(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの一方の面に低屈折率層が積層され、且つ、前記透明基材フィルムと前記低屈折率層の間に、前記低屈折率層よりも高い屈折率の防眩層が積層されており、
前記防眩層は、大径微粒子と、該大径微粒子よりも比重が大きく粒子径の小さい小径微粒子とを含み、
前記大径微粒子は、粒子径Ｐdiaが０．１μｍ≦Ｐdia≦５μｍであり、且つ、前記防眩層の膜厚ｔと粒子径Ｐdiaの比ｔ／Ｐdiaが０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．７であり、前記小径微粒子の粒子径Ｍdiaは０．０１μｍ≦Ｍdia≦０．1μｍであり、
前記小径微粒子の比重Ｍdenと前記大径微粒子の比重Ｐdenの比Ｍden／Ｐdenが６．０≧Ｍden／Ｐden≧２．７であり、
前記防眩層の全体積に占める前記大径微粒子の体積割合が０．５％以上４０％以下であり、前記防眩層の全体積に占める前記小径微粒子の体積割合が１５％以上６５％以下であり、
前記低屈折率層は、
（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート５．０〜１５．０質量％、  
（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン２．０〜８．０質量％、
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な紫外線硬化型樹脂９．０〜７０．０質量％、
（ｄ）中空シリカ微粒子２２．０〜８３．０質量％、
（ｅ）光重合開始剤１．０〜１０．０質量％
からなり、
（ｂ）の質量％が、（ａ）の質量％より少ない低屈折率層用樹脂組成物（但し、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の合計は、１００質量％である。）
を硬化させて形成される防眩性反射防止フィルム。
【請求項２】
前記防眩層の膜厚ｔと前記大径微粒子の粒子径Ｐdiaの比ｔ／Ｐdiaが０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．３である請求項１に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項３】
前記防眩層の全体積に占める前記小径微粒子の体積割合が１５％以上５５％以下である請求項１又は請求項２に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項４】
前記小径微粒子は、酸化ジルコニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、シリカからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１から請求項３のうちいずれか一項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項５】
前記大径微粒子は、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリルスチレン、架橋アクリル−スチレン共重合樹脂、シリカ、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン及びポリフッ化エチレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１から請求項４のうちいずれか一項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項６】
前記透明基材フィルムと前記防眩層との間にハードコート層が積層されている請求項１から請求項５のうちいずれか一項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項７】
請求項１から請求項６のうちいずれか一項に記載の防眩性反射防止フィルムを表面に備える画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩性反射防止フィルムであって、ディスプレイのぎらつきが少なく、フリック時の指のすべり易さが良好であり、かつ、防汚性に優れ、指紋の拭取りが容易な防眩性反射防止フィルムに関する。また、その防眩性反射防止フィルムを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーナビやスマートフォン、テレビなどのディスプレイは、その視認性を高めるために蛍光灯や太陽光などの外部光源から照射された光線の反射が少ないことが求められる。ディスプレイの表面で光が反射すると、ディスプレイにその前方の像が映り込み、表示画像が見えにくくなるためである。そこで、表面に微細な凹凸が形成された防眩性フィルムをディスプレイの表面に設けることにより、反射光を散乱させて映り込みを目立たなくしている。
【０００３】
従来、通常のディスプレイのピクセル数は、画面の縦横２５．４ｍｍ（＝１インチ）あたり１００〜１５０程度であり、従来の防眩性フィルムを使用すれば、問題無く映像を鑑賞することが可能になる。しかし、カーナビやスマートフォン、８Ｋテレビなど、１インチあたりのピクセル数が多く、高精細な画像を映し出すディスプレイが増加しており、例えば、ピクセル数を画面の縦横２５．４ｍｍあたり３００程度、即ち、上記の通常のディスプレイの２倍以上の高精細のものとすることがある。その目的の一つは、通常の用途のディスプレイの映像をより緻密にすることである。ところが、ピクセル数を上記のように２倍にしたディスプレイに、従来の防眩性フィルムを適用すると、かえって視認性を著しく損なう。それは、従来の防眩性フィルムをディスプレイの表面に設けると、ディスプレイの各ピクセルの境界にあるブラックマスク（もしくはブラックマトリックスとも言い、例えば、縦横に設けられた黒線部である。）と、防眩性フィルムの凹凸の凸部とが重なった箇所においては、特に問題が生じないが、ブラックマスクと防眩性フィルムの凹部が重なった箇所においては、映像光が散乱するために、その部分がキラキラとぎらついて光るシンチレーション（面ギラ）現象が生じるためである。ピクセル数を上記のように２倍にしたディスプレイに、従来の防眩性フィルムを適用すると、シンチレーション（面ギラ）現象が顕著になり、文字、線、絵、もしくは写真等、特に文字や線の視認性を著しく損なうのである。
【０００４】
これに関連し、特許文献１には、シンチレーション（面ギラ）の減少を図った防眩性反射防止フィルムが開示されている。この防眩性反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に防眩層及び低屈折率層がこの順で積層された構造であり、防眩層と低屈折率層の屈折率の差により、各層の表面での反射光が干渉して打ち消しあうことで反射光を減少させるとともに、防眩層の微細な凹凸により反射光を散乱させている。防眩層は、バインダー樹脂に、一次粒子径が０．０１〜０．１μｍであり屈折率が１．９０〜２．９０である金属酸化物微粒子を分散させることで屈折率が高められた光透過性樹脂をマトリックス樹脂とし、光透過性拡散剤と称される平均粒径０．１〜５μｍの粒子を含むことで、凹凸が形成されている。この防眩性反射防止フィルムでは、シンチレーション（面ギラ）を抑制するために、透過性拡散剤として、光透過性樹脂との屈折率差が０．０１〜０．５である粒子を用い、且つ防眩層の表面（透明基材フィルム側ではない方の面）のヘイズ値を７〜３０、防眩層の内部のヘイズ値を１〜３０としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−４９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の、従来の防眩性反射防止フィルムは、付着した指紋が拭き取りにくく、フリック時の指がすべりにくく引っかかり感があり、さらに、シンチレーション（ぎらつき）の抑制効果が小さいため、高精細なタッチパネルディスプレイの観察側に適用すると、指紋の汚れが累積し、タッチパネルの操作性が悪く、かつ、ぎらつきが発生することで優れた映像を鑑賞すること難しいなどの課題があった。
【０００７】
