(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）９３〜９８％のアイソタクチックペンタッド分率の含有量および０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する９８．２〜９９．８重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマーと、（ｉｉ）０．００００００１〜０．０１重量％の高分子系α晶造核剤と、（ｉｖ）０．１〜０．８重量％の従来の添加剤と、（ｉｉｉ）０．１〜１．０重量％の（ｉ）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマーとを含むプロピレンポリマー組成物（Ａ）からなる層を含む二軸配向フィルムであって、前記プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、前記プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の重量に対して０．５〜１００重量ｐｐｍの前記高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含み、前記プロピレンポリマー組成物（Ａ）において、前記プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）と前記（ｉ）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、長鎖分岐を含まない、および、前記プロピレンポリマー組成物（Ａ）に長鎖分岐を含むポリマーを添加しない、前記パーセンテージは前記プロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に基づく、二軸配向フィルム。
【請求項２】
前記高分子系α晶造核剤はポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３−メチル−１−ブテン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の二軸配向フィルム。
【請求項３】
前記プロピレンポリマー組成物（Ａ）は３０重量ｐｐｍ以下の灰分含有量を有する、請求項１または２に記載の二軸配向フィルム。
【請求項４】
前記フィルムは前記プロピレンポリマー組成物（Ａ）からなる層を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の二軸配向フィルム。
【請求項５】
前記従来の添加剤は酸化防止剤、安定剤および酸スカベンジャーから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の二軸配向フィルム。
【請求項６】
前記フィルムは金属層をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の二軸配向フィルム。
【請求項７】
前記フィルムの厚さは１〜１０μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の二軸配向フィルム。
【請求項８】
コンデンサーを作るための、請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルムの使用。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルムを含むコンデンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンポリマー組成物を含む二軸配向フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、改善された電気的特性を有するコンデンサーフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンで作られたコンデンサーフィルムは、当該技術分野において周知である。
【０００３】
特許文献１には、５超のＭｗ／Ｍｎを有する線状ポリプロピレンと長鎖分岐ポリプロピレンのブレンドを含むポリプロピレン組成物で作られた二軸配向フィルムが開示されている。このフィルムは、コンデンサーを製造するのに好適である。
【０００４】
特許文献２には、特定の表面粗さを有し、かつ好ましくは０．０５〜３％の長鎖分岐ポリプロピレンを含む二軸配向フィルムが開示されている。このフィルムは、優れた電気的特性を有するコンデンサーの製造に好適であると開示された。
【０００５】
Ｆｕｊｉｙａｍａその他（非特許文献１）は、ポリプロピレンにα晶造核剤を使用すると、造核剤を含むかまたはβ晶造核剤を含まないフィルムと比較して、表面粗さの少ない平滑フィルムが得られたことを開示している。この文書は、α晶造核剤が存在すると、劣った二軸配向ＰＰフィルムになることを示唆する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１８９４７１５Ａ号
【特許文献２】欧州特許出願公開第１９８５６４９Ａ号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｖｏｌ．３６，ｐａｇｅｓ  １０２５−１０３３（１９８８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
長鎖分岐ＰＰを含む従来技術の二軸配向ＰＰ（ＢＯＰＰ：ｂｉａｘｉａｌｌｙ  ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ＰＰ）フィルムは、優れた特性を有することが開示された。しかしながら、長鎖分岐ＰＰを製造するためのプロセスは複雑であり、材料のコストがかさむことになる。したがって本発明の１つの目的は、従来技術のフィルムより簡便なプロセスで経済的に製造でき、かつ少なくとも従来技術のフィルムと同じくらい優れた電気的および機械的特性を有するＢＯＰＰフィルムを提供することである。
【０００９】
本発明のもう１つの目的は、コンデンサーに使用するのに好適で、かつ従来技術のフィルムに比較して改善された電気的および機械的特性を有するＢＯＰＰフィルムを提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、耐久性があり、故障なく長時間作動するコンデンサーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一態様から分かるように、本発明は、（ｉ）９３〜９８％のアイソタクチックペンタッド分率の含有量および０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する９０〜９９．９９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマーと、（ｉｉ）０．００００００１〜１重量％の高分子系α晶造核剤と、任意に、（ｉｉｉ）（ｉ）以外の０〜９．９９重量％のプロピレンホモポリマーまたはコポリマーと、（ｉｖ）０．０１〜１．０重量％の従来の添加剤を含むプロピレンポリマー組成物（Ａ）とを含む層を含む二軸配向フィルムであって、パーセンテージはプロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に基づく、二軸配向フィルムを提供する。
【００１２】
もう１つの態様から分かるように、本発明は、そうしたフィルムの、コンデンサーを作るための使用を提供する。
【００１３】
さらなる態様から分かるように、本発明は、そうしたフィルムを含むコンデンサーを提供する。
【００１４】
なおさらなる態様から分かるように、本発明は、９３〜９８％のアイソタクチックペンタッド分率の含有量を有する９０〜９９．９９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー、０．０１〜１．０重量％の従来の添加剤（ｉｖ）および０．０１〜１ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜０．５ｐｐｍの高分子系α晶造核剤を含み、パーセンテージおよびｐｐｍはすべて、プロピレンのホモポリマー、従来の添加剤および高分子系α晶造核剤を合わせた重量に基づく、ポリマー組成物を提供する。
