(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有するゴルフクラブ用グリップであって、
前記円筒状内層が発泡層であり、
前記グリップは、チップ側端部に、前記円筒状外層が内側に折り返された折返部を有し、前記折返部は、前記円筒状内層には積層していないことを特徴するゴルフクラブ用グリップ。
【請求項２】
前記折返部の長さが、２ｍｍ以上、６０ｍｍ未満である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項３】
前記円筒状内層は、第１内層と前記第１内層の外側を被覆する第２内層とを有する請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項４】
前記円筒状内層の発泡倍率が、１．２〜５．０である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項５】
前記円筒状外層が、中実層である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項６】
前記円筒状外層の厚さが、０．１ｍｍ以上、２．５ｍｍ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項７】
前記円筒状外層は、基材ゴムとして、天然ゴムまたはアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを有するゴム組成物から形成されている請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項８】
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、および、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項７に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項９】
前記円筒状内層は、基材ゴムとして、天然ゴムを含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項１０】
シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項１〜９のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフクラブ用グリップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブに装着されるグリップとして、ゴム製のグリップが多用されている。このようなゴム製グリップとして、例えば、特許文献１には、ガラス転移点が−４０℃以上−１３℃以下であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムを基材ポリマーとし、該アクリロニトリル−ブタジエンゴムの基材ポリマー全量に占める比率を４５質量％以上とした、ゴム組成物が架橋されることによって成形されており、初期歪みが１０％であり振幅が±２％であり周波数が１０Ｈｚであり開始温度が−１００℃であり終了温度が１００℃であり昇温速度が３℃／ｍｉｎであり変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が、−２９℃以上０℃以下であるゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献１（請求項４）参照）。
【０００３】
また、グリップについて軽量化を図ることも提案されている。例えば、特許文献２には、ソリッドゴム質から成る表面層と発泡ゴム質から成る内面層で構成されるゴルフクラブ用グリップにおいて、未加硫ゴム配合の中へ有機溶剤を包含する塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマーを添加混入した材料を加硫成形することにより得られる発泡ゴム質で前記内面層が構成されており軽量化されているゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献２（請求項２）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３７０１２２０号公報
【特許文献２】特開平１１−３４７１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本出願人は、例えば、図７のような構成を有するゴルフクラブ用グリップについてすでに特許出願をしている（特願２０１４−２３１３５６号、２０１４−２３１３５７号など）。このグリップ１は、円筒状内層３と前記円筒状内層３を被覆する円筒状外層５とを有するグリップ本体と、前記グリップ本体の端部に設けられたグリップエンド１３とを有する。このような構成のグリップでは、発泡層である円筒状内層の引張強さと円筒状外層の引張強さに差が生じてしまい、ゴルフクラブ用グリップのチップ側の開口が、楕円形に歪んでしまう場合がある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、発泡層からなる内層とこの内層を被覆する外層とを有するグリップにおいて、グリップのチップ側開口の形状が、楕円形にならず、円形を維持できるグリップを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有し、前記円筒状内層が発泡層であり、前記グリップは、チップ側端部に、前記円筒状外層が内側に折り返された折返部を有することを特徴とする。このような構成とすることにより、グリップのチップ側開口が楕円形になるのを抑制することができる。
【０００８】
前記折返部の長さは、２ｍｍ以上、６０ｍｍ未満であることが好ましい。また、前記折返部は、円筒状内層には積層していないことが好ましい。前記円筒状内層は、第１内層と前記第１内層の外側を被覆する第２内層とを有することが好ましい。前記円筒状内層の発泡倍率は、例えば、１．２〜５．０である。前記円筒層外層が、中実層であることが好ましい。前記円筒状外層の厚みは、０．２ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下が好適である。
【０００９】
前記円筒状外層は、基材ゴムとして、天然ゴムまたはアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを有するゴム組成物から形成されていることが好ましい。前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、および、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。前記円筒状内層は、基材ゴムとして、天然ゴムを含有することが好ましい。
