(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物：
【化１】
0006499590.tif 000040
上式において、Ａ、Ｂ及びＣは各々が独立して
【化２】
0006499590.tif 000041
を表し、Ａ、Ｂ及びＣの各々は同一又は異なり；
Ｌ１は、単結合、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ２は、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）鎖式炭化水素、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）芳香族炭化水素環、若しくは置換又は非置換の（５〜３０員）芳香族複素環に由来する第三級残基を表し；
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ３とＡｒ４、又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；Ａｒ１とＡｒ２は互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよく、前記（Ｃ６−Ｃ１５）アリールは非置換であるか、又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換されており、前記（５〜１５員）ヘテロアリールは非置換であるか、又はフェニルで置換されており；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；
Ｒ３は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；
Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−Ｎ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｓｉ（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）、−Ｓ（Ｒ１５）、−Ｏ（Ｒ１６）、シアノ、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し；又は、隣接の置換基と結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；
Ｒ１０〜Ｒ１６は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、若しくは置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０の）シクロアルキルを表し；又は、隣接した置換基と結合して、（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；
ａ、ｃ、ｄ及びｅは、各々が独立して１〜４の整数を表し；
ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；
ｂは１又は２を表し；
ｌ、ｍおよびｎは各々が独立して０〜２の整数を表し；
ｌ＋ｍ＋ｎは１以上であり；
ヘテロシクロアルキルとヘテロアリール（ヘテロアリーレン）は、各々が独立してＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ及びＰから選択された少なくとも１のヘテロ原子を含む。
【請求項２】
前記化合物が以下の式２で表される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物：
【化３】
0006499590.tif 000042
上式において、Ａ、Ｘ、Ｒ４〜Ｒ８、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは請求項１に定義された通りであり；ｌは１又は２である。
【請求項３】
前記化合物が以下の式３によって表される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物：
【化４】
0006499590.tif 000043
上式において、Ｂ、Ｘ、Ｒ４〜Ｒ８、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは請求項１に定義された通りであり；ｍは１又は２である。
【請求項４】
前記化合物が以下の式４によって表される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物：
【化５】
0006499590.tif 000044
上式において、Ａ、Ｃ、Ｘ、Ｒ４〜Ｒ８、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは請求項１に定義された通りであり；ｌ及びｎは、各々が独立して１である。
【請求項５】
前記化合物が以下の式５によって表される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物：
【化６】
0006499590.tif 000045
上式において、Ｂ、Ｃ、Ｘ、Ｒ４〜Ｒ８、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは請求項１に定義された通りであり；ｍ及びｎは各々が独立して１である。
【請求項６】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１０〜Ｒ１６、Ｌ１、Ｌ２、及びＡｒ１〜Ａｒ６における置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）、置換（５〜３０員）ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）及び置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルの置換基は、各々が独立して重水素、ハロゲン，シアノ，カルボキシル，ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、（５〜３０員）ヘテロアリール置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールからなる群から選択された少なくとも一つである、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項７】
Ａ、Ｂ及びＣは、各々が独立して
【化７】
0006499590.tif 000046
を表し、Ａ，Ｂ及びＣは同一であり；
Ｌ１は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、若しくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ２は、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表し；
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ３とＡｒ４、又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜２０員）多環式環を形成してもよく、この環の炭素原子は窒素で置き換えられてもよく；Ａｒ１とＡｒ２は互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよく、前記（Ｃ６−Ｃ１５）アリールは非置換であるか、又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換されており、前記（５〜１５員）ヘテロアリールは非置換であるか、又はフェニルで置換されており；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；
Ｒ３は、非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し；  
Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立して水素又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し；又は、隣接した置換基と結合して（６〜２０員）単環の芳香族環を形成してもよく；
ａは１又は４を表し；ｃとｄは各々が独立して２〜４の整数を表し；ｅは３又は４を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；
ｂは２を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、各々が独立して０〜２の整数を表し；
及びｌ＋ｍ＋ｎは１又は２である、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項８】
Ａ、Ｂ及びＣは、各々が独立して
【化８】
0006499590.tif 000047
を表し、Ａ、Ｂ及びＣの各々は同一であり；
Ｌ１は、単結合、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリーレン、若しくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ２は、非置換（Ｃ６−Ｃ１５）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表し；
