(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気と燃料の量論比近傍における燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための排ガス浄化三元触媒であって、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む排ガス浄化三元触媒。
【請求項２】
触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む請求項１に記載の排ガス浄化三元触媒。
【請求項３】
触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）、
（Ｂ）プラセオジム０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む請求項１に記載の排ガス浄化三元触媒。
【請求項４】
銅及び鉄が前記Ｂ成分と共にγ−アルミナにドープされている請求項１から３のいずれかに記載の排ガス浄化三元触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気と燃料の量論混合比近傍において、燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための排ガス浄化三元触媒に関する。
【０００２】
詳しくは、本発明は、空気と燃料の量論混合比近傍において、燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物の３成分を含有する燃焼排ガスを接触させて、これら３成分を接触的に浄化するための排ガス浄化三元触媒であって、これまでの排ガス浄化三元触媒に比べて、ロジウムや白金等の高価な貴金属を用いることなく、広い温度ウィンドウ範囲で、上記３成分の浄化性能にすぐれる排ガス浄化三元触媒に関する。
【０００３】
このような排ガス浄化三元触媒は、例えば、自動車等の移動発生源のエンジンからの排ガスに含まれる有害な一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を低減し、除去するために用いるに適している。
【背景技術】
【０００４】
近年、自動車排出ガス規制は益々、厳しさを増しており、このような事情を背景として、排ガス浄化三元触媒は、そのような厳しい排出ガス規制に適合するために、高い三元浄化性能を有することが求められている。そこで、これまで、三元触媒において、アルミナ等の担体にロジウムや白金等の高価な貴金属を高担持させることによって、この問題に対する対応がなされてきた。
【０００５】
しかし、明らかに、このような貴金属の高担持は、三元触媒の価格を非常に高めている大きい要因となっている。加えて、最近、世界的に貴金属の価格が高騰している結果、三元触媒のコストも益々高くなっており、触媒価格の低コスト化が急務とされている。
【０００６】
そこで、これまでの三元触媒に含まれるロジウムや白金等の高価な貴金属を用いることなく、三元浄化性能を可能な限りに損なわない触媒について、既に、幾つかが提案されている。例えば、金属酸化物と酸素発生源とを含む触媒組成物であって、前記金属酸化物の金属原子の周りを揺動可能な揺動性酸素を有し、前記酸素発生源から発生した酸素は、前記金属酸化物の方向に移動して、前記揺動性酸素として機能する触媒組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００７】
また、リーン燃焼用三元触媒として、Ｃｕと （ａ）Ａｌと（ｂ）周期表８族に属する元素又はＴｉ、Ｖ 、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｗ及びＡｕから選ばれる少なくとも１種の元素を含む触媒が提案されている（特許文献２参照）。
【０００８】
上記以外にも、一般式ＣｕＢＯｘ（式中、ＢはＡｌ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｆｅ及びＭｎよりなる群から選択される少なくとも１種を表す。）で示される３Ｒ型デラフォサイト型酸化物からなる化学量論燃焼のための貴金属フリー三元触媒も提案されている（特許文献３参照）。
【０００９】
更に、貴金属フリー三元触媒として、Ｃｕ−Ｃｒ／γ−アルミナ（但し、Ｃｕ／（Ｃｕ＋Ｃｒ）＝０〜０．６６）なる組成を有する触媒も提案されている（非特許文献１参照）。
【００１０】
しかし、希少金属である高価な貴金属を用いることなく、広い温度ウィンドウ範囲で上記３成分の浄化性能にすぐれるという点において、上述した触媒のいずれもがこれまでの貴金属含有三元触媒に比べて、三元成分浄化性能が極めて低く、また、耐久性が低く、実用に供せられるレベルのものではなく、更なる改良が強く望まれている。
【００１１】
このような事情の下、空気と燃料の量論混合比近傍において、燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための三元触媒であって、これまでの三元触媒に比べて、希少金属である高価な貴金属を用いることなく、それでいて、厳しい排出規制に適合し得て、広い温度ウィンドウ範囲ですぐれた三元浄化性能を有する高耐久性排ガス浄化三元触媒の開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１１−５０９２６号公報
【特許文献２】特開平０６−３４３８６５号公報
【特許文献３】特開２００８−１５６１３０号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｃａｔａｌｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ，１６（１９９３），２７３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明は、希少金属である高価な貴金属を用いることなく、低温域から高温域にわたって広い温度ウィンドウ範囲で三元浄化性能にすぐれる三元触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によれば、空気と燃料の量論比近傍における燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための排ガス浄化三元触媒が提供される。
