(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、意匠層と、前記意匠層の下に位置する隠蔽層とが積層された加飾シートであって、
前記意匠層に含まれる樹脂中の塩化ビニル系樹脂の割合が４０質量％以上であり、
前記隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、
前記加飾シートの前記隠蔽層側に黒色の成形樹脂層を積層した加飾樹脂成形品において、前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している、加飾シート。
【請求項２】
前記加飾樹脂成形品において、前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上、かつ、色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上となる部分を有している、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記意匠層に含まれる樹脂が、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂からなる、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記意匠層において、塩化ビニル系樹脂とアクリル系樹脂の質量比（塩化ビニル系樹脂：アクリル系樹脂）が、９：１〜４：６の範囲にある、請求項３に記載の加飾シート。
【請求項５】
前記隠蔽層に含まれる樹脂が、塩素系樹脂及びアクリル系樹脂からなる、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
前記隠蔽層において、塩素系樹脂とアクリル系樹脂の質量比（塩素系樹脂：アクリル系樹脂）が、３：７〜１：９の範囲にある、請求項５に記載の加飾シート。
【請求項７】
表面保護層をさらに備えている、請求項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項８】
基材層をさらに備えている、請求項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項９】
前記塩化ビニル系樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、請求項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１０】
少なくとも、意匠層と、前記意匠層の下に位置する隠蔽層と、成形樹脂層とが表面側から順に積層された加飾樹脂成形品であって、
前記意匠層に含まれる樹脂中の塩化ビニル系樹脂の割合が４０質量％以上であり、
前記隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、
前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している、加飾樹脂成形品。
【請求項１１】
前記塩化ビニル系樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、請求項１０に記載の加飾樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えており、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れた加飾シートに関する。さらに、本発明は、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両内外装部品、建材内装材、家電筐体等には、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾樹脂成形品が使用されている。このような加飾樹脂成形品の製造においては、予め意匠が付与された加飾シートを、射出成形によって樹脂と一体化させる成形法などが用いられている。係る成形法の代表的な例としては、加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形しておき、当該加飾シートを射出成形型に挿入し、流動状態の樹脂を型内に射出することにより樹脂と加飾シートとを一体化するインサート成形法や、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させる射出成形同時加飾法が挙げられる。また、射出成形による成形法以外には、真空圧着法のように予め成形された成形体上に加熱や加圧を伴いながら貼着される加飾方法においても加飾シートが用いられている。
【０００３】
このような加飾シートにおいては、一般に、意匠を付与するための意匠層が設けられている。意匠層によって高彩度の意匠を付与する場合、特に赤色系の意匠（Ｌ*ａ*ｂ*表色系で表現した際に、ａ*の成分が正の値となる意匠）において、経時的な色変化（例えば、色あせ）が大きくなったり、意匠層の密着性（特に、意匠層と表面保護層との密着性）が低下するなど、加飾樹脂成形品の耐候性が低下しやすいことが知られている。
【０００４】
意匠層の耐候性を向上させる技術としては、例えば、アクリル樹脂フィルムの少なくとも一方の面上に、無水マレイン酸で変性され、且つ塩素含有率が２０〜３０質量％である塩素化ポリプロピレン樹脂の層を積層する技術などが知られている（特許文献１）。しかしながら、この技術では、アクリル樹脂フィルムに加えて、さらに塩素化ポリプロピレン樹脂の層を設けるという層構成を採用する必要があり、加飾シートの層構成に大きな制約がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１３７４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような状況下、本発明は、高彩度な赤色系の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えており、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れた加飾シート、及びこれを用いた加飾樹脂成形品を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、意匠層と、意匠層の下に位置する隠蔽層とが積層された加飾シートにおいて、意匠層に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合を４０質量％以上とし、隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合を７０質量％以上とし、加飾シートの隠蔽層側に黒色の樹脂成形品を積層した加飾樹脂成形品において、意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している加飾シートは、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えているにも拘わらず、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れていることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、意匠層と、前記意匠層の下に位置する隠蔽層とが積層された加飾シートであって、
前記意匠層に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であり、
前記隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、
前記加飾シートの前記隠蔽層側に黒色の成形樹脂層を積層した加飾樹脂成形品において、前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している、加飾シート。
項２．  前記加飾樹脂成形品において、前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上、かつ、色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上となる部分を有している、項１に記載の加飾シート。
項３．  前記意匠層に含まれる樹脂が、塩素系樹脂及びアクリル系樹脂からなる、項１または２に記載の加飾シート。
項４．  前記意匠層において、塩素系樹脂とアクリル系樹脂の質量比（塩素系樹脂：アクリル系樹脂）が、９：１〜４：６の範囲にある、項３に記載の加飾シート。
項５．  前記隠蔽層に含まれる樹脂が、塩素系樹脂及びアクリル系樹脂からなる、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  前記隠蔽層において、塩素系樹脂とアクリル系樹脂の質量比（塩素系樹脂：アクリル系樹脂）が、３：７〜１：９の範囲にある、項５に記載の加飾シート。
項７．  表面保護層をさらに備えている、項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
項８．  基材層をさらに備えている、項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
項９．  少なくとも、意匠層と、前記意匠層の下に位置する隠蔽層と、成形樹脂層とが表面側から順に積層された加飾樹脂成形品であって、
前記意匠層に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であり、
前記隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、
