(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワラストナイトと、アノーサイトと、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを含有し、前記ワラストナイトの含有量が４０．５質量％〜４８質量％、前記アノーサイトの含有量が４０．５質量％〜４８質量％、前記酸化物の含有量が１質量％〜１０質量％であり、かつ多孔質である、水処理材。
【請求項２】
前記ジルコニウム含有酸化物が、酸化ジルコニウム、ジルコン及びジルコン固溶体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の水処理材。
【請求項３】
前記スピネル型酸化物が、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の水処理材。
【請求項４】
ケイ酸カルシウム化合物と、アルミニウム含有粘土鉱物と、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを混練して混練物を得る工程であって、前記混練物の固形分における前記ケイ酸カルシウム化合物の含有量を４０．５質量％〜４８質量％、前記混練物の固形分における前記アルミニウム含有粘土鉱物の含有量を４０．５質量％〜４８質量％、かつ前記混練物の固形分における前記酸化物の含有量を１質量％〜１０質量％とする工程と、
前記混練物を成形した後、得られた成形物を９００℃〜１２００℃の温度で焼成する工程と
を含む、水処理材の製造方法。
【請求項５】
前記ジルコニウム含有酸化物が、酸化ジルコニウム、ジルコン及びジルコン固溶体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の水処理材の製造方法。
【請求項６】
前記スピネル型酸化物が、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４又は５に記載の水処理材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水処理材及びその製造方法に関する。詳細には、本発明は、観賞用又は養殖用の水生生物を飼育する水槽内の水を浄化処理するための水処理材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
観賞又は養殖を目的として魚、海老などの水生生物を水槽で飼育する場合、水生生物が排泄するアンモニアなどを処理して水質を維持する必要がある。
水質を維持する方法としては、従来、多孔質の水処理材を用いて処理する方法が知られている。多孔質の水処理材は、バクテリアを孔内に担持することができるため、水生生物が排泄したアンモニアをバクテリアによって処理することが可能である。しかしながら、バクテリアはアンモニアを硝酸に酸化させるため、水槽内の水のｐＨが低下し、水生生物の飼育には適さなくなることがある。
そこで、硝酸による水槽内の水のｐＨ低下を抑制する機能（以下、「ｐＨ緩衝作用」という。）を有する水処理材として、ワラストナイト及びアノーサイトを含有する水処理材が提案されている（例えば、特許文献１）。この水処理材を用いることにより、アンモニアの処理とｐＨの維持とを両立させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−６０２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ワラストナイト及びアノーサイトを含有する水処理材は、使用時の水流や目詰まり防止のために行う洗浄などによって、衝突したり擦れたりすることがある。その結果、水処理材が欠けたり、割れたりするため、それによって発生する粉が蓄積し、汚泥発生の原因となることがある。さらに、欠けや割れによって水処理材が小さくなるため、バクテリアの担持量が少なくなり、アンモニアの処理能力も低下してしまう。
他方、水処理材の製造に際し、焼成温度を高くすることで水処理材の強度を高めることができるものの、焼成温度を高くすると、水処理材を構成する成分の鉱物組成が変化し、ｐＨ緩衝作用が十分に得られない。
【０００５】
本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、強度が高く、且つ長期間使用しても強度が低下し難く（すなわち、経年劣化耐性に優れ）、長期に渡ってアンモニアの処理能力及びｐＨ緩衝作用を維持することが可能な水処理材及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ワラストナイト及びアノーサイトを含有する水処理材に、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物を所定の割合で配合することにより、上記の問題を解決し得ることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の第（１）項〜第（６）項である。
