(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に１次被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用水性塗布液であって、前記ガラス繊維に前記１次被覆層のみを設けるだけで前記ゴム補強用ガラス繊維を前記水素化ニトリルゴムと接着せしめる前記１次被覆層を得るための塗布液であり、
該塗布液は、
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）と、
マレイミド系化合物（Ｂ）と、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）と、
水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）と、
を含有し、
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、
前記（Ｂ）を、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋D）＝０．０５〜４５質量％、
前記（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋D）＝１〜１５質量％と、
の範囲で含有することを特徴とするガラス繊維被覆用水性塗布液。
【請求項２】
水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に１次被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用水性塗布液であって、前記ガラス繊維に前記１次被覆層のみを設けるだけで前記ゴム補強用ガラス繊維を前記水素化ニトリルゴムと接着せしめる前記１次被覆層を得るための塗布液であり、
該塗布液は、
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）と、
マレイミド系化合物（Ｂ）と、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）と、
水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）と、
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）と、
を含有し、
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、
前記（Ｂ）を、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋D＋Ｅ）＝０．０５〜４５質量％、
前記（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋D＋Ｅ）＝１〜１５質量％、
前記（Ｅ）を、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）＝２５〜８０質量％と、
の範囲で含有することを特徴とするガラス繊維被覆用水性塗布液。
【請求項３】
前記（Ｂ）が、ビスマレイミドである請求項１〜２のいずれか1項に記載のガラス繊維被覆用水性塗布液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス繊維被覆用水性塗布液を、集束剤を処理したガラス繊維ストランドに塗布し加熱して乾燥させて被覆層を形成する工程を含むことを特徴とするゴム補強用ガラス繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機繊維被覆用水性塗布液、特に水素化ニトリルゴムを母材とするゴム製品に埋設するゴム補強用無機繊維に被覆層を設けるための無機繊維被覆用水性塗布液、及びそれを用いたゴム補強用無機繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
伝動ベルト、タイヤ等のゴム製品に引張り強さ及び寸法安定性を与えるために、ガラス繊維、炭素繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維又は炭素繊維等の引張り強度の高い繊維からなるゴム補強用繊維を母材であるゴムに補強材として埋設することは一般的に行われ、母材ゴムに埋設するゴム補強用繊維には、母材ゴムとの界面が強固で剥離しないことが必要とされる。
【０００３】
しかしながら、ガラス溶融窯のブッシングノズルより吐出させることで紡糸した径、数μｍの多数本のガラス繊維フィラメントに、シランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を散布し集束させたストランド、言い換えれば、ガラス繊維束をそのまま母材ゴムに埋め込んでも、界面が剥離してしまい補強材としての用をなさない。そのため、伝動ベルトを製造する際に母材ゴムに埋設して使用するゴム補強用ガラス繊維において、母材ゴムと接着するための被覆材をストランドに塗布被覆し被覆層を設ける。
【０００４】
例えば、自動車用伝動ベルトは高温のエンジンル−ム内で使用されるため、前記被覆処理を行ったゴム補強用ガラス繊維を埋設し芯線とした伝動ベルトであっても、高温下において屈曲走行し続ける過酷な状況において、ゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとの初期の接着強さが持続されず、長時間の走行においては、ゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとの界面の剥離をきたすこともある。
【０００５】
自動車用伝動ベルトの母材ゴムは、耐熱ゴムである水素化ニトリルゴムが用いられ、芯線には耐久性が有り、アラミド繊維に比べ安価なことからゴム補強用ガラス繊維が用いられ、さらなる耐久性の向上が望まれている。尚、水素化ニトリルゴムは水素添加ニトリルゴムとも呼ばれ、アクリロニトリルとブタジエンが共重合したニトリルゴムの主鎖中に残存する不飽和結合である−Ｃ＝Ｃ−結合に水素添加し飽和させ、化学的に安定化させることで、耐熱性、耐化学薬品性、耐候性を向上させたものである。
【０００６】
伝動ベルトを製造する際に、母材ゴムに埋設して使用するゴム補強用ガラス繊維には、母材ゴムとの接着性を改善するための被覆材がストランドに塗布被覆されたもの、およびストランドに被覆材を塗布被覆した後、複数本のストランドを撚りさらなる被覆材が塗布被覆されたもの等がある。尚、ゴム補強用ガラス繊維に耐屈曲性を与え強度を増すために、ストランドを一定方向に撚り被覆材を塗布する工程、複数本のストランドを纏めて前記方向と同一方向あるいは逆方向に撚る工程が行われている。
【０００７】
母材ゴムとして水素化ニトリルゴムとゴム補強用ガラス繊維の初期の接着強さを持続し界面の剥離をきたさず、高温下の屈曲走行においても長期信頼性のある伝動ベルトを提供するための被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維として、ストランドに１次被覆層を設け、該１次被覆層上に異なる組成の２次被覆液を塗布乾燥させて、さらなる２次被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維が特許文献１〜３に開示されている。
【０００８】
例えば、特許文献１には、繰返し屈曲応力を受けるような高温の条件下で使用していても、時間の経過とともに接着力が低下することなく、耐熱性も大きく、しかも製造コストも低く、水素化ニトリルゴムの補強用として好適なゴムの補強用繊維、特に歯元強度の大きい歯付ベルトを得るのに好適なゴム補強用繊維として、ガラス繊維よりなる芯線上にレゾルシン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスを含む第１次層を形成させ、更にその上に水素化ニトリルゴム及び架橋剤を含む第２次層を設けたゴムの補強用繊維が開示されている。
【０００９】
また、特許文献２には、ゴム補強用ガラス繊維に、レゾルシン−ホルマリン縮合物とゴムラテックスを含む処理剤を塗布し乾燥硬化させ第１被覆層とし、当該第１被覆層上にさらに異なる処理剤を塗布し乾燥硬化させ形成させた第２被覆層を有するゴム補強用ガラス繊維コードであって、当該第２被覆層用の処理剤が、ハロゲン含有ポリマー、加硫剤およびマレイミド系加硫助剤を主成分とすることを特徴とするゴム補強用コードが開示されている。
【００１０】
また、特許文献３には、ゴム補強用ガラス繊維に、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド樹脂とビニルピリジン− スチレン− ブタジエン共重合体とクロロスルホン化ポリエチレンとを含有する１ 次被覆層を形成し、その上層にハロゲン含有ポリマーとマレイミドを含有する２ 次被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維が開示されている。
【００１１】
一方、特許文献４には、有機溶剤を使用する第２被覆層を省き、第１被覆層は、水素化ニトリルゴム及びマレイミド系加硫助剤を含み、レゾルシン−ホルマリン縮合物およびアンモニアを含まないために環境負荷が小さく、さらに水素化ニトリルゴムと高い接着性を有し構成が簡素で安価なゴム補強用コードが開示されている。
