(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種または二種以上のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）と、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２５ｇ／１０分以上である、一種または二種以上のプロピレン単独重合体（Ｂ）と、α−オレフィンの炭素数が６以上１０以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、からなるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）と、
無機フィラー（Ｆ）と、
を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の合計量を１００質量％としたとき、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の前記成分（ａ１）の含有量が７０質量％以上９５質量％以下であり、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の前記成分（ａ２）の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
１３５℃、デカリン溶液中で測定される、前記成分（ａ２）の極限粘度［η］が２．０ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ未満であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上７５質量％以下であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上４０質量％以下であり、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中の前記無機フィラー（Ｆ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下であり、
前記無機フィラー（Ｆ）がタルクであり、
前記タルクの平均粒径Ｄ５０が５μｍ以上１５μｍ以下であり、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定される、当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレートが３０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分未満である、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）がエチレン・１−オクテン共重合体を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％とし、前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記成分（ａ２）の含有量をｘ質量％とし、前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ質量％としたとき、
下記式（１）と式（２）を共に満たすフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
２５≦（ｘ＋ｙ）≦４０            （１）
２≦（ｙ／ｘ）≦１０              （２）
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することによりシート状試験片を作製したとき、
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、スパン間１００ｍｍ、曲げ速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定される、前記シート状試験片の２３℃における曲げ弾性率が１，８００ＭＰａ以上３，０００ＭＰａ以下であるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより厚み１／８インチのノッチ付き試験片を作製したとき、
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、−３０℃の温度条件で測定される、前記ノッチ付き試験片のアイゾット衝撃強度が３５Ｊ／ｍ以上７０Ｊ／ｍ以下であるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
自動車内外装部品の素材に用いられるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれか一項に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる成形体。
【請求項８】
自動車内外装部品である、請求項７に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車バンパー等に代表される自動車外装部品の素材には、軽量化やデザインの自由度の観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物が使用されている。
このようなポリプロピレン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献１に記載のものが挙げられる。特許文献１（特開平１０−１３９９４８号公報）には、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体と、特定の触媒により重合され、特定の性質を有するエチレン・α−オレフィンと、タルクと、を含む自動車外装用ポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。
特許文献１には、このような自動車外装用ポリプロピレン樹脂組成物を用いることにより、高流動性で表面硬度が高く、かつ耐熱変形性および低温耐衝撃性に優れ、さらに外観的にはフローマークの発生がない成形品を提供できると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１３９９４８号公報
【特許文献２】特開２００９−０５６７５８号公報
【特許文献３】特開２０１３−１１６９８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本発明者らの検討によれば、目的とする成形体の厚みが薄い場合、特許文献１に記載されているような樹脂組成物を用いると、射出成形時に糸引き現象が起こりやすいことが明らかになった。
ここで、糸引き現象とは、金型の型開き時に発生する細い樹脂の糸が金型内に付着し、次の成形サイクルにおいて、この糸が次の成形体に転写され、スジ状の凹凸が成形体表面に生じ、成形体の外観を損なう現象である。これにより、成形体の生産性が低下してしまう。
【０００５】
一般的には射出成形機の射出ノズルの温度を低くする方法、サックバックやシリンダーの反復を併用する方法、型開き速度を速くすることで、糸引きを強制的に切断する方法等の対策が取られている。しかし、これらの方法は生産性を落としたり、他の成形体の一部の物性を低下させたり、型構造（スライド構造等）によっては型の寿命を低下させる場合がある（例えば、特許文献２（特開２００９−０５６７５８号公報）参照）。
【０００６】
特許文献３（特開２０１３−１１６９８１号公報）には、特定の高溶融張力と低メルトフローレートを有する特定のプロピレン系重合体１．０〜８．０質量％と、その他のプロピレン系重合体９２．０〜９９．０質量％からなるポリプロピレン系樹脂を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が、糸引き防止性に優れ、流動性（成形性）及び物性バランスにも優れていることが記載されている。
しかし、本発明者らの検討によれば、目的とする成形体の厚みが薄く、成形時のサックバック量が小さい場合は、このポリプロピレン系樹脂組成物では糸引き防止効果が十分でない場合があることが明らかになった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、射出成形時の糸引き現象の発生を抑制できるとともに、耐衝撃性、剛性および外観のバランスに優れた成形体を実現できるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、以下に示すフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体が提供される。
【０００９】
［１］
