(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する層と、水溶性ポリビニルアセタール樹脂及び水性媒体を含有する層とを有する膜状の防曇性樹脂組成物が塗工されている防曇被塗物であって、
前記基材側から順に、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する層、水溶性ポリビニルアセタール樹脂及び水性媒体を含有する層を有するものであり、
前記アミノ基を有するシランカップリング剤は、前記アミノ基を有するシランカップリング剤層のみに含まれるものであり、
前記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が６５〜９９モル％及びアセタール化度が１〜３０モル％であり、
前記防曇性樹脂組成物における前記アミノ基を有するシランカップリング剤の含有量が、０．１〜１８．０重量％である
ことを特徴とする防曇被塗物。
【請求項２】
水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が２００〜４５００であることを特徴とする請求項１記載の防曇被塗物。
【請求項３】
水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化された全構成単位のうち、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が９０％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の防曇被塗物。
【請求項４】
アミノ基を有するシランカップリング剤は、炭素数が３〜１４であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の防曇被塗物。
【請求項５】
水性媒体は、水、又は、水とアルコールの混合溶媒であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の防曇被塗物。
【請求項６】
基材は、ポリカーボネート又はアクリル樹脂からなることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の防曇被塗物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い防曇性を発揮することができ、かつ、特に、樹脂基材との密着性に優れる膜を形成することが可能な防曇性樹脂組成物及び防曇被塗物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のヘッドランプやリアランプ等の部材では、水蒸気が表面に凝縮付着して曇ることによって、光線の透過を妨げるという問題が生じていた。また、自動車のフロントガラスやリアガラス等においても、同様に曇りが生じることで視認性が低下する等の問題が生じていた。
例えば、フロントガラス等では、表面温度を高くすることで曇りを防止する方法が用いられている。すなわち、フロントガラスであればガラス表面に温風を吹きかけ、リアガラスであればガラス内部に埋め込んだヒーターでガラスを加熱している。
しかし、車両の室内は、乗降のためのドアの開閉や窓の開閉、外気の取り入れ等により車内の温度や湿度を常に制御しておくことは難しい。特に、外気温が低いときや、湿度が高いときに放置してあった車両を、充分暖機しないで走行開始すると、運転開始時に大量の曇りが発生しやすいという問題があった。
【０００３】
そこで、近年では、基材であるガラスやプラスチックの表面に種々の防曇性被膜を形成する試みがなされている。このような防曇性被膜としては、例えば、親水性の防曇性被膜が挙げられる。親水性の防曇性被膜を形成することで、基材表面付近に発生した水分は、まずその親水性被膜上に速やかに広がり、水滴となることを防ぐ。このような親水タイプの防曇性被膜としては、界面活性剤やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の有機系の親水性被膜が使用されているが、これらは水溶性であったり、耐摩耗性がなかったりして、恒久的な対策とはなり得なかった。
また、このような防曇性被膜は、色素を含む物質で汚染された場合に、被膜が着色するという問題もあった。
【０００４】
これに対して、例えば、特許文献１には、吸水性樹脂層と防汚層とを有する防曇膜が開示されている。
しかしながら、このような防曇膜は、基材との密着性に劣り、防曇性能との両立が困難になるという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１１／００４８７３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高い防曇性を発揮することができ、かつ、特に、樹脂基材との密着性に優れる膜を形成することが可能な防曇性樹脂組成物及び防曇被塗物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基材上に、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する層と、水溶性ポリビニルアセタール樹脂及び水性媒体を含有する層とを有する膜状の防曇性樹脂組成物が塗工されている防曇被塗物であって、前記基材側から順に、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する層、水溶性ポリビニルアセタール樹脂及び水性媒体を含有する層を有するものであり、前記アミノ基を有するシランカップリング剤は、前記アミノ基を有するシランカップリング剤層のみに含まれるものであり、前記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が６５〜９９モル％及びアセタール化度が１〜３０モル％であり、前記防曇性樹脂組成物における前記アミノ基を有するシランカップリング剤の含有量が、０．１〜１８．０重量％である防曇被塗物である。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者は、防曇性樹脂組成物の構成樹脂として水酸基量及びアセタール化度が所定の範囲内の水溶性ポリビニルアセタール樹脂を用い、かつ、アミノ基を有するシランカップリング剤を所定量添加することにより、防曇性を維持しながら、樹脂基材との密着性に優れる膜を形成することが可能な防曇性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の防曇性樹脂組成物は、水酸基量が６０〜９９モル％及びアセタール化度が０．５〜４０モル％である水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
【００１０】
上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の下限が６０モル％、上限が９９モル％である。上記水酸基量が６０モル％未満であると、水溶性ポリビニルアセタール樹脂の吸水性が低下したり、防曇性樹脂組成物の粘度安定性が低下したりする。上記水酸基量が９９モル％を超えると、水溶性ポリビニルアセタール樹脂の吸水性が高くなって安定性が低下する。上記水酸基量の好ましい下限は６５モル％、好ましい上限は９５モル％であり、より好ましい下限は７０モル％、より好ましい上限は９０モル％である。上記水酸基量が６５モル％未満であると、防曇性と成型体（膜）強度の両立が難しくなることがあり、上記水酸基量が９５モル％を超えると、成型体強度が低下する可能性がある。
