(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
像担持体上の静電潜像を現像するためにトナー担持体にトナーを担持し、搬送し、該トナーをトナー規制部材により規制する画像形成方法であって、
該画像形成方法が、
該トナー規制部材、及び、
該トナー規制部材の表面に積層した樹脂材料
を有するトナー規制手段によるトナー規制工程を有し、
該樹脂材料の体積抵抗値Ｂが、４．９×１０6〜８．６×１０8Ωｃｍであり、該トナーの体積抵抗値Ａと該樹脂材料の体積抵抗値Ｂとの関係が、５．２×１０4≦Ａ／Ｂ≦４．１×１０8を満たし、
該トナー担持体の動摩擦係数μｄが、０．４７〜０．７４であり、
該樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂが、０．１６〜０．２１であり、該動摩擦係数μｄと該動摩擦係数μｂとの差（μｄ−μｂ）が、０．２８〜０．５５であり、
該トナーが、トナー粒子及び疎水化処理外添剤を有し、
該疎水化処理外添剤の添加量が、該トナー粒子１００質量部に対して１．５０〜２．１０質量部であり、
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される平均円形度が、０．９６１〜０．９９１であり、
該トナーをペレット状にした表面の動摩擦係数μｔが、０．０９〜０．１８であり、該動摩擦係数μｂと該動摩擦係数μｔとの差（μｂ−μｔ）が、０〜０．１であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
該トナーの加圧下（２．０ｋＰａ）での円形平板を用いて測定したトルクが、１０〜２０（ｍＮｍ）である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
該トナーが、該疎水化処理外添剤として、疎水化処理前原体のＢＥＴ比表面積が２５０〜４５０ｍ2／ｇであるシリカを疎水化処理したものを含む請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
該疎水化処理外添剤が、シリコーンオイルにより疎水化処理をされている外添剤を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
該トナー担持体が、粒子を含有する表面層を有し、
該粒子による該トナーの２３℃／５０％の環境での摩擦帯電量が、−１５〜−４０（ｍＣ／ｋｇ）である
請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
該トナー担持体が、軸芯体、該軸芯体の外周に形成された弾性層、及び、該弾性層の外周に形成された表面層を有し、
該表面層が、結着樹脂及び粒子を含有し、
該表面層に含有される該粒子は、体積粒度分布において１つのピークを有し、該表面層の弾性率が、１×１０5〜５×１０7Ｐａである請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
レーザー顕微鏡によって測定される該トナー担持体の表面の表面粗さＳ−Ｒａが、０．３〜２．０μｍであり、
該表面層に含有される該粒子の体積粒度分布におけるピーク粒径をＣ［μｍ］とし、該トナーの体積粒度分布における重量平均粒径をＤとしたとき、２．０≦Ｃ／Ｄ≦５．０を満たす
請求項５又は６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
該トナー規制手段が、該トナー担持体との当接面を支持する当接支持面を有する支持部材、及び、該支持部材上に形成された樹脂又はエラストマーを主材とする被膜を有し、該被膜が、導電性を有し、
該被膜が、該支持部材を少なくとも当接支持面から先端面に亘って被覆してなる
請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、像担持体上に形成された潜像にトナーを付着させて可視化する電子写真方式や静電記録方式などの複写機、プリンター等の画像形成装置に使用されるトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近の複写機やプリンターには、小型化、軽量化、高信頼性といった要求が強まり、性能に対する要求も厳しいものとなってきている。
【０００３】
例えば、複写機、プリンター、ファクシミリの受信装置などに用いられる電子写真技術は装置の発展とともに利用者からの要求も年々厳しくなっている。近年の動向では、多数枚印刷が可能であること、また、市場の拡大により使用される環境が広がったことから環境に依存しない安定した画像品質を提供することが強く求められるようになっている。
【０００４】
上記要求を満足させるためには、高耐久且つ高画質であるトナーが従来以上に必要とされ、前記課題を解決すべく数多く改良が行われている。例えば、ブラシクリーニングを備えた感光体の摩擦係数を規定した発明が開示されている（例えば、特許文献１）。また、トナーの摩擦係数を規定した発明が開示されている（例えば、特許文献２）。さらに、トナー、規制手段、担持体の摩擦係数を規定した発明が開示されている（例えば、特許文献３）。
【０００５】
確かにこのように種々の摩擦係数を規定することにより、画像形成のある一工程における一定の高耐久性と高画質安定性が得られるようになった。しかし、より苛酷な環境において多数枚印字を行うと依然として諸特性の改善を必要としている状況である。
【０００６】
また、一工程だけでなく全体の工程に対して弊害の無いバランスの取れた画像形成方法が求められているのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２３３６１２号公報
【特許文献２】特開２００４−２５８６２５号公報
【特許文献３】特開２０００−２７５９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記状況を鑑み、高速、高画質、高耐久及び高環境安定性を満足する画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は以下の本発明によって達成される。
すなわち、像担持体上の静電潜像を現像するためにトナー担持体にトナーを担持し、搬送し、該トナーをトナー規制部材により規制する画像形成方法であって、
該画像形成方法が、
該トナー規制部材、及び、
該トナー規制部材の表面に積層した樹脂材料
を有するトナー規制手段によるトナー規制工程を有し、
該樹脂材料の体積抵抗値Ｂが、４．９×１０6〜８．６×１０8Ωｃｍであり、
該トナーの体積抵抗値Ａと該樹脂材料の体積抵抗値Ｂとの関係が、５．２×１０4≦Ａ／Ｂ≦４．１×１０8を満たし、
該トナー担持体の動摩擦係数μｄが、０．４７〜０．７４であり、
該樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂが、０．１６〜０．２１であり、
該動摩擦係数μｄと該動摩擦係数μｂとの差（μｄ−μｂ）が、０．２８〜０．５５であり、
該トナーが、トナー粒子及び疎水化処理外添剤を有し、
該疎水化処理外添剤の添加量が、該トナー粒子１００質量部に対して１．５０〜２．１０質量部であり、
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される平均円形度が、０．９６１〜０．９９１であり、
該トナーをペレット状にした表面の動摩擦係数μｔが、０．０９〜０．１８であり、
該動摩擦係数μｂと該動摩擦係数μｔとの差（μｂ−μｔ）が、０〜０．１であることによって本発明が達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高速化したプリンターでの定着性に優れた画像形成方法が得られる。
【００１１】
さらに、本発明によれば、高速化したプリンターでの現像性に優れた画像形成方法が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の画像形成装置に用いられる現像装置の断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の断面図である。
【図３】本発明の測定に用いられる装置の構成説明図である。
【図４】本発明の測定に用いられる別の装置の構成説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、像担持体上の静電潜像を現像するためにトナー担持体にトナーを担持し搬送し、該トナーをトナー規制部材により規制する画像形成方法である。そして、該トナー規制部材の表面に積層した体積抵抗値が１０5〜１０10Ωｃｍの樹脂材料を有したトナー規制手段によるトナー規制工程を有し、該トナーの体積抵抗値Ａと該トナー規制手段上に積層した樹脂材料の体積抵抗値Ｂの関係が１０4≦Ａ／Ｂ≦１０9、該トナー担持体は、動摩擦係数μｄが０．４５〜０．８０であり、トナー規制手段上に積層した樹脂材料表面の動摩擦係数μｂが０．１３〜０．２２であり、その差（μｄ−μｂ）が０．２５〜０．６０、該トナーはトナー粒子と疎水化処理外添剤を有し、該疎水化処理外添剤添加量がトナー粒子１００質量部に対し１．４質量部以上、該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される平均円形度が０．９６０〜０．９９５、該トナー（トナーをペレット状にした表面の）動摩擦係数μｔが０．０３乃至０．１９、トナー規制手段上に積層した樹脂材料表面の動摩擦係数μｂと該トナー動摩擦係数μｔの差（μｂ−μｔ）が０乃至０．２０、であることを特徴とする。
【００１４】
本発明は現像工程における摩擦係数を適正な幅とし、かつ体積抵抗値を適正なものとした現像構成である。具体的には下記に詳述する。
【００１５】
本発明においては、まず、トナー規制部材の表面に積層した体積抵抗値が１０5〜１０10Ωｃｍの樹脂材料を有することが必要である。さらには、トナーの体積抵抗値Ａと該トナー規制手段上に積層した樹脂材料の体積抵抗値Ｂの関係が１０4≦Ａ／Ｂ≦１０9であることが必要である。この範囲に有るとブレードへ電荷を印加する場合に効率良く電荷が注入され効果が出やすかったり、トナーへの余分な電荷蓄積（チャージアップ）による画像弊害が起きにくい。
【００１６】
体積抵抗値が１０5Ωｃｍ未満であると、ブレードへ電荷を印加する場合に効率良く電荷が注入され効果が出やすかったり、トナーへの余分な電荷蓄積（チャージアップ）による画像弊害が起きにくいものの、トナーからの電荷放出（リーク）が置きやすく、帯電量が低下したり、白地部へのカブリの現象が起きやすくなる。
【００１７】
逆に体積抵抗値が１０10Ωｃｍを超えると、ブレードへ電荷を印加する場合に電荷が注入されづらく効果が出にくかったり、トナーへの余分な電荷蓄積（チャージアップ）による画像弊害が起きやすい。
【００１８】
本発明においては、トナー担持体の動摩擦係数μｄが０．４５〜０．８０であり、トナー規制手段上に積層した樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂが０．１３〜０．２２であり、その差（μｄ−μｂ）が０．２５〜０．６０であることが必要である。
