(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面透明板またはタッチパネルと画像表示セルとの間に配置して用いられる粘着剤付き光学フィルムであって、
偏光板を含む光学フィルムと、前記光学フィルムの一方の面に設けられた前面側粘着シートとを備え、
前記前面側粘着シートは、少なくとも２層の粘着剤層が積層された積層粘着シートであり、前記光学フィルムに接して配置された第一粘着剤層と、前記光学フィルムから最も離れて配置された第二粘着剤層とを備え、
前記第一粘着剤層は、１５０℃における貯蔵弾性率が９×１０３Ｐａ以下であり、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０の比Ｇ’２０／Ｇ’１５０が２０以上であり、
前記第二粘着剤層は、２０℃における貯蔵弾性率が４×１０５Ｐａ以下であり、１５０℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ以上である、粘着剤付き光学フィルム。
【請求項２】
前記前面側粘着シートの１５０℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ以下である、請求項１に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項３】
前記第二粘着剤層のゲル分率が、前記第一粘着剤層のゲル分率よりも大きい、請求項１または２に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項４】
前記第一粘着剤層の粘着剤のゲル分率と前記第二粘着剤層の粘着剤のゲル分率との差が１５重量％以上である、請求項３に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項５】
前記第一粘着剤層は、粘着剤のゲル分率が５５重量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項６】
前記第二粘着剤層は、粘着剤のゲル分率が７５重量％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項７】
前記第一粘着剤層の粘着剤はアクリルベースポリマーを含む粘着剤組成物により形成されており、
前記第一粘着剤層の前記アクリルベースポリマーが、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群から選択される一種以上を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項８】
前記第二粘着剤層の粘着剤はアクリルベースポリマーを含む粘着剤組成物により形成されており、
前記第二粘着剤層の前記アクリルベースポリマーが、モノマーユニットとして、窒素含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される一種以上を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項９】
前記第一粘着剤層および前記第二粘着剤層は、いずれもシランカップリング剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１０】
前記第一粘着剤層の厚みが４０μｍ以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１１】
前記第二粘着剤層の厚みが５μｍ〜７０μｍである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１２】
前記第一粘着剤層の厚みｄ１と前記第二粘着剤層の厚みｄ２の比ｄ１／ｄ２が、２〜４０である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルムにおいて、前記光学フィルムの他方の面に、さらにセル側粘着シートを備える、両面粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１４】
画像表示セルの表面に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の粘着剤付き光学フィルム、および前面透明板またはタッチパネルを備え、
前記光学フィルムと前記前面透明板またはタッチパネルとが、前記前面側粘着シートを介して貼り合わせられている、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示パネルの前面に透明板やタッチパネル等を備える画像表示装置の形成に用いられる粘着シートおよび粘着剤付き光学フィルムに関する。さらに、本発明は、当該粘着シートあるいは粘着剤付き光学フィルムを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルの視認側に、透明樹脂板やガラス板等の前面透明板（「ウインドウ層」等とも称される）が設けられることがある。また、近年、画像表示パネルの視認側にタッチパネルを備えるデバイスが普及している。
【０００３】
画像表示パネルの前面に前面透明板やタッチパネル等を配置する方法として、粘着剤層を介して両者を貼り合わせる「層間充填構造」が採用されている。層間充填構造では、パネルと前面透明部材との間が粘着剤で充填されるため、界面の屈折率差が減少し、反射や散乱に起因する視認性の低下が抑制される。前面透明板の画像表示パネル側の面の周縁部には、装飾や光遮蔽を目的とした着色層が印刷され、１０μｍ〜数十μｍ程度の印刷段差が存在する。層間充填剤としてシート状粘着剤を用いた際は、印刷段差の付近に粘着剤が十分に入り込むことができず、気泡が残留して画面の視認性が低下する場合がある。
【０００４】
このような、印刷段差に起因する問題を解決するために、厚みが大きく柔らかい粘着シートを前面透明部材の貼り合わせに用い、印刷段差吸収性を付与することが行われている。例えば、特許文献１，２では、光学フィルムと前面透明板との貼り合わせに用いられる粘着剤層の貯蔵弾性率を所定範囲とすることが記載されている。また、特許文献３，４では、引張応力緩和試験による残留応力が小さい粘着シートが段差吸収性に優れることが記載されている。
【０００５】
上記のように、厚みが大きく柔らかい（貯蔵弾性率や残留応力が小さい）粘着シートを用いれば、印刷段差付近での気泡の発生を抑制できる。一方、粘着剤が柔らかい場合、前面透明部材と粘着シートとの界面に気泡が滞留しやすくなる。特に、近年、部材の軽さやフレキシブル化の観点から、アクリルやポリカーボネート等の樹脂製の前面透明板が用いられるようになっており、加熱により発生するアウトガスが、前面透明板と粘着シートとの界面に気泡として滞留するとの問題が顕在化している。
【０００６】
上記特許文献１，２では、貯蔵弾性率の異なる２層の粘着剤層を積層した積層粘着シートを用い、相対的に貯蔵弾性率の高い粘着剤層を前面透明板と貼り合わせることにより、印刷段差付近での気泡の滞留と、前面透明板からのアウトガスによる界面付近での気泡の滞留とを同時に解決できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／０４２２９号国際公開パンフレット
【特許文献２】特開２０１１−２１９６６５号公報
【特許文献３】特開２０１１−７４３０８号公報
【特許文献４】特開２０１３−６８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１，２に開示されている積層粘着シートを、画像表示パネルと前面板やタッチパネルとの貼り合わせに用いた場合、印刷段差付近や界面での気泡の滞留は抑制可能であるが、画面の周縁部に表示ムラが発生する等の不具合を生じる場合があった。
【０００９】
上記に鑑み、本発明は、印刷段差を有する前面透明板との貼り合わせに用いた場合でも、アウトガスの滞留がなく、かつ表示ムラや粘着剤の白濁による視認性低下を抑制可能な粘着シート、および当該粘着シートを備える粘着剤付き光学フィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが検討の結果、複数の粘着剤層が積層された粘着シートにおいて、各粘着剤層の貯蔵弾性率を所定範囲とし、かつ画像表示装置の光学フィルム側に設けられる粘着剤層の貯蔵弾性率が所定の温度依存性を有する場合に、表示ムラが抑制されることを見出し本発明に至った。本発明は、画像表示パネルと前面透明板やタッチパネルとの貼り合わせに用いられる積層粘着シート、および光学フィルム上に当該積層粘着シートを備える粘着剤付き光学フィルムに関する。
【００１１】
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、偏光板を含む光学フィルムの一方の面に前面側粘着シートを備える。前面側粘着シートは、少なくとも２層の粘着剤層が積層された積層粘着シートであり、光学フィルムに接して配置された第一粘着剤層と、光学フィルムから最も離れて配置された第二粘着剤層とを備える。
【００１２】
前記第一粘着剤層は、１５０℃における貯蔵弾性率が９×１０３Ｐａ以下であり、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０の比Ｇ’２０／Ｇ’１５０が２０以上である。第二粘着剤層は、２０℃における貯蔵弾性率が４×１０５Ｐａ以下であり、１５０℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ以上である。前面側粘着シートは、１５０℃における貯蔵弾性率が９×１０３Ｐａ以下であることが好ましい。
【００１３】
第二粘着剤層のゲル分率は、第一粘着剤層のゲル分率よりも大きいことが好ましい。第一粘着剤層の粘着剤のゲル分率と第二粘着剤層の粘着剤のゲル分率との差は、１５重量％以上が好ましい。第一粘着剤層は、粘着剤のゲル分率が５５重量％以下であることが好ましい。第二粘着剤層は、粘着剤のゲル分率が７５重量％以上であることが好ましい。
【００１４】
第一粘着剤層の粘着剤は、アクリルベースポリマーを含む粘着剤組成物により形成されていることが好ましい。第一粘着剤層のアクリルベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。第一粘着剤層のベースポリマーがヒドロキシ基含有モノマーを含有することにより、高温高湿環境に曝された場合でも、粘着剤層の白濁が抑制される。
【００１５】
