(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１重合性化合物と第１光重合開始剤とを含んだ第１光重合性組成物を支持体上に塗布して第１塗膜を形成する工程であって、前記第１重合性化合物の４０質量％以上はウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、
前記第１塗膜を光硬化させて、前記支持体に支持された基材を得る工程と、
第２重合性化合物と第２光重合開始剤とを含んだ第２光重合性組成物を前記基材上に塗布して第２塗膜を形成する工程であって、前記第２重合性化合物の５０質量％以上は、ウレタン骨格と６つ以上の（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、
前記第２塗膜を光硬化させて、前記基材に支持されたハードコート層を得る工程と、
前記第２塗膜を形成する前又は前記第２塗膜を光硬化させた後に、前記基材を前記支持体から剥離する工程と
を含み、前記第１塗膜の光硬化を酸素含有雰囲気中で行い、前記第２塗膜の光硬化を不活性雰囲気中で行うハードコートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記基材は２０乃至１００μｍの厚さを有している請求項１に記載のハードコートフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記ハードコート層は２乃至１５μｍの厚さを有している請求項１又は２に記載のハードコートフィルムの製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１項に記載の方法によりハードコートフィルムを製造することを含んだ偏光板の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至３の何れか１項に記載の方法によりハードコートフィルムを製造することを含んだディスプレイの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、発光ダイオードディスプレイ、及びエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイなどのディスプレイや、タッチパネルなどのディスプレイ部品などにおいて保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとしても使用できるハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に用いられる偏光板の保護フィルムには、これに様々な機能を持たせるために樹脂層が設けられている。この樹脂層としては、例えば、帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものがある。特にハードコート層は、ディスプレイ用途の保護フィルムでは必要不可欠なものとなっており、単独で設けられるだけでなく、反射防止層の下層として設けられることもある。
【０００３】
ハードコート層は、通常、透明な基材上に形成される。ハードコート層と基材との間で屈折率の差が大きくなると、ハードコート層の上面（即ちディスプレイの表面）で反射する光と、ハードコート層の下面（即ち、ハードコート層と透明基材との間の界面）で反射する光とが干渉して、虹色の色ムラ（干渉縞）を生じる。この色ムラは、ディスプレイの視認性を低下させる要因となる。
【０００４】
干渉縞を軽減する方法の１つとして、透明基材とハードコート層との間に、それらの屈折率の中間の屈折率を有している層（中間層）を１層設けて、界面による反射を抑制する方法がある（特許文献１参照）。また、干渉縞を軽減する他の方法として、ハードコートを形成するための塗液の溶剤として透明基材を溶解又は膨潤させ得るものを用い、これにより、透明基材とハードコート層の間に屈折率傾斜層を生じさせて、透明基材とハードコート層との間で屈折率を厚さ方向に連続的に変化させる方法もある（特許文献２参照）。
【０００５】
しかしながら、中間層を設ける方法では、中間層を形成するプロセスが必要であるため、製造コストが増す。また、透明基材を溶解又は膨潤させる溶剤を用いる方法では、干渉縞をなくすために必要な厚さの屈折率傾斜層が形成される前に溶剤が揮発してしまい、干渉縞抑制が困難である。そして、透明基材を溶解又は膨潤させるため、この方法には、ハードコートの十分な硬さが得られないといった課題があった。
【０００６】
ところで、液晶ディスプレイは、液晶分子の持つ複屈折性を表示に利用している。そのため、液晶ディスプレイを構成する部材のうち、液晶材料、位相差板、及び偏光板以外のものについては、位相差をもたないものとして設計することが多い。液晶材料、位相差板、及び偏光板以外の部材が、位相差を例え僅かであっても有する場合には、液晶ディスプレイに特有の視認性の問題、特に斜め視認性の問題が顕著になる。そのため、液晶ディスプレイなどで使用される基材や塗布膜は、位相差を有さないものが望ましい。
【０００７】
光学フィルムの基材には、一般的に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの材料が使用されている。そのような材料を使用した場合、その材料自体の性質や、基材の製造プロセスに起因して、基材に位相差が発生する。上記の通り、液晶ディスプレイにおいて、ハードコートの基材として位相差を有しているものを使用した場合、視認性の低下が生じやすくなる。そのため、近年では、基材の位相差を低減させる検討も試みられている（非特許文献１）。
【０００８】
なお、フィルムなどにおける厚さ方向の位相差Ｒthは、式（Ｉ）で表され、膜厚ｄに比例して大きくなる。また、複屈折率Δｎは、式（II）で表される。式（Ｉ）より、位相差を有する基材については、膜厚を薄くすると視認性は良化することが分かる。
【０００９】
Ｒth＝Δｎ×ｄ  …（Ｉ）
Δｎ＝(２π／４５ｋＴ)×{(ＮＤ2＋２)2／ＮＤ}×(σ‖−σ⊥)×σ  …（II）
上記式（Ｉ）及び（II）において、Ｒthは厚さ方向位相差を表し、Δｎは複屈折率を表し、ｄは膜厚を表し、ｋはボルツマン定数を表し、Ｔは絶対温度を表し、ＮＤは平均屈折率を表し、σ‖−σ⊥は主分極差を表し、σは応力を表している。
【００１０】
また、基材に塗工する塗液についても、位相差が小さな層を形成可能なものであることが望ましい。特に、熱硬化性の樹脂については、収縮が大きいものを用いると、上記式（II）に記載の応力σが大きくなり、結果として位相差が大きくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−１１１７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−１３１００７号公報
【特許文献３】特開２０１３−１５９６９１号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】鈴木亮、「低複屈折光学フィルムの開発と動向」、月刊ディスプレイ、テクノタイムズ社、２０１２年４月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、低リタデーションであり、干渉縞を生じることがなく、基材に対するハードコート層の密着性に優れ、高い硬度を有しているハードコートフィルムを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１側面によると、第１重合性化合物と第１光重合開始剤とを含んだ第１光重合性組成物を支持体上に塗布して第１塗膜を形成する工程であって、前記第１重合性化合物の４０質量％以上はウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、前記第１塗膜を光硬化させて、前記支持体に支持された基材を得る工程と、第２重合性化合物と第２光重合開始剤とを含んだ第２光重合性組成物を前記基材上に塗布して第２塗膜を形成する工程であって、前記第２重合性化合物の５０質量％以上は、ウレタン骨格と６つ以上の（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、前記第２塗膜を光硬化させて、前記基材に支持されたハードコート層を得る工程と、前記第２塗膜を形成する前又は前記第２塗膜を光硬化させた後に、前記基材を前記支持体から剥離する工程とを含み、前記第１塗膜の光硬化を酸素含有雰囲気中で行い、前記第２塗膜の光硬化を不活性雰囲気中で行うハードコートフィルムの製造方法が提供される。
