(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記の式［１］： 
【化１】
0006477482.tif 000049
（式中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示す）で示される溶媒；ならびに
（Ｂ）成分：下記の式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］：
【化２】
0006477482.tif 000050
｛式中、Ａ１は、下記の式［２ａ−１］および式［２ａ−２］： 
【化３】
0006477482.tif 000051
（式中、Ｙ１は、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ２は、単結合または−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示し、Ｙ３は、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ４は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、Ｙ５は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは、０〜４の整数を示し、Ｙ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシル基および炭素数１〜２２のフッ素含有アルコキシル基から選ばれる少なくとも１種を示す）および
【化４】
0006477482.tif 000052
（式中、Ｙ７は、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ８は、炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す）で示される構造から選ばれる少なくとも１種の構造を示し、Ａ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ１は、１または２の整数を示し、ｎ１は、０〜２の整数を示し、ｐ１は、０〜３の整数を示すが、ただし、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は、４の整数を示す｝；
【化５】
0006477482.tif 000053
（式中、Ｂ１は、それぞれ独立して、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基およびシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示し、Ｂ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｂ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシアルキル基を示し、ｍ２は、１または２の整数を示し、ｎ２は、０〜２の整数を示し、ｐ２は、０〜３の整数を示す。ただし、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は、４の整数を示す）；および
【化６】
0006477482.tif 000054
（式中、Ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎ３は、０〜３の整数を示す）
で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン
を含有する組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の溶媒が、下記の式［１ａ］： 
【化７】
0006477482.tif 000055
で示される溶媒である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランが、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシランである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランが、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシランである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分のポリシロキサンが、式［２ａ］および式［２ｂ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、あるいは式［２ａ］と式［２ｃ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのいずれか１種のポリシロキサンを含むポリシロキサンである、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分のポリシロキサンが、式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンである、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物中に、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびフルフリルアルコールから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンおよび１，３−ジメチル−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物中に、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基またはシクロカーボネート基を有する架橋性化合物、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基および低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物、および重合性不飽和結合を有する架橋性化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋性化合物を含む、請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）成分が、組成物に含まれる溶媒全体の２０〜８０質量％である、請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記（Ｂ）成分が、組成物中に０．１質量％〜３０質量％である、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか一項に記載の組成物から得られる樹脂被膜。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１１のいずれか一項に記載の組成物から得られる液晶配向処理剤。
【請求項１４】
請求項１３に記載の液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜。
【請求項１５】
請求項１３に記載の液晶配向処理剤を用いて、インクジェット法にて得られる液晶配向膜。
【請求項１６】
請求項１４または請求項１５に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂被膜の形成に用いられる組成物、液晶表示素子の製造において用いられる液晶配向処理剤、この液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜およびこの液晶配向膜を使用した液晶表示素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高分子材料など有機材料からなる樹脂被膜は、形成の容易さや絶縁性能などが着目され、電子デバイスにおける層間絶縁膜や保護膜などとして、広く用いられている。なかでも、表示デバイスとして良く知られた液晶表示素子では、有機材料や無機材料からなる樹脂被膜が液晶配向膜として使用されている。【０００３】
現在、工業的に利用されている樹脂被膜を形成するための組成物には、耐久性に優れたポリイミド系重合体やアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン系重合体を含む組成物が用いられている。【０００４】
近年、ポリシロキサン系重合体を含む組成物から形成された無機系の樹脂被膜が、層間絶縁膜や保護膜、さらには、液晶配向膜に用いられている。そのなかでも、液晶表示素子において、熱に対する液晶の配向性を改善することを目的（例えば、特許文献１）にしたり、液晶配向膜の膜硬度を高め、かつ液晶配向処理剤の印刷塗布性を改善することを目的（例えば、特許文献２）に、ポリシロキサン系重合体を用いた液晶配向処理剤および液晶配向膜が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２７７６１号公報
【特許文献２】国際公報第２００８／０４４６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ポリシロキサン系重合体から得られる樹脂被膜は、電子デバイスにおける層間絶縁膜や保護膜、さらには液晶表示素子の液晶配向膜などに広く用いられている。そしてこれらに対しては、樹脂被膜や保護膜、および液晶配向膜の塗膜性を高めることが求められている。すなわち、これら膜の塗膜性の向上は、塗膜性不良に伴い発生する電子デバイスおよび液晶表示素子の欠陥を抑制するために有効となる。【０００７】
近年、液晶表示素子が、大画面の液晶テレビや高精細なモバイル用途（デジタルカメラや携帯電話の表示部分）に広く実用化されている。それに伴い、従来に比べて使用される基板の大型化や基板段差の凹凸が大きくなってきている。そのような状況においても、液晶表示素子の表示特性の向上や欠陥の抑制の点から、大型基板や段差に対して、均一に液晶配向膜が塗膜されることが求められている。特に、基板段差の凹凸に対して、液晶配向膜が均一な膜厚で塗膜されること（段差追随性を高めるともいう）が求められている。【０００８】
ポリシロキサン系重合体から得られる組成物および液晶配向処理剤は、ポリシロキサン系重合体の分子量が低いため、樹脂被膜および液晶配向膜（合わせて樹脂被膜ともいう）の段差追随性が低くなる。すなわち、基板段差の凹凸に対して均一な膜厚の樹脂被膜を得ることができない。具体的には、基板段差の凸部分に、樹脂被膜が塗膜されていない、あるいは、それらの膜厚が薄くなりやすくなる。それに伴い、電子デバイスにおける層間絶縁膜や保護膜、さらには液晶表示素子の液晶配向膜としての機能を発現することができなくなり、これらの欠陥となりやすい。【０００９】
また、液晶配向膜は、基板に対する液晶の角度、すなわち液晶のプレチルト角の制御を行うためにも用いられている。特に、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードやＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードなどでは、液晶を垂直に配向させる必要があるため、液晶配向膜には、液晶を垂直に配向させる能力（垂直配向性や高いプレチルト角ともいう）が求められる。さらに、液晶配向膜には、高い垂直配向性だけではなく、その安定性に対しても重要となってきている。特に、高輝度を得るために発熱量が大きく、光の照射量が多いバックライトを使用している液晶表示素子、例えば、カーナビゲーションシステムや大型テレビでは、長時間高温および光の照射に曝された環境下で使用あるいは放置される場合がある。そのような過酷条件において、垂直配向性が低下した場合、初期の表示特性が得られない、あるいは、表示にムラが発生するなどの問題が起こる。【００１０】
そこで本発明は、上記特性を兼ね備えた組成物を提供することを目的とする。すなわち本発明の目的は、樹脂被膜を形成する際に、はじきに伴うピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い組成物を提供することである。【００１１】
また、本発明の組成物を用いた液晶配向処理剤において、液晶配向膜を形成する際に、はじきに伴うピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い液晶配向処理剤を提供することである。さらに、長時間高温および光の照射に曝された後でも、安定なプレチルト角が発現できる液晶配向膜となる液晶配向処理剤を提供することである。【００１２】
加えて、前記の組成物から得られる樹脂被膜、前記の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜および前記の液晶配向膜を有する液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、特定構造を有する溶媒と特定構造のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンを含有する組成物が、上記の目的を達成するために極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１４】
すなわち、本発明は以下の要旨を有するものである。【００１５】
（１）（Ａ）成分：下記の式［１］： 
【化１】
0006477482.tif 000002
（式中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示す）で示される溶媒；ならびに
（Ｂ）成分：下記の式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］：
【化２】
0006477482.tif 000003
｛式中、Ａ１は、下記の式［２ａ−１］および式［２ａ−２］：
【化３】
0006477482.tif 000004
（式中、Ｙ１は、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ２は、単結合または−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示し、Ｙ３は、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ４は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、Ｙ５は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは、０〜４の整数を示し、Ｙ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシル基および炭素数１〜２２のフッ素含有アルコキシル基から選ばれる少なくとも１種を示す）および
【化４】
0006477482.tif 000005
（式中、Ｙ７は、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ８は、炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す）で示される構造から選ばれる少なくとも１種の構造を示し、Ａ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ１は、１または２の整数を示し、ｎ１は、０〜２の整数を示し、ｐ１は、０〜３の整数を示すが、ただし、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は、４の整数を示す｝；
【化５】
0006477482.tif 000006
（式中、Ｂ１は、それぞれ独立して、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基およびシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示し、Ｂ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｂ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシアルキル基を示し、ｍ２は、１または２の整数を示し、ｎ２は、０〜２の整数を示し、ｐ２は、０〜３の整数を示すが、ただし、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は、４の整数を示す）；および
