(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのキャリアオイルを含む連続油相と分散した固体クレンジング界面活性剤の凝集粒子とを含む、発泡性流体パーソナルケア組成物であって：
ｉ．前記組成物の総重量に基づいて、３５から９０重量％のキャリアオイル；
ｉｉ．前記組成物の総重量に基づいて、１０から６５重量％の固体クレンジング界面活性剤；及び
ｉｉｉ．前記組成物の総重量に基づいて、５重量％までの水
を含み、
前記固体クレンジング界面活性剤が０．５から２００μｍの範囲内の径の粒子の形態で存在し、
前記粒子の少なくとも５０％が２００μｍ未満の径であり、前記粒子の少なくとも３０％が１５０μｍ未満の径である、組成物。
【請求項２】
水が前記組成物の総重量に基づいて、０．２から４重量％の量で存在する、請求項１に
記載の組成物。
【請求項３】
前記キャリアオイルが、炭化水素油、エーテル油、エステル油、脂肪アルコール及びシ
リコーン油から選択される１つ以上の油を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記キャリアオイルの９０から１００重量％が非揮発性炭化水素、トリグリセリド及び
シリコーン油から選択される１つ以上の油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記キャリアオイルが少なくとも９５重量％の非揮発性油を含む、請求項１に記載の組
成物。
【請求項６】
前記キャリアオイルが前記組成物の総重量に基づいて、４０から８０重量％の量で存在
する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記固体界面活性剤が前記組成物の総重量に基づいて、３５から６０重量％の量で存在
する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
０．０１ｒｐｓ及び２３℃にて、３００から５０，０００ｋｇｍ−１秒−１の粘度を有
する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
水が前記組成物の総重量に基づいて、０．５から３重量％の量で存在する、請求項１に
記載の組成物。
【請求項１０】
前記固体界面活性剤を前記キャリアオイルによって分散させて、剪断下で混合し、
水を添加して、前記凝集粒子を形成する、請求項１に記載の組成物を調製する方
法。
【請求項１１】
前記固体界面活性剤及びキャリアオイルを２０から２５℃の範囲の温度にて、剪断下で
混合する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
界面活性剤水溶液をミクロン径の液滴としてスプレー又は噴霧して、水を蒸発させることによって前記固体クレンジング界面活性剤の凝集粒子を調製し、当該凝集粒子をキャリアオイルによって分散させることを含む、請求項１に記載の組成物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばクレンジング組成物、メイクアップリムーバー、シェービング組成物、並びに皮膚及び／又は毛髪処理のための他の泡洗い流し（ｌａｔｈｅｒ−ｏｆｆ）組成物を含む発泡性パーソナルケア組成物であって、分散固体界面活性剤粒子の凝集体によって安定化された連続油相を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの発泡性パーソナルケア組成物は、１つ以上の固体クレンジング界面活性剤を含む水系流体である。通常、水中油型エマルジョンである該組成物には、典型的には、界面活性剤含有水相をおよそ５０−９０℃の温度まで加熱する１以上の加熱工程後、冷却、それに続く、油相及び他の組成物成分、例えば揮発性物質との組合せを用いる製造技術が必要である。加熱及びその後の冷却により、製造コスト及び装置要件が増加することがある。かかる要件は、製造中に時限工程となることもある。さらに、従来の水系洗剤を用いた濃縮物の生成は、濃縮物中の水量の減少によって、ゲル形成しやすく、結果として粘性が高すぎて容易に塗布又は希釈できない生成物が生じるおそれがあるという点で、問題となることがある。
【０００３】
連続油相を有する流体組成物は、前記分野の１つ以上において、従来の水系組成物に勝る潜在的な利点、すなわち加工、濃縮物形成などをもたらす。
【０００４】
ある油系パーソナルケア組成物が提案されている：
Ｚａｂｏｔｔｏらの特許文献１は、油相、乳化剤及び微粒子水溶性ポリマー研磨微粒子を含有する、無水皮膚クレンジング組成物について記載している。
【０００５】
Ｋａｌｉｄｉｎｉらの特許文献２は、剥離特性、クレンジング特性及び保湿特性を同時に有すると言われるパーソナルケア製剤であって、油相並びに豆果及び／又は穀物から得られた天然界面活性剤を含む製剤を開示している。
【０００６】
Ｓｔｏｒｋらの特許文献３は、油及び特定の界面活性剤の混合物を含有する透明単相発泡油製剤を含む、発泡油調製物を開示している。
【０００７】
Ｇｅｒｂｅｒらの特許文献４は、５５重量％までの脂肪アルコールサルフェートのアミド又は脂肪アルコールエーテルサルフェートのアミドを含有する、実質的に無水の透明シャワーオイル組成物を開示している。
【０００８】
Ｓａｎｔｏｒａらの特許文献５は、組成物の総重量に基づいて３から１０％の、デキストリンミリステート又はジブロックコポリマー若しくはトリブロックコポリマーからなる少なくとも２つの異なるポリマーのブレンドから選択される、ゲル化剤を開示している。該特許は、ゲル化組成物が「本質的に水を含まない」ことをさらに開示し、そこでゲル化組成物が、その総重量に基づいて、約５パーセント以下の水を、好ましくは約３パーセント以下の水を含有することを意味すると理解される。
【０００９】
Ｓｏｌｉｍａｎらの特許文献６は、（１）５０から１２００ミクロンの平均粒径を有し、皮膚に対してスクラブ剤として作用する、５から４０重量％の剥離用大型粒子；（２）０．５から１５重量％のアニオン性界面活性剤；（３）保湿油及び少なくとも１つの相安定化用ゲル化剤を含有する、無水剥離用発泡クレンザーを開示している。このようなゲル化剤の例は、シリカ、粘土及び有機修飾粘土並びにその混合物である。
【００１０】