【００１５】
このハードコートフィルムでは、前記基材は２０乃至１００μｍの厚さを有していてもよい。また、前記ハードコート層は２乃至１５μｍの厚さを有していてもよい。
【００１６】
本発明の第２側面によると、第１側面に係る方法によりハードコートフィルムを製造することを含んだ偏光板の製造方法が提供される。
【００１７】
本発明の第３側面によると、第１側面に係る方法によりハードコートフィルムを製造することを含んだディスプレイの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によると、低リタデーションであり、干渉縞を生じることがなく、基材に対するハードコート層の密着性に優れ、高い硬度を有しているハードコートフィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】一態様に係るハードコートフィルムを概略的に示す断面図。
【図２】偏光板の一例を概略的に示す断面図。
【図３】ディスプレイの一例を概略的に示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜ハードコートフィルム＞
本発明者らは、鋭意検討した結果、基材の片面又は両面にハードコート層を設けたハードコートフィルムに以下の構成を採用すると、低リタデーションであり、干渉縞を生じることがなく、基材に対するハードコート層の密着性に優れ、高い硬度を有しているハードコートフィルムを実現できることを見出した。以下に、これについて、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２３】
図１は、一態様に係るハードコートフィルムを概略的に示す断面図である。  
このハードコートフィルム１１０は、基材１１１とハードコート層１１２とを含んでいる。ハードコート層１１２は、基材１１１の一方の面に形成されている。ハードコート層１１２は、基材１１１の両面に形成してもよい。
【００２４】
［基材］
基材１１１としては、第１重合性化合物と第１光重合開始剤とを含んだ第１光重合性組成物を光硬化させることにより得られるものを使用する。光硬化を利用すると、低リタデーションの基材が得られる。
【００２５】
第１光重合性組成物は、紫外線などの活性線を照射することにより、架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂である。第１光重合性組成物は、例えば、紫外線硬化樹脂である。
【００２６】
第１重合性化合物は、ウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物を含んでいる。なお、ここで、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基とを含意している。また、以下、ウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物を「第１化合物」と呼ぶ。
【００２７】
ウレタン骨格を有する第１化合物を使用すると、靭性の高い基材フィルムを得ることができる。また、上記の通り、第１化合物は、（メタ）アクリロイル基を２又は３つ含んでいる。（メタ）アクリロイル基が１つの場合には、重合はしても三次元架橋しないため、基材１１１を得ることができない。（メタ）アクリロイル基が４つ以上の場合は、架橋密度が高くなりすぎ、得られた塗膜は柔軟性がなく、割れが生じやすくなる。
【００２８】
第１化合物としては、例えば、紫光（登録商標）ＵＶ−７０００Ｂ（日本合成化学工業社製）やＵＦ−８００１Ｇ（共栄社化学社製）を用いることができる。
【００２９】
第１化合物は、芳香環又は脂環構造を有していることが好ましい。そのような第１化合物を使用した場合、比較的高い強度を有している基材が得られる。
【００３０】
第１重合性化合物は、第１化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３１】
第１化合物が第１重合性化合物に占める割合は、４０質量％以上である。この割合は、５０質量％以上であることが好ましい。この割合が小さいと、高い硬度を達成することができない。
【００３２】
第１重合性化合物は、第１化合物以外の化合物を更に含むことができる。第１化合物以外の化合物としては、例えば、ウレタン骨格を有しておらず、（メタ）アクリロイル基を有している化合物を使用することができる。そのような化合物としては、例えば、アクリロイルモルホリンのように、（メタ）アクリロイル基を１つのみ含んだ化合物を使用することができる。
【００３３】
第１光重合開始剤としては、例えば、紫外線重合開始剤として一般に知られているものを使用することができる。例えば、第１光重合開始剤として、表面硬化性の重合開始剤、内部硬化性の重合開始剤、又はそれらの組み合わせを使用することができる。
【００３４】
表面硬化性の重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、及び１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどのα−ヒドロキシケトンや、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンのように高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンを使用することができる。これらのうち、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンは、着色が少ない点で好ましい。１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンは、例えば、ＢＡＳＦ社からＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４として市販されている。
【００３５】
内部硬化性の重合開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイドや、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などのｈ線に吸収領域を有するα−アミノケトンを使用することができる。
【００３６】
また、上記以外でも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、又はチオキサントン類の化合物のうち、表面硬化性又は内部硬化性の開始剤としての性能を有しているものであれば適宜選択できる。
【００３７】
第１光重合性組成物において、第１重合性化合物を基準とした第１重合開始剤の量は、０．５乃至１５質量％の範囲内にあることが好ましい。第１重合開始剤が多すぎても少なすぎても、基材１１１の硬度は低くなる傾向にある。特に、第１重合開始剤が多すぎる場合には、塗膜が着色する可能性もある。
【００３８】
第１光重合性組成物は、光増感剤を更に含むことができる。光増感剤としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、又はポリ−ｎ−ブチルホスフィンを使用することができる。第１光重合性組成物において、第１重合開始剤を基準とした光増感剤の量は、１０乃至５０質量％の範囲内にあることが好ましい。
【００３９】
