(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体中の金属イオンを吸着除去するための吸着剤であって、該吸着剤は、有機高分子樹脂、水溶性高分子、及びケイ酸カルシウム水和物を含有する粒状成形体を含み、該有機高分子樹脂は、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる群から選ばれ、かつ、該水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれる、前記吸着剤。
【請求項２】
前記金属イオンは、コバルトイオン又はセシウムイオンである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項３】
前記有機高分子樹脂は、ポリスルホン（ＰＳ）又はポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）である、請求項１又は２に記載の吸着剤。
【請求項４】
前記粒状成形体の空隙率が５０〜９５％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸着剤。
【請求項５】
前記粒状成形体の粒子径が１００〜５０００μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸着剤。
【請求項６】
前記ケイ酸カルシウム水和物の粒子径が０．１μｍ〜５０μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸着剤。
【請求項７】
前記ケイ酸カルシウム水和物の含有率が、前記有機高分子樹脂１００質量部に対して６０〜２０００質量部である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸着剤。
【請求項８】
前記ケイ酸カルシウム水和物が層状構造を有している、請求項１〜７のいずれか１項に記載の吸着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状成形体に関する。より詳しくは、本発明は、空隙率が５０〜９５％である、有機高分子樹脂及びケイ酸カルシウム水和物からなる粒状成形体であって、液体中の特定成分を高速で吸着・除去するために好適な粒状成形体、及びこれを含む吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境浄化の観点から、工場排水、下水道処理水、環境水中等から、リン酸イオン、ホウ酸イオン、フッ素イオン、金属イオン等を吸着除去する技術が求められている。
以下の非特許文献１と２に記載されているように、ケイ酸カルシウム水和物は、リン酸イオンや金属イオン等の種々のイオンを吸着することが知られており、液体中に存在するこれらイオンを除去するための吸着剤として使用されている。
また、吸着剤を用いて液体中の特定成分を吸着除去する方法としては、容器内に吸着剤を充填してその容器に吸着除去対象成分を含有する液体を通液する方法が広く行われている。このような方法で吸着除去処理を実施する場合、容器からの吸着剤の流出を防止するため、吸着剤層内の通液抵抗を低減してなるべく高い通水速度で通液するため、等の理由から、吸着剤は粉末状ではなく数１００μｍ〜数ｍｍ程度の粒状で使用されることが多い。そして、このような粒度の粒状ケイ酸カルシウム水和物を得る簡便な方法としては、ブロック状、パネル状、塊状等の形状のケイ酸カルシウム水和物を粉砕した後に篩分け処理で所望の粒度の粒状成形体を得る方法が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、このような方法で得られた粒状成形体は、吸着処理に供する場合、ケイ酸カルシウム水和物の粒径が大きいために、液体中の除去対象イオン等が粒状成形体の内部まで到達しにくい。そのため、高い通液速度での吸着処理に供した場合、すなわち液体と粒状成形体との接触時間が短い吸着処理に供した場合には、粒状成形体の表面近傍しか吸着処理に寄与しないため、吸着処理液量が少ない段階から吸着対象イオン等が吸着されずに吸着処理液中に漏れ出す現象いわゆる破過現象が認められる。破過現象が認められるまでの吸着処理液量を多くするためには、吸着処理での通液速度を非常に遅くし、粒状成形体との接触時間を長くする必要がある。その結果、吸着処理をするための設備が非常に大きくなってしまうという問題点がある。
また、このような粒状成形体はケイ酸カルシウム水和物という無機材料のみから構成されるために、脆く粉落ちや摩耗がしやすいという問題点もある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】イオン交換（講談社サイエンティフィック）  ｐ１５４−１５６