【００１９】
トナー担持体の動摩擦係数μｄが０．８０を超え、トナー規制手段上に積層した樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂが０．１３未満であり、その差（μｄ−μｂ）が０．６０を超えると、トナーと担持体、トナーと規制手段の摩擦の差が大き過ぎるためトナー担持体にトナーがとどまってしまい、規制手段との摩擦及び坪量規制が出来なくなる。
【００２０】
逆にトナー担持体の動摩擦係数μｄが０．４５未満で、トナー規制手段上に積層した樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂが０．２２を超え、その差（μｄ−μｂ）が０．２５未満であると、トナーと担持体、トナーと規制手段の摩擦の差が小さ過ぎるためトナー担持体にトナーが載らなくなり、規制手段での帯電が与えられにくくなり、結果として坪量規制が出来なくなる。
【００２１】
本発明においては、トナー（トナーをペレット状にした表面の）動摩擦係数μｔが０．０３〜０．１９、トナー規制手段上に積層した樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂと該トナー動摩擦係数μｔの差（μｂ−μｔ）が０〜０．２０であることが必要である。
【００２２】
現像工程において、トナーに加わるストレスは単に現像工程のプロセス条件（規制手段圧やニップ幅）だけでは決まらないものである。トナー設計、トナー規制手段設計やトナー担持体設計、特にトナーと規制手段の摩擦力が大きく関与し、この摩擦を制御することが重要であると考えられる。
【００２３】
トナー（トナーをペレット状にした表面の）動摩擦係数μｔが０．１９を超えると、トナー自身の摩擦係数が高く様々な部材へのストレスが高い。特にトナー規制手段上にトナーが固定化し、相対するトナー担持体へトナーをこすりつける形になり、担持体上にスジ状の融着が発生し画像の均一性が悪化しやすくなる。その摩擦係数μｔが０．０３未満であると、トナーのストレスは軽減するが、高温環境下等では接触面積が多くトナーや外添剤との付着力が高まり溜め込みやすくなるため、汚れによる画像悪化が懸念される。また、トナーとトナー担持体や潜像担持体間の摩擦が低すぎるため色ずれや飛び散りが起こりやすくなる。
【００２４】
トナー規制手段上に積層した樹脂材料の表面の動摩擦係数μｂと該トナー動摩擦係数μｔの差（μｂ−μｔ）が０．２０を超えると、規制手段の摩擦係数が高く、トナーと樹脂間の摩擦係数差が大きくなる場合である。トナー規制部材の摩擦係数が高いため、トナー担持体上のトナーがストレスを受け、相対するトナー担持体へトナーをこすりつける形になり、トナー担持体上にスジ状の融着が発生し、画像の均一性が悪化しやすくなる。また、規制力が強いため、多数枚印字後などではトナーが担持体上に載らなくなってしまう場合がある。その差（μｂ−μｔ）が０未満であると、規制手段の摩擦係数よりトナーの摩擦係数が高い場合であり、規制手段によるトナーへの帯電付与が不十分になる傾向となり、転写不良やカブリ等の画像弊害が起きやすい。また、トナー坪量規制が不十分で白地部斑点が生じる場合がある。
【００２５】
上記トナー規制ブレードに用いられるブレード部材は、トナー担持体との当接面を支持する当接支持面を有する支持部材上に形成された樹脂またはエラストマーを主材とする被膜からなり、該被膜が少なくとも当接支持面から先端面に亘って支持部材を被覆してなるものである。被膜が支持部材の当接支持面のみならず当接支持面から先端面に亘って被覆して形成されることにより、トナー担持体との間に一定のトナー取込み口を確保し、トナー担持体上のトナー量を適正且つ均一にすることができる。更に、被膜は当接支持面と先端面とが交わる角（エッジ）を含み、変曲点を有しないことが、トナーの取り込みを容易とし、トナー担持体上に均一な膜厚のトナー膜を形成することができるため、好ましい。
【００２６】
本発明のトナー規制部材に用いられる支持部材は、トナー規制部材を支持可能な強度を有するものであれば、特に限定されるものではない。かかる支持部材は、例えば、現像容器の開口縁部に固定され、開口縁との接線を支点（線）として現像容器の開口に配置されるトナー担持体にトナー規制部材が所望の圧接力Ｆを持って当接するように、トナー規制部材を支持するものが好ましい。このような構成により、トナー担持体との間で、トナーを均一な電荷に帯電することが容易となる。
【００２７】
支持部材の材質としては、金属、樹脂などいずれであってもよく、具体的には、ステンレススチール、りん青銅、アルミニウム等の金属や、ポリエチレンテレフタレート、アクリル、ポリエチレン、ポリエステル等の樹脂を挙げることができる。支持部材はトナー規制部材の電極として作用するように、所望の導電性を有することが好ましく、樹脂製の場合は、導電剤を含有することが好ましい。
【００２８】
支持部材の形状は、トナー規制部材をトナー担持体と所望の圧接力で当接可能な形状であれば、いずれの形状であってもよいが、平板状又はこれを湾曲した板状であることが好ましい。
【００２９】
上記トナー規制部材は樹脂又はエラストマーで成形された導電性の成形体からなり、この成形体が支持部材の一端に取着され、トナー担持体に長手方向の全長に亘って当接する。成形体の材質は、樹脂又はエラストマーから選択される。樹脂又はエラストマーがブレード部材としての導電性が充分でない場合は、樹脂若しくはエラストマーに導電剤を含有させることが好ましい。
【００３０】
上記成形体材料に用いる樹脂又はエラストマーとして、導電剤と共に使用することが好ましいものとしては、例えば、以下のものを挙げることができる。ポリエステル、ポリエステルエラストマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、シリコーンゴム、シリコン樹脂、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、メラミン樹脂等。
【００３１】
また、成形体材料に用いる樹脂又はエラストマーとして、トナー規制部材としての導電性を備え、導電剤の使用を不要とする樹脂又はエラストマーとしては、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン等を挙げることができる。
【００３２】
上記樹脂又はエラストマーは導電性の有無を問わず、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
上記樹脂又はエラストマーとして、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンのいずれかを使用する場合、樹脂又はエラストマー全体を１００質量部としたとき、５０質量部以上含有することが、成形体に良好な導電性を付与することができ好ましい。
【００３４】
上記樹脂又はエラストマーに含有させる導電剤としては、電子導電系、イオン導電系いずれも使用することができる。具体的には、電子導電系導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、導電性酸化チタン等の金属酸化物、金属粉等を挙げることができる。イオン導電系導電剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン性界面活性剤、ラウリルベタイン等の両性イオン界面活性剤、過塩素酸テトラエチルアンモニウム等の第四級アンモニウム塩、過塩素酸リチウム、イミドリチウム塩等のスルホン酸塩等の有機酸リチウム塩、有機ホウ素錯体リチウム塩等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて、使用することができる。
【００３５】
これらの導電剤は、成形体が１０5Ω以上１０10Ω以下、より好ましくは、１０6Ω以上１０9Ω以下の体積抵抗値を有するように、その使用量を調整することができる。成形体の体積抵抗値が１０10Ω以下であれば、トナーに適正な電荷を与えることができ、ムラ、カブリ等の画像不良の発生を低減することができる。導電剤の使用量としては、使用する樹脂又はエラストマーや導電剤の種類により適量を選択することが好ましい。
【００３６】
ここで、成形体の体積抵抗値は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準じた測定方法による測定値を採用することができる。
【００３７】
＜トナー及び外添剤体積抵抗値測定方法＞
トナーの体積抵抗値は以下の方法で測定した。
【００３８】
すなわち、直径５ｍｍの下部電極を有するシリンダーに導電性物質０．３〜１．０ｇをタップ充填後、直径１５ｍｍの上部電極をのせて、３５０ｇ（３．４３Ｎ）の荷重をかけた状態で測定したものである。このとき試料の厚みを測定した後、０Ｖから１００Ｖ刻みで印加電圧を掃引した。測定される試料の抵抗値、試料厚みと印加電圧から電界を算出し、１×１０4Ｖ／ｃｍにおける体積抵抗値を求めた。体積抵抗値の測定に用いる装置を図３に示す。
【００３９】
図３において、２１は下部電極を示し、２２は上部電極を示し、２４は電流計を示し、２５は定電圧装置を示し、２７は測定サンプルを示し、２８はガイドリングを示し、ｄは測定サンプルの厚みを示し、Ａは体積抵抗測定セルを示す。セルＡにサンプルを充填し、充填したサンプル２７に接するように電極２１及び２２を配し、該電極間に電圧を印加し、その時流れる電流を電流計２４で測定することにより求めた。その測定条件としては、２３℃、６５％の環境、試料厚みは０．５〜１．０ｍｍで行った。
【００４０】
＜部材の体積抵抗値測定方法＞
本発明においては、例えば体積抵抗測定装置（ヒューレットパッカ−ド社製４１４０ＢｐＡ  ＭＡＴＥＲ）にて、２３℃、６５％の環境で測定することができる。
【００４１】
疎水化処理外添剤の添加量としては、トナー粒子１００質量部に対し１．４質量部以上であることが好ましい。１．４質量部より少ないと本発明の効果が得られにくい場合がある。
【００４２】
本発明においてはトナーのフロー式粒子像測定装置で計測される平均円形度が０．９６０〜０．９９５であると上述してきた効果が増し好ましい。
【００４３】
０．９６０未満であるとトナーの転写残が多く中間転写体へのトナーのフィルミングが起こりやすい傾向となり、また帯電ローラー汚染やクリーニング部における融着が起こる場合がある。０．９９５を超えると円形度が高すぎ、通常の環境における耐久試験においては問題ないが、高温環境下における２万枚を超えるような耐久においてはトナー上の外添剤が劣化し画像弊害が起こる場合がある。
【００４４】
＜トナーの平均円形度測定方法＞
トナーの平均円形度は、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００」（シスメックス社製）を用いて測定する。詳細は以下の通りである。
【００４５】
まず、円形度を次式より算出する。
円形度＝（粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
