(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含み、
前記紙パルプ繊維と前記応力発光材料とは、少なくとも一部分において接触するように配置されており、
前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光し、前記外部負荷に対して応力集中係数αが２以上の部位を有する発光用紙。
【請求項２】
当該発光用紙は、前記紙パルプ繊維の密度が相違する少なくとも２つの領域を有し、
前記２つの領域のうち、前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域は、前記紙パルプ繊維の密度がより大きい領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項１に記載の発光用紙。
【請求項３】
前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項２に記載の発光用紙。
【請求項４】
当該発光用紙の表面の一部には、当該表面の乱反射を抑制する可視光透過性インキが付着された領域が設けられ、
前記領域は、その他の前記表面に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項１に記載の発光用紙。
【請求項５】
当該発光用紙には、紙厚が互いに相違する少なくとも２つの領域が設けられ、
前記２つの領域のうち、紙厚がより薄い領域は、紙厚がより厚い領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項１に記載の発光用紙。
【請求項６】
前記紙厚がより薄い領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項５に記載の発光用紙。
【請求項７】
当該発光用紙は、前記応力発光材料を含まずに前記紙パルプ繊維を含む第１領域と、前記応力発光材料および前記紙パルプ繊維を含む第２領域と、を含む請求項１に記載の発光用紙。
【請求項８】
前記第１領域の紙厚は、前記第２領域の紙厚よりも大きい請求項７に記載の発光用紙。
【請求項９】
前記第２領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項７または８に記載の発光用紙。
【請求項１０】
サイジング剤を含み、
前記サイジング剤の色調と、前記応力発光材料の色調との色差は、０．５以下である請求項１乃至９のいずれかに記載の発光用紙。
【請求項１１】
前記応力発光材料は、針状または帯状の形状を有し、かつ前記紙パルプ繊維の１／１０乃至１／２の長さを持ち、かつ前記紙パルプ繊維と互いに交差するように配置される請求項１乃至１０のいずれかに記載の発光用紙。
【請求項１２】
前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維に積層される請求項１乃至１０のいずれかに記載の発光用紙。
【請求項１３】
前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維を被覆する請求項１乃至１０のいずれかに記載の発光用紙。
【請求項１４】
紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む偽造防止媒体であって、
前記偽造防止媒体は、少なくとも２つの領域を備え、
前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記２つの領域のうち一方では他方より、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光し、前記外部負荷に対して応力集中係数αが２以上の部位を有する偽造防止媒体。
【請求項１５】
紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む包装容器であって、
開封のためのミシン目またはシール部材を備え、
前記ミシン目を破るとき、または前記シール部材を剥離するときの外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記ミシン目または前記シール部材における前記応力発光材料は、前記変形応力に応じた発光強度で発光し、前記外部負荷に対して応力集中係数αが２以上の部位を有する包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、発光用紙、偽造防止媒体および包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
応力により発光する応力発光材料は、実用化に向けた種々の開発が行われている（特許文献１，２参照）。特に、応力発光材料は、偽造防止を図る必要のある紙幣や有価証券などの偽造防止媒体への適用が検討されている。【０００３】
また、米国では、薬のパッケージに偽造防止機能を設けることが法制化される予定になっており、他の国でも、同様の機能が法制化される可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−５５１４４号公報
【特許文献２】特開２００３−２５３２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
紙幣などの公的な偽造防止媒体は別として、民間で利用される用紙類に偽造防止機能を持たせる場合、できるだけ低コストで、真贋を正しく判定できるのが望ましい。【０００６】
応力発光材料を含む用紙を作製する場合、紙パルプ繊維に応力発光材料を混入させる必要があるが、応力発光材料が応力により発光したとしても、紙パルプ繊維があるために、用紙の発光強度が弱くなるおそれがある。また、応力発光材料は、応力による発光を行う前に、外部からの光エネルギーを蓄積しておく必要がある。この場合も、応力発光材料の周囲に紙パルプ繊維があると、十分な光エネルギーが応力発光材料に蓄積されないおそれがある。蓄積された光エネルギーが少ないと、応力発光材料の発光強度が弱くなってしまう。【０００７】
また、偽造防止を図る観点では、用紙に応力発光材料が含まれていることが見た目ではわからないことが望ましい。【０００８】
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、発光強度が高く、外観上の違和感も生じさせない発光用紙、偽造防止媒体および包装容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本の実施形態によれば、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含み、
前記紙パルプ繊維と前記応力発光材料とは、少なくとも一部分において接触するように配置されており、
前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する発光用紙が提供される。【００１０】
