(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
扁平形状を有する軟磁性粉体をシート材に配向分散させてなるＲＦＩＤ用磁性シートの該軟磁性粉体であって、質量％で、Ｓｉ：７．０〜１３．０％、Ｃｒ：１．０〜３．０％、Ｍｏ：０．１〜１．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなり、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に耐食性を高めるようにＭｏを含む合金組成を有することを特徴とする軟磁性粉体。
【請求項２】
扁平形状を有する軟磁性粉体をシート材に配向分散させてなるＲＦＩＤ用磁性シートであって、前記軟磁性粉体は、質量％で、Ｓｉ：７．０〜１３．０％、Ｃｒ：１．０〜３．０％、Ｍｏ：０．１〜１．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなり、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に耐食性を高めるようにＭｏを含む合金組成を有することを特徴とするＲＦＩＤ用磁性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、扁平な軟磁性粉体を配向分散させた磁性シートに使用される該軟磁性粉体及び該磁性シートに関し、特にＲＦＩＤ用の磁性シートに使用される軟磁性粉体及び該磁性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
扁平な軟磁性粉体を樹脂中に配向分散させた磁性シートのうち、電波（電磁波）による無線通信媒体としてのＲＦＩＤタグに使用され、電波を介した通信距離を可及的に長くする目的で使用される通信補助用途のＲＦＩＤ用磁性シートが知られている。かかる磁性シートは、アンテナの周囲にある金属部材の表面に与えられて、電波が該金属部材に渦電流を生じさせアンテナの動作特性を低下させることを防止するものである。そこでこの磁性シートの透磁率特性においては、実数透磁率μ’及び虚数透磁率μ”の比で表される磁気損失ｔａｎδμ＝μ”／μ’を低く抑え、特に、虚数透磁率μ”を低く抑えるように設計される。
【０００３】
ところで、近年、ＲＦＩＤタグは荷物の配送管理など屋外や冷蔵施設などでも広く使用され、その使用環境も過酷さを増している。上記したように、ＲＦＩＤ用の磁性シートには金属からなる軟磁性粉体が使用されているが、高温湿潤環境などでは錆の発生があって透磁率特性に変化を与え、また外観の劣化を与えてしまう。そこで錆を抑制すべくその耐食性を向上させることが必要となる。
【０００４】
磁性シートの耐食性を向上させる方法の１つとしては、軟磁性粉体と樹脂との密着性を向上させ、水分が樹脂内部の軟磁性粉体に到達しないようにすることである。また、軟磁性粉体自体の透磁率特性を劣化させることなく、耐食性を向上させる合金組成の探索も検討されている。
【０００５】
例えば、特許文献１では、軟磁性粉体に従来から使用されているＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ系合金、特にセンダストは高い磁気特性を示すものの酸化されやすいことを指摘している。これに対して、酸化されにくい合金としてＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ｃｒ系合金を挙げ、これら合金を用いた軟磁性粉体を含む磁性シートを開示している。かかる合金では、いずれもＣｒによって耐食性を高めその酸化を抑制できるとしている。
【０００６】
更に、特許文献２でも、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ系合金からなる軟磁性粉体を用いたＲＦＩＤ用の磁性シートを開示している。かかる軟磁性粉体の合金組成において、Ｃｒの含有量を１重量％以上にするとともに、Ｓｉ及びＣｒの合計の含有量を５重量％以上にすることで耐食性を高め得るとしている。一方で、Ｃｒの含有量については、５重量％を越えると実数透磁率μ’が低下し、Ｓｉ及びＣｒの合計の含有量については１２重量％を越えると虚数透磁率μ”が大きくなってしまうことも述べている。これに対し、Ｓｉを７〜９重量％、Ｃｒを１〜３重量％与えることで耐食性と虚数透磁率μ”との良好なバランスを得られると述べている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３７０７８号公報
【特許文献２】特開２００７−２７６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
高い透磁率を与える合金としてＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金が既にＲＦＩＤ用磁性シートに広く使用され、特許文献２に開示されるようなＣｒによる耐食性の研究がなされている。一方で、上記したような近年の過酷環境下でのＲＦＩＤタグの使用に合わせ、より一層の耐食性が求められている。
