(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均単繊維径が０．０５〜１０μｍの範囲の極細中空繊維を主体とする不織布と弾性重合体を構成成分として備えるシート状物であって、前記極細中空繊維はその内部に繊維長手方向に延在する中空部を有し、該中空部は該極細中空繊維の横断面を観察したとき２〜６０個観察できるものであり、かつ、当該横断面における該中空部の総面積が当該横断面の面積の３０〜８０％であることを特徴とするシート状物。
【請求項２】
前記極細中空繊維の平均単繊維径が０．１〜６μｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載のシート状物。
【請求項３】
シート状物が少なくとも片面に立毛を有する人工皮革であることを特徴とする請求項１または２記載のシート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い機械的特性、柔軟性、軽量性および品位を兼ね備えたシート状物とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
人工皮革は、その意匠性を活かして靴、鞄およびスポーツシューズ等の用途において広く用いられており、また、天然素材では得られないような性能が得られる可能性があってその応用範囲は広い。人工皮革を製造する方法としては、極細繊維から形成された繊維構造体を含むシート状物が古くから知られている。極細繊維から形成された繊維構造体は、例えば、海島型複合繊維からなる繊維構造体から、海成分のみを選択的に溶解除去することにより得られる繊維構造体が一般的である。このような方法を用いることにより、極細繊維からなる繊維構造体を得ることはできるが、海成分を選択除去する際、あるいは、厚みを調整するためのプレス処理等によって、繊維間の空隙が大幅に減少するために、軽量性が十分に得られないという課題があった。このような課題を解決するために、中空繊維から形成された繊維構造体をシート状物として用いる方法が知られている。
【０００３】
具体的に、見かけ繊度が２．０デニールで、中空部が１個で中空率が４０〜８５％のポリエステル系中空繊維を含む人工皮革が提案されているが、中空部１個では、物理的な外力により中空潰れが発生しやすい問題があった（特許文献１参照。）。
【０００４】
また別に、繊維横断面に５〜５０個の中空部を有する中空繊維からなる不織布と弾性重合体からなる人工皮革基体が提案されているが（特許文献２参照。）、この提案では、単繊維繊度は３．５デシテックスと太く、柔軟性に乏しいものであった。また別に、単繊維繊度が０．１デシテックス以下で中空部を有する極細繊維からなる人工皮革が提案されているが、中空個数は１個で有り、繊維断面の安定性に欠けるものであった（特許文献３参照。）。
【０００５】
また、特許文献４では中空率が１０〜３５％であって単糸繊度が０．１〜３．５デシテックスの中空繊維が提案されているが、フロー延伸で得た中空繊維では優美な品位を有する人工皮革が得られないことに加え、製造してもシートの柔軟性に乏しいものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９２４３６０号公報
【特許文献２】特許第４００４９３８号公報
【特許文献３】特許第４８６９４６２号公報
【特許文献４】特開２０１４−２１０９９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は、上記従来技術の課題に鑑み、高い機械特性、柔軟性、軽量性、および品位を備えたシート状物とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、上記の課題を解決せんとするものであり、本発明の人工皮革は、平均単繊維径が０．０５〜１０μｍの極細中空繊維を主体とする不織布と弾性重合体を構成成分として備えるシート状物であって、前記極細中空繊維はその内部に繊維長手方向に延在する中空部を有し、該中空部は該極細繊維の横断面を観察したときに２〜６０個観察できるものであり、かつ、当該横断面における該中空部の総面積が当該横断面の面積の３０〜８０％であることを特徴とするシート状物である。
【０００９】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記の極細中空繊維の平均単繊維径は０．１〜６μｍの範囲である。
【００１０】
本発明で用いられる極細中空繊維は、易溶出成分の海成分中に難溶出成分の島成分を配し、さらに前記島成分中に除去可能なポリマー成分を配した構造を有する複合繊維から形成することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、中実繊維同様の高い機械的特性を有し、柔軟かつ軽量で風合いに優れた人工皮革に好適なシート状物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、極細中空繊維とは以下説明する如き平均単繊維径を有し、また、その内部に以下説明する如き中空部を有する繊維である。
【００１３】
本発明のシート状物を構成する不織布は極細中空繊維を主体とし、該極細中空繊維は、平均単繊維径が０．０５〜１０μｍの範囲であることが重要である。平均単繊維径を０．０５μｍ以上とすることにより、シート状物に十分な機械的強度を維持することができ、また平均単繊維径を１０μｍ以下とすることにより人工皮革における柔軟性が得られる。平均単繊維径のより好ましい範囲は、０．１〜６μｍの範囲である。ここで、主体とするとは、不織布の全質量の６０％以上、望ましくは８０％以上を占めることをいう。
【００１４】
本発明に用いられる極細中空繊維を構成するポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリフェニレンスルフィド等を挙げることができる。ポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは、融点が高いものが多く、これらの重縮合系ポリマーからなる繊維を用いて人工皮革等のシート状物とした場合に、機械特性等の物性において良好な性能を示すことから本発明で好ましく用いられる。
【００１５】
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポチトリメチレンテレフタレート等を挙げることができる。また、ポリアミドの具体例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０およびナイロン１２等を挙げることができる。
【００１６】
本発明で用いられる極細中空繊維を構成するポリマーには、粒子、難燃剤および帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。
