(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の製造方法であって、
ａ）  少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供すること、ここで、実質的に分散剤を含まないとは、水性懸濁液が、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、＜０．０５重量％の分散剤を含む、または分散剤を含まないことをいい、
ｂ）  周囲圧力で工程ａ）の懸濁液を４０から９５℃の温度に予熱すること、
ｃ）  予熱工程ｂ）の前および／もしくは間および／もしくは後、ならびに／または湿式粉砕工程ｄ）の前および／もしくは間および／もしくは後の工程ａ）の水性懸濁液を、２５℃で測定された≧９．０のｐＨを有する水性懸濁液を得るための、少なくとも１つの塩基と接触させること、および
ｄ）  平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るための少なくとも１つの粉砕工程において、工程ｂ）または工程ｃ）の予熱された懸濁液を湿式粉砕すること、ここで、工程ｄ）は、工程ｂ）の後に行う、
を含む方法。
【請求項２】
工程ａ）の水性懸濁液中に提供された少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、ドロマイトおよび／または天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ａ）において提供された水性懸濁液が、水性懸濁液の全重量に基づき、５．０重量％から６０．０重量％の固形分含量を有する請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ａ）の水性懸濁液が、予熱工程ｂ）において、周囲圧力で５０から９５℃の温度に調整される請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
接触工程ｃ）が、
ａ）  予熱工程ｂ）の前および／もしくは間に、ならびに／または
ｂ）  得られた水性懸濁液が、２５℃で測定された１０．０から１３．０のｐＨを有するように実施される
請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ｃ）における少なくとも１つの塩基が、
ａ）  炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％の量で添加され、ならびに／または
ｂ）  水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物、および／または水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である
請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
湿式粉砕工程ｄ）が、４０から９５℃の開始温度で実施される請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記方法がさらに、湿式粉砕工程ｄ）で得られた水性懸濁液を、７０から１４０℃の温度で、および／または≦５時間の期間貯蔵する工程ｅ）を含む請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｅ）で貯蔵された水性懸濁液が、水性懸濁液の全重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％の固形分含量を有する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記方法がさらに、水の少なくとも一部を除去して部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るためにまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｄ）または任意の工程ｅ）で得られた水性懸濁液を乾燥または脱水する工程ｆ）を含む請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ａ）  部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料が、脱水工程ｆ）後に、少なくとも１つの分散剤により処理され、且つ分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために再希釈されるか、および／または
ｂ）  部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料が、疎水化された炭酸カルシウム含有材料を得るために脱水または乾燥工程ｆ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸により処理される請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程ｄ）、ならびに任意の工程ｅ）および／または工程ｆ）で得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、
ａ）  ≦４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］を有する、および／または
ｂ）  ≦１５．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、および／または
ｃ）  工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が低い
請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０であり、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法に従って得られた炭酸カルシウム含有材料。
【請求項１４】
ａ）  ≦４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］を有する、および／または
ｂ）  ≦１５．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、および／または
ｃ）  工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が低い
請求項１３に記載の炭酸カルシウム含有材料。
【請求項１５】
繊維用途のためのおよび沈降炭酸カルシウムの置換のための、接着剤における、紙および厚紙用途における、化粧品における、コーキング材およびシーラントにおける、塗料およびコーティングにおける、アンダーボディコーティングにおける、またはプラスチック用途における、繊維用途のための、または沈降炭酸カルシウムの代替のための、請求項１３または１４に記載の炭酸カルシウム含有材料の使用。
【請求項１６】
プラスチック用途が、フィルム用途；顆粒；管；技術的プロファイル；壁パネル；天井パネル；クラッドパネル；ワイヤまたはケーブル絶縁材；シート；繊維；工業および民生用途のための柔軟な包装；工業および民生用途のための硬質包装；建築および建設資材；ジオテキスタイル；農業および園芸資材；輸送および自動車用途；電気および電子用途；医療および健康用途；パーソナルケア製品；家庭用品および家具製品；おもちゃ、スポーツおよびレジャー用品；窓枠、パイプ、技術的プロファイルのためのＰＶＣ用途からなる群から選択される請求項１５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製方法に関する。本発明は、さらに、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である炭酸カルシウム含有材料ならびに紙および厚紙の用途における、接着剤、化粧品における、コーキング材およびシーラントにおける、塗料およびコーティングにおける、アンダーボディコーティングにおける、繊維用途のための、沈降炭酸カルシウムの代替のためのまたはプラスチック用途における前記炭酸カルシウム含有材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸カルシウムは、紙における充填剤成分として製紙業界において広く使用されている。それは、シートの輝度および不透明度を増加させるために使用される低コストで高輝度の充填剤である。その使用は、製紙工場での酸製紙からアルカリ製紙への変換のために過去数十年で劇的に増加している。炭酸カルシウムは、天然に存在する鉱物および合成的に製造される生成物として存在することが知られている。天然および合成炭酸カルシウムは、製紙業界で使用されている。製紙業界におけるその使用に加えて、炭酸カルシウムは、様々な他の目的、例えば、塗料業界での充填剤または顔料として、およびプラスチック材料、プラスチゾル、シーリング化合物、印刷インキ、ゴム、歯磨き粉、化粧品、農業用途等の製造のための機能性充填剤としても使用される。
【０００３】
天然炭酸カルシウムは、典型的には、紙または他の用途での使用の前に小さい粒子サイズに粉砕される。
【０００４】
しかし、多くの用途のためには、低含量の微粉で、低いＢＥＴ比表面積および狭い粒度分布を有する炭酸カルシウムを提供することが望まれている。何故ならば、そのような特性は、典型的には、そのような炭酸カルシウムを含む紙製品に不透明度および輝度および光散乱特性のような有益な光学的特性を与えるからである。さらに、低いＢＥＴ比表面積での狭い粒度分布は、典型的にはプラスチック用途に使用される疎水化炭酸カルシウム生成物にとって有利である。何故ならば、例えば、そのような疎水化生成物を調製するための疎水化剤として使用できるステアリン酸の量を削減できるからである。またこれに加え、スラリーに炭酸カルシウムを分散させるためにしばしば使用される分散剤の量を低減することができるので、低ＢＥＴ比表面積での狭い粒度分布は炭酸カルシウムスラリーに有益な効果も有する。
【０００５】
この点で、ＢＥＴ比表面積を減少させ、粒度分布を狭くするための方法は、当該分野で周知である。例えば、ＵＳ５２６９８１８Ａは大量の熱熟成炭酸カルシウム懸濁液を生成するように適合された熱熟成方法に言及している。この方法は、約４０℃から約１００℃の熟成温度まで炭酸カルシウムを加熱することによって約１５ｍ２／ｇよりも大きい比表面積を有する炭酸カルシウムの熱熟成を開始する工程；二酸化炭素の添加による等の、熟成温度での炭酸カルシウムのｐＨを約６．５まで調整する工程；熟成温度で炭酸カルシウムにアルカリ金属水酸化物を添加して約９．５から約１２．０までｐＨを上昇させる工程；炭酸カルシウムの形態が最終的な形に再配置することを引き起こすのに十分な時間、熟成温度に炭酸カルシウムを維持する工程；および熱熟成を終了し、最終的な形に炭酸カルシウムの形態を固定する工程を含む。ＵＳ２００２／０１５５０５５Ａｌは、狭い粒度分布を有する重質炭酸カルシウム組成物およびこの組成物を製造するための方法に関する。この方法は、実質的に分散剤を含まない炭酸カルシウム懸濁液を形成し、この懸濁液を湿式粉砕し、この懸濁液を熟成することを含む。熟成は４０℃未満の温度で起こる。
【０００６】
しかし、これらの方法は、そのような熟成方法が典型的には時間がかかるという欠点を有する。例えば、炭酸カルシウム出発物質が約０．０１から約０．５ミクロンの初期平均粒径を有しており、高純度を有する場合、熟成時間は約６０分と短いが、約０．５から約２ミクロンというより大きい初期凝集粒子サイズを有する、および／または約５重量％までの不純物を含む炭酸カルシウム出発物質については、熱熟成時間は２４時間と長くなり得ることがＵＳ５２６９８１８Ａ号に記載されている。同様に、ＵＳ２００２／０１５５０５５Ａ１は、熟成が約２４時間持続することを記載している。
【０００７】
従って、粉砕後の時間のかかる熟成工程の使用を避けながら、狭い粒度分布および低いＢＥＴ比表面積を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための別の方法であって、そのような方法は簡単で安価であるべきである前記方法を提供するため必要性がこの分野において依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５２６９８１８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００２／０１５５０５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、低量の微粉で改良または最適化された狭い粒度分布を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための代替方法を提供することが本発明の目的である。本発明の別の目的は、ＢＥＴ比表面積の値が低減または最適化された炭酸カルシウム含有材料の調製方法の提供に見ることができる。本発明のさらなる目的は、不透明度および輝度および光散乱特性のような光学特性が改良または最適化された炭酸カルシウム含有材料の調製方法の提供に見ることができる。本発明の別の目的は、部分的に脱水されたまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料として利用可能である炭酸カルシウム含有材料の調製方法の提供に見ることができる。本発明のさらなる目的は、簡単かつ安価な方法で行うことができる湿式粉砕の炭酸カルシウムの調製方法の提供に見ることができる。本発明のさらなる目的は、粉砕後の時間のかかる熟成工程の使用を回避することができる炭酸カルシウム含有材料の製造方法の提供に見ることができる。さらなる目的は、本発明の以下の説明から収集することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前述の必要性（複数可）を満たすために、請求項１において本明細書に定義された主題に従った方法が提供される。
