(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、繊維状強化材（Ｂ）２０〜１１０質量部と、アジン系染料（Ｃ）０．１〜５質量部と、多価アルコール（Ｄ）０．０５〜１０質量部と、半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミド（Ｅ）３〜５０質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であって、
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とモノカルボン酸成分とを構成成分とし、融点が３００℃以上であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するモノカルボン酸成分は、分子量が２００以上である脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面外観、耐熱性、流動性、耐熱老化性、機械的特性、成形加工性に優れるとともに、溶融加工時の滞留安定性が向上した半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半芳香族ポリアミドは、耐熱性や機械的特性に優れていることから、成形材料として広く用いられている。中でも、融点が３００℃以上であって、高耐熱性、耐熱老化性を有する半芳香族ポリアミドは、自動車のエンジン周りやＬＥＤ照明などの耐熱性への要求が高い用途に用いられている。
半芳香族ポリアミドは、一定量以上の繊維状強化剤を併用した場合、成形時の流動性が低下し、得られる成形体は、表面外観が劣るものになることが知られている。ポリアミド樹脂の表面外観を改善する方法としては、アジン系染料を配合する方法が知られている。例えば、特許文献１には、半芳香族ポリアミドに、アジン系染料、ガラス繊維、無機充填材、カーボンブラック、銅化合物を加えた半芳香族ポリアミド樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、半芳香族ポリアミドと、不飽和化合物により変性された変性樹脂とを溶融混練した混合物に、さらにアジン系染料であるニグロシンを溶融混練したポリアミド組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−９７３６３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０９２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、融点が３００℃以上である半芳香族ポリアミドは、特許文献１や２の配合を適用すると、溶融加工時に熱分解して物性が低下することがあり、いわゆる滞留安定性に問題を有するものであった。【０００５】
本発明は、上記問題を解決するものであって、耐熱性、耐熱老化性、機械的特性、および表面外観に優れるとともに、溶融加工時の滞留安定性が向上した半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、半芳香族ポリアミドと繊維状強化材とアジン系染料とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物において、半芳香族ポリアミドを構成するモノカルボン酸成分として、特定の分子量を有する脂肪族モノカルボン酸を用いることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。【０００７】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
（１）半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、繊維状強化材（Ｂ）２０〜１１０質量部と、アジン系染料（Ｃ）０．１〜５質量部と、多価アルコール（Ｄ）０．０５〜１０質量部と、半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミド（Ｅ）３〜５０質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であって、
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とモノカルボン酸成分とを構成成分とし、融点が３００℃以上であり、
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するモノカルボン酸成分は、分子量が２００以上である脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（２）上記（１）記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、表面外観、耐熱性、耐熱老化性、機械的特性、成形加工性に優れるとともに、溶融加工時の滞留安定性が向上した半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）およびアジン系染料（Ｃ）を含有する。
【００１０】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とモノカルボン酸成分を構成成分とする。
【００１１】
芳香族ジカルボン酸成分は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の溶融加工時の滞留安定性や耐熱性の観点から、テレフタル酸を主成分とすることが好ましい。芳香族ジカルボン酸成分中のテレフタル酸の含有量は、９５モル％以上であることが好ましく、９７モル％以上であることがより好ましい。テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
なお、半芳香族ポリアミド（Ａ）のジカルボン酸成分として、本発明の目的を損なわない限り、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸や、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボンを含有してもよい。
【００１２】
脂肪族ジアミン成分は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の溶融加工時の滞留安定性や耐熱性の観点から、炭素数が７〜１１の脂肪族ジアミンを主成分とすることが好ましく、１，８−オクタンジアミンまたは１，１０−デカンジアミンを主成分とすることがより好ましく、溶融加工性と耐熱性のバランスが良好であることから、１，１０−デカンジアミンを主成分とすることがさらに好ましい。上記脂肪族ジアミン以外のジアミンとしては、例えば、シクロヘキサンジアミンなどの脂環式ジアミンなどが挙げられる。