上記にもかかわらず、所望の相安定性を有する連続油相組成物の製剤化には問題があった。油系組成物の分散相として存在する場合、固体界面活性剤粒子は、経時的に分離する傾向があり、組成物の下部では高濃度の粒子の層及び上部では油層となり得るものを形成する。粒子が分離する傾向は、より大きい及び／又はより重い粒子、すなわち５０μｍ超の平均粒径を有する粒子で上昇する。従来の安定化への経路、例えば粘度調節剤及び増粘剤の添加は、使用時の界面活性剤の放出を妨害して、泡の形成及び泡立ちを妨げるおそれがある。
【００１１】
加熱及び冷却を用いる必要性を最小限に抑えた条件下で製造可能であり、所望ならば組成物の総重量に基づいて、広範囲の、例えば６５重量％までの、より詳細には２０から６０重量％の固体クレンジング界面活性剤濃度にわたって製剤することができる、発泡性パーソナルケア組成物、特に流体組成物に対する要求がなお存在している。連続油相を有する発泡性パーソナルケア組成物に対する、より詳細には、発泡時に良好な泡立ち特性を有する貯蔵安定性組成物に対するさらなる要求がなお存在している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第４，６７３，５２６号明細書
【特許文献２】米国特許第８，０６３，００５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，６２０，７７３号明細書
【特許文献４】米国特許第５，６５３，９８８号明細書
【特許文献５】米国特許第６，５２４，５９４号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０１５８３５１号明細書
【発明の概要】
【００１３】
固体クレンジング界面活性剤の凝集体が分散された連続油相を含む発泡性流体組成物が、パーソナルケア組成物の便利な調製手法を与え、特に所望ならば、良好な相安定性をもたらす組成物への界面活性剤の比較的多量の添加を実現する能力を与える製品形式を提供し、すなわち組成物の構造が崩壊を受けにくく、固体クレンジング界面活性剤は沈降を受けにくいことが現在見出されている。前凝集固体界面活性剤粒子及び／又は、少量の水、より詳細には、組成物の総重量に基づいて０．０５から５重量％の、より詳細には０．１から５重量％の、なおより詳細には０．２から４重量％の水の添加によってその場で凝集する固体界面活性剤粒子を使用して、安定化が実現できることも見出されている。特に目的とする１つ以上の実施形態において、主題粒子は、組成物の総重量に基づいて０．２から３重量％の量の水の添加によって、その場で凝集する。
【００１４】
理論に拘束されることを望むものではないが、凝集した界面活性剤粒子は、油相中で疎結合の安定化構造を形成すると考えられる。貯蔵安定性の向上に加え、この疎結合構造は、使用中に所望の界面活性剤の放出をもたらす。次に、界面活性剤放出特性は、クリーム状の濃厚な泡の製造を促進する。
【００１５】
本発明に従って、少なくとも１つのキャリアオイルを含む連続油相と固体クレンジング界面活性剤の分散した凝集粒子とを含む、発泡性流体パーソナルケア組成物であって：
ｉ．３５から９０重量％の、好ましくは４０から８０重量％のキャリアオイル、
ｉｉ．１０から６５重量％の、好ましくは２０から６０重量％の固体クレンジング界面活性剤、及び
ｉｉｉ．５重量％までの、好ましくは４重量％までの、より好ましくは３重量％までの水
を含む組成物が提供される。
【００１６】
組成物は、使用中に水で希釈され、界面活性剤を溶解、放出し、泡立ちを生じる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書で使用する場合、「流体」という用語は、１気圧及び２３℃において、０．０１ｒｐｓ（秒の逆数）及び２３℃にて３００から５０，０００ｋｇｍ−１秒−１（すなわちＰａ・秒）の範囲の粘度を有する組成物を示す。油連続性組成物は、該組成物が安定される方法のために、剪断減粘レオロジーを呈し、すなわち剪断率の上昇に伴って、粘度が低下する。本発明の組成物は、通例、０．０１ｒｐｓ及び２３℃において、１ｒｐｓ及び２３℃におけるその粘度の少なくとも１０倍高い粘度を有する。１つ以上の好ましい実施形態において、１ｒｐｓ及び２３℃における該組成物の粘度は、１０から５００ｋｇｍ−１秒−１の範囲にある。粘度は、テキサスインスツルメンツ製の標準ＡＲ−Ｇ２応力制御レオメータ（又は同等品）を使用して、下記の実施例に記載した粘度測定手順に従い、簡便な方法で測定してよい。目的とする粘度範囲は、液体、ペースト及びクリームを含む、広範囲の注入可能及び／又は圧送可能な組成物を含む。
【００１８】
主題組成物の油相は、１つ以上の化粧品的に許容されるキャリアオイルを含む。本明細書での使用に好適なキャリアオイルには、１気圧の圧力及び２５℃にて液体である天然油及び合成油がある。このような油としては、炭化水素油、エーテル油、エステル油、脂肪アルコール及びシリコーン油が挙げられる。好適な炭化水素油には、直鎖油、分枝油及び環式油があり、その非限定的な例としては、例えば流動パラフィン、スクアレン、スクアラン、鉱油、低粘度合成炭化水素、例えばエクソンモービルによってピュアシン（ＰｕｒｅＳｙｎ）（商標）ＰＯＡという商品名で販売されているポリアルファオレフィン、ＰＡＮＡＬＡＮＥ（登録商標）又はＩＮＤＯＰＯＬＥ（登録商標）という商品名でイネオスから入手可能な油を含む、ポリブテン及びジエチルヘキシルシクロヘキサンが挙げられる。軽（低粘度）高度分枝炭化水素油も好適である。
【００１９】
