(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全体１００重量部を基準として、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜８０重量部、下記の化学式１の単量体１〜４．５重量部、芳香族基を含む重合性単量体５〜２０重量部、アルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート７〜１２重量部、アルキル基の炭素数が３〜６の範囲内のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート０．１〜２重量部およびカルボキシル基含有重合性単量体０．０１〜０．５重量部を重合単位で有する重合体を含む、光学フィルム用粘着剤組成物：
【化１】
0006469869.tif 000011
化学式１において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｍは１〜３の範囲内の数である。
【請求項２】
重合体は、重合体全体１００重量部を基準として、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜７５重量部を重合単位で有する、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
下記の化学式１の単量体は、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートまたはメトキシエチル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
芳香族基を含む重合性単量体は下記の化学式２で表示される、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物：
【化２】
0006469869.tif 000012
化学式２において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｘは単一結合、酸素原子、硫黄原子または炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎは０〜３の範囲内の数であり、Ａｒは炭素数６〜２５のアリール基である。
【請求項５】
芳香族基を含む重合性単量体はフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルチオ−１−エチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレートまたは２−（２−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
重合体は、重合体全体１００重量部を基準として、芳香族基を含む重合性単量体７〜１５重量部を重合単位で有する、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
カルボキシ基を有する単量体は（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物から選択される一つ以上の、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
重合体は、重合体全体１００重量部を基準として、メチル（メタ）アクリレート１〜５重量部の重合単位をさらに有する、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
重合体１００重量部対比多官能性架橋剤０．０１〜１０重量部をさらに含む、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１０】
多官能性架橋剤はイソシアネート基、カルボキシル基、エポキシ基、酸無水物基、アジリジニル基、カルボジイミド基、アミン基およびオキサゾリン基のうち選択される一つ以上の官能基を含む２官能以上の多官能化合物である、請求項９に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１１】
重合体１００重量部対比帯電防止剤０．０１〜１０重量部をさらに含む、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１２】
帯電防止剤はイオン性化合物である、請求項１１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１３】
イオン性化合物は金属塩または有機塩である、請求項１２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１４】
光学フィルム；および
前記光学フィルムの一面または両面に形成され、請求項１に記載された光学フィルム用粘着剤組成物から形成された粘着剤層；を含む、偏光板。
【請求項１５】
光学フィルムは偏光フィルムである、請求項１４に記載の偏光板。
【請求項１６】
液晶セルの一面または両面に接合された請求項１４または請求項１５に記載された偏光板を含む液晶パネルを含む、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は光学フィルム用粘着剤組成物、これを含む光学部材および液晶表示装置に関するものである。
【０００２】
本出願は２０１４年１２月１８日付出願された大韓民国特許出願１０−２０１４−０１８３１３７号に基づいた優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【背景技術】
【０００３】
代表的な光学部材である偏光板は、一定の方向に配列されたヨウ素系化合物または二色性偏光物質を含む構造であって、これら偏光素子を保護するために一面または両面にトリアセチルセルロース（Ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）系などの保護フィルムを使って多層構造を形成する。また、偏光板は一方性分子配列を有する形状の位相差フィルムまたは液晶型フィルムなどの広視野角補償フィルムを付加的に含むことができ、前記保護フィルム、位相差フィルムまたは広視野角補償フィルムと離型フィルムを接合するために粘着剤層または接着剤層を導入する。
【０００４】
前記言及された各フイルムは互いに異なる分子構造および組成を有する材料で作られるため互いに異なる物理的特性を有している。特に高温および／または高湿下では一方性分子配列を有する材料の収縮または膨張挙動の差による寸法安定性が問題となり得る。したがって、偏光板が粘着剤によって固定されている場合、高温および／または高湿条件下で偏光板の収縮または膨張によってＴＡＣなどを含む保護フィルムに応力が集中し、これによって複屈折が発生して光漏れが発生してしまう。このような場合、通常的に収縮したＴＡＣによって全体的に陰の複屈折が現れることになる。
【０００５】
一方、粘着剤層は耐久信頼性を維持するために高い高温凝集力を必要とし、このために部分架橋された粘弾性体の形態を使用する。この場合、粘着剤層は与えられた変形下において残留応力を有するようになり、これによって架橋構造内の高分子が特定方向に配向されて複屈折（ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｅｃｅ）を表わすことになる。このような配向下において一般的にアクリル系粘着剤はＴＡＣと同様に陰の複屈折値を有するようになる。