【００１６】
その第１の触媒は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅１〜２０重量％、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００１７】
上記第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第１は、触媒成分の全重量に基づいて、（Ａ）銅５〜１５重量％、
（Ｂ）イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも1種の元素０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００１８】
上記第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第２は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜１５重量％、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ及びケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００１９】
上記第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第３は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜１５重量％、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ及びケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００２０】
本発明によれば、上記第１の排ガス浄化三元触媒において、上記Ｃ成分であるγ−アルミナは、触媒成分の全重量に基づいて、好ましくは、６０重量％以上であり、残部を占めてもよい。
【００２１】
本発明によれば、空気と燃料の量論比近傍における燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための第２の排ガス浄化三元触媒が提供される。
【００２２】
その第２の触媒は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である）、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも1種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００２３】
上記第２の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第１は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００２４】
上記第２の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第２は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である）、
（Ｂ）プラセオジム０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含み、Ｆｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１である触媒である。
【００２５】
本発明によれば、上記第２の排ガス浄化三元触媒において、上記Ｃ成分であるγ−アルミナは、触媒成分の全重量に基づいて、好ましくは、４０重量％以上であり、残部を占めてもよい。
【００２６】
また、本発明によれば、上記第２触媒において、Ｆｅ／Ｃｕ原子比は、好ましくは、０．１５〜１であり、最も好ましくは０．２５〜０．５である。
【００２７】
また、本発明によれば、上記第１及び第２の排ガス浄化三元触媒において、上記Ａ成分である銅（及び鉄）はＢ成分と共にγ−アルミナにドープされていることが好ましい。
【発明の効果】
【００２８】
本発明による排ガス浄化三元触媒によれば、高価なロジウムを用いることなく、それでいて、厳しい排出規制に適合し得て、広い温度ウィンドウ範囲において、低い温度域から一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物の３成分の三元浄化性能にすぐれている。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明による排ガス浄化三元触媒の一例の昇温反応法による三元成分の浄化特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明による第１の排ガス浄化三元触媒は、空気と燃料の量論比近傍における燃料の燃焼によって生成する一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する燃焼排ガスを接触させて、上記３成分を接触的に浄化するための排ガス浄化三元触媒であって、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅１〜２０重量％、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む。
【００３１】
本発明による上記第１の触媒において、銅含有率は、触媒成分の全重量に基づいて、好ましくは、５〜１５重量％である。
【００３２】
本発明による上記第１の触媒は、触媒成分として、Ａ成分である銅とＢ成分であるジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素（以下、これらを単に、Ｂ成分ということがある。）を有し、これら成分は欠陥スピネル構造型であるγ−アルミナ構造体中にドープされている。
【００３３】
即ち、本発明による排ガス浄化三元触媒においては、Ｂ成分が銅と共にγ−アルミナ構造体中にドープされているので、９００〜９５０℃の範囲の高温においても、γ−アルミナのα−アルミナへの相転移が抑制され、その結果、高温においても、γ−アルミナは高い比表面積を維持し、かくして、高い三元成分浄化性能を維持することができる。
