(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性ポリマー（ａ）、吸湿剤（ｂ）及び溶媒を含み、該吸湿剤（ｂ）が、ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子であり且つ該イオン性ポリマー（ａ）１００質量部当り７５〜７００質量部の量で配合されており、
前記イオン性ポリマー（ａ）がポリアリルアミンであり、
さらに、下記式（１）で表されるシラン化合物または下記式（２）で表されるジグリシジルエステルを、前記ポリアリルアミン１００質量部当り５〜６０質量部の量で配合されていることを特徴とするコーティング組成物；
シラン化合物：
Ｘ−ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎ        （１）
式中、Ｘは、末端にエポキシ基を有する有機基であり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、メチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基で
あり、
ｎは、０、１、もしくは２である、
ジグリシジルエステル：
Ｇ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｇ        （２）
式中、Ｇは、グリシジル基であり、
Ａは、脂肪族環を有する２価の炭化水素基、例えばシクロアルキレン基である
。
【請求項２】
防曇膜の形成に使用される請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
水分遮断膜の形成に使用される請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のコーティング組成物を用いて基材表面に形成されたコーティング膜。
【請求項５】
ヘイズが５％以下であり、最大表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４）が０．１μｍ以下である請求項４に記載のコーティング膜。
【請求項６】
請求項１に記載のコーティング組成物を基材表面に塗布し、加熱して溶媒を除去することにより、基材表面に水分遮断膜或いは防曇膜を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種基材の表面に吸湿性のコーティング膜を形成し得るコーティング組成物に関するものであり、より詳細には、かかるコーティング組成物により形成されるコーティング膜にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年において開発され、実用されている各種の電子デバイス、例えば有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、太陽電池、タッチパネル、電子ペーパーなどでは、電荷のリークを嫌うため、その回路基板などを形成するプラスチック基材或いは回路基板を封止するフィルムなどのプラスチック基材に対して高い水分バリア性が要求されている。【０００３】
上記のような水分バリア性は、吸湿剤が分散された吸湿性のコーティング膜を設けることにより実現できる。
例えば、特許文献１には、プラスチック基材の表面に無機バリア層が形成され、この無機バリア層上に、金属酸化物などのナノ粒子やカーボンナノチューブが吸湿剤として分散された封止層（吸湿性膜）が設けられたガスバリア性の積層体が開示されている。
また、特許文献２には、基材フィルム上に、無機バリア層、有機層及び捕水層（吸湿性膜）が形成されたガスバリア性積層体（フィルム）が提案されており、捕水層（吸湿性膜）、ポリアミド等の高分子バインダーにシリカゲルや酸化アルミニウムなどの吸湿性材料を分散させることにより形成されることが開示されている。
さらに、特許文献３には、プラスチック基材の表面に、蒸着により形成されたガスバリア性フィルム層と吸湿層（吸湿性膜）とを備えており、該吸湿層が、アルキレンオキサイド、アクリレートナノ粒子或いは有機金属錯体を含有しているガスバリア性積層体が提案されている。【０００４】
このような吸湿性膜について、本発明者等は種々検討していく中で、イオン性ポリマーからなるマトリックス中に、該マトリックスよりも到達湿度が低湿度である吸湿特性を有する吸湿剤が分散されているものは、著しく高い水分バリア性を示すことを見出し、先に出願したが（ＰＣＴ／ＪＰ２０１４／０５２７８８）、さらに研究を推し進めた結果、吸湿剤としてポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物を使用し且つ該吸湿剤を特定の範囲で配合するときには、高い吸湿特性（水分遮断性）と共に、優れた透明性や表面平滑性を示すことを見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−５１１２６７号公報
【特許文献２】特開２００９−９０６３３号公報
【特許文献３】特開２０１１−１３１３９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
即ち、本発明の目的は、優れた吸湿特性、透明性及び表面平滑性を示すコーティング膜を形成することが可能なコーティング組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記のコーティング組成物により形成されるコーティング膜を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、防曇膜或いは水分遮断膜として好適に使用されるコーティング膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、イオン性ポリマー（ａ）、吸湿剤（ｂ）及び溶媒を含み、該吸湿剤（ｂ）が、ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子であり且つ該イオン性ポリマー（ａ）１００質量部当り７５〜７００質量部の量で配合されており、
前記イオン性ポリマー（ａ）がポリアリルアミンであり、
さらに、下記式（１）で表されるシラン化合物または下記式（２）で表されるジグリシジルエステルを、前記ポリアリルアミン１００質量部当り５〜６０質量部の量で配合されていることを特徴とするコーティング組成物が提供される。
シラン化合物：
Ｘ−ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎ        （１）
式中、Ｘは、末端にエポキシ基を有する有機基であり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、メチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基で
