(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、少なくとも絵柄模様層、透明性樹脂層及び表面保護層がこの順に積層された化粧シートであって、
（１）前記表面保護層は、厚みが７〜３０μｍであり、且つ前記表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ、及び前記表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有し、
（２）前記微粒子Ａの含有量及び前記微粒子Ｂの含有量は、前記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ５〜３０質量部であり、且つ前記微粒子Ａの含有量及び前記微粒子Ｂの含有量の合計は、前記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１５〜３５質量部であり、
（３）前記基材シート及び前記透明性樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有し、
（４）前記基材シートは、厚みが１８０〜３５０μｍであり、且つマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、前記基材シートの前記絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在し、
（５）前記表面保護層側からエンボス加工されている、
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記化粧シートの表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓが６０μｍ以上である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記化粧シートの表面の６０°グロスが１４以下である、請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記微粒子Ａ及び前記微粒子Ｂがシリカ微粒子である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記透明性樹脂層上に艶調整層が形成されており、且つ、前記艶調整層は、前記表面保護層と隣接して形成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂層を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シートを被着材に貼着してなる化粧板。
【請求項９】
前記被着材が、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材である、請求項８に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及び化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物の内装に用いられる内装材には意匠性が求められており、このような内装材として化粧板が用いられている。特に、床面に用いられる化粧板の表面には、意匠性と共に耐傷性が求められる。
【０００３】
また、欧米の文化では住宅等の屋内でも土足で歩行することが通常となっているため、欧米の室内用の床には耐傷性を考慮して、主に低圧メラミンフロアが用いられている。しかし、低圧メラミンフロアは歩行の際に音が響き易く、触感が硬く、冷たいという問題がある。
【０００４】
近年、低圧メラミンフロアに代わり、被着材としての一般的にコルクに代表されるチップボードに塩化ビニル樹脂の化粧シートを貼り合わせたフロア（いわゆるハイブリットフロア）が用いられている。チップボードとは、製材工場で廃棄される材木屑や、樹皮、小径丸太や解体工事現場で廃棄される建築廃材等を機械的に粉砕してチップ状とし、合成樹脂接着剤と共に圧縮成形して板材に成形して得られる基材である。
【０００５】
上述のハイブリットフロアは被着材としてチップボードを用いることにより、環境にやさしく、遮音、断熱効果があり、触感が柔らかいという点で優れており、更に化粧シートを貼り合わせることで、ロールラミネートにより生産性が向上し、施工時の色のばらつきが抑制される。しかし、欧州では環境問題を考慮して塩化ビニル系樹脂を用いない化粧板が求められている。
【０００６】
一方、日本では、塩化ビニル系樹脂を用いない化粧板として、例えばオレフィン系樹脂を使用した化粧シートを被着材に貼り合せた化粧板が用いられている。しかし、このような化粧シートをチップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板とすると、チップボードの表面凹凸形状が化粧シート表面に表出し、化粧板の表面が平滑にならないという問題がある（なお、チップボード等の表面凹凸形状によって化粧シート表面に表出する凹凸形状を「ダク」ともいう）。また、化粧シートの厚みを厚くする方法により化粧板の表面の平滑性を向上させると、化粧シートが厚いためにエンボス賦形性に劣り、また、エンボス形状が浅くなると被着材に貼り合せた際にエンボスつぶれを生じ、意匠性が低下するという問題がある。また、化粧シートの厚みを厚くすると、化粧シートをロール状態で保存する際に、巻きぐせによりロールラミネートが困難になるという問題がある。
【０００７】
オレフィン系樹脂を使用した化粧シートとして、例えば、基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有し、基材シート裏面に合成樹脂製バッカー層を有する床材用化粧シートの製造方法であって、透明性樹脂層及び床材用化粧シートの厚みを特定の範囲とし、基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層が形成された中間体シートの基材シート裏面に対して、溶融樹脂を特定の範囲の厚みで押出し成形することによって合成樹脂製バッカー層を形成することにより得られ、上記透明性樹脂層及び合成樹脂製バッカー層の少なくとも１種は、樹脂成分として熱可塑性樹脂を含有する床材用化粧シートの製造方法により得られる化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
このような化粧シートを用いた化粧板も優れた化粧板ではあるが、土足で歩行することを想定しておらず、更なる耐傷性が求められている。特に近年は、室内の床と屋外のウッドデッキとのデザインを統一し、段差を無くすことで部屋全体を広く見せる施工がおこなわれており、内装材として用いる場合であっても屋外から砂が持ち込まれ、歩行により砂が化粧板表面と擦れることで床表面の低荷重（静圧荷重）での擦傷が生じ、艶上がり等の艶変化が生じるという問題がある。このため、このような化粧板には、耐静圧荷重性が求められる。
【０００９】
従って、チップボード等の被着材に貼り合わせても、当該被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれが抑制されており、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れているので艶上がりが抑制されており、且つ、耐カール性に優れた化粧シートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第５０４５１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することができ、チップボード等の被着材に貼り合わせても、当該被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれが抑制されており、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れており、表面の艶上がり等の艶変化が抑制されており、且つ、耐カール性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、基材シート上に少なくとも絵柄模様層、透明性樹脂層及び表面保護層がこの順に積層された化粧シートであって、（１）特定の厚みの表面保護層が、当該表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ、及び表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有し、上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量を特定の含有量とし、上記基材シート及び上記透明性樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有し、基材シートの厚みが特定の範囲であり、且つマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域を、上記基材シートの前記絵柄模様層側の面とは反対側に特定の厚みで１２０μｍ以上の厚みで有し、表面保護層側からエンボス加工されている構成とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、下記の化粧シート及び化粧板に関する。
１．  基材シート上に、少なくとも絵柄模様層、透明性樹脂層及び表面保護層がこの順に積層された化粧シートであって、
（１）前記表面保護層は、厚みが７〜３０μｍであり、且つ前記表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ、及び前記表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有し、
（２）前記微粒子Ａの含有量及び前記微粒子Ｂの含有量は、前記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ５〜３０質量部であり、且つ前記微粒子Ａの含有量及び前記微粒子Ｂの含有量の合計は、前記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１５〜３５質量部であり、
（３）前記基材シート及び前記透明性樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有し、
