(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
母材鋼板と、
前記母材鋼板上に配された電気Ｓｎめっき層と、を備え、
前記電気Ｓｎめっき層は、Ｓｎ層と合金層とを有し、電気Ｓｎめっき層全体で、Ｓｎ：１０〜１００質量％、Ｆｅ：０〜９０質量％、Ｏ：０〜０．５質量％を含有し、
前記電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下であり、
前記電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとし、前記電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域を表層領域としたとき、前記表層領域のＰｂ含有量が５質量ｐｐｍ以上であり、かつ、前記表層領域のＰｂ含有量が前記電気Ｓｎめっき層全体の前記Ｐｂ含有量よりも高いことを特徴とする電気Ｓｎめっき鋼板。
【請求項２】
前記電気Ｓｎめっき層の前記表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を前記電気Ｓｎめっき層の前記表層領域以外の領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値が１．１以上であることを特徴とする請求項１に記載の電気Ｓｎめっき鋼板。
【請求項３】
前記電気Ｓｎめっき層が、
Ｃａ：０．１〜１０質量ｐｐｍ、
Ｓｒ：０．１〜１０質量ｐｐｍおよび
Ｂａ：０．１〜１０質量ｐｐｍからなる群のうち１種または２種以上を更に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電気Ｓｎめっき鋼板。
【請求項４】
前記電気Ｓｎめっき層と前記母材鋼板との間に、Ｆｅ−Ｎｉ層、Ｎｉ−Ｓｎ層およびＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層の１種又は２種以上を更に備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電気Ｓｎめっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気Ｓｎめっき鋼板、特に、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が少ない電気Ｓｎめっき鋼板に関する。
本願は、２０１７年１１月１日に、日本に出願された特願２０１７−２１１７８８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康被害への懸念や環境負荷への対策の面から、工業製品中のＰｂ含有量に対する各種規制が強化されつつある。
食品用缶詰に使用されるＳｎめっき鋼板（いわゆるブリキ缶素材）についても例外ではない。例えば、南アフリカ共和国では、缶内に溶出するＰｂ２＋の規制の面から、Ｓｎめっき層中のＰｂ含有量を１００質量ｐｐｍ以下とする必要があり、同様の規制は、欧州の一部や中国においても導入が検討されている。また、一部の需要家からも、上記と同様の要請がある。【０００３】
日本では、Ｓｎめっき鋼板のめっきに使用するＳｎインゴットは、東南アジア諸国から輸入したものが多い。原鉱石に含まれるＰｂ含有量が多いため、東南アジア産のＳｎインゴットは、１００質量ｐｐｍ以上のＰｂを含んでいる。東南アジア産のＳｎインゴットをそのまま使用した場合には、製品であるＳｎめっき鋼板のＳｎめっき層中のＰｂ含有量を１００質量ｐｐｍ以下とすることができない。そのため、東南アジア産のＳｎインゴットを使用する場合には、製造コストが増加するが、電解精製をさらに行うことで、現状の規制値を何とかクリアする水準を確保している。あるいは、輸送距離が長いため、輸送コストが増加するが、Ｐｂ含有量の少ない南米産のＳｎインゴットを購入することで、上記規制に対する問題に対処しているのが実情である。南米産のＳｎインゴットを使用してブリキを製造した場合のＰｂ含有量は７０質量ｐｐｍ程度であり、現状の規制値を何とかクリアする水準である。【０００４】
特許文献１には、Ｓｎ鉱石やＳｎ廃材から製造した粗Ｓｎからなるアノードを電解精製する際に、該アノードに含まれるＰｂの一部が、電解液中にＰｂ２＋として溶存し、これが原因で電解Ｓｎ中にＰｂが混入することを抑制するために、珪フッ酸または硫酸と珪フッ酸との混酸からなるＳｎの電解液を電解槽から抜き出し、この電解液にアルカリ土類金属炭酸塩を添加して液中のＰｂを沈殿させ、この沈殿を除去した電解液を電解槽に戻してＳｎの電解精製を行うことを特徴とする高純度Ｓｎの電解精製方法に関する発明が記載されている。しかし、特許文献１には、Ｓｎめっき鋼板およびＳｎめっき層中のＰｂ含有量に関して記載されていない。【０００５】
特許文献２には、純金属あるいは合金からなる被処理物を加熱溶融して、この溶融物に、金属ハロゲン化物とオキシハロゲン化物の少なくとも一方を接触させて被処理物中のＰｂを除去する技術が記載されている。しかし、特許文献２には、具体的な被処理物としてＰｂフリーはんだが記載されているに過ぎず、Ｓｎめっき鋼板のＳｎめっき層中のＰｂ含有量について記載されていない。【０００６】
特許文献３には、半導体装置のような電子部品にＰｂフリーのＳｎめっきを施した場合に生じやすいウィスカーの成長による端子間のショートを防止するために、Ｓｎめっき層における隣接する結晶粒界のなす角度を２０°以下とする発明が記載されている。しかし、特許文献３には、そもそもＰｂを含むめっき浴からＰｂ濃度が極めて低いＳｎめっきを製造する方法について記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２００３−１８３８７１号公報
【特許文献２】日本国特開２０１０−１１１９１２号公報
