(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複合シートであって、
（１）弾性率が１ＧＰａを超える基層と、
（２）前記基層と接合する発泡層とを含み、
前記発泡層は、弾性率が０．１ＧＰａ未満のポリオレフィン材料１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部の発泡剤と、
０〜２００重量部の添加剤を含み、
前記発泡層は、厚みが０．０５〜０．３mmである、複合シート。
【請求項２】
前記ポリオレフィン材料は、熱可塑性エラストマーポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アタクチックポリプロピレンポリマー、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の複合シート。
【請求項３】
前記発泡剤は、アゾジカルボンアミド及び/又はそれらの金属塩、ヒドラゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、トリヒドラジノ−sym−トリアジン、pp'−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチル−オジニトリル、p−トルエンスルホニルヒドラジド、ビスベンゼンスルホニルヒドラジドからなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載の複合シート。
【請求項４】
前記添加剤は、触媒、顔料、充填剤、艶消剤、抗菌剤、UV安定剤、難燃剤、及び放出化合物からなる群から選択される、請求項１〜請求項３の何れか１つに記載の複合シート。 
【請求項５】
前記添加剤は、触媒を含み、前記触媒は、酸化亜鉛、リシノール酸バリウム、マレイン酸メトキシスズ、水和ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、酢酸鉛、ラウリン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、及びリン酸アミルカドミウムからなる群から選択される、請求項４に記載の複合シート。
【請求項６】
前記基層は、紙、紙状材料、不織材料、織物、不織布、及びプラスチック箔からなる群から選択される、請求項１〜請求項５の何れか１つに記載の複合シート。
【請求項７】
前記ポリオレフィン材料は、弾性率が０．１ＧＰａ超のポリオレフィン及び弾性率が０．１ＧＰａ未満のポリオレフィンを含むポリオレフィンブレンドであり、前記ポリオレフィンブレンド全体の弾性率が０．１ＧＰａ未満である、請求項１〜請求項６の何れか１つに記載の複合シート。
【請求項８】
発泡装飾シートの製造方法であって、
（ａ）請求項１〜請求項７の何れか１つに記載の複合シートを供給する工程と、
（ｂ）必要に応じて、前記複合シートに印刷する工程と、
（ｃ）前記複合シートを発泡させる工程
を含む、発泡装飾シートの製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法によって製造される装飾シート、特に壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾シートの製造に用いられる複合シート、並びに装飾シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一方の面が発泡した可塑化ポリ塩化ビニル（PVC）層、及びもう一方の面が紙又は不織材料の複合シートからなる装飾シートは、現在広く使われている。これらの装飾のシートの用途の1つは、壁紙である。それらは、天然の紙をベースにした壁紙に比べて、低価格なだけでなく耐摩耗性、洗濯可能、長寿命であるため非常に人気がある。ビニール壁紙生産の最先端技術の主流は、主要な３つの工程を含む。
【０００３】
１.発泡性組成物層又はいくつかの層を紙又は不織シート上にコーティングする。
【０００４】
2.発泡シート上に印刷する。
【０００５】
3.シートを発泡させ、さらには、エンボス加工、裁断、梱包等の工程を含む。
【０００６】
発泡工程は、非常に重要であり、かつ壁紙生産では不可欠な工程である。なぜなら、低コストで厚みのある層の生産を可能とするからである。前記壁紙は、通常機械的又は化学的にエンボス加工され、構造を作り出し、より現実的で魅力的な模様を作り出す。
【０００７】