【００１５】
なおもう１つの態様から分かるように、本発明は、９３〜９８％のアイソタクチックペンタッド分率の含有量および０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する９０〜９９．９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマーを、０．１〜２００ｐｐｍの高分子系α晶造核剤を含む、０．１〜１０重量％のプロピレンホモポリマーまたはコポリマーと組み合わせるステップと、組成物をシートとして押し出すステップと、流れ方向の延伸倍率が４：１〜１０：１、かつ垂直方向の延伸倍率が５：１〜１０：１、かつフィルムの厚さが１μｍ〜１０μｍになるように、シートを流れ方向および垂直方向に延伸するステップとを含む、二軸配向フィルムを製造するためのプロセスを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）および、任意に、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）を含む。
【００１７】
プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、酸化防止剤、プロセス安定剤および酸スカベンジャーから選択される、好ましくは酸化防止剤および酸スカベンジャーから選択される１種または複数種の添加剤などの従来の添加剤（ｉｖ）をさらに含む。
【００１８】
好ましくは、プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）ならびに、任意に、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）および従来の添加剤（ｉｖ）からなる。
【００１９】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）は、プロピレンポリマー組成物（Ａ）の主要構成要素である。組成物（Ａ）は、９０〜９９．９９重量％、好ましくは９５〜９９．９重量％、一層好ましくは９８〜９９．９９重量％、特に９９〜９９．９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）を含む。
【００２０】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）は、０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する。ＭＦＲが低すぎると、加工性が乏しいという結果を招く。一方、ＭＦＲが高すぎると、ＢＯＰＰプロセスに使用される高温でたるみが生じるという結果を招く。
【００２１】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）は、９３〜９８％、好ましくは９５〜９８％など９４〜９８％のアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ分率）の含有量を有する。アイソタクチックペンタッドの含有量は、全ペンタッドに対するｍｍｍｍペンタッドの割合として計算される。ペンタッド含有量が低すぎると、フィルムの最終結晶化度が低めになり、フィルムの引張特性およびモジュラスが低下するという結果を招く。一方、ペンタッドの含有量が多すぎると、フィルム配向中に一方で流れ方向に、他方でさらに詳しくはテンターオーブンの横方向に、頻繁にフィルムが破損し得るという結果を招く。
【００２２】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）は好ましくは、３０ｐｐｍ以下、一層好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に１０ｐｐｍなど１５ｐｐｍ以下の灰分含有量を有する。灰分含有量が多すぎると、特に灰分が金属残留物を含む場合、フィルムの誘電特性に有害になる可能性がある。そうしたフィルムは、コンデンサーを作るのに使用できない。
【００２３】
本発明のフィルムを作るのに好適なプロピレンホモポリマーの製造に特に効果的なプロセスは、三塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒をアルキルアルミニウム、有機エーテルおよびアルキルメタクリレートと組み合わせて使用した欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号に開示されている。
【００２４】
重合は好都合にはスラリー状で行われる。そうしたプロセスでは、触媒、水素およびプロピレンモノマーが、４〜１５個の炭素原子、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有する１種または複数種のアルカンを本質的に含む希釈液中で接触される。「を本質的に含む」は、本明細書により、希釈液が少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、一層好ましくは少なくとも９９重量％の１種または複数種のそうしたアルカンを含むことを意味する。
【００２５】
重合は典型的には、５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃の温度および１〜５０ｂａｒ、好ましくは３〜１５ｂａｒの圧力で行われる。
【００２６】
好ましくは本プロセスは、１つまたは複数の洗浄ステップを含む。洗浄は典型的には、１つまたは複数のステップでポリマースラリーを炭化水素希釈液と接触させることにより行われる。接触ステップ後、過剰な希釈液は典型的には、たとえば遠心により除去される。
【００２７】
好ましくはポリマースラリーは、少なくとも２つのステップで炭化水素希釈液と接触される。洗浄が複数のステップを含む場合、少なくとも１つのステップでは炭化水素希釈液に加えてアルコールまたはエーテルが存在すると好ましい。これによりポリマーからの触媒成分の除去が促進され、それにより非常に少ない灰分含有量を有するポリマーを得ることができる。
【００２８】
高分子系α晶造核剤
プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む。高分子系α晶造核剤（ｉｉ）は、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７のビニル化合物のポリマーであり、Ｒ６およびＲ７は一緒になって５員または６員飽和、不飽和もしくは芳香環を形成するか、または１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を独立に表す。好ましくは高分子系α晶造核剤（ｉｉ）は、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７のビニル化合物のホモポリマーである。
【００２９】
プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、０．００００００１〜１重量％（または０．００１ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ）の高分子系α晶造核剤、好ましくは０．０００００１〜０．０１重量％（または０．０１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ）、特に好ましくは０．０００００１〜０．００５重量％（または０．０１ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ）の高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む。特に、プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、プロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に対して０．０００００１〜０．００１重量％（または０．０１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ）、なお一層好ましくは０．０００００１〜０．０００５重量％（または０．０１ｐｐｍ〜５ｐｐｍ）の高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む。