【特許文献３】日本国特開２００９−２７０１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明では、上記実情と、今後予測される更なるＰｂ含有量規制値の厳格化とに鑑み、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下であり、容器用鋼板に適用可能な電気Ｓｎめっき鋼板を提供することを課題とする。より詳細には、本発明は、容器用鋼板に適用した場合に、長寿命であり、且つ耐食性、塗膜密着性および耐ウィスカー性に優れる電気Ｓｎめっき鋼板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］本発明の一態様に係る電気Ｓｎめっき鋼板は、母材鋼板と、前記母材鋼板上に配された電気Ｓｎめっき層と、を備え、前記電気Ｓｎめっき層は、Ｓｎ層と合金層とを有し、電気Ｓｎめっき層全体で、Ｓｎ：１０〜１００質量％、Ｆｅ：０〜９０質量％、Ｏ：０〜０．５質量％を含有し、前記電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下であり、前記電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとし、前記電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域を表層領域としたとき、前記表層領域のＰｂ含有量が５質量ｐｐｍ以上であり、かつ、前記表層領域のＰｂ含有量が前記電気Ｓｎめっき層全体の前記Ｐｂ含有量よりも高いことを特徴とする。
［２］上記［１］に記載の電気Ｓｎめっき鋼板は、前記電気Ｓｎめっき層の前記表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を前記電気Ｓｎめっき層の前記表層領域以外の領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値が１．１以上であってもよい。
［３］上記［１］または［２］に記載の電気Ｓｎめっき鋼板は、前記電気Ｓｎめっき層が、Ｃａ：０．１〜１０質量ｐｐｍ、Ｓｒ：０．１〜１０質量ｐｐｍおよびＢａ：０．１〜１０質量ｐｐｍからなる群のうち１種または２種以上を更に含有してもよい。
［４］上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の電気Ｓｎめっき鋼板は、前記電気Ｓｎめっき層と前記母材鋼板との間に、Ｆｅ−Ｎｉ層、Ｎｉ−Ｓｎ層およびＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層の１種又は２種以上を更に備えてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る上記一態様によれば、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下である、容器用鋼板に適用可能な電気Ｓｎめっき鋼板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一例として、実験室規模のクラウンエーテル法によるめっき浴中のＰｂ２＋濃度の変化を示すグラフである。
【図２Ａ】実施例のＮｏ．１６の電気Ｓｎめっき層のＧＤ−ＭＳ解析結果を示すグラフである。
【図２Ｂ】実施例のＮｏ．１６のＰｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）値の電気Ｓｎめっき層厚さ方向の変化を示すグラフである。
【図３Ａ】無処理のＳｎめっき液を用いて作製した電気Ｓｎめっき層のＧＤ−ＭＳ解析結果を示すグラフである。
【図３Ｂ】本発明の一例として、クラウンエーテル法で処理したＳｎめっき液を用いて作製した電気Ｓｎめっき層のＧＤ−ＭＳ解析結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は本実施形態に開示の構成のみに制限されることなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
以下に記載する数値限定範囲には、下限値および上限値がその範囲に含まれる。「超」または「未満」と示す数値には、その値が数値範囲に含まれない。
【００１３】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板は、母材鋼板と、前記母材鋼板上に配され、Ｓｎ層と合金層とを有し、Ｓｎ：１０〜１００質量％、Ｆｅ：０〜９０質量％、Ｏ：０〜０．５質量％を含有する電気Ｓｎめっき層と、を備え、前記電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下であり、前記電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとし、前記電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域を表層領域としたとき、前記表層領域のＰｂ含有量が５質量ｐｐｍ以上であり、かつ、前記表層領域のＰｂ含有量が前記電気Ｓｎめっき層全体の前記Ｐｂ含有量よりも高いことを特徴とする。
まず、本発明者らが本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板を開発するに至った経緯について説明する。
【００１４】
本発明者らは、Ｓｎインゴットに含まれるＰｂが電気Ｓｎめっき層中に混入するメカニズムについて検討した。
本発明者らの検討の結果、電気Ｓｎめっき層について、その深さ方向の観察および定量測定から、Ｐｂは、電気Ｓｎめっき層全体に金属Ｐｂとして存在すること、即ち、ＰｂはＳｎと共に電解析出（共析）しており、単なるＳｎめっき液の巻き込みによって電気Ｓｎめっき層に含有されるわけではないことが判明した。
【００１５】
本発明者らは、ｐ−フェノールスルフォン酸と硫酸Ｓｎ（ＩＩ）及び添加剤からなるＳｎめっき液（ＰＳＡめっき浴）と、これに酢酸Ｐｂを加えたＰｂ含有めっき液とを用意して、設定電位を変化させて電気Ｓｎめっき層を形成した。その結果、ＳｎとＰｂとで析出電位にほとんど差異はなく、低Ｐｂ含有量のＳｎインゴット（５０質量ｐｐｍ程度）をＳｎ源として使用すれば、電気Ｓｎめっき層中のＰｂ含有量を１００質量ｐｐｍ以下（７０質量ｐｐｍ程度）とすることが可能であるが、高Ｐｂ含有量（１００〜３００質量ｐｐｍ程度）のＳｎインゴットを使用する場合には、実操業に用いるＳｎめっき液の使用下で、電流密度等のめっき条件を変化させてＰｂの共析を抑制することは困難であることが判明した。