（４）前記基材シートは、厚みが１８０〜３５０μｍであり、且つマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、前記基材シートの前記絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在し、
（５）前記表面保護層側からエンボス加工されている、
ことを特徴とする化粧シート。
２．  前記化粧シートの表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓが６０μｍ以上である、上記項１に記載の化粧シート。
３．  前記化粧シートの表面の６０°グロスが１４以下である、上記項１又は２に記載の化粧シート。
４．  前記微粒子Ａ及び前記微粒子Ｂがシリカ微粒子である、上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
５．  前記透明性樹脂層上に艶調整層が形成されており、且つ、前記艶調整層は、前記表面保護層と隣接して形成されている、上記項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６．  前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂である、上記項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
７．  前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂層を含む、上記項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
８．  上記項１〜７のいずれかに記載の化粧シートを被着材に貼着してなる化粧板。
９．  前記被着材が、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材である、上記項８に記載の化粧板。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の化粧シートは、塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することができ、チップボード等の被着材に貼り合わせても、当該被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれが抑制されており、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れており、表面の艶上がり等の艶変化が抑制されており、且つ、耐カール性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。
【図２】マルテンス硬さの測定方法を示す図である。具体的には、本明細書におけるマルテンス硬さの測定に用いるダイヤモンド圧子(a)、押し込み操作の模式図(b)及び押し込み荷重と変位の一例(c)を示す図である。
【図３】本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。
【図４】本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。
【図５】本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の化粧シートは、（１）表面保護層が、厚みが７〜３０μｍであり、且つ上記表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ、及び上記表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有し、（２）上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ５〜３０質量部であり、且つ上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量の合計は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１５〜３５質量部であるので、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れており、特に低荷重での擦り傷による表面の艶上がりが抑制されている。
【００１７】
すなわち、表面保護層が、表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａを特定の含有量で含有するので低艶となり、このため、低荷重による擦り傷が多少ついても艶が上がり難い。また、表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを特定の含有量で含有するので、微粒子Ｂが表面保護層から頭出しすることにより、耐傷性に優れている。表面保護層が微粒子Ａのみを含有する場合、粒子径が小さいので表面保護層の表面を形成する樹脂が傷付き易く、耐傷性が十分でない。また、表面保護層が微粒子Ｂのみを含有する場合、微粒子Ｂの表面保護層から頭出ししている部分が擦れて削れてしまい、擦れた箇所の艶が上がって目立つので、耐傷性（表面の艶上がりの抑制）が十分でない。
【００１８】
また、上記化粧シートは、（３）上記基材シート及び上記透明性樹脂層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有するので、環境問題を考慮して塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することが可能である。
【００１９】
また、上記化粧シートは、（４）上記基材シートが、厚みが１８０〜３５０μｍであり、且つマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、上記基材シートの前記絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在するとの構成を備えているので、当該化粧シートをチップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板とした際の、被着材の表面凹凸形状の化粧シート表面への表出が抑制されている。このため、被着材の表面凹凸形状の化粧シート表面への表出を抑制するために化粧シートの厚みを厚くする必要がないので、エンボス賦形性に優れ、このため、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれも抑制され、意匠性の低下が抑制される。また、上述のように化粧シートの厚みを厚くする必要がないので、ロール状態で保存しても巻きぐせがつき難く、耐カール性に優れているのでロールラミネートが可能である。
【００２０】
また、被着材の表面凹凸形状の化粧シート表面への表出が抑制されると、化粧シート表面において突出した箇所が少なく、歩行により当該箇所が擦れることによる傷の発生が抑制されるので、耐傷性にも優れることとなる。
【００２１】
更に、上記化粧シートは、（５）上記表面保護層側からエンボス加工されているので、意匠性に優れている。また、上記化粧シートは、エンボス加工が施されているので、歩行の際に擦れても荷重が分散され、耐傷性にも優れている。
【００２２】
以上より、本発明の化粧シートは上述の構成であるので、チップボード等の被着材に貼り合わせても、当該被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれが抑制されており、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れており、表面の艶上がりが抑制されており、且つ、耐カール性に優れている。
【００２３】
以下、本発明の化粧シートについて詳細に説明する。
【００２４】
図１は、本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。図１に示す化粧シート１は、基材シート２上に絵柄模様層３、透明性樹脂層４及び表面保護層５が積層されている。また、表面保護層５は、表面保護層５の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ６、及び表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂ７を含有している。
【００２５】
以下、本発明の化粧シートを構成する各層について具体的に説明する。
【００２６】
基材シート
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が順次積層される層である。基材シートは、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する。
【００２７】
上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，エチレンαオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン，ポリメチルペンテン，ポリブテン，エチレン−プロピレン共重合体，プロピレン−ブテン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体，ポリカーボネート，ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル，ポリメタアクリル酸エチル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６，ナイロン−６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等が挙げられる。また、これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄模様層の印刷適性及びエンボス加工適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
【００２８】
基材シートは、着色されていてもよい。この場合は、上記のような非ハロゲン系熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００２９】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
【００３０】
