(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、重合性化合物として下記一般式（１）で表されるモノマーＡと、を含む放射線硬化型インクジェット着色組成物と、
重合性化合物として、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ、を含む放射線硬化型インクジェットクリア組成物と、
を備える、組成物セット。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項２】
前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物の総質量に対する、前記（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量が、２０〜８０質量％である、請求項１に記載の組成物セット。
【請求項３】
前記放射線硬化型インクジェット着色組成物の総質量に対する、前記（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量が、１５質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物セット。
【請求項４】
前記放射線硬化型インクジェット着色組成物の総質量に対する、前記モノマーＡの含有量が、１０〜８０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物セット。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル酸エステル類Ｂとして、前記複素環基のヘテロ原子数及び前記飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数の少なくとも何れかの合計の原子数が２個以上の化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物セット。
【請求項６】
前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物に、前記重合性化合物として、２官能以上の（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物セット。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物セットを用いるインクジェット記録方法であって、
前記放射線硬化型インクジェット着色組成物をインクジェットヘッドから吐出し、前記放射線硬化型インクジェット着色組成物を吐出した場所の上に、前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出し付着させる、
インクジェット記録方法。
【請求項８】
吐出した前記放射線硬化型インクジェット着色組成物及び前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物に、放射線を照射して硬化させる際に用いる放射線光源として放射線発光ダイオードを用いる、請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記放射線硬化型インクジェット着色組成物と前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出した領域における単位面積当たりに付着した質量が、前記放射線硬化型インクジェット着色組成物の質量と前記放射線硬化型インクジェットクリア組成物の質量の比として、１０：２〜１：２である、請求項７又は８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
吐出した前記放射線硬化型インクジェット着色組成物に、２００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで放射線の照射を行い、前記照射後、放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出する、請求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物セット及びそれを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、低粘度であって密着性に優れ、かつ収縮性の抑制された紫外線硬化型インク組成物を提供することを目的として、インク組成物の総質量に対して２０〜７０質量％の、所定の化合物と、該インク組成物の総質量に対して１０〜２０質量％の、分子内に脂環構造を有する重合性化合物及び分子内に環状エーテル構造を有する重合性化合物のうち少なくともいずれかと、を含む、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１９３２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＵＶ硬化性組成物においては、得られる記録物が低臭気であること（モノマー臭気残りの少ないこと）や、記録時の作業環境性の観点からモノマーの臭気が低いことが望まれる。一方で、ＵＶ硬化性組成物には耐擦性及び画質に優れた記録物を得られることも望まれる。しかしながら、臭気低減性と高耐擦性を両立することは容易ではない。特許文献１等においても、高い耐擦性を有し、かつ、優れた臭気低減性を有する上、画質にも優れる記録物を得ることについては具体的に開示されていない。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、高い耐擦性を有し、臭気低減性と画質に優れた記録物を与えることのできる組成物セット及びそれを用いるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット着色組成物と、所定の重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェットクリア組成物と、を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
本実施形態の組成物セットは、色材と、重合性化合物として下記一般式（１）で表されるモノマーＡと、を含む放射線硬化型インクジェット着色組成物と、重合性化合物として、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ、を含む放射線硬化型インクジェットクリア組成物と、を備える。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【０００８】
