(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジド化合物を天然ゴムに付加させてなるヒドラジド変性天然ゴムと、ポリブタジエンゴムと、を含むゴム成分と、
充填剤と、
を含み、
前記ゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、前記ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％であり、
前記充填剤として、カーボンブラックを、前記ゴム成分１００質量部に対して３０〜６０質量部含み、
前記ヒドラジド変性天然ゴムにおける、前記ヒドラジド化合物の添加量が、前記天然ゴム中の固形ゴム成分１００質量部に対して０．０１質量部以上であり、
前記ヒドラジド化合物が、下記式（１）：
【化１】
0006572121.tif 000009
［式中、Ｑは３−ピリジン骨格を有する基又は３−キノリン骨格を有する基である］で表されることを特徴とする、タイヤのサイドゴム用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜６０質量％であって、前記ポリブタジエンゴムの含有率が４０〜６０質量％である、請求項１に記載のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ヒドラジド変性天然ゴムにおける、前記ヒドラジド化合物の添加量が、前記天然ゴム中の固形ゴム成分１００質量部に対して１．５質量部以下である、請求項１又は２に記載のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物。
【請求項４】
重荷重用タイヤのサイドゴム用である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物を、サイドゴムに適用したことを特徴とする、タイヤ。
【請求項６】
重荷重用タイヤである、請求項５に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤのサイドゴム用ゴム組成物及びタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、タイヤのサイドウォール部に適用するサイドゴム用のゴム組成物には、天然ゴム（ＮＲ）とポリブタジエンゴム（ＢＲ）とをブレンドしたゴム成分が使用されている。
例えば、特開２００５−２７２５７１号公報（特許文献１）には、天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）と、特定のポリブタジエンゴム（ＢＲ）とからなるゴムに対して、特定のカーボンブラック及びシリカと、加硫促進剤及び硫黄とを、特定の配合比で配合してなる重荷重タイヤ用サイドトレッドゴム組成物が開示されている。
【０００３】
昨今、タイヤのサイドウォール部に適用するサイドゴムを低発熱化（低ヒステリシスロス化）することが検討されており、タイヤのサイドゴムを低発熱化することで、タイヤの転がり抵抗を低減して、タイヤの低燃費性を向上させることができる。
また、タイヤのサイドウォール部は、縁石等から衝撃を受けることがあるため、タイヤのサイドゴムには、十分な耐カット性（耐亀裂成長性）を有することも求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２７２５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記サイドゴムを低発熱化する手法としては、サイドゴムに用いるゴム組成物のゴム成分中の、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）のブレンド比率を増やすことが挙げられる。しかしながら、ゴム組成物のゴム成分中の、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）のブレンド比率を増やすと、産業用タイヤ等の重荷重用タイヤにとって重要となる耐カット性が低下してしまう。
一方、サイドゴムの耐カット性を向上させる手法としては、サイドゴムに用いるゴム組成物のゴム成分中の、天然ゴム（ＮＲ）のブレンド比率を増やすことが挙げられる。しかしながら、ゴム組成物のゴム成分中の、天然ゴム（ＮＲ）のブレンド比率を増やすと、かかるゴム組成物をサイドゴムとして、サイドウォール部に適用したタイヤは、発熱量が大きくなってしまう。
このように、従来の技術では、タイヤのサイドゴムの低発熱性と耐カット性とを両立させることができなかった。
【０００６】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、耐カット性が十分に高く、タイヤのサイドゴムの低発熱性を大幅に向上させることが可能な、タイヤのサイドゴム用ゴム組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、かかるサイドゴム用ゴム組成物用いた、サイドゴムの耐カット性が十分に高く、低発熱性に優れるタイヤを提供することを更なる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
