(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであり、
前記主剤が、さらに、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、および、アクリルポリオールよりなる群から選択される少なくとも一種のポリオールを含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、前記封鎖基がアダマンタン基である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記主剤の樹脂成分におけるポリロタキサンの含有率が、１０質量％以上、９０質量％以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記主剤の樹脂成分におけるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、および、アクリルポリオールよりなる群から選択される少なくとも一種のポリオールの含有率が、５質量％以上、９０質量％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記硬化型塗料組成物が、さらに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記硬化型塗料組成物が、さらに変性シリコーンを含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記変性シリコーンの添加量が、主剤の樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上、１０質量部以下である請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールのスピン性能の改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。
【０００３】
特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ２以下であるゴルフボールが開示されている。特許文献１のゴルフボールは、スピン性能、スピン速度の安定性及びペイント層の耐久性に優れる。
【０００４】
特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２のゴルフボールは、ウエット条件、および、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量が高い。
【０００５】
特許文献３，４には、ゴルフボールの打出し角を大きくして、止まりやすいゴルフボールが提案されている。特許文献３には、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面を被覆するペイント層とを有するゴルフボールであって、前記ペイント層を構成する樹脂成分は、ポリアミド系硬化剤で硬化されたものであり、該ゴルフボールの静止摩擦係数が０．２２以下であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献４には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜が金属粒子を含むことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献５には、耐久性、耐ささくれ性が改善されたゴルフボールが提案され、コアとカバー、さらに該カバー上に形成される１層以上のペイントを有し、前記カバーのショアＤ硬度が５０〜６５、曲げ弾性率が１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２であり、前記ペイントの少なくとも最外層の１０％モジュラスが５〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２であることを特徴とする耐久性に優れたゴルフボールが開示されている。
【０００７】
特許文献６には、塗膜の要求特性を犠牲にすることなくスピン保持率を改良したゴルフボールが提案されている。特許文献６には、コアと該コアを被覆する少なくとも１層のカバーと、該カバーの外表面に塗膜を形成したゴルフボールにおいて、前記塗膜厚さが２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さをＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜の厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０１以上０．５以下の範囲であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００ …（１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−６７５９５号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１７８２０号公報
【特許文献３】特開２００６−７５２０９号公報
【特許文献４】特開２００６−７５２１０号公報
【特許文献５】特開２０００―２８８１２５号公報
【特許文献６】特開２００３−２６５６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ゴルフのスコアメイクには、ドライバーショットの飛距離だけではなく、アプローチショットの精度も重要であることは言うまでもない。ゴルフボールのカバー材料として、比較的軟質な熱可塑性ポリウレタンを採用したゴルフボールは、４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットに対するコントロール性に優れる。しかし、４０ヤード未満、特に１０ヤード〜２０ヤード程度のグリーン周りからのアプローチショットに対するコントロール性については、ほとんど検討されていない。また、ラフからのアプローチショットに対するコントロール性についても検討されていない。
【００１０】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットに対するコントロール性、および、ラフからのアプローチショットに対するコントロール性を高め、打球感に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とする。ポリロタキサンのシクロデキストリンが有する水酸基と、ポリイソシアネートのイソシアネート基とが反応して塗膜を形成する。前記塗膜をゴルフボール本体表面に形成したゴルフボールは、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットに対するコントロール性、打球感に優れる。
【００１２】
