(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）前記組成物の重量に基づいて、７０重量パーセント（重量％）以上のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物。
【請求項２】
前記シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマーが、シラングラフト化エチレン−プロピレンエラストマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンが、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エチレン−α−オレフィンエラストマーが、エチレン−プロピレンエラストマー及びＥＰＤＭのうちの少なくとも１つである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
（Ａ）０．５〜３０重量％の、シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンの前記ブレンドと、
（Ｂ）７０超〜９５重量％のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）０．００１〜５重量％の架橋触媒と、
（Ｄ）０．５〜５０重量％のエチレン−α−オレフィンエラストマーと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
常温収縮物品を作製するための方法であって、
（１）均質な組成物であって、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）前記組成物の重量に基づいて、７０重量パーセント以上のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む均質な組成物を形成するステップと、
（２）前記均質な組成物を成形物品に形成するステップと、
（３）前記成形物品を少なくとも部分的に硬化するステップと、
（４）前記少なくとも部分的に硬化された成形物品を脱気するステップと、
（５）前記硬化された成形物品を伸張させるステップと、
（６）機械的手段により、前記伸張、硬化された成形物品を伸張した状態に保持するステップと、を含む、方法。
【請求項７】
前記均質な組成物が、７０超〜９５重量％のビニル末端シリコーンラバーを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
組成物から作製された常温収縮物品であって、前記組成物が、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）前記組成物の重量に基づいて、７０重量パーセント以上のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む、常温収縮物品。
【請求項９】
前記組成物が、７０超〜９５重量％のビニル末端シリコーンラバーを含む、請求項８に記載の常温収縮物品。
【請求項１０】
成形、伸張及び硬化された組成物を含む常温収縮物品であって、前記組成物が、
（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（ｉｉ）前記組成物の重量に基づいて７０重量パーセント（wt％）以上のビニル末端シリコーンラバーと、
（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと
を含む、前記常温収縮物品。
【請求項１１】
外部層を有し、常温収縮スプライスを備えるケーブルであって、前記スプライスが、前記ケーブルの前記外部層の周りでまた前記外部層と接触して収縮し、かつ成形及び硬化された組成物を含み、前記組成物が、
（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（ｉｉ）前記組成物の重量に基づいて７０重量パーセント（wt％）以上のビニル末端シリコーンラバーと、
（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと
を含む、前記ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプライス及び終端器などのワイヤー及びケーブル付属品に関する。
【背景技術】
【０００２】
多様な技術が、ケーブル付属品（例えば、スプライス、終端器）の取り付けのために存在する。常温収縮タイプの付属品は、押し込みタイプと比較して取り付けのための物理力がほとんど必要とされず、熱収縮タイプに対して熱が必要でないため、事前成型された押し込み及び熱収縮製品よりも好まれる。常温収縮手法について、部品（例えば、ケーブルスプライス）は、堅い除去式コアに工場で事前伸張され、それは、ケーブル上を自在に滑動する。取り付けの間、金属導体が、電気的連続性のために一緒に接合されると、スプライスは、接続部の中心に適切に位置付けされ、除去式コア（例えば、プラスチック螺旋コア）が除去されて、ラバー質スプライスがケーブル上での静合のために径方向に収縮して所定の配置に入ることを可能にする。この技術の１つの重要な要件は、確実に密封して電気接続部への湿気侵入を防止するために取り付けられたときの本物品の弾性回復である。
【０００３】
常温収縮付属品は概して、優れた弾性回復を示す架橋されたシリコーンラバーから製造される。高温加硫（ＨＴＶ）ゴム及び液体シリコーンラバー（ＬＳＲ）の両方が、使用される。しかし、最終使用者（例えば、電力会社）は、取り付け中に接続子に傷が入った場合、またはその実用期間中に鋭利な物と接触した場合、急速な引き裂き伝播を引き起こす引き裂き強度の欠陥を報告している。多くの用途が、埋め込みケーブル、例えば地中取り付けを伴う。シリコーンラバーの別の欠陥は、例えばオレフィンエラストマーと比較して、その比較的低い絶縁耐力である。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、密な接続のために必要とされる弾性回復だが、改善された引張り及び引き裂き抵抗性、ならびにより高い接続信頼性のための絶縁耐力及び潜在的により細いデザインを果たす新しい常温収縮付属品技術である。本発明は、全体的に削減されたコストで、常温収縮物品の機械的及び電気特性の改善されたバランスを果たす反応的に適合されたオレフィンシリコーンラバー化合物を使用する。
【０００５】
一実施形態において、本発明は、組成物であって、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）該組成物の重量に基づいて、７０以上、または７０超〜９５、または７５〜９０、または７８〜８５重量パーセント（重量％）のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物である。
【０００６】
一実施形態において、添加剤が存在し、それは、可塑剤、ワックス、硬化促進剤、接着促進剤、及び防焦剤のうちの少なくとも１つである。
【０００７】
