(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状組成物であって、
（ａ）  前記組成物の全重量に基づいて０．０１〜３０重量％のルテインを含む内部相と、
（ｂ）  前記組成物の全重量に基づいて７０〜９９．９９重量％の少なくとも１つの親水コロイドを含むマトリックスと、
（ｃ） 任意選択で、前記組成物の全重量に基づいて最大２５重量％までの少なくとも１つの補助剤と
を有する粒子を含み、
（ｉ）  前記内部相が、０．１〜３０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有し、
（ｉｉ）  前記粒子が、１０μｍ〜１５０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有し、
前記内部相が常に前記粒子よりも小さいことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記内部相が０．２μｍ〜２０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記親水コロイドが、多糖、修飾多糖、マルトデキストリン、グルコースシロップおよびガムからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記修飾多糖が、構造（Ｉ）
【化１】
0006467662.tif 000008
（式中、Ｓｔはデンプンであり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ’は疎水性基である）
の修飾デンプンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ガムがアラビアガム（＝アカシアガム）である、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項６】
（ａ）  前記組成物の全重量に基づいて０．１〜１５重量％のルテインと、
（ｂ）  前記組成物の全重量に基づいて７０〜９０重量％の少なくとも１つの親水コロイドと、
（ｃ）  前記組成物の全重量に基づいて１５〜２５重量％の少なくとも１つの補助剤と
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）  前記組成物の全重量に基づいて０．２〜１０重量％のルテインと、
（ｂ）  前記組成物の全重量に基づいて７５〜９０重量％の少なくとも１つの親水コロイドと、
（ｃ）  前記組成物の全重量に基づいて１５〜２５重量％の少なくとも１つの補助剤と
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記補助剤が、酸化防止剤；エトキシキン、可塑剤、安定剤、湿潤剤、染料、香料、充填剤および緩衝剤からなる群から選択される、請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの粉末状組成物を含む乾燥プレミックスおよび／または乾燥乳幼児食配合物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの粉末状組成物を含む乾燥プレミックスおよび／または乾燥乳幼児食配合物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、乳幼児食配合物または乳幼児食配合物用プレミックスにおいて使用される、ルテインを含む粉末状組成物に関する。
【０００２】
以下の式
【化１】
0006467662.tif 000002
を有するルテインは、通常、植物または卵から得られる。
【０００３】
ルテインは、化学的に合成することもできる。
【０００４】
Ｃ−Ｃ二重結合のために、ルテインは、種々の立体化学的異性体（Ｅ／Ｚ型）を有することができる。本発明との関連では、異なる異性体は本質的な効果を有さない。「ルテイン」という用語は、常に、全ての立体化学的異性体を包含する。
【０００５】
ルテインは、眼の健康において極めて重要な役割を果たすことが見出された。天然濃度についての仮説は、ルテインが、酸化ストレスおよび青色光の高エネルギー光子から眼を安全に保つのに役立つということである。種々の調査研究は、ルテイン摂取と眼内の色素沈着との間に直接的な関係が存在することを示している。
【０００６】
その理由から、ルテインは、乳幼児（０〜６歳）用の食事においても重要な成分である。
【０００７】
従って、本発明の目的は、ルテインを含む、優れた特性を有する組成物を提供することであり、従って、このような組成物を含む、同様に優れた特性を有する（乳幼児食）配合物の製造も可能にする。
