(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させて、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素を含む反応生成物を得る反応工程と、
前記反応生成物を加熱処理する熱処理工程と、
前記加熱処理後の前記反応生成物を蒸留し、前記ペンタメチレンジイソシアネートを精製する精製工程と
を含み、
前記熱処理工程では、
前記精製工程において前記反応生成物を前記蒸留して得られるタール成分を、
前記加熱処理前の前記反応生成物に導入し、加熱する
ことを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法。
【請求項２】
前記熱処理工程において、
前記タール成分の添加割合は、前記反応生成物１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法。
【請求項３】
前記熱処理工程における熱処理温度は、１８０℃以上２４５℃以下である
ことを特徴とする、請求項１または２に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法を実施するためのペンタメチレンジイソシアネートの製造装置であって、
塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させて、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素を含む反応生成物を得る反応ユニットと、
前記反応生成物を加熱処理する熱処理ユニットと、
前記加熱処理後の前記反応生成物を蒸留し、前記ペンタメチレンジイソシアネートを精製する精製ユニットと
を備え、
前記熱処理ユニットは、
前記精製ユニットにおいて前記反応生成物を前記蒸留して得られるタール成分を、前記加熱処理前の前記反応生成物に導入するためのタール成分導入ライン
を備えている
ことを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネートの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法およびペンタメチレンジイソシアネートの製造装置に関し、詳しくは、ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、および、そのペンタメチレンジイソシアネートの製造方法が実施されるペンタメチレンジイソシアネートの製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリアミンと塩化カルボニル（ホスゲン）とを反応させて、ポリウレタン樹脂の原料であるポリイソシアネートを製造することが知られている。
【０００３】
例えば、ポリアミンとしてのペンタメチレンジアミンと、塩化カルボニルとを反応させることにより、ポリイソシアネートとしてのペンタメチレンジイソシアネートを製造することができる。
【０００４】
一方、このようなペンタメチレンジイソシアネートには、不純物としての加水分解性塩素が含まれている。
【０００５】
加水分解性塩素は、ポリウレタン樹脂の着色原因となるため、ペンタメチレンジイソシアネートにおいて加水分解性塩素を低減することが望まれている。
【０００６】
そのような加水分解性塩素の低減方法として、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを、１５０〜２２０℃において加熱処理した後、蒸留することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−２５４７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかるに、特許文献１に記載の加熱処理では、比較的分解速度が速い加水分解性塩素を分解できる一方、比較的分解速度が遅い加水分解性塩素（例えば、環状カルバモイルクロライド、ジクロロイミンなど）を分解するには、処理時間を長くする必要がある。しかし、処理時間を長くすると、ペンタメチレンジイソシアネートが重合ロスを生じる場合があるため、処理時間を長くすることができず、その結果、比較的分解速度が遅い加水分解性塩素（例えば、環状カルバモイルクロライド、ジクロロイミンなど）を分解できない場合がある。そのため、ペンタメチレンジイソシアネートにおいては、加水分解性塩素濃度のさらなる低減が要求されている。
【０００９】
本発明の目的は、加水分解性塩素を効率よく除去できるペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、および、そのペンタメチレンジイソシアネートの製造方法が実施されるペンタメチレンジイソシアネートの製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
［１］塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させて、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素を含む反応生成物を得る反応工程と、前記反応生成物を加熱処理する熱処理工程と、前記加熱処理後の前記反応生成物を蒸留し、前記ペンタメチレンジイソシアネートを精製する精製工程とを含み、前記熱処理工程では、前記精製工程において前記反応生成物を前記蒸留して得られるタール成分を、前記加熱処理前の前記反応生成物に導入し、加熱することを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、
［２］前記熱処理工程において、前記タール成分の添加割合は、前記反応生成物１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下であることを特徴とする、上記［１］に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、
［３］前記熱処理工程における熱処理温度は、１８０℃以上２４５℃以下であることを特徴とする、上記［１］または［２］に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、
［４］上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法を実施するためのペンタメチレンジイソシアネートの製造装置であって、塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させて、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素を含む反応生成物を得る反応ユニットと、前記反応生成物を加熱処理する熱処理ユニットと、前記加熱処理後の前記反応生成物を蒸留し、前記ペンタメチレンジイソシアネートを精製する精製ユニットとを備え、前記熱処理ユニットは、前記精製ユニットにおいて前記反応生成物を前記蒸留して得られるタール成分を、前記加熱処理前の前記反応生成物に導入するためのタール成分導入ラインを備えていることを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネートの製造装置