好適なエステル油には、例えば単官能性及び多官能性エステル、例えばセチルオクタノエート、オクチルイソナノエート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、セチルエチルヘキサノエート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルアジペート、ジイソプロピルアジペート、イソプロピルイソステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、グリコールトリステアレート及びグリセリルトリ（２−エチルヘキサノエート）；並びに修飾エステル油、例えばＰＰＧ−３−ベンジルエーテルミリステートなどを含む、例えばアルコキシ化エステルがある。他の好適なエステル油は、トリグリセリド及び修飾トリグリセリドである。これらとしては、植物油、例えばホホバ油、ベニバナ油、ヒマワリ種油、パーム核油、ダイズ油、ヒマシ油、ココナッツ油、オリーブ油、コメ胚芽油、スイートアーモンド油、ナタネ油、コムギ胚芽油及びグレープシード油などが挙げられる。合成トリグリセリドも用いてよい。修飾トリグリセリドには、例えばエトキシ化トリグリセリド油及びマレエート化トリグリセリド油などの材料がある。トリグリセリド油のうち、特に目的とする材料としては、Ｃ８−Ｃ１８脂肪酸トリグリセリド、とりわけＣ８−Ｃ１２脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。専売エステルブレンド、例えばファインテックス（Ｆｉｎｅｔｅｘ）によって商品名フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）（登録商標）で販売されているものも本明細書で用いてよい。別の種類の好適なエステルは、ジカルボン酸とジオールとの反応から形成された液体ポリエステルであり、例えばエクソンモービルによって商品名ピュアシン（商標）エステルで販売されているポリエステルが挙げられる。
【００２０】
本明細書での使用に好適なエーテル油としては、例えば１価アルコール（３から２０個の炭素を含有することが多い１価アルコール）のポリグリコール（とりわけポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から。ＰＰＧは、好ましくは少なくともトリマー、例えば３から２０を含有する。）が挙げられる。ＰＰＧの分子量が上昇するに従って、１価アルコールの鎖長を短縮することができる。例えば好適なエーテル油は、長鎖脂肪アルコールを有する低分子量ＰＰＧ（このような油の例は、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルである。）及び高分子量ＰＰＧの低級アルキルエーテル（このような油の例は、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルである。）の間で変動することができる。
【００２１】
本明細書での使用に好適なアルコールとしては、例えばオレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール（ユタノール（登録商標）Ｇ）などが挙げられる。
【００２２】
好適なシリコーン油には、直鎖及び環式ポリジメチルシロキサン並びに有機官能性シリコーン（アルキル及びアルキルアリール）並びにヒドロキシルシリコーン及びアミンシリコーンがある。
【００２３】
キャリアオイルは個別に、又は同じ若しくは異なるクラスの２つ以上の組合せで使用してよい。キャリアオイルとして特に目的とするのは、炭化水素油（特に鉱油）、トリグリセリド油及びシリコーン油である。
【００２４】
１つ以上の実施形態において、すべて又は実質的にすべての、すなわち９０重量％までの、好ましくは９５重量％までの、より好ましくは９７重量％までのキャリアオイルは、非揮発性である。好ましくは、非揮発性キャリアオイルは、２３℃にて０．５ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する。材料取り扱いの面から、非揮発性油は、好ましくは１００℃を超える、より好ましくは１５０℃を超える沸点を有する。
【００２５】
他の実施形態において、３０重量％までの、より詳細には１５重量％までのキャリアオイルが揮発性であることが検討される。非揮発性キャリアオイルの一部を揮発性キャリアオイルで置き換えることによって、ある感覚上の利点が与えられることがある。
【００２６】
主題組成物において、キャリアオイルは、組成物の総重量に基づいて、３５から９０重量％の、好ましくは４０から８０重量％の量で存在する。特に目的とする少なくとも１つの実施形態において、全キャリアオイルの５０から１００重量％、より詳細には７０から１００重量％、なおより詳細には９０から１００重量％が１つ以上の非揮発性油によって提供され、非揮発性油は、好ましくは炭化水素油、トリグリセリド油及びシリコーン油から選択される。使用中に、キャリアオイルは、スムーズで保湿性の皮膚感触を賦与するのに役立つ。
【００２７】
本明細書で使用する場合、「キャリアオイル」への言及は、芳香剤及びエッセンシャルオイルとして一般に公知である植物由来材料を含まない。
【００２８】
固体クレンジング界面活性剤は、２５℃を超える、好ましくは３５℃を超える、より好ましくは４０℃を超える融点を有する合成洗浄性界面活性剤、すなわち合成洗剤である。１つ以上の実施形態において、５０℃を超える融点を有するクレンジング界面活性剤が、特に意図されている。通常、固体クレンジング界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選択される１つ以上の界面活性剤及びその混合物が挙げられる。
【００２９】
以下の界面活性剤の記載において、炭素含有量は、「約」の語によって修飾されるものと理解すべきである。
【００３０】
アニオン性界面活性剤は、例えば脂肪族スルホネート、例えば第１級アルカン（例えばＣ８−Ｃ２２）スルホネート、第１級アルカン（例えばＣ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネート若しくはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＥＳ）；又は芳香族スルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホネートであってよい。アニオン性界面活性剤はまた、アルキルサルフェート（例えばＣ８−Ｃ２２アルキルサルフェート）又はアルキルエーテルサルフェート（アルキルグリセリルエーテルサルフェートを含む）であってもよい。アルキルエーテルサルフェートには、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