あり、
ｎは、０、１、もしくは２である、
ジグリシジルエステル：
Ｇ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｇ        （２）
式中、Ｇは、グリシジル基であり、
Ａは、脂肪族環を有する２価の炭化水素基、例えばシクロアルキレン基である
。
【０００８】
本発明のコーティング組成物は、特に防曇膜或いは水分遮断膜の形成に好適に使用される。
【０００９】
本発明によれば、また、上記のコーティング組成物を用いて基材表面に形成されたコーティング膜が提供される。
【００１０】
上記のコーティング膜は、前述したコーティング塗布組成物を基材表面に塗布し、加熱して溶媒を除去することにより得られるものであり、ヘイズが５％以下であり且つ最大表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４）が０．１μｍ以下である。
このようなコーティング膜は、水分遮断膜或いは防曇膜として好適に使用される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のコーティング組成物では、これを所定の基材の表面に塗布し、加熱することにより、イオン性ポリマー（ａ）（ポリアリルアミン）をマトリックスとし、このマトリックス内部に吸湿剤（ｂ）が分散された構造のコーティング膜を形成することができるが、このコーティング膜は後述する実施例の実験結果に示されているように、極めて高い吸湿性を示し、しかも、吸湿による体積変化（膨潤）が著しく抑制されている。
【００１２】
また、かかるコーティング膜は、高い透明性及び表面平滑性を示す。
例えば、後述する実施例に示されているように、本発明のコーティング組成物を用いて形成されるコーティング膜は、ヘイズが５％以下であり、極めて高い透明性を示し、しかも、その最大表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４）は０．１μｍ以下であり、高い表面平滑性を示している。【００１３】
上記のような特性を有するコーティング膜は、例えば、防曇膜として好適に使用される。即ち、鏡、窓ガラス、或いは透明容器の表面にコーティング膜を形成した場合、このコーティング膜の表面に水滴が付着すると、この水滴は薄く且つ平滑な水膜となり、この結果、水滴による乱反射や光散乱などが有効に回避され、水滴の付着による曇りを回避することができる。即ち、かかるコーティング膜は、防曇膜として、これら基材の曇りによる光学特性の低下を有効に回避することができる。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の発光層を保持している透明基板（例えばガラス基板）などに設けられたコーティング膜は、水分遮断膜として素子内部の微量水分を吸湿することで、発光層の水分による劣化を有効に回避することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のコーティング組成物を用いて形成されたコーティング膜が示す吸湿性を説明するための説明図。
【図２】カチオン性ポリマー、吸湿剤、カチオン性ポリマーと吸湿剤の１：１混合物についての各温度における到達湿度を表した図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のコーティング組成物は、イオン性ポリマー（ａ）、吸湿剤（ｂ）及び溶媒を含み、さらに、硬化剤成分を含み、必要に応じて、他の添加剤を含むものであり、これを所定の基材表面に塗布し、加熱して溶媒を除去することによってコーティング膜を形成するものである。かかるコーティング膜は、イオン性ポリマー（ａ）をマトリックスとし、このマトリックス中に吸湿剤（ｂ）であるポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子が分散された構造を有しており、このような分散構造により、優れた吸湿性を示す。かかる吸湿性は、このようなコーティング膜の基本的特性である。
【００１６】
＜吸湿性の原理＞
本発明のコーティング組成物を用いて形成されるコーティング膜の吸湿性を図１により説明する。
図１において、所定の基材上に形成されたこのコーティング膜では、マトリックスがイオン性ポリマー、具体的には、カチオン性ポリマー（イオン性基がＮＨ２基）或いはアニオン性ポリマー（イオン性基がＣＯＯＮａ基及びＣＯＯＨ基）が使用されており、これらの内部に、ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子が吸湿剤として分散されている（図１（Ａ）参照）。
【００１７】
即ち、所定の基材上に形成された上記のコーティング膜では、基材を通過した微水分或いは雰囲気中の水分は、マトリックスが親水性のカチオン性基或いはアニオン性基を含んでいるため、マトリックスに吸湿されることとなる（図１（Ｂ）参照）。即ち、マトリックス自体が高い吸湿性を示す。
【００１８】
ところで、単に水分がマトリックスに吸収されたに過ぎない場合には、温度上昇などの環境変化により、吸収された水分は容易に放出されてしまうこととなる。また、水分の侵入により、マトリックスを形成するポリマー分子の間隔を広げ、この結果コーティング膜は膨潤してしまうことにもなり、このような膨潤は、コーティング膜の寸法安定性を損ねる。
しかるに、本発明においては、マトリックス中に吸湿剤として分散されているポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子は、このマトリックスを形成しているカチオン性ポリマー或いはアニオン性ポリマーよりも吸湿性が大きい（即ち、到達湿度が低い）。このため、マトリックス中に吸湿された水分は、この吸湿剤によってさらに捕捉されることとなる（図１（Ｃ）参照）。従って、吸収された水分子による膨潤が有効に抑制されるばかりか、この水分子は、コーティング膜（マトリックス）中に閉じ込められ、コーティング膜からの水分の放出も有効に防止されることとなる。このように、本発明のコーティング組成物によって形成されるコーティング膜は、高い吸湿能力による水分の捕捉と閉じ込めとの２重の機能を有しているため、優れた吸湿性及び耐膨潤性（寸法安定性）を示すこととなる。
【００１９】
例えば、後述する実施例では、捕捉した水分のマトリックスから吸湿剤への閉じ込めを証明するために、以下の実験が行われている。
即ち、測定物０．５ｇを、１４０℃で１時間乾燥させた後、３０℃８０％ＲＨ雰囲気下で、内容積８５ｃｍ３の水分不透過性のスチール箔積層カップに、ワイヤレス式温湿度計（ハイグロクロン：ＫＮラボラトリーズ製）と共に入れ、アルミ箔積層フィルム蓋で容器口部をヒートシールし、１日放置した。その後、−２０、５、２２、３０、４０℃の各温度で、３時間ずつ放置し、その際の容器内部の相対湿度を、各温度での到達湿度とした。
