(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面に下引き層と染料層とをこの順に設けた感熱転写記録媒体において、
前記染料層は、バインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂とを含み、且つ離型剤が添加されてなり、
前記染料層の前記ニトロセルロース樹脂と前記セルロースアセテートブチレート樹脂との混合比が、質量基準で３．２０：０．８０〜１．２０：２．８０であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記染料層の前記ニトロセルロース樹脂と前記セルロースアセテートブチレート樹脂との混合比が、質量基準で７：３〜４：６であることを特徴とする、請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記染料層に添加される前記離型剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルであることを特徴とする、請求項１または２に記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンとも呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで感熱転写層は、インクの層（染料層）であって、プリンタのサーマルヘッドで発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。このような用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等と、これと重ならないように設けられた複数の感熱転写層とをもつ感熱転写記録媒体が多く普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで、転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等によりシワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
【０００５】
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し（裏裏移り）、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になる。
【０００６】
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、染料層と被転写体とが融着し、染料層と被転写体とが連続的に剥離しないために発生するバンディングや、染料層が被転写体に転写する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。それらに対して、バンディングや異常転写を防止するために、染料層あるいは被転写体に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみや地汚れが生じたりする。
【０００７】
このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献１では、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、エチルセルロース樹脂のうちのいずれか１種または２種以上の樹脂からなる熱転写シートが提案されている。
【０００８】
また、特許文献２では、ニトロセルロース樹脂およびポリビニルアセタール樹脂を有するバインダー樹脂からなる熱転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１３−１４６８７６号公報
【特許文献２】特開２０１３−２０２８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１に提案されている熱転写シートを用いて昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行った場合、染料の転写効率が高くなり十分な印画濃度が得られるものの、染料の保存安定性が悪いために、染料層の表面に析出した染料が印画時に未印画部を汚染する地汚れが発生し、また、染料層と基材との密着が十分でないため、異常転写も発生するという課題がある。また、特許文献２に提案されている熱転写シートを用いて同じく印画を行った場合、基材との密着性向上を目的としてポリビニルアセタール樹脂を混合している分、ニトロセルロース樹脂単体に比べて染料の転写効率が低くなるという課題がある。
【００１１】
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑み、高速印画時における染料の転写効率が高く、保存安定性に優れ、更に熱転写の際、染料層が被転写体に転写する異常転写の発生を抑制する感熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、基材の他方の面に下引き層と染料層とをこの順に設けた感熱転写記録媒体において、染料層は、バインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂とを含み、且つ離型剤が添加されてなり、染料層のニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂との混合比が、質量基準で３．２０：０．８０〜１．２０：２．８０であることを特徴とする。
【００１３】
また、染料層のニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂との混合比が、質量基準で７：３〜４：６の範囲であってもよい。
【００１４】
また、染料層に添加される離型剤が、ポリエーテル変性シリコーンオイルであってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の感熱転写記録媒体によれば、高速印画時における染料の転写効率が高く、保存安定性に優れ、且つ異常転写の発生を抑制する感熱転写記録媒体を実現することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係る感熱転写記録媒体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
図１は、本発明の一実施形態に係る感熱転写記録媒体の断面図である。図１に示すように、感熱転写記録媒体（１）は、基材（１０）の一方の面にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層（４０）を設け、基材（１０）の他方の面に、下引き層（２０）、染料層（３０）を順次形成した構成である。
【００１８】
基材（１０）としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるので、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等の合成樹脂フィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
【００１９】
また、基材（１０）においては、片面または／および両面に接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００２０】
次に、耐熱滑性層（４０）は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層（４０）の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適当である。ここで、耐熱滑性層（４０）の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいい、後述する下引き層（２０）の乾燥後の塗布量および染料層（３０）の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。
【００２１】