（１）ワラストナイトと、アノーサイトと、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを含有し、前記ワラストナイトの含有量が４０．５質量％〜４８質量％、前記アノーサイトの含有量が４０．５質量％〜４８質量％、前記酸化物の含有量が１質量％〜１０質量％であり、かつ多孔質である、水処理材。
（２）前記ジルコニウム含有酸化物が、酸化ジルコニウム、ジルコン及びジルコン固溶体からなる群から選択される少なくとも１種である、第（１）項に記載の水処理材。
（３）前記スピネル型酸化物が、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１種である、第（１）項又は第（２）項に記載の水処理材。
【０００８】
（４）ケイ酸カルシウム化合物と、アルミニウム含有粘土鉱物と、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを混練して混練物を得る工程であって、前記混練物の固形分における前記ケイ酸カルシウム化合物の含有量を４０．５質量％〜４８質量％、前記混練物の固形分における前記アルミニウム含有粘土鉱物の含有量を４０．５質量％〜４８質量％、かつ前記混練物の固形分における前記酸化物の含有量を１質量％〜１０質量％とする工程と、
前記混練物を成形した後、得られた成形物を９００℃〜１２００℃の温度で焼成する工程と
を含む、水処理材の製造方法。
（５）前記ジルコニウム含有酸化物が、酸化ジルコニウム、ジルコン及びジルコン固溶体からなる群から選択される少なくとも１種である、第（４）項に記載の水処理材の製造方法。
（６）前記スピネル型酸化物が、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１種である、第（４）項又は第（５）項に記載の水処理材の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、強度が高く、且つ長期間使用しても強度が低下し難く（すなわち、経年劣化耐性に優れ）、長期に渡ってアンモニアの処理能力及びｐＨ緩衝作用を維持することが可能な水処理材及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水処理材は、ワラストナイトと、アノーサイトと、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを含有する。
ここで、本明細書において「水処理材」とは、水を浄化処理する材料のことを意味し、「濾過材」とも称される。水処理材は、一般に、水処理装置（濾過装置）に充填して使用される。
【００１１】
ワラストナイトは、本発明の水処理材を水中に浸漬した際に、ワラストナイトに含有されるカルシウム化合物が適度に水に溶解し、水のｐＨ緩衝作用をもたらす成分である。ワラストナイトは、化学式がＣａＯ・ＳｉＯ２で表されるケイ酸塩鉱物である。また、ワラストナイトは、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯなどの微量成分を含有していてもよい。
【００１２】
アノーサイトは、本発明の水処理材の強度を維持する成分である。アノーサイトは、化学式がＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２で表されるケイ酸塩鉱物である。また、アノーサイトは、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯなどの微量成分を含有していてもよい。
【００１３】
ワラストナイト及びアノーサイトは、本発明の水処理材の主成分であることが好ましい。ここで、本明細書において「水処理材の主成分」とは、本発明の水処理材における含有量が５０質量％よりも多いことを意味する。本発明の水処理材におけるワラストナイト及びアノーサイトの合計含有量は、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。
【００１４】
ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物は、本発明の水処理材の強度及び経年劣化耐性を向上させる成分である。ここで、本発明において「水処理材の経年劣化耐性」とは、水処理材の長期使用時の水流や目詰まり防止のために行う洗浄作業などによっても、水処理材の欠けや割れが起こり難く、強度の低下が発現し難い性質のことを意味する。
ジルコニウム含有酸化物としては、ジルコニウムを含有する酸化物であれば特に限定されない。ジルコニウム含有酸化物の例としては、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、ジルコン（ＺｒＯ２・ＳｉＯ２）、ジルコン固溶体（（Ｚｒ，Ｘ）Ｏ２・ＳｉＯ２、式中、ＸはＦｅ、Ｔｉ、Ｐｒ、Ｖ、Ｈｆなどの金属元素の少なくとも１種である）などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