【００１２】
また、特許文献５にはカルボキシ変性水素化ニトリルゴム及びカルボキシ変性ニトリルゴムから選ばれる少なくとも何れか一方とマレイミド系架橋剤を含み、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物は含まないか含んだとしても微量である1次被覆層のみからなり、水素化ニトリルゴムと高い接着性を有し、有機溶剤、ホルムアルデヒドおよびアンモニアなど環境負荷の大きい物質が含まれないか、または、含まれていても少量であるため、被覆膜形成工程における作業環境を改善することができ、高温環境にある自動車のエンジンに装着されて使用される耐熱性と耐屈曲疲労性とが高い次元で要求される歯付ベルトのようなものであっても、その要求を満足し得る補強用コードが開示されている。
【００１３】
また、特許文献６には、高飽和ニトリルゴムのラテックスと架橋剤とレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を被覆層に含む耐油性に優れた補強用コード開示されている。
【００１４】
また、特許文献７には、熱処理によって架橋される材料を含む皮膜を介して複数のストランドが互いに密着したゴム補強用コードが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平４−１０３６３４号公報
【特許文献２】特開平１１−２４１２７５号公報
【特許文献３】特開２００７−６３７２８号公報
【特許文献４】特開２００４−１８３１２１号公報
【特許文献５】特開２００９−２９７８９４号公報
【特許文献６】特開２０１２−１４９３６３号公報
【特許文献７】再表２００６／００１３８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従来、自動車のタイミングベルト等の耐熱性の伝動ベルトは、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物又はモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルヒド縮合物とゴムラテックスを含む１次被覆層とその上に2次被覆層を設けたゴム補強用繊維を耐熱ゴムとしての水素化ニトリルゴムに埋設し作製された（特許文献１〜３）。
【００１７】
一方、特許文献４〜６には、有機溶剤を使用する第２被覆層を省き、第１被覆層は、レゾルシン−ホルマリン縮合物を含まない又は含んだとしても微量であるゴム補強用繊維が開示されており、前記ゴム補強用繊維は、製造コストと環境負荷を抑え、母材ゴムの水素化ニトリルゴムとの高い接着性を有し、前記ゴム補強用繊維を埋設したゴム製品によれば、耐熱性と耐屈曲疲労性、又は耐油性を有することが開示されている。
【００１８】
しかし、特許文献４〜６に開示されたゴム補強用繊維は、母材ゴムを水素化ニトリルゴムとする歯付ベルトに埋設し、高温のみならず、多湿が加わった条件で使用すると前記歯付ベルトの寿命が短く、耐熱性、耐水性に劣る問題があった。
【００１９】
また、特許文献７に開示されたゴム補強用コードは、具体的には実施例で市販のケムロック４０２：ロードコーポレーション製の組成が充分に開示されていないハロゲン含有ポリマー系接着剤を最表面の被覆層とすれば母材ゴムのＨＮＢＲゴムとの接着性は発現するが、果たして特許文献７が挙げている発明特定事項のものが充分な接着性を発現するかは不明である。さらに、特許文献７の発明の範疇に入るゴム補強用コードで作製した伝動ベルトは、柔軟性が乏しくエネルギーの伝動損失が大きくなるという問題があった。
【００２０】
そこで、本発明は、ガラス繊維や炭素繊維などの無機繊維に、１次被覆層のみを設けるだけで水素化ニトリルゴムと充分な接着力が得られ、該接着力が高温多湿状態下での経時変化の小さいゴム補強用無機繊維が得られ、該ゴム補強用無機繊維母材ゴムに埋設して伝動ベルトにしても柔軟性を有することのできる水性塗布液を提供することを目的とする。
【００２１】
さらに、該水性塗布液を塗布被覆した該ゴム補強用無機繊維と、該ゴム補強用無機繊維を芯線とした水素化ニトリルゴムを母材とする伝動ベルト特にタイミングベルト（以後、水素化ニトリル系ゴムベルトと記載する）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
前記の問題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）と、マレイミド系化合物（Ｂ）と、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）及び／又は水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）と、を含有する無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、加熱乾燥させて被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用無機繊維が、さらにその上に、従来技術のクロロスルホン化ポリエチレンなどの塩素化合物ポリマーを主成分とする２次被覆層を施さなくても、母材である水素化ニトリルゴムと優れた接着力を有し、高温高湿度の環境下に置かれても前記接着力の劣化が小さいことが判った。また、前記被覆層を形成したゴム補強用無機繊維を母材ゴムに埋設して得られたゴム成形品は、例えばタイミングベルトは、充分な柔軟性を有していることが分かり、エネルギーの伝動損失を抑えられることが期待できる。
そして、前記塗布液中に少なくとも、前記（Ｃ）又は前記（Ｄ）のどちらかを含ませることにより水素化ニトリルゴムとの初期接着力が向上する。
【００２３】
即ち、本発明は、（１）水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設するゴム補強用無機繊維に被覆層を設けるための無機繊維被覆用水性塗布液であって、該塗布液に前記（Ａ）と、前記（Ｂ）と、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）とを含有することを特徴とする無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００２４】
本発明の無機繊維覆用塗布液において、含有物である前記（Ａ）と、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）とからなる組成物（以下、「塗布液組成物（イ）」という
）に前記（Ｂ）を含有させ、前記塗布組成物（イ）と前記（Ｂ）との組成比を調整することで、ゴム補強用無機繊維と母材である水素化ニトリルゴムに好
ましい接着力を得るとともに接着力を持続させ、耐熱性及び耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００２５】
即ち、本発明は、（２）前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を合わせた質量（以下、「塗布液組成物（イ）質量」という）を１００％基準とする質量百分率（すなわち、Ａ＋Ｃ＋Ｄに対する質量百分率）で表して、前記（Ｂ）を、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝０．０５〜４５質量％の範囲で含有することを特徴とする前記の無機繊維被覆用水性塗布液で
ある。
【００２６】
さらに、本発明は、（３）前記塗布液組成物（イ）質量中の前記（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝１〜１５質量％の範囲で含有することを特徴とする前記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００２７】
また、前記（Ａ）と、前記（Ｂ）と、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）とを含有する前記無機繊維被覆用水性塗布液に、さらにビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）を加えた該無機繊維被覆用水性塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用無機繊維は、母材である水素化ニトリルゴムと優れた接着性を有し、水素化ニトリルゴムとの接着力を長期に渡って保持できる（接着力が低下しない）ことに加え、被覆層に粘着性が付与され、ゴム補強用無機繊維を構成するフィラメント間の密着性が向上し、多数のフィラメントから構成されるゴム補強用無機繊維の一体感が向上すると共にゴム補強用無機繊維の柔軟性も向上することが分かった。
【００２８】
さらに、前記無機繊維被覆用水性塗布液においても、更に前記被覆層の上に、従来技術のクロロスルホン化ポリエチレンなどの塩素化合物ポリマーを主成分とする被覆層を施さなくても水素化ニトリルゴムとの接着力を発現する。
【００２９】
