(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するための方法であって、前記方法が、少なくとも以下の工程：
Ａ）以下、
ｉ）少なくとも１種のエラストマーおよび、
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、０〜１００℃の曇り点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、前記エラストマー粒子を含む前記水性スラリーを得る工程、
を含み、
少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む前記有機媒体が、重合反応または重合後反応から得られ、
工程Ａ）における温度が、１０〜１００℃である、方法。
【請求項２】
前記エラストマーが、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、並びにスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機媒体が、重合反応から得られ、前記重合反応の残存モノマーをさらに含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  多価の金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸またはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水性媒体が、２０，０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、請求項４に記載の５つの群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水性媒体が、５００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、請求項４に記載の５つの群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５，０００ｐｐｍ以下の、一価もしくは多価の金属イオンの塩を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５，０００ｐｐｍ以下の、多価の金属イオンの塩を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
一価および多価の金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の、前記ＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、前記水性媒体中で、（１：２）から（１：１００）までである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記水性媒体が、前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、８，０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下の、多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩をまったく含まず、ここで前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下の、一価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記水性媒体が、追加としてまたは代替えとして、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下の、一価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩をまったく含まず、ここで前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記カルボン酸が、モノカルボン酸から選択される、請求項１５〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５，０００ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記水性媒体が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、５００ｐｐｍ以下の、層状鉱物質を含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記水性媒体が、５００ｐｐｍ以下の分散剤、乳化剤、またはＬＣＳＴ化合物以外の抗凝集剤を含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
エラストマー粒子が、０．０５ｍｍ〜２５ｍｍの間の粒径を有する、離散粒子である、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
エラストマー粒子が、０．３〜１０．０ｍｍの重量平均粒径を有している、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
篩別法で求めて、前記エラストマー粒子の９０重量％以上が、１２．５０ｍｍ〜１．６ｍｍの間の粒径を有し、かつ前記エラストマー粒子の８０重量％以上が、８．００ｍｍ〜３．３５ｍｍの間の粒径を有する、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
水相が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、１〜２，０００ｐｐｍの抗酸化剤を含む、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記エラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記エラストマーの数平均分子量（Ｍｎ）が、５〜１１００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記エラストマーが、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた、重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、１．１〜６．０の範囲の本発明による前記エラストマーの多分散性を有する、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
前記エラストマーが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している、請求項１〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）前記反応媒体の中で、前記モノマーを、開始剤系または触媒の存在下に重合させて、前記エラストマー、前記有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程、
を含む方法によって得られる、請求項１〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンであるモノマーを含む反応媒体を準備する工程；
ｂ）前記反応媒体の中で、前記モノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、前記エラストマー、前記有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程、
を含む方法によって得られる、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３８】
前記少なくとも１種のイソオレフィンが、４〜１６個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマーからなる群から選択される、請求項３７の一項に記載の方法。
【請求項３９】
前記イソオレフィンがイソブテンである、請求項３７または３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記少なくとも１種のマルチオレフィンが、イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエンからなる群から選択される、請求項３７〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
前記マルチオレフィンがイソプレンである、請求項３７〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
前記モノマーが、イソブチレンおよびイソプレンである、請求項３７〜４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
少なくとも１種のさらなるモノマーが、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえばｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンからなる群から選択される、請求項３７〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
工程ａ）において採用される前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、８０重量％〜９９．５重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、０．５重量％〜２０重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとが含まれている、請求項３７〜４３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、９０重量％〜９５重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、５重量％〜１０重量％の範囲のマルチオレフィンモノマーとが含まれる、請求項３７〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
前記モノマーに、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、９２重量％〜９４重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、６重量％〜８重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとが含まれる、請求項３７〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
前記モノマーが、前記反応媒体の中に、０．０１重量％〜８０重量％の量で存在している、請求項３７〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
前記有機希釈剤が、ヒドロクロロカーボン、式：ＣｘＨｙＦｚで表されるヒドロフルオロカーボン（ここで、ｘは、１〜４０であり、ｙおよびｚは、整数である）、炭化水素、または上述の希釈剤の混合物である、請求項１〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
工程ｂ）における前記重合が、スラリー重合または溶液重合のいずれかで実施される、請求項３７〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
工程ｂ）が、バッチ式または連続式で実施される、請求項３７〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５１】
工程ｂ）による前記重合が、スラリー重合として実施され、スラリー重合で得られた前記粒子の８０％が、０．１〜８００μｍのサイズを有する、請求項３７〜５０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
前記エラストマー粒子の５０重量％以上が、３．３５ｍｍ〜８．００ｍｍの間の粒径を有する、請求項１〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
１９．００ｍｍ、１２．５０ｍｍ、８．００ｍｍ、６．３０ｍｍ、３．３５ｍｍ、および１．６０ｍｍの間の篩目開きを有する６枚の篩を用いた篩別実験において、前記エラストマー粒子の約５０重量％以上が、８．００ｍｍ〜３．３５ｍｍ（両端を含む）の間の篩に見出される、請求項１〜５２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
希釈剤の除去が、０．１秒〜３０秒の間の時間枠の間に実施される、請求項１〜５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５５】
前記有機希釈剤の除去が、０．１秒〜３０秒の時間枠の間に実施され、得られた水性スラリーの前記エラストマー粒子の中に含まれるエラストマーを規準にして、前記水性スラリーが、１０重量％未満の有機希釈剤しか含まないようにする、請求項１〜５４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５６】
前記開始剤が、三塩化アルミニウムを、５００〜２００００のイソブチレン対三塩化アルミニウムの重量比で含む、請求項３７〜５５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
水および／またはアルコールをプロトン源として使用する、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリコポリマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、式（Ｉ）の化合物、
（Ｉ）  ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
［式中、ｙ＝３〜１０、ｘおよびｚ＝１〜８、ただし、ｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８］
エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、４〜５０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、
からなる群から選択される、請求項１〜５７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５９】
ＬＣＳＴ化合物が、セルロース化合物であって、前記セルロースのヒドロキシ官能性ＯＨの少なくとも１個が官能化されて、ＯＲｃ（式中、Ｒｃは、メチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ３、−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＨ、または−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＣＨ３（ここでｎは、１〜２０の整数）である）の基の１つを形成しているセルロース化合物からなる群から選択される、請求項１〜５７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６０】
ＬＣＳＴ化合物が、０．５〜２．８の置換度（ＤＳ）を有する、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシアルキルセルロースからなる群から選択される、請求項１〜５７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６１】
前記ＬＣＳＴ化合物が、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、またはそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜５７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６２】
工程Ａ）で採用された前記水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１〜２０，０００ｐｐｍである、請求項１〜６１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６３】
工程Ａ）で採用された前記水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、前記有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１〜５，０００ｐｐｍである、請求項１〜６２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６４】
前記ＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す、請求項１〜６３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６５】
前記ＬＣＳＴ化合物の重量平均分子量が、１５００〜３００００００である、請求項１〜６４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６６】
エラストマー粒子を調製するための方法であって、
請求項１〜６５のいずれか一項に記載の方法によってその中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製する工程と、
さらなる工程Ｃ）として、工程Ｂ）において得られた前記水性スラリーの中に含まれている前記エラストマー粒子を分離して、単離されたエラストマー粒子を得る工程と、
を含む、方法。
【請求項６７】
前記（単離された）エラストマー粒子を乾燥させるさらなる工程ｅ）を含む、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
再形成エラストマー粒子または成形物品を調製するための方法であって、
請求項６６または６７に記載の方法によってエラストマー粒子を調製する工程と、
前記エラストマー粒子を成形して、再形成エラストマー粒子を得るか、または成形物品を得る工程と
を含む、方法。
【請求項６９】
請求項１〜６５のいずれか一項に記載の方法に従って得ることが可能な、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーであって、
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含む場合には、８，０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、
前記非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  多価の金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸またはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、水性スラリー。
【請求項７０】
請求項６８に記載の方法に従って得ることが可能な再形成エラストマー粒子または請求項６６または６７に記載の方法に従って得ることが可能なエラストマー粒子であって、
Ｉ）９６．０重量％以上のエラストマー、
ＩＩ）０〜０．４０重量％の一価もしくは多価の金属イオンの塩、
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、及び、
ＩＶ）０ｐｐｍ〜１０ｐｐｍのイオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物
を含む、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７１】
請求項６８に記載の方法に従って得ることが可能な再形成エラストマー粒子または請求項６６または６７に記載の方法に従って得ることが可能なエラストマー粒子であって、
Ｉ）１００重量部のエラストマー、
ＩＩ）０．０００１〜０．５重量部の、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜０．２重量部の一価もしくは多価の金属イオンの塩、ならびに
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分、
を含み、
イオン性またはノニオン性界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物を含まない、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７２】
前記成分Ｉ）〜Ｖ）を合計して、１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部（ｐｈｒ）であり、あわせて、再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子の全重量の９９．８０〜１００．００重量％である、請求項７１に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７３】
前記エラストマーが、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項７０〜７２のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７４】
前記エラストマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項７０〜７３のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７５】
前記エラストマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位からなる、請求項７０〜７４のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７６】
前記エラストマーが、０．１ｍｏｌ％以上のマルチオレフィン含量を有する、請求項７０〜７５のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７７】
前記エラストマーのマルチオレフィン含量が、０．００１ｍｏｌ％以上である、請求項７０〜７６のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７８】
前記エラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項７０〜７７のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項７９】
前記エラストマーの多分散性が、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量対数平均分子量の比率によって測定して、１．１〜６．０の範囲である、請求項７０〜７８のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項８０】
前記ポリイソブチレンの数平均分子量（Ｍｎ）が、５〜１１００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項７０〜７９のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項８１】
前記エラストマーが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−０７（２０１２））のムーニー粘度を有している、請求項７０〜８０のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子またはエラストマー粒子。
【請求項８２】
ペレットまたは成形物品であるか、またはそれらを形成する、請求項７０〜８１のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子もしくはエラストマー粒子。
【請求項８３】
請求項７０〜８２のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子もしくはエラストマー粒子を成形することによって得ることが可能な、成形物品。
【請求項８４】
請求項７０〜８２のいずれか一項に記載のエラストマー粒子もしくは再形成エラストマー粒子、または請求項８３に記載の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能な、ブレンド物またはコンパウンド。
【請求項８５】
前記ブレンド物が、エラストマー対一価および多価の金属イオンのカルボン酸塩を、少なくとも（２５０：１）の比率で含む、請求項７０〜８２のいずれか一項に記載のエラストマー粒子もしくは再形成エラストマー粒子を含む、ブレンド物またはコンパウンド。
【請求項８６】
請求項７０〜８２のいずれか一項に記載のエラストマー粒子または再形成エラストマー粒子、または請求項８３に記載の成形物品、または請求項８４もしくは８５に記載のブレンド物またはコンパウンドの使用であって、以下のいずれかのもの：インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、トートバッグ、貯蔵タンク、容器のクロージャまたは蓋；シールまたはシーラント；物質ハンドリング装置；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置；エンジン部品；流体濾過のための膜、タンクのシーリング、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング
のための、使用。
【請求項８７】
請求項７０〜８２のいずれか一項に記載の再形成エラストマー粒子または再形成エラストマー粒子、または請求項８３に記載の成形物品、または請求項８４もしくは８５に記載のブレンド物またはコンパウンドから製造されるか、またはそれらを含む、以下のいずれかのもの：インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、トートバッグ、貯蔵タンク、容器のクロージャまたは蓋；シールまたはシーラント；物質ハンドリング装置；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置；エンジン部品；流体濾過のための膜、またはタンクのシーリング、（このブチルアイオノマーを物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：）家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【請求項８８】
請求項８４または８５に記載のブレンド物またはコンパウンドを硬化させるための、硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、ペルオキシドベースの硬化系、またはそれらの特定の成分の単独または組み合わせの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＳＴ化合物による、水性媒体中でのゴム粒子の凝集を抑制または防止するための方法、およびそれによって得られるエラストマーに関する。本発明はさらに、それらを含むか、またはそれらから誘導されるエラストマー反応生成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム、特にイソオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むものは、工業的にはカルボカチオン重合プロセスによって調製される。特に重要なものは、ブチルゴムであって、それは、イソブチレンと、少量のマルチオレフィンたとえばイソプレンとのエラストマーである。
【０００３】
イソオレフィンのカルボカチオン重合、およびマルチオレフィンを用いたそのエラストマー化は、機構的に複雑である。その開始剤系は、典型的には、２つの成分、すなわち開始剤およびルイス酸の共開始剤、たとえば三塩化アルミニウムからなり、大規模な商業プロセスで頻用されている。
【０００４】
開始剤の例としては、プロトン源、たとえばハロゲン化水素、アルコール、フェノール、カルボン酸およびスルホン酸、ならびに水が挙げられる。
【０００５】
重合開始工程においては、イソオレフィンがルイス酸および開始剤と反応して、カルベニウムイオンを生成し、いわゆる成長反応工程において、それがさらにモノマーと反応して新しいカルベニウムイオンを形成する。
【０００６】
モノマーのタイプ、希釈剤または溶媒のタイプとその極性、重合温度、さらにはルイス酸と開始剤との特有の組合せが、成長反応の化学、従って、成長しているポリマー鎖の中へのモノマーの組み込みに影響する。
【０００７】
産業界では、一般的に、希釈剤としての塩化メチルの中でブチルゴム、ポリイソブチレンなどを製造するためのスラリー重合プロセスの使用が広く受け入れられてきた。典型的には、その重合プロセスは、低温、一般的には−９０℃より低い温度で実施される。塩化メチルが採用されるのは各種の理由からであるが、その理由には、それがモノマーおよび塩化アルミニウム触媒を溶解するが、ポリマー反応生成物は溶解しないということも含まれる。さらに、塩化メチルは、適切な凝固点および沸点を有していて、それによって、それぞれ、低温重合、ならびにポリマーおよび未反応モノマーからの効果的な分離を可能としている。
【０００８】
塩化メチルの中でのスラリー重合プロセスは、多くのさらなる利点を有していて、反応混合物の中で最高４０重量％までのポリマー濃度を達成することが可能であるが、それに対して溶液重合においては、典型的には、最高でも２０重量％のポリマー濃度である。受容可能な、比較的低粘度の重合反応物が得られるので、表面熱交換によって、より効果的に重合熱を除去することが可能となる。塩化メチル中でのスラリー重合プロセスを使用して、高分子量のポリイソブチレンおよびイソブチレン−イソプレンのブチルゴムポリマーが製造されている。