極細中空繊維の断面形状、すなわち繊維の外周によって形作られる形状、としては、例えば、丸、楕円、扁平、三角などの多角形、扇形、十字形、Ｙ形、Ｈ形、Ｘ形、Ｗ形、Ｃ形、およびπ形などを用いることができる。
【００１７】
本発明の人工皮革に好適に用いられる中空部を有する極細中空繊維は、例えば、特開２０１１−１７４２１５号公報に記載の海島成分のポリマー流を、計量する複数の計量孔を有する計量板と、複数の計量孔からの吐出ポリマー流を合流する合流溝に、複数の分配孔を有する分配板を組み合わせることにより、様々な断面形状を形成可能な複合紡糸口金を用いることにより作製することができる。
【００１８】
本発明に用いる極細中空繊維の内部に存する中空部はその長手方向に延在すると共に、該極細中空繊維の横断面を観察したときに中空部が２〜６０個観察されることが重要である。中空部を２個以上とすることにより、各中空部の間に壁面（繊維断面を横切る支え）が形成されるため、中空部が１個の場合よりも極細中空繊維の剛性を向上させることが可能となり、極細中空繊維の潰れを抑制することができる。極細中空繊維中の中空部の数の上限としては特に制限は無いが、あまり数を増やしすぎても機械特性の改善効果は期待できず、一方で生産性が低下するおそれがあることから、６０個以下とすることが望ましい。より好ましくは、３〜４０個の範囲である。
【００１９】
なおここで、横断面とは繊維軸に直交する面で極細繊維を切ったときに現れる面である。また、延在するとは中空が極細繊維の長手方向に連続して形成されている状態をいい、中空は繊維の端から他端まで連続していることが望ましい。
【００２０】
極細繊維中の中空部の個数の測定方法は、例えば、極細繊維の繊維軸方向に直交する断面（横断面）を切り出し、当該横断面を走査型電子顕微鏡を用いて、３０００倍で観察し、３０μｍ×３０μｍの視野内で無作為に抽出した３０本の単繊維における中空部の個数を数え、その数平均値によって求められる。
【００２１】
本発明に用いる極細繊維中空繊維においては、横断面における中空部の総面積が当該横断面の面積の３０〜８０％（係る中空部の割合を以下「中空率」ということがある）であることが好ましく、４０〜７０％であることがより好ましい。中空率が３０％未満であると十分な柔軟性が得られず、中空率が８０％を超えると、中空部が潰れやすくなり、反って柔軟性が低下する傾向にある。
【００２２】
中空率の測定方法は、極細中空繊維の横断面を走査型電子顕微鏡を用いて、３０００倍で観察し、無作為に抽出した３０本の単繊維から、単繊維の横断面の全面積Ｓａ（中空部を含む、繊維横断面の外輪郭に囲まれる閉曲線内の全面積）と単繊維横断面の中空部面積Ｓｂを測定し、Ｓｂ／Ｓa×１００（％）として算出するものである。
【００２３】
ここでいう中空部は、極細繊維の長さ方向に連続していても、不連続でもよい。表面状態や強度の観点から、繊維側面には中空からなる穴は形成されていないことが好ましい。
【００２４】
中空部の断面形状としては、丸型や多角形等、目的に応じて所望の形状をとることができるが、繊維断面の形態安定性の観点から、丸型が好ましい。また、中空部の極細中空繊維の横断面内における配列としては、同心円状に配したり、放射状に配したり、任意の配列を採ることができる。
【００２５】
極細中空繊維を用いて、人工皮革表面に立毛を形成した場合には、繊維が軽量となるため、中空部を有さない場合よりも立毛の分散性が向上し、品位とタッチが良好となる。
【００２６】
極細中空繊維は、海島型複合繊維から得ることが好ましい態様である。本発明で用いられる極細中空繊維は、海島型複合繊維として後述する溶媒抽出工程で用いられる溶媒に対して易溶出性のポリマー成分による海（外海）成分と難溶出性のポリマー成分による島成分に加えて、島成分の内部にさらに溶媒での除去可能なポリマー成分からなる領域、中海成分ともいう、を有する形態の複合繊維、いわば中海入海島型複合繊維を形成することにより得ることができる。
【００２７】
中海入海島型複合繊維は、例えば特開２０１１−１７４２１５号公報に記載の、海島成分のポリマー流を計量する複数の計量孔を有する計量板と、複数の計量孔からの吐出ポリマー流を合流する合流溝に複数の分配孔を有する分配板を組み合わせることにより様々な断面形状を形成可能な複合紡糸口金を用いることにより、作製することができる。
【００２８】
得られた中海入型複合繊維はシート状に形成されて不織布とされる。不織布とする方法は公知の方法を採用しうる。
【００２９】
次いで、本発明のシート状物とするにあたっては、易溶出性成分を溶媒で抽出・除去する工程と弾性重合体を付与する工程を要するが、目的に応じて、何れの工程が先であっても良い。
【００３０】
外海成分と中海成分を、溶剤等による溶解除去や流動性を利用した圧出や遠心分離によって抽出・除去することにより、中空部分を有する極細繊維を得ることができる。
【００３１】
外海成分は従来と同様に溶剤等による溶解除去が好ましく、中海成分は外海成分と同様の溶解処理の他にも、流動性を利用した圧出や遠心分離によって除去してもよい。
【００３２】
中海入海島型複合繊維における外海成分と中海成分は、同一ポリマーを用いることも、それぞれ異なるポリマーを用いても良いが、中海成分は、中空構造形成の容易性の観点から、外海成分と同じか、あるいは外海成分より溶出（溶解）しやすい成分を用いることが好ましい態様である。
【００３３】
本発明のシート状物で用いられる中海入海島型複合繊維は、９８℃の温度における収縮率が、５〜４０％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３５％である。収縮率を上記の範囲とすることにより、人工皮革として用いた場合の製品の品位を向上させることができる。
【００３４】
収縮率の測定法は、具体的には、まず、複合繊維の束に５０ｍｇ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、３０．０ｃｍをマーキングする（Ｌ０）。その後、９８℃の温度の熱水中で１０分間処理し、処理前後の長さ（Ｌ１）を測定し、（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０×１００を算出する。測定は３回実施し、その平均値を収縮率とするものである。
【００３５】
本発明では、極細中空繊維の束（極細繊維束）が絡合してなる不織布が、人工皮革の表面の均一性と強力等の観点から好ましく用いられる。
【００３６】
極細中空繊維束の形態としては、極細繊維同士が多少離れていてもよく、結合していても結合していなくてもよく、部分的に結合していてもよく、極細繊維同士が凝集している形態をとることもできる。
【００３７】