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法およびペンタメチレンジイソシアネートの製造装置では、精製工程において得られるタール成分を、熱処理工程において、加熱処理前の反応生成物に導入して加熱するため、反応生成物から加水分解性塩素を効率よく除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明のペンタメチレンジイソシアネートの製造装置の一実施形態を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のペンタメチレンジイソシアネートの製造方法は、塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させて、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素を含む反応生成物を得る反応工程と、反応生成物を加熱処理する熱処理工程と、加熱処理後の反応生成物を蒸留する精製工程とを含んでいる。
【００１４】
１．反応工程
このペンタメチレンジイソシアネートの製造方法では、まず、塩化カルボニルと、ペンタメチレンジアミンとを反応させて、反応生成物を調製する。
【００１５】
ペンタメチレンジアミンとしては、例えば、１，５−ペンタメチレンジアミン、１，４−ペンタメチレンジアミンなどが挙げられる。
【００１６】
これらペンタメチレンジアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００１７】
ペンタメチレンジアミンとして、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジアミンが挙げられる。
【００１８】
なお、ペンタメチレンジアミンは、例えば、市販品として入手することもできるが、例えば、リシンおよび／またはその塩の脱炭酸酵素反応など、生化学的手法によって得ることもできる。
【００１９】
そして、反応工程では、例えば、塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを、反応溶媒存在下で反応させる。
【００２０】
反応溶媒は、塩化カルボニル、ペンタメチレンジアミンおよびペンタメチレンジイソシアネート（後述）に対して、不活性な有機溶媒であって、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化芳香族炭化水素類（例えば、クロロトルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど）、エステル類（例えば、酢酸ブチル、酢酸アミルなど）、ケトン類（例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
【００２１】
このような反応溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２２】
また、このような反応溶媒の中では、好ましくは、ハロゲン化芳香族炭化水素類が挙げられ、さらに好ましくは、ジクロロベンゼンが挙げられる。
【００２３】
塩化カルボニルとペンタメチレンジアミンとを反応させる方法としては、例えば、ペンタメチレンジアミンを直接、塩化カルボニルと反応させる方法（以下、直接法とする。）や、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩を、上記反応溶媒中に懸濁させて、塩化カルボニルと反応させる方法（以下、塩酸塩法とする。）などが挙げられる。
【００２４】
このような方法のなかでは、好ましくは、塩酸塩法が挙げられる。
【００２５】
塩酸塩法により、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩と塩化カルボニルとを反応させるには、まず、撹拌可能であり、塩化水素導入管を備える反応容器に、反応溶媒にペンタメチレンジアミンが溶解されたジアミン溶液を装入した後、反応容器に塩化水素を供給して撹拌する。これにより、ペンタメチレンジアミンと塩化水素とが反応して、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩が生成し、反応容器の内容物がスラリー状液となる（塩酸塩化反応）。
【００２６】
ジアミン溶液におけるペンタメチレンジアミンの含有割合は、特に制限されないが、例えば、３．０質量％以上、好ましくは、４．５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１７質量％以下である。
【００２７】
塩化水素の供給割合は、ペンタメチレンジアミンのアミノ基１つに対して、例えば、１倍ｍｏｌ以上、例えば、１０倍ｍｏｌ以下、好ましくは、６倍ｍｏｌ以下である。
【００２８】
このとき、反応容器内の圧力は、例えば、常圧以上、例えば、１．０ＭＰａ以下、好ましくは、０．５ＭＰａ以下であり、反応容器内の温度は、例えば、０℃以上、例えば、１８０℃未満、好ましくは、１６０℃以下である。
【００２９】
次いで、反応容器内を、上記の温度および圧力に維持するとともに、未反応塩化水素を、反応系外（反応容器外）に放出する。
【００３０】
次いで、反応容器内の圧力を、例えば、常圧以上、例えば、１．０ＭＰａ以下、好ましくは、０．５ＭＰａ以下とし、反応容器内の温度を、例えば、８０℃以上１８０℃以下に昇温する。そして、昇温後、塩化カルボニルを供給して、例えば、３０分以上２０時間以下、塩化カルボニルの供給を継続して、反応させる（イソシアネート化反応）。
【００３１】
なお、イソシアネート化反応の進行は、発生する塩化水素ガスの量と、上記の反応溶媒中のスラリーが消失し、反応液（反応生成物）が澄明均一になることより推測できる。
【００３２】
これによって、塩化カルボニルとペンタメチレンジアミン塩酸塩とが反応して、ペンタメチレンジイソシアネートが、主成分として生成する。
【００３３】
得られるペンタメチレンジイソシアネートは、通常、原料成分として用いられる上記のペンタメチレンジアミンに対応し、より具体的には、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，４−ペンタメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，５−ペンタメチレンジアミンが用いられる場合には、通常、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートが得られる。
【００３４】
以上によって、反応生成物（反応液）が調製される。
【００３５】
