(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維及び／又は織物を仕上げる方法であって、以下のａ）、ｂ）及びｃ）の工程、
ａ）下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも一種の親水性シラン誘導体Ｓ、
【化１】
0006456402.tif 000037
ここで、
R1、R2及びR3は互いに独立してＨまたはC1-C6アルキルであり、
ａは１から１０の整数であり、
R4は下記式ｉ)、又は(xv)から選択され、
ｉ)
【化２】
0006456402.tif 000038
ここで、
Ｘは結合、-O-T-、-O-T-CH(OH)-、-O-T-CH(OH)-T'-、-O-C(=O)-または-O-C(=O)-T-、
ここで、T及び T'は、互いに独立して、C1-12アルキレンから選択され、
R5は各存在時に独立してＨまたはC1-6アルキルであり、
ＹはＨ、C1-12アルキル、C1-12ヒドロキシアルキル、C1-12ハロアルキル、C7-20アリールアルキル、-C（=0)(C1-12アルキル）、-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3) 、-T-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3)、-T-CH(OH)-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3) または-T-CH(OH)-T'-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3)であり、ここでR1、R2、R3、T、T' 及びａは上記定義の通りであり、
ｂは０から２０の数字である、
又は
(xv)
【化３】
0006456402.tif 000039
ここで、ｐ＝１から２０であり、かつ、R9は好ましくは-OH、-OCH3、-OCH2CH3及び-NH2から選択される、
及び場合により少なくとも一種の溶媒Ｌを含む、組成物ＺＳを用意する工程
ｂ）組成物ＺＳを繊維及び／又は織物に適用する工程、
ｃ）場合により繊維及び／又は織物を洗浄及び／又は乾燥する工程
を含む上記方法。
【請求項２】
R1、R2及びR3が互いに独立して、メチル又はエチルであり、かつａが３である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
R4が下式、
(x)
【化４】
0006456402.tif 000040
ここで、ｂ＝２から２０、かつＹはＨ及びC1〜C6アルキルから選択され、
(xi)
【化５】
0006456402.tif 000041
ここで、Ｙは、Ｈ、C1-6アルキル及び-C(=O)(C1-12アルキル)から選択され、
(xii)
【化６】
0006456402.tif 000042
ここで、ａは２から６、ｂは２から１０、かつR1、R2及びR3は互いに独立してメチル又はエチルであり、
(xiii)
【化７】
0006456402.tif 000043
ここで、ａは２から６、ｂは２から２０であり、かつR1、R2及びR3は好ましくは、互いに独立してメチル又はエチルである、
から選択された基である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
組成物ＺＳが、水、モノまたは多価C1-6アルコール、グリコール、グリコール誘導体、ポリグリコール、ポリグリコールエーテル、エーテル、およびそれらの混合物から選択される溶媒Ｌを含む請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
組成物ＺＳが、水、メチルトリグリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールからなる群から選択される少なくとも一種の溶媒Ｌを含む請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
組成物ＺＳが、組成物ＺＳ全体に基づき、少なくとも一種の親水性シラン誘導体Ｓを0.0001から10wt％含む請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
工程ｂ）において組成物ＺＳを、パッドマングル法、発泡塗布、スプレー法、被覆法または吸尽法により適用する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
繊維及び／又は織物が合成繊維を含む請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
仕上げは、繊維及び／又は織物上への微生物の沈着を低減するものであり、かつ、その方法は繊維及び／又は織物上への微生物の沈着を定量的に測定するための以下の追加工程、
a'1）１種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を調製する工程
b'1）１種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を、工程ｂ）又はｃ）で仕上
げた繊維及び／又は織物に、又は工程ｂ）又はｃ）で繊維及び／又は織物の一部に、接触させる工程、
c'1）懸濁上清から繊維及び／又は織物を分離し、次いで、その繊維及び／又は織物を
洗浄する工程、
d'1）剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝露することによって、繊維および／
または織物から沈着した微生物を除去する工程、
e'1) 除去した微生物の量を定量する工程
を含む請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも一種の親水性シラン誘導体Ｓを含む組成物による固体状基体を被覆する方法であって、ここで、微生物の固体状基体上への沈着が低減される、上記方法。
【請求項１１】
固体状基体がガラス、セラミック、プラスチック、金属、繊維及び織物から選択される基体である請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、企図するところは、繊維及び／又は織物への微生物、特に細菌及び／又は酵母の付着を低減することである。本発明の方法は、選択した親水性シラン誘導体を含むZS組成物を繊維及び／又は織物に適用する工程を含む。さらに、本発明は繊維及び／又は織物への微生物付着の定量的測定方法に関する。
【０００２】
ほとんどの織物は、微生物学的に分解可能な材料を含む。それらは多くの場合、全部又は一部が、微生物学的に分解可能な繊維、例えば綿、セルロース、例、ビスコース、リヨセル（例、テンセル(R））、ヘンプ、亜麻、リネン、絹や羊毛など、で作られている。合成繊維で作られたポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド又はポリプロピレン製の織物も同様に、細菌により定常的にコロニー形成される。合成繊維製の織物は、特にそれが、例えば、柔軟剤、撥水剤、帯電防止剤及び／又は結合剤などの仕上剤を含む場合、又はそれらが使用される時に例えば、汗や環境から有機物など微生物学的に分解可能な物質を拾い上げる場合に、コロニー形成が行われる。
【０００３】
具体的な合成繊維に関し、例えばポリエステル織物では、細菌が織物や繊維に付着し、所謂バイオフィルムを形成することが観察されている。このバイオフィルム及びそこに存在する細菌は、多くの場合、洗濯中に、特にポリエステル織物で推奨される低温洗浄温度では、十分除去することが出来ない。その結果、織物上に細菌が残留し、次に再着用した時に活発化するかも知れず、しかも、不快な匂いの形成を早めることになるかも知れない。この問題により、ポリエステル繊維製品はやがて、着用時間のより一層の短縮を引き起こすことになり、次いで、ある回数着用した後は、完全に除去すべき布地の不快な匂いのために、洗浄するにもかかわらず、多くの場合、着用不能をもたらす。当技術分野で、この現象は、周知であり、しばしば「古い汗臭さ」と言われる。
【０００４】
バイオフィルムは一般に、微生物細胞の組立体であるとされ、基体表面上に接続し、かつ細胞外ポリマーマトリックス（例えば、エキソポリサッカライドの）内に埋込まれ、それは通常微生物細胞自身により形成される。
【０００５】
基体の微生物のコロニー形成及びバイオフィルムの形成は、通常、微生物、特に細菌、例えば広範なシュードモナス属の、付着を含み、それが最初の重要な段階である。細菌又は細菌エンベロープのタンパク質構造は、通常、非特異的な疎水性相互作用（例、ファンデルワールス相互作用）を介して、種々の表面に付着する。
【０００６】
高分子物質、特にエキソポリサッカライドの放出を通じ、沈着した細菌は、時間を経て、十分に成長したバイオフィルム（バイオスライム又は粘液層ともいう）を形成する。このバイオフィルムは、多くの場合、有効な抗菌剤の使用に対し高い耐性を有する、と言うのは、粘液層は通常、透過性が低く、微生物が、粘液層内に埋め込まれているからである。従って、細菌が表面に最初に付着するのを防止するのが、細菌を制御し、かつバイオフィルム形成を防ぐための好ましいアプローチである。
【０００７】
さらに、付着防止被覆（しばしば、防汚被覆とも称す）の利点は、有効抗菌剤により直接殺菌するか、その成長を阻害する仕上げと比較して、例えば、ポリマー等、非毒性で環境にやさしい化合物を使用できる点である。このように、ヒトに対してしばしば問題となる生物学的に有効な原料を使用せず大量に実施出来る。
【０００８】
固体状基体への微生物の付着を低減する防汚被覆は、特に医療分野又は船舶のための保護被覆として、長年に亘り、知られている。従来技術に記載されているものとしては、例えば、ポリエチレングリコール（PEG）主体のポリマーを含む防汚被覆、例えば、非特許文献１、非特許文献２又は特許文献１などが挙げられる。
【０００９】
特許文献２の明細書には、表面、特に疎水性表面を特殊な構造のチオエーテル及び両親媒性チオエーテルで被覆する方法が記載されている。
【００１０】
特許文献３の明細書には、多機能性バイオコート及びその使用方法が記載されている。表面改質剤（SMA）は、例えば、ドーパミン又はドーパミン誘導体を含み得る。特許文献１は例えば変性ポリエチレングリコール（PEG）ポリマー、例えば、PEG-DOHAのようなドーパミン変性PEGポリマーに関する防汚被覆に関する。
【００１１】
非特許文献３の出版物では、基体上のバイオフィルム形成について記載し、ポリ（フルオロアルキル（メタ）アクリレート）及びポリ（メタ）アクリレートから作製した防汚被覆を比較している。
【００１２】
特許文献４には、金属、織物、プラスチックなどの各種基体表面を酸化し、その後不飽和モノマーを適用し、重合することにより、基体を被覆する方法が記載されている。その被覆により、生物学的物質の付着が低減すると述べている。
【００１３】
従来技術に記載された被覆方法は、技術的に複雑であるか、及び／又はその実施はコスト高であるか、及び／又は生成した付着防止被覆は十分な有効性と安定性に欠けるかのいずれかである。特に、従来技術に記載された方法では、繊維及び／又は織物上に、普通の織物の応用技術を簡便かつ安価に適用し得る、安定した（特に、洗浄安定性）仕上げを提供することは出来ない。
【００１４】
さらに、この種の被覆方法の開発にとって、繊維又は織物被覆の付着防止の有効性を、確実かつ迅速に定量できることは、特にハイスループット工程中では重要である。
【００１５】