本発明の人工皮革で用いられる不織布としては、短繊維をカードやクロスラッパーを用いて積層ウェブを形成させた後に、ニードルパンチやウォータジェットパンチを施して得られる短繊維不織布、スパンボンド法やメルトブロー法などから得られる長繊維不織布、および抄紙法で得られる不織布などを採用することができる。中でも、短繊維不織布やスパンボンド不織布は、厚み均一性等が良好なものが得られるため好ましく用いられる。
【００３８】
本発明のシート状物を構成する不織布には、前記の極細中空繊維だけでなく、他の繊維を混合させることができる。混合させる他の繊維の種類としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂からなる繊維を挙げることができる。
【００３９】
本発明で用いられる複合繊維の単繊維繊度は、ニードルパンチ工程等の絡合性の観点から、２〜１０ｄｔｅｘの範囲が好ましく、より好ましくは３〜９ｄｔｅｘの範囲である。
【００４０】
また、本発明で用いられる複合繊維の種類については、後述するように、人工皮革用とした場合の高級感、品位およびタッチ等の観点から、海島型複合繊維が好ましく用いられる。
【００４１】
本発明で用いられる不織布は、強度を向上させることなどの目的で、不織布内に織物や編物を積層しまたは裏張りすることができる。不織布と織編物をニードルパンチで積層一体化する場合には、織編物を構成する繊維のニードルパンチによる損傷を防ぐため、織編物の糸条を強撚糸とすることが好ましい態様である。織編物を構成する糸条の撚数は、７００Ｔ／ｍ〜４５００Ｔ／ｍであることが好ましい範囲である。また、織編物を構成する単繊維の繊維径は、極細中空繊維からなる不織布の極細中空繊維の繊維径と同じか、もしくはさらに細い繊維径の繊維を用いることができる。
【００４２】
本発明のシート状物は、前記した極細複合繊維を主体とする不織布と弾性重合体とを有することが重要である。弾性重合体が不織布表面に存在する形で付与されると、弾性重合体のバインダー効果により、極細繊維が人工皮革から抜け落ちるのを防止することができるだけでなく、適度なクッション性を付与することが可能となる。なお、弾性重合体とはシート状物の使用温度範囲で外力を加えた際にゴムのような弾性を示すポリマーあるいはポリマー組成物若しくは混合物をいう
本発明において用いうる弾性重合体としては、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマーおよびスチレン・ブタジエンエラストマーなどを用いることができるが、柔軟性とクッション性の観点からポリウレタンが好ましく用いられる。
【００４３】
ポリウレタンとしては、例えば、平均分子量５００〜３０００のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール、あるいはポリエステルポリエーテルジオール等のポリマージオール等から選ばれた少なくとも１種類のポリマージオールと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系およびヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系のジイソシアネート等から選ばれた少なくとも１種類のジイソシアネートと、エチレングリコール、ブタンジオール、エチレンジアミンおよび４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の２個以上の活性水素原子を有する少なくとも１種類の低分子化合物を、所定のモル比で反応させて得られたポリウレタンおよびその変性物が挙げられる。
【００４４】
ポリウレタン系エラストマーの質量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜３００，０００である。質量平均分子量を５０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上、さらに好ましくは１５０，０００以上とすることにより、人工皮革の強度を保持し、また複合繊維の脱落を防ぐことができる。また、質量平均分子量を３００，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下とすることにより、ポリウレタン溶液の粘度の増大を抑えて不織布への含浸を行いやすくすることができる。
【００４５】
また、弾性重合体には、ポリエステル系、ポリアミド系およびポリオレフィン系などのエラストマー樹脂、アクリル樹脂、およびエチレン−酢酸ビニル樹脂などを含有させることができる。
【００４６】
また、本発明で用いられる弾性重合体には、必要に応じてカーボンブラック等の顔料、染料酸化防止剤、酸化防止剤、耐光剤、帯電防止剤、分散剤、柔軟剤、凝固調整剤、難燃剤、抗菌剤および防臭剤などの添加剤を配合させることができる。
【００４７】
また、弾性重合体としては、有機溶剤中に溶解させてなる弾性重合体でも、水中に分散させてなる弾性重合体でも、いずれも用いることができる。
【００４８】
弾性重合体の含有率は、極細中空繊維が絡合してなる不織布に対し、５〜２００質量％であることが好ましい。弾性重合体の含有量によって、人工皮革の表面状態、クッション性、硬度および強度などを調節することができる。含有量が５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上とすることにより、繊維脱落を少なくすることができる。一方、含有量を２００質量％以下、より好ましくは１００質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下とすることにより、極細繊維がシート表面上に均一分散した状態を得ることができる。
【００４９】
本発明のシート状物の目付は、１００〜５００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。目付を好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１５０ｇ／ｍ２以上とすることにより、人工皮革としたときには十分な形態安定性と寸法安定性が得られる。一方、目付を好ましくは５００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３００ｇ／ｍ２以下とすることにより、人工皮革としたときには十分な柔軟性が得られる。
【００５０】
本発明のシート状物の厚さは、０．１〜１０ｍｍの範囲であることが好ましい。厚さを好ましくは０．１ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上とすることにより、十分な形態安定性と寸法安定性が得られる。一方、厚さを好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下とすることにより十分な柔軟性が得られる。
