(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（ｉ）下記構造の単位を含むアルキルフルオロアルキルシロキサン：
【化１】
0006549576.tif 000015
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択され、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１〜６の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、成分（ｉｉ）下記構造の単位を含む１種以上のポリアルキルフェニルシロキサン：
【化２】
0006549576.tif 000016
（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｔは整数である）との分散液を、成分（ｉｉｉ）塩基性触媒の存在下で、４０℃〜３００℃の温度で反応させることによって得られる、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項２】
下記構造の単位：
【化３】
0006549576.tif 000017
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択され、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１〜６の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、下記構造の単位：
【化４】
0006549576.tif 000018
（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｔは整数である）とを含む、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーであって、前記コポリマーはランダムコポリマー、ブロックコポリマー又はこれらの混合物である、コポリマー。
【請求項３】
前記アルキルフルオロアルキルシロキサンが直鎖又は分枝鎖であり、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従う細管式粘度計で２５℃において１００ｃｓｔ（１００ｍｍ２ｓ−１）〜１００，０００ｃｓｔ（１００，０００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有する、請求項１又は２に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項４】
前記アルキルフルオロアルキルシロキサンが環状であり、ｎが３〜１５である、請求項１又は２に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項５】
Ｒ１が直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアルキル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項６】
前記ペルフルオロアルキル基が、ペルフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロ−ｎ−プロピル、ペルフルオロ−イソ−プロピル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、ペルフルオロ−イソ−ブチル、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロ−ｎ−ペンチル、ペルフルオロ−イソペンチル、ペルフルオロネオ−ペンチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、ペルフルオロデシル、ペルフルオロウンデシル及びペルフルオロドデシル又はこれらの混合物から選択される、請求項５に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項７】
前記ポリアルキルフェニルシロキサンがＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従う細管式粘度計で２５℃において２５０ｃｓｔ〜５０，０００ｃｓｔ（２５０ｍｍ２ｓ−１〜５０，０００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項８】
成分（ｉ）と成分（ｉｉ）が、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との総重量が１００重量％であることを基準として、１０重量％の成分（ｉ）：９０重量％の成分（ｉｉ）〜９０重量％の成分（ｉ）：１０重量％の成分（ｉｉ）の比で混合されてもよい、請求項１又は３に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項９】
成分（ｉｉ）がポリアルキルフェニルシロキサンの混合物である、請求項１又は請求項３〜８のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項１０】
前記塩基性触媒が、１種以上のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属水酸化物とアルコールとの錯体、アルカリ金属シラノレート、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシド及びテトラアルキルホスホニウムシラノレート、ハロゲン化ホスホニトリル、ホスファゼン塩基並びに水酸化テトラアルキルアンモニウムとシロキサン四量体との反応によって誘導される触媒から選択される、請求項１又は請求項３〜９のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項１１】
前記塩基性触媒が水酸化カリウムである、請求項１０に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーからなる潤滑剤。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーと、摩擦調整剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、シール膨潤剤、錆及び腐食防止剤、増粘剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不動態化剤、界面活性剤、乳化剤、解乳化剤、消泡剤、相溶剤、分散剤、及びこれらの混合物並びに／又は堆積物制御添加剤、成膜添加剤、粘着付与剤、抗菌剤、生分解性潤滑剤用添加剤、ヘイズ抑制剤、発色団、及び滑り制限添加剤から選択される１種以上の添加剤とを含む潤滑剤。
【請求項１４】
０．１〜１０重量％の１種以上の添加剤と９０〜９９．９重量％のコポリマーとを含む、請求項１３に記載の潤滑剤。
【請求項１５】
前記潤滑剤が、０〜１０重量％の１種以上の添加剤（増粘剤を除く）と、１〜５５重量％の増粘剤を含む潤滑グリースであり、組成の残部は請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーである、請求項１２、１３又は１４のいずれか一項に記載の潤滑剤。
【請求項１６】
成分（ｉ）下記構造の単位を含むアルキルフルオロアルキルシロキサン：
【化５】
0006549576.tif 000019
