(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光ファイバ保護用組成物であって、
Ａ．０．９４ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
Ｂ．造核成分であって、
（１）シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、
（２）金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノもしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせから成る群から選択される造核剤と、から本質的に成る、造核成分と、
を含む、光ファイバ保護用組成物。
【請求項２】
前記造核成分は、７〜１０重量％の前記シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、９０〜９３重量％の前記造核剤と、から本質的に成り、前記シクロヘキサンジカルボン酸金属塩および前記造核剤の前記重量百分率（重量％）は、前記造核成分の全重量に基づく、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記シクロヘキサンジカルボン酸金属塩は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（１：１）または（２：１）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）（１Ｒ，２Ｓ）−ｒｅｌ−、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）トランス−、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記造核剤は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、石灰石、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記造核剤は、酢酸金属塩、ステアリン酸金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、およびスベリン酸金属塩から成る群から選択される脂肪族もしくは芳香族のモノもしくはジカルボン酸の金属塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
押出成形された前記組成物の１日の収縮率（２１℃における）は、同じ配合を有するが、前記造核成分を含まないか、または前記シクロヘキサンジカルボン酸金属塩成分もしくは前記二次的造核剤のいずれか１つを含まない押出成形された組成物より、１５〜３０％低い、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ａ．０．９４ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
Ｂ．造核成分であって、
（１）シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、
（２）金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノもしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせから成る群から選択される造核剤と、から本質的に成る、造核成分と、
を含む、組成物から作製される光ファイバケーブルのためのバッファーチューブ。
【請求項８】
Ａ．０．９４ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
Ｂ．造核成分であって、
（１）シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、
（２）金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノもしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせから成る群から選択される造核剤と、から本質的に成る、造核成分と、
を含む、組成物から作製される光ファイバケーブルのためのバッファーチューブであって、前記シクロヘキサンジカルボン酸金属塩は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（１：１）または（２：１）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）（１Ｒ，２Ｓ）−ｒｅｌ−、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）トランス−、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）から成る群から選択される、バッファーチューブ。
【請求項９】
ポリマーバッファーチューブにおけるファイバ余長を低減する方法であって、
Ａ．０．９４ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
Ｂ．造核成分であって、
（１）シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、
（２）金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノもしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせから成る群から選択される造核剤と、から本質的に成る、造核成分と、
を含む、組成物から前記バッファーチューブを押出成形することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と造核成分との押出成形可能なブレンド物から成る組成物、本組成物から作製される光ファイバケーブル保護用構成要素、ならびに、そのような構成要素のファイバ余長および押出成形後の収縮率を低減する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバは、高速かつ長距離で情報を効率的に伝送する。これらのファイバは繊細であり、保護される必要がある。従来の方式では、１本以上の光ファイバが、機械的損傷および／または水分への曝露などの不利な環境条件からファイバを保護する光ファイバケーブル内に組み込まれる。保護用構成要素の例としては、押出成形されたバッファーチューブ、コアチューブ、および穴付きコア部材が挙げられる。
【０００３】