材料としてＰＶＣを選択する主な欠点は、ＰＶＣ自体の生産が環境に負の影響があるということである。さらに、強度及び柔軟性のような要求特性を達成するために、ＰＶＣは、安定剤、可塑剤及び溶媒と混合しなければならないが、それらは、健康に害があると疑われており、室内環境に移入することがあり得る。その上、ＰＶＣのリサイクル又は燃焼は、塩酸を形成すること及び低いエネルギー回収のため問題である。
【０００８】
ポリオレフィン (ＰＯ)材料は、ＰＶＣに替わる存続可能かつ環境にやさしいものであり、可塑剤及び溶剤フリーで用いることができる。ポリオレフィン材料は、例えば、食品包装に広く用いられており、食品と直接接触することも許容される。それに加えて、ポリオレフィン材料は、リサイクルが可能であり、又はエネルギーの回収を燃焼によって行うことも可能である。ポリオレフィン材料は、潜在的に、ビニールの壁紙と同様の利点を提供することが可能であり、且つビニールが有する生態学的な欠点を有していない。
【０００９】
特開２００２−９６４３３号公報は、優れた耐積圧性を有する難燃性壁紙について開示している。前記壁紙は、基層、発泡樹脂層及び装飾層を含み、前記発泡樹脂層は、発泡剤、無機質成分及び難燃剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル含有量は、２０％〜２２％であり、メルトフローレートは、４５〜８０ｇ／１０ｍｉｎである。 
【００１０】
米国登録特許５４０７６１７号公報は、発泡層を含む床及び壁紙の製造方法について開示している。前記方法は、支持層上に粉末混合物を散布する工程、それから溶融する工程及び均す工程、それによって支持層上に均した層を形成する工程を含む。前記粉末混合物は、１００部の熱可塑性ポリマー、０〜１００部の充填剤、及び０．５〜７部の発泡剤を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前記発泡装飾シートの製造方法に関し、既存の複合シートの一つの欠点は、かなりのカールが起こるために、大規模での生産が不可能であることである。カールは、多様な材料の異なる熱膨張によって起こり、複合シートの個々の層厚だけでなく各層の機械特性及び熱膨張特性に依存する。複合シートは、２つの層からなる。複合シートは、表層が例えば高い熱膨張特性を持つ合成樹脂からなり、最下層が例えば低い熱膨張特性を持つ紙又はフリースからなり、壁紙生産過程での加熱冷却サイクルの間にカールする傾向がある。
【００１２】
また、公知技術として、通常の発泡壁紙は、発泡前に発泡性のラミネート上に印刷することで生産される。このように生産されるのは、後に続くラミネートする別の層上に印刷することがあまりに高価であるためである。そして、前記発泡層が不均一であり且つ基材が厚すぎるため現在の印刷技術ではその発泡層上に印刷することができないためである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前述の技術上の制限の１つ又はそれ以上は、本発明の複合シートによって克服する又は少なくとも低減することができる。前記複合シートは、（１）基層及び（２）基層に（直接）接合した発泡層を含む。前記発泡層は、以下の構成を含む。
【００１４】
弾性率が０．１ＧＰａ未満のポリオレフィン材料１００重量部と、
【００１５】
０．１〜１０重量部の発泡剤と、
【００１６】
０〜２００重量部の添加剤。
【００１７】
前記発泡層は、厚みが０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍであり、およそ５０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２に相当する。
【００１８】
異なる多層構造を前記発泡合成樹脂層に潜在的に用いることができる。例えば、ラミネートの場合、基層と発泡膜の間の層は、発泡剤なしでリサイクル材料を用いて作ることが可能である。また、前記発泡層は、２つの層（リサイクル材料を含む下層及び白色顔料が続く印刷に適した表面のスキン層）から作ることが可能である。
【００１９】
驚くべきことに、特定の群の合成樹脂を使用することでカールの影響を最小化し、カールのない複合シートの生産することが可能であることが分かった。この複合シートは、大きい寸法でかつ連続的に発泡装飾シートを製造するために利用可能である。
【００２０】