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール、ジ（Ｃ６−Ｃ１５）アリールアミノ若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、；又は、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ３とＡｒ４、又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換インドール環；又は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換されたインドロカルバゾール環、若しくはフェニル置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよく；
Ａｒ１とＡｒ２は互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよく、前記（Ｃ６−Ｃ１５）アリールは非置換であるか、又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換されており、前記（５〜１５員）ヘテロアリールは非置換であるか、又はフェニルで置換されており；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；
Ｒ３は、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し；
Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立して水素又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し；又は、隣接した置換基と結合してベンゼン環を形成してもよく；
ａは１又は４を表し；ｃとｄは、各々独立して２〜４の整数を表し；ｅは３又は４を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；
ｂは２を表し；
ｌ、ｍ及びｎは、各々が独立して０〜２の整数を表し；
ｌ＋ｍ＋ｎは１又は２である、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項９】
式１で表される化合物が、
【化９−１】
0006499590.tif 000048
【化９−２】
0006499590.tif 000049
【化９−３】
0006499590.tif 000050
【化９−４】
0006499590.tif 000051
【化９−５】
0006499590.tif 000052
からなる群から選択される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項１０】
請求項１に従った化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス化合物及び有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセンス素子（ＥＬ素子）は、より広い視野角、より大きな明度比及びより高速の応答時間を提供するという利点を有した自発光素子である。有機ＥＬ素子は、発光層を形成するための材料として低分子の芳香族ジアミン、アルミニウム錯体を用いてＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋによって最初に開発された［Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ５１，  ９１３，  １９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子の発光効率を決定する最も重要な要素は発光材料である。これまで蛍光材料が発光材料として広く使用されてきた。しかし、エレクトロルミネセンス機構を考慮すると、燐光材料は蛍光材料と比較して理論的に４倍発光効率を強化するため燐光発光材料の開発が広く研究されている。イリジウム（ＩＩＩ）錯体は燐光材料として広く知られており、赤色、緑色及び青色材料としては、それぞれビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトナート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）及びビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を挙げることができる。
【０００４】
現在、４，４’−Ｎ，Ｎ’−カルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が最も広く知られた燐光ホスト材料である。近来、Ｐｉｏｎｅｅｒ（日本）らは、正孔阻止層（ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）材料として知られるバトクプロイン（ＢＣＰ）及びアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）（４−フェニルフェノラート）（ＢＡｌｑ）などをホスト材料として使用した高性能有機ＥＬを開発した。
【０００５】
これらの材料は優れた発光特性を提供するが以下の短所を持つ：（１）低いガラス転移温度及び乏しい熱安定性のため、高温蒸着過程の間に分解が起きる可能性がある。（２）有機ＥＬ素子の電力効率は［（π／電圧）×電流効率］によって得られ、電力効率は電圧に逆比例する。燐光ホスト材料を含む有機ＥＬ素子は蛍光材料を含む有機ＥＬ素子より高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、著しく高い駆動電圧が必要である。したがって、電力効率（ｌｍ／Ｗ）に関してメリットはない。（３）更に、有機ＥＬ素子の稼働寿命は短く、発光効率も改良が必要である。
【０００６】
一方、正孔注入及び輸送材料として銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などが使用されている。
【０００７】
しかしながら、これらの材料を使用した有機ＥＬ素子は量子効率及び稼働寿命に問題がある。それは有機ＥＬ素子を高電流下で駆動させたときに陽極（ａｎｏｄｅ）と正孔注入層の間に熱応力が発生するからである。熱応力は素子の稼働寿命を著しく低減させる。さらに、正孔注入層に用いた有機材料は非常に高い正孔移動度（ｈｏｌｅ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を有しているため、正孔−電子チャージバランスが破壊され、量子収率（ｃｄ／Ａ）が減少する可能性がある。
【０００８】
国際特許出願の国際公開第２０１２／０３４６２７Ａ１号は、有機ＥＬ素子の化合物として、ジアリールアミン基又はヘテロアリール基が、ハロゲン、アルキル又はアリール置換又は非置換スピロ［フルオレン−９，９’−フルオレン］骨格のベンゼン環に直接又はアリール基を介して結合する化合物を開示する。
【０００９】
米国特許第７，７１４，１４５Ｂ２号は有機ＥＬ素子のための化合物として、ジアリールアミン基のような置換基が２，２’−二置換９，９’−スピロビフルオレン系トリアリールジアミンにアリール基のようなリンカーを介して結合する化合物を開示する。
【００１０】
しかしながら、上記の参考文献は、１以上のジアリールアミン基が、アリール基又はヘテロアリール基と縮合したスピロ［フルオレン−９，９’−フルオレン］  骨格のベンゼン環に直接又はアリール基を介して結合する化合物も、あるいは該ベンゼン環がインドール基で置換されていることも、また正孔輸送層用に該化合物を使用した有機ＥＬ素子も開示していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、優れた電流効率及び発光効率を有した有機エレクトロルミネッセンス化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記の目的を以下の式１で表される有機エレクトロルミネッセンス化合物によって達成し得ることを見出した：
【００１３】
【化１】
0006499590.tif 000002
【００１４】
上式において、Ａ、Ｂ及びＣは各々が独立して
【００１５】
【化２】
0006499590.tif 000003
を表し、Ａ、Ｂ及びＣの各々は同一又は異なり；
【００１６】
Ｌ１は、単結合、置換又は非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
【００１７】
Ｌ２は、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）鎖式炭化水素、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）芳香族炭化水素環、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）芳香族複素環に由来する第三級残基を表し；
【００１８】
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく；
【００１９】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ３は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；
【００２１】
Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−Ｎ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｓｉ（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）、−Ｓ（Ｒ１５）、−Ｏ（Ｒ１６）、シアノ、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し；又は、隣接した置換基に結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；
【００２２】
Ｒ１０〜Ｒ１６は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、若しくは置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表し；又は、隣接した置換基と結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成し、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；
【００２３】
ａ、ｃ、ｄ及びｅは、各々が独立して１〜４の整数を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；
【００２４】
ｂは１又は２を表し；
【００２５】
ｌ、ｍおよびｎは各々が独立して０〜２の整数を表し；
【００２６】
ｌ＋ｍ＋ｎは１以上であり；  
【００２７】
ヘテロシクロアルキルとヘテロアリール（ヘテロアリーレン）は、各々が独立してＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ及びＰから選択された少なくとも１のヘテロ原子を含む。
【００２８】
発明の効果
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用することによって、優れた電流効率及び発光効率を有した有機エレクトロルミネッセンス素子を製造することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に記載する。しかしながら、以下の記載は本発明を説明することを意図しており、いかなる形であれ本発明の範囲を制限することを意味しない。
【００３０】
本発明は、式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料及び該材料を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００３１】
上記の式１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物を詳細に記載する。
【００３２】
本明細書では、“（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）”は、１〜３０の炭素原子を有した直鎖又は分岐のアルキル（アルキレン）であることを意味し、ここでの炭素原子の数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる；“（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル”は、２〜３０の炭素原子を有した直鎖又は分岐のアルケニルであることを意味し、ここでの炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２‐プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−２−ブテニルなどが挙げられる；“（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル”は、２〜３０の炭素原子を有した直鎖又は分岐のアルキニルであり、ここでの炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−ペンチニルなどが挙げられる；“（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル”は、３〜３０の炭素原子を有した多環式炭化水素であり、ここでの炭素原子の数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる；“（３〜７員）ヘテロシクロアルキル”は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ及びＰから選択された少なくとも１のヘテロ原子を含む３〜７の環骨格原子を有したシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる；“（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）”は、６〜３０の炭素原子を有した芳香族炭化水素に由来する単環又は縮合環であり、ここでの炭素原子の数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル  、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられる；“（５〜３０員）ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）”は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ及びＰからなる群から選択された少なくとも１、好ましくは１〜４のヘテロ原子を包含する５〜３０の環骨格原子を有したアリールであり；単環、又は少なくとも１のベンゼン環と縮合した縮合環であり；部分的に飽和であってもよく；単結合を介してヘテロアリール基に少なくとも１のヘテロアリール又はアリール基が結合することによって形成されてもよく；フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル，オキサゾリル，オキサジアゾリル，トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル，テトラゾリル，フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどを含む単環式環型ヘテロアリール、及びベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベ���ゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル，ベンゾイソチアゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル，イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどを含む縮合環型ヘテロアリールを挙げることができる。さらに、“ハロゲン”はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを包含する。
【００３３】
式１によって表される化合物は式２〜５から選択したものによって表すことができる：
【００３４】
【化３】
0006499590.tif 000004
【００３５】
【化４】
0006499590.tif 000005
【００３６】
【化５】
0006499590.tif 000006
【００３７】
【化６】
0006499590.tif 000007
【００３８】
上式において、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｘ、Ｒ４〜Ｒ８、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは式１に定義された通りである。
【００３９】
本明細書において、“置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）又は非置換（ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）”の表現における“置換”は、ある官能基における水素原子が別の原子又は基（すなわち、置換基）と置き換えられることを意味する。式１〜５のＲ１〜Ｒ８、Ｒ１０〜Ｒ１６、Ｌ１、Ｌ２、及びＡｒ１〜Ａｒ６における置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（アルキレン）、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（アリーレン）、置換（５〜３０員）ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）及び置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルの置換基は、各々が独立して重水素、ハロゲン，シアノ，カルボキシル，ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、（５〜３０員）ヘテロアリール置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールからなる群から選択された少なくとも一つであり、好ましくは、各々が独立して重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール、（５〜１５員）ヘテロアリール及びジ（Ｃ６−Ｃ１５）アリールアミノからなる群から選択された少なくとも一つである。
【００４０】
上式１において、Ａ、Ｂ及びＣは，各々が独立して、
【００４１】