一般的な光ケーブル設計である疎性バッファーチューブ光ケーブルの典型的な構成物は、米国出願公開第２００６／００４５４３９号（Ｂｒｏｗｎら、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に記載されている。手短に言うと、光ケーブルは、バッファーチューブが中心強化部材の周囲に径方向に位置し、かつ軸長に螺旋状に回転して巻かれるように構成される。螺旋状に回転するバッファーチューブの配置は、チューブまたはその中に収容された光ファイバが著しく伸張することなくケーブルが曲がることを可能にする。バッファーチューブは典型的に、光ファイバを包囲し空隙を排除する炭化水素油を組み込む、光ケーブル用グリースで充填される。グリースは、光伝送性能に対して有害であり得る透水に対する障壁を提供する。減少した数のバッファーチューブが使用される場合、１つ以上のバッファーチューブの位置を塞いでケーブルの幾何学形状を維持するための低コストのスペーサーとして、１本以上の発泡充填棒を使用することができる。典型的に、水膨潤性の超吸収性ポリマーを組み込む糸またはコアラップなどの構成要素の使用により、ケーブルのコア内に止水機能が組み込まれる。これらの要素は、典型的にポリエチレンから成る外被内に包囲される。
【０００４】
疎性バッファーチューブケーブルの設計要素は、例えば、中心強化および引張部材のための構成物の大きさおよび材料、バッファーチューブの寸法および数、ならびに金属製外装および外被材料の複数の層の使用に従って、変更してよい。中心強化部材への止水処理、または設置のために外被の除去を助けるためのリップコードなどの他の構成要素も、一般的な要素である。別の変更例は、バッファーチューブ用グリースを排除し、バッファーチューブ内に糸または粉末などの超吸収性の止水機能を用いることである。
【０００５】
米国出願公開第２００６／００４５４３９号はまた、コアチューブ（別称「中心管」）を組み込む典型的な光ケーブルを記載する。手短に言うと、光ファイバは、中心の円筒状コアチューブ内のケーブルの中心近くに位置付けられる。光ファイバは、円筒状コアチューブによって包囲された充填材料内に埋め込まれて束になっている。コアチューブの表面上に据えられたリップコードは、止水テープによって包囲される。波状にコーティングされた鋼製の円筒がこのテープを包囲し、光ファイバの束を保護する。ワイヤ強化部材は、ケーブルに強度および硬性を提供する。これらの構成要素は、典型的にポリエチレンから成る外被によって包囲される。記載された設計において、機械的機能の全ては、コアチューブ、ポリオレフィン外被層、引張および圧縮強化部材、金属製外装、コアラップ、止水構成要素、ならびに他の構成要素から成る外部シースシステム内に組み込まれる。コアチューブは典型的に、光ファイバの束または光ファイバを収容するリボン状構成要素に適応するように、バッファーチューブよりも直径が大きい。コアチューブは、光ファイバ構成要素を包囲する止水性グリースを典型的に収容するが、止水のために超吸収性ポリマー要素を組み込む乾燥設計を使用してもよい。コアチューブ構成要素の最適な材料特徴は、バッファーチューブ用途のものと同様である。
【０００６】
米国出願公開第２００６／００４５４３９号は、穴付きコアチューブを組み込む光ケーブルの一実施形態をさらに記載する。手短に言うと、穴付きコアチューブは、内陥を防止し、押出成形された穴付きコアプロファイル形状の収縮率を制御するための中心部材を有する。この穴付きコアチューブは、その中に光ファイバが位置付けられる穴を含む。充填棒は、１つ以上の穴を任意選択的に塞ぐことができる。穴付きコアは、１本以上のリップコードを含み得る止水層によって包囲される。この止水層は誘電性の強化部材層によって包囲され、これが今度は、典型的にポリエチレンから成る外被によって包囲される。
【０００７】
光ケーブルは一般的に、良好な破砕強度を有するケーブルおよび押出成形された光ケーブル保護用構成要素（例えば、バッファーチューブ、コアチューブ、および穴付きコアチューブ）を提供するための、高弾性率材料を使用して製造される。押出成形された光ケーブル保護用構成要素は典型的に、止水機能を提供する炭化水素系のグリース（別称「ゲル」）で充填される。これらのグリースは、ポリマーチューブ材料内に吸収され得る低分子量の炭化水素油を典型的に含有し、減少した曲げ弾性率および破砕耐性など、機械的特性に悪影響を与える。破砕耐性の減少は、光ファイバが、信号減衰の増加をもたらす機械的応力をより受けやすくすることによって、光ケーブル性能を損なう場合がある。さらに、いくつかの適用条件下において、破砕耐性の損失は、光ファイバへの機械的損傷による突発故障の可能性を上昇させる。したがって、「グリース適合性」と一般的に呼ばれる、曲げ弾性率および破砕耐性の良好な保持率を伴う最小の油吸収は、押出成形された光ケーブル保護用構成要素のために使用されるポリマー材料にとって重要な性能特徴である。
【０００８】
異なるポリマー材料は、異なるグリース（ゲル）吸収特徴を示してきた。例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、光学グリースの条件付け後の物理的特性の最小の変化のみを示し、一方でポリオレフィンポリマーは特性のより大きな変化を示す。より高結晶質のポリオレフィン材料は、より非晶質の材料と比較して、大幅に低減された性能の変化を典型的に示し、耐衝撃性改質ポリプロピレン（ＩＭＰＰ）は、グリース吸収を非常に受けやすい。
【０００９】
押出成形された光ケーブル保護用構成要素の別の重要な性能パラメータは、押出成形後の収縮特徴である。光ファイバを収容する押出成形された光ケーブル保護用構成要素を製造するとき、「ファイバ余長」またはＥＦＬと呼ばれる過剰な緩みを光ファイバが有しないことが、光信号伝送にとって重要である。光ファイバはプロセスの間に適度に引張されるため、押出成形加工中に発生する光ケーブル保護用構成要素の急速な収縮は、典型的にＥＦＬに寄与しない。しかしながら、押出成形された保護用構成要素（例えば、バッファーチューブ）の押出成形後の収縮は、保護用構成要素の端部を超えてファイバが延びることの原因となり、光ファイバへの応力および信号の減衰を引き起こすような、収容された光ファイバのＥＦＬをもたらし得る。
【００１０】
そのような収縮は、ファイバの引張能力が摩擦力によって克服された後、または構成要素の製造後の、製造プロセスの後期に発生し得る。押出成形された光ケーブル保護用構成要素の収縮についての２つの主な仕組みは、チューブを形成する押出成形プロセスの間の、ポリマー溶融物の粘弾性伸張の歪み回復と、ポリマーマトリクスの継続的な再結晶化からもたらされる、固体焼鈍収縮である。押出成形後の低い収縮率および低いＥＦＬを示す光ケーブル保護用構成要素を提供するために、粘弾性溶融応力の素早い弛緩を提供し、後の焼鈍収縮を最小化することができる材料を使用することが望ましい。
【００１１】
高い硬性および変形耐性（２，４００ＭＰａ超の曲げ弾性率と共に）、ならびに押出成形後の収縮に起因する低いＥＦＬの性能特質のために、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、バッファーチューブ用途に使用されることが多い。しかしながら、ポリオレフィン系化合物と比較して、特に体積当たりのコストを基準とすると、ＰＢＴは比較的高価である。
