(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテルアミン混合物が、下記の式（Ｉ）で表されるポリエーテルアミン及び式（ＩＩ）で表されるポリエーテルアミン： 
【化１】
0006517187.tif 000037
【化２】
0006517187.tif 000038
［但し、
Ｒ１〜Ｒ１２は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルから選択され、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個及びＲ７〜Ｒ１２の少なくとも１個は、Ｈと異なる基であり、
Ａ１〜Ａ９は、独立して、炭素原子数２〜１８個の直鎖又は分岐のアルキレンから選択され、
Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、且つＺ１〜Ｚ２の少なくとも１個及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１個は、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、炭素原子数２〜６個のアルキレンから選択され、
ｘ＋ｙの合計が２〜２００の範囲にあり、且つｘ≧１、ｙ≧１であり；
ｘ１＋ｙ１の合計が２〜２００の範囲にあり、且つｘ１≧１、ｙ１≧１である。］
を、当該エーテルアミン混合物に対して、少なくとも９０質量％含むエーテルアミン混合物であって、
式（Ｉ）のポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙの合計が３〜２０の範囲にあり、及び式（ＩＩ）のポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙの合計が３〜２０の範囲にあることを特徴とするエーテルアミン混合物。
【請求項２】
エーテルアミン混合物が、当該エーテルアミン混合物に対して少なくとも９５質量％の式（Ｉ）及び（ＩＩ）のアミンを含む請求項１に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項３】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、アミノ化度が、６０〜１００％の範囲にある請求項１又は２に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ａ１〜Ａ９は、独立して、エチレン、プロピレン又はブチレンから選択される請求項１又は２に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項５】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ａ１〜Ａ９のそれぞれがプロピレンである請求項１又は２に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２はＨであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９及びＲ１０は独立してＣ１〜１６アルキル又はアリールから選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項７】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２はＨであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９及びＲ１０は独立してブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基又はフェニル基から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項８】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ３及びＲ９がそれぞれエチル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２がそれぞれＨであり、Ｒ４及びＲ１０がそれぞれブチル基である請求項１〜５のいずれか１項に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンが約２９０〜約１０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項１０】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンが酸と反応する請求項１〜８のいずれか１項に記載のエーテルアミン混合物。
【請求項１１】
エーテルアミン混合物が、下記の式（Ｉ）で表されるポリエーテルアミン及び式（ＩＩ）で表されるポリエーテルアミン：
【化３】
0006517187.tif 000039
【化４】
0006517187.tif 000040
［但し、
Ｒ１〜Ｒ１２は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルから選択され、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個及びＲ７〜Ｒ１２の少なくとも１個は、Ｈと異なる基であり、
Ａ１〜Ａ９は、独立して、炭素原子数２〜１８個の直鎖又は分岐のアルキレンから選択され、
Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、且つＺ１〜Ｚ２の少なくとも１個及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１個は、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、炭素原子数２〜６個のアルキレンから選択され、
ｘ＋ｙの合計が２〜２００の範囲にあり、且つｘ≧１、ｙ≧１であり；
ｘ１＋ｙ１の合計が２〜２００の範囲にあり、且つｘ１≧１、ｙ１≧１である。］
を、当該エーテルアミン混合物に対して少なくとも９０質量％含むエーテルアミン混合物の製造方法であって、
式（Ｉ）のポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙの合計が３〜２０の範囲にあり、及び式（ＩＩ）のポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙの合計が３〜２０の範囲にあり、及び
下記の工程：
ａ）式（ＩＩＩ）
【化５】
0006517187.tif 000041
［但し、Ｒ１〜Ｒ６は、相互に独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキルであり、且つＲ１〜Ｒ６から選択される少なくとも１個の基は、Ｈと異なる基である］
で表される１，３−ジオールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとを、１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比を１：２〜１：１０の範囲にして、反応させる工程、
ｂ）アルコキシル化１，３−ジオールをアンモニアでアミノ化する工程
を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比を１：３〜１：８の範囲とする請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比を１：４〜１：６の範囲とする請求項１１又は１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物から選択される請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１５】
Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘンキサンジオールからなる群から選択される請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
アミノ化が、銅−、ニッケル−又はコバルト−含有触媒の存在下に行われる請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
アミノ化が、水素の存在下に行われ、水素で還元する前の、触媒の触媒活性材料が、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物を含み、ＳｎＯとして計算されるスズの酸素化合物を０．２〜５．０質量％の範囲で含んでいる請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜１０に記載のエーテルアミン混合物のパーソナルケアにおける使用。
【請求項２０】
請求項１〜１０に記載のエーテルアミン混合物のシャンプー製剤又はボディソープ製剤における使用。
【請求項２１】
請求項１〜１０に記載のエーテルアミン混合物のエポキシ樹脂の硬化剤又はポリマー製造における反応剤としての使用。
【請求項２２】
請求項１〜１０に記載のエーテルアミン混合物の、ポリウレタン、ポリ尿素における、又は熱可塑性ポリアミド接着剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３−ジアルコールに基づくポリエーテルアミンに関し、特に１，３−ジアルコールのアルコキシル化及びアミノ化により得られるポリエーテルアミン混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維製の手入れし易い布（織物）の高まる人気、並びに洗剤ユーザーの増え続けるエネルギーコスト及び生態系への懸念のために、一時流行した熱水洗浄は、いまや、冷水での布洗浄が優先されて、後回しになっている。多くの市販の洗濯洗剤は、４０℃又は３０℃、或いは室温での布洗浄に適すると宣伝さえされている。このような低温での満足できる洗浄結果、熱水洗浄で得られるものに匹敵する結果を得るために、低温洗剤に対する要求が特に高い。
【０００３】
６０℃以下の温度で油シミの除去性を改良するために、洗剤組成物には、従来の界面活性剤の洗剤力を向上させるための添加剤が含まれていることは知られている。
【０００４】
特許文献１（ＷＯ８６／０７６０３）には、少なくとも１種の合成アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤に加えて、脂肪族アミン化合物を含む洗剤組成物が知られており、この組成物は低い洗浄温度でさえ改良された洗浄結果をもたらすと、開示されている。これらの化合物は、より低い温度で洗剤の洗浄性能の改良に寄与するといわれている。また、線状のアルキル変性（第２級）アルコキシプロピルアミンを洗濯洗剤に使用することにより、低温での洗浄が改善されることも知られている（特許文献２（ＷＯ９０／０３４２３））。しかしながら、これらの公知の洗濯洗剤は、洗濯を低温で行った場合、満足できる洗浄を達成することができない。
【０００５】
さらに、洗濯洗剤において、芳香を安定化させ、より長い持続性のある芳香をもたらすために、線状の第１級ポリオキシアルキレンアミン（例、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ−２３０）を使用することも知られている（特許文献３（ＷＯ２００９／０６５７３８））。また、液体洗剤において、洗剤の泡立ちを抑制するために高分子量（少なくとも約１０００の分子量）の、分岐の３官能の第１級アミン（例、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｔ−５０００ポリエーテルアミン）を使用することが知られている（特許文献４（ＷＯ０１／７６７２９））。
【０００６】
さらにまた、特許文献５（ＷＯ２０１１／０８７７９３）には、出発化合物としての２〜４個のヒドロキシル基を含む多価アルコールに基づくアルコキシル化モノエーテルアミンを少なくとも１０質量％含むエーテルアミン混合物が記載されている。これらのエーテルアミンの製造方法も記載されている。これらの生成物は、硬化剤として、或いはポリマーの合成の原材料としての用途が見出されている。
【０００７】