第二粘着剤層の粘着剤は、アクリルベースポリマーを含む粘着剤組成物により形成されていることが好ましい。第二粘着剤層のアクリルベースポリマーは、モノマーユニットとして、窒素含有モノマーおよび／またはカルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。第二粘着剤層のベースポリマーが窒素含有モノマーやカルボキシ基含有モノマーを含有することにより、前面透明板やタッチパネルに対する接着性が高められる傾向がある。
【００１６】
第一粘着剤層および第二粘着剤層は、いずれもシランカップリング剤を含有することが好ましい。第一粘着剤層と第二粘着剤層の両者がシランカップリング剤を含有することにより、積層粘着シートの層間剥離が抑制される傾向がある。
【００１７】
第一粘着剤層の厚みは４０μｍ以上が好ましい。第二粘着剤層の厚みは５μｍ〜７０μｍが好ましい。第一粘着剤層の厚みｄ１と第二粘着剤層の厚みｄ２の比ｄ１／ｄ２は、２〜４０が好ましい。
【００１８】
本発明の一形態では、粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの他方の面に、さらにセル側粘着シートを備える両面粘着剤付き光学フィルムである。
【００１９】
本発明の積層粘着シートおよび粘着剤付き光学フィルムは、画像表示パネルの表面に前面透明板またはタッチパネルを備える画像表示装置の形成に用いられる。本発明の画像表示装置は、画像表示セルの表面に、上記粘着剤付き光学フィルム、および前面透明板またはタッチパネルを備える。光学フィルムと前面透明板またはタッチパネルは、上記の積層粘着シートを介して貼り合わせられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の積層粘着シートにおいて、前面透明部材に貼り合わせられる第二粘着剤層は、高温での貯蔵弾性率が高いため、加熱により前面透明部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着シートとの貼り合わせ界面への気泡の滞留を抑制できる。さらに、光学フィルム側に配置される第一粘着剤層の貯蔵弾性率の温度依存性が大きく、段差吸収性に優れているため、段差付近での気泡の混入が抑制され、画像表示装置の表示ムラの発生も抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】積層粘着シートの一形態を表す模式的断面図である。
【図２】粘着剤付き光学フィルムの一形態を表す模式的断面図である。
【図３】両面粘着剤付き光学フィルムの一形態を表す模式的断面図である。
【図４】画像表示装置の一実施形態を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
図１は、積層粘着シートの一形態を表す断面図である。積層粘着シート２０は、第一粘着剤層２１と第二粘着剤層２２との積層体であり、粘着層間にフィルム等の基材を有さない基材レスの両面粘着シートである。図１に示す形態では、積層粘着シートの第一粘着剤層２１側および第二粘着剤層２２側のそれぞれの表面に、保護シート４１，４２が仮着されている。図２は、偏光板を含む光学フィルム１０の一方の面に積層粘着シート２０が設けられた粘着剤付き光学フィルム８３の一形態を示す模式的断面図である。粘着剤付き光学フィルム８３では、積層粘着シート２０の第一粘着剤層２１側の面が、光学フィルム１０に貼り合わせられている。
【００２３】
積層粘着シート２０は、画像表示装置の形成において、偏光板の視認側に前面透明部材を貼り合わせるための前面側粘着シートである。図４は、前面側粘着シートとして積層粘着シート２０を用いた画像表示装置の一形態を表す模式的断面図である。画像表示装置１００では、透明板７１上に印刷部７６が形成された前面透明部材７０と画像表示セル６１との間に光学フィルム１０が配置されている。光学フィルム１０と画像表示セル６１とは、セル側粘着シート２６を介して貼り合わせられており、光学フィルム１０と前面透明部材７０とは、積層粘着シート２０を介して貼り合わせられている。積層粘着シート２０は、第一粘着剤層２１側の面が光学フィルム１０に貼り合わせられ、第二粘着剤層２２側の面が前面透明部材７０に貼り合わせられている。
【００２４】
［前面側粘着シート］
上述のように、積層粘着シート２０は、偏光板の視認側に前面透明部材を貼り合わせるための前面側粘着シートである。積層粘着シート２０は、少なくとも２層の粘着剤層を備える。第一粘着剤層２１は光学フィルム１０との貼り合わせのための粘着剤層であり、第二粘着剤層２２は前面透明部材との貼り合わせのための粘着剤層である。そのため、光学フィルム１０上に積層粘着シート２０が設けられた粘着剤付き光学フィルムでは、第一粘着剤層２１は光学フィルム１０に接して配置され、第二粘着剤層２２は光学フィルム１０から最も離れて配置される。積層粘着シートが第一粘着剤層２１と第二粘着剤層２２の２層からなる場合、粘着剤付き光学フィルム５３は、光学フィルム１０上に、第一粘着剤層２１および第二粘着剤層をこの順に備える。
【００２５】
光学フィルム１０に接して配置される第一粘着剤層２１は、相対的に柔らかい粘着剤で構成され、光学フィルム１０から最も離れて配置される第二粘着剤層２２は、相対的に硬い粘着剤で構成されている。画像表示装置形成時に前面透明部材に接して設けられる第二粘着剤層２２として硬い粘着剤が用いられることにより、前面透明部材がアウトガスを発生する材料（例えばアクリル板やポリカーボネート板等のプラスチック材料）からなる場合でも、粘着剤層がアウトガスの放出圧力に抗することができ、粘着シートと前面透明部材との間の気泡の滞留を抑制できる。また、第一粘着剤層２１として柔らかい粘着剤が用いられることにより、積層粘着シート２０全体としての柔らかさ（流動性）を維持して、前面透明部材の印刷段差付近に粘着剤が入り込むことができるため、段差付近への気泡の混入を抑制できる。さらには、積層粘着シート２０全体としての柔らかさが維持されるため、印刷段差に起因する画面の周縁部の表示ムラを抑制できる。
【００２６】
例えば、第一粘着剤層２１のゲル分率が、第二粘着剤層２２のゲル分率よりも小さい場合に、第一粘着剤層を相対的に柔らかくすることができる。第一粘着剤層と第二粘着剤層とが異なるゲル分率を有することにより、両者に異なる粘弾性挙動を持たせることができ、印刷段差付近への気泡の混入の抑制および画像表示ムラの抑制と、前面透明部材からのアウトガスによる界面への気泡滞留の抑制とを両立できる。
【００２７】
＜第一粘着剤層の特性＞
（貯蔵弾性率）
光学フィルム１０側に設けられる第一粘着剤層２１は、１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０が９×１０３Ｐａ以下である。第一粘着剤層の高温における貯蔵弾性率が低い場合、真空加熱やオートクレーブによる加熱貼り合わせの際の流動性が高く、粘着剤が段差付近に入り込みやすいため、段差付近での気泡の発生を抑制できる。一方、貼り合わせ時の加熱状態において、フィルム端面からの粘着剤のはみ出しを抑制するために、第一粘着剤層２１の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０は、３×１０２Ｐａ以上が好ましい。第一粘着剤層のＧ’１５０は、５×１０２Ｐａ〜９×１０３Ｐａがより好ましい。
【００２８】
同様に、加熱時の流動性が高く、かつ端面からの粘着剤のはみ出しを抑制する観点から、第一粘着剤層２１の１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００は、８×１０２Ｐａ〜１．２×１０４Ｐａが好ましく、９×１０２Ｐａ〜１×１０４Ｐａがより好ましく、１×１０３Ｐａ〜１×１０４Ｐａがさらに好ましい。
【００２９】
第一粘着剤層２１の２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０は、５×１０４Ｐａ〜１×１０７Ｐａが好ましく、８×１０４Ｐａ〜５×１０６Ｐａがより好ましく、１×１０５Ｐａ〜１×１０６Ｐａがさらに好ましい。常温における貯蔵弾性率が５×１０４Ｐａ以上であれば、粘着シートや粘着剤付き光学フィルムを所定サイズにカットする際のカット刃等への粘着剤の付着を低減できる。常温における貯蔵弾性率が１×１０７Ｐａ以下であれば、粘着シートや粘着剤付き光学フィルムを所定サイズにカットする際の切断面における粘着剤の割れや欠け等を防止できる。また、第一粘着剤層のＧ’２０℃が上記範囲であれば、加工性やハンドリング性等に必要な凝集力を保持できるとともに、光学フィルムとの貼り合わせの際の初期粘着性を確保できる。
【００３０】
第一粘着剤層２１は、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０の比Ｇ’２０／Ｇ’１５０が２０以上である。貯蔵弾性率の温度依存性が大きく、Ｇ’２０／Ｇ’１５０の値が大きいことにより、常温では流動性が小さく、カット時のカット刃等への粘着剤の移着を抑制できるとともに、加熱時には流動性が高く印刷段差付近にも粘着剤が入り込みやすいため、印刷段差付近への気泡の混入や画像表示装置の表示ムラを抑制できる。Ｇ’２０／Ｇ’１５０は、２５以上が好ましく、３０以上がより好ましい。Ｇ’２０℃／Ｇ’１５０℃の上限は特に制限されないが、常温での貼り合わせ時の粘着性や加熱時の流動性等を勘案すると、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、１００以下がさらに好ましい。
【００３１】
同様の観点から、第一粘着剤層２１の、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００の比Ｇ’２０／Ｇ’１００は、１５以上が好ましく、１８〜３００がより好ましく、２０〜１００がさらに好ましい。
【００３２】
本明細書において、貯蔵弾性率Ｇ’は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１「プラスチック−動的機械特性の試験方法」に記載の方法に準拠して、周波数１Ｈｚの条件で、−５０〜１５０℃の範囲で昇温速度５℃／分で測定した際の、所定温度における値を読み取ることにより求められる。粘着剤のように粘弾性を示す物質の弾性率は、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”で表される。一般に、損失弾性率Ｇ”は粘性の程度を表す指標であるのに対して、貯蔵弾性率Ｇ’は硬さの程度を表す指標として用いられる。
【００３３】
（残留応力）
第一粘着剤層の２０℃における残留応力は、０．１〜６Ｎ／ｃｍ２が好ましく、０．２〜５Ｎ／ｃｍ２がより好ましく、０．３〜４Ｎ／ｃｍ２がさらに好ましい。残留応力が上記範囲であれば、粘着剤に段差追従性を持たせ気泡や表示ムラを抑制できるとともに、端面からの粘着剤のはみ出しや、カット時のカット刃等への粘着剤の移着を抑制できる。
