(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２以上のチオール基を含有する重合体を１０質量％以上５０質量％以下と、
（Ｂ）エポキシシランカップリング剤を０．０５質量％以上５質量％以下と、
（Ｃ）アミノシランカップリング剤を０．０５質量％以上５質量％以下と、
（Ｄ）金属酸化物を１質量％以上１０質量％以下と、を含有することを特徴とする、シーリング材組成物。
【請求項２】
前記アミノシランカップリング剤として、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及び／又は、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを含む、請求項１に記載のシーリング材組成物。
【請求項３】
前記金属酸化物が、二酸化マンガンであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のシーリング材組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のシーリング材組成物を含むシーリング材を有する複合ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シランカップリング剤を含有するシーリング材組成物に関し、例えば、複合ガラスのシーリング材として好適に用いることができるシーリング材組成物及び複合ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スペーサを介して複数のガラス板が中空層を形成するように対向配置されたデュアルシール構造の複合ガラスが用いられている。このデュアルシール構造の複合ガラスでは、各ガラス板とスペーサとの間に一次シール材が充填され、スペーサの外側における各ガラス板間の空間に二次シール材が充填される。【０００３】
従来、複合ガラスの二次シール材としては、ポリサルファイド系シーリング材が用いられている。このポリサルファイド系シーリング材は、紫外線及び湿熱などに対する耐性が必ずしも十分ではなく、接着層の破壊が生じる場合があった。そこで、紫外線及び湿熱に対する耐性を向上させたシーリング材形成用の組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この組成物においては、主剤としてシランカップリング剤を含むことにより、従来の組成物と比較して接着強度などを改善している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１２７５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の組成物を用いた場合であっても、必ずしも十分な接着強度が得られない場合もあり、紫外線及び湿熱に対して高い接着強度及び耐久性を有するシーリング材が求められている。【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされてものであり、接着強度に優れ、しかも、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られるシーリング材組成物及び複合ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のシーリング材組成物は、（Ａ）１分子中に２以上のチオール基を含有する重合体１０質量％以上５０質量％以下と、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤０．０５質量％以上５質量％以下と、（Ｃ）アミノシランカップリング剤０．０５質量％以上５質量％以下と、（Ｄ）金属酸化物１質量％以上１０質量％以下と、を含むことを特徴とする。【０００８】
このシーリング材組成物によれば、所定量のエポキシシランカップリング剤と所定量のアミノシランカップリング剤とを共に含むので、シーリング材組成物をシーリング材とする際に、重合体のチオール基とエポキシシランカップリング剤とが反応し、またエポキシシランカップリング剤のエポキシ基とアミノシランカップリング剤のアミノ基とが反応すると共に、エポキシシランカップリング剤のシラノール基とアミノシランカップリング剤のシラノール基とが反応し、各（Ａ）成分〜（Ｃ）成分がそれぞれ複雑に反応すると推定される。また、エポキシシランカップリング剤のシラノール基とアミノシランカップリング剤のシラノール基は、それぞれ被着体となる物質（例えば、ガラスなど）の表面の官能基（例えば、水酸基など）と結合を形成する。これらにより、従来のシーリング材組成物と比較してシーリング材の３次元架橋構造の密度が向上するので、接着強度が高く、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる。【０００９】
本発明のシーリング材組成物においては、前記アミノシランカップリング剤として、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及び／又は、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを含むことが好ましい。【００１０】
本発明のシーリング材組成物においては、前記金属酸化物が、二酸化マンガンであることが好ましい。【００１１】
本発明の複合ガラスは、上記シーリング材組成物を含むシーリング材を有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、接着強度に優れ、しかも、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られるシーリング材組成物及び複合ガラスを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の実施の形態に係る複合ガラスの断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について、添付図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態によって何ら限定されるものではなく、適宜変更して実施可能である。
【００１５】
本発明に係るシーリング材組成物は、（Ａ）１分子中に２以上のチオール剤を含有する重合体、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤、及び（Ｃ）アミノシランカップリング剤を含む主剤と、（Ｄ）金属酸化物を含む硬化剤とを含有する。
【００１６】
本発明に係るシーリング材組成物は、（Ａ）１分子中に２以上のチオール基を含有する重合体１０質量％以上５０質量％以下と、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤０．０５質量％以上５質量％以下と、（Ｃ）アミノシランカップリング剤０．０５質量％以上５質量％以下と、（Ｄ）金属酸化物１質量％以上１０質量％以下と、を含有する。