【００５１】
本発明のシート状物は、少なくとも片面に立毛処理が施されていることが好ましい態様である。このようにすることにより、スエード調人工皮革としたときに緻密なタッチが得られる。
【００５２】
本発明のシート状物は、樹脂からなる被覆層（銀面層）を形成し、銀付調人工皮革として用いても良い。
【００５３】
被覆層を形成する樹脂成分としては、例えば、ポリウレタン、ポリオレフィン系弾性体、ポリアミド系弾性体、アクリル系弾性体、シリコーン系弾性体、ジエン系弾性体、ニトリル系弾性体、フッ素系弾性体、ポリスチレン系弾性体、ハロゲン系弾性体等のエラストマーのエマルジョン、サスペンジョン、ディスパーションまたは溶液等の樹脂液が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中ではポリウレタンが耐摩耗性や機械的特性に優れるため好ましい。また、前記樹脂成分には、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤などを含有してもよい。
【００５４】
銀面層の厚さは、０．０３〜３ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは、０．０５〜０．５ｍｍの範囲である。
【００５５】
また、銀面層形成後の銀付調人工皮革の厚さは、０．２〜１２ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．４〜５ｍｍの範囲である。
【００５６】
次に、本発明のシート状物等とその製造方法について更に具体的に例を挙げて説明する。
【００５７】
極細中空繊維を得る方法としては、溶剤等への溶解性の異なる２成分以上の熱可塑性樹脂を海成分と島成分に用い、後工程で、海成分を、溶剤等を用いて溶解除去することによって島成分を極細繊維とする海島型複合繊維や、複数の熱可塑性樹脂を繊維断面に放射状または多層状に交互に配置し、各成分を剥離分割することによって極細繊維に割繊する剥離型複合繊維などを採用することができる。具体的に、前記の特開２０１１−１７４２１５号公報に記載の海島成分のポリマー流を、計量する複数の計量孔を有する計量板と、複数の計量孔からの吐出ポリマー流を合流する合流溝に、複数の分配孔を有する分配板を組み合わせることにより、様々な断面形状を形成可能な複合紡糸口金を用いることにより、海島型複合繊維を作製することができる。本発明の極細中空繊維においては、分配孔を海島型複合繊維の島成分中に、中海成分を形成可能なように配列することにより達成することが可能である。
【００５８】
本発明のシート状物を構成する繊維絡合体（不織布）は、複合繊維ウェブを作製する工程と、その複合繊維ウェブに絡合処理を施す工程により繊維絡合体（不織布）を得ることができる。得られた不織布から複合繊維の易溶出性成分のポリマーを溶解除去あるいは物理的または化学的作用により剥離または分割し、極細繊維化する前および／または後／または起毛処理の後に、ポリウレタンを主成分とした弾性重合体を不織布に付与し、弾性重合体を実質的に凝固し固化させる工程、および起毛処理を施し表面に立毛を形成し厚みを均一化することにより人工皮革を得ることができ、さらに染色加工により仕上げを行う工程を経て人工皮革を得る。
【００５９】
本発明のシート状物を構成する中空部を有する極細中空繊維は、平均繊維径が０．０５〜１０μｍの極細中空繊維中に２〜６０個の中空部分を有することが重要である。中空部の形成は、精密に制御された海島型複合繊維から得ることが好ましく、海島型繊維の島成分中に中海成分を形成させ、その中海成分を抽出・除去することにより、中空部を有する極細中空繊維を得ることができる。
【００６０】
本発明で用いられる複合繊維は、座屈捲縮が付与されていることが好ましい。座屈捲縮を付与することにより、短繊維不織布を形成した場合の繊維間の絡合性が向上し、高密度と高絡合化が可能となるためである。複合繊維に座屈捲縮を付与するためには、通常のスタッフィングボックス型のクリンパーが好ましく用いられるが、本発明において好ましい捲縮保持係数を得るためには、処理繊度、クリンパー温度、クリンパー加重および押込み圧力等を適宜調整することが好ましい態様である。
【００６１】
座屈捲縮が付与された極細繊維発生型繊維の捲縮保持係数としては、３．５〜１５の範囲であることが好ましく、より好ましくは４〜１０の範囲である。捲縮保持係数が３．５以上であることにより、不織布を形成した際に不織布の厚み方向の剛性が向上し、ニードルパンチ等の絡合工程における絡合性を維持することが可能である。また、捲縮保持係数を１５以下とすることにより、捲縮がかかりすぎることなく、カーディングにおける繊維ウェッブの開繊性に優れる。
ここでいう捲縮保持係数とは、次の式で表されるものである。
・捲縮保持係数＝（Ｗ／Ｌ−Ｌ０）１／２
Ｗ：捲縮消滅荷重（捲縮が伸びきった時点の荷重：ｍｇ／ｄｔｅｘ）
Ｌ：捲縮消滅荷重下の繊維長（ｃｍ）
Ｌ０：６ｍｇ／ｄｔｅｘ下での繊維長（ｃｍ）。３０．０ｃｍをマーキングする。
【００６２】
測定の方法としては、まず、試料に１００ｍｇ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、その後、１０ｍｇ／ｄｔｅｘ刻みで荷重を増加させ、捲縮の状態を確認する。捲縮が伸びきるまで荷重を加えていき、捲縮が伸びきった状態における、マーキングの長さ（３０．０ｃｍからの伸び）を測定する。
【００６３】
本発明のシート状物の製造に用いられる複合繊維の海成分および島成分中の中海成分の抽出・除去は、人工皮革を作製する場合の弾性重合体を付与する前、付与した後、および起毛処理後のいずれの段階で行うことができる。
【００６４】
本発明のシート状物を構成する不織布を得る方法としては、前述のとおり、繊維ウェブをニードルパンチやウォータジェットパンチにより絡合させる方法、スパンボンド法、メルトブロー法、および抄紙法などを採用することができ、中でも、前述のような極細繊維束の態様とする上で、ニードルパンチやウォータジェットパンチなどの処理を経る方法が好ましく用いられる。
【００６５】
不織布は、前述のように、不織布と織編物を積層一体化させてもよく、これらをニードルパンチやウォータジェットパンチ等により一体化する方法が好ましく用いられる。
【００６６】
ニードルパンチ処理に用いられるニードルにおいては、ニードルバーブ（切りかき）の数は好ましくは１〜９本である。ニードルバーブを好ましくは１本以上とすることにより、効率的な繊維の絡合が可能となる。一方、ニードルバーブを好ましくは９本以下とすることにより、繊維損傷を抑えることができる。
【００６７】
