(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、
（ａ）エーテルアルコール及び完全にアセチル化されたグルコシドを提供するステップであって、前記エーテルアルコールは、構造（Ｉ）を有し、
【化１】
0006484757.tif 000009
式中、Ｒ１及びＲ２が独立して、４〜１６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｍが０〜１０の範囲であり、ｎが３〜４０の範囲である、ステップと、
（ｂ）ルイス酸触媒の存在下で前記エーテルアルコールを前記アセチル化されたグルコシドとカップリングして、分岐酢酸グルコシドを形成するステップであって、前記アセチル化されたグルコシドは、構造（ＩＩＩ）を有し、
【化５】
0006484757.tif 000010
式中、Ａｃはアセチル部分を示す、ステップと、
（ｃ）塩基の存在下で、前記酢酸部分を除去すること、及びそれらを水素原子で置き換えることにより、前記酢酸グルコシドを脱保護して、構造（ＩＩ）を有する界面活性剤を形成するステップと、を含む、プロセス。
【化２】
0006484757.tif 000011
【請求項２】
前記ルイス酸触媒が、三フッ化ホウ素である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
Ｒ１が線状の４炭素アルキルであり、Ｒ２が６〜１０個の炭素を有する線状アルキルである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
ステップ（ｃ）の前記塩基が、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）樹脂ビーズ及びナトリウムメトキシドからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
ｎが３〜６の範囲であり、前記ルイス酸触媒が、三フッ化ホウ素であり、ステップ（ｃ）の前記塩基が、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）樹脂ビーズである、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
ｎが５〜６の範囲である、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
前記エーテルアルコールが、前記カップリングステップ（ｂ）において、アセチル化されたグルコシドに対して３：１未満のモル比で、かつ同時に１：１以上のモル比で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、アルキルグルコシド界面活性剤に関する。
【０００２】
序論
化学的石油増進回収（ＣＥＯＲ）のための界面活性剤は、分岐して液晶相を防止するアルキル軽鎖と共に、油相における可溶化を助長し、高温でより強い界面相互作用を呈する長いアルキル尾部（典型的にはＣ１２−Ｃ２４）を有する疎水性物質を有する必要がある。糖界面活性剤は、エトキシレート系界面活性剤と比較して、より良好な耐塩性及び減少された温度感受性を有し、よって、それらは、ＣＥＯＲ用途における使用に望ましい。
【０００３】
糖界面活性剤、特にアルキルグルコシドを作製する最も一般的な商業的な方法は、フィッシャーグリコシド化として既知のプロセスを伴う。フィッシャーグリコシド化は、アルコール（通常、線状Ｃ４−Ｃ１２）及びグルコースの酸触媒によるカップリングを伴う。多量の過剰アルコール（通常、およそ６モル過剰）が、不要な多糖形成を回避するために使用されるが、熱／真空下で未反応アルコールを除去する必要があることにより、このプロセスに経費も付加する。高沸点Ｃ１２−Ｃ２４疎水性物質（アルコール）の除去により、フィッシャーグリコシド化方法は非常に困難になり、法外な経費がかかる可能性があるであろう。加えて、バルキーＣ１２−Ｃ２４アルコール（ＯＨ基は、大きな分岐アルキル主鎖内に埋没される）により、アルキルグルコシドの高収率の達成は非常に困難になるであろう。
【０００４】
４モル過剰のアルコールさえも必要とすることなく増強された収率結果を提示する、糖界面活性剤を調製するための方法を特定することが望ましい。分岐アルコール、第二級アルコールからでさえも分岐糖界面活性剤を調製するのに好適であるかかる方法がより一層望ましい。分岐することは、アルコールの反応性を立体的に妨害し、それにより、糖界面活性剤の形成がより困難になる。それでもなお、分岐糖界面活性剤は、分岐することがゲル化及び液晶相の形成の防止を助長するためＣＥＯＲ用途で特に有用である。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、３モル過剰のアルコールさえも必要とすることなく増強された収率結果を提示する、糖界面活性剤を調製するための方法を提供する。さらに、本発明は、分岐アルコール、第二級アルコールからでさえも分岐糖界面活性剤を調製するのに好適であるかかる方法を提示する。
【０００６】
