(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末配合物であって、
（ｉ）前記粉末配合物の総重量を基準として７０〜９０重量％の、少なくとも１種の式（Ｉ）
【化１】
0006572475.tif 000007
（式中、
Ｘは−Ｎ−又は−ＣＨ−であり、かつ
Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキル部位である）
の化合物と、
（ｉｉ）前記粉末配合物の前記総重量を基準として１０〜３０重量％の、リン酸二水素アンモニウム、珪藻土、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される、少なくとも１種の補助化合物と
を含有し、
前記補助化合物が１０μｍ〜１００μｍの平均粒径（ｄ０．５）（前記粉末配合物中）を有し、
１０〜１０００ｍＪのＭＩＥ値を有する、粉末配合物。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）
【化２】
0006572475.tif 000008
の化合物である、請求項１に記載の粉末配合物。
【請求項３】
前記配合物の前記総重量を基準として０〜５重量％の水を含有する、請求項１又は２に記載の粉末配合物。
【請求項４】
（ｉｉｉ）前記配合物の前記総重量を基準として４０重量％までの、合成的に製造された沈降シリカ、ギ酸塩、タンパク質、デンプン、リグノスルホン酸塩、及びゴムからなる群から選択される少なくとも１種の担持材料を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粉末配合物。
【請求項５】
粉末配合物であって、
（ｉ）前記粉末配合物の総重量を基準として７０〜９０重量％の
【化３】
0006572475.tif 000009
と、
（ｉｉ）前記粉末配合物の前記総重量を基準として１０〜３０重量％の、リン酸二水素アンモニウム、珪藻土、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される、少なくとも１種の補助化合物と、
前記粉末配合物の前記総重量を基準として０〜５重量％の水と
からなり、
前記補助化合物が１０μｍ〜１００μｍの平均粒径（ｄ０．５）（前記粉末配合物中）を有し、
１０〜１０００ｍＪのＭＩＥ値を有する、粉末配合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の配合物の、食品、飼料、及びパーソナルケア製品の製造における使用。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の配合物を含有する、食品、飼料、及びパーソナルケア製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、改良された粉末配合物及びそのような配合物の製造に関する。
【０００２】
芳香環系を有する有機酸又はエステルの粉末配合物は非常に一般的かつ有用な配合物である。
【０００３】
そのような有機酸又はエステルの例は、ナイアシン及び安息香酸である。
【０００４】
ナイアシン（ビタミンＢ３、ニコチン酸、及びビタミンＰＰとしても知られる）は、必要不可欠なヒトの栄養素である。
【０００５】
食事中のナイアシンが不足すると、ペラグラという疾患が生じる可能性がある。これは、下痢、皮膚炎、痴呆のみならず、首下部の「ネックレス」状の病変、色素沈着、皮膚の肥厚、口と舌との炎症、消化器障害、記憶喪失、譫妄状態、及び無治療の場合は最終的に死亡することを特徴とする。ナイアシンが不足すると、苛立ち、集中力の低下、不安、疲労、焦燥感、無気力、及び抑うつなどの精神症状も生じる可能性がある。
【０００６】
安息香酸及びその塩は、食品保存料として使用されている。
【０００７】
これらの有機酸が粉末の形態で使用される場合、これらの配合物は残念なことに爆発する傾向がある。
【０００８】
粉末が突出した量のより大きい粒子を有していたとしても、一定量の小さい粒子は常に存在する。これらの小さい粒子が爆発リスクの要因となっている。
【０００９】
粉塵爆発は、粉末が使用されるいずれの工程においても大きなリスクである。そのため、爆発の危険性が低い粉末配合物が求められている。しかし粉末配合物は、自由流動性、輸送容易性、計量容易性などの、粉末の本質的（かつ有利な）特徴を有したままでなければならない。
【００１０】
先行技術では、特定の補助化合物及び担持材料が、ビタミンＥを含有する粉末配合物の爆発リスクを最小限に抑えられることが知られている。
【００１１】
このような非爆発性配合物の重要性のため、改良された配合物が常に必要とされている。
【００１２】
驚くべきことに、高含量（少なくとも６５重量％）の少なくとも１種の式（Ｉ）
【化１】
0006572475.tif 000002
（式中、
Ｘは−Ｎ−又は−ＣＨ−であり、かつ
Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキル部位である）
の化合物と、
