(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空糸膜束と、
前記中空糸膜束を収容するケーシングと、
前記中空糸膜束の両端部において中空糸膜間に充填されるとともに前記ケーシングの内面に固着され、前記中空糸膜束を前記ケーシングに対して固定する、一種類のウレタン化合物からなる接着剤から構成される封止剤と、
を備え、熱負荷に対するリーク耐久性試験が行われる、中空糸膜モジュールであって、
前記封止剤のガラス転移温度は、前記リーク耐久性試験における試験温度範囲の下限であって、前記中空糸膜モジュールが浸漬される洗浄水の温度である２０℃未満であることを特徴とする、中空糸膜モジュール。
【請求項２】
請求項１に記載の中空糸膜モジュールであって、
前記接着剤はイソシアネートとポリブタジエン系ポリオールを含むウレタン化合物からなることを特徴とする、中空糸膜モジュール。
【請求項３】
請求項１または２に記載の中空糸膜モジュールであって、
前記リーク耐久性試験において、２０℃及び１１０℃の環境に置かれることを特徴とする、中空糸膜モジュール。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の中空糸膜モジュールであって、
前記リーク耐久性試験におけるリーク耐久回数が４０回以上であることを特徴とする、中空糸膜モジュール。
【請求項５】
中空糸膜束と、前記中空糸膜束を収容するケーシングと、前記中空糸膜束の両端部において中空糸膜間に充填されるとともに前記ケーシングの内面に固着され、前記中空糸膜束を前記ケーシングに対して固定する封止剤と、を備え、前記封止剤のガラス転移温度が２０℃未満である、中空糸膜モジュールのリーク耐久性試験方法であって、
庫内温度を１１０℃としたオートクレーブ内に前記中空糸膜モジュールを３０分間収容した後、２０℃の水道水を貯めた容器内に前記中空糸膜モジュールを６０分間静置し、さらにその後にリークテストが実行されることを特徴とする、中空糸膜モジュールのリーク耐久性試験方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空糸膜モジュール及び中空糸膜モジュールのリーク耐久性試験方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、透析液や水（飲料用や医療用等）の濾過等の目的で中空糸膜モジュールが使用される。このモジュールでは、ケーシング内に中空糸膜束が収容され、該中空糸膜束の両端部は、封止剤によりケーシングに固定される。該封止剤は、中空糸膜間の隙間を埋めるとともに中空糸膜をケーシング内壁に固着する機能を担っている。
【０００３】
中空糸膜モジュールに使用される中空糸膜は合成高分子からなり、熱収縮する性質を持つ。したがって、中空糸膜モジュールの消毒等の目的で熱水処理を行うと中空糸膜が長さ方向に収縮し、その収縮力により、封止剤にストレスが掛かり、クラック（ひび割れ）が生じるおそれがある。そこで例えば特許文献１では、予め加熱処理を施して収縮させた中空糸膜をケーシング内に収容している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−５７１５５号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、一般的に中空糸膜モジュールは単回使用の消耗品として使用されてきたが、近年、コスト軽減のため、消毒を施して複数回使用したいとの要望がある。消毒方法として熱水処理等の加熱処理が行われる。熱水処理が複数回繰り返されることで、モジュール組立時の寸法と比べて中空糸膜の長さ方向の収縮が進行して、封止剤にストレスが掛かり、封止剤の破損に繋がるおそれがある。そこで、本発明は、複数回に亘る熱負荷に耐え得る中空糸膜モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、中空糸膜モジュールに関する。当該モジュールは、中空糸膜束と、前記中空糸膜束を収容するケーシングと、前記中空糸膜束の両端部において中空糸膜間に充填されるとともに前記ケーシングの内面に固着され、前記中空糸膜束を前記ケーシングに対して固定する、封止剤と、を備える。前記封止剤のガラス転移温度は、熱負荷に対するリーク耐久性試験における試験温度範囲の下限よりも低温である。
【０００７】
また、上記発明において、前記試験温度範囲が２０℃以上１１０℃以下であることが好適である。
【０００８】
