(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を含有する第１の樹脂層と、
テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層と、
前記第１の樹脂層に含有される前記熱可塑性樹脂と同種の熱可塑性樹脂を含有する第２の樹脂層と、の少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層容器であり、
前記熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマーを含み、
前記熱可塑性樹脂と前記ポリエステル化合物（ａ）のガラス転移温度の差の絶対値が、０〜４０℃であり、
前記ポリエステル化合物（ａ）が、下記式（１）で表される構成単位を含む、酸素吸収性多層容器。
【化１】
0006593709.tif 000009
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂の剪断速度１２１６ｓｅｃ-1における２６０℃の溶融粘度が、１００〜３００Ｐａ・ｓｅｃである、請求項１に記載の酸素吸収性多層容器。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂の剪断速度１２１６ｓｅｃ-1における２６０℃の溶融粘度と、前記ポリエステル化合物（ａ）の剪断速度１２１６ｓｅｃ-1における２６０℃の溶融粘度の差の絶対値が、０〜１５０Ｐａ・ｓｅｃである、請求項１又は２に記載の酸素吸収性多層容器。
【請求項４】
前記ポリエステル化合物（ａ）が含有する全構成単位に対する、前記式（１）で表される構成単位の割合が、５０〜１００モル％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
【請求項５】
前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
【請求項６】
前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１〜１０質量部含まれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器の製造方法であって、
前記第１の層と、前記酸素吸収層と、前記第２の層との少なくとも３層を射出シリンダーから射出して多層容器とする工程を含み、
前記工程において、前記第１の層の射出シリンダー温度と、前記酸素吸収層の射出シリンダー温度との差の絶対値が、０〜３０℃である、酸素吸収性多層容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収性多層容器及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸素の影響を受けて変質或いは劣化しやすい各種物品としては、例えば、食品、飲料、医薬品、化粧品等が挙げられる。このような各種物品の酸素酸化を防止し、長期に保存する目的で、これら各種物品を収納した包装体内の酸素除去を行う酸素吸収剤が使用されている。【０００３】
また、これら各種物品を収納する容器自体に酸素吸収性を付与した酸素吸収性容器も数多く提案されている。中でも、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で、酸素バリア性能及び酸素吸収性能に優れる酸素吸収性容器として、所定のテトラリン環を有するポリマーと遷移金属触媒を含有する酸素吸収性多層容器（特許文献１参照）が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０７７４３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１等に記載されている従来の酸素吸収性多層容器等において、各層に用いる樹脂の組合せ等では、耐衝撃性、成形加工性、透明性の全てを高いレベルで両立させることは困難であるという問題がある。【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その目的は、耐衝撃性、成形加工性及び透明性に優れた酸素吸収性多層容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、酸素吸収性多層容器について鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する第１の樹脂層と、テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する第２の樹脂層との少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層容器であり、熱可塑性樹脂（ｂ）として、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマーを用いることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
熱可塑性樹脂を含有する第１の樹脂層と、
テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層と、
前記第１の樹脂層に含有される前記熱可塑性樹脂と同種の熱可塑性樹脂を含有する第２の樹脂層と、の少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層容器であり、
前記熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマーを含む、酸素吸収性多層容器。
＜２＞
前記熱可塑性樹脂の剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度が、１００〜３００Ｐａ・ｓｅｃである、上記＜１＞に記載の酸素吸収性多層容器。
＜３＞
前記熱可塑性樹脂の剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度と、前記ポリエステル化合物（ａ）の剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度の差の絶対値が、０〜１５０Ｐａ・ｓｅｃである、上記＜１＞又は＜２＞に記載の酸素吸収性多層容器。
＜４＞
前記ポリエステル化合物（ａ）が、下記式（１）で表される構成単位を含む、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