油シミは除去すべき挑戦し甲斐のある汚れといえるので、布及び他の汚染材料から油シミを除去する洗浄組成物に対して持続的な要求が存在する。油除去用の従来の洗浄組成物には、白色度に対して負の影響を及ぼす傾向にある様々なアミン化合物が利用されている。結果として、布及び他の汚染材料からの改良された油シミ除去を示し、同時にクレイクリーニング（clay cleaning）に負の影響を及ぼさない洗浄組成物に対して持続的な要求はなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ８６／０７６０３１
【特許文献２】ＷＯ９０／０３４２３
【特許文献３】ＷＯ２００９／０６５７３８
【特許文献４】ＷＯ０１／７６７２９
【特許文献５】ＷＯ２０１１／０８７７９３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、低温、即ち３０℃又はそれ以下の温度でさえ、洗剤の洗浄性能を改良することができる化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、
下記の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）：
【化１】
0006517187.tif 000002
【化２】
0006517187.tif 000003
［但し、
Ｒ１〜Ｒ１２は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及びアリールアルキルから選択され、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個及びＲ７〜Ｒ１２の少なくとも１個は、Ｈと異なる基であり、
Ａ１〜Ａ９は、独立して、炭素原子数２〜１８個、好ましくは炭素原子数２〜１０個、最も好ましくは炭素原子数２〜５個の直鎖又は分岐のアルキレンから選択され、
Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’及びＮＲ’Ｒ”から選択され（好ましくはＯＨ又はＮＨ２）、且つＺ１〜Ｚ２の少なくとも１個及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１個は、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ”（好ましくはＮＨ２）であり、Ｒ’及びＲ”は、独立して、炭素原子数２〜６個のアルキレンから選択され、
ｘ＋ｙの合計が約２〜約２００の範囲にあり、且つｘ≧１、ｙ≧１であり；
ｘ１＋ｙ１の合計が約２〜約２００、好ましくは２〜２０、最も好ましくは２〜１０の範囲にあり、且つｘ１≧１、ｙ１≧１である。］
で表されるアミンを、当該エーテルアミン混合物に対して少なくとも９０質量％含むエーテルアミン混合物によって達成された。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ｘとｙとの合計は、２〜２０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２〜１０の範囲、さらに好ましくは３〜８の範囲、さらにより好ましくは４〜６の範囲である。
ｘ１とｙ１との合計は、２〜２０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２〜１０の範囲、さらに好ましくは３〜８の範囲、さらにより好ましくは２〜４の範囲である。
【００１２】
好ましい態様において、エーテルアミン混合物は、エーテルアミン混合物に対して少なくとも９５質量％の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるアミンを含む。
【００１３】
別の好ましい態様において、Ａ１〜Ａ９は、独立して、エチレン、プロピレン及びブチレンから選択され、Ａ１〜Ａ９のそれぞれがプロピレンであることが好ましい。
式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２はＨであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９及びＲ１０は独立してＣ１〜１６アルキル及びアリールから選択される。
【００１４】
好ましくは、式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２はＨであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９及びＲ１０は独立してブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基及びフェニル基から選択される。
【００１５】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）において、Ｒ３及びＲ９がそれぞれエチル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２がそれぞれＨであり、Ｒ４及びＲ１０がそれぞれブチル基であることが、さらにより好ましい。
【００１６】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のポリエーテルアミンが約２９０〜約１０００ｇ／モル、好ましくは約３００〜約７００ｇ／モル、より好ましくは約３００〜約４５０ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【００１７】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるエーテルアミンを、当該エーテルアミン混合物に対して少なくとも９０質量％含むエーテルアミン混合物は、下記の工程：
ａ）式（ＩＩＩ）
【化３】
0006517187.tif 000004
［但し、Ｒ１〜Ｒ６は、相互に独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキルであり、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個は、Ｈと異なる基である。］
で表される１，３−ジオールとＣ２〜Ｃ１２アルキレンオキシドとを、１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１２アルキレンオキシドに対する比が１：２〜１：１０の範囲との条件で、反応させる工程、
ｂ）アルコキシル化１，３−ジオールをアンモニアでアミノ化する工程
を含む方法により得ることができる。
【００１８】
好ましい態様において、エーテルアミン混合物は、エーテルアミン混合物に対して少なくとも９５質量％の得られるエーテルアミンを含む。
【００１９】
好ましい態様において、１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１２アルキレンオキシドに対する比は１：３〜１：８の範囲、より好ましくは１：４〜１：６の範囲である。
【００２０】
Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合物から選択され、より好ましくはプロピレンオキシドである。
【００２１】
式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールにおいて、好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６はＨであり、Ｒ３、Ｒ４は独立してＣ１〜１６アルキル又はアリールである。
【００２２】
式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘンキサンジオールから選択されることが好ましい。
【００２３】
工程ａ）：アルコキシル化
置換された１，３−ジオール（式（ＩＩＩ））は、ＷＯ１００２６０３０、ＷＯ１００２６０６６、ＷＯ０９１３８３８７、ＷＯ０９１５３１９３、ＷＯ１００１００７５に従い合成される。
【００２４】
好適な１，３−ジオール（式（ＩＩＩ））としては、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２、２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（２−メチルプロピル）−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができる。
【００２５】
好ましい１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールである。
【００２６】
アルコキシル化１，３−ジオールは、１，３−ジオール（式（ＩＩＩ））をアルキレンオキシドと反応させることにより得られ、従来公知の一般的なアルコキシル化に従って得ることができる。
【００２７】
アルコキシル化１，３−ジオールは、１，３−ジオールをアルキレンオキシドと反応させることにより、公知の方法で製造することができる。好適なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデンセンオキシド等のＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドである。好ましいＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物である。
【００２８】
１，３−ジオールを、単一のアルキレンオキシド又は２種以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応させる。２種以上の異なるアルキレンオキシドの使用により、得られるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得ることができる。
【００２９】
アルコキシル化反応を行う際の１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比は、１：２〜１：１０の範囲、好ましくは１：３〜１：８の範囲、より好ましくは１：４〜１：６の範囲にある。
【００３０】
この反応は、一般に、水溶液で、触媒の存在下、約７０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１６０℃の反応温度で行われる。この反応は、約１０バール以下、特に約８バール以下の圧力で行うことができる。
【００３１】
好適な触媒の例としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム）、アルカリ金属アルコキシド、特にＣ１〜Ｃ４アルコキシド（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物（例、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム）、及びアルカリ金属炭酸塩（例、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム）等の塩基性触媒を挙げることができる。アルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。塩基の典型的な使用量は、ポリアルキレンイミン及びアルキレンオキシドの合計量に対して０．０５〜１０質量％、特に０．１〜２質量％である。
【００３２】
ｘ＋ｙＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのアルコキシル化により、下記の式ＩＶ及び／又は式Ｖに示される構造がもたらされる。
【００３３】
【化４】
0006517187.tif 000005
【００３４】
【化５】
0006517187.tif 000006
【００３５】
上記式において、
Ｒ１〜Ｒ１２は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及びアリールアルキルから選択され、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個及びＲ７〜Ｒ１２の少なくとも１個は、Ｈと異なる基であり、
Ａ１〜Ａ９は、独立して、炭素原子数２〜１８個、好ましくは炭素原子数２〜１０個、最も好ましくは炭素原子数２〜５個の直鎖又は分岐のアルキレンから選択され、
ｘ＋ｙの合計が約２〜約２００の範囲にあり、且つｘ≧１、ｙ≧１であり；
ｘ１＋ｙ１の合計が約２〜約２００、好ましくは２〜２０、最も好ましくは２〜１０の範囲にあり、且つｘ１≧１、ｙ１≧１である。
【００３６】
工程ｂ）：アミノ化
１，３−ジオールのアミノ化により、下記の式（Ｉ）及び／又は式（ＩＩ）を有する新規な構造がもたらされる。