【００３０】
高分子系α晶造核剤（ｉｉ）をプロピレンポリマー組成物（Ａ）に組み込むための１つの方法は、重合触媒を式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７のビニル化合物と接触させることにより予備重合することを含む。式中、Ｒ６およびＲ７は一緒になって５員もしくは６員飽和、不飽和または芳香環を形成するか、あるいは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を独立に表す。次いで、そうした予備重合した触媒の存在下でプロピレンを重合する。
【００３１】
予備重合では、触媒が固体触媒成分１グラムあたり最大５グラムのプレポリマー、好ましくは固体触媒成分１グラムあたり０．１〜４グラムのプレポリマーを含むように触媒を予備重合する。次いで、触媒を重合条件で式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７のビニル化合物と接触させる。式中、Ｒ６およびＲ７は上記で定義した通りである。そのとき特に好ましくはＲ６およびＲ７は飽和５員または６員環を形成する。特に好ましくはビニル化合物は、ビニルシクロヘキサンである。そのとき特に好ましくは触媒は、固体触媒成分１グラムあたり０．５〜２グラムの重合ビニル化合物、たとえばポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。これにより、欧州特許出願公開第６０７７０３Ａ号、欧州特許出願公開第１０２８９８４Ａ号、欧州特許出願公開第１０２８９８５Ａ号および欧州特許出願公開第１０３０８７８Ａ号に開示されたような核生成したポリプロピレンの調製が可能になる。
【００３２】
好ましくは予備重合は、２０〜８０℃、好ましくは３５〜６５℃の範囲内の温度で不活性希釈液中のスラリーで行われる。圧力は重要でなく、大気圧〜５０ｂａｒから選択することができる。反応時間は、未反応ビニル化合物の量が反応混合物の２０００重量ｐｐｍ未満または１０００ｐｐｍ未満など所定の限度未満になるように選択される。
【００３３】
上記のように、１つの方法によればプロピレンポリマー組成物（Ａ）は、そうした予備重合した触媒の存在下でプロピレンを単独重合することにより製造される。それによってプロピレンホモポリマーは、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）により核形成される。そのときプロピレンポリマー組成物（Ａ）は好ましくは、プロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に対して０．１〜２００ｐｐｍの高分子系α晶造核剤（ｉｉ）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。そのとき重合プロセスおよび触媒は好適には上記の通りである。それによってプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）が、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む触媒上に形成される。
【００３４】
あるいは、一層好ましくは、プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、上記に開示したようなビニル化合物と予備重合されていない重合触媒の存在下でプロピレンを単独重合することにより製造され、それによりプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）を製造する。そうした場合には、高アイソタクチックプロピレンホモポリマー（ｉ）は、押出ステップ前または押出ステップで、上記で言及したようなビニル化合物と予備重合された触媒の存在下、プロピレンを単独重合するまたはプロピレンおよびコモノマーを共重合することにより製造されたプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）と組み合わされる。
【００３５】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー
上記で論じたように、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は典型的には、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）のキャリアポリマーとして存在する。そのときプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は好ましくは、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の重量に対して０．５〜２００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍなど１〜２００ｐｐｍの高分子系α晶造核剤（ｉｉ）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。高分子系α晶造核剤（ｉｉ）がプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）を用いてプロピレンポリマー組成物（Ａ）に導入される場合、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含むプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の量は、プロピレンポリマー組成物（Ａ）に対して０．１〜９．９９重量％、好ましくはプロピレンポリマー組成物（Ａ）に対して０．２〜４．９９重量％、一層好ましくは０．２〜１．９９重量％、特に０．２〜０．９９重量％である。
【００３６】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、どのようなプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーでもよい。好ましくはホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）に比較的類似している。よって、ホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、プロピレンのホモポリマーであることが好ましい。さらに、ホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の特性がホモポリマー（ｉ）のそれと実質的に異なる場合、プロピレンポリマー組成物（Ａ）中のホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の量は、２重量％を超えないことが好ましい。
【００３７】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は好ましくは、少なくとも０．９の分岐指数ｇを有する。それによりプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は好ましくは、長鎖分岐を実質的に含まない。特に、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、検出可能な量の長鎖分岐を含まない。