【００１６】
電気Ｓｎめっき鋼板のめっき工程に使用するＳｎめっき液は、不溶性陽極を使用した硫酸浴の形態でＳｎ２＋を供給しており、２０℃におけるＳｎ、Ｐｂの硫酸塩の溶解度は、以下の通りである。
ＳｎＳＯ４：１８．９ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ    （易溶）
ＰｂＳＯ４：０．００３８４６ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ    （難溶）
【００１７】
実操業におけるＳｎめっき液中では、上記のように僅かに溶解したＰｂ２＋が、Ｓｎ２＋と共に電気的に還元されて、電気Ｓｎめっき層中に金属Ｐｂとして混入するものと考えられる。上記のように僅かに溶解したＰｂ２＋を、Ｓｎめっき液中から除去する方法について本発明者らが検討した結果、クラウンエーテルを使用する除去方法が候補として挙げられた。
【００１８】
クラウンエーテルは環状のポリエーテル鎖から成っており、いくつかの重金属イオンと選択的に相互作用することができる。クラウンエーテルは、分子内にエーテル酸素原子からなる空孔を有しており、この中に重金属イオンを取り込んで結合する。したがって、重金属イオンの大きさとクラウンエーテルの空孔の大きさとが一致する場合に選択的な相互作用が起こる。Ｓｎめっき液中の鉛イオン（Ｐｂ２＋）を選択的に除去するためには、空孔の大きさを鉛イオンの大きさと一致するように調整したクラウンエーテルを用いれば良い。
【００１９】
例えば、クラウンエーテルの一般構造式（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎにおいて、ｎ＝６の、空孔の大きさを制御したクラウンエーテルを樹脂（特に限定するものではないが、例えばシリカゲル、メタクリレート、ポリスチレンから選ぶことができる。）に担持し、カラムに充填して、カラム中にＳｎめっき液を通過させることにより鉛イオン（Ｐｂ２＋）の選択的な除去が可能である。
【００２０】
次に、本発明者らは、実験室規模で、Ｓｎめっき液（ＰＳＡめっき浴）をクラウンエーテルで処理した場合の、Ｓｎめっき液中のＰｂ２＋の変化を観察した。
ベースとなるＳｎめっき液は、ｐ−フェノールスルフォン酸：１１５ｇ／Ｌ、ＥＮ−１０（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ  α−Ｎａｐｈｔｈｏｌ）：５ｇ／Ｌ、ＥＮＳＡ（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ  α−Ｎａｐｈｔｈｏｌ  Ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ）：５ｇ／Ｌ、ＳｎＳＯ４：３６ｇ／Ｌ（Ｓｎ２＋換算で２０ｇ／Ｌ）からなり、これに、酢酸Ｐｂの形態でＰｂ２＋換算で１３ｍｇ／Ｌ（Ｐｂ／Ｓｎ換算で６５０ｐｐｍ）となるように添加して、作製した。
クラウンエーテルを充填したカラム内に計２００Ｌの上記Ｓｎめっき液を通過させ、通過させたＳｎめっき液２０Ｌ毎について成分分析を行った。
【００２１】
Ｓｎめっき液中のＰｂ２＋濃度の変化を図１に示す。
図１に示すように、１３ｍｇ／ＬであったＰｂ２＋は直ちに０．０５ｍｇ／Ｌまで減少していることから、Ｓｎめっき浴中のＰｂ２＋がクラウンエーテルにより除去されたことが分かる。一方、図示していないが、Ｓｎめっき液中の他の成分（Ｓｎ２＋、ＳＯ４２−、ＥＮＳＡ、ＥＮ）の濃度はほとんど変化していなかったことから、Ｐｂ２＋だけが選択的に除去されたものと考えられる。
【００２２】
安定した生産性を確保するために、電気Ｓｎめっき層中の均一性を高めることが一般的であるため、電気Ｓｎめっき層中のＰｂ含有量は深さ方向において均一に低減される。しかし、本発明者らは、従来技術とは異なり、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量を低減させることで黒変の発生が低減され、さらに表層領域にＰｂを濃化させることで耐ウィスカー性が向上することを新たに知見した。また、本発明者らは、電気Ｓｎめっき層中のＰｂ含有量に勾配を付けることで、塗膜密着性が向上することも新たに知見した。
【００２３】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板は、上記の知見に基づいてなされたものである。以下、本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板について詳細に説明する。
【００２４】
［母材鋼板］
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板の母材鋼板は特に限定されず、ＪＩＳ  Ｇ  ３３０３：２０１７に規定される一般的な容器用鋼板の母材鋼板として使用される鋼板を使用すればよい。本実施形態では、例えば、Ｃ：０．０１〜０．０６質量％、Ａｌ：０．００１〜０．０１質量％、Ｍｎ：０．０１〜０．０６質量％および残部Ｆｅおよび不純物からなる母材鋼板を使用することができる。
【００２５】
［電気Ｓｎめっき層］
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層は、電気Ｓｎめっき層の表面側に存在し、Ｓｎを多く含むＳｎ層と、電気Ｓｎめっき層の母材鋼板側に存在し、母材鋼板のＦｅが電気Ｓｎめっき層中に拡散した合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）とを有する。電気Ｓｎめっき層、Ｓｎ層および合金層の定義については後述する。
【００２６】
本実施形態では、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下である。電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ超である場合、今後予測されるＰｂ含有量規制値を満足できず、また容器用鋼板として所望される特性（長寿命、耐食性）を得ることができない。電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は、４０質量ｐｐｍ以下、３０質量ｐｐｍ以下、２０質量ｐｐｍ以下、または１０質量ｐｐｍ以下が好ましい。電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量を５質量ｐｐｍ未満とすることは可能であるが、実操業におけるコストの増加を引き起こすため、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量の下限を５質量ｐｐｍとしてもよい。