このような課題は近年になってマルチタッチ機能を有する静電容量式タッチパネルを搭載したカーナビや携帯電話が普及したため、顕在化したものである。表面フィルムに対する要求性能のトレンドが変化し、反射防止機能の要求だけでなく、指のすべり性やタッチパネル表面への指紋の付着を抑えるという従来は無かった新たなニーズが高まっているのである。しかし、従来の防眩性反射防止フィルムは、反射防止の機能に特化しており、指紋付着に関する対策がなんら施されていないため、指のすべり性や指紋の付着を抑えるニーズに応えることができていない。
【０００８】
そこで、本発明の目的とするところは、ディスプレイのぎらつきが少なく、フリック時の指のすべり易さが良好であり、かつ、防汚性に優れ、指紋の拭取りが容易な防眩性反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の防眩性反射防止フィルムは、透明基材フィルムの一方の面の最表層に低屈折率層が積層され、且つ、前記透明基材フィルムと前記低屈折率層の間に、前記低屈折率層よりも高い屈折率の防眩層が積層されている。前記防眩層は、大径微粒子と、該大径微粒子よりも比重が大きく粒子径の小さい小径微粒子とを含む。前記大径微粒子は、粒子径Ｐdiaが０．１μｍ≦Ｐdia≦５μｍであり、且つ、前記防眩層の膜厚ｔと粒子径Ｐdiaの比ｔ／Ｐdiaが０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．７である。前記小径微粒子の粒子径Ｍdiaは０．０１μｍ≦Ｍdia≦０．1μｍである。前記小径微粒子の比重Ｍdenと前記大径微粒子の比重Ｐdenの比Ｍden／Ｐdenが６．０≧Ｍden／Ｐden≧２．７であり、前記防眩層の全体積に占める前記大径微粒子の体積割合が０．５％以上４０％以下であり、前記防眩層の全体積に占める前記小径微粒子の体積割合が１５％以上６５％以下である。前記低屈折率層は、（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート５．０〜１５．０質量％、（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン２．０〜８．０質量％、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な紫外線硬化型樹脂９．０〜７０．０質量％、（ｄ）中空シリカ微粒子２２．０〜８３．０質量％、（ｅ）光重合開始剤１．０〜１０．０質量％からなり、（ｂ）の質量％が、（ａ）の質量％より少ない低屈折率層用樹脂組成物（但し、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の合計は、１００質量％である。）を硬化させて形成される。
【００１０】
前記防眩層の膜厚ｔと前記大径微粒子の粒子径Ｐdiaの比ｔ／Ｐdiaは、０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．３であるとより好ましい。
【００１１】
前記防眩層の全体積に占める前記小径微粒子の体積割合は、１５％以上５５％以下であるとより好ましい。
【００１２】
前記小径微粒子は、好ましくは、酸化ジルコニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、シリカからなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００１３】
前記大径微粒子は、好ましくは、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリルスチレン、架橋アクリル−スチレン共重合樹脂、シリカ、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン及びポリフッ化エチレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００１４】
前記透明基材フィルムと前記防眩層との間にハードコート層を積層してもよい。
【００１５】
本発明の防眩性反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に備えられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ディスプレイのぎらつきが少なく、フリック時の指のすべり易さが良好であり、かつ、防汚性に優れ、指紋の拭取りが容易な防眩性反射防止フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜防眩性反射防止フィルム＞
防眩性反射防止フィルムは、透明基材フィルムをベースとし、その少なくとも一方の面の最表層に低屈折率層が積層され、透明基材フィルムと低屈折率層の間に防眩層が少なくとも積層されている。この防眩性反射防止フィルムには、透明基材フィルムと防眩層の間に適宜ハードコート層を積層することができる。
【００１８】
≪透明基材フィルム≫
透明基材フィルムは、無色透明であれば特に制限されない。そのような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート樹脂、又はポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォンなどがある。これらのうち、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートが、汎用性が高い点で好ましい。これらの透明基材フィルムの５８９ｎｍの光に対する屈折率は、概ね１．４７〜１．７０である。
【００１９】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ程度、より好ましくは５０〜２００μｍ程度である。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、防眩性反射防止フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下する。
【００２０】
≪防眩層≫
防眩層は、光透過性を有する。防眩層は、低屈折率層よりも屈折率が高く、透明基材フィルム及び防眩層との屈折率の差により、各層の表面での反射光が打ち消し合うことで、反射光を低減する反射防止作用を奏する。また、防眩層は、表面に微細な凹凸を有し、その凹凸により反射光を散乱させてぎらつきを低減するとともに、指滑り性を高める。
【００２１】
防眩層の５８９ｎｍの光に対する屈折率は、低屈折率層との差が０．１０以上であるのが好ましく、１．４７〜１．８５であるのが好ましい。屈折率が１．８５を超えるの場合には、表面の強度が低くなる場合がある。また、屈折率が１．４７未満となる場合、反射率を効果的に下げることが困難となる。
【００２２】
防眩層は、粒子径及び比重の異なる大径微粒子及び小径微粒子と、バインダー樹脂とを少なくとも含む。防眩層は、大径微粒子、小径微粒子、バインダー樹脂及び適宜光重合開始剤を含む防眩層用樹脂組成物を硬化させることにより形成することができる。
【００２３】
＜大径微粒子＞
大径微粒子は、球形であり、小径微粒子に比べて粒子径が大きく比重が小さい。大径微粒子により防眩性反射防止フィルムの表面に凹凸形状が形成される。大径微粒子の粒子径Ｐdiaは、０．１μｍ≦Ｐdia≦５μｍである。粒子径Ｐdiaが０．１μｍ未満の場合、表面凹凸（≒Ｒａ）が小さくなりすぎるため、防眩性が発現しない。一方、粒子径Ｐdiaが５μｍを超えると、表面の凹凸間隔（≒Ｓｍ）が大きくなるため、ぎらつき抑制作用が低下する。また、指との接触面積が大きくなるなので指滑り性も低下する。好ましくは、０．５μｍ≦Ｐdia≦３μｍである。０．５μｍ≦Ｐdia≦３μｍに制御すると、表面凹凸（≒Ｒａ）の大きさと表面の凹凸間隔（≒Ｓｍ）をより適度に調整することができる。
【００２４】
大径微粒子の粒子径Ｐdiaは、粒子の平均粒径を測定する方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、好ましくは、透過型電子顕微鏡（倍率２万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって（平均）粒子径とする。
【００２５】