【０００８】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、ヒドラジド化合物を天然ゴムに付加させてなるヒドラジド変性天然ゴムと、ポリブタジエンゴムと、を含むゴム成分を含み、
前記ゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、前記ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％であることを特徴とする。
かかる本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、耐カット性が十分に高く、また、タイヤのサイドゴムに適用することで、タイヤのサイドゴムの低発熱性を大幅に向上させることができる。
【０００９】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物の好適例においては、前記ゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜６０質量％であって、前記ポリブタジエンゴムの含有率が４０〜６０質量％である。この場合、ゴム組成物が、十分な耐カット性を有しつつ、ゴム組成物の低発熱性が更に向上する。
【００１０】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物の他の好適例においては、前記ヒドラジド化合物が、下記式（１）：
【化１】
0006572121.tif 000002
［式中、Ｑは３−ピリジン骨格を有する基又は３−キノリン骨格を有する基である］で表される。この場合、ゴム組成物の低発熱性が更に向上する。
【００１１】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、重荷重用タイヤのサイドゴム用であることが好ましい。本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、耐カット性が十分に高く、低発熱性に優れるため、重荷重用タイヤのサイドゴムに用いるのに特に適している。
【００１２】
また、本発明のタイヤは、上記のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物を、サイドゴムに適用したことを特徴とする。
かかる本発明のタイヤは、サイドゴムの耐カット性が十分に高く、また、低発熱性に優れるため、低燃費性に優れる。
【００１３】
本発明のタイヤは、重荷重用タイヤであることが好ましい。前記サイドゴム用ゴム組成物は、サイドゴムの耐カット性が十分に高く、低発熱性に優れるため、該ゴム組成物をサイドゴムに適用した本発明のタイヤは、重荷重用タイヤとして、特に優れている。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐カット性が十分に高く、タイヤのサイドゴムの低発熱性を大幅に向上させることが可能な、サイドゴム用ゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、かかるサイドゴム用ゴム組成物用いた、サイドゴムの耐カット性が十分に高く、低発熱性に優れるタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜タイヤのサイドゴム用ゴム組成物＞
以下に、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、ヒドラジド化合物を天然ゴムに付加させてなるヒドラジド変性天然ゴムと、ポリブタジエンゴムと、を含むゴム成分を含み、前記ゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、前記ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％であることを特徴とする。
【００１６】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物においては、ヒドラジド変性天然ゴムが低発熱性の向上に寄与し、一方、ポリブタジエンゴムは耐カット性の確保に寄与する。ここで、ヒドラジド変性天然ゴムは、天然ゴムにヒドラジド化合物が付加してなるため、ヒドラジド化合物に由来する部分、例えば、窒素含有官能基に起因して、未変性の天然ゴムよりも極性が高い。そのため、ヒドラジド変性天然ゴムは、ゴム組成物に一般に用いられるカーボンブラック等の充填剤との相互作用が高く、充填剤の分散性を向上させて、ゴム組成物の低発熱性を向上させる。
そして、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物においては、ゴム成分中の、ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％であることで、ヒドラジド変性天然ゴムを使用することによって奏される低発熱性の向上効果が特に大きくなり、十分に高い耐カット性を有しつつ、低発熱性を大幅に向上させることができる。
