(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；
（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを形成する工程であって、該架橋化合物が下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000048
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する、工程；および、
（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程
を含むエラストマー材料を調製する方法。
【請求項２】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）において、前記芳香族ポリマーが少なくとも約８０％硬化されている、方法。
【請求項３】
請求項２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが少なくとも約９０％硬化されている、方法。
【請求項４】
請求項３に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが完全に硬化される、方法。
【請求項５】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミドからなる群から選択される、方法。
【請求項６】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが下記構造：
【化２４】
0006456913.tif 000049
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である、方法。
【請求項７】
（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；
（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを形成する工程；および、
（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程であって、
該芳香族有機ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）であり、該ポリマーが下記式（Ｉ）：
【化２５】
0006456913.tif 000050
の構造を有する反復単位を含有する、工程
を含み、
該架橋化合物が
【化２７−１】
0006456913.tif 000051
【化２７−２】
0006456913.tif 000052
からなる群から選択される構造を有する、
エラストマー材料を調製する、方法。
【請求項８】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
【請求項９】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）が、前記有機ポリマーを、前記架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋する工程をさらに含み、ここで、該架橋反応添加剤が該架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、該反応性中間体オリゴマーが該有機ポリマーを架橋することができる、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸である、方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、下記式（ＸＩ）：
【化２８】
0006456913.tif 000053
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基は、該炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物である、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アセテート化合物が、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される、方法。
【請求項１４】
請求項１０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約１０：１〜約１０，０００：１である、方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約２０：１〜約１０００：１である、方法。
【請求項１６】
請求項１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、該方法が、前記架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程、および該組成物を加熱して成形品を形成する工程をさらに含み、工程（ｃ）が、該成形品を、該架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置く工程をさらに含む、方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法によって形成される物品。
【請求項１８】
Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタックの少なくとも１つの構成要素、パッカーエレメント、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・シール・バックアップ・リング、チュービングからなる群から選択される、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱することによって形成されるエラストマー材料であって、該芳香族ポリマーが架橋前に室温でエラストマーでなく、該芳香族ポリマーが、下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000054
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する架橋化合物との反応によって架橋されている、エラストマー材料。
【請求項２０】
架橋芳香族ポリマーを含有する組成物を熱成形して成形品を形成する工程であって、該芳香族ポリマーは架橋前に室温でエラストマーでなく、かつ該架橋芳香族ポリマーは実質的に硬化されている工程；および該成形品を該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する工程であって、該芳香族ポリマーは、下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000055
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する架橋化合物との反応によって架橋される工程によって形成される、エラストマー物品。
【請求項２１】
エラストマー材料を形成するための組成物であって、下記：
室温で非エラストマーである芳香族ポリマー；および
架橋化合物；
を含有し、該架橋化合物および該芳香族ポリマーが反応して、架橋芳香族ポリマーを形成することができ、該架橋芳香族ポリマーが、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱された場合にエラストマーになり、該架橋化合物が下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000056
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する、組成物。
【請求項２２】
室温でエラストマーでない有機ポリマーをエラストマー用途において使用する方法であって、架橋化合物を使用して該有機ポリマーを架橋して架橋有機ポリマーを形成して、該芳香族ポリマーを実質的に硬化させる工程であって、該架橋化合物が下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000057
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する、工程；および
該架橋ポリマーがエラストマーになるように、該架橋ポリマーを使用の際に該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する工程を含む、方法。
【請求項２３】
有機ポリマーをエラストマー組成物において使用する、請求項２２に記載の方法であって、
架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程；
該組成物を成形品に成形する工程；
該成形品を使用状態に置く工程；および、
該架橋ポリマーを該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱するように、使用の際に該成形品を加熱する工程をさらに含む、方法。
【請求項２４】
（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；
（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、架橋芳香族ポリマーを形成する工程であって、該架橋化合物が、下記式（ＩＩ）：
【化２９】
0006456913.tif 000058
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する工程；および、
（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程を含む、エラストマー材料を調製する方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）において、前記芳香族ポリマーが少なくとも約８０％硬化されている、方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが少なくとも約９０％硬化されている方法。
【請求項２７】
請求項２６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが完全に硬化されている、方法。
【請求項２８】
請求項２４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミドからなる群から選択される、方法。
【請求項２９】
請求項２８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが、下記構造：
【化３０】
0006456913.tif 000059
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である、方法。
【請求項３０】
請求項２９に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）が、前記有機ポリマーを、前記架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋する工程をさらに含み、ここで、該架橋反応添加剤が該架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、反応性中間体オリゴマーが該有機ポリマーを架橋することができる、方法。
【請求項３１】
請求項３０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸である、方法。
【請求項３２】
請求項３０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、式（ＸＩ）：
【化３１】
0006456913.tif 000060
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基が、該炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物である、方法。
【請求項３３】
請求項３２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アセテート化合物が、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される、方法。
【請求項３４】