【００１１】
本発明の方法の有利な実施形態は、対応する従属請求項および明細書に定義される。
【００１２】
本発明の一態様によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の製造方法は、
ａ）  少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供すること、
ｂ）  周囲圧力で工程ａ）の懸濁液を４０から９５℃の温度に予熱すること、
ｃ）  予熱工程ｂ）の前および／もしくは間および／もしくは後の、ならびに／または湿式粉砕工程ｄ）の前および／もしくは間および／もしくは後の工程ａ）の水性懸濁液を、２５℃で測定された≧９．０のｐＨを有する水性懸濁液を得るための少なくとも１つの塩基と接触させること、および
ｄ）  平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るための少なくとも１つの粉砕工程において、工程ｂ）または工程ｃ）の予熱された懸濁液を湿式粉砕すること
を含む。
【００１３】
本発明者らは、驚くべきことに、上記の方法は、低量の微粉で改善されたまたは最適化された狭い粒度分布および改善されたまたは最適化されＢＥＴ比表面積を有する炭酸カルシウム含有材料の効率的かつ制御された製造を可能にすることを見出した。本発明の方法によれば、改善されたまたは最適化された光学特性および光散乱特性を有する炭酸カルシウム含有材料は、簡単かつ安価な方法で、粉砕後の時間のかかる熟成工程を使用せずに直接調製することができる。より正確には、本発明者は、前記方法によって得られた炭酸カルシウム含有材料の粒度分布およびＢＥＴ比表面積は、特に９．０≧のｐＨを特徴とする炭酸カルシウム含有材料の予熱された懸濁液を粉砕することにより改善するまたは最適化することができることを見出した。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】対応する従来技術の方法により得られた炭酸カルシウムの粒度分布と比較して、本発明の方法により得られた炭酸カルシウムの有利な狭い粒度分布(PSD)を示すグラフである。
【図２】対応する従来技術の方法により得られた炭酸カルシウムの粒度分布と比較して、本発明の方法により得られた炭酸カルシウムの有利な狭い粒度分布(PSD)を示すグラフである。
【図３】対応する従来技術の方法により得られた炭酸カルシウムの粒度分布と比較して、本発明の方法により得られた炭酸カルシウムの有利な狭い粒度分布(PSD)を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の目的に対し、以下の用語は以下の意味を有すると理解されるべきである。
【００１６】
本発明の意味における「懸濁液」または「スラリー」は不溶性固形物および水ならびに場合によりさらなる添加剤を含み、通常は大量の固形分を含み、そのためそれが形成された液体より粘性であり、一般により高密度である。
【００１７】
本発明の意味における用語「炭酸カルシウム含有材料」は、炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて少なくとも４０．０重量％の炭酸カルシウムを含む材料を指す。好ましくは、炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、少なくとも６０．０重量％、好ましくは少なくとも８０．０重量％、より好ましくは少なくとも８５．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０．０重量％、最も好ましくは少なくとも９５．０重量％、例えば、少なくとも９８．０重量％の炭酸カルシウムを含む。
【００１８】
本明細書で使用されおよび当技術分野で一般に定義されるように、「ｄ８０」値および「ｄ２０」値は、マイクロメリティクス・インスツルメント社（操作機器のソフトウェアバージョン１．０４）のセディグラフ（商標）  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓを使用することにより行われる測定に基づいて決定され、粒子の質量のそれぞれ８０％および２０％を、指定された値に等しい直径を有する粒子が占めるサイズとして定義される。その方法および機器は当業者に知られており、一般に充填剤および顔料の粒子サイズを決定するために使用される。
【００１９】
本発明の意味における用語「塩基」はブレンステッド−ローリーの概念に従った塩基を指す。
【００２０】
「含む」という用語が本明細書および特許請求の範囲において使用される場合には、それは他の要素を排除するものではない。本発明の目的に対し、用語「からなる」は、用語「含む」の好ましい実施形態であると考えられる。以下で一つのグループが特定の数の実施形態を含むように定義されている場合には、これはまた、好ましくはこれらの実施形態のみからなる一つのグループを開示すると理解されるべきである。
【００２１】
単数名詞を指すときに不定冠詞または定冠詞、例えば、「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」または「その（ｔｈｅ）」が使用されている場合には、他の何かが具体的に述べられていない限り、これはその名詞の複数形を含む。
【００２２】
「得ることが可能な」または「定義可能な」および「得られる（た）」または「定義される（た）」のような用語は互換的に使用される。これは、以下の限定的理解が好ましい実施形態として用語「得られる（た）」または「定義される（た）」に常に含まれるものであるが、例えば、文脈がそうでないことを明確に指示していない限り、用語「得られる（た）」は、例えば、１つの実施形態が、例えば、用語「得られる（た）」に続く工程の順番によって得られなければならないことを意味するものではない。
【００２３】
本発明の別の態様によれば、炭酸カルシウム含有材料が提供され、前記炭酸カルシウム含有材料は、≦２．５０の、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］を有し、この炭酸カルシウム含有材料は、本明細書に記載の方法により得られた。炭酸カルシウム含有材料は、ａ）≦４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］、および／またはｂ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３．０から１３．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、および／またはｃ）工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が低いことが好ましい。別の態様によれば、本発明は、紙および厚紙の用途における、接着剤、化粧品における、コーキング材およびシーラントにおける、塗料およびコーティングにおける、アンダーボディコーティングにおける、繊維用途のための、沈降炭酸カルシウムの代替のための、またはプラスチック用途における前記炭酸カルシウム含有材料の使用を指す。
【００２４】
本発明の方法の一実施形態によれば、工程ａ）の水性懸濁液中に提供された少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、大理石、石灰石および／またはチョークの１つ以上のようなドロマイトおよび／または天然の重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。
【００２５】
本発明の方法の別の実施形態によれば、工程ａ）において提供された水性懸濁液は、水性懸濁液の全重量に基づき、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含量を有する。
【００２６】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、工程ａ）の水性懸濁液は、予熱工程ｂ）において、周囲圧力で５０から９５℃°好ましくは６０から９０℃、例えば、約７０℃の温度に調整される。
【００２７】
本発明の一実施形態によれば、接触工程ｃ）は、ａ）予熱工程ｂ）の前および／もしくは間、好ましくは予熱工程ｂ）の間、ならびに／またはｂ）得られた水性懸濁液が１０．０から１３．０、好ましくは１１．０から１２．５の、２５℃で測定されたｐＨを有するように実施される。
【００２８】
本発明の別の実施形態によれば、工程ｃ）における少なくとも１つの塩基は、ａ）炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％、好ましくは≧０．１重量％、より好ましくは≧０．２重量％、最も好ましくは０．２から１．０重量％の量で添加されるか、ならびに／またはｂ）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物、および／または水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である。
【００２９】
本発明の一実施形態によれば、湿式粉砕工程ｄ）は、４０から９５℃、好ましくは６０から８０℃、より好ましくは６５から７５℃、例えば、約７０℃の開始温度で実施される。
【００３０】
本発明の別の実施形態によれば、方法はさらに、湿式粉砕工程ｄ）で得られた水性懸濁液を７０から１４０℃、好ましくは７５から１４０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度で、≦５時間、好ましくは≦２時間、より好ましくは≦６０分、最も好ましくは≦４５分、例えば５分から２時間の期間貯蔵する工程ｅ）を含む。なお、工程ｅ）で貯蔵された水性懸濁液は、水性懸濁液の全重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固形分含量を有することが好ましい。
【００３１】
本発明のさらに別の実施形態によれば、方法はさらに、水の少なくとも一部を除去して部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るためにまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｄ）または任意の工程ｅ）で得られた水性懸濁液を乾燥または脱水する工程ｆ）を含む。ａ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｆ）後に、少なくとも１つの分散剤により処理され、且つ分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために再希釈されるか、および／またはｂ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化された炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸により処理されることが好ましい。
【００３２】
用語「本質的に完全に乾燥された」は、炭酸カルシウム含有材料の全重量に基づいて、３．０重量％未満、好ましくは２．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満、最も好ましくは１．０重量％未満の全表面含水率を有する炭酸カルシウム含有材料を指すものと理解される。
【００３３】
本発明の一実施形態によれば、工程ｄ）ならびに任意の工程ｅ）および工程ｆ）で得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、ａ）≦４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］、および／またはｂ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３．０から１３．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、および／またはｃ）工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が低い。
【００３４】
上述したように、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、当該少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が改良または最適化された粒度分布および改良または最適化されたＢＥＴ比表面積を有する水性懸濁液の調製のための本発明の方法は、工程ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を含む。以下では、それは、本発明のさらなる詳細、および少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を調製するための本発明の方法の特に前述の工程に言及される。当業者は、本明細書に記載の多くの実施形態が組み合わされ、または一緒に適用され得ることを理解するであろう。