【化７】
0006499590.tif 000008
【００４２】
を表し、Ａ、Ｂ及びＣの各々は同一又は異なり、好ましく同一である。
【００４３】
Ｌ１は単結合、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、好ましくは単結合、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、若しくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリーレンを表し、より好ましくは単結合、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換または非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリーレン、若しくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリーレンを表す。
【００４４】
Ｌ２は、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）鎖式炭化水素、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）芳香族炭化水素環、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）芳香族複素環に由来する第三級残基を表し、好ましくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表し、より好ましくは非置換（Ｃ６−Ｃ１５）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表す。
【００４５】
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；あるいはＡｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４、又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；好ましくは、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４、又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜２０員）多環式芳香族環を形成してもよく、この環の炭素原子は窒素で置き換えられてもよく；より好ましくは、各々が独立して重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール、ジ（Ｃ６−Ｃ１５）アリールアミノ、若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、；又は、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換インドール環；又は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換されたインドロカルバゾール環、若しくはフェニル置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよい。
【００４６】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−又は−Ｎ（Ｒ３）−を表す。
【００４７】
Ｒ１〜Ｒ３は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は、窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；好ましくは、各々が独立して非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して（３〜２０員）単環の脂環式環を形成してもよく；より好ましくは、各々が独立して非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は互いに結合してシクロペンタン環又はシクロヘキサン環を形成してもよい。
【００４８】
Ｒ４〜Ｒ８は、各々が互いに独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、−Ｎ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｓｉ（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）、−Ｓ（Ｒ１５）、−Ｏ（Ｒ１６）、シアノ、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し；又は、隣接した置換基と結合して（３〜３０員）単環式又は多環式、脂環式又は芳香族の環を形成してもよく、これらの環の炭素原子は窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１のヘテロ原子で置き換えられてもよく；好ましくは、各々が独立して水素又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し；又は、隣接した置換基と結合して（６〜２０員）単環の芳香族環を形成してもよく；より好ましくは、各々が独立して水素又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し；又は、隣接した置換基と結合してベンゼン環を形成してもよい。
【００４９】
ａ、ｃ、ｄ及びｅは、各々が独立して１〜４の整数を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なる。好ましくは、ａは１又は４を表し、ｃとｄは各々が独立して２〜４の整数を表し、ｅは３又は４を表す。
【００５０】
ｂは１又は２、好ましくは２を表す。
【００５１】
ｌ、ｍ及びｎは、各々が独立して０〜２の整数を表す。ｌ＋ｍ＋ｎは１以上であり、好ましくは１又は２である。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、上式１中のＡ、Ｂ及びＣは、各々が独立して
【００５３】
【化８】
0006499590.tif 000009
【００５４】
を表し、各々のＡ、ＢおよびＣは同一であり；Ｌ１は、単結合，置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン、若しくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリーレンを表し；Ｌ２は、非置換（Ｃ６−Ｃ２０）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表し；Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して置換又は非置換（３〜２０員）多環式芳香族環を形成してもよく、この環の炭素原子は窒素で置き換えられてもよく；Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；Ｒ１〜Ｒ３は、各々が独立して非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は各々が互いに結合して（３〜２０員）単環の脂環式環を形成してもよく；Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立してハロゲン若しくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを表し、又は、隣接した置換基と結合して（６〜２０員）単環の芳香族環を形成してもよく；ａは１又は４を表し；ｃとｄは各々が独立して２〜４の整数を表し；ｅは３又は４を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；ｂは２を表し；ｌ、ｍおよびｎは各々が独立して０〜２の整数を表し；ｌ＋ｍ＋ｎは１又は２である。
【００５５】
本発明の他の実施形態によれば、上式１中のＡ、Ｂ及びＣは各々が独立して  
【００５６】
【化９】
0006499590.tif 000010
【００５７】
を表し、各々のＡ、Ｂ及びＣは同一であり；Ｌ１は、単結合、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリーレン、若しくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリーレンを表し；Ｌ２は、非置換（Ｃ６−Ｃ１５）芳香族炭化水素環に由来する第三級残基を表し；Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々が独立して重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール、ジ（Ｃ６−Ｃ１５）アリールアミノ若しくは（５〜１５員）ヘテロアリールで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、；又は、（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し；あるいは、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ３とＡｒ４又はＡｒ５とＡｒ６は、互いに結合して（Ｃ６−Ｃ１５）アリール置換又は非置換インドール環；又は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル若しくはナフチルで置換された又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換されたインドロカルバゾール環、若しくはフェニル置換又は非置換（５〜１５員）ヘテロアリールで置換されたインドロカルバゾール環を形成してもよく；Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−又は−Ｎ（Ｒ３）−を表し；Ｒ１〜Ｒ３は、各々が独立して非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し；あるいは、Ｒ１とＲ２は、各々が互いに結合してシクロペンタン環又はシクロヘキサン環を形成してもよく；Ｒ４〜Ｒ８は、各々が独立してハロゲン又は非置換（Ｃ６−Ｃ１５）アリールを表し、若しくは隣接した置換基と結合してベンゼン環を形成してもよく；ａは１又は４を表し；ｃ及びｄは各々独立して２〜４の整数を表し；ｅは３又は４を表し；ａ、ｃ、ｄ又はｅが２の整数である場合、各々の置換基は同一又は異なり；ｂは２を表し；ｌ、ｍ及びｎは各々が独立して０〜２の整数を表し；ｌ＋ｍ＋ｎは１又は２である。
