(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の感圧接着剤のキャリアを有しない、すなわち一層のみの構成の片面又は両面接着シートストリップにおける使用であって、
前記感圧接着剤は次のものを少なくとも含む：
（ａ）少なくとも１種のエラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて少なくとも４０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーは、ポリブタジエンブロック共重合体の少なくとも１種を含み、
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する少なくとも１種の部分水素化炭化水素樹脂（粘着付与樹脂種１）、
（ｃ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する、少なくとも１種の追加の非水素化、部分又は完全水素化された炭化水素樹脂、又は、テルペン−フェノール樹脂及び／又は非不均化もしくは不均化された、部分もしくは完全水素化されたロジン（粘着付与樹脂種２）
（ｄ）任意に可塑性樹脂、
（ｅ）任意に追加の添加剤。
【請求項２】
粘着付与樹脂種２が非水素化又は部分水素化された炭化水素樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の感圧接着剤の使用。
【請求項３】
１０ｒａｄ／秒での適用温度（ここでは２５℃）での前記感圧接着剤のｔａｎδが少なくとも０．２０であり、１００ｒａｄ／秒では少なくとも０．４０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の感圧接着剤の使用。
【請求項４】
前記エラストマー中におけるポリブタジエンブロック共重合体又は異なるポリブタジエンブロック共重合体の混合物の割合が少なくとも９０質量％（総エラストマー量に基づいて）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項５】
少なくとも１種のポリブタジエンブロック共重合体が少なくとも２個のＡブロックを有するトリブロック共重合体又はそれよりも高級のマルチブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項６】
前記ポリブタジエンブロック共重合体が２０質量％〜４０質量％の間のポリビニル芳香族化合物の割合を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項７】
前記ポリブタジエンブロック共重合体の割合が、合計で、全感圧接着剤に基づいて少なくとも４０質量％であり、該ポリブタジエンブロック共重合体の最大の割合が、合計で、全感圧接着剤に基づいて６０質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項８】
使用されるエラストマーがＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体及びＡ−Ｂジブロック共重合体からなるエラストマー混合物を含み、該Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体の割合が、使用されるエラストマーの合計量に基づいて少なくとも５０質量％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項９】
前記感圧接着剤中の粘着付与樹脂種１および粘着付与樹脂種２の全含有量が少なくとも３０質量％で、かつ、６０質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項１０】
前記粘着付与樹脂種１が部分水素化粘着付与樹脂を含む場合には、該粘着付与樹脂種１の割合が少なくとも２５質量％でかつ６０質量％以下であり（接着剤組成物に基づく）、
該粘着付与樹脂種１が非水素化粘着付与樹脂を含む場合には、該粘着付与樹脂種１の割合が少なくとも１５質量％でかつ３０質量％以下である（接着剤組成物に基づく）
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項１１】
前記可塑性樹脂又は可塑性樹脂混合物の割合が全接着剤組成物に基づいて０質量％〜６質量％の間である、請求項１〜１０のいずれかに記載の感圧接着剤の使用。
【請求項１２】
物品を親水性表面に結合させるための請求項１〜１１のいずれかに記載の接着ストリップの使用。
【請求項１３】
前記接着ストリップが２個の基材間で結合され、該基材のうち少なくとも一方が透明であり及び／又は一方の基材が負荷物をそれに固定することができるように設計されている、結合組立体における請求項１２に記載の接着ストリップの使用。
【請求項１４】
次のものを少なくとも含む感圧接着剤：  
（ａ）少なくとも１種のエラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて少なくとも４０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーは、ポリブタジエンブロック共重合体の少なくとも１種を含み、  
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する少なくとも１種の部分水素化炭化水素樹脂（粘着付与樹脂種１）、  
（ｃ）９０℃〜１０５℃の軟化温度を有する、少なくとも１種の追加の非水素化、部分又は完全水素化された炭化水素樹脂、又は、テルペン−フェノール樹脂及び／又は非不均化もしくは不均化された、部分もしくは完全水素化されたロジン（粘着付与樹脂種２）  
（ｄ）任意に可塑性樹脂、  
（ｅ）任意に追加の添加剤、
ここで、前記粘着付与樹脂種１が部分水素化粘着付与樹脂であり、該粘着付与樹脂種１の割合が少なくとも２５質量％でかつ６０質量％以下である（接着剤組成物に基づく）前記感圧接着剤。
【請求項１５】
粘着付与樹脂種２が非水素化又は部分水素化された炭化水素樹脂であることを特徴とする、請求項１４に記載の感圧接着剤。
【請求項１６】
１０ｒａｄ／秒での適用温度（ここでは２５℃）での前記感圧接着剤のｔａｎδが少なくとも０．２０であり、１００ｒａｄ／秒では少なくとも０．４０であることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の感圧接着剤。
【請求項１７】
前記エラストマー中におけるポリブタジエンブロック共重合体又は異なるポリブタジエンブロック共重合体の混合物の割合が少なくとも９０質量％（総エラストマー量に基づいて）であることを特徴とする、請求項１４〜１６のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項１８】
少なくとも１種のポリブタジエンブロック共重合体が少なくとも２個のＡブロックを有するトリブロック共重合体又はそれよりも高級のマルチブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１４〜１７のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項１９】
前記ポリブタジエンブロック共重合体が２０質量％〜４０質量％の間のポリビニル芳香族化合物の割合を有することを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項２０】
前記ポリブタジエンブロック共重合体の割合が、合計で、全感圧接着剤に基づいて少なくとも４０質量％であり、該ポリブタジエンブロック共重合体の最大の割合が、合計で、全感圧接着剤に基づいて６０質量％以下であることを特徴とする、請求項１４〜１９のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項２１】