【００２７】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層は、表層領域のＰｂ含有量が５質量ｐｐｍ以上であり、かつ、表層領域のＰｂ含有量が電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量よりも高い。表層領域のＰｂ含有量の上限は、６０質量ｐｐｍとしてもよい。本実施形態において表層領域とは、電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとしたとき、電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域のことをいう。また、本実施形態では、電気Ｓｎめっき層の表層領域以外の領域を深部領域と呼称する。電気Ｓｎめっき層の深部領域は、還元すると、電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとしたとき、電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さ〜表面から板厚方向にｔ深さの領域である。
表層領域のＰｂ含有量が電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量と等しい場合、または表層領域のＰｂ含有量が電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量よりも低い場合は、電気Ｓｎめっき鋼板の塗膜密着性が劣化する。
【００２８】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層は、電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を、電気Ｓｎめっき層の深部領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値を１．１以上としてもよい。電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を、電気Ｓｎめっき層の深部領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値を１．１以上とすることで、電気Ｓｎめっき鋼板の塗膜密着性をより向上することができる。
【００２９】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層は、Ｐｂ以外の元素として、Ｓｎ：１０〜１００質量％、Ｆｅ：０〜９０質量％、Ｏ：０〜０．５質量％を含む。残部は不純物からなる。なお、本実施形態において不純物とは、原料としてのＳｎインゴットまたは製造環境等から混入されるものであって、本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層では、任意で、Ｃａ：０．１〜１０質量ｐｐｍ、Ｓｒ：０．１〜１０質量ｐｐｍおよびＢａ：０．１〜１０質量ｐｐｍからなる群のうち１種または２種以上を更に含有してもよい。電気Ｓｎめっき層が上記群のうち１種または２種以上を含むことで、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量をより低減することができる。
【００３０】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板は、電気Ｓｎめっき層と母材鋼板との間に、厳密には合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）と母材鋼板との間に、Ｆｅ−Ｎｉ層、Ｎｉ−Ｓｎ層およびＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層の１種又は２種以上を更に備えてもよい。電気Ｓｎめっき層がこれらの層の１種又は２種以上を更に備えることで、電気Ｓｎめっき鋼板を飲料缶または食缶として使用した場合の缶寿命を長くすることができ、かつ緻密な合金層生成によりバリア効果があるため耐食性を向上することができる。
【００３１】
次に、本実施形態に係る電気Ｓｎめっき層の成分の分析方法について図２Ａおよび図２Ｂを参照しつつ説明する。電気Ｓｎめっき層の成分は、ＧＤ−ＭＳ（Ｇｌｏｗ  Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ−Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）解析により分析することができる。ＧＤ−ＭＳ解析は、放電時間の経過と共に、めっき層の表面から深さ方向への組成の変化を追跡する分析方法である。図２Ａは、実施例のＮｏ．１６の電気Ｓｎめっき鋼板についてＧＤ−ＭＳ解析して得られたグラフである。
【００３２】
図２Ａのグラフは、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＯの含有量の、横軸左端側の電気Ｓｎめっき層の表面側から右端側の母材鋼板側に向かっての変化を表したものである。縦軸の質量ｐｐｍは、ＦｅおよびＳｎについては左側の目盛であり、ＰｂおよびＯについては右側の目盛である。
図２Ｂのグラフは、図２ＡのＳｎ含有量およびＰｂ含有量を取り出して、Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）値を計算し、電気Ｓｎめっき層の表面から深さ方向への変化をグラフ化したものである。
【００３３】
