(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムと該プラスチックフィルムの片面または両面に設けられた透明層とを含む基体上にパターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを少なくとも１枚備え、該透明導電性フィルムと透明基板とが粘着剤層を介して積層された透明導電性積層体であって、
前記基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、該基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が３．３×１０４≦Ｅｔ１３０≦１２．５×１０４を満たし、
前記プラスチックフィルムの厚みをｄＳ（ｍ）、前記透明層の合計厚みをｄＬ（ｍ）、厚み比をｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）と定義したときに、前記厚み比が０．００５≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．７００を満たし、
前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が１．０×１０４〜１．０×１０７Ｎ／ｍ２であり、
該透明導電性積層体は、写像性測定器の０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、該透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして測定したＪＩＳＫ７１０５：１９８１の像鮮明度の最小値が２０％以上である透明導電性積層体。
【請求項２】
［前記像鮮明度の最小値／前記像鮮明度の最大値］の比が０．２５以上である請求項１に記載の透明導電性積層体。
【請求項３】
前記プラスチックフィルムの厚みが、１０〜７０μｍである請求項１又は２に記載の透明導電性積層体。
【請求項４】
前記厚み比が、０．０３０≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．７００である請求項１〜３の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項５】
前記透明基板がガラスである請求項１〜４の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項６】
前記透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が、前記プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）より大きい、請求項１〜５の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項７】
前記基体が、前記透明層上にさらに光学調整層を有する請求項１〜６の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項８】
前記光学調整層が低屈折率層単層であり、かつ前記透明層が高屈折率透明層である請求項７に記載の透明導電性積層体。
【請求項９】
前記光学調整層が高屈折率層と低屈折率層とからなる請求項７に記載の透明導電性積層体。
【請求項１０】
前記透明導電性積層体は、前記透明導電層がパターニングされた後に熱処理されてなるものである、請求項１〜９の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の透明導電性積層体を構成部材として有するタッチパネル。
【請求項１２】
プラスチックフィルムと該プラスチックフィルムの片面または両面に設けられた透明層とを含む基体上にパターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを少なくとも１枚備え、該透明導電性フィルムと透明基板とが粘着剤層を介して積層された透明導電性積層体の製造方法であって、
前記基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、該基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が３．３×１０４≦Ｅｔ１３０≦１２．５×１０４を満たし、
前記プラスチックフィルムの厚みをｄＳ（ｍ）、前記透明層の合計厚みをｄＬ（ｍ）、厚み比をｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）と定義したときに、前記厚み比が０．００５≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．７００を満たし、
前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が１．０×１０４〜１．０×１０７Ｎ／ｍ２であり、
写像性測定器の０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、該透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして測定したＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１の像鮮明度の最小値が２０％以上である該透明導電性積層体を選択する工程を有する透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１３】
［前記像鮮明度の最小値／前記像鮮明度の最大値］の比が０．２５以上である前記透明導電性積層体を選択する請求項１２に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１４】
前記プラスチックフィルムの厚みが１０〜７０μｍである請求項１２又は１３に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１５】
前記厚み比が、０．０３０≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．７００である請求項１２〜１４の何れか１項に記載の透明導電性積層体。
【請求項１６】
前記透明基板がガラスである請求項１２〜１５の何れか１項に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１７】
前記透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が、前記プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）より大きい、請求項１２〜１６の何れか１項に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１８】
前記透明層上にさらに光学調整層を形成する請求項１２〜１７の何れか１項に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項１９】
前記光学調整層として低屈折率層単層を形成し、かつ前記透明層を高屈折率透明層とする請求項１８に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項２０】
前記光学調整層として、高屈折率層と低屈折率層とを形成する請求項１８に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項２１】
前記透明導電層がパターニングされた後に熱処理が施される請求項１２〜２０の何れか１項に記載の透明導電性積層体の製造方法。
【請求項２２】
請求項１２〜２１の何れか１項に記載の製造方法を用いて製造された透明導電性積層体を構成部材に用いるタッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性積層体、及び該透明導電性積層体を用いたタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
タブレット型ＰＣならびにスマートフォンに代表される双方向の通信機能を備え、かつ情報表示ならびに情報入力用の透明タッチパネルを搭載したモバイル型の情報端末機器が、世界中で広く普及してきている。
透明タッチパネルとしては、コスト的に優れた抵抗膜方式があるが、マルチタッチ等のジェスチャー操作、透過率向上による表示デバイスの画質維持が可能である等の点で、情報端末機器の爆発的な普及もトリガーとなり、静電容量方式のタッチパネル、特に、投影型静電容量方式のタッチパネルの需要が拡大してきている。
【０００３】
投影型静電容量方式のタッチパネルの基本構造は、Ｘ軸電極と、該Ｘ電極と直交するＹ軸電極とを絶縁体を介して配置した基本構成に、回路が接続されてなるものである。Ｘ電極及びＹ電極は、透明基材上にＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等からなる透明導電層を有する透明導電性基材の透明導電層をパターニングして形成されている。
【０００４】
