(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）のポリエステル：
【化１】
0006475617.tif 000020
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、Ｘは、Ｃ１−４アルキル、
ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて２〜５の数であり、そして
ａは、モル平均に基づいて５〜８の数である。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて２〜５の数であり、そして
ａは、モル平均に基づいて５〜８の数であることを特徴とする、請求項１に記載のポリエステル。
【請求項３】
モル平均に基づくａが、６〜７の数であることを特徴とする、請求項２に記載のポリエステル。
【請求項４】
モル平均に基づくｍが、５であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリエステル。
【請求項５】
モル平均に基づくｎが、４３〜４７の数であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリエステル。
【請求項６】
モル平均に基づくｎが、４４〜４６の数であることを特徴とする、請求項５に記載のポリエステル。
【請求項７】
モル平均に基づくｎが、４５であることを特徴とする、請求項６に記載のポリエステル。
【請求項８】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎが、モル平均に基づいて４４〜４６の数であり、
ｍが、モル平均に基づいて２であり、そして
ａが、モル平均に基づいて５〜８の数であることを特徴とする、
請求項１〜２のいずれか一つに記載のポリエステル。
【請求項９】
モル平均に基づくｎが４５であり、モル平均に基づくａが、６〜７の数であることを特徴とする、請求項８に記載のポリエステル。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎが、モル平均に基づいて４４〜４６の数であり、
ｍが、モル平均に基づいて５であり、そして
ａが、モル平均に基づいて５〜８の数であることを特徴とする、
請求項１〜２のいずれか一つに記載のポリエステル。
【請求項１１】
モル平均に基づくｎが４５であり、モル平均に基づくａが、６〜７の数であることを特徴とする、請求項１０に記載のポリエステル。
【請求項１２】
請求項１に記載のポリエステルの製造方法であって、
テレフタル酸ジメチル、１，２−プロピレングリコール、及びＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ、ここで、ＸはＣ１−４アルキル（ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはヒドロキシル基−ＯＨに結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて２〜５の数である）を触媒を添加しつつ１６０〜２２０℃の温度にまず大気圧で加熱し、その後減圧下において１６０〜２４０℃の温度で反応を続行することを含むことを特徴とするポリエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリエステル及びその製造方法に関する。このポリエステルは、例えば、洗濯洗剤及び繊維ケア製品の防汚剤として有用である。
【０００２】
用語「防汚剤」は、繊維表面を改変し、その後の汚れを最小限に抑え、さらなる洗浄サイクルでこの繊維の浄化を容易にする材料に適用される。
【背景技術】
【０００３】
ポリエステルを含む洗濯洗剤組成物は、従来技術に広く開示されている。
【０００４】
ＤＥ１０  ２００７  ０１３  ２１７  Ａ１号及びＷＯ２００７／０７９８５０Ａ１号には、洗浄用及び清浄化用組成物における防汚成分として使用できる陰イオン性ポリエステルが記載されている。
【０００５】
ＤＥ１０  ２００７  ００５  ５３２  Ａ１には、低粘度の防汚オリゴエステル及びポリエステルの水性配合物が記載されている。この水性配合物は、例えば、洗浄用及び清浄化用組成物で使用できる。
【０００６】
ＥＰ０９６４０１５Ａ１には、洗剤における防汚重合体として使用でき、かつ、３〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールを使用して製造される防汚オリゴエステルが記載されている。
【０００７】
ＥＰ１６６１９３３Ａ１は、ジカルボン酸化合物と、ポリオール化合物と、水溶性アルキレンオキシド付加物とを反応させることによって製造された室温流動性の両親媒性及び非イオン性オリゴエステル並びに洗浄用及び清浄化用組成物における添加剤としてのそれらの使用に関する。
【０００８】
しかしながら、従来技術に記載のポリエステルの多くは、アルカリ性環境中での安定性の改善が必要である。特にアルカリ性強力洗浄液では、ポリエステルは、取り込み及びアルカリ加水分解により濁度を示し、それによって防汚力も失う場合が多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０２００７０１３２１７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００７／０７９８５０号パンフレット
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００７００５５３２号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０９６４０１５号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１６６１９３３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、アルカリ性環境中で有利な安定性を有し、有益な溶解性を有し、有利にはアルカリ性強力洗浄液などのアルカリ性組成物に明らかに可溶であり、また有利な防汚特性も有する新規ポリエステルを提供することが本発明の課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、この課題は、次式（Ｉ）のポリエステルによって解決される：
【００１２】
【化１】
0006475617.tif 000002
