(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ成分〜Ｆ成分を含み、Ａ成分に対する、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分およびＦ成分の合計量の含有比が、質量基準で０．１〜０．５であり、２５℃で測定した硬度が１０ｇ以上であるゲル状水中油型乳化組成物。
Ａ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１５質量％以上であり、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油
Ｂ：脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤
Ｃ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１．９０質量％〜５．０質量であり、ＨＬＢ１１〜１５のショ糖脂肪酸エステル
Ｄ：親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤
Ｅ：水
Ｆ：水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸から選ばれる少なくとも１種の水溶性保湿剤
【請求項２】
Ｂ成分とＣ成分とＤ成分との含有比が、質量基準で、下記式１に示す関係を満たす請求項１に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：０．２〜２０：０．０２〜４    式１
【請求項３】
水中油型乳化組成物の全量に対するＢ成分、Ｃ成分およびＤ成分の含有量が、それぞれ０．５質量％〜１０質量％、０．５質量％〜１０質量％および０．１質量％〜２．０質量％である請求項１に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項４】
Ｃ成分は、ステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびラウリン酸から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸とショ糖とのエステルである、ＨＬＢ１１〜１５のショ糖脂肪酸エステルを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項５】
Ｄ成分は、アシルグルタミン酸塩を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項６】
Ｄ成分は、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項７】
Ｂ成分は、ＨＬＢ７以下の脂肪酸（ポリ）グリセリルを含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項８】
Ｆ成分は、エタノール、グリセリン、ジグリセリン、スクロース、ソルビトール、トレハロース、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、およびトリメチルグリシンから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項９】
さらに、Ｇ成分を含み、Ｇ成分はコレステロール若しくはコレステロール誘導体、フィトステロール若しくはフィトステロール誘導体、および高級アルコールから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項１０】
Ｇ成分が、コレステロール、ＰＯＥ−５コレステロールエーテル、フィトステロール、ＰＯＥ−５フィトステロールエーテル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セタノール、およびベヘニルアルコールから選ばれる少なくとも１種を含む請求項９に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項１１】
Ａ成分は、スクワラン、および水添ポリイソブテンから選ばれる少なくとも１種の炭化水素油と、ジメチコン、メチルトリメチコン、およびシクロペンタシロキサンから選ばれ少なくとも１種のシリコーン油と、を総量で水中油型乳化組成物の全量に対して１５質量％以上含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のゲル状水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
【請求項１３】
炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油を、製造されるゲル状水中油型乳化組成物の全量に対して１５質量％以上と、脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン乳化剤と、を含む油相組成物を調製すること、
ＨＬＢ１１〜１５のショ糖脂肪酸エステルをゲル状水中油型乳化組成物の全量に対し、１．０９質量％〜５．０質量と、親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤と、水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸から選ばれる少なくとも１種の水溶性保湿剤と水とを含む水相組成物を調製すること、並びに、
油相組成物と、水相組成物と、の混合物を、１００ＭＰａ以上の高圧条件で乳化処理すること、を含む２５℃で測定した硬度が１０ｇ以上であるゲル状水中油型乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状水中油型乳化組成物、皮膚外用剤および水中油型乳化組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、油性成分は、化粧料等の皮膚外用剤に、皮膚の保湿を目的に配合される。油性成分を多量に配合した乳液、クリ−ム等の皮膚外用剤の外観は白色を呈し、透明性に乏しい外観となる。よって、外観上の印象として、油っぽいイメ−ジが強く、みずみずしさ、透明感を求める人には受け入れられ難い傾向がある。
【０００３】
一方、化粧水、水性ジェル等、透明性が良好な皮膚外用剤は、通常、界面活性剤の可溶化性能を用いて油性成分を配合するため、多量の油性成分を配合し難い。よって、一般に、透明性が良好な皮膚外用剤における油性成分による保湿効果、スキンケア効果は、油性成分を多く含む乳液、クリ−ム等に比較して低くなる傾向がある。
このため、油性成分を、油性成分による十分な保湿性が得られる程度の量で含有することができ、かつ、透明性が良好な、皮膚外用剤に有用な乳化組成物が望まれている。
【０００４】
油性成分を多く含む乳化化粧料、美容液として、油性成分とイオン性界面活性剤を用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、ショ糖脂肪酸エステルと非イオン性界面活性剤を含有し、酸性条件下で、微細な分散粒子を含む、油性成分であるセラミド分散物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
高圧乳化装置を用いて、油性成分を微細なエマルジョン粒子とすることで、油性成分を多く含み、かつ、透明性が維持された乳化組成物が調製されることが報告されている。即ち、一定量の油性成分を含むエマルジョン粒子を微細化してナノエマルジョンが形成され、エマルジョン粒子数が増加するに伴い、粒子間距離が狭くなり粒子が詰まっていく。その結果、エマルジョン粒子間の距離が狭くなり、粒子同士が反発し合って粒子配向が生じ、粒子反発力の増大により粘度が上昇して乳化組成物がゲル状となることが報告されている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−０８７９３１号公報
【特許文献２】特開２００１−３４２１１３号公報
【特許文献３】特開２０１５−０３０７０５号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】古澤  邦夫監修「新しい分散・乳化の科学と応用技術の新展開」ｐｐ８０８（２００６年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、乳化組成物は透明であり、乳化安定性が良好であるが、ゲル状の組成物は得難い。特許文献２に記載の技術では、透明な乳化組成物が得られ、さらに、増粘剤を加えることでゲル状美容液としている。しかし、増粘剤の添加により乳化組成物をゲル状の剤型とする場合、しばしば増粘剤によるベタツキが生じる。
特許文献３に記載の分散物は、透明ではあるが、塩を含むため、ゲル状の分散物は得難い。
【０００９】
また、非特許文献１に記載のナノエマルションにより形成されるゲルは、エマルジョン粒子同士の反発力によりゲル化しているため、塩と接触したり、経時によるエマルジョン粒子が合一したりすることにより、ゲルが崩れることがある。
皮膚に適用する化粧品等の皮膚外用剤用途に係る観点からは、非特許文献１に記載のゲルは、皮膚上に塗布することでゲルが簡単に崩れるため、のびの良さが感じられ、ゲルから液状へと皮膚上で外観が速やかに変化するという他の製剤には見られない良好な使用感が得られる。
しかしながら、既述の如く、塩との接触、エマルジョン粒子の粒径変化等、わずかな変化でゲルが崩れることがあり、経時安定性が良好なゲル状乳化組成物が望まれている。
【００１０】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされ、本発明の課題は、透明性が良好であり、経時安定性に優れるゲル状水中油型乳化組成物、皮膚外用剤および水中油型乳化組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題の解決手段は、以下の実施形態を含む。
＜１＞  Ａ成分〜Ｅ成分を含み、Ａ成分に対する、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計量の含有比が、質量基準で０．１〜０．５であるゲル状水中油型乳化組成物。
Ａ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１５質量％以上であり、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油