【００１７】
本発明に係るシーリング材組成物によれば、所定量のエポキシシランカップリング剤と所定量のアミノシランカップリング剤とを含有するので、シーリング材組成物をシーリング材とする際に、重合体のチオール基とエポキシシランカップリング剤とが反応し、またエポキシシランカップリング剤のエポキシ基とアミノシランカップリング剤のアミノ基とが反応すると共に、エポキシシランカップリング剤のシラノール基とアミノシランカップリング剤のシラノール基とが反応し、各（Ａ）成分〜（Ｃ）成分がそれぞれ複雑に反応すると推定される。また、エポキシシランカップリング剤のシラノール基とアミノシランカップリング剤のシラノール基は、それぞれ被着体となる物質（例えば、ガラスなど）の表面の官能基（例えば、水酸基など）と結合を形成する。これらにより、シーリング材の３次元架橋構造が従来のシーリング材組成物より緻密に形成されるので、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材を形成できると推定される。以下、本実施の形態に係るシーリング材組成物の構成要素について詳細に説明する。
【００１８】
（Ａ）１分子中に２以上のチオール基を有する重合体
１分子中に２以上のチオール基を有する重合体（以下、単に「重合体」ともいう）としては、１分子中に２以上のチオール基を有するものであれば特に制限はない。重合体としては、例えば、分子内にスルフィド結合又はポリスルフィド結合を有するポリサルファイドポリマーが挙げられる。ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、及びイミド基などを分子内に有するものを用いることもできる。また、ポリサルファイドポリマーとしては、分子鎖の末端にチオール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基のような官能基を有するものを用いることもできる。
【００１９】
ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、主鎖中に下記式（１）で表される構成単位を有し、かつ末端に−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−ＳＨで表されるチオール基を有するものが挙げられる。
−（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−Ｓ）Ｘ−…式（１）
（式（１）中、Ｘは、１〜５の整数である。）
【００２０】
ポリサルファイドポリマーは室温で流動性を有するのが好ましい。ポリサルファイドポリマーの数平均分子量は通常１００以上２００，０００以下であり、好ましくは４００以上５０，０００以下である。  
【００２１】
また、ポリサルファイド系シーリング材を製造する際に使用されるポリサルファイドポリマーとしては、例えば、チオール基含有ポリサルファイドポリエーテルポリマーが挙げられる。チオール基含有ポリサルファイドポリエーテルポリマーとしては、例えば、主鎖中に下記式（２）で表されるポリエーテル部分と、下記式（３）で表される構成単位を含み、かつ、末端に下記式（４）で表されるチオール基を有するものが挙げられる。
−（Ｒ１Ｏ）ｎ…式（２）
（式（２）中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）
−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−Ｓｘ−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｓｘ−…式（３）
（式（３）中、ｘは１〜５の整数である。）
−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−ＳＨ及び／又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＳＨ…式（４）
【００２２】
ポリサルファイドポリエーテルポリマー中において、上記式（２）のポリエーテル部分と上記式（３）で示される構成単位は、任意の配列で結合することができる。また、その割合は、（Ｒ１Ｏ）ｎ成分が２質量％〜９５質量％、（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４Ｓｘ）成分が３質量％〜７０質量％、（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓｘ）成分が１質量％〜５０質量％とすることができる。
【００２３】
ポリサルファイドポリエーテルポリマーの数平均分子量は通常６００以上２００，０００以下であり、好ましくは８００以上５０，０００以下である。
【００２４】
ポリサルファイドポリマーとしては、市販品を用いることもできる。ポリサルファイドポリマーの市販品としては、例えば、東レ・ファインケミカル社製のチオコールＬＰ−２３、ＬＰ−３２、及びＬＰ−５５などが挙げられる。これらの中でも、チオコールＬＰ−３２を用いることが好ましい。
【００２５】
上述したポリサルファイドポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（Ｂ）エポキシシランカップリング剤
エポキシシランカップリング剤としては、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制限はない。エポキシシランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロへキシルエチルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００２７】
（Ｃ）アミノシランカップリング剤
シランカップリング剤は、接着性をより向上させるために添加されるものである。シランカップリング剤としては、例えば、下記一般式（５）で示されるものが挙げられる。
【００２８】
【化１】
0006477491.tif 000002
（式（５）中、Ｙは−ＮＨ２基及び／又は−ＮＨ−結合を含有し得るアルキル基、アリール基、アルコキシアルキル基、シクロアルキル基を表し、Ｚは炭素数が１〜６までのアルキル基を表す。なお、最大３個のＺは同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１〜３の整数である。）
【００２９】
アミノシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−（２−（２−アミノエチル）アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、３−（Ｎ−エチルアミノ）−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３（Ｎ−メチル−２−アミノ−１−メチル−１−エトキシ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基含有シラン類などが挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