基材シートの厚みは１８０〜３５０μｍである。基材シートの厚みが１８０μｍ未満であると、被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出を十分に抑制できない。また、基材シートの厚みが３５０μｍを超えると、化粧シートをロール状態で保存した際に巻きぐせがつくことにより、ロールラミネートが困難となる。基材シートの厚みは、上述の範囲内であれば最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、１８０〜３１０μｍが好ましい。
【００３１】
上記基材シートは、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、基材シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在する。上記領域の厚みが１２０μｍ未満であると、被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出を十分に抑制できない。上記マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域は、基材シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０〜２５０μｍの厚みで存在することが好ましい。上記領域の厚みが厚過ぎると、化粧シートをロール状態で保存した際に巻きぐせがつくことにより、ロールラミネートが困難になるおそれがある。
【００３２】
上記基材シートは、基材シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在する領域のマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上である。
【００３３】
本明細書において、マルテンス硬さは、表面皮膜物性試験機（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ−５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。この測定方法では、図２（ａ）に示されるダイヤモンド圧子（ビッカーズ圧子）を用いて、図２（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求める。押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、図２（ｃ）に示される通り、先ず０〜５ｍＮまでの負荷を１０秒間で加え、次に５ｍＮの負荷で５秒間保持し、最後に５〜０ｍＮまでの除荷を１０秒間で行う。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度が上記マルテンス硬さである。なお、本明細書では、基材シート以外の層の硬度の影響を回避するために基材シートの断面のマルテンス硬さを測定した。これに際し、化粧シートを樹脂（冷間硬化タイプのエポキシ２液硬化樹脂）で埋包し、室温で２４時間以上放置して硬化させた後、硬化した埋包サンプルを機械研磨して基材シートの断面を露出させ、当該断面にダイヤモンド圧子を押し込むことにより断面のマルテンス硬さを測定した。
【００３４】
基材シートのマルテンス硬さは、１）複数の樹脂成分を混合する、２）樹脂にエラストマーを添加する、等によって適宜設定することができる。
【００３５】
基材シートは、総厚みが１８０〜３５０μｍであり、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、基材シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在していれば、単層であってもよいし、複数層で形成されていてもよい。
【００３６】
基材シートが複数層で形成されている場合の層構成としては、例えば、化粧シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面にマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の層が単層により１２０μｍ以上の厚みで存在し、当該層の絵柄模様層側の面にマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２未満の層が積層される構成であってもよい。また、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の層は、当該マルテンス硬さを示す層が複数層積層されることにより、１２０μｍ以上の厚みとなっている構成であってもよい。
【００３７】
基材シートが単層である場合、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以上の領域が、基材シートの絵柄模様層側の面とは反対側の面から１２０μｍ以上の厚みで存在していれば、それよりも絵柄模様層側の領域は、マルテンス硬さが漸次低下していき、５０Ｎ／ｍｍ２未満となる領域を備える構成であってもよい。
【００３８】
基材シートは、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、後述する裏面プライマー層を形成したりしてもよい。
【００３９】
絵柄模様層
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与する層であり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００４０】
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、化粧シートのＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。
【００４１】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。
【００４２】
結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は2種以上を混合して使用できる。
【００４４】
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００４５】
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００４６】
透明性樹脂層
透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。上記透明性樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する。
【００４７】
上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，エチレンαオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン，ポリメチルペンテン，ポリブテン，エチレン−プロピレン共重合体，プロピレン−ブテン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体，ポリカーボネート，ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル，ポリメタアクリル酸エチル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６，ナイロン−６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等が挙げられる。また、これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄模様層の印刷適性及びエンボス加工適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
【００４８】
なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。
【００４９】
透明性樹脂層のマルテンス硬さは、２０〜４０Ｎ／ｍｍ２が好ましく、３０〜４０Ｎ／ｍｍ２がより好ましい。透明性樹脂層のマルテンス硬さが高過ぎると、化粧シートが耐カール性に劣るおそれがあり、低過ぎると化粧シートと被着材とを貼り合せて化粧板とした際に、被着材の表面凹凸形状が化粧板の表面に表出し易くなるおそれがある。 
【００５０】
透明性樹脂層の厚みは、２０〜２００μｍ程度が好ましく、８０〜１００μｍがより好ましい。化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えても良い。
【００５１】
表面保護層
本発明の化粧シートは、表面に表面保護層が形成されている。本発明の化粧シートの表面保護層の厚みは７〜３０μｍである。表面保護層の厚みが７μｍより薄いと、エンボス形状を賦形することが困難となり、意匠性に劣る。また、表面保護層の厚みが７μｍより薄いと、エンボス形状が十分に賦形されないので、化粧シートの表面が擦れる際の荷重が分散され難く、耐傷性に劣る。また、表面保護層の厚みが３０μｍを超えると、化粧シートをロール状態で保存した際に巻きぐせが付き、ロールラミネートが困難になる。上記表面保護層の厚みは、１０〜２０μｍが好ましい。
【００５２】
本発明の化粧シートが後述する艶調整層を有する場合、表面保護層は艶調整層と隣接するように形成されている。具体的には、表面保護層の裏面及び／又は側面が艶調整層と隣接している。本発明の化粧シートが艶調整層を有する場合、表面保護層は透明性であることが好ましい。
【００５３】
表面保護層は、当該表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａ、及び前記表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有する。なお、本明細書において、微粒子Ａの粒子径が表面保護層の厚み以下であること、及び上記微粒子Ｂの粒子径が表面保護層の厚みより大きいことは、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により確認することができ、例えば、化粧シートを表面と垂直方向に切断し、得られた断面の表面保護層の箇所をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて観察することにより確認することができる。