バイオフィルム形成の定量的測定方法や既存のバイオフィルムのバイオマスを定量する方法に関する従来技術の記載は多様である。特に、インプラントなどの医療分野においては、例えば、ブドウ球菌属微生物によるバイオフィルムの形成が重要である、何故ならバイオフィルム内の細菌は、例えば、浮遊細菌−抗生物質に対して遥かに高い耐性を有するーよりも根本的に異なる特性を有するからである。
【００１６】
非特許文献４の出版物には、種々のマイクロタイタープレート、例えば、組織培養処理したマイクロタイタープレート内での、ブドウ球菌によるバイオフィルム形成の定量的測定方法について、個々の工程が記載されている。記載された方法は、マイクロタイタープレートの壁面や底面にバイオフィルムを形成し次に、例えば、クリスタルバイオレット等の適切な染料を用いてマイクロタイタープレート内で直接染色するものである。沈着した染料の量を、適切な技術（例、マイクロプレートリーダーを使用）により評価する。
【００１７】
非特許文献５による出版物では、マイクロタイタープレート内で増殖させたバイオフィルムの定量的測定法に関する様々な方法を比較している。一つの可能性として、マイクロタイタープレート内で緑膿菌（P.aesuginaosa）及び黄色ブドウ球菌（S.aureus）のバイオフィルムをクリスタルバイオレットやSYTO9などの異なる色素で直接染色し、次に適切な分光法によって評価し得ることが記載されている。
【００１８】
非特許文献２による出版物では、変性したPETプラスチック表面上へのシュードモナス属の付着を定量する方法が記載され、細菌の沈着数は、沈着した細菌が産生した二酸化炭素を基準とする間接コンダクトメトリーによって測定している。非特許文献６による出版物には、細菌による付着分析法が記載され、PEG変性表面上に沈着した細菌を染色し、共焦点レーザ走査顕微鏡（CLSM）を用いて検査している。
【００１９】
従来技術に記載された定量方法は、織物には適さず、多くの場合、特定のマイクロタイタープレート系に限定される。従来技術による定量方法は、多くの場合、バイオフィルム又は沈着細菌の数を、基体上で直接定量する方法に関連し、多くの場合、装置及び時間の点で、高いレベル費用と複雑さを必要とする。
【００２０】
従って、本発明の目的は、新規の仕上げ方法、より具体的には被覆方法、特に繊維及び／又は織物のための、非毒性で環境に優しい被覆剤を使用する前記仕上げ方法を提供することにある。被覆により、微生物の付着を積極的に低減し、及び繊維及び／又は織物について、高い安定性を、特に洗浄抵抗性を示すことを企図している。さらに、繊維及び／又は織物の仕上げ、より具体的には被覆を通例の布地仕上げ技術手法により、簡便かつ安価に実施できることが望ましい。
【００２１】
また、本発明の目的は、被覆方法の有効性を実証し、かつ信頼性のある定量化を可能にすること、すなわち繊維及び／又は布地への微生物の付着を定量的に測定する方法を提供することである。定量方法は、すべての種類の繊維及び織物に、そして種々の微生物、特に細菌や酵母に、信頼性高くかつ容易に採用可能であるべきである。繊維及び／又は織物への微生物の付着を定量的に測定する方法がハイスループット工程の形式で実施されるとさらに望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】国際公開番号WO 2008／089032
【特許文献２】国際公開番号WO 2003／024897
【特許文献３】国際公開番号WO 2008／049108
【特許文献４】米国特許公開公報US 2010／0112364
【非特許文献】
【００２３】
【非特許文献１】M. Charnley他（Reactive & Functional Polymers71巻、2011年、329〜334頁）
【非特許文献２】Kingshott 他（Langmuir2003年、19巻、6912〜6921頁）
【非特許文献３】Tsibouklis他の（Contact Angle, Wettability and Adhesion、第4巻、2006年、461〜469頁）
【非特許文献４】Srdjan S.他（APMIS、115巻：891〜899頁、9月、2007年）
【非特許文献５】Peeters E.他（Journal of Microbiological Methods、72巻、2008年157〜165頁）
【非特許文献６】Ciag他（Langmuir2012年、28巻、1399〜1407頁）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明は、繊維及び／又は織物を仕上げる方法に関し、以下のａ）、ｂ）及びｃ）の工程、
ａ）下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも一種の親水性シラン誘導体S
【化１】
0006456402.tif 000002
ここで、
R1、R2及びR3は互いに独立してH又はC1〜C6アルキルであり、好ましくは、メチル又はエチルであり、
ａは1から10の整数、好ましくは２から６、より好ましくは３であり、
R4は下記式i）ii）又はiii）から選択され、
ｉ）
【化２】
0006456402.tif 000003
ここで、
Xは結合子、C1-12アルキレン、C1-12ヒドロキシアルキレン、C1-12ハロアルキレン、C7-20アリールアルキレン、-O-T-、-O-T-CH(OH)-、-O-T-CH(OH)-T'-、-O-C(=O)-又は、-O-C(=O)-T-、
ここでT及び T'は、互いに独立して、C1-12アルキレン、C1-12ハロアルキレン、及びC1-12ヒドロキシアルキレン、好ましくはC1-6アルキレンから選択され、
R5は各存在時に独立してH又はC1-6アルキル、好ましくはH又はメチルであり;
YはH、C1-12アルキル、C1-12ヒドロキシアルキル、C1-12ハロアルキル、C7-20アリールアルキル、-C（= 0）（C1-12アルキル）、-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3) 、-T-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3) 、-T-CH(OH)-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3)又は-T-CH(OH)-T'-O-(CH2)a-Si(OR1)(OR2)(OR3)であり、ここでR1、R2、R3、T、T'及びaは上記定義の通りであり、
ｂは0から20の数字、好ましくは2から10であり、
【００２５】
ii）
【化３】
0006456402.tif 000004
又は  iii）
【化４】
0006456402.tif 000005
【００２６】
ここで、
R6、R7及びR8は、互いに独立して、H、C1-12アルキル、C1-12ヒドロキシアルキル、C1-12ハロアルキル、C7-20アリールアルキル、-C(=O)-Z-R9、-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-C(=O)O-Z-R9、-Z-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-HPO3-M+、-Z-SO3-M+、-Z-COO-M+、-COO-M+、-C(=O)-Z-HPO3-M+、-C(=O)-Z-SO3-M+又は-C(=O)-Z-COO-M+、
ここで、ZはC1-12アルキレン、C1-12ハロアルキレン及びC1-12ヒドロキシアルキレン、から選択され、Ｚは好ましくはC1-6アルキレン又はC1-6ヒドロキシアルキレンであり、
R9は-H、-OH、-O-(C1-6アルキル）、-NH2、-NH（C1-6アルキル）又は-N（C1-6アルキル)2から選択され、好ましくは-OH及び-NH2から選択され、
R10は、各存在時に独立してH又はC1-6アルキルから、好ましくはH又はメチルから選択され、
ｐは 各存在時に独立して1から20までの数、好ましくは1から10、より好ましくは2から7までの数であり、
Mは金属、好ましくはアルカリ金属、より好ましくはNaであり、
cは1から10の整数であり、好ましくは２から５、より好ましくは ２である、
上記記載のシラン誘導体Sの少なくとも1種、及び、場合により少なくとも1種の溶媒Lを含む組成物ＺＳを用意する工程、
ｂ）組成物ＺＳを繊維及び／又は織物に適用する工程、
ｃ）場合により繊維及び／又は織物を洗浄及び／又は乾燥する工程
を含むことを特徴とする上記繊維及び／又は織物を仕上げる方法である。
【００２７】
本発明の方法の補助により、繊維及び／又は織物は付着防止被覆による仕上げが可能となり、かつ繊維及び／又は織物表面へ沈着／付着した細菌が、細菌性の膜（バイオフィルム）を形成するのを効果的に防ぐことができる。
【００２８】
本発明の方法を使用することにより、特に安定で、かつ洗浄耐久性を有する仕上げが可能となり、例えば、１０から１００回の洗浄及び／又は機械的露出を伴う洗濯を繰返した後でさえも、細菌の付着を効果的に低減することが見出された。
【００２９】
多くの細菌により起こる付着が、防止され又は顕著に低減されている可能性が見出され、細菌としては、例えば、
緑膿菌（P. aeruginosa）、大腸菌（E. coli）、黄色ブドウ球菌（S.aureus）、表皮ブドウ球菌（S.epidermidis）及びカンジダ・アルビカン（C.albicans）
が挙げられる。
【００３０】
さらに、使用する親水性シラン誘導体は、毒性学的観点からの受容可能性があり、また良好な環境適合性を有するため、注目に値する。
【００３１】
本発明の方法による仕上げの場合には、常用される有効抗菌剤（例、銀塩、チオヒドロキサム酸誘導体、イソチアゾリノン誘導体又はベンズイミダゾール誘導体）を使用することなく実施できることが特に利点となる。シラン誘導体を用いる被覆はそれ自体では抗菌効果を全く現わさないことが示されている。
【００３２】
本発明の観点では、抗菌効果とは、細菌、酵母、及び／又はウイルスなどの微生物との直接的相互作用がそこにあることを意味すると理解され、例えば、微生物は死滅するように、又は増殖を低減するように誘導される。
【００３３】
本発明による、繊維及び／又は織物の仕上げの方法は、より具体的には、付着防止仕上げの方法であり、企図するところは、繊維及び／又は繊維上への微生物の付着（沈着）を低減又は防止することである。
【００３４】
より具体的な微生物としては、細菌、ウイルス、真菌、酵母及び藻類であり、特に細菌及び酵母である。当課題における微生物、より具体的には、当課題における細菌及び酵母は、通常、好ましくは、ヒト及び動物の皮膚で、コロニーを形成する。
【００３５】
本発明の観点での、繊維（繊維素材）とは、繊維又は布地材料の最小単位を構成する線状構造であり、紡出繊維（紡糸繊維、所定長の繊維）とフィラメント（連続延伸フィラメント）と区別することができるものと理解される。繊維としては、例えば、鉱物性又は植物性の天然繊維、例としては、綿、羊毛、絹でも良く、又は合成ポリマーから製造した合成繊維（人工繊維）例としては、ポリエステルやポリアミドから、又は天然由来のポリマーから例えば、再生セルロース繊維でも良い。
【００３６】
本発明の観点での、織物とは繊維の構造体（構造）であると理解され、通常は、織物処理工程由来であり、その処理工程は、具体的には、紡糸、製織、製編及びそれを基礎とし、変更した処理を含む。織物は、半仕上げや仕上げをするべき布地製品と理解され、形成する前の構造としては、例えば、繊維屑など、線状構造としては、例えば、フィラメント、糸、撚糸、及び線、並びにシート状構造体としては、例えば、織布、不織布、フェルト等が挙げられる。
