(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）平均粒径０．５〜２０μｍの第１のシリカ、および（Ｅ）ゾルゲル法により製造された平均粒径５〜６０ｎｍの第２のシリカを必須成分とし、
前記（Ａ）液状エポキシ樹脂１００質量部に対して前記（Ｄ）第１のシリカが１００〜５００質量部、前記（Ｄ）第１のシリカ１００質量部に対して前記（Ｅ）第２のシリカが０．５〜１０質量部であることを特徴とするコイル含浸用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、カップリング剤を含有することを特徴とする請求項１記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｅ）第２のシリカとして予めエポキシ樹脂中に分散されたものを使用することを特徴とする請求項１または２記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）第１のシリカは破砕溶融シリカを２０〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）液状エポキシ樹脂、前記（Ｄ）第１のシリカ、および前記（Ｅ）第２のシリカを含有する主剤と、
前記（Ｂ）酸無水物および前記（Ｃ）硬化促進剤を含有する硬化剤と、
からなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物を使用したことを特徴とするモールドコイル。
【請求項７】
イグニッションコイルであることを特徴とする請求項６記載のモールドコイル。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれか１項記載のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物をコイルに含浸させる工程と、
前記コイルに含浸された前記コイル含浸用エポキシ樹脂組成物を加熱硬化させる工程と、
を有することを特徴とするモールドコイルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、コイル含浸用エポキシ樹脂組成物およびこれを使用したモールドコイルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車、テレビ等における電子部品、産業用モジュール等の絶縁処理にエポキシ樹脂組成物が使用されている。電子部品として、例えば、自動車用点火コイルであるイグニッションコイルが挙げられる。
【０００３】
このような用途に使用されるエポキシ樹脂組成物については、コイルに対する含浸性が高いことが求められる。また、含浸および硬化させたときの絶縁信頼性が高いことが求められる。
【０００４】
絶縁信頼性を向上させる方法として、例えば、特定の充填材を使用する方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、特定の平均粒径を有する充填材を使用する方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１６９３１２号公報
【特許文献２】特開２００８−１９５７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、イグニッションコイルについては、自動車の低燃費化およびダウンサイジング化により、これまでよりも高いエネルギーを発生させることが求められている。これに伴い、このようなイグニッションコイルに使用されるエポキシ樹脂組成物についても絶縁信頼性の向上が求められている。
【０００７】
しかしながら、従来のエポキシ樹脂組成物においては、必ずしも十分な絶縁信頼性が得られていない。また、十分な絶縁信頼性を得るために充填材の含有率を高くすると、コイルに対する含浸性が低下しやすい。
【０００８】
本発明は、このような課題を解消するためになされたものであって、コイルに対する含浸性が高く、かつ含浸および硬化させたときの絶縁信頼性も高いエポキシ樹脂組成物を提供することを目的としている。また、本発明は、このようなエポキシ樹脂組成物を使用したモールドコイルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）平均粒径０．５〜２０μｍの第１のシリカ、および（Ｅ）ゾルゲル法により製造された平均粒径５〜６０ｎｍの第２のシリカを必須成分とする。（Ｄ）第１のシリカは、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、１００〜５００質量部である。（Ｅ）第２のシリカは、（Ｄ）第１のシリカ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、コイルに対する含浸性が高く、かつコイルに含浸および硬化させたときの絶縁信頼性も高いエポキシ樹脂組成物が提供される。また、本発明によれば、絶縁信頼性の高いモールドコイルが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