【００１２】
バッファーチューブおよびコアチューブ用途の両方において、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および耐衝撃性改質ポリプロピレンなどの、より低コストのポリオレフィン材料も使用されてきた。しかしながら、ポリプロピレン（ＰＰ）およびＰＢＴなどの材料と比較して、ＨＤＰＥは、より低い弾性率、より低い破砕耐性、ならびに上昇したレベルの押出成形後の収縮率を有するため、信号減衰性能に対して有害な高レベルのＥＦＬを回避するために、特別な製造上の注意が必要とされる。さらに、ＨＤＰＥはＩＭＰＰと比較してより高レベルの光学グリース適合性を提供するが、ＩＭＰＰおよびＨＤＰＥの両方が、特にグリース曝露の後に、ＰＢＴよりも実質的に低い弾性率および破砕耐性を有する。その結果、ＨＤＰＥの使用は、バッファーチューブ用途におけるＰＢＴまたはＰＰを置き換えることに限定されてきた。
【００１３】
光ファイバケーブルにおける使用のための、低減された収縮率およびＥＦＬを有する、押出成形された光ケーブル保護用構成要素を製造するに当たって使用することができる、ＨＤＰＥに基づく材料を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【００１４】
一実施形態では、本発明は、組成物であって、
Ａ．高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
Ｂ．造核成分であって、
（１）シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、
（２）金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノ−もしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせから成る群から選択される造核剤と、から本質的に成る、造核成分と、を含む、組成物である。
【００１５】
複数の実施形態において、本組成物は、９５〜９９．５重量％の該高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、０．５〜５重量％の該造核成分と、を含み、ＡおよびＢの該重量百分率（重量％）は、該ＡおよびＢ成分の全重量に基づく。
【００１６】
複数の実施形態において、本組成物の該造核成分は、７〜１０重量％の該シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、９０〜９３重量％の該造核剤と、から本質的に成り、該シクロヘキサンジカルボン酸金属塩および該造核剤の該重量百分率（重量％）は、該造核成分の全重量に基づく。
【００１７】
複数の実施形態において、該高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、単峰性ＨＤＰＥである。
【００１８】
複数の実施形態において、該押出成形された組成物の１日の収縮率（２１℃における）は、同じ配合を有するが該造核成分を含まないか、または該シクロヘキサンジカルボン酸金属塩成分もしくは該二次的造核剤のいずれか１つを含まない押出成形された組成物より、１５〜３０％低い。
【００１９】
別の態様では、本発明は、本明細書に開示される本組成物から作製される、光ファイバケーブルのためのバッファーチューブまたは他の保護用構成要素（例えば、コアチューブ、穴付きコアチューブなど）を提供する。
【００２０】
さらに別の態様では、本発明は、ポリマーバッファーチューブまたは他の保護用構成要素（例えば、コアチューブ、穴付きコアチューブなど）におけるファイバ余長を低減する方法を提供し、本方法は、本明細書に開示される本組成物から、該バッファーチューブまたは他の保護用構成要素を押出成形することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
定義
別段の記載がある場合、文脈から黙示的である場合、または当技術分野において慣例的である場合を除き、全ての部分およびパーセントは重量に基づく。米国特許の慣例を目的として、いかなる参照特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に合成技術、生成物および加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において明確に提供されるいかなる定義とも矛盾しない限り）、ならびに当技術分野における一般知識の開示に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれる（またはその均等の米国版が参照により組み込まれる）。
【００２２】
本開示における数値範囲はおよそであり、したがって、別段の指示がない限り、その範囲外の値を含み得る。数値範囲は、１単位の増分における、より低い値およびより高い値を含む、全ての値を含むが、但し、いかなるより低い値といかなるより高い値との間にも、少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。一例として、例えば、分子量、重量百分率などの組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの全ての個別の値、および１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの部分的範囲は明示的に列挙されることが意図される。１未満の値を包含するか、または１を超える分数を包含する範囲（例えば、０．９、１．１など）については、１単位は必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１と見なされる。１０未満の１桁の数を包含する範囲（例えば、１〜５）については、１単位は典型的に０．１と見なされる。これらは明確に意図されるものの例に過ぎず、列挙される最低値と最高値との間の数値のあらゆる可能性のある組み合わせが、本開示において明示的に記載されると見なされるものとする。数値範囲は、とりわけ、発明の組成物中の種々の成分の量、ならびに、これらの組成物から作製されたこれらの組成物および光ケーブル保護用構成要素を画定する種々の特徴および特性のために、本開示において提供される。
【００２３】
「ワイヤ」および同様の用語は、伝導性金属、例えば、銅もしくはアルミニウム、または銅で覆われたアルミニウムの単一のストランド、または光ファイバの単一のストランドを意味する。
【００２４】