一実施形態において、本発明は、常温収縮物品を作製するための方法であって、
（１）均質な組成物であって、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）該組成物の重量に基づいて、７０以上、または７０超〜９５、または７５〜９０、または７８〜８５重量％のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む均質な組成物を形成するステップと、
（２）前記均質な組成物を成形物品に形成するステップと、
（３）前記成形物品を少なくとも部分的に硬化するステップと、
（４）前記少なくとも部分的に硬化された成形物品を脱気するステップと、
（５）前記硬化された成形物品を伸張させるステップと、
（６）伸張、硬化された成形物品を伸張した状態に維持するステップと、を含む、方法である。
【０００８】
一実施形態において、添加剤が存在し、それは、可塑剤、ワックス、硬化促進剤、接着促進剤、及び防焦剤のうちの少なくとも１つである。一実施形態において、硬化、伸張された成形物品は、伸張された状態で機械的手段、例えばプラスチック螺旋コアにより維持される。一実施形態において、硬化、伸張された成形物品は、物品がその目的の使用に嵌め込まれるまで伸張された状態で維持される。
【０００９】
一実施形態において、本発明は、組成物から作製された常温収縮物品であり、該組成物は、
（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）該組成物の重量に基づいて、７０以上、または７０超〜９５、または７５〜９０、または７８〜８５重量％のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）架橋触媒と、
（Ｄ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む。
【００１０】
一実施形態において、常温収縮物品は、常温収縮スプライスである。一実施形態において、添加剤が存在し、それは、可塑剤、ワックス、硬化促進剤、接着促進剤、及び防焦剤のうちの少なくとも１つである。一実施形態において、常温収縮物品は、伸張され、伸張された状態で機械的手段、例えばプラスチック螺旋コアにより維持される。
【００１１】
一実施形態において、本発明は、（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、（ｉｉ）ビニル末端シリコーンラバーと、（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、を含む、成形、伸張、及び硬化された組成物を含む常温収縮物品である。一実施形態において、本物品は、添加剤及び充填剤のうちの少なくとも１つをさらに含む。一実施形態において、常温収縮物品は、常温収縮スプライスである。一実施形態において、添加剤が存在し、それは、可塑剤、ワックス、硬化促進剤、接着促進剤、及び防焦剤のうちの少なくとも１つである。一実施形態において、常温収縮物品は、伸張され、伸張された状態で機械的手段、例えばプラスチック螺旋コアにより維持される。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、外部層を有し、常温収縮スプライスを備えるケーブルであり、該スプライスは、ケーブルの外部層の周りでまた外部層と接触して収縮し、かつ成形及び硬化された組成物を含み、該組成物は、（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、（ｉｉ）ビニル末端シリコーンラバーと、（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、を含む。一実施形態において、添加剤は、スプライスの組成物中に存在し、添加剤は、可塑剤、ワックス、硬化促進剤、接着促進剤、及び防焦剤のうちの少なくとも１つである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
定義
元素周期表に対する全ての参考文献は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３により公開及び著作権保護された元素周期表に言及する。また、族（複数可）に対する任意の参考文献は、族の番号付けに関してＩＵＰＡＣシステムを使用したこの元素周期表に反映された族（複数可）とする。そうでないと記述されないか、文脈から暗示されないか、または当技術分野において慣例でない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日現在のものである。米国特許実務のため、参照した任意の特許、特許出願、または公開の内容を、特に合成技術、製品及び加工デザイン、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度に）の開示及び当技術分野における一般知識に関して、参照によりそれらの全体を本明細書に組み込む（またはその等価な米国バージョンを参照により同様に組み込む）。
【００１４】
本開示における数値の範囲は、おおよそであり、よって別途示されない限り範囲外の値を含み得る。数値の範囲は、１単位の増分で、その値を含むより低い値及び上限値の全ての値を含むが、但し、任意のより低い値から上限値間で少なくとも２つの単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば分子量、粘度、溶融指数などの組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの全ての個別の値及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの部分範囲が、明らかに列挙されることを意図する。１未満の値を含むか、または１より大きい小数（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲について、１単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると見なされる。１０より小さい一桁の数（例えば、１〜５）を含む範囲について、１単位は典型的に、０．１と見なされる。これらは、具体的に意図する例に過ぎず、列挙された下限値と上限値との間の数値の可能な全ての組合せは、本開示において明らかに記述されていると見なされる。数値の範囲は、とりわけ、本組成物中のＳｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー、シリコーンラバー、架橋触媒、エチレン−α−オレフィンエラストマー、添加剤、及び充填剤の量、ならびにこれらの構成成分が定義される多様な特徴及び特性に関して本開示内で提供される。
【００１５】
別途具体的に示されない限り、化学化合物に関して使用されるような単数形は、すべての異性体形態を含み、その逆も同様である（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンのすべての異性体を個別にまたは集合的に含む）。用語「化合物」及び「錯体」は、互換的に用いられて、有機、無機、及び有機金属化合物を指す。