使用されるエラストマーがＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体及びＡ−Ｂジブロック共重合体からなるエラストマー混合物を含み、該Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体の割合が、使用されるエラストマーの合計量に基づいて少なくとも５０質量％であることを特徴とする、請求項１４〜２０のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項２２】
前記感圧接着剤中の粘着付与樹脂種１および粘着付与樹脂種２の全含有量が少なくとも３０質量％で、かつ、６０質量％以下であることを特徴とする、請求項１４〜２１のいずれかに記載の感圧接着剤。
【請求項２３】
前記可塑性樹脂又は可塑性樹脂混合物の割合が全接着剤組成物に基づいて０質量％〜６質量％の間である、請求項１４〜２２のいずれかに記載の感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着剤、また、実質的に結合面において広範囲に延伸させることにより残留物又は破壊なしに再剥離可能な、少なくとも１つの層を含む感圧接着ストリップにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤は、比較的弱く加えられた圧力下で基材に永続的に結合するのを可能にし、かつ、使用後に残留物を残すことなく再度実質的に基材から引き離すことのできる接着剤である。室温では、感圧接着剤は、永続的に感圧接着効果を有する、すなわち十分に低粘度でかつ高い初期粘着性を有するため、加えた圧力が小さくても特定の結合用基材の表面を濡らす。接着剤の接着性はそれらの接着特性により生じ、再剥離性はそれらの粘着性により生じる。
【０００３】
特にこの表題の下に含まれるのは、Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｗａｒｗｉｃｋ  １９９９）に従う感圧接着特性を有する化合物、特にダルキスト基準を満たすものである。
【０００４】
結合面における広範な延伸によって残留物又は破壊なしに再び引き離すことのできる弾性的又は可塑的に非常に拡張可能な感圧接着ストリップは、例えば、米国特許第４０２４３１２号、独国特許第３３３１０１６Ｃ２号、国際公開第９２／０１１３２号、国際公開第９２／１１１３３３号、独国特許出願公開第４２２２８４９号、国際公開第９５／０６６９１号、独国特許出願公開第１９５３１６９６号、独国特許出願公開第１９６２６８７０号、独国特許出願公開第１９６４９７２７号、独国特許出願公開第１９６４９７２８号、独国特許出願公開第１９６４９７２９号、独国特許出願公開第１９７０８３６４号、独国特許出願公開第１９７２０１４５号、独国特許出願公開第１９８２０８５４号及び独国特許出願公開第１０００３３１８号により知られており、以下、剥離性感圧接着ストリップともいう。
【０００５】
この種の剥離可能な自己接着テープは、しばしば、好ましくは剥離操作を始める非感圧接着グリップ領域を有する片面又は両面感圧接着シートストリップの形で使用される。
【０００６】
上記剥離性感圧接着ストリップの使用分野としては、特に、自宅、職場及びオフィスにおいて軽い〜比較的重い物品の残留物のない非破壊的に再剥離可能な固定が挙げられる。これらの用途では、これらは、例えば、画鋲、丸針、親指鋲、釘、ネジ、従来の自己接着テープ及び液体接着剤などの従来の締結手段に取って代わる。感圧接着ストリップの使用の成功の鍵は、結合した部品が残留物なしに非破壊的に再剥離することができることのみならず、それらが迅速かつ容易に接着し、また想定結合期間にわたってしっかりと保持することができることである。ここで、接着剤ストリップは、自宅、職場及びオフィスにおいて一般的に固定するものとして機能することができるように、多数の基材に機能しなければならないことに留意すべきである。
これらの種類の感圧接着ストリップは、テーザＰｏｗｅｒｓｔｒｉｐｓ（登録商標）及び３Ｍコマンド接着剤の形で市販されている。
【０００７】
現在のところ、非常に高い保持性能は、商業的には、スチレンブロック共重合体系感圧接着剤でしか実現されていない。これらのスチレンブロック共重合体は、常に、不飽和ポリジエンブロックを含む。ポリジエンは熱酸化的老化に本質的に影響されやすく、放射線及びオゾンにより損傷を受ける場合がある。
【０００８】
特に窓などの透明な表面上で使用する場合に、このようなストリップのさらなる重要な態様は、その透明性である。テーザ社は、テーザＰｏｗｅｒｓｔｒｉｐｓ（登録商標）Ｄｅｃｏとして適度な保持性能を有する剥離可能な透明製品を販売している。３Ｍ社は、９００ｇまでの保持性能を備える透明接着剤ストリップを提供している。
【０００９】
透明な剥離可能接着剤製品を作製するためのアプローチとしては、水素化ポリジエンブロックを含むスチレンブロック共重合体の使用が挙げられる（独国特許出願公開第１０２００７０２１５０４号及び米国特許第７３０９５２４号）。高い透明性及び改善された経時安定性が概説された解決手段で可能であるが、必然的に高い接着性能、特に引裂抵抗は、これらの配合アプローチでは達成できない。
【００１０】
欧州特許出願公開第１４１８２１２号には、残留物又破壊なしに再剥離できる、三層設計の透明接着剤ストリップが記載されている。この構成では、中間層は、機械的特性の大部分を製品特性に与えるが、その配合のため紫外線及びオゾンに対して不安定である。外側層は、オゾン及びＵＶ光のためのフィルター機能となる。このアプローチの欠点は、多段階製造工程を必要とするその多層性である。さらに、達成可能な保持性能は、外側層を形成する接着剤配合物により制限される。
【００１１】
また、知られているのは、ポリアクリレートをベースとする系であり（国際公開第２０１０／０７７５４１号；国際公開第２０１０／０７８３４６号；国際公開第２０１０／０７７４３５号；米国特許第６７２３４０７号）、また、米国特許第６５６９５２１号及び国際公開２００９／１１４６８３号を含めて、ポリシロキサン系接着剤ストリップの記載もある。利点は、それらの光学特性及び抵抗性である。しかし、張力／伸長特性及び保持特性と接着性とのバランスは、高性能接着剤ストリップを製造することを可能にするレベルではない。このような場合のいくつかでは、十分な引裂強さはキャリアを使用することでしか達成可能でない。
【００１２】
多層製品又はキャリアを備えるものは、常に、製造に極めて特殊な機械が必要であるか、又は個々の処理工程を複数回実施しなければならないかのいずれかの不利益を有する。これらの両方は、製造コストに有害である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第４０２４３１２号明細書
【特許文献２】独国特許第３３３１０１６Ｃ２号明細書
【特許文献３】国際公開第９２／０１１３２号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９２／１１１３３３号パンフレット
【特許文献５】独国特許出願公開第４２２２８４９号明細書
【特許文献７】国際公開第９５／０６６９１号パンフレット
【特許文献８】独国特許出願公開第１９５３１６９６号明細書
【特許文献９】独国特許出願公開第１９６２６８７０号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第１９６４９７２７号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第１９６４９７２８号明細書
【特許文献１２】独国特許出願公開第１９６４９７２９号明細書
【特許文献１３】独国特許出願公開第１９７０８３６４号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第１９７２０１４５号明細書
【特許文献１５】独国特許出願公開第１９８２０８５４号明細書
【特許文献１６】独国特許出願公開第１０００３３１８号明細書
【特許文献１７】独国特許出願公開第１０２００７０２１５０４号明細書