【００４６】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化された粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さである。測定は、５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像の周囲長を用いる。
【００４７】
本発明における円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【００４８】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度をｃｉ、測定粒子数をｍとすると、下記式から算出される。
【００４９】
【数１】
0006525674.tif 000002
【００５０】
具体的な測定方法は、以下の通りである。まず、ガラス製の容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水約１０ｍｌを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で約３質量倍に希釈した希釈液を約０．１ｍｌ加える。更に測定試料を約０．０２ｇ加え、超音波分散器を用いて５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。分散させる手段としてはエスエムテー社製の超音波分散機ＵＭ−５０（振動子は５φのチタン合金チップ）を用いた。また、円形度のバラツキを抑えるため、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００の機内温度が２６〜２７℃になるよう装置の設置環境を２３℃±０．５℃にコントロールする。また、一定時間おきに、好ましくは２時間おきに２μｍの下記標準ラテックス粒子を用いて自動焦点調整を行う（例えば、Ｄｕｋｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の「ＲＥＳＥＡＲＣＨ  ＡＮＤ  ＴＥＳＴ  ＰＡＲＴＩＣＬＥＳ  Ｌａｔｅｘ  ＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅＳｕｓｐｅｎｓｉｏｎｓ  ５２００Ａ」をイオン交換水で希釈）。
【００５１】
トナー粒子の円形度測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ−９００Ａ」（シスメックス社製）を使用した。前記手順に従い調整した分散液を前記フロー式粒子像分析装置に導入し、測定時のトナー粒子濃度が約５０００個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整して計測する。計測後、このデータを用いて、円相当径２．００μｍ以上４０．０２μｍ未満の範囲のトナーの平均円形度を求める。なお、円相当径は、以下のようにして算出される値である。
円相当径＝（粒子投影面積／π）1/2×２
【００５２】
本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、従来トナーの形状を観察するために用いられていた「ＦＰＩＡ−１０００」と比較して、シースフローの薄層化（７μｍ→４μｍ）及び処理粒子画像の倍率が向上した装置である。また、取り込んだ画像の処理解像度を向上（２５６×２５６→５１２×５１２）させた装置であり、トナーの形状測定の精度が向上した装置である。
【００５３】
＜トナー規制部材、トナー担持体及びトナーの摩擦係数の測定方法＞
新東科学製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲのサンプル移動装置を用いることにより中間転写体とトナーの摩擦係数Ａの測定を行う。端子は径１０ｍｍのアルミナ球状端子（ＡＳＴＭ  Ｄ−１８９４で規定）サンプルは、端子の移動測定方向と同方向になるように、さらに、測定面が水平になるように固定されている。測定時には、受皿の上に任意の重さの分銅Ｗを載せることにより荷重をかけられる構成となっている。
【００５４】
分銅Ｗを載せない状態で、バランサーウェイトの重さや取り付け位置を調整して支持棒が水平になるように調整する。
【００５５】
受皿に５００ｇの分銅Ｗを載せ、感光体１と中間転写ベルトサンプルＳを接触させ、支点２０７を調整することにより、支持棒２０６を水平に調整する。ロードセルの高さを調節し、支持棒と接続する。
【００５６】
測定条件としては５０ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で、１００ｍｍの測定を行う。
【００５７】
ロードセルで測定された力Ｆ［Ｎ］と測定荷重である０．９８［Ｎ］から摩擦係数Ａを計算する。測定値としては１００ｍｍ測定間の最低値を使用する。
【００５８】
計算式を以下に示す。
（摩擦係数Ａ）＝Ｆ／０．９８
【００５９】
測定雰囲気は２３±１℃、６０±５％Ｒｈとし、測定サンプルは予め同雰囲気下に８時間以上放置しておく。
【００６０】
本発明トナーにおいては必須要件ではないが、後述の項目が達成されると上述してきた効果が増したり、他の様々な特性が発現し好ましい。
【００６１】
まず、本発明のトナーは、トナーの円形平板を用いて加圧下（２．０ｋＰａ）において測定したトルクが１０〜２０ｍＮｍであることが好ましい。
【００６２】
トナーの円形平板を用いて加圧下（２．０ｋＰａ）において測定したトルクは、非磁性一成分現像方法においてトナー規制部材がトナー担持体に加圧されトナー坪量を規制している状況を模している。この値が１０〜２０ｍＮｍであると、トナーへのストレスが少なくかつ適正な帯電量にすることが可能である。
【００６３】
トルクが１０ｍＮｍより小さいと、トナー坪量を制御することが困難なため、トナーが吹き出し飛散して本体内を汚してしまう場合がある。逆に、トルクが２０ｍＮｍを超える場合は、トナーへのストレスが大きくなるため、多数枚印字後のトナーの流動性が低下し画像弊害が発生する場合がある。
【００６４】
＜トナーのトルクの測定方法＞
本発明における、トナーのトルクは、粉体流動性分析装置パウダーレオメータＦＴ−４（Ｆｒｅｅｍａｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）（以下、ＦＴ−４と省略する場合がある）を用いることによって測定する。
【００６５】
具体的には、以下の操作により測定を行う。なお、全ての操作において、測定端子は、４８ｍｍ径円形平板（直径４８ｍｍの円形平板の中心に法線方向に回転軸が存在し、材質はＳＵＳ製。以下、円形平板と省略する場合がある）を用いる。
【００６６】
ＦＴ−４測定専用の直径５０ｍｍ、容積１６０ｍｌの円筒状のスプリット容器（型番：Ｃ２０３。容器底面からスプリット部分までの高さ８２ｍｍ。材質は、ガラス。以下、容器と省略する場合がある）に２３℃、６０％環境に３日以上放置されたトナーを１００ｇ入れることでトナー粉体層とする。
【００６７】
トナートルクの測定は粉体層表面に対して円形平板の回転スピードが１００ｍｍ／ｓｅｃ、かつ徐々に下方に押し込んで行き、設定の加重となった状態でのトルクを測定する。  
【００６８】
上記、一連の操作を５回繰り返し、上下２点を除外し、中央値３点の平均を測定値とする。本発明では加圧２．０ｋＰａの条件としている。
【００６９】
本発明においてはトナー担持体の表面層が粒子を含有し、該粒子による該トナーの２３℃／５０％の環境での摩擦帯電量が−１５〜−４０ｍＣ／ｋｇであることが好ましい。
【００７０】
トナー担持体の表面層に含有される粒子による該トナーの摩擦帯電量は、非磁性一成分現像方法においてトナー担持体の表面層にトナー搬送性向上のために添加される粒子が与える帯電性を定量化している。この値が−１５〜−４０ｍＣ／ｋｇであると、均一性に優れた画像が得られる。
【００７１】
摩擦帯電量の絶対値が−１５ｍＣ／ｋｇより小さいと、白地部へのカブリが発生しやすくなる。逆に、摩擦帯電量の絶対値が−４０ｍＣ／ｋｇを超える場合は、トナー担持体から離れにくくなり、コートムラとなって縦スジ等の画像弊害が発生する場合がある。
【００７２】
＜摩擦帯電量測定＞
ブローオフ法に基づいてトナー担持体の表面層に含有される粒子による該トナーの摩擦帯電量を測定した。まず、トナーの製造例にて得られたトナー２質量部に対し、測定対象トナー担持体の表面層に含有される粒子９８質量部を混合して調製したトナーを、２０℃／５０％ＲＨの高温高湿環境下に１５〜２０時間放置する。図４は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に６３５メッシュのスクリーン３３のある金属製の測定容器３２に、放置されたトナーを約０．３ｇ入れて金属製のフタ３４をする。このときの測定容器３２全体の質量をはかりＷ１（ｇ）とする。次に、吸引機３１（測定容器３２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口３７から吸引し風量調節弁３６を調整して真空計３５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行い、トナーを吸引除去する。このときの電位計３９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで３８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。吸引後の測定容器全体の質量をはかりＷ２（ｇ）とする。摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く規定する。この絶対値が大きい程トナー担持体の表面層に含有される粒子のトナーに対する帯電付与能が大きいことを意味する。
摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ１−Ｗ２）
【００７３】
本発明においては外添剤粒子として疎水化処理前原体のＢＥＴ比表面積２５０〜４５０ｍ2／ｇのシリカを含むことが好ましい。また、シリコーンオイルにより疎水化処理をされている外添剤を含むことが好ましい。
【００７４】
非磁性一成分現像方法においてはトナーの流動性が画像の均一性を左右する。比較的小粒径の外添剤、好ましくは帯電性の観点でシリカを添加することが好ましい。さらに、環境安定性や部材汚染の観点からシリコーンオイルにより疎水化処理をされている外添剤を含む方が良い。
【００７５】
＜トナーＢＥＴ比表面積測定方法＞
トナーのＢＥＴ比表面積の測定は次のようにして行う。
【００７６】
ＢＥＴ比表面積は、例えば湯浅アイオニクス（株）製、全自動ガス吸着量測定装置（オートソープ１）を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により求める。サンプルの前処理としては、５０℃で１０時間の脱気を行う。
【００７７】
本発明においては軸芯体の外周に弾性層を有し、その外周に少なくとも結着樹脂と粒子を含有する表面層を有するトナー担持体であり、該トナー担持体の表面層に含有される粒子は体積粒度分布において１つのピークを有し、該トナー担持体の表面層の弾性率が１×１０5〜５×１０7Ｐａであることが好ましい。