前記意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している、加飾樹脂成形品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えており、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れた加飾シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、当該加飾シートを用いた加飾樹脂成形品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の加飾シートの一例（第１の態様）の略図的断面図である。
【図２】本発明の加飾シートの一例（第１の態様）の略図的断面図である。
【図３】本発明の加飾シートの一例（第１の態様）の略図的断面図である。
【図４】本発明の加飾樹脂成形品（第１の態様）の一例の略図的断面図である。
【図５】本発明の加飾樹脂成形品（第１の態様）の一例の略図的断面図である。
【図６】本発明の加飾シートの一例（第２の態様）の略図的断面図である。
【図７】本発明の支持体付き加飾樹脂成形品（第２の態様）の一例の略図的断面図である。
【図８】本発明の加飾樹脂成形品の一例（第２の態様）の略図的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１．加飾シート
本発明の加飾シートは、少なくとも、意匠層と、意匠層の下に位置する隠蔽層とが積層された加飾シートであって、意匠層に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であり、隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、加飾シートの隠蔽層側に黒色の樹脂成形品を積層した加飾樹脂成形品において、意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有していることを特徴とする。本発明の加飾シートは、このような構成を有することにより、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えているにも拘わらず、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れている。以下、本発明の加飾シートについて詳述する。
【００１２】
加飾シートの積層構造
本発明の加飾シートは、少なくとも、意匠層１と、当該意匠層１の下に位置する隠蔽層２とが積層された積層構造を有している。本発明の加飾シートは、加飾シートの表面を保護することなどを目的として、必要に応じて、表面保護層３を設けてもよい。また、加飾シートと成形樹脂層７との密着性を高めることなどを目的として、加飾シートの隠蔽層２側の表面に接着層４を設けてもよい。また、加飾シートの光輝性を高めることなどを目的として、意匠層１と隠蔽層２の間などに光輝性インキ層５を設けてもよい。また、加飾シートの保形性を高めることなどを目的として、必要に応じて、基材層６を設けてもよい。また、表面保護層３と、これに隣接する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、表面保護層の下にプライマー層（図示しない）を設けてもよい。
【００１３】
後述の通り、本発明の加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造する過程において、加飾シートの意匠層１側の表面に形成された基材層６（加飾樹脂成形品から剥離される転写用の基材シートであって、転写用基材層６ａということがある）を有しない加飾シートを第１の態様の加飾シートとする。例えば図３に示されるように、第１の態様の加飾シートにおいて、隠蔽層２側に基材層６を有している場合には、図５に示されるように、基材層６は加飾樹脂成形品に取り込まれる。一方、転写用基材層６ａを有しており、転写用基材層６ａが加飾樹脂成形品に含まれない加飾シートを、第２の態様の加飾シートとする。例えば図６に示されるように、第２の態様の加飾シートにおいて、意匠層１側に転写用基材層６ａを有している場合には、図７及び図８に示されるように、転写用基材層６ａは加飾樹脂成形品から剥離されて、加飾樹脂成形品には取り込まれない。より詳細には、第２の態様の加飾シートでは、成形樹脂層７を転写用基材層６ａとは反対側に積層して、例えば図７のような支持体付きの加飾樹脂成形品を得た後、意匠層１及び隠蔽層２を含む転写層１１から転写用基材層６ａを含む支持体１０を剥離するため、図８のように転写用基材層６ａが加飾樹脂成形品に含まれない。第２の態様の加飾シートにおいては、加飾樹脂成形品からの転写用基材層６ａの剥離性を高めることなどを目的として、必要に応じて、転写用基材層６ａと表面保護層３などとの間に離型層８を有していてもよい。
【００１４】
本発明の第１の態様の加飾シートの積層構造として、接着層／隠蔽層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；接着層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；接着層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／プライマー層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；基材層／隠蔽層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；基材層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；基材層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／プライマー層／表面保護層がこの順に積層された積層構造などが挙げられる。
【００１５】
図１に、本発明における第１の態様の加飾シートの積層構造の一態様として、接着層／隠蔽層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図２に、本発明における第１の態様の加飾シートの積層構造の一態様として、接着層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図３に、本発明における第１の態様の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／表面保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。
【００１６】
本発明において、第２の態様の加飾シートでは、例えば図６に示されるように、基材層６（転写用基材層６ａ）及び必要に応じて設けられる離型層８を有する支持体１０と、意匠層１及び隠蔽層２を含む転写層１１とを有する。第２の態様において、基材層６及び必要に応じて設けられる離型層８は支持体１０を構成し、当該支持体１０は、転写層１１の支持部材としての役割を果たす。すなわち、第２の態様の加飾シートを成形樹脂と一体化して図７に示されるような支持体付き加飾樹脂成形品を得た後、当該支持体付き加飾樹脂成形品から支持体１０を引き剥がすことにより、図８に示されるような加飾樹脂成形品となる。
【００１７】
本発明の第２の態様の加飾シートの積層構造としては、接着層／隠蔽層／意匠層／表面保護層／離型層／転写用基材層がこの順に積層された積層構造；接着層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／表面保護層／離型層／転写用基材層がこの順に積層された積層構造；接着層／隠蔽層／光輝性インキ層／意匠層／プライマー層／表面保護層／離型層／転写用基材層がこの順に積層された積層構造；などが挙げられる。図６に、本発明における第２の態様の加飾シートの積層構造の一態様として、接着層／隠蔽層／意匠層／表面保護層／離型層／転写用基材層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。
【００１８】
加飾シートを形成する各層の組成
［意匠層１］
意匠層１は、加飾シートに意匠性を付与する目的で設けられる層である。本発明の加飾シートにおいては、高彩度の意匠を有しており、後述の通り、加飾シートの隠蔽層２側に黒色の成形樹脂層７を積層した加飾樹脂成形品において、意匠層１側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している。このような意匠は、通常、意匠層１によって最も支配的に表現される。なお、本発明の第２の態様の加飾シートにおいては、支持体１０が剥離された加飾樹脂成形品において、同様に、意匠層１側の表面の少なくとも一部に、当該色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している。また、ａ*（Ｄ６５）とは、光源としてＤ６５光源を用いた場合の色度ａ*を意味する。
【００１９】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系においては、色度ａ*（Ｄ６５）の値が大きい程、赤色が強くなる傾向を示し、色度ａ*（Ｄ６５）の値が小さい程、緑色が強くなる傾向を示す。また、色度ｂ*（Ｄ６５）の値が大きい程、黄色が強くなる傾向を示し、色度ｂ*（Ｄ６５）の値が小さい程、青色が強くなる傾向を示す。ここで、ｂ*（Ｄ６５）とは光源としてＤ６５光源を用いた場合の色度ｂ*を意味する。また、彩度Ｃ*は、以下の式によって算出される。なお、同色系、同系統の意匠間で比較する場合には、彩度Ｃ*の値が大きいほど彩度が高いといえる。一方、異色系、異系統の意匠間で比較する場合には、彩度Ｃ*の値によって意匠性を評価することは困難である。