なお、半芳香族ポリアミド（Ａ）のジアミン成分として、本発明の目的を損なわない限り、キシリレンジアミン、フェニレンジアミンなどの芳香族ジアミンを含有してもよい。
【００１３】
モノカルボン酸成分は、分子量が２００以上である脂肪族モノカルボン酸であることが必要であり、分子量は２５０以上であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の分子量が２００未満であると、半芳香族ポリアミド（Ａ）は溶融加工時の滞留安定性が向上しない。
分子量が２００以上である脂肪族モノカルボン酸成分の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する全モノマー成分に対して０．３〜４．０モル％であることが好ましく、０．３〜３．０モル％であることがより好ましく、０．３〜２．５モル％であることがさらに好ましく、０．８〜２．５モル％であることが特に好ましい。脂肪族モノカルボン酸成分の含有量が０．３〜４．０モル％であることにより、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、溶融加工時の流動性が向上するため、樹脂組成物は成形時において金型転写性が向上し、結果として成形体は表面外観が向上し、離型性も向上する。
【００１４】
分子量が２００以上の脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が挙げられる。中でも、汎用性が高いことから、ステアリン酸が好ましい。脂肪族モノカルボン酸成分は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。また、分子量が２００以上の脂肪族モノカルボン酸と分子量が２００未満の脂肪族モノカルボン酸を併用してもよい。なお、本発明において、脂肪族モノカルボン酸の分子量は、原料の脂肪族モノカルボン酸の分子量を指す。
【００１５】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、本発明の目的を損なわない限り、カプロラクタムやラウロラクタムなどのラクタム類、アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などのω−アミノカルボン酸を構成成分として含有してもよい。
【００１６】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、融点（以下、「Ｔｍ」と略称することがある。）は、３００℃以上であることが必要であり、３１０〜３５０℃であることが好ましい。半芳香族ポリアミド（Ａ）は、Ｔｍが３００℃未満であると、得られる成形体は、耐熱性が低いものとなる。一方、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、Ｔｍが３５０℃を超えると、溶融加工温度がアミド結合の分解温度（約３５０℃）を超えるため、溶融加工が困難となる場合がある。なお、Ｔｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて、昇温速度２０℃／分で昇温した際の吸熱ピークのトップとする。
【００１７】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、９６％硫酸中、２５℃、濃度１ｇ／ｄＬで測定した場合の相対粘度が、１．８以上であることが好ましく、１．８〜３．５であることがより好ましく、１．９〜３．１であることがさらに好ましい。相対粘度が１．８未満であると、得られる成形体は、機械的特性が低下することがある。
【００１８】
本発明における半芳香族ポリアミド（Ａ）は、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましい。加熱重合法としては、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸成分とから反応生成物を得る工程（i）と、得られた反応生成物を重合する工程（ii）とからなる方法が挙げられる。
【００１９】
工程（i）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とを混合し、予め脂肪族ジアミンの融点以上、かつ芳香族ジカルボン酸の融点以下の温度に加熱し、この温度の芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とに、芳香族ジカルボン酸の粉末状態を保つように、実質的に水を含有させずに、脂肪族ジアミンを添加する方法が挙げられる。あるいは、別の方法としては、溶融状態の脂肪族ジアミンとモノカルボン酸と、固体の芳香族ジカルボン酸とからなる懸濁液を攪拌混合し、混合液を得た後、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとモノカルボン酸の反応による塩の生成反応と、生成した塩の重合による低重合物の生成反応とをおこない、塩および低重合物の混合物を得る方法が挙げられる。この場合、反応をさせながら破砕をおこなってもよいし、反応後に一旦取り出してから破砕をおこなってもよい。工程（i）は、反応生成物の形状の制御が容易な前者の方法が好ましい。
【００２０】
工程（ii）としては、例えば、工程（i）で得られた反応生成物を、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で固相重合し、所定の分子量まで高分子量化させ、半芳香族ポリアミドを得る方法が挙げられる。固相重合は、重合温度１８０〜２７０℃、反応時間０．５〜１０時間で、窒素などの不活性ガス気流中でおこなうことが好ましい。
【００２１】
工程（i）および工程（ii）の反応装置としては、特に限定されず、公知の装置を用いればよい。工程（i）と工程（ii）を同じ装置で実施してもよいし、異なる装置で実施してもよい。
【００２２】
また、加熱重合法における加熱の方法として、特に限定されないが、水、蒸気、熱媒油などの媒体にて反応容器を加熱する方法、電気ヒーターで反応容器を加熱する方法、攪拌により発生する攪拌熱など内容物の運動に伴う摩擦熱を利用する方法が挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。