【００７８】
トナー担持体の表面層に含有される粒子は体積粒度分布において１つのピークを有し、該トナー担持体の表面層の弾性率が１×１０5〜５×１０7Ｐａであることで、トナーへのストレスが少なくかつ適正な帯電量にすることが可能である。
【００７９】
トナー担持体の表面層の弾性率が１×１０5Ｐａより小さいと、トナー担持体の表面が軟らかくなるため、トナー劣化は防止できる半面、帯電付与能が低下し白地部のカブリが生じやすくなる場合がある。逆に、トナー担持体の表面層の弾性率が５×１０7Ｐａを超える場合は、トナー担持体の表面が硬くなり、トナーの劣化が促進してしまい画像弊害が発生する場合がある。
【００８０】
＜トナー担持体の表面層の粘弾性測定方法＞
測定装置としては、回転平板型レオメーター「ＡＲＥＳ」（ＴＡ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いる。
【００８１】
測定試料としては、２５℃の環境下で、錠剤成型器を用いて、トナー担持体の表面層の樹脂を直径７．９ｍｍ、厚さ２．０±０．３ｍｍの円板状に加圧成型した試料を用いる。
【００８２】
該試料をパラレルプレートに装着し、２５℃から１００℃に１５分間で昇温して、試料の形を整えた後、粘弾性の測定開始温度まで冷却し、測定を開始する。この際、初期のノーマルフォースが０になるようにサンプルをセットすることが、重要である。また、以下に述べるように、その後の測定においては、自動テンション調整（Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ  ＯＮ）にすることで、ノーマルフォースの影響をキャンセルできる。
【００８３】
測定は、以下の条件で行う。
（１）直径７．９ｍｍのパラレルプレートを用いる。
（２）周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）は１．０Ｈｚとする。
（３）印加歪初期値（Ｓｔｒａｉｎ）を０．１％に設定する。
（４）０〜５０℃の間を、昇温速度（Ｒａｍｐ  Ｒａｔｅ）２．０℃／ｍｉｎで測定を行う。なお、測定においては、以下の自動調整モードの設定条件で行う。自動歪み調整モード（Ａｕｔｏ  Ｓｔｒａｉｎ）で測定を行う。
（５）最大歪（Ｍａｘ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｔｒａｉｎ）を２０．０％に設定する。
（６）最大トルク（Ｍａｘ  Ａｌｌｏｗｅｄ  Ｔｏｒｑｕｅ）２００．０ｇ・ｃｍとし、最低トルク（Ｍｉｎ  Ａｌｌｏｗｅｄ  Ｔｏｒｑｕｅ）０．２ｇ・ｃｍと設定する。
（７）歪み調整（Ｓｔｒａｉｎ  Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ）を２０．０％  ｏｆ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｓｔｒａｉｎと設定する。測定においては、自動テンション調整モード（Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ）を採用する。
（８）自動テンションディレクション（Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）をコンプレッション（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）と設定する。
（９）初期スタティックフォース（Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔａｔｉｃ  Ｆｏｒｃｅ）を１０．０ｇ、自動テンションセンシティビティ（Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）を４０．０ｇと設定する。
（１０）自動テンション（Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ）の作動条件は、サンプルモデュラス（Ｓａｍｐｌｅ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）が１．０×１０3Ｐａ以上である。
【００８４】
本発明においては、トナー担持体の表面のレーザー顕微鏡による表面粗さＳ−Ｒａが０．３〜２．０μｍであり、該トナー担持体が粒子を含有する表面層を有し、該粒子は体積粒度分布において、ピーク粒径をＣ［μｍ］とし、該トナーの体積粒度分布において、重量平均粒径をＤとしたとき、２．０≦Ｃ／Ｄ≦５．０であることが好ましい。
【００８５】
Ｃ／Ｄの値は、非磁性一成分現像方法においてトナー担持体に搬送されるトナー坪量左右する値であり、値が大きいほど粒径差が有りトナー搬送力が高いことを示す。この値が２．０〜５．０であると、トナー坪量及び帯電量を最適にすることが可能である。
【００８６】
Ｃ／Ｄの値が２．０より小さいと、トナー搬送力が低いため、十分な画像濃度が得られにくい傾向にある。逆に、Ｃ／Ｄの値が５．０を超える場合は、トナー坪量が多くなるため、トナー粒子中に帯電分布が生じて逆極性のトナーが増加する。そのため、高温高湿環境下において、カブリ等弊害が発生する場合がある。
【００８７】
ここで本発明の粒度分布測定方法と粗さ測定方法を以下に示す。
【００８８】
＜トナー及びトナー担持体の表面層に含有される粒子の粒度分布測定方法＞
トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は、以下のようにして算出する。測定装置としては、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）を用いる。測定条件の設定及び測定データの解析は、付属の専用ソフト「ベックマン・コールター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３  Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いる。なお、測定は実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで行う。
【００８９】
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
【００９０】
なお、測定、解析を行う前に、以下のように専用ソフトの設定を行った。
【００９１】
専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更」画面において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。「閾値／ノイズレベルの測定ボタン」を押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ  ＩＩに設定し、「測定後のアパーチャーチューブのフラッシュ」にチェックを入れる。
【００９２】
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定」画面において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍから６０μｍまでに設定する。
【００９３】
具体的な測定法は以下の通りである。
（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、専用ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
（２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で約３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍｌ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）を準備する。超音波分散器の水槽内に約３．３ｌのイオン交換水を入れ、この水槽中にコンタミノンＮを約２ｍｌ添加する。
（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに、６０秒間超音波分散処理を継続する。なお、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記（５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）を算出する。なお、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、「分析／体積統計値（算術平均）」画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）である。専用ソフトでグラフ／個数％と設定したときの、「分析／個数統計値（算術平均）」画面の「平均径」が個数平均粒径（Ｄ１）である。
【００９４】
＜トナー担持体の表面粗さＲａの測定方法＞
本発明において、トナー担持体の表面粗さＲａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１）」に基づき、表面粗さ測定器（小坂研究所社製「サーフコーダＳＥ−３０Ｈ」）を用いて測定される中心線平均粗さに相当する。
【００９５】
本発明のトナーを製造する方法は、懸濁重合法を用いて直接トナーを生成する方法；単量体には可溶で水溶性重合開始剤の存在下で直接重合させてトナー粒子を生成するソープフリー重合法に代表される乳化重合法によるトナー粒子の製造などが挙げられる。また、マイクロカプセル製法のような界面重合法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法などの製造も挙げられる。さらに、少なくとも１種以上の微粒子を凝集させ所望のトナーを得る界面会合法なども挙げられる。あるいは、粉砕法によって得られたトナーを、機械的衝撃力で球形化する方法などが挙げられる。
【００９６】
中でも、小粒径のトナー粒子が容易に得られる懸濁重合方法が特に好ましい。トナー粒子の製造方法として懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製造方法によって直接的にトナー粒子を製造することが可能である。
【００９７】
単量体中に着色剤，重合開始剤，架橋剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌機又はホモミキサー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜８０℃（好ましくは５５〜７０℃）の温度に設定して重合を行う。重合反応後半に昇温しても良く、必要に応じｐＨを変更しても良い。本発明では、更に、トナーの定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。
【００９８】