【００１１】
上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度の下限が０．５モル％、上限が４０モル％である。上記アセタール化度が０．５モル％未満であると、吸水性は良いが、耐水性が悪く、充分な防曇性を得ることが出来ない。４０モル％を超えると、防曇性樹脂組成物の防曇性能が低下する。
上記アセタール化度の好ましい下限は１モル％、好ましい上限は３０モル％である。より好ましい下限は２モル％、より好ましい上限は２０モル％である。
【００１２】
上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化された全構成単位（全アセタール化度）のうち、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が９０％以上であることが好ましい。これにより、低アセタール化度とした場合でも、吸水性、耐水性、透明性の良好な防曇性樹脂組成物が得られる。
上記芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が９０％未満であると、耐水性が悪くなり、充分な防曇性を得ることができなくなる。
上記芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合の好ましい下限は９０％、より好ましい下限は９８％、好ましい上限は１００％である。上記芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が９０％未満であると、成型体強度が低下する可能性がある。
【００１３】
上記芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル置換ベンズアルデヒド、クロルベンズアルデヒド、その他のハロゲン置換ベンズアルデヒド等が挙げられる。
また、芳香族環にヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を持った芳香族系アルデヒドを用いてもよい。なかでも、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒドが好ましい。
【００１４】
上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、芳香族アルデヒドを含有するアルデヒドにより、ポリビニルアルコールを水中でアセタール化することによって得ることができる。
【００１５】
上述した芳香族アルデヒド以外のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド又はブチルアルデヒドを単独で用いるか、又は、アセトアルデヒド及びブチルアルデヒドを併用することが好ましい。
【００１６】
本発明の水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度の好ましい下限が２００、好ましい上限が４５００である。上記平均重合度が２００未満であると、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含有する防曇性樹脂組成物の粘度が低下し、塗工する際に液垂れが生じたり、塗膜の表面平滑性が低下したりすることがある。
上記平均重合度が４５００を超えると、塗工する際のレベリング性が低下して、塗膜の表面の凹凸が大きくなることがある。本発明の水溶性ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は４０００である。また、更に好ましい下限は６００、更に好ましい上限は３６００である。上記平均重合度が６００未満であると、成型体強度やヘイズが低下する可能性があり、３６００を超えると、防曇性が低下する可能性がある。
なお、本明細書において、水溶性ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、原料である変性ポリビニルアルコールの平均重合度から求めることができる。また、本明細書において、変性ポリビニルアルコールの平均重合度とは、混合物である変性ポリビニルアルコールにおけるそれぞれの変性ポリビニルアルコールの重合度から求めた平均値を意味する。
【００１７】
本発明の防曇性樹脂組成物における上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は３重量％、好ましい上限は２０重量％である。上記範囲内とすることで、塗工時のムラがなく、防曇機能を発揮できる。
【００１８】
本発明において、「水溶性」を有する樹脂とは、塗工・乾燥した後に得られる樹脂シート１ｇを、水／イソプロピルアルコールの混合溶媒（３０／７０）１００ｇに浸漬させた場合に溶解可能な程度の水溶性を有する場合をいう。
【００１９】
本発明の防曇性樹脂組成物は、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する。
上記アミノ基を有するシランカップリング剤としては、１級アミノ基を有するシランカップリング剤、１級アミノ基及び２級アミノ基を有するシランカップリング剤、２級アミノ基を有するシランカップリング剤、４級アンモニウム塩を含むシランカップリング剤等が用いられる。
【００２０】
上記アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、特にＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが好ましい。
【００２１】
具体的には、１級アミノ基を有するシランカップリング剤としてはＫＢＭ−９０３，ＫＢＥ−９０３（信越シリコーン社製）等が挙げられ、１級アミノ基及び２級アミノ基を有するシランカップリング剤としてはＫＢＭ−６０２，ＫＢＭ−６０３，ＫＢＥ−６０３（信越シリコーン社製）等が挙げられ、２級アミノ基を有するシランカップリング剤としてはＫＢＭ−５７３（信越シリコーン社製）等が挙げられ、４級アンモニウム塩を含むシランカップリング剤としてはＡＹ４３−０２１（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００２２】
上記アミノ基を有するシランカップリング剤は、炭素数が３〜１４であることが好ましい。
上記炭素数が３〜１４であることで、水溶性ポリビニルアセタール樹脂との親和性が向上することで、密着性を高めることができる。
なお、上記炭素数は、アミノ基を有するシランカップリング剤全体における炭素の数をいう。
【００２３】
本発明の防曇性樹脂組成物における上記アミノ基を有するシランカップリング剤の含有量の下限は０．１重量％、上限は１８．０重量％である。上記含有量が０．１重量％未満であると、樹脂基材との接着力が低下し、１８．０重量％を超えると、防曇性能が低下する。