透明導電性基材はガラスとプラスチックフィルムに大別されるが、軽量化や薄型化の観点からプラスチックフィルムが用いられることが多くなっている。プラスチックフィルムを用いた透明導電性フィルムは、プラスチックフィルム及びハードコート層等からなる基体上に、透明導電層を有する基本構成からなる。
また、近年、端末機器のさらなる軽量化及び薄型化の要望、並びにスパッタ処理時のコストダウンの要望のために、プラスチックフィルムの低減化（薄膜化）が求められている。また、表示画素の高精細化ならびにタッチ検出精度の高精度化に伴い、透明導電層のパターンの高精細化ならびに多様化等の要求もでてきている。
【０００５】
一方、透明導電性フィルムは、透明導電層を高温で結晶化する工程や、透明導電層を成膜した後に、所定の箇所に形成した銀ペースト等からなる取り出し電極を焼成する工程において、基体と透明導電層との熱膨張率差又は熱収縮率差を起因として、基体から透明導電層が剥がれたり、透明導電層表面に微細なクラック等が生じる場合がある。
特許文献１には、該問題を解消するために、透明導電層を成膜する前に、ポリエチレンテレフタレートフィルムにあらかじめ加熱処理を施し、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの熱収縮率（長手方向ＭＤ及び横手方向ＴＤの収縮率）を０．５％程度に低減させておく旨の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１３３８３９号公報
【特許文献２】特開２０１３−８９１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１の実施例では、基体の上に成膜した透明導電層はパターニングせず、ベタ層（膜）を用いて行っており、該透明導電層の表面積と該基体の表面積との比は１：１の関係である。
しかし、近年、タッチパネルの主流が抵抗膜式から静電容量式に切り替わったことに伴い、透明導電層はパターニングされることが多くなっている。また、表示素子の高精細化に伴い、該パターニングも高精細化しているところ、特許文献１では、基体とパターニングされた透明導電層との間で、どのような相互作用（熱応力による歪み等）が生じるのか、全く検討がなされていなかった。
さらに、上述したように、透明基材の厚みの低減化の要求があるなかで、特許文献１のように、たとえポリエチレンテレフタレートフィルムの熱収縮率を０．５％以下に低減させておいたとしても、上述の問題（透明導電層を高温で結晶化する工程や、透明導電層を成膜した後に取り出し電極を高温で焼結する工程において、基体から透明導電層が剥がれたり、透明導電層表面に微細なクラック等が生じる問題）は解消するものの新たな問題が生じた。
【０００８】
上記の新たな問題として、透明導電層をパターニングした直後に透明導電層表面にうねりが生じる現象が挙げられる。
特許文献２の段落０００４では、透明電極のある部分と無い部分とで約１．５μｍもの高低差（うねり）が生じることが報告されている。特許文献２では、該うねりの問題を透明基材の反対側の面に補強基材を貼り合わせることにより解消している。しかし、補強基材を貼り合わせた場合、全体の重量及び厚みが増し、近年求められている軽量化及び薄型化の流れに逆行してしまう。
さらに、上記の新たな問題として、パターニングした透明導電層に対して高温長時間の熱処理（透明導電層の結晶化あるいは取り出し電極の焼成）を行った際に、前述したうねりとは異なる、洗濯板のようなさざ波状の凹凸面（以下、ウォッシュボードリップル又はＷＢＲと称することがある。）が発生する現象が挙げられる。該ウォッシュボードリップルは、特許文献２で報告された透明導電層のパターニング直後のうねりよりも低レベル（数十ｎｍ〜数百ｎｍ）のものであるが、特許文献２の解決手段（透明基材の反対側の面に補強基材を貼り合せる手段）では解消できない場合がある。そして、該ウォッシュボードリップルは、外観性状を低下させてしまう。
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑み、ウォッシュボードリップルによる外観性状の低下を抑制した透明導電性積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の［１］〜［１３］の透明導電性積層体、及び該透明導電性積層体を用いたタッチパネルを提供する。
［１］プラスチックフィルムを含む基体上にパターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを少なくとも１枚備えた透明導電性積層体であって、該透明導電性積層体は、写像性測定器の０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、該透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして測定したＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１の像鮮明度の最小値が２０％以上である透明導電性積層体。
［２］［前記像鮮明度の最小値／前記像鮮明度の最大値］の比が０．２５以上である上記［１］に記載の透明導電性積層体。
［３］前記プラスチックフィルムの厚みが、１０〜７０μｍである上記［１］又は［２］に記載の透明導電性積層体。
［４］前記透明導電性フィルムと透明基板とが粘着剤層を介して積層されてなり、該粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が１．０×１０４〜１．０×１０７Ｎ／ｍ２である上記［１］〜［３］の何れかに記載の透明導電性積層体。
［５］前記透明基板がガラスである上記［４］に記載の透明導電性積層体。
［６］前記基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、該基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が下記条件（１）を満たす上記［１］〜［５］の何れかに記載の透明導電性積層体。
３．３×１０４≦Ｅｔ１３０≦１２．５×１０４  （１）
［７］前記基体が、前記プラスチックフィルムの片面又は両面に透明層を有してなる上記［１］〜［６］の何れかに記載の透明導電性積層体。
［８］前記透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が、前記プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）より大きい、上記［７］に記載の透明導電性積層体。
［９］前記基体が、前記透明層上にさらに光学調整層を有する上記［７］又は［８］に記載の透明導電性積層体。
［１０］前記光学調整層が低屈折率層単層であり、かつ前記透明層が高屈折率透明層である上記［９］に記載の透明導電性積層体。
［１１］前記光学調整層が高屈折率層と低屈折率層とからなる上記［９］に記載の透明導電性積層体。
［１２］前記透明導電性積層体は、前記透明導電層がパターニングされた後に熱処理されてなるものである、上記［１］〜［１１］の何れかに記載の透明導電性積層体。
［１３］上記［１］〜［１２］の何れかに記載の透明導電性積層体を構成部材として有するタッチパネル。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の透明導電性積層体は、ウォッシュボードリップルによる外観性状が低下することがなく、視認性を良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の透明導電性積層体の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の透明導電性積層体の他の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の透明導電性積層体の他の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の透明導電性積層体の透明導電層のパターンの一実施形態を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［透明導電性積層体］
本発明の透明導電性積層体は、プラスチックフィルムを含む基体上にパターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを少なくとも１枚備えた透明導電性積層体であって、該透明導電性積層体は、写像性測定器の０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、該透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして測定したＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１の像鮮明度の最小値が２０％以上である透明導電性積層体である。
【００１４】
図１〜３は、本発明の透明導電性積層体４の実施の形態を示す断面図である。図１〜３に示すように、本発明の透明導電性積層体４は、少なくとも一枚の透明導電性フィルム１を有している。また、図１〜３においては、透明導電性フィルム１は粘着剤層２を介して透明基板３，３１と積層されている。
【００１５】
