(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドの水分率（ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｒｅｇａｉｎ）を増加させるために、ポリアミド及び少なくとも１５００の分子量を有するポリエーテルアミンを反応させて、ポリエーテルアミン含有の変性ポリアミドを得る工程であって、ここで前記変性ポリアミドはポリエーテルアミンで置換された少なくとも幾つかのカルボキシル基を有するものである、工程；及び
前記変性ポリアミドの溶融集合体（ｍｏｌｔｅｎ  ｍａｓｓ）から糸を生成させる工程；及び
前記ポリアミド及び前記ポリエーテルアミンを、糸の製造用の紡糸口金に前記ポリマーが供給される少なくとも１つの押出し機中にて、前記ポリアミドのアミン基と及び前記ポリエーテルアミンのアミン基と反応し得る添加剤の存在下に、溶融状態で接触させる工程
を含む、高い水分率能を有する、ポリアミドをベースとした合成糸の製造方法。
【請求項２】
前記糸が、６％乃至１５％の水分率を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリエーテルアミンが、前記ポリエーテルアミンの理想化ＡＨＥＷを１０％以上越えないＡＨＥＷを有し、ここでＡＨＥＷは分子当りの活性アミン水素数であって、それ故に、ＡＨＥＷはＩＳＯ標準規格９７０２に記載される手順を用いてアミン基窒素含有量を決定することにより算出されるものである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリエーテルアミンがポリエーテルジアミンである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリエーテルアミンが、２０００以上の分子量を有する、請求項１乃至４のうちいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記ポリアミドが脂肪族ポリアミドである、請求項１乃至５のうちいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記ポリアミドが、ナイロン６，６及び／又はナイロン６を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリエーテルアミンが、下記式：
【化１】
0006452683.tif 000014
を有するポリエーテルジアミンである、請求項１乃至７のうちいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記ポリエーテルジアミンが、３０乃至４５の、及び好ましくはおよそ３９のエチレンオキシド分子数を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリエーテルジアミンが、５乃至８の、及び好ましくはおよそ６のプロピレンオキシド分子数を有する、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリアミド及び前記ポリエーテルアミンを、２２０℃乃至３５０℃の温度において接触させる、請求項１乃至１０のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記添加剤が、グラフト化剤（ｇｒａｆｔｅｒ）及び／又は鎖延長剤である、請求項１乃至１１のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリアミドが、５乃至６０ｍｅｑ／ｋｇの、及び好ましくは５乃至３５ｍｅｑ／ｋｇのアミン末端基数を有する。請求項１乃至１２のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリアミドが、４０乃至２００ｍｅｑ／ｋｇの、及び好ましくは８０乃至１００ｍｅｑ／ｋｇのカルボキシル末端基数を有する。請求項１乃至１３のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリアミド及び前記ポリエーテルアミンを、直列に配置した少なくとも２つの押出し機中にて溶融状態で接触させ、そして、下流の押出し機から出たポリマーを糸の製造用の紡糸口金へと供給する、請求項１乃至１４のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記糸が、０．５乃至２０を含むＤＰＦを有する、請求項１乃至１５のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリアミドが、８，０００乃至１８，０００ＡＭＵの、及び好ましくは９，０００乃至１５，０００ＡＭＵの、及びより好ましくは１０，０００乃至１４，０００ＡＭＵの分子量を有する、請求項１乃至１６のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記糸が、多成分糸であり、前記糸の成分の少なくとも１種が前記変性ポリアミドにより形成されている、請求項１乃至１７のうちいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも１５００の分子量を有するポリエーテルアミンを有する変性ポリアミドにより形成される少なくとも一部を有し、前記ポリアミドのカルボキシル基の少なくとも幾つかが前記ポリエーテルアミンに置換され、
前記ポリエーテルアミンが、下記式：
【化２】
0006452683.tif 000015
を有するポリエーテルジアミンである、糸。
【請求項２０】
前記ポリエーテルアミンの質量百分率が、１％乃至３０％、及び好ましくは２％乃至２０％、及びさらに好ましくは５％乃至１５％、及び特に８％乃至１３％である、請求項１９に記載の糸。
【請求項２１】
６％乃至１５％を含む水分率を有する、請求項１９又は２０に記載の糸。
【請求項２２】
前記成分の少なくとも１種が変性ポリアミドであり、前記少なくとも１種の成分が、前記糸の表面の少なくとも一部を形成する、多成分構造を有する請求項１９、２０又は２１に記載の糸。
【請求項２３】
前記ポリアミドが脂肪族ポリアミドである、請求項１９乃至２２のうちいずれかに記載の糸。
【請求項２４】
前記ポリアミドが、ナイロン６及び／又はナイロン６，６を含む、請求項１９乃至２３のうちいずれかに記載の糸。
【請求項２５】
０．５乃至２０のＤＰＦを有する、請求項１９乃至２４のうちいずれかに記載の糸。
【請求項２６】
前記ポリエーテルジアミンのエチレンオキシド分子数が、３０乃至４５、及び好ましくはおよそ３９である、請求項１９乃至２５のうちいずれかに記載の糸。
【請求項２７】
前記プロピレンオキシド分子数が、５乃至８、及び好ましくはおよそ６である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
請求項１９乃至２７のうちいずれかに記載の糸を用いて、又は当該糸から得られた繊維を用いて製造した、織物製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、織物製品の、及び特に、ニット織物の、織布の、不織布の、及び、糸、フィラメント又は繊維を使用するいずれの他の織物製品の製造の分野に関する。