本実施形態では、電気Ｓｎめっき鋼板の任意の位置からサンプルを採取し、そのサンプルについて板厚方向にＧＤ−ＭＳ解析した際に、表面〜Ｓｎ含有量が１０００００ｐｐｍ以上の領域を電気Ｓｎめっき層と定義する。なお、図２Ａでは、放電してから数分間は元素が検出されていないが、この領域は電気Ｓｎめっき層には含めない。また、電気Ｓｎめっき層のうち、Ｓｎ含有量がＦｅ含有量よりも多い領域をＳｎ層と定義し、電気Ｓｎめっき層のうちＳｎ層以外の領域を合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）と定義する（図２Ａ参照）。また、Ｆｅが１０〜９０質量％、Ｎｉが１０〜９０質量％である領域をＦｅ−Ｎｉ層と定義し、Ｎｉが１０〜９０質量％、Ｓｎが１０〜９０質量％である領域をＮｉ−Ｓｎ層と定義し、Ｆｅが１０〜８０質量％、Ｎｉが１０〜８０質量％、Ｓｎが１０〜８０質量％である領域をＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層と定義する。
【００３４】
電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は、ＧＤ−ＭＳ解析により得られた、Ｓｎ層および合金層を含む電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量である。表層領域のＰｂ含有量は、ＧＤ−ＭＳ解析により得られた、電気Ｓｎめっき層の表面から（１／１０）×ｔ深さまでの領域のＰｂ含有量である。
【００３５】
電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）は、表層領域のＰｂ含有量（質量％）を、表層領域のＳｎ含有量（質量％）およびＰｂ含有量（質量％）の和で除して得る。同様に、電気Ｓｎめっき層の深部領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）は、深部領域のＰｂ含有量（質量％）を、深部領域のＳｎ含有量（質量％）およびＰｂ含有量（質量％）の和で除して得る。
【００３６】
電気Ｓｎめっき層中のＣａ含有量、Ｓｒ含有量およびＢａ含有量は、インヒビターを入れた酸を用いて電気Ｓｎめっき層を溶解し、溶解して得られた溶液をＩＣＰ−ＭＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ−Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）により分析することで得る。
【００３７】
［製造方法］
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板の製造方法の一例について説明する。
【００３８】
まず、上述した化学組成を有する母材鋼板に電気Ｓｎめっきを施す。本実施形態では、クラウンエーテル法によりＰｂ２＋濃度を低減したＳｎめっき液を用いて電気Ｓｎめっきを行う。電気Ｓｎめっきを行う前に、電解脱脂を行ってもよい。複数の電極間（１０パス）を高速通板させる電気Ｓｎめっき工程では、１〜９パス目の電流密度を一定とし、１０パス目（最終パス）の電流密度を上げて電気Ｓｎめっきを施す。１０パス目の電流密度の上げ幅を調整することにより、電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量を調整することができる。電気Ｓｎめっき工程の後は、母材鋼板にフラックスを塗布した後、Ｓｎめっき液の１０倍希釈液に浸漬し、ローラー絞り後、冷風乾燥し、リフロー操作として、通電加熱とクエンチ（８０℃）を実施する。
以上の方法により、本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板を製造することができる。
【００３９】
本実施形態では、Ｓｎめっき液にアルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の炭酸塩を添加してもよい。これにより、クラウンエーテル法によるＰｂ２＋除去の収率を向上させることができ、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量をより低減することができる。
【００４０】
また、本実施形態では、電気Ｓｎめっきの前処理として、ＮｉプレめっきまたはＦｅ−Ｎｉプレめっきを施してもよい。これにより、母材鋼板と電気Ｓｎめっき層との間にＦｅ−Ｎｉ層、Ｎｉ−Ｓｎ層またはＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層の１種または２種以上を形成させることができる。
【実施例】
【００４１】
以下に本発明の実施例について説明するが、実施例での条件は本発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した例に過ぎず、本発明はこの条件例に限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。【００４２】
［実施例１］
実操業規模で、クラウンエーテル法による電気Ｓｎめっき層中のＰｂ含有量の低下の効果を調査した。
Ｓｎめっき液の成分はＳｎ２＋：２０ｇ／Ｌ、Ｐｂ２＋：５ｍｇ／Ｌ（Ｐｂ／Ｓｎ換算で２５０ｐｐｍ）、ＥＮ：５ｇ／Ｌ、ＥＮＳＡ：５ｇ／Ｌ、ＰＳＡ：１００ｇ／Ｌで、温度：４５℃であった。
クラウンエーテルが担持された樹脂（本実施例ではシリカゲルを用いた）をカラム中に充填し、Ｓｎめっき液を通過させた。このＳｎめっき液はめっきセルに移り、めっきセル内を循環した後にカラムに戻った。これが繰り返された。このときのＳｎめっき液の通液速度（Ｌ／ｈｒ）は樹脂体積（Ｌ）に依存するが、予備検討の結果、樹脂１Ｌに対し、Ｓｎめっき液の通液速度は６０Ｌ／ｈｒと設定した。【００４３】
実験室規模では、相当の効果が認められたが、実操業規模ではＰｂ２＋：０．１ｍｇ／Ｌまでにしか低減しなかった。
この原因は、実操業ラインでは、既存のスラッジ（ＳｎＯ２が主成分）が多量に存在することから、クラウンエーテルの特性がやや低下したと本発明者らは推測した。しかしながら、通液速度やクラウンエーテルの交換頻度の調整により十分に実操業ラインでも効果を発現することが判明した。【００４４】
さらに、クラウンエーテル法によりＰｂ２＋を低減したＳｎめっき液により作製された電気Ｓｎめっき層を分析した。
