(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルチフィラメント捲縮糸であって、下記（１）〜（３）の繊維特性を有することを特徴とするポリアミド捲縮糸。
ここで、Ｔは引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、Ｓは単糸断面周長を単糸断面積で除した比表面積（１／μｍ）を示す。
（１）Ｔ≧４０×Ｓ２＋２．６、かつＴ≧３．０
（２）０．０５≦Ｓ≦０．１５
（３）艶消し剤を０．０５〜０．５０重量％含む
【請求項２】
前記マルチフィラメント捲縮糸の捲縮伸長率が１０〜３０％であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド捲縮糸。
【請求項３】
単糸の断面形状が、中空率５〜２５％の中空断面であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミド捲縮糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド捲縮糸に関する。更に詳しくは、ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリアミド捲縮糸は、風合いが柔らかく、優れたバルキー性、発色性、耐摩耗性を生かして、カーペットに代表される種々のインテリア用途素材として用いられている。カーペットの主な使用目的は、インテリア用途によく適応した機能、雰囲気を提供することであり、色や柄はもちろん、風合いや、ボリューム感など種々の特性が用途に合わせて要求される。
【０００３】
近年、大型ショッピングモールやゴルフ場クラブハウスなどの施設内で使用されるカーペットにおいて、特に駐車場に隣接する出入り口付近は、自動車の排出ガスに含まれる窒素酸化物によりカーペットの変色が進行しやすいため、「変色しにくい」・「変色が目立ちにくい」等の色に対する高い耐久性が求められている。
【０００４】
窒素酸化物による変色は、主に酸性染料、直接染料、分散染料、及び反応染料に使用されるアントラキノン系染料中のアミノ基に窒素酸化物がイオン吸着し、その部分がニトロソ基に変化することによって起こると考えられている。
【０００５】
例えば、特許文献１では、天然または合成のポリアミド繊維材料を、染色前、染色中、又は染色後に、特定のターポリマーを含む溶液で処理し、上記ポリアミド繊維材料上の染料のオゾン、及びＮＯｘの作用に対する抵抗性を改善する方法が開示されている。しかしながら、ポリアミド繊維材料を染色前、染色中、又は染色後に、特定のターポリマー溶液で処理する必要があり、製造工程の複雑化や製造過程で受ける熱履歴の延長により、本発明の目的とするポリアミド捲縮糸特有の嵩高性が低下する問題を包含している。
【０００６】
一方、特許文献２では、ポリアミドを原料とするマルチフィラメント捲縮糸１００重量％に対し、滑剤を１〜１０重量％含み、かつ前記捲縮糸の単糸断面が中空断面であることを特徴とする防汚性捲縮糸が開示されている。特許文献３では、球晶の生成が少ないにもかかわらず、繊維構造形成過程での結晶性が良好なポリアミド組成物を用いて、捲縮特性に優れ、踏んだ感触が良く、圧縮弾性回復率に優れ、ヘタリ難いカーペット用に適したポリアミド捲縮糸が開示されている。また、特許文献４では、吸音性に優れ、車内の静寂を保つことができる上に、高級感に溢れた自動車用フロアーマットに関する技術開示がある。これらはいずれも窒素酸化物によるカーペットの変色について開示されたところは存在しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００５−５１１９０９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６７１８３号公報
【特許文献３】特開２０１３−３６１４７号公報
【特許文献４】特開２００９−２３５２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述したかかる事情を背景として、鋭意検討したものであり、ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【００１０】
１．マルチフィラメント捲縮糸であって、下記（１）〜（３）の繊維特性を有することを特徴とするポリアミド捲縮糸。