【００１０】
本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明のゴルフクラブ用グリップであるゴルフクラブも含まれる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、グリップのチップ側開口の形状が、楕円形にならず、円形を維持できるゴルフクラブ用グリップが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。
【図２】図１のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。
【図３】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式的断面図である。
【図４】図３のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。
【図５】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。
【図６】本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。
【図７】従来のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する。そして、前記円筒状内層が発泡層であり、前記グリップは、チップ側端部に、前記円筒状外層が内側に折り返された折返部を有することを特徴とする。前記グリップは、内層が発泡層であるため、グリップの軽量化を図ることができる。また、チップ側端部に折返部を有することで、チップ側端部の形状を円形に維持できるものとなる。なお、ゴルフクラブおよびこれに装着されるゴルフクラブ用グリップにおいて、バット側とは、グリップエンド側を意味し、ゴルフクラブにおける後端側を意味する。一方、チップ側とは、ゴルフクラブの先端側（ヘッドが取付けられる側）を意味する。
【００１４】
［ゴルフクラブ用グリップの構造］
以下、図面を参照しつつ、本発明のゴルフクラブ用グリップの構造について説明するが、本発明は、図面に示された態様に限定されるものではない。
【００１５】
図１は、本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。本発明のゴルフクラブ用グリップ１は、円筒状内層３と、前記円筒状内層３を被覆する円筒状外層５とを有する。また、前記グリップ１は、円筒状内層３と円筒状外層５とからなるグリップ本体のバット側端にグリップエンド１３を有する。そして、前記グリップ１は、チップ側端部に、前記円筒状外層３が内側に折り返された折返部を有する。つまり、円筒状外層５が、チップ側端部において内側（シャフト側）に折り返されている。図１のように、チップ側端部に折返部を有することで、グリップのチップ側端部の形状を円形に維持できる。
【００１６】
図２は、図１のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。円筒状外層５は、チップ側端部において、内側に折り返されてなる折返部７が形成されている。折返部７の長さ（グリップの軸方向長さ）Ｌ１は、２ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以上がさらに好ましく、７ｍｍ以上が特に好ましく、６０ｍｍ未満が好ましく、３０ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以下がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。折返部の長さが２ｍｍ以上であれば、グリップのチップ側端部の形状が楕円形に歪むことをより抑制できる。また、折返部７の長さＬ１を、６０ｍｍ未満にすることにより、グリップ内部の発泡層の割合を高くすることができ、グリップの軽量化を図ることができる。
【００１７】
前記ゴルフクラブ用グリップでは、円筒状外層５の折返部７が、円筒状内層３に積層しないことが好ましい。すなわち、前記グリップのチップ側端部が、円筒状外層５の折返部７のみから形成されていることが好ましい。チップ側端部が円筒状外層の折返部のみから形成されていれば、チップ側端部の機械的強度が向上する。そのため、グリップをシャフトに装着する際に、チップ側端部が破断することが抑制される。前記折返部７は、グリップの周方向に連続していることが好ましい。
【００１８】
図２において、前記折返部７の端縁９（折り返された外層の先端部）と、円筒状内層３のチップ側端縁１１との間には隙間が形成されているが、これらは接触していることが好ましい。折返部の端縁と円筒状内層のチップ側端縁が接触していれば、成形後のグリップにおいて、内層および外層の存在しない空隙が生じることが防止できる。なお、前記折返部７の端縁９と、円筒状内層３のチップ側端縁１１との間に隙間があってもよいが、この場合の距離Ｌ２は、１ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００１９】
前記円筒状内層は、発泡層である。円筒状内層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００２０】
前記円筒状内層の密度（Ｄｉｎ）は、０．２５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは０．２７ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．２９ｇ／ｃｍ３以上であり、０．４０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは０．３８ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．３６ｇ／ｃｍ３以下である。前記内層の密度が０．２５ｇ／ｃｍ３以上であれば、内層の変形量が大きくなりすぎず、しっかりとした打感が得られ、０．４０ｇ／ｃｍ３以下であれば発泡層によるグリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００２１】
前記円筒状外層は、中実層または発泡層のいずれであってもよいが、中実層が好ましい。前記円筒状外層を中実層とすることにより、グリップの機械的強度を一層向上することできる。なお、前記円筒状外層を発泡層とした場合、グリップをさらに軽量化できる。
【００２２】
円筒状外層が発泡層である場合、円筒状外層の発泡倍率は、円筒状内層の発泡倍率よりも小さいことが好ましい。この場合、円筒状外層の発泡倍率と円筒状内層の発泡倍率との比（内層／外層）は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．０以下である。
【００２３】