【００３４】
本明細書における残留応力は、２５℃、歪み３００％の条件の引張応力緩和試験により測定される１８０秒後の残留応力である。具体的には、残留応力は、引張試験機により、引張速度２００ｍｍ／分で歪み３００％（元長の４倍）となるまで変形させた後、１８０秒間経過後の応力（引張応力）である。残留応力は、貯蔵弾性率との相関が高く、貯蔵弾性率が高いほど、残留応力も大きくなる傾向がある。粘着剤のベースポリマーの組成が同等である場合、ゲル分率（架橋度）が大きくなると、それに伴って残留応力が線形的に増大する傾向がある。
【００３５】
（ゲル分率）
粘着剤のゲル分率（溶剤不溶成分の割合）は、粘着剤の組成等によりその最適値が異なるが、段差吸収性を持たせる観点から、第一粘着剤層２１のゲル分率は、５５％以下が好ましく、５２％以下がより好ましく、５０％以下がさらに好ましい。第一粘着剤層２１のゲル分率の下限は特に限定されないが、端面からの粘着剤のはみ出しや、カット時のカット刃等への粘着剤の移着を抑制する観点からは、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、２５％以上がさらに好ましい。
【００３６】
粘着剤のゲル分率は、溶媒への不溶分として求めることができ、具体的には、粘着剤（粘着剤層あるいは粘着シート）を溶媒中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、溶媒としては酢酸エチルが用いられる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中に架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなり、貯蔵弾性率Ｇ’や残留応力が高くなる傾向がある。
【００３７】
（厚み）
第一粘着剤層２１の厚みｄ１は、４０μｍ以上が好ましい。第一粘着剤層の厚みｄ１は、５０μｍ以上がより好ましく、６０μｍ以上がさらに好ましく、７０μｍ以上が特に好ましく、８０μｍ以上が最も好ましい。第一粘着剤層の厚みを大きくすることにより、加熱時の積層粘着シートの流動性が高められ、印刷段差付近への気泡の混入を抑制できる。また、第一粘着剤層の厚みを大きくすることにより、粘着シートの段差吸収性が高められるため、画像表示装置の表示ムラを抑制できる。
【００３８】
第一粘着剤層２１の厚みｄ１の上限は特に限定されないが、粘着シートの生産性や、端面からのはみ出し防止等の観点から、５００μｍ以下が好ましく、４００μｍ以下がより好ましく、３００μｍ以下がさらに好ましく、２５０μｍ以下が特に好ましい。
【００３９】
＜第二粘着剤層の物性＞
（貯蔵弾性率）
光学フィルム１０から最も離れた位置に配置される第二粘着剤層２２は、前面透明部材との貼り合わせのための粘着剤層である。第二粘着剤層２２の１５０℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ以上である。第二粘着剤層の高温での貯蔵弾性率が高いことにより、前面透明部材からアウトガスが放出された場合でも、第二粘着剤層がアウトガスの放出圧力に抗することができ、粘着シートと前面透明部材との界面への気泡の滞留を抑制できる。一方、第二粘着剤層の高温での貯蔵弾性率が過度に高いと、第一粘着剤層の貯蔵弾性率が低い場合でも、印刷段差付近への粘着剤の入り込みが阻害されて気泡が生じたり、画像表示装置に表示ムラが発生する場合がある。そのため、第二粘着剤層２２の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０は、１×１０６Ｐａ以下が好ましい。第二粘着剤層のＧ’１５０は、１×１０４Ｐａ〜８×１０５Ｐａがより好ましく、３×１０４Ｐａ〜５×１０５Ｐａがさらに好ましい。
【００４０】
同様に、加熱時の界面へのアウトガスの滞留を抑制し、かつ印刷段差付近での気泡や表示ムラを抑制する観点から、第二粘着剤層２２の１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００は、１×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａが好ましく、３×１０４Ｐａ〜９×１０５Ｐａがより好ましく、４×１０４Ｐａ〜６×１０５Ｐａがさらに好ましい。
【００４１】
第二粘着剤層のＧ’２０が高すぎると、貼り合わせ初期の段階で段差付近に気泡が混入しやすくなる傾向がある。また、第二粘着剤層のＧ’２０が前面透明部材の段差に起因する応力を第二粘着剤層で吸収できない場合、表示ムラが発生しやすくなる。そのため、第二粘着剤層２２の２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０は、１×１０６Ｐａ以下が好ましく、８×１０５Ｐａ以下がより好ましく、６×１０５Ｐａ以下がさらに好ましい。
【００４２】
粘着シートや粘着剤付き光学フィルムを所定サイズにカットする際のカット刃等への粘着剤の付着を低減する観点から、第二粘着剤層のＧ’２０は、５×１０４Ｐａ以上が好ましく、８×１０４Ｐａ以上がより好ましく、１×１０５Ｐａ以上がさらに好ましい。
【００４３】
第二粘着剤層２２は、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０の比Ｇ’２０／Ｇ’１５０が２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。第二粘着剤層の貯蔵弾性率の温度依存性が小さく、Ｇ’２０／Ｇ’１５０の値が小さいことにより、常温および加熱時のいずれにおいても粘着剤の流動性が小さいため、カット時のカット刃等への粘着剤の移着を抑制できるとともに、加熱時に全面透明部材からアウトガスが発生した場合でも、貼り合わせ界面への気泡の滞留を抑制できる。Ｇ’２０℃／Ｇ’１５０℃の下限は特に制限されないが、一般には１より大きく、好ましくは２以上である。第二粘着剤層のゲル分率を大きくすることにより、Ｇ’２０／Ｇ’１５０を小さくできる傾向がある。
【００４４】
同様の観点から、第二粘着剤層２２の、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００の比Ｇ’２０／Ｇ’１００は、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。
【００４５】
第二粘着剤層２２のＧ’１５０は、第一粘着剤層２１のＧ’２０よりも大きいことが好ましい。第二粘着剤層のＧ’１５０は、第一粘着剤層のＧ’１５０の３倍以上が好ましく、５倍以上がより好ましく、７倍以上がさらに好ましく、１０倍以上が特に好ましい。同様に、第二粘着剤層のＧ’１００は、第一粘着剤層のＧ’１００の２倍以上が好ましく、３倍以上がより好ましく、５倍以上がさらに好ましく、８倍以上が特に好ましい。
【００４６】
第一粘着剤層２１のＧ’２０／Ｇ’１５０は、第二粘着剤層２２のＧ’２０／Ｇ’１５０よりも大きいことが好ましい。第一粘着剤層２１のＧ’２０／Ｇ’１５０は、第二粘着剤層２２のＧ’２０／Ｇ’１５０の３倍以上が好ましく、５倍以上がより好ましく、７倍以上がさらに好ましく、１０倍以上が特に好ましい。また、第一粘着剤層２１のＧ’２０／Ｇ’１００は、第二粘着剤層２２のＧ’２０／Ｇ’１００よりも大きいことが好ましい。第一粘着剤層２１のＧ’２０／Ｇ’１００は、第二粘着剤層２２のＧ’２０／Ｇ’１００の２倍以上が好ましく、４倍以上がより好ましく、６倍以上がさらに好ましく、８倍以上が特に好ましい。第一粘着剤層と第二粘着剤層のＧ’２０／Ｇ’１５０の比やＧ’２０／Ｇ’１００の比は、これらの粘着剤層の貯蔵弾性率の温度依存性の相違を表す指標で、その比率が大きいほど、粘弾性挙動の違いが大きいことを示している。
【００４７】
本発明の積層粘着シートは、貯蔵弾性率の温度依存性が異なり、高温状態で貯蔵弾性率の差が大きい複数の粘着剤層が積層されていることにより、粘着シート全体としての流動性を高めて印刷段差吸収性を持たせるとともに、貼り合わせ界面へアウトガスの滞留を抑制できる。
【００４８】
（残留応力）
第二粘着剤層の２５℃における残留応力は、１〜３０Ｎ／ｃｍ２が好ましく、３〜２０Ｎ／ｃｍ２がより好ましく、５〜１５Ｎ／ｃｍ２がさらに好ましい。また、第二粘着剤層の残留応力は、第一粘着剤層の残留応力よりも大きいことが好ましい。第二粘着剤層の残留応力が大きいことにより、貼り合わせ界面へのアウトガスの滞留を抑制できる。
【００４９】
第二粘着剤層の残留応力は、第一粘着剤層の残留応力よりも大きいことが好ましい。貯蔵弾性率が同等でも、残留応力が大きい方が、粘着剤が硬く、外部からの力に対する抗力が大きい傾向がある。したがって、第二粘着剤層の残留応力を大きくすることにより、前面透明部材から発生するアウトガスの滞留を抑制する作用が高められる。第二粘着剤層の残留応力は、第一粘着剤層の残留応力の１．５倍以上が好ましく、２倍以上がより好ましく、２．５倍以上がさらに好ましい。
【００５０】
（ゲル分率）
第二粘着剤層２２のゲル分率は、第一粘着剤層のゲル分率よりも大きいことが好ましい。第二粘着剤層のゲル分率は、第一粘着剤層のゲル分率よりも１５％以上大きいことが好ましく、２０％以上大きいことが好ましく、２５％以上大きいことがさらに好ましく、３０％以上大きいことが特に好ましい。第二粘着剤層のゲル分率は、７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。第二粘着剤層のゲル分率は、９９％以下が好ましく、９５％以下がより好ましい。
【００５１】
第二粘着剤層のゲル分率を相対的に大きくすることにより、貼り合わせ界面へのアウトガスの滞留を抑制できる。また、第二粘着剤層のゲル分率が７５％以上であれば、高温環境下での前面透明部材からの粘着剤の剥がれが抑制される。ゲル分率が９９％以下であると、適度な凝集性と柔軟性が得られ、初期接着性が高められる。
【００５２】
（厚み）
第二粘着剤層２２の厚みｄ２は、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましい。前面透明部材側に接し、相対的に硬い第二粘着剤層の厚みを大きくすることにより、前面透明部材からアウトガスが放出された場合でも、第二粘着剤層がアウトガスの放出圧力に抗することができ、粘着シートと前面透明部材との界面への気泡の滞留を抑制できる。
【００５３】
第二粘着剤層の厚みは、７０μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。また、第二粘着剤層２２の厚みｄ２は、第一粘着剤層２１の厚みｄ１よりも小さいことが好ましい。第一粘着剤層２１の厚みｄ１と第二粘着剤層２２の厚みｄ２の比ｄ１／ｄ２は、２〜５０が好ましく、３〜３０がより好ましく、４〜２０がさらに好ましい。
