(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルを別々にPOY・FDY技術により紡糸して繊維にし、さらにポリエステルPOYとポリエステルFDYを混ぜ合わせた後、インターレースで混繊し、最後に巻き取ることより異収縮混繊糸になり、
前記ポリエステルPOYとポリエステルFDYは、ポリエステルを煮て洗浄し、紡糸することより得られたものであり、
前記ポリエステルは、テレフタル酸とエチレングリコールがエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物を触媒とする重縮合、チップ化を経てペレットになるものであり、
前記エチレングリコールマグネシウムの分子式はMg(OCH2CH2OH)2とし、
前記煮て洗浄は、チップ化したペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの条件で煮溶かしさらに洗浄することである
ことを特徴とする低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項２】
下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製として；
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧6〜10V、陰極電流密度150〜200mA）で50〜60℃で10〜12時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液を減圧濾過で白色の固体とし、それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥させた後、エチレングリコールマグネシウムを得て、
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの調整として；
エステル化反応では、
エステル化産物は、テレフタル酸、エチレングリコールとアンチエーテル剤から調製するスラリーを窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び250〜260℃の温度で反応させ、エステル化反応終点は蒸留水が理論値の90％以上を超える時に判定し、
重縮合反応では、
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含み、
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤を添加して、常圧から絶対圧力500Pa以下まで徐々に下がる負圧を与えて、温度を260〜270℃に制御して、30〜50分間かけて行うことであり、前記触媒はエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物であり、
重縮合反応の高真空段階は、前記低真空段階の終点から、負圧を１00Pa以下まで持続的に与えて、温度を275〜280℃に保持して、50〜90分間かけて行うことであり、
得られたポリエステルはチップ化してペレットにし、
（３）煮て洗浄として；
煮て洗浄では、前記ペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaで煮てさらに洗浄することであり、
（４）紡糸加工
前記ステップを経てくるポリエステルペレットは、
押出しの温度が280〜300℃で；
冷却の風温度が20〜22℃で；
混繊することにおける交絡圧力が3.5〜4.5barで
第１ホットローラの線速度が800〜1000m/minで、
第１セパレートローラの速度が3000〜4200m/minで、
第２ホットローラの線速度が3000〜400m/minで、
第１ホットチェンバーの温度が90〜115℃で、
第２ホットチェンバーの温度が130〜140℃で、
巻取りの速度が3000〜4000m/minで混繊糸に成形させる
ことを特徴とする請求項１に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項３】
前記エチレングリコールの前記テレフタル酸に対するモル比は1.2〜2.0:1である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項４】
前記エチレングリコールマグネシウムがエチレングリコールアンチモンに対する質量比は2〜3:1であって、テレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%であって、前記安定剤は、リン酸トリフェニルとリン酸トリメチルと亜リン酸トリメチルのいずれか一種類であって、前記安定剤がテレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%である
ことを特徴とする請求項２に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項５】
前記水が洗剤に対する質量比は100:3〜4であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:5〜10であって、前記洗剤は、グリコールモノエチルエーテルとグリコールモノプロピルエーテルとグリコールモノブチルエーテルのいずれか一種類である
ことを特徴とする請求項２に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項６】
前記煮て洗浄はポリエステルペレットを煮たあと、70〜80℃の湯で10〜15分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである
ことを特徴とする請求項２に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【請求項７】
前記エステル化反応にあたりアンチエーテル剤を添加し、アンチエーテル剤が酢酸ナトリウムと酢酸カルシウムのいずれか一種類であって、アンチエーテル剤の使用量のテレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%である