図２には、カチオン性ポリマー（ポリアリルアミン）、吸湿剤（タフチックＨＵ８２０Ｅ）、カチオン性ポリマーと吸湿剤の１：１混合物の、各温度における到達湿度が示されている。カチオン性ポリマーが、温度上昇に伴って容器内湿度が上昇するのに対して、吸湿剤、カチオン性ポリマーと吸湿剤の混合物は、容器内湿度を絶乾状態まで低下させることができた。混合物が、吸湿剤単体と同等の吸湿性能を示したことから、カチオン性ポリマーが吸湿した水分は、温度が上昇しても外気に放出されることはなく、より吸湿性の大きい（即ち、到達湿度が低い）吸湿剤によってさらに捕捉されていることを示している。
【００２０】
また、図１からも理解されるように、上記マトリックスに架橋構造が導入されているときには、水分の侵入によるイオン性ポリマーの分子間の拡大が抑制されるため、水分の吸収による膨潤も一層有効に抑制することが可能となる。
【００２１】
＜イオン性ポリマー（ａ）＞
本発明において、イオン性ポリマー（ａ）は、コーティング膜のマトリックスを形成する成分であり、本発明では、このイオン性ポリマー（ａ）として、カチオン性ポリマー（ａ１）、特にポリアリルアミンを使用する。
【００２２】
カチオン性ポリマー（ａ１）；
カチオン性ポリマー（ａ１）は、水中で正の電荷となり得るカチオン性基、例えば、１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基、ピリジル基、イミダゾール基、４級ピリジニウム基などを分子中に有しているポリマーである。このようなカチオン性ポリマーは、カチオン性基が、求核作用が強く、かつ水素結合により水を補足するため、吸湿性マトリックスを形成することができる。
カチオン性ポリマー（ａ１）中のカチオン性基量は、一般に、形成される吸湿性マトリックスの吸水率（ＪＩＳ  Ｋ−７２０９−１９８４）が湿度８０％ＲＨ及び３０℃雰囲気下において２０％以上、特に３０％〜４５％となるような量であればよい。
【００２３】
本発明では、このようなカチオン性ポリマー（ａ１）として、ポリアリルアミンを使用する。
これに限定されるものではないが、ポリアリルアミンの特性が損なわれない限り、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−ハロゲン化スチレン類、アクリロニトリル、アクロレイン、メチルビニルケトン、ビニルビフェニル等が共重合されていてもよい。
【００２５】
本発明において、上記のカチオン性ポリマー（ａ１）として使用されるポリアリルアミンは、特に成膜性が優れている。
【００２６】
なお、本発明においては、上述したカチオン性ポリマー（ａ１）をマトリックス成分として使用することにより、ある種の架橋剤の使用により、格別の密着剤を使用することなく、マトリックス中に架橋構造を導入し、このコーティング組成物が塗布される各種基材に対する密着性を向上させることができるという利点がある。
【００２７】
上述したカチオン性ポリマー（ａ１）を形成するための重合は、一般には、重合開始剤を用いての加熱によるラジカル重合により実施される。
重合開始剤としては、特に制限されず、オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパ−オキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物が代表的であり、一般に、前述したカチオン性単量体（或いはカチオン性基を導入し得る単量体）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部程度の量で使用される。
【００２９】
アニオン性ポリマー（ａ２）；
本発明の範囲外であるが、コーティング膜のマトリックスを形成するイオン性ポリマー（ａ）としてアニオン性ポリマー（ａ２）を使用した場合には、図１に示されているとおりとなる。
【００３０】
アニオン性ポリマー（ａ２）は、水中で負の電荷となり得るアニオン性の官能基、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基や、これらの基が部分的に中和された酸性塩基を分子中に有しているポリマーである。このような官能基を有するアニオン性ポリマーは、上記官能基が水素結合により水を補足するため、吸湿性マトリックスを形成することができる。
アニオン性ポリマー（ａ２）中のアニオン性官能基量は、官能基の種類によっても異なるが、一般に、形成される吸湿性マトリックスの吸水率（ＪＩＳ  Ｋ−７２０９−１９８４）が湿度８０％ＲＨ及び３０℃雰囲気下において２０％以上、特に３０％〜４５％となるような量であればよい。
【００３１】
上記のような官能基を有するアニオン性ポリマー（ａ２）としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸等のカルボン酸系単量体；α−ハロゲン化ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸系単量体；ビニルリン酸等のホスホン酸系単量体；及びこれら単量体の塩類；などに代表されるアニオン性単量体の少なくとも１種を、適宜、共重合可能な他の単量体と共に重合乃至共重合させ、さらに必要により、アルカリ処理により部分中和させて得られるものが使用される。
尚、共重合可能な他の単量体としては、これに限定されるものではないが、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−ハロゲン化スチレン類、アクリロニトリル、アクロレイン、メチルビニルケトン、ビニルビフェニル等を挙げることができる。
【００３２】
また、上記のアニオン性単量体を使用する代わりに、上記のアニオン性単量体のエステルや、アニオン性官能基を導入し得る官能基を有する単量体、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−ハロゲン化スチレン類等を使用し、重合後に、加水分解、スルホン化、クロルスルホン化、ホスホニウム化などの処理を行ってアニオン性ポリマー（ａ２）を得ることもできる。
【００３３】
代表的なアニオン性ポリマー（ａ２）は、ポリ（メタ）アクリル酸及びその部分中和物（例えば一部がＮａ塩であるもの）である。
【００３４】
尚、上述したアニオン性ポリマー（ａ２）を形成するための重合は、一般には、重合開始剤を用いての加熱によるラジカル重合により実施される。
重合開始剤としては、特に制限されず、オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパ−オキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物が代表的であり、一般に、前述したアニオン性単量体（或いはアニオン性基を導入し得る単量体）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部程度の量で使用される。
