(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物。
0006520935.tif 000063
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のスルホアルキル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基、炭素数２〜７のシアノアルキル基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、又は、置換基を有するもしくは無置換のフェニル基、ナフチル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ個のＲ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ａ１は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基；−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；又は炭素数１〜２１のアルキレン基を表し、Ａ２は−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａｎ-は、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンを表す。）
【請求項２】
Ａｎ-における電子吸引性の置換基がハロゲノ基である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ａｎ-における電子吸引性の置換基がフルオロ基である、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ａｎ-が、４級ホウ素アニオンである、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ａｎ-が、テトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートアニオンである請求項１記載の化合物。
【請求項６】
下記一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位を有するポリマー。
0006520935.tif 000064
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のスルホアルキル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基、炭素数２〜７のシアノアルキル基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、又は、置換基を有するもしくは無置換のフェニル基、ナフチル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ個のＲ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ａ１は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基；−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；又は炭素数１〜２１のアルキレン基を表し、Ａ２は−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａｎ-は、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンを表す。）
【請求項７】
Ａｎ-における電子吸引性の置換基がハロゲノ基である、請求項６記載のポリマー。
【請求項８】
Ａｎ-における電子吸引性の置換基がフルオロ基である、請求項６記載のポリマー。
【請求項９】
Ａｎ-が、４級ホウ素アニオンである、請求項６記載のポリマー。
【請求項１０】
Ａｎ-が、テトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートアニオンである請求項６記載のポリマー。
【請求項１１】
ポリマーがコポリマーである、請求項６記載のポリマー。
【請求項１２】
コポリマーが、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物由来のモノマー単位１〜２種と上記一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位とを構成成分とするものである、請求項１１記載のポリマー；
0006520935.tif 000065
［式中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数２〜９のアルコキシアルキル基、炭素数３〜９のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数７〜１３のアリールオキシアルキル基、炭素数５〜７のモルホリノアルキル基、炭素数３〜９のトリアルキルシリル基、酸素原子を有する又は酸素原子を有さない炭素数６〜１２の脂環式炭化水素基、炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基、炭素数１〜１８のフルオロアルキル基、又は炭素数９〜１４のＮ−アルキレンフタルイミド基、下記一般式（２−１）で示される基
0006520935.tif 000066
（式中、Ｒ２１は、ヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換の炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２２は、ヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換のフェニル基、或いは炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｑは１〜３の整数を表す。）、下記一般式（２−２）で示される基
0006520935.tif 000067
（式中、Ｒ２３〜Ｒ２５は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２６は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）、又は、下記一般式（２−３）で示される基
0006520935.tif 000068
（式中、ｌは、１〜６の整数を表し、Ｒ２７はフェニレン基又はシクロへキシレン基を表す。）を表す。］、
0006520935.tif 000069
（式中、Ｒ１１は上記と同じ。Ｒ１３は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基又は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ１３とＲ１４は、これらと隣接する窒素原子とでモルホリノ基を形成してもよい。）、
0006520935.tif 000070
（式中、Ｒ１５は、フェニル基又はピロリジノ基を表し、Ｒ１１は上記と同じ。）、
0006520935.tif 000071
（式中、Ｒ１７は、窒素原子又は酸素原子を表し、ｊは、Ｒ１７が酸素原子の場合に０を表し、Ｒ１７が窒素原子の場合には１を表す。Ｒ１６は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１０のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜７のハロゲン化シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリール基、又は、炭素数６〜１０のハロゲン化アリール基を表す。）。
【請求項１３】
請求項１記載の化合物又は請求項６記載のポリマーを含んでなる着色組成物。
【請求項１４】
請求項１記載の化合物又は請求項６記載のポリマーを含んでなるカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター等の着色画素形成用途、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料等の用途に用いられるトリフェニルメタン系着色化合物、該化合物由来のモノマー単位を有するポリマー、および該ポリマーを含んでなる着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子等のカラーフィルターの製造におけるカラー画素の形成方法としては、着色剤に染料を用いた染色法や染料分散法、顔料を用いた顔料分散法、電着法、印刷法等が知られている。近年、カラーフィルターの特性として、輝度とコントラストの向上が特に求められている。顔料を用いた顔料分散法によれば、染料に比べて耐熱性や耐光性が高い為、パネル製造時の加熱工程で劣化が少なく、また、長期信頼性の高いカラー画素を得ることができる。そのため、現在は顔料分散法が主流となってきている。しかしながら、顔料を用いた場合、顔料自体が比較的大きな粒子径を持つため、光の散乱によりコントラストが低下するという問題があった。顔料を微粒子化する試みもなされていたが、微粒子化にも限界があり、また、微粒子化した顔料の分散安定性の確保も課題となっていた。【０００３】
一方、このような問題を解消できる方法として、染料を用いてカラー画素を形成する方法が現在研究されている。染料を用いた場合、光散乱が抑制されるためコントラストが向上する。しかしながら、染料は、顔料と比較すると耐熱性が低く、種類によっては昇華性を有するものもあるため、輝度の低下、退色、色相の変化などの問題があった。そのため、染料を用いる方法においては、この問題の解消が求められていた。耐熱性を有する染料については、各種の検討がなされており、例えばＷＯ２０１０／１２３０７１やＷＯ２０１３／１０８５９１では、スルホニルイミド系のカウンターアニオンを有するトリアリールメタン系色素が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／１２３０７１
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１０８５９１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のトリアリールメタン系色素を用いた着色樹脂組成物を検討したところ、実用的な範囲の耐熱性が得られなかった。そのため、本発明は従来の着色組成物よりも耐熱性が高い着色組成物の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記状況に鑑み、本発明者らは、鋭意研究の結果、特定のアニオンをカウンターアニオンとして有するカチオン性トリフェニルメタン誘導体と、エチレン性不飽和結合とを有するトリフェニルメタン系化合物、或いは該化合物由来のモノマー単位を有するポリマーを染料として用いることにより、耐熱性が優れ、染料の溶出が少ない着色組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
即ち、本発明は、「下記一般式（１）で示される化合物（以下、本発明の化合物と略記する場合がある）
0006520935.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のスルホアルキル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基、炭素数２〜７のシアノアルキル基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、又は、置換基を有するもしくは無置換のフェニル基、ナフチル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｎ個のＲ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ａ１は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基；−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；又は炭素数１〜２１のアルキレン基を表し、Ａ２は、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａｎ-は、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンを表す。）」、
「上記一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位を有するポリマー（以下、本発明のポリマーと略記する場合がある）」、
「上記化合物又は上記ポリマーを含んでなる着色組成物」及び
「上記化合物又は上記ポリマーを含んでなるカラーフィルター用着色組成物」
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化合物又はポリマーを着色剤として用いると、２３０℃で３０分間加熱した場合であっても、加熱による退色が少なく、高い耐熱効果を奏する。即ち、本発明の化合物又はポリマーを含有する着色組成物は、従来の着色組成物よりも優れた耐熱効果を有するので、優れた着色硬化膜を形成することができる。そのため、本発明の着色組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルター等の着色画素形成用途、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料等の用途に用いることができ、特に、液晶表示装置のカラーフィルター用として好適である。さらに、本発明の着色組成物は、従来公知の成形方法により、シート、フィルム、ボトル、カップ等に成形して着色樹脂成形物として使用することもできる。よって、メガネ、コンタクトレンズ、カラーコンタクトレンズ等の用途にも使用することができ、公知の樹脂との多層構造体とすることによっても同様の用途に使用することができる。その他にも、例えば光学フィルム、ヘアカラーリング剤、化合物や生体物質に対する標識物質、有機太陽電池の材料等の用途にも用いることが可能である。【０００９】
また、本発明の化合物又はポリマーは、これらを着色剤としてレジスト材料に混合して用いた場合、染料（着色剤）の溶出が少ないという効果を奏する。そのため、従来の着色組成物と比較して、色濃度の低下や混色等の問題を有さない優れた着色組成物の提供を可能とする。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオン］
一般式（１）のＡｎ−で示される電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオン（以下、本発明に係るアニオンと略記する場合がある）におけるアニオン部分としては、例えばスルホン酸アニオン、窒素アニオン（N-）、４級ホウ素アニオン、硝酸イオン、燐酸イオン等が挙げられ、スルホン酸アニオン、窒素アニオン、４級ホウ素アニオンが好ましく、４級ホウ素アニオンがより好ましい。
【００１１】
本発明に係るアニオンの電子吸引性の置換基を有するアリール基又は電子吸引性の置換基を有するスルホニル基における電子吸引性の置換基としては、例えば、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、ハロゲノ基、ニトロ基等が挙げられ、中でも炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、ハロゲノ基が好ましく、ハロゲノ基が特に好ましい。
【００１２】