より特に、本発明は、ポリアミドをベースとした合成織物製品の製造方法の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術
合成繊維及び合成糸の製造は、現在のポリマー産業の非常に重要な部門である。合成繊維及び合成糸は、工業用途、例えば自動車及び家具産業の繊維の製造に使用されている。合成繊維はまた、アパレル部門、例えばソックス及びパンティストッキングのようなニット製品の製造に広く使用されている。織物部門において特に広く使用されている繊維は、ポリアミドをベースとした繊維、一般的にはナイロン６（以下“ポリアミド６”）及びナイロン６，６（以下“ポリアミド６，６”）である。これらの繊維は、より低い製造コスト、製造中及び加工中の両方における、及び最終消費における、より高い強度といった、天然繊維に対してもかなりの利点を有する。さらに、合成繊維の製造を起因とする環境への影響は、天然物由来の繊維の製造に起因する影響に対して低いため、合成繊維の製造工程は、より環境に優しいものである。特に、天然物由来の繊維の製造に対して、合成繊維の製造は、より低いエネルギー消費量及びより低い水消費量である。
【０００３】
それにも関わらず、合成繊維は、天然繊維に対し幾つかの不都合を有しており、特に手触りがそれほど心地よくなく、このことは、多くの場合消費者が、体に直接接触するそのような製品の場合はとりわけ、天然物由来の繊維を選択することに繋がる。
【０００４】
何年以上も、それらの水分率を高めることによって、合成繊維のこの特徴を改善するための、特に、それらの親水性を増す目的で、幾つかの努力が行われた。
【０００５】
例えば、これらのポリマーの押出しによって得られた繊維の又は糸の品質を向上させる目的で、ポリアミド中にポリエーテルセグメントを取り込むための幾つかの試みが行われてきた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
衣類部門における使用用途のナイロン（ポリアミド）糸中の親水性の望ましい特性は、現在のところ、ポリアミド中のオキシエチレン基（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）の導入を通じて付与される。この方法により変性されたポリアミドは、重合条件における変更を必要とし、そのため押出し及び紡糸工程における問題が提起され得る。
【０００７】
したがって、紡糸し易く、そして次いで様々な種類の織物製品の製造に変換される、改良された水分率を有する合成繊維又は合成糸を提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の概要
本発明は、高い水分率能、即ち、高い親水性を有するポリアミドをベースとした合成繊維、合成糸又は合成フィラメントの製造方法に関する。
【０００９】
本明細書及び添付された特許請求の範囲の記載中において、用語“糸（ｙａｒｎ）”がしばしば使用される。該用語は、連続糸又は不連続糸、即ち、ステープル繊維、又は、繊維、即ち不連続成分を紡糸することにより得られた連続糸を含み得る包括的な織物製品を指定することを目的としている。該ステープル繊維は、押出しにより得られる連続糸の製造からも同様に得られ得る。
【００１０】
織物製品は、モノ−フィラメント又はマルチ−フィラメント、即ち、１種以上のフィラメントから形成される。
【００１１】
織物製品は、単一成分、即ち、糸の交差する部分全部を形成する単一成分からなるものであり得る。織物製品はまた、多重成分、特に２成分であり得、即ち、２種類の異なる成分例えば、一方が他方の内側に配置され、そして１種の成分で作られたコアと、異なる成分で作られた皮膚層又は外側層との組み合わせからなるものであり得る。２成分糸はまた、一方が他方の内側であるよりも、並んで配置された２つの成分を含み得る。
【００１２】
実質的には、高水分率能（ｈｉｇｈ  ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｒｅｇａｉｎ  ｃａｐａｃｉｔｙ）を有するポリアミドをベースとした合成糸を製造するために本明細書に記載された方法は、ポリアミドの水分率（ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｒｅｇａｉｎ）を増加させるために、ポリアミド及び少なくとも１５００の分子量を有するポリエーテルアミンを反応させて、ポリエーテルアミン含有の変性ポリアミドを得る工程；及び、前記変性ポリアミドの溶融集合体（ｍｏｌｔｅｎ  ｍａｓｓ）から糸を生成させる工程、を含む。実際には、変性ポリアミドは、ポリエーテルアミンで置換された少なくとも幾つかのカルボキシル基を有する。
【００１３】
以下詳細に記載するように、変性ポリアミドの製造及び糸の製造の２つの段階は独立して行われ得、先ず、所望によりチップ形態にある変性ポリアミドを製造し、そしてその後、異なる操作段階において糸の押出しにおいてチップを使用する段階及び製造段階により行われ得る。その他の態様において、当該２つの段階は、所望により他の成分と組み合わせたポリアミド及びポリエーテルアミンを、合成糸を製造するための１以上のフィラメントが生成される紡糸口金付きの押出しシステムへと供給する、単一のシステム又はプラントにおいて組み合わされそして行われ得る。
【００１４】
反応は、鎖延長剤、グラフト化剤（ｇｒａｆｔｅｒ）等の１種以上の添加剤を使用することにより促進され得る。反応は、別個の製造段階において行われ得る。変性ポリアミドは、その後、例えば、織物用途の合成糸を製造するための技術から実質的に導き出された技術を用いて、チップ状の変性ポリアミドを溶融しそして適した紡糸口金を通して溶融材を押出すことにより、モノフィラメント糸又はマルチフィラメント糸へと変換される押出しプロセスへ供給される。
【００１５】
この構造を有する変性ポリアミドは、従来技術のポリアミドよりも実質的に高い程度の水分率を有する。本明細書に記載された方法を用いて得られた変性ポリアミドを少なくとも部分的に含むモノフィラメント糸又はマルチフィラメント糸は、例えば、綿のような天然物繊維を用いて得られたものに匹敵するか又はそれよりも高い水分率、並びに、技術的、機械的な可染性、及び織物分野及びその他の家具、自動車産業等のような分野の両方において織物製品の製造のための使用に適合するようにするためのその他の特性を有する。
【００１６】
幾つかの態様において、該方法は、押出し機中でポリアミド及びポリエーテルアミンを直接接触させるための方法を提供する。該押出し機は、１以上の連続した押出し機を含み得る。このようにして、２種の成分は押出し中に互いに反応し、成分間の反応から製造された変性ポリアミドの糸又は多数のフィラメントを押出し機の出口から得る。
【００１７】
