(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛であって、
前記酸化ケイ素被膜は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸バリウムからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａの合計の質量百分率は、前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大であり、
前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａの合計の質量百分率は、０．０１質量％以上かつ１質量％以下であることを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛。
【請求項２】
前記アルカリ金属の質量百分率の和は、０．８質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛。
【請求項３】
固体２９Ｓｉを用いたＭＡＳ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法で測定した前記酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３とし、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６、かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５であり、
前記酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率は３％以下であることを特徴とする請求項１または２記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛。
【請求項４】
アルカリ金属を含有するケイ酸塩を用い酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａの群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、前記酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛中のアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程を有することを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法。
【請求項５】
酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加えて、前記酸化亜鉛粒子と前記アルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する工程と、前記水系懸濁液に酸を添加する工程と、前記酸を添加した水系懸濁液にマグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を添加し、前記アルカリ金属ケイ酸塩に由来するアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換する工程と、を有することを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有することを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物。
【請求項７】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料に関する。
本願は、２０１３年１１月１３日に、日本に出願された特願２０１３−２３５３４７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線は、サンタンやサンバーンのみでなく、老化現象や皮膚癌の原因ともなり得るといわれている。そこで、紫外線遮蔽剤が化粧料の分野において広く用いられている。
例えば、紫外線遮蔽剤は、ベンゾフェノン系、メトキシケイ皮酸系、ジベンゾイルメタン系等の有機系紫外線吸収剤や、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線散乱剤が一般に用いられている。
しかし、有機系紫外線吸収剤は、熱や長時間の紫外線照射により劣化する虞があること、１種類の有機系紫外線吸収剤のみでは幅広い紫外線を吸収することができないことから、紫外線の吸収波長の異なる複数種の有機系紫外線吸収剤を組み合わせて使用する必要があること等の問題点がある。【０００３】
一方、無機系紫外線散乱剤は、熱や長時間の紫外線照射による劣化が無く、耐候性、耐熱性等に優れており、幅広い波長領域の紫外線を散乱させることができるという利点がある。ところで、このような利点を有する無機系紫外線散乱剤においても、以下のような問題点があった。すなわち、紫外線のみならず可視光線をも散乱することから、このような無機系紫外線散乱剤を化粧料等に大量に配合すると、白色っぽくなり易いという問題点があった。そこで、このような問題点に対応するために、無機系紫外線散乱剤を有機系紫外線吸収剤と適宜組合せて利用することが行われている。【０００４】
近年、水系の化粧料は、油系の化粧料と比べてべたつきがなく、サラッとした使用感が得られることから、サンスクリーン、乳液、クリーム等の各種化粧料として特に使用されている。このような化粧料においては、無機系紫外線散乱剤として、主に酸化チタンと酸化亜鉛が用いられている。
ところで、酸化亜鉛には光触媒活性がある。従って、化粧料に使用する際には、その配合量や共存する他の配合成分について厳選しなければならないという煩雑性がある。そこで、酸化亜鉛の光触媒活性を抑制する目的で、酸化亜鉛の表面を、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の低活性の物質で被覆した表面被覆酸化亜鉛が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。【０００５】
ところで、水系の化粧料に酸化亜鉛を用いる場合には、水系の化粧料特有の問題点が生じる。すなわち、酸化亜鉛が両性金属の酸化物であることから、酸およびアルカリに容易に溶解し、また水にも微量溶解し、その結果、亜鉛イオンを放出するという点である。したがって、水系の化粧料に酸化亜鉛を用いる場合には、溶出する亜鉛イオンが、有機系紫外線吸収剤、及び増粘剤等の水溶性高分子等と反応してしまい、化粧料としての性能の低下、変色及び粘度の増減等の問題が生じる虞があった。すなわち、処方の自由度が制限されるという問題点があった。
特に、増粘剤として汎用されるカルボキシビニルポリマー等のカルボマーと酸化亜鉛とを併用すると、溶出した亜鉛イオンとカルボマーのカルボキシレート基（ＣＯＯ−）とが反応することにより、カルボマーのゲル構造が破壊され、粘度が低下するという問題点がある。そこで、亜鉛イオンの溶出を抑制するために、表面を酸化ケイ素等の無機化合物で被覆した表面被覆酸化亜鉛が提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２８５１８８５号公報
【特許文献２】特許第３８４８４５８号公報
【特許文献３】特許第３５２０７８５号公報
【特許文献４】特許第４８３６２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜４に記載されているような表面被覆酸化亜鉛を水系の化粧料に適用した場合、水系の化粧料の水素イオン指数（ｐＨ）がアルカリ側（７＜）に変化し、品質安定性に劣るという問題点があった。
特に最近の化粧料では、より水に近い質感にするために水の含有量を増加させる傾向がある。水の含有量を増加させた場合、水素イオン指数の増大により品質が低下するという問題が顕在化してきている。【０００８】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制できる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の発明を見出した。すなわち、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で被覆した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛において、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有するとき、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）が変動することなく、品質安定性を維持することができることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
すなわち、
［１］本発明の第一の態様である、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛であって、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする。【００１１】
［２］本発明の第二の態様である、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、酸化亜鉛粒子の表面にアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、前記酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛中のアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程を有することを特徴とする。【００１２】
［３］本発明の第三の態様である、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加えて、前記酸化亜鉛粒子と前記アルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する工程と、前記水系懸濁液に酸を添加する工程と、前記酸を添加した水系懸濁液にマグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を添加し、前記アルカリ金属ケイ酸塩に由来するアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換する工程と、を有することを特徴とする。【００１３】
［４］本発明の第四の態様である、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物は、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有してなることを特徴とする。【００１４】
［５］本発明の第五の態様である、化粧料は、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含有してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛によれば、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有するので、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、水系材料の品質の安定性を維持することができる。【００１６】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法によれば、酸化亜鉛粒子の表面にアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、この酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛中のアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程を有する。その結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛にＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有させることができる。したがって、水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができ、したがって、水系材料の品質の安定性を維持することができる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製することができる。【００１７】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法によれば、酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加えて、前記酸化亜鉛粒子と前記アルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する工程と、前記水系懸濁液に酸を添加する工程と、前記酸を添加した水系懸濁液にマグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を添加し、前記アルカリ金属ケイ酸塩に由来するアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換する工程と、を有する。その結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛にＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有させることができる。したがって、水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができ、したがって、水系材料の品質の安定性を維持することができる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製することができる。【００１８】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物によれば、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有するので、油中水型（Ｗ／Ｏ）材料等の油系材料に適用する場合はもとより、水系材料に適用した場合においても、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、品質の安定性を維持することができる。【００１９】