請求項３０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約１０：１〜約１０，０００：１である、方法。
【請求項３５】
請求項３４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約２０：１〜約１０００：１である、方法。
【請求項３６】
請求項２９に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記有機ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）であり、ｍが１であり、ｎが０であり、該ポリマーが、下記式（Ｉ）：
【化３２】
0006456913.tif 000061
の構造を有する反復単位を含有する、方法。
【請求項３７】
請求項２４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物が
【化３３−１】
0006456913.tif 000062
【化３３−２】
0006456913.tif 000063
からなる群から選択される構造を有する、方法。
【請求項３８】
請求項２４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
【請求項３９】
請求項３８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
【請求項４０】
請求項２４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、該方法が、前記架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程、および該組成物を加熱して成形品を形成する工程をさらに含み、工程（ｃ）が、該成形品を、該架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置く工程をさらに含む、方法。
【請求項４１】
請求項２４に記載の方法によって形成される物品。
【請求項４２】
Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタックの少なくとも１つの構成要素、パッカーエレメント、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・シール・バックアップ・リング、チュービングからなる群から選択される請求項４１に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互参照
本出願は、その開示の全体が参考として本明細書に援用される２０１３年３月１５日に出願された米国仮特許出願第６１／８０１，１６１号に対しての利益を３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．  §１１９（ｅ）の下に主張する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
発明の分野
本発明は、高温エラストマー材料の分野に関し、特に、従来のおよび／または高純度のエラストマーがポリマー分解により性能を失う高温最終用途における、ある種の架橋有機ポリマー材料のエラストマーとしての使用に関する。
【０００３】
関連技術の説明
フッ素含有エラストマー、特に、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および他のフッ素化モノマー単位を含有するペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ）が既知であり、優れた耐化学性、耐溶剤性および耐熱性を示す材料を必要とする最終用途に使用されている。それらは、過酷環境における使用を意図したシーリング製品および他の製品に広く使用されている。さらに、ＦＦＫＭは、耐化学性に加えて高純度が要求される最終用途にも使用されている。技術の進歩と共に、そのような高耐性化合物にさえ要求される性質が、さらに厳しくなり続けている。航空学、ダウンホール石油掘削、航空宇宙科学、半導体調製、化学薬品調製および薬学調製の分野において、シーリング特性および他のエラストマー特性に関して、３００℃以上の高温環境にもさらされる増大する過酷化学環境下でも機能する能力が要求され続けている。高温環境に耐えるそのような材料の能力は、ますます重要になっている。
【０００４】
ＦＦＫＭは優れた耐化学性および耐プラズマ性を与えるが、それらは非充填状態において、より弱い機械的特性を一般に有する。従って、満足できる耐圧縮永久歪性および機械的特性を得るために、充填剤または他の強化系を含有させることが当分野において一般に既知である。そのような材料を高温最終用途において有用にするために、かつ変形に耐えることができ常に増大する厳しい条件に耐えることができる成形品を形成するために、そのような材料をブレンドし、改質し、または充填する方法を見出すことが当分野における目標である。ＦＦＫＭ材料は、一般に、少なくとも１つの過フッ素化硬化部位モノマーを含有する過フッ素化モノマーから調製される。該モノマーを重合させて、硬化剤またはキュアリング剤との反応時に架橋することを意図した硬化部位を有する硬化性過フッ素化ポリマーを形成する。硬化（架橋）後に、ベースポリマー材料が本質的にエラストマーになり、エラストマー性質を示す。
【０００５】
耐化学性および／または耐プラズマ性を減少させないようにしつつ機械的特性を強化するために半導体工業および他の工業において使用される一般的な充填剤は、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、ＴＦＥ基材フルオロプラスチック、硫酸バリウム、ならび他のポリマーおよびプラスチックを包含する。機械的特性およびシーリング特性を犠牲にせずに、種々の最終用途のためにより高い耐熱性、耐化学性および耐プラズマ性の要求に応じるためにそのような材料を向上させる目的で、１つ以上のＦＦＫＭ硬化性ポリマーのブレンドを作製して、様々な特性も達成される場合がある。
【０００６】
そのような組成物におけるフルオロポリマー充填剤の使用は、特により高い温度（例えば、＞３００℃）の最終用途において、比較的高い圧縮永久歪に負の寄与をする場合もある。成形性および接合性も、そのようなフルオロポリマー充填剤の使用により限定されうる。
【０００７】
向上した熱特性を有するベースＦＦＫＭ化合物を提供するために、独特な硬化系を使用して様々なポリマーも開発されている。この一例は、米国特許第６８５５７７４号である。形成される架橋が、耐熱性の増加に寄与すると記載されている。さらに、米国特許第６８７８７７８号は、優れた耐化学性および機械的強度、ならびに高温における耐熱性を有する最終材料を生じることに寄与すると記載されている硬化剤を教示している。
【０００８】
独特な特性を得るために、ブレンドされたＦＦＫＭも開発されている。米国特許第６８５５７７４号および第６８７８７７８号から形成されるようなＦＦＫＭ、および他のＦＦＫＭもブレンドされている。米国特許第８３６７７７６号は、そのようなポリマーと１つ以上の付加的ＦＦＫＭとの組成物を開示し、ここで、該組成物中の２つのＦＦＫＭ化合物は、それらのペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）モノマー含有量に関して約５〜約２５モルパーセントで異なっている。そのようなブレンドは、フルオロプラスチック充填剤を使用せずに充分に機能することができかつそのような充填材料の代替物であり場合によっては改善物である組成物を形成する機能を付与すると記載されている。そのようなブレンドは、きつい化学薬品の存在下の耐亀裂性、ならびに良好な耐熱性および耐プラズマ性を付与する。
【０００９】
米国特許公開第２０１２／００７７９３５Ａ１号は、２つ以上のＦＦＫＭのブレンドを記載しており、その中の１つは、高ＴＦＥ含有量の硬化性ペルフルオロポリマー（米国特許第８３６７７７６号に記載）であり、かつその中の１つは、第二硬化性ペルフルオロポリマーのマトリックスに組み込まれたフルオロプラスチックを有する。組み合わされた材料は、向上した高温特性を付与する。そのような材料は、耐化学性および／または耐プラズマ性が必要とされる厳しい環境における使用のための高温エラストマーの現状技術である。
【００１０】
これらの材料の化学的純度および不活性のレベルによって該材料の有利な耐化学性および／または耐プラズマ性を維持しつつ、高温および増大する過酷環境におけるＦＦＫＭの機械的性能および圧縮永久歪性能を向上させるために、技術的努力が継続的になされているが、最終消費者がそのような材料の操作条件を追及し続けるので、当分野において増大する関心の的となっている性能の課題が残されている。温度が上昇するにつれて、ＦＦＫＭは熱的分解する傾向があり、これはそれらの有効範囲を制限する。有効温度範囲をより高くするために、添加剤および様々なブレンディングおよび／または硬化剤の改変が試みられているが、依然として使用制限がある。
【００１１】
他のポリマーが高温使用のために周知であるが、良好な機械的特性およびエラストマー特性の両方の組合せが必要とされる場合に、全ての過酷環境において一般に使用されるわけではない。例えば、芳香族ポリマー、例えばポリアリーレンは、熱安定性主鎖を有することが既知であるが、エラストマー挙動が所望される最終用途に一般に適していない。他の状態では室温でエラストマーでないそのような熱安定性ポリマーの架橋を使用し、それによって、架橋材料をそれらのガラス転移温度（Ｔｇ）より高い使用温度で使用しうるようにする試みが当分野においてなされている。
【００１２】
ＷＯ  ２０１１／０７１６１９Ａ１は、ダウンホール使用における分解を避けるために高温シーリング要素の使用を開示しており、該要素は、Ｃ−Ｎ結合を介してポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）主鎖に結合しているＮ−Ｒｘ−Ｎ架橋基を有するＰＥＥＫを組み込んでいる。
【００１３】
同様に、Ｊ．Ｌ．Ｈｅｎｄｒｉｃｋら、「Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  Ｂｅｈａｖｉｏｒ  ｏｆ  Ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）ｓ  ａｔ  Ｅｌｅｖａｔｅｄ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｏｌ．３３、Ｎｏ．２３、ｐｐ．５０９４−５０９７（１９９２）において、ＰＥＥＫがオリゴマー末端基を介して無水マレイン酸によって架橋されて、そのＴｇより高い温度でエラストマー特性を示すＰＥＥＫを形成している。しかし、そのような系は、機械的特性とエラストマー特性との適切なバランスを必要とする高温最終用途において、ＦＦＫＭの代替物として有用にするために所望される高温特性および／または加水分解安定性を達成していない。
【００１４】
米国特許公開第２０１３／００１２６３５Ａ１号は、形状記憶材料として有用な熱可塑性材料、および該熱可塑性材料から形成される物品を開示しており、該物品は、形状記憶ポリマーをそのＴｇより高い温度に加熱し、該ポリマーを付形し、次に、Ｔｇより低い温度に冷却することによってその形状を物品に固定することによって形成される。使用の際に、そのような付形物品は、それらのＴｇより高い温度に加熱され、最初の成形形状を回復する。使用のために提示されているポリマーは、酸素の存在または不存在において硬化しうる２００℃より高い温度で熱安定性を有するポリマーである。架橋剤、例えば、硫黄、シリカ、キノン、ペルオキシ化合物、金属過酸化物、金属酸化物、およびこれらの架橋剤の組合せを、形状記憶ポリマーと共に、架橋のために使用することができる。
【００１５】
架橋によってそのような高温エラストマー最終製品の作製を試みる先行技術系のいくつかは、ポリマー上またはポリマー中に特定の官能基を含有させるために複雑な化学合成を使用している。この方法は、ポリマーが合成段階で固定されるので、架橋密度をカスタマイズする機能を制限する。より高い柔軟性が、種々の使用のために最終材料をカスタマイズする機能を可能にしうる。
最後に、ＦＦＫＭは極めて強いエラストマーとしては知られておらず、前記のように、強度を向上させる努力は、充填剤または特殊ブレンドの使用を含む。しかし、これは、それらの高い耐化学性によって許容される。機械的強度を向上させるために使用される充填剤系は、熱安定性の点で欠点となりうる。しかし、熱安定性を向上させることができ、より良好な機械的特性を達成できれば、高温および厳しい環境における常に増大する要求を満たす材料が当分野において得られる。入手可能な材料における制限により現在は不可能となっているより多くの製品を設計しうる。