【非特許文献２】日本海水学会誌  第４４巻  第３号  （１９９０）  ｐ１５９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、工場排水、下水道処理水、環境水中等からコンパクトな設備で種々のイオンを吸着・除去するために好適な吸着剤として使用できる粒状成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究し実験を重ねた結果、ケイ酸カルシウム水和物粉体にバインダーとして有機高分子樹脂を混合し、造粒して得られる粒状成形体は、前述のような通液による吸着処理に用いる場合に、通液速度を高めても高い吸着性能を示し、かつ、粉落ちもしにくいということを見出し、かかる知見に基づき、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は以下の通りのものである。
【０００７】
［１］液体中の金属イオンを吸着除去するための吸着剤であって、該吸着剤は、有機高分子樹脂、水溶性高分子、及びケイ酸カルシウム水和物を含有する粒状成形体を含み、該有機高分子樹脂は、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる群から選ばれ、かつ、該水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれる、前記吸着剤。
［２］前記金属イオンは、コバルトイオン又はセシウムイオンである、前記［１］に記載の吸着剤。
［３］前記有機高分子樹脂は、ポリスルホン（ＰＳ）又はポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）である、前記［１］又は［２］に記載の吸着剤。
［４］前記粒状成形体の空隙率が５０〜９５％である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の吸着剤。
［５］前記粒状成形体の粒子径が１００〜５０００μｍである、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の吸着剤。
［６］前記ケイ酸カルシウム水和物の粒子径が０．１μｍ〜５０μｍである、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の吸着剤。
［７］前記ケイ酸カルシウム水和物の含有率が、前記有機高分子樹脂１００質量部に対して６０〜２０００質量部である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の吸着剤。
［８］前記ケイ酸カルシウム水和物が層状構造を有している、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の吸着剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る粒状成形体は、容器内に充填して本粒状成形体による層を形成し、原液をその層に通液して原液中の特定成分を吸着・除去する用途に用いる場合、高い通液速度で原水を通液しても、破過までに吸着処理が可能な処理液量が大きい。すなわち、高い通液速度で吸着処理を行っても高い吸着性能を示す。
したがって、本発明に係る粒状成形体は、コンパクトな設備で、液体中に含有される吸着除去対象成分を除去する吸着剤として好適利用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本実施形態は、有機高分子樹脂及びケイ酸カルシウム水和物からなる粒状成形体である。
有機高分子樹脂は、特に限定されず、湿式相分離法による多孔化手法が可能なものが好ましい。有機高分子樹脂としては、例えば、ポリスルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリアクリロニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリイミド系ポリマー、セルロース系ポリマー、エチレンビニルアルコール共重合体系ポリマー等が挙げられる。
有機高分子樹脂は、水中での非膨潤性と耐生分解性、さらに製造のし易さの観点から、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が好ましく、また、成形性と耐薬品性を兼ね備えている観点から、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）がより好ましい。
【００１０】
前記した湿式相分離法とは、有機高分子樹脂とその有機高分子樹脂の良溶媒の混合物を貧溶媒の中に浸漬して、溶媒交換により溶媒中に溶融している有機高分子樹脂のゲル化を行わせて有機高分子樹脂を固化する方法である。この溶媒交換過程で良溶媒の比率が減少し、それにつれてミクロ相分離が生じ、有機高分子の小球が形成し、成長し、絡み合い、多孔性の成形体が形成される。
【００１１】
本実施形態の粒状成形体は、高い通液速度で吸着処理を行っても高い吸着性能を示すという観点から、該成形体内に多数の細孔を有する多孔性構造であることが好ましい。多孔性を示す目安になる空隙率が５０〜９５％であることが、必要最低限の強度を有しかつ高い通水速度の吸着処理に用いても高い吸着性能を示すという観点から、好ましく、６０〜９０％であることがより好ましく、７０〜９０％であることがさらに好ましい。
【００１２】
