(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるジアミンを１種以上のテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて重合体を製造する段階；
前記重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を製造する段階；
および前記液晶配向剤を基板上に塗布した後、ｉ）光を照射した後に焼成するか、あるいはｉｉ）焼成しながら光を照射するか、あるいはｉｉｉ）焼成した後に光を照射する段階を含み、
下記式１で表される輝度変動率が４１％以下に示され、
前記重合体を製造する段階では、前記化学式１で表されるジアミンが単独で用いられるか；１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられるか；あるいは４，４'−オキシジアニリンおよびビス（ｐ−アミノフェノキシ）メタンからなる群より選択された１種以上の共ジアミンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられ、
前記共ジアミンが全体ジアミン中の１から４０モル％で用いられる
光配向膜の製造方法：
［化学式１］
【化１】
0006537091.tif 000027
前記化学式１で、
Ｙ１は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基であり、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化２】
0006537091.tif 000028
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数であり、
［式１］
輝度変動率（％）＝（│Ｌ０−Ｌ１│）／Ｌ０×１００
前記式１で、
Ｌ０は、２つの液晶配向膜を互いに対向するように配置した状態で１から２ｍｍ離隔するように注入口を除いた周縁をシーリングした後に液晶を注入し、注入口をシーリングして液晶セルを製造した後、液晶セルの両面に偏光板を互いに垂直になるように付着し、７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に付着した後、ブラック状態の輝度を輝度測定装備を利用して測定した初期輝度であり、
Ｌ１は、６０℃で前記液晶セルに６０Ｈｚで１２Ｖの電圧を印加して前記液晶セルを２４時間駆動した後、液晶セルの電圧をオフした状態でＬ０を測定した方法と同一にブラック状態の輝度を測定した後期輝度である。
【請求項２】
前記化学式１のＹ１は、１−メチルシクロブタン、ジメチルシクロブタン、１，２，３，４−テトラメチルシクロブタン、シクロペンタン、１−メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、１−メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ビフェニル、ベンゾフェノン、２，２−ジフェニルプロパン、ジフェニルスルホンまたはペルフルオロプロパン−２，２−ジイルジベンゼンに由来する４価有機基である、
請求項１に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項３】
前記化学式１のＹ１は、ジメチルシクロブタンまたは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタンに由来する４価の有機基である、
請求項１に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項４】
前記化学式１のＺ１は、フェニレン基またはビフェニルジイル基である、
請求項１から３のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項５】
前記化学式１で表されるジアミンは、下記化学式１ａから１ｄのうちから選択される１以上の化合物である、
請求項１に記載の光配向膜の製造方法：
［化学式１ａ］
【化３】
0006537091.tif 000029
［化学式１ｂ］
【化４】
0006537091.tif 000030
［化学式１ｃ］
【化５】
0006537091.tif 000031
［化学式１ｄ］
【化６】
0006537091.tif 000032
【請求項６】
前記テトラカルボン酸あるいはその無水物としては、下記化学式３のテトラカルボン酸あるいはその無水物が用いられる、
請求項１から５のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法：
［化学式３］
【化７】
0006537091.tif 000033
前記化学式３において、
Ｙ２は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であり、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基である。
【請求項７】
前記化学式３のＹ２は、下記構造の４価の有機基である、
請求項６に記載の光配向膜の製造方法：
【化８】
0006537091.tif 000034
前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基である。
【請求項８】
前記重合体を製造する段階を通じて下記化学式４で表される繰り返し単位を含む重合体を製造する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法：
［化学式４］
【化９】
0006537091.tif 000035
前記化学式４で、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基）、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化１０】
0006537091.tif 000036
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数であり、
Ｒ５は、それぞれ独立して、水素あるいは炭素数１から１０のアルキル基である。
【請求項９】
前記重合体を製造する段階において、下記化学式５で表されるジアミンが追加的に用いられる、
請求項１から８のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法：
［化学式５］
Ｈ２Ｎ−Ｚ１−ＮＨ２
前記化学式５で、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化１１】
0006537091.tif 000037
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数である。
【請求項１０】
前記重合体を製造する段階を通じて下記化学式６で表される繰り返し単位を含む重合体を製造する、
請求項１から９のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法：
［化学式６］
【化１２】
0006537091.tif 000038
前記化学式６で、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基）、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化１３】
0006537091.tif 000039
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数であり、
Ｒ５は、水素あるいは炭素数１から１０のアルキル基であり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ当該繰り返し単位の繰り返し個数で、１から５００の整数である。
【請求項１１】