耐熱滑性層（４０）の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２２】
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
充填剤としては、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００２４】
硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２５】
次に、下引き層（２０）は、基材と染料層の両方に良好な接着性を有するバインダーを主体として形成することができる。上記バインダーとしては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が挙げられる。
【００２６】
下引き層（２０）の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、０．０２ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２である。この膜厚が０．０２ｇ／ｍ２よりも薄い場合は、転写感度が低下する不安があり、また２．０ｇ／ｍ２よりも厚いと、染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じる。
【００２７】
また下引き層（２０）には、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。なお、コロイド状無機顔料超微粒子としては、従来公知のものを使用でき、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００２８】
次に、染料層（３０）は、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成することができる。染料層（３０）の乾燥後の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００２９】
染料層（３０）に含まれる熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば、特に限定されるわけではなく、例えば、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６、１６、３０、９３、３３、ディスパースイエロー２０１、２３１、３３等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。墨の染料としては、前記の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００３０】
染料層（３０）に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができるが、高速印画時における染料の転写効率が高く、保存安定性に優れ、更に熱転写の際、染料層が被転写体に転写する異常転写を抑制できる感熱転写記録媒体を実現するためには、ニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂が必須である。
【００３１】
バインダー樹脂としてのニトロセルロース樹脂は、染料保持力が高いため、地汚れの発生を防止できる。また、従来公知のビニル系樹脂に比べて、高階調部分の染料転写効率に優れている。
【００３２】
ニトロセルロース樹脂は自己発火性があり、取り扱いには十分な注意が必要である。安全性を考慮すると、窒素分は１２．５％以下であることが好ましい。
【００３３】
また、ニトロセルロースのＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度は、１／４以上１２０以下が好ましい。ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１／４未満の場合、保存安定性が悪くなり、地汚れが発生しやすくなる。一方、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１２０を越えると、インキの切れが悪くなるため、インキミストが発生し、面不良となる場合がある。
【００３４】
ニトロセルロースは商業的に入手可能であり、例えば、下記の製品を使用することができる。
太平化学製品（株）のＨ１／４、Ｈ１／２、Ｈ１、Ｈ５、Ｈ２０、Ｈ６０、Ｈ１２０、Ｌ１／４、稲畑産業（株）のＤＨＸ８−１３、ＤＨＸ１１−１６、ＤＨＸ３０−５０、ＤＨＸ４０−７０、ＤＨＬ２５−４５、ＤＨＬ１２０−１７０、ＤＬＸ８−１３
【００３５】
バインダー樹脂としてのセルロースアセテートブチレートは、従来公知のビニル系樹脂やニトロセルロース樹脂に比べて染料の転写効率が高いため、十分な印画濃度を得ることが可能になる。
【００３６】
セルロースアセテートブチレートの分子量は、３００００以上が好ましい。分子量が３００００未満であると、加熱時の染料保持力や基材との密着性が劣るため、異常転写が発生しやすい。また、染料層塗布液の粘度が低くなるため、染料層を形成する際に、面不良が発生しやすい。
【００３７】
セルロースアセテートブチレートは商業的に入手可能であり、例えば、下記の製品を使用することができる。
イーストマンケミカル社製のＣＡＢ５５１−０．２、ＣＡＢ５３１−１、ＣＡＢ５００−５、ＣＡＢ３８１−０．５、ＣＡＢ３８１−２０、ＣＡＢ１７１−１５
【００３８】
ニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂の混合比は、質量比で７：３〜４：６の範囲にあることが好ましい。ニトロセルロース樹脂の混合比がこの上限（７０％）以下となると、十分な印画濃度が得られやすく、また、セルロースアセテートブチレート樹脂がこの上限（６０％）以下となると、染料の保存安定性が向上し、地汚れが発生しにくくなる。
【００３９】
ここで、染料層（３０）における染料とバインダー樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（バインダー樹脂）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、バインダー樹脂に対する染料の溶解性が低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。
【００４０】
染料層（３０）に離型剤を含有させることで、印画時の染料層と被転写体との間の融着を防止することができる。離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや界面活性剤が挙げられるが、特にポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンオイルは、シロキサン結合からなるポリマーであるシリコーンオイル（ポリシロキサン）であって、側鎖および／または末端に親水基であるポリエーテルを導入したものである。シロキサン鎖は、直鎖状、分岐状、および架橋型のいずれの形状でもよい。一般的なシリコーンオイルは、水には全く溶解せず、撥水性を示すが、ポリエーテル変性とすることで水系、非水系のいずれでも優れた相溶性があり、ごく少量で従来の有機系界面活性剤では得られない優れた融着防止効果を発揮する。
【００４１】
ポリエーテル変性シリコーンは商業的に入手可能であり、例えば、下記の製品を使用することができる。
信越シリコーン株式会社製のＫＦ-３５１、ＫＦ-３５２、ＫＦ-３５３、ＫＦ-３５４Ｌ、ＫＦ-３５５Ａ、ＫＦ-６１５Ａ、ＫＦ-９４５、ＫＦ-６４０、ＫＦ-６４２、ＫＦ-６４３、ＫＦ-６４４、ＫＦ-６０２０、ＫＦ-６２０４、Ｘ-２２-４５１５、ＫＦ-６０１１、ＫＦ-６０１２、ＫＦ-６０１５、ＫＦ-６０１７、ＫＦ-６００４、Ｘ-２２-４９５２、Ｘ-２２-４２７２、ＫＦ-６１２３、東レダウコーニング社製ＳＨ８７００、ＳＦ８４１０、ＳＨ８４００、Ｌ-７００２、ＦＺ-２１０４、ＦＺ-７７、Ｌ-７６０４、ＦＺ-２２０３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０
【００４２】
分子量の小さい離型剤は、染料層表面に局在化しやすいが、地汚れが生じやすく、染料保存性が低下しやすい傾向にあるため、離型剤の分子量は８０００以上であることが好ましい。