を有するものがあり、式中、Ｒは、８から２２個の炭素、好ましくは８から１８個の炭素、より好ましくは１２から１８個の炭素を有するアルキル又はアルケニルであり；ｎは、１．０を超える、好ましくは２から３の平均値を有し；及びＭは、溶解性カチオン、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウムである。アンモニウムラウレル（ｌａｕｒｅｌ）エーテルサルフェート及びナトリウムラウレル（ｌａｕｒｅｌ）エーテルサルフェートが好ましい。アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルホスクシネート（モノアルキルスルホスクシネート及びジアルキルスルホスクシネート、例えばＣ８−Ｃ２２スルホスクシネートを含む）；アルキルタウレート及びアシルタウレート、アルキルサルコシネート及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アシルイセチオネート並びにアシルグリシネートなどでもよい。
【００３１】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ１Ｏ２ＣＣＨ２（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート；及び式：
Ｒ１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
のアミド−ＭＥＡスルホスクシネート
（このような式中、Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキルの範囲に及び、Ｍは上記のような溶解性カチオンである。）；又は式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
のアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネート（式中、Ｒ及びＭは、上記の通りである。）
であってよい。
【００３２】
アルコキシ化シトレートスルホスクシネート；及びアルコキシ化スルホスクシネート、例えば以下の：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ）
（式中、ｍ＝１−２０；並びにＲ及びＭは上記の通りである。）
も含まれる。
【００３３】
サルコシネートは一般に式：Ｒ２ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍによって表され、式中、Ｒ２はＣ８−Ｃ２０アルキルの範囲に及び、Ｍは溶解性カチオンである。
【００３４】
タウレートは一般に、式：
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
によって識別され、式中、Ｒ２は上記の通りであり、Ｒ３はＣ１−Ｃ４アルキルの範囲に及び、Ｍは溶解性カチオンである。
【００３５】
アニオン性界面活性剤の別のクラスは、以下のようなカルボキシレートであり：
Ｒ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＭ
式中、Ｒ２は上記の通りであり、ｐは０から２０であり、Ｍは溶解性カチオンである。使用できるまた別のカルボキシレートは、アミドアルキルポリペプチドであり、例えばセピックから商標Ｍｏｎｔｅｉｎｅ（登録商標）で入手可能である。
【００３６】
本明細書で使用してよい更に別の界面活性剤は、アシルイソチオネート、特にＣ６−Ｃ２２アシルイソチオネートである。これらのエステルは通例、アルカリ金属イセチオネートと、６から２２個の炭素原子及び２０未満のヨウ素価を有する混合脂肪族脂肪酸との間の反応によって調製され、好ましくは混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２から１８個の炭素原子を有する。アシルイセチオネートは、参照により本明細書に組み込まれる、Ｉｌａｒｄｉら、米国特許第５，３９３，４６６号に記載されているようなアルコキシ化イセチオネートであってよい。
【００３７】
アシルグリシネートは、更に別のクラスの好適なアニオン性界面活性剤の代表である。アシルグリシネートは一般に、式：
Ｒ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＭ
によって表され、式中、Ｒ２及びＭは、上記の通りである。好適なアシルグリシネートとしては、例えばナトリウムココイルグリシネート、ナトリウムステアロイルグリシネート、ナトリウムラウロイルグリシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネート及びカリウムココイルグリシネートが挙げられる。
【００３８】
一般に、アニオン性構成成分は、固体クレンジング界面活性剤全体の０から１００重量％、好ましくは３０から１００重量％、最も好ましくは４０から９０重量％又はそれ以上を構成するであろう。
【００３９】
両性イオン界面活性剤は、脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の１個が８から２２の炭素原子を有し、１個がアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートを有する、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広範に記載できるものによって例示される。これらの化合物の多くの一般式は：
【化１】
0006506755.tif 000002
【００４０】
であり、式中、Ｒ４は、炭素原子８から２２個のアルキルラジカル、アルケニルラジカル又はヒドロキシアルキルラジカル、０から約１０個のエチレンオキシド部分及び０から約１個のグリセリル部分を含有し；Ｙは、窒素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選択され；Ｒ５は、炭素原子が１から３個のアルキル基又はモノヒドロキシアルキル基であり；ｘは、Ｙが硫黄原子である場合には１であり、Ｙが窒素原子又はリン原子である場合には２であり；Ｒ６は、炭素原子が１から４個のアルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボキシレート基、スルホネート基、サルフェート基、ホスホネート基及びホスフェート基からなる群から選択されるラジカルである。
【００４１】