一種または二種以上のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）と、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２５ｇ／１０分以上である、一種または二種以上のプロピレン単独重合体（Ｂ）と、α−オレフィンの炭素数が６以上１０以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、からなるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）と、
無機フィラー（Ｆ）と、
を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の合計量を１００質量％としたとき、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の前記成分（ａ１）の含有量が７０質量％以上９５質量％以下であり、
前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の前記成分（ａ２）の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
１３５℃、デカリン溶液中で測定される、前記成分（ａ２）の極限粘度［η］が２．０ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ未満であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上９５質量％以下であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が０質量％以上８０質量％以下であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上８５質量％以下であり、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中の前記無機フィラー（Ｆ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下である、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［２］
上記［１］に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定される、当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレートが３０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分未満であるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［３］
上記［１］または［２］に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）がエチレン・１−オクテン共重合体を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
上記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％とし、上記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の上記成分（ａ２）の含有量をｘ質量％とし、上記ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ質量％としたとき、
下記式（１）と式（２）を共に満たすフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
２５≦（ｘ＋ｙ）≦４０            （１）
２≦（ｙ／ｘ）≦１０              （２）
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
上記無機フィラー（Ｆ）がタルクを含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することによりシート状試験片を作製したとき、
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、スパン間１００ｍｍ、曲げ速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定される、上記シート状試験片の２３℃における曲げ弾性率が１，８００ＭＰａ以上３，０００ＭＰａ以下であるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより厚み１／８インチのノッチ付き試験片を作製したとき、
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、−３０℃の温度条件で測定される、上記ノッチ付き試験片のアイゾット衝撃強度が３５Ｊ／ｍ以上７０Ｊ／ｍ以下であるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物において、
自動車内外装部品の素材に用いられるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる成形体。
［１０］
自動車内外装部品である、上記［９］に記載の成形体。
［１１］
厚みが６μｍ以下である、上記［９］または［１０］に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、射出成形時の糸引き現象の発生を抑制できるとともに、耐衝撃性、剛性および外観のバランスに優れた成形体を実現できるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】射出成形機の射出ノズルから射出された樹脂組成物の糸引き現象を模式的に示す図である。（ａ）は糸引きなし、（ｂ）および（ｃ）は糸引きあり（金型を開いたとき、糸が途中で切れたものも含む）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態について説明する。なお、文中の数字の間にある「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
【００１３】
本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）と、無機フィラー（Ｆ）と、を含む。
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）は、一種または二種以上のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）と、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも呼ぶ。）が２５ｇ／１０分以上である、一種または二種以上のプロピレン単独重合体（Ｂ）と、α−オレフィンの炭素数が６以上１０以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）と、からなる。
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の合計量を１００質量％としたとき、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の成分（ａ１）の含有量が７０質量％以上９５質量％以下であり、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の成分（ａ２）の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、１３５℃、デカリン溶液中で測定される、上記成分（ａ２）の極限粘度［η］が２．０ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ未満である。
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上９５質量％以下であり、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のプロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が０質量％以上８０質量％以下であり、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上８５質量％以下である。
また、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中の無機フィラー（Ｆ）の含有量が、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下である。
【００１４】
本発明者らは、上記各成分を特定の割合で含む場合に、射出成形時の糸引き現象の発生を抑制できるとともに、耐衝撃性、剛性および外観のバランスに優れた成形体を実現できることを新たに知見した。