当該発光用紙は、前記紙パルプ繊維の密度が相違する少なくとも２つの領域を有してもよく、
前記２つの領域のうち、前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域は、前記紙パルプ繊維の密度がより大きい領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。【００１１】
前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。【００１２】
当該発光用紙の表面の一部には、当該表面の乱反射を抑制する可視光透過性インキが付着された領域が設けられてもよく、
前記領域は、その他の前記表面に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。【００１３】
当該発光用紙には、紙厚が互いに相違する少なくとも２つの領域が設けられてもよく、
前記２つの領域のうち、紙厚がより薄い領域は、紙厚がより厚い領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。【００１４】
前記紙厚がより薄い領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。【００１５】
当該発光用紙は、前記応力発光材料を含まずに前記紙パルプ繊維を含む第１領域と、前記応力発光材料および前記紙パルプ繊維を含む第２領域と、を含んでもよい。【００１６】
前記第１領域の紙厚は、前記第２領域の紙厚よりも大きくてもよい。【００１７】
前記第２領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。【００１８】
サイジング剤を含み、
前記サイジング剤の色調と、前記応力発光材料の色調との色差は、０．５以下であってもよい。【００１９】
前記応力発光材料は、針状または帯状の形状を有し、かつ前記紙パルプ繊維の１／１０乃至１／２の長さを持ち、かつ前記紙パルプ繊維と互いに交差するように配置されてもよい。【００２０】
前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維に積層されてもよい。【００２１】
前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維を被覆してもよい。【００２２】
前記応力発光材料は、当該発光用紙に対する前記外部負荷に対して、応力集中係数αが２以上の部位を有してもよい。【００２３】
本発明の他の一態様では、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む偽造防止媒体であって、
前記偽造防止媒体は、少なくとも２つの領域を備え、
前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記２つの領域のうち一方では他方より、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する偽造防止媒体が提供される。【００２４】
本発明の他の一態様では、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む包装容器であって、
開封のためのミシン目またはシール部材を備え、
前記ミシン目を破るとき、または前記シール部材を剥離するときの外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記ミシン目または前記シール部材における前記応力発光材料は、前記変形応力に応じた発光強度で発光する包装容器が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の第１の実施形態による発光用紙１の断面図。
【図２】第１の実施形態による発光用紙１の製紙工程を示す工程図。
【図３】本発明の第２の実施形態による発光用紙１の断面図。
【図４】本発明の第３の実施形態による発光用紙１の断面図。
【図５】第３の実施形態による発光用紙１の製紙工程を示す工程図。
【図６Ａ】第１手法を説明する図。
【図６Ｂ】第１手法を説明する図。
【図７Ａ】透かしインキを印刷した紙パルプ繊維２の平面図。
【図７Ｂ】図７ＡのＡ−Ａ線断面図。
【図８Ａ】紙パルプ繊維層に凹部を形成した場合の平面図。
【図８Ｂ】図８ＡのＡ−Ａ線断面図。
【図９Ａ】テープを貼り付けた場所に開口部を形成した平面図。
【図９Ｂ】図９Ａに続く工程を示す平面図。
【図９Ｃ】図９Ｂに続く工程を示す平面図。
【図９Ｄ】図９Ｃに続く工程を示す平面図。
【図１０】包装容器の一例を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
【００２７】
（第１の実施形態）
図１は本発明の第１の実施形態による発光用紙１の断面図である。図１の発光用紙１は、紙パルプ繊維２と応力発光材料３とを含んでいる。より具体的には、応力発光材料３は、針状または帯状の形状を有する。以下では、このような形状を有する応力発光材料３をＭＬ繊維５と呼ぶ。ＭＬは、メカニカル・ルミネッセンス（Mechanical Luminescence）の略である。
【００２８】
ＭＬ繊維５は、典型的には、紙パルプ繊維２の１／１０〜１／２の長さを持っている。紙パルプ繊維２として代表的な針葉樹パルプ繊維の場合、１．０〜６．０ｍｍの長さを持っており、ＭＬ繊維５の長さは、０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ程度である。
【００２９】
ＭＬ繊維５は、例えばユウロピウムを発光中心として添加したアルミン酸ストロンチウムを含んでおり、この場合は応力により緑色の発光を行う。あるいは、マンガンを発光中心として添加した硫化亜鉛を含んでおり、この場合は応力により黄橙色の発光を行う。
【００３０】
図１に示すように、発光用紙１内で紙パルプ繊維２とＭＬ繊維５との少なくとも一部が互いに接触している。図１では、紙パルプ繊維２とＭＬ繊維５との接触部分を符号４で表している。発光用紙１にかかる外力負荷は、発光用紙１内の紙パルプ繊維２に伝達され、紙パルプ繊維２が互いに引っ張られたり、曲げられたりして変形する。紙パルプ繊維２が変形すると、紙パルプ繊維２に接触しているＭＬ繊維５も変形し、ＭＬ繊維５は変形応力に応じた発光強度で、所定の波長の光を発光する。
【００３１】
一般に、紙パルプ繊維２とＭＬ繊維５の長さが長いほど、両者は交差あるいは絡みやすくなって、応力を受けやすくなる。また、紙パルプ繊維２が長いほど、応力による光が紙パルプ繊維２の長手方向に伝搬しやすくなることから光強度が高くなるが、短手方向の光強度は弱くなる。逆に、紙パルプ繊維２が短い場合には、紙パルプ繊維２の長手方向と短手方向の光強度の差は小さくなる。
【００３２】