前記重合体を製造する段階を通じて１，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する重合体を製造する、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項１２】
前記光を照射する段階で０．０１から５Ｊ／ｃｍ２の露光量で光を照射する、
請求項１から１１のいずれか１項に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項１３】
下記化学式１で表されるジアミンを１種以上のテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて重合体を製造する段階；
前記重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を製造する段階；
および前記液晶配向剤を基板上に塗布した後、ｉ）光を照射した後に焼成するか、あるいはｉｉ）焼成しながら光を照射するか、あるいはｉｉｉ）焼成した後に光を照射する段階を含み、
前記重合体を製造する段階では、前記化学式１で表されるジアミンが単独で用いられるか；１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられるか；あるいは４，４'−オキシジアニリンおよびビス（ｐ−アミノフェノキシ）メタンからなる群より選択された１種以上の共ジアミンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられ、
前記共ジアミンが全体ジアミン中の１から４０モル％で用いられる
光配向膜の製造方法：
［化学式１］
【化１４】
0006537091.tif 000040
前記化学式１で、
Ｙ１は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基であり、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化１５】
0006537091.tif 000041
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１５年１０月２日付韓国特許出願第１０−２０１５−０１３９１９３号および２０１６年９月５日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１１３９８８号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【０００２】
本発明は、光配向膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示素子において、液晶配向膜は、液晶を一定の方向に配向させる役割を担当している。具体的に、液晶配向膜は、液晶分子の配列にディレクター（ｄｉｒｅｃｔｏｒ）の役割をして電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）により液晶が動いて画像を形成する時、適当な方向を取るようにする。一般に液晶表示素子で均一な輝度（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）と高い明暗比（ｃｏｎｔｒａｓｔ  ｒａｔｉｏ）を得るためには、液晶を均一に配向することが必須である。
【０００４】
液晶を配向させる通常の方法として、ガラスなどの基板にポリイミドのような高分子膜を塗布し、この表面をナイロンやポリエステルのような繊維を利用して一定の方向に擦るラビング（ｒｕｂｂｉｎｇ）方法が利用されていた。しかし、ラビング方法は、繊維質と高分子膜が摩擦する時、微細な埃や静電気（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ：ＥＳＤ）が発生することがあり、液晶パネルの製造時に深刻な問題点を招くおそれがある。
【０００５】
前記ラビング方法の問題点を解決するために、最近は摩擦でなく、光照射により高分子膜に異方性（非等方性、ａｎｉｓｏｔｒｏｐｙ）を誘導し、これを利用して液晶を配列する光配向法が研究されている。
【０００６】
前記光配向法に使用可能な材料としては多様な材料が紹介されており、その中でも液晶配向膜の良好な諸般性能のために、シクロブタンを基本骨格とするテトラカルボン酸とジアミンの反応で合成されるポリアミック酸が主に用いられている。しかし、前記ポリアミック酸は、液晶配向膜を形成するための焼成工程後に低いイミド化度を示し、低い光敏感度を示すという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光配向膜の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の一実施形態によれば、下記化学式１で表されるジアミンを１種以上のテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて重合体を製造する段階；前記重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を製造する段階；および前記液晶配向剤を基板上に塗布した後、ｉ）光を照射した後に焼成するか、あるいはｉｉ）焼成しながら光を照射するか、あるいはｉｉｉ）焼成した後に光を照射する段階を含む光配向膜の製造方法が提供される。
［化学式１］
【化１】
0006537091.tif 000002
前記化学式１で、
Ｙ１は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基であり、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化２】
0006537091.tif 000003
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数である。
【０００９】
前記光配向膜の製造方法は、下記式１で表される輝度変動率が４１％以下で示される光配向膜を提供することができる。
［式１］
輝度変動率（％）＝（│Ｌ０−Ｌ１│）／Ｌ０×１００
前記式１で、
Ｌ０は、２つの液晶配向膜を互いに対向するように配置した状態で１から２ｍｍ離隔するように注入口を除いた周縁をシーリングした後に液晶を注入し、注入口をシーリングして液晶セルを製造した後、液晶セルの両面に偏光板を互いに垂直になるように付着し、７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に付着した後、ブラック状態の輝度を輝度測定装備を利用して測定した初期輝度であり、
Ｌ１は、６０℃で前記液晶セルに６０Ｈｚで１２Ｖの電圧を印加して前記液晶セルを２４時間駆動した後、液晶セルの電圧をオフした状態でＬ０を測定した方法と同一にブラック状態の輝度を測定した後期輝度である。
【００１０】
前記化学式１でＹ１は、１−メチルシクロブタン、ジメチルシクロブタン、１，２，３，４−テトラメチルシクロブタン、シクロペンタン、１−メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、１−メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ビフェニル、ベンゾフェノン、２，２−ジフェニルプロパン、ジフェニルスルホンまたはペルフルオロプロパン−２，２−ジイルジベンゼンに由来する４価の有機基であってもよい。
【００１１】
特に、前記化学式１でＹ１は、ジメチルシクロブタンまたは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタンに由来する４価の有機基であってもよい。
【００１２】
そして、前記化学式１でＺ１は、フェニレン基またはビフェニルジイル基であってもよい。
【００１３】
一例として、前記化学式１で表されるジアミンは、下記化学式１ａから１ｄのうちから選択される１以上の化合物であってもよい。
［化学式１ａ］
【化３】
0006537091.tif 000004