アミノシランカップリング剤としては、上述したアミノシランカップリング剤の中でも、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及び３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択された少なくとも１種が好ましく、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択された少なくとも１種がより好ましい。
【００３１】
また、アミノシランカップリング剤としては、市販品を用いることもできる。アミノシランカップリング剤の市販品としては、例えば、信越シリコーン社製の商品名「ＫＢＭ６０２」、「ＫＢＭ６０３」、及び「ＫＢＭ９０３」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名：「Ａ−１８９」「Ａ−１１００」及び「Ａ−１１１０」、ウィトコ・コーポレーション社製の商品名「Ｙ−９６６９」などが挙げられる。
【００３２】
また、アミノシランカップリング剤は、カルボニル化合物でブロックされていてもよい。このようなカルボニル化合物としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類や、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類が挙げられる。
【００３３】
特に、本発明に係るシーリング材組成物においては、シランカップリング剤を単独で用いたり、２種類以上のシランカップリング剤の反応物を用いるのではなく、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤と（Ｃ）アミノシランカップリング剤とを併用する。これにより、上述した本発明の効果が得られる理由は以下のように推定される。本発明に係るシーリング材組成物においては、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤と（Ａ）重合体のチオール基とが反応し、また（Ｂ）エポキシシランカップリング剤のエポキシ基と（Ｃ）アミノシランカップリング剤のアミノ基とが反応すると共に、更に（Ｂ）エポキシシランカップリング剤のシラノール基と（Ｃ）アミノシランカップリング剤のシラノール基とが反応して、各（Ａ）成分〜（Ｃ）成分のそれぞれが複雑に３次元的な架橋構造が形成されると推定される。また、エポキシシランカップリング剤のシラノール基とアミノシランカップリング剤のシラノール基は、それぞれ、被着体となる物質、例えばガラス等の表面の官能基、例えば水酸基等と結合を形成する。これらにより、従来のシーリング材組成物と比較してより緻密な架橋構造が形成されるので、上述した本発明の効果が得られるものと推定される。
【００３４】
本発明に係るシーリング材組成物においては、アミノシランカップリング剤として、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及び／又は、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを含むことが好ましい。この構成により、上述したアミノシランカップリング剤の作用が一層顕著となるので、より接着強度及び耐久性に優れたシーリング材を得ることが可能となる。
【００３５】
（Ｄ）金属酸化物
金属酸化物としては、本発明の効果を奏する範囲で各種金属化合物を用いることが可能である。金属酸化物としては、酸化鉛（II）、酸化鉛（IV）、酸化アンチモン（III）、酸化アンチモン（Ｖ）、酸化バリウム、酸化銅、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及び二酸化マンガンなどが挙げられる。金属酸化物に加えて金属過酸化物やクロム酸金属塩を併用することもできる。金属過酸化物としては、例えば、二酸化バリウム、二酸化鉛、二酸化亜鉛、二酸化カルシウム、二酸化マグネシウムなどが使用可能である。また、クロム酸亜鉛、クロム酸鉛、クロム酸カリウム、クロム酸アンモニウム、及びクロム酸ナトリウムなどのクロム酸金属塩が使用可能である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、二酸化マンガンを用いることが好ましい。特に、本発明に係るシーリング材組成物においては、硬化剤が（Ｄ）金属酸化物を含むことにより、チオール基の硬化速度の調整が容易となるので、シーリング材の作業性、硬化性を適性に調整することが可能となる。
【００３６】
本発明に係るシーリング材組成物においては、主剤に対する硬化剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、主剤１００質量部に対して、硬化剤が０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることが更に好ましく、また５０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、主剤１００質量部に対する硬化剤の配合量は、０．１質量部以上５０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上４０質量部以下がより好ましく、１質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。
【００３７】
本発明に係るシーリング材組成物においては、（Ａ）重合体に対する（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、（Ａ）重合体１００質量部に対して、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤が０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、また１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、（Ａ）重合体１００質量部に対する（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量は、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上８質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上５質量部以下が更に好ましい。
【００３８】