即ち、本発明は、（４）前記（Ａ）と、前記（Ｂ）と、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）とを含有する前記無機繊維被覆用水性塗布液に、さらに、前記（Ｅ）を含有することを特徴とする無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００３０】
また、本発明の無機繊維覆用塗布液において、含有物である前記（Ａ）と、前記（Ｅ）と、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）からなる組成物（以下、「塗布液組成物（ロ）」という）に前記（Ｂ）を含有させ、前記塗布組成物（ロ）と前記（Ｂ）との組成比を調整することで、ゴム補強用無機繊維と母材である水素化ニトリルゴムに好ましい接着力を得るとともに接着力を持続させ、耐熱性及び耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００３１】
即ち、本発明は、（５）前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を合わせた質量（以下、「塗布液組成物（ロ）質量」という）を１００％基準とする質量百分率（すなわち、Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅに対する質量百分率）で表して、前記（Ｂ）を、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）＝０．０５〜４５質量％の範囲で含有することを特徴とする前記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００３２】
さらに、本発明は、（６）前記塗布液組成物（ロ）質量中の前記（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）＝１〜１５質量％と、前記（Ｅ）を、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）＝２５〜８０質量％の範囲で含有することを特徴とする前記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００３３】
また、本発明は、（７）前記（Ｂ）が、ビスマレイミドであることを特徴とする前記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００３４】
このように、多数本の無機繊維フィラメントにシランカップリング剤及び樹脂等を含有する集束剤を塗布した後に集束させたストランドに、前記塗布液組成物からなる被覆層を設けたゴム補強用無機繊維が水素化ニトリルゴムと優れた接着性を有することがわかった。
【００３５】
また、本発明は、（８）前記の無機繊維被覆用水性塗布液を、無機繊維ストランドに塗布し加熱して乾燥させて被覆層を形成する工程を含むことを特徴とするゴム補強用無機繊維の製造方法である。
【００３６】
また、本発明は、（９）前記加熱温度が１５０〜３５０℃である前記ゴム補強用無機繊維の製造方法である。
【００３７】
また、本発明は、（１０）前記のゴム補強用無機繊維の製造方法により得られたゴム補強用無機繊維が水素化ニトリルゴムに埋設されてなることを特徴とする伝動ベルトである。
【００３８】
さらに、本発明は、（１１）前記のゴム補強用無機繊維の製造方法により得られたゴム補強用無機繊維が水素化ニトリルゴムに埋設されてなることを特徴とする自動車用歯付ベルトである。
【発明の効果】
【００３９】
本発明による無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、加熱乾燥して無機繊維ストランドに被覆層を設けてなるゴム補強用無機繊維は、２次被覆層を設けなくても、水素化ニトリルゴムへ埋設した際に、ゴム補強用無機繊維と水素化ニトリルゴムとの接着強さが優れる。さらに、２次被覆層を設けないで水素化ニトリルゴムへ芯線として埋設して伝動ベルトとした際に、優れた耐熱性、耐水性をバランスよく合わせ持たせると共に、該伝動ベルトに柔軟性を与える。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】柔軟性試験の試験片（平ベルト）の模式図である。
【図２】柔軟性試験の試験状況の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明は、具体的には、無機繊維フィラメントを撚り合わせて集束材にて集束させてなるストランドに被覆層を設けゴム補強用無機繊維を得る際、被覆層を設けるための無機繊維被覆用水性塗布液及びそれを用いたゴム補強用無機繊維、該ゴム補強用無機繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルト特にタイミングベルトに関する。
【００４２】
特に、水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設し補強を行うためのゴム補強用無機繊維に被覆層を設けるための無機繊維被覆用水性塗布液及びそれを用いたゴム補強用無機繊維、該ゴム補強用無機繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルト特にタイミングベルトに関する。
【００４３】
本発明は、水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設するゴム補強用無機繊維に被覆層を設けるための無機繊維被覆用水性塗布液であって、塗布液組成物（イ）と前記（Ｂ）とを、又は、塗布液組成物（ロ）と前記（Ｂ）とを含有することを特徴とする無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００４４】
尚、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製する際は、前記（Ａ）は水溶液として、前記（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）はエマルジョンとして、前記（Ｂ）は水分散液や乳化液として用いる。
【００４５】
本発明の無機繊維被覆用水性塗布液において含有物である、前記塗布液組成物の組成比を調整することで、該ゴム補強用無機繊維が、母材である水素化ニトリルゴムに埋設され
ても、該母材ゴムとのの好ましい接着力を得、耐熱性、耐水性及び柔軟性を合わせ持たせることが可能となった。
【００４６】
本発明の塗布液は、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維に適用できるが、以下、ガラス繊維を使用する場合を具体例として説明する。
【００４７】
１．無機繊維被覆用水性塗布液の組成について
前記塗布液組成物（イ）の全質量中の前記（Ａ）は、１〜１５質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）の含有が１質量％より少なくても水素化ニトリルゴムとの接着力を得るが、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト又は自動車用タイミングベルトの耐熱性及び機械的耐久性の程度が相対的に低くなる。また、前記（Ａ）の含有が、１５質量％を超えても、ゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムの接着力が高くならない。より好ましくは２〜１０質量％である。さらに好ましくは３〜８質量％である。
【００４８】
また、前記塗布液組成物（イ）質量を基準にしての前記（Ｂ）を、０．０５〜４５質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｂ）の含有が０．０５質量％より少なくても、本発明の効果はあるが、その効果の程度が相対的に小さくなる。一方、４５質量％を超えると、経済的ではない上、ゴム補強用ガラス繊維が硬くなり、柔軟性が低下する場合がある。好ましくは２〜２０質量％である。より好ましくは３〜１０質量％である。
また、前記塗布液組成物（イ）の全質量中の前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）を、５５〜９０質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中に少なくとも、前記（Ｃ）又は前記（Ｄ）のどちらかが含まれていればよく、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）が、５５質量％より少なくなると、被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムとの初期接着力が低くなる。また、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）が、９０質量％を超えると、被覆層が硬くなり、柔軟性が低くなる。より好ましくは６０〜８０質量％である。さらに好ましくは６５〜７５質量％である。
【００４９】
即ち、本発明は、無機繊維被覆用水性塗布液に前記塗布液組成物(イ)質量中の前記（Ａ）を、１〜１５質量％と、前記（Ｂ）を、０．０５〜４５質量％と、前記（Ｃ）及び／又は、前記（Ｄ）を、５５〜９０質量％との範囲で含有することを特徴とする上記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