また、好ましくは、このような反応生成物（反応液）から、反応工程において余剰な塩化カルボニルや、副生する塩化水素などのガスを除去する（脱ガス工程）。
【００３６】
ガスを除去する方法としては、例えば、不活性ガスを供給して通気する方法や、公知のフラッシュタンクにより、上記ガスを反応生成物（反応液）から分離する方法が挙げられる。
【００３７】
不活性ガスを供給して通気する方法により、反応生成物（反応液）からガスを除去するには、例えば、８０〜１６０℃、好ましくは、１００〜１４０℃の反応生成物に、不活性ガスを、例えば、６０〜１４０Ｌ／ｈ、好ましくは、８０〜１２０Ｌ／ｈの供給速度で供給する。
【００３８】
不活性ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられ、好ましくは、窒素が挙げられる。このような不活性ガスは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３９】
また、フラッシュタンクによりガスを反応生成物（反応液）から分離するには、例えば、ガスを含む反応生成物（反応液）を、フラッシュタンク内に流入させて急激に減圧し、ガスと、液状成分（例えば、ペンタメチレンジイソシアネートや、反応溶媒など）とを分離する。
【００４０】
また、本実施形態において、反応生成物（液状成分）は、ペンタメチレンジイソシアネートと、反応溶媒と、加水分解性塩素と、タール成分とを含有している。
【００４１】
ペンタメチレンジイソシアネートの含有割合は、反応生成物１００質量％に対して、例えば、０．９質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００４２】
反応溶媒の含有割合は、反応生成物１００質量％に対して、例えば、８０質量％以上、好ましくは、８５質量％以上、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【００４３】
加水分解性塩素（Ｈｙｄｒｏｌｙｚａｂｌｅ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）は、反応工程において副生する有機塩素化合物であって、加水分解により塩化水素を生成する化合物である。加水分解性塩素は、比較的沸点の低い軽沸分と、比較的沸点の高い（ペンタメチレンジイソシアネートに沸点が近い）高沸分（例えば、クロロ−ヒドロキシピリジン−カルバモイルクロリドなど）とを含んでいる。
【００４４】
反応生成物中の加水分解性塩素の濃度（ＨＣ濃度）は、例えば、１０００ｐｐｍ以上、好ましくは、１２００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、１４００ｐｐｍ以上、例えば、１００００ｐｐｍ以下、好ましくは、５０００ｐｐｍ以下である。なお、加水分解性塩素の濃度（ＨＣ濃度）は、ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に記載されている加水分解性塩素の求め方に準拠して測定される。
【００４５】
また、加水分解性塩素には、例えば、環状カルバモイルクロライド、ジクロロイミンなどが含有されている。すなわち、反応生成物は、加水分解性塩素として、環状カルバモイルクロライドおよびジクロロイミンを含有している。
【００４６】
反応生成物中の環状カルバモイルクロライドの濃度は、例えば、２００ｐｐｍ以上、好ましくは、３００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、４００ｐｐｍ以上、例えば、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは、８００ｐｐｍ以下である。なお、環状カルバモイルクロライドの濃度は、後述する実施例に準拠したガスクロマトグラフィーにて測定される（以下同様）。
【００４７】
また、環状カルバモイルクロライドの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対する環状カルバモイルクロライドの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、３％以上、好ましくは、５％以上であり、例えば、４５％以下、好ましくは、４０％以下である。
【００４８】
また、反応生成物中のジクロロイミンの濃度は、例えば、２００ｐｐｍ以上、好ましくは、３００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、４００ｐｐｍ以上、例えば、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは、８００ｐｐｍ以下である。なお、ジクロロイミンの濃度は、後述する実施例に準拠したガスクロマトグラフィーにて測定される（以下同様）。
【００４９】
また、ジクロロイミンの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対するジクロロイミンの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、３％以上、好ましくは、５％以上であり、例えば、４５％以下、好ましくは、４０％以下である。
【００５０】
タール成分は、反応工程において副生するポリイソシアネート残渣であって、高分子量化ポリイソシアネートを含んでいる。高分子量化ポリイソシアネートとしては、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの多量体（例えば、ポリイソシアネートのトリマーまたはそれ以上の多量体など）、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトンイミンなどが挙げられる。
【００５１】
タール成分の含有割合は、反応生成物１００質量％に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．２質量％以上、例えば、５質量％以下、好ましくは、３質量％以下である。
【００５２】
このように反応生成物は、本実施形態において、ペンタメチレンジイソシアネートおよび加水分解性塩素に加え、反応溶媒およびタール成分を含有している。
【００５３】
そのため、ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法は、好ましくは、反応工程の後工程かつ、熱処理工程の前工程として、反応溶媒を除去する溶媒除去工程を含んでいる。
【００５４】
溶媒除去工程において反応溶媒を除去するには、例えば、蒸留により、反応生成物から反応溶媒を留去する。
【００５５】
なお、通常、ポリイソシアネートを製造する場合には、上記の反応生成物にタール成分が含有されていると、後述する熱処理工程において、ポリイソシアネートの重合ロスが生じる場合があり、生産効率が低下する場合がある。そこで、例えば、公知の薄膜蒸発器によって、反応生成物からタール成分を除去し、生産効率の向上を図ることができる。
【００５６】