上記電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、例えばクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、２−クロロプロピル基、３−クロロプロピル基、２−クロロ−２−プロピル基、ヘプタクロロプロピル基等のクロロアルキル基；ブロモメチル基、トリブロモメチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、２−ブロモプロピル基、３−ブロモプロピル基、２−ブロモ−２−プロピル基、ヘプタブロモプロピル基等のブロモアルキル基；ヨードメチル基、トリヨードメチル基、２−ヨードエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、ペンタヨードエチル基、２−ヨードプロピル基、３−ヨードプロピル基、２−ヨード−２−プロピル基、ヘプタヨードプロピル基等のヨードアルキル基；フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基等のフルオロアルキル基が挙げられる。この中でもトリクロロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ペンタブロモエチル基、ヘプタブロモプロピル基、トリヨードメチル基、ペンタヨードエチル基、ヘプタヨードプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等のパーハロゲノアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等のパーフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００１３】
上記電子吸引性の置換基としてのハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【００１４】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基中の電子吸引性の置換基は、上記具体例の中でも、電子吸引力が強いものが好ましく、トリフルオロメチル基、フルオロ基、ニトロ基が好ましく、フルオロ基がより好ましい。
【００１５】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するスルホニル基中の電子吸引性の置換基は、上記具体例の中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、フルオロ基が好ましい。
【００１６】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基中のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００１７】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基の具体例としては、例えば下記一般式（１１）及び（１２）で表されるものが挙げられる。
0006520935.tif 000003
（式中、ｍは、１〜５の整数を表し、ｍ個のＲ４１は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、＊は、結合手を表す。）
【００１８】
0006520935.tif 000004
（式中、ｋは、１〜７の整数を表す。Ｒ４１及び＊は上記と同じ。ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００１９】
ｍは、通常１〜５の整数であるが、Ｒ４１がハロゲン原子の場合は２〜５が好ましく、３〜５がより好ましく、５が更に好ましい。Ｒ４１がニトロ基の場合は１〜３が好ましく、１がより好ましい。Ｒ４１がハロゲン化アルキル基の場合は、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００２０】
ｋは、通常１〜７の整数であるが、Ｒ４１がハロゲン原子の場合は２〜７が好ましい。Ｒ４１がニトロ基の場合は１〜３が好ましく、１がより好ましい。Ｒ４１がハロゲン化アルキル基の場合は、１〜７が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００２１】
一般式（１１）及び一般式（１２）におけるＲ４１の炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基は、上記本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００２２】
一般式（１１）及び一般式（１２）におけるＲ４１のハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。
【００２３】
一般式（１１）及び一般式（１２）におけるＲ４１の好ましい具体例は、上記の電子吸引性の置換基を有するアリール基中の電子吸引性の置換基の好ましいものと同じである。
【００２４】
一般式（１１）で示される基は、具体的には例えば、トリフルオロメチルフェニル基、ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、トリ（トリフルオロメチル）フェニル基、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、パークロロフェニル基、モノブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、パーブロモフェニル基、モノヨードフェニル基、ジヨードフェニル基、トリヨードフェニル基、パーヨードフェニル基、ニトロフェニル基、ジニトロフェニル基、トリニトロフェニル基等が挙げられ、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基等が好ましく、パーフルオロフェニル基がより好ましい。
【００２５】
一般式（１２）で示される基は、具体的には例えば、トリフルオロメチルナフチル基、ジ（トリフルオロメチル）ナフチル基、トリ（トリフルオロメチル）ナフチル基、モノフルオロナフチル基、ジフルオロナフチル基、トリフルオロナフチル基、パーフルオロナフチル基、モノクロロナフチル基、ジクロロナフチル基、トリクロロナフチル基、パークロロナフチル基、モノブロモナフチル基、ジブロモナフチル基、トリブロモナフチル基、パーブロモナフチル基、モノヨードナフチル基、ジヨードナフチル基、トリヨードナフチル基、パーヨードナフチル基、ニトロナフチル基、ジニトロナフチル基、トリニトロナフチル基等が挙げられる。
【００２６】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するアリール基は、上記具体例の中でも、一般式（１１）で示される基が好ましく、具体的にはトリフルオロメチルフェニル基、ニトロフェニル基、ジニトロフェニル基、トリニトロフェニル基、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基が好ましく、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ニトロフェニル基、パーフルオロフェニル基がより好ましく、パーフルオロフェニル基が更に特に好ましい。
【００２７】
本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基を有するスルホニル基としては、例えば−SO2−CF3、−SO2−C2F5、−SO2−C3F7、−SO2−F、−SO2−Cl、−SO2−Br、−SO2−I等が挙げられる。
【００２８】
本発明に係るアニオンにおけるハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基が挙げられ、中でもパーハロゲン化アルキル基が好ましく、具体的には例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、トリクロロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ペンタブロモエチル基、ヘプタブロモプロピル基、トリヨードメチル基、ペンタヨードエチル基、ヘプタヨードプロピル基等が挙げられ、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基が好ましい。
【００２９】
本発明に係る電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンとしては、具体的には例えば下記一般式（１３）〜（１８）で示されるものが挙げられる。
0006520935.tif 000005
（式中、Ｒ４１及びｍは上記と同じ。ｍ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００３０】
0006520935.tif 000006
（式中、Ｒ４１及びｋは上記と同じ。ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００３１】
0006520935.tif 000007
（式中、Ｒ４１及びｋは上記と同じ。ｋ個のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。）
【００３２】
0006520935.tif 000008
（式中、Ｒ４２〜Ｒ４５はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、ｍ２〜ｍ５はそれぞれ独立して、１〜５の整数を表す。ｍ２個のＲ４２、ｍ３個のＲ４３、ｍ４個のＲ４４及びｍ５個のＲ４５は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００３３】
0006520935.tif 000009
（式中、Ｒ４６はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基又はハロゲン原子を表すが、４つのＲ４６のうち少なくとも１つは、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基を表す。）
【００３４】
0006520935.tif 000010
（式中、Ｒ４７及びＲ４８はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ４７とＲ４８とで、炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基を形成してもよい。）
【００３５】
一般式（１３）における、Ｒ４１及びｍの組合せとしては、例えば下記表記載のものが挙げられる。尚、当該ｍ個のＲ４１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
【００３６】
0006520935.tif 000011
【００３７】
一般式（１３）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000012
【００３８】
一般式（１４）及び（１５）における、Ｒ４１及びｋの組合せとしては、例えば下記表記載のものが挙げられる。尚、当該ｋ個のＲ４１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
【００３９】
0006520935.tif 000013
【００４０】
一般式（１４）及び（１５）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000014
【００４１】
一般式（１６）のＲ４２〜Ｒ４５における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００４２】
一般式（１６）のＲ４２〜Ｒ４５におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。
【００４３】
一般式（１６）における、Ｒ４２〜Ｒ４５及びｍ２〜ｍ５の組合せとしては、例えば下記表記載のものが挙げられる。
【００４４】
0006520935.tif 000015
【００４５】
一般式（１６）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000016
【００４６】
上記の具体例の中でも、下記のものがより好ましい。
0006520935.tif 000017
【００４７】
上記の具体例の中でも、下記のものが特に好ましい。
0006520935.tif 000018
【００４８】
一般式（１７）のＲ４６における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００４９】
一般式（１７）のＲ４６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。
【００５０】
一般式（１７）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えばCF3BF3−、C2F5BF3−、C3F7BF3−、(CF3)4B−、(C2F5)4B−、(C3F7)4B−等が挙げられる。
【００５１】
一般式（１８）のＲ４７及びＲ４８における炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、本発明に係るアニオンにおける電子吸引性の置換基としての炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【００５２】
一般式（１８）のＲ４７及びＲ４８におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。
【００５３】
一般式（１８）のＲ４７とＲ４８とで形成される炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基としては、例えばテトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基等が挙げられ、ヘキサフルオロプロピレン基が好ましい。
【００５４】
一般式（１８）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000019
【００５５】
本発明に係るアニオンは、一般式（１６）、一般式（１７）又は一般式（１８）で示されるものが好ましく、一般式（１６）又は一般式（１８）で示されるものがより好ましく、一般式（１６）で示されるものが特に好ましい。
【００５６】
本発明に係るアニオンは、上記具体例の中でも、下記のものが好ましい。
0006520935.tif 000020
【００５７】
上記具体例の中でも、下記のものがより好ましい。
0006520935.tif 000021
【００５８】
［本発明の化合物］
本発明の化合物は、一般式（１）で示される化合物である。
【００５９】
0006520935.tif 000022
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のスルホアルキル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基、炭素数２〜７のシアノアルキル基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、又は、置換基を有するもしくは無置換のフェニル基、ナフチル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ個のＲ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ａ１は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基；−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基；又は炭素数１〜２１のアルキレン基を表し、Ａ２は−ＮＨ−又は−Ｏ−を表す。Ａｎ-は、電子吸引性の置換基を有するアリール基、電子吸引性の置換基を有するスルホニル基、又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンを表す。）