【化６】
0006477482.tif 000007
（式中、Ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎ３は、０〜３の整数を示す）
で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン
を含有する組成物。【００１６】
（２）前記（Ａ）成分の溶媒が、下記の式［１ａ］： 
【化７】
0006477482.tif 000008
で示される溶媒である、上記（１）に記載の組成物。【００１７】
（３）前記（Ｂ）成分の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランが、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシランである、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。【００１８】
（４）前記（Ｂ）成分の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランが、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルコキシシランである、上記（１）または上記（２）に記載の組成物。【００１９】
（５）前記（Ｂ）成分のポリシロキサンが、式［２ａ］および式［２ｂ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、あるいは式［２ａ］と式［２ｃ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのいずれか１種のポリシロキサンを含むポリシロキサンである、上記（１）〜上記（４）のいずれかに記載の組成物。【００２０】
（６）前記（Ｂ）成分のポリシロキサンが、式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンである、上記（１）〜上記（５）のいずれかに記載の組成物。【００２１】
（７）組成物中に、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびフルフリルアルコールから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する上記（１）〜上記（６）のいずれかに記載の組成物。【００２２】
（８）組成物中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンおよび１，３−ジメチル−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する、上記（１）〜上記（７）のいずれかに記載の組成物。【００２３】
（９）組成物中に、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基またはシクロカーボネート基を有する架橋性化合物、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基および低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物、および重合性不飽和結合を有する架橋性化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋性化合物を含む、上記（１）〜上記（８）のいずれかに記載の組成物。【００２４】
（１０）前記（Ａ）成分が、組成物に含まれる溶媒全体の２０〜８０質量％である、上記（１）〜上記（９）のいずれかに記載の組成物。【００２５】
（１１）前記（Ｂ）成分が、組成物中に０．１質量％〜３０質量％である、上記（１）〜上記（１０）のいずれかに記載の組成物。【００２６】
（１２）上記（１）〜上記（１１）のいずれかに記載の組成物から得られる樹脂被膜。【００２７】
（１３）上記（１）〜上記（１１）のいずれかに記載の組成物から得られる液晶配向処理剤。【００２８】
（１４）上記（１３）に記載の液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜。【００２９】
（１５）上記（１３）に記載の液晶配向処理剤を用いて、インクジェット法にて得られる液晶配向膜。【００３０】
（１６）上記（１４）または上記（１５）に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。【００３１】
（１７）電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線および熱の少なくとも一方により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性化合物を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられることを特徴とする上記（１４）または上記（１５）に記載の液晶配向膜。【００３２】
（１８）上記（１７）に記載の液晶配向膜を有することを特徴とする液晶表示素子。【００３３】
（１９）電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線および熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性基を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられることを特徴とする上記（１４）または上記（１５）に記載の液晶配向膜。【００３４】
（２０）上記（１９）に記載の液晶配向膜を有することを特徴とする液晶表示素子。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の特定構造を有する溶媒と特定構造のアルコキシシランから得られるポリシロキサンを含有する組成物は、樹脂被膜を形成する際のピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い組成物として提供することができる。【００３６】
また、本発明の組成物を液晶配向処理剤として用いることで、ピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い液晶配向膜を提供することができる。さらに、本発明の液晶配向処理剤は、長時間高温および光の照射に曝された後でも、安定なプレチルト角が発現できる液晶配向膜を提供することができる。よって、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子は、信頼性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビや中小型のカーナビゲーションシステムやスマートフォンなどに好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の組成物を塗布して得られる樹脂被膜を具備した段差基板を表した図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、以下の知見を得て本発明を完成するに至った。
本発明は、下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する組成物、液晶配向処理剤、該組成物を用いて得られる樹脂被膜、該液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜、さらには、該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関するものである。
【００３９】
（Ａ）成分：下記の式［１］で示される溶媒（特定溶媒ともいう）。
【化８】
0006477482.tif 000009
（式［１］中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示す）。
【００４０】
（Ｂ）成分：下記の式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン（特定ポリシロキサンともいう）。
【化９】
0006477482.tif 000010
（式［２ａ］中、Ａ１は、下記の式［２ａ−１］および式［２ａ−２］で示される構造（合わせて特定側鎖構造ともいう）から選ばれる少なくとも１種の構造を示し、Ａ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａ３はそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍ１は、１または２の整数を示し、ｎ１は、０〜２の整数を示し、ｐ１は、０〜３の整数を示す。ただし、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は４の整数を示す）。
【化１０】
0006477482.tif 000011
（式［２ａ−１］中、Ｙ１は、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ２は、単結合または−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示し、Ｙ３は、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ４は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、Ｙ５は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは０〜４の整数を示し、Ｙ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシル基および炭素数１〜２２のフッ素含有アルコキシル基から選ばれる少なくとも１種を示す）。
【化１１】
0006477482.tif 000012
（式［２ａ−２］中、Ｙ７は、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、Ｙ８は、炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す）。
【化１２】
0006477482.tif 000013
（式［２ｂ］中、Ｂ１は、それぞれ独立して、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基およびシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示し、Ｂ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｂ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシアルキル基を示し、ｍ２は、１または２の整数を示し、ｎ２は、０〜２の整数を示し、ｐ２は、０〜３の整数を示す。ただし、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は、４の整数を示す）。
【化１３】
0006477482.tif 000014
（式［２ｃ］中、Ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎ３は、０〜３の整数を示す）。
【００４１】
本発明の特定溶媒は、通常ポリシロキサン系重合体に用いられるアルコール系やグリコール系の溶媒に比べて、溶媒としての粘度が高い。そのため、本発明の特定溶媒を用いた組成物および液晶配向処理剤（合わせて塗布溶液ともいう）は、それらを基板上に塗布した際、基板上にある核有り異物に対する被覆性が高くなり、ピンホールの発生を抑制することができる樹脂被膜および液晶配向膜を得ることができる。さらに、前記の理由から、本発明の特定溶媒を用いた塗布溶液は、基板段差の凹凸に対する段差追随性が高まり、均一な膜厚の樹脂被膜または液晶配向膜を得ることもできる。
【００４２】
また、本発明の特定溶媒は、溶媒としての粘度が高いＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰともいう）やγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬともいう）に比べて、表面張力が低い。そのため、本発明の特定溶媒を用いた塗布溶液は、核無し異物（例えば、油性の染みなど）に対する濡れ拡がり性が高くなり、はじきの発生を抑制することができる樹脂被膜および液晶配向膜を得ることができる。
【００４３】
加えて、本発明の（Ｂ）成分は、前記式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンである。なかでも、本発明の組成物を液晶配向処理剤に用いて液晶配向膜とする場合、式［２ａ］中のＡ１が前記式［２ａ−１］で示される特定側鎖構造であるアルコキシシランを用いたポリシロキサンであることが好ましい。この特定側鎖構造は、側鎖部分にベンゼン環、シクロヘキシル環もしくは複素環の２価の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を有する。これらベンゼン環、シクロヘキシル環もしくは複素環の２価の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基は、従来技術の長鎖アルキル基に比べて、剛直な構造を示す。これにより、側鎖部位の熱や紫外線に対する安定性が向上し、熱や光に対してもプレチルト角が安定な液晶配向膜となる。
【００４４】
以上の点から、本発明の特定溶媒と特定ポリシロキサンを含有する組成物は、塗膜性に優れた樹脂被膜を形成することができる組成物となる。
【００４５】
また、本発明の液晶配向処理剤は、塗膜性に優れる液晶配向膜を得ることができ、さらには、長時間高温および光の照射に曝された後でも、安定なプレチルト角が発現できる液晶配向膜となる。そのため、この液晶配向膜を用いることで、表示特性に優れた信頼性の高い液晶表示素子を得ることができる。
【００４６】
以下、本発明の実施形態をより詳細に説明する。
【００４７】
＜特定溶媒＞
本発明の特定溶媒は、下記の式［１］で示される溶媒である。
【化１４】
0006477482.tif 000015
【００４８】
式［１］中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基）を示し、好ましくはメチル基またはエチル基を示し、特に好ましくはメチル基を示す。
【００４９】
式［１］中、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基）を示し、好ましくはメチル基またはエチル基を示し、特に好ましくはメチル基を示す。
【００５０】
具体的には、下記の式［１ａ］で示されるものが好ましい。
【化１５】
0006477482.tif 000016
【００５１】
本発明の特定溶媒は、上述した塗布溶液の基板の凹凸に対する段差追随性および濡れ拡がり性を高める効果を高めるため、組成物および液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１０〜９０質量％であることが好ましい。なかでも、１５〜８０質量％が好ましい。より好ましいのは、２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは、３０〜７０質量％である。
【００５２】
組成物および液晶配向処理剤中の溶媒全体の中で、本発明の特定溶媒の量が多いほど、本発明の効果が高くなり、塗膜性に優れた樹脂被膜および液晶配向膜を得ることができる。
【００５３】
＜特定ポリシロキサン＞
本発明の（Ｂ）成分である特定ポリシロキサンは、下記の式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンである。
【００５４】
本発明の式［Ａ１］で示されるアルコキシシランは、下記の式［Ａ１］で示される構造のアルコキシシランである。
【化１６】
0006477482.tif 000017