Ｂ：脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤
Ｃ：ショ糖脂肪酸エステル
Ｄ：親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤
Ｅ：水
＜２＞  Ｂ成分とＣ成分とＤ成分との含有比が、質量基準で、下記式１に示す関係を満たす＜１＞に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：０．２〜２０：０．０２〜４    式１
＜３＞  水中油型乳化組成物の全量に対するＢ成分、Ｃ成分およびＤ成分の含有量が、それぞれ０．５質量％〜１０質量％、０．５質量％〜１０質量％および０．１質量％〜２．０質量％である＜１＞に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜４＞  Ｃ成分は、ステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびラウリン酸から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸とショ糖とのエステルである、ＨＬＢ３以上のショ糖脂肪酸エステルを含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜５＞  Ｄ成分は、アシルグルタミン酸塩を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜６＞  Ｄ成分は、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜７＞  Ｂ成分は、ＨＬＢ７以下の脂肪酸（ポリ）グリセリルを含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜８＞  さらに、Ｆ成分を含み、Ｆ成分は水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸から選ばれる少なくとも１種の水溶性保湿剤を含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜９＞  Ｆ成分は、エタノール、グリセリン、ジグリセリン、スクロース、ソルビトール、トレハロース、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、およびトリメチルグリシンから選ばれる少なくとも１種を含む＜８＞に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜１０＞  さらに、Ｇ成分を含み、Ｇ成分はコレステロール若しくはコレステロール誘導体、フィトステロール若しくはフィトステロール誘導体、および高級アルコールから選ばれる少なくとも１種を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜１１＞  Ｇ成分が、コレステロール、ＰＯＥ−５コレステロールエーテル、フィトステロール、ＰＯＥ−５フィトステロールエーテル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セタノール、およびベヘニルアルコールから選ばれる少なくとも１種を含む＜１０＞に記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜１２＞  Ａ成分は、スクワラン、および水添ポリイソブテンから選ばれる少なくとも１種の炭化水素油と、ジメチコン、メチルトリメチコン、およびシクロペンタシロキサンから選ばれ少なくとも１種のシリコーン油と、を総量で水中油型乳化組成物の全量に対して１５質量％以上含む＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜１３＞  Ａ成分およびＢ成分を含む油相組成物を調製すること、
Ｃ成分、Ｄ成分およびＥ成分を含む水相組成物を調製すること、並びに、
油相組成物と、水相組成物と、の混合物を、１００ＭＰａ以上の高圧条件で乳化処理すること、を含む方法によって製造される、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物。
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のゲル状水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
＜１５＞  炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油を、製造されるゲル状水中油型乳化組成物の全量に対して１５質量％以上と、脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン乳化剤と、を含む油相組成物を調製すること、
ショ糖脂肪酸エステルと、親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤と、水とを含む水相組成物を調製すること、並びに、油相組成物と、水相組成物と、の混合物を、１００ＭＰａ以上の高圧条件で乳化処理すること、を含む水中油型乳化組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、透明性が良好であり、経時安定性に優れるゲル状水中油型乳化組成物、皮膚外用剤および水中油型乳化組成物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されず、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書における「常温」は、２５℃を意味する。
【００１４】
＜ゲル状水中油型乳化組成物＞
本実施形態のゲル状水中油型乳化組成物は、Ａ成分〜Ｅ成分を含み、Ａ成分に対する、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計量の含有比が、質量基準で０．１〜０．５であるゲル状水中油型乳化組成物（以下、単に乳化組成物と称することがある）である。
Ａ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１５質量％以上であり、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油
Ｂ：脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤
Ｃ：ショ糖脂肪酸エステル
Ｄ：親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤
Ｅ：水
【００１５】
本明細書における「ゲル状水中油型乳化組成物」とは、水中油型乳化組成物に含まれるエマルジョン粒子同士が互いに配向し、応力を掛けない状態では、乳化組成物が常温（２５℃）にて流動性を示さず、形状を保持する水中油型乳化組成物を指す。
ゲル状水中油型乳化組成物は、好ましくは、常温において、当該技術分野で常用されている硬度計（レオメータ）を使用して測定した場合に、硬度が１０ｇ以上である。
【００１６】
本実施形態の乳化組成物は、上記の構成を有することで、透明性が良好であり、経時安定性に優れる。
ここで、本明細書における「透明」とは、透明な外観を呈することを意味する。
濁度は透明性の指標として使用できる。濁度は、１ｃｍセル中での波長６５０ｎｍの吸光度を測定することによって決定できる。本実施形態の乳化組成物における透明性は、上記の方法（例えば、日本分光（株）製の紫外可視吸光光度計で測定）した濁度が０．７５未満であることが好ましく、濁度０．５０未満がより好ましく、濁度０．２５未満であることがさらに好ましい。
本明細書における「経時安定性に優れる」とは、ゲル形状が長期間に亘り維持されることを意味する。具体的には、本実施形態の乳化組成物の硬度が、調整後から所望の期間１０ｇ以上で維持されることが好ましい。
【００１７】
以下、本実施形態の乳化組成物を、乳化組成物が含有する各成分を含め、詳細に説明する。
本実施形態の乳化組成物はゲル状の剤型を有する。
一般に乳化組成物は、レオメータを用いて測定した硬度が１０ｇ以上になると、乳化組成物の流動性が低下し、ゲル状となる。
本実施形態の乳化組成物の硬度（以下、ゲル硬度と称することがある）は、１０ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは２５ｇ以上であり、さらに好ましくは４０ｇ以上である。
乳化組成物の硬度の測定方法には、特に制限はなく、公知の方法を採用できる。
本明細書では、乳化組成物の硬度（ゲル硬度）は、好ましくは、レオメータ（ＦＵＤＯＨ：レオテック（株））を用い、２０ｍｍφの円盤状のプローブを、負荷重２００ｇ、速度１ｍｍ／ｓｅｃ、進入深さ２０ｍｍの条件の下、常温（つまり、２５℃）にて測定を行った際の、最大荷重変化を硬度値として用いる。
【００１８】
〔Ａ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１５質量％以上であり、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油〕
本開示の乳化組成物は、Ａ：水中油型乳化組成物の全量に対する含有量が１５質量％以上であり、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油（以下、Ａ成分と称することがある）を含有する。
本明細書における「液状油」とは、２５℃の雰囲気下で液状を呈し、２５℃における水への溶解度が０．１質量％以下である油性成分を指す。
Ａ成分に含まれる液状油は、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる。
【００１９】
Ａ成分における液状油である炭化水素油は、動物由来でも、植物由来でも、合成品でもよい。
炭化水素油としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、シクロヘキサン等が挙げられる。なかでも、保湿感が良好であるという観点からスクワラン等が好ましい。
【００２０】