【００３５】
工程ａ）の特徴付け：少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の提供
本発明の方法の工程ａ）によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液が提供される。
【００３６】
本発明の意味における用語「少なくとも１つ」の炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料が、１種以上の炭酸カルシウム含有材料を含むこと、好ましくはそれからなることを意味する。本発明の一実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は１種の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は２種以上の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、２または３種の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはそれらからなる。
【００３７】
好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１種の炭酸カルシウム含有材料である。
【００３８】
本発明の方法の工程ａ）で提供された少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、想定目的、即ち、紙および厚紙の用途における、化粧品における、コーキング材およびシーラントにおける、塗料およびコーティングにおける、またはプラスチック用途における使用に適している任意の炭酸カルシウム含有材料であってもよいことが理解される。
【００３９】
本発明による少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、少なくとも４０．０重量％、より好ましくは少なくとも６０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０．０重量％、最も好ましくは少なくとも９０．０重量％、例えば、少なくとも９５．０重量％または９８．０重量％の炭酸カルシウムを含む材料である。
【００４０】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、ドロマイトおよび／または重質（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、ドロマイトまたは重質（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。本発明の一実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は重質（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。
【００４１】
ＮＧＣＣは、石灰石またはチョークのような堆積岩からまたは変成大理石の岩から採掘され、湿式および／または乾燥形態における粉砕、スクリーニングおよび／または細分、例えば、サイクロンまたは分級機による処理によって加工された炭酸カルシウムの天然に存在する形態であると理解される。
【００４２】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料はＮＧＣＣ、例えば、大理石、石灰石および／またはチョークの１つ以上である。好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、大理石または石灰岩である。より好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は大理石である。
【００４３】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは粒子状材料の形態であり、使用される生成物の種類に関係する材料に従来使用されるような粒度分布を有する場合がある。一般には、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、０．５μｍから１５．０μｍの範囲の重量中央粒径直径ｄ５０を有することが好ましい。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、０．５μｍから１２．０μｍ、より好ましくは１．０μｍから１０．０μｍ、最も好ましくは１．５μｍから５．０μｍの範囲の重量中央粒径直径ｄ５０を有する。
【００４４】
本明細書で使用され、当技術分野で一般に定義されるように、「ｄ５０」値はマイクロメリティクス・インスツルメント社（操作機器のソフトウェアバージョン１．０４）のセディグラフ（商標）  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓを使用することにより行われる測定に基づいて決定され、粒子の質量の５０％（重心）を、指定された値に等しい直径を有する粒子が占めるサイズとして定義される。その方法および機器は当業者に知られており、一般に充填剤および顔料の粒子サイズを決定するために使用される。
【００４５】
追加的または代替的に、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、≦１００．０μｍのｄ５０値を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１００．０から２．０μｍ、好ましくは７５．０から５．０μｍ、最も好ましくは５０．０から１０．０μｍのｄ５０値を有する。
【００４６】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、乾式粉砕材料、湿式粉砕され且つ乾燥された材料、またはこれらの材料の混合物である。
【００４７】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を形成するために、湿式粉砕され、場合により乾燥され、水で再稀釈された材料である。あるいは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、乾式粉砕炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を形成するために乾式粉砕され、水で再希釈される材料である。少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の湿式粉砕および乾式粉砕は、当業者に公知の任意の従来の粉砕手段によって行うことができる。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の湿式粉砕は、垂直攪拌ビーズミルで行うことができる。また、乾燥は、当業者に公知の任意の従来の乾燥または加熱手段により行うことができる。
【００４８】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は水性懸濁液の形態で提供されることが理解される。例えば、水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料および水を含み、好ましくはこれらからなる。あるいは、水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、水および有機溶媒を含み、好ましくはこれらからなる。水性懸濁液が有機溶媒を含む場合には、水性懸濁液は、水性懸濁液の全重量に基づいて、１．０から２０．０重量％、好ましくは１．０から１５．０重量％、最も好ましくは１．０から１０．０重量％の量の有機溶媒を含む。
【００４９】
本発明の一実施形態において、水性懸濁液は、水性懸濁液の全重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％から、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含量、即ち、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を有する。
【００５０】
水性懸濁液中で使用される水は、水処理システムからくる処理水および／または水道水および／または脱イオン水のような処理水等の入手可能な任意の水であり得る。好ましくは、工程ａ）の水性懸濁液を調製するために使用される水は処理水である。
【００５１】
水性懸濁液が分散剤を実質的に含まないことは本発明の１つの要件である。
【００５２】
用語「実質的に」分散剤を含まないは、ポリアクリル酸ナトリウムおよび／またはリン酸水素ナトリウムのような分散剤の量が、本発明の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の調製を妨げるには低すぎる系を指す。好ましくは、工程ａ）で提供される水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、＜０．０５重量％、より好ましくは＜０．０２重量％、最も好ましくは＜０．０１重量％の量の分散剤を含む。本発明の一実施形態では、工程ａ）の水性懸濁液は分散剤フリーであり、即ち、水性懸濁液は全く分散剤を含まない。
【００５３】
このような分散剤は、本発明の意味における炭酸カルシウム含有材料、即ち、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である炭酸カルシウム含有材料が得られないように、本発明の方法を妨げることが理解される。
【００５４】
従って、方法の工程ａ）および／または工程ｂ）および／または工程ｃ）および／または工程ｄ）の前および／または間に分散剤が添加されないことが好ましい。より好ましくは、方法の工程ａ）および工程ｂ）および工程ｃ）および工程ｄ）の前および間に分散剤が添加されない。
【００５５】
工程ｂ）の特徴付け：水性懸濁液の予熱
本発明の方法の工程ｂ）によれば、工程ａ）の懸濁液は、周囲圧力で、４０から９５℃の温度まで予熱される。
【００５６】
本発明の一実施形態において、水性懸濁液は、周囲圧力で、５０から９５℃、好ましくは６０から９０℃、例えば、約７０℃の温度に調整される。
【００５７】
本発明の方法における予熱は、当業者に公知の任意の従来の加熱手段によって行うことができる。
【００５８】
水性懸濁液の温度は、水温または水の品質のばらつきに起因して変化し、このため水性懸濁液の温度は頻繁に調整され得る。好ましくは、温度は連続的に制御される。あるいは、温度は繰り返し制御される。
【００５９】
工程ａ）の水性懸濁液の予熱は、当業者に公知の任意の従来の加熱手段により行うことができる。例えば、工程ａ）の水性懸濁液の予熱は、熱交換装置を用いて行うことができる。
【００６０】
工程ｃ）の特徴付け：水性懸濁液と少なくとも１つの塩基との接触
本発明の方法の工程ｃ）によれば、工程ａ）の水性懸濁液を、予熱工程ｂ）の前および／もしくは間および／もしくは後に、ならびに／または湿式粉砕工程ｄ）の前および／もしくは間および／もしくは後に、≧９．０の、２５℃で測定されたｐＨを有する水性懸濁液を得るための少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００６１】
本発明の意味における用語「少なくとも１つ」の塩基は、塩基が１種以上の塩基を含み、好ましくはそれからなることを意味する。
【００６２】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの塩基は、１種の塩基を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、少なくとも１つの塩基は、２種以上の塩基を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、少なくとも１つの塩基は、２または３種の塩基を含み、好ましくはそれらからなる。
【００６３】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの塩基は１種の塩基である。
【００６４】
本発明の方法の工程ｃ）の少なくとも１つの塩基は、水性懸濁液のｐＨを、≧９．０の、２５℃で測定されたｐＨに調整するのに適した任意の塩基とすることができるものである。
【００６５】
本発明の一実施形態では、得られた水性懸濁液が、１０．０から１３．０、好ましくは１１．０から１２．５の、２５℃で測定されたｐＨを有するように、工程ａ）の水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００６６】