【００３５】
上記のようにして重合を行うことによりアニオン性ポリマー（ａ２）が得られるが、アニオン性官能基を導入可能な単量体が使用されている場合には、重合後に、加水分解、スルホン化、クロルスルホン化、ホスホニウム化などのアニオン性基導入処理を行えばよい。
【００３６】
＜吸湿剤（ｂ）＞
本発明のコーティング組成物において、上述したイオン性ポリマー（ａ）からなるマトリックス中に分散させる吸湿剤（ｂ）としては、ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋物粒子が使用される。
この架橋物粒子は、マトリックスを形成するイオン性ポリマー（ａ）（カチオン性ポリマー（ａ１）或いはアニオン性ポリマー（ａ２））よりも到達湿度が低く、例えば、湿度８０％ＲＨ及び温度３０℃の環境条件での到達湿度が６％以下であり、極めて高い吸湿性能を有する。即ち、本発明のコーティング組成物を用いて形成されるコーティング膜には、マトリックスよりも高い吸湿性を有する吸湿剤が分散されているため、吸湿性のマトリックスに吸収された水分が直ちに吸湿剤成分に捕捉され、吸収された水分のマトリックス中への閉じ込めが効果的に行われることとなる。
この結果、本発明においては、コーティング膜に捕捉された水分の放出が有効に抑制され、優れた吸湿性を示すばかりか、水分の吸収によるコーティング膜の膨潤（寸法変化）も有効に抑制される。
【００３７】
このようなポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋粒子は、３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸塩を含む（メタ）アクリル系モノマーを懸濁重合、乳化重合等により重合硬化して得られる微細な球状粒子であり、例えば、レーザ回折散乱法で測定した体積換算での平均一次粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ以下、特に８０ｎｍ以下の範囲にある。かかる架橋粒子は、マトリックスを形成するイオン性ポリマー（ａ）中に均一に微細分散することができ、イオン性ポリマー（ａ）の透明性を損なうことはなく、しかも、大きな比表面積を有しており、このため、その吸湿能は極めて高く、前述したような優れた吸湿性を示す。
【００３８】
上記のようなポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋粒子において、金属塩としては、Ｎａ塩やＫ塩が一般的である。例えば架橋ポリアクリル酸Ｎａ微粒子（平均粒子径約７０ｎｍ）がコロイド分散液（ｐＨ＝１０．４）の形で東洋紡株式会社よりタフチックＨＵ−８２０Ｅの商品名で市販されている。また、カルボキシル基の８０％以上がカリウム塩で中和されている架橋ポリアクリル酸Ｋ微粒子も好適である。
【００３９】
本発明において、上記の吸湿剤（ｂ）（ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋粒子）は、前述したイオン性ポリマー（ａ）１００質量部当り、７５〜７００質量部、特に１００〜６００質量部の量で配合されていることが極めて重要である。即ち、このような量で上記の吸湿剤（ｂ）を使用することにより、透明性に優れ、しかも表面粗さＲａ（最大粗さ）が０．１μｍ以下、特に０．０８μｍ以下の平滑面を有するコーティング膜を形成することが可能となる。
【００４０】
例えば、かかる吸湿剤成分（ｂ）の配合量が、上記範囲よりも少ないと、コーティング膜の透明性が損なわれ、該膜が白濁してしまうという不都合を生じたり、また、コーティング膜の平滑性も損なわれてしまう。おそらく、その量が少ないと、ポリ（メタ）アクリル酸の１価金属塩の架橋粒子がイオン性ポリマーのイオン性基の部分に集中して分布或いは凝集してしまい、この結果、コーティング膜の表面に大きな凹凸が形成され、平滑性が損なわれると同時に、乱反射や光の散乱の程度が大きくなり、透明性も損なわれてしまうものと考えられる。
一方、上記範囲よりも多量に吸湿剤（ｂ）が配合されると、コーティング組成物の塗布性が損なわれてしまうおそれがある。
即ち、吸湿剤（ｂ）の配合量を上記の範囲に設定することにより、微細な粒子が規則正しく配列した状態でコーティング膜中に分布することとなり、この結果、優れた透明性と表面平滑性とを確保することが可能となるわけである。
【００４１】
＜溶媒＞
本発明のコーティング組成物に使用される溶媒としては、比較的低温での加熱により揮散除去し得るものであれば特に制限されず、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶媒、或いはこれら溶媒と水との混合溶媒、或いは水、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒などを使用することができるが、特にコーティング組成物中に後述する架橋剤を配合する場合には、架橋剤中のアルコキシシリル基を有するシラン化合物の加水分解を促進させるために、水或いは水を含む混合溶媒を使用することが望ましい。
【００４２】
尚、上述した溶媒は、コーティング組成物がコーティングに適した粘度となるような量で使用される。
【００４３】
＜他の配合剤＞
本発明のコーティング組成物においては、イオン性ポリマー（ａ）であるポリアリルアミンと共に、架橋剤が配合される。
【００４４】
架橋剤は、コーティング膜中のマトリックスに、架橋構造を導入するために使用されるものであり、このような架橋剤の使用により、吸湿能力を低下させることなく機械的強度を確保すると同時に、寸法安定性をさらに向上させるものである。即ち、前述したイオン性ポリマー（ａ）により形成される吸湿性のマトリックス中に架橋構造が導入されていると、該マトリックスが水を吸収したとき、イオン性ポリマー（マトリックス）の分子が架橋によって互いに拘束されることとなり、膨潤（水分吸収）による体積変化を抑制する機能が高められることとなる。
【００４５】
即ち、カチオン性ポリマー（ａ１）であるポリアリルアミンが有しているカチオン性基と反応し得る架橋性官能基（例えば、エポキシ基）と、加水分解と脱水縮合を経て架橋構造中にシロキサン構造を形成し得る官能基（例えば、アルコシシリル基）を有している化合物が、架橋剤として使用され、特に、下記式（１）：
Ｘ−ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎ          （１）
式中、Ｘは、末端にエポキシ基を有する有機基であり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、メチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基で