【００５８】
本発明の具体的な化合物は以下の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１０−１】
0006499590.tif 000011
【００６０】
【化１０−２】
0006499590.tif 000012
【００６１】
【化１０−３】
0006499590.tif 000013
【００６２】
【化１０−４】
0006499590.tif 000014
【００６３】
【化１０−５】
0006499590.tif 000015
【００６４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス化合物は、当業者に公知の合成方法によって生産することができる。例えば、該化合物は以下の反応スキームに従って生産することができる。
【００６５】
［反応スキーム１］
【化１１】
0006499590.tif 000016
【００６６】
上式において、Ｌ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ４〜Ｒ８およびａ〜ｅは上式１に定義された通りであり、Ｈａｌはハロゲンを表す。
【００６７】
本発明は、式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料、及び該材料を含む有機エレクトロルミネセンス素子を提供する。
【００６８】
上記の材料は、本発明だけに従った有機エレクトロルミネッセンス化合物から成ることができ、又は一般に有機エレクトロルミネッセンス材料に使用される従来の材料を更に含むことができる。
【００６９】
有機エレクトロルミネッセンス素子は第１電極；第２電極；および第１電極と第２電極の間に少なくとも１の有機層を含む。有機層は、式１の少なくとも１の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含んでもよい。
【００７０】
第１電極および第２電極の一つは陽極であり、他は陰極である。有機層は発光層を含み、および正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層（ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ）、正孔阻止層、電子阻止層からなる群から選択された少なくとも１の層を更に含んでもよい。
【００７１】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物は、発光層及び正孔輸送層の少なくとも一つに含まれ得る。正孔輸送層に使用する場合は式１で表される有機エレクトロルミネッセンス化合物を正孔輸送材料として含むことができる。発光層に使用する場合は式１で表される有機エレクトロルミネッセンス化合物をホスト材料として含むことができる。
【００７２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、ホスト材料として本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物以外の１以上の化合物を更に含むことができ、および１以上のドーパントを更に含むことができる。
【００７３】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物がホスト材料（第１ホスト材料）として含まれる場合は他の化合物が第２ホスト材料として含まれてもよい。ここで、第１ホスト材料対第２ホスト材料の比は１：９９〜９９：１の範囲にある。
【００７４】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物以外のホスト材料は任意の既知蛍光又は燐光ホストからのものの場合がある。具体的には、下の式６〜８の化合物からなる群から選択される燐光ホストが発光効率からみて好ましい。
Ｈ−（Ｃｚ−Ｌ４）ｈ−Ｍ            −−−−−−−（６）
Ｈ−（Ｃｚ）ｉ−Ｌ４−Ｍ            −−−−−−−（７）
【００７５】
【化１２】
0006499590.tif 000017
【００７６】
上式において、Ｃｚは以下の構造を表し；
【００７７】
【化１３】
0006499590.tif 000018
【００７８】
Ｒ２１〜Ｒ２４は、水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、若しくは−ＳｉＲ２５Ｒ２６Ｒ２７を表し；
【００７９】
Ｒ２５〜Ｒ２７は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、若しくは置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
【００８０】
Ｌ４は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
【００８１】
Ｍは、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し；
【００８２】
Ｙ１とＹ２は、Ｙ１とＹ２が同時に存在しないことを条件として、各々が独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ３１）−又は−Ｃ（Ｒ３２）（Ｒ３３）−を表し；
【００８３】
Ｒ３１〜Ｒ３３は、各々が独立して置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、若しくは置換又は非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、Ｒ３２とＲ３３は同一又は異なってもよく；
【００８４】
ｈとｉは、各々が独立して１〜３の整数を表し；
【００８５】
ｊ、ｋ、ｏ及びｐは、各々が独立して０〜４の整数を表し；
【００８６】
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｏ又はｐが２以上の整数である場合、各々の（Ｃｚ−Ｌ４），各々の（Ｃｚ）、各々のＲ２１、各々のＲ２２、各々のＲ２３又は各々のＲ２４は同一又は異なってもよい。
【００８７】
具体的には、ホスト材料の好ましい例は以下の通りである：
【００８８】
【化１４−１】
0006499590.tif 000019
【００８９】
【化１４−２】
0006499590.tif 000020
【００９０】
【化１４−３】
0006499590.tif 000021
【００９１】
【化１４−４】
0006499590.tif 000022
【００９２】
［式中のＴＰＳはトリフェニルシリルを表す］。
【００９３】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子に含まれるドーパントは、蛍光又は燐光ドーパントの場合があり、好ましくは、少なくとも一つは燐光ドーパントである。本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子に適用したドーパント材料は、好ましくはイリジウム、オスミウム、銅及び白金のメタル化錯体化合物から選択されてもよく、より好ましくはイリジウム、オスミウム、銅及び白金のオルト−メタラート化錯体化合物、更により好ましくはオルト−メタラート化イリジウム錯体化合物から選択されてもよいが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
燐光ドーパントは、好ましくは以下の式９〜１１で表される化合物から選択されてもよい。
【００９５】
【化１５】
0006499590.tif 000023
【００９６】
【化１６】
0006499590.tif 000024
【００９７】
【化１７】
0006499590.tif 000025
【００９８】
上式において、Ｌは以下の構造から選択される：
【００９９】
【化１８】
0006499590.tif 000026
【０１００】
Ｒ１００は、水素、若しくは置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
【０１０１】
Ｒ１０１〜Ｒ１０９及びＲ１１１〜Ｒ１２３は、各々が独立して水素；重水素；ハロゲン；ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル；シアノ；置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ；若しくは置換又は非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表し；Ｒ１２０〜Ｒ１２３の隣接した置換基は互いに結合して縮合環（例えば、キノリン）を形成してもよく；