予熱工程ｂ）の前および／もしくは間および／もしくは後、ならびに／または湿式粉砕段階ｄ）の前および／もしくは間および／もしくは後に、水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。好ましくは、予熱工程ｂ）の前および／もしくは間、ならびに／または湿式粉砕段階ｄ）の前に、水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。より好ましくは、予熱工程ｂ）の前もしくは間または湿式粉砕段階ｄ）の前に、水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００６７】
本発明の一実施形態では、予熱工程ｂ）の前および／または間に水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。例えば、予熱工程ｂ）の前または間に水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。あるいは、予熱工程ｂ）の前および間に水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００６８】
好ましくは、予熱工程ｂ）の間に水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００６９】
用語「予熱工程ｂ）の前に」は、工程ａ）の水性懸濁液が、周囲圧力で、室温、または既に前の処理工程から得られた高温を有し、所望の予熱温度への懸濁液の加熱がまだ開始されていない期間を指すことが理解される。用語「予熱工程ｂ）の間」は、工程ａ）の水性懸濁液が周囲圧力で４０から９５℃の予熱温度に加熱される期間を指す。用語「予熱工程ｂ）の後」は、水性懸濁液が、周囲圧力で４０から９５℃の予熱温度に達した後の期間を指す。用語「湿式粉砕工程ｄ）の前に」は、工程ｄ）の湿式粉砕が開始する前の期間を指す。用語「湿式粉砕工程ｄ）の間」は、工程ｂ）または工程ｃ）の水性懸濁液が湿式粉砕される期間を指す。用語「湿式粉砕工程ｄ）の後」は、工程ｂ）または工程ｃ）の水性懸濁液の湿式粉砕が停止された後の期間を指す。
【００７０】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの塩基は、炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％、好ましくは≧０．１重量％、より好ましくは≧０．２重量％、最も好ましくは０．２から１．０重量％の量で接触工程ｃ）で添加される。
【００７１】
完全を期すためには、少なくとも１つの塩基の量は、乾燥物質である炭酸カルシウム含有材料の活性材料として算出されることに留意されたい。
【００７２】
追加的または代替的には、接触工程ｃ）の少なくとも１つの塩基は、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物および／または少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物であることが好ましい。
【００７３】
少なくとも１つの塩基が少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物である場合には、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびそれらの混合物を含む群から選択される。本発明の一実施形態において、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムから選択される。例えば、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は水酸化ナトリウムであることが好ましい。
【００７４】
少なくとも１つの塩基が少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である場合には、少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびそれらの混合物を含む群から選択される。例えば、少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は、水酸化マグネシウムまたは水酸化カルシウムである。少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は水酸化カルシウムであることが好ましい。
【００７５】
本発明の一実施形態において、接触工程ｃ）の少なくとも１つの塩基は水酸化ナトリウムである。
【００７６】
少なくとも１つの塩基は、水性環境中でまたは乾燥材料として工程ｃ）で提供することができる。本発明の一実施形態では、少なくとも１つの塩基は、水性環境中で、工程ｃ）で提供される。例えば、少なくとも１つの塩基は、水を含み、好ましくは水からなる水性環境中で工程ｃ）で提供される。
【００７７】
用語「水性環境」は、水を含み、好ましくは水からなる系を指す。例えば、水性環境は水からなる。水性環境が水からなる場合には、使用される水は水処理システムからくる処理水および／または水道水および／または脱イオン水のような処理水等の入手可能な任意の水であり得る。水性環境は好ましくは分散剤および懸濁された固体材料を含まない。本発明の一実施形態では、水性環境は、好ましくは、炭酸カルシウム含有材料に対して反応性である物質を含まない。
【００７８】
少なくとも１つの塩基が水性環境中で水性懸濁液に添加される場合には、少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはそれからなる水性環境は、好ましくは高温を有する。何故ならば、室温を有する水性環境は水性懸濁液の予熱必要な時間に悪影響を与える可能性があるからである。従って、接触工程ｃ）に使用される少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはそれからなる水性環境の温度は好ましくは室温を超えるが、予熱工程ｂ）で使用される温度以下であるべきである。あるいは、接触工程ｃ）に使用される少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはそれからなる水性環境の温度はほぼ室温、即ち、２０から２４℃である。
【００７９】
好ましくは、工程ａ）の水性懸濁液を、乾燥材料である少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００８０】
本発明の一実施形態では、工程ａ）の水性懸濁液を、１回でまたは複数回に分けて少なくとも１つの塩基と接触させる。少なくとも１つの塩基を複数回に分けて添加する場合には、工程ａ）の水性懸濁液を、好ましくは２から５回で、より好ましくは２から４回で、さらにより好ましくは２から３回で、最も好ましくは２回で、少なくとも１つの塩基と接触させる。
【００８１】
工程ａ）の水性懸濁液を、好ましくは１回で少なくとも１つの塩基と接触させることが理解される。
【００８２】
工程ｄ）の特徴付け：予熱された水性懸濁液の湿式粉砕
本発明の方法の工程ｄ）によれば、工程ｂ）または工程ｃ）の予熱された懸濁液は、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るための少なくとも１つの粉砕工程において、湿式粉砕される。
【００８３】
好ましくは、工程ｃ）の予熱された懸濁液は、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るための少なくとも１つの粉砕工程において、湿式粉砕される。
【００８４】
一般に、湿式粉砕工程ｄ）は、当業者に公知の任意の従来の粉砕装置を用いて行うことができる。例えば、湿式粉砕工程ｄ）は、垂直もしくは水平ビーズミルまたは垂直もしくは水平媒体ミルのようなビーズまたは媒体ミル、および／または当業者に公知の他のこのような方法を用いて行うことができる。
【００８５】
本発明の一実施形態では、垂直ビーズミルのような粉砕装置は粉砕媒体を含む。例えば、粉砕装置は、粉砕装置の全体積に基づいて、少なくとも１０．０体積％、好ましくは少なくとも５０．０体積％、より好ましくは５０．０から８０．０体積％、最も好ましくは６０．０から８０．０体積％、例えば約７０．０体積％の量の粉砕媒体で充填される。
【００８６】
湿式粉砕は多種多様の粉砕媒体を用いて行うことができる。例えば、粉砕媒体は、セラミック媒体、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア安定化高密度粉砕媒体、ガラスまたはそれらの混合物から構成することができる。本発明の一実施形態では、粉砕媒体は、約５ｇ／ｃｍ３以上の比重を有するセラミック媒体またはセリア安定化高密度粉砕媒体で構成される。
【００８７】
追加的にまたは代替的に、粉砕媒体は特定の直径を有することができる。例えば、粉砕媒体は、０．１から２．５ｍｍ、好ましくは０．２から２．０ｍｍ、最も好ましくは０．３から１．６ｍｍの重量中央平均粒径直径ｄ５０を有する。
【００８８】
追加的にまたは代替的に、粉砕媒体は特定の密度を有することができる。例えば、粉砕媒体は、３．０から１０．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは４．０から８．０ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは５．０から７．０ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。
【００８９】
湿式粉砕工程ｄ）は、好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が所望の微粉度を有するまで行われることが理解される。
【００９０】
例えば、湿式粉砕工程ｄ）は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の少なくとも２５．０重量％、好ましくは少なくとも３０．０重量％が≦１．０μｍの重量中央粒径直径を有するまで行われる。本発明の一実施形態において、湿式粉砕工程ｄ）は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の少なくとも４０．０重量％、好ましくは少なくとも５０．０重量％、より好ましくは少なくとも６０．０重量％、最も好ましくは少なくとも７０．０重量％が≦１．０μｍの重量中央粒径直径を有するまで行われる。
【００９１】
湿式粉砕工程ｄ）、即ち、水性懸濁液の開始温度は、工程ｂ）で得られた予熱された懸濁液の温度に対応する。従って、湿式粉砕工程ｄ）は、好ましくは、４０から９５℃、好ましくは６０から８０℃、より好ましくは６５から７５℃、例えば、約７０℃の開始温度で実施されることが理解される。
【００９２】
工程ｄ）が行われている間、温度を前記開始温度に好ましくは制御し、維持することができる。この点において、本発明の意味における用語である前記方法の工程の間「温度が維持される」は、好ましくは５℃を超えて開始温度を超えない温度に関係し、即ち、開始温度が、例えば、４０℃の温度に調節されている場合には、方法の工程ｄ）の間の温度は４５℃を超えることはできないことに留意されたい。
【００９３】
あるいは、方法の工程ｄ）の開始温度は、湿式粉砕工程ｄ）が行われている間に上昇することが許される。しかし、湿式粉砕の間に生成される消失／摩擦熱によって混合物の温度は９０℃以上の温度に上昇する場合がある。方法のこの実施形態において、ミル出口での最高温度は、好ましくはほぼ水の沸点であり、最も好ましくは工程ｄ）の間に到達する最高温度は周囲圧で約１００℃である。例えば、方法の工程ｄ）の間に到達する最高温度は、好ましくは８０から９９℃の間である。
【００９４】
湿式粉砕工程ｄ）で得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、好ましくは、水性懸濁液の全重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０％の固体含量を有する。
【００９５】
得られた水性懸濁液が所望の範囲より上または下の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の固体含量を有している場合には、所望の固体含量の懸濁液を得るために、水性懸濁液は水で希釈したり、または当業者に公知の任意の従来の方法によって濃縮することができる。
【００９６】
本発明の一実施形態において、湿式粉砕工程ｄ）で得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、好ましくは、２５℃で測定された、≧９．０、好ましくは１０．０から１３．０、最も好ましくは１１．０から１２．５のｐＨを有する。
【００９７】
本発明の方法を実施するために必要な時間は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、所望の特性を特徴とする少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料への変換をほぼ完了するのに必要な時間である。少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のそのようなほぼ完全な変換は、好ましくは、少なくとも１つの塩基の存在下で少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む予熱された水性懸濁液の湿式粉砕の開始から計算して、２時間以内、より好ましくは１時間以内、さらに好ましくは４５分以内、さらにより好ましくは３０分以内、最も好ましくは２０分以内で得られる。
