(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面に、潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構であって、
前記ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）は、基材に水素含有量が１０原子％以下のダイヤモンドライクカーボンを被覆して成り、
前記摺動部材（Ｂ）は、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を被覆したコーティング材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料から成り、
前記潤滑油組成物は、基油（Ｃ）と、ＰＡＧ（Ｄ）と、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）と、を含有し、
前記潤滑油組成物が、前記含酸素系有機化合物（Ｅ）を、潤滑油組成物全量基準で０．０５〜５．０％含有し、
前記潤滑油組成物が、前記ＰＡＧ（Ｄ）を、潤滑油組成物全量基準で０．１〜２０．０％含有し、且つ
前記基油（Ｃ）と前記ＰＡＧ（Ｄ）と前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）は、相互に相違する成分であることを特徴とする低摩擦摺動機構。
【請求項２】
前記水素含有量が０．５原子％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項３】
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面に、潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構であって、
前記ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）は、基材に水素を含まないａ−Ｃ系のダイヤモンドライクカーボンを被覆して成り、
前記摺動部材（Ｂ）は、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を被覆したコーティング材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料から成り、
前記潤滑油組成物は、基油（Ｃ）と、ＰＡＧ（Ｄ）と、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）と、を含有し、
前記潤滑油組成物が、前記含酸素系有機化合物（Ｅ）を、潤滑油組成物全量基準で０．０５〜５．０％含有し、
前記潤滑油組成物が、前記ＰＡＧ（Ｄ）を、潤滑油組成物全量基準で０．１〜２０．０％含有し、且つ
前記基油（Ｃ）と前記ＰＡＧ（Ｄ）と前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）は、相互に相違する成分であることを特徴とする低摩擦摺動機構。
【請求項４】
前記摺動部材（Ｂ）において、前記金属材料が、鉄系材料、アルミニウム合金材料及び
マグネシウム合金系材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料であり、
前記コーティング材料が、ＤＬＣ、セラミックからなる群より選ばれた少なくとも１種の材料の薄膜を被覆して成ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項５】
前記ＰＡＧ（Ｄ）が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のものであって、
前記ＰＡＧ（Ｄ）の重量平均分子量が２００〜１０，０００であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項６】
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、炭素数８〜１，０００の含酸素系有機化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項７】
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）の酸価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項８】
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、カーボネート類及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種のものを含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構を用いたことを特徴とする潤滑システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレングリコール及び酸性の含酸素系有機化合物を用いた潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械の潤滑油には、従来よりもさらに高い耐摩耗性と省燃費性が要求されている。特に省燃費性が求められる自動車部品等の機械においては摺動部品にＤＬＣ膜を適用する取組が拡大している。そして摩擦低減効果の添加剤として、エステル、脂肪酸、アミン等の油性剤が使用されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、ＤＬＣ表面の摩擦による炭化（ｓｐ２増加）にともなう表面の軟質化が報告されている（非特許文献２、３）。このため、ＤＬＣ膜存在下での摩擦低減効果をさらに高める省燃費性が求められる。摩擦係数が低ければ摩擦発熱が減少するので、報告されているＤＬＣ表面の摩擦による炭化（ｓｐ２増加）にともなう表面の軟質化が抑制され、ＤＬＣの耐摩耗性が向上する可能性、また、摩擦抵抗の低減は、ＤＬＣ内部あるいはＤＬＣ部とその下部の部材間の応力が低減することにもなり、ＤＬＣ被膜が剥離するという問題も低減し、ＤＬＣの潤滑システムが長期に維持されることとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−６８１７１号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「Ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｐｈａｓｅ  ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｕｌｓｅｄ  ｌａｓｅｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ  ｄｉａｍｏｎｄ−ｌｉｋｅ  ｃａｒｂｏｎ」Ａ．Ａ．Ｖｏｅｖｏｄｉｎ他、Ｄｉａｍｏｎｄ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５（１９９６）１２６４−１２６９
