(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
配合系であって、
（ａ）ポリマーイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物であるプレポリマーであって、
（ｉ）前記ポリマーイソシアネートが、総ポリマーイソシアネート重量に基づいて、５重量パーセント以上のメチレンジフェニルジイソシアネートを含有し、
（ｉｉ）前記ポリマーイソシアネートが、３．０以下の官能価を有し、
（ｉｉｉ）前記ポリエーテルポリオールが、総プレポリマー重量に基づいて、１重量パーセント以上かつ２５重量パーセント以下の濃度で前記プレポリマー中に存在し、
（ｉｖ）前記ポリオールが、１当量当たり５０グラム以上かつ５００グラム以下の当量を有し、
（ｖ）前記プレポリマーの−ＮＣＯ濃度が、総プレポリマー重量に基づいて、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７２に従って決定される、１５重量パーセント以上かつ３１重量パーセント以下であり、
（ｖｉ）前記プレポリマーが、核磁気共鳴分光法によって決定される、イソシアネートトリマーを含まない、プレポリマーと、
（ｂ）総ポリエステルポリオール構成成分重量に基づいて、１０重量パーセント以上かつ２５重量パーセント以下の遊離グリコールを含み、残りがポリエステルポリオールである、ポリエステルポリオール構成成分と、
（ｃ）総発泡剤重量に基づいて、５重量パーセント未満の水を含有する発泡剤と、
を含み、プレポリマーとポリエステルポリオールとの比率が、ともに混合されたときに、それらが、フォーム中の総ポリマー重量に基づいて、１２重量パーセント以上かつ２２重量パーセント以下のトリマー含有量、及び３００超かつ７００未満の−ＮＣＯ指数を有する前記フォームをもたらすようなものである、前記配合系。
【請求項２】
前記発泡剤が、水、ペンタン異性体、２，２−ジメチルブタン、及びヒドロフルオロ−オレフィンからなる群から選択される、請求項１に記載の配合系。
【請求項３】
前記ポリエステルポリオールが、テレフタル酸とグリセロールとの反応生成物である、請求項１または２に記載の配合系。
【請求項４】
請求項１に記載のプレポリマー、ポリエステルポリオール、及び発泡剤をともに混合して、ポリマーフォームを生成することを含む、方法。
【請求項５】
前記発泡剤の濃度が、ＡＳＴＭ  Ｄ１６２２によって決定される、１立方メートル当たり２４キログラム以上かつ１立方メートル当たり４８キログラム以下の密度を有するポリマーフォームを生成するのに十分である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記発泡剤が、水及びペンタン異性体からなる群から選択される、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の配合系の前記反応生成物を含む、ポリイソシアヌレートフォームであって、ＡＳＴＭ１６２２によって決定される、１立方メートル当たり２４キログラム以上かつ１立方メートル当たり４８キログラム以下の密度を有する、前記フォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンフォームを調製するための２構成成分系に関する。
【背景技術】
【０００２】
３．０以下の官能価を有するポリ（メチレンジフェニルジイソシアネート）（ＰＭＤＩ）を使用して調製されたポリウレタンフォームは、３．０超の官能価を有するＰＭＤＩから調製されたフォームと比較して、低い断熱特性を有するという欠点を有する。それにも関わらず、より低官能価のＰＭＤＩは、より高官能価のＰＭＤＩよりも安価に取得できるために、３．０以下の官能価を有するＰＭＤＩを使用して、断熱フォームを調製することが望ましい。
【０００３】
ＵＳ４，７９１，１４８は、ポリエステルポリオールとイソシアネートとのプレポリマー反応生成物をポリオールと反応させることによって、ポリマーフォームの断熱特性を増加させる（熱伝導特性を低下させる）ための方法を開示する。
【０００４】
ＵＳ５，０６４，８７３は、イソシアネートとポリオールとのプレポリマーをポリエステルポリオールと反応させることによって、増加した断熱特性を有するフォームを生成するための方法を開示する。プレポリマーの調製に使用されるポリオールは、改善されたフォーム断熱値を達成するために、低遊離グリコール含有量（総ポリエステルポリオール重量に基づいて、約７重量パーセント未満）を有しなくてはならない。
【０００５】