【００３８】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、当該技術分野において公知の方法に従って製造することができる。プロピレンポリマー組成物（Ａ）について上記したように、１つの方法によればプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７のビニル化合物と予備重合される触媒の存在下でプロピレンを単独重合することにより製造される。式中、Ｒ６およびＲ７は、上記で定義した通りである。好ましくはビニル化合物は、ビニルシクロヘキサンである。それによりプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）により核形成される。そのときプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は好ましくは、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の重量に対して０．１〜２００ｐｐｍの高分子系α晶造核剤（ｉｉ）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。
【００３９】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）を製造するための重合プロセスおよび触媒は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）について上記した内容に類似している。それによりプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む触媒上に形成される。
【００４０】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、マグネシウム、チタン、塩素および内部ドナー、たとえばフタレート、マレエートまたはシトラコネートを含む固体成分と、アルキルアルミニウム、たとえばトリエチルアルミニウムと、外部ドナー、たとえばケイ素エーテル、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシランとを含むチーグラーナッタ触媒であって、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ６Ｒ７の少量のビニル化合物、たとえばビニルシクロヘキサンと予備重合されているチーグラーナッタ触媒の存在下で、プロピレンを単独重合することにより、またはプロピレンとエチレンおよび４〜８個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンからなる群から選択される１種または複数種のコモノマーとを共重合することにより製造される。
【００４１】
そのときプロピレンは、予備重合された触媒の存在下、１つまたは複数の重合ステップで単独重合されるあるいは共重合される。プロピレンの単独重合または共重合は、当該技術分野において公知の任意の好適な重合プロセスで、たとえばスラリー重合もしくは気相重合またはそれらの組み合わせで行うことができる。
【００４２】
高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含むプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）を製造するための好適なプロセスは、とりわけ国際公開第９９／２４４７９Ａ号、国際公開第００／６８３１５Ａ号、欧州特許出願公開第１８０１１５７Ａ号、欧州特許出願公開第１８０１１５５Ａ号および欧州特許出願公開第１８１８３６５Ａ号に開示されている。そのとき典型的にはプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、０．１〜２００重量ｐｐｍの高分子系α晶造核剤（ｉｉ）、好ましくは１〜１００重量ｐｐｍ、一層好ましくは５〜５０重量ｐｐｍの高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含み、ｐｐｍはプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の重量に基づく。この実施形態ではさらに、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）がプロピレンホモポリマーであることが好ましく、かつプロピレンホモポリマーが、たとえば、少なくとも９６重量％または少なくとも９７重量％または少なくとも９８重量％のように高い割合の冷キシレン不溶物で示される、比較的多い含有量のアイソタクチック材料を有することがさらに好ましい。
【００４３】
従来の添加剤
加えてプロピレンポリマー組成物（Ａ）は、１種または複数種の従来の添加剤（ｉｖ）を含む。本発明に使用される従来の添加剤（ｉｖ）は好ましくは、酸化防止剤、酸スカベンジャーおよび安定剤からなる群から選択される。
【００４４】
本発明によるプロピレンのホモポリマーは、９３〜９８％のアイソタクチシティを有する。特に９５〜９８％のアイソタクチシティを有するプロピレンのホモポリマーがフィルムを作るのに使用されると、このポリマーは、９０〜９４％のアイソタクチシティを有する従来のプロピレンのホモポリマーより品質低下しやすいことが見出されている。したがって、このポリマーには、より効果的な安定化が必要とされる。
【００４５】
本発明に使用される酸化防止剤および安定剤は好ましくは、ヒンダードフェノールの群、一層好ましくはリン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ）または硫黄を含まないヒンダードフェノールの群から選択される。
【００４６】
本発明に使用される酸化防止剤および安定剤は特に好ましくは、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（商標名Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０、Ａｎｏｘ  ３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３３０およびＫｉｎｏｘ−３０で販売）、ペンタエリトリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）（商標名Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、Ａｎｏｘ  ２０、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３１０ＴＦおよびＫｉｎｏｘ−１０で販売）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商標名Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、Ａｎｏｘ  ＰＰ  １８およびＫｉｎｏｘ−１６で販売）、ブチルヒドロキシトルエン（商標名Ｉｏｎｏｌ  ＣＰおよびＶｕｌｋａｎｏｘ  ＢＨＴで販売）、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート（商標名Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１４、Ａｎｏｘ  ＩＣ−１４、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３１４およびＫｉｎｏｘ−３４で販売）、および２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン−６−オール（商標名Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｅ  ２１０およびα−トコフェロールで販売）からなる群から選択される１種または複数種の化合物である。
【００４７】
酸化防止剤および安定剤は好ましくは、プロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に対して５００〜８０００ｐｐｍの総量で存在する。一層好ましくは、酸化防止剤および安定剤は、プロピレンポリマー組成物（Ａ）の重量に対して８００〜７０００ｐｐｍ、さらに一層好ましくは１０００〜６０００ｐｐｍ、特に１５００〜６０００ｐｐｍの総量で存在する。
【００４８】
特に、酸化防止剤および安定剤は好ましくは、リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ）含有二次酸化防止剤、たとえばトリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを含まない。そうした化合物は、最終コンデンサーの散逸を増加させるためである。