図２は第１の実施形態による発光用紙１の製紙工程を示す工程図である。まず、パルプ化工程が行われる（ステップＳ１）。この工程では、例えば、木材から樹皮を除去してチップ状に粉砕し、水酸化ナトリウムや塩化ナトリウムの水溶液中で高温加熱処理を行い、化学的に木材をパルプ化する。
【００３３】
次に、パルプ漂白工程が行われる（ステップＳ２）。この工程では、二酸化塩素などの漂白剤で、ステップＳ１で作製したパルプを漂白する。
【００３４】
次に、パルプの精選および脱水工程が行われる（ステップＳ３）。この工程では、パルプの中に含まれている未離解繊維や塵を、クリーナ等で除去してから脱水し、パルプシートを形成する。
【００３５】
次に、第１原料調整工程として、融解および叩解が行われる（ステップＳ４）。この工程では、パルプシートを、パルパー等を用いて、再び水に融解し、パルプが十分な量の水に均一に混ざった状態で、２枚の金属の刃の間にパルプの融解液を通すなどして、パルプを適切なサイズにカットするとともに、毛羽立たせ（フィブリル化し）、繊維同士を結びつきやすくする。
【００３６】
上述したステップＳ１〜Ｓ４の工程を経て、紙パルプ繊維２を含む懸濁液が得られる。
【００３７】
次に、第２原料調整工程として、紙パルプ繊維２を含む懸濁液の中に、応力発光材料３とサイジング剤等が添加される（ステップＳ５）。
【００３８】
紙パルプ繊維２に対する応力発光材料３の割合は、例えば、紙パルプ繊維２の１００％に対して１０〜３００％とし、具体的な割合は、本発明の発光用紙１の使用目的により設定される。応力発光材料３の割合が、１０％未満では、発光用紙１に所定の外部負荷を与えた程度では、視認できるほどの十分な発光が得られず、３００％を超えると、発光用紙１の剛性が強くなり過ぎたり、発光用紙１の比重が大きくなり過ぎることになる。
【００３９】
もちろん、発光用紙１の剛性を敢えて強くする用途であれば、応力発光材料３を、３００％以上の割合で含めることも可能であるが、紙パルプ繊維２に伝わった変形圧力が、応力発光材料３へ伝達する効率が低下する。
【００４０】
応力発光材料３は、例えば、多面体構造の複数の分子によって形成される母体結晶の空間に、アルカリ金属イオン、及び／または、アルカリ土類金属イオンが、挿入された基本構造を有していてもよい。応力発光材料３の発光中心として、ユウロピウム（Ｅｕ）等の希土類金属イオンを用いることができる。なお、応力発光材料３は、応力により発光する材料であればよく、その具体的な材料は、上述したものに限定されない。
【００４１】
応力発光材料３の応力集中係数は、大きいほど望ましく、少なくとも２以上が望ましい。応力発光材料」の応力集中係数を２以上とするためには、繊維状の外形をした応力発光材料の一部に、例えば、その直径の１／１０〜１／５の深さの凹みや切欠きを設けることで得られる。
【００４２】
また、応力発光材料３の耐水性を向上するため、応力発光材料３に表面処理を施すことも好適である。この表面処理は、適宜な量の表面処理剤を、適宜な有機溶媒（有機溶剤）に、常温、または、加温して溶解させ、その溶解液に、目的に応じた適宜な量の、上記した応力発光材料３を添加し、デゾルバーやミキサー等の適宜な撹拌装置を用いて、適宜な時間、撹拌した後、適宜な条件下で乾燥させることにより得られる。このとき、応力発光材料３の形状を壊さず、維持するように条件を設定する必要がある。また、有機溶媒の水分含有量を調節することが、さらに好ましく、その水分含有量は、０．５％未満とする。水分含有量が０．５％以上の場合には、溶液中の水分で応力発光材料３の発光特性が低下する。
【００４３】
さらに、耐水性をさらに向上させる目的で、上記した溶解液に添加する応力発光材料３の表面を、予め防水性シリカ層などで被覆しておくことも好適である。この被膜の厚さは、０．１μｍ〜１０μｍとなるように設定する。
【００４４】
サイジング剤とは、発光用紙１を製紙する段階で、紙としての印刷適性、平滑性、耐摩擦性、バリヤ性、耐折強度、破裂強度、耐油性、耐薬品性等の性能を向上させるために使用する材料の総称である。サイジング剤には、歩留剤、濾水向上剤、紙力増強剤、粘剤、サイズ剤、嵩高剤、フィラー、及び、塗工用薬品などがある。このうち、サイズ剤とは、紙に印刷用インキを付着させたときに、インキ溶剤の紙への浸透を抑制し、裏移りや滲みを防止、ある程度の耐水性を持たせる材料である。フィラーは、紙を不透明にして裏抜けを防止したり、白色度や平滑性などを持たせるために配合または塗布される鉱物性の粉末である。
【００４５】
上述したステップＳ５の工程では、発光用紙１の用途に応じて、サイズ剤やフィラーなどの各種のサイジング剤が適量ずつ添加される。
【００４６】
サイジング剤は、発光用紙１の色調に影響するため、サイジング剤の色調と応力発光材料３の色調との色差を、例えば０．５以下にすることで、発光用紙１の外観上、応力発光材料３が目立たなくなる。
【００４７】
上述した図２のステップＳ５の工程により、紙パルプ繊維２、応力発生材料およびサイジング剤などを含むパルプ懸濁液が得られる。次に、第１抄紙工程として、ワイヤリングおよび搾水工程が行われる（ステップＳ６）。これにより、水分を含んだ湿紙が得られる。この工程では、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）繊維または青銅繊維などで織られた網（ワイヤ）を、連続して回転できるように帯状したものの上に、上述したパルプ懸濁液を、所定の濃度、速度および角度で、網の幅方向に均一に供給し、ワイヤ上に所定の厚さの塗膜を形成する。次に、ワイヤ上で搾水して発光用紙１用の湿紙を形成する。後述するように、発光用紙１に透かしを入れる場合は、この湿紙に、凹凸の付いたローラを押しつけて、ローラの凸部で押された部分の繊維を周囲に逃がして、湿紙の表面に凹凸を付ける。
【００４８】
次に、第２抄紙工程として、乾燥およびプレス処理が行われる（ステップＳ７）。この工程では、ワイヤから湿紙を剥離してフェルトに移動させ、プレス機にて、数本のロールで圧力をかけてさらに水分を絞るロールプレス処理が行われる。これにより、密度の高い湿紙が得られる。
【００４９】
その後、湿紙は、スチームにより加熱する多数のシリンダドラムに巻き付けられながら移動し、乾燥される。
【００５０】
最後に、加工および仕上げ工程が行われる（ステップＳ８）。この工程では、発光用紙１の用途に応じて、サイズプレス処理、艶出し等の塗工処理、カレンダ処理などが行われる。塗工処理やカレンダ処理は、別の専用装置にて行ってもよい。
【００５１】
上述した工程で作製される本の実施形態による発光用紙１は、手漉き方法でも作製できるが、大量に生産するためには、図２に示す製紙工程を実施可能な抄紙機、例えば、長網方式、ツインワイヤー方式、ギャップフォーマー方式、丸網方式、ヤンキー方式など各方式の抄紙機が用いられる。また、マシンカレンダー処理機を追加することもできる。
【００５２】
本の実施形態による発光用紙１の厚さやサイズは任意であり、厚さは例えば５μｍ〜５００μｍであり、サイズはＡ系列やＢ系列等の任意のサイズである。