【特許文献１８】米国特許第７３０９５２４号明細書
【特許文献１９】欧州特許出願公開第１４１８２１２号明細書
【特許文献２０】国際公開第２０１０／０７７５４１号パンフレット
【特許文献２１】国際公開第２０１０／０７８３４６号パンフレット
【特許文献２２】国際公開第２０１０／０７７４３５号パンフレット
【特許文献２３】米国特許第６７２３４０７号明細書
【特許文献２４】米国特許第６５６９５２１号明細書
【特許文献２５】国際公開２００９／１１４６８３号パンフレット
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ，「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｗａｒｗｉｃｋ  １９９９年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、目的は、高い保持及び接着性能、高い透明性、最小限の着色、光、熱及びオゾンに対する十分な安定性並びに十分な引裂き強度を示す感圧接着剤、また、当該感圧接着剤を含む自己接着製品を提供することである。対応する自己接着製品は、好ましくは、単層（キャリアなし）設計のものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、主請求項に記載される感圧接着剤によって達成される。従属請求項は、該感圧接着剤の有利な開発及び感圧接着ストリップにおける該感圧接着剤の使用を提供する。
【００１７】
したがって、本発明は、次のものを少なくとも含む感圧接着剤に関する：
（ａ）少なくとも１種のエラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて少なくとも４０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーは、ポリブタジエンブロック共重合体の少なくとも１種を含み、  
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する少なくとも１種の部分水素化炭化水素樹脂（樹脂種１）、  
（ｃ）任意に、少なくとも９０℃の軟化温度を有する、少なくとも１種の追加の炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂及び／又はロジン（樹脂種２）、
（ｄ）任意に可塑性樹脂、
（ｅ）任意に追加の添加剤。
【００１８】
さらに、本発明は、次のものを少なくとも含む感圧接着剤に関する：
（ａ）少なくとも１種のエラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて少なくとも４０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーは、ポリブタジエンブロック共重合体の少なくとも１種を含み、  
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する少なくとも１種の部分水素化炭化水素樹脂（樹脂種１）、  
（ｃ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する、少なくとも１種の追加の少なくとも部分的に水素化された又は不均化された炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂及び／又はロジン（樹脂種２）、
（ｄ）任意に可塑性樹脂、
（ｅ）任意に追加の添加剤。
【００１９】
感圧接着剤は、有利には、特定の粘弾性挙動を有するように配合される。粘弾性挙動は、多くの重合体及び全ての感圧接着剤で示される。それらの機械的性質は、弾性成分と粘性成分との組み合わせによって区別される（粘弾性については、例えばＪ．Ｄ．Ｆｅｒｒｙ，Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  第３版，１９８０，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｈｏｂｏｋｅｎ，第１〜３頁参照）。この理由は必要な耐オゾン性であり、これは、拡張可能な材料の場合には、配合成分の化学的性質（Ｋ．Ｗ．Ｈｏ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ａ  −  Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９８６，２４，第２４６７〜２４８２頁）及び任意のオゾン保護剤の効果（Ｈ．Ｆｒｉｅｓ，Ｇｕｍｍｉ  Ｆａｓｅｒｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１９８７，４０，第２３８〜２５７頁；Ｒ．Ｆ．Ｏｈｍ，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｗｏｒｌｄ，１９９３，２０８，第１８〜２２頁）のみならず、機械的特性（Ｍ．Ｂｒａｄｅｎ，Ａ．Ｎ．Ｇｅｎｔ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１９６０，３，第９０〜９９頁）にも依存する。
【００２０】
耐オゾン性は、接着ストリップの剥離に特に関連がある。剥離が拡張して生じ、それによって基材の破壊及び接着剤の残留を回避することが可能な場合には、接着ストリップの一部に高い引裂強度が必要である。引裂強度は、ブロック共重合体により効果的に調節できるが、オゾン損傷は、引き裂きしやすさに有意に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２１】
ゴム配合物において耐オゾン性を向上させる通常の方法は、透明な接着ストリップには適していない。例えば、オゾンに対する障壁として作用する、ゴム配合物にわたって薄い表面皮膜を形成するワックスによる添加は、接着ストリップの自己接着性の低下を招く。化学オゾン劣化防止剤は、常に着色された状態のため、たとえ少量であっても添加されると透明接着ストリップの知覚可能な着色につながる。ポリブタジエン系ブロック共重合体は、ポリイソプレンベースの系よりも良好な老化安定性によって全体的に区別されるため、本発明の配合物は、エラストマー成分としてポリブタジエン系ブロック共重合体を含む。
【００２２】
ゲントの教示によれば（Ｍ．Ｂｒａｄｅｎ，Ａ．Ｎ．Ｇｅｎｔ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１９６０，３，第９０〜９９頁）、粘弾性特性は、耐オゾン性にも影響を与える。ポリブタジエンブロック共重合体を含む系については、これは、純粋な（非配合）ポリブタジエンブロック共重合体の耐オゾン性を見て、そしてこれらの結果と、同じものであるがただし既に粘着付与樹脂と共に配合されたポリブタジエンブロック共重合体を含む接着剤とを比較することによって示すことができる。ポリブタジエンブロック内に存在するそれらの二重結合のため、純粋なポリブタジエンブロック共重合体は、オゾンに対して化学的に反応性である（Ｋ．Ｗ．Ｈｏ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ａ−Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９８６，２４，第２４６７〜２４６８頁）。想定可能な機構は、主鎖二重結合への攻撃がポリブタジエンブロック内の鎖切断を伴うことがあるＣｒｉｅｇｅｅ機構として知られているものである。
【００２３】
弾性及び粘性成分の程度、また該成分の互いに対する比のさらに正確な説明及び定量のために、損失係数ｔａｎδ（ｔａｎデルタ）として特定される、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）及び比Ｇ”／Ｇ’の変数を使用することが可能であり、これらは、動的機械分析（ＤＭＡ）（試験Ｊを参照）により決定できる。Ｇ’は弾性成分の指標であり、Ｇ”は物質の粘性成分の指標である。両方の変数は、変形周波数及び温度に依存する。