すなわち、本実施形態によれば、上記各成分を特定の割合で含有させることにより、射出成形時の糸引き現象の発生が抑制され、成形体の生産性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を実現することができる。これにより、耐衝撃性、剛性および外観のバランスに優れた成形体を実現できる。
【００１５】
以下、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれから得られる成形体について詳細に説明する。
【００１６】
［フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物］
まず、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は特に限定されないが、耐衝撃性、剛性および外観に優れた成形体を実現できる観点から、例えば、自動車内外装部品等の成形体の素材に好適に用いることができる。特に厚みが６μｍ以下、好ましくは厚みが２μｍ以上６μｍ以下の自動車内外装部品等の成形体の素材に好適に用いることができる。厚みが上記上限値以下である成形体は射出成形時に糸引き現象が特に起こりやすいため、糸引き現象を効果的に抑制できる本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は上記成形体の素材として特に好適に用いることができる。
【００１７】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８Ｅに準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定されるフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは、流動性の観点から、好ましくは３０ｇ／１０分以上、より好ましくは３５ｇ／１０分以上であり、糸引き現象をより効果的に抑制し、成形性をより向上できる観点から、好ましくは１００ｇ／１０分未満である。
【００１８】
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％とし、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の成分（ａ２）の含有量をｘ質量％とし、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量をｙ質量％としたとき、剛性および耐衝撃性のバランスを維持しつつ射出成形時の糸引き現象の発生をより効果的に抑制できる観点から、下記式（１）と式（２）を共に満たすことが好ましい。
２５≦（ｘ＋ｙ）≦４０            （１）
２≦（ｙ／ｘ）≦１０              （２）
【００１９】
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することによりシート状試験片を作製したとき、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、スパン間１００ｍｍ、曲げ速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定される、上記シート状試験片の２３℃における曲げ弾性率が好ましくは１，８００ＭＰａ以上３，０００ＭＰａ以下であり、より好ましくは１，９００ＭＰａ以上２，５００ＭＰａ以下である。
曲げ弾性率を上記下限値以上とすることにより、得られる成形体の剛性を向上させることができる。
また、曲げ弾性率を上記上限値以下とすることにより、外部からの応力や、熱応力を効果的に緩和して、得られる成形体の信頼性を向上させることができる。
【００２０】
上記曲げ弾性率は、例えば、次のように測定することができる。まず、射出成形機を用いて金型温度４０℃、シリンダー温度２００℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧４５ＭＰａ、保圧時間１８．５秒の条件でフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠した幅１３ｍｍ×厚さ６．４ｍｍ×長さ１３０ｍｍのシート状試験片を得る。次いで、得られた試験片の、２３℃における曲げ弾性率をＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、スパン間１００ｍｍ、曲げ速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定する。
なお、曲げ弾性率は、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれる各成分の種類や配合割合をそれぞれ調製することにより制御することが可能である。
【００２１】
当該フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより厚み１／８インチのノッチ付き試験片を作製したとき、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、−３０℃の温度条件で測定される、上記ノッチ付き試験片のアイゾット衝撃強度が好ましくは３５Ｊ／ｍ以上７０Ｊ／ｍ以下であり、より好ましくは３５Ｊ／ｍ以上５０Ｊ／ｍ以下である。
アイゾット衝撃強度を上記範囲内とすることにより、得られる成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
【００２２】
上記アイゾット衝撃強度は、例えば、次のように測定することができる。まず、射出成形機を用いて、金型温度４０℃、シリンダー温度２００℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧４５ＭＰａ、保圧時間１８．５秒の条件でフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍ×長さ６２ｍｍでノッチ角２２．５°、ノッチＲ０．２５Ｒのシート状試験片を得る。次いで、得られた試験片のアイゾット衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、−３０℃の温度条件で測定する。
なお、アイゾット衝撃強度は、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれる各成分の種類や配合割合をそれぞれ調製することにより制御することが可能である。
【００２３】
以下、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
【００２４】
（プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ））
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、構成単位としてプロピレンとエチレンを含むブロック共重合体であり、例えば、プロピレン単独重合体部とエチレン・プロピレンランダム共重合体部とを含む。
また、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、ｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）とｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）を含む。ここで、ｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）は、プロピレン単独重合体部が主成分であることが好ましく、ｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）は、エチレン・プロピレンランダム共重合体部が主成分であることが好ましい。
【００２５】
本実施形態において、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の合計量を１００質量％としたとき、上記成分（ａ１）の含有量は７０質量％以上９５質量％以下であり、好ましくは７０質量％以上８５質量％以下であり、特に好ましくは７２質量％以上８０質量％以下である。
また、本実施形態において、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の合計量を１００質量％としたとき、上記成分（ａ２）の含有量は５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下であり、特に好ましくは２０質量％以上２８質量％以下である。
上記成分（ａ２）の含有量が上記下限値以上であると、得られる成形体の耐衝撃性を向上させることができる。一方、上記成分（ａ２）の含有量が上記上限値以下であると、得られる成形体の曲げ弾性率を向上させることができる。すなわち、得られる成形体の剛性を向上させることができる。
【００２６】
ここで、上記成分（ａ１）および（ａ２）の含有量は以下の方法で測定できる。