【００１６】
用語「または」は、別途記述されない限り、列挙された要素を個別的に、ならびに任意の組合せで指す。
【００１７】
「組成物」及び類似の用語は、２つ以上の構成成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００１８】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、及び類似の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。かかるブレンドは、混和性であっても、混和性でなくてもよい。かかるブレンドは、相分離していても、相分離していなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、Ｘ線散乱法、及び当技術分野において既知の任意の他の方法により決定されるような１つ以上のドメイン構成を含んでも、含まなくてもよい。
【００１９】
「ポリマー」は、同じタイプかまたは異なるタイプかにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を意味する。よって、総称ポリマーは、たった１つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられる用語ホモポリマー、及び以下で定義されるような用語インターポリマーを包含する。それは、例えばランダム、ブロック、均質、異質などの、インターポリマーの全ての形態も包含する。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」及び「プロピレン／アルファ−オレフィンポリマー」は、以下で記載されるようなインターポリマーを示す。
【００２０】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合により調製されたポリマーを意味する。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、及び２つを超える異なるモノマーから調製されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーを含む。
【００２１】
「エラストマー」及び類似の用語は、その元の長さの少なくとも２倍に伸張され得、伸張を及ぼす力が解放されるとその元のおよその長さに非常に急速に縮むラバーのようなポリマーを意味する。エラストマーは、室温で未架橋の状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−７２法を使用した、約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の弾性率及び通常２００％超の伸長度を有する。
【００２２】
「エチレン−α−オレフィンエラストマー」及び類似の用語は、少なくとも５０ｍｏｌ％のエチレン由来単位及びゼロ超〜５０ｍｏｌ％のα−オレフィン由来単位、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンなどを含む弾性ポリマーを意味する。「〜由来」は、本定義の文脈において、ポリマー主鎖及び／またはポリマー分岐中の単位が、ポリマーが作製されるモノマーの重合または共重合から得られたことを意味する。
【００２３】
「架橋された」、「硬化された」、及び類似の用語は、ポリマーが物品に成形される前か後に、架橋を誘発し、１０〜１００重量パーセントのキシレンまたはデカレン抽出可能物（すなわち、０〜９０％のゲル含有量）を有する処理剤にかけられたか、または曝露されたかを意味する。
【００２４】
「ケーブル」及び類似の用語は、保護絶縁体、ジャケット、またはシース内の少なくとも１つのワイヤーまたは光学繊維を意味する。典型的に、ケーブルは、共通した保護絶縁体、ジャケット、またはシース内で典型的に一緒に拘束された２つ以上のワイヤーまたは光学繊維である。ジャケット内の個別のワイヤーまたは繊維は、そのままであり得るか、覆われ得るか、または絶縁され得る。組み合わされたケーブルは、電気ワイヤー及び光学繊維の両方を含有し得る。ケーブルなどは、低圧、中圧、及び高圧用途のためにデザインされ得る。典型的なケーブルデザインは、米国特許第５，２４６，７８３号、同第６，４９６，６２９号、及び同第６，７１４，７０７号に例示される。
【００２５】
「常温収縮」及び類似の用語は、工場で拡張または事前伸張され、かつ除去式支持プラスチックコア上に組み立てられた、高性能物理的特性を有するエラストマーから主に作製された開放端スリーブを指す。常温収縮管材は、取り付けプロセス中、その支持コアが除去されると収縮する。一実施形態において、電気技師が、継合または終結されるべきケーブル上に管を滑動させ、コアを解き、これにより、所定の配置における管の崩れまたは収縮を引き起こす。
シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー（Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー）
エチレン−α−オレフィンエラストマー
【００２６】
ヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンとブレンドされて、本発明の組成物の第１（すなわち、Ａ）の構成成分を形成するＳｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマーは、シランでグラフト化された、エチレン及びα−オレフィンのインターポリマーである。事前グラフト化エチレン−α−オレフィンインターポリマーの例は、α−オレフィンが典型的に、Ｃ３−２０、より典型的にＣ３−１２、さらにより典型的にＣ３−８の直線状、分岐状、または環状α−オレフィンである、エチレン／α−オレフィンインターポリマーである。Ｃ３−２０α−オレフィンの例には、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが含まれる。α−オレフィンは、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造も含有し得る。用語の従来の意味ではα−オレフィンではないが、本発明の目的に関して、ノルボルネン及び関連オレフィンなどの特定の環状オレフィンは、α−オレフィンであり、上述されるα−オレフィンのいくつかまたは全ての所定の配置で使用され得る。同様に、スチレン及びその関連オレフィン（例えば、α−メチルスチレンなど）は、本発明の目的に関して、α−オレフィンである。例示的なポリエチレンコポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレンなどが含まれる。例示的なターポリマーには、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、及びエチレン／ブテン／スチレンが含まれる。コポリマーは、ランダムまたはブロック状であり得る。
【００２７】