しかし、ペンタメチレンジイソシアネートを製造する場合には、反応生成物にタール成分が含有されていても、後述する熱処理工程において、ポリイソシアネートの重合ロスが生じ難いため、効率化の観点から、好ましくは、タール成分を除去することなく、熱処理する。
【００５７】
なお、ペンタメチレンジイソシアネートとは別種のポリイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなど）を製造する場合には、反応生成物にタール成分が含有されていると、後述する熱処理工程においてポリイソシアネートの重合ロスが生じ易い。そのため、好ましくは、熱処理の前工程として、反応生成物からタール成分を除去する。
【００５８】
２．熱処理工程
次いで、反応生成物を加熱処理して、加水分解性塩素を除去する。
【００５９】
すなわち、この方法では、反応生成物に含まれる加水分解性塩素のうち、比較的熱分解速度の速い加水分解性塩素は、加熱により分解され、その塩素分がガス成分として除去される。また、比較的熱分解速度の遅い加水分解性塩素は、加熱により高分子量化され、後述する精製工程にて容易に分離可能な高分子量物に変換される。
【００６０】
このとき、反応生成物には、後述する精製工程において得られるタール成分が、添加される。
【００６１】
より具体的には、このペンタメチレンジイソシアネートの製造方法では、後述する精製工程において反応生成物を蒸留して得られるタール成分を、加熱処理前の反応生成物に導入（添加）し、その後、加熱処理する。
【００６２】
タール成分を加熱処理前の反応生成物に添加することにより、加水分解性塩素の高分子量化を促進することができ、その結果、とりわけ効率よく、反応生成物中の加水分解性塩素を高分子量物に変換することができる。
【００６３】
タール成分の添加割合は、タール成分が添加される前の反応生成物１００質量部に対して、タール成分が、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下、より好ましくは、３０質量部以下である。
【００６４】
タール成分の添加割合が上記範囲であれば、とりわけ効率よく、反応生成物から加水分解性塩素を除去することができる。
【００６５】
また、この方法では、タール成分が導入（添加）された反応生成物に、必要により不活性ガスを導入しながら加熱する。
【００６６】
熱処理工程において、反応生成物に不活性ガスを導入しながら加熱するには、例えば、まず、反応生成物を熱処理容器に装入した後、熱処理容器に不活性ガスを導入（供給）し、不活性ガスを反応生成物に吹き込んで、熱処理容器内を不活性ガスでパージする。
【００６７】
熱処理容器としては、熱処理工程の熱処理温度（後述）に対して、耐熱性を有する容器であれば、特に制限されない。
【００６８】
不活性ガスとしては、上記の不活性ガスが挙げられ、好ましくは、窒素が挙げられる。このような不活性ガスは、単独使用または２種類以上併用することができる。不活性ガスの熱処理液（反応生成物）単位体積当たりの供給速度は、例えば、０．００１／ｍｉｎ以上、好ましくは、０．００５／ｍｉｎ以上、例えば、０．２／ｍｉｎ以下、好ましくは、０．１／ｍｉｎ以下である。
【００６９】
次いで、反応生成物に、不活性ガスを連続して導入しながら、必要により撹拌し、加熱処理する。これにより、反応生成物の一部が、熱処理容器内において気散されるとともに、反応生成物が加熱処理される。
【００７０】
熱処理工程における熱処理温度は、例えば、１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上、さらに好ましくは、１８０℃以上、例えば、２６０℃以下、好ましくは、２４５℃以下、より好ましくは、２４０℃以下、さらに好ましくは、２２０℃以下である。
【００７１】
熱処理工程の熱処理温度が、上記下限以上であれば、反応生成物中の加水分解性塩素を確実に低減でき、上記上限以下であれば、反応生成物中のペンタメチレンジイソシアネートが重合すること（ポリイソシアネートの重合ロス）を抑制できる。
【００７２】
また、熱処理工程の熱処理時間（滞留時間）は、例えば、０．１時間以上、好ましくは、０．５時間以上、さらに好ましくは、１時間以上、例えば、１２時間以下、好ましくは、１０時間未満、さらに好ましくは、８時間以下、とりわけ好ましくは、６時間以下である。
【００７３】
熱処理工程の熱処理時間が、上記下限以上であれば、反応生成物中の加水分解性塩素を確実に低減でき、上記上限以下であれば、反応生成物中のペンタメチレンジイソシアネートが重合すること（ポリイソシアネートの重合ロス）を抑制できる。
【００７４】
また、熱処理工程における圧力は、例えば、１ｋＰａ以上、好ましくは、１０ｋＰａ以上、例えば、１０００ｋＰａ以下、好ましくは、５００ｋＰａ以下、さらに好ましくは、常圧である。
【００７５】
これにより、反応生成物中の比較的熱分解速度の速い加水分解性塩素は分解され、その塩素分がガス成分として除去される。また、比較的熱分解速度の遅い加水分解性塩素は、加熱により高分子量化され、後述する精製工程にて容易に分離可能な高分子量物に変換される。
【００７６】
熱処理工程後において、反応生成物中のＨＣ濃度は、例えば、１００ｐｐｍ以上、好ましくは、２００ｐｐｍ以上、例えば、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは、８００ｐｐｍ以下である。
【００７７】
また、熱処理工程後において、反応生成物中の環状カルバモイルクロライドの濃度は、例えば、２０ｐｐｍ以上、好ましくは、５０ｐｐｍ以上、例えば、２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
【００７８】
また、環状カルバモイルクロライドの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対する環状カルバモイルクロライドの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、１％以上、好ましくは、２％以上であり、例えば、２０％以下、好ましくは、１５％以下である。
【００７９】
また、反応生成物中のジクロロイミンの濃度は、例えば、２０ｐｐｍ以上、好ましくは、５０ｐｐｍ以上、例えば、２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
【００８０】
また、ジクロロイミンの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対するジクロロイミンの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、１％以上、好ましくは、２％以上であり、例えば、２０％以下、好ましくは、１５％以下である。
【００８１】
また、熱処理工程の反応生成物中のＨＣ濃度は、熱処理工程前の反応生成物中のＨＣ濃度に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
【００８２】