【００５４】
第二粘着剤層に比して第一粘着剤層の厚みを相対的に大きくすることにより、第一粘着剤層２１と第二粘着剤層２２とが積層された積層粘着シート２０全体としての粘弾性挙動は、第一粘着剤層の粘弾性が支配的になる。そのため、積層粘着シートの段差吸収性が高められ、印刷段差付近への気泡の混入や画像表示装置の表示ムラを抑制できる。一方、前面透明部材からのアウトガスの放出抑制には、前面透明部材に接する第二粘着剤層の特性が支配的となる。本発明の積層粘着シートでは、第二粘着剤層として硬い粘着剤が用いられることにより、前面透明部材がアウトガスを発生する材料からなる場合でも、アウトガスの放出圧力に抗することができ、粘着シートと前面透明部材との間の気泡の滞留を抑制できる。
【００５５】
＜積層粘着シートの特性＞
積層粘着シート２０は、光学フィルムとの貼り合わせ面に第一粘着剤層２１が配置され、前面透明部材との貼り合わせ面に第二粘着剤層２２が配置される。積層粘着シートは、これら２層の積層体でもよく、第一粘着剤層と第二粘着剤層との間に別の粘着剤層を有していてもよい。
【００５６】
（貯蔵弾性率）
積層粘着シートの１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０は、２×１０４Ｐａ以下が好ましく、１×１０４Ｐａ以下がより好ましく、９×１０３Ｐａ以下がさらに好ましい。積層粘着シートのＧ’１５０が上記範囲であれば、段差付近での気泡の発生や、画像表示装置の表示ムラの発生を抑制できる。フィルム端面からの粘着剤のはみ出しを抑制する観点から、積層粘着シートの１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０は、５×１０２Ｐａ以上が好ましく、８×１０２Ｐａ以上がより好ましい。
【００５７】
同様に、加熱時の流動性が高く、かつ端面からの粘着剤のはみ出しを抑制する観点から、積層粘着シート２０の１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００は、５×１０２Ｐａ〜３×１０４Ｐａが好ましく、８×１０２Ｐａ〜２×１０４Ｐａがより好ましく、１×１０３Ｐａ〜１．５×１０４Ｐａがさらに好ましい。
【００５８】
粘着シートや粘着剤付き光学フィルムを所定サイズにカットする際のカット刃等への粘着剤の付着や、粘着剤の割れや欠けを抑制する観点から、積層粘着シート一２０の２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０は、５×１０４Ｐａ〜１×１０７Ｐａが好ましく、８×１０４Ｐａ〜５×１０６Ｐａがより好ましく、１×１０５Ｐａ〜１×１０６Ｐａがさらに好ましい。
【００５９】
積層粘着シート２０の２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’１５０の比Ｇ’２０／Ｇ’１５０は、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。積層粘着シートの貯蔵弾性率の温度依存性が大きく、Ｇ’２０／Ｇ’１５０の値が大きいことにより、常温では流動性が小さく、カット時のカット刃等への粘着剤の移着を抑制できるとともに、加熱時には流動性が高く印刷段差付近にも粘着剤が入り込みやすいため、印刷段差付近への気泡の混入や画像表示装置の表示ムラを抑制できる。Ｇ’２０℃／Ｇ’１５０℃の上限は特に制限されないが、常温での貼り合わせ時の粘着性や加熱時の流動性等を勘案すると、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、１００以下がさらに好ましい。
【００６０】
同様の観点から、積層粘着シート２０の、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０と１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００の比Ｇ’２０／Ｇ’１００は、１０以上が好ましく、１５〜３００がより好ましく、２０〜１００がさらに好ましい。
【００６１】
前述のように、第二粘着剤層２２に比して第一粘着剤層２１の厚みを相対的に大きくすることにより、積層粘着シート２０全体としての粘弾性挙動は、第一粘着剤層の粘弾性が支配的になるため、積層粘着シートの貯蔵弾性率の温度依存性を大きくして、Ｇ’２０／Ｇ’１５０やＧ’２０／Ｇ’１００の値を上記範囲内に調整することができる。
【００６２】
（厚み）
積層粘着シートによる段差吸収性を高め、画像表示装置の表示ムラを抑制する観点から、積層粘着シート２０の厚みは、５５μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１３０μｍ以上がさらに好ましく、１５０μｍ以上が特に好ましい。一方、粘着シートの生産性や、端面からのはみ出し防止等の観点から、積層粘着シートの厚みは、５５０μｍ以下が好ましく、４５００μｍ以下がより好ましく、３５０μｍ以下がさらに好ましく、３００μｍ以下が特に好ましい。
【００６３】
前述のように、積層粘着シートは、第一粘着剤層と第二粘着剤層との間に別の粘着剤層を有していてもよい。第一粘着剤層と第二粘着剤層との間に配置される粘着剤層の組成や特性は特に制限されないが、積層粘着シート全体としての特性が上記範囲であることが好ましい。積層粘着シートの生産性や、特性制御の容易性の観点から、積層粘着シートは、第一粘着剤層と第二粘着剤層の２層からなる積層構成であることが好ましい。
【００６４】
＜粘着剤の組成＞
第一粘着剤層２１および第二粘着剤層２２を構成する粘着剤は、上記の特性を満たすものであればその組成は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。第一粘着剤層および第二粘着剤層は、画像表示装置に用いられる粘着剤であるため、光学的透明性に優れるものが好ましく用いられる。具体的には、第一粘着剤層および第二粘着剤層は、いずれも、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。
【００６５】
光学的透明性および接着性に優れた粘着剤としては、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。アクリル系粘着剤は、粘着剤組成物の固形分全量に対するアクリルベースポリマーの含有量が５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。
【００６６】
アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマー単位を主骨格とするものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００６７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ‐ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ‐ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸アラキル等が挙げられる。
【００６８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。
【００６９】
前述の諸特性を満足させるために、第一粘着剤層および第二粘着剤層のアクリルベースポリマーとしては、複数の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体が好ましく用いられる。共重合体において、構成モノマー単位の並びはランダムであっても、ブロックであってもよい。
【００７０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよい。上記例示のモノマーの中で、分枝アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸イソステアリル等が好適に用いられる。なお、分枝アルキル（メタ）アクリル酸エステルは２種以上を併用することもできる。
【００７１】
アクリルベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するアクリル系モノマー単位を含有することが好ましい。ベースポリマーが架橋可能な官能基を有する場合、ベースポリマーの熱架橋や光硬化等による粘着剤のゲル分率の上昇を容易に行い得る。架橋可能な官能基を有するアクリル系モノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。
【００７２】
中でも、ベースポリマーが、共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーや含窒素モノマーを含有する場合、高温高湿環境下での粘着剤の白濁が抑制される傾向があり、透明性の高い粘着剤が得られる。積層粘着シート２０は、第一粘着剤層２１および第二粘着剤層２２の少なくともいずれか一方の粘着剤が、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよび含窒素モノマーの少なくともいずれか一方を含有することが好ましい。中でも、高温高湿環境下での積層粘着シートの白濁を抑制する観点から、相対的に厚みの大きい第一粘着剤層が、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよび含窒素モノマーの少なくともいずれか一方を含有することが好ましく、第一粘着剤層および第二粘着剤層の両方が、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよび含窒素モノマーの少なくともいずれか一方を含有することがより好ましい。ヒドロキシ基含有モノマーと含窒素モノマーの含有量の合計は、ベースポリマーの構成モノマーユニット全量に対して、５〜５０重量％が好ましく、７〜４５重量％がより好ましく、１０〜４０重量％がさらに好ましい。
【００７３】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６‐ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８‐ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０‐ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２‐ヒドロキシラウリルや（４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）‐メチルアクリレート等が挙げられる。