又は、前記塗布液組成物（ロ）の全質量中の前記（Ａ）は、１〜１５質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）の含有が１質量％より少なくても水素化ニトリルゴムとの接着力を得るが、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト又は自動車用タイミングベルトの耐熱性及び機械的耐久性の程度が相対的に低くなる。また、前記（Ａ）の含有が、１５質量％を超えても、ゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムの接着力が高くならない。より好ましくは２〜１０質量％である。さらに好ましくは３〜８質量％である。
【００５０】
また、前記塗布液組成物（ロ）の全質量中の前記（Ｅ）は、２５〜８０質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｅ）の含有が２５質量％より少なくなると、ゴム補強用ガラス繊維の柔軟性及び機械的耐久性が低くなる。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｅ）の含有が８０質量％を超えると、ゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムの接着力が低くなる。より好ましくは３０〜７０質量％である。さらに好ましくは４０〜６０質量％である。
【００５１】
また、前記塗布液組成物（ロ）質量を基準にしての前記（Ｂ）を、０．０５〜４５質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｂ）の含有が０．０５質量％より少なくても、本発明の効果はあるが、その効果の程度が相対的に小さくなる。一方、４５質量％を超えると、経済的ではない上、ゴム補強用ガラス繊維が硬くなり、柔軟性が低下する場合がある。好ましくは２〜２０質量％である。より好ましくは３〜１０質量％である。
【００５２】
また、前記塗布液組成物（ロ）の全質量中の前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）を、１０〜７０質量％が好ましい。無機繊維被覆用水性塗布液中に少なくとも、前記（Ｃ）又は前記（Ｄ）のどちらかが含まれていればよく、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）が、１０質量％より少なくなると、被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムとの初期接着力が低くなる。また、前記（Ｃ）及び／又は前記（Ｄ）が、７０質量％を超えると、被覆層が硬くなり、柔軟性が低くなる。より好ましくは２０〜６５質量％である。さらに好ましくは３０〜５５質量％である。
【００５３】
即ち、本発明は、無機繊維被覆用水性塗布液に前記塗布液組成物（ロ)質量中の前記（Ａ）を、１〜１５質量％と、前記（Ｅ）を、２５〜８０質量％と、前記（Ｂ）を、０．０５〜４５質量％と、前記（Ｃ）及び／又は、前記（Ｄ）を、１０〜７０質量％との範囲で含有することを特徴とする上記の無機繊維被覆用水性塗布液である。
【００５４】
本発明の無機繊維被覆用水性塗布液には、老化防止剤、ｐＨ調整剤、安定剤等を含有させても良い。老化防止剤にはジフェニルアミン系化合物、ｐＨ調整剤にはアンモニア水が挙げられる。
【００５５】
無機繊維被覆用水性塗布液のｐＨは８以上に保つのが好ましい。ｐＨが８より小さいと、無機繊維被覆用水性塗布液が不安定となり沈殿物が生じる。ｐＨ調整剤にはアンモニア水を用いるのが好ましい。これは、ガラス繊維に無機繊維被覆用水性塗布液を塗布後、加熱乾燥させるときに、アンモニアが散逸し、被覆層に残留しないために好ましい。ｐＨ調整剤に水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを用いると、加熱乾燥させても被覆層中に該ｐＨ調整剤が残留し、無機繊維被覆用水性塗布液が塗布乾燥されたゴム補強用ガラス繊維の引張強さが低下する。また、無機繊維被覆用水性塗布液の所望の固形分濃度に調整するために、適宜、水を加える。
【００５６】
２．被覆層について
無機繊維被覆用水性塗布液を、ガラス繊維に塗布乾燥して、ガラス繊維表面に被覆層を設けてゴム補強用ガラス繊維を得る方法は特に限定されるものではなく、通常当業者が実施できる方法を適宜用いればよい。例えば、無機繊維被覆用水性塗布液中に、所定本数束ねたガラス繊維を屈曲走行させて、無機繊維被覆用水性塗布液の塗布を強制的に行った後、ガラス繊維に付着した過剰の無機繊維被覆用水性塗布液を拭った後、加熱乾燥させる等の手段で行い、ガラス繊維の表面に被覆層を設けてゴム補強用ガラス繊維を得る。加熱乾燥条件としては、例えば、温度１５０〜３５０℃で１０〜１２０秒間熱風加熱する。この、加熱条件を外れた場合、水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設したとき、ゴム補強用ガラス繊維とマトリックスゴムとの接着性が充分に発現しない場合がある。中でも特に好ましい温度は２００〜３００℃である。
【００５７】
また、本発明は、水素化ニトリル系ゴムベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、前記塗布液組成物を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。
【００５８】
該塗布層は、前記発明の無機繊維被覆用水性塗布液を、通常当業者が実施する方法で塗布乾燥させて形成させたものである。該無機繊維被覆用水性塗布液の各成分の含有割合のままに、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層が形成される。該被覆層のゴム補強用ガラス繊維に対する質量割合である付着量は、１２〜２５質量％の範囲で形成されるのが好ましい。この範囲を外れると、ゴム補強用ガラス繊維の屈曲疲労性が低下する。
【００５９】
無機繊維被覆用水性塗布液がガラス繊維に塗布乾燥されて設けられたゴム補強用ガラス繊維の被覆層は、ほぼ無機繊維被覆用水性塗布液の組成通りとなるので、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層の組成について説明は割愛する。
【００６０】
本発明の無機繊維被覆用水性塗布液をガラス繊維に塗布乾燥し、その上に更なる被覆層（２次被覆層）を施しても、該２次被覆層の組成が適正であれば、母材ゴムとの高い接着性は維持され、耐熱性及び耐水性も良好である。例えば、クロロスルホン化ポリエチレンなどのハロゲン含有ポリマーとイソシアネート化合物を含む２次被覆層を施しても良好な接着性、耐熱性及び耐水性は維持される。
【００６１】
本発明のゴム補強用ガラス繊維を水素化ニトリルゴムに埋設し、種々の形態や大きさの伝動ベルト特に歯付ベルトに成形して使用する。伝動ベルト特に歯付ベルトへの成形時には加熱し、その際に加硫硬化を行う。
【００６２】
３．無機繊維被覆用水性塗布液を構成する各成分について
本発明の無機繊維被覆用水性塗布液及びそれを用いたゴム補強用無機繊維に使用するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、マレイミド系化合物（Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）及びビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）について説明する。
【００６３】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）としては、モノヒドロキシベンゼンに対するホルムアルデヒドのモル比が０．５〜３．０で、アルカリの存在下で反応させたレゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を使用することが、固形分の析出なく、無機繊維被覆用水性塗布液を安定させる効果があるので好ましい。ホルムアルデヒドのモル比が０．５未満では、ゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムとの接着強さに劣り、３．０を越えると無機繊維被覆用水性塗布液がゲル化し易い。レゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を用いることで、無機繊維被覆用水性塗布液の液安定性が向上する。尚、前記アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、又は水酸化バリウム等が挙げられる。
【００６４】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）には、工業用フェノール樹脂として市販されている群栄化学工業株式会社製、商品名、レジトップ、型番ＰＬ−４６６７が挙げられる。
【００６５】