あり、
ｎは、０、１、もしくは２である、
で表されるシラン化合物が使用される。
【００４６】
式（１）のシラン化合物は、官能基としてエポキシ基とアルコキシシリル基とを有しており、エポキシ基がカチオン性ポリマー（ａ１）の官能基（例えばＮＨ２基）と付加反応する。一方アルコキシシリル基は、加水分解によりシラノール基（ＳｉＯＨ基）を生成し、縮合反応を経てシロキサン構造を形成して成長することにより、最終的にカチオン性ポリマー鎖間に架橋構造を形成する。これにより、カチオン性ポリマー（ａ１）により形成されるマトリックスには、シロキサン構造を有する架橋構造が導入されることとなる。一方、アルコキシシリル基の加水分解により生成するシラノール基は、例えば、このコーティング組成物が塗布される基材がガラス等の無機材料であり、その表面にＭＯＨ基（Ｍ：金属元素）、例えばＳｉＯＨ基（シラノール基）が存在する場合には、かかる基と脱水縮合して強固に結合するため、この結果、コーティング膜と基材との密着性を高めることができる。
【００４７】
しかも、この場合には、イオン性ポリマーがカチオン性ポリマー（ａ１）であるため、このコーティング組成物は、アルカリ性となり、この結果、カチオン性基とエポキシ基の付加反応やシラノール基間或いは基材表面のＭＯＨ基との脱水縮合も速やかに促進される。
従って、上記のような式（１）の化合物を架橋剤として使用することにより、マトリックス中に架橋構造を導入すると同時に、コーティング組成物が塗布される基材の種類によっては、格別の密着剤を用いることなく、コーティング膜と基材との密着性を高めることが可能となる。
【００４８】
尚、上記式（１）中のエポキシ基を有する有機基Ｘとしては、γ−グリシドキシアルキル基が代表的であり、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが架橋剤として好適に使用される。
また、上記式（１）中のエポキシ基が、エポキシシクロヘキシル基のような脂環式エポキシ基であるものも架橋剤として好適である。例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランのような脂環式エポキシ基を有する化合物を架橋剤として使用した場合には、マトリックスの架橋構造中に、シロキサン構造と共に、脂環構造が導入される。このような脂環構造の導入は、吸湿に適した空間の網目構造を形成するというマトリックスの機能を更に効果的に発揮させることができる。
【００４９】
さらに、本発明においては、複数のエポキシ基と脂環基とを有している化合物、例えば、下記式（２）：
Ｇ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｇ      （２）
式中、Ｇは、グリシジル基であり、
Ａは、脂肪族環を有する２価の炭化水素基、例えばシクロアルキレ
ン基である、
で表されるジグリシジルエステルを、架橋剤として使用することもできる。このようなジグリシジルエステルの代表的なものは、下記の式（２−１）で表される。
【化１】
0006569676.tif 000002
【００５０】
即ち、式（２）のジグリシジルエステルを架橋剤として用いることにより、架橋構造中に脂環構造が導入され、マトリックス中に吸湿に適した空間の網目構造を形成するという点で効果的である。
【００５１】
本発明において、カチオン性ポリマー（ａ１）を用いる場合に使用される上述した架橋剤は、カチオン性ポリマー（ａ１）１００質量部当り、５乃至６０質量部、特に１５乃至５０質量部の量で使用することが望ましく、このような架橋剤の少なくとも７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上が、前述した式（１）のシラン化合物であること望ましい。
架橋剤の使用量が多すぎると、機械強度的に脆くなりハンドリング性が損なわれたり、塗料にした際に増粘が速く有効なポットライフが確保できなくなるおそれがあり、また、少なすぎると、これに伴い、厳しい環境下（例えば高湿度下）に曝された場合の耐性（例えば機械的強度）が確保できなくなるおそれがある。さらに、前述した式（１）のシラン化合物の使用割合が少ないと、基材に対するコーティング膜の密着性を高めるという機能を十分に発揮できなくなるおそれがある。
【００５２】
また、イオン性ポリマー（ａ）としてアニオン性ポリマー（ａ２）を使用する場合の架橋剤としては、アニオン性ポリマー（ａ２）が有しているアニオン性基と反応し得る架橋性官能基（例えばエポキシ基）を２個以上有している化合物を使用することができ、特に、前述した式（２）、即ち、
Ｇ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｇ      （２）
式中、Ｇは、グリシジル基であり、
Ａは、脂肪族環を有する２価の炭化水素基、例えばシクロアル
キレン基である、
で表されるジグリシジルエステルが好適である。
【００５３】
即ち、このジグリシジルエステルは、カチオン性ポリマー（ａ１）を使用する場合において架橋構造中に脂環構造を導入するために使用されるものと同じである。かかるジグリシジルエステルでは、アニオン性ポリマー（ａ２）中のアニオン性基に２つのエポキシ基が反応し、２価の基Ａによる脂環構造を含む架橋構造がマトリックス中に形成される。
このような脂環構造を含む架橋構造により、アニオン性ポリマー（ａ２）の分子が拘束され、膨潤の抑制がもたらされる。特に、吸湿に適した空間の網目構造を形成できるという観点から、２価の有機基Ａに含まれる脂肪族環がシクロヘキサン環であるものが特に好ましく、より好ましいものは、２個のエステル基がシクロヘキサン環の隣接する位置に形成しているジグリシジルエステルであり、このような構造のジグリシジルエステルは、前述した式（２−１）で示されている。
【００５４】
特にアニオン性ポリマー（ａ２）を用いて形成される吸湿性マトリックスには、上記のような架橋剤を用いてマトリックス中に架橋構造を導入することにより、膨潤抑制による寸法安定性の向上と共に、吸湿性をさらに高めることができる。
即ち、アニオン性ポリマー（ａ２）の場合、カチオン性ポリマー（ａ１）とは異なって、水素結合による水の補足のみなので、上記の架橋剤により、網目構造中に脂環構造のような疎水部位を形成することで、親水部位の吸湿効果をより高めることができる。
【００５５】
本発明において、アニオン性ポリマー（ａ２）を用いる場合に使用される上記の架橋剤は、アニオン性ポリマー（ａ２）１００質量部当り、１乃至５０質量部、特に１０乃至４０質量部の量で使用することが望ましい。架橋剤の使用量が多すぎると、コーティング膜が脆くなるおそれがあり、またコーティング組成物を調製したとき、増粘が速く有効なポットライフが確保できなくなるおそれがあり、また、少なすぎると、これに伴い、厳しい環境下（例えば高湿度下）に曝された場合の耐性（例えば機械的強度）が確保できなくなるおそれがある。