［化学式１ｂ］
【化４】
0006537091.tif 000005
［化学式１ｃ］
【化５】
0006537091.tif 000006
［化学式１ｄ］
【化６】
0006537091.tif 000007
【００１４】
前記テトラカルボン酸あるいはその無水物としては、下記化学式３のテトラカルボン酸あるいはその無水物が用いられてもよい。
［化学式３］
【化７】
0006537091.tif 000008
前記化学式３において、
Ｙ２は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であり、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基である。
【００１５】
具体的に、前記テトラカルボン酸あるいはその無水物としては、前記化学式３のＹ２が下記構造の４価の有機基であるテトラカルボン酸あるいはその無水物が用いられてもよい。
【化８】
0006537091.tif 000009
【００１６】
前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基である。
【００１７】
前記重合体を製造する段階を通じて下記化学式４で表される繰り返し単位を含む重合体を製造することができる。
［化学式４］
【化９】
0006537091.tif 000010
前記化学式４で、Ｙ１およびＺ１は、化学式１の定義と同じであり、Ｙ２は、化学式３の定義と同じであり、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素あるいは炭素数１から１０のアルキル基である。
【００１８】
前記重合体を製造する段階では、下記化学式５で表されるジアミンが追加的に用いられてもよい。
［化学式５］
Ｈ２Ｎ−Ｚ１−ＮＨ２
前記化学式５で、Ｚ１は化学式１の定義と同じである。
【００１９】
前記重合体を製造する段階では、前記化学式１で表されるジアミンが単独で用いられるか；１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられるか；あるいは４，４'−オキシジアニリンおよびビス（ｐ−アミノフェノキシ）メタンからなる群より選択された１種以上の共ジアミンが前記化学式１で表されるジアミンと用いられ、前記共ジアミンが全体ジアミン中の１から４０モル％で用いられてもよい。
【００２０】
前記化学式５のジアミンが用いられる場合、前記重合体は下記化学式６で表される繰り返し単位を含んでもよい。
［化学式６］
【化１０】
0006537091.tif 000011
前記化学式６で、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＲ５は、化学式４の定義と同じであり、ｍ１およびｍ２は、それぞれ当該繰り返し単位の繰り返し個数で、１から５００の整数である。
【００２１】
前記重合体を製造する段階を通じて１，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する重合体を製造することができる。
【００２２】
一方、前記光を照射する段階では、０．０１から５Ｊ／ｃｍ２の少ない露光量で光を照射して光配向膜を提供することができる。
【発明の効果】
【００２３】
発明の一実施形態による製造方法を通じて提供される光配向膜は、高いイミド化度はもちろん、優れた液晶配向安定性、耐薬品性および強度を示し、液晶表示素子の交流駆動による残像抑制効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】製造例１で製造したジアミンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、発明の具体的な実施形態による光配向膜の製造方法などについて説明する。
【００２６】
発明の一実施形態によれば、下記化学式１で表されるジアミンを１種以上のテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて重合体を製造する段階；前記重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を製造する段階；および前記液晶配向剤を基板上に塗布した後、ｉ）光を照射した後に焼成するか、あるいはｉｉ）焼成しながら光を照射するか、あるいはｉｉｉ）焼成した後に光を照射する段階を含む光配向膜の製造方法が提供される。
［化学式１］
【化１１】
0006537091.tif 000012
前記化学式１で、
Ｙ１は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基であるが、ただし、Ｙ１は、非置換されたシクロブタンに由来する４価有機基でなく、
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基であり、
Ｚ１は、それぞれ独立して、下記化学式２で表される２価の有機基であり、
［化学式２］
【化１２】
0006537091.tif 000013
前記化学式２で、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数１から１０のアルキル基、アルコキシ基またはフルオロアルキル基であり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ−ＯＣＯ−であり、
前記ａは、１から１０の整数であり、
ｎは、０から３の整数である。
【００２７】
前記光配向膜の製造方法は、下記式１で表される輝度変動率が４１％以下で示される光配向膜を提供することができる。
［式１］
輝度変動率（％）＝（│Ｌ０−Ｌ１│）／Ｌ０×１００
前記式１で、
Ｌ０は、２つの液晶配向膜を互いに対向するように配置した状態で１から２ｍｍ離隔するように注入口を除いた周縁をシーリングした後に液晶を注入し、注入口をシーリングして液晶セルを製造した後、液晶セルの両面に偏光板を互いに垂直になるように付着し、７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に付着した後、ブラック状態の輝度を輝度測定装備を利用して測定した初期輝度であり、
Ｌ１は、６０℃で前記液晶セルに６０Ｈｚで１２Ｖの電圧を印加して前記液晶セルを２４時間駆動した後、液晶セルの電圧をオフした状態でＬ０を測定した方法と同一にブラック状態の輝度を測定した後期輝度である。
【００２８】
本発明者らは、実験を通じて、前記化学式１のようにイミドグループを含むジアミンをテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて製造した重合体を用いて光配向膜を製造すれば、高いイミド化度はもちろん、優れた液晶配向安定性、耐薬品性および強度を示し、液晶表示素子の交流駆動による残像抑制効果に優れたことを確認して本発明を完成した。
【００２９】
本明細書で特別な制限がない限り、次の用語は下記のように定義され得る。
【００３０】
炭素数４から８の環状炭化水素は、炭素数４から８のシクロアルカン（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ）、炭素数４から８のシクロアルケン（ｃｙｃｌｏａｌｋｅｎｅ）またはベンゼン（ｂｅｎｚｅｎｅ）であってもよい。具体的に、炭素数４から８の環状炭化水素は、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロヘキセンまたはベンゼンなどであってもよい。
【００３１】
炭素数１から１０のアルキル基は、直鎖、分枝鎖または環状アルキル基であってもよい。具体的に、炭素数１から１０のアルキル基は、炭素数１から１０の直鎖アルキル基；炭素数１から５の直鎖アルキル基；炭素数３から１０の分枝鎖または環状アルキル基；または炭素数３から６の分枝鎖または環状アルキル基であってもよい。より具体的に、炭素数１から１０のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基またはシクロヘキシル基などであってもよい。