【００５５】
式［２ａ］中、Ａ１は、下記の式［２ａ−１］および式［２ａ−２］で示される構造から選ばれる少なくとも１種の特定側鎖構造を示す。
【化１７】
0006477482.tif 000018
【００５６】
式［２ａ−１］中、Ｙ１は、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましいのは、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１０の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−である。
【００５７】
式［２ａ−１］中、Ｙ２は、単結合または−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示す。なかでも、単結合または−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１０の整数である）が好ましい。
【００５８】
式［２ａ−１］中、Ｙ３は、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示す。なかでも、合成の容易さの点から、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましいのは、単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１０の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−である。
【００５９】
式［２ａ−１］中、Ｙ４は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の２価の環状基であり、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよい。さらに、Ｙ４は、ステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基から選ばれる２価の有機基であってもよい。なかでも、合成の容易さの点から、ベンゼン環もしくはシクロへキサン環の２価の環状基、またはステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基が好ましい。
【００６０】
式［２ａ−１］中、Ｙ５は、ベンゼン環、シクロヘキサン環および複素環から選ばれる少なくとも１種の２価の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基またはフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、ベンゼン環またはシクロへキサン環が好ましい。
【００６１】
式［２ａ−１］中、ｎは、０〜４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、０〜３が好ましい。より好ましいのは、０〜２である。
【００６２】
式［２ａ−１］中、Ｙ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜２２のアルコキシル基および炭素数１〜２２のフッ素含有アルコキシル基から選ばれる少なくとも１種を示す。なかでも、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１０のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基または炭素数１〜１０のフッ素含有アルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数１〜１２のアルコキシル基である。特に好ましくは、炭素数１〜９のアルキル基または炭素数１〜９のアルコキシル基である。
【００６３】
式［２ａ−１］におけるＹ１〜Ｙ６およびｎの好ましい組み合わせとしては、国際公開公報第２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の１３頁〜３４頁の表６〜表４７に掲載される（２−１）〜（２−６２９）と同じ組み合わせが挙げられる。なお、国際公開公報の各表では、本発明におけるＹ１〜Ｙ６が、Ｙ１〜Ｙ６として示されているが、Ｙ１〜Ｙ６は、Ｙ１〜Ｙ６と読み替えるものとする。また、国際公開公報の各表に掲載される（２−６０５）〜（２−６２９）では、本発明におけるステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基が、ステロイド骨格を有する炭素数１２〜２５の有機基と示されているが、ステロイド骨格を有する炭素数１２〜２５の有機基は、ステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基と読み替えるものとする。
【化１８】
0006477482.tif 000019
【００６４】
式［２ａ−２］中、Ｙ７は、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示す。なかでも、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−または−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましくは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−または−ＣＯＯ−である。
【００６５】
式［２ａ−２］中、Ｙ８は、炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す。なかでも、炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。
【００６６】
本発明の特定側鎖構造としては、高くて安定な液晶の垂直配向性を得ることができる点から、式［２ａ−１］で示される構造を用いることが好ましい。
【００６７】
式［２ａ］中、Ａ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基である。なかでも、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００６８】
式［２ａ］中、Ａ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００６９】
式［２ａ］中、ｍ１は、１または２の整数である。なかでも、合成の点からは、１が好ましい。
【００７０】
式［２ａ］中、ｎ１は、０〜２の整数である。
【００７１】
式［２ａ］中、ｐ１は、０〜３の整数である。なかでも、重縮合の反応性の点から、１〜３の整数が好ましい。より好ましくは、２または３である。
【００７２】
式［２ａ］中、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は、４の整数である。
【００７３】
式［２ａ］で示される特定アルコキシシラン（ａ）の具体例としては、下記の式［ａ−１］〜式［ａ−３２］で示されるアルコキシシランを挙げることができる。
【化１９】
0006477482.tif 000020
（式［ａ−１］〜式［ａ−４］中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１］〜式［ａ−４］中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１］〜式［ａ−４］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−１］〜式［ａ−４］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２０】
0006477482.tif 000021
（式［ａ−５］〜式［ａ−８］中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−５］〜式［ａ−８］中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−５］〜式［ａ−８］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−５］〜式［ａ−８］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２１】
0006477482.tif 000022
（式［ａ−９］〜式［ａ−１２］中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−９］〜式［ａ−１２］中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−９］〜式［ａ−１２］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−９］〜式［ａ−１２］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２２】
0006477482.tif 000023
（式［ａ−１３］〜式［ａ−１６］中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１３］〜式［ａ−１６］中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１３］〜式［ａ−１６］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−１３］〜式［ａ−１６］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２３】
0006477482.tif 000024
（式［ａ−１７］および式［ａ−１８］中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１７］および式［ａ−１８］中、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１７］および式［ａ−１８］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−１７］および式［ａ−１８］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２４】
0006477482.tif 000025
（式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ１０およびＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ１５は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１２およびＲ１６は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のフッ素含有アルキル基または炭素数１〜１２のフッ素含有アルコキシ基を示し、式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−１９］〜式［ａ−２２］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３であり、式［ａ−２０］〜式［ａ−２２］中の１,４-シクロヘキシレンのシス−トランス異性は、それぞれトランス異性体を示す）。
【化２５】
0006477482.tif 000026
（式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、Ｒ１およびＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、Ｒ２およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、Ｒ３およびＲ７は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、Ｒ４およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１２のフッ素含有アルコキシ基、フッ素基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アゾ基、ホルミル基、アセチル基、アセトキシ基および水酸基から選ばれる少なくとも１種の有機基を示し、式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−２３］および式［ａ−２４］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３である）。
【化２６】
0006477482.tif 000027
（式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ９およびＲ１３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ１０およびＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ１５は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１２およびＲ１６は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のフッ素含有アルキル基または炭素数１〜１２のフッ素含有アルコキシ基を示し、式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−２５］〜式［ａ−２８］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３であり、式［ａ−２６］〜式［ａ−２８］中の１,４-シクロヘキシレンのシス−トランス異性は、それぞれトランス異性体を示す）。
【化２７】
0006477482.tif 000028
（式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、Ｒ１、Ｒ５およびＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、Ｒ２、Ｒ６およびＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基を示し、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、Ｒ３、Ｒ７およびＲ１１は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＯ−から選ばれる少なくとも１種の結合基を示し、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のフッ素含有アルキル基または炭素数１〜１２のフッ素含有アルコキシ基を示し、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、ｍは、それぞれ独立して、２または３を示し、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中、ｎは、それぞれ独立して、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３であり、式［ａ−２９］〜式［ａ−３１］中の１,４-シクロヘキシレンのシス−トランス異性は、それぞれトランス異性体を示す）。
【化２８】
0006477482.tif 000029
（式［ａ−３２］中、Ｒ１は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｍは、２または３を示し、ｎは、０または１を示すが、ただし、ｍ＋ｎは、３であり、Ｂ１４は、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数３〜２０のアルキル基を示し、Ｂ１３は、１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｂ１２は、酸素原子またはＣＯＯ−＊（但し、「＊」を付した結合手がＢ３と結合する。）を示し、Ｂ１１は、酸素原子またはＣＯＯ−＊（但し、「＊」を付した結合手が（ＣＨ２）ａ２と結合する。）である。また、ａ１は、０または１の整数を示し、ａ２は、２〜１０の整数を示し、ａ３は、０または１の整数を示す）。