マレイミド系化合物（Ｂ ）は、分子内にマレイミド基を有する有機化合物であり、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−（２−クロロフェニル）マレイミドなどのフェニルマレイミド類、又は、Ｎ，Ｎ‘−１，３−フェニレンジマレイミド、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２‘−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパンなどのビスマレイミド類が挙げられるが、本発明で用いるには１分子中に２つ以上のマレイミド基を有するものがよく、前記のビスマレイミド類を用いるのが好ましい。これらの中から単独又は複数を組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド水分散液として、大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０などが挙げられる。
【００６７】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）は、エマルジョンとして、日本ゼオン株式会社製、商品名Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ５３１Ｃ（固形分６６質量％）、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５６１（固形分４１質量％）、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５６２（固形分４１質量％）、Ｎｉｐｏｌ  １５７７Ｋ（固形分３８質量％）などが挙げられる。
【００６８】
水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）は、エマルジョンとして、日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｚｅｔｐｏｏｌ  ２２３０ＬＸ、（固形分４０質量％）などが挙げられる。
【００６９】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層には、老化防止剤、安定剤等を含有させても良い。老化防止剤にはジフェニルアミン系化合物が挙げられる。無機繊維被覆用水性塗布液のｐＨ調整剤に、アンモニア水を用いると、ガラス繊維に無機繊維被覆用水性塗布液を塗布後、加熱乾燥させるときに、アンモニアが散逸し、被覆層に残留しない。
【００７０】
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）には、ビニルピリジン：スチレン：ブタジエンの比が、質量比で１０〜３５：１０〜４０：２５〜８０の範囲で重合させてなるビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）を用いることが好ましく、該ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）として、日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス（固形分４１質量％）や、日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックスＬＢ（固形分４１質量％）が挙げられる。
【００７１】
前記被覆層を設けてなる本発明のゴム補強用ガラス繊維は、種々の母材ゴム、特に水素化ニトリルゴム等の耐熱ゴムに埋設し伝動ベルトとすると、ゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムの優れた接着性が得られ、本発明のゴム補強用ガラス繊維は伝動ベルトの補強材として有効に働く。さらに、本発明のゴム補強用ガラス繊維を埋設させてなる伝動ベルトは、高温多湿の環境下における長時間の屈曲走行において、被覆層がゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとの初期の接着強さを持続することで、寸法安定性に優れ、優れた耐熱性及び耐水性を合わせ持たせる。
【００７２】
４．無機繊維基材について
本発明のゴム補強用無機繊維に用いるガラス繊維フィラメントの材料には、アルミノホウケイ酸ガラスであるＥガラス、または高強度ガラス繊維フィラメントとしてのＳガラス、炭素繊維等が好適に使用される。
【００７３】
Ｅガラスの組成は、例えば、質量％で表して、ＳｉＯ２  ５３％、Ａｌ２Ｏ３  １５％、ＣａＯ  ２１％、ＭｇＯ  ２％、Ｂ２Ｏ３  ８％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．３％、残部０．７％であり、Ｓガラスの組成は、例えば、質量％で表して、ＳｉＯ２  ６４％、Ａｌ２Ｏ３  ２５％、ＭｇＯ  １０％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．３％、残部０．７％である（影山 尚義著「硝子長繊維」影山技術士事務所  昭和５１年８月１日発行、３頁の表１より引用）。
【００７４】
Ｓガラス繊維はＥガラス繊維と比較して、引っ張り強さが３５％程大きく、弾性係数が２０％程高く、Ｓガラスを使用した高強度ガラス繊維フィラメントを用いたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルトは、Ｅガラスを使用した通常のガラス繊維フィラメントを用いたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルトに比較して、引っ張り強さが１０％〜２０％大きい。
【００７５】
なお、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液は、前記のガラス繊維のみではなく、炭素繊維に塗布被覆してゴム補強用炭素繊維にしても、種々の母材ゴム、特に水素化ニトリルゴム等の耐熱ゴムに埋設し伝動ベルトとすると、該ゴム補強用炭素繊維と母材ゴムの優れた接着性が得られ、該ゴム補強用炭素繊維は伝動ベルトの補強材として有効に働く。さらに、該ゴム補強用炭素繊維を埋設させてなる伝動ベルトは、高温多湿の環境下における長時間の屈曲走行において、被覆層がゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとの初期の接着強さを持続することで、寸法安定性に優れ、優れた耐熱性及び耐水性を合わせ持たせる。
【００７６】
５．伝動ベルトについて
尚、本発明において、伝動ベルトとは、エンジン、その他機械を運転するために、エンジン、モーター等の駆動源の駆動力を伝えるベルトのことであり、かみ合い伝動で駆動力を伝える歯付きベルト、摩擦伝動で駆動力を伝えるＶベルト及び平ベルトが挙げられる。自動車用伝動ベルトとは自動車のエンジンルーム内で用いられる耐熱性及び耐水性の前記伝動ベルトのことである。タイミングベルトとは、前記自動車用伝動ベルトの中で、カムシャフトを有するエンジンにおいて、クランクシャフトの回転をタイミングギヤに伝えカムシャフトを駆動させ、バルブの開閉を設定されたタイミングで行うための、プーリーの歯とかみ合う歯を設けた歯付きベルトのことである。自動車用伝動ベルトには、エンジンの熱に対する耐熱性と雨天走行における耐水性が必要であり、長時間の屈曲走行後において、引っ張り強さを持続し寸法安定性に優れていること、即ち、耐熱性、耐水性が要求される。
【実施例】
【００７７】
モノヒドロキベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とマレイミド系化合物（Ｂ）とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）と水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする無機繊維被覆用水性塗布液を塗布乾燥させて被覆層を設けた本発明のゴム補強用ガラス繊維（実施例１）と、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）とマレイミド系化合物（Ｂ）とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）及び／又は水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする無機繊維被覆用水性塗布液を塗布乾燥させて被覆層を設けた本発明のゴム補強用ガラス繊維（実施例２〜４）を作製した。
【００７８】
次いで、本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維を作製した（比較例１〜５）。
【００７９】
これら本発明のゴム補強用ガラス繊維（実施例１〜４）、本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維（比較例１〜５）の水素化ニトリルゴムに対する接着強さ評価試験を行い、評価結果を比較した。
【００８０】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
【００８１】
本実施例と比較例での評価は以下の方法で実施した。