スピネル型酸化物としては、スピネル型の結晶構造を有する酸化物であれば特に限定されない。スピネル型酸化物の例としては、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明の水処理材におけるジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物の含有量は、１質量％〜１０質量％である。このような含有量とすることにより、水処理材の強度及び経年劣化耐性を向上させることができる。当該酸化物の含有量が１質量％未満であると、水処理材の強度及び経年劣化耐性が十分に向上しない。一方、当該酸化物の含有量が１０質量％を超えると、水処理材のｐＨ緩衝作用が低下してしまう。また、当該酸化物の含有量は、好ましくは２質量％〜９質量％、より好ましくは３質量％〜８質量％、最も好ましくは４質量％〜７質量％である。
【００１７】
本発明の水処理材は、上記の成分以外に、当該技術分野において公知の各種成分を含有することができる。このような成分の例としては、水処理材の嵩密度を調整する（すなわち、水処理材の軽量化する）ための材料（軽量化材）などが挙げられる。軽量化材としては、多孔質材料、軽量骨材などを用いることができる。本発明の水処理材における軽量化材の含有量は、特に限定されず、使用する軽量化材の種類に応じて適宜調整すればよい。
【００１８】
上記のような成分を含有する本発明の水処理材は、多孔質であり、空隙を有する。空隙の孔径は、特に限定されないが、一般に０．１μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１μｍ〜８００μｍ、より好ましくは２μｍ〜５００μｍである。
【００１９】
本発明の水処理材の形状は、特に限定されず、当該技術分野において公知の形状を採用することができる。形状の例としては、球状、円柱状、直方体状、筒状、文字状などが挙げられる。
【００２０】
本発明の水処理材は、ケイ酸カルシウム化合物と、アルミニウム含有粘土鉱物と、ジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物とを混練して混練物を得た後、混練物を成形し、得られた成形物を所定の温度で焼成することによって製造することができる。
ケイ酸カルシウム化合物としては、ワラストナイトの他、焼成後にワラストナイトを生成する材料を用いることができる。焼成後にワラストナイトを生成する材料としては、トバモライト、ゾノトライトなどのケイ酸カルシウム水和物が挙げられる。また、トバモライト及び／又はゾノトライトを主成分とする建材（軽量気泡コンクリート、ケイ酸カルシウム板、保温材など）の端材を原料として用いることも可能である。
【００２１】
アルミニウム含有粘土鉱物としては、アノーサイトの他、焼成後にアノーサイトを生成する材料を用いることができる。焼成後にアノーサイトを生成する材料の例としては、カオリナイト、モンモリロナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、イモゴライト、アロフェンなどのケイ酸塩水和物が挙げられる。また、ケイ酸塩水和物を含有する蛙目粘土、木節粘土、信楽土などの陶土を原料として用いることも可能である。
ジルコニウム含有酸化物及びスピネル型酸化物としては、特に限定されないが、上記で例示したものを用いることができる。
【００２２】
上記の成分を含む混練物には、軽量化材などの公知の各種成分を配合してもよい。軽量化材としては、上記の例示した材料の他に、焼成時に消失して空隙を形成する有機材料（空隙形成材）を用いることができる。また、混練物には、混練性及び成形性を確保する観点から、水などを配合してもよい。
【００２３】
混練物における各成分の配合量は、水処理材に含有される各成分が上記の含有量となるように調整される。特に、水処理材においてジルコニウム含有酸化物、スピネル型酸化物又はそれらの混合物から選択される酸化物の含有量を１質量％〜１０質量％とするために、混練物の固形分における当該酸化物の含有量が１質量％〜１０質量％に調整される。ここで、本明細書において「混練物の固形分」とは、水を除いた混練物の成分のことを意味する。
混練方法としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の混練機などを用いて行えばよい。
【００２４】
混練物の成形方法としては、特に限定されず、作製する水処理材の形状に応じて適切な方法を選択すればよい。例えば、混練物を球状の成形物に成形する場合、造粒機などを用いて成形を行えばよい。また、混練物を円柱状、直方体状、筒状又は文字状などの成形物に成形する場合、押出成形機や型を用いたプレス成形などを用いて成形を行えばよい。
成形物は、直ぐに焼成してもよいが、焼成前に必要に応じて乾燥を行ってもよい。
【００２５】
成形物の焼成は、９００℃〜１２００℃の温度で行われる。このような温度範囲で焼成を行うことにより、強度及び経年劣化耐性を高めつつ、ｐＨ緩衝作用を維持した水処理材を得ることが可能になる。焼成温度が９００℃未満であると、水処理材の強度が低下し、形状が崩れて細粒分が発生し易い。一方、焼成温度が１２００℃を超えると、焼成後にワラストナイト、アノーサイトを生成する材料を原料として用いた場合に、ワラストナイト、アノーサイトが十分に生成しないため、水処理材のｐＨ緩衝作用が低下してしまう。