【００５６】
また、本発明において、密着性向上剤は、イオン性ポリマー（ａ）としてアニオン性ポリマー（ａ２）を用いる場合において、コーティング膜をガラスや金属等の無機材料からなる無機性基材に形成する場合に、特に効果的である。
即ち、かかる密着性向上剤は、無機性基材の表面とアニオン性ポリマー（ａ２）に対して反応性を示す官能基を有するものであり、例えば、エポキシ基とアルコキシシリル基を有するものであり、例えば、前述した式（１）；
Ｘ−ＳｉＲ１ｎ（ＯＲ２）３−ｎ          （１）
式中、Ｘは、末端にエポキシ基を有する有機基であり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、メチル基、エチル基、もしくはイソプ
ロピル基であり、
ｎは、０、１、もしくは２である、
で表されるシラン化合物が好適に使用される。即ち、このシラン化合物は、カチオン性ポリマー（ａ１）が使用されている時に架橋剤として使用されるものと同じである。
【００５７】
即ち、かかるシラン化合物においては、アルコキシシリル基が加水分解して生じるシラノール基（ＳｉＯＨ基）が、無機性基材の表面に分布しているＭＯＨ（Ｍは、金属元素であり、例えばＳｉ）と脱水縮合するため、マトリックスにはシロキサン構造が導入され、このシロキサン結合により、この密着剤（シラン化合物）が無機性基材の表面に密着結合する。また、このシラン化合物中のエポキシ基は、アニオン性ポリマー（ａ２）が有する酸性基（例えばＣＯＯＨ）やその塩（例えばＣＯＯＮａ）と反応（エステル化）して結合する。従って、この密着性向上剤は、コーティング膜中のマトリックスとも結合する。
かくして、このような密着性向上剤は、コーティング膜と無機性基材との密着性を高め、その接合強度を向上させ、この結果、コーティング膜の剥離等が有効に防止され、長期にわたって、コーティング膜の特性が維持されることとなる。
【００５８】
上記式（１）のシラン化合物の中では、アルコキシシリル基を複数有するもの（式（１）中のｎが０または１であるもの）、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。また、エポキシ基がエポキシシクロヘキシル基のような脂環式エポキシ基であるもの、例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が密着性向上剤として最も好適である。
【００５９】
本発明において、上記のような密着剤は、前述した吸湿性を損なうことなく、その特性を十分に発揮させるため、アニオン性ポリマー（ａ２）１００質量部当り、０．１乃至１０質量部、特に１乃至８質量部の量で存在することが好ましい。
【００６０】
さらに、本発明のコーティング組成物においては、コーティング組成物の粘度調整のため、或いは形成される吸湿性マトリックスの吸水率を適宜の範囲に調整するため、非イオン性重合体を適宜の量で配合することもできる。
このような非イオン性重合体としては、ポリビニルアルコール、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブチレン等の飽和脂肪族炭化水素系ポリマー、スチレンーブタジエン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリ塩化ビニル、或いは、これらに、各種のコモノマー（例えばビニルトルエン、ビニルキシレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、α−ハロゲン化スチレン、α，β，β´−トリハロゲン化スチレン等のスチレン系モノマーや、エチレン、ブチレン等のモノオレフィンや、ブタジエン、イソプレン等の共役ジオレフィンなど）を、共重合させたものなどを挙げることができる。
【００６１】
＜コーティング膜の形成及び用途＞
上述したコーティング組成物は、プラスチック製、ガラス製、金属製等、各種基材の表面に塗布し、加熱オーブン等により加熱して溶媒を除去することにより、コーティング膜を形成することができる。加熱温度は、通常、８０〜１６０℃程度であり、コーティング組成物の組成、加熱オーブンの能力、コーティング膜の厚み等にもよるが、加熱時間は、通常、数秒から数分間程度である。
かかる加熱により溶媒が除去されて成膜されるが、コーティング組成物中に架橋剤が配合されている場合には、この加熱により、イオン性ポリマー（ａ）が形成するマトリックス中に架橋構造が導入され、さらに、表面にＭＯＨ（Ｍ：Ｓｉ等の金属元素）が存在する基材（例えばガラス基材）上にコーティング組成物が塗布される場合には、架橋剤がＭＯＨと反応し、コーティング膜と基材との密着性が高められる。
【００６２】
このようなコーティング膜の厚みは特に制限されるものではなく、その用途や要求される特性に応じて、適宜の厚みに設定すればよい。
【００６３】
このようなコーティング膜は、既に述べたように、優れた吸湿性、寸法安定性、透明性及び表面平滑性を有しているため、このような特性を活かして種々の用途に使用される。
【００６４】
例えば、透明性が要求される有機ＥＬ素子や太陽電池などの各種有機デバイスにおいては、コーティング膜の透明性、寸法安定性、吸湿性を活かし、このコーティング組成物を水分バリア剤として使用することができる。
即ち、このコーティング組成物（水分バリア剤）を透明プラスチックやガラスなどの透明基板上に塗布してコーティング膜を形成することにより、このコーティング膜を水分遮断膜として活用し、素子内部の微量水分を吸湿することで、透明基板上に形成される電子回路などの水分による劣化を抑制することができる。
このコーティング膜が透明プラスチック基板上に形成される場合は、透明プラスチック基板表面には、予めＣＶＤ法によりケイ素酸化物の蒸着膜を形成しておくことにより、水分遮断性をさらに高めることができる。
【００６５】
また、得られるコーティング膜の透明性、吸湿性、寸法安定性、表面平滑性を活かし、このコーティング組成物を防曇剤として使用することができる。即ち、このコーティング組成物を、鏡、窓ガラス、透明包装材（例えばポリエチレンテレフタレートボトルなど）の表面に塗布してコーティング膜を形成し、これを防曇膜として活用することができる。即ち、このような透明なコーティング膜の平滑な表面に水滴が付着すると、その高い吸湿性により、水滴は濡れ広がって薄い液膜となり、この結果、水滴の付着による乱反射や光の散乱が抑制され、このような乱反射や光の散乱による曇りを有効に防止することができ、基材の光学特性（光の反射性や透過性）などの光学特性を有効に保持することが可能となる。
【実施例】
【００６６】
本発明のコーティング組成物により形成されるコーティング膜の優れた性能を、以下の実験例により説明する。【００６７】
＜到達湿度の評価＞