【００７４】
さらには、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリメトキシシラン、トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシランなどが挙げられる。
【００７５】
本発明の式［２ａ］で示されるアルコキシシランは、本発明の特定ポリシロキサンの溶媒への溶解性、組成物および液晶配向処理剤の塗布性、さらには、液晶配向膜にした場合における液晶の配向性、電圧保持率、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することができる。
【００７６】
本発明の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランは、下記の式［２ｂ］で示される構造のアルコキシシランである。
【化２９】
0006477482.tif 000030
【００７７】
式［２ｂ］中、Ｂ１は、それぞれ独立して、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基およびシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示す。なかでも、入手の容易さの点から、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、アクリル基またはウレイド基が好ましい。より好ましくは、メタクリル基、アクリル基またはウレイド基である。
【００７８】
式［２ｂ］中、Ｂ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００７９】
式［２ｂ］中、Ｂ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシアルキル基を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００８０】
式［２ｂ］中、ｍ２は、１または２の整数を示す。なかでも、合成の点からは、１が好ましい。
【００８１】
式［２ｂ］中、ｎ２は、０〜２の整数を示す。
【００８２】
式［２ｂ］中、ｐ２は、０〜３の整数を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、１〜３の整数が好ましい。より好ましくは、２または３である。
【００８３】
式［２ｂ］中、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は、４の整数を示す。
【００８４】
式［２ｂ］で示されるアルコキシシランの具体例としては、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ｍ−スチリルエチルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルエチルトリエトキシシラン、ｍ−スチリルメチルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルメチルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３−グリシジルオキシプロピル）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシ［３−（フェニルアミノ）プロピル］シラン、３−メルカプトプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、（３−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリエトキシシリル）プロピルアクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、２−（トリエトキシシリル）エチルメタクリレート、２−（トリメトキシシリル）エチルメタクリレート、２−（トリエトキシシリル）エチルアクリレート、２−（トリメトキシシリル）エチルアクリレート、（トリエトキシシリル）メチルメタクリレート、（トリメトキシシリル）メチルメタクリレート、（トリエトキシシリル）メチルアクリレート、（トリメトキシシリル）メチルアクリレート、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリプロポキシシラン、（Ｒ）−Ｎ−１−フェニルエチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、（Ｒ）−Ｎ−１−フェニルエチル−Ｎ’−トリメトキシシリルプロピルウレアなどが挙げられる。
【００８５】
なかでも、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが好ましい。
【００８６】
本発明の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランは、本発明の特定ポリシロキサンの溶媒への溶解性、組成物および液晶配向処理剤の塗布性、さらには、液晶配向膜にした場合における液晶の配向性、電圧保持率、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することができる。
【００８７】
本発明の式［２ｃ］で示されるアルコキシシランは、下記の式［２ｃ］で示される構造のアルコキシシランである。
【化３０】
0006477482.tif 000031
【００８８】
式［２ｃ］中、Ｄ１は、それぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示すが、これらは、ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子で置換されていても良い。なかでも、Ｄ１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００８９】
式［２ｃ］中、Ｄ２は、それぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００９０】
式［２ｃ］中、ｎは０〜３の整数を示す。
【００９１】
式［２ｃ］で示されるアルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジブトキシジメチルシラン、（クロロメチル）トリエトキシシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、トリメトキシ（３，３，３−トリフルオロプロピル）シランまたは３−トリメトキシシリルプロピルクロライドなどが挙げられる。
【００９２】
また、式［２ｃ］中、ｎが０であるアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランまたはテトラブトキシシランが挙げられ、式［２ｃ］で示されるアルコキシシランとしては、これらアルコキシシランを用いることが好ましい。
【００９３】
本発明の式［２ｃ］で示されるアルコキシシランは、本発明の特定ポリシロキサンの溶媒への溶解性、組成物および液晶配向処理剤の塗布性、さらには、液晶配向膜にした場合における液晶の配向性、電圧保持率、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することができる。
【００９４】
本発明の特定ポリシロキサンは、前記式［２ａ］、式［２ｂ］または式［２ｃ］で示されるアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンであるが、これらアルコキシシランを複数種含むアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。すなわち、前記式［２ａ］および式［２ｂ］で示される２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、前記式［２ａ］および式［２ｃ］で示される２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、前記式［２ｂ］および式［２ｃ］で示される２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、および前記式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示される３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンである。なかでも、式［２ａ］および式［２ｂ］で示される２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［２ａ］および式［２ｃ］で示される２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、および式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示される３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。
【００９５】
また、本発明の組成物から得られる樹脂被膜の疎水性を高める場合や本発明の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を、液晶を垂直に配向させて表示を行う液晶表示素子に用いる場合は、上述した組み合わせのなかで、前記式［２ａ］のアルコキシシランを用いたポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００９６】
本発明の特定ポリシロキサンを作製する際、複数種のアルコキシランを用いる場合、式［２ａ］で示されるアルコキシシランは、すべてのアルコキシシラン中、１〜４０モル％であることが好ましく、より好ましくは、１〜３０モル％である。また、式［２ｂ］で示されるアルコキシシランは、すべてのアルコキシシラン中、１〜７０モル％であることが好ましく、より好ましくは、１〜６０モル％である。さらに、式［２ｃ］で示されるアルコキシシランは、すべてのアルコキシシラン中、１〜９９モル％であることが好ましくは、より好ましくは、１〜８０モル％である。
【００９７】
本発明に用いる特定ポリシロキサンを得る方法は特に限定されない。本発明における特定ポリシロキサンは、前記式［２ａ］、式［２ｂ］または式［２ｃ］で示されるアルコキシシランのいずれか１種を含むアルコキシシランを溶媒中で重合させて得る、あるいは前記式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランの中から複数種のアルコキシシランを溶媒中で重合させて得ることができる。また、本発明の特定ポリシロキサンは、アルコキシシランを重縮合して、溶媒に均一に溶解した溶液として得られる。
【００９８】
本発明の特定ポリシロキサンを重縮合する方法は特に限定されない。例えば、アルコキシシランを本発明の特定溶媒、アルコール系溶媒またはグリコール系溶媒中で、加水分解・重縮合反応させる方法が挙げられる。その際、加水分解・重縮合反応は、部分的に加水分解させても、完全に加水分解させてもよい。完全に加水分解する場合は、理論上、アルコキシシラン中のすべてのアルコキシ基の０．５倍モル量の水を加えればよいが、通常は０．５倍モル量よりも過剰量の水を加えることが好ましい。本発明の特定ポリシロキサンを得るためには、上記加水分解・重縮合反応に用いる水の量は、目的に応じて適宜選択することができるが、アルコキシシラン中のすべてのアルコキシ基の０．５〜２．５倍モル量であることが好ましい。
【００９９】
また、加水分解・重縮合反応を促進する目的で、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蟻酸、蓚酸、マレイン酸またはフマル酸などの酸性化合物、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミンまたはトリエチルアミンなどのアルカリ性化合物、あるいは、塩酸、硝酸または硝酸などの金属塩などの触媒を用いることができる。加えて、アルコキシシランが溶解した溶液を加熱することで、加水分解・重縮合反応を促進させることもできる。その際、加熱温度および加熱時間は、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、５０℃で２４時間加熱攪拌、その後、還流下で１時間加熱攪拌するなどの条件が挙げられる。
【０１００】
さらに、重縮合する別の方法として、アルコキシシラン、溶媒および蓚酸の混合物を加熱して、重縮合反応する方法が挙げられる。具体的には、あらかじめ、本発明の特定溶媒、アルコール溶媒またはグリコール系溶媒に蓚酸を加えて、蓚酸の溶液とした後、この溶液を加熱した状態で、アルコキシシランを混合する方法である。その際、上記反応に用いる蓚酸の量は、アルコキシシラン中のすべてのアルコキシ基の１モルに対して、０．２〜２．０モルとすることが好ましい。また、この反応は、溶液の温度が５０〜１８０℃で行うことができるが、溶媒の蒸発や揮散が起こらないように、還流下で数十分から数十時間で行うことが好ましい。
【０１０１】
本発明の特定ポリシロキサンを得る重縮合反応において、前記式［２ａ］、式［２ｂ］および式［２ｃ］で示されるアルコキシシランを複種用いる場合は、複数種のアルコキシシランをあらかじめ混合した混合物を用いて反応しても、複数種のアルコキシシランを順次添加しながら反応してもよい。
【０１０２】
アルコキシシランの重縮合反応に用いる溶媒としては、本発明の特定溶媒を含めて、アルコキシシランが溶解するものであれば、特に限定されない。また、アルコキシシランが溶解しない溶媒であっても、アルコキシシランの重縮合反応の進行とともに溶解するものであればよい。重縮合反応に用いる溶媒として、一般的には、アルコキシシランの重縮合反応によりアルコールが発生するため、アルコール系溶媒、グリコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒またはアルコールと相溶性がよい溶媒が用いられる。このような重縮合反応に用いる溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたはジアセトンアルコールなどのアルコール系溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオールまたは１，６−ヘキサンジオールなどのグルコール系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテルまたはプロピレングリコールジブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホトリアミドまたはｍ−クレゾールなどのアルコールと相性のよい溶媒が挙げられる。
【０１０３】
本発明において、重縮合反応の際に用いるこれら溶媒は、１種類または２種類以上を混合して用いることができる。
【０１０４】
上記方法により得られた特定ポリシロキサンの重合溶液は、原料として仕込んだ全アルコキシシランが有する珪素原子をＳｉＯ２に換算した濃度（ＳｉＯ２換算濃度ともいう）が、２０質量％以下であることが好ましい。なかでも、５〜１５質量％であることが好ましい。この濃度範囲において任意の濃度を選択することで、溶液中のゲルの発生を抑制することができ、均一な特定ポリシロキサンの重縮合溶液を得ることができる。
【０１０５】
本発明においては、前記の方法で得られた特定ポリシロキサンの重縮合溶液をそのまま本発明の（Ｂ）成分の特定ポリシロキサンの溶液としてもよいし、必要に応じて、前記の方法で得られた特定ポリシロキサンの重縮合溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、（Ｂ）成分の特定ポリシロキサンの溶液としてもよい。
【０１０６】