本発明は、たとえアルコールが分岐していても、またはたとえそれが第二級アルコールであっても、アルコールの末端ヒドロキシルの直前の−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分の存在が、標的の糖界面活性剤の収率を増加させることを予想外に発見した結果である。
【０００７】
より一層驚くべきことに、アルコールの末端ヒドロキシルのヒドロキシルの直前の−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分が、アルコール系糖界面活性剤のβ−異性体の形成に好都合である異性体選択性をもたらすことを発見した。
【０００８】
第１の態様において、本発明は、プロセスであって、（ａ）エーテルアルコール及び完全にアセチル化された糖を提供するステップであって、エーテルアルコールが、（ａ）構造（Ｉ）を有し、
【０００９】
【化１】
0006484757.tif 000002
【００１０】
式中、Ｒ１及びＲ２が独立して、４〜１６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｍが０〜１０の範囲であり、ｎが３〜４０の範囲である、ステップと、（ｂ）ルイス酸触媒の存在下でエーテルアルコールをアセチル化された糖とカップリングして、分岐酢酸グルコシドを形成するステップと、（ｃ）塩基の存在下で、酢酸部分を除去すること、及びそれらを水素原子で置き換えることにより、酢酸グルコシドを脱保護して、構造（ＩＩ）を有する界面活性剤を形成するステップと、を含むプロセスである。
【００１１】
【化２】
0006484757.tif 000003
【００１２】
本発明のプロセスは、分岐アルコール系界面活性剤を調製するために有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
「及び／または」は、「及び、または代替的に」を意味する。範囲は、別途記載されない限り終点を含む。
【００１４】
試験方法は、日付が、ハイフンで結ばれた２桁の数字で試験方法番号と共に示されない限り、本明細書の優先日時点で直近の試験方法を指す。試験方法への言及は、試験協会及び試験方法番号の両方への言及を含む。試験方法機構は、以下の略語のうちの１つにより言及される：ＡＳＴＭは、ＡＳＴＭインターナショナル（旧米国材料試験協会として既知である）を指し、ＥＮは、欧州規格を指し、ＤＩＮは、ドイツ工業規格を指し、ＩＳＯは、国際標準化機構を指す。
【００１５】
本発明は、構造（ＩＩ）の界面活性剤を調製するためのプロセスであり、
【００１６】
【化３】
0006484757.tif 000004
【００１７】
式中、Ｒ１及びＲ２が独立して、４〜１６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｍが０〜１０の範囲であり、ｎが３〜４０の範囲である。
【００１８】
本プロセスは、まず、エーテルアルコール及び完全にアセチル化された糖を提供することを必要とする。エーテルアルコールは、構造（Ｉ）の構造を有し、
【００１９】
【化４】
0006484757.tif 000005
【００２０】
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、４個以上の炭素を有し、５個以上の炭素、６個以上の炭素、７個以上の炭素、８個以上の炭素、及びさらに９個以上の炭素を有し得る一方で、同時に、概して、１６個以下の炭素を有し、１５個以下の炭素、１２個以下の炭素、１０個以下の炭素、さらに９個以下の炭素を有し得るアルキル基から選択され、ｍは０以上、ならびに同時に１０以下、典型的には３以下、より典型的には、２以下、及びさらにより典型的には１以下の値から選択され、ｎは３以上、典型的には５以上の値から選択され、７以上、９以上、及びさらに１１以上であり得る一方で、同時に、３０以下、典型的には２５以下、より典型的には２０以下、さらにより典型的には１５以下であり、１４以下、及びさらに１３以下であり得る。アルコールの末端ヒドロキシルの直前に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を有するエーテルアルコールが、特定の特徴を有する。−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分は、分岐アルキルから延長し、ｍが０であるとき、分岐アルキル上で第二級の位置から直接延長する。
【００２１】
完全にアセチル化された糖は、構造（ＩＩＩ）の構造を有し、
【００２２】
【化５】
0006484757.tif 000006
【００２３】
式中、Ａｃは、アセチル部分を指す。
【００２４】
本発明のプロセスは、ルイス酸触媒の存在下でエーテルアルコールをアセチル化された糖とカップリングして、分岐酢酸グルコシドを形成することを含む。カップリング反応は典型的には、塩化メチレンまたはクロロホルムなどの溶媒中で行われる。エーテルアルコールの濃度は典型的には、１．２〜２．７モルの範囲である。アセチル化された糖の濃度は典型的には、１．２３〜１．３３モルである。望ましくは、エーテルアルコールのアセチル化された糖に対するモル比は、３：１未満であり、２：１以下であり得る一方で、同時に、１：１以上である。
【００２５】