上記アミノ基を有するシランカップリング剤の含有量の好ましい下限は０．３重量％、好ましい上限は１０．０重量％である。
また、上記アミノ基を有するシランカップリング剤の水溶性ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する含有量は、１〜１００重量部であることが好ましい。
【００２４】
本発明の防曇性樹脂組成物は、上記水溶性ポリビニルアセタール樹脂及びアミノ基を有するシランカップリング剤に加えて水性媒体を含有する。
上記水性媒体は、水、又は、水とアルコールの混合溶媒であることが好ましい。
【００２５】
上記水としては特に限定されないが純水等を用いることができる。
また、上記アルコールとしては特に限定されないが、例えば、イソプロパノール、エタノール、メタノール、ブタノール等が挙げられる。
更に、上記水性媒体が、水とアルコールの混合溶媒である場合、水とアルコールの混合比は、水：アルコールが５：９５〜９５：５であることが好ましい。  
【００２６】
本発明の防曇性樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、公知の各種添加剤を配合してもよい。上記添加剤としては、吸水性能を改善するためのグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、その他各種の界面活性剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、チタンカップリング剤、レベリング剤、チキソ付与剤、皮張り防止剤、可塑剤、増粘剤、希釈剤、反応性希釈剤、架橋剤、フィラー、色素（顔料、染料）、防腐、防かび剤等が挙げられる。
【００２７】
上記界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれのものを使用してもよい。上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、芳香族アミン系、硫黄系、リン系等が挙げられる。上記老化防止剤としては、例えば、アミン類、フェノール類等が挙げられる。
【００２８】
本発明の防曇性樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されないが、所定の水酸基量及びアセタール化度を有する水溶性ポリビニルアセタール樹脂、所定量のアミノ基を有するシランカップリング剤を水性媒体に添加することで作製することができる。
また、基材にアミノ基を有するシランカップリング剤を含有する層を形成した後、更に所定の水酸基量及びアセタール化度を有する水溶性ポリビニルアセタール樹脂及び水性媒体を含有する溶液を塗工することによっても、本発明の防曇性樹脂組成物を作製することができる。
このような方法を用いた場合、樹脂基材との密着性と防曇性能を更に向上させることが出来るという利点がある。
【００２９】
本発明の防曇性樹脂組成物は、構成樹脂として所定の構造、水酸基量及びアセタール化度を有する水溶性ポリビニルアセタール樹脂を用い、かつ、アミノ基を有するシランカップリング剤を添加することにより、防曇性を維持しながら、特に樹脂基材との密着性に大幅に改善することができる。
本発明の防曇性樹脂組成物の用途は特に限定されないが、例えば、自動車のヘッドランプ、リアランプの各種ランプ、リアガラス、サイドガラス、フロントガラス、サンルーフ、ルームミラー等の各種ガラス、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の農業用被覆フィルム、ペットボトル、そのラベル等に使用される防曇剤等が挙げられる。また、本発明の防曇性樹脂組成物は、各種プラスチック、ガラスの防曇性被覆材にも使用することができる。
【００３０】
本発明の防曇性樹脂組成物を防曇性被覆材として使用する場合、用いられる基材としては特に限定されず、一般に使用されているプラスチック、ガラスを使用することができる。
上記プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリスチレン、アクリルニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等が挙げられる。
上記ガラスとしては、例えば、フロートガラス、磨きガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入りガラス、着色されたガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。
本発明の防曇性樹脂組成物を塗工することにより防曇性被覆層を形成する場合、形成される防曇性被覆層の厚みは特に限定されないが、防曇性能を効果的に発現させるため、３〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍが好ましい。
【００３１】
また、ポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる基材上に、本発明の防曇性樹脂組成物が塗工することで、防曇被塗物を作製することができる。
このような防曇被塗物もまた本発明の１つである。
ポリカーボネート、アクリル樹脂等の樹脂からなる基材に、防曇性樹脂組成物を塗工する場合、両者の密着性が低下する傾向にあるが、本発明の防曇性樹脂組成物を使用することにより、基材との密着性を大幅に向上させることが可能となる。これにより、本発明の防曇性樹脂組成物は、ポリカーボネート、アクリル樹脂等が使用される自動車のヘッドランプやリアランプに好適に使用することができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、高い防曇性を発揮することができ、かつ、高強度で、耐候性、耐熱性に優れる膜を形成することが可能な防曇性樹脂組成物及び防曇被塗物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３４】
（参考例１）
（ポリビニルアセタール樹脂溶液の作製）
ポリビニルアルコール（平均重合度２０００、ケン化度８８モル％）３５０ｇを含有する水溶液３０００ｇに３５重量％の塩酸１７０ｇとベンズアルデヒド３９ｇを添加し、液温を１０℃に保持しながら５時間アセタール化反応を行い、スポンジ状の反応沈殿物スラリーを得た。このスラリーを水洗中和して塩酸触媒及び未反応アルデヒドを除去した後、乾燥してポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が８０モル％、アセタール化度（全アセタール化度）が８モル％、及び、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が１００％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂を水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）の混合溶媒（混合比：６０／４０）に溶解して８重量％のポリビニルアセタール樹脂溶液を得た。
【００３５】