【００３７】
【化６】
0006517187.tif 000007
【００３８】
【化７】
0006517187.tif 000008
【００３９】
上式において、
Ｒ１〜Ｒ１２は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及びアリールアルキルから選択され、且つＲ１〜Ｒ６の少なくとも１個及びＲ７〜Ｒ１２の少なくとも１個は、Ｈと異なる基であり、
Ａ１〜Ａ９は、独立して、炭素原子数２〜１８個、好ましくは炭素原子数２〜１０個、最も好ましくは炭素原子数２〜５個の直鎖又は分岐のアルキレンから選択され、
Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’及びＮＲ’Ｒ”から選択され（好ましくはＯＨ又はＮＨ２）、且つＺ１〜Ｚ２の少なくとも１個及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１個は、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ”（好ましくはＮＨ２）であり、Ｒ’及びＲ”は、独立して、炭素原子数２〜６個のアルキレンから選択され、
ｘ＋ｙの合計が約２〜約２００の範囲にあり、且つｘ≧１、ｙ≧１であり；
ｘ１＋ｙ１の合計が約２〜約２００、好ましくは２〜２０、最も好ましくは２〜１０の範囲にあり、且つｘ１≧１、ｙ１≧１である。
【００４０】
式（Ｉ）及び／又は式（ＩＩ）に従うポリエーテルアミンは、アルコキシル化１，３−ジオール混合物（式ＩＶ及び／又は式Ｖ）を、水素及びニッケル含有触媒の存在下にアンモニアで還元アミノ化することにより得られる。好適な触媒は、ＷＯ２０１１／０６７１９９Ａ１、ＷＯ２０１１／０６７２００Ａ１及びＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載されている。好ましい触媒は、担持銅−、ニッケル−及びコバルト−含有触媒であり、この触媒の、水素で還元する前の触媒活性材料が、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物を含み、ＳｎＯとして計算されるスズの酸素化合物を０．２〜５．０質量％の範囲で含んでいるものである。他の好ましい触媒は、担持銅−、ニッケル−及びコバルト−含有触媒であり、この触媒の、水素で還元する前の触媒活性材料が、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素化合物を含み、それぞれＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３及びＨｆ２Ｏ3として計算されるイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素化合物を０．２〜５．０質量％の範囲で含むものである。別の好ましい触媒は、ジルコニウム、銅、ニッケル触媒で、その触媒活性組成物が、２０〜８５質量％の酸素含有ジルコニウム化合物（ＺｒＯ２として計算される）、１〜３０質量％の銅の酸素含有化合物（ＣｕＯとして計算される）、３０〜７０質量％のニッケルの酸素含有化合物（ＮｉＯとして計算される）、０．１〜５質量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物（それぞれＡｌ２Ｏ3、ＭｎＯ２として計算される）を含むものである。
【００４１】
還元アミノ化工程には、非担持だけでなく担持触媒を使用することができる。担持触媒、例えば、この技術分野で良く知られた技術を用いて、触媒組成物を当業者に公知の担体材料に付着(deposition)させることにより得られる。上記技術には、限定はないが、担持触媒をもたらす、公知の形状の、アルミナ、シリカ、炭、カーボン、グラファイト、クレイ、モルデナイト；及び分子ふるいが含まれる。触媒を担持する場合、触媒の担持粒子はどのような幾何学的形状を持っても良く、例えば、球、タブレット又は円筒の形状が挙げられ、規格品でも非規格品でもよい。上記方法は、連続又は非連続モードで、例えばオートクレーブ、管型反応器又は固定床反応器において行うことができる。反応器の設計は、狭義の意味で臨界的ではない。これへの材料の供給は、上方流でも下方流でもよく、反応器の栓流を最適化する反応器の設計特性を使用しても良い。
【００４２】
第２級又は第３級アミノ官能基を含む副生物が、アミノ化反応条件下で形成し得る。第２級アミンは、例えば、完全又は部分アミノ化ジオールと、別の完全及び／又は部分アミノ化ジオールとの反応により形成される。第３級アミンは、例えば、第２級アミンと、別の完全又は部分アミノ化ジオールとの反応で形成される。
【００４３】
アミノ化度（アミノ化の程度）は、５０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、より好ましくは７０〜１００％、さらにより好ましくは９０〜１００％である。
【００４４】
アミノ化度は、総アミン価（ＡＺ）を、総アセチル可能価(acetylables value)（ＡＣ）と第３級アミン価(tert.ＡＺ)との合計で割り、１００：（総ＡＺ：（ＡＣ＋tert.ＡＺ）×１００）を掛けることにより計算される。
【００４５】
総アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ１６９４５に従い決定される。
【００４６】
総アセチル可能価（ＡＣ）はＤＩＮ５３２４０に従い決定される。
【００４７】
第２級又は第３級アミンは、ＡＳＴＭ  Ｄ２０７４−０７に従い決定される。
【００４８】
ヒドロキシル価は、（総アセチル可能価＋第３級アミン価）−総アミン価により計算される。
【００４９】
別の好ましい態様において、本発明のエーテルアミンはまたさらに酸と反応させることができる。酸は、クエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、グルカル酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、オレイン酸、ステアリン酸及びこれらの混合物から選択することができる。これに代わる態様では、本発明のエーテルアミンは、プロトン化された形で、対イオンとして界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼンスルホン酸から得られるもの、を有することができる。
【００５０】
第３級ジアルキル−置換ポリエーテルアミンは、各第１級ポリエーテルアミンの還元アミノ化により製造することができる。典型的な手順は、ホルムアルデヒド又は他のアルキルアルデヒド（例、エタナール、１−プロパナール又はブタナール）を、水素供与体(例、ギ酸)の存在下、又は水素ガス及び遷移金属含有触媒の存在下に、使用する工程を含んでいる。
【００５１】
或いは、ジアルキル−置換第３級ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアルコールをジアルキルアミン（例、ジメチルアミン）と、好適な遷移金属触媒の存在下に、好ましくはさらに水素の存在下に、反応水を連続的に除去しながら、反応させることにより得ることができる。
【００５２】
用途
本発明のエーテルアミン混合物は、パーソナルケア、特にシャンプー製剤及びボディソープ製剤において使用することができる。これらは、エポキシ樹脂の硬化剤又はポリマー製造における反応剤のみならず、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリアミドにおける反応剤としても使用することができる。
【００５３】
本発明のポリエーテルアミンは、シミ、特に油シミを、汚染材料から除去するのに有効であることが分かった。加えて、本発明のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物はまた、親水性の漂白可能なシミ(例、コーヒー、茶、ワイン又は微粒子)に対して従来のアミン洗浄組成物を用いた時に見られる洗浄における欠点を持たない。さらに、白色布からのシミ除去において、本発明のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物は、市販のアミン洗浄組成物がもたらす白色度の欠点をもたさない。
【００５４】
本発明のポリエーテルアミンを含む洗浄組成物のさらなる利点は、冷水洗浄溶液において油シミを除去する能力であり、その油シミ除去は洗浄機の外での油シミ前処理及びその後の冷水洗浄により行われる。理論的に限定されることはないが、冷水溶液は油を硬くし、又は固化させて、油をより除去し難くさせ、特に布から除去し難くさせる作用を有する。しかしながら、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物は、冷水洗浄前の前処理で使用した場合に、驚くべき効果的である。
【００５５】
ここで使用されるように、語句「洗浄組成物」は、汚染材料を洗浄するために設計された組成物及び製剤(処方)を含む。このような組成物としては、洗濯洗浄（ランドリークリーニング）組成物及び洗剤、布軟化組成物、布強化組成物、布清浄化組成物、洗濯予洗、洗濯前処理、洗濯添加剤、噴霧組成物、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯リンス添加剤、洗い(wash)添加剤、リンス後布処理（剤）、アイロンがけ補助（剤）、単位用量製剤、遅延分娩製剤、液体手動皿洗い組成物、多孔性物質又は不織シート内又は上に含まれる洗剤、自動皿洗い剤、硬表面クリーナー、及びここに教示された当業者に明らかな他の好適な形が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような組成物は、洗濯前処理（剤）、洗濯後処理（剤）として使用しても良く、また洗濯操作のリンス又は洗いサイクル中に添加しても良く、或いはホームケア洗浄用途に使用しても良い。洗浄組成物は、液体、粉末、単層又は多層単位用量、ポーチ、タブレット、ゲル、棒、又はフレークから選択される形を有することができる。
【００５６】
ここに記載された洗浄組成物は、式Ｉ及び／又は式ＩＩのアミン末端ポリアルキレングリコールを、組成物に対して約０．１〜約１０質量％、いくつかの例において約０．２〜約５質量％、他の例において約０．５〜約３質量％で含むことができる。
【００５７】
本発明のエーテルアミン混合物は、シミ、特に油シミを、汚染材料から除去するのに有効である。本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールを含む洗浄組成物は、親水性の漂白可能なシミ(例、コーヒー、茶、ワイン又は微粒子)に対して従来のアミン洗浄組成物を用いた時に見られる洗浄における欠点を持たない。従来のアミン含有洗浄剤と異なり、本発明のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物は、白色布に対する白色度における欠点をもたらさない。
【００５８】
本発明のエーテルアミン混合物を含む洗浄組成物のさらなる利点は、冷水において油シミを除去することができ、例えば、冷水洗浄前の油シミ前処理により、油シミを除去することができる。理論的に限定されることはないが、冷水溶液は油を硬くし又は固化させて、油をより除去し難くさせ、特に布から除去し難くさせる作用を有すると考えられている。本発明のポリエーテルアミンを含む洗浄組成物は、冷水洗浄前の処理内容の一部として使用した場合に、驚くべき効果的である。
【００５９】
界面活性剤系(システム)
洗浄組成物は、所望の洗浄特性が得られるに十分な量で界面活性剤系を含んでいる。いくつかの態様において、洗浄組成物は、組成物に対して、約１〜約７０質量％の界面活性剤系を含む。他の態様において、洗浄組成物は、組成物に対して、約２〜約６０質量％の界面活性剤系を含む。さらなる態様において、洗浄組成物は、組成物に対して、約５〜約３０質量％の界面活性剤系を含む。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、（酸性と塩基性の）両性 (amphoteric)界面活性剤、両性（電解質）(ampholytic)界面活性剤及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含むことができる。当業者は、洗浄性界面活性剤は、汚染材料に対して、洗浄、シミ除去、或いは洗濯の利益が得られる界面活性剤又は界面活性剤混合物を含むと理解するであろう。
【００６０】
補助洗浄添加剤