脂肪族エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸のエステルが挙げられる。
脂肪族エステルとしては、より具体的は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソステアリル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トレオレイン等が挙げられる。また、植物由来の液状油であり、脂肪族エステルを含むオリーブ油、ホホバ油等も本開示における脂肪族エステルに包含される。
【００２１】
シリコーン油としては、シロキサン構造を含み、室温で液状のシリコーン油であれば特に制限はない。
シリコーン油としては、例えば、ジメチコン、トリシロキサン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等であって、常温で液状の油性成分が挙げられる。
なかでも、硬度が好適な値であり、かつ、乳化組成物を皮膚外用剤として用いた際に、べたつきが少なく、使用感が良好であるという観点から、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、およびシクロペンタシロキサンが好ましい。
【００２２】
Ａ成分としての液状油は、乳化組成物に１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。２種以上含まれる場合、同種の液状油、即ち、炭化水素油から選ばれる２種以上、脂肪族エステルから選ばれる２種以上、或いはシリコーン油から選ばれる２種以上を用いてもよい。また、異種の液状油から選ばれる２種以上、例えば、炭化水素油と脂肪族エステル、炭化水素油とシリコーン油、脂肪族エステルとシリコーン油からそれぞれ選ばれる少なくとも１種同士を併用してもよく、炭化水素油、脂肪族エステルおよびシリコーン油の各々から、それぞれ選ばれる少なくとも１種を組み合わせてもよい。
なかでも、本実施形態の乳化組成物を皮膚外用剤に用いた際の使用感がより良好になるという観点から、炭化水素油から選ばれる少なくとも１種の液状油と、シリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油と、を併用することが好ましい。
【００２３】
Ａ成分としての液状油は、乳化組成物全量に対して、総量で１５質量％以上含有される。
本実施形態の水中油型乳化組成物は、微細に乳化された液状油を含むエマルジョン粒子同士が接近し、配向することで安定なゲルを形成する。したがって、エマルジョン粒子同士が接近し、配向可能となる液状油を含有することが好ましい。液状油を乳化組成物全量に対して、１５質量％以上含有することで、本実施形態の乳化組成物は、エマルジョン粒子同士が接近して形成される経時安定性が良好なゲル状の形態をとる。
Ａ成分としての液状油は、乳化組成物全量に対して、総量で１７質量％以上であることが好ましく、総量で１９質量％以上であることがより好ましい。
透明性が良好な乳化組成物を容易に得るという観点からは、Ａ成分の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
なかでも、Ａ成分としては、炭化水素油とシリコーン油とを含み、炭化水素油とシリコーン油との総量が、乳化組成物全量に対して１５質量％以上である態様が好ましく、炭化水素油とシリコーン油との総量が、乳化組成物全量に対して１７質量％以上である態様がより好ましい。
より具体的には、スクワラン、および水添ポリイソブテンから選ばれる少なくとも１種の炭化水素油と、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコンおよびシクロペンタシロキサンから選ばれ少なくとも１種のシリコーン油と、を総量で乳化組成物の全量に対して１５質量％以上含むことが好ましく、１７質量％以上含むことがより好ましい。
また、炭化水素油とシリコーン油との含有比率は、炭化水素油：シリコーン油＝１：１０〜１０：１の範囲であることが好ましく、感触がより良好になるという観点からは、３：１〜１：３であることがより好ましく、２：１〜１：２であることがさらに好ましい。
【００２５】
〔Ｂ：脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤〕
本実施形態の乳化組成物は、Ｂ：脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ（ポリオキシエチレン）水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤（以下、Ｂ成分と称することがある）を含有する。
ＨＬＢは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスを示す指標であり、通常用いる計算式、例えば、下記式（１）の川上式、下記式（２）の小田式等の計算式を使用して計算することができる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）    式（１）
式（１）中、Ｍｗは親水基の分子量を表し、Ｍｏは疎水基の分子量を表す。
【００２６】
【数１】
0006552475.tif 000002
【００２７】
式（２）中、無機性値、有機性値は、「有機概念図」に記載される個々の化合物に付与された特性値であり、例えば、『甲田善生著、有機概念図−基礎と応用−（１９８４年）』等の文献を参照することができる。
また、用いる非イオン性乳化剤が市販品である場合には、市販品のカタログに記載されているＨＬＢの数値を採用してもよい。
【００２８】
本実施形態におけるＢ成分であるＨＬＢ７以下の脂肪酸（ポリ）グリセリルとしては、モノグリセリンまたはポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸とのエステルを挙げることができる。前記脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、またはリノール酸を挙げることができる。
ＨＬＢ７以下の脂肪酸（ポリ）グリセリルとしては、モノミリスチン酸モノグリセリル、モノオレイン酸モノグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、ジオレイン酸テトラグリセリル、モノイソステアリン酸モノグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、ジイソステアリン酸テトラグリセリル、モノステアリン酸モノグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、ジステアリン酸テトラグリセリル等が挙げられる。
【００２９】
ＨＬＢ７以下のＰＯＥ水添ヒマシ油としては、水素添加ヒマシ油にポリオキシエチレン（ＰＯＥ）鎖が付加した化合物が挙げられ、ＰＯＥの付加モル数は、５〜１０であることが好ましい。
ＨＬＢ７以下のＰＯＥ水添ヒマシ油としては、ＰＯＥ−５水添ヒマシ油（ＨＬＢ＝６）、ＰＯＥ−１０水添ヒマシ油（ＨＬＢ＝６．５）等が挙げられる。
【００３０】
なかでも、Ｂ成分としては、乳化組成物の硬度をより適切な値にし得るという観点から、ＨＬＢ７以下の脂肪酸（ポリ）グリセリルが好ましく、ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ＝３）、ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ＝７）、オレイン酸グリセリル（ＨＬＢ＝２．５）、オレイン酸グリセリル−４（ＨＬＢ＝６）等がより好ましい。
本実施形態の乳化組成物は、ＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤を、乳化組成物全量に対し、０．５質量％〜１０質量％含有することが好ましく、１．０質量％〜６．０質量％含有することがより好ましい。
本実施形態の乳化組成物は、ＨＬＢ７以下の非イオン性乳化剤を、１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。
【００３１】
〔Ｃ：ショ糖脂肪酸エステル〕
本実施形態の乳化組成物は、Ｃ：ショ糖脂肪酸エステル（以下、Ｃ成分と称することがある）を含有する。
Ｃ成分としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、またはリノール酸と、ショ糖と、のエステルが挙げられる。
Ｃ成分であるショ糖脂肪酸エステルとしては、より具体的には、モノラウリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、トリラウリン酸スクロース、テトララウリン酸スクロース、モノパルミチン酸スクロース、ジパルミチン酸スクロース、トリパルミチン酸スクロース、テトラパルミチン酸スクロース、モノミリスチン酸スクロース、ジミリスチン酸スクロース、トリミリスチン酸スクロース、テトラミリスチン酸スクロース、モノステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、テトラステアリン酸スクロース等が挙げられる。
なかでも、脂肪酸がステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびラウリン酸から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ３以上のショ糖脂肪酸エステルが好ましく、脂肪酸がオレイン酸またはステアリン酸であるＨＬＢ３以上のショ糖脂肪酸エステルが特に好ましく、ＨＬＢ５〜ＨＬＢ１５のショ糖ステアリン酸エステルがさらに好ましい。
【００３２】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、市販品を使用することができる。市販品としては、三菱化学フーズ（株）、第一工業製薬（株）からエステル化度の異なるショ糖脂肪酸モノエステル体、ショ糖脂肪酸ジエステル体等、組成比によりＨＬＢが異なる市販品が上市されており、これら市販品を目的に応じて選択して本実施形態の乳化組成物に用いることができる。
【００３３】
本実施形態の乳化組成物は、ショ糖脂肪酸エステル（つまり、Ｃ成分）を、乳化組成物全量に対し、０．５質量％〜１０質量％含有することが好ましく、１．０質量％〜５．０質量％含有することがより好ましく、１．９０質量％〜５．０質量％含有することがさらに好ましい。