本発明の透明導電性積層体は、写像性測定器の０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、該透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして測定したＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１の像鮮明度の最小値（以下、単に「最小像鮮明度」と称する場合がある。）が２０％以上である。
ウォッシュボードリップルは透明導電層のパターンの形状に対応したパターンを有する。そして、ウォッシュボードリップルのパターン方向と、光学櫛の配列方向とが一定の関係となった場合に、像鮮明度は大きく低下してしまう。したがって、透明導電性積層体の最小像鮮明度が一定の水準を示すことは、透明導電性積層体のウォッシュボードリップルが抑制されて、視認性が良好であることを意味している。また、ウォッシュボードリップルの発生による像鮮明度の低下は、光学櫛の幅が狭いほど顕著である。したがって、光学櫛の幅が０．１２５ｍｍである時の最小像鮮明度が一定の水準を示すことは、透明導電性積層体のウォッシュボードリップルの発生の抑制を正確に表している。
最小像鮮明度は４０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明の透明導電性積層体は、［前記像鮮明度の最小値／前記像鮮明度の最大値］の比が０．２５以上であることが好ましく、０．４５以上であることがより好ましく、０．８０以上であることがさらに好ましく、０．９０以上であることがよりさらに好ましい。該比が０．２５以上であることは、透明導電性積層体のウォッシュボードリップルがより抑制され、視認性がより良好であることを意味している。
【００１７】
像鮮明度には透過の像鮮明度及び反射の像鮮明度がある。本発明の透明導電性積層体は、透過の像鮮明度及び反射の像鮮明度の少なくとも一方が上述した範囲を満たしていればよい。また、本発明の透明導電性積層体は、透過光を重視する場合は透過の像鮮明度が上述した範囲を満たしていることが好ましく、反射光を重視する場合は反射の像鮮明度が上述した範囲を満たしていることが好ましい。また、本発明の透明導電性積層体は、透過の像鮮明度及び反射の像鮮明度の両方が上述した範囲を満たしていることがより好ましい。
なお、本発明において、透明導電性積層体、透明導電性フィルム、透明層、透明導電層、及び透明基板における「透明」とは、可視光を透過する領域を面内に持っていることを意味し、実質的に半透明であってもよい。また、「透明」とは、たとえば波長５５０ｎｍでの光透過率が概ね５０％以上であることをいう。
【００１８】
＜透明導電性フィルム＞
本発明の透明導電性積層体は、図１〜３に示すように、プラスチックフィルム１１１を含む基体１１上にパターニングされた透明導電層１２を有する透明導電性フィルム１を少なくとも１枚備えた構成からなる。
【００１９】
（基体）
基体はプラスチックフィルムを含むものである。
プラスチックフィルムとしては、光透過性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものであることが好ましい。このようなプラスチックフィルムとしては、ポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）等が挙げられる。
これらプラスチックフィルムの中でも、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステル、例えば、機械特性、寸法安定性、耐薬品性、透明性等の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
なお、ポリエチレンナフタレートは屈折率の異方性が大きいので、延伸により高リタデーションにできる（偏光サングラスへの対応）。また、ポリエチレンテレフタレートは、高い透明性が安定的に得られ、さらに、隣接して積層される透明層との屈折率差を小さくしやすく、界面の影響が出にくい等の特徴を有する。
また、プラスチックフィルムの表面には、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
【００２０】
プラスチックフィルムの製造方法は、特に制限されないが、通常、溶融押し出し法等の公知の方法で製造することができる。耐熱性、透明性、機械的強度、表面の平滑性等の観点から、二軸延伸により製造されたプラスチックフィルム（特にＰＥＴフィルム）が好ましい。
二軸延伸の方法としては、未延伸のプラスチックフィルムを長手方向（流れ方向）あるいは横手方向（流れ方向に対し垂直方向）に延伸し、続いて先のいずれかの延伸方向と直行する方向の延伸を行う逐次二軸延伸や、長手方向、横手方向に一度に延伸する同時二軸延伸があるが、本発明においては、特に制限されず、どちらの二軸延伸で製造されたプラスチックフィルムでも使用することができる。
二軸延伸プラスチックフィルムは、上述したように、長手方向及び横手方向に延伸され製造されるため、延伸時の残留応力等により、加熱時に大きく収縮してしまう傾向にある。このため、例えば、二軸延伸プラスチックフィルムを基材として使用する際には、予め所定の熱処理を行い、収縮率を０．７％以下に低減して使用することが好ましい。
【００２１】
本発明で用いるプラスチックフィルムの厚みは、１０〜７０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜６５μｍ、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
プラスチックフィルムの厚みを１０μｍ以上とすることにより、強度及びハンドリング性を良好にすることができ、７０μｍ以下とすることにより、コスト、薄型化、軽量化の観点で有利となる。また、プラスチックフィルムの厚みが薄いと、ロールの巻き径が小さくとも巻き長さが長大となり、透明導電層の成膜（スパッタ）効率が上がるため、よりコストを減少できる。
上記観点からプラスチックフィルムの厚みは、強度不足を生じない程度に薄くすることが好ましい。
【００２２】
プラスチックフィルム中にオリゴマー成分が残存している場合、透明導電層の結晶化や取り出し電極の焼成の加熱処理の際に、プラスチックフィルム中からオリゴマーが析出し、白濁を生じるなどして視認性に悪影響を及ぼす場合がある。特に、プラスチックフィルムがＰＥＴ等のポリエステル系フィルムの場合にオリゴマーの析出は顕著である。したがって、基体は、プラスチックフィルムの片面又は両面に、オリゴマーを抑制するための透明層を有することが好ましい。
オリゴマーを抑制するため、透明層は電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物から形成することが好ましい。このように形成された透明層は、プラスチックフィルムの機械的特性（耐摩耗性、耐擦傷性、高鉛筆硬度性等）を向上しやすい点でも好適である。以下、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物から形成した透明層を、「ハードコート層」と称する場合がある。
【００２３】
一方、上述したようにプラスチックフィルムの厚みを薄くした場合、透明導電層のパターニング後の高温長時間の熱処理時（例えば、１２５〜１６０℃で１０〜６０分間）に、透明導電性積層体の基体上にウォッシュボードリップルが発生し、視認性を損なう場合がある。また、オリゴマーの抑制及びプラスチックフィルムの機械的特性の向上を重視して基体の強度を高くし過ぎると、屈曲等により基体に容易にクラックが生じてしまう。
このため、プラスチックフィルムの片面又は両面に透明層を有する基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、該基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が下記条件（１）を満たすことが好ましい。
３．３×１０４≦Ｅｔ１３０≦１２．５×１０４  （１）
条件（１）は、基体を構成するプラスチックフィルムのＭＤ方向で満たしていることが好ましく、基体の全方向で満たしていることがより好ましい。なお、ＭＤ方向とはプラスチックフィルムの延伸倍率が最も大きい方向のことを言う。
【００２４】
Ｅｔ１３０を３．３×１０４（Ｎ／ｍ）以上とすることにより、基体が塑性変形しづらい傾向となり、加熱工程時に発生する応力によって容易に変形することなく、パターニングされた透明導電層にウォッシュボードリップルが発生することを抑制でき、最小像鮮明度を２０％以上にしやすくできる。Ｅｔ１３０を１２．５×１０４（Ｎ／ｍ）以下とすることにより、屈曲性の低下を抑制し、タッチパネルに使用した時に、多数回のタッチ操作により、透明層にクラックが入ったり、透明層が剥離することを抑制しやすくできる。つまり、Ｅｔ１３０が上記の範囲にあると、該基体とパターニングされた透明導電層との熱処理時の熱応力を含む機械的な相互作用が緩和され、パターニングされた透明導電層に高温長時間の熱処理（例えば、１２０〜１６０℃で１０〜６０分間）を行っても、ウォッシュボードリップルが発生することがなく、同時に屈曲性が保たれる。