従って、過酷化学物質および／または極端な温度条件および／または極端な圧力条件への暴露を含む環境における使用のために、エラストマー挙動を示すことができ良好な機械的特性を有する向上した耐化学性材料が、当分野において常に求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許第６８５５７７４号明細書
【特許文献２】米国特許第６８７８７７８号明細書
【特許文献３】米国特許第８３６７７７６号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１２／００７７９３５号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１１／０７１６１９号
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１３／００１２６３５号明細書
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｊ．Ｌ．Ｈｅｎｄｒｉｃｋら、「Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  Ｂｅｈａｖｉｏｒ  ｏｆ  Ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）ｓ  ａｔ  Ｅｌｅｖａｔｅｄ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｏｌ．３３、Ｎｏ．２３、ｐｐ．５０９４−５０９７（１９９２）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
発明の概要
本発明の一実施形態において、本発明は、エラストマー材料を調製する方法を含む。該方法は、下記の工程を含む：（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを形成する工程；および、（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える（ａｔ  ｏｒ  ａｂｏｖｅ）温度に加熱する工程。
【００１９】
該方法の一実施形態において、工程（ｂ）において、芳香族ポリマーは少なくとも約８０％硬化されており、好ましくは少なくとも約９０％硬化されており、より好ましくは完全に硬化されている。該方法に使用される芳香族ポリマーは、下記からなる群から選択しうる：ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミド。一実施形態において、芳香族ポリマーは、下記構造：
【化１】
0006456913.tif 000002
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である。
【００２０】
有機ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）である場合、一実施形態において、ｍは１であり、ｎは０であり、該ポリマーは、下記式（Ｉ）：
【化２】
0006456913.tif 000003
の構造を有する反復単位を含有する。
【００２１】
他の実施形態において、架橋化合物は、下記式（ＩＩ）：
【化３】
0006456913.tif 000004
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する。架橋化合物は、より好ましくは、下記からなる群から選択される構造を有しうる：
【化４−１】
0006456913.tif 000005
【化４−２】
0006456913.tif 000006
【化４−３】
0006456913.tif 000007
【００２２】
前記化合物中のアレーン部分は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌの分子量、より好ましくは約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有しうる。
【００２３】
一実施形態において、工程（ｂ）において、前記方法は、有機ポリマーを、架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋することをさらに含み、ここで、該架橋反応添加剤が架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、該反応性中間体オリゴマーは有機ポリマーを架橋することができる。そのような架橋反応添加剤は、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸であってよい。一実施形態において、架橋反応添加剤は、式（ＸＩ）：
【化５】
0006456913.tif 000008
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基は炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物である。この実施形態におけるアセテート化合物は、好ましくは、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される。
【００２４】
架橋反応添加剤が架橋化合物と共に使用される場合、架橋化合物と架橋反応添加剤との重量パーセント比は、好ましくは約１０：１〜約１０，０００：１、より好ましくは約２０：１〜約１０００：１である。
【００２５】
前記方法は、架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成し、該組成物を加熱して成形品を形成することをさらに含んでよく、工程（ｃ）は、該成形品を、架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置く（ｐｌａｃｅ  ｉｎ  ｕｓｅ）ことをさらに含む。
【００２６】
本発明は、本明細書に記載されている方法によって形成される１つ以上の物品も含み、その例は、Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタックの少なくとも１つの構成要素、パッカーエレメント、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・シール・バックアップ・リング、チュービングであるが、それらに限定されない。
【００２７】
本発明の他の実施形態において、本発明は、実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱することによって形成されるエラストマー材料を含み、ここで、該芳香族ポリマーは架橋前に室温でエラストマーでなく、かつ該芳香族ポリマーは、架橋化合物との反応によって架橋されているか、または該芳香族ポリマーに結合しているグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋されている。
【００２８】
本発明は、さらに、下記によって形成されるエラストマー物品も含む：架橋芳香族ポリマーを含有する組成物を熱成形して成形品を形成し（ここで、該芳香族ポリマーは架橋前に室温でエラストマーでなく、かつ該架橋芳香族ポリマーは実質的に硬化されている）；そして、該成形品を架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する（ここで、該芳香族ポリマーは、架橋化合物との反応によって架橋されているか、または該芳香族ポリマーに結合しているグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋されている）。
【００２９】
さらに他の実施形態において、本発明は、エラストマー材料を形成するための組成物を含み、該組成物は、室温で非エラストマーの芳香族ポリマー、および架橋化合物を含有し、該架橋化合物および該芳香族ポリマーが反応して、架橋芳香族ポリマーを形成することができ、該架橋芳香族ポリマーは、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱された場合にエラストマーになる。
【００３０】
本発明はさらに、室温でエラストマーでない有機ポリマーをエラストマー用途に使用する方法を含み、該方法は、下記工程を含む：架橋化合物を使用して有機ポリマーを架橋させて架橋有機ポリマーを形成して、該芳香族ポリマーを実質的に硬化させる工程；および、該架橋ポリマーがエラストマーになるように、該架橋ポリマーを使用の際に該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する工程。前記方法は、さらに、下記工程を含みうる：架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程；該組成物を成形品に成形する工程；該成形品を使用状態に置く工程；および、該架橋ポリマーを該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱するように、使用の際に該成形品を加熱する工程。
【００３１】
本発明はさらに、エラストマー材料を調製する方法を含む実施形態を有する。該方法は、下記の工程を含む：（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、架橋芳香族ポリマーを形成する工程であって、該架橋化合物は、下記式（ＩＩ）：
【化６】
0006456913.tif 000009
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する工程；および、（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程。
【００３２】
前記方法において、工程（ｂ）において、芳香族ポリマーは、好ましくは少なくとも約８０％硬化されており、より好ましくは少なくとも約９０％硬化されており、最も好ましくは完全に硬化されている。該方法における芳香族ポリマーは、下記芳香族ポリマーのうちの１つ以上であってよい：ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミド。
【００３３】
前記方法の一実施形態において、芳香族ポリマーは、下記構造：
【化７】
0006456913.tif 000010
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である。この方法において、工程（ｂ）は、有機ポリマーを、架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋することをさらに含んでよく、ここで、該架橋反応添加剤は該架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、該反応性中間体オリゴマーは該有機ポリマーを架橋することができる。架橋反応添加剤は、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸であってよい。架橋反応添加剤は、式（ＸＩ）：
【化８】
0006456913.tif 000011
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基は該炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物であってよい。アセテート化合物は、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される。使用される場合に、架橋化合物と架橋反応添加剤との重量パーセント比は、約１０：１〜約１０，０００：１、好ましくは約２０：１〜約１０００：１である。
【００３４】
本発明のさらに他の実施形態において、有機ポリマーはポリ（アリーレンエーテル）であり、ｍは１であり、ｎは０であり、該ポリマーは、下記式（Ｉ）：
【化９】
0006456913.tif 000012
の構造を有する反復単位を含有する。
【００３５】
さらに、架橋化合物は、下記からなる群から選択される構造を有しうる：
【化１０−１】
0006456913.tif 000013
【化１０−２】
0006456913.tif 000014
【化１０−３】
0006456913.tif 000015
【００３６】
前記方法において、アレーン部分は、好ましくは約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有しうる。
【００３７】