【００１７】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物のゴム成分は、ヒドラジド化合物を天然ゴムに付加させてなるヒドラジド変性天然ゴムを含む。該天然ゴムに付加させるヒドラジド化合物は、酸のヒドロキシ基をヒドラジノ基で置換した化合物である。
【００１８】
ここで、天然ゴムに付加させる前記ヒドラジド化合物としては、上記式（１）で表わされるヒドラジド化合物が好ましい。３−ピリジン骨格を有する基又は３−キノリン骨格を有する基を有するヒドラジド化合物は、天然ゴム（原材料）に付加させた際、含窒素複素環の他の位置（例えば、２位又は４位等）にヒドラジド基を有する化合物に比べて、格段に優れた低発熱性、耐カット性を得ることができる。
【００１９】
ここで、上述の３−ピリジン骨格又は３−キノリン骨格を有する基とは、３−ピリジル基若しくは３−キノリル基、又は、置換基を有する３−ピリジル基又は３−キノリル基が挙げられる。
なお、前記３−ピリジル基又は３−キノリル基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、アミノ基、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の炭素数１〜４のアルキル基で置換されることのあるアミノ基、シアノ基、ニトロ基等を挙げることができ、これらの置換基の中でも、ハロゲン原子、アミノ基が好ましい。
これらの置換基は、３−ピリジル基又は３−キノリル基の置換可能な位置に任意の数を有することができるが、３−ピリジル基又は３−キノリル基のそれぞれ２位又は５位に置換基を有するのが好ましい。
【００２０】
上記式（１）で表されるヒドラジド化合物の具体例としては、ニコチノヒドラジド、２−アミノニコチノヒドラジド、５−ブロモニコチノヒドラジド、キノリン−３−カルボヒドラジドを挙げることができ、これらの中でも、ニコチノヒドラジド、２−アミノニコチノヒドラジド、５−ブロモニコチノヒドラジドが好ましく、ニコチノヒドラジドが特に好ましい。
【００２１】
また、前記ヒドラジド化合物の融点については、２００℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがより好ましい。前記ヒドラジド化合物の融点を低くすることで、ヒドラジド変性天然ゴムを製造する際に、天然ゴムの各分子に満遍なく極性基を導入できるため、より優れた低発熱性を得ることができ、ゴム組成物中の充填剤の分散性についても高めることができる。
【００２２】
前記ヒドラジド化合物を付加させる天然ゴム（原材料）としては、乾燥後の各種固形天然ゴム、各種天然ゴムラテックス凝固物（アンスモークドシートを包含する）又は天然ゴムカップランプの天然ゴム原材料が挙げられる。これら天然ゴム（原材料）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。ヒドラジド変性天然ゴムを製造する際は、純度の高い天然ゴムラテックスを用いる必要はなく、前記天然ゴム（原材料）を用いることで、比較的安価にヒドラジド変性天然ゴムを製造することができる。また、前記天然ゴム（原材料）の中でも、カップランプ等は、安価に入手できるため、コストの点でのメリットが大きい。
【００２３】
なお、前記天然ゴム（原材料）に、前記ヒドラジド化合物を付加させる方法については特に限定されず、例えば、乾燥後の固形天然ゴム原材料へ、ヒドラジド化合物を、押出機、混練機又は噴霧によって添加する方法が挙げられる。
前記天然ゴム（原材料）に対して、噴霧によってヒドラジド化合物を添加した後、乾燥させた場合には、自然に天然ゴム（原材料）のゴム分子にヒドラジド化合物を付加させることがきる。一方、天然ゴム（原材料）に対して、ミキサー、押出機又は混練機によってヒドラジド化合物を添加した場合のように、機械的なせん断力を与えることで、天然ゴム（原材料）のゴム分子にヒドラジド化合物を付加させることもできる。
さらに、混練後、ストレーナー処理をしてもよい。これにより、分子量が高く、さらにゴミ分のないヒドラジド変性天然ゴムが得られる。ここでいう「ストレーナー処理」とは、メッシュ状部材を用いてヒドラジド変性天然ゴム中に含まれるゴミ分を除去する処理をいう。
【００２４】
また、前記ヒドラジド化合物を添加する工程では、該ヒドラジド化合物をそのまま添加することもできるし、溶媒で希釈した溶液又はエマルジョンとして添加することもできる。天然ゴム（原材料）中への分散性向上の点からは、溶液又はエマルジョンとして添加するのが好ましい。
【００２５】
なお、前記ヒドラジド化合物の溶液とは、ヒドラジド化合物を溶媒で希釈したものであり、ヒドラジド化合物の種類により好適な溶媒種が設定される。溶媒種としては、水（精製水、イオン交換水、純水等）を用いることができる。また、ヒドラジド化合物のエマルジョンは、乳化剤と、必要に応じて親和剤を用い、通常の方法で得ることができる。ここで、ヒドラジド化合物の水溶液の濃度は５〜８０質量％であることが好ましく、ヒドラジド化合物のエマルジョンの濃度は３〜５０質量％であることが好ましい。上記水溶液又は上記エマルジョンにおけるヒドラジド化合物の濃度が低すぎると（上記水溶液の濃度が５質量％未満又は上記エマルジョンの濃度が３質量％未満であると）、所望量のヒドラジド化合物を添加するのに必要となる水溶液又はエマルジョンの量が多くなり過ぎ、また、ヒドラジド化合物の濃度が高すぎると（上記水溶液の濃度が８０質量％又は上記エマルジョンの濃度が５０質量％を超えると）、溶液の安定性が低下し、また、ヒドラジド化合物の分散性が低下するなどの不具合を生じるおそれがある。