ＵＶ硬化性組成物においては、得られる記録物が低臭気であること（モノマー臭気残りの少ないこと）や、記録時の作業環境性の観点からモノマーの臭気が低いことが望まれる。一方で、ＵＶ硬化性組成物において用いられるモノマーは耐擦性に優れることも望まれる。しかしながら、一般に硬化性に優れ高い耐擦性を付与しうるモノマーは、臭気が比較的に強い傾向にあり、また、臭気の低いモノマーは硬化性に乏しく、硬化性劣化が生じたり、硬化のために大掛かりな放射線照射装置が必要となったりする傾向にある。そのため、臭気低減性と高耐擦性を両立することは容易ではない。
【０００９】
この点、本実施形態においては、比較的に硬化性に優れるモノマーＡを含む放射線硬化型インクジェット着色組成物と、比較的に臭気低減性を有する（メタ）アクリル酸エステル類Ｂを含む放射線硬化型インクジェットクリア組成物とを用いることにより、高い硬化性を有しつつ、臭気低減性を有する記録物を得ることを可能とする。ここで、「着色組成物」とは、被記録媒体に着色するために用いる組成物である。また、「クリア組成物」とは、被記録媒体を着色して絵や文字を記録するために用いるインクではなく、主に着色組成物のオーバーコートに用いるインクである。クリア組成物は好ましくは色材の含有量が０．3質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは色材を含まない組成物である。なお、本実施形態において「組成物」とは、インクであっても、造形用組成物であってもよい。組成物が造形用組成物である場合には、着色組成物による造形物の表面をクリア組成物で覆うようにするとよい。
【００１０】
着色組成物には、高画質化や高い耐擦性を付与する観点から比較的に高い硬化性が望まれる一方で、色材を含むため、紫外線が透過しにくくクリアインクよりも硬化性が低くなる傾向にあるが、本実施形態においては、比較的に硬化性に優れるモノマーＡを含む着色組成物を用いることで高画質化や高い耐擦性を達成することができる。また、一方で、絵や文字の記録に用いるものではなくオーバーコートとして用いられるクリア組成物は、色材を含まない点において着色組成物よりも硬化性に優れる傾向にあるため、本実施形態においては、比較的に臭気低減性を有する（メタ）アクリル酸エステル類Ｂを含むクリア組成物を用いることで、得られる記録物の高画質化や高い耐擦性を達成しつつ、臭気低減性を達成することができる。
【００１１】
また、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂに含まれる複素環基又は飽和脂肪族エーテル基には、エーテル構造を有するモノマーＡと相互作用することにより未硬化モノマーを捕捉する働きが期待できる。この捕捉機能は、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂが低揮発性であることにより効果的に働くものと推察される。
【００１２】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の臭気低減性、耐擦性、及び画質の観点から、放射線硬化型インクジェットクリア組成物の総質量に対する、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量は、２０〜８０質量％であることが好ましい。
【００１３】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の耐擦性、及び画質の観点から、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総質量に対する、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量は、１５質量％以下であることが好ましい。
【００１４】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の臭気低減性、耐擦性、及び画質の観点から、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総質量に対する、前記モノマーＡの含有量は、１０〜８０質量％であることが好ましい。
【００１５】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の臭気低減性、粘度の観点から、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂは、前記複素環基のヘテロ原子数及び前記飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数の少なくとも何れかの合計の原子数が２個以上の化合物を含むことが好ましい。
【００１６】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の耐擦性、及び画質の観点から、放射線硬化型インクジェットクリア組成物に、前記重合性化合物として、２官能以上の（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【００１７】
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記組成物セットを用いるインクジェット記録方法であって、放射線硬化型インクジェット着色組成物をインクジェットヘッドから吐出し、放射線硬化型インクジェット着色組成物を吐出した場所の上に、放射線硬化型インクジェット着色組成物をインクジェットヘッドから吐出し付着させるものである。
【００１８】
本実施形態の具体的な態様において、硬化性の観点から、吐出した放射線硬化型インクジェット着色組成物及び放射線硬化型インクジェット着色組成物に、放射線を照射して硬化させる際に用いる放射線光源として放射線発光ダイオードを用いることが好ましい。
【００１９】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の臭気低減性、耐擦性、及び画質の観点から、放射線硬化型インクジェット着色組成物と放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出した領域における単位面積当たりに付着した質量が、放射線硬化型インクジェット着色組成物の質量と放射線硬化型インクジェットクリア組成物の質量の比として、１０：２〜１：２であることが好ましい。
【００２０】
本実施形態の具体的な態様において、得られる記録物の臭気低減性、耐擦性、及び画質の観点から、吐出した前記放射線硬化型インクジェット着色組成物に、２００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで放射線の照射を行い、前記照射後、放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出することが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置において印刷に関連する構成を概略的に示した側面図である。