Ｃ*＝√（（ａ*）2＋（ｂ*）2）
【００２０】
本発明の加飾シートは、色度ａ*（Ｄ６５）が１以上であるため、赤色の強い意匠を表現することができる。一般に、赤色系の意匠は、耐候性が低い。特に、隠蔽性の低い赤色のインキで高彩度な意匠を表現しようとすると、インキ中の着色剤の濃度を高くする必要があり、耐候性が低くなりやすい。しかしながら、本発明では、隠蔽層２の樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であることにより、優れた耐候性を確保できている。さらに、意匠層１の樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であることにより高彩度な意匠を表現することができる。
【００２１】
本発明の加飾シートは、前述の加飾樹脂成形品において、意匠層側の表面の少なくとも一部について、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ＊（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）を測定した場合に、色度ａ*（Ｄ６５）が１以上であり、かつ、色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上である部分を有していてもよい。色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上であることにより、従来の加飾シートでは耐候性がより低下しやすくなるため、本発明の加飾シートの耐候性の高さをより強く認識することができる。当該色度ａ*（Ｄ６５）としては、１以上であれば本発明の効果を十分に認識することができるが、当該色度ａ*（Ｄ６５）が例えば１．２〜４５の範囲にあると、より一層、本発明の加飾シートの耐候性の高さを強く認識することができる。また、当該色度ｂ*（Ｄ６５）としては、０以上であれば本発明の効果を十分に認識することができるが、当該色度ｂ*（Ｄ６５）が０．１５〜４０の範囲にある場合に、より一層、本発明の加飾シートの耐候性の高さを強く認識することが可能となる。
【００２２】
本発明の加飾シートにおいては、色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）の測定は、隠蔽層側に成形樹脂層を積層して加飾樹脂成形品とした状態で、色差計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ）により、光源としてＤ６５光源を用いて測定した値である。また、成形樹脂層として、黒色の樹脂（ＳＡＢＩＣ社製のＣＹＣＯＬＯＹＴＭ  Ｒｅｓｉｎ  ＸＣＹ６２０  ｃｏｌｏｒ：Ｂｌａｃｋ）を用いた場合の測定値である。加飾樹脂成形品の表面上における測定範囲は適宜設定することができ、例えば直径２〜５０ｍｍ程度の円形とすればよい。色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）の測定にあたっては、加飾樹脂成形品において、加飾シートが実質的に延伸されていない部分について測定を行う。なお、加飾シートが同一である場合には、成形樹脂層が黒色である場合に、加飾樹脂成形品の色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）は、最も小さくなる。
【００２３】
本発明の加飾シートにおいては、より広い測定範囲（色差計の視野）において、色度ａ*（Ｄ６５）が１以上（さらには、色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上）となると、より広い範囲で高彩度の意匠となり、本発明の効果を認識しやすい。色差計による色度の測定範囲は、適宜設定することができ、例えば、直径８ｍｍ程度、より広くは直径３０ｍｍ程度、さらに広くは５０ｍｍ程度の円形の測定範囲とすることができる。なお、色差計によって測定される色度は、測定範囲内（色差計の視野内）の平均値として測定される。
【００２４】
意匠層１は、例えばインキ組成物を用いて形成される。意匠層１の形成に用いられるインキ組成物としては、樹脂（バインダー樹脂）に、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
【００２５】
本発明においては、意匠層１に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であることを特徴とする。意匠層１に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であることにより、本発明の加飾シートは高彩度の意匠を表現することが可能となっている。さらに、意匠層１に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であり、かつ、後述の隠蔽層２に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であることによって、本発明の加飾シートは、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えているにも拘わらず、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れている。
【００２６】
意匠層１の印刷適性をより向上させる観点からは、意匠層１に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合としては、好ましくは４０〜９０質量％程度、より好ましくは４０〜８０質量％程度が挙げられる。
【００２７】
塩素系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化プロピレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられるが、特に好ましくはポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
【００２８】
当該塩素系樹脂の重量平均分子量としては、特に制限されないが、好ましくは５００００〜２０００００程度、より好ましくは５００００〜１０００００程度が挙げられる。なお、本明細書における塩素系樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００２９】
意匠層１に含まれる塩素系樹脂以外の他の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ブチラール樹脂、ポリスチレン、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル系樹脂が挙げられる。他の樹脂を含む場合、他の樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
意匠層１に含まれる樹脂は、塩素系樹脂及びアクリル系樹脂からなることが好ましい。意匠層１において、塩素系樹脂とアクリル系樹脂の質量比（塩素系樹脂：アクリル系樹脂）が、９：１〜４：６の範囲にあることが好ましく、８：２〜４：６の範囲にあることがより好ましい。
【００３１】
アクリル系樹脂の具体例としては、好ましくはアクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂などが挙げられる。アクリル樹脂としては、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成単位とするアクリル樹脂が好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの単独重合体、２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。アクリル樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリルまたはメタクリル」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーブチル、（メタ）アクリル酸ターシャリーブチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレートなどが好ましく挙げられ、これらのうち（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体としては、上記例示されたものから選ばれる２種以上の（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が例示され、これらの共重合体はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合体を形成する他のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なものであれば特に限定されないが、本発明では、（メタ）アクリル酸、スチレン、（無水）マレイン酸、フマル酸、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニルアルコール、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、イソプレン、イソブテン、１−ブテン、２−ブテン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ノルボルネン類などの脂環式オレフィンモノマー、ビニルカプロラクタム、シトラコン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド類、ビニルエーテル類などが好ましく挙げられ、特にスチレン及び（無水）マレイン酸が共重合成分として好適である。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルとスチレン又は（無水）マレイン酸の二元共重合体、（メタ）アクリル酸エステルとスチレン及び（無水）マレイン酸の三元共重合体が好適である。なお、（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