さらに、Ｅｔ１３０が上記の範囲にあると、透明導電層のパターニング直後のうねりも抑制しやすくできる。なお、該うねりは、透明導電層のエッチング時のエッチング液による影響や、透明導電層の存在箇所と不存在箇所との応力バランスが崩れることが原因であると考えられる。また、該うねりが生じない場合でもウォッシュボードリップルが発生する場合があり、ウォッシュボードリップルを抑制できる本発明は極めて有用である。
【００２５】
条件（１）は、３．６×１０４≦Ｅｔ１３０≦１０．５×１０４を満たすことがより好ましく、５．０×１０４≦Ｅｔ１３０≦１０．５×１０４を満たすことがさらに好ましい。
なお、基体の１５０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、該基体の厚みｄ（ｍ）とを乗じることで得られるＥｔ150（Ｎ／ｍ）は、２．５×１０４〜１０．５×１０４（Ｎ／ｍ）が好ましく、３．０×１０４〜９．５×１０４（Ｎ／ｍ）がより好ましく、５．０×１０４〜９．５×１０４（Ｎ／ｍ）がさらに好ましい。
基体の貯蔵弾性率Ｅｃは、後述する実施例で記載するが、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製、装置名：Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）を用いて測定した。
【００２６】
また、本発明の効果を得やすくする観点から、透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が、プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）より大きいことが好ましい。さらに、透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）との比［透明層の１３０℃における貯蔵弾性率／プラスチックフィルムの１３０℃における貯蔵弾性率］は、３．０〜８．０であることが好ましく、４．０〜７．０であることがより好ましい。
透明層のｘ℃の貯蔵弾性率は、基体がプラスチックフィルム及び透明層からなる場合、以下の式で近似できる。なお、以下の式の「透明層の厚み」は、透明層が２層の場合は、透明層の合計厚みである。
透明層のｘ℃貯蔵弾性率＝（基体のｘ℃貯蔵弾性率×基体の厚み−プラスチックフィルムのｘ℃貯蔵弾性率×プラスチックフィルムの厚み）／透明層の厚み
さらに、本発明の効果を得やすくする観点から、透明層の１５０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と、透明層の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）との比［透明層の１５０℃における貯蔵弾性率／透明層の１３０℃における貯蔵弾性率］は、０．７０以上であることが好ましく、０．８０以上であることがより好ましい。
【００２７】
プラスチックフィルムの厚みをｄＳ（ｍ）、透明層の厚み（透明層を両面に形成する場合は、透明層の合計厚み）をｄＬ（ｍ）とした場合、下記条件（２）を満たすことが好ましい。
０．００５≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．７００  （２）
薄いプラスチックフィルムであっても、ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）の値が、０．００５以上であると、Ｅｔ１３０の確保が容易であり、０．７００以下であれば、屈曲性が保たれる。条件（２）は、０．０１５≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．５００であることがより好ましく、０．０３０≦ｄＬ／（ｄＳ＋ｄＬ）≦０．３５０であることがさらに好ましい。
【００２８】
なお、透明層及び後述する機能層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμｍオーダーの場合、ＳＥＭを用いることが好ましく、ｎｍオーダーの場合、ＴＥＭ又はＳＴＥＭを用いることが好ましい。ＳＥＭの場合、加速電圧は３０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましく、ＴＥＭ又はＳＴＥＭの場合、加速電圧は３０ｋＶ、倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
【００２９】
また、透明層の屈折率は、干渉縞防止の観点から、プラスチックフィルム、あるいはプラスチックフィルム上に必要に応じて形成するプライマー層との屈折率差を０．１５以内とすることが好ましく、０．１０以内とすることがより好ましく、０．０８以内とすることがさらに好ましい。ただし、透明層の屈折率が前記条件を満たさなくても、プラスチックフィルムと透明層との界面を凹凸にしたり、プラスチックフィルムやプライマー層に透明層の成分を浸透したりすることにより、干渉縞を低減することができる。
【００３０】
なお、透明層上に後述する低屈折率層を設ける場合、透明層を高屈折率化して高屈折率透明層とすることが好ましい。高屈折率透明層上に低屈折率層を有することにより、透明導電層のパターンを見えにくくすることができる。高屈折率透明層の屈折率は、後述する高屈折率層の屈折率と同様の範囲とすることが好ましい。
透明層を高屈折率化するには、透明層塗布液に屈折率の高い樹脂を配合する手段と、屈折率の高い粒子を配合する手段が挙げられる。
屈折率の高い樹脂としては、電離放射線硬化性化合物に硫黄やリンを含有する基を導入したものが挙げられる。屈折率の高い粒子としては、後述する高屈折率層に用いる高屈折率粒子と同様のものを用いることができる。
また、透明層上に後述する高屈折率層を設ける場合、透明層の屈折率は、高屈折率層の屈折率より小さいことが好ましい。
透明層、並びに後述する機能層及び粘着剤層の屈折率は、例えば、反射光度計により測定した反射スペクトルと、フレネル係数を用いた多層薄膜の光学モデルから算出した反射スペクトルとのフィッティングにより算出することができる。
【００３１】
透明層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、一つ又は二つ以上の不飽和結合を有するアクリレート系化合物を挙げることができる。一つの不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げられる。また、二つ以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物、その変成物、及び、これらの多官能化合物と（メタ）アクリレート等との反応生成物（例えば、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートエステル）、等を挙げることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及びアクリレートを意味するものである。
【００３２】
上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂等も上記電離放射線硬化性樹脂として使用することができる。
【００３３】
上記の電離放射線硬化性樹脂の中でも、透明層を極端に厚くすることなくＥｔ１３０を上述した範囲内にしやすいという観点から、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートが好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
なお、基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）、及び貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が高すぎる場合、電離放射線硬化性組成物にソフト成分を混合して、Ｅｃ及びＥｔ１３０を制御できる。なお、ソフト成分の配合は、カールの発生や層の脆さを防止することができる。
ソフト成分としては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルポリマー等が挙げられる。
上記の電離放射線硬化性樹脂組成物を構成する樹脂成分は、各成分をそれぞれ複数併用した樹脂としてもよい。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂組成物の調製に用いる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、又はエチレングリコール等のアルコール類、アセトン、又はメチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、又はキシレン等の芳香族炭化水素、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、又はプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等の酢酸エステル等を適宜使用することができる。
【００３６】
電離放射線硬化性樹脂が電子線硬化性ではなく光硬化性の場合、電離放射線硬化性樹脂組成物には光重合開始剤を添加する。