【００３７】
本発明の観点で、シラン誘導体とはケイ素・有機化合物であり、Si-C及びSi-O結合を含む。より具体的には、本発明の観点では、親水性のシラン誘導体であり、この場合、好ましくは、式IによればR4基は、親水性基である。
【００３８】
本発明の観点で、言及した基は以下のように定義される。
【００３９】
アルキルとは、一価の基を示し、直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基、好ましくは、直鎖状又は分岐状の炭化水素鎖からなり、より具体的には、１から12個の炭素原子を含む。アルキル基は、例えば、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルでも良い。
【００４０】
アリールアルキルとは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基から誘導された一価の基であり、より具体的には、1から14個の炭素原子を含み、1個又はそれ以上の水素原子をアリール基で置き換え、該アリール基は置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基、より具体的には6個の炭素原子を含む。該芳香族炭化水素基は例えばフェニルでも良く、アリールアルキル基は例えば、ベンジル基でも良い。
【００４１】
ハロアルキルとは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基から誘導された一価の基であり、より具体的には、炭素原子を1から１２個含み、1個又はそれ以上の水素原子をハロゲン（-F、-Cl、-Br、-I、より具体的にはCl）で置き換えたものである。ハロゲンは、フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物、より具体的には塩化物から選択される置換基である。
【００４２】
ヒドロキシアルキルとは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基から誘導された一価の基であり、より具体的には、炭素原子1から12個を含み、1個又はそれ以上の水素原子をヒドロキシ基（-OH）で置き換えたものである。
【００４３】
アルキレン、アリールアルキレン、ハロアルキレン及びヒドロキシアルキレンは、対応する二価の基である。
【００４４】
式（I）中のR1、R2及びR3基は、互いに独立して、H又はC1〜C6アルキルから、好ましくはC1〜C3アルキルから、より好ましくは、メチル又はエチルから選択される。特に好ましくは、R1 = R2 = R3好ましくはR1 = R2 = R3 = メチル又はエチルである。
【００４５】
上述した方法に関する、好ましい実施形態としては、R1、R2、R3基が互いに独立してメチル又はエチルであり、a=3である。
【００４６】
基R5及びR10は互いに独立してH又はC1-6アルキルである。基R5及び／又はR10は好ましくはH又は C1-3アルキル、特に好ましくはH、メチル又はエチル、より好ましくはH又はメチルである。 式（I）について、アルキレンオキシ基の-(O-CH(R5)-CH2)b 及び-(O-CH(R10)-CH2)p の方向は任意でも良い。当業者であれば、対応するアルキレンオキシド、例えば、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド、を導入する時に、結合方向は両方共に可能であることを理解している。また、当業者なら、アルキレンオキシ基の数、即ち、指数b 及びpは平均値であることも承知している。
【００４７】
指数ｂは、0から20の数字であり、好ましくは2から15、より好ましくは2から10、例えば、好ましくは9から12、例えば、好ましくは6から9、例えば、好ましくは4から6である。
【００４８】
指数pは、1から20の数字であり、好ましくは1から15、より好ましくは2から10、例えば、好ましくは9から12、例えば、好ましくは6から9、例えば、好ましくは4から6である。
【００４９】
基R4は、より具体的には、親水性基であり、さらに具体的には、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基及び／又はイオン性基、特にアニオン性基を含む基である。
【００５０】
好ましい実施形態において、上記式Ｉの親水性シラン誘導体Sを使用し、
ここで、R4 は下記i)の構造を有し、
ｉ)
【化５】
0006456402.tif 000006
ここでY、R5及びｂは上記定義の通りであり、
Xは、結合子、-O-T-、 -O-T-CH(OH)-、-O-T-CH(OH)-T'-、-O-C(=O)-又は-O-C(=O)-T-であり、
ここでT 及びT'は互いに独立し、C1-12アルキレンから、好ましくは、C1-6アルキレンから、より好ましくはC1-3アルキレンから、T及び／又はT'と、特に好ましくは-CH2-とともに選択される。
【００５１】
好ましい実施形態において、二価の基Xは、結合子、-O-(CH2)n-、-O-(CH2)n-CH(OH)-又は-O-(CH2)n' -CH(OH)-(CH2)n-、-O-C(=O)-(CH2)n-、から選択され、ここでｎ及びn'は互いに独立して、1から6の整数であり、好ましくはn= １であり、かつn' =1である。より好ましくは、二価の基-X-は、結合子又は-O-CH2-CH(OH)-CH2-から選択される。
【００５２】
基ｉ）中の二価の基-X-の向きは
【化６】
0006456402.tif 000007
【００５３】
好ましくは、示してあるように、（読む方向は左から右へ）、左手の開放した結合子は式(I)の-(CH2)a-基に結合し、かつ右手の開放した結合子は-[O-CH(R5)-CH2]b-基と結合している。
【００５４】
特に、上述の基ｉ）は下記  ｉ１）からｉ７）のうちの一種の構造を有し、
【化７】
0006456402.tif 000008
【化８】
0006456402.tif 000009
ここで、基及び指数は上記の定義を有する。本発明の繊維及び／又は織物の仕上げ方法において、好ましいものとしては親水性のシラン誘導体Sを使用したものであり、上述の
基ｉ）は構造式ｉ１）又はｉ２）のうちの一種を有する。
【００５５】
好ましい実施形態においては、上述の式Iの親水性シラン誘導体Sを使用し、
ここで、R4 は下記
ii)
【化９】
0006456402.tif 000010
又は iii)
【化１０】
0006456402.tif 000011
の構造を有し、
ここで、
R6、R7及びR8は互いに独立して、H、C1-12アルキル、C1-12ヒドロキシアルキル、-C(=O)-Z-R9、-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-COO-M+, -COO-M+又は-C(=O)-Z-COO-M+から選択され、
ここで、ZはC1-12アルキレン又はC1-12ヒドロキシアルキレンから、好ましくはC1-6アルキレン又はC1-6ヒドロキシアルキレンから、より好ましくはC1-6アルキレン、又は-(CH(OH))s-CH2-、ここで、s = 2 から6、好ましくはs = 3 又は4、から選択され、
R9は-H、-OH及び-NH2、から選択され、
並びに、R9、R10、c、p及びMは上記定義のとおりである。
【００５６】
好ましい実施形態において、基R6、R7 及び R8の少なくとも一種の基、好ましくは正確に２種の基、さらに好ましく正確には、基のうちの一種がHであり、かつ、それ以外の基（単数）又は、それ以外の基（複数）は、水素ではない上記記載の基である。
【００５７】
好ましい実施形態において、Zは二価の-(CH2)m-基であり、mは １から６、好ましくは１から３である。好ましい実施形態において、Zは２から６個の炭素原子を有する分岐アルキレン基であり、Zは好ましくは、二価の基、-CH(CH3)-CH2-又は-CH2-CH(CH3)-である。
【００５８】
好ましい実施形態において、基ZはC1-12ヒドロキシアルキレン、好ましくはC1-6ヒドロキシアルキレンである。より、具体的に、Zはヒドロキシアルキレン 基-(CH(OH))s-CH2-ここで、s=2から6、好ましくはs = 3又は4、特に好ましくは4である。従って、さらに具体的には、基R6、R7及びR8のうちの少なくとも一種は-C(=O)-Z-R9、ここでZは二価の基-(CH(OH))s-CH2-であり、ここで、s = 2から6、好ましくはs = 3又は4、特に好ましくはs=4であり、かつR9は-OHである。さらに具体的には、-C(=O)-Z-R9はC6又はC5サッカライドから、好ましくは、C6サッカライドから、例としては、グルコース、マンノース、リボース、フルクトース、又はガラクトースから、誘導された基でも良い。
【００５９】
好ましい実施形態では、上記式I記載の親水性シラン誘導体Sを使用し、ここでR4は下記ii) 又は iii)に記載の基であり、ただし基R6、R7及びR8の少なくとも一種は少なくとも一種のアニオン性基を含む。
【００６０】
好ましくは、上記式Iに記載の親水性のシラン誘導体Sを使用し、ここで、基R6、R7及びR8の少なくとも一種はカルボキシレート（-COO-）、スルホネート(-SO3-)及びホスホネート(-PO32-, -HPO3-)から選ばれる少なくとも一種のアニオン性基を含む。ここで言及する基-HPO3- M+は基-PO32- 及び-HPO3-を包含することを企図し、一価の及び／又は二価の金属イオンM+ 及び／又はM2+で適当に補償されたアニオン性の電荷を有する。当業者なら、ここに述べたアニオン性基が、条件（例PH）により、プロトン化又は一部プロトン化して存在し得ることは承知している。より具体的には、金属イオンM+はアルカリ金属イオン、及び／又はアルカリ土類金属イオン、より具体的にはアルカリ金属イオン、さらに具体的にはNa+である。
【００６１】
従って、好ましい基R6、R7 及びR8の少なくとも一種は、-Z-HPO3-M+、-Z-SO3-M+、-Z-COO-M+、-COO-M+、-C(=O)-Z-HPO3-M+、-C(=O)-Z-SO3-M+、-C(=O)-Z-COO-M+、から選択される基でも良く、ここで、基及び指数は上記に定義の通りである。特に好ましい基R6、R7及びR8の少なくとも一種は、-Z-COO-M+、-COO-M+ 及び-C(=O)-Z-COO-M+から選択された基である。
【００６２】
上記記載の本発明に関する、より具体的な方法は、R4が下式、即ち
(x)
【化１１】
0006456402.tif 000012
ここで、b 及び Yは上記に定義の通りであり、好ましくはｂ＝２から２０、かつYはH及び C1〜C6アルキル、好ましくはH、メチル及びエチルから選択され、
【００６３】
(xi)
【化１２】
0006456402.tif 000013
ここで、Yは上記に定義の通りであり、好ましくは、Yは、H、C1-6アルキル及び-C(=O)(C1-12アルキル)、好ましくは、H、メチル、エチル及びアセチルから選択され、
【００６４】
(xii)
【化１３】
0006456402.tif 000014
ここで、R1、R2、R3、a及びbは上記に定義の通りであり、好ましくはa=2から 6、好ましくは3、好ましくはb = 2から10、好ましくは R1、R2及びR3は互いに独立してメチル又はエチルであり、
【００６５】
(xiii)
【化１４】
0006456402.tif 000015