【００５４】
上記微粒子Ａの粒子径は、上記表面保護層の厚み以下であれば特に限定されない。微粒子Ａの粒子径が表面保護層の厚みを超えると、艶消し効果が十分でなく、また、微粒子Ａが表面保護層から頭出ししてしまい、当該微粒子Ａの表面保護層から頭出ししている部分が擦れて削れてしまい、擦れた箇所の艶が上がって目立ち、耐傷性が十分でない。
【００５５】
上記微粒子Ａの粒子径は、３〜１５μｍが好ましく、８〜１２μｍがより好ましい。微粒子Ａの粒子径が小さすぎると、艶消し効果が十分でないおそれがある。
【００５６】
上記微粒子Ａの含有量は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して５〜３０質量部である。微粒子Ａの含有量が多過ぎると、表面保護層から頭出しした微粒子Ａが多くなり、頭出ししている部分が擦れて削れた際に、擦れた箇所の艶が上がって目立ち、耐傷性が十分でなくなる。また、微粒子Ａの含有量が少な過ぎると艶消し効果が十分でない。上記微粒子Ａの含有量は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１０〜２０質量部が好ましい。
【００５７】
上記微粒子Ｂの粒子径は、上記表面保護層の厚みより大きければ特に限定されない。微粒子Ｂの粒子径が表面保護層の厚み以下であると、表面保護層の耐傷性が十分でない。
【００５８】
上記微粒子Ｂの粒子径は、８〜３３μｍが好ましく、８〜２０μｍがより好ましい。微粒子Ｂの粒子径が大き過ぎると、表面保護層から脱落し易くなるおそれがある。
【００５９】
上記微粒子Ｂの含有量は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して５〜３０質量部である。微粒子Ｂの含有量が多過ぎると、微粒子Ｂの頭出ししている部分が擦れて削れた際に、擦れた箇所の艶が上がって目立ち、耐傷性が十分でなくなる。また、微粒子Ｂの含有量が少な過ぎると表面保護層の耐傷性が十分でない。上記微粒子Ｂの含有量は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１０〜２０質量部が好ましい。
【００６０】
なお、本明細書において、上記微粒子Ａ及びＢの粒子径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により測定することができ、例えば、化粧シートを表面と垂直方向に切断し、得られた断面の表面保護層の任意の箇所をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて撮影し、写り込んだ微粒子Ａの粒子径及び微粒子Ｂの粒子径（直径）をそれぞれ平均することにより測定することができる。
【００６１】
上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量の合計は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して１５〜３５質量部である。上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量の合計が少な過ぎると、表面保護層が耐傷性及び意匠性（低艶性）に劣り、含有量の合計が多過ぎると、微粒子Ａ及びＢの頭出ししている部分が多くなり、当該部分が擦れて削れた際に、擦れた箇所の艶が上がって目立ち、耐傷性が十分でなくなる。上記微粒子Ａの含有量及び上記微粒子Ｂの含有量の合計は、上記表面保護層の樹脂成分１００質量部に対して２０〜３５質量部が好ましい。
【００６２】
上記微粒子Ａ及びＢは、粒径に応じて表面保護層に耐傷性を付与することができ、艶消し効果を発揮することができれば特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。上記微粒子Ａ及びＢとしては、例えば、シリカ微粒子、シリコーン樹脂等の無機粒子；架橋アルキル、架橋スチレン、べンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ナイロン等の有機物粒子等が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子が好ましい。
【００６３】
上記表面保護層に含まれる樹脂成分としては限定的ではないが、電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩耗性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。これらの中でも、電離放射線硬化型樹脂がより好ましい。
【００６４】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００６５】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００６６】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
【００６７】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６８】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００６９】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
【００７０】
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００７１】
上記例示の樹脂については１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００７２】
表面保護層には、耐候性を向上させるために、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、トリアジン系などの紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。紫外線を照射して樹脂層を硬化させる場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン等、光重合促進剤（増感剤）としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を用いることができる。
【００７３】
また表面保護層には、抗菌性を付与する為に、抗菌剤を添加してもよい。抗菌剤としては、無機系抗菌剤、及び有機系抗菌剤がある。特に無機系抗菌剤は有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性、及び耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀をはじめとする銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。抗菌剤の添加量は樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。
【００７４】
また表面保護層には、必要に応じて、溶剤、染料、顔料等の着色剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の各種添加剤を加えることができる。
【００７５】
表面保護層は、例えば、透明性樹脂層上又は後述する艶調整層上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。ここで、表面保護層を化粧シートのおもて面側の面の一部分に形成する場合、前記表面保護層形成用樹脂組成物を部分的に（例えば、パターン状に）塗工し、次いで前記樹脂組成物中の電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより前記表面保護層を形成することができる。また、表面保護層を化粧シートのおもて面側の全面に形成する場合、前記表面保護層形成用樹脂組成物を全面に（全体にわたって）塗工し、次いで前記樹脂組成物中の電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより前記表面保護層を形成することができる。
表面保護層の艶値は、表面保護層に含まれる樹脂成分、添加剤等の各物質の種類を選定する方法；上記各物質の含有量を適宜設定する方法；などによって、調整することができる。
【００７６】
（化粧シートの層構成）
本発明の化粧シートは、基材シート上に、少なくとも絵柄模様層、透明性樹脂層及び表面保護層がこの順に積層されていれば、その具体的構成（層構成）については限定されない。例えば、基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層、及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートが挙げられる。本明細書では、基材シートから見て表面保護層が積層されている方向を「上」又は「おもて面」と称し、基材シートから見て裏面プライマー層が積層されている方向を「下」又は「裏面」と称する。化粧シート又は化粧板の「おもて面（側）」又は「表面保護層（側）の面」とは、化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面を意味する。
【００７７】
以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として、上記に説明した基材シート、絵柄模様層、透明性樹脂層及び表面保護層以外の層について具体的に説明する。
【００７８】
透明性接着剤層
透明性樹脂層と絵柄模様層との密着性を高めるため、絵柄模様層上に透明性接着剤層を形成してもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００７９】
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら接着剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。
【００８０】
透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００８１】
プライマー層
透明性樹脂層の上には、プライマー層を設けてもよい。プライマー層は、公知のプライマー剤を透明性樹脂層の表面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