３．０以下の官能価を有するＰＭＤＩを使用した断熱フォームを調製する方法を発見することは、断熱ポリマーフォームの技術分野を進歩させるだろう。同時に、その解決策が、ポリオール重量に基づいて、７重量パーセント未満の遊離グリコール含有量を有するポリエステルポリオールまたはポリオールのプレポリマーを必要としない場合、当該技術分野を更に進歩させるだろう。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、３．０以下の官能価を有するＰＭＤＩを使用しながら、同時に、ポリオール重量に基づいて、７重量パーセント未満の遊離グリコール含有量を有するポリエステルポリオールまたはポリオールのプレポリマーを必要とすることなく、１メートル＊ケルビン当たり（ＡＳＴＭ  Ｃ５１８によって）２４．０ミリワット未満、好ましくは２３．５ミリワット以下、及び更には２３．０ミリワット以下の熱伝導値を有する断熱ポリマーフォームを調製する方法を発見する問題に対する解決策を提供する。実際、本発明は、ポリオール重量に基づいて、７重量パーセント未満の遊離グリコール含有量を有するポリエステルポリオール及び／またはポリオールのプレポリマーを含まないことが可能である。
【０００７】
驚くべきことに、この解決策は、一方の部分がポリマーイソシアネート及びポリエーテルポリオールに由来するプレポリマーを含み、他方の部分が１０重量パーセント以上の遊離グリコール含有量を有するポリエステルポリオールを含む、２構成成分ポリウレタン系からポリマーフォームを調製することによって見出された。発泡剤が、発泡剤重量に基づいて、５重量パーセント未満の水を含有することは、更により驚くべきことである。
【０００８】
第１の態様において、本発明は、（ａ）ポリマーイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物であるプレポリマーであって、（ｉ）ポリマーイソシアネートが、総ポリマーイソシアネート重量に基づいて、５重量パーセント以上のメチレンジフェニルジイソシアネートを含有し、（ｉｉ）ポリマーイソシアネートが、３．０以下の官能価を有し、（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールが、総プレポリマー重量に基づいて、１重量パーセント以上かつ２５重量パーセント以下の濃度でプレポリマー中に存在し、（ｉｖ）ポリオールが、１当量当たり５０グラム以上かつ５００グラム以下の当量を有し、（ｖ）プレポリマーの−ＮＣＯ濃度が、総プレポリマー重量に基づいて、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７２に従って決定される、１５重量パーセント以上かつ３１重量パーセント以下であり、（ｖｉ）プレポリマーが、核磁気共鳴分光法によって決定される、イソシアネートトリマーを含まない、プレポリマーと、（ｂ）総ポリエステルポリオール構成成分重量に基づいて、１０重量パーセント以上かつ２５重量パーセント以下の遊離グリコールを含み、残りがポリエステルポリオールである、ポリエステルポリオール構成成分と、（ｃ）総発泡剤重量に基づいて、５重量パーセント未満の水を含有する、発泡剤とを含み、プレポリマーとポリエステルポリオールとの比率が、ともに混合されたときに、それらが、フォーム中の総ポリマー重量に基づいて、１２重量パーセント以上かつ２２重量パーセント以下のトリマー含有量、及び３００超かつ７００未満の−ＮＣＯ指数を有するフォームをもたらすようなものである、配合系である。
【０００９】
本発明の配合物は、ポリウレタンフォームを調製するのに有用である。本発明の方法は、本発明の配合物からポリマーフォームを調製するのに有用である。本発明のフォームは、断熱材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
「及び／または」は「及び、またはあるいは」を意味する。別段述べられない限り、範囲は終点を含む。
【００１１】
ハイフンで結んだ２桁の数字として試験方法番号とともに日付が示されない限り、試験方法は本文書の優先日時点で最新の試験方法を指す。試験方法への参照は、試験協会及び試験方法番号への参照の両方を含有する。試験方法機関は、以下の略称のうちの１つによって参照される。ＡＳＴＭはＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（前Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓとして知られる）を指し、ＥＮはＥｕｒｏｐｅａｎ  Ｎｏｒｍを指し、ＤＩＮはＤｅｕｔｓｃｈｅｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｒ  Ｎｏｒｍｕｎｇを指し、ＩＳＯはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎを指す。
【００１２】
本発明の配合系は、（ａ）プレポリマーと、（ｂ）ポリエステルポリオール構成成分とを含む。
【００１３】
プレポリマー（ａ）は、ポリマーイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物である。ポリマーイソシアネートは、総ポリマーイソシアネート重量に基づいて、５重量パーセント（重量％）以上、好ましくは２０重量％以上、かつ同時に、望ましくは９５重量％以下のメチレンジフェニルジイソシアネートを含有する。ＡＳＴＭ  Ｄ７２５２−０６（２０１１）ｅ１に従う高圧液体クロマトグラフィーによって、プレポリマー中のメチレンジフェニルジイソシアネート重量％を決定する。