前記ポリロタキサンの直鎖状分子は、ポリエチレングリコールであって、封鎖基がアダマンタン基であることが好ましい。前記主剤が、さらに、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、および、アクリルポリオールよりなる群から選択される少なくとも一種のポリオールを含有することも好ましい。前記主剤の樹脂成分におけるポリロタキサンの含有率が、１０質量％以上、１００質量％以下であることが好ましい。また、前記主剤の樹脂成分におけるポリオールの含有率が、５質量％以上、９０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
前記硬化型塗料組成物が、さらに、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物、あるいは、変性シリコーンを含有することが好ましい。前記変性シリコーンの添加量が、主剤の樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上、１０質量部以下であることが好ましい。
【００１４】
前記ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有するものが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットにおけるコントロール性、および、ラフからのアプローチショットに対するコントロール性が高く、さらに、打球感に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【図２】本発明で使用する接触力試験機の一例の概略図。
【図３】接触力試験機の衝突板の拡大部分断面図。
【図４】Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。
【図５】接触力試験機の表層材の溝形状の断面図。
【図６】Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。
【図７】摩擦係数（ウエット）を測定する際の濡れ紙にスリットを形成態様を例示する説明図。
【図８】エアーガンを用いた塗装形態の一例を示す模式図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とする。
【００１８】
［ポリロタキサン］
まず、前記主剤について説明する。前記主剤は樹脂成分として、ポリロタキサンを含有する。前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。
【００１９】
前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に包接する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接することができる。
【００２１】
前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。
【００２２】
前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。
【００２３】
前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンタン基などが挙げられる。直鎖上分子に包接されるシクロデキストリンの個数（包接量）は、その最大包接量を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがあるからである。
【００２４】
本発明で使用するポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まるからである。
【００２５】
前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。カプロラクトン鎖の末端水酸基は、ポリイソシアネートと反応することができる。
【００２６】
変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。
【００２７】
前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００２８】
前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００２９】
ポリロタキサンの含有率は、主剤の樹脂成分のうち１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。
【００３０】
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。
【００３１】
［他のポリオール］
本発明では、前記主剤が、樹脂成分として、さらに、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、および、アクリルポリオールよりなる群から選択される少なくとも一種のポリオールを含有することが好ましい。
【００３２】
前記ポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などのポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのポリカプロラクトンポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；および、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリオールは、ジオールであることが好ましく、トリオールであることがさらに好ましい。また、前記ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００３３】
本発明では、前記硬化型塗料組成物が、ポリオールとして、ポリカプロラクトンポリオール（ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ））を含有することが好ましい。ポリカプロラクトンポリオールの具体例としては、例えば、ダイセル化学工業社製のＰｌａｃｅｌ３０８、Ｐｌａｃｅｌ３１２、パーストープ社製のＣａｐａ４１０１，４８０１などを挙げることができる。
【００３４】
前記ポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００３５】
前記ポリオールの重量平均分子量は、５００以上が好ましく、より好ましくは５５０以上、さらに好ましくは６００以上であり、１５０，０００以下が好ましく、より好ましくは１４０，０００以下、さらに好ましくは１３０，０００以下である。ポリオール成分の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐水性、耐衝撃性を向上させることができる。なお、ポリオール成分の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００３６】