【００４９】
酸スカベンジャーは典型的には、ステアレートなど有機酸の塩である。酸スカベンジャーは、ポリマー中の酸を中和する機能を有する。そうした化合物の例としてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛および酸化亜鉛がある。酸スカベンジャーは典型的には、５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、一層好ましくは５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの量で使用される。
【００５０】
ポリマー組成物
本ポリマー組成物は、９０〜９９．９９重量％、好ましくは９０〜９９．９重量％、一層好ましくは９５〜９９．９重量％、特に９９〜９９．９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）を含む。加えて、本ポリマー組成物は、０．００００００１〜１重量％の高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む。本ポリマー組成物は、０．０１〜１．０重量％の従来の添加剤（ｉｖ）をさらに含む。
【００５１】
場合により、好ましくは、ポリマー組成物は、０〜９．９９重量％の（ｉ）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）を含む。存在する場合、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は好ましくは、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の量に対して０．１〜２００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１００ｐｐｍ、特に１〜５０ｐｐｍの量で高分子系α晶造核剤を含む。そのとき高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含むプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の量は好ましくは、０．１〜１０重量％、一層好ましくは０．１〜５重量％、特に０．１〜１重量％である。
【００５２】
他に言及しない限り、上記のパーセンテージはすべて、プロピレンポリマー組成物の総量に基づく。
【００５３】
本組成物は好ましくは、０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【００５４】
好ましくはプロピレンポリマー組成物は、線状ポリプロピレンのみを含む。それにより、プロピレンホモポリマー（ｉ）およびプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）は、長鎖分岐を含まない。さらに、長鎖分岐を含む別のポリマーを、プロピレンポリマー組成物に加えない。
【００５５】
特に好ましくは、プロピレンポリマー組成物は、上記の量を有するプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）、高分子系α晶造核剤（ｉｉ）、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）および従来の添加剤（ｉｖ）からなる。
【００５６】
特に好ましい実施形態によれば、プロピレンポリマー組成物（Ａ）は好ましくは、９５〜９９．９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の０．５〜１００重量ｐｐｍの量で高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む０．１〜５重量％のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）、および０．０５〜０．８重量％の従来の添加剤（ｉｖ）からなる。
【００５７】
さらにより好ましい実施形態によれば、プロピレンポリマー組成物（Ａ）は、９８．２〜９９．８重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）の０．５〜１００重量ｐｐｍまたは一層好ましくは１〜５０重量ｐｐｍの量で高分子系α晶造核剤（ｉｉ）を含む０．１〜１重量％のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｉｉｉ）、および０．１〜０．８重量％の従来の添加剤（ｉｖ）を含み、好ましくはそれらからなる。
【００５８】
ＢＯＰＰフィルム
二軸配向ポリプロピレンフィルムは、プロピレンポリマー組成物（Ａ）を含む少なくとも１つの層を含む。加えて、フィルムは、さらなる層、たとえばフィルムが金属化されている場合、金属層をさらに含んでもよい。
【００５９】
好ましくはプロピレンポリマー組成物（Ａ）を含む層は、フィルム層の総重量に対して９０〜１００重量％のプロピレンポリマー組成物（Ａ）を含む。一層好ましくは、層は、９５〜１００重量％、より一層好ましくは９９〜１００重量％など９８〜１００重量％のプロピレンポリマー組成物（Ａ）を含む。特に好ましくは、フィルム層は、プロピレンコポリマー組成物（Ａ）からなる。
【００６０】
上記のように、フィルムは追加の層を含んでもよい。よって、フィルムは、たとえば、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）を含むもう１つの層を含むことが可能である。フィルムは、金属層をさらに含んでもよい。金属層は特に、フィルムがコンデンサーを作るのに使用される場合に存在する。
【００６１】
１つの好適な方法によれば、フィルム層は、フラットダイを通して押し出される。押出物は、フィルムが固化するように冷却ロールで冷却される。次いで温度は、フィルムを加熱ローラに通すことにより１４５〜１５０℃に調整される。フィルムは、所望の温度を有するとき、終了時の延伸比が４：１〜１０：１、好ましくは４：１〜６：１であるように１組または複数組の延伸ローラに通される。
【００６２】
たとえば、融解物は最初に、ダイを通して冷却ロールに押し出される。冷却ロールは、典型的には１０〜１００℃、好ましくは２０〜９８℃の表面温度に冷却水で冷却される。シートの厚さは、５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍである。
【００６３】
冷却ロール後のシートは好ましくは、プロピレンポリマー組成物中の結晶性ポリプロピレンの総量に対して多くて１５重量％、一層好ましくは多くて１２重量％、より一層好ましくは多くて１０重量％のβ晶ポリプロピレンを含む。
【００６４】
その後フィルムは、一連のアニーリングローラに通され、そこでフィルムが流れ方向に収縮しないような温度に加熱される。たとえば、シートは、オーブンから一連の加熱ロールおよび冷却ロールに送られる。例として、シートは、比較的低速度で動作する２つの加熱ロールに通され、そこから比較的高速で動作する２つの冷却ロールに通される。
【００６５】
加熱オーブンの温度は典型的には１２０〜１５０℃、加熱ロールの表面温度は１００〜１６０℃、好ましくは１１０〜１５０℃である。冷却ロールの速度に対する加熱ロールの速度の比率は典型的には、１：３〜１：１０、好ましくは１：４〜１：６である。
【００６６】
次いでフィルムは、フィルムを把持するクリップを含むチェーンに送られる。フィルムは、１６０℃よりやや高い温度に加熱され、その後チェーンは５：１〜１０：１、好ましくは８：１〜１０：１（最終幅：元の幅）の比率に広がる。その後フィルムは、収縮率を低下させるため約１５５℃〜１６０℃またはそれ超の範囲内の温度でアニールされる。その後、端部がトリミングされ、フィルムはスリットされ巻回される。
【００６７】
当該技術分野において公知の任意の手段により、最終的な追加ポリマー層を製造してもよい。よって、最終的な追加ポリマー層は、本発明によるフィルム層と共に共押し出してもよく、好ましくは共押し出しされる。あるいは、最終的な追加ポリマー層は、積層してフィルム構造を形成してもよい。
【００６８】