本発明に係るシーリング材組成物においては、（Ａ）重合体に対する（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、（Ａ）重合体１００質量部に対して、（Ｃ）アミノシランカップリング剤が０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、また１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、（Ａ）重合体１００質量部に対する（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量は、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上８質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上５質量部以下が更に好ましい。
【００３９】
本発明に係るシーリング材組成物においては、（Ａ）重合体に対する（Ｄ）金属酸化物の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、（Ａ）重合体１００質量部に対して、（Ｄ）金属酸化物が１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましく、また４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、（Ａ）重合体１００質量部に対する（Ｄ）金属酸化物の配合量は、１質量部以上４０質量部以下が好ましく、３質量部以上３０質量部以下がより好ましく、５質量部以上２０質量部以下が更に好ましい。
【００４０】
本発明に係るシーリング材組成物においては、主剤中における（Ａ）重合体の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、主剤の全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましく、また５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、主剤中における（Ａ）重合体の配合量としては、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量部以下がより好ましく、１５質量％以上４０質量％以下が更に好ましい。
【００４１】
本発明に係るシーリング材組成物においては、主剤中における（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、主剤の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましく、また２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、主剤中における（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量としては、０．０１質量％以上２質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下が更に好ましい。
【００４２】
本発明に係るシーリング材組成物においては、主剤中における（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、主剤の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましく、また２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、主剤中における（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量としては、０．０１質量％以上２質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下が更に好ましい。
【００４３】
本発明に係るシーリング材組成物においては、硬化剤中における（Ｄ）金属酸化物の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、硬化剤の全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、また２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。以上を考慮すると、硬化剤中における（Ｄ）金属酸化物の配合量としては、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
【００４４】
本発明に係るシーリング材組成物においては、シーリング材組成物中における（Ａ）重合体の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、シーリング材組成物の全質量に対して、１０質量％以上であり、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、また５０質量％以下であり、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。以上を考慮すると、シーリング材組成物中における（Ａ）重合体の配合量としては、１０質量％以上５０質量％以下であり、１５質量％以上４５質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００４５】
本発明に係るシーリング材組成物においては、シーリング材組成物中における（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、シーリング材組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、また５質量％以下であり、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。以上を考慮すると、シーリング材組成物中における（Ｂ）エポキシシランカップリング剤の配合量としては、０．０５質量％以上５質量％以下であり、０．１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１質量％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明に係るシーリング材組成物においては、シーリング材組成物中における（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、シーリング材組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、また５質量％以下であり、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。以上を考慮すると、シーリング材組成物中における（Ｃ）アミノシランカップリング剤の配合量としては、０．０５質量％以上５質量％以下であり、０．１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１質量％以下がより好ましい。