ことを特徴とする請求項２に記載の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルの製造技術分野に属し、1種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸およびその製造方法に関する。特に、エチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンとの混合物が触媒するポリエステルの重縮合並びにポリエステルペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの条件下で煮て、そして洗浄することにおける低色差ポリエステル異収縮混繊糸およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（PET）は、機械的強度、形保持性、衛生性、バリヤー性などに優れており、繊維、ボトル、フィルム及びシートなどの分野の基材として広く用いられて、産量は年々増加し、業界の地位が著しく向上している。
【０００３】
側鎖を含まずの対称な直鎖状高分子とし、良い規則性をもつPETはガラス転移温度が比較的に高いため、高い温度がPET繊維の染色に必要であって、染料分子の繊維分子間に内部拡散を促進する。なお、PET繊維は高分子が規則的に密接に並んだ結晶領域が多い、染料分子と作用する結合部位がない、さらに親水基がなくて湿潤性が良くないため着色しにくいである。さて、ポリエステル繊維の染色は通常に分散染料が使われて高温高圧下で行うことである。
【０００４】
ポリエステル繊維中に含む低重合体は、主に重合度10以下のオリゴマー及びジエチレングリコールとして、低分子のエステルとエーテルであって、副産物で存在する。オリゴマーは線状と環状の2種類を含めて、おおかた環状特に環状トリマーであって、主に不均一核結晶化、紡糸加工あるいは染色などに関して、ポリエステルの性能及び繊維の後加工に不良な影響を与える。含有量がPETの3〜4%である低重合体は繊維の表面に現れると繊維の染色と後加工に不便をかける。具体的に、染色の制御昇温と保温時に繊維外に拡散しやすい低重合体は、温度が下げるにより染料のように水溶性が急激に低下して、結晶して出てくる。染色中に、析出した染料と低重合体は繊維の表面に付着すれば、洗浄しにくい汚れになって、スベック、ターリングあるいはいらつきなどを誘発する一方、それらが染機の配管やバルブに沈積すれば、染浴の流れも阻害する。オリゴマーの環状トリマーとジエチレングリコールの解消が低重合体の除去に要点として、重縮合過程中一方で、染色前及び染色中でも必要である。
【０００５】
異収縮混繊糸は、収縮性の違う2種以上の単繊維を何本か混ぜ合わせて1本のフィラメントとするものである。PET異収縮混繊糸は高収縮のPOYと低収縮のFDYを混繊するものとして、外観が普通のフィラメントに似て、POYとFDYとの収縮率の差で異収縮性を実現して嵩高性と柔らかい手触りがしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は1種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸及びその製造方法、具体的に、エチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物を触媒とするポリエステルと低色差ポリエステル異収縮混繊糸、及びそれらの製造方法を提供することである。本発明は、エチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物を重縮合触媒として、熱分解を最低限にならせる一方、さらに得られたポリエステルペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの条件下で煮溶かし洗浄して、エンドカルボキシル、オリゴマー及びジエチレングリコールがポリエステルの紡糸加工に対する影響を減らせる。
【０００７】
本発明における低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、テレフタル酸とエチレングリコールから、エチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物が触媒する重縮合、チップ、煮て洗浄、さらに紡糸加工を経て得られたものである。述べた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、ポリエステルを煮て洗浄し、紡糸するPOYとFDYを混ぜ合わせて得るものであって、破断強度が1.9cN/dtex以上、破断伸度が30.0±5.0%、捲縮収縮率が2.50±3.0%、撚りが20±5回/ｍ、色差DEが0.200以下である。
【０００８】
前記のポリエステルペレットの中には、オリゴマーの割合が0.5wt％未満、ジエチレングリコールの割合が0.5wt％未満である。
【０００９】
前記のエチレングリコールマグネシウムの分子式はMg(OCH2CH2OH)2である。
【００１０】
前記の煮て洗浄というのは、チップ化したペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの条件下で煮溶かし、さらに洗浄することである。
【００１１】
ポリエステル繊維の染色と後加工中に低重合体は繊維の表面に析出することに影響を与える要因が多く、主に温度や時間などである。染色温度が高い、特にいくつかの助剤や染料が存在する場合は、移行速度が高くなる。長い時間の染液サイクル、頻繁な冷熱サイクルあるいはいくつかの助剤や染料の存在などの要因は低重合体が繊維内から移行し、繊維の表面に沈積することをよく促進する。なお、熱定型の温度と時間も低重合体の移行速度と移動量に大きな影響を与える。熱定型は合成繊維の染色整理による極めて重要なステップであって、布地の折皺を解消し、布地の寸法安定性を向上し、あるいは布地の強力、風合い、起毛、ピリング、平らなどの性能を改善する。ところが、熱定型した布地特に極細ポリエステル布地の表面にスベック、ターリングなどの染めむらが出やすい一方、均染性と摩擦堅牢度も低下になることの原因の主な一つは、低重合体が繊維内から繊外に移行することである。従来の技術では、染色中に低重合体が与える影響を解消することが根本的な解決策ではなく、ただ1種の応急処置である。