【００８２】
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。
【００８３】
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。
【００８４】
艶調整層
本発明の化粧シートには、艶調整層が形成されていてもよい。艶調整層が形成されている化粧シートの形態としては、例えば、図３〜図５の形態が挙げられる。
【００８５】
本発明の化粧シートに艶調整層が形成されている場合、前記艶調整層は、前記透明性樹脂層上に、前述の表面保護層と隣接するようにして形成される。より具体的には、艶調整層の裏面が前記透明性樹脂層（又は、本発明の化粧シートが前記プライマー層を有する場合は、当該プライマー層）のおもて面と隣接しており、且つ、艶調整層のおもて面及び／又は側面が表面保護層と隣接している。
【００８６】
艶調整層は、意匠性の観点から、(1)おもて面側（化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面側）の面の一部分に形成されていてもよく、また、(2)おもて面側の全面（面全体）に形成されていてもよい。つまり、艶調整層は、(1)おもて面側の面を基準として、部分的に形成されていてもよく、また、(2)おもて面側の面を基準として、全体にわたって形成されていてもよい。
【００８７】
前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合、(a)表面保護層は、おもて面側の面の一部分に形成されていてもよく、また、(b)表面保護層は、おもて面側の全面に形成されていてもよい。艶調整層および表面保護層の両者ともおもて面側の面の一部分に形成されている場合（上記(1)の(a)の場合）、前記表面保護層は、前記艶調整層が形成されていない領域（存在しない領域）を埋めるようにして形成されている。
図３の形態では、艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の全面に形成されている（上記(1)の(b)の形態）。図４の形態では、艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の面の一部分に形成されている（上記(1)の(a)の形態）。
【００８８】
一方、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合、表面保護層はおもて面側の面の一部分に形成されている。図５の形態では、艶調整層がおもて面側の全面に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の面の一部分に形成されている（上記(2)の形態）。
【００８９】
ここで、艶調整層の艶値をＧＡ、表面保護層の艶値をＧＰとする。本発明の化粧シートが艶調整層を有する場合、艶調整層の艶値ＧＡと前述の表面保護層の艶値ＧＰとの関係は、ＧＰ≠ＧＡである。ここで、本明細書における前記ＧＡと前記ＧＰは、日本工業規格JIS Z8741に準拠して測定された値である。具体的には、本発明では、グロス計として日本電色工業株式会社製ＰＧ−３Ｄを用いて、入射角＝６０°の条件で艶値を測定している。なお、本明細書において、艶値を、光沢値又はグロス値ともいう。
【００９０】
前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合、又は、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合、のいずれであっても、化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面には、艶調整層及び表面保護層の両者が視認され、且つ、前記艶調整層及び前記表面保護層のそれぞれの艶値の関係はＧＰ≠ＧＡである。よって、本発明の化粧シートを被着材に貼着させた際に化粧シート表面に生じる凹凸形状（ダク）の影響はより抑制され、前記化粧シート又は化粧板の意匠性が向上する。そのため、艶調整層が形成されている本発明の化粧シートは、本発明として好ましい態様である。
【００９１】
次に、前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合（単に、前記(1)の場合、とも称する）について説明する。前記(1)の場合、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積１ｃｍ２当たりに占める艶調整層が形成されている領域の面積の割合は、２０〜８０％であることが好ましい。この場合、艶調整層の前記おもて面（視認される面）側が絵柄状となるように艶調整層が形成されることが好ましい。艶調整層が絵柄状であり、且つ、前記面積の割合が２０〜８０％であることにより、艶調整層と表面保護層の艶差がより明瞭となり、結果として意匠性をさらに向上させ、且つ、前記凹凸形状の影響をさらに抑制することが可能となる。なお、艶調整層が前記絵柄状となるように形成される場合、前記絵柄の種類は特に限定されない。前記絵柄の具体的な種類としては、例えば、前述の絵柄模様層で例示された各種絵柄と同様のものが挙げられる。
【００９２】
本明細書において、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積１ｃｍ２当たりに占める艶調整層が形成されている領域（艶調整層が存在する領域）の面積の割合を、艶調整層の占有面積割合と称する場合がある。前記艶調整層の占有面積割合は、艶調整層を形成するための版を作製する段階での製版データから算出している。前記艶調整層の占有面積割合は、当該版の形状から算出することもできる。
【００９３】
前記(1)の場合、前記凹凸形状の影響をさらに抑制する（前記凹凸形状をさらに見え難くする）ために、前記ＧＡと前記ＧＰの関係はＧＡ＜ＧＰが好ましい。より好ましくは、ＧＡ＜ＧＰであり、且つ、ＧＡ≦５である。
【００９４】
次に、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合（単に、前記(2)の場合、とも称する）について説明する。前記(2)の場合、表面保護層はおもて面側の面の一部分に形成される。この場合、表面保護層の前記おもて面（視認される面）側が絵柄状となるように表面保護層が形成されることが好ましい。これにより、艶調整層と表面保護層の艶差がより明瞭となり、結果として意匠性をさらに向上させ、且つ、前記凹凸形状の影響をさらに抑制することが可能となる。なお、表面保護層が前記絵柄状となるように形成される場合、前記絵柄の種類は特に限定されない。前記絵柄の具体的な種類としては、例えば、前述の絵柄模様層で例示された各種絵柄と同様のものが挙げられる。
【００９５】
前記(2)の場合、前記凹凸形状の影響をさらに抑制する（前記凹凸形状をさらに見え難くする）ために、前記ＧＡと前記ＧＰの関係は|ＧＰ−ＧＡ|≧２が好ましく、|ＧＰ−ＧＡ|≧１０がより好ましい（言い換えれば、艶調整層の艶値と表面保護層の艶値の差が２以上であることが好ましく、前記差が１０以上であることが好ましい）。ここで、前記ＧＡと前記ＧＰの関係は、ＧＡ＜ＧＰであってもよく、また、ＧＰ＜ＧＡであってもよい。つまり、艶調整層の方が表面保護層よりも低艶であってもよく、また表面保護層の方が艶調整層よりも低艶であってもよい（なお、ＧＡ＜ＧＰである場合は艶調整層が低艶の層であり、ＧＰ＜ＧＡである場合は表面保護層が低艶の層である）。前記(2)の場合、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積１ｃｍ２当たりに占める低艶の層が存在する領域の面積の割合が５０％を超えていることが好ましい。
【００９６】
本明細書において、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積１ｃｍ２当たりに占める表面保護層が形成されている領域（表面保護層が存在する領域）の面積の割合を、表面保護層の占有面積割合と称する場合がある。前記表面保護層の占有面積割合は、表面保護層を形成するための版を作製する段階での製版データから算出している。前記表面保護層の占有面積割合は、当該版の形状から算出することもできる。一方、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積１ｃｍ２当たりに占める、低艶の層が露出している領域の面積の割合（低艶の層の露出面積割合）は、(i)低艶の層が表面保護層である場合は、前記表面保護層の占有面積割合がそのまま前記低艶の層の占有面積割合となり、(ii)低艶の層が艶調整層である場合は、前記表面保護層の占有面積割合を算出した後、１００(％)に対して前記表面保護層の占有面積割合を引く（マイナスする）ことにより得られる。
【００９７】
艶調整層の形成方法は、特に限定されず、例えば、前述の絵柄模様層と同様、公知の着色剤（染料、顔料等）、ビヒクル等とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られるインキにより形成することができる。着色剤及び溶剤については、それぞれ前述の絵柄模様層における着色剤及び溶剤で例示された着色剤及び溶剤と同様のものを使用することができる。
【００９８】
艶調整層を形成するインキのビヒクルとしてはウレタン系樹脂及び／又はポリビニルアセタール系樹脂を５０質量％以上含有しているものが好ましい。前記ウレタン系樹脂は、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールと、イソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないし脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂（線状に架橋したもの、あるいは、網目状に架橋したもののいずれであってもよい）を挙げることができる。また、ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類との縮合（アセタール化）により得られる。ポリビニルアセタール系樹脂としては、ポリビニルホルマール（ホルマール樹脂）、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルへキシラール等を挙げることができる。中でも、溶剤に可溶でありインキ化し易く、視覚的凹凸感の発現（視覚的に凹部として認識されること）が良好であるなどの理由から、特にポリビニルブチラールが好ましい。