つまり、熱処理工程の加水分解性塩素の低減割合（［熱処理工程前の反応生成物中のＨＣ濃度−熱処理工程後の反応生成物中のＨＣ濃度］／熱処理工程前の反応生成物中のＨＣ濃度×１００）は、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【００８３】
また、上記の熱処理工程では、反応生成物に、触媒または添加物を添加することができる。
【００８４】
添加物としては、例えば、鉄、銅、亜鉛などの金属が挙げられる。これら金属は、単独使用または２種類以上併用することができる。金属として、好ましくは、銅が挙げられる。
【００８５】
金属の添加量は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、さらに好ましくは、０．１５質量％以上、例えば、０．５０質量％以下、好ましくは、０．４０質量％以下、さらに好ましくは、０．３０質量％以下である。
【００８６】
また、金属の添加のタイミングは、特に制限されず、例えば、熱処理前であってもよく、熱処理中であってもよく、それらの両方であってもよい。
【００８７】
また、熱処理工程において金属を添加すると、金属と、加水分解性塩素の塩素原子とが反応することにより、金属塩化物（例えば、塩化銅、塩化鉄、塩化亜鉛）が生成する場合がある。
【００８８】
金属塩化物の含有割合は、熱処理後の反応生成物１００質量％に対して、例えば、０．０１５質量％以上、好ましくは、０．１５質量％以上、例えば、１．０質量％以下、好ましくは、０．７質量％以下である。
【００８９】
３．精製工程
次いで、反応生成物を蒸留して、ペンタメチレンジイソシアネートを精製する。
【００９０】
精製工程では、蒸留により、反応生成物から、ペンタメチレンジイソシアネートを分離するとともに、例えば、加水分解性塩素（高分子量化した加水分解性塩素）およびタール成分などを除去する。
【００９１】
蒸留温度としては、例えば、１００℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１４０℃以下である。蒸留圧力としては、例えば、１．０ｋＰａ以上、好ましくは、１．７ｋＰａ以上、例えば、３．０ｋＰａ以下、好ましくは、２．４ｋＰａ以下である。
【００９２】
また、蒸留時間（滞留時間）は、例えば、０．１時間以上、好ましくは、０．５時間以上、さらに好ましくは、１時間以上、例えば、１２時間以下、好ましくは、１０時間未満、さらに好ましくは、８時間以下である。
【００９３】
以上により、反応生成物から、純度の高いペンタメチレンジイソシアネート（精ペンタメチレンジイソシアネート）が製造される。
【００９４】
精ペンタメチレンジイソシアネートの純度は、例えば、９５質量％以上、好ましくは、９８質量％以上、例えば、１００質量％以下、好ましくは、９９．９９９質量％以下である。
【００９５】
また、精ペンタメチレンジイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネートと、少量の加水分解性塩素とを含有する組成物であり、精ペンタメチレンジイソシアネート中の加水分解性塩素の濃度（ＨＣ濃度）は、例えば、１０ｐｐｍ以上、好ましくは、２０ｐｐｍ以上、例えば、１５０ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、９０ｐｐｍ以下である。
【００９６】
また、精ペンタメチレンジイソシアネート中のＨＣ濃度は、熱処理工程前の反応生成物中のＨＣ濃度に対して、例えば、０．０５質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、さらに好ましくは、８質量％以下である。
【００９７】
つまり、精ペンタメチレンジイソシアネートの加水分解性塩素の低減割合（［第１工程前の反応生成物中のＨＣ濃度‐精ペンタメチレンジイソシアネート中のＨＣ濃度］／第１工程前の反応生成物中のＨＣ濃度×１００）は、例えば、８５質量％以上、好ましくは、９０質量％以上、さらに好ましくは、９２質量％以上、例えば、９９．９５質量％以下、好ましくは、９９．９質量％以下である。
【００９８】
また、精ペンタメチレンジイソシアネート中の環状カルバモイルクロライドの濃度は、例えば、１ｐｐｍ以上、好ましくは、５ｐｐｍ以上、例えば、１５０ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。
【００９９】
また、環状カルバモイルクロライドの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対する環状カルバモイルクロライドの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、０．１％以上、好ましくは、０．２％以上であり、例えば、９５％以下、好ましくは、９０％以下である。
【０１００】
また、精ペンタメチレンジイソシアネート中のジクロロイミンの濃度は、例えば、１ｐｐｍ未満、好ましくは、０．１ｐｐｍ以下である。
【０１０１】
また、ジクロロイミンの濃度は、加水分解性塩素の濃度（ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に準拠した濃度）に対するジクロロイミンの濃度（ガスクロマトグラフィー測定濃度）の百分率として、例えば、１％未満、好ましくは、０．１％以下である。
【０１０２】
４．プラント
このようなペンタメチレンジイソシアネートの製造方法は、図１に示すように、例えば、プラント１により、工業的に連続実施される。
【０１０３】
プラント１は、上記した方法でペンタメチレンジイソシアネートを製造するペンタメチレンジイソシアネートの製造装置であって、反応ユニット２と、ガス除去ユニット７と、溶媒除去ユニット３と、熱処理ユニット５と、精製ユニット６とを備えている。
【０１０４】
反応ユニット２は、反応工程が実施されるように構成されている。反応ユニット２は、反応容器１０と、塩化水素供給ライン１３と、塩化カルボニル供給ライン１１と、アミン供給ライン１２と、反応生成物輸送ライン１４とを備えている。
【０１０５】
反応容器１０は、ペンタメチレンジアミンと塩化水素、および、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩と塩化カルボニルを反応させるための反応槽であって、例えば、温度・圧力が制御可能な耐熱耐圧容器からなる。
【０１０６】
塩化水素供給ライン１３は、反応容器１０に塩化水素を供給するための配管であって、その下流端部が、反応容器１０に接続されている。また、上流端部は、図示しないが、塩化水素を貯留する塩化水素タンクに接続されている。
【０１０７】
塩化カルボニル供給ライン１１は、反応容器１０に塩化カルボニルを供給するための配管であって、その下流端部が、反応容器１０に接続されている。また、上流端部は、図示しないが、塩化カルボニルを貯留する塩化カルボニルタンクに接続されている。
【０１０８】
