(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１重量部以上０．５重量部以下と、
（Ｃ）炭素数が４以上であり、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸０．００２重量部以上０．０２重量部以下と、
（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．０１重量部以上０．１重量部以下とを含有し、
前記（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩の前記（Ｃ）脂肪族カルボン酸に対するモル比である前記（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩のモル含量／前記（Ｃ）脂肪族カルボン酸のモル含量が０．５以上５以下である、ポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂（ポリオキシメチレン樹脂とも称され、ＰＯＭ樹脂と略される。）は、バランスのとれた機械的性質を有し、耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用されている。
【０００３】
ところで、かかる分野における要求特性は次第に高度化しつつある。この要求に応えるため、ポリアセタール樹脂と、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
カルボキシル基含有化合物は、ｐＫａが３．６以上である限り特に限定されず、遊離のカルボキシル基を有する種々の化合物、例えば、脂肪族カルボン酸、脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。脂肪族、脂環族、芳香族多価カルボン酸類は、ジカルボン酸モノエステル（例えば、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチルなど）、トリカルボン酸モノ又はジエステル、テトラカルボン酸モノ−、ジ又はトリエステルなどとして、カルボキシル基を少なくとも１つ有する形態でも使用できる。また、好ましいカルボン酸は、脂肪族モノ又はジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸である。
【０００５】
ポリアセタール樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物及び安定剤等を含んでもよい。そして、好ましい酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール類）等が含まれる。
【０００６】
また、加工安定剤として、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪酸金属塩などから選択された少なくとも一種を使用できることが提案されている。脂肪酸金属塩として、炭素数１０以上の脂肪酸と金属との塩を使用できる。金属は、１〜４価（特に１〜２価）の価数を有するものが好ましく、通常、アルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａなど）塩を使用するのが好ましい。脂肪酸金属塩の例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
【０００７】
特許文献１に記載のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂の熱安定性（特に成形加工時の溶融安定性）を大幅に改善できるという効果を奏する。また、ホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制でき、作業環境を大きく改善できるという効果を奏する。さらには、過酷な条件下であってもホルムアルデヒドの生成を抑制でき、金型への分解物の付着（モールドデポジット）、成形品からの分解物の浸出や成形品の熱劣化を抑制でき、成形品の品質や成形性を向上できるという効果を奏する。
【０００８】
また、ポリアセタール樹脂組成物の成分として、脂肪酸金属塩を加えることで、ポリアセタール樹脂成形品のウェルド部の物性向上に寄与することが知られている（例えば、特許文献２参照）。脂肪酸金属塩の原料脂肪酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であることが好ましく、脂肪酸金属塩の原料となる金属化合物は、カルシウムの水酸化物、酸化物及び塩化物であることが好ましい。好ましい脂肪酸金属塩の例として、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウム等が挙げられる。中でも、脂肪酸金属塩は、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウムであることが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２３９４８４号公報