【００９９】
また、必要に応じて、艶値を調整するため、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の艶調整樹脂を混合して用いてもよい。艶調整樹脂を使用する場合、その混合割合はビヒクルの全量に対して１０〜５０質量％の範囲が好ましい。また、艶調整層を形成するインキは、無着色であっても、顔料等の着色剤を加えて着色したものであってもよいものである。
また、艶調整層を形成するためのインキに体質顔料を配合してもよい。体質顔料を配合する場合、光の散乱を助長し、前記凹凸形状（ダク）消し効果を一層高めることができる。体質顔料としては特に限定されるものではないが、たとえば、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。これらの中で、吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗布安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。なお、体質顔料を使用する場合、その含有量は、体質顔料以外のインキ（インキ組成物）１００質量部に対して５〜１５質量部が好ましい。
【０１００】
艶調整層の艶値ＧＡは、上述のビヒクル、艶調整樹脂、着色剤（体質顔料含む）等の各物質の種類を選定する方法；上記各物質の含有量を適宜設定する方法；などによって、調整することができる。
【０１０１】
艶調整層の形成に用いる印刷法としては、例えば、前述の絵柄模様層の形成に用いる印刷法と同様、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の艶調整層を形成する場合は、絵柄模様層の形成における各種コーティング法と同様の方法が挙げられる。
【０１０２】
艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合（前記(1)の場合）、艶調整層は絵柄状となるように形成されることが好ましい。特に、艶調整層は、ドット状、格子状、木目導管柄（状）等のパターン状に形成されていることがより好ましい。艶調整層が上記パターン状に形成されていることにより、艶調整層のある領域の艶が、艶調整層以外の領域（艶調整層のない領域）の艶よりも一層艶差が生じるので、凹部があるかのような目の錯覚を生じ独特の立体感として視認される。そのため、前記凹凸形状（ダク）がより一層目立たなくなる。
【０１０３】
本発明の化粧シートに前述の絵柄模様層が形成されている場合、艶調整層を当該絵柄模様層の模様に連動（同調）するように形成することが好ましい。例えば、絵柄模様層が木目模様調で形成されている場合、木目導管柄調にパターン印刷して艶調整層を形成することで、より意匠性に優れた化粧シートが得られる。
【０１０４】
艶調整層の厚さ（膜厚）としては、印刷適性や表面保護層形成用樹脂組成物との相互作用を考慮すると０．５μｍ〜５μｍが好ましい。
【０１０５】
裏面プライマー層
基材シートの裏面（絵柄模様層が積層される面と反対側の面）には、必要に応じて、裏面プライマー層を設けてもよい。例えば、基材シートと被着材とを接着して化粧板を作製する際に効果的である。
【０１０６】
裏面プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートに塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
【０１０７】
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。
【０１０８】
裏面プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。
【０１０９】
エンボス形状
本発明の化粧シートは、表面保護層側からエンボス加工が施されている。エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、表面保護層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられるが、最終製品である化粧シート又は表面保護層の材質によっては、例えば、透明性樹脂層若しくは艶調整層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、その上に表面保護層を形成してもよい。
【０１１０】
エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【０１１１】
本発明の化粧シートは、上記化粧シートの表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓが６０μｍ以上であることが好ましく、７０μｍ以上であることがより好ましい。また、上記化粧シートの表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓは１５０μｍ以下であることが好ましく、１２０μｍ以下であることがより好ましい。本発明の化粧シートに表面保護層側から上記のエンボス加工を施すことにより、上記十点平均粗さＲｚｊｉｓを上述の範囲に調整することができ、これにより、耐傷性及び意匠性がより優れた化粧シートとすることができる。なお、本明細書において、上記十点平均粗さＲｚｊｉｓは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に準拠した測定方法により測定される値である。
【０１１２】
本発明の化粧シートは、表面の６０°グロス（艶値（入射角６０°））が１４以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。また、上記化粧シートの表面の６０°グロスは特に限定されないが、３以上であることが好ましい。本発明の化粧シートの表面の６０°グロスを上述の範囲とすることにより、意匠性がより優れた化粧シートとすることができ、擦れても目立たないため、より耐傷性に優れた化粧シートとすることができる。なお、本明細書において、上記６０°グロスは、日本工業規格ＪＩＳＺ−８７４１に準拠した方法により、光沢計（株式会社村上色彩技術研究所製  商品名：ＧＭＸ−２０２）を用いて化粧シートの流れ方向に沿って測定することにより測定される値である。また、本発明の化粧シート表面の６０°グロスは、前記ＧＡ及び前記ＧＰと同様、日本電色工業株式会社製ＰＧ−３Ｄを用いて測定することもできる。
【０１１３】
化粧板
本発明の化粧シートを被着材上に積層することにより、化粧板とすることができる。本発明の化粧板は、本発明の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように、前記本発明の化粧シートを被着材上に積層することにより得られる。
【０１１４】
被着材は、限定的でなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。上記被着材としては、例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明の化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材等が挙げられる。上記木質材としては、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材を用いることが好ましい。
【０１１５】
化粧シートと被着材とを積層する積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すればよい。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【０１１６】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；バルコニー、ベランダ等の外装材；窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板や家具；又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に用いることができる。特に、上記化粧板は床用化粧材として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１１７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【０１１８】
実施例１（基材シートが２層の化粧シート）
基材シート１として、６０μｍ厚のポリプロピレンフィルム（三菱樹脂株式会社製：アートプライ）を用意し、当該ポリプロピレンフィルムのおもて面に、厚さ２μｍの絵柄模様層をグラビア印刷により形成した。絵柄模様層上にウレタン系樹脂（大日精化工業株式会社製：セイカボンド  Ｅ−２６３／Ｃ−７５Ｎ）からなる２μｍ厚さの接着剤層を形成した。接着剤層上に、厚さ１００μｍの透明ポリプロピレン系樹脂のシート（日本ポリプロ株式会社製：ノバテック  ＰＰ）を押し出しラミネート方式で積層し、透明性樹脂層を形成した。
【０１１９】
次いで、その表面にコロナ放電処理を施した後、２液硬化型ウレタン樹脂を塗工することによりプライマー層（表面保護層形成用プライマー層、厚さ２μｍ）を形成した。
【０１２０】
プライマー層のおもて面に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂（ＥＢ樹脂）を、硬化後の厚さ（層厚）が１５μｍとなるようにグラビアコート方式で塗工した後、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下、電子線照射装置を用いて加速電圧１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して、上記電子線硬化型樹脂を硬化させることで表面保護層を形成した。
【０１２１】
電子線硬化型樹脂は、塗膜厚み以下の粒子径のシリカ微粒子Ａとして、表１０に示す微粒子１（粒子径６〜８μｍ）を電子線硬化型樹脂１００質量部に対して３０質量部含有し、且つ、塗膜厚みより大きい粒子径のシリカ微粒子Ｂとして、表１０に示す微粒子２（粒子径１８〜２０μｍ）を電子線硬化型樹脂１００質量部に対して５質量部含有していた。
【０１２２】
電子線硬化型樹脂の配合は、以下のとおりである。
