(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％のトコフェリルリン酸ナトリウムと、アルギニン０．２〜２質量％と、水を含む化粧料であって、さらにクエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸から選択される１以上の物質を含み、ｐＨが７〜８である化粧料。
【請求項２】
クエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸から選択される１以上の物質を０．１〜２質量％含む請求項１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トコフェリルリン酸塩を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェリルリン酸塩は、近年皮膚外用剤に広く使用されている。トコフェリルリン酸塩を含有する肌荒れを防ぐ効果に優れる皮膚外用剤（特許文献１）、美白用皮膚外用剤（特許文献２）、皮膚外用シワ防止剤（特許文献３）が知られている。またトコフェリルリン酸塩を乳化補助剤、乳化剤とする皮膚外用組成物（特許文献４、特許文献５）が知られている。特許文献６には、トコフェリルリン酸塩とアスコルビルグルコシドを含有するべたつきの少ない水中油型乳化組成物の発明が開示されている。特許文献７には、トコフェリルリン酸エステルやその塩を含む化粧水などの水溶液の白濁や沈殿を防止するために、ポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質と２−アミノ−２−メチル−１，３プロパンジオール又は水酸化カリウムを含有し、ｐＨを８．２以上にする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２８５３１号公報
【特許文献２】特開２００４−２６８１７号公報
【特許文献３】特開２００８−７４２８号公報
【特許文献４】特開２００４−１４９４４５号公報
【特許文献５】特開２００５−６８０２６号公報
【特許文献６】特許５５２５２６４号公報
【特許文献７】特許５５２８８７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
トコフェリルリン酸又はその塩は、上記のとおり皮膚外用剤として様々な薬効が期待されている。しかしながら、トコフェリルリン酸又はその塩を化粧水などの水溶液中に溶解させて配合した場合、安定性に欠けることが指摘されている。特に経時変化や温度によって変色や結晶化が起こりやすいという問題がある。
本発明は、トコフェリルリン酸又はその塩を含む化粧料の安定性を高める技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な構成は次の通りである。
（１）トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％のトコフェリルリン酸ナトリウムと、アルギニン０．２〜２質量％と、水を含む化粧料であって、さらにクエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸から選択される１以上の物質を含み、ｐＨが７〜８である化粧料。
（２）クエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸から選択される１以上の物質を０．１〜２質量％含む（１）に記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、トコフェリルリン酸又はその塩を含有する化粧料において、トコフェリルリン酸又はその塩に由来する変色や沈殿の生じない透明な製品を得ることができる。また本発明により、変色や沈殿の生じない、トコフェリルリン酸又はその塩を溶解させた化粧料を得ることができる。さらにまた、特許文献７に開示された化粧液のｐＨ８．２以上という、アルカリ側ではなく、中性領域で安定化させることができるため、皮膚外用剤として用いるのにより適したものとなる。
本発明によって、化粧水や乳液、クリーム、ジェル等の化粧料において、経時的に黄色く着色していくために配合しにくかったトコフェリルリン酸及び／又はその塩を配合する技術が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に本発明の実施形態を更に詳細に説明する。
本発明に用いるトコフェリルリン酸又はその塩は、次の化学式（Ｉ）で表されるトコフェリルリン酸又はその塩である。
【０００８】
【化１】
0006499888.tif 000002
〔式中のＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子又はメチル基を表す。〕
【０００９】
化学式（Ｉ）について、Ｒ１、Ｒ２ともにメチル基の場合はα−トコフェロール、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がメチル基の場合はβ−トコフェロール、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が水素原子の場合は、γ−トコフェロール、Ｒ１、Ｒ２ともに水素原子の場合はδ−トコフェロールのリン酸エステル化合物を表す。 化学式（Ｉ）のトコフェリルリン酸はオキシ三塩化リンとトコフェロールをピリジン触媒で反応させて得ることができる。
トコフェリルリン酸は二価の酸なので、アルカリ金属塩としては、一アルカリ金属塩、二アルカリ金属塩が存在するが、いずれの塩を用いても良く、それらの混合物を用いても良い。また、アルカリ土類金属塩やその他の塩基との塩を用いても良い。市販品としては、昭和電工製のＤＬ−α−トコフェリルリン酸ナトリウム（製品名：ビタミンＥリン酸ナトリウム（ＴＰＮａ））を用いることができる。ＴＰＮａはＤＬ−α−トコフェリルリン酸のモノナトリウム塩とジナトリウム塩の混合物である。
本発明に用いるトコフェリルリン酸又はその塩の配合量は、トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％である。ここでトコフェリルリン酸換算とは、トコフェリルリン酸塩の配合量についてはトコフェリルリン酸の配合量として換算することを意味する。具体的には、トコフェリルリン酸塩溶液を液体クロマトグラフィー法で分析し、検出されるトコフェリルリン酸量に基づいてトコフェリルリン酸換算量を求めた。例えば、２質量％トコフェリルリン酸ナトリウム溶液から、液体クロマトグラフィー分析により１．９２質量％のトコフェリルリン酸が検出されれば、溶液中のトコフェリルリン酸換算のトコフェリルリン酸ナトリウムの濃度は１．９２質量％である。