【図２】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の別の例の構成の一部を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートの両方を意味する。
【００２３】
〔組成物セット〕
本実施形態の組成物セットは、色材と、重合性化合物として下記一般式（１）で表されるモノマーＡと、を含む放射線硬化型インクジェット着色組成物と、重合性化合物として、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ、を含む放射線硬化型インクジェットクリア組成物と、を備える。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００２４】
〔放射線硬化型インクジェット着色組成物〕
放射線硬化型インクジェット着色組成物は、色材と、重合性化合物として一般式（１）で表されるモノマーＡと、を含み、必要に応じて、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、及び顔料分散剤を含んでもよい。
【００２５】
〔色材〕
色材としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００２６】
ブラック顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００２７】
ホワイト顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００２８】
イエロー顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００２９】
マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００３０】
シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００３１】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００３２】
パール顔料としては、特に限定されないが、例えば、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。
【００３３】
メタリック顔料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などの単体又は合金からなる粒子が挙げられる。
【００３４】
色材の含有量は、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総量に対して、好ましくは０．１５〜８質量％であり、より好ましくは０．５〜６．５質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。
【００３５】
〔重合性化合物〕
放射線硬化型インクジェット着色組成物に含まれる重合性化合物は、下記一般式（１）で表されるモノマーＡを含み、必要に応じて、その他のモノマーを含んでもよい。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００３６】
（モノマーＡ）
一般式（１）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０の置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好ましい。
【００３７】
一般式（１）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜１１の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が挙げられる。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好ましい。
【００３８】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。また、炭素原子を含まない基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００３９】
上記の一般式（１）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００４０】
このなかでも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましく、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましく、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルがさらに好ましい。このようなモノマーＡを用いることにより、硬化性がより向上し、得られる記録物の画質及び耐擦性がより向上する傾向にある。
【００４１】
モノマーＡは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
モノマーＡの含有量は、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総量に対して、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３５質量％であり、よりさらに好ましくは２０〜３０質量％である。モノマーＡの含有量が１０質量％以上であることにより、硬化性がより向上し、得られる記録物の画質及び耐擦性がより向上する傾向にある。また、モノマーＡの含有量が８０質量％以下であることにより、得られる記録物の臭気低減性がより向上する傾向にある。
【００４３】
（その他の重合性化合物）
放射線硬化型インクジェット着色組成物は、その他の重合性化合物として、後述する（メタ）アクリル酸エステル類Ｂや、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーを含んでいてもよい。なお、その他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル類Ｂを含む場合、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量は、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総質量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、よりさらに好ましくは５質量％以下であり、さらにより好ましくは１質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量の下限は、特に限定されないが、０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量が５０質量％以下であることにより、得られる記録物の耐擦性及び画質がより向上する傾向にある。