【０００６】
したがって、前記のような残留応力下で発生する光漏れ現象を最小化する方法として、陽の複屈折を示す物質を最終粘着剤層に添加するか、陽の複屈折を有するアクリル単量体を共重合して粘着層を形成することによって、ＴＡＣを含む保護フィルムと粘着剤層の複屈折を相殺する方法などが大韓民国公開特許の特許文献１などで考慮されているが、偏光板の作業時に裁断性または粘着剤層の残留応力の大きさの減少などの問題が発生するなど、高温および／または高湿の条件下で粘着剤層と保護フィルムの複屈折を相殺させて光学的補償機能を遂行する粘着剤層を製造することに困難が存在した。
【０００７】
また、静電気は電子産業全般にわたって多様な問題を起こしており、静電気によって電子部品に流入する微細ホコリは機械的損傷の他にも部品の一時的または永久的損傷、誤動作または工程の遅延などの問題を誘発し得る。このような問題を解決するために電子産業の発達とともに帯電防止技術の改善は持続的に発展している。
【０００８】
例えば、液晶表示装置の製造過程としては、偏光板を液晶パネルに付着するために粘着剤で離型フィルムを除去する過程が伴なわれるが、このとき静電気が発生して液晶表示装置の液晶の配向に影響を与え、製品検査に支障を与えたり、電子部品に損傷を誘発し得る。
【０００９】
これに対し、粘着剤層に帯電防止機能を有する物質を配合して粘着剤層の帯電特性を向上させようとする試みが特許文献２などであったが、粘着剤成分の転写による汚染が発生したり、帯電特性の経時的変化を抑制することは困難であるのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】大韓民国公開特許公報第２００３−００６９４６号
【特許文献２】日本公開特許公報第１９９３−１４０５１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本出願は高温および／または高湿条件下で耐久信頼性および作業性などの主な特性を変化させずに、光学的補償機能および応力緩和特性が優秀で保護フィルムの応力集中による光漏れ現象を最小化する光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる。
【００１２】
また、本出願は帯電防止剤に対するキレーティング特性が優秀で帯電防止性能が優れ、長期間保管時にも帯電防止性能の経時的変化が少ない光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる。
【００１３】
さらに、本出願は前記のような光学フィルム用粘着剤組成物によって形成される粘着剤層を含む光学部材および液晶表示装置を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本出願は前記目的を達成するために案出されたもので、芳香族基含有単量体３〜４０重量部、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物０．１〜５重量部、ヒドロキシ基を有する単量体０．５〜２０重量部およびカルボキシ基を有する単量体０．１〜１重量部の重合単位を含むアクリル共重合体を含む光学フィルム用粘着剤組成物に関するものである。
【００１５】
本出願はまた、アクリル共重合体にアルキル（メタ）アクリレートを３４〜９６．７重量部の重合単位でさらに含むことができる。
【００１６】
本出願はまた、前記アクリル共重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む光学部材および液晶表示装置に関するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本出願は優れた帯電防止性能を有し、長期間保管時にも帯電防止性能の経時的変化が少ない粘着剤層を製造できる粘着剤組成物を提供することができる。
【００１８】
また、本出願は光学補償および応力緩和特性が優秀で、保護フィルムによって発生し得る光漏れ現象を最小化できる粘着剤層を製造できる粘着剤組成物を提供することができる。
【００１９】
さらに、本出願は前記のような粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む光学部材および液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本出願に対して実施例を通じてより詳細に説明するが、本出願は前記実施例に限定されない。一方、本出願は以下の実施例で提示する工程条件に制限されず、本出願の目的の達成に必要な条件の範囲の中で任意に選択できることはこの技術分野の通常の知識を有した者に自明である。
【００２１】
本出願は重合体を含む粘着剤組成物、これから形成される粘着剤層を含む光学部材および液晶表示装置に関するものである。
【００２２】
本出願の粘着剤組成物は、重合体に帯電防止剤とキレーティング可能な官能基、例えばアルキレンオキサイド基を含有することによって、優れた帯電防止性能を有することができ、長期間保管時にも帯電防止性能の経時的変化が少ない粘着剤層を製造することができる。
【００２３】
また、本出願の粘着剤組成物は、重合体の重合時に陽の複屈折特性を有する物質、例えば芳香族基を含む重合性単量体を利用することによって、ＴＡＣなどを含む保護フィルムの応力によって発生し得る陰の複屈折を光学的に補償して光漏れ現象を最小化することができる。
【００２４】
さらに、本出願の粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと炭素数が３〜６であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを所定含量必須に含み、またカルボキシル基含有重合性単量体を所定含量必須に含むことによって、前記組成物から形成される粘着剤層およびこれを含む光学部材などの帯電防止性および低光漏れ特性の優秀性を達成することができるようになった。
【００２５】
本出願は炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜８０重量部、下記の化学式１の単量体１〜５重量部、芳香族基を含む重合性単量体５〜２０重量部、アルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート７〜１２重量部、アルキル基の炭素数が３〜６の範囲内のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート０．１〜２重量部およびカルボキシル基含有重合性単量体０．０１〜０．５重量部を重合単位で有する重合体を含む光学フィルム用粘着剤組成物に関するものである。
【００２６】
【化１】
0006469869.tif 000002
化学式１において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｍは１〜３の範囲内の数である。
【００２７】
前記各成分の重量部は全体１００重量部を基準とするものであって、前記用語「重量部」は、特に表現しない限り、各成分間の重量の比率を意味し得る。
【００２８】