【００９８】
本発明の一実施形態において、本発明の方法は、方法の工程ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）に加えてさらなる方法の工程を含まず、即ち、本発明の方法は方法の工程ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）からなる。
【００９９】
本発明の別の実施形態では、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む得られた水性懸濁液は、さらに湿式粉砕工程ｄ）で得られた水性懸濁液を貯蔵する方法の工程ｄ）を含んでもよい。
【０１００】
工程ｄ）と工程ｅ）との間にさらなる方法の工程を実施することなく、湿式粉砕工程ｄ）で得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を貯蔵のために直接使用することができることが理解される。従って、工程ｅ）で貯蔵された水性懸濁液は、好ましくは、水性懸濁液の全重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固体含量を有する。
【０１０１】
本発明の方法が貯蔵工程ｅ）を含む場合には、貯蔵は好ましくは高温で実施される。好ましくは、湿式粉砕工程ｄ）で得られた水性懸濁液は、７０から１４０℃、好ましくは７５から１４０℃、最も好ましくは８０から９９℃の温度で工程ｅ）において貯蔵される。
【０１０２】
追加的または代替的に、貯蔵は、好ましくは、所望の結晶形態への少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の完全な変換を可能にする十分に長い時間をかけて行われる。従って、本発明の方法が貯蔵工程ｅ）を含む場合には、工程ｄ）で得られた水性懸濁液が、好ましくは、≦５時間、好ましくは≦２時間、より好ましくは≦６０分、最も好ましくは≦４５分、例えば、５分から２時間の期間貯蔵される。例えば、本発明の方法が貯蔵工程ｅ）を含む場合には、工程ｄ）で得られた水性懸濁液）は１から２時間の期間貯蔵される。
【０１０３】
本発明の方法は、方法の工程ｅ）を実施することなく行うことが好ましい。
【０１０４】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む弱アルカリ性の水性懸濁液を得るために、水性懸濁液は、湿式粉砕工程ｄ）の後、または、存在する場合、貯蔵工程ｅ）の後、２５℃で測定される、≦１０．５、好ましくは８．０から１０．５、最も好ましくは８．５から１０．０のｐＨを有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るように、少なくとも１つの酸で処理することができる。
【０１０５】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、方法が貯蔵工程ｅ）を実施することがない限り、粉砕工程ｄ）後に少なくとも１つの酸で処理されるにすぎないことに留意されたい。換言すれば、本発明の方法が貯蔵工程ｅ）を含む場合には、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は貯蔵工程ｅ）後にのみ少なくとも１つの酸で処理される。
【０１０６】
本発明の意味における用語「少なくとも１つの」酸は、酸が１種以上の酸を含み、好ましくはこれからなることを意味する。
【０１０７】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの酸は、１種の酸を含み、好ましくはこれからなる。あるいは、少なくとも１つの酸は２種以上の酸を含み、好ましくはこれらからなる。例えば、少なくとも１つの酸は２または３種の酸を含み、好ましくはこれらからなる。
【０１０８】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの酸は１種の酸である。
【０１０９】
本発明の意味における用語「酸」はブレンステッド−ローリーの概念に従った酸を意味する。
【０１１０】
本発明の方法の水性懸濁液に添加することができる少なくとも１つの酸は、水性懸濁液のｐＨを、２５℃で測定された≦１０．０のｐＨに調整するのに適した任意の酸とすることができることが理解される。
【０１１１】
例えば、少なくとも１つの酸は、リン酸、クエン酸、炭酸、塩酸、分散剤、例えば、アクリル酸もしくはマレイン酸の少なくとも部分的に中和されたホモポリマーもしくはコポリマーのナトリウムおよび／またはカリウムおよび／またはアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１２】
少なくとも１つの酸が分散剤である場合には、本発明の方法から得られた水性懸濁液は好ましくは、脱水した後、分散剤の存在下で水により再希釈される。分散剤は当業者に周知であり、多種多様な供給源から入手可能である。
【０１１３】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、キレート剤および／または共役塩基を含まない。
【０１１４】
追加的または代替的に、湿式粉砕工程ｄ）または任意の貯蔵工程ｅ）で得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、水の全重量に基づいて、９９．０重量％を超える水が水性懸濁液か除去される場合は、場合により、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得る点まで、方法の工程ｆ）で乾燥または脱水することができる。
【０１１５】
用語「本質的に完全に乾燥された」は、乾燥後１２時間以内に測定された炭酸カルシウム含有材料の全重量に基づいて、３．０重量％未満、好ましくは２．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満、最も好ましくは１．０重量％未満の全表面含水率を有する炭酸カルシウム含有材料を指すものと理解される。本発明の一実施形態では、炭酸カルシウム含有材料は、乾燥後１２時間以内に測定された炭酸カルシウム含有材料の全重量に基づいて、０．８重量％未満、好ましくは０．７重量％未満、最も好ましくは０．６重量％未満の全表面含水率を有する。例えば、炭酸カルシウム含有材料は、乾燥後１２時間以内に測定された炭酸カルシウム含有材料の全重量に基づいて、０．５重量％未満の全表面含水率を有する。本発明の目的に対し、用語「全表面含水率」は、炭酸カルシウム含有材料の表面および炭酸カルシウム含有材料内の細孔に吸収された水の量を指す。本発明の重量％の水は２時間の１０５℃のオーブン中の水分損失によって、または１０５から１６０℃との間の温度へのハロゲンヒーターを有するメトラー・トレド  ＨＢ４３のような熱重量水分分析器において熱重量的に決定される。
【０１１６】
上述の水性懸濁液が部分的に脱水される場合には、工程ｆ）で得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、高い固体含量を有する水性懸濁液の形態であり、即ち、固体含量は本発明の方法の湿式粉砕工程ｄ）または任意の貯蔵工程ｅ）後に得られる水性懸濁液の固体含量を超えている。例えば、工程ｆ）で得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の全重量に基づいて、２０．０から７０．０重量％、好ましくは２５．０から６５．０重量％、最も好ましくは３０．０から６０．０重量％の固体含量を有する水性懸濁液の形態である。
【０１１７】
上述の水性懸濁液が本質的に完全に乾燥している場合には、工程ｆ）で得られた炭酸カルシウム含有材料の固体（これは流体形態でないように乾燥しているまたはわずかな水しか含まない）は、顆粒または粉末の形態であり得る。
【０１１８】
本質的に完全に乾燥された生成物および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料の場合には、生成物および／または材料は、さらに、脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理することができる。例えば、本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥の間および／または前および／または後に、５個と２４個との間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理することができる。好ましくは、本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥前または後に、５個と２４個との間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。より好ましくは、本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥前に５個と２４個との間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１１９】
本発明の意味において脂肪族直鎖状または分枝状のカルボン酸は、１つ以上の直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または脂環式カルボン酸から選択することができる。好ましくは、脂肪族の直鎖状または分岐状のカルボン酸はモノカルボン酸であり、即ち、脂肪族直鎖状または分枝状のカルボン酸は単一のカルボキシル基が存在することを特徴とする。このカルボキシル基は炭素骨格の末端に配置される。
【０１２０】
本発明の一実施形態では、脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸は、飽和非分枝状カルボン酸から選択され、即ち、脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸は、好ましくは、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸（ｔｒｉｃｏｓｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、リグノセリン酸、およびそれらの混合物からなるカルボン酸の群から選択される。
【０１２１】
本発明の別の実施形態では、脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１２２】
例えば、脂肪族の直鎖状または分岐状のカルボン酸はステアリン酸である。
【０１２３】
部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理されることが好ましい。例えば、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１２４】
本発明の一実施形態では、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の前に少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。好ましくは、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水工程ｆ）の前に少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１２５】
あるいは、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の後に少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１２６】
本発明の一実施形態では、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｆ）の後に少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。例えば、本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、乾燥工程ｆ）の後に少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１２７】
追加的または代替的に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｆ）の後に、少なくとも１つの分散剤により処理することができる。例えば、少なくとも１つの分散剤により処理されるべき部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の全重量に基づいて、≦４０．０重量％、例えば、５．０から４０．０重量％の固体含量を有する水性懸濁液の形態であってもよい。あるいは、少なくとも１つの分散剤により処理されるべき部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、フィルターケーキの全重量に基づいて、５０．０から８５．０重量％の固体含量を有するフィルターケーキの形態であってもよい。
【０１２８】