はじめに、ガラス製の測定容器に、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）約３ｇ（１０−４ｇの単位まで測定する。また、この質量を、下記の式においてｂ（ｇ）と表す。）、ｎ−デカン５００ｍＬ、ｎ−デカンに可溶な耐熱安定剤を少量投入し、窒素雰囲気下、スターラーで攪拌しながら２時間で１５０℃に昇温してプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）をｎ−デカンに溶解させる。次いで、１５０℃で２時間保持した後、８時間かけて２３℃まで徐冷する。
得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の析出物を含む液を、グラスフィルターで減圧ろ過する。ろ液１００ｍＬを採取し、これを減圧乾燥して上記成分（ａ２）の一部を得た。この質量を１０−４ｇの単位まで測定した（この質量を、下記の式においてａ（ｇ）と表した）。次いで、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）中の上記成分（ａ１）および（ａ２）の含有量を以下の式により求めることができる。
成分（ａ２）の含有量  ［質量％］＝１００×５ａ／ｂ
成分（ａ１）の含有量  ［質量％］＝１００−成分（ａ２）の含有量
【００２７】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８Ｅに準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定されるプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲは、通常１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下、好ましくは２０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、より好ましくは４０ｇ／１０分以上１２０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲが上記下限値以上であると、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の流動性が向上し、成形性を向上させることができる。一方、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲが上記上限値以下であると、得られる成形体の耐衝撃性や剛性を向上させることができる。
【００２８】
１３５℃、デカリン溶液中で測定される、上記成分（ａ２）の極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下である。こうした成分（ａ２）を含むことにより、射出成形時の糸引き現象の発生をより効果的に抑制することができる。
なお、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体を二種以上用いる場合は、すべてのプロピレン・エチレン系ブロック共重合体における上記成分（ａ２）の極限粘度［η］が上記範囲内を満たす。
【００２９】
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）は一種単独で用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。なお、二種以上を用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の上記各含有量は、二種以上の合計の値である。
【００３０】
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、好ましくは１５質量％以上７５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上５０質量％以下であり、特に好ましくは１５質量％以上４０質量％以下である。これにより、射出成形時の糸引き現象の発生をより一層抑制できる。
【００３１】
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、公知のチタン触媒を用いて製造することができる。チタン触媒の好ましい例としては、チタン、マグネシウム、ハロゲンの各原子を含む固体状チタン触媒成分およびアルミニウム化合物を主たる成分とする重合用固体触媒が挙げられる。
【００３２】
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する方法として、例えば、特開２００４−２６２９９３号公報に記載されている方法に準じて、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下で、多段重合により製造する方法が挙げられる。
すなわち、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分と、から形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下で、第１段で実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させることによりプロピレン単独重合体部を、最終的に得られるプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）全体の７５質量％以上９５質量％以下製造する段と、エチレンおよびプロピレンを共重合させることによりエチレン・プロピレンランダム共重合体部を、最終的に得られるプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）全体の５質量％以上２５質量％以下製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲおよび極限粘度［η］は、重合条件等を調節することで適宜調整することができ、特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
【００３３】
各段の重合は、連続的に行うこともできるし、バッチ式あるいは半連続式に行うこともできるが、連続的に行うのが好ましい。また重合は、気相重合法、あるいは溶液重合、スラリー重合、バルク重合等の液相重合法等、公知の方法で行うことができる。第２段目以降の重合は、前段の重合に引き続いて、連続的に行うのが好ましい。バッチ式で行う場合、１器の重合器を用いて多段重合することもできる。
【００３４】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また、各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力は、常圧〜９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【００３５】
（プロピレン単独重合体（Ｂ））
本実施形態に係るプロピレン単独重合体（Ｂ）はプロピレンを主成分に含む重合体であり、好ましくはポリプロピレンである。
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８Ｅに準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定されるプロピレン単独重合体（Ｂ）のＭＦＲは、流動性の観点から、２５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１００ｇ／１０分以上であり、特に好ましくは１５０ｇ／１０分以上である。そして好ましくは４００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは３００ｇ／１０分以下である。
【００３６】
また、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する方法に準じ、プロピレンを重合させて単段または２段以上の多段で製造することができる。
【００３７】
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のプロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上５８質量％以下であり、特に好ましくは３０質量％以上５５質量％以下である。これにより、射出成形時の糸引き現象の発生をより一層抑制できる。
【００３８】
（エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ））
本実施形態に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）としては、エチレン・α−オレフィン共重合体またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体を挙げることができる。
【００３９】