【００７４】
窒素含有モノマーとしては、Ｎ‐ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ‐ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ‐ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー等が挙げられる。中でも、Ｎ‐ビニルピロリドンおよび（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく用いられる。
【００７５】
ベースポリマーが、共重合成分として、カルボキシ基含有モノマーや窒素含有モノマーを含有する場合、粘着剤の凝集力が向上し、ゲル分率が高い場合でも、粘着シートの被着体に対する接着性が高くなる傾向がある。そのため、第二粘着剤層２２は、ベースポリマーの共重合成分として、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーの少なくともいずれか一方を含有することが好ましい。カルボキシ基含有モノマーユニットの含有量は、ベースポリマーの構成モノマーユニット全量に対して、２〜２０重量％が好ましく、３〜１５重量％がより好ましい。窒素含有モノマーユニットの含有量は、ベースポリマーの構成モノマーユニット全量に対して、３〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましく、７〜２５重量％がさらに好ましい。
【００７６】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。中でも、アクリル酸が好ましく用いられる。
【００７７】
ベースポリマーの共重合モノマー成分として、上記以外に、酸無水物基含有モノマー、アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等を用いることもできる。
【００７８】
アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、多官能モノマー成分が含まれていてもよい。共重合モノマー成分として多官能モノマーを有することで、粘着剤のゲル分率が高められる傾向がある。多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基等の不飽和二重結合を有する重合性官能基を少なくとも２つ有するモノマーである。
【００７９】
多官能モノマーを用いることにより、ベースポリマーに分枝点が導入され、粘着剤のゲル分率が高められる傾向がある。また、多官能モノマーの使用量の増加に伴って、粘着剤のゲル分率が高くなる傾向がある。多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分に対して、３重量％以下が好ましく、２重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。多官能性モノマーの使用量が３重量％を超えると、粘着剤の貯蔵弾性率が過度に大きくなり、前面透明部材の段差部付近での気泡や表示ムラが発生しやすくなる傾向がある。
【００８０】
上記のアクリルベースポリマーは、溶液重合、ＵＶ重合、塊状重合、乳化重合等の公知の重合方法により調製できる。粘着剤の透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合法、または活性エネルギー線重合法（例えばＵＶ重合）が好ましい。溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。
【００８１】
アクリル系ポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤や熱重合開始剤等の重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤としては、光重合を開始するものであれば特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤（例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等）を用いることができる。
【００８２】
ベースポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。連鎖移動剤は、成長ポリマー鎖からラジカルを受け取ってポリマーの伸長を停止させるとともに、ラジカルを受け取った連鎖移動剤がモノマーを攻撃して再び重合を開始させることができる。そのため、連鎖移動剤が用いられることにより、反応系中のラジカル濃度を低下させることなく、ベースポリマーの分子量の増大が抑止され、残留応力の小さい粘着シートを得ることができる。連鎖移動剤としては、例えば、α−チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のチオール類が好適に用いられる。
【００８３】
アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分として、単官能モノマーに加えて多官能モノマーを用いる場合、先に単官能モノマーを重合して、低重合度のプレポリマー組成物を形成し（予備重合）、プレポリマー組成物のシロップ中に多官能モノマーを添加して、プレポリマーと多官能モノマーとを重合（後重合）してもよい。このように、プレポリマーの予備重合を行うことによって、多官能モノマー成分に起因する分枝点を、ベースポリマー中に均一に導入できる。また、プレポリマー組成物と未重合のモノマー成分との混合物（粘着剤組成物）を基材上に塗布した後、基材上で後重合を行って、粘着シートを形成してもよい。プレポリマー組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と未重合モノマーとの混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で後重合を行う方法によれば、粘着シートの生産性が高められると共に、粘着シートの厚みを均一とすることができる。
【００８４】
プレポリマー組成物は、例えば、アクリルベースポリマーを構成するモノマー成分と重合開始剤とを混合した組成物（「プレポリマー形成用組成物」と称する）を、部分重合（予備重合）させることにより調製できる。なお、プレポリマー形成用組成物中の上記モノマー成分は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分のうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや極性基含有モノマー等の単官能モノマー成分であることが好ましい。なお、プレポリマー形成のためのモノマー成分は、単官能モノマーのみならず、多官能モノマーを含有していてもよい。例えば、ベースポリマーの原料となる多官能モノマー成分の一部をプレポリマー形成用組成物に含有させ、プレポリマーを重合後に多官能モノマー成分の残部を添加して後重合に供してもよい。
【００８５】
プレポリマー形成用組成物には、モノマー成分および重合開始剤以外に、必要に応じて連鎖移動剤等を含まれていてもよい。プレポリマー形成用組成物の重合方法は特に限定されないが、反応時間を調整して、プレポリマーの分子量（重合率）を所望の範囲とする観点から、ＵＶ光等の活性光線照射による重合が好ましい。予備重合に用いられる重合開始剤や連鎖移動剤は特に限定されず、例えば、上述の光重合開始剤や連鎖移動剤を用いることができる。
【００８６】
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、ＵＶ光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。
【００８７】
上記プレポリマー組成物に、アクリルベースポリマーを構成する他のモノマー成分、および必要に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤、シランカップリング剤、架橋剤等を混合して、粘着剤組成物を形成する。後重合の際に添加されるモノマー成分は、多官能モノマーであることが好ましい。なお、後重合の際のモノマー成分は、多官能モノマーに加えて、単官能モノマーを含有していてもよい。
【００８８】
後重合に用いられる光重合開始剤や連鎖移動剤は特に限定されず、例えば、上述の光重合開始剤や連鎖移動剤を用いることができる。予備重合の際の重合開始剤がプレポリマー組成物中で失活せずに残存している場合は、後重合のための重合開始剤の添加を省略できる。
【００８９】
粘着剤のベースポリマーには、架橋剤により架橋構造が導入されてもよい。架橋構造の形成は、例えば、予備重合後や、ベースポリマーの重合後に、架橋剤を添加することにより行われる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の一般に用いられているものを使用できる。
【００９０】
架橋剤の含有量は、アクリルベースポリマー１００重量部に対して、通常、０〜５重量部の範囲であり、好ましくは０〜３重量部である。架橋剤の含有量が多すぎると、粘着剤のゲル分率が過度に増大し、印刷段差付近での気泡の混入や表示ムラを生じる場合がある。
【００９１】
粘着剤組成物中に架橋剤を含有する場合、被着体との貼り合わせ前に、加熱による架橋処理が行われ、架橋構造が形成されることが好ましい。架橋処理における加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、通常、２０℃〜１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。
【００９２】
ベースポリマーの分子量は、弾性率等の諸特性が前述の範囲内となるように、適宜に調整される。第一粘着剤層のベースポリマーは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５万〜１００万程度であることが好ましく、１０万〜１００万の範囲がより好ましい。第二粘着剤層のベースポリマーは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万〜５００万程度であることが好ましく、８０万〜４００万の範囲がより好ましい。また、第二粘着剤層のベースポリマーの重量平均分子量は、第一粘着剤層のベースポリマーの重量平均分子量よりも大きいことが好ましい。