【００２６】
前記ヒドラジド化合物の添加量は、ゴム組成物の加工性を低下させずに、低発熱性や耐カット性を向上させる観点から、天然ゴムの各分子に満遍なく少量の極性基、例えば、塩基性基が導入されていることが好ましい。具体的には、ヒドラジド化合物の添加量が、前記天然ゴム（原材料）中の固形ゴム成分１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１〜１．５質量部であることがより好ましい。前記ヒドラジド化合物の添加量を固形ゴム成分１００質量部に対して０．０１質量部以上とすることで、所望の低発熱性、耐カット性が得られ、また、前記ヒドラジド化合物の添加量をゴム成分１００質量部に対して０．１〜１．５質量部とすることで、他の物性を低下させることなく、より優れた低発熱性、耐カット性を得ることができる。
【００２７】
また、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物のゴム成分は、ポリブタジエンゴムを含む。該ポリブタジエンゴムは、特に限定されるものではなく、合成したポリブタジエンゴムを用いてもよいし、市販のポリブタジエンゴムを用いてもよい。
【００２８】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物のゴム成分中の、前記ヒドラジド変性天然ゴムの含有率は４０〜７０質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％であり、また、前記ポリブタジエンゴムの含有率は３０〜６０質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％である。
ゴム成分中のヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０質量％未満では、耐カット性が低く、一方、ゴム成分中のヒドラジド変性天然ゴムの含有率が７０質量％を超えると、発熱量が大きく、低発熱性が不十分である。
また、ゴム成分中のポリブタジエンゴムの含有率が３０質量％未満では、発熱量が大きく、低発熱性が不十分であり、一方、ゴム成分中のポリブタジエンゴムの含有率が６０質量％を超えると、耐カット性が低くなる。
なお、ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜６０質量％の範囲であり、また、ポリブタジエンゴムの含有率が４０〜６０質量％の範囲であると、十分な耐カット性を有しつつ、低発熱性が大幅に向上する。
【００２９】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物のゴム成分は、上述したヒドラジド変性天然ゴム、ポリブタジエンゴムの他に、他の原料ゴムを含んでもよい。かかる原料ゴムとしては、未変性の天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）等が挙げられる。
【００３０】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、充填剤を含むことが好ましい。本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、上述のヒドラジド変性天然ゴムを含むため、充填剤を含む場合、該充填剤の分散性が高い。
ここで、前記充填剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記ゴム成分１００質量部に対して３０〜６０質量部の範囲が好ましく、４０〜５０質量部の範囲が更に好ましい。充填剤の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以上であれば、サイドゴム用ゴム組成物の耐カット性が向上し、また、充填剤の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６０質量部以下であれば、サイドゴム用ゴム組成物の低発熱性が更に向上する。更に、充填剤の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して４０〜５０質量部の範囲であれば、耐カット性が更に向上し、また、低発熱性がより一層向上する。
【００３１】
前記充填剤としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。カーボンブラックは、前記ヒドラジド変性天然ゴム中のヒドラジド基との相互作用により、より優れた低発熱性が得られるからである。
ここで、前記カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＳＡＦグレード等のカーボンブラックが挙げられる。
【００３２】
また、前記充填剤としては、前記カーボンブラックの他、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム等の無機充填剤を配合することもできる。
