(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収体またはその外面を覆うシートにガラス質消臭剤を保持させた吸収性パッドであって、
このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、
銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とする吸収性パッド。
【請求項２】
ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=１００μｍ以下の粉体であることを特徴とする請求項１記載の吸収性パッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭機能を有する吸収性パッドに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつや女性用ナプキンなどの吸収性パッドは、高吸水性ポリマーを含む吸収体とその外面を覆うシートを備えたものである。シートは身体に接する側の透水性の内側シートと、非透水性の外側シートからなり、内側シートを通過した尿などを吸収体により吸収することができる機能を持つ。
【０００３】
代表的な吸収体として、ポリアクリル酸／ポリアクリル酸ナトリウムの共重合ポリマーがあり、これは有機酸による中和作用でアンモニアを部分的に消臭可能である。ただし、求められるメイン機能は水分吸収であるため、消臭機能は不十分である。特に大人用の紙おむつは年々需要が増大しており、それとともに悪臭の消臭ニーズが高まっている。
【０００４】
このため本出願人は特許文献１に示すように、吸収体の内面または外面に銀を含有するりん酸系ガラス粉末を分散させた紙おむつを先に提案した。この特許文献１の吸収性パッドは、溶出するりん酸イオンによるアンモニアの中和効果と、溶出する銀イオンによる抗菌効果によって尿素分解菌の活性を低下させ、消臭効果を発揮するものである。しかし上記のりん酸系ガラス粉末は、粒径がＤ９６=４０μｍ以下の微細な粉体であるから、銀の総含有量は小さい。このため、銀イオンの放出が進行すると消臭効果が低下することが避けられない。
【０００５】
ところが、おむつは最大１５時間ほど使用されるため、消臭効果についても持続性が求められる。また使用後も、数日〜１週間ほどゴミ箱等で保管されるため、使用後にも消臭効果の持続性が求められる。消臭効果を付与したおむつバケツ等で保管したとしても、まだまだ臭気があるため、最も悪臭物質と近距離で接触しているおむつなどの吸収性パッド自体に、持続性のある消臭効果を付与することが求められている。
【０００６】
なお、銀イオンは抗菌効果があるために菌が生成する悪臭を防ぐ効果があるほか、硫黄系悪臭である硫化水素、メチルメルカプタンに対する消臭効果も有する。しかし低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果はなく、特許文献１の紙おむつは、これらの臭気が主となる老人の介護分野等で用いるには適さないという問題があった。なお体臭成分としては、例えば、酢酸やイソ吉草酸、トランス−２−ノネナールが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平６−５１０４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の目的は上記した従来の問題点を解決し、消臭効果の持続性に優れ、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質のみならず、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質をも消臭する機能を備えた吸収性パッドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するためになされた本発明は、吸収体またはその外面を覆うシートにガラス質消臭剤を保持させた吸収性パッドであって、このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とするものである。なお請求項２に記載の通り、ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=１００μｍ以下の粉体であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の吸収性パッドは、銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスからなるガラス質消臭剤を吸収体またはその外面を覆うシートに保持させ、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、悪臭成分を分解する。なお、おむつは形態がいくつかあるが、尿取りパッド、パンツ型などその形態は限定されるものではない。また本発明の吸収性パッドには、女性用ナプキンも含まれるものとする。
【００１１】
溶解性ガラスを用いた消臭剤は各種開発されていたのに対し、従来、「触媒作用による消臭効果を示すガラス剤」は知られていなかった。本発明者らは、長年による研究の結果、上記組成のガラス中に含有させた銅成分が触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するという新たな知見を見出した。
【００１２】