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択され、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１〜６の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、成分（ｉｉ）下記構造の単位を含む１種以上のポリアルキルフェニルシロキサン：
【化６】
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（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｔは整数である）との分散液を、成分（ｉｉｉ）塩基性触媒の存在下、４０℃〜３００℃の温度で反応させる工程を含む、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンのコポリマーを調製する方法。
【請求項１７】
前記アルキルフルオロアルキルシロキサンが直鎖又は分枝鎖であり、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従う細管式粘度計で２５℃において１００ｃｓｔ〜１００，０００ｃｓｔ（１００ｍｍ２ｓ−１〜１００，０００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有する、請求項１６に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項１８】
前記アルキルフルオロアルキルシロキサンが環状であり、ｎが３〜１５である、請求項１６に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項１９】
前記アルキルフルオロアルキルシロキサンにおいて、Ｒ１が直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアルキル基である、請求項１６又は１７に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２０】
前記ペルフルオロアルキル基が、ペルフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロ−ｎ−プロピル、ペルフルオロ−イソ−プロピル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、ペルフルオロ−イソ−ブチル、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロ−ｎ−ペンチル、ペルフルオロ−イソペンチル、ペルフルオロネオ−ペンチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、ペルフルオロデシル、ペルフルオロウンデシル及びペルフルオロドデシル又はこれらの混合物から選択される、請求項１７に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２１】
前記ポリアルキルフェニルシロキサンがＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従う細管式粘度計で２５℃において２５０ｍｍ２／ｓ〜５０，０００ｍｍ２／ｓ（２５０ｃｓｔ〜５０，０００ｃｓｔ）の粘度を有する、請求項１６〜２０のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２２】
成分（ｉ）と成分（ｉｉ）が、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との総重量が１００重量％であることを基準として、１０重量％の成分（ｉ）：９０重量％の成分（ｉｉ）〜９０重量％の成分（ｉ）：１０重量％の成分（ｉｉ）の比で混合されてもよい、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２３】
成分（ｉｉ）がポリアルキルフェニルシロキサンの混合物である、請求項１６〜２２のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２４】
前記塩基性触媒が、１種以上のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属水酸化物とアルコールとの錯体、アルカリ金属シラノレート、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシド及びテトラアルキルホスホニウムシラノレート、ハロゲン化ホスホニトリル、ホスファゼン塩基並びに水酸化テトラアルキルアンモニウムとシロキサン四量体との反応によって誘導される触媒から選択される、請求項１６〜２３のいずれか一項に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２５】
前記塩基性触媒が水酸化カリウムである、請求項２４に記載のポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法。
【請求項２６】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーと、摩擦調整剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、シール膨潤剤、錆及び腐食防止剤、増粘剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不動態化剤、界面活性剤、乳化剤、解乳化剤、消泡剤、相溶剤、分散剤、及びこれらの混合物並びに／又は堆積物制御添加剤、成膜添加剤、粘着付与剤、抗菌剤、生分解性潤滑剤用添加剤、ヘイズ抑制剤、発色団、及び滑り制限添加剤から選択される１種以上の添加剤とを含む潤滑剤を製造する方法であって、前記成分を混合する工程を含む、方法。
【請求項２７】
請求項１６〜２５のいずれか一項に記載の方法によって調製される反応生成物。
【請求項２８】
金属表面間又はプラスチック表面間を潤滑する方法であって、
（ｉ）請求項１３又は１４に記載の潤滑剤組成物を得る工程、及び、
（ｉｉ）前記潤滑剤組成物を使用して前記金属表面間を潤滑する工程、を含む、方法。
【請求項２９】
任意の種類のギア及びころ軸受を含む機械要素の潤滑剤における、又は前記潤滑剤としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーの使用であって、かかるシステムの例として、発電システム、工業生産設備、例えば、製紙工場、製鋼所及びセメントミルの油圧系統、自動車用ドライブトレーン、航空機用推進システム、クランクケース、内燃機関、例えば２ストロークエンジン、４ストロークエンジン、ディーゼルエンジン、手動又は差動変速機系用ギア、トラクション及びトルクシステムが挙げられる、使用。
【請求項３０】
工業用潤滑剤、作動液、伝熱流体、圧縮機用油、流体、タービン油、金属加工油、金属成形潤滑剤、潤滑グリース、自動変速機用流体、手動変速機用流体、滑り接触軸受潤滑剤、チェーン用潤滑剤、車軸潤滑剤、トランスアクスル潤滑剤、工業用ギア潤滑剤、循環潤滑剤、風力タービン用ギアオイル、開放ギア潤滑剤及び／又は閉鎖ギア潤滑剤としての、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマー、その調製方法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤組成物に使用される流体の粘度は、温度と共に変動する傾向がある。典型的には、流体粘度は温度上昇と共に低下し、逆もまた同様であり、こうした変動は、潤滑組成物の潤滑性に大きく影響し得る。ポリアルキルフェニルシロキサン系の材料、特にフェニルメチルシロキサンは、その多数の望ましい特性の中でも特に、卓越した高温及び低温挙動を有することが知られており、特に潤滑用途に関係し得る高温（２００℃超）及び低温（−６０℃未満）で、その粘度が温度から受ける影響がはるかに小さいという点で優れる。フェニルメチルシロキサンは、潤滑組成物中に存在したときに、その組成物が潤滑剤に望ましい有利に高い粘度指数の数値を有するようになることから、この特徴だけで潤滑剤組成物の成分として潜在的に望ましい。