【特許文献２】特開平１１−３２３０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところで、ポリアセタール樹脂組成物を構成する成分が成形体の外観に影響を及ぼし得ることが知られている。また、ポリアセタール樹脂組成物を成形機に供給し、ポリアセタール樹脂成形体を得る際、ポリアセタール樹脂組成物が成形機の内部に滞留することに起因して、成形機の内部にあるポリアセタール樹脂組成物が変色し得ることが知られている。加えて、ポリアセタール樹脂組成物を構成する成分によっては、樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行し得ることが知られている。
【００１１】
特許文献１及び２に記載のポリアセタール樹脂組成物であっても、成形体の外観改善、成形機内部にあるポリアセタール樹脂組成物の変色防止、機械油やグリース等による腐食防止という観点においてさらなる改良の余地がある。
【００１２】
本発明は、ホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制しつつ、成形体の外観をより良好にし、成形機内部での滞留に起因するポリアセタール樹脂組成物の変色を抑制し、機械油やグリース等による腐食を抑えることで、より汎用性の高いポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、酸成分として特定のカルボン酸を使用し、アルカリ成分として特定の金属塩を使用することで、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的に、本発明は以下のものを提供する。
【００１４】
（１）本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１重量部以上０．５重量部以下と、（Ｃ）炭素数が４以上であり、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸０．００２重量部以上０．０２重量部以下と、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．０１重量部以上０．１重量部以下とを含有する、ポリアセタール樹脂組成物である。
【００１５】
（２）また、本発明は、前記（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩の前記（Ｃ）脂肪族カルボン酸に対するモル比である前記（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩のモル含量／前記（Ｃ）脂肪族カルボン酸のモル含量が０．５以上５以下である、（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、ホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制すること、成形体の外観をより良好にすること、成形機内部での滞留に起因するポリアセタール樹脂組成物の変色を抑制すること、及び機械油やグリース等による腐食を抑えることを両立させることができる。そのため、本発明によると、より汎用性の高いポリアセタール樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１８】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本発明に係るポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、（Ｃ）特定の脂肪族カルボン酸と、（Ｄ）特定の脂肪酸カルシウム塩とを含有する。
【００１９】
〔（Ａ）ポリアセタール樹脂〕
（Ａ）ポリアセタール樹脂として、ポリアセタールホモポリマー及び主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリアセタールコポリマーのいずれも使用できる。また、ポリアセタールを公知の方法で架橋又はグラフト共重合して変性させたものも基体樹脂として使用でき、また重合度等も成形可能な限り特に制限はない。
【００２０】
〔（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤〕
本発明で使用可能な（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、特に限定されるものでなく、例えば、単環式ヒンダードフェノール化合物（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等）、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物（例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等）、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物（例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−２−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ジヒドロシンナムアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート等が例示される。
