機社製、USH-250BY）を用いて、距離１５ｃｍで行う。光量測定器（ORC UV Light Measure Model UV-M02、UV-35検知器付）によりガラス上で測定した露光の合計供給量は、３５０ｍＪ／ｃｍ2である。露光後に、露光した塗膜をアルカリ溶液（YOKOHAMA OILS & FATS社製のDL-A4の５％水溶液）で、２８℃で１０秒間の静置時間後、スプレー型現像機（ミカサ社製のAD-1200）を用いて現像する。この静置時間は、露光していない領域の現像時間である。必要とされる紫外線供給量は、現像後の、完全硬化の紫外線供給量に相当する（すなわち、パターンはアルカリ溶液により溶解されていない）。供給量の値が小さければ小さいほど、試験した開始剤がより敏感である。その結果が、表１に示してある。
【表１】
0006469669.tif 000072