前記ポリオールの含有率は、主剤に含まれる樹脂成分のうち０質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。前記ポリロタキサンとポリオールとの質量比（ポリオール／ポリロタキサン）は、０／１００以上が好ましく、より好ましくは５／９５以上、さらに好ましくは１０／９０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。
【００３７】
本発明で使用する硬化型塗料組成物は、樹脂成分として、さらに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有してもよい。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有することにより、耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整でき、程好い粘着感となるからである。前記変性としては、例えば、塩化ビニルおよび酢酸ビニルと共重合可能な単量体（例えば、ビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレートなど）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化することにより、水酸基を導入する方法などを挙げることができる。
【００３８】
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。本発明では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物として、ヒドロキシル基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ，ソルバインＡＬ，ソルバインＴＡ２，ソルバインＴＡ３などを挙げることができる。
【００３９】
本発明で使用する硬化型塗料組成物は、さらに変性シリコーンを含有することが好ましい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。本発明では、変性シリコーンオイルとして、ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することが好ましく、末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することがより好ましい。カプロラクトン変性ポリロタキサン、ポリカプロラクトンポリオールとの相溶性に優れるからである。本発明で使用する変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ−Ｃ３１、ＤＢＥ−２２４、ＤＣＥ−７５２１などが挙げられる。
【００４０】
次に、硬化剤について説明する。前記硬化剤は、ポリイソシアネートを含有する。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。
【００４１】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用してもよい。
【００４２】
前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートのイソシアヌレート体；ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体；アロハネート変性体；ビュレット変性体などを挙げることができ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートである。前記ビュレット変性体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有する３官能ポリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされる３官能ポリイソシアネートである。
なお、式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
【００４３】
【化１】
0006472217.tif 000002
0006472217.tif 000003
【００４４】
本発明では、ポリイソシアネートとして、イソシアヌレート変性体を使用することが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を使用することがより好ましい。
【００４５】
前記ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００４６】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＮ３３９０、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【００４７】
本発明で使用する硬化型塗料組成物は、ポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる。本発明では、ポリロタキサンを含有する組成物と、ポリイソシアネートを含有する組成物とを区別するために、便宜上、それぞれ主剤および硬化剤と称している。しかし、主剤と硬化剤をそれぞれ、Ａ剤、Ｂ剤と称してもよい。また、ポリロタキサンを含有する組成物を硬化剤と称し、ポリイソシアネートを含有する組成物を主剤と称することも任意である。
【００４８】
本発明で使用する硬化型塗料組成物において、主剤は、硬化剤として使用するイソシアネート基に対する反応性を有する化合物を含有することが好ましい。具体的には、主剤は、ポリロタキサンを含有し、より好ましくはポリオールを含有する。また硬化型塗料組成物の主剤は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物、および、変性シリコーンを含有することが好ましい。
【００４９】
この場合、前記塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物の含有量は、主剤の樹脂成分のうち４質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。前記変性シリコーンの含有量は、主剤における樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００５０】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。なお、硬化反応のＮＣＯ／ＯＨモル比を考慮する際に、主剤が有する水酸基には、ポリロタキサン及びポリオールの水酸基が含まれるが、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の変性物および変性シリコーンなどに含まれる水酸基は含まないものとする。
【００５１】
［溶剤］