アミン供給ライン１２は、反応容器１０にペンタメチレンジアミンを供給するための配管であって、その下流端部が、反応容器１０に接続されている。また、上流端部は、図示しないが、ペンタメチレンジアミン（ジアミン溶液）を貯留するアミンタンクに接続されている。
【０１０９】
反応生成物輸送ライン１４は、反応容器１０内において生成される反応生成物を、ガス除去ユニット７に輸送するための配管であって、その上流端部が、反応容器１０の下端部（底部）に接続されている。
【０１１０】
なお、反応ユニット２は、図示しないが、必要により、反応容器１０内を攪拌するための攪拌装置などを備えることもできる。
【０１１１】
ガス除去ユニット７は、脱ガス工程を実施するように構成されており、フラッシュタンク４０と、流出ライン４１と、排気ライン４２とを備えている。
【０１１２】
フラッシュタンク４０は、公知のフラッシュタンクであって、例えば、特開２００９−１１９３４６号公報に記載のフラッシュタンクなどが挙げられる。フラッシュタンク４０の上下方向略中央部には、反応生成物輸送ライン１４の下流端部が接続されている。
【０１１３】
流出ライン４１は、ガスが除かれた反応生成物を溶媒除去ユニット３に輸送するための配管であって、その上流端部が、フラッシュタンク４０の塔底部に接続されている。
【０１１４】
排気ライン４２は、フラッシュタンク４０により、反応生成物から分離されるガスを排出するための配管であって、その上流端部が、フラッシュタンク４０の塔頂部に接続されている。
【０１１５】
溶媒除去ユニット３は、溶媒除去工程を実施するように構成されており、蒸留塔１８と、缶出ライン１９と、留出ライン２０とを備えている。
【０１１６】
蒸留塔１８は、例えば、温度・圧力制御可能な公知の蒸留塔からなり、好ましくは、連続式の蒸留塔である。蒸留塔１８の上下方向略中央部には、流出ライン４１の下流端部が接続されている。
【０１１７】
缶出ライン１９は、蒸留塔１８からの缶出液、つまり、反応溶媒が除かれた反応生成物を熱処理ユニット５に輸送するための配管であって、その上流端部が、蒸留塔１８の塔底部に接続されている。
【０１１８】
留出ライン２０は、蒸留塔１８からの留出液、つまり、反応溶媒を留去するための配管であって、その上流端部が、蒸留塔１８の塔頂部に接続されている。また、下流端部は、図示しないが、溶媒を回収する溶媒タンクに接続されているか、または、反応容器１０に接続されており、反応溶媒を再使用可能としている。
【０１１９】
熱処理ユニット５は、熱処理工程を実施するように構成されており、熱処理槽３０と、ガス供給ライン３２と、反応生成物輸送ライン３３と、排気ライン３４と、タール成分導入ライン３１とを備えている。
【０１２０】
熱処理槽３０は、例えば、水平はね式撹拌機を備え、温度・圧力制御可能な耐熱耐圧容器からなる。熱処理槽３０の上下方向略中央部には、缶出ライン１９の下流端部が接続されている。
【０１２１】
ガス供給ライン３２は、熱処理槽３０に、上記不活性ガスを供給するための配管であって、その下流端部が、熱処理槽３０に接続されている。
【０１２２】
反応生成物輸送ライン３３は、熱処理槽３０において熱処理された反応生成物を、精製ユニット６に輸送するための配管であって、その上流端部が、熱処理槽３０の下端部（底部）に接続されている。
【０１２３】
排気ライン３４は、ガス供給ライン３２により供給される不活性ガスを、熱処理槽３０から排出するための配管であって、その上流端部が、熱処理槽３０の上端部（頂部）に接続されている。
【０１２４】
タール成分導入ライン３１は、タール成分（具体的には、後述する精製ユニット６において反応生成物を蒸留して得られるタール成分）を、加熱処理前の反応生成物に導入するための配管であって、その上流端部が、後述する精製ユニット６における缶出ライン４５の流れ方向途中部分に接続されている。すなわち、タール成分導入ライン３１は、缶出ライン４５から分岐するように、接続されている。また、缶出ライン４５からタール成分導入ライン３１が分岐する分岐部分には、分配弁２５（後述）が設けられている。
【０１２５】
また、タール成分導入ライン３１の下流端部は、溶媒除去ユニット３における缶出ライン１９の流れ方向途中部分に接続されている。
【０１２６】
すなわち、タール成分導入ライン３１は、精製ユニット６における缶出ライン４５と、溶媒除去ユニット３における缶出ライン１９との間を架設しており、精製ユニット６における缶出ライン４５中のタール成分を、溶媒除去ユニット３における缶出ライン１９に導入し、加熱処理前の生成物に添加可能としている。
【０１２７】
精製ユニット６は、精製工程を実施するように構成されており、蒸留塔４４と、缶出ライン４５と、留出ライン４６とを備えている。
【０１２８】
蒸留塔４４は、例えば、温度・圧力制御可能な公知の蒸留塔からなり、好ましくは、連続式の蒸留塔である。蒸留塔４４の上下方向略中央部には、反応生成物輸送ライン３３の下流端部が接続されている。
【０１２９】
缶出ライン４５は、蒸留塔４４からの缶出液（タール成分）を排出するための配管であって、その上流端部が、蒸留塔４４の塔底部に接続されている。
【０１３０】
また、缶出ライン４５の途中部分から、タール成分導入ライン３１が分岐するように接続されており、その分岐部分には、分配弁２５が備えられている。
【０１３１】
分配弁２５は、公知の分配弁であって、缶出ライン４５中の缶出液（タール成分）を、缶出ライン４５の下流側（タール成分導入ライン３１の接続部分よりも下流側）と、タール成分導入ライン３１とに分配するために備えられている。
【０１３２】
これにより、缶出ライン４５中の缶出液（タール成分）の一部が、タール成分導入ライン３１に供給可能とされ、また、残部が、缶出ライン４５の下流側（タール成分導入ライン３１の接続部分よりも下流側）に輸送可能とされている。
【０１３３】
留出ライン４６は、蒸留塔４４からの留出液、つまり、ペンタメチレンジイソシアネートを排出するための配管であって、その上流端部が、蒸留塔４４の塔頂部に接続されている。
【０１３４】
なお、精製ユニット６は、熱処理後の反応生成物を、公知のろ過器により減圧濾過した後、その濾液を、公知の蒸留装置により蒸留するように構成することもできる。
【０１３５】
次に、プラント１の動作について説明する。
【０１３６】
プラント１では、まず、塩化水素が、塩化水素供給ライン１３を介して、反応容器１０に連続的に供給されるとともに、ペンタメチレンジアミンが反応溶媒に溶解されたジアミン溶液として、アミン供給ライン１２を介して、反応容器１０に連続的に供給される。さらに、塩化カルボニルが、塩化カルボニル供給ライン１１を介して、反応容器１０に連続的に供給される。
【０１３７】
そして、塩化カルボニルとペンタメチレンジアミン塩酸塩とが、反応容器１０内において、上記反応条件下で反応し、ペンタメチレンジイソシアネートが生成するとともに、加水分解性塩素、塩化水素およびタール成分が副生する（反応工程）。
【０１３８】
以上によって、ペンタメチレンジイソシアネートと、加水分解性塩素と、反応溶媒と、タール成分とを含有する反応生成物が調製される。
【０１３９】