前記方法は、さらに、架橋有機ポリマーを含む組成物を形成し、該組成物を加熱して成形品を形成することをさらに含んでよく、工程（ｃ）は、該成形品を、架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置くことをさらに含む。
【００３８】
本発明は、この方法によって形成される、前記実施形態に関して記載したのと同じであってよい１つ以上の物品も含む。
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；
（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを形成する工程；および、
（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程
を含むエラストマー材料を調製する、方法：。
（項目２）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）において、前記芳香族ポリマーが少なくとも約８０％硬化されている、方法。
（項目３）
項目２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが少なくとも約９０％硬化されている、方法。
（項目４）
項目３に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが完全に硬化される、方法。
（項目５）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミドからなる群から選択される方法。
（項目６）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが下記構造：
【化２４】
0006456913.tif 000016
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である、方法。
（項目７）
項目６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記有機ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）であり、ｍが１であり、ｎが０であり、該ポリマーが下記式（Ｉ）：
【化２５】
0006456913.tif 000017
の構造を有する反復単位を含有する、方法。
（項目８）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物が下記式（ＩＩ）
【化２６】
0006456913.tif 000018
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する、方法。
（項目９）
項目８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物が
【化２７−１】
0006456913.tif 000019
【化２７−２】
0006456913.tif 000020
からなる群から選択される構造を有する、方法。
（項目１０）
項目８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
（項目１１）
項目８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
（項目１２）
項目８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）が、前記有機ポリマーを、前記架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋する工程をさらに含み、ここで、該架橋反応添加剤が該架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、該反応性中間体オリゴマーが該有機ポリマーを架橋することができる、方法。
（項目１３）
項目１２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸である方法。
（項目１４）
項目１２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、下記式（ＸＩ）：
【化２８】
0006456913.tif 000021
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基は、該炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物である方法。
（項目１５）
項目１４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アセテート化合物が、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される方法。
（項目１６）
項目１２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約１０：１〜約１０，０００：１である方法。
（項目１７）
項目１６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約２０：１〜約１０００：１である方法。
（項目１８）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、該方法が、前記架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程、および該組成物を加熱して成形品を形成する工程をさらに含み、工程（ｃ）が、該成形品を、該架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置く工程をさらに含む方法。
（項目１９）
項目１に記載の方法によって形成される物品。
（項目２０）
Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタックの少なくとも１つの構成要素、パッカーエレメント、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・シール・バックアップ・リング、チュービングからなる群から選択される、項目１９に記載の物品。
（項目２１）
実質的に硬化されている架橋芳香族ポリマーを該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱することによって形成されるエラストマー材料であって、該芳香族ポリマーが架橋前に室温でエラストマーでなく、該芳香族ポリマーが、架橋化合物との反応によって架橋されているか、または該芳香族ポリマーに結合したグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋されている、エラストマー材料。
（項目２２）
架橋芳香族ポリマーを含有する組成物を熱成形して成形品を形成する工程であって、該芳香族ポリマーは架橋前に室温でエラストマーでなく、かつ該架橋芳香族ポリマーは実質的に硬化されている工程；および該成形品を該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する工程であって、該芳香族ポリマーは、架橋化合物との反応によって架橋されるか、または該芳香族ポリマーに結合しているグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋される工程によって形成される、エラストマー物品。
（項目２３）
エラストマー材料を形成するための組成物であって、下記：
室温で非エラストマーである芳香族ポリマー；および
架橋化合物；
を含有し、該架橋化合物および該芳香族ポリマーが反応して、架橋芳香族ポリマーを形成することができ、該架橋芳香族ポリマーが、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱された場合にエラストマーになる組成物。
（項目２４）
室温でエラストマーでない有機ポリマーをエラストマー用途において使用する方法であって、
架橋化合物を使用して該有機ポリマーを架橋して架橋有機ポリマーを形成して、該芳香族ポリマーを実質的に硬化させる工程；および
該架橋ポリマーがエラストマーになるように、該架橋ポリマーを使用の際に該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する工程を含む、方法。
（項目２５）
有機ポリマーをエラストマー組成物において使用する、項目２４に記載の方法であって、
架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程；
該組成物を成形品に成形する工程；
該成形品を使用状態に置く工程；および、
該架橋ポリマーを該架橋ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱するように、使用の際に該成形品を加熱する工程をさらに含む、方法。
（項目２６）
（ａ）室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備する工程；
（ｂ）架橋化合物を使用して該芳香族ポリマーを架橋して、架橋芳香族ポリマーを形成する工程であって、該架橋化合物が、下記式（ＩＩ）：
【化２９】
0006456913.tif 000022
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドからなる群から選択され、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する工程；および、
（ｃ）該架橋芳香族ポリマーを、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱する工程を含む、エラストマー材料を調製する方法。
（項目２７）
項目２６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）において、前記芳香族ポリマーが少なくとも約８０％硬化されている、方法。
（項目２８）
項目２７に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが少なくとも約９０％硬化されている、方法。
（項目２９）
項目２８に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが完全に硬化されている、方法。
（項目３０）
項目２６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミドからなる群から選択される、方法。
（項目３１）
項目３０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記芳香族ポリマーが、下記構造：
【化３０】
0006456913.tif 000023
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであり、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である、方法。
（項目３２）
項目３１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、工程（ｂ）が、前記有機ポリマーを、前記架橋化合物、ならびに有機酸および／またはアセテート化合物から選択される架橋反応添加剤で架橋する工程をさらに含み、ここで、該架橋反応添加剤が該架橋化合物と反応して、オリゴマー形態の反応性中間体を形成することができ、反応性中間体オリゴマーが該有機ポリマーを架橋することができる、方法。
（項目３３）
項目３２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、氷酢酸、蟻酸および／または安息香酸から選択される有機酸である、方法。
（項目３４）
項目３２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋反応添加剤が、式（ＸＩ）：
【化３１】
0006456913.tif 000024
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属であり；Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、該アルキル基は、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基を含み、該炭化水素基が、該炭化水素基の鎖に沿ってまたは該鎖の中に０〜約５個のエステル基またはエーテル基を有し、かつＲ２は、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトまたはカリウムから選択される０〜約５個の官能基を含む］