【００３２】
炭素数１から１０のアルコキシ基は、直鎖、分枝鎖または環状アルコキシ基であってもよい。具体的に、炭素数１から１０のアルコキシ基は、炭素数１から１０の直鎖アルコキシ基；炭素数１から５の直鎖アルコキシ基；炭素数３から１０の分枝鎖または環状アルコキシ基；または炭素数３から６の分枝鎖または環状アルコキシ基であってもよい。より具体的に、炭素数１から１０のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ基、ｎｅｏ−ペントキシ基またはシクロヘキトキシ基などであってもよい。
【００３３】
炭素数１から１０のフルオロアルキル基は、前記炭素数１から１０のアルキル基の一つ以上の水素がフッ素に置換されたものであってもよい。
【００３４】
炭素数１から３のアルキル基は、直鎖、分枝鎖または環状アルキル基であってもよい。具体的に、前記炭素数１から３のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基またはシクロプロピル基などであってもよい。
【００３５】
炭素数２から１０のアルケニル基は、直鎖、分枝鎖または環状アルケニル基であってもよい。具体的に、炭素数２から１０のアルケニル基は、炭素数２から１０の直鎖アルケニル基、炭素数２から５の直鎖アルケニル基、炭素数３から１０の分枝鎖アルケニル基、炭素数３から６の分枝鎖アルケニル基、炭素数５から１０の環状アルケニル基または炭素数６から８の環状アルケニル基であってもよい。より具体的に、炭素数２から１０のアルケニル基は、エテニル基、プロフェニル基、ブテニル基、ペンテニル基またはシクロヘキセニル基などであってもよい。
【００３６】
任意の化合物に由来する多価有機基（ｍｕｌｔｉｖａｌｅｎｔ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｇｒｏｕｐ）は、任意の化合物に結合された複数の水素原子が除去された形態の残基を意味し得る。一例として、シクロブタンに由来する４価の有機基は、シクロブタンに結合された任意の水素原子４つが除去された形態の残基を意味し、ベンゼンに由来する２価の有機基は、ベンゼンに結合された任意の水素原子２つが除去された形態の残基（フェニレン基）を意味し得る。
【００３７】
ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）は、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）であってもよい。
【００３８】
単一結合は、当該部位に別途の原子または原子団が存在しないことを意味する。一例として、２つのベンゼンが単一結合を通じて連結されればビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）構造を形成することができる。
【００３９】
本明細書で化学式に含まれる同一の記号は、互いに同一あるいは異なる構造を意味し得る。一例として、化学式１で両末端のＺ１は、同一の２価の有機基であるか、あるいは互いに異なる２価の有機基であってもよい。
【００４０】
また、化学式中の
【化１３】
0006537091.tif 000014
は、当該部位の水素が除去された形態の残基を意味する。例えば、
【化１４】
0006537091.tif 000015
は、シクロブタンの１、２、３および４番炭素に結合された水素原子４つが除去された形態の残基を意味する。
【００４１】
前記重合体を製造する段階では、前記化学式１で表されるジアミンをテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させて前記ジアミン由来のイミドグループを含むポリアミック酸を製造する。前記ポリアミック酸は、イミドグループを含んで高いイミド化度を示すことができ、これを光配向膜に用いれば諸般性能が向上した液晶表示素子を提供できると期待される。
【００４２】
前記重合体は、化学式１のジアミン由来のイミドグループを含むため、イミドグループとアミック酸グループが化学的に連結された構造を有する。これによって、本明細書で前記重合体はイミドグループを含むポリアミック酸と呼称され得る。
【００４３】
前記化学式１でＹ１は前述のとおり定義され得る。これによって、光敏感度が高く、焼成工程後に高いイミド化度を示す多様な構造の重合体を提供することができる。
【００４４】
具体的に、Ｙ１は、１−メチルシクロブタン、ジメチルシクロブタン、１，２，３，４−テトラメチルシクロブタン、シクロペンタン、１−メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、１−メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ビフェニル、ベンゾフェノン、２，２−ジフェニルプロパン、ジフェニルスルホンまたはペルフルオロプロパン−２，２−ジイルジベンゼンなどの化合物に由来する４価有機基であってもよい。
【００４５】
一方、液晶配向剤には良好な諸般性能のためにシクロブタン骨格を含むポリアミック酸が主に用いられている。しかし、シクロブタン骨格を含むポリアミック酸のイミド化度は、非常に低いと知られている。しかし、前記化学式１のＹ１がジメチルシクロブタンまたは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタンに由来する４価有機基であるジアミンを用いれば、このような問題を解決することができる。具体的に、Ｙ１がジメチルシクロブタンまたは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタンに由来する４価有機基であるジアミンを用いれば、イミドグループを含むポリアミック酸を提供することができるため、高いイミド化度を確保することができ、良好な諸般性能と共に向上した光敏感度を示す重合体を提供することができる。
【００４６】
前記化学式１でＺ１は、前記化学式２の２価の有機基と定義されて前述した効果を発現可能な多様な構造の重合体を提供することができる。
【００４７】
前記化学式２でＲ３またはＲ４で置換されていない炭素には水素が結合されており、ｐまたはｑが２から４の整数である時、複数のＲ３またはＲ４は、同一あるいは互いに異なる置換基であってもよい。
【００４８】
具体的に、Ｚ１は、互いに同一あるいは異なってもよく、それぞれ独立して、フェニレン基またはビフェニルジイル基（ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｙｌ  ｇｒｏｕｐ）などであってもよい。
【００４９】
より具体的に、前記化学式１で表されるジアミンは、下記化学式１ａから１ｄのうちから選択される１以上の化合物であってもよい。
［化学式１ａ］
【化１５】
0006537091.tif 000016
［化学式１ｂ］
【化１６】
0006537091.tif 000017
［化学式１ｃ］
【化１７】
0006537091.tif 000018
［化学式１ｄ］
【化１８】
0006537091.tif 000019
【００５０】
一方、前記重合体を製造する段階では、下記化学式３のテトラカルボン酸あるいはその無水物が用いられてもよい。
［化学式３］
【化１９】
0006537091.tif 000020
前記化学式３において、
Ｙ２は、炭素数４から８の環状炭化水素に由来する４価有機基であるか、あるいは２以上の前記環状炭化水素が単一結合、−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基）、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−またはこれらの組み合わせにより連結された化合物に由来する４価有機基であるか、あるいは前記４価有機基のうちの一つ以上の水素が炭素数１から３のアルキル基で置換された４価有機基である。
【００５１】