１種以上の特定の化合物（補助化合物）と、任意選択的に少なくとも１種の担持材料とを含有する粉末配合物は、爆発の危険性が低いことが見出された。
【００１３】
したがって、本出願は、粉末配合物（Ｉ）であって、
（ｉ）粉末配合物の総重量を基準として６５〜９５重量％の、少なくとも１種の式（Ｉ）
【化２】
0006572475.tif 000003
（式中、
Ｘは−Ｎ−又は−ＣＨ−であり、かつ
Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキル部位である）
の化合物と、
（ｉｉ）粉末配合物の総重量を基準として５〜３５重量％の、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、ベントナイト、モンモリロナイト、アルミン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、合成硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム、カオリナイト粘土（カオリン等）、珪藻土、パーライト、亜硫酸水素カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、セピオライト粘土、ケイ酸、合成アルミノケイ酸ナトリウム、アルミノ硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、バーミキュライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、石灰質海藻類、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸モノ−ジカルシウム、脱フッ化リン鉱石、リン酸一カルシウム、リン酸カルシウム−マグネシウム、リン酸一アンモニウム、リン酸マグネシウム、リン酸ナトリウム−カルシウム−マグネシウム、リン酸一ナトリウム、グリセロール、プロピレングリコール（Ｅ１５２０）、三酢酸グリセリル（Ｅ１５１８）、ソルビトール（Ｅ４２０）、ポリデキストロース、乳酸、及び尿素からなる群から選択される、少なくとも１種の補助化合物と、任意選択的に、
（ｉｉｉ）粉末配合物の総重量を基準として４０重量％までの担持材料と
を含有する粉末配合物（Ｉ）に関する。
【００１４】
全ての重量％の合計は常に１００になることは明らかである。
【００１５】
式（Ｉ）の定義におけるＲ１は、好ましくはＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ２）２ＣＨ３、及び（ＣＨ２）３ＣＨ３である。より好ましくは、Ｒ１はＨ又はＣＨ３である。
【００１６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の定義におけるＲ１がＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ２）２ＣＨ３、及び（ＣＨ２）３ＣＨ３の配合物（Ｉ）である、粉末配合物（Ｉ’）に関する。
【００１７】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の定義におけるＲ１がＨ又はＣＨ３の配合物（Ｉ）である、粉末配合物（Ｉ”）に関する。
【００１８】
本発明に関連して、特定の化合物（ｉｉ）は補助化合物としても定義される。
【００１９】
式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）
【化３】
0006572475.tif 000004
の化合物が好ましい。
【００２０】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）
【化４】
0006572475.tif 000005
の化合物である配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、又は（Ｉ”）である、配合物（ＩＩ）に関する。
【００２１】
好ましくは、補助化合物は１０μｍ〜１００μｍの平均粒径（ｄ０．５）（粉末配合物中）を有する。
【００２２】
したがって、本発明は、補助化合物が１０μｍ〜１００μｍの平均粒径（ｄ０．５）（粉末配合物中）を有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、又は（ＩＩ）である、粉末配合物（ＩＩＩ）に関する。
【００２３】
更に、本発明の好ましい実施形態は、粉末配合物の総重量を基準として７０〜９０重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する、粉末配合物に関する。
【００２４】
更に、本発明の好ましい実施形態は、粉末配合物の総重量を基準として１０〜３０重量％の少なくとも１種の補助化合物を含有する、粉末配合物に関する。
【００２５】
したがって、本発明は、配合物が粉末配合物の総重量を基準として７０〜９０重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）である、配合物（ＩＶ）にも関する。