【０００９】
ブチルゴムのスラリー重合においては、その反応混合物には、典型的には、ブチルゴム、希釈剤、残存モノマー、および開始剤の残渣が含まれている。この混合物は、バッチ式、または工業的にはより一般的には連続式で、以下のものを含む水と共に容器に移される：
・  抗凝集剤（今日既存の商品グレードとしては、多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のいずれかであり、ブチルゴムの粒子（これは、多くの場合「ブチルゴムのクラム（ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれている）を形成させ、保持させることを目的としている）、
・  および、場合によっては、しかし好ましくは、停止剤（典型的には、水酸化ナトリウム水溶液であって、開始剤残渣を中和する）。
【００１０】
この容器の中の水を、典型的には、水蒸気加熱して、希釈剤および未反応モノマーを除去、回収する。
【００１１】
その結果として、ブチルゴムの粒子のスラリーが得られるが、次いでそれを脱水にかけて、ブチルゴムの粒子を単離する。次いで、その単離されたブチルゴムの粒子を乾燥させ、圧縮してベールとし、輸送のための梱包をする。
【００１２】
抗凝集剤の役目は、上述のプロセス工程において、ブチルゴムの粒子を懸濁状態に維持し、凝集する傾向を抑制することにある。
【００１３】
抗凝集剤を存在させないと、ブチルゴムが本来的に高い粘着性を有しているために、プロセス水の中でゴムの非分散体が急速に形成され、プロセスの閉塞を招くことになるであろう。粒子形成に加えて、形成されたブチルゴムの粒子が、ストリッピングプロセスの際に凝集して、そのプロセスの汚染と閉塞を招くという、本来的な傾向を遅らせるために、十分な抗凝集剤を添加しなければならない。
【００１４】
抗凝集剤、特にステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛は、ブチルゴムの粒子の密接な接触および粘着を制限する、物理的機械的バリヤーとして機能する。
【００１５】
これら抗凝集剤に必要とされる物理的性質は、水中への極めて低い溶解性（典型的には、標準条件下で、２０ｍｇ／リットル未満）、効果的なバリヤーを維持するために十分な機械的安定性、ならびに、後工程で、加工され、ブチルゴムと混合されても、仕上げおよび乾燥を可能とするような性能である。
【００１６】
一価もしくは多価の金属イオンの脂肪酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたは亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の根本的な欠点は、十分な抗凝集効果を達成するためには、高い添加量を必要とするということである。これは、物理的、機械的バリヤーを与える、連続的な表面コーティングを形成させる必要性からくる結果である。抗凝集剤をこれら高レベルで添加すると、それらの結果得られるポリマーの濁り、光学的外観および高い灰分含量に関わることが、後の用途、たとえばシーラントおよび接着剤で問題となる。
【００１７】
重合後、または有機溶液もしくはスラリー中での重合後の変性の後のいずれかで得られる、その他各種のエラストマーは、典型的には、水系での仕上げにかけられるが、そこでも同じ問題が同様にあてはまる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、凝集が抑制されるか、またはその傾向が低い、水性媒体中でエラストマー粒子を調製するためのプロセスを提供することが、依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の一態様においては、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスが提供されるが、そのプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ）以下、
ｉ）少なくとも１種のエラストマーおよび、
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
【００２０】
本発明のまた別の態様においては、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスが提供されるが、そのプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ）以下、
ｉ）少なくとも１種のエラストマーおよび、
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースおよびカルボキシアルキルセルロース、好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明にはさらに、本明細書に開示された、好ましい実施形態、範囲、パラメーターのあらゆる相互の組合せ、または、開示された範囲またはパラメーターの最も広い範囲が包含される。
【００２２】
「エラストマー」という用語には、エラストマー的挙動を示す各種のポリマーが含まれる。合成ゴムの例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、ならびにスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）。
【００２３】
一実施形態においては、少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、重合反応または重合後反応たとえばハロゲン化反応から得られる。
【００２４】
少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が重合反応から得られる場合、その媒体には、重合反応の残存モノマーがさらに含まれている可能性がある。
【００２５】
その水性媒体にはさらに、非ＬＣＳＴ化合物も含まれている可能性があるが、ここでその非ＬＣＳＴ化合物は、
・  イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【００２６】
一実施形態においては、上述の量は、有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準としたものである。
【００２７】
したがって、一実施形態においては、その水性媒体が、２０．０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては、１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含むが、その非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００２８】
一実施形態においては、上述の量は、有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準としたものである。
【００２９】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは３０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含むが、その非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００３０】
また別の実施形態においては、その水性媒体には、非ＬＣＳＴ化合物が実質的に含まれない。
【００３１】
一実施形態においては、上述の量は、有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準としたものである。
【００３２】
明白に、そうではないと断らない限り、「ｐｐｍ」は、重量で、１００万部あたりの部数を指している。
【００３３】
一実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、多価金属イオンの塩を含む。
【００３４】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、多価金属イオンの塩を含む。
【００３５】
また別の実施形態においては、（存在しているならば）一価および多価の金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の、ＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、水性媒体中で、（１：２）から（１：１００）まで、好ましくは（１：２）から（１：１０）まで、より好ましくは（１：５）から（１：１０）までである。
【００３６】
一実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、およびまた別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む。
【００３７】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、およびまた別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００３８】
一実施形態においては、その水性媒体が、その有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、８．０００ｐｐｍ以下、好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、また別の実施形態においては好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０もしくは１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの、非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤を含み、ここでその非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００３９】
本明細書で使用するとき、「ＬＣＳＴ化合物」とは、低温では液状媒体の中に可溶性であるが、ある温度、いわゆる下側臨界共溶温度（ｌｏｗｅｒ  ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）すなわちＬＣＳＴ温度よりも高くなると、液状媒体から沈降する、化合物である。このプロセスは可逆性があり、冷却するとその系は再び均質になる。冷却していったときに、その溶液が透明になる温度が、曇り点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）と呼ばれている（参照、独国標準規格ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月））。この温度は、特定の物質および特定の方法では、特性的なものである。
【００４０】
典型的には親水性および疎水性の基を含むＬＣＳＴ化合物の性質に依存して、曇り点の測定では、ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）に記載されているように、異なった条件が必要となるかもしれない。このＤＩＮは、元々、エチレンオキシドを縮合させることによって得られるノニオン性界面活性剤のために開発されたものではあるが、この方法によって、広く各種のＬＣＳＴ化合物の曇り点を測定することも同様に可能である。しかしながら、適用された条件が、構造的に異なる化合物における曇り点を、より容易に測定するのにも有用であることが見出された。
【００４１】
したがって、「ＬＣＳＴ化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇り点が、以下の方法の少なくとも１つで測定することが可能な、すべての化合物をカバーしている：
１）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ
２）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｃ
３）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｅ
４）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）
５）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）。
【００４２】
また別の実施形態においては、上に示した曇り点を、方法１）、２）、または４）の少なくとも１つで求めることができる。方法４）が最も好ましい。
【００４３】
その結果、非ＬＣＳＴ化合物は、一般的に、曇り点を有さないか、あるいは上で定義された範囲から外れた曇り点を有しているかのどちらかのような化合物である。当業者には自明のことであり、各種市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法で、わずかに異なった曇り点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は、首尾一貫していて、固有の誤差範囲内で再現性があるので、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも１つを用いて、その曇り点が、先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いには影響されない。
【００４４】
明確にしておくと、金属イオン、特に多価金属イオン、たとえばすでに工程ｂ）において採用された開始剤系に由来するアルミニウムは、工程Ａ）において採用された水相の中に存在している金属イオンの計算には含まれない。
【００４５】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む。
【００４６】
さらにまた別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む。
【００４７】
さらにまた別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばステアリン酸から選択される。
【００４８】
以下の例において、どのように計算するのかを示す。
【００４９】
ステアリン酸カルシウム（Ｃ３６Ｈ７０ＣａＯ４）の分子量は、６０７．０４ｇ／ｍｏｌである。カルシウム金属の原子量は、４０．０８ｇ／ｍｏｌである。たとえば、その金属（カルシウム）含量に基づいて計算し、その有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１０ｇのエラストマーを含む有機媒体からスラリーを形成させるには十分な、５５０ｐｐｍの多価金属イオンの塩（ステアリン酸カルシウム）を含む水性媒体１ｋｇを得るためには、その水性媒体には、（６０７．０４／４０．０８）×（１０ｇの５５０ｐｐｍ）＝８３ｍｇのステアリン酸カルシウム（または、エラストマーを規準にして０．８３重量％、または水性媒体を規準にして８３ｐｐｍ）が含まれていなければならない。水性媒体の、有機媒体中に存在しているエラストマーに対する重量比は、この場合、１００：１となるであろう。
【００５０】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばパルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００５１】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸およびジカルボン酸から、好ましくはモノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばステアリン酸から選択される。それらのカルボン酸、好ましくはモノカルボン酸は、飽和であっても不飽和であってもよいが、好ましくは飽和である。不飽和モノカルボン酸の例は、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、およびエレオステアリン酸である。
【００５２】
ジカルボン酸の例は、２−アルケニル置換されたコハク酸、たとえばドデセニルコハク酸、およびポリイソブテニルコハク酸（そのポリイソブテニル残基には、１２〜５０個の炭素原子が含まれている）である。
【００５３】
一実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩を含まないが、それらのカルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばステアリン酸から選択される。
【００５４】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、一価金属イオンの塩を含む。
【００５５】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、追加的または代替え的に、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下の、一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムを含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばステアリン酸から選択される。カルボン酸の一価の塩の例としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、さらにはステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムが挙げられる。
【００５６】
一実施形態においては、その水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩を含まないが、それらのカルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえばパルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００５７】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、多価金属イオンの炭酸塩を含む。
【００５８】
また別の実施形態においては、その水性媒体には、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
が含まれる。
【００５９】
さらにまた別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、その有機媒体の中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
が含まれる。
【００６０】
多価金属イオンの炭酸塩は、特には、炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムである。
【００６１】
「多価金属イオン」という用語には、二価のアルカリ土類金属イオン、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、第１３族の三価金属イオン、たとえばアルミニウム、第３〜１２族の多価金属イオン、特に亜鉛の二価金属イオンが包含される。
【００６２】
「一価金属イオン」という用語には、特にアルカリ金属イオン、たとえばリチウム、ナトリウム、およびカリウムが包含される。
【００６３】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、その有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては０ｐｐｍの、層状鉱物質たとえばタルカムを含む。
【００６４】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの分散剤、乳化剤、またはＬＣＳＴ化合物以外の抗凝集剤を含む。
【００６５】
「複数（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）」という用語は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも１００の整数を表している。
【００６６】
一実施形態においては、「その中に懸濁させた複数のエラストマー粒子を含む水性スラリー」という表現は、少なくとも１０個の離散粒子／リットル、好ましくは少なくとも２０個の離散粒子／リットル、より好ましくは少なくとも５０個の離散粒子／リットル、さらにより好ましくは少なくとも１００個の離散粒子／リットルがその中に懸濁されている、スラリーを表している。
【００６７】
「エラストマー粒子」という用語は、好ましい実施形態においては、０．０５ｍｍ〜２５ｍｍの間、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの間の粒径を有する、あらゆる形状および粘稠度の離散粒子を表している。
【００６８】
一実施形態においては、そのエラストマー粒子の重量平均粒径が、０．３〜１０．０ｍｍである。
【００６９】
０．０５ｍｍ〜２５ｍｍの間の粒径を有するそれらのエラストマー粒子は、重合反応において形成された一次粒子が凝集することによって形成される。
【００７０】
本発明の文脈においては、それらのエラストマー粒子を、「クラム（ｃｒｕｍｂ）」または「二次粒子（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）」と呼ぶこともできる。
【００７１】
一実施形態においては、そのエラストマー粒子の重量平均粒径が、約０．３〜約１０．０ｍｍ、好ましくは約０．６〜約１０．０ｍｍである。
【００７２】
エラストマーを実際に工業的に製造するには、そのエラストマー粒子（クラム）が予測可能な粒度分布の中に収まるようにすることが重要であり、そのためには、プロセス設備たとえばポンプおよび配管径を、この粒径に合わせて選択する。さらに、残存している溶媒およびモノマーのエラストマー粒子からの抽出も、そのエラストマー粒子が、ある程度の粒度分布の範囲内にあれば、より効率的となる。エラストマー粒子が粗すぎると、顕著な量の炭化水素を含む可能性があるし、逆にエラストマー粒子が細かすぎると、汚染が起きる傾向が高くなる可能性がある。
【００７３】
エラストマー粒子の粒径分布は、たとえば、慣用される標準篩に積み重ねを使用して測定することができるが、それらの篩の目開きは、その積み重ねの上から下へと小さくしていく。水性スラリーからエラストマー粒子をサンプリングし、一番上の篩の上にのせてから、その篩の積み重ねを、手動によるか、または自動振盪機を用いて振盪させる。場合によっては、手動で篩を一度に１枚ずつ使用して、エラストマー粒子を扱うこともできる。エラストマー粒子のサイズ分離が完了したら、それぞれの篩の中のクラムを集め、秤量し、重量％としてエラストマー粒径分布を求める。
【００７４】
典型的な篩の実験では、篩目開きが約１９．００ｍｍ、約１２．５０ｍｍ、約８．００ｍｍ、約６．３０ｍｍ、約３．３５ｍｍｍ、および約１．６０ｍｍの６枚の篩を使用する。典型的な実施形態においては、９０重量％以上のエラストマー粒子が、約１２．５０ｍｍと約１．６ｍｍとの間（境界を含む）の篩に集まるであろう。また別の実施形態においては、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、または８０重量％以上のエラストマー粒子が、約８．００ｍｍと約３．３５ｍｍとの間（境界を含む）の篩に集まるであろう。
【００７５】
一実施形態においては、そのエラストマー粒子の粒径分布が、約１９．００ｍｍ、約１２．５０ｍｍ、約８．００ｍｍ、約６．３０ｍｍ、約３．３５ｍｍ、および約１．６０ｍｍの篩目開きを有するいずれの篩にも残らない粒子が、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満である。
【００７６】
また別の実施形態においては、そのエラストマー粒子の粒径分布が、約１９．００ｍｍの篩目開きを有する篩の上に、５重量％未満、好ましくは３重量％未満、好ましくは１重量％未満しか残らない。
【００７７】
言うまでもないことであるが、プロセスにおける変数を操作することによって、そのエラストマー粒径分布を、高い方、または低い方の価に偏らせることは可能である。
【００７８】
当業者には自明のことであるが、本発明において形成されるエラストマー粒子は、有機希釈剤および／または残存モノマーをまだ含んでいる可能性があり、さらに、そのエラストマー粒子の中に包み込まれた水を含んでいる可能性もある。一実施形態においては、そのエラストマー粒子には、有機希釈剤、モノマー、およびエラストマーの総合計を基に計算して、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらにより好ましくは９６重量％以上のエラストマーを含んでいる。
【００７９】
先に述べたように、エラストマー粒子は、文献においては、クラムと呼ばれていることも多い。典型的には、エラストマー粒子すなわちクラムは、均一ではない形状および／または寸法を有している。
【００８０】
「水性媒体」という用語は、８０重量％以上の水、好ましくは９０重量％以上、８０重量％、さらにより好ましくは９５重量％以上の水、なおさらにより好ましくは９９重量％以上の水を含む媒体を表している。
【００８１】
１００重量％までの残りにＬＣＳＴ化合物が含まれ、さらに、以下の群から選択される化合物をさらに含んでいてもよい：
・  （先に定義された）非ＬＣＳＴ化合物
・  ＬＣＳＴ化合物でも先に定義された非ＬＣＳＴ化合物でもない化合物（たとえば、反応を中性化させたり、プロセスのｐＨを調節したりするのに役立つ無機塩基が挙げられる）
・  （その水性媒体に溶解可能な程度までの）有機希釈剤
・  （製品寿命を延ばすことを望むなら）抗酸化剤および／または安定剤。
【００８２】
そのような無機塩基の例は、アルカリ金属、好ましくはナトリウム、カリウムの水酸化物、酸化物、炭酸塩、および炭酸水素塩である。好ましい例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムである。
【００８３】
多価の金属イオンの含量が特に重要ではない実施形態においては、さらに好適な無機塩基は、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウムおよびマグネシウムの水酸化物、酸化物、炭酸塩、および炭酸水素塩である。
【００８４】
好ましい例は、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素カルシウム、および炭酸水素マグネシウムである。
【００８５】
プロセスのｐＨは、２０℃、１０１３ｈＰａで測定して、好ましくは５〜１０、好ましくは６〜９、より好ましくは７〜９である。
【００８６】
一実施形態においては、その水性媒体が、その有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして計算して、１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜５００ｐｐｍの抗酸化剤を含む。
【００８７】
極めて高純度の製品を得ることを望むのなら、水相を調製するために採用する水を、イオン交換法、膜濾過技術たとえば逆浸透法などの標準的な手順によって、脱イオン化する。
【００８８】
典型的には、ドイツ水硬度（Ｇｅｒｍａｎ  ｄｅｇｒｅｅｓ  ｏｆ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）（゜ｄＨ）で８．０゜ｄＨ以下、好ましくは６．０゜ｄＨ以下、より好ましくは３．７５゜ｄＨ以下、さらにより好ましくは３．００゜ｄＨ以下の水を使用すれば、十分である。
【００８９】
一実施形態においては、水を少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物と混合して濃縮物（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を得るが、それは、スラリーか、ＬＣＳＴ−化合物を０．１〜２重量％、好ましくは０．５〜１重量％の濃度で含む溶液のいずれかの温度に依存する。次いでその濃縮物を、容器の中に計量仕込みし、より大量の水で希釈して、その容器の中で、工程Ａ）を実施して所望の濃度とする。
【００９０】
その濃縮物が溶液であり、０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃の温度を有する容器の中に計量仕込みするのが、好ましい。
【００９１】
特に断らない限り、ｐｐｍは、重量ｐｐｍを指している。
【００９２】
その水性媒体には、抗酸化剤および安定剤をさらに含んでいてもよい。
【００９３】
抗酸化剤および安定剤としては、以下のものが挙げられる：２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）、オクタデシル３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６として知られている）、ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２−（１，１−ジメチル）−１，４−ベンゼンジオール（ＴＢＨＱ）、トリス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、ジオクチルジフェニルアミン（Ｓｔａｌｉｔｅ（登録商標）Ｓ）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応物（Ｗｉｎｇｓｔａｙ）、さらにはその他のフェノール性抗酸化剤およびヒンダードアミン光安定剤。
【００９４】