ルイス酸触媒は、本発明の最も広い範囲で、任意のルイス酸であり得る。カップリング反応で使用するのに特に望ましいルイス酸には、三フッ化ホウ素（例えば、三フッ化ホウ素ガス、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジメチルエーテラート）、塩化第二スズ、塩化アルミニウム、三塩化亜鉛、及び塩化第二鉄のうちのいずれか１つ、またはそれらからなる群から選択される１つを超える任意の組み合わせが含まれる。しかしながら、特に望ましい１つのルイス酸触媒は、ガスとしてまたはジエチルエーテラートとしての三フッ化ホウ素である。概して、カップリング反応におけるルイス酸触媒の濃度は、１．１〜２．７モルの範囲である。
【００２６】
カップリング反応が完了すると、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液を添加して、ルイス酸触媒を中和する。水相を分離する（例えば、分離漏斗を使用して）。硫酸マグネシウムを使用して有機相を乾燥させる。硫酸マグネシウムを濾過する。典型的には減圧下で溶媒を除去して、単離された分岐酢酸グルコシドを産生する。
【００２７】
分岐酢酸グルコシドを形成し、単離させた後に、塩基の存在下で、酢酸部分を除去すること、及びそれらを水素原子で置き換えることにより、酢酸グルコシドを脱保護して、構造（ＩＩ）の界面活性剤を形成する。塩基は望ましくは、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）樹脂ビーズ及びナトリウムメトキシドからなる群から選択される塩基である。ＡＭＢＥＲＬＩＴＥは、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズは、反応が完了すると、反応混合物から単離するのが簡単であるため、特に望ましい。概して、３０ミリリットルのメタノール中でおよそ２０グラムのＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズを使用して、単離された分岐酢酸グルコシドを処理する。好適なＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズには、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ＩＲＡ  ４００（ＯＨ）樹脂ビーズが含まれる。
【００２８】
脱保護反応は概して、溶媒中で実行される。好適な溶媒には、メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノールのうちのいずれか１つ、またはそれらからなる群から選択される１つを超える任意の組み合わせなどの低沸点アルコールが含まれる。メタノールは、反応の最後に最も容易に除去されるため、溶媒として好ましい。
【００２９】
概して、分岐酢酸グルコシドを溶媒中に溶解することにより脱保護反応を実行するのが有益である。室温で塩基を添加し、１２時間以上撹拌する。塩基を除去（例えば、濾過して、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥビーズを分離）し、次いで、溶媒を蒸発させて、分岐グルコシド系界面活性剤を産生する。
【００３０】
脱保護反応は、分岐酢酸グルコシドを構造（ＩＩ）の界面活性剤に変換し、式中、エーテルアルコール及び得られた界面活性剤のＲ１、Ｒ２、ｍ、及びｎの値は、同じである。
【００３１】
本プロセスは、本プロセスの第１のステップでより高い収率のアセチル化アルコール系糖を生成することができ、故に、最終的には、本プロセスの最後には、エーテルアルコール開始材料がアルコールの末端ヒドロキシルの直前に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含まない類似のプロセスよりも高い収率のアルコール系糖界面活性剤を生成する。同様に、本発明のプロセスは、所定の濃度のエーテルアルコール開始材料において、アルコール開始材料がアルコールの末端ヒドロキシルの直前に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含まない類似のプロセスよりも、少ない副生成物を生成し、かつ高い収率をもたらす。これは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含まない類似の第二級アルコールに対して、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分が、アルキル上で第二級の位置から延長するエーテルアルコールに対して特に当てはまる。
【００３２】
アルコールの末端ヒドロキシルの直前に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含有するエーテルアルコールが、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含まない類似のエーテルアルコールよりも多くの酢酸グルコシドのβ−異性体を生成したことも予想外に発見し、これは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分が、酢酸グルコシド、ならびに最終的な糖界面活性剤の生成において、異性体選択性を増強したことを示す。