該ポリエーテルアミンは、好ましくは、ポリエーテルアミンの理想化ＡＨＥＷ（Ａｍｉｎｅ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  Ｗｅｉｇｈｔ；アミン水素当量）が１０％を越えないＡＨＥＷを有する。該用語（ＡＨＥＷ）は、ポリエーテルアミンの分子量を分子当りの活性アミン水素の数で除したものとして定義される。例えば、２０００の平均分子量を有する理想化ポリエーテルアミンであり、ポリエーテルの全ての末端がアミン末端であって、分子当り４．０の活性アミン水素を与える場合、当量当り５００ｇのＡＨＥＷを有することになろう。末端の１０％がアミンではなくヒドロキシル基である場合、分子当り僅か３．６の活性アミン水素であり、そしてポリエーテルアミンは当量当り５５６ｇのＡＨＥＷを有するであろう。
【００１８】
分子当りの活性アミン水素の数、このようにして与えられたポリエーテルアミンのＡＨＥＷは、先行技術及び従来技術に基づき、例えば、ＩＳＯ標準規格９７０２に記載された手順を用いてアミン基窒素含有量を算出することにより算出され得る。
【００１９】
特に有利な態様において、該ポリエーテルアミンは、好ましくは、１５００以上の分子量、及び当該ポリエーテルアミンの理想化ＡＨＥＷの１０％を越えないＡＨＥＷを有するポリエーテルジアミンである。
【００２０】
該ポリアミドは、一般的には、可染性の酸（アニオン性）又は塩基（カチオン性）ポリマーであり得る。特に有利な態様において、該ポリアミドは、例えば、ナイロン６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）であり得る。その他の態様において、該ポリアミドはナイロン６、即ち、ポリ（ε−カプロラクタム）であり得る。またさらに他の態様において、該ポリアミドは、ナイロン６及びナイロン６，６のコポリマーであり得る。
【００２１】
該ポリアミドは、例えば、ナイロンをベースとした合成糸の製造に通常使用されるようなチップ形態で、押出し装置中に計量され得る。該ポリエーテルジアミンは、液体形態で計量され得る。
【００２２】
有利には、前記の２種の成分の量が、ポリアミドの量が好ましくは５０質量％乃至９８質量％となるように計量される。その他の態様において、ポリアミドの百分率は、５０質量％乃至９５質量％、例えば、７０質量％乃至９５質量％であり得る。有利な態様において、ポリアミドの百分率は、８５質量％乃至９３質量％である。上記定義した範囲内の全ての値及び上記に定義した範囲に含まれる各々の従属する範囲は、本開示の中に含まれる理解されるべきである。
【００２３】
理論的には、全てのポリアミドがポリエーテルアミンと反応した場合、類似した百分率が、最終生成品中に見出されるであろう。最終製品中の上記に示した計測された範囲からの逸脱は、ポリエーテルアミンの不完全な反応により、又は変性ポリアミドとは異なる副生成物の形成により、測定され得る。
【００２４】
幾つかの態様において、該ポリエーテルアミンは、アルキルポリエーテルアミンであり得る。
【００２５】
幾つかの態様において、該ポリエーテルアミンは、ハンツマン  インターナショナルＬＬＣ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣ）により製造販売されているエラスタミン（Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ）（登録商標）ＲＥ−２０００のような、ポリエーテルジアミンである。当該ポリエーテルアミンは、２０００の平均分子量、及び当量当り５０５ｇのＡＨＥＷを有し、したがって理想化ＡＨＥＷの１０％を越えないものであり、この場合、当量当り５００ｇである。
【００２６】
幾つかの態様によれば、該ポリエーテルジアミンは、下記構造：
【化１】
0006452683.tif 000002
（式中、ｙ＝３９はエチレンオキシド分子の数を表し、及び
ｙ＋ｚ＝６は、プロピレンオキシド分子の数を表す。）
を有するプロピレンオキシド及びエチレンオキシドのコポリマーである。
【００２７】
他の態様において、該ポリエーテルアミンは、α，ω−ジアミンポリ（オキシアルキレン−コ−オキシアルキレンエーテル）の、例えば、米国特許出願公開第２０１２／００６５３６２号明細書に記載の種類であって、その内容が本開示に組み込まれているもののコポリマーであり得る。
【００２８】
ポリエーテルアミンは、例えば、ポリアミドとポリエーテルアミンとの間の反応後の押出されたポリマー中に得られる望ましい特性に依存する分子量を有し得る。幾つかの態様において、ポリエーテルアミンの分子量は１５００以上である。幾つかの態様において、ポリエーテルアミンの分子量は、１８００、又は２０００である。その他の態様において、分子量は、２０００よりも大きく、例えば、２２００以上、２５００以上、そして少なくとも５０００まで及ぶ。
【００２９】
押出しにより得られる最終的なポリマー中のポリエーテルアミンの量は、１質量％乃至３０質量％、例えば２質量％乃至２０質量％、好ましくは、５質量％乃至１５質量％、例えば８質量％乃至１２質量％含まれ得る。本開示は、上記定義の範囲内の全ての値及び、上記定義の範囲内に含まれる従属する範囲の各々もまた含まれることが理解されるべきである。
【００３０】
記載された方法に使用可能なポリアミドは、例えば、８，０００乃至１８，０００の分子量を有し得る。幾つかの態様において、該ポリアミドは、９，０００乃至１５，０００、例えば１０，０００乃至１４，０００ＡＭＵの分子量を有する。
【００３１】
可能な態様において、該ポリアミドは、カルボキシル末端基（ＣＯＯＨ）に等しいアミン末端基（ＮＨ２）の数を、例えばどちらも４７を有し得る。
【００３２】
幾つかの態様によれば、記載された方法は、カルボキシル末端基数よりも少ないアミン末端基数を有するポリアミドを使用し得る。幾つかの態様において、アミン末端基（ＡＥＧ）の量は、５乃至６０ｍｅｑ／ｋｇである。好ましい態様において、該ポリアミドは、５５未満のＡＥＧ、有利には、５乃至４５ｍｅｑ／ｋｇである。幾つかの態様において、該ポリアミドは、５乃至３５のＡＥＧを特徴とする。幾つかの態様において、カルボキシル末端基（ＣＥＧ）の数は、４０乃至２００ｍｅｑ／ｋｇである。幾つかの特別に有利な態様において、８０乃至１００のＣＥＧを有するポリアミドが使用される。
【００３３】
末端基の総量（ＴＥＧ）は、有利には５乃至１５５ｍｅｑ／ｋｇである。
【００３４】
幾つかの態様によれば、該ポリアミドは、２乃至３、そして好ましくは２．２乃至２．８の相対粘度（９５．７％硫酸中で測定）を有し得る。
【００３５】
後述するように、アミン末端基の数よりも大きいカルボキシル末端基の数によって、最終的なポリマー中におけるより大きい量のポリエーテルアミン分子の結合が可能となり得る。
【００３６】
有利な態様において、ポリエーテルアミン及びポリアミドの間の反応は、２２０乃至３５０℃の温度において、所望により加圧反応容器内において行われ得る。反応が、１つ以上の押出し機中で直接行われる場合、これらは、ポリエーテルアミンとポリアミドとを接触させ且つ反応させる領域において上記に示された値の範囲の内部温度を発展させ得る。
【００３７】
ここに記載された方法によるポリマーの押出しから得られた糸は、ＬＯＹ（低延伸糸）、ＰＯＹ（半延伸糸）、又はＦＤＹ（延伸糸）型のマルチフィラメント織物糸であり得る。
【００３８】