【００８２】
（各ゴム補強用ガラス繊維と水素化ニトリルゴムの接着強さの評価試験）
接着強さの評価試験を説明する前に、試験に使用したゴム組成物を説明する。
【００８３】
母材ゴムとしての水素化ニトリルゴム（日本ゼオン株式会社製、型番、２０２０）、１００質量部に対して、カーボンブラック、４０質量部と、亜鉛華、５質量部と、ステアリン酸、０．５質量部と、硫黄、０．４質量部と、加硫促進剤、２．５質量部と、老化防止剤、１．５質量部とを配合してなる水素化ニトリルゴム組成物（以後、試験ゴムとする）を接着強さの評価試験に使用した。
【００８４】
試験片は試験ゴムからなる３ｍｍ厚、２５ｍｍ幅のゴムシート上に前記ゴム補強用ガラス繊維（実施例１〜４、比較例１〜６）を２０本並べ、その上から布をかぶせ、試験ゴムについては、温度、１５０℃下、１９６ニュートン／ｃｍ2（以後、ニュートンをＮと略す）の条件で端部を除き押圧し、３０分間加硫させつつ成形して、接着強さ評価のための試験片、言い換えればゴムシートを得た。
【００８５】
試験片は成形後、室温で１日放置したものと更に２時間煮沸したもの及び１２０℃で１００時間加熱したものを各々用意した。
【００８６】
この試験片の接着強さの測定を、端部において各々のゴムシートとゴム補強用ガラス繊維を個別にクランプにて挟み、剥離速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとし、ゴムシートからゴム補強用ガラス繊維を剥がす際の最大の抵抗値を測定し、接着強さとした。接着強さが大きいほど接着力に優れる。
【００８７】
（接着強さの評価結果）
各ゴム補強用ガラス繊維の試験ゴムに対する接着強さを表２に示す。接着強さは、試験片作製後室温で１日放置したものと更に２時間煮沸したもの及び１２０℃で１００時間加熱したものを測定し、各々接着性、耐水性及び耐熱性の指標とした。
【００８８】
表２において、ガラス繊維と試験ゴムが界面から剥離していない破壊状態をゴム破壊、概ねゴム破壊であるが一部でも界面から剥離している破壊状態を部分ゴム破壊、全面界面から剥離している破壊状態を界面剥離とした。ゴム破壊、部分ゴム破壊、界面剥離の順に接着強さに優れる。
【００８９】
（各ゴム補強用ガラス繊維を水素化ニトリルゴムに埋設した平ベルトの柔軟性評価）
前記の試験ゴムからなる厚み、３ｍｍ、幅、５ｍｍ、長さ、２５０ｍｍである長尺状のゴムシートの上に前記ゴム補強用ガラス繊維（実施例１〜４、比較例１〜６）を２本並べ、その上から布をかぶせ、試験ゴムについては、温度、１５０℃下、１９６ニュートン／ｃｍ2（以後、ニュートンをＮと略す）の条件で端部を除き押圧し、３０分間加硫させつつ成形して、柔軟性評価のための試験片、言い換えれば平ベルト１を得た。（図１は、平ベルトの模式図である）
平ベルト１は成形後、室温で１日放置した後、及び、室温で1日放置した後、１２０℃で１００時間加熱処理した後、平ベルト１の柔軟性評価に供した。
【００９０】
前記平ベルト１を直径５ｍｍのフック５に置き、1分経過後の垂れ角度６（水平線と垂れた平ベルト１の成す角度）を測定した。垂れ角度が大きい程、平ベルトが柔軟であることを示す。
【００９１】
実施例１
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
最初に、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド樹脂（Ａ）の合成について述べる。還流冷却器、温度計、攪拌機をつけた三つ口セパラブルフラスコに、モノヒドロキシベンゼン（Ｇ）、１００質量部、３７．０質量％の濃度のホルムアルデヒド（Ｈ）水溶液、１５７質量部（モル比で表せば、Ｈ／Ｇ＝１．８）、１０質量％の濃度の水酸化ナトリウム水溶液、５重量部を仕込み、８０℃に加熱した状態で３時間攪拌した。攪拌を止め、冷却した後、１質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液、３７０質量部を加え、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド樹脂（Ａ）を重合した。
【００９２】
次いで、前述の手順で合成した前記（Ａ）を用い、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンと水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【００９３】
詳しくは、前記（Ａ）、７８重量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、２７３質量部と、前記（Ｄ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｚｅｔｐｏｏｌ  ２２３０ＬＸ、固形分４０質量％）２５９質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、７４質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【００９４】
前記無機繊維被覆用水性塗布液を蒸発皿に採取し、１１０℃で２時間加熱して水分を蒸発させ、残差の質量を測定し、採取した該無機繊維被覆用水性塗布液の質量に対する残差の質量を質量百分率で表して、詰まり、水性塗布液の固形分として２５質量％であった。
【００９５】
前記無機繊維被覆用水性塗布液のｐＨ（水性塗布液のｐＨ）は、ｐＨメーター（堀場製作所社製、型番Ｂ−２１２）で測定したところ９であった。
【００９６】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ａ）と前記（Ｃ）と前記（Ｄ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝８質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝１１質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝４６質量％、前記（Ｄ）が、Ｄ／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ）＝４６質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｃ）と前記（Ｄ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【００９７】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
径９μｍのガラス繊維フィラメントを、シランカップリング剤及び樹脂を含有する集束剤を用い２００本集束させたストランド３本を引き揃えた後、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、その後、温度２８０℃下で、２２秒間乾燥させて被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【００９８】
前記、覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維に、２．５４ｃｍ当たり２．０回の下撚りを与え、さらに１１本引き揃えて下撚りと逆方向に２．５４ｃｍ当たり２．０回の上撚りをする作業を施した。このようにして、下練りと上練りの方向を各々逆方向とした２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。各々、Ｓ練り、Ｚ練りと称する。
【００９９】
実施例２
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
実施例１と同じようにして合成し調製したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）のエマルジョンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１００】
詳しくは、当該前記（Ａ）の水溶液、７８質量部と、前記（Ｅ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１質量％）、２４４質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、３４８質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、０．４質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１０１】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１０２】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝７質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝０．０５質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝５３質量％、前記（Ｅ）が、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝４０質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１０３】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１０４】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１０５】