円筒状外層が発泡層である場合、外層の密度（Ｄｏｕｔ）は、０．６ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは０．６５ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、１．１ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは１．０５ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下である。前記円筒状外層の密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上であれば、外層の耐摩耗性が良好となり、１．１ｇ／ｃｍ３以下であれば発泡層によるグリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００２４】
前記円筒状内層および円筒状外層の両方を発泡層とする場合、これらの密度の比（Ｄｏｕｔ／Ｄｉｎ）は１．６以上が好ましく、より好ましくは１．８以上、さらに好ましくは２．０以上であり、４．５以下が好ましく、より好ましくは４．３以下、さらに好ましくは４．０以下である。
【００２５】
前記ゴルフクラブ用グリップにおいて、円筒状内層および円筒状外層は、少なくとも１層あればよい。前記円筒状内層は、２層構造としてもよい。図３は、本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。図３に示した態様では、円筒状内層３は、第１内層３ａと、前記第１内層３ａの外側を被覆する第２内層３ｂとを有する。円筒状外層５は、第２内層３ｂの外側を被覆し、チップ側端部において内側に折り返されている。
【００２６】
図４は、図３のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。折返部７の長さＬ１は、２ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以上が好ましく、７ｍｍ以上が特に好ましく、６０ｍｍ未満が好ましく、３０ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以下がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。折返部の長さが２ｍｍ以上であれば、グリップのチップ側端部の形状が楕円形に歪むことをより抑制できる。また、折返部７の長さＬ１を、６０ｍｍ未満にすることにより、グリップ内部の発泡層の割合を高くすることができ、グリップの軽量化を図ることができる。円筒状外層５の折返部７が、円筒状内層３に積層しないことが好ましい。
【００２７】
図４において、前記折返部７の端縁９（折り返された外層の先端部）と、円筒状内層３のチップ側端縁１１（１１ａ，１１ｂ）とは、接触していることが好ましい。折返部の端縁と円筒状内層のチップ側端縁が接触していれば、成形後のグリップにおいて、内層および外層の存在しない空隙が生じることが防止できる。図４では、円筒状内層のチップ側端縁１１ａと、円筒状内層のチップ側端縁１１ｂとが一致しているが、例えば、円筒状内層１１ａを円筒状内層１１ｂよりもチップ側に長くしてもよいし、逆に、円筒状内層１１ｂを円筒状内層１１ａよりもチップ側に長くしてもよい。
【００２８】
図５は、本発明のゴルフクラブ用グリップの変形例である。円筒状内層３と円筒状外層５との間に接着剤層４が設けられている。斯かる接着剤層４を設けることにより、円筒状内層３と円筒状外層５とが、親和性の低い材料から形成されている場合であっても、両者を強固に接着することができる。
【００２９】
前記ゴルフクラブ用グリップのグリップ本体を構成する円筒部（円筒状内層と円筒状外層の積層体）の厚みは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部（チップ側）から後端部（バット側）に向かって、徐々に厚くなるように形成してもよい。また、円筒部の厚みは、径方向に一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。
【００３０】
前記ゴルフクラブ用グリップのグリップ本体の円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒部の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。
【００３１】
前記円筒状外層の厚さおよび円筒状内層の厚さは、それぞれ、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記外層の厚さは、均一であることが好ましい。
【００３２】
前記グリップの円筒部の厚さが０．５ｍｍ〜１７．０ｍｍの場合、前記円筒状外層の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下、特に好ましくは０．７ｍｍである。前記円筒状外層の厚さが０．１ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３３】
前記円筒部の厚さに対する円筒状外層の厚さの百分率（（円筒状外層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３４】
前記ゴルフクラブ用グリップは、グリップ本体のバット側端にグリップエンドを有することが好ましい。グリップエンドの形状は、特に限定されず、円錐台、半球状、円盤状などを挙げることができる。これらの中でも、グリップエンドの形状は、円盤状が好ましい。円盤状グリップエンドの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、２７ｍｍ以上がより好ましく、３１ｍｍ以下が好ましく、２９ｍｍ以下がより好ましい。円盤状グリップエンドの厚みは、３ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましい。
【００３５】
前記ゴルフクラブ用グリップは、以下に規定するスティフネスの値が、０．７以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましく、１．５以上であることがさらに好ましく、６．０以下であることが好ましく、３．５以下であることがより好ましく、２．６以下であることがさらに好ましい。前記スティフネスが上記範囲内であれば、チップ側端部近傍における内層の発泡を阻害することなく、均一に発泡させることができる。よって、得られるグリップのチップ側端部の形状がより円形に近いものとなる。
スティフネス＝｛折返部の長さ（ｍｍ）×折返部のゴムの引張強さ（ＭＰａ）×折返部の厚さ（ｍｍ）｝／｛チップ側開口の楕円率に影響を及ぼす部分の長さ（ｍｍ）×グリップの引張強さ（ＭＰａ）×グリップ厚さ（ｍｍ）｝
【００３６】