既に述べたように、該フィラメントは、連続的であり得、そしてそのように使用されるか、又は、例えば、１０乃至１００ｍｍの長さのステープル繊維へ分けられる。
【００３９】
該ステープル繊維は、既知の紡糸工程を用いて連続糸へ変換され得る。
【００４０】
更なる局面によれば、該ステープル繊維は不織布を製造するために使用され得、形成する繊維ウェブはその後、機械的、油圧式、化学的若しくは熱接合工程、又はこれらの組み合わせを受ける。
【００４１】
該糸は、製織工程、編成工程又はその他の用途に使用され得る。
【００４２】
本明細書に記載された手順を用いて製造された糸は、その後、その物理学的及び機械的特性を改良するために処理され得る。幾つかの態様において、該糸は、その他の糸と組み合わされ得、複合品を得る。幾つかの態様において、紡糸口金から得られた該糸は、質感を与えられるか、又はｔａｓｌａｎｉｚｅｄされ、伸延され、例えば交絡処理又は被覆ノズル、又はその他の適した装置によって弾性糸と結合され得る。
【００４３】
上記に示されたように、該糸は、１成分であり得る。この場合、フィラメント又はそれが形成される複数のフィラメントは同一の原料からなる。その他の態様において、該糸は、多成分、例えば２成分であり得る。一つには、糸を形成する幾つかの又は各々のフィラメントは、この場合、２種の異なるポリマーにより形成された２種の部分を含む。幾つかの態様において、該フィラメントは、異なるポリマーにおいて製造された内部コア及び外側コーティング（“コア−スキン”２成分繊維）を含む。可能な態様によれば、内部コアを取り囲む外側部分又はスキンは、ポリアミド及びポリエーテルアミンを含む高水分率を有するポリマーで製造され得る一方で、コアは、異なるポリマー、例えばポリエーテルアミン分子の無いポリアミドで製造され得る。幾つかの態様において、ナイロン６又はナイロン６，６のコアは、本明細書に記載されたとおりに製造されたポリアミン及びポリエーテルアミンのスキンを用いて押出され得る。
【００４４】
幾つかの態様において、２成分繊維は、熱可塑性ポリプロピレン又はポリウレタン、又はポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートから成るか又はこれらを含む第２の成分を有し得る。
【００４５】
その他の態様において、各々フィラメントを形成する２種の成分は、一つを他に挿入されるよりもむしろ、互いに隣り合って（“サイドバイサイド”２成分繊維）配置され得る。
【００４６】
多成分繊維、特に２成分繊維を製造するための押出しヘッドは既知であり、そして本方法の状況下において有利に使用される。
【００４７】
幾つかの態様において、２成分糸が、それらを構成するポリマーの、１０質量％乃至９５質量％、好ましくは５０質量％乃至８０質量％がポリアミド及びポリエーテルアミンを含むポリマーである糸である一方で、残留部分が、ポリアミド、又はその他の種類のポリマー、例えばポリプロピレンからなる糸である。
【００４８】
幾つかの態様において、該糸は、１乃至３００の数のフィラメントで押出しされる。
【００４９】
幾つかの態様によれば、該糸は、５乃至６０００ｄｔｅｘを含む線密度を有する。有利な態様において、該糸は、０．５乃至２０のＤＰＦ（フィラメント当りのｄｔｅｘ）値を有する。
【００５０】
幾つかの特に有利な態様において、該糸は、１（単一フィラメント）乃至１００の、好ましくは３０乃至６０のフィラメント数、及び、７乃至１４０ｄｔｅｘの、好ましくは４０乃至６０ｄｔｅｘの線密度を有する。幾つかの態様において、該ポリマーは２０乃至８０ｃｍ／ｓの押出し速度において押出される。紡糸口金から押出されるフィラメントは、有利には、既知の方法、例えば気流中で冷却され得る。
【００５１】
この段階において、単一フィラメントは、空気の側方流動で冷却され、マルチフィラメント糸を形成するために組み合されるように、油井へと向かいそして通して合流される。下流において、該糸は１つ以上の延伸及び／又は弛緩及び／又は安定ローラーの周りに供給され得、必要かつ所望の度合の延伸及び／又は配向の糸を与えるために、互いに異なり得る周辺速度において運転及び制御され得る。
【００５２】
幾つかの態様において、該糸は、２０％乃至６０％の伸長を受ける。
【００５３】
最後に、該糸は、巻き取られて巻き枠又は容器を形成する。巻き取り速度は、例えば１，０００乃至５，５００ｍ／分が含まれる。
【００５４】
本発明の更に有利な特徴及び態様は、下記に記載され、そして本明細書の不可欠な部分として形成される添付の特許請求の範囲に示される。上記に提供される簡単な説明は、以下の詳細な説明がより良く理解し得るように、そして、当該技術分野への本発明の貢献がより良く評価され得るように、本発明の種々の態様の特徴を特定する。当然ながら、ここに以下に記載されるであろう、そして添付の特許請求の範囲において画定されるであろう本発明のその他の特徴がある。これに関連して、本発明の種々の態様を詳細に説明する前に、本発明の様々な態様が、下記明細書に記載され又は図面に表された要素の詳細及び構成の改変に対するそれらの適用において限定されるものではないことが、理解されるべきである。本発明は、その他の態様に実施され得、そして組み込まれ得、そして種々の方法において実現され得る。さらに、ここに採用された表現及び用語は、単に便宜的なものであり、そして限定と看做されないことが、理解されるべきである。
【００５５】
したがって、当業者は、本記載に基づく概念は、本発明の種々の目的を実施するためのその他の構成、その他の方法及び／又はその他のシステムの策定に基づくように容易に用いられ得ることが理解されるであろう。それ故、本特許請求の範囲は、本発明の精神及び範囲を逸脱しないそれらに相当する構成を含めるものとして考えられることが重要である。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
本発明は、本発明による設備一式の限定されない実際の態様を示す、以下の記載及び添付の図面によりより良く理解されるであろう。
より詳細には：
図１乃至６は、６つの態様における本明細書の方法を用いた糸の製造のためのシステムの概略図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
本態様の実施例の下記詳細な説明は、添付された図面を参照する。種々の図面中の同一の参照番号は、同一又は同様の要素と特定するものである。さらに、該図面は原寸に比例する必要はない。さらに、下記詳細な説明は本発明を限定するものではない。正確には、本発明の範囲は、添付された特許請求の範囲により限定されるものである。
【００５８】
“１つの態様（ａｎ  ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）”又は“その態様（ｔｈｅ  ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）”又は“幾つかの態様（ｓｏｍｅ  ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔｓ）”に対する全明細書中の言及は、態様に関して記載される特別な特性、構成又は成分は、記載された対象物の少なくとも１つの態様において含まれることを意味する。したがって、明細書を通して様々な点における“１つの態様において”又は“その態様において”又は“幾つかの態様において”の表現は、必ずしも幾つかの態様又は複数の態様を指すものではない。さらに、特別な特性、構成又は成分は、１つ以上の態様のいかなる好適な方法においてでも組み合わされ得る。