【００３３】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物には、上述のゴム成分、充填剤の他に、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、老化防止剤、軟化剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
なお、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００３４】
本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、重荷重用タイヤのサイドゴム用であることが好ましい。一般に、重荷重用タイヤのサイドゴムは、体積が大きいため、発熱量が大きく、また、過酷な環境で使用されるため、外部からの入力が大きいが、上述のように、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、耐カット性が高く、低発熱性に優れるため、重荷重用タイヤのサイドゴムに用いるのに特に優れている。
【００３５】
＜タイヤ＞
次に、本発明のタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
本発明のタイヤは、上述のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物を、サイドゴムに適用したことを特徴とする。
かかる本発明のタイヤは、上述の、耐カット性が高く、低発熱性に優れるサイドゴム用ゴム組成物がサイドゴムに用いられているため、サイドゴムの耐カット性が高く、また、低発熱性に優れ、低燃費性に優れる。
【００３６】
本発明のタイヤは、重荷重用タイヤであることが好ましい。上述のように、重荷重用タイヤのサイドゴムは、体積が大きいため、発熱量が大きく、また、過酷な環境で使用されるため、外部からの入力が大きいが、上述のように、本発明のタイヤのサイドゴム用ゴム組成物は、耐カット性が高く、低発熱性に優れるため、該サイドゴム用ゴム組成物をサイドゴムに適用した本発明のタイヤは、重荷重用タイヤとして、特に優れている。ここで、重荷重用タイヤとしては、産業用タイヤ、トラック・バス用タイヤ等が挙げられる。
【００３７】
なお、本発明のタイヤは、従来公知の構造で、特に限定はなく、通常の方法で製造できる。
また、本発明のタイヤが空気入りタイヤの場合、タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３９】
＜ヒドラジド変性天然ゴムの製造＞
（ニコチノヒドラジドの合成）
ニコチン酸メチル１３．７ｇのイソプロピルアルコール２６ｍＬ溶液に１００％ヒドラジン一水和物５．５０ｇを加え、一晩加熱還流した。室温に冷却して反応液を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール２０ｍＬで解砕洗浄し、減圧乾燥して、下記化学式：
【化２】
0006572121.tif 000003
で表わされるニコチノヒドラジド１２．２ｇ（収率８８％）を得た。なお、生成物の同定は、融点測定、1Ｈ−ＮＭＲ測定（条件：３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）で行った。分析結果を以下に示す。
融点：１６２．０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）：４．５７（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｍ，１Ｈ），８．７０（ｄｄ，１Ｈ），８．９７（ｄｄ，１Ｈ），９．９７（ｓ，１Ｈ）
【００４０】
（ヒドラジド変性天然ゴムＡの製造）
天然ゴム（原材料）として、カップランプをクレーパーで５回処理し、シュレッダーを通してクラム化した。この凝固物の乾燥ゴム含有量を求めた後、上記で合成したニコチノヒドラジドを混練機（プレブレーカー）内で室温にて７０ｒｐｍで１分間練りこみ、均一に分散させ、乾燥したヒドラジド変性天然ゴムＡを得た。なお、ニコチノヒドラジドの添加量は、天然ゴム（原材料）のゴム成分１００質量部に対して１．０質量部とした。
【００４１】
（２−アミノニコチノヒドラジドの合成）
２−アミノニコチン酸メチル４．００ｇのメタノール８０ｍＬ溶液に、８４％ヒドラジン一水和物１２．５ｇを加え、一晩加熱還流した。室温に冷却して反応液を濾過し、得られた固体をメタノール８０ｍＬで洗浄し、減圧乾燥して、下記化学式：
【化３】
0006572121.tif 000004
で表わされる２−アミノニコチノヒドラジド２．３８ｇ（収率６０％）を得た。融点測定、1Ｈ−ＮＭＲ測定（条件：３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）の結果を以下に示す。
融点：１９２．０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）：４．１４（ｓ，２Ｈ），６．５３（ｄｄ，１Ｈ），６．９７（ｓ，２Ｈ），７．７９（ｄｄ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，１Ｈ），９．６６（ｓ，１Ｈ）