第１光重合性組成物は、有機溶剤などの溶剤を更に含むことができる。溶剤は、第１光重合性組成物の他の成分を溶解させ得るものであれば、どのようなものであってもよい。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトンを使用することができる。
【００４０】
なお、沸点が高い溶剤を使用すると、レベリング性（均一塗布性）が向上する。また、塗膜の膜厚が厚い場合には、塗膜中に溶剤が残りやすくなるため、沸点は低いほうがよい。従って、溶剤を選定するうえでは、前者と後者とのバランスを考慮する。
【００４１】
基材１１１は、例えば、２０乃至１００μｍの厚さを有している。基材１１１の厚さは、好ましくは、３０乃至７０μｍの範囲内にある。
【００４２】
［ハードコート層］
ハードコート層１１２は、第２重合性化合物と第２光重合開始剤とを含んだ第２光重合性組成物を基材１１１上で光硬化させることにより形成する。光硬化を利用すると、低リタデーションのハードコート層が得られる。
【００４３】
第２光重合性組成物は、第１重合性組成物と同様に、紫外線などの活性線を照射することにより、架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂である。第２光重合性組成物は、例えば、紫外線硬化樹脂である。
【００４４】
第２重合性化合物は、上記の通り、ウレタン骨格と６つ以上のアクリロイル基とを含んだ化合物を含んでいる。以下、ウレタン骨格と６つ以上のアクリロイル基とを含んだ化合物を「第２化合物」と呼ぶ。
【００４５】
第２化合物は、芳香環又は脂環構造を有していてもよい。そのような第２化合物を含んだ第２光重合性組成物を使用すると、ハードコート層１１２の耐熱性や硬度が向上する。
【００４６】
第２化合物としては、例えば、ＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）を使用することができる。第２重合性化合物は、第２化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４７】
第２化合物が第２重合性化合物に占める割合は、５０質量％以上である。この割合は、６０質量％以上であることが好ましい。この割合が小さいと、高い硬度を達成することができない。
【００４８】
第２重合性化合物は、第２化合物以外の化合物を更に含むことができる。第２化合物以外の化合物としては、例えば、ウレタン骨格を有しておらず、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有している化合物を使用することができる。そのような化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートのように、（メタ）アクリロイル基を３つ含んだ化合物を使用することができる。
【００４９】
この第２化合物以外の化合物が第２重合性化合物に占める割合は、５乃至５０質量％の範囲内にあることが好ましく、１０乃至４０質量％の範囲内にあることがより好ましい。この割合が小さい場合、第２化合物以外の化合物を併用する効果が顕著には現れない。また、この割合を大きくすると場合、ハードコートフィルム１１０の硬度が低くなる。
【００５０】
第２光重合開始剤としては、例えば、紫外線重合開始剤として一般に知られているものを使用することができる。例えば、第２光重合開始剤として、第１光重合開始剤について説明したものを使用することができる。
【００５１】
第２光重合性組成物において、第２重合性化合物を基準とした第２重合開始剤の量は、０．５乃至１５質量％の範囲内にあることが好ましい。第２重合開始剤が少なすぎると、硬化不足でハードコートの硬度が低くなる。また、第２重合開始剤が多すぎると、塗膜が着色する可能性がある。
【００５２】
第２光重合性組成物は、光増感剤を更に含むことができる。光増感剤としては、例えば、第１光重合性組成物の光増感剤として説明したものを使用することができる。第２光重合性組成物において、第２光重合開始剤を基準とした光増感剤の量は、１０乃至５０質量％の範囲内にあることが好ましい。
【００５３】
第２光重合性組成物は、有機溶剤などの溶剤を更に含むことができる。溶剤は、第２光重合性組成物の他の成分を溶解させ得るものであれば、どのようなものであってもよい。溶剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンを使用することができる。
【００５４】
第２光重合性組成物は、ポリマーを更に含むことができる。第２光重合性組成物にポリマーを含有させると、硬化時の収縮が緩和され、カールが低減され得る。第２光重合性組成物において、第２重合性化合物を基準としたポリマーの量は、５０質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
第２光重合性組成物は、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、又は、粒子の分散性向上のための添加剤を更に含んでいてもよい。そのような添加剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、又はシリコン変性ポリアクリルを用いることができる。第２光重合性組成物において、第２重合性化合物を基準とした添加剤の量は、５質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
第２光重合性組成物は、ブロッキング防止、硬度向上、防眩性付与、帯電防止性付与、又は屈折率調整の目的で、無機微粒子又は有機微粒子を更に含んでいてもよい。
【００５７】
無機微粒子としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、及び五酸化アンチモンなどの酸化物からなる微粒子や、アンチモンドープ酸化スズ及びリンドープ酸化スズなどの複合酸化物からなる微粒子を用いることができる。また、無機微粒子としては、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、又はリン酸カルシウムからなる微粒子も使用することができる。
【００５８】
有機微粒子としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、又はポリオレフィン系樹脂粉末を用いることができる。
【００５９】
これら微粒子の平均粒径は、５ｎｍ乃至２０μｍの範囲内にあることが好ましく、１０ｎｍ乃至１０μｍの範囲内にあることがより好ましい。これら微粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を複合して用いてもよい。
【００６０】
ハードコート層１１２は、基材１１１と比較してより薄い。ハードコート層１１２は、例えば、２乃至１５μｍの厚さを有している。ハードコート層１１２の厚さは、好ましくは、３乃至１０μｍの範囲内にある。
【００６１】
このハードコート層１１２は、基材１１１とほぼ等しい屈折率を有している。そのため、ハードコート層１１２と基材１１１との間の界面は低反射率であり、それ故、干渉縞は生じ難い。また、このハードコート層１１２は、基材１１１との密着性に優れている。
【００６２】
［機能層］
ハードコートフィルム１１０は、ハードコート層１１２上に、機能層を更に含むことができる。機能層は、例えば、反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、又は色補正性能を有する層である。機能層は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。例えば、反射防止層は、単一の低屈折率層であってもよく、低屈折率層と高屈折率層とを交互に積層してなる積層体であってもよい。また、機能層は、例えば、防汚性能を有する反射防止層というように、１層で複数の機能を有していても構わない。
【００６３】
［ハードコートフィルムの製造方法］
ハードコートフィルム１１０は、例えば、以下の方法により製造する。  
先ず、第１光重合性組成物を支持体上に塗布して第１塗膜を形成する。