【００４７】
本発明に係るシーリング材組成物においては、シーリング材組成物中における（Ｄ）金属酸化物の配合量としては、接着強度に優れると共に、紫外線及び湿熱に対して高い耐久性を有するシーリング材が得られる観点から、シーリング材組成物の全質量に対して、１質量％以上であり、１．５質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、また１０質量％以下であり、７質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。以上を考慮すると、シーリング材組成物中における（Ｄ）金属酸化物の配合量としては、１質量％以上１０質量％以下であり、１．５質量％以上７質量％以下が好ましく、２質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００４８】
本発明に係るシーリング材組成物は、各種添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、一般的に用いられている可塑剤、炭酸カルシウム及びカーボンブラックなどの充填剤、反応性希釈剤、テトラエチルチウラムジスルフィドなどの硬化触媒、チクソトロピー性付与剤、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤及び（Ｃ）アミノシランカップリング剤以外の他のシランカップリング剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、乾性油、接着性付与剤、分散剤、脱水剤、紫外線吸収剤、溶剤などが挙げられる。
【００４９】
充填剤としては、例えば、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー、ケイ砂、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラックなどの有機充填剤及び無機充填剤、並びに、これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物、及び脂肪酸エステルウレタン化合物処理物が挙げられる。
【００５０】
可塑剤としては、例えば、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリコール、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジペンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；アルキルスルホン酸フェニルエステル（例えば、Ｂａｙｅｒ社製のメザモール）などが挙げられる。
【００５１】
接着性付与剤としては、例えば、アミノシランなどのシランカップリング剤が、特に湿潤面への接着性を向上させる効果に優れ、更に汎用化合物であることから好適に挙げられる。アミノシランとしては、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００５２】
顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等を用いることができる。
【００５３】
染料としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料が挙げられる。
【００５４】
老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
【００５５】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
【００５６】
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００５７】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
【００５８】
粘着性付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、アルキルチタネート類、有機ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００５９】
安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
【００６０】
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等が挙げられる。
【００６１】
本発明に係るシーリング材組成物の製造方法は特に限定されず、例えば従来公知の方法で製造することができる。例えば、（Ａ）重合体、（Ｂ）エポキシシランカップリング剤、（Ｃ）アミノシランカップリング剤、（Ｄ）金属酸化物、及び必要に応じて可塑剤等のその他の成分を、室温で均質に混合することで得ることができる。
【００６２】
本発明に係るシーリング材組成物は、硬化速度を調整し、作業性を良好に確保しつつ、高い接着性を維持するのに優れることから、例えば、建築、自動車や車両（新幹線、電車）、土木、エレクトロニクス、航空機、宇宙産業分野の構造部材の接着剤として好適に用いることができる。本発明に係るシーリング材組成物は、特に、アルミサッシなどの複合ガラスの二次シーリング材として好適に用いることができる。
【００６３】
図１は、本実施の形態に係る複合ガラスの断面模式図である。なお、図１においては、説明の便宜上、複合ガラスの外周縁部を拡大して示している。
【００６４】
図１に示すように、本実施の形態に係る複合ガラス１０は、所定間隔をとって対向して配置された一対のガラス板１１を備える。このガラス板１１は、外縁部に配置されたスペーサ１２を介して接着されている。このスペーサ１２と一対のガラス板１１との間には、ガラス板１１とスペーサ１２との間及びガラス板１１とスペーサ１２との間を封止する一次シーリング材１３が設けられている。
【００６５】
複合ガラス１０の外縁には、一対のガラス板１１及びスペーサ１２によって凹部が形成されている。この凹部には、上記実施の形態に係るシーリング材組成物を含んで構成される二次シーリング材１４が設けられている。この二次シーリング材１４を設けることにより、ガラス板１１と一次シーリング材１３との間、一次シーリング材１３とスペーサ１２との間、スペーサ１２と一次シーリング材１３との間、及び一次シーリング材１３とガラス板１１との間が封止される。
【００６６】
このように、本実施の形態に係る複合ガラス１０においては、複合ガラス１０の外縁部が上記実施の形態に係るシーリング材組成物を含んでなる二次シーリング材によって封止される。この構成により、二次シーリング材１４が、ガラス板１１を透過した太陽光からの紫外線及び複合ガラス１０の外周面から一対のガラス板１１間の空間に侵入する湿熱を長期に亘って受けた場合であっても、二次シーリング材１４の接着力の低下を防ぐことが可能となる。したがって、耐久性が高い複合ガラス１０を実現することが可能となる。なお、本発明は、複合ガラス１０の二次シーリング材１４に限定されず各種シーリング材に適用可能である。