好適な抗酸化剤としては、一般的に、以下のものが挙げられる：２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジブチル−６−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルオール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジシクロペンチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルフェノールおよび２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，２’−エチリデン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、２，２’−エチリデン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−イソブチルフェノール］、２，２’−イソブチリデン−ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α’−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−エチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチルフェノール］、４，４’−ブチリデン−ビス［２−ｔｅｒｔ．−ブチル−５−メチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−２−メチルフェノール］、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、４，４’−デシリデン−ビスフェノール、４，４’−ドデシリデン−ビスフェノール、４，４’−（１−メチルオクチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）。
【００９５】
一実施形態においては、そのエラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、まだより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。特に断らない限り、分子量は、ポリスチレンの分子量標準を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得たものである。
【００９６】
また別の実施形態においては、そのエラストマーの数平均分子量（Ｍｎ）が、約５〜約１１００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは約８０〜約５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００９７】
一実施形態においては、本発明におけるエラストマーの多分散性が、好ましくは溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、分子量のための標準としてポリスチレンを使用したゲル浸透クロマトグラフィーによって求めた重量平均分子量対数平均分子量の比率により測定して、１．１〜６．０の範囲、好ましくは３．０〜５．５の範囲である。
【００９８】
そのエラストマーは、たとえば、そして典型的には、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６０７（２０１２））、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【００９９】
モノマー
一実施形態においては、工程Ａ）において採用される有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）反応媒体の中で、モノマーを、開始剤系または触媒の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程。
【０１００】
１つの好ましい実施形態においては、その有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも２種のモノマー（ここで、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、かつ少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである）を含む反応媒体を準備する工程；
ｂ）反応媒体の中で、モノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成させる工程。
【０１０１】
この実施形態においては、工程ａ）において、有機希釈剤、および少なくとも２種のモノマー（ここで、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、かつ少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである）を含む反応媒体を準備する。
【０１０２】
本明細書で使用するとき、「イソオレフィン」という用語は、１個の炭素−炭素−二重結合を含み、その二重結合の１個の炭素原子が、２個のアルキル基で置換され、他の炭素原子が、２個の水素原子で置換されているか、または１個の水素原子と１個のアルキル基で置換されているような化合物を表している。
【０１０３】
好適なイソオレフィンの例としては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソオレフィンは、イソブテンである。
【０１０４】
本明細書で使用するとき、「マルチオレフィン」という用語は、共役であっても非共役であってもよい、２個以上の炭素−炭素−二重結合を含む化合物を表している。
【０１０５】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【０１０６】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【０１０７】
それらのエラストマーにはさらに、イソオレフィンでもないし、マルチオレフィンでもないさらなるオレフィンが含まれていてもよい。
【０１０８】
そのような好適なオレフィンの例としては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえばｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【０１０９】
一実施形態においては、工程ａ）において採用されるモノマーには、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、８０重量％〜９９．５重量％、好ましくは８５重量％〜９８．０重量％、より好ましくは８５重量％〜９６．５重量％、さらにより好ましくは８５重量％〜９５．０重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２．０重量％〜１５重量％、より好ましくは３．５重量％〜１５重量％、なおさらにより好ましくは５．０重量％〜１５重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとが含まれていてよい。
【０１１０】
また別の実施形態においては、そのモノマー混合物に、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、９０重量％〜９５重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、５重量％〜１０重量％の範囲のマルチオレフィンモノマーとが含まれる。さらにより好ましくは、そのモノマー混合物に、採用されたモノマー全部の合計重量を規準にして、９２重量％〜９４重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、６重量％〜８重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとが含まれる。そのイソオレフィンは、好ましくはイソブテンであり、そのマルチオレフィンは、好ましくはイソプレンである。
【０１１１】
本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、また別の実施形態においては、０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、また別の実施形態においては、特にイソブテンおよびイソプレンが採用された場合には、０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％である。
【０１１２】
また別の実施形態においては、本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、特にイソブテンおよびイソプレンが採用された場合には、０．００１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．００１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％である。
【０１１３】
反応媒体中にモノマーを、０．０１重量％〜８０重量％、好ましくは０．１重量％〜６５重量％、より好ましくは１０．０重量％〜６５．０重量％、さらにより好ましくは２５．０重量％〜６５．０重量％、あるいはまた別の実施形態においては１０．０重量％〜４０．０重量％の量で存在させてもよい。
【０１１４】
一実施形態においては、モノマーを、特にそれらが工程ｄ）からリサイクルされた場合には、工程ａ）で使用する前に精製する。モノマーの精製は、適切なモレキュラーシーブまたはアルミナベースの吸着剤物質を含む吸着剤カラムの中を通過させることによって実施すればよい。重合反応への妨害を最小限にするために、反応に対して毒として作用する、水ならびに、アルコールおよびその他の有機酸素化剤のような物質を合計した濃度を、重量ベースで約１０ｐｐｍ未満にまで下げるのが好ましい。
【０１１５】
有機希釈剤
「有機希釈剤（ｏｒｇａｎｉｃ  ｄｉｌｕｅｎｔ）」という用語には、反応条件下では液体である、希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。モノマーまたは開始剤系の成分と全く反応しないか、または感知できるほどには反応しない、各種好適な有機希釈剤を使用することができる。
【０１１６】
しかしながら、当業者ならば、希釈剤と、モノマーまたは開始剤系もしくは触媒の成分との間で相互作用が起こりうるということは知っている。
【０１１７】
さらに、「有機希釈剤」という用語には、少なくとも２種の希釈剤の混合物も含まれる。
【０１１８】
有機希釈剤の例としては、ヒドロクロロカーボン（類）、たとえば塩化メチル、塩化メチレン、または塩化エチルが挙げられる。
【０１１９】
有機希釈剤のさらなる例としては、式：ＣｘＨｙＦｚで表されるヒドロフルオロカーボンが挙げられるが、ここで、ｘは、１〜４０、別の場合では１〜３０、別の場合では１〜２０、別の場合では１〜１０、別の場合では１〜６、別の場合では２〜２０、別の場合では３〜１０、別の場合では３〜６、最も好ましくは１〜３の整数であり、ｙおよびｚは、整数であって、少なくとも１である。
【０１２０】
一実施形態においては、そのヒドロフルオロカーボン（類）が、たとえば、以下のものからなる飽和ヒドロフルオロカーボンの群から選択される：フルオロメタン；ジフルオロメタン；トリフルオロメタン；フルオロエタン；１，１−ジフルオロエタン；１，２−ジフルオロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン；１，１−，２−トリフルオロエタン；１，１，２，２−テトラフルオロエタン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン；１−フルオロプロパン；２−フルオロプロパン；１，１−ジフルオロプロパン；１，２−ジフルオロプロパン；１，３−ジフルオロプロパン；２，２−ジフルオロプロパン；１，１，１−トリフルオロプロパン；１，１，２−トリフルオロプロパン；１，１，３−トリフルオロプロパン；１，２，２−トリフルオロプロパン；１，２，３−トリフルオロプロパン；１，１，１，２−テトラフルオロプロパン；１，１，１，３−テトラフルオロプロパン；１，１，２，２−テトラフルオロプロパン；１，１，２，３−テトラフルオロプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロプロパン；１，２，２，３−テトラフルオロプロパン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン；１−フルオロブタン；２−フルオロブタン；１，１−ジフルオロブタン；１，２−ジフルオロブタン；１，３−ジフルオロブタン；１，４−ジフルオロブタン；２，２−ジフルオロブタン；２，３−ジフルオロブタン；１，１，１−トリフルオロブタン；１，１，２−トリフルオロブタン；１，１，３−トリフルオロブタン；１，１，４−トリフルオロブタン；１，２，２−トリフルオロブタン；１，２，３−トリフルオロブタン；１，３，３−トリフルオロブタン；２，２，３−トリフルオロブタン；１，１，１，２−テトラフルオロブタン；１，１，１，３−テトラフルオロブタン；１，１，１，４−テトラフルオロブタン；１，１，２，２−テトラフルオロブタン；１，１，２，３−テトラフルオロブタン；１，１，２，４−テトラフルオロブタン；１，１，３，３−テトラフルオロブタン；１，１，３，４−テトラフルオロブタン；１，１，４，４−テトラフルオロブタン；１，２，２，３−テトラフルオロブタン；１，２，２，４−テトラフルオロブタン；１，２，３，３−テトラフルオロブタン；１，２，３，４−テトラフルオロブタン；２，２，３，３−テトラフルオロブタン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン；１，１，１，３，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，４，４−ペンタフルオロブタン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロブタン；１，１，２，２，４−ペンタフルオロブタン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロブタン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロブタン；１，１，３，３，４−ペンタフルオロブタン；１，２，２，３，３−ペンタフルオロブタン；１，２，２，３，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，２，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロブタン、１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，２，２，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，３，３，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，３，３，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，４，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４，４，４−ノナフルオロブタン；１−フルオロ−２−メチルプロパン；１，１−ジフルオロ−２−メチルプロパン；１，３−ジフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，１−トリフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３−トリフルオロ−２−メチルプロパン；１，３−ジフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３−トリフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；フルオロシクロブタン；１，１−ジフルオロシクロブタン；１，２−ジフルオロシクロブタン；１，３−ジフルオロシクロブタン；１，１，２−トリフルオロシクロブタン；１，１，３−トリフルオロシクロブタン；１，２，３−トリフルオロシクロブタン；１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタン；１，１，３，３−テトラフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロシクロブタン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロブタン。
【０１２１】
特に好ましいＨＦＣとしては、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、フルオロメタン、および１，１，１，２−テトラフルオロエタンが挙げられる。
【０１２２】
１つのさらなる実施形態においては、そのヒドロフルオロカーボン（類）が、たとえば、以下のものからなる不飽和ヒドロフルオロカーボンの群から選択される：フッ化ビニル；１，２−ジフルオロエテン；１，１，２−トリフルオロエテン；１−フルオロプロペン、１，１−ジフルオロプロペン；１，２−ジフルオロプロペン；１，３−ジフルオロプロペン；２，３−ジフルオロプロペン；３，３−ジフルオロプロペン；１，１，２−トリフルオロプロペン；１，１，３−トリフルオロプロペン；１，２，３−トリフルオロプロペン；１，３，３−トリフルオロプロペン；２，３，３−トリフルオロプロペン；３，３，３−トリフルオロプロペン；２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン；１−フルオロ−１−ブテン；２−フルオロ−１−ブテン；３−フルオロ−１−ブテン；４−フルオロ−１−ブテン；１，１−ジフルオロ−１−ブテン；１，２−ジフルオロ−１−ブテン；１，３−ジフルオロプロペン；１，４−ジフルオロ−１−ブテン；２，３−ジフルオロ−１−ブテン；２，４−ジフルオロ−１−ブテン；３，３−ジフルオロ−１−ブテン；３，４−ジフルオロ−１−ブテン；４，４−ジフルオロ−１−ブテン；１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，３−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，２，３−トリフルオロ−１−ブテン；１，２，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，３、３−トリフルオロ−１−ブテン；１，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；２，３，３−トリフルオロ−１−ブテン；２，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；２，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；３，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；３，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；４，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，３，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；３，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４、４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；２，３，４，４、４−ペンタフルオロ−１−ブテン；３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１−フルオロ−２−ブテン；２−フルオロ−２−ブテン；１，１−ジフルオロ−２−ブテン；１，２−ジフルオロ−２−ブテン；１，３−ジフルオロ−２−ブテン；１，４−ジフルオロ−２−ブテン；２，３−ジフルオロ−２−ブテン；１，１，１−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，２−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，３−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，４−トリフルオロ−２−ブテン；１，２，３−トリフルオロ−２−ブテン；１，２，４−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，２，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，２，３，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン；およびそれらの混合物。
【０１２３】
有機希釈剤のさらなる例としては、ヒドロクロロフルオロカーボンが挙げられる。
【０１２４】
有機希釈剤のさらなる例としては、炭化水素、好ましくはアルカンが挙げられるが、さらなる好ましい実施形態は、以下のものからなる群から選択されたものである：プロパン、イソブタン、ペンタン、メチシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４，−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシコペンタン、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。
【０１２５】
炭化水素希釈剤のさらなる例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、およびメタ−キシレンが挙げられる。
【０１２６】
好適な有機希釈剤としては、ヒドロクロロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、および炭化水素の群から選択される、少なくとも２種の化合物の混合物が挙げられる。特定の組合せとしては、ヒドロクロロカーボンとヒドロフルオロカーボンとの混合物、たとえば塩化メチルと１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物、特には４０〜６０容量％の塩化メチルと、４０〜６０容量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物であるが、ここで前述の２種の希釈剤を合計したものが、全希釈剤の９０〜１００容量％、好ましくは９５〜１００容量％であり、ここで、１００容量％までの残りとしては、他のハロゲン化炭化水素が含まれる。その他にも、塩化メチルと少なくとも１種のアルカンとの混合物、または複数のアルカンの混合物、たとえば、少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％の、１０１３ｈＰａの圧力で−５℃〜１００℃、また別の実施形態においては３５℃〜８５℃の沸点を有する複数のアルカンを含む混合物が挙げられる。また別の実施形態においては、アルカンの少なくとも９９，９重量％、好ましくは１００重量％が、１０１３ｈＰａの圧力で、１００℃以下、好ましくは３５〜１００℃の範囲、より好ましくは９０℃以下、さらにより好ましくは３５〜９０℃の範囲の沸点を有している。
【０１２７】
工程ｂ）で意図している重合の性質に応じて有機希釈剤を選択して、スラリー重合または溶液重合を可能とする。
【０１２８】
開始剤系
工程ｂ）において、その反応媒体中のモノマーを、開始剤系の存在下に重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む媒体を形成させる。
【０１２９】
開始剤系、特にカチオン重合によって得られるエラストマーのための開始剤系には、典型的には、少なくとも１種のルイス酸および開始剤が含まれる。
【０１３０】
ルイス酸
好適なルイス酸としては、式ＭＸ３で表される化合物が挙げられるが、ここでＭは、第１３族の元素であり、Ｘはハロゲンである。そのような化合物の例としては、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウム、および三フッ化インジウムが挙げられるが、三塩化アルミニウムが好ましい。
【０１３１】
さらに好適なルイス酸としては、式ＭＲ（ｍ）Ｘ（３−ｍ）で表される化合物が挙げられるが、ここでＭは、第１３族の元素であり、Ｘはハロゲンであり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、かつｍは、１または２である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１３２】
そのような化合物の例としては、以下のものが挙げられる：メチルアルミニウムジブロミド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド、ブチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およびそれらの各種混合物。好ましいのは、ジエチルアルミニウムクロリド（Ｅｔ２ＡｌＣｌ、すなわちＤＥＡＣ）、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５、すなわちＥＡＳＣ）、エチルアルミニウムジクロリド（ＥｔＡｌＣｌ２、すなわちＥＡＤＣ）、ジエチルアルミニウムブロミド（Ｅｔ２ＡｌＢｒ、すなわちＤＥＡＢ）、エチルアルミニウムセスキブロミド（Ｅｔ１．５ＡｌＢｒ１．５、すなわちＥＡＳＢ）、およびエチルアルミニウムジブロミド（ＥｔＡｌＢｒ２、すなわちＥＡＤＢ）、ならびにそれらの各種混合物。
【０１３３】
さらなる好適なルイス酸としては、式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸ（３−（ｍ＋ｎ））で表される化合物が挙げられるが、ここで、Ｍは、第１３族の金属であり、ここでＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシからなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義された、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜３の数であり、ｍは、０〜３の数であるが、ｎとｍの合計が３以下であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から独立して選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１３４】
本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に等価であるということは、当業者ならばよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルコキシ位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールオキシ位にある。
【０１３５】
これらのルイス酸の非限定的な例として、メトキシアルミニウムジクロリド、エトキシアルミニウムジクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシアルミニウムジクロリド、メトキシメチルアルミニウムクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシメチルアルミニウムクロリド、イソプロポキシガリウムジクロリド、およびフェノキシメチルインジウムフルオリドが挙げられる。
【０１３６】
さらなる好適なルイス酸としては、式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸ（３−（ｍ＋ｎ））で表される化合物が挙げられるが、ここでＭは、第１３族の金属であり、ここでＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルクアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシルオキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルブアシル基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜３の数であり、ｍは、０〜３の数であるが、ｎとｍを合計したものが３以下であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１３７】
「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルキアシルオキシ位にある。「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセトキシアルミニウムジクロリド、ベンゾイルオキシアルミニウムジブロミド、ベンゾイルオキシガリウムジフルオリド、メチルアセトキシアルミニウムクロリド、およびイソプロポイルオキシインジウムトリクロリドが挙げられる。
【０１３８】
さらなる好適なルイス酸としては、元素周期律表の第４、５、１４および１５族の金属、たとえばチタン、ジルコニウム、スズ、バナジウム、ヒ素、アンチモン、およびビスマスをベースとする化合物が挙げられる。
【０１３９】
しかしながら、当業者ならば、本発明の実施においては、いくつかの元素がより適しているということを知っているであろう。第４、５および１４族のルイス酸は、一般式ＭＸ４を有しているが、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から独立して選択されるロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。非限定的な例としては、四塩化チタン、四臭化チタン、四塩化バナジウム、四塩化スズ、および四塩化ジルコニウムが挙げられる。第４、５、または１４族のルイス酸には、２種以上のタイプのハロゲンが含まれていてもよい。非限定的な例として、臭化三塩化チタン、二臭化二塩化チタン、臭化三塩化バナジウム、および塩化三フッ化スズが挙げられる。
【０１４０】
