(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け止め剤であるパーソナルケア活性物をカプセル化する方法であって、
部分的に加水分解されたポリビニルアルコールおよび化粧品的に許容可能な非イオン性界面活性剤を含む、水相を調製するステップ；
前記パーソナルケア活性物およびイソシアネートまたはポリイソシアネートを含む、油相を調製するステップ；
前記水相および油相を均質化してエマルション粒子を形成するステップ；ならびに
前記エマルションをアミン水溶液と接触させることにより、前記パーソナルケア活性物を含有するポリ尿素コアシェル粒子の分散系を形成するステップ、
を含む方法であって、前記ポリ尿素コアシェル粒子が０．２９ミクロンから０．４９ミクロンまでの範囲の平均粒径を有する方法。
【請求項２】
前記均質化のステップが高圧均質化を除外する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エマルション粒子が単一モード粒径分布を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記非イオン性界面活性剤が、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸エステル、脂肪酸エステルのアルコキシレート、不飽和ポリアルコキシアルキルエーテル、アルコキシル化アミン、酸化エチレン酸化プロピレンコポリマー、脂肪酸アルコキシレート、トール油、ロジンエステルアルコキシレート、アルキルフェノールアルコキシレートまたは置換されたフェノールアルコキシレートを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたは第２級アルコールエトキシレートである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記界面活性剤は、水相の約１から約７．５重量パーセントの量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記部分的に加水分解されたポリビニルアルコールは、水相の約１から約１５重量パーセントの量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水相が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンおよび酢酸塩のコポリマー、ビニルピロリドン、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのコポリマー、アクリル酸およびポリエチレンオキシドのコポリマー、（メタ）アクリル酸アルキルのコポリマー、リグノスルホン酸塩、無水マレイン酸およびメチルビニルエーテルのコポリマー、無水マレイン酸およびジイソブチレンのコポリマー、ポリスチレンスルホン酸、ポリアルキルセルロースまたはポリカルボキシアルキルセルロースをさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記日焼け止め剤は、パラアミノ安息香酸、アボベンゾン、シノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサラート、アントラニル酸メンチル、オクトクリレン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゾン、パディメートＯ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、スリソベンゾン、サリチル酸トロラミン、二酸化チタンおよび酸化亜鉛、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、三オレイン酸ジガロイル、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、アミノ安息香酸グリセリル、ジヒドロキシアセトンを有するローソン、赤色ワセリン、ならびにそれらの任意の組み合わせである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセル化された活性物（ａｃｔｉｖｅｓ）を有するパーソナルケア組成物に関し、具体的には、サンケア活性物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のサンケア活性物、例えば日焼け止めの有効性は、良く知られているが、多くは皮膚感作性またはパーソナルケア組成物において一般に見られる他の成分との不適合性などのある種の欠点とも関連する。こうした欠点を回避する１つの解決策はサンケア活性物をカプセル化することであるが、加工条件が課題である場合があり、大きな粒径分布または大きすぎる粒子のいずれかによって、得られる粒径は台無しになる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、必要とされるのはパーソナルケア活性物をカプセル化するための新規のまたは改善された方法である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一実施形態において、本発明は、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールおよび化粧品的に許容可能な非イオン性界面活性剤を含む水相を調製するステップ、パーソナルケア活性物およびイソシアネートまたはポリイソシアネートを含む油相を調製するステップ、水相および油相を均質化して１ミクロン未満の粒子を有するエマルションを形成するステップ、ならびにエマルションをアミン水溶液と接触させることによりパーソナルケア活性物を含有するポリ尿素コアシェル粒子の分散系を形成するステップを含む、パーソナルケア活性物をカプセル化するための方法を提供する。