前記の溶媒を加えて希釈する際に用いる溶媒（添加溶媒ともいう）は、重縮合反応に用いる溶媒やその他の溶媒であってもよい。この添加溶媒は、特定ポリシロキサンが均一に溶解している限りにおいては特に限定されず、１種類または２種類以上を任意に選択して使用することができる。このような添加溶媒としては、前記の重縮合反応に用いる溶媒に加え、アセトン、メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチルまたは乳酸エチルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。
【０１０７】
＜組成物・液晶配向処理剤＞
本発明の組成物およびそれを用いた液晶配向処理剤は、樹脂被膜および液晶配向膜（総称して樹脂被膜ともいう）を形成するための塗布溶液であり、特定溶媒および特定ポリシロキサンを含有する樹脂被膜を形成するための塗布溶液である。
【０１０８】
本発明の組成物および液晶配向処理剤におけるすべての重合体成分は、すべてが本発明の特定ポリシロキサンであってもよく、それ以外の他の重合体が混合されていても良い。それ以外の重合体としては、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリスチレン、ポリアミド酸またはポリイミドなどが挙げられる。その際、それ以外の他の重合体の含有量は、本発明の特定ポリシロキサン１００質量部に対して、０．５質量部〜３０質量部である。なかでも、１質量部〜２０質量部が好ましい。
【０１０９】
本発明の組成物および液晶配向処理剤中の溶媒は、塗布により均一な樹脂被膜を形成するという観点から、溶媒の含有量が７０〜９９．９質量％であることが好ましい。この含有量は、目的とする樹脂被膜の膜厚および塗布方法によって、適宜変更することができる。
【０１１０】
また、その際の溶媒としては、すべてが本発明の特定溶媒であっても良いが、本発明の特定ポリシロキサンを溶解させる溶媒（その他溶媒ともいう）であれば、それを同時に用いても良い。下記に、その他溶媒の具体例を挙げるが、これらの例に限定されるものではない。
【０１１１】
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、１，２−ブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３−エトキシブチルアセタート、１−メチルペンチルアセタート、２−エチルブチルアセタート、２−エチルヘキシルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、２−（メトキシメトキシ）エタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、フルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、１−（ブトキシエトキシ）プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチ���ングリコールモノブチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセタート、ジエチレングリコールアセタート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸メチルエチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸、３−メトキシプロピオン酸、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−プロピル、乳酸ｎ−ブチルまたは乳酸イソアミルなどが挙げられる
【０１１２】
なかでも、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルまたはフルフリルアルコールが好ましい。
【０１１３】
本発明のその他溶媒は、組成物および液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１０〜９０質量％であることが好ましい。なかでも、１５〜８０質量％が好ましい。より好ましいのは２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは、３０〜７０質量％である。
【０１１４】
本発明のその他溶媒は、本発明の特定ポリシロキサンの溶媒への溶解性、組成物および液晶配向処理剤の塗布性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。
【０１１５】
本発明の組成物および液晶配向処理剤には、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基またはシクロカーボネート基を有する架橋性化合物、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基および低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物、または重合性不飽和結合を有する架橋性化合物を導入することが好ましい。これら置換基や重合性不飽和結合は、架橋性化合物中に２個以上有する必要がある。
【０１１６】
エポキシ基またはイソシアネート基を有する架橋性化合物としては、例えば、ビスフェノールアセトングリシジルエーテル、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルアミノジフェニレン、テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビス（アミノエチル）シクロヘキサン、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルエタン、ビスフェノールヘキサフルオロアセトジグリシジルエーテル、１，３−ビス（１−（２，３−エポキシプロポキシ）−１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロメチル）ベンゼン、４，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）オクタフルオロビフェニル、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、２−（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）−２−（４−（１，１−ビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）エチル）フェニル）プロパンまたは１，３−ビス（４−（１−（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）−１−（４−（１−（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）−１−メチルエチル）フェニル）エチル）フェノキシ）−２−プロパノールなどが挙げられる。
【０１１７】
オキセタン基を有する架橋性化合物は、下記の式［４Ａ］で示すオキセタン基を少なくとも２個有する架橋性化合物である。
【化３１】
0006477482.tif 000032
【０１１８】
具体的には、国際公開公報第２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の５８項〜５９項に掲載される式［４ａ］〜式［４ｋ］で示される架橋性化合物が挙げられる。
【０１１９】
シクロカーボネート基を有する架橋性化合物としては、下記の式［５Ａ］で示されるシクロカーボネート基を少なくとも２個有する架橋性化合物である。
【化３２】
0006477482.tif 000033
【０１２０】
具体的には、国際公開公報第２０１２／０１４８９８（２０１２．２．２公開）の７６項〜８２項に掲載される式［５−１］〜式［５−４２］で示される架橋性化合物が挙げられる。
【０１２１】
ヒドロキシル基およびアルコキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物としては、例えば、ヒドロキシル基またはアルコキシル基を有するアミノ樹脂、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂、スクシニルアミド−ホルムアルデヒド樹脂またはエチレン尿素−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。具体的には、アミノ基の水素原子がメチロール基またはアルコキシメチル基またはその両方で置換されたメラミン誘導体、ベンゾグアナミン誘導体、またはグリコールウリルを用いることができる。このメラミン誘導体またはベンゾグアナミン誘導体は、２量体または３量体として存在することも可能である。これらはトリアジン環１個当たり、メチロール基またはアルコキシメチル基を平均３個以上６個以下有するものが好ましい。
【０１２２】
このようなメラミン誘導体またはベンゾグアナミン誘導体の例としては、市販品のトリアジン環１個当たりメトキシメチル基が平均３．７個置換されているＭＸ−７５０、トリアジン環１個当たりメトキシメチル基が平均５．８個置換されているＭＷ−３０（以上、三和ケミカル社製）やサイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、７７１、３２５、３２７、７０３、７１２などのメトキシメチル化メラミン、サイメル２３５、２３６、２３８、２１２、２５３、２５４などのメトキシメチル化ブトキシメチル化メラミン、サイメル５０６、５０８などのブトキシメチル化メラミン、サイメル１１４１のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化イソブトキシメチル化メラミン、サイメル１１２３のようなメトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２３−１０のようなメトキシメチル化ブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２８のようなブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２５−８０のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン（以上、三井サイアナミド社製）が挙げられる。また、グリコールウリルの例として、サイメル１１７０のようなブトキシメチル化グリコールウリル、サイメル１１７２のようなメチロール化グリコールウリルなど、パウダーリンク１１７４のようなメトキシメチロール化グリコールウリル等が挙げられる。
【０１２３】
ヒドロキシル基またはアルコキシル基を有するベンゼンまたはフェノール性化合物としては、例えば、１，３，５−トリス（メトキシメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（イソプロポキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（ｓｅｃ−ブトキシメチル）ベンゼンまたは２，６−ジヒドロキシメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。
【０１２４】
より具体的には、国際公開公報第２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６２頁〜６６頁に掲載される、式［６−１］〜式［６−４８］で示される架橋性化合物が挙げられる。
【０１２５】
重合性不飽和結合を有する架橋性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパンまたはグリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレートなどの重合性不飽和基を分子内に３個有する架橋性化合物、さらに、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイドビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレートまたはヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの重合性不飽和基を分子内に２個有する架橋性化合物、加えて、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステルまたはＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の重合性不飽和基を分子内に１個有する架橋性化合物などが挙げられる。
【０１２６】
加えて、下記の式［７Ａ］で示される化合物を用いることもできる。
【化３３】
0006477482.tif 000034
（式［７Ａ］中、Ｅ１は、シクロヘキサン環、ビシクロヘキサン環、ベンゼン環、ビフェニル環、ターフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環およびフェナントレン環から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｅ２は、下記の式［７ａ］または式［７ｂ］から選ばれる基を示し、ｎは、１〜４の整数を示す。）
【化３４】
0006477482.tif 000035
【０１２７】
上記化合物は架橋性化合物の一例であり、これらに限定されるものではない。また、本発明の組成物および液晶配向処理剤に用いる架橋性化合物は、１種類であってもよく、２種類以上組み合わせてもよい。
【０１２８】
本発明の組成物および液晶配向処理剤における、架橋性化合物の含有量は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１質量部〜１５０質量部であることが好ましい。なかでも、架橋反応が進行し目的の効果を発現させるためには、すべての重合体成分１００質量部に対して０．１質量部〜１００質量部が好ましい。より好ましいのは、１質量部〜５０質量部である。
【０１２９】
本発明の組成物および液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、組成物および液晶配向処理剤を塗布した際の樹脂被膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。
【０１３０】
樹脂被膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。
【０１３１】
より具体的には、例えば、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（以上、トーケムプロダクツ社製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｒ−３０（以上、大日本インキ社製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（以上、住友スリーエム社製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（以上、旭硝子社製）などが挙げられる。
【０１３２】
これらの界面活性剤の使用割合は、組成物および液晶配向処理剤に含有されるすべての重合体成分１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部〜２質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１質量部である。
【０１３３】
さらに、本発明の組成物および液晶配向処理剤には、樹脂被膜中の電荷移動を促進して素子の電荷抜けを促進させる化合物として、国際公開公報第２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６９頁〜７３頁に掲載される、式［Ｍ１］〜式［Ｍ１５６］で示される窒素含有複素環アミン化合物を添加することもできる。このアミン化合物は、組成物および液晶配向処理剤に直接添加しても構わないが、適当な溶媒で濃度０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜７質量％の溶液にしてから添加することが好ましい。この溶媒としては、上述した特定ポリシロキサンを溶解させる溶媒であれば特に限定されない。
【０１３４】