本発明において有用な第４、５、および１４族のルイス酸はさらに、一般式ＭＲｎＸ（４−ｎ）を有していてもよいが、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、ここでＲは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から独立して選択されるロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１４１】
「アリールアルキル」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルキル位にある。
【０１４２】
「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリール位にある。
【０１４３】
これらのルイス酸の非限定的な例としては、ベンジルチタントリクロリド、ジベンジルチタンジクロリド、ベンジルジルコニウムトリクロリド、ジベンジルジルコニウムジブロミド、メチルチタントリクロリド、ジメチルチタンジフルオリド、ジメチルスズジクロリド、およびフェニルバナジウムトリクロリドが挙げられる。
【０１４４】
本発明において有用な第４、５および１４族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸ４−（ｍ＋ｎ）を有していてもよいが、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、ここでＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｍは、０〜４の整数であるが、ｎとｍを合計したものが４以下であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるが、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１４５】
本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に等価であるということは、当業者ならばよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルコキシ位にある。
【０１４６】
「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールオキシ位にある。これらのルイス酸非限定的な例としては、メトキシチタントリクロリド、ｎ−ブトキシチタントリクロリド、ジ（イソプロポキシ）チタンジクロリド、フェノキシチタントリブロミド、フェニルメトキシジルコニウムトリフルオリド、メチルメトキシチタンジクロリド、メチルメトキシスズジクロリド、およびベンジルイソプロポキシバナジウムジクロリドが挙げられる。
【０１４７】
本発明において有用な第４、５および１４族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸ４−（ｍ＋ｎ）を有していてもよいが、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、ここでＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルクアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシロキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルブアシル基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｍは、０〜４の整数であるが、ｎとｍを合計したものが４以下であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１４８】
「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルキルアシルオキシ位にある。
【０１４９】
「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセトキシチタントリクロリド、ベンゾイルジルコニウムトリブロミド、ベンゾイルオキシチタントリフルオリド、イソプロポイルオキシスズトリクロリド、メチルアセトキシチタンジクロリド、およびベンジルベンゾイルオキシバナジウムクロリドが挙げられる。
【０１５０】
本発明において有用な第５族のルイス酸は、一般式ＭＯＸ３を有していてもよいが、ここでＭは、第５族の金属であり、ここでＸは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。非限定的な例は、バナジウムオキシトリクロリドである。第１５族のルイス酸は、一般式ＭＸｙを有しているが、ここでＭは、第１５族の金属であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素であり、ｙは、３、４または５である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。非限定的な例としては、六塩化アンチモン、六フッ化アンチモン、および五フッ化ヒ素が挙げられる。第１５族のルイス酸には、２種以上のタイプのハロゲンが含まれていてもよい。非限定的な例としては、塩化五フッ化アンチモン、三フッ化ヒ素、三塩化ビスマス、およびフッ化四塩化ヒ素が挙げられる。
【０１５１】
本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式ＭＲｎＸｙ−ｎも有しているが、ここで、Ｍは、第１５族の金属であり、ここでＲは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｙは、３、４または５であるが、ｎはｙより小であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。「アリールアルキル」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルキル位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリール位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、テトラフェニルアンチモンクロリドおよびトリフェニルアンチモンジクロリドが挙げられる。
【０１５２】
本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸｙ−（ｍ＋ｎ）を有していてもよいが、ここでＭは、第１５族の金属であり、ここでＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたようなＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｍは、０〜４の整数であり、ｙは３、４または５であるが、ｎとｍを合計したものがｙよりも小さく、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に等価であるということは、当業者ならばよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルコキシ位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、テトラクロロメトキシアンチモン、ジメトキシトリクロロアンチモン、ジクロロメトキシアルシン、クロロジメトキシアルシン、およびジフルオロメトキシアルシンが挙げられる。本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸｙ−（ｍ＋ｎ）を有していてもよいが、ここでＭは、第１５族の金属であり、ここでＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルクアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシロキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルブアシロキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたようなＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｍは、０〜４の整数であり、ｙは３、４または５であるが、ｎとｍを合計したものがｙよりも小さく、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアルキアシルオキシ位にある。「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指しているが、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセタトテトラクロロアンチモン、（ベンゾアト）テトラクロロアンチモン、およびビスマスアセテートクロリドが挙げられる。
【０１５３】
ルイス酸、たとえばメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、および特別に設計された弱く配位結合しているルイス酸、たとえばＢ（Ｃ６Ｆ５）３もまた、本発明の文脈内においては、好適なルイス酸である。
【０１５４】
弱く配位結合しているルイス酸は、国際公開第２００４／０６７５７７Ａ号パンフレットの、セクション［１１７］〜［１２９］に徹底的に開示されているが、この特許は、参照することにより本明細書に取り入れたものとする。
【０１５５】
開始剤
本発明において有用な開始剤は、選択されたルイス酸と錯体形成反応をして、モノマーと反応し、それにより生長反応するポリマー鎖を形成する錯体を生成することを可能とするような開始剤である。
【０１５６】
好ましい実施形態においては、その開始剤が、以下のものからなる群から選択される、少なくとも１種の化合物を含む：水、ハロゲン化水素、カルボン酸、カルボン酸ハライド、スルホン酸、スルホン酸ハライド、アルコールたとえば一級、二級、および三級アルコール、フェノール、三級アルキルハライド、三級アラルキルハライド、三級アルキルエステル、三級アラルキルエステル、三級アルキルエーテル、三級アラルキルエーテル、アルキルハライド、アリールハライド、アルキルアリールハライド、およびアリールアルキル酸ハライド。
【０１５７】
好ましいハロゲン化水素開始剤としては、塩化水素、臭化水素、およびヨウ化水素が挙げられる。特に好ましいハロゲン化水素は、塩化水素である。
【０１５８】
好ましいカルボン酸には、脂肪族および芳香族の両方のカルボン酸が含まれる。本発明において有用なカルボン酸の例としては、以下のものが挙げられる：酢酸、プロパン酸、ブタン酸；ケイ皮酸、安息香酸、１−クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−クロロ安息香酸、およびｐ−フルオロ安息香酸。特に好ましいカルボン酸としては、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、およびｐ−フルオロ安息香酸が挙げられる。
【０１５９】
本発明において有用なカルボン酸ハライドは、構造的にはカルボン酸に似ていて、酸のＯＨをハライドで置換したものである。そのハライドは、フルオリド、クロリド、ブロミド、またはヨージドであるが、クロリドが好ましい。
【０１６０】
本発明において有用なカルボン酸ハライドとしては、以下のものが挙げられる：アセチルクロリド、アセチルブロミド、シンナミルクロリド、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルブロミド、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、およびｐ−フルオロベンゾイルクロリド。特に好ましい酸ハライドとしては、アセチルクロリド、アセチルブロミド、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、およびｐ−フルオロベンゾイルクロリドが挙げられる。
【０１６１】
本発明における開始剤として有用なスルホン酸としては、脂肪族および芳香族両方のスルホン酸が挙げられる。好ましいスルホン酸の例としては、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、およびｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。
【０１６２】
本発明において有用なスルホン酸ハライドは、構造的にはスルホン酸に似ていて、親の酸のＯＨをハライドで置換したものである。そのハライドは、フルオリド、クロリド、ブロミド、またはヨージドであるが、クロリドが好ましい。親のスルホン酸からスルホン酸ハライドを調製するための方法は、従来技術から公知であり、当業者ならば、それらの手順については熟知している筈である。本発明において有用な、好ましいスルホン酸ハライドとしては、メタンスルホニルクロリド、メタンスルホニルブロミド、トリクロロメタンスルホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホニルクロリド、およびｐ−トルエンスルホニルクロリドが挙げられる。
【０１６３】
本発明において有用なアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、２−メチルプロパン−２−オール、シクロヘキサノール、およびベンジルアルコールが挙げられる。
【０１６４】
本発明において有用なフェノールとしては、フェノール；２−メチルフェノール；２，６−ジメチルフェノール；ｐ−クロロフェノール；ｐ−フルオロフェノール；２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェノール；および２−ヒドロキシナフタレンが挙げられる。
【０１６５】
開始剤系には、活性に影響を与えるかまたは向上させる目的で、前述のもの以外の酸素含有化合物または窒素含有化合物をさらに含んでいてもよい。
【０１６６】
そのような化合物としては、エーテル、アミン、Ｎ−ヘテロ芳香族化合物、アルデヒド、ケトン、スルホン、およびスルホキシド、さらにはカルボン酸のエステルおよびアミドが挙げられる。
【０１６７】
エーテルとしては、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ｔｅｒｔ．−ブチル−メチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、またはフェネトールが挙げられる。
【０１６８】
アミンとしては、以下のものが挙げられる：ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、ヘキシルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、Ｎ−ブチルプロピルアミン、ヘプチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、オクチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルアニリン、フェネチルアミン、Ｎ−エチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、アンフェタミン、Ｎ−プロピルアニリン、フェンテルミン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、ジフェニルアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、およびトリフェニルアミン。
【０１６９】
Ｎ−ヘテロ芳香族化合物としては、ピリジン、２−，３−もしくは４−メチルピリジン、ジメチルピリジン、エチレンピリジン、および３−メチル−２−フェニルピリジンが挙げられる。
【０１７０】
アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、および２−エチルヘキシルアルデヒドが挙げられる。
【０１７１】
ケトンとしては、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、２，４−ヘキサンジオン、アセチルアセトン、およびアセトニルアセトンが挙げられる。
【０１７２】
スルホンおよびスルホキシドとしては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、およびスルホランが挙げられる。
【０１７３】
カルボン酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸アリル、酢酸ベンジル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸アリル、安息香酸ブチリデン、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、およびフタル酸ジオクチル。
【０１７４】
カルボン酸アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドが挙げられる。
【０１７５】
好ましい三級のアルキルおよびアラルキル重合開始剤としては、以下に示す式によって表される三級化合物が挙げられるが、ここで、Ｘは、ハロゲン、プソイドハロゲン、エーテル、もしくはエステル、またはそれらの混合物、好ましくはハロゲン、好ましくは塩素であり、かつＲ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、好ましくは１〜１５個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を含む、各種の直鎖状、環状もしくは分岐状鎖のアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり、ｎは、重合開始剤サイトの数であって、１以上、好ましくは１〜３０の間の数であるが、ｎが１〜６の数であればより好ましい。それらのアリールアルキルは、置換されていても、あるいは非置換であってもよい。本発明および付随する請求項の目的においては、アリールアルキルは、芳香族と脂肪族両方の構造を含む化合物を意味していると定義される。開始剤の好ましい例としては、以下のものが挙げられる：２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−ブロモ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−クロロ−２−メチルプロパン；２−ブロモ−２−メチルプロパン；２−クロロ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−ブロモ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−クロロ−１−メチルエチルベンゼン；１−クロロアダマンタン；１−クロロエチルベンゼン；１、４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン；２−アセトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−ベンゾイルオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−アセトキシ−２−メチルプロパン；２−ベンゾイルオキシ−２−メチルプロパン；２−アセトキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−ベンゾイル−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−アセトキシ−１−メチルエチルベンゼン；１−アセトキシアダマンタン；１−ベンゾイルオキシエチルベンゼン；１，４−ビス（１−アセトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−アセトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−イソプロポキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−メトキシ−２−メチルプロパン；２−ベンジルオキシ−２−メチルプロパン；２−メトキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−イソプロポキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−メトキシ−１−メチルエチルベンゼン；１−メトキシアダマンタン；１−メトキシエチルベンゼン；１，４−ビス（１−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、および１，３，５−トリス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン。その他の好適な開始剤は、米国特許第４，９４６，８９９号明細書に見出すことができる。本発明および付随する請求項の目的においては、プソイドハロゲンとは、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアニドである各種化合物であると定義される。
【０１７６】
また別の好ましい開始剤は、ポリマー性ハライドであって、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の１つが、オレフィンポリマーであり、残りのＲ基が、先に定義されたものである。好ましいオレフィンポリマーとしては、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、およびポリ塩化ビニルが挙げられる。ポリマー性開始剤は、そのポリマーの鎖末端、途中、または主鎖の内部に位置する、ハロゲン化三級炭素を有していてもよい。そのオレフィンポリマーが、ポリマー骨格にペンダントしているか、またはポリマー骨格の内部の三級炭素のところに複数のハロゲン原子を有している場合には、その反応生成物は、そのオレフィンポリマーの中のハロゲン原子の数と位置に依存して、櫛状の構造を有するか、および／または側鎖分岐を有するポリマーを含むことができる。同様にして、鎖末端三級ポリマーハライド開始剤を使用すると、ブロックエラストマーを含むことが可能な反応生成物を製造するための方法が得られる。
【０１７７】
特に好ましい開始剤は、イソブチレンエラストマーのカチオン重合において有用である各種のものであって、たとえば、水、塩化水素、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１−クロロ−１−メチルエチルベンゼン、およびメタノールが挙げられる。
【０１７８】
本発明において有用な開始剤系にはさらに、反応性のカチオンと、先に定義されたような弱く配位結合するアニオン（ｗｅａｋｌｙ−ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  ａｎｉｏｎ（「ＷＣＡ」））とを含む、組成物を含んでいてもよい。
【０１７９】
ルイス酸対開始剤の好ましいモル比は、一般的には（１：５）から（１００：１）まで、好ましくは（５：１）から（１００：１）まで、より好ましくは（８：１）から（２０：１）まで、また別の実施形態においては、（１：１，５）から（１５：１）まで、好ましくは（１：１）から（１０：１）までである。ルイス酸および開始剤を含む開始剤系は、反応混合物の中に、採用されるモノマーの重量を基準にして、０．００２〜５．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の量で存在させるのが好ましい。
【０１８０】
また別の実施形態においては、特に三塩化アルミニウムを使用する場合には、採用されるモノマーの、ルイス酸、特に三塩化アルミニウムに対する重量比が、５００〜２００００、好ましくは１５００〜１００００の範囲内である。
【０１８１】
一実施形態においては、開始剤系のための少なくとも１種の調節剤を採用する。調節剤は、活性を調節し、その結果、性質、特に所望のエラストマーの分子量を調節するのに役立つ（参照、たとえば、米国特許第２，５８０，４９０号明細書および米国特許第２，８５６，３９４号明細書）。
【０１８２】
好適な調節剤としては、エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンが挙げられるが、ここで「置換」とは、オレフィン性二重結合に結合されたアルキル基を表すことを意味している。好ましい調節剤は、一置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケン（一次（ｐｒｉｍａｒｙ）オレフィンとも呼ばれる）であり、より好ましい調節剤は、（Ｃ３〜Ｃ２０）−１−アルケン、たとえば１−ブテンである。前述の調節剤の、エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンは、工程ａ）において採用されたモノマーを規準に計算して、典型的には０．０１〜２０重量％の量、好ましくは０．２〜１５重量％の量、より好ましくは１〜１５重量％の量で適用される。
【０１８３】
場合によっては重合を、通常はエチレン性不飽和系であり、１個または複数の三級オレフィン性炭素原子、場合によってはさらに、１個または複数の一級および／または二級オレフィン性炭素原子を含む、少なくとも１種の鎖長調節剤の存在下に実施してもよい。通常そのような鎖長調節剤は、モノもしくはポリエチレン性不飽和炭化水素であり、６〜３０個、特には６〜２０個、特別には６〜１６個の炭素原子を有するが、それらの構造は、開環状であってもあるいは環状であってもよい。そのような鎖長調節剤の典型例は、ジイソブテン、トリイソブテン、テトライソブテン、および１−メチルシクロヘキセンである。好ましい実施形態においては、ジイソブチレンが鎖長調節剤として使用される。ジイソブチレン（イソオクテン）は、典型的には、２，４，４−トリメチル−１−ペンテンと２，４，４−トリメチル−２−ペンテンとの異性体混合物を意味していると理解されるが、個々に使用された２，４，４−トリメチル−１−ペンテンおよび２，４，４−トリメチル−２−ペンテン異性体もまた同様に鎖長調節剤として機能することは言うまでもない。本発明においては、使用する鎖長調節剤の量によって、得られるイソブテンホモポリマーの分子量を簡単に調節することが可能であり、鎖長調節剤の量が多いほど、分子量が小さくなるであろう。鎖長調節剤は、典型的には、早い段階または遅い段階でポリマー鎖の中に組み入れられて、それによりそのサイトで連鎖反応を停止させることにより、分子量が調節される。
【０１８４】
さらなる実施形態においては、２−メチル−２−ブテンが鎖長調節剤として使用される。
【０１８５】
鎖長調節剤は、工程ａ）において採用されたモノマーを規準に計算して、典型的には０．００１〜３重量％の量、好ましくは０．０１〜２重量％の量、より好ましくは０．０１〜１．５重量％の量で適用する。
【０１８６】
また別の実施形態においては、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）が、鎖長調節剤として０．００１〜０．３５、好ましくは０．０１〜０．２重量％の量で使用される。
【０１８７】
また別の好ましい調節剤としては、ジイソブチレンが挙げられる。本明細書で使用するとき、「ジイソブチレン」という用語は、２，４，４−トリメチルペンテン、すなわち、２，４，４−トリメチル−１−ペンテンまたは２，４，４−トリメチル−２−ペンテンまたはそれらの各種混合物、特に、市場で入手可能な、２，４，４−トリメチル−１−ペンテンと２，４，４−トリメチル−２−ペンテンとの、比率が約３：１の混合物を指している。エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンの代わり、またはそれらに追加してジイソブチレンを使用してもよい。ジイソブチレンは、工程ａ）において採用されたモノマーを規準に計算して、典型的には０．００１〜３重量％の量、好ましくは０．０１〜２重量％の量、より好ましくは０．０１〜１．５重量％の量で適用する。
【０１８８】
プロセスにおいて転化率をより低くすることが望まれるような場合には、その反応を「阻害する（ｐｏｉｓｏｎ）」ための添加剤を使用することもまた可能である。それによって、重合におけるモノマーの転化率の低下が起きる。そのような反応阻害物の例としては、直鎖状アルケン、たとえば直鎖状のＣ３〜Ｃ２０モノアルケンが挙げられよう。ジイソブチレンのような連鎖移動剤および直鎖状のアルケンのような反応阻害物の添加を個別に調節することによって、分子量および反応転化率を実施的に独立して調整することが可能である。
【０１８９】
言うまでもないことであるが、より多い量またはより少ない量の開始剤も、やはり本発明の範囲内であるということは、理解されたい。
【０１９０】
特に好ましい開始剤系においては、そのルイス酸が、好ましくは等量のジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとを、好ましくは希釈剤の中で混合することにより得られるエチルアルミニウムセスキクロリドである。その希釈剤は、共重合反応を実施するときに使用されるのと同じものであるのが好ましい。
【０１９１】
アルキルアルミニウムハライドを採用する場合、プロトン源としては、水および／またはアルコール、好ましくは水を使用する。
【０１９２】
一実施形態においては、水の量は、アルキルアルミニウムハライドのアルミニウム１モルあたり０．４０〜４．０モルの範囲の水、好ましくはアルキルアルミニウムハライドのアルミニウム１モルあたり０．５〜２．５モルの範囲の水、最も好ましくはアルキルアルミニウムハライド１モルあたり１〜２モルの水である。
【０１９３】
アルミニウムハライド、特にアルミニウムトリクロリドを採用する場合、プロトン源としては、水および／またはアルコール、好ましくは水を使用する。
【０１９４】
一実施形態においては、水の量は、アルミニウムハライドの中のアルミニウム１モルあたり０．０５〜２．０モルの範囲の水、好ましくはアルミニウムハライドの中のアルミニウム１モルあたり０．１〜１．２モルの範囲の水である。
【０１９５】
重合条件