前記基層は、前記発泡層と比べて高い寸法安定性を有していなければならない。前記基層は、弾性率が１ＧＰａ超であり、０℃〜２２０℃の範囲で収縮と膨張の比率が２％未満であり、厚みが０．０５ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、およそ５０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２に相当する。基層安定性の結果として、前記発泡壁紙の製造過程における前記複合シートの寸法安定性が改善される。これは、どんな印刷過程においても必要なことである。なぜなら、そうでなければ発泡工程の間に気泡が全３次元方向へ拡大する結果、制御不能又は制御が不十分な印刷が記録されてしまうためである。基層が寸法的に安定でかつ高い弾性率を持つ硬い基層であり、発泡層が寸法的に不安定であるが柔らかい発泡可能なポリオレフィン層である場合は、発泡の間にＺ方向へのみ拡大する複合シートを得ることができる。
【００２１】
基層に適した材料としては、紙又は紙状材料、不織材料すなわちフリース、織物、不織布、及びプラスチック箔などである。好ましくは、紙又はフリースが用いられる。
【００２２】
前記発泡層は、厚みが０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍである。前記発泡層は、ポリオレフィン材料、発泡剤、及び任意の添加剤を含む。
【００２３】
ポリオレフィンは、オレフィン又は異なるオレフィン組み合わせ（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、及びオクテンのようなオレフィン）から生産されるポリマーの何れの種類でもよい。ここでは、「ポリオレフィン」という用語は、例えば酢酸ビニルのような他の不飽和モノマーとオレフィンの共重合体も含む。ポリオレフィンは、最近では、その費用対効果の点だけでなくその優れた化学的及び物理的特性のため広く用いられている。本発明のポリオレフィンは、好ましくは、平均重量分子量が１００００〜３００００であり、それらの融点が発泡剤の分解温度範囲よりも下、好ましくは５０℃〜１１０℃の範囲よりも下である。
【００２４】
さらに、前記ポリオレフィンは、弾性率が０．１ＧＰａ未満であり、好ましくは熱可塑性エラストマーポリオレフィン（熱可塑性エラストマーポリオレフィンブレンドＴＰＥ−ｏとしても知られる。）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アタクチックポリプロピレンポリマー、又はそれらの混合物からなる群から選択されるのがよい。熱可塑性エラストマーポリオレフィンは、例えば、メタロセン触媒又は他の触媒を用いた、エチレンとブテン、ヘキセン、オクテン、又はプロピレンとの共重合のような既存技術の方法によって生産される。この方法で低密度かつ低結晶化度の柔らかいポリオレフィンが作られる。低密度ポリエチレン（又は超低密度ポリエチレン）と熱可塑性ポリオレフィンエラストマーの境界は、はっきりしていない。なぜなら、共にエチレンの共重合体だからである。しかし、いずれのポリオレフィン共重合体もその弾性率が０．１ＧＰａ未満である限り本発明において用いることができる。以下の記載において、熱可塑性ポリオレフィンエラストマーの表記は、弾性率が０．１ＧＰａ未満のいずれのポリオレフィン共重合体においても用いられる。
【００２５】
もう一つの実施形態によれば、ポリオレフィンブレンドは、そのポリオレフィンブレンド全体の弾性率が０．１ＧＰａ未満である限り、例えばＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、及びＰＰ（ポリプロピレン）など弾性率が０．１ＧＰａを超えるポリオレフィン材料を含むポリオレフィン材料として用いてもよい。したがって、前記ポリオレフィン材料は、弾性率が０．１ＧＰａを超えるポリオレフィン及び０．１ＧＰａ未満のポリオレフィンのブレンドであってもよく、例えばそのポリオレフィンブレンドの全体の弾性率が０．１ＧＰａ未満であればよい。 
【００２６】
前記弾性率は、対象物の数学的記述、又は力が印加されるときの弾性的に変形（すなわち非永久な）する物質が有する傾向である。対象物の前記弾性率は、前記弾性変形領域でのそれ自体の応力−ひずみ曲線の傾きとして定義される。[Askeland, Donald R., Phule, Pradeep P. (2006), The science and engineering of materials (5th ed.), Cengage Learning. p.198]