【化１】
0006593709.tif 000002
＜５＞
前記ポリエステル化合物（ａ）が含有する全構成単位に対する、前記式（１）で表される構成単位の割合が、５０〜１００モル％である、上記＜４＞に記載の酸素吸収性多層容器。
＜６＞
前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属を含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
＜７＞
前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１〜１０質量部含まれる、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器。
＜８＞
上記＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層容器の製造方法であって、
前記第１の層と、前記酸素吸収層と、前記第２の層との少なくとも３層を射出シリンダーから射出して多層容器とする工程を含み、
前記工程において、前記第１の層の射出シリンダー温度と、前記酸素吸収層の射出シリンダー温度との差の絶対値が、０〜３０℃である、酸素吸収性多層容器の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐衝撃性、成形加工性及び透明性に優れた酸素吸収性多層容器を提供することができる。また、酸素吸収性多層容器の成形加工性が改善されるため、より外観に優れた酸素吸収性多層容器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１１】
本実施形態の酸素吸収性多層容器は、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する第１の樹脂層（層Ｂ１）と、テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層（層Ａ）と、第１の樹脂層に含有される熱可塑性樹脂と同種の熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する第２の樹脂層（層Ｂ２）と、の少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層容器であり、熱可塑性樹脂（ｂ）として、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマーを含むものである。以下、第１の樹脂層（層Ｂ１）と第２の樹脂層（層Ｂ２）をまとめて「層Ｂ」という場合がある。
【００１２】
本実施形態の酸素吸収性多層容器は、熱可塑性樹脂（ｂ）として、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を用いることで、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合には、この透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
【００１３】
本実施形態の酸素吸収性多層容器における層構成は、これらの層がＢ１／Ａ／Ｂ２の順に配列されている限り、酸素吸収層（層Ａ）及び樹脂層（層Ｂ（層Ｂ１、Ｂ２））の数や種類は特に限定されない。例えば、さらに２つの層Ｂを有するＢ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｂの３種５層構成であってもよい。また、本実施形態の酸素吸収性多層容器は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ／ＡＤ／Ｂ／Ａ／Ｂ／ＡＤ／Ｂの４種７層構成であってもよい。
【００１４】
［酸素吸収層（層Ａ）］
本実施形態の酸素吸収層（層Ａ）は、テトラリン環を構成単位として有するポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物を含有する。
【００１５】
＜ポリエステル化合物（ａ）＞
ポリエステル化合物（ａ）は、テトラリン環を構成単位として有するポリエステル化合物であれば特に限定されず、例えば、特許文献１等に記載されたポリエステル化合物を用いることができる。成形加工性と酸素吸収性能の観点から、下記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（ａ）が好ましい。特に、一般式（ｉ）で表される構成単位は、下記式（１）〜（３）からなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましい。さらに、これらの中でも、下記式（１）の構成単位を有するポリエステル化合物が更に好ましい。ここで、「構成単位として有する」とは、化合物中に当該構成単位を１以上有することを意味する。かかる構成単位は、ポリエステル化合物（ａ）中に繰り返し単位として含まれていることが好ましい。このようにポリエステル化合物が重合体である場合、上記構成単位のホモポリマー、上記構成単位と他の構成単位とのランダムコポリマー、上記構成単位と他の構成単位とのブロックコポリマーのいずれであっても構わない。
【００１６】
【化２】
0006593709.tif 000003
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を表し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基及びイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜７の整数を表し、テトラリン環のベンジル位の少なくとも１つに水素原子が結合している。Ｘは芳香族炭化水素基、飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を表す。）
【００１７】
【化３】
0006593709.tif 000004
【００１８】
【化４】
0006593709.tif 000005
【００１９】
さらに、成形加工性と酸素吸収性能の観点から、ポリエステル化合物（ａ）が含有する全構成単位に対する上記式（１）で表される構成単位の割合は、５０〜１００モル％であることが好ましく、７０〜１００モル％であることがより好ましく、９０〜１００モル％であることが更に好ましい。式（１）で表される構成単位の割合を上記範囲とすることで、本実施形態の効果が一層向上し、酸素吸収性多層容器の耐衝撃性、成形加工性、透明性及び酸素吸収性能等の物性バランスを一層高いレベルで維持することができる。