そのような部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を分散させるのに適した分散剤は、当業者に周知である。例えば、分散剤は、アクリル酸またはマレイン酸の少なくとも部分的に中和されたホモポリマーまたはコポリマーのナトリウムおよび／またはカリウムおよび／またはアンモニウム塩、例えば、４０００から１００００ｇ／モル、好ましくは４０００から８０００ｇ／モル、最も好ましくは約６０００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有するポリアクリル酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メタクリル酸メチル、立体的、低充填（鏡）分散剤およびそれらの混合物から選択することができる。本発明の一実施形態において、分散剤は、ポリアクリル酸ナトリウムおよびリン酸水素ナトリウムの混合物である。
【０１２９】
部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料が分散剤により処理される場合には、分散剤は、好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の全乾燥重量に基づいて、０．０５から２．０重量％、より好ましくは０．１から１．５重量％、最も好ましくは０．３から１．０重量％の総量で存在する。分散剤の量は乾燥物質である炭酸カルシウム含有材料についての活性物質として算出されることに留意すべきである。追加的または代替的に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために水で再希釈されてもよい。
【０１３０】
部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料が水で再希釈される場合、得られた水性懸濁液は、好ましくは、水性懸濁液の全重量に基づいて、１０．０から８０．０重量％、好ましくは１５．０から８０．０重量％、最も好ましくは２０．０から７８．０重量％の固体含量を有する。
【０１３１】
本発明の一実施形態では、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の全重量に基づいて、５０．０から８０．０重量％、好ましくは６０．０から８０．０重量％、最も好ましくは６５．０から７８．０重量％の固体含量を有する水性懸濁液を得るように水で再希釈される。
【０１３２】
例えば、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の全重量に基づいて、６５．０から７５．０重量％の固体含量を有する水性懸濁液を得るように水で再希釈することができる。
【０１３３】
このように、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料を再希釈することで得られた水性懸濁液は、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分枝状のカルボン酸を含むことができるか、または飽和脂肪族直鎖状または分枝状のカルボン酸を含まないことが理解される。従って、炭酸カルシウム含有材料は、即ち、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分枝状のカルボン酸により処理することにより得られた疎水化炭酸カルシウム含有材料とすることができる。
【０１３４】
本発明の一実施形態において、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を再希釈することによって得られた水性懸濁液は、分散剤を含むことができるか、または分散剤を含まない。従って、炭酸カルシウム含有材料は、分散したまたは分散していない材料とすることができる。
【０１３５】
本発明の一実施形態では、方法の工程ｆ）の後に得られる炭酸カルシウム含有材料は分散された材料である。
【０１３６】
本発明の方法により得られる炭酸カルシウム含有材料は特定の狭い粒度分布、即ち、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］で表される傾き係数(steepness factor)によって特徴付けられる。
【０１３７】
本発明の方法により得られる少なくとも炭酸カルシウム含有材料は、≦２．５０という、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］を有する。
【０１３８】
本発明の一実施形態では、本発明の方法により得られる少なくとも炭酸カルシウム含有材料は、１．５０から２．５０、好ましくは１．７０から２．５０、最も好ましくは２．００から２．５０という、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］を有する。
【０１３９】
このような傾き係数は、工程ｄ）中の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料について得られることが好ましい。傾き係数は、任意の方法の工程ｅ）および／またはｆ）が方法中で実施される場合に変化せず、そのため、任意の方法の工程ｅ）および／またはｆ）後に得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料も、上で概説された傾き係数、即ち、≦２．５０、好ましくは１．５０から２．５０、より好ましくは１．７０から２．５０、最も好ましくは２．００から２．５０という、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］を有することに留意すべきである。
【０１４０】
好ましくは、本発明の方法により得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が低い。
【０１４１】
さらに、本発明の方法の工程ｄ）によって得られる少なくとも炭酸カルシウム含有材料は、≦４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］を有することができる。
【０１４２】
例えば、本発明の方法によって得られた少なくとも炭酸カルシウム含有材料は、３．００から４．５０、好ましくは３．２０から４．５０、最も好ましくは３．５０から４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］を有する。
【０１４３】
追加的または代替的に、任意の方法の工程ｅ）および／または工程ｆ）の後に得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、上で概説した傾き係数、即ち、≦４．５０、好ましくは３．００から４．５０、より好ましくは３．２０から４．５０、最も好ましくは３．５０から４．５０の、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］も有する。
【０１４４】
本発明の一実施形態では、本発明の方法により得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、平均粒径ｄ１０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ９０値を有する粒子の比［ｄ９０／ｄ１０］が低い。
【０１４５】
本発明の方法により得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、低いＢＥＴ比表面積を有することがさらに理解される。好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３．０から１３．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【０１４６】
本発明の方法により得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のＢＥＴ比表面積は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のＢＥＴ比表面積よりも小さいことに留意すべきである。
【０１４７】
本発明の方法により得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の有利な特性は、重量中央粒径直径ｄ５０に対するＢＥＴ比表面積の比［ＳＳＡ／ｄ５０］によって計算することができる正規化されたＳＳＡで表すこともできる。本発明の方法により得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、≦１５．０×１０６ｍ／ｇ、好ましくは８．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲、より好ましくは９．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲、最も好ましくは１０．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲の正規化されたＳＳＡ［ＳＳＡ／ｄ５０］を有する。
【０１４８】
追加的または代替的に、任意の方法の工程ｅ）および／または工程ｆ）の後に得られる少なくとも一つの炭酸カルシウム含有材料は、上で概説された正規化されたＳＳＡ、即ち、≦１５．０×１０６ｍ／ｇ、好ましくは８．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲、より好ましくは９．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲、最も好ましくは１０．０から１５．０×１０６ｍ／ｇの範囲の正規化されたＳＳＡ［ＳＳＡ／ｄ５０］も有する。
【０１４９】
本発明の一実施形態では、本発明の方法によって得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径まで湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｃ）を実施することなく得られる炭酸カルシウム含有材料よりも、低い正規化されたＳＳＡを有する。
【０１５０】
得られた良好な結果に鑑みて、本発明のさらなる態様は、平均粒径ｄ２０値を有する粒子に対する平均粒径ｄ８０値を有する粒子の比［ｄ８０／ｄ２０］が、≦２．５０である炭酸カルシウム含有材料を対象とする。炭酸カルシウム含有材料が上記の方法で得られること、即ち、方法の工程ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）ならびに任意の工程ｅ）および／またはｆ）によって得られることが本発明の１つの要件である。
【０１５１】
炭酸カルシウム含有材料は、部分的に脱水された、または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料の形態であることが好ましい。具体的には、部分的に脱水された、または本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、本発明の方法の工程ｄ）ならびに任意の方法の工程ｅ）および／またはｆ）で得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を乾燥または脱水することにより得られる。場合により、部分的に脱水されたまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１つの分散剤によりさらに処理され、水性懸濁液を得るために再希釈され、および／または少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される。
【０１５２】
水性懸濁液、炭酸カルシウム含有材料およびその好ましい実施形態の定義について、本発明の方法の工程ｄ）ならびに任意の方法の工程ｅ）および／またはｆ）で得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液をさらに議論するときの上記で提供された注釈が参照される。
【０１５３】
炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の形態で、および／または部分的に脱水されたまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料の形態のいずれかでこのようにして得られ、場合によりさらに少なくとも１つの分散剤により処理され、水性懸濁液を得るために再希釈される、および／または少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理される炭酸カルシウム含有材料は、紙および厚紙の用途において、接着剤、好ましくは、寄木細工用接着剤をはじめとする、構造接着（例えば、木材接着）およびフローリング用途のための湿気硬化型の接着剤において、化粧品において、コーキング材およびシーラントにおいて、塗料およびコーティングにおいて、アンダーボディコーティングにおいて、通常の沈降炭酸カルシウムの代替のために、繊維用途において、またはプラスチック用途において使用することができる。
【０１５４】