【００６４】
支持体としては、例えば、ロール状の金属体やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）を使用することができる。支持体は、第１光重合性組成物を塗布した後、乾燥や光照射等の工程において変形することがなく、光照射によって塗膜を硬化させてなる基材を容易に剥離することができるものであれば、特に限定されるものではない。
【００６５】
第１光重合性組成物の支持体への塗布には、公知の方法を用いることができる。例えば、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、又はダイコーティング法を用いることができる。
【００６６】
次に、必要に応じて第１塗膜を乾燥させる。続いて、第１塗膜に紫外線などの光を照射して、第１塗膜の光硬化を生じさせる。これにより、支持体に支持された基材１１１を得る。
【００６７】
光硬化に使用する光源は、紫外線などの光を発生する光源であれば、特に限定されない。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、又は無電極放電管を用いることができる。照射量は、例えば、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ2に設定する。
【００６８】
次いで、第２光重合性組成物を基材１１１上に塗布して、第２塗膜を形成する。第２光重合性組成物の基材１１１への塗布には、例えば、第１光重合性組成物の支持体への塗布に関して説明した方法を利用することができる。
【００６９】
次に、必要に応じて第２塗膜を乾燥させる。続いて、第２塗膜に紫外線などの光を照射して、第２塗膜の光硬化を生じさせる。これにより、基材１１１に支持されたハードコート層１１２を得る。第２塗膜の光硬化に使用する光源としては、例えば、第１塗膜の光硬化に関して説明したものを使用することができる。照射量は、例えば、１５０乃至５００ｍＪ／ｃｍ2に設定する。
【００７０】
その後、基材１１１を支持体から剥離する。これにより、ハードコートフィルム１１０を得る。
【００７１】
なお、基材１１１の支持体からの剥離は、第２塗膜を形成する前に行ってもよい。また、上述した方法では、基材１１１の片面にのみハードコート層１１２を設けているが、ハードコート層１１２は基材１１１の両面に設けてもよい。
【００７２】
この方法では、第１塗膜の光硬化を大気雰囲気などの酸素含有雰囲気中で行い、第２塗膜の光硬化を窒素雰囲気などの不活性雰囲気中で行うことが好ましい。酸素は光硬化を阻害するため、酸素含有雰囲気中で光硬化させた第１塗膜では、その表面に位置した第１光重合性組成物の少なくとも一部が未硬化のままである。即ち、基材１１１の表面に比較的多数の未反応の官能基が存在している状態で、第２塗膜を形成することができる。それ故、基材１１１に対するハードコート層１１２の密着性を更に高めることができる。
【００７３】
［ハードコートフィルムの特徴］
このハードコートフィルム１１０は、低リタデーションであり、干渉縞を生じることがなく、基材１１１に対するハードコート層１１２の密着性に優れ、高い硬度を有している。また、このハードコートフィルム１１０は、典型的には、以下の特徴を有している。
【００７４】
このハードコートフィルム１１０では、典型的には、基材１１１の引張強度は４０Ｎ／ｍｍ2以上であり、下記式（III）にて表される引張伸度が１０％以上である。  
引張伸度＝（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0  …（III）
ここで、上記式（III）において、Ｌ0は引っ張り前の基材１１１の長さを表し、Ｌ1は破断時の基材１１１の長さを表している。
【００７５】
また、このハードコートフィルム１１０は、典型的には、上記式（IV）で表される厚さ方向位相差Ｒthが１ｎｍ以下である。
【００７６】
Ｒth＝｛（Ｎx＋Ｎy）／２−Ｎz｝×ｄ  …（IV）
ここで、Ｎxはハードコートフィルム１１０の平面内で定義したＸ方向の屈折率、Ｎyはハードコートフィルム１１０の平面内であってＸ方向に垂直なＹ方向の屈折率、Ｎzはハードコートフィルム１１０の厚さ方向の屈折率である。また、Ｎx及びＮyは、Ｎx≧Ｎyで示す関係を満たしており、Ｘ方向は遅相軸に相当している。そして、ｄはハードコートフィルム１１０の厚さである。
【００７７】
そして、このハードコートフィルム１１０は、典型的には、引っかき硬度が３Ｈ以上である。ここで、引っかき硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４：１９９９（ＩＳＯ／ＤＩＳ １５１８４：１９９６）に定められている鉛筆法によって得られる値である。
【００７８】
＜偏光板＞
上述したハードコートフィルム１１０は、例えば、偏光板の保護フィルムとして使用することができる。
【００７９】
図２は、偏光板の一例を概略的に示す断面図である。この偏光板１０は、ハードコートフィルム１１０と、保護フィルム１２０と、偏光層１３０とを含んでいる。
【００８０】
ハードコートフィルム１１０は、偏光層１３０を保護する保護フィルムとしての役割を果たしている。ハードコートフィルム１１０は、ハードコート層１１２が基材１１１を間に挟んで偏光層１３０と向き合うように配置されている。
【００８１】
保護フィルム１２０は、偏光層１３０を間に挟んでハードコートフィルム１１０と向き合っている。保護フィルム１２０は、低リタデーションであり、透湿性が低く、高い強度を有している透明な樹脂層である。
【００８２】
保護フィルム１２０は、例えば、トリアセチレンセルロース（ＴＡＣ）フィルム又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである。保護フィルム１２０として、図１を参照しながら説明したハードコートフィルム１１０又はその基材１１１を使用してもよい。
【００８３】
偏光層１３０は、偏光子としての機能を有している層である。偏光層１３０は、例えば、ポリビニルアルコールにヨウ素又はヨウ素化合物を吸着させ、一方向に延伸することによって得られる層を含んでいる。
【００８４】
この偏光板１０は、上述したハードコートフィルム１１０を含んでいるため、ハードコート層などに起因した干渉縞を生じることがなく、また、ハードコート層自体は低リタデーションである。それ故、この偏光板１０は、光学特性に優れている。
【００８５】
また、ハードコートフィルム１１０は、基材に対するハードコート層の密着性に優れており、高い硬度を有している。それ故、この偏光板１０は、機械的強度に優れている。
【００８６】
＜ディスプレイ＞
上述したハードコートフィルム１１０は、例えば、ディスプレイの画面を保護する保護層として使用することができる。
【００８７】
図３は、ディスプレイの一例を概略的に示す断面図である。  
図３に示すディスプレイ１は、透過型液晶ディスプレイである。このディスプレイ１は、表示パネル２０と、一対の偏光板１０と、バックライトユニット３０とを含んでいる。
【００８８】
表示パネル２０は、液晶表示パネルである。表示パネル２０は、一対の基板２１０及び２２０と、それらの間に挟まれた液晶層２３０とを含んでいる。基板２１０は、例えば、アクティブマトリクス基板である。また、基板２２０は、例えば、カラーフィルタ基板である。
【００８９】
バックライトユニット３０は、基板２１０と向き合うように設置されている。バックライトユニット３０は、表示パネル２０をその背面側から照明する。
【００９０】
偏光板１０は、図２を参照しながら説明した構造を有している。偏光板１０は、それらの保護フィルム１２０が表示パネル２０と向き合うように、表示パネル２０の前面及び背面に貼り付けられている。なお、表示パネル２０とバックライトユニット３０との間に位置した偏光板１０については、ハードコートフィルム１１０の代わりに保護フィルム１２０を設置してもよい。
【００９１】