また、上記発明において、前記リーク耐久性試験の試験条件が、庫内温度を１１０℃としたオートクレーブ内に前記中空糸膜モジュールを３０分間収容した後、２０℃の水道水を貯めた容器内に前記中空糸膜モジュールを６０分間静置することを繰り返す条件であることが好適である。
【０００９】
また、上記発明において、前記試験条件に対するリーク耐久回数が４０回以上であることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、複数回に亘る熱負荷にも耐え得る中空糸膜モジュールを提供可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る中空糸膜モジュールの断面図を例示する図である。
【図２】本実施形態に係る中空糸膜モジュールに対して熱負荷への耐久性試験を行った際の実験結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜全体構成＞
図１に、本実施形態に係る中空糸膜モジュール１０の断面図を例示する。中空糸膜モジュール１０は、ケーシング１２、中空糸膜束１４、封止剤１６Ａ，１６Ｂ、入口側キャップ１８、及び出口側キャップ２０を備える。
【００１３】
中空糸膜モジュール１０は、中空糸膜束１４を介して液体の濾過を行うものであり、例えば透析液や水（飲料用や医療用等）の濾過に用いられる。例えば、透析液の濾過に用いる場合、中空糸膜モジュール１０は、透析液の供給装置と透析装置とを繋ぐ配管の途中に設けられる。
【００１４】
濾過処理に当たり、まずプライミングが行われる。プライミングでは中空糸膜モジュール１０内の空気を追い出す。入口側キャップ１８の供給ポート２２からプライミング用の液体が供給される。この液体の一部は出口側キャップ２０のドレンポート２４から流出し、また他の一部は中空糸膜束１４に濾過されてケーシング１２内を満たす。ケーシング１２内の空気は出口側キャップ２０の濾過液ポート２６から外部に追い出される。
【００１５】
プライミングの後、濾過処理が行われる。この処理に当たり、出口側キャップ２０のドレンポート２４は封止される。入口側キャップ１８の供給ポート２２から濾過対象の液体（透析液など）を供給すると、中空糸膜束１４に濾過された液体が濾過液ポート２６から流出する。濾過された液体（透析液）は透析装置等に送られる。なお、ドレンポート２４を封止する代わりに、部分濾過、つまり流入した液の一部をドレンポート２４から流出させて、残りの液を中空糸膜束１４の濾過を経由して濾過液ポート２６から流出させるようにしてもよい。
【００１６】
＜各構成の詳細＞
ケーシング１２は、中空糸膜束１４を収容する収容部材である。ケーシング１２は、略円筒形状であって、その両端に入口側キャップ１８と出口側キャップ２０がそれぞれ装着される。ケーシング１２の端部は、各キャップに適合するような形状となっており、出口側キャップ２０と係合する側には、濾過液ポート２６に接続する側管部２８が形成されている。
【００１７】
また、ケーシング１２は、形態を維持するために剛性材料から構成されており、例えば、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスルホン等から構成される。
【００１８】
入口側キャップ１８は、ケーシング１２の一端を封止する。入口側キャップ１８には供給ポート２２が形成されており、透析液の供給装置側に接続される。入口側キャップ１８とケーシング１２との接合は、入口側キャップ１８の内周面に形成した雌ネジ部と、ケーシング１２の外周面に形成した雄ネジ部とを螺合させてもよいし、接着剤を用いてもよい。また、超音波等による溶着を用いてもよい。
【００１９】
出口側キャップ２０は、ケーシング１２の他端を封止する。出口側キャップ２０には、プライミング時に原液の流出先となるとともに濾過処理中は封止されるドレンポート２４と、濾過処理後の液体が送られる濾過液ポート２６が形成される。出口側キャップ２０をケーシング１２に装着する際には、濾過液ポート２６とケーシング１２の側管部２８とが位置合わせされる。入口側キャップ１８と同様にして、出口側キャップ２０とケーシング１２との接合は、接着剤を用いてもよい。また、超音波等による溶着を用いてもよい。
【００２０】
中空糸膜束１４は、例えば外径が１００μｍ以上３０００μｍ以下程度の中空糸膜の束から構成される。中空糸膜は、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等の各種高分子やポリエステル系ポリマーアロイ等のポリマーアロイから構成される。