本出願で用語「重合単位」は、所定単量体が重合されて形成された重合体の主鎖または測鎖などに前記所定単量体が重合されて含まれている状態を意味し得る。
【００２９】
本出願で用語「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００３０】
本出願の重合体に重合されて含まれる前記単量体の含量が前述した範囲内にある時、目的とする帯電防止性能および光漏れ防止効果を達成することができる。
【００３１】
組成物に含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、凝集力の低下によって高温および／または高湿条件下で粘着剤層内に気泡または粘着剤層の剥離現象が発生したり、粘度上昇によるコーティング性が低下するなど、粘着剤層の耐久信頼性に問題とならない程度の適切な重量平均分子量（Ｍｗ）を表すことができる。
【００３２】
一つの例示において，５００，０００〜２，５００，０００の範囲であり得る。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００未満の場合、粘度が低いため粘着剤層に気泡が発生するか、層間剥離現象が発生し得、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，５００，０００を超過する場合、粘度上昇によるコーティング性が低下する恐れがある。本出願で重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定された標準ポリスチレンに対する換算数値であり、これは例えば、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  Ｓｙｓｔｅｍ測定装備を利用して測定された値であり得る。他の例示において、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，０００，０００〜２，０００，０００または１，３００，０００〜１、７００，０００の範囲内にあり得る。
【００３３】
重合体は、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜８０重量部の重合単位を含むことができる。
【００３４】
すなわち、本出願の重合体は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、またはイソノニル（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を６０〜８０重量部の比率で含むことができる。前記重合単位比率範囲内で、重合体の目的とするガラス転移温度および分子量を達成することができる。
【００３５】
他の例示において、前記炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは６０〜７５重量部、６０〜７２重量部または６５〜７２重量部の重合単位比率で重合体に含まれ得る。
重合体は、下記の化学式１の単量体１〜５重量部の重合単位を含むことができる。
【００３６】
【化２】
0006469869.tif 000003
化学式１において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｍは１〜３の範囲内の数である。
【００３７】
前記化学式１において、［−Ｕ−Ｏ−］単位が２個以上存在する場合、前記単位内のＵの炭素数は同一であるか互いに異なり得、前記化学式１において、ｍは１〜３範囲内の整数であり得る。
【００３８】
前記化学式１の単量体は、アルキレンオキサイド基含有（メタ）アクリレート化合物であり、このようなアルキレンオキサイド基を重合体に含ませる場合、帯電防止剤に対するキレート特性が優秀で帯電防止性能が優れ、長期間保管時にも帯電防止性能の経時変化を減少させることができる。
【００３９】
より具体的な例示において、前記化学式１の単量体は２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートまたはメトキシエチル（メタ）アクリレートなどが例示され得るがこれに制限されず、前述した化学式１の構造を有するものであって、目的とする帯電防止性能を達成することができるようにする単量体が制限なく採択され得る。
【００４０】
前記化学式１の単量体は、重合体内に１〜５重量部の重合単位比率で含まれ得る。このような範囲内で目的とする帯電防止性能の優秀性を確保することができる。他の例示において、前記化学式１の単量体は重合体内に２〜５または３〜５重量部の重合単位比率で含まれ得る。
【００４１】
重合体は、芳香族基を含む重合性単量体５〜２０重量部の重合単位を含む。
【００４２】
本出願で芳香族基を含む重合性単量体は、陽の複屈折特性を示すものであって、ＴＡＣなどを含む保護フィルムの応力および重合体の残留応力による陰の複屈折を補正するために採択した構成であり得る。
【００４３】
一つの例示において、芳香族基を含む重合性単量体は、下記の化学式２で表示され得る。
【００４４】
【化３】
0006469869.tif 000004
化学式２において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｘは単一結合、酸素原子、硫黄原子または炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎは０〜３の範囲内の数であり、Ａｒは炭素数６〜２５のアリール基である。
【００４５】
前記化学式２において、アリール基としては、フェニル基、フェノキシ基、フェノキシフェニル基、フェノキシベンジル基、ジクロロフェニル、クロロフェニル、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基（×ｙｌｙｌ  ｇｒｏｕｐ）またはナフチル基などが例示され得るがこれに制限されず、前記アリール基はハロゲン元素を含むか含まないことがある。
【００４６】
前記化学式２において、［−Ｏ−Ｕ−］単位が２個以上存在する場合、前記単位内のＵの炭素数は同一であるか互いに異なり得、前記化学式２において、ｎは０〜３範囲内の整数であり得る。
【００４７】
より具体的な例示において、芳香族基を含む単量体は、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルチオ−１−エチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレートまたは２−（２−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレートなどが例示され得るがこれに制限されるものではない。
【００４８】
芳香族基を含む重合性単量体は、５〜２０重量部の重合単位比率で重合体に重合された状態で含まれていることがある。芳香族基を含む重合性単量体の重合単位比率が５重量部未満であると、最終粘着剤層の残留応力下に陰の複屈折が大きくなって光学的補償効果が微小であり、光漏れ問題を改善できず、２０重量部を超過すると陽の複屈折が大きくなって光漏れを改善できず、芳香族基の高いガラス転移温度によって重合体の粘着物性が悪くなって耐久信頼性が脆弱となり得る。
【００４９】
他の例示で芳香族基を含む重合性単量体は７〜１２重量部、または８〜１１重量部の重合単位比率で重合体に含まれていることがある。