本実施形態の粒状成形体は、粒子径が１００〜５０００μｍであることが好ましい。ここで、粒状成形体の粒子径とは、実体顕微鏡観察により測定した最長径である。粒子径を１００μｍ以上にすることで、通液時の通水抵抗を低くすることができ、また５０００μｍ以下にすることで高い吸着性能が発現する。
【００１３】
本実施形態の粒状成形体は、必要最低限の強度を有しかつ種々のイオンに対して大きな吸着容量を有するという観点から、ケイ酸カルシウム水和物の含有率が有機高分子樹脂１００質量部に対して６０〜２０００質量部であることが好ましく、１００〜１５００質量部であることがより好ましく、１５０〜１０００質量部であることがさらに好ましい。
【００１４】
ケイ酸カルシウム水和物は、含水カルシウムケイ酸塩とも称される組成式：ＸＣａＯ・ＹＳｉＯ２・ＺＨ２Ｏ（Ｘ、Ｙ、Ｚ＞０）で示される化合物で、ゾノトライト、フォシャジャイト、ヒレンブランダイト、トバモライト、ジェナイト、ジャイロライト、トラスコタイト、Ｚ−フェーズや非晶質様のケイ酸カルシウム水和物であるＣ−Ｓ−Ｈ等である。これらのケイ酸カルシウム水和物は天然品であってもよいし、合成品であってもよい。これらの中でも、層状構造を有するトバモライト、ジャイロライト、トラスコタイト等を用いることが、種々のイオンの吸着容量が大きいという点で好ましい。また、ケイ酸カルシウム水和物はそれを合成する際に原料として用いる二酸化ケイ素等と混合したものであってもよい。
【００１５】
ケイ酸カルシウム水和物は、粒子径が０．１μｍ〜５０μｍの粉体であることが好ましい。ここで、ケイ酸カルシウム水和物の粒子径とは、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定したメジアン径である。粒子径０．１μｍ以上のものを用いることで原料配合中のケイ酸カルシウム水和物の含有率を高めても、充分な強度を有する粒状成形体が得られる。他方、ケイ酸カルシウム水和物の粒子径を５０μｍ以下にすることで、高い通液速度の吸着処理に用いても高い吸着性能を示すことができる。ケイ酸カルシウム水和物の粒子径は、より好ましくは０．５μｍ〜４０μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜３０μｍの範囲である。
【００１６】
次に、本実施形態の粒状成形体の製造方法について説明する。
本実施形態の粒状成形体の製造方法としては、有機高分子樹脂とその良溶媒と水溶性高分子とケイ酸カルシウム水和物を混合した後、この混合スラリーを所望の大きさの粒状にし、貧溶媒中に滴下し凝固させる方法が挙げられる。
有機高分子樹脂は、特に限定されないが、湿式相分離による多孔化手法が可能なものが好ましく、例えば、ポリスルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリアクリロニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリイミド系ポリマー、セルロース系ポリマー、エチレンビニルアルコール共重合体系ポリマー等が挙げられる。
【００１７】
前記したように、有機高分子樹脂としては、水中での非膨潤性と耐生分解性、さらに成形のし易さの観点から、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が好ましく、また、成形性と耐薬品性を兼ね備えている観点から、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）がより好ましい。
【００１８】
良溶媒は、有機高分子樹脂及び水溶性高分子を共に溶解するものであればいずれでもよく、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等であることができ、これらの良溶媒は１種又は混合溶媒としてもよい。
【００１９】
有機高分子樹脂の添加率は、良溶媒１００質量部に対して３〜３０質量部にすることが、造粒が容易となるという観点から好ましい。
粒状成形体の製造においては、粒状成形体の多孔性をより高める目的で、水溶性高分子を原料に用いることができる。用いる水溶性高分子は有機高分子樹脂と相溶性のあるものであれば特に限定されない。
水溶性高分子としては、天然高分子、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム、カラーギナン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等；半合成高分子、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等；合成高分子、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、また、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリエチレングリコール類が挙げられる。
【００２０】
これらの水溶性高分子の中でも、耐生分解性を有するという観点から、合成高分子が好ましい。また、より多孔性が高まるという点で、トリエチレングリコール等のポリエチレングリコール類を用いるのが特に好ましい。