一実施形態においては、採用される有機希釈剤およびモノマーは、実質的に水を含まない。本明細書で使用するとき、「実質的に水を含まない（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｆｒｅｅ  ｏｆ  ｗａｔｅｒ）」というのは、反応媒体の全重量を規準にして、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３０ｐｐｍ未満、より好ましくは２０ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは１０ｐｐｍ未満、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ未満と定義される。
【０１９６】
当業者ならば、たとえば、開始剤として機能させるような目的を持って添加される以外には、水の添加量によってその開始剤系が影響を受けないようにするために、有機希釈剤およびモノマーの水含量は低くする必要があるということは知っている。
【０１９７】
工程ａ）および／またはｂ）は、連続式またはバッチ式プロセスで実施してよいが、連続式プロセスが好ましい。
【０１９８】
本発明の実施形態においては、工程ｂ）における重合は、重合反応器を使用して実施される。好適な反応器は、当業者には公知のものであり、フロースルー重合反応器、プラグフロー反応器、撹拌槽反応器、ムービングベルトもしくはドラム反応器、ジェットもしくはノズル反応器、筒型反応器、および自己冷却ボイリングプール（ａｕｔｏｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ  ｂｏｉｌｉｎｇ−ｐｏｏｌ）反応器などが挙げられる。具体的に好適な例は、国際公開第２０１１／０００９２２Ａ号パンフレット、および国際公開第２０１２／０８９８２３Ａ号パンフレットに開示されている。
【０１９９】
一実施形態においては、工程ｂ）における重合を、開始剤系、モノマーおよび有機希釈剤が単一相の中に存在しているようにして、実施する。好ましくは、重合を、開始剤系、モノマー、および有機希釈剤が単一相の中に存在しているような、連続重合プロセスで実施するのが好ましい。
【０２００】
有機希釈剤の選択に応じて、スラリー重合として、または溶液重合としてのいずれかで、工程ｂ）における重合を実施する。
【０２０１】
スラリー重合においては、モノマー、開始剤系がすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物の中に可溶性である、すなわち単一相を構成しているが、それに対して、エラストマーが生成すると、その有機希釈剤から沈降する。ポリマーのＴｇの低下がほとんどもしくは全く無いか、および／または有機希釈剤物質の取り込みがほとんどもしくは全く無いことで示されるような、ポリマーの「膨潤」が示されることが、少ないかもしくは全く無いのが望ましい。
【０２０２】
溶液重合においては、モノマー、開始剤系、およびポリマーがすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物の中に可溶性である、すなわち単一相を構成しており、重合で生成するエラストマーも同様である。
【０２０３】
上述の有機希釈剤中への所望のポリマーの溶解性、さらには、反応条件下におけるそれらの膨潤挙動は、当業者には周知である。
【０２０４】
溶液重合とスラリー重合とを対比させた利点および欠点は、文献において徹底的に論じられているので、やはり当業者には公知である。
【０２０５】
一実施形態においては、工程ｂ）を、−１１０℃〜２０℃の範囲、好ましくは−１００℃〜−５０℃の範囲、さらにより好ましくは−１００℃〜−７０℃の範囲の温度で実施する。
【０２０６】
好ましい実施形態においては、その重合温度が、有機希釈剤の凝固点より上２０℃以内、好ましくは有機希釈剤の凝固点より上１０℃以内である。
【０２０７】
工程ｂ）における反応圧力は、典型的には１００〜１００，０００ｈＰ、好ましくは２００〜２０，０００ｈＰａ、より好ましくは５００〜５，０００ｈＰａである。
【０２０８】
工程ｂ）における重合は、典型的には、工程ｂ）におけるスラリーの固形分含量が、好ましくは１〜４５重量％、より好ましくは３〜４０重量％、さらにより好ましくは１５〜４０重量％の範囲になるようにして実施される。
【０２０９】
本明細書で使用するとき、「固形分含量（ｓｏｌｉｄｓ  ｃｏｎｔｅｎｔ）」または「固形分レベル（ｓｏｌｉｄｓ  ｌｅｖｅｌ）」という用語は、工程ｂ）によって、すなわち重合において得られ、工程ｂ）によって得られた、エラストマー、有機希釈剤、および場合によっては残存モノマーを含む媒体の中に存在している、エラストマーの重量パーセントを指している。
【０２１０】
一実施形態においては、工程ｂ）における反応時間が、２分〜２時間、好ましくは１０分〜１時間、より好ましくは２０〜４５分である。
【０２１１】
このプロセスは、バッチ式で実施しても、あるいは連続式で実施してもよい。連続反応を実施するのなら、上で挙げた反応時間は、平均滞留時間を表している。
【０２１２】
一実施形態においては、その反応は、停止剤、たとえば水酸化ナトリウムの水、メタノールまたはエタノール中１重量％溶液によって停止させる。
【０２１３】
また別の実施形態においては、その反応を、工程Ａ）において水性媒体と接触させることによって停止させるが、その水性媒体は、一実施形態においては、２０℃、１０１３ｈＰａで測定して、５〜１０、好ましくは６〜９、より好ましくは７〜９のｐＨ値を有しているのがよい。
【０２１４】
ｐＨ調節が必要な場合には、酸、または好ましくは多価金属イオンを含まないアルカリ性化合物を添加することにより実施すればよい。より高いｐＨ値へとｐＨ調節するには、たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの添加を実施する。
【０２１５】
特に溶液重合の場合においては、典型的には、最初に採用したモノマーの５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％のモノマー消費率に達したら、転化を停止させる。
【０２１６】
モノマーの転化率は、重合の際のオンライン粘度測定または分光的モニタリングによって追跡することができる。
【０２１７】
工程Ａ）においては、有機媒体、たとえば工程ｂ）によって得られたものを、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを得る。
【０２１８】
工程Ｂ）においては、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る。
【０２１９】
その接触は、この目的に適した各種の容器の中で実施することができる。工業的には、そのような接触は、典型的には、フラッシュドラム、その他各種の、液相と気相を分離するための公知の容器の中で実施される。
【０２２０】
有機希釈剤の除去には、他のタイプの蒸留を採用して、残存モノマーおよび有機希釈剤を、順次または同時に、所望の程度にまで除去してもよい。沸点が異なる液体を分離するための蒸留プロセスは、当業者には公知であり、たとえば以下の文献に記載されている：Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８〜３１１（参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）。一般的には、有機希釈剤は、重合反応の工程ａ）に中に、別々かまたは合わせてリサイクルさせるのがよい。
【０２２１】
工程Ａ）における、そして一実施形態においては、スチームストリッパーまたはフラッシュドラムにおける圧力は、工程ｂ）において採用された有機希釈剤および（存在するのならば）モノマーに依存するが、典型的には、１００ｈＰａ〜５，０００ｈＰａの範囲である。
【０２２２】
工程Ａ）における温度は、少なくとも部分的に有機希釈剤を除去し、残存モノマーがまだ存在している程度にするのに十分になるように選択する。
【０２２３】
一実施形態においては、その温度は、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０２２４】
有機媒体を少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、その媒体が、安定化作用を有する有機希釈剤が除去されたことで不安定化され、いくつかの場合においては、特に、その有機媒体がエラストマーのガラス転移温度よりも低い温度を有している場合には、典型的にはエラストマーのガラス転移温度より高い温度に急速に加熱され、それによって、水性スラリーの中に懸濁されたエラストマー粒子が生成する。
【０２２５】
スラリー重合を適用した場合、エラストマーが生成すると、有機希釈剤から沈降して一次粒子の微細な懸濁液を形成する。一実施形態においては、それら一次粒子の８０％以上が、約０．１〜約８００μｍ、好ましくは約０．２５〜約５００μｍのサイズを有している。
【０２２６】
少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、エラストマー粒子の水性スラリーが生成する。スラリー重合で得られた一次粒子が凝集して、（より大きな、二次の）エラストマー粒子を形成するが、これについては別のところで記述する。１つの好ましい実施形態においては、この生成と希釈剤の除去を、０．１秒〜３０秒の時間枠の間、好ましくは０．５〜１０秒の間に実施する。
【０２２７】
一実施形態においては、有機希釈剤の除去を０．１秒〜３０秒の時間枠の間、好ましくは０．５〜１０秒の間に実施して、得られた水性スラリーのエラストマー粒子の中に含まれるエラストマーを規準にして、その水性スラリーが、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは３重量％未満、なおもさらにより好ましくは１重量％未満の有機希釈剤しか含まないようにする。
【０２２８】
水性媒体および有機媒体の混合物の中、たとえば有機媒体１リットルあたりに導入されるエネルギーの量が、重合温度からその有機希釈剤の沸点までの昇温および有機希釈剤の蒸発熱と相殺しあうことは、当業者にとっては自明のことであり、所望の最終スラリー温度までの昇温は、その有機媒体の中に存在するエラストマーのレベル、溶媒のタイプ、出発温度、さらには添加速度に依存する。
【０２２９】
一実施形態においては、工程Ａ）において、スチーム、たとえば飽和スチームまたは過熱スチームを導入するのが好ましい。
【０２３０】
また別の好ましい実施形態においては、この反応混合物の増大が、上述の時間枠の０．１秒〜３０秒以内、好ましくは０．５〜１０秒以内で実施される。
【０２３１】
有機媒体と水性媒体との接触は、向流または並流の適切な装置の中で実施する。その接触を、循環混合、混合ポンプ、ジェット混合手段、共軸混合ノズル、Ｙ−混合機、Ｔ−混合機、および渦巻きインピンジングジェット混合方式などで起こさせるのが好ましい。
【０２３２】
理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人の観察によれば、次のような結論がさらに導かれる：すなわち、慣用される抗凝集剤として以前から考えられている少なくともＬＣＳＴ化合物たとえばステアリン酸カルシウム、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体がＬＣＳＴ化合物を使い果たして、その結果、最終的な水性スラリーの中では、少なくとも一部、実験の部で開示された観察によれば、ＬＣＳＴ化合物の実質的部分が、エラストマー粒子の一部となって、おそらくはエラストマー粒子の表面に結合されて、驚くほどの抗凝集効果がもたらされている。好適なＬＣＳＴ化合物は、たとえば以下のものからなる群から選択される：
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）の化合物、
（Ｉ）  ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
［式中、ｙ＝３〜１０、ｘおよびｚ＝１〜８、ただし、ｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８］
ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース。
【０２３３】
一実施形態においては、その少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、およびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選択される。
【０２３４】
また別の実施形態においては、その少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、そのヒドロキシル官能性ＯＨの少なくとも１個が官能化されて、以下の基の１つを形成しているセルロースである：ＯＲｃであって、そのＲｃが、メチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ３、−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＣＨ３（ここでｎは、１〜２０、好ましくは３〜２０の整数）である。
【０２３５】
本発明のまた別の態様においては、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスが提供されるが、そのプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ）以下、
ｉ）エラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む水性媒体と接触させる工程；
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
【０２３６】
一実施形態においては、そのセルロース化合物の中で、セルロースのヒドロキシル官能性ＯＨの少なくとも１個が官能化されて、次の基の１つを形成している：ＯＲｃで、そのＲｃが、メチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ３、−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＣＨ３（ここでｎは、１〜２０、好ましくは３〜２０、より好ましくは４〜２０の整数）である。
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程。
【０２３７】
アルキルセルロースは、セルロースのアルキルエーテル、たとえばＣ１〜Ｃ４、特にはＣ１〜Ｃ２アルキルエーテルである。アルキルセルロースの例は、メチルセルロースおよびエチルセルロースである。一実施形態においては、それらのアルキルセルロースが、１．２〜２．０の間の置換度を有している。
【０２３８】
ヒドロキシアルキルセルロースは、そのアルキル基の中に少なくとも１個の追加のヒドロキシルを担持しているアルキルセルロースであって、たとえばヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースである。ヒドロキシルアルキルセルロースの中で、そのヒドロキシル基が、エチレングリコール基またはプロピレングリコール基によってさらに置換されていてもよい。典型的には、ヒドロキシル基１個あたりの、エチレングリコールまたはプロピレングリコール単位の置換モル（ｍｏｌｅｓ  ｏｆ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ（ＭＳ））が１〜２０の間である。ヒドロキシルアルキルセルロースについての例としては、上述のヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
【０２３９】
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースは、その中でアルキル基が、そのアルキル基の中に少なくとも１個のさらなるヒドロキシル官能基を部分的に担持しているアルキルセルロースである。例としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルメチルセルロースが挙げられる。ここで、ヒドロキシル基１個あたりの、エチレングリコールまたはプロピレングリコール単位の置換モル（ＭＳ）が１〜２０の間である。
【０２４０】
カルボキシアルキルセルロースは、そのアルキル基の中に少なくとも１個の追加のカルボキシ（ＣＯＯＨ）官能基を担持しているアルキルセルロース、たとえばカルボキシメチルセルロースである。
【０２４１】
一実施形態においては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、０．５〜２．８、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の置換度（その理論的最大値は３）を有している。
【０２４２】
一実施形態においては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を規準にして、３以上、好ましくは４以上、より好ましくは４〜２０のＭＳ（置換モル）を有している。
【０２４３】
工程Ａ）で採用された水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、たとえば１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
【０２４４】
一実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す。
【０２４５】
異なったＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜２，０００，０００である。
【０２４６】
異なったＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜３，０００，０００、１，５００〜２，６００，０００、１，５００〜２，０００，０００である。
【０２４７】
本発明の一実施形態においては、本発明のプロセスにおいてポリカルボン酸の存在が許容されない。
【０２４８】
ＬＣＳＴ化合物が、水溶液中のエラストマー粒子を安定化させるユニークな性能を有しているというのが、本発明の主たる発見である。したがって、本発明にはさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体の中に懸濁されたエラストマー粒子を含むスラリーの凝集を、防止もしくは抑制するか、または遅延させるための方法もまた包含される。
【０２４９】
疑念を払拭するために付言すれば、工程Ａ）で得られる水性スラリーは、工程ｂ）で記述されたいくつかの実施形態で得られる重合スラリーとは、別物で、それらとは無関係である。
【０２５０】
工程ｂ）が溶液重合として実施された場合には、水との接触によって、有機希釈剤が蒸発し、エラストマーが、水性スラリーの中に懸濁されているエラストマー粒子を生成する。
【０２５１】
有機希釈剤を少なくとも部分的にでも除去しようとすると、典型的には、蒸発熱に釣り合う顕著な量の熱が必要となるが、その熱は、たとえば、その容器を加熱することによって提供することができるが、ここで工程Ａ）を外部からの加熱で実施することも、あるいは、好ましい実施形態においては、追加的または代替え的に、スチームを導入する事によっても実施することができ、それによって、有機希釈剤および、重合後にまだ存在している程度のモノマーの除去がさらに容易となる（スチームストリッピング）。
【０２５２】
工程Ａ）は、バッチ式、連続式のいずれでも実施できるが、連続操作が好ましい。
【０２５３】
一実施形態においては、工程Ａ）において得られる、生成したポリマーの温度が、５０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０２５４】
必須でないということは判明したが、一実施形態においては、工程Ａ）における温度が、採用した少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物で求められた最高の曇り点よりも上である。
【０２５５】
「求められた最高の曇り点（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）」という用語は、先に開示された５つの、また別の実施形態においては３つの方法を用いて測定した、最高の曇り点を意味している。なんらかの理由で、１つまたは２つの方法で曇り点の測定が不可能であるような場合には、他の測定での最高の曇り点を、求められた最高の曇り点とみなす。
【０２５６】
一実施形態においては、その水性スラリーが、生成する水性スラリーのエラストマー粒子の中に含まれるエラストマーを規準に計算して、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは３重量％未満の有機希釈剤しか含まないようになるまで、有機希釈剤の除去を実施する。
【０２５７】
これまでは知られておらず、極めて驚くべきことであるが、一価もしくは多価の金属イオンのカルボン酸塩および層状鉱物質から選択される抗凝集剤を極めて低レベルで含むか、さらには全く含まない、複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを、本当に得ることができる。
【０２５８】
したがって、特に、定義されたエラストマー粒子に対して、抗凝集剤として０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有するＬＣＳＴ化合物を使用することも、本発明に同様に包含される。
【０２５９】
したがって、先に開示され、それ自体工程Ａ）に従って得ることが可能な水性スラリーもまた、本発明に包含される。
【０２６０】
工程Ａ）において得られる水性スラリーは、エラストマー粒子を単離された形態で得るための、理想的な出発物質として役立つ。
【０２６１】
したがって、さらなる工程Ｃ）においては、工程Ｂ）において得られた水性スラリーの中に含まれているエラストマー粒子を分離して、エラストマー粒子を得ることができる。
【０２６２】
その分離は、篩別法、浮遊選別法、遠心分離法、濾過法、脱水エクストルーダー中での脱水法、または流体から固体を分離するための当業者公知のその他の手段によって、実施すればよい。
【０２６３】
一実施形態においては、必要があれば、ＬＣＳＴ−化合物、水、および場合によってはエラストマー粒子と共に除去されたその他の成分を置きかえた後に、分離された水相を工程Ａ）にリサイクルさせる。
【０２６４】
さらなる工程Ｄ）においては、工程Ｃ）において得られたエラストマー粒子を乾燥させて、好ましくは揮発分の残存含量を、７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、また別の実施形態においては、２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下とする。
【０２６５】
本明細書で使用するとき、「揮発分（ｖｏｌａｔｉｌｅ）」という用語は、標準圧力で２５０℃未満、好ましくは２００℃以下の沸点を有する化合物を表し、水、さらには残存有機希釈剤を含む。
【０２６６】
工程Ｄ）の後で、ステアリン酸カルシウムを使用することなく、本発明において製造された物質は、標準的な方法で製造された物質と比較して、仕上げプロセスにおける微粉（ｆｉｎｅｓ）が少なくなるということが観察された。微粉を減らすことは、汚染の面で有利となり、工程Ｄ）で必要とされるクリーニングの頻度を下げる。
【０２６７】
乾燥は、当業者に公知の慣用される手段で実施することができ、それには、加熱した金網コンベヤーベルト上での乾燥も含まれる。
【０２６８】
乾燥プロセスによって、エラストマー粒子を別の形状にすることも可能であるが、以下においてはこれを、再形成（ｒｅｓｈａｐｅｄ）エラストマー粒子と呼ぶ。再形成エラストマー粒子は、たとえばペレットである。そのような再形成エラストマー粒子も、本発明に包含され、たとえば、エクストルーダーの中で乾燥させ、次いでエクストルーダーの出口でペレット化させることによって得られる。そのようなペレット化は、水中で実施することもまた可能である。本発明によるプロセスによって、調節可能な、あるいは所望により、先例の無い位低レベルの一価および多価の金属イオンしか含まない、エラストマー粒子および再形成エラストマー粒子を調製することが可能となる。
【０２６９】
所望により、たとえば、通常のレベルの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にカルシウムのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、または亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩を有する類似性能の（ｐｅｒｆｏｒｍ−ａｌｉｋｅ）反応生成物を製造するためには、それらの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩を、本発明において、たとえば工程Ｃ）またはＤ）、好ましくは工程Ｃ）で得られた（再形成）エラストマー粒子に添加すればよい。これは、たとえば、工程ｅ）において、前記の多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩の水性懸濁液を（再形成）エラストマー粒子の上にスプレーすることによって、実施することができる。多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を、いずれかのポイント、または工程Ａ）およびＢ）によってエラストマー粒子の水性スラリーを形成させた後の工程で添加してもよい。
【０２７０】
工程Ａ）およびＢ）において、従来技術で公知の抗凝集剤を使用する製造プロセスに少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、ＬＣＳＴ剤のある種の利点を実現させることも可能であり、特に、多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、たとえばステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を使用することにより、エラストマー粒子が形成された後で少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、製造した水性スラリーの中でのエラストマー粒子の凝集を実質的に遅らせることができる。
【０２７１】
結果として、本発明には、それらの好ましい実施形態も含め、エラストマー粒子の加工におけるＬＣＳＴ化合物の一般的な使用もまた包含される。
【０２７２】
したがって、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、およびまた別の実施形態においては９９．５重量％、またはより好ましくは９９．７重量％以上のエラストマー含量を有する（再形成）エラストマー粒子も包含される。
【０２７３】
一実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子が、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ有機媒体の中に存在しているエラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、およびまた別の、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、一価もしくは多価の金属イオンの塩を含んでいる。
【０２７４】
一実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子には、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、また別の、なおさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物を含んでいる。
【０２７５】
別の態様においては、本発明は、多価金属イオンの塩を、それらの金属含量に基づいて計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下の量で含む、（再形成）エラストマー粒子を提供する。
【０２７６】
本発明による（再形成）エラストマー粒子が、抗酸化剤、たとえば、先に列記した抗酸化剤の少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。
【０２７７】
特に好ましいのは、ペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）である。
【０２７８】
（再形成）エラストマー粒子の中の抗酸化剤の量は、たとえば５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは８０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびまた別の実施形態においては３００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍである。
【０２７９】
典型的には、１００重量％までの残りには、ＬＣＳＴ化合物、揮発分、全部で採用した量までの（ｔｏ  ｔｈｅ  ｅｘｔｅｎｔ  ｅｍｐｌｏｙｅｄ  ａｔ  ａｌｌ）多価金属イオンの塩、さらには低レベルの残存している一価金属イオンの塩たとえば塩化ナトリウムが含まれる。
【０２８０】
一実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子の中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍ、または５〜５００ｐｐｍである。
【０２８１】
一実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０２８２】
一実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在している一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０２８３】