その後、反応生成物は、反応生成物輸送ライン１４を介して、フラッシュタンク４０内に流入し、余剰の塩化カルボニルおよび塩化水素などのガスと、ペンタメチレンジイソシアネートや反応溶媒などの液状成分とに分離される。
【０１４０】
そして、ガスは、排気ライン４２を介して、フラッシュタンク４０から排出され、ガスが除去された反応生成物は、流出ライン４１を介して、フラッシュタンク４０から流出し、蒸留塔１８に圧力輸送される。
【０１４１】
次いで、反応生成物は、蒸留塔１８において蒸留される（溶媒除去工程）。
【０１４２】
蒸留塔１８の塔底温度は、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１５０℃以下であり、塔頂温度は、例えば、６０℃以上、好ましくは、７０℃以上、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。
【０１４３】
また、蒸留塔１８内の圧力は、例えば、１ｋＰａ以上、好ましくは、２ｋＰａ以上、例えば、１０ｋＰａ以下、好ましくは、５ｋＰａ以下である。
【０１４４】
そして、反応溶媒は、留出ライン２０により、蒸留塔１８から留去される。留去された反応溶媒は、溶媒を回収する溶媒タンクに回収されるか、または、反応容器１０に直接輸送され、必要に応じて、再使用可能とされる。
【０１４５】
一方、反応溶媒が留去された反応生成物は、蒸留塔１８の缶出液として、缶出ライン１９を介して、蒸留塔１８から熱処理ユニット５の熱処理槽３０に圧力輸送される。
【０１４６】
このとき、後述する精製ユニット６において生じたタール成分の一部が、分配弁２５およびタール成分輸送ライン３１によって、缶出ライン１９に輸送され、缶出ライン１９中の反応生成物に対して、上記した割合で添加される。
【０１４７】
また、熱処理槽３０には、ガス供給ライン３２を介して、不活性ガスが供給され、不活性ガスは、熱処理槽３０を通過した後、排気ライン３４を介して、熱処理槽３０から排出される。
【０１４８】
熱処理槽３０に供給された反応生成物（タール成分を含む。）は、熱処理槽３０内において、必要により不活性ガスを導入されながら、上記の条件下で熱処理される（熱処理工程）。これにより、加水分解性塩素のうち、比較的熱分解速度の速い軽沸分が熱分解され、その塩素分がガス成分として除去される。また、比較的熱分解速度の遅い高沸分が熱分解されるか、または、加熱により高分子量化され、精製工程にて容易に分離可能な高分子量物に変換される。
【０１４９】
その後、熱処理された反応生成物は、反応生成物輸送ライン３３を介して、蒸留塔４４に輸送される。
【０１５０】
次いで、熱処理された反応生成物は、蒸留塔４４において蒸留される（精製工程）。
【０１５１】
蒸留塔４４の塔底温度は、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１５０℃以下であり、塔頂温度は、例えば、８０℃以上、好ましくは、９０℃以上、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１４０℃以下である。
【０１５２】
また、蒸留塔４４内の圧力は、例えば、１ｋＰａ以上、好ましくは、２ｋＰａ以上、例えば、１０ｋＰａ以下、好ましくは、５ｋＰａ以下である。
【０１５３】
そして、留出ライン４６から留出する留出液が、ペンタメチレンジイソシアネートとして採取される。なお、蒸留塔４４の釜残分（タール成分）は、缶出液として、缶出ライン４５を介して、蒸留塔４４から除去される。
【０１５４】
そして、蒸留塔４４から排出された釜残分（タール成分）の一部が、分配弁２５およびタール成分輸送ライン３１によって、缶出ライン１９に輸送され、缶出ライン１９中の反応生成物に対して、上記した割合で添加される。また、残部は、缶出ライン４５の下流側（タール成分導入ライン３１の接続部分よりも下流側）に輸送され、プラント１から排出される。
【０１５５】
以上により、ペンタメチレンジイソシアネート（精ペンタメチレンジイソシアネート）が、連続的に製造される。
【０１５６】
このようなペンタメチレンジイソシアネートの製造方法によれば、精製工程において得られるタール成分を、熱処理工程において、加熱処理前の反応生成物に導入して加熱するため、反応生成物から加水分解性塩素を効率よく除去することができる。
【０１５７】
なお、上記の実施形態では、熱処理工程において、反応生成物に不活性ガスを導入（パージ）しながら加熱するが、これに限定されず、反応生成物に不活性ガスを導入（パージ）せずに加熱することもできる。
【０１５８】
また、上記の実施形態では、タール成分導入ライン３１の下流端部を、缶出ライン１９に接続し、溶媒除去工程と熱処理工程との間において、タール成分を反応生成物に導入しているが、タール成分を導入するタイミングは、熱処理工程の前であれば、特に制限されない。例えば、タール成分導入ライン３１の下流端部を、反応生成物輸送ライン１４の流れ方向途中部分に接続し、反応工程と脱ガス工程との間において、タール成分を反応生成物に導入することができる。また、例えば、タール成分導入ライン３１の下流端部を、流出ライン４１の流れ方向途中部分に接続し、脱ガス工程と溶媒除去工程との間において、タール成分を反応生成物に導入することもできる。
【０１５９】
好ましくは、図１に示すように、タール成分導入ライン３１の下流端部を、缶出ライン１９に接続し、溶媒除去工程と熱処理工程との間において、タール成分を反応生成物に導入する。
【実施例】
【０１６０】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。
【０１６１】
また、以下において記載される各種物性の測定法を下記する。
【０１６２】
＜ペンタメチレンジイソシアネートおよび反応生成物の加水分解性塩素の濃度（単位：ｐｐｍ）＞
加水分解性塩素の濃度（ＨＣ濃度）は、ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−３（２００７）に記載されている加水分解性塩素の求め方に準拠して測定した。
【０１６３】
また、環状カルバモイルクロライドの濃度、および、ジクロロイミンの濃度は、ガスクロマトグラフィーにて測定した。
【０１６４】
また、ガスクロマトグラフィーの測定条件を以下に示す。
【０１６５】
インジェクション温度；２５０℃
キャリアガス；Ｎ２／Ａｉｒガス
流速；４０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：ＤＢ−１（アジレント・テクノロジー社）０．５３ｍｍ×３０ｍ×１．５μｍ
スプリット比率；１０
温度：１２０〜２８０℃、昇温速度７℃／ｍｉｎ
＜ペンタメチレンジイソシアネートの重合ロス＞
熱処理前後のペンタメチレンジイソシアネートの濃度（質量％）を、ガスクロマトグラフィーにより測定し下記式により、ペンタメチレンジイソシアネートの重合ロスを算出した。
【０１６６】
重合ロス  ＝  １００−（［熱処理後のペンタメチレンジイソシアネート濃度］／［熱処理前のペンタメチレンジイソシアネート濃度］）×１００
また、ガスクロマトグラフィーの測定条件を以下に示す。
