(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分を１質量％以上、５０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．５質量％以上、５質量％以下、下記（ｃ）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び、下記（ｄ）成分を含有し、
（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１以上、１以下である、
手洗い用食器洗浄剤組成物。
（ａ）成分：炭素数８以上、２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ）成分：炭素数８以上、２２以下の脂肪酸又はその塩
（ｃ）成分：炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を有するアミンオキシド
（ｄ）成分：炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有するアルキルコハク酸、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸、これらの塩及びこれらの無水物から選ばれる化合物
【請求項２】
（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０５以上、０．５０以下である、請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、炭素数１２以上、１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩である、請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分中、スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の割合が、５質量％以上、２５質量％以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項５】
スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩（以下、（ａ’）成分という）の含有量が、（ａ）成分と（ａ’）成分の合計に対して、２０質量％以下である、請求項１〜４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項６】
（ｄ）成分が、炭素数１０以上、１６以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸又はその塩もしくは無水物である、請求項１〜５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項７】
下記（ｆ）成分の含有量が、組成物中、５質量％以下である、請求項１〜６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
（ｆ）成分：カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤
【請求項８】
下記（ｊ）成分を１．５質量％以上含有する、請求項１〜７の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
（ｊ）成分：溶剤
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性との相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。
【０００３】
特許文献１には、スルホスクシネートを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献２にはジアルキルスルホスクシネートとアミンオキシド類を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、ビルダーとして脂肪酸を含有し得ることが詳細な説明に記載されている。特許文献３には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸ジエステル塩と脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物を使用し得る液体洗剤組成物の起泡抑制剤として脂肪酸を使用できることが記載されている。特許文献４には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸ジアルキルエステル塩を使用し得る液状又はゲル状の洗剤組成物が開示され、更にベタイン及び／又はアミンオキシドを含有し得ることが記載されている。特許文献５には、スルホコハク酸モノエステル塩を含有し、頭髪および皮膚に優れた湿潤効果およびコンデショニング効果を与える低刺激性クレンジング組成物が記載されている。特許文献６には、二重結合が２位に存在する割合の合計が２０〜９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１／９〜６／４である炭素数８〜３０の内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して得られる内部オレフィンスルホン酸塩を含む洗浄剤組成物の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２１５６９９号公報
【特許文献２】特表２００８−５０７６１１号公報
【特許文献３】特開平３−２０７７９９号公報
【特許文献４】特開平３−３３１９７号公報
【特許文献５】特表２００８−５０６７２７号公報
【特許文献６】特開２００３−８１９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。
【０００６】
本発明は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分を１質量％以上、５０質量％以下、下記（ｂ）成分を０．５質量％以上、５質量％以下、下記（ｃ）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び、下記（ｄ）成分を含有し、
（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１以上、１以下である、
手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：炭素数８以上、２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ）成分：炭素数８以上、２２以下の脂肪酸又はその塩
（ｃ）成分：炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を有するアミンオキシド
（ｄ）成分：炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有するアルキルコハク酸、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸、これらの塩及びこれらの無水物から選ばれる化合物
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分である内部オレフィンスルホン酸塩とは、原料である内部オレフィンをスルホン化、中和、及び加水分解することによって得られるスルホン酸塩である。また、内部オレフィンとは、炭素−炭素二重結合（以下、二重結合という場合もある）を炭素鎖の内部に有する炭化水素化合物である。内部オレフィンは、例えば、炭素数が８以上、２４以下である高級アルコールを、酸触媒存在下、約３〜２４時間程度加熱撹拌することで得ることができる。なお、α−オレフィンは、二重結合が１位にある、つまり末端にある点で、内部オレフィンとは異なるものである。
【００１１】
内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβサルトンが生成し、βサルトンの一部は、γサルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和、加水分解工程において、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)）。ここで得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、炭素鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。本発明の（ａ）成分としては、これらのヒドロキシアルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、及びこれらを含む混合物であり、それらの炭素数が８以上、２４以下であり、かつスルホン酸基が炭素鎖の１位以外の位置に存在するものが挙げられる。
【００１２】
本発明では、（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の割合は、すすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の割合の下限は、洗浄時の泡の持続性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上である。