ここで、R1、R2、R3、a 及びbは上記に定義の通りであり、好ましくはa=2から6、好ましくは3、b=2から20、好ましくは5から10であり、かつR1、R2及びR3は好ましくは、互いに独立してメチル又はエチルであり、
【００６６】
(xiv)
【化１５】
0006456402.tif 000016
ここで、Z及びR9は上記に定義の通りであり、好ましくは、Zは、C1-12アルキレン又はC1-12ヒドロキシアルキレンから、好ましくは、C1-6アルキレン又はC1-6ヒドロキシアルキレンから選択され、好ましくは、R9は-H、-OH及び-NH2から、好ましくは、-H及び-OHから選択され、好ましくは、R9はOHであり、
【００６７】
(xv)
【化１６】
0006456402.tif 000017
ここで、p及びR9は上記に定義の通りであり、好ましくは 、p=1から20、好ましくは1から10、さらに好ましくは4から6であり、かつ、R9は好ましくは-OH、-OCH3、-OCH2CH3及び-NH2から選択され、好ましくは-OH及び-NH2から選択され、
【００６８】
(xvi)
【化１７】
0006456402.tif 000018
ここで、R6、 R7 及び R8 は上記に定義の通りであり、好ましくは R6、R7及びR8は互いに独立して-Z-HPO3-M+、-Z-SO3-M+、-Z-COO-M+、-COO-M+、-C(=O)-Z-HPO3-M+、-C(=O)-Z-SO3-M+、-C(=O)-Z-COO-M+、から選択され、さらに好ましくは-Z-COO-M+、-COO-M+ 及び-C(=O)-Z-COO-M+、から選択され、ここで、ZはC1-12アルキレンから、好ましくはC1-6アルキレンから選択され、
【００６９】
(xvii)
【化１８】
0006456402.tif 000019
ここで、ｔは１から６の数字であり、好ましくは１から３、特に好ましくは２である、から、選択された基である。
【００７０】
本発明の好ましい実施態様は、基R4が (xiv)式に示す基の場合である。
【００７１】
式(xiv)に関する基R4は好ましくは下記式
(xiv_a)
【化１９】
0006456402.tif 000020
又は (xiv_b)
【化２０】
0006456402.tif 000021
ここで、ｒは１から６の数字であり、好ましくは１から３、特に好ましくは３である。
【００７２】
式 (xvi)に関する基R4は好ましくは下記式で表される基である。
【００７３】
(xvi_a)
【化２１】
0006456402.tif 000022
【００７４】
好ましくは、親水性シラン誘導体Sとしては、式(S1a) から (S5a)の下記の化合物の少なくとも一種を使用する。
【化２２】
0006456402.tif 000023
【化２３】
0006456402.tif 000024
【化２４】
0006456402.tif 000025
【００７５】
ここで、基及び指数は上述の定義を有する。特に、前記基及び指数に付いて、言及した好ましい実施態様は式(S1a) から (S5a)の化合物である。
【００７６】
好ましい実施態様では、式 (S3a)の少なくとも一種の化合物を親水性シラン誘導体Sとして使用する。
【００７７】
好ましくは、式(S4a)中の基-C(=O)-Z-R9は基-C(=O)-Z-R9であり、ここでZは-(CH(OH))s-CH2-であり、ここで、s = 2 から6、好ましくはs = 3 又は4、特に好ましくはs = 4であり、かつR9 は-OHである。さらに具体的には式(S4a)中の-C(=O)-Z-R9はC6又はC5サッカライドから、好ましくはC6サッカライドから、誘導された基であり、例えばグルコース、マンノース、リボース、フルクトース又はガラクトースからである。
【００７８】
好ましくは、基R6、R7及びR8、のうちの少なくとも一種、好ましくは、式(S5a) 中の全ての基R6、R7及びR8は、カルボキシレート (-COO-)、スルホネート (-SO3-) 及びホスホネート (-PO32-、-HPO3-)から選択された少なくとも一種のアニオン性基を含む 基である。従って、好ましくは、式(S5a)中の少なくとも一種の基R6、R7及びR8は、-Z-HPO3-M+、-Z-SO3-M+、-Z-COO-M+、-COO-M+、-C(=O)-Z-HPO3-M+、-C(=O)-Z-SO3-M+、-C(=O)-Z-COO-M+、から選択された基でも良く、ここで、基及び指数は上記に定義した通りである。特に、好ましくは、式(S5a) 中の少なくとも一種の基R6、R7及びR8は、-Z-COO-M+、-COO-M+、及び-C(=O)-Z-COO-M+から選択された基である。
【００７９】
好ましくは、親水性シラン誘導体Sとしては、下記式(S1) から(S11) の化合物の少なくとも一種を使用する。
【００８０】
【化２５】
0006456402.tif 000026
【化２６】
0006456402.tif 000027
【化２７】
0006456402.tif 000028
【００８１】
本発明は繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、好ましくは、組成物ZSはS1からS5の化合物より選択された少なくとも一種の親水性シラン誘導体Sを含む。
【００８２】
好ましい一実施態様において、本発明は繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、好ましくは、組成物ZSは少なくとも一種の親水性シラン誘導体S3を含み、より具体的には、組成物ZSは親水性シラン誘導体として、S3を排他的に含んで良い。
【００８３】
本発明の方法は、上記記載の式（I）の親水性シラン誘導体S、及び、場合により少なくとも一種の溶媒Lを含む組成物ZSを用意することを包含する。組成物ZSは好ましくは、上記記載の式（I）の親水性シラン誘導体S、及び、少なくとも一種の溶媒Lからなる。
【００８４】
本発明の方法において、組成物ZSは、全体の組成物ZSに基づき、少なくとも一種の親水性シラン誘導体Sを好ましくは0.00001から100wt%、好ましくは0.0001から10wt%、より好ましくは0.001から5wt%特に好ましくは0.01から1wt%、さらに好ましくは、0.001から0.1wt%で使用される。
【００８５】
本発明の方法において、好ましくは少なくとも一種の親水性シラン誘導体Sを繊維及び／又は織物全体の重量に基づき0.00001から5wt%、好ましくは0.0001から2wt%、好ましくは0.001から0.1wt%の濃度（適用濃度）で、繊維及び／又は織物に適用する。
【００８６】
組成物ZSは、好ましくは、水、極性有機溶媒、非極性有機溶媒、及びそれらの混合物から選択される溶媒Lを含む。具体的に、有機溶媒Lとして用いるものとしては、容易な又は高度な可燃性ではなく、毒性がなく、かつ所要の濃度範囲で水と混合可能な、周知の溶媒で良い。例えば、溶媒Lは水、モノ又は多価C1-6アルコール、グリコール、グリコール誘導体、ポリグリコール、ポリグリコールエーテル、エーテル、及びそれらの混合物を含んで（又は、から成り）いても良い。
【００８７】
好ましい一実施形態において、組成物ZSは、水、メチルトリグリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒のLを含む。より具体的には、溶媒はメチレントリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、又はメチレントリグリコールと水との混合物を含む（又はからなる）。
【００８８】
組成物ZSは少なくとも1種の溶媒を含み、組成物ZSに基づき、好ましくは０から99.99999wt％の量で、好ましくは90から99.99wt％、より具体的には、95から99.99 wt％の量の範囲である。
【００８９】
組成物ZSは好ましくは下記成分、
少なくとも一種の親水性シラン誘導体Sを0.0001から100wt%、好ましくは、0.0001から10wt%、好ましくは0.001から5wt%、より好ましくは0.01から2wt%、特に好ましくは0.01から1wt%、少なくとも一種の溶媒Lを0から99.9999wt%、好ましくは90から99.9999wt%、好ましくは95から99.999wt%、より好ましくは 98から 99.99wt%、特に好ましくは99から99.99wt%を含む（又はからなる）。
【００９０】
上記記載の組成物ZSは、場合により、組成物ZSの全体に基づき、少なくとも一種の添加剤Aを、0〜10重量％、好ましくは0〜1重量％、より好ましくは、0.0001〜0.1重量％を更に含んでも良い。少なくとも一種の更なる添加剤Aは、通常、既知の繊維助剤から選択しても良い。例えば、少なくとも一種の添加剤Aは、酢酸ナトリウム又は酸、例えばギ酸又は酢酸等のpH緩衝剤、柔軟剤、撥水剤、撥油剤、結合剤、架橋剤、難燃剤、織物染料、可縫性向上剤及び／又は防汚剤を含んでいても良い。
【００９１】
また、有効抗菌成分をさらなる添加剤として使用出来、通常の繊維及び／又は織物の抗菌性仕上げ用として、例えば、第四級アンモニウム官能基（例、ジメチルテトラデシル-3-（トリメトキシシリル）プロピルアンモニウムクロリド又はジメチルオクタデシル-3-（トリメトキシシリル）プロピルアンモニウムクロリド）、銀塩及び銀誘導体、チオヒドロキサム酸誘導体（例えば、ナトリウムピリチオン、又は亜鉛ピリチオン等のピリチオン）イソチアゾリノン誘導体（例えば、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン（BIT）、オクチルイソチアゾリン-3-オン（OIT）及びメチルイソチアゾリン-3-オン（MIT）、4,5-ジクロロ-2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン（DCOIT）、ブチル-1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン（BBIT））又はベンズイミダゾール誘導体（例えば、2-（4-チアゾリル）-1H-ベンゾイミダゾール）を有する抗菌性化合物として挙げられる。好ましい一実施態様として、組成物ZSは、有効抗菌成分を含まない。
【００９２】
組成物ZSはより具体的には、下記の成分、少なくとも一種の親水性シラン誘導体S、少なくとも一種の溶媒L及び少なくとも一種のさらなる添加剤Aを含み（又はからなり）、即ち、
少なくとも一種の親水性シラン誘導体Sは、0.0001から10wt%、好ましくは、0.001から5wt%、より好ましくは0.01から2wt%、特に好ましくは0.01から1wt%、であり、
少なくとも一種の溶媒Lは、上述したように、90から99.9999wt%、好ましくは95から99.999wt%、より好ましくは98から99.99wt%、特に好ましくは99から99.99wt%であり、好ましくは  水、メチルトリグリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、より好ましくはメチレントリグリコールから成る群から選択され、
さらに、少なくとも一種の添加剤Aを、0から10wt%、好ましくは0から1wt%、より好ましくは0.0001から0.1wt%含む。
【００９３】
特に断らない限り、wt％の数値は、それぞれの場合の組成物ZSの総量に基づく。本発明の目的において、ppmとはmg／kgを指す。
【００９４】
組成物ZSは繊維又は織物の仕上げのための既知の方法で繊維及び／又は織物に適用することが出来る。工程b）における組成物ZSの適用は、好ましくはパディング法、発泡塗布、スプレー法、より具体的には、スプレー塗布、被覆、より具体的には、ドクターブレード法又は吸尽法好ましくは、パディング法又は吸尽法により実施する。