以下に重合法トナーの材料に関して記載する。
【００９９】
本発明のトナーを重合方法で製造する際に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、主に単官能性重合性単量体を使用する。本発明においては、上記した単官能性重合性単量体を単独或いは、２種以上組み合わせて使用する。
【０１００】
本発明においては、反応の補助として水溶性開始剤を併用しても良い。また、重合性単量体の重合度を制御する為に、連鎖移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。
【０１０１】
本発明に用いられる着色剤は、カーボンブラックあるいは以下に示したような公知のイエロー／マゼンタ／シアン着色剤が利用される。
【０１０２】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１８０、１８５等が好適に用いられる。
【０１０３】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４６、１６６、１５０、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【０１０４】
本発明に用いられるシアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラキノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用される。
【０１０５】
本発明において用いられるワックスとしては、化学構造としての制限はないが、好ましい形態としてエステルワックス（例としてモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、ヘキサエステル、オリゴエステル等）及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。
【０１０６】
本発明の好ましい形態として、これらワックスから液状脂肪酸、長鎖アルコール等の如き残原材料、反応残渣、複生成物を予め精製除去してあるものが良い。精製方法としては、蒸留、溶媒洗浄、再結晶等の方法が挙げられ、これら方法の工程条件などを変えることで本発明に最適な範囲に調整することが可能である。
【０１０７】
これらワックスには酸化防止剤が添加されていても良い。
【０１０８】
さらに、本発明においては、好ましい形態のエステルワックスに加え、汎用のワックスを併用しても良い。ただし、本発明の効果を顕在化するにはエステルワックスを全添加ワックスの少なくとも半量以上入れることが好ましい。
【０１０９】
本発明に使用できるトナーの添加剤としては、オイル処理されたシリカ，チタニア等の無機微粒子が好適に用いられる。その他、酸化ジルコニウム，酸化マグネシウムの如き酸化物の他に、炭化ケイ素，チッ化ケイ素，チッ化ホウ素，チッ化アルミニウム，炭酸マグネシウム，有機ケイ素化合物なども併用することが可能である。
【０１１０】
シリカは、出発材料あるいは温度等の酸化の条件により、ある程度任意に、一次粒子の合一をコントロールできる点で好ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能である。表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、また、Ｎａ2Ｏ，ＳＯ32-の如き製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また、乾式シリカにおいては、製造工程において、例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【０１１１】
更に、上記シリカは疎水化処理されていることが、トナーの帯電量の温度や湿度の如き環境依存性を少なくするため及びトナー表面からの過剰な遊離を防止するために良い。この疎水化処理剤としては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤，アルミニウムカップリング剤の如きカップリング剤が挙げられる。特にシランカップリング剤が、無機酸化物微粒子上の残存基あるいは吸着水と反応し均一な処理が達成され、トナーの帯電の安定化，流動性付与の点で好ましい。
【０１１２】
シランカップリング剤は、下記一般式
Ｒｍ  ＳｉＹｎ
Ｒ：アルコキシ基
ｍ：１〜３の整数
Ｙ：アルキル基
ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水素基
ｎ：１〜３の整数
で表されるものであり、例えばビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリアセトキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，イソブチルトリメトキシシラン，ジメチルジメトキシシラン，ジメチルジエトキシシラン，トリメチルメトキシシラン，ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン，フェニルトリメトキシシラン，ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン，ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【０１１３】
より好ましくは、ＣaＨ2a+1−Ｓｉ（ＯＣbＨ2b+1）3（ａ＝４〜１２、ｂ＝１〜３）
である。ここで、一般式におけるａが４より小さいと、処理は容易となるが疎水性が十分に達成できない。また、ａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下してしまう。
【０１１４】
ｂは３より大きいと反応性が低下して疎水化が十分に行われなくなってしまう。したがって上記一般式におけるａは４〜１２、好ましくは４〜８、ｂは１〜３、好ましくは１〜２が良い。
【０１１５】
シリカのオイル処理に関しては、未処理のシリカに直接オイルで処理しても構わないし、上記疎水化処理をしたシリカにさらにオイル処理しても構わない。
【０１１６】
オイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、パラフィン、ミネラルオイル等が使用できるが、なかでも環境安定性に優れたジメチルポリシロキサンが好適である。
【０１１７】
本発明のトナーにおいては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばフッ素樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、酸化アルミニウム粉末の如きケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【０１１８】
次に、本発明の画像形成方法及び、該方法を実施する画像形成装置ならびにプロセスカートリッジに関して説明する。
【０１１９】
本発明が適用可能な画像形成方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。
【０１２０】
（非磁性一成分画像形成装置）
（１）画像形成装置例
図２は本発明に従う画像形成装置の一例の概略構成図である。本例の画像形成装置は、複数の画像担持体（潜像担持体）である感光ドラムを上下に並べて配置したタンデム型で、中間転写ベルト方式の電子写真カラー（多色画像）プリンターである。
【０１２１】
ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋはそれぞれイエロー（Ｙ）・マゼンタ（Ｍ）・シアン（Ｃ）・ブラック（Ｂｋ）の各色のトナー画像を形成する第１〜第４の４つの画像形成部（画像形成ユニット）であり、画像形成装置本体内に下から上に順に並列配置されている。
【０１２２】
これらの第１〜第４の４つの画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋは互いに形成するトナー画像の色が上記のように異なる他は、同一の構成・電子写真作像機能を有している。すなわち、第１〜第４の各画像形成部はそれぞれ、第１の画像担持体としてのドラム型の電子写真感光体（感光ドラム）１、一次帯電手段としての帯電ローラー２、露光手段としてのレーザー照射装置３、現像手段としてのトナー現像装置４、一次転写手段としての一次転写ローラー５、クリーニング手段としてのブレードクリーニング装置６等からなる。第１〜第４の各画像形成部のトナー現像装置４に収容させているトナーはそれぞれイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーである。各色のトナーは後述する。
【０１２３】
本実施例の画像形成装置は、第１〜第４の各画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋにおいて、それぞれ、図１に示すように、感光ドラム１、帯電ローラー２、現像装置４、ブレードクリーニング装置６の４つのプロセス機器を一括して画像形成装置本体に対して着脱交換自在のプロセスユニット（プロセスカートリッジ）としてある。
【０１２４】
本発明においては、トナー規制手段が、トナー担持体との当接面を支持する当接支持面を有する支持部材上に形成された樹脂又はエラストマーを主材とする被膜からなり、該被膜が導電性を有し、支持部材を少なくとも当接支持面から先端面に亘って被覆してなるものであることが好ましい。
【０１２５】
１３は第２の画像担持体としてのエンドレスベルト状の中間転写ベルトであり、上記の第１〜第４の４つの画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋの感光ドラム１側（プリンター前面側）においてこの４つの画像形成部の全体部に亘らせて、不図示の複数の支持ローラー間に懸回張設させて縦方向に配設してある。第１〜第４の各画像形成部において、一次転写ローラー５はそれぞれこの中間転写ベルト１３を介して感光ドラム１に圧接させてある。各感光ドラム１と中間転写ベルト１３との接触部が一次転写部である。
【０１２６】
第１〜第４の各画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋにおいて、正回転駆動された各感光ドラム１はその回転過程でそれぞれ不図示の電源回路から帯電バイアスが印加される帯電ローラー２により所定の極性及び電位に一様に一次帯電処理される。その帯電処理面に対してＬＥＤアレイ装置３によりそれぞれフルカラー画像の色分解成分像である、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各画像パターンにしたがった光像露光ＬＹ・ＬＭ・ＬＣ・ＬＢｋがなされる。そして各感光ドラム１上に画像情報の静電潜像が形成される。その静電潜像がそれぞれ現像装置４によってトナー画像として現像される。第１〜第４の４つの画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋの各感光ドラム１の面にそれぞれ電子写真プロセスによりフルカラー画像の色分解成分像である、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの色トナー画像が所定のシーケンス制御タイミングにて形成される。