「ケーブル」、「電力ケーブル」、および同様の用語は、シース、例えば、絶縁カバーもしくは保護用外部外被内の、少なくとも１本のワイヤまたは光ファイバを意味する。典型的に、ケーブルは、典型的に共通の絶縁カバーおよび／もしくは保護用外被内で、共に結合された２本以上のワイヤまたは光ファイバである。シース内の個別のワイヤまたはファイバは、裸であるか、被覆されているか、または絶縁されていてよい。結合ケーブルは、電気ワイヤと光ファイバとの両方を包含し得る。電気絶縁用途は、１ｋＶ（１０００ボルト）未満のものである低圧絶縁と、１ｋＶ  ｋ〜３０ｋＶの範囲の中圧絶縁と、３０ｋＶ〜１５０ｋＶの範囲の高圧絶縁と、１５０ｋＶを超える用途のための超高圧絶縁とに、一般的に分類される（ＩＥＣ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎによって定義される通り）。典型的なケーブル設計は、米国特許第５，２４６，７８３号、米国特許第６，４９６，６２９号、および米国特許第６，７１４，７０７号に例示されている。典型的なケーブル設計は、米国出願公開第２００６／００４５４３９号に例示されている。
【００２５】
「組成物」および同様の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンド物を意味する。
【００２６】
「インターポリマー」および同様の用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーを重合することによって調製されるポリマーを意味する。一般名称「インターポリマー」は、したがって、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００２７】
「含む（Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、およびそれらの派生語は、それが明確に開示されるか否かを問わず、一切の追加の構成要素、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。一切の疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を介して特許請求される全ての組成物は、別段の記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を、ポリマーのものかそうでないかを問わず含み得る。対照的に、「から本質的に成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という用語は、操作性に本質的でないものを除き、一切の他の構成要素、ステップ、または手順を、一切の後続の記述の範囲からも除外する。「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、明確に記述または列記されない一切の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
【００２８】
概説
本発明は、任意選択の添加剤／充填剤を有し、押出成形された構成要素の曲げ弾性率、衝撃強度、グリース耐性、および低減された（低い）収縮率のバランスを提供するために有効な量で存在する、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と造核成分との押出成形可能なブレンド物から製造される、押出成形された光ケーブル保護用構成要素を対象とする。
【００２９】
複数の実施形態において、本組成物は、少なくとも５００ＭＰａの割線弾性率（２％割線）、少なくとも５００％の破断点伸び、および２１℃において２４時間後の押出成形された構成要素の１．５％未満の収縮率を有する、押出成形された構成要素を提供する。
【００３０】
複数の実施形態において、押出成形された組成物（ＨＤＰＥ＋造核成分）の２４時間の収縮率（２１℃における）は、典型的に、同じ配合を有するが該造核成分を含まないか、または該シクロヘキサンジカルボン酸金属塩成分もしくは該二次的造核剤（複数可）のいずれか１つを含まない該押出成形されたＨＤＰＥポリマー組成物より、１５〜３０％、より典型的には２０〜２５％低い。
【００３１】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
ポリマーブレンド組成物は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーを含む。本明細書において使用される場合、「高密度ポリエチレン」ポリマーおよび「ＨＤＰＥ」ポリマーという用語は、０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを指す。
【００３２】
ＨＤＰＥポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定されたときに、０．９４０〜０．９８０、より典型的には少なくとも０．９４２、より典型的には少なくとも０．９７０、より典型的には少なくとも０．９４４、典型的に０．９４４〜０．９６５、より典型的には０．９４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度を典型的に有する。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９５８ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレンのコポリマーである。
【００３３】
ＨＤＰＥポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）に従って測定されたときに、０．０１〜１０、より典型的には少なくとも０．５、典型的に０．６〜１．０、より典型的には０．７〜０．９ｇ／１０分の溶融指数（ＭＩ、Ｉ２）を典型的に有する。
【００３４】
ＨＤＰＥポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定されたときに、１．６以下、より典型的には１．５未満、典型的に１．３〜１．７、より典型的には１．４〜１．６ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）を典型的に有する。
【００３５】
ＨＤＰＥポリマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されたときに５５〜９０％の結晶化度を典型的に有する、半結晶質ポリマーである。
【００３６】
ＨＤＰＥの数平均分子量、Ｍｎは、通常は５０，０００〜２５０，０００の範囲である。
【００３７】