本発明では、このように、ガラス中に含まれる銅成分を触媒として硫黄系悪臭物質の分解反応を促進するメカニズムを有するものであるため、化学吸着、物理吸着を利用した従来技術に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。すなわち、従来の化学吸着、物理吸着は何れも吸着剤の表面露出量に依存し、露出量によって消臭限界が決定されるのであるが、本発明では触媒反応を利用するため、露出量が少量であっても大きい消臭総量を得ることができる。なお、消臭触媒としては二酸化チタンが代表的なものであるが、光エネルギーを必要とするため、可視光や光が遮断された環境下では消臭効果がほとんどない。このため吸収性パッドには不向きである。また、物理吸着により消臭する消臭剤は水分存在下でほとんど消臭することができないが、本発明で使用したガラス質消臭剤は、水の存在下で消臭効果が助長されるため、吸収性パッドに適している。
【００１３】
本発明で用いたガラス質消臭剤は、特にメチルメルカプタンに対し、優れたな消臭効果を発揮することができる。すなわちこのガラス質消臭剤は、メチルメルカプタンを触媒的に酸化分解し、二量体のジメチルジスルフィドを生成する。このときラジカルが発生し、酸化分解される。同様に、他のガスに対しても同様の酸化分解が可能である。なお、この点については後記する実施例においても言及する。しかし、消臭可能な悪臭は硫黄系悪臭物質に限られるものではない。具体的には、低級脂肪酸や、体臭（汗、足臭）として知られる酢酸、イソ吉草酸を始め、悪臭防止法で定められるプロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸や、中鎖脂肪酸のカプロン酸、エナント酸や、加齢臭として知られるトランス−２−ノネナールも消臭可能である。一般的に、炭素数２〜４個のものを短鎖脂肪酸（低級脂肪酸）というが、本明細書においては炭素数１個の酢酸、５個の吉草酸も低級脂肪酸として取り扱う。
【００１４】
おむつ臭の主成分は硫化水素、メチルメルカプタン、低級脂肪酸であり、特に介護分野においては低級脂肪酸の消臭効果が求められている。このため本発明の吸収性パッドは乳児用のみならず、介護分野用としても好適である。しかも有効成分である銅は銀よりも安価であるから、コスト面でも有利であるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】第１の実施形態の吸収性パッドを示す模式的な断面図である。
【図２】第２の実施形態の吸収性パッドを示す模式的な断面図である。
【図３】実施例Ｂの結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の実施形態を説明する。
図１は第１の実施形態の吸収性パッドである紙おむつの断面図であり、１は吸収体、２はその外側を覆うシートである。シート２は透水性の内側シート３と、非透水性の外側シート４とからなる。吸収体１は繊維層の内部に高吸水性ポリマー５を含ませたものであり、透水性の内側シート３を透過してきた尿を吸収する。高吸水性ポリマー５としては、例えばポリアクリル酸／ポリアクリル酸ナトリウムの共重合ポリマーを用いることができる。なお６は中間シート、７は不透過シート、８は固定用テープである。なお前記したように吸収性パッドの種類・構造は様々であり、この実施形態に限定されないことはいうまでもない。
【００１７】
この第１の実施形態では、吸収体１の内部にガラス質消臭剤９を分散させた。ガラス質消臭剤９は、銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５.５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、Ｄ９６=１００μｍ以下の粉体であることが望ましい。
【００１８】
ここでＤ９６は粒度分布測定を行い、累積分布させたときの積分値が９６％に当たる粒径を意味する。Ｄ９６が１００μｍを超えると比表面積が低下するため好ましくない。なお、粒径をさらに細かくすれば比表面積が増加し、それに従って消臭効果が向上する。しかし粒径が１μｍ未満になるとガラスの粉砕や分級の効率が極端に低下するので、製造上好ましくなく、Ｄ９６＝１〜１００μｍ程度が実用的である。このようなガラス質消臭剤９は、調合原料を溶融したうえ急冷してプレ成形体を得た後、粉砕を行なう方法で製造することができる。粉砕には一般的に知られる粉砕機（例えば、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、ＣＦミル等）を用いることができ、乾式でも湿式でも構わない。
【００１９】
ガラス質消臭剤９の量は、おむつ１枚当たり０.１〜２ｇ程度とすることが好ましい。少量過ぎると消臭効果が不十分となり、この範囲を超えて多くしてもコストの増加に見合う消臭効果の向上が認められないためである。以下にガラス質消臭剤９の組成について説明する。
【００２０】
（アルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス）
上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスは、ＳｉＯ２：４６〜７０モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ（Ｒ：アルカリ金属）：１５〜５０モル％、Ｒ´Ｏ（Ｒ´：アルカリ土類金属）：０〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５.５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。ここで、Ｂ２Ｏ３：５〜２０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３０モル％とすることができる。
【００２１】