このディスプレイ１は、上述したハードコートフィルム１１０を含んでいるため、ハードコート層などに起因した干渉縞を生じることがなく、また、ハードコート層自体は低リタデーションである。それ故、このディスプレイ１は、表示品位に優れている。
【００９２】
また、ハードコートフィルム１１０は、基材に対するハードコート層の密着性に優れており、高い硬度を有している。それ故、このディスプレイ１は、画面の機械的強度に優れている。
【００９３】
なお、ここでは、ハードコートフィルム１１０を透過型液晶ディスプレイにおいて使用した例を示しているが、ハードコートフィルム１１０は、半透過型液晶ディスプレイ、反射型液晶ディスプレイ、及び有機ＥＬディスプレイなどの他のディスプレイにおいて使用してもよい。
【００９４】
また、ハードコートフィルム１１０は、ディスプレイ以外の物品において使用してもよい。例えば、ハードコートフィルム１１０は、タッチパネルの保護フィルムとして使用してもよい。
【実施例】
【００９５】
以下に、実施例を記載する説明する。但し、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
【００９６】
＜評価方法＞
先ず、後述するハードコートフィルムの評価方法について説明する。
【００９７】
［厚さ方向の位相差Ｒth］
ハードコートフィルムの厚さ方向の位相差Ｒthは、以下の方法により求めた。即ち、分光エリプソメーターＭ２２０（日本分光社製）を使用して、ハードコート層が形成された基材の法線方向に対して４５°傾いた方向よりリタデーションΔ（λ）を測定した。そして、この値を用いて得られる３次元屈折率から、上記式（IV）を用いてＲthを算出した。なお、分光エリプソメーターの測定波長は５９０ｎｍとした。
【００９８】
［引張特性］
基材の引張特性は、以下の方法により調べた。先ず、基材を１００ｍｍ×１５ｍｍの寸法に切り出して、短冊形状サンプルを得た。このサンプルについて、島津製作所社製小型卓上試験機ＥＺ−Ｌ用いた測定を行った。ここでは、測定開始時のチャック間距離は５０ｍｍとし、引張速度は５ｍｍ／ｍｉｎとした。そして、引張伸度は、上記式（III）を用いて算出した。
【００９９】
［干渉縞］
ハードコートフィルムの裏面、即ち、ハードコート層を設けていない面をサンドペーパで擦り、その後、この面に艶消しの黒色塗料を塗布した。そして、ハードコートフィルムの表面を、正面から蛍光灯（三波長蛍光灯）で照明して、目視による観察を行った。そして、以下の基準で評価した。
【０１００】
◎：干渉縞が認められない。  
○：干渉縞が殆ど認められない。  
△：干渉縞が僅かに認められる。  
×：干渉縞が顕著に認められる。
【０１０１】
［引っかき硬度］
ハードコートフィルムの引っかき硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４：１９９９（ＩＳＯ／ＤＩＳ １５１８４：１９９６）に定められている鉛筆法によって測定した。
【０１０２】
［付着性］
ハードコート層の基材に対する付着性を、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９（ＩＳＯ ２４０９：１９９２）に定められているクロスカット法によって評価した。なお、ここでは、ハードコート層の一部を、升目状に配列した１０×１０個の薄片へと分割した。そして、剥離を生じた薄片の数を、以下の基準に照らして評価した。
【０１０３】
○：剥離を確認することができなかった。  
△：２０個以下の薄片が剥離した。  
×：２０個を超える薄片が剥離した。
【０１０４】
＜ウレタンの合成＞
次に、ハードコートフィルムの製造において使用したウレタンの合成方法について説明する。
【０１０５】
［ウレタンＵ１］
冷却管、攪拌装置及び温度計を取り付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート３１．５質量部及びジブチル錫ジラウレート０．１質量部を投入した。これらの混合液を５０℃に保ち、これにε−カプロラクトン１ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート６８．４質量部を１時間かけて滴下した。続いて、これらの混合液を９０℃で１０時間攪拌して、それらを反応させた。
【０１０６】
なお、この反応の間、ウレタン化反応の進行状況を確認するべく、液中に残存しているイソシアネートの量をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって測定した。１０時間に亘る撹拌を終了した時点では、イソシアネートはゼロになっていた。
【０１０７】
以上のようにして、下記の化学式で表されるウレタンアクリレート（以下、ウレタンＵ１という）９９．９質量部を得た。なお、下記の化学式において、Ａはアクリロイルオキシ基を表している。
【０１０８】
【化１】
0006520431.tif 000002
【０１０９】
［ウレタンＵ２］
冷却管、攪拌装置及び温度計を取り付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート２３．１質量部及びジブチル錫ジラウレート０．１質量部を投入した。これらの混合液を５０℃に保ち、これにε−カプロラクトン２ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート７６．８質量部を１時間かけて滴下した。続いて、これらの混合液を９０℃で１０時間攪拌して、それらを反応させた。
【０１１０】
なお、この反応の間、ウレタン化反応の進行状況を確認するべく、液中に残存しているイソシアネートの量をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって測定した。１０時間に亘る撹拌を終了した時点では、イソシアネートはゼロになっていた。
【０１１１】
以上のようにして、下記の化学式で表されるウレタンアクリレート（以下、ウレタンＵ２という）９９．９質量部を得た。なお、下記の化学式において、Ａはアクリロイルオキシ基を表している。
【０１１２】
【化２】
0006520431.tif 000003
【０１１３】
＜ハードコートフィルムの製造＞
以下に記載する方法によりハードコートフィルムを製造し、各ハードコートフィルムの性能を評価した。
【０１１４】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１１５】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ１                                            ５７．１４質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が８０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１０％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１１６】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）    １８．１８質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １８．１８質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１１７】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１１８】
また、引っかき硬度は４Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１１９】
［ハードコートフィルムＨＣＦ２］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１２０】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
紫光（登録商標）ＵＶ−７０００Ｂ（日本合成化学工業社製）６０．００質量部