フィルムは、金属層をさらに含んでもよく、好ましくは金属層を含む。金属層は、電気溶融真空蒸着、イオンビーム真空蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングによるなど、当該技術分野において公知の任意のやり方でフィルム表面に堆積してもよい。そうした金属層の厚さは典型的には、１００Å（０．０１μｍ）〜５０００Å（０．５μｍ）である。
【００６９】
ＢＯＰＰフィルムの厚さは典型的には、０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜３μｍなど１〜６μｍである。
【００７０】
本発明の効果
本プロピレンポリマー組成物により、薄フィルム膜を作ることができる。このフィルムは優れた電気的特性を有する。フィルムは、簡便で実用的なプロセスにより製造することができる。フィルムは優れた熱安定性および耐老化性を有する。
【００７１】
方法の説明
破壊電圧
破壊電圧（ＢＤＶ：ｂｒｅａｋｄｏｗｎ  ｖｏｌｔａｇｅ）は、ＤＩＮ  ＩＥＣ  ６０２４３−２に従って測定した。（電圧型：ＤＣ；電極構成：アルミニウム箔を有する球／平板）。
【００７２】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用してプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性を定量した。
【００７３】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈおよび１３Ｃでそれぞれ４００．１５ＭＨｚおよび１００．６２ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００ＮＭＲスペクトロメーターを用いて溶液状態で記録した。すべてのスペクトルは、すべての空気に窒素ガスを用いて１２５℃で１３Ｃ最適化１０ｍｍ延長温度プロ−ブヘッドを使用して記録した。
【００７４】
プロピレンホモポリマーの場合、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解させた。均一な溶液を確保するため、ヒートブロックで最初のサンプル調製後、ＮＭＲチューブをロータリーオーブンで少なくとも１時間さらに加熱した。磁石への挿入時にチューブを１０Ｈｚで回転させた。この構成は、主に立体規則性分布の定量に必要とされる高分解能のために選択した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。ＮＯＥおよびバイレベル（ｂｉ−ｌｅｖｅｌ）ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを利用して標準的なシングルパルス励起を使用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，１５  Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）。スペクトルあたり合計８１９２（８ｋ）のトランジエント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）を得た。
【００７５】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理、積分し、独自のコンピュータープログラムを用いて積分値から関連する定量的特性を決定した。
【００７６】
プロピレンホモポリマーの場合、化学シフトはすべて、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部標準とした。
【００７７】
位置規則性欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。
【００７８】
立体規則性分布は、目的の立体配列に関係のない任意の部位を補正した２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分により定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。
【００７９】
ペンタッドアイソタクチシティは、アイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）の分率を意味する。
【００８０】
レオロジー：
動的レオロジー測定を、圧縮成形サンプルについてＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＤＡ−ＩＩ  ＱＣを用いて２３０℃で窒素雰囲気下、直径２５ｍｍのプレートおよびプレートジオメトリーにより行った。振動剪断実験は、０．０１５〜３００ｒａｄ／ｓの周波数で歪みの線形粘弾性範囲内にて行った（ＩＳＯ  ６７２１−１０）。
【００８１】
貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ＊）および複素粘度（η＊）の値は周波数の関数（ω）として得た。
【００８２】
ゼロ剪断粘度（η０）は、複素粘度の逆数として定義される複素流動度を用いて計算した。こうして、その実数部および虚数部は、
以下の方程式
η’＝Ｇ’’／ωおよびη’’＝Ｇ’／ω
ｆ’（ω）＝Ｇ’’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
ｆ’’（ω）＝Ｇ’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
から、下記により定義される。
ｆ’（ω）＝η’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］および
ｆ’’（ω）＝η’’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］
【００８３】
複素粘度率η＊（０．０５ｒａｄ／ｓｅｃ）／η＊（３００ｒａｄ／ｓｅｃ）、そして剪断減粘指数も、０．０５ｒａｄ／ｓｅｃでの複素粘度（η＊）と３００ｒａｄ／ｓｅｃでの複素粘度（η＊）の比である。
【００８４】
多分散性指数ＰＩ、ＰＩ＝１０５／Ｇｃは、Ｇ’（ω）とＧ’’（ω）の交差点から計算され、Ｇ’（ωｃ）＝Ｇ’’（ωｃ）＝Ｇｃが成り立つ。
【００８５】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＭＦＲ２）は、２．１６ｋｇの荷重下２３０℃でＩＳＯ  １１３３に従って測定した。
【００８６】
フィルムの融解温度および結晶化度
融解温度は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２００示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）を用いて約５〜７ｍｇのフィルムサンプルで測定した。ＤＳＣは、−３０〜＋２２５℃の３０温度領域で１０℃／ｍｉｎの走査速度にて熱／冷／熱サイクルでＩＳＯ  １１３５７／第３部／方法Ｃ２に準拠して行われる。結晶化度は、測定された融解エンタルピー（Ｊ／ｇ単位）を１００％結晶ポリプロピレンの融解エンタルピー、２０９Ｊ／ｇで除して得られる。
【００８７】
広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ：Ｗｉｄｅ−ａｎｇｌｅ  Ｘ−ｒａｙ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）
ディフラクトグラムは、４０ｋＶおよび４０ｍＡで動作する銅ターゲットを有するＸ線管およびＧＡＤＤＳ  ２−Ｄ検出器を備えたＢｒｕｋｅｒ  Ｄ８  Ｄｉｓｃｏｖｅｒを用いて反射配値で得た。各サンプルについて、優れた信号対雑音比を確保するためサンプルの厚さに応じて３００秒から最大１時間まで様々な取得時間で３回の測定を行った。ペレットの解析の場合、サンプルは、融解物を制御された標準的な１０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却することによりＤＳＣで調製した。二次元パターンを２θ＝１０°〜２θ＝３２．５°で積分して強度対２θの１次元曲線を得た。アタクチックポリプロピレンから得られたアモルファスハローを適切にスケーリングし、実際のサンプルで得られた強度対２θ曲線各々から差し引いた。こうして結晶曲線が得られる。