本実施形態の乳化組成物は、Ｃ成分を、１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。
【００３４】
〔Ｄ：親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤〕
本実施形態の乳化組成物は、Ｄ：親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤（以下、Ｄ成分と称することがある）を含有する。
Ｄ成分としては、グルタミン酸を親水基に有するイオン性界面活性剤であれば、疎水基の種類には特に制限はない。
具体的には、例えば、アシルグルタミン酸塩、サーファクチンナトリウム等が挙げられる。
乳化組成物の透明性およびゲル硬度をより高めるという観点からは、アシルグルタミン酸塩が好ましい。
アシルグルタミン酸塩としては、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、パーム脂肪酸グルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等が挙がられる。
なかでも、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムが、乳化組成物の硬度をより適切な値としうるという観点から好ましい。ステアロイルグルタミン酸ナトリウムとしては、具体的には、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、が挙げられる。Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウムも好適に使用することができる。
【００３５】
本実施形態の乳化組成物は、Ｄ成分を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。
本実施形態の乳化組成物は、Ｄ成分を、乳化組成物全量に対し、０．１質量％〜２．０質量％含有することが好ましく、０．２質量％〜１．０質量％含有することがより好ましく、０．４質量％〜１．０質量％含有することがさらに好ましい。
【００３６】
〔Ｅ：水〕
本実施形態の乳化組成物は、透明性を向上させる観点から水を含む。
本実施形態に用いられる水としては、生体適合性が良好な水であれば特に制限はなく、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。
なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
本実施形態の乳化組成物における水の含有量は、乳化組成物の使用目的、求められる使用感に応じて適宜、調整することができる。
【００３７】
〔Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、およびＤ成分の含有比率〕
本実施形態の乳化組成物は既述のＡ成分〜Ｅ成分を含み、かつ、Ａ成分に対する、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計量の含有比〔（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）／Ａ〕が、質量基準で０．１〜０．５である。
Ａ成分である液状油の含有量に対し、エマルジョン粒子の生成および安定化に寄与するＢ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計量の含有比が質量基準で０．１〜０．５であることで、本実施形態の乳化組成物は透明性と経時安定性に優れる。即ち、Ａ成分が、微細なエマルジョン粒子として存在することで、乳化組成物は透明性が良好となり、エマルジョン粒子が安定に存在することで、乳化組成物は経時安定性に優れる。なお、乳化組成物の経時安定性とは、ゲル状水中油型乳化組成物におけるゲルの硬度安定性を意味する。
Ａ成分に対する、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計量の含有比〔（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）／Ａ〕は、質量基準で０．１５〜０．４５であることが好ましい。
【００３８】
本実施形態の乳化組成物に含まれるＢ成分とＣ成分とＤ成分との含有比は、質量基準で、下記式１に示す関係を満たすことが好ましい。
Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：０．２〜２０．０：０．０２〜４    式１
さらに、式２に示す関係を満たすことがより好ましい。
Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：０．５〜１０：０．１〜２    式２
エマルジョン粒子の生成および安定化に寄与するＢ成分、Ｃ成分およびＤ成分の含有比が既述の範囲であることで、得られる乳化組成物の経時安定性がより向上する。
【００３９】
本実施形態の乳化組成物は、既述のＡ成分〜Ｅ成分に加え、本発明の効果を損なわない限り、他の成分を含有することができる。
以下、本実施形態の乳化組成物が含むことができる他の成分について説明する。
【００４０】
〔Ｆ：水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸から選ばれる少なくとも１種の水溶性保湿剤〕
本実施形態の乳化組成物は、Ｆ：水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸から選ばれる少なくとも１種の水溶性保湿剤（以下、Ｆ成分と称することがある）を含むことができる。
本実施形態の乳化組成物がＦ成分を含有することで、乳化組成物の透明性およびゲル硬度がより向上し、かつ、透明性の経時安定性および硬度の経時安定性もより向上する。
【００４１】
乳化組成物が含むことができる水溶性アルコールとしては、一般に皮膚外用剤等に使用される水溶性アルコールはいずれも使用することができる。本実施形態における水溶性アルコールとしては、エタノール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジブチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。
なお、本明細書における水溶性アルコールとは、２５℃の水に１質量％含有させ、撹拌して１時間放置後、目視にて分離が見られないアルコールを指す。
なかでも、ＬｏｇＰ値が０．２未満である如き、水溶性が良好な多価アルコールが好ましい。ｌｏｇＰ値は、１−オクタノール／水間の分配係数の常用対数をとった値で、有機化合物の疎水性を示す指標である。この値が正に大きい程疎水性が高いことを表す。
【００４２】
乳化組成物が含むことができる糖類としては、単糖類でも、多糖類でもよく、一般に、化粧料等の皮膚外用剤等に使用される糖はいずれも使用することができる。
本実施形態における糖としては、グルコース、スクロース、ソルビトール、トレハロース、マルトース、マンニトール、マルトトリオース等が挙げられる。糖は誘導体でもよく、例えば、ＰＯＥ修飾した糖を用いてもよい。ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）修飾した糖としては、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、ＰＯＥ−２０メチルグルコシド等が挙げられる。
乳化組成物が含むことができるアミノ酸としては、アルギニン、アラニン、グリシン、メチオニン、アスパラギン酸、リシン、セリン、サルコシン、トリメチルグリシン等が挙げられる。
【００４３】
なかでも、透明性およびゲル硬度の安定性がより向上するという観点から、Ｆ成分としては、エタノール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、スクロース、ソルビトール、トレハロース、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、およびトリメチルグリシンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
なお、本実施形態の乳化組成物をエアレス容器に充填し、吐出させる場合の容器適性がより良好となるという観点から、Ｆ成分としては、グリセリン、ジグリセリン、トレハロース、ソルビトール、スクロース、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、およびトリメチルグリシンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４４】
Ｆ成分は、乳化組成物に１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
本実施形態の乳化組成物がＦ成分を含有する場合、Ｆ成分の含有量は、乳化組成物全量に対して１質量％〜５０質量％であることが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００４５】
〔Ｇ：コレステロール若しくはコレステロール誘導体、フィトステロール若しくはフィトステロール誘導体、高級アルコール〕
本実施形態の乳化組成物は、Ｇ：コレステロール若しくはコレステロール誘導体、フィトステロール若しくはフィトステロール誘導体、および高級アルコールから選ばれる少なくとも１種（以下、Ｇ成分と称することがある）を含むことができる。
本実施形態の乳化組成物がＧ成分を含有することで、乳化組成物の透明性およびゲル硬度がより向上し、かつ、透明性の経時安定性および硬度の経時安定性もより向上する。
【００４６】
本実施形態の乳化組成物が含むことができるコレステロールおよびその誘導体としては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、デヒドロコレステロール、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ＰＯＥ−５コレステリルエーテル等が挙げられる。