大径微粒子の粒子径Ｐdiaは、上記範囲内において、防眩層の膜厚ｔとの比ｔ／Ｐdiaが、０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．７を満たす。ここで、防眩層の膜厚ｔとは、防眩層において、粒子よる突出（凸）のない部分の厚さのことである。防眩層の膜厚ｔは、膜厚を測定する方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、好ましくは、分光膜厚計によって粒子よる突出（凸）のない部分の反射スペクトルを測定し、得られた反射スペクトルからピークバレイ法によって算出される。ｔ／Ｐdia＞１．７であると、膜厚ｔに対して大径微粒子の粒子径が小さく表面凹凸の大きさが小さくなるので、防眩性が低下する。０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．７であると、防眩性及びぎらつき抑制作用に優れ、且つ指滑り性が良好となる。ｔ／Ｐdia≦１．３であると、ぎらつき抑制作用が一層優れる。また、ｔ／Ｐdia≦１であると、防眩性反射防止フィルムの表面硬度を高めることができる。膜厚ｔは、０．１μｍ≦ｔ≦５μｍであるのが好ましい。０．１μｍ＞ｔであると、防眩層の強度が低下する傾向がある。ｔ＞５μｍであると、表面凹凸の間隔が大きくなる傾向があり、ぎらつきが強くなる傾向がある。
【００２６】
大径微粒子は、小径微粒子との比重の比が後述する範囲となれば、材質は特に限定されないが、目安として、比重Ｐdenが、Ｐden≦３．０であるものを選択することができる。そのような材料として、樹脂やシリカ等が挙げられる。樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリルスチレン、架橋アクリル‐スチレン共重合樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等が挙げられる。なかでも、アクリル、ポリスチレン、架橋アクリル‐スチレン共重合樹脂は、比重が軽く防眩性を発現しやすいため好ましい。大径微粒子は、一種のみを用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
防眩層の全体積に占める大径微粒子の体積の割合は、０．５％以上４０％以下である。大径微粒子の体積の割合が０．５％未満であると、十分な防眩性が得られない。一方、大径微粒子の体積の割合が４０％を超えると、表面の凹凸が大きくなりすぎるため防眩性が強くなりすぎ、視認性が低下する。
【００２８】
＜小径微粒子＞
小径微粒子は、大径微粒子に比べて粒子径が小さく比重が大きい。小径微粒子は、典型的には球形であり、大径微粒子を防眩層の上層部へ偏析させる。小径微粒子の粒子径Ｍdiaは、０．０１μｍ≦Ｍdia≦０．1μｍである。粒子径Ｍdiaが０．０１μｍ未満の場合、粒子が凝集しやすく、均一な防眩性を発現しにくいことがある。一方、粒子径Ｍdiaが０．１μｍを越えると可視光が散乱しやすいため、ヘイズが上昇することがある。粒子径Ｍdiaが０．０２μｍ≦Ｍdia≦０．０７μｍに制御される場合、大径微粒子を均一に防眩層の上層部に偏析させる効果が発現するため、好ましい。
【００２９】
小径微粒子の粒子径は、粒子の平均粒径を測定する方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、好ましくは、透過型電子顕微鏡（倍率２万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって（平均）粒子径とする。
【００３０】
小径微粒子の比重Ｍdenは、大径微粒子の比重Ｐdenとの比Ｍden/Pdenが、６．０≧Ｍden／Ｐden≧２．７である。Ｍden/Pden＜２．７であると、大径微粒子を防眩層の上層部に偏析しにくくなるため、防眩性が発現し難くなる。Ｍden/Pden＞６．０であると小径粒子の種類が限定され、金微粒子などの高価な粒子を選択せざるを得ないなど材料を選択する自由度が低下するため、好ましくない。
【００３１】
小径微粒子は、大径微粒子との比重の比が上記範囲となれば、材質は特に限定されないが、目安として、比重Ｍdenが、Ｍden≧２．５であるものを選択することができる。そのような材料として、金属酸化物やシリカ等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化ジルコニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫等が挙げられる。なかでも、酸化チタン、酸化ジルコニウムは、屈折率が高く、比重も大きいため好ましい。小径微粒子は、一種のみを用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
防眩層中の小径微粒子の含有量は、防眩層の全体積に占める小径微粒子の体積の割合が、１５％以上６５％以下である。小径微粒子の体積の割合が１５％未満であると、表面の凹凸間隔（≒Ｓｍ）が大きくなり、ぎらつき抑制作用が低下する。また、指との接触面積が大きくなるので指滑り性も低下する。一方、小径微粒子の体積の割合が６５％を越えると、相対的にバインダー樹脂の含有量が少なくなり、防眩性反射防止フィルムの表面硬度が低下する傾向がある。より好ましくは、小径微粒子の体積の割合が５５％以下である。この場合、防眩性反射防止フィルムの表面硬度を高めることができる。
【００３３】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１,４-ビス{[(３−エチル−３−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、ジ[１−エチル(３−オキセタニル)]メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。
【００３４】
防眩層中のバインダー樹脂の含有量は、防眩層の全体積に占めるバインダー樹脂の体積の割合が、８３．５％以下であるのが好ましい。８３．５％を超えると、大径微粒子及び小径微粒子の含有量が少なくなるため、表面凹凸が小さくなり、防眩性が発現し難くなる。また、バインダー樹脂の体積の割合は、５％以上であるのが好ましい。５％未満であると、膜中に空隙が発生し、強度が低下する。より好ましくは、バインダー樹脂の体積の割合は、３０％以上である。この場合、防眩層の硬度を高めることができる。
【００３５】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線により防眩性ハードコート層用樹脂組成物を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。
【００３６】
前記光重合開始剤の防眩層の全体積に占める体積の割合は、１％以上２５％であることが好ましい。光重合開始剤が前記範囲より少ないと、重合が不充分となり、密着性を発揮できなくなる。一方、前記範囲より多いと、膜の架橋密度が低くなるため、強度が弱くなる。
【００３７】
＜添加物＞
防眩層用樹脂組成物は、必要に応じて、表面調製剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤等の従来公知の添加物を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していても良い。
【００３８】
≪低屈折率層≫
低屈折率層は、光透過性を有する。低屈折率層は、防眩層よりも屈折率が低く、防眩層等の他の層とともに反射防止作用を奏する。低屈折率層の５８９ｎｍの光に対する屈折率は１．４９以下であるのが好ましい。屈折率が１．４９を超える場合には、十分な視感度反射率を得ることが難しい。また、低屈折率層は、後述するように、中空シリカを含有することによって屈折率が下げられており、中空シリカの含有量を後述する範囲内で調節することで、屈折率が調整される。後述の範囲内で中空シリカの含有量を調節するとき、低屈折率層の屈折率の下限は、１．２５程度である。
【００３９】
低屈折率層の屈折率をｎＬ、膜厚をｄＬとした場合、好ましくは、下記（I）が成り立つように設定される。
３８０ｎｍ/４ｎＬ＜ｄＬ＜７８０ｎｍ/４ｎＬ・・・（I）
ｄＬを３８０ｎｍ／４ｎＬ以下とすると、低屈折率層を設けた際に最小反射率波長（反射率が最小となる光の波長）が３８０ｎｍ以下となってしまい、低屈折率層を設けた際に可視光領域の反射率を効果的に下げることが困難となる。一方、ｄＬが７８０ｎｍ/４ｎＬ以上の場合、低屈折率層を設けた際に最小反射率波長（反射率が最小となる光の波長）が７８０ｎｍ以上となってしまい、低屈折率層を設けた際に可視光領域の反射率を効果的に下げることが困難となる。
【００４０】