【０００３】
粘度指数（ＶＩ）は、所与の温度範囲、通常は４０℃〜１００℃における油の粘度変化率を示す、経験的な無単位数である。粘度指数は、４０℃〜１００℃における材料の動粘度の勾配として定義される。粘度指数が低いとき（１００未満）、流体は温度によって比較的大きな粘度変化を示す。粘度指数が高いとき（１５０超）、流体は温度によって比較的小さな粘度変化を示す。様々な用途において、高い又は非常に高い粘度指数が好ましい。
【０００４】
しかし、残念ながら、現在入手可能なポリアルキルフェニルシロキサン、例えばポリメチルフェニルシロキサン（ＰＭＰＳ）及びそれを含有する組成物は、耐荷重性及び耐摩耗性に関して、特に金属対金属潤滑において、低い潤滑特性を示し、そのため利用できる潤滑用途が限られる。
【０００５】
アルキルフルオロアルキルシロキサン、例えば下に図示するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロシロキサンのようなメチルトリフルオロプロピルシロキサン（ＭＴＦＰＳ）は、ポリアルキルフェニルシロキサン、例えばフェニルメチルシロキサン（ＰＭＰＳ）及びポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のようなその他のシロキサン系流体よりも優れた潤滑を示す。
【化１】
0006549576.tif 000002
【０００６】
しかし、ＭＴＦＰＳは高温（すなわち、＞２００℃）で安定ではなく、そのため、その潤滑特性にもかかわらず、潤滑産業は、極度の（高及び低）温度条件下での金属対金属潤滑における耐荷重性及び耐摩耗性に関して、十分な潤滑特性の提供をペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）系材料に頼る傾向がある。したがって、広い温度範囲で動作でき、高いＶＩ及び良好な金属対金属潤滑を有する、費用対効果により優れる潤滑剤が必要である。ポリアルキルフェニルシロキサン（例えば、ＰＭＰＳ）とアルキルフルオロアルキルシロキサン（例えば、ＭＴＦＰＳ）の混合物は、ＰＦＰＥ用途の代替物になる可能性があると思われるかもしれないが、これらのシロキサンが有効に混和しないことから、これは不可能である。
【０００７】
英国特許第１５５８８１６号は、フルオロシロキシジフェニルシロキシブロックコポリマー、及びペルフルオロアルキルエチレン置換環状トリシロキサンを溶媒促進剤（例えば、テトラヒドロフラン）の存在下、ジリチウム化合物触媒の存在下で反応させた後、ジフェニル環状トリシロキサンを添加し、反応を完了させることによる、フルオロシロキシジフェニルシロキシブロックコポリマーの製造方法を記載している。類似のポリマーは、米国特許第４０７５１６９号で論じられている。トリフルオロプロピルメチルシロキサンガムのシーラント配合物への使用は、米国特許第３１９２１７５号に記載されており、フッ素化シロキサンの調製方法は、米国特許第５９１４４２０号及び米国特許第４５７７０４０号に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】英国特許第１５５８８１６号
【特許文献２】米国特許第３１９２１７５号
【特許文献３】米国特許第５９１４４２０号
【特許文献４】米国特許第４５７７０４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
驚くべきことに、それらの不混和性にもかかわらず、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとを共重合する方法が今回特定されており、得られるポリマーは予想外の利点をもたらし、そのため金属対金属接合部の高温潤滑用ＰＥＰＥのシリコーン系代替物を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書で提供されるのは、下記構造の単位を含むアルキルフルオロアルキルシロキサン：
【化２】
0006549576.tif 000003
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子、あるいは１〜３個の炭素原子を有するアルキルから選択され、あるいはＲはメチル又はエチルであり、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１〜６の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、下記構造の単位を含む１種以上のポリアルキルフェニルシロキサン：
【化３】
0006549576.tif 000004
（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子、あるいは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、あるいはＲはメチル又はエチルであり、ｔは整数である）との分散液を、４０℃〜３００℃、あるいは４０℃〜２５０℃の温度で、塩基性触媒の存在下で反応させることによって得ることができる、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーである。
【００１１】
本明細書で更に提供されるのは、下記構造の単位を含むアルキルフルオロアルキルシロキサン：
【化４】
0006549576.tif 000005
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子、あるいは１〜３個の炭素原子を有するアルキルから選択され、あるいはＲはメチル又はエチルであり、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１以上６以下の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、下記構造の単位を含む１種以上のポリアルキルフェニルシロキサン：
【化５】
0006549576.tif 000006
（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子、あるいは１〜３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択され、あるいはＲはメチル又はエチルであり、ｔは整数である）との分散液を、４０℃〜３００℃、あるいは４０℃〜２５０℃の温度で、塩基性触媒の存在下で反応させる、ポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーを調製する方法である。
【００１２】
本明細書で更に提供されるのは、下記構造の単位：
【化６】
0006549576.tif 000007
（式中、各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択され、ｎは整数であり、ｘはゼロ又は１〜６の整数であり、Ｒ１は直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である）と、下記構造の単位：
【化７】
0006549576.tif 000008