このガラス質消臭剤９の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５１〜６３モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ：２１〜３９モル％、Ｒ´Ｏ：２〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５モル％、ＣｕＯ：１〜１３モル％である。ここで、Ｂ２Ｏ３：８〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜２２モル％とすることができる。
【００２２】
またこのガラス質消臭剤９の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５３〜６２モル％、Ｂ２Ｏ３：１０〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜１９モル％、Ｒ´Ｏ：３〜６モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜４．５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。以下に、各ガラス組成について詳細に説明する。
【００２３】
（ＳｉＯ２）
ＳｉＯ２は、ガラスの構造骨格を形成する主成分であり、その含有量は４６〜７０モル％、好ましくは、５１〜６３モル％、更に好ましくは５３〜６２モル％とする。４６モル％未満の場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となり、またガラスが失透しやすくなり好ましくない。更に、４６モル％未満の場合、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。７０モル％を超える場合、融点が上昇することにより、ガラスの溶融性が困難となる他、粘度上昇も起こるため好ましくない。
【００２４】
（Ｂ２Ｏ３）
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶解性、清澄性を向上させる成分であり、特定の組成においてはガラスの構造骨格を形成する成分ともなる。Ｂ２Ｏ３は、その含有量によって、ガラスの安定性を大きく左右するものであり、本願発明ではガラスの融剤としての意味合いが大きい。その含有量は、Ｂ２Ｏ３の揮発量を勘案して、５〜２０モル％、好ましくは８〜１７モル％、さらに好ましくは１０〜１７モル％とする。２０モル％を超える場合、Ｂ２Ｏ３は溶融過程において揮発しやすく、組成制御が困難となるため好ましくない。
【００２５】
（Ｒ２Ｏ）
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）は、ガラスの構造骨格におけるＳｉとＯの結合を切断して非架橋酸素を形成し、その結果、ガラスの粘性を低下させ、成形性や溶解性を向上させる成分であり、Ｂ２Ｏ３同様の融剤である。その含有量は、Ｒ２Ｏの一種もしくは二種以上を、多成分との含有比も考慮しつつ、合計１０〜３０モル％、好ましくは１３〜２２モル％、更に好ましくは１３〜１９モル％とする。３０モル％を超える場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となる。具体的には、ガラス剤と大気中の水分が反応してブルームと称される白化現象が引き起こされる。ブルームが発生することにより、悪臭ガスとの接触面積が減少するため望ましくない。
【００２６】
（Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ）
前記のように、Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏは、共に、融剤として使用される。Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏの合計含有量が、１５〜５０モル％、好ましくは２１〜３９モル％の範囲が、安全に消臭効果を示す領域となる。１５モル％未満の場合、ガラスの溶融性が不十分となり、成形の際に失透が発生しやすくなるため好ましくない。５０モル％を超えると、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。また、５０モル％を超えると、溶融の際に分相を起こしやすく、それに伴いガラス剤の消臭効果が不十分となるため好ましくない。
【００２７】
（Ｒ´Ｏ）
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。その含有量は、Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の一種もしくは二種以上を、合計０〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％、更に好ましくは３〜６モル％とする。１０モル％を超えると溶融時の粘性が高くなるとともに、ガラスが失透しやすくなるため好ましくない。なおＲ´Ｏは発明の消臭剤において必須成分ではなく、その含有量は０モル％でもよいが、２モル％以上とすることが好ましい。
【００２８】
（Ａｌ２Ｏ３）
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させ、結晶構造安定性に影響を与える成分である。また、Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの分相を抑制しガラス剤の均質性を高める働きをする。粘性を上げること、添加によってガラス中の銅イオンの酸化還元状態に影響を与える可能性があることから、その含有量は５．５モル％以下、最も好ましくは４．５モル％以下とする。
【００２９】
（ＣｕＯ）