損失係数ｔａｎδは、調査中の物質の弾性の指標及び流れ容量である。
変数は、レオメーターを使用して決定できる。この場合には、調査中の材料は、例えばプレート／プレート配置で正弦波振動するせん断応力にさらされる。せん断応力制御で動作する機器の場合には、変形を時間の関数として測定し、そしてせん断応力τ（タウ）の導入に対するこの変形γ（ガンマ）の時間オフセットを測定する。この時間オフセット（せん断応力ベクトルと変形ベクトルとの間の位相シフト）を位相角δ（デルタ）として特定する。導関数は次のとおりである：
貯蔵弾性率Ｇ’    Ｇ’＝τ／γ・ｃｏｓ（δ）
損失弾性率Ｇ”    Ｇ”＝τ／γ・ｓｉｎ（δ）
損失係数ｔａｎδ  ｔａｎδ＝Ｇ’／Ｇ”
【００２４】
本明細書における前記パラメーターの報告は、２５ｍｍの直径及び１ｍｍの厚さを有する円形サンプルに基づく、プレートオンプレート構成でのレオメーターによる測定に関する。温度は２５℃である；そうでない場合は、標準的な条件が優先する。
【００２５】
本発明によれば、予想外なことに、実際に１０ｒａｄ／秒（振動せん断応力の周波数）での適用温度（ここでは２５℃）でのｔａｎδが少なくとも０．２０であり、１００ｒａｄ／秒では少なくとも０．４０（試験Ｊに従う）となるように配合された、透明で残留物の残らない再剥離自在接着ストリップのための接着剤配合物は、技術的接着性のみならず、これらが特定の粘弾性挙動を示すときに用途関連耐オゾン性の点でも有利でことが分かった。好ましくは、１０ｒａｄ／秒での適用温度（ここでは２５℃）でのｔａｎδは０．４０以下であり、１００ｒａｄ／秒では１．００以下である。
【００２６】
使用されるエラストマーは、少なくとも９０質量％（総エラストマー量に基づいて）の範囲にまで、ポリブタジエンブロック共重合体又は異なるポリブタジエンブロック共重合体の混合物を含む。このポリブタジエンブロック共重合体又はこれらのポリブタジエンブロック共重合体は、主としてビニル芳香族化合物（Ａブロック）、好ましくはスチレンによって形成される重合体ブロックと、主として１，３−ブタジエンの重合により形成される重合体ブロック（Ｂブロック）とを含む共重合体である。ポリブタジエンブロック共重合体は、ポリブタジエンブロックでは水素化されていない。
【００２７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、少なくとも１種のポリブタジエンブロック共重合体は、少なくとも２個のＡブロックを有するトリブロック共重合体又はそれよりも高級のマルチブロック共重合体である。トリブロック共重合体としては、直鎖Ａ−Ｂ−Ａ構造を有することができる。同様に、使用するのが可能なものは、ラジアル構造のブロック共重合体であり、また、星型及び直鎖マルチブロック共重合体である。上記重合体の全ては、単独で又は互いの混合物で使用できる。さらに、存在する成分は、Ａ−Ｂジブロック共重合体であることができる。ブロック共重合体の重量平均分子量は、通常５００００ｇ／モル〜５０００００グラム／モルの間であり、好ましくは７５０００ｇ／モル〜２０００００ｇ／モルの間である。
【００２８】
感圧接着剤のブロック共重合体は、好ましくは、Ａブロックとしてポリスチレン末端ブロックを有する。また、好ましいポリスチレンブロックの代わりに、７５℃を超えるガラス転移温度を有する、ビニル芳香族化合物（好ましくはＣ８〜Ｃ１２芳香族化合物）として他の芳香族含有単独重合体及び共重合体をベースとする重合体ブロック、例えばα−メチルスチレン含有芳香族ブロックなどを利用することもできる。さらに、同一の又は異なるＡブロックを含むこともできる。ガラス転移温度は、試験Ｌに従って決定される。
【００２９】
本発明において、Ａブロックを「ハードブロック」ともいう。それに対応し、Ｂブロックを「ソフトブロック」又は「エラストマーブロック」ともいう。これは、それらのガラス転移温度に従ってブロックを選択することを反映するものである（Ａブロックについては少なくとも４０℃、特に少なくとも６０℃で、Ｂブロックについては−５０℃まで、特に−８０℃以下）。これらの数値は、純粋な非ブレンドブロック共重合体に関連するものである。
【００３０】
有利な一実施形態では、ポリブタジエンブロック共重合体は、２０質量％〜４０質量％、好ましくは２５質量％〜３５質量％のポリビニル芳香族化合物の割合を有する。ポリビニル芳香族の割合が低すぎると、ポリブタジエンブロック共重合体内でのミクロ相分離により不十分な物理的架橋に至る。物理的架橋は、保持性能及び引裂強度のために重要である。一方、ポリビニル芳香族の割合が高すぎる場合には、接着剤は粘着性を失う。
【００３１】
Ａ及びＢブロックから得られるポリブタジエンブロック共重合体は、微細構造（ポリブタジエン、１，４−シス、１，４−トランス及び１，２−ビニルについて可能な単量体結合の形態の相対比：好ましくは、ポリブタジエンブロックに基づいて＞７５％、非常に好ましくは＞９０％の１，４−割合（シス＋トランス）、及びポリブタジエンブロックに基づいて＞４０％の１，４−シス割合）及び／又は鎖長の観点から、同一又は異なるＢブロックを含むことができる。ポリブタジエンブロックにおける単量体単位の一部での高い１，４−結合、特に１，４−シス結合の割合は、有利な引張／伸び特性をもたらし、伸張下で残留物のない再剥離のために重要である十分な拡張性をもたらす。
【００３２】
さらに好ましい実施形態では、ポリブタジエンブロック共重合体、特にポリスチレン・ポリブタジエンブロック共重合体の割合は、合計で、全感圧接着剤に基づいて、少なくとも４０質量％、好ましくは少なくとも４５質量％である。ポリブタジエンブロック共重合体の不十分な割合の結果は、感圧接着剤の粘着性が比較的低く、例えば、先端せん断試験にもはや合格しないことである。
【００３３】
ポリブタジエンブロック共重合体、特にポリスチレン・ポリブタジエンブロック共重合体の最大の割合は、合計で、全感圧接着剤に基づいて、６０質量％以下、好ましくは５５質量％以下である。ポリブタジエンブロック共重合体の割合が高すぎると、感圧接着剤Ａがかろうじて感圧接着性であるという結果をもたらす場合がある。
【００３４】
好ましくは、使用されるエラストマーの合計量に基づいて、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体を少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％及び補足物として５０質量％又は好ましい補足物としてＡ−Ｂジブロック共重合体を４０質量％含むエラストマー混合物を使用する。
【００３５】
驚くべきことに、ポリブタジエンブロック共重合体系接着剤により（本発明に従って必要とされる他の成分との適切な組み合わせで）、ポリブタジエンブロック共重合体が不飽和化合物であるという事実にもかかわらず、本発明に従って配合を行い、特に、それに応じて有利な粘弾性挙動の存在がある場合には、保持及び接着性能、残留物のない再剥離性及び光学的特性のみならず、抵抗性（酸化的老化）の点で要件を満たすことができる。
【００３６】
粘着付与樹脂種１として使用されるのは、炭化水素樹脂である。粘着付与樹脂種１の選択は、接着剤配合物の着色、その抵抗性、及び残りの配合成分、特にポリブタジエンブロック共重合体系エラストマーとの相溶性に影響を与える。
【００３７】
粘着付与樹脂種１は、少なくとも９０℃で、かつ、好ましくは１２５℃以下の軟化点を有する非水素化、好ましくは部分水素化炭化水素樹脂（Ｒｉｎｇ＆Ｂａｌｌ）を含む。非常に好ましくは、軟化温度は、少なくとも９５℃でかつ１１５℃以下である。
【００３８】
粘着付与樹脂種１を代表する例としては、ジシクロペンタジエンの水素化及び非水素化重合体、Ｃ５、Ｃ５／Ｃ９又はＣ９単量体流をベースとする非水素化、部分水素化又は選択的水素化炭化水素樹脂、α−ピネン及び／又はβ−ピネン及び／又はδ−リモネンをベースとするポリテルペン樹脂が挙げられる。炭化水素樹脂は、好ましくは＜１のガードナー値を有する。ガードナー値は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４に従って決定される。これは、５０質量％の樹脂を５０質量％のトルエンに溶解させ、そして基準サンプルを使用して色を調査することを含む。