【００５３】
このように、第１の実施形態による発光用紙１では、紙パルプ繊維２と、応力発光材料３からなるＭＬ繊維５とが少なくとも一部分において接触されるように配置されているため、発光用紙１に外力負荷がかかったときに、紙パルプ繊維２とＭＬ繊維５の双方が外力により変形し、応力発光材料３からなるＭＬ繊維５は、変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する。
【００５４】
（第２の実施形態）
第２の実施形態は、応力発光材料３を微粒子状にして、紙パルプ繊維２に積層させるものである。
【００５５】
図３は本発明の第２の実施形態による発光用紙１の断面図である。図３の発光用紙１は、紙パルプ繊維２に積層されたサイジング剤６の微粒子と、同じく紙パルプ繊維２に積層された応力発光材料３の微粒子とを有する。以下では、応力発光材料３の微粒子を、ＭＬ微粒子７と呼ぶ。
【００５６】
応力発光材料３およびサイジング剤６の具体的な材料は第１の実施形態と同様である。応力発光材料３からなるＭＬ微粒子７は、最大直径で、０．１μｍ〜５０μｍ、好適には、５．０μｍ〜２０μｍである。あるいは、ＭＬ微粒子７は、平均粒径Ｄ50で、０．０５μｍ〜２０μｍ、好適には、０．５μｍ〜１０μｍである。ＭＬ微粒子７は、例えば、応力発光材料３の平板や塊を、物理的に粉砕して微粒子化される。
【００５７】
第２の実施形態による発光用紙１は、図２と同様の工程にて作製される。ただし、ステップＳ５の第２原料調整工程の内容が第１の実施形態とは相違している。
【００５８】
紙パルプ繊維２に応力発光材料３の微粒子を積層する最も単純な積層方法では、図２のステップＳ５において、網目状紙パルプ繊維２の上に、上記した所定の形状の応力発光材料３を、液化石油ガスに分散させたスプレー溶液（応力発光材料３／液化石油ガスの重量比率が、１０／１００〜５０／１００）とし、電動スプレーやエアースプレーを用いて、そのスプレー溶液を吹き付けて、応力発光材料３を、その紙パルプ繊維２の表面（おもて面、及び／または、裏面。以下、同様。）に付着させる。
【００５９】
応力発光材料３の微粒子（平均粒径Ｄ50で、０．０５〜５．０μｍ）、さらには、適宜な界面活性剤等で表面処理して、スプレー溶液中に浮遊し易くしたり、紙パルプ繊維２の接触面での結合を強くしたものを用いてもよい。
【００６０】
いずれにしても、少なくとも、紙パルプ繊維２の重量に対して、付着した応力発光材料３の重量の比が、１００／１〜１００／３０、好適には、１００／５〜１００／１０とする。
【００６１】
他の積層方法としては、上述した網目状紙パルプ繊維２を、一旦、乾燥させ、予め準備した、浸漬溶液（ディッピング液）に浸して、網目状紙パルプ繊維２の表面に、その浸漬溶液を付着させ、乾燥する。このときの浸漬溶液（ディッピング液）として、透明な樹脂に、所定の形状の応力発光材料３を分散したもの、さらには、透明な樹脂に、応力発光材料３を組成とする微粒子を分散したものを、適宜な溶剤に溶解して適宜な流動性をもたせたものを用いることができる。
【００６２】
ここで、透明な樹脂とは、可視光透過率が高い樹脂であり、例えば、ナトリウム原子のＤ線（５９０ｎｍ）における透過率が５０％以上、好ましくは８０％以上である。
【００６３】
透明な樹脂にＭＬ微粒子７を分散させ、さらに所定の溶剤を加えて流動性を調整する。この際、紙パルス繊維への浸透を抑制するため、比較的高粘度とする。
【００６４】
あるいは、ＭＬ微粒子７が分散された透明な樹脂の薄膜を紙パルプ繊維２の表面に積層する代わりに、網目状の紙パルプ繊維２をいったん乾燥させ、その表面に、ＭＬ微粒子７を含むインキ組成物を印刷またはコーティングしてもよい。
【００６５】
なお、第２の実施形態においても、第１の実施形態と同様に、応力発光材料３の耐水性を向上させる処理が必要に応じて行われる。
【００６６】
このように、第２の実施形態では、微粒子状の応力発光材料３を紙パルプ繊維２に積層するため、発光用紙１の全域に応力発光材料３を均一に分散させることができ、発光用紙１のどの部分に外部負荷がかかっても、変形応力に応じた発光を行うことができる。
【００６７】
（第３の実施形態）
第３の実施形態は、紙パルプ繊維２を応力発光材料３で被覆するものである。
【００６８】
図４は本発明の第３の実施形態による発光用紙１の断面図である。図４の発光用紙１では、紙パルプ繊維２の表面を応力発光材料３が被覆している。以下では、応力発光材料３で被覆された紙パルプ繊維２をＭＬ被覆紙パルプ繊維８と呼ぶ。図４に示すように、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８同士は、交差しており、より望ましくは絡み合っている。よって、発光用紙１に外部負荷がかかると、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８が変形し、変形応力に応じた発光強度でＭＬ被覆紙パルプ繊維８が発光する。
【００６９】
図５は第３の実施形態による発光用紙１の製紙工程を示す工程図である。図５は、図２のステップＳ４とＳ５の間に、応力発光材料３の被覆工程が設けられている（ステップＳ９）。ステップＳ９では、応力発光材料３の微粒子、または、応力発光材料３を組成とする微粒子を用いて、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８を作製する。その際、スプレー方式、ディッピング方式、印刷方式、またはコーティング方式を用いて、応力発光材料３の微粒子、または、応力発光材料３を組成とする微粒子、または、これらの微粒子を透明な樹脂に分散したもので、紙パルプ繊維２を被覆する。
【００７０】
最も単純な被覆方法としては、予め、準備した紙パルプ繊維２の上に、応力発光材料３の微粒子（平均粒径Ｄ50で、０．０５〜５．０μｍ）を、液化石油ガス（液化プロパンガスや、ジメチルエタン）に分散させたスプレー溶液（微粒子／液化石油ガスの重量比率を、１０／１００〜５０／１００とする。）とし、電動スプレーやエアースプレーを用いて、そのスプレー溶液を吹き付けて、応力発光材料３の微粒子を、その紙パルプ繊維２の表面に付着させ、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８とする。
【００７１】
紙パルプ繊維２としては、図５に示した製紙工程の中の第１原料調整工程を終えた段階の紙パルプ繊維２の状態、すなわち、それぞれの紙パルプ繊維２の太さや長さが定まり、それらが多量の水分を含んで湿紙と呼ばれる状態、または、その湿紙を、一旦、乾燥させて、いわば、網目状となっている状態のものを用いる。いずれも、網状、且つ、シート状の紙パルプ繊維２（以下、網目状紙パルプ繊維２と呼ぶ）となっている。このとき、応力発光材料３の微粒子を適宜な界面活性剤等で表面処理して、スプレー溶液中に浮遊し易くしたり、紙パルプ繊維２の表面に付着し易くすることも好適である。
【００７２】