本発明の洗浄組成物はまた、補助洗浄添加剤を含むことができる。好適な補助洗浄添加剤として、ビルダー、ストラクチュラント(structurant)又は増粘剤、粘土（クレイ）土壌の除去／再付着防止剤、高分子性土壌除去剤、高分子性分散剤、高分子性油洗浄剤、エンザイム、エンザイム安定系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光沢剤（蛍光増白剤）、染料、色相変更剤(hueing agents)、染料移動防止剤、キレート剤、発泡抑制剤、軟化剤及び香料が挙げられる。
【００６１】
使用方法
本発明には、汚染材料を洗浄する方法が含まれる。当業者に理解されるであろうが、本発明の洗浄組成物は、洗濯の前処理用途、洗濯洗浄用途及びホームケア用途に使用するのが好適である。
【００６２】
このような方法は、そのままの形の又は洗浄液で薄めた洗浄組成物を、汚染材料の少なくとも一部と接触させる工程、その後任意に汚染材料をすすぎ(リンス)をする工程を含んでいるが、これらの好適に限定されるものではない。汚染材料は、任意のすすぎ(リンス)工程の前に、洗浄工程に付しても良い。
【００６３】
洗濯前処理の用途では、上記方法は、ここに記載の洗浄組成物を汚染布に接触させる工程を含んでもよい。前処理に続いて、汚染布は洗浄機で洗濯されても良く、そうでなければリンスしても良い。
【００６４】
機械洗濯方法は、汚染洗濯を、洗浄機で、本発明の機械洗濯洗浄組成物の有効量が溶解又は分散された洗浄水溶液で処理する工程を含んでも良い。上記洗浄組成物の「有効量」とは、約５Ｌ〜約６５Ｌの容量の洗浄溶液に溶解又は分散する、約２０ｇ〜約３００ｇの生成物を意味する。水の温度は約５℃〜約１００℃の範囲にあり得る。汚染材料（例、布）に対する水の比は、約１：１〜約２０：１にあり得る。布の洗濯組成物において、利用度は、汚れ(soils)とシミの種類と重症度に依存するだけでなく、洗浄水温、洗浄水容量及び洗浄機の種類（例、トップローディング、フロントローディング、トップローディング、垂直軸日本型自動洗濯機）にも依存して変化する。
【００６５】
ここに記載の洗浄組成物は、低い洗浄温度での布の洗濯に使用することができる。布を洗濯するこれらの方法には、洗濯洗浄組成物を水に送って洗浄液を形成し、洗濯布を前記洗浄液に添加する工程であって、洗浄液の温度を約０℃超過約２０℃以下又は約１５℃以下又は約１０℃以下とする工程が含まれる。布は、洗濯洗浄組成物が水と接触する前、後、或いは同時に、水と接触しても良い。
【００６６】
別の方法では、洗浄組成物の態様を含浸した不織基質を、汚染材料に接触させることが含まれる。ここで使用される「不織基質」には、好適の基本重量（坪量）、キャリパー（厚さ）、吸収性及び強度の特性を有する、通常に使われる不織シート又は織物が含まれ得る。適当な市販の不織基質の例としては、ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ製）及びＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）（Ｊａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏｒｐ.製）の商品名で市販されているものを挙げることができ、これらに限定されるものではない。
【００６７】
手動洗浄方法及び手動洗浄とセミオート洗浄機との組み合わせも含まれる。
【００６８】
機械皿洗い方法
汚染した皿、食卓用食器類、銀製食器、又は他の台所用品を、機械皿洗浄又は手動皿洗浄する方法が含まれる。機械皿洗浄の１つの方法は、汚染した皿、食卓用食器類、銀製食器、又は他の台所用品を、本発明の機械皿洗浄組成物の有効量が溶解又は分散された水溶液で処理する工程を含む。機械皿洗浄組成物の有効量は、約３Ｌ〜約１０Ｌの容量の洗浄溶液に溶解又は分散した約８ｇ〜約６０ｇの生成物を意味する。
【００６９】
手動皿洗浄の１つの方法は、洗浄組成物を、水を含有する容器（receptacle）に溶解して、汚染した皿、食卓用食器、銀製食器、又は他の台所用品を皿洗浄液と接触させ、その後、汚染した皿、食卓用食器、銀製食器、又は他の台所用品を手動でゴシゴシ洗い、ふき取り、又はリンスする工程を含んでいる。手動皿洗浄の別の方法は、洗浄組成物を汚染した皿、食卓用食器、銀製食器、又は他の台所用品に直接施し、その後、汚染した皿、食卓用食器、銀製食器、又は他の台所用品を手動でゴシゴシ洗い、ふき取り、又はリンスする工程を含んでいる。いくつかの例において、手動皿洗浄のための洗浄組成物の有効量は、水で希釈して約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌにある。
【００７０】
組成物のパッケージング
ここに記載の洗浄組成物は、紙、段ボール、プラスチック材料、及び適当な積層体から作製されたもの等の適当な容器にパッケージすることができる。任意のパッケージングの種類は欧州特許出願Ｎｏ．９４９２１５０５．７に記載されている。
【００７１】
多数の区画袋添加剤
ここに記載の洗浄組成物は、多数の区画洗浄組成物としてもパッケージされ得る。
【実施例】
【００７２】
合成実施例
［実施例１］
アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００７３】
ａ）１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブで、３２２．６ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び７．９ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を混合し、真空下（＜１０ミリバール）、１２０℃で２時間撹拌した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。４６７．８ｇのプロピレンオキシドを６時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒の水酸化カリウムを、２．３ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓ、Ｉｎｅｏｓ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｌｔｄ．）を添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（７７２．０ｇ、ヒドロキシル価：２４８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００７４】
ｂ）アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、６００ｇの実施例１−ａで得られたジオール混合物、１２５０ｇのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１８時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２７０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計５６０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
0006517187.tif 000009
【００７６】
［実施例２］
アミノ化された、１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００７７】
ａ）１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブで、３２７．３ｇの溶融２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール及び８．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を、８０℃で２時間、＜１０ミリバールで脱水した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。５１９．４ｇのプロピレンオキシドを６時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、２．５ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（８２５．０ｇ、ヒドロキシル価：１７２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００７８】
ｂ）アミノ化された、１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、７００ｇの実施例２−ａで得られたジオール混合物、１０００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２８０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計６７０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
0006517187.tif 000010
【００８０】
［実施例３］
アミノ化された、１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００８１】
ａ）１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブで、１９７．４ｇの溶融２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び５．４ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を、８０℃で２時間、＜１０ミリバールで脱水した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。３４６．４ｇのプロピレンオキシドを４時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、１．６ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（５３０．０ｇ、ヒドロキシル価：２６７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００８２】
ｂ）アミノ化された、１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、５００ｇの実施例３−ａで得られたジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２７０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計４７０ｇの弱い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
0006517187.tif 000011
【００８４】
［実施例４］
アミノ化された、１モルの２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００８５】
ａ）１モルの２−メチル−２−プロピル−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブで、１９８．３ｇの溶融２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール及び５．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を、８０℃で２時間、＜１０ミリバールで脱水した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。３４８．０ｇのプロピレンオキシドを４時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、１．６ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（５２０．０ｇ、ヒドロキシル価：３０８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００８６】