【００１２】
本発明における重縮合触媒はエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物を使う。エチレングリコールマグネシウムは緩やかな重合触媒だけでなく、同時に熱分解係数低い熱分解触媒である。よって、副反応が減らし、エンドカルボキシルとオリゴマーも低下になる。熱分解の主な要因は高温と触媒である。高温の下の反応強度が高すぎるため、分解を加速させ、エンドカルボキシルを生成させ、同時に環状オリゴマーの量を増加させる。触媒は分解反応定数にも関連するため、重縮合反応を加速して反応速度と生産量に影響を与える一方、熱分解とエーテルキーの生成を加速して環状オリグマー及びジエチレングリコールの含有量を増加する。
【００１３】
本発明は一種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸を提供する。述べた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、線密度偏差率が±2.5%、破断伸度CV値が10.0%以下、糸むらCV値が10.0%以下、含油率が1.0±0.20%、糸の太さが100〜150である。
【００１４】
本発明は一種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸を提供する。述べたポリエステルにおける触媒混合物の中にエチレングリコールマグネシウム/エチレングリコールアンチモン質量比は2〜3:1である。
【００１５】
本発明は、一種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法も提供する。述べた高低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、テレフタル酸とエチレングリコールがエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物を触媒として重縮合させ、チップ化してポリエステルペレットになって；得られたポリエステルを煮て洗浄し、それぞれPOY・FDY技術により紡糸して繊維になって；さらに組み合わせ、複合、巻取りなどを経て異収縮混繊糸とすることである。
【００１６】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧6〜10V、陰極電流密度150〜200mA）で50〜60℃の下で10〜12時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液は減圧濾過で白色の固体になって来る。それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥する後、エチレングリコールマグネシウムを得る。
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの制備
エステル化反応
エステル化産物はテレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び250〜260℃の温度の下で反応させるものである。エステル化反応終点は蒸留水が理論値の90％以上を超える時に判定する。
重縮合反応
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含む。
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤を添加して、常圧から絶対圧力500Pa以下まで徐々に下がる負圧を与えて、温度を260〜270℃に制御して、30〜50分間かけて行うことである。前記の触媒はエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの混合物である。
重縮合反応の高真空段階は、前記の低真空段階の終点から、負圧を１00Pa以下まで持続的に与えて、温度を275〜280℃に保持して、50〜90分間かけて行うことである。
得られたポリエステルはチップ化してペレットになる。
（３）煮て洗浄
煮て洗浄というのは前記のポリエステルペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの下で煮溶かして3〜5時間かけて、さらに洗浄することである。
（４）紡糸加工
前記ステップを経てくるポリエステルペレットは、
押出しの温度が280〜300℃で；
冷却の風温度が20〜22℃で；
混繊することにおける
混ぜ合わせ圧力が3.5〜4.5barで
GR1の速度が800〜1000m/minで、
SR1の速度が3000〜4200m/minで、
GR2の速度が3000〜400m/minで、
HT1の温度が90〜115℃で、
HT2の温度が130〜140℃で、
巻取りの速度が3000〜4000m/minで混繊糸に成形する。
【００１７】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べたエチレングリコールがテレフタル酸に対してモル比は1.2〜2.0:1である。
【００１８】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べたエチレングリコールマグネシウムがエチレングリコールアンチモンに対する質量比は2〜3:1であって、この触媒混合物がテレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%である。
【００１９】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べた安定剤はリン酸トリフェニルとリン酸トリメチルと亜リン酸トリメチルのいずれか一種類であって、安定剤がテレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%である。主にホスファイトを使う安定剤の主要な作用は重合過程の中の自由基を捉えて、副反応を減少する。
