(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層した積層体からなる医療用袋であって、第１層及び第３層が成分（Ａ）を含み、かつ、第２層が成分（Ｂ）を含み、
前記第１層が、下記成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、
前記第２層が、下記成分（Ｂ）８０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、
前記第３層が、下記成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなることを特徴とする医療用袋。
成分（Ａ）：下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分
（Ａ−ｉｉ）密度が０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３
成分（Ｂ）：下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５．０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３
（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
（Ｂ−ｉｖ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
成分（Ｃ）：下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｃ−ｉｉ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３
【請求項２】
前記第１層が、前記成分（Ａ）８０〜９５重量％及び前記成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、前記第２層が、前記成分（Ｂ）８５〜９５重量％及び前記成分（Ｃ）５〜１５重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、前記第３層が、前記成分（Ａ）８０〜９５重量％及び前記成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなることを特徴とする請求項１に記載の医療用袋。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、さらに下記（Ｂ−ｖ）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の医療用袋。
（Ｂ−ｖ）融解ピークが複数確認され、最大温度の融解ピーク位置が１１８℃以上
【請求項４】
前記積層体の全体の厚みが１００〜７００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療用袋。
【請求項５】
前記積層体が袋状に形成されており、前記第１層が外層であり、前記第３層が内層である請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療用袋。
【請求項６】
前記積層体の前記第３層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療用袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、光沢、耐熱性、落袋強度等に優れた積層体、及びそれからなる医療用袋に関する。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。
【背景技術】
【０００２】
医療用袋には、内容液が視認できるような透明性、内容液の滴下性の観点から柔軟性、滅菌等加熱処理によっても、透明性、柔軟性を損なうことのない耐熱性が求められる。上記要求を備え、しかも衛生性の良好な樹脂材料としてポリエチレン系の積層体が検討され、多くの提案がなされている。
【０００３】
例えば、内外層が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、中間層が０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、かつ、内層および外層と中間層との間に密度の差を少なくとも０．０１ｇ／ｃｍ３設けた三層構成のプラスチック容器が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、上記のプラスチック容器は、耐熱性が十分でないという大きな問題があった。特に、本容器に薬液を入れた後、１１０ ℃ 以上の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行うと、容器が溶融してしまい、もはや容器としての機能をなさなくなることがあった。また、容器としての形を留めたとしても、透明性が低下する等の問題があった。
【０００４】
また、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状ポリエチレンで形成された外層と、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状ポリエチレンで形成された内層と、前記外層と内層との間に、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下で外層および内層を形成する直鎖状ポリエチレンの密度とは異なる密度を有する直鎖状ポリエチレンから形成されてなる少なくとも一つの中間層を含む中間層部とを有し、かつ、これらの層の少なくとも一つの層が、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレンを５〜５５重量％含む直鎖状ポリエチレン組成物で形成されていることを特徴とする樹脂積層体が提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、外層が特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料で形成され、内層が低結晶成分と高結晶成分とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系材料で形成された積層体が提案されている（ 特許文献３ 参照）。
【０００６】
さらに、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、外層が、特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料により形成され、中間層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、内層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、中間層と内層の高密度ポリエチレンの割合が特定の関係を満足することを特徴とする積層体が提案されている（特許文献４参照）。
【０００７】
さらに、融点が１２８℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が１２８℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とからなる積層フィルムで形成されていることを特徴とするポリエチレン系医療用容器が提案されている（特許文献５）。
【０００８】
さらに、内層と中間層と外層を少なくとも有する積層体であって、前記内層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料からなり、前記中間層がエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィン共重合体で、特定の物性を備えたポリエチレン系樹脂を主耐とする樹脂材料からなり、かつ前記外層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料、からなることを特徴とする積層体が提案されている。（特許文献６）
しかしながら、これらの積層体からなる医療用袋は、１１５℃〜１２１℃の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行っても、医療用袋が溶融し、形状が崩れる可能性は小さくなったが、透明性、光沢等の光学的特性が劣り、内容物の視認性に劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６３−２４８６３３号公報
【特許文献２】特開平６−２４６８８６号公報
【特許文献３】特開２００１−１６２７４６号公報
【特許文献４】特開２００５−２１９４８５号公報