【非特許文献２】「Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎｎｅａｌｉｎｇ  ｏｎ Ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ＤＬＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」Ｌｉｎｌｉｎ  Ｗａｎｇ，  Ｘ．  Ｎｉｅ，  ａｎｄ  Ｘｉｎ  Ｈｕ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ２２（１０）  Ｏｃｔｏｂｅｒ  ２０１３  ３０９３−３１００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みて成されたものであり、その目的は更なる摩擦低減によるＤＬＣの潤滑システムの長期的な維持である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を主成分とする高級アルコールを添加することにより、ＤＬＣ膜と金属間に形成される無灰系摩擦調整剤由来の吸着物がより低摩擦化に有効な物質に変化することによって、ＰＡＧと無灰系摩擦調整剤、特に酸性の含酸素系有機化合物との相乗効果が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明（１）は、
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面に、潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構であって、
前記ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）は、基材に水素含有量が１０原子％以下のダイヤモンドライクカーボンを被覆して成り、
前記摺動部材（Ｂ）は、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を被覆したコーティング材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料から成り、
前記潤滑油組成物は、基油（Ｃ）と、ＰＡＧ（Ｄ）と、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）と、を含有することを特徴とする低摩擦摺動機構である。
本発明（２）は、
前記水素含有量が０．５原子％以下であることを特徴とする、発明１に記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（３）は、
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面に、潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構であって、
前記ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）は、基材に水素を含まないａ−Ｃ系のダイヤモンドライクカーボンを被覆して成り、
前記摺動部材（Ｂ）は、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を被覆したコーティング材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料から成り、
前記潤滑油組成物は、基油（Ｃ）と、ＰＡＧ（Ｄ）と、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）と、を含有することを特徴とする低摩擦摺動機構である。
本発明（４）は、
前記摺動部材（Ｂ）において、前記金属材料が、鉄系材料、アルミニウム合金材料及び
マグネシウム合金系材料からなる群より選ばれた少なくとも１種の材料であり、
前記コーティング材料が、ＤＬＣ、セラミックからなる群より選ばれた少なくとも１種の材料の薄膜を被覆して成ることを特徴とする、発明１〜３のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（５）は、
前記ＰＡＧ（Ｄ）が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のものであって、
前記ＰＡＧ（Ｄ）の重量平均分子量が２００〜１０，０００であることを特徴とする、発明１〜４のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（６）は、
前記ＰＡＧ（Ｄ）が、潤滑油組成物全量基準で０．１〜２０．０％含有されることを特徴とする、発明１〜５のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（７）は、
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、炭素数８〜１，０００の含酸素系有機化合物であることを特徴とする、発明１〜６のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（８）は、
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）の酸価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする、発明１〜７のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（９）は、
前記潤滑油組成物が、酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）を、潤滑油組成物全量基準で０．０５〜５．０％含有し、