【００１４】
ポリマーイソシアネートは、３．０以下の平均官能価を有し、望ましくは２．０以上である。官能価は、１分子当たりの−ＮＣＯ官能基の平均数の尺度である。ＡＳＴＭ  Ｄ７２５２−０６（２０１１）ｅ１に従って、１分子当たりの−ＮＣＯ官能基の平均数を決定する。
【００１５】
好適なポリマーイソシアネートとしては、芳香性及び脂肪族（脂環式を含む）ポリイソシアネートが挙げられる。好適なポリマーイソシアネートの例としては、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）及びポリマーヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００１６】
ポリエーテルポリオールは、望ましくは、ポリオールを含有する一級ヒドロキシル、ポリオールを含有する二級ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。更に、またはあるいは、ポリエーテルポリオールは、望ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、アルキレンオキシド単位を含有する。
【００１７】
ポリエーテルポリオールは、１当量当たり５０グラム（ｇ／ｅｑ）以上の当量を有し、１００ｇ／ｅｑ以上、１５０ｇ／ｅｑ以上、２００ｇ／ｅｑ以上、２５０ｇ／ｅｑ以上、３００ｇ／ｅｑ以上、３５０ｇ／ｅｑ以上、及び４００ｇ／ｅｑ以上さえの当量を有し得ながら、同時に、一般に５００ｇ／ｅｑ以下の当量を有し、４５０ｇ／ｅｑ以下、４００ｇ／ｅｑ以下、３５０ｇ／ｅｑ以下、３００ｇ／ｅｑ以下、２５０ｇ／ｅｑ以下さえの当量を有し得る。式Ｉを使用することによって、当量を決定する。
【００１８】
【数１】
0006581314.tif 000002
【００１９】
式中、ＯＨ価は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−９９に従って決定される。注目すべきことに、式Ｉは、無視可能であり、計算では無視され得る、ポリオールの酸重量を無視する。
【００２０】
ポリエーテルポリオールは、望ましくは、１グラムのポリオール当たり１１０ミリグラム以上の水酸化カリウム（ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）のヒドロキシル価（または「ＯＨ価」）、好ましくは１１２ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ以上を有し、１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上、１７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上、５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上、及び７５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上さえであり得ながら、同時に、典型的には１２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１１２２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下であり、１１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、７５０ｍｇ  ＫＯＨ以下、５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、２５０ｍｇ  ＫＯＨ以下、及び２００ｍｇ／ＫＯＨ以下さえであり得る。ヒドロキシル価は、ポリエーテルポリオールのアセチル化グラムに結合している酢酸との反応に必要とされる、ミリグラム中の水酸化カリウムの量に対応する。ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−９９に従って、ＯＨ価を決定する。
【００２１】
プレポリマーの調製に使用されるポリエーテルポリオールは、望ましくは、２以上の平均官能価を有し、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上の平均官能価さえを有し得ながら、同時に、典型的には８以下、好ましくは７以下の平均官能価を有し、６以下、５以下、４以下、３以下の平均官能価さえを有し得る。ポリエーテルポリオールの平均官能価は、１分子当たりのＯＨ官能基の平均数を指す。ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−９９に従って、ポリオールの官能価を決定する。