このスプレー溶液を、紙パルプ繊維２の表面の全面に吹き付けても良いし、その一部に吹き付けても良いが、少なくとも、紙パルプ繊維２の重量に対して、付着した応力発光材料３の微粒子の重量の比が、１００／５〜１００／２０とする。
【００７３】
そして、このＭＬ被覆紙パルプ繊維８同士が交差する際、その交差する部位（所定の部位。）において、それらの部位の最表面にある応力発光材料３の微粒子同士が、互いに、変形応力を強く受け、強く発光することとなる。
【００７４】
他の被覆方法としては、上記した網目状紙パルプ繊維２を、一旦、乾燥させ、予め準備した、浸漬溶液（ディッピング液）に浸して、網目状紙パルプ繊維２の表面に、その浸漬溶液を付着させ、乾燥して、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８を作製する。
【００７５】
このときの浸漬溶液（ディッピング液）として、応力発光材料３の微粒子（平均粒径Ｄ50で、０．０５〜５．０μｍ）を、所定の溶剤、すなわち、高級アルコール、トルエン、キシレン、シクロヘキサノンなどの、沸点が１００度以上と高く、蒸発しにくい溶剤（常温蒸気圧が非常に小さいという意味。）、または、不揮発性溶剤に、微粒子／溶剤の重量比で、１０／１００〜５０／１００としたもの、または、透明な樹脂に、応力発光材料３を組成とする微粒子を分散したものを、適宜な溶剤に溶解して流動性をもたせたものを用いることができる。
【００７６】
このように、第３の実施形態では、紙パルプ繊維２を応力発光材料３で被覆するため、発光用紙１に外部負荷がかかった場合に、紙パルプ繊維２が変形すると、それに合わせて応力発光材料３も変形するようになり、紙パルプ繊維２全体を均等に光らせることができる。
【００７７】
（第４の実施形態）
応力発光材料３は、蓄光した光エネルギを利用して、応力を受けたときに発光する。よって、応力発光材料３の発光強度を向上させるには、事前に応力発光材料３に十分な光量の光を照射して、その光エネルギを蓄光させなければならない。発光用紙１に含まれる応力発光材料３の蓄光性能を向上させるには、発光用紙１の透過率を上げる必要がある。発光用紙１の透過率が高くなると、発光用紙１の内部にまで届く光の量が増えて、応力発光材料３の蓄光量が増大する。
【００７８】
発光用紙１の透過率を向上させる手法として、発光用紙１の一部に透かしを入れることが有効である。発光用紙１内の透かしが入った領域（以下、透かし領域）は、透かしが入っていない領域に比べて、紙パルプ繊維２の密度が小さい。すなわち、透かし領域は、単位面積当たりの紙パルプ繊維２の量が少ないため、外部光が透過しやすくなり、透かし領域内の応力発光材料３に外部光が届きやすくなり、透かしが入っていない領域よりも、応力発光材料３の蓄光能力が向上する。よって、透かし領域内の応力発光材料３は、透かしが入っていない領域内の応力発光材料３よりも、より高い発光強度が得られる。
【００７９】
また、発光用紙１に外部負荷がかかったときに、透かし領域内の応力発光材料３が発光すると、紙パルプ繊維２の密度が小さいことから、発光した光が紙パルプ繊維２によって妨げられにくくなり、発光用紙１の表面まで届く光の割合が増えて、より明るく視認されることになる。
【００８０】
このように、発光用紙１に部分的に透かしを入れると、透かし領域内の応力発光材料３は、透かしが入っていない領域内の応力発光材料３よりも、明るく発光することになる。
【００８１】
発光用紙１に透かしを入れる手法としては、複数の手法が考えられる。以下では、代表的な第１〜第４手法を順に説明する。
【００８２】
図６Ａおよび図６Ｂは第１手法を説明する図である。第１手法は、図６Ａのように、ローラ面に凹凸が形成されたローラを、湿潤させた紙パルプ繊維２に押しつけると、ローラの凸部で押された部分の繊維が凸部の周囲に逃げて、紙パルプ繊維２の表面に凹凸１１が形成される。なお、紙パルプ繊維２には、予め応力発光材料３を含有させておく。紙パルプ繊維２の表面に形成された凹凸１１の形状は、数字、記号、画像などの何らかの情報を表すものでもよい。情報の内容に合わせて、予めローラ面に凹凸を形成しておけば、任意の情報を紙パルプ繊維２の表面に転写可能である。
【００８３】
次に、図６Ｂのように、紙パルプ繊維２の凹凸面を上方から押しつけて平坦化することで、凸部だった領域１２は紙パルプ繊維２の密度がより高くなる。すなわち、凸部だった領域１２は、凹部だった領域１３よりも、紙パルプ繊維２の密度が高くなる。このように、紙パルプ繊維２のシート上に、密度の高い領域１２と低い領域１３とが同時に形成できる。このうち、当初は凹部であった密度の低い領域１３は、紙パルプ繊維２の密度が低くて透過率が高いため、透かし領域として使用可能である。
【００８４】
図７Ａおよび図７Ｂは第２手法を説明する図である。第２手法は、応力発光材料３を含む紙パルプ繊維２の表面上の任意の領域を透かし領域として設定し、この透かし領域に透かしインキ１４を印刷する。図７Ａは透かしインキ１４を印刷した紙パルプ繊維２の平面図、図７Ｂは図７ＡのＡ−Ａ線断面図である。透かしインキ１４は、透明な、すなわち可視光透過性を有するインキであり、紙パルプ繊維２の表面に形成されている微小な凹凸をなくして平坦にする作用を行う。これにより、紙パルプ繊維２の表面での乱反射が起きにくくなり、透かしインキ１４を印刷した領域は、透過率が向上し、透かして見えるようになる。
【００８５】
よって、透かしインキ１４を印刷した領域は、その他の領域よりも、外光の透過率が向上し、応力発光材料３の蓄光性能を向上させることができるとともに、応力発光材料３の発光強度を高くすることができる。
【００８６】
また、透かしインキ１４は、通常のインキと同様に、紙パルプ繊維２の表面上の任意の場所に印刷できるため、上述した第１例よりも、透かし領域の形成場所、形状およびサイズについての自由度が高くなる。さらに、透かしインキ１４により、任意の情報を印刷できるため、任意の情報を応力発光材料３で光らせることができる。
【００８７】
図８Ａおよび図８Ｂは第３手法を説明する図である。第３手法は、応力発光材料３を含む紙パルプ繊維２を含む層（以下、紙パルプ繊維層）１５と、その上のコート層１６とを、透かし領域の形成場所、形状およびサイズに合わせて、深さ方向に所定量だけ除去して、凹部１８を形成するものである。
【００８８】
図８Ａは紙パルプ繊維層１５の両面にコート層１６，１７を積層し、一方のコート層１６側に凹部１８を形成した場合の平面図、図８Ｂは図８ＡのＡ−Ａ線断面図である。
【００８９】
紙パルプ繊維層１５のうち、凹部１８を形成した箇所は、紙パルプ繊維２の厚さが薄くなっているため、紙パルプ繊維２の密度が小さくなり、応力発光材料３の発光強度が高くなる。凹部１８の形成箇所では、紙パルプ繊維２だけでなく、応力発光材料３もその一部が除去されてしまうが、紙パルプ繊維２の量が減った効果により、透過率が向上し、凹部１８での応力発光材料３の発光強度を高くすることができる。
【００９０】