【０１６７】
インジェクション温度；２５０℃
キャリアガス；Ｎ２／Ａｉｒガス
流速；４０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：ＤＢ−１（アジレント・テクノロジー社）０．５３ｍｍ×３０ｍ×１．５μｍ
スプリット比率；１０
温度：１２０〜２８０℃、昇温速度７℃／ｍｉｎ
検出器：ＦＩＤ
比較例１
（１）反応生成物の調製（反応工程）
電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、塩化水素導入ライン、塩化カルボニル導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、１，５−ペンタメチレンジアミン３８０質量部をｏ−ジクロロベンゼン５０００質量部に溶解したジアミン溶液を仕込んだ。次いで、撹拌を開始し、反応器ジャケットには蒸気を通し、内温を約１３０℃に保った。そこへ塩化水素４００質量部を塩化水素導入ラインから加え、１３０℃以下、常圧下で塩酸塩化反応を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。
【０１６８】
次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温し、塩化カルボニル１３５０質量部を添加しながら、圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で６時間イソシアネート化した。反応の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。
【０１６９】
イソシアネート化終了後、１００〜１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、余剰の塩化カルボニル、副生する塩化水素を除去した（脱ガス）。
【０１７０】
以上によって、反応生成物を得た。反応生成物は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートと、加水分解性塩素と、ｏ−ジクロロベンゼンと、タール成分とを含有していた。
【０１７１】
次いで、反応生成物を、減圧下で、ｏ−ジクロロベンゼンを留去した（脱溶媒）。
【０１７２】
その後、公知の薄膜蒸発器によって、反応生成物から、タール成分を分離し除去した。
【０１７３】
この反応生成物において、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの含有割合は、９５質量％であり、加水分解性塩素の濃度（以下、ＨＣ濃度とする。）は、１４１７ｐｐｍであった。
【０１７４】
（２）熱処理工程
次いで、反応生成物２００質量部を、撹拌機、温度計および窒素導入管を備えたフラスコ（熱処理容器）に装入し、窒素をフラスコ内に３０分間導入した後、引き続き、窒素を、１０ｍＬ／ｍｉｎ（窒素の反応生成物の単位体積当たりの供給速度：０．０５／ｍｉｎ）で導入するとともに、２５０ｒｐｍで撹拌しながら、常圧下、２００℃で加熱処理を開始した。なお、加熱処理時間は、４時間とした。
【０１７５】
そして、加熱処理開始から１時間毎に、反応生成物の一部をサンプリングして、各時間での反応生成物のＨＣ濃度、環状カルバモイルクロライドの濃度、ジクロロイミンの濃度、および、ペンタメチレンジイソシアネートの重合ロスを測定した。その結果を、表１に示す。
【０１７６】
以上によって、反応生成物が熱処理された。その後、４０℃以下に冷却して、熱処理後の反応生成物を得た。
【０１７７】
熱処理後の反応生成物は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートと、加水分解性塩素とを含有していた。
【０１７８】
（３）精製工程
次いで、熱処理後の反応生成物を、減圧濾過（ろ紙：型式Ｎｏ．５Ａ）した後、その濾液を、撹拌機、フラスコおよび冷却管を備える蒸留装置により、１２０〜１４０℃、１．７〜２．４ｋＰａの条件で蒸留（精留）した。
【０１７９】
そして、初留分１２質量％（１２質量部）を留出させた後、主留分（本留分）７６質量％（７６質量部）を、精ペンタメチレンジイソシアネートとして採取した。なお、釜残分（タール成分）は、１２質量％（１２質量部）であった。
【０１８０】
また、精ペンタメチレンジイソシアネート中のＨＣ濃度は、３０５ｐｐｍであり、環状カルバモイルクロライドの濃度は、１２８ｐｐｍであり、ジクロロイミンの濃度は、１７８ｐｐｍであった。
【０１８１】
実施例１
上記比較例１の（１）反応生成物の調製において得られた反応生成物２０６質量部と、上記の比較例１の（３）精製工程で得られた釜残分（タール成分）１１質量部とを、撹拌機、温度計および窒素導入管を備えたフラスコ（熱処理容器）に装入し、窒素をフラスコ内に３０分間導入した後、引き続き、窒素を、１０ｍＬ／ｍｉｎ（窒素の反応生成物の単位体積当たりの供給速度：０．０５／ｍｉｎ）で導入するとともに、２５０ｒｐｍで撹拌しながら、常圧下、２００℃で加熱処理を開始した。なお、加熱処理時間は、４時間とした。また、熱処理開始前に、タール成分を添加した反応生成物のＨＣ濃度を測定したところ、１４５５ｐｐｍであり、環状カルバモイルクロライドの濃度は、５６９ｐｐｍであり、ジクロロイミンの濃度は、６５９ｐｐｍであった。
【０１８２】
そして、加熱処理開始から１時間毎に、反応生成物の一部をサンプリングして、各時間での反応生成物のＨＣ濃度、環状カルバモイルクロライドの濃度、ジクロロイミンの濃度、および、ペンタメチレンジイソシアネートの重合ロスを測定した。その結果を、表１に示す。
【０１８３】
以上によって、反応生成物が熱処理された。その後、４０℃以下に冷却して、熱処理後の反応生成物を得た。
【０１８４】
熱処理後の反応生成物は、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートと、加水分解性塩素とを含有していた。
【０１８５】
次いで、熱処理後の反応生成物を、減圧濾過（ろ紙：型式Ｎｏ．５Ａ）した後、その濾液を、撹拌機、フラスコおよび冷却管を備える蒸留装置により、１２０〜１４０℃、１．７〜２．４ｋＰａの条件で蒸留（精留）した。
【０１８６】
そして、初留分１９質量％（１９質量部）を留出させた後、主留分（本留分）７０質量％（７０質量部）を、精ペンタメチレンジイソシアネートとして採取した。なお、釜残分（タール成分）は、１２質量％（１２質量部）であった。
【０１８７】
また、精ペンタメチレンジイソシアネート中のＨＣ濃度は、９０ｐｐｍであり、環状カルバモイルクロライドの濃度は、７３ｐｐｍであり、ジクロロイミンの濃度は、検出限界（１ｐｐｍ）未満であった。
【０１８８】
【表１】
0006523856.tif 000002
【符号の説明】
【０１８９】
１      プラント
２      反応ユニット
３      溶媒除去ユニット
５      熱処理ユニット
６      精製ユニット
３１    タール成分輸送ライン
【図１】
0006523856.tif 000003