【００２２】
好適なポリエーテルポリオールは、脂肪族及び芳香族ポリエーテルポリオールから選択されるものを含む。好適なポリエーテルポリオールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、また（１，２）−プロパンジオール、（１，３）−プロパンジオール、（１，３）−ブタンジオール、（１，４）−ブタンジオール、及び（１，６）−ヘキサンジオール、ならびに異性体のうちのいずれか１つ、または２つ以上の任意の組み合わせが挙げられる。
【００２３】
ポリエーテルポリオールは、１重量％以上の濃度でプレポリマー中に存在し、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上、１０重量％以上、１２重量％以上、１４重量％以上、１６重量％以上、１８重量％以上、及び２０重量％以上さえの濃度で存在し得ながら、同時に、一般に２５重量％以下の濃度で存在し、２４重量％以下、２３重量％以下、２２重量％以下、２１重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、及び１４重量％以下さえの濃度で存在し得る（総プレポリマー重量に対する重量％）。他のプレポリマー反応体と比較して、プレポリマーの作製に使用されるポリエーテルポリオールの重量％に基づいて、プレポリマー中のポリエーテルポリオール重量％を決定する。
【００２４】
プレポリマーは、総プレポリマー重量に基づいて、１５重量％以上、好ましくは１８重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、より好ましくは２２重量％以上さえの−ＮＣＯ濃度を有し、２４重量％以上、２６重量％以上、２８重量％以上であり得、同時に、３１重量％以下である。驚くべきことに、プレポリマーがこれらの範囲内の−ＮＣＯ濃度を有するとき、結果として得られるフォームの断熱能力が特に高いことが発見された。ＡＳＴＭ  Ｄ２５７２に従って、−ＮＣＯ濃度を決定する。
【００２５】
プレポリマーは、炭素−１３核磁気共鳴分光法によって決定される、イソシアネートトリマーを含まない。
【００２６】
ポリエステルポリオール構成成分（ｂ）は、ポリエステルポリオールを含む。望ましくは、ポリエステルポリオールは、一級ポリエステルポリオール、二級ポリエステルポリオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。ポリエステルポリオールは、アルキレンオキシド単位を含有し得る。望ましくは、アルキレンオキシド単位は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２７】
ポリエステルポリオールは、望ましくは、プレポリマーの調製に使用されるポリエーテルポリオールについて記載される当量及びヒドロキシル価を有する。
【００２８】
ポリエステルポリオールは、望ましくは、２以上、かつ同時に、３以下の平均官能価を有する。プレポリマーのポリエーテルポリオールについて記載されるように、ポリエステルポリオールの平均官能価を決定する。
【００２９】
望ましくは、ポリエステルポリオールは、１０重量％以上、かつ同時に、２０重量％以下の芳香族価を有する。プロトン核磁気共鳴分光法によって決定される、ポリオールの総重量に対する芳香族炭素及びそれらの結合水素の重量パーセントとして、ポリエステルポリオールの芳香族価を決定する。
【００３０】
望ましくは、ポリエステルポリオールは、テレフタル酸とグリセロールとの反応生成物である。
【００３１】
ポリエステルポリオール構成成分はまた、総ポリエステルポリオール構成成分重量に基づいて、１０重量％以上の濃度の遊離グリコールも含み、１２重量％以上、１４重量％以上、１６重量％以上、１８重量％以上、２０重量％以上、２２重量％以上さえを含み得、かつ同時に、２５重量％以下を含み、２４重量％以下、２２重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、及び１４重量％以下さえを含み得る。プロトン核磁気共鳴分光法（Ｋａｄｋｉｎ，Ｏ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ａ，４１，１１２０（２００３）に記載される方法）に従って、遊離グリコール濃度を決定する。
【００３２】
プレポリマー（ａ）及びポリエステルポリオール（ｂ）をともに混合して、ポリウレタンフォームを形成する。調製ポリマー（ａ）及びポリエステルポリオール（ｂ）を、それらが、フォーム中の総ポリマー重量に基づいて、１２重量％以上かつ２２重量％以下のトリマー含有量、及び３００超かつ７００未満の−ＮＣＯ指数を有するフォームを生成するような比率で、ともに混合する。
【００３３】