【００５９】
図１の概略図は、本発明の方法の１つの態様による合成糸の製造システム又は装置を示す図である。符号１は該システムの全体を示す。それは、供給ライン４に沿いタンク５から来るポリマーが供給される第１の押出し機３を含む。
【００６０】
該ポリマーは  ポリアミド（ナイロン）６，６、ポリアミド６又は上記に定義されたようなその他のポリマーであり得る。以後、４に供給されるポリマーを、単に、ナイロン又はポリアミド６，６と示し、その他の態様においてその他のポリマーが使用され得ることが理解されるものとする。
【００６１】
幾つかの態様において、押出し機３は、一軸スクリューを備え得る。その他の態様において、二軸スクリュー押出し機３が使用され得る。
【００６２】
ポリエーテルアミン、例えば式（Ｉ）で表されるポリエーテルジアミンは、ポリマーの供給経路に沿って供給される。符号６は、一般的に、ポリエーテルアミンのタンクを示し、ポンプ７を経て計量され、そしてライン８、８Ａ、８Ｂ、８Ｃに沿って押出し機に供給される。
【００６３】
有利には、ポリエーテルジアミンは、押出し機中のポリマーの供給方向に対してポリマー供給地点の下流の領域において、押出し機へ注入される。幾つかの態様において、該ポリエーテルアミンは、押出し機の単一の場所へ注入される。改良された態様において、ポリエーテルアミンは、押出し経路に沿って順に配置される複数の地点又は位置において押出し機中へ注入される。このようにして、ポリマーは、ポリエーテルアミンと接触する前に少なくとも部分的に溶解される。図１の概略図は、押出し成形室へのポリエーテルアミンの３つの注入場所を有するシステムを示すが、これは１つの可能な典型的な態様にすぎず、そしてポリエーテルアミンの注入場所の数は変化し得ることが理解されるべきである。
【００６４】
押出し機３の末端領域において、ポリアミドはポリエーテルアミンと混合される。
【００６５】
該混合物は、ライン９に沿って第２の押出し機１１へ供給される。幾つかの態様において、第１の押出し機３から来るポリエーテルアミン及びポリアミドの混合物は、図１の９Ａ、９Ｂ、９Ｃに概略的に示されるように、第２の押出し機の供給経路に沿って、１つ又は好ましくは複数の場所又は位置に注入される。第２の押出し機へのポリアミド及びポリエーテルアミンの注入場所又は経路の数は、変化させ得る。概略的に示された例において、３つの注入位置があるが、これは、該システムの可能な配置の１つに過ぎないことが理解されるべきである。
【００６６】
更に計量されるポリアミドの量は、第２のタンク１３から計量システム１５を介して第２の押出し機１１へ供給される。
【００６７】
幾つかの態様において、タンク１３から第２の押出し機１１へ供給されるポリアミドは、タンク５のポリアミドと同じものである。この場合において、１つのタンクが備えられ得、そして、所望により、２つの押出し機３、１１への二重の計量システムが備えられ得る。
【００６８】
一つの態様において、第２の押出し機１１へ供給されるポリアミドは、第１の押出し機３へ供給されるポリアミドと異なる。例えば、第１の押出し機３へ供給されるポリアミドは、アミン末端基に対するカルボキシル末端基の比が１より大きい、好ましくは１．５以上、さらにより好ましくは１．８より大きい、例えばおよそ２のものを有し得る。したがって、このポリアミドは、カルボキシル末端基はアミン末端基の数よりも大きい数を有する。幾つかの態様において、カルボキシル末端基の数は、８０乃至１００であり、そしてアミン末端基の数は４０乃至５０である。
【００６９】
第１の押出し機３に供給されるポリアミドは、１０乃至１００Ｐａ＊ｓの粘度を有し得る。幾つかの態様において、押出し機３へ供給されるポリアミドは、１５乃至７０Ｐａ＊ｓ、そして特に２０乃至５０Ｐａ＊ｓの粘度を有し得る。
【００７０】
溶融物の粘度（Ｐａ＊ｓ）は、２９０℃の温度、そして一般的に１０乃至１０，０００ｓ−１を含む種々の速度勾配（ｓ−１）において毛管レオメーターを用いて測定される。
【００７１】
第２の押出し機１１に供給されるポリアミドは、およそ１の、アミン末端基に対するカルボキシル末端基の比を有し得る。幾つかの態様において、第２の押出し機１１に供給されるポリアミドは、カルボキシル末端基の数及びアミン末端基の数が、３０乃至６０ｍｅｑ／ｋｇ、例えば４０乃至５０ｍｅｑ／ｋｇを有し得る。
【００７２】
幾つかの態様において、第２の押出し機１１に供給されるポリアミドの粘度は、押出し機３に供給されるポリアミドの粘度よりも大きいものであり得る。例えば、押出し機１１に供給されるポリアミドの粘度は、３０乃至１５０Ｐａ＊ｓ、たとえば５０乃至１００Ｐａ＊ｓであり得る。
【００７３】
幾つかの態様においては、第２の押出し機１１とともに、添加剤を計量しそしてタンク１３から来るポリアミドとともにこれを押出し機１１中で混合するための、添加剤の容器１７及び計量システム１９を有し得る。幾つかの態様において、２つの計量システム１９及び１５は、それぞれ添加剤及びポリアミドを、押出し機１１に供給する前に混合するホッパーに供給する。
【００７４】
タンク１７の添加剤は、カルボキシル基及びアミン基の反応に適合する、熱可塑性ポリマー、そして特にポリアミドのための鎖延長剤又はグラフト化剤を含み得る。幾つかの態様において、該添加剤は、ビーエーエスエフ（ＢＡＳＦ）社により製造される鎖延長剤ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）ＡＤＲ−３４００であり得る。その他の好適な添加剤は、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社により製造されるフサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）Ｎ４９３、アトケム（Ａｔｈｏｃｈｅｍ）社により製造されるオルガロイ（Ｏｒｇａｌｌｏｙ）Ｒ６０００−６６００、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社により製造されるイルガロッド（Ｉｒｇａｒｏｄ）ＲＡ２０であり得る。
【００７５】
押出し機１１は、動的ミキサー２１及び脱気システム２３を備え得、押出し機１１の内部で化学反応の結果として形成される蒸気を除去する。得られたポリマーは、ポンプ３１を経由し紡糸口金３３に供給され、フィラメントＦが製造され、リールＢに巻き取られる糸Ｙが集められる。
【００７６】
幾つかの態様において、紡糸口金３３により生成するフィラメントＦ１は、冷却エリア３５中で、例えば冷気ジェットの手段により冷却される。冷却エリア３５の下流に、油井３７が配置され得、収集される前にここでフィラメントＦ１を通過させて単一糸Ｆを形成する。
【００７７】