バーブに引っかかる極細繊維発生型繊維等の複合繊維の本数は、バーブの形状と複合繊維の直径によって決定される。そのため、ニードルパンチ工程で用いられる針のバーブ形状は、キックアップが０〜５０μｍであり、アンダーカットアングルが０〜４０°であり、スロートデプスが４０〜８０μｍであり、そしてスロートレングスが０．５〜１．０ｍｍのものが好ましく用いられる。
【００６８】
また、パンチング本数は、１０００〜８０００本／ｃｍ２であることが好ましい。パンチング本数を好ましくは１０００本／ｃｍ２以上とすることにより、緻密性が得られ高精度の仕上げを得ることができる。一方、パンチング本数を好ましくは８０００本／ｃｍ２以下とすることにより、加工性の悪化、繊維損傷および強度低下を防ぐことができる。
【００６９】
また、織編物と極細繊維発生型繊維からなる不織布を積層一体化する場合、ニードルパンチのニードルのバーブ方向は、織編物と不織布の進行方向に対して好ましくは直行する９０±２５°とすることにより、損傷しやすい緯糸を引掛けにくくなる。
【００７０】
また、ウォータジェットパンチ処理を行う場合には、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。具体的には、直径０．０５〜１．０ｍｍのノズルから圧力１〜６０ＭＰａで水を噴出させることが好ましい態様である。
【００７１】
ニードルパンチ処理あるいはウォータジェットパンチ処理後の複合繊維からなる不織布の見掛け密度は、０．１５〜０．４５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。見掛け密度を好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３以上とすることにより、人工皮革が十分な形態安定性と寸法安定性が得られる。一方、見掛け密度を好ましくは０．４５ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、弾性重合体を付与するための十分な空間を維持することができる。
【００７２】
このようにして得られた中海入海島型の極細繊維発生型繊維からなる不織布は、緻密化の観点から、乾熱もしくは湿熱またはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい態様である。
【００７３】
複合繊維の極細繊維発生型繊維から海成分および極細繊維（島成分）中の中空部を形成する中海成分を溶解する溶剤としては、海成分がポリ乳酸や共重合ポリエステルであれば水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いることができる。中海成分は、海成分と同様の溶媒で溶解除去できると一度の溶解処理で極細中空繊維が製造できるため、プロセスの簡便性からも好ましい態様である。
【００７４】
また、極細繊維発生加工（脱海処理）は、溶剤中に極細繊維発生型繊維からなる不織布を浸漬し、窄液することによって行うことができる。
【００７５】
また、極細繊維発生加工には、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機等の公知の装置を用いることができる。また、極細繊維発生加工は、立毛処理前に行うことができ、また立毛処理後に行うこともできる。
【００７６】
弾性重合体は、極細繊維発生加工の前に付与してもよく、極細繊維発生加工の後、または中空部分形成後に付与することもできる。
【００７７】
弾性重合体としてポリウレタンを付与させる際に用いられる溶媒としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシド等が好ましく用いられるが、ポリウレタンを水中にエマルジョンとして分散させた水分散型ポリウレタン液として用いることもできる。
【００７８】
溶媒に溶解した弾性重合体溶液に、不織布を浸漬する等して弾性重合体を不織布に付与し、その後、乾燥することによって弾性重合体を実質的に凝固し固化させる。溶剤系のポリウレタン溶液の場合は、非溶解性の溶剤に浸漬することにより凝固させることができ、ゲル化性を有する水分散型ポリウレタン液の場合は、ゲル化させた後乾燥する乾式凝固方法等で凝固させることができる。乾燥にあたっては、不織布および弾性重合体の性能が損なわない程度の温度で加熱することが好ましい。
【００７９】
本発明のシート状物は、少なくとも片面が立毛されていることが好ましい態様である。立毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて行うことができる。特に、サンドペーパーを用いることにより、均一かつ緻密な立毛を形成することができる。さらに、シート状物の表面に均一な立毛を形成させるためには、研削負荷を小さくすることが好ましい。研削負荷を小さくするためには、例えば、バフ段数を３段以上の多段バッフィングとし、各段に使用するサンドペーパーの番手を、ＪＩＳ規定の１２０番〜６００番の範囲とすることがより好ましい態様である。
【００８０】
本発明のシート状物には、例えば、染料、顔料、柔軟剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤および耐候剤等の機能性薬剤を含有させることができる。
【００８１】
本発明のシート状物には、染色を施すことが好ましい。染色手段としては、人工皮革を染色すると同時に揉み効果を加えて柔軟化できることから、液流染色機が好ましく用いられる。染色温度は、７０〜１４０℃の温度であることが好ましい。染料は、極細中空繊維がポリエステル繊維の場合は、分散染料が好ましく用いられる。また、染色後に還元洗浄を行うことができる。
【００８２】
また、染色の均一性を向上させる目的で、染色時に染色助剤を用いることが好ましい。さらに、シリコーンなどの柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤および耐光剤等の仕上げ処理を行うことができる。仕上げ処理は、染色後でも染色と同浴でも行うことができる。
【００８３】
また、本発明のシート状物には、樹脂からなる被覆層（銀面層）を形成し、銀付調人工皮革として用いてもよい。銀面層を形成する方法としては、シート状物上に直接樹脂をコーティングする方法や、離型紙上に形成した樹脂膜をシート状物の表面に接着剤層を介して接着する乾式造面法が挙げられるが、これらの方法を組み合わせてシート状物表面に積層構造を形成するのも好ましい態様である。
【００８４】
銀面層の積層塗布量は、３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは、５０〜２００ｇ／ｍ２の範囲である。上記範囲とすることで、機械的特性と風合いとのバランスを維持することができる。