【００４５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４６】
フェノキシエチル（メタ）アクリレートの含有量は、放射線硬化型インクジェット着色組成物の総量に対して、好ましくは５〜６５質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％である。フェノキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画質及び耐擦性がより向上する傾向にある。
【００４７】
２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、及びテトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等のテトラペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカ（メタ）アクリレート及びペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレート等のペンタペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、並びにこれらのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物等が挙げられる。このなかでも、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４９】
これらの中でも、その他の重合性化合物は、上記のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの中でも、上記のペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートがさらに好ましい。上記の場合、インクの粘度がより低下し、かつ、硬化性も一層良好なものとなる。
【００５０】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。そのようなＮ−ビニル化合物として、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。
【００５１】
〔重合開始剤〕
重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤が挙げられる。このような重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。このなかでも、硬化性の観点からアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。なお、重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５３】
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、１−ｏ−２，３，５−トリメチルヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンに代表されるヒドロキノン類；カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールに代表されるカテコール類；フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ピロガロール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）に代表されるフェノール類；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシルに代表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物に代表されるヒンダードアミン類が挙げられる。なお、重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００５５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００５８】
〔顔料分散剤〕
顔料分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂；スチレン−マレイン酸共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体、あるいは、これらの塩；にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミン等のタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サボニン等のグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。顔料分散剤は、１種を単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００５９】
〔放射線硬化型インクジェットクリア組成物〕
放射線硬化型インクジェットクリア組成物は、重合性化合物として、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ、を含み、必要に応じて、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤を含んでもよい。重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤としては、上記と同様のものが挙げられる。また、重合開始剤としては、上記例示したアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。
【００６０】
〔重合性化合物〕
放射線硬化型インクジェットクリア組成物に含まれる重合性化合物は、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である（メタ）アクリル酸エステル類Ｂを含み、必要に応じてその他のモノマーを含んでもよい。
【００６１】
（（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ）
（メタ）アクリル酸エステル類Ｂは、複素環基及び飽和脂肪族エーテル基の少なくともいずれかのエーテル構造を有する単官能重合性化合物である。なお、ここでいうエーテル構造には、例えば、Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＲA）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＲB（ＲA及びＲBは有機残基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステルのアクリレート基（−Ｃ（Ｏ）Ｏ−）は含まれず、ＲBに含まれるエーテル構造を言うものとする。また、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂは、単官能重合性化合物であり、１個の(メタ）アクリル基以外に他の不飽和重合性官能基は含まれない。