（式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｔは整数である）とを含むポリアルキルフェニルシロキサンとアルキルフルオロアルキルシロキサンとのコポリマーであって、上記コポリマーはランダムコポリマー、ブロックコポリマー又はこれらの混合物である。ポリマーは、上記の方法によって得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上述のように、アルキルフルオロアルキルシロキサンは、下記構造の単位を含む：
【化８】
0006549576.tif 000009
【００１４】
アルキルフルオロアルキルシロキサンは、線状、分枝状、又は環式構造を有してもよい。環状アルキルフルオロアルキルシロキサンの場合、環状材料は一般的に３〜１５個の上記シロキサン単位を含有するであろう。各Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。あるいは、各Ｒ基は１〜３個の炭素原子を有してもよく、あるいは、Ｒはメチル又はエチルである。
【００１５】
Ｒ１は、直鎖又は分枝鎖のいずれかであって、１〜１２個の炭素原子を含有してもよいペルフルオロアルキル基である。好適なペルフルオロアルキル基の例としては、ペルフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロ−ｎ−プロピル、ペルフルオロ−イソ−プロピル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、ペルフルオロ−イソ−ブチル、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロ−ｎ−ペンチル、ペルフルオロ−イソペンチル、ペルフルオロネオ−ペンチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、ペルフルオロデシル、ペルフルオロウンデシル及びペルフルオロドデシル又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
典型的には、アルキルフルオロアルキルシロキサン組成物におけるｎは、好ましくは１を超える整数である。ｎの値は、実際は、典型的には１００ｃｓｔ〜１００，０００ｃｓｔ（１００ｍｍ２ｓ−１〜１００，０００ｍｍ２ｓ−１）であるアルキルフルオロアルキルシロキサンの粘度に相応し、すなわち、ｎは上記範囲の粘度を有するアルキルフルオロアルキルシロキサンが得られる整数である。ポリアルキルフェニルシロキサンの粘度は、あるいは２５０ｃｓｔ〜５０，０００ｃｓｔ（２５０ｍｍ２ｓ−１〜５０，０００ｍｍ２ｓ−１）あるいは２５０ｃｓｔ〜１０，０００ｃｓｔ（２５０ｍｍ２ｓ−１〜１０，０００ｍｍ２ｓ−１）であってもよい。ｘの値は、ゼロ又は１以上６以下の整数であり、典型的には、ｘは１、２又は３であり、あるいは２又は３である。
【００１７】
本書全体を通して与えられる粘度値は、回転粘度計Ｒｈｅｏｐｌｕｓ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒより）で測定されたｍＰａ・ｓ単位の動的粘度値として、又はＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従って細管式粘度計で測定されたｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）単位の運動粘度値として、のいずれかとして示され、特記のない限り室温で測定される。
【００１８】
直鎖又は分枝鎖の場合、アルキルフルオロアルキルシロキサンは、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシル基及び／又は１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基を含む末端シリル基を有してもよい。アルキルフルオロアルキルシロキサンの末端シリル基は、構造：
−Ｓｉ（Ｒ３）ｍ（Ｒ４）３−ｍ
であってもよく、式中、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはメチル又はエチルであり、Ｒ４はＯＨ又は１〜６個の炭素原子あるいはＯＨを有するアルコキシ基であり、ｍは０、１、２又は３であり、あるいはｍは１、２又は３であり、あるいはｍは２又は３である。末端シリル基は、酸素を介してポリマー主鎖に結合される。
【００１９】
１つの代替において、アルキルフルオロアルキルシロキサンはＭＴＦＰＳであり、典型的にはトリアルキルシリル末端基を含む。
【００２０】
上記のポリアルキルフェニルシロキサンは、下記構造の単位を含み：
【化９】
0006549576.tif 000010
式中、各Ｒ２基は同一であるか異なっており、１〜６個の炭素原子、あるいは１〜３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択され、あるいはＲはメチル又はエチルであり；典型的には、上記ポリアルキルフェニルシロキサンにおいて、ｔは１を超える整数である。ｔの値は、典型的には１００ｃｓｔ〜１００，０００ｃｓｔ（１００ｍｍ２ｓ−１〜１００，０００ｍｍ２ｓ−１）である各ポリアルキルフェニルシロキサンの粘度に相応し、すなわち、ｔは上記範囲の粘度が得られる整数である。各ポリアルキルフェニルシロキサンの粘度は、あるいは２５０ｃｓｔ〜５０，０００ｃｓｔ（２５０ｍｍ２ｓ−１〜５０，０００ｍｍ２ｓ−１）あるいは２５０ｃｓｔ〜１０，０００ｃｓｔ（２５０ｍｍ２ｓ−１〜１０，０００ｍｍ２ｓ−１）であってもよい。混合物の場合、１種以上のポリアルキルフェニルシロキサンは、線状、分枝状又は環状であってもよい。
【００２１】
上記のアルキルフルオロアルキルシロキサンと同様に、直鎖又は分枝鎖の場合、各ポリアルキルフェニルシロキサンは、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシル基及び／又は１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基を含む末端シリル基を有してもよい。当該又は各ポリアルキルフェニルシロキサンの末端シリル基は、構造：
−Ｓｉ（Ｒ３）ｍ（Ｒ４）３−ｍ
であってもよく、式中、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはメチル又はエチルであり、Ｒ４はＯＨ又は１〜６個の炭素原子あるいはＯＨを有するアルコキシ基であり、ｍは０、１、２又は３であり、あるいはｍは１、２又は３であり、あるいはｍは２又は３である。末端シリル基は、酸素を介してポリマー主鎖に結合される。
【００２２】
ポリアルキルフェニルシロキサンは、１種以上のＰＭＰＳ、典型的にはトリアルキルシリル末端基を有するＰＭＰＳであってもよい。あるいは、ポリアルキルフェニルシロキサンは２種のポリアルキルフェニルシロキサンの混合物であってもよく、その一方はトリアルキルシリル末端基を有するポリアルキルフェニルシロキサンであり、他方はジアルキルヒドロキシ末端基を有するポリアルキルフェニルシロキサンであり、いずれの場合も各アルキル基はメチル又はエチル基、あるいはメチル基である。
【００２３】