上記α−オレフィンとしては、炭素数が６以上１０以下であるα−オレフィンが挙げられ、例えば、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。α−オレフィンは１種で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
これらの中でもポリプロピレン系樹脂組成物中での分散性に優れ、剛性および耐衝撃性にバランスに優れる点から１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−オクテンがより好ましい。
また、非共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状の非共役ジエン等が挙げられる。
【００４０】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）に含まれる、エチレンに由来する構成単位の含有割合は、７５ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）に含まれる、炭素数が６以上１０以下であるα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合は好ましくは５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である。
各含有割合は１３Ｃ−ＮＭＲ測定により定量することができる。
【００４１】
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）がエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）を上記範囲内で含むことにより、射出成形時の糸引き現象の発生をより一層抑制できる。
【００４２】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、従来公知の方法で製造することもできるが、種々の市販品を用いることもできる。市販品としては、三井化学社製のタフマーＡシリーズ・Ｈシリーズ、ダウ社製Ｅｎｇａｇｅシリーズ、Ｅｘｘｏｎ社製Ｅｘａｃｔシリーズ等を好ましく使用することができる。
【００４３】
（無機フィラー（Ｆ））
無機フィラー（Ｆ）としては特に限定されないが、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、マイカ、ケイ酸塩類、炭酸塩類、硫酸バリウム、石膏、ガラス繊維、ワラスナイト、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、炭素繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。これらの中でも衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、タルクを用いることが好ましい。
【００４４】
無機フィラー（Ｆ）の平均粒径Ｄ５０は、好ましくは１μｍ以上１５μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以上７μｍ以下である。
無機フィラー（Ｆ）の平均粒径Ｄ５０が上記範囲内であると、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中における無機フィラー（Ｆ）の分散性が向上するため、得られる成形体の耐衝撃性、剛性等をより優れたものにすることができる。
なお、平均粒径Ｄ５０は体積基準の累積分布における５０％累積時の粒径であり、市販のレーザー式粒度分布計で測定したときの平均粒径である。
【００４５】
無機フィラー（Ｆ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下であり、好ましくは１０質量部以上３０質量部以下である。フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中の上記無機フィラー（Ｆ）の含有量が、上記下限値以上であると、得られる成形体の剛性を向上させることができる。また、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物中の上記無機フィラー（Ｆ）の含有量が、上記上限値以下であると、得られる成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
【００４６】
また、無機フィラー（Ｆ）は無処理のまま使用しても良く、各樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
【００４７】
（ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ））
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）は、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）、必要によりプロピレン単独重合体（Ｂ）を含んでなる。ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を構成するそれぞれの成分は、上記の組成や物性値を満たすものの中から選択するが、１つの成分として２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４８】
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の、上記各成分の好ましい配合割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上７５質量％以下であり、プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が１０質量％以上６０質量％以下であり、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上４０質量％以下である。
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の、上記各成分のさらに好ましい配合割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上５０質量％以下であり、プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が２０質量％以上５８質量％以下であり、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上３０質量％以下である。
また、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）中の、上記各成分の特に好ましい配合割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｐ）を１００質量％としたとき、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量が３０質量％以上５５質量％以下であり、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量が５質量％以上３０質量％以下である。
【００４９】
（その他の添加剤）
本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤等の添加剤を配合してもよい。
【００５０】
［フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法］
本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、各成分をタンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融混練することにより得ることができる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混合は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００５１】
［成形体］
本実施形態に係る成形体は、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法によって、成形して得られるものである。
特に厚みが６μｍ以下、好ましくは厚みが２μｍ以上６μｍ以下の成形体である。厚みが上記上限値以下である成形体は、射出成形時に糸引き現象が特に起こりやすい。しかし、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物によれば、射出成形時の糸引き現象を効果的に抑制することができるため、耐衝撃性、剛性および外観のバランスに優れた成形体を得ることが可能である。
【００５２】