本発明の組成物および液晶配向処理剤には、上記のその他溶媒、架橋性化合物、樹脂被膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物および電荷抜けを促進させる化合物の他に、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、樹脂被膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
【０１３５】
＜樹脂被膜＞
本発明の組成物は、基板上に塗布、焼成した後、樹脂被膜として用いることができる。この際に用いる基板としては、目的とするデバイスに応じて、ガラス基板、シリコンウェハ、アクリル基板、ポリカーボネート基板またはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板なども用いることができる。また、樹脂被膜をそのままフィルム基板として用いることもできる。組成物の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法、スプレー法、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷またはインクジェット法などで行う方法が一般的である。これらは、目的に応じてこれらを用いてもよい。
【０１３６】
組成物を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブンまたはＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、組成物に用いる溶媒に応じて、３０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で溶媒を蒸発させて樹脂被膜とすることができる。焼成後の樹脂被膜の厚みは、目的に応じて、０．０１〜１００μｍに調整することができる。
【０１３７】
＜液晶配向膜・液晶表示素子＞
本発明の組成物を用いた液晶配向処理剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、液晶配向膜として用いることができる。また、液晶を垂直に配向させて表示を行う液晶表示素子に対しては、配向処理なしでも液晶配向膜として用いることができる。この際に用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板、ポリカーボネート基板またはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板なども用いることができる。プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ（酸化インジウムスズ）電極などが形成された基板を用いることが好ましい。また、反射型の液晶表示素子では、片側の基板のみにならばシリコンウェハなどの不透明な基板も使用でき、この場合の電極としてはアルミなどの光を反射する材料も使用できる。
【０１３８】
液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷またはインクジェット法などで行う方法が一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法またはスプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
【０１３９】
液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブンまたはＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、液晶配向処理剤に用いる溶媒に応じて、３０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で溶媒を蒸発させて液晶配向膜とすることができる。焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５〜３００ｎｍ、より好ましくは１０〜１５０ｎｍである。液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の液晶配向膜をラビングまたは偏光紫外線照射などで処理する。
【０１４０】
本発明の液晶表示素子は、前記手法により、本発明の液晶配向処理剤から液晶配向膜付き基板を得た後、公知の方法で液晶セルを作製して液晶表示素子としたものである。
【０１４１】
液晶セルの作製方法としては、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、または、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に基板を貼り合わせて封止を行う方法などが例示できる。
【０１４２】
さらに、本発明の液晶配向処理剤は、電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、一対の基板の間に活性エネルギー線および熱の少なくとも一方により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、電極間に電圧を印加しつつ、活性エネルギー線の照射および加熱の少なくとも一方により重合性化合物を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子にも好ましく用いられる。ここで、活性エネルギー線としては、紫外線が好適である。紫外線としては、波長が３００〜４００ｎｍ、好ましくは３１０〜３６０ｎｍである。加熱による重合の場合、加熱温度は４０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃である。また、紫外線と加熱を同時に行ってもよい。
【０１４３】
前記の液晶表示素子は、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式により、液晶分子のプレチルトを制御するものである。ＰＳＡ方式では、液晶材料中に少量の光重合性化合物、例えば光重合性モノマーを混入しておき、液晶セルを組み立てた後、液晶層に所定の電圧を印加した状態で光重合性化合物に紫外線などを照射し、生成した重合体によって液晶分子のプレチルトを制御する。重合体が生成するときの液晶分子の配向状態が電圧を取り去った後においても記憶されるので、液晶層に形成される電界などを制御することにより、液晶分子のプレチルトを調整することができる。また、ＰＳＡ方式では、ラビング処理を必要としないので、ラビング処理によってプレチルトを制御することが難しい垂直配向型の液晶層の形成に適している。
【０１４４】
すなわち、本発明の液晶表示素子は、前記手法により本発明の液晶配向処理剤から液晶配向膜付き基板を得た後、液晶セルを作製し、紫外線の照射および加熱の少なくとも一方により重合性化合物を重合することで液晶分子の配向を制御するものとすることができる。
【０１４５】
ＰＳＡ方式の液晶セル作製の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、または、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に基板を貼り合わせて封止を行う方法などが挙げられる。
【０１４６】
液晶には、熱や紫外線照射により重合する重合性化合物が混合される。重合性化合物としては、アクリレート基やメタクリレート基等の重合性不飽和基を分子内に１個以上有する化合物が挙げられる。その際、重合性化合物は、液晶成分の１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。重合性化合物が０．０１質量部未満であると、重合性化合物が重合せずに液晶の配向制御できなくなり、１０質量部よりも多くなると、未反応の重合性化合物が多くなって液晶表示素子の焼き付き特性が低下する。
【０１４７】
液晶セルを作製した後は、液晶セルに交流または直流の電圧を印加しながら、熱や紫外線を照射して重合性化合物を重合する。これにより、液晶分子の配向を制御することができる。
【０１４８】
加えて、本発明の液晶配向処理剤は、電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線および熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を配置し、電極間に電圧を印加する工程を経て製造される液晶表示素子にも好ましく用いられる。ここで、活性エネルギー線としては、紫外線が好適である。紫外線としては、波長が３００〜４００ｎｍ、好ましくは３１０〜３６０ｎｍである。加熱による重合の場合、加熱温度は４０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃である。また、紫外線と加熱を同時に行ってもよい。
【０１４９】
活性エネルギー線および熱の少なくとも一方より重合する重合性基を含む液晶配向膜を得るためには、この重合性基を含む化合物を液晶配向処理剤中に添加する方法や、重合性基を含む重合体成分を用いる方法が挙げられる。本発明の液晶配向処理剤は、熱や紫外線の照射により、反応する２重結合部位持つ特定化合物を含んでいるため、紫外線の照射および加熱の少なくとも一方により液晶分子の配向を制御することができる。
【０１５０】
液晶セル作製の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、または、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に基板を貼り合わせて封止を行う方法などが挙げられる。
【０１５１】
液晶セルを作製した後は、液晶セルに交流または直流の電圧を印加しながら、熱や紫外線を照射することで、液晶分子の配向を制御することができる。
【０１５２】
以上のようにして、本発明の液晶配向処理剤は、塗膜性に優れた液晶配向膜となり、さらには、長時間高温および光の照射に曝された後でも、安定なプレチルト角が発現できる液晶配向膜となる。よって、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子は、信頼性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビや中小型のカーナビゲーションシステムやスマートフォンなどに好適に利用することができる。
【実施例】
【０１５３】
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。【０１５４】
「本発明の合成例、実施例および比較例で用いる略語」
合成例、実施例および比較例で用いる略語は、以下の通りである。【０１５５】
＜本発明のポリシロキサン系重合体を作製するためのモノマー＞
Ｂ１：下記の式［Ｂ１］で示されるアルコキシシランモノマー（本発明の式［２ａ−１］で示される特定側鎖構造を有する式［２ａ］で示されるアルコキシシランモノマー）
Ｂ２：オクタデシルトリエトキシシラン（本発明の式［２ａ−２］で示される特定側鎖構造を有する式［２ａ］で示されるアルコキシシランモノマー）
Ｂ３：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（本発明の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランモノマー）
Ｂ４：３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（本発明の式［２ｂ］で示されるアルコキシシランモノマー）
Ｂ５：テトラエトキシシラン（本発明の式［２ｃ］で示されるアルコキシシランモノマー）
【化３５】
0006477482.tif 000036
【０１５６】
＜本発明に用いる架橋性化合物＞
Ｋ１：下記の式［Ｋ１］で示される架橋性化合物
【化３６】
0006477482.tif 000037
【０１５７】
＜本発明の特定溶媒＞
Ｓ１：下記の式［Ｓ１］で示される溶媒（本発明の式［１ａ］で示される溶媒）
【化３７】
0006477482.tif 000038
【０１５８】
＜その他の溶媒＞
ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＤＭＥ：ジプロピレングリコールジメチルエーテル
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＮＥＰ：Ｎ−エチル−２−ピロリドン
γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン【０１５９】
「本発明のポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２９．８ｇ）、Ｂ１（４．１０ｇ）およびＢ５（３９．６ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１４．９ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合した溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて室温で３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して６０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。【０１６０】
＜合成例２＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２９．７ｇ）、Ｂ２（４．２０ｇ）およびＢ５（３９．６ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１４．９ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合した溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて室温で３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して６０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。【０１６１】
＜合成例３＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２８．２ｇ）、Ｂ１（４．１０ｇ）、Ｂ３（１４．９ｇ）およびＢ５（２７．１ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１４．１ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して６０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（３）を得た。【０１６２】
＜合成例４＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、Ｓ１（２８．１ｇ）、Ｂ２（４．２０ｇ）、Ｂ３（１４．９ｇ）およびＢ５（２７．１ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、あらかじＳ１（１４．１ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して６０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（４）を得た。【０１６３】
＜合成例５＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２７．４ｇ）、Ｂ１（４．１０ｇ）、Ｂ３（１４．９ｇ）およびＢ５（２６．３ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１３．７ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、あらかじめ調整しておいたＢ４の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．１５ｇ）とＥＣ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。さらに３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（５）を得た。【０１６４】