本実施形態の乳化組成物が含むことができるフィトステロールおよびその誘導体としては、フィトステロール、オレイン酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、ＰＯＥ−５フィトステリルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
本実施形態の乳化組成物が含むことができる高級アルコールとしては、セタノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
【００４８】
なかでも、Ｇ成分としては、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥ−５フィトステリルエーテル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セタノール、およびベヘニルアルコールが好ましい。
【００４９】
Ｇ成分は、乳化組成物に１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
本実施形態の乳化組成物がＧ成分を含有する場合、Ｇ成分の含有量は、乳化組成物全量に対して０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜５質量％であることがより好ましい。
【００５０】
既述のＡ成分〜Ｅ成分を含み、好ましくは更にＦ成分、Ｇ成分等を含む本実施形態の乳化組成物は、エマルジョン粒子が微細であるため、透明性が良好であり、ゲル硬度が長期間に亘り維持され、経時安定性に優れる。
また、液状油を多く含み、水中油型乳化組成物であるために、皮膚に適用したときの使用感が良好である。このため、本実施形態の乳化組成物は、化粧料等の皮膚外用剤に好適に使用される。
【００５１】
なお、本実施形態の乳化組成物には、既述のＡ成分〜Ｅ成分および好ましい併用成分であるＦ成分、Ｇ成分の他、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、Ａ成分〜Ｇ成分以外の成分を含むことができる。
その他の成分としては、通常、化粧料等の皮膚外用剤に配合可能な各種の成分を目的に応じて使用することができる。
【００５２】
その他の成分として具体的には、例えば、有用な美容効果を示す機能性成分（例えば、抗にきび剤、殺菌消毒剤、美白剤、角質軟化剤、抗炎症剤、血行促進剤等）、キレート剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、紫外線吸収剤、香料、着色剤、有機溶剤、防腐剤等が挙げられる。なお、機能性成分としては、例えば、アスタキサンチン、βカロテン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のカロテノイドが挙げられる。
【００５３】
［皮膚外用剤］
本実施形態の皮膚外用剤は、既述の本実施形態の乳化組成物を含有する。
皮膚外用剤は、本実施形態の乳化組成物に加え、皮膚外用剤として必要な薬効成分を含むことができる。
【００５４】
本実施形態の乳化組成物が好適に適用される皮膚外用剤としては、特に、スキンケア化粧料（化粧水、美容液等）、ボディ用化粧料（ボディ用ローション等）、頭皮用化粧料等の化粧料を挙げることができる。皮膚外用剤には、化粧料の他に皮膚疾患の治療用の医薬品が含まれるが、これらの用途に制限されない。
【００５５】
本実施形態の乳化組成物またはそれを含有する皮膚外用剤に用いる容器は、特に限定されないが、外気からの雑菌の侵入を抑え、無菌状態で長時間使用可能になるため、いわゆるエアレス容器（ノーマルエアレス容器）またはシャットオフエアレス容器が好ましい。本実施形態では、Ｆ成分を含有した乳化組成物をシャットオフエアレス容器で使用することが好ましく、Ｆ成分として、グリセリン、トレハロース、ソルビトール、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、トリメチルグリシンを含有する場合、シャットオフエアレス容器にすることがより好ましい。シャットオフエアレス容器で使用する場合、吐出部で発生する乾燥による析出、濁度変化を抑制できる。
【００５６】
［乳化組成物の製造方法］
本実施形態の乳化組成物の製造方法には特に制限はない。
良好な透明性と、優れた経時安定性を有する本実施形態の乳化組成物は、以下に示す製造方法により製造されることが好ましい。
【００５７】
本実施形態の乳化組成物の製造方法は、炭化水素油、脂肪族エステル、およびシリコーン油から選ばれる少なくとも１種の液状油を１５質量％以上と、脂肪酸（ポリ）グリセリル、およびＰＯＥ水添ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種のＨＬＢ７以下の非イオン乳化剤と、を含む油相組成物を調製すること（油相組成物調製工程）、ショ糖脂肪酸エステルと、親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤と、水とを含む水相組成物を調製すること（水相組成物調製工程）、並びに、油相組成物と、水相組成物と、の混合物を、１００ＭＰａ以上の高圧条件で乳化処理すること（乳化工程）を含む。
【００５８】
＜油相組成物調製工程＞
油相組成物調製工程では、例えば、Ａ成分（液状油）、Ｂ成分（ＨＬＢ７以下の非イオン乳化剤）、およびＧ成分（コレステロール誘導体、高級アルコール類）等の所望により含有される油性成分を混合し、７０℃〜１２０℃にて加温し、撹拌して溶解させ、油相組成物を得る。
【００５９】
＜水相組成物調製工程＞
水相組成物調製工程では、例えば、Ｃ成分（ショ糖脂肪酸エステル）、Ｄ成分（親水基としてグルタミン酸を有するイオン性界面活性剤）、およびＦ成分（水溶性アルコール、糖類、およびアミノ酸若しくはアミノ酸誘導体から選ばれる水溶性保湿剤）等の所望により含有される水性成分を、Ｅ成分である水に添加し、７０℃にて加温し、撹拌して、溶解させ、水相組成物を得る。
【００６０】
＜乳化工程＞
乳化工程では、前記の工程で得られた水相組成物と油相組成物とを混合して混合物を得て、得られた混合物に対して、１００ＭＰａ以上の高圧条件で乳化処理を行う。
乳化処理の際、例えば、スターラーやインペラー撹拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を一般的な条件で用いて乳化処理を行った場合には、剪断力が不十分であり、微細なエマルジョン粒子が得られないことがある。
したがって、乳化処理は、高圧条件で行うことが、得られる乳化組成物の透明性、ゲルの経時安定性の観点から好ましい。
高圧条件による乳化処理とは、１００ＭＰａ以上の剪断力を付与する乳化処理であることが好ましく、１５０ＭＰａ以上の条件であることがより好ましく、２００ＭＰａ以上の条件であることがさらに好ましい。
【００６１】
１００ＭＰａ以上の高圧条件下での乳化処理に用いうる撹拌手段としては、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー等を用いる高速撹拌法、超音波ホモジナイザーを用いる超音波法、高圧ホモジナイザーで高剪断力をかける高圧ホモジナイザー法等が挙げられる。
超音波ホモジナイザーの例としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−６００、ＵＳ−１２００Ｔ，ＲＵＳ−１２００Ｔ、ＭＵＳ−１２００Ｔ（以上、（株）日本精機製作所製）、超音波プロセッサーＵＩＰ２０００、ＵＩＰ−４０００、ＵＩＰ−８０００、ＵＩＰ−１６０００（以上、ヒールッシャー社製）等が挙げられる。これらの高出力超音波照射装置は２５ｋＨｚ以下、好ましくは１５ｋＨｚ〜２０ｋＨｚの周波数で使用される。
【００６２】
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
高圧ホモジナイザーの操作圧力は、エマルジョン粒子の微細化の観点から、１００ＭＰａ以上が好ましく、２００ＭＰａ以上がより好ましい。
また、高圧処理のパス回数は１回でもよいが、得られる乳化組成物の均一性を高める観点からは、２回以上が好ましく、より好ましくは２回〜５回である。高圧分散処理前の混合物の温度は、２０℃〜８０℃に設定するが、より好ましくは４０℃〜７０℃である。
高圧分散処理直後に冷却手段を用いて迅速に乳化組成物を冷却し、所定の温度に下げることが好ましい。冷却装置としては、任意の市販の熱交換器を用いることができる。
【００６３】
また、高圧乳化方法において、既述の圧力条件、温度条件等の乳化装置の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。
本実施形態の製造方法では、乳化工程が予備的な乳化を含んでいてもよい。例えば、スターラーやインペラー撹拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を通常の条件で用いて乳化処理を行って予備乳化物を得て、予備乳化物を高圧条件にて高剪断力処理によってさらに乳化することによって、所望の微細なエマルジョン粒子を有する透明なゲル状乳化組成物を得る。
必要に応じて、高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。
油相組成物の濃度を、目的とする最終乳化組成物よりも高い濃度で含まれる乳化物を製造した後、水または水性媒体で希釈し、所望の濃度の乳化組成物を得ることもできる。
【００６４】
（その他の工程）
本実施形態の製造方法では、上記の各工程を経て乳化組成物を調製した後、必要であれば、滅菌工程を行うことができる。
滅菌工程を行う場合、滅菌工程は、乳化組成物を調製する際に行なってもよく、乳化組成物の調製後に行なってもよい。
滅菌工程を、乳化組成物を調製する際に行なう場合、上記の各工程におけるいずれの段階で行なってもよい。なかでも、水相組成物と油相組成物とを撹拌混合して混合物を得る際に実施するか、または、１００ＭＰａ以上の高圧条件下での乳化処理を行った後、できるだけ速やかに実施することが好ましい。
既述の方法により、透明性が良好で、経時安定性に優れた本実施形態の乳化組成物が製造される。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。なお、以下、特に断らない限り、「％」は、「質量％」である。
【００６６】
〔実施例１〜実施例８〕