ＨＤＰＥポリマーは、少なくとも５０、好ましくは少なくとも６０、より好ましくは少なくとも８０重量％の、エチレンモノマー単位由来の単位を含む。エチレンインターポリマーの他の単位は、１つ以上のαオレフィンに典型的に由来する。αオレフィンは、好ましくは、Ｃ３−２０の直鎖状、分岐状、または環状αオレフィンである。Ｃ３−２０αオレフィンの例としては、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンが挙げられる。αオレフィンはまた、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのαオレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造を含有し得る。用語の古典的な意味でのαオレフィンではないが、本発明の目的のために、ノルボルネンおよび関連するオレフィンなどの特定の環状オレフィン、具体的には５−エチリデン−２−ノルボルネンは、αオレフィンであり、上述のαオレフィンの一部または全部の代わりに使用することができる。例示的なエチレンインターポリマーとしては、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、および同様のもののコポリマーが挙げられる。例示的なエチレンターポリマーとしては、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン−／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、およびエチレン／ブテン／スチレンが挙げられる。
【００３８】
本発明の実践に使用されるＨＤＰＥポリマーは、非官能化ポリマーであり、即ち、それらはヒドロキシル、アミン、アミドなどの官能基を含有しない。エチレンビニルアセテート、エチレンメチルまたはエチルアクリレート、および同様のもののようなポリマーは、本発明の文脈におけるＨＤＰＥポリマーではない。
【００３９】
本発明において使用されるＨＤＰＥポリマーは、文献において周知であり、既知の技術によって調製することができる。
【００４０】
複数の実施形態において、ＨＤＰＥポリマーは、単峰性ＨＤＰＥである。「単峰性ＨＤＰＥ」は、多成分ポリマーを示さない分子量分布（ＭＷＤ）（ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される）を有する、即ち、ＧＰＣ曲線にこぶ状部、肩部、または尾部が存在しないか、または実質的に識別可能ではなく、かつ分離度（ＤＯＳ）がゼロまたは実質的にゼロに近い、ＨＤＰＥポリマーである。分子量分布は、１０〜１８、好ましくは１２〜１６のＭｗ／Ｍｎ比に反映される。Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は、分子量分布の横幅の尺度である多分散性指数と呼ぶことができる。
【００４１】
複数の実施形態において、ＨＤＰＥポリマーは、８０，０００〜１６０，０００（ＧＰＣによって測定される）の比較的高い分子量を有する、単峰性ＨＤＰＥである。
【００４２】
単峰性ＨＤＰＥポリマーは、例えば米国特許第５，３２４，８００号に記載の通り、チーグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）もしくはフィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）型触媒またはシングルサイトメタロセン触媒などの好適な触媒を使用して、溶液、スラリー、もしくは気相プロセスなどの従来の一段階重合（単一反応器）プロセスによって生成され得る。単峰性ＨＤＰＥ樹脂は既知であり、種々の等級で、例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＧＤＬ−３３６４ＮＴ、およびＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＰｅｔｒｏｔｈｅｎｅ  ＬＲ７６５７０１の商品名の下で市販されている。
【００４３】
本組成物中に存在するＨＤＰＥポリマーの量は、ＨＤＰＥポリマーおよび造核成分の全重量に基づいて（存在するいかなる添加剤および／または充填剤の重量を除外して）、典型的に少なくとも９５重量％、典型的に９５〜９９．５重量％、より典型的には９７〜９９重量％である。全ての個別の値および９５〜９９．５重量％の部分的範囲、例えば９６〜９９．５重量％または９７〜９９重量％などが、本明細書中に包含および開示される。
【００４４】
造核成分
ＨＤＰＥポリマーは、本明細書に記載の化合物の選択群の第２の造核剤（互換的に「二次的造核剤」と呼ばれる）のうちの１つ以上と組み合わされたシクロヘキサンジカルボン酸金属塩から本質的に成る、造核成分とブレンドされる。
【００４５】
本明細書において使用される場合、「造核成分」および「造核剤」という用語は、ポリマー溶融物中に核を形成し、造核の速度を上昇させ、ポリマーのより素早い結晶化を可能にし、冷却中に本組成物が硬化することを助ける、添加剤を意味する。造核成分は、反応器後の手順において、ＨＤＰＥポリマーとブレンド（典型的に溶融ブレンド）される。
【００４６】
シクロヘキサンジカルボン酸金属塩成分の複数の実施形態は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、マグネシウム、およびアルミニウムから成る群から選択される金属を含む。シクロヘキサンジカルボン酸金属塩の非限定的な例としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（１：１）または（２：１）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）（１Ｒ，２Ｓ）−ｒｅｌ−、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）トランス−、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム塩（１：２）が挙げられる。
【００４７】
二次的造核剤は、１つ以上の金属炭酸塩、金属酸化物、脂肪族もしくは芳香族のモノ−もしくはジカルボン酸の金属塩、Ｃ８〜Ｃ２４飽和脂肪酸、結晶質シリカ（石英）、Ｃ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）、分岐状ポリプロピレン、ならびにそれらの組み合わせを含む。
【００４８】
金属炭酸塩の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、および石灰石が挙げられる。金属酸化物の例としては、ルチル型ＴｉＯ２、酸化アルミニウム、および酸化亜鉛を含む、二酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられる。脂肪族もしくは芳香族のモノ−もしくはジカルボン酸の金属塩の例としては、酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムなどの酢酸金属塩；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、およびステアリン酸亜鉛などのステアリン酸金属塩；安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸亜鉛、および安息香酸マグネシウムなどの安息香酸金属塩；ｐ−ｔｅｒｔ−安息香酸ブチルなどのＣ１〜Ｃ１８安息香酸アルキル、ピメリン酸カルシウム、ピメリン酸バリウム、およびピメリン酸マグネシウムなどのピメリン酸金属塩；ならびにスベリン酸カルシウム、スベリン酸マグネシウム、スベリン酸亜鉛、およびスベリン酸ナトリウムなどのスベリン酸金属塩が挙げられる。Ｃ６〜Ｃ２４飽和脂肪酸の例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、カプロン酸、およびベヘン酸が挙げられる。