ＣｕＯは、触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するものである。その含有量は、０．０１〜２３モル％、好ましくは１〜１３モル％、さらに好ましくは４〜１３モル％とする。２３モル％を超えると未溶解物が残留しやすくなる他、急冷の際や加工時に金属銅が析出しやすくなるため好ましくない。金属銅の析出に伴いガラスに変色を生じるため、ガラスの変色が問題となる用途には適さない。また、金属銅として析出した場合、被毒が進行してしまう。これに対し、ＣｕＯをガラス成分として含ませれば被毒が進行し難く、触媒機能を長期間に亘って安定して発揮することができる。
【００３０】
（その他の微量成分）
上記成分以外にも、微量成分として、ＺｎＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｃｓ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、ＴｅＯ２、ＢｅＯ、ＧｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＷＯ３、ＭｏＯ３、またはＦｅ２Ｏ３等も含めることができる。さらに、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、あるいはＣｅ等を清澄剤として添加してもよい。
【００３１】
（アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラス）
また本発明ではガラス質消臭剤９として、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスを用いることもできる。このガラスは、ＳｉＯ２：５０〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３３モル％、Ｒ´Ｏ：０〜１５モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５.５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。
【００３２】
このガラス質消臭剤９の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２４モル％、Ｒ´Ｏ：２〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５モル％、ＣｕＯ：１〜２０モル％である。またこのガラス質消臭剤９の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜６５モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２０モル％、Ｒ´Ｏ：３〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。
【００３３】
アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスは、上記したアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスとは異なりＢ２Ｏ３を含有しないため組成の数値範囲が多少変化しているが、数値限定の理由はアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスと同様である。
【００３４】
上記した第１の実施形態では、ガラス質消臭剤９を吸収体１の内部に分散させたが、図２に示す第２の実施形態のように、吸収体１の外面を覆うシート２にガラス質消臭剤９を保持させることもできる。この場合には、例えばバインダー中にガラス質消臭剤９を分散させたうえでシート２の表面にコーティングすればよい。この場合のガラス質消臭剤９の粒径は、Ｄ９６=４０μｍとすることが好ましい。何れの実施形態の吸収性パッドも、ガラス質消臭剤９に含まれる銅成分の触媒作用により、消臭効果を発揮する。銅成分はガラス中に保持されたままで触媒作用により悪臭成分を分解するため、長期間にわたり消臭効果が維持され、持続性に優れる。特許文献１に示した銀含有リン酸系ガラスは低級脂肪酸に対する消臭効果はないが、本発明で用いたガラス質消臭剤９は、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果を持つ。
【００３５】
なお、上記した実施形態ではガラス質消臭剤９を単独で使用したが、汎用のシリカゲル、ゼオライト、活性炭、粘土鉱物、光触媒（二酸化チタン）等の無機系消臭剤と複合使用することもできる。また特許文献１に記載の銀を含有するリン酸ガラスとともに使用することもできる。このような複合使用により、消臭速度のスピードアップやコストダウン等の効果を狙うことが可能となる。
【００３６】
以下に本発明の実施例を示す。なお、表中のn.d.は未検出を意味する。
【実施例】
【００３７】
（実施例Ａ：消臭効果の確認）
表１に示す組成となるようにガラス原料を調合し、びんガラスなどの汎用ガラス組成と同様の常法により溶融、成形、粉砕してガラス質消臭剤を製造した。得られたガラス質消臭剤を表２に示す条件で吸収性パッドに保持させた。吸収体は、ポリアクリル酸／ポリアクリル酸ナトリウムの共重合ポリマーからなるものである。これらの吸収性パッドを用い、消臭効果の確認試験を行った。機能を付与させるのは一部のため、吸収体部分を１０×１５ｃｍで作製し、１Ｌのテドラーバッグ内に悪臭成分とともに封入して、経過時間に伴う悪臭濃度を測定した。硫化水素、酢酸、イソ吉草酸はガス検知管で、メチルメルカプタンはガスクロマトグラフで、トランス−２−ノネナールは高速液体クロマトグラフで測定した。その結果を表４〜６に示す。また、ガラス質消臭剤を含有しないものをブランクとし、同様の操作を行った。比較として、表３の溶解性ガラス１〜３を第１の実施形態（含有量１．０質量％）、溶解性ガラス１〜４を第２の実施形態（含有量１．０質量％）で同様に作製した。