【００６０】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜３０のアルキル基としては、直鎖状、分枝状及び環状のうちいずれであってもよく、炭素数１〜１２のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましく、炭素数１〜３のものが更に好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、シクロへキシル基、２−ヘプチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−エチルヘプチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−tert−ブチルシクロへキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００６１】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基としては、炭素数１〜３が好ましく、具体的には例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基等が挙げられる。
【００６２】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のスルホアルキル基としては、炭素数１〜３が好ましく、具体的には例えば、スルホメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、スルホペンチル基、スルホヘキシル基等が挙げられる。
【００６３】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数２〜７のカルボキシアルキル基としては、炭素数３〜６が好ましく、具体的には例えば、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基等が挙げられ、カルボキシエチル基が好ましい。
【００６４】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数２〜７のシアノアルキル基としては、炭素数２〜４が好ましく、具体的には例えば、シアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基、シアノブチル基、シアノペンチル基、シアノヘキシル基等が挙げられ、シアノエチル基が好ましい。
【００６５】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数２〜６のアルコキシアルキル基としては、炭素数３〜５が好ましく、具体的には例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、プロポキシエチル基、ブトキシメチル基、ブトキシエチル基等が挙げられる。
【００６６】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のハロゲノアルキル基としては、炭素数１〜３が好ましく、具体的には例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基等が挙げられる。
【００６７】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における置換基を有するフェニル基、ナフチル基もしくはベンジル基は、１〜５個、好ましくは１〜３個の置換基を有する。その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲノ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、tert-ブトキシ基、プロポキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の炭素数２〜７のアルコキシアルキル基；２−ヒドロキシエトキシ基等の炭素数１〜６のヒドロキシアルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等の炭素数２〜７のアルコキシアルコキシ基；２−スルホエチル基等の炭素数１〜６のスルホアルキル基；カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基等の炭素数２〜７のカルボキシアルキル基；シアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基、シアノブチル基、シアノペンチル基、シアノヘキシル基等の炭素数２〜７のシアノアルキル基；スルホ基等が挙げられる。
【００６８】
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ４としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００６９】
一般式（１）のＲ５及びＲ６は、水素原子又はメチル基を表し、水素原子が好ましい。
【００７０】
一般式（１）のＲ７は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基が好ましい。
【００７１】
一般式（１）のＲ８におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも臭素原子が好ましい。
【００７２】
一般式（１）のＲ８における炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖状、分枝状及び環状のうちいずれであってもよく、炭素数１〜１２のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましく、炭素数１〜３のものが更に好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、シクロへキシル基、２−ヘプチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソイコシル基、イソヘンイコシル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−tert−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。
【００７３】
一般式（１）のＲ８における炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００７４】
一般式（１）のＲ８における炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。
【００７５】
一般式（１）のＲ８としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。
【００７６】
一般式（１）のｎとしては、０〜１が好ましく、０がより好ましい。
【００７７】
一般式（１）のＡ１における、「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基」及び「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基をその鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基」におけるアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基が挙げられ、フェニレン基が好ましい。
【００７８】
一般式（１）のＡ１における、「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基」、「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基をその鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基」、「ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基」及び「炭素数１〜２１のアルキレン基」における、炭素数１〜２１のアルキレン基としては、直鎖状又は分枝状が好ましく、炭素数１〜１２が好ましく、炭素数１〜６がより好ましく、炭素数１〜３が更に好ましい。具体的には例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、１−メチルプロピレン基、２−メチルプロピレン基、ペンチレン基、メチルブチレン基、１，２−ジメチルプロピレン基、１−エチルプロピレン基、ヘキシレン基、メチルペンチレン基、n-へプチレン基、n-オクチレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基、n-ウンデシレン基、n-ドデシレン基、n-トリデシレン基、n-テトラデシレン基、n-ペンタデシレン基、n-ヘキサデシレン基、n-ヘプタデシレン基、n-オクタデシレン基、n-ノナデシレン基、n-イコシレン基、n-ヘンイコシレン基等が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、エチレン基が特に好ましい。
【００７９】
一般式（１）のＡ１における、「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有する炭素数１〜２１のアルキレン基」としては、例えば下記一般式（２１−１）及び（２１−２）で示される基等が挙げられる。
【００８０】
−(Ｒ５１−Ｏ)ｈ１−Ｒ５２−      （２１−１）
（式中、Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ独立して、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキレン基を表し、ｈ１は、１〜９の整数を表す。ただし、式中の炭素数の総数は、１〜２１である。）
【００８１】
−(ＣＨ２)ｈ２−ＯＣＯ−Ｒ５３−ＣＯＯ−(ＣＨ２)ｈ３−      （２１−２）
（式中、Ｒ５３は、フェニレン基又は炭素数１〜７のアルキレン基を表し、ｈ２及びｈ３はそれぞれ独立して、１〜３の整数を表す。）
【００８２】
一般式（２１−１）のＲ５１及びＲ５２における直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、メチルプロピレン基等が挙げられ、エチレン基、メチルエチレン基が好ましい。
【００８３】
一般式（２１−１）で示される基としては、具体的には例えば
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)２−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)３−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)４−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)５−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)６−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)７−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)８−ＣＨ２ＣＨ２−、
−(ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ)９−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ)２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ)３−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ)４−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ)５−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ)６−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−(ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ)２−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−(ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ)３−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−(ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ)４−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−(ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ)５−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−(ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ)６−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
等が挙げられる。
【００８４】
一般式（２１−２）のＲ５３における炭素数１〜７のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、へプチレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロへプチレン基等が挙げられる。
【００８５】
一般式（２１−２）で示される基としては、具体的には例えば
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ１０−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ１０−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ１０−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−
等が挙げられ、中でも
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
が好ましく、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
がより好ましく、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−
が特に好ましい。
【００８６】
一般式（１）のＡ１における、「−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１つの基を鎖中に有し、且つ、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基」としては、例えば下記一般式（２２−１）及び（２２−２）で示される基等が挙げられる。
【００８７】
−Ｒ５４−(ＣＨ２)ｈ４−      （２２−１）
（式中、Ｒ５４は、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリーレン基を表し、ｈ４は、１〜４の整数を表す。）