【００２３】
半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造において、重合の効率を高めるため重合触媒を用いてもよい。重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられる。重合触媒の添加量は、通常、原料モノマーの総モルに対して、２モル％以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を構成する繊維状強化材（Ｂ）は、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、全芳香族ポリアミド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維、高強度ポリエチレン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、玄武岩繊維が挙げられる。中でも、機械的特性の向上効果が高く、半芳香族ポリアミド（Ａ）との溶融混練時の加熱温度に耐え得る耐熱性を有し、入手しやすいことから、ガラス繊維、炭素繊維が好ましい。繊維状強化材（Ｂ）は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００２５】
ガラス繊維、炭素繊維は、集束剤で表面処理されていることが好ましい。集束剤の主成分は、被膜形成剤やカップリング剤であることが好ましい。
被膜形成剤としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系の樹脂が挙げられ、中でも、ガラス繊維または炭素繊維との密着効果が高く、耐熱性に優れることから、ウレタン系樹脂が好ましい。被膜形成剤中には、樹脂組成物の滞留安定性が向上することから、酸成分を含有することが好ましい。酸成分は、被膜形成剤の主成分である樹脂に共重合していることが好ましい。酸成分としては、例えば、無水マレイン酸などの無水物や、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸などの不飽和モノカルボン酸や、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸が挙げられる。
カップリング剤としては、例えば、ビニルシラン系、アクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系、アミノチタン系などのカップリング剤が挙げられ、中でも、半芳香族ポリアミド（Ａ）とガラス繊維または炭素繊維との密着効果が高く、耐熱性に優れることから、アミノシラン系カップリング剤が好ましい。
【００２６】
繊維状強化材（Ｂ）の繊維長は、特に限定されないが、０．１〜７ｍｍであることが好ましく、０．５〜６ｍｍであることがより好ましい。繊維状強化材（Ｂ）の繊維長を０．１〜７ｍｍとすることにより、成形性に悪影響を及ぼすことなく、樹脂組成物を補強することができる。繊維状強化材（Ｂ）の繊維径は、特に限定されないが、３〜２０μｍであることが好ましく、５〜１３μｍであることがより好ましい。繊維状強化材（Ｂ）の繊維径を３〜２０μｍとすることにより、溶融混練時に折損させることなく、樹脂組成物を補強することができる。繊維状強化材（Ｂ）の断面形状としては、例えば、円形、長方形、楕円、それ以外の異形断面が挙げられ、中でも円形が好ましい。
【００２７】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物における繊維状強化材（Ｂ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、２０〜１１０質量部であることが必要であり、３０〜１１０質量部であることが好ましく、５０〜１１０質量部であることがより好ましい。
繊維状強化材（Ｂ）の含有量が２０質量部未満であると、得られる成形体は、表面外観が良好であるが、機械的特性の向上効果が小さいものとなる。
一方、繊維状強化材（Ｂ）の含有量が１１０質量部を超えると、得られる成形体は、表面に繊維状強化材（Ｂ）が浮き出してしまい、表面外観が劣るものとなり、また、機械的特性の向上効果が飽和し、それ以上の向上効果が見込めない。また、繊維状強化材（Ｂ）の含有量が１１０質量部を超えると、溶融混練時の作業性が低下し、半芳香族ポリアミド樹脂組成物のペレットを得ることが困難になる。また、樹脂組成物の流動性が大幅に損なわれるために、溶融加工時にせん断発熱により樹脂温度が高くなったり、流動性を向上させるために樹脂温度を高くせざるを得ない状況になったりするため、結果的に半芳香族ポリアミドの分子量低下や機械的特性の低下を招く。
【００２８】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を構成するアジン系染料（Ｃ）とは、環内にある異原子が２個以上で、異原子のうち少なくとも１個は窒素原子である六原子複素環を有する染料の総称である。アジン系染料としては、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸにＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ５およびＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７として記載されているようなニグロシン化合物が好ましい。ニグロシン化合物は、アニリンもしくはアニリンの塩酸塩とニトロベンゼンに塩酸を加え、銅乃至鉄などの触媒下で脱水、脱アンモニア、酸化・還元縮合反応にて製造することができる。
市販のアジン系染料としては、例えば、オリエント化学社製ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＮＨ−８０５、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＮＨ−８１５、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＴＮ−８７０、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＴＨ−８０７、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＴＨ−８２７や、中央合成化学社製Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ  ＭＢ、Ｓｐｉｒｉｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＡ、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ＳＦ、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １０９が挙げられる。