【０００８】
（ａ）  ルテインを含む内部相と、
（ｂ）  少なくとも１つの親水コロイドを含むマトリックスと
を有する粒子を含む粉末状組成物であって、
（ｉ）  内部相が、３０μｍ未満の平均サイズＤ［３，２］を有し、
（ｉｉ）  粒子が、１０〜１５０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有し、
内部相が常に粒子よりも小さいことを特徴とする粉末状組成物は、改善された特性を示すことが見出された。
【０００９】
本特許出願との関連での内部相のサイズＤ［３，２］および粒子のサイズＤ［３，２］は全て、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００を用いることにより決定した。内部相の粒子サイズは粉末状組成物を水中に再分散させた後に決定したが、組成物の粉末状粒子は、それ自体として決定した。
【００１０】
本発明に従う組成物は、乳幼児食配合物またはプレミックス（これは次に乳幼児食配合物を製造するために使用される）中で使用される。プレミックスは通常乾燥形態である。プレミックスは、通常、本発明に従う組成物を、乳幼児食配合物および／またはプレミックスにおいて有用および／または必須である（もしくは、乳幼児食配合物および／またはプレミックスの製造のために有用および／または必須である）他の適切な成分と混合することによって製造される。
【００１１】
本発明との関連での乳幼児食配合物は通常乾燥配合物であり、これは次に水または乳中に溶解される。
【００１２】
乾燥は、組成物、プレミックスまたは配合物の全重量に基づいて、含水量が５重量％（ｗｔ−％）未満であることを意味する。
【００１３】
本発明に従う組成物の利点は、
・  組成物が貯蔵安定性であり、
・  乳幼児食配合物中に着色（赤色）斑点がなく、
・  組成物がプレミックスおよび／または乳幼児食配合物に混合されたときに滲出（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）がなく、
・  乳幼児食配合物が水（または乳）中に溶解されたときに無色の配合物である
ことである。
【００１４】
好ましくは、内部相は、０．１μｍ〜３０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有する。
【００１５】
好ましくは、内部相は、０．２μｍ〜２０μｍの平均サイズＤ［３，２］を有する。
【００１６】
親水コロイドは植物、動物、微生物または合成起源の親水性ポリマーであり、一般に多数のヒドロキシル基を含有し、多価電解質であってもよい。
【００１７】
親水コロイドはコロイド系であると定義され、ここで、コロイド粒子は、水中に分散された親水性ポリマーである。親水コロイドは水中全体に広がったコロイド粒子を有し、利用可能な水の量に応じて、異なる状態、例えば、ゲルまたはゾル（液体）で生じ得る。親水コロイドは、不可逆的（単一状態）または可逆的のいずれかであり得る。
【００１８】
親水コロイドは、好ましくは、修飾多糖、マルトデキストリン、グルコースシロップおよびガムからなる群から選択される。
【００１９】
本明細書および特許請求の範囲で使用される「修飾多糖」という用語は、既知の方法（化学的または物理的に、酵素または熱反応を含む）によって、水性媒体中の微細分散体における親油性表面の安定化のために良好な保護親水コロイドであるように修飾された多糖を指す。従って、修飾多糖は、親水性（水に対する親和性）部分および親油性（分散相に対する親和性）部分を提供する化学構造を有するように修飾されている。これにより、修飾多糖は、親油性分散相および連続水相中に溶解することができる。好ましくは、修飾多糖は、その構造の一部として長鎖炭化水素（好ましくは、Ｃ５〜１８）を有する。
【００２０】
修飾多糖は周知の材料であり、市販されているか、または従来の方法を用いて当業者によって調製されてもよい。好ましい修飾多糖は修飾デンプンである。修飾デンプンは、既知の化学的方法により疎水性部分で置換されたデンプンで作られている。たとえば、デンプンは、炭化水素鎖で置換された無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物によって処理され得る（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，ｅｄ．Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ（１９９１）を参照）。本発明の特に好ましい修飾デンプンは、以下の構造（Ｉ）
【化２】