具体的に、重合体の製造方法で用いられる前記化学式３のテトラカルボン酸あるいはその無水物としては、化学式３のＹ２が下記構造の４価有機基である化合物あるいはその無水物が用いられてもよい：
【化２０】
0006537091.tif 000021
前記でＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基またはフルオロアルキル基である。
【００５２】
前記のように化学式１のジアミンと化学式３のテトラカルボン酸あるいはその無水物を反応させて製造された重合体は、下記化学式４の繰り返し単位を含んでもよい。
［化学式４］
【化２１】
0006537091.tif 000022
前記化学式４で、Ｙ１およびＺ１は、化学式１の定義と同一であり、Ｙ２は、化学式３の定義と同じであり、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素あるいは炭素数１から１０のアルキル基である。
【００５３】
前述のように、前記化学式１のジアミンを用いて製造された前記化学式４の繰り返し単位を含む重合体は、前記化学式１のジアミン由来のイミドグループを含んで液晶配向剤の焼成工程で高いイミド化度を示すことができる。
【００５４】
特に、化学式１のＹ１がジメチルシクロブタンあるいは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタン由来の４価有機基であるジアミンを用いれば、従来低いイミド化率を示す シクロブタン骨格を含む重合体のイミド化率も顕著に向上させることができる。
【００５５】
前記重合体を製造する段階では、ジアミンとして前記化学式１のジアミンを単独で用いるか；あるいは前記化学式１のジアミンと他のジアミンを混合して用いることができる。
【００５６】
一例として、前記化学式１のジアミンと他のジアミンとしては、下記化学式５で表されるジアミンが用いられてもよい。
［化学式５］
Ｈ２Ｎ−Ｚ１−ＮＨ２
前記化学式５で、Ｚ１は化学式１の定義と同じである。
【００５７】
前記化学式５のジアミンは、所望の物性により適切に用いられてもよく、例えば、全体ジアミン中の０．００１モル％から９９．９モル％、０．１モル％から８０モル％、０．１モル％から７５モル％、１０モル％から６０モル％または１０モル％から４０モル％で用いられてもよい。このような範囲で高いイミド化率と目的とする物性を確保することができる。
【００５８】
前記製造方法を通じて製造された光配向膜の液晶配向安定性を向上させる側面では、ジアミンとして前記化学式１のジアミンを単独で用いるか；前記化学式５の一例である１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタンを前記化学式１のジアミンと用いるか；あるいは前記化学式５のジアミンの他の一例である４，４'−オキシジアニリンおよびビス（ｐ−アミノフェノキシ）メタンからなる群より選択された１種以上の共ジアミンを前記化学式１のジアミンと用い、前記共ジアミンを全体ジアミン中の１から４０モル％で用いることが有利である。前記重合体を製造する段階で前述したジアミンを用いることによって、前記式１で表される輝度変動率を４０％以下、３５％以下、３０％以下、あるいは２５％以下に、より減少させることができる。
【００５９】
この中でも、前記ジアミンとして前記化学式１のジアミンを単独で用いるか；あるいは前記化学式５の一例である１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタンを前記化学式１のジアミンと用いれば、前記式１で表される輝度変動率を２０％以下、１５％以下、あるいは１０％以下に、より減少させることができる。特に、前記ジアミンとして前記化学式１のジアミンを単独で用いれば、前記式１で表される輝度変動率を５％以下、あるいは３％以下に、さらに減少させることができる。前記輝度変動率が０％である場合、液晶配向安定性が最も優れているため、その下限は特に限定されず、０％であってもよい。
【００６０】
前記のように化学式５のジアミンが追加的に用いられる場合、前記重合体は下記化学式６の繰り返し単位を含んでもよい。
［化学式６］
【化２２】
0006537091.tif 000023
前記化学式６で、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＲ５は、化学式４の定義と同じであり、ｍ１およびｍ２は、それぞれ当該繰り返し単位の繰り返し個数で、１から５００の整数である。この時、ｍ２は、全体ジアミン中の化学式５のジアミンのモル％により調節され得る。
【００６１】
一方、前述したように、本明細書に記載された化学式で同一の記号は互いに同一あるいは異なる構造を意味し得る。一例として、化学式６でそれぞれのＹ２は、同一の４価の有機基であるか、あるいは互いに異なる４価の有機基であってもよい。
【００６２】
前記重合体を製造する段階では、所望の物性により適切な重合度の重合体を提供することができる。一例として、前記重合体を製造する段階では、１，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する重合体を提供することができる。このような範囲内で良好な諸般性能を示す光配向膜を提供することができる。
【００６３】
一方、液晶配向剤を製造する段階では、前記重合体を製造する段階を通じて製造された重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を提供することができる。
【００６４】
前記有機溶媒の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライムおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００６５】
また、前記液晶配向剤は、重合体および有機溶媒以外に他の成分を追加的に含んでもよい。非制限的な例として、液晶配向剤が塗布された時、膜厚の均一性や表面平滑性を向上させたり、あるいは光配向膜と基板の密着性を向上させたり、あるいは光配向膜の誘電率や導電性を変化させたり、あるいは光配向膜の緻密性を増加させることができる添加剤が追加的に含まれてもよい。このような添加剤としては、各種溶媒、界面活性剤、シラン系化合物、誘電体または架橋性化合物などが例示され得る。
【００６６】
前記液晶配向剤を製造する段階を通じて製造された液晶配向剤は、ラビング配向法および光配向法により液晶配向膜を提供することができる。本明細書では、ラビング配向法により提供される液晶配向膜をラビング配向膜といい、光配向法により提供される液晶配向膜を光配向膜という。
【００６７】
前述のように、本発明者らは実験を通じて、前記重合体を製造する段階および液晶配向剤を製造する段階を通じて製造された液晶配向剤は、光配向法により光配向膜を提供する場合に限って優れた液晶配向安定性を示すことを確認した。
【００６８】
具体的に、後述する実施例１および２と比較例３および４を比較すると、一実施例による本発明の特定の重合体を含む液晶配向剤を用いてもラビング配向法によりラビング配向膜として提供する場合（比較例３および４）、輝度変動率が６５から７３％程度に非常に高いということが確認される。反面、これと同一の重合体を含む液晶配向剤を光配向法により光配向膜として提供すれば（実施例１および２）、２から７％程度に輝度変動率が非常に低いことが確認される。
【００６９】
前述した液晶配向剤を製造する段階を通じて液晶配向剤を得ると、これを基板上に塗布および焼成した後、光を照射して光配向膜を提供することができる。必要に応じて、前記焼成と光照射は同時に行われるか、あるいは光を照射した後に焼成されてもよい。
【００７０】
具体的に、光配向膜を形成しようとする基板に液晶配向剤を塗布する。塗布方法は、特に限定されず、バーコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェットなどの方法が用いられてもよい。
【００７１】