本発明で有用な事前グラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマーのより具体的な例には、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより作製されるＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）エチレン／１−ヘキセンポリエチレン）、均一に分岐した直線状エチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬｉｍｉｔｅｄによるＴＡＦＭＥＲ（商標）及びＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ（商標））、均一に分岐した実質的に直線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）及びＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリエチレン）、及び米国特許第７，３５５，０８９号に記載されるものなどのオレフィンブロックコポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標））が含まれる。より好ましい事前グラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマーは、均一に分岐した直線状及び実質的に直線状であるエチレン−α−オレフィンエラストマーである。実質的に直線状であるエチレン−α−オレフィンエラストマーが、特に好ましく、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、及び同第５，９８６，０２８号により完全に記載される。
【００２８】
上記のエチレン−α−オレフィンエラストマーのいずれのブレンドも、シランでグラフト化される構成成分としても使用され、次いでポリオルガノシロキサンとブレンドされて、本発明の組成物の第１の構成成分を形成し得、エチレン−α−オレフィンエラストマーは、好ましいモードで、シラングラフト化され、次いでポリオルガノシロキサンとのブレンドを形成するために使用されるエチレン−α−オレフィンエラストマーが、少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約７５、及びより好ましくは少なくとも約８０重量パーセント（重量％）の、ポリオルガノシロキサンとブレンドされるシラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー構成成分を構成する程度に１つ以上の他のポリマーとブレンドまたは希釈され得る。
【００２９】
本発明の実践で有用なエチレン−α−オレフィンエラストマーは典型的に、グラフト化前に、１立方センチメートル当たり、０．９２５未満、より典型的に０．９１５未満、及びさらにより典型的に０．９０５グラム（ｇ／ｃｍ３）未満の密度を有する。エチレン−α−オレフィンエラストマーは典型的に、０．８５超、より典型的に０．８６超、及びさらにより典型的に０．８６５ｇ／ｃｍ３超の密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順により測定される。概して、エラストマーのα−オレフィン含有量が多いほど、密度はより低く、エラストマーはより非晶性である。低密度ポリオレフィンインターポリマーは概して、半結晶で可撓性があること、ならびに良好な光学特性、例えば可視である紫外線光及び低混濁の高伝送を有することを特徴とする。
【００３０】
シラン及びシラングラフト化
エチレン−α−オレフィンエラストマーは、ポリオルガノシロキサンとのブレンドの前にシランでグラフト化されて、本発明の組成物のＳｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー／ポリオルガノシロキサンブレンド構成成分を形成する。本明細書で使用される場合、Ｓｉ−ｇ−エチレンエラストマーは、少なくとも１つのシラン化合物でグラフト化される、上述されるようなエチレンエラストマーである。
【００３１】
実施形態において、Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマーは、約１〜７、または１．５〜６、または２〜５の分子量分布を有する。
【００３２】
実施形態において、Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマーは、０．８５５ｇ／ｃｃ〜０．９５５ｇ／ｃｃ、または０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ〜０．８９５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３３】
実施形態において、グラフト化反応で使用されるシランの量は、１００部当たり、０．０５部（エチレン−α−オレフィンエラストマーの量に基づく「ｐｈｒ」）以上、または０．５ｐｈｒ〜６ｐｈｒ、または０．５ｐｈｒ〜４ｐｈｒである。
【００３４】
実施形態において、グラフト化反応で使用される開始剤の量の量は、１００グラムエチレン−α−オレフィンエラストマー当たり、４ミリモルラジカル以下、または１００グラムエチレン−α−オレフィンエラストマー当たり、２ミリモルラジカル以下、または１００グラムエチレン−α−オレフィンエラストマー当たり、１ミリモルラジカル以下である。
【００３５】
実施形態において、エチレン−α−オレフィンエラストマー鎖上でグラフト化されたシラン組成成分の量は、ＦＴＩＲ分析、または他の適切な方法により決定されるとき、（エチレン−α−オレフィンエラストマーの重量に基づいて）０．０５重量％以上である。さらなる実施形態において、この量は、０．５重量％以上であり、さらに別の実施形態において、この量は、１．２重量％以上である。実施形態において、エチレン−α−オレフィンエラストマー上でグラフト化されたシラン組成成分の量は、０．５重量％〜５．０重量％である。
【００３６】
好適なシランには、一般式（Ｉ）のものが含まれるが、これらに限定されない。
ＣＨ２＝ＣＲ−−（ＣＯＯ）ｘ（ＣｎＨ２ｎ）ｙＳｉＲ３（Ｉ）
この式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｘ及びｙは、０または１であるが、但しｘが１のとき、ｙは、１であることを条件とし、ｎは、１〜１２を含むかまたは１〜４の整数であり、各Ｒ′は独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ（ａｒａｌｏｘｙ）基（例えば、ベンジルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族シロキシ基、芳香族アシルオキシル基、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１〜６個の炭素原子を有するより低いアルキル基を含むが、これらに限定されない有機基である。
【００３７】