【０１２７】
そして、第１〜第４の各画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋにおいて、各感光ドラム１の面に形成されるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの色トナー画像が、各感光ドラム１の正回転方向に順方向の矢印の時計方向に感光ドラム１と略同速で回転駆動される中間転写ベルト１３の面に対して、第１〜第４の各画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋの一次転写部において一次転写ローラーに不図示の電源回路から印加される一次転写バイアスによって順次に重畳転写される。これにより回転駆動される中間転写ベルト１３の面に未定着のフルカラートナー画像（鏡像）が合成形成される。
【０１２８】
第１〜第４の各画像形成部ＰＹ・ＰＭ・ＰＣ・ＰＢｋにおいて、中間転写ベルト１３に対するトナー画像の一次転写後に各感光ドラム１上に残った転写残トナーはブレードクリーニング装置６のクリーニングブレードによって除かれて、該装置６内の貯留部６ｂに貯留される。
【０１２９】
１５は二次転写ローラーである。対向ローラーは中間転写ベルト１３の下端側において中間転写ベルトの内側に配設してあり、二次転写ローラー１５は対向ローラーとの間に中間転写ベルト１３を挟ませて該中間転写ベルト１３の外面に当接させて配設してある。二次転写ローラー１５と中間転写ベルト１３との接触部が二次転写部である。
【０１３０】
２０は画像形成装置本体の下部に配設した給紙カセットであり、最終記録媒体としての転写材を積載収容させてある。所定のシーケンス制御タイミングにて搬送手段（ピックアップローラー）１４を駆動させて給紙カセット２０内の転写材Ｐを１枚分離給紙させ、所定のタイミングにて二次転写部に給送する。中間転写ベルト１３上に合成形成された未定着のフルカラートナー画像は、この二次転写部において二次転写ローラー１５に不図示の電源回路から印加される二次転写バイアスによって転写材Ｐの面に一括転写されていく。
【０１３１】
二次転写部を通過した転写材は、中間転写ベルト１３の面から分離されて搬送ベルト１８によって定着装置７に送られる。
【０１３２】
中間転写ベルト１３上に残った転写残トナーはブレードクリーニング装置１６のクリーニングブレードによって除かれ、廃トナーボックス１７に送られて貯留される。
【０１３３】
定着装置７に送られた転写材上の未定着のフルカラートナー画像は定着装置７により熱及び圧を加えられて転写材に溶融固着され、シートパスを通って画像形成装置本体の上面に配設した排紙トレイ１９上にカラー画像形成物として排出される。
【０１３４】
なお、中間転写ベルト１３の構成としては、厚さ１００μｍ、体積抵抗率１０10ΩｃｍのＰＶＤＦを用いている。
【０１３５】
二次転写対向ローラーは、Ａｌ芯金にカーボンを導電剤として分散した抵抗１０4Ω、肉厚１．５ｍｍのＥＰＤＭゴムを被覆したΦ２５のものを用いている。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。
【０１３７】
＜極性樹脂の合成例（１）＞
下記原料を、温度計，撹拌器，リフラックスコンデンサー及び窒素ガス導入管を具備している四口フラスコに入れ、下記原料１００質量部に対し０．５質量％の触媒量のシュウ酸チタン化合物を入れた。四口フラスコに窒素ガスを通し撹拌しながら徐々に昇温し、１５０℃で１０時間反応し、縮重合反応の後半２００℃に温度を上げ、減圧下で縮重合反応をすすめた。結果、重量平均分子量Ｍｗが１１０００の前駆ポリエステル樹脂（１）（酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
・一般式（１）であらわされるジオール成分                          ５５ｍｏｌ％
【０１３８】
【化１】
0006525674.tif 000003
（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を表し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。本実施例では、Ｒはプロピレン基であり、ｘ＋ｙの平均値は３である。）
・イソフタル酸                                                    ２０ｍｏｌ％
・テレフタル酸                                                    ２５ｍｏｌ％
その後、前駆ポリエステル樹脂（１）の１００質量部を四口フラスコに入れ温度１５０℃に加熱する。無水トリメリット酸０．５質量部を加え、徐々に加熱して前駆ポリエステル樹脂（１）のポリマーの末端がトリメリット酸で変性された極性樹脂（１）を調製した。
【０１３９】
＜カルボキシル基含有スチレン系樹脂１の製造＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、撹拌装置を備えたオートクレーブ中にキシレン（沸点１４４℃）３００質量部を投入し、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して還流させた。この還流下で、
・スチレン                                                      ９３．１質量部
・メタクリル酸メチル                                              ２．５質量部
・メタクリル酸                                                    １．８質量部
・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体                        ２．６質量部
・開始剤  ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド                      ２．０質量部
の混合液を添加した後、重合温度を１７０℃、反応時の圧力を０．１５０ＭＰａとして、５時間かけて重合を行った。その後、減圧下にて脱溶剤工程を３時間行い、キシレンを除去して、粉砕することでカルボキシル基含有スチレン系樹脂１を得た。
【０１４０】
以下に、本発明で用いるシリカの製造例について述べる。
【０１４１】
＜シリカ１の製造＞
ヘキサメチルジシラザン１０質量部及びジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ−９６−１００ｃｓ、信越化学工業社製）２０質量部を含むヘキサン溶液中に、気相酸化及び高温焼成によって得られた原体シリカ微粒子（商品名：アエロジル３８０、日本アエロジル社製、原体ＢＥＴ比表面積３８０ｍ2／ｇ）１００質量部を加え、３５０℃で疎水化処理を行った。処理後にピンミルを用いて周速７０ｍ／秒の条件で解砕処理を行い、さらに、分級処理を行って粒度調整をして、シリカ１（平均一次粒径７ｎｍ、実測ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）を得た。
【０１４２】
〈トナー１の製造〉
（懸濁重合法）
６５℃に加温したイオン交換水９００質量部にリン酸三カルシウム３質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を得た。
【０１４３】
一方、
スチレン                                                            ８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２０質量部
極性樹脂（１）                                                        ５質量部
カルボキシル基含有スチレン系樹脂１                                    ５質量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                            １０質量部
荷電制御剤：芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物
（３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物〔ボントロンＥ８８：オリエント化学社製〕                                            ２．０質量部
上記処方をアトライター（三井三池化工機（株））を用いて均一に分散混合した。この単量体組成物を６５℃に加温し、
パラフィンワックス（１）                                            １０質量部
（ＤＳＣ吸熱ピーク：６９℃、Ｍｗ：７００、Ｍｎ：５００）
を添加混合溶解し、これに重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキシピバレート）８質量部を溶解した。
【０１４４】
前記水系媒体中に上記重合性単量体系を投入し、６５℃，Ｎ2雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで７分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７５℃で４時間反応させた。最後に液温を８５℃とし更に３時間撹拌を続けた。室温（２５℃）まで冷却された懸濁液に塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。
【０１４５】
次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥して、最後に粒子１００質量部に対し、シリカ１を１．５質量部、そしてシリカ１と同様の疎水化処理を行ったアルミナ粒子（平均一次粒径が３０ｎｍ）を０．２質量部添加してヘンシェルミキサーにより外添を行い、重量平均粒径５．７５μｍのシアントナー１を得た。
【０１４６】
〈トナー５の製造〉
（乳化凝集法）
下記乳化凝集法により、シアントナー５を製造した。
【０１４７】
《樹脂粒子分散液１の調製》
・スチレン                                                          ９０質量部
・ｎブチルアクリレート                                              ２０質量部
・アクリル酸                                                          ３質量部