【００３４】
しかし、上記Ｂ成分のうち、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウム（以下、これらの成分をＢ１成分ということがある。）は、アルミニウムに比べて電気陰性度が小さく、アルミナ中に存在するとき、アルミナの塩基性を高めて、炭化水素の燃焼性を低下させる問題を有する。そこで、触媒における上記Ｂ１成分の含有率は、γ−アルミナのα−アルミナへの相転移を抑制して、炭化水素の燃焼性を低下させない程度であることが必要である。従って、本発明によれば、上記Ｂ１成分の最適の含有率は、Ｃｕの含有率や触媒の使用条件によっても異なるが、触媒成分の全重量に基づいて、通常、０．１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは、０．２〜２重量％の範囲であり、より好ましくは、０．２〜１重量％の範囲である。
【００３５】
更に、本発明者らは、上記Ｂ１成分に比べて、電気陰性度が大きいと共に、Ｃｕの存在する場合においても、γ−アルミナのα−アルミナへの相転移を抑制する元素を探索した結果、ジルコニウム、スズ及びケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素（以下、これらの成分をＢ２成分ということがある。）についても、同様の効果、即ち、これらを予め、γ−アルミナ中にドープさせることによって、Ｃｕを担持させた場合においても、γ−アルミナのα-アルミナへの相転移が抑制され、その結果、高温においても、高い比表面積を維持することができることを見出した。
【００３６】
また、上記Ｂ２成分は、アルミニウムに比べて固体酸性度が大きく、アルミナ中に存在するとき、アルミナの酸性度を高めて、炭化水素の燃焼性を促進する。しかし、γ−アルミナ中の上記Ｂ２成分の含有率が増えるとき、上記Ｂ２成分の酸化物が分相し、その結果、比表面積が低下して、Ｃｕの分散性が低下するので、得られる触媒の三元成分浄化性能を低下させる問題がある。そこで、γ−アルミナのα−アルミナへの相転移を抑制し、上記Ｂ２成分の酸化物の分相が生じないない程度にアルミナ中に上記Ｂ２成分を含有させる必要がある。
【００３７】
そこで、本発明によれば、排ガス浄化三元触媒における上記Ｂ２成分の最適の含有率は、触媒成分の全重量に基づいて、通常、０．１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは、０．２〜５重量％の範囲であり、最も好ましくは、０．２〜２重量％の範囲である。
【００３８】
従って、本発明による第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第１は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜１５重量％、
（Ｂ）イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも1種の元素０．１〜２重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む。
【００３９】
上記第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第１において、特に、上記Ｂ成分の含有率は０．１〜１重量％の範囲が好ましい。
【００４０】
また、本発明による第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第２は、触媒成分の全重量に基づいて、
（Ａ）銅５〜１５重量％、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ及びケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む。
【００４１】
上記第１の排ガス浄化三元触媒の好ましい態様の第２において、Ｂ成分がジルコニウム及びケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素であるとき、その含有率は０．１〜２重量％の範囲が好ましく、Ｂ成分がスズであるとき、その含有率は０．１〜５重量％の範囲であることが好ましい。
【００４２】
本発明による排ガス浄化三元触媒は、上述したように、上記Ｂ成分と共に銅がγ−アルミナ構造体中にドープされていることが好ましい。即ち、Ｂ成分をドープしたγ−アルミナ構造体中の銅の分散性が大きく向上し、その結果、得られる触媒の三元成分浄化性能が大きく向上する。
【００４３】
上述したような本発明による第１の触媒は、例えば、通常の含浸法によって、上記Ｂ成分の金属塩をγ−アルミナに担持させた後、空気中、７００℃〜９００℃で焼成して、上記Ｂ成分をγ−アルミナにドープし、次いで、上記γ−アルミナに通常の含浸法によってＣｕ塩を担持させた後、空気中、８００℃〜１０００℃で焼成することによって、γ−アルミナ構造体中に銅とＢ成分がドープされている触媒を得ることができる。この製造方法を製造方法１という。
【００４４】
特に、本発明によれば、より好ましい方法として、上述したように、Ｂ成分をドープしたγ−アルミナにＣｕ塩を担持させた後、空気中、７００℃〜９００℃で焼成して、上記Ｂ成分をドープしたγ−アルミナ構造体中にＣｕをドープし、更に、このように、Ｃｕをドープしたγ−アルミナ構造体を窒素等の不活性雰囲気中、８００℃〜１０００℃で焼成することによって、三元浄化性能に一層すぐれた触媒を得ることができる。このような触媒においては、ＥＳＲ分析によれば、γ−アルミナ構造体中にドープされている銅は主としてＣｕ＋として存在する。以下、この製造方法を製造方法２という。
【００４５】
本発明によれば、触媒の製造において、上記Ｂ成分の金属塩をγ−アルミナに含浸させ、また、銅塩をγ−アルミナに含浸させるに際して、例えば、よく知られている incipient wetness 含浸法（以下、ＩＷ法という。）が好ましく用いられる。
【００４６】