【００２０】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べた煮て洗浄用の水が洗剤に対する質量比は100:3〜4であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:5〜10であって、洗剤はグリコールモノエチルエーテルとグリコールモノプロピルエーテルとグリコールモノブチルエーテルのいずれか一種類である。少量の洗剤は水に溶けると多数の低分子のエーテル及びエステルを溶解できるため、洗浄効果の高めるとオリゴマーの減少することに利点がある。
【００２１】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べた煮て洗浄はポリエステルペレットを煮溶かした後、70〜80℃のお湯で10〜15分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである。
【００２２】
前記の低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法によって、述べたエステル化反応にあたりアンチエーテル剤を添加することもあって、アンチエーテル剤が酢酸ナトリウムと酢酸カルシウムのいずれか一種類であって、アンチエーテル剤の使用量がテレフタル酸に対する質量比は0.01%〜0.05%である。少量のアンチエーテル剤のNaAcを添加するとエーテルの生成が下げるため、エチレングリコールがジエチレングリコールに転換する活性が減らす。
【００２３】
本発明の目的は1種の低色差ポリエステル異収縮混繊糸及びその製造方法を提供することである。具体的に、緩やかな触媒のエチレングリコールマグネシウムを使って、重合過程中の副反応と加工過程中の熱分解を減らさせ、紡糸中のオリゴマーの生成量を減らさせる。なお、得られたポリエステルペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの下で煮溶かす。したがって、洗浄効果が向上し、オリゴマーが減らす。オリゴマーの低下することは、ポリエステル繊維の染色と熱定型中にオリゴマーが繊維内から繊維の表面に移行する量を減らさせ、スベックとターリングも減らさせて、繊維の均染性と摩擦堅牢度を保証する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の利点としては、１．重縮合反応にあたり使うエチレングリコールマグネシウムとエチレングリコールアンチモンの触媒混合物中のエチレングリコールマグネシウムは、熱分解係数が低く緩やかな重合触媒だから、重縮合の副反応を減らさせ、得られたポリエステルの加工過程中にエンドカルボキシルとオリゴマーの生成量を減らさせる；２．ポリエステルペレットの中にオリゴマーの割合が0.5wt％未満、ジエチレングリコールの割合が0.5wt％未満であることは繊維の品質の向上に役立つ；３．ポリエステルペレットを水と洗剤で120〜130℃と0.2〜0.3MPaの下で煮溶かすことは洗浄効果の向上とオリゴマーの低下に役立つ；４．アンチエーテル剤のNaAcを添加するとエーテルの生成が下げるため、エチレングリコールがジエチレングリコールに転換する活性が減らす；５．重縮合と煮て洗浄中にオリゴマーの低下することは、ポリエステル繊維の染色と熱定型中にオリゴマーが繊維内から繊維の表面に移行する量を減らさせ、スベックとターリングも減らさせて、繊維の均染性と摩擦堅牢度を保証する；６．本発明における低色差ポリエステル異収縮混繊糸は優れた遮光性、染色性、嵩高性と柔らかい手触りなどの性能を持つ一方、コイル状の捲縮があることによって、繊維の光沢も改善される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
【００２６】
本発明における低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、ポリエステルを煮て洗浄し、それぞれPOY・FDY技術により紡糸して繊維になって；さらに組み合わせ、複合、巻取りなどを経て異収縮混繊糸とすることである。
【００２７】
実施例における種々の物性および特性の測定方法は下記のとおりである。
（1）染料
分散艷藍2BLN、５％（o.w.f）
（2）染色
染色では、繊維を70〜80℃の染液に入れて、10〜15分間かけて保温して、1.0〜2.0℃/minの速度で120〜130℃に加熱して、また40〜60分間かけて保温したあと、前の70〜80℃に返して20〜30分間かけて洗浄することである。
（3）染着率
前記の染色によって、繊維を入れない初浴と染料を吸尽した残浴からそれぞれ２ｍLの染液を10mLのメスフラスコにローディングして、4mLのアセトンを添加して染料を十分に溶解させる。そして、溶液を蒸留水でメスフラスコの目盛りまで希釈する。分光光度計で測定する初浴と残浴の吸光度はそれぞれA0、A1と記録すると、染着率が下記の式より計算する。
染着率（％）＝（１−A1）/A0×100%
（4）染色堅牢度
GB3920-83、GB251-64、GB3921-83に記載して測定するある方法により
（5）着色量と色差
測色・混色計で測定する。
（6）K/S値
測色・混色計（SF600X型）を用いて、クベルカ−ムンクの式K/S＝(1−R)2/2R(Rは着色物の反射率)によって表す着色物の色の濃さを評価する。サンプルの異なる領域で5回テストして、その数学の平均値を取る。
【００２８】
実施例１
低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製として；
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧6V、陰極電流密度150mA）で50℃で10時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液を減圧濾過で白色の固体とし、それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥する後、エチレングリコールマグネシウムを得る。