【００２０】
さらに、ポリエステル化合物（ａ）は、３価以上の多価アルコール、３価以上の多価カルボン酸及びその誘導体、３価以上のヒドロキシカルボン酸及びその誘導体のうち、少なくとも１種の多官能化合物に由来する構成単位を更に含有することができる。これら多官能化合物は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。これら多官能化合物に由来する構成単位を含有する場合、ポリエステル化合物（ａ）に分岐構造を導入することができ、通常より分子量が高く、粘度が向上したポリエステル化合物（ａ）を得ることができる。多官能化合物としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール；トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ピロメリット酸無水物等の多価カルボン酸及びその誘導体；等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でもグリセリンが好ましい。
【００２１】
ポリエステル化合物（ａ）が多官能化合物に由来する構成単位を含有する場合、ポリエステル化合物（ａ）が含有する全構成単位に対する多官能化合物に由来する構成単位の割合は、０．０１〜５モル％であることが好ましく、０．１〜３モル％であることがより好ましく、０．２〜１モル％であることが更に好ましい。
【００２２】
ポリエステル化合物（ａ）は、特許文献１等に記載された公知の方法によって製造することができる。例えば、モノマーとして、テトラリン環を有するモノマー又はその誘導体と、ジオール等の多官能化合物又はその誘導体とを重縮合することによって得ることができる。さらに、ポリエステル化合物（ａ）には、性能に影響しない程度で、テトラリン環を有さない構成単位を共重合成分として組み込んでもよい。具体的には、特許文献１に記載された公知の化合物を共重合成分として用いることができる。
【００２３】
ポリエステル化合物（ａ）は、テトラリン環のベンジル位の少なくとも１つに水素原子を有することが好ましい。テトラリン環のベンジル位に水素原子を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒を併用することで、ベンジル位の水素が引き抜かれ、これにより優れた酸素吸収性能を発現するものと考えられる（但し、本実施形態の作用はこれらに限定されない。）。
【００２４】
また、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、その好適な態様において、酸素吸収後の低分子量化合物の生成を抑制することができる。その理由は明らかではないが、例えば、以下の酸化反応機構によるものと推測される。すなわち、ポリエステル化合物（ａ）においては、まずテトラリン環のベンジル位にある水素が引き抜かれてラジカルが生成し、その後、ラジカルと酸素との反応によりベンジル位の炭素が酸化され、ヒドロキシ基又はケトン基が生成すると考えられる。そのため、酸素吸収性樹脂組成物においては、酸化反応による分子鎖の切断がなく、ポリエステル化合物（ａ）の構造が維持されるため、臭気の原因となる低分子量の有機化合物が酸素吸収後に生成し難く、その結果、酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されるとともに、内容物への低分子量化合物の混入が防止されているものと推測される（但し、本実施形態の作用はこれらに限定されない。）。
【００２５】
ポリエステル化合物（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、酸素吸収性多層容器の成形加工性等の観点から、５０〜１１０℃であることが好ましく、６０〜８０℃であることがより好ましく、６０〜７５℃であることが更に好ましく、６５〜７５℃であることがより更に好ましい。ガラス転移温度を上記範囲とすることで、酸素吸収性多層容器の成形加工性及び酸素吸収速度が一層向上する。なお、ここでいうガラス転移温度は、示差走査熱量測定により測定される値を意味し、後述する実施例に記載の方法によって測定される。
【００２６】
ポリエステル化合物（ａ）の極限粘度（フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの質量比６：４の混合溶媒を用いた２５℃での測定値）は特に限定されないが、酸素吸収性多層容器の成形加工性の観点から、０．１〜２．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．５〜１．５ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．８〜１．０ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。
【００２７】
ポリエステル化合物（ａ）の溶融粘度は特に限定されないが、酸素吸収性多層容器の成形加工性の観点から、２６０℃における剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の溶融粘度は１００〜３００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましく、１５０〜２５０Ｐａ・ｓｅｃであることがより好ましい。溶融粘度を上記範囲にすることで、酸素吸収性多層容器の成形加工性が一層向上する。
【００２８】
＜遷移金属触媒＞
酸素吸収性樹脂組成物において使用される遷移金属触媒としては、ポリエステル化合物（ａ）の酸化反応の触媒として機能し得るものであれば、公知のものから適宜選択して用いることができ、特に限定されない。
【００２９】
遷移金属触媒の具体例としては、例えば、遷移金属の有機酸塩、ハロゲン化物、燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物等が挙げられる。ここで、遷移金属触媒に含まれる遷移金属としては、例えば、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が好ましい。また、有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタノイック酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アセチルアセトン、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。遷移金属触媒は、これらの遷移金属と有機酸とを組み合わせたものが好ましく、遷移金属がマンガン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅であり、有機酸が酢酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸又はナフテン酸である組み合わせがより好ましい。なお、遷移金属触媒は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３０】