ＡＣＭＯ（登録商標；ＫＪケミカルズ社製）                ２５．７１質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ４．２９質量部
メチルエチルケトン                                      １０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が７５Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１５％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１２１】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１２２】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ２は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１２３】
また、引っかき硬度は４Ｈであり、位相差Ｒthは１ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１２４】
［ハードコートフィルムＨＣＦ３］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１２５】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ１                                            ２８．５７質量部
紫光（登録商標）ＵＶ−７０００Ｂ（日本合成化学工業社製）２８．５７質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が６０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１５％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１２６】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１２７】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ３は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１２８】
また、引っかき硬度は３Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１２９】
［ハードコートフィルムＨＣＦ４］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１３０】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ１                                            ５１．４３質量部
ＵＦ８００１Ｇ（共栄社化学社製）                          ５．７１質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が８０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１０％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１３１】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１３２】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ４は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１３３】
また、引っかき硬度は３Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１３４】
［ハードコートフィルムＨＣＦ５］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１３５】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ２                                            ２８．５７質量部
ＡＣＭＯ（登録商標；ＫＪケミカルズ社製）                ２８．５７質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が５０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１０％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１３６】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１３７】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ５は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１３８】
また、引っかき硬度は３Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１３９】
［ハードコートフィルムＨＣＦ６］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１４０】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
エポキシエステル３００２Ａ（共栄社化学社製）            ５７．１４質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が３０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が２０％であった。即ち、この基材は、強度が低かった。
【０１４１】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１４２】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ６は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１４３】
また、位相差Ｒthは０．５ｎｍであり、低リタデーションであった。但し、引っかき硬度はＨであり、硬度は低かった。
【０１４４】
［ハードコートフィルムＨＣＦ７］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１４５】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ１                                            １７．１４質量部
アロニックス（登録商標）Ｍ６１００（東亞合成社製）      ４０．００質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が２５Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が２０％であった。即ち、この基材は、強度が低かった。
【０１４６】
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１４７】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ７は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１４８】