【００２９】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物におけるアジン系染料（Ｃ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜５質量部であることが必要であり、０．３〜４質量部であることが好ましく、０．５〜３質量部であることがより好ましい。アジン系染料（Ｃ）の含有量が０．１質量部未満であると、得られる成形体の外観を改良することができない。一方、アジン系染料（Ｃ）の含有量が５質量部を超えると、得られる成形体は、機械的特性が不十分となる。アジン系染料（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量部であると、得られる成形体の外観表面が向上するのに加え、成形時の金型内において、樹脂組成物の固化が遅くなって、ゲートシールまでの時間が長くなり、十分に保圧をかけることができるので、得られる成形体のヒケ量も低減することができる。
【００３０】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに多価アルコール（Ｄ）を含有してもよい。
多価アルコール（Ｄ）とは、２個以上のヒドロキシル基を含有する化合物である。多価アルコール（Ｄ）としては、飽和脂肪族化合物、不飽和脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物、糖類が挙げられる。多価アルコール（Ｄ）は、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素および／または硫黄を含有してもよい。多価アルコール（Ｄ）は、ヒドロキシル基以外の置換基、例えば、エーテル、カルボン酸、アミドまたはエステル基を含有してもよい。また、多価アルコールは低分子量化合物であっても、一定のモノマー単位が繰り返すポリマー型の高分子量化合物であってもよい。多価アルコール（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００３１】
飽和脂肪族化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３プロパンジオール、グリセリンモノメタクリレート等の２価の低分子量アルコール；グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２′−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２′−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２′−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２′−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２′−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２′−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート等の３価の低分子量アルコール；ジ−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の４価以上の低分子量アルコール；ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリビニルブチラール（例えば、クラレ社製Ｍｏｗｉｔａｌ）、両末端水酸基水素化ポリブタジエン（例えば、日本曹達社製のＧＩシリーズ）、両末端水酸基ポリブタジエン（例えば、日本曹達社製のＧシリーズ）、樹枝状ポリアルコール（例えば、パーストープ社製Ｂｏｌｔｏｒｎ）、ポリカプロラクトンポリオール（例えば、ダイセル社製プラクセル２００シリーズ、３００シリーズ、４００シリーズ）等の高分子量多価アルコールが挙げられる。
【００３２】
不飽和脂肪族化合物としては、例えば、リシノレイルアルコールが挙げられる。
脂環式化合物としては、例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール、２，３−ジ−（２′−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オールが挙げられる。
芳香族化合物としては、例えば、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、ヒドロベンゾイン、１，１，２，２−テトラフェニルエタン−１,２−ジオール、１，１，１−トリス−（４′−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ビスフェノキシエタノールフルオレンが挙げられる。
糖類としては、例えば、シクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、ガラクチトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール、エリスリトール、トレイトール、リビトール、Ｄ−グロン酸−γ−ラクトンが挙げられる。
【００３３】
２個以上のヒドロキシル基を有するとともに、それ以外の置換基としてエステル基を有する多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトールと脂肪酸からなるエステル（例えば、日油社製ユニスターＨシリーズ）、ジペンタエリスリトールと二塩基酸からなるエステル（例えば、味の素ファインテクノ社製プレンライザーシリーズ）が挙げられる。
【００３４】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物が多価アルコール（Ｄ）を含有する場合、多価アルコール（Ｄ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜８質量部であることがより好ましく、０．２〜５質量部であることがさらに好ましい。多価アルコール（Ｄ）の含有量が０．０５〜１０質量部であると、成形体の耐熱老化性を向上させることができる。また、多価アルコール（Ｄ）を含有させることにより、溶融加工時の流動性が高くなり、得られる成形体の表面外観が向上する。さらに、アジン系染料（Ｃ）と多価アルコール（Ｄ）を特定量で併用することで、成形時の保圧が流動末端まで効果的にかかりやすくなり、得られる成形体のヒケ量が格段に低減される。