また、Ｂ成分の元素の塩とアルミニウム塩を含む水溶液にアンモニア水を加えて、上記塩を中和沈着させ、得られた生成物を乾燥し、空気中で焼成して、上記Ｂ成分をドープしたγ−アルミナを得、更にこれに銅をドープして、γ−アルミナ構造体中に銅とＢ成分がドープされている触媒を得ることができる。この製造方法を製造方法３という。
【００４７】
本発明によれば、上記第１の排ガス浄化三元触媒において、上記Ｃ成分は、触媒成分の全重量に基づいて、６０重量％以上であることが好ましく、残部を占めてもよい。
【００４８】
本発明による第２の排ガス浄化三元触媒は、
（Ａ）銅５〜２０重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）、
（Ｂ）ジルコニウム、スズ、ケイ素、イットリウム、ランタン、プラセオジム及びガドリニウムから選ばれる少なくとも1種の元素０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒である。
【００４９】
本発明による上記第２の排ガス浄化三元触媒は、Ａ成分として、銅５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％と共に、鉄を含み、ここに、Ｆｅ／Ｃｕ原子比は０．１〜１の範囲にあり、Ｂ成分は、好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。
【００５０】
このような触媒は、銅に加えて鉄を含むので、触媒上での水性ガスシフト反応が銅のみが担持された場合に比べて、低温域において大きく促進される結果、低温域で水素が生成し、かくして、低温域でのＮＯｘ還元反応が促進されるという特徴を有する。
【００５１】
しかし、上記第２の触媒は、一方において、ＣｕとＦｅが共存するので、９００℃以上の温度下でγ−アルミナのα化が更に促進される問題を有している。この問題は、前述したように、その製造に際して、γ−アルミナに予め、前記Ｂ成分をドープし、その後に銅と鉄をγ−アルミナにドープすることによって解決される。
【００５２】
特に、本発明によれば、
（Ａ）銅５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％と鉄（但し、鉄の含有率はＦｅ／Ｃｕ原子比が０．１〜１の範囲内である。）と共に、
（Ｂ）プラセオジム０．１〜２重量％、好ましくは、０．１〜１重量％及び
（Ｃ）γ−アルミナ
を含む触媒は、反応温度が９５０℃であっても、γ−アルミナのα化が殆ど進行せず、触媒の三元成分浄化性能が保持される。
【００５３】
本発明によれば、上記第２の排ガス浄化三元触媒において、上記Ｃ成分は、触媒成分の全重量に基づいて、４０重量％以上であることが好ましく、残部を占めてもよい。
【００５４】
本発明による第２の触媒も、上述した第１の触媒と同様にして製造することができる。即ち、通常の含浸法によって、上記Ｂ成分の金属塩をγ−アルミナに担持させた後、空気中、７００℃〜９００℃で焼成して、上記Ｂ成分をγ−アルミナにドープし、次いで、上記γ−アルミナに通常の含浸法によってＣｕ塩とＦｅ塩を担持させた後、空気中、８００℃〜１０００℃で焼成して、銅と鉄をγ−アルミナにドープし、好ましくは、更に、不活性雰囲気中、８００℃〜１０００℃で焼成することによって得ることができる。
【００５５】
以上に説明した本発明による排ガス浄化三元触媒は、これを理論空燃比近傍条件下、９５０℃以下の温度で長時間にわたって使用しても、三元成分浄化性能が損なわれることがない。
【００５６】
本発明による排ガス浄化三元触媒に一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物を含有する排ガスを接触させて、前記３成分を接触的に浄化するためには、空気と燃料の量論混合比近傍で燃料を燃焼させることが好ましい。例えば、燃料がガソリンの場合であれば、排ガス中の成分が一酸化炭素０．２〜０．７５％、水素０．１〜０．５％、炭化水素（Ｃ１換算）０．０２〜０．１％及び酸素０．２５〜０．７５％の範囲となるように、エンジンの燃料燃焼室に燃料を供給し、燃焼させることが望ましい。
【００５７】
本発明による排ガス浄化触媒に排ガスを接触させる温度、即ち、反応温度は、排ガスの組成にもよるが、通常、３００℃以上であり、好ましくは、４００℃以上である。反応温度の上限は、特に限定されるものではないが、通常、９５０℃である。このような反応温度において、排ガスは、好ましくは、２００００〜２０００００ｈ-1の範囲の空間速度で処理される。
【００５８】
本発明による排ガス浄化三元触媒は、その効果が損われない範囲において、その他の金属成分や担体成分を含んでもよい。
【００５９】
また、本発明による排ガス浄化三元触媒は、粉末や粒状物のような種々の形態にて得ることができる。従って、従来からよく知られている任意の方法によって、このような触媒を用いて、例えば、ハニカム、環状物、球状物等のような種々の形状の触媒構造体に成形することができる。また、このような触媒構造体の製造に際して、必要に応じて、適当の添加物、例えば、成形助剤、補強材、無機繊維、有機バインダー等を用いることができる。
【００６０】
しかし、本発明によれば、触媒をバインダー成分と共にスラリーとし、これを任意の形状の支持用の不活性な基材の表面に、例えば、ウォッシュ・コート法によって塗布して、触媒層を有する触媒構造体として用いるのが有利である。
【００６１】
基材上に形成すべき触媒層の厚み、即ち、基材への触媒のコーティング量は、排ガスを触媒層に接触させる際の温度、排ガス中の酸素濃度、排ガスを触媒層に接触させる際の空間速度（ＳＶ）等のような反応条件にもよるが、ハニカム基材１Ｌ当たり、通常、２５〜２００ｇの範囲であり、特に、５０〜１５０ｇの範囲が好ましい。
【００６２】
上記不活性な基材は、例えば、コージーライトのような粘土鉱物や、また、ステンレス鋼のような金属、好ましくは、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌのような耐熱性の金属からなるものであってよく、また、その形状は、ハニカム、環状、球状構造等であってよい。このような触媒構造体はいずれも、ガソリンエンジン自動車排ガス中の一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物浄化のために好適である。
【実施例】
【００６３】