＜合成例６＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２９．５ｇ）、Ｂ３（１４．９ｇ）およびＢ５（２９．２ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１４．７ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して６０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（６）を得た。【０１６５】
＜合成例７＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、Ｓ１（３０．３ｇ）およびＢ５（４０．８ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、あらかじめＳ１（１５．２ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、あらかじめ調整しておいたＢ４の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．１５ｇ）とＳ１（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。さらに３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（７）を得た。【０１６６】
＜合成例８＞
温度計および還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２８．７ｇ）、Ｂ３（１４．９ｇ）およびＢ５（２８．３ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、あらかじめＥＣ（１４．４ｇ）、水（１０．８ｇ）および触媒として蓚酸（０．９０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、あらかじめ調整しておいたＢ４の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．１５ｇ）とＥＣ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。さらに３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（８）を得た。【０１６７】
本発明のポリシロキサン（ポリシロキサン溶液）を表１に示す。【０１６８】
【表１】
0006477482.tif 000039
【０１６９】
「本発明の組成物および液晶配向処理剤の製造」
下記する実施例１〜実施例１３、比較例１〜比較例３では、組成物の製造例を記載する。また、これら組成物は液晶配向処理剤の評価のためにも使用される。【０１７０】
本発明の組成物および液晶配向処理剤を表２〜表４に示す。【０１７１】
本発明の実施例および比較例で得られた組成物および液晶配向処理剤を用い、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」、「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」、「液晶配向処理剤のインクジェット塗布性の評価」、「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＰＳＡセル）」および「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＳＣ−ＰＶＡセル）」を行った。【０１７２】
「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」
本発明の実施例および比較例の手法で得られた組成物を用いて、樹脂被膜のピンホールの評価を行った。具体的には、これら組成物を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、未洗浄のＣｒ蒸着基板（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ，厚さ１．０ｍｍ）に対して印刷を行った。印刷機には簡易印刷機Ｓ１５型（日本写真印刷社製）を用い、印刷面積が基板の中心に対して８０×８０ｍｍの範囲、印圧が０．２ｍｍ、捨て基板が５枚、印刷から仮乾燥までの時間が９０秒、仮乾燥がホットプレート上にて７０℃で５分間の条件で行った。【０１７３】
その後、得られた樹脂被膜付き基板のピンホールの数を確認した。具体的には、この樹脂被膜付き基板をナトリウムランプの下で目視観察をして、樹脂被膜上のピンホールの数を数えた。なお、ピンホールの数が少ないものほど、組成物中の析出物が少なく、本評価に優れるとした。【０１７４】
表５〜表７に、実施例および比較例で得られたピンホールの数を示す。【０１７５】
なお、本発明の実施例および比較例で得られた組成物は、液晶配向処理剤に用いることができる。そのため、本発明の実施例および比較例で得られた組成物の樹脂被膜のピンホールの評価は、液晶配向膜のピンホールの評価ともした。【０１７６】
「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」
本発明の実施例および比較例の手法で得られた組成物を用いて、樹脂被膜の段差基板に対する印刷性の評価を行った。具体的には、これら組成物を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、基板の中心に対して７０×７０ｍｍの範囲に、１００×１００μｍのドットパターン（ドット間距離５０μｍ、ドットの厚さ０．５μｍ）を付けたガラス基板（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）に対して、印刷を行った。印刷機には簡易印刷機Ｓ１５型（日本写真印刷社製）を用い、印刷面積が基板の中心に対して８０×８０ｍｍの範囲、印圧が０．２ｍｍ、捨て基板が５枚、印刷から仮乾燥までの時間が９０秒、仮乾燥がホットプレート上にて７０℃で５分間の条件で行った。【０１７７】
得られた樹脂被膜に関して、段差基板に対する樹脂被膜の追随性の評価を行った。具体的には、得られた樹脂被膜付き基板の断面を走査型電子顕微鏡（Ｓ−４８００）（日立ハイテク社製）で観察して、ドット上部の樹脂被膜の膜厚とドット間の樹脂被膜の膜厚を確認することで行った。より具体的には、図１中の（１）の膜厚（ドット上部の樹脂被膜の膜厚で、ドットの中央部の膜厚）と（２）の膜厚（ドット間の樹脂被膜の膜厚で、ドット間中央部の膜厚）を確認し、その差が小さいものほど、段差基板に対する樹脂被膜の追随性に優れるとした。【０１７８】
表５〜表７に、実施例および比較例で得られた、図１中の（１）の膜厚、（２）の膜厚および膜厚比（（（１）の膜厚／（２）の膜厚）×１００）の結果を示す。【０１７９】
なお、本発明の実施例および比較例で得られた組成物は、液晶配向処理剤に用いることができる。そのため、本発明の実施例および比較例で得られた組成物の段差追随性の評価は、液晶配向膜の段差追随性の評価ともした。【０１８０】
「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」
本発明の実施例および比較例の手法で得られた液晶配向処理剤を用いて、液晶セルの作製およびプレチルト角の評価を行った。具体的には、これら液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水およびＩＰＡ（イソプロピルアルコール）にて洗浄を行ったＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて８０℃で５分間、熱循環型クリーンオーブン中にて２２０℃で３０分間加熱処理をして膜厚が１００ｎｍのポリイミド液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。このＩＴＯ基板の塗膜面をロール径が１２０ｍｍのラビング装置でレーヨン布を用いて、ロール回転数が１０００ｒｐｍ、ロール進行速度が５０ｍｍ／ｓｅｃ、押し込み量が０．１ｍｍの条件でラビング処理した。【０１８１】
前記の液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、液晶配向膜面を内側にして６μｍのスペーサー挟んで組み合わせ、シール剤で周囲を接着して空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、ネマチック液晶（ＭＬＣ−６６０８）（メルク・ジャパン社製）を注入し、注入口を封止して液晶セル（通常セル）を得た。【０１８２】
得られた液晶セルを用いて、プレチルト角の評価を行った。プレチルト角は、液晶注入後に９５℃で５分間のアイソトロピック処理後（液晶セル作製直後ともいう）、１２０℃で５時間加熱処理後（高温槽保管後ともいう）、さらに、液晶注入後に９５℃で５分間のアイソトロピック処理をした後の液晶セルに、３６５ｎｍ換算で１０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後（紫外線照射後ともいう）のものを測定した。
なお、プレチルト角は、ＰＡＳ−３０１（ＥＬＳＩＣＯＮ社製）を用いて室温で測定した。さらに、紫外線の照射は、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ−１）（センライト製）を用いて行った。【０１８３】
評価は、液晶セル作製直後のプレチルト角に対して、高温槽保管後または紫外線照射後のプレチルト角の変化が小さいものほど良好、すなわち、熱および紫外線に対するプレチルト角の安定性が高いとした。【０１８４】
表８および表９に、実施例および比較例で得られたプレチルト角の値を示す。【０１８５】
「液晶配向処理剤のインクジェット塗布性の評価」
本発明の実施例４の手法で得られた液晶配向処理剤（４）、実施例７の手法で得られた液晶配向処理剤（７）および実施例１０の手法で得られた液晶配向処理剤（１０）を用いて、インクジェット塗布性の評価を行った。具体的には、これら液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、インクジェット塗布機に、ＨＩＳ−２００（日立プラントテクノロジー社製）を用いて、純水およびＩＰＡにて洗浄を行ったＩＴＯ蒸着基板上に、塗布面積が７０×７０ｍｍ、ノズルピッチが０．４２３ｍｍ、スキャンピッチが０．５ｍｍ、塗布速度が４０ｍｍ／秒、塗布から仮乾燥までの時間が６０秒、仮乾燥がホットプレート上にて７０℃で５分間の条件で塗布を行った。【０１８６】
得られた液晶配向膜付き基板をナトリウムランプの下で目視観察をして、液晶配向膜上のピンホールの数を数えたところ、いずれの実施例で得られた液晶配向膜とも、ピンホールは５個以下であった。また、いずれの実施例とも、塗膜均一性に優れた液晶配向膜が得られた。【０１８７】
さらに、得られた液晶配向膜付きの基板を用いて、前記「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」の条件で、液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）を行った。【０１８８】
「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＰＳＡセル）」
本発明の実施例３の手法で得られた液晶配向処理剤（３）および実施例６の手法で得られた液晶配向処理剤（６）を用いて、液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＰＳＡセル）を行った。具体的には、これら液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水およびＩＰＡにて洗浄した中心に１０×１０ｍｍのパターン間隔２０μｍのＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）と中心に１０×４０ｍｍのＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて１００℃で５分間、熱循環型クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理をして膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付き基板を得た。【０１８９】
これら液晶配向膜付き基板を、液晶配向膜面を内側にして、６μｍのスペーサー挟んで組み合わせ、シール剤で周囲を接着して空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、ネマティック液晶（ＭＬＣ−６６０８）（メルク・ジャパン社製）に、下記の式で示される重合性化合物（１）を、ネマティック液晶（ＭＬＣ−６６０８）の１００質量％に対して重合性化合物（１）を０．３質量％混合した液晶を注入し、注入口を封止して、液晶セルを得た。
【化３８】
0006477482.tif 000040
【０１９０】
得られた液晶セルに、交流５Ｖの電圧を印加しながら、照度６０ｍＷのメタルハライドランプを用いて、３５０ｎｍ以下の波長をカットし、３６５ｎｍ換算で２０Ｊ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、液晶の配向方向が制御された液晶セル（ＰＳＡセル）を得た。液晶セルに紫外線を照射している際の照射装置内の温度は、５０℃であった。【０１９１】
この液晶セルの紫外線照射前と紫外線照射後の液晶の応答速度を測定した。応答速度は、透過率９０％から透過率１０％までのＴ９０→Ｔ１０を測定した。【０１９２】
いずれの実施例で得られたＰＳＡセルは、紫外線照射前の液晶セルに比べて、紫外線照射後の液晶セルの応答速度が早くなったことから、液晶の配向方向が制御されたことを確認した。また、いずれの液晶セルとも、偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）での観察により、液晶は均一に配向していることを確認した。【０１９３】
「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＳＣ−ＰＶＡセル）」
本発明の実施例３の手法で得られた液晶配向処理剤（３）および実施例６の手法で得られた液晶配向処理剤（６）を用いて、液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＳＣ−ＰＶＡセル）を行った。具体的には、これら液晶配向処理剤に、前記で示される重合性化合物（１）を、液晶配向処理剤中の全重合体成分１００質量％に対して２質量％加え、２５℃で４時間攪拌した。その後、得られた液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水およびＩＰＡにて洗浄した中心に１０×１０ｍｍのパターン間隔２０μｍのＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）と中心に１０×４０ｍｍのＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて１００℃で５分間、熱循環型クリーンオーブンにて２００℃で３０分間加熱処理をして膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付き基板を得た。【０１９４】
これら液晶配向膜付き基板を、液晶配向膜面を内側にして、６μｍのスペーサー挟んで組み合わせ、シール剤で周囲を接着して空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、ネマティック液晶（ＭＬＣ−６６０８）（メルク・ジャパン社製）を注入し、注入口を封止して、液晶セルを得た。【０１９５】
得られた液晶セルに、交流５Ｖの電圧を印加しながら、照度６０ｍＷのメタルハライドランプを用いて、３５０ｎｍ以下の波長をカットし、３６５ｎｍ換算で２０Ｊ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、液晶の配向方向が制御された液晶セル（ＳＣ−ＰＶＡセル）を得た。液晶セルに紫外線を照射している際の照射装置内の温度は、５０℃であった。【０１９６】