【００８５】
本発明のシート状物は、柔軟性、機械物性および軽量性をあわせもつため、靴、鞄、スポーツシューズ、雑貨用途、衣料、自動車内装材、ＣＤ、ＤＶＤ等のディスク用カーテン、研磨布、クリーニングテープおよびワイピングクロス等の工業資材用途等として好適に用いられる。また、表面にポリウレタン等の銀面を形成することにより、銀付人工皮革として好適に用いることができる。
【実施例】
【００８６】
次に、実施例により、本発明のシート状物とその製造方法について具体的な例をもって説明する。但し、本発明は係る例に限定されて解釈されるものではない。
【００８７】
［測定方法および評価用加工方法］
（１）ポリマーの融点：
融点は、パーキンエルマー社（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ）製ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの溶融を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分で、サンプル量は１０ｍｇとした。測定は２回行い、その平均値を融点とした。
（２）ポリマーのメルトフローレイト（ＭＦＲ）：
試料ペレット４〜５ｇを、ＭＦＲ計電気炉のシリンダーに入れ、東洋精機製メルトインデクサー（Ｓ１０１）を用いて、荷重２１６０ｇｆ、温度２８５℃の条件で、１０分間に押し出される樹脂の量（ｇ）を測定した。同様の測定を３回繰り返し、平均値をＭＦＲとした。
【００８８】
（３）シート状物中の極細繊維の平均単繊維径：
平均単繊維径は、単繊維の横断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ  キーエンス社製ＶＥ−７８００型）で、３０００倍で観察して求めた。単繊維は、３０μｍ×３０μｍの視野内で無作為に抽出し、５０本の単繊維についてその直径を測定した。ただし、これを３ヶ所で行い、合計１５０本の単繊維の直径を測定し、数平均値として算出した。繊維が異形断面を有する場合、まず単繊維の断面積を測定し、当該断面を円形と見立てた場合の直径を算出することによって単繊維の直径を求めた。
【００８９】
（４）極細繊維中の中空部個数：
中空部個数は、単繊維の横断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、３０００倍で観察して求めた。単繊維は、３０μｍ×３０μｍの視野内で無作為に抽出し、３０本について中空部の数を求め、それらの数平均値を算出した。
【００９０】
（５）中空率
中空率は、単繊維の横断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、３０００倍で観察して求めた。単繊維は、３０μｍ×３０μｍの視野内で無作為に抽出し、３０本について単繊維の横断面の全面積Ｓａ（中空部を含む、繊維横断面の外輪郭に囲まれる閉曲線内の全面積）と単繊維横断面の中空部面積Ｓｂを測定し、Ｓｂ／Ｓa×１００（％）として求め、その数平均値としてた。
（６）人工皮革の柔軟性：
得られた人工皮革の柔軟性について、健康な男女２０名による官能評価を実施した。人工皮革をφ２５０ｍｍの円形に切断し、手のひらで握ったときの触感により、次の５〜１の範囲内の１刻みで判定してもらい、２０名の平均値で求めた。評価結果が４以上で、柔軟性良好とした。
５：柔軟性を有し、かつ適度な反発感があるもの。
４：柔軟性を有し、反発感があるが、若干少ないもの。
３：柔軟性が若干あり、反発感が少ないもの。
２：柔軟性がなく、反発感が若干あるもの。または、
柔軟性が若干あり、反発感のないもの。
１：柔軟性がなく硬く、反発感がなく、ペーパーライクなもの。
【００９１】
（７）製品の表面品位：
得られた人工皮革の表面品位について、健康な男女２０名による官能評価を実施した。評価は、立毛長がそろっていること、立毛繊維の分散性が良好なことについて、５が最も良好であるとし、１が最も不良とし、５〜１の間の範囲内の１刻みで判定してもらい、２０名の平均値で求めた。評価結果が４以上で、品位良好とした。
５：立毛長がそろっており、分散性が十分でかつ、タッチが良好なもの。
４：立毛長に若干乱れがあるが、繊維が分散しており、タッチも良好なもの。
３：一部立毛が長いまたは短いものが混在しており、繊維の分散が若干不良なもの。
２：立毛繊維に乱れがあり、繊維の分散が不良なものが多く、タッチも悪いもの。
１：立毛繊維がまばらで、繊維が分散しておらず、タッチがざらついているもの。
【００９２】
［実施例１］
＜原綿＞
（島成分ポリマー）
融点が２６０℃で、ＭＦＲが４６．５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。
【００９３】
（海成分ポリマー）
ＪＩＳ  Ｋ７２０６に準じて測定したビカット軟化点が１００℃で、ＭＦＲが１２０のポリスチレン（ＰＳｔ）を用いた。
【００９４】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１４島で各島中に４海の中海成分を有する、島数１４／ホール、中海数４／島の海島型複合紡糸口金を用いて、紡糸温度が２８５℃で、島成分／中海成分／外海成分の質量比率が４７／２３／３０の条件で溶融紡糸した。
【００９５】
次いで、８５℃の温度の延伸液浴中でトータル倍率が２．７倍となるように２段延伸し、スタッフィングボックス型のクリンパーを用いて捲縮を付与し海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維は、単繊維繊度が３．８ｄｔｅｘで、９８℃の温度における収縮率は１４．０％であった。この複合繊維を繊維長５１ｍｍにカットして、海島型複合繊維の原綿を得た。
【００９６】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、カードとクロスラッパー工程を経て積層繊維ウェブを形成した。次いで、得られた積層繊維ウェブに、トータルバーブデプスが０．０７５ｍｍのニードル１本を植込んだニードルパンチ機を用いて、針深度が７ｍｍで、パンチ本数が２７００本／ｃｍ２でニードルパンチを施し、目付が７７０ｇ／ｍ２で、見掛け密度が０．１９８ｇ／ｃｍ３の不織布を作製した。
【００９７】
＜シート状物＞