ここで、Ｔは引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、Ｓは単糸断面周長を単糸断面積で除した比表面積（１／μｍ）を示す。
（１）Ｔ≧４０×Ｓ２＋２．６、かつＴ≧３．０
（２）０．０５≦Ｓ≦０．１５
（３）艶消し剤を０．０５〜０．５０重量％含む
２．前記捲縮糸の捲縮伸長率が１０〜３０％であることを特徴とする１項に記載のポリアミド捲縮糸。
【００１１】
３．単糸の断面形状が、中空率５〜２５％の中空断面であることを特徴とする１項または２項に記載のポリアミド捲縮糸。
【発明の効果】
【００１２】
ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】田型中空ポリアミド捲縮糸の一例を示す単糸断面図。
【図２】Ｙ型ポリアミド捲縮糸の一例を示す単糸断面図。
【図３】本発明で得られるポリアミド捲縮糸の耐摩耗性（糸切断回転数）を評価するための摩耗試験機の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸について鋭意検討し、マルチフィラメント捲縮糸の引張強度Ｔと単糸断面周長を単糸断面積で除した比表面積Ｓが、下記（１）〜（３）を満足するポリアミド捲縮糸によって、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
（１）Ｔ≧４０×Ｓ２＋２．６、かつＴ≧３．０
（２）０．０５≦Ｓ≦０．１５
（３）艶消し剤を０．０５〜０．５０重量％含む 
ここで、Ｔは引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、Ｓは単糸断面周長を単糸断面積で除した比表面積（１／μｍ）を示す。引張強度Ｔは、試料をオリエンテック社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００を用い、掴み間隔は２５ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分で行った時のＳ−Ｓ曲線における最大強力を総繊度で除して求めた値とする（ただし、ｎ数を１０とする平均値として求めるものとする）。比表面積Ｓは、レーヨンステープルで包んだ捲縮糸の糸端を、厚さ０．５ｍｍのステンレス製プレパラートに設けた穴（穴径１．０ｍｍ）に通し、安全カミソリでプレパラートの両面に沿って平行にカットしたものを断面観察用の試料とし、この試料をＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルマイクロスコープ「ＶＨＸ−５００」を用いて５００倍で観察し、計測機能により得られた単糸断面周長と単糸断面積とから次式により求めた値とする（ただし、ｎ数を１０とする平均値として求めるものとする）。
比表面積Ｓ（１／μｍ）＝単糸断面周長／単糸断面積
上記（１）式は、横軸に比表面積Ｓ、縦軸に引張強度Ｔからなる多項式（次数２）を示し、上記（２）式を満足する範囲における前記多項式の左側上部を満足することを意味する。すなわち、本発明のポリアミド捲縮糸を構成する単糸の比表面積Ｓが比較的大きい場合に、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露される表面積が大きくなり、変色や劣化が進行し易くなるため、引張強度Ｔを高くすることを意味する。なお、比表面積Ｓが本発明範囲より小さい場合は、窒素化合物（ＮＯｘ）による変色や劣化はあまり進行しない。比表面積Ｓは、０．０５〜０．１５（１／μｍ）であり、好ましくは０．０７〜０．１１（１／μｍ）である。０．０５（１／μｍ）未満では、単糸繊度が５０ｄｔｅｘ以上に相当し、ポリアミド捲縮糸本来の柔らかな風合いが損なわれるとともに、捲縮が発現し難く、本発明の目的とする嵩高性が得られない。０．１５（１／μｍ）を超える比表面積Ｓでは、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露される捲縮糸の表面積が大きくなり、変色、劣化してしまう。
【００１５】
強度Ｔは、上記（１）式のとおり、（４０×Ｓ２＋２．６）以上、かつ３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。好ましくは３．０〜５．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。（４０×Ｓ２＋２．６）未満では、比表面積Ｓに対する強度Ｔが小さく、繊維構造の高配向化が進行していないことを示すことから、繊維構造内部に窒素化合物（ＮＯｘ）ガスが進入し易くなり、ポリアミド捲縮糸の末端アミノ基に染着した染料の酸化が進行し易くなり、変色してしまう。なお、強度Ｔは５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下とすることで、繊維構造の配向が染料の染着に適切となり、所望するカーペットの色調が得られる。