本発明の化粧料によれば、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含有するので、油中水型（Ｗ／Ｏ）等の油系化粧料に適用する場合はもとより、水系化粧料に適用した場合においても、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、品質の安定性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の粘度の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料に関する。更に詳しくは、スキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品、特に、紫外線遮蔽機能が求められる化粧水、日焼け止めジェル、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等に用いて好適な酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物、並びに、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含む化粧料に関する。
以下に本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料を実施するための好ましい形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２２】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛］
本発明の一実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛であり、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する。
【００２３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は必要に応じて選択できるが、２ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下である。
なお、本実施形態における「平均粒子径」とは、以下の方法で求められる値である。すなわち、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら酸化ケイ素被覆酸化亜鉛各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を加重平均して求めた数値である。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の粒子（一次粒子）を所定数測定し、平均粒子径とする。
【００２４】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径を上記の範囲に限定した理由としては、以下の理由が挙げられる。平均粒子径が２ｎｍ未満では、酸化亜鉛の結晶構造が空間群Ｎｏ．１８６、Ｐ６３ｍｃ、ａ＝０．３２４９８ｎｍ、ｃ＝０．５２０６６ｎｍであることから、十分な結晶性が得られず、酸化亜鉛の紫外線遮蔽性能が低下するので好ましくない。一方、平均粒子径が５００ｎｍを超えると、粒子の可視光線の散乱強度が粒子径に依存することから、化粧料等に配合した場合に透明性を維持するのが難しくなる虞がある。
【００２５】
なお、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は小さいほど、化粧料に配合した場合に使用時の透明性を高くするのに適している。一方、平均粒子径が大きいほど、紫外線の散乱強度も高くなり、長波長までの紫外線を遮蔽することができる。そこで、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、目的とする化粧料の透明性及び紫外線の遮蔽性に合わせて適宜選択すればよい。
【００２６】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有率は必要に応じて選択できるが、５０質量％以上かつ９９質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以上かつ９５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以上かつ９０質量％以下である。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中の酸化亜鉛粒子の含有率が５０質量％未満では、所望の紫外線遮蔽効果を得ることができない可能性がある。そのような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含む化粧料において、所望の紫外線遮蔽効果を得ようとすると、大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を使用しなければならなくなるので好ましくない。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中の酸化亜鉛粒子の含有率が９９質量％を超えると、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の割合が高くなりすぎてしまう可能性がある。その結果、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で十分に覆うことができなくなり、酸化亜鉛の光触媒活性や亜鉛イオンの溶出抑制が不十分となる可能性がある。その結果、化粧料においてナチュラルオイル、有機系紫外線吸収剤等の有機系有効成分と併用した場合の処方安定性を損なう虞があるため好ましくない。
【００２７】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素の含有率は、酸化亜鉛の平均粒子径に応じて適宜調整すればよい。例えば、平均粒子径が５０ｎｍ以下の酸化亜鉛に関しては、酸化ケイ素の含有率は３質量％以上かつ４５質量％以下であることが好ましい。平均粒子径が５０ｎｍを超えるような酸化亜鉛に関しては、酸化ケイ素の含有率は１質量％以上かつ３５質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有している。
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における、酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大であることが好ましい。さらに、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率の、酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率に対する比（アルカリ金属の質量百分率／（Ｍｇ、Ｃａ及びＢａの質量百分率）は、０．００１以上かつ０．６以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１以上かつ０．５以下、さらに好ましくは０．１以上かつ０．４以下である。
本発明において、アルカリ金属とは、一般的に知られているものを指し、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム及びフランシウムからなる群から選択される少なくとも１種を意味する。
【００２９】
ここで、酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率を、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大とした理由は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の初期における水素イオン指数（ｐＨ）の変動要因は、亜鉛イオンの溶出ではなく、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属イオンの溶出が主要因であるからである。
【００３０】
ところで、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれる場合、水への溶解度が低いケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等として存在する。そのため、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれたとしても、ほとんど溶出することはない。従って、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中に含まれるアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素にて置換して、さらに、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における、酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率を、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大とすれば、以下の効果を得ることができる。すなわち、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中に含まれるアルカリ金属イオンの溶出をより抑制することができる。そして、その結果、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。
【００３１】
すなわち、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素にて置換することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜から除去される。一方、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属と置換されたＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素は、前記置換後には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に存在する。これらの置換されたＭｇ、Ｃａ、Ｂａは、水への溶解度が低いケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等として存在する。上記工程の結果、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大となり、水系材料と混合しても、アルカリ金属の溶出が抑制され、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。
【００３２】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率は、０．８質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．６質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下である。
酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率の下限値は任意に選択できる。アルカリ金属の質量百分率は０％でもよく、他の例を挙げれば、例えば、０．０００１質量％以上や０．００１質量％以上などであってもよい。
【００３３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素被膜に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、０．０１質量％以上かつ１質量％以下であることが好ましい。
【００３４】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛（酸化ケイ素被膜）に含まれるアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａの質量百分率（質量％）は、原子吸光分析法により測定することができる。
【００３５】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛では、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率は３％以下であることが好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。ブリリアントブルーの分解率の測定は後述する。