【００３５】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミド（Ｅ）を含有してもよい。
半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミド（Ｅ）（以下、「他のポリアミド（Ｅ）」と略称することがある。）としては、半芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミド、脂環族ポリアミドが挙げられる。
【００３６】
半芳香族ポリアミド（Ａ）以外の半芳香族ポリアミドとしては、非晶性であるか、または融点が３００℃未満である半芳香族ポリアミドが挙げられ、テレフタル酸とイソフタル酸と脂肪族ジアミンとの共重合体が例示できる。
【００３７】
半芳香族ポリアミド（Ａ）以外の脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド４１０、ポリアミド４１２、ポリアミド５１０、ポリアミド５１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６６／１０１０、ポリアミド６６／６１２が挙げられる。
【００３８】
半芳香族ポリアミド（Ａ）以外の脂環族ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド２Ｍｅ５Ｃ、ポリアミド６Ｃ、ポリアミド８Ｃ、ポリアミド９Ｃ、ポリアミド１０Ｃ、ポリアミド１２Ｃが挙げられる。なお、Ｃは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を、２Ｍｅ５は２−メチルペンタメチレンジアミンを意味する。
【００３９】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物が、他のポリアミド（Ｅ）を含有する場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、１〜５０質量部であることが好ましく、３〜５０質量部であることがさらに好ましく、３〜３０質量部であることがさらに好ましい。他のポリアミド（Ｅ）の含有量が１〜５０質量部であると、半芳香族ポリアミド（Ａ）の金型内における固化が遅くなるため、成形体の表面外観が向上したり、成形体のヒケなどの成形不良が改善でき、また、繊維状強化剤を一定量以上含有する半芳香族ポリアミド成形体にみられる、ウェルド強度の低下を抑制することができる。
【００４０】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに酸化防止剤（Ｆ）や光安定剤や熱安定剤などの安定剤を含有してもよい。
【００４１】
酸化防止剤（Ｆ）としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチレン−ビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが挙げられる。
中でも、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０、チバスペシャリティケミカル社製イルガノックス２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、３１１４、５０５７、住友化学工業社製スミライザーＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０、ＧＭ、ＧＳ、サイアナミド社製サイアノックスＣＹ−１７９０が挙げられる。
【００４２】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジドデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジトリデシル３，４′−チオジプロピオネート、２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステル挙げられる。中でも、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。硫黄系酸化防止剤は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。市販の硫黄系酸化防止剤としては、例えば、住友化学工業社製スミライザーＴＰ−Ｄが挙げられる。
【００４３】
リン系酸化防止剤は、無機化合物でも有機化合物いずれでもよい。リン系酸化防止剤としては、例えば、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マンガンなどの無機リン酸塩；トリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、１，１′−ビフェニル−４，４′−ジイルビス［亜ホスホン酸ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、テトラ（トリデシル−４，４′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどの有機リン化合物が挙げられる。リン系酸化防止剤は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。市販のリン系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製アデカスタブＰＥＰ−８、ＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−２４Ｇ、クラリアント社製ホスタノックスＰ−ＥＰＱが挙げられる。