上記の不織布を９８℃の温度の熱水で収縮させた後、これに１３％の濃度のＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液を含浸し、１２０℃の温度の熱風で１０分間乾燥することにより、不織布の質量に対するＰＶＡ質量が５０質量％の不織布を得た。このようにして得られた不織布を、トリクロロエチレン中に浸漬して海成分を溶解除去し、極細繊維からなる不織布（脱海シート）を得た。このようにして得られた極細繊維からなる不織布（脱海シート）を、固形分濃度を１２％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液に浸漬し、次いでＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固させた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の温度の熱風で１０分間乾燥することにより、島成分からなる前記の極細繊維の質量に対するポリウレタン質量が５５質量％の不織布（ポリウレタン含有シート）を得た。その後、エンドレスのバンドナイフを有する半裁により厚み方向に半裁し、非半裁面をＪＩＳ＃１５０番のサンドペーパーを用いて３段研削し、立毛を形成させてシート状物を作製した。さらに、サーキュラー乾燥機を用いて分散染料により染色を行い、シート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は４４％であった。また、シート状物の柔軟性は４．８、表面品位は４．７と良好であった。結果を表１に示す。
【００９８】
［実施例２］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【００９９】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１４島で各島中に６海の中海成分を有する、島数１４／ホール、中海数６／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を３９／２７／３４として、海島型複合繊維の繊度を６．１ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１００】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１０１】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が５．５μｍで、中空率は５０％であった。また、シート状物の柔軟性は４．６、表面品位は４．１と良好であった。
【０１０２】
［実施例３］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１０３】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を５４／２０／２６として、海島型複合繊維の繊度を３．６ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１０４】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１０５】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は３５％であった。また、シート状物の柔軟性は４．５、表面品位は４．５と良好であった。
【０１０６】
［実施例４］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１０７】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を２３／３４／４３として、海島型複合繊維の繊度を４．２ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１０８】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１０９】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は６８％であった。また、シート状物の柔軟性は４．９、表面品位は４．７と良好であった。
【０１１０】
［実施例５］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１１１】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１４島で各島中に４８海の中海成分を有する、島数１４／ホール、中海数４８／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を３９／２７／３４として、海島型複合繊維の繊度を３．９ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１１２】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１１３】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は５０％であった。また、シート状物の柔軟性は４．７、表面品位は４．６と良好であった。
【０１１４】
［実施例６］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１１５】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、３８島で各島中に６海の中海成分を有する、島数３８／ホール、中海数６／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を４４／２５／３１として、海島型複合繊維の繊度を３．４ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１１６】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１１７】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が２．５μｍで、中空率は４５％であった。また、シート状物の柔軟性は４．６、表面品位は４．６と良好であった。
【０１１８】
［実施例７］
＜原綿＞
（島成分ポリマー）
融点が２２０℃で、ＭＦＲが５８．０のナイロン６を島成分ポリマーとして用いた。
【０１１９】
（海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ海成分ポリマーを用いた。
【０１２０】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用いたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１２１】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１２２】
＜シート状物＞