ここで、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率を３％以下であることが好ましいとした理由を以下に述べる。その理由は、このブリリアントブルーの分解率が３％以下であれば、酸化亜鉛粒子の光触媒活性が抑制されていることとなるので、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性も高いことを意味するからである。ここで、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性が高いとは、被覆むらがないこと、被膜が局在化していないこと、ピンホール等がないことを示す。ブリリアントブルーの分解率は、酸化亜鉛粒子の光触媒活性の指標として用いられる。酸化亜鉛粒子の光触媒反応は、基本的に酸化亜鉛粒子の表面にて起こる。すなわち、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が低いということは、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の表面に、酸化亜鉛粒子が露出している箇所が少ないことを示す。
【００３６】
なお、ブリリアントブルーの分解率が３％を超えていた場合、酸化亜鉛粒子の光触媒活性が抑制されていないので、酸化亜鉛粒子の表面が酸化ケイ素被膜により部分的に覆われていることとなる。すなわち、酸化ケイ素被膜の均質性が低いことを意味する。
【００３７】
このブリリアントブルーの分解率の測定方法は、次の通りである。
まず、ブリリアントブルーを所定の含有率（例えば、５ｐｐｍ）に調整したブリリアントブルー水溶液を用意する。次いで、このブリリアントブルー水溶液から所定量をスクリュー管に採取する。次いで、この採取したブリリアントブルー水溶液に、酸化亜鉛換算で、この液の質量の１質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を投入し、超音波分散して、懸濁液を調製する。次いで、この懸濁液に、所定の波長の紫外線を所定距離（例えば、１０ｃｍ）から所定時間（例えば、６時間）照射する。
紫外線照射ランプとしては、例えば、殺菌ランプＧＬ２０（波長２５３．７ｎｍ、紫外線出力７．５Ｗ：東芝社製）を用いることができる。
【００３８】
次いで、この紫外線が照射された懸濁液から上澄み液を採取する。原子吸光光度法により、上記のブリリアントブルー水溶液及び上澄み液それぞれの吸光光度スペクトルを測定する。これらの測定値を用いて、下記の式（１）により、ブリリアントブルーの分解率Ｄを算出する。
Ｄ＝（Ａ０−Ａ１）／Ａ０・・・（１）
但し、上記の式（１）において、Ａ０はブリリアントブルー水溶液（５ｐｐｍ）の吸光光度スペクトルの吸収極大波長（６３０ｎｍ）における吸光度であり、Ａ１は上記の上澄み液の吸光光度スペクトルの吸収極大波長における吸光度である。
【００３９】
なお、通常の酸化亜鉛（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）について、上記の方法に基づきブリリアントブルーの分解率を測定した結果、９０％であった。これにより、この酸化亜鉛（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）では、光触媒活性があるとブリリアンブルーの分解率が高いことが確認された。
【００４０】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛では、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３とし、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６、かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５であることが好ましい。好ましい理由及びＱｎについて、以下に述べる。
【００４１】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中の酸化ケイ素の縮合度、すなわち縮合の程度は、以下の方法で知ることができる。すなわち、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛について、固体２９Ｓｉを用いたＭＡＳ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により、ＮＭＲスペクトルを測定する。そして、このＮＭＲスペクトルのピーク面積比から、Ｑ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を測定することで、縮合度を容易に知ることができる。
【００４２】
ここで、Ｑｎ（ｎ＝０〜４）とは、酸化ケイ素の構成単位であるＳｉＯ２四面体単位の酸素原子のうちの架橋酸素原子、すなわち２つのＳｉと結合している酸素原子の数に応じて決まる化学的構造のことである。
これらＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を、Ｑ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４と表記する。ただし、Ｑ１＋Ｑ２＋Ｑ３＋Ｑ４＝１である。
【００４３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３とし、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６、かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５であることが好ましい。
ここで、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６は満足するものの、Ｑ４／（Ｑ３＋Ｑ４）が０．５未満（Ｑ４／（Ｑ３＋Ｑ４）＜０．５）の場合、酸化ケイ素被膜中の酸化ケイ素の縮合が十分に進行しておらず、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の亜鉛イオンの溶出抑制効果が十分に得られない虞があるので好ましくない。
【００４４】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法］
（１）第１の実施形態
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、以下の方法である。すなわち、酸化亜鉛粒子の表面にアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、この酸化ケイ素を被覆したアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程（以下、「置換工程」と言う。）を有する製造方法である。
次に、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法について詳細に説明する。
【００４５】
アルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆した酸化亜鉛としては、ケイ酸ソーダ等のアルカリ金属を含有するケイ酸塩と、酸化亜鉛粒子と、を反応させて、酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させたものを用いてもよい。あるいは、市販品の酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛を用いてもよい。
酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させる方法としては、例えば、特開平０３−１８３６２０号公報、特開平１１−２５６１３３号公報、特開平１１−３０２０１５号公報、特開２００７−０１６１１１号公報に記載されている方法を用いることができる。
【００４６】
なお、ケイ酸塩と酸化亜鉛を反応させるとき、または反応させた後には、アルミン酸ナトリウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、または硫酸チタニル等を添加し、酸化ケイ素被膜中に酸化アルミニウム、または酸化チタン等を含有させたり、酸化ケイ素被膜の表面に、酸化アルミニウムの被膜や酸化チタンの被膜を形成したりしてもよい。
【００４７】
酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素と酸化アルミニウムを被覆させる方法は、必要に応じて選択できるが、例えば、以下の方法を挙げることができる。まず、酸化亜鉛粒子と水を混合し、次いで、超音波分散し、酸化亜鉛水系懸濁液を調製する。
次いで、この懸濁液を加温し、この懸濁液を撹拌しながら、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、１０分〜６０分間熟成する。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、希硫酸等の酸を添加してｐＨを５〜９に調整し、３０分〜５時間熟成する。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、アルミン酸ナトリウムの水溶液を加え、１０分間〜６０分間熟成する。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、希硫酸を添加してｐＨを５〜９に調整し、３０分〜５時間熟成する。
次いで、この反応液を固液分離し、得られた反応物を水等の溶媒を用いて洗浄し、さらに、１００℃〜２００℃程度にて乾燥し、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素にて被覆した酸化亜鉛粒子を得る。
【００４８】
「置換工程」
置換工程は、酸化亜鉛粒子の表面を、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素にて被覆した工程の後で行う必要がある。その理由は、アルカリ金属を含むケイ酸塩と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、単に水を含む溶液中で混合すると、不純物としてケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸バリウムの少なくとも１種沈殿が生成するからである。そこで、置換工程は、ケイ酸塩を中和反応等させることによって、酸化ケイ素により酸化亜鉛を被覆する工程の後から、乾燥工程の後までの、いずれかの段階に組み込むことが好ましい。そのような方法によれば、反応プロセスを低減することができ、低コストにて、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を得ることができる。
【００４９】
まず最初に、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中に加え、混合する。
水を含む溶液としては、特に限定されず、必要に応じて選択できる。例えば、水、または、水および水と相溶可能な溶媒を混合してなる溶液が用いられる。
水と相溶可能な溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン等の非プロトン性極性溶媒が好ましく挙げられる。中でもメタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒がより好ましい。
【００５０】
この混合処理における反応温度は、特に限定されず、必要に応じて選択できる。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種と、水を含む溶液と、を含む混合液中の溶媒の凝固点以上であればよい。
また、混合液を静置したままでも反応は進行するが、反応効率を高めるためには、混合液を撹拌しながら反応させることが好ましい。
反応時間は、特に限定されず、必要に応じて選択できる。１時間以上の反応時間が好ましい。
【００５１】
この混合処理により、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のアルカリ金属は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換されて、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛から混合液中に溶出する。一方、アルカリ金属と置換したＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンは、アルカリ金属との置換により酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に取り込まれ、その結果、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化ケイ素被覆酸化亜鉛となる。
【００５２】
混合液中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、特に限定されず、必要に応じて選択できる。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のＮａ、Ｋ等のアルカリイオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換するためには、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のアルカリ金属のモル当量の総和以上であることが好ましい。
【００５３】
Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を供するための原料としては、これらの元素を含む無機塩であればよく、特に限定されない。例えば、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸バリウム等が好適に用いられる。
これらの原料は、固体のまま用いてもよく、水溶液とした状態で用いてもよい。
【００５４】
次に、この置換工程により生成した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有する混合液を、常圧濾過、減圧濾過、加圧濾過、遠心分離等により固液分離する。得られた固形物を水等の溶媒を用いて洗浄することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が得られる。
なお、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中のアルカリ金属の含有量をさらに低減させるためには、固液分離後、再度、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中で混合させ、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中のアルカリ金属と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種との置換工程を行うことが好ましい。この置換工程は、複数回繰り返すことがより好ましい。
【００５５】
このようにして得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水を含んでいるので、この水を除くために乾燥させることが好ましい。
乾燥温度は、特に限定されないが、通常、１００℃以上の温度にて乾燥することが好ましい。また、８０℃以下の低温にて乾燥する場合には、減圧乾燥が好ましい。
【００５６】
（２）第２の実施形態
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、以下の工程を含む。すなわち、酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加えて、酸化亜鉛粒子とアルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する工程と、水系懸濁液に酸を添加する工程と、酸を添加した水系懸濁液にマグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を添加し、アルカリ金属ケイ酸塩に由来するアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換する工程と、を有する製造方法である。
【００５７】
なお、亜鉛イオンの溶出を低減させるために、イオン交換する工程の前後のいずれかにおいて、アルカリ金属を含む酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛を、シリコン（Ｓｉ）アルコキシドやチタン（Ｔｉ）アルコキシドと反応させて、酸化亜鉛上の酸化ケイ素被膜上に、さらに酸化ケイ素被膜を形成したり、酸化チタン被膜を形成したり、あるいは、酸化ケイ素と酸化チタンの複合膜を形成したりしてもよい。
シリコン（Ｓｉ）アルコキシドの例としては、テトラメチルオルソシリケート（ＴＭＯＳ）、テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）、シリケートオリゴマー等を挙げることができる。また、チタン（Ｔｉ）アルコキシドの例としては、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド（チタンテトラ−ｎ−ブトキシド）等を挙げることができる。
次に、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法の好ましい例について詳細に説明する。
【００５８】
酸化亜鉛水系懸濁液の調製では、酸化亜鉛粒子と水を混合し、次いで、水に対して酸化亜鉛粒子を分散させ、酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を調製する。
水に対して酸化亜鉛粒子を分散させる方法としては、特に限定されないが、例えば、超音波分散法、撹拌法等が用いられる。
【００５９】
次いで、酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加え、撹拌し、酸化亜鉛粒子とアルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する。
加えられるアルカリ金属ケイ酸塩水溶液におけるケイ酸ナトリウムの含有量は、酸化亜鉛水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の全質量に対して、酸化ケイ素換算で、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることがさらに好ましい。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、例えば、ケイ酸ナトリウム等が用いられる。
【００６０】
次いで、上記の水系懸濁液は、４０℃〜１００℃に加温しながら反応することが好ましく、５０℃〜７０℃がより好ましい。
さらに、この水系懸濁液を撹拌しながら希塩酸等の酸を徐々に添加してｐＨを５〜９に調整し、酸化ケイ素で被覆した酸化亜鉛粒子水系懸濁液を得る。
その後、上記の水系懸濁液に、マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩の群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を加える。その後、撹拌しながら、１時間〜２４時間、イオン交換反応を行う。
【００６１】
上記の水系懸濁液に、マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を加えて撹拌することにより、酸化ケイ素被膜中のアルカリ金属（例えば、ナトリウムイオン（Ｎａ＋））と、マグネシウム塩由来のマグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、カルシウム塩由来のカルシウムイオン（Ｃａ２＋）、及びバリウム塩由来のバリウムイオン（Ｂａ２＋）からなる群から選択される少なくとも１種がイオン交換する。
酸化ケイ素被膜中のアルカリ金属は水中に遊離しやすい。しかしながらが、一旦、酸化ケイ素被膜に含まれたマグネシウム、カルシウム、バリウムは殆ど遊離しない。このため、イオン交換反応が進行する。
【００６２】
マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液における、マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種の濃度は、特に限定されない。アルカリ金属ケイ酸塩から遊離および溶出したアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換するためには、前記塩の濃度は、アルカリ金属ケイ酸塩由来のアルカリ金属イオンおよびその他のアルカリ金属イオンのモル当量の総和以上であることが好ましい。
【００６３】
マグネシウム塩としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。
カルシウム塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。
バリウム塩としては、例えば、硝酸バリウム等が挙げられる。
【００６４】
次いで、上記の水系懸濁液を、遠心分離機、フィルタープレス、ロータリーフィルター等により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄する。このことにより、Ｍｇ、Ｃａ、及びＢａの群から選択された少なくとも１種を含有する酸化ケイ素被膜により被覆した酸化亜鉛粒子を得る。
【００６５】
次いで、上記の固形物を乾燥する。この乾燥物を２００℃以上かつ６００℃未満の熱処理（焼成）を行い、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製する。
なお、焼成前に、上記固形物と、アルコキシシラン及び１０量体以下のアルコキシシランのオリゴマーのうち少なくとも１種と、触媒と、水とを添加し、３０分以上かつ２４時間撹拌して反応させ、より縮合度の高い酸化ケイ素被膜が形成される工程を設けてもよい。
【００６６】
「酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物」
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、溶媒と、を含有してなる。
【００６７】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物において、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は任意に選択可能であるが、２ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下である。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径を上記の範囲に限定した理由は、平均粒子径が２ｎｍ未満では、粒子径が小さすぎるために、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の表面エネルギーが高く、したがって、互いに凝集し易く、所望の形状及びサイズを維持することが困難になるからである。一方、平均粒子径が５００ｎｍを超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛自体の透明性が低下し易くなり、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を化粧料等に用いた場合に、可視光線領域の透明性を損なう虞や、きしみ等が生じて使用感が悪化する虞があるからである。
【００６８】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径は、１０ｎｍ以上かつ１μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下である。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径が１０ｎｍ未満では、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の結晶性が低くなる結果、十分な紫外線遮蔽性を示さない虞がある。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径が１μｍを超えると、ぎらつき、きしみ等が生じて、化粧料に処方した際の使用の触感が悪くなる虞があるとともに、分散安定性が低下し、安定な組成物が得られない虞がある。なお、本発明において、分散粒径とは、複数の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が集まって分散している状態の粒径を意味する。
【００６９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率は、所望の紫外線遮蔽性能を得るために適宜調整すればよく、特に制限されるものではない。好ましくは１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは５質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上かつ６０質量％以下である。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下が好ましいとした。その理由は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１質量％未満では、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物が十分な紫外線遮蔽機能を示すことができなくなる。その結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を化粧料等に配合する際に、所望の紫外線遮蔽機能を示すためには大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を添加する必要があり、製造コストが高くなる虞があるので好ましくないからである。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が８０質量％を超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の粘性が増加して、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の分散安定性が低下し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が沈降し易くなる虞があるので好ましくないからである。
【００７０】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物に用いられる溶媒としては、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を分散させることができる溶媒であればよく、特に限定されない。例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、オクタノール、グリセリン等のアルコール類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類；
ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類；が好適に用いられる。これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７１】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物に用いられる他の溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；
シクロヘキサン等の環状炭化水素；
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類；も好適に用いられる。
【００７２】
また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン類；
アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン類；も好適に用いられる。
これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物は、その特性を損なわない範囲において、分散剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤等の、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
【００７４】
分散剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、オルガノアルコキシシランやオルガノクロロシラン等のシランカップリング剤、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等の変性シリコーンが好適に用いられる。これらの分散剤の種類や量は、複合粒子の粒子径や目的とする分散媒の種類に応じて適宜選択すればよく、上記分散剤のうち１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシセルロース、ポリアクリル酸等を用いることができる。
【００７６】
増粘剤としては、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を化粧料に適用する場合には、化粧料に使用される増粘剤であればよく、特に限定されない。増粘剤としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、ヒアルロン酸、アルブミン、デンプン等の天然の水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボマー（カルボキシビニルポリマー）、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機鉱物等が好適に用いられる。これらの増粘剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの増粘剤の中でも、好ましくは合成高分子であり、より好ましくはカルボマー（カルボキシビニルポリマー）である。
【００７７】
ここで、増粘剤としてカルボマーを用いる場合、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物におけるカルボマーの含有率は０．０００１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上かつ１質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物におけるカルボマーの含有率が０．０００１質量％未満であると、増粘効果が得られない虞がある。一方、カルボマーの含有率が１０質量％を超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の粘度が高くなり過ぎてしまい、使用上の観点から好ましくない。
【００７８】
また、増粘剤としてカルボマーを用いる場合の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物における水素イオン指数（ｐＨ）は５以上かつ９以下が好ましく、６以上かつ９以下がより好ましく、７以上かつ９以下がさらに好ましい。本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物におけるｐＨを上記の範囲内とすることにより、粘度等の経時変化を抑制することができる。
【００７９】
なお、上記のカルボマー（カルボキシビニルポリマー）は、水系の化粧料の増粘剤として広く用いられている。しかしながら、カルボキシ基間やカルボキシレート基間の相互作用を利用して増粘（ゲル化）するため、亜鉛イオンが存在するとカルボマーのネットワーク構造が破壊されてしまい、粘性を一定に保つことができない。よって、粘度調整したカルボマー水溶液に酸化亜鉛を数質量％混合すると、数時間のうちに低粘度化が進行することとなる。また、無機酸化物や樹脂で被覆して表面活性を抑制した酸化亜鉛を用いた場合においても、多くの場合、数時間から数日のうちに低粘度化または分相が進行する。よって、カルボマーと酸化亜鉛を併用する場合、これらを含む混合物の粘度低下を抑制または低減することが問題点となる。
【００８０】
また、従来の無機酸化物や樹脂で被覆して表面活性を抑制した酸化亜鉛を用いてカルボマー水溶液の粘度低下を抑制した場合、初期の粘度低下よりも、一定時間経過した後の粘度低下がしばしば大きな問題点となる。
初期の粘度低下は、カルボマー水溶液の粘度を予め高めに調整すること等で対応することができる。しかしながら、一定時間経過した後の中長期にて粘度が変化すると、流通段階で化粧料の性状が変化し、経時安定性を損なうこととなる。特に、無機酸化物や樹脂で表面処理を施した酸化亜鉛は、一定の溶出抑制効果を有していることから、中長期に亘って徐々に亜鉛イオンを溶出する虞があった。
また、従来、カルボマーを含む組成物の粘度変化に関する報告例は少なく、また、報告例があったとしても、室温にて７日程度の経時による粘度変化までしか抑制が確認されていなかった。
【００８１】
ここで、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３とし、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６、かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５であり、かつ酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下である、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を用いれば、品質安定性に優れた組成物が得られる。すなわち、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物は、従来の無機酸化物や樹脂で被覆された酸化亜鉛と比べて、さらに亜鉛溶出抑制効果の高い酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を用いているので、増粘剤としてカルボマーを用いたとしても、経時による粘度の低下が小さく、品質安定性に優れた組成物となる。
【００８２】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物は、促進条件下で保管した場合の粘度が、例えば、４０℃にて保管した場合であってかつ３００時間経過後に測定した粘度を、初期条件下での粘度低下後の粘度にて、例えば、前記温度で１５時間経過後に測定した粘度にて、割った値が、０．８以上かつ１．２以下であることが好ましい。
このように、促進条件下、すなわち３００時間後の粘度を初期粘度低下後の粘度にて割った値を、上記範囲内とすることにより、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の粘度を中長期に亘って維持することができる。上記のような組成物は本発明で述べられる条件をコントロールすることで得ることが可能である。
【００８３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率を１５質量％とし、この組成物を用いて厚み３２μｍの塗膜を形成した場合に、その塗膜の波長４５０ｎｍの光に対する透過率は、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。
この透過率は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を１５質量％含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を、石英基板上にバーコーターにて塗布して、厚みが３２μｍの塗膜を形成し、この塗膜の分光透過率をＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて測定することにより求めることができる。このとき、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛以外の組成物の成分は、例えば、水等の溶媒であってもよい。
【００８４】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の製造方法は、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を上記の溶媒中に分散させることができればよく、特に限定されない。
このような分散に用いられる分散方法としては、公知の分散方法を用いることができる。例えば、攪拌機の他、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー、超音波分散機、混練機、三本ロールミル、自転・公転ミキサー等を用いた分散方法が好適に用いられる。
分散処理に要する時間としては、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を上記の溶媒中に均一に分散されるのに十分な時間であればよい。
【００８５】
次に、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の具体例として、（ａ）酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を非水溶性分散媒であるシリコーン樹脂中に分散させた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物、及び（ｂ）酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水中に分散させた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物、のそれぞれについて説明する。
【００８６】
（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物）
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物は、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛をシリコーン樹脂中に分散したシリコーン樹脂系組成物である。この組成物は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下である。
【００８７】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、その表面をシリコーン樹脂にて表面処理してなることとしてもよい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、シリコーン樹脂にて表面処理されることにより、油相、特にシリコーン油への親和性が高くなる。よって、油中水型（Ｗ／Ｏ型）や水中油型（Ｏ／Ｗ）の化粧料への配合がより容易になる。
すなわち、シリコーン樹脂にて表面処理した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を油相に配合して、油中水型又は水中油型の化粧料とすることで、油中水型（Ｗ／Ｏ型）や水中油型（Ｏ／Ｗ）の化粧料における亜鉛イオンの溶出を抑制することができる。
【００８８】
表面処理に用いられるシリコーン樹脂としては、化粧料として使用できるものであれば特に限定されない。例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、トリエトキシカプリリルシラン等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、これらのうち２種以上を混合したものを用いてもよく、これらの共重合体を用いてもよい。
【００８９】
シリコーン樹脂としては、下記の式（２）にて示される構造骨格を有する、環状シリコーン樹脂、あるいは直鎖状シリコーン樹脂であればよく、特に限定されない。
（−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−）Ｘ  ・・・（２）
（式（２）中、Ｘは１〜２０００の範囲である。）
このシリコーン樹脂では、Ｘの値を上記範囲とすることにより、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛との混合が容易となるので、好ましい。