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、Ｘは、Ｃ１−４アルキル、好ましくはメチルであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、又はＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、そして、好ましくは、互いに独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均に基づいて１２〜１２０、好ましくは４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて１〜１０、好ましくは１〜７の数であり、そして
ａは、モル平均に基づいて４〜９の数である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
したがって、本発明の主題は、次式（Ｉ）のポリエステルである：
【００１４】
【化２】
0006475617.tif 000003
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、Ｘは、Ｃ１−４アルキル、好ましくはメチルであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、又はＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、そして、好ましくは、互いに独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均に基づいて１２〜１２０、好ましくは４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて１〜１０、好ましくは１〜７の数であり、そして
ａは、モル平均に基づいて４〜９の数である。
【００１５】
本発明のポリエステルにおいては、Ｘは、Ｃ１−４アルキル、および好ましくはメチルである。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態においては、本発明のポリエステルは次式（Ｉ）のポリエステルである：
【００１７】
【化３】
0006475617.tif 000004
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、又はＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、そして、好ましくは、互いに独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均に基づいて４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて１〜７の数であり、そして
ａは、モル平均に基づいて４〜９の数である。
【００１８】
モル平均に基づく変数は「ａ」は、好ましくは５〜８の数であり、より好ましくは６〜７の数である。
【００１９】
本発明のポリエステルでは、モル平均に基づく変数「ｍ」は、好ましくは２〜５の数である。
【００２０】
本発明のポリエステルでは、モル平均に基づく変数「ｎ」は、好ましくは４３〜４７の数であり、より好ましくは４４〜４６の数であり、さらにより好ましくは４５である。
【００２１】
特に好ましい本発明の実施形態においては、本発明のポリエステルは次式（Ｉ）に従う：
【００２２】
【化４】
0006475617.tif 000005
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４４〜４６の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて２であり、そして
ａは、モル平均に基づいて５〜８の数である。
【００２３】
それらのポリエステルの中でも、次式（Ｉ）に従うポリエステルが特に好ましい：
【００２４】
【化５】
0006475617.tif 000006
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４５であり、
ｍは、モル平均に基づいて２であり、そして
ａは、モル平均に基づいて６〜７の数である。
【００２５】
他の特に好ましい本発明の実施形態においては、本発明のポリエステルは次式（Ｉ）に従う：
【００２６】
【化６】
0006475617.tif 000007
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４４〜４６の数であり、
ｍは、モル平均に基づいて５であり、そして
ａは、モル平均に基づいて５〜８の数である。
【００２７】
それらのポリエステルの中でも、次式（Ｉ）に従うポリエステルが特に好ましい：
【００２８】
【化７】
0006475617.tif 000008
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４５であり、
ｍは、モル平均に基づいて５であり、そして
ａは、モル平均に基づいて６〜７の数である。
【００２９】
構造単位「Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」または「Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」中における基−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−は、式−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である。
【００３０】
「ａ」で示される構造単位、構造単位「Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」または「Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」及び構造単位ＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）中における基−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−は、次式−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−であり、すなわち、次式：
【００３１】
【化８】
0006475617.tif 000009
である。
【００３２】
本発明のポリエステルは、物質の状態で、すなわちそのものとして使用できるが、水溶液としても提供できる。水溶液は、例えば、その取り扱いに関して有益であり、例えば本発明のポリエステルの計量は非常に簡単である。好ましくは、水溶液は、本発明のポリエステルを、該水溶液の総質量を基準にして２５〜７０質量％の量で含む。
【００３３】
したがって、本発明のさらなる主題は、本発明のポリエステルを水溶液の総質量に基づいて２５〜７０質量％の量で含む水溶液である。さらに、これらの水溶液は、本発明のポリエステル及び水からなることができる。
【００３４】