上記の不織布を用い、実施例１と同様にして得られた人工皮革を含金染料（“Ｉｒｇａｌａｎ”Ｒｅｄ  ２ＧＬ）［チバスペシャリティケミカルズ社製］を４．０％ｏｗｆ、浴比１：１００、ｐＨ＝７、温度９０℃、時間６０分の条件で染色した後、水洗し乾燥し染色後の人工皮革を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は４４％であった。また、シート状物（製品）の柔軟性は４．６、表面品位は４．２と良好であった。
【０１２３】
［実施例８］
＜原綿＞
（島成分ポリマー）
実施例７で用いたものと同じ島成分ポリマーを用いた。
【０１２４】
（海成分ポリマー）
融点が２４０℃で、ＭＦＲが１００の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを８．５モル％共重合したＰＥＴを用いた。
【０１２５】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用いたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１２６】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し、不織布を作製した。
【０１２７】
＜シート状物＞
上記の不織布を用い、海成分の溶解除去に９０℃の温度に加熱した濃度２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて３０分間処理したこと以外は、実施例７と同様にして、染色後のシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は４４％であった。また、シート状物の柔軟性は４．２、表面品位は４．１と良好であった。
【０１２８】
［比較例１］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１２９】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を７２／１２／１６として、海島型複合繊維の繊度を３．３ｄｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１３０】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１３１】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は２０％であった。また、シート状物の柔軟性は３．４、表面品位は４．３と柔軟性に乏しいものであった。
【０１３２】
［比較例２］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１３３】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１４島で各島中に１海の中海成分を有する、島数１４／ホール、中海数１／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を３９／２７／３４として、海島型複合繊維の繊度を３．９ｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１３４】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は５０％であった。また、シート状物の柔軟性は３．３、表面品位は４．２と柔軟性に乏しいものであった。
【０１３５】
［比較例３］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１３６】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１６島で各島中に中海成分を有さない島数１６／ホールの海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／海成分の質量比率を８０／２０として、海島型複合繊維の繊度を４．２ｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１３７】
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１３８】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍであった。また、シート状物の柔軟性は３．６、表面品位は３．８と柔軟性に乏しいものであった。
【０１３９】
［比較例４］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１４０】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１０島で各島中に６海の中海成分を有する、島数１０／ホール、中海数６／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を５０／３５／１５として、海島型複合繊維の繊度を１３．４ｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１４１】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が１１μｍで、中空率は５０％であった。また、シート状物の柔軟性は３．５、表面品位は２．５と表面のタッチに優れないものであった。
【０１４２】
［比較例５］
＜原綿＞
（島成分ポリマーと海成分ポリマー）
実施例１で用いたものと同じ島成分ポリマーと海成分ポリマーを用いた。
【０１４３】
（紡糸・延伸）
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用い、１４島で各島中に６海の中海成分を有する、島数１４／ホール、中海数６／島の海島型複合紡糸口金を用いて、島成分／中海成分／外海成分の質量比率を１５／６０／２５として、海島型複合繊維の繊度を３．０ｔｅｘとしたこと以外は、実施例１と同様にして海島型複合繊維の原綿を得た
＜不織布＞
上記の原綿を用い、実施例１と同様にして加工を実施し不織布を作製した。
【０１４４】
＜シート状物＞
上記の不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
得られたシート状物中の極細繊維は平均単繊維径が４．４μｍで、中空率は８５％であった。また、シート状物の柔軟性は３．２、表面品位は４．１と柔軟性に乏しいものであった。
【０１４５】
【表１】
0006623646.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明は、靴、鞄およびスポーツシューズ等の用途に好適に用いることができる。