【特許文献５】特開２００８−１５５４９号公報
【特許文献６】特開２００３−２３７００２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、衛生性が高く、１１５℃〜１２１℃の条件で加熱加圧滅菌処理をした後も柔軟性、透明性、光沢に優れ、低温雰囲気下での落袋強度が良好な、医療用袋を提供することである。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本願の第１の発明によれば、少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層した積層体からなる医療用袋であって、第１層及び第３層が成分（Ａ）を含み、かつ、第２層が成分（Ｂ）を含むことを特徴とする医療用袋が提供される。
成分（Ａ）：下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分
（Ａ−ｉｉ）密度が０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３
成分（Ｂ）：下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５．０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３
（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
（Ｂ−ｉｖ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
【００１３】
本願の第２の発明によれば、第１の発明において、第１層が、成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層が、成分（Ｂ）８０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層が、成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなることを特徴とする医療用袋が提供される。
成分（Ｃ）：下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｃ−ｉｉ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３
【００１４】
本願の第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、第１層が、成分（Ａ）８０〜９５重量％及び成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層が、成分（Ａ）８５〜９５重量％及び成分（Ｃ）５〜１５重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層が、成分（Ａ）８０〜９５重量％及び成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからからなることを特徴とする医療用袋が提供される。
【００１５】
本願の第４の発明によれば、第１〜第３のいずれかの発明において、成分（Ｂ）が下記（Ｂ−ｖ）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン共重合体であることを特徴とする医療用袋が提供される。
（Ｂ−ｖ）融解ピークが複数確認され、最大温度の融解ピーク位置が１１８℃以上
【００１６】
本願の第５の発明によれば、前記積層体の全体の厚みが１００〜７００μｍであることを特徴とする第１〜第４のいずれかに記載の医療用袋が提供される。
前記積層体が袋状に形成されており、前記第１層が外層であり、前記第３層が内層である第１〜第５のいずれか１項に記載の医療用袋が提供される。
本願の第６の発明によれば、前記積層体の前記第３層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる第１〜第６のいずれかに記載の医療用袋が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、医療用袋について、項目ごとに詳細に説明する。
【００１８】
本発明の積層体は、少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層した積層体であって、第１層及び第３層が、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含み、かつ、かつ、第２層がメタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことを特徴とする医療用袋である。
好ましくは、第１層は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び特定の高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層は、メタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び特定の高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び特定の高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなる医療用袋である。
【００１９】
１．第１層
本発明の積層体の第１層は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））を含有すれば良いが、好ましくは、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））７０〜９９重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなる。
【００２０】
（１）成分（Ａ）
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００２１】
（Ａ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９３４〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは、０．９３５〜０．９３９ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３未満では、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９４５ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００２２】
（Ａ−ｉｉｉ）モノマー構成
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１ 、４−メチル−ヘキセン−１ 、４， ４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１ − ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
【００２３】
（Ａ−ｉｖ）重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。
【００２４】
（２）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００２５】
（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満では、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００２６】
（３）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層Ｉには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（ 中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。
【００２７】
（４）成分（Ａ）と成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層Ｉ中には、成分（Ａ）が含まれればよいが、好ましい成分（Ａ）と成分（Ｃ）に配合割合は、成分（Ａ）７０〜９９重量％に対し成分（Ｃ）１〜３０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）８０〜９５重量％に対し成分（Ｃ）５〜２０重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）８０〜９０重量％に対し成分（Ｃ）１０〜２０重量％である。