本発明のコイル含浸用エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）平均粒径０．５〜２０μｍの第１のシリカ、および（Ｅ）ゾルゲル法により製造された平均粒径５〜６０ｎｍの第２のシリカを必須成分とする。（Ｄ）第１のシリカは、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、１００〜５００質量部である。（Ｅ）第２のシリカは、（Ｄ）第１のシリカ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である。以下、コイル含浸用エポキシ樹脂組成物を単にエポキシ樹脂組成物と記して説明する。
【００１２】
（Ａ）液状エポキシ樹脂としては、１分子に２個以上のエポキシ基を有し、かつ常温（２５℃）で液状である化合物を使用することができる。このようなものとしては、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
（Ａ）液状エポキシ樹脂においては、必要に応じて、１分子に１個のエポキシ基を有する液状の化合物を使用することができる。例えば、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、パラキシリルグリシジルエーテル、グリシジルアセテート、グリシジルブチレート、グリシジルヘキソエート、グリシジルベンゾエート等が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）液状エポキシ樹脂は、液状脂環式エポキシ樹脂を２０〜６０質量％含有することが好ましい。液状脂環式エポキシ樹脂を２０〜６０質量％含有することにより絶縁信頼性が向上する。この場合、他のエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル等の液状ビスフェノール型エポキシ樹脂を併用することが好ましい。液状脂環式エポキシ樹脂とともに液状ビスフェノール型エポキシ樹脂を併用することにより、エポキシ樹脂組成物の含浸性が向上する。
【００１５】
（Ａ）液状エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂組成物中、６〜４０質量％が好ましい。（Ａ）液状エポキシ樹脂の含有量が６質量％以上になると、粘度が低下して作業性が良好になる。（Ａ）液状エポキシ樹脂の含有量は、１０質量％以上がより好ましい。また、（Ａ）液状エポキシ樹脂の含有量が４０質量％以下になると、エポキシ樹脂組成物の絶縁信頼性がさらに良好になる。（Ａ）液状エポキシ樹脂の含有量は、３０質量％以下がより好ましい。
【００１６】
（Ｂ）酸無水物としては、分子中に酸無水物基を有するものを使用することができ、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として使用されているものを使用することができる。（Ｂ）酸無水物としては、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（ＭＥ−ＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＥ−ＴＨＰＡ）、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）酸無水物の含有量は、エポキシ樹脂組成物中、６〜４０質量％が好ましい。（Ｂ）酸無水物の含有量が６質量％以上になると、エポキシ樹脂組成物の硬化性が良好になる。（Ｂ）酸無水物の含有量は、１０質量％以上がより好ましい。また、（Ｂ）酸無水物の含有量が４０質量％以下になると、エポキシ樹脂組成物の耐熱性が良好になる。（Ｂ）酸無水物の含有量は、３０質量％以下がより好ましい。
【００１８】
（Ａ）液状エポキシ樹脂が有するエポキシ基数（ａ）と（Ｂ）酸無水物が有する酸無水物基（ｂ）との比（（ａ）／（ｂ））は、０．５〜１．５が好ましい。上記比が０．５以上になると、エポキシ樹脂組成物の硬化性が良好になる。上記比は、０．８以上がより好ましい。また、上記比が１．５以下になると、エポキシ樹脂組成物の耐熱性が良好になる。上記比は、１．２以下がより好ましい。
【００１９】
（Ｃ）硬化促進剤としては、一般にエポキシ樹脂の硬化に使用されている硬化促進剤を使用することができる。（Ｃ）硬化促進剤としては、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ）、第４級アンモニウム塩等を使用することができる。４級アンモニウム塩としては、市販品を使用することができ、このようなものとしてＭ２−１００（日本油脂製、商品名）等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００２０】