【００４４】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−１−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、コハク酸ジメチル・１−（２ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ポリ［（６−モルフォリノ−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル〕イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］などが挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。市販のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、クラリアントジャパン社製ナイロスタブＳ−ＥＥＤ、共同薬品社製バイオソーブ０４、サイテック社製サイアソーブＵＶ−３３４６、アデカ社製アデカスタブＬＡ−５７、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８、ＢＡＳＦ社製チマソーブ１１９、９４４、チヌビン６２２、７６５が挙げられる。
【００４５】
熱安定剤としては、銅化合物が挙げられる。銅化合物としては、例えば、塩化銅、臭化銅、フッ化銅、ヨウ化銅、チオシアン酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン銅、カプリン酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、アセチルアセトン銅、酸化銅が挙げられる。銅化合物は、ヨウ素化合物と併用することが好ましい。ヨウ素化合物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化アンモニウムが挙げられる。
【００４６】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物が酸化防止剤（Ｆ）などの安定剤を含有する場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．００５〜３質量部であることが好ましく、０．１〜１質量部であることがさらに好ましい。安定剤の含有量が０．１〜３質量部であると、耐熱老化性や溶融加工時の滞留安定性を向上させることができる。
【００４７】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、必要に応じてその他の充填材、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤などの添加剤をさらに加えてもよい。充填材としては、例えば、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、グラファイトなどが挙げられる。難燃剤としては、例えば、臭素含有難燃剤、窒素含有難燃剤、リン含有難燃剤、窒素−リン含有難燃剤、水和金属系難燃剤が挙げられる。着色剤としては、酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料が挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、アニオン性帯電防止剤、カチオン性帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤などが挙げられる。耐衝撃改良剤としては、例えば、（エチレン及び／又はプロピレン）・α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）・（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、スチレン系エラストマー、コアシェル型耐衝撃改良剤などが挙げられる。摺動性改良剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンが挙げられる。
【００４８】
本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）、アジン系染料（Ｃ）、必要に応じて、多価アルコール（Ｄ）、半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミド（Ｅ）、安定剤、その他添加剤などを配合して、半芳香族ポリアミド樹脂組成物を製造する方法は、その効果が損なわれなければ特に限定されないが、溶融混練法が好ましい。
溶融混練法としては、ブラベンダーなどのバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸押出機、二軸押出機などを用いる方法が挙げられる。溶融混練温度は、半芳香族ポリアミド（Ａ）が溶融し、分解しない範囲から選ばれる。溶融混練温度は、高すぎると、半芳香族ポリアミド（Ａ）が分解するおそれがあることから、（Ｔｍ−２０℃）〜（Ｔｍ＋４０℃）であることが好ましい。
溶融混練された樹脂組成物は、ストランド状に押出しペレット形状にする方法や、ホットカット、アンダーウォーターカットしてペレット形状にする方法や、シート状に押出しカッティングする方法や、ブロック状に押出し粉砕してパウダー形状にする方法などにより、様々な形状に加工することができる。
【００４９】
本発明の成形体は、上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなるものである。その成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、焼結成形法が挙げられ、機械的特性、成形性の向上効果が大きいことから、射出成形法が好ましい。
【００５０】
射出成形機としては、特に限定されず、例えば、スクリューインライン式射出成形機またはプランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。射出成形時の樹脂温度は、Ｔｍ以上とすることが好ましく、（Ｔｍ＋４０℃）未満とすることがより好ましい。
【００５１】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を溶融加工する時には、十分に乾燥された半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを用いることが好ましい。含有する水分量が多い半芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いると、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となることがある。射出成形に用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットの水分量は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物１００質量部に対して、０．３質量部未満であることが好ましく、０．１質量部未満であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の成形体は、自動車部品、電気電子部品、雑貨、土木建築用品など広範な用途に使用することができる。