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂溶液９９．０重量部に対して、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤、炭素数８）１．０重量部を溶解してポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００３６】
（参考例２）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、ポリビニルアセタール樹脂溶液の添加量を９９．０重量から９５．０重量部とし、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの添加量を１．０重量部から５．０重量部とした以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００３７】
（参考例３）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤、炭素数９）に変更した以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００３８】
（参考例４）
（ポリビニルアセタール樹脂溶液の作製）
ポリビニルアルコール（平均重合度２０００、ケン化度８８モル％）３５０ｇを含有する水溶液３０００ｇに３５重量％の塩酸１７０ｇとベンズアルデヒド１５ｇを添加し、液温を１０℃に保持しながら５時間アセタール化反応を行い、スポンジ状の反応沈殿物スラリーを得た。このスラリーを水洗中和して塩酸触媒及び未反応アルデヒドを除去した後、乾燥してポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が８５モル％、アセタール化度（全アセタール化度）が３モル％、及び、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が１００％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂を水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）の混合溶媒（混合比：６０／４０）に溶解して８重量％のポリビニルアセタール樹脂溶液を得た。
【００３９】
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂溶液９９．５重量部に対して３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤、炭素数９）０．５重量部を溶解してポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４０】
（比較例１）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、ポリビニルアセタール樹脂溶液の添加量を９９．９５重量部とし、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの添加量を０．０５重量部とした以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４１】
（比較例２）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、ポリビニルアセタール樹脂溶液の添加量を９９．０重量部から８０．０重量部に変更し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの添加量を２０．０重量部とした以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４２】
（比較例３）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂溶液の作製）で得られたポリビニルアセタール樹脂溶液をポリビニルアセタール樹脂組成物として使用した。
【００４３】
（比較例４）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（グリシジル基を有するシランカップリング剤、炭素数９）に変更した以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４４】
（比較例５）
参考例１の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（メルカプト基を有するシランカップリング剤、炭素数６）に変更した以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４５】
（比較例６）
比較例２の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤、炭素数６）に変更した以外は比較例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４６】
（比較例７）
（ポリビニルアセタール樹脂溶液の作製）
ポリビニルアルコール（平均重合度２０００、ケン化度９５モル％）３５０ｇを含有する水溶液３０００ｇに３５重量％の塩酸１７０ｇとベンズアルデヒド１７５ｇを添加し、液温を１０℃に保持しながら５時間アセタール化反応を行い、スポンジ状の反応沈殿物スラリーを得た。このスラリーを水洗中和して塩酸触媒及び未反応アルデヒドを除去した後、乾燥してポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が６０モル％、アセタール化度（全アセタール化度）が３５モル％、及び、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が１００％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂を水／ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）の混合溶媒（混合比：３０／７０）に溶解して８重量％のポリビニルアセタール樹脂溶液を得た。
【００４７】
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂溶液をポリビニルアセタール樹脂組成物として使用した。
【００４８】
（比較例８）
比較例７の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、得られたポリビニルアセタール樹脂溶液９９．０重量部に対して、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）１．０重量部を添加した以外は比較例７と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００４９】
（比較例９）
（ポリビニルアセタール樹脂溶液の作製）