成分（Ａ）が含まれないと、１１５℃〜１２１℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
【００２８】
（５）エチレン系樹脂層Ｉの調整方法
エチレン系樹脂層Ｉに含有される成分（Ａ）と成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００２９】
２．第２層
本発明の積層体の第２層は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））を含有すれば良いが、好ましくは、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））７０〜９９重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなる。
【００３０】
（１）成分（Ｂ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。好ましくは（Ｂ−ｖ）の特性を有する。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
【００３１】
（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜２．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．８〜１．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００３２】
（Ｂ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３未満では、１１５〜１２１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９２０ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００３３】
（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは９〜３０重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製  ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上の混合物であっても良い。
【００３４】
（Ｂ−ｉｖ）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚと数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）に比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、成形時の樹脂圧力に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと加工時に問題となる。よって、Ｍｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。
そこで、本発明で用いる成分（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、８．０以下であり、好ましくは５．０以下である。Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。また、Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整する方法としては、適当なメタロセン触媒を選択する方法等が挙げられる。
なお、（Ｍｚ／Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。
【００３５】
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分。
【００３６】
（Ｂ−ｖ）融解ピーク
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＤＳＣ測定において、融解ピークが複数確認され、最大温度の融解ピーク位置が１１８℃以上であることが好ましい。
最大温度の融解ピーク位置が１１８℃未満であると、１１５℃加熱加圧滅菌処理後は問題無いが、１２１℃加熱加圧滅菌処理後に、しわが発生する可能性がある。
なお、本発明においては、セイコー社製ＤＳＣを用い、試料５．０ｍｇを採り、１６０℃で５分間保持した後、３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたときの融解ピーク温度を確認した。
【００３７】
（２）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。
【００３８】
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００３９】
（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満では、１１５〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００４０】
（３）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。
【００４１】
（４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩ中には、成分（Ｂ）が含まれればよいが、好ましい成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ｂ）８０〜９９重量％に対し、成分（Ｃ）１〜２０重量％であり、好ましくは、成分（Ｂ）８３〜９５重量％に対し成分（Ｃ）５〜１７重量％であり、より好ましくは、成分（Ｂ）８５〜９２重量％に対し成分（Ｃ）８〜１５重量％である。
成分（Ｂ）が含まれないと、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
【００４２】
（５）エチレン系樹脂層ＩＩの調整方法
エチレン系樹脂層ＩＩに含有される成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。
【００４３】
より具体的には、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００４４】
３．第３層
本発明の積層体の第３層は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））を含有すれば良いが、好ましくは、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））７０〜９９重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなる。
【００４５】
（１）成分（Ａ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。
【００４６】
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００４７】
（Ａ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９３４〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは、０．９３５〜０．９３９ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３未満では、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９４５ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００４８】
（Ａ−ｉｉｉ）モノマー構成
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１ 、４−メチル−ヘキセン−１ 、４， ４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１ − ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
【００４９】
（Ａ−ｉｖ）重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。
【００５０】
（Ａ−ｖ）融解ピーク
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣ測定において、最大温度の融解ピーク位置が１２３．０〜１３１．０℃、好ましくは１２５．０〜１３０．０℃、より好ましくは１２６．０〜１２９．０℃、さらに好ましくは、１２６．０〜１２８．０℃である。