【００５０】
本出願の粘着剤組成物に含まれる重合体は、後述する多官能性架橋剤によって架橋構造を具現することができるように架橋性官能基を含むものであって、例えば架橋性官能基を提供できる重合性単量体の重合単位を含むことができる。
【００５１】
例えば、重合体はヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む。
【００５２】
本出願の重合体は、前記ヒドロキシ基アルキル（メタ）アクリレートの中でアルキル基の炭素数２を基準として炭素数２以下であるものと炭素数３〜６の範囲内にあるものを同時に含み、高温および／または高湿条件下で粘着剤層の耐久信頼性、粘着力および凝集力を適切に調節することができる。
【００５３】
一つの例示において、重合体はアルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート７〜１２重量部および炭素数が３〜６の範囲内のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート０．１〜２重量部の重合単位を含む。
【００５４】
前記アルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが例示され得、前記アルキル基の炭素数が３〜６の範囲内にあるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが例示され得るがこれに制限されるものではない。
【００５５】
重合体は、またカルボキシル基含有重合性単量体０．０１〜０．５重量部の重合単位を含む。前記のような重合単位の範囲内で適切な架橋度を確保することができ、粘着剤層の耐熱および耐湿熱などの耐久信頼性を向上させることができ、再剥離性、コーティング性などに影響を及ぼす粘着力および凝集性を確保することができる。
【００５６】
前記、カルボキシル基含有重合性単量体は（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸またはマレイン酸無水物などを例示することができる。
【００５７】
重合体は、凝集力、ガラス転移温度および粘着性の調節などを目的にメチル（メタ）アクリレートをさらに含むことができる。前記メチル（メタ）アクリレートは、例えば１〜５重量部、２〜５重量部または３〜５重量部の重合単位比率で重合体内に含まれ得る。
【００５８】
重合体は、ガラス転移温度の調節およびその他機能性の付与を目的に機能性単量体の重合単位をさらに含むことができる。本出願の用語「機能性単量体」は不飽和二重結合を有し、重合体のガラス転移温度の調節およびその他機能性を付与する目的で添加できる単量体を意味し得る。
【００５９】
重合体に重合されていることができる機能性単量体は下記の化学式３で表示される化合物であり得る。
【００６０】
【化４】
0006469869.tif 000005
化学式３において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立的に水素またはアルキル基を示し、Ｒ４はシアノ基、アルキル基で置換または非置換されたフェニル基、アセチルオキシ基またはＣＯＲ５を表し、ここでＲ５はアルキル基またはアルコキシ基で置換または非置換されたアミノ基またはグリシジルオキシ基を表す。
【００６１】
化学式３のＲ１〜Ｒ３で定義したアルキル基またはアルコキシ基は、炭素数１〜８のアルキル基またはアルコクシ基を意味し、一つの例示において、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基を意味し得る。
【００６２】
より具体的な前記化学式３による機能性単量体は、例えば（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドまたはＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのような窒素含有単量体；スチレンまたはメチルスチレンなどのようなスチレン系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート；またはビニルアセテートなどのようなカルボン酸ビニルエステル；などの一種または二種以上を挙げることができるがこれに制限されるものではない。
【００６３】
前記のような、機能性単量体は重合体に２０重量部以下の重合単位比率で含まれていた方がよく、これは機能性単量体が２０重量部を超過する場合、粘着剤組成物の柔軟性が低下し、剥離力が低下され得るためである。
【００６４】
前述したそれぞれの成分を含む重合体の製造方法は特に制限されず、一つの例示において、溶液重合、光重合、バルク重合、サスペンション重合またはエマルジョン重合のような公知の重合方法を利用して製造することができる。
【００６５】
一つの例示において、本出願の重合体は溶液重合方法によって製造され得る。
前記溶液重合方法は、例えば前述した単量体成分を適切な重量比率で混合した状態で、ラジカル重合開始剤および溶媒を混合して５０℃〜１４０℃の重合温度で６〜１５時間程度遂行され得る。
【００６６】
重合体を製造するために利用されるラジカル重合開始剤は公知であり、例えばアゾビスイソブチロニトリルまたはアゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤；または過酸化ベンゾイルまたは過酸化アセチルなどのような酸化物系；などのことを利用することができる。前記重合開始剤は、単独または二種以上を混合して使ってもよく、その含量は０．００５〜１重量部程度であることが好ましい。また、前記重合体を製造するために利用される溶媒は公知であり、例えば酢酸エチルまたはトルエンなどが利用され得るがこれに制限されるものではない。
【００６７】
本出願の粘着剤組成物は、前述した重合体に含まれている架橋性官能基と反応して架橋構造を形成することができるようにする多官能性架橋剤を含むことができる。
【００６８】
一つの例示において、本出願の光学フィルム用粘着剤組成物は、重合体１００重量部対比多官能性架橋剤０．０１〜１０重量部をさらに含むことができる。本出願で用語「多官能性架橋剤」とは、架橋性アクリル重合体に含まれている架橋性官能基と反応できる官能基を一つの分子内に２個以上含む２官能以上の多官能化合物、例えば、官能基を一つの分子内に２〜６個含む多官能化合物を意味し得る。前記一つの分子内に含まれている２個以上の官能基は同一であるか互いに異なる種の官能基であり得る。
【００６９】
粘着剤組成物に含まれる多官能性架橋剤の具体的な種類は特に制限されず、例えばイソシアネート基、カルボキシ基、エポキシ基、酸無水物基、アジリジニル基、カルボジイミド基、アミン基およびオキサゾリン基のうち選択される一つ以上の官能基を含む２官能以上の多官能化合物であり得る。
【００７０】