（Ｃ）硬化促進剤の含有量は、（Ｂ）酸無水物１００質量部に対して、０．３〜５質量部が好ましい。（Ｃ）硬化促進剤の含有量が０．３質量部以上になると、エポキシ樹脂組成物の硬化性がより良好になる。（Ｃ）硬化促進剤の含有量は、０．４質量部以上がより好ましい。また、（Ｃ）硬化促進剤の含有量が５質量部以下になると、エポキシ樹脂組成物のポットライフが長くなる。（Ｃ）硬化促進剤の含有量は、３質量部以下がより好ましい。
【００２１】
（Ｄ）第１のシリカは、０．５〜２０μｍの平均粒径を有する。（Ｄ）第１のシリカとしては、平均粒径が異なる２種以上のシリカが使用されてもよい。このように平均粒径が異なる２種以上のシリカが使用される場合、各シリカが０．５〜２０μｍの平均粒径を有する。（Ｄ）第１のシリカの平均粒径は、０．７〜２０μｍが好ましく、０．９〜２０μｍがより好ましく、１．０〜２０μｍがさらに好ましい。
【００２２】
なお、本明細書における平均粒径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１に準拠した方法でレーザー法粒子測定器によって求められる体積加積曲線上の５０質量％値で示される粒径（体積平均粒子径ｄ５０）である。
【００２３】
（Ｄ）第１のシリカとしては、破砕溶融シリカ、球状溶融シリカ、結晶シリカ等を使用することができる。これらは、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
（Ｄ）第１のシリカとしては、市販品を使用することができる。破砕溶融シリカとしては、ＲＤ−８（龍森社製、商品名、平均粒径：１８μｍ）、ＷＸ（龍森社製、商品名、平均粒径：１μｍ）等が挙げられる。球状溶融シリカとしては、ＦＢ−５Ｄ（デンカ社製、商品名、平均粒径：６μｍ）、ＦＢ−９５０（旭電化社製、商品名、平均粒径：１８μｍ）、ＭＳＲ−１５（龍森社製、商品名、平均粒径：１５μｍ）、ＭＳＲ（龍森社製、商品名、平均粒径：２５μｍ）等が挙げられる。結晶シリカとしては、Ａ−Ａ（龍森社製、商品名、平均粒径：６μｍ）等が挙げられる。
【００２５】
（Ｄ）第１のシリカの含有量は、（Ａ）液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、１００〜５００質量部が好ましい。（Ｄ）第１のシリカの含有量が１００質量部以上になると、エポキシ樹脂組成物の絶縁信頼性がより良好になる。（Ｄ）第１のシリカの含有量は、２００質量部以上がより好ましく、３００質量部以上がさらに好ましい。また、（Ｄ）第１のシリカの含有量が５００質量部以下になると、エポキシ樹脂組成物の含浸性がより良好になる。
【００２６】
（Ｄ）第１のシリカは、破砕溶融シリカを２０〜７０質量％含有することが好ましい。破砕溶融シリカを２０〜７０質量％含有する場合、エポキシ樹脂組成物の絶縁信頼性がより良好になる。破砕溶融シリカの含有量は、３０質量％以上がより好ましい。また、破砕溶融シリカの含有量は、６０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
破砕溶融シリカは、平均粒径が異なる２種以上の破砕溶融シリカからなることが好ましい。このようなものとしては、例えば、平均粒径が０．５〜５μｍ（但し、５μｍを除く）の第１の破砕溶融シリカと、平均粒径が５〜２０μｍの第２の破砕溶融シリカとからなるものが挙げられる。このように破砕溶融シリカが第１の破砕溶融シリカと第２の破砕溶融シリカとからなることにより、エポキシ樹脂組成物の含浸性および絶縁信頼性がより良好になる。第１の破砕溶融シリカは、０．５〜３μｍの平均粒径を有することが好ましい。第２の破砕溶融シリカは、１０〜２０μｍの平均粒径を有することが好ましい。
【００２８】
第１の破砕溶融シリカの含有量は、破砕溶融シリカの全体中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、第１の破砕溶融シリカの含有量は、破砕溶融シリカの全体中、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００２９】
（Ｅ）第２のシリカは、ゾルゲル法により製造されたものであり、５〜６０ｎｍの平均粒径を有する。（Ｄ）第１のシリカとともに（Ｅ）第２のシリカを使用することにより、エポキシ樹脂組成物の含浸性および絶縁信頼性が良好になる。
【００３０】
（Ｅ）第２のシリカの含有量は、（Ｄ）第１のシリカ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である。（Ｅ）第２のシリカの含有量が０．５質量部以上になると、エポキシ樹脂組成物の絶縁信頼性が良好になる。（Ｅ）第２のシリカの含有量は、１質量部以上が好ましい。また、（Ｅ）第２のシリカの含有量が１０質量部以下になると、エポキシ樹脂組成物の含浸性が良好になる。（Ｅ）第２のシリカの含有量は、９質量部以下が好ましい。
【００３１】