【００３８】
表４、５に示されるように、銅を含有する本発明の吸収性パッドは、いずれも各種ガスに対して消臭効果が確認された。さらに、表６に示されるように、溶解性ガラスを含有するおむつは化学吸着反応のため消臭スピードは速いものの、消臭限界に達したことが確認されたのに対し、本発明のおむつでは持続的に触媒作用による消臭効果を示し、消臭総量に優れることが確認された。
【００３９】
なお、サンプルは調整後、光を遮断して保管し、蒸留水を１００ｍｌ含有させた状態で上記の消臭試験を実施した。これによって、水分存在下でも消臭効果を示すこと、光がなくとも触媒効果を示すことが確認できた。使用したガラス質消臭剤の粒度は、第１の実施形態が全てＤ９６＝１００μｍ以下、第２の実施形態が全てＤ９６＝４０μｍ以下である。
【００４０】
【表１】
0006472727.tif 000002
【００４１】
【表２】
0006472727.tif 000003
【００４２】
【表３】
0006472727.tif 000004
【００４３】
【表４】
0006472727.tif 000005
【００４４】
【表５】
0006472727.tif 000006
【００４５】
【表６】
0006472727.tif 000007
【００４６】
（実施例Ｂ：ガラス質消臭剤の基本特性・分解作用）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表１の組成番号６からなるガラス１ｇとメチルメルカプタンを５Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン、ジメチルジスルフィドをガスクロマトグラフで測定した。またブランクとして、ガラス質消臭剤を含まないフィルムで形成された同一容量の袋を用い、同様の操作を行った。なお、事前にガスクロマトグラフ質量分析計にて、袋内に存在するガス成分がこの二成分であることを確認していた。その結果、図３に示すように、本発明のガラス質消臭剤がメチルメルカプタンを分解し、ジメチルジスルフィドを生成する作用を示すことを確認した。ガラス質消臭剤の基本特性は、フィルム等に練りこんでも、当然保持される。
【００４７】
（実施例Ｃ：ガラス質消臭剤の基本特性・ラジカル発生）
Ｄ５０=５．０μｍまで粉砕した表２の組成番号６、９、表３の溶解性ガラス１からなるガラス２００ｍｇに対し、ｐＨ＝７．４の０．１ｍоｌ・Ｌ−１のリン酸緩衝溶液２００μＬを添加した。そこに９．２ｍоｌ・Ｌ−１のＤＭＰＯ（ＬＡＢＯＴＥＣ．製、ＬＭ−２１１０）１０μＬを添加し、シェイクした。ＤＭＰＯ添加時点から１０秒後、１分後、５分後にシェイクをやめ、溶液のみをヘマトクリット管で採取し、ＥＳＲ（日本電子株式会社製、ＦＲ−３０、Ｘバンド）測定を実施した。また、ガラスを除いたものをブランクとした。全て、室温、蛍光灯下で実施した。当手法は、ラジカル測定の一般的手法であるスピントラップ法に該当し、ＤＭＰＯがラジカルを補足するとスピンアダクトが生成する。この生成物（ＤＭＰＯ−ＯＨ）をＥＳＲで検出した。なお、検出値の単位は、基準物質Ｍｎ２＋に対するピーク面積値比率（エリアシングル／エリアマンガン、Ｓ／Ｍ）である。その結果を表７に示す。組成番号６のガラスはＤＭＰＯ−ＯＨの生成が確認されたのに対し、組成番号９、溶解性ガラス１はブランクと同様にバックグラウンドの値を示しただけであった。本発明のガラス質消臭剤がラジカルを発生する可能性が高いことが確認された。このため本発明によれば、発生したラジカルが水を分解してヒドロキシルラジカルを発生することとなり、水分の存在下でさらに消臭効果が助長されると考えられる。
【００４８】
【表７】
0006472727.tif 000008
【００４９】
（実施例Ｄ：ガラス質消臭剤の基本特性・触媒劣化の抑制）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表２の組成番号６からなるガラス０．１ｇとＣｕＯ試薬（平均粒径４μｍ）０．１ｇのそれぞれを１Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン濃度をガスクロマトグラフで測定した。メチルメルカプタンの初期濃度は５５ｐｐｍとし、繰返し１０回まで実施した。また、ブランクとしてガラスなしで同様の操作を行った。その結果、表８に示すように、ＣｕＯ試薬は、繰返しに伴い消臭効果が低減している。これは、一般的に知られるＣｕＯの触媒劣化（硫黄吸着）である。それに対し、ガラスは消臭効果を維持しており、持続性が高いことが確認された。このメカニズム解明は課題が残るが、ガラス化することで触媒劣化が抑制されることが確認された。このときのガラス表面をＸＰＳ（アルバックファイ(株)製、ＰＨＩ ５０００ ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ）で解析したところ、表９に示すように、確かに消臭後に硫黄の吸着がないことが確認された。
【００５０】
【表８】
0006472727.tif 000009
【００５１】
【表９】
0006472727.tif 000010
【符号の説明】
【００５２】
１  吸収体
２  シート
３  内側シート
４  外側シート
５  高吸水性ポリマー
６  中間シート
７  不透過シート
８  固定用テープ
９  ガラス質消臭剤
【図１】
0006472727.tif 000011
【図２】
0006472727.tif 000012
【図３】
0006472727.tif 000013