の構造を有するアセテート化合物である、方法。
（項目３５）
項目３４に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アセテート化合物が、酢酸リチウム水和物  酢酸ナトリウム、および／または酢酸カリウム、ならびにそれらの塩および誘導体から選択される、方法。
（項目３６）
項目３２に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約１０：１〜約１０，０００：１である、方法。
（項目３７）
項目３６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物と前記架橋反応添加剤との重量パーセント比が約２０：１〜約１０００：１である、方法。
（項目３８）
項目３１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記有機ポリマーがポリ（アリーレンエーテル）であり、ｍが１であり、ｎが０であり、該ポリマーが、下記式（Ｉ）：
【化３２】
0006456913.tif 000025
の構造を有する反復単位を含有する、方法。
（項目３９）
項目２６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記架橋化合物が下記からなる群から選択される構造を有する方法：
【化３３−１】
0006456913.tif 000026
【化３３−２】
0006456913.tif 000027
（項目４０）
項目２６に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
（項目４１）
項目４０に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、前記アレーン部分が約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、方法。
（項目４２）
項目１に記載のエラストマー材料を調製する方法であって、該方法が、前記架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成する工程、および該組成物を加熱して成形品を形成する工程をさらに含み、工程（ｃ）が、該成形品を、該架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度における使用状態に置く工程をさらに含む方法。
（項目４３）
項目２６に記載の方法によって形成される物品。
（項目４４）
Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタックの少なくとも１つの構成要素、パッカーエレメント、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・シール・バックアップ・リング、チュービングからなる群から選択される項目４３に記載の物品。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
前記概要ならびに下記の本発明の好ましい実施形態の詳細な説明は、添付の図面と共に読まれる場合に、より深く理解される。本発明を説明するために、現在好ましいとされる実施形態が図面に示されている。しかし、本発明は、示されている詳細な準備および手段に限定されるものではないと理解すべきである。図面について以下に説明する。
【００４０】
【図１】図１は、本明細書の実施例１に記載されている架橋Ｕｌｔｕｒａ（商標）、ＦＦＫＭおよびカーボン充填ＦＦＫＭの分解曲線を示すための、Ｇ’と温度との関係を示すグラフ図である。
【００４１】
【図２】図２は、４００℃における８．１ｘ１０６Ｐａの剪断弾性率を有する架橋ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）材料および３３０℃における３．６ｘ１０６の剪断弾性率を有するＦＦＫＭの分解曲線を示すための、Ｇ’と温度との関係を示すグラフ図である。
【００４２】
【図３】図３は、実施例１の比較ＦＦＫＭの分解温度またはそれを超える温度における、充填および非充填架橋ポリアリーレン系の弾性率を示すための、Ｇ’対温度を示すグラフ図である。
【００４３】
【図４】図４は、純ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）（上の曲線）、および実施例２における架橋化合物と組み合わせたＰＰＳ（下の曲線）の、平行平板レオロジーを示す粘度と温度との関係のグラフ図である。
【００４４】
【図５】図５は、純ＰＰＳ（上のバー）、ＰＰＳ中８％の架橋化合物（中央のバー）および１６％の架橋化合物の、射出成形タイプ１引張試験片形態の実施例２の試料の写真図である。
【００４５】
【図６】図６は、実施例２の８％架橋化合物／ＰＰＳ試料についての、経時プロットにおける２０分でのＧとＧ’の交差点を示すグラフ図である。
【００４６】
【図７】図７は、実施例２の１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料についての、経時プロットにおける約８分でのＧとＧ’の交差点を示すグラフ図である。
【００４７】
【図８】図８は、非充填ＦＦＫＭゴムの試料と比較して、実施例２の８％および１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料の比較弾性率を示すための、Ｇ’対温度のグラフ図である。
【００４８】
【図９】図９は、実施例２のＰＰＳ／架橋試料のＤＳＣスキャンを示すグラフ図であって、８％架橋化合物試料の低結晶性、および１６％架橋化合物試料の測定不能結晶性を示すグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
発明の詳細な説明
本出願人は、室温で非エラストマーである架橋芳香族ポリマー、特に、架橋ポリアリーレンポリマーまたはポリフェニレンスルフィドの種類が、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度より高い温度の最終用途に使用した場合に、優れた機械的特性を維持しつつ本質的にエラストマーになることを見出した。従って、そのような材料は、ＦＦＫＭ材料が分解を受けうる条件を含む過酷条件および高温用途において使用することができる。本発明において使用される材料は、複雑な合成なしに架橋することができるので、架橋密度を、様々な最終用途のために調節することができる。該材料は、使用の際に良好な機械的特性を維持しつつ高温安定性を有する。熱安定性は主鎖から生じ、従って、高温最終用途において従来のＦＦＫＭより熱分解に対して有利である。
【００５０】
本明細書において使用されている「高温」用途は、使用されている有機ポリマーとの関連の中で、下記の用途を包含するが、それらに限定されない：最終用途に使用される有機ポリマーのＴｇより約３０℃高い温度を必要とし、好ましい実施形態において、ポリアリーレンポリマーまたはポリエーテルスルホンおよび同様の高温ポリマーを使用する最終用途、および、従来のＦＦＫＭが熱分解を受けうる温度、例えば、約３３０℃、好ましくは約３４０℃またはそれを超える温度における用途。「高Ｔｇ」材料は、約１５０℃またはそれを超えるＴｇを有する材料を包含し、「低Ｔｇ」材料は、約１５０℃未満のＴｇを有する材料を包含する。「高Ｔｇ」材料と「低Ｔｇ」材料との温度区別は緩やかであってよく、様々なＴｇレベルの材料が本発明から利益を受けうることを、当業者は本開示に基づいて理解しうる。
【００５１】
エラストマー材料を調製する方法が本発明に含まれる。一実施形態において、第一工程において、室温で非エラストマーである芳香族ポリマーを準備する。「非エラストマー」とは、室温または標準条件下で挙動においてエラストマーでない１つ以上の材料を意味する。
【００５２】
本明細書において使用されている「エラストマー」または「エラストマーの」という用語は、ポリマーのガラス転移温度より高い温度で非晶質であり、柔軟性および変形性を可能にし、変形後に該ポリマーの状態をかなりの程度回復することができるポリマーを指す。本発明におけるエラストマーまたはエラストマー材料は架橋鎖として形成され、該架橋鎖において、架橋結合は、エラストマーが、永久に変形されるのではなく、適用された応力が除去された際に元の形状を有意に回復することを可能にする。
【００５３】
多くのエラストマー材料は、機械的特性、例えば、引張強度、曲げ強度、伸び率および弾性率を測定することによるだけでなく、変形後に回復する材料の能力を評価することによっても評価される。これに関連して評価される１つの特性は、耐圧縮永久歪性である。本明細書において使用されている「圧縮永久歪」は、変形圧縮荷重が除去された後に、歪んだままであり、その原形にもどらない材料の性質を指す。圧縮永久歪値は、材料が回復できない原歪みのパーセンテージとして表わされる。例えば、０％の圧縮永久歪値は、変形圧縮荷重の除去後に、材料がその原形に完全に戻ることを示す。逆に、１００％の圧縮永久歪値は、材料が、適用された変形圧縮荷重から全く回復しないことを示す。３０％の圧縮永久歪値は、原歪みの７０％が回復したことを意味する。より高い圧縮永久歪値は、一般に、シール漏れの可能性を示唆し、従って、３０％またはそれ未満の圧縮永久歪値がシーリング技術に好ましい。
【００５４】
本発明において、室温で非エラストマーである芳香族ポリマーは、好ましくは、ポリアリーレンポリマーを包含する。単一の有機ポリマーを架橋させてもよく、または１つ以上の種類のそのような有機ポリマーを同時に架橋させてもよく、好ましくは、先ず、ポリマーを合わし、次に、合わしたポリマーを架橋化合物と反応させるか、または以下に詳しく記載するようにポリマー主鎖にグラフト鎖を有する有機ポリマーにおいて架橋を熱的に誘起することによって架橋しうる。
【００５５】
少なくとも１つの有機ポリマーは、単独でまたは組み合わせて使用される多くの高ガラス転移温度有機ポリマーのいずれか１つ以上であってよく、その例は、下記の有機ポリマーであるが、それらに限定されない：ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリフタルアミド、ポリアミド−イミド、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリアリーレート、液晶ポリマー（ＬＣＰ）およびポリアラミド。好ましくは、架橋化合物との反応に付す前に、前記ポリマーは非官能化であり、即ち、それらは好ましくは化学的に不活性であり、ダウンホール工具製品または他の過酷最終用途におけるそれらの使用に不利益となりうるどのような官能基も担持していない。
【００５６】
本発明の１つの好ましい実施形態において、有機ポリマーは、下記構造：
【化１１】
0006456913.tif 000028
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、同じかまたは異なるアリールラジカルであってよく、例えば、架橋化合物のアレーン部分として先に挙げた基であってよく、ｍ＝０〜１．０、ｎ＝１−ｍである］
を有するポリマー反復単位を含有するポリ（アリーレンエーテル）である。
【００５７】
より好ましくは、有機ポリマーは、ｎが０であり、ｍが１である前記一般構造に従った構造を有するポリ（アリーレンエーテル）であり、下記式（Ｉ）の反復単位を有し、好ましくは約１０，０００〜約３０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する：
【化１２】
0006456913.tif 000029
【００５８】
さらに、好ましいポリマーは、本発明の範囲に含まれる少なくとも１個のグラフト鎖を有するポリアリーレン主鎖の、熱誘起架橋から形成しうる。そのような材料は米国特許第６０６０１７０号に記載されており、該特許は、そのようなポリマーの形成および得られる最終生成物の記載に関して、参照により本明細書に組み入れられる。該有機ポリマーは、同時係属出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０６１４１３と同様に架橋化合物の使用によって直接的に架橋させてもよく、または本明細書に詳しく記載されている架橋反応添加剤とさらに反応させることによって架橋させてもよい。
【００５９】
本発明に使用するのに好適な架橋ポリアリーレン有機ポリマーは、例えば、高温ポリマー、Ｕｌｔｕｒａ（商標）としてＧｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから商業的に入手しうる。
【００６０】