【００２１】
本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
【００２２】
本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上０．５重量部以下であり、好ましくは０．０２重量部以上０．４重量部以下である。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、酸化防止特性が十分でなく、成形加工時等の高温での短期的な酸化劣化や常温での長期的な使用下での酸化劣化に対する（Ａ）ポリアセタール樹脂の安定性が不十分なものとなりやすいため、好ましくない。一方、（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合、不経済であるばかりか、得られる樹脂組成物の機械的物性を損ねる要因にもなる場合がある。
【００２３】
〔（Ｃ）特定の脂肪族カルボン酸〕
本発明に係るポリアセタール樹脂組成物は、酸成分として、（Ｃ）炭素数が４以上であり、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸を含有する。
【００２４】
これまで、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物を添加することにより、ポリアセタール樹脂の加工安定性を著しく向上させ、ホルムアルデヒドの発生を著しく抑制することが提案されていた。しかしながら、カルボキシル基含有化合物は、ｐＫａが３．６以上である限り特に限定されるものでなく、これまで、特定のカルボキシル基含有化合物が、成形体の外観改善、成形機内部にあるポリアセタール樹脂組成物の変色防止に寄与すること等は、知られていなかった。
【００２５】
本発明は、カルボキシル基含有化合物の中でも、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸であり、かつ、炭素数が４以上であることを特徴としている。本明細書において、脂肪族とは、非環式又は環式の非芳香族性であることをいい、直鎖、分枝、脂環式（非芳香環）を含み得る概念である。
【００２６】
ポリアセタール樹脂組成物がカルボキシル基含有化合物を含有するとしても、カルボキシル基含有化合物が芳香族化合物である場合、ホルムアルデヒドの発生量を本発明ほど低レベルに抑制できず、成形体の外観、成形機内部での滞留に起因するポリアセタール樹脂組成物の変色においても本発明に比べて劣るため、好ましくない。
【００２７】
また、モノカルボン酸は、カルボキシル基を２以上含むカルボン酸に比べ、沸点が低く、また、ポリアセタールとの相溶性が乏しい。ポリアセタール樹脂組成物が脂肪族カルボン酸を含有するとしても、カルボン酸がモノカルボン酸である場合、たとえモノカルボン酸の量を増やして、モノカルボン酸に含まれるカルボキシル基の量を、好適な含有量のジカルボン酸に含まれるカルボキシル基の量の範囲内にしたとしても、沸点の違い及びポリアセタールとの相溶性に起因して、ホルムアルデヒドの発生量を本発明ほど低レベルに抑制できず、成形体の外観も本発明に比べて劣る。したがって、脂肪族カルボン酸が脂肪族モノカルボン酸であることは、好ましくない。
【００２８】
また、ポリアセタール樹脂組成物に含まれる脂肪族カルボン酸がカルボキシル基を２以上含むものであったとしても、脂肪族カルボン酸がエタン二酸（シュウ酸，炭素数が２である脂肪族飽和ジカルボン酸）、プロパン二酸（マロン酸，炭素数が３である脂肪族飽和ジカルボン酸）である場合、カルボン酸自身の熱安定性が乏しく、酸強度が非常に強いため、ポリアセタールの分解を促進する場合があり、好ましくない。
【００２９】
脂肪族カルボン酸は、カルボキシル基を２以上含むものであれば特に限定されるものでなく、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸、脂肪族テトラカルボン酸であってもよい。また、脂肪族カルボン酸は、脂肪族トリカルボン酸のモノエステル、脂肪族テトラカルボン酸のモノエステル、脂肪族テトラカルボン酸のジエステルであってもよい。
【００３０】
また、脂肪族カルボン酸は、飽和カルボン酸であってもよいし、不飽和カルボン酸であってもよい。
【００３１】