【００３９】
１１０℃以下の軟化温度を有する粘着付与樹脂種１の粘着付与樹脂は、９０％〜０％の間、好ましくは９０％〜５０％の間の水素化度を有する（ここで、１００％は完全水素化を意味し、０％は非水素化を意味する）。１１０℃よりも高い軟化温度を有する粘着付与樹脂種１の粘着付与樹脂は、７０％〜０％の間、好ましくは７０％〜５０％の間の水素化度を有する。
【００４０】
正確な水素化度の選択は、粘着付与樹脂とエラストマーとの相溶性に関連して重要である。
【００４１】
粘着付与樹脂種１は、このものが部分水素化粘着付与樹脂を含む場合には、本発明のさらに好ましい実施形態に従って、少なくとも２５質量％でかつ６０質量％以下、好ましくは少なくとも３０質量％でかつ５０質量％以下の割合で（接着剤組成物に基づく）使用される。
【００４２】
粘着付与樹脂種１は、このものが非水素化粘着付与樹脂を含む場合には、本発明のさらに好ましい実施形態に従って、少なくとも１５質量％でかつ３０質量％以下、好ましくは少なくとも１８質量％でかつ２８質量％以下の割合で（接着剤組成物に基づく）使用される。
【００４３】
粘着付与樹脂種２は、粘着付与樹脂１の選択に応じて使用される。
【００４４】
粘着付与樹脂種２として使用されるものは、炭化水素樹脂（非水素化、部分又は完全水素化）、テルペン−フェノール樹脂又はロジン（非不均化又は不均化、部分又は完全水素化）である。粘着付与樹脂種２は、保持性能（粘着性）と結合性能（接着性）と間のバランスに実質的に影響を与える。
【００４５】
粘着付与樹脂種２の粘着付与樹脂の水素化度は、少なくとも０％でかつ１００％以下、好ましくは７０％以下である。樹脂が非水素化である場合又はわずかしか水素化されていない場合には、典型的には、可能な限りほとんど使用しない。というのは、接着剤の着色があるかもしれないからである。
【００４６】
粘着付与樹脂種２の樹脂は、少なくとも９０℃でかつ好ましくは１１５℃以下の軟化温度を有する。
【００４７】
少なくとも９０℃でかつ１０５℃以下の軟化温度を有する粘着付与樹脂種２の粘着付与樹脂は、１：１の樹脂種２の量に対する樹脂種１の量の割合で使用される。
【００４８】
＞１０５℃の軟化温度を有する粘着付与樹脂種２の粘着付与樹脂は、２５質量％以下、好ましくは１５質量％以下の割合で使用される（全接着剤に基づく）。
【００４９】
１１０℃以下の軟化温度を有する樹脂を粘着付与樹脂種１として使用する場合には、粘着付与樹脂種２の必要はないが、必要に応じて、技術的な接着特性の微調整を実施するために選択できる。
【００５０】
樹脂種１及び樹脂種２の樹脂の少なくとも１つは、部分的に水素化されている。全接着剤における部分水素化樹脂の割合は、好ましくは少なくとも２５質量％、非常に好ましくは少なくとも３０質量％である。
【００５１】
１種のみの粘着付与樹脂を用いる場合には、これは部分水素化タイプである。
【００５２】
接着剤の全粘着付与樹脂含有量は、少なくとも３０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、かつ、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。
【００５３】
可塑性樹脂は、粘着／接着バランスの最終的な微調整に役立つ。非常に好ましくは、このものは、２５℃及び１Ｈｚで少なくとも２５Ｐａ・ｓ、好ましくは少なくとも５０Ｐａ・ｓの溶融粘度及び＜２５℃の軟化温度を有する可塑性樹脂又は可塑性樹脂混合物を含む。溶融粘度は試験Ｋに従って決定される。可塑性樹脂は、非常に好ましくは、炭化水素ベース又はロジンベースの可塑性樹脂とすることができる。全接着剤配合物に関して、可塑性樹脂又は可塑性樹脂混合物は、全接着剤組成物に基づいて、０質量％〜６質量％以下の割合で使用される。
【００５４】
特に、保護剤を接着剤に対する追加の添加剤として添加することができる。これらのものとしては、一次及び二次老化防止剤、光及びＵＶ安定剤、難燃剤、及び充填剤が挙げられるが、ただし、光学特性が依然として上記要件を満たすことを条件とする。
典型的な添加剤の使用量は、全接着剤組成物に基づいて１質量％までである。特に有利なのは、結合基材上に着色残留物を後に残さない老化抑制剤である（この点については、ＥＰ１３４１８６２Ｂ１における先行技術を参照）。充填剤は、より高いレベルで、典型的には全接着剤組成物に基づいて５質量％までの割合で添加できる。
典型的には、次のものを添加剤として使用することができる：
【００５５】
・可塑剤、例えば可塑剤油など又は低分子量液状重合体、例えば低分子量ポリブテンなど
・一次抗酸化剤、例えば立体障害フェノールなど
・二次酸化防止剤、例えばホスファイト又はチオエーテルなど
・加工安定剤、例えばＣラジカル捕捉剤など
・難燃剤
・光安定剤、例えばＵＶ吸収剤又は立体障害アミンなど
・染料
・加工助剤
・（ナノ）充填剤、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン又はフィロシリケート、また、着色顔料及び染料（透明バージョンであるがただし特定の着色を有するもの用）、また蛍光増白剤
・末端ブロック補強樹脂及び
・任意に好ましくはエラストマータイプの追加の重合体；それに応じて使用できるエラストマーとしては、純粋な炭化水素をベースとするもの、例えば、ポリブタジエン、実質的な化学的飽和を有するエラストマー、例えば飽和エチレン・プロピレン共重合体、α−オレフィン共重合体、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴムなど、また、化学的に官能化された炭化水素、例えばハロゲン含有、アクリレート含有、アリル又はビニルエーテル含有ポリオレフィンなどが挙げられる。
【００５６】
本発明の接着剤は、オゾン劣化防止剤を有しないことを強調しておく。
【００５７】
本発明の特に有利な実施形態として、次のものに明示的に言及することができる：
（Ａ）好ましくは次のものからなる感圧接着剤
（ａ）エラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて４０質量％〜６０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーはポリブタジエンブロック共重合体のみを含む、
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する部分水素化炭化水素樹脂（樹脂種１）、該粘着付与樹脂は、接着剤組成物に基づいて４０質量％〜６０質量％の割合を有する。
【００５８】
（Ｂ）好ましくは次のものからなる感圧接着剤
（ａ）エラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて４０質量％〜６０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーはポリブタジエンブロック共重合体のみを含む、
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する非水素化炭化水素樹脂（樹脂種１）、該樹脂種１は、接着剤組成物に基づいて１５質量％〜３０質量％の割合を有する、
（ｃ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する樹脂種２の追加の粘着付与樹脂、該樹脂種２は、接着剤組成物に基づいて１５質量％〜３０質量％の割合を有する。
【００５９】
（Ｃ）好ましくは次のものからなる感圧接着剤
（ａ）エラストマー、ここで、該エラストマーは接着剤組成物に基づいて４０質量％〜６０質量％の割合を有し、使用されるエラストマーはポリブタジエンブロック共重合体のみを含む、