【００３４】
また、アクリルポリオール樹脂としては、特に制限されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるものが挙げられる。
【００３５】
当該アクリル系樹脂の重量平均分子量としては、特に制限されないが、好ましくは３００００〜２０００００程度、より好ましくは７００００〜１５００００程度が挙げられる。なお、本明細書におけるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００３６】
インキ組成物に含まれる着色剤としては、上記の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分、さらに好ましくは色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上となる部分も有すれば特に制限ないが、例えば、カドミウム赤、弁柄、黄鉛、チタン黄、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料等が挙げられる。
【００３７】
意匠層１によって形成される意匠についても、特に制限されないが、例えば、赤単色、黄単色、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等が挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様であってもよい。意匠層１は、通常の赤色、黄色、青色、及び黒色のプロセスカラーの重ね合わせによる多色印刷によって形成してもよく、個々の色の版を用意して行う特色による印刷等によって形成してもよい。特に高彩度な意匠を表現する観点からは、プロセスカラーの重ね合わせによる多色印刷とすることが好ましい。この場合、一般には、特色による印刷の場合に比べて耐候性が劣る傾向にあるが、本発明では、隠蔽層２の樹脂中のアクリル系樹脂の割合を７０質量％以上とすることにより、プロセスカラーを用いて意匠層１を形成した場合でも、実用上問題のない耐候性を発揮することができる。
【００３８】
意匠層１の厚みとしては、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００３９】
意匠層１は、１層により形成されていてもよいし、２層以上の複数層により形成されていてもよい。意匠層１が複数層により形成されている場合には、少なくとも１層の意匠層が、前述の意匠層１の要件を充足していればよい。
【００４０】
意匠層１は、例えば、前述のインキ組成物を用いて所望の意匠となるように印刷することにより形成される。意匠層１を形成するための印刷方法については、特に制限されないが、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【００４１】
［隠蔽層２］
隠蔽層２は、色の変化やバラツキを抑制する目的、さらに、本発明においては、上記の意匠層１と共に形成することにより、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層１を備えているにも拘わらず、経時的な色変化が小さく、意匠層１の密着性が高く、耐候性に優れた加飾シートとするために設けられる層である。
【００４２】
隠蔽層２は、意匠層１の下に位置するように設けられる。すなわち、本発明の加飾シートを加飾樹脂成形品に用いた場合に、加飾樹脂成形品の表面側に意匠層１が位置し、隠蔽層２が成形樹脂層７側に位置するように設けられる。意匠層１と隠蔽層２とは、直接接するように積層されていてもよいし、直接接しないように積層されていてもよい。
【００４３】
隠蔽層２は、加飾シートの色調や絵柄に悪影響を及ぼすのを抑制するため、一般には不透明色の層として形成される。
【００４４】
隠蔽層２は、樹脂（バインダー樹脂）に、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したインキ組成物を用いて形成される。本発明においては、隠蔽層２に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であることを特徴とする。前述の通り、隠蔽層２に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、かつ、意匠層１に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であることによって、本発明の加飾シートは、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えているにも拘わらず、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れている。
【００４５】
隠蔽層２に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合としては、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上が挙げられる。なお、隠蔽層２に含まれる樹脂が、実質的にアクリル系樹脂のみからなってもよい。
【００４６】
アクリル系樹脂の具体例としては、前述の［意匠層１］の欄で例示したものと同じものが例示できる。
【００４７】
隠蔽層２に含まれる樹脂は、塩素系樹脂及びアクリル系樹脂からなることが好ましい。隠蔽層２に含まれる樹脂が塩素系樹脂及びアクリル樹脂からなる場合、塩素系樹脂とアクリル系樹脂との質量比（塩素系樹脂：アクリル系樹脂）が、３：７〜１：９の範囲にあることが好ましく、２：８〜１：９の範囲にあることがより好ましい。
【００４８】
塩素系樹脂の具体例としては、前述の［意匠層１］の欄で例示したものと同様である。
【００４９】
隠蔽層２を形成するインキ組成物に含まれる着色剤としては、本発明の加飾シートが、上記の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分、さらに好ましくは色度ｂ*（Ｄ６５）が０以上となる部分も有すれば特に制限されず、前述の［意匠層１］の欄で例示したものと同じものが例示できる。
【００５０】
隠蔽層２は、通常、厚みが１〜２０μｍ程度に設定され、所謂全面ベタ印刷層として形成されることが望ましい。隠蔽層２は、前述のインキ組成物を用いて、前述の［意匠層１］の欄で例示した方法と同様の方法で印刷することにより形成される。
【００５１】
［表面保護層３］
表面保護層３は、加飾シートの保形性を高めること、加飾樹脂成形品の耐傷付き性、耐候性などを高めることなどを目的として、加飾樹脂成形品の最表面に位置するようにして、加飾シートに必要に応じて設けられる層である。表面保護層３を形成する素材は、通常は樹脂が用いられ、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化性樹脂のいずれであってもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。熱硬化性樹脂を用いる場合には、硬化前の熱硬化性樹脂を積層して、加熱により硬化することにより、表面保護層３を形成することができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、これらの中でも、高彩度の意匠を発揮する観点からは、アクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂の具体例としては、前述の［意匠層１］の欄で例示したものが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。熱可塑性樹脂を用いる場合には、熱可塑性樹脂フィルムを積層したり、溶融した熱可塑性樹脂を用いた押出しラミネート法などにより表面保護層３を形成することができる。以下、表面保護層３の形成に用いられる電離放射線硬化性樹脂について詳述する。
【００５２】
（電離放射線硬化性樹脂）
表面保護層３の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂であり、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、及びモノマーなどのうち少なくとも１種を適宜混合したものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、表面保護層３の形成において好適に使用される。
【００５３】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。多官能性（メタ）アクリレートとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、1種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