【０１０２】
Ｒ１２４〜Ｒ１２７は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、若しくは置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；Ｒ１２４〜Ｒ１２７がアリール基である場合、隣接した置換基は互いに結合して縮合環（例えば、フルオレン）を形成してもよく；
【０１０３】
Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、各々が独立して水素、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、若しくは置換又は非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
【０１０４】
ｏとｐは、各々が独立して１〜３の整数を表し；ｏ又はｐが２以上の整数である場合、各々のＲ１００は同一又は異なってもよく；及び
【０１０５】
ｑは１〜３の整数を表す。
【０１０６】
具体的には、燐光ドーパント材料は以下を挙げることができる。
【０１０７】
【化１９−１】
0006499590.tif 000027
【０１０８】
【化１９−２】
0006499590.tif 000028
【０１０９】
【化１９−３】
0006499590.tif 000029
【０１１０】
【化１９−４】
0006499590.tif 000030
【化１９−５】
0006499590.tif 000031
【０１１１】
本発明の他の実施形態において、有機エレクトロルミネッセンス素子のための組成物を提供する。組成物はホスト材料又は正孔輸送材料として本発明に従った化合物を含む。
【０１１２】
加えて、本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子は第１電極；第２電極；および第１電極と第２電極の間に少なくとも１の有機層を包含する。
【０１１３】
有機層は発光層を含み、該発光層は本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子のための組成物を含んでもよい。本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子は、式１で表される有機エレクトロルミネッセンス化合物に加えて、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択された少なくとも１の化合物を更に含んでもよい。
【０１１４】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子では、有機層は周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニド及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された少なくとも１の金属、又は前記金属を含む少なくとも１の錯体化合物を更に含んでもよい。有機層は発光層及び電荷発生層を更に含んでもよい。
【０１１５】
加えて、本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明に従った化合物以外に当該技術分野における公知の青色エレクトロルミネセンス化合物、赤色エレクトロルミネセンス化合物又は緑色エレクトロルミネセンス化合物を含む少なくとも１の発光層を更に含むことによって白色を発光してもよい。また、必要に応じて、黄色又は橙色発光層を素子に含めることができる。
【０１１６】
本発明によれば、少なくとも１の層（以下、「表層（ｓｕｒｆａｃｅ  ｌａｙｅｒ）」）は、好ましくは一方又は両方の電極上の内面に配置され；カルコゲン化物層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される。具体的には、シリコン又はアルミニウムのカルコゲン化物（酸化物を含む）は、好ましくはエレクトロルミネセンス媒体層の陽極表面に配置され、金属ハロゲン化物又は金属酸化物層は、好ましくはエレクトロルミネセンス媒体層の陰極表面に配置される。そのような表面層は有機エレクトロルミネッセンス素子に稼働安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲン化物は、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが挙げられる。前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを挙げることができ；前記金属酸化物はＣｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが挙げられる。
【０１１７】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子において、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントの混合領域は、好ましくは一対の電極の少なくとも１の表面に配置される。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元され、これによって混合領域からエレクトロルミネセンス媒体への電子の注入及び輸送がより容易になる。さらに、正孔輸送化合物がカチオンに酸化され、これによって混合領域からエレクトロルミネセンス媒体への正孔の注入および輸送がより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは種々のルイス酸及びアクセプタ化合物が挙げられ；及び、還元性ドーパントはアルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びそれらの混合物を挙げることができる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２以上のエレクトロルミネセンス層を有した白色を発光するエレクトロルミネセンス素子の製造が可能である。
【０１１８】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス素子の各々の層を形成するため、真空蒸着、スパッターリング、プラズマ及びイオンプレーティング法のような乾式膜形成法、又はスピンコーティング、含浸塗工及びフロー・コーティング法のような湿式膜形成法を使用することができる。
【０１１９】
湿式膜形成法を用いるときは、薄膜は、各々の層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの任意の好適な溶媒に溶解又は拡散させて形成することができる。溶媒は、各々の層を形成する材料を溶解又は拡散でき、かつ膜形成能に問題がない任意の溶媒があり得る。
【０１２０】
以下に、有機エレクトロルミネッセンス化合物、該化合物の生産方法及び素子のルミネセンス特性を以下の例に関して詳細に説明する。
【実施例】
【０１２１】
例１：化合物Ｃ−２の生産
【０１２２】
【化２０】
0006499590.tif 000032
【０１２３】
化合物１−１の生産
反応容器中で２−ブロモヨードベンゼン（６０ｇ、２１２ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾフランボロン酸（３０ｇ、１４２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３７ｇ、３５４ｍｍｏｌ）、１０００ｍＬのトルエン及び２００ｍＬのエタノールを混合した後、２００ｍＬの蒸留水を混合物に加えて、その混合物を１２０℃で６時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒をロータリー蒸発装置によって除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物１−１（３２ｇ、６８％）が得られた。
【０１２４】
化合物１−３の生産
反応容器中で化合物１−１（３０ｇ、９３ｍｍｏｌ）と３００ｍＬのテトラヒドロフランを混合した後、容器を窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。次いで、ｎ−ブチルリチウム  ４８ｍＬ（２．５Ｍ、１２０ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくり滴下した。混合物を−７８℃で２時間撹拌した後、４００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解した２−ブロモフルオレノンを混合物にゆっくり滴下した。加えた後、反応温度を室温までゆっくり加熱し、混合物を更に３０分間撹拌した。次いで、塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に加えて反応を完結させ、混合物を酢酸エチルで抽出した。次いで、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。９００ｍＬの酢酸と０．５ｍＬのＨＣｌを生成した化合物１−２に加えて、混合物を１２０℃下で一夜撹拌した。次いで、溶媒をロータリー蒸発装置で除去し、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物１−３（２８ｇ、７５％）が得られた。