（ｂ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する部分水素化炭化水素樹脂（樹脂種１）、該樹脂種１は、接着剤組成物に基づいて３０質量％〜５９質量％の割合を有する、
（ｃ）少なくとも９０℃の軟化温度を有する樹脂種２の追加の粘着付与樹脂、ここで、該樹脂種２は、接着剤組成物に基づいて１質量％〜３０質量％の割合を有する。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
また、本発明の一部は、広範囲の伸張により剥離可能であり、かつ、感圧接着剤からキャリアなしで構成される透明な接着ストリップである。製造は、好ましくは無溶剤である。しかし、溶剤含有プロセスも考えられる。
【００６２】
典型的な製品構成は、接着テープ（接着剤転写テープ）、接着シート及び打ち抜き物（接着ストリップ）である。層の厚さは、少なくとも２５μｍ、好ましくは少なくとも１００μｍで、かつ、２ｍｍまでである。非常に好ましい層の厚さは、約５００μｍ〜約８００μｍの間である。また、約１５０μｍ〜約４００μｍの間の接着テープについては、多様な用途の可能性も考えられる。
【００６３】
接着シートは、両方の寸法において任意の大きさとすることができる。接着テープは、例えば２ｍｍ、５ｍｍ、１０ｍｍ、２０ｍｍ又は５０ｍｍの幅である。接着テープは、巻かれたロールの形態とすることができる。
一般的な表現「接着テープ」には、本発明の意味において、二次元的に拡張されたシート又はシート部分、拡張された長さ及び限られた幅を有するテープ、テープ切片、打ち抜き物、ラベルなどの全てのシート状構造体が包含される。
【００６４】
打ち抜き物は、典型的には少なくとも５ｍｍの長さを有する。また、長さは、１０ｍｍ、２０ｍｍ、５０ｍｍ、１００ｍｍ以上でもよい。
幅は、典型的には２ｍｍ以上である。また、幅は、５ｍｍ、１０ｍｍ、２０ｍｍ、５０ｍｍ以上でもよい。
【００６５】
打ち抜き物は、通常はそれらの幅よりも長く、この場合、再剥離のための伸張は有利には縦軸に沿う。打ち抜き物の全ての角度は、９０°又はそこから逸れていてもよい。また、可能なのは、打ち抜き物が少なくとも一方向に先細になり、特に所定の点に走る形態である。また、縁部は丸みを帯びていてもよい。
【００６６】
接着製品、特に打ち抜き物は、打ち抜き物の上面及び／又は底面に粘着性ではないグリップタブ領域を備えることができる。
この領域は、グリップタブとして機能し、これは、特に接着面において広範な延伸を生じさせるように引っ張られ、それによって、特に箔や紙片の適用の結果として好ましは両側で非接着的である。
別の有利な発展形態では、この領域は、接着剤の照射、粉末化又は中和により生成できる。あるいは、ワニス又はプライマーを対応する部位に適用することができる。
表面は、さらに、それぞれの場合において非接着領域を生成するために、エッチングなどの化学的処理によって変性できる。
【００６７】
接着製品は、特に、剥離ライナー（好ましくはシリコーン処理紙又は箔）上に設けられる。このライナーは、一方の面に剥離可能に設けることができる。その場合には、有利には、ライナーの第２層を使用して第２表面をマスクする（特に打ち抜き物の場合）。また、ライナーは、両面に剥離可能に設けることができる。その場合には、一方のライナー層で操作することができる（特に接着テープの場合）。
【００６８】
本発明の核心は、明らかに、事実上結合面における広範囲な延伸により残留物又は破壊なしに再剥離可能な単層感圧接着ストリップに本発明の感圧接着剤を使用することにあるが、本発明の感圧接着剤を多層感圧接着剤ストリップに使用することができなければ本発明を十分に発揮するものとはならないであろう。この種の製品設計では、同様に、本発明の配合物のオゾン安定性を有利に利用することができる。
【００６９】
したがって、本発明の概念は、接着ストリップの中央に伸張可能なキャリアを有する構造も包含し、この場合には、キャリア伸張性は、広範囲伸張により接着ストリップの剥離を確実にするのに十分なものでなければならない。例えば、キャリアとして機能するのは、非常に伸縮性のあるフィルムであることができる。有利に使用できる伸張可能なキャリアの例は、ＷＯ２０１１／１２４７８２Ａ１、ＤＥ１０２０１２２２３６７０Ａ１、ＷＯ２００９／１１４６８３Ａ１、ＷＯ２０１０／０７７５４１Ａ１、ＷＯ２０１０／０７８３９６Ａ１からの透明なバージョンである。
【００７０】
多層感圧接着剤ストリップで使用する場合には、本発明の感圧接着剤は、接着ストリップの中間、内側及び外側の層を形成することができる。本発明の接着剤を外側層として使用する場合には、内側層は、その代わりに、エラストマーブロックで飽和されたスチレンブロック共重合体およびエラストマーブロックで飽和されていないスチレンブロック共重合体をベースとする接着剤から構成できる。
【００７１】
片面感圧接着ストリップは、例えば、感圧接着ストリップを片面で不活性にすることによって得ることができる。
【００７２】
また、既に述べた使用分野は、有利には、本発明の接着剤ストリップで実現できる。
【００７３】
概説した特性のため、本発明の接着ストリップは、親水性表面上に物品を接着するために顕著な効果で使用できる。
【００７４】
対応する自己接着テープの可能性のある追加用途は、ＤＥ４２３３８７２Ａ１、ＤＥ１９５１１２８８Ａ１、ＵＳ５，５０７，４６４Ａ、ＵＳ５，６７２，４０２Ａ及びＷＯ９４／２１１５７Ａ１に見出され、具体的な実施形態は、例えばＤＥ４４２８５８７Ａ１、ＤＥ４４３１９１４Ａ１、ＷＯ９７／０７１７２Ａ１、ＤＥ１９６２７４００Ａ１、ＷＯ９８／０３６０１Ａ１、及びＤＥ１９６４９６３６Ａ１、ＤＥ１９７２０５２６Ａ１、ＤＥ１９７２３１７７Ａ１、ＤＥ２９７２３１９８Ａ１、ＤＥ１９７２６３７５Ａ１、ＤＥ１９７５６０８４Ａ１、ＤＥ１９７５６８１６Ａ１、ＤＥ１９８４２８６４Ａ１、ＤＥ１９８４２８６５Ａ１、ＷＯ９９／３１１９３Ａ１、ＷＯ９９／３７７２９Ａ１、及びＷＯ９９／６３０１８Ａ１に見出される。
【００７５】
本発明の接着ストリップは、この接着ストリップを、少なくとも一方が透明であり及び／又は一方の基材がそれに負荷物を取り付けることができるように設計された２つの基材間で結合させる組立に有利に使用できる。この場合の透明基材は、ガラス又はポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート若しくはポリスチレンといったプラスチックからなることができる。負荷物を収容するのに適した基材はフック部材とすることができる。好ましくは、このような基材は、同時に透明でもある。ここで、負荷物のため基材から出発する先端せん断負荷は、接着ストリップに移される。
【００７６】
特に、本発明の有利なバージョンを、以下で説明する例及び図面を用いてより詳細に説明するが、これにより、本発明に任意の不必要な限定を課すことを望むものではない。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】図１は、コア層が接着剤からなる本発明の感圧接着ストリップを示す。
【図２】図２は、コア層がキャリアからなる本発明の感圧接着ストリップを示す。
【図３】図３は、物品を図１の接着ストリップを使用して基材上に接着させる方法を示す。
【図４】図４は、感圧接着剤ストリップで接着した物品を剥離するための方法を示す。
【図５】図５は、本発明の接着剤及び比較のために使用される材料／配合物の動的機械的プロファイルを示す。
【図６】図６は、試験Ｌによりガラス転移温度を評価するための概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００７８】
図１は、本発明の感圧接着ストリップ１０を示し、ここで、コア層１は、特に結合面において広範囲の延伸により再剥離可能な本発明の接着剤からなる。
【００７９】
コア層１は、特にコア層１の接着面において広範囲の延伸を行うために引っ張りを行うグリップタブとして機能する領域を有する。この領域は、好ましくはシリコーン処理箔又は紙片６を適用することによって両側について非感圧接着になっている。
【００８０】