【００８８】
−Ｒ５５−Ｙ１−(ＣＨ２)ｈ５−      （２２−２）
（式中、Ｒ５５は、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜７のアルキレン基又はヒドロキシル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリーレン基を表し、Ｙ１は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、ｈ５は、２〜４の整数を表す。）
【００８９】
上記一般式（２２−１）のＲ５４におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリーレン基としては、ヒドロキシフェニレン基、ジヒドロキシフェニレン基、ヒドロキシナフチレン基、ジヒドロキシナフチレン基等が挙げられる。
【００９０】
一般式（２２−１）で示される基の好ましい具体例としては、例えば
−Ｃ６Ｈ３（ＯＨ）−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ３（ＯＨ）−（ＣＨ２）２−、
−Ｃ６Ｈ３（ＯＨ）−（ＣＨ２）３−、−Ｃ６Ｈ３（ＯＨ）−（ＣＨ２）４−、
−Ｃ６Ｈ２（ＯＨ）２−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ２（ＯＨ）２−（ＣＨ２）２−、
−Ｃ６Ｈ２（ＯＨ）２−（ＣＨ２）３−、−Ｃ６Ｈ２（ＯＨ）２−（ＣＨ２）４−
等が挙げられる。
【００９１】
上記一般式（２２−２）のＲ５５におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜７のアルキレン基としては、ヒドロキシメチレン基、ヒドロキシエチレン基、ヒドロキシプロピレン基、ヒドロキシブチレン基、ヒドロキシペンチレン基、ヒドロキシへキシレン基、ヒドロキシシクロブチレン基、ヒドロキシシクロペンチレン基、ヒドロキシシクロへキシレン基、ヒドロキシシクロへプチレン基等が挙げられる。
【００９２】
上記一般式（２２−２）のＲ５５におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリーレン基としては、上記一般式（２２−１）のＲ５４におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリーレン基と同じものが挙げられる。
【００９３】
一般式（２２−２）で示される基の好ましい具体例としては、例えば
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）４−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯ−（ＣＨ２）４−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯ−（ＣＨ２）４−
等が挙げられる。
【００９４】
一般式（１）のＡ１における「ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜２１のアルキレン基」としては、例えば下記一般式（２３−１）で示される基等が挙げられる。
【００９５】
−Ｒ５６−(ＣＨ２)ｈ６−      （２３−１）
（式中、Ｒ５６は、ヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜７のアルキレン基を表し、ｈ６は、１〜４の整数を表す。）、
【００９６】
上記一般式（２３−１）のＲ５６におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜７のアルキレン基としては、上記一般式（２２−２）のＲ５５におけるヒドロキシル基を置換基として有する炭素数１〜７のアルキレン基と同じものが挙げられる。
【００９７】
上記一般式（２３−１）で示される基としては、具体的には例えば
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）４−、
−Ｃ６Ｈ９（ＯＨ）−ＣＨ２−、
−Ｃ６Ｈ９（ＯＨ）−（ＣＨ２）２−、
−Ｃ６Ｈ９（ＯＨ）−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ６Ｈ９（ＯＨ）−（ＣＨ２）４−
等が挙げられる。
【００９８】
一般式（１）におけるＡ１としては、炭素数１〜２１のアルキレン基が好ましい。中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、エチレン基が特に好ましい。
【００９９】
一般式（１）におけるＡ２は、−Ｏ−が好ましい。
【０１００】
一般式（１）において、トリフェニルメタン誘導体の基本骨格中のフェニル基に結合する下記一般式（１−１）で示される基は、該フェニル基のオルト位、メタ位、パラ位のいずれに位置していてもよく、パラ位が好ましい。具体的には、一般式（１−１）で示される基がトリフェニルメタン誘導体の基本骨格中のフェニル基に対し、下記一般式（１−２）で示される化合物のように結合しているものが好ましい。
0006520935.tif 000023
（式中、Ｒ７、Ａ１及びＡ２は、上記と同じ。）
【０１０１】
0006520935.tif 000024
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、ｎ、Ａ１、Ａ２及びＡｎ-は、上記と同じ。）
【０１０２】
本発明の化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（１’）で示される化合物が挙げられる。
0006520935.tif 000025
（式中、Ｒ’１〜Ｒ’４はそれぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７、Ａ１及びＡｎ-は、上記と同じ。）
【０１０３】
一般式（１’）のＲ’１〜Ｒ’４における炭素数１〜３０のアルキル基としては、一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜３０のアルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１０４】
一般式（１’）におけるＲ’１〜Ｒ’４としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【０１０５】
一般式（１’）で示される化合物の中でも好ましい具体例としては、下記一般式（１’’）で示される化合物が挙げられる。
0006520935.tif 000026
（式中、Ａ’１は、炭素数１〜２１のアルキレン基を表し、Ａｎ’-は、ハロゲノ基を有するアリール基、ハロゲノ基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンを表し、Ｒ’１〜Ｒ’４及びＲ７は、上記と同じ。）
【０１０６】
一般式（１’’）のＡ’１における炭素数１〜２１のアルキレン基としては、一般式（１）のＡ１における炭素数１〜２１のアルキレン基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１０７】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基、ハロゲノ基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンにおけるアニオン部分としては、本発明に係るアニオンにおけるアニオン部分と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１０８】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基又はハロゲノ基を有するスルホニル基におけるハロゲノ基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基が挙げられ、フルオロ基が好ましい。
【０１０９】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【０１１０】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基の具体例としては、例えば、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、パークロロフェニル基、モノブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、パーブロモフェニル基、モノヨードフェニル基、ジヨードフェニル基、トリヨードフェニル基、パーヨードフェニル基、モノフルオロナフチル基、ジフルオロナフチル基、トリフルオロナフチル基、パーフルオロナフチル基、モノクロロナフチル基、ジクロロナフチル基、トリクロロナフチル基、パークロロナフチル基、モノブロモナフチル基、ジブロモナフチル基、トリブロモナフチル基、パーブロモナフチル基、モノヨードナフチル基、ジヨードナフチル基、トリヨードナフチル基、パーヨードナフチル基等が挙げられ、モノフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、パークロロフェニル基、モノブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、パーブロモフェニル基、モノヨードフェニル基、ジヨードフェニル基、トリヨードフェニル基、パーヨードフェニル基が好ましく、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基がより好ましく、パーフルオロフェニル基が特に好ましい。
【０１１１】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するスルホニル基としては、例えば、−SO2−F、−SO2−Cl、−SO2−Br、−SO2−I等が挙げられる。
【０１１２】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲン化アルキル基としては、本発明に係るアニオンにおけるハロゲン化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１１３】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基、ハロゲノ基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンとしては、具体的には例えば、下記一般式（１３’）〜（１８’）で示されるものが挙げられる。
0006520935.tif 000027
（式中、ｍは上記と同じ。ｍ個のＸ１は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を表す。）
【０１１４】
0006520935.tif 000028
（式中、Ｘ１及びｋは上記と同じ。ｋ個のＸ１は同一でも異なっていてもよい。）
【０１１５】
0006520935.tif 000029
（式中、Ｘ１及びｋは上記と同じ。ｋ個のＸ１は同一でも異なっていてもよい。）
【０１１６】
0006520935.tif 000030
（式中、Ｘ２〜Ｘ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を表し、ｍ２〜ｍ５は上記と同じ。ｍ２個のＸ２、ｍ３個のＸ３、ｍ４個のＸ４及びｍ５個のＸ５は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【０１１７】
0006520935.tif 000031
（式中、Ｘ６は、ハロゲン原子を表し、Ｒ４６は上記と同じ。ただし、３つのＲ４６のうち少なくとも１つは、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基を表す。）
【０１１８】
0006520935.tif 000032
（式中、Ｒ’４７及びＲ’４８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子を表すか、或いは、Ｒ’４７とＲ’４８とで、炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基を形成する。）
【０１１９】
一般式（１３’）〜（１８’）のＸ１〜Ｘ６、Ｒ’４７及びＲ’４８におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でもフッ素原子が好ましい。
【０１２０】
一般式（１３’）におけるｍ個のＸ１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
【０１２１】
一般式（１３’）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000033
【０１２２】
一般式（１４’）及び（１５’）におけるｋ個のＸ１はそれぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
【０１２３】
一般式（１４’）及び（１５’）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000034
【０１２４】
一般式（１６’）におけるｍ２個のＸ２、ｍ３個のＸ３、ｍ４個のＸ４及びｍ５個のＸ５はいずれも、それぞれ独立するものであるが、同じ場合が好ましい。
【０１２５】
一般式（１６’）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000035
【０１２６】
上記具体例の中でも、下記のものがより好ましい。
0006520935.tif 000036
【０１２７】
一般式（１７’）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、CF3BF3−、C2F5BF3−、C3F7BF3−等が挙げられる。
【０１２８】
一般式（１８’）のＲ’４７とＲ’４８とで形成される炭素数２〜３のハロゲン化アルキレン基としては、例えば、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基等が挙げられ、ヘキサフルオロプロピレン基が好ましい。
【０１２９】
一般式（１８’）で示されるアニオンの好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000037
【０１３０】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基、ハロゲノ基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンは、一般式（１６’）、一般式（１７’）又は一般式（１８’）で示されるものが好ましく、一般式（１６’）又は一般式（１８’）で示されるものがより好ましく、一般式（１６’）で示されるものが特に好ましい。
【０１３１】
一般式（１’’）のＡｎ’-で示されるハロゲノ基を有するアリール基、ハロゲノ基を有するスルホニル基又はハロゲン化アルキル基を含むアニオンは、上記具体例の中でも、下記のものが好ましい。
0006520935.tif 000038
【０１３２】
上記具体例の中でも、下記のものがより好ましい。
0006520935.tif 000039
【０１３３】
一般式（１’’）におけるＲ’１〜Ｒ’４、Ｒ７及びＡ’１の好ましい組合せとしては例えば下記表記載のものが挙げられる。
【０１３４】
0006520935.tif 000040
【０１３５】
また、上記表中の組み合わせと合わせて用いられるＡｎ’-としては、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000041
【０１３６】
［本発明の化合物の製造方法］
本発明の化合物は、下記の反応[Ｉ]〜[ＩＶ]を順に行うことにより製造される。