本実施形態に係る成形体の用途としては、例えば、自動車内外装部品、家電機器部品、便座等の住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品等が挙げられる。本実施形態に係る成形体は、特に自動車内外装部品として好適に使用することができる。自動車内外装部品としては、インストルメントパネル、グローブボックス、トリム類、ハウジング類、ピラー、バンパー、フェンダー、バックドアー等が挙げられる。
本実施形態に係る成形体は、自動車内外装部品の中でも、厚みが薄いバンパー等の自動車外装部品として特に好適に使用することができる。
【００５３】
［成形体の製造方法］
本実施形態に係る成形体は、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得ることができる。従来公知の射出成形装置および成形条件を採用して、種々の形状の成形体に成形して利用することができる。
【００５４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５５】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【００５６】
以下の実施例・比較例において、各物性の測定および評価は、以下の方法により行った。
【００５７】
（密度）
ＩＳＯ １１８３に準拠し、水中置換法で密度を測定した。
【００５８】
（プロピレン・エチレン系ブロック共重合体中のｎ−デカンに不溶な成分（ａ１）およびｎ−デカンに可溶な成分（ａ２）の含有量）
ガラス製の測定容器に、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体約３ｇ（１０−４ｇの単位まで測定した。また、この質量を、下記の式においてｂ（ｇ）と表した。）、ｎ−デカン５００ｍＬ、およびｎ−デカンに可溶な耐熱安定剤を少量投入し、窒素雰囲気下、スターラーで攪拌しながら２時間で１５０℃に昇温してプロピレン・エチレン系ブロック共重合体をｎ−デカンに溶解させた。次いで、１５０℃で２時間保持した後、８時間かけて２３℃まで徐冷した。
得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体の析出物を含む液を、磐田ガラス社製２５Ｇ−４規格のグラスフィルターで減圧ろ過した。ろ液の１００ｍＬを採取し、これを減圧乾燥して上記成分（ａ２）の一部を得た。この質量を１０−４ｇの単位まで測定した（この質量を、下記の式においてａ（ｇ）と表した）。次いで、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体中の成分（ａ１）および（ａ２）の含有量を以下の式により求めた。
成分（ａ２）の含有量  ［質量％］＝１００×５ａ／ｂ
成分（ａ１）の含有量  ［質量％］＝１００−成分（ａ２）の含有量
【００５９】
（極限粘度）
サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ） （Ｃ→０）
【００６０】
（メルトフローレート（ｇ／１０分））
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８Ｅに準拠し、試験荷重２．１６ｋｇ、試験温度２３０℃の条件で測定した。
【００６１】
（曲げ弾性率（ＭＰａ））
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、スパン間１００ｍｍ、曲げ速度３０ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度２３℃の条件で測定した。
試験片は以下の条件で作製した。射出成形機を用いて、金型温度４０℃、シリンダー温度２００℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧４５ＭＰａ、保圧時間１８．５秒の条件でフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠した幅１３ｍｍ×厚さ６．４ｍｍ×長さ１３０ｍｍのシート状試験片を得た。
【００６２】
（アイゾット衝撃強度）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、１／８インチ厚みの試験片にノッチ加工し、−３０℃の温度条件で測定した。
試験片は以下の手順で作製した。射出成形機を用いて、金型温度４０℃、シリンダー温度２００℃、射出速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧４５ＭＰａ、保圧時間１８．５秒の条件でフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍ×長さ６２ｍｍでノッチ角２２．５°、ノッチＲ０．２５Ｒのシート状試験片を得た。
【００６３】
（糸引き性試験）
下記方法にて、糸引き防止性を評価した。
試験片：縦１２０×横１３０×厚さ３（ｍｍ）で、２ｍｍ×４ｍｍのサイドゲートである。
成形機：日本製鋼所社製、射出成形機Ｊ１００Ｅ II Ｐ
成形条件：表１参照
上記の射出成形機を用い、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の試験片を射出成形し、試験片１０１のスプル１０３からの糸１０５の引きの状態を観察した（図１参照）。評価は、１０ショットパージ作業実施した後に実施した。また、サックバックの量を変更し、各サックバック量において、５ショット成形し、糸１０５の引きの状態を確認した。なお、サックバック量を多くとるとノズルへの樹脂の供給が抑えられ糸引きが発生し難くなる。そのため、サックバック量が少ない状態で糸が引かない材料が糸引き性能が高いという判断になる。
評価基準は、以下のとおり。
○：５ショットとも糸引きなし
△：１ショット糸引きあり
×：２ショット以上糸引きあり
【００６４】
【表１】
0006502648.tif 000002
【００６５】
次に、実施例および比較例で用いたフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を構成する各種の材料（配合成分）について説明する。
【００６６】
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体については、以下に述べる製造例１〜製造例３によって３種類のプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ１）、（Ａ２）および（Ｄ３）を調製した。
【００６７】
［製造例１］プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ１）の調製
（１）固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
【００６８】
このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後、この均一溶液の７５ｍｌを、−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、１時間にわたって滴下した。滴下終了後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２時間撹拌しながら同温度に保持した。
次いで、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
【００６９】
ここで、この遊離チタン化合物の検出は次の方法で確認した。予め窒素置換した１００ｍｌの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍｌを注射器で採取し投入した。次に、窒素気流にて溶媒であるヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍｌ、（１＋１）硫酸１０ｍｌを投入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍｌメスフラスコに移し、鉄（II）イオンのマスキング剤としてリン酸水溶液を１ｍｌとチタンの発色試薬として３質量％Ｈ２Ｏ２を５ｍｌ加え、さらにイオン交換水で１００ｍｌにメスアップし、このメスフラスコを振り混ぜた。２０分後に紫外線（ＵＶ）を用い４２０ｎｍの吸光度を観測した。この吸収が観測されなくなるまで遊離のチタン化合物の洗浄除去を行った。
【００７０】
上記のように調製された固体状チタン触媒成分は、デカンスラリーとして保存したが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。このようにして得られた固体状チタン触媒成分は、チタンを２．３質量％、塩素を６１質量％、マグネシウムを１９質量％、ＤＩＢＰを１２．５質量％の量で含有していた。
【００７１】
（２）前重合触媒の製造
固体触媒成分１００ｇ、トリエチルアルミニウム１３１ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン３７．３ｍｌ、ヘプタン１４．３Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに投入し、次いで、内温１５〜２０℃に保ちプロピレンを１０００ｇ投入し、１２０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度が１．０ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。