下記表１に記載の成分のうち、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分およびＦ成分としてのエタノールを、７０℃で４５分間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Ａを得た。
【００６７】
下記表１に記載のＡ成分、Ｂ成分、その他成分であるトコフェロールおよびアスタキサンチン含有油（ヘマトコッカス藻抽出物、ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、富士フイルム（株）、アスタキサンチン２０％含有）を、７０℃で３０分加熱し、溶解させることにより、油相組成物Ａを得た。
【００６８】
得られた水相組成物Ａを攪拌しながら、得られた油相組成物Ａを水相組成物Ａに添加し、超音波ホモジナイザー（型式：ＵＳ−６００、（株）日本精機製作所）を用いて、１００ｇ当り１分間超音波処理することで予備乳化物を得た。
次いで、得られた予備乳化物を超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００１、（株）スギノマシン）を用いて、２４５ＭＰａの圧力で高圧乳化を行い、乳化組成物を得た。
【００６９】
得られた乳化組成物を以下の方法で評価し、結果を下記表１に併記した。
〔外観〕
得られた乳化組成物を目視で観察し、ゲル状を呈するか否かを確認した。
【００７０】
〔硬度測定：初期硬度〕
得られた乳化組成物の硬度測定は、一定荷重をかけた際の試料からの応力を荷重として検出し、この荷重を硬度（単位：ｇ）として適用した。
硬度測定装置としては、レオメータ（レオテック（株）：ＦＵＤＯＨ）を用いた。
硬度の測定方法は、室温にて、乳化組成物に、円盤状のプローブ（２０Φ）を、荷重２００ｇ、速度１ｍｍ／ｓｅｃ、２０ｍｍ押し込んだ際の、最大荷重値を硬度として適用し、得られた硬度の値を基に、以下の基準で判定した。
【００７１】
（評価基準）
Ａ：硬度４０ｇ以上
Ｂ：硬度２５ｇ以上４０ｇ未満
Ｃ：硬度１０ｇ以上２５ｇ未満
Ｄ：硬度１０ｇ未満
【００７２】
〔硬度安定性：硬度変化〕
得られた乳化組成物を５０℃にて１ヶ月保存し、初期硬度と同様にして乳化組成物の硬度を測定した。また、初期硬度との差異を算出した。差異が小さいほど経時安定性に優れると評価する。
【００７３】
〔硬度安定性：硬度１０ｇまでの寿命〕
得られた乳化組成物を５０℃にて保存し、定期的に、初期硬度と同様にして乳化組成物の硬度を測定した。測定は硬度が１０ｇとなるまで継続し、硬度が１０ｇとなった時点の保存期間（硬度１０ｇまでの寿命）として表１に記載した。
また、以下の基準にて評価した。硬度が１０ｇとなるまでの期間が長いほど経時安定性に優れると評価する。
（評価基準）
Ａ：硬度が１０ｇとなるまでの期間が３ヶ月以上
Ｂ：硬度が１０ｇとなるまでの期間が２ヶ月以上３ヶ月未満
Ｃ：硬度が１０ｇとなるまでの期間が１ヶ月以上２ヶ月未満
Ｄ：硬度が１０ｇとなるまでの期間が１ヶ月未満
【００７４】
〔濁度測定：初期濁度〕
透明性の評価は、紫外可視分光光度計を用いて波長６５０ｎｍの吸光度、濁度を測定し、以下の基準で透明性を評価した。
濁度測定は、市販の紫外可視分光光度計、Ｖ−７３０（日本分光（株））を用いて行った。即ち、乳化組成物を、分光セルに入れ、光路長１ｃｍにて測定を行い、波長６５０ｎｍの吸光度を濁度とした。
（評価基準）
Ａ：濁度０．２５未満
Ｂ：濁度０．２５以上０．５０未満
Ｃ：濁度０．５０以上０．７５未満
Ｄ：濁度０．７５以上
【００７５】
〔濁度測定：濁度安定性〕
得られた乳化組成物を５０℃にて１ヶ月保存し、初期濁度と同様にして、保存後の乳化組成物の濁度を測定した。また、初期濁度と保存後の濁度との差異を算出した。
濁度安定性を以下の基準にて評価した。
（評価基準）
Ａ：濁度変化が０．１０未満
Ｂ：濁度変化が０．１０以上０．２５未満
Ｃ：濁度変化が０．２５以上０．５０未満
Ｄ：濁度変化が０．５０以上
【００７６】
乳化組成物の調製に用いた各成分の詳細は以下の通りである。
スクワラン（Ａ成分）：日光ケミカルズ（株）製、精製オリーブスクワラン
水添ポリイソブテン（Ａ成分）：日油（株）製、パールリームＥＸ
ジメチコン（Ａ成分）：信越化学工業（株）製、ＫＦ−９６Ａ  ５ｃｓ（粘度）
メチルトリメチコン（Ａ成分）：信越化学工業（株）製、ＴＭＦ−１．５
シクロペンタシロキサン（Ａ成分）：信越化学工業（株）製、ＫＦ−９９５
ミリスチン酸オクチルドデシル（Ａ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  ＯＤＭ−１００
トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル（Ａ成分）：花王（株）製、ココナードＭＴ
【００７７】
ステアリン酸グリセリル  ＨＬＢ＝３（Ｂ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ  ＢＶ−２
ステアリン酸グリセリル  ＨＬＢ＝７（Ｂ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ  Ｆ２０Ｖ
オレイン酸グリセリル  ＨＬＢ＝２．５（Ｂ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＯ
オレイン酸グリセリル−４  ＨＬＢ＝６（Ｂ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−ＯＶ
ＰＯＥ−５水添ひまし油ＨＬＢ＝６（Ｂ成分）：日光ケミカルズ（株）製、
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５
【００７８】
ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝３（Ｃ成分）：三菱化学フーズ（株）製、
サーフホープＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０３
ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝５（Ｃ成分）：三菱化学フーズ（株）製、
サーフホープＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０５
ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝１１（Ｃ成分）：三菱化学フーズ（株）製、
サーフホープＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８１１
ショ糖ステアリン酸エステル  ＨＬＢ＝１５（Ｃ成分）：三菱化学フーズ（株）製、
サーフホープＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８１５
【００７９】
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ（Ｄ成分）：味の素ヘルシーサプライ（株）製、
アミソフトＨＳ−１１Ｐ
ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（Ｄ成分）：  日油（株）製、
ペリセアＬ−３０
サーファクチンＮａ（Ｄ成分）：カネカ（株）製、カネカ・サーファクチン
【００８０】
グリセリン（Ｆ成分）：花王（株）製、化粧品用濃グリセリン
トレハロース（Ｆ成分）：林原（株）製、トレハロース
【００８１】
【表１】
0006552475.tif 000003
【００８２】
表１の結果より、実施例１〜実施例８の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。なかでも、Ａ成分として炭化水素油とシリコーン油とを含む実施例３〜実施例６は、乳化組成物の透明性がより良好であることがわかる。
【００８３】
〔実施例９〜実施例１３、比較例１〕
下記表２の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表２に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表２に記載した。
【００８４】
【表２】
0006552475.tif 000004
【００８５】
表２の結果より、実施例９〜実施例１３の乳化組成物は、実施例３の乳化組成物と同様に、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。実施例３および実施例９〜実施例１３の評価結果より、Ａ成分の含有量を上げるとゲル硬度が上昇する傾向があることがわかる。
他方、Ａ成分の含有量が１５％以下である比較例１では、高圧乳化処理を行っても、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【００８６】
〔実施例１４〜実施例１７、比較例２〜比較例６〕
下記表３の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表３に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表３に記載した。
【００８７】
【表３】
0006552475.tif 000005
【００８８】
表３の結果より、実施例１４〜実施例１７の乳化組成物は、実施例３の乳化組成物と同様に、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。実施例３および実施例１４〜実施例１７の評価結果より、Ｂ成分として脂肪酸（ポリ）グリセリルを用いることで、透明性、ゲル硬度ともに、より良好な結果を得た。
他方、Ｂ成分に代えて、ＨＬＢが７を超える脂肪酸（ポリ）グリセリル（比較成分）、または本発明の範囲外の界面活性剤（比較成分）を用いた場合、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【００８９】
〔実施例１８〜実施例２０、比較例７〕
下記表４の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表４に併記した。対照例として、実施例３、および実施例１１の処方と評価結果を表４に記載した。
【００９０】
【表４】
0006552475.tif 000006
【００９１】