自動車部品としては、例えば、サーモスタットカバー、インバータのＩＧＢＴモジュール部材、インシュレーター部材、インタークーラー部材、エキゾーストフィニッシャー、パワーデバイス筐体、ＥＣＵ筐体、ＥＣＵコネクタ、モーターやコイルの絶縁材、ケーブルの被覆材、モーターやギアなどの軸受け部の摺動部材が挙げられる。電気電子部品としては、例えば、コネクタ、ＬＥＤリフレクタ、スイッチ、センサー、ソケット、コンデンサー、ジャック、ヒューズホルダー、リレー、コイルボビン、ブレーカー、電磁開閉器、ホルダー、プラグ、携帯用パソコンなどの電気機器の筐体部品、プリンタや複合機の軸受け部の摺動部材、抵抗器、ＩＣ、ＬＥＤのハウジングが挙げられる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【００５４】
１．測定方法
半芳香族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミド樹脂組成物の物性測定は以下の方法によりおこなった。
（１）相対粘度
９６質量％硫酸を溶媒とし、濃度１ｇ／ｄＬ、２５℃で測定した。【００５５】
（２）融点（Ｔｍ）
示差走査熱量計ＤＳＣ−７型（パーキンエルマー社製）用い、窒素雰囲気下にて昇温速度２０℃／分で３７０℃まで昇温した後、３７０℃で５分間保持し、降温速度２０℃／分で２５℃まで降温し、さらに２５℃で５分間保持後、再び昇温速度２０℃／分で昇温した際の吸熱ピークのトップとした。【００５６】
（３）末端基量
半芳香族ポリアミド樹脂を、高分解能核磁気共鳴装置（日本電子社製、「ＥＣＡ５００ＮＭＲ」）を用いて、分解能：５００ＭＨｚ、溶媒：重水素化トリフルオロ酢酸、温度：２５℃の条件で、１Ｈ−ＮＭＲ分析し、カルボン酸とアミン末端基量を求めた。【００５７】
（４）引張強度、引張強度保持率
下記の方法で作製した試験片１、２、３、４を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して引張強度を測定した。試験片１に対する試験片２の引張強度保持率（％）を求め、滞留安定性を評価し、また試験片１に対する試験片３の引張強度保持率（％）を求め、耐熱老化性を評価し、また試験片１に対する試験片４の引張強度保持率（％）を求め、ウェルド部を有する成形体の強度を評価した。
＜試験片１＞（標準条件で作製した試験片）
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、射出成形機Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型（ファナック社製）を用いて、シリンダー温度（Ｔｍ＋１５℃）、金型温度（Ｔｍ−１８５℃）、シリンダー内滞留時間１０秒の条件で射出成形し、試験片１（ＩＳＯ多目的試験片）を作製した。
＜試験片２＞（滞留安定性評価用試験片、６００秒滞留処理）
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、射出成形機Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型（ファナック社製）を用いて、シリンダー温度（Ｔｍ＋１５℃）、金型温度（Ｔｍ−１８５℃）、シリンダー内滞留時間６００秒の条件で射出成形し、試験片２（ＩＳＯ多目的試験片）を作製した。シリンダー内滞留時間は、冷却時間を調整することにより６００秒とした。
＜試験片３＞（耐熱老化性評価用試験片、２００℃×１０００時間熱処理）
試験片１を、熱風炉の中で、２００℃で１０００時間熱処理して、試験片３を作製した。
＜試験片４＞（ウェルド部を有する成形体の強度評価用試験片）
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、射出成形機Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型（ファナック社製）を用いて、シリンダー温度（Ｔｍ＋１５℃）、金型温度（Ｔｍ−１８５℃）、シリンダー内滞留時間１０秒の条件で、中央にウェルドが生じるように両端から２点ゲートで成形し、ウェルド部を有する試験片４（ＩＳＯ多目的試験片）を作製した。【００５８】
（５）バーフロー流動長
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、射出成形機Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型（ファナック社製）を用いて、シリンダー温度（Ｔｍ＋１５℃）、金型温度（Ｔｍ−１８５℃）、射出圧力１５０ＭＰａ、射出時間８秒、設定射出速度１５０ｍｍ／秒で成形した際の試験片の流動長を測定し、バーフロー流動長とした。金型としては、厚み０．５ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ９８０ｍｍのバーフロー試験金型を用いた。【００５９】
（６）荷重たわみ温度
試験片１を用いて、ＩＳＯ７５−１、２に従って、荷重１．８ＭＰａで荷重たわみ温度を測定した。【００６０】
（７）表面外観
試験片１の表面外観を目視で観察し、次の基準で評価した。
◎：繊維状強化材の浮きがなく、表面にざらつきがない。
○：繊維状強化材の浮きが見えるか、表面にざらつきがあるかのいずれかである。
×：繊維状強化材の浮きがあり、かつ、表面にざらつきがある。【００６１】
（８）ヒケ量
金型として、厚み５ｍｍ、幅１２７ｍｍ、長さ１２７ｍｍのプレート金型を用いた以外は試験片１と同様に成形して作製した試験片において、ヒケが生じている箇所の深さを測定し、その平均値を求めて、ヒケ量とした。【００６２】
２．原料
実施例および比較例で用いた原料を以下に示す。
（１）芳香族ジカルボン酸成分
・ＴＰＡ：テレフタル酸
・ＩＰＡ：イソフタル酸【００６３】
（２）脂肪族ジアミン成分
・ＯＤＡ：１，８−オクタンジアミン
・ＮＤＡ：１，９−ノナンジアミン
・ＤＤＡ：１，１０−デカンジアミン【００６４】
（３）モノカルボン酸
・ＳＴＡ：ステアリン酸（分子量：２８４）
・ＭＹＡ：ミリスチン酸（分子量：２２８）
・ＣＡＡ：カプリン酸（分子量：１７２）
・ＢＡ：安息香酸（分子量：１２２）【００６５】
（４）繊維状強化材
・Ｂ−１：ガラス繊維（日本電気硝子社製  Ｔ−２６２Ｈ、平均繊維径１０．５μｍ、平均繊維長３ｍｍ、被膜形成剤：酸共重合物系）