【０１２５】
化合物Ｃ−２の生産
反応容器中で化合物１−３（１０ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルビフェニル−４−アミン（６ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン１ｍＬ（５０％、２．４５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．５ｇ、３７ｍｍｏｌ）及び１２０ｍＬのｏ−キシレンを混合した後、混合物を還流下で８時間撹拌した。次いで、反応混合物を室温まで冷却し、生成した固形物をろ過し、塩化メチレン（ＭＣ）で洗浄した。次いで、ろ液を減圧下で蒸留し、カラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物Ｃ−２（１３ｇ、８２％）が得られた。
【０１２６】
例２：化合物Ｃ−１２２の生産
【０１２７】
【化２１】
0006499590.tif 000033
【０１２８】
化合物２−１の生産
反応容器中で１−ブロモ−４−クロロ−２−ニトロベンゼン（３８ｇ、１６１．８２ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾフランボロン酸（３７．７ｇ、１７８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５．６ｇ、４．８５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（４３ｇ、４０４．５５ｍｍｏｌ）、８００ｍＬのトルエン及び２００ｍＬのエタノールを混合した後、２００ｍＬの蒸留水を混合物に加えて、その混合物を１２０℃で２時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物２−１（５１ｇ、９７％）が得られた。
【０１２９】
化合物２−２の生産
反応容器中で化合物２−１（５１ｇ、１５７．５４ｍｍｏｌ）、塩化スズ（１０７ｇ、４７２．６２ｍｍｏｌ）および１．６Ｌの酢酸エチルを混合した後、混合物を還流下で４時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物２−２（３１ｇ、７０％）が得られた。
【０１３０】
化合物２−３の生産
反応容器中で化合物２−２（２８ｇ、９５．２ｍｍｏｌ）とパラトルエンスルホン酸（５６ｇ、２８５．８８ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解した後、亜硝酸ナトリウム（１４ｇ、１９０．６８ｍｍｏｌ）と、０℃の水に溶解したヨウ化カリウム（３９．２ｇ、２３８．００ｍｍｏｌ）を混合物に加えた。次いで、混合物を６時間撹拌し、蒸留水で洗浄し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物２−３（３０．４ｇ、７９％）が得られた。
【０１３１】
化合物２−５の生産
反応容器中で化合物２−３（３０．４ｇ、７５．１２ｍｍｏｌ）と２６０ｍＬのテトラヒドロフランを混合した後、反応容器を窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。次いで、ｎ−ブチルリチウム  ４０ｍＬ（２．５Ｍ、９７．６８ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくり滴下した。混合物を−７８℃で２時間撹拌した後、２６０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解したフルオレノンを混合物にゆっくり滴下した。加えた後に反応温度を室温までゆっくり加熱し、混合物を更に３０分間撹拌した。次いで、塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に加えて反応を完結させ、混合物を酢酸エチルで抽出した。次いで、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。７２０ｍＬの酢酸と７２ｍＬのＨＣｌを、生成した化合物２−４に加えて、混合物を１２０℃下で一夜撹拌した。次いで、溶媒をロータリー蒸発装置で除去し、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物２−５（１８ｇ、５４％）が得られた。
【０１３２】
化合物Ｃ−１２２の生産
反応容器中で化合物２−５（４．５ｇ、１０．２１ｍｍｏｌ）、４−（ナフタレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（３．３ｇ、１１．２３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．１２ｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．４ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．０ｇ、２０．４２ｍｍｏｌ）および５１ｍＬのｏ−キシレンを混合した後、混合物を還流下で８時間撹拌した。次いで、反応混合物を室温まで冷却し、生成した固形物をろ過し、塩化メチレン（ＭＣ）で洗浄した。次いで、ろ液を減圧下で蒸留し、カラムクロマトグラフィー  で精製することよって化合物Ｃ−１２２（４．１ｇ、５８％）が得られた。
【０１３３】
例３：化合物Ｃ−１４５の生産
【０１３４】
【化２２】
0006499590.tif 000034
【０１３５】
化合物３−１の生産
反応容器中で２−ブロモ−９−フェニルカルバゾール（４３ｇ、１３３ｍｍｏｌ）、２−クロロアニリン（２０．７ｍＬ、２００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．２ｇ、５．３３ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン  ５．２ｍＬ（５０％，１０．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３２ｇ、３３３ｍｍｏｌ）および３８０ｍＬのトルエンを混合した後、混合物を還流下で３時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物３−１（４７ｇ、９６％）が得られた。
【０１３６】
化合物３−２の生産
反応容器中で化合物３−１（４７ｇ、１２７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．４ｇ、６．３８ｍｍｏｌ）、テトラフルオロホウ酸トリシクロヘキシルホスホニウム（４．７ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１２４ｇ、３８３ｍｍｏｌ）及び６００ｍＬのジメチルアセトアミドを混合した後、混合物を還流下で３時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物３−２（２５ｇ、５９％）が得られた。
【０１３７】
化合物Ｃ−１４５の生産
反応容器中で化合物１−３（７．３ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）、化合物３−２（５ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１．４ｇ、７．５２ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（２ｍＬ、３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１２．２ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）及び７５ｍＬのオルソキシレンを混合した後、混合物を還流下で３時間撹拌した。反応後に混合物を蒸留水で洗浄し、有機層を塩化メチレンで抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒をロータリー蒸発装置で除去した。次いで、残留物質をカラムクロマトグラフィーで精製することよって化合物Ｃ−１４５（８．１ｇ、７３％）が得られた。
【０１３８】
化合物Ｃ−１〜Ｃ−１７１は、例１〜３と同様な方法で生産した。代表的な化合物の詳細データを下記の表１に示す。
【０１３９】
【表１】
0006499590.tif 000035
【０１４０】