炭素数が４以上である脂肪族飽和ジカルボン酸の具体例として、ブタン二酸（コハク酸，炭素数が４である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ペンタン二酸（グルタル酸，炭素数が５である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸，炭素数が６である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ヘプタン二酸（ピメリン酸，炭素数が７である脂肪族飽和ジカルボン酸）、オクタン二酸（スベリン酸，コルク酸，炭素数が８である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ノナン二酸（アゼライン酸，炭素数が９である脂肪族飽和ジカルボン酸）、デカン二酸（セバシン酸，炭素数が１０である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ウンデカン二酸（炭素数が１１である脂肪族飽和ジカルボン酸）、ドデカン二酸（炭素数が１２である脂肪族飽和ジカルボン酸）が挙げられる。
【００３２】
また、炭素数が４以上である脂肪族不飽和ジカルボン酸の具体例として、ブテン二酸（フマル酸，炭素数が４である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、ペンテン二酸（グルタコン酸，炭素数が５である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、ヘキセン二酸（ジヒドロムコン酸，炭素数が６である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、オクテン二酸（炭素数が８である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、デセン二酸（炭素数が１０である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、ウンデセン二酸（炭素数が１１である脂肪族不飽和ジカルボン酸）、ドデセン二酸（炭素数が１２である脂肪族不飽和ジカルボン酸）等が挙げられる。
【００３３】
炭素数が４以上である脂肪族トリカルボン酸の具体例として、２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸（クエン酸）等が挙げられる。炭素数が４以上である脂肪族テトラカルボン酸の具体例として、エチレンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３４】
本発明において、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．００２重量部以上０．０２重量部以下である。（Ｃ）成分の配合量は、０．００５重量部以上０．０２重量部以下であることが好ましい。（Ｃ）成分の配合量が少ないと、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になり得るため、好ましくない。一方、（Ｃ）成分の配合量が過剰の場合、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する可能性があり、好ましくない。
【００３５】
〔（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩〕
本発明に係るポリアセタール樹脂組成物は、アルカリ成分として、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩を含有する。
【００３６】
これまで、加工安定剤として、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪酸金属塩などから選択された少なくとも一種を使用できることが提案されていた。また、ポリアセタール樹脂組成物の成分として、脂肪酸金属塩を加えることで、ポリアセタール樹脂成形品のウェルド部の物性向上に寄与し、脂肪酸金属塩の中でも脂肪酸カルシウム塩が好ましいことが提案されていた。しかしながら、脂肪酸金属塩を構成する金属の種類によって、ウェルド部の物性だけでなく、ホルムアルデヒドの発生量、成形体の外観改善、成形機内部にあるポリアセタール樹脂組成物の変色防止のいずれにも寄与することは、知られていなかった。
【００３７】
本発明は、脂肪酸金属塩の中でも、脂肪酸金属塩を構成する金属がカルシウムであることを特徴としている。ポリアセタール樹脂組成物が脂肪酸金属塩を含有するとしても、脂肪酸金属塩を構成する金属がナトリウムである場合、ホルムアルデヒドの発生量を本発明ほど低レベルに抑制できず、成形体の外観、成形機内部での滞留に起因するポリアセタール樹脂組成物の変色においても本発明に比べて劣るため、好ましくない。
【００３８】
また、脂肪酸金属塩を構成する金属がマグネシウムである場合、成形機内部での滞留に起因してポリアセタール樹脂組成物が変色し得るため、好ましくない。
【００３９】
脂肪酸カルシウム塩の原料脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよいし、不飽和脂肪酸であってもよいし、水酸基で置換されている脂肪酸であってもよい。また、原料脂肪酸は、ジカルボン酸であっても、オキソカルボン酸であっても、カルボン酸誘導体であってもよい。
【００４０】