一つの例示において、前記イソシアネート基を含む多官能性架橋剤は１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート１，２−プロピレンジイソシアネート、２、３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブタレンジイソシアネート、トデカメチレンジイソシアネートまたは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；ω、ω−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω、ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω、ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ポリイソシアネートなどや、前記の中の一つ以上のポリイソシアネートとポリオールの反応物などであり得る。
【００７１】
一つの例示において、前記カルボキシ基を含む多官能性架橋剤としては、例えば、σ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ジメチルテレフタル酸、１，３−ジメチルイソフタル酸、５−スルホ−１，３−ジメチルイソフタル酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類；無水フタル酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物または２、３−ナフタレンジカルボン酸無水物などの芳香族ジカルボン酸無水物類；ヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸類；ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸または１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物などの脂環族ジカルボン酸無水物類；シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸またはイタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸類などがあり得る。
【００７２】
一つの例示において、エポキシ基を含む多官能性架橋剤はエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン、またはグリセリンジグリシジルエーテルなどであり得る。
【００７３】
一つの例示において、前記酸無水物基を含む多官能性架橋剤は無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物、ビフェニルテトラカルボン酸２無水物、オキシジフタル酸２無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸２無水物、ジフェニルスルフィドテトラカルボン酸２無水物、ブタンテトラカルボン酸２無水物、ペリレンテトラカルボン酸２無水物またはナフタレンテトラカルボン酸２無水物などであり得る。
【００７４】
一つの例示において、アジリジニル基を含む多官能性架橋剤は、アジリジン系化合物はＮ、Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、トリエチレンメラミン、またはトリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイドなどであり得る。
【００７５】
一つの例示において、前記アミン基を含む多官能性架橋剤はエチレンジアミンまたはヘキサメチレンージアミンなどの脂肪族ジアミン類；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、ジアミノシクロヘキサンまたはイソポロンジアミンなどの脂環族ジアミン類；またはキシレンジアミンなどの芳香族ジアミン類；などであり得る。
【００７６】
本出願の粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含むことができる。本出願で帯電防止剤は粘着剤組成物に含まれて粘着剤層の帯電防止性能を付与するための役割を遂行するものであって、前述した通り、重合体に含まれているアルキレンオキサイド基によってキレーティングできる公知の帯電防止剤がすべて利用され得る。
【００７７】
帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物が使われ得る。
【００７８】
イオン性化合物としては、例えば、金属塩または有機塩が使われ得る。
【００７９】
前記金属塩イオン性化合物は、例えば、アルカリ金属陽イオンまたはアルカリ土類金属陽イオンを含むことができる。陽イオンとしては、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、ルビジウムイオン（Ｒｂ＋）、セシウムイオン（Ｃｓ＋）、ベリリウムイオン（Ｂｅ２＋）、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）、ストロンチウムイオン（Ｓｒ２＋）およびバリウムイオン（Ｂａ２＋）などの一種または二種以上を挙げることができ、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンおよびバリウムイオンの一種または二種以上またはイオン安定性および移動性を考慮してリチウムイオンを使うことができる。
【００８０】
金属塩に含まれる陰イオンとしては、ＰＦ６−、ＡｓＦ−、ＮＯ２−、プルルオライド（Ｆ−）、クロライド（Ｃｌ−）、ブロマイド（Ｂｒ−）、ヨオダイド（Ｉ−）、ポクルロレイト（ＣｌＯ４−）、ヒース録シード（ＯＨ−）、カーボネート（ＣＯ３２−）、ニトレイト（ＮＯ３−）、トリフルオロメタンソルポネート（ＣＦ３ＳＯ３−）、ソルポネート（ＳＯ４−）、ヘキサフルオロポスフェート（ＰＦ６−）、メチルベンゼンソルポネート（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−）、ｐ−トルエンソルポネート（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−）、テトラボレート（Ｂ４Ｏ７２−）、カボクシベンゼンソルポネート（ＣＯＯＨ（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−）、トリプルロロメタンソルポネート（ＣＦ３ＳＯ２−）、ベンゾネート（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−）、アセテート（ＣＨ３ＣＯＯ−）、トリプルロロアセテイト（ＣＦ３ＣＯＯ−）、テトラフルオロボラート（ＢＦ４−）、テトラベンジルボラート（Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４−）またはトリスペンタフルオロエチルトリフルオロポスペイト（Ｐ（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ３−）などを例示することができる。
【００８１】
他の例示で金属塩に含まれる陰イオンとしては、下記の化学式４で表示される陰イオンまたはビスフルオロスルホニルイミドなどを使用することもできる。
【００８２】
［化学式４］
［Ａ（ＢＯｍＲｆ）ｎ］−
化学式４において、Ａは窒素原子または炭素原子で、Ｂは炭素原子または硫黄原子であり、Ｒｆはパーフルオロアルキル基であり、ｍは１または２であり、ｎは２または３である。