本発明で使用してよい両性洗剤は、少なくとも１個の酸基を含む。これはカルボキシル基又はスルホン酸基であってよい。これらは第４級窒素を含み、したがって第４級アミド酸である。これらは一般に、炭素原子が７から１８個のアルキル基又はアルケニル基を含むはずである。これらは通常、全体構造式：
【化２】
0006506755.tif 000003
【００４２】
に従い、式中、Ｒ７は、炭素原子が７から１８個のアルキル又はアルケニルであり；Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、炭素原子が１から３個のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボキシアルキルであり；ｑは２から４であり；ｒは０から１であり；Ｘ１は、ヒドロキシルによって置換されていてもよい、炭素原子が１から３個のアルキレンであり、Ｙ１は−ＣＯ２−又は−ＳＯ３−である。
【００４３】
上の一般式での好適な両性洗剤としては、式：
【化３】
0006506755.tif 000004
【００４４】
の単純ベタイン及び式：
【化４】
0006506755.tif 000005
【００４５】
のアミドベタインが挙げられ、式中、ｓは２又は３である。どちらの式においても、式Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、上記のＲ７と同様に、特にココナッツから誘導されたアルキル基の混合物であってよいため、基Ｒ７の少なくとも半分、好ましくは少なくとも４分の３は、１０から１４個の炭素原子を有する。好ましくは、Ｒ８及びＲ９は、メチルである。
【００４６】
さらなる可能性は、両性洗剤が、式
【化５】
0006506755.tif 000006
【００４７】
又は
【化６】
0006506755.tif 000007
【００４８】
のスルホベタインであるということであり、式中、ｓは上記の通りであり、好ましくは２、又は−（ＣＨ２）３ＳＯ３−が−ＣＨ２Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ２ＳＯ３−によって置換されたこれらの変形である。これらの式において、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、上で論じた通りである。アンホアセテート及びジアンホアセテートも、使用されてよい考えられる両性イオン化合物及び／又は両性化合物に含まれることが意図される。
【００４９】
両性イオン界面活性剤及び両性界面活性剤は共に、固体クレンジング界面活性剤全体の０から１００重量％を構成してよく、存在する場合には、好ましくは、固体クレンジング界面活性剤全体の１０から６０重量％を構成するであろう。１つ以上の好ましい実施形態において、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤は共に、固体クレンジング界面活性剤全体の８０から１００％、より詳細には９０から１００重量％を構成する。
【００５０】
組成物は、あまり一般的ではないが、他の種類の固体クレンジング界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を含んでいてもよい。存在する場合、その総量は典型的には、固体クレンジング界面活性剤全体の０．１から４０重量％、より詳細には０．５から１０重量％である。
【００５１】
１つ以上の実施形態において、比較的高レベルの、例えば組成物の総重量に基づいて３５から６５重量％の、より詳細には４０から６０重量％の固体クレンジング界面活性剤を有する組成物を目的とする。少なくとも１つの実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて３５から５５重量％の固体クレンジング界面活性剤を含む。
【００５２】
固体クレンジング界面活性剤は、主題組成物中に分散粒子の形態で存在する。本明細書で使用する場合、固体クレンジング界面活性剤粒子の「径」及び「径分布」への言及はすべて、一次粒子としての粒子への言及であり；ここで粒子は凝集形態であり、これらのパラメータは、粒子で構成されている凝集体と対照をなす、凝集体を構成する粒子に関して与えられる。好ましくは、固体クレンジング界面活性剤粒子の径は０．５から２０００μｍの範囲内であり、粒子の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも６５重量％が２００μｍ未満の径であり、粒子の少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％が１５０μｍ未満の径であることがさらに好ましい。好ましくは、固体界面活性剤粒子の４５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下が、５００μｍを超える径である。粒子に関して、径は、一次粒子としての粒子の最大径を示す。
【００５３】
固体クレンジング界面活性剤粒子の径及び径分布は、製品の安定性、粘度及び外観に影響することに加えて、使用中の特性、例えば泡立ち速度及び製品の「感触」に影響を及ぼす。少なくとも１つの実施形態において、所望の特性の組合せは、粒子の少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％が１から２００ミクロンの範囲の粒径であり、粒子の２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満が５００ミクロンを超える粒径である径分布を有する、固体クレンジング界面活性剤の粒子によって提供され、このような粒子の最大径は、好ましくは２０００ミクロン以下、より好ましくは１０００ミクロン以下である。１つ以上の実施形態において、固体クレンジング界面活性剤の３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下が、径が３００ミクロンを超える粒子である。
【００５４】