油井３７及び巻き取りリールの間に、１個以上のゴデットローラー又は対のゴデットローラーＢが配置され得、糸Ｆへ一定の伸縮性を付与する。図１の概略図は、その夫々に一対のローラーを有する３個のゴデット３９、４１及び４３を示す。糸は、それがゴデットを形成している各々の対のローラーの周りで１回転以上を形成する経路に続いている。該ゴデットローラーの速度は、所望の度合の伸縮性を糸に付与するように、そして結果として所望により方向を合わせるように、制御される。
【００７８】
幾つかの態様において、ゴデットは、１０を越えない伸縮性を生じるように、そして、０．５ｇ／ＤＰＦ（ＤＰＦ＝フィラメント当りのｄｔｅｘ）を越えない糸の張力を採れるように制御される。例えば、線密度５４ｄｔｅｘ及び４０フィラメントを有し、１．３５（５４／４０＝１．３５）のＤＰＦを有する糸において、巻き張力は、１０ｇ以下である。
【００７９】
ゴデットは、段階的に上昇する供給速度を有し得る。幾つかの態様において、図示されたように３個のゴデットを用いて、周囲回転速度は、ゴデット３９において３，６００ｍ／分から、ゴデット４１において３，８００ｍ／分から、そしてゴデット４３において４，０００ｍ／分から上昇させ得、これにより、リールＢにおける巻き取り速度と同じとなる。
【００８０】
幾つかの態様において、糸の進路に沿って交絡ノズル４５が配置され得る。
【００８１】
図示されていないさらなる態様において、ポリエーテルアミン、特に例えばポリエーテルジアミン、及びグラフト化剤及び／又は鎖延長剤又はポリエーテルアミン及びポリアミドの間の反応を促進するその他の添加剤が、押出し機３へ供給され得る。該添加剤は、容器を介して、又は容器５の代わりにタンクを経て押出し機へ供給される。グラフト化剤又はその他の添加剤及びポリエーテルアミンの注入場所の位置は、逆転させ得る。該ポリアミドは、第２の押出し機１１へのみ供給され得る。さらなる態様において、ポリアミドはまた、ポリエーテルアミンと、及びグラフト化剤又はその他の添加剤とともに、第１の押出し機へ供給され得る。
【００８２】
改良された態様において、ポリエーテルアミン及び／又はポリアミドは、個々に又は組み合わせて、グラフト化剤、鎖延長剤又はその他の添加剤無しで、第１の押出し機及び／又は第２の押出し機へ供給され得る。
【００８３】
図２は、ここに記載される方法による糸の製造のためのシステムの第２の典型的な態様を概略的に示す図である。同様の参照番号は、図１を参照して記載されたものと同じ又は同等の部分を示し、そして、再度説明されない。この態様において、単一の押出し機１０１が備えられる。幾つかの態様において、該押出し機１０１は、一軸スクリューの押出し機であり得る。その他の態様において、該押出し機１０１は、二軸スクリューの押出し機であり得る。
【００８４】
例えば、タンク１１３から与えられたポリアミドは、押出し機１０１へ供給される。例えば、タンク１１３は、ポリアミド６，６又はポリアミド６をチップの形態で含み得る。該ポリアミドは、計量システム１１５を介して押出し機１０１へ供給され得る。幾つかの態様において、グラフト化剤、鎖延長剤又は最終ポリマーの生成を促進するその他の添加成分は、押出し機１０１へ供給される。グラフト化剤又はその他の添加剤は、容器又はタンク１１７中に含まれ得る。計量システム１１９が配置され得、グラフト化剤又はその他の添加剤を押出し機１０１へ供給する。その他の態様において、グラフト化剤は省略され得る。
【００８５】
幾つかの態様において、該システムは、例えばポンプ１０７を介して、押出し機１０１に供給され得るポリエーテルアミンを含むタンク１０６を備え得る。該ポリエーテルアミンは、好ましくは、ポリアミド及び使用される場合にはグラフト化剤の供給地点の下流の、１個以上の地点又は位置の押出し機に供給される。図示された態様は、単に例示の目的で、４個のポリエーテルアミン供給地点又は位置を示すものである。
【００８６】
脱気システム、紡糸口金及びフィラメント及びこれらのフィラメントで形成された糸Ｆの冷却及び巻き取りシステムは、図１を参照して記載されたものと実質的に同様であり得る。
【００８７】
図３は、本明細書に記載された方法の実施のためのシステムの更なる態様を示す図である。同様の参照番号は、図１の態様に準拠して図示されたものと同様又は対応する部分を示す。図３の実施例において、第１の押出し機３及び第２の押出し機１１が、押出し機３から押出されたポリマーが複数の供給地点９Ａ、９Ｂ、９Ｃにおいて第２の押出し機１１に供給されるような配置で、順に又は段階的に備えられる。
【００８８】
第１の押出し機３とともに、容器１７が備え付けられ、添加剤、例えばグラフト化剤又は鎖延長剤を第１の押出し機３に対して計量するための計量装置１９とともに提供され得る。該添加剤は、顆粒状又は粉末状であり得、そして、計量システム１５が備え付けられた容器１３中に含まれるポリアミド顆粒、例えばポリアミド６又はポリアミド６，６と組み合わせて供給され得る。幾つかの態様において、容器１３から来るポリアミド及び容器１７から来る添加剤は、押出し機３の単一の場所において供給される。その他の態様において、該２種の成分は、押出し機３のスクリュー又は複数のスクリューにより特定される押出し経路に沿って異なる場所において供給され得る。
【００８９】
押出し機３中の溶融ポリマーは、ライン９を介して１つ以上の地点９Ａ、９Ｂ、９Ｃにおいて第２の押出し機１１へ供給される。幾つかの態様において、ポリエーテルアミンは第２の押出し機１１に対して計量され得る。例えば、該ポリエーテルアミンは、ライン８を介して第２の押出し機１１へ連結される容器６に含まれ得る。
【００９０】
幾つかの態様において、該ポリエーテルアミンは、第１の押出し機から来るポリマーの連続注入地点の間の中間地点へ供給され得る。
【００９１】
図示されない幾つかの態様において、容器６から来る該ポリエーテルアミンは、第２の押出し機の延長の１つ以上の注入地点において供給され得る。
【００９２】
更なる実施態様において、容器６から来るポリエーテルアミンの供給地点又は複数の供給地点は、ライン９から来る溶融ポリマーの１つ以上の供給地点に対し、全て下流側であり得る。
【００９３】
既に図１を参照して記載されたものに相当する第２の押出し機１１とともに備え付けられる残りの構成は、同様の参照番号で付され、そのため再度記載しない。
【００９４】
図４は、本明細書に記載された方法を実施するためのシステムの修正変更された態様を示す図である。同様の参照番号は、図１及び３を参照して説明されたものと同様又は同等の部分を示す。また、この場合、第１の押出し機３及び第２の押出し機１１は、順に又は段階的に配置される。第１の押出し機３とともに、計量装置１５を介して該押出し機３に対して計量され得るポリアミドの第１の容器１３が備え付けられ得る。該ポリアミドは、顆粒形態であり得る。
【００９５】
特定の操作条件及び技術的な設計上の選択に従い、容器１３のポリアミドとともに計量装置１９を介して、又は異なる地点において、例えばタンク１３から来るポリアミドの供給地点の下流又はその上流において計量され得る、鎖延長剤、グラフト化剤又はその他の添加剤の容器が、押出し機３とともに備え付けられ得る。
【００９６】