実施形態において、シラン化合物は、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリアシルオキシシラン、またはビニルトリクロロシランから選択される。加えて、エチレン−α−オレフィンエラストマーに効果的にグラフト化し、かつ／または架橋するであろう、任意のシランまたはシランの混合物が、本発明の実践において使用され得る。好適なシランには、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、またはγ−（メタ）アクリルオキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、及びヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、もしくはヒドロカルビルアミノ基、またはハライドなどの加水分解基の両方を含む不飽和シランが含まれる。加水分解基の例には、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、クロロ、及びアルキルまたはアリールアミノ基が含まれる。好ましいシランは、エラストマー上にグラフト化され得る不飽和アルコキシシランである。これらのシラン及びそれらの調製方法は、Ｍｅｖｅｒｄｅｎ等に対する米国特許第５，２６６，６２７号により完全に記載される。
【００３８】
実施形態において、シランは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）、及びそれらの混合物を含む。
【００３９】
シランは、典型的にフリーラジカル開始剤、例えば過酸化物及びアゾ化合物などの存在下で、任意の従来の方法により、または電離放射線によりエチレン−α−オレフィンエラストマーにグラフト化され得る。過酸化物開始剤、例えば過酸化ジクミル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化ベンゾイル、ヒドロ過酸化クメン、過オクチル酸ｔ−ブチル、過酸化メチルエチルケトン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ラウリル、及び過酢酸ｔｅｒｔ−ブチルのうちのいずれか１つなどの有機開始剤が、好ましい。好適なアゾ化合物は、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）である。
【００４０】
用いられた開始剤及びシランの量は、例えばグラフト化されたエラストマーのグラフト化の程度及び硬化されたエラストマーの架橋の程度などの、シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマーの最終構造に影響を与えるであろう。同様に、得られた構造は、最終生成物の物理的及び機械的特性に影響を与えるであろう。典型的に、用いられた開始剤及びシランの量は、エラストマーの所望される架橋レベル及び得られる特性を提供するために決定された量を超えることはないであろう。
【００４１】
グラフト化反応は、エラストマー（ポリマー）主鎖上へのグラフト化を最大限にし、かつポリマーにグラフト化されないグラフト化剤の単独重合などの副反応を最小限に抑える条件下で行われるべきである。いくつかのシラン剤は、分子構造中の立体的特徴、低反応性、及び／または他の理由に因り、最小限度の単独重合を起こすか、または単独重合を起こさない。
【００４２】
ヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサン（ＯＨ末端ポリオルガノシロキサン）
本発明の組成物の第１のまたはＡ構成成分であるＳｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィン／ＯＨ末端ポリオルガノシロキサンブレンドのＯＨ末端ポリオルガノシロキサン構成成分は典型的に、直線状または部分的に分岐した構造だが、好ましくは直線状の構造を有し得る平均単位式ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２を有する。各Ｒは、同じであっても、異なってもよい。Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、及びオクチル基などのアルキル基、フェニル及びトリル基などのアリール基；アラルキル基；アルケニル基、例えばビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、及びヘプテニル基；ならびにハロゲン化アルキル基、例えばクロロプロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基であり得る、置換または未置換の一価炭化水素である。ポリオルガノシロキサンは、１つ以上のヒドロキシル基を末端に有する。Ｒがアルケニル基のとき、アルケニル基は好ましくは、ビニル基またはヘキセニル基、及び最も好ましくはビニル基である。実際、アルケニル基は、末端基及び／またはポリマー側鎖上でポリオルガノシロキサン中に存在し得る。
【００４３】
代表的なＯＨ末端ポリオルガノシロキサンには、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマー、ならびにメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのヒドロキシル末端コポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００４４】
Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー及びＯＨ末端ポリオルガノシロキサンのブレンド
Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー及びＯＨ末端ポリオルガノシロキサンのブレンドは典型的に、９０〜９９．５、より典型的に９３〜９９、及びさらにより典型的に９７〜９５重量％のＳｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマーを含む。Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー及びＯＨ末端ポリオルガノシロキサンのブレンドは典型的に、０．５〜１０、より典型的に１〜７、及びさらにより典型的に３〜５重量％のＯＨ末端ポリオルガノシロキサンを含む。ブレンドは上述されるような１つ以上の他の構成成分を含有し得るが、典型的に及び好ましくは、ブレンドのたった２つの構成成分が、Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマー及びＯＨ末端ポリオルガノシロキサンである。
【００４５】
ビニル末端シリコーンラバー