また、電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであってもよい。ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールやカプロラクトン系ポリオールとポリイソシアネート化合物の反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンの末端又は側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらの中でも、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。これらのオリゴマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５５】
上記した電離放射線硬化性樹脂の中でも、優れた三次元成形性を得る観点からは、ポリカーボネート（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。また、三次元成形性と耐傷付き性を両立する観点からは、ポリカーボネート（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００５６】
（他の添加成分）
表面保護層３を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物には、表面保護層３に備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、マット剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができ、例えばマット剤としてはシリカ粒子や水酸化アルミニウム粒子等が挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００５７】
（表面保護層３の厚み）
表面保護層３の硬化後の厚みについては、特に制限されないが、表面保護層３を熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂で形成する場合、例えば、１〜１０００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、更に好ましくは１〜３０μｍが挙げられる。このような範囲の厚みを満たすと、耐傷付き性、耐候性等の表面保護層としての十分な物性が得られると共に、表面保護層３を電離放射線硬化性樹脂を用いて形成する場合には電離放射線を均一に照射することが可能であるため、均一に硬化することが可能となり、経済的にも有利になる。更に、表面保護層３の硬化後の厚みが前記範囲を充足することによって、加飾シートの三次元成形性が一層向上するため自動車内装用途等の複雑な三次元形状に対して高い追従性を得ることができる。また、表面保護層３を熱可塑性樹脂で形成する場合、特に熱可塑性樹脂フィルムで形成する場合であれば、例えば、２０〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍ程度が挙げられる。このような範囲の厚みを満たすと、耐傷付き性、耐候性等の表面保護層としての十分な物性が得られると共に、加飾シートの三次元成形性が一層向上する。
【００５８】
（電離放射線硬化性樹脂を用いる場合の表面保護層３の形成）
表面保護層３の形成は、例えば、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、これを塗布し、架橋硬化することにより行われる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗布方式により、未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよい。
【００５９】
本発明においては、調製された塗布液を、前記厚みとなるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。
【００６０】
このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて表面保護層３を形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度が挙げられる。
【００６１】
なお、電子線の照射において、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、表面保護層３の下に電子線照射によって劣化しやすい樹脂を使用する場合には、電子線の透過深さと表面保護層３の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定する。これにより、表面保護層３の下に位置する層への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による各層の劣化を最小限にとどめることができる。
【００６２】
また、照射線量は、表面保護層３の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
【００６３】
更に、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
【００６４】
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含む光線を放射すればよい。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈、紫外線発光ダイオード（ＬＥＤ−ＵＶ）等が挙げられる。
【００６５】
かくして形成された表面保護層３には、各種の添加剤を添加することにより、ハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等の機能を付与する処理を行ってもよい。
【００６６】
［接着層４］
接着層４は、例えば、加飾シートと成形樹脂層７との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。接着層４を形成する樹脂としては、特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
接着層４は必ずしも必要な層ではないが、隠蔽層２の下側（加飾樹脂成形品の製造に用いる際に成形樹脂層７に面する側）に基材層６を設けない態様の場合や、本発明の加飾シートを、後述する真空圧着法など、予め用意された樹脂成形体上への貼着による加飾方法に適用することを想定した場合は、加飾シートの樹脂成形体と接する側の面に設けられていることが好ましい。真空圧着法に用いる場合、上記した各種の樹脂のうち、加圧又は加熱により接着性を発現する樹脂として慣用のものを使用して接着層４を形成することが好ましい。
【００６８】
接着層４の厚みは、特に制限されず、接着層４を設ける位置及び隣接する層に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．５〜２０μｍ程度、さらに好ましくは１〜８μｍ程度が挙げられる。
【００６９】
［光輝性インキ層５］
光輝性インキ層５は、加飾シートに光輝性を付与する目的で、必要に応じて、意匠層１と隠蔽層２の間などに設けられる層である。
【００７０】
光輝性インキ層５は、通常、パール顔料や金属顔料などの顔料、及び樹脂（バインダー樹脂）などを含む層として形成される。光輝性インキ層５は、例えばインキ組成物を用いて形成される。このようなインキ組成物としては、例えば、バインダー樹脂に、パール顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。本発明において、パール顔料とは、パール調の光沢を与える顔料を意味する。パール顔料としては、加飾シートに光輝性の意匠を付与できる顔料であれば、特に制限されず、例えば加飾シートなどに配合される公知のパール顔料を用いることができる。
【００７１】
パール顔料としては、例えば、表面部分に金属酸化物を含む粒子が挙げられる。このようなパール顔料としては、例えば、雲母等の鱗片状粒子の表面が金属酸化物で被覆された顔料が挙げられる。パール顔料に含まれる金属酸化物としては、加飾シートに光輝性の意匠を付与できるものであれば、特に制限されないが、例えば、チタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム、セリウムなどの金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物としては、１種類単独で含んでいてもよいし、２種類以上を含んでいてよい。パール顔料の具体例としては、好ましくは二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、二酸化チタンと酸化鉄で被覆した雲母などが挙げられる。パール顔料は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
パール顔料の平均粒子径としては、特に制限されないが、加飾シートに優れた光輝性を付与する観点からは、通常１〜５００μｍ程度、好ましくは５〜１００μｍ程度が挙げられる。なお、本発明において、パール顔料の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。
【００７３】
光輝性インキ層５中のパール顔料の含有量としては、特に制限されないが、光輝性インキ層５中のバインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部程度、より好ましくは５０〜８０質量部程度が挙げられる。
【００７４】
また、金属顔料としては、特に制限されないが、例えば、アルミニウム粉、真鍮粉、ステンレス鋼粉、錫粉、亜鉛粉、ブロンズ粉、ニッケル粉、銅粉、金粉、銀粉等や、これらの混合粉、これらの金属の合金粉などからなる顔料が挙げられる。金属顔料は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７５】