【００２１】
中空糸膜は合成高分子から成り、熱収縮性を持つ。例えば後述する加熱消毒処理により熱負荷が加えられるため、中空糸膜が収縮する。このとき、中空糸膜の両端が封止剤１６Ａ，１６Ｂで固定されていると、物理的に収縮できずに、中空糸膜に収縮応力が掛かる。これを受けて両端の封止剤１６Ａ，１６Ｂは中空糸膜の長さ方向に沿って内向きに引っ張られた状態となる。加熱消毒処理が終了しても、この状態は維持される。後述するように、本実施形態に係る中空糸膜モジュール１０では、中空糸膜のこのような性質を考慮して、封止剤１６Ａ，１６Ｂに改良を加えている。
【００２２】
封止剤１６Ａ，１６Ｂは、中空糸膜束１４の両端部において中空糸膜間に充填されるとともに、ケーシング１２の内面（内周面）に固着され、中空糸膜束１４をケーシング１２に対して固定する。封止剤１６Ａ，１６Ｂは、例えば、ウレタン系の接着剤から構成される。
【００２３】
封止剤１６Ａの入口側キャップ１８に面する端面及び封止剤１６Ｂの出口側キャップ２０に面する端面には、中空糸膜の開口が露出されている。入口側キャップ１８の供給ポート２２から、封止剤１６Ａに形成された開口に液体が供給される。また、中空糸膜内を通過した液体が、封止剤１６Ｂに形成された開口からドレンポート２４に流出する。
【００２４】
また、封止剤１６Ａ，１６Ｂは、中空糸膜束１４の隙間を埋め、またケーシング１２の内周面に固着されることで、ケーシング１２内部を、中空糸膜の濾過機能から見た内部空間と外部空間とに区画する。ケーシング１２内部のうち、外部空間、つまり封止剤１６Ａ，１６Ｂよりもケーシング端部側（厳密には中空糸膜内部も含む）には、中空糸膜束１４による濾過前の液体で満たされており、他方、内部空間、つまり封止剤１６Ａ，１６Ｂ間の中空糸膜外には中空糸膜束１４を通過して濾過された液体で満たされている。封止剤１６Ａ，１６Ｂがケーシング１２を内部空間と外部空間に区画することで、外部空間にある濾過前の液体と、内部空間にある濾過後の液体との混合が防止される。言い換えると、封止剤１６Ａ，１６Ｂは、中空糸膜束に濾過される前の一次側液体と濾過後の二次側液体とを隔離する機能を備える。
【００２５】
また、出口側キャップ２０付近に設けられる封止剤１６Ｂは、ケーシング１２の側管部２８よりもケーシング１２の端部側のケーシング内周面に固着するように設けられる。このようにすることで、ケーシング１２の内部空間にある二次側液体（濾過後の液体）を、側管部２８及びその先の濾過液ポート２６に流すことが可能となる。
【００２６】
本実施形態における封止剤１６Ａ，１６Ｂのガラス転移温度は、予め定められたリーク耐久性試験温度の下限よりも低温となるように構成されている。リーク耐久性試験温度とは、例えば２０℃以上１１０℃以下の温度領域である。
【００２７】
封止剤１６Ａ，１６Ｂのガラス転移温度をリーク耐久性試験温度よりも低温とすることで、中空糸膜モジュール１０の使用中、封止剤１６Ａ，１６Ｂは常にゴム状態となる。相対的に剛性の高いガラス状態で中空糸膜束の熱収縮が発生すると、収縮に伴うストレスで封止剤１６Ａ，１６Ｂにクラックが生じてシール性が損なわれるおそれがある。本実施形態に係る封止剤１６Ａ，１６Ｂは、ゴム状態が維持されることから、収縮に伴うストレスをその弾性によって吸収可能となっている。その結果、クラックの発生を抑制することが可能となる。
【００２８】
上述したように、本実施形態に係る中空糸膜は熱収縮性を持ち、封止剤１６Ａ，１６Ｂで両端を固定されている場合、熱負荷が取り除かれた後においても、封止剤１６Ａ，１６Ｂは、熱収縮した中空糸膜に引っ張られたままとなる。したがって、本実施形態では、熱負荷が掛けられるときのみならず、熱負荷が解除された後も封止剤１６Ａ，１６Ｂがゴム状態を維持できるように、封止剤１６Ａ，１６Ｂのガラス転移温度を、中空糸膜モジュール１０の全試験温度領域よりも低温としている。
【００２９】
具体的には、リーク耐久性試験温度が２０℃以上１１０℃以下である場合には、封止剤１６Ａ，１６Ｂは、２０℃未満のガラス転移温度を備える材料から構成されることが好適である。例えば、ガラス転移温度が−０．３℃の材料を封止剤１６Ａ，１６Ｂとして用いてよい。
【００３０】