（Ｅ）第２のシリカとしては、市販品を使用することができる。このようなものとしては、アドマナノＹＡ０１０Ｃ−ＳＶ１（アドマテックス社製、商品名、ゾルゲル法により製造されたもの、平均粒径：１０ｎｍ）、アドマナノＹＡ０５０Ｃ−ＳＶ６（アドマテックス社製、商品名、ゾルゲル法により製造されたもの、平均粒径：５０ｎｍ）等が挙げられる。
【００３２】
（Ｅ）第２のシリカとしては、予めエポキシ樹脂中に分散されたものを使用することが好ましい。このようなものを使用することにより、エポキシ樹脂組成物に対する分散性がより良好になる。このようなエポキシ樹脂中に（Ｅ）第２のシリカが分散されたものとしては、市販品を使用することができる。このようなものとしては、ＮＡＮＯＰＯＸ  Ｅ５００（Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製、商品名、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂中にゾルゲル法により製造された平均粒径５０ｎｍのシリカが４０質量％含有されたもの）、ＮＡＮＯＰＯＸ  Ｅ４００（Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中にゾルゲル法により製造された平均粒径５０ｎｍのシリカが４０質量％含有されたもの）が挙げられる。
【００３３】
エポキシ樹脂組成物は、カップリング剤を含有することが好ましい。カップリング剤を含有することにより、（Ｄ）第１のシリカおよび（Ｅ）第２のシリカの表面改質が行われて、さらにエポキシ樹脂組成物の絶縁信頼性が良好になる。
【００３４】
カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる、耐湿性等の向上に優れることから、シランカップリング剤が好ましく、特にエポキシシランカップリング剤が好ましい。
【００３５】
エポキシシランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製、商品名：Ａ−１８７１）、γ−グリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、商品名：Ａ−１８７）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、商品名：Ａ−１８６）等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
カップリング剤を使用する場合、その含有量は、エポキシ樹脂組成物中、０．０１〜３質量％が好ましい。カップリング剤の含有量が０．０１〜３質量％である場合、（Ｄ）第１のシリカおよび（Ｅ）第２のシリカの改質が効果的に行われる。カップリング剤の含有量は、エポキシ樹脂組成物中、０．０１〜１質量％がより好ましい。
【００３７】
本発明のエポキシ樹脂組成物においては、上記成分に加えて、必要に応じて、かつ本発明の趣旨に反しない限度において、この種のエポキシ樹脂組成物に一般に含有される成分を含有することができる。このような成分としては、アルミナ、マグネシア、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、クレー、ベンガラ、ガラス繊維、炭素繊維等の無機充填材、消泡剤、顔料、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン系化合物等が挙げられる。
【００３８】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、必須成分、すなわち、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）第１のシリカ、および（Ｅ）第２のシリカ、ならびに必要に応じて含有される任意成分を混合することにより製造することができる。
【００３９】
ここで、本発明のエポキシ樹脂組成物は、主剤と硬化剤とからなる２液性のエポキシ樹脂組成物とすることができる。２液性のエポキシ樹脂組成物とした場合、主剤と硬化剤とを混合して使用する。
【００４０】
２液性のエポキシ樹脂組成物としては、例えば、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｄ）第１のシリカ、および（Ｅ）第２のシリカを含有する主剤と、（Ｂ）酸無水物および（Ｃ）硬化促進剤を含有する硬化剤と、からなるものが挙げられる。
【００４１】
また、２液性のエポキシ樹脂組成物としては、例えば、（Ａ）液状エポキシ樹脂を含有する主剤と、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）第１のシリカ、および（Ｅ）第２のシリカを含有する硬化剤と、からなるものが挙げられる。
【００４２】
なお、（Ｄ）第１のシリカは、主剤および硬化剤の双方に分割して含有されてもよい。このように（Ｄ）第１のシリカが主剤および硬化剤の双方に分割して含有される場合、主剤と硬化剤とが混合されたときに、（Ａ）液状エポキシ樹脂に対して（Ｄ）第１のシリカの含有量が所定の割合になればよい。