以降、基板上に塗布された液晶配向剤を焼成する。前記焼成は、ホットプレート、熱風循環炉、赤外線炉などの加熱手段により約５０から３００℃で実施されてもよい。
【００７２】
前記液晶配向剤に含まれている重合体は、すでにイミドグループを含む状態で焼成工程に導入されることによって、イミド化度を増加させるための添加剤を用いなくても高いイミド化度を示すことができる。これによって、前記重合体を利用する場合、優れた諸般物性の光配向膜を提供することができる。
【００７３】
前記焼成工程後には、所望の液晶配向方向により得られた塗膜に偏光紫外線照射して光配向膜を提供することができる。特に、前記化学式１のジアミンとして、Ｙ１がジメチルシクロブタンまたは１，２，３，４−テトラメチルシクロブタンであるジアミンを用いたとすれば、優れた光敏感度を示して優れた液晶配向性を確保することができる。具体的に、前記塗膜に照射される紫外線の露光量は、０．０１から５Ｊ／ｃｍ２、０．０１から３Ｊ／ｃｍ２、０．０１から２Ｊ／ｃｍ２あるいは０．０１から１．５Ｊ／ｃｍ２程度に非常に低く調節され得る。
【００７４】
前記光配向膜は、公知の方法により液晶セルに導入されてもよく、前記液晶セルは、同様に公知の方法により液晶表示素子に導入されてもよい。前記光配向膜は、前述した特定の重合体で製造されて優れた液晶配向安定性、耐薬品性および強度を示し、交流駆動による残像抑制効果に優れた液晶表示素子を提供するようになる。
【００７５】
具体的に、前記光配向膜は、式１で表される輝度変動率が４１％以下に非常に優れた液晶配向安定性を示す。また、前述のように、前記光配向膜を形成する重合体の製造段階でジアミンとして前述したジアミンを用いる場合、輝度変動率を４０％以下、３５％以下、３０％以下、あるいは２５％以下に、より減少させることができる。前記輝度変動率の具体的な測定方法は、後述する試験例に記載された内容を参考とすることができる。
【００７６】
以下、発明の具体的な実施例を通じて発明の作用、効果をより具体的に説明する。ただし、これは発明の例示として提示されたものであって、これによって発明の権利範囲が如何なる意味にも限定されるものではない。
【００７７】
以下で、次の略字は下記の化合物を意味する。
ＣＢＤＡ：シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物
ＤＭＣＢＤＡ：１，３−ジメチルシクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物
ＰＡ：フタル酸無水物
ｐ−ＰＤＡ：ｐ−フェニレンジアミン
ＯＤＡ：４，４'−オキシジアニリン
ＭｅＤＡ：ビス（ｐ−アミノフェノキシ）メタン
ＥＤＡ：１，２−ビス（ｐ−アミノフェノキシ）エタン
【００７８】
製造例１：ジアミンの製造
【化２３】
0006537091.tif 000024
ＤＭＣＢＤＡと４−ニトロアニリン（４−ｎｉｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ）をＤＭＦ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）に溶解させて混合物を製造した。次に、前記混合物を約８０℃で約１２時間反応させてアミック酸を製造した。以降、前記アミック酸をＤＭＦに溶解させ、酢酸無水物（Ａｃ２Ｏ）および酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）を添加して混合物を製造した。次に、前記混合物に含まれているアミック酸を約９０℃で約４時間イミド化させた。このように得られたイミドをＤＭＡｃ（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）に溶解させた後、Ｐｄ／Ｃを添加して混合物を製造した。これを４５℃および６ｂａｒの水素圧力下で約２０時間還元させてジアミンを製造した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、５００ＭＨｚ、ｐｐｍ）：６．９７（ｄ、４Ｈ、ａｒｏｍａｔｉｃ）、６．６３（ｄ、４Ｈ、ａｒｏｍａｔｉｃ）、５．３７（ｓ、４Ｈ、−ＮＨ２）、３．４０（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ）、１．３３（ｓ、６Ｈ、−ＣＨ３）
【００７９】
製造例２：ジアミンの製造
【化２４】
0006537091.tif 000025
ＤＭＣＢＤＡとＮ−Ｂｏｃ−パラフェニレンジアミン（Ｎ−（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）−ｐａｒａ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ｄｉａｍｉｎｅ）をＤＭＦ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）に溶解させて混合物を製造した。次に、前記混合物を約５０℃で約６時間反応させてアミック酸を製造した。以降、前記アミック酸をＤＭＦに溶解させ、酢酸無水物（Ａｃ２Ｏ）および酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）を添加して混合物を製造した。次に、前記混合物に含まれているアミック酸を約９０℃で約５時間イミド化させた。このように得られたイミドをＴＦＡ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）とＤＣＭ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）の混合溶媒に溶解させた後、５時間攪拌して保護グループであるＢｏｃグループを除去した。このように得られた固体を水に添加し、この溶液に２Ｎ  ＫＯＨ水溶液を徐々に滴下してｐＨを１２に合わせた。そして、得られる固体をＴＨＦおよび蒸溜水を１：１の比率で混合した混合溶媒で再結晶してジアミンを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、５００ＭＨｚ、ｐｐｍ）：６．９７（ｄ、４Ｈ、ａｒｏｍａｔｉｃ）、６．６３（ｄ、４Ｈ、ａｒｏｍａｔｉｃ）、５．３７（ｓ、４Ｈ、−ＮＨ２）、３．４０（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ）、１．３３（ｓ、６Ｈ、−ＣＨ３）
【００８０】
実施例１：光配向膜の製造
【００８１】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン１２．８８７ｇ（０．０３１９ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１１３．７６ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【００８２】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ７ｇ（０．０３１２ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．１８８８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【００８３】
＜光配向膜の製造＞
以降、２５ｍｍ×２７ｍｍの大きさのガラス基板にＩＴＯ電極パターンが形成されている基板（下板）とＩＴＯ電極パターンが形成されていないガラス基板（上板）に前記液晶配向剤を十分に落とした後、約２０００から３５００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングした。このような条件で上板および下板に最終厚さ７０から１５０ｎｍの塗膜を形成した。
【００８４】
液晶配向剤が塗布された上板および下板を約７０℃のホットプレートの上に置いて１００秒間予備焼成した後、約２３０℃のホットプレートで１０００秒間焼成（硬化）した。
【００８５】