【実施例】
【００３３】
２−ブチルオクタノール系アルコールからの糖界面活性剤
２−ブチルオクタノールは、構造（Ｉ）の構造を有し、式中、Ｒ１は６炭素アルキルであり、Ｒ２は４炭素アルキルであり、ｍは１であり、ｎは０である。１つの好適な市販されている２−ブチルオクタノールは、ＩＳＯＦＯＬ（商標）１２の商品名で入手可能である。ＩＳＯＦＯＬは、ＳＡＳＯＬ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧＭＢＨの商標である。
【００３４】
２−ブチルオクタノール−（ＥＯ）６は、アルコールヒドロキシルの直前に平均して６つの−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分があることを除いて、２−ブチルオクタノールに類似している。したがって、それは、構造（Ｉ）の構造を有し、式中、Ｒ１は６炭素アルキルであり、Ｒ２は４炭素アルキルであり、ｍは１であり、ｎは６である。以下の方法で２−ブチルオクタノール−（ＥＯ）６を調製する。
【００３５】
１００℃の真空（７０−１００ミリメートルの水銀）下で、２．５時間、９リットルのオートクレーブ反応器を５５３．７グラム（ｇ）の２−ブチルオクタノール及び４．４８ｇの４５重量％の水性水酸化カリウムで充填する。カール・フィッシャー滴定により水を測定する（０．０５％の水）。残りの触媒化２−ブチルオクタノール開始剤（５２５．４ｇ）を撹拌しながら１３５℃に加熱し、次いで、１３５℃で３時間にわたって７４４．５ｇのエチレンオキシドを計測して入れる。エチレンオキシド供給が完了すると、１３５℃で７時間撹拌を継続して、エチレンオキシドを確実に消費する。反応器を６５℃に冷却し、内容物（１２２６．５ｇ）を排出する。１００℃で１時間、ケイ酸マグネシウムで試料を中和し、次いで、真空を抜き、残留水を除去する。得られたケイ酸マグネシウム及び生成物のスラリを冷却し、濾過して最終生成物を得る。
【００３６】
アセチル化された糖は、構造（ＩＩＩ）の構造を有し、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【００３７】
比較例Ａ
７．５６ｇのβ−Ｄ−５酢酸グルコース及び３．９７ｇの２−ブチルオクタノールを１０ミリリットルのジクロロメタン中に溶解する。３．０２グラムの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを１分にわたって液滴添加し、２１℃で４８時間撹拌する。重炭酸ナトリウムの飽和溶液を反応混合物に添加し、混合物を振盪させる。二相混合物を分離漏斗に移し、下部水相を除去する。有機相を、３０分間、撹拌しながら硫酸マグネシウム上で乾燥させる。有機相を濾過して硫酸マグネシウムを分離し、減圧下でジクロロメタンを除去して得られた分岐酢酸グルコシドを産生する。１０ｇの分岐酢酸グルコシドを３０ミリリットルのメタノール中に溶解する。２０グラムのＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ＩＲＡ  ４００（ＯＨ）樹脂ビーズを２１℃で添加し、１２時間撹拌する。溶液を濾過してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズを除去し、メタノールでビーズをすすいで、メタノール溶液を単離する。３５℃で回転蒸発により単離した溶液からメタノールを除去して、分岐グルコシド系界面活性剤を得る（比較例Ａ）。
【００３８】
エーテルアルコールをアセチル化された糖とカップリングすることにより得られた酢酸グルコシドの炭素−１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法は、著しい量の未反応５酢酸グルコース及び未確認の副生成物を伴って、酢酸グルコシドの６５％の収率を明らかにする。脱保護がたとえ１００％有効であっても、分岐アルコール系糖界面活性剤の最終収率はわずか６５％となり得る。
【００３９】
実施例１．２−ブチルオクタノールの代わりに２−ブチルオクタノール−（ＥＯ）６を使用することを除いて、比較例Ａと類似の様式で実施例１を調製する。
【００４０】
４．８４ｇのβ−Ｄ−５酢酸グルコース及び６．４９ｇの２−ブチルオクタノール−（ＥＯ）６を１０ミリリットルのジクロロメタン中に溶解する。１．９４グラムの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを１分にわたって液滴添加し、２１℃で４８時間撹拌する。重炭酸ナトリウムの飽和溶液を反応混合物に添加し、混合物を振盪させる。二相混合物を分離漏斗に移し、下部水相を除去する。有機相を、３０分間、撹拌しながら硫酸マグネシウム上で乾燥させる。有機相を濾過して硫酸マグネシウムを分離し、減圧下でジクロロメタンを除去して得られた分岐酢酸グルコシドを産生する。１０ｇの分岐酢酸グルコシドを３０ミリリットルのメタノール中に溶解する。２０グラムのＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ＩＲＡ  ４００（ＯＨ）樹脂ビーズを２１℃で添加し、１２時間撹拌する。溶液を濾過してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズを除去し、メタノールでビーズをすすいで、メタノール溶液を単離する。３５℃で回転蒸発により単離した溶液からメタノールを除去して、分岐グルコシド系界面活性剤を得る（実施例１）。