本発明の組成物のビニル末端シリコーンラバー構成成分は、少なくとも１つの末端ヒドロキシル基よりもむしろ少なくとも１つの末端ビニル基を含むことを除いて、上述されるようなポリオルガノシロキサンである。代表的なビニル末端シリコーンラバーには、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマー、ならびにメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのビニル末端コポリマーが含まれるが、これらに限定されない。典型的に、ビニル末端シリコーンラバーがビニル末端及びヒドロキシル末端の両方を含む場合、それは、本発明のラバー構成成分の部と見なされる。
【００４６】
架橋触媒
シラン化グラフト化の硬化（架橋）は、架橋触媒（時に架橋剤と称される）で促進され、Ｓｉ−ｇ−エチレン−α−オレフィンエラストマーの架橋を効果的に促進するであろう任意の触媒が使用され得る。これらの触媒には概して、有機チタン酸塩、有機ジルコン酸塩、ならびに鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、及び錫の錯体またはカルボン酸塩を含む、酸及び塩基、ならびに有機金属化合物が含まれる。
【００４７】
ジラウリン酸ジブチル錫、マレイン酸ジオクチル錫、二酢酸ジブチル錫、二オクチル酸ジブチル錫、酢酸第一錫、オクチル酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなどが使用され得る。触媒の量は、供給時の特定のシステムに依存するであろう。
【００４８】
特定の実施形態において、放射線、熱、湿気、及び／または架橋ステップの組み合わせを使用する二重架橋システムが、効果的に用いられ得る。例えば、シラン架橋剤と併せて過酸化架橋剤、放射線と併せて過酸化架橋剤、またはシラン架橋剤と併せて硫黄含有架橋剤を用いることが望ましいとされ得る。二重架橋システムは、米国特許第５，９１１，９４０号及び同第６，１２４，３７０号に開示される。
【００４９】
エチレン−α−オレフィンエラストマー
一実施形態において、本発明の組成物のエチレン−α−オレフィンエラストマー構成成分は、上述される事前グラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマーと同じである。
【００５０】
一実施形態において、本発明の組成物のエチレン−α−オレフィンエラストマー構成成分は、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＤＭは、エチレン由来単位を含む。ＥＰＤＭは、プロピレン由来単位も含む。プロピレン以外及び／またはプロピレンに加えてオレフィンは、ＥＰＤＭ中で活用され得る。エチレンとの混合物のための好適な他のオレフィンの非限定的な例には、１つ以上のエチレン性不飽和剤を含有する１つ以上のＣ４−３０またはＣ４−２０またはＣ４−１２脂肪族、環状脂肪族、または芳香族化合物（コモノマー）が含まれる。例には、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、ビニルシクロヘキサン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ならびに混合物などの脂肪族、環状脂肪族、及び芳香族オレフィンが含まれる。
【００５１】
ＥＰＤＭは、エチレン由来単位を含む。ジエンは、６〜１５個の炭素原子を有する共役、非共役、直鎖、分岐鎖、または環状の炭化水素ジエンであり得る。好適なジエンの非限定的な例には、１，４−ヘキサジエン；１，６−オクタジエン；１，７−オクタジエン；１，９−デカジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの分岐鎖非環状ジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、ならびに１，３−シクロペンタジエンなどの、ジヒドロミリセン及びジヒドロオシネンの単環式脂環状ジエンの混合異性体；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエン、ならびにテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエンなどの複環式脂環状縮合及び架橋環ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、及び５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）などのシクロアルキリデンノルボルネン；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、さらにジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）が含まれる。一実施形態において、ジエンは、ＶＮＢ及びＥＮＢから選択される。一実施形態において、ジエンは、ブタジエンである。
【００５２】
一実施形態において、本発明の組成物のエチレン−α−オレフィンエラストマー構成成分は、前述されるようなＥＰＤＭ及びエチレン−α−オレフィンエラストマーの両方を含む。
【００５３】
添加剤及び充填剤
本発明の組成物及び物品は、添加剤も含有し得る。代表的な添加剤には、抗酸化剤、架橋共剤、硬化増進剤及び難焦剤、加工助剤、結合剤、紫外線安定剤（紫外線吸収剤を含む）、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、可塑剤（特に、可塑剤油）、潤滑剤、粘度制御剤、粘着付与剤、抗遮断剤、界面活性剤、伸展油、掃酸剤、難燃剤、ならびに金属不活性化剤が含まれるが、これらに限定されない。これらの添加剤は典型的に、従来の様式及び従来の量、例えば本組成物の重量に基づいて、０．０１重量％以下〜２０重量％以上で使用される。
【００５４】
防焦剤は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（ＴＥＭＰＯ）及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ）を含む。好適な紫外線光安定剤には、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び紫外線光吸収剤（ＵＶＡ）添加剤が含まれる。代表的なＵＶＡ添加剤には、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．から市販される、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６及びＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８などのベンゾトリアゾールタイプが含まれる。ＨＡＬＳ及びＵＶＡ添加剤のブレンドも、効果的である。