１４０℃で１時間乾燥させた後、３０℃８０％ＲＨ雰囲気下で、内容積８５ｃｍ３の水分不透過性のスチール箔積層カップに、測定物０．５ｇとワイヤレス式温湿度計（ハイグロクロン：ＫＮラボラトリーズ製）を入れ、アルミ箔積層フィルム蓋で容器口部をヒートシールした。その後、３０℃８０％ＲＨで経時し、１日後の容器内部の相対湿度を到達湿度とした。【００６８】
＜飽和吸湿量の測定＞
下記の手順に従って、吸湿性層の飽和吸湿量を求めた。
ガラス基板の重さ（Ｘ）を測定した。
ガラス基板上に吸湿性膜を作製し、１４０℃で１時間乾燥させた後の重量（Ｙ）を測定した。
次に、試料を３０℃８０％ＲＨ雰囲気下に調整された恒温恒湿器に２４時間放置し、吸湿した試料の重量（Ｚ）を測定した。
上記の測定結果から、下記式：
（Ｚ−Ｙ）／（Ｙ−Ｘ）
により、吸湿性膜の飽和吸湿量を算出し、以下の基準で評価した。
◎：飽和吸湿量が、０．７ｇ／ｇ以上である。
〇：飽和吸湿量が、０．６以上０．７ｇ／ｇ未満である。
×：飽和吸湿量が、０．６ｇ／ｇ未満である。【００６９】
＜水接触角の測定＞
ガラス基板上に作製した吸湿性膜表面に３μＬの水滴を滴下し、１分経過後の水接触角を測定し、以下の基準で評価した。
〇：水接触角が４０度以下である。
×：水接触角が４０度を超える。【００７０】
＜ヘーズ測定＞
ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて、ＳＭカラーコンピューター（スガ試験機製、ＳＭ−４）を用いてヘーズを測定し、以下の基準で評価した。
〇：ヘイズが５％以下である。
×：ヘイズが５％を超える。【００７１】
＜最大表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４）の測定＞
ガラス基板上に作製した吸湿性膜表面の最大表面粗さＲａを原子間力顕微鏡（ＮａｎｏＳｃｏｐｅＩＩＩ、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）で測定し、以下の基準で評価した。
〇：最大表面粗さＲａが０．１μｍ以下である。
×：最大表面粗さＲａが０．１μｍを超える。【００７２】
＜防曇性能の評価＞
ガラス基板上に作製した吸湿性膜表面を、４０℃の温水浴上に曝し、曇りや水膜による歪みが得られるまでの防曇時間（分）を測定し、以下の基準で評価した。
〇：１分以上曇らなかった。
×：１分未満で曇った。【００７３】
＜実施例１＞
カチオン性ポリマー及び吸湿剤として、以下のものを用意した。
カチオン性ポリマー；
ニットーボーメディカル製ＰＡＡ−１５Ｃ（水溶液品）
固形分１５質量％
吸湿剤；
ポリアクリル酸Ｎａの架橋物
東洋紡製、フチックＨＵ−８２０Ｅ（水分散品）
固形分１３質量％
上記のカチオン性ポリマー（ポリアリルアミン）を、固形分５重量％になるように水で希釈し、ポリマー溶液を得た。
一方、架橋剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを用い、５重量％になるように水に溶かして架橋剤溶液を調製した。
次いで、ポリアリルアミン１００重量部に対してγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが１５重量部になるように、ポリマー溶液と架橋剤溶液とを混合し、さらに、この混合溶液に、上記の吸湿剤（ポリアクリル酸Ｎａの架橋物）を、カチオン性ポリマーに対して４１０重量部になるように加え、更に固形分が５％になるよう水で調整した上で良く撹拌し、コーティング液を調製した。【００７４】
上記で得られたコーティング液をバーコーターにより、研磨洗浄された清浄なガラス上に塗布した。塗布後の上記フィルムをボックス型の電気オーブンにより、ピーク温度１２０℃、ピーク温度保持時間１０秒の条件で熱処理し、厚み４μｍのコーティング膜を形成した。【００７５】
＜実施例２＞
イオン交換樹脂（オルガノ製、アンバーライト２００ＣＴ）を用いて、上記ポリアクリル酸Ｎａの架橋物（ＨＵ−８２０Ｅ）のＮａ塩型カルボキシル基をＨ型カルボキシル基に変換した後、水酸化カリウムの１Ｎ水溶液を用いて、Ｋ塩型カルボキシル基を有するポリアクリル酸Ｋの架橋物（水分散品）を得た。
この架橋物の性状は、以下のとおりである。
ポリアクリル酸Ｋの架橋物（水分散品）；
固形分：１０質量％
平均粒径Ｄ５０：７０ｎｍ
中和率：８０％
吸湿剤として、上記のポリアクリル酸Ｋの架橋物を用いた以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００７６】
＜実施例３＞
水酸化カリウムの１Ｎ水溶液の替わりに水酸化リチウムの１Ｎ水溶液を用いた以外は、実施例２と同様にしてポリアクリル酸Ｋの架橋物（水分散品）を得、この架橋物を用い、実施例２と同様にしてコーティング膜を形成した。【００７７】
＜実施例４＞
水酸化カリウムの１Ｎ水溶液の替わりに水酸化セシウムの１Ｎ水溶液を用いた以外は、実施例２と同様にしてポリアクリル酸Ｃｓの架橋物（水分散品）を得、この架橋物を用い、実施例２と同様にしてコーティング膜を形成した。【００７８】
＜実施例５＞
吸湿剤がポリアリルアミンに対して１００重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００７９】
＜実施例６＞
吸湿剤がポリアリルアミンに対して７００重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８０】
＜実施例７＞
架橋剤であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがポリアリルアミンに対して７重量部になるようにポリマー溶液と架橋剤溶液とを混合し、さらに、吸湿剤がポリアリルアミンに対して３８０重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８１】
＜実施例８＞
架橋剤であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがポリアリルアミンに対して５０重量部になるようにポリマー溶液と架橋剤溶液とを混合し、さらに、吸湿剤がポリアリルアミンに対して５３０重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８２】
＜実施例９＞
架橋剤として、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを用いた以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８３】
＜実施例１０＞
実施例１において、架橋剤であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをポリアリルアミンに対して１６重量部になるようにポリマー溶液と架橋剤溶液とを混合し、さらに架橋剤として、１，２―シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルをポリアリルアミンに対して４重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８４】