２００ミクロンを超える粒径は、「ざらつく」と知覚される可能性があり；したがって、１つ以上の実施形態において、固体界面活性剤粒子の範囲の少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％、なおさらに好ましくは少なくとも９９重量％が２００ミクロン以下であることが好ましい。反対に、５ミクロン未満の粒径は、特殊な取り扱いが必要な場合がある。１つ以上の実施形態において、固体クレンジング界面活性剤粒子の少なくとも９７重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％、なおさらに好ましくは本質的にすべてが５から２００μｍの、より詳細には５から１５０ミクロンの、なおより詳細には１０から１２０ミクロンの径であることが好ましい。主題組成物において、固体クレンジング界面活性剤の凝集によって疎結合の網目構造が形成され、この構造では一次界面活性剤粒子が通例、およそ２から２０個の粒子を含有する凝集体又はクラスタを形成している。
【００５５】
本明細書での使用に好適な固体クレンジング界面活性剤は、自由流動粉末、フレーク、細粒として、又はキャリアオイル中の固体界面活性剤粒子の前分散物として供給することができる。とりわけ大規模又は生産規模での、微粉末の使用に関連する取り扱い上の問題を最小限に抑えるために、好ましくは上記のような粒径／径分布を有する、キャリアオイル中の固体界面活性剤前分散物として粉末を用いることがとりわけ望ましい。細粒又はフレークとして得た固体クレンジング界面活性剤を、好ましくはキャリアオイルと前混合し、続いて高剪断混合して、固体細粒又はフレークを所望の径／径分布に摩砕又は粉砕する。
【００５６】
キャリアオイル及び固体クレンジング界面活性剤は共に、好ましくは主題組成物の６０から１００重量％、より詳細には７５から９８重量％を構成している。
【００５７】
固体クレンジング界面活性剤の一次粒子は、前凝集状態で用いてよく、又はその場で凝集してよい。前凝集界面活性剤粒子を調製する１つの手段は、界面活性剤水溶液を高温空気乾燥チャンバ内にミクロン径の液滴としてスプレー又は噴霧して、チャンバ内で水を比較的迅速に蒸発させて自由流動粒子を生成する製造技術を使用することである。水分が存在するために、これらの乾燥界面活性剤粒子は、共に付着して凝集体を形成する傾向がある。前形成凝集界面活性剤粒子は、市販されていて、例えば味の素から商品名アミライト（登録商標）ＧＣＳ−１１として入手可能なナトリウムＮ−ココイルグリシネート粉末及びデグサから商品名テゴ（登録商標）ベタインＣＫＤとして入手できるココアミドプロピルベタイン粉末が挙げられる。
【００５８】
固体界面活性剤の一次粒子の凝集は、少量の、すなわち組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．０５から５重量％の、より好ましくは０．１から４重量％の、なおより好ましくは０．２から３重量％の量の水の包含によってその場で行うこともできる。過剰量の水によって、塊の多い及び／又は望ましくない高粘度を有する生成物が生じるおそれがある。１つ以上の実施形態において、水は、組成物の総重量に基づいて、５重量％未満の、より詳細には４重量％未満の量で存在することが好ましい。反対に、水が不十分であると、望ましい凝集が起こらないおそれがある。特に目的とする１つ以上の実施形態において、水は、組成物の総重量に基づいて、０．５から３重量％の量で存在する。目的とする別の実施形態において、本発明の組成物は、０．２から２重量％の水を含む。
【００５９】
水溶性ポリマーは、１つ以上の実施形態において、本発明の組成物に包含されることが非常に好ましい任意の成分である。水溶性ポリマーは一般に、２５℃で少なくとも１％の水溶解度を有する。これらのポリマーは、カチオン性型、アニオン性型、両性型及び／又は非イオン性型であることができる。これらのポリマーは、使用中及び使用後の皮膚／毛髪の官能的感触を向上させて、泡クリーミー性、泡潤滑性及び泡安定性を向上させることが公知である。水溶性カチオン性ポリマーは、油付着を向上させることも公知である。組成物からの使用中及び使用後の利益を向上させるために、水との接触時にただちに溶解するポリマーは、本発明の油連続性組成物に特に有用である。
【００６０】
水溶性ポリマーの量は、存在する場合、組成物の総重量に基づいて、通例０．００５から５重量％、より詳細には０．０１から３重量％である。ポリマーは、本発明の組成物に、微粉末として、又は上記の総含水量パラメータに従って、水溶液として添加できる。水溶性ポリマーは、一般に、比較的高分子量である。
【００６１】
ポリマー材料、例えば水溶性ポリマーの平均分子量は、ポリマーの特定の種類に対して必要に応じて、多様な異なる手順のいずれかによって決定することができる。例えば、レオロジー測定を使用して粘度平均分子量を得ることができ、ゲル透過クロマトグラフィー又は光散乱法を使用して数平均分子量を得ることができる。このようなポリマーの供給者によって報告された平均分子量は通例、１０，０００ダルトンより高く、頻繁には少なくとも５０，０００ダルトンであり、より詳細には少なくとも１００，０００ダルトンであり、その測定手段及び平均分子量、例えば数平均分子量、粘度平均分子量又は重量平均分子量が報告される基準は変わることがある。通常、目的とするポリマーは、少なくとも５０，０００ダルトンの、より詳細には少なくとも１００，０００ダルトンの、頻繁には５，０００，０００ダルトン未満の数平均分子量を有する。
【００６２】
水溶性ポリマーの例としては、高分子量ポリエチレングリコール、例えばポリオックス（登録商標）ＷＳＲ−２０５（ＰＥＧ  １４Ｍ）、ポリオックス（登録商標）ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ（ＰＥＧ  ４５Ｍ）及びポリオックス（登録商標）ＷＳＲ−３０１（ＰＥＧ  ９０Ｍ）；炭化水素ガム、例えばセルロースガム。ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、メチルセルロースエチルセルロース、グアーガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、アガーガム及びキサンタンガム；修飾デンプン細粒及びアルファ化冷水溶性デンプン；カチオン性ポリマー、例えばローディア（Ｒｈｏｄｉａ）から商品名ジャガー（Ｊａｇｕａｒ）（登録商標）で入手可能なカチオン性グアーを含む修飾多糖類；カチオン性修飾セルロース、例えばアメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）製のＵＣＡＲＥポリマーＪＲ  ３０又はＪＲ  ４０；ハーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製のＮ−ハンス（Ｎ−Ｈａｎｃｅ）（登録商標）３０００、Ｎ−ハンス（登録商標）３１９６、Ｎ−ハンス（登録商標）ＧＰＸ  ２１５又はＮ−ハンス（登録商標）ＧＰＸ  １９６；合成カチオン性ポリマー、例えばナルコが販売するメルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）１００、メルクアット（登録商標）２８０、メルクアット（登録商標）２８１及びメルクアット（登録商標）５５０が挙げられる。水溶性ポリマーは個別に、又は同じ若しくは異なるクラスの２つ以上のポリマーの組合せで使用してよい。高分子量ポリエチレングリコールのポリオックス（登録商標）ＷＳＲ−３０１（ＰＥＧ  ９０Ｍ）及びポリオックス（登録商標）ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ（ＰＥＧ  ４５Ｍ）並びにグアー誘導体、例えばジャガー（登録商標）Ｓ、ジャガー（登録商標）Ｃ１７及びジャガー（登録商標）Ｃ１３並びに合成カチオン性ポリマー、例えばメルクアット（登録商標）１００が特に望ましい。
【００６３】
本発明の組成物は、１つ以上の追加成分をさらに含んでいてもよい。このような追加成分の非限定的な例は、例えば着色料、顔料、乳白剤、芳香剤（カプセル封入されている、又は遊離芳香剤として存在しているかにかかわらず）、エモーティブオイル（ｅｍｏｔｉｖｅ  ｏｉｌｓ）、ビタミン及びビタミン誘導体、研磨剤、光学剤（例えば反射粒子及び干渉顔料を含む）、ｐＨ調整剤、植物抽出物、エッセンシャルオイル、保存料、抗酸化剤、抗菌剤、粘度調節剤、湿潤剤、ひげ濡れ剤、感覚剤（ｓｅｎｓｏｒｙ  ａｇｅｎｔｓ）、脂肪酸石鹸並びに皮膚及び／又は毛髪有益剤（例えば２、３挙げると、アロエ、アラントイン、パンテノール、アルファ−ヒドロキシ酸、リン脂質、植物油及びアミノ酸）である。いずれの個別の追加成分の選択及び量も、特定の成分、所望の特性及びそれが用いられる組成物の使用目的を含む因子によって変わる。例えば芳香剤は、通例、組成物の０．１から３．０重量％又はそれ以上の量で用いられる。多くの組成物で、このような追加成分の総量は、組成物の総重量に基づいて、０．０１から３０重量％、より詳細には０．１から１５重量％、なおより詳細には１から１０重量％である。１つ以上の実施形態において、このような追加の任意の成分の総量は、０．５から５重量％である。他の成分、例えば脂肪酸石鹸は、組成物の総重量に基づいて、１０重量％までの量で存在してよい。
【００６４】
組成物は、固体クレンジング界面活性剤をキャリアオイルに分散させて、得られた分散物を剪断下、好ましくは高剪断下で混合し、必要に応じて水を添加して、粒子凝集を達成することによって簡便に調製される。混合は、望ましくは、固体クレンジング界面活性剤粒子の所望の径及び径分布が達成されるまで行われる。又は、前凝集界面活性剤粒子を出発材料として用い、それに従って混合条件を調整してよい。混合は、わずかに加熱して、又は加熱せずに行うことができ、名目上（すなわち剪断によって混合物へ与えられる熱を考慮せずに）周囲温度である温度で混合することが好ましい。一般に、かかる温度は、２０から２５℃の範囲である。追加構成成分は、必要に応じて剪断混合の前、剪断混合の間に及び／又は剪断混合の後に添加してよい；例えば揮発性又は剪断感受性構成成分は通例、その劣化又は消失を最小限に抑えるために、剪断混合が完了する頃及び／又は剪断混合の後に添加される。
【００６５】
組成物は、例えばボディウォッシュ、ハードクレンザー、フェイシャルクレンザー、メイクアップリムーバー、シェービング組成物などを含む、多様な異なるパーソナルケア製品のいずれかとして製剤化されてよい。使用中に、組成物は、通例、１から２０の、詳細には１から１０の組成物の水に対する重量比で、水によって希釈され、適用前、適用中又は適用後に泡立てられる組成物であり、泡立てはスポンジ、パフ、クロス、ブラシなどで補助してもよい。残留希釈製品は、クレンザー、シェービング組成物、メイクアップリムーバーなどであっても、目的用途に使用した後に、通常、水ですすぐことによって除去される。
【００６６】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、任意の続いて示される要素に限定されるのではなく、むしろ機能的な重要性の高い又は低い非特定の要素を含むことを意味する。すなわち、列挙した工程、要素又は選択肢は網羅的である必要はない。「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という語が使用される場合、これらの用語は上で定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。濃度又は量の任意の範囲を規定する際、任意の特定の上限濃度又は量を、任意の特定の下限濃度又は量と関連付けることができる。報告した範囲は、その終点を含んでいる。別途指摘しない限り、本明細書で引用する融点は、周囲圧力、すなわち１気圧においてである。
【００６７】
操作例及び比較例又は別途明示的に指摘する場合を除いて、材料の量、部、パーセンテージ、比及び割合並びに反応条件を示す本明細書におけるすべての数字は、「約」という語によって修飾されていると理解されるべきである。
【００６８】
以下の実施例は、本発明の実施形態をより十分に例証する。実施例は、本発明の範囲をいかなる方法によっても限定することを意図しない。本明細書及び添付の特許請求の範囲で言及するすべての部、パーセンテージ又は割合は、別途指摘しない限り重量による。
【００６９】
［実施例］
［実施例１−６］
この一連の実施例によって、分散した界面活性剤粒子を含有する油連続性組成物の安定性に対する、固体界面活性剤粒子の凝集体の効果を示す。
【００７０】