なお、上記式において、チップ側開口の楕円率に影響を及ぼす部分とは、折返部のバット側端からグリップのバット側方向に向かって１０ｍｍの範囲とする。前記グリップ厚さとは、前記楕円率に影響を及ぼす部分の厚さであり、この部分のグリップの軸方向の中央部（折返部のバット側端からバット側方向に向かって５ｍｍの位置）における外層の厚さと内層の厚さとの和である。前記グリップの引張強さとは、前記楕円率に影響を及ぼす部分の引張強さであり、この部分のグリップの軸方向の中央部（折返部のバット側端からバット側方向に向かって５ｍｍの位置）の引張強さを使用する。グリップの引張強さは、外層および内層の引張強さ、ならびに、外層および内層の厚みから以下の通り算出できる。
グリップの引張強さ＝｛外層の引張強さ（ＭＰａ）×外層の厚み（ｍｍ）＋内層の引張強さ（ＭＰａ）×内層の厚み（ｍｍ）｝／｛外層の厚み（ｍｍ）＋内層の厚み（ｍｍ）｝
【００３７】
［ゴルフクラブ用グリップの材料］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、例えば、ゴム組成物または樹脂組成物から形成されることができ、ゴム組成物から形成されることが好ましい。
【００３８】
前記ゴム組成物としては、基材ゴムと架橋剤とを含有することが好ましい。前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記基材ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。
【００３９】
前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【００４０】
前記ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。
【００４１】
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。
【００４２】
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【００４３】
前記ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、加硫遅延剤、着色剤などを配合してもよい。
【００４４】
前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【００４５】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【００４６】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル、プロセスオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。
【００４７】
前記基材樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。
【００４８】
本発明のゴルフクラブ用グリップの円筒状外層は、基材ゴムとして天然ゴムを含有するゴム組成物（以下、第一ゴム組成物と称する場合がある。）、または、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物（以下、第二ゴム組成物と称する場合がある。）から形成されることが好ましい。特に、前記円筒状外層は、前記第二ゴム組成物から形成されていることがより好ましい。グリップの円筒状外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することにより、グリップの引張強さが向上し、かつ、ウェット時のグリップ性能が良好となる。
【００４９】
前記第一ゴム組成物は、基材ゴムとして天然ゴム以外の他のゴムを含有してもよい。この場合、前記基材ゴム中の天然ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【００５０】
前記第二ゴム組成物は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴムを含有してもよい。前記基材ゴム中のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【００５１】
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）が挙げられる。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
【００５２】
前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００５３】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【００５４】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００５５】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００５６】
前記外層用組成物の材料硬度Ｈｏｕｔ（ＪＩＳ−Ａ）は、後述する内層用組成物の材料硬度Ｈｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）と同じか、あるいはＨｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）よりも大きいことが好ましい。この場合、これらの硬度差（Ｈｏｕｔ−Ｈｉｎ）（ＪＩＳ−Ａ）は、０以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。硬度差（Ｈｏｕｔ−Ｈｉｎ）が上記範囲内であれば、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００５７】
前記外層用組成物の引張強さは、１．０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．３ＭＰａ以上であり、３．０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは２．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは２．０ＭＰａ以下である。
【００５８】
本発明のゴルフクラブ用グリップの円筒状内層は、基材ゴムまたは基材樹脂を含有する内層用組成物から成形されることが好ましい。前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記基材ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。
【００５９】