遷移金属触媒の含有量は、使用するポリエステル化合物（ａ）や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。酸素吸収性樹脂組成物の酸素吸収性能の観点から、遷移金属触媒の含有量は、ポリエステル化合物（ａ）１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．００２〜２質量部であることがより好ましく、０．００５〜１質量部であることが更に好ましい。
【００３１】
ポリエステル化合物（ａ）及び遷移金属触媒は、公知の方法で混合できるが、押出機により混練することが好ましい。押出機を用いることにより、より分散性の良い酸素吸収性樹脂組成物を得ることができる。また、酸素吸収性樹脂組成物には、本実施形態の効果を過度に損なわない範囲で、乾燥剤、顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等を添加してもよいが、以上に示したものに限定されることなく、種々の材料を混合することができる。
【００３２】
なお、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素吸収反応を促進させるために、必要に応じて、さらにラジカル発生剤や光開始剤を含有していてもよい。また、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、本実施形態の目的を阻害しない範囲で他の熱可塑性樹脂と押出機で混練することもできる。これらの、ラジカル発生剤、光開始剤、他の熱可塑性樹脂は特許文献１に記載された公知の物を用いることができる。
【００３３】
層Ａ中の熱可塑性樹脂（ａ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。熱可塑性樹脂（ａ）の含有量が上記範囲の場合、５０質量％未満の場合に比べ、酸素吸収性能をより高めることができる。
【００３４】
酸素吸収層（層Ａ）の厚みは、特に限定されないが、１〜１０００μｍであることが好ましく、２０〜８００μｍであることがより好ましく、５０〜７００μｍであることが更に好ましい。層Ａの厚みを上記範囲とすることで、経済性を損なうことなく、酸素吸収性能を一層向上させることができる。
【００３５】
［熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（層Ｂ（層Ｂ１、Ｂ２））］
本実施形態の層Ｂは、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する樹脂層である。層Ｂにおける熱可塑性樹脂（ｂ）の含有率は、特に限定されないが、７０〜１００質量％であることが好ましく、８０〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることが更に好ましい。
【００３６】
本実施形態の酸素吸収性多層容器は、層Ｂを少なくとも２層有し、３層以上有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。製造上の簡便性や酸素吸収性多層容器の性能の観点から、層Ｂ１と層Ｂ２は同じ成分組成であることが好ましい。層Ｂの厚みは、用途に応じて適宜決定することができ、多層容器に要求される落下耐性等の強度や柔軟性等の諸物性を確保するという観点からは、５〜１０００μｍであることが好ましく、５０〜８００μｍであることがより好ましく、１００〜５００μｍであることが更に好ましい。製造上の簡便性や炭素吸収性多層容器の性能の観点から、層Ｂ１と層Ｂ２の厚みは同じであることが好ましい。
【００３７】
＜熱可塑性樹脂（ｂ）＞
熱可塑性樹脂（ｂ）は、ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を含む。ＣＯＰとは、ノルボルネン系単量体を少なくとも単量体として用いて開環重合し、それを水素添加した重合物である。ＣＯＰは、分子構造中に脂環構造を有するものであり、非晶性である。ノルボルネン系単量体としては、２−ノルボルネン及び／又は置換基を有する２−ノルボルネン化合物が挙げられる。置換基を有する２−ノルボルネン化合物としては、２−ノルボルネンのアルキル基、アルキリデン基、芳香族置換基、及びこれらの置換基に、ハロゲン、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等を有するもの等が挙げられる。具体例としては、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノルボルネン、５−オクチル−２−ノルボルネン、５−オクタデシル−２−ノルボルネン等が挙げられる。
【００３８】
ＣＯＰは、ノルボルネン系単量体を重合させる際に、ノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体を併用して、共重合させたものであってもよい。例えば、ノルボルネン系単量体と他のシクロオレフィン類を少なくとも単量体として用いて開環重合させることもできる。他のシクロオレフィン類としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等が挙げられる。
【００３９】
重合においては、重合触媒としてＴｉＣｌ４、ＷＣｌ６、ＭｏＣｌ５、ＶＣｌ５、ＮｉＣｌ２、ＰｄＣｌ２等の遷移金属化合物と、Ａｌ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ等の典型金属のアルキル化合物等を組み合わせて重合する。また、必要に応じて、公知の方法、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ等を触媒として、水素添加してもよい。
【００４０】