[Ｉ]  下記一般式（３１）で示される化合物と下記一般式（３２）で示される化合物とを反応させる。
[ＩＩ]  反応[Ｉ]で得られた化合物にさらに下記一般式（３３）で示される化合物を反応させて、下記一般式（３４）で示される化合物を得る。
[ＩＩＩ]  一般式（３４）で示される化合物と下記一般式（３５）で示される化合物とを脱水縮合剤存在下で反応させて、下記一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物を得る。
[ＩＶ]  一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物に、酸化反応及び塩交換反応を行い、一般式（１）で示される本発明の化合物を得る。
0006520935.tif 000042
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、ｎ、Ａ１、Ａ２及びＡｎ-は、上記と同じ。）
【０１３７】
上記反応[Ｉ]においては、一般式（３１）で示される化合物と一般式（３２）で示される化合物を、溶媒中、酸触媒存在下で通常８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃で、通常１〜２４時間、好ましくは５〜１５時間反応させればよい。
【０１３８】
上記酸触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等が挙げられ、パラトルエンスルホン酸が好ましい。酸触媒の使用量は、一般式（３１）で示される化合物のｍｏｌ数に対して、通常０．１〜１０当量、好ましくは０．５〜２当量である。
【０１３９】
上記溶媒としては、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン類、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類等の有機溶媒が挙げられ、中でもＭＩＢＫが好ましい。これらはそれぞれ単独でも或いは二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。反応溶媒の使用量は、一般式（３１）で示される化合物と一般式（３２）で示される化合物の総重量に対して、通常１〜２０倍、好ましくは１〜５倍である。
【０１４０】
一般式（３２）で示される化合物の使用量は、一般式（３１）で示される化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【０１４１】
一般式（３１）で示される化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000043
【０１４２】
一般式（３２）で示される化合物としては、例えば、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｏ−トルイジン等が挙げられ、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリンが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンがより好ましい。
【０１４３】
上記反応[ＩＩ]においては、上記反応[Ｉ]で得られた化合物と一般式（３３）で示される化合物を、上述した反応[Ｉ]における反応条件（反応溶媒、酸触媒、反応温度、反応時間、各使用量）と同様の反応条件下で反応させればよい。
【０１４４】
一般式（３３）で示される化合物の具体例としては、一般式（３２）で示される化合物の具体例と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
【０１４５】
上記反応[Ｉ]及び[ＩＩ]において、一般式（３２）で示される化合物と一般式（３３）で示される化合物が同一の化合物である場合、一般式（３２）で示される化合物と一般式（３３）で示される化合物を同時に加え、一度の反応操作により一般式（３４）で示される化合物を得てもよい。この場合、一般式（３２）で示される化合物及び一般式（３３）で示される化合物のそれぞれの使用量としては、上述した一般式（３２）で示される化合物の使用量と同じであり、好ましい使用量も同じである。また、反応条件（反応溶媒、酸触媒、反応温度、反応時間、各使用量）についても、上述した反応[Ｉ]と同じ反応条件下で反応させればよい。
【０１４６】
上記反応[ＩＩＩ]においては、一般式（３４）で示される化合物と下記一般式（３５）で示される化合物を、溶媒中、脱水縮合剤の存在下で通常０〜８０℃、好ましくは１０〜５０℃で、通常１〜２４時間、好ましくは３〜１８時間反応させればよい。
【０１４７】
上記溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類；例えばアセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、２−ヘキサノン、tert-ブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；例えばクロロメタン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；例えばｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；例えばアセトニトリル等のニトリル類；例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等が挙げられ、中でもエーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類が好ましく、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエンがより好ましい。これらはそれぞれ単独でも或いは二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。反応溶媒の使用量は、一般式（３４）で示される化合物と一般式（３５）で示される化合物の総重量に対して、通常１〜５０倍、好ましくは５〜１０倍である。
【０１４８】
上記脱水縮合剤としては、一般に脱水縮合剤として使用されるものであればよく、例えば五酸化二リン、無水塩化亜鉛等の無機脱水剤類；例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピルカルボジイミド）塩酸塩等のカルボジイミド類；例えばポリリン酸、無水酢酸、硫酸、カルボニルジイミダゾ−ル、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられ、カルボジイミド類が好ましい。該脱水縮合剤の使用量は、一般式（３４）で示される化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜２０当量、好ましくは１〜１０当量である。上記反応[ＩＩＩ]においては、脱水縮合剤の効率を向上させるために、ジメチルアミノピリジン等の触媒を用いてもよい。該触媒の使用量は、一般式（３４）で示される化合物のｍｏｌ数に対して、通常０．１〜１０当量である。
【０１４９】
一般式（３５）で示される化合物の使用量は、一般式（３４）で示される化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜２当量、好ましくは１〜１．５当量である。
【０１５０】
一般式（３５）で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000044
【０１５１】
［酸化反応］
上記反応[ＩＶ]における酸化反応としては、一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物を、溶媒中、酸化剤の存在下で、通常０〜８０℃、好ましくは１０〜５０℃で、通常１〜３６時間、好ましくは６〜２４時間反応させることによりなされる。
【０１５２】
上記酸化剤としては、例えばクロラニル、ジクロロジシアノベンゾキノン、Ｎ−２，４，６−トリニトロフェニル−Ｎ'，Ｎ'−フェニルジヒドラジン等の有機酸化剤や、二酸化鉛、二酸化マンガン、過マンガン酸カリウム、クロム酸カリウム、二酸化セレン等の無機酸化剤等が挙げられる。また、クロラニルと金属錯体と過酸化水素を組み合わせた系でも実施できる。取り扱いやすさの面でキノン系の酸化剤が好ましく、中でもクロラニルが好ましい。該酸化剤の使用量は、一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜５当量であり、好ましくは１〜２当量である。
【０１５３】
上記酸化反応においては、塩酸を共存させてクロル塩を経由するのが好ましい。該塩酸の使用量としては、一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜５０当量、好ましくは１〜１０当量である。
【０１５４】
上記酸化反応において用いられる溶媒としては、上記反応[ＩＩＩ]において用いられる溶媒と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。反応溶媒の使用量は、一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物の総重量に対して、通常１〜１００倍量、好ましくは３０〜７０倍量である。
【０１５５】
［塩交換反応］
上記反応[ＩＶ]における塩交換反応としては、酸化反応に付した一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物に、本発明に係るアニオンの塩を溶媒中で接触させることによりなされる。
【０１５６】
塩交換反応は、通常０〜８０℃、好ましくは１０〜５０℃で、通常１〜２４時間、好ましくは１〜８時間なされる。
【０１５７】
上記塩交換反応における本発明に係るアニオンの塩としては、本発明に係るアニオンと、ナトリウムの塩、カリウムの塩、リチウムの塩等が挙げられ、カリウム又はリチウムの塩が好ましい。本発明に係るアニオンの塩の使用量は、酸化反応に付した一般式（３６）で示されるトリフェニルメタン系化合物のｍｏｌ数に対して、通常１〜２当量、好ましくは１〜１．５当量である。
【０１５８】
上記反応[ＩＶ]においては、上記酸化反応と上記塩交換反応を続けて行い、ワンステップで反応を行ってもよい。この場合、酸化反応後、該反応溶液に上記本発明に係るアニオンの塩を上記範囲の量を添加し、上記塩交換反応の温度及び時間で反応を行えばよい。
【０１５９】
上記反応[Ｉ]〜[ＩＶ]における反応時の圧力は、一連の反応が滞りなく実施されれば特に制限はなく、例えば常圧で行えばよい。
【０１６０】
上記反応[Ｉ]〜[ＩＶ]における反応後に得られる反応物及び生成物は、必要に応じて、通常この分野で行われる一般的な後処理操作及び精製操作により単離してもよい。具体的には例えば、ろ過、洗浄、抽出、減圧濃縮、再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィ−等を行うことによって得られた反応物及び生成物を単離してもよい。
【０１６１】
［本発明のポリマー］
本発明のポリマーは、上記本発明の化合物由来のモノマー単位を有するポリマーである。
【０１６２】
本発明のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２，０００〜１００，０００、好ましくは２，０００〜５０，０００、より好ましくは、２，０００〜３０，０００である。また、その分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．００〜５．００、好ましくは１．００〜３．００である。
【０１６３】
本発明のポリマーは、上記一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位を有するものであれば、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよいが、耐熱性効果の高いコポリマーが好ましい。
【０１６４】
該コポリマーとしては、例えば下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物由来のモノマー単位１〜２種と、上記一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位とを構成成分とするものが挙げられる。
【０１６５】
0006520935.tif 000045
［式中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数２〜９のアルコキシアルキル基、炭素数３〜９のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数７〜１３のアリールオキシアルキル基、炭素数５〜７のモルホリノアルキル基、炭素数３〜９のトリアルキルシリル基、酸素原子を有する又は酸素原子を有さない炭素数６〜１２の脂環式炭化水素基、炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基、炭素数１〜１８のフルオロアルキル基、炭素数９〜１４のＮ−アルキレンフタルイミド基、下記一般式（２−１）で示される基
0006520935.tif 000046
（式中、Ｒ２１は、ヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換の炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ２２は、ヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換のフェニル基、或いは炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｑは１〜３の整数を表す。）、下記一般式（２−２）で示される基
0006520935.tif 000047
（式中、Ｒ２３〜Ｒ２５は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２６は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）、又は、下記一般式（２−３）で示される基
0006520935.tif 000048
（式中、ｌは、１〜６の整数を表し、Ｒ２７はフェニレン基又はシクロへキシレン基を表す。）を表す。］
【０１６６】
0006520935.tif 000049
（式中、Ｒ１１は上記と同じ。Ｒ１３は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基又は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ１３とＲ１４は、これらと隣接する窒素原子とでモルホリノ基を形成してもよい。）
【０１６７】
0006520935.tif 000050
（式中、Ｒ１５は、フェニル基又はピロリジノ基を表し、Ｒ１１は上記と同じ。）
【０１６８】
0006520935.tif 000051
（式中、Ｒ１７は、窒素原子又は酸素原子を表し、ｊは、Ｒ１７が酸素原子の場合に０を表し、Ｒ１７が窒素原子の場合には１を表す。Ｒ１６は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１０のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜７のハロゲン化シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリール基、又は、炭素数６〜１０のハロゲン化アリール基を表す。）
【０１６９】
一般式（２）におけるＲ１１は、メチル基が好ましい。
【０１７０】