【００１３】
（ａ）成分の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１４】
内部オレフィンをスルホン化して得られる生成物は、炭素鎖の末端にスルホン酸塩を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩や炭素鎖の末端にスルホン酸塩を有するオレフィンスルホン酸塩のような、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩を微量含む場合もある。本発明では、オレフィンスルホン酸塩のうち、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩の量が少ない方が好ましい。本発明では、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩（以下、（ａ’）成分という）の含有量が、（ａ）成分と（ａ’）成分の合計に対して、２０質量％以下であることが好ましい。本発明では、洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から、組成物中の（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分と（ａ’）成分の合計に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。また、組成物中の（ａ’）成分の含有量は、（ａ）成分と（ａ’）成分の合計に対して、０質量％以上とすることができ、０質量％であってもよい。
【００１５】
（ａ’）成分も、炭素数８以上、２４以下のオレフィンスルホン酸塩であってよい。（ａ）成分、（ａ’）成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ヒドロキシ基を含有しても良い。
【００１６】
上記の通り、通常、オレフィンのスルホン化で得られる反応生成物は、二重結合を持たないヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、二重結合を持つオレフィンスルホン酸塩とを含んでいる。本発明では、オレフィンスルホン酸塩という場合、二重結合を持たないヒドロキシアルカンスルホン酸塩を含むものとする。従って、本発明でいう、全オレフィンスルホン酸塩とは、二重結合を持つオレフィンスルホン酸塩（以下、オレフィン体という場合もある）と二重結合を持たないヒドロキシアルカンスルホン酸塩（以下、ヒドロキシ体という場合もある）の両方を指す。
【００１７】
また、オレフィンスルホン酸塩（オレフィン体及びヒドロキシ体）には、スルホン酸基が炭素鎖の１位以外の位置に存在するオレフィンスルホン酸塩と、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩〔（ａ’）成分〕とがある。
【００１８】
なお、本発明で含有量を制限するのが望ましい（ａ’）成分の、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩は、以下の式で概略的に表される化合物である。（ａ）成分は、以下の式では、スルホン酸基が炭素鎖の１位以外の炭素原子に結合した化合物として表現できる。なお、以下の式では「−ＳＯ３Ｍ」がスルホン酸基である。
【００１９】
【化１】
0006549383.tif 000002
【００２０】
（ａ）成分は、油汚れに対する洗浄性と洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数８以上、２４以下であり、炭素数１２以上がより好ましく、炭素数１６以上がより好ましく、そして、炭素数２２以下が好ましく、炭素数２０以下がより好ましく、炭素数１８以下がより好ましい。
【００２１】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、スルホン酸基が炭素鎖の１位以外に存在する炭素数が１６の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸塩という）、及びスルホン酸基が炭素鎖の１位以外に存在する炭素数が１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、Ｃ１８内部オレフィンスルホン酸塩という）から選ばれる内部オレフィンスルホン酸塩を含有することが好ましく、Ｃ１８内部オレフィンスルホン酸塩を含有することがより好ましい。なお、（ａ）成分として、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸塩とＣ１８内部オレフィンスルホン酸塩の両方を含有する場合、油汚れに対する洗浄性と洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸塩／Ｃ１８内部オレフィンスルホン酸塩の質量比は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８以上、２２以下の脂肪酸又はその塩である。洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から（ｂ）成分の炭素数は、１０以上、１８以下が好ましい。
（ｂ）成分としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩が挙げられる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
【００２３】
（ｂ）成分としては、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはミリスチン酸又はその塩である。起泡力及び泡消え性の観点からは、（ｂ）成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、（ｂ）成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは１００質量％である。
【００２４】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を有するアミンオキシドである。
【００２５】
炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。炭化水素基の炭素鎖は、酸素、窒素などの異原子を含む基により分断されていてもよい。炭化水素基の炭素数は、１０以上、１８以下が好ましい。（ｃ）成分は、炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を１つ有するものが好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分としては、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドが挙げられる。アルカノイル基は、炭素数８以上、更に１０以上、２２以下更に１８以下であり、ラウロイル及びミリスチロイルから選ばれる１以上のアルカノイル基が好ましい。また、アルキル基は、炭素数８以上、更に１０以上、２２以下、更に１８以下であり、ラウリル基、及びミリスチル基から選ばれる１以上のアルキル基が好ましい。
（ｃ）成分としては、炭素数８以上、２２以下のアルキル基を１つ、炭素数１以上、３以下のアルキル基を２つ有するアミンオキシドが好ましい。
【００２７】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は、炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有するアルキルコハク酸、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸、これらの塩及びこれらの無水物から選ばれる化合物である。（ｄ）成分は、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸又はその塩もしくは無水物が好ましい。（ｄ）成分としては、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化２】
0006549383.tif 000003
【００２９】
〔式中、Ｒｄ１は、炭素数８以上、２２以下のアルキル基もしくはアルケニル基である。Ｍ１、Ｍ２は、それぞれ、陽イオンである。〕
【００３０】
一般式（ｄ１）中、Ｒｄ１は、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基が好ましい。また、Ｒｄ１の炭素数はすすぎ時の泡消え性の観点から１０以上が好ましく、更に１２以上が好ましく、そして、洗浄時の起泡性の観点から２０以下が好ましく、更に１８以下が好ましく、更に１６以下が好ましく、更に１４以下が好ましい。一般式（ｄ１）の化合物は、−ＣＯＯＭ１と−ＣＯＯＭ２が無水物を形成してもよい、その場合、Ｍ１、Ｍ２は存在しない。
また、（ｄ）成分は、炭素数の異なる２種類以上の化合物を含むことが好ましい。
【００３１】