前記内層用組成物の材料硬度Ｈｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）は、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。内層用組成物の材料硬度Ｈｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）が１０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、８０以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００６０】
前記内層用組成物の引張強さは、０．１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３ＭＰａ以上であり、１．１ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．９ＭＰａ以下である。
【００６１】
前記外層用組成物の引張強さと前記内層用組成物の引張強さとの比（外層用組成物／内層用組成物）は、１．０以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。
【００６２】
発泡層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法などを挙げることができる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。
【００６３】
前記円筒状内層または円筒状外層を発泡層とする場合、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、発泡層は、マイクロバルーンを含有する組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、発泡層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。
【００６４】
バルーン発泡法により発泡層を作製する場合、前記組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴムまたは基材樹脂１００質量部に対して、７質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは９質量部以上であり、２２質量部以下が好ましく、より好ましくは２１質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が７質量部以上であれば十分に発泡させることができ、軽量化が図れ、２２質量部以下であれば内層の機械的強度が高く、打撃の衝撃にも耐え得る層となる。
【００６５】
前記外層用組成物および内層用組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、９０℃〜１６０℃が好ましい。なお、組成物が後述するマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。
【００６６】
［接着剤層］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層および円筒状外層の層間に接着剤層を有していてもよい。なお、接着剤層はその厚さが、約３０μｍ以下の非常に薄い層であることが好ましい。接着剤層を構成する接着剤としては、加硫接着剤（架橋接着剤）、ゴムのりが挙げられる。接着剤層を有することで、円筒状内層と円筒状外層との剥離強度が高くなる。
【００６７】
前記接着剤層を形成する接着剤組成物は、オレフィン系ゴムを含有することが好ましい。前記オレフィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、などが挙げられる。前記接着剤組成物に含まれるゴム成分中のオレフィン系ゴム含有率は５０質量％以上が好ましい。
【００６８】
前記オレフィン系ゴムとしては、変性オレフィン系ゴムが好ましい。前記変性オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）などが挙げられる。
【００６９】
前記変性オレフィン系ゴムは、変性ポリエチレン含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。前記変性ポリエチレン含有率が５質量％以上であれば内層と外層との剥離強度がより向上し、１５質量％以下であればグリップの引張強度の低下が抑制される。
【００７０】
前記オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレンが特に好ましい。前記クロロスルホン化ポリエチレンは、ポリエチレンをクロロスルホン化することで得られ、下記化学式（１）で表される。
【００７１】
【化１】
0006456243.tif 000002
［式中、ｌ、ｍ、ｎは、各繰り返し単位の割合（質量％）を表す。］
【００７２】
前記オレフィン系ゴムの具体例としては、例えば、ロード・ファー・イースト社製のＣｈｅｍｌｏｋ  ６１０８、ＸＪ−１５０、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ２３３Ｘ、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ４０２Ｘ、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ８２１６などを挙げることができる。
【００７３】
前記接着剤組成物は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含有することが好ましい。ＭＤＩを含有することで、内層と外層との剥離強度が一層向上する。前記ＭＤＩの含有率は、０質量％超が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、６質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【００７４】
前記接着剤組成物は、溶媒を含有してもよい。溶媒を含有することで、接着剤層をより薄く成形することができ、グリップの引張強度をより高めることができる。前記溶媒としては、キシレン、トルエンなどの有機溶媒が挙げられる。溶媒を含有する場合、接着剤組成物の固形分濃度（溶媒以外の成分の濃度）は１０質量％〜３０質量％が好ましい。また、前記接着剤組成物は、充填剤（カーボンブラック、シリカなど）を含有してもよい。
【００７５】
［製造方法］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、例えば、内層シート（未加硫の内層ゴムシートまたは内層樹脂シート）と、外層シート（未加硫の外層ゴムシートまたは外層樹脂シート）との積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。この際、外層シートのチップ側端部を内側に折り返すようにする。積層物をプレス成形する際、金型温度は１４０℃〜２００℃が好ましく、成形時間は５分間〜４５分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ〜１５０ＭＰａが好ましい。なお、バルーン発泡法を用いて発泡層を作製する場合、外層シートおよび内層シートを作製する際にはバルーンを膨張させず、外層シートと内層シートとの積層物をプレス成型する際にバルーンを膨張させることが好ましい。