反応組成物の２種のポリマーは、所望のコポリマーを製造するための任意の適切な組み合わせで混合されてもよいが、典型的には、ポリマー反応物質の比率は、１０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン（例えば、ＭＴＦＰＳ）対９０％のポリアルキルフェニルシロキサン（例えば、ＰＭＰＳ）〜９０％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対１０％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいは２５重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対７５重量％のポリアルキルフェニルシロキサン〜７５％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対２５％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいは４０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサンと６０％のポリアルキルフェニルシロキサン〜６０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対４０％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいはアルキルフルオロアルキルシロキサン及びポリアルキルフェニルシロキサンのそれぞれが約５０％である。ポリアルキルフェニルシロキサンが混合物の形態である場合、上記の値は、上記混合物中のポリアルキルフェニルシロキサンの累積量に関するものである。
【００２４】
反応は、典型的には、４０℃〜３００℃、あるいは５０℃〜３００℃、あるいは１００℃〜３００℃又は１２５℃〜３００℃、あるいは、４０℃〜２５０℃、あるいは５０℃〜２５０℃、あるいは１００℃〜２５０℃又は１２５℃〜２５０℃の温度で起こる。
【００２５】
任意の好適な塩基性触媒を利用してもよい。例としては、水酸化カリウム又は水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属水酸化物とアルコールとの錯体、カリウムシラノレート又はトリメチルカリウムシラノレート等のアルカリ金属シラノレート、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシド及びテトラアルキルホスホニウムシラノレート、ハロゲン化ホスホニトリル（酸性ホスファゼンと呼ばれることもある）、ホスファゼン塩基、並びに米国特許第３，４３３，７６５号に記載されるような水酸化テトラアルキルアンモニウムとシロキサン四量体との反応によって誘導される触媒が挙げられる。水酸化カリウムは触媒として特に好ましい。典型的には、触媒は、存在する場合、出発反応混合物の０．０５〜１重量（ｗｔ）％の量、あるいは出発反応混合物の０．０５〜０．５重量％の量で存在する。
【００２６】
分散重合は、一般的に、１バッチプロセスでミクロンサイズの単分散粒子を提供し、反応媒体（溶媒）に可溶である好適な高分子安定剤の存在下でモノマーの重合を実施する沈殿重合の一種として定義されてもよい。しかし、驚くべきことに、本発明の場合、上記の調製に溶媒が不要であることが確認された。現在の予想では、得られるポリマーの沈殿によって立体的に安定化されたポリマー粒子がその中に生成する、モノマーと開始剤及び分散剤との均質溶液が必要であることが示唆されていたことから、２つの成分の不混和性を考慮すると、これは特に意外である。適切な場合には、反応の生成物は、反応が実施される温度と通常同じ又は近い温度であるが減圧下、例えば、０．５〜６ｍｍ  Ｈｇ（６６．６６Ｐａ〜７９９．９２Ｐａ）で除去される揮発物を有することがある。
【００２７】
上記の反応から得られるコポリマーは、出発物質の相対量に応じて構造が変動し得る。したがって、成分の比が１０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対９０％のポリアルキルフェニルシロキサン〜９０％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対１０％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいは２５重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対７５重量％ポリアルキルフェニルシロキサン〜７５％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対２５％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいは４０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサンと６０％のポリアルキルフェニルシロキサン〜６０重量％のアルキルフルオロアルキルシロキサン対４０％のポリアルキルフェニルシロキサン、あるいはアルキルフルオロアルキルシロキサン及びポリアルキルフェニルシロキサンのそれぞれが約５０％である反応から得られるコポリマーは、反応が完了まで進んだとき、ポリマーの各種類に由来する基をほぼ同じ比率で含有するであろう。ポリマー構造の性質は、完全に不規則であってもよく、すなわち、
【化１０】
0006549576.tif 000011
上記の基と
【化１１】
0006549576.tif 000012
上記の基との混合した基にパターンがなくてもよい。あるいは、ポリマー内の基は、上記の各単位が複数あってもよく、すなわち、ブロックコポリマーあるいは２つの混合物であってもよい。
【００２８】
潤滑剤として又は潤滑剤に使用された場合、コポリマーは、単独（すなわち、他の成分が存在しない）でも、１種以上の相溶性添加剤を含有してもよい。
【００２９】
多数の用途で要求される潤滑剤用添加剤は、ＭＴＦＰＳのようなアルキルフルオロアルキルシロキサンに可溶性／混和性ではない。驚くべきことに、かかる市販の添加剤は、上記のコポリマーに可溶性／混和性であることが見出された。したがって、上記のように調製されたコポリマーを、好適な添加剤と混合することができる。
【００３０】
潤滑剤添加剤を使用して、潤滑組成物に対してある特性を付与又は改良してもよい。このような添加剤には、摩擦調整剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、シール膨潤剤、錆及び腐食防止剤、増粘剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ヒドロペルオキシド分解剤、金属不動態化剤、洗剤などの界面活性剤、乳化剤、解乳化剤、消泡剤、相溶剤、分散剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
更なる添加剤としては、粘着付与剤、抗菌剤、ヘイズ抑制、顔料及び染料が挙げられる。
【００３２】
摩擦調整剤の例には、長鎖脂肪酸及びそれらの誘導体、モリブデン化合物、脂肪族アミン又はエトキシル化脂肪族アミン、エーテルアミン、アルコキシル化エーテルアミン、アシル化アミン、３級アミン、脂肪族脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボキシルエステル、ポリオールエステル、脂肪族カルボキシルエステル−アミド、イミダゾリン、脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェートが挙げられる。
【００３３】
耐摩耗性添加剤及び極圧添加剤の例には、有機硫黄及び有機リン化合物、例えば、有機ポリスルフィド、とりわけアルキルポリスルフィド；ホスフェート、とりわけトリヒドロカルビルホスフェート、ジブチルリン酸水素、硫化ジブチルリン酸水素のアミン塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のようなジチオホスフェート；ジチオカルバメートジヒドロカルビルホスフェート；硫化イソブチレンのような硫化オレフィン、及び硫化脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３４】