【００４３】
離型剤の添加量は、染料層（３０）のバインダー樹脂に対して、１．０〜７．０質量％の範囲であることが好ましく、特に２．０〜６．０質量％の範囲が好ましい。１．０質量％より小さい場合、印画時の熱転写層と被転写体との間で融着が生じやすくなり、融着により熱シワが酷くなるため、結果として転写ムラが生じる。一方、７．０質量％より大きい場合、被転写体との滑り性は向上するものの、染料の昇華を阻害し、転写ムラや所望の濃度の印画物を得ることができない。
【００４４】
また、染料層（３０）には、性能を損なわない範囲で、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００４５】
なお、耐熱滑性層（４０）、下引き層（２０）、染料層（３０）は、いずれも従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。塗布方法の一例を挙げると、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
【００４６】
本実施形態に係る感熱転写記録媒体によれば、染料層のバインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂とを含み、且つ離型剤が添加されていることにより、高速印画時における染料の転写効率が高く、保存安定性に優れ、更に、異常転写の発生を抑制することが可能となる。また、染料層のニトロセルロース樹脂とセルロースアセテートブチレート樹脂の混合比が質量基準で７：３〜４：６の範囲とすることにより、十分な印画濃度を得ることができ、且つ、染料の保存安定性の低下による地汚れの発生を抑制することが可能となる。また、染料層に添加される離型剤をポリエーテル変性シリコーンオイルとすることにより、印画時の染料層と被転写体との間の融着を防止することが可能となる。
【実施例】
【００４７】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４８】
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で１分乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
【００４９】
＜耐熱滑性層塗布液＞
アクリルポリオール樹脂                                １２．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル    ２．５部
タルク                                                  ６．０部
２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー            ４．０部
トルエン                                              ５０．０部
メチルエチルケトン                                    ２０．０部
酢酸エチル                                              ５．０部
【００５０】
（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、下記組成の染料層塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０℃で１分乾燥することで、染料層を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００５１】
＜下引き層塗布液−１＞
ポリビニルアルコール                                  ２．５０部
ポリビニルピロリドン                                  ２．５０部
純水                                                  ５７．０部
イソプロピルアルコール                                ３８．０部
【００５２】
＜染料層塗布液−１＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ２．８０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      １．２０部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５３】
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−２＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ２．４０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      １．６０部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５４】
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−３＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ２．００部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      ２．００部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５５】
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−４＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      １．６０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      ２．４０部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５６】
（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−５＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ３．２０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      ０．８０部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５７】
（実施例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−６にした以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−６＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      １．２０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      ２．８０部
ジアミン変性シリコーンオイル                          ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５８】
（実施例７）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−７にした以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−７＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ２．４０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      １．６０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                      ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００５９】