一実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍである。
【０２８４】
また別の好ましい実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、５〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍ、より好ましくは５〜３０ｐｐｍである。
【０２８５】
一実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０２８６】
一実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子の中に存在している多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０２８７】
ＬＣＳＴ化合物が必須の成分として定義されている場合には、本発明には、エラストマー粒子または再形成エラストマー粒子（本明細書においては、それらを合わせて、（再形成）エラストマー粒子と呼ぶ）のみならず、ＬＣＳＴ化合物を含む各種のタイプのエラストマー組成物もまた包含される。
【０２８８】
したがって、また別の実施形態においては、本発明には、エラストマー組成物、特に以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは、９８．０重量％以上さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、およびまた別の実施形態においては、９９．５重量％以上のエラストマー、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０，４０重量％の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、ならびに
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物。
【０２８９】
多価金属イオンの塩は、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７（再承認版、２０１０）によって測定することが可能な灰分含量に寄与するので、本発明にはさらに、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは、９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９，４重量％以上、およびまた別の実施形態においては、９９．５重量％以上のエラストマーを含み、かつＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を、０．０８重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０３重量％以下、さらにより好ましくは０．０１５重量％以下で有する、エラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子が包含される。
【０２９０】
好ましい実施形態においては、前述のエラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子にはさらに、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が含まれる。
【０２９１】
またさらに別の実施形態においては、本発明には、エラストマー組成物、特に以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５ｐｈｒの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２ｐｈｒの一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは、一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛、ならびに
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分。
【０２９２】
好ましくは、前述の成分Ｉ）〜Ｖ）を合計して、１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部（ｐｈｒ）、好ましくは１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部（ｐｈｒ）、より好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、なおさらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、併記すればエラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子の全重量の９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、およびなおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である。
【０２９３】
その残りは、（あるとすれば）、前述の成分のいずれでもない塩または成分、たとえば、工程Ａ）で使用する水相を調製するために採用した水に起因するもの、または、該当するのであれば、工程ｂ）において採用された開始剤系から残った、分解反応生成物および塩を含む反応生成物、またはたとえば重合後の変性に起因するその他の成分を表していてもよい。
【０２９４】
一実施形態における上述のエラストマー組成物すべてにおいてはさらに、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量が、たとえば０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０８０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５０重量％以下、または、また別の実施形態においては、０．０３０重量％以下、好ましくは０．０２０重量％以下、より好ましくは０．０１５重量％以下である。
【０２９５】
遊離のカルボン酸およびそれらの塩、特にステアリン酸およびパルミチン酸のカルシウム塩および亜鉛塩の測定は、フレームイオン化検出器付きのガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＦＩＤ）を使用し、以下の手順に従った測定で実施することができる：
２ｇのコポリマー組成物のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、１００ｍＬのジャーの中に入れ、次のものと組み合わせる：
ａ）遊離のカルボン酸のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１，０００ｍＬの内部標準溶液、
ｂ）カルボン酸塩のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１，０００ｍＬの内部標準溶液および５滴の濃硫酸。
【０２９６】
そのジャーを、シェーカーの上に１２時間置く。次いで、２３ｍＬのアセトンを添加し、残っている混合物を５０℃で蒸発乾固させるが、それには、典型的には３０分かかる。
【０２９７】
その後で、１０ｍＬのメタノールおよび２滴の濃硫酸を加え、振盪して混合し、５０℃で１時間加熱して、カルボン酸をそれらのメチルエステルに転化させる。その後、１０ｍＬのヘキサンと、１０ｍＬの脱イオン水とを加え、激しく振盪させて、最終的には、ヘキサン層を放置分離させる。２ｍＬのヘキサン溶液を使用して、ＧＣ−ＦＩＤ分析をする。
【０２９８】
当業者には公知のことであるが、工業グレードのステアリン酸塩、たとえばステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛には、他のカルボン酸、たとえばパルミチン酸のカルシウムおよび亜鉛塩の画分も含まれている。しかしながら、ＧＣ−ＦＩＤでは、他のカルボン酸の含量も同様に測定することができる。
【０２９９】
カルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の直接測定は、以下のようにしてＦＴＩＲにより実施することができる：ゴムのサンプルを、紙製のサンプルホルダーの中で２枚のシリコーン剥離紙の中に挟み込み、赤外分光計で分析する。ステアリン酸カルシウムのカルボニルピークは、１５４１．８ｃｍ−１および１５７７．２ｃｍ−１に認められる。熱で転換させたステアリン酸カルシウムのピーク（ステアリン酸カルシウムの別の変態、たとえば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ４，Ｉｓｓｕｅ  ２，Ａｐｒｉｌ  １９４９，ｐ．９３〜１０１参照）は、１５６２．８ｃｍ−１および１６００．６ｃｍ−１に認められるが、これらも、ステアリン酸カルシウムの計算に含める。これらのピークを９５０ｃｍ−１のピークに比例させて、サンプルの厚みの変動を相殺する。
【０３００】
所定のレベルでステアリン酸カルシウムを含む公知の標準とピーク高さを比較することによって、ステアリン酸カルシウムの濃度を求めることができる。同じことが、他のカルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩にも同様にあてはまる。たとえば、ステアリン酸亜鉛では、単一のカルボニルピークが１５３９．５ｃｍ−１に認められ、ステアリン酸ナトリウムでは、単一のカルボニルピークが１５５８．５ｃｍ−１に認められる。
【０３０１】
一価もしくは多価の金属イオンの含量、カルシウムおよび亜鉛の含量のような特に多価金属イオンの含量は一般的には求めることが可能であり、特に断らない限り、ＥＰＡ  ３０５２  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従った誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によって求めることができたが、それには、ＥＰＡ  ６０１０、方法Ｃに従ったマイクロ波蒸解の後に、ＮＩＳＴトレーサブル較正標準を使用した。
【０３０２】
追加的または代替え的方法として、各種の元素の含量を、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によって測定することができる。十分なエネルギーのＸ線を用いてサンプルを照射して、問題としている元素を励起させる。それらの元素は、その元素のタイプに特有のエネルギーを放出するので、適切な検出器によってそれを検出する。公知の濃度および同様のマトリックスの標準と比較することによって、目的とする元素の定量値が得られるであろう。ＬＣＳＴ化合物の含量、特にメチルセルロースの含量は、測定可能であり、ＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３００×７．８ｍｍ水性ＧＦＣカラムおよびＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３５×７．８ｍｍガードカラム、およびＷａｔｅｒｓ  ２４１４  示差屈折計を備えた、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９０／５分離モジュールを用いたゲル濾過クロマトグラフィーを使用し、既知濃度の標準に対比させて測定した。ゲル濾過クロマトグラフィーは、分子量に基づいた分離をするので、異なった分子量範囲をまたいでＬＣＳＴ化合物を分析するためには、上述のものとは異なったカラムを採用する必要があるかもしれない。
【０３０３】
サンプルは、たとえば以下の手順に従って調製する：
２ｇのコポリマー組成物のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、低速のシェーカーを使用し、一夜かけて、密閉したバイアルの中で３０ｍＬヘキサンに溶解させる。室温で、ＨＰＬＣグレードの水を正確に５ｍＬ加え、バイアルに再び栓をして、さらに３０分間振盪させる。相分離をさせてから、ゲル濾過クロマトグラフィーのためにその水相を使用し、０．４５ミクロンのシリンジフィルターを介して注入した。
【０３０４】
当業者には自明のことであるが、別の分析方法を使用すると、わずかに異なった結果が得られる可能性がある。しかしながら、少なくとも上述の方法に関する限りにおいては、それらの結果は、それらに特有の誤差限界の範囲内で矛盾が無いことが見出された。
【０３０５】
好ましいエラストマーとしては、上のプロセスのセクションで既に述べたものであり、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むエラストマーが挙げられる。
【０３０６】
好適なイソオレフィンの例としては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソオレフィンは、イソブテンである。
【０３０７】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【０３０８】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【０３０９】
それらのエラストマーは、イソオレフィンでもマルチオレフィンでもないさらなるオレフィンから誘導される繰り返し単位をさらに含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０３１０】
そのような好適なオレフィンの例としては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえばｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【０３１１】
本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、また別の実施形態においては、０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、また別の実施形態においては、特にイソブテンおよびイソプレンが採用された場合には、０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％である。
【０３１２】
「マルチオレフィン含量」という用語は、エラストマーの全部の繰り返し単位を規準にした、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位のモル量を表している。本発明において得られるエラストマー粒子は、典型的には、軽量で、クラム状の物質の外観を有している。
【０３１３】
一実施形態においては、そのエラストマー粒子が、０．０５ｋｇ／Ｌ〜０．８００ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．５ｋｇ／Ｌ〜０．９００ｋｇ／Ｌの嵩密度を示す。
【０３１４】
さらなる工程ｅ）において、工程ｆ）で得られたエラストマー粒子を、成形プロセスたとえばベーリングにかける。
【０３１５】
したがって、本発明には、工程ｅ）で得られたエラストマー粒子を成形、特にベーリングすることによって得ることが可能な、成形物品、特にベールも包含される。成形は、当業者には公知の、そのような目的のための各種標準的な機器を用いて実施することができる。ベーリングは、たとえば、慣用される、市販品のべーラーを用いて実施することができる。
【０３１６】
（再形成）エラストマー粒子から製造されるか、またはそれらを含む成形物品もまた、より広い用語の「エラストマー組成物」として、包含される。
【０３１７】
一実施形態においては、その成形物品、特にベールが、０．７００ｋｇ／Ｌ〜０．８５０ｋｇ／Ｌの密度を示す。
【０３１８】
また別の実施形態においては、その成形物品が、立方体であって、１０〜５０ｋｇ、好ましくは２５〜４０ｋｇの重量を有している。
【０３１９】
当業者には自明のことであるが、成形物品、特にベールの密度は、それを製造するのに採用したエラストマー粒子の嵩密度よりも高い。
【０３２０】
ブレンド物
エラストマー組成物、特にエラストマー粒子、再形成ポリマー粒子、および（再形成）エラストマー粒子から作成するか、またはそれらを含む成形物品は、以後においては、本発明におけるエラストマーと呼ぶことにする。本発明によるエラストマーの１種または複数を、相互にブレンドするか、または追加的または代替え的に少なくとも１種の第二のゴムとブレンドしてもよいが、そのようなゴムは、好ましくは、以下のものからなる群から選択される：天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ／ＦＦＰＭ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）ゴム、エチレン−アクリレートゴム、ポリスルフィドゴム（ＴＲ）、ポリ（イソプレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＩＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、プロピレンオキシドポリマー、スター状分岐ブチルゴムおよびハロゲン化スター状分岐ブチルゴム、本発明の主題ではない、すなわち、なかんずく異なったレベルの多価金属イオンまたは純度グレードを有するブチルゴム、臭素化ブチルゴムおよび塩素化ブチルゴム、スター状分岐ポリイソブチレンゴム、スター状分岐臭素化ブチル（ポリイソブチレン／イソプレンエラストマー）ゴム；ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）およびハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−アルファ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−ａ−メチルスチレン）。
【０３２１】
本発明におけるエラストマーまたは上述の二次的なゴムとのブレンド物の１種または複数を、追加的または代替え的に、たとえば同時または別途に、好ましくは以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとさらにブレンドしてもよい：ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリル系エステル（ＡＣＭ、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリエステルウレタン（ＡＵ）、熱可塑性ポリエーテルウレタン（ＥＵ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０３２２】
本発明におけるエラストマー、または二次的なゴムおよび／または上述の熱可塑性ポリマーとのブレンド物の１種または複数を、１種または複数の充填剤とコンパウンディングしてもよい。その充填剤は、非鉱物質充填剤、鉱物質充填剤、またはそれらの混合物であってよい。ある種の実施形態においては非鉱物質充填剤が好ましく、たとえば、カーボンブラック、ゴムゲル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、またはガスブラックプロセスで調製したものが好ましい。カーボンブラックは、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しているのが好ましい。カーボンブラックいくつかの具体例は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、およびＧＰＦカーボンブラックである。ゴムゲルは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンエラストマー、ブタジエン／アクリロニトリルエラストマー、またはポリクロロプレンをベースとするものが好ましい。
【０３２３】
好適な鉱物質充填剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：シリカ、シリケート、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケンヤイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、セッコウ、アルミナ、タルク、ガラス、金属酸化物（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、金属炭酸塩（たとえば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛）、金属水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、またはそれらの混合物。
【０３２４】
鉱物質充填剤として使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子は、１〜１００ミクロン、または１０〜５０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの範囲の平均凝集粒子径を有していてよい。一実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５ミクロン未満のサイズであってよい。一実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５０ミクロンを超えるサイズであってよい。好適な非晶質乾燥シリカは、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、たとえば５０〜４５０平方メートル／グラムの間のＢＥＴ表面積を有しているのがよい。ＤＢＰ吸収量は、ＤＩＮ  ５３６０１に従って測定して、シリカ１００グラムあたり、１５０〜４００グラムの間であるのがよい。乾燥損失は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／１１に従って測定して、０〜１０重量パーセントであればよい。好適なシリカ充填剤は、以下の名称で市販されている：ＨｉＳｉｌ（商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（商標）２３３、およびＨｉＳｉｌ（商標）２４３（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）。同様に好適なのが、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから市販されているＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）ＳおよびＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）Ｎである。
【０３２５】
本発明において有用な高いアスペクト比の充填剤としては、クレー、タルク、マイカなどが挙げられ、それらのアスペクト比は、少なくとも（１：３）である。充填剤としては、プレート状または針状の構造を有する、非円板系（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）または非等軸系の物質が挙げられる。アスペクト比は、そのプレートの面と同じ面積の円の平均直径の、そのプレートの平均厚みに対する比率と定義される。針状および繊維形状の充填剤の場合のアスペクト比は、長さ対直径の比率である。高アスペクト比の充填剤は、少なくとも（１：５）、または少なくとも（１：７）、または（１：７）から（１：２００）までの範囲のアスペクト比を有していてよい。高アスペクト比の充填剤は、たとえば、０．００１〜１００ミクロン、または０．００５〜５０ミクロン、または０．０１〜１０ミクロンの範囲の平均粒径を有していてよい。好適な高アスペクト比の充填剤は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、５〜２００平方メートル／グラムのＢＥＴ表面積を有していてよい。高アスペクト比の充填剤としては、ナノクレー、たとえば有機変性ナノクレーが挙げられる。ナノクレーの例としては、天然の粉砕スメクタイトクレー（たとえば、ナトリウムもしくはカルシウムモンモリロナイト）、または合成クレー（たとえば、ハイドロタルサイトまたはラポナイト）が挙げられる。一実施形態においては、その高アスペクト充填剤として、有機変性モンモリロナイトナノクレーが挙げられる。当業者には公知であるが、遷移金属をオニウムイオンに置換してクレーを変性して、クレーに界面活性的官能性を付与し、それによって、一般的には疎水性のポリマー環境の中へクレーを分散させるのに役立たせてもよい。一実施形態においては、オニウムイオンは、リンベース（たとえば、ホスホニウムイオン）または窒素ベース（たとえば、アンモニウムイオン）であり、２〜２０個の炭素原子を有する官能基を含んでいる。それらのクレーは、たとえば容積で２５μｍ未満のナノメートルスケール粒径で提供される。その粒径は、１〜５０μｍ、または１〜３０μｍ、または２〜２０μｍの範囲である。そのナノクレーには、シリカに加えて、いくらかの割合でアルミナが含まれていてもよい。たとえば、ナノクレーに、０．１〜１０重量％のアルミナ、または０．５〜５重量％のアルミナ、または１〜３重量％のアルミナが含まれていてもよい。高アスペクト比鉱物質充填剤として市販されている有機変性ナノクレーの例としては、たとえば商品名Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）クレー１０Ａ、２０Ａ、６Ａ、１５Ａ、３０Ｂ、または２５Ａとして販売されているものが挙げられる。
【０３２６】
以後においては、本発明におけるエラストマー、または二次的なゴムおよび／または熱可塑性ポリマーとのブレンド物、または上述のコンパウンド物の１種または複数は、まとめて、ポリマー反応生成物と呼ぶことにするが、それらは、たとえば次のような他の成分をさらに含んでいてもよい：硬化剤、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、抗酸化剤、発泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、抑制剤、金属酸化物、および活性剤たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールなど（これらは、ゴム工業界では公知である）。それらの成分は、慣用される量で使用されるが、それは、なかんずく、意図されている用途に依存する。
【０３２７】
本発明におけるエラストマーが、特定の用途のためのコンパウンド物を調製するのに特に有用であることが見出された。
【０３２８】
一実施形態においては、本発明には、シーラント、特に本発明におけるエラストマーを含む窓用シーラントが包含される。
【０３２９】
断熱ガラスユニットは、開閉、風、温度変化など各種の負荷に曝露される。さらに、湿度、ＵＶ線、および熱への曝露下で、それらの変形に適応するシーラントの性能が、その断熱ガラスユニットの実用寿命を決定する。断熱ガラスの製造者に要求されている、また別の重大な性能が、化学的フォギング（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｆｏｇｇｉｎｇ）と呼ばれている現象を回避することである。その試験は、ＡＳＴＭ  Ｅ２１８９に従って実施することができる。化学的フォギングは、そのガラスシートの内側表面に徐々に析出してくる揮発性の有機化学物質の目障りな蓄積である。そのようなフォギングは、シーラントからの揮発分によって起こされる可能性があり、そのため、窓用シーラントの配合物は、ユニットの内側でフォギングの原因となるような成分を含んでいてはいけない。このエラストマーを含むシーラントでは、フォギングを顕著に抑制するか、またはまったく無いようにすることができるということが見出された。具体的には、本発明には、本発明によるエラストマーを、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％の量で含むシーラント、特に窓用シーラントが包含されるが、ここでそのシーラント、特に窓用シーラントには、エラストマー対一価および多価の金属イオンのカルボン酸塩の比が、少なくとも（２５０：１）、好ましくは少なくとも（５００：１）、より好ましくは少なくとも（１０００：１）、なおさらにより好ましくは少なくとも（２０００：１）で含まれている。そのような比率は、慣用されるエラストマーの製造方法を使用したのでは、達成不可能である。
【０３３０】
シーラント、特に窓用シーラントには、さらに以下のものが含まれる：
・  少なくとも１種の、先に定義されたような充填剤、および／または
・  少なくとも１種の二次的なゴムおよび／または非晶性熱可塑性ポリマー、および／または
・  少なくとも１種の、先に定義されたような抗酸化剤、および／または
・  少なくとも１種の炭化水素樹脂。
【０３３１】
シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい充填剤は、以下のものからなる群から選択される：カーボンブラックおよび補強性の無色または白色のフィラー、好ましくは炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、クレー、たとえばカオリンクレー、二酸化チタン、マイカ、タルク、およびシリカ。炭酸カルシウムが特に好ましい。シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい二次的なゴムは、先に列記したものからなる群から選択される。
【０３３２】
シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい抗酸化剤は、先に列記したものからなる群から選択されるが、少なくとも５００の分子量を有するもの、たとえばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０が好ましい。
【０３３３】