・ドデカンチオール                                                    ６質量部
・四臭化炭素                                                          １質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．５質量部をイオン交換水１４０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化する。１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が０．１７μｍ、ガラス転移点が５７℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，０００である樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液１を調製した。
【０１４８】
《樹脂粒子分散液２の調製》
・スチレン                                                          ７５質量部
・ｎブチルアクリレート                                              ２５質量部
・アクリル酸                                                          ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３質量部をイオン交換水１４０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化する。１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム０．８質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続する。平均粒径が０．１μｍ、ガラス転移点が６１℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が５５０，０００である樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液２を調製した。
【０１４９】
《離型剤粒子分散液の調製》
・エステル系ワックス（融点６５℃）                                  ５０質量部
・アニオン性界面活性剤                                                ５質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                    ２００質量部
以上を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が０．５μｍである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液を調製した。
【０１５０】
《着色剤粒子分散液１の調製》
・銅フタロシアニン                                                  ２０質量部
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                      ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この着色剤粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は０．２μｍであり、また、１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
【０１５１】
《帯電制御粒子分散液の調製》
・ジ−アルキル−サリチル酸の金属化合物                              ２０質量部
（帯電制御剤、ボントロンＥ−８８、オリエント化学工業社製）
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                      ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この帯電制御粒子分散液における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる帯電制御粒子の平均粒径は０．２μｍであり、また、１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
【０１５２】
＜混合液調製＞
・樹脂粒子分散液１                                                ２５０質量部
・樹脂粒子分散液２                                                １１０質量部
・着色剤粒子分散液１                                                ５０質量部
・離型剤粒子分散液                                                  ７０質量部
以上を、撹拌装置，冷却管，温度計を装着した１リットルのセパラブルフラスコに投入し撹拌した。この混合液を１Ｎ−水酸化カリウムを用いてｐＨ＝５．２に調整した。
【０１５３】
＜凝集粒子形成＞
この混合液に凝集剤として、１０％塩化ナトリウム水溶液１５０質量部を滴下し、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら５７℃まで加熱した。この温度の時、樹脂粒子分散液２の３質量部と帯電制御剤粒子分散液の１０質量部を加えた。５０℃で１時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒径が約５．７５μｍである凝集粒子（Ａ）が形成されていることが確認された。
【０１５４】
＜融着工程＞
その後、ここにアニオン製界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３質量部を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら１０５℃まで加熱し、３時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させ、最後に粒子１００質量部に対し、シリカ１を１．５質量部、そしてシリカ１と同様の疎水化処理を行ったアルミナ粒子（平均一次粒径が３０ｎｍ）を０．２質量部添加してヘンシェルミキサーにより外添を行い、シアントナー５を得た。
【０１５５】
〈トナー９の製造〉
（乾式法）
下記材料を予め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、得られた微粉砕物を分級して、機械的に衝撃を加える処理装置を用いて球形化処理を行い、最後に粒子１００質量部に対し、シリカ１を１．５質量部、そしてシリカ１と同様の疎水化処理を行ったアルミナ粒子（平均一次粒径が３０ｎｍ）を０．２質量部添加してヘンシェルミキサーにより外添を行い、シアントナー９を得た。
・結着樹脂                                                        １００質量部
［スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂（Ｍｗ＝３０，０００、Ｔｇ＝６２℃）］
・スチレン系樹脂（１）                                              １０質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                            ５質量部
・ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物                ３質量部
〔オリエント化学工業社製：ボントロンＥ８８〕
・エステルワックス                                                ６．０質量部
（ベヘン酸ベヘニル：最大吸熱ピーク＝７２℃、Ｍｗ＝７００）
【０１５６】
〈その他トナーの製造〉
製造方法、処方を変更し、表１に示す物性のトナー２〜４、６〜８、１０〜２０を得た。
【０１５７】
＜実施例１〜２７、比較例１〜１２＞
（画像評価）
得られたトナー１〜２０を用い、以下の方法に従って画像評価を行った。
【０１５８】
画像形成装置としては図２に概略を示す市販のレーザープリンターＨＰ社製ＣＬＪ−ＣＰ３５２５（ＨＰ社製）のプロセススピードを３５０ｍｍ／秒に変えた改造機を用いた。また、カートリッジ（図１参照）はＣＬＪ−ＣＰ３５２５用を後述の通りに改造し使用した。  
【０１５９】
本発明の評価方法としては２種類の評価を行った。
【０１６０】
１つ目として、高温高湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）において、印字比率が１％となる画像を用い、単色モードにて以下に示す連続印字方法において１００００枚を印字した。
【０１６１】
２つ目として、低温低湿環境下（１５℃，１０％ＲＨ）において、印字比率が１％となる画像を用い、単色モードにて以下に示す連続印字方法において１００００枚を印字した。
【０１６２】
なお、画像形成速度はいずれも普通紙モード時の速度とした。
【０１６３】
初期と１００００枚目の画像を用い、以下の評価基準に基づき画像評価を行った。各評価結果について、表４、５に記す。
【０１６４】
なお、改造現像器に使用する現像ローラー（トナー担持体）は下記のように作製し使用した。
【０１６５】
（トナー担持体（Ｄ−１）の製造方法）
［弾性層の形成］
軸芯体としてＳＵＳ製のΦ８ｍｍ芯金にニッケルメッキを施し、さらに、プライマ−ＤＹ３５−０５１（商品名、東レダウコーニングシリコーン社製）を塗布、焼付けしたものを用いた。ついで、軸芯体を内径１６ｍｍの円筒状金型に同心となるように配置し、液状シリコーンゴム材料ＳＥ６７２４Ａ／Ｂ（商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）１００質量部に対し、カーボンブラック  トーカブラック＃７３６０ＳＢ（商品名、東海カーボン社製）を３５質量部、耐熱性付与剤としてシリカ粉体を０．２質量部、及び白金触媒０．１質量部を混合した付加型シリコーンゴム組成物を、金型内に形成されたキャビティに注入した。続いて、金型を加熱してシリコーンゴムを１５０℃、１５分間加硫硬化し、脱型した後、さらに、２００℃、２時間加熱し硬化反応を完結させ、厚み４ｍｍの弾性層を軸芯体の外周に設けた。
【０１６６】