飽和脂肪酸として、エタン酸（酢酸、炭素数：２）、プロパン酸（プロピオン酸、炭素数：３）、ブタン酸（酪酸、炭素数：４）、ペンタン酸（吉草酸、炭素数：５）、ヘキサン酸（カプロン酸、炭素数：６）、ヘプタン酸（エナント酸、炭素数：７）、オクタン酸（カプリル酸、炭素数：８）、ノナン酸（ペラルゴン酸、炭素数：９）、デカン酸（カプリン酸、炭素数：１０）、ドデカン酸（ラウリン酸、炭素数：１２）、テトラデカン酸（ミリスチン酸、炭素数：１４）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸、炭素数：１６）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸：炭素数：１７）、オクタデカン酸（ステアリン酸：炭素数：１８）等が挙げられる。
【００４１】
不飽和脂肪酸として、ソルビン酸（炭素数：６）、オレイン酸（炭素数：１８）、リノール酸（炭素数：１８）、リノレン酸（炭素数：１８）、アラキドン酸（炭素数：２０）、エイコサペンタエン酸（炭素数：２０）、ドコサヘキサエン酸（炭素数：２２）等が挙げられる。
【００４２】
脂肪族ジカルボン酸として、エタン二酸（シュウ酸、炭素数：２）、プロパン二酸（マロン酸、炭素数：３）、ブタン二酸（コハク酸、炭素数：４）、ペンタン二酸（グルタル酸、炭素数：５）、ヘキサン二酸（アジピン酸、炭素数：６）、ヘプタン二酸（ピメリン酸、炭素数：７）、オクタン二酸（スベリン酸又はコルク酸、炭素数：８）、ノナン二酸（アゼライン酸、炭素数：９）、デカン二酸（セバシン酸、炭素数：１０）、ウンデカン二酸（炭素数：１１）、ドデカン二酸（炭素数：１２）等が挙げられる。
【００４３】
脂肪族オキソカルボン酸として、２−オキソプロパン酸（ピルビン酸、炭素数：３）等が挙げられる。
【００４４】
脂肪族カルボン酸誘導体として、アコニット酸（炭素数：６）等が挙げられる。
【００４５】
本発明においては、２種以上の脂肪酸カルシウム塩を同時に添加してもよく、何等制限するものではない。例えば、ステアリン酸カルシウムとパルミチン酸カルシウムを同時に添加しても良く、また異なる炭素数の脂肪酸からなる金属塩、例えば（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウムとが混在していても良い。
【００４６】
本発明において、（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上０．１重量部以下である。（Ｄ）成分の配合量は、０．０２重量部以上０．０８重量部以下であることが好ましい。（Ｄ）成分の配合量が少ないと、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する可能性があり、好ましくない。一方、（Ｄ）成分の配合量が過剰の場合、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になり得るため、好ましくない。また、成形機内部での滞留に起因して、ポリアセタール樹脂組成物が変色し得るため、好ましくない。
【００４７】
〔（Ｄ）成分の（Ｃ）成分に対するモル比〕
必須の態様ではないが、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩の（Ｃ）脂肪族カルボン酸に対するモル比である（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩のモル含量／（Ｃ）脂肪族カルボン酸のモル含量は、０．５以上５以下であることが好ましく、０．７以上４以下であることがより好ましい。
【００４８】
このモル比が小さすぎることは、（Ｃ）成分が過剰であるか、（Ｄ）成分が過少であることを意味する。したがって、このモル比が小さすぎると、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する可能性があり、好ましくない。
【００４９】
このモル比が大きすぎることは、（Ｃ）成分が過少であるか、（Ｄ）成分が過剰であることを意味する。したがって、このモル比が大きすぎると、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になり得るため、好ましくない。また、成形機内部での滞留に起因して、ポリアセタール樹脂組成物が変色し得るため、好ましくない。
【００５０】
〔その他の成分〕
ポリアセタール樹脂組成物は、必要に応じて他の成分を含有するものであってもよい。
本発明の目的・効果を阻害しない限り、ポリアセタール樹脂組成物に対する公知の安定剤を１種又は２種以上添加することができる。また、本発明の目的・効果を阻害しない限り、必要に応じて、熱可塑性樹脂に対する一般的な添加剤、例えば染料、顔料等の着色剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、或いは、有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉体状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加することができる。
【００５１】
〔ポリアセタール樹脂組成物の調製〕