本明細書で使用するとき、「炭化水素樹脂（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ｒｅｓｉｎ）」という用語は、当業者には公知であり、液状の可塑剤化合物たとえばオイル類とは異なり、２３℃で固体である化合物を指している。炭化水素樹脂は、典型的には、炭素と水素をベースとするポリマーであって、ポリマーマトリックスにおいて、特に可塑剤または粘着付与剤として使用することができる。それらは、たとえば題名“Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ”（Ｒ．Ｍｉｌｄｅｎｂｅｒｇ，Ｍ．Ｚａｎｄｅｒ，ａｎｄ  Ｇ．Ｃｏｌｌｉｎ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＶＣＨ，１９９７，ＩＳＢＮ  ３−５２７−２８６１７−９））の文献に記載されており、その第５章が、それらの用途に充てられている。
【０３３４】
それらは、脂肪族、脂環族、芳香族、水素化芳香族などであってよい。それらは、天然であっても合成であってもよく、石油をベースにしていても、していなくてもよい（石油をベースとしているのなら、それは「石油樹脂」として知られている）。
【０３３５】
それらのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃より上、好ましくは５０℃より上、より好ましくは５０℃〜１５０℃の間、さらにより好ましく８０〜１２０℃の間である。
【０３３６】
炭化水素樹脂は、加熱すれば軟化し、そのため成形することが可能であるという意味合いから、熱可塑性樹脂と呼んでもよい。それらは、軟化点、すなわち、たとえば粉体の形態にある製品が粘着性になる温度によって定義することもできる。この軟化点は、融点に代わって使用される傾向があるが、樹脂の融点は、一般的に、定義が極めて困難である。
【０３３７】
好ましい炭化水素樹脂は、５０℃より高い、好ましくは５０〜１５０℃の間、より好ましくは８０〜１２０℃の間の軟化点を示す。
【０３３８】
本発明の好ましい実施形態においては、その炭化水素樹脂が、以下の特性の、少なくともいずれか１つ、より好ましくは全部を有している：
ｉ）５０〜１５０℃の間のＴｇ
ｉｉ）５０〜１５０℃の間の軟化点
ｉｉｉ）４００〜２０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量（Ｍｎ）
ｉｖ）３未満の多分散性指数。
【０３３９】
Ｔｇは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８（１９９９）標準に従って測定する。軟化点は、ＩＳＯ  ４６２５標準（環球法（“Ｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｂａｌｌ”ｍｅｔｈｏｄ））に従って測定する。マクロ構造（Ｍｗ、Ｍｎ、および多分散性指数）は、以下の条件の立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求める：テトラヒドロフラン溶媒、３５℃、濃度、１ｇ／Ｌ濃度；流速、１ｍＬ／分；溶液は、注入前に、開口０．４５マイクロメートルを有するフィルターで濾過；ポリスチレンを使用したＭｏｏｒｅ較正；３本のＷＡＴＥＲＳカラム（“ＳＴＹＲＡＧＥＬ”ＨＲ４Ｅ，ＨＲ１、およびＨＲ０．５）を直列で使用；示差屈折計（ＷＡＴＥＲＳ  ２４１０）検出器、およびそれに付属している操作ソフトウェア（ＷＡＴＥＲＳ  ＥＭＰＯＷＥＲ）。
【０３４０】
好適な炭化水素樹脂の例としては、以下のものが挙げられる：シクロペンタジエン（略してＣＰＤ）またはジシクロペンタジエン（略してＤＣＰＤ）のホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、Ｃ５留分（Ｃ５−ｃｕｔ）のホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、およびそれらの樹脂のブレンド物。
【０３４１】
市販されている好適な炭化水素樹脂としては、たとえば以下のものが挙げられる：部分水素化脂環族石油炭化水素樹脂であって、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）から、商品名、たとえばＥＡＳＴＯＴＡＣ  Ｈ−１００、Ｈ−１１５、Ｈ−１３０、およびＨ−１４２のＥＡＳＴＯＴＡＣシリーズとして入手可能なもの（これらは、グレードＥ、Ｒ、Ｌ、およびＷとして入手可能であるが、それらは、最小の水素化（Ｅ）から最大の水素化（Ｗ）まで、異なった水素化のレベルを有している）、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＥＸ．）からの商品名、たとえばＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０、ＥＳＣＯＲＥＺ  ５３００、およびＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００のＥＳＣＯＲＥＺシリーズ、およびＨｅｒｃｕｌｅｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）からの商品名ＨＥＲＣＯＬＩＴＥ  ２１００；部分水素化芳香族変性石油炭化水素樹脂であって、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６００；脂肪族−芳香族石油炭化水素樹脂であって、Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から入手可能な商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ＥＸＴＲＡ；ｄ−リモネンから製造されたスチレン化テルペン樹脂であって、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｐａｎａｍａ  Ｃｉｔｙ，Ｆｌａ．）から入手可能な商品名ＺＯＮＡＴＡＣ  １０５  ＬＩＴＥ；芳香族水素化炭化水素樹脂であって、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから入手可能な商品名ＲＥＧＡＬＲＥＺ  １０９４；ならびに、アルファメチルスチレン樹脂であって、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ  ３０７０、３０８５、および３１００として入手可能なもの（これらはそれぞれ、７０℃、８５℃、および１００℃の軟化点を有している）。
【０３４２】
「非晶質熱可塑性プラスチック」という用語には、非晶質のポリプロピレン，エチレン−プロピレンコポリマー、およびブテン−プロピレンコポリマーが含まれる。
【０３４３】
一実施形態においては、本発明によるシーラント、特に窓用シーラントが、以下のものを含んでいる：
・  ０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％の、少なくとも１種の本発明によるエラストマー、
・  ０．１〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％の、少なくとも１種の充填剤、
・  ０．１〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の、少なくとも１種の二次的なゴム、
・  ０．０１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．８重量％の、少なくとも１種の抗酸化剤、
・  ０、または０．０１〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の、少なくとも１種の非晶質熱可塑性プラスチック、
ここで、そのシーラント、特に窓用シーラントには、エラストマー対一価〜多価金属イオンのカルボン酸塩が、少なくとも（２５０：１）、好ましくは少なくとも（５００：１）、より好ましくは少なくとも（１０００：１）、なおさらにより好ましくは少なくとも（２０００：１）の比率で含まれており、
ここで、前述の成分が、それらを合計して、シーラントまたは窓用シーラントの全重量の８０〜１００％、好ましくは８０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％になるように選択される。
【０３４４】
１００重量％までの残りとして、以下のようなその他の添加剤が含まれていてもよい：熱安定剤、光安定剤（たとえば、ＵＶ光安定剤および吸収剤）、蛍光増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、抗酸化剤、触媒、レオロジー調節剤、殺虫剤、腐食抑制剤、吸水材、有機溶媒、着色剤（たとえば、顔料および染料）、粘着防止剤、成核剤、難燃剤、およびそれらの組合せ。その他の添加剤のタイプおよび量を選択して、シーラントの早すぎる硬化を起こさせる可能性のある、湿分の存在を最小化させる。
【０３４５】
本発明によるシーラント、特に窓用シーラントが、ユニークなフォギング挙動を示すと共に極めて良好なバリヤー性能を有しているので、前述のシーラントまたは窓用シーラントを含む、シールされた物品、特に窓もまた、本発明に包含される。
【０３４６】
さらなるポリマー反応生成物にはさらに、それらを硬化させる硬化系も含まれる。
【０３４７】
使用するのに好適な硬化系の選択には、特段の制限はなく、当業者の領域の範囲内である。ある種の実施形態においては、その硬化系が、硫黄ベース、ペルオキシドベース、樹脂ベース、または紫外（ＵＶ）光ベースのいずれであってもよい。
【０３４８】
硫黄ベースの硬化系には、次のものが含まれる：（ｉ）少なくとも１種の金属酸化物（任意成分）、（ｉｉ）元素状硫黄、および（ｉｉｉ）少なくとも１種の硫黄ベースの促進剤。硫黄硬化系の中の一成分として金属酸化物を使用することは、当業者にはよく知られており、好ましい。
【０３４９】
好適な金属酸化物は酸化亜鉛であり、約１〜約１０ｐｈｒの量で使用することができる。また別の実施形態においては、約２〜約５ｐｈｒの量で酸化亜鉛が使用されてもよい。
【０３５０】
元素状硫黄は、典型的には、約０．２〜約２ｐｈｒの量で使用される。
【０３５１】
好適な硫黄ベース促進剤は、約０．５〜約３ｐｈｒの量で使用してもよい。
【０３５２】
有用な硫黄ベースの促進剤の非限定的な例として、以下のものが挙げられる：チウラムスルフィド（たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ））、チオカルバメート（たとえば、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺＤＭＣ）、亜鉛ジブチルジチオカルバメート（ＺＤＢＣ）、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺＢＥＣ））、ならびにチアジルもしくはベンゾチアジル化合物（たとえば、４−モルホリニル−２−ベンゾチアジルジスルフィド（Ｍｏｒｆａｘ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、およびメルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）。特記すべき硫黄ベースの促進剤は、メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
【０３５３】
特定の性質、特に本発明におけるエラストマーの不飽和レベルに合わせて、ペルオキシドベースの硬化系もまた、好適であり得る。ペルオキシドベース硬化系には、たとえば以下のペルオキシド硬化剤が含まれていてよい：ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ）、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、（２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど。そのような１つのペルオキシド硬化剤には、ジクミルペルオキシドが含まれ、Ｄｉｃｕｐ４０Ｃの名前で市販されている。ペルオキシド硬化剤は、約０．２〜７ｐｈｒ、または約１〜６ｐｈｒ、または約４ｐｈｒの量で使用するのがよい。ペルオキシド硬化の架橋助剤を使用してもよい。好適なペルオキシド硬化の架橋助剤は、たとえば、以下のものである：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（ＤｕＰｏｎｔからＤＩＡＫ７の名称で市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（ＤｕＰｏｎｔまたはＤｏｗからのＨＶＡ−２として知られている）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、またはＲｉｃｏｎ  Ｄ  １５３として知られている液状ポリブタジエン（Ｒｉｃｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ製）。ペルオキシド硬化の架橋助剤を、ペルオキシド硬化剤に対して当量またはそれ以下の量で使用してもよい。ペルオキシド硬化された物品の状態は、高いレベルの不飽和を有する、たとえば少なくとも０．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量のブチルポリマーを用いて向上させる。
【０３５４】
ポリマー製品は、樹脂硬化系と、必要があれば、樹脂硬化を活性化させるための促進剤とによって、硬化させてもよい。好適な樹脂としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：フェノール樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキル化フェノール、ハロゲン化アルキルフェノール系樹脂、およびそれらの混合物。樹脂硬化系の各種の成分の選択および必要量は、当業者には公知であり、そのゴム化合物の所望される末端用途に依存する。不飽和を有するエラストマー、特にブチルゴムの加硫に使用される樹脂硬化は、以下の文献に詳しく記載されている：“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３、さらには特許文献、たとえば、米国特許第３，２８７，４４０号明細書および米国特許第４，０５９，６５１号明細書を参照されたい。
【０３５５】
ブチルゴムを硬化させるために使用した場合、場合によっては、ハロゲン活性化剤を使用して、架橋の生成を促す。そのような活性剤としては、塩化第一スズまたはハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレンが挙げられる。典型的には、樹脂硬化系にはさらに、酸化亜鉛のような金属酸化物が含まれる。
【０３５６】
その中のメチロール基のヒドロキシル基のいくつかが、たとえば臭素で置換されているようなハロゲン化樹脂は、より活性が高い。そのような樹脂を使用すれば、ハロゲン活性化剤を追加して使用する必要はない。
【０３５７】
ハロゲン化フェノールアルデヒド樹脂の実例は、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．で調製されて、樹脂ＳＰ１０５５およびＳＰ１０５６と呼ばれているものである。ＳＰ１０５５樹脂は、約９〜約１２．５％のメチロール含量と約４％の臭素含量とを有しているが、それに対してＳＰ１０５６樹脂は、約７．５〜約１１％のメチロール含量と約６％の臭素含量とを有している。商品の形の非ハロゲン化樹脂としては、約７〜約９．５％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４４、および約８〜約１１％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４５が入手可能である。
【０３５８】
未硬化または硬化に関わらず、先に開示されたポリマー反応生成物が、本発明におけるエラストマーのそれらの含量に関連して、多価金属イオンの塩のレベル、特に多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩のレベルを示す限りにおいて、それらはそのままで新規であり、したがって同様に、本発明に包含される。
【０３５９】
本発明にはさらに、上述のポリマー反応生成物を調製するための本発明におけるエラストマーの使用、および先に述べた成分をブレンドまたはコンパウンディングすることによる、上述のポリマー反応生成物を調製するためのプロセスも包含される。
【０３６０】
そのような成分は、慣用されるコンパウンディング技術を使用して、共にコンパウンディングすることができる。好適なコンパウンディング技術としては、たとえば、インターナルミキサー（たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）、小型インターナルミキサー（たとえば、ＨａａｋｅまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー）、または２本ロールミルミキサーを使用して、成分を混合することが挙げられる。エクストルーダーもまた、良好な混合を与え、混合時間をより短くすることができる。その混合を、２段またはそれ以上の工程で実施することも可能であり、混合を異なった装置の中で、たとえば、１段をインターナルミキサー中で、１段をエクストルーダー中で実施するということもできる。コンパウンディング技術に関するさらなる情報については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６以下（コンパウンディング）を参照されたい。当業者に公知のその他の技術もさらに、コンパウンディングに適している。
【０３６１】
驚くべきことには、本発明におけるエラストマーは、それらのステアリン酸塩濃度が低いために、特に樹脂硬化させた場合に、極めて良好な硬化が可能となることが見出されたが、これについては、実験の部分で説明する。
【０３６２】
用途
本発明によるポリマー製品は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには、妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
【０３６３】
したがって、本発明にはさらに、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装（ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｃｌｏｓｕｒｅｓ）のための、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。本発明にはさらに、硬化されているか、未硬化であるかに関わらず、本発明によるポリマー製品を含む前述の製品も包含される。
【０３６４】
ポリマー製品はさらに、高い減衰率を示し、温度および振動数の両面でユニークに広い減衰および衝撃吸収レンジを有している。
【０３６５】
したがって、本発明にはさらに、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、および靴底における、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。
【０３６６】
本発明のポリマー製品は、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物においても有用である。サイドウォールにおいては、そのポリマー特性が、良好な耐オゾン性、亀裂成長性、および外観を付与する。
【０３６７】
ポリマー製品は、所望の物品に成形してから、硬化させることができる。硬化させたポリマー反応製品を含む物品としては、たとえば以下のものが挙げられる：ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、伝動ベルト、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえばボトル、トートバッグ、貯蔵タンクなど；容器のクロージャまたは蓋（ｃｌｏｓｕｒｅ  ｏｒ  ｌｉｄ）；シールまたはシーラント、たとえばガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえばオーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置；エンジン部品、たとえば燃料パイプ、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過のための膜、またはタンクのシーリング。
【０３６８】
このポリマー製品を物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、生物付着の問題を最小化するためのチューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【０３６９】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明がそれらに限定される訳ではない。
【実施例】
【０３７０】
実験セクション：
実施例１〜４ａ：
エラストマー粒子の生成：
水性スラリーを生成させるためのメチルセルロースの性能を実証するための実験において、以下の実験を実施した。不活性雰囲気下、−９５℃でイソプレン（０．４１ｇ）およびイソブチレン（１３．５０ｇ）を塩化メチル（２００ｇ）と組み合わせた。次いで、ルイス酸としての、塩化メチル（３ｍＬ、−９５℃）中の三塩化アルミニウム（３ｇ／Ｌ）の溶液をその反応混合物に、撹拌しながら添加して、重合を開始させた。有機希釈剤の中に残存している約２５ｐｐｍのトレース量の水が、開始剤として機能した。この反応により、２ｍｏｌ％のイソプレンレベルを有するブチルゴム１０ｇが、塩化メチル中に微細に分散された粒子の形態で、いかなる種類の抗凝集剤も含むことなく、作成された。
【０３７１】
そのようにして得られた混合物を、次いで、水性媒体として１Ｌの水を含む２Ｌの容器の中に注ぎ込み、インペラーを用い１０００ＲＰＭで撹拌しながら、８５℃に保持した。熱水のために、希釈剤および残存モノマーのフラッシングが起こり、エラストマーおよび水相が後に残った。反応混合物に添加する前の水中に存在する抗凝集剤のレベルを変化させて、各種の水性媒体を形成させて、この重合／ストリッピングの実験を繰り返した。水相の中のエラストマーが、水性スラリーの形態で得られるか（本発明の要件）、あるいは単一の物質の形態で得られるか、を重点として観察した（表１）。
【０３７２】
【表１】
0006592081.tif 000002
【０３７３】
採用したメチルセルロースは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルセルロース・タイプＭ０５１２であり、水中、２０℃、２重量％で４０００ｃｐの粘度を有し、分子量が８８，０００で、置換度が１．５〜１．９、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％であった。
【０３７４】
これらの実験から、メチルセルロースが、エラストマー粒子スラリーを含む水性スラリーを生成させるための、改良された添加剤であり、ステアリン酸カルシウムで必要とされる使用量よりも実質的に低いレベルでも有効であるということが分かる。添加を停止した後でも、エラストマー粒子を生成したいずれの実験でも、十分に非凝集性であって、１時間を過ぎても、凝集して単一の物質になることは回避された。
【０３７５】
実施例４ｄ）および４ｅ）：
連続的エラストマー粒子生成：
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと組み合わせて、モノマーの合計濃度が、ほぼ１０〜４０重量％になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−１００℃とし、やはり−１００℃に維持した、撹拌反応容器の中に連続的にフィードした。反応容器の中で、その供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、希釈剤としての塩化メチル中０．０５〜０．５重量％の三塩化アルミニウムの溶液（これは、典型的には、希釈剤からのトレース量の水で活性化されている）と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ３４のムーニー粘度と、ほぼ１ｍｏｌ％の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、５００〜１００００、好ましくは５００〜５０００の範囲に保った。撹拌反応容器の中で、エラストマーが、塩化メチルの中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
【０３７６】
反応容器を組み立てて、供給原料の連続添加が、反応器の容積を超えるように運転した。その容積を超えると、塩化メチル、未反応モノマー、およびエラストマーを含む、よく混合された反応スラリーがオーバーフローして、６５〜１００℃に加熱され、エラストマーに対して重量で（１２：１）の量で採用された水を含む、別の撹拌容器の中に入るようにした。それにより、希釈剤の塩化メチルの大部分が、スラリーから除去された。
【０３７７】
その水相に、エラストマーを規準にして、１００〜５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０が含まれるようにした。
【０３７８】
好適な抗凝集剤を添加すれば、それによって、イソブチレンイソプレンエラストマー粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中のエラストマー粒子の濃度が上昇した。次いで、水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適したエラストマーを得た。
【０３７９】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（エラストマーを規準にして）０．５〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを使用して、イソプレンイソブチレンエラストマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例４ｄ）。ステアリン酸カルシウムを除き、代わりに、エラストマーを規準にして５０〜５００ｐｐｍの間のいずれかの値のメチルセルロースに置きかえても、同等のエラストマー粒子（および、結果として得られる水性スラリー）を得ることもまた可能であるということが、さらに実証された（実施例４ｅ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験はしなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成したエラストマーのクラムの粘着挙動から、より低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足のいくレベルで採用することができることが示された。
【０３８０】
採用されたメチルセルロースは、２重量％溶液での溶液粘度が４７００ｃｐｓ、分子量Ｍｗが約９０，０００、メトキシ置換が３０．３重量％、したがって置換度が約１．９であった。
【０３８１】
その曇り点は、方法５：ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａで測定して、３９．２℃であったが、ここでは、試験した化合物の量を、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水に減らしている。
【０３８２】
先に記載した実験設定を使用して、水性スラリーから粒子を分離し、乾燥させた後で、２種の反応生成物が得られた。液状分散体の中に、非水溶性の成分、たとえば抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを添加するために、それらの製品には、少量のノニオン性界面活性剤を含ませてある。抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを採用した実施例４ｄ）の場合においては、エラストマー中の、それから生じたノニオン性界面活性剤のレベルは０．０２重量％未満であった；抗酸化剤のみを採用し、ステアリン酸カルシウムは採用しなかった、実施例４ｅ）の場合においては、ゴム中のそのようにして得られたノニオン性界面活性剤のレベルは、０．００１重量％未満であった。
【０３８３】
分析データは、以下に示す。
【０３８４】
一般的には、特に断らない限り、分析データはすべて、本明細書の記述で先に説明した手順に従って得たものである。
【０３８５】
分子量および多分散性は、テトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって求め、ｋｇ・ｍｏｌ−１の単位で報告した。立体障害フェノール系抗酸化剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）の含量は、ＨＰＬＣによって求め、重量％の単位で報告した。全不飽和および微細構造は、エラストマーの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのそれぞれの信号から求め、ｍｏｌ％の単位で報告した。
【０３８６】
実施例４ｄ：
全不飽和：０．９ｍｏｌ％
Ｍｗ：４３６，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２８
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３４
ステアリン酸カルシウム含量：０．７３重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３５重量％
揮発分：０．０９重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：７０ｐｐｍ
マグネシウム：３２ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：４ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２２ｐｐｍ
【０３８７】
実施例４ｅ：
全不飽和：０．９ｍｏｌ％
Ｍｗ：４２０，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２６