【００９５】
さらに、本発明の組成物ZSを洗濯及び／又は清浄に伴う工程中に、例えば一般家庭で、洗濯機での洗浄の過程において、繊維及び／又は織物に適用するのが可能である。
【００９６】
工程 c)に関する本発明の方法は、場合により、繊維及び織物を洗浄及び／又は乾燥する工程を含む。これは、当業者に既知の一般的な方法により、例えば、親水性シラン誘導体Sで仕上げを行った直後に行なって良い。
【００９７】
本発明の方法は、実質的に如何なる種類の繊維及び／又は織物の仕上げに使用することが可能であり、繊維及び／又は織物の例としては、綿、再生セルロース、例、ビスコース、リヨセル（例えば、テンセル(R)）、ヘンプ、亜麻、リネン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレンなどの合成及び／又は天然繊維を含む。好ましい繊維及び／又は織物としては、綿、再生セルロース、絹、羊毛、ポリエステル及び／又はポリアミドから実質的になる。良好な結果が、合成材料を含むか、又は合成材料から成る繊維及び／又は織物でも得られた。例としては、ポリアミド及び／又はポリエステルの繊維及び／又は織物を含む。他の織物の仕上げをしても良いが、本発明の方法によって仕上げる織物は、好ましくは、織物製品、編物製品、不織布や糸製品である。織物は、より具体的には衣料産業の繊維製品（例えば、婦人物上着、紳士服、子供服、スポーツやレジャー服、作業着、靴下、ストッキングや下着）、寝具（例えば、ベッドカバーやシーツ）、敷蒲団材料、家庭用家具、シートカバー、室内内装生地、履物生地、シャワーカーテン、フィルター、カーペット、保護物品（例えば、マスクや包帯）等が挙げられる。
【００９８】
好ましい一実施形態において、本発明は上述のように、繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、当課題の繊維及び／又は織物は、合成繊維、より具体的にはポリエステル、及び／又はポリアミド繊維を含む。好ましい一実施形態において、本発明は、上述した繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、当課題の繊維及び／又は織物は、合成繊維から、より具体的には、ポリエステル及び／又はポリアミド繊維から実質的になる。特に具体的に好ましい繊維及び／又は織物としては、スポーツやレジャーアパレルであり、合成繊維、より具体的には、ポリエステル及び／又はポリアミド繊維から実質的になる。
【００９９】
本発明はまた、親水性シラン誘導体Sを用いて仕上げた繊維及び／又は織物に関し、本発明の仕上げ方法に従って生産したものである。個々の成分、特に親水性シラン誘導体S、繊維及び／又は織物、及びさらなる添加剤は、本発明の仕上げ方法に関連して上記で確定した好ましい実施態様に属する。
【０１００】
更に、本発明の主題は、上記記載の一般式（I）の親水性シラン誘導体Sを、固体状基体上に沈着する微生物を低減するために使用することに関する。個々の成分、特にシラン誘導体S、繊維及び／又は織物、及びさらなる添加剤は、本発明の仕上げ方法に関連して上記で確定した好ましい実施態様に属する。
【０１０１】
好ましくは、本発明は、固体状基体上への微生物の付着を低減するための上述のような一般式（I）の親水性シラン誘導体Sの使用に関し、ここで本題の固体状基体は、ガラス、セラミック、プラスチック、金属、繊維及び織物から選択され、より具体的にはガラス、繊維及び織物から選択される。
【０１０２】
好ましい一実施形態では、固体状基体とは、ガラス、セラミック、プラスチック及び金属、より具体的には、ガラス及び／又はプラスチック、好ましくはガラスから選択される基体である。
【０１０３】
本発明は、好ましくは、ガラス、セラミック、プラスチック及び金属、好ましくはガラスから選択される固体状基体上への微生物の沈着を低減するための一般式（I）の親水性シラン誘導体Sの使用に関し、
ここで、
R4は、基
ii)
【化２８】
0006456402.tif 000029
であり、
ここで、
R6及びR7は互いに独立して、H、C1-12アルキル、C1-12ヒドロキシアルキル、-C(=O)-Z-R9、-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-C(=O)O-Z-R9、-Z-C(=O)[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-[OCH(R10)-CH2]p-R9、-Z-HPO3-M+、-Z-SO3-M+、-Z-COO-M+、-COO-M+、-C(=O)-Z-HPO3-M+、-C(=O)-Z-SO3-M+又は-C(=O)-Z-COO-M+、
ここで、Z はC1-12アルキレン、C1-12ハロアルキレン、C1-12ヒドロキシアルキレンか
ら選択され、Zは、好ましくは、C1-6アルキレン又は C1-6ヒドロキシアルキレンであり、C1-6アルキレン、C1-6ヒドロキシアルキレン、
R9は-H、-OH、-O-（C1-6アルキル）、-NH2、-NH（C1-6アルキル）又は-N（C1-6アルキル)2から選択され、好ましくは-OH及び-NH2から選択され、
R10は、各存在時に独立してH又はC1〜C6アルキルから、好ましくはH又はメチルから選択され、
ｐは 各存在時に独立して1から20までの数、好ましくは、1から10、より好ましくは、2から7までの数であり、
Mは金属、好ましくはアルカリ金属、より好ましくはNaである。
【０１０４】
R6及びR7は、好ましくは、互いに独立して、H又はC(=O)-Z-R9Zであり、ここで、ZはC1-12アルキレン及びC1-12ヒドロキシアルキレン、好ましくはC1-6アルキレン及びC1-6ヒドロキシアルキレンから選択され、かつR9は-H及び-OHから選択される。
【０１０５】
好ましくは、本発明は、上記S1からS11の化合物から選択した親水性シラン誘導体Sを使用し、固体状基体上への微生物の沈着を低減することに関する。
【０１０６】
好ましくは、本発明は、ガラス、セラミック、プラスチック及び金属、好ましくはガラスから選択される固体状基体上への微生物の沈着を低減するための一般式（I）の親水性シラン誘導体Sの使用に関し、
ここで、R4は、下式
(xiv)
【化２９】
0006456402.tif 000030
ここで、Z及びR9は上記定義の通りであり、好ましくはZはC1-12アルキレン又はC1-12ヒドロキシアルキレンから、好ましくは、C1-6アルキレン又はC1-6ヒドロキシアルキレンから選択され、かつR9は-H、-OH及び-NH2から、好ましくは-H及び-OHから選択され、R9は好ましくは-OHであり、
好ましくは、R4は
(xiv_b)
【化３０】
0006456402.tif 000031
ここで、rは、１から６の数字であり、好ましくは１から３特に好ましくは３である、から選択される基である。
【０１０７】
本発明は、好ましくは、上記S1からS11の化合物から選択し、好ましくはS1、S2、S4及びS8の化合物から特に好ましくは、S4及び／又はS8から選択した親水性シラン誘導体Sを使用し、ガラス、セラミック、プラスチック及び金属、好ましくはガラスから選択される固体状基体上への微生物の沈着を低減することに関する。
【０１０８】
本発明は、好ましくは、上記S1からS3、好ましくはS3の化合物から選択した親水性シラン誘導体Sを使用し、ガラス、セラミック、プラスチック及び金属、好ましくはガラスから選択される固体状基体上への微生物の沈着を低減することに関する。
【０１０９】
より具体的には、本発明は、上記の一般式（I）の親水性シラン誘導体Sを使用し、固体状基体上への微生物の沈着を低減することに関し、ここで固体状基体は、上記の一般式（I）の親水性シラン誘導体Sの少なくとも一種を含む組成物で被覆する。この場合、より具体的には、固体状基体は、少なくとも一種の親水性シラン誘導体S及び少なくとも一種の溶媒を含む組成物で被覆する。溶媒Lとしては、特に、本発明の仕上げ方法に関連して上述した溶媒を使用することが可能である。固体状基体の被覆のために、使用出来るのは、より具体的には、有機モノ、ジ又は多価アルコール及び／又は水、好ましくはC1-6モノアルコール及び／又は水、特に好ましくは水、エタノール、メタノール又はそれらの混合物である。
【０１１０】
固体状基体は、より具体的には、親水性シラン誘導体Sの0.00001から100wt%、好ましくは0.001から10wt%、特に好ましくは0.01から5wt%を含む組成物を使用して被覆出来る。
【０１１１】
本発明は、より具体的には、上記記載の親水性シラン誘導体S及び少なくとも一種の溶媒を含む組成物を使用して、固体状基体上に沈着する微生物を低減することに関する。
【０１１２】
微生物は、より具体的には、細菌、ウイルス、真菌、酵母及び藻類でも良い。好ましくは、それらはグラム陽性及びグラム陰性の細菌や酵母であり、通常ヒトの皮膚上で発生し、例としての属はシュードモナス、大腸菌、黄色ブドウ球菌及びカンジダの微生物である。微生物としては、好ましくは、以下の属
アルテルナリアアルテルナタ（Alternaria alternata）などのアルテルナリア、
アスペルギルスニガー、アスペルギルスレペンスなどのアスペルギルス、
アウレオバシジウムプルランスなどのアウレオバシジウム、ケトミウムグロボスムなどのケトミウム、コニオホラプテアナなどのコニオホラ、
クラドスポリウムクラドスポロイデスなどのクラドスポリウム、
カンジダアルビカンスなどのカンジダ、マツオウジ属チグリヌスなどのマツオウジ属、ペニシリウム・フニクロスムなどのペニシリウム、
ロドトルラルブラなどのロドトルラ、スクレロホマピチョフィラなどのスクレロホマ、トリコデルマビリデなどのトリコデルマ、ウロクラジウムアツルム（Ulocladium atrum）などのウロクラジウム、大腸菌などの大腸菌、緑膿菌などのシュードモナス、黄色ブドウ球菌や表皮ブドウ球菌などのブドウ球菌、
の代表から選択される微生物であり、好ましくは、カンジダ、大腸菌、緑膿菌及び黄色ブドウ球菌の属の代表から、より好ましくはシュードモナス及びブドウ球菌の属の代表から選択する。
【０１１３】
微生物は、より具体的には、細菌又は酵母であり、緑膿菌（P. aeruginosa）、大腸菌（E. coli）、黄色ブドウ球菌（S. aureus）、表皮ブドウ球菌（S.epidermidis）、及びカンジダアルビカンス(C.albicans)から、特に好ましくは緑膿菌（P. aeruginosa）及び黄色ブドウ球菌（P. aeruginosa）からなる群から選択される。
【０１１４】
さらに、本発明の主題は、繊維及び／又は織物から選択される固体状基体上への微生物の沈着（付着）を定量化する方法に関し、下記a')からe')の工程、即ち、
ａ '）1種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を調製する工程
ｂ '）1種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を固体状基体と、好ましくは、10から50℃の範囲でかつ、0.5から10時間に亘り、接触させる工程、
ｃ'）懸濁上清液から固体状基体Ｆを分離し、次に基体を洗浄する工程
ｄ'）剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝すことにより、固体状基体から、沈着した微生物を除去する工程
ｅ'）除去した微生物の量を定量する工程
を含む。
【０１１５】