一般式（２）のＲ１２における炭素数１〜１８のアルキル基としては、直鎖状、分枝状及び環状のうちいずれであってもよく、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、sec-ヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、sec-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、シクロオクタデシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
【０１７１】
一般式（２）のＲ１２における炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデシル基等が挙げられる。
【０１７２】
一般式（２）のＲ１２における炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１７３】
一般式（２）のＲ１２における炭素数７〜１３のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基等が挙げられ、ベンジル基が好ましい。
【０１７４】
一般式（２）のＲ１２における炭素数２〜９のアルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、メトキシオクチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、エトキシペンチル基、エトキシヘキシル基、エトキシヘプチル基、プロポキシメチル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、プロポキシブチル基、プロポキシペンチル基、プロポキシヘキシル基等が挙げられる。
【０１７５】
一般式（２）のＲ１２における炭素数３〜９のアルコキシアルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメトキシメチル基、メトキシメトキシエチル基、メトキシメトキシプロピル基、エトキシメトキシメチル基、エトキシメトキシエチル基、エトキシメトキシプロピル基、プロポキシメトキシメチル基、プロポキシメトキシエチル基、プロポキシメトキシプロピル基、エトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシプロピル基、プロポキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエチル基、プロポキシエトキシプロピル基、プロポキシプロポキシメチル基、プロポキシプロポキシエチル基、プロポキシプロポキシプロピル基等が挙げられる。
【０１７６】
一般式（２）のＲ１２における炭素数７〜１３のアリールオキシアルキル基としては、例えば、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、ナフチルオキシメチル基、ナフチルオキシエチル基、ナフチルオキシプロピル基等が挙げられる。
【０１７７】
一般式（２）のＲ１２における炭素数５〜７のモルホリノアルキル基としては、例えば、モルホリノメチル基、モルホリノエチル基、モルホリノプロピル基等が挙げられる。
【０１７８】
一般式（２）のＲ１２における炭素数３〜９のトリアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジエチルメチルシリル基等が挙げられる。
【０１７９】
一般式（２）のＲ１２における、酸素原子を有する炭素数６〜１２の脂環式炭化水素基としては、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル基等が挙げられる。
【０１８０】
一般式（２）のＲ１２における、酸素原子を有さない炭素数６〜１２の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基等が挙げられる。
【０１８１】
一般式（２）のＲ１２における炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基としては、例えば、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ジプロピルアミノメチル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピルアミノプロピル基等が挙げられる。
【０１８２】
一般式（２）のＲ１２における炭素数１〜１８のフルオロアルキル基としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４-ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，５，５-オクタフルオロペンチル基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデシル、２−(ヘプタデカフルオロオクチル)エチル基等が挙げられる。
【０１８３】
一般式（２）のＲ１２における炭素数９〜１４のＮ−アルキレンフタルイミド基としては、例えば、２−フタルイミドエチル基、２−テトラヒドロフタルイミドエチル基等が挙げられる。
【０１８４】
一般式（２−１）のＲ２１におけるヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換の炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヒドロキシメチレン基、ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基等が挙げられ、エチレン基、プロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が好ましい。
【０１８５】
一般式（２−１）のＲ２２におけるヒドロキシル基を置換基として有する又は無置換のフェニル基としては、ヒドロキシフェニル基、フェニル基等が挙げられる。
【０１８６】
一般式（２−１）のＲ２２における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【０１８７】
一般式（２−１）で示される基の具体例としては、（４−ヒドロキシフェノキシ）メチル基、（４−ヒドロキシフェノキシ）エチル基、（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピル基、１−ヒドロキシ−１−フェノキシメチル基、１−ヒドロキシ−２−フェノキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル基、メチルトリメチレングリコール基、メチルトリエチレングリコール基、メチルトリプロピレングリコール基等が挙げられ、中でも（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル基、メチルトリプロピレングリコール基、メチルトリエチレングリコール基等が好ましい。
【０１８８】
一般式（２−２）のＲ２３〜Ｒ２５における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
【０１８９】
一般式（２−２）のＲ２６における炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。
【０１９０】
一般式（２−２）で示される基の具体例としては、トリメチルアンモニウムメチル基、トリメチルアンモニウムエチル基、トリエチルアンモニウムメチル基、トリエチルアンモニウムエチル基等が挙げられる。
【０１９１】
一般式（２−３）で示される基の好ましい具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
0006520935.tif 000052
【０１９２】
一般式（２）におけるＲ１２としては、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数２〜９のアルコキシアルキル基、炭素数７〜１３のアリールオキシアルキル基、一般式(２−１)で示される基、一般式(２−３)で示される基が好ましく、中でも水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数２〜９のアルコキシアルキル基がより好ましく、水素原子、炭素数７〜１３のアリールアルキル基が特に好ましい。
【０１９３】
一般式（２）の好ましい具体例としては、アクリル酸、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸ベンジル、ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸メチル等が挙げられ、中でもアクリル酸、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸ベンジルが好ましく、メタクリル酸、メタクリル酸ベンジルがより好ましい。
【０１９４】
一般式（３）のＲ１３及びＲ１４における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【０１９５】
一般式（３）のＲ１４における炭素数３〜９のジアルキルアミノアルキル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ジプロピルアミノメチル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピルアミノプロピル基等が挙げられる。
【０１９６】
一般式（３）のＲ１４における炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基等が挙げられ、ヒドロキシエチル基が好ましい。
【０１９７】
一般式（３）の好ましい具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、４−アクリロイルモルホリン等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドが特に好ましい。
【０１９８】
一般式（４）の好ましい具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
【０１９９】
一般式（５）のＲ１６における炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状、分枝状及び環状のうちいずれであってもよく、具体的には例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、１−メチルプロピル基、ｎ-ペンチル基、イソペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ-ヘキシル基、イソヘキシル基、tert-ヘキシル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、１−メチルヘキシル基、n-オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
【０２００】
一般式（５）のＲ１６における炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデシル基等が挙げられる。
【０２０１】
一般式（５）のＲ１６における炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、例えば、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロ-n-プロピル基、クロロイソプロピル基、クロロ-n-ブチル基、クロロ-tert-ブチル基、クロロ-n-ペンチル基、クロロ-n-ヘキシル基、クロロ-n-ヘプチル基、クロロ-n-オクチル基、クロロ-n-ノニル基、クロロ-n-デシル基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フルオロ-n-プロピル基、フルオロイソプロピル基、フルオロ-n-ブチル基、フルオロ-tert-ブチル基、フルオロ-n-ペンチル基、フルオロ-n-ヘキシル基、フルオロ-n-ヘプチル基、フルオロ-n-オクチル基、フルオロ-n-ノニル基、フルオロ-n-デシル基等が挙げられる。
【０２０２】
一般式（５）のＲ１６における炭素数６〜１０のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、エチルシクロヘプチル基、プロピルシクロヘプチル基、メチルシクロオクチル基、エチルシクロオクチル基等が挙げられる。
【０２０３】
一般式（５）のＲ１６における炭素数６〜７のハロゲン化シクロアルキル基としては、例えば、クロロシクロヘキシル基、フルオロシクロヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、クロロシクロヘプチル基、フルオロシクロヘプチル基、ブロモシクロヘプチル基等が挙げられる。
【０２０４】
一般式（５）のＲ１６における炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０２０５】
一般式（５）のＲ１６における炭素数１〜６のアルキル基を置換基として有する炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基、n-プロピルフェニル基、n-ブチルフェニル基、n-ペンチルフェニル基、n-ヘキシルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、n-プロピルナフチル基等が挙げられる。
【０２０６】
一般式（５）のＲ１６における炭素数６〜１０のハロゲン化アリール基としては、例えば、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、クロロナフチル基、フルオロナフチル基等が挙げられる。
【０２０７】
一般式（５）の好ましい具体例としては、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロヘキシル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド等が挙げられ挙げられ、中でも、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
【０２０８】
本発明のコポリマーは、具体的には、下記表記載のモノマー単位の組合せが挙げられ、中でも組合せ１、５、６及び７が好ましく、また、下記組合せ１の中でも、一般式（１）で示される化合物と２種類の一般式（２）で示される化合物とからなる組合せが好ましい。
【０２０９】
0006520935.tif 000053
【０２１０】
一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位と一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物由来のモノマー単位との重量比率は、用いられるモノマー単位の種類によって適宜設定されればよいが、得られるポリマーの総重量に対して一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位が、通常１〜９０重量％、好ましくは５〜８５重量％である。
【０２１１】
本発明のコポリマーの好ましい具体例としては、一般式（１）で示される化合物由来のモノマー単位と下記一般式（２'）で示される化合物由来のモノマー単位１種類又は２種類を含んでなるポリマーが挙げられる。
0006520935.tif 000054
【０２１２】
（式中、Ｒ１１は上記と同じ。Ｒ'１２は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基又は炭素数２〜９のアルコキシアルキル基を表す。）
【０２１３】