本発明の一実施形態によれば、本発明の方法により得られた生成物の使用は、プラスチック用途、例えば、顆粒、管、技術的プロファイル、壁パネル、天井パネル、クラッドパネル、ワイヤまたはケーブル絶縁材、フィルム（例えば、インフレーションフィルムおよび、通気性フィルム、二軸延伸フィルム、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレンまたはポリプロピレン含有フィルム）シートまたは繊維において好適である。
【０１５５】
当技術分野では、ポリマー生成物の製造のための多くの方法が知られている。これらの方法としては、例えば、溶融処理技術、例えば、（パイプ、シート、中空シートのための）異形押出、ケーブル押出、フィルム押出（キャストフィルムおよびインフレーションフィルム）、成形（例えば、射出成形、回転成形、ブロー成形および熱成形）、紡糸（例えば、融解紡糸、湿式紡糸、乾式紡糸および構造繊維）、共混練、引抜成形が挙げられるが、これらに限定されない。最終物品は単層または多層構造を提供することができる。
【０１５６】
本発明の一実施形態によれば、本発明の方法により得られる生成物は、種々の成形品に使用される。例としては、ロールストック、バッグ、ポーチ、ラベル、ラップ、施蓋装置、シュリンクスリーブおよびストレッチフィルムをはじめとする工業および民生用途のための柔軟な包装；プラスチックボトル、カップおよび容器をはじめとする工業および民生用途のための硬質包装；パイプ、導管、クラッドおよびプロファイル、断熱材、シールおよびガスケット、ジオテキスタイルをはじめとする建築および建設資材；温室材料、マルチフィルム、トンネル、サイレージ、ベールラップ、箱および木箱をはじめとする農業および園芸資材；計器およびドアパネル、コンソール、柱および座席のような内装部品、バンパーフェイシア、フェンダー、テールゲート、ならびに空気ダクト、空気取入マニホールド、ラジエーターおよび冷却ホースを含むボンネット下の用途をはじめとする外装部品を含む輸送および自動車用途；ＣＤプレーヤー、ＤＶＤシステム、パソコンおよびテレビ、ノートＰＣ、タブレット、スマートフォン、調理器具、冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、食器洗い機、ツール、および事務機器をはじめとする電気および電子用途；使い捨てキャップ、ガウン、マスク、スクラブスーツおよび靴カバー、カーテン、ラップ、パック、スポンジ、包帯およびワイプ、ベッドリネン、防汚ガウン、検査ガウン、白衣、アイソレーションガウン、診断医療機械および医療機器をはじめとする医療および健康用途；吸収性衛生製品（ＡＨＰ）、赤ちゃんのおむつ、女性用衛生製品および成人用失禁製品、ワイプ、スキンケア製品、脱毛ストリップをはじめとするパーソナルケア製品；木材複合体、装飾ホイル、床仕上げ材、フローリング、台所用品、洗剤、ペットケア、芝生および庭園物品をはじめとする家庭用品および家具製品；芝居小屋、建物キット、プレーベヒクル、スポーツおよびフィットネス機器、靴、衣類およびスポーツウェア、安全装備（ヘルメット、ニーパッド）、スポーツ用品ならびにスーツケースをはじめとするおもちゃ、スポーツおよびレジャー用品が挙げられる。
【０１５７】
一実施形態では、本発明の方法によって得られる生成物は、窓枠、パイプ、技術的プロファイル、例えば、ケーブルもしくはワイヤ伝導、壁、天井もしくはクラッディングパネル、ワイヤ絶縁材、繊維および不織布のようなＰＶＣ用途で使用される。特に、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液、ならびに／または本発明に従って、場合により少なくとも１つの分散剤によりさらに処理され、水性懸濁液を得るために再希釈され、および／もしくは少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状のカルボン酸により処理された、部分的に脱水されたまたは本質的に完全に乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、それらが本発明の方法により得られる炭酸カルシウム含有材料を含むことを特徴とする。本発明の炭酸カルシウム含有材料の粒子は、特に、それらが、従来技術の方法により調製された炭酸カルシウム含有材料と比較して改善されたまたは最適化された狭い粒度分布および低いＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする。従来技術の方法とは対照的に、前記は少なくとも１つの塩基の存在下で少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む予熱された水性懸濁液を湿式粉砕することではなく、湿式粉砕後の時間のかかる熱熟成工程では達成されない。そのような方法により、改善されたまたは最適化された狭い粒度分布およびＢＥＴ比表面積に対する改善されたまたは最適化された値を特徴とし、そのためそのような材料を含む紙製品において不透明度および輝度および光散乱特性のような改善されたまたは最適化された光学的特性を付与する炭酸カルシウム含有材料がもたらされると考えられる。別の利点として、本発明の方法により得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、時間のかかる方法の工程を実施せずに、簡単な方法で調製することができる。
【０１５８】
以下の実施例は本発明をさらに例示することができるが、例示的な実施形態に本発明を限定するものではない。以下の実施例は、本発明に従って調製された少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、良好な特性、例えば粒度分布およびＢＥＴ比表面積を示す。
【実施例】
【０１５９】
測定方法
以下の測定方法は、実施例および特許請求の範囲で与えられたパラメータを評価するために使用される。
【０１６０】
ブルックフィールド粘度
スラリーのブルックフィールド粘度を１００ｒｐｍの速度および室温（２０±３℃）で、ＬＶ−３スピンドルを備えたブルックフィールド粘度計タイプＲＶＴを用いて決定した。
【０１６１】
材料のＢＥＴ比表面積
２５０℃で３０分間加熱することにより試料を調整後、窒素を使用するＩＳＯ４６５２に従ったＢＥＴ法により、ＢＥＴ比表面積を測定する。そのような測定の前に、試料を濾過し、すすぎ、少なくとも１２時間オーブン中で１１０℃で乾燥させる。
【０１６２】
粒子状材料の粒度分布（サイズ＜Ｘを有する質量％の粒子）および平均粒径（ｄ５０）
本発明の全体を通して、ｄ５０は重量による重量中央粒径であり、即ち、粒子の５０重量％が、より粗いかまたはより細かいような粒子サイズを表す。
【０１６３】
平均中央粒径は沈降法を用いて測定した。粒子質量はＸ線吸収を介して直接測定した。沈降法は、既知の特性を有する液体中で異なるサイズの粒子の、重力によって誘発される沈降速度を測定する。測定はマイクロメリティクス・インストルメント社のセディグラフ(商標）ＩＩＩ  Ｐｌｕｓで行われる。その方法および機器は当業者に知られており、一般に充填剤および顔料の粒子サイズを決定するために使用される。測定は、０．１重量％のピロリン酸ナトリウム溶液（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７）の水溶液中で行った。試料を、高速攪拌機および超音波を用いて分散させた。
【０１６４】
水性懸濁液のｐＨ
水性懸濁液のｐＨを、約２５℃で標準ｐＨメーターを用いて測定する。
【０１６５】
水性懸濁液の固体含量
懸濁液固体含量（「乾燥重量」としても知られている）は、以下の設定：即ち、１６０℃の温度、自動スイッチオフ３、標準乾燥、５から２０ｇの懸濁液を有するメトラー・トレド  ＨＢ４３により市販されている水分分析器ＨＲ７３を使用して決定される。
【０１６６】
ｄ／ｄ
用語「ｄ／ｄ」は、固体材料の乾燥重量に基づく乾燥重量を指す。
【０１６７】
灰分
灰分試験は、５７０℃で１２０分間、５から３０ｇの対応するポリマー組成物を燃焼させることにより行った。
【０１６８】
フィルターの圧力値（ＦＰＶ）
フィルターの圧力試験は、市販のコリン圧力フィルターテストティーチ−ラインＦＴ−Ｅ２０Ｔ−ＩＳ上で実施した。試験方法は、１４μｍタイプ３０フィルター（ドイツ、デューレン、ＧＫＤ  Ｇｅｂｒ．  Ｋｕｆｆｅｒａｔｈ  ＡＧ）を用い対応するポリマー組成物（最終サンプル２００ｇ当たり１６ｇの有効炭酸カルシウム、希釈剤：ＬＬＤＰＥエクソンモービルＬＬ  １００１  ＶＸ）の各々を用いて欧州規格ＥＮ１３９００−５に従って行い、ここでメルトポンプは使用せず、押出機の速度は１００ｒｐｍに維持し、溶融温度は２２５から２３０℃（温度設定：１９０℃／２１０℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃）であった。
【０１６９】
降伏応力
降伏応力の測定は、ＩＳＯ５２７−３に従って実施した。フィルム試験片の幅は、１５ｍｍであり、テスト長さは５ｃｍであった。
【０１７０】
降伏伸び
降伏応力の測定は、ＩＳＯ５２７−３に従って実施した。フィルム試験片の幅は、１５ｍｍであり、テスト長さは５ｃｍであった。
【０１７１】
引張Ｅ弾性率
降伏応力の測定は、ＩＳＯ５２７−３に従って実施した。フィルム試験片の幅は、１５ｍｍであり、テスト長さは５ｃｍであった。Ｅ弾性率は、０．０２％の点と２％の点との間の伸びの引張試験曲線の傾きに相当する。
【０１７２】
インフレーションフィルムの視覚的評価
フィルム試料を光学顕微鏡下に置いた。炭酸カルシウム凝集体は、下からの照射時に黒、上からの照射時に白く見える。「良好」の評価はピンホールがフィルム中に観察することができないことを意味する。
【０１７３】
通気性フィルムの視覚的評価
評価は、拡大のためのいかなる補助手段もなしに視覚フィルムの処理中に視覚的に行い、「ＯＫ」は、穴、ピンホール、および縞模様が観察されないことを意味する。
【０１７４】
引き裂き伝播抵抗
測定は、ＩＳＯ６３８３に従って行った。
【０１７５】
ダート落下試験
測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０９Ａに従って実施した。
【０１７６】
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）
通気性フィルムのＷＶＴＲ値は、ＡＳＴＭ  Ｅ３９８に従って、Ｌｙｓｓｙ  Ｌ８０−５０００（デンマーク、ＰＢＩ−Ｄａｎｓｅｎｓｏｒ  Ａ／Ｓ）測定装置で測定した。
【０１７７】
静水圧試験
静水圧試験は、ＡＡＴＣＣ試験法１２７−２０１３、ＷＳＰ８０．６およびＩＳＯ８１１と同等である手順に従って実施した。フィルム試料（試験領域＝１０ｃｍ２）をテストヘッドリザーバ上にカバーを形成するために取り付けた。漏れがフィルムの外表面に現れるまで、または水のバースト（ほとばしり）がフィルムの不具合の結果として発生するまで、このフィルム試料を標準化された水圧にかけ、一定の割合で上昇させた（圧力速度勾配＝１００ミリバール／分）。水圧は、フィルム試料の３つの別々の領域における漏れの最初の徴候で、またはバーストが起こる場合に到達した静水ヘッドの高さとして測定した。ヘッド高さの結果は、センチメートルまたは試験片上の水圧のミリバールで記録した。より高い値は、水の浸透に対してより高い耐性を示した。ＴＥＸＴＥＳＴ  ＦＸ−３０００、静水ヘッド試験機（スイス、Ｔｅｘｔｅｓｔ  ＡＧ）を、静水圧の測定に使用した。
【０１７８】
シャルピー衝撃強度
機械方向における押出物の切片であるＶノッチ押出試料について、条件１ｅＡに従い、ＩＳＯ  １７９−１：２０００に従って、シャルピー衝撃強度を測定した。測定条件：２３℃±２℃および５０％±１０％相対湿度。ＩＳＯ３１６７タイプＡに記載したように試験片を押出しによって調製した。
【０１７９】
例１−比較例
以下の比較例は、従来の方法による炭酸カルシウム含有材料の調製を示す。この方法は、分散剤を含まない炭酸カルシウムの水性懸濁液を湿式粉砕することにより行われる。
【０１８０】
約２μｍの平均粒径（マイクロメリティクスからのセディグラフ  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓで測定）を特徴とする（オーストリア、グンメルン、オムヤの採石場からの大理石の処理によって得られた）分散剤を含まない湿式粉砕の天然炭酸カルシウムの水性懸濁液を、水性懸濁液の全重量に基づいて、２２．５重量％の固体含量に調整し、５０℃の温度で約３０分間、予熱した。
【０１８１】
その後、得られた予熱された水性懸濁液を、ビーズミルの全体積に基づいて、７０体積％で０．４５ｍｍのｄ５０および６．２ｇ／ｃｍ３の密度を有するＺｒＯ２系粉砕ビーズを充填した垂直攪拌ビーズミル中で湿式粉砕した。
【０１８２】
体積供給速度および混合シャフトの回転速度は１μｍよりも約７５％微細な、粉砕後の標的微粉度を得るように調整した。ミル中の平均滞留時間は１０．６分であった。平均滞留時間は、ビーズ（２２リットル）を充填した粉砕室の正味体積を、１分当たりのリットルで表される体積ミル供給速度で割ることによって計算した。
【０１８３】