一般的な熱硬化性ポリウレタンフォームは、環を形成するイソシアネート部分間の一連の３連鎖である「トリマー」連鎖を含有する。トリマー連鎖を含む熱硬化性ポリウレタンフォームは、総ポリマー重量に対するトリマー部分の重量パーセントである「トリマー含有量」（「トリマーパーセント」または「トリマー％」とも呼ばれる）を特徴とし得る。熱硬化性ポリウレタンフォームのトリマー含有量は、出発材料中のイソシアネート当量の数とイソシアネート反応性当量の数との間の差を、イソシアネート出発材料の質量とイソシアネート反応性出発材料の質量との合計で除し、その後、その比率に（４２）を乗じ、その後、それに１００を乗じることによって、その出発材料から計算される。
【００３４】
−ＮＣＯ指数（または「イソシアネート指数」）は、反応混合物中のイソシアネートの過剰量の尺度である。式ＩＩに従って、−ＮＣＯ指数を計算する。
【００３５】
【数２】
0006581314.tif 000003
【００３６】
式中、「−ＮＣＯ当量」は、反応混合物中の全活性イソシアネート構成成分中の反応性−ＮＣＯ基の総数であり、「ヒドロキシル当量」は、反応混合物中の全活性ヒドロキシル基の総数である。「活性」ヒドロキシル基は、イソシアネート基と反応するヒドロキシル基である。一般に、フェノールヒドロキシルを除いて、全てのヒドロキシルが活性である傾向にある。
【００３７】
本配合系は、プレポリマー（ａ）及びポリエステルポリオール（ｂ）とは別個に混合されるか、またはプレポリマー（ａ）及びポリエステルポリオール（ｂ）の一方もしくは両方の中に含まれる、発泡剤を更に含む。発泡剤は、２構成成分ポリウレタンフォーム系で一般的に使用されるが、総発泡剤重量に基づいて、５重量パーセント（重量％）未満、好ましくは４重量％未満の水を含有し、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下さえの水を含有し得る、任意のものであり得る。望ましくは、発泡剤は、水、ペンタン異性体、２，２−ジメチルブタン、及びヒドロフルオロ−オレフィン（ＨＦＯもしくは「フッ化アルケン」）からなる群から選択されるいずれか１つ、または２つ以上の任意の組み合わせである。特に望ましいＨＦＯとしては、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）及び（ｚ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ）が挙げられる。
【００３８】
発泡剤は、望ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ１６２２によって決定される、１立方メートル当たり２４キログラム（ｋｇ／ｍ３）以上かつ４８ｋｇ／ｍ３以下の密度を有するポリマーフォームへと、配合物を膨張させるのに十分な濃度で存在する。典型的には、これは、１キログラムの配合系重量当たり０．６〜１．２モルの発泡剤の範囲内の発泡剤濃度に対応する。
【００３９】
プレポリマー、ポリエステルポリオール、及び発泡剤をともに混合して、それらを反応させることによって、本発明の配合物からポリマーフォームを調製する。反応中、発泡剤は、重合ポリマーを膨張させるガスを生成し、それをポリマーフォームへと膨張させる。
【００４０】
本発明のポリマーフォームは、断熱材料として特に有用である。ポリマーフォームは、２４．０以下の１メートル＊ケルビン当たり２４．０ミリワット（ｍＷ／ｍ＊Ｋ）、好ましくは２３．５ｍＷ／ｍ＊Ｋ以下、及び更により好ましくは２３．０ｍＷ／ｍ＊Ｋ以下の熱伝導値を有する。
【実施例】
【００４１】
比較例Ａ：プレポリマーを有しない配合系
【００４２】
配合系の「Ａ」側を調製し、Ａ側は、１モル当たり約３４０グラムの平均分子量、約２．７の官能価、約１３４ｇ／ｅｑのイソシアネート当量、及び約３１．４重量％の−ＮＣＯ含有量、摂氏２５度で１５０〜２２０センチポワズの粘度を有するポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）（例えば、ＰＡＰＩ（商標）２７ＰＭＤＩ、ＰＡＰＩはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である）からなる。
【００４３】
表１に示される濃度の表１に特定される構成成分をともに混合することによって、配合系の「Ｂ」側を調製する。濃度は、重量部で提供される。
【００４４】
【表１】
0006581314.tif 000004
【００４５】
プラスチック容器内で、１分間当たり５０００回転の高速気体混合機を１０秒間使用して、５３５重量部のＡ側を、２０１．５重量部のＢ側配合物に混合する。プラスチック容器内の混合物の中央に、１４．５重量部の触媒を添加する。触媒は、２７．１重量％のポリエチレングリコール（１モル分子量当たり２００グラム）、３．９重量％の２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムホルメート、３４．５重量％のカリウム２−エチルヘキサノエート、及び３４．５重量％の酢酸カリウム（例えば、Ｅｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＰｅｌ−Ｃａｔ９８８７Ｆ）からなる。配合物を１０秒間混合し、段ボール箱に注ぐ。２４時間硬化させ、この時間内に、それは発泡し、硬化する。発泡及び結果として得られるフォームは、表２に明記される特徴を有する。