【００２６】
焼成方法としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の焼成装置を用いて行うことができる。焼成装置としては、バッチ炉、トンネル窯、ロータリーキルンなどを用いることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例では、次の原料を用いた。
・トバモライト：ケイ酸カルシウム化合物（酸化カルシウムと珪石と水とを混合したスラリーを１８０℃、１００００ｈＰａの条件下で１０時間水和反応を行った後、濾過して乾燥することにより製造した。）
・モンモリロナイト：アルミニウム含有粘土鉱物（カサネン工業株式会社から入手した。）
・ＺｒＯ２：ジルコニウム含有酸化物（関東化学株式会社から入手した。）
・（Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｒ）Ｏ２・ＳｉＯ２：ジルコニウム含有酸化物（株式会社竹昇工房から入手した。）
・（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３：スピネル型酸化物（株式会社竹昇工房から入手した。）
・パーライト：軽量化材（太平洋パーライト株式会社から入手した。）
【００２８】
（実施例１）
４２．７５質量部のトバモライト、４２．７５質量部のモンモリロナイト、５質量部の（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、９．５質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
【００２９】
（実施例２）
５質量部の（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３の代わりに５質量部のＺｒＯ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして水処理材を得た。
（実施例３）
５質量部の（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３の代わりに５質量部の（Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｒ）Ｏ２・ＳｉＯ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして水処理材を得た。
【００３０】
（実施例４）
５質量部の（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３の代わりに、２．５質量部の（Ｃｏ，Ｚｎ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３及び２．５質量部のＺｒＯ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして水処理材を得た。
（比較例１）
４５質量部のトバモライト、４５質量部のモンモリロナイト、１０質量部のパーライト及び水２０質量部を原料に用いたこと以外は実施例１と同様にして水処理材を得た。
【００３１】
上記で作製した水処理材について、強度、経年劣化耐性及びｐＨ緩衝作用を評価した。
水処理材の強度は、アイコーエンジニアリング株式会社製のプッシュプルゲージ９５００シリーズを使用して測定した。各実施例及び比較例において、１０個の水処理材の強度を測定し、その平均値を評価結果とした。
水処理材の経年劣化耐性は、次の手順にしたがって評価した。まず、エーハイムジャパン株式会社製の外部濾過器（アクアコンパクト２００４）に水処理材を１Ｌ充填した。そして、１８Ｌの水槽にイオン交換水を入れ、水槽と外部濾過器の間でイオン交換水を循環させながら金魚を５匹飼育した。金魚の飼育は１日２回の給餌とした。３ヶ月経過後、外部濾過器から水処理材を取出し、表面に付着したバクテリア等を洗い流して１０５℃で１晩乾燥させた。このようにして得られた循環試験後の水処理材の強度をアイコーエンジニアリング株式会社製のプッシュプルゲージ９５００シリーズを使用して測定した。循環試験後の水処理材の強度と、循環試験前の水処理材の強度とを用い、下記の式で表される強度低下率を算出した。
強度低下率（％）＝（循環試験前の水処理材の強度−循環試験後の水処理材の強度）／循環試験前の水処理材の強度×１００
【００３２】
水処理材のｐＨ緩衝作用は、次の手順にしたがって評価した。まず、蓋を有する５００ｍＬポリビンに、硝酸濃度が０、１００ｐｐｍ、２００ｐｐｍ及び３００ｐｐｍとなるように調整した硝酸水溶液を３００ｍＬ入れた。そして、硝酸水溶液中に水処理材を４．５ｇ入れて蓋をし、２０℃にて振盪機で７２時間振盪させた。振盪条件は、ポリビンを縦置き、振盪速度を１００ｒｐｍとした。振盪終了後、水平な台の上でポリビンを３０分間静置し、ｐＨメータを用いてポリビン内の硝酸水溶液のｐＨを測定した。
【００３３】
上記の評価結果を表１に示す。なお、表１では、水処理材を添加していない硝酸水溶液のｐＨについても参考として示す。また、表１中の各成分における数値の単位は質量部である。