前記酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、カーボネート類及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種のものを含有することを特徴とする、発明１〜７のいずれかに記載の低摩擦摺動機構である。
本発明（１０）は、
発明１〜９のいずれか１つの項に記載の低摩擦摺動機構を用いたことを特徴とする潤滑システムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、ＰＡＧを基油に添加した系において酸性の含酸素系有機化合物を加えることによってＤＬＣの摩擦低減機能をより高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本形態に係る低摩擦摺動機構は、ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面に、潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構である。以下、本形態に係る低摩擦摺動機構に関して詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。
【００１１】
≪本発明の構成≫
＜ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）＞
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）とは、基材にＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）をコーティングした摺動部材である。
【００１２】
（基材）
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）に用いられる基材としては、特に限定されないが、例えば浸炭鋼、焼入鋼、アルミニウム等の非鉄金属などを好適に使用できる。
【００１３】
（ＤＬＣ）
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）に用いられるＤＬＣは、炭素元素を主として構成された非晶質であり、炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ３結合）とグラファイト結合（ＳＰ２結合）の両方から成る。具体的には、炭素元素だけから成るａ−Ｃ（アモルファスカーボン）、水素を含有するａ−Ｃ：Ｈ（水素アモルファスカーボン）、及びチタン（Ｔｉ）やモリブデン（Ｍｏ）等の金属元素を一部に含むＭｅＣが挙げられる。
【００１４】
低摩擦摺動機構では、ＤＬＣは大幅な摩擦低減効果の発揮の面から、水素を含まないａ−Ｃ系材料から成ることが好ましい。また、ＤＬＣは、水素含有量が増加すると摩擦係数が増すことから、水素含有量が１０原子％以下であることが好ましい。更に、潤滑油組成物中での摺動時の摩擦係数を十分に低下させ、さらに安定した摺動特性を確保するためには、５原子％以下であることがより好ましく、０．５原子％以下であることがさらに好ましい。
【００１５】
このような水素含有量の低いＤＬＣ材は、例えばスパッタリング法やイオンプレーティング法など、水素や水素含有化合物を実質的に使用しないＰＶＤ法によって成膜することによって得られる。この場合、成膜時に水素を含まないガスを用いるだけでなく、反応容器や基材保持具のベーキングや、基材表面のクリーニングを十分に行ったうえで成膜することが被膜中の水素量を減らすために望ましい。
【００１６】
＜摺動部材（Ｂ）＞
摺動部材（Ｂ）の構成材料としては、特に制限はなく、例えば、鉄系材料、アルミニウム系材料、マグネシウム系材料、チタン系材料等の金属材料、樹脂、プラスティック及びカーボン等の非金属材料、これら金属材料や非金属材料に各種の薄膜コーティングを施した材料等が挙げられる。特に、鉄系材料、アルミニウム系材料及びマグネシウム系材料は、既存の機械・装置等の摺動部に適用しやすいために好ましい。
【００１７】
＜摺動面＞
ＤＬＣコーティング摺動部材（Ａ）と摺動部材（Ｂ）とがなす摺動面とは、２つの摺動部材の表面が接触する摺動面である。
【００１８】
＜潤滑油組成物＞
潤滑油組成物は、基油（Ｃ）と、ＰＡＧ（Ｄ）と、酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）と、を含有することを特徴とする。ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を主成分とする高級アルコールを添加することにより、ＤＬＣ膜と金属間に形成される無灰系摩擦調整剤由来の吸着物がより低摩擦化に有効な物質に変化することによって、ＰＡＧと無灰系摩擦調整剤、特に酸性の含酸素系有機化合物との相乗効果が得られる。
【００１９】
（基油（Ｃ））
基油（Ｃ）は、特に限定されない。例えば、通常の潤滑油およびグリース組成物に使用される鉱油、合成油、動植物油、これらの混合油を適宜使用することができる。具体例としては、ＡＰＩ（アメリカ石油協会、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の基油カテゴリーでグループ１〜５のものを挙げることができる。ここで、ＡＰＩの基油カテゴリーとは、潤滑油基油の指針を作成するためにアメリカ石油協会によって定義された基油材料の広範な分類である。酸化安定性に優れることから、グループ３に属する基油が好ましい。
【００２０】
基油の動粘度は、特に制限されないが、摩耗防止と省燃費性能を考慮した実用性から、１００℃における動粘度が２〜３２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３〜８ｍｍ２／ｓであることがより好ましい。
【００２１】
基油の粘度指数は、特に制限されないが、摩耗防止と省燃費性能を考慮した実用性から、１０〜２００であることが好ましく、１００〜２００であることがより好ましい。
【００２２】
（ＰＡＧ（Ｄ））