【００２７】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、共重合体であるか又はポリマーの混合物であり、通常は熱可塑性及び弾性特性（または、熱可逆ネットワークを含むエラストマーとして定義される。）を持つプラスチック及びゴムである。特に、前記ポリオレフィンは、ポリオレフィンブレンド（ＴＰＥ−ｏ）であってもよい。相溶性のあるゴムは、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴムなどである。
【００２８】
好ましくは、前記ポリオレフィンは、低密度ポリオレフィンであり、密度が０．９６ｇ／ｃｍ３未満であり、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３である。さらに、前記ポリオレフィンは結晶化度が４０％未満であってもよく、より好ましくは結晶化度が２５％未満である。
【００２９】
ここで用いられる用語「発泡剤」は、室温で液体又は固体の熱分解剤を意味し、ポリオレフィン（又はポリオレフィンブレンドの化合物の少なくとも１つ）の融点よりも高い分解温度を有しており、前記分解温度よりも高温に加熱されたときに窒素、二酸化炭素、又はアンモニア等のガスを放出しながら分解する。前記発泡剤は、アゾジカルボンアミド及び/又はその金属塩、ヒドラゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、トリヒドラジノ−sym−トリアジン、pp'−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチル−オジニトリル、p−トルエンスルホニルヒドラジド、及びビスベンゼンスルホニルヒドラジドからなる群から選択されてもよい。好ましくは、アゾジカルボンアミド又は炭酸水素ナトリウムである。
【００３０】
前記発泡剤の含有量は、所望の膨張係数に従って決定することができる。発泡層を形成する構成において発泡剤の好ましい量は、１重量部〜５重量部の範囲である。 
【００３１】
前記発泡剤の分解温度は、好ましくは１２０℃〜２００℃の範囲である。 
【００３２】
前記発泡層は、前記ポリオレフィン材料及び前記発泡剤にさらに、添加剤を含んでいてもよい。ここで用いられる用語「添加剤」は、前記発泡層に加えられる物質を意味し、前記発泡層に特定の物性を成すために加えられる。これらの添加剤は、それらの性質で非常に異なる可能性がある。可能性がある添加剤は、触媒、顔料、充填剤、艶消剤、抗菌剤、UV安定剤、難燃剤、及び放出化合物である。
【００３３】
例えば、前記発泡剤の分解温度を下げるために、よく知られた技術として、触媒を加えてもよい。そのような触媒は、酸化亜鉛、リシノール酸バリウム、マレイン酸メトキシスズ、水和ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、酢酸鉛、ラウリン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、及びリン酸アミルカドミウムからなる群から選択されてもよい。
【００３４】
前記ポリオレフィン材料、特に熱可塑性エラストマーポリオレフィン材料の熱膨張係数を低下させるために、前記ポリマーと比較してかなり低い熱膨張性を有する充填剤（例えば、チョークなどの無機充填剤）のような添加剤を加えることができる。 
【００３５】
添加剤の全含有量は、０重量部〜２００重量部であり、好ましくは５０重量部〜８０重量部である。
【００３６】
本発明はまた、発泡装飾シート、特には発泡壁紙の製造方法に向けられている。前記方法は、以下の工程を含む。
【００３７】
工程（ａ）上述の通り、複合シートを供給する工程と、 
【００３８】
工程（ｂ）必要に応じて、前記複合シート上へ印刷する工程と、
【００３９】
工程（ｃ）前記複合シートの発泡工程。
【００４０】
工程（ａ）によると、前記基層及び前記発泡層を含む本発明の複合シートが供給される。前記発泡層は、公知技術の異なる方法によっても製造することができる。１つの可能性のある方法は、その１つの化合物が混合され、カレンダーロール、シートダイ等を用いてシートに形成することである。その後、前記フィルムは、直接基層に溶融又は化学的にラミネートすることで形成してもよい。 
【００４１】
前記発泡層を基層へ取り付けた後、必要に応じて、架橋、色付、表面処理等の公知技術で追加の処理を行うことができる。フィルムの発泡を改善するために、公知技術であるように、十分な溶融強度が必要とされる。架橋は、溶融強度を改善するために用いることができる。架橋は、例えば、電離放射線又は架橋剤を用いることで行うことができる。好ましくは、電離放射線を用いる架橋が電圧１００〜３００ｋＶ及び線量１０〜２００ｋＧｙで、好ましくは、線量１０〜１００ｋＧｙの電子ビームによって実行される。発泡表面構造の改善のために、公知技術として低電圧及び高電圧の２つの異なった電子ビームを適用することができる。