・Ｂ−２：炭素繊維（東邦テナックス社製  ＨＴＡ−Ｃ６−ＮＲ、平均繊維径７μｍ、平均繊維長６ｍｍ）【００６６】
（５）アジン系染料
・Ｃ−１：ソルベントブラック７（オリエント化学工業社製  ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＴＨ−８０７）
・Ｃ−２：ソルベントブラック５（オリエント化学工業社製  ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＮＨ−８１５）【００６７】
（６）多価アルコール
・Ｄ−１：ジペンタエリスリトール（広栄化学工業社製  ジ・ペンタリット）【００６８】
（７）他のポリアミド
・Ｅ−１：ポリアミド６６（ユニチカ社製  Ａ１２５Ｊ  融点２６５℃）
・Ｅ−２：ポリアミド６（ユニチカ社製  Ａ１０３０ＢＲＬ  融点２２５℃）【００６９】
（８）酸化防止剤
・Ｆ−１：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（リン系酸化防止剤、アデカ社製  アデカスタブＰＥＰ−３６）【００７０】
（９）半芳香族ポリアミド
・半芳香族ポリアミド（Ａ−１）
芳香族ジカルボン酸成分として粉末状のテレフタル酸（ＴＰＡ）４．７０ｋｇと、モノカルボン酸成分としてステアリン酸（ＳＴＡ）０．３２ｋｇと、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇとを、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、脂肪族ジアミン成分として１００℃に加温した１，１０−デカンジアミン（ＤＤＡ）４．９８ｋｇを、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）に添加し反応生成物を得た。なお、原料モノマーのモル比は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４８．５：４９．６：１．９（原料モノマーの官能基の当量比率は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４９．０：５０．０：１．０）であった。
続いて、得られた反応生成物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、半芳香族ポリアミドの粉末を作製した。
その後、得られた半芳香族ポリアミドの粉末を、二軸混練機を用いてストランド状とし、ストランドを水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド（Ａ−１）ペレットを得た。【００７１】
・半芳香族ポリアミド（Ａ−２）〜（Ａ−７）
半芳香族ポリアミドを構成するモノマーの種類とモル比を表１に示すように変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ａ−１）と同様にして、半芳香族ポリアミド（Ａ−２）〜（Ａ−７）を得た。【００７２】
得られた半芳香族ポリアミドの特性値を表１に示す。【００７３】
【表１】
0006609549.tif 000002
【００７４】
参考例１
半芳香族ポリアミド（Ａ−１）１００質量部、アジン系染料（Ｃ−１）１質量部、酸化防止剤（Ｆ−１）０．５質量部をドライブレンドし、ロスインウェイト式連続定量供給装置ＣＥ−Ｗ−１型（クボタ社製）を用いて計量し、スクリュー径２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ５０の同方向二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳ型（東芝機械社製）の主供給口に供給して、溶融混練をおこなった。途中、サイドフィーダーより繊維状強化材（Ｂ−１）２０質量部を供給し、さらに混練をおこなった。ダイスからストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。押出機のシリンダー温度設定は（Ｔｍ＋１５℃）、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍ、吐出量は２５ｋｇ／時間とした。
【００７５】
実施例２９〜３０、比較例１〜１０、参考例２〜２８
半芳香族ポリアミド樹脂組成物の組成を表２、３に示すように変更した以外は、参考例１と同様の操作をおこなって半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００７６】
得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを用いて各種評価試験をおこなった。その結果を表２、３に示す。【００７７】
【表２】
0006609549.tif 000003
【００７８】
【表３】
0006609549.tif 000004
【００７９】
実施例２９〜３０の樹脂組成物は、本発明の要件を満足するため、滞留処理６００秒後の引張強度保持率が高く滞留安定性に優れるとともに、バーフロー流動長が長く、得られた成形体は、いずれも、荷重たわみ温度が高く耐熱性に優れ、２００℃×１０００時間熱処理後の引張強度保持率が高く耐熱老化性に優れ、引張強度が高く機械的特性に優れ、また表面外観にも優れるとともに、ヒケ量も低く、成形加工性に優れるものであった。
【００８０】
参考例１５と参考例２５と実施例２９との比較、および、参考例１５と参考例２６と実施例３０との比較から、樹脂組成物は、多価アルコール（Ｄ）と他のポリアミド（Ｅ）としての脂肪族ポリアミドをいずれも含有する方が、１種類のみを含有する場合よりも、バーフロー流動性が向上し、成形体はヒケ量も低減していた。
【００８１】
比較例１〜３の樹脂組成物は、モノカルボン酸成分として分子量が２００未満の脂肪族モノカルボン酸を含有する半芳香族ポリアミドを用いたため、実施例１〜３の樹脂組成物と比較して、滞留安定性が低いものであった。
比較例４〜６の樹脂組成物は、モノカルボン酸成分として分子量が２００未満の芳香族モノカルボン酸を含有する半芳香族ポリアミドを用いたため、実施例１〜３の樹脂組成物と比較して、滞留安定性が低いものであった。
比較例７の樹脂組成物は、繊維状強化材（Ｂ）の含有量が少なかったため、成形体は引張強度が低く、比較例８は、繊維状強化材（Ｂ）の含有量が多かったため、成形体は表面外観が劣るものであった。
比較例９の樹脂組成物は、アジン系染料（Ｃ）の含有量が少なかったため、成形体は表面外観が劣るものであり、比較例１０は、アジン系染料（Ｃ）の含有量が多かったため、成形体は引張強度が低いものであった。