クラウンエーテル法によりＰｂ２＋：０．１ｍｇ／ＬとなったＳｎめっき液にて作製した電気Ｓｎめっき層をＧＤ−ＭＳ解析した結果を図３Ｂに示し、無処理のＳｎめっき液を用いて作製した電気Ｓｎめっき層（比較例）をＧＤ−ＭＳ解析した結果を図３Ａに示す。【００４５】
図３Ａに示すように比較例である無処理のＳｎめっき液で作製した電気Ｓｎめっき層からは、Ｓｎと共に表面近傍から高い濃度のＰｂが検出された。一方、クラウンエーテル法で処理したＳｎめっき液で作製しためっき層からは、図３Ｂに示すように、Ｐｂが極僅かしか検出されなかった。【００４６】
［実施例２］
飲料缶材料および食缶材料としてのブリキの製造に、本発明に係る電気Ｓｎめっき鋼板を適用することを想定して、以下の実験を行った。【００４７】
母材鋼板として、Ｃ：０．０３質量％、Ａｌ：０．００５質量％、Ｍｎ：０．０３質量％および残部Ｆｅおよび不純物からなる鋼板を使用した。
Ｓｎめっき液の成分は、Ｓｎ２＋：２０ｇ／Ｌ、Ｐｂ２＋：５ｍｇ／Ｌ（Ｐｂ／Ｓｎ換算で２５０ｐｐｍ）、ＥＮ：５ｇ／Ｌ、ＥＮＳＡ：５ｇ／Ｌ、ＰＳＡ：１００ｇ／Ｌであり、温度：４５℃であった。このＳｎめっき液のＰｂ２＋濃度をクラウンエーテル法により低減し、任意のＰｂ２＋濃度で逐次、後述する電気Ｓｎめっき工程を経て、電気Ｓｎめっき層を形成した。Ｐｂ２＋濃度は、実験室規模では０．０５ｍｇ／Ｌまで低減できた。【００４８】
電気Ｓｎめっき層を形成するための前処理として、鋼板の電解脱脂工程を、６０℃の１０％ＮａＯＨ溶液にて１０Ａ／ｄｍ２×１０ｓｅｃの電流を鋼板がカソード側となるようにして流した。その後、常温の１０％Ｈ２ＳＯ４に１０ｓｅｃ浸漬して酸洗した後、♯２５ブリキ（片面Ｓｎ付着量２．８ｇ／ｍ２）狙いで、上記Ｓｎめっき液を用いて５Ａ／ｄｍ２にて電気Ｓｎめっきを行った。【００４９】
電気Ｓｎめっき工程において、本実施例では、１０パス中の最終パスの電流密度を変化させ、Ｐｂの分布状態を制御した電気Ｓｎめっき層を形成した。すなわち、表層領域にＰｂを濃化させる場合は最終パスの電流密度を上げ、逆に表層領域のＰｂ含有量を電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量より低減させる場合は最終パスの電流密度を下げた。本実施例では、最終パス以外は電流密度２０Ａ／ｄｍ２とし、最終パスでは電流密度を３０〜６０Ａ／ｄｍ２に上げて電気Ｓｎめっきした。ただし、表１のＮｏ．１１およびＮｏ．１４については、最終パスのみ電流密度を下げ、Ｎｏ．３７およびＮｏ．３８については、電流密度を一定とした。【００５０】
一部のＳｎめっき液については、アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の炭酸塩を投入した。【００５１】
電気Ｓｎめっき工程に次いで、フラックス塗布後、上述の電気Ｓｎめっき液の１０倍希釈液に浸漬し、ローラー絞り後、冷風乾燥したものに、リフロー操作として、通電加熱とクエンチ（８０℃）を実施した。以上の方法により、電気Ｓｎめっき鋼板を得た。【００５２】
一部の電気Ｓｎめっき鋼板については、電気Ｓｎめっき工程の前処理として、Ｎｉプレめっき、Ｆｅ−２０ｍａｓｓ％Ｎｉプレめっきを各々Ｎｉ：２０ｍｇ／ｍ２の付着量となるように施し、その後リフローにより、Ｆｅ−Ｎｉ層、Ｎｉ−Ｓｎ層（Ｎｉ３Ｓｎ４主体）、またはＦｅ−Ｎｉ−Ｓｎ層を形成した。【００５３】
電気Ｓｎめっき層の成分分析は上述の方法により行った。なお、ＧＤ−ＭＳ解析は、電気Ｓｎめっき鋼板の端部から３０ｍｍ離れた位置から３０ｍｍ×１５ｍｍの短冊形のサンプルを採取し、そのサンプルの２箇所についてＧＤ−ＭＳ解析を行った。アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の微量元素分析はＩＣＰ−ＭＳにより測定した。電気Ｓｎめっき層は、表１に示すＰｂ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａを含み、Ｓｎ：１０〜１００質量％、Ｆｅ：０〜９０質量％、Ｏ：０〜０．５質量％および残部不純物からなる電気Ｓｎめっき層であった。
表１の「めっき層全体Ｐｂ含有量／質量ｐｐｍ」は電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量であり、「表層Ｐｂ含有量／質量ｐｐｍ」は電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量である。表１の「Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）（表層領域／深部領域）」の欄には、電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を電気Ｓｎめっき層の表層領域以外の領域（深部領域）のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値が１．１以上である場合に「○」と記載し、上記値が１．１未満である場合に「×」と記載した。
表１において、発明例および比較例を含む全ての実施例が、電気Ｓｎめっき層中にＳｎ層および合金層を有していた。【００５４】
電気Ｓｎめっき鋼板について、以下の試験を実施した。
なお、耐硫化黒変試験（レトルト試験）では、電気Ｓｎめっき鋼板の端部から３０ｍｍ離れた位置から所定の大きさのサンプルを採取し、このサンプルに、５０℃の２クロム酸ナトリウム・二水和物の２５ｇ／Ｌ溶液中で、Ｐｂ−Ｓｎアノードを用いて５Ａ／ｄｍ２、１０ｍｇ／ｄｍ２狙いで電流を流した（♯３１１処理）。【００５５】
ＡＴＣ試験（Ａｌｌｏｙ−Ｔｉｎ  Ｃｏｕｐｌｅ  Ｔｅｓｔ）