紙パルプ繊維２層の表面付近を物理的に削って凹部１８を形成する具体的な手法としては、例えば、切削用のレーザを用いることができる。レーザ光の照射方向を二次元走査する機構を設ければ、紙パルプ繊維２層の表面上の任意の場所にレーザ光を照射でき、紙パルプ繊維２に形成される凹部１８の形状を任意に調整できる。よって、凹部１８の形状を、文字、記号または画像を表す形状とすることも可能である。
【００９１】
図９Ａ〜図９Ｄは第４手法を説明する図である。第４手法は、透かし領域をそれ以外の領域よりも薄くするとともに、透かし領域のみに応力発光材料３を設けるものである。例えば、二槽のシリンダパッドを備えた円網抄紙機において、一槽目の円網シリンダの同一円周表面上に、例えば１cm×１cmサイズのテープを１cm間隔で貼り付けて、網目を塞いだ状態で、この円網シリンダを用いて、第１紙層２０を形成する。これにより、図９Ａに示すように、テープを貼り付けた場所に開口部２１が形成される。
【００９２】
次に、図９Ｂに示すように、スレッド２２の巻き出し装置を用いて、第１紙層２０における開口部２１のある周辺部分に、応力発光材料３を含むスレッド２２を形成する。
【００９３】
次に、図９Ｃおよび図９Ｄに示すように、二槽目の円網シリンダをそのまま使用して、スレッド２２が形成された第１紙層２０の上に、第２紙層２３を形成する。図９Ｃは第２紙層２３を形成した面側の平面図、図９Ｄはその反対側の平面図である。図９Ｄに示すように、開口部２１が形成された箇所からは、スレッド２２が露出しており、第１紙層２０がない分、薄くなっており、透かし領域として利用可能である。透かし領域には、第１紙層２０がないため、透過率が高くなっており、応力発光材料３は、蓄光性能が向上するとともに、発光強度が高くなる。
【００９４】
図９Ａの例では、一列に等間隔でテープを円網シリンダに貼り付けており、最終的に一列に並ぶ透かし領域が形成されるが、テープのサイズや貼る場所を適宜調整することで、任意の形状およびサイズの透かし領域を形成できる。よって、透かし領域で、任意の文字、記号または画像を形成することも可能となる。
【００９５】
このように、図６Ａ、図６Ｂ、図７Ａ、図７Ｂ、図８Ａ、図８Ｂ、および図９Ａ〜図９Ｄに示す第１〜第４手法によれば、任意の形状およびサイズの透かし領域を形成できるため、例えば、偽造防止を目的として、任意のコード情報や画像の形状を有する透かし領域を形成できる。よって、本の実施形態は、偽造防止媒体に適用可能である。
【００９６】
（第５の実施形態）
第５の実施形態は、薬のパッケージなどの包装容器に適用した例である。薬などの模造品が出回るおそれがある物を収納する包装容器は、開封したときに、正規品か模造品かを簡易に判別できる仕組みを設けるのが望ましい。今後、薬などでは、このような仕組みを包装容器に備えることが法制化される可能性もある。
【００９７】
図１０は例えば薬を収納するパッケージに利用可能な包装容器３０の一例を示す図である。この包装容器３０は、上述した第１〜第４の実施形態で説明した発光用紙１を少なくとも部分的に使用している。図１０の包装容器３０は、上蓋３１が二重構造になっており、上蓋３１を最初に開口する際に、上蓋３１のミシン目３２を人間の指で破り、次に、上蓋３１の内側の舌部３３を上方に持ち上げて開口するようになっている。
【００９８】
この包装容器３０のミシン目３２部分は、上述した発光用紙１になっており、ミシン目３２を破ると、そのときの変形応力にて、応力発光材料３が発光する。よって、ミシン目３２を破る際に光れば、正規の包装容器３０に入れられた正規の薬であると認識することができる。例えば、薬の模造品を製造した第三者が、模造した薬を、模造した包装容器に入れて販売しようとしても、ミシン目部分が発光用紙１でない限りは、ミシン目３２を破ったときに光らない。よって、本実施形態によれば、薬を分析することなく、ミシン目３２が光るかどうかによって、薬が模造品かどうかを判断することができる。
【００９９】
このように、第５の実施形態によれば、包装容器３０のミシン目３２に応力発光材料３を組み込むことで、包装容器３０に収納された物が正規品であるか否かを簡易に判別できるようになる。
【０１００】
なお、包装容器３０のミシン目３２に応力発光材料３を設ける代わりに、包装容器３０にシールを取り付けて、このシールに応力発光材料３を設けて、シールを剥がしたときに発光するようにしてもよい。
【実施例】
【０１０１】
以下に説明する実施例１〜５は、第１の実施形態に対応するものである。【０１０２】
（実施例１）
針葉樹材（ニドマツと、トドマツの混合材）チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度６００ｍｌの未漂白機械パルプの第１懸濁液を得た。この第１懸濁液を、酢酸緩衝液でｐＨ４．０に調整し、またパルプ濃度を３％に調整した後、シングルディスクリファイナ−（叩解機）で、濾水度が３００ｍｌになるまで叩解し、紙パルプ繊維２を含む、第２懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維２は、平均太さが３０μｍ、平均長さが３．０ｍｍであった。【０１０３】
これとは別に、母体材料であるＳｒ3Ａｌ2Ｏ6に、発光中心となるＥｕを１％、ホウ酸を１％添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、１３００℃で、４時間焼成して、いったん厚さ１００μｍのごく薄い板状としたものを、細かく粉砕して、断面の平均直径５０μｍ程度、平均長さが３．０ｍｍの形状の応力発光材料３を得た。【０１０４】
そして、上記の第２懸濁液の紙パルプ繊維２の１００部に対して、この応力発光材料３の６０部を混入させ、第３懸濁液とした。【０１０５】
さらに、この第３懸濁液に、適宜なサイジング剤６を１部添加して、角型手抄きシートマシンにて、坪量６０ｇ／ｍ2となるように湿紙を作製し、ドラム式乾燥器にて、１２０℃×２分乾燥し、２０℃５０％条件で、２４時間調湿した後、５０ｍｍ×１００ｍｍサイズに断裁して、坪量６０ｇ／ｍ2である、実施例１の発光用紙１を得た。【０１０６】
この発光用紙１に対する外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙１が変形し、緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙１の真正性を確認できた。【０１０７】
（実施例２）
実施例１の紙パルプ繊維２を含む第２懸濁液を手漉きにて第１湿紙とし、この上に、実施例１の応力発光を懸濁液状としたものを用いて第２湿紙として重ね、この操作を、３回繰り返して、多層の湿紙としたこと以外は、実施例１と同様にして、本発明の実施例２の発光用紙１を得た。【０１０８】
この実施例２の発光用紙１を、実施例１と同様に評価した所、実施例１より発光が強く視認された。【０１０９】
このことは、紙パルプ繊維２と応力発光材料３が互いに交差した状態で含まれている効果であると考えられ、実際に、実施例２の発光用紙１の断面を、実施例１のものと、顕微鏡観察にて、比較したところ、交差した状態が多く観察された。【０１１０】