実施例３
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
実施例１と同じようにして合成し調製したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）のエマルジョンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１０６】
詳しくは、当該前記（Ａ）の水溶液、７８質量部と、前記（Ｅ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１質量％）、２４４質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、１５１質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、２２１質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１０７】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１０８】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝８質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝１１質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝４８質量％、前記（Ｅ）が、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝４４質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１０９】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１１０】
実施例４
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
実施例１と同じようにして合成し調製したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）のエマルジョンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１１１】
詳しくは、当該前記（Ａ）の水溶液、７８質量部と、前記（Ｅ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１質量％）、２４４質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、３４９質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、２２１質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１１２】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１１３】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝１０質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝３０質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝３３質量％、前記（Ｅ）が、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝５７質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１１４】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１１５】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１１６】
比較例１
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
実施例１と同じようにして合成し調製したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）のエマルジョンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１１７】
詳しくは、当該前記（Ａ）の水溶液、７８質量部と、前記（Ｅ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１質量％）、２４４質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、３４９質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１１８】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝７質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝５３質量％、前記（Ｅ）が、Ｅ／（Ａ＋Ｃ＋Ｅ）＝４０質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）との質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１１９】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１２０】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１２１】
比較例２
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１２２】
詳しくは、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、５２６質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、１４７質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１２３】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ｃ）を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ｂ）が、Ｂ／Ｃ＝２５質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１２４】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１２５】
比較例３
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１２６】
詳しくは、前記（Ｄ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｚｅｔｐｏｏｌ  ２２３０ＬＸ、固形分４０質量％）５００質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、１４７質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１２７】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ｄ）である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１２８】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１５質量％であった。
【０１２９】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１３０】
比較例４
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物（Ｆ）とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１３１】