図２は、本発明の感圧接着ストリップ１０を示し、ここで、コア層１は、特に結合面において広範な延伸により再剥離可能なキャリアからなる。
【００８１】
キャリア１上に適用されるのは、本発明の２つの接着剤層２、３であり、これらは、好ましくは同じ組成を有する。
【００８２】
図３は、物品１１を図１の接着剤ストリップ１０を使用して基材１２（例えば親水性基材）に接着させる方法を示す。物品１１はフックある。１１及び／又は１２は、構成において透明であることができる。
【００８３】
図４は、感圧接着ストリップ１０により結合した物品１１を分離するための方法を示す。引っ張りを、接着剤ストリップ１０のグリップタブから結合面の方向に行い、延伸をもたらす。この延伸のために、コア層は接着強度を失い、基材１２から分離する。コア層１の延伸を、基材１２からのコア層１の分離が完了するまで継続する。
【００８４】
図５は、試験方法Ｊに従って得られた、例１〜１０についての測定プロットを表す。このデータから、有利なｔａｎδ範囲を読み取ることができる。
【００８５】
図６は、試験Ｌに従って記録されたサーモグラムからガラス転移温度を決定するための手順を概略的に示す。
【００８６】
試験方法
試験Ａ−先端せん断保持力
先端せん断強度を決定するために、５０ｍｍ×２０ｍｍの寸法を有しかつ両面の一端に非感圧接着グリップタブ領域（２０ｍｍ×１３ｍｍの寸法を有する厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの積層適用によって得られる）が設けられた試験接着シートを、２０ｍｍ×３ｍｍ×４０ｍｍ（縦×横×厚さ）の寸法のポリスチレンベース板の中央に結合させる。ベース板上に差し込まれているのは、板面に垂直にある長さ１０ｃｍのスチールピンである。得られた試験片をガラス板に１００Ｎの力で接着させ（押し時間＝５秒）、無負荷状態で５分間放置する。重り（５０ｍｍレバーアームで２０Ｎ）の取り付けによる選択先端せん断負荷の適用後に、結合が失敗するのにかかる時間を記録する（すなわち、先端せん断保持力）。試験条件は、２３℃及び５０％の相対湿度である。多くの用途については、先端せん断保持力が高ければ高いほど良い。
【００８７】
試験Ｂ−剥離率：
剥離強度を決定するために、２０ｍｍ×５０ｍｍの寸法の調査中の感圧接着ストリップ試験片に、全面に厚さ２３μｍのＰＥＴフィルムを積層により気泡なしに裏当てし、その後、接着シートストリップの第２面に、一方の端部で約１０ｍｍの長さのフィルムストリップを裏当てして、この端部に、両面で非感圧接着のグリップタブ領域を生じさせる。その後、試験接着シート片を、その対向面で指圧を穏やかに加えることにより試験基材（コーティングされた木材チップ壁紙：壁紙＝Ｅｒｕｒｔ  Ｋoｒｎｕｎｇ５２、色＝アルピナ白、チップボードパネルに結合された壁紙）に接着させる。その後、これらの試験片を、感圧接着表面の１０ｃｍ２当たり１００Ｎの加圧下で１０秒間にわたって押し、その後１５分間にわたって４０℃で状態調整する。その後、これらの試験パネルを、接着ストリップの把持可能な領域を下に向けて水平に固定する。クリップ（２０ｇ）を使用して非接着グリップタブに５０ｇの重りを固定し、それにより、得られた剥離負荷（接着剤ストリップの幅の２０ｍｍ当たり約０．７Ｎ）は結合面に直交して作用する。１５分後及びさらに２４時間後、試験開始から、接着剤ストリップが接着基材から剥離で移動した距離をマークする。２つのマーク間の距離を剥離距離として報告する（単位：２４時間当たりのｍｍ）。多くの用途については、剥離距離が小さければ小さいほど良い。
【００８８】
試験Ｃ−剥離力：
分離力（剥離力）の決定のために、先端部に非感圧接着グリップタブ領域を有する５０ｍｍ×２０ｍｍ（幅×長さ）の寸法の接着シートを、５０ｍｍ×３０ｍｍの寸法の２枚の鋼板（互いに合同に配置）の間に中央に接着させる。このように得られた試験片を、５秒間にわたって５００Ｎの力で押し、その後、これらを５分間にわたって無負荷状態で放置する。鋼板は、それぞれＳ字鋼フックを収容するように下端部に孔を有する。鋼製フックの下端部は、試験装置を引張試験機の下部ジョーにおける測定のために固定することを可能にする追加の鋼板を保持する。結合を２４時間にわたって＋４０℃で保持する。室温に再調整した後、接着シートストリップを、結合面に対して平行に１０００ｍｍ／分の引っ張り速度で、２枚の鋼板の縁部領域と接触することなく除去する。この手順の間に、Ｎで表される必要な剥離力を記録する。報告されるパラメータは、Ｎ／ｃｍで示される剥離応力値の最大値である。
【００８９】
試験Ｄ−耐ＵＶ性
耐ＵＶ性を試験するために、両面の一端に非感圧接着グリップタブ領域（寸法２０ｍｍ×１３ｍｍの厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの積層適用によって得られる）が設けられた２０ｍｍ×５０ｍｍの寸法の各試験接着シートの１０個の接着ストリップを２枚のガラス板間に結合させる。この結合は、グリップタブが接着剤層から１０ｍｍ突出するように行う。第２ガラスプレートの適用前に、各接着ストリップを１００Ｎの力で押圧する。その後、接着ストリップに、８０ｃｍの距離からガラス板を通して太陽光ランプ（オスラム社製Ｕｌｔｒａ  Ｖｉｔａｌｕｘ  ３００Ｗ）を７日間照射する。試験温度は２５℃である。７日間保存した後、接着ストリップを、引っ張りを１５°の角度で行って引張りにより分離する。引き裂かれた接着ストリップの数を記録する。結果を引き裂かれた接着ストリップ（％）で報告する。
【００９０】
試験Ｅ−明度ｂ＊：
手順はＤＩＮ６１７４通りであり、色特性を、３色パラメータＬ＊、ａ＊及びｂ＊によって形成されるＣＩＥＬａｂ三次元空間で調査する。これを、Ｄ／６５°ランプを備えるＢＹＫガードナー分光ガイド器具を使用して行う。ＣＩＥＬａｂ系内において、Ｌ＊は濃淡値を示し、ａ＊は緑〜赤の色軸を示し、ｂ＊は青〜黄色の色軸を示す。ｂ＊の正の値の範囲は、黄色成分の強度を示す。１．６８のｂ＊を有する白色セラミックタイルを基準として使用した。また、このタイルは、試験接着剤層が積層されるサンプルホルダーとしても機能する。測色は、接着剤層を剥離ライナーから除去した後に、それぞれの場合において純粋な接着剤層上において６５０μｍの厚さで行う。
【００９１】
試験Ｆ−ヘイズ（大角度散乱）、透過：
単に透過と短く呼ばれる場合もあり、一般的に％で表される透明度又は透過度は、前面での光量入射に対する、光が照射される本体の裏面に到達する光量の比率である。透過は、反射及び場合によっては吸収に限定される。
【００９２】
したがって、式は次のとおりである：透過率＝（１−反射吸収率）。透過及びヘイズは、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のヘイズガードプラスによりＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って決定される。これについての手順は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３のものであった。
【００９３】
大角度散乱及び透過の測定のために、接着剤ストリップを、まずイソプロパノールで予備洗浄した顕微鏡ガラススライドに気泡なしで付着させる（ＶＷＲ、ＥＣＮ６３１−１５５２、＃２０１１０７）。その後、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（メリネックス（登録商標）４０１、デュポン帝人フィルム）を、気泡が存在しないこと及びほこりが存在しないことに厳密に注意を払って手動ローラーを使用して積層する。得られた積層体を３日間にわたって６０℃で保存し、その後測定を行う。
【００９４】
試験Ｇ−分子量の決定：