【０００５】
一実施形態において、水相中の油相の乳化は、高圧均質化を必要としない。
【０００６】
非イオン性界面活性剤の非限定的な例には、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、脂肪アルコールエトキシレート（アルコキシレート）、脂肪酸エステル（および脂肪酸エステルのアルコキシレート）、不飽和ポリアルコキシアルキルエーテル、アルコキシル化アミン、酸化エチレン酸化プロピレンコポリマー、脂肪酸アルコキシレート（ＰＡＧエステル、特にＰＥＧエステル）、トール油およびロジンエステルアルコキシレート、アルキルフェノールアルコキシレートおよび置換されたフェノールアルコキシレートが含まれる。一実施形態において、非イオン性界面活性剤は、ＣｒｏｄａからＡＬＴＯＸ  ４９９１（商標）の商品名で販売されているポリオキシエチレンアルキルエーテルである。別の実施形態において、非イオン性界面活性剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）  １５−Ｓ−４０などの第２級アルコールエトキシレートである。一実施形態において、界面活性剤は、水相の総重量に基づいて、約１から約７．５重量パーセント、好ましくは約２．５から５重量パーセントの量で存在する。
【０００７】
一実施形態において、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールは、水相の総重量に基づいて、１から１５重量パーセント、好ましくは２．５から１２．５重量パーセント、およびより好ましくは５から１０重量パーセントの量で存在する。部分的に加水分解されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加えて、水相は場合によってはポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンおよび酢酸塩のコポリマー、ビニルピロリドン、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのコポリマー、アクリル酸およびポリエチレンオキシドのコポリマー、（メタ）アクリル酸アルキルのコポリマー、リグノスルホン酸塩、無水マレイン酸およびメチルビニルエーテルのコポリマー、無水マレイン酸およびジイソブチレンのコポリマー、ポリスチレンスルホン酸、ポリアルキルセルロースまたはポリカルボキシアルキルセルロースをさらに含んでいてもよい。
【０００８】
一実施形態において、イソシアネートまたはポリイソシアネートは、界面重合反応を受けてコアシェルを形成する。例示的なイソシアネートには、これに限定されないが、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジイソシアナト−ジフェニルメタン（ＭＤＩ）、ＭＤＩ含有ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのＭＤＩ誘導体、例えばＰＡＰＩ  ２７（商標）ポリマーＭＤＩ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、イソホロンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，８−ジイソシアナトオクタン（１，８−ｄｉｓｏｃｙａｎａｔｏｏｃｔａｎｅ）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）およびそれらの混合物が含まれる。別の実施形態においてイソシアネートは、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート、または２，４−トルエンジイソシアネート、あるいはそれらの組み合わせの群から選択されるポリイソシアネートである。
【０００９】
パーソナルケア活性物には、典型的には規制認可された限度範囲内の量でパーソナルケア組成物中に用いられる、皮膚軟化剤、皮膚保湿剤、香料、ビタミン、老化防止活性剤、および日焼け止めが含まれる。好ましい実施形態において、パーソナルケア剤は日焼け止め剤である。日焼け止め剤の例には、これに限定されないが、ｐ−アミノ安息香酸ならびにそれらの塩およびエステル；ｏ−アミノ安息香酸およびｏ−アミノ安息香酸塩（メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル、およびそれらのシクロヘキセニルエステルを含む）；サリチル酸およびサリチル酸塩（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル、およびそれらのジプロピレングリコールエステルを含む）；ケイ皮酸およびそれらの誘導体（メチルおよびベンジルエステル、アルコキシケイ皮酸アルキル、例えばメトキシケイ皮酸オクチル（４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとしても知られる）、アルファ−フェニルケイ皮ニトリル、およびピルビン酸シンナモイルブチルを含む）、ジヒドロキシケイ皮酸およびその誘導体；トリヒドロキシケイ皮酸およびその誘導体；ジフェニルブタジエンおよびスチルベン；ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン；Ｉナフトスルホン酸塩（Ｉ  ｎａｐｈｔｈｏｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および２−ナフトノール６，８−ジスルホン酸（２−ｎａｐｈｔｈｎｏｌ  ６，８−ｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）のナトリウム塩など）；ジヒドロキシナフトエ酸およびその塩；ｏ−およびｐ−ヒドロキシジフェニルジスルホン酸塩；クマリンおよびそれらの誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、および３−フェニルクマリンなど）；ジアゾール；キニーネ塩；キノリンおよびそれらの誘導体；ヒドロキシ−またはアルコキシベンゾフェノン；尿酸およびビロ尿酸（ｖｉｌｏｕｒｉｃ  ａｃｉｄｓ）；タンニン酸およびそれらの誘導体；ハイドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、−４−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（−４−ｂｕｔｙｌｍｅｔｈｏｘｙｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、エトクリレン、および４−イソプロピル−ジベンゾイルメタンなど）、ならびにそれらの混合物が含まれる。一部の実施形態において、日焼け止め剤には、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサラート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ｎ−ヘキシル、４−メチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエ���ルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（４’−アミノベンザルマロン酸ジイソブチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４’−アミノ安息香酸ｎ−ブチル）−６−（アミノプロピルトリシロキサン）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４’−アミノベンザルマロン酸ジネオペンチル）−６−（４’−アミノ安息香酸ｎ−ブチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ビフェニル−４−イル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（テルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン−１５、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）〜４，４−ジフェニルブタジエン、２，４−ビス［５−１−（ジラエチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン（２，４−ｂｉｓ［５−１−（ｄｉｒａｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌ−２−ｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ］−６−（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）−ｉｍｉｎｏ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）、およびそれらの任意の混合物が含まれる。一実施形態において、日焼け止め剤は、パラアミノ安息香酸、アボベンゾン、シノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサラート、アントラニル酸メンチル、オクトクリレン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゾン、パディメートＯ（ｐａｄｉｍａｔｅ  Ｏ）、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、スリソベンゾン、サリチル酸トロラミン、二酸化チタンおよび酸化亜鉛、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、三オレイン酸ジガロイル（ｄｉｇａｌｌｏｙ  ｔｒｉｏｌｅａｔｅ）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、アミノ安息香酸グリセリル、ジヒドロキシアセトンを有するローソン、赤色ワセリン、ならびにそれらの任意の組み合わせである。好ましい一実施形態において、日焼け止め剤はメトキシケイ皮酸オクチルである。
【００１０】
一実施形態において、乳化プロセスは周囲温度で実行してよい。特定の実施形態において、プロセスは、油相、もしくは水相または両方の混合物を温度６５℃まで加熱することを必要とし得る。特定の実施形態において、温度は３０℃から６０℃の範囲である。
【００１１】
エマルションは、平均粒径（光散乱測定により決定される粒子の体積平均直径）が１ミクロン未満であるエマルション粒子を含む。一実施形態において、平均粒径は、約１００ｎｍから約１ミクロンの範囲である。エマルション粒子は、単一モード粒径分布を有する。
【００１２】
一実施形態において、水エマルション中の油は、１種または複数の架橋剤と接触して界面重合反応を行う。一実施形態において、架橋剤にはヒドロキシル含有またはアミン含有化合物が含まれる。一実施形態において、ヒドロキシル含有化合物は、水を含む。例示的なアミン含有化合物には、水溶性ジアミン、エチレンジアミン、水溶性ポリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、水溶性ポリアミノ酸、Ｌ−リシン、アルギニン、ヒスチジン、セリン、トレオニン、アミノ酸のポリマーまたはオリゴマー、水溶性ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、酸化ポリエチレンジオール、レゾルシノール、水溶性ポリオール、２−アミノエタノール、グアニジン、グアニジン化合物、ポリアミジンならびにそれらの誘導体および任意の混合物が含まれる。