本発明のポリエステルは、有利には、洗浄用組成物又は洗濯洗剤組成物に使用することができる。本発明のポリエステルに加えて、これらの洗浄用組成物又は洗濯洗剤組成物は、１種以上の任意の成分を含んでいてもよく、例えば、該組成物は、洗濯洗剤組成物に一般的に使用される従来の成分を含んでいてもよい。任意成分の例としては、ビルダー、界面活性剤、漂白剤、漂白活性化合物、漂白活性化剤、漂白触媒、光漂白剤、移染防止剤、着色防止剤、再付着防止剤、分散剤、布帛柔軟剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、発泡調整剤、消泡剤、悪臭低減剤、防腐剤、殺菌剤、ヒドロトロープ、繊維潤滑剤、収縮防止剤、緩衝剤、香料、加工助剤、着色剤、染料、顔料、腐食防止剤、充填剤、安定剤及び洗浄用組成物又は洗濯洗剤組成物用の他の従来の成分が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
本発明のポリエステルは、アルカリ性環境中での有益な安定性を有し、有益な溶解性を有し、有利には強力洗浄液などのアルカリ性組成物に明らかに可溶であり、また有利な防汚特性も有する。洗浄用組成物又は洗濯洗剤組成物において、これらのポリエステルは、特に貯蔵後にも有益な洗浄性能をもたらす。さらに、本発明のポリエステルは、有利な発泡抑制特性を有する。これは、本発明のポリエステルを含む洗浄用組成物又は洗濯洗剤組成物を適用する場合に有利なだけでなく、本発明のポリエステルの取り扱い中に発泡を有利に減少させる。
【００３６】
本発明のポリエステルは、有利には、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、及びＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨであり、ＸはＣ１−４アルキル、好ましくはメチルであり、（ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはヒドロキシル基−ＯＨに結合し、ｎ及びｍは本発明のポリエステルに関して定義したとおりである。）を触媒を添加しつつ１６０〜２２０℃の温度にまず大気圧で加熱し、その後減圧下において１６０〜２４０℃の温度で該反応を続行することを含む本発明のポリエステルの製造方法により製造されることができる。
【００３７】
したがって、本発明のさらなる主題は、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、及びＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨであり、ＸはＣ１−４アルキル、好ましくはメチルであり、（ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはヒドロキシル基−ＯＨに結合し、ｎ及びｍは本発明のポリエステルに関して定義したとおりである。）を触媒を添加しつつ１６０〜２２０℃の温度にまず大気圧で加熱し、その後減圧下において１６０〜２４０℃の温度で該反応を続行することを含む本発明のポリエステルの製造方法である。
【００３８】
減圧とは、好ましくは、０．１〜９００ｍｂａｒの圧力、より好ましくは０．５〜５００ｍｂａｒの圧力を意味する。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の方法は、
（ａ）テレフタル酸ジメチル、１，２−プロピレングリコール、Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ（ここで、ＸはＣ１−４アルキル、好ましくはメチルである）及び触媒を反応容器に添加し、不活性ガス、好ましくは窒素下で１６０℃〜２２０℃の温度に加熱してメタノールを除去し、その後圧力をエステル交換の完了のために大気圧未満、好ましくは２００〜９００ｍｂａｒの圧力、より好ましくは４００〜６００ｍｂａｒの圧力にまで低下させ、そして
（ｂ）第２工程において、この反応を２１０℃〜２４０℃の温度及び０．１〜１０ｍｂａｒ、好ましくは０．５〜５ｍｂａｒの圧力で続行してポリエステルを形成させる
ことを特徴とする。
【００４０】
好ましくは、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）及びオルトチタン酸テトライソプロピル（ＩＰＴ）を本発明の方法における触媒系として使用する。
【００４１】
以下の例は、本発明を詳細に説明することを目的とするものであるが、これには限定されない。特に明記しない限り、与えられる全てのパーセンテージは質量パーセント（質量％）である。
【００４２】
例のポリエステルの製造のための一般的手順
ポリエステル合成を、触媒系として酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）及びオルトチタン酸テトライソプロピル（ＩＰＴ）を使用して、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）と、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）と、メチルポリアルキレングリコールとを反応させることによって実施する。この合成は、２工程の手順である。第１工程はエステル交換反応であり、第２工程は重縮合である。
【００４３】
エステル交換
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、メチルポリアルキレングリコール、酢酸ナトリウム（無水）（ＮａＯＡｃ）及びオルトチタン酸テトライソプロピル（ＩＰＴ）を反応容器において室温で秤量する。
【００４４】
溶融プロセス及び均質化のため、上記混合物を１時間にわたって１７０℃まで加熱し、次いでさらに１時間にわたって２１０℃まで窒素流により散布する。エステル交換反応中に、メタノールを反応物から放出させ、そしてこの系から蒸留させる（蒸留温度＜５５°Ｃ）。２１０℃で２時間後に窒素を止め、そして圧力を３時間かけて４００ｍｂａｒに低下させる。
【００４５】
重縮合
混合物を２３０℃まで加熱する。２３０℃で、圧力を１６０分かけて１ｍｂａｒまで低下させる。重縮合反応が開始したら、１，２−プロピレングリコールを系外へ留去する。この混合物を４時間にわたって２３０℃及び１ｍｂａｒの圧力で撹拌する。この反応混合物を１４０〜１５０℃に冷却する。真空を窒素で解放し、そして溶融重合体をガラス瓶に移す。
【００４６】
例１
【００４７】
【表１】
0006475617.tif 000010
【００４８】
式（Ｉ）に従う以下の本発明のポリエステルを得た：
Ｒ１及びＲ２がＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４５であり、
ｍは、モル平均に基づいて５であり、であり、そして
ａがモル平均に基づいて６〜７の数である。
【００４９】
例２
【００５０】