【００２６】
したがって、本発明は、配合物が粉末配合物の総重量を基準として１０〜３０重量％の少なくとも１種の補助化合物を含有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、又は（ＩＶ）である、配合物（Ｖ）にも関する。
【００２７】
平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒ  Ｓｉｚｅｒ  ２０００によって測定される。このレーザー回折測定時、粒子は集光レーザービームを通過する。これらの粒子はそのサイズに反比例する角度で光を散乱する。その際、散乱光の角度強度を一連の光検出器で測定する。散乱の強度対角度のマップが、粒径を計算するために使用される一次情報源である。使用された添加剤などの乾燥材料の測定には、乾燥粉末供給装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｓｃｉｒｏｃｃｏ）を使用した。
【００２８】
粉末（粉塵）の爆発危険性は、通常、標準法（ＥＮ１３８２１：２００２（粉塵／空気混合物の最少発火エネルギーの測定）によって測定される。これは、本特許出願の全てのＭＩＥ値を測定するために使用されている方法である。この方法によって、粉末の最少発火エネルギー（ＭＩＥ）を測定することができる。ＭＩＥは、例えば静電放電による、可燃性蒸気、ガス、又は粉塵雲の発火に必要とされる最小エネルギー量である。ＭＩＥはジュール（Ｊ）単位で測定される。
【００２９】
ＥＮ１３８２１：２００２の手順に従って測定した粉末粒子の平均サイズは≦６３μｍである。
【００３０】
本特許出願の全てのＭＩＥ値は、Ａｄｏｌｆ  Ｋｕｅｈｎｅｒ  ＡＧ（Ｂｉｒｓｆｅｌｄｅｎ，ＣＨ）から入手可能な、改良Ｈａｒｔｍａｎｎチューブ（ＭＩＫＥ３型）を使用することによって測定される。この装置は、非常に低い発火エネルギーの測定が可能なように特別に設計されている。これは、様々なキャパシタが取り付けられていることによって達成されている。キャパシタは、１ｍＪ、３ｍＪ、１０ｍＪ、３０ｍＪ、１００ｍＪ、３００ｍＪ及び１０００ｍＪのエネルギーを貯蔵するように設計されている。
【００３１】
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する市販の粉末配合物のＭＩＥを測定すると、これらは通常１〜３ｍＪの範囲である。これは、非常に低いエネルギー量でも爆発を起こさせるのに十分であることを意味している。
【００３２】
その一方で、本発明にかかる配合物は、１０〜１０００ｍＪの範囲の（又は１０００ｍＪより大きい）ＭＩＥ値を有している。
【００３３】
したがって、本発明は、１０〜１０００ｍＪのＭＩＥ値（ＥＮ１３８２１：２００２の方法により測定）を有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）である、配合物（ＶＩ）に関する。これは、１０００ｍＪよりも更に大きくてもよい。
【００３４】
本発明にかかる配合物は、乾燥粉末である。しかし、製造方法及び貯蔵条件によっては、配合物に多少の水が含まれていてもよい。含水量は、通常配合物の総重量を基準として５重量％未満である。
【００３５】
したがって、本発明の別の実施形態は、配合物の総重量を基準として０〜５重量％の水が存在する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）である、配合物（ＶＩＩ）に関する。
【００３６】
好ましくは、粉末配合物は上に開示した以外の成分／化合物を含有しない。これらには、一般的に使用されている安定剤、界面活性剤、又は糖が全く含まれない。
【００３７】
式（Ｉ）の化合物は、天然物由来であっても合成品であってもよい。単離方法又は製造方法の特性により、痕跡量の副生成物が存在していてもよい。
【００３８】
本発明にかかる配合物中に任意選択的に使用される担持材料は、一般的に知られており、また使用されている担持材料である。好適な担持材料は、合成的に製造された沈降シリカ又はギ酸塩（ギ酸カルシウムなど）である。この担持材料は、多孔質粒子からなる。他の好適な担持材料は、タンパク質、デンプン、リグノスルホン酸塩、及びゴムである。
【００３９】
本発明の好ましい配合物は、
（ｉｉ）配合物の総重量を基準として５〜３５重量％（好ましくは１０〜３０重量％）の、リン酸二水素アンモニウム、（精製）珪藻土、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、又は（ＶＩＩ）である、配合物（ＶＩＩＩ）である。
【００４０】
より好ましいのは、１０〜１０００ｍＪのＭＩＥ値（ＥＮ１３８２１：２００２の方法により測定）を有する配合物（ＶＩＩＩ）である、配合物（ＶＩＩＩ’）である。これは、１０００ｍＪより更に大きくてもよい。
【００４１】
更に好ましいのは、補助化合物が１０μｍ〜１００μｍの平均粒径（ｄ０．５）を有する配合物（ＶＩＩＩ’）である、配合物（ＶＩＩＩ”）である。
【００４２】