ｂ）アミノ化された、１モルの２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、５００ｇの実施例４−ａで得られたジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２７０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計４７０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表４に示す。
【００８７】
【表４】
0006517187.tif 000012
【００８８】
［実施例５］
アミノ化された、１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００８９】
ａ）１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブに、２９０．６ｇの溶融２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び７．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を充填した。混合物を、９０℃で２時間、＜１０ミリバールで脱水した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。４６１．１ｇのプロピレンオキシドを４時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で撹拌した。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、２．３ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（７４５．０ｇ、ヒドロキシル価：２２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９０】
ｂ）アミノ化された、１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、７５０ｇの実施例５−ａで得られたジオール混合物、９５０ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２７０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計７１０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表５に示す。
【００９１】
【表５】
0006517187.tif 000013
【００９２】
［実施例６］
アミノ化された、１モルの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００９３】
ａ）１モルの２−フェニル−２−メチル−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブに、２９８．４ｇの溶融２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール及び７．１ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を充填し、１２０度に加熱した。この混合物を、１２０℃で２時間、＜１０ミリバールで脱水した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。４０８．６ｇのプロピレンオキシドを４時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、２．１ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（６９０．０ｇ、ヒドロキシル価：２６６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９４】
ｂ）アミノ化された、１モルの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、６００ｇの実施例６−ａで得られたジオール混合物、１１００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２７０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計５７０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表６に示す。
【００９５】
【表６】
0006517187.tif 000014
【００９６】
［実施例７］
アミノ化された、１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
【００９７】
ａ）１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブに、２０８．３ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及び１．３４ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を充填し、１２０℃に加熱した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。４６４ｇのプロピレンオキシドを６時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、１．１ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを添加して、１００℃で２時間撹拌し、ろ過することにより除去した。黄色っぽい油を得た（６５０．０ｇ、ヒドロキシル価：３０８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９８】
ｂ）アミノ化された、１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
９ｌのオートクレーブで、５００ｇの実施例７−ａで得られたジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを、ＥＰ０６９６５７２Ｂ１に記載の固体触媒２００ｍｌの存在下に混合した。その触媒はニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含み、３×３ｍｍのタブレット状であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始させた。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を、全還元アミノ化工程の間に水素をパージすることにより２８０バールに維持した。オートクレーブを冷却後、最終生成物は、収集され、ろ過され、過剰のアンモニアが放出され、軽いアミンと水を除去するためにロータリーエバポレータで揮散された。合計４５０ｇの薄い色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表７に示す。
【００９９】
【表７】
0006517187.tif 000015
【０１００】
［実施例８］
アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルのプロピレンオキシド
【０１０１】
ａ）１モルの２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール＋４モルのプロピレンオキシド
２ｌのオートクレーブで、３１３．１ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び３．８ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を混合し、１２０℃で２時間、＜１０ミリバールで撹拌した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。６３５．６ｇのプロピレンオキシドを６時間以内で分けて添加した。反応を完了させるために、混合物をさらに５時間１４０℃で後反応させた。反応混合物を窒素とともに揮散させ、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、５０．９ｇの水及び８．２ｇのリン酸（４０％水溶液）を添加して、１００℃で０．５時間撹拌し、真空下で２時間脱水することにより除去した。ろ過後、９３０．０ｇの黄色っぽい油を得た（ヒドロキシル価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１０２】
ｂ）アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルのプロピレンオキシド
８ａ（１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルのプロピレンオキシド）のアミノ化は、１５ｍＬのシリカ（３×３ｍｍペレット）で充填され、次いで７０ｍＬ（７４ｇ）の触媒前駆体（ＷＯ２０１３／０７２２８９Ａ１に従い作製された、γ−ＡＬ２Ｏ３上にニッケル、互バルト、銅及びスズを含み、１．０〜１．６ｍｍのスプリット）で充填され、そしてシリカ（ｃａ．  １５ｍＬ）で満たされた管型反応器（長さ５００ｍｍ、直径１８ｍｍ）において行った。
触媒を、２５Ｎｌ／ｈの窒素とともに１００℃に加熱し、その後に１５０℃で３時間加熱し、その際、水素供給を２から２５Ｎｌ／ｈに増加させ、その後時間当たり６０℃の加熱速度で２８０℃に加熱し、２８０℃で１２時間維持することにより大気圧で活性化した。
【０１０３】
反応器を１００℃に冷却し、窒素流の供給を停止し、圧力を１２０バールに増加した。温度が２０６℃に増加する前に、触媒を１００℃にてアンモニアで洗い流し、アルコール供給を０．１９ｋｇ／Ｌ・ｈのＷＨＳＶで開始した（アンモニア／アルコールのモル比＝５５：１、水素／アルコールのモル比＝１１．６：１）。粗材料を集め、過剰のアンモニア、軽いアミンと反応水を除去するためにストリップし、これにより８ｂ（アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルのプロピレンオキシド）を得た。反応生成物の分析結果を表８に示す。
【０１０４】
【表８】
0006517187.tif 000016
【０１０５】
洗濯洗剤の添加剤としての使用
牛脂肪、豚脂肪、ソーセージ脂肪、鶏脂鶏脂、ベーコン油及びＮａｐｏｌｉｎａオリーブオイルを含む青色のニット綿織物の工業シミ生地見本を、Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．から購入し、従来の西欧州洗濯機（Ｍｉｅｌｅ  Ｗａｓｃｈｍａｓｃｈｉｎｅ  Ｓｏｆｔｒｏｎｉｃ  Ｗ  ２２４１）で洗浄された。この洗濯機では、加熱無しの５９分の洗濯サイクルが選ばれ、そして７５ｇの液体洗剤組成物ＬＡ１(表９)を、１．２５ｇのポリエーテルアミン添加剤及びポリエーテルアミン添加後のｐＨを再調節するための塩酸と共に、或いはこれらを伴わずに使用した。１Ｌの水中の７５ｇのＬＡ１(表９)のｐＨはｐＨ＝８．３であるはずである。水の硬度は２．５ｍＭ（Ｃａ２＋：Ｍｇ２＋が３：１であった）であった。標準比色分析測定は、洗浄前後の各シミのＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を得るために使用した。Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値から、シミのレベルを計算した。
【０１０６】
生地見本からのシミ除去は以下のように計算された：
シミ除去指数（ＳＲＩ）  ＝  ｛（ΔEinitial  -  ΔEwashed）／ΔEinitial｝×１００
ΔEinitial  ＝  洗浄前のシミのレベル
ΔEwashed  ＝  洗浄後のシミのレベル
各シミの種類について４回複製を行った。平均値を以下に示す。シミのレベルは布の油の量に対応する。洗浄前の布のシミレベル（ΔEinitial）は高く、洗浄工程で、シミは除去され、洗浄後の布のシミレベル（ΔEwashed）はより小さい。シミがより良く除去されれば、ΔEwashedの値はそれだけ低くなり、ΔEinitialとの差がより大きくなる。このため、シミ除去指標(index)は洗浄性能の向上とともに増加する。
【０１０７】
【表９】
0006517187.tif 000017
【０１０８】