【０００９】
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金と同等程度の透磁率特性を有する一方で、より高い耐食性を有するＲＦＩＤ用磁性シートを得るための軟磁性粉体及びこれを用いたＲＦＩＤ用磁性シートの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明による軟磁性粉体は、扁平形状を有する軟磁性粉体をシート材に配向分散させてなるＲＦＩＤ用磁性シートの該軟磁性粉体であって、質量％で、Ｓｉ：７．０〜１３．０％、Ｃｒ：１．０〜３．０％、Ｍｏ：０．１〜１．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる合金組成を有することを特徴とする。
【００１１】
かかる発明によれば、従来のＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金からなる軟磁性粉体による磁性シートと同等程度の透磁率特性を有する一方、より高い耐食性を有する磁性シートを与えることができるのである。
【００１２】
また、本発明によるＲＦＩＤ用磁性シートは、扁平形状を有する軟磁性粉体をシート材に配向分散させてなるＲＦＩＤ用磁性シートであって、前記軟磁性粉体は、質量％で、Ｓｉ：７．０〜１３．０％、Ｃｒ：１．０〜３．０％、Ｍｏ：０．１〜１．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる合金組成を有することを特徴とする。
【００１３】
かかる発明によれば、従来のＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金からなる軟磁性粉体による磁性シートと同等程度の透磁率特性を有する一方、より高い耐食性が得られるのである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】軟磁性粉体を用いた磁性シートの（ａ）斜視図及び（ｂ）断面図である。
【図２】軟磁性粉体及び磁性シートの製造方法を示すフロー図である。
【図３】軟磁性粉体の合金組成と評価試験の結果を示す図である。
【図４】軟磁性粉体の合金組成と評価試験の結果を示す図である。
【図５】軟磁性粉体の合金組成と評価試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明による１つの実施例としての軟磁性粉体、及びこれを配向分散させた磁性シートについて図１を用いて説明する。
【００１６】
図１に示すように、磁性シート１０は、塩素化ポリエチレンなどのゴム系樹脂による薄膜状のゴムシート２に、扁平薄片状の軟磁性粉体１をその主面に沿う方向に配向分散させた複合シート体である。磁性シート１０は、例えばＲＦＩＤタグなどの無線通信媒体と一体的に設けられ、その通信補助に適する。すなわち、磁性シート１０は、アンテナの受信した電磁波を周辺の金属部材などに到達する前に磁性シート１０内に誘導するとともに、アンテナからの発信をできるだけ損失なく行い得るようにする。
【００１７】
軟磁性粉体１は、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金にＭｏを所定量だけ添加した合金からなり、質量％で、Ｓｉを７．０〜１３．０％、Ｃｒを１．０〜３．０％、Ｍｏを０．１〜１．５％含有するＦｅ基合金である。
【００１８】
特に、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金にＭｏを添加した合金からなる軟磁性粉体を用いた磁性シートでは、従来のＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金からなる軟磁性粉体を用いた磁性シートに比べ、透磁率特性、少なくとも実数透磁率（複素比透磁率の実数部）を同等程度にできるとともに、耐食性を大幅に向上させ得るのである。
【００１９】
次に、本発明による１つの実施例としての軟磁性粉体の製造方法、及び、かかる軟磁性粉体を用いた磁性シートの製造方法について、図２を用いて詳細を説明する。
【００２０】
図２に示すように、上記した所定量のＭｏを添加した合金組成のＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金の合金溶湯を粉体化して、合金粉体を得る（Ｓ１）。ここではアトマイズ法により粉体化を行う。すなわち、アトマイズ装置にて合金溶湯を流下させつつ水又はガスを吹きつけて、合金溶湯を分断して落下させ、急冷し凝固させて、合金粉体を得るのである。
【００２１】
続いて、合金粉体を扁平化加工処理する（Ｓ２）。すなわち、合金粉体を有機溶媒や、粉砕助剤などとともにアトライター装置の容器内部に投入し、更にこの中に鋼球などの粉砕媒体を装填する。そして、周面に回転羽根を設けられた攪拌棒を回転させて、容器内を攪拌すると、粉砕媒体が合金粉体に衝突し衝撃を与えて合金粉体を粉砕させながら平たく変形させ扁平化させていくのである。所定の粒度となるまで扁平化処理した後、所定のアスペクト比の軟磁性粉体１が得られる。さらに、必要に応じて所定の平均粒径とするように分級処理してもよい。