【００８８】
結晶化度Ｘｃの程度は、Ｃｈａｌｌａその他（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．ｖｏｌ．５６（１９６２），ｐａｇｅｓ  １６９−１７８）により提案された方法を用いて、下記として結晶曲線下面積と最初の曲線下面積の比率と定義される。
【００８９】
【数１】
0006592192.tif 000002
【００９０】
全結晶性ポリマー由来のβ晶ポリマーの量（Ｋβ）は、Ｔｕｒｎｅｒ−Ｊｏｎｅｓその他（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ  ７５（１９６４），ｐａｇｅｓ  １３４−１５８）により提案された方法を用いて下記として計算した。
【００９１】
【数２】
0006592192.tif 000003
【００９２】
ここでＩβ（３００）はβ（３００）反射の強度、Ｉα（１１０）はα（１１０）反射の強度、Ｉα（０４０）はα（０４０）反射の強度、Ｉα（１３０）はα（１３０）反射の強度である。
【００９３】
黄色度指数
黄色度指数は、ＡＳＴＭ  Ｅ−３１３に従って決定した。
【００９４】
灰分含有量
ポリマーの灰分含有量は、秤量済み白金るつぼでポリマーを燃焼させて測定した。約１００グラムのポリマーをるつぼに秤量する。次いでポリマーがゆっくりと燃えるようにるつぼをブンゼンバーナーの火炎で加熱する。ポリマーが完全に燃えた後、るつぼを冷却し、乾燥させて秤量する。灰分含有量は、そのとき残渣の重量をポリマーサンプルの重量で除した値である。少なくとも２回の測定を行い、測定値間の差が７ｐｐｍ超である場合、３回目の測定を行う。
【００９５】
キシレン可溶性
キシレン可溶性画分の量は、ＩＳＯ  １６１５２に従って測定した。冷却後２５℃で溶解したままであるポリマーの量を、キシレン可溶性ポリマーとし、それに応じて残りの部分は冷キシレン不溶性ポリマーとなる。
【実施例】
【００９６】
参考例１
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（ｉ）の調製
欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号の発明例１による重合プロセスをプロピレンの重合に使用した。重合反応器のそれぞれにおいて約３．９ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有するプロピレンホモポリマーが製造されるように、水素およびプロピレンを反応器に供給した。ポリマーに４５００ｐｐｍの量でＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、１０００ｐｐｍの量でＢＨＴ、および７０ｐｐｍのステアリン酸カルシウムを加えた。プロピレンホモポリマーは、５．５Ｐａ−１の多分散性指数、１４の剪断減粘指数、８ｐｐｍの灰分含有量および９６．２％のペンタッドアイソタクチシティを有した。
【００９７】
参考例２
プロピレンホモポリマーが３．９ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有したこと以外は、参考例１の手順を繰り返した。
【００９８】
参考例３
ポリマー造核剤（ｉｉ）を含むプロピレンホモポリマー（ｉｉｉ）の調製
（ａ）固体触媒成分の調製
最初に、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを、不活性条件下、大気圧の反応器において２５０ｍｌのデカンに懸濁させた。この溶液を−１５℃の温度まで冷却し、温度を前記水準で維持しながら、３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ４を加えた。次いで、スラリーの温度をゆっくりと２０℃に上昇させた。この温度で、スラリーに０．０２ｍｏｌのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を加えた。フタレートの添加後、温度を９０分の間に１３５℃に上げ、スラリーを６０分間静置した。次いで、別の３００ｍｌのＴｉＣｌ４を加え、温度を１３５℃で１２０分間維持した。この後、この液体から触媒を濾過し、８０℃にてヘプタン３００ｍｌで６回洗浄した。次いで、固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。
【００９９】
（ｂ）ビニルシクロヘキサンを用いた予備重合
トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ドナー（Ｄｏ）としてのジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）、上記で製造した触媒およびビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を、Ａｌ／Ｔｉが３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌ、Ａｌ／Ｄｏも同様に３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌ、およびＶＣＨ／固体触媒の重量比率が１／１になるような量で油、たとえばＴｅｃｈｎｏｌ  ６８に加えた。この混合物を６０〜６５℃に加熱し、反応混合物中の未反応ビニルシクロヘキサンの含有量が１０００ｐｐｍ未満になるまで反応させた。最終油−触媒スラリー中の触媒濃度は１０〜２０ｗｔ％であった。
【０１００】
（ｃ）重合
４０ｄｍ３の容積を有する撹拌槽型反応器を、２８℃の温度および５４ｂａｒの圧力で液体充填した反応器として運転した。反応器に、反応器の平均滞留時間が０．３時間になるようにプロピレン（７０ｋｇ／ｈ）と、プロピレンに対する水素の供給比が０．１ｍｏｌ／ｋｍｏｌになるように水素と、上記の説明に従って調製した２．６ｇ／ｈの重合触媒とを、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）および外部ドナーとしてのジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）と共に、ＴＥＡ／Ｔｉのモル比が約１３０ｍｏｌ／ｍｏｌおよびＴＥＡ／ＤＣＰＤＭＳが１３０ｍｏｌ／ｍｏｌになるように供給した。
【０１０１】
この予備重合反応器からスラリーを、１４５ｋｇ／ｈのプロピレンおよび水素と一緒に、プロピレンコポリマーのＭＦＲ２が３ｇ／１０ｍｉｎになるように、１５０ｄｍ３の容積を有するループ反応器に移した。ループ反応器は、８０℃の温度および５４ｂａｒの圧力で運転した。プロピレンホモポリマーの製造速度は２５ｋｇ／ｈであった。
【０１０２】
ループ反応器からポリマースラリーを、７５℃の温度および２７ｂａｒの圧力で運転された第１の気相反応器に直接導いた。反応器に追加のプロピレンおよび水素を供給した。反応器の製造速度は２２ｋｇ／ｈであり、反応器から取り出したコポリマーは３ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有した。コポリマーのＸＣＳは１．８％であった。気相反応器で製造されたポリマーに対するループ反応器で製造されたポリマーの割合は５３：４７であった。
【０１０３】
ポリマーを反応器から取り出し、有効量のＩｒｇａｆｏｓ  １６８、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０およびステアリン酸カルシウムと混合した。
【０１０４】
上記の説明に従い製造したポリマーと添加剤の混合物を、ＺＳＫ７０押出機（コペリオン（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ）の製品）を３５のＬ／Ｄで使用してペレットとして押し出した。比投入エネルギーは１８０ｋＷｈ／ｔｏｎであった。ダイプレートでの融解温度は２６５℃であった。
【０１０５】
ペレットを回収し、乾燥させて解析した。ペレット化したコポリマーは３．８ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有した。ポリマーは、約２０ｐｐｍのポリ（ビニルシクロヘキサン）（ＰＶＣＨ）を含んでいた。
【０１０６】
参考例４