また、一般式（ｄ１）中、Ｍ１、Ｍ２は、それぞれ、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンから選ばれる陽イオンが挙げられる。Ｍ１、Ｍ２は、少なくとも一方がアルカリ金属イオンであり、他方が水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンから選ばれる陽イオンであることが好ましく、両方がアルカリ金属イオンであることがより好ましい。アルカリ金属イオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられ、カリウムイオンが好ましい。
【００３２】
（ｄ）成分のうち、炭素数８以上、２２以下のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアルキルもしくはアルケニルコハク酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。塩は、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、カリウム塩が更に好ましい。
【００３３】
（ｄ）成分は、炭素数８以上、２２以下のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアルキルもしくはアルケニルコハク酸のカリウム塩が好ましく、炭素数８以上、２２以下のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアルキルもしくはアルケニルコハク酸のジカリウム塩がより好ましい。
【００３４】
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性と泡持続性を有する（ａ）成分の構造を特定し、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を特定条件で組み合わせることにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、すすぎでの界面活性剤の希釈によりミセルから放出された（ｂ）成分が泡に何らかの作用をして泡が消えやすくなっていることと、（ａ）成分の構造により泡の構造自体が壊れやすくなっていることにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。
【００３５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ）成分を１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ａ）成分の量は、ナトリウム塩としての量である。
【００３６】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から、（ｂ）成分を０．５質量％以上、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。
【００３７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄性と洗浄時の起泡性及び泡持続性の観点から、（ｃ）成分を０．５質量％以上、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは３．０質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下含有する。
【００３８】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から、（ｄ）成分を好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｄ）成分の量は、カリウム塩としての量である。
【００３９】
また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性とすすぎ時の泡消え性の観点から、（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１以上、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上、そして、１以下、好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．５０以下である。（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比は、組成物中の（ａ）成分の含有量に対する（ｄ）成分の含有量の質量比である。
【００４０】
また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄力向上の観点から、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、更に好ましくは０．２０以上、そして、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、更に好ましくは０．３０以下である。（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比は、組成物中の（ａ）成分の含有量に対する（ｃ）成分の含有量の質量比である。
【００４１】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外の界面活性剤を含有することができる。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤が挙げられる。更に、炭素数８以上、２４以下の直鎖アルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が０超、６以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
【００４２】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性と泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、組成物中の全界面活性剤の含有量に対する、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計の含有量が、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、１００質量％以下である。
【００４３】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｅ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２〜６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
【００４４】
含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミンがより好ましい。
【００４５】
（ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．０５質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下が好ましい。なお、これら（ｅ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
【００４６】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｅ）成分の補助として（ｅ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
【００４７】
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｆ）成分として、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
【００４８】
カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
【００４９】
本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｆ）成分の使用には注意を要し、組成物中の（ｆ）成分の含有量が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは含有しないことである。
【００５０】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｇ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基は、炭素数６以上、更に８以上、そして、１８以下、更に１２以下）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｇ１）の化合物が好適である。
Ｒｇ１−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ        （ｇ１）
〔式中、Ｒｇ１は炭素数６以上、１８以下のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１以上、４以下の数を示す。〕
【００５１】