このようなシリコーン樹脂としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、メチルトリメチコン等が挙げられる。
【００９０】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物は、分散剤を含有していてもよい。
分散剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジメチルシリコーン等を挙げることができる。
【００９１】
分散剤の添加量は任意に選択できるが、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の質量に対して、１質量％以上かつ５０質量％以下の範囲であることが好ましい。例えば、必要に応じて、３質量％以上かつ１５質量％以下の範囲や、１０質量％〜３０質量％等であってもよい。
分散剤の添加量を上記の範囲内で調整することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物を単独で用いた場合においても、また、化粧料に直接混合した場合においても、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる。
また、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有シリコーン樹脂系組成物に、その特性を損なわない範囲で、さらに天然オイル、保湿剤、増粘剤、香料、防腐剤等を混合させてもよい。
【００９２】
（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物）
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物は、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、アルコール類を含む水系分散媒中に分散した水系組成物である。この組成物は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下含有する。アルコール類を含む水系分散媒を、２０質量％〜９９質量％含むことが好ましく、３０質量％〜８０質量％含むことがより好ましく、４０質量％〜７０質量％含むことがさらに好ましい。
【００９３】
ここで、アルコール類を含む水系分散媒とは、アルコール類と水とを含む分散媒である。アルコール類としては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、オクタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の一価アルコールまたは多価アルコールが挙げられる。これらの中でも一価アルコールが好ましく、特にエタノールが好ましい。
【００９４】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物が上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とアルコール類を含む水系分散媒とにより構成されている場合、アルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上かつ２０質量％以下である。
特に、アルコール類の含有率を５質量％以上かつ２０質量％以下とした場合には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水系組成物における分散性及び経時安定性を向上させることができるので好ましい。
【００９５】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物では、さらに、水溶性高分子を０．００１質量％以上かつ１０質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上かつ５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上かつ３質量％以下含有してなることとしてもよい。この場合、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛、アルコール類を含む水系分散媒及び水溶性高分子各々の含有率の合計が１００質量％を超えないように、各成分の含有率を調整する必要がある。
【００９６】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物を化粧料に適用する場合、この水系組成物に含まれる水溶性高分子としては、化粧料の用途として使用できるものであればよく、特に限定されない。例えば、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カゼイン、カラギーナン、ガラクタン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルデンプン、寒天、キサンタンガム、クインスシード、グアーガム、コラーゲン、ゼラチン、セルロース、デキストラン、デキストリン、トラガカントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒアルロン酸ナトリウムペクチン、プルラン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性高分子は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
この水溶性高分子は、分散剤及び粘度調整剤としての役割を有するとともに、水系組成物に添加することによって、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物中における分散性及び経時安定性も向上させるという役割も有する。
【００９７】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以上かつ２０質量％以下である。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率を５質量％以上かつ２０質量％以下とした。その理由は、以下の通りである。すなわち、含有率が５質量％未満の場合、アルコール類の含有量が少なすぎてしまうために、水溶性高分子がアルコール類に均一に浸潤できずに水分にて不均一に膨潤することとなる。その結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の分散性が低下して取扱いが困難となり、さらには酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物の経時安定性が低下するので、好ましくないからである。また、含有率が２０質量％を超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物全体の粘性が高くなる。その結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の分散安定性が低下するとともに、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物の経時安定性も低下するので、好ましくないからである。
【００９８】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物は、アルコール類を含む水系分散媒、またはアルコール類及び水溶性高分子を含む水系分散媒に、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を混合し、次いで、必要に応じて、水を混合して、分散させることにより、得ることができる。組成物中の水の量は適宜調整すればよいが、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の分散安定性及び経時安定性を考慮すると、１５質量％以上かつ９４質量％以下の範囲が好ましい。この範囲の中から必要に応じて好適な量を選択すればよい。
水の量を上記範囲で調整することにより、単独で用いても、あるいは化粧料に混合しても、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水系組成物が得られる。
【００９９】
［化粧料］
本実施形態の化粧料は、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛及び上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物の少なくとも一方を基剤中に含有している。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を紫外線遮蔽用途で用いる場合には、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛としては、平均粒子径が２ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下のものを用いることが好ましい。
また、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を紫外線遮蔽用途で用いる場合には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物としては、平均粒子径が２ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含むものを用いることが好ましい。
【０１００】
上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛及び上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物のうちいずれか一方または双方を用いた化粧料に含まれる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率は、適宜調整すればよい。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が、化粧料全体の質量に対して１質量％以上かつ６０質量％以下であることが好ましい。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を上記の範囲内で含有することにより、透明感を十分に確保することができ、しかも、ざらつき感等が無く、使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【０１０１】
本実施形態の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内において、有機系紫外線遮蔽剤、無機系紫外線遮蔽剤、添加剤等を含有していてもよい。
有機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、アントラニラート類、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β'−ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロナート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類、ビスベンゾアゾリル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体等が挙げられ、これらの群から選択される少なくとも１種を選択して用いることができる。
【０１０２】
また、無機系紫外線遮蔽剤としては、酸化亜鉛以外の酸化物、例えば、酸化チタン、酸化セリウム等が挙げられ、これらの群から少なくとも１種を適宜選択して用いることができる。
【０１０３】
本実施形態の化粧料は、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の基剤中に従来どおりに配合することにより得ることができる。
さらに、従来では処方が困難であった化粧水や日焼け止めジェル等の水系化粧料に、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を配合することにより、紫外線遮蔽能、透明感及び使用感に優れた水系化粧料を得ることができる。
【０１０４】
さらにまた、この化粧料を化粧品の成分として用いることにより、紫外線遮蔽能、透明感及び使用感に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することが可能である。特に、紫外線遮蔽能が必要とされるボディケア化粧品のサンスクリーン等に好適である。
【０１０５】
以上説明したように、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛によれば、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する。その結果、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、水系材料の品質の安定性を維持することができる。
【０１０６】
さらに、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３とし、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６、かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５であり、かつ酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下である場合には、緻密で均質な酸化ケイ素被膜が得られている。その結果、亜鉛イオンの溶出をより抑制することができる。