第１の押出し機３及び第２の押出し機１１の間の連結ライン９は、第１の押出し機３から来る溶融ポリマーを第２の押出し機１１へ運搬する。必要に応じて、ポリアミドの更なるタンク又は容器１３Ａがこの後に備え付けられ得る。計量装置１５Ａは、例えばホッパーへ、容器１３Ａから来る第２のポリアミドを計量する。該ポリアミドは、顆粒形態であり得る。
【００９７】
この典型的な態様において、２個の押出し機が連続して備え付けられた、本明細書に記載された方法の及びシステムの実施例のその他の形態と全く同様に、第１の押出し機３に供給されるポリアミド及び第２の押出し機１１に供給されるポリアミドは、例えば、種々の比重又は種々の分子量、種々のアミン基及びカルボキシル基の数、種々の粘度等を有し得る１つ以上の特徴又は特性によって、他と異なり得る。
【００９８】
幾つかの態様において、容器１３Ａのポリアミドは、第１の押出し機３から来る溶融ポリマーの注入地点に対して上流で供給される。第１の押出し機３からライン９を経て来る溶融原料は、単一の場所又は互いに間隔を介した複数の位置において注入され得る。幾つかの態様において、第１の押出し機３から来る溶融材料は、容器１３Ａから来るポリアミドの供給地点に対して幾つかは上流であり且つ他は下流の複数の供給場所において第２の押出し機１１へ供給され得る。
【００９９】
可能な態様において、容器又はタンク６に含まれる該ポリエーテルアミンは、好ましくは第１の押出し機３から来る溶融ポリマーの注入地点の下流の１つ以上の位置、例えば８Ａ、８Ｂ及び８Ｃで示された３つの位置において、ライン８を通って第２の押出し機１１へ供給され得る。図示されないその他の態様において、該ポリエーテルアミンは、第１の押出し機３へ供給され得る。
【０１００】
該システムは、同じ参照番号で図４において付された、前述の図面に関して既に記載され、及び記載されていないものと同様の構成をもまた有し得る。
【０１０１】
図５は、本明細書に記載された方法の実施のためのシステムのさらなる態様を示す図である。同様の参照番号は、前述の図面中に示されたものと同様又は相当する部分を示す。
【０１０２】
図５において、第１の押出し機３及び第２の押出し機１１が備えられる。第１の押出し機とともに、例えば計量装置１５を介して、計量され得る例えば顆粒形態にあるポリアミド用の第１の容器１３が備え付けられ得る。別個の位置において又は容器１３から来るポリアミドの同様の供給位置において、容器又はタンク１７に含まれ、そして例えば、計量装置１９を介して計測されるグラフト化剤又は鎖延長剤又はその他の同等の添加剤が、押出し機３へ供給され得る。幾つかの態様において、ポリエーテルアミンが多数の位置８Ａ、８Ｂ，８Ｃにおいて又は選択的に単一の位置において供給され得る押出し機３へと、ライン８を介して連結される、ポリエーテルアミン６の第１の容器又はタンクが備え付けられ得る。
【０１０３】
第１の押出し機３から来るポリマーは、ライン９を介して第２の押出し機１１へ供給され得る。ライン９は、更なる上流の位置（実線）又は更なる下流の位置（９Ｘで示される破線）において、又は複数の位置において、押出し機１１に連結され得る。それぞれ計量装置１５Ａ及び１９Ａを有する更なる添加剤用の容器１７Ａ、及び更なるポリアミド用の容器１３Ａが、第２の押出し機１１とともに備え付けられ得る。タンク１３Ａから来るポリアミドの及び容器１７Ａから来る添加剤の供給地点が、同じ場所であり得るか又は間隔を空けられ得る。さらに、容器１３Ａから来るポリアミドの及び容器１７Ａから来る添加剤の供給地点が、第１の押出し機３から来るポリマーの供給地点又は地点群の上流及び／又は下流、又は場所であり得る。
【０１０４】
いくつかの態様において、タンク６Ｘから来るポリエーテルアミンが、単一の位置において、又は図５の８Ａ、８Ｂ，８Ｃに概略的に示されるように複数の明確な位置において供給され得る、ライン８Ｘを介して第２の押出し機１１に連結される、第２のポリエーテルアミンの容器６Ｘがまた、備え付けられる。
【０１０５】
また、図５のシステムにおいて、同様の参照番号で示され且つ再度記載されていない、前述の図面に関して既に記載された構成と同様の又は同等のさらなる構成が、押出し機１１に備え付けられる。
【０１０６】
その他の実施態様において、ポリエーテルアミンとの反応によって変性されたポリアミドが、例えば顆粒形態で、押出し工程とは別の工程において得られ得る。この場合において、ポリアミド及びポリエーテルアミンは、適した温度及び圧力において、適したグラフト化剤又は鎖延長剤のような相溶化剤とともに又はこれら無しに、容器中で接触される。下記に記載した、容器中に配された成分の間の反応は、ポリエーテルアミン分子によるポリアミドのカルボキシル基の置換を生じさせる。最終生成物は、顆粒に変換される。その後、該顆粒は、糸の製造用の押出し機へ供給される。幾つかの態様においては、ポリマーの物理的、化学的、又はレオロジー特性を変更するために、押出し段階において更なる成分又は添加剤が添加され得る。
【０１０７】
その他の態様において、ポリマー及びポリエーテルアミン（反応を促進するためのグラフト化剤又は鎖延長剤のような添加剤とともに、又はこれら無しで）は、押出し機と別個の容器中で接触され得、反応され得、溶融状態の変性ポリアミドを得、そしてこの後者は、押出し機へ直接供給され得る。
【０１０８】
図６は、本明細書に記載された方法を実施するためのシステムの態様を示す図であり、ポリエーテルアミンで変性されたポリアミドが供給される１つの押出し機１０１が図２の態様と同様に使用される。
【０１０９】
幾つかの態様において、計量装置１２３を備える容器１２１は、押出し機１０１に備え付けられる。容器１２１は、ポリエーテルアミンとの反応によって変性されたポリアミドを含む。容器１２１の変性ポリアミドは、顆粒形態であり得、そして例えば、グラフト化剤又はその他の相溶化添加剤とともに又はこれら無しで、ポリアミド６，６又はポリアミド６がポリエーテルアミンと反応する温度及び圧力にて、タンク中で事前の変換段階で得られ得る。
【０１１０】
押出し機１０１内に計量された容器１２１からの顆粒形態のポリアミドは、溶融され、そしてフィラメントＦ１の製造用の紡糸口金３３に供給するポンプ３１へ押出され、そしてこれはその後、図６に示され且つ前述の図面に関して既に記載され、そして同様の参照番号を用いて示された部材を介して収集される。
【０１１１】
幾つかの態様において、その他の成分は、タンク１２１から来る変性ポリアミドの上流又は下流の、一緒に又は別個の位置において押出し機１０１へ供給され得る。
【０１１２】
その他の態様において、変性ポリアミドは、例えば、ポリアミドが送達される単一の容器である代わりに、容器１２１が、グラフト化剤又はその他の適した添加剤とともに又はそれ無しで、ポリアミドをポリエーテルアミンと反応させるために接触させる反応タンクからなる場合には、顆粒形態よりもむしろ溶融形態で存在し得る。
【０１１３】
実施例１：
式（Ｉ）で表されるポリエーテルジアミンの付加を用いるポリアミド６，６の製造
グラフト化剤又は鎖延長剤の使用無しのポリエーテルジアミンの付加によるポリアミド６，６の製造のために、２種の成分を押出し機に供給し、以下の反応を押出し段階において得た：
【化２】