【００４２】
あるいは、架橋は、高い温度でラジカルに分解する架橋剤を使用することでも行うことができる。架橋剤の具体例は、例えば、ジクミルパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、及びアラルキルパーオキサイド等様々な種類を含む有機過酸化物である。 
【００４３】
前記複合シートの色彩は、例えばグラビア、フレキソスクリーン、又はインクジェット印刷（工程（ｂ））のような印刷方法により行うことができる。
【００４４】
追加的な表面処理は、コロナ処理のような方法によって行うことができる。
【００４５】
工程（ｃ）において、前記複合シートを、前記発泡装飾シート、それぞれ発泡壁紙を形成するために発泡させる。前記温度は、工程（ｃ）の間、用いる発泡剤及び触媒に応じて１２０℃〜２１０℃の範囲であることが好ましい。
【００４６】
発泡工程の後、前記発泡シートは、冷却する仕組みを持つローラによって機械的にエンボス加工をする、又は公知技術であるように、抑制剤システムを用いて化学的にエンボス加工をすることができる。
【００４７】
前記複合シートは、幅０．５〜３．０ｍで連続的に生産することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
本発明は、実施形態及びそれに付随する図面によって以下に記載される。  
【００４９】
【図１】図１は、積層体がカールすることを示す図面である。
【００５０】
【図２】図２は、発泡層が、弾性率が０．１ＧＰａ未満のポリオレフィン材料からなる複合シートのカール状態及び発泡層が、弾性率が０．１ＧＰａ超のポリオレフィン材料からなる２つの複合シートのカール状態を示す写真である。
【００５１】
【図３】図３は、発泡断面の顕微鏡画像であり、Ａは、弾性率が０．１ＧＰａ未満である発泡層、Ｂは、可塑化ＰＶＣ複合シートである。
【００５２】
【図４】図４は、エンボス加工した発泡体の写真であり、Ａは、弾性率が０．１ＧＰａ未満である発泡層、Ｂは、可塑化ＰＶＣ複合シートである。
【発明の詳細な説明】
【００５３】
本発明は、典型的な実施形態によって以下に記載される。
【００５４】
基層及び前記基層へ直接接合する発泡層を含む複合シートを用いた壁紙の生産における主張な課題は、カールすることである。特に、幅０．５〜３ｍの壁紙の生産は、かなりのカールが起こるとき、ほぼ不可能である。原理上、その影響は、前記基層及び発泡層の熱膨張性が異なることに起因している。合成樹脂は、高い熱膨張率を有しており、さらには、冷却する間さらに収縮が増加し、結晶化が起こるということはよく知られている。しかしながら、前記壁紙の生産において加熱は避けられない工程であり、例えば、前記発泡層を前記基層にコーティングする間、表面のインク層を印刷する工程の後、又は加熱経路における発泡工程、などがある。以降の冷却段階の間、前記表面のポリプロピレン層は、前記基層よりもかなり収縮する可能性がある。そのような場合に、図１に示すようにカールが起こる。
【００５５】
図１を参照すると、参照番号１０は、高い熱膨張／収縮性の前記発泡層を表し、参照番号１２は、低い高い熱膨張／収縮性の前記基層を表す。Ｘは、冷却段階の間、カールが起こることを表す。
【００５６】
カールは、ラミネート時の熱ストレスに関する有名な理論から、それぞれの層の厚みだけでなく機械物性及び熱物性に依存する。２つの層（図１の表面層１０及び下層１２）からなる積層体の梁についての有名なティモシェンコの分析解では、前記梁は、温度Ｔ０ではカールせず、温度がＴに変化したとき前記梁が曲率ｋｂを得た。
【００５７】
【数１】
0006535032.tif 000002
【００５８】
ここで、ｍ＝ｔ１／ｔ２、弾性率比ｎ＝Ｅ１／Ｅ２、層厚ｈ＝ｔ１＋ｔ２、温度変化ΔＴ＝Ｔ−Ｔ０、及び熱係数差Δα＝α２−α１、である。
【００５９】
方程式は、曲率半径、それゆえのカールの膜厚、各層の弾性率、熱膨張係数等への依存性を調べるために用いることができる。弾性率比Ｅ１／Ｅ２が０．０５未満のとき、その曲率半径、それゆえのカールは、Ｅ１／Ｅ２比の減少にともない急速に減少する。それゆえに、弾性率が０．１ＧＰａ未満の柔らかい表面層が必要とされる。ＬＤＰＥやＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）又はＰＰ（ポリプロピレン）のような標準的なポリオレフィンは、より高い弾性率（１ＧＰａ超）であり、それゆえカール性がより悪い。したがって、標準的なポリオレフィンでカールのない要求されるコーティング厚みを得ることは実際には不可能である。