（実施例３）
実施例２において、応力発光材料３の形状を、平均厚さ２０μｍ、平均横幅３０μｍ（厚さ／横幅比＝１／３）、平均長さが１．０ｍｍの帯状の応力発光材料３としたこと以外は、実施例２と同様にして、本発明の実施例３の発光用紙１を得た。【０１１１】
この実施例３の発光用紙１を実施例２と同様にして評価した所、実施例２と同様の良好な結果を得た。【０１１２】
（実施例４）
実施例３において、針状の応力発光材料３のほぼ中央部位に、帯の幅を１／２とする切り込みを帯の両側に入れたこと以外は、実施例３と同様にして、本発明の実施例４の発光用紙１を得た。この実施例４の発光用紙１を実施例３と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例３と同様の良好な結果を得た。このときの、応力発光材料３の帯の切り込み部位は、応力集中係数αが２以上であることは明らかであった。【０１１３】
（実施例５）
サイジング剤６として、粒径１〜１０μｍのサイズで、実施例１の応力発光材料３の色調との色差が、０．４である色調を持つ、カオリン（白土）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、本発明の実施例５の発光用紙１を得た。【０１１４】
この発光用紙１の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料３が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例１と同様の良好な結果を得た。【０１１５】
（比較例１）
実施例１において、応力発光材料３を含めず用紙を作製し、比較例１とした。この比較例１を、実施例１と同様に評価した所、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。【０１１６】
以下に説明する実施例６〜１０は、第２の実施形態に対応するものである。【０１１７】
（実施例６）
針葉樹材（エゾマツと、トドマツの混合材）チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度６００ｍｌの未漂白機械パルプの第１懸濁液を得た。この第１懸濁液を、酢酸緩衝液でｐＨ４，０に調整し、またパルプ濃度を３％に調整した後、シングルディスクリファイナ−（叩解機）で、濾水度が３００ｍｌになるまで叩解し、適宜な混入タイプのサイジング剤６を適宜な割合で添加し、紙パルプ繊維２を含む、第２懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維２は、平均太さが３０μｍ、平均長さが３．０ｍｍであった。【０１１８】
これとは別に、母体材料であるＳｒ3Ａｌ2Ｏ6に、発光中心となるＥｕを１％、ホウ酸を１％添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、１３００℃で、４時間焼成して、一旦、厚さ１００μｍのごく薄い板状としたものを、細かく粉砕して、断面の平均直径５０μｍ程度、平均長さが３．０ｍｍの形状の応力発光材料３を得た。【０１１９】
ここで、成形型を所定の成形型としたのは、その成形型の内側の形状（型形状）に合わせて材料を１００％充填しても、上記の焼成によって、材料が収縮し、その成形型の内側の形状（型の形状）より、かなり小さい形状となるため、この収縮も見込んで成形型の内側の形状（型形状）を定めたことを意味している。【０１２０】
さらに、上記した、第２懸濁液を用いて、角型手抄きシートマシンにて、坪量６０ｇ／ｍ2となるように湿紙を作製し、この湿紙の上から、上記の応力発光材料３を、積層タイプのサイジング剤６と位置付けて、紙パルプ繊維２の１００部に対して、応力発光材料３の５部の割合で、その湿紙の表面に、直接、均一に振り掛けて積層した。【０１２１】
次いで、ドラム式乾燥器にて、１２０℃×２分間の乾燥処理、及び、ロールプレス処理を施し、２０℃５０％条件で、２４時間調湿した後、１００ｍｍ×２００ｍｍサイズに断裁して、坪量６０ｇ／ｍ2である、本発明の実施例６の発光用紙１を得た。【０１２２】
この実施例６の発光用紙１に対する所定の外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙１が変形して緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙１の真正性を確認できた。【０１２３】
（実施例７）
実施例６の応力発光材料３に加えて、その応力発光材料３と同様の形状を持つ酸化アルミニウムを、紙パルプ繊維２の１００部に対して、酸化アルミニウムが２部の割合で、その応力発光材料３と混ぜ、実施例６と同様にして、応力発光材料３と酸化アルミニウムの混合物を、湿紙上に振り掛けたこと以外は、実施例６と同様にして、本発明の実施例７の発光用紙１を得た。【０１２４】
このとき、応力発光材料３の体積弾性率と、酸化アルミニウムの体積弾性率は、ほぼ同一であり、いずれも、３００ＧＰａであった。【０１２５】
この実施例７の発光用紙１を、実施例６と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例６と同様の良好な結果を得た。【０１２６】
（実施例８）
実施例６において、応力発光材料３の形状を、平均厚さ２０μｍ、平均横幅３０μｍ（厚さ／横幅比＝１／３）、平均長さが１．０ｍｍの帯状の応力発光材料３としたこと以外は、実施例６と同様にして、本発明の実施例８の発光用紙１を得た。【０１２７】
この実施例８の発光用紙１を、実施例６と同様にして評価した所、実施例６とほぼ同様の良好な結果を得た。【０１２８】
（実施例９）
実施例８において、針状の応力発光材料３のほぼ中央部位に、帯の幅を１／２とする切り込みを帯の両側に入れたこと以外は、実施例８と同様にして、本発明の実施例９の発光用紙１を得た。【０１２９】
この実施例９の発光用紙１を実施例８と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例８と同様の良好な結果を得た。このときの、応力発光材料３である帯の中央部位（切り込みを入れた部位）は、応力集中係数αが２以上となる部位であることは明らかであった。【０１３０】
（実施例１０）
実施例７において、混入タイプのサイジング剤６を使用せず、且つ、実施例７の酸化アルミニウムに替えて、積層タイプのサイジング剤６として、粒径が、１〜１０μｍのサイズで、実施例６の応力発光材料３の色調との色差が、０．４である色調を持つ、カオリン（白土）を用いたこと以外は、実施例７と同様にして、本発明の実施例１０の発光用紙１を得た。【０１３１】
この発光用紙１の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料３が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例６と同様の良好な結果を得た。【０１３２】