（ｉｉｉ）配合物の総重量を基準として４０重量％までの、合成的に製造された沈降シリカ、ギ酸塩（ギ酸カルシウム等）、タンパク質、デンプン、リグノスルホン酸塩、及びゴムからなる群から選択される少なくとも１種の担持材料を含有する配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、又は（ＶＩＩＩ”）である配合物（ＩＸ）も好ましい。
【００４３】
本発明の特に好ましい実施形態は、配合物（Ｘ）であって、
（ｉ）粉末配合物の総重量を基準として６５〜９５重量％（好ましくは７０〜９０重量％）の
【化５】
0006572475.tif 000006
と、
（ｉｉ）粉末配合物の総重量を基準として５〜３５重量％（好ましくは１０〜３０重量％）の、リン酸二水素アンモニウム、（精製）珪藻土、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される、少なくとも１種の補助化合物と、
粉末配合物の総重量を基準として０〜５重量％の水と
からなる配合物（Ｘ）に関する。
【００４４】
本発明にかかる粉末（配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＶＩＩＩ”）、（ＩＸ）、又は（Ｘ））を製造するためには、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を、少なくとも１種の補助化合物とブレンドする。この工程は、通常使用されるいずれのブレンダーを使用することによっても行うことができる。化合物の添加順序は本発明に必須ではない。
【００４５】
担持材料が使用される場合、本発明にかかる粉末（配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＶＩＩＩ”）、（ＩＸ）、又は（Ｘ））は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を担持材料の上にスプレーし、次いで少なくても１種の補助化合物を添加し、配合物をブレンドすることによって製造される。
【００４６】
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を、少なくとも１種の担持材料と少なくとも１種の補助化合物との混合物上にスプレーすることも可能である。
【００４７】
全ての上で開示した配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＶＩＩＩ”）、（ＩＸ）、又は（Ｘ）は、そのままで、又は食品、飼料、及びパーソナルケア製品中で使用することができる。
【００４８】
全ての上で開示した配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＶＩＩＩ”）、（ＩＸ）、又は（Ｘ）は、食品、飼料、及びパーソナルケア製品の製造でそのまま使用することができる。
【００４９】
更に、本発明は、少なくとも１種の配合物（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ”）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＶＩＩＩ”）、（ＩＸ）、又は（Ｘ）を含有する、食品、飼料、及びパーソナルケア製品にも関する。
【００５０】
本発明を以下の実施例によって説明する。全ての温度は℃で示されており、全ての部及びパーセンテージは重量基準である。
【００５１】
［実施例］
［実施例１］
９００ｇの安息香酸（純度９９．９％）を適切なブレンダー（Ｎａｕｔａ）の中に入れ、レーザー回折により分析された粒径が５４μｍの塩化ナトリウム６３ｇを添加した。次いで２７ｇの二酸化ケイ素と５ｇのギ酸カルシウムと５ｇのリン酸一カルシウムを添加し、混合物を１０分間ブレンドした。得られた自由流動性白色粉末を容器に入れた。
【００５２】
その後、ブレンド物を適切な装置（Ａｌｐｉｎｅ  Ｍｕｌｔｉｐｒｏｃｅｓｓ  ユニット１００  ＡＦＧ／５０ＡＴＰ）中、空気流量６０ｍ３／ｈ、シフターホイール回転速度２２００ｒｐｍで空気分級し、微粒子を集めた。
【００５３】
レーザー回折から、粒子の平均は３４μｍと評価され、塩化ナトリウム含量は２０．２重量％であり、安息香酸含量は７０．１重量％であった。この微粒子を上で述べたＥＮ１３８２１：２００２に従って分析したところ、最少発火エネルギーは１０〜３０ｍＪであることが分かった。
【００５４】
［実施例２］
７５０ｇのニコチン酸（ＤＳＭのＲｏｖｉｍｉｘ（登録商標）ナイアシン）（純度９９．５％）を適切なブレンダー（Ｔｕｒｂｕｌａ）の中に入れ、レーザー回折により分析された粒径が５４μｍの塩化ナトリウム２５０ｇを添加し、次いでこの混合物を１０分間ブレンドした。その後、この材料をＲｅｔｓｃｈ  Ｇｒｉｎｄｏｍｉｘｅｒに移し、粉砕した（１０’０００ｒｐｍ／分）。この材料のメジアン径は２３μｍであった。得られた白色粉末を容器に入れた。
【００５５】
この粉末を上で述べたＥＮ１３８２１：２００２に従って分析したところ、最少発火エネルギーは３００〜１０００ｍＪであることが分かった。