【００４１】
エーテルアルコールをアセチル化された糖とカップリングすることにより得られた酢酸グルコシドの炭素−１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法は、５酢酸グルコースのより大きな変換による酢酸グルコシドの７８％の収率を明らかにする。さらに、酢酸グルコシドのβ−異性体（ＮＭＲにおいて１０１ｐｐｍのシフト）だけが観察され、９６ｐｐｍのシフトにおいてα−異性体が顕著ではないことが明白であり、これは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含有するエーテルアルコールが、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を含まない類似のエーテルアルコールとの反応よりも大きな異性体選択性を達成することを示す。
【００４２】
酢酸グルコシドの脱保護は、完了すること、及び構造（ＩＩ）の構造を有する分岐アルコール系糖界面活性剤（実施例１）の７８％の全体収率をもたらすことが予測され、式中、Ｒ１は６炭素アルキルであり、Ｒ２は４炭素アルキルであり、ｍは１であり、ｎは６である。
【００４３】
実施例１は、エーテルアルコール開始材料を含有する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を使用したときに、分岐アルコール系糖界面活性剤の高い（この場合、７８％）全体収率及び高いβ−異性体選択性の両方を達成する驚くべき効果を例示する。
【００４４】
第二級アルコールエトキシレートからの糖界面活性剤
実施例２．２−ブチルオクタノールの代わりに第二級アルコールエトキシレートを使用することを除いて、比較例Ａと類似の様式で分岐アルコール系糖界面活性剤を調製する。第二級アルコールエトキシレートは、構造（Ｉ）の第二級アルコールエトキシレートの混合物であり、式中、Ｒ１は４炭素アルキルであり、Ｒ２は６〜１０炭素アルキルであり、ｍは０であり、ｎは５である。この第二級アルコールエトキシレートは、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−５として市販されている。ＴＥＲＧＩＴＯＬは、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
【００４５】
５．２１ｇのβ−Ｄ−５酢酸グルコース及び６．１６ｇの第二級アルコールエトキシレートを１０ミリリットルのジクロロメタン中で溶解する。２．０８グラムの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを１分にわたって液滴添加し、２１℃で４８時間撹拌する。重炭酸ナトリウムの飽和溶液を反応混合物に添加し、混合物を振盪させる。二相混合物を分離漏斗に移し、下部水相を除去する。有機相を、３０分間、撹拌しながら硫酸マグネシウム上で乾燥させる。有機相を濾過して硫酸マグネシウムを分離し、減圧下でジクロロメタンを除去して得られた分岐酢酸グルコシドを産生する。１０ｇの分岐酢酸グルコシドを３０ミリリットルのメタノール中に溶解する。２０グラムのＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ＩＲＡ  ４００（ＯＨ）樹脂ビーズを２１℃で添加し、１２時間撹拌する。溶液を濾過してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズを除去し、メタノールでビーズをすすいで、メタノール溶液を単離する。３５℃で回転蒸発により単離した溶液からメタノールを除去して、分岐グルコシド系界面活性剤を得る（実施例２）。
【００４６】
エーテルアルコールをアセチル化された糖とカップリングすることにより得られた酢酸グルコシドの炭素−１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法は、著しい量の未反応５酢酸グルコースを伴わずに、酢酸グルコシドの８２％の収率を明らかにする。１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルで観察可能な酢酸グルコシドの異性体だけが、１０１ｐｐｍのシフトにおけるβ−異性体であり、９６ｐｐｍのシフトにおけるα−異性体は観察されなかった。酢酸グルコシドの脱保護の完了により、構造（ＩＩ）の構造を有する対応する分岐アルコール系糖界面活性剤（実施例２）のβ−異性体の８２％の全体収率をもたらすことが予測され、式中、Ｒ１は４炭素アルキルであり、Ｒ２は６〜１０炭素アルキルの範囲であり、ｍは０であり、ｎは５である。
【００４７】