・２官能ウレタンアクリレート（Ｔｇ＝２５（℃）、分子量１５００）８０質量部
・６官能ウレタンアクリレート（Ｔｇ＝２００（℃）以上、分子量１５００）２０質量部
上述のようにして形成された表面保護層を、赤外線非接触方式のヒーターで加熱することにより、基材シート１及び透明性樹脂層を軟化させて、直ちに熱圧によるエンボス加工を行い、表面保護層上に木目模様の凹凸模様（木目１）を形成した。
【０１２３】
最後に、基材シート１の裏面にポリプロピレン樹脂製の樹脂層を溶融押出しラミネート方式で積層することにより、基材シート２としてのバッカー層を形成した。さらに、当該バッカー層の裏面にコロナ放電処理を施した後、裏面プライマー層（厚さ２μｍ）を形成して、化粧シートを調製した。上記バッカー層の厚さは１２０μｍであり、マルテンス硬さ（バッカー層の断面方向で測定）は５０〜６０Ｎ／ｍｍ２であった。上記凹凸模様が形成された化粧シートの表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓ（測定距離：２ｃｍ）は７１μｍであった。また、表面保護層の艶値（入射角６０°）を、日本電色工業株式会社製ＰＧ−３Ｄを使用して測定したところ、前記艶値（ＧＰ）は１３であった。
【０１２４】
実施例２〜１０、比較例１〜１２
表面保護層、微粒子Ａ及びＢの含有量、透明性樹脂層、基材シートの構成、エンボス形状を表１〜５のように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１０及び比較例１〜１２の化粧シートを調製した。
【０１２５】
実施例１１及び１２、比較例１３〜１６（基材シートが１層の化粧シート）
基材シート２としてのバッカー層を形成せず、表面保護層、微粒子Ａ及びＢの含有量、透明性樹脂層、基材シートの構成、エンボス形状を表５のように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例１１及び１２、比較例１３〜１６の化粧シートを調製した。
【０１２６】
実施例１３
まず、基材シート、絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及びプライマー層を形成した。前記各層は、それぞれ、実施例１と同様の方法により形成した。
次いで、前記プライマー層のおもて面に対して、化粧シートの表面保護層側の面１ｃｍ２当たりに占める艶調整層の面積の割合が５０％となるように（最終的に作製される化粧シートのおもて面から見たときの艶調整層の占有面積割合が５０％となるように）パターン状の艶調整層を形成した。なお、前記艶調整層は、マットインキ（数平均分子量３０００、ガラス転移温度(Ｔｇ)−６２．８℃のポリエステルウレタン系印刷インキ１００質量部に対して、シリカ粒子１０質量部を配合した印刷インキ組成物）を用いて、グラビア印刷法にて乾燥後の艶調整層の厚さが２μｍとなるように木目導管柄を塗布することによって形成した。
次に、前記艶調整層の上に、表面保護層を全面に形成した後、さらに前記表面保護層側に対してエンボス模様を形成した。前記表面保護層、及び前記エンボス模様は、それぞれ、実施例１と同様の方法により形成した。
次に、基材シート裏面に基材シート２としてのバッカー層を形成した後、さらに前記バッカー層の裏面に裏面プライマー層を形成した。前記バッカー層、及び前記裏面プライマー層は、それぞれ、実施例１と同様の方法により形成した。
以上により、実施例１３の化粧シートを得た。
なお、前記表面保護層形成用樹脂組成物を塗布する前に、艶調整層に対して入射角６０°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値（ＧＡ）は２であった。また、前記化粧シートとは別に、艶調整層を形成しない以外は実施例１３の化粧シートと同様の化粧シートを、表面保護層の艶値測定用として作製した。当該測定用化粧シートの表面保護層に対して入射角６０°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値（ＧＰ）は１３であった。実施例１３の化粧シートにおける艶調整層及び表面保護層の艶値（入射角６０°）は、それぞれ上記艶値をもって決定した。艶値（入射角６０°）は、日本電色工業株式会社製ＰＧ−３Ｄを使用して測定した。
【０１２７】
実施例１４
まず、基材シート、絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及びプライマー層を形成した。前記各層は、それぞれ、実施例１と同様の方法により形成した。
次いで、前記プライマー層のおもて面の全面に対して艶調整層（乾燥後の厚さ：２μｍ）を形成した。なお、前記艶調整層の形成に際には、実施例１３で使用したマットインキと同様のインキを使用した。
次に、前記艶調整層の上に、化粧シートの表面保護層側の面１ｃｍ２当たりに占める表面保護層の面積の割合が３０％となるように（艶調整層が露出している領域の面積の割合（低艶の層の露出面積割合）が７０％となるように）パターン状の表面保護層を形成した。なお、前記表面保護層の形成の際には、実施例１で使用した表面保護層形成樹脂組成物と同様の樹脂組成物を使用した。また、電子線硬化型樹脂の硬化についても実施例１と同様の方法により行った。
次に、前記表面保護層側に対してエンボス模様を形成した。前記エンボス模様は、実施例１と同様の方法により形成した。
次に、基材シート裏面に基材シート２としてのバッカー層を形成した後、さらに前記バッカー層の裏面に裏面プライマー層を形成した。前記バッカー層、及び前記裏面プライマー層は、それぞれ、実施例１と同様の方法により形成した。
以上により、実施例１４の化粧シートを得た。
なお、前記表面保護層形成用樹脂組成物を塗布する前に、艶調整層に対して入射角６０°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値（ＧＡ）は２であった。また、前記化粧シートとは別に、艶調整層を形成しない以外は実施例１４の化粧シートと同様の化粧シートを、表面保護層の艶値測定用として作製した。当該測定用化粧シートの表面保護層に対して入射角６０°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値（ＧＰ）は１３であった。実施例１４の化粧シートにおける艶調整層及び表面保護層の艶値（入射角６０°）は、それぞれ上記艶値をもって決定した。艶値（入射角６０°）は、日本電色工業株式会社製ＰＧ−３Ｄを使用して測定した。
【０１２８】
実施例１５〜２１
表面保護層に用いる微粒子として、表１０に示す微粒子１〜６を用いた。また、エンボス形状のエンボス模様を表１１に示す木目１〜５とした。表面保護層、微粒子の含有量、エンボス形状を表７〜９のように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例１５〜２１の化粧シートを調製した。
【０１２９】
上述のようにして調製された実施例及び比較例の化粧シート、及び当該化粧シートを用いて以下のように調製した化粧板について、以下の各評価項目を各評価方法により評価した。なお、以下の評価方法において、「尺角」とは縦３０３ｍｍ×横３０３ｍｍで表される平面の面積を示す。
【０１３０】
（評価方法）
化粧板の表面状態その１（被着材の表面凹凸表出抑制評価）
コルクボード上に水性エマルジョン接着剤（中央理化工業株式会社製リカボンドＢＡ−１０Ｌ (主剤)：ＢＡ−１１Ｂ (硬化剤)）を６〜７ｇ／尺角塗布し、化粧シートをラミネートして、室温で３日間養生することにより化粧板を作製した。化粧板の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ａ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
Ａ：被着材の凹凸形状が表出していない
Ｂ：被着材の凹凸形状が若干表出している
Ｃ：被着材の凹凸形状が明らかに表出している
【０１３１】
化粧シートのエンボス状態（エンボス賦形性評価）
化粧シートのエンボス模様の状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ａ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がないエンボス状態である。
Ａ：エンボス模様が明確に残っている
Ｂ：エンボス模様が若干消失している
Ｃ：エンボス模様が殆ど消失している
【０１３２】
化粧板のエンボス状態（エンボスつぶれ評価）
化粧板のエンボス状態、すなわち、化粧シートを被着材にラミネートした後のエンボスつぶれを評価した。具体的には、パーティクルボード上に水性エマルジョン接着剤（中央理化工業株式会社製リカボンドＢＡ−１０Ｌ (主剤)：ＢＡ−１１Ｂ (硬化剤)）を６〜７ｇ／尺角塗布し、化粧シートをラミネートして、室温で３日間養生することにより化粧板を作製した。化粧板のエンボス状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がないエンボス状態である。
Ａ：エンボス模様がつぶれていない
Ｂ：エンボス模様が若干つぶれている
Ｃ：エンボス模様が殆どつぶれている
【０１３３】
化粧シートの耐カール性
化粧シートを直径３インチの紙管に巻き付け、室温で１週間放置した。化粧シートを巻き出し、カールの状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ａ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない耐カール性を備えている。
Ａ：化粧シートのカールが殆ど生じていない
Ｂ：化粧シートが若干カールしている
Ｃ：化粧シートが明らかにカールしている
【０１３４】
耐静圧荷重性（静圧荷重条件下での艶上がり評価）
４ｃｍ×４ｃｍのＭＤＦ基材上に水性エマルジョン接着剤（中央理化工業株式会社製リカボンドＢＡ−１０Ｌ (主剤)：ＢＡ−１１Ｂ (硬化剤)）を６〜７ｇ／尺角塗布し、化粧シートをラミネートして、室温で３日間養生することにより化粧板を作製した。化粧板表面（化粧シート側）に、５ｋｇ／ｃｍ２（４ｃｍ×４ｃｍに８０ｋｇ)の荷重を２４時間かけた後、化粧板表面の艶変化を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない耐静圧荷重性を備え、静圧荷重がかかる条件下で使用しても艶上がりが抑制できている。
Ａ：艶が変化していない
Ｂ：艶が若干変化している
Ｃ：艶が明らかに変化している
【０１３５】