前記硬化型塗料組成物は、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料であることが好ましい。ポリロタキサンが水に難溶であるために、有機溶剤を使用することが好ましいからである。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、主剤および硬化剤のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、主剤および硬化剤のそれぞれに配合することが好ましい。
【００５２】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【００５３】
前記硬化型塗料組成物は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【００５４】
次に、本発明の硬化型塗料組成物の塗布方法について説明する。硬化型塗料組成物の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【００５５】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、主剤と硬化剤とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、主剤と硬化剤とを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【００５６】
ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【００５７】
乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５０μｍよりも大きいとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定することができる。なお、塗料を複数回重ね塗りした場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。
【００５８】
本発明のゴルフボール本体表面に設けられる塗膜の１０％モジュラスは、１６０ｋｇｆ／ｃｍ２以下が好ましく、１３０ｋｇｆ／ｃｍ２以下がより好ましく、１１０ｋｇｆ／ｃｍ２以下が更に好ましい。１０％モジュラスが、１６０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であれば、塗膜が軟質であり、アプローチショットのスピン量が高くなる。塗膜の１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、４ｋｇｆ／ｃｍ２が好ましく、６ｋｇｆ／ｃｍ２がより好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残り、フィーリングが悪くなるからである。
【００５９】
［ゴルフボール本体］
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【００６０】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア１０４と、球状コア１０４を被覆する中間層１０６と、前記中間層１０６を被覆するカバー１１２とを有する。このカバー１１２の表面には、多数のディンプル１１４が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル１１４以外の部分は、ランド１１６である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００６１】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであることが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、７０以下が好ましく、６５以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で７０以下であれば、４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットにおけるスピン量が高くなり、コントロール性が向上するからである。前記カバー硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【００６２】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは二液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００６３】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６４】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【００６５】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００６６】
ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００６７】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００６８】
次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコア、ならびに、ワンピースゴルフボール本体について説明する。
【００６９】
前記コアおよびワンピースゴルフボール本体には、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００７０】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【００７１】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００７２】
［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
【００７３】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数（ドライ）が、０．４８以上、０．６０以下であることが好ましい。
【００７４】
本発明において、接触力試験機を用いて算出する摩擦係数は、ゴルフボールの飛行方向に対して、所定の角度で傾斜して設置された衝突板に、ゴルフボールを衝突させたときのゴルフボールと衝突板の摩擦係数である。接触力試験機により、衝突板に垂直な方向の接触力の時間関数Ｆｎ（ｔ）および衝突板に平行な方向の接触力の時間関数Ｆｔ（ｔ）を同時に求め、次の式で定義される両者の比の時間関数Ｍ（ｔ）の最大値を、摩擦係数として求める。
Ｍ（ｔ）＝Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）
【００７５】
本発明における摩擦係数の算出方法を、図２〜図４に基づいて説明する。図２は、摩擦係数を測定するための接触力試験機である。図３は、ゴルフボールを衝突させる衝突板４の拡大断面図である。
【００７６】