表４の結果より、実施例１８〜実施例２０の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。Ｂ成分の含有量が０．５０％〜１．０％が好ましいことは述のとおりであり、表４の記載より、Ｂ成分の含有量は、０．５０％以上で好ましい効果を奏し、１％〜６％の範囲において、より好ましい効果を奏する傾向があることがわかる。
他方、Ｂ成分を含有しない比較例７では、高圧乳化処理を行っても、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった
【００９２】
〔実施例２１〜実施例２５、比較例８〜比較例１０〕
下記表５の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表５に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表５に記載した。
【００９３】
【表５】
0006552475.tif 000007
【００９４】
表５の結果より、実施例２１〜実施例２５の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。表５の記載より、Ｃ成分であるショ糖脂肪酸エステルが、透明性が良好なゲル状乳化組成物の調製に有用であり、なかでもショ糖ステアリン酸エステルがより良好であることがわかる。
他方、Ｃ成分に代えて、比較成分を用いた比較例８〜比較例１０では、高圧乳化処理を行っても、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった
【００９５】
〔実施例２６〜実施例２９、比較例１１〕
下記表６の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表６に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表６に記載した。
【００９６】
【表６】
0006552475.tif 000008
【００９７】
表６の結果より、実施例２６〜実施例２９の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。表６の記載より、Ｃ成分の含有量が１．００％以上において、透明性、およびゲル硬度がより良好となり、含有量が１．９０％以上において、ゲル硬度がより上昇することがわかる。
他方、Ｃ成分を含有しない比較例１１では、高圧乳化処理を行っても硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【００９８】
〔実施例３０、実施例３１、比較例１２〕
下記表７の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表７に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表７に記載した。
【００９９】
【表７】
0006552475.tif 000009
【０１００】
表７の結果より、実施例３０、実施例３１の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。表７の記載より、Ｄ成分としてステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含有することで、ゲル硬度がより良好となることがわかる。
他方、Ｄ成分に代えて、親水性基としてグルタミン酸を有しない界面活性剤を用いた比較例１２では、高圧乳化処理を行っても、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【０１０１】
〔実施例３２、実施例３３、比較例１３〕
下記表８の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表８に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表８に記載した。
【０１０２】
【表８】
0006552475.tif 000010
【０１０３】
Ｄ成分としてのステアロイルグルタミン酸ナトリウムの含有量は０．１％〜２．０％が好ましいことは既述のとおりである。表８の結果より、実施例３２、および実施例３３の乳化組成物において、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムの含有量が０．４０％〜２．００％である場合に、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であった。
他方、Ｄ成分を含有しない比較例１３では、高圧乳化処理を行っても、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、安定なゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【０１０４】
〔実施例３４〜実施例４３〕
下記表９の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、硬度、透明性に関しては、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表９に記載した。
さらに、実施例３、実施例３４〜実施例４３について、以下の基準にて容器適性の評価を行なった。容器適性は、乳化組成物を充填したエアレス容器から吐出した乳化組成物の外観を目視で観察することで行なった。結果を下記表９に併記した。
【０１０５】
＜容器適性評価＞
得られた乳化組成物を、ノーマルエアレス容器（（株）吉野工業所製  ＳＰ−２００−ＨＶＤ）、およびシャットオフエアレス容器（（株）吉野工業所製  ＮＰ−２００−ＨＶＤ）に、それぞれ充填して評価用サンプルを作製した。
容器適性評価は、評価用サンプルを５０℃に保管し、定期的にエアレス容器から吐出させた乳化組成物の外観を目視で観察し、以下の基準で評価することで行った。
【０１０６】
（評価基準）
Ａ：乳化組成物に析出物の発生は認められず、初期評価用サンプルと比較し、濁度に目視て確認できる変化はなかった。
Ｂ：乳化組成物に析出物の発生は認められないが、初期評価用サンプルと比較し、濁度が増加した。
Ｃ：乳化組成物にわずかに析出物の発生が認められた。
Ｄ：乳化組成物に析出物が多く発生しているのが認められた。
【０１０７】
【表９】
0006552475.tif 000011
【０１０８】
表９の結果より、実施例３４〜実施例４３の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。
表９の結果より、Ｆ成分をさらに含有することで、透明性、ゲル硬度がより良好となる傾向があることがわかる。
容器適性の観点では、エアレス容器に対する適性はいずれの乳化組成物においても問題はなく、なかでも、Ｆ成分を含有したゲル状乳化組成物をシャットオフエアレス容器で使用することが好ましく、Ｆ成分として、グリセリン、トレハロース、ソルビトール、ＰＯＥ−１０メチルグルコシド、およびトリメチルグリシンから選ばれる少なくとも１種を含有する乳化組成物をシャットオフエアレス容器に充填することがより好ましいことがわかる。乳化組成物をシャットオフエアレス容器に充填して使用することで、吐出部で発生する乾燥による析出、濁度変化を効果的に抑制できることがわかる。
【０１０９】
〔実施例４４〜実施例５４〕
下記表１０の処方に従い、実施例１と同様にして、乳化組成物を調製し、実施例１と同様にして得られた乳化組成物を評価した。結果を下記表１０に併記した。対照例として、実施例３の処方および評価結果を表１０に記載した。
【０１１０】
【表１０】
0006552475.tif 000012
【０１１１】
表１０の結果より、実施例４４〜実施例５４の乳化組成物は、透明性が良好であり、実用上十分なゲル硬度を有する乳化組成物であることがわかる。表１０の評価結果より、Ｇ成分をさらに含有することで、硬度の経時安定性および透明性の経時安定性がより向上する傾向があることがわかる。
【０１１２】
〔実施例５５〜実施例５８、比較例１４〕
下記表１１に記載の実施例の処方に従い乳化組成物を調製した。
実施例５５〜実施例５８の乳化組成物の調製は、高圧乳化時の圧力を表１１に記載の如く、１００ＭＰａ〜２４５ＭＰａに変更して実施した。表１１に記載されるように、実施例５５〜実施例５８はいずれも同じ処方であり、高圧乳化時の圧力条件のみを変えて調製した乳化組成物である。
比較例１４の乳化組成物は、高圧乳化装置を用いない以外は実施例５５と同様にして調製した。
得られた乳化組成物を、実施例１と同様にして評価した。結果を下記表１１に示す。
【０１１３】
【表１１】
0006552475.tif 000013
【０１１４】
表１１の結果より、１００ＭＰａ以上の乳化圧力で乳化処理することで、透明性の高いゲル状乳化組成物が得られることがわかる。また、乳化圧力は、製造効率の観点から、１５０ＭＰａ以上が好ましく、２００ＭＰａ以上の圧力にて乳化処理することがより好ましい。
表１１の結果より、高圧乳化を行わなかった比較例１４では、得られた乳化組成物の硬度は１０ｇ未満であり、液状を呈しており、ゲル状の乳化組成物は得られなかった。
【０１１５】
〔実施例５９、実施例６０〕
実施例１の乳化組成物において、Ａ成分であるスクワランとジメチコンとの含有量を表１２に記載の如く変えた以外は、実施例１と同様にして乳化組成物を調製した。得られた実施例５９、実施例６０の乳化組成物、および実施例１、実施例３の乳化組成物について、乳化組成物を皮膚外用剤に用いた場合の使用感を下記基準にて評価した。結果を表１２に示す。
【０１１６】
〔皮膚外用剤としての評価〕
実施例１、実施例３、実施例５９および実施例６０の乳化組成物を、モニター１０名に、皮膚外用剤として以下の方法で使用してもらい、使用感を評価させた。
まず、片腕の前腕内側に乳化組成物を１０ｍｌ（ミリリットル）付与し、他方の指で塗り拡げて、以下の基準で使用感について評価を行った。各モニターの評価ランクのうち、一番多かった評価結果を評価ランクとした。
【０１１７】
＜使用感：保湿感＞
（評価基準）
Ａ：保湿感を強く感じる
Ｂ：保湿感を感じる
Ｃ：保湿感をあまり感じない
【０１１８】
＜使用感：べたつき＞
（評価基準）
Ａ：べたつきをあまり感じない
Ｂ：べたつきを感じる
Ｃ：べたつきを強く感じる
【０１１９】
【表１２】
0006552475.tif 000014
【０１２０】