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）とはアルキレングリコールが複数重合した化合物であり、一般式ＨＯ−（ＣｎＨｍＯ）ｓ−Ｈ、あるいは、ＨＯ−（ＣｎＨｍＯ）ｓ−ＯＨで表されるが特に限定されない。油溶性が低い材料であることから、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のものであることが好ましく、重量平均分子量が２００〜１０，０００であることが好ましい。重量平均分子量が２００〜６，０００であることがより好ましく、２００〜４，０００であることがさらに好ましい。なお、重量平均分子量が２００以下では、オイルへの溶解性が向上するが、蒸発性が悪化し、一方では１０，０００を越えるとオイルへの溶解性が悪くなる。
【００２３】
ＰＡＧは、油溶性が低い材料であることから、潤滑油組成物全量基準で０．１〜２０．０％含有されることが好ましく、０．１〜１０．０％含有されることがより好ましく、０．１〜５．０％含有されることがさらに好ましい。
【００２４】
（酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ））
酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）とは、炭化水素直鎖を有する酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性化合物であり、特に限定されない。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるところに閾値が存在すると考えられ、酸価は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいものであることが好ましく、１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠した方法で測定することができる。
【００２５】
また、油溶性が低い材料であることから、炭素数が８以上であることが好ましく、表１に示すようにＰＡＧ（Ｄ）との相乗効果により低摩擦係数を得るためには８〜１０００であることがより好ましく、８〜１８であることがさらに好ましい。なお、炭素数が８以下では、油性が悪いため所定の摩擦低減効果が得られず、１，０００を越えるとオイルへの溶解性が低下したり、熱酸化安定性が低下するので好ましくない。さらに、酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、エステル、カプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種のものであることが好ましい。
【００２６】
本発明に係る潤滑油組成物は、酸性の含酸素系有機化合物（Ｅ）が、摩擦係数低減効果を十分得るために、潤滑油組成物全量基準で０．１％以上であることが好ましく、０．３％以上であることがより好ましい。また、上限は特に定めないが油溶性が低い材料であることから、５．０％以下であることが好ましい。
【００２７】
（他の成分）
潤滑油組成物には、他に、無灰分散剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、防錆剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、及び消泡剤等の各種添加剤を単独で又は複数種を組合せて配合してもよい。
【００２８】
≪本発明の効果≫
本発明は、ＰＡＧを基油に添加した系において酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸性の含酸素系有機化合物を加えることによってＤＬＣの摩擦低減機能をより高めることができる。
【００２９】
摩擦低減機能は、摩擦試験を行うことによって確認することができる。Ｃｙｌｉｎｄｅｒ  ｏｎ  ｄｉｓｋのＳＲＶ摩擦試験機（ＡＳＴＭ  Ｄ６４２５）を用い、摩擦係数を測定する。条件は、温度：８０℃、周波数：５０Ｈｚ、荷重：１００Ｎである。
【００３０】
本発明に係る低摩擦摺動機構を用いて潤滑システムとすることができる。具体的には、例えば、内燃機関、動力伝達部、各種機械における摺動部等に用いることができる。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
【００３２】
≪原料≫
実施例１〜７、比較例１〜８で用いた原料は以下である。
＜基油＞
フィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）で、グループ３に属するものであり、１００℃動粘度が７．５８ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１４１のものである。
【００３３】
＜添加剤＞
（ＰＡＧ）
一般式ＨＯ−（ＣｎＨｍＯ）ｓ−Ｈで表されるポリアルキレングリコールを用いた。１００℃動粘度が２．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数が４９、重量平均分子量が２００のものである。モノマーとしてエチレンとプロピレンのケミカルミックスで構成される。
（酸性の含酸素系有機化合物）
・カプリル酸
組成（％）は、Ｃ６が０．５、Ｃ８が９９、Ｃ１０が０．５である。
・ラウリン酸
組成（％）は、Ｃ１０が０．５、Ｃ１２が９９、Ｃ１４が０．５である。
・ステアリン酸
組成（％）は、Ｃ１４が３、Ｃ１６が５０、Ｃ１８が４７である。
・オレイン酸
組成は、Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２である。
・高分子型含酸素系有機化合物
Ｐｅｒｆａｄ  ３００６  （ＣＲＯＤＡ）を用いた。高分子型摩擦調整剤の含酸素系有機化合物で、平均分子量が１０，０００となる化合物を用いた。
（グリセリンモノオレート）
下記化学式１で示される。
【化１】
0006581452.tif 000002
Ｒ：一価の不飽和のＣ１８のアルキル基
（グリセリンモノイソステアレート）
下記化学式２で示される。
【化２】
0006581452.tif 000003
Ｒ：分岐鎖を持つＣ１８のアルキル基
【００３４】
≪製造方法≫
（実施例１）
基油、ＰＡＧ、高分子型含酸素系有機化合物の合計量が１００％になるように表１記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。
（実施例２、３）
基油、ＰＡＧ、酸性の含酸素系有機化合物としてカプリル酸の合計量が１００％になるように表１記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。カプリル酸には酸価が４２５ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（実施例４）