0006467662.tif 000003
を有し、式中、Ｓｔはデンプンであり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ’は疎水性基である。
【００２１】
好ましくは、アルキレン基は、ジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレン基である。Ｒ’はアルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ５〜Ｃ１８であり得る。式Ｉの好ましい化合物はオクテニルコハク酸デンプンナトリウムである。これは、いくつかの供給源の中で特にＩｎｇｒｅｄｉｏｎ  Ｉｎｃ．，からＣａｐｓｕｌ（登録商標）およびＨｉｃａｐ（登録商標）として市販されている。この化合物、一般には式Ｉの化合物の製造は、当該技術分野において知られている（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，ｅｄ．Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ（１９９１）を参照）。
【００２２】
グルコースシロップは、デンプンの加水分解から作られた食品シロップである。
【００２３】
本発明との関連における好ましいガムは、アラビアガム（＝アカシアガム）である。
【００２４】
本発明に従う粉末状組成物は、
（ａ）  組成物の全重量に基づいて０．０１〜３０重量％のルテインと、
（ｂ）  組成物の全重量に基づいて７０〜９９．９９重量％の少なくとも１つの親水コロイドと、
（ｃ）  任意選択で、組成物の全重量に基づいて最大２５重量％までの少なくとも１つの補助剤と
を含む。
【００２５】
全ての割合が常に合計１００になることは明らかである。
【００２６】
本発明に従う好ましい粉末状組成物は、
（ａ）  組成物の全重量に基づいて０．１〜１５重量％のルテインと、
（ｂ）  組成物の全重量に基づいて７０〜９０重量％の少なくとも１つの親水コロイドと、
（ｃ）  組成物の全重量に基づいて１５〜２５重量％の少なくとも１つの補助剤と
を含む。
【００２７】
本発明に従う好ましい粉末状組成物は、
（ａ）  組成物の全重量に基づいて０．２〜１０重量％のルテインと、
（ｂ）  組成物の全重量に基づいて７５〜９０重量％の少なくとも１つの親水コロイドと、
（ｃ）  組成物の全重量に基づいて１５〜２５重量％の少なくとも１つの補助剤と
を含む。
【００２８】
これらの粉末状組成物は乾燥しているが、いくらかの水（組成物の全重量に基づいて５重量％未満、通常３重量％未満）を含有することもあり得る。
【００２９】
補助剤は、
・  組成物および／もしくはプレミックスおよび／もしくは乳幼児食配合物のために有用であり、ならびに／または
・  組成物および／もしくはプレミックスおよび／もしくは乳幼児食配合物の製造のために有用である、
任意の一般に既知の賦形剤であり得る。
【００３０】
このような補助剤は、例えば、酸化防止剤（例えば、アスコルビン酸またはその塩、トコフェロール（合成または天然）；ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；没食子酸プロピル；ｔｅｒｔ．ブチルヒドロキシキノリンおよび／または脂肪酸のアスコルビン酸エステルなど）；エトキシキン、可塑剤、安定剤、湿潤剤（例えば、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなど）、染料、香料、充填剤および緩衝剤である。
実例は、すなわち、糖（サッカライド）、アスコルビン酸ナトリウムである。
【００３１】
親水コロイドは、好ましくは、修飾多糖、マルトデキストリン、グルコースシロップおよびガム、特に、ＯＳＡ−デンプン、マルトデキストリンおよびグルコースシロップからなる群から選択される。
【００３２】
本発明に従う組成物は、従来技術から知られている方法を用いることにより製造される。
【００３３】
通常、本発明に従う組成物は、成分を（任意の順序で）水中に（通常、攪拌下で）周囲温度で混合することにより、
ａ）  親水コロイドまたは親水コロイドの混合物と、
ｂ）  任意選択で、糖および／またはアスコルビン酸ナトリウムなどの少なくとも１つの補助剤と、
ｃ）  水と
を含む水相をまず調製することによって製造される。
【００３４】
その後、この相は加熱される（４０℃〜９０℃の間の温度まで）。次に、勢いよく分散させながらルテインが添加され（まだ高温で）、その後任意選択で、均質化プロセスが行われる。
最後に、懸濁液は、スプレー乾燥などの一般に使用される方法によって乾燥される。
【００３５】