実施例３は、エーテルアルコール開始材料を含有する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を使用したときに、高い（この場合、排他的な）β−異性体選択性だけでなく、さらに分岐アルコール系糖界面活性剤の８２％の収率の両方を達成する驚くべき効果を例示する。
【００４８】
実施例３．アセチル化された糖に対して１．１の代わりに２．０モル当量の第二級アルコールエトキシレートを使用することを除いて、実施例２と類似の様式で分岐アルコール系糖界面活性剤を調製する。
【００４９】
５．２０ｇのβ−Ｄ−５酢酸グルコース及び１１．２０ｇの第二級アルコールエトキシレートを１０ミリリットルのジクロロメタン中で溶解する。３．７８グラムの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを１分にわたって液滴添加し、２１℃で４８時間撹拌する。重炭酸ナトリウムの飽和溶液を反応混合物に添加し、混合物を振盪させる。二相混合物を分離漏斗に移し、下部水相を除去する。有機相を、３０分間、撹拌しながら硫酸マグネシウム上で乾燥させる。有機相を濾過して硫酸マグネシウムを分離し、減圧下でジクロロメタンを除去して得られた分岐酢酸グルコシドを産生する。１０ｇの分岐酢酸グルコシドを３０ミリリットルのメタノール中に溶解する。２０グラムのＡＭＢＥＲＬＩＴＥ  ＩＲＡ  ４００（ＯＨ）樹脂ビーズを２１℃で添加し、１２時間撹拌する。溶液を濾過してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ樹脂ビーズを除去し、メタノールでビーズをすすいで、メタノール溶液を単離する。３５℃で回転蒸発により単離した溶液からメタノールを除去して、分岐グルコシド系界面活性剤を得る（実施例３）。
【００５０】
エーテルアルコールをアセチル化糖とカップリングすることにより得られた酢酸グルコシドの炭素−１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法は、酢酸グルコシドの１００％の収率を明らかにする。１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルで観察可能な酢酸グルコシドの異性体だけが、１０１ｐｐｍのシフトにおけるβ−異性体であり、９６ｐｐｍのシフトにおけるα−異性体は観察されなかった。酢酸グルコシドの脱保護の完了により、構造（ＩＩ）の構造を有する対応する分岐アルコール系糖界面活性剤（実施例３）のβ−異性体の１００％の全体収率が生じることが予測され、式中、Ｒ１は４炭素アルキルであり、Ｒ２は６〜１０炭素アルキルの範囲であり、ｍは０であり、ｎは５である。
【００５１】
実施例３は、エーテルアルコール開始材料を含有する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−部分を使用したときに、高い（この場合、排他的な）β−異性体選択性だけでなく、さらに分岐アルコール系糖界面活性剤の１００％の収率の両方を達成する驚くべき効果を例示する。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  プロセスであって、
（ａ）エーテルアルコール及び完全にアセチル化された糖を提供するステップであって、前記エーテルアルコールは、構造（Ｉ）を有し、
【化１】
0006484757.tif 000007
式中、Ｒ１及びＲ２が独立して、４〜１６個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｍが０〜１０の範囲であり、ｎが３〜４０の範囲である、ステップと、
（ｂ）ルイス酸触媒の存在下で前記エーテルアルコールを前記アセチル化された糖とカップリングして、分岐酢酸グルコシドを形成するステップと、
（ｃ）塩基の存在下で、前記酢酸部分を除去すること、及びそれらを水素原子で置き換えることにより、前記酢酸グルコシドを脱保護して、構造（ＩＩ）を有する界面活性剤を形成するステップと、を含む、プロセス。
【化２】
0006484757.tif 000008
［２］  前記ルイス酸触媒が、三フッ化ホウ素である、［１］に記載のプロセス。
［３］  Ｒ１が線状の４炭素アルキルであり、Ｒ２が６〜１０個の炭素を有する線状アルキルである、［１］に記載のプロセス。
［４］  ステップ（ｃ）の前記塩基が、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）樹脂ビーズ及びナトリウムメトキシドからなる群から選択される、［１］〜［３］のいずれかに記載のプロセス。
［５］  ｎが３〜６の範囲であり、前記ルイス酸触媒が、三フッ化ホウ素であり、ステップ（ｃ）の前記塩基が、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）樹脂ビーズである、［１］〜［４］のいずれかに記載のプロセス。
［６］  ｎが５〜６の範囲である、［１］〜［５］のいずれかに記載のプロセス。
［７］  前記エーテルアルコールが、前記カップリングステップ（ｂ）において、アセチル化された糖に対して３：１未満のモル比で、かつ同時に１：１以上のモル比で存在する、［１］〜［６］のいずれかに記載のプロセス。