本発明に係るポリアセタール樹脂組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、（１）組成物を構成する全成分を混合し、これを押出機に供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（２）組成物を構成する成分の一部を押出機の主フィード口から、残余成分をサイドフィード口から供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（３）押出し等により一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを混合して所定の組成に調整する方法等を採用できる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００５３】
＜実施例及び比較例＞
【表１】
0006592288.tif 000002
【表２】
0006592288.tif 000003
【表３】
0006592288.tif 000004
【００５４】
表１〜表３において、各種成分は、以下のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂
トリオキサン９６．７重量％と１，３−ジオキソラン３．３重量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５，トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ＢＡＳＦ社製
（Ｃ）炭素数が４以上であり、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸
（Ｃ−１）アジピン酸（炭素数：６）
（Ｃ−２）デカン二酸（炭素数：１０）
（Ｃ−３）ドデカン二酸（炭素数：１２）
（Ｃ’）カルボキシル基の数が１である脂肪族モノカルボン酸
（Ｃ’−１）カプロン酸（炭素数：６）
（Ｃ’−２）カプリン酸（炭素数：１０）
（Ｃ’−３）ステアリン酸（炭素数：１８）
（Ｃ’’）炭素数が３以下であり、カルボキシル基を２以上含む脂肪族カルボン酸
（Ｃ’’−１）シュウ酸（炭素数：２）
（Ｃ’’−２）マロン酸（炭素数：３）
（Ｃ’’’）炭素数が４以上でありカルボキシル基を２以上含む芳香族カルボン酸
（Ｃ’’’−１）フタル酸（炭素数：８）
（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩
（Ｄ−１）酢酸カルシウム
（Ｄ−２）ラウリン酸カルシウム
（Ｄ−３）ステアリン酸カルシウム
（Ｄ−４）ベヘン酸カルシウム
（Ｄ’）カルシウム以外の金属塩
（Ｄ’−１）ステアリン酸ナトリウム
（Ｄ’−２）ステアリン酸マグネシウム
【００５５】
〔ポリアセタール樹脂組成物の調製〕
表１〜表３に記載の成分を表１〜表３に記載の割合で配合し、二軸押出機にて２１０℃で溶融混練することで、実施例及び比較例に係るペレット状のポリアセタール樹脂組成物を得た。
【００５６】
〔評価〕
実施例及び比較例に係るペレット状のポリアセタール樹脂組成物を評価するため、成形品外観、成形機内での滞留変色、耐グリース性及びホルムアルデヒド発生量を評価した。
【００５７】
［成形品外観］
表面外観評価：株式会社日本製鋼所製射出成形機「Ｊ７５ＳＳ２Ａ」（φ３５）を用いて、φ１．５ｍｍのセンター１点ピンゲートの５０ｍｍ角、３ｍｍ厚さの平板を以下の条件で射出成形した。得られた成形品は（１）ゲート付近のフローマークの大きさ（ｍｍ）、及び（２）表面荒れの目視評価の２項目について表面外観評価を行った。（１）ではフローマークの大きさが小さいほど良好であり、１から３までの三段階評価とした。１は良好であることを示し、２はやや不良であることを示し、３は不良であることを示す。結果を表１〜表３に示す。
（成形条件）
シリンダー温度２００−２００−１８０−１５０℃
金型温度：９０℃
保圧：７５０ｋｇ／ｃｍ２
（射出条件）
射出時間：５秒
計量（１次−２次−保圧）：２５−２０−８ｍｍ
速度（１次−２次）：２５−２．５ｍｍ／ｓｅｃ
【００５８】
［溶融滞留後の変色度］
実施例及び比較例において調製したポリアセタール樹脂組成物から、次に示す２つの成形条件で、寸法７０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの平板を各々成形し、各成形品の色相（Ｌ、ａ、ｂ）をカラーセンサーＺ３００Ａ（日本電色工業社製）で測定した。その後、溶融滞留後の変色度（ΔＥ）を計算した。結果を表１〜表３に示す。
【００５９】
（共通成形条件）
射出成形機：住友重機械工業社製「ＳＥ１００ＤＵ」
シリンダー温度：２１０℃（フィード部からノズルまで）
金型温度：９２℃
射出速度：１ｍ／ｍｉｎ
【００６０】
（可変成形条件）
成形条件１：シリンダー内への溶融樹脂の滞留をさせずに、４０秒の成形サイクルで成形。
成形条件２：シリンダー内に溶融樹脂を３０分間滞留させた後、成形。
【００６１】
（溶融滞留後の変色度（ΔＥ）の計算）
溶融滞留後の変色度（ΔＥ）は、次の式を用いて計算した。
ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ０）２＋（ａ１−ａ０）２＋（ｂ１−ｂ０）２｝１／２