２つの異なる固体界面活性剤、すなわちナトリウムラウロイルイセチオネート（ＳＬＩ）粉末（Ｙｏｎｇａｎ  Ｄａｉｌｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）又はナトリウムココイルグリシネート（ＳＣＧ）粒子（味の素製アミライト（登録商標）ＧＣＳ−１１）の一方を含有する単純無水界面活性剤分散物は、固体界面活性剤（すなわちＳＬＩ粉末又はＳＣＧ粒子）約０．２ｇを、小型ガラスバイアル内の鉱油（ペンレコドラケオール（Ｐｅｎｒｅｃｏ  Ｄｒａｋｅｏｌ）（登録商標）７白色鉱油）９．８ｇに添加して、最初に、スパチュラで約３０秒間混合して調製した。分散物を次に、バルテックス（ｖｅｒｔｅｘ）ミキサー（サーモライン（Ｔｈｅｒｍｏｌｙｎｅ）製マキシミックス（ＭａｘｉＭｉｘ）（商標））を使用して約１分間、均質に混合した。この機械混合の後、油分散物中の粒子をスライドガラス上に置いて、光学顕微鏡を５０倍の倍率で使用して写真を撮影した。分散物の粒径及び粒径分布を評価した。
【００７１】
ＳＬＩ含有分散物において、粉末は、不規則粒子形状及び数マイクロメートルから約２００マイクロメートルの径を有していた；粒子は、分離され、十分に分散されて、凝集していなかった。対照的に、ＳＣＧ含有分散物では、ＳＣＧ粒子の大半は、長さ約３０−３００マイクロメートルの不規則形状粒子凝集物の形態であり、粒子は一般に球形状であり、径が約１０から約８０マイクロメートルの凝集物を構成していた。
【００７２】
ＳＬＩ及びＳＣＧ固体界面活性剤を使用して、表１に記載する一連のクレンジング組成物も調製した。表１のクレンジング組成物は、最初に油を、３ブレードミキサー（ＩＫＡ）を装備したガラス製広口瓶に添加することによって調製した。水溶性ポリマー粉末（すなわちポリオックス（商標）ＷＳＲ−３０１  ＰＥＧ  ９０Ｍ又はジャガー（登録商標）Ｓグアーガム）及び香料を添加して、油と混合した。次に固体界面活性剤を油に、５から１０分間の期間にわたって、室温（２０から２５℃）にて混合しながら徐々に添加した。固体界面活性剤をすべて添加した後、混合物を高速（１０００から１５００ｒｐｍ）でさらに３から６分間混合して、固体界面活性剤粒子を油中に均質に分散させた。実施例４、５及び６では、脱イオン水をミキサーに、１０００から１５００ｒｐｍにて混合しながら、１から３分間にわたってゆっくり添加した。
【００７３】
調製後、これらのサンプルを室温にて７日間エージングさせて、次に製品安定性及び粘度を評価して、その結果を表１で報告する。
【００７４】
安定性は、内径が１．８インチ（４．６ｃｍ）の４オンス（１１８ｍｌ）円筒状ガラス製広口瓶に導入したおよそ１００ｇのサンプルを用いて、油分離の関数として決定した。サンプルが安定でない場合、油相の混乱及び油／界面活性剤分散物の分離が起こり、サンプルの上部に油層が生じる。油層の高さを測定して、サンプルの全高で割り、「油層分離％」として報告した。０％の油層分離は、界面活性剤粒子の油からの目に見える相分離が一切なく、サンプルが安定性であったことを意味する。
【００７５】
エージングしたサンプルの粘度は、テキサスインスツルメンツ製の標準ＡＲ−Ｇ２応力制御レオメータ（又は同等品）を使用して、４０ｍｍ円錐平板形態を、円錐角２°及びサンプルギャップ６１ミクロンで使用して、０．０１から１００秒−１の固定剪断速度スイープ測定を行い、１０個のうち３個のサンプル点を採取して、すべての測定は２３℃の一定温度で行った。
【表１】
0006506755.tif 000008
【００７６】
実施例４から６によって示されるように、ＳＬＩ粉末を含有する組成物への水の添加によって、組成物の安定性が改善され、０．０１及び１秒−１の両方で粘度が上昇した。さらに実施例１及び２によって示されるように、水を含有せず、前凝集ＳＣＧ界面活性剤を含有する組成物が安定性であった。実施例１の場合、非凝集ＳＬＩ粉末の添加にもかかわらず、安定性が達成された。
【００７７】
理論に拘束されることを望むものではないが、水の添加によって油相中の個々の界面活性剤粒子の相互作用が誘発されて、界面活性剤粒子凝集体が形成され、これにより組成物粘度が上昇して、油相安定性が促進されることが考えられる。
【００７８】
上記の混合法を使用すると、実施例４の組成物は、追加の鉱油（ペンレコドラケオール（登録商標）７白色鉱油）の添加によって、２重量％のＳＬＩ含有率まで希釈された。希釈した実施例４の組成物を、上記の手順に従って光学顕微鏡で調査した；得られた顕微鏡写真を調査すると、界面活性剤粒子が一般に凝集することが明らかとなり、このため組成物は、水によって誘発された界面活性剤の凝集を呈することが見出された。
【００７９】
［実施例７−１３］
油連続性クレンジング組成物を、表２に記載した製剤に従って、粒子凝集の誘発剤としての異なる油、各種の水含有成分を使用して調製した。
【００８０】
成分として報告された中和脂肪酸分散物は、３ブレード・オーバヘッド・ミキサ（ＩＫＡ）を装備した容器内で、記載した油４７．４部、ラウリン酸２１．６部、ミリスチン酸１０．８部及びステアリン酸３．６部を合わせ、生じた油／酸混合物を撹拌しながら７０から７５℃まで加熱して；すべての脂肪酸が溶解したときに（透明溶液の形成によって示されるように）；４５重量％ＫＯＨ水溶液１６．６部を、脂肪／酸油溶液に５から１０分間の期間にわたってゆっくり添加して脂肪酸を中和し；７０℃にてさらに５分間混合した後に、混合物を周囲温度まで冷却して、油中の微細石鹸結晶の分散物を得ることによって調製した。
【００８１】
表２の製剤は、最初に、記載した油構成成分を、オーバーヘッド３ブレードミキサーを装備したガラス製広口瓶に添加することによって調製した。水溶性ポリマー粉末（すなわちポリオックス（商標）ＷＳＲ−３０１（ＰＥＧ−９０Ｍ）又はジャガー（登録商標）Ｓグアーガム）及び香料を添加して、油と混合した。
【００８２】
次に界面活性剤を油に、５から１０分間の期間にわたって、室温（２０から２５℃）にて混合しながら徐々に添加して、固体界面活性剤粒子を油中に均質に分散させた。界面活性剤の添加が完了した後、残りの成分を添加して、混合物を高速（１０００から１５００ｒｐｍ）にてさらに３から６分間混合した。室温にて７日間、製剤をエージングし、次に製品安定性及び粘度を評価して、その結果を表２で報告する。
【表２】
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【００８３】
これらの実施例は、水単独以外の各種の水含有成分を使用して、製品の粘度を上昇させて、懸濁界面活性剤粒子が油から分離することを防止又は最小化できることを示している。