〔低屈折率層用樹脂組成物〕
低屈折率層は、低屈折率層用樹脂組成物を硬化させることにより形成することができる。低屈折率層用樹脂組成物は、（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートと、（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと、（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な紫外線硬化型樹脂と、（ｄ）中空シリカ微粒子と、（ｅ）光重合開始剤とからなる。なお、（ｂ）成分の含有量は（ａ）成分の含有量より少ない。また、本明細書では、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを指す。また、同様に、後述の「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を指す。
【００４１】
〔（ａ）成分〕
（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートは、防汚性機能を発現するためのものであり、低屈折率層表面を触った際に付着する指紋の付着性を弱めることができる。Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートの例としては、具体的には、下記化学式（１）で示されるものや下記化学式（２）に示されるものが挙げられる。
【００４２】
【化１】
0006520114.tif 000002
（ 式中、ｎは０〜１００の整数である。また、ＸはＨまたはＣＨ３である。）
【００４３】
【化２】
0006520114.tif 000003
（ 式中、Ｘ はパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテルを表す。）
【００４４】
（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートは、低屈折率層用樹脂組成物中に５．０〜１５．０質量％含まれる。含有量が５．０質量％未満では、低屈折率層表面を触った際の指紋の付着性を効果的に弱めることが出来ない。一方、１５.０質量％を超えると、指紋の拭取り性が悪化する。
【００４５】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンは、低屈折率層表面に付着した指紋の拭取り性を向上するためのものである。
【００４６】
アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの基本骨格（ポリジオルガノシロキサン）は、下記に示す一般式（３）で表され、重合性反応基を１分子中に少なくとも２つ、好ましくは２〜８つ有する化合物である。
【化３】
0006520114.tif 000004
【００４７】
一般式（３）中のＡ及びＢは、直鎖状又は分岐状の有機基であり、アルキル鎖（炭素数１〜３０）、パーフルオロアルキル鎖（炭素数１〜１０）、アリールアルキル鎖、脂肪族乃至芳香族（ポリ）エステル鎖（該有機鎖の部分的な分子量１００〜３０００）、脂肪族乃至芳香族（ポリ）エーテル鎖（該有機鎖の部分的な分子量１００〜３０００）及び脂肪族乃至芳香族（ポリ）ウレタン鎖（該有機鎖の部分的な分子量１００〜３０００）からなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有しており、該有機基中には重合性反応基が導入されており、分子内においてＡとＢは同一でも異なっていてもよく、Ａ同士又はＢ同士においても同一でも異なっていてもよい。但し、Ａ及びＢに導入されている重合性反応基の数は、１分子当り２つ、好ましくは２〜８つ有する化合物である。さらに、重合性反応基は、合成の簡便さからＢに導入されている方がより好ましい。一般式（３）中のｃは、ポリシロキサン骨格の長さをｃ＋１の形で表すものであり、好ましくは３〜２５０、より好ましくは６〜１００の整数である。
【００４８】
重合性反応基としては、少なくともアクリル基が導入される。導入されるアクリル基としては、反応性に優れる点でアクリロイルオキシ基が好ましい。また、アクリロイルオキシ基と共に、（メタ）アクリロイルオキシ基やα−フルオロアクリロイルオキシ基等を導入することもできる。重合性反応基とポリシロキサン骨格との間の結合方式としては、従来公知の結合方式、例えば（ポリ）エーテル型、（ポリ）エステル型、（ポリ）エステル型と（ポリ）ウレタン型とを組み合わせた結合方式、（ポリ）エーテル型と（ポリ）ウレタン型とを組み合わせた結合方式、（ポリ）エステル型と（ポリ）エーテル型とを組み合わせた結合方式等の全てを採用することができる。
【００４９】
例えば、ポリエステル型とポリウレタン型とを組み合わせた結合方式の場合、ポリジオルガノシロキサン分子の構造は、下記の一般式（４）に示されているような基本骨格を有し、ポリシロキサン部位から延びる側鎖のうち、３つ以上の側鎖の末端には、重合性反応基が結合している。
【００５０】
【化４】
0006520114.tif 000005
【００５１】
一般式（４）中のＸは３〜２５０の整数、好ましくは６〜１００の整数であり、Ｙ及びＺはＹ＋Ｚが３以上、好ましくは４〜２０であることを満たすような整数であり、ｍ及びｎはいずれも１〜１０の整数である。ｍとｎは同じでも異なっていてもよいが、同じである方がアクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを簡便に調製できる点で好ましい。
【００５２】
一般式（４）中のＲ１は、直鎖状アルキル基（炭素数１〜３０）、パーフルオロアルキル基（炭素数１〜１０）、アリールアルキル基、ポリエステル基（該側鎖の部分的な分子量２００〜２０００であり、Ｓｉ原子にはアルキル鎖を介して結合している）、ポリエーテル基（該側鎖の部分的な分子量２００〜２０００であり、Ｓｉ原子にアルキル鎖を介して結合している）のいずれかである。分子内においてＲ１は同一でも異なっていてもよいが、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの調製が簡便であることから同一である方がより好ましい。また、使用時における樹脂との相溶性等の観点から、Ｒ１はメチル基である場合が最も汎用的で好ましい。
【００５３】
一般式（４）中のＲ２は炭素数３〜３０、好ましくは３〜１５の直鎖又は分岐鎖であり、該鎖上にはウレタン結合を少なくとも２つ有し、該ウレタン結合を介してポリシロキサン骨格及びＲ３と結合されている（但し、Ｒ３はポリジオルガノシロキサン１分子中に３つ以上含まれるように結合している）。分子内においてＲ２は同一でも異なっていてもよいが、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの調製が簡便であることから同一である方がより好ましい。
【００５４】
一般式（４）中のＲ３は、ポリエステル骨格、好ましくは３つ以上のエステル結合を含むポリエステル骨格を有する部位であり、末端には前述のような重合性反応基、好ましくは（メタ）アクリロイル基が結合されている。分子内においてＲ３は同一でも異なっていてもよいがアクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの調製が簡便であることから同一である方がより好ましい。また、使用時における樹脂との相溶性等の観点から、Ｒ３は３以上のカプロラクトンからなるポリカプロラクトン骨格を有する場合が最も汎用的で好ましい。
【００５５】
一般式（４）中のＲ４は、水素、フッ素及びメチル基のいずれかであり、分子内においてＲ４は同一でも異なっていてもよいが、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの調製が簡便であることから同一である方がより好ましい。
【００５６】
次に、上記のようなポリエステル型とポリウレタン型とを組み合わせた結合方式を用いた場合のより具体的な例を、その製造方法の一例と共にいくつか記載する。但し、下記の製造方法についての例は、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが下記の例に限定されることを意味するものではない。
【００５７】