このように得られた塗膜を配向するために、上板および下板に形成された塗膜に線偏光子が付着された露光器（ＵＩＳ−Ｓ２０２１Ｊ７−ＹＤ０１、Ｕｓｈｉｏ  ＬＰＵＶ）を利用して２５４ｎｍの紫外線を適正露光量で照射した。そして、得られる上板および下板を２３０℃のホットプレートで１０００秒間熱処理して前記上板および下板に光配向膜を形成した。
【００８６】
実施例２：光配向膜の製造
【００８７】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン９．６６４９ｇ（０．０２３９ｍｏｌ）、ＥＤＡ  １．９４６ｇ（０．００８ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１０６．５３２ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【００８８】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ７ｇ（０．０３１２ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．１８８８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【００８９】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例２で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【００９０】
実施例３：光配向膜の製造
【００９１】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン７．３６３８ｇ（０．０１８２ｍｏｌ）、ＥＤＡ  ４．４４８ｇ（０．０１８２ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１１３．４８９ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【００９２】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ８ｇ（０．０３５７ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．２１５８ｇ（０．００１５ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【００９３】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例３で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【００９４】
実施例４：光配向膜の製造
【００９５】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン３．９１２ｇ（０．００９７ｍｏｌ）、ＥＤＡ  ７．０８９ｇ（０．０２９ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１１１．８０４ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【００９６】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ８．５ｇ（０．０３７９ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．２２９２ｇ（０．００１５ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【００９７】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例４で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
実施例５：光配向膜の製造
【００９８】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン９．６６４９ｇ（０．０２３９ｍｏｌ）、ＭｅＤＡ  １．８３４３（０．００８ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１０６．８９９ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【００９９】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ７ｇ（０．０３１２ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．１８８８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例５で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１００】
実施例６：光配向膜の製造
【０１０１】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン７．３６３８ｇ（０．０１８２ｍｏｌ）、ＭｅＤＡ  ４．１９２７ｇ（０．０１８２ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１１２．０４３ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【０１０２】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ８ｇ（０．０３５７ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．２１５８ｇ（０．００１５ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【０１０３】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例６で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１０４】
実施例７：光配向膜の製造
【０１０５】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン８．９７４６ｇ（０．０２２２ｍｏｌ）、ＯＤＡ  １．７０３３ｇ（０．００７４ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）９８．３３５ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【０１０６】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ６．５ｇ（０．０２９ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．１７５３ｇ（０．００１２ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【０１０７】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例７で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１０８】
実施例８：光配向膜の製造
【０１０９】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコに製造例１で製造したジアミン６．４４３３ｇ（０．０１５９ｍｏｌ）、ＯＤＡ  ３．６６８６ｇ（０．０１５９ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）９８．０３７ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【０１１０】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  ７ｇ（０．０３１２ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．１８８８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【０１１１】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに実施例８で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１１２】