ＡＴＣ試験により、電気Ｓｎめっき鋼板を飲料缶または食缶に適用した場合の缶寿命を評価した。ＡＴＣ試験では、リフロー後に脱錫し合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）を露出した電気Ｓｎめっき鋼板とリフロー後に脱錫していない電気Ｓｎめっき鋼板をＡＴＣ試験液（１．５％ＮａＣｌ＋１．５％くえん酸溶液）中に浸漬し、両極間を流れる腐食電流を測定した。試験片は１３０ｍｍ×１５ｍｍの短冊形であり、これを５％ＮａＯＨ溶液中において電解剥離し、５ｍｍ×４０ｍｍの試験面を残して他を完全にシールし電流が漏洩しないようにした。試験液は窒素雰囲気中で２分間沸騰させ、室温まで冷却した。試験槽中に、リフロー後に脱錫し合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）を露出した電気Ｓｎめっき鋼板と、リフロー後に脱錫していない電気Ｓｎめっき鋼板とを接続し組み込んだ。試験槽の底に塩化第一錫（Ｓｎ２＋換算で１００ｐｐｍ）を入れ、事前に試験槽内を窒素雰囲気にした。ＡＴＣ試験液を空気に触れないように試験槽に移し、リフロー後に脱錫し合金層（Ｆｅ−Ｓｎ層）を露出した電気Ｓｎめっき鋼板とリフロー後に脱錫していない電気Ｓｎめっき鋼板とを浸漬すると同時に３０分間ＡＴＣ試験液を撹拌し、塩化第一錫を溶解した。窒素雰囲気（ＡＴＣ試験液）中において２０時間浸漬した後、脱錫した電気Ｓｎめっき鋼板と脱錫していない電気Ｓｎめっき鋼板との間の電流値を測定し、これをＡＴＣ値とした。ＡＴＣ値が低いほど缶寿命が良好であることを示す。【００５６】
本実施例では、上記の方法で測定したＡＴＣ値（μＡ／ｃｍ２）で
優  ４点：０．１μＡ／ｃｍ２未満
３点：０．１μＡ／ｃｍ２以上、０．２μＡ／ｃｍ２未満
２点：０．２μＡ／ｃｍ２以上、０．３μＡ／ｃｍ２未満
劣  １点：０．３μＡ／ｃｍ２以上、
の４段階で評点をつけた。なお、２点以上で容器用鋼板として使用することが可能であるため、２点以上を合格と判定した。【００５７】
耐硫化黒変試験（レトルト試験）
耐硫化黒変試験により、電気Ｓｎめっき鋼板の耐食性を評価した。耐硫化黒変試験には、０．１％チオ硫酸ナトリウム水溶液と０．１Ｎ硫酸とを体積比で１：２に混合した耐食性試験液を用いた。前述の＃３１１処理を行った電気Ｓｎめっき鋼板をφ３５ｍｍに切り出して試験片とし、この試験片を、耐食性試験液を入れた耐熱瓶の口に乗せて固定した。その後、耐熱瓶を逆さにして、試験片と耐食性試験液とが接触するようにした。１２１℃で６０分の熱処理を行った後、耐食性試験液が上記試験片に触れる面積（耐熱瓶の開口部面積）のうち、腐食した部分の割合で耐食性を評価した。
試験片が耐食性試験液と接触する面積に対する腐食面積の割合で１〜５点の評点をつけた。なお、３点以上で容器用鋼板として使用することが可能であるため、３点以上を合格と判定した。
優  評点５：面積１０％未満
評点４：面積１０％以上、２５％未満
評点３：面積２５％以上、４０％未満
評点２：面積４０％以上、５５％未満
劣  評点１：面積５５％以上【００５８】
塗膜密着性評価試験
電気Ｓｎめっき鋼板の任意の位置からサンプルを採取し、電気Ｓｎめっき層の表面にアクリル系塗膜を焼き付け塗装し、室温まで冷却後、テープ剥離試験を行った。剥離試験後のテープ面を観察し、電気Ｓｎめっきの付着面が、テープ面（電気Ｓｎめっき層とテープとの接着面）の５％未満であった場合を塗膜密着性に優れるとして合格と判定した。電気Ｓｎめっきの付着面が、テープ面（電気Ｓｎめっき層とテープとの接着面）の５％以上であった場合を塗膜密着性に劣るとして不合格と判定した。また、合格と判定した例のうち、電気Ｓｎめっきの付着面が、テープ面（電気Ｓｎめっき層とテープとの接着面）の３％未満であった場合は、特に塗膜密着性に優れると判断した。表１には、合格と判定したものは「△」と記載し、合格と判定した例のうち特に塗膜密着性に優れるものは「○」と記載し、不合格と判定したものは「×」と記載した。【００５９】
耐ウィスカー性評価試験
電気Ｓｎめっき鋼板の任意の位置からサンプルを採取し、このサンプルを５Ｔ曲げで４０℃、５０％ＲＨ環境下で１０００ｈ放置した後、曲げ部の外側をＳＥＭで１０ｍｍ×５ｍｍの範囲を観察し、３視野観察して、５０μｍ以上のウィスカーの個数を数え、その個数を観察面積で除して個数密度を得た。観察されたウィスカーが１ｍｍ２あたり１０個以下の場合を耐ウィスカー性に優れるとして合格と判定し、１０個超の場合を不合格と判定した。表１には、合格と判定したものは「○」と記載し、不合格と判定したものは「×」と記載した。【００６０】
上記の測定結果及び試験結果を表１に示す。なお、表１の下線は本発明の範囲外、または好ましくない特性であることを示す。【００６１】
【表１】
0006555455.tif 000002
【００６２】
Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３は電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ超であり、ＡＴＣ試験および耐硫化黒変試験の評点が低かった例である。硫化黒変はＳｎとＳとの結合に起因するものであり、レトルト処理で高温にさらされることにより変色が促進される。電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が高いと、局所的に融点が下がる部位ができ、変色の反応点が増えるため、マクロな黒変という外観変化につながったと推定された。【００６３】
一方、本発明例は電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下であり、表層領域のＰｂ含有量が５ｐｐｍ以上でありかつ電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量よりも高いため、ＡＴＣ試験、耐硫化黒変試験、塗膜密着性評価試験および耐ウィスカー性評価試験のいずれの試験結果も良好であった。
詳細に見ると、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が３０質量ｐｐｍ以下（Ｎｏ．６）で耐食性がより良好であり、２０質量ｐｐｍ以下（Ｎｏ．７、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．１８）で極めて良好な耐食性を示した。また、電気Ｓｎめっき層の表層領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）を電気Ｓｎめっき層の深部領域のＰｂ含有量／（Ｓｎ含有量＋Ｐｂ含有量）で除した値が１．１以上である発明例は、塗膜密着性評価試験において特に良好な結果を示した。【００６４】