シール膨潤剤の例には、エステル、アジパート、セバケート、アゼラート（azeealates）、フタレート、スルホン（例えば、３−アルコシキテトラアルキレンスルホン）、置換スルホラン、８〜１３個の炭素原子の脂肪族アルコール（例えば、トリデシルアルコール）、アルキルベンゼン、芳香族、低ナフタレン芳香族化合物、鉱油が挙げられる。
【００３５】
錆及び腐食防止剤の例には、モノカルボン酸、例えば、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸；ポリカルボン酸、例えば、トール油脂肪酸由来のダイマー及びトリマー酸、オレイン酸、リノール酸；チアゾール；トリアゾール、例えば、ベンゾトリアゾール、デシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール；チアジアゾール、例えば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール；金属ジチオホスフェート；エーテルアミン；アシッドホスフェート；アミン；ポリエトキシル化化合物、例えば、エトキシル化アミン；エトキシル化フェノール；エトキシル化アルコール；イミダゾリン；アミノコハク酸が挙げられる。
【００３６】
増粘剤の例には、金属石鹸、例えばリチウム石鹸及びその混合物、例えばリチウム錯体石鹸、シリカ、膨張黒鉛、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ポリ尿素、粘土、例えばヘクトライト又はベントナイト、が挙げられる。組成物で使用される増粘剤の量は、用途（すなわち、最終製品がグリースであるか否か）及び潤滑剤組成物の使用目的に応じて選択される好ましい増粘剤に応じて異なり得る。例えば、石鹸は、組成物の８〜３５重量％、あるいは組成物の８〜２０重量％、あるいは１０〜１５重量％の範囲で使用されてもよく；ＰＴＦＥは、組成物の１５〜５５重量％、あるいは３０〜５５重量％の量で使用されてもよく、シリカは、増粘剤として使用する場合、１〜１０重量％、あるいは１〜５重量％の比較的低い範囲で使用されてもよい。
【００３７】
場合によっては、増粘した場合、潤滑剤組成物はグリース組成物になることがある。
【００３８】
粘度指数向上剤の例には、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、ポリイソアルキレン（例えば、ポリイソブチレン）、スチレン−ジエンコポリマー、及びスチレン−エステルコポリマー（例えば、スチレンマレイン酸エステル）が挙げられる。
【００３９】
流動点降下剤の例には、ワックス−アルキル化ナフタレン及びフェノール、ポリメタクリレート、スチレン−エステルコポリマーが挙げられる。
【００４０】
酸化防止剤の例には、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチル化フェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；混合メチレン架橋ポリアルキルフェノール；芳香族アミン酸化防止剤；硫化フェノール系酸化防止剤；有機ホスファイト；アミン誘導体、例えば、ｐ−，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、環アルキル化ジフェニルアミン；ビスフェノール；ケイ皮酸誘導体が挙げられる。
【００４１】
フリーラジカル捕捉剤の例には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ヒンダードフェノール、及びアルキル化アリールアミンが挙げられる。
【００４２】
ヒドロペルオキシド分解剤の例には、有機硫黄化合物及び有機リン化合物が挙げられる。
【００４３】
金属不動態化剤の例には、多官能（多種配位）化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びサリチルアルドキシムが挙げられる。
【００４４】
洗剤などの界面活性剤、分散剤、乳化剤、解乳化剤の例には、有機酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えば、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸亜鉛、石炭酸マグネシウム、石炭酸亜鉛、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、石炭酸リチウム、硫化石炭酸リチウム、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、石炭酸マグネシウム、硫化石炭酸マグネシウム、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、石炭酸カリウム、硫化石炭酸カリウム；一般的な酸、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸、ポリアミン、多価アルコール由来のポリイソブチレン誘導体が挙げられる。
【００４５】
消泡剤の例には、ポリシロキサン、ポリアクリレート、及びスチレンエステルポリマーが挙げられる。
【００４６】
相溶剤の例には、芳香族炭化水素（例えば、１−メチル−ナフタレン）、芳香族エーテル（例えば、ジフェニルエーテル又はアニソール（メチルフェニルエーテル））、長鎖アルコール（例えば、ノニルフェノール、オクタノール、及びデカノール）が挙げられる。
【００４７】
分散剤の例には、アルケニルコハク酸イミド（例えば、ポリイソブチレンコハク酸イミド）、Ｎ−置換ポリイソブテニルコハク酸イミド（例えば、ポリイソブテニルコハク酸イミド−ポリエチレンポリアミン）、コハク酸塩、コハク酸エステル、アルキルメタクリレート−ビニルピロリジノンコポリマー、アルキルメタクリレート−ジアルキルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アルキルメタクリレート−ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、ポリステアルアミド、高分子量アミン、リン酸誘導体（例えば、ビス−ヒドロキシプロピルリン酸塩）が挙げられる。
【００４８】
一部の添加剤は、多数の特性を有し、多数の作用を提供し得る。例えば、黒鉛及び二硫化モリブデンは、共に摩擦調整剤及び極圧添加剤として使用されてもよく、又は官能化石鹸は、増粘するために使用されるが、グリースに極圧及び耐摩耗性能も提供し得る。この方法は当業者には周知であり、本明細書でこれ以上詳細に述べる必要はない。
【００４９】
添加剤は、単独で、又は他の添加剤と組み合わせて使用され得る。
【００５０】
本発明の潤滑剤組成物中に存在する場合、単独又は複数の添加剤は、潤滑剤組成物の総重量を基準にして０〜１０重量％、あるいは０．１〜５重量％の濃度で使用されてもよい。グリースを生成するための増粘剤は、上記潤滑グリース組成物の総重量を基準にして１〜５５重量％、あるいは１〜４５重量％、あるいは３〜３０重量％の濃度で使用されてもよい。
【００５１】
したがって、上記のコポリマーを含む潤滑剤は、
０〜１０重量％の１種以上の添加剤及び９０〜１００重量％のコポリマー；あるいは、０．１〜１０重量％の１種以上の添加剤及び９０〜９９．９重量％のコポリマー、又は更にあるいは０．１〜５重量％の添加剤及び９９．９〜９５％のコポリマー（それぞれの場合に、合計は１００重量％である）を含んでもよい。
【００５２】
潤滑グリース組成物の場合、組成物は、０〜１０重量％の１種以上の添加剤（増粘剤を除く）、