【００１６】
本発明のポリアミド捲縮糸の原料ポリマーであるポリアミドは、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンウンデカミド（ポリアミド６１１）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンウンデカミド（ポリアミド９１１）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンテレフタラミド（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンイソフタラミド（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリトリメチルへキサメチレンテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリデカメチレンへキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリウンデカメチレンへキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）、ポリドデカメチレンへキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））等の単独重合体やこれらを形成する原料モノマーを数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、いずれも同一のポリマー骨格を有するポリアミド樹脂に統一した方がより好ましい。ナイロン６は染色性が良く、単一色からなるカーペットに見られるタテ筋が生じにくくて好ましい。ナイロン６６は耐摩耗性に特に優れて耐久性が良いため好ましい。
【００１７】
また、ポリアミドの硫酸相対粘度（ηｒ）は２．５〜３．５が好ましく、２．７〜３．２がより好ましい。ηｒを３．５以下とすることで、溶融紡糸時の製糸性を確保するために紡糸温度を高く設定する必要がなく、ポリマー自体、或いはポリマーに含まれている着色剤や添加剤等が変質し着色、または変色するといった不都合も生じにくい。一方、ηｒが２．５以上とすることで、安定的に紡出でき、或いは単糸繊度斑も発生しにくい。また、高中空率の捲縮糸を得るには、ηｒは２．９以上であることがより好ましい。
【００１８】
本発明のポリアミド捲縮糸は、捲縮糸に対して艶消し剤を０．０５〜０．５０重量％含むことが好ましく、０．１０〜０．３０重量％がより好ましい。０．０５重量％以上０．５０重量％以下の場合、十分な艶消し効果が得られ、光沢の強い安っぽい外観となり難い。また染色したポリアミド捲縮糸を窒素酸化物に暴露しても変色が目立ち難く、本発明の目的である耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸を得ることができる。また、艶消し剤としては、酸化チタンが好ましく用いられる。使用する酸化チタンは、アナターゼ型でもルチナ型でもよく、艶消しだけではなく耐摩耗性としての効果も発揮する。艶消し剤の平均粒子径は０．０１〜２μｍが好ましく、０．２〜１．３μｍがより好ましい。０．０１μｍ以上２μｍ以下の場合、本発明の目的である耐摩耗性の効果を発揮するだけでなく、紡糸時のフィルター詰まりや、製糸時の毛羽発生がなく、タフトなどの後加工時の操業性にも影響を及ぼし難い。また、本発明で用いられるポリアミドには、必要に応じて着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、静電剤、難燃剤および抗菌剤などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で任意に添加しても良い。
【００１９】
本発明のポリアミド捲縮糸の捲縮伸長率は、１０〜３０％であることが好ましく、２０〜２５％がより好ましい。捲縮伸長率が１０％以上３０％以下の場合、所望するカーペットの嵩高性や風合いが得られると共に、耐摩耗性の効果に繋がる。