光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。
光重合開始剤の含有量は特に限定されないが、電離放射線硬化性樹脂組成物中の１〜１０質量％が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。
【００３７】
透明層は、プラスチックフィルムの片面に形成されていても、両面に形成されていてもよい。また、透明層がプラスチックフィルムの両面に形成される場合、２つの透明層を形成する材料は異なっていてもよいが、製造効率、コスト、性能の観点から、２つの透明層を形成する材料は同一とすることが好ましい。
【００３８】
透明層が、プラスチックフィルムの片面に形成され、プラスチックフィルムの厚みが１０〜２００μｍ（好ましくは１５〜１２５μｍ、より好ましくは２０〜７０μｍ）である場合、透明層の厚みは、好ましくは１〜１２μｍ、より好ましくは１．５〜１２μｍ、さらに好ましくは４〜１２μｍである。透明層の厚みが、１μｍ以上であれば、Ｅｔ１３０（Ｎ／ｍ）を上述した範囲に制御しやすくでき、１２μｍ以下であれば、屈曲性の低下によるクラックや剥離の発生を防ぎやすくすることができる。また、透明層の厚みがこの範囲にあれば、Ｅｔ１３０を上述した範囲に制御しやすくできる。
【００３９】
透明層が、プラスチックフィルムの両面に形成され、プラスチックフィルムの厚みが１０〜２００μｍ（好ましくは１５〜１２５μｍ、より好ましくは２０〜７０μｍ）であり、かつ透明層の形成材料が同一の場合、透明層の合計厚みは、好ましくは２〜２４μｍ、より好ましくは３〜２４μｍ、さらに好ましくは８〜２４μｍである。プラスチックフィルムの両面に形成される透明層のそれぞれの厚みは、上記合計厚みの範囲内で、積層体のカールの発生の影響が少なく、かつプラスチックフィルムからのオリゴマーの析出を抑制できる範囲で適宜調整すればよく、それらの厚みは同じであっても、異なっていてもよい。
透明層の厚みが上記範囲にあれば、Ｅｔ１３０を上述した範囲に制御しやすくでき、かつ屈曲性の低下によるクラックや剥離を抑制しやすくできる。
なお、プラスチックフィルムの両面の透明層の形成材料がそれぞれの面で異なる場合は、合計厚み及び各透明層の厚みを適宜調整することにより、Ｅｔ１３０を上述した範囲としやすくできる。
【００４０】
基体は、さらに機能層を有していてもよい。機能層としては、特に制限されず、積層体の特性を損なうことがない範囲で用いることができ、例えば、光学調整層が挙げられる。なお、機能層は、プラスチックフィルム上に直接設けてもよいが、透明層上に設けることが好ましい。
【００４１】
光学調整層は、例えば、透明導電層のパターンを見えづらくするために、透明層と透明導電層との間に設けることができる。このような光学調整層は、多層構造からなる光学調整層の各層の反射光同士を干渉させること、あるいは光学調整層の反射光と、光学調整層の下層（例えば透明層）の反射光とを干渉させることにより、前記作用を発揮するものである。また、積層体の透明導電層を有さない側の面に、反射防止性を付与するための光学調整層を設けることもできる。
【００４２】
上記光学調整層としては、低屈折率層の単層構造、高屈折率層及び低屈折率層の二層構造、高屈折率層、中屈折率層及び低屈折率層の三層構造、あるいは四層以上の多層構造が挙げられるが、費用対効果の観点から、高屈折率層及び低屈折率層の二層構造が好適である。
【００４３】
低屈折率層を形成する手法としては、ウェット法とドライ法とに大別できる。ウェット法は生産効率の点で優れている。
ウェット法としては、金属アルコキシド等を用いてゾルゲル法により形成する手法、フッ素樹脂のような低屈折率のバインダーを塗工して形成する手法、バインダー樹脂に低屈折率粒子を含有させた組成物を塗工して形成する手法が挙げられる。ドライ法としては、後述する低屈折率粒子の中から所望の屈折率を有する粒子を選び、物理気相成長法又は化学気相成長法により形成する手法が挙げられる。
【００４４】
ゾルゲル法に用いる材料としては、金属アルコキシドが挙げられ、該金属アルコキシドを加水分解並びに縮合重合することにより低屈折率層を形成させる。金属アルコキシドとしては、機械的強度や安定性、透明導電層や基材等との密着性に優れている観点から、チタニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド又はアルコキシシランが挙げられ、屈折率の観点からアルコキシシランが好ましく用いられる。
【００４５】
バインダー樹脂として用いる材料としては、電離放射線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、前述した透明層に用いるものと同様のものが挙げられる。
熱硬化型樹脂としては、ウレタン系熱硬化性樹脂、メラミン系熱硬化性樹脂、フェノキシ系熱硬化性樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系熱硬化性樹脂が靭性を上げ易く、耐久性が良好である観点から好ましく用いられる。
バインダーとして本発明において最も好ましいのは、製造効率がよく、物性や後述する低及び高屈折率微粒子の分散性が良好となる電離放射線硬化型樹脂である。
【００４６】
低屈折率粒子としては、金属フッ化物からなるＭｇＦ2、ＬｉＦ、又はＳｉＯ2が挙げられ、耐湿熱安定性の観点からＳｉＯ2が好ましく用いられる。
低屈折率粒子の一次粒子径は１００ｎｍ以下のものを用い、５〜６０ｎｍであるものが好ましい。上記範囲であれば、塗膜が白化することなく良好な光学干渉層を形成することができる。なお、添加量は、所望の屈折率に合わせ、適宜調整する。
【００４７】
高屈折率層を形成する手法としては、ウェット法とドライ法とに大別できる。ウェット法は生産効率の点で優れている。
ウェット法としては、低屈折率層と同様、金属アルコキシド等を用いてゾルゲル法により形成する手法、バインダー樹脂に高屈折率粒子を含有させた組成物を塗工して形成する手法が挙げられる。ドライ法としては、後述する高屈折率粒子の中から所望の屈折率を有する材料を選び、物理気相成長法又は化学気相成長法により形成する手法が挙げられる。
【００４８】
ゾルゲル法に用いる材料としては、金属アルコキシドが挙げられ、該金属アルコキシドを加水分解並びに縮合重合することにより高屈折率層を形成させる。金属アルコキシドとしては、機械的強度や安定性、透明導電層や基材等との密着性に優れている観点から、チタニウムアルコキシド又はジルコニウムアルコキシドが挙げられる。これらのなかでも、ジルコニウムアルコキシドが、屈折率の観点から好ましく用いられる。
バインダー樹脂として用いる材料としては、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化型樹脂が挙げられ、いずれも低屈折率層で用いたものと同様のものを用いることができる。
【００４９】
高屈折率粒子としては、酸化亜鉛（１．９０）、酸化チタン（２．３〜２．７）、酸化セリウム（１．９５）、スズドープ酸化インジウム（１．９５〜２．００）、アンチモンドープ酸化スズ（１．７５〜１．８５）、酸化イットリウム（１．８７）、酸化ジルコニウム（２．１０）などが挙げられ、適度に高い屈折率を有し、耐光性などの耐久安定性が高いという観点から酸化ジルコニウムが好ましく用いられる。上記かっこ内は、各粒子の材料の屈折率を示す。
高屈折率粒子の一次粒子径は１００ｎｍ以下のものを用い、１０〜６０ｎｍであるものが好ましい。上記範囲であれば、塗膜が白化することなく良好な光学干渉層を形成することができる。なお、添加量は、所望の屈折率に合わせ、適宜調整する。
【００５０】
高屈折率層は、厚みが２００ｎｍ以下で、屈折率が１．５５〜１．７５であることが好ましい。低屈折率層は、厚みが２００ｎｍ以下で、屈折率は高屈折率層の屈折率よりも低く、１．３０〜１．５５であることが好ましい。高屈折率層の屈折率は１．５８〜１．７０であることがより好ましく、低屈折率層の屈折率は１．３５〜１．５１であることがより好ましい。また、透明導電層のパターンをより見えづらくするために、低屈折率層の厚みが３〜１００ｎｍ、高屈折率層の厚みが１０〜１００ｎｍであることがより好ましく、低屈折率層の厚みが１０〜４０ｎｍ、高屈折率層の厚みが１０〜７０ｎｍであることがさらに好ましい。屈折率及び厚みが上記の範囲にあれば、優れた反射防止効果を有すると同時に、不可視化層としての効果を有する。
【００５１】
上述した透明層、光学調整層中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、帯電防止剤、防汚剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５２】
上述した基体は、例えば以下の（Ａ）、（Ｂ）が挙げられる。透明層としてはハードコート層が好ましい。光学調整層は、高屈折率層及び低屈折率層の２層構造が好ましい。また、光学調整層が低屈折率層の単層であり、透明層を高屈折率透明層とする構成も好ましい。
（Ａ）透明層／プラスチックフィルム／透明層／光学調整層
（Ｂ）光学調整層／透明層／プラスチックフィルム／透明層／光学調整層
【００５３】
（透明導電層）
透明導電層は上述した基体上に積層されてなるものである。また、本発明においては、透明導電層は基体上でパターニングされている。