【００３４】
【表１】
0006525322.tif 000002
【００３５】
表１に示されているように、実施例１〜４の水処理材は、比較例１の水処理材に比べて強度が高く且つ強度低下率が小さく、比較例１の水処理材と同程度のｐＨ緩衝作用を有していた。
【００３６】
（実施例５）
４２．７５質量部のトバモライト、４２．７５質量部のモンモリロナイト、５質量部のＺｒＯ２、９．５質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、９００℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
【００３７】
（実施例６）
焼成温度を１０００℃に変えたこと以外は実施例５と同様にして水処理材を得た。
（実施例７）
焼成温度を１０５０℃に変えたこと以外は実施例５と同様にして水処理材を得た。
（実施例８）
焼成温度を１２００℃に変えたこと以外は実施例５と同様にして水処理材を得た。
【００３８】
（比較例２）
焼成温度を８００℃に変えたこと以外は実施例５と同様にして水処理材を得た。
（比較例３）
焼成温度を１３００℃に変えたこと以外は実施例５と同様にして水処理材を得た。
【００３９】
上記で作製した水処理材について、強度、経年劣化耐性及びｐＨ緩衝作用を評価した。これらの評価方法は上記の方法と同様にした。その評価結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
0006525322.tif 000003
【００４１】
表２に示されているように、焼成温度を９００℃〜１２００℃として作製した実施例５〜８の水処理材は、強度が高く且つ強度低下率が小さく、ｐＨ緩衝作用も有していた。これに対して焼成温度を８００℃として作製した比較例２の水処理材は、ｐＨ緩衝作用を有していたものの、強度が低かった。また、焼成温度を１３００℃として作製した比較例３の水処理材は、強度が高かったものの、ｐＨ緩衝作用がなかった。なお、比較例２及び３の水処理材は、強度が低いか又はｐＨ緩衝作用がなかったため、経年劣化耐性（強度低下率）の評価は行わなかった。
【００４２】
（実施例９）
４４．５５質量部のトバモライト、４４．５５質量部のモンモリロナイト、１質量部のＺｒＯ２、１０質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
（実施例１０）
４３．６５質量部のトバモライト、４３．６５質量部のモンモリロナイト、３質量部のＺｒＯ２、９．７質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
【００４３】
（実施例１１）
４０．５質量部のトバモライト、４０．５質量部のモンモリロナイト、１０質量部のＺｒＯ２、９質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
（比較例４）
３８．２５質量部のトバモライト、３８．２５質量部のモンモリロナイト、１５質量部のＺｒＯ２、８．５質量部のパーライト及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
【００４４】
上記で作製した水処理材について、強度、経年劣化耐性及びｐＨ緩衝作用を評価した。これらの評価方法は上記の方法と同様にした。その評価結果を表３に示す。なお、表２では、上記の実施例２及び比較例１の結果もあわせて示した。また、表３中の各成分における数値の単位は質量部である。
【００４５】
【表３】
0006525322.tif 000004
【００４６】
表３に示されているように、ＺｒＯ２の配合量を１質量％〜１０質量％として作製した実施例９〜１１の水処理材は、強度が高く且つ強度低下率が小さく、ｐＨ緩衝作用も有していた。これに対してＺｒＯ２の配合量を１５質量％として作製した比較例４の水処理材は、強度が高かったものの、ｐＨ緩衝作用がなかった。なお、比較例４の水処理材はｐＨ緩衝作用がなかったため、経年劣化耐性（強度低下率）の評価は行わなかった。
【００４７】
（実施例１２）
４８質量部のトバモライト、４８質量部のモンモリロナイト、４質量部のＺｒＯ２、及び２０質量部の水を配合して混練した後、直径約１０ｍｍとなるように造粒機を用いて造粒した。次に、得られた造粒物を６０℃で６時間乾燥した後、１０５０℃で１時間焼成することにより、水処理材を得た。
（実施例１３）
４６質量部のトバモライト、４６質量部のモンモリロナイト、８質量部のＺｒＯ２、及び２０質量部の水を原料に用いたこと以外は実施例１２と同様にして水処理材を得た。
【００４８】
【表４】
0006525322.tif 000005
【００４９】
表４に示されているように、実施例１２及び１３の水処理材は、強度が高く、ｐＨ緩衝作用も有していた。
【００５０】
以上の結果からわかるように、本発明によれば、強度が高く、且つ長期間使用しても強度が低下し難く（すなわち、経年劣化耐性に優れ）、長期に渡ってアンモニアの処理能力及びｐＨ緩衝作用を維持することが可能な水処理材及びその製造方法を提供することができる。