【００４９】
ジベンジリデンソルビトールの誘導体の例としては、１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールが挙げられる。
【００５０】
２，６−ナフタレンジカルボキシアミドの例としては、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドおよびＮ，Ｎ′−ジシクロオクチル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドなどの、Ｎ，Ｎ′−ジ−Ｃ５−Ｃ８−シクロアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド化合物が挙げられる。
【００５１】
例えば、米国特許第７，３６１，７２０号（Ｐｉｅｒｉｎｉ）に記載の、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）は、７０％を超える結晶化度、２３０℃／２．１６ｋｇにおいて７ｇ／１０分未満の低い溶融流量（ＭＦＲ）、５未満の狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、１％の３００，０００ｐ．ｓ．ｉを超える割線弾性率、および２重量％未満の低いキシレン可溶物を一般的に有する、ポリプロピレン樹脂である。ＨＣＰＰは、例えば、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧから市販されている商品名Ｂｏｒｃｌｅａｎ（商標）ＨＣ３００ＢＦの下で、市販されている。
【００５２】
分岐状ポリプロピレンは、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマーを含む。市販されている分岐状ポリプロピレンの例としては、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧから市販されているＤａｐｌｏｙ（商標）ＨＭＳ−ＰＰが挙げられる。
【００５３】
本組成物中の造核成分の量は、ＨＤＰＥポリマーおよび造核成分の全重量に基づいて（存在するいかなる添加剤および／または充填剤の重量を除外して）、典型的に少なくとも０．５重量％、典型的に０．５〜５重量％、より典型的には０．１〜４重量％、さらにより典型的には０．５〜２重量％である。全ての個別の値および０．５〜５重量％の部分的範囲、例えば１〜５重量％または２〜４重量％などが、本明細書中に包含および開示される。
【００５４】
該造核成分は、７〜１０重量％の該シクロヘキサンジカルボン酸金属塩と、９０〜９３重量％の１つ以上の該二次的造核剤（複数可）と、から典型的に成り、該重量百分率（重量％）は、該造核成分の全重量に基づく。
【００５５】
添加剤
本組成物は、抗酸化剤、加工助剤、充填剤、顔料または着色剤、結合剤、紫外線安定剤（ＵＶ吸収剤を含む）、粘着付与剤、焦げ防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度制御剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、伸展油、掃酸剤、金属不活性化剤、および同様のものを含むがこれらに限定されない添加剤を、任意選択的に含有し得る。存在する場合、添加剤は典型的に、本組成物の全重量に基づいて、０．０１重量％以下〜１０重量％以上の範囲の量で使用される。添加剤は、未希釈で、またはマスターバッチの一部として添加され得る。
【００５６】
抗酸化剤の例としては、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＮａｕｇａｒｄ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｑ（重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）が挙げられるが、これに限定されない。
【００５７】
加工助剤の例としては、ステアルアミド、オレアミド、エルカアミド、またはＮ，Ｎ′−エチレンビス−ステアルアミドなどの脂肪アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、エチレン酸化物のポリマー、エチレン酸化物とプロピレン酸化物とのコポリマー、植物ワックス、石油ワックス、非イオン性界面活性剤、ならびにシリコーン溶液、およびポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
充填剤の例としては、種々の難燃剤、粘土、沈降シリカおよびシリケート、フュームドシリカ、二硫化モリブデンおよび硫酸バリウムなどの金属硫化物ならびに硫酸塩、ホウ酸バリウムおよびホウ酸亜鉛などの金属ホウ酸塩、アルミニウム無水物などの金属無水物、地中鉱物、ならびにカーボンブラックが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、充填剤は一般的に、本組成物の重量に基づいて、従来の量、例えば、５重量％以下〜５０重量％以上で添加される。
【００５９】
好ましい実施形態では、本組成物は、単峰性ＨＤＰＥと、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、およびステアリン酸カルシウムのうちの１つ以上を組み合わせたシクロヘキサンジカルボン酸金属塩から本質的に成る造核成分と、から成る。
【００６０】
化合
本発明のポリマー組成物は、任意の好適な方法によって生成され得る。例えば、造核剤および任意の添加剤を、ＨＤＰＥポリマーを含有する溶融物に添加することができる。ＨＤＰＥと造核成分とのこのような化合は、例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ混合器またはＢｏｌｌｉｎｇ内部混合器などの内部バッチ式混合器を使用してブレンドすることによって行うことができる。あるいは、Ｆａｒｒｅｌ連続混合器、Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸混合器、またはＢｕｓｓ混練連続押出成形機などの、連続単軸もしくは二軸混合器を使用してよい。造核成分は、単独で、またはＨＤＰＥポリマーおよび任意選択的に１つ以上の添加剤を含有するマスターバッチの形態で、ＨＤＰＥポリマー組成物中に導入され得る。
【００６１】
製造物品