なお、光学特性に影響のない範囲で、基体と透明導電層との間にＳｉＯ２等からなる無機層を形成してもよい。透明導電層を形成する工程で基体からガスやオリゴマーが生じた場合、該無機層によりこれら成分を封止しやすくできる。
透明導電層は特に制限されないが、金属酸化物が挙げられる。金属酸化物としては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、リンドープ酸化スズ（ＰＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）等が挙げられる。この中で、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）が好まししい。特に、透明性、導電性がともに優れることから、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）が好ましい。
【００５４】
透明導電層の形成方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法、又は化学気相成長法、その他印刷法、塗工法等種々あるが、光学特性、電気特性の観点から物理気相成長法、化学気相成長法が好ましく、特に、化学気相成長法に比べ、より低温度で処理できる物理気相成長法がより好ましい。
【００５５】
通常、スパッタ法で成膜したスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）は、非結晶であるが、積層体の耐熱温度の範囲内で、例えば、１３０〜１７０℃で加熱することにより、結晶化を進めることができ、加熱時間等を適宜調整することにより、５０％以上結晶化させることができる。この結晶化により、ＩＴＯ層の表面抵抗率を低下させることができる。また同時に、密着強度を向上させたり、貯蔵弾性率を増加させたりすることもできる。
【００５６】
透明導電層は、厚み１０〜２００ｎｍ、屈折率１．９０〜３．００で、表面抵抗率が３００Ω／□以下、好ましくは１５０Ω／□以下である。厚み、屈折率及び表面抵抗率が上記範囲であれば、タッチパネルとして用いた場合、高い光透過率、低消費電力及び大面積化された場合においても高速応答性が確保できる。
【００５７】
透明導電層は、パターニングにより所定のパターンを形成して用いる。パターンの形状は、例えば、タッチパネルとして使用する際、所定の位置検出機能が付与でき、かつ視認性の低下が可能な限り最小となるような形状及び配置であれば、特に制限されない。
透明導電層のパターンのピッチは５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以下である。パターンのピッチが上記範囲であると、表示画素の高精細化ならびにタッチ検出精度の高精度化に対応できる。また、パターンのピッチが上記範囲である場合に、Ｅｔ１３０（Ｎ／ｍ）を上述した範囲にすることで、パターニングされた透明導電層に対してさらに熱処理を施してもウォッシュボードリップルの発生を抑制できる。
【００５８】
図４に、本発明に用いる透明導電層のパターンの一例を示す。パターン層１００は多数の横方向に電気的に連結されたＸ電極部１１１〜１１６と、多数の縦方向に電気的に連結されたＹ電極部２１１〜２１４とが、図示しないプラスチックフィルム、透明層及び粘着剤層等の絶縁層を介して交差して配置される。例えば、（ｉ）一枚のプラスチックフィルムの一方の面にＸ電極部、他方の面にＹ電極部を形成すること、又は（ii）一枚のプラスチックフィルムにＸ電極部、別のプラスチックフィルム又は透明基板にＹ電極部を形成し、両基材を貼り合わせることにより、絶縁体を介してＸ電極部及びＹ電極部が交差される。図４において、ＬｘはＸ電極のピッチ、ＬｙはＹ電極のピッチを示している。
【００５９】
投影型静電容量式タッチパネルに用いられるパターンとしては、通常、透明導電層からなる複数の直線状の電極Ｘと複数の直線状の電極Ｙとが絶縁層（プラスチックフィルム、透明層、粘着剤層等）を介し互いに略直交するよう配置されている。電極Ｘ、電極Ｙのパターンの具体例としては、メッシュ状で、且つ、直線（電極Ｘ、電極Ｙともに所定のピッチで並列に配列）が略直交した形態の直線格子パターン、交差部間の導電部分が少なくとも１つの湾曲を有する波線格子パターン、ダイヤモンド状のパターン等が挙げられる。
【００６０】
透明導電性フィルムの構成としては、例えば以下の（Ａ）、（Ｂ）が挙げられる。透明層としてはハードコート層が好ましい。光学調整層は、高屈折率層及び低屈折率層の２層構造が好ましい。また、光学調整層が低屈折率層の単層であり、透明層を高屈折率透明層とする構成も好ましい。
（Ａ）透明層／プラスチックフィルム／透明層／光学調整層／パターニングされた透明導電層
（Ｂ）パターニングされた透明導電層／光学調整層／透明層／プラスチックフィルム／透明層／光学調整層／パターニングされた透明導電層
【００６１】
＜透明基板及び粘着剤層＞
本発明の透明導電性積層体４は、図１〜３に示すように、上述した透明導電性フィルム１と、透明基板３，３１とを、粘着剤層２を介して積層してなる構成が好ましい。
透明基板は、主として保護板としての役割を果たすものである。透明基板の素材は、ガラスやプラスチックフィルムを用いることができ、ガラスが好適に用いられる。なお、図３の透明基板３１は図示しないパターニングされた透明導電層が粘着剤層側に形成されており、保護板としての役割の他、導電性基板としての役割を果たしている。
また、図１及び図３のタイプの透明導電性積層体において、透明導電性フィルム１の透明導電層１２が透明基板３，３１とは反対側を向くように配置してもよいが、図１及び図３のように、透明導電性フィルム１の透明導電層１２が透明基板３，３１側を向くように配置することが好ましい。
【００６２】
透明基板の厚みは、素材がガラスの場合、０．２〜３．０ｍｍであることが好ましく、０．５〜１．５ｍｍであることがより好ましい。また、素材がプラスチックフィルムの場合、透明基板の厚みは、０．５〜５．０ｍｍであることが好ましく、１．０〜４．０ｍｍであることがより好ましい。
【００６３】
粘着剤層は、透明性に優れる粘着剤（いわゆるＯＣＡ）が好適に用いられ、その材質は透明性が良好であれば特に制限はされず、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等を用いることができる。
また、粘着剤層は、２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）が１．０×１０４〜１．０×１０７Ｎ／ｍ２であることが好ましく、１．０×１０５〜５．０×１０６Ｎ／ｍ２であることがより好ましく、２．０×１０５〜１．０×１０６Ｎ／ｍ２であることがさらに好ましく、４．０×１０５〜１．０×１０６Ｎ／ｍ２であることがよりさらに好ましい。
粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃを１．０×１０４Ｎ／ｍ２以上とすることにより、透明導電性フィルムに若干のウォッシュボードリップルが発生していても、透明導電性フィルムと透明基板とを粘着剤を介して積層する際に、ウォッシュボードリップルの凹凸の高さを低下させ、像鮮明度を低下させにくくできる。また、粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃを１．０×１０４Ｎ／ｍ２以上とすることにより、透明導電性フィルムと透明基板との積層時に粘着剤が伸びてはみ出すことがなく、作業性を良好にすることができる。
粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｅｃを１．０×１０７Ｎ／ｍ２以下とすることにより、外枠印刷等のマイクロオーダーの段差に追従しやすく、気泡の混入や段差を起点とした剥がれを防止しやすくできる。
【００６４】
粘着剤層の厚みは、５〜１７０μｍであることが好ましく、１０〜１２０μｍであることがより好ましく、２０〜１００μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みを５μｍ以上とすることにより、透明導電性フィルムとの接着性を確保でき、１０μｍ以上とすることにより、外枠印刷等のマイクロオーダーの段差に追従しやすく、気泡の混入や段差を起点とした剥がれを防止しやすくでき、２００μｍ以下とすることにより、透明導電性積層体全体の厚みを低減することができる。
【００６５】
粘着剤層の屈折率は、通常１．３０〜１．８０程度であり、１．４５〜１．６０であることが好ましい。
【００６６】
［透明導電性積層体の製造方法］
上述した本発明の透明導電性積層体は、以下の（１）〜（６）の工程により製造することができる。
【００６７】
（１）基体形成工程
プラスチックフィルムの片面又は両面に透明層を形成し、基体を形成する工程である。また、該工程において、基体の１３０℃における貯蔵弾性率Ｅｃ（Ｎ／ｍ２）と該基体の厚みｄ（ｍ）を乗じることで得られるＥｔ１３０（Ｎ／ｍ）が３．３×１０４≦Ｅｔ１３０≦１２．５×１０４となるようにすることが好ましい。
【００６８】