【００２２】
得られた軟磁性粉体１を必要に応じて熱処理する（Ｓ３）。熱処理では、例えば、Ｎ２雰囲気下で３００〜９００℃の所定の温度に加熱し所定時間保持する。
【００２３】
さらに、かかる軟磁性粉体１をシートに分散させつつシート化する（Ｓ４）。詳細には、軟磁性粉体１を塩素化ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂やその他のゴム系樹脂、希釈溶剤及び架橋化材とともにペースト状になるまで混練しペースト体を作成する。これを基材上に塗工することで軟磁性粉体が配向分散されたシート体が形成できる。そして、シート体をカレンダーロールなどで圧延して、所定の温度で架橋プレスし、所定の厚さの磁性シート１０が得られる。連続架橋によって長尺のロール状のシート体を得てもよい。なお、シート化においては、希釈溶剤を加えずにペースト体を得て、これを圧延して架橋プレス又は連続架橋を行うなど、適宜、公知の方法を用いることができる。
【００２４】
以上のようにして軟磁性粉体１及びかかる軟磁性粉体１を用いた磁性シート１０を得ることができる。
【００２５】
［特性評価試験］
上記した製造方法によって図３〜図５に示す各実施例及び比較例の合金組成からなる軟磁性粉体を得た上で、磁性シートを作製しその特性を評価した。各磁性シートの特性評価は、高温高湿環境試験（以下、単に環境試験と称する。）前後の実数透磁率μ’（図中、単に「透磁率」と表記する。）の測定、及び、塩水噴霧試験後の外観観察により行った。その結果は、図３〜５に示したが、各試験における後述する目標値を満たす場合には「○」、満たさない場合には「×」を記している。
【００２６】
ここで、磁性シートに用いた軟磁性粉体は、アスペクト比を３以上とした扁平粉体であって、平均粒径（Ｄ５０）を４６〜６０μｍとするように分級した上で用いた。また、シート化においては、軟磁性粉体をペースト体に８０〜９０質量％の充填量で与え、厚さを０．１ｍｍとするようにシート化した。更に、環境試験には、外径１０ｍｍ×内径６ｍｍのリング形状に打ち抜いたシートを、塩水噴霧試験には、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に加工したシートを用いた。
【００２７】
環境試験は、磁性シートを８５℃で相対湿度８５％の雰囲気下に５００時間曝露させて行った。実数透磁率μ’（複素比透磁率の実数部）の測定は、市販のネットワーク・アナライザーを用いて１３．５６ＭＨｚでのインピーダンス特性を測定し、実数透磁率μ’を算出して行った。なお、環境試験前の実数透磁率の目標値は、一般的なＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金による軟磁性粉体から得られる磁性シートと同等の６５．０（比透磁率)以上とした。また、高温高湿環境下での耐食性の目標値は、環境試験前後の実数透磁率μ’の変化率で１０％以内である。
【００２８】
塩水噴霧試験は、ＪＩＳ  Ｚ２３７１に従って磁性シートに塩水を噴霧する方法で行った。つまり、磁性シートの主面を鉛直線から２０±５°となるよう噴霧室内に傾斜させて配置し、５０±５ｇ／Ｌの濃度の中性塩水を４８時間噴霧し、乾燥後、さらに洗浄し乾燥させて外観試験用の磁性シートとした。なお、塩分存在環境下での耐食性の目標値は、塩水噴霧試験後の磁性シートの噴霧面外観において、その面全体の２０％以上の変色のないことである。
【００２９】
（試験１）
まず、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に対してＭｏ、Ｃｏ、Ｃｕの各元素を添加した合金からなる軟磁性粉体を用いた磁性シートについて評価した。
【００３０】
図３に示すように、軟磁性粉体の合金には、Ｓｉを１３質量％、Ｃｒを２．０質量％含有させたＦｅ基合金に対して、実施例１ではＭｏを１質量％、比較例１ではＣｏを１質量％、及び、比較例２ではＣｕを１質量％それぞれ添加した合金を用い、比較例３ではこのような添加を行わないＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金を用いた。
【００３１】
まず、環境試験前の実数透磁率は実施例及び比較例ともほとんど差はなく、いずれも目標値を満たしていた。
【００３２】
一方、高温高湿環境下での耐食性に関し、環境試験後において、実施例１では、実数透磁率が７０と高く、環境試験前後の実数透磁率の変化率も１．４％と非常に小さかった。更に、塩分存在環境下での耐食性も目標値を満たしていた。しかしながら、比較例１では、環境試験前後の実数透磁率の変化率が４．３％と比較的小さかったものの、塩分存在環境下での耐食性は目標値を満たさなかった。また、比較例２では、環境試験前後の実数透磁率の変化率が１５．７％と大きくなって目標値を満たさず、塩分存在環境下での耐食性の目標値も満たさなかった。また、比較例３では比較例１と同様に、環境試験前後の実数透磁率の変化率が１．４％と比較的小さかったものの、塩分存在環境下での耐食性は目標値を満たさなかった。つまり、Ｃｏ又はＣｕを添加した比較例１及び２や、添加を行わなかった比較例３に比べて、Ｍｏを添加した実施例１では耐食性の高いことが判る。