以下に本発明による排ガス浄化触媒を担持した触媒構造体の製造と共に、そのような触媒構造体を用いる一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物の３成分の接触的浄化を実施例として挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００６４】
Ｉ．触媒構造体の製造と性能評価
（１）触媒構造体の製造
実施例１
硝酸プラセオジム水溶液（Ｐｒ２Ｏ３として２６．１７重量％）０．２０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）１８ｇに練りながら加え、ＩＷ法にて硝酸プラセオジムを含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させ、空気中、８００℃で１０時間焼成して、γ−アルミナにＰｒ０．２５重量％をドープした後、粒径２０μｍ以下になるまで乳鉢で粉砕して、Ｐｒ０．２５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体約１８gを得た。
【００６５】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）６.８４ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記粉体に練りながら加え、上記Ｐｒをドープしたγ−アルミナにＩＷ法にて硝酸銅を含浸させた。
【００６６】
このようにして得られたγ−アルミナ粉体を１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、これを４分割して、それぞれの粉体を窒素気流で８００℃で１２時間、９５０℃で７時間、９５０℃で１４時間、及び空気気流中で９５０℃で７時間焼成して、それぞれＰｒ０．２５重量％とＣｕ１０重量％をドープした触媒粉体を得た。
【００６７】
上記４種類の触媒粉体のそれぞれ３ｇとアルミナゾル３ｇと適量の水を混合し、ジルコニアボール数ｇを粉砕媒体として用いて手で振盪し、凝集粉体を解して、ウォッシュ・コート用スラリーを得た。
【００６８】
１平方インチ当りのセル数４００のコージーライト製ハニカム基体（以下、同じ）に上記ウォッシュ・コート用スラリーを塗布し、乾燥させた後、空気中、５００℃で１時間焼成して、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１−１、１−２、１−３及び１−４を得た。
【００６９】
これらの１−１から１−４の触媒構造体のうち、触媒構造体１−１から１〜３の有する触媒は、Ｐｒをドープしたγ−アルミナに銅をドープした後、更に、不活性雰囲気中で焼成して得たものであって、不活性雰囲気中で焼成しなかったものに比べて、三元成分の浄化温度域が高い。
【００７０】
実施例２
硝酸プラセオジム水溶液（Ｐｒ２Ｏ３として２６．１７重量％）０．８０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）１８ｇに練りながら加えて、ＩＷ法にて硝酸プラセオジムを含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、Ｐｒ１．０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００７１】
以下、実施例１と同様にして、上記Ｐｒをドープしたγ−アルミナ粉体にＣｕをドープし、更に、これを窒素気流中、９５０℃１４時間焼成して、Ｐｒ１．０重量％とＣｕ１０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００７２】
上記触媒粉体を用いて、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体２を得た。
【００７３】
実施例３
硝酸プラセオジム水溶液（Ｐｒ２Ｏ３として２６．１７重量％）１．６０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）１８ｇに練りながら加え、γ−アルミナにＩＷ法にて硝酸プラセオジムを含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、Ｐｒ２．０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００７４】
以下、実施例１と同様にして、上記Ｐｒをドープしたγ−アルミナ粉体に硝酸銅を含浸させ、１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｐｒ２．０重量％とＣｕ１０重量％をドープした触媒粉体を得た。
【００７５】
上記触媒粉体を用いて、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体３を得た。
【００７６】
実施例４
実施例１と同様にして、Ｐｒ０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体約１８ｇを得た。硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）８.８９ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液をこの粉体に練りながら加え、Ｐｒ０．５重量％をドープしたγ−アルミナにＩＷ法にて硝酸銅を含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成して、上記Ｐｒをドープしたγ−アルミナに銅をドープし、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｐｒ０．５重量％とＣｕ１１重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００７７】
以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体４−１を得た。このハニカム触媒構造体について、昇温法による三元成分の浄化特性を図１に示す。
【００７８】