この液晶セルの紫外線照射前と紫外線照射後の液晶の応答速度を測定した。応答速度は、透過率９０％から透過率１０％までのＴ９０→Ｔ１０を測定した。【０１９７】
いずれの実施例で得られたＳＣ−ＰＶＡセルは、紫外線照射前の液晶セルに比べて、紫外線照射後の液晶セルの応答速度が早くなったことから、液晶の配向方向が制御されたことを確認した。また、いずれの液晶セルとも、偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）での観察により、液晶は均一に配向していることを確認した。【０１９８】
＜実施例１＞
合成例１の手法で得られたポリシロキサン溶液（１）（１５．０ｇ）に、ＥＣ（０．９０ｇ）、Ｓ１（８．４６ｇ）およびＢＣＳ（５．６４ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（１）は、液晶配向処理剤（１）としても評価に用いた。【０１９９】
得られた組成物（１）および液晶配向処理剤（１）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２００】
＜実施例２＞
合成例２の手法で得られたポリシロキサン溶液（２）（１５．０ｇ）に、ＥＣ（０．９０ｇ）、Ｓ１（８．４６ｇ）およびＰＢ（５．６４ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（２）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（２）は、液晶配向処理剤（２）としても評価に用いた。【０２０１】
得られた組成物（２）および液晶配向処理剤（２）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２０２】
＜実施例３＞
合成例３の手法で得られたポリシロキサン溶液（３）（１５．５ｇ）に、ＥＣ（０．９３ｇ）、Ｓ１（１１．７ｇ）およびＰＢ（２．９１ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（３）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（３）は、液晶配向処理剤（３）としても評価に用いた。【０２０３】
得られた組成物（３）および液晶配向処理剤（３）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」、「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」、「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＰＳＡセル）」および「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＳＣ−ＰＶＡセル）」を行った。【０２０４】
＜実施例４＞
合成例３の手法で得られたポリシロキサン溶液（３）（１０．０ｇ）に、ＥＣ（７．７４ｇ）、Ｓ１（９．９３）、ＰＢ（３．３１ｇ）およびγ−ＢＬ（３．３１ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（４）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（４）は、液晶配向処理剤（４）として評価に用いた。【０２０５】
得られた液晶配向処理剤（４）を用いて、「液晶配向処理剤のインクジェット塗布性の評価」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２０６】
＜実施例５＞
合成例４の手法で得られたポリシロキサン溶液（４）（１５．０ｇ）に、Ｓ１（３．７２ｇ）、ＢＣＳ（８．４６ｇ）およびＮＭＰ（２．８２ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（５）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（５）は、液晶配向処理剤（５）としても評価に用いた。【０２０７】
得られた組成物（５）および液晶配向処理剤（５）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２０８】
＜実施例６＞
合成例４の手法で得られたポリシロキサン溶液（４）（１５．５ｇ）に、Ｓ１（０．９３ｇ）、ＢＣＳ（５．８３ｇ）およびＰＢ（８．７４ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（６）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（６）は、液晶配向処理剤（６）としても評価に用いた。【０２０９】
得られた組成物（６）および液晶配向処理剤（６）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」、「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」、「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＰＳＡセル）」および「液晶セルの作製および液晶配向性の評価（ＳＣ−ＰＶＡセル）」を行った。【０２１０】
＜実施例７＞
合成例４の手法で得られたポリシロキサン溶液（４）（１１．０ｇ）に、Ｓ１（８．５２ｇ）、ＰＢ（１０．９ｇ）およびγ−ＢＬ（７．２８ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（７）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（７）は、液晶配向処理剤（７）として評価に用いた。【０２１１】
得られた液晶配向処理剤（７）を用いて、「液晶配向処理剤のインクジェット塗布性の評価」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２１２】
＜実施例８＞
合成例５の手法で得られたポリシロキサン溶液（５）（１５．０ｇ）に、ＥＣ（０．９０ｇ）、Ｓ１（１１．３ｇ）およびＮＥＰ（２．８２ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（８）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（８）は、液晶配向処理剤（８）としても評価に用いた。【０２１３】
得られた組成物（８）および液晶配向処理剤（８）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２１４】
＜実施例９＞
合成例５の手法で得られたポリシロキサン溶液（５）（１５．０ｇ）に、Ｋ１（０．０９ｇ）、ＥＣ（０．９０ｇ）、Ｓ１（８．４６ｇ）、ＤＭＥ（２．８２ｇ）およびγ−ＢＬ（２．８２ｇ）を加え、２５℃で６時間攪拌し、組成物（９）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（９）は、液晶配向処理剤（９）としても評価に用いた。【０２１５】
得られた組成物（９）および液晶配向処理剤（９）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２１６】
＜実施例１０＞
合成例５の手法で得られたポリシロキサン溶液（５）（１１．０ｇ）に、ＥＣ（８．５２ｇ）、Ｓ１（１２．７ｇ）、ＤＭＥ（１．８２ｇ）およびγ−ＢＬ（３．６４ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１０）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（１０）は、液晶配向処理剤（１０）として評価に用いた。【０２１７】
得られた液晶配向処理剤（１０）を用いて、「液晶配向処理剤のインクジェット塗布性の評価」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２１８】
＜実施例１１＞
合成例６の手法で得られたポリシロキサン溶液（６）（１６．０ｇ）に、ＥＣ（０．９６ｇ）、Ｓ１（１２．０ｇ）およびＰＢ（３．０１ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１１）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。【０２１９】
得られた組成物（１１）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」および「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」を行った。【０２２０】
＜実施例１２＞
合成例７の手法で得られたポリシロキサン溶液（７）（１６．０ｇ）に、Ｓ１（６．９８ｇ）、ＢＣＳ（６．０２ｇ）およびＰＢ（３．０１ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１２）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。【０２２１】
得られた組成物（１２）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」および「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」を行った。【０２２２】
＜実施例１３＞
合成例８の手法で得られたポリシロキサン溶液（８）（１５．０ｇ）に、ＥＣ（０．９０ｇ）、Ｓ１（１１．３ｇ）、ＤＭＥ（１．４１ｇ）およびＮＥＰ（１．４１ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１３）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。【０２２３】
得られた組成物（１３）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」および「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」を行った。【０２２４】
＜比較例１＞
合成例１の手法で得られたポリシロキサン溶液（１）（１６．０ｇ）に、ＥＣ（９．９８ｇ）およびＢＣＳ（６．０２ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１４）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（１４）は、液晶配向処理剤（１４）としても評価に用いた。【０２２５】
得られた組成物（１４）および液晶配向処理剤（１４）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２２６】
＜比較例２＞
合成例２の手法で得られたポリシロキサン溶液（２）（１６．０ｇ）に、ＥＣ（９．９８ｇ）およびＢＣＳ（６．０２ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１５）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。なお、この組成物（１５）は、液晶配向処理剤（１５）としても評価に用いた。【０２２７】
得られた組成物（１５）および液晶配向処理剤（１５）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」および「液晶セルの作製およびプレチルト角の評価（通常セル）」を行った。【０２２８】
＜比較例３＞
合成例６の手法で得られたポリシロキサン溶液（６）（１５．０ｇ）に、ＥＣ（１２．２ｇ）およびＰＢ（２．８２ｇ）を加え、２５℃で３時間攪拌し、組成物（１６）を得た。この組成物に、濁りや析出物の発生などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。【０２２９】
得られた組成物（１６）を用いて、「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（ピンホールの評価）」および「組成物および液晶配向処理剤の印刷性の評価（段差追随性の評価）」を行った。【０２３０】
【表２】
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【０２３１】
【表３】
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【０２３２】
【表４】
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【０２３３】
【表５】
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【０２３４】
【表６】
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【０２３５】
【表７】
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【０２３６】
【表８】
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【０２３７】
【表９】
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【０２３８】
上記の結果からわかるように、本発明の実施例の組成物から得られたポリイミド膜は、比較例の組成物から得られたポリイミド膜に比べて、ピンホールが発生しない均一な塗膜性を示した。さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い樹脂被膜を得ることができた。【０２３９】
具体的には、本発明の（Ａ）成分である特定溶媒を用いた組成物と、それを用いていない組成物の比較、すなわち、実施例１と比較例１との比較、実施例２と比較例２との比較および実施例１１と比較例３との比較である。これら比較例では、対応する実施例に比べて、樹脂被膜上のピンホールの数が多く、かつ、段差基板の凹凸に対する段差追随性も低くなった。また、これら実施例の組成物は、液晶配向処理剤としても評価に用いたことから、これら組成物を用いた実施例の結果は、液晶配向処理剤の結果ともした。【０２４０】
さらに、本発明の（Ａ）成分を用いた液晶配向処理剤は、それを用いてない液晶配向処理剤に比べて、液晶セル作製直後のプレチルト角に対する高温槽保管後および紫外線照射後のプレチルト角の変化が小さくなった。すなわち、高温および紫外線に対するプレチルト角の安定性が高い結果となった。具体的には、実施例１と比較例１との比較および実施例２と比較例２との比較である。【０２４１】
加えて、本発明の特定側鎖構造が、前記式［２ａ−１］で示される構造を用いると、前記の液晶セル作製直後のプレチルト角に対する高温槽保管後および紫外線照射後のプレチルト角の変化が、より小さくなった。具体的には、実施例１と実施例２との比較である。
【産業上の利用可能性】
【０２４２】
本発明の組成物は、樹脂被膜を形成する際のピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い樹脂被膜を得ることができる。【０２４３】
また、本発明の組成物を液晶配向処理剤として用いることで、ピンホールの発生を抑制することができ、さらには、段差基板の凹凸に対して段差追随性が高い液晶配向膜を得ることができる。さらに、本発明の液晶配向処理剤は、長時間高温および光の照射に曝された後でも、安定なプレチルト角が発現できる液晶配向膜となる。【０２４４】
よって、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子は、信頼性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビや中小型のカーナビゲーションシステムやスマートフォンなどに好適に利用することができ、ＴＮ素子、ＳＴＮ素子、ＴＦＴ液晶素子、特にＶＡモード、ＰＳＡモードおよびＳＣ−ＰＶＡモードなどの垂直配向型の液晶表示素子に有用である。
【図１】
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