【００９３】
第一粘着剤層および第二粘着剤層は、いずれも粘着剤組成物中に、シランカップリング剤を含むことが好ましい。第一粘着剤層と第二粘着剤層の両方がシランカップリング剤を含むことにより、粘着剤層の界面での接着力が高められ、積層粘着シートの粘着剤界面での層間剥離が抑制される。シランカップリング剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。粘着剤中のシランカップリング剤の含有量は、アクリルベースポリマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましく、０．１〜１重量部がさらに好ましい。
【００９４】
粘着剤組成物には、必要に応じて粘着付与剤を添加してもよい。粘着付与剤としては、例えば、テルペン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ジシクロペンタジエン系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤等を用いることができる。
【００９５】
上記例示の各成分の他、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、粘着剤の特性を損なわない範囲で、粘着剤組成物に添加してもよい。
【００９６】
＜粘着剤層の形成＞
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。これらの中でも、ダイコーターを使用することが好ましく、特にファウンテンダイ、スロットダイを用いるダイコーターを使用することがより好ましい。
【００９７】
粘着剤組成物のベースポリマーが溶液重合ポリマーである場合、塗布後に溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１５分、特に好ましくは１０秒〜１０分である。
【００９８】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、基材上への塗布後に、加熱による架橋が行われてもよい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定されるが、通常、２０℃〜１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。塗布後の粘着剤を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。
【００９９】
粘着剤層上には、必要に応じて保護シートが剥離可能に貼着される。保護シートは、粘着剤が被着体との貼り合わせに用いられるまでの間、粘着剤の露出面を保護する目的で用いられる。粘着剤層の形成（塗布）時に用いられた基材を、そのまま粘着剤層の保護シートとして用いてもよい。
【０１００】
保護シートの構成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。保護シートの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ程度である。保護シートは、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、保護シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、実用に供する際に、粘着剤からの剥離性をより高めることができる。
【０１０１】
第一粘着剤層と第二粘着剤層の積層方法は特に限定されない。第一粘着剤層と第二粘着剤層のそれぞれを個別に粘着シートとして形成した後に、両者を重ねあわせてもよく、一方の粘着剤層を先に粘着シートとして形成した後に、その上に他方の粘着剤層をコートして積層粘着シートとすることもできる。また、第一粘着剤層形成用組成物と第二粘着剤層形成用組成物との共押出により、積層粘着シートを形成してもよい。
【０１０２】
［粘着剤付き光学フィルム］
前述のように、本発明の積層粘着シート２０は、偏光板の視認側に前面透明部材を貼り合わせるための前面側粘着シートである。偏光板を含む光学フィルム１０上に、積層粘着シート２０を設けることにより、粘着剤付き光学フィルムとして用いることができる。図２に示すように、粘着剤付き光学フィルムにおいては、第一粘着剤層２１側が光学フィルム１０側に設けられる。
【０１０３】
＜光学フィルム＞
光学フィルム１０は偏光板を含む。偏光板としては、偏光子の片面または両面に、必要に応じて適宜の透明保護フィルムが貼り合わせられたものが一般に用いられる。偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。
【０１０４】
偏光子の保護フィルムとしての透明保護フィルムには、セルロース系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、フェニルマレイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性および光学等方性に優れるものが好ましく用いられる。なお、偏光子の両面に透明保護フィルムが設けられる場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムが用いられてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムが用いられてもよい。また、液晶セルの光学補償や視野角拡大等を目的として、位相差板（延伸フィルム）等の光学異方性フィルムを偏光子の保護フィルムとして用いることもできる。
【０１０５】
光学フィルム１０は、偏光板のみからなるものでもよく、偏光板の一方または両方の面に、必要に応じて適宜の接着剤層や粘着剤層を介して、他のフィルムが積層されていてもよい。このようなフィルムとしては、位相差板、視野角拡大フィルム、視野角制限（覗き見防止）フィルム、輝度向上フィルム等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、液晶表示装置では、液晶セルから視認側に射出される光の偏光状態を適宜に変換して、視野角特性を向上させる等の目的で、画像表示セル（液晶セル）と偏光板との間に光学補償フィルムが用いられる場合がある。有機ＥＬ表示装置では、外光が金属電極層で反射して鏡面のように視認されることを抑制するために、セルと偏光板との間に１／４波長板が配置される場合がある。また、偏光板の視認側に１／４波長板を配置して、出射光を円偏光とすることにより、偏光サングラスを装着した視認者に対しても、適切な画像表示を視認させることができる。
【０１０６】
光学フィルム１０の表面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理が施されていてもよい。また、光学フィルム１０の表面には、粘着剤層２１，２２を付設する前に、接着性向上等を目的として表面改質処理が行われてもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、オゾン処理、プライマー処理、グロー処理、ケン化処理、カップリング剤による処理等が挙げられる。また適宜に帯電防止層を形成することもできる。
【０１０７】
＜粘着剤付き光学フィルムの形成＞
光学フィルム１０上に積層粘着シート２０を形成する方法は特に限定されない。図１に示すような積層粘着シート２０を予め形成しておき、第一粘着剤層２１側の保護シート４１を剥離して光学フィルム１０上に貼り合わせてもよく、光学フィルム１０上に、第一粘着剤層２１および第二粘着剤層２２を順次貼り合わせてもよい。光学フィルム上に、第一粘着剤層形成用組成物を塗布して第一粘着剤層を形成し、その上に塗布あるいは転写により第二粘着剤層を形成してもよい。また、光学フィルム１０上に、第一粘着剤層形成用組成物と第二粘着剤層形成用組成物との共押出により積層粘着シートを形成して、粘着剤付き光学フィルムを得ることもできる。
【０１０８】
［両面粘着剤付き光学フィルム］
光学フィルム１０の一方の面に本発明の積層粘着シート２０を設け、他方の面に他の粘着シート（セル側粘着シート）２６を設けることにより、図３に示すような両面粘着剤付き光学フィルムが得られる。図３に示す形態では、両面粘着剤付き光学フィルム５５の前面側粘着シート２０（本発明の積層粘着シート）上に保護シート４１が剥離可能に貼着されており、セル側粘着シート２６上に保護シート４６が剥離可能に貼着されている。
【０１０９】
このように、光学フィルム１０の両面に予め粘着剤層付設された両面粘着剤付き光学フィルムを用いれば、画像表示セルの表面に光学フィルムを貼り合わせた後、光学フィルム上に別途のシートを付設する工程を省略でき、画像表示装置の製造工程を簡略化できる。
【０１１０】
＜セル側粘着シート＞
セル側粘着シート２６の厚みは、３μｍ〜３０μｍが好ましく、５μｍ〜２７μｍがより好ましく、１０μｍ〜２５μｍがさらに好ましい。セル側粘着シートとしては、光学フィルムと画像表示セルとの貼り合わせに用いられる各種の粘着剤を用いることができる。セル側粘着シートを構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【０１１１】
セル側粘着シート２６は、２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’２０が、１×１０４Ｐａ〜１×１０７Ｐａであることが好ましく、５×１０４Ｐａ〜５．０×１０６Ｐａであることがより好ましく、１×１０５Ｐａ〜１×１０６Ｐａであることがさらに好ましい。セル側粘着シートのＧ’２０が上記範囲であれば、適度の接着性を示すとともに、カット時のカット刃等への粘着剤の移着や、粘着剤の割れ・欠け等を抑制できる。
【０１１２】
［画像表示装置］
図４は、画像表示装置の一形態を示す模式的断面図である。本発明の粘着剤付き光学フィルムは、偏光板を含む光学フィルム１０の一方の面（視認側）にタッチパネルや前面透明板等の前面透明部材７０を備え、他方の面に液晶セルや有機ＥＬセル等の画像表示セル６１を備える画像表示装置１００の形成に好適に用いられる。本発明の積層粘着シート２０は、偏光板を含む光学フィルム１０とタッチパネルや前面透明板等の前面透明部材７０との貼り合わせに用いられる。
【０１１３】