詳しくは、当該前記（Ｆ）の水溶液（住友化学株式会社製、商品名、スミカノール  ７００（Ｓ）、固形分、６５質量％を濃度１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で３倍の質量割合で希釈したもの、１４２質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、４９３質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、１４７質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１３２】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１３３】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ｆ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ｆ）が、Ｆ／（Ｃ＋Ｆ）＝６質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ｃ＋Ｆ）＝２５質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ｃ＋Ｆ）＝９４質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｆ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）との質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１３４】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１３５】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１３６】
比較例５
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物（Ｆ）とアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１３７】
詳しくは、当該前記（Ｆ）の水溶液（住友化学株式会社製、商品名、スミカノール  ７００（Ｓ）、固形分、６５質量％を濃度１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で３倍の質量割合で希釈したもの、４３質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、５１６質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、１４７質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１３８】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１３９】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ｆ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ｆ）が、Ｆ／（Ｃ＋Ｆ）＝２質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ｃ＋Ｆ）＝２５質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ｃ＋Ｆ）＝９８質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ｆ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）との質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【０１４０】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１４１】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１４２】
比較例６
（無機繊維被覆用水性塗布液の調製）
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物（Ｆ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｅ）のエマルジョンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとマレイミド系化合物（Ｂ）の水分散液とにアンモニア水と水を添加し、本発明の無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１４３】
詳しくは、当該前記（Ｆ）の水溶液（住友化学株式会社製、商品名、スミカノール  ７００（Ｓ）、固形分、６５質量％を濃度１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で３倍の質量割合で希釈したもの、１４２質量部と、
前記（Ｅ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１質量％）、２４４質量部と、前記（Ｃ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ  Ｌ１５７７Ｋ、固形分３８質量％）、２３０質量部と、ジフェニルメタン−４，４’−ビスマレイミド（Ｂ）の水分散液（大和化成工業株式会社製、商品名、ＥＭ−２３−３０、固形分３４質量％）、１４７質量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）、２０質量部を加え、全体として１０００質量部になるように水を添加し、無機繊維被覆用水性塗布液を調製した。
【０１４４】
実施例１と同様に測定し、固形分は２５質量％、ｐＨは９であった。
【０１４５】
無機繊維被覆用水性塗布液中の各成分の含有割合は、前記（Ｆ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、前記（Ｆ）が、Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｅ）＝６質量％、前記（Ｂ）が、Ｂ／（Ｆ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｅ）＝２５質量％、前記（Ｃ）が、Ｃ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｅ）＝４４質量％、前記（Ｅ）が、Ｅ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｅ）＝５０質量％である。尚、無機繊維被覆用水性塗布液中の前記（Ａ）と前記（Ｅ）と前記（Ｃ）と前記（Ｂ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
実施例１と同様なガラス繊維ストランドに、前述の手順で作製した無機繊維被覆用水性塗布液を塗布し、実施例１と同様な方法で被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合である付着量は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１６質量％であった。
【０１４６】
さらに、実施例１と同様にして、Ｓ練り、Ｚ練りの２種類のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【０１４７】
【表１】
0006575057.tif 000002
【０１４８】
【表２】
0006575057.tif 000003
【０１４９】
本発明の範疇に入る実施例１〜４の結果が示すように、前記塗布液組成物（イ）に入る実施例１及び前記塗布液（ロ）入る実施例２〜４は、接着性（絶乾）が良好で、煮沸２時間後及び１２０℃１００時間加熱後の接着強さも合わせて良好であることが判る。即ち、本発明の範疇に入る無機繊維被覆用水性塗布液で塗布乾燥し被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維は、水素化ニトリルゴムと優れた接着性を示し、その接着性は、耐水耐熱性においても良好であることが判った。
【０１５０】
一方、本発明の範疇に入らない比較例１〜６は、どれも煮沸2時間後の接着性が低下し、耐水性が劣っていることが判った。特に、比較例２又は３が示すように、前記（Ａ）及びレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を含まない場合、意外にも煮沸２時間後の接着性の低下があり、耐水性が劣ることがわかった。
【０１５１】
また、柔軟性において、本発明の範疇に入る実施例１〜４は、前記（Ａ）を含まない比較例１〜６と比較して垂れ角が大きく、さらに、１２０℃で１００時間加熱後の垂れ角度の低下も少なく、本発明のゴム補強用ガラス繊維を芯線とする伝動ベルトは柔軟性を有することがわかった。特に、加熱試験後の垂れ角度が高い値を維持していることは、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の効果によるものである。
【符号の説明】
【０１５２】
１  平ベルト（柔軟性試験片）
２  ゴム補強用ガラス繊維
３  水素化ニトリルゴム
４  布
５  フック
６  垂れ角度
【図１】
0006575057.tif 000004
【図２】
0006575057.tif 000005