ＣＯＰとしては、公知のものを用いることもでき、例えば、特開平５−３１７４１１号公報等に記載されているもの等が挙げられる。また、ＣＯＰは、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、例えば、日本ゼオン社製の「ゼオネックス」（商標）、「ゼオノア」（商標）、大協精工社製の「Ｄａｉｋｙｏ  Ｒｅｓｉｎ  ＣＺ」（商標）等といったグレードの中から適宜好適なものを選択することができる。ＣＯＰは、耐熱性や耐光性等の化学的性質や、耐薬品性等はポリオレフィン樹脂のような特徴を示す一方で、機械特性、溶融、流動特性、寸法精度等の物理的性質は非晶性樹脂としての特徴を示すといった利点もある。ガラス転移温度が５０〜１１０℃であるＣＯＰとしては、例えば、日本ゼオン社製の商品名「ＺＥＯＮＥＸ  ５０００」（ガラス転移温度６８℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度１９４Ｐａ・ｓｅｃ）等が挙げられる。
【００４１】
熱可塑性樹脂（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０〜１１０℃であり、より好ましくは６０〜８０℃であり、更に好ましくは６０〜７５℃である。ガラス転移温度を上記範囲とすることで、酸素吸収性多層容器の成形加工性が一層向上する。なお、ここでいうガラス転移温度は、示差走査熱量測定により測定される値を意味し、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。なお、ＣＯＰのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ノルボルネンノルボルネン系単量体の含有量が多い程、Ｔｇが低くなる傾向にある。また、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィン類や３環以上の多環式ノルボルネン系単量体の含有量が多い程、Ｔｇが高くなる傾向にある。そして、より環状構造が多く含まれている程、Ｔｇは高くなる傾向にある。このようなことを踏まえて、ＣＯＰの構造を適宜制御すれば、Ｔｇを効率的に制御することができる。
【００４２】
さらに、熱可塑性樹脂（ｂ））のガラス転移温度（Ｔｇ）とポリエステル化合物（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の差の絶対値は、０〜４０℃であることが好ましく、０〜２０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の差の絶対値が小さいほど、酸素吸収性多層容器の成形加工性が一層向上する。
【００４３】
熱可塑性樹脂（ｂ）の溶融粘度は特に限定されないが、酸素吸収性多層容器の成形加工性の観点から、２６０℃における剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の溶融粘度は１００〜３００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましく、１５０〜２５０Ｐａ・ｓｅｃであることがより好ましい。溶融粘度を上記範囲にすることで、酸素吸収性多層容器の成形加工性が一層向上する。
【００４４】
さらに、熱可塑性樹脂（ｂ）の２６０℃における剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の溶融粘度とポリエステル化合物（ａ）の２６０℃における剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の溶融粘度の差の絶対値は、０〜１５０Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましく、０〜１００Ｐａ・ｓｅｃであることがより好ましい。２６０℃における剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の溶融粘度の差の絶対値が小さいほど、酸素吸収性多層容器の成形加工性が一層向上する。
【００４５】
層Ｂは、本実施形態の効果を過度に損なわない範囲でＣＯＰ以外の熱可塑性樹脂や公知の添加剤を更に含有してもよい。層Ｂを構成する熱可塑性樹脂組成物の総量に対するＣＯＰの含有量としては、特に限定されないが、５０〜１００質量％であることが好ましく、透明性の観点から、７０〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることが更に好ましい。
【００４６】
本実施形態の酸素吸収性多層容器は、酸素吸収層（層Ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する層（層Ｂ（層Ｂ１、層Ｂ２））に加えて、所望する性能等に応じて任意の層を更に含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。
【００４７】
本実施形態の酸素吸収性多層容器において、隣接する２つの層の間で実用的な層間接着強度が得られない場合には、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン又はポリプロピレン等）を不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等）で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂や、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。接着層としては、接着性の観点から、層Ｂとして用いられている熱可塑性樹脂と同種の樹脂を変性したものを用いることが好ましい。接着層の厚みは、実用的な接着強度を発揮しつつ優れた成形加工性を維持するという観点から、２〜１００μｍであることが好ましく、５〜９０μｍであることがより好ましく、１０〜８０μｍであることが更に好ましい。
【００４８】
＜酸素吸収性多層容器の製造方法＞
本実施形態の酸素吸収性多層容器の製造方法については、特に限定されず、射出成形法により製造することが好ましい。さらに、第１の層（層Ｂ１）と、酸素吸収層（層Ａ）と、第２の層（層Ｂ２）との少なくとも３層を射出シリンダーから射出して多層容器とする工程を含み、この工程において、第１の層（層Ｂ１）の射出シリンダー温度と、酸素吸収層（層Ａ）の射出シリンダー温度との差の絶対値が、０〜３０℃であることがより好ましい。例えば、３層構造Ｂ／Ａ／Ｂの多層容器の製造方法としては、２台以上の射出機を備えた成形機や射出用金型を用いて、層Ａを構成する材料及び層Ｂを構成する材料をそれぞれの射出シリンダーから金型ホットランナーを通して、キャビティー内に射出することによって、射出用金型の形状に対応した多層容器を製造することができる。この方法は、各層Ｂ（層Ｂ１、層Ｂ２等）の成分組成が同じである場合に、特に好適である。