また、位相差Ｒthは０．５ｎｍであり、低リタデーションであった。但し、引っかき硬度は２Ｈであり、硬度は低かった。
【０１４９】
［ハードコートフィルムＨＣＦ８］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１５０】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ３０６Ｉ（共栄社化学社製）      ３６．３６質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、大気雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離したが、割れが発生し、基材として剥離することができなかった。
【０１５１】
［ハードコートフィルムＨＣＦ９］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１５２】
先ず、基材として、厚さが４０μｍのＴＡＣフィルムを準備した。  
次に、この基材上に、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法によりハードコート層を形成した。
【０１５３】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ９は、干渉縞を生じ、ハードコート層の基材に対する付着性も不十分であった。
【０１５４】
また、位相差Ｒthは１５ｎｍであり、引っかき硬度は２Ｈであった。即ち、ハードコートフィルムＨＣＦ９は、高リタデーションであり、低硬度であった。
【０１５５】
表１に、ハードコートフィルムＨＣＦ１乃至ＨＣＦ９の評価結果等を纏める。
【０１５６】
【表１】
0006520431.tif 000004
【０１５７】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１０］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１５８】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１５９】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）    ２５．４５質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １０．９１質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１６０】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１０は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１６１】
また、引っかき硬度は４Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１６２】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１１］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１６３】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１６４】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）    ３６．３６質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１６５】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１１は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１６６】
また、引っかき硬度は４Ｈであり、位相差Ｒthは１．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１６７】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１２］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１６８】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１６９】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−５１０Ｈ（共栄社化学社製）    １８．１８質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １８．１８質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１７０】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１２は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。
【０１７１】
また、引っかき硬度は５Ｈであり、位相差Ｒthは１．０ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
【０１７２】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１３］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１７３】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１７４】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）    １４．５４質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          ２１．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１７５】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１３は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材に対する付着性も良好であった。位相差Ｒthは０．５で低い値であったが、引掻き硬度は２Ｈであり、低硬度であった。
【０１７６】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１４］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１７７】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１７８】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）      ７．２７質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          ２９．０９質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１７９】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１４は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材層に対する付着性も良好であった。位相差Ｒthは０．５と低かったが、鉛筆硬度は２Ｈであり、低硬度であった。
【０１８０】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１５］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。