一般式（ｇ１）において、Ｒｇ１は炭素数６以上、更に７以上、更に８以上、そして、１８以下、更に１２以下、更に１０以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒｇ１の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基がより更に好ましい。一般式（ｇ１）において、ｒは１以上、そして、３以下が好ましく、１以上、２以下がより好ましく、ｒ＝１の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、Ｒｇ１が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００５２】
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
【００５３】
一般式（ｇ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲｇ１−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
【００５４】
例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中、０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に１．５質量％以上、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下が好ましい。
【００５５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性や、洗浄時の増泡性、洗浄性能を向上することを目的として、すすぎ性を損ねない範囲内で非イオン界面活性剤〔（ｇ）成分に該当するものを除く〕〔以下（ｈ）成分という〕を使用してもよい。（ｈ）成分としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を挙げることができる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はアルキルグリコシドが好適である。
【００５６】
（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１質量％以上、更に１．５質量％以上、更に２質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下である。
【００５７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらの塩、例えばナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が好ましくは、クメンスルホン酸又はその塩、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が更に好ましい。（ｉ）成分の含有量は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【００５８】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、ブチルジグリコール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１．５質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、更に２０質量％以下、更に１５質量％以下である。
【００５９】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｋ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｋ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下である。
【００６０】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
【００６１】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４以上、より好ましくは４．５以上、更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは９以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下である。低温安定性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上である。一方、洗浄力の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、より好ましくは８以下、より好ましくは７以下である。このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｅ）成分に該当するものは、（ｅ）成分として取り扱うものとする。
【００６２】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、更に１０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に８，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に２，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に５００ｍＰａ・ｓ以下、更に３００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は（ｉ）成分、（ｊ）成分、（ｋ）成分などで調整することができる。
【００６３】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。
【００６４】
＜手洗い洗浄方法＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計濃度は、高い起泡性と泡持続性の点から、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、更に２，０００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下、更に２０，０００ｐｐｍ以下、更に１０，０００ｐｐｍ以下である。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では洗浄濃度に希釈された組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。なお、ここでの組成物１質量部とは、組成物純分の濃度を示し、前記のすすぎ水の量に関する記述は、希釈された濃度に関わらず、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物純分１質量部に対するすすぎ水が３．３〜１３３質量部で十分泡が消えることを示している。
【００６５】
また、別の具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬した後に、スポンジなどの可撓性材料を用いて食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。食器を浸漬する時間は、洗浄性向上の観点から１分以上が好ましく、３分以上がより好ましく、５分以上が更に好ましく、１０分以上がより更に好ましく、３０分以上が最も好ましく、また、２４時間以下が好ましく、１２時間以下がより好ましく、６時間以下が更に好ましく、３時間以下がより更に好ましく、１時間以下が最も好ましい。食器を浸漬する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計濃度は、好ましくは１００ｐｐｍ以上、更に２００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、更に２，０００ｐｐｍ以下、更に１，０００ｐｐｍ以下であることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。
【実施例】
【００６６】
表１及び下記の配合成分を用いて、表１のように本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製することができる。表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。表１の組成物は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤である。
・ＩＯＳ：炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は８４／１６）
・直鎖ＡＥＳ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エマール２７０Ｊ、花王株式会社製）
・ミリスチン酸：ルナックＭＹ−９８、花王株式会社製
・アミンオキシド：ラウリルジメチルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王株式会社製）
・アルケニルコハク酸ジカリウム：ドデセニルコハク酸ジカリウムとテトラデセニルコハク酸ジカリウムであり、ドデセニルコハク酸ジカリウム／テトラデセニルコハク酸ジカリウムの質量比は６０／４０であった。
【００６７】
【表１】
0006549383.tif 000004