１〜５５重量％の増粘剤を含んでよく、組成の残部は上記コポリマーである；あるいは、組成物は、０〜１０重量％の１種以上の添加剤（増粘剤を除く）、１〜５０重量％の増粘剤を含んでよく、組成の残部は上記コポリマーである；あるいは、潤滑グリース組成物である組成物は、０〜１０重量％の１種以上の添加剤（増粘剤を除く）、３〜３０重量％の増粘剤を含んでよく、組成の残部は上記コポリマーである。あるいは、潤滑グリース組成物である組成物は、
０．１〜５重量％の１種以上の添加剤（増粘剤を除く）、
３〜３０重量％の増粘剤を含んでよく、組成の残部は上記コポリマーである。あるいは、組成物は、全組成物が１００重量％である上記の成分の任意の組み合わせであってもよい。
【００５３】
典型的には、上記のコポリマー及び／又はコポリマーを含有する潤滑剤の粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−１０ｅ１に従って測定したときに、少なくとも１２５、あるいは少なくとも１５０の値を有する。
【００５４】
潤滑剤組成物を長時間使用できる温度（使用温度とも呼ばれる）を意味する、潤滑剤組成物を使用するための動作温度は、−５５℃〜＋２５０℃の範囲である。短期間の最高温度は、更に高くてもよい。
【００５５】
組成物中の成分の上記の相対量は、上記の全ての実施形態及び可能なその組み合わせに関連することが意図される。
【００５６】
コポリマーは、純粋なＭＴＦＰＳと比較して改善された熱安定性、並びにＰＭＰＳ又はＭＴＦＰＳのいずれかよりも驚くほど優れた潤滑特性、例えば耐荷重能力及び摩耗性を（以下の実施例に記載のように）示す。
【００５７】
潤滑剤組成物は、こすれ面間に摩擦が生じる様々な用途で使用され得る。表面は、プラスチックでも、又は金属であってもよい。
【００５８】
本発明は、以下の工程を含む、金属表面間を潤滑する方法を含む。
ｉ．上述のような組成物を含む潤滑剤組成物を得る工程、及び；
ｉｉ．上記潤滑剤組成物を使用して金属表面間を潤滑する工程。
【００５９】
本発明の潤滑剤組成物は、任意の種類のギア及びころ軸受を有する機械要素を含む任意のシステムで使用され得る。このようなシステムの例には、発電システム、工業生産設備（例えば、製紙工場、製鋼所、及びセメントミルの油圧系統）、自動車用ドライブトレーン、航空機用推進システムなどが挙げられる。
【００６０】
更なるシステムとしては、クランクケース、内燃機関、例えば２ストロークエンジン、４ストロークエンジン、ディーゼルエンジン、手動又は差動変速機系用ギア、トラクション及びトルクシステムが挙げられる。
【００６１】
潤滑剤組成物は、工業用潤滑剤、作動液、伝熱流体、圧縮機用油若しくは流体、タービン油、金属加工油、金属成形潤滑剤、潤滑グリース、自動変速機用流体、手動変速機用流体、滑り接触軸受潤滑剤、チェーン用潤滑剤、車軸潤滑剤、トランスアクスル潤滑剤、工業用ギア潤滑剤、循環潤滑剤、風力タービン用ギアオイル、開放ギア潤滑剤及び／又は閉鎖ギア潤滑剤として使用されてもよい。
【００６２】
流体は更に、消泡剤、特に油及びガス用途の消泡剤として、並びに潜在的にはシリコーンエラストマーにおける可塑剤として、関心が持たれる。
【実施例】
【００６３】
本開示を、例として以下に説明する。本書全体を通して与えられる粘度値は、回転粘度計Ｒｈｅｏｐｌｕｓ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒより）を用いてｍＰａ・ｓ単位で測定された動的粘度値として、又はＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６に従って細管式粘度計を用いてｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）単位で測定された運動粘度値として、のいずれかで示される。全ての粘度測定は、特記のない限り室温（約２０℃）で測定した。
実施例１
コポリマーの調製
種々のコポリマーを、以下に記載の方法を用いて調製した。得られた生成物を、以下に詳述する種々の試験に使用した。
【００６４】
ａ．）５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン１００．１２ｇと、３００ｃｓｔ（３００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサン１１４．５４ｇと、ＫＯＨ（１Ｎ）０．９７ｇとをフラスコに加えた。混合物を、激しい撹拌下で１４０℃に加熱した。白色の分散液が生成した。混合物を、窒素気流下で１時間、１４０℃に保った。混合物は、約２０分後に透明になった。次いで、混合物を冷却し、ドライアイスを加えてＫＯＨを中和した。４０℃で８０ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体を得た。Ｓｉ−ＮＭＲで、反応中にコポリマーが生成したことを確認した。
【００６５】
ｂ．）５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン１５１．５１ｇと、３００ｃｓｔ（３００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサン５２１ｇと、ＫＯＨ（１Ｎ）３．０５ｇとをフラスコに加えた。混合物を、激しい撹拌下で１４０℃に加熱した。白色の分散液が生成した。混合物を、窒素気流下で３０分間、１４０℃に保った。混合物は、約２０分後に透明になった。次いで、混合物を冷却し、ドライアイスを加えてＫＯＨを中和した。４０℃で６７ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体を得た。
【００６６】
ｃ．）５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン４５０．０４ｇと、３００ｃｓｔ（３００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサン１７２．７２ｇと、ＫＯＨ（１Ｎ）３．０７ｇとをフラスコに加えた。混合物を、激しい撹拌下で１４０℃に加熱した。白色の分散液が生成した。混合物を、窒素気流下で１時間、１４０℃に保った。混合物は、約２０分後に透明になった。次いで、混合物を冷却し、ドライアイスを加えてＫＯＨを中和した。４０℃で１０９ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体を得た。
【００６７】
ｄ．）５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン３０３．０２ｇと、１０００ｃｓｔ（１０００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサン３３２．２９ｇと、ＫＯＨ（１Ｎ）３．０５ｇとをフラスコに加えた。混合物を、激しい撹拌下で１４０℃に加熱した。白色の分散液が生成した。混合物を、窒素気流下で１時間、１４０℃に保った。混合物は、約２０分後に透明になった。次いで、混合物を冷却し、ドライアイスを加えてＫＯＨを中和した。４０℃で９０ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体を得た。
【００６８】
ｅ．）上記実施例１ｂで使用した調製法を繰り返した。ただし、この例では、粗生成物が得られた後、ワイプドフィルム蒸発器（Ｓａｕｋｖｉｌｌｅ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）のＰｏｐｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ）を用いて２００℃／６６．６６Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）にて揮発物を除去した。４０℃で２９８ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体が得られた。