本発明の定量方法は特に、繊維及び／又は織物上に付着した微生物を定量することが可能であり、この付着の多くは望まれないバイオフィルム形成の最初の段階を表す。特に、定量するために、完全なバイオフィルムが形成される必要はない。本発明の定量方法に関しては、特に、バイオフィルム形成において、主に、最初の重要な段階、即ち繊維及び／又は織物表面上への微生物の付着（沈着）を定量するのである。本発明の定量方法の具体的特徴としては、繊維及び／又は織物を発生した微生物と比較的短時間、好ましくは１から10時間に亘り、接触させること、及び、媒体中では、これは必要というわけではなく、又は、微生物が（例えは栄養不足の結果として）成長出来ないことである。
【０１１６】
驚くべきことに、本発明の定量方法により、繊維及び／又は織物がの傾向のために、付着する細菌を引き付ける傾向があるため、確実に、安全かつ迅速に、定量できることが明らかにされた。本発明の定量方法は、特に、繊維及び／又は織物上の付着防止被覆の品質及び有効性を定量するために特に適している。本発明の方法は、特に、１個又はそれ以上のマイクロタイタープレート内で実施出来、かつ、例えば、ハイスループットスクリーニング法などの、ハイスループット工程の形式で実行するのに適している。
【０１１７】
本発明の定量方法では、バイオフィルムを完全に形成する必要がないため、バイオフィルムの面倒な洗浄の必要がなく、通常この洗浄においては、異なる量のスライム層が洗い流され、例えば、蛍光色素で染色しその後の蛍光測定を行なう一連の作業の中で、何らかのエラーが発生する可能性がある。さらに、養液を使用する必要がないため、その後の蛍光定量の信頼性をより高くするという利点がある。
【０１１８】
本発明の定量方法は、例えば、繊維及び／又は織物上の付着防止被覆の有効性を定量するための簡単かつ信頼性の高い方法を示すという事実により特に注目すべきである。
【０１１９】
本発明による細菌の付着を定量測定するための方法は、一種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を調製する（工程a'）を含む。
【０１２０】
一種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液は、好ましくは、所定量の細菌培養物を懸濁することにより、例えば水性媒体中一晩培養して、調製する。懸濁液の水性媒体は、好ましくは無菌であり、何の養分も含まれていない（非養液媒体）。
【０１２１】
好ましくは、一種又はそれ以上の異なる微生物及び水性媒体を含む懸濁液である。より具体的には、水性媒体は、養分、より具体的には、微生物の成長を、促進及び／又は可能にする養分を含まない。水性媒体は、好ましくは炭素源を構成する養分、例えば、炭水化物、タンパク質、及びアミノ酸を含まない。
【０１２２】
水性媒体は、好ましくは、（より具体的には、無菌の）水溶液であり、塩化ナトリウム、塩化カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、及びリン酸水素二カリウムから特に選択された少なくとも一種の塩を含む。水性媒体は、好ましくは、上記の塩の少なくとも一種を含む等張水溶液である。より具体的には、水性媒体は、上述の塩の少なくとも一種を含み、その濃度は、例えば血漿などの人間の体の細胞内浸透圧に相当する浸透圧を有する（例えば、等張液）。より好ましくは、水性媒体は、無菌であり、等張性（生理的）食塩水（0.9wt%濃度の塩化ナトリウム溶液）、リン酸緩衝生理食塩水（PBS緩衝液）又は蒸留／脱イオン水、特に好ましくは等張性食塩水である。
【０１２３】
本課題の懸濁液は好ましくは一種又はそれ以上の異なる微生物、及び、上記記載の水性媒体からなる懸濁液である。好ましくは、1種又はそれ以上の異なる微生物及び水性媒体からなる懸濁液であり、上述の塩の少なくとも一種の無菌の水溶液を構成する水性媒体を伴う。
【０１２４】
水性懸濁液は好ましくは、より具体的には、細菌及び酵母から選択された、少なくとも一種の上記の微生物を含む。
【０１２５】
水性懸濁液は、好ましくは、緑膿菌（P. aeruginosa）、大腸菌（E. coli）、黄色ブドウ球菌（S. aureus）、表皮ブドウ球菌（S. epidermidis）、及びカンジダ・アルビカンス(C. albicans)から、特に好ましくは、緑膿菌（P. aeruginosa）及び黄色ブドウ球菌（S. aureus）からなる群から選択される一種又はそれ以上の微生物を含む。好ましい一実施形態において、水性懸濁液は、排他的に一種の微生物、より具体的には上記微生物の排他的一種を含む。
【０１２６】
一種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液は、工程a'）中で、具体的には、一晩培養した微生物の細胞を遠心分離し、上記の水性媒体、好ましくは等張性（生理的）食塩水で洗浄を実施し、次いで、上記の水性媒体中で、好ましくは、等張性食塩水中で、懸濁を実施することにより調製する。
【０１２７】
一種又はそれ以上の異なる微生物を含む工程a '）中の水性懸濁液は、好ましくは、通常595nmで測定した光学濃度が、0.8から1.5の範囲内であり、好ましくは1から1.5、特に好ましくは1から1.3、例えば、約1.2 である。水性懸濁液の光学濃度は、通常は、一晩培養した微生物を遠心分離し、水性媒体中で微生物を取り出し、そして一つ又はそれ以上の希釈工程を実施することによる工程a '）の中で、所望の数値に調整される。
【０１２８】
付着した細菌を定量的に測定する本発明の方法は、1種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を固体状基体に接触させる工程を含む（工程b '）。工程b'）における接触は、好ましくは10から50℃の範囲の温度で、好ましくは、20から40℃、特に好ましくは、30から35℃で行われる。工程b'）における接触は、好ましくは、0.5から10時間に亘り、好ましくは1から5時間、特に好ましくは1から3時間に亘り行われる。
【０１２９】
工程b'）は、好ましくは、等張性（生理的）食塩水中で、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）、大腸菌（E. coli）、黄色ブドウ球菌（S. aureus）、表皮ブドウ球菌(S. epidermidis)、及びカンジダ・アルビカンス(C. albicans)から選択される少なくとも1種（好ましくは正確に1種）の微生物を含む水性懸濁液、水性懸濁液の光学濃度は、0.8から1.5の範囲の値を有する、を、固体状基体と、好ましくは１０から５０℃、好ましくは２０から４０℃、特に好ましくは３０から３５℃で、好ましくは、0.5から10時間に亘り、好ましくは1から5時間、特に好ましくは1から3時間に亘り、接触させることを含む。
【０１３０】
工程b'）における接触は好ましくはマイクロタイタープレート内で行なう。
【０１３１】
付着段階の後、例えば、工程b'）及び／又はc'）の後に、浮遊微生物（すなわち、付着していない微生物）は、場合により水性懸濁液中で定量しても良い。これは、特に監視のため、より具体的には、基体に付着するために利用可能である微生物の量を監視、又は定量するために役立つ。付着段階の後の、より具体的には、工程c'）の後の浮遊性細胞の量は、好ましくは、水性懸濁液の光学濃度を定量することによって、確認される。光学濃度は、通常、約595ナノメートルの波長で測定される。測定された光学濃度（OD）は、コロニー形成単位（CFU）の数の較正によって相関させることができる。
【０１３２】
本発明の付着細菌を定量的に測定する方法は、固体状基体Ｆを懸濁上清から分割し、その基体を洗浄する工程（工程 c'）を含む。
【０１３３】
より具体的には、工程c'）は、水性懸濁液からの固体状基体の除去、及び無菌の水性媒体で、より具体的には工程a')に関連して、上述した水性媒体での基体の洗浄を含む。洗浄は、通常は1から10回、好ましくは1から5回、好ましくは1から3回繰り返しても良い。
【０１３４】
工程c'）における基体の洗浄は、具体的には、マイクロタイタープレート内で実施する。
【０１３５】
本発明の付着細菌を定量的に測定する方法は、剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝露することにより、固体状基体から、付着した微生物を除去する（工程d'）を含む。
【０１３６】
好ましい一実施形態では、付着した微生物は、工程d'）において、渦の中で、及び／又は超音波を用いて基板を処理することにより、固体状基体から除去される。既述の機械的な方法と酵素処理とを組合わせることが可能である。
【０１３７】
具体的には、工程d')は、工程c')で得た洗浄済基体を、水性媒体、好ましくは、工程a')に関連して上述した水性媒体と、接触させ、次いで剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝露することにより、固体状基体から付着微生物を除去することを含む。
【０１３８】
工程d'）において、付着した微生物の除去は、マイクロタイタープレート内で好ましく行われる。工程c')で得られた固体状基体を、好ましくは、マイクロタイタープレート内で、無菌の水性媒体、好ましくは、等張性食塩水と、混合し、該マイクロタイタープレートを密封し、次いで、剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝露し、好ましくは、剪断力及び／又は超音波に曝露し処理する。従って、具体的には、工程d'）の後に、除去した微生物を含む水性懸濁液が得られる。
【０１３９】
水性媒体に関しては、工程 a')で確定した好ましい実施形態が、同様に有効である。
【０１４０】
細菌の付着を定量的に測定するための本発明の方法は、除去した微生物の量の定量を含む（工程e'）。
【０１４１】
工程e')は、除去した微生物の量を定量する前に、好ましくは、工程d')の後の固体状基体を、好ましくは、除去した微生物を含む水性懸濁液から取り出すことを含む。
【０１４２】
具体的には、本発明は、上述のように、微生物の付着を定量的に測定する方法に関し、除去した微生物の量は蛍光測定、生物発光測定、タンパク質分析、又は光学濃度増殖分析手段で、工程e')において、定量する。除去した微生物の量は、具体的には、測定された相対単位で（例えば、相対蛍光単位（RFU））又はコロニー形成単位（CFU）の数を介して、直接、報告し得る。コロニー形成単位（CFU）の数は、具体的には、測定値を較正する方法で得ても良い。
【０１４３】
具体的には、工程 e')で除去した微生物の量は、蛍光染料、より具体的にはSyto9で微生物を染色し、次いで、蛍光測定を介して評価を実施することにより、定量し得る。評価は、好ましくは、マイクロプレートリーダーで行なう。さらに、生物発光染料（例、BacTiterGlo）による染色や生物発光測定手段、タンパク質分析法（例、BCA分析法、Bradford分析法）による手段、又は光学濃度増殖分析法による手段で、除去した微生物の量を定量出来る可能性がある。工程 e')における、除去した微生物量の定量は、好ましくは、マイクロタイタープレート内で実施する。工程 d') 及び工程  e')は、好ましくは、マイクロタイタープレート内で実施し、工程e')については、以下の工程、即ち、マイクロタイタープレートのウェルから、除去した微生物を含む水性懸濁液中の固体状基体を取り除く工程、蛍光染料、より具体的にはSyto9を添加する工程、及び、蛍光測定手段により、通常はマイクロプレートリーダー内で、評価する工程を含む。
【０１４４】