例えば、従来公知の方法により得られる平均式（５）で表されるポリジメチルシロキサン、一般式（６）で表されるトリイソシアネート、及びエチレングリコールモノメタクリレートを用いたε−カプロラクトンの開環重合により調製される、一般式（７）で表される重合性反応基含有ポリエステルを１：２：４のモル比で用い、従来公知のウレタン結合形成反応により、平均式（８）で表されるポリジメチルシロキサン化合物が得られる。このとき、トリイソシアネート（６）中へポリジメチルシロキサン（５）を加えていきポリジメチルシロキサン（５）の両末端にウレタン結合を形成させた後に、重合性反応基含有ポリエステル（７）とのウレタン結合形成を行なうことで、副生成物〔例えばポリジメチルシロキサン（５）とトリイソシアネート（６）のみからなる副生成物や、重合性反応基含有ポリエステル（７）とトリイソシアネート（６）のみからなる副生成物等〕の生成を抑え、高収率で目的とするポリジメチルシロキサン（８）を得ることができる。
【００５８】
ここで、平均式（５）・（８）中のｄは１５〜２０の整数、ｅは１〜５の整数、一般式（６）中のｆは４〜８の整数、一般式（７）及び平均式（８）中のｇは３〜５の整数である。また、平均式（５）・（８）において、Ｍｅはメチル基を表す。
【００５９】
【化５】
0006520114.tif 000006
【００６０】
【化６】
0006520114.tif 000007
【００６１】
【化７】
0006520114.tif 000008
【００６２】
【化８】
0006520114.tif 000009
【００６３】
この他にも、例えば従来公知の方法により得られた平均式（９）で表されるポリジメチルシロキサン、一般式（１０）で表されるジイソシアネート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートを用いたε−カプロラクトンの開環重合により調製される、一般式（１１）で表される重合性反応基含有ポリエステルを１：２：２のモル比で用いて、従来公知のウレタン結合形成反応により、平均式（１２）で表されるポリジメチルシロキサン化合物が得られる。このとき、ジイソシアネート（１０）中へポリジメチルシロキサン（９）を加えていきポリジメチルシロキサン（９）の両末端にウレタン結合を形成させた後に、重合性反応基含有ポリエステル（１１）とのウレタン結合形成を行なうことで、副生成物〔例えばポリジメチルシロキサン（９）とジイソシアネート（１０）のみからなる副生成物や、重合性反応基含有ポリエステル（１１）とジイソシアネート（１０）のみからなる副生成物等〕の生成を抑え、高収率で目的とするポリジメチルシロキサン（１２）を得ることができる。
【００６４】
ここで、平均式（９）中のｈは２５〜３５の整数、ｉは１〜５の整数、一般式（１０）中のｊは５〜１０の整数、及び一般式（１１）中のｋは３〜５の整数である。なお、平均式（１２）において、ｈは２９、ｉは５、ｊは６、及びｋは５である。
【００６５】
【化９】
0006520114.tif 000010
【００６６】
【化１０】
0006520114.tif 000011
【００６７】
【化１１】
0006520114.tif 000012
【００６８】
【化１２】
0006520114.tif 000013
【００６９】
さらに、例えば上記の２例を組み合わせて平均式（９）で表されるポリジメチルシロキサン、トリイソシアネート（６）、及び重合性反応基含有ポリエステル（１１）を１：２：４のモル比で反応させ、（１２）のアクリロイロキシ基を有するポリジメチルシロキサンを得ることもできる。
【００７０】
なお、この他にも、重合性反応基を有するポリエステル部分とポリウレタン部分を結合させた後にシロキサン骨格へ導入する方法や、重合性反応基の導入を最後に行なう方法等によりポリジメチルシロキサンを合成することも可能である。通常、一般式（３）で表される化合物は、単独乃至２種以上組み合わせで使用することができる。
【００７１】
また、重合性反応基を１分子中に１つ有するオルガノポリシロキサン、例えば、片末端（メタ）アクリロイロキシ変性ポリジメチルシロキサン、前記の特定構造を有するポリジオルガノシロキサン（アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン）とを組み合わせて使用することもできる。
【００７２】
（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンは、低屈折率層用組成物中に、２．０〜８．０質量％含まれる。含有量が２．０質量％未満では、低屈折率層表面に付着した指紋の拭取り性が向上しない。一方、８．０質量％を越えると、低屈折率層表面を触った際の指紋の付着性を弱めることが出来ない。
【００７３】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な紫外線硬化型樹脂は、低屈折率層へ硬度を付与することが出来る。（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な紫外線硬化型樹脂は、低屈折率層用樹脂組成物中に９．０〜７０．０質量％含まれる。含有量が９．０質量％未満では、低屈折率層の硬度不足や、透過率の低下が生じる。一方、７０．０質量％を越えると、指紋の拭取り性が向上しない。
【００７４】
（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な紫外線硬化型樹脂は、（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な重合性二重結合を含む官能基を有する。そのような官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基が挙げられる。（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な紫外線硬化型樹脂としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（オリゴマー）、エポキシ（メタ）アクリレート（オリゴマー）、ポリエステル（メタ）アクリレート（オリゴマー）、ポリエーテル（メタ）アクリレート（オリゴマー）、（メタ）アクリレート（オリゴマー）及びそれらの含フッ素化合物等が挙げられる。
【００７５】
〔（ｄ）成分〕
（ｄ）中空シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．３７であることが好ましい。中空シリカ微粒子としては、屈折率を低くするものであれば特に限定されず、公知の中空シリカ微粒子を使用できる。具体的には、日揮触媒化成（株）製アクリル修飾中空シリカ微粒子スルーリア４３２０等が挙げられる。
【００７６】
（ｄ）中空シリカ微粒子は、低屈折率層中に２２．０〜８３．０質量％含まれる。（ｄ）中空シリカ微粒子の含有量が２２．０質量％未満では、低屈折率層の屈折率が十分に低くならない。一方、（ｄ）中空シリカ微粒子の含有量が８３．０質量％より多いと、塗膜強度が弱くなるため好ましくない。
【００７７】
〔（ｅ）成分〕
（ｅ）光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線により低屈折率層用樹脂組成物を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。（ｅ）光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。
【００７８】
（ｅ）光重合開始剤は、低屈折率層用樹脂組成物中に１．０〜１０．０質量％含まれる。（ｅ）光重合開始剤の含有量が１．０質量％未満では、低屈折率層の硬化が不十分となる。一方、（ｅ）光重合開始剤の含有量が１０．０質量％を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。なお、上記（ａ）〜（ｅ）成分の合計含有量は１００質量％である。
【００７９】
≪ハードコート層≫