本発明に従う粉末状組成物は、乳幼児食配合物および／または乳幼児食配合物用プレミックスにおいて使用される。
本発明との関連での乳幼児食配合物という用語は、乾燥配合物（特に、ベビーミルク配合物）を意味し、これは次に、適切な溶媒（通常、水または乳、好ましくは水）中に溶解され、溶解形態（温または冷）は次に乳幼児によって消費される。
乳幼児食配合物は、粉末、顆粒および錠剤などの任意の乾燥形態であり得る。
【００３６】
好ましい乳幼児食配合物は、乾燥ベビーミルク配合物（粉末、顆粒または錠剤）であり、本発明に従う粉末状組成が取り込まれている（ルテイン強化ベビーミルク配合物）。
【００３７】
従って、本発明に従う粉末状組成物は、それ自体を全ての他の成分に添加して、乳幼児食配合物を製造することができる。あるいは、本発明に従う粉末状組成物は、プレミックスと呼ばれる乳幼児食配合物用の他の成分と混合することができる。このプレミックスは、次に、乳幼児食配合物を製造するために使用される。
【００３８】
従って、本発明のさらなる実施形態は、上記の少なくとも１つの粉末状組成物を含む乾燥プレミックスおよび／または乾燥乳幼児食配合物の製造プロセスである。
このようなプレミックスおよび／または乳幼児食配合物中の本発明に従う粉末状組成物の量は変化し得る。
ルテインの濃度は、通常、液体乳幼児食配合物（乳中、または好ましくは水中に溶解された乾燥乳幼児食配合物）中０．２５ｐｐｍ以下である。
【００３９】
従って、本発明のさらなる実施形態は、上記の少なくとも１つの粉末状組成物を含む乾燥プレミックスおよび／または乾燥乳幼児食配合物である。
【００４０】
以下の実施例は、本発明を説明するのに役立つ。他に定義されない限り、百分率は重量百分率で表され、温度は摂氏温度である。
【００４１】
［実施例］
［実施例１］
４０８．５ｇのマルトデキストリンおよび４３２．２ｇのＨｉＣａｐ  ＩＭＦおよび２１０．７ｇのＧｌｕｃｉｄｅｘ  ２８Ｅを、６００ｇの蒸留水に添加した。混合物を攪拌し、数分後に混合物を約６０℃に加熱した。２０分後、１０．８ｇのアスコルビン酸ナトリウムを攪拌下で添加した。１０分後に、９．６ｇのルテインを添加し、混合物を勢いよく分散させた。
その後、懸濁液をスプレー乾燥させた。
【００４２】
以下の表は、スプレー乾燥後の種々の成分の量を示す。
【００４３】
【表１】
0006467662.tif 000004
【００４４】
内部相Ｄ［３，２］の平均サイズは３．１９μｍであり、平均粒子サイズは４５．９２μｍであった。
【００４５】
［実施例２］
実施例１の場合と同じプロセスを繰り返したが、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ  ２８Ｅの代わりに糖を使用した。
以下の表は、スプレー乾燥後の種々の成分の量を示す。
【００４６】
【表２】
0006467662.tif 000005
【００４７】
内部相の平均サイズＤ［３，２］は３．０２μｍであり、平均粒子サイズは８１．８２μｍであった。
【００４８】
プレミックスまたは乳幼児食配合物に添加されたときに組成物は両方とも滲出がなかった。さらに、これらの組成物の１つを含む乳幼児食配合物（ベビーミルク粉末）を水中に溶解したときに、着色配合物は観察されなかった。
【００４９】
［実施例３：実施例１の組成物を含むベビーミルク粉末］
実施例１の組成物を使用して、ベビーミルク粉末配合物に添加した。０．８３ｇの実施例１の粉末状組成物を取り込ませた（混合により）。
【００５０】
以下の表は、ルテイン強化ベビーミルク粉末の成分リストを示す。
【００５１】
【表３】
0006467662.tif 000006
【００５２】
このルテイン強化ベビーミルク粉末は、優れた貯蔵安定性を示した。実施例１の組成物の添加の最中および添加後に、滲出は観察されなかった。強化ベビーミルク粉末中に着色（赤色）斑点は見られなかった。さらに、ベビーミルク粉末は水中で優れた溶解特性を示し（急速に溶解し）、溶解したベビーミルク配合物の変色は示されない。
【００５３】
［実施例４：実施例１の組成物を含むベビーミルク粉末］
このベビーミルク配合物については、より低い濃度の実施例１の組成物を添加した（他の成分は全て同じであり、同じ濃度であった）。
【００５４】
【表４】
0006467662.tif 000007
【００５５】
同様に、このルテイン強化ベビーミルク粉末も、優れた貯蔵安定性を示した。実施例１の組成物の添加の最中および添加後に、滲出は観察されなかった。強化ベビーミルク粉末中に着色（赤色）斑点は見られなかった。さらに、ベビーミルク粉末は水中で優れた溶解特性を示し（急速に溶解し）、溶解したベビーミルク配合物の変色は示されない。