そして、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、カルボマーを含む水系組成物は、経時による粘度低下を抑制することができる。
【０１０７】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法によれば、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、この酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛中のアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程を有する。その結果、アルカリ金属量を低減させるとともに、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛にＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有させることができる。したがって、水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。その結果、水系材料の品質の安定性を維持することができる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を容易かつ安価に作製することができる。
【０１０８】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は以下の工程を含む。すなわち、酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛水系懸濁液を、アルカリ金属ケイ酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に加えて、酸化亜鉛粒子とアルカリ金属ケイ酸塩を含む水系懸濁液を調製する工程と、水系懸濁液に酸を添加する工程と、酸を添加した水系懸濁液にマグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む水溶液を添加し、アルカリ金属ケイ酸塩に由来するアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換する工程と、を有する。その結果、アルカリ金属量を低減させるとともに、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛にＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有させることができる。したがって、水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができ、したがって、水系材料の品質の安定性を維持することができる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を容易かつ安価に作製することができる。
【０１０９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物によれば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有するので、油中水型（Ｗ／Ｏ）材料等の油系材料はもとより、水系材料に適用した場合においても、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、品質の安定性を維持することができる。
【０１１０】
本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含有するので、油中水型（Ｗ／Ｏ）等の油系化粧料はもとより、水系化粧料に適用した場合においても、水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、水素イオン指数（ｐＨ）の変動に起因する化粧料としての性能の低下、変色、粘度の増減等を抑制することができ、品質の安定性を維持することができる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例１〜８及び比較例１〜５により本発明の好ましい例を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１１２】
［実施例１］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで超音波分散を行い、酸化亜鉛の含有率が２０質量％の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この酸化亜鉛水系懸濁液を、この酸化亜鉛水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量に対して、酸化ケイ素換算で２０質量％のケイ酸ソーダを含むケイ酸ソーダ水溶液に加え、強く撹拌し、懸濁液とした。【０１１３】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを６．５〜７に調整した。その後、２時間静置し、その後、さらに、この懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、さらに２時間静置した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１１４】
［実施例２］
実施例１に準じて、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
次いで、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と２−プロパノールを混合し、次いで超音波分散し、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛２−プロパノール懸濁液を調製した。【０１１５】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながらアンモニア水及び水を添加して、ｐＨを１０〜１１に調整した。なお、水の添加量は、後に添加するテトラメトキシシラン２−プロパノール溶液中のテトラメトキシシランに対して１２０質量％となるようにした。【０１１６】
さらに、この懸濁液に、テトラメトキシシラン２−プロパノール溶液を、テトラメトキシシランの滴下量が酸化ケイ素に換算して酸化亜鉛の全質量に対して１５質量％となるように、ゆっくり滴下し、６時間撹拌を継続した。
反応終了後、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を１２０℃にて乾燥した。次いで、この乾燥物を５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１１７】
［実施例３］
実施例１に準じて、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
次いで、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と２−プロパノールを混合し、次いで超音波分散し、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛２−プロパノール懸濁液を調製した。【０１１８】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながらアンモニア水及び水を添加して、ｐＨを１０〜１１に調整した。なお、水の添加量は、後に添加するテトラメトキシシラン２−プロパノール溶液中のテトラメトキシシランに対して、１２０質量％となるようにした。
さらに、この懸濁液に、テトラメトキシシラン２−プロパノール溶液を、テトラメトキシシランの滴下量が酸化ケイ素に換算して酸化亜鉛の全質量に対して１５質量％となるようにゆっくり滴下し、６時間撹拌を継続した。【０１１９】
反応終了後、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を１２０℃にて乾燥し、５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
次いで、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、２時間静置した。
次いで、この懸濁液の遠心分離機による固液分離を、全部で３回繰り返し行い、得られた固形物を１５０℃にて乾燥し、実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
なお固液分離を繰り返す際には、同様の条件、すなわち、固液分離をして得られた固形物に、最初に使用した塩化カルシウム水溶液と同濃度及び同質量である水溶液を添加し、遠心分離機を用いて、固液分離を行った。【０１２０】
一方、カルボマー  Ｕｌｔｒｅｚ１０（日光ケミカルズ社製）１．５ｇを純水に溶解し、次いで、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを調整し、カルボマーを１．５質量％含有しｐＨが７．５のカルボマー水溶液を作製した。
次いで、このカルボマー水溶液と、上記の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、９５：５の質量比にて混合した後、撹拌して、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物を得た。【０１２１】
この組成物の粘度を、粘度計  ＢII型粘度計（東機産業社製）を用いて、２０℃、３０ｒｐｍの条件の基で測定した結果、７．８Ｐａ・ｓであった。
この組成物から所定量を採取し、この採取した試料を恒温槽を用いて４０℃に保持し、所定の時間毎に２０℃、３０ｒｐｍの条件の基で粘度を測定した。この粘度の結果を図１に示す。【０１２２】
［実施例４］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化亜鉛の濃度が５０ｇ／Ｌ（５質量％）の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液を８０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら、酸化亜鉛に対して酸化ケイ素換算で１０質量％となるように、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、１０分間熟成した。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、６０分かけて希硫酸を添加してｐＨを６．５に調整し、３０分間熟成した。【０１２３】
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、酸化亜鉛の全質量に対して酸化アルミニウム換算で５質量％となるように、アルミン酸ナトリウムの水溶液を加え、１０分間、熟成した。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、１０分かけて希硫酸を添加してｐＨを７．０に調整し、３０分間熟成した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、水洗し、得られた固形物を１３０℃にて５時間、加熱乾燥した。次いで、この乾燥物を、ジェットミルを用いて粉砕した。【０１２４】
次いで、この粉砕品と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、２時間静置した。
次いで、この懸濁液の遠心分離機による固液分離を３回繰り返し、得られた固形物を１５０℃にて乾燥し、実施例４の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
なお固液分離を繰り返す際には、同様の条件、すなわち、固液分離をして得られた固形物に、最初に使用した塩化カルシウム水溶液と同濃度及び同質量である水溶液を添加し、遠心分離機を用いて、固液分離を行った。【０１２５】
［実施例５］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）に、この酸化亜鉛粒子に対して酸化ケイ素換算で９質量％となるように、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、強く撹拌して懸濁液とした。この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを７に調整し、４時間静置した。すると、酸化亜鉛粒子の表面にケイ素の酸化物が徐々に析出し、この表面に被膜が形成された。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、水洗し、得られた固形物を１０５℃にて２４時間、加熱乾燥し、表面改質酸化亜鉛を作製した。【０１２６】
次いで、この表面改質酸化亜鉛と水を混合し、次いで超音波分散し、表面改質酸化亜鉛の含有率が１０質量％の表面改質酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液中の表面改質酸化亜鉛の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、２時間静置した。
次いで、この懸濁液の遠心分離機による固液分離を３回繰り返し、得られた固形物を１５０℃にて乾燥し、実施例５の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