酸性の含酸素系有機化合物としてラウリン酸を用いて、表１記載の割合にて、実施例１と同様に配合・調整し、潤滑油組成物を得た。ラウリル酸には酸価が２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（実施例５）
酸性の含酸素系有機化合物としてステアリン酸を用いて、表１記載の割合にて、実施例１と同様に配合・調整し、潤滑油組成物を得た。ステアリン酸には酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（実施例６、７）
酸性の含酸素系有機化合物としてオレイン酸を用いて、表１記載の割合にて、実施例１と同様に配合・調整し、潤滑油組成物を得た。オレイン酸には酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
【００３５】
（比較例１、２）
基油、ＰＡＧ、及び、グリセリンモノオレート、グリセリンモノイソステアレートの合計量が１００％になるように表２記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。グリセリンモノオレートおよびグリセリンモノイソステアレートには酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（比較例３）
基油、及び、高分子型含酸素系有機化合物の合計量が１００％になるように表２記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。高分子型含酸素系有機化合物には酸価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（比較例４、７）
基油、オレイン酸の合計量が１００％になるように表２記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。オレイン酸には酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（比較例５、６）
基油、ＰＡＧ、グリセリンモノオレート、グリセリンステアレートの合計量が１００％になるように表２記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。グリセリンモノオレートおよびグリセリンモノイソステアレートには酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。
（比較例８）
基油、ＰＡＧの合計量が１００ｇ％になるように表２記載の割合にて配合・調整し、潤滑油組成物を得た。
【００３６】
≪試験≫
水素含有量が０．５原子％以下のダイヤモンドライクカーボンを被覆して成るＤＬＣコーティング摺動部材と、ＳＵＪ２材料から成る摺動部材とがなす摺動面に、実施例１〜７、比較例１〜８の各潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構を作製し、摩擦試験を行った。Ｃｙｌｉｎｄｅｒ  ｏｎ  ｄｉｓｋのＳＲＶ摩擦試験機（ＡＳＴＭ  Ｄ６４２５）を用い、摩擦係数を測定した。条件は、温度：８０℃、周波数：５０Ｈｚ、荷重：１００Ｎである。結果を表１、２に示す。
【００３７】
また、ＤＬＣを被覆しないＳＵＪ２の摺動部材と、ＳＵＪ２材料から成る摺動部材とがなす摺動面に、比較例７の各潤滑油組成物が存在する低摩擦摺動機構を作製し、同様の摩擦試験を行った。結果を表２に示す。
【００３８】
ＤＬＣ内部に含まれる不対炭素原子が形成するダングリングボンドには摩擦摺動機構内に含まれる極性の高い物質を吸着する効果が高い。特にダングリングボンドは正に帯電しているため、電気陰性度の高い物質を吸着させやすい。従来酸素分子を化合物内に含む有機物は電気陰性度の高いため、ＤＬＣ上の摩擦においては摩擦係数を低減させやすいと考えられてきた。これらは比較例１〜４に示すように単に分子内に酸素を含む材料において摩擦係数０．０６程度を発現する。
【００３９】
この摩擦係数０．０６程度の水準に対し、実施例で示すようにＰＡＧを酸性の含酸素系有機化合物と組み合わせて使用することで更に低い摩擦係数０．０１〜０．０５を発現するという相乗効果を得ることが分かる。この理由は、ＰＡＧは極性が高いため、油溶性に限界があり圧力が高い接触下では潤滑油組成物内から析出しやすい。特にＰＡＧは摩擦により活性が高くなった表面に析出しやすい。ＰＡＧは同様に極性が高いため、電気陰性度の高い酸性の含酸素系有機化合物を溶解させやすく、摩擦表面上にはＰＡＧに溶解した酸性の含酸素系有機化合物の濃度が通常の潤滑剤内に比べ高くなる。この効果によりＰＡＧを使用すると、使用しない場合の比較例１〜４に比べ酸性の含酸素系有機化合物の持つ低摩擦効果をさらに高めることができる。
【００４０】
しかしながら、この相乗効果は比較例５、６に示す通りＪＩＳ  Ｋ  ２５０１による酸価が１以下では発現しない。酸性の含酸素系有機化合物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇより大でなければならない。この理由は、ＤＬＣ上では上記のように、酸性の含酸素系有機化合物が電気陰性度の高いＤＬＣ表面に吸着しやすく低摩擦効果が高いが、ＰＡＧ自体には比較例８に示すようにＤＬＣ上での著しい低摩擦効果は発現せず、ＰＡＧよりもＤＬＣに対する吸着力が劣る化合物は競争吸着により表面から排除されるため低摩擦を発現できない。酸性の含酸素系有機化合物は酸価が高い程、電気陰性度が高くなる傾向があり、その閾値として実施例１〜７に示すように酸価が１より大でなければならない。
【００４１】
表１、２より、潤滑油組成物は、ＰＡＧを基油に添加した系において酸価としては（ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１）により酸価を評価した各酸性の含酸素系有機化合物のうち酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇより大となる酸性の含酸素系有機化合物を加えることによってＤＬＣの摩擦低減機能をより高めることができることがわかる。本特許は、従来の無灰系摩擦調整剤の効果を、ＰＡＧと酸性の含酸素系有機化合物を組み合わせることで著しく上回る配合技術である。
【００４２】
【表１】
0006581452.tif 000004
【００４３】
【表２】
0006581452.tif 000005