【００６２】
「複素環基」とは、環状エーテルや、酸素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい複素環をいい、好ましくは飽和複素環である。複素環基の員数は、好ましくは３員環以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは6以上である。複素環基の員数の上限は、特に限定されないが、好ましくは１２以下であり、より好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは７以下である。エーテル構造として複素環基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ジオキソラン（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、及び環状トリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、環状トリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジオキソラン（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本明細書において、「環状エーテル構造」には、環状エステル構造も含まれるものとし、環状エーテル構造が有するエーテル部分は複数であってもよい。
【００６３】
「飽和脂肪族エーテル基」とは、エーテル酸素に結合した官能基が2つとも飽和脂肪族の骨格である基をいう。また、脂肪族は直鎖又は分岐脂肪族を意味し、脂環族はこれに含まれない。飽和脂肪族の水素原子は、他の置換基で置換されていてもよく、置換されていない飽和脂肪族の骨格が好ましい。置換基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸基、ハロ基が挙げられる。2つの飽和脂肪族骨格の炭素数は、置換基の炭素数を除いた数として、好ましくは１〜５である。エーテル構造として飽和脂肪族エーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、が挙げられる。このなかでも、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６４】
このなかでも、複素環基のヘテロ原子数及び飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数の少なくとも何れかの合計の原子数は、１個以上であり、好ましくは２個以上であり、より好ましくは３個以上である。また、複素環基のヘテロ原子数及び飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数の少なくとも何れかの合計の原子数の上限は、特に限定されないが、好ましくは６個以下であり、より好ましくは５個以下であり、さらに好ましくは４個以下である。複素環基のヘテロ原子数及び飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数の少なくとも何れかの合計の原子数が上記範囲内であることにより、エーテル構造を有するモノマーＡと相互作用することにより未硬化モノマーを捕捉する働きがより向上し、得られる記録物の臭気低減性がより向上するとともに、粘度がより低下する傾向にある。なお、複素環基のヘテロ原子数は、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１〜２である。また、飽和脂肪族エーテル基の酸素原子数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは２〜３である。
【００６５】
（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量は、放射線硬化型インクジェットクリア組成物の総量に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％であり、よりさらに好ましくは３５〜５５質量％であり、さらにより好ましくは４０〜５０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量が５質量％以上であることにより、得られる記録物の臭気低減性がより向上する傾向にある。また、（メタ）アクリル酸エステル類Ｂの含有量が８０質量％以下であることにより、得られる記録物の耐擦性及び画質がより向上する傾向にある。
【００６６】
（その他の重合性化合物）
その他の重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、上述の単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、２官能以上の（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。２官能以上の（メタ）アクリレートを含むことにより、得られる記録物の耐擦性及び画質がより向上する傾向にある。なお、２官能以上の（メタ）アクリレートとしては、上記と同様のものを例示することができる。
【００６７】
２官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、放射線硬化型インクジェットクリア組成物の総量に対して、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１２質量％であり、さらに好ましくは５〜１０質量％である。２官能以上の（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性及び画質がより向上する傾向にある。
【００６８】
また、単官能（メタ）アクリレートの含有量は、放射線硬化型インクジェットクリア組成物の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５〜９０質量％であり、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。単官能（メタ）アクリレートをふくむことにより、低粘度化や、得られる塗膜の伸長性がより向上する傾向にある。なお、単官能（メタ）アクリレートの含有量は、単官能の（メタ）アクリル酸エステル類Ｂと、その他の重合性化合物として含まれる単官能モノマーの総含有量をいう。