【００４６】
【表２】
0006581314.tif 000005
【００４７】
比較例Ａは、ＰＭＤＩのプレポリマーを含まないフォーム配合物が、１メートル＊ケルビン当たり２４ミリワット（ｍＷ／ｍ＊Ｋ）超の熱伝導値を達成することを明らかにする。
【００４８】
実施例１〜３、および参考例４：プレポリマーの使用
【００４９】
プレポリマー合成。以下の手順及び表３の配合物を使用して、４つの異なるＰＭＤＩプレポリマーを調製して、これもまた表３に記載される特性を有するプレポリマーを達成する。
【００５０】
【表３】
0006581314.tif 000006
【００５１】
表４は、プレポリマーを調製するための様々なポリオールについての説明を提供する。「Ｆ」は、官能価を指す。当量（「ＥＷ」）は、１当量当たりのグラムのものである。
【００５２】
【表４】
0006581314.tif 000007
【００５３】
乾燥窒素ブランケット下、ガラス三つ首フラスコ内でプレポリマーを調製する。フラスコに、ＰＭＤＩをフラスコに添加する。摂氏８０度（℃）まで加熱する。撹拌しながら、ポリオールを緩徐に添加し、反応を４時間実行させる。滴定を使用して、反応生成物を−ＮＣＯパーセント及び粘度について特性評価する。
【００５４】
フォーム調製。以下の実施例のそれぞれについて、以下に特定される配合物を使用することを除いて、比較例Ａと同様の様式でポリマーフォームを調製する。実施例フォームのそれぞれのフォーム及び発泡特徴もまた、以下に提供する。
【００５５】
実施例１。Ａ側は、４４３．７重量部のプレポリマーＰＰ２である。Ｂ側は、７０．４２重量部のポリオール１と、２．８２重量部の界面活性剤１と、１９．７５重量部の難燃剤１と、１８．８４重量部の難燃剤２と、１．６２重量部の水と、２０重量％のイソペンタン、３重量％のｎ−ペンタン、１９重量％の２，２−ジメチルブタン、及び５８重量％のシクロペンタンからなる３５．７８重量部の発泡剤との混合物である。触媒には、２．４３重量％のトリエチレンジアミン、２６．８２重量％のポリエチレングリコール（２００ｇ／モル分子量）、２．５７重量％の２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムホルメート、３４．０９重量％のカリウム２−エチルヘキサノエート、及び３４．０９重量％の酢酸カリウムからなる１５．６５重量部の触媒組成物を使用する。（「触媒１」、例えば、Ｐｅｌ−Ｃａｔ９８８７Ｅ）。結果として得られる発泡及びフォーム特徴は、表５にある。
【００５６】
実施例２。Ａ側は、ポリオール３で作製された４４０．１重量部のプレポリマーである。Ｂ側は、７０．４２重量部のポリオール１と、２．８２重量部の界面活性剤１と、１９．７２重量部の難燃剤１と、１８．６６重量部の難燃剤２と、１．５７重量部の水と、２０重量％のイソペンタン、３重量％のｎ−ペンタン、１９重量％の２，２−ジメチルブタン、及び５８重量％のシクロペンタンからなる３６．２４重量部の発泡剤との混合物である。触媒には、１５．６５重量部の触媒１を使用する。結果として得られる発泡及びフォーム特徴は、表５にある。
【００５７】
実施例３。Ａ側は、ポリオール４で作製された４４１．１８重量部のプレポリマーである。Ｂ側は、７１．７７重量部のＤｏｗ  ＩＰ９００５ポリオールと、２．８７重量部の界面活性剤１と、２０．０９重量部の難燃剤１と、１９．０２重量部の難燃剤２と、１．４４重量部の水と、２０重量％のイソペンタン、３重量％のｎ−ペンタン、１９重量％の２，２−ジメチルブタン、及び５８重量％のシクロペンタンからなる３２．９６重量部の発泡剤との混合物である。触媒には、１７．１１重量部の触媒１を使用する。結果として得られる発泡及びフォーム特徴は、表５にある。
【００５８】
参考例４。Ａ側は、ポリオール１で作製された４３０．８１重量部のプレポリマーである。Ｂ側は、７７．０４重量部のポリオール１と、３．０８重量部の界面活性剤１と、２１．５７重量部の難燃剤１と、２０．４１重量部の難燃剤２と、１．５４重量部の水と、２０重量％のイソペンタン、３重量％のｎ−ペンタン、１９重量％の２，２−ジメチルブタン、及び５８重量％のシクロペンタンからなる３４．２９重量部の発泡剤との混合物である。触媒には、１４．１７重量部の触媒１を使用する。結果として得られる発泡及びフォーム特徴は、表５にある。
【００５９】
【表５】
0006581314.tif 000008
【００６０】
表５のデータは、プレポリマーを使用して調製されたフォームが、２４．０ｍＷ／ｍ＊Ｋ未満、２３．５ｍＷ／ｍ＊Ｋ以下さえ、及び２３．０ｍＷ／ｍ＊Ｋ以下さえの熱伝導値を達成することを明らかにする。対照的に、表２は、プレポリマーを使用せずに作製された類似のフォームが、２４．０ｍＷ／ｍ＊Ｋ超の熱伝導値しか達成しないことを明らかにする。