本発明は、好ましくは、固体状基体、これは被覆した基体である、への微生物の付着を定量的に測定する方法に関し、及び、工程e'）中で定量するように、除去された微生物の量は、被覆されていない基体それぞれに基づき、除去された微生物の量に対して、位置付けされる。ここでは、特に、被覆していない基体それぞれに関して、付着微生物が低減することにより、被覆による付着防止効果を定量することが可能である。好ましくは、工程e'）で測定した対応する相対的定量単位（例、相対蛍光単位）に、対して位置付けることが可能であり、下記式に従う。
【０１４５】
付着細菌の低減［％］＝［(RFUuc − RFUc) ／ RFUuc］*100
ここで、
RFUuc ＝被覆してない基体から除去した微生物の相対的蛍光単位  
RFUc ＝被覆した基体から除去した微生物の相対的蛍光単位
【０１４６】
好ましい一実施形態において、本発明は、固体状基体への微生物の付着を定量的に測定するための上述の方法に関し、ここで、工程a') からe'）の内の少なくとも1つは、マイクロタイタープレート内で、全部が又は部分的に実施される。好ましくは工程b') 及びd')、より好ましくは工程b')、 c')、 d') 及び e' )を、マイクロタイタープレート内で、全部が又は部分的に実施する。
【０１４７】
工程b')における水性懸濁液の接触及び工程 d')における付着した微生物の除去は、好ましくは、マイクロタイタープレート内で実行する。上述した本発明に関する定量方法、ここでは、工程b')における接触する工程、工程 d')における付着した微生物を除去する工程、及び、工程e' )において、除去した微生物の量を定量する工程を、好ましくは、全体を又は部分的にマイクロタイタープレート内で実施する。上述した定量方法に関する本発明は、ここでは、工程b')における接触する工程、工程c')における固体状基体を洗浄する工程、工程 d')における付着した微生物を除去する工程、及び、工程e' )で除去した微生物の量を定量する工程であり、好適には、全体を又は部分的にマイクロタイタープレート内で実施する。
【０１４８】
通常は、全ての公知の形式、特に一般的な標準化された形式、及びマイクロタイタープレートの形式を使用することが可能である。例としては、マイクロタイタープレートは、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル又はガラス製を使用出来、通常、平底（F底）、コーナーに丸みを有する平底（C底）、円錐底（V底）及び、U字状の窪み（U底）から選択されるウェル形状を有する。
【０１４９】
固体状基体への微生物の付着を定量的に測定するための本発明の方法は、具体的には、ハイスループット法として、より具体的には、ハイスループットスクリーニング法として実施しても良い。
【０１５０】
固体状基体への微生物の付着を定量的に測定するための本発明の方法は、好ましくは、ハイスループット法として、より好ましくは、ハイスループットスクリーニング法として実施される。
【０１５１】
本発明の定量方法は、具体的には、工程a'）又はb'）の前に、固体状基体の洗浄及び／又は滅菌を含む。
【０１５２】
さらに、本発明の定量方法は、微生物及び繊維及び／又は織物に関して上述した好ましい実施形態に属する。
【０１５３】
本発明は、さらに、上述のように繊維及び／又は織物の仕上げ方法に関し、ここで、仕上げにより繊維及び／又は織物への微生物の付着の低減が実現し、かつ、上述の定量的測定方法と結合され、仕上げの品質を評価される。
【０１５４】
繊維及び／又は織物への微生物の付着を低減する目的のための繊維及び／又は織物の仕上げは、仕上げをしていないコントロールと比較して、細菌の付着が少なくとも50％低減する場合は、特に、十分であると考えられ、好ましくは60% から100%である。
【０１５５】
この企図における本発明は、請求項1に請求し、かつ上述したように、繊維及び／又は織物の仕上げの方法に関する以下の工程を含み、
a) 一般式(I)で示されるの少なくとも一種の親水性のシラン誘導体S 及び場合により少なくとも1種の溶媒Lを含む組成物ZSを用意し、
b）繊維及び／又は織物に組成物ZSを適用し、
c）場合により、繊維及び／又は織物を洗浄及び／又は乾燥し、
ここで、仕上げは、繊維及び／又は織物上への微生物の付着を減少させる目的があり、その方法は、繊維及び／又は織物上への微生物の付着を定量的に測定するための以下の追加の工程を含み、
a'1）  1種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を調製する工程
b'1）  1種又はそれ以上の異なる微生物を含む水性懸濁液を工程ｂ）又は
ｃ）からの仕上げした繊維及び／又は織物に、又は工程ｂ）又はｃ）からの部分的に仕上げた繊維及び／又は織物に接触させる工程、
c'1）  懸濁上清から繊維及び／又は織物を分離し、次に、その繊維及び／又は織物を洗浄する工程、
d'1）  剪断力及び／又は超音波及び／又は酵素に曝露することによって、繊維及び／又は織物から、付着した微生物を除去する工程、
e'1)   除去した微生物の量を定量する工程
を含む。
【０１５６】
仕上げのための方法及び微生物の付着を定量的に測定するための方法に関連した具体的実施形態は上述したような対応する方法が有効である。
【０１５７】
図１は、実施例3.2に従って、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関し、黄色ブドウ球菌に対する付着防止効果（付着細菌の低減％）の洗浄安定性についての結果を示す。
【０１５８】
図２は、実施例3.2としての、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関し、緑膿菌に対する付着防止効果（付着細菌の低減％）の洗浄安定性についての結果を示す。
【０１５９】
図１及び図２中の略号は、以下に明らかにする。
【０１６０】
S2、S3及びS5は、対応する親水性シラン誘導体S2、S3及びS5、であり、又は実施例3.2としての、ポリエステル織物試料であり、対応するシラン誘導体で被覆されている。
【０１６１】
A、B、及びCは、実施例3.2としての、ポリエステル織物試料（A）、（B）及び（C）に対応する前処理を示し、すなわち、Aは未洗浄織物試料を示し、Bは、洗剤を添加せず、水だけで30℃で二度洗浄した織物試料を示し、Cは、欧州国際規格（EN ISO6330）の方法８Aに従って、ECE B洗剤を添加して、30℃で一度洗浄した織物試料をである。
【０１６２】
また、数字の0.1、0.01、及び0.001は、被覆した繊維材料の重量に基づく、親水性のシラン誘導体Sの対応する被覆濃度、0.1wt%、0.01wt%及び0.001wt%である。
【０１６３】
本発明を以下の請求項及び、実施例により更に詳細に説明する。
【０１６４】
実施例１  ポリエステル織物試料の被覆
下記に特定する親水性のシラン誘導体S1からS4の各々について、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル、2- [2-（2-メトキシエトキシ）エトキシ]エタノール中、10wt%濃度溶液を準備した。親水性のシラン誘導体S5を水に溶解し、10wt%濃度の溶液を得た。
【０１６５】
試験用親水性シラン誘導体S
S1  メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピルトリメトキシシラン（9-12 EO単位）。（メーカー：Gelest社、6492_72 SIM）
S2  ビス[3-（トリエトキシシリルプロポキシ）-2-ヒドロキシプロポキシ）]ポリエチレン、オキシド（5-10 EO単位）。（メーカー：Gelest社  1824.2 SIB）
S3   N-（トリエトキシシリルプロピル）-O-ポリエチレンオキシドーウレタン、（4-6 EO単位）。（メーカー：Gelest社  SIT  8192.0）
S4   N-（トリエトキシシリルプロピル）グルコンアミド（エタノール中50％濃度溶液）（メーカー：Gelest社  SIT 8189.0）    
S5  N-（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン三酢酸、三ナトリウム塩（水中45％濃度溶液）（メーカー：Gelest社  SIT 8402.0）
【０１６６】
親水性のシラン誘導体S1からS5の構造式を上記式(S1) から (S5)に示す。
【０１６７】
上記溶液（組成物ZS）をポリエステル織物試料にパディング法で適用し、織物上への適用濃度は被覆する織物の全量に基づき、親水性のシラン誘導体Sを0.1wt%、0.01wt%又は 0.001wt%とした。
【０１６８】
他の方法としては、上記で特定した市販の製品を、ポリエステル織物試料にパディング法で直接適用し、織物上への適用濃度は被覆する織物の全量に基づき、親水性のシラン誘導体Sを0.1wt%、0.01wt%又は0.001wt%とした。
【０１６９】
実施例２  織物への微生物の付着を定量的に測定する方法  (Syto9 分析)
2.1  タイタープレート用織物の製造
直径0.6cmの円形織物試料を、被覆及び非被覆の綿織物及びポリエステル織物から打抜きした。織物試料を、マイクロタイタープレートに固定した。織物試料をアセトンで洗浄し、60分間UV光で滅菌した。
【０１７０】
2.2  細菌培養及び細菌増殖
使用したモデル微生物は、種々のグラム陽性及びグラム陰性菌及び酵母であり、より具体的には緑膿菌（P. aeruginosa）、大腸菌（E. coli）、黄色ブドウ球菌（S. aureus）、表皮ブドウ球菌（S. epidermidis）し、そしてカンジダ・アルビカンス（C. albicans ）であった。
【０１７１】
グリセロール細菌培養物からの菌株を、トリプシン大豆寒天（TSA）上に新しく被覆した。インキュベーションを33℃で一晩行った。準備した栄養培地は、トリプシン大豆ブロス（TSB）をメーカー推奨量である30％有し、グルコース0.25％を補充したものである。栄養培地はpH7から 7.2を有した。栄養培地に細菌培養物を接種し、接種後37℃、160rpmで一晩培養した。
【０１７２】
一晩培養して得られた物を、15分間8500gで遠心分離し、等張性食塩水（0.9wt％）50mlで洗浄した。等張性食塩水溶液中の細菌懸濁液を調製した。種々の細菌懸濁液の光学濃度を595nmで定量し、約1.2のレベルに調整した。
【０１７３】
2.3    較正
標準プロットでコロニー形成単位（CFU）と相対蛍光単位（RFU）とを相関出来るようにするために、5倍希釈で種々の微生物の希釈系列を調製した（80μlの等張生理食塩水と20μl微生物溶液）。希釈液5μlを3個の異なる寒天プレート（栄養寒天、平板菌数寒天、及びトリプシン大豆寒天）に滴下して適用した。寒天プレートを33℃で一晩回転させながらインキュベートした。コロニー形成単位数（CFU／ml）を翌日に定量した。
【０１７４】
SYTO9（ライフサイエンス社製）で染色する場合に、黒色ポリスチレンプレート内で同一の希釈系列を、同時に調製した。
【０１７５】
2.4  バイオフィルムの形成
2.2で記載したように調製した等張性食塩水（0.9 wt％）中の最終微生物懸濁液  50μlをマイクロタイタープレート上に固定した被覆及び非被覆織物試料（2.1  参照）に添加した。マイクロタイタープレートを閉じて、パラフィルムで密封した。マイクロタイタープレートを蒸発防止ボックスに入れ、33℃で2時間及び40rpmでインキュベートした。開始時に予想した接種菌のコロニー形成単位数（CFU）は、106〜107CFU／mlであった。
【０１７６】