素子例１：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いたＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を本発明に従った発光材料を用いて製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子用ガラス基板上の透明電極酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）（ジオマテック、日本）をアセトンとイソプロピルアルコールで順次洗浄し、次いでイソプロピルアルコール中に保管した。次いで、ＩＴＯ基板に真空蒸着装置の基板ホルダーを取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を前記真空蒸着装置のセル内に導入し、次いで前記装置チャンバー内の圧力を１０−６トールに制御した。その後、セルに電流を印加して上記の導入材料を蒸発させるとＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さをもつ正孔注入層が形成された。次いで、本発明に従った化合物Ｃ−２を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を印加して蒸発させると正孔注入層上に２０ｎｍの厚さをもつ正孔輸送層が形成された。その後、ホスト材料として９−（３−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）−９’−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾールを真空蒸着装置のセル内に導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−１を別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ホスト及びドーパントの全重量に基づいて１５重量％のドーピング量で蒸着させると正孔輸送層上に厚さ３０ｎｍの発光層が形成された。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールをセル内に導入し、リチウムキノルレートを別のセル内に導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、それぞれ５０重量％の量で蒸着させると発光層上に３０ｎｍの厚さを持つ電子輸送層が形成された。次いで、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを持つ電子注入層としてリチウムキノルレートを蒸着させた後、１５０ｎｍの厚さを持つＡｌ陰極を電子注入層上に別の真空蒸着装置によって蒸着させた。このようにしてＯＬＥＤ素子を製造した。ＯＬＥＤ素子を製造するために使用した全材料は、使用前に１０−６トールで真空昇華精製を行った。
【０１４１】
製造したＯＬＥＤ素子は１１００ｃｄ／ｍ２の輝度及び２．４ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した緑色発光を示した。
【０１４２】
素子例２：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−４を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例１と同様に製造した。
【０１４３】
製造したＯＬＥＤ素子は２２００ｃｄ／ｍ２の輝度及び４．９ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した緑色発光を示した。
【０１４４】
素子例３：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−２７を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例１と同様に製造した。
【０１４５】
製造したＯＬＥＤ素子は１５００ｃｄ／ｍ２の輝度及び３．３ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した緑色発光を示した。
【０１４６】
素子例４：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−４４を使用して２０ｎｍの厚さを持つ正孔輸送層を形成させ；ホストとして、９−フェニル−３−（４−（９−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾールを真空蒸着装置のセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３７を別のセルに導入し、２つの材料を異なる速度で蒸発させて、ホストとドーパントの全重量に基づいて３重量％のドーピング量で蒸着させることによって正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを持つ発光層が形成された以外は、素子例１と同様に製造した。
【０１４７】
製造したＯＬＥＤ装置は１８００ｃｄ／ｍ２の輝度及び１３．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した赤色発光を示した。
【０１４８】
素子例５：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−１２５を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例４と同様に製造した。
【０１４９】
製造したＯＬＥＤ素子は１１００ｃｄ／ｍ２の輝度及び８．３ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した赤色発光を示した。
【０１５０】
素子例６：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、正孔輸送層用に化合物Ｃ−３；ホスト用に下記のような化合物Ｈ−１；およびドーパント用に下記のような化合物Ｈ−２を使用する以外は素子例１と同様に製造した。
【０１５１】
【化２３】
0006499590.tif 000036
【０１５２】
【化２４】
0006499590.tif 000037
【０１５３】
製造したＯＬＥＤ素子は１２００ｃｄ／ｍ２の輝度及び２８．６ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した青色発光を示した。
【０１５４】
素子例７：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−５を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例６と同様に製造した。
【０１５５】
製造したＯＬＥＤ装置は８００ｃｄ／ｍ２の輝度及び１７．８ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した青色発光を示した。
【０１５６】
素子例８：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−１２３を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例６と同様に製造した。
【０１５７】
製造したＯＬＥＤ素子は９００ｃｄ／ｍ２の輝度及び２０．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した青色発光を示した。
【０１５８】
素子例９：本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｃ−１４５を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例１と同様に製造した。
【０１５９】
製造したＯＬＥＤ素子は１６００ｃｄ／ｍ２の輝度及び３．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した緑色発光を示した。
【０１６０】
比較例１：在来型有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｒ−１を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例１と同様に製造した。
【０１６１】
【化２５】
0006499590.tif 000038
【０１６２】
製造したＯＬＥＤ素子は１１４００ｃｄ／ｍ２の輝度及び３０．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した緑色発光を示した。
【０１６３】
比較例２：在来型有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｒ−１を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させ；ホスト用に化合物Ｈ−１を使用し、および発光材料のドーパント用に下記のような化合物Ｈ−３を使用して正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを持つ発光層を形成させた以外は素子例１と同様に製造した。
【０１６４】
【化２６】
0006499590.tif 000039
【０１６５】
製造したＯＬＥＤ素子は３５００ｃｄ／ｍ２の輝度及び１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した青色発光を示した。
【０１６６】
比較例３：在来型有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤ素子を、化合物Ｒ−１を蒸発させて厚さ２０ｎｍで正孔輸送層を形成させた以外は素子例４と同様に製造した。
【０１６７】
製造したＯＬＥＤ素子は４８００ｃｄ／ｍ２の輝度及び５７．８ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有した赤色発光を示した。
【０１６８】
本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物の発光特性は在来型化合物よりも優れていることが検証された。加えて、本発明に従った有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用した有機エレクトロルミネッセンス素子は、特に発光効率及び電流効率で優れた発光特性を有している。