前記接触力試験機１は、ゴルフボールをクラブフェースで打撃する状態を擬似的に作り出してそのときの各種の力を測定することができる。接触力試験機１は、例えば垂直上向きにゴルフボール２を発射しうる発射装置５と、発射されたゴルフボール２の上部に位置することにより、前記ゴルフボール２と衝突する打撃面３を有する衝突板４とを含んでいる。
【００７７】
発射装置５と打撃面３との距離が比較的小さいので、ゴルフボール２の初速度は、前記衝突速度に相当する。また、この衝突速度は、実際のゴルフスイングにおいて、クラブヘッドのヘッドスピードに対応している。このような点に鑑み、ゴルフボール２と打撃面３との衝突速度は、例えば約１０ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓ程度の範囲の中から設定しうる。本発明では、アプローチショットのヘッドスピードを考慮して、初速度を１９ｍ／秒とした。
【００７８】
前記ゴルフボール２の初速度は、コントローラ６のボリューム等によって目標値が設定される。また、発射装置５に設けられた第１センサＳ１と第２センサＳ２との間の距離と、このセンサを遮断する時間差とを用いて、コントローラ６はゴルフボール２の初速度の実測値を計算し、かつ、コンピュータ装置ＰＣ等に出力できる。
【００７９】
図３には、衝突板４の拡大部分断面図が示される。前記衝突板４は、ゴルフボール２の発射方向（飛行方向）に対して任意の角度αで打撃面３を傾けることができる。本発明では、９０度からこの角度αを差し引いた角度θを衝突角度とする。この衝突角度θは、実際のスイングにおいてクラブフェース（図示せず）のロフト角に対応している。また、上記衝突角度θは、例えば１０°〜９０°の範囲の中からゴルフクラブのロフト角を考慮して複数の値（例えば、１５゜、２０゜、３５゜等）が設定され、それぞれで後述の接触力の測定を行うことができる。本発明では、アプローチショットのスピン量を再現するために、衝突角度θを５５°とした。
【００８０】
前記衝突板４は、例えば金属製の板材からなるベース板４ａと、前記打撃面３を構成する表層板４ｃと、これらの間に挟まれた圧力センサ４ｂとを具え、これらは互いにボルト４ｄで一体に固着される。
【００８１】
前記ベース板４ａは所定強度と剛性を有するものであればよく、その材質は、特に制限されないが、好ましくはスチールが用いられる。ベース板４ａの厚みは、５．０ｍｍ〜２０．０ｍｍであることが好ましい。また、ＪＩＳ規格による主ボルト４ｄの型番は、例えばＭ１０である。
【００８２】
前記圧力センサ４ｂは、例えば、３成分力センサが好適に使用される。このようなセンサは、少なくとも、打撃面３と垂直な方向の垂直力Ｆｎと、打撃面３に平行な方向（クラブフェースではソール側からクラウン側の方向）のせん断力Ｆｔとを時系列データとして測定できる。また、力の測定は、圧力センサ４ｂにチャージアンプ等を接続して行われる。
【００８３】
圧力センサ４ｂには、各種製品が使用できるが、例えば、キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）が使用される。このセンサは、平行な方向、Ｙ方向及び垂直な方向の力の成分を測定できる。圧力の測定は、図示されていないが、圧力センサ４ｂにチャージアンプ（キスラー社の型式５０１１Ｂ）を接続して行われる。圧力センサ４ｂの中心には貫通孔が形成され、この貫通孔に主ボルト４ｄを挿入して圧力センサ４ｂはベース板４ａに固着一体化させている。
【００８４】
前記表層板４ｃは、本体４ｃ１と、その外側に配されることにより打撃面３に表れかつゴルフボール２と衝突するのに十分な面積を持った表層材４ｃ２とから構成される。これらは、図示しないボルト等を用いて脱着自在に固着されている。従って、表層材４ｃ２の材料、表面形状及び／又は表面構造を任意に変更することにより、各種のクラブフェースの近似的モデルを作成してその接触力を測定できる。
【００８５】
本体４ｃ１の材料は限定されないが、一般的にはステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）が使用される。本体４ｃ１の厚みは、通常１０ｍｍ〜２０ｍｍである。また、本体４ｃ１の平面形状は圧力センサ４ｂの平面形状と実質的に同一とすることができ、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形である。本体４ｃ１には主ボルト４ｄの先端が螺入されている。これによってベース板４ａと本体４ｃ１との間に圧力センサ４ｂが挟まれその位置が固定される。
【００８６】
衝突板４の打撃面３をなす表層材４ｃ２は、各種材料、表面形状及び表面構造が採用できるが、解析対象として予め設定されたゴルフクラブヘッドのフェース（図示省略）と同一の材料で形成されるのが良い。本発明では、アプローチショットのモデルを評価する観点から、前記表層材４ｃ２は、例えば、クリーブランドゴルフ社のＣＧ−１５のヘッド材料と同一の材料であるＳＵＳ−４３１ステンレスを使用した。表層材４ｃ２の厚みは、任意に変更できるが、例えば、１．０ｍｍ〜５．０ｍｍである。また、表層材４ｃ２の平面形状は前記本体４ｃ１の平面形状と実質的に同一寸法とし、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形とすることができる。
【００８７】
さらに、接触力試験機１は、打撃面３とゴルフボール２との衝突及び衝突して跳ね返るゴルフボール２を撮影しうるストロボ装置７及びハイスピード型のカメラ装置８を含んでいる。前記ストロボ装置７は、ストロボ電源９に接続される。また、カメラ装置８は、コンデンサボックスを介してカメラ電源１０に接続されている。そして、撮像されたデータは、前記コンピュータ装置ＰＣ等に記憶される。これらの機器を含ませることにより、後述するゴルフボール２と打撃面３との衝突時のすべり速度や、接触面積、ゴルフボールの打ち出し速度、打ち出し角度及びバックスピン量などを測定することができる。
【００８８】
図４には、上記接触力試験機１で測定された一条件のゴルフボール２と打撃面３との衝突時に打撃面３が受けた垂直力Ｆｎとせん断力Ｆｔとの時刻歴が示される。
【００８９】
図４は、図２及び図３の測定装置で測定されるＦｎ（ｔ）及びＦｔ（ｔ）の一例が示されたグラフである。図４において、点Ｐ０は圧力センサ４ｂが力を感知し始める点であり、打撃面３とゴルフボール２との衝突開始時にほぼ相当する。そして垂直な方向の接触力であるＦｎ（ｔ）は点Ｐ０から徐々に増加し、点Ｐ４で最高値となり、ここから減少して点Ｐ３でゼロとなる。この点Ｐ３は、圧力センサ４ｂが力を感知しなくなった点であり、打撃面３からゴルフボール２が離れた時点にほぼ相当する。
【００９０】
一方、衝突板に平行な方向の接触力（すなわちせん断力）であるＦｔ（ｔ）の値は時間経過と共に点Ｐ０から増加し点Ｐ１で最高値となり、それから減少して点Ｐ２でゼロとなり、それ以降は負の値となる。点Ｐ３でゴルフボールが圧力センサ４ｂから離れるので、圧力センサ４ｂで感知されるＦｔ（ｔ）のカーブは点Ｐ３でゼロとなる。Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が正の値をとる領域の面積Ｓ１は、せん断力が正である力積を表す。一方、Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が負の値をとる領域の面積Ｓ２は、せん断力が負である力積を表す。力積Ｓ１はバックスピンを促進する方向に作用し、力積Ｓ２はバックスピンを抑制する方向に作用する。ここで、力積Ｓ１は力積Ｓ２よりも大きい値をとり、力積Ｓ１から力積Ｓ２を減じた値が、ゴルフボールのバックスピンに寄与する。