【００２０】
本発明のマルチフィラメント捲縮糸の単糸の断面形状は、中空率５〜２５％の中空断面であることが好ましく、中空率１０〜２０％がより好ましい。中空率が５％以上２５％以下の場合、カーペットの汚れが目立ち難く、防汚性が得られると共に、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露される捲縮糸の比表面積Ｓを小さくすることができ、本発明の目的とする耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸を得ることができる。。中空部は１つでも複数（田型断面など）でも良いが、汚染物質（ＮＯＸ）を遮蔽する（外部からの光が乱反射し、汚れが目立ち難くなる）効果としては複数の場合が好ましい。複数の場合は、それらの中空部の合計の中空率が５〜２５％であれば良い。また、本発明のポリアミド捲縮糸の単糸断面は、公知の四角、三角、Ｙ型、扁平断面などが挙げられる。その中でも、同一単糸断面積の場合、真円に近いほど単糸断面周長を小さく、比表面積Ｓを小さくすることができ、カーペットの防汚性、嵩高性、耐摩耗性も両立することができることから四角中空断面（田型断面）とすることがより好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド捲縮糸の総繊度、単糸繊度は、本発明の目的効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、総繊度は５００〜３０００ｄｔｅｘが好ましく、７００〜２５００ｄｔｅｘがより好ましい。総繊度が５００ｄｔｅｘ以上３０００ｄｔｅｘ以下の場合、タフトなどの後加工時の操業性にも影響を及ぼし難く、カーペットの嵩高性や柔らかな風合いが得られる。また、単糸繊度は５〜５０ｄｔｅｘが好ましく、１０〜４０ｄｔｅｘがより好ましい。単糸繊度が５ｄｔｅｘ以上５０ｄｔｅｘ以下の場合、カーペットの嵩高性や耐摩耗性、及び柔らかな風合いが得られる。
【００２２】
本発明のポリアミド捲縮糸は、カーペット用途に好適に使用することができる。カーペットとしては、カーマット、タイルカーペット、ロールカーペット、ラグマット、ダスコンマットなど、幅広い分野で使用することができる。カーペットの形態は、カットパイル、ループパイル、それらの組合せなど、所望のカーペット製品となるように適宜選択することができる。特に、自動車の排出ガスに含まれる窒素酸化物により変色や劣化を受け易いカーペット、すなわち、大型ショッピングモールやゴルフ場クラブハウスなどの駐車場に隣接する出入り口付近で使用されるカーペットなどに好適に使用することができる。
【００２３】
本発明のポリアミド捲縮糸の製造方法は、基本工程としては通常の溶融紡糸、冷却、給油、延伸、および捲縮処理からなる捲縮糸製造工程によって製造される。本発明に用いる溶融紡糸装置はエクストルーダー型紡糸機でもプレッシャーメルター型紡糸機でも使用可能であるが、製品の均一性、製糸収率等の点でエクストルーダー型紡糸機が好ましい。艶消し剤の添加は、高濃度で内添したマスターチップをポリアミドチップとブレンドして紡糸機に投入しても良いし、紡糸機投入前のポリアミドチップの乾燥時に艶消し剤を外添しても良い。また、艶消し剤を粉体或いは液体の状態で直接紡糸機に投入しても良い。
【００２４】
本発明のポリアミド捲縮糸の好ましい総繊度、単糸繊度及び断面形状などを満足させるには、ポリアミドの粘度、紡糸温度、口金孔形状、吐出量、冷却等の紡糸条件を適切に設定して溶融紡糸する。
【００２５】
溶融紡糸された糸条は、冷風によって冷却固化され、次いで油剤を付与された後、所定の引き取り速度で回転する引き取りローラに捲回して引き取られる。引き取り速度は３００〜１５００ｍ／分が好ましい。引き取った糸条は、通常、引き続き延伸および捲縮加工を連続して行う。別の方法として、未延伸糸で一旦巻き取った後、別工程で延伸および捲縮加工を行う方法、あるいは延伸糸を一旦巻き取った後、別工程で捲縮加工を行う方法も可能である。
【００２６】
本発明のポリアミド捲縮糸は、前述の強度Ｔを有すること。また１０〜３０％の捲縮伸長率を有することが好ましい。そのためには延伸工程で十分に分子鎖の配向を高めてから捲縮加工するのが好ましい。延伸倍率は２．０〜４．０倍の範囲で行い、伸度が３０〜１００％となるよう延伸することが好ましい。
【００２７】