＜実施例１１＞
コーティング液中の溶媒を、水の替わりに水／アセトン混合溶媒（重量比で８０／２０）を用い、架橋剤として、１，２―シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルをポリアリルアミン１００重量部に対して２０重量部になるように配合し、さらに、吸湿剤がポリアリルアミンに対して１７０重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８５】
＜実施例１２＞
イオン性ポリマーとして、ポリエチレンイミン（純正化学製、ポリエチレンイミン１００００）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８６】
＜実施例１３＞
イオン性ポリマーとして、ポリアクリル酸（日本純薬製、ＡＣ−１０ＬＰ）を水酸化ナトリウムを用いて８０％部分中和したものを使用し、溶媒として水／アセトン混合溶媒（重量比で８０／２０）を用い、架橋剤として、１，２―シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルがポリアクリル酸部分中和物に対して１５重量部、密着剤として、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランがポリアクリル酸部分中和物に対して３重量部、さらに、吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して４１０重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８７】
＜実施例１４＞
吸湿剤をポリアクリル酸部分中和物に対して１００重量部になるように配合する以外は、実施例１３と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８８】
＜実施例１５＞
吸湿剤をポリアクリル酸部分中和物に対して７００重量部になるように配合する以外は、実施例１３と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００８９】
＜実施例１６＞
架橋剤である１，２―シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルがポリアクリル酸部分中和物に対して１重量部になるように配合し、さらに、吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して３６５重量部になるように配合する以外は実施例１３と同様の方法で、コーティング膜を形成した。【００９０】
＜実施例１７＞
架橋剤である１，２―シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルがポリアクリル酸部分中和物に対して５０重量部になるように配合し、さらに、吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して５４０重量部になるように配合する以外は実施例１３と同様の方法で、コーティング膜を形成した。【００９１】
＜実施例１８＞
密着剤であるβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランがポリアクリル酸部分中和物に対して０．３重量部になるように配合し、さらに、吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して４２０重量部になるように配合する以外は実施例１３と同様の方法で、コーティング膜を形成した。【００９２】
＜実施例１９＞
密着剤であるβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランがポリアクリル酸部分中和物に対して１０重量部になるように配合し、さらに、吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して４６０重量部になるように配合する以外は実施例１３と同様の方法で、コーティング膜を形成した。【００９３】
＜実施例２０＞
ポリアクリル酸部分中和物の中和率を５０％とし、架橋剤として、エチレングリコールジグリシジルエーテルを用い、熱処理の温度を１６０℃とした以外は実施例１３と同様の方法で、コーティング膜を形成した。【００９４】
＜比較例１＞
吸湿剤がポリアリルアミンに対して３０重量部になるように配合する以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００９５】
＜比較例２＞
吸湿剤がポリアクリル酸部分中和物に対して３０重量部になるように配合する以外は、実施例１３と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００９６】
＜比較例３＞
イオン性ポリマーの代わりにポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ１０３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でコーティング膜を形成した。【００９７】
＜評価試験＞
上記の実施例及び比較例で形成されたコーティング膜について、前述した方法で各種特性を測定した。これらコーティング膜の組成を表１〜３に示し、測定結果を表４〜６に示した。
尚、比較例１〜３のコーティング膜については、透明性が低いため、防曇性の評価を省略した。
また、以下の表では、以下の略号を使用している。
γ−ＧＬＹ−シラン：
γ−グリシドキシプロピルトリメチルシラン
β−ＥＰＯ−シラン：
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
１，２−ＤＣＡ−ジグリシジル：
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジル
ＥＴＧＤＧＬ−エーテル：
エチレングリコールジグリシジルエーテル【００９８】
【表１】
0006569676.tif 000003
【００９９】
【表２】
0006569676.tif 000004
【０１００】
【表３】
0006569676.tif 000005
【０１０１】
【表４】
0006569676.tif 000006
【０１０２】
【表５】
0006569676.tif 000007
【０１０３】
【表６】
0006569676.tif 000008
【図１】
0006569676.tif 000009
【図２】
0006569676.tif 000010