【００６９】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記組成物セットを用いるインクジェット記録方法であって、放射線硬化型インクジェット着色組成物をインクジェットヘッドから吐出し、放射線硬化型インクジェット着色組成物を吐出した場所の上に、放射線硬化型インクジェットクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出し付着させる。以下、放射線硬化型インクジェット着色組成物をインクジェットヘッドから吐出して被記録媒体に付着させる工程を、記録工程といい、放射線硬化型インクジェットクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出し、放射線硬化型インクジェット着色組成物を吐出した場所の上に、付着させる工程をオーバーコート工程という。
【００７０】
放射線硬化型インクジェット着色組成物及び放射線硬化型インクジェットクリア組成物の吐出方法としては、ピエゾ方式や、組成物を加熱して発生した泡（バブル）により組成物を吐出させる方式等を用いることができる。
【００７１】
記録工程後オーバーコート工程前、又は、オーバーコート工程後には、それぞれ付着させた放射線硬化型インクジェット着色組成物又は放射線硬化型インクジェットクリア組成物を硬化させるために、放射線照射工程を有していてもよい。放射線照射工程において用いる放射線光源としては、特に限定されないが、例えば、吐出した放射線硬化型インクジェット着色組成物及び放射線硬化型インクジェットクリア組成物に、放射線を照射して硬化させる際に用いる放射線光源として放射線発光ダイオードを用いることが好ましい。これにより、硬化性がより向上する傾向にある。
【００７２】
放射線硬化型インクジェット着色組成物と放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出した領域における単位面積当たりに付着した質量は、放射線硬化型インクジェット着色組成物の質量と放射線硬化型インクジェットクリア組成物の質量の比として、好ましくは１０：２〜１：２であり、より好ましくは１０：３〜１：１．５であり、さらに好ましくは１０：５〜１：１である。放射線硬化型インクジェット着色組成物と放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出した領域における単位面積当たりに付着した質量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性、臭気低減性、画質がより向上する傾向にある。
【００７３】
吐出した放射線硬化型インクジェット着色組成物に、放射線の照射を行い、照射後、放射線硬化型インクジェットクリア組成物を吐出することが好ましい。放射線の照射エネルギーは、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ2以下であり、より好ましく２５０ｍＪ／ｃｍ2以下であり、さらに好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ2以下である。また、放射線の照射エネルギーは、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ2以上であり、より好ましく３０ｍＪ／ｃｍ2以上であり、さらに好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ2以上であり、よりさらに好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ2以上であり、さらにより好ましくは１５０ｍＪ／ｃｍ2以上である。照射エネルギーが上記範囲内であることにより、硬化性の観点から好ましく、得られる記録物の臭気低減性、耐擦性及び画質がより向上する傾向にある。特に、放射線硬化型インクジェットクリア組成物の吐出後にも放射線の照射を行う場合（例えば、本硬化）には、放射線硬化型インクジェット着色組成物に対する照射は、比較的小さい照射エネルギーの放射線を照射する仮硬化であることが、低エネルギーかつ高速での硬化を可能とする観点から好ましい。
【００７４】
なお、本実施形態のインクジェット記録方法では、放射線照射工程に加えて、被記録媒体を加熱する加熱工程を有してもよい。これにより、被記録媒体に付着した組成物を加熱することができ、硬化性を更に高めることができる。
【００７５】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、例えば、吸収性、低吸収性、又は非吸収性被記録媒体が挙げられる。ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００７６】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。具体的には、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００７７】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００７８】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００７９】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００８０】
さらに上記の被記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【００８１】
〔記録装置〕
次に、本実施形態のインクジェット記録方法に用い得る記録装置について説明する。しかしながら、記録装置は以下に限定されない。図１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置において印刷に関連する構成を概略的に示した側面図である。図１の記録装置はラインプリンターである。図１は、着色組成物が１種単独又は２種以上の組み合わせからなる態様を例示する。図１の態様において、着色組成物が２種以上の組み合わせからなる場合、各色の着色組成物用のプリントヘッド（図示せず）（以下、単に「ヘッド」ともいう。）が、図１のヘッドＣＯＬＯＲの位置に、搬送方向に対し上流側から下流側に順番に並んでいるものとする。具体例として、図１のヘッドＣＯＬＯＲの位置に、上流側から、ブラックインクヘッド、シアンインクヘッド、マゼンタインクヘッド、及びイエローインクヘッドの各ヘッドが順番に設けられる。そして、図１に示すように、搬送方向の上流側から順に、上記のカラーヘッドＣＯＬＯＲ、クリアインクヘッドＣＬが設けられる。
【００８２】
図１に示す態様において、第１の仮硬化用照射部４２ｅは、ヘッドＣＯＬＯＲの搬送方向下流側に設けられている。また、この第１の仮硬化用照射部４２ｅの他、クリアインクヘッドＣＬの搬送方向下流側に第２の仮硬化用照射部４２ｆが設けられている。さらに、この第２の仮硬化用照射部４２ｆの搬送方向下流側に本硬化用照射部４４が設けられている。
【００８３】