次いで、延伸された糸条は捲縮付与装置を通して捲縮加工処理する。捲縮は飽和蒸気、過熱蒸気または加熱空気等の加熱流体加工処理によって行われる。捲縮加工装置は、例えば、特開２００４−８４０８０号公報で開示された捲縮加工ノズル装置などを使用することができる。通常は、該捲縮加工ノズルを有するジェットノズル方式で捲縮加工され、ニードル内を通過する糸条に周囲から過熱蒸気や加熱空気等の高圧の高温流体を接触させ、大気中に放出し冷却することで捲縮を付与する。更に、捲縮を固定する目的で、捲縮ノズルを通過した捲縮糸に冷風を吹きつけたり、内部に吸引するロータリーフィルターの表面に捲縮糸を堆積させて冷却する方法等も採用することができる。
【００２８】
捲縮加工する際の捲縮ノズルの温度は１９０〜２５０℃が好ましく、２１０〜２４０℃がより好ましい。捲縮ノズルの温度が１９０℃以上２５０℃以下の場合、十分に捲縮を付与することができ、ポリアミド捲縮糸特有の物性（強度、捲縮伸長率）や耐摩耗性を維持することができる。
【００２９】
捲縮加工された捲縮糸は適度なストレッチを与えて、捲縮を一部潜在化させた後、巻取り機で巻き取る。捲縮糸は巻取り前に集束性を付与するため交絡処理を与えることもある。
【００３０】
かくして、本発明のポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸が得られる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明に関し、実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
【００３２】
（１）硫酸相対粘度（ηｒ）：ポリマーチップを試料として、試料０．２５ｇを９８％硫酸２５ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計を用いていて２５℃で測定し、以下の式から求めた。５サンプルの平均値から求めた。
ηｒ＝試料溶液の流下秒数／硫酸のみの流下秒数  。
【００３３】
（２）総繊度：ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）  ８．３．１  ｂ）Ｂ法により、正量繊度を測定して総繊度とした。
【００３４】
（３）単糸繊度：総繊度をフィラメント数で除して求めた。
【００３５】
（４）比表面積Ｓ：レーヨンステープルで包んだ捲縮糸の糸端を、厚さ０．５ｍｍのステンレス製プレパラートに設けた穴（穴径１．０ｍｍ）に通し、安全カミソリでプレパラートの両面に沿って平行にカットしたものを断面観察用の試料とし、この試料をＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルマイクロスコープ「ＶＨＸ−５００」を用いて５００倍で観察し、計測機能により得られた単糸断面周長と単糸断面積とから次式により求めた。１０サンプルの平均値から求めた。
比表面積Ｓ（１／μｍ）＝単糸断面周長／単糸断面積  。
【００３６】
（５）強度Ｔ：ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）  ８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試料をオリエンテック社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００を用い、掴み間隔は２５ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分で行った。強度ＴはＳ−Ｓ曲線における最大強力を総繊度で除して求めた。
【００３７】
（６）捲縮伸長率：捲縮糸をかせ状にとり、２０℃、６５％ＲＨの室内に３時間放置して放縮させた。次いで、沸騰水中に２０分間浸漬して沸騰水処理を行った。沸騰水処理したかせ状の糸条を１２時間前記２０℃、６５％ＲＨの室内で放置乾燥させた。次に、該糸条を１ｍ程度の長さに切り取り、糸条の総繊度をＡ（ｄｔｅｘ）とすると１７．７Ａ（μＮ）（１．８Ａ（ｍｇ））の初荷重を３０秒間加えた後の糸条の長さＬ１を先ず測定した。
【００３８】
次に、８８３Ａ（μＮ）（９０Ａ（ｍｇ））の定荷重を３０秒間加えた後の糸条の長さＬ２を測定した。本発明における捲縮伸長率（％）はＬ１，Ｌ２より、以下の式から求めた。５サンプルの平均値から求めた。
捲縮伸長率＝（（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１）×１００（％）  。
【００３９】