架橋化合物を使用する場合、本発明の特定の実施形態において、使用しうる架橋化合物は、単一の化合物であってもよく、または２つ以上のそのような架橋化合物の組合せであってもよい。従って、本発明は、単一の架橋化合物だけに限定されない。そのような架橋化合物を芳香族ポリマーと組み合わせて、本発明の架橋組成物を形成することができ、該組成物において、有機ポリマーは前記有機ポリマーのいずれかであってよい。好ましくは、架橋化合物は、下記式（ＩＩ）：
【化１３】
0006456913.tif 000030
［式中、Ａは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアレーン部分であり、Ｒ１は、ヒドロキシド（−ＯＨ）、アミン（−ＮＨ２）、ハライド、エーテル、エステルまたはアミドであることができ、ｘは、約２．０〜約６．０である］
の構造を有する。
【００６１】
前記架橋化合物上のアレーン部分Ａは、例えば下記構造を包含するがそれらに限定されないより複雑な架橋化合物構造を形成するための、架橋部位を与える：
【化１４−１】
0006456913.tif 000031
【化１４−２】
0006456913.tif 000032
【化１４−３】
0006456913.tif 000033
【００６２】
アレーン部分Ａは、下記構造（ＸＩＩａ〜ＸＩＩｊ）を包含するがそれらに限定されない種々の構造を有するように変化させうる：
【化１５】
0006456913.tif 000034
【００６３】
アレーン成分Ａは、最も好ましくは、４，４’−ビフェニルまたは下記式：
【化１６】
0006456913.tif 000035
のジラジカルである。
【００６４】
アレーン成分Ａは、必要に応じて、１個以上の官能基（例えば、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライドまたはメルカプトであるがそれらに限定されない）を使用して官能化されていてもよい。
【００６５】
好ましい実施形態において、架橋化合物は９，９’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（９Ｈ−フルオレン−９−オール）である。
【００６６】
本発明の架橋化合物として使用するのに好ましいジオール構造を以下に示す：
【化１７】
0006456913.tif 000036
【００６７】
好ましい有機ポリマーは、Ｕｌｔｕｒａ（商標）のような市販材料、および前記のような、ポリエーテルエーテルケトン、高温ポリエーテルエーテルケトン、架橋性グラフトポリアリーレンエーテル、１，４−ポリアリーレンエーテルおよび類似ポリマーを包含する。必要に応じて、非晶質ポリアリーレン、例えばメタおよびオルト配向性の非晶質ポリエーテルエーテルケトンを使用して、より低い温度、例えば約１５０℃〜約１６０℃においてもエラストマー特性を与えることができる。１，４−ポリアリーレンエーテルを使用して、約１００℃の範囲のより低いガラス転移温度を得ることができる。ポリフェニレンスルフィドも、同様のガラス転移温度のために使用することができる。
【００６８】
種々の配向性の様々な１，４−ポリエーテルエーテルケトンの例を以下に示す：
【化１８】
0006456913.tif 000037
前記の上の構造（ＸＩＩＩ）は、パラ−ヒドロキノンモノマーを使用して形成される市販のポリエーテルエーテルケトンを表わす。前記の中央（ＸＩＶ）および下（ＸＶ）の構造は、それぞれ、オルト−ＰＥＥＫおよびメタ−ＰＥＥＫを表わす。本発明に使用するのに好ましい高温市販ポリアリーレンエーテル有機ポリマーも以下に示す：
【化１９】
0006456913.tif 000038
低Ｔｇ材料、即ち約１５０℃未満のＴｇを有する材料の用途であって、該用途において、そのような材料をエラストマー材料として使用することができ、より高い温度用途において本発明から利益を得ることができる用途は、好ましくは、低Ｔｇ材料のＴｇより約３０℃またはそれを超える温度を有する最終用途である。同様に、高Ｔｇ材料、即ち約１５０℃またはそれを超えるＴｇを有する材料の用途であって、該用途において、そのような材料をエラストマー材料として使用することができ、より高い温度用途において本発明から利益を得ることができる用途は、好ましくは、高Ｔｇ材料のＴｇより約３０℃またはそれを超える温度を有する最終用途である。
【００６９】
低Ｔｇ用途において、１，４−ポリアリーレンエーテルにおけるようなポリアリーレンエーテルが下記（ＸＶＩ）に示され、これは約９０℃のＴｇを有する。ポリフェニレンスルフィドは、ポリアリーレンエーテルと同様の構造（ＸＶＩＩ）およびガラス転移温度を有し、従って、両方とも同様のエラストマー特性を生じる。しかし、チオエーテル結合は、ポリアリーレンエーテルにおけるようなエーテル結合より低い耐酸化性であるので、高酸化環境のためには、ポリフェニレンエーテルが、耐酸化性エラストマー組成物のための好ましいベースポリマーでありうる：
【化２０】
0006456913.tif 000039
【００７０】
架橋化合物は、例えば、ハロゲン化アレーンをアルキルリチウムで処理して、ハロゲンをリチウムと交換し、次に、９−フルオレノンおよび酸を添加することによって形成することができる。この形成方法は、同時係属国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１１／０６１４１３号においてより詳しく説明され提示されており、該出願は、架橋化合物の形成方法に関する関連部分について、参照により本明細書に組み入れられる。
【００７１】
有機ポリマーを含有する架橋組成物は、前記のような架橋反応添加剤も任意に含有しうる。１つ以上のそのような添加剤を与えてよい。架橋反応添加剤は、架橋化合物のオリゴマー化を促進することができる有機酸および／またはアセテート化合物を包含する。一実施形態において、オリゴマー化は、１つ以上の有機酸（氷酢酸、酢酸、蟻酸、乳酸、クエン酸、蓚酸、尿酸、安息香酸および類似化合物を包含する）を使用して酸触媒作用によって行うことができる。先に列挙した架橋化合物の１つを使用するオリゴマー化反応は、以下の通りである：
【化２１】
0006456913.tif 000040
【００７２】
他の実施形態において、無機アセテート化合物、例えば、下記式（ＸＩ）：
【化２２】
0006456913.tif 000041
［式中、Ｍは、第Ｉ族金属または第ＩＩ族金属である］
の構造を有する無機アセテート化合物を、有機酸の代わりに、または有機酸と組み合わせて、使用してもよい。式（ＸＩ）におけるＲ２は、好ましくは、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であってよい。例えば、Ｒ２は、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基であってよく、該炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル等の、直鎖および異性体型を包含する。Ｒ２は、０〜約５個のエステル基またはエーテル基を、炭化水素基の鎖に沿ってまたは鎖の中に有してもよい。好適なＲ２は、アリール基およびアラルキル基であって、それらの基はフェニル、ナフチルおよび類似の基に基づくアリール基およびアラルキル基を包含し、それらの基はそれぞれ、アリール構造上に、０〜約５個の炭素原子を有する任意低級アルキル基を含有しうる。Ｒ２は、必要に応じて、０〜約５個の官能基、例えば、スルフェート、ホスフェート、ヒドロキシル、カルボニル、エステル、ハライド、メルカプトおよび／またはカリウムを、構造上にさらに含有しうる。
【００７３】
アセテート化合物での架橋化合物のオリゴマー化は、有機酸を添加した場合に得られるのと同じ反応生成物であるオリゴマー化架橋組成物を与えることができる。架橋反応添加剤は、酢酸リチウム水和物、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸フランシウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、および／または酢酸ラジウム、ならびにそれらの塩および誘導体であってよい。より好ましくは、架橋反応添加剤は、酢酸リチウム水和物、酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウム、ならびにそのような化合物の塩および誘導体である。１つの架橋化合物を使用するオリゴマー化反応は、下記のように進めることができる：
【化２３】
0006456913.tif 000042
【００７４】
架橋組成物は、架橋化合物および架橋反応添加剤の両方を該組成物中に含有する場合、最良の結果を得るために、好ましくは約１０：１〜約１０，０００：１、より好ましくは約２０：１〜約１０００：１の架橋化合物と架橋反応添加剤との重量パーセント比を有する。本発明に使用するための架橋組成物の作製において、一実施形態において、有機ポリマーの添加前に前記成分を合わして、有機ポリマー組成物を作製し、次に、その組成物を架橋のために反応させる。または、それらを全て同時に合わしてもよい。そのような反応添加剤は、より良好な結果を得るために、反応速度を調節し、反応を遅らせるために、ポリアリーレンエーテルと共に使用するのに好ましい。
【００７５】
そのような架橋組成物に使用される架橋化合物を含有するそのような組成物において、架橋化合物は、架橋組成物の重量に基づいて、好ましくは約７０ｗｔ％〜約９８ｗｔ％、より好ましくは約８０ｗｔ％〜約９８ｗｔ％、最も好ましくは約８５ｗｔ％〜約９８ｗｔ％である。架橋反応添加剤が使用される場合、架橋組成物中の架橋反応添加剤の量は、好ましくは約２ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、より好ましくは約２ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、最も好ましくは約２ｗｔ％〜約１５ｗｔ％である。そのような有機ポリマー組成物において、有機ポリマーと、架橋化合物および架橋反応添加剤の合計重量（両方が共に使用される場合）との重量パーセント比は、最良の結果を得るために、好ましくは約１：１〜約１００：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１である。
【００７６】
架橋のための有機ポリマー組成物の作製において、架橋化合物および架橋反応添加剤成分を、有機ポリマーの添加前に合わして、有機ポリマー組成物を形成するのが好ましい。
またはそれらを全て同時に合わしてもよい。
【００７７】
有機ポリマー組成物中の架橋化合物の量は、架橋化合物、架橋反応添加剤および有機ポリマーを含有する非充填有機組成物の総重量に基づいて、好ましくは約１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、より好ましくは約５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、最も好ましくは約８ｗｔ％〜約２４ｗｔ％である。
【００７８】
有機ポリマー組成物中の架橋反応添加剤の量は、架橋化合物、架橋反応添加剤および有機ポリマーを含有する非充填有機ポリマー組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．０１ｗｔ％〜約３３ｗｔ％、より好ましくは約０．１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、最も好ましくは約０．２ｗｔ％〜約２ｗｔ％である。
【００７９】
有機ポリマー組成物中の有機ポリマーの量は、架橋化合物、架橋反応添加剤および有機ポリマーを含有する非充填有機ポリマー組成物の総重量に基づいて、好ましくは約５０ｗｔ％〜約９９ｗｔ％、より好ましくは約７０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％、最も好ましくは約７５ｗｔ％〜約９０ｗｔ％である。
【００８０】