【００１３】
一実施形態において、水性分散系は、固形分が分散系の総重量の少なくとも約３５重量パーセント、好ましくは分散系の総重量の５５重量パーセントである、固形分を有する。
【００１４】
本発明の一部の実施形態において、マイクロカプセルのコアは、少なくとも粒子の２５重量％、または少なくとも３５重量％、または少なくとも４５重量％、または少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも７５重量％、または少なくとも８０重量％であり、一部の実施形態において９５重量％以下、または９０重量％以下、または８５重量％以下である。
【００１５】
本発明の一部の実施形態においてマイクロカプセルのコアは、少なくとも２種の活性物を含む。特定の一実施形態において、コアは、２種以上のＵＶ吸収剤を含み、そのうち１つはＵＶ−Ａ域（２９０〜３２５ｎｍ）において最も強く吸収し、そのうち１つはＵＶ−Ｂ域（３２５〜４００ｎｍ）において最も強く吸収する。好ましいＵＶ−Ａ吸収剤の１つは、アボベンゼンであり、好ましいＵＶ−Ｂ吸収剤の１つは、ホモサラート（サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）である。粒子中にアボベンゾンが存在する場合は、好ましくはメトキシケイ皮酸オクチルは存在しない。
【実施例】
【００１６】
実施例１
本発明の微粒子を表１に記載する。
【表１】
0006506351.tif 000002
【００１７】
水相は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（ＣｅｌａｎｅｓｅのＣＥＬＶＯＬ  ２０５）を初めに水に溶解して９０℃に加熱し、ＰＶＡ溶液を形成することにより調製する。ＰＶＡ溶液を５５℃に冷却し、次いで界面活性剤を加えて、表１に示す濃度で水相を形成する。
【００１８】
油相を、ＵＶ吸収剤、１部のホモサラート（２−ヒドロキシ安息香酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）））、１部のオクトクリレン（２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸２−エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）  ３４０））および２部のアボベンゾン（ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）  １７８９）を初めに混合して８０℃に加熱することにより調製する。約７ｇのポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ（商標）  ２７）を、約９３ｇのＵＶ吸収剤の混合物に５５℃で優しく混合しながら加え、油相を形成する。
【００１９】
エマルションおよび分散系の調製：表１に示す比率で、水相を油相に、双方の温度を５０℃に維持しながらゆっくり移す。Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ高せん断ホモジナイザーで、混合物にせん断速度９０００ｒｐｍで５から１０分間せん断をかける。エマルションを、４１．８ｇの水中エチレンジアミン４．６ｇの溶液で処理し、５０℃で２０分間混合してスラリーを形成する。
【００２０】
試料の粒子の粒径および分布を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００と２０００μＰ  Ｍｏｄｕｌｅを用いて測定する。全分散粒子の５０％（質量または体積）が通過するであろうふるい直径として定義される、粒径ｄ（０．５）を表１に報告する。代表的な試料は、実質的に全ての粒子が１ミクロン未満である、優れた粒径分布を示した。
【００２１】
実施例２（比較）
比較粒子を表２に記載する。
【表２】
0006506351.tif 000003
【００２２】
組成物は、非イオン性界面活性剤を使用しないことおよび第１の比較試料を５５００ｒｐｍのせん断速度でせん断することを除いて、実質的に実施例１における上記のように調製した。これは、本発明が、平均粒径を有利に縮小することを例示する。
【００２３】
実施例３
本発明の日焼け止めを表３に記載する。
【表３】
0006506351.tif 000004
【００２４】
日焼け止め製剤は、エマルションとして調製する。混合は、オーバーヘッドモーター、Ｃａｆｒａｍｏ  ＢＤＣ  ２００２、および直径約３．６センチメートルの、３つの傾斜したブレード（〜４５°）を有するプロペラを有する、軸に取り付けられた分散機ブレードの使用で遂行する。水を７５℃に加熱し、混合しながら残っている相Ａを温水に加える。
【００２５】
相Ｂ成分を一緒に加え、７５℃に加熱して混合物Ｂを形成する。７５℃で、混合物ＡおよびＢを混合して相Ｃを加える。連続的撹拌をしながら日焼け止め製剤を室温に冷却する。
【００２６】
実施例４（比較）
比較粒子からの比較日焼け止めを表４に記載する。
【表４】
0006506351.tif 000005
組成物を実質的に実施例３における上記のように調製する。
【００２７】
吸収度を測定するために、水晶板（３１／４「×４」Ｋｏｄａｋプロジェクタースライドカバーガラス）を取り、実施例３および４からの試料を厚く均一に塗りつけて膜を形成する。膜を板から引きはがし、約３０分間完全に乾燥させる。Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  １０００ｓプログラムを有する紫外分光計を用いて波長２９０ナノメートル（ｎｍ）から４００ｎｍでこれらの膜の吸収度測定を行う。表５に結果を示す。
【表５】
0006506351.tif 000006
本発明の日焼け止めは、比較例よりも優れた働きをした。