Ｎｏ．１９〜２３はＮｏ．１０に相当するＳｎめっき液に炭酸カルシウムを０．０１〜１ｇ／Ｌ添加して作製した電気Ｓｎめっき鋼板である。Ｎｏ．１０と比較すると、Ｎｏ．１９〜２３の電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は２割程度低下しており、クラウンエーテル法によるＰｂ２＋収率が向上したことが示唆された。
Ｎｏ．２４〜２８はＮｏ．１０に相当するＳｎめっき液に炭酸ストロンチウムを０．０１〜１ｇ／Ｌ添加して作製した電気Ｓｎめっき鋼板である。Ｎｏ．１０と比較すると、Ｎｏ．２４〜２８の電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は３割程度低下しており、クラウンエーテル法によるＰｂ２＋収率が向上したことが示唆された。
Ｎｏ．２９〜３３はＮｏ．１０に相当するＳｎめっき液に炭酸バリウムを０．０１〜１ｇ／Ｌ添加して作製した電気Ｓｎめっき鋼板である。Ｎｏ．１０と比較すると、Ｎｏ．２９〜３３の電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は１割程度低下しており、クラウンエーテル法によるＰｂ２＋収率が向上したことが示唆された。
Ｎｏ．３４は、Ｎｏ．１０に相当するＳｎめっき液に、炭酸カルシウムを０．０７ｇ／Ｌ、および炭酸ストロンチウムを０．０５ｇ／Ｌ添加して作製した電気Ｓｎめっき鋼板である。Ｎｏ．１０と比較すると、Ｎｏ．３４の電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量は３．５割程度低下しており、クラウンエーテル法によるＰｂ２＋収率が向上したことが示唆された。【００６５】
Ｎｏ．３５〜３８はＮｏ．９に相当する電気Ｓｎめっきに先立ち、プレＮｉめっき、プレＦｅ−２０％Ｎｉめっきを施した例である。発明例であるＮｏ．３５およびＮｏ．３６では、Ｎｉ−Ｆｅ層、Ｎｉ−Ｓｎ層、Ｎｉ−Ｆｅ−Ｓｎ層の１種又は２種以上が形成されたため、電気Ｓｎめっき層と上記Ｎｉ−Ｆｅ層、Ｎｉ−Ｓｎ層、Ｎｉ−Ｆｅ−Ｓｎ層との間の電位差が小さくなり、ＡＴＣ値が向上したことが分かる。【００６６】
上記実施例（Ｎｏ．１６）により作製した電気Ｓｎめっき鋼板にリフロー処理を施した後の電気Ｓｎめっき層について、ＧＤ−ＭＳ解析した結果を図２Ａおよび図２Ｂに示す。
図２Ａのグラフは、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＯの含有量割合を横軸左端側の電気Ｓｎめっき層の表面から横軸右端側の母材鋼板側に向かっての変化を表したものである。縦軸の質量ｐｐｍは、ＦｅとＳｎについては左側の目盛、Ｐｂ及びＯについては右側の目盛による。図２Ａによると、Ｐｂについては最表面で２５質量ｐｐｍ程度が検出されるに過ぎないことが判る。【００６７】
図２Ｂのグラフは、図２ＡのＳｎ含有量とＰｂ含有量とを取り出して、Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）値を計算し、電気Ｓｎめっき層の表面からの深さ方向への変化をグラフ化したものである。
このとき、電気Ｓｎめっき層の表層領域（表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域（図２Ｂにおいて、矩形で囲まれた部分））で、Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）の値が上昇、即ち、表面近傍でＰｂの濃縮現象が発生していることが分かる。【００６８】
図２Ｂの例では、電気Ｓｎめっき層全体における平均Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）値が１５質量ｐｐｍ程度であるのに対して、表層領域における最大Ｐｂ／（Ｓｎ＋Ｐｂ）値は２５質量ｐｐｍ程度であり、現状、及び今後予測されるＰｂ含有量の規制値以下の値であり、実質的に問題は無いものであった。
本発明が規定する、電気Ｓｎめっき層全体でＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍの上限値の場合には、表層領域でのＰｂ含有量の上限値は、６０質量ｐｐｍとなる。【００６９】
本発明では、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量を低下させるために、クラウンエーテルによるＰｂ２＋イオンの錯体形成捕獲除去法で、低Ｐｂ含有量とした電気Ｓｎめっき鋼板としたが、クラウンエーテルによるＰｂ２＋イオンの錯体形成捕獲除去法以外の利用を排除するものではない。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本実施形態に係る電気Ｓｎめっき鋼板は、電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下である、容器用鋼板に適用可能な電気Ｓｎめっき鋼板を提供することができる。また、本実施形態によれば、高コストの低Ｐｂ含有量のＳｎインゴットを使用することなく、従前の東南アジア産等の、比較的Ｐｂ含有量の高いＳｎインゴットを使用しながら、低コストで低Ｐｂ含有量とすることができる。そのため、今後、世界中でＰｂフリー化等の規制が強化されても、対応することができる産業上の意義の大きい発明である。
【要約】
この電気Ｓｎめっき鋼板は、母材鋼板と、母材鋼板上に配され、Ｓｎ層と合金層とを有し、所定の成分を含有する電気Ｓｎめっき層と、を備える。電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量が５０質量ｐｐｍ以下である。電気Ｓｎめっき層の厚さをｔとし、電気Ｓｎめっき層の表面から板厚方向に（１／１０）×ｔ深さまでの領域を表層領域としたとき、表層領域のＰｂ含有量が５質量ｐｐｍ以上であり、かつ、表層領域のＰｂ含有量が電気Ｓｎめっき層全体のＰｂ含有量よりも高い。【図１】
0006555455.tif 000003
【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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