表１２の結果より、Ａ成分として炭化水素油とシリコーン油とを併用することで、使用感、特にべたつきに関する使用感がより良好となることがわかる。なかでも、炭化水素油とシリコーン油とを質量比で、３：１〜１：３である実施例３および実施例５９は、使用感がさらに向上することがわかる。
【０１２１】
〔実施例６１〕
下記組成を有する乳化組成物を、実施例１と同様にして調製した。
（全量：１００％）
〔組成〕                                                  〔含有量（％）〕
スクワラン                                                          ９．５
ジメチコン                                                          ９．５
トコフェロール                                                      ０．５
ヘマトコッカス藻抽出物                                      ０．００３７５
ステアリン酸スクロース                                              ２．９
ステアリン酸グリセリル                                              ３．１
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                                        ０．４
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１５
エタノール                                                          ７．０
グリセリン                                                        １０．０
コレステロール                                                    ０．５５
ＰＯＥ−５フィトステロール                                        ０．１５
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー                      ０．１
水                                                                    残量
【０１２２】
〔実施例６２〕
下記組成を有する乳化組成物を、実施例１と同様にして調製した。
（全量：１００％）
〔組成〕                                                  〔含有量（％）〕
スクワラン                                                          ９．５
ジメチコン                                                          ９．５
トコフェロール                                                      ０．５
ヘマトコッカス藻抽出物                                      ０．００３７５
ステアリン酸スクロース                                              ２．９
ステアリン酸グリセリル                                              ３．１
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                                        ０．４
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１５
エタノール                                                          ７．０
ジグリセリン                                                      １０．０
コレステロール                                                    ０．５５
ＰＯＥ−５フィトステロール                                        ０．１５
イソステアリルアルコール                                            ０．５
（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー      ０．１
ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（ＳＭＤＩ／ＰＥＧ−４００）コポリマー
０．１
水                                                                    残量
【０１２３】
〔実施例６３〕
下記組成を有する乳化組成物を、実施例１と同様にして調製した。
（全量：１００％）
〔組成〕                                                  〔含有量（％）〕
スクワラン                                                          ９．５
ジメチコン                                                          ９．５
トコフェロール                                                      ０．５
ヘマトコッカス藻抽出物                                      ０．００３７５
ステアリン酸スクロース                                              ２．９
ステアリン酸グリセリル                                              ３．１
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                                        ０．４
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１５
エタノール                                                          ７．０
スクロース                                                        １０．０
コレステロール                                                    ０．５５
ＰＯＥ−５フィトステロール                                        ０．１５
セタノール                                                          ０．５
ベヘニルアルコール                                                  ０．５
（ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩ）コポリマー        ０．１
水                                                                    残量
【０１２４】
〔実施例６４〕
下記組成を有する乳化組成物を、実施例１と同様にして調製した。
（全量：１００％）
〔組成〕                                                  〔含有量（％）〕
スクワラン                                                          ９．５
ジメチコン                                                          ９．５
トコフェロール                                                      ０．５
ヘマトコッカス藻抽出物                                      ０．００３７５
ステアリン酸スクロース                                              １．９
ステアリン酸グリセリル                                              ３．１
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                                        ０．４
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１５
エタノール                                                          ７．０
スクロース                                                        １０．０
コレステロール                                                    ０．５５
ＰＯＥ−５フィトステロール                                        ０．１５
デシルテトラドデカノール                                            ０．５
（アクリレーツ／ネオデカン酸ビニル）クロスポリマー                  ０．１
水                                                                    残量