最大温度の融解ピーク位置が１３１．０℃を超えると、１１５℃〜１２１℃加熱加圧滅菌処理前後に、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。一方、最大温度の融解ピーク位置が１２３．０℃未満であると、耐熱性に劣る恐れがあり、好ましく無い。
なお、本発明においては、セイコー社製ＤＳＣを用い、試料５．０ｍｇを採り、１６０℃で５分間保持した後、３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたときの融解ピーク温度を確認した。
【００５１】
（Ａ−ｖｉ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の溶融粘度は、次の条件を満たすことが好ましい。
（Ａ−ｖｉ−１）１９０℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．５×１０４〜７．０×１０４ｐｏｉｓｅ
（Ａ−ｖｉ−２）１９０℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が５．５×１０3ｐｏｉｓｅ〜３．０×１０４ｐｏｉｓｅ
１９０℃で測定した、せん断速度に着目するのは、当該温度において、成形する際の製品への影響を推定するためである。また、特に１２１℃加熱加圧滅菌処理後のフィルムの表面状態への影響を推定するのにも有効である。
【００５２】
すなわち、せん断速度２．４３×１０ｓ−１の溶融粘度（η＊１）が１．５×１０４〜７．０×１０４ｐｏｉｓｅ、より好ましくは２．０×１０４〜６．５×１０４ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは２．５×１０４〜６．０×１０３ｐｏｉｓｅである。溶融粘度（η＊１）が上限値を超えると押出負荷が高くなり、生産性に劣る。下限値を超えると、１２１℃加熱加圧滅菌処理後に、フィルムにしわがよる恐れがある。
溶融粘度（η＊１）は、エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）や分子量分布などにより調整可能である。メルトフローレートの値を高めると溶融粘度（η＊１）は小さくなる傾向がある。
さらに、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、１９０℃で測定した、せん断速度２．４３×１０ｓ−１の溶融粘度（η＊２）が、５．５×１０３〜３．０×１０４ｐｏｉｓｅ、より好ましくは７．０×１０３〜２．５×１０４ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは８．０×１０３〜２．０×１０４ｐｏｉｓｅである。溶融粘度（η＊２）が上限値を超えると押出負荷が高くなり、生産性に劣る。下限値を超えると、１２１℃加熱加圧滅菌処理後に、フィルムにしわがよる恐れがある。
ここで、溶融粘度（η＊１）、（η＊２）は、径１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを有するキャピラリーレオメーターを用いて得られる測定値である。
２種類のせん断速度を設けるのは、低速成形時、高速成形時の製品の表面への影響が小さく、それぞれの成形速度領域で同様の製品が得られるようにするためである。
【００５３】
（２）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。
【００５４】
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）ののＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００５５】
（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満では、１１５℃〜１２１℃の加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。
【００５６】
（３）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩＩには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（ 中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。
【００５７】
（４）成分（Ａ）と成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩＩ中には、成分（Ａ）が含まれればよいが、好ましい成分（Ａ）と成分（Ｃ）に配合割合は、成分（Ａ）７０〜９９重量％に対し成分（Ｃ）１〜３０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）８０〜９５重量％に対し成分（Ｃ）５〜２０重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）８０〜９０重量％に対し成分（Ｃ）１０〜２０重量％である。
成分（Ａ）が含まれないと、１１５℃〜１２１℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
【００５８】
（５）エチレン系樹脂層ＩＩＩの調整方法
エチレン系樹脂層ＩＩＩに含有される成分（Ａ）と成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。
【００５９】
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００６０】
４．積層体
本発明の積層体は、少なくとも上記第１層、第２層及び第３層をこの順で積層したものであればよいが、上記第１層、第２層及び第３層のほかに、かかる積層体に一般的に使用される各種の層を適宜必要に応じて設けることができる。具体的には、各種の層間に接層やＥＶＯＨ等のガスバリアー層を設けることができる。
【００６１】
さらに、本発明の積層体の厚みは、１００〜７００μｍが好ましい。上記範囲内であれば透明性に優れるフィルムが安定的に成形できるので好ましい。
本発明の積層体の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法で行うことができる。水冷インフレーション法により製造するのが好ましい。
【００６２】
具体的には、上述の第１層、第２層、第３層用樹脂材料をそれぞれ押出機及び円形ダイスを用いて共押出し、溶融チューブ内に空気を入れ膨張させつつ水槽に導入し、急冷する水冷インフレーション成形法により製膜される。なお、水冷  インフレーション法の条件は特に限定しないが、下向きにブローし、内部に閉じこめた水で冷却したり、サイジングリングや水槽式の水冷リングなどを用いて水冷する方式が挙げられる。成形温度は１６０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２３０℃で、水冷する水温は１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃である。
【００６３】
５．用途
本発明の積層体からなる医療用袋は、特に、耐熱性の必要な１１５℃〜１２１℃滅菌処理用途に好適に使用できる。医療用袋の具体的用途としては、輸液バッグ、体液や薬液等の注入、排出、保存用等の容器、腹膜透析バッグ、人工透析バッグ等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００６５】
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定した。
（３）α−オレフィン含有量：前述のように、α−オレフィンの含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測した。
（４）Ｍｚ／Ｍｎ：前述のように、ＧＰＣにより測定した。
【００６６】
２．積層体の成形方法
プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機（ダイ径：１００ｍｍφ、ダイリップ：３ｍｍ、ダイス温度：１９０℃）を用い、第１層と第３層の厚みを３０μｍ、中間層の厚み１９０μｍ、折り径：１８０ｍｍのチューブ状積層体を成形した。（実施例１、比較例１、比較例３）
また、別に、第１層と第３層の厚みを５０μｍ、中間層の厚み１５０μｍ、折り径：１８０ｍｍのチューブ状積層体を成形した。（実施例２、比較例２、比較例４）
【００６７】
３．積層体の評価方法