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの調整として；
エステル化反応では、
エステル化産物はテレフタル酸とエチレングリコール（テレフタル酸に対するモル比1.2：1）および酢酸ナトリウム（テレフタル酸に対する質量比0.01%）から調製するスラリーを窒素雰囲気の中に常圧及び温度250℃の下で反応させるものである。エステル化反応終点は蒸留水が理論値の91％を得る時に判定する。
重縮合反応では、
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含む。
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤のリン酸トリフェニル（テレフタル酸に対する質量比は0.01%）を添加して、常圧から絶対圧力498Paまで徐々に下がる負圧を与えて、温度を260℃に制御して、30分間かけて行うことである。触媒はグリコールマグネシウムとグリコールアンチモンの混合物（質量比2:1）であって、テレフタル酸に対する質量比は0.01%である。
重縮合反応の高真空段階は、前記の低真空段階の終点から、負圧を96Paまで持続的に与えて、温度を275℃に保持して、50分間かけて行うことである。
得られたポリエステルはチップ化してペレットになる。
（３）煮て洗浄として；
煮て洗浄はポリエステルペレットを水とグリコールモノエチルエーテルで120℃と0.2MPaの下で3時間かけて煮た後、70℃のお湯で10分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである。また、水が洗剤に対する質量比は100:3であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:5である。
（４）主な紡糸工芸パラメータとして；
押出しの温度が280℃で；
冷却の風温度が20℃で；
混繊することにおける
混ぜ合わせ圧力が3.5barで
GR1の速度が800m/minで、
SR1の速度が3000m/minで、
GR2の速度が3000〜400m/minで、
HT1の温度が90℃で、
HT2の温度が130℃で、
巻取りの速度が3000m/minである。
得られた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、破断強度が1.9cN/dtex、破断伸度が35.0%、捲縮収縮率が5.5%、撚りが24回/ｍ、線密度偏差率が+2.5%、破断伸度CV値が9.8%、糸むらCV値が9.8、含油率が1.2%、糸の太さが100dtexである。
0006471266.tif 000002
【００２９】
実施例２
低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製として；
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧10V、陰極電流密度200mA）で60℃で12時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液を減圧濾過で白色の固体とし、それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥する後、エチレングリコールマグネシウムを得る。
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの調整として；
エステル化反応では、
エステル化産物はテレフタル酸とエチレングリコール（テレフタル酸に対するモル比2.0：1）および酢酸カルシウム（テレフタル酸に対する質量比0.05%）から調製するスラリーを窒素雰囲気の中に圧力0.3MPa及び温度260℃の下で反応させるものである。エステル化反応終点は蒸留水が理論値の92％を得る時に判定する。
重縮合反応では、
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含む。
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤のリン酸トリメチル（テレフタル酸に対する質量比は0.05%）を添加して、常圧から絶対圧力496Paまで徐々に下がる負圧を与えて、温度を270℃に制御して、50分間かけて行うことである。触媒はグリコールマグネシウムとグリコールアンチモンの混合物（質量比3:1）であって、テレフタル酸に対する質量比は0.05%である。
重縮合反応の高真空段階は、前記の低真空段階の終点から、負圧を95Paまで持続的に与えて、温度を280℃に保持して、90分間かけて行うことである。
得られたポリエステルはチップ化してペレットになる。
（３）煮て洗浄として；
煮て洗浄はポリエステルペレットを水とグリコールモノプロピルエーテルで130℃と0.3MPaの下で5時間かけて煮た後、80℃のお湯で15分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである。また、水が洗剤に対する質量比は100:4であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:10である。
（４）主な紡糸工芸パラメータとして；
押出しの温度が300℃で；
冷却の風温度が22℃で；
混繊することにおける
混ぜ合わせ圧力が4.5barで
GR1の速度が1000m/minで、
SR1の速度が4200m/minで、
GR2の速度が400m/minで、
HT1の温度が115℃で、
HT2の温度が140℃で、
巻取りの速度が4000m/minである。
得られた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、破断強度が1.9cN/dtex、破断伸度が25.0%、捲縮収縮率が-0.5%、撚りが15回/ｍ、線密度偏差率が-2.5%、破断伸度CV値が8.9%、糸むらCV値が9.7%、含油率が0.8%、糸の太さが105dtexである。
0006471266.tif 000003
【００３０】
実施例３
低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製として；