光ファイバケーブルは、典型的に、ポリマーの保護コーティングをその上に有し得る光伝送ファイバを初めに製造すること、およびファイバを束もしくはリボン状ケーブル構成物に組み立てること、またはケーブル製造にファイバを直接組み込むことを含む、一連の製造ステップにおいて製造される。典型的に、ポリマー組成物は、ケーブルコーティングダイを備えた反応器−押出成形機内で調製され、本組成物の成分が配合された後、ケーブルがダイを介して引かれるにつれて本組成物がケーブル上に押出される。バッファーチューブおよびコアチューブの場合には典型的に、１つ以上の光ファイバまたはファイバアセンブリおよびグリースが、ワイヤおよびケーブルのクロスヘッドの後部に供給され、溶融した管状構成要素内でクロスヘッドを出て、これが次に、例えば、水系において冷却されて凝固する。
【００６２】
加工条件は、光ファイバ構成要素内で過剰な緩みが発生しないように、押出成形後の収縮率がないか、または最小である構成要素を提供するように最適化される。押出成形された構成要素は次に、中心構成要素、外装、ラップなどの他の構成要素と併せて、１つ以上の後続のステップにおいて加工され、ポリマー外被の用途を典型的に含む、ケーブル構成物を生産する。
【００６３】
所望の造核剤の組み込み、およびより高分子量のポリエチレンの使用は、それぞれ、押出成形された材料の初期結晶化を最大化し、溶融粘弾性弛緩速度を上昇させて、押出成形された材料の後続の焼鈍収縮を最小化する。本発明の組成物は、ポリプロピレンなどの他のポリオレフィン材料と比較して、高い破砕耐性、良好な充填剤適合性、および十分な低温衝撃性能の向上したバランスを提供する。本組成物はまた、ＬＡ４４４（Ｓｔｅｗａｒｔ  Ｇｒｏｕｐから市販されている）などのより低コストのゲル／グリースが使用される際、従来の耐衝撃性改質ポリプロピレン（ＩＭＰＰ）と比較して改善したグリース吸収性能を示す、押出成形された構成要素を提供する。
【００６４】
本発明は、以下の実施例を介してさらに完全に説明される。別段の記載がない限り、全ての部分および百分率は重量を単位とする。
【００６５】
特定の実施例
【００６６】
材料
以下の材料を実施例に使用した。
ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、０．９４５ｇ／ｃｍ３の密度、０．８０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）の溶融指数（ＭＩ、Ｉ２）、および２２．１ＭＰａ（３，４００ｐｓｉ）の引張強度を有する、高分子量のＵｎｉｐｏｌ気相単峰性ＨＤＰＥである。
ＤＧＤＡ−７５９０  ＮＴは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度、０．０８ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）の溶融指数、２４．８ＭＰａ（３，６００ｐｓｉ）の引張強度（収率）（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８）、および１，０３０ＭＰａの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０）を有する、Ｕｎｉｐｏｌ気相二峰性ＨＤＰＥである。
ＤＭＤＡ−１２５０  ＮＴは、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）ＤＭＤＡ−１２５０  ＮＴ  ７としてＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度、１．５ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）の溶融指数、２３．５ＭＰａ（３，４１０ｐｓｉ）の引張強度（収率）（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８）、および１，６８０ＭＰａの曲げ弾性率（２％割線）（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０）を有する、Ｕｎｉｐｏｌ気相二峰性ＨＤＰＥである。
ＨＰＮ−２０Ｅは、商品名Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＮ−２０Ｅの下でＭｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓ．Ｃから入手可能な、ステアリン酸亜鉛（造核剤）を有する１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩である。
ＮＡ−２７は、Ａｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、リン酸エステル化合物混合物（造核剤）である。
ＮＡ−１１は、Ａｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩（造核剤）である。
Ｇ−２Ｔは、商品名Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｇ２Ｔの下でＨｕｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能な、微粒子大の炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）である。
Ｒ−１０４は、ＤｕＰｏｎｔから商品名Ｔｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０４の下で入手可能な、ルチル型二酸化チタン（ＴｉＯ２）顔料である。
ＡＧ６０９は、商品名ＭＩＣＲＯＴＵＦＦ（登録商標）ＡＧ６０９の下でＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ，Ｐａから入手可能な、タルクである。
【００６７】
実施例１
商業的な単峰性ＨＤＰＥ（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）とＨＰＮ−２０造核剤（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩）とのブレンド物を、表１に示す通りに配合し、ワイヤ上に押出し、収縮率を試験した。
【００６８】
ＨＤＰＥポリマー（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）および１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（ＨＰＮ−２０）を、造核剤として、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合ボウルに導入することによって、組成物のブレンド物を調製した。溶融温度は１８５℃であり、ゾーン１および２は１８５℃および１８０℃であり、スクリューｒｐｍは５分の流速時間を伴って５０であった。未だ熱い（約１５０℃）うちに混合した後、圧縮型の圧盤の間で本組成物を７．５ｍｍの厚さに圧縮した。この材料を次にストランドに切断し、これをＢｅｒｌｙｎペレット化ユニット内に供給してペレット化した。ワイヤコーティングダイを介して１４ゲージのワイヤ上にこの材料を押出すことによって、試料を次に調製した。ワイヤサンプルは、約２．９ｍｍの外径および０．６３５ｍｍの壁厚を有した。ワイヤサンプルを次に２４時間にわたって２１℃に晒した。