【００９１】
そして摩擦係数として求めるには、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）で得られるＭ（ｔ）の最大値を算出することで得ることができる。
【００９２】
本発明では、前記のようにして求めた摩擦係数（ドライ）が、０．４８以上が好ましく、０．４９以上がより好ましく、０．５０以上がさらに好ましく、０．６０以下が好ましく、０．５８以下がより好ましく、０．５６以下がさらに好ましい。摩擦係数が、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量が良好になる。
【００９３】
また、本発明では、前記のようにして摩擦係数を測定する際に、衝突板の表面にスリットを設けた濡れ紙を貼り付けて測定した摩擦係数（濡れ紙スリット）が、０．１８以上であることが好ましく、０．１９以上であることがより好ましい。濡れ紙を貼り付けて測定した摩擦係数（濡れ紙スリット）により、ラフからのアプローチショットのコントロール性を評価することができる。摩擦係数（濡れ紙スリット）が前記範囲であれば、本発明のゴルフボールは、ラフからのアプローチショットのコントロール性にも優れる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００９５】
［評価方法］
（１）摩擦係数（ドライ）の測定
図２に示す接触力試験機を用いて、ゴルフボールの摩擦係数（ドライ）を測定した。
１．測定装置の仕様 
（Ａ） 発射装置： エアガン方式
（Ｂ） 衝突板 ：
ベース板４ａ
スチール
厚さ：５．３５ｍｍ
表層板４ｃ
本体４ｃ１
サイズ ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×１５ｍｍ
ステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）
表層材４ｃ２
サイズ ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×２．５ｍｍ
金属組成：ＳＵＳ−４３１
溝形状：図５参照
傾斜角度（α）
３５度（ゴルフボールの飛行方向に対して）
（Ｃ） 圧力センサ４ｂ
キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）
チャージアンプ
キスラー社の型式５０１１Ｂ
（Ｄ） 接触力のＰＣへの取り込み
パルスカウンタボード ＰＣＩ−６１０１（株式会社 インターフェイス社製）を用いた。１６ビット４チャンネルを持つＰＣＩパルスカウンタボードで、４種類のカウンタモードで用途に合った計測が実現できる。最大入力周波数は １ＭＨｚ。
【００９６】
図５に示したように、衝突板４の打撃面３には、クリーブランド社製サンドウエッジＣＧ−１５の溝構造を再現している。図５（ａ）に示すように、打撃面３には、大きな溝（ジップグルーブ）と、大きな溝（ジップグルーブ）間の表面に、小さな溝が複数設けられている。図５（ｂ）は、ジップグルーブの断面構造の拡大図である。ジップグルーブの寸法は、下記の通りである。
ジップグルーブ（溝）幅Ｗ：０．７０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）深さｈ：０．５０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）ピッチ：３．５６ｍｍ
ジップグルーブ（溝）角度α：１０°
ジップグルーブ肩Ｒ：０．２５
ジップグルーブ間の複数の小さな溝は、ジップグルーブ間の表面部分が、表面粗さＲａ＝２．４０±０．８μｍ、Ｒｍａｘ＝１４．０±８μｍになるように、レーザーミーリングにより形成されている。なお、表面粗さＲａ、Ｒｍａｘは、ミツトヨ製ＳＪ−３０１を用いて、測定長さ＝２．５ｍｍ、カットオフ値＝２．５ｍｍの測定条件で測定する。
【００９７】
２．測定手順
摩擦係数の測定は次の方法で行った。
（ａ）衝突板の角度（α）をゴルフボールの飛行方向（垂直方向）に対して、３５度に設定した。
（ｂ）発射装置５のエア圧を調整する。
（ｃ）発射装置からゴルフボールを発射する（打ち出しスピード：１９ｍ／秒）。
（ｄ）予め設定したセンサＳ１とセンサＳ２の距離とこの間のゴルフボールの遮蔽時間差からゴルフボール初速度を測定する。
（ｅ） 接触力Ｆｎ（ｔ）、接触力Ｆｔ（ｔ）を測定し、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）の最大値を算出する。
【００９８】
３．測定結果
前記試験装置、測定手順で測定された結果の一例を図６に示す。図６からＭ（ｔ）の値は、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）として算出され、その最大値は０．５８となる。なおＦｔ、Ｆｎは接触力の立ち上がる初期と終期においてノイズが発生しやすいので、初期の前段階、終期の後段階をトリムしてＭ（ｔ）の最大値を算出する。
【００９９】
（２）摩擦係数（濡れ紙スリット）の測定
図７に示すように、デュポン社製ソンタラ  メンテナンスクロス  厚手（サイズ：５６ｍｍ×５６ｍｍ）に５ｍｍ間隔でスリットを設けて、水に浸漬した後、衝突板に貼り付けた。この際、衝突板に設けた溝と、スリットとが直交するように貼り付けた。ゴルフボールの打ち出しスピードを９ｍ／秒に変更した以外は、摩擦係数（ドライ）の測定と同様の方法および条件にして、摩擦係数（濡れ紙スリット）およびスピン量を測定した。なお、スピン量は、ゴルフボールＮｏ．９のスピン量を基準として、スピン量の差で示した。
【０１００】
（３）塗膜の機械的物性
主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜を作製した。ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて、この塗膜をダンベル形状に打ち抜いて試験片を作製し、島津製作所製引張試験測定装置を用いて塗膜の物性を測定し、１０％伸長時のモジュラスを算出した。
試験片の膜厚：０．０５ｍｍ
引張速度：５０ｍｍ／分
【０１０１】
（４）４０ヤード未満のアプローチショットのスピン量と打出角
ツルーテンパー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。打出角は、スイングロボットＭ／Ｃの打球方向前方に設けた線状レーザ光源による光のスクリーンをボールが通過するときの影を一次元ＣＣＤセンサで計測した。打出角およびスピン量は、ゴルフボールＮｏ．９との差で示した。
【０１０２】
（５）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下の様に評価した。
◎：９人以上