【００７６】
前記ゴルフクラブ用グリップの製造方法としては、内層用組成物および外層用組成物を調製する工程（組成物調製工程）；前記内層用組成物を用いて内層シートを作製する工程（内層シート作製工程）；前記外層用組成物を用いて未加硫の外層シートを作製する工程（外層シート作製工程）；前記内層シートと外層シートとを積層し、積層物を作製する工程（積層工程）；前記外層シートのチップ側端部を内層シート側に折返し、折返部を形成する工程（折返工程）；および、前記折返部を形成した積層物を金型内でプレス成型する工程（成型工程）；を含むことが好ましい。
【００７７】
前記組成物調製工程において、内層用組成物および外層用組成物は、上述した方法により調整できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、組成物がマイクロバルーンを含有する場合、混練時の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とすることが好ましい。
【００７８】
前記内層シート作製工程において、内層用組成物から内層シートを作製する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いればよい。前記内層用組成物がゴム組成物である場合には、未加硫の内層シートを作製する。前記内層用組成物は、マイクロバルーンを含有することが好ましい。この場合、内層シートを作製する工程において、成形時の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とすることが好ましい。
【００７９】
前記外層シート作製工程において、外層用組成物から未加硫の外層シートを作製する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いればよい。
【００８０】
前記積層工程において、内層シートと外層シートは、シートの状態で積層してもよいし、内層シートをマンドレルに巻き付けた後、この内層の周囲に外層シートを巻き付けることで積層してもよい。
【００８１】
前記外層シートのチップ側端部の折返しの長さは、外層シートのバット側端縁から２ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以上がさらに好ましく、３０ｍｍ以下が好ましく、２０ｍｍ以下がより好ましく、１５ｍｍ以下がさらに好ましい。チップ側端部に折返部を有することで、チップ型端部において外層が変形し難くなる。そのため、内層を発泡させる際に、チップ側端部付近の内層を均一に発泡させることができる。よって、内層発泡時にグリップのチップ側端部の形状が楕円形に歪むことを抑制できる。
【００８２】
前記成形工程では、前記積層物に熱処理を行い、加硫を行う。成型方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用できる。なお、内層用組成物がマイクロバルーンを含有する場合、プレス成型時の材料温度をマイクロバルーンの膨張開始温度以上とすることが好ましい。
【００８３】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明のゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
【００８４】
図６は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ２０は、シャフト２２と、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッド２１と、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部にシャフト２２の後端が嵌入されている。
【実施例】
【００８５】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００８６】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリルニトリル−ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ  ２４６９８−１（２００８）により測定した。
【００８７】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
【００８８】
（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍｌに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｖｍｌ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍｌについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｂｍｌ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ−Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
【００８９】
（４）材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３（２０１２）に規定するタイプＡデュロメータを備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００９０】
（５）発泡倍率
グリップから測定対象となる発泡層を切り出し、発泡層の密度（ｄ１）を測定した。また、この発泡層の形成に使用されたゴム組成物を用いて未発泡のゴムシートを作製し、このゴムシートの密度（ｄ２）を測定した。前記未発泡シートの密度を発泡層の密度で除することで発泡倍率（ｄ２／ｄ１）を算出した。なお、密度は、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ−ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
【００９１】
（６）引張強さ