1  平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
2  ＡＥ３ＳはＣ１２〜Ｃ１５のアルキルエトキシ（３）スルファート（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
３  ＡＥ９は、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１４のアルコールエトキシラート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡから供給）。
４  ＮＩ  ４５−７は、７の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１４のアルコールエトキシラート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡから供給）。
５  ランダムグラグト共重合体は、ポリエチレンオキシド骨格及び多数のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラグト化ポリエチレンオキシドである。ポリエチレンオキシド骨格の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する比が約４０〜６０であり、５０のエチレンオキシド単位に対して１以下のグラフト点を有する。
６  一般式ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）［但し、ｎ＝２０〜３０、ｘ＝３〜８］を有する化合物、或いはその硫酸化又はスルホン酸化変体。
７  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
８  プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、或いはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ（例えば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給される。
９  Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）はすべて、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。
１０  適当なキレート剤は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから供給されるジエチレンテトラアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、或いはＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡから供給されるヒドロキシエタンジホスホナート（ＨＥＤＰ）又はジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホニック）アシッドである。
１１  蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，スイスから供給される。
【０１０９】
【表１０】
0006517187.tif 000018
【０１１０】
Ａ：追加のポリエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｂ：商品名Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ  ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−２３０で市販されているポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））を含む液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｃ：実施例１のポリエーテルアミン添加剤を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｄ：実施例４のポリエーテルアミン添加剤を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｅ：実施例６のポリエーテルアミン添加剤を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
【０１１１】
【表１１】
0006517187.tif 000019
【０１１２】
Ａ：追加のポリエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。  
Ｂ：商品名Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ  ２３０を含む液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｃ：実施例５のポリエーテルアミン添加剤を含む液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
【０１１３】
特許請求の範囲に記載された１，３−プロパンジオールを基礎とするポリエーテルアミン化合物に添加により得られる優れた油洗浄効果が明確に示されている。
【０１１４】
【表１２】
0006517187.tif 000020
【０１１５】
Ａ：追加のポリエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
Ｂ：実施例７のポリエーテルアミン添加剤を含む液体洗剤組成物ＬＡ１（表８）。
【０１１６】
洗浄試験４：１８℃の初期水温
牛脂、豚脂及び鶏脂を含む青色の綿メリヤスの工業シミ見本を、Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．から取得し、欧州洗濯機（Ｍｉｅｌｅ  Ｗａｓｃｈｍａｓｃｈｉｎｅ  Ｓｏｆｔｒｏｎｉｃ  Ｗ  ２２４１）で洗浄し、その際、加熱無しの５９分洗浄サイクルを選択し、７５ｇの、０．７５ｇのエーテルアミン添加剤を含むか又は含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表９参照）を用い、ｐＨ再調整のため塩酸を用いた。１Ｌ水に７５ｇのＬＡ１（表９参照）を溶かした液のｐＨはｐＨ＝８．３であるはずである。
【０１１７】
【表１３】
0006517187.tif 000021
【０１１８】
Ａ：追加のエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表９参照）。
Ｂ：実施例８のポリエーテルアミンを含む液体洗剤組成物ＬＡ１（表９参照）。
Ｃ：商品名Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ  ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−２３０で市販されているポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表９参照）。
【０１１９】
本発明のエーテルアミンを含む洗浄組成物（洗浄試験４Ｂ参照）は、エーテルアミンを含まない洗剤組成物（洗浄試験４Ａ参照）に対して優れた油洗浄効果を示し、また、比較例のエーテルアミンを含む洗剤組成物（洗浄試験４Ｃ参照）に対しても優れた油洗浄効果を示している。
【０１２０】
用途試験
下記の実施例において、洗浄組成物内の個々の成分は、洗浄組成物の質量％として表される。
【０１２１】
［実施例１：ＮＡ洗濯洗剤組成物の油シミ除去の比較］
下記の洗濯洗剤組成物は、当業者の公知の従来の手段で、列記された成分を混合することにより作製される。組成物Ａは、式Ａの構造を有する線状アミン端末ポリアルキレングリコールを含むＢａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）  ＥＣ３０１を用いる従来の高品質の洗剤組成物である。
【０１２２】
【化８】
0006517187.tif 000022
【０１２３】
洗剤組成物Ｂ及びＣはそれぞれ、実施例１に記載されたポリエーテルアミンの製造における、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ（式Ｂ）を含むエーテルアミン混合物を含んでいる。
【０１２４】
【化９】
0006517187.tif 000023
【０１２５】
【表１４】
0006517187.tif 000024
【０１２６】
１．−ＮＨ当たり２０エトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＮＷ＝６００）。
【０１２７】
２．平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｓｔｅｐａｎ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
【０１２８】
３．ＡＥ９は、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１３のアルコールエトキシラート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ，ＵＳＡから供給）。
【０１２９】
４．適当なキレート剤は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから供給されるジエチレンテトラアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、或いはＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡから供給されるヒドロキシエタンジホスホナート（ＨＥＤＰ）である。
【０１３０】
５．Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）はすべて、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。
【０１３１】
６．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、或いはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ（例えば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給される。
【０１３２】
１０．適当な蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＣＢＳ−Ｘ、スルホン酸化亜鉛フタロシアニンであり、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，スイスから供給される
１１．実施例１に記載のポリエーテルアミンの製造の、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ。
【０１３３】
ＵＳクレイ、Ｆｒａｎｋ‘ｓ（登録商標）ホットソース、ハンバーガーソース、イタリアンドレッシング及びメークアップを含むＣＷ１２０綿の工業シミ生地見本は、Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ（シンシナティ）から入手した。この見本は、Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ（登録商標）フロント・ローダー洗濯機で、ガロン当たり６グレインの硬度の水を用い、カ氏１００度で洗浄した。この試験で使用された液体洗剤の合計量は４９グラムであった。
【０１３４】
画像分析は、各シミをシミの無い布コントロールと比較するために使用された。ソフトウエアは、標準測色値を考慮した画像に変換し、これらを慣用されるマクベス演色チャート(Macbeth Colour Rendition Chart)に基づく標準と比較し、各シミを測色値（シミレベル）に割り当てた。それぞれの８つの複製を作製した。
【０１３５】
生地見本からのシミ除去は以下のように計算された：
シミ除去指数（ＳＲＩ）  ＝  ｛（ΔEinitial  -  ΔEwashed）／ΔEinitial｝×１００
ΔEinitial  ＝  洗浄前のシミのレベル
ΔEwashed  ＝  洗浄後のシミのレベル
各シミのシミ除去指標は計算され、以下の表に列記する。