バイオフィルム形成の後、浮遊細胞を除去し、次いで595nmで光学濃度を定量するための試料として使用した。この目的のために、試料は150μlに及ぶ容量を作製し、100μlは光度計内での光学密度定量のために取り出した。滅菌した等張性食塩水を有するコントロール溶液に対応する光学濃度を、見出した光学濃度から差引いた。バイオフィルム形成後の浮遊細胞の定量を通して、付着のために利用可能な細菌の量を監視した。
【０１７７】
織物試料及び得られたバイオフィルムは、等張食塩水200から300μLで3回洗浄した。
【０１７８】
2.5    付着微生物の機械的又は酵素的除去
2.4で得た織物試料は、（バイオフィルムの形成の後に）等張性食塩溶液100μlと共に96ウェルマイクロタイタープレート内に配置した。
【０１７９】
織物の表面からの付着微生物除去に関する調査は、渦流、超音波、酵素的処理で、又はそれらの組合せで実施した。渦流処置は5分間に亘り水平で実施した。超音波処理は超音波浴中で5分間行った。酵素的除去については、37℃で1時間のインキュベーション中に、織物試料を例えば、トリプシン又は他の酵素の混合物等の酵素で処理した。
【０１８０】
付着細菌の除去に引き続き、織物試料を、マイクロタイタープレートから取り出した。
【０１８１】
得られた懸濁液中の除去した細菌数はSYTO9で染色し、次に蛍光測定（485／20nmで励起し、528／20nmで発光する蛍光フィルター）することにより、又はBacTiterGloで染色し次いで生物発光測定することによって定量した。さらに、タンパク質分析（例、BCA分析法、ブラッドフォード法）又は光学濃度増殖分析法により、付着した及び除去した微生物の数を定量することが可能である。
【０１８２】
被覆及び非被覆織物に関する相対的変数（例、蛍光単位（RFU））を比較し、以下の式に従って付着細菌の低減％を定量化するのを可能にした。
【０１８３】
付着菌の低減［％］＝ [(RFUuc − RFUc) ／ RFUuc］*100 
ここで、
RFUuc ＝非被覆基体から除去した細菌の相対的蛍光単位
RFUc ＝被覆基体から除去した細菌の相対的蛍光単位
各データ系列の統計的有意性は確認した。相対的測定単位（例、相対的蛍光単位（RFU））は、較正プロット（2.3  参照）の補助により、1mlあたりのコロニー形成単位（CFU／ml）に相関させることができる。
【０１８４】
実施例３  仕上げしたポリエステル織物試料の調査
3.1  種々の微生物に関する付着防止効果の定量
実施例１に記載したように、ポリエステル織物試料それぞれを、親水性のシラン誘導体S1からS5で仕上げ、織物への適用濃度0.1wt%（被覆織物の全量に基づく、親水性のシラン誘導体S）を得た。実施例１に記載の市販製品は、ポリエステル織物試料にパディング法で直接適用した。
【０１８５】
実施例２に記載したように、ポリエステル織物試料への細菌の付着は、マイクロタイタープレートSYTO9分析法を用いて調べた。
【０１８６】
この目的のために、ポリエステル織物試料を直径0.6cmに打ち抜き、96ウェルマイクロタイタープレートに移した。黄色ブドウ球菌DSMZ20231及び緑膿菌DSMZ1117−グラム陽性及びグラム陰性細菌の代表的例として−の付着を 実施例２に記載したように、渦流中の処理により、織物試料から除去した付着細菌で定量した。除去した細菌の定量的な測定をSYTO9による染色及び蛍光測定（マイクロタイタープレート-SYTO9分析）により成就した。通常の食塩溶液を滅菌したコントロールとして使用した。この実験を互いに独立して２回繰り返した。
【０１８７】
PES（ポリエステル）織物上の被覆に関連する結果を以下の表１に示した。
【０１８８】
【表１】
0006456402.tif 000032
【０１８９】
2種の微生物の付着の低減を2.5の式に従って計算した。ポリエステル織物は、記載した親水性シラン誘導体S1からS5により首尾よく被覆することが可能であり、しかもこれらの被覆した織物は、被覆していない織物に比較して細菌の付着は85％もの低減を示すことが明らかにされた。
【０１９０】
3.2    付着防止被覆の洗浄安定性調査
実施例１に記載したように、ポリエステル織物試料を親水性シラン誘導体S2、S3及びS5で被覆し、実施例１に記載のように、ポリエステル織物試料に、パディング法でシラン誘導体それぞれの場合に10wt%濃度溶液で適用した。
【０１９１】
繊維は、親水性のシラン誘導体の被覆濃度が、それぞれ被覆した織物材料の重量に基づいて、0.1wt%、 0.01wt%及び0.001wt%の場合について調査した。
【０１９２】
シランで被覆した織物試料の、付着防止効果に及ぼす洗浄安定性を調べた。付着防止効果を、96ウェルマイクロタイタープレート内で、実施例３で記載したSYTO9マイクロタイタープレート分析法で定量した。ここでは、それぞれの場合に個別に、種々の織物試料への2種の菌株、黄色ブドウ球菌及び緑膿菌の付着性を評価した。
【０１９３】
織物試料上への付着防止効果を、以下の前処理(A)、 (B) 及び (C)、それぞれの場合について、定量した。
(A)    洗浄しない織物試料
(B)    洗剤を添加せず、水のみで、30℃で、２回洗浄した織物試料
(C)    洗濯に関する規格  欧州国際規格（EN ISO6330）の方法８Aに従って、ECE 無リン塩標準洗剤 (B) （ECE  B）を添加して、30℃で一度洗浄した織物試料
【０１９４】
各々の組合せについて、結果の信頼性に関する情報を得るために、それぞれの場合に2つの独立した実験を実施した。
【０１９５】
結果を下記表２（黄色ブドウ球菌に関する試験）、及び表３（緑膿菌に関する試験）に纏めた。被覆していない織物試料への付着に基づいて、2種の微生物の付着の低減のそれぞれの場合を％で示した。
【０１９６】
洗浄安定性の結果もまた、図１及び図２にグラフ形式で示した。
【０１９７】
図１は、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関連した黄色ブドウ球菌に対する付着防止効果（付着した細菌の低減％）の洗浄安定性についての表２の結果を示した。図２は、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関連した緑膿菌に対する付着防止効果（付着した細菌の低減％）の洗浄安定性についての表３の結果を示した。
【０１９８】
細菌付着の最大低減約40％から60％は、調査したすべての試料についての洗濯条件下で保持されることが見出された。また、本発明の付着防止被覆は、高い洗浄安定性を有することを示した。
【０１９９】
【表２】
0006456402.tif 000033
【０２００】
【表３】
0006456402.tif 000034
【０２０１】
3.3    被覆した織物の抗菌効果の調査
シラン誘導体S1からS5で各々被覆したポリエステル織物試料の定量中に、JISのL1902によるISO規格の方法を用いて、被覆した織物の、黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果を調査した。
【０２０２】
ここでの手順は、織物試料に、微生物懸濁液（接種物）の規定量を接種することである。約0.4グラムの重量を有する試験試料を３回の定量により調査した。
【０２０３】
接種した織物試料は、密閉系中、18時間以上、37℃でインキュベートした。インキュベーション後、希釈液の規定量の細菌を記録した。0時間における織物試料と18時間後における織物試料とを比較した細菌数の差を評価の基礎とした。抗菌活性を対数値又はパーセント値として報告した。ここでは、0％の微生物数の減少は、不十分な抗菌作用であり、0.1から90％未満までの範囲の微生物の減少は、やや不十分な抗菌作用であり、及び90％を超える微生物の減少は、良好な抗菌作用に相当した。
【０２０４】
被覆した織物の抗菌作用に関する結果を以下の表４に纏めた。
【０２０５】
被覆したポリエステル織物は、黄色ブドウ球菌に対して、抗菌活性はないことを示すことが見出され、その値はログ1以下の「効果なし」と評価された。
【０２０６】
【表４】
0006456402.tif 000035
【０２０７】
実施例４    ガラス表面への微生物の付着に関する調査
4.1    被覆したガラス試料の作製
上記実施例１で特定したシラン誘導体S1、S3、S4及びS5を使用して、スライドガラス上に被覆を作製した。コントロール（比較試料）Kとして、イソプロパノールで洗浄した被覆していないスライドガラスを使用した。
【０２０８】
スライドを被覆するため、水分5％を有するエタノール／水溶媒中、対応するシラン誘導体0.1％濃度溶液に60秒間浸漬した。溶液は、前もって、pH4から5の範囲に酢酸で調整した。その後、濡れたスライドを160℃で1時間乾燥させた。
【０２０９】
4.2    蛍光顕微鏡による細菌付着の定量
細菌懸濁液で濡らしたスライドを顕微鏡で分析し付着細菌を定量した。この目的のために、試験培養物そのものを蛍光染料と混合し、付着細菌を標識し、これにより試料表面上に明確な識別性を標識したことになる。使用した蛍光染料は、DAPI（4'、6-ジアミジノ-2-フェニルインドール）であり、DNAに結合しUV励起下で蛍光を発する。付着特性を定量するために、cm2あたりの細胞数を、30箇所の測定窓で確認し、付着パターンを評価した。細胞付着は、Labflow AnalySIS画像処理プログラムを用いて、オリンパスIX51で評価した。
【０２１０】
細菌懸濁液として、黄色ブドウ球菌と大腸菌の菌株の試験培養物の懸濁液を作製し、使用した。細菌懸濁液の濃度は、109 微生物／mlであった。
【０２１１】
測定結果を下記表５に纏めた。
【０２１２】
【表５】
0006456402.tif 000036
【０２１３】
ガラスのコントロールと比較して、全試料で細菌付着は遥かに少なくなることが、一般的な及び種特異的な両方の傾向で識別可能に示された。
【０２１４】
黄色ブドウ球菌を用いる付着実験の場合、その結果に広いバラツキがあることは留意された。例えば、試料S4は、コントロールに対して、僅か16％の低減が確認され、一方、試料S3は83％の低減を示した。この実験では、試験片S1及びS3により非常に良好な結果が達成された。顕微鏡で観察した場合、被覆した表面S4は、他の試験片と同様、黄色ブドウ球菌の、ブドウ状集合体、これはブドウ球菌の典型的な細胞形態を表す、をほんわずかに示した。これに対して、コントロールは部分的に細胞の会合を示し、非常に大規模な集合体を形成し、これは被覆した試料上では観察されなかった。
【０２１５】
大腸菌の場合の細胞付着は、試料のすべてについて互いに比較的接近していて、コントロールK（被覆していないスライドガラス）に対して少なくとも50％の細胞数を低減した。顕微鏡観察では、大腸菌の付着の場合には、主に個々の細胞に付着性があったことを示し、糸状の集合体が散発的に観察された。
【０２１６】
一連の両試験において、具体的にはシラン誘導体S3及びS1で被覆したガラス表面について非常に良好な結果を達成することが可能であった。
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】実施例3.2に従って、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関し、黄色ブドウ球菌に対する付着防止効果（付着細菌の低減％）の洗浄安定性についての結果を示す。
【図２】実施例3.2としての、ポリエステル織物試料上に被覆したシラン誘導体に関し、緑膿菌に対する付着防止効果（付着細菌の低減％）の洗浄安定性についての結果を示す。
【図１】
0006456402.tif 000044
【図２】
0006456402.tif 000045