重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。使用した溶離液はＴＨＦであり、測定は２３℃で行った。使用したプレカラムは、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３Å、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍであった。分離は、それぞれ３００ｍｍ×８．０ｍｍのＩＤを有するカラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３、また１０４及び１０６を使用して行った。サンプル濃度は４ｇ／Ｌであり、流量は毎分１．０ｍＬであった。測定をＰＳ基準に対して行った（μ＝μｍ；１Å＝１０−１０ｍ）。
【００９５】
試験Ｈ−粘着付与樹脂軟化温度：
粘着付与樹脂軟化温度を、リング＆ボールとして知られており、ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って標準化されている、関連する方法に従って実施する。
【００９６】
試験Ｉ−耐オゾン性：
好適なペンを使用して、ストーンウェアタイル（Ｖ＆ＢＦｌｉｅｓｅｎ  ＧｍｂＨ社、Ｒｏｔｅｎｓｔｅｉｎｅｒ  Ｗｅｇ、６６６６３Ｍｅｒｚｉｇ、商品番号１１０６ＴＷ０２）に２本の平行線を６ｃｍ離してマークする。その後、長さ３ｃｍの間隔を長手方向に５０ｍｍ×２０ｍｍ（長さ×幅）の寸法の接着シートに引く。次いで、接着シートを正確に２倍の長さまで延伸し、そしてこの延伸状態で接着シート及びタイル上のマーキングが重複するようにストーンウェルタイルに固定する。接着フィルムに剥離箔を裏当てし、そして接着シートの張力が保持されるように２ｋｇのローラー加重でタイルに押圧する。サンプルは、そのライナーを再び除去し、その後２５℃で７２時間にわたってオゾン試験室（Ａｎｓｅｒｏｓ  Ｋｌａｕｓ  Ｎｏｎｎｅｎｍａｃｈｅｒ  ＧｍｂＨ社製のオゾン試験装置ＳＩＭ６０００を備えるＷｅｉｓｓ  Ｕｎｗｅｌｔｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ社の空調室ＷＫ３−１８０／０）内において５０ｐｐｈｍのオゾン濃度で開放保存する。保存時間が終了したときに、サンプルを直接光学顕微鏡下で評価する（倍率６．５）。ボーダー試験片を以下の図表に示す。
【００９７】
【表２】
0006525957.tif 000003
【００９８】
試験片は、試験片の認知できる損傷（亀裂、穴、曇り）が全くない場合には耐オゾン性とみなされる。この種の外観は、図表１ａに示されている。
【００９９】
試験Ｊ−ＤＭＡ：
動的ガラス転移温度データは、低周波数での動的機械分析（ＤＭＡ）による決定に基づく（周波数掃引；測定範囲：０．０１〜５１２ｒａｄ／秒；温度：２５℃；変形１％；レオメトリックＡＲＥＳクラス；平行板配置、サンプルの厚さ１ｍｍ：サンプル直径２５ｍｍ：測定ヘッド：基準力（２ｋベンディックス）の２０００ｇバネ搭載）。
【０１００】
試験Ｋ−溶融粘度：
可塑性樹脂の溶融粘度を決定するために、せん断応力掃引を、レオメトリックスサイエンティフィック社製のせん断応力制御ＤＳＲ２００Ｎレオメーターで回転させて実施した。２５ｍｍの直径を有するコーン／プレート測定システム（円錐角０．１００２ｒａｄ）を使用した；測定ヘッドは、エアマウントされ、基準力測定に好適であった。スロットは０．０５３ｍｍであり、測定温度は２５℃であった。周波数は０．００２Ｈｚから２００Ｈｚの範囲であり、１Ｈｚでの溶融粘度を記録した。
【０１０１】
試験Ｌ−ＤＳＣ
ブロック共重合体中における重合体ブロックのガラス転移温度を動的走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した。この目的のために、未処理のブロック共重合体サンプル約５ｍｇをアルミニウムるつぼ（容量２５μｌ）内において秤量し、そして穿孔蓋で閉じた。測定のために、Ｎｅｔｚｓｃｈ社製のＤＳＣ２０４Ｆ１を使用し、そして不活性化のために窒素雰囲気下で操作した。サンプルをまず−１５０℃に冷却し、次いで＋１５０℃まで１０Ｋ／分の加熱速度で加熱し、そして−１５０℃に再び冷却した。その後の第２加熱曲線を１０Ｋ／分で再実行し、熱容量の変化を記録した。ガラス遷移をサーモグラムの段階として特定する。ガラス転移温度を次のように評価する（図６参照）。それぞれの場合に、接線を段階（１）の前及び（２）の後にサーモグラムのベースラインに加える。段階の領域において、２つの接線と交差して、特に同じ体積の２つの領域（３）及び（４）を形成するように（それぞれの接線と平衡線と測定プロットとの間に）平衡線（５）を縦軸に平行に配置する。このようにして測定プロットで配置された平衡線の交点がガラス転移温度となる。
【実施例】
【０１０２】
実施例
以下において、本発明を多数の例でより詳細に説明する。
【０１０３】
試験片の製造
混練配合物の全てを、Ａａｃｈｅｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ社製のＫuｐｐｅｒ型式ＩＩＩ−Ｐ１加熱可能ダブルシグマニーダーで製造した。ニーダーのジャケットを、Ｌａｕｄａ社製の熱油加熱浴により加熱した。ここでは１９０℃の浴温を設定した。混練操作全体を通じて、ＣＯ２の不活性ガス雰囲気が存在した。ニーダーを５０ｒｐｍで操作した。
【０１０４】
まず、エラストマーを、固体老化防止剤イルガノックス３０５２及びイルガフォス１６８（特定の配合物に存在する場合）と共に秤量し、そしてニーダーに投入した。その後、固体樹脂の量の約１０％を添加し、混練を１５分間行った。その後、１０分の間隔で、粘着付与樹脂１、粘着付与樹脂２（特定の配合物中に存在する場合）、可塑性樹脂及び液体老化抑制剤及び／又は光安定剤（それぞれ、Ｗｅｓｔｏｎ  ３９９及びＴｉｎｕｖｉｎ製品）の残部量をそれぞれ３分の１添加し、配合した。
【０１０５】
混練操作が終了した後に、混練配合物をニーダーから取り出し、そして室温にまで冷却した。
【０１０６】
冷却された組成物をシリコーン処理剥離紙の２つの層間に配置し、６５０μｍの層の厚さを有する試験片と共に、Ｌａｕｆｆｅｒ  ＧｍｂＨ＆ＣＯ  ＫＧ社製の型式ＲＬＫＶ２５のホットプレスを使用して１３０℃で手作業でプレスした。
【０１０７】
【表３】
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【０１０８】
【表４】
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【０１０９】
例３−比較：
【表５】
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【０１１０】
【表６】
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【０１１１】
【表７】
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【０１１２】
【表８】
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【０１１３】
【表９】
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【０１１４】
【表１０】
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【０１１５】
【表１１】
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【０１１６】
【表１２】
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【０１１７】
【表１３】
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【符号の説明】
【０１１８】
１  コア層
２  接着剤層
３  接着剤層
１０  感圧接着ストリップ
１１  物品
１２  基材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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