【００６９】
室温で熟成させた後、押出成形されたサンプルの収縮率を測定し、各材料につき少なくとも５つのサンプルを測定した。サンプルを真っ直ぐに保つための鋼製Ｖチャネル、および長さの測定のために使用される定規を使用して、最終の５フットの試験試料を調製した。伝導体を次に伸張させて取り除き、結果としてもたらされるポリマーチューブを、室温で１日、次に室温で７日間熟成させた。１日目および再度７日目にサンプル長を測定した。熟成した試料をＶチャネル内に配置し、＋／−０．０００５インチ解像度を有するノギス計器を使用して長さの変化を測定した。平均収縮率値を報告した。試験サンプル（Ｓ１）の収縮率データをＨＤＰＥ対照サンプル（Ｃ１）のデータと比較し、ＨＰＮ−２０造核剤によって提供された改善のパーセント（％）を判定した。
【００７０】
【表１】
0006467349.tif 000002
【００７１】
表１の結果は、ＨＤＰＥポリマー単独から調製した対照試料（Ｃ１）と比較した、ＨＰＮ−２０で造核したＨＤＰＥ試料（Ｓ１）の約１５％の収縮率の低減を示す。
【００７２】
実施例２
単峰性ＨＤＰＥ（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）と、表２に列記した造核剤（ＨＰＮ−２０、ＮＡ−２７、ＮＡ−１１、Ｇ−２Ｔ）とのブレンド物を調製し、実施例１に記載の通りに収縮率を試験した。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
この結果は、ＨＰＮ−２０およびＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）型の造核剤を使用するサンプルＳ２およびＳ５については好ましい収縮率の低減を示すが、ＮＡ−２７（リン酸エステル化合物混合物）およびＮＡ−１１（リン酸ナトリウム塩）型造核剤を使用するサンプルＳ３およびＳ４については乏しい結果を示す。
【００７５】
実施例３
単峰性ＨＤＰＥ（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）と、表３に示す通り列記した造核剤（ＨＰＮ−２０、ＮＡ−２７、ＮＡ−１１、Ｇ−２Ｔ）を有する２つの二峰性ＨＤＰＥポリマー（ＤＧＤＡ−７５９０  ＮＴ、ＤＭＤＡ−１２５０  ＮＴ）とのブレンド物を調製し、実施例１に記載の通りに収縮率を試験した。
【００７６】
【表３】
0006467349.tif 000004
【００７７】
表３の結果は、ＨＤＰＥ二峰性樹脂の対応するブレンド物（Ｓ１０、Ｓ１１）と比較した、ＨＤＰＥ単峰性樹脂と造核剤ＨＰＮ−２０およびＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）とのブレンド物（Ｓ６、Ｓ９）についての改善した収縮率の結果を示す。
【００７８】
サンプルＳ６（ＨＰＮ−２０を含む）およびサンプルＳ９（Ｇ−２Ｔを含む）中の単峰性ＨＤＰＥブレンド物は、単峰性ＨＤＰＥ樹脂単独（Ｃ３）と比較して、それぞれ＋１５％および＋１３．６％の収縮率の改善を示した。比較すると、サンプルＳ１０（ＨＰＮ−２０を含む）およびサンプルＳ１１（Ｇ−２Ｔを含む）中の二峰性ＨＤＰＥブレンド物は、それぞれの二峰性ＨＤＰＥ樹脂単独（Ｃ４、Ｃ５）と比較して、比較的好ましくない結果、即ち、＋１．３％および−２０．５％の収縮率の改善を有した。Ｓ１１では、変化％はＣ５の結果に対するものである。Ｃ５の変化％は、Ｃ３の結果に対するものである。
【００７９】
実施例４
単峰性ＨＤＰＥ（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）と、表４に示すＨＰＮ−２０および／またはＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）造核剤とのブレンド物を調製し、実施例１に記載の通りに収縮率を試験した。
【００８０】
【表４】
0006467349.tif 000005
【００８１】
表４の結果は、ＨＰＮ−２０またはＧ−２Ｔのいずれかを単独で使用した単峰性ＨＤＰＥブレンド物（Ｓ１２、Ｓ１４）と比較した、ＨＰＮ−２０造核剤（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩）とＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）とを組み合わせたサンプルＳ１３の単峰性ＨＤＰＥブレンド物の収縮率における改善を示す。
【００８２】
実施例５
単峰性ＨＤＰＥ（ＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ）と、表５に示す造核剤とのブレンド物を調製し、実施例１に記載の通りに収縮率を試験した。
【００８３】
【表５】
0006467349.tif 000006
【００８４】
表５の結果は、他の造核剤を有するＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）とのＨＤＰＥブレンド物（Ｒ−１０４（Ｓ１５）、およびＲ−１０４／ＮＡ−１１（Ｓ１６））と比較した、ＨＰＮ−２０（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩）とＧ−２Ｔ（ＣａＣＯ３）造核剤とを組み合わせた単峰性ＨＤＰＥポリマーのブレンド物（Ｓ１７）の、＋２１．０％の収縮率の著しい改善を示す。
【００８５】
表６は、造核したＤＧＤＬ−３３６４  ＮＴ  ＨＤＰＥポリマーを用いた繰り返し実験を示し、値は、長さにおける収縮率％によって算出したものである。２つの異なる熱熟成試験をサンプルに遂行した。ＰＥ９０試験は、サンプルを４時間にわたって９５℃に加熱することと、上記の方法通りに収縮率を測定することを伴った。屋外環境でバッファーチューブが曝露され得る潜在的な最高最低温度を概ね模倣するために、周期的熟成試験でサンプルを４０℃〜１００℃に５回晒した。
【００８６】
【表６】
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【００８７】
表６の結果は、両方の収縮率値（ＰＥ９０および周期的熟成）が、対照（Ｃ８）および各サンプルと同様の傾向を示したことを示す。ＨＰＮ−２０およびＧ２Ｔの両方を含む造核したサンプル（Ｓ１９）は、対照（Ｃ８）およびＨＰＮ−２０のみを含むサンプル（Ｓ１８）よりも著しく良好な性能を示した。
【００８８】
本発明は、本明細書に包含される実施形態および図示説明に限定されることはなく、実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の修正形態も、以下の特許請求の範囲内に収まることが特に意図される。