透明層は、プラスチックフィルム上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、乾燥させた後、塗膜を硬化させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。
塗布後の乾燥条件は、特に限定されないが、通常４０〜２００℃で２０〜１２０秒間行うとよい。塗膜を硬化させる方法は、特に限定されず、公知の方法であればよい。
なお、トータルの照射量を一定として、照射強度を可変することで、透明層の分子の架橋形態や架橋密度を変えることにより分子の均一性を向上させ、貯蔵弾性率を制御することも可能である。また、貯蔵弾性率は、材料組成によるだけではなく、硬化条件によっても制御できる。例えば、貯蔵弾性率を高めるためには、後述するヒュージョンランプ等を使用して、照射光量密度を高め、急激に多量のラジカルを発生させることで架橋密度を上げることが好ましい。又、照射光量密度を低く照射時間を長くすることで、急激なラジカル密度の上昇を押さえ、架橋密度を抑えることで、貯蔵弾性率を抑え、屈曲性を高めることが出来る。
【００６９】
電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ、ヒュージョンランプ等から発せられる１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する。これらのランプの中でも、ヒュージョンランプが好適である。照射量は、積算で通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２である。また、走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。電子線としては、５０〜１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。
なお、プラスチックフィルムには、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の表面処理を予め行ってもよい。
【００７０】
基体形成工程では、透明層上に、さらに、光学調整層を形成する工程を行ってもよい。なお、必要に応じて、プラスチックフィルム上に、光学調整層等を直接形成してもよい。
光学調整層は主として高屈折率層及び低屈折率層が挙げられ、これらは上述したように、ウェット法またはドライ法により形成することができる。
【００７１】
（２）透明導電層形成工程
透明導電層形成工程は、基体上に、金属酸化物等からなる透明導電層を形成する工程である。
透明導電層の形成方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法、又は化学気相成長法、その他印刷法、塗工法等種々あるが、光学特性、電気特性の観点から物理気相成長法、化学気相成長法が好ましく、特に、化学気相成長法に比べ、より低温度で処理できる物理気相成長法が好ましい。
【００７２】
（３）結晶化工程
透明導電層を温度加熱により、結晶化させる工程である。この結晶化工程は、透明導電層のパターン形成前、又は透明導電層のパターン形成工程後の何れであってもよく、また、透明導電層のパターン形成前及び形成後の２段階で結晶化させてもよい。なお、透明導電層のパターン形成工程後に結晶化を行う場合、該結晶化工程を独立して行わず、後述する取り出し電極形成工程と結晶化工程とを兼用してもよい。結晶化工程のタイミングは、使用する金属酸化物のエッチングの容易性、製造効率等を考慮して、上記例示した中から適宜選択する。
加熱温度は、使用する金属酸化物により異なるが、通常１３０〜１７０℃である。また、加熱時間は、通常、５分間〜２４時間であり、製造効率や結晶化度（機械的特性、表面抵抗率値等に影響を及ぼす）を考慮して適宜調整すればよい。加熱方法は、特に制限されることはなく、公知の方法で行うことができるが、金属酸化物としてＩＴＯを用いる場合は、空気中で加熱炉、赤外線ランプヒーター等を用いて行うことが好ましい。
透明導電層のパターン形成後に、結晶化工程又は取り出し電極形成工程の加熱処理がされることにより、通常はウォッシュボードリップルが生じ得るが、本発明ではウォッシュボードリップルを抑制することができる。
【００７３】
（４）パターン形成工程
パターン形成工程は、透明導電層を所定のパターンにパターニングする工程である。パターニングは公知の方法で行うことができ、通常、フォトリソ法で行われる。具体的には、フォトレジストを透明導電層上に塗布し、所定パターンを有するフォトマスクを介して露光を行い、アルカリ溶液等の現像液を用い現像を行い、レジストパターンを形成し、さらにウェット又はドライエッチング法により不要となる透明導電層をエッチングした後、レジストを剥離することにより、所定の透明導電層のパターンを形成することができる。
以上の工程により、プラスチックフィルムを含む基体上にパターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを得ることができる。
【００７４】
（５）取り出し電極形成工程
取り出し電極形成工程は、パターン形成工程で形成された透明導電パターンと接続するための電極を形成する工程である。取り出し電極は、透明導電性フィルムの有効表示エリア外、あるいは保護板（図１〜３の場合、透明基板３、又は導電性透明基板３１）の有効表示エリア外に形成される。
本工程では、銀ペースト等の導電性を有する材料を形成し、配線に係る電極パターンを形成させる。電極パターンの形成方法は、特に制限はなく、公知の手法で行うことができ、通常、スクリーン印刷法で行われる。得られた電極パターンは、使用した溶媒の乾燥を含め、電極パターンの導電性を向上させるために、高温度で焼成（加熱処理による焼結）される。加熱処理条件は、透明導電層の結晶化温度より低い温度（１２５〜１５０℃程度）で、１０〜６０分間である。加熱処理条件がこの範囲であれば、電極パターンの導電性を向上できるとともに、透明導電層の加熱変形（透明導電層の結晶性変化に伴う体積変化）の影響を小さくでき、取り出し電極と透明導電層の密着性や取出し電極へのクラックの発生等の欠陥の発生を防止できる。加熱方法は、特に制限されることはなく、公知の方法で行うことができる。通常、加熱炉、真空加熱炉、赤外線ランプヒーター等を用いて行われる。
【００７５】
（６）積層工程
次に、パターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムと、透明基板とを粘着剤層を介して積層する。図１のように透明導電性フィルム１を２枚用いる場合は、さらに透明導電性フィルム１同士を粘着剤層２を介して積層する。なお、透明基板がパターニングされた透明導電層を有する場合、透明導電性フィルムと、透明基板とを積層する前に、該透明基板を上記工程（４）のようにパターニングしておく。
【００７６】
上述した製造方法によれば、パターニングされた透明導電層に対しさらに熱処理を施した場合においても、ウォッシュボードリップルの発生がなく、貼り合わせ作業時に気泡の巻き込みのない、優れた外観性状及び視認性を有する透明導電性積層体が得られる。
【００７７】
［タッチパネル］
本発明のタッチパネルは、該タッチパネルの構成部材として上述した本発明の透明導電性積層体を有するものである。
タッチパネルは抵抗膜式タッチパネル、静電容量式タッチパネル等が挙げられるが、静電容量式タッチパネルが好適である。
静電容量式タッチパネルは、表面型及び投影型等が挙げられ、投影型が多く用いられている。投影型の静電容量式タッチパネルは、パターニングされた透明導電層（Ｘ軸電極と、該Ｘ電極と直交するＹ軸電極）を、絶縁体を介して配置した基本構成に、回路が接続されてなるものである。該基本構成をより具体的に説明すると、１枚の基体の別々の面にＸ電極及びＹ電極を有する態様、基体上にＸ電極、絶縁体層、Ｙ電極をこの順で有する態様、基体上にＸ電極を形成し、別の基体上にＹ電極を形成し、接着剤層等を介して積層する態様等が挙げられる。また、これら基本態様に、さらに別の透明基板を積層する態様が挙げられる。
【実施例】
【００７８】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって何ら限定されるものではない。なお、文中、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
【００７９】
１．測定、評価
実施例及び比較例で得られた透明導電性積層体、該積層体を構成する基体、及び該積層体を構成する粘着剤層について、以下の測定又は評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
（１）透過の像鮮明度
写像性測定器（スガ試験機社製、商品名：ＩＣＭ−１Ｔ、）を透過測定に設定し、０．１２５ｍｍ幅の光学櫛の配列方向に対して、透明導電性積層体の方向を０〜１８０°の範囲で１°毎にずらして、ＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１の透過の像鮮明度を測定した。測定結果から、像鮮明度の最小値及び最大値をピックアップし、さらに［最小値／最大値］の比を算出した。
（２）ウォッシュボードリップルの視認性
透明導電性積層体のパターニングされた透明導電層の凹凸を、蛍光灯の光を用い、蛍光灯の反射像の映りこみ具合を目視観察することにより評価した。なお、蛍光灯の光に対して、透明導電性積層体の角度を変更しながら目視観察した。評価基準は以下のようにした。