水溶性高分子の添加量は、有機高分子樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部であることができる。
【００２１】
粒状成形体の製造に用いる貧溶媒としては、例えば、水や、メタノール、エタノール等のアルコール類、エーテル類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類等の、有機高分子樹脂を溶解しない液体が用いられるが、水を用いることが好ましい。また、貧溶媒中に有機高分子樹脂の良溶媒を若干添加することにより凝固速度をコントロールすることも可能である。好ましい高分子樹脂の良溶媒と水の混合比は０〜７０％であり、０〜６０％がより好ましい。混合比が７０％以下では、凝固速度が速くなるため、液滴等に成形したポリマースラリーが、貧溶媒中への突入する時および貧溶媒中を移動中に、貧溶媒と成形体の間で摩擦抵抗の影響を受けず、形状が良好になる。
【００２２】
貧溶媒の温度は、特に限定されるものではないが、好ましくは−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜９０℃、さらに好ましくは０℃〜８０℃である。貧溶媒の温度が９０℃以下、又は−３０℃以上であると、貧溶媒中の成形体の状態が安定する。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例中に記載する測定値は、以下の方法で測定したものである。
［粒状成形体の粒子径］
実体顕微鏡観察により測定した最長径が粒子径である。
［ケイ酸カルシウム水和物粉末の粒子径］
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製のＬＡ−９５０（商品名））で測定したメジアン径を粒子径とした。
【００２４】
［成形体の空孔率］
充分に水に濡れた成形体を乾いたろ紙上に拡げ、余分な水分をとった後に重量を測定し、成形体の含水時の重量（Ｗ１）とした。次に、成形体を室温下で２４時間以上、真空乾燥を行って乾燥した成形体を得た。乾燥した成形体の重量を測定し、成形体の乾燥時の重量（Ｗ０）とした。
次に、比重瓶（ゲーリュサック型、容量１０ｍｌ）を用意し、この比重瓶に純水（２５℃）を満たしたときの重量を測定し、満水時の重量（Ｗｗ）とした。次に、この比重瓶に、純水に湿潤した状態の成形体を入れ、さらに標線まで純水を満たして重量を測定し、（Ｗｗｍ）とした。次に、この成形体を比重瓶から取り出し、室温で２４時間以上、真空乾燥に付して、乾燥した成形体を得た。乾燥した成形体の重量を測定して（Ｍ）とした。下記の計算式： 
ρ＝Ｍ／（Ｗｗ＋Ｍ−Ｗｗｍ）
Ｐｒ＝（Ｗ１−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０＋Ｗ０／ρ）×１００
｛式中、Ｐｒは空孔率（％）であり、Ｗ１は成形体の含水時の重量（ｇ）、Ｗ０は成形体の乾燥時の重量（ｇ）、ρは成形体の比重、Ｍは比重瓶に入れた成形体の乾燥後の重量（ｇ）、Ｗｗは比重瓶の満水時の重量（ｇ）、そしてＷｗｍは比重瓶に含水した成形体と純水を入れたときの重量（ｇ）である。｝に従って、成形体の真比重（ρ）、及び、空孔率（Ｐｒ）を求めた。
【００２５】
[実施例１]
ケイ酸カルシウム水和物として軽量気泡コンクリート粉（旭化成建材（株）製  製品名：サンパルファ）０．５ｋｇ、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ、三菱化学（株））１ｋｇをビーズミルポットに入れ、１５時間粉砕を行った。粉砕後の軽量気泡コンクリート粉の粒子径は２．６μｍであった。
この混合スラリーに対し、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ、住友化学（株）、スミカエクセル  ＰＥＳ  パウダーグレード（商品名））０．１５ｋｇ、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、和光純薬工業（株）、ポリエチレングリコール２０００（商品名））０．１ｋｇを加え、６０℃に加温して溶解し、よく混合してポリマースラリーを得た。
【００２６】
得られたポリマースラリーを６０℃に加温し、側面に直径０．５ｍｍのノズルを開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転させ、遠心力（１５Ｇ）によりノズルから液滴を形成し、６０℃の水からなる凝固浴槽中に吐出させ、ポリマースラリーを凝固させた。さらに、洗浄、篩分けを行い、粒子径３００〜５００μｍの球形状の粒状成形体を得た。この粒状成形体の空隙率は８２％だった。
【００２７】
この粒状成形体１Ｌを内径８０ｍｍの円筒形のカラム内に充填した。純水に塩化コバルト６水和物を溶解して作製したコバルト濃度１０ｍｇ／Ｌの原水を作製し、この原水をカラムに通液速度（ＳＶ  Space Velocity）２０ｈ−１の下降流で通液した。そしてカラム下部から流出する吸着処理水中のコバルト濃度をＩＣＰ発光分析法で測定した。その結果、通液量６４０Ｌの時点までは吸着処理水中にコバルトは検出されなかったが、通水量６５０Ｌの時点で０．２ｍｇ／Ｌのコバルトが検出された。