金属顔料の平均粒子径は、特に制限されないが、加飾シートに優れた金属光沢を付与する観点からは、通常１〜２００μｍ程度、好ましくは５〜１００μｍ程度である。なお、本発明において、金属顔料の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。
【００７６】
光輝性インキ層５が金属顔料を含む場合、光輝性インキ層５中の金属顔料の含有量としては、特に制限されないが、光輝性インキ層５中の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部程度、より好ましくは２０〜８０質量部程度が挙げられる。
【００７７】
光輝性インキ層５に含まれる樹脂としては、特に制限されないが、例えば、塩素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられ、好ましくは塩素系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７８】
印刷などにより光輝性インキ層５を形成する場合には、インキ組成物の転移性を向上させる観点からは、インキ組成物の樹脂として塩素系樹脂が含まれることが好ましい。バインダー樹脂として塩素系樹脂が含まれていると、印刷などによって光輝性インキ層５と隣接する層にインキ組成物を転移させる際に、転移不良が生じにくく、精度よくインキ組成物を転移させることができる。
【００７９】
インキ組成物の転移性をより高める観点からは、樹脂は、塩素系樹脂とアクリル系樹脂との混合樹脂であることが好ましい。同様の観点から、当該樹脂中における塩素系樹脂とアクリル系樹脂との質量比は、特に制限されないが、好ましくは７：３〜２：８程度の範囲、より好ましくは５：５〜２：８程度の範囲、さらに好ましくは５：５〜３：７程度の範囲である。
【００８０】
塩素系樹脂及びアクリル系樹脂の具体例としては、それぞれ、前述の［意匠層１］の欄で例示したものと同じものが例示できる。
【００８１】
加飾シートの意匠を良好に表現する観点、及び意匠層１と光輝性インキ層５が隣接する場合の密着性の観点から、光輝性インキ層５に含まれる樹脂は、意匠層１に含まれる樹脂と同一の種類及び組成とすることが好ましい。
【００８２】
光輝性インキ層５の厚さとしては、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００８３】
光輝性インキ層５は、インキ組成物を用いて、光輝性インキ層５と隣接する層の上に印刷することにより形成することができる。光輝性インキ層５は、前述のインキ組成物を用いて、前述の［意匠層１］の欄で例示した方法と同様の方法で印刷することにより形成される。
【００８４】
［基材層６］
基材層６は、本発明の加飾シートの保形性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。基材層６は、好ましくは樹脂シート（樹脂フィルム）により形成されている。上述の通り、本発明の第１の態様の加飾シートは、加飾樹脂成形品から剥離される転写用基材層６ａを有していない。第１の態様においては、基材層６を隠蔽層２側に設けることにより、基材層６は、加飾樹脂成形品に含まれる。一方、本発明の第２の態様の加飾シートにおいては、意匠層１及び隠蔽層２を含む転写層１１から基材層６（転写用基材層６ａ）を含む支持体１０を剥離するため基材層６（転写用基材層６ａ）は加飾樹脂成形品に含まれない。このように、第２の態様において、基材層６は、転写層１１を成形樹脂層７に転写させるための転写用基材層６ａとして機能する。
【００８５】
基材層６に使用される樹脂成分については、特に制限されず、三次元成形性や、第１の態様では成形樹脂層７との相性、第２の態様では表面保護層３からの剥離性等に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは、熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）；アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂；アクリル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）樹脂等が挙げられる。これらの中でも、本発明の第１の態様においてはＡＢＳ樹脂が三次元成形性の観点から好ましく、本発明の第２の態様においてはＰＥＴ樹脂が転写用基材層６ａ自身の平滑性が高いため好ましい。基材層６を形成する樹脂成分としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また、基材層６は、これら樹脂の単層シートで形成されていてもよく、また同種又は異種樹脂による複層シートで形成されていてもよい。
【００８６】
基材層６は、隣接する層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。基材層６の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層６の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材層６を構成する樹脂成分の種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００８７】
また、基材層６には、着色剤などを配合した着色、色彩を整えるための塗装、デザイン性を付与するための模様の形成などがなされていてもよい。
【００８８】
基材層６の厚みは、特に制限されず、加飾シートの用途等に応じて適宜設定されるが、本発明の第１の態様であれば通常５０〜８００μｍ程度、好ましくは１００〜６００μｍ程度、さらに好ましくは２００〜５００μｍ程度が挙げられる。基材層６の厚みが上記範囲内であると、加飾シートに対してより一層優れた三次元成形性、意匠性などを備えさせることができる。また、本発明の第２の態様であれば通常１０〜２５０μｍ程度、好ましくは２０〜１００μｍ程度が挙げられる。基材層６の厚みが上記範囲内であると、加飾シートの印刷適性とコストの両立を図ることができる。
【００８９】
［プライマー層］
プライマー層（図示しない）は、表面保護層３とその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて含まれる層である。プライマー層は、樹脂により形成することができる。
【００９０】
プライマー層を形成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、好ましくは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９１】
上記ウレタン樹脂としては、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンを使用できる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であればよく、具体的には、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。上記イソシアネートとしては、具体的には、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート；４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが挙げられる。
【００９２】
上記ウレタン樹脂の中でも、架橋後の密着性の向上等の観点から、好ましくは、ポリオールとしてアクリルポリオール、又はポリエステルポリオールと、架橋材としてヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとから組み合わせ；さらに好ましくは、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを組み合わせが挙げられる。
【００９３】
上記アクリル樹脂としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂として、より具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらのアクリル樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９４】
（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂が挙げられる。また、硬化剤としては、前述する各種イソシアネートが用いられる。アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂におけるアクリルとウレタン比の比率については、特に制限されないが、例えば、アクリル：ウレタン比（質量比）として、９：１〜１：９、好ましくは８：２〜２：８が挙げられる。
【００９５】
プライマー層の厚みについては、特に制限されないが、例えば０．１〜１０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度が挙げられる。プライマー層がこのような厚みを充足することにより、加飾シートの耐候性をより高めると共に、表面保護層３の割れ、破断、白化等を有効に抑制することができる。
【００９６】
プライマー層は、プライマー層を形成する樹脂を用いて、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により形成される。ここで、転写コーティング法とは、薄いシート（フィルム基材）にプライマー層や接着層の塗膜を形成し、その後に加飾シート中の対象となる層表面に被覆する方法である。