【表２】
0006475617.tif 000011
【００５１】
式（Ｉ）に従う以下の本発明のポリエステルを得た：
Ｒ１及びＲ２がＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎは、モル平均に基づいて４５であり、
ｍは、モル平均に基づいて２であり、であり、そして
ａがモル平均に基づいて６〜７の数である。
【００５２】
例３：比較例
【００５３】
【表３】
0006475617.tif 000012
【００５４】
式（Ｉ’）に従う以下の比較のポリエステルを得た：
【００５５】
【化９】
0006475617.tif 000013
Ｒ１｀およびＲ２｀がＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ｀−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ｀であり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎ｀は、モル平均に基づいて４５であり、
ｍ｀は、モル平均に基づいて２であり、であり、そして
ａがモル平均に基づいて２〜３の数である。
【００５６】
例４：比較例
【００５７】
【表４】
0006475617.tif 000014
【００５８】
式（Ｉ’）に従う以下の比較のポリエステルを得た：
【００５９】
【化１０】
0006475617.tif 000015
Ｒ１｀およびＲ２｀がＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ｀−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ｀であり、ここで、該−（ＯＣ２Ｈ４）基及び該−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロックとして配置され、しかも該−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合し、
ｎ｀は、モル平均に基づいて４５であり、
ｍ｀は、モル平均に基づいて２であり、であり、そして
ａがモル平均に基づいて約１０の数である。
【００６０】
洗剤製剤中での安定性試験
（洗剤製剤の全質量をベースとして）１質量％の例１〜４のポリエステルおよび商業的に利用可能な防汚重合体「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００」を、洗剤製剤中で使用し（洗剤製剤の組成を下記の表Ａに示す）、そして、ｐＨ値をアルカリ性の８．２とした。５製剤の濁度を測定した。製造された製剤を６０℃で８日間貯蔵した。その後、ＧＰＣに分析により、ポリエステルの加水分解を測定し、商業的に利用可能な防汚重合体「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００」の加水分解と比較した。その結果を下記の表Ｂに示す。
【００６１】
ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００は、−ＯＯＣ−（１，４−フェニレン）−ＣＯＯ−構造単位および−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−構造単位を含むポリエステルである。
【００６２】
【表５】
0006475617.tif 000016
【００６３】
使用された成分の詳細
ＭＰＧは、モノプロピレングリコールである。
ＴＥＡは、トリエタノールアミンである。
ＮＩ  ７ＥＯは、Ｃ１２−１５アルコールエトキシレート７ＥＯ非イオン性Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）である。
ＬＡＳ  ａｃｉｄは、Ｃ１２−１４線状アルキルベンゼンスルホン酸である。
ＳＬＥＳ  ３ＥＯは、３モルＥＯであるラウリルエーテル硫酸ナトリウムである。
Ｅｍｐｉｇｅｎ（登録商標）ＢＢは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のココベタインである。
Ｐｒｉｆａｃ（登録商標）  ５９０８は、Ｃｒｏｄａ製の飽和ラウリン脂肪酸である。
ＥＰＥＩは、Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０−エトキシ化ポリエチレンイミン洗浄ポリマー：ＢＡＳＦ製のＰＥＩ（６００）２０ＥＯである。
Ｐｅｒｆｕｍｅ  ｉｓはオイル不含の香水である。
ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００は、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の防汚ポリマーである。
【００６４】
【表６】
0006475617.tif 000017
【００６５】
防汚試験
例１〜４のポリエステルは、（使用された洗剤製剤の総質量をベースにして）１質量％の濃度で使用し、製剤は安定性試験に従い貯蔵した。製剤は上記の安定性試験のものであった。試験繊維としては、白色ポリエステル標準繊維（３０Ａ）を使用した。（当該繊維は例１および２のポリエステルを含む貯蔵された洗剤製剤により事前洗浄されている）当該事前洗浄した繊維を、不潔なモーターオイルで汚した。１時間後、汚された繊維を、再度、例１および２のポリエステルを含む貯蔵された洗浄製剤により洗浄した。「事前洗浄」およびモーターオイルにより汚した後の洗浄手順の洗浄条件は表Ｃに示した。
【００６６】
【表７】
0006475617.tif 000018
【００６７】
例１および２のポリエステルを含む貯蔵された製剤から得られた洗浄結果を、表Ｄに示す。さらに、表Ｄには、１質量％のＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００を含む洗剤製剤から得られた洗浄結果も示す。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００を含む洗剤製剤の組成物は、上記の安定性試験のものと同様である。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００のケースにおいては、「事前洗浄」および汚した後の条件は、例１および２のポリエステルを含む洗剤製剤で使用した条件と同様であるが、しかし、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ１００のケースにおいては、「事前洗浄」およびモーターオイルにより繊維を汚した後の洗浄手順を「新鮮な」（アルカリ貯蔵していない）洗剤製剤を使用して行ったことを除く。
【００６８】
【表８】
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