なお固液分離を繰り返す際には、同様の条件、すなわち、固液分離をして得られた固形物に、最初に使用した塩化カルシウム水溶液と同濃度及び同質量である水溶液を添加し、遠心分離機を用いて、固液分離を行った。【０１２７】
［実施例６］
表面改質酸化亜鉛として、市販品のＳＩＨ２０−ＺｎＯ６５０（平均粒子径２５ｎｍ、ＳｉＯ２／ＺｎＯ＝１７質量％；住友大阪セメント製）を用い、この表面改質酸化亜鉛と水を混合し、次いで超音波分散し、表面改質酸化亜鉛の含有率が１０質量％の表面改質酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液中の表面改質酸化亜鉛の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、２時間静置した。
次いで、この懸濁液の遠心分離機による固液分離を３回繰り返し、得られた固形物を１５０℃にて乾燥し、実施例６の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
なお固液分離を繰り返す際には、同様の条件、すなわち、固液分離をして得られた固形物に、最初に使用した塩化カルシウム水溶液と同濃度及び同質量である水溶液を添加し、遠心分離機を用いて、固液分離を行った。【０１２８】
［実施例７］
実施例１に準じて、ケイ酸ソーダを含む懸濁液を作製した。
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを６．５〜７に調整した。その後、２時間静置し、さらに、この懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量と同質量の塩化マグネシウム水溶液（塩化マグネシウム６水和物２５質量％）を加えて撹拌し、さらに２時間静置した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、実施例７の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１２９】
［実施例８］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径２５０ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化亜鉛の含有率が５０質量％の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この酸化亜鉛水系懸濁液を、この酸化亜鉛水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量に対して酸化ケイ素換算で２０質量％のケイ酸ソーダを含むケイ酸ソーダ水溶液に加え、強く撹拌し、懸濁液とした。【０１３０】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを６に調整した。その後、２時間静置し、さらに、この懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、さらに２時間静置した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、実施例８の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１３１】
［比較例１］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化亜鉛の含有率が２０質量％の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この酸化亜鉛水系懸濁液を、この酸化亜鉛水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量に対して酸化ケイ素換算で２０質量％のケイ酸ソーダを含むケイ酸ソーダ水溶液に加え、強く撹拌し、懸濁液とした。【０１３２】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを６．５〜７に調整した。その後、２時間静置し、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、比較例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１３３】
［比較例２］
比較例１に準じて、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。
次いで、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と２−プロパノールを混合し、次いで超音波分散し、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛２−プロパノール懸濁液を調製した。【０１３４】
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながらアンモニア水及び水を添加してｐＨを１０〜１１に調整した。なお、水の添加量は、後に添加するテトラメトキシシラン２−プロパノール溶液中のテトラメトキシシランに対して１２０質量％となるようにした。【０１３５】
さらに、この懸濁液に、テトラメトキシシラン２−プロパノール溶液を、テトラメトキシシランの滴下量が酸化ケイ素に換算して酸化亜鉛の全質量に対して１５質量％となるようにゆっくり滴下し、６時間撹拌を継続した。
反応終了後、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を１２０℃にて乾燥した。次いで、この乾燥物を５００℃にて２時間、熱処理（焼成）を行い、比較例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１３６】
［比較例３］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで超音波分散し、酸化亜鉛の濃度が５０ｇ／Ｌ（５質量％）の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液を８０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら、酸化亜鉛に対して酸化ケイ素換算で１０質量％となるように、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、１０分間熟成した。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、６０分かけて希硫酸を添加してｐＨを６．５に調整し、３０分間熟成した。【０１３７】
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、酸化亜鉛の全質量に対して酸化アルミニウム換算で５質量％となるように、アルミン酸ナトリウムの水溶液を加え、１０分間、熟成した。
次いで、この懸濁液を撹拌しながら、１０分かけて希硫酸を添加してｐＨを７．０に調整し、３０分間熟成した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、水洗し、得られた固形物を１３０℃にて５時間、加熱乾燥した。次いで、この乾燥物を、ジェットミルを用いて粉砕し、比較例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１３８】
［比較例４］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）に、この酸化亜鉛粒子に対して酸化ケイ素換算で９質量％となるように、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、強く撹拌して懸濁液とし、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを７に調整し、４時間静置した。すると、酸化亜鉛粒子の表面にケイ素の酸化物が徐々に析出し、この表面に被膜が形成された。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、水洗し、得られた固形物を１０５℃にて２４時間、加熱乾燥し、比較例４の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。【０１３９】
［評価］
実施例１〜８及び比較例１〜４各々の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の評価を行った。評価項目は次のとおりである。また、実施例６で用いた市販品のＳＩＨ２０−ＺｎＯ６５０を、比較例５として評価を行った。
（１）ｐＨの評価
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛２ｇをイオン交換水９８ｇに投入し、２０時間撹拌し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有水分散液を作製し、この分散液を遠心分離機で固液分離して得られた上澄み液のｐＨを測定した。この上澄み液のｐＨは、７に近いのが好ましい。
（２）Ｎａ、Ｃａ及びＭｇの含有量
原子吸光分析により、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛のＮａ、Ｃａ及びＭｇの含有量を測定した。【０１４０】
（３）酸化ケイ素の縮合度
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、固体２９Ｓｉを用いたＭＡＳ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によりＮＭＲスペクトルを測定し、このＮＭＲスペクトルのピーク面積比からＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比Ｑ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４を算出した。
この酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたときのＱ３＋Ｑ４の値と、Ｑ４／（Ｑ３＋Ｑ４）の値を算出し、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６を満たした場合を「○」、満たさなかった場合を「×」、またＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５を満たした場合を「○」、満たさなかった場合を「×」とした。【０１４１】
（４）ブリリアントブルーの分解率
ブリリアントブルーの含有率を５ｐｐｍに調整したブリリアントブルー水溶液を作製し、このブリリアントブルー水溶液１５ｇに、酸化亜鉛換算で０．１５ｇの酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を投入し、超音波分散して懸濁液を調整し、この懸濁液に紫外線ランプ（中心波長：２５４ｎｍ）を照射距離１０ｃｍにて６時間照射し、その後、上澄み液を採取した。
次いで、原子吸光光度法により、上記のブリリアントブルー水溶液及び上澄み液それぞれの吸光光度スペクトルを測定し、これらの測定値を用いて上述した式（１）によりブリリアントブルーの分解率Ｄを算出した。
これらの評価結果を表１に示す。【０１４２】
【表１】
0006458737.tif 000002
【０１４３】
表１によれば、実施例１〜８の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、比較例１〜４の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と比べて、Ｃａ及びＭｇのうちいずれかの含有量が高く、またＮａの含有量が低く、したがって、Ｎａの溶出が少ないことが分かった。したがって、上澄み液のアルカリ側へのｐＨの変動が小さいことが分かった。【０１４４】
具体的には、実施例１と比較例１の差異は、カルシウムとナトリウムの置換工程の有無であるから、置換工程を行った実施例１のｐＨは、置換工程を行わなかった比較例１のｐＨよりも７に近かった。すなわち、カルシウムでナトリウムを置換することにより、ナトリウムの含有量は減少し、カルシウムの含有量は増加し、ｐＨのアルカリ側への変動が小さいことが確認された。
同様に、実施例２、３と比較例２、実施例４と比較例３、実施例５と比較例４、実施例６と比較例５、をそれぞれ比較することにより、カルシウムまたはマグネシウムと、ナトリウムを置換させることにより、ｐＨのアルカリ側への変動を抑制できることが確認された。【０１４５】
また、実施例２、３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、実施例１、４〜８の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と比べて、酸化ケイ素の縮合度を示すＱ３＋Ｑ４値及びＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）値が高く、亜鉛溶出率が低いことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有することにより、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水系材料の品質の安定性を維持することができるものであるから、水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動の抑制が必要とされる水系化粧品へ適用した場合の処方の自由度を向上させることができ、その工業的価値は大きい。
【図１】
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