透明基材フィルムと防眩層の間には、防眩性反射防止フィルムの表面硬度を高めるために、ハードコート層を設けることができる。ハードコート層の屈折率ｎｈは、特に制限されることはなく、適宜適用できるが、透明基材フィルムの屈折率ｎｂとの差｜ｎｂ-ｎｈ｜が０．３５を超過しない方が好ましい。透明基材フィルムの屈折率ｎｂとハードコート層の屈折率ｎｈの差｜ｎｂ-ｎｈ｜が０．３５を超過すると、透明基材フィルム／ハードコート層の界面での反射率が大きくなるため、透過率が減少する。また、さらに好ましくは、ハードコート層の屈折率ｎｈは基材の屈折率ｎｂ以上であり、かつ、防眩層の屈折率ｎａ以下であることが好ましい。ハードコート層の屈折率ｎｈが透明基材フィルムの屈折率ｎｂよりも低い場合、ハードコート層／防眩層の界面での反射率が大きくなるため、透過率が減少する。また、ハードコート層の屈折率ｎｈが防眩層の屈折率ｎａよりも高い場合、基材／ハードコート層の界面での反射率が大きくなるため、透過率が低下する。ハードコート層の屈折率は、１．４９〜１．８５であるのが好ましい。屈折率が１．８５を超える場合には、透明基材フィルムとハードコート層の屈折率差から生じる干渉により、干渉ムラが表れる場合がある。
【００８０】
また、ハードコート層の膜厚は、１μｍ以上が好ましい。膜厚が１μｍ未満の場合は、表面硬度を効果的に高めることができないため好ましくない。また、ハードコート層の膜厚は、３μｍ以上が好ましい。２０μｍを超える場合は、耐屈曲性の低下等の問題が生じるから好ましくない。
【００８１】
ハードコート層の材料としては、従来より反射防止フィルム等に用いられている公知のものであれば、特に制限されない。例えば、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物や、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いることができ、これらを混合してもよい。そして、これらに光重合開始剤を加えて調製したハードコート層用塗液に紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させてハードコート層を形成することができる。
【００８２】
活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとして具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。
【００８３】
これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）がＨ以上となる活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物の硬化物であることが好ましい。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物としては特に限定されるものではないが、例えば、公知の活性エネルギー線硬化型樹脂、又は公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を２種類以上混合して調製したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているものを用いることができる。
【００８４】
光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線によりハードコート層用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。
【００８５】
塗液の溶媒は、この種の反射防止フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。
【００８６】
更に、ハードコート層は、その他添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、屈折率調整用の無機粒子、帯電防止剤、表面調整剤等が挙げられる。帯電防止剤としては、ＡＴＯ微粒子、ＩＴＯ微粒子などのような導電性金属酸化物微粒子や、ＰＥＤＯＴのような導電性ポリマーや、４級アンモニウム塩などの界面活性剤を使用することができる。表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンなどのシリコン系レベリング剤や、アクリル系レベリング剤を使用することができる。
【００８７】
≪各層の形成≫
防眩層、低屈折率層及びハードコート層の形成方法は特に制限されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の塗布方法により、各層用樹脂組成物を適宜溶剤で希釈して調整した各塗液を透明基材フィルムに、塗布し、硬化させる方法を採用することができる。塗布方法としては、生産性や生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、ダイコート法、スピンコート法、そしてディップコート法等が代表的なものとして挙げられる。これらの中では、ロールコート法等、連続的に塗膜を形成できる方法が生産性の点より好ましい。形成された塗膜は、加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射によって硬化反応を行うことにより硬化被膜を形成することができる。
【００８８】
＜防眩性反射防止フィルムを表面に備えた画像表示装置＞
上記防眩性反射防止フィルムを画面の表面に備える画像表示装置は、画面にて光の反射を抑制するとともに、ぎらつきを抑制することができ、且つフリック時の指のすべり易さが良好であるとともに防汚性に優れ指紋の拭取りが容易である。画像表示装置としては、例えば、カーナビ、スマートフォン、モバイルＰＣ、電子黒板のディスプレイなどが挙げられる。防眩性反射防止フィルムは、ＯＣＡ（optical clear adhesive）を介して画像表示装置の観察側の表面に貼り合わせたり、偏光フィルムとして観察側の表面に装着される。防眩性反射防止フィルムを偏光フィルムとして使用する場合の形態について説明すると、偏光フィルムは一般に、ヨウ素又は二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の少なくとも片面に、保護フィルムが積層された形のものが多いが、このような偏光フィルムの一方の面に、上記防眩性反射防止フィルムを貼合すれば、防眩性反射防止効果のある偏光フィルムとなる。また、上記防眩性反射防止フィルムを保護フィルムと兼用し、その低屈折率層等が積層された一方の面が外側となるよう偏光子の片面に貼合することによっても、防眩性反射防止効果のある偏光フィルムとすることができる。
【実施例】
【００８９】
以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
【００９０】
〔透明基材フィルム〕
各実施例及び比較例において、透明基材フィルムとしては、以下のものを使用した。
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）
富士フイルム（株）製「ＴＤ８０ＵＬ」８０μｍ、屈折率１．４８
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
東レ（株）製「Ｕ４０３」１００μｍ、屈折率１．６５
シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）
日本ゼオン株式会社製「ゼオノアフィルム」８０μｍ、屈折率１．５３
【００９１】
〔防眩層用樹脂組成物〕
防眩層用樹脂組成物として、次の原料を使用し、各原料を下記表１〜６に記載した組成にて混合し、防眩層用樹脂組成物ＡＧ−１〜ＡＧ−３９を調製した。なお、各原料の体積割合は、防眩層用樹脂組成物全体積における当該原料の体積の割合を示す。
【００９２】
＜小径微粒子＞
酸化チタン微粒子（分散液）
ＣＩＫナノテック（株）製「ＲＴＴＭＥＫ２５ＷＴ％−Ｆ０２」、粒子径０．０１５μｍ
ジルコニア（分散液）
シーアイ化成（株）製「ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７」、粒子径０．０１５μｍ
アンチモン酸亜鉛微粒子（ＡＺＯ）（分散液）
日産化学工業（株）製「セルナックスＣＸ−６０３Ｍ−Ｆ２」、粒子径径０．０５μｍ
ＩＴＯ微粒子（分散液）
大日本塗料（株）製「コンダクティブＥＩ−３ＮＭＨＲ３、３５％」、粒子径径０．０５μｍ
シリカ超微粒子（分散液）
日産化学（株）製「ＩＰＡ−ＳＴ、３０％」、粒子径０．０３μｍ
シリカ超微粒子
ＣＩＫナノテック（株）製「SIMIBK15ＷＴ％-Ｈ58」、粒子径０．１μｍ
アンチモン‐酸化スズ微粒子（ＡＴＯ）
日産化学工業（株）製 商品名：ＡＴＯ、粒子径０．０５μｍ
酸化亜鉛
エア・ブラウン株式会社（株）製「TECNAPOW-ZNO」、粒子径０．０２μｍ
【００９３】
＜大径微粒子＞