【００８３】
化学式４において、Ｂが炭素である場合、ｍは１で、Ｂが黄色である場合、ｍは２であり、Ａが窒素の場合、ｎは２で、Ａが炭素である場合、ｎは３であり得る。
【００８４】
化学式４の陰イオンまたはビス（フルオロスルホニル）イミドは、パーフルオロアルキル基（Ｒｆ）またはフルオロ基によって高い電気陰性度を示し、また、特有の共鳴構造を含み、陽イオンとの弱い結合を形成するとともに疏水性を有する。したがって、イオン性化合物が重合体などの組成物の他の性分と優秀な相溶性を示しながら、少量でも高い帯電防止性を付与することができる。
【００８５】
前記化学式４のＲｆは、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基であり得、この場合、前記パーフルオロアルキル基は直鎖型、分枝鎖型または環状構造を有することができる。化学式４の陰イオンは、スルホニルメチド系、スルホニルイミド系、カルボニルメチド系またはカルボニルイミド系陰イオンであり得、具体的にはトリストリフルオロメタンスルホニルメチド、ビストリフルオロメタンスルホニルイミド、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミド、ビスペンタフルオロエタンスルホニルイミド、トリストリフルオロメタンカルボニルメチド、ビスパーフルオロブタンカルボニルイミドまたはビスペンタフルオロエタンカルボニルイミドなどの一種または二種以上の混合であり得る。
【００８６】
有機塩イオン性化合物としては、例えば、陽イオンとして、Ｎ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピルアンモニウム、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−Ｎ−プロピルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリブチルアンモニウム、Ｎ−エチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリブチルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウム、Ｎ−エチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリオクチルアンモニウムまたはＮ−エチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリオクチルアンモニウムなどのような４級アンモニウム、ホスホニウム（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ）、ピリジニウム（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ）、イミダゾリウム（ｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ）、ピロリジニウム（ｐｙｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ）またはピペリジニウム（ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｉｕｍ）などを前記陰イオン成分と共に含むことが使われることもできる。
【００８７】
また、本出願の帯電防止剤で利用されるイオン性化合物は、必要な場合に前記金属塩と前記有機塩が併用されることもできる。
【００８８】
粘着剤組成物で帯電防止剤の含量は、帯電防止性能および粘着剤層の凝集力低下による耐久信頼性問題などを考慮して適切な範囲に設定しなければならない。一つの例示において、帯電防止剤は重合体１００重量部対比０．０１〜１０重量部の範囲で粘着剤組成物に含まれていた方がよい。これは０．０１重量部未満の場合、帯電防止性能が低下し、１０重量部を超過する場合、凝集力低下による粘着剤層の耐久信頼性が脆弱になり得るためである。
【００８９】
本出願の粘着剤組成物は更には前述した成分に追加にシラン系カップリング剤を含むことができる。このようなカップリング剤は粘着剤および基板の間の密着性および接着安定性を向上させ、耐熱性および来襲性を改善して、また、高温および／または高湿条件下で長期間放置された場合に接着信頼性を向上させる作用をする。本出願では特に、前記重合体が含有する架橋性官能基、例えばヒドロキシ基と反応できる特定構造のシラン系カップリング剤としてアセトアセテート基またはβ−シアノアセチル基を含有するシラン系カップリング剤を使うことが好ましい。このようなカップリング剤の案例としては、γ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリエトキシシラン、β−シアノアセチルトリメトキシシランおよびβ−シアノアセチルトリエトキシシランなどを挙げることができ、本出願では前記のうち一種または二種以上を混合して使うことができる。このようなシラン系カップリング剤は重合体１００重量部に対し０．０１重量部〜１重量部の量で組成物に含まれ得る。
【００９０】
また、本出願の粘着剤組成物はまた、発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、粘着性付与樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤および可塑剤からなる群から選択された一つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００９１】
本出願の粘着剤組成物は、光学フィルム用粘着剤組成物である。光学フィルム用粘着剤組成物は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、防眩フィルム、広視野角補償フィルムまたは輝度向上フィルムなどの光学フィルムを互いに積層するか、前記光学フィルムまたはその積層体を液晶パネルなどのような被着体に付着するための用途で使われ得る。
【００９２】
一つの例示において、前記粘着剤組成物は、偏光板用粘着剤組成物であって、光学フィルム、例えば偏光フィルムを含む偏光板を液晶パネルに付着するための用途で使われる粘着剤組成物であり得る。
【００９３】
一つの例示において、本出願の偏光板は、光学フィルム；および光学フィルムの一面または両面に形成され、光学フィルム用粘着剤組成物から形成される粘着剤層；を含むことができる。前記光学フィルム用粘着剤組成物は全体１００重量部を基準として、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート６０〜８０重量部、下記の化学式１の単量体１〜５重量部、芳香族基を含む重合性単量体５〜２０重量部、アルキル基の炭素数が２以下であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート７〜１２重量部、アルキル基の炭素数が３〜６の範囲内のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート０．１〜２重量部およびカルボキシル基含有重合性単量体０．０１〜０．５重量部を重合単位で有する重合体を含む。
【００９４】
【化５】
0006469869.tif 000006