一般式（２'）におけるＲ'１２における炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、及び炭素数２〜９のアルコキシアルキル基の具体例は、上記一般式（２）におけるＲ１２のそれらと同じものが挙げられる。
【０２１４】
一般式（２'）におけるＲ'１２は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数７〜１３のアリールアルキル基がより好ましい。
【０２１５】
一般式（２'）の好ましい具体例としては、アクリル酸、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、中でもメタクリル酸、メタクリル酸ベンジルが好ましい。
【０２１６】
［本発明のポリマーの製造方法］
本発明のポリマーは、例えば以下の如く製造される。即ち、上記の如く得られた本発明の化合物を自体公知の重合反応に付すことにより、本発明のポリマーを得ることができる。本発明のポリマーがコポリマーの場合には、重合反応の際に、上記本発明の化合物と一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物の１〜２種類とを、最終的に得られるポリマー中の各モノマーに由来するモノマー単位の比率が上記の如くなるように混合した後、重合させればよい。
【０２１７】
上記重合反応としては、例えば、以下の如くなされる。即ち、本発明に係るアニオンを有する一般式（１）で示される化合物、或いは、本発明に係るアニオンを有する一般式（１）で示される化合物と一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物の１〜２種類を、その総容量に対して１〜１０倍容量の適当な溶媒、例えばトルエン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等に溶解する。次いで、溶解した化合物の全量に対して０．０１〜３０重量％の重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の存在下、５０〜１５０℃で１〜４８時間反応させることにより行なわれる。反応後は高分子取得の常法に従って処理してもよい。
【０２１８】
［着色組成物］
本発明の着色組成物は、上記本発明の化合物又はポリマーを少なくとも１種類含むものである。該着色組成物は、加熱による退色が少ない着色組成物であり、さらに、耐熱性を有する優れた着色硬化膜を形成することができる。そのため、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルター等の着色画素形成用途、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料等の用途に用いることができ、特に、液晶表示装置のカラーフィルター用として好適である。さらに、本発明の着色組成物は、従来公知の成形方法により、シート、フィルム、ボトル、カップ等に成形して着色樹脂成形物として使用することもできる。よって、メガネ、コンタクトレンズ、カラーコンタクトレンズ等の用途にも使用することができ、公知の樹脂との多層構造体とすることによっても同様の用途に使用することができる。その他にも、例えば光学フィルム、ヘアカラーリング剤、化合物や生体物質に対する標識物質、有機太陽電池の材料等の用途にも用いることが可能である。本発明の着色組成物は、各用途に合わせて、上記本発明の化合物又はポリマーの他に、この分野で通常用いられる添加剤等を含んでいてもよい。
【０２１９】
例えば本発明の着色組成物を着色樹脂として用いる場合、本発明の着色組成物は、少なくとも上記本発明の化合物又はポリマーを１種類以上含み、且つ、その他の樹脂と混合されているものが好ましく、本発明のポリマーを１種類以上含み、且つ、その他の樹脂と混合されているものがより好ましい。その他の樹脂としては特に限定されないが、例えばポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。より具体的には、上記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は／及び一般式（５）で示される化合物由来のホモポリマー又はコポリマーが好ましく、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される化合物由来のホモポリマーがより好ましい。ホモポリマーとしては、一般式（２）で示される化合物由来のホモポリマーが好ましく、上記一般式（２'）で示される化合物由来のホモポリマーがより好ましい。また、その他の樹脂と混合させる場合、その混合割合は、求められる着色樹脂の色に応じて適宜設定されればよい。本発明の着色組成物を着色樹脂として用いる場合、自体公知の成形方法により成形して用いてもよい。さらに、本発明の着色組成物は、上記本発明の化合物又はポリマー及び要すればその他の樹脂の他にも、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、滑性剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、加工安定剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、充填剤、補強剤、防炎剤、可塑剤、発泡剤等のこの分野で通常用いられる添加剤を含んでいてもよい。本発明の着色組成物は、着色樹脂用途として用いる場合、溶媒に接触させても染料の溶出が少なく、優れた耐候性を有するものである。
【０２２０】
例えば本発明の着色組成物を着色画素形成に用いる場合、本発明の着色組成物は、少なくとも上記本発明の化合物又はポリマーを１種類以上含み、且つ、重合開始剤、バインダー樹脂、並びに、ラジカル重合性モノマー又はオリゴマーを含むものが好ましく、必要に応じて、顔料、溶剤、シランカップリング剤並びに架橋剤等を含んでいてもよい。該着色組成物は、本発明の化合物又はポリマーを、着色組成物の重量に対して１〜５０％、好ましくは５〜３０％含有する。尚、ここでいう着色組成物の重量は、溶剤を除く固形成分の重量を意味し、以下本願では同様の意味を表す。
【０２２１】
上記重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤を用いることができるが、光重合開始剤が好ましい。具体的には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系；ベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（tert−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-1,2-オクタンジオン-2-(ο-ベンゾイルオキシム)、1-[6-(2-メチルベンゾイル)-9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル]エタノン-ο-アセチルオキシム等のオキシムエステル系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【０２２２】
上記重合開始剤は、単独でも２種以上を含有してもよい。その含有量は、着色組成物の重量に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【０２２３】
上記バインダー樹脂としては、例えば、カルボキシル基又はヒドロキシル基を少なくとも１つ有するエチレン性不飽和モノマー、或いは該エチレン性不飽和モノマーと芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマーとの共重合体、該共重合体の側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したものや、アクリレートを付加させたもの等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【０２２４】
上記カルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ベンジルメタクリレート、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタアクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。
【０２２５】
上記バインダー樹脂の含有量は、着色組成物の重量に対して、１０重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜５０重量％である。
【０２２６】
上記ラジカル重合性モノマーまたはオリゴマーとしては、一例として、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジメタクリレート、イソシアヌル酸エトキシ変性トリアクリレート、多価カルボン酸（無水フタル酸等）とヒドロキシル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル（アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、N，N−ジメチルアクリルアミド、N，N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N，N−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライドによる四級塩化物、N，N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドによる四級塩化物、アクリロイルモルホリン、N−イソプロピルアクリルアミド、N，N−ジエチルアクリルアミドなどが挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートがより好ましい。
【０２２７】
上記顔料としては、青色や緑色の着色パターンを作製するために用いられる顔料であればよく、例えばフタロシアニン系顔料等が挙げられる。該フタロシアニン系顔料としては、中心金属に、マグネシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムを含むものが挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、クロロアルミニウムフタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンオキシド、亜鉛フタロシアニンが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が好ましく、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が好ましい。
【０２２８】
上記顔料の含有量は、着色組成物の重量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
【０２２９】
本発明の着色組成物が上記顔料を含む場合、顔料分散剤を含有するのが好ましい。該顔料分散剤としては、例えば、ポリアミドアミン及びその塩、ポリカルボン酸及びその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。顔料分散剤は、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。その含有量は、顔料の重量に対して、通常１〜８０重量％であり、好ましくは１０〜６０重量％である。
【０２３０】
上記溶剤としては、着色組成物に含まれる成分に応じて適宜選択すればよい。具体的には、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。溶剤の量は、本発明の着色組成物の濃度が、溶剤中１０重量％〜８０重量％になる量である。
【０２３１】
上記シランカップリング剤は、ガラス等の基材に結合する場合に用いられる。該シランカップリング剤としては、通常この分野で用いられる従来公知のものを用いることができ、反応性有機官能基として、例えば、エポキシ基、チオール基、ヒドロキシル基、アミノ基、ウレイド基、ビニル基、アクリロイル基などを有するシランカップリング剤が挙げられる。具体的にはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。上記シランカップリング剤は、反応溶液中で通常０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜５重量％となる量を用いればよい。
【０２３２】
上記架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば特に限定されず、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられ、中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０２３３】
上記架橋剤の含有量は、着色組成物の重量に対して、１０重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜５０重量％である。
【０２３４】
本発明の着色組成物は、上記記載のもの以外に、重合禁止剤、界面活性剤、添加剤等を含んでいてもよく、それらは自体公知のものであれば特限定されず、用いられる量も通常この分野で用いられる量であれば限定されない。
【０２３５】
本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製される。
【０２３６】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に述べるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０２３７】
実施例１  染料モノマー１の合成
（１）カルボキシル基を有するトリフェニルメタン誘導体（化合物３）の合成
撹拌装置とＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管を備えた丸底フラスコに、４−ホルミル安息香酸（化合物１：和光純薬工業(株)製）５．０ｇ（３３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（化合物２：和光純薬工業(株)製）１６．１ｇ（１３３ｍｍｏｌ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（和光純薬工業(株)製）６０ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（ＰＴＳＡ・Ｈ２Ｏ）（和光純薬工業(株)製）６．３ｇ（３３ｍｍｏｌ）を加え、１１時間還流した。ジクロロメタンと水を加えて抽出し、水洗して回収した有機層から、減圧濃縮によって溶媒を留去して緑色オイルを得た。ここにジクロロメタンと１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を加えて抽出した水層に、ジクロロメタンと２５％水酸化ナトリウムを加えて中和し、有機層を回収した。減圧濃縮によって溶媒を留去して得た緑色オイルをシリカゲルカラムで精製し、溶媒を留去して緑色固体のトリフェニルメタン誘導体（化合物３）９．３ｇ（収率６５％）を得た。
0006520935.tif 000055
【０２３８】
（２）重合性基の導入