【００６９】
ｆ．）上記実施例１ａで使用した調製法を繰り返した。ただし、この例では、粗生成物が得られた後、ワイプドフィルム蒸発器（Ｓａｕｋｖｉｌｌｅ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）のＰｏｐｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ）を用いて２００℃／６６．６６Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）にて揮発物を除去した。４０℃で３０８ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体が得られた。
【００７０】
ｇ．）上記実施例１ｃで使用した調製法を繰り返した。ただし、この例では、粗生成物が得られた後、ワイプドフィルム蒸発器（Ｓａｕｋｖｉｌｌｅ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）のＰｏｐｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ）を用いて２００℃／６６．６６Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）にて揮発物を除去した。４０℃で３９１ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体が得られた。
実施例２
【００７１】
実施例１で１ｂ、１ｃ及び１ｄにより製造したコポリマーの酸化安定性を試験した。試験は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、６０ｍＬ／分の空気流下で加熱速度１０℃／分における酸化開始温度を測定した。同じコポリマーの試料で、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０６−０５を用いて、シリンダーオンプレート式で発振周波数を１０Ｈｚに下げて、耐荷重能力（ＬＣＣ）も試験した。ＬＣＣは、段階的荷重（２分毎に５０Ｎの増分で増大）で摩擦が安定であった段階を示すＯＫ荷重で表される。
【００７２】
下の表は、実施例１で方法１ｂ、１ｃ及び１ｄから製造されたポリマー生成物、５０ｃＳｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、並びに実施例１ａ、１ｂ及び１ｃからの出発物質、５００ｃＳｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン及び３００ｍｍ２／ｓ（３００ｃＳｔ）の粘度を有するトリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサンの比較を示す。
（５００ｍｍ２ｓ−１）。
【表１】
0006549576.tif 000013
【００７３】
表から、コポリマーは、ホモポリマーと比べて改善された耐荷重能力を有し、トリメチルシリル末端メチルトリフルオロプロピルシロキサン及び更にはポリジメチルシロキサンよりも優れた酸化安定性を有することがわかる。
実施例３
【００７４】
実施例１ｅ、１ｆ及び１ｇに記載の方法の生成物を、下の表２に示すように潤滑剤組成物の種々の標準的添加剤と組み合わせて、四球摩耗痕を測定した。
【００７５】
耐摩耗性又は潤滑性能は、標準試験方法ＤＩＮ５１３５０−３「Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  ｆｏｕｒ−ｂａｌｌ  ｔｅｓｔｅｒ」により評価されてもよい。シェル式四球試験機（Shell Four Ball Tester）（ＦＢＴ）は、溶接荷重及び金属荷重並びに潤滑剤の異摩擦及び摩耗特性を判定するために使用される試験装置である。標準試験は、１時間の試験時間中、１００Ｎ、４００Ｎ、及び８００Ｎの荷重を加えながら、回転する玉軸受を３個の同様の静止球に押し付けることで構成される。形成されたキャロット（摩耗した陥凹領域）を光学的に測定することにより、摩耗を判定する。
【００７６】
この試験装置は、潤滑剤産業では特に一般的であり、日常の製品開発及び品質管理試験に使用される。引き続き摩擦トルクを記録することができる。
【００７７】
この例では、試験はＤＩＮ  ５１３５０−３に従って実施し、摩耗痕は、１時間の試験時間にわたって４００Ｎ及び８００Ｎの荷重をかけた後の３個の鋼球の平均として、ｍｍ単位で報告される（すなわち、１００Ｎの試験は実施しない）。結果は、下記の表２に見ることができる。
【表２】
0006549576.tif 000014
ＰＡＯ６は、ＰＡＯ  ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）６という名前のＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているポリアルファオレフィンである。ＰＦＰＥ  Ｙ２５は、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｙ２５という名前のＳｏｌｖａｙから市販されているペルフルオロポリエーテルである。ＶＬ６２２及びＶＬ  ＡＺは、Ｖａｎｌｕｂｅ  ６２２及びＶａｎｌｕｂｅ  ＡＺという名前のＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから市販されている添加剤である。Ａｎｇｌａｍｏｌ９９は、Ａｎｇｌａｍｏｌ（登録商標）９９という名前のＬｕｂｒｉｚｏｌから市販されている添加剤である。
実施例４
【００７８】
この実施例では、実施例１に記載の方法と同じ方法を用いて、ｎ＝３の環状メチルトリフルオロプロピルシロキサンを２種類のポリメチルフェニルシロキサンと組み合わせてコポリマーを調製した。
【００７９】
５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン２６．７８ｇと、５００ｃｓｔ（５００ｍｍ２ｓ−１）の粘度を有するヒドロキシジメチルシリル末端ポリメチルフェニルシロキサン１５４．８８ｇと、メチルトリフルオロプロピルシロキサンシクロトリシロキサン６８．３７ｇと、ＫＯＨ０．１８ｇとをフラスコに加えた。混合物を、激しい撹拌下で１４０℃に加熱した。最初に白色の分散液が生成した。混合物を、窒素掃引下で１時間、１４０℃に保った。混合物は、約３０分後に透明になった。次いで、混合物を冷却し、ドライアイスを加えてＫＯＨを中和した。ワイプドフィルム蒸発器（Ｓａｕｋｖｉｌｌｅ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）のＰｏｐｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ）を用いて２００℃／６６．６６Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）にて揮発物を除去した。２０℃で２０，３００ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明な液体を得た。Ｓｉ−ＮＭＲで、反応中にコポリマーが生成したことを確認した。得られた生成物は、上の実施例２及び３に記載の方法を使用して、４００Ｎにおいて１．５ｍｍの摩耗痕及び４７５℃の酸化開始を有した。