化学式１において、Ｑは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｕは炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｚは炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｍは１〜３の範囲内の数である。
【００９５】
本出願の粘着剤層が形成される光学フィルムは、例えば偏光フィルム、位相差フィルム、防眩フィルム、広視野角補償フィルムまたは輝度向上フィルムなどであり得るがその種類は特に制限されない。
【００９６】
一つの例示において、光学フィルムは偏光フィルムであり得る。前記偏光フィルムなどとして、ポリビニルアルコール系樹脂となるフィルムにヨウ素または二色性染料などの偏光成分を含有させ、延伸して製造されるフィルムを使うことができる。前記においてポリビニルアルコール系樹脂ではポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールまたはエチレン酢酸ビニル共重合体の鹸化物などを使うことができる。また、前記偏光フィルムの厚さも特に制限されず、通常の厚さで形成すればよい。
【００９７】
本出願の偏光板は前記偏光フィルムの一面または両面にトリアセチルセルロースのようなセルロース系フィルム；ポリカーボネートフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムのようなポリエステル系フィルム；ポリエーテルスルホン系フィルム；および／またはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムまたはシクロ系やノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムまたはエチレンプロピレン共重合体のようなポリオレフィン系フィルムなどの保護フィルムが積層された多層フィルムで形成され得る。このとき、前記保護フィルムの厚さも特に制限されず、通常の厚さで形成することができる。
【００９８】
前記のような光学フィルムに粘着剤層は粘着剤組成物から形成される。このような粘着剤層を形成する方法は特に制限されない。
【００９９】
一つの例示において、光学フィルムにバーコーターなどの一般的な手段で粘着剤組成物を塗布して硬化させる方法、または粘着剤組成物を一旦剥離性基材の表面に塗布、乾燥して粘着剤層を製造した後に、前記剥離性基材を使って粘着層を光学フィルム表面に転写する方法などを使うことができる。
【０１００】
前記のような過程で組成物内に含まれる多官能性架橋剤は粘着剤層の形成時には官能基の架橋反応が進行されないように制御されることが均一なコーティング遂行の観点で好ましい。すなわち、前記多官能性架橋剤はコーティング作業後の乾燥および熟成過程で架橋構造を形成して凝集力を向上させ、これに伴い、粘着製品の粘着物性および切断性（ｃｕｔｔａｂｉｌｉｔｙ）などが向上することができる。
【０１０１】
偏光板の製造時に本出願の粘着剤組成物を硬化させる方法は紫外線または電子線のような活性エネルギー線の照射を通じた硬化方式を利用し、このうち紫外線照射を通じた硬化方式がより好ましい。このような紫外線照射は、例えば、高圧水銀ランプ、無電極ランプまたはキセノンランプ（×ｅｎｏｎ  ｌａｍｐ）などの手段を使って遂行できる。
【０１０２】
紫外線硬化方式において照射量は、粘着層の諸般物性を損傷させることなく十分な硬化ができる程度に制御できるのであれば特に制限されず、例えば、照度が５０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２で、光量５０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であり得る。
【０１０３】
本出願はまた、前述した本出願に係る偏光板が液晶セルの一面または両面に接合されている液晶パネルを含む液晶表示装置に関するものである。前記のような本出願の液晶表示装置を構成する液晶セルの種類は特に限定されず、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｕｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｕｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）またはＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式のような一般的な液晶セルをすべて含む。また、本出願の液晶表示装置に含まれるそれ以外の構成の種類およびその製造方法も特に限定されず、この分野の一般的な構成を制限なく採用して使うことができる。
【０１０４】
また、前記のような本出願の粘着剤組成物は産業用シート、特に保護フィルム、反射シート、救助用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、電子部品用粘着剤などに使われ得る。また、多層構造のラミネート製品、すなわち一般商業用粘着シート製品、医療用パッチ、加熱活性粘着剤（ｈｅａｔ  ａｃｔｉｖａｔｅｄ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）など、作用概念が同じである応用分野においても適用できることは言うまでもない。
【実施例】
【０１０５】
以下、本出願の理解を助けるために好ましい実施例を提示するか、下記の実施例は本出願を例示するだけのものであり、本出願の範囲は下記の実施例に限定されない。
［物性評価方式］
【０１０６】
１．分子量評価
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（ＰＤＩ）はＧＰＣを使って以下の条件で測定し、検量線の製作にはＡｇｉｌｅｎｔ  ｓｙｓｔｅｍの標準ポリスチレンを使って測定結果を換算した。
【０１０７】
＜測定条件＞
測定器：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  １２００  ｓｅｒｉｅｓ、Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬ  Ｍｉ×ｅｄ  Ｂ  ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：〜１ｍｇ／ｍＬ（１００μｌ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
【０１０８】
２．コーティング性評価
実施例および比較例で製造された粘着剤組成物をコーティングし、コーティング層を肉眼で観察して下記基準で評価する。
【０１０９】
＜評価基準＞
Ａ：コーティング層に気泡および縞模様などが肉眼によって確認されない
Ｂ：コーティング層に気泡および／または縞模様などが肉眼で微細に観察される
Ｃ：コーティング層に気泡および／または縞模様が肉眼で顕著に観察される
【０１１０】
３．再剥離性評価