【００４９】
また、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層容器の製造方法としては、先ず、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する材料を単独で射出シリンダーから射出し、最後に別の層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出する。これらによってキャビティーを満たすことによって、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層容器を製造することもできる。この方法は、各層Ｂ（層Ｂ１、層Ｂ２等）の成分組成が同じである場合に、特に好適である。
【００５０】
あるいはまた、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層容器の別の製造方法としては、先ず、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出する。次いで層Ａを構成する材料を別の射出シリンダーから射出するとともに、別の層Ｂを構成する樹脂と別の射出シリンダーから同時に射出する。これらによってキャビティーを満たすことによって、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層容器を製造することもできる。この方法は、各層Ｂ（層Ｂ１、層Ｂ２等）の成分組成が同じである場合に、特に好適である。
【００５１】
成形加工性の観点から、層Ｂを構成する材料の射出温度と層Ａを構成する材料の射出温度の差の絶対値は、０〜３０℃であることが好ましく、０〜２０℃であることがより好ましく、０〜１０℃であることが更に好ましい。ここでいう射出温度は、射出シリンダーを通過する材料の温度をいう。また、成形加工性の観点から、各層の射出温度における溶融粘度の差の絶対値は、０〜１５０Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましく、０〜１００Ｐａ・ｓｅｃであることがより好ましい。ここでいう各層の溶融粘度は、射出シリンダーを射出温度で通過する材料の溶融粘度をいう。
【００５２】
本実施形態の酸素吸収性多層容器の製造方法は、通常、射出成形法であることが好ましいが、圧縮成形法等により多層成形体を得てもよい。例えば、熱可塑性樹脂溶融物中に酸素吸収性樹脂剤を設け、その溶融塊を雄型に供給するとともに、雌型により圧縮し、圧縮成形物を冷却固化することにより成形体を得られる。また、押出成形、圧縮成形（シート成形、ブロー成形）等の成形手段によって所望の容器形状に成形加工してもよい。
【００５３】
［酸素吸収性多層容器］
本実施形態の酸素吸収性多層容器の形状や大きさ等は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。このような容器態様の好適例としては、パウチ、カップ、トレイ、ボトル、バイアル、アンプル、プレフィルドシリンジ、真空採血管等が挙げられる。
【００５４】
さらに、例えば、シート状（「フィルム状」と呼ばれることもある。）の酸素吸収性多層体を製袋することで、三方シール平袋、スタンディングパウチ、ガセット包装袋、ピロー包装袋、主室と副室とからなり主室と副室との間に易剥離壁を設けた多室パウチ、シュリンクフィルム包装等とすることができる。また、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることもできる。
【００５５】
より具体的には、上記のシート状の酸素吸収性多層体を、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、トレイ、カップ、ボトル、チューブ、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）等の所定の形状の酸素吸収性多層容器を作製することができる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出又は逐次射出することによって所定の形状の多層容器に一挙に成形することもできる。
【００５６】
なお、フランジ部を有する酸素吸収性多層容器を作製する場合には、そのフランジ部に易剥離機能を付与する特殊加工を施してもよい。また、上記の酸素吸収性多層体を容器の蓋材、トップシール等の部材として用いることで、これらの容器に酸素吸収機能を付与することができる。
【００５７】
本実施形態の酸素吸収性多層容器を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等が利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
【００５８】
本実施形態の酸素吸収性多層容器は、酸素吸収に水分を必須としないので、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件（相対湿度０％〜１００％）で優れた酸素吸収性能を発揮できるばかりでなく、内容物の品質保持性にも優れるという利点もある。そのため、種々の特殊な物品の保存や収納に適している。例えば、医薬品等の保存や収納にも好適である。例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ等のビタミン剤；アトロピン等のアルカロイド；アドレナリン、インシュリン等のホルモン剤；ブドウ糖、マルトース等の糖類；セフトリアキソン、セファロスポリン、シクロスポリン等の抗生物質；オキサゾラム、フルニトラゼパム、クロチアゼパム、クロバザム等のベンゾジアゼピン系薬剤；等、任意の天然物や化合物を充填可能である。本実施形態の酸素吸収性多層容器は、これらの天然物や化合物を充填した場合、これらの天然物や化合物の吸着量が少なく、またこれらの酸化による変質を抑制することができ、また、溶媒（例えば水分）の蒸散を抑制することもできる。また、医薬品以外の被保存物の具体例としては、牛乳、ジュース、コーヒー、茶類、アルコール飲料等の飲料；ソース、醤油、ドレッシング等の液体調味料、スープ、シチュー、カレー等の調理食品；ジャム、マヨネーズ等のペースト状食品；ツナ、魚貝等の水産製品；チーズ、バター等の乳加工品；肉、サラミ、ソーセージ、ハム等の畜肉加工品；にんじん、じゃがいも等の野菜類；卵；麺類；調理前の米類、調理された炊飯米、米粥等の加工米製品；粉末調味料、粉末コーヒー、乳幼児用粉末ミルク、乳幼児用調理食品、粉末ダイエット食品、介護調理食品、乾燥野菜、せんべい等の乾燥食品；農薬、殺虫剤等の化学品；化粧品；ペットフード；洗剤等、種々の物品を挙げることができるが、これらに特に限定されない。