抗酸化剤の例には、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタンなどのヒンダードフェノール；ビス［（ベータ−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メチル−カルボキシ−エチル）］−スルフィド、４，４′−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ヒドロシンナメート；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸エステル及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−亜ホスホン酸エステルなどの亜リン酸エステル及び亜ホスホン酸エステル；ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、及びジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ化合物；多様なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス−（アルファ、アルファ−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、ならびに他のヒンダードアミン抗劣化剤または安定剤が含まれる。加工助剤の例には、亜鉛ステアリン酸塩またはカルシウムステアリン酸塩などのカルボキシ酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸、またはエルカ酸などの脂肪酸；ステアルアミド、オレアミド、エルカミド、またはＮ，Ｎ′−エチレンビス−ステアルアミドなどの脂肪アミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー；植物性ワックス；石油ワックス；ならびに非イオン性界面活性剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
本発明の組成物及び物品は、導電性または非導電性の充填剤も含有し得る。代表的な充填剤には、多様な金属酸化物及び水酸化物、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、及び三水酸化アルミニウム；炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウムなどの金属炭酸塩；二硫化モリブデン及び硫酸バリウムなどの金属硫化物及び硫酸塩；ホウ酸バリウム、ホウ酸メタ−バリウム、ホウ酸亜鉛、及びホウ酸メタ−亜鉛などの金属ホウ酸塩；アルミニウム無水物などの金属無水物；ケイ酸塩、カーボンブラック、滑石、粘土、例えば珪藻土、カオリン、及びモンモリロナイト；ハンタイト；セライト；石綿；粉砕鉱物；ならびにリトポンが含まれるが、これらに限定されない。これらの充填剤は典型的に、従来の様式及び従来の量、例えば本組成物の重量に基づいて、５重量％以下〜５０重量％以上で使用される。
【００５６】
常温収縮組成物
一実施形態において、常温収縮組成物は、該組成物の重量に基づいて、
（Ａ）０．５〜３０、または１〜２０、または３〜１０重量％のシラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）７０以上、または７０超〜９５、または７５〜９０、または７８〜８５重量％のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）０．００１〜５、または０．００５〜２、または０．１〜１重量％の架橋触媒と、
（Ｄ）０．５〜５０、または１〜４０、または５〜３５重量％のエチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む。
【００５７】
一実施形態において、常温収縮組成物は、該組成物の重量に基づいて、ゼロ超〜４０、または１〜３８、または５〜３５重量％の充填剤をさらに含む。
【００５８】
一実施形態において、常温収縮組成物は、該組成物の重量に基づいて、ゼロ超〜２０、または０．００１〜１０、または０．５〜５重量％の少なくとも１つの添加剤をさらに含む。
【００５９】
一実施形態において、常温収縮組成物は、抗酸化剤、架橋共剤、硬化増進剤及び難焦剤、加工助剤、結合剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度制御剤、粘着付与剤、抗遮断剤、界面活性剤、伸展油、掃酸剤、難燃剤、金属不活性化剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む。
【００６０】
調合
本組成物を調合することは、当業者に既知である標準器具によりもたらされ得る。調合器具の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）またはＢＯＬＬＩＮＧ（商標）密閉式混合機などの密閉式バッチ混合機である。あるいは、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続的混合機もしくはＨＡＡＫＥ（商標）混合機、ＷＥＲＮＥＲ  ａｎｄ  ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ（商標）二軸混合機、またはＢＵＳＳ（商標）混練連続押し出し機などの、連続的単一または二軸混合機が使用され得る。活用される混合機のタイプ及び混合機の操作条件は、粘度、体積抵抗、及び押し出された表面平滑度などの本組成物の特性に影響を与えるであろう。
【００６１】
一実施形態において、（Ａ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンド、（Ｂ）ビニル末端シリコーンラバー、（Ｃ）架橋触媒、（Ｄ）ビニル末端シリコーンラバー、ならびに、もしある場合（Ｅ）充填剤及び／または添加剤が典型的に、記載される手順で適切な調合器具において、早期架橋を誘発しないように留意しながら混合されて均質な混合物を取得する。次いで、均質な混合物は、押し出すかまたは成型することにより所望される形に形成され、次いで、硬化される（または、少なくとも部分的に硬化される）。成型物品の場合、典型的にそれは、型で少なくとも部分的に硬化される。次いで、物品は典型的に、脱気され、型から除去され（成型された場合）、所望されるサイズに伸張され、使用準備が整うまで、機械的手段、例えばプラスチック螺旋コアにより伸張された状態で保持される。一実施形態において、物品は、押し出しまたは成型操作の完了後に硬化し続ける。
【００６２】
物品
一実施形態において、本発明は、ケーブル付属品である。一実施形態において、本発明は、スリーブまたは管の形態の常温収縮スプライスまたは終端器である。一実施形態において、本発明は、常温収縮スプライスである。一実施形態において、本発明は、組成物から作製された常温収縮スプライスであり、該組成物は、
（Ａ）０．５〜３０、または１〜２０、または３〜１０重量％のシラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、
（Ｂ）７０以上、または７０超〜９５、または７５〜９０、または７８〜８５重量％のビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｃ）０．００１〜５、または０．００５〜２、または０．１〜１重量％の架橋触媒と、
（Ｄ）０．５〜５０、または１〜４０、または５〜３５重量％のエチレン−α−オレフィンエラストマーと、