外部装置であるコンピューターから印刷データを受信した記録装置は、コントローラーによって各ユニット（各部）、即ち搬送ユニット２０、ヘッドユニット、及び照射ユニット４０を制御して、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を形成する。コントローラーは、コンピューターから受信した印刷データに基づいて、各部を制御し、被記録媒体上に画像を形成する。記録装置内の状況は検出器群によって監視されており、検出器群は、検出結果をコントローラーに出力する。コントローラーは、検出器群から出力された検出結果に基づいて、各部を制御する。
【００８４】
搬送ユニット２０においては、搬送モーター（図示せず）が回転すると、図１に示した上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂが回転し、ベルト２４が移動する。給紙ローラー（図示せず）によって給紙された被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、記録可能な領域（ヘッドと対向する領域）まで搬送される。そして、この領域を通過した被記録媒体Ｓは、ベルト２４によって外部へ排紙される。
【００８５】
このとき、搬送ユニット２０（走査部）は、被記録媒体Ｓをヘッドユニット（ヘッド）に対して相対的に搬送方向（走査方向）に走査させながら、組成物をヘッドユニットから吐出する。被記録媒体Ｓの搬送を行わずにヘッドユニットを被記録媒体Ｓに対して移動させる走査を行いながら組成物の吐出を行わせてもよい。ここで、被記録媒体Ｓがヘッドユニットに対して移動する走査を行う場合は被記録媒体Ｓが搬送されていく側が下流であり、ヘッドユニットが被記録媒体Ｓに対して移動する走査を行う場合は、ヘッドユニットが移動していく方向が上流側である。
【００８６】
なお、搬送中の被記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着又はバキューム吸着されていてもよい。
【００８７】
ヘッドユニットは、搬送中の被記録媒体Ｓに対して各組成物を吐出することによって、被記録媒体Ｓ上にドットを形成し（組成物を着弾させて）、塗膜が形成されて画像を形成する。図１の記録装置はラインプリンターであり、ヘッドユニットの各ヘッドは被記録媒体の幅相当のドットを形成することができる。
【００８８】
照射ユニット４０において、被記録媒体Ｓ上に形成されたドット（着弾したインク）は、照射ユニット４０から光照射を受けることにより、硬化する。
【００８９】
図１に示した第１の仮硬化用照射部４２ｅは、被記録媒体Ｓ上に形成された第１の塗膜に相当するドットを、その上にクリアインク組成物が着弾する前に仮硬化させるための第１の光照射をする。この第１の仮硬化用照射部では、仮硬化を行うことができればよいため、ドット（液滴）の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。この仮硬化を行うことにより、インクの滲みを防止することができる。
【００９０】
また、図１に示した第２の仮硬化用照射部４２ｆは、クリア組成物について第２の光照射をして迅速に仮硬化することにより、着色組成物及びクリア組成物のブリードを確実に抑制可能なものである。なお、図１において第２の仮硬化用照射部４２ｆを設けずクリア組成物に本硬化用照射部４４のみを照射してもよい。
【００９１】
図１に示した本硬化用照射部４４は、被記録媒体に着弾した着色組成物及びクリア組成物を本硬化用光源からの光照射により本硬化させる。換言すれば、本硬化用照射部４４は、被記録媒体Ｓ上に形成されたドットをほぼ完全に硬化（本硬化）させるための光照射を行う。また、被記録媒体Ｓの幅方向における本硬化用照射部４４の長さは被記録媒体Ｓの幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、ヘッドユニットの各ヘッドによって形成されたドットに光を照射する。
【００９２】
本硬化用照射部４４は、本硬化用光源として、ＬＥＤ又はランプを有する。当該ランプとして、特に限定されないが、例えば、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、及び高圧水銀ランプが挙げられる。
【００９３】
第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆは、仮硬化用光源として発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）を有する。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することができる。
【００９４】
本硬化用照射部４４による本硬化の光照射エネルギーは、本硬化を１回で行う場合、着色組成物及びクリア組成物の間で共通となる。他方、着色組成物及びクリア組成物の間で本硬化の光照射エネルギーを相違させるためには、各組成物を被記録媒体に着弾させた後に本硬化をその都度行う必要がある。しかし、本硬化を２回以上行った場合、煩雑になると共に記録方法の工程が複雑になるため、本硬化は１回行うのが好ましい。そこで、本硬化を１回で行うことができるようにするため、着色組成物及びクリア組成物はセットとして用いる。なお、本明細書において、仮硬化（ピニング）時に光源から照射される照射エネルギーは、本硬化時のそれと比較して波長が異なる（非常に小さい）ことなどから、上記の本硬化時の照射エネルギーとは区別される。
【００９５】
図２は本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の別の例（所謂シリアルプリンタ）の構成の一部を示す概略図である。図２において、６はキャリッジであり、８は各色インクヘッドであり、１０はクリアインクヘッドであり、１１は照射部であり、５はガイドレールであり、２はプラテンであり、４は搬送ローラーであり、Ａ、Ｂは、主走査方向であり、Ｘは副走査方向である。キャリッジの主走査方向（Ａ方向あるいはＢ方向のいずれか）への主走査によってインクヘッドから記録媒体（被記録媒体）へ組成物が吐出され、かつ、２個の照射部１１のうちの主走査方向におけるインクヘッドよりも後方側の照射部から被記録媒体に付着した組成物に照射が行なわれる。主走査と副走査（被記録媒体の搬送）とが交互に行なわれ、主走査のたびに主走査方向はＡ方向かＢ方向に交互に切り替わる。
【００９６】