別に、実施例１と同様にして、Ｐｒ０．２５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体約１８ｇを得た。硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）８.８９ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液をこの粉体に練りながら加え、上記Ｐｒ０．２５重量％をドープしたγ−アルミナにＩＷ法にて硝酸銅を含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成して、上記Ｐｒをドープしたγ−アルミナに銅をドープし、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｐｒ０．２５重量％とＣｕ１３重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００７９】
以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体４−２を得た。
【００８０】
実施例５
硝酸ネオジム水溶液（Ｎｄとして２１．５８重量％）１．０４ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）４５ｇに練りながら加え、γ−アルミナに硝酸ネオジムをＩＷ法にて含有させた後、１００℃で１２時間乾燥させ、更に、空気中、８００℃で１０時間焼成して、γ−アルミナにＮｄ０．５重量％をドープした。
【００８１】
以下、実施例１と同様にして、上記Ｎｄをドープしたγ−アルミナに硝酸銅を含浸させ、１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、これを更に窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｎｄ０．５重量％とＣｕ１０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００８２】
上記触媒粉体を用いて、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体５を得た。
【００８３】
実施例６
硝酸ランタン水溶液（Ｌａ２Ｏ３として１９．０３重量％）０．５６ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）３６ｇに練りながら加え、γ−アルミナに硝酸ランタンをＩＷ法にて含浸させた。このγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃１０時間焼成して、γ−アルミナ中にランタン０．２５重量％をドープした。
【００８４】
以下、実施例１と同様にして、ランタン０．２５重量％をドープしたγ−アルミナに銅含有率がそれぞれ５重量％％、１０重量％及び１３重量％となるように硝酸銅を含浸させ、次いで、１００℃で１２時間乾燥させ、空気中、８００℃で１０時間焼成した後、更に窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｌａ０．２５重量％とＣｕをそれぞれ５重量％、１０重量％及び１３重量％ドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００８５】
上記触媒粉体を用いて、実施例１と同様にして、それぞれハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体６−１、６−２及び６−３を得た。
【００８６】
実施例７
硝酸ガドリニウム水溶液（Ｇｄとして１７．０７重量％）１．０５ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）３６ｇに練りながら加え、γ−アルミナに硝酸ガドリニウムをＩＷ法にて含浸させた。このγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、γ−アルミナ中にＧｄ０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００８７】
以下、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）８．８９２ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、上記Ｇｄをドープしたγ−アルミナに粉体に触媒中の銅含有率が１３％となるように硝酸銅を含浸させ、これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｇｄ０．５重量％とＣｕ１３重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００８８】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体７を得た。
【００８９】
実施例８
オキシ硝酸ジルコニル水溶液（Ｚｒとして１７．０４重量％）１．１７ｇ及び２．３４ｇのそれぞれにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）４０ｇに練りながら加え、γ−アルミナにオキシ硝酸ジルコニルをそれぞれＩＷ法にて、Ｚｒとして０．５重量％％及び１．０重量％含浸させた。このように、オキシ硝酸ジルコニルを含浸させたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、γ−アルミナ中にＺｒをそれぞれ０．５重量％及び１．０重量％ドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００９０】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）７．６０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記γ−アルミナ粉体にそれぞれ練りながら加え、硝酸銅をＩＷ法にて含浸させた。得られたγ−アルミナ粉体をそれぞれ、１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｚｒ０．５重量％及び１．０重量％とＣｕ１０重量％をドープした２種類の触媒粉体を得た。
【００９１】