【００９７】
［離型層８］
離型層８は、上述の第２の態様の加飾シートにおいて、必要に応じて転写用基材層６ａの上に設けられ、転写用基材層６ａと共に支持体１０を構成する。離型層８は、転写用基材層６ａの転写層１１からの剥離性を高める役割を有する層である。
【００９８】
離型層８は、転写用基材層６ａの全面を被覆（全面ベタ状）しているベタ離型層であっても良いし、一部に設けられるものであっても良い。通常は、剥離性を考慮して、ベタ離型層が好ましい。
【００９９】
離型層８は、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂（例えば、アクリル−メラミン系樹脂が含まれる。）、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿などの熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、あるいはこれらの樹脂を（メタ）アクリル酸やウレタンで変性したものを、単独で又は複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、これらの樹脂を形成するモノマーの共重合体、及びこれらをウレタン変性したものが好ましく、より具体的には、アクリル−メラミン系樹脂単独、アクリル−メラミン系樹脂含有組成物、ポリエステル系樹脂とエチレン及びアクリル酸の共重合体をウレタン変性したものとを混合した樹脂組成物、アクリル系樹脂とスチレン及びアクリルとの共重合体のエマルションとを混合した樹脂組成物などが挙げられる。これらの内、アクリル−メラミン系樹脂単独又はアクリル−メラミン系樹脂を５０質量％以上含有する組成物で離型層８を構成することが特に好ましい。
【０１００】
離型層８の厚みは、通常、０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．０５〜３μｍ程度である。
【０１０１】
本発明の加飾シートは、以上のような各層を積層することにより製造することができる。
【０１０２】
３．加飾樹脂成形品
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートに成形樹脂を一体化させることにより成形されてなるものである。なお、本発明の第２の態様における加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートに成形樹脂を一体化させることにより成形した後、支持体１０を剥離して得られるものである。即ち、本発明の加飾樹脂成形品は、少なくとも、意匠層と、前記意匠層の下に位置する隠蔽層と、成形樹脂層とが表面側から順に積層された加飾樹脂成形品であって、意匠層に含まれる樹脂中の塩素系樹脂の割合が４０質量％以上であり、隠蔽層に含まれる樹脂中のアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上であり、意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有していることを特徴とする。なお、本発明の第２の態様においては、支持体１０が剥離された加飾樹脂成形品において、意匠層側の表面の少なくとも一部に、Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）が１以上となる部分を有している。本発明の加飾樹脂成形品において、色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）については、前述の本発明の加飾シートにおける記載と同様である。
【０１０３】
本発明の加飾樹脂成形品では、必要に応じて、加飾シートに上述の表面保護層３、プライマー層、基材層６、接着層４、光輝性インキ層５などの少なくとも１層がさらに設けられていてもよい。図５に示されるような第１の態様の加飾シートを用いて形成される場合には、加飾樹脂成形品に基材層６が設けられていてもよい。また、図７に示されるような上述の第２の態様においても、加飾樹脂成形品に転写用基材層６ａを含む支持体１０が設けられていてもよい（このような状態の加飾樹脂成形品を支持体付き加飾樹脂成形品という）。なお、図４は、図１に示される加飾シートに成形樹脂が積層された加飾樹脂成形品の略図的断面図であり、図５は、図３に示される加飾シートに成形樹脂が積層された加飾樹脂成形品の略図的断面図である。図７は、図６に示される加飾シートに成形樹脂が積層された支持体付き加飾樹脂成形品の略図的断面図である。図８は、図７に示される支持体付き加飾樹脂成形品から支持体が剥離された加飾樹脂成形品の略図的断面図である。
【０１０４】
本発明の加飾樹脂成形品は、例えば、本発明の加飾シートを用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法により作製される。これらの射出成形法の中でも、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法が挙げられる。また、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立体的な樹脂成形体（成形樹脂層）上に、本発明の加飾シートを貼着する加飾方法によっても作製することができる。
【０１０５】
インサート成形法では、まず、真空成形工程において、本発明の加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【０１０６】
より具体的には、下記の工程を含むインサート成形法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程、
真空成形された加飾シートの余分な部分をトリミングして成形シートを得るトリミング工程、及び
成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂を射出成形型内に射出して樹脂と成形シートを一体化する一体化工程。
【０１０７】
インサート成形法における真空成形工程では、加飾シートを加熱して成形してもよい。この時の加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてＡＢＳ樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常１２０〜２００℃程度とすることができる。また、一体化工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度とすることができる。
【０１０８】
また、射出成形同時加飾法では、本発明の加飾シートを射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に本発明の加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【０１０９】
より具体的には、下記の工程を含む射出成形同時加飾法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型の当該成形面に対し、加飾シートが対面するように設置した後、当該加飾シートを加熱、軟化させると共に、可動金型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを当該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する予備成形工程、
成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締めした後、両金型で形成されるキャビティ内に、流動状態の樹脂を射出、充填して固化させることにより樹脂成形体を形成し、樹脂成形体と加飾シートを積層一体化させる一体化工程、及び
可動金型を固定金型から離間させて、加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す取出工程。
【０１１０】
射出成形同時加飾法の予備成形工程において、加飾シートの加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常７０〜１３０℃程度とすることができる。また、射出成形工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度とすることができる。
【０１１１】
真空圧着法では、まず、上側に位置する第１真空室及び下側に位置する第２真空室からなる真空圧着機内に、本発明の加飾シート及び樹脂成形体を、加飾シートが第１真空室側、樹脂成形体が第２真空室側となるように、且つ加飾シートの基材層６側が樹脂成形体側に向くように真空圧着機内に設置し、２つの真空室を真空状態とする。樹脂成形体は、第２真空室側に備えられた、上下に昇降可能な昇降台上に設置される。次いで、第１の真空室を加圧すると共に、昇降台を用いて成形体を加飾シートに押し当て、２つの真空室間の圧力差を利用して、加飾シートを延伸しながら樹脂成形体の表面に貼着する。最後に２つの真空室を大気圧に開放し、必要に応じて加飾シートの余分な部分をトリミングすることにより、本発明の加飾樹脂成形品を得ることができる。
【０１１２】
真空圧着法においては、上記の成形体を加飾シートに押し当てる工程の前に、加飾シートを軟化させて成形性を高めるため、加飾シートを加熱する工程を備えることが好ましい。当該工程を備える真空圧着法は、特に真空加熱圧着法と呼ばれることがある。当該工程における加熱温度は、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常６０〜２００℃程度とすることができる。