（７）中空率：レーヨンステープルで包んだ捲縮糸の糸端を、厚さ０．５ｍｍのステンレス製プレパラートに設けた穴（穴径１．０ｍｍ）に通し、安全カミソリでプレパラートの両面に沿って平行にカットしたものを断面観察用の試料とした。この試料をＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルマイクロスコープ「ＶＨＸ−５００」を用いて５００倍で観察し、面積計測機能により、中空部を含む単糸の断面積Ａと中空部の面積ａから次式により求めた。１０サンプルの平均値から求めた。
中空率＝（ａ／Ａ）×１００（％）  。
【００４０】
（８）変形度：レーヨンステープルで包んだ捲縮糸の糸端を、厚さ０．５ｍｍのステンレス製プレパラートに設けた穴（穴径１．０ｍｍ）に通し、安全カミソリでプレパラートの両面に沿って平行にカットしたものを断面観察用の試料とした。この試料をＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルマイクロスコープ「ＶＨＸ−５００」を用いて５００倍で観察し、単糸横断面の外接円の直径Ｄと、単糸横断面の内接円の直径ｄから下記式により求めた。１０サンプルの平均値から求めた。
変形度＝Ｄ／ｄ
ここで、外接円の直径Ｄとは、四角中空断面の場合では四つの頂点を通る円の直径を示し、Ｙ型断面の場合では三つの頂点を通る円の直径を示す。一方、内接円の直径ｄとは、四角中空断面の場合では断面外周の内接円の直径を示し、Ｙ型断面の場合では三つの凹部を通る円の直径を示す。
【００４１】
（９）耐摩耗性（糸切断回転数）：安藤鉄工所製のトワイン摩耗試験機を用い、図３に示すように、Ｐ６００番サンドペーパー２を直径４０ｍｍのローラー３に巻き付け、糸の接触長：３１ｍｍ、ローラー回転速度：２００ｒｐｍ、測定荷重：０．４ｃＮ／ｄｔｅｘの条件にて、試料（捲縮糸）１を固定し、ローラー３にかけ、他端に荷重４をつるした。矢印で示されるローラーの回転方向ｈにローラーを回転させ、糸切断までのローラー回転数を測定した。図３は、本発明のポリアミド捲縮糸の耐摩耗性（糸切断回転数）を評価するための摩耗試験機の概略図である。
【００４２】
（１０）色差（筒編地のΔＥ＊ａｂ値）：ポリアミド捲縮糸からなる筒編地（コース：１４本／２．５４ｃｍ、ウェール：１１本／２．５４ｃｍ）を試料とした。試料を酸性染料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製  Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｅ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−２ＧＬ）０．５％ｏｗｆ、浴比１：１００、ｐＨ＝７、９８℃、３０分の条件で染色した後、水洗し、６５℃で１時間熱風乾燥し、２５℃で１２時間風乾した。得られた筒編地をＪＩＳ  Ｌ  ０８５５に記載の窒素酸化物に対する染色堅ろう度試験方法に準じ、窒素酸化物濃度７００ｐｐｍ、暴露期間１週間の暴露条件下で処理した。前記窒素酸化物で処理した試験片と処理前の試験片をスガ試験機社製ＳＭカラーコンピューター（型式：ＳＭ−Ｐ）を用い、Ｃ光２°視野、８°照明・拡散光受光（正反射光除く）、測定孔径３０ｍｍの条件で測色し、色差（ΔＥ＊ａｂ値）を求めた。筒編地の５箇所の平均値から求めた。
【００４３】
なお、上述した暴露条件下で処理された試験片と処理前の試験片との色差ΔＥ＊ａｂ値が、０．５〜１０．０であることが好ましく。０．５〜７．０がより好ましい。０．５未満は、上記暴露条件下で得ることは技術的に困難である。一方、１０．０を超える色差のポリアミド捲縮糸を使用したカーペットを駐車場に隣接する出入り口付近に敷設した場合、１年未満で変色し、本発明の目的である耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸が得られないことを示す。前記窒素酸化物で処理した試験片と処理前の試験片との色差について、以下の３段階で評価した。
◎：７．０以下
○：７．０超え１０．０以下
×：１０．０超え  。
【００４４】
［実施例１］
硫酸相対粘度２．７、酸化チタン０．１０重量％含むナイロン６チップを、エクストルーダー型紡糸機に投入し、溶融紡糸した。紡糸温度２６５℃、田型断面（四角中空）用の孔スペックを有する口金を用いて、捲縮糸の総繊度が１０８０ｄｔｅｘ、フィラメント数５４、単糸繊度が２０ｄｔｅｘとなるように製糸した。