（Ｅ）任意に、添加剤及び充填剤のうちの１つ以上と、を含む。
【００６３】
一実施形態において、本発明は、（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、（ｉｉ）ビニル末端シリコーンラバーと、（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、を含む、成形、伸張、及び硬化された組成物を含む常温収縮物品である。
【００６４】
一実施形態において、本発明は、外部層を有し、常温収縮スプライスを備えるケーブルであり、該スプライスは、ケーブルの外部層の周りでまた外部層と接触して収縮し、かつ成形及び硬化された組成物を含み、該組成物は、（ｉ）シラングラフト化エチレン−α−オレフィンエラストマー及びヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンのブレンドと、（ｉｉ）ビニル末端シリコーンラバーと、（ｉｉｉ）エチレン−α−オレフィンエラストマーと、を含む。
【実施例】
【００６５】
試験方法
引き裂きダイＢを、１メートル当たりのキロニュートン（ｋＮ／ｍ）で報告し、ＡＳＴＭ  Ｄ６２４タイプＢにより、それを測定する。引き裂き試験を、毎分５００ミリメートル（ｍｍ／分）の速度でＩＮＳＴＲＯＮ（商標）５５６５試験器上で実施する。
【００６６】
引張り強度を、メガパスカル（ＭＰａ）で報告し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８タイプ４に従って、それを測定する。引張り試験を、５００ｍｍ／分の速度でＩＮＳＴＲＯＮ（商標）５５６５引張り試験器上で実施する。
【００６７】
引張り伸長度を、試料の元の長さに対するパーセントとして報告し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８タイプ４に従って、それを測定する。引張り試験を、５００ｍｍ／分の速度でＩＮＳＴＲＯＮ（商標）５５６５引張り試験器上で実施する。
【００６８】
Ｍ１００を、可撓性の測定として選択し、１００％の張りにおける弾性率として、それを計算する。Ｍ１００を、メガパスカル（ＭＰａ）で報告する。
【００６９】
引張り歪み、または引張永久歪みを、報告された１つ〜３つの伸張されておらず、かつ条件付けられた試験片を伸び歪み装置のクランプ中に配置する手順により測定する。試験片（複数可）を、断面にわたって均一に張力を配分するように試験片を留意しながら対称に調節し、試験機の握り手中に配置する。伸び歪み装置を、１００％伸長度に設定し、測径両脚器を確実に使用する。試験片を、１００℃の温度で２２時間オーブン内に配置し、１０分間室温（２３℃）に取り出した。次いで、試料を、伸び歪み装置から取り出した。１０分後、印付けられたゲージ間の距離を測定する。引張り歪みを、以下の等式に従って計算し、
Ｓ＝１００（Ｄ−Ｇ）／Ｇ
式中、Ｓは、パーセントの伸び歪みであり、Ｄは、ゲージ印間の距離であり（事後設定）、Ｇは、ゲージ印間の元の距離か、または１．０インチ（２５．４ｍｍ）である。
【００７０】
ＡＣ破断強度を、１ミリメートル当たりのキロボルト（ｋＶ／ｍｍ）で報告する。交流電流破断強度（ＡＣＢＤ）を、毎秒１キロボルト（ｋＶ／ｓ）の電圧増加速度を以って、室温でＨＩＰＯＴＲＯＮＩＣＳ（モデル７７５−５−Ｄ１４９−Ｐ−Ｂ）上で測定する。
【００７１】
９０℃の散逸率（ＤＦ）を、５０ヘルツ（Ｈｚ）の電流及び１ｋＶの電圧を以って、Ｑ３０シリーズの器具上で、９０℃で測定する。試験前に、試料シートを、０．０７〜０．０９ＭＰａの真空下で５日間、６０℃のオーブンで事前処理する。
【００７２】
材料
ＳＩＬＡＳＡＴＩＣ（商標）ＧＰ−３０は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なビニル末端過酸化物硬化性シリコーンラバーゴムである。
【００７３】
ＶＴＭＳ−ｇ−ＥＮＧＡＧＥ／ＯＨ−ＰＤＭＳは、１．５重量％の正味のグラフト化レベルをもたらす、２重量％の総シラン含有量を使用して、ＺＳＫ−３０二軸押し出し機で作製されたシラングラフト化ブレンド（４５．５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００及び４５．５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）７４６７）であり、ＰＤＭＳ−ＯＨ含有量は、５重量％である。ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００（５ＭＩ、０．８７０の密度）は、エチレン−オクテンコポリマーであり、ＥＮＧＡＧＥ（商標）７４６７（１ＭＩ、０．８６０の密度）は、エチレン−ブテンコポリマーであり、両方の樹脂は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからのものである。
【００７４】
ＤＢＴＤＬは、ジラウリン酸ジブチル錫である。
【００７５】
ＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ４５２０は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な非晶性エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）である。
【００７６】
過酸化物Ｌ−１０１は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ブチルペルオキシ）ヘキサンである。
【００７７】
組成物、手順、及び結果
組成物を、８０℃の温度に設定したＨＡＡＫＥ（商標）混合機内で調合する。混合時間は、毎分６０回転（ｒｐｍ）のロータ速度で１０分である。プラークを、圧縮成型することにより作製し、１７０℃で１０分間、圧縮機内で硬化する。組成物及び試験結果を、表で報告する。
【００７８】
【表１】
0006472879.tif 000002
【００７９】
ＣＥ１は、低伸び歪みにより示されるような概して優れた引張り回復を有するが、低引張り、引き裂き、及び絶縁破断強度を示す過酸化物架橋シリコーンラバーの典型的な特性を示す。ＣＥ２は、オレフィンエラストマー（ＥＰＤＭ）をシリコーンラバーとブレンドして、次いで過酸化物と架橋することの影響力を示す。２つの材料の不適合により、データは、本手法における共同作用を示さず、ブレンドの劣った機械的特性をもたらす。さらに、絶縁耐力は、改善されない。
【００８０】
ＩＥ１〜ＩＥ３により、本発明が、良好な弾性回復と併せて、優れた引張り強度、より高い引き裂き抵抗性、及びより高い絶縁耐力の均衡を保つための、改善された特性及び能力のための反応性ブレンド手法が常温収縮電気用途に好適であることを示すことが明示される。その用途のための伸び歪み要件に因り、本発明に関する組成空間が、組成物のＳｉラバー含有量が５〜７０％の範囲である国際公開第２００６００７２６８Ａ号とは異なり、シリコーンラバー相の比較的高い量（本組成物のＳｉラバー含有量は、７０％以上である）を使用し、シリコーンラバーを本質的に改質して所望される特性を改善することを留意されたい。