【０１１３】
本発明の加飾樹脂成形品において、成形樹脂層は、用途に応じた樹脂を選択して形成すればよい。成形樹脂層を形成する樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【０１１４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１５】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１６】
なお、第２の態様においては、上記のような方法により加飾シートと成形樹脂とを一体化して得られた支持体付き加飾樹脂成形品から支持体１０を剥離除去することにより、加飾樹脂成形品が得られる。支持体１０を剥離除去する工程は任意の時期に行うことができ、例えば得られた支持体付き加飾樹脂成形品を成形装置から取り出すと同時に支持体１０を剥離除去することができる。また、支持体付き加飾樹脂成形品において、支持体中の基材層は、加飾樹脂成形品の保護シートとしての役割を果たすので、支持体付き加飾樹脂成形品の製造後に剥離させずにそのまま保管しておき、用時に支持体を剥がしてもよい。このような態様で使用することにより、輸送時の擦れ等によって加飾樹脂成形品に傷付きが生じるのを防止することができる。
【０１１７】
本発明の加飾樹脂成形品は、高彩度の意匠を少なくとも一部に有する意匠層を備えており、経時的な色変化が小さく、意匠層の密着性が高く、耐候性に優れているため、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【０１１８】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【０１１９】
（加飾シートの作製）
＜実施例１〜２、比較例１〜３及び参考例１＞
表面保護層として、厚さ１２５μｍのアクリルフィルムを用い、表面保護層の上に、グラビア印刷により、意匠層（厚み１．５〜３．０μｍ）、光輝性インキ層（厚み１．５μｍ、樹脂：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／パール顔料＝５／５／１０）、隠蔽層（厚み１．５μｍ）、接着層（厚み１．５μｍ、樹脂：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝４／６）を順に形成し、加飾シートを得た。該加飾シートを金型内で赤外線ヒーターにより接着層側から１００℃に加熱し、金型内の形状に沿うように予備成形して型締した。その後、成形樹脂（ＳＡＢＩＣ社製のＣＹＣＯＬＯＹＴＭ  Ｒｅｓｉｎ  ＸＣＹ６２０  ｃｏｌｏｒ：Ｂｌａｃｋ）をキャビティ内に射出し、該加飾シートと成形樹脂とを一体化させ、加飾成形品を得た。実施例１及び比較例１においては、意匠層によって木目柄を形成した。また、実施例２及び比較例２〜３においては、意匠層によって赤単色を形成した。参考例１では、意匠層によって黒単色を形成した。
【０１２０】
意匠層及び隠蔽層を形成するインキに使用した樹脂と顔料の比率は、それぞれ以下の通りである。
（意匠層）
樹脂Ａ：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／顔料＝５／５／６
樹脂Ｂ：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／顔料＝８／２／６
（隠蔽層）
樹脂Ａ：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／顔料＝５／５／２０
樹脂Ｂ：アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／顔料＝８／２／２０
【０１２１】
次に実施例１〜２、比較例１〜３及び参考例１で得られた加飾樹脂成形品について、それぞれ、以下の方法でＬ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）、彩度Ｃ*、色変化、密着性を測定・評価した。それぞれの結果を表１及び表２に示す。
【０１２２】
（色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）の測定）
上記で得られた加飾樹脂成形品の表面について、色差計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ）を用いて、Ｄ６５光源下での色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）を測定した。なお、測定範囲は、色差計の視野の範囲である円の直径８ｍｍとした。木目柄を有する実施例１及び比較例１の加飾樹脂成形品の表面においては、当該測定範囲に複数の色が含まれており、これらの色の平均値として色度が測定される。
【０１２３】
（彩度Ｃ*の算出）
上記で得られた色度ａ*（Ｄ６５）及び色度ｂ*（Ｄ６５）の測定結果に基づき、以下の式によって、それぞれの彩度Ｃ*を算出した。
Ｃ*＝√（（ａ*）2＋（ｂ*）2）
【０１２４】
（色変化の評価）
まず、上記で得られた加飾樹脂成形品について、促進耐候性試験機として、岩▲崎▼電気株式会社製のアイスーパーＵＶテスターＳＵＶ  Ｗ−２３を用いて、以下の条件で耐候性試験を行った。
紫外線照度：６０ｍＷ／ｃｍ2
試験時間：１５０時間または２００時間
照射時温度：６３℃
サイクル：照射２０時間、結露４時間を１サイクルとする。
【０１２５】
次に、色差計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ）を用いて、耐候性試験前後における色変化をΔＥ*ａｂ（ＪＩＳＺ８７２９−１９９４に規定された国際照明委員会（ＣＩＥ）のＬ*ａ*ｂ*表色系に準拠している）で評価した。色差ΔＥａｂは下記式で表される。
ΔＥ＊ａｂ＝√（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2
評価基準は以下の通りである。
○：ΔＥ*ａｂが２．０未満であり、色変化が小さい
△：ΔＥ*ａｂが２．０以上、４．０未満であり、色変化は大きくない
×：ΔＥ*ａｂが４．０以上であり、色変化が大きい
【０１２６】
（密着性の評価）
上記の耐候性試験後の加飾樹脂成形品の表面を、カッターで長さ５ｃｍ、間隔１ｍｍで縦１１本、横１１本の切れ込みを入れ、縦１０マス×横１０マスの合計１００マスの碁盤目状の切れ込みを形成した。この切れ込みの上から、ニチバン社製のセロテープ（登録商標、Ｎｏ．４０５−１Ｐ）を圧着した後、急激に剥離することにより、密着性を評価した。評価基準は以下の通りである。
〇：１００マス中、剥がれたのは１０マス未満
△：１００マス中、剥がれたのは１０マス以上３０マス未満
×：１００マス中、剥がれたのは３０マス以上
【０１２７】
【表１】
0006484978.tif 000002
【０１２８】
表１に示されるように、木目柄を形成している意匠層の樹脂として塩素系樹脂の割合が４０質量％以上である樹脂Ａを用い、かつ、隠蔽層の樹脂としてアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上である樹脂Ｂを用いた実施例１では、色度ａ*（Ｄ６５）が１以上の高彩度を有する場合にも、良好な耐候性を有することが分かる。また、実施例１の加飾樹脂成形品は、彩度Ｃ*が高く、意匠性に優れていた（意匠性評価〇）。一方、同じく木目柄の意匠層を有しており、意匠層及び隠蔽層の樹脂として、共に塩素系樹脂の割合が４０質量％未満である樹脂Ｂを用いた比較例１では、耐候性に優れるものの、実施例１に比べ彩度Ｃ*が低く、意匠性に劣っていた（意匠性評価×）。
【０１２９】
【表２】
0006484978.tif 000003
【０１３０】
表２に示されるように、赤単色を形成している意匠層の樹脂として塩素系樹脂の割合が４０質量％以上である樹脂Ａを用い、かつ、隠蔽層の樹脂としてアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上である樹脂Ｂを用いた実施例２では、ａ*（Ｄ６５）が１以上の高彩度を有する場合にも、良好な耐候性を有することが分かる。また、実施例２の加飾樹脂成形品は、彩度Ｃ*が高く、意匠性に優れていた（意匠性評価〇）。一方、同じく赤単色の意匠層を有しており、意匠層及び隠蔽層の樹脂として、共に塩素系樹脂の割合が４０質量％未満である樹脂Ｂを用いた比較例２では、実施例２に比べ彩度Ｃ*が低く、意匠性の高い加飾樹脂成形品が得られなかった（意匠性評価×）。また、意匠層及び隠蔽層の樹脂として、共にアクリル系樹脂の割合が７０質量％以上である樹脂Ａを用いた比較例３では、比較例２に比べ彩度Ｃ*の高い意匠が表現できる（意匠性評価〇）ものの、耐候性が劣っていた。また、ａ*（Ｄ６５）が１未満の黒単色を形成している意匠層を備える参考例１の加飾樹脂成形品においては、意匠層及び隠蔽層の樹脂として、共に塩素系樹脂の割合が４０質量％以上である樹脂Ａを用いた場合にも、耐候性に優れており、耐候性の低下の問題は生じなかった。なお、参考例１の黒単色の加飾樹脂成形品については、意匠性の相対評価を行っていない。
【符号の説明】
【０１３１】
１…意匠層
２…隠蔽層
３…表面保護層
４…接着層
５…光輝性インキ層
６…基材層
６ａ…転写用基材層
７…成形樹脂層
８…離型層
１０…支持体
１１…転写層
【図１】
0006484978.tif 000004
【図２】
0006484978.tif 000005
【図３】
0006484978.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
0006484978.tif 000010
【図８】
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