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３４
ステアリン酸カルシウム含量：検出限界未満
メチルセルロース含量：０．００４重量％
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０２重量％
揮発分：０．２３重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：７０ｐｐｍ
マグネシウム：２８ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：４ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２１ｐｐｍ
【０３８８】
したがって、実施例４ｅによるエラストマー粒子には、以下のものが含まれる：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．００４ｐｈｒの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）０．００１ｐｈｒ未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＶ）０．０２ｐｈｒの抗酸化剤
Ｖ）０．２３ｐｈｒの、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
ここで、これらの成分は合計して、エラストマー粒子の全重量の９９．９０重量％より大である。
【０３８９】
実施例４ｆ）および４ｇ）：
連続法によるエラストマー粒子の生成ＩＩ：
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと組み合わせて、モノマーの合計濃度が、ほぼ１０〜４０重量％になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−１００℃とし、やはり−１００℃に維持した、撹拌反応容器の中に連続的にフィードした。反応容器の中で、供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、塩化メチル中０．０５〜０．５重量％の三塩化アルミニウムの溶液（典型的には、（０．１：１）から（１：１）までの水：三塩化アルミニウムのモル比の水で活性化されている）と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ５１のムーニー粘度と、ほぼ１．４ｍｏｌ％〜１．８ｍｏｌ％の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、５００〜１００００、好ましくは５００〜５０００の範囲に保つ。撹拌反応容器の中で、エラストマーが、塩化メチルの中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
【０３９０】
反応容器を組み立てて、供給原料の連続添加が、反応器の容積を超えるように運転した。その容積を超えると、塩化メチル、未反応モノマー、およびエラストマーを含む、よく混合された反応スラリーがオーバーフローして、６５〜１００℃に加熱され、エラストマーに対して重量で（１２：１）の量で採用された水を含む、別の撹拌容器の中に入るようにした。それにより、希釈剤の塩化メチルの大部分が、スラリーから除去された。
【０３９１】
ストリッピング工程の後、脱水の前に、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を、ゴムを規準にして１００〜５００ｐｐｍの量で、水相に添加した。
【０３９２】
好適な抗凝集剤を添加すれば、それによって、イソブチレンイソプレンエラストマー粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中のエラストマー粒子の濃度が上昇した。次いで、水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適したエラストマーを得た。
【０３９３】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（エラストマーを規準にして）０．４〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを使用して、イソプレンイソブチレンエラストマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例４ｆ）。ステアリン酸カルシウムを除き、代わりに、エラストマーを規準にして５０〜５００ｐｐｍの間のいずれかの値のメチルセルロースに置きかえても、同等のエラストマー粒子（および、結果として得られる水性スラリー）を得ることもまた可能であるということが、さらに実証された（実施例４ｇ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験はしなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成したエラストマーのクラムの粘着挙動から、より低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足のいくレベルで採用することができることが示された。
【０３９４】
採用されたメチルセルロースは、２重量％溶液での溶液粘度が３０００〜５６００ｃｐｓ、分子量Ｍｗが約９０，０００、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％、したがって置換度が約１．９であった。その曇り点は、方法５：ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａで測定して、３９．２℃であったが、ここでは、試験した化合物の量を、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水に減らしている。
【０３９５】
先に記載した実験設定を使用して、水性スラリーから粒子を分離し、乾燥させた後で、２種の反応生成物が得られた。液状分散体の中に、非水溶性の成分、たとえば抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを添加するために、それらの製品には、少量のノニオン性界面活性剤を含ませてある。抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムが採用された実施例４ｆ）の場合においては、エラストマー中の、それから生じたノニオン性界面活性剤のレベルは０．０２重量％未満であり、実施例４ｇ）の場合においては、界面活性剤は採用されなかった。
【０３９６】
分析データは、以下に示す。
【０３９７】
実施例４ｆ：
全不飽和：１．８ｍｏｌ％
Ｍｗ：６１６０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．６４
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：５１
ステアリン酸カルシウム含量：０．６８重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３重量％
揮発分：０．１５重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：５２ｐｐｍ
マグネシウム：８ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：１８ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：３０ｐｐｍ
灰分：０．０８１重量％（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
【０３９８】
実施例４ｇ：
全不飽和：１．４１ｍｏｌ％
Ｍｗ：６４５，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．７７
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：５２．９
ステアリン酸カルシウム含量：検出限界未満
メチルセルロース含量：０．００６重量％未満（物質収支から）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３重量％
揮発分：０．３重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：８３ｐｐｍ
カルシウム：１０ｐｐｍ
マグネシウム：１．２ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：２３ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２３ｐｐｍ
灰分：０．０１重量％（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
【０３９９】
したがって、実施例４ｇによるエラストマー粒子には、以下のものが含まれる：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．００６ｐｈｒ未満の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）０．００１ｐｈｒ未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＶ）０．０３ｐｈｒの抗酸化剤
Ｖ）０．２３ｐｈｒの、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
ここで、これらの成分は合計して、エラストマー粒子の全重量の９９．９０重量％より大である。
【０４００】
硬化実験：
実施例５ａ、５ｂ、６ａ、および６ｂ：低ステアリン酸カルシウム急速硬化：
ほぼ１．８ｍｏｌ％の合計不飽和レベルおよび約５２のムーニー粘度を有する、実施例１によるエラストマーを単離し、乾燥させて残存揮発分含量を２，０００ｐｐｍにした。次いで、１．１ｐｈｒのステアリン酸カルシウムを添加して、市販されているブチルゴムのグレードに似せた。実施例４ａで得られたエラストマー粒子を、濾過法で集め、乾燥させて、残存揮発分含量を２，０００ｐｐｍにした。そのメチルセルロース含量は、２５０ｐｐｍであった。
【０４０１】
それら２種のエラストマーを、表２に記載の樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。硬化させると、本発明によるエラストマーは、同一の硬化時間／温度で、はるかに改良された硬化速度および硬化状態を示した。
【０４０２】
【表２】
0006592081.tif 000003
【０４０３】
コンパウンディングの手順
使用した成分は、表２に示した。単位は、１００部のゴムあたりの部数（ｐｈｒ）である。３０℃で運転している２本ロールミルの上で、通常のブチルゴムを、メチルセルロースおよび／またはステアリン酸カルシウムと組み合わせた。Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ミルからのブチルゴムを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分後に、４５ｐｈｒのカーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、５ｐｈｒのカーボンブラックＮ３３０、５ｐｈｒのヒマシ油、および１ｐｈｒのステアリン酸を添加した。４分のところでスイープを実施し、６分のところで混合物を取り出した。３０℃で運転している２本ロールミルの上で、そのゴムの中にＷＢＣ−４１Ｐを組み入れた。
【０４０４】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差（ｄｅｌｔａ  ｔｏｒｑｕｅ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４０５】
【表３】
0006592081.tif 000004
【０４０６】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化挙動を示す。
【０４０７】
実施例４ｄ）および４ｅ）により作成したエラストマーも、表２の樹脂硬化配合に従ってコンパウンディングした。ステアリン酸カルシウム無しで調製した、実施例４ｅ）によるエラストマーを使用したサンプルも、硬化速度および最大トルクの面で利点を示した。この場合においては、ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間３０分で測定した。
【０４０８】
【表４】
0006592081.tif 000005
【０４０９】
その他のＬＣＳＴ化合物
水性スラリーを実験室的に模することによって、抗凝集剤の有効性を定量化することも可能である。この試験のためには、１Ｌの試験流体（脱イオン水）を、所望の試験温度（典型的には８０℃）に加熱する。１００ｇの未硬化ゴム粒子（市販品から入手）を、水に添加し、オーバーヘッド機械式スターラーを７００ＲＰＭで使用して撹拌して、凝集までのベースライン時間を確認する。凝集までの時間は、ゴムが、クラムの単一の塊として撹拌されるようになるまでの時間と定義される。ベースラインの確認ができたら、試験水に抗凝集剤を添加し、試験温度で１分間撹拌してから、ゴムを添加することによって、抗凝集剤の評価をする。
【０４１０】
３５．５のムーニー粘度および１．９５ｍｏｌ％の不飽和レベルを有するブチルゴム粒子を、商業的製造プロセスから得た。そのクラムには、０．５重量％のステアリン酸カルシウムが含まれていた。このゴムの凝集について、ベースラインの確認を行った。次いで、各種の抗凝集剤化合物を各種のレベルで水に添加し、その後で、試験を行って、それらがブチルゴムのクラムの凝集時間を延ばす性能を求めた。実験はすべて、２回ずつ行い、結果は、その平均凝集時間で表す。
【０４１１】
実施例１５〜１９から、ＬＣＳＴ化合物を採用すると、非ＬＣＳＴ抗凝集剤または増粘剤（実施例９〜１４）に比較して、優れた抗凝集結果が得られるのは明らかである。
【０４１２】
【表５】
0006592081.tif 000006
【０４１３】
さらなるコンパウンド物について、上と同様にして、それらの抗凝集性能を評価した。この場合においては、評価したブチルゴムは、４５．３のムーニー粘度、２．３４ｍｏｌ％の不飽和度、および０．４２重量％のステアリン酸カルシウムレベルを有していた。
【０４１４】
ＬＣＳＴ化合物を採用した実施例２４〜３０からも明らかなように、非ＬＣＳＴ化合物（実施例２１〜２３）に比較して、優れた抗凝集結果が得られた。
【０４１５】
【表６】
0006592081.tif 000007
【０４１６】
上の実験で採用したＬＣＳＴ化合物はすべて、５〜１００℃の先に定義されたような曇り点を示す。
【０４１７】
曇り点を測定するために採用した方法は、以下のとおりである：
１）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ
２）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｃ
３）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｅ
４）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）
５）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）。
【０４１８】
すべてのＬＣＳＴ化合物において、測定を２回繰り返して、再現性を確認した。
【０４１９】
【表７】
0006592081.tif 000008
【０４２０】
さらなる硬化の実験：
各種の典型的な用途における、本発明におけるエラストマーの優れた性質を示すために、実施例４ｄ）〜４ｇ）に従って作成したエラストマーおよびそれらの類似物を、充填または非充填の形で、各種の硫黄および樹脂硬化配合物の中でコンパウンディングした。
【０４２１】
非充填樹脂硬化配合物：
実施例３１および３２
実施例４ｄ（実施例３１）および４ｅ（実施例３２）によるエラストマーを、表３に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４２２】
【表８】
0006592081.tif 000009
【０４２３】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、ステアリン酸およびＷＢＣ−４１Ｐを添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４２４】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４２５】
【表９】
0006592081.tif 000010
【０４２６】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化状態を示しながらも、実質的に同程度のスコーチ安全性を維持している。
【０４２７】
実施例３３および３４
実施例４ｆに従って調製したエラストマー（実施例３３）、および実施例４ｇに従って得ることが可能なエラストマー（実施例３４）であるが、ただし、不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、Ｃａ−レベルが６０ｐｐｍであるが、他の成分のレベルは、実施例４ｇの場合と同一またはほぼ同一であるものを、表４に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４２８】
【表１０】
0006592081.tif 000011
【０４２９】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、Ｂａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ１０４５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４３０】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４３１】
【表１１】
0006592081.tif 000012
【０４３２】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４３３】
実施例３５〜３８
実施例４ｄにより調製したエラストマー（実施例３５および３７）および４ｅにより調製したコポリマー（実施例３６および３８）を、表４に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４３４】
【表１２】
0006592081.tif 000013
【０４３５】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。３分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、および樹脂ＳＰ１０５５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４３６】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃（実施例３７および３８）および２００℃（実施例３５および３６）で、全実行時間６０分で測定した。
【０４３７】
【表１３】
0006592081.tif 000014
【０４３８】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４３９】
実施例３９および４０
硬化剤のレベルを低下させるために、より早い硬化およびより高い硬化状態を使用することができるということを証明する目的で、実施例４ｆに従って調製したエラストマー（実施例３９）、および実施例４ｇに従って得ることが可能なエラストマー（実施例４０）で、不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、そしてＣａ−レベルが６０ｐｐｍであるが、他の成分のレベルは、同一またはほぼ同一であるものを、各種のレベルの樹脂を有する、表６に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４４０】
【表１４】
0006592081.tif 000015
【０４４１】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、１ｐｈｒのステアリン酸およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ１０４５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４４２】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４４３】
【表１５】
0006592081.tif 000016
【０４４４】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、実質的により高いレベルの樹脂を有しながらも、さらに優れた硬化速度および同等の硬化状態を示す。
【０４４５】
さらには、実施例３３および４０を、それらの弾性率に基づいて比較すると、わずか半分の量の樹脂しか使用していない本発明によるエラストマーで、増大した弾性率が達成できるということが観察できた。
【０４４６】
【表１６】
0006592081.tif 000017
【０４４７】
応力−歪み用ダンベルを、所定の温度（１６０℃または１８０℃）でｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルの試験をした。
【０４４８】
充填樹脂硬化配合物：
実施例４１〜４４
実施例４ｄ、実施例４１、ならびに４３）および４ｅ（実施例４２および４４）による塩素化エラストマーを、各種のレベルのカーボンブラック充填剤を有する表７に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４４９】
【表１７】
0006592081.tif 000018
【０４５０】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４５１】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４５２】
【表１８】
0006592081.tif 000019
【０４５３】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、どのレベルのカーボンブラックのところでも、同等のスコーチ安全性を保持しながらも、優れた硬化速度および硬化状態を示している。
【０４５４】
実施例４５〜４８
実施例４ｄ（実施例４５）、４ｅ（実施例４６）、４ｆ（実施例４７）によるエラストマー、ならびに実施例４ｇに従って得ることが可能であるが、不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、そしてＣａ−レベルが６０ｐｐｍであるが、他の成分のレベルは、実施例４ｇを用いて得られたものと同一またはほぼ同一であるエラストマー（実施例４８）を、表８に示した典型的な硬化ブラダー配合を使用してコンパウンディングした。
【０４５５】
【表１９】
0006592081.tif 000020
【０４５６】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、ヒマシ油、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４５７】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４５８】
【表２０】
0006592081.tif 000021
【０４５９】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、硬化ブラダー配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４６０】
実施例４９および５０
実施例４ｄ（実施例４９）および４ｅ（実施例５０）によるエラストマーを、表９に示す典型的なコンベヤーベルト配合を使用してコンパウンディングした。
【０４６１】
【表２１】
0006592081.tif 000022
【０４６２】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーをＯｐｐａｎｏｌ  １５と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ２２０を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物をさらに精製して、３０℃で運転している２本ロールミルの上で、Ｒｈｅｎｏｒａｎ  ＢＣＡおよびＳＰ１０４５を添加した。
【０４６３】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４６４】
【表２２】
0006592081.tif 000023
【０４６５】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、コンベヤーベルト配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４６６】
非充填硫黄硬化配合物：
実施例５１および５２
実施例４ｄ（実施例５１）および４ｅ（実施例５２）によるエラストマーを、表１０に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４６７】
【表２３】
0006592081.tif 000024
【０４６８】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、６分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、ＴＭＴＤ、硫黄およびＭＢＴを添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４６９】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４７０】
【表２４】
0006592081.tif 000025
【０４７１】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度を示す。
【０４７２】
実施例５３〜５６
実施例４ｄ（実施例５３および５５）および４ｅ（実施例５４および５６）によるエラストマーを、表１１に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４７３】
【表２５】
0006592081.tif 000026
【０４７４】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、６分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、硫黄、ＭＢＴＳ、およびＶｕｌｋａｎｏｘ  ＨＳ／ＬＧを添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４７５】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４７６】
【表２６】
0006592081.tif 000027
【０４７７】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度を示す。
【０４７８】
充填硫黄硬化配合物：
実施例５７および５８
実施例４ｄ（実施例５１）および４ｅ（実施例５２）によるエラストマーを、表１２に示す典型的なワイヤおよびケーブル配合を使用してコンパウンディングした。
【０４７９】
【表２７】
0006592081.tif 000028
【０４８０】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。１分のところで、Ｍａｒｋｌｕｂｅプリル、Ｐｏｌｙｆｉｌ  ７０、ＰＥワックスおよびＭｉｓｔｒｏｎタルクを添加し、６分後にその混合物を取り出した。その混合物に残りの成分を添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４８１】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に従い、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６５℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４８２】
【表２８】
0006592081.tif 000029
【０４８３】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４８４】
実施例５９および６０：窓用シーラントの調製
実施例４ｄ（実施例５９）および４ｅ（実施例６０）によるエラストマーを、表１３に示す典型的な窓用シーラント配合を使用してコンパウンディングした。
【０４８５】
【表２９】
0006592081.tif 000030
【０４８６】
コンパウンディング
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されえいる、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、表１３に示したプロトコールに従って、表１２に記載の成分を添加した。
【０４８７】
【表３０】
0006592081.tif 000031
【０４８８】
化学的フォギングの評価
化学的フォギングの評価は、窓用シーラント配合に採用されたエラストマーを９０℃で２４時間加熱し、そのエラストマーの上に、約１５℃に保持したコールドフィンガーを存在させて、ゴムから出てくる蒸気をすべて凝縮させるようにして実施した。実施例６０においては、コールドフィンガーの上での凝縮はまったく観察されなかったが、それに対して、実施例５９では、白色の凝縮物が観察された。この白色の凝縮物には、実施例４ｄによるエラストマーの中に存在していたステアリン酸カルシウムに由来するステアリン酸が含まれていた。