［ポリオールの合成］
表面層の結着樹脂成分として、ポリテトラメチレングリコールＰＴＧ１０００ＳＮ（商品名、保土谷化学社製）１００質量部に、イソシアネート化合物ミリオネートＭＴ（商品名、日本ポリウレタン工業社製）２０質量部をＭＥＫ溶媒中で段階的に混合し、窒素雰囲気下８０℃にて７時間反応させて、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールを作製した。
【０１６７】
［イソシアネートの合成］
窒素雰囲気下、数平均分子量５００のポリプロピレングリコール１００質量部に対し、粗製ＭＤＩ５７質量部を９０℃で２時間加熱反応した後、ブチルセロソルブを固形分７０％になるように加え、固形分当たりのＮＣＯ％が５．０％のイソシアネート化合物を得た。その後、反応物温度５０℃の条件下、ＭＥＫオキシム２２質量部を滴下し、ブロックポリイソシアネートＡを得た。
【０１６８】
［表面層用塗料の作製］
上記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートＡをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合し、結着樹脂固形分１００質量部に対し、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、Ｐｈ＝３．５）２０質量部を混合し、総固形分比が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合し、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して分散液１を作製した。その後、分散液中の結着樹脂成分固形分と同量のＭＥＫ中に球状ウレタン樹脂粒子（体積平均粒径１５．３μｍ）を３０質量部添加し、超音波分散することにより球状ウレタン樹脂粒子分散液を得た。得られた球状ウレタン樹脂粒子分散液を分散液１に追加して、さらに、サンドミルを用いて３０分間分散して表面層用塗料を得た。
【０１６９】
［弾性層上への表面層の形成］
上記のようにして得られた表面層用塗料を、オーバーフロー方式の浸漬塗工装置を用いて前記弾性層上にそれぞれ浸漬塗工した後乾燥させ、１５０℃にて２時間加熱処理することで弾性層表面に厚さ１０μｍの表面層（樹脂層）を設け、トナー担持体（Ｄ−１）を得た。
【０１７０】
〈その他トナー担持体の製造〉
製造方法、処方を変更し、表２又は表３に示す物性のトナー担持体（Ｄ−２）〜（Ｄ−１３）を得た。
【０１７１】
また、改造現像器に使用するトナー規制部材は下記のように製造し、使用した。
【０１７２】
（トナー規制部材（Ｂ−１）の製造方法）
［トナー規制部材の製造］
支持部材として、厚さ０．１ｍｍのリン青銅シート（原田伸銅所社製）を、押出成形機（プラ技研社製）に挿入した。ブレード部材の原料として、主材にポリエステルエラストマーを用い、ポリエステルエラストマー１００質量部にホウ素錯体リチウムのスルホン酸塩１．０質量部を添加した。その後２００〜２７０℃で溶融し、溶融物を押出成形機内の支持部材を走行させつつ成形キャビティに順次注入した。ポリエステルエラストマーを固化し、支持部材とトナー規制部材とを一体化し、支持部材の当接支持面と先端面に被膜を形成したトナー規制部材用シートを得た。樹脂の押出し量とＳＵＳシートの送り速度、金型の大きさを変えることにより、支持部材上の部材の被膜厚さの調整を行った。得られたトナー規制部材用シートを長さ２００ｍｍ、幅２３ｍｍの寸法にプレス切断し、トナー規制部材のサンプルとした。このサンプルのトナー規制部材の体積抵抗値は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準じて測定したところ、２．３×１０7Ωであった。
【０１７３】
（トナー規制部材（Ｂ−６）の製造方法）
［トナー規制部材の製造］
鏡面（Ｒｚ＝０．２μｍ）に仕上げた温度４０℃の金型に、トナー規制部材（Ｂ−１）の製造方法で用いたブレード部材の材料を用い、射出成形し、幅５ｍｍ、厚さ９００μｍの板状成形物を作製した。この板状成形物を、厚さ０．１ｍｍのリン青銅シート（原田伸銅所社製）の当接支持面の片面に接着固定し、先端面は被覆しない長手方向の長さ２００ｍｍ、幅２３ｍｍのトナー規制部材（Ｂ−６）を製造した。
【０１７４】
〈その他のトナー規制部材の製造〉
製造方法、処方を変更し、表２又は表３に示す物性のトナー規制部材（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）、（Ｂ−７）〜（Ｂ−８）及び比較例１〜４用の規制部材を得た。
【０１７５】
［現像性評価方法］（かぶりの測定）
カブリの測定は、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ（東京電色社製）を用い測定し、下記式により算出した。かぶり値は少ない方が良好である。
【０１７６】
３万枚耐久後で評価する。
カブリ（反射率；％）＝（標準紙の反射率；％）−（サンプルの白べた部の反射率；％）Ａ；１．５％以下
Ｂ：１．５％を超え２．０％以下
Ｃ：２．０％を超え２．５％以下
Ｄ：２．５％を超える
【０１７７】
（トナー担持体縦方向ムラ）
トナー担持体の縦方向ムラ評価はトナー担持体の表面の目視及び画像で評価を行った。
【０１７８】
３万枚印字後のハーフトーン画像において、１％印字画像部と非印字画像部の間で濃淡ムラが発生していないか目視で評価した。その後、トナー担持体の表面のトナーをエアーで吹き、トナー担持体の表面の観察を行った。
Ａ：画像上に濃淡ムラの発生がなく、トナー担持体の表面も良好
Ｂ：画像上に濃淡ムラの発生はないが、トナー担持体の表面に若干のフィルミングが確認される。
Ｃ：画像上に軽度な濃淡ムラ発生
Ｄ：画像上に醜い濃淡ムラ発生（転写効率）
【０１７９】
転写効率は、５千枚通紙後のトナーを図２に示す画像形成装置を用い、Ｎ／Ｎ条件下、感光体に現像したトナー坪量に対する紙上に転写したトナー坪量の割合を下記評価基準に基づいて評価した。
Ａ：９０％以上
Ｂ：８０％を超え９０％未満
Ｃ：７０％を超え８０％未満
Ｄ：７０％未満（画像濃度変化）
【０１８０】
画像濃度はマクベス濃度計又はカラー反射濃度計（例えばＣｏｌｏｒｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ  Ｘ−ＲＩＴＥ  ４０４Ａｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄｂｙ  Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｃｏ．）で測定する。
【０１８１】
初期濃度と３万枚耐久後の濃度の差で評価する。
Ａ；１０％以下
Ｂ：１０％を超え２０％以下
Ｃ：２０％を超え３０％以下
Ｄ：３０％を超える
【０１８２】
（トナー規制部材上フィルミング）
トナー規制部材上フィルミングは、トナー規制部材の表面を目視で観察し、さらに、画像欠陥を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。３万枚耐久後で評価する。
Ａ；トナー規制部材の表面、画像ともに欠陥は全く認められない。
Ｂ；耐久後半、トナー規制部材の表面に汚れが若干認められるが、画像には現れない。
Ｃ；耐久後半、トナー規制部材の表面に汚れが若干認められ、画像にも若干のムラが生ずる。
Ｄ；耐久後半、トナー規制部材の表面の汚れがひどく、画像にもムラが生ずる。（白地部斑点）白地部斑点は、トナー担持体の表面を目視で観察し、さらに、画像欠陥を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。３万枚耐久後で評価する。
Ａ；トナー担持体の表面、画像ともに欠陥は全く認められない。
Ｂ；耐久後半、トナー担持体の表面にトナー粒塊が若干認められるが、画像には現れない。
Ｃ；耐久後半、トナー担持体の表面にトナー粒塊が若干認められ、画像白地部にも若干のトナー粒塊が生ずる。
Ｄ；耐久後半、トナー担持体の表面のトナー粒塊がひどく、画像にもトナー粒塊が生ずる。
【０１８３】
（文字飛び散り）
文字飛び散りは、５ｐｏｉｎｔの文字（本発明においては、「電」「驚」）を中間転写体上又は転写材搬送体上の転写紙上に現像転写させる。さらに、１５０℃の温度設定における定着を行い目視及びルーペで観察し、下記評価基準に基づいて評価した。３万枚耐久後で評価する。
Ａ；ルーペにて確認しても文字のつぶれや文字抜けは認められない。
Ｂ；目視では文字のつぶれや文字抜けは認められないが、ルーペにて確認すると若干の文字抜けが見られる。
Ｃ；目視で若干の文字抜けは認められる。
Ｄ；目視にて文字抜けが認められ、明らかに文字のつぶれも生ずる。
【０１８４】
（色ずれ）
色ずれは、５ｐｏｉｎｔの文字（本発明においては、「電」「驚」）を中間転写体上又は転写材搬送体上転写紙上に現像転写させる。さらに、１５０℃の温度設定における定着を行い目視及びルーペで観察し、下記評価基準に基づいて評価した。３万枚耐久後で評価する。
Ａ；ルーペにて確認しても色ずれは認められない。
Ｂ；目視では色ずれは認められないが、ルーペにて確認すると若干の色ずれが見られる。Ｃ；目視で若干の色ずれは認められる。
Ｄ；目視にて明らかに色ずれが生ずる。
【０１８５】
【表１】
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【０１８６】
【表２】
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【０１８７】
【表３】
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【０１８８】
【表４】
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【０１８９】
【表５】
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【符号の説明】
【０１９０】
１  感光ドラム、２  帯電ローラー、３  露光装置、４  現像装置、５  一次転写ローラー、６  クリーニング装置、７  定着装置、８  廃トナー容器、９  現像ローラー、１０  トナー供給ローラー、１１  トナー規制ブレード、１２  トナー撹拌羽根、１３  中間転写ベルト、１４  ピックアップローラー、１５  二次転写ローラー、１６  中間転写ベルトクリーニング装置、１７  廃トナーボックス、１８  紙搬送ベルト、１９  排紙部、２０  給紙カセット、２１  下部電極、２２  上部電極、２４  電流計、２５  定電圧装置、２７  測定サンプル、２８  ガイドリング、３１  吸引機、３２  測定容器、３３  ６３５メッシュのスクリーン、３４  フタ、３５  真空計、３６  風量調節弁、３７  吸引口、３８コンデンサー、３９  電位計
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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