【００４２】
（ヒドラジド変性天然ゴムＢの製造）
ニコチノヒドラジドの代わりに、上記で合成した２−アミノニコチノヒドラジドを用いる以外は、ヒドラジド変性天然ゴムＡの製造と同様にして、ヒドラジド変性天然ゴムＢを得た。
【００４３】
（５−ブロモニコチノヒドラジドの合成）
５−ブロモニコチン酸エチル４．００ｇのメタノール８０ｍＬ溶液に、８４％ヒドラジン一水和物８．３０ｇを加え、一晩加熱還流した。室温に冷却して反応液を濾過し、得られた固体をメタノール８０ｍＬで洗浄し、減圧乾燥して、下記化学式：
【化４】
0006572121.tif 000005
で表わされる５−ブロモニコチノヒドラジド２．７２ｇ（収率７５％）を得た。融点測定、1Ｈ−ＮＭＲ測定（条件：３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）の結果を以下に示す。
融点：２００．３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6、δｐｐｍ）：４．６１（ｓ，２Ｈ），７．７１（ｄｄ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，２Ｈ），１０．０８（ｓ，１Ｈ）
【００４４】
（ヒドラジド変性天然ゴムＣの製造）
ニコチノヒドラジドの代わりに、上記で合成した５−ブロモニコチノヒドラジドを用いる以外は、ヒドラジド変性天然ゴムＡの製造と同様にして、ヒドラジド変性天然ゴムＣを得た。
【００４５】
＜ゴム組成物の調製及び評価＞
表１〜表２に従う配合処方のゴム組成物を、バンバリーミキサーにて混練して調製した。ここで、ゴム組成物をシート化する際の、シートの外観を評価した。
次に、得られたゴム組成物に対して、下記の方法で損失正接（ｔａｎδ）及び引裂強さを評価した。結果を表１に示す。
【００４６】
（１）損失正接（ｔａｎδ）
ゴム組成物を１４５℃で３３分間加硫して得られた加硫ゴムに対して、上島製作所（株）製スペクトロメーターを用いて、歪１％、周波数１０Ｈｚの条件下で、室温における損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例５のｔａｎδの値を１００として指数表示した。指数値が小さい程、ヒステリシスが小さく、低発熱性に優れることを示す。
【００４７】
（２）引裂強さ
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５２：２００１に従って、上記加硫ゴムの引裂強さを測定し、比較例５の引裂強さの値を１００として指数表示した。指数値が大きい程、引裂強さが大きく、耐カット性に優れることを示す。
【００４８】
【表１】
0006572121.tif 000006
【００４９】
【表２】
0006572121.tif 000007
【００５０】
＊１  ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＢＲ０１」
＊２  カーボンブラックＨＡＦ：東海カーボン株式会社製、商品名「シースト３」
＊３  酸化亜鉛：ハクスイテック株式会社製、商品名「酸化亜鉛」
＊４  ステアリン酸：新日本理化社製、商品名「ステアリン酸  ５０Ｓ」
＊５  老化防止剤：住友化学株式会社製、商品名「アンチゲン  ６Ｃ」
＊６  加硫促進剤：大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラ−ＮＳ−Ｐ」
＊７  ワックス：精工化学社製、商品名「サンタイト  Ａ」
【００５１】
表２から、ゴム成分中の、ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％である、実施例のゴム組成物は、十分な耐カット性を有しつつ、低発熱性が向上していることが分かる。
【００５２】
ここで、表１の比較例９と、表２の比較例１４とは、比較例９が天然ゴムを使用しているのに対し、比較例１４はヒドラジド変性天然ゴムＡを使用している点でのみ異なる。そこで、損失正接（ｔａｎδ）における向上幅（即ち、１３％の減少）が天然ゴムをヒドラジド変性天然ゴムＡで置き換えたことに起因するものとし、更に、該向上幅がゴム成分中のヒドラジド変性天然ゴムＡの含有率に比例すると仮定し、該仮定から予測される損失正接（ｔａｎδ）の指数の値を表３に示す。また、比較のために、表２に示した損失正接（ｔａｎδ）の実測指数の値も、表３に示す。更に、予測される損失正接（ｔａｎδ）の指数の値と損失正接（ｔａｎδ）の実測指数の値の差を計算し、表３に示す。
【００５３】
【表３】
0006572121.tif 000008
【００５４】
表３から、ゴム成分中の、ヒドラジド変性天然ゴムの含有率が４０〜７０質量％であって、ポリブタジエンゴムの含有率が３０〜６０質量％である、実施例のゴム組成物は、予測される損失正接（ｔａｎδ）の指数の値に比べて、損失正接（ｔａｎδ）の実測指数の値が小さく、低発熱性に関して、予測よりも優れた効果が奏されていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のゴム組成物は、タイヤのサイドゴムに利用できる。また、本発明のタイヤは、各種車輌向けのタイヤとして利用でき、特に重荷重用タイヤとして好適である。