【００７２】
（３）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを４３ｋｇ／時間、水素を２５６ＮＬ／時間、（２）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．４９ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４．５ｍｌ／時間、ジエチルアミノトリエトキシシラン１．８ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５７ＭＰａ／Ｇであった。
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が８．８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．３６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７３】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２０（モル比）、水素／エチレン＝０．００３１（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．４０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７４】
得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ１）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は８５ｇ／１０分、該共重合体（Ｄ１）中の成分（ａ２）の含有量は１１質量％、成分（ａ２）の極限粘度［η］は７．５（ｄｌ／ｇ）であった。また、該共重合体（Ｄ１）中の成分（ａ１）の含有量は８９質量％であった。
【００７５】
［製造例２］プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ２）の調製
上記製造例１の（１）固体状チタン触媒成分の調製、（２）前重合触媒の製造と同様にして前重合触媒成分を得た。
【００７６】
（３）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を１６７ＮＬ／時間、（２）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．３４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．２ｍｌ／時間、ジエチルアミノトリエトキシシラン１．３ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は６９℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が８．６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７７】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２０（モル比）、水素／エチレン＝０．１１（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７８】
得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は６０ｇ／１０分、該共重合体（Ａ２）中の成分（ａ２）の含有量は２４質量％、成分（ａ２）の極限粘度［η］は２．５（ｄｌ／ｇ）であった。また、該共重合体（Ａ２）中の成分（ａ１）の含有量は７６質量％であった。
【００７９】
［製造例３］プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ３）の調製
上記製造例１の（１）固体状チタン触媒成分の調製、（２）前重合触媒の製造と同様にして前重合触媒成分を得た。
【００８０】
（３）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を３３１ＮＬ／時間、（２）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．４２ｇ／時間、トリエチルアルミニウム３．０ｍｌ／時間、ジエチルアミノトリエトキシシラン１．１ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は６８℃であり、圧力は３．５７ＭＰａ／Ｇであった。
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が１５．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力３．３９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８１】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２２（モル比）、水素／エチレン＝０．０２３（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力０．９０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８２】
得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ｄ３）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は１００ｇ／１０分、該共重合体（Ｄ３）中の成分（ａ２）の含有量は１２質量％、成分（ａ２）の極限粘度［η］は４．７（ｄｌ／ｇ）であった。また、該共重合体（Ｄ３）中の成分（ａ１）の含有量は８８質量％であった。
【００８３】
プロピレン単独重合体については、以下に述べる製造例４〜製造例６によって３種類のプロピレン単独重合体（Ｂ１）〜（Ｂ２）および（Ｅ３）を調製した。
【００８４】
［製造例４］プロピレン単独重合体（Ｂ１）の調製
上記製造例１の（１）固体状チタン触媒成分の調製、（２）前重合触媒の製造と同様にして前重合触媒成分を得た。
【００８５】
（３）本重合
内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを１３１ｋｇ／時間、触媒スラリーを遷移金属触媒成分として０．７０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１９．６ｍＬ／時間、ジエチルアミノトリエトキシシラン４．２ｍＬ／時間を連続的に供給し、水素を気相部の水素濃度が５．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７５℃、圧力３．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が３．９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７４．５℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８６】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを２０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が３．４ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは失活、気化後、気固分離を行った。得られたプロピレン単独重合体を８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン単独重合体（Ｂ１）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は２００ｇ／１０分であった。
【００８７】
［製造例５］プロピレン単独重合体（Ｂ２）の調製
上記製造例１の（１）固体状チタン触媒成分の調製と同様にして固体触媒成分を得た。
【００８８】
（２）前重合触媒の製造
固体触媒成分１００ｇ、トリエチルアルミニウム３９．３ｍＬ、ヘプタン１００Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに投入し、次いで、内温１５〜２０℃に保ちプロピレンを６００ｇ投入し、６０分間攪拌しながら反応させた。
【００８９】