（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−８＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂                                ４．０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                      ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００６０】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−９＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                        ４．０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                      ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００６１】
（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−１０にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−１０＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）        ４．０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                      ０．０８部
メチルエチルケトン                                  ４４．９２部
トルエン                                            ４５．００部
【００６２】
（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、染料層の染料層塗布液−１を下記組成の染料層塗布液−１１にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱転写記録媒体を得た。
＜染料層塗布液−１１＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ６．０部
ニトロセルロース樹脂
（Ｈ２０：太平化学工業（株）製）                      ２．４０部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ１７１−１５：イーストマンケミカル社製）      １．６０部
メチルエチルケトン                                  ４５．００部
トルエン                                            ４５．００部
【００６３】
＜被転写体の作製＞
基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布および乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００６４】
＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体      １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル                              ０．５部
トルエン                                              ４０．０部
メチルエチルケトン                                    ４０．０部
【００６５】
＜印画評価＞
常温にて保存された実施例１〜７および比較例１〜４の感熱転写記録媒体と被転写体とを使用し、２３℃５０％ＲＨ環境下で、サーマルシミュレーターにて２５５階調の最高濃度のベタ印画物を作成し、最高反射濃度、転写効率並びに地汚れを評価した結果を表１に示す。さらに、４８℃５％ＲＨ環境下で、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を３０枚行い、剥離跡や異常転写の有無を評価した結果も合わせて表１に示す。なお、印画条件は以下の通りである。
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ  副走査３００ｄｐｉ
【００６６】
（最高反射濃度評価）
最高反射濃度は以下の条件で測色を行った。最高反射濃度が２．００以上のものについて、十分な印画濃度を得たと評価し、最高反射濃度が２．０５以上のものについて、さらに十分な印画濃度を得たと評価した。
測色器：Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）
測定用フィルター：ステータスＡ
【００６７】
（転写効率評価）
未印画の感熱転写記録媒体と印画後の感熱転写記録媒体の吸光度を分光光度計にて測定し（測定波長８５０〜３５０）、最大吸光度を用いて下記の式により転写効率を計算した。転写効率が５０％以上であるものについて、転写効率が良好であると評価した。
【００６８】
【数１】
0006572573.tif 000002
【００６９】
（地汚れ評価）
地汚れの評価は、以下の基準にて行った。○および△が実用上問題ないレベルである。
○：地汚れが認められない
△：地汚れがごく僅かに認められる
×：地汚れが全面で認められる
【００７０】
（異常転写評価）
異常転写の評価は、以下の基準にて行った。○が実用上問題ないレベルである。
○：被転写体への異常転写が認められない
×：被転写体への異常転写が全面で認められる
【００７１】
（バンディング評価）
バンディングの評価は、以下の基準にて行った。○および△が実用上問題ないレベルである。
○：被転写体へのバンディングが認められない
△：被転写体へのバンディングがごく僅かに認められる
×：被転写体へのバンディングが全面で認められる
【００７２】
【表１】
0006572573.tif 000003
【００７３】
（評価結果）
表１に示す結果より、実施例１〜７の感熱転写記録媒体は、染料の転写効率が高く、十分な印画濃度を得ることができた。また、保存安定性に優れるため地汚れは実用上問題ないレベルであり、異常転写やバンディングも実用上問題ないレベルであった。
【００７４】
一方、染料層のバインダー樹脂が、従来公知で、且つ現在多くの感熱転写記録媒体に使用されているポリビニルアセタール樹脂である比較例１の感熱転写記録媒体は、染料の転写効率が悪く、十分な印画濃度を得ることができなかった。また、染料層のバインダー樹脂がニトロセルロース樹脂単体の比較例２の感熱転写記録媒体は、比較例１と比べて転写効率を向上させることはできたが、十分な印画濃度を得ることはできなかった。また、染料層のバインダー樹脂がセルロースアセテートブチレート樹脂単体の比較例３の感熱転写記録媒体は、転写効率が高く、十分な印画濃度を得ることができたが、下引き層との密着が弱いために異常転写が発生した。また、染料の保持力が十分でないため、地汚れも発生した。また、染料層に離型剤を添加していない比較例４の感熱転写記録媒体は、被転写体と融着し、印画することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、且つ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００７６】
１・・・・感熱転写記録媒体
１０・・・基材
２０・・・下引き層
３０・・・染料層
４０・・・耐熱滑性層
【図１】
0006572573.tif 000004