【００４５】
引取速度は１０００ｍ／分、トータル延伸倍率３．２倍（１段目延伸倍率２．８８倍、２段目延伸倍率１．０８倍）、１段目延伸温度５０℃、２段目延伸温度１４０℃、セット温度２００℃で熱延伸した。次いで延伸糸条は連続して、特開２００４−８４０８０号公報中の図６で示される捲縮ノズルで０．９ＭＰａの過熱蒸気により、捲縮ノズル温度２２０℃にて捲縮処理した後、冷却ロールで冷却した後、０．１２ｃＮ／ｄｔｅｘをかけてストレッチし、捲縮を潜在化した後、交絡ノズルを通して、１０個／ｍの交絡を付与して、２７００ｍ／分で巻き取った。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００４６】
［実施例２］
酸化チタンを０．３０重量％含むナイロン６チップを使用した以外は実施例１と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００４７】
［実施例３］
酸化チタンを０．４０重量％含むナイロン６チップを使用した以外は実施例１と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００４８】
［実施例４］
総繊度を５４０ｄｔｅｘに変更し、比表面積Ｓを０．１３（１／μｍ）とした以外は実施例２と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００４９】
［実施例５］
引張強度Ｔを３．０ｃＮ／ｄｔｅｘに変更した以外は実施例２と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００５０】
［実施例６］
中空率を８％に変更して比表面積Ｓを０．１２（１／μｍ）とした以外は実施例２と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００５１】
［比較例１］
引張強度Ｔを２．６ｃＮ／ｄｔｅｘに変更した以外は実施例１と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００５２】
［比較例２］
中空率を４％に変更して比表面積Ｓを０．１７（１／μｍ）とした以外は実施例１と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００５３】
［比較例３］
図２のような３葉断面（Ｙ型）用の口金に変更して比表面積Ｓを０．２５（１／μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして、捲縮糸を得た。得られた捲縮糸の特性を表１に示す。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜６は、下記（１）および（２）の繊維特性を有することを特徴とするポリアミド捲縮糸であって、ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸であると言える。
ここで、Ｔは引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、Ｓは単糸断面周長を単糸断面積で除した比表面積（１／μｍ）を示す。
（１）Ｔ≧４０×Ｓ２＋２．６、かつＴ≧３．０
（２）０．０５≦Ｓ≦０．１５。
【００５６】
一方、比較例１〜３のポリアミド捲縮糸は、比表面積Ｓと引張強度Ｔとの関係が前記（１）および（２）の範囲を満足していないことから、ΔＥ＊ａｂ値が大きく、耐ＮＯｘ性が悪いと言える。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、ポリアミド捲縮糸特有の嵩高性、耐摩耗性を維持しながら、窒素化合物（ＮＯｘ）存在下の雰囲気に暴露されても変色や劣化しない安定な耐ＮＯｘ性に優れたポリアミド捲縮糸として、「変色しにくい」・「変色が目立ちにくい」等の色に対する高い耐久性が求められる大型ショッピングモールやゴルフ場クラブハウスなどの駐車場に隣接する出入り口付近に使用されるカーペットやマットにおいて好適に使用されるものである。
【符号の説明】
【００５８】
１：試料（捲縮糸）
２：サンドペーパー
３：ローラー
４：荷重
ｓ：中空部
ｈ：ローラーの回転方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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