アクリル（ＰＭＭＡ）、粒子径０．８μｍ  綜研化学（株）製「MX-80H3ｗT」
アクリル（ＰＭＭＡ）、粒子径３μｍ  綜研化学（株）製「ＭＸ-300」
アクリル（ＰＭＭＡ）、粒子径５μｍ  綜研化学（株）製「ＭＸ-500」
アクリル（ＰＭＭＡ）、粒子径８μｍ  積水化成品工業（株）製「SSX-108」
ポリスチレン（ＰＳ）、粒子径３．５μｍ  「綜研化学（株）製、SX-350H」
架橋アクリル−スチレン共重合樹脂（ＭＳ）、粒子径０．８μｍ
積水化成品（株）製「SSX1008QXE」
架橋アクリル−スチレン共重合樹脂（ＭＳ）、粒子径５μｍ
積水化成品（株）製「SSX1055QXE」粒子径の揃った単分散な微粒子
シリカ、粒子径０.８μｍ   コアフロント（株） 製「sicastar 43-00-802」
【００９４】
＜バインダー樹脂＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）製「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ」
ウレタンアクリレート、日本合成化学工業（株）製「紫光ＵＶ７６００Ｂ」分子量１４００、６０℃における粘度が２５００〜４５００Ｐａ・ｓ
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ３Ａ）、日本化薬（株）製「ＰＥＴ３０」
【００９５】
＜光重合開始剤＞
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）」
【００９６】
【表１】
0006520114.tif 000014
【００９７】
【表２】
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【００９８】
【表３】
0006520114.tif 000016
【００９９】
【表４】
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【０１００】
【表５】
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【０１０１】
【表６】
0006520114.tif 000019
【０１０２】
〔低屈折率層用樹脂組成物〕
低屈折率層用樹脂組成物として、次の原料を使用し、各原料を下記表７〜１０に記載した組成にて混合し、低屈折率層用樹脂組成物ＬＬ１−１〜１−１８，ＬＬ２−１〜ＬＬ２−１２を調製した。尚、各材料の配合量は、固形分の質量％を記載している。低屈折率層用樹脂組成物の各原料としては、以下の通りである。
【０１０３】
〈（ａ）成分〉
Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート  ダイキン工業（株）製「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」
Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート  ＤＩＣ（株）製「メガファックＲＳ−７５」
Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有し、（メタ）アクリレートを含有しないオリゴマー  ＤＩＣ（株）製「メガファックＦ−５５８」
【０１０４】
＜（ｂ）成分＞
アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン  ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５００」
アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン  ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５３０」
アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン  ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＵＶ  ３５７０」
アクリル基を有さないポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン  ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ３３１」
【０１０５】
＜（ｃ）成分＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
日本化薬（株）製「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ」
ＯＤ２Ｈ２Ａ
【化１３】
0006520114.tif 000020
【０１０６】
＜（ｄ）中空シリカ微粒子＞
日揮触媒化成（株）製「アクリル修飾中空シリカ微粒子 スルーリアＮＡＵ」
日揮触媒化成（株）製「アクリル修飾中空シリカ微粒子 スルーリアＶ８２０８」
【０１０７】
＜（ｅ）光重合開始剤＞
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）」
【０１０８】
【表７】
0006520114.tif 000021
【０１０９】
【表８】
0006520114.tif 000022
【０１１０】
【表９】
0006520114.tif 000023
【０１１１】
【表１０】
0006520114.tif 000024
【０１１２】
〔ハードコート層用樹脂組成物〕
ハードコート層用樹脂組成物として、下記のの市販品を用いた。
東洋インキ（株）製  ハードコート「リオデュラスＬＡＳ１３０３ＮＬ」
【０１１３】
（実施例１−１）
富士フイルム製ＴＡＣフィルム「ＴＤ８０ＵＬ、８０μｍ」の一面に、防眩用樹脂組成物（ＡＧ−１）をバーコーターにて硬化後の膜厚（粒子の存在しない部分の膜厚）が０．２μｍとなるように塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより防眩層を形成した。
【０１１４】
次に、この防眩層上に、低屈折率層用樹脂組成物（ＬＬ１−１）及び溶媒（メチルイソブチルケトン）を１：５の割合で混合した低屈折率層用塗液をバーコーターにて硬化後の膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、窒素雰囲気下、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより防眩性反射防止フィルムを作製した。
【０１１５】
（実施例１−２〜１−１９、１−２１〜４６、比較例１−１〜１−２５）
表１１〜１８に示される材料を使用して実施例１−１と同様に防眩性反射防止フィルムを作成した。
【０１１６】
（実施例１−２０）
富士フイルム製ＴＡＣフィルム「ＴＤ８０ＵＬ、８０μｍ」の一面に、ハードコート用樹脂組成物をバーコーターにて硬化後の膜厚（粒子の存在しない部分の膜厚）が４μｍとなるように塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりクリアハードコート層を形成した。ついで、クリアハードコート層上へ、実施例１−１と同様の手法にて防眩層及び低屈折率層を設けた。
【０１１７】
得られた各実施例及び比較例の防眩性反射防止フィルムについて、各種特性を下記方法にて測定し評価した。その結果も表１１〜１８に示す。
【０１１８】
＜透明基材フィルムの屈折率＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２−２０１４記載の方法にて測定した。
【０１１９】
＜硬化後の各層組成物屈折率＞
（１）ＴＡＣフィルム〔商品名「ＴＤ８０ＵＬ」、富士フイルム（株）製〕上に、バーコーターにより、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜１０００ｎｍになるように層の厚さを調整して塗布した。乾燥後、紫外線照射装置〔岩崎電気（株）製〕により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化し、屈折率測定用フィルムを作製した。