有機ポリマー組成物は、架橋の前に配合によってさらに充填および／または強化してもよく、該ポリマー組成物を使用して形成される複合品および他の完成品の弾性率、衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および電気特性を向上させるために、１つ以上の添加剤を含有してもよい。エラストマー最終用途を考慮した場合に、本明細書に記載のいくつかの充填剤は当業者に既知であるように最小限にしうるかまたは省きうることに留意して、これらの添加剤は、当分野で既知であるかまたは開発されるあらゆる好適かつ有用な添加剤であることができる。本発明に使用するための充填剤の例は、下記充填剤を包含するが、それらに限定されない：連続または非連続の長いまたは短い強化繊維、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ガラス繊維織物、炭素繊維織物、アラミド繊維、ホウ素繊維、ＰＴＦＥ繊維、セラミック繊維、ポリアミド繊維など；および／または１つ以上の充填剤、例えば、カーボンブラック、シリケート、繊維ガラス、硫酸カルシウム、ホウ素、セラミック、ポリアミド、アスベスト、フルオログラファイト、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウム、ボラックス（ホウ酸ナトリウム）、活性炭、パーライト、テレフタル酸亜鉛、グラファイト、タルク、マイカ、炭化ケイ素ウィスカまたはプレートレット、ナノフィラー、二硫化モリブデン、フルオロポリマー充填剤、カーボンナノチューブおよびフラーレンチューブ。好ましくは、添加剤は、強化繊維、例えば、連続または不連続の長いまたは短い炭素繊維、ＰＴＦＥ繊維、および／またはガラス繊維を包含する。
【００８１】
架橋のための有機ポリマー組成物の作製において、オリゴマー化架橋組成物（または組み合わしたそれの成分）を有機ポリマーと合わして有機ポリマー組成物を作製するのと共にまたはほぼ同時に、１つ以上の添加剤を該有機ポリマー組成物に添加するのが好ましいが、強化充填剤または他の充填剤を与える方法は、そのような材料を組み込む様々な方法に従ってもよく、本発明の範囲を限定するものではないと考えるべきである。添加剤の量は、有機ポリマー組成物の重量に基づいて、好ましくは約０．５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％、より好ましくは約５．０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％である。
【００８２】
さらに、架橋される有機ポリマー組成物は、調製工程を補助するために、当分野で既知であるかまたは開発される安定剤、難燃剤、顔料、可塑剤、界面活性剤および／または分散剤を包含する他の配合成分をさらに含有しうる。有機ポリマー組成物の作製において、オリゴマー化架橋組成物（または組み合わしたそれの成分）を有機ポリマーと合わして有機ポリマー組成物を作製するのと共にまたはほぼ同時に、１つ以上の添加剤を該有機ポリマー組成物に添加するのが好ましいが、前記のように、そのような材料を与える方法は、様々な方法に従ってもよく、本発明の範囲を限定するものではないと考えるべきである。
【００８３】
配合成分が使用される場合、有機ポリマー組成物に組み込むことができる配合成分の量（そのような成分の合計量）は、有機ポリマー組成物の重量に基づいて、好ましくは約５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％、より好ましくは約１０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％、最も好ましくは約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％である。本発明の有機ポリマーを本開示に従って最終用途材料の主鎖として使用した場合に、該有機ポリマーは一般に本質的により強いので、ＦＦＫＭの強化に従来関連していた充填剤の必要性は一般に最小限にしうることを理解すべきである。
【００８４】
前記のような少なくとも１つ以上の有機ポリマーおよび１つ以上の架橋化合物、ならびにいくつかの実施形態においてはさらに１つ以上の架橋反応添加剤を含有する本明細書に記載の架橋組成物を作製した後に、得られた架橋組成物を加熱して、架橋化合物のオリゴマー化を誘起する。前記方法の一実施形態において、オリゴマー化が酸触媒作用によって起こる。酸触媒作用は、有機酸が架橋添加剤として使用される場合に使用される。式（ＩＩ）の架橋化合物のＲ１官能基が、化合物の残部から解離されて、カルボカチオンを与え、次に、該カルボカチオンが有機ポリマーのフリーデル・グラフツアルキル化を受けることができ、その結果、結合形成を生じる。架橋化合物のオリゴマー化は、ドーピングによって起こりうる。ドーピングは、下記によって行われる：全組成物を硬化のために反応させかつ／または得られた組成物を熱成形して物品を形成する前に、組成物中の固体形態の反応物を約−１００℃〜約−３００℃の低温で物理的に混合する。
【００８５】
反応したオリゴマー化架橋組成物を有機ポリマーに添加して、架橋性組成物を形成することも、任意に本発明の範囲に含まれる。非修飾架橋化合物を有機ポリマーに直接添加し、架橋反応添加剤とブレンドして、オリゴマー化および有機ポリマーへの結合を同時に行ってもよい。反応性オリゴマー化架橋化合物が有機ポリマーと反応した時点で、架橋反応添加剤（使用される場合）の使用が、ある特定芳香族ポリマー、特にポリアリーレンエーテルのための有機ポリマーの架橋の速度を調節するのを補助し、それによって、先行技術架橋組成物を含有するそのような有機ポリマー組成物において同じ架橋化合物を使用するが架橋反応添加剤は使用しないで起こる架橋速度と比較して、硬化工程のより遅い時点で架橋が起こる。その結果、鋳型の完全充填、および様々な熱成形法の間に複合ポリマーから形成されるより優れた最終熱成形／押出等の製品を生じる。
【００８６】
化合物が前記のように架橋されて、充填または非充填であってよい架橋芳香族ポリマーを形成する。
【００８７】
架橋芳香族ポリマーは、好ましくは、該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度に加熱される。この温度は、架橋有機ポリマーの性質によって変化しうる。好ましいポリアリーレンポリマーの場合、ガラス転移温度は約８０℃〜約３５０℃、より好ましくは約１００℃〜約２８０℃である。加熱は、意図的に行ってもよくまたは最終使用用途（高温用途の場合がある）における熱の適用によって行なってもよいが、架橋が、実質的に行われ（即ち材料が実質的に硬化されている）、より好ましくは、高温最終用途における使用の前に完了しているのが好ましい。本明細書において使用されている「実質的に硬化されている」とは、材料をその最終用途に使用した場合に、該材料の潜在的エラストマー特性に強い影響を及ぼさない程度に硬化されている、好ましくは、少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％、最も好ましくは１００％まで可能限り完全に硬化されていることを意味する。
【００８８】
さらに、前記架橋有機ポリマーを含有する組成物を形成した後に、該組成物を加熱して成形品を形成することが好ましい。それを行う例は、本発明の有機ポリマー組成物の粉末を形成し、該粉末をペレットにし、次に、該ペレットを熱成形工程に付すことを包含するが、それに限定されない。有機ポリマー組成物の熱成形は、押出、射出成形、圧縮成形、および／または射出／圧縮成形を包含する当分野で既知のまたは開発される種々の方法によって行うことができる。本発明の有機ポリマー組成物のペレットは、例えば、ホットスプルーを含むコールドランナーシステムを有するＡｒｂｕｒｇ（登録商標）３８トン射出成形機で射出成形することができる。
【００８９】
製品を形成するための熱成形は、熱硬化、高エネルギーの適用による硬化、熱硬化、プレス硬化、蒸気硬化、加圧硬化、ｅ−ビーム硬化、および方法の任意組合せによる硬化等を包含するがそれらに限定されない当分野で既知のまたは開発される任意の方法によって行ってよい。必要に応じて、後硬化処理も適用しうる。本発明の有機ポリマー組成物は、該組成物を、約２５０℃〜約５００℃より高い、より好ましくは約３５０℃〜約４５０℃より高い温度に暴露することによって硬化される。
【００９０】
前記の組成物および／または方法は、石油化学工業に使用されるダウンホール工具および用途における使用のための製品中に、または該製品の調製のために、使用しうる。特に、該製品は、下記からなる群から選択される：エラストマーコーティングおよびフィルム、エラストマーカプセル化製品、絶縁体、パッキン、コネクタ、および従来エラストマーが高温により有用でない他の製品、例えば、下記の形のシーリングアセンブリ：Ｏリング、Ｖリング、Ｕカップ、ガスケット、シールスタック、パッカー、ダイアフラム、フェースシール、ベアリング、バルブシート、アダプタ、ワイパーリング、シェブロン・バックアップ・リング、およびチュービング。
【００９１】
最終使用において、使用温度の最終適用は、架橋有機ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度であり、該ガラス転移温度は使用される材料に依存して変化しうる。本発明における架橋有機ポリマーは、下記のガラス転移温度を有する：架橋ポリアリーレンの場合は約８０℃〜約３００℃、架橋ポリスルホンの場合は約１８０℃〜約３６０℃、ポリエーテルスルホンの場合は約２００℃〜約２９０℃、ポリイミドの場合は約２００℃〜約３８０℃、ポリアミドの場合は約４０℃〜約１００℃、ポリウレアの場合は約−５０℃〜約２６０℃、ポリウレタンの場合は約−６５℃〜約１００℃、ポリフタルアミドの場合は約８０℃〜約１３０℃、ポリアミド−イミドの場合は約２００℃〜約２８０℃、ポリ（ベンズイミダゾール）の場合は約１８０℃〜約３００℃、ポリアリーレートの場合は約１８０℃〜約３８０℃、ＬＣＰの場合は約５０℃〜約１６０℃、およびポリアラミドの場合は約１７０℃〜約２５０℃。
【００９２】
前記の教示は、下記のような様々な他の実施形態に使用でき、該実施形態において、各成分は先に詳述したものと同様であってよい。エラストマー材料は、例えば、架橋芳香族ポリマーをそのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱することによって形成しうる。この実施形態において、芳香族ポリマーは、架橋化合物および／または反応性架橋添加剤との反応によって架橋されるか、または米国特許第６０６０１７０号のような該芳香族ポリマーに結合したグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋される。
【００９３】
前記のようなエラストマー物品も、下記によって形成しうる：架橋芳香族ポリマーを含有する前記のような組成物を熱成形して成形品を形成し、そして、該成形品を該架橋芳香族ポリマーのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する。芳香族ポリマーは、前記のような架橋化合物および／または反応性架橋添加剤との反応によって架橋されるか、または該芳香族ポリマーに結合したグラフト鎖を有する芳香族ポリマーの熱誘起架橋によって架橋される。
【００９４】
エラストマー材料は、室温で非エラストマーの芳香族ポリマーを準備し、それを架橋化合物および／または架橋反応添加剤と合わせることによって形成しうる。次に、架橋化合物および任意の架橋反応添加剤（別々に添加されるか、またはオリゴマーに形成される）を、該芳香族ポリマーと合わせて、架橋芳香族ポリマーを形成し、該架橋芳香族ポリマーはそのガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱した場合にエラストマーになる。
【００９５】
エラストマー用途において有機ポリマーを使用する方法を含む実施形態も本発明の範囲に含まれる。架橋化合物を使用して有機ポリマーを架橋させて、架橋有機ポリマーを形成するが、米国特許第６０６０１７０号の熱誘起グラフト法を使用して調製することもできる。次に、架橋ポリマーがエラストマーになるように、該架橋ポリマーを使用の際にガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱する。架橋有機ポリマーを成形品に成形することもでき、次に、該成形品を使用状態に置いて、該成形品が高温最終用途での使用の際に該成形品に適用される熱に曝されるようにし、それによって架橋ポリマーがガラス転移温度またはそれを超える温度で加熱されて、材料をエラストマーにする。
【００９６】
本発明を、以下の非限定的実施例に関してさらに説明する。
【実施例】
【００９７】
実施例１
一般に、有機ポリマーの自己架橋において、または非修飾架橋化合物を含有する有機ポリマー組成物、例えばポリアリーレン組成物において、架橋の形成は、約３８０℃（ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の一般的加工温度）で約２分以内に完了しうる。この反応の程度は、動的粘度測定によって追跡することができる。該方法は、本出願人の同時係属米国非仮出願第１４／１６５４９７号に記載されている。
【００９８】