【００１０】
本発明には、アミノ酸の一種であるアルギニンを０．２〜２質量％配合する。本発明に用いるアルギニンは、合成品であっても良いし、アミノ酸醗酵によって得られたものであってもかまわない。Ｌ−アルギニンが好ましい。アルギニンは、塩基性のアミノ酸であって、トコフェリルリン酸又はその塩を溶解している水溶液を安定に保つとともに、下記に記載するクエン酸、リン酸カリウム、乳酸、リン酸との組み合わせで、水溶性化粧料のｐＨを一定にする緩衝作用を果たしている。
【００１１】
また、トコフェリルリン酸又はその塩を溶解している化粧料溶液中で安定に保つためには、さらに化粧料溶液のｐＨに注意する必要がある。本発明の化粧料を皮膚に使用することを考慮し、ｐＨを弱酸性から弱アルカリ性の範囲になるように配合する。トコフェリルリン酸の沈殿・結晶析出・着色を防ぎ、皮膚外用剤として使用するために、ｐＨは、好ましくは７〜８、特に好ましくは７〜７．６になるように配合する。
本発明には、さらにクエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸から選択される１以上の物質を０．１〜２質量％配合することが好ましい。これらの物質は、それぞれを単独で配合しても複数種を混合してもよいが、この場合も配合する量が０．１〜２質量％の範囲を超えないように配合しなければならない。また、これらの物質を配合するに当たっては、上記のように化粧料のｐＨに注意する必要がある。本発明の化粧料を皮膚に使用することを考慮し、これらの物質を配合する場合のｐＨを弱酸性から弱アルカリ性の範囲になるように配合する。トコフェリルリン酸の沈殿・結晶析出・着色を防ぎ、皮膚外用剤として使用するために、該化粧料のｐＨは、好ましくは７〜８、特に好ましくは７〜７．６になるように配合する。
【００１２】
本発明の化粧料は、医薬部外品や医薬品として使用することができる。特に、トコフェリルリン酸の主作用である美白、又は肌荒れ防止用化粧料あるいは医薬部外品として有用である。化粧料としては化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の形態をとることができる。
【００１３】
本発明の化粧料は、通常の化粧料を調製する方法で調製することができる。
また、本発明の化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料や外用剤に配合する他の成分、例えば、エタノール、多価アルコールなどのアルコール類、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒアルロン酸などの高分子類、塩類、色素、ビタミン類、ホルモン剤、香料、抗酸化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤等の成分を適宜配合することができる。 
【実施例】
【００１４】
以下に、実施例、比較例、試験例を示し、本発明を詳細に説明する。
表１に示す組成の化粧料溶液を調製し、５０℃で２週間保存し、配合したトコフェリルリン酸ナトリウムを含む水溶液の着色、透明性の変化を観察した。
比較例には塩基性アミノ酸であるＬ−アルギニンに代えて、Ｌ−アルギニンと同等のアルカリ度を示すように水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを添加し、さらにｐＨをクエン酸、リン酸二水素カリウム、乳酸、リン酸を用いて実施例と同じになるように調整した。
各化粧料溶液の着色度（色味）、透明性については専門の官能評価員によって、次の基準に基づいて４段階評価した。なお、実施例、比較例とも公知の情報に基づいてトコフェリルリン酸ナトリウムの化粧水溶液中の沈殿や着色発生が抑制されるｐＨである７．３〜８．８になるように調整している。
【００１５】
着色（色味）
◎     色調の変化が無い             
〇     わずかに黄変が観察される               
△     黄変が観察される            
×     強い黄変が観察される
透明性（濁り）       
◎     透明で濁りが観察されない              
〇     透明であるが、わずかに濁りがある          
△     明らかな濁りがある         
×     不透明な沈殿が発生
【００１６】
【表１】
0006499888.tif 000003
【００１７】
実施例１の化粧料溶液は、５０℃２週間の保存試験において、トコフェリルリン酸ナトリウムに由来する色調の変化は、ほとんど観察されなかった。また沈殿もほとんど発生しなかった。一方、比較例においては、すべてに顕著な変色が観察された。実施例、比較例の化粧料溶液の保存試験の結果から、ｐＨの調整のみでは、トコフェリルリン酸ナトリウムを含む化粧料溶液の変色を抑制できないこと、そしてＬ−アルギニンの配合によって変色が抑制できることが明らかとなった。なお、ｐＨ８．８に調整し、Ｌ−アルギニンを含まない比較例１の化粧料溶液は、顕著な沈殿が発生した。
【００１８】
試験例１
Ｌ−アルギニンによる着色、沈殿の抑制効果を確認するため、Ｌ−アルギニンを０．２〜２質量％の濃度で添加して、その効果を試験した。
試験組成を下記の表２に示す。
【００１９】
【表２】
0006499888.tif 000004
【００２０】
実施例、比較例と同様に５０℃で２週間保存して、化粧料溶液の着色度（色味）、透明性を専門の官能評価員によって判定した。
表２に示すとおり、Ｌ−アルギニン０．２〜２．０質量％の濃度範囲で変色を抑制した。
【００２１】
試験例２
Ｌ−アルギニンによる着色、沈殿の抑制効果とｐＨによる影響を確認するため、ｐＨ７〜８．６の範囲で試験試料を調整し、影響を試験例１と同様に評価した。
試験組成を及び評価結果を下記の表３に示す。
【００２２】
【表３】
0006499888.tif 000005
【００２３】
Ｌ−アルギニンを配合した試験例２の２〜６の化粧料溶液は、いずれも４０℃１ヶ月の保存試験で着色がまったく認められなかった。一方試験例２の１の化粧料溶液は、黄色に変色していた。
また、透明性はほぼ維持していたが、４の組成が着色度、透明性とも優れていた。
この試験から、Ｌ−アルギニンのトコフェリルリン酸ナトリウム化粧料溶液の安定化作用はｐＨ７〜８で発揮されるものと考えられた。
実施例１〜４、試験例１の１〜９、試験例２の２〜６の化粧料溶液は、皮膚刺激がなく、着色や沈殿もなく、使用感の良好な化粧水として提供できた。