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、上記（１）で得たトリフェニルメタン誘導体（化合物３）９．２ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン９２ｍｌを加えて溶解し、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（化合物４：和光純薬工業(株)製）２．８ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（和光純薬工業(株)製）０．８ｇ（６．４ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）（東洋紡(株)製）４．５ｇ（２３．５ｍｏｌ）を加え、室温で５時間反応させた。有機層を水洗し、減圧濃縮によって溶媒を留去して得た黄色オイルをシリカゲルカラムで精製し、黄色オイル状のトリフェニルメタン誘導体（化合物５）１０．８ｇ（収率９３％）を得た。
0006520935.tif 000056
【０２３９】
（３）酸化・塩交換反応
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、上記（２）で得たトリフェニルメタン誘導体（化合物５）４．０ｇ（７．４ｍｍｏｌ）、トルエン８０ｍｌ、ジクロロメタン１２０ｍｌを加えて溶解後、水１６ｇと濃塩酸１．５ｇを加え、室温で１０分間撹拌した。ここにクロラニル（和光純薬工業(株)製）１．８ｇ（７．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した後、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素（ＩＶ）のリチウム塩（ＬｉＦＡＢＡ）（東ソー・ファインケム(株)製）６．０ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加えて室温で１６時間反応させた。反応終了後、ジクロロメタンと１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を加えて、抽出、分液して有機層を得た。この有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、減圧濃縮によって溶媒を留去した。ここにジクロロメタンを加えて不溶物を除去後、減圧濃縮によって溶媒を留去、乾燥して、緑色固体の染料モノマー１（化合物６）７．２ｇ（収率７９％）を得た。
0006520935.tif 000057
【０２４０】
比較例１  染料モノマー２の合成
撹拌装置を備えた丸底フラスコに、上記（２）で得たトリフェニルメタン誘導体（化合物５）８．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）、トルエン１６０ｍｌ及びアセトン１６０ｍｌを加えて溶解した後、水８０ｇ、濃塩酸３．０ｇ及びクロラニル（和光純薬工業(株)製）７．２ｇ（２９．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間反応させた。反応終了後、不溶物をろ過し、ジクロロメタンと水を加えて、抽出、分液して有機層を得た。この有機層から減圧濃縮によって溶媒を留去して得た緑色固体を、シリカゲルカラムで精製し、減圧濃縮によって溶媒を留去、乾燥して、緑色固体の染料モノマー２（化合物７）７．７ｇ（収率９１％）を得た。
0006520935.tif 000058
【０２４１】
実施例２  染料モノマー１の耐熱性評価（２３０℃、０．５時間）
実施例１で得た染料モノマー１の耐熱性を下記のように評価した。【０２４２】
（１）染料を含まないポリマーの合成
撹拌装置、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた丸底フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９８．５ｇを加え、窒素気流下で内温が９０℃になるまで加熱した。次いで、ベンジルメタクリレート１８６．２ｇ、メタクリル酸２５．６ｇ及びジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業(株)製重合開始剤Ｖ−６０１）３３．９ｇを混合した溶液を、加熱したプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに２時間かけて滴下した。その後、得られた溶液を９０℃で２時間反応させた。次に、１００℃に昇温し、１時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７１．５ｇを加えて希釈し、淡黄色透明のポリマー溶液を得た。これをポリマーＡとする。尚、ポリマーＡの不揮発分濃度は３５．９％であった。【０２４３】
（２）染料モノマー混合溶液の調製
染料モノマー１を０．０８ｇ、ポリマーＡ４．６１ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２．３１ｇを混合し、染料モノマー混合溶液Ｂを調製した。【０２４４】
（３）耐熱性評価
染料モノマー混合溶液Ｂを３インチのガラスウエハー（コーニング社製イーグルＸＧ）にスピンコートした後、９０℃に加熱したホットプレート上で９０秒間乾燥して膜厚１ミクロンの薄膜を得た。得られた薄膜それぞれを、分光光度計（島津製作所製分光光度計ＵＶ−２５５０）を用いて極大吸収波長での吸光度（λａ）を測定し、その後、２３０℃に加熱したホットプレート上で３０分間加熱した後、再度、極大吸収波長での吸光度（λｂ）を測定した。λａとλｂの値から下記式より染料残存率（％）を求めた。
染料残存率（％）＝（λｂ／λａ）×１００【０２４５】
比較例２  染料モノマー２の耐熱性評価（２３０℃、０．５時間）
染料モノマーとして、染料モノマー１の代わりに比較例１で得られた染料モノマー２を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの代わりに１−メトキシ−２−プロパノールを用いた以外は、実施例２と同様にして、耐熱性を評価した。【０２４６】
比較例３  マラカイトグリーンの耐熱性評価（２３０℃、０．５時間）
染料モノマーとして、染料モノマー１の代わりにマラカイトグリーンシュウ酸塩（和光純薬工業(株)製）を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの代わりに１−メトキシ−２−プロパノールを用いた以外は、実施例２と同様にして、耐熱性を評価した。【０２４７】
実施例２及び比較例２、３の結果について表１に示す。【０２４８】
【表１】
0006520935.tif 000059
【０２４９】
加熱後のガラスウエハーを観察すると、比較例２では染料が分解し、無色透明となったのに対して、実施例２では緑色の被膜が残存していた。このことから、実施例２の染料モノマー１は、加熱による退色が少ない染料であることが分かった。上記表１で示される結果から、実施例２の染料モノマー１は、カウンターアニオンに塩化物イオンを有する染料モノマー２や一般的な緑色染料（重合性基を有さない緑色染料）であるマラカイトグリーンと比較して優れた耐熱性を示すことが分かった。【０２５０】
実施例３  化合物６由来のモノマー単位を含む染料ポリマー１の合成
攪拌装置、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた丸底フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．６ｇ（和光純薬工業(株)製）を入れ、窒素気流下で内温が９０℃になるまで加熱した。次いで、染料モノマー１  ２．８ｇ、ベンジルメタクリレート４５．９ｇ（和光純薬工業(株)製）、メタクリル酸６．３ｇ（和光純薬工業(株)製）及びジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業(株)製重合開始剤Ｖ−６０１）８．８ｇを混合し、該混合溶液を加熱したプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに２時間かけて滴下した。その後、得られた溶液を９０℃で２時間、更に１００℃で１時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、化合物６由来のモノマー単位を含む染料ポリマー１を得た（化合物６/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=２．８／４５．９／６．３）。【０２５１】
比較例４  化合物７由来のモノマー単位を含む染料ポリマー２の合成
実施例３において、染料モノマー１の代わりに染料モノマー２を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの代わりに１−メトキシ−２−プロパノールを用いた以外は同様の実験を行い、化合物７由来のモノマー単位を含む染料ポリマー２を得た。【０２５２】
実施例４  染料ポリマー１の耐熱性評価（２３０℃、０．５時間）
実施例３で得た染料ポリマー１の耐熱性を下記のようにして評価した。
即ち、実施例３で得た染料ポリマー１  ３．０ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４．０ｇを混合し、染料ポリマー溶液を調製した。調製したポリマー溶液を３インチのガラスウエハー（コーニング社製イーグルＸＧ）にスピンコートした後、９０℃に加熱したホットプレート上で９０秒間乾燥して膜厚１ミクロンの薄膜を得た。得られた薄膜を、分光光度計（島津製作所製分光光度計ＵＶ−２５５０）を用いて極大吸収波長での吸光度（λａ）を測定し、その後、２３０℃に加熱したホットプレート上で３０分間加熱した後、再度、極大吸収波長での吸光度（λｂ）を測定した。得られたλａとλｂの値から下記式より染料残存率（％）を求めた。その結果を表２に示す。
染料残存率（％）＝（λｂ／λａ）×１００【０２５３】
比較例５  染料ポリマー２の耐熱評価（２３０℃、０.５時間）
実施例４において、実施例３で得た染料ポリマー１の代わりに比較例４で得た染料ポリマー２を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの代わりに１−メトキシ−２−プロパノールを用いた以外は、同様の方法によって染料残存率（％）を求めた。得られた結果を実施例４の結果と併せて表２に示す。【０２５４】
【表２】
0006520935.tif 000060
【０２５５】
表１及び表２の結果から明らかなように、カウンターアニオンに塩化物イオンを有する染料モノマー２において、染料モノマー２をポリマー化したとしても、その残存率は向上しなかった。一方、本発明の化合物では、染料モノマーとして用いるよりも該モノマー由来のモノマー単位を含む染料ポリマーとして用いた方が、染料残存率がより高くなることが分かった。このことから、本発明の化合物は、ポリマー化することにより更に耐熱性が向上することが分かった。【０２５６】
実施例５  染料ポリマー３の合成
撹拌装置、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた２０００ｍｌの丸底フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル(株)製）１０５ｇを入れ、窒素気流下にて、内温が９５℃になるまで加熱した。次いで、実施例１で得られた染料モノマー１  １５ｇ、メタクリル酸メチル（和光純薬工業(株)製）２８５ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸メチル）（商品名Ｖ−６０１：和光純薬工業(株)製）１５ｇを混合し、該混合溶液を９５℃にて２時間かけて丸底フラスコに滴下した。その後、得られた溶液を９５℃にて２時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチル１０００ｇに溶解した。該混合溶液をｎ−ヘキサン４６００ｍｌ中に注入して生じた沈殿物をろ取、減圧下にて乾燥し、約５重量部の染料モノマー１を含む染料ポリマー３  ３１５ｇを得た。【０２５７】
実施例６  染料ポリマー３を含む着色板の成形
実施例５で得た染料ポリマー３  ０．５重量部と市販のメタクリル酸メチル樹脂（アクリペットＭＤ００１：三菱レイヨン製）９９．５重量部とを、同方向回転二軸押出機を用いて溶融混合し、着色した樹脂ペレットを得た。次いで、得られた樹脂ペレットを電動式射出成形機によって加工し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×ｔ２ｍｍの着色板を作成した。【０２５８】
実施例７  染料ポリマー３を含む着色板の耐溶出試験
実施例６で作成した成形板を４０ｍｍ×３０ｍｍ×ｔ２ｍｍの大きさに裁断した後、エタノール５０部とイオン交換水５０部を混合したエタノール水溶液８０ｍｌ中に浸漬し、４０℃の恒温槽中で２００時間保管した。保管中、１時間毎に恒温槽よりエタノール水溶液を取り出し、分光光度計（島津製作所製製分光光度計ＵＶ−２５００）を用いて、エタノール水溶液の分光スペクトルを測定した。測定サンプルの最大吸収波長における吸光度（λａ）と予め測定したグラム吸光係数（ε）を用いて、エタノール水溶液中に溶出した染料モノマー１の重量を算出し、浸漬させた着色板中に含まれる染料モノマー１の重量を基準とした時の溶出率（％）を下記式により算出した。結果を表３に示す。
溶出率（％）＝［（λａ×0.08／ε）／（着色板に含まれる染料の重量）］×100
※着色板中に含まれる染料の重量  ＝  板の重さ×０．０００２５【０２５９】
【表３】
0006520935.tif 000061
【０２６０】
上記の表３に示すように、本発明のポリマーは、溶媒に接触させても着色板からの溶出がほとんどないことが判った。【０２６１】
実施例８  耐候性試験
実施例６で作成した着色板を６５ｍｍ×６５ｍｍ×ｔ２ｍｍに裁断し、ＪＩＳ Ｂ７７５４：１９９１に規定する装置（アトラス社製：Ｃｉ４０００）を使用し、下記条件でキセノンアーク灯式による促進耐候性試験を実施した。
（１）試験条件
放射照度：５０ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ）
フィルタガラス：内側  ボロシリケートＳタイプ、外側  ソーダライム
ブラックパネル温度：６３±２℃
槽内温度：３８±２℃
相対湿度：５０±１０％ＲＨ
試験時間：５０時間
（２）測色条件
測定：反射測定（８°:ｄｅ）
標準光：Ｄ６５
測定孔径：φ５ｍｍ
試験前および、５０時間試験した成形版をＪＩＳ Ｚ８７３０：２００９のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の色差に準拠して、測色計ＣＣ−ｉ（スガ試験機株式会社製）で測定し、試験前後のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値の変化量であるΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊を算出し、下記式によって色差（ΔＥ＊ａｂ）を求めた。得られた結果を表４に示す。
色差（ΔＥ＊ａｂ）＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２【０２６２】
【表４】
0006520935.tif 000062
【０２６３】
上記表４において、色差が３以内であれば色の変化は無いと判断することができる。よって、染料ポリマー３を含む着色板は、優れた耐候性を有していることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２６４】
本発明の化合物又は本発明のポリマーは、加熱による退色が少なく、高い耐熱効果を奏するものである。そのため、本発明の化合物又はポリマーを含有する着色組成物は、従来の着色組成物よりも優れた耐熱効果を有するものとして、カラーフィルター等の着色画素形成用途、並びに、印刷インキ、インクジェットインキ、塗料等の用途に有用なものである。【０２６５】
また、本発明の化合物又はポリマーは、これらを着色剤としてレジスト材料に混合して用いた場合、染料（着色剤）の溶出が少ないという効果を奏するものである。そのため、従来の着色組成物と比較して、色濃度の低下や混色等の問題を有さない優れた着色組成物として、レジスト材料の着色剤等の用途に有用なものである。