マイクロスクラッチ試験
ＪａｍｅｓＨｅａｌ社製マーチンデール試験機を用いて下記試験を実施した。
［艶試験（Ａ試験）］
化粧シート表面を研磨材料（住友スリーエム株式会社製  スコッチブライトフリース  ＳＢ７４４７）を用いて研磨した。具体的には、化粧シート表面を、直径９ｃｍの円形のスコッチブライトに６Ｎの荷重をかけて（荷重９ｇ／ｃｍ２）、回転数８０回(５リサージュ軌跡)の条件で研磨して試験を行い、試験前後の６０°グロス値の変化率を測定して、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない結果を示している。
Ａ：グロス値の変化率が２０％未満である
Ｂ：グロス値の変化率が２０％以上３０％未満である
Ｃ：グロス値の変化率が３０％以上である
【０１３６】
［傷試験(Ｂ試験)］ 
化粧シート表面を研磨材料（住友スリーエム株式会社製  スコッチブライトフリース  ＳＢ７４４０）を用いて研磨した。具体的には、化粧シート表面を、直径９ｃｍの円形のスコッチブライトに４Ｎの荷重をかけて（荷重６ｇ／ｃｍ２）、回転数１６０回(１０リサージュ軌跡)の条件で研磨して試験を行い、試験後の化粧シート表面の傷を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない耐傷性を備えている。
Ａ＋：化粧シート表面の傷が見られない
Ａ：化粧シート表面の傷がわずかである 
Ｂ：化粧シート表面に多くの傷がある
Ｃ：化粧シート表面に非常に多くの傷がある
【０１３７】
化粧板の表面状態その２（より表面粗さの粗い被着材の表面凹凸表出抑制評価）
コルクボードよりも表面粗さの粗い被着材（表面粗さＲｚが通常の被着材の２倍以上である被着材）を用意した。次に、前記被着材の上に水性エマルジョン接着剤（中央理化工業株式会社製リカボンドＢＡ−１０Ｌ (主剤)：ＢＡ−１１Ｂ (硬化剤)）を６〜７ｇ／尺角塗布した後、実施例１、１３及び１４の各化粧シートをラミネートし、さらに室温で３日間養生することにより各化粧板を作製した。各化粧板の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
Ａ＋：被着材の凹凸形状が表出していない
Ａ：被着材の凹凸形状が僅かに表出している
Ｂ：被着材の凹凸形状が若干表出している
Ｃ：被着材の凹凸形状が前記Ｂ評価の場合よりも表出している
【０１３８】
化粧シートの意匠性評価
まず、上述の「化粧板の表面状態その２」に記載の方法と同様の方法により、各化粧板を作製した。次いで、成人男女２０人が前記各化粧板の外観を観察し、木の質感が表現できているか否かを、以下の評価基準で評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
Ａ＋：木の質感が表現できていると判断した成人男女が９割以上
Ａ：木の質感が表現できていると判断した成人男女が７割以上
Ｂ：木の質感が表現できていると判断した成人男女が５割以上
Ｃ：木の質感が表現できていると判断した成人男女が５割未満
【０１３９】
ホフマンスクラッチ試験（軽荷重耐傷性評価）
米国ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ社製のホフマンスクラッチ試験機を用いて試験を行った。具体的には、化粧シート表面に対して４５°の角度で接するようにスクラッチ刃（φ７の円柱形の刃）をセットし、試験機を化粧材上で移動させた。徐々に荷重（錘）を高めていき、床用化粧シート表面に擦り傷、圧痕等が生じるまで試験を繰り返し行った。以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、Ｂ以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない軽荷重耐傷性を備えている。
Ａ＋：５００ｇ荷重以上において、傷が見られないもの
Ａ：４００ｇ荷重以上、５００ｇ荷重未満において、傷が見られないもの
Ｂ：３００ｇ荷重以上、４００ｇ荷重未満において、傷が見られないもの
Ｃ：３００ｇ荷重未満において、傷が発生したもの
【０１４０】
結果を以下の表１〜６に示す。
【０１４１】
【表１】
0006520128.tif 000002
【０１４２】
【表２】
0006520128.tif 000003
【０１４３】
【表３】
0006520128.tif 000004
【０１４４】
【表４】
0006520128.tif 000005
【０１４５】
【表５】
0006520128.tif 000006
【０１４６】
【表６】
0006520128.tif 000007
【０１４７】
【表７】
0006520128.tif 000008
【０１４８】
【表８】
0006520128.tif 000009
【０１４９】
【表９】
0006520128.tif 000010
【０１５０】
【表１０】
0006520128.tif 000011
【０１５１】
【表１１】
0006520128.tif 000012
【０１５２】
以上の結果から明らかなように、実施例１〜１２は、本発明の要件を全て備えているので、化粧板の表面状態（被着材の表面凹凸表出抑制評価）、化粧シートのエンボス状態（エンボス賦形性評価）、化粧板のエンボス状態（エンボスつぶれ評価）、化粧シートの耐カール性、耐静圧荷重性（静圧荷重条件下での艶上がり評価）、艶試験（Ａ試験）及び傷試験（Ｂ試験）の全ての結果に優れており、チップボード等の被着材に貼り合わせた際の被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、土足で歩行するような使用条件であっても耐傷性に優れているので艶上がりが抑制されていることが分かった。また、実施例１〜１２は、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合せた際のエンボスつぶれが抑制されており、且つ、耐カール性にも優れており、床用、特に、土足で歩行するような使用条件で使用される床用化粧シート及び床用化粧材として用いるのに適した化粧シート及び化粧板が得られていることが分かった。
【０１５３】
また、実施例１、１３及び１４は、表面粗さの粗い被着材に貼り合わせた際の被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出が抑制されており、且つ、意匠性に優れていることが分かった。
【０１５４】
更に、実施例９、１５〜２１は、ホフマンスクラッチ試験の結果がＢ判定以上となっており、上述の性能に加え、軽荷重耐傷性にも優れていることが分かった。
【０１５５】
一方、比較例１は、表面保護層が、当該表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有していないので艶試験（Ａ試験）及び傷試験（Ｂ試験）の結果が劣り、また、表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａを４０質量部と多量に含有しているので、表面保護層の表面から突出している微粒子Ａが静圧荷重により表面保護層内に押し込まれ、艶上がりを生じてしまい、耐静圧荷重性に劣っていた。
【０１５６】
比較例２は、微粒子Ａ及びＢの含有量の合計が多いので、表面保護層の表面から突出している微粒子Ａが静圧荷重により表面保護層内に押し込まれて生じる艶上がり、及び、表面保護層の表面から突出している微粒子Ｂが削られることによる艶上がりが目立ち、耐静圧荷重性に劣り、艶試験（Ａ試験）の結果が劣っていた。
【０１５７】
比較例３は、表面保護層が、当該表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを多量に含有しており、且つ、表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａを含有していないので、表面保護層の表面から突出している微粒子Ｂが削られることにより、艶上がりが目立ち、耐静圧荷重性が劣り、艶試験（Ａ試験）及び傷試験（Ｂ試験）の結果が劣っていた。
【０１５８】
比較例４及び６は、表面保護層が、当該表面保護層の厚みより大きい粒子径の微粒子Ｂを含有していないので耐傷性に劣り、傷試験（Ｂ試験）の結果が劣っていた。
【０１５９】
比較例５及び７は、表面保護層の厚み以下の粒子径の微粒子Ａを含有していないので、表面保護層の表面から突出している微粒子Ｂが削られることにより、艶上がりが目立ち、耐静圧荷重性が劣り、艶試験（Ａ試験）の結果が劣っていた。
【０１６０】
比較例８〜１０は、微粒子Ａ及びＢの合計の含有量が少ないので、微粒子による耐傷性や艶消し効果を十分に発揮できず、耐静圧荷重性に劣り、艶試験（Ａ試験）及び傷試験（Ｂ試験）の結果が劣っていた。
【０１６１】
比較例１１は、表面保護層の厚みが薄いので耐傷性に劣り、傷試験（Ｂ試験）の結果が劣っていた。
【０１６２】
比較例１２は、表面保護層の厚みが厚いので、化粧シートにエンボス形状を形成し難く、化粧シートのエンボス状態の評価が劣っていた。
【０１６３】
比較例１３は、基材シートのマルテンス硬さが低いので、被着材の表面凹凸形状が化粧シート表面に表出してしまい、化粧板の表面状態の評価が劣っていた。
【０１６４】
比較例１４は、基材シートの厚みが厚いので、化粧シートにエンボス形状を形成し難く、化粧シートのエンボス状態の評価が劣っていた。また、基材シートの厚みが厚いために化粧シートに巻きぐせがつき易くなっており、耐カール性の評価に劣っていた。
【０１６５】
比較例１５は、記載シートが薄いので、被着材の表面凹凸形状が化粧シート表面に表出してしまい、化粧板の表面状態の評価が劣っていた。
【０１６６】
比較例１６は、基材シートの厚みが厚く、且つ、基材シートのマルテンス硬さが低くなっており、化粧シートにエンボス形状を形成し難く、化粧シートのエンボス状態の評価が劣っており、また、化粧シートに巻きぐせがつき易く、耐カール性の評価に劣っていた。
【符号の説明】
【０１６７】
１．化粧シート
２．基材シート
３．絵柄模様層
４．透明性樹脂層
５．表面保護層
６．微粒子Ａ
７．微粒子Ｂ
８．艶調整層
【図１】
0006520128.tif 000013
【図２】
0006520128.tif 000014
【図３】
0006520128.tif 000015
【図４】
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【図５】
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