○：６〜８人
△：３〜５人
×：２人以下
【０１０３】
（６）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１０４】
［スリーピースゴルフボールの作製］
（１）球状コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。
【０１０５】
【表１】
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ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ（１０％ステアリン酸亜鉛コーティング）
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１０６】
（２）中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【０１０７】
【表２】
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ハイミラン７３３７：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【０１０８】
【表３】
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エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ショアＤ硬度：３２
【０１０９】
（３）中間層の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、中間層を形成した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状コアを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、球状コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して中間層（厚み１ｍｍ）を成形した。
【０１１０】
（４）ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。
【０１１１】
（５）カバーの成形
（３）で得られた中間層を被覆した球形体を（４）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚み０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。
【０１１２】
（６）塗料の調製
表４に示した材料を配合して塗料組成物を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、２０μｍ〜４０μｍとした。塗装は、図８に示した回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールのスピン性能について評価した結果を併せて表４に示した。
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
表４で用いた原料は、以下の通りである。
主剤
ポリロタキサン：アドバンスト・ソフトマテリアル社製、「セルム（登録商標）スーパーポリマー  ＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンタン基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）」
ポリカプロラクトンポリオール：ダイセル社製Ｐｌａｃｅｌ  ３０８
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の変性物：日信化学工業社製、ソルバインＡＬ（ヒドロキシル変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体）
変性シリコーン：Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＢＬ−Ｃ３１
溶剤：キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤
ポリン＃９５０：神東塗料社製、水酸基価１２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリオール成分（トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール）と、ポリイソシアネート成分（イソホロンジイソシアネート）とからなるウレタンポリオール
【０１１５】
硬化剤
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体：旭化成ケミカルズ社製デュ
ラネートＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７％）
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体：旭化成ケミカルズ社製デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５％）
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体：デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０（ＮＣＯ含有率：１２．０％）
溶剤：メチルエチルケトン
【０１１６】
表４の結果より、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、ポリイソシアネートと、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンとを含有する塗料用組成物から形成されたものであるゴルフボールは、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０〜２０ヤード程度）からのアプローチショットにおいて、打出角が低く、スピン量が高くなり、コントロール性能に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。
【符号の説明】
【０１１８】
１：接触力試験機、２：ゴルフボール、３：打撃面、４：衝突板、５：発射装置、６：コントローラ、７：ストロボ装置、８：ハイスピード型カメラ装置、９：ストロボ電源、１０：カメラ電源、Ｆｎ：打撃面と垂直な方向の垂直力、Ｆｔ：打撃面と平行な方向の剪断力、２１：回転体、２３ａ〜２３ｃ：プロング、２５：エアーガン、１０４：内層コア、１０６：外層コア、１０７：球状コア、１０８：中間層、１１０：補強層、１１２：カバー、１１４：ディンプル、１１６：ランド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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