（３）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器に、プロピレンを４３ｋｇ／時間、水素を１７７ＮＬ／時間、（２）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．５８ｇ／時間、トリエチルアルミニウム３．１ｍｌ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．３ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５３ＭＰａ／Ｇであった。
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が３．２ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．２８ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたプロピレン単独重合体を８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン単独重合体（Ｂ２）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は３０ｇ／１０分であった。
【００９０】
［製造例６］プロピレン単独重合体（Ｅ３）の調製
上記製造例１の（１）固体状チタン触媒成分の調製、製造例５の（２）前重合触媒の製造と同様にして前重合触媒成分を得た。
【００９１】
（３）本重合
内容量１０００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１００ｋｇ／時間を連続的に供給しスラリーレベルを３００Ｌに保持した。上記触媒スラリーを固体触媒成分として１．４７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン１３．８ｍＬ／時間を連続的に供給し、水素供給は行わず実質的に無水素状態とした。重合温度７４℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを５８ｋｇ／時間を連続的に供給しスラリーレベルを３００Ｌに保持し、水素を気相部の水素濃度が５．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、さらに重合を行った。重合器へは、プロピレンを１９ｋｇ／時間を連続的に供給しスラリーレベルを２６０Ｌに保持し、水素を気相部の水素濃度が５．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６５℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは失活後、洗浄槽に送液しプロピレン単独重合体パウダーを液体プロピレンにより洗浄した。その後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（Ｅ３）を得た。
得られたプロピレン単独重合体（Ｅ３）について８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン単独重合体（Ｅ３）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は２ｇ／１０分であった。
【００９２】
エチレン・α−オレフィン共重合体については以下の４種類の共重合体（Ｃ１）〜（Ｃ３）および（Ｇ１）を使用した。
【００９３】
（Ｃ１）：エチレン・１−オクテン共重合体（エチレン含量＝８３ｍｏｌ％、１−オクテン含量＝１７ｍｏｌ％、密度＝８５７ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、ダウケミカル社製エンゲージ８８４２）
【００９４】
（Ｃ２）：エチレン・１−オクテン共重合体（エチレン含量＝８９ｍｏｌ％、１−オクテン含量＝１１ｍｏｌ％、密度＝８７０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）、ダウケミカル社製エンゲージ８１００）
【００９５】
（Ｃ３）：エチレン・１−オクテン共重合体（密度＝０．８６８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）、ダウケミカル社製エンゲージ８１５０）
【００９６】
（Ｇ１）：エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー（エチレン含量＝６７質量％、１−ブテン含量＝３３質量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）、三井化学社製）
【００９７】
無機フィラー（Ｆ）については以下のものを使用した。
無機フィラー（Ｆ１）：タルク（浅田製粉社製、製品名：ＪＭ２０９、平均粒径Ｄ５０（レーザー回折、体積基準）：５μｍ）を用いた。
【００９８】
（実施例１）
製造例２で得たプロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ２）、プロピレン単独重合体（Ｂ１）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ１）、無機フィラー（Ｆ１）の各成分を表２に示す量（質量％）で用いた。また、その他の添加剤として、プロピレン・エチレン系ブロック共重合体（Ａ２）、プロピレン単独重合体（Ｂ１）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ１）、および無機フィラー（Ｆ１）の合計１００質量部に対し、酸化防止剤であるＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１質量部およびＩｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社製）０．１質量部、帯電防止剤であるエレクトロストリッパーＴＳ−５（花王社製）０．２質量部、核剤であるアデカスタブＮＡ−１１（ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部を用いた。各成分は順次配合してタンブラーミキサーを用いてドライブレンドした。
得られた混合物を、二軸押出機（商品名：ＴＥＸ、日本製鋼社製）で混練して、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレットを製造した。混練条件は、混練温度１８０℃、スクリュー回転速度７５０ｒｐｍ，吐出量６０ｋｇ／ｈとした。
得られたペレットを用い、上記評価方法に示した手順で、各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表３に示す。
【００９９】
（実施例２〜７）、（比較例１〜６）
プロピレン・エチレン系ブロック共重合体、プロピレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体の種類およびこれらの配合量（すなわち、添加剤以外の各成分および配合量）を表２に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様にしてフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレットを製造し、各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表３に示す。
【０１００】
【表２】
0006502648.tif 000003
【０１０１】
【表３】
0006502648.tif 000004
【０１０２】
表３に示す結果から、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の構成要件を満たしている実施例１〜７は、糸引き防止性に優れ、流動性、剛性、耐衝撃性のバランスにも優れていることが分かった。
【０１０３】
そのため、これらの性能をバランスよく、より高度に必要とされる用途、例えば、インストルメントパネル、グローブボックス、トリム類、ハウジング類、ピラー、バンパー、フェンダー、バックドアー等の自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、便座等の住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品等の用途に、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は好適に用いることができる。
【０１０４】
一方、表３に示す結果から、本実施形態に係るフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の構成要件を満たさない比較例１〜６に示す組成を持ったフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物では、剛性、耐衝撃性および糸引き防止性のバランスに劣っていることわかった。
【符号の説明】
【０１０５】
１０１  試験片
１０３  スプル
１０５  糸
【図１】
0006502648.tif 000005