（２）作製したフィルムの裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計〔「FE-3000」、大塚電子（株）製〕により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ（λ）＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ  （式１）
なお、防眩層の屈折率は、防眩層を構成する組成物のうち、大径粒子を除く組成物を硬化して硬化膜を形成し、その硬化膜の反射スペクトルを測定することで算出した。
【０１２０】
＜防眩層の膜厚＞
分光膜厚計（ＦＥ３０００，大塚電子製）によって粒子よる突出（凸）のない部分の反射スペクトルを測定し、得られた反射スペクトルからピークバレイ法によって算出し
【０１２１】
＜表面粗さ＞
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機、サーフコーダＳＥ５００を使用し、走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）、凹凸の平均間隔Ｓｍ（ｍｍ）を測定した。
【０１２２】
＜視感度反射率＞
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰したものを分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０〕により、光の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定した。得られる光の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７０１で想定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを視感度反射率（％）とした。
【０１２３】
＜全ヘイズ＞
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。
【０１２４】
＜内部ヘイズ＞
内部ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面に水滴を落とし、そこにガラスを押し当てて測定したヘイズ値である。
【０１２５】
＜外部ヘイズ＞
外部ヘイズ＝全へイズ−内部へイズにより算出した。
【０１２６】
＜（１）防眩性＞
（１）−１＜反射の像非鮮明性＞
防眩性ハードコート層が積層された面に蛍光灯距離３ｍ、入射角１０°となるように蛍光灯の灯りを映り込ませた場合、１０°で正反射した蛍光灯の輪郭がどれほどぼけるかを下記に示す評価基準に従って評価した。蛍光灯はパナソニック（株）製ＦＨＦ３２ＥＸＮＨを使用した。
○：輪郭が確認できないほどぼけている。
×：輪郭はぼけていない、または、輪郭が確認できないほどぼけているが、画像の視認性が悪い。
（１）−２＜透過像鮮明度、反射像鮮明度＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置〔スガ試験機（株）製の写像性測定器、ＩＣＭ−１Ｔ〕を用いて1ｍｍの幅を有する光学くしを通して像鮮明度の値（透過像鮮明度）（％）及び４５°反射で測定される像鮮明度の値（反射像鮮明度）（％）を測定した。測定結果の判断基準は、次のとおりである。
透過像鮮明度・・・「１００％〜９０％・・・防眩性なし」、「９０％未満１５％以上・・・防眩効果が良好」、「１５％未満０％未満・・・防眩効果が強すぎる」
反射像鮮明度・・・「１００％〜８０％・・・防眩性なし」、「８０％未満５％以上・・・防眩効果が良好」、「５％未満０％未満・・・防眩効果が強すぎる」
【０１２７】
＜ぎらつき＞
高精細液晶ディスプレイとしての高精細液晶タッチパネルの画像表示側の最表面に防眩性フィルムを置き、目視にてぎらつきを測定し、下記の３段階で評価した。
◎：ぎらつきなし、○：ぎらつき若干あるが、気にならない、×：気になる程のぎらつきあり。
【０１２８】
＜指紋拭取り性＞
付着した指紋に対して、東レ製トレシーにより２００ｇｆ/ｃｍ２の荷重にて空拭きを実施し、指紋が目視にて見えなくなるのに必要な空拭き回数をカウントした。
○：２０往復以下、×：２１往復以上
として判定した。
【０１２９】
＜指滑り性＞
ＪＩＳＫ７１２５−１９９９に準拠した測定方法にてウレタンエラストマー素材の人工皮膚モデル（商品名：バイオスキンプレート  プレート＃ＢＳカラー１、ビューラックス株式会社製）に対する動摩擦係数を測定した。
本評価方法にて評価した摩擦係数は、人の指でフリックする際のすべり性と相関しており、摩擦係数が小さいほど指がすべり易く、摩擦係数が大きいほど、指がすべりにくいと官能的に評価された。また、摩擦係数が摩擦係数≦０．５となる場合、評価者（Ｎ＝３０）の９０％以上がフリック時に指が滑りやすいと判定した。
【０１３０】
＜表面硬度＞
荷重は７５０ｇとし、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠し評価した。
【０１３１】
【表１１】
0006520114.tif 000025
【０１３２】
【表１２】
0006520114.tif 000026
【０１３３】
【表１３】
0006520114.tif 000027
【０１３４】
【表１４】
0006520114.tif 000028
【０１３５】
【表１５】
0006520114.tif 000029
【０１３６】
【表１６】
0006520114.tif 000030
【０１３７】
【表１７】
0006520114.tif 000031
【０１３８】
【表１８】
0006520114.tif 000032
【０１３９】
実施例の結果より、防眩層に含まれる大径微粒子の粒子径Ｐdiaが０．１μｍ≦Ｐdia≦５μｍであり、且つ、防眩層の膜厚ｔと粒子径Ｐdiaの比ｔ／Ｐdiaが０．０５≦ｔ／Ｐdia≦１．７であり、小径微粒子の粒子径Ｍdiaが０．０１μｍ≦Ｍdia≦０．1μｍであり、小径微粒子の比重Ｍdenと大径微粒子の比重Ｐdenの比Ｍden／Ｐdenが６．０≧Ｍden／Ｐden≧２．７であり、防眩層の全体積に占める大径微粒子の体積割合が０．５％以上４０％以下であり、防眩層の全体積に占める小径微粒子の体積割合が１５％以上６５％以下のとき、防眩性反射防止フィルムに適度な凹凸が形成され、防眩性に優れ、ぎらつきが少なく、フリック時の指滑り易さが良好となる。また、最表層の低屈折率層が、（ａ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート５．０〜１５．０質量％、（ｂ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン２．０〜８．０質量％、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な紫外線硬化型樹脂９．０〜７０．０質量％、（ｄ）中空シリカ微粒子２２．０〜８３．０質量％、（ｅ）光重合開始剤１．０〜１０．０質量％からなり、（ｂ）の質量％が、（ａ）の質量％より少ない低屈折率層用樹脂組成物（但し、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の合計は、１００質量％である。）の硬化物であるとき、指紋拭取り性に優れる。
【０１４０】
これに対し、比較例１−１，１−４，１−１２，１−１３では、防眩層の全体積に占める小径微粒子の体積割合が少なく、防眩性が劣る。比較例１−２では、防眩層の全体積に占める大径微粒子の体積割合が少なく防眩性が劣る。比較例１−３では、防眩層の全体積に占める大径微粒子の体積割合が多く、適度な凹凸が形成されないため防眩性が劣るとともにヘイズが大きい。比較例１−５では、膜厚に対して大径微粒子の粒子径が小さいため、適度な凹凸が形成されず防眩性が劣る。比較例１−６〜１−１０では、大径微粒子と小径微粒子の比重差が小いため防眩性が劣り、ぎらつきが多い。また、指滑り性も劣る。比較例１−１１では、大径微粒子の粒子径が大きく、ぎらつきが大きい。
【０１４１】
また、比較１−１３〜１−２５では、低屈折率層の組成において次の理由により指紋拭取り性が劣る。比較例１−１３，１−１４では（ａ）成分が少ない。比較例１−１５では（ａ）成分が多い。比較例１−１６，１−１７では（ｂ）成分がない又は少ない。比較例１−１８，１−１９では（ｂ）成分が多い。比較例１−２０〜１−２２では（ａ）成分と（ｂ）成分の質量が等しい又は（ｂ）成分の質量の方が多い。比較例１−２３は、重合開始剤を含まない。比較例１−２４，１−２５では（ａ）成分と（ｂ）成分が反応しない。