ポリビニルアルコール（平均重合度２０００、ケン化度９８．５モル％）３５０ｇを含有する水溶液３０００ｇに３５重量％の塩酸１７０ｇとベンズアルデヒド３ｇを添加し、液温を１０℃に保持しながら５時間アセタール化反応を行い、スポンジ状の反応沈殿物スラリーを得た。このスラリーを水洗中和して塩酸触媒及び未反応アルデヒドを除去した後、乾燥してポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が９８モル％、アセタール化度（全アセタール化度）が０．５モル％、及び、芳香族アルデヒドによってアセタール化された構成単位の割合が１００％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂を水に溶解して８重量％のポリビニルアセタール樹脂溶液を得た。
【００５０】
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂溶液をポリビニルアセタール樹脂組成物として使用した。
【００５１】
（比較例１０）
比較例９の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、得られたポリビニルアセタール樹脂溶液９９．０重量部に対して、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）１．０重量を添加した以外は比較例９と同様にしてポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
【００５２】
（実施例５）
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）をコーターを用いて、基材に厚み２μｍで塗工した後、参考例１で得られたポリビニルアセタール樹脂溶液を厚み１０μｍで塗工することで、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物を作製した。
なお、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物におけるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの含有量は１５重量％であった。
【００５３】
（実施例６）
実施例５の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）に変更した以外は実施例５と同様にして膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
なお、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物における３−アミノプロピルトリメトキシシランの含有量は１５重量％であった。
【００５４】
（実施例７）
実施例５の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）を、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）に変更した以外は実施例５と同様にして膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物を得た。
なお、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物における３−アミノプロピルトリエトキシシランの含有量は１５重量％であった。
【００５５】
（実施例８）
（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）
３−アミノプロピルトリエトキシシラン（アミノ基を有するシランカップリング剤）をコーターを用いて、基材に厚み２μｍで塗工した後、参考例４で得られたポリビニルアセタール樹脂溶液を厚み１０μｍで塗工することで、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物を作製した。
なお、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物における３−アミノプロピルトリエトキシシランの含有量は１５重量％であった。
【００５６】
（比較例１１）
実施例５の（ポリビニルアセタール樹脂組成物の作製）において、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを塗工する際の厚みを０．０２μｍとした以外は実施例５と同様にして膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物を作製した。
なお、膜状のポリビニルアセタール樹脂組成物におけるＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの含有量は０．０９重量％であった。
【００５７】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られたポリビニルアセタール樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５８】
（１）密着性
（１−１）ポリカーボネート基材への密着性
得られたポリビニルアセタール樹脂組成物を、コーターを用いて乾燥後の厚みが５μｍとなるように、ポリカーボネート製板の上に塗工した後、3時間乾燥することにより、樹脂層形成ＰＣ板を作製した。
得られた樹脂層形成ＰＣ板について、ＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目試験を用いて密着性を評価した。
【００５９】
（１−２）アクリル樹脂基材への密着性
「（１−１）ポリカーボネート基材への密着性」のポリカーボネート製板をアクリル樹脂（ＭＭＡ）製板に変更して、樹脂層形成ＡＣ板を作製した。
得られた樹脂層形成ＡＣ板について、ＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目試験を用いて密着性を評価した。
【００６０】
（２）防曇性
開口部を有する容器（５００ｃｃ）に３０℃の水４５０ｇ投入した後、得られた樹脂層面が内側となるように開口部に被せて密封し、常温（２０℃）に設定した室内に放置した後、低温（０℃）に設定し３０分間放置した。そして、樹脂層形成ＰＣ板の曇り状態を目視により、以下の基準で評価した。
【００６１】
◎  曇り及び水滴が見られなかった。
〇  大粒の水滴が僅かに見られた。
△  小さな水滴が多く見られた。
×  全面が白濁したものが見られた。
【００６２】
（３）光学特性
（３−１）ヘイズ測定
「（１）密着性」を行った後における樹脂層形成ＰＣ板のヘイズをＨＡＺＥＭＡＴＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＨＭ−１５０Ｗ２を用いて測定した。
【００６３】
（３−２）黄色度（ＹＩ）
「（１）密着性」を行った後における樹脂層形成ＰＣ板の黄色度を分光色測計（コニカミノルタ社製）を用いて測定した。
【００６４】
【表１】
0006450177.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、高い防曇性を発揮することができ、かつ、特に、樹脂基材との密着性に優れる膜を形成することが可能な防曇性樹脂組成物及び防曇被塗物を提供することができる。