【００４３】
（Ｅ）第２のシリカについても、主剤および硬化剤の双方に分割して含有されてもよい。このように（Ｅ）第２のシリカが主剤および硬化剤の双方に分割して含有される場合についても、主剤と硬化剤とが混合されたときに、（Ｄ）第１のシリカに対して（Ｅ）第２のシリカの含有量が所定の割合になればよい。
【００４４】
また、（Ｅ）第２のシリカは、（Ｄ）第１のシリカと同じ液側に含有されてもよいし、異なる液側に含有されてもよい。例えば、主剤に（Ｄ）第１のシリカが含有される場合、硬化剤に（Ｅ）第２のシリカが含有されてもよい。また、例えば、硬化剤に（Ｄ）第１のシリカが含有される場合、主剤に（Ｅ）第２のシリカが含有されてもよい。
【００４５】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、例えば、被覆銅線が巻き回されたコイルに含浸および硬化させてモールドコイルの製造に好適に使用される。含浸方法としては、注形による方法が好適なものとして挙げられる。硬化方法としては、加熱による方法が好適なものとして挙げられる。
【００４６】
モールドコイルとしては、特に制限されないが、高圧トランス等のトランス類が挙げられる。具体的には、自動車用点火コイルであるイグニッションコイルが挙げられる。イグニッションコイルは、磁気コアに１次コイルおよび２次コイルが設けられたコイル本体にエポキシ樹脂組成物が含浸および硬化されたものである。
【００４７】
イグニッションコイルの製造に本発明のエポキシ樹脂組成物を使用することにより、本発明のエポキシ樹脂組成物の特性が発揮されて、絶縁信頼性の高いイグニッションコイルが容易に得られる。通常、イグニッションコイルにおけるエポキシ樹脂組成物の占有体積は３０体積％以下が好ましい。
【００４８】
イグニッションコイルとしては、例えば、エポキシ樹脂組成物が含浸および硬化されたコイル本体が円筒状のプラスチックケースに収容されたペンタイプのイグニッションコイルが挙げられる。このようなペンタイプのイグニッションコイルに使用されるコイル本体としては、例えば、磁気コアに直径５０μｍ以下の被覆導線が巻かれたものが挙げられる。また、プラスチックケースとしては、例えば、直径２．０ｃｍ以下のものが挙げられる。
【００４９】
また、イグニッションコイルとしては、例えば、エポキシ樹脂組成物が含浸および硬化されたコイル本体が箱形のプラスチックケースに収容された矩形タイプのイグニッションコイルが挙げられる。このような矩形タイプのイグニッションコイルに使用されるコイル本体としては、例えば、磁気コアに直径３０μｍ以下の被覆導線が巻かれたものが挙げられる。また、プラスチックケースとしては、例えば、４．０ｃｍ角程度のものが挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。
【００５１】
（実施例１）
以下に示すようにして、主剤および硬化剤からなる２液性のエポキシ樹脂組成物を製造した。
【００５２】
主剤は、液状エポキシ樹脂としてのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（長春人造樹脂廠製、商品名：ＢＥＦ−１７０）７５質量部および脂環式エポキシ樹脂（ダウケミカル社製、商品名：セロキサイド２０２１Ｐ）２５質量部、平均粒径０．５〜２０μｍのシリカとしてのシリカ１（龍森社製、商品名：ＲＤ−８、平均粒径１４μｍ、破砕溶融シリカ）１６５質量部およびシリカ２（龍森社製、商品名：ＷＸ、平均粒径１μｍ、破砕溶融シリカ）１８質量部、ゾルゲル法により製造された平均粒径５〜６０ｎｍのシリカとしてシリカ４（アドマテックス社製、商品名：アドマナノＹＡ０１０Ｃ−ＳＶ−１、平均粒径１０ｎｍ）１０質量部、消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名：ＴＳＡ７２０）０．２質量部、エポキシシランカップリング剤（日本ユニカー社製、商品名：Ａ１８７）２質量部、着色剤（日本化薬社製、商品名：カヤセットブラック）１．２質量部、湿潤分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＢＹＫ４１０）１．０質量部を混合して製造した。
【００５３】
硬化剤は、酸無水物としてのメチルヘキサヒドロ無水フタル酸（日立化成社製、商品名：ＨＮ７０００、液状）１００質量部、平均粒径０．５〜２０μｍのシリカとしてのシリカ９（デンカ社製、商品名：ＦＢ−５Ｄ、球状溶融シリカ、平均粒径６μｍ）２２０質量部およびシリカ１０（龍森社製、商品名：ＷＸ、破砕溶融シリカ、平均粒径１μｍ）２４．５質量部、消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名：ＴＳＡ７２０）０．２質量部、硬化促進剤（サンアプロ社製、商品名：Ｕ−ＣＡＴ２３１３、アミン）０．６質量部を混合して製造した。
【００５４】