【００３３】
（試験２）
次に、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に対してＭｏ量を変化させて添加した合金からなる軟磁性粉体を用いた磁性シートについて評価した。
【００３４】
図４に示すように、軟磁性粉体の合金には、Ｓｉを８質量％、Ｃｒを２．０質量％含有させたＦｅ基合金に対して、実施例２及び３ではＭｏをそれぞれ０．２質量％及び１．３質量％、比較例４及び５ではＭｏをそれぞれ０．０５質量％及び２質量％添加した合金を用いた。
【００３５】
まず、環境試験前の実数透磁率については実施例２、３及び比較例４ではほとんど差はなく、いずれも目標値を満たしていた。しかし、比較例５の実数透磁率は６３であり、目標値を下回った。
【００３６】
一方、高温高湿環境下での耐食性に関し、環境試験後において、実施例２及び３では、実数透磁率が６９と高く、環境試験前後の実数透磁率の変化はほとんどなかった。更に、塩分存在環境下での耐食性も目標値を満たしていた。しかしながら、比較例４では、環境試験前後の実数透磁率の変化率は目標値を満たしたものの比較的大きく、塩分存在環境下での耐食性は目標値を満たさなかった。また、比較例５では、環境試験前後の実数透磁率の変化率が１．６％と小さく、塩分存在環境下での耐食性の目標値も満たしていたが、上記したように環境試験前の実数透磁率の目標値を満たしていなかった。すなわち、Ｍｏの添加により耐食性を向上させ得るが過剰に添加すると実数透磁率を低下させる。つまり、Ｍｏの含有量には好適な範囲があり、０．１〜１．５質量％の範囲内である。好ましくは、実数透磁率の変化率の小さい０．２〜０．２５質量％の範囲内である。
【００３７】
（試験３）
次に、Ｍｏを添加したＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に対して各元素の含有量を変化させた合金からなる軟磁性粉体を用いた磁性シートについて評価した。
【００３８】
図５に示すように、実施例４の軟磁性粉体には、上記した実施例２で用いた合金に対してＳｉの含有量を７質量％と減じた合金を用いた。また、実施例５〜８の軟磁性粉体には、上記した実施例１で用いた合金に対してＭｏの含有量を０．２５〜１．５質量％の間で変化させた合金を用いた。なお、実施例７は実施例１と同じ合金組成の軟磁性粉体を用いている。また、実施例９の軟磁性粉体は、実施例８で用いた合金に対してＳｉの含有量を１２質量％と減じた合金を用いた。また、実施例１０では、実施例９で用いた合金に対してＳｉの含有量を１０質量％と減じるとともにＣｒの含有量を１．０質量％と減じた合金を用いた。
【００３９】
まず、環境試験前の実数透磁率についてはいずれの実施例においても上記した目標値を満たしていた。
【００４０】
一方、高温高湿環境下での耐食性に関し、いずれの実施例においても、環境試験前後の実数透磁率の変化率は目標値を満たし、更に、塩分存在環境下での耐食性も目標値を満たしていた。この結果から、Ｓｉ及びＣｒの含有量がそれぞれ、７．０〜１３．０質量％及び１．０〜２．０質量％の範囲内であれば、透磁率特性及び耐食性を維持できる。なお、Ｃｒは、その含有量を増加させると耐食性を向上させ得るが、３．０質量％を越えると実数透磁率を低下させる。すなわち、上記と併せて、透磁率特性及び耐食性を維持できるＣｒの含有量は１．０〜３．０質量％の範囲内である。
【００４１】
上記したように、軟磁性粉体の材料をＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金に所定量のＭｏを添加した合金とすることで、磁性シートの透磁率特性を従来のＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金による場合と同等程度として、耐食性を向上させ得る。
【００４２】
ここまで本発明による代表的実施例及びこれに基づく改変例について説明したが、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。当業者であれば、本発明の主旨又は添付した特許請求の範囲を逸脱することなく、種々の代替実施例及び改変例を見出すことができるだろう。
【符号の説明】
【００４３】
１  軟磁性粉体
１０  磁性シート
【図１】
0006555581.tif 000002
【図２】
0006555581.tif 000003
【図３】
0006555581.tif 000004
【図４】
0006555581.tif 000005
【図５】
0006555581.tif 000006