0006452683.tif 000003
【０１１４】
ポリアミド６，６のカルボキシル末端部分を、ポリエーテルジアミンのアミン末端と結合させ、脱水しそして変性ポリアミドを得た。
【０１１５】
実施例２
式（Ｉ）で表されるポリエーテルジアミンの付加によるポリアミド６の製造。
グラフト化剤又は鎖延長剤の使用無しのポリエーテルジアミンの付加によるポリアミド６の製造のために、２種の成分を押出し機に供給し、以下の反応を押出し段階において得た：
【化３】
0006452683.tif 000004
【０１１６】
ポリアミド６のカルボキシル末端部分を、ポリエーテルジアミンのアミン末端と結合させ、脱水しそして変性ポリアミドを得た。
【０１１７】
実施例３
鎖延長剤の存在下でのポリエーテルジアミンで変性されたポリアミド６，６の製造。
変性ポリアミドに基づくポリマー鎖の生成を促進するために、図１又は図２のシステムを用いて、ポリエーテルジアミン分子とポリアミド分子の間の結合の生成を促進する鎖延長剤又はグラフト化剤を押出し段階中に添加した。鎖延長剤として、式：
【化４】
0006452683.tif 000005
で表されるＢＡＳＦパフォーマンスケミカル社によるジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）  ＦＡ１１ ０１０鎖延長剤のような、スチレンベースのコポリマーが使用され得る。
第１の工程において、鎖延長剤は、以下の反応：
【化５】
0006452683.tif 000006
に従いポリアミド６，６と反応し、各々のポリエーテルジアミン分子と順に反応し得る２個のＯＨ基を有する分子：
【化６】
0006452683.tif 000007
を生じて、脱水し以下の反応生成物：
【化７】
0006452683.tif 000008
を形成する。
【０１１８】
その他の反応モデルにおいては、下記順によって、鎖延長剤がポリエーテルジアミンと反応し、そして得られた化合物がその後、ポリアミド６，６と反応して、反応生成物としての変性ポリアミドが得られる。
【化８】
0006452683.tif 000009
によって、
【化９】
0006452683.tif 000010
が得られ、ポリアミド６，６と反応して、水とともに下記反応生成物：
【化１０】
0006452683.tif 000011
を生成する。
【０１１９】
双方の反応順が、特定の操作条件に応じて第１の又は第２の発生とともに起こり得る。上記の方法を用いたマルチフィラメント糸について行われた試験は、ポリエーテルアミンを用いて変性されたポリアミドが、現行技術によるポリアミドよりもずっと高く、綿糸とほぼ同じか又はそれよりも高い水分率を有することを示した。織物製造のためのその他の関連する特性は、従来のポリアミド糸のものと匹敵するものであった。
【０１２０】
使用された鎖延長剤は、実施例により単に上記に示されたものとは異なり得る。例えば、幾つかの態様において、変性ポリアミドの生成において上記に示されたものと同様の反応を生じさせる下記式：
【化１１】
0006452683.tif 000012
を有する、ＢＡＳＦ社により製造された鎖延長剤ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）  ３４００が使用され得る。
【０１２１】
下記の表は、２種の対照試料（試料Ａ及びＨ）及び本発明の方法を用いて得られた６種の糸の試料（試料Ｂ乃至Ｇ）について行われた試験結果を要約する。より詳細には、試料Ａは、下記特性：
分子量  ＰＡ６６：１４，０００−１５，０００ＡＭＵ
相対粘度  ＲＶ  ２．４９（硫酸中で測定）
アミンＮＨ２＝４５（ＡＥＧ）及びカルボキシルＣＯＯＨ＝８４．５末端基
を有するインビスタ（Ｉｎｖｉｓｔａ）社により製造され流通されたポリアミド６，６の試料である。
【０１２２】
試料Ｈは、線密度１３２Ｎｅ（４４．７ｄｔｅｘに相当する）を有する綿糸である。
【０１２３】
試料Ｂ乃至Ｇは、下記組み合わせにより得られた：
ポリアミド６，６、インビスタＣＥ  硫酸中の粘度  ２．４９、ＴＥＧ  １２９．５ポリエーテルアミン：ハンツマン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）社により製造された式（Ｉ）のエラスタミン（Ｅｌａｓｔａｍｉｎｅ）（登録商標）ＲＥ２０００
鎖延長剤：ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（ＢＡＳＦ社）
【表１】
0006452683.tif 000013
【０１２４】
上記表から認められるとおり、本明細書に記載された方法を用いて得られた糸（試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ）は、従来のポリアミド６，６（試料Ａ）よりもわずかに高い乃至非常に高い水分率、即ち水分を吸収する能力を有する。水分吸収能力は、最終ポリマーに添加されたポリエーテルアミンの量が増加するに従い増加し、そして鎖延長剤又はグラフト化剤の存在に対して実質的に不変である。８乃至１２質量％のポリエーテルアミン量の場合に、ポリエーテルアミン無しのポリアミドよりも２倍よりも大きい水分率が得られ、そしてある場合においては３倍高いものであった。ポリエーテルアミンの８質量％の添加の場合は既に、綿繊維（試料Ｈ）と同等か又はわずかに高い水分率の値が得られた。より大量のポリエーテルアミンを用いた場合は、水分率は天然物繊維（試料Ｈ）よりも明らかに良好なものであった。上記に示した水分率の値は、以下の試験を用いて得られた：
−石油エーテル（４０−６０℃）を用いた糸試料の全抽出
−マノメーターを用いた湿度の測定
−無水条件において１５分間試料を冷却
−第１の秤量の実施（Ｗ１）
−１６℃及び相対湿度９０％において３時間コンディショニング
−第２の秤量の実施（Ｗ２）
【０１２５】
水分率度は、試料の第１の秤量（Ｗ１）及び第２の秤量の２つの値より決定した。
Ｍ．Ｒ．％＝［（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１］＊１００
【０１２６】
本発明の特別な態様を添付の図面を参照しながら上記に説明してきたが、当業者は、上記の革新的な教示、原理及び概念、そして添付された特許請求の範囲に限定された対象から実質的に離れることなく、多くの改良、変更及び省略が可能であることを理解するであろう。それ故、記載された革新の効果的な範囲は、全ての改良、変更及び省略を含むように、添付された特許請求の範囲の最も広い解釈に基づいてのみ決定されるべきものである。さらに、該方法又は工程のいかなる順番、配置又はいかなる段階も、代替的な態様に基づき変化又は再配置され得る。本特許請求の範囲に添付されたいかなる参照番号も、本明細書及び本図面を参照して本特許請求の範囲の解釈を容易にするために提供されるものであり、そして本特許請求の範囲に表された保護の範囲を限定するものではない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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