【０１３６】
【表１５】
0006517187.tif 000025
【０１３７】
これらの結果には、末端第１級アミンを有する線状ポリアルキレングリコール（組成物Ａ）と比較して、式Ｉ及び／又はＩＩの化合物（組成物Ｂ及びＣで使用されている）を含むエーテルアミン化合物は驚くべき油除去効果が得られることが示されている。
【０１３８】
［実施例ＩＩ：洗濯洗浄粉末組成物の油除去の比較］
下記の洗濯洗剤組成物は、当業者の公知の従来の手段で、列記された成分を混合することにより作製される。組成物Ａは、アミン端末ポリアルキレングリコール化合物を含まない従来の高品質の洗濯洗剤である。組成物Ｂは、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣ３０１、線状アミン端末ポリアルキレングリコール（前記式Ａ参照）を含む洗濯洗剤である。
【０１３９】
洗剤組成物Ｃは、実施例１に記載されたポリエーテルアミンの製造の、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ（前記式Ｂ）を用いた洗剤である。
【０１４０】
【表１６】
0006517187.tif 000026
【０１４１】
１．平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｓｔｅｐａｎ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、ＵＳＡから供給）。
【０１４２】
２．ＡＥ３ＳはＣ１２〜Ｃ１５のアルキルエトキシ（３）スルファート（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
【０１４３】
３．ゼオライトＡはＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  （ＵＫ）  Ｌｔｄ，  Ｇｒａｙｓ，  Ｅｓｓｅｘ，  ＵＫから供給される。
【０１４４】
４．１．６ＲシリケートはＫｏｍａ，  Ｎｅｓｔｅｍｉｃａ，  Ｃｚｅｃｈ  Ｒｅｐｕｂｌｉｃから供給される。
【０１４５】
５．炭酸ナトリウムはＳｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡから供給される。
【０１４６】
６．防汚剤はＲｈｏｄｉａ，  Ｐａｒｉｓ，  Ｆｒａｎｃｅから供給されるＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）  ＰＦである。
【０１４７】
７．アクリル酸／マレイン酸共重合体は、分子量７００００及びアクリレート：マレート比が７０：３０であり、ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ドイツから供給される。
【０１４８】
８．Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、ＣｅｌｌｕｃｌｅａｎＴＭ、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）は全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。
【０１４９】
９．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ、ＵＳＡ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、或いはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ（例えば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給される。
【０１５０】
１０．アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨは、実施例１に記載のポリエーテルアミンの製造されたもの。
【０１５１】
１１．ＴＡＥＤは、テトラアセチルエチレンジアミンで、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，ＧｅｒｍａｎｙからＰｅｒａｃｔｉｖｅ（登録商標）のブランド名で供給される。
【０１５２】
１２．過炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡから供給される。
【０１５３】
１３．エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸，（Ｓ，Ｓ）異性体のナトリウム塩（ＥＤＤＳ）は、Ｏｃｔｅｌ，  Ｅｌｌｅｓｍｅｒｅ  Ｐｏｒｔ，  ＵＫから供給される。  
【０１５４】
１４．ヒドロキシエタンジホスホナート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから供給される。
【０１５５】
１５．気泡抑制塊（Suds suppressor agglomerate）は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから供給される。
【０１５６】
１６．蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニン、そしてＤｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９はＰｅｒｇａｓｏｌ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＮ−Ｚであり、全てＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，スイスから供給される。
【０１５７】
ベーコン油、焼いたバター、汚れたモーターオイル、ハンバーガー油、イタリアンドレッシング、口紅、マーガリン、ピザソース、タコス油を含む綿ＣＷ１２０の工業生地見本を、Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ（シンシナティ）から入手した。このシミがついた見本を、従来の西欧州洗濯機（Ｍｅｉｌｅ（登録商標））で洗浄し、その際、ガロン当たり１４グレイン硬度の水を用い、３０℃で綿サイクルを選択し、各洗剤組成物のそれぞれの８０ｇを用いた。画像分析は、各シミをシミの無い布コントロールと比較するために用いた。ソフトウエアは、標準測色値を考慮した画像に変換し、これらを慣用されるマクベス演色チャート(Macbeth Colour Rendition Chart)基づく基準と比較し、各シミ（汚れ）を測色値（シミレベル）に割り当てた。それぞれの８つの複製品を作製した。その後、シミ除去指標を前述の式の従い計算した。
【０１５８】
重要な結果は以下の表にまとめる：
【表１７】
0006517187.tif 000027
【０１５９】
これらの結果には、特に、ハンバーガー油及びタコス油のような除去困難で、極めて頻繁に発生する消費者シミに関して、従来の（ニル−ポリエーテルアミン(nil-polyetheramine)）液体洗剤に比較して、式Ｉ及び／又はＩＩの化合物を含むエーテルアミン混合物（組成物Ｂに使用された）が驚くべき油除去効果を有することが示されている。
【０１６０】
［実施例ＩＩＩ：ＷＥ洗濯液体組成物の油除去の比較］
下記の洗濯洗剤組成物は、当業者の公知の従来の手段で、列記された成分を混合することにより作製される。組成物Ａは、アミン端末ポリアルキレングリコール化合物を含まない従来の高品質の洗濯洗剤である。組成物Ｂは、２個の末端第１級アミン及び２個のアルキル分岐を含むポリエーテルアミン（特に、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ（実施例１記載のポリエーテルアミン（前記式Ｂ）の製造）を用いた洗剤である。
【０１６１】
【表１８】
0006517187.tif 000028
【０１６２】
１．−ＮＨ当たり２０エトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＮＷ＝６００）。
【０１６３】
２．ランダムグラフト共重合体は、ポリエチレンオキシド骨格及び多数のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラグト化ポリエチレンオキシド共重合体である。ポリエチレンオキシド骨格の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する比が約４０〜６０であり、５０のエチレンオキシド単位に対して１以下のグラフト点を有する。
【０１６４】
３．平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｓｔｅｐａｎ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
【０１６５】
４．ＡＥ３は、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルエトキシ（３）スルファート（Ｓｔｅｐａｎ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡから供給）。
【０１６６】
５．ＡＥ７は、７の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１５のアルコールエトキシラート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ，ＵＳＡから供給）。
【０１６７】
６．ＡＥ９は、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１３のアルコールエトキシラート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ、Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ，ＵＳＡから供給）。
【０１６８】
７．適当なキレート剤は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから供給されるジエチレンテトラアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、或いはＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡから供給されるヒドロキシエタンジホスホナート（ＨＥＤＰ）である。
【０１６９】
８．Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標），  Ｌｉｐｅｘ（登録商標），  ＣｅｌｌｕｃｌｅａｎＴＭ，  Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）  ａｎｄ  Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はすべて、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。
【０１７０】
９．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、或いはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ（例えば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給され得る。
【０１７１】
１０．適当な蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＣＢＳ−Ｘ、スルホン酸化亜鉛フタロシアニンであり、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，スイスから供給される。
【０１７２】
１１．実施例１に記載のポリエーテルアミンの製造の、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ。
【０１７３】