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧7V、陰極電流密度160mA）で55℃で11時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液を減圧濾過で白色の固体とし、それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥する後、エチレングリコールマグネシウムを得る。
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの調整として；
エステル化反応では、
エステル化産物はテレフタル酸とエチレングリコール（テレフタル酸に対するモル比1.5：1）および酢酸ナトリウム（テレフタル酸に対する質量比0.02%）から調製するスラリーを窒素雰囲気の中に圧力0.2MPa及び温度255℃の下で反応させるものである。エステル化反応終点は蒸留水が理論値の92％を得る時に判定する。
重縮合反応では、
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含む。
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤の亜リン酸トリメチル（テレフタル酸に対する質量比は0.02%）を添加して、常圧から絶対圧力496Paまで徐々に下がる負圧を与えて、温度を265℃に制御して、35分間かけて行うことである。触媒はグリコールマグネシウムとグリコールアンチモンの混合物（質量比3:1）であって、テレフタル酸に対する質量比は0.02%である。
重縮合反応の高真空段階は、前記の低真空段階の終点から、負圧を98Paまで持続的に与えて、温度を277℃に保持して、60分間かけて行うことである。
得られたポリエステルはチップ化してペレットになる。
（３）煮て洗浄として；
煮て洗浄はポリエステルペレットを水とグリコールモノブチルエーテルで125℃と0.2MPaの下で3時間かけて煮た後、70℃のお湯で15分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである。また、水が洗剤に対する質量比は100:4であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:10である。
（４）主な紡糸工芸パラメータとして；
押出しの温度が290℃で；
冷却の風温度が21℃で；
混繊することにおける
混ぜ合わせ圧力が3.8barで
GR1の速度が900m/minで、
SR1の速度が3500m/minで、
GR2の速度が3500m/minで、
HT1の温度が100℃で、
HT2の温度が135℃で、
巻取りの速度が3200m/minである。
得られた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、破断強度が2.3cN/dtex、破断伸度が26.0%、捲縮収縮率が4.5%、撚りが16回/ｍ、線密度偏差率が-2.5%、破断伸度CV値が9.1%、糸むらCV値が9.9%、含油率が0.9%、糸の太さが132dtexである。
0006471266.tif 000004
【００３１】
実施例４
低色差ポリエステル異収縮混繊糸の製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）エチレングリコールマグネシウム触媒の調製として；
陽極はマグネシウム、陰極は黒鉛である1室電解槽にエチレングリコールと塩化マグネシウム電解質を添加し、直流電気（始動電圧7V、陰極電流密度170mA）で58℃で11時間かけて電解する。電解終了後、電極を取り出した槽内に残る白い懸濁液を減圧濾過で白色の固体とし、それを順次に無水アルコールで洗浄し、乾燥する後、エチレングリコールマグネシウムを得る。
（２）エステル化反応と重縮合反応を含むポリエステルの調整として；
エステル化反応では、
エステル化産物はテレフタル酸とエチレングリコール（テレフタル酸に対するモル比1.8：1）および酢酸ナトリウム（テレフタル酸に対する質量比0.02%）から調製するスラリーを窒素雰囲気の中に圧力0.3MPa及び温度250℃の下で反応させるものである。エステル化反応終点は蒸留水が理論値の98％を得る時に判定する。
重縮合反応では、
重縮合反応は低真空段階と高真空段階を含む。
重縮合反応の低真空段階は、エステル化産物に触媒と安定剤のリン酸トリフェニル（テレフタル酸に対する質量比は0.02%）を添加して、常圧から絶対圧力496Paまで徐々に下がる負圧を与えて、温度を264℃に制御して、38分間かけて行うことである。触媒はグリコールマグネシウムとグリコールアンチモンの混合物（質量比3:1）であって、テレフタル酸に対する質量比は0.02%である。
重縮合反応の高真空段階は、前記の低真空段階の終点から、負圧を99Paまで持続的に与えて、温度を280℃に保持して、90分間かけて行うことである。
得られたポリエステルはチップ化してペレットになる。
（３）煮て洗浄として；
煮て洗浄はポリエステルペレットを水とグリコールモノエチルエーテルで120℃と0.3MPaの下で3時間かけて煮た後、70℃のお湯で15分間かけて洗い、冷たい水できれいに洗い、乾燥しさらに冷却することである。また、水が洗剤に対する質量比は100:4であって、ポリエステルペレットが水と洗剤に対する質量比すなわち固液比は1:8である。
（４）主な紡糸工芸パラメータとして；
押出しの温度が280℃で；
冷却の風温度が20℃で；
混繊することにおける
混ぜ合わせ圧力が4.5barで
GR1の速度が1000m/minで、
SR1の速度が3000m/minで、
GR2の速度が3000m/minで、
HT1の温度が90℃で、
HT2の温度が140℃で、
巻取りの速度が3000m/minである。
得られた低色差ポリエステル異収縮混繊糸は、破断強度が2.3cN/dtex、破断伸度が26.0%、捲縮収縮率が5.5%、撚りが15回/ｍ、線密度偏差率が-2.5%、破断伸度CV値が9.2%、糸むらCV値が9.3%、含油率が0.8%、糸の太さが150dtexである。
0006471266.tif 000005