前面透明部材７０としては、前面透明板（ウインドウ層）やタッチパネル等が挙げられる。前面透明板としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えばアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等、任意の方式のタッチパネルが用いられる。
【０１１４】
図３に示す両面粘着剤付き光学フィルムを用いる場合、画像表示セル６１と粘着剤付き光学フィルム５５との貼り合わせ方法、および前面透明部材７０と粘着剤付き光学フィルム５５との貼り合わせ方法は特に限定されず、前面側粘着シート２０およびセル側粘着シート２６のそれぞれの表面に貼着された保護シート４１，４６を剥離した後、各種公知の方法により貼り合わせることができる。
【０１１５】
貼り合わせの順序は特に限定されず、画像表示セル６１と粘着剤付き光学フィルム５５のセル側粘着シート２６との貼り合わせが先に行われてもよく、前面透明部材７０と粘着剤付き光学フィルム５５の前面側粘着シート２０との貼り合わせが先に行われてもよい。また、両者の貼り合わせを同時に行うこともできる。貼り合わせの作業性や、光学フィルムの軸精度を高める観点からは、セル側粘着シート２６の表面から保護シート４６を剥離後、光学フィルム１０と画像表示セル６１とが粘着シート２６を介して貼り合わせられるセル側貼合工程が行われ、その後に、前面側粘着シート２０の表面から保護シート４１を剥離し、光学フィルム１０と前面透明部材７０とが積層粘着シート２０を介して貼り合わせられる視認側貼合工程が行われることが好ましい。
【０１１６】
光学フィルムと前面透明部材とが貼り合わせられた後には、第二粘着剤層２２と前面透明部材７０との界面や、前面透明部材７０の印刷部７６等の非平坦部近辺の気泡を除去するための脱泡が行われることが好ましい。脱泡方法としては、加熱、加圧、減圧等の適宜の方法が採用され得る。例えば、減圧・加熱下で気泡の混入を抑制しながら貼り合わせが行われ、その後、ディレイバブルの抑制等を目的として、オートクレーブ処理等により、加熱と同時に加圧が行われることが好ましい。
【０１１７】
以上説明したように、本発明の積層粘着シート、および当該積層粘着シートを備える粘着剤付き光学フィルムを用いることにより、前面透明部材の印刷段差付近での気泡の混入や表示ムラの発生を抑制できる。また、高温環境での使用により前面透明部材からのアウトガスが発生した場合でも、前面透明部材と粘着シートとの界面への気泡の滞留が抑制される。そのため、本発明によれば、視認性に優れる画像表示装置が得られる。
【実施例】
【０１１８】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
［粘着シートの作製］
＜粘着シートＡ＞
（粘着剤組成物の調製）
温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、２‐エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：４０重量部、イソステアリルアクリレート（ＩＳＡ）：４０重量部、Ｎ‐ビニルピロリドン：１０重量部、４‐ヒドロキシブチルアクリレート：１０重量部、および光重合開始剤として、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン製）：０．１重量部を投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、重合率１０％のプレポリマー組成物を得た。このプレポリマーに、多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）：０．１５重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学製）：０．３重量部を添加した後、これらを均一に混合して、粘着剤組成物Ａを調製した。
【０１２０】
（粘着シートの作製）
片面がシリコーンで剥離処理された厚み７５μｍのポリエステルフィルムの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物Ａを、厚み１７５μｍになるように塗布して塗布層を形成し、この塗布層上に、片面がシリコーン剥離処理された厚み３８μｍのポリエステルフィルムの剥離処理面を貼り合わせた。その後、厚み３８μｍのポリエステルフィルム側の面から、ランプ直下の照射面における照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２になるように位置調節したブラックライトにより、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行って、重合を進行させ、厚み１７５μｍのアクリル系粘着シートをＡ作製した。
【０１２１】
＜粘着シートＢ，Ｃ，Ｄ＞
仕込みモノマー組成、および多官能モノマーの添加量を表１に示すように変更したこと以外は、上記粘着剤組成物Ａと同様にして、粘着剤組成物Ｂ，Ｃ，Ｄを調製した。この粘着剤組成物を用い、上記粘着シートＡの作製と同様にして、厚み１７５μｍの粘着シートＢ，Ｃ，Ｄを作製した。
【０１２２】
＜粘着シートＥ，Ｆ＞
仕込みモノマー組成、および多官能モノマーの添加量を表１に示すように変更したこと以外は、上記粘着剤組成物Ａと同様にして、粘着剤組成物Ｅ，Ｆを調製した。この粘着剤組成物を用いて、塗布厚みを２５μｍ、ＵＶ照射の積算光量を１０００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は、上記粘着シートＡの作製と同様にして、粘着シートＥ，Ｆを作製した。
【０１２３】
＜粘着シートＡ１，Ａ２＞
粘着剤組成物Ａを用い、塗布厚みを、それぞれ２００μｍ，１５０μｍに変更したこと以外は、粘着シートＡの作製と同様にして、粘着シートＡ１，Ａ２を作製した。
【０１２４】
＜粘着シートＢ１＞
粘着剤組成物Ｂを用い、塗布厚みを２００μｍに変更したこと以外は、粘着シートＢの作製と同様にして、粘着シートＢ１を作製した。
【０１２５】
＜粘着シートＥ１＞
粘着剤組成物Ｅを用い、塗布厚みを２００μｍ，ＵＶ照射の積算光量を３０００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は、粘着シートＥの作製と同様にして、粘着シートＥ１を作製した。
【０１２６】
＜粘着シートＦ１＞
粘着剤組成物Ｆを用い、塗布厚みを２００μｍ，ＵＶ照射の積算光量を３０００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は、粘着シートＦの作製と同様にして、粘着シートＦ１を作製した。
【０１２７】
＜粘着シートＦ２，Ｆ３＞
粘着剤組成物Ｆを用い、塗布厚みを、それぞれ１２μｍ，５０μｍに変更したこと以外は、粘着シートＦの作製と同様にして、粘着シートＦ２，Ｆ３を作製した。
【０１２８】
＜セル側粘着シート＞
（粘着剤組成物の調製）
温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、モノマー成分として、ブチルアクリレート（ＢＡ）：９７重量部およびアクリル酸（ＡＡ）：３重量部、ならびに熱重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）：０．２重量部を、酢酸エチル２３３重量部とともに投入し、２３℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌し、窒素置換を行った。その後、６０℃で５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１０万のアクリルベースポリマーを得た。このアクリルベースポリマー溶液に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート（商品名：コロネートＬ，日本ポリウレタン工業社製）：０．８重量部、およびシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３，信越化学社製）：０．１部を添加した後、均一に混合して粘着剤組成物（溶液）を調製した。
【０１２９】
（粘着シートの作製）
片面がシリコーンで剥離処理された厚み３８μｍのポリエステルフィルムの離型処理面上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着シートを得た。その後、５０℃で４８時間加熱して、架橋処理を行い、セル側粘着シートを得た。
【０１３０】
［粘着剤および粘着シートの物性の評価方法］
＜粘着剤のゲル分率＞
粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに切り出し、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工製  ＮＴＦ−１１２２、厚さ：８５μｍ）で包み、包んだ口をタコ糸（太さ：１．５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）で縛った。この試料の重量から、予め測定しておいた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着剤試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分を多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ−Ａ）／Ｂ
【０１３１】
＜粘着シートの貯蔵弾性率＞
複数の粘着シートを積層して厚さ約１．５ｍｍとしたものを測定用試料とした。なお、積層粘着シートの貯蔵弾性率の測定には、第一粘着剤層と第二粘着剤層とを交互に積層して厚さ約１．５ｍｍとしたものを測定用試料として用いた。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、２０℃，１００℃，１５０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’２０，Ｇ’１００，Ｇ’１５０）を読み取った。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
測定温度：−５０〜１５０℃の範囲
形状：パラレルプレート  ８．０ｍｍφ
【０１３２】
＜粘着シートの残留応力＞
粘着シートから、４０ｍｍ×４０ｍｍのシート片を切り出し、円柱状に丸めて測定試料とした。引張試験機にてチャック間距離を２０ｍｍに合わせて、上記測定試料をセットし、引張速度２００ｍｍ／分、測定温度２５℃で、歪み３００％（チャック間距離は８０ｍｍ）まで引っ張り、チャック位置を固定し、１８０秒間経過後の応力（引張応力）を残留応力とした。
【０１３３】