【００５９】
［殺菌処理］
なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌；紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌；エチレンオキサイド等のガス処理；過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌；等が挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例と比較例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に記載が無い限り、ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製、「ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ−５００」を用いて、室温で行った。なお、以下の実施例ではバイアルを例に挙げているが、アンプルやプレフィルドシリンジに対する要求特性はバイアルに対する要求特性と同程度であるので、この点に関しても本発明がこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。【００６１】
後述する製造例で得られた化合物等の各種物性値は、以下の測定方法及び測定装置により測定した。【００６２】
（ガラス転移温度の測定方法）
ガラス転移温度はＪＩＳ  Ｋ７１２２に準拠して測定した。測定装置は、示差走査熱量計（ＤＳＣ；島津製作所社製、「ＤＳＣ−６０」）を使用した。なお、ＤＳＣの測定条件は、以下のとおりであった。
測定装置：島津製作所社製、「ＤＳＣ−６０」
測定開始温度：２５℃
昇温速度：１０℃／分
到達温度：２２０℃
降温速度：５℃／分【００６３】
（溶融粘度の測定方法）
溶融粘度は東洋精機製作所社製、キャピラリーレオメーター「キャピログラフ１Ｄ」を用いて、温度２６０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ−１の条件で測定した。【００６４】
［モノマー合成例］
内容積１８Ｌのオートクレーブに、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル２．２０ｋｇ、２−プロパノール１１．０ｋｇ、５％パラジウムを活性炭に担持させた触媒３５０ｇ（５０ｗｔ％含水品）を仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の空気を窒素と置換し、さらに窒素を水素と置換した後、オートクレーブ内の圧力が０．８ＭＰａとなるまで水素を供給した。次に、撹拌機を起動し、回転速度を５００ｒｐｍに調整し、３０分かけて内温を１００℃まで上げた後、さらに水素を供給し圧力を１ＭＰａとした。その後、反応の進行による圧力低下に応じ、１ＭＰａを維持するよう水素の供給を続けた。７時間後に圧力低下が無くなったので、オートクレーブを冷却し、未反応の残存水素を放出した後、オートクレーブから反応液を取り出した。反応液を濾過し、触媒を除去した後、分離濾液から２−プロパノールをエバポレーターで蒸発させた。得られた粗生成物に、２−プロパノールを４．４０ｋｇ加え、再結晶により精製し、テトラリン−２，６−ジカルボン酸ジメチルを８０％の収率（ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルに対する収率）で得た。なお、ＮＭＲの分析結果は以下のとおりであった。１Ｈ‐ＮＭＲ（４００ＭＨｚ  ＣＤＣｌ３）δ７．７６−７．９６（２Ｈ  ｍ）、７．１５（１Ｈ  ｄ）、３．８９（３Ｈ  ｓ）、３．７０（３Ｈ  ｓ）、２．７０−３．０９（５Ｈ  ｍ）、１．８０−１．９５（１Ｈ  ｍ）。【００６５】
＜ポリマー製造例＞
（製造例１）
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置及び窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、モノマー合成例で得たテトラリン−２，６−ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、エチレングリコール２１７ｇ、多官能化合物としてグリセリンを１．０ｇ、テトラブチルチタネート０．０３８ｇ、酢酸亜鉛０．１５ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、昇温と減圧を徐々に９０分かけて行い、２６０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を１時間行い、下記式（１）で表される繰り返し構造を有するポリエステル化合物（１）を得た。
【化５】
0006593709.tif 000006
【００６６】
得られたポリエステル化合物（１）のガラス転移温度と融点を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。その結果、ポリエステル化合物（１）のガラス転移温度は６９℃であり、融点は非晶性のため認められなかった。また、ポリエステル化合物（１）の溶融粘度を、キャピラリーレオメーター（東洋精機製作所社製、「キャピログラフ１Ｄ」）を用いて測定した。ポリエステル化合物（１）の物性を表１に示す。【００６７】
【表１】
0006593709.tif 000007
１）剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度【００６８】
＜バイアルの製造＞
下記の条件により、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成の射出成形体を得た。得られた射出成形体を所定の温度まで冷却し、ブロー金型へ移行した後にブロー成形を行うことでバイアル（ボトル部）を製造した。この工程を、１５秒に１回のサイクルとなるように実施し、それを３時間連続して繰り返した（３時間の連続成形）。