製造された粘着偏光板を２５ｍｍ×１００ｍｍ（幅×長さ）の大きさで裁断してサンプルを製造し、剥離シートを除去した後、無アルカリガラスにラミネーターを利用して付着した。引き続き、オートクレーブ（５０℃、５気圧）で約２０分の間圧着処理し、恒温除湿条件（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）で２４時間の間保管した。その後、物性測定機（Ｔｅ×ｔｕｒｅ  ａｎａｌｙｚｅｒ、ステイブルマイクロシステム社）を利用して、０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０度の剥離角度の条件で再剥離性を評価した。
○：１日後粘着力が１，０００ｇｆ未満
△：１日後粘着力が１，０００ｇｆ以上
×：１日後粘着力が２，０００ｇｆ以上
【０１１１】
４．粘着剤層の表面抵抗評価
粘着剤が形成された粘着偏光板を横および縦の長さがすべて５０ｍｍとなるように裁断して試片を製造し、試片の粘着剤層に付着している離型ＰＥＴを除去した後、表面抵抗を測定した。
【０１１２】
表面抵抗は、ＭＣＰ−ＨＴ  ４５０装備（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  ｃｈｅｍｉｃａｌ（製）、日本）を使ってメーカーのマニュアルに沿って測定した。
耐久性テスト前表面抵抗（ＳＲ１）は裁断された試片を２３℃および５０％の相対湿度条件で２４時間の間放置した後、偏光板から離型ＰＥＴを除去し、５００ボルト（Ｖ）の電圧を１分の間印加した後測定した。
【０１１３】
５．粘着剤／基材界面密着力評価
実施例および比較例に係る粘着偏光板を製造する過程で粘着剤層を形成した後、それぞれ下記の評価基準に記載された時間だけ経過した偏光板を横７ｃｍおよび縦１０ｃｍとなるように裁断し、剥離シート（離型ＰＥＴフィルム）を除去した後、ラミネーターで粘着剤剥離を測定するための粘着テープ（測定用粘着テープ）を横５ｃｍおよび縦１０ｃｍとなる粘着面積で付着する。その後、恒温除湿条件（２５℃、５０％相対湿度）で５分の間維持し、付着された測定用粘着テープを除去して偏光板基材面に残留する粘着剤の残留量を確認する。偏光板の縦方向に格子を表示し、格子内に残留する粘着剤の量を基準として肉眼観察して確認する。
【０１１４】
＜評価基準＞
Ａ：コーティング後１日以内、粘着剤が９０％以上残留
Ｂ：コーティング後２日以内、粘着剤が９０％以上残留
Ｃ：コーティング後３日以内、粘着剤が９０％以上残留
Ｄ：コーティング後４日以内、粘着剤が９０％以上残留
【０１１５】
６．耐熱および耐湿熱耐久性評価
実施例および比較例で製造した偏光板を幅が１８０ｍｍ程度であり、長さが３２０ｍｍ程度となるように裁断して試片を製造し、これを１９インチの市販のパネルに付着する。その後、パネルをオートクレーブ（５０℃、５気圧）で約２０分の間保管してサンプルを製造する。製造されたサンプルの耐熱耐久性は、サンプルを８０℃で５００時間の間維持した後に気泡および剥離の発生を観察して下記基準で評価し、耐湿熱耐久性はサンプルを６０℃および９０％相対湿度条件で５００時間放置した後に粘着界面での気泡および剥離の発生を観察して下記の基準によって評価した。
【０１１６】
＜評価基準＞
Ａ：気泡および剥離発生なし
Ｂ：気泡および／または剥離若干発生
Ｃ：気泡および／または剥離多量発生
【０１１７】
７．光透過均一性（光漏れ）評価
耐久信頼性評価時と同じ試片を使って光透過度の均一性を調査した。具体的にはバックライトを利用して暗室で光が漏出する部分があるかを観察し、試験時にコーティングされた偏光板（４００ｍｍ×２００ｍｍ）をガラス基板（４１０ｍｍ×２１０ｍｍ×０．７ｍｍ）に光軸を交差させて両面に付着した。光透過均一性評価時に使われた試片は６０℃の温度で５００時間、または５０℃および相対湿度９０％条件で５００時間の間放置後、常温から取り出して使用し、評価基準は次のとおりである。
○：光透過性の不均一現象を肉眼で判断し難い
△：光透過性の不均一現象若干ある
×：光透過性の不均一現象多量ある
【０１１８】
［製造例１］−重合体の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易であるように冷却装置を設置した１Ｌの反応器にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）７０．４重量部、メチルメタクリレート５重量部、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート４．５重量部、２−フェノキシエチルアクリレート１０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート９重量部、４−ヒドロキシブチル１重量部およびアクリル酸０．１０重量部を投入し、溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ；ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）１００重量部を投入した。その後、酸素除去のために窒素ガスを１時間の間パージ（ｐｕｒｇｉｎｇ）し、温度を６０℃に維持した。反応開始剤であるＡＩＢＮ（２，２’−Ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ、Ｗａｋｏ社）０．０５重量部を追加に投入して８時間の間反応後、エチルアセテートで希釈して固形分含量が１８％、重量平均分子量が１４５万である重合体を製造した。
【０１１９】
［製造例２〜１０］−重合体の製造
下記の表１のように単量体成分および重量部を調節し、目的とする分子量を考慮して開始剤などの使用量を調節したことを除いては、製造例１に準じた方式で重合体（Ａ２〜Ａ１０）を製造した。
【０１２０】
【表１】
0006469869.tif 000007
【０１２１】
［実施例１］−偏光板の製造
【０１２２】
粘着剤組成物の製造
前記製造例１により製造された重合体１００重量部に対し、ＸＤＩ系イソシアネート硬化剤（日本三井武田、Ｄ１１０Ｎ）０．２重量部、β−シアノアセチル基含有シラン系カップリング剤（ＬＧ化学制、ＡＤ  Ｍ−８１２）０．３５重量部および常温で固体状態である金属塩としてリチウムビストリフルオロスルポニルアミド１重量部を混合し、エチルアセテートでコーティング液固形分濃度が約９〜１０重量％となるように調節することによって、コーティング液（粘着剤組成物）を製造した。
【０１２３】
偏光板の製造
前記製造された粘着剤組成物を剥離シートとして離型処理された厚さ３０ミクロン（μｍ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（三菱社製、ＭＲＦ−３８）フィルム上に乾燥後厚さが２５ミクロン（μｍ）となるようにコーティングした後、前記フィルムを１１０℃のオーブンで３分の間乾燥させて粘着剤層を形成した。形成された粘着剤層をヨウ素系偏光板の保護フィルム（ＴＡＣフィルム）の一面にラミネートして粘着偏光板を製造した。
【０１２４】
［実施例２〜４および比較例１〜６］−偏光板の製造
粘着剤組成物（コーティング液）の配合成分および組成を下記の表２のように調節したことを除いては、実施例１と同じ方式で偏光板を製造した。
【０１２５】
【表２】
0006469869.tif 000008
前記各実施例および比較例に対てし評価した物性を下記の表３および表４に整理して記載した。
【０１２６】
【表３】
0006469869.tif 000009
【０１２７】
【表４】
0006469869.tif 000010