湿式粉砕直後に、試料をミル出口から取り出した。粒度分布をセディグラフ  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓを使用して測定し、ＢＥＴ比表面積をトライスターＩＩで測定した（両機械ともマイクロメリティクスによって供給される）。ミルの直後の湿式粉砕炭酸カルシウムは、０．６４μｍの平均粒径ｄ５０および１２．９ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０１８４】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は２．７２であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は５．２７であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は２０．２であった。
【０１８５】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ａに記載されている。
【０１８６】
例２−本発明の例
本発明の以下の例は、本発明の方法による炭酸カルシウム含有材料の調製を含み、即ち、この方法は、炭酸カルシウムの水性懸濁液を予熱し、炭酸カルシウム含有材料を水酸化ナトリウムと接触させることによって行われる。
【０１８７】
例２は例１と同様の方法で行ったが、相違点は、湿式粉砕に先立ち、ミルフィードを約６５℃に加熱したことである。また、乾燥物質の炭酸カルシウム上の活性成分として計算された０．５重量％のｄ／ｄ水酸化ナトリウムを水性懸濁液に添加した。ミル中での平均滞留時間は１２．９分であった。
【０１８８】
ミルの直後の湿式粉砕炭酸カルシウムは、０．７３μｍの平均粒径ｄ５０および７．６ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０１８９】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は２．２１であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は３．７０であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は１０．４であった。
【０１９０】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ｂに記載されている。
【０１９１】
例３−比較例
例３は例１と同様の方法で行ったが、相違点は、湿式粉砕に先立ち、ミルフィードを約６５℃の温度に加熱し、ミル後の標的微粉度を１μｍよりも約８０％微細になるよう設定したことである。ミル中での平均滞留時間は１０．７分であった。
【０１９２】
ミルの直後の湿式粉砕炭酸カルシウムは、０．６３μｍの平均粒径ｄ５０および９．５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０１９３】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は２．６２であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は４．８２であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は１５．１であった。
【０１９４】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ｃに記載されている。
【０１９５】
例４−本発明の例
例４は例３と同様の方法で行ったが、相違点は、湿式粉砕に先立ち、乾燥物質の炭酸カルシウム上の活性成分として計算された０．５重量％のｄ／ｄ水酸化ナトリウムを水性懸濁液に添加したことである。ミル中での平均滞留時間は１２．９分であった。
【０１９６】
ミルの直後の湿式粉砕炭酸カルシウムは、０．７０μｍの平均粒径ｄ５０および７．７ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０１９７】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は２．１７であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は３．７１であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は１１．０であった。
【０１９８】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ｄに記載されている。
【０１９９】
例５−比較例
例５は例１と同様の方法で行ったが、相違点は、湿式粉砕に先立ち、炭酸カルシウム懸濁液を高温に加熱しなかったことである。ほぼ室温、即ち、約２４℃の温度を有する炭酸カルシウムの懸濁液を媒体ミルに供給した。ミル後の標的微粉度は、１μｍよりも約８５％微細になるよう設定した。ミル中での平均滞留時間は１２．９分であった。
【０２００】
ミルの直後の湿式粉砕炭酸カルシウムは、０．５１μｍの平均粒径ｄ５０および１１．０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０２０１】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は３．３５であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は６．２３であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は２１．６であった。
【０２０２】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ｅに記載されている。
【０２０３】
例６−本発明の例
例６は例５と同様の方法で行ったが、相違点は湿式粉砕に先立ち、乾燥物質の炭酸カルシウム上の活性成分として計算された０．５重量％のｄ／ｄ水酸化ナトリウムを水性懸濁液に添加したことである。ミル中での平均滞留時間は２２．８分であった。
【０２０４】
ミル後の湿式粉砕スラリーを７９℃の一定温度で１時間撹拌下に貯蔵した。この貯蔵期間後に、得られた水性懸濁液中の炭酸カルシウムは、０．５７μｍの平均粒径ｄ５０および８．３ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有していた。
【０２０５】
傾き係数ｄ８０／ｄ２０は２．４０であり、傾き係数ｄ９０／ｄ１０は４．２８であった。ｍ２／ｇで表される測定した比表面積を、ミクロンで表される測定した平均粒径ｄ５０で割ることによって計算された正規化された比表面積は１４．６であった。
【０２０６】
特性およびさらなる物理的特性は、表１の列Ｆに記載されている。
【０２０７】
【表１】
0006452692.tif 000002
【０２０８】
表１に示されたデータから収集することができるように、本発明の方法は、従来技術の方法によって得られた、即ち、塩基の存在下で予熱した炭酸カルシウム懸濁液を湿式粉砕しないで得られた炭酸カルシウムと比較して、低減された比表面積および傾き係数ｄ８０／ｄ２０およびｄ９０／ｄ１０で表される狭い粒度分布を有する炭酸カルシウムを特にもたらす。対応する従来技術の方法により得られた炭酸カルシウムの粒度分布と比較して、本発明の方法により得られた炭酸カルシウムの有利な狭い粒度分布は、図１から３にも示される。
【０２０９】
ポリマーの適用
例７：インフレーションフィルム用ポリエチレンのマスターバッチの調製
３０重量％のＬＬＤＰＥ  ＬＬ  ６１０１シリーズ（エクソンモービル）および７０重量％のＣＣ１（比較例、重質炭酸カルシウム、スイス、オムヤインターナショナルＡＧから市販されている、ｄ５０：１．７μｍ；ｄ９８：６μｍ、重質炭酸カルシウムの全重量に基づいて１重量％の、シグマアルドリッチ社、クローダ（Ｃｒｏｄａ）から市販されているステアリン酸によって表面処理されている）またはＣＣ２（本発明の例、例Ｄに従い、重質炭酸カルシウムの全重量に基づいて１重量％の、シグマアルドリッチ社、クローダから市販されたステアリン酸で表面処理された炭酸カルシウム）をそれぞれ含むマスターバッチを、バスニーダー（スイス、バスＡＧからのＰＲ  ４６）上で調製した。調製されたマスターバッチの組成および充填剤含有率を以下の表２にまとめる。正確な充填剤の含有率は灰分によって決定した。また、フィルターの圧力試験を、充填剤材料製品の分散品質を決定するために実施した。
【０２１０】
【表２】
0006452692.tif 000003
【０２１１】
表２に示された結果は良好な品質を有するマスターバッチが製造されたことを確認する。
【０２１２】
例８：インフレーションフィルム試料の製造：
２０重量％の充填剤含有率を有するインフレーションフィルムを、７１．４重量％のＬＬＤＰＥ  ＬＬ  ６１０１シリーズ（エクソンモービル）および２８．６重量％の上記の例（ＢＦ１＝比較例、ＢＦ２＝本発明の例）のマスターバッチを用いて製造した。フィルムを、ドクターコリンインフレーションフィルム押出ライン（６０ｍｍの円形ダイ、１．２ｍｍのダイギャップ、３０ｍｍのネジ直径、Ｌ／Ｄ比＝３０、混合要素を有するネジ）上で作製した。フィルムは２．２のＢＵＲ（ブローアップ比）で処理し、フロストライン高さを１６ｃｍの高さ（ダイからの距離）に保った。
【０２１３】
押出機は、以下のような構成を有していた。
【０２１４】
【表３】
0006452692.tif 000004
【０２１５】
押出機の速度は６０ｒｐｍで常に維持し、平均フィルムの坪量は、ライン速度の適切な調整によって３５ｇ／ｍ２に設定した。また、冷却空気流は同じ位置にフロストラインを維持するためにそれに応じて調整した。
【０２１６】
インフレーションフィルム試料の材料および機械的特性
【表４】
0006452692.tif 000005
【０２１７】
表４から収集することができるように、本発明の充填剤を含むフィルムは改善された機械的特性を示す。
【０２１８】
例９−通気性フィルム用ポリオレフィンマスターバッチの調製
以下のポリオレフィンをマスターバッチの調製のために使用した。
【０２１９】
Ｐ１：米国、ダウ・ケミカル社から市販されているＬＬＤＰＥ  Ｄｏｗｌｅｘ  ２０３５（技術データシートによると、ＭＦＲ：６ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３）。
【０２２０】
Ｐ２：米国、ダウ・ケミカル社から市販されているＬＤＰＥ  Ｄｏｗ  ＳＣ  ７６４１（技術データシートによると、ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９２３ｇ／ｃｍ３）。
【０２２１】
４５重量％のＰ１、５重量％のＰ２、および５０重量％のＣＣ１（比較例、重質炭酸カルシウム、スイス、オムヤインターナショナルＡＧから市販されている、ｄ５０：１．７μｍ；ｄ９８：６μｍ、重質炭酸カルシウムの全重量に基づいて１重量％の、シグマアルドリッチ社、クローダから市販されているステアリン酸によって表面処理されている）またはＣＣ２（本発明、例Ｄに従い、炭酸カルシウムの全重量に基づいて１重量％の、シグマアルドリッチ社、クローダから市販されたステアリン酸で被覆された炭酸カルシウム）をそれぞれ含むマスターバッチを、バスニーダー（スイス、バスＡＧからのＰＲ  ４６）上で連続的に調製した。調製されたマスターバッチの組成および充填剤含有率を以下の表５にまとめる。正確な充填剤の含有率は灰分によって決定した。
【０２２２】
【表５】
0006452692.tif 000006
【０２２３】
例１０−通気性フィルムの調製
通気性フィルムを、例３のマスターバッチを使用して、押出機の温度設定は１９５℃−２１０℃−２３０℃−２３０℃であり、押出機の回転数は約３５ｒｐｍである統合されたＭＤＯ−ＩＩユニット（ドイツ、ドクター・コリン社）を有するパイロット押出キャストフィルムラインによって製造した。延伸ユニットのローラー速度は１３５／１３５％であった。
【０２２４】
得られた通気性フィルムの膜質を目視検査し、フィルムを、その水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）およびその静水圧に関して試験した。結果を以下の表６に示す。
【０２２５】
【表６】
0006452692.tif 000007
【０２２６】
表６に示される結果は、本発明の通気性フィルムは良好な品質および通気性を有し、比較の通気性フィルムよりも優れていることを確認する。
【０２２７】
例１１：ＰＶＣ試料の調製および試験
比較例のための成分ＰＶＣ１、および本発明の例であるＰＶＣ２を当業者に知られている通常のホット／コールド混合方法を用いて予め混合し、二重反転平行二軸スクリュー（スクリューはそれぞれ９０ｍｍの直径を有する）を有するクラウス−マッファイＫＭＤ  ２−９０異形押出ライン上に押し出した。
【０２２８】
【表７】
0006452692.tif 000008
【０２２９】
【表８】
0006452692.tif 000009
【０２３０】
表７および表８に示す結果から収集することができるように、本発明の生成物を適用すると機械的特性および光学的特性が向上する。特に注目すべきは、より高い充填剤含有率で光沢の有意な改善があることである（表８を参照）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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