【０１８１】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１８２】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＡＴ−６００（共栄社化学社製）      １８．１８質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １８．１８質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１８３】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１５は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材層に対する付着性も良好であった。また、位相差Ｒthは０．５と低かったが、引掻き硬度はＨであり低硬度であった。
【０１８４】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１６］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。なお、ハードコートフィルムの製造における各工程は、大気雰囲気中で行った。
【０１８５】
先ず、ハードコートフィルムＨＣＦ１について説明したのと同様の方法により基材を形成した。
【０１８６】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社化学社製）        １８．１８質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １８．１８質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１８７】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１６は、干渉縞を生じることがなく、ハードコート層の基材層に対する付着性も良好であった。また、位相差Ｒthは０．５と低く良好であったが、引掻き硬度はＨであり、低硬度であった。
【０１８８】
表２に、ハードコートフィルムＨＣＦ１及びＨＣＦ１０乃至ＨＣＦ１６の評価結果等を纏める。
【０１８９】
【表２】
0006520431.tif 000005
【０１９０】
［ハードコートフィルムＨＣＦ１７］
以下に示す方法により、ハードコートフィルムを製造した。なお、このハードコートフィルムの製造は、基材を形成するための塗布液の塗布を開始してからハードコート層を形成するまでの光照射を完了するまでの期間に亘り、窒素雰囲気中で行った。
【０１９１】
先ず、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンＵ１                                            ５７．１４質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          ２．８６質量部
メチルエチルケトン                                      ４０．００質量部
この塗布液を、ＰＥＴフィルムであるルミラーＴ６０（厚さ７５μｍ；東レ社製）に、バーコート法によって硬化膜厚が４０μｍになるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させた。その後、塗膜をＰＥＴフィルムから剥離して、基材を得た。  
この基材は、引張強度が８０Ｎ／ｍｍ2であり、引張伸度が１０％であった。即ち、この基材は、引張特性が良好であった。
【０１９２】
次に、以下に組成を示す塗布液を調製した。  
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製）    １８．１８質量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学社製）          １８．１８質量部
イルガキュアー（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
イルガキュアー（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）          １．８２質量部
メチルイソブチルケトン                                  ６０．００質量部
この塗布液を、先の基材上に、バーコート法によって硬化膜厚が５μｍとなるように塗布した。塗膜を乾燥させた後、窒素雰囲気中で、これに高圧水銀ランプによって３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。これにより、塗膜を光硬化させてなるハードコート層を得た。
【０１９３】
以上のようにして得られたハードコートフィルムＨＣＦ１７は、干渉縞を生じることがなかったが、ハードコートフィルムＨＣＦ１と比較すると、ハードコート層の基材に対する付着性は低かった。
【０１９４】
また、引っかき硬度は４Ｈであり、位相差Ｒthは０．５ｎｍであった。即ち、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
第１重合性化合物と第１光重合開始剤とを含んだ第１光重合性組成物を光硬化させることにより得られ、前記第１重合性化合物の４０質量％以上はウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である基材と、
第２重合性化合物と第２光重合開始剤とを含んだ第２光重合性組成物を前記基材上で光硬化させることにより得られ、前記第２重合性化合物の５０質量％以上は、ウレタン骨格と６つ以上の（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物であるハードコート層と
を具備したハードコートフィルム。
［２］
前記基材は２０乃至１００μｍの厚さを有している項１に記載のハードコートフィルム。
［３］
前記ハードコート層は２乃至１５μｍの厚さを有している項１又は２に記載のハードコートフィルム。
［４］
項１乃至３の何れか１項に記載のハードコートフィルムを備えた偏光板。
［５］
項１乃至３の何れか１項に記載のハードコートフィルムを備えたディスプレイ。
［６］
第１重合性化合物と第１光重合開始剤とを含んだ第１光重合性組成物を支持体上に塗布して第１塗膜を形成する工程であって、前記第１重合性化合物の４０質量％以上はウレタン骨格と２又は３つの（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、
前記第１塗膜を光硬化させて、前記支持体に支持された基材を得る工程と、
第２重合性化合物と第２光重合開始剤とを含んだ第２光重合性組成物を前記基材上に塗布して第２塗膜を形成する工程であって、前記第２重合性化合物の５０質量％以上は、ウレタン骨格と６つ以上の（メタ）アクリロイル基とを含んだ化合物である工程と、
前記第２塗膜を光硬化させて、前記基材に支持されたハードコート層を得る工程と、
前記第２塗膜を形成する前又は前記第２塗膜を光硬化させた後に、前記基材を前記支持体から剥離する工程と
を含んだハードコートフィルムの製造方法。
［７］
前記第１塗膜の光硬化を酸素含有雰囲気中で行い、前記第２塗膜の光硬化を不活性雰囲気中で行う項６に記載のハードコートフィルムの製造方法。
【符号の説明】
【０１９５】
１…ディスプレイ、１０…偏光板、２０…表示パネル、３０…バックライトユニット、１１０…ハードコートフィルム、１１１…基材、１１２…ハードコート層、１２０…保護フィルム、１３０…偏光層、２１０…基板、２２０…基板、２３０…液晶層。
【図１】
0006520431.tif 000006
【図２】
0006520431.tif 000007
【図３】
0006520431.tif 000008