ここで、Ｌ１、ａ１、ｂ１は成形条件２（溶融滞留３０分後）による成形品の色相を示し、Ｌ０、ａ０、ｂ０は成形条件１による成形品の色相を示す。
【００６２】
［グリース組成物がポリアセタール樹脂成形品の耐熱寿命に与える影響］
グリース組成物がポリアセタール樹脂成形品の耐熱寿命に与える影響を評価するにあたり、実施例及び比較例で調製したポリアセタール樹脂組成物を用い、射出成形法で、ＩＳＯダンベル試験片を成形した。そして、上記ダンベル試験片の引張強度を、ＩＳＯ５２７−１に準拠した方法に沿って測定した。この測定値を初期引張強度とする。
【００６３】
また、同様のダンベル試験片を製造し、グリース組成物（製品名：モリコートＹＭ１０２，東レダウコーニング社製）をこの試験片に塗布した。このグリース組成物が塗布された試験片を１２０℃、２０日間の条件で加熱した。この加熱後のダンベル試験片について引張強度をＩＳＯ５２７−１の方法に沿って測定した。この測定値を引張強度（２０日後）とする。そして、引張強度（２０日後）と初期引張強度とから算出される引張強度保持率（引張強度（２０日後）／初期引張強度）×１００）を計算した。引張強度保持率が８０％以上である場合を「○」とし、８０％未満である場合を「×」とした。結果を表１〜表３に示す。
【００６４】
［溶融体からのホルムアルデヒド発生量］
５ｇのペレットを正確に秤量し、金属製容器中に２００℃で５分間保持した後、容器内の雰囲気を蒸留水中に吸収させる。この水溶液のホルムアルデヒド量をＪＩＳＫ０１０２，２９．（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、ペレットから発生するホルムアルデヒドガス量（ｐｐｍ）を算出した。結果を表１〜表３に示す。
【００６５】
［結果］
（Ａ）成分から（Ｄ）成分を適切な割合で含有するポリアセタール樹脂組成物は、成形体からのホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制すること、成形体の外観をより良好にすること、成形機内部での滞留に起因するポリアセタール樹脂組成物の変色を抑制すること、及び機械油やグリース等による腐食を抑えることを両立させることができる（実施例１〜７）。そのため、実施例のポリアセタール樹脂組成物は、極めて汎用性が高いといえる。
【００６６】
一方、（Ｃ）成分に関し、ポリアセタール樹脂組成物が脂肪族カルボン酸を含有するとしても、カルボン酸がモノカルボン酸である場合、ホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制できなく、成形体の外観も劣る（比較例１から６）。
【００６７】
また、（Ｃ）成分に関し、ポリアセタール樹脂組成物が脂肪族カルボン酸を含有するとしても、炭素数が４未満の場合は、ホルムアルデヒドの発生量を抑制できず、成型体の外観も劣っている（比較例８及び９）。
【００６８】
また、ポリアセタール樹脂組成物がジカルボン酸を含有するとしても、ジカルボン酸が芳香族化合物である場合、ホルムアルデヒドの発生量を本発明ほど低レベルに抑制できなく、成形体の外観においても劣る（比較例１０）。
【００６９】
また、（Ｄ）成分に関し、ポリアセタール樹脂組成物が脂肪酸金属塩を含有するとしても、脂肪酸金属塩を構成する金属がナトリウムである場合、ホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制できなく、成形体の外観においても劣る（比較例１１及び１３）。また、脂肪酸金属塩を構成する金属がマグネシウムである場合、成形機内部での滞留に起因してポリアセタール樹脂組成物が変色する（比較例１２及び１４）。
【００７０】
（Ｃ）成分の含有量に関し、（Ｃ）成分の配合量が過剰の場合、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する（比較例１５）。また、（Ｃ）成分の配合量が少ないと、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になる（比較例１６）。
【００７１】
（Ｄ）成分の含有量に関し、（Ｄ）成分の配合量が過剰の場合、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になる。また、成形機内部での滞留に起因して、ポリアセタール樹脂組成物が変色する（比較例１７）。（Ｄ）成分の配合量が少ないと、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する（比較例１８）。
【００７２】
（Ｄ）成分の（Ｃ）成分に対するモル比に関し、モル比が大きすぎると、（Ａ）ポリアセタール樹脂に十分な耐熱安定性を付与することができず、加工時における樹脂の分解によるホルムアルデヒドの発生等の要因になる。また、成形機内部での滞留に起因して、ポリアセタール樹脂組成物が変色し得る（比較例７及び１９）。モル比が小さすぎると、得られる樹脂組成物の耐油性（耐グリース性）が十分でなく、樹脂成形体が機械油やグリース等に触れることによって樹脂成形体の腐食が進行する（比較例１８及び２０）。