いかなる角度でも凹凸が全く見えないレベル：◎
いかなる角度でも凹凸がわずかにしか見えないレベル：○
何れかの角度で凹凸が容易に見えるレベル：×
【００８１】
（３）基体の貯蔵弾性率
試験片として基体を５ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切り出し、基体のＭＤ方向における１３０℃及び１５０℃の貯蔵弾性率（Ｅｃ）を、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製、装置名：Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）を用いて以下の条件で、測定した。
（測定条件）
周波数：１０Ｈｚ、測定治具：引っ張り、荷重：５０ｇ、加振状態：連続加振
歪み制御：１０μｍ、測定温度範囲：２５℃〜２００℃、昇温速度：２℃／分。
（４）粘着剤層の貯蔵弾性率
粘弾性測定器（ティー・エイ・インスツルメント社製、商品名：固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法により、粘着剤層の貯蔵弾性率を測定した。
（測定条件）
アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０度、昇温速度：５度／分
【００８２】
（５）屈曲性
直径６ｍｍの円柱状の棒（マンドレル棒）に、プラスチックフィルム上に透明層を有してなる基体を巻き、ビデオライトの光を照射して、クラックの発生の状況を、以下に示す評価基準で、目視観察することにより評価した。
クラックが発生しない：〇
クラックが僅かに発生する：△
【００８３】
２．透明導電性積層体の作製
［実施例１］
プラスチックフィルムである二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名：Ａ４３００、プライマー層付、厚み：５０μｍ）の片方の面に、下記透明層塗工液をワイヤーバーを用いて塗工したものを、温度７０℃の熱オーブン中で４０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が１６０ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して、塗膜を硬化させた。同様に、ＰＥＴフィルムの他方の片面にも、透明層塗工液をワイヤーバーを用いて塗工し、塗膜を硬化させることにより、片面あたり厚みが１５μｍ、両面の合計厚み３０μｍの透明層を形成した。
【００８４】
＜透明層塗工液の調製＞
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア１８４）を５質量部、希釈溶剤（ＭＩＢＫ／シクロヘキサノン＝９／１）を３００質量部入れ、溶け残りがなくなるまで撹拌した。ここに光硬化樹脂（日本化薬社製、ＤＰＨＡ）を１００質量部入れ撹拌し、溶け残りがなくなるまで撹拌した。
【００８５】
次いで、一方の透明層上に、下記の高屈折率層塗布液を用いて、透明層と塗工方法、乾燥条件及び紫外線照射条件が同一となるようにして高屈折率層（厚み５０ｎｍ、屈折率１．６６）を形成し、さらに高屈折率層上に、スパッタ装置を用いてＳｉＯ２を成膜（厚み：３０ｎｍ、屈折率１．４６）し、基体（透明層／プラスチックフィルム／透明層／高屈折率層／低屈折率層）を得た。
【００８６】
＜高屈折率層塗布液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          １０部
・光重合開始剤                                    ０．７部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１２７）
・高屈折率粒子含有液                                ５５部
（平均粒径２０〜３０ｎｍのジルコニア粒子をメチル
エチルケトンに分散させ、固形分３０％としたもの）
・メチルイソブチルケトン                          ５００部
・メチルエチルケトン                              ５００部
【００８７】
次に、得られた基体の低屈折率層上に、スパッタ装置を用いてスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電層を成膜（厚み：２５ｎｍ）し、温度１５０℃のオーブン中で３０分間、熱処理することにより、透明導電層を結晶化させた。
さらに、透明導電層上に、ストライプ状パターンのフォトレジストを形成し、塩酸に浸漬してエッチング処理を施した。エッチング処理後、１２０℃で５分間乾燥して、高さ２５ｎｍ、幅３．０ｍｍ、ピッチ２．０ｍｍのストライプ状にパターニングされた透明導電層を形成し、パターニングされた透明導電層を有する透明導電性フィルムを得た。
【００８８】
次いで、取り出し電極の焼成工程を模擬するために、上記透明導電性フィルムをさらに熱処理（１３０℃３０分間）行った。
次いで、熱処理後の透明導電性フィルムと、厚み０．７ｍｍの透明ガラスとを、厚み２５μｍのアクリル系粘着剤（２５℃の貯蔵弾性率１．６×１０５Ｎ／ｍ２）と貼り合わせ、透明導電性積層体を得た。
【００８９】
（実施例２〜７）
実施例１において、透明層の片面厚みを１２、１０、８．５、４、２、１μｍに変更（透明層の合計厚みを２４、２０、１７、８、４、２μｍに変更）した以外は、実施例１と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９０】
（実施例８）
実施例１において、粘着剤層をアクリル系粘着剤（２５℃の貯蔵弾性率６．４×１０５Ｎ／ｍ２）に変更し、さらに透明層の片面厚みを０．５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９１】
（実施例９）
実施例１において、粘着剤層をアクリル系粘着剤（２５℃の貯蔵弾性率５．０×１０５Ｎ／ｍ２）に変更し、さらに透明層の片面厚みを０．５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９２】
（実施例１０）
実施例８において、透明層の片面厚みを１μｍに変更した以外は、実施例８と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９３】
（実施例１１）
実施例９において、透明層の片面厚みを１μｍに変更した以外は、実施例９と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９４】
（比較例１）
実施例１において、透明層の片面厚みを０．５μｍに変更（透明層の合計厚みを１μｍに変更）した以外は、実施例１と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９５】
（比較例２）
実施例１において、透明層、高屈折率層及び低屈折率層を形成せず、プラスチックフィルム上に直接透明導電層を形成した以外は、実施例１と同様にして透明導電性積層体を作製した。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
表１より、実施例１〜１１の透明導電性積層体は、ウォッシュボードリップルに基づく凹凸が視認しづらく、像鮮明度の最小値が２０％以上であり、優れた外観性状及び視認性を有することがわかった。特に、実施例２〜５、１０〜１１の透明導電性積層体は、ウォッシュボードリップルに基づく凹凸が全く視認できず、像鮮明度の最小値が９０％以上であり、極めて優れた外観性状及び視認性を有するものであった。また、実施例２〜１１の透明導電性積層体を構成する透明導電性フィルムは、耐屈曲性に優れ、クラックを生じにくいものであった。
一方、比較例１〜２の積層体表面の透明導電性積層体は、ウォッシュボードリップルに基づく凹凸が容易に視認でき、像鮮明度の最小値も２０％未満であり、外観性状及び視認性に劣るものであった。
なお、透明導電性フィルムと透明ガラスとを貼り合わせる際に、実施例１〜１１のものは貼り合わせ時に気泡を巻き込みにくかったが、比較例１〜２のものはウォッシュボードリップルの影響により気泡を巻き込みやすく作業性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の透明導電性積層体は、タッチパネルの構成部材として好適に使用することができ、静電容量式タッチパネルの構成部材として特に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【００９９】
１：透明導電性フィルム
１１：基体
１２：透明導電層
１１１：プラスチックフィルム
１１２：透明層
２：粘着剤層
３：透明基板
３１：透明導電層を備えた透明基板
４：透明導電性積層体
１００：パターン層
１１１〜１１６：Ｘ電極部（透明導電層パターン）
２１１〜２１４：Ｙ電極部（透明導電層パターン）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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