【００６０】
しかしながら、柔らかい合成樹脂の特定の群を用いることによって、カール効果を最小化し、かつカールのない積層体を生産することができる。柔らかい樹脂のこの群は、弾性率が０．１ＧＰａ未満の、熱可塑性エラストマーポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アタクチックポリプロピレンポリマー又はそれらの混合物を含む。 
【００６１】
異なる複合シートを、以下に示す基層に（直接に）発泡層を溶融することで作製した。
【００６２】
前記基層シートは、紙又は不織材料からなり、厚みが０．１ｍｍ、弾性率が１ＧＰａ超、及び２２０℃までの収縮と膨張の比率が２％未満である。
【００６３】
実施例１
【００６４】
前記発泡層は、弾性率が０．１ＧＰａ未満ポリオレフィン材料からなる。前記発泡層の成分を、１４０℃、６０ＲＰＭの条件化で混合する。そして、前記発泡層を、１４０℃で紙の上に積層する。
【００６５】
より具体的には、前記発泡層は、以下の成分からなる。
【表１】
0006535032.tif 000003
【００６６】
前記発泡層は、厚みが０．１５ｍｍであり、基材への良好な接着性を有する。室温で冷却後、カールは起こらなかった。 
【００６７】
比較例１
【００６８】
前記発泡層は、以下の成分からなる。
【表２】
0006535032.tif 000004
【００６９】
前記発泡層は、厚みが０．１５ｍｍであり、基材への良好な接着性を有する。室温で冷却後にある程度のカールが起こった。
【００７０】
比較例２
【００７１】
前記発泡層は、以下の成分からなる。
【表３】
0006535032.tif 000005
【００７２】
前記発泡層は、厚みが０．１５ｍｍであり、前記基材に対して良好な接着性を有する。 
【００７３】
室温に冷却後、かなりのカールが起こった。  
【００７４】
図２は、上記に記載の通り作製された３つの異なる複合シートを示す。弾性率が０．１ＧＰａ未満であるポリオレフィン材料からなる発泡層を有する実施例１の複合シートは、カールを示さなかった（左）。比較のため、弾性率が０．１ＧＰａ超であるポリオレフィン材料からなる発泡層を有する２つの複合シートを作製した（比較例１及び比較例２）。左側のカールのない複合シートに対し、比較例の２つの複合シートは共にカール性を示した（図２の中央が中程度にカールした比較例１で、右側がかなりカールした比較例２である。）。 
【００７５】
前記実施例は、カールのない複合シートを得るためには、表面層が、弾性率が０．１ＧＰａ未満で、できるだけ小さい熱膨張係数の柔らかい合成樹脂から作られなければならないことを示す。 
【００７６】
前記サンプルを電圧１６０ｋＶ、電流１０ｍＡ、可変線量１０〜２００ｋＧｙの電子ビーム放射線によって架橋し、２２５℃で発泡させた。全てのサンプルは発泡した。
【００７７】
実施例２
【００７８】
前記発泡層は、以下の成分からなる。
【表４】
0006535032.tif 000006
【００７９】
前記発泡層の厚みは、０．１５ｍｍ程度であった。次の工程において、前記発泡層を前記基層にラミネートし、１７０℃で１分間架橋した。前記発泡層にグラビア印刷試験機によりポリオレフィン表面に適した水系インクで印刷し、対流オーブンで、２０５℃で１分間発泡させた。図３は、発泡層が、弾性率が０．１ＧＰａ未満で良好な発泡を示す（Ａ）と、壁紙に用いられるＰＶＣベースの発泡体（Ｂ）とを対比した複合シートを示す。
【００８０】
実施例３
【００８１】
前記発泡層は、以下の成分からなる。
【表５】
0006535032.tif 000007
【００８２】
前記発泡層は、厚みが０．２ｍｍであり、厚みが０．１ｍｍの不織材料にラミネートし、２１５℃、１分間、対流オーブンで発泡させた。その後、約１４０℃で熱エンボス加工をした。図４は、前記複合シートのエンボス加工した構造を例示するもので、発泡層の弾性率が０．１ＧＰａ未満の（Ａ）と対比したＰＶＣ複合シートの（Ｂ）を示す。
【図１】
0006535032.tif 000008
【図２】
0006535032.tif 000009
【図３】
0006535032.tif 000010
【図４】
0006535032.tif 000011