このようにして製造された２液性のエポキシ樹脂組成物の主剤と硬化剤とを混合して評価用のエポキシ樹脂組成物を製造した。なお、本実施例における主剤と硬化剤との混合割合は、質量での割合で、主剤：硬化剤＝１００：１２０である。
【００５５】
（実施例２〜８、比較例１〜３）
表１に示すように組成を変更したこと以外は実施例１と同様にして評価用のエポキシ樹脂組成物を得た。
【００５６】
なお、実施例２〜８および比較例１〜３の評価用のエポキシ樹脂組成物の製造に使用した上記以外の成分の詳細を以下に示す。
・シリカ３（デンカ社製、商品名：ＦＢ−５Ｄ、球状溶融シリカ、平均粒径６μｍ）
・シリカ５（アドマテックス社製、商品名：アドマナノＹＡ０５０Ｃ−ＳＶ−６、ゾルゲル法により製造されたもの、平均粒径５０ｎｍ）
・シリカ６（Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製、商品名：ＮＡＮＯＰＯＸ  Ｅ  ５００、ゾルゲル法により製造された平均粒径５０ｎｍのシリカがビスフェノールＦ型エポキシ樹脂中に４０質量％含有された分散液）
・シリカ７（Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製、商品名：ＮＡＮＯＰＯＸ  Ｅ  ４００、ゾルゲル法により製造された平均粒径５０ｎｍのシリカがビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中に４０質量％含有された分散液）
・シリカ８（エボニックデグザ社製、商品名：ＲＹ５０、フュームドシリカ、平均粒径４０ｎｍ）
【００５７】
次に、実施例および比較例の評価用のエポキシ樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
（含浸性）
テストコイル（巻線径：４０μｍ、巻数：２２０００）に評価用のエポキシ樹脂組成物を真空注入により含浸し、硬化させた。その後、この評価用のエポキシ樹脂組成物が含浸および硬化されたテストコイルを切断し、その断面を観察して、エポキシ樹脂組成物が含浸された含浸部分の面積と、エポキシ樹脂組成物が含浸されていない未含浸部分の面積とを求めた。そして、下記式により含浸率を求めた。
含浸率＝（含浸部分の面積／（含浸部分の面積＋未含浸部分の面積））
×１００［％］
【００５９】
（ボイド）
上記テストコイルの断面を目視により観察してボイドの有無を評価した。
表中、ボイドが見られないものを「無」で示し、ボイドが見られたものを「有」で示した。
【００６０】
（曲げ強さ、曲げ弾性率）
評価用のエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた硬化物について、ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５に準じて、温度２５℃における曲げ強さおよび曲げ弾性率を測定した。
【００６１】
（破壊靭性）
評価用のエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた硬化物について、ＳＥＮＢ法に準じて、温度２５℃における破壊靭性値を測定した。
【００６２】
（耐クラック性１）
金属シャーレ（直径６０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）の中心に炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）からなる柱（１０ｍｍ×１０ｍｍ×３０ｍｍ）を立てて、高さが１０ｍｍになるように評価用のエポキシ樹脂組成物を注形して硬化させた。その後、−３０℃で１時間保持した後、１４０℃で１時間保持する工程を１サイクルとする冷熱サイクルを行い、評価用のエポキシ樹脂組成物からなる部分にクラックが発生するまでのサイクル数を測定した。
【００６３】
（耐クラック性２）
テストコイルとして、ボビン（ＳＡＢＩＣ社製、商品名：ＩＧＮ５５３１、直径：１１ｍｍ、材質：ＰＰＥ）にコイル（直径：４０μｍ、巻数：２２０００、材質：エナメル線）が設けられたコイル本体がケース（ＤＩＣ社製、商品名：ＦＺ２１４０、縦４０ｍｍ、横３０ｍｍ、深さ３０ｍｍ、厚さ１ｍｍ、材質：ＰＰＳ）に収容されたものを用意した。このテストコイルに評価用のエポキシ樹脂組成物を真空注入により含浸させて硬化させた。その後、−３０℃で１時間保持した後、１４０℃で１時間保持する工程を１サイクルとする冷熱サイクルを行い、評価用のエポキシ樹脂組成物からなる部分にクラックが発生するまでのサイクル数を測定した。
【００６４】
【表１】
0006475597.tif 000002
【００６５】
表１から明らかなように、実施例１〜８の評価用のエポキシ樹脂組成物は、含浸性に優れている。また、曲げ強さ、曲げ弾性率、破壊靭性値が高く、耐クラック性に優れている。従って、実施例１〜８の評価用のエポキシ樹脂組成物によれば、絶縁信頼性に優れるモールドコイルを容易に製造することができる。