【００６７】
また、本発明に係るシーリング材組成物は上記のような接着剤のほかに、一般事務用、医療用、炭素繊維、電子材料用などの接着剤としても用いることができる。電子材料用の接着剤としては、ビルドアップ基板等の多層基板の層間接着剤、光学部品接合用接着剤、光ディスク貼り合わせ用接着剤、プリント配線板実装用接着剤、ダイボンディング接着剤、アンダーフィル等の半導体用接着剤、ＢＧＡ補強用アンダーフィル、異方性導電性フィルム（ＡＣＦ）、異方性導電性ペースト（ＡＣＰ）等の実装用接着剤等が挙げられる。
【００６８】
また、本発明に係るシーリング材組成物は、上述した用途のほかに、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が使用される一般用途向けの物品にも用いることができる。例えば、塗料、コーティング剤、成形材料（シート、フィルム、ＦＲＰ等を含む）、絶縁材料（プリント基板、電線被覆等を含む）、封止剤、フラットパネルディスプレー用シール剤、繊維の結束剤等が挙げられる。封止剤としては、コンデンサ、トランジスタ、ダイオード、発光ダイオード、ＩＣ、ＬＳＩ用などのポッティング、ディッピング、トランスファーモールド封止、ＩＣ、ＬＳＩ類のＣＯＢ、ＣＯＦ、ＴＡＢなど用といったポッティング封止、フリップチップなどの用のアンダーフィル、ＱＦＰ、ＢＧＡ、ＣＳＰなどのＩＣパッケージ類実装時の封止（補強用アンダーフィルを含む）などが挙げられる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の効果を明確にするために行った実施例及び比較例に基づいて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。【００７０】
＜実施例１〜実施例５、比較例１〜比較例８＞
以下の成分を下記表１に示す配合量で配合し、これらを均一に混合してシーリング材組成物を得た。得られたシーリング材組成物の接着性について評価した。表１及び表２に示す実施例及び比較例の各成分の詳細を以下に示す。
・ポリサルファイドポリマー（商品名：「ＬＰ３２」、東レ社製）
・エポキシシランカップリング剤：γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・アミノシランカップリング剤Ａ：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Ａ−１１００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・アミノシランカップリング剤Ｂ：３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・アミノシランカップリング剤Ｃ：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：「ＫＢＭ−６０２」、信越シリコーン社製）
・アミノシランカップリング剤Ｄ：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：「ＫＢＭ−６０３」、信越シリコーン社製）
・アミノシランカップリング剤Ｅ：３−(Ｎ−フェニル)アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ｙ−９６６９、ウィトコ・コーポレーション社製）
・シランカップリング剤Ａ：トリス（３−（トリメチルエトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート（商品名：Ｙ−１１５９７、ウィトコ・コーポレーション社製）
・シランカップリング剤Ｂ：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１８９、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・炭酸カルシウム（商品名：ビスコライト−ＭＢＰ、白石カルシウム社製）
・可塑剤：ブチルベンジルフタレート（商品名：ブチルベンジルフタレート、ゴードー社製）
・金属酸化物：二酸化マンガン（商品名：鹿１級二酸化マンガン、関東化学社製）
・硬化触媒：テトラエチルチウラムジスルフィド（商品名：ノクセラーＴＥＴ、大内新興化学工業社製）
・カーボンブラック（商品名：ＭＡ−６００、三菱化学製）【００７１】
＜接着性の評価＞
得られたシーリング材組成物を、予め下記塗装硬化温度で塗装を焼付け硬化させた被着体表面に厚さが５ｍｍ程度となるようにヒモ状に塗布し、２０℃、５０％ＲＨで７日間硬化させ、硬化物（シーリング材）を得た。接着性は、基板上に所定の硬化温度で硬化させた硬化物を５０ｍｍ／分の引張速度で、９０°の方向へ引張る接着面の剥離試験により評価した。上記剥離試験は、硬化物を５０℃の温水で１４日間浸漬した試料、及び硬化物に室温にて紫外線（ＵＶ）を１４日間照射した試料について実施した。【００７２】
接着性の評価は、剥離試験における破壊形態を目視で観察し、下記の基準で評価した。剥離状態が接着面のほぼ全面が凝集破壊（ＣＦ）であれば、接着性が良好であると判断した。なお、ＣＦとは、接着剤が塗装表面に残り破壊した状態をいう。接着性の評価結果を下記表１及び下記表２に示す。【００７３】
表１に示す評価結果の評価基準を以下に示す。
◎：接着面積のほぼ全面が凝集破壊
○：接着面積の５％未満が界面剥離
△：接着面積の５％以上２０％未満が界面破壊（塗装表面に接着剤が残らず剥離）
×：接着面積の２０％以上が界面破壊（塗装表面に接着剤が残らず剥離）【００７４】
【表１】
0006477491.tif 000003
【００７５】
表１から分かるように、主剤として２以上のチオール基を有する重合体であるポリサルファイドポリマー、エポキシシランカップリング剤及びアミノシランカップリング剤を含有する実施例１から実施例５に係るシーリング材組成物によれば、温水浸漬後及びＵＶ照射後のいずれにおいても高い接着性が保持されていることが分かる。この結果は、上述したポリサルファイドポリマーとエポキシシランカップリング剤及びアミノシランカップリング剤との反応に基づくものと推定される。【００７６】
これに対して、アミノシランカップリング剤を含有しない場合には、ＵＶ照射後の接着性の低下が著しいことが分かる（比較例１）。また、アミノシランカップリング剤を含有する場合であっても、エポキシシランカップリング剤を含有しない場合には、いずれも温水浸漬後及び／又はＵＶ照射後の接着力の低下が著しいことが分かる（比較例２〜比較例８）。この結果は、エポキシシランカップリング剤及びアミノシランカップリング剤を併用した場合の効果が得られなかったためと推定される。
【符号の説明】
【００７７】
１０  複層ガラス
１１  ガラス板
１２  スペーサ
１３  一次シーリング材
１４  二次シーリング材
【図１】
0006477491.tif 000004