＜重量平均分子量＞
ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー製のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）装置（製品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」により測定した。測定サンプルは、ベースポリマーをテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液としたものを、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。
（測定条件）
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（合計カラム長さ：９０ｃｍ）
カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
【０１３４】
［粘着シート（単層）の評価結果］
粘着シートＡ〜Ｆの粘着剤の組成、および粘着シート（単層）の物性を、表１に示す。なお、表１において、各成分は以下の略称により記載されている。
２ＥＨＡ：    ２‐エチルヘキシルアクリレート
ＩＳＡ：      イソステアリルアクリレート
ＭＭＡ：      メチルメタクリレート
ＡＡ：      アクリル酸
ＮＶＰ：    Ｎ‐ビニルピロリドン
ＶＡ：      酢酸ビニル
４ＨＢＡ：    ４‐ヒドロキシブチルアクリレート
２ＨＥＡ：    ２‐ヒドロキシエチルアクリレート
ＴＭＰＴＡ：  トリメチルプロパントリアクリレート
【０１３５】
【表１】
0006452483.tif 000002
【０１３６】
［実施例１］
光学フィルムとして、ヨウ素が含浸された厚み２５μｍの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の両面に透明保護フィルムを備える偏光板を用いた。偏光板の一方の面（セル側の面）に、上記のセル側粘着シートを、ロールラミネータを用いて貼り合わせた。その後、偏光板の他方の面（視認側の面）に、上記の粘着シートＡを、ロールラミネータを用いて貼り合わせた。さらに、粘着シートＡ上に、上記の粘着シートＥを、ロールラミネータを用いて貼り合わせた。このようにして、偏光板の一方の面にセル側粘着シートを備え、偏光板の他方の面に粘着シートＡと粘着シートＥとの積層粘着シートを備え、セル側粘着シートの表面および視認側の積層粘着シートの表面のそれぞれに保護フィルムが仮着された両面粘着剤付き偏光板を得た。
【０１３７】
［実施例２〜７、比較例１］
偏光板の視認側の面に貼り合わせる粘着シートの構成を表２に示すように変更したこと以外は、上記実施例１と同様にして、両面粘着剤付き偏光板を得た。
【０１３８】
［比較例２〜５］
偏光板の視認側の面に貼り合わせる粘着シートを、粘着シートＡ１，Ｂ１，Ｃ１，Ｄ１の単層からなる厚み２００μｍの粘着シートに変更したこと以外は、上記実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を得た。
【０１３９】
［評価］
＜プラスチック気泡信頼性＞
両面粘着剤付き偏光板を４５ｍｍ×８０ｍｍのサイズにカットした後、視認側の面の保護フィルムを剥離し、厚み１ｍｍの表面硬化アクリル板（三菱レイヨン製  アクリライトＭＲ‐２００）に、ハンドローラーを用いて貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、１５分）を行った。この試料を、８５℃の乾燥オーブン内で２４時間加熱した後、オーブンから取り出し、目視にて外観を確認し、気泡がみられなかったものを○、異物を核としない気泡が確認されたものを×とした。
【０１４０】
＜表示ムラ＞
（評価用画像表示装置の作成）
任天堂３ＤＳの交換用上部液晶パネルから、バックライト部分を取り外し、液晶パネルのバックライトと反対側の偏光板を取り外した後、エタノールを染みこませた清浄な布を用いて、液晶セル表面の粘着剤を除去した。両面粘着剤付き偏光板を５０ｍｍ×８０ｍｍのサイズにカットした後、セル側の面の保護フィルムを剥離し、液晶セル表面の中央部にセル側粘着シート面を重ね合わせ、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。
【０１４１】
その後、両面粘着剤付き偏光板の視認側の面の保護フィルムを剥離し、黒色インクが周縁部に枠状に印刷されたガラス板（０．７ｍｍ×５０ｍｍ×１００ｍｍ、インク印刷厚み＝１５μｍ、両短辺（長辺方向）のインク印刷幅：各１５ｍｍ、両長辺（短辺方向）のインク印刷幅：各５ｍｍ）の印刷面を、粘着剤の露出面上に載置し、真空熱圧着装置で貼り合わせを行った（温度２５℃、装置内圧力５０Ｐａ、圧力０．３ＭＰａ、圧力保持時間１０秒）。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、１５分）を行った。このようにして得られた評価用パネルを、任天堂３ＤＳ本体の画像表示パネルと交換して、電気接続を行い、評価用画像表示装置を得た。パネルを白表示とした際の、印刷枠付近での表示ムラの有無を目視で確認した。表示ムラが確認されなかったものを○、わずかな表示ムラが見られたものを△、表示ムラが容易に確認できたものを×とした。
【０１４２】
＜高湿環境下での粘着シートの白濁＞
上記の評価用画像表示装置を、６０℃９５％ＲＨの恒温恒湿槽内に２４０時間投入した。その後、試料後取り出し、２５℃５０％の環境下で２４時間保管後に、粘着剤層の白濁の有無を目視で確認した。実施例１〜６では、粘着剤層の白濁はみられなかったが、第一粘着剤層および第二粘着剤層のいずれもベースポリマーに水酸基含有モノマーを含まない実施例７では、白濁が確認された。この結果から、ベースポリマーに水酸基含有モノマーを用いることにより、粘着シートが高湿環境に曝された場合の白濁を抑制できることが分かる。
【０１４３】
＜積層粘着シートの層間剥離試験＞
第一粘着剤層と第二粘着剤層とをハンドロールを用いて貼り合わせて積層粘着シートを作製した。この積層粘着シートを、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出し、第一粘着剤層側の表面に幅２５ｍｍ×長さ２５０ｍｍ×厚み２５μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせ、第二粘着剤層側の表面を、ハンドローラーを用いてガラス板に貼り合わせたものを試験片とした。引張試験機を用い、ガラス板の端部とポリエステルフィルムの端部をチャックで保持して、引張速度１０００ｍｍ／分で、ポリエステルフィルムの１８０°ピールを行い、いずれの界面で剥離が生じたかを確認した。第一粘着剤層と第二粘着剤層との界面で剥離が生じていたものを「層間剥離あり」、ガラスと第二粘着剤層との界面で剥離が生じていたものを「層間剥離なし」とした。
【０１４４】
実施例１〜７および比較例１のいずれにおいても、粘着剤層間の層間剥離はみられなかった。一方、実施例１，２において、粘着剤Ａに代えて、シランカップリング剤を含まない粘着剤Ａ’を用いて同様の評価を行ったところ、層間剥離がみられた。また、実施例３，４において、粘着剤Ｂに代えて。シランカップリング剤を含まない粘着剤Ｂ’を用いた場合も、層間剥離がみられた。実施例１，３において粘着剤Ｅに代えて、シランカップリング剤を含まない粘着剤Ｅ’を用いた場合、および実施例２，４において粘着剤Ｆに代えて、シランカップリング剤を含まない粘着剤Ｆ’を用いた場合も、層間剥離がみられた。これらの結果から、粘着剤の層間剥離を抑制するためには、積層粘着シートを構成する第一粘着剤層および第二粘着剤層の両方にシランカップリング剤を含むことが有効であることが分かる。
【０１４５】
［評価結果］
上記各実施例および比較例の両面粘着剤付き偏光板における視認側粘着剤層の積層構成、積層粘着シートの物性（ただし、比較例２〜５は単層の粘着シートの特性）、ならびに気泡信頼性および表示ムラの評価結果を表２に示す。
【０１４６】
【表２】
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【０１４７】
視認側粘着剤層として単層の粘着シートが用いられた比較例２〜５では、気泡信頼性および表示ムラのいずれかの評価結果が×であり、これらを両立できないことが分かる。また、比較例１では、積層粘着シートの偏光板側に配置されている第一粘着剤層の高温での貯蔵弾性率が高く、積層粘着シート全体としての高温での貯蔵弾性率も高いため、表示ムラがみられた。
【０１４８】
これに対して、実施例１〜７では、気泡信頼性および表示ムラの評価結果がいずれも○であった。積層粘着シートの１５０℃における貯蔵弾性率が１×１０４未満である実施例１〜３および実施例５は、積層粘着シートの１５０℃における貯蔵弾性率が１以上である実施例４，６，７に比べて、表示ムラがさらに視認され難くなっていた。
【０１４９】
実施例３と実施例４は、いずれも、偏光板側に設けられる第一粘着剤層として粘着シートＢが用いられているが、実施例３で第二粘着剤層として用いられた粘着シートＥは、実施例４で用いられた粘着シートＦに比べて高温での貯蔵弾性率が高い。そのため、実施例３では、実施例４に比べて、積層粘着シート全体としての高温での貯蔵弾性率が低いために、表示ムラがさらに抑制されていると考えられる。
【０１５０】
実施例２と実施例６は、第一粘着剤層および第二粘着剤層の組成がいずれも同一であるが、両者の厚み比が異なるために、実施例２の方が積層粘着シート全体としての高温での貯蔵弾性率が低く、表示ムラがさらに抑制されていると考えられる。
【０１５１】
上記の結果から、偏光板側に設けられる第一粘着剤層として、高温での貯蔵弾性率が低いものを用いることに加えて、粘着シート全体としての高温での貯蔵弾性率を低くすることにより、表示ムラの発生がさらに抑制できることが分かる。
【符号の説明】
【０１５２】
１０        光学フィルム
２０        前面側粘着シート（積層粘着シート）
２１，２２  粘着剤層
２６        セル側粘着シート
４１，４２，４６  保護シート
５３，５５  粘着剤付き光学フィルム
６１        画像表示セル
７０        前面透明部材
７１        板状透明部材
７６        印刷部
１００      画像表示装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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