・バイアルの総質量：５ｇ
・層Ａの質量：バイアルの総質量の３０質量％【００６９】
＜バイアルの形状＞
全高４５ｍｍ、外径２４ｍｍφ、肉厚１ｍｍとした。なお、バイアルの製造には、射出ブロー一体型成形機（日精エー・エス・ビー機械社製、型式「ＡＳＢ１２Ｎ―１０Ｔ」、４個取り）を使用した。【００７０】
＜バイアルの評価＞
実施例及び比較例で得られたバイアルの成形加工性、落下試験、酸素透過率、透明性について、以下の方法で測定し評価した。【００７１】
・成形加工性
上記「＜バイアルの製造＞」におけるバイアル（ボトル部）の成形加工性を、バイアル（ボトル部）の３層構造の外観等に基づき評価した。具体的には、以下の基準に基づき成形加工性を評価した。
（ａ）層Ａと層Ｂ（層Ｂ１、層Ｂ２）との界面が平滑でなく、乱れたことに由来する外観のゆらめきの有無を目視で判断した（「乱れ」の有無）。そして、３時間の連続成形によって得られたバイアルの総数に対する乱れがないと判断したバイアルの個数の割合を求めた。この割合を、「取得率」とした（乱れがないバイアルの個数／バイアルの総数）。
（ｂ）得られたバイアルの底部（金型から射出した際のゲート部に相当）に樹脂成分等が付着することに由来する凹凸の有無を判断した（「凹凸」の有無）。
Ａ：取得率９０％以上、凹凸なし
Ｂ：取得率９０％以上、凹凸あり
Ｃ：取得率５０％以上９０％未満、凹凸なし
Ｄ：取得率５０％以上９０％未満、凹凸あり
Ｅ：取得率５０％未満、凹凸なし
Ｆ：取得率５０％未満、凹凸あり【００７２】
・耐衝撃性試験（落下試験）
バイアルに純水１０ｍＬを充填し、ゴム栓及びアルミキャップで密封した。この容器を１．５ｍの高さから落下させて、バイアルの破損の有無を調べた。そして、破損した場合、割れた箇所から内部に充填した水が飛散した場合を不良と判断した。２０個のサンプルに対して調査した。なお、着地面はステンレス製の平滑面で、バイアルの底部が着地面に接触するように落下させた。【００７３】
・酸素透過率（ＯＴＲ）
２３℃、バイアル外部の相対湿度５０％、バイアル内部の相対湿度１００％の雰囲気にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定は、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名「ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２−２１  ＭＬ」）を使用した。測定値が低いほど酸素バリア性が良好であることを示す。なお、測定の検出下限界は酸素透過率５×１０−５ｍＬ／（０．２１ａｔｍ・ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）であった。【００７４】
・透明性
バイアルの透明性（ヘイズ値）を、ヘイズメーター（日本電色工業社製、「色差・濁度測定器ＣＯＨ−４００」）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定した。なお、バイアル底面部から１５ｍｍ離れたバイアル側面部を測定箇所とした。【００７５】
（実施例１）
ポリエステル化合物（１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（ＩＩ）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドし、酸素吸収性樹脂組成物を得た。層Ａを構成する樹脂としてこの酸素吸収性樹脂組成物を用い、また、層Ｂにはシクロオレフィンポリマー１（日本ゼオン社製、商品名「ＺＥＯＮＥＸ  ５０００」、ガラス転移温度６８℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度１９４Ｐａ・ｓｅｃ）を用いた。そして、以下に示す成形条件でバイアルを製造し、評価を行った。なお、バイアルの射出時には、金型への樹脂付着がなく、上記「成形加工性」の評価結果は「Ａ」であった。実施例１の製造条件及び物性を表２に示す。
（バイアルの成形条件）
層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
層Ｂ用の射出シリンダー温度：２６０℃
射出金型内樹脂流路温度    ：２６０℃
射出金型温度              ：５０℃
ブロー金型冷却水温度      ：３０℃
サイクルタイム            ：１５秒【００７６】
（比較例１）
層Ｂにシクロオレフィンポリマー２（日本ゼオン社製、商品名「ＺＥＯＮＥＸ  ６９０Ｒ」、ガラス転移温度１３６℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度３６２Ｐａ・ｓｅｃ）を用いたことと、以下に示す成形条件としたこと以外は実施例１と同様にバイアルを製造し、評価を行った。なお、バイアルの射出時には、連続成形開始後３０分以内に金型への樹脂付着が確認され、連続成形時に金型に樹脂が一旦付着してしまうと、その後に製造されるバイアルの底面部に凹凸が生じ続けた。そして、上記「・成形加工性」の評価結果は「Ｆ」であった。比較例１の製造条件及び物性結果を表２に示す。
（バイアルの成形条件）
層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
層Ｂ用の射出シリンダー温度：３００℃
射出金型内樹脂流路温度    ：３００℃
射出金型温度              ：９０℃
ブロー金型冷却水温度      ：３０℃
サイクルタイム            ：１５秒【００７７】
【表２】
0006593709.tif 000008
１）剪断速度１２１６ｓｅｃ−１における２６０℃の溶融粘度
２）単位：ｍＬ／（０．２１ａｔｍ・ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）、検出下限界：５×１０−５ｍＬ／（０．２１ａｔｍ・ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）【００７８】
表２から明らかなように、実施例１は、良好な酸素バリア性を有し、成形加工性、耐衝撃性、透明性に優れていたことが少なくとも確認された。【００７９】
本出願は、２０１４年３月２６日に日本国特許庁へ出願された日本国特許出願（特願２０１４−０６２９１８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明に係る酸素吸収性多層容器は、食品、飲料、医薬品、化粧品をはじめとする種々の対象物を保存する容器等、幅広い用途に利用できる。