上記触媒粉体をそれぞれ用いて、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体８−１及び８−２を得た。
【００９２】
実施例９
イオン交換水５００ｍＬに塩化スズ（ＳｎＣｌ２・ ２Ｈ２Ｏ）水溶液（Ｓｎとして１２．００重量％）１６．６５ｇと硝酸アルミニウム（Ａｌ(ＮＯ３)３・ ９Ｈ２Ｏ）２６４．８９ｇを溶解させて水溶液を調製した。この水溶液に０．１規定のアンモニア水を加え、上記塩を中和加水分解した後、１時間熟成した。得られたスラリーから生成物を濾取し、これを１２０℃で２４時間乾燥した後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、スズ５．０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００９３】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）７．６０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記Ｓｎをドープしたγ−アルミナ粉体に練りながら加え、Ｓｎ５．０重量％をドープさせたγ−アルミナにＩＷ法にて硝酸銅を含有させた。このように処理したγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｓｎ５．０重量％とＣｕ１０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００９４】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体９を得た。
【００９５】
実施例１０
シリカゾル溶液（ＳｉＯ2として２０重量％）１．９３ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）３６ｇに練りながら加え、γ−アルミナにＩＷ法にてＳｉＯ２をＳｉとして０．５重量％含有させた。このように、ＳｉＯ２を含有させたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、ケイ素０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００９６】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）７．６０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記ケイ素をドープしたγ−アルミナ粉体に練りながら加え、ＩＷ法によって硝酸銅を含有させた。これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｓｉ０．５重量％と同０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【００９７】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１０を得た。
【００９８】
実施例１１
硝酸イットリウム溶液（Ｙとして１２．１２重量％）１．４９ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）３６ｇに練りながら加え、ＩＷ法にてγ−アルミナにＹ２Ｏ３をＹとして０．５重量％含有させた。これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、Ｙ０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【００９９】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）７．６０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記Ｙをドープしたγ−アルミナ粉体に練りながら加え、ＩＷ法にて硝酸銅を含浸させた。
【０１００】
これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｙ０．５重量％とＣｕ１０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【０１０１】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１０を得た。
【０１０２】
実施例１２
オキシ硝酸ジルコニル水溶液（Ｚｒとして１７．０４重量％）１．１７ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）４０ｇに練りながら加え、ＩＷ法にてオキシ硝酸ジルコニルをＺｒとして０．５％重量％含浸させた。これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、ジルコニウム０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【０１０３】
次いで、上記Ｚｒをドープしたγ−アルミナ粉体６ｇのそれぞれに
（１）硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２．２８ｇと硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）２・９Ｈ２Ｏ）３．８１ｇを含む水溶液、
（２）硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２．５１ｇと硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）２・９Ｈ２Ｏ）２．８６ｇを含む水溶液、
（３）硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２．７４ｇと硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）２・９Ｈ２Ｏ）１．９１ｇを含む水溶液、及び
（４）硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２．９７ｇと硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）２・９Ｈ２Ｏ）０．９５ｇを含む水溶液