０．２ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有する粉末形態のプロピレンのホモポリマー１００重量部を、０．１重量部のステアリン酸カルシウムおよび０．５重量部のビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５，−ジメチルヘキサンおよび１．１重量部のブタジエンと一緒に、４５℃の温度で作動させた連続ミキサーに仕込んだ。これらの成分を、ミキサー内の平均滞留時間が６分になるように、窒素雰囲気でミキサーを並流、実質的な栓流で通過させた。ペルオキシドおよびブタジエンを含浸させた粉末をミキサーから、０．１重量部のテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシルヒドロシンナメート）メタン）および０．１重量部のトリス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトと一緒に２軸スクリュー押出機に導入した。押出機内の融解物の温度は約２３５℃であった。未反応ブタジエンを除去するため水をストリッピング剤として使用して、融解物を押出機の下流端で脱気した。
【０１０７】
得られたポリマーは、１．０重量％の組み込まれたブタジエン単位を含み、０．８５ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有していた。
【０１０８】
実施例１
参考例１により製造された９９．５重量％のポリマーと、参考例３により製造された０．５重量％のポリマーとのペレットのブレンドをペレットとして押し出した。こうして得られたペレットを押し出し、ブルックナー・マシネンバウ（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ）製フィルムおよび配向ライン（Ｋａｒｏ  ＩＶ実験用延伸機：温度１５９℃、歪み速度４００％／ｓ）でＢＯＰＰフィルムに配向処理した。フィルムは、流れ方向に７：１の比率、および垂直方向に７：１の比率で配向処理した。フィルムの厚さは６μｍであった。
【０１０９】
それによりプロピレンポリマー組成物は、０．１ｐｐｍのＰＶＣＨを含んでいた。フィルムのポリマーを解析に供した。データを表１に示す。
【０１１０】
実施例２
参考例１の樹脂の代わりに参考例２の樹脂を使用したこと以外は、実施例１の手順を繰り返した。
【０１１１】
比較例１
参考例３により製造されたポリマーは組成物中に存在せず、よって組成物は参考例２により製造された樹脂のみを含んでいたこと以外は、実施例２の手順を繰り返した。
【０１１２】
比較例２
ポリマーに、β晶造核剤としてＢＡＳＦにより提供された４重量ｐｐｍのキナクリドンキノンＣＧＮＡ−７５８８を加えたこと以外は、比較例１の手順を繰り返した。
【０１１３】
比較例３
参考例３により製造されたポリマーの代わりに参考例４により製造されたポリマーを、組成物の総量に対して２重量％の量で使用したこと以外は、実施例１の手順を繰り返した。
【０１１４】
比較例４
ＢＡＳＦにより提供されたキナクリドンキノンＣＧＮＡ−７５８８の量が１重量ｐｐｍであったこと以外は、比較例２の手順を繰り返した。
【０１１５】
比較例５
参考例２により製造された樹脂の代わりに９９．５重量％の参考例２により製造された樹脂および０．５重量％の参考例４により製造された樹脂を含むブレンドを使用したこと以外は、比較例４の手順を繰り返した。
【０１１６】
比較例６
ブレンドが９９．７５重量％の参考例２により製造された樹脂および０．２５重量％の参考例４により製造された樹脂を含んでいたこと以外は、比較例５の手順を繰り返した。
【０１１７】
実施例１および比較例１〜６のフィルムを、破壊電圧（ＢＤＶ）を測定するための試験に供した。データを表２に示す。
【０１１８】
【表１】
0006592192.tif 000004
【０１１９】
実施例１および２ならびに比較例１および５のフィルム製造中にサンプルを、配向前、冷却ロール後に２５０μｍシートから採取した。データを表２に示す。
【０１２０】
【表２】
0006592192.tif 000005
【０１２１】
【表３】
0006592192.tif 000006
【０１２２】
実施例３
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、実施例２の手順を繰り返した。データを表４に示す。
【０１２３】
比較例７
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、比較例５の手順を繰り返した。データを表４に示す。
【０１２４】
比較例８
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えた以外は、比較例１の手順を繰り返した。データを表４に示す。
【０１２５】
【表４】
0006592192.tif 000007
【０１２６】
実施例４
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、実施例１の手順を繰り返した。
【０１２７】
比較例９ａ
欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号の比較例２による重合プロセスを、プロピレンの重合のため使用した。外部ドナーの量を低下させて９６％のペンタッドアイソタクチシティを得た。
【０１２８】
こうして得られたペレットを押し出し、ブルックナー・マシネンバウ製フィルムおよび配向ライン（Ｋａｒｏ  ＩＶ実験用延伸機：温度１５９℃、歪み速度４００％／ｓ）でＢＯＰＰフィルムに配向処理した。フィルムは、流れ方向に７：１の比率、および垂直方向に７：１の比率で配向処理した。フィルムの厚さは６μｍであった。
【０１２９】
比較例９ｂ
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、比較例９ａの手順を繰り返した。
【０１３０】
比較例１０ａ
参考例１のポリマーを、ボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）から市販されている高溶融張力ポリプロピレンＷＢ１４０ＨＭＳおよびβ晶造核剤γ−キナクリドンと、ＷＢ１４０ＨＭＳの最終量が１ｗｔ．％、γ−キナクリドンの最終量が１ｐｐｍになるようにブレンドした。
【０１３１】
こうして得られたペレットを押し出し、ブルックナー・マシネンバウ製フィルムおよび配向ライン（Ｋａｒｏ  ＩＶ実験用延伸機：温度１５９℃、歪み速度４００％／ｓ）でＢＯＰＰフィルムに配向処理した。フィルムは、流れ方向に７：１の比率、および垂直方向に７：１の比率で配向処理した。フィルムの厚さは６μｍであった。
【０１３２】
比較例１０ｂ
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、比較例１０ａの手順を繰り返した。
【０１３３】
比較例１１ａ
５．４３Ｐａ−１の多分散性指数を得るため水素濃度を調整した参考例１を繰り返した。
【０１３４】
こうして得られたペレットを押し出し、ブルックナー・マシネンバウ製フィルムおよび配向ライン（Ｋａｒｏ  ＩＶ実験用延伸機：温度１５９℃、歪み速度４００％／ｓ）でＢＯＰＰフィルムに配向処理した。フィルムは、流れ方向に７：１の比率、および垂直方向に７：１の比率で配向処理した。フィルムの厚さは６μｍであった。
【０１３５】
比較例１１ｂ
配向ステップを最終フィルムが３μｍの厚さを有するように変えたこと以外は、比較例１１ａの手順を繰り返した。
【０１３６】
特性を以下の表に示す。収縮率は、フィルムの製造の１時間後に測定した。
【０１３７】
【表５】
0006592192.tif 000008
【０１３８】
さらに、実施例１ならびに比較例９ａ、１０ａおよび１１ａでは、２週間および４週間後のフィルムの収縮率の変化も測定した。結果を１時間後に得られた値からのずれ、すなわち％単位のΔ（収縮率）として示す。
【０１３９】
【表６】
0006592192.tif 000009
【０１４０】
上記から分かるように、本発明のフィルムは改善された引張特性および低下した収縮率を有するだけでなく、本発明のフィルムは短縮されたアニール時間も有する。よって、本フィルムは製造後すぐに加工することができる。