比較例１：光配向膜の製造
【０１１３】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコにｐ−ＰＤＡ  ７．０ｇ（０．０６４７３ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１１３．０７１ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【０１１４】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＣＢＤＡ  １２．１８７ｇ（０．０６２１４ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．７６７ｇ（０．００５１８ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【０１１５】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに比較例１で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１１６】
比較例２：光配向膜の製造
【０１１７】
＜重合体および液晶配向剤の製造＞
機械攪拌装置に２５０ｍＬの３口フラスコを固定し、前記フラスコを水と氷を満たした容器に浸して冷却した。以降、窒素雰囲気の前記フラスコにｐ−ＰＤＡ  ６．０ｇ（０．０５５４８ｍｏｌ）およびＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）１０６．２９３ｇを添加してジアミンが溶ける時まで攪拌した。この時、フラスコの温度は氷を用いて０から１０℃に維持した。
【０１１８】
以降、窒素ガスを通過させながら前記フラスコにＤＭＣＢＤＡ  １１．９４ｇ（０．０５３２６ｍｏｌ）を入れて１時間攪拌した後、封止剤としてＰＡ  ０．６５７ｇ（０．００４４４ｍｏｌ）を添加し、２４時間重合した。そして、ＮＭＰと２−ブトキシエタノールを８：２の比率で混合した混合溶媒を前記フラスコに添加した後、０．１μｍフィルターを通過させて不純物が除去された重合体を得た。このように得られた重合体を固形分４から５重量％の比率で希釈させて液晶配向剤を製造した。
【０１１９】
＜光配向膜の製造＞
実施例１で製造した液晶配向剤の代わりに比較例２で製造した液晶配向剤を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で上板および下板に光配向膜を形成した。
【０１２０】
比較例３：ラビング配向膜の製造
２５ｍｍ×２７ｍｍの大きさのガラス基板にＩＴＯ電極パターンが形成されている基板（下板）とＩＴＯ電極パターンが形成されていないガラス基板（上板）に前記実施例１で製造した液晶配向剤を十分に落とした後、約２０００から３５００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングした。このような条件で上板および下板に最終厚さ７０から１５０ｎｍの塗膜を形成した。
【０１２１】
液晶配向剤が塗布された上板および下板を約７０℃のホットプレートの上に置いて１００秒間予備焼成した後、約２３０℃のホットプレートで２０００秒間焼成（硬化）した。
【０１２２】
そして、直径１２０ｍｍのロールにレーヨン布を巻いてロール回転数３００ｒｐｍ、ロール進行速度２０ｍｍ／ｓｅｃ、圧入量０．５ｍｍの条件で前記塗膜をラビングして前記上板および下板にラビング配向膜を形成した。
【０１２３】
比較例４：ラビング配向膜の製造
比較例３で用いた実施例１の液晶配向剤の代わりに実施例２の液晶配向剤を用いたことを除き、比較例３と同様な方法で上板および下板にラビング配向膜を形成した。
【０１２４】
試験例：液晶配向膜（光配向膜およびラビング配向膜）の特性評価
【０１２５】
＜液晶セルの製造＞
前記実施例１から８および比較例１から４により液晶配向膜を形成した下板の液晶配向膜に、３μｍの大きさのボールスペーサが含浸されたシーリング剤（ｓｅａｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）をＩＥＩ社（Ｉｗａｓｈｉｔａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｉｎｃ．）のＥｚＲＯＢＯ−３を通じて壷形に塗布した。この時、前記シーリング剤は、合着後の厚さが１から２ｍｍになるように塗布され得る。そして、上板および下板に形成された液晶配向膜が互いに対向するように整列させた後、上下板をプレス装備（ＢＳ−７２２０）を利用して合着し、合着された上下板の間にＵＶを照射してシーリング剤を硬化することによって空いたセルを製造した。そして、前記空いたセルに真空注入が可能な液晶注入器を利用して液晶を注入した。次に、液晶が注入されたセルの注入口にシーリング剤を塗布し、ＵＶを照射して硬化することによって液晶セルを製造した。
【０１２６】
＜液晶配向膜の特性評価＞
【０１２７】
（１）イミド化率の評価
前記液晶配向膜の製造過程中に液晶配向剤のコーティング後、７０℃のホットプレートの上で１００秒間予備焼成した塗膜のＩＲスペクトルと２３０℃のホットプレートで１０００秒間焼成（硬化）して得られた塗膜のＩＲスペクトルを得た。そして、前記ＩＲスペクトルで１５４０ｃｍ−１台に現れるＮ−Ｈ  ｐｅａｋの面積（Ｓ）を比較した後、２３０℃で焼成後に減少される比率をイミド化率と規定し、この比率を計算して表１に示した。
【０１２８】
（２）適正露光量の評価
前記光配向膜の製造過程中に液晶配向剤を塗布して得た塗膜を配向するために要求される最小限の露光量を測定して表１に適正露光量で示した。適正露光量の評価結果、実施例により製造された重合体を利用した場合が比較例により製造された重合体を利用した場合に比べて少ない露光量でも良好な配向性を示した。
【０１２９】
（３）液晶配向性の評価
このような方法で製造された液晶セルの上板および下板に偏光板を互いに垂直になるように付着した。そして、偏光板が付着された液晶セルを明るさ７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に置いて肉眼で光漏れを観察した。観察結果、液晶セルを通して光が通過せずに暗く観察されると「Ｏ」、液晶流れの跡や輝点のような光漏れが観察されると「Ｘ」と表１に示した。
【０１３０】
（４）高温での駆動による輝度変動率の評価
前記（３）液晶配向の特性評価のために製造した偏光板が付着された液晶セルを利用して液晶配向安定性を評価した。
【０１３１】
具体的に、前記偏光板が付着された液晶セルを７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に付着し、ブラック状態の輝度を輝度測定装備であるＰＲ−８８０装備を利用して測定した。そして、６０℃で前記液晶セルに６０Ｈｚで１２Ｖの電圧を印加して前記液晶セルを２４時間駆動した。以降、液晶セルの電圧をオフした状態で前述と同様にブラック状態の輝度を測定した。
【０１３２】
液晶セルの駆動前に測定された初期輝度（Ｌ０）と駆動後に測定された後期輝度（Ｌ１）間の差を初期輝度（Ｌ０）値で割り、１００をかけて輝度変動率を計算した。このように計算された輝度変動率は、０％に近いほど配向安定性に優れることを意味し、計算された輝度変動率値は表１に示した。
【表１】
0006537091.tif 000026
【図１】
0006537091.tif 000042