引張強さはＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に準拠して測定した。ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。また、グリップを外層側から厚さ２ｍｍとなるように切り出し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。各試験片について、引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。なお、グリップの引張強さは、グリップＮｏ．１の引張強さを１００として、指数化した値で示した。
【００９２】
（７）質量
各グリップの質量を測定した。なお、質量は、グリップＮｏ．１の質量を１００として、指数化した値で示した。
【００９３】
（８）楕円率
成形後のゴルフクラブ用グリップのチップ側開口のシーム径と、ポール径とをそれぞれ測定して、以下の式で算出した。楕円率が０に近いほど、チップ側開口の形状が円形に近くなる。
楕円率＝｛１−（ポール径／シーム径）｝×１００
【００９４】
［グリップの作製］
表１に示す配合で各原料をバンバリーミキサー（材料温度８０〜１５０℃）で混練し、ゴム組成物を調製した。
【００９５】
【表１】
0006456243.tif 000003
【００９６】
表１で用いた材料は下記のとおりである。
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）：住友化学社製、エスプレン（登録商標）５０５Ａ
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ  ＸＴ  ＶＰＫＡ  ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍｏｌ／ｇ））
粉末硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ノクセラーＣＺ：大内新興化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ノクセラーＮＳ：大内新興化学工業社製、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ソクシノールＤ：住友化学社製、１，３−ジフェニルグアニジン
ノクセラーＴＢｚＴＤ：大内新興化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
酸化亜鉛：ＰＴ．ＩＮＤＯ  ＬＹＳＡＧＨＴ社製、ホワイトシール
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ  ＺＰ  １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
ステアリン酸：日油社製、ビーズステアリン酸つばき
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ社製、ウルトラジルＶＮ３
カーボンブラック（１）：三菱化学社製、ダイヤブラックＮ２２０
カーボンブラック（２）：東海カーボン社製、シーストＳＯ（ＦＥＦ）
ＭＢＭＢＰ：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（大内新興化学工業社製、ノクラック（登録商標）ＮＳ−６）
ＮｉＢＤＣ：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（大内新興化学工業社製、ノクラック  ＮＢＣ）
サントガードＰＶＩ：三新化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
安息香酸：シグマアルドリッチ社製
ダイアナプロセスオイルＰＡ３２：出光興産社製
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル９０９−８０」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）
【００９７】
［ゴルフクラブ用グリップの作製］
前記ゴム組成物Ｎｏ．２およびＮｏ．３を用いて、扇台形状の未加硫の外層用ゴムシートを作製した。外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。また、外層と同じゴム組成物から、厚み４ｍｍ、直径２８ｍｍの円盤状のグリップエンド（未加硫）を成形した。ゴム組成物Ｎｏ．１を用いて、長方形状の未加硫の内層（第１内層および第２内層）用ゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように成形した。
【００９８】
マンドレルに第１内層用ゴムシートを巻き付け、次に、第２内層ゴムシートを重ねて巻き付けた。ゴルフクラブ用グリップＮｏ．９〜Ｎｏ．１６については、第２内層ゴムシート上に、接着剤として、ロード・ファー・イースト社製Ｃｈｅｍｌｏｋ（登録商標）６１０８または８２１６を塗布して、外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。グリップＮｏ．２〜８および１０〜１６については外層用ゴムシートのチップ側端部を内側に折り返した。
【００９９】
次いで、グリップエンドをグリップ本体のバット側に貼り付けて、グリップの未加硫物を得た。このグリップの未加硫物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフクラブ用グリップを得た。得られたゴルフクラブ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．３ｍｍ、最厚部（グリップエンド側端部）が７．３ｍｍであった。
【０１００】
各グリップの評価結果を表２、表３に示した。
【０１０１】
【表２】
0006456243.tif 000004
【０１０２】
【表３】
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【０１０３】
表２、３の結果から、円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有するゴルフクラブ用グリップであって、前記円筒状内層は、発泡層であり、前記円筒状外層は、チップ側端部において内側に折り返されているゴルフクラブ用グリップＮｏ．２〜Ｎｏ．８、および、Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１６は、グリップのチップ側開口形状の楕円率が低く、円形により近いことが分かる。また、折返部の長さが２ｍｍ〜６０ｍｍ未満の範囲では、グリップの軽量化も可能である。
【符号の説明】
【０１０４】
１：グリップ、３：円筒状内層、３ａ：第１内層、３ｂ：第２内層、５：円筒状外層、７：折返部、９：折返部の端縁、１１：内層のチップ側端縁、１３：グリップエンド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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