【００２８】
［実施例２］
消石灰と珪砂とをＣａＯ／ＳｉＯ２モル比０．９となる割合で水に添加して混合して作製した水／固形分質量比１．６のスラリーを、２００℃で１０時間水熱反応させて合成トバモライト系のケイ酸カルシウム水和物のブロック状成形体を得た。このブロックを粉砕して得た粒子径８．１μｍのケイ酸カルシウム水和物粉末０．７ｋｇ、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ、三菱化学（株））１ｋｇ、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ、住友化学（株）、スミカエクセル  ＰＥＳ  パウダーグレード（商品名））０．１ｋｇ、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、和光純薬工業（株）、ポリエチレングリコール２０００（商品名））０．０５ｋｇを加え、６０℃に加温して溶解し、よく混合してポリマースラリーを得た。
【００２９】
得られたポリマースラリーを６０℃に加温し、側面に直径０．５ｍｍのノズルを開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転させ、遠心力（１５Ｇ）によりノズルから液滴を形成し、６０℃の水からなる凝固浴槽中に吐出させ、ポリマースラリーを凝固させた。さらに、洗浄、篩分けを行い、粒子径２００〜３００μｍの球形状の粒状成形体を得た。この粒状成形体の空隙率は７６％だった。
【００３０】
この粒状成形体１Ｌを内径８０ｍｍの円筒形のカラム内に充填した。純水に塩化コバルト６水和物を溶解して作製したコバルト濃度１０ｍｇ／Ｌの原水を作製し、この原水をカラムに通液速度（ＳＶ）３０ｈ−１の下降流で通液した。そしてカラム下部から流出する吸着処理水中のコバルト濃度をＩＣＰ発光分析法で測定した。その結果、通液量７２０Ｌの時点までは吸着処理水中にコバルトは検出されなかったが、通水量７３５Ｌの時点で０．３ｍｇ／Ｌのコバルトが検出された。
【００３１】
［実施例３］
消石灰と珪砂とをＣａＯ／ＳｉＯ２モル比０．５となる割合で水に添加して混合して作製した水／固形分質量比２．０のスラリーを、２００℃で２４時間水熱反応させてジャイロライト系のケイ酸カルシウム水和物と珪砂からなるブロック状成形体を得た。このブロックを粉砕して得た粒子径１７μｍのケイ酸カルシウム水和物粉末０．８ｋｇ、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ、三菱化学（株））１ｋｇ、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ、住友化学（株）、スミカエクセル  ＰＥＳ  パウダーグレード（商品名））０．０８ｋｇ、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、和光純薬工業（株）、ポリエチレングリコール２０００（商品名））０．１５ｋｇを加え、６０℃に加温して溶解し、よく混合してポリマースラリーを得た。
【００３２】
得られたポリマースラリーを６０℃に加温し、側面に直径０．５ｍｍのノズルを開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転させ、遠心力（１５Ｇ）によりノズルから液滴を形成し、６０℃の水からなる凝固浴槽中に吐出させ、ポリマースラリーを凝固させた。さらに、洗浄、篩分けを行い、粒子径５００〜７００μｍの球形状の粒状成形体を得た。この粒状成形体の空隙率は７３％だった。
【００３３】
この粒状成形体１Ｌを内径８０ｍｍの円筒形のカラム内に充填した。純水に塩化セシウムを溶解して作製したセシウム濃度１ｍｇ／Ｌの原水を作製し、この原水をカラムに通液速度（ＳＶ）３０ｈ−１の下降流で通液した。そしてカラム下部から流出する吸着処理水中のセシウム濃度をＩＣＰ質量分析法で測定した。その結果、通液量１８６０Ｌの時点までは吸着処理水中にセシウムは検出されなかったが、通水量１８９０Ｌの時点で０．１ｍｇ／Ｌのセシウムが検出された。
【００３４】
［比較例］
実施例２で作製した合成トバモライト系のケイ酸カルシウム水和物のブロック状成形体を粉砕し、粉砕物の篩分けにより粒子径２００μｍ〜３００μｍの粒状成形体を得た。
この粒状成形体１Ｌを内径８０ｍｍの円筒形のカラム内に充填した。純水に塩化コバルト６水和物を溶解して作製したコバルト濃度１０ｍｇ／Ｌの原水を作製し、この原水をカラムに通液速度（ＳＶ）３０ｈ−１の下降流で通液した。そしてカラム下部から流出する吸着処理水中のコバルト濃度をＩＣＰ発光分析法で測定した。その結果、通液量５２５Ｌの時点までは吸着処理水中にコバルトは検出されなかったが、通水量５４０Ｌの時点で０．２ｍｇ／Ｌのコバルトが検出された。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明に係る粒状成形体は、工場排水、下水道処理水、環境水中等から、金属イオン等を吸着除去する吸着剤として好適に利用可能である。