（１）耐熱性：円筒状になっている積層体を２１０ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をインパルスシーラーを使ってヒートシールして袋状にした。ついで、その中に、純水を５００ｍｌ充填し、もう一辺をヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は１ ８ ０ ｍｍとなるようにシールした。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（日阪製作所製、ＲＣＳ・４０  ＲＴＧＮ型）の中に入れた後加圧し、１１５ ℃ 及び１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を３０分間保持した。その後、約４ ０℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。以下、この殺菌処理をした積層体（「サンプル袋」）を「滅菌処理後積層体」と記述する。
【００６８】
サンプル袋の耐熱性の評価は、以下の基準で行った。
○：しわがほとんどない。または、まったくない。
×：しわが多い。または、透明性が低下する。
【００６９】
（２）内部ヘーズ
ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。尚、ヘーズ測定は、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体について行った。試験片を、関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし、測定した。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、ヘーズを測定する際には、中に充填されている水を抜いて１週間経過後に行った。
（３）ＧＬＯＳＳ
ＪＩＳ−Ｚ８７４１を参考にして測定した。尚、ＧＬＯＳＳ測定は、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体について行った。反射角度は、２０°を選択した。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、ＧＬＯＳＳを測定する際には、中に充填されている水を抜いて１週間経過後に行った。
（４）引張弾性率
ＪＩＳ−Ｋ７２１７を参考に、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体のＭＤ方向（フィルムまたはシートの引き取り方向）及びＴＤ方向（フィルムまたはシートの引き取りに垂直な方向）の１％引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、引張弾性率を測定する際には、中に充填されている水を抜いて１週間経過後に行った。
【００７０】
（５）落袋強度
加熱加圧滅菌処理後の水入り積層体（２個）を１０℃の環境で２４時間保管後、その温度で、２ｍの高さから平行に鉄板の上に落下させて評価した。以下の基準で評価した。
×：加熱加圧滅菌処理後、積層体が１ 個又は２ 個破袋した。
○：落下試験前と様子が変わらず、２ 個とも問題なかった。
【００７１】
４．使用樹脂
（１）成分（Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
成分（Ａ）として、市販品である次の２種類の樹脂を用いた。表１に示す。
Ａ−１：日本ポリエチレン社製ノバテックＣ６  ＳＦ９４１（ＭＦＲ  ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９３６ｇ／ｃｍ３）
Ａ−２：日本ポリエチレン社製ノバテックＨＤ  ＨＭ１６０（ＭＦＲ  ５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９５３ｇ／ｃｍ３）
Ａ−３：日本ポリエチレン社製ノバテックＣ６  ＳＦ２４０（ＭＦＲ  ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９２０ｇ／ｃｍ３）
（２）成分（Ｂ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
成分（Ｂ）として、メタロセン触媒で製造された、次の樹脂を用いた。表１に示す。
Ｂ−１：日本ポリエチレン社製ハーモレックス  ＮＦ３２４Ａ（ＭＦＲ  １．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９０６ｇ／ｃｍ３）
Ｂ−２：日本ポリエチレン社製カーネル  ＫＦ２７０（ＭＦＲ  ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９０７ｇ／ｃｍ３）
（３）成分（Ｃ）：高圧法低密度ポリエチレン
成分（Ｃ）として、市販品である次の樹脂を用いた。表１に示す。
Ｃ−１：日本ポリエチレン社製ノバテックＬＤ  ＬＭ３６０（ＭＦＲ  ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度  ０．９２８ｇ／ｃｍ３）
【００７２】
【表１】
0006485151.tif 000002
【００７３】
［実施例１］
第１層に、（Ａ−１）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第２層には、（Ｂ−１）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層ＩＩ用い、第３層には、（Ａ−１）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％からなるエチレン系樹脂層ＩＩＩ用いた。
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って、厚さ２５０μｍ（第１層：３０μｍ、第２層：１９０μｍ、第３層：３０μｍ）の積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
【００７４】
［実施例２］
厚さ２５０μｍ（第１層：５０μｍ、第２層：１５０μｍ、第３層：５０μｍ）の積層体とした以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
【００７５】
［実施例３］
第２層に、（Ｂ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％としたエチレン系樹脂層ＩＩを用いた以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。このものは、１２１℃加熱加圧滅菌後にしわがよる傾向が見られたが、その他は問題無かった。
【００７６】
［比較例１］
第１層に、（Ａ−２）１００重量％としたエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層に、（Ａ−２）１００重量％用いた以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。また、１２１℃加熱加圧滅菌後にしわがよる。
【００７７】
［比較例２］
第１層に、（Ａ−２）１００重量％としたエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層に、（Ａ−２）１００重量％用いた以外は、実施例２と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。
【００７８】
［比較例３］
第１層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％配合した以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。また、１２１℃加熱加圧滅菌後にしわがよる。
【００７９】
［比較例４］
第１層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％配合した以外は、実施例２と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。
【００８０】
［比較例５］
第１層に、（Ａ−３）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層に、（Ａ−３）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％配合した以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、１１５℃加熱加圧滅菌処理後は問題無かったが、１２１℃加熱加圧滅菌処理時に、溶融し、フィルム物性測定不能となった。
【００８１】
【表２】
0006485151.tif 000003
【００８２】
本発明の積層体からなる医療用袋は、衛生性、耐熱性、透明性、耐衝撃性等に優れるため、特に輸液製剤等に好適に利用可能である。