ベーコン油、焼いたバター、汚れたモーターオイル、ハンバーガー油、イタリアンドレッシング、口紅、マーガリン、ピザソース、タコス油を含む綿ＣＷ１２０の工業生地見本を、Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ（シンシナティ）から入手した。このシミがついた見本を、従来の西欧州洗濯機（Ｍｅｉｌｅ（登録商標））で洗浄し、その際、ガロン当たり１４グレイン硬度の水を用い、３０℃で綿サイクルを選択し、各洗剤組成物のそれぞれの８０ｇを用いた。画像分析は、各シミをシミの無い布コントロールと比較するために用いた。ソフトウエアは、標準測色値を考慮した画像に変換し、これらを慣用されるマクベス演色チャート(Macbeth Colour Rendition Chart)基づく基準と比較し、各シミ（汚れ）を測色値（シミレベル）に割り当てた。それぞれの８つの複製品を作製した。その後、シミ除去指標を前述の式の従い計算した。
【０１７４】
重要な結果は以下の表にまとめる：
【表１９】
0006517187.tif 000029
【０１７５】
これらの結果には、特に、ハンバーガー油及びタコス油のような除去困難で、極めて頻繁に発生する消費者シミに関して、従来の（ニル−ポリエーテルアミン(nil-polyetheramine)）液体洗剤に比較して、式Ｉ及び／又はＩＩの化合物を含むエーテルアミン混合物（組成物Ｂに使用された）が驚くべき油除去効果を有することが示されている。
【０１７６】
［実施例ＩＶ：粉末添加剤における油除去の比較］
下記の洗濯洗剤組成物は、当業者の公知の従来の手段で、列記された成分を混合することにより作製される。組成物Ａは、アミン端末ポリアルキレングリコール化合物を含まない粉末添加剤である。組成物Ｂは、実施例１に記載されたポリエーテルアミンの製造の、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ（前記式Ｂ）を含むポリエーテルアミンを用いた粉末添加剤である。
【０１７７】
工業シミ生地見本を、Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．から入手し、従来の西欧州洗濯機（Ａｒｉｓｔｏｎ  Ｈｏｔｐｏｉｎｔ）で洗浄し、その際、３０℃で綿サイクルを選択し、各市販の液体洗剤組成物（即ち、Ａｒｉｅｌ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ａｃｔｉｌｉｆｔ）を８０ｇと、３０ｇの粉末添加剤、線状アミン端末ポリアルキレングリコールを含まない組成物Ａ、又は実施例１に記載された、アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨ（前記式Ｂ）を含むポリエーテルアミンとを用いた粉末添加剤を用いた。
【０１７８】
画像分析は、各シミをシミの無い布コントロールと比較するために用いた。ソフトウエアは、標準比色分析値を考慮した画像に変換し、これらを慣用されるマクベス演色チャート(Macbeth Colour Rendition Chart)基づく基準と比較し、各シミ（汚れ）を比色分析値（シミレベル）に割り当てた。それぞれの８つの複製品を作製した。その後、シミ除去指標を前述の式の従い計算した。
【０１７９】
９５％の信頼度の統計的有意性は、標準的統計的方法（スチューデントのt検定）を用いて計算し、シミ除去指標の“ｓ”のグループで示される。
【０１８０】
重要な結果は以下の表にまとめる：
【０１８１】
【表２０】
0006517187.tif 000030
【０１８２】
１．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（デンマーク）製のＭａｎｎａｗａｙ、ｇ当たり４ｍｇ活性酵素。
【０１８３】
２．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（デンマーク）製のＣｅｌｌｕｃｌｅａｎ、ｇ当たり１５．６ｍｇ活性酵素。
【０１８４】
３．アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロパンオキシド／ＯＨは、実施例１に記載のポリエーテルアミンの製造されたもの。
【０１８５】
４．ＴＡＥＤは、テトラアセチルエチレンジアミンで、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，ドイツからＰｅｒａｃｔｉｖｅ（登録商標）のブランド名で販売されている。
【０１８６】
５．過炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡから供給される。
【０１８７】
６．ＡＥ７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ，  Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，  Ｕｔａｈ，  ＵＳＡから供給されるＣ１４〜Ｃ１５のアルコールエトキシラートである。
【０１８８】
７．ＮＯＢＳは、Ｆｕｔｕｒｅ  Ｆｕｅｌｓ，Ｂａｔｅｓｖｉｌｌｅ，Ａｒｋａｎｓａｓ，  ＵＳＡから供給されるノナノイロキシベンゼンスルホネートである。
【０１８９】
８．適当な蛍光増白剤は、例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）  ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，スイスから供給）である。
【０１９０】
【表２１】
0006517187.tif 000031
【０１９１】
【表２２】
0006517187.tif 000032
【０１９２】
これらの結果には、３０Ｃミーレ洗浄サイクル(Miele wash cycle)において、分岐アミン−末端ポリアルキレングリコールを含まない従来のＷＥ液体洗剤と比較して、式Ｉ及び／又はＩＩの化合物（組成物Ｂで使用されている）を含むエーテルアミン混合物は驚くべき油除去効果が得られることが示されている。
【０１９３】
エポキシ系における硬化剤としてのアミンの使用
［実施例１：反応性樹脂成形材料の製造及び反応プロファイルの調査］
化学量論量の、アミンとビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルに基づく液状エポキシ樹脂（ＥＥＶ１８２）とを混合することにより作製された。
【０１９４】
アミンとエポキシ樹脂との反応プロファイルを調査するためのレオロジー測定を、１５ｍｍのプレート直径及び０．２５ｍｍのギャップ距離を有するせん断応力制御プレート−プレートレオメータ（ＭＣＲ３０１、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ）で異なる温度にて行った。
【０１９５】
分析１：
所定の温度での１００００ｍＰａ・ｓの粘度に到達する時間の比較：
測定は、前述のレオメータを用いて異なる温度（１０℃、２３℃、７５℃）で行った（回転）。
【０１９６】
ゲル温度の比較：
測定は、前述のレオメータを用いて異なる温度（１０℃、２３℃、７５℃）で行った（回転−周期的振動）。ゲル時間は、損失弾性率（Ｇ”）及び貯蔵弾性率（Ｇ’）によって示される。
【０１９７】
【表２３】
0006517187.tif 000033
【０１９８】
Ａ：ポリエーテルアミン  （２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、これはＰｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−２３０の商品名で市販されている。
【０１９９】
Ｂ：下記の構造を有するポリエーテルアミン：
【化１０】
0006517187.tif 000034
これは、ＸＴＪ５６８（登録商標）の商品名で市販されている。
【０２００】
Ｃ：ポリオキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−ヒドロ−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−，エーテルと、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（３：１）、ＣＡＳ−Ｎｒ．：３９４２９−５１−３、これはポリエーテルアミンＴ  ４０３又はＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３の商品名で販売されている。
【０２０１】
Ｄ：アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロピレンオキシド／ＯＨ、実施例１に記載の合成。
【０２０２】
Ｅ：アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロピレンオキシド／ＯＨ、実施例１に記載の合成、２番目のバッチ。
【０２０３】
Ｆ：アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋１．０モルのプロピレンオキシド、比較例１に記載の合成。
【０２０４】
Ｇ：アミノ化された、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール＋２ＰＯ／ＯＨ、比較例７に記載の合成。
【０２０５】
［実施例２：反応性樹脂成形材料の発熱プロファイル及び硬化した熱硬化性樹脂のガラス温度］
開始温度（Ｔｏ）、発熱（ΔＥ）及びガラス温度（Ｔｇ）の決定のため、アミンと、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル（ＥＥＷ１８２）との硬化反応のＤＳＣ−測定を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８に従い行った。
【０２０６】
分析２ａ）ＤＳＣ−測定のための温度プログラム：０℃   ５Ｋ／分、１８０℃ ３０分、１８０℃   ２０Ｋ／分、０℃  ２０Ｋ／分、２２０℃。
【０２０７】
【表２４】
0006517187.tif 000035
【０２０８】
Ａ：ポリエーテルアミン  （２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、これはＰｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（登録商標）  Ｄ  ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−２３０の商品名で市販されている。
【０２０９】
Ｂ：下記の構造を有するポリエーテルアミン：
【化１１】
0006517187.tif 000036
これは、ＸＴＪ５６８（登録商標）の商品名で市販されている。
【０２１０】
Ｃ：ポリオキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−ヒドロ−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−、エーテルと、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（３：１）、ＣＡＳ−Ｎｒ．：３９４２９−５１−３、これはポリエーテルアミンＴ  ４０３又はＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３の商品名で販売されている。
【０２１１】
Ｄ：アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロピレンオキシド／ＯＨ、実施例１に記載の合成。
【０２１２】
Ｅ：アミノ化された、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋２，０プロピレンオキシド／ＯＨ、実施例１に記載の合成、２番目のバッチ。
【０２１３】
Ｆ：アミノ化された、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋１．０モルのプロピレンオキシド、比較例１に記載の合成。
【０２１４】
Ｇ：アミノ化された、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール＋２ＰＯ／ＯＨ、比較例７に記載の合成。
【０２１５】
結果
Ｄ；Ｅ及びＧは、Ｆに比較して、２３℃でより長い開放時間を示し、１００００ｍＰａｓに達する時間は顕著に長い。一方、７５℃で、Ｄ及びＥは、ゲル時間により測定される全体の硬化がより速くなっている。これはエポキシ系の作業性に有利である。なぜなら、反応成分は通常室温で混合し、その後、より高い温度で硬化されるためである。
【０２１６】
Ｄ及びＥは、Ｆと類似のＴｇを示している。これは、類似の熱硬化機構特性を有し、より優れた反応性プロファイルが得られたことを意味する。