を練りながら加え、それぞれにＩＷ法にて硝酸銅及び硝酸鉄を含浸させた４種類のペーストを得た。
【０１０４】
これらの４種類のペーストをそれぞれ、１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、８００℃で１２時間焼成して、Ｚｒ０．５重量％と、
（１）Ｃｕ１０重量％とＦｅ（但し、Ｆｅ／Ｃｕ＝１）、
（２）Ｃｕ１０重量％とＦｅ（但し、Ｆｅ／Ｃｕ＝０．７５）、
（３）Ｃｕ１０重量％とＦｅ（但し、Ｆｅ／Ｃｕ＝０．５）
（４）Ｃｕ１０重量％とＦｅ（但し、Ｆｅ／Ｃｕ＝０．２５）をそれぞれドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【０１０５】
上記触媒粉体それぞれを用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１２−１、１２−２、１２−３及び１２−４を得た。
【０１０６】
実施例１３
硝酸プラセオジム水溶液（Ｐｒ２Ｏ３として２６．１７重量％）０．８０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）１８ｇに練りながら加え、ＩＷ法にて硝酸プラセオジムを含浸させた。得られたγ−アルミナを１００℃で１２時間乾燥させ、空気中、８００℃で１０時間焼成して、γ−アルミナにＰｒ１重量％をドープした後、粒径２０μｍ以下になるまで乳鉢で粉砕して、Ｐｒ０．５重量％をドープしたγ−アルミナ粉体約１８gを得た。
【０１０７】
Ｐｒ１重量％をドープしたγ−アルミナ粉体６ｇに硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２．９７ｇと硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）２・９Ｈ２Ｏ）０．９５ｇを含む水溶液を練りながら加え、ＩＷ法にて硝酸銅及び硝酸鉄を含浸させたペーストを得た。このペーストを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成し、粉砕して、Ｐｒ１重量％とＣｕ１０重量％とＦｅ２．５重量％（Ｆｅ／Ｃｕ＝０．２５）をドープした触媒粉体を得た。
【０１０８】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１３を得た。
【０１０９】
実施例１４
オキシ硝酸ジルコニル水溶液（Ｚｒとして１７．０４重量％）０．１３ｇと硝酸プラセオジム水溶液（（Ｐｒ２Ｏ３として２６．１７重量％））０．２０ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を住友化学（株）製γ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ１５）９ｇに練りながら加え、ＩＷ法にてオキシ硝酸ジルコニル及び硝酸プラセオジムをそれぞれ、Ｚｒ及びＰｒとして０．２５重量％及び０．５重量％含有させた。これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃で１０時間焼成し、粉砕して、Ｚｒ及びＰｒをそれぞれ０．２５重量％及び０．５重量％ドープしたγ−アルミナ粉体を得た。
【０１１０】
硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）３．４２ｇにイオン交換水を適量加え、得られた水溶液を上記Ｚｒ及びＰｒをドープしたγ−アルミナ粉体約９ｇにそれぞれ、練りながら加え、ＩＷ法にて硝酸銅を含有させたペーストを得た。
【０１１１】
これを１００℃で１２時間乾燥させた後、空気中、８００℃１０時間焼成し、更に、窒素気流中、９５０℃で１４時間焼成して、Ｚｒ０．２５重量％とＰｒ０．５重量％とＣｕ１０重量％をドープしたγ−アルミナ粉体を触媒粉体として得た。
【０１１２】
上記触媒粉体を用いて、以下、実施例１と同様にして、ハニカム基体１Ｌ当たりに触媒１００ｇを担持したハニカム触媒構造体１４を得た。
【０１１３】
（２）窒素酸化物、一酸化炭素及びプロピレンの浄化試験
上記実施例１〜１４において得られた触媒構造体をそれぞれ用いて、以下の窒素酸化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）及びプロピレン（Ｃ3Ｈ6）の浄化試験を行った。即ち、触媒構造体を１００℃から６００℃まで昇温速度１０℃／分の割合にて昇温させながら、空間速度５０,０００ｈ-1にて下記組成の混合ガスを通じて浄化試験を行った。測定温度域は１０００℃から６００℃とした。窒素酸化物、一酸化炭素及びプロピレンの変換率（除去率）は、ガスメット社製ＦＴＴＲガス分析計にて一酸化炭素、プロピレン、ＮＯ及びＮＯ2の濃度分析を行い、これに基づいて算出した。三元成分の浄化性能は、窒素酸化物、一酸化炭素及びプロピレンの変換率がそれぞれ５０％を示す温度Ｔ５０にて評価した。結果を表１に示す。
【０１１４】
（混合ガス組成）
ＮＯ：５００ｐｐｍ
Ｏ2：０．５％
ＣＯ：５０００ｐｐｍ
Ｈ2：１７００ｐｐｍ
Ｃ3Ｈ6：４００ｐｐｍ（Ｃ１換算）
ＣＯ2：１４％
Ｈ2Ｏ：６％
【０１１５】
【表１】
0006549858.tif 000002
【０１１６】
表１において、触媒構造体のうち、触媒構造体１−４は製造方法１によって、また、触媒構造体９は製造方法３によって製造されたものであり、その他はすべて前記製造方法２によって製造されたものである。
【０１１７】
本発明による触媒は、表１に示すように、希少金属である高価な貴金属を用いることなく、それでいて、広い温度ウィンドウ範囲において、低い温度域から一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物の３成分の三元浄化性能にすぐれている。
【０１１８】
また、例えば、触媒構造体１３は、窒素気流中、９５０℃で１４時間の焼成を経て製造されたものであるが、一酸化炭素、炭化水素類及び窒素酸化物の３成分の三元浄化性能にすぐれており、かくして、触媒反応の温度が９５０℃のような高温環境においても、γ−アルミナのα化が殆ど進まず、三元成分の有効な浄化性能を有することが示される。
【図１】
0006549858.tif 000003