さらに、本実施形態に係る中空糸膜モジュール１０は、繰り返しの濾過処理が可能となっており、濾過と次の濾過の間に熱水等の高温下での消毒洗浄が施されることも可能である。消毒洗浄は具体的には熱水処理であってよく、所定時間（例えば６０分）９０℃の熱水が中空糸膜モジュール１０に供給され、引き続いて常温相当のＲＯ水などで洗浄される。実際には、こうした消毒方法を連日に亘って繰り返す。この点に関して、オートクレーブでの加熱と水道水への浸漬を繰り返して熱負荷を与えて中空糸膜モジュール１０のリークの有無を評価するリーク耐久試験が、上記した数ヶ月に亘る実使用条件の代替評価として用いることが可能であることが見出された。
【００３１】
さらに詳しく説明すると、４０回以上のリーク耐久性を有するモジュールでは、実使用での繰り返し使用回数は、５００回を超えると推定される。なお、この推定において、リーク耐久試験ではオートクレーブでの加熱と水道水への浸漬の２つのプロセスを行ったときを１回とカウントし、実使用場面では熱水処理と常温水洗浄の２つのプロセスを行ったときを１回とカウントしている。
【実施例１】
【００３２】
本実施形態に係る封止剤１６Ａ，１６Ｂとして、サンユレック株式会社製の接着剤ＲＬ６６８６Ａ（主剤）／６６８６Ｂ（硬化剤）を使用した。この接着剤は、イソシアネートとポリブタジエン系ポリオールとを含むウレタン化合物から構成される。また、ガラス転移温度は−０．３℃である。
【００３３】
比較例として、東ソー株式会社製の接着剤ＫＣ３９５（主剤）／Ｎ４２３５（硬化剤）を封止剤として使用した。この接着剤は、イソシアネートとポリオールを含むウレタン化合物から構成される。ガラス転移温度は４８℃である。
【００３４】
これらの封止剤を用いた中空糸膜モジュールを各々作製し、以下のような実験（リーク耐久性試験）を行った。庫内温度を１１０℃としたオートクレーブ内に中空糸膜モジュールを３０分間収容した。さらに、透析液の濾過を行うプロセスに対応するものとして、２０℃の水道水を貯めた容器内に６０分間中空糸膜モジュールを静置した。
【００３５】
水道水内に静置後、中空糸膜モジュールに対してリークテストを行った。このテストでは、出口側キャップ２０のドレンポート２４を封止した上で、入口側キャップ１８の供給ポート２２から空気を供給する。封止剤１６Ａ，１６Ｂにクラックが生じていれば、出口側キャップ２０の濾過液ポート２６より空気漏れが生じることから、濾過液ポート２６からの空気漏れの有無でリークを検出することができる。
【００３６】
図２は、上述の実験（リーク耐久性試験）結果を示すものである。ここでは、オートクレーブによる加熱プロセスと水道水による冷却プロセスを併せて１回とカウントし、リークテストにおいてリークが検出されるまでの回数をカウントしたものである。この図に示されているように、比較例と比べて、実施例に係る封止剤１６Ａ，１６Ｂを備えた中空糸モジュールは、熱負荷に対する耐久性が向上している（比較例：３０回以下、実施例：４０回以上９０回以下）ことが理解される。封止剤のガラス転移温度の差により、これらのテスト結果となったと推察される。
【００３７】
ここで、実施例に係る封止剤１６Ａ，１６Ｂのガラス転移温度（―０．３℃）は、中空糸膜モジュールの試験温度領域（２０℃以上１１０℃以下）よりも低温となっており、加熱消毒処理及び濾過処理を通じて封止剤１６Ａ，１６Ｂはゴム状態に保たれる。
【００３８】
比較例に係る封止剤のガラス転移温度（４８℃）は、中空糸膜モジュールの試験温度領域（２０℃以上１１０℃以下）に含まれており、封止剤は、加熱消毒処理時はゴム状態であるものの、濾過処理時にはガラス状態となる。
【００３９】
以上、例示的な実施形態を参照しながら本発明を説明したが、本発明の本質を逸脱しない範囲でさまざまな変更を加えたり、本発明の要素をその均等物と置き換えたりすることが可能である。つまり本発明は、本発明を実施するために開示された上記の実施形態に限られず、請求項の範囲内におけるあらゆる実施形態を含むものとする。例えば上述した実施形態では、本発明の中空糸膜モジュールを透析用の洗浄化用途に適用した場合について説明したが、これに限るものではなく、本発明を飲料水処理用の中空糸膜モジュールや透析器（ダイアライザー）に適用してもよい。
【符号の説明】
【００４０】
１０  中空糸膜モジュール、１２  ケーシング、１４  中空糸膜束、１６Ａ，１６Ｂ  封止剤、１８  入口側キャップ、２０  出口側キャップ、２２  供給ポート、２４  ドレンポート、２６  濾過液ポート、２８  側管部。
【図１】
0006552317.tif 000002
【図２】
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