同様の測定を使用して、ゲル化点、温度（℃）に対するＧ’（Ｐａ）を測定する場合に、分解点を示すことができる。Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ  ＆  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡからの架橋Ｕｌｔｕｒａ（商標）ポリマーの試料の動的機械分析（レクタンギュラートーション）を行い、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）および硬化部位モノマー（一般的なペルオキシド硬化性ＦＦＫＭ材料の形成のための当分野で周知のペルオキシド硬化剤および共硬化剤との架橋を可能にする官能基を有する）の充填および非充填ペルオキシド硬化性ターポリマーと比較した。
【００９９】
図１から分かるように、形成されたＦＦＫＭ材料の激しい分解が３５０℃およびそれを超える温度（ａｎｄ  ａｂｏｖｅ）起こり、一方、架橋Ｕｌｔｕｒａ（商標）材料は安定したままであった。これは、これらの温度におけるＦＦＫＭの弾性率の有意な低下によって示され、一方、Ｕｌｔｕｒａ試料の弾性率は、少なくとも４００℃までの温度において維持されている。
【０１００】
同様の結果が、４００℃において８．１ｘ１０６Ｐａの剪断弾性率を有する架橋ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）材料を使用し、３３０℃において３．６ｘ１０６の剪断弾性率を有するＦＦＫＭと比較して、図２に示されている。
【０１０１】
前記架橋ポリアリーレンポリマーは、高温性能のエラストマー材料および最終製品を得るために、充填剤および架橋化合物および／または必要に応じて反応性架橋添加剤と配合することができる市販材料の使用を可能にする。架橋レベルは、前記の架橋化合物および／または反応性架橋添加剤（または前記の熱誘起法）を使用して調節することができ、使用される架橋添加剤の量を単に調節することによって、様々なエラストマー効果のためにより高いまたはより低い架橋密度を与えることができる。
【０１０２】
図１は、試験された非充填架橋ポリアリーレンの弾性率が、試験されたＦＦＫＭ（充填剤添加または不添加）より高かったことを示す。本発明の架橋ポリアリーレンへの充填剤の添加は、既に有利な特性をさらに増加することを可能にしうる。図３は、比較ＦＦＫＭの分解温度またはそれを超える温度において、充填架橋ポリアリーレン系に関して試験した温度における、より高い弾性率を示す。
【０１０３】
添付の図１〜３における、試験された比較ＦＦＫＭに対する相対的向上が、下記表１に示され、該表は、試験されたＦＦＫＭおよびポリアリーレンエーテル材料の比較剪断弾性率を示している。ＦＦＫＭは３５０℃の温度で一般に分解するので、大部分のＦＦＫＭデータ点は２８７℃で記録されたことに留意すべきである。架橋ポリアリーレン材料特性は、３５０℃で測定された。
【表１】
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【０１０４】
実施例２
この実施例において、架橋ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）について試験を行い、該試験は、本明細書の式（ＩＩ）に従って形成される架橋剤（特に、９，９’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（９Ｈ−フルオレン−９−オール））の様々なレベルを有するＰＰＳを配合し、さらに該材料に結晶性が観察されず該材料がゴムのように挙動するように該材料を硬化させることを目的として行われた。
【０１０５】
高性能エラストマー材料の一般的な架橋密度は３〜７％である（参照：Ｋｌｉｎｇｅｎｄｅｒ，Ｒ．Ｃ．，Ｅｄ．；Ｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ；ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ：Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＦＬ  ２００８，１０２）。１０８の反復単位重量を有し、９，９’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（９Ｈ−フルオレン−９−オール）を架橋化合物（５１４の反復単位重量）として含有するＰＰＳについて、下記表２に示されているパーセンテージの混合物が、１．８％〜６．６％の範囲のモル比を生じた（ここで、モルは１００グラムバッチに基づいて算出された）。従って、ＰＰＳと前記架橋化合物との配合を、２〜７％の範囲の架橋パーセンテージ（計算される１００グラム試料中のＰＰＳの反復単位のモル濃度に基づく）を生じるために必要とされる量を使用するように決定した。
【表２】
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【０１０６】
手順：  高分子量ＰＰＳ粉末を、１６ｗｔ％の量の架橋化合物とＳＰＥＸフリーザーミルで混合した。約２０ｍｇの粉末混合物を、手動Ｃａｒｖｅｒ（登録商標）液圧プレスにおいて、５トンの加圧力で圧縮して、直径８ｍｍのタブレットにした。８ｍｍの平行平板レオロジー測定をタブレット上で行って、適切な硬化温度を決定した（図４参照）。変曲点および粘度の有意な増加に基づいて、３８０℃より高い温度で硬化が起こると考えられた。図４参照；該図は、上の曲線において純ＰＰＳ、下の曲線においてＰＰＳと架橋化合物の平行平板レオロジーを示している。純ＰＰＳの粘度のゆるやかな減少、および３７０℃より高い温度における架橋ＰＰＳの粘度の急激な増加があったことに注目すべきである。
【０１０７】
材料：  ＰＰＳ：高分子量市販グレードのＰＰＳ（Ｆｏｒｔｒｏｎ（登録商標）、Ｃｅｌｅｎｅｓｅより）を使用した。架橋化合物は、９９．９％の純度の実施例１と同じ架橋化合物であった。ＰＰＳ中に８％、１６％および２４％の架橋化合物の混合物を、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ（商標）押出機で、＞２９５℃の融解温度において、インライン配合によって調製した。各試料の重量は以下の通りである：
・ＰＰＳ＝１８６０グラム
・ＰＰＳおよび８％架橋化合物＝２１０５グラム
・ＰＰＳおよび１６％架橋化合物＝２０４３グラム
・ＰＰＳおよび２４％架橋化合物＝２０２５グラム
【０１０８】
純ＰＰＳ、ＰＰＳと８％架橋化合物、およびＰＰＳと１６％架橋化合物のペレットを、Ａｒｂｕｒｇ（商標）３８トン射出成形機で試験片に射出成形し、＞３１０℃の温度で処理した。ＰＰＳ中に２４％の架橋化合物の混合物は、高ジオール含有量が架橋速度を増加させ、試験片の射出成形を容易に可能にしなかったので、容易射出成形可能でなかった。
【０１０９】
図５は、純ＰＰＳ（上のバー）、ＰＰＳ中８％の架橋化合物（中央のバー）、およびＰＰＳ中１６％の架橋化合物の、射出成形タイプ１引張試験片の写真図である。
【０１１０】
前記引張試験片からの試料を、８ｍｍの円板にカットし、３８０℃に６０分間維持することによって平行平板レオロジーにより試験した。
【０１１１】
後硬化試験を３８０℃の温度で１時間行い、該試験は、８％架橋化合物／ＰＰＳ試料の射出成形引張試験片からカットした８ｍｍの円板において行った。図６は、８％架橋化合物／ＰＰＳ試料について、経時的にプロットされたＧとＧ’の交差点を示し、該交差点は２０分で生じた。同じ試験を、１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料について行った。図７は、１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料について、経時的にプロットされたＧとＧ’の交差点を示し、該交差点は約８分で生じた。
【０１１２】
次に、硬化材料を温度勾配によって分析して、温度に対する弾性率特性（ゴム状平坦域における弾性率を含む）を決定した。
【０１１３】
図８は、非充填ＦＦＫＭゴムの試料と比較した、８％および１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料の比較弾性率を示している。プロットは、１００℃〜１８０℃の温度における８％試料の第二弾性率平坦域を示し、これはいくらかの結晶性を示している。１６％プロットは、１５０℃より高い温度におけるゴム状挙動を示している。この試験は８ｍｍの円板試料のＤＭＡを使用して行った。図８において、三角は８％試料を表わし、四角は１６％試料を表わし、丸は非充填ＦＦＫＭ試料を表わす。下記表２は、異なる温度における比較弾性率を示す。
【表３】
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【０１１４】
ＦＦＫＭの弾性率に対する各試料の比較を示すために、弾性率比（ＦＦＫＭに対して標準化）を下記表４に示す。
【表４】
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【０１１５】
６０分間の等温保持をＦＦＫＭ試料において行い、その時点で弾性率が＞９９％低下し、該材料の激しい分解を示唆した。これと対照的に、試験されたＰＰＳ／架橋化合物試料は、６０分間の等温保持後に安定した剪断弾性率を維持した。これは、硬化したＰＰＳ／架橋化合物系が、ＦＦＫＭより強くかつ熱安定性であることを強く示唆している。
【０１１６】
図９は、８％および１６％架橋化合物を含有する２つのＰＰＳ試料の熱挙動を示すＤＳＣスキャンである。ＤＳＣは、８％試料における低結晶性、および１６％試料における測定不能結晶性を示した。結晶性を、下記表５に関して説明する。
【表５】
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【０１１７】
前記データに関して、１０３．８Ｊ／ｇが１００％結晶性ＰＰＳの融解熱であることに留意。要約すれば、結果は、約８％〜約２４％の範囲の架橋化合物が、ＰＰＳと充分に配合されたことを示した。しかし、ＰＰＳ中約２４％の量は容易に射出成形可能ではなく、成形された場合は１６％ブレンドより高いＴｇを有しうる。
【０１１８】
ＰＰＳ中８％架橋化合物は、低レベルの結晶性を示したにすぎず、これは好ましくはないが改善点である（いくらかの融解がＴｇ〜３００℃の温度範囲で起こりうるので好ましくない）。ＰＰＳ中１６％架橋化合物は、１２０℃程度のＴｇを示し、結晶性を示さなかった。従って、それは１３０℃〜３８０℃、および４００℃を超える分解温度まで、挙動においてエラストマーでありうる。比較において、ＦＦＫＭエラストマーは、１６％架橋化合物／ＰＰＳ試料より低い弾性率対温度および低い熱安定性を有し、該試料は、試験された最高性能試料および最適ＰＰＳ化合物であった。この配合物は、付形物の射出成形を可能にし、標準ＦＦＫＭと比較して、優れた熱安定性およびエラストマー特性を有する材料を生じた。
【０１１９】
この実施例に示されているそのような材料、ならびに本発明および本明細書の開示に従って作製される他の材料は、きつい化学薬品および／操作条件への耐性を有するエラストマー材料を必要とする高温最終用途に曝露される前記のような多種多様な最終用途に使用することができる。そのような材料は、形状変更ポリマーとしての用途も有し、該用途において、材料が該材料のガラス転移温度より高い温度に加熱され、再びガラス転移温度より高い温度に加熱されるまで伸長状態を維持するように冷却される。そのような方法は他のポリマーに適用することもでき、それによって、材料に様々なガラス転移温度を与えることができ、または所定ポリマー、例えば１，４−ポリアリーレンエーテル（約９０℃のガラス転移温度を有する）またはポリフェニレンスルフィド（これも約９０℃のＴｇを有する）のエラストマー使用範囲を広げるために種々の融点を与えることができ、エラストマーは、その材料を使用しそれを架橋して形成することができ、約１００℃〜約１２０℃のガラス転移温度を与え、架橋からの結晶性を減少させ、それによって該材料を約１４０℃およびまたはそれを超える温度でエラストマーとして使用しうるようにする。溶剤および可塑剤を使用して、本発明の架橋材料のガラス転移温度の降下および結晶性の抑制を可能にすることもでき、それによって材料のガラス転移温度をより低い範囲に変化させることができる。
【０１２０】
前記実施形態の広い発明概念を逸脱せずに、前記実施形態に変更を加えうることは当業者に理解される。従って、本発明は、開示されている特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲によって限定される本発明の趣旨および範囲に含まれる改変を包含するものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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