各色インクヘッド８とクリアインクヘッド１０のそれぞれにおいて、1つのインクの吐出に用いるノズル列の副走査方向の長さ（距離Ｈ）は同じ長さである。１回の副走査方向の距離（距離Ｓ）が距離Ｈと同じ場合は、１つのインクについて１回の主走査（パス）で記録が行なわれるシリアル１パス記録方法が行なわれ、距離Ｓが距離Ｈより短い場合は、１つの組成物について２回以上の主走査（パス）で記録が行なわれるシリアルマルチパス記録方法が行なわれる。シリアルマルチパス記録方法が行なわれる場合、距離Ｓが短いほどパス数を多くさせ、パス数は２以上とすることができる。シリアルマルチパス記録方法が行なわれる場合、１パス目に被記録媒体に吐出されたインクには、１パス目において１個の照射部１１から１回の照射が行なわれた後、２パス目以降のパスにおいてさらに１パスにつき２個の照射部１１から２回の照射が行なわれる。それぞれの照射部１１は、ＬＥＤ（ピーク波長３９５ｎｍ、照射強度１０００ｍＷ／ｃｍ2）を用い、照射部１１のうち各色インクヘッド８あるいはクリアインクヘッド１０と主走査方向に並ぶ部分（副走査方向の位置が一致する部分）のみからＵＶを発光させ被記録媒体を照射可能である。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００９８】
［組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔モノマーＡ〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製）
〔（メタ）アクリル酸エステル類Ｂ〕
ＣＴＦＡ（環状トリメチロールプロパンホルマルアクリレート、サートマー社製）
ＥＣＡ（エトキシジエチレングリコールアクリレート、共栄社化学社製）
ＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート、日立化成工業社製）
ＭＴＧ（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、大阪有機化学社製）
ＭＥＤＯＬ１０（ジオキソランアクリレート、大阪有機化学社製）
〔他の重合性化合物〕
ＩＤＡ（イソデシルアクリレート、サートマー社製）
ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製）
ＩＢＸ（イソボルニルアクリレート、大阪有機化学社製）
ＮＶＣ（Ｎビニルカプロラクタム、ＩＳＰジャパン社製）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製）
ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業社製）
〔重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００質量％）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル、東京化成工業社製）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＡＳＦ社製）
〔色材〕
カーボンブラック
〔顔料分散剤〕
ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（ルーブリゾール社製商品名）
【００９９】
［組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１００】
【表１】
0006593092.tif 000002
【０１０１】
【表２】
0006593092.tif 000003
【０１０２】
〔インクジェット記録方法〕
記録装置として、ＳＣ−Ｓ３０６５０（ＥＰＳＯＮ製）の改造機を用いた。改造機の記録媒体排出部には光源（ＬＥＤピーク波長  ３９５ｎｍ）を取り付け、ヘッドにはヒーターを取り付けインクを加温して吐出可能とした。また、ヘッドはノズル密度３６０ｄｐｉとした。ノズル列に各組成物（クリア、着色）を充填してから記録に用いた。なお、被記録媒体としては、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ〔商品名〕、リンテック社）を使用した。
【０１０３】
まず、ヘッドをメディアに対し走査し、着色組成物により、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで５×５ｃｍのベタパターンを記録した。ベタパターンの着色組成物の付着量は表２中の値とした。記録媒体排出路に設けた光源でパターンを表２中の照射エネルギーでインクに対し照射を行った。メディアを逆送りして元の位置に戻して、今度は、クリアインクで同じパターンに重ねて同じ記録解像度で記録した。クリアインクの付着量を表２中の値とした。付着後、記録媒体のパターンを同じ光源で、３００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで照射し記録を終えた。
【０１０４】
〔臭気低減性〕
記録後、記録物を常温で１日放置した。その後、パターン部分の臭気を官能評価により評価した。具体的には、１０人のパネラーにパターンの匂いを嗅いでもらい、臭いがすると判断した人数をカウントし、下記評価基準により臭気低減性を評価した。
（評価基準）
ＡＡ：臭いがするという人が０人。
Ａ＋：臭いがするという人が１人
Ａ  ：臭いがするという人が２〜３人。
Ａ−：臭いがするという人が４〜５人。
Ｂ  ：臭いがするという人が６〜１０人。
【０１０５】
〔耐擦性〕
記録後、記録物を常温で１日放置した。その後、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）に準じて、学振型摩擦堅牢試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製）を用いて、荷重４５０ｇ，摩擦回数９０回の条件で、摩擦用白綿布（カナキン３号）を取り付けた摩擦子とパターン部分とを擦り合わせた。擦り合わせ後の画像（パターン）の表面状態を目視にて観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。
（評価基準）
ＡＡ：画像の表面に全く傷が付いていなかった。
Ａ  ：画像の表面に１〜４箇所の傷が付いていた。
Ｂ  ：画像の表面に５〜１０箇所の傷が付いていた。
Ｃ  ：画像の表面の１１箇所以上に傷が付いていた。
【０１０６】
〔画質〕
記録後、記録物を常温で１日放置した。その後、パターン部分のムラや滲みを目視にて観察し、下記評価基準により画質を評価した。
（評価基準）
Ａ  ：パターンの端部と内部ともインクの滲みやムラは見られなかった。
Ｂ  ：パターン内部にはムラがみられなかったがパターンの端部にインクが滲んでいるのが観察された。
Ｃ  ：パターン内部にもムラが見られた。
【符号の説明】
【０１０７】
１…プリンター、２…プラテン、４…搬送ローラー、５…ガイドレール、６…キャリッジ、８…インクヘッド、１０…クリアインクヘッド、１１…照射部、２０…搬送ユニット、２３Ａ…上流側搬送ローラー、２３Ｂ…下流側搬送ローラー、２４…ベルト、４０…照射ユニット、４２ｅ…第１の仮硬化用照射部、４２ｆ…第２の仮硬化用照射部、４４…本硬化用照射部、ＣＬ…クリアインクヘッド、ＣＯＬＯＲ…カラーヘッド、Ｓ…被記録媒体。
【図１】
0006593092.tif 000004
【図２】
0006593092.tif 000005