（比較例２）
実施例６において、応力発光材料３を含めず用紙を作製し、比較例２とした。この比較例２を、実施例６と同様に評価した所、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。【０１３３】
以下に説明する実施例１１〜１４は、第３の実施形態に対応するものである。【０１３４】
（実施例１１）
針葉樹材（エゾマツと、トドマツの混合材）チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度６００ｍｌの未漂白機械パルプの第１懸濁液を得た。この第１懸濁液を、酢酸緩衝液でｐＨ４，０に調整し、またパルプ濃度を３％に調整した後、シングルディスクリファイナ−（叩解機）で、濾水度が３００ｍｌになるまで叩解し、紙パルプ繊維２を含む、第２懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維２は、平均太さが３０μｍ、平均長さが３．０ｍｍであった。【０１３５】
次いで、図５のステップＳ５の被覆工程において、ＰＥＴ繊維で織られた網（ワイヤー）上に、その第２懸濁液を、そのワイヤーの幅方向に均一に、適宜な速度及び角度で供給して、網の上で、搾水し、６０度の熱風で乾燥し、その紙パルプ繊維２を、そのワイヤー上で、一旦、網状、且つ、シート状として、水分含有率が２５％の網目状の紙パルプ繊維２を得た。【０１３６】
これとは別に、母体材料であるＳｒ3Ａｌ2Ｏ6に、発光中心となるＥｕを１％、ホウ酸を１％添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、１３００℃で、４時間焼成して、一旦、応力発光材料３の材料となる、厚さ１００μｍのごく薄い板状としたものを、衝撃式粉砕機を用いて細かく粉砕し、分級装置にて分級して、平均粒径Ｄ50＝１．５μｍの応力発光材料３の微粒子とした。【０１３７】
ここで、成形型を所定の成形型としたのは、その成形型の内側の形状（型形状）に合わせて材料を１００％充填しても、上記の焼成によって、材料が収縮し、その成形型の内側の形状（型の形状）より、かなり小さい形状となるため、この収縮も見込んで成形型の内側の形状（型形状）を定めたことを意味している。【０１３８】
次いで、この応力発光材料３の微粒子を、液化プロパンガスに、重量比で１／１０で分散し、応力発光材料３の微粒子を含むスプレー液とした。【０１３９】
そして、この応力発光材料３の微粒子を、ワイヤー上にある、水分を含んだ網目状の紙パルプ繊維２の上から、電動式スプレーガンを用いて、応力発光材料３の微粒子を含むスプレー液を噴霧し、網目状の紙パルプ繊維２の表面に、応力発光材料３の微粒子を付着させた後、４０度で１時間風乾後、８０度の熱風乾燥を施して、応力発光材料３の微粒子を網目状の紙パルプ繊維２の表面に固着させた。この操作を、網目状の紙パルプ繊維２の表面、及び、裏面から施した。この段階で、その固着した応力発光材料３の微粒子が、紙パルプ繊維２を被覆する応力発光材料３となる。【０１４０】
このとき、紙パルプ繊維２と、その表面に固着した応力発光材料３の微粒子の重量比は、１００／１５であり、この状態で、その紙パルプ繊維２は、その表面の一部が応力発光材料３で被覆された、網目状のＭＬ被覆紙パルプ繊維８となっていた。【０１４１】
この網目状としたＭＬ被覆紙パルプ繊維８を、ワイヤーから取り出して、水槽に戻し、網目をほぐして、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８の第３懸濁液とした後、その第３懸濁液に、さらに、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８１００部に対して、適宜なサイジング剤６を１部加え、角型手抄きシートマシンにて、坪量６０ｇ／ｍ2となるように湿紙を作製し、ドラム式乾燥器にて、１２０℃×２分乾燥し、２０℃５０％条件で、２４時間調湿した後、縦１００ｍｍ×横２００ｍｍサイズに断裁して、坪量６０ｇ／ｍ2である、本発明の実施例１１の発光用紙１を得た。【０１４２】
この実施例１１の発光用紙１に対する所定の外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙１が変形して緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙１の真正性を確認できた。【０１４３】
（実施例１２）
実施例１２は、実施例１１と以下の点で異なる。平均粒径Ｄ50＝１．５μｍの応力発光材料３の微粒子を、透明性を有するアクリル樹脂（透過率９５％）に、重量比で５０／１００の割合で分散した応力発光材料３分散樹脂を、酢酸イソブチル／イソブタノール＝１／１混合液に溶解したディッピング液を準備した。また、図５の製紙工程におけるステップＳ９の被覆工程を除いた、パルプ化工程〜第２抄紙工程：乾燥＆プレス処理（ステップＳ１〜Ｓ８）まで進めた後の、網目状の紙パルプ繊維２を、上記したディッピング液中を、１ｍ／分の速度で通過させ、８０度３０分の熱風乾燥を施して、その網目状の紙パルプ繊維２の表面に、厚さ２μｍの応力発光材料３分散樹脂被膜を被覆し、紙パルプ繊維２の表面のほぼ全面を、樹脂分散型の応力発光材料３で被覆して、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８とした。これ以外は、実施例１１と同様である。【０１４４】
その後、加工＆仕上げ工程を施して、縦１００ｍｍ×横２００ｍｍサイズで、坪量６０ｇ／ｍ2の本発明の実施例１２の発光用紙１を得た。【０１４５】
この実施例１２の発光用紙１、実施例１１と同様に評価したところ、より強度の大きい発光が得られ、視認性、及び、真正性判定性により優れていると思われたこと以外は、実施例１１と同様の良好な結果を得た。【０１４６】
（実施例１３）
実施例１２において、図５のステップｓ９の被覆工程として、後述する応力発光材料３の分散樹脂インキ組成物を用いて、ステンレススクリーン印刷にて、縦１００μｍ×横１００μｍの星（☆）形が、２００μｍ周期で、縦及び横に並んだ印刷デザイン層を、網目状の紙パルプ繊維２の上に施して、乾燥後の厚さ３μｍの樹脂分散型の応力発光材料３の被覆層とし、ＭＬ被覆紙パルプ繊維８とした。【０１４７】
このことは、網目（メッシュ）状の被印刷物の上に、デザイン印刷を施しているため、網目（メッシュ）部分に、印刷層が形成され、網目（メッシュ）の隙間には、印刷層が形成されない（残らないという意味）こととなるため、その残った印刷層は、そのデザインが分断された部分デザインとなる。【０１４８】
本実施例１３においては、そのデザイン、すなわち、星形が、分断されて形成されている。そもそも、星形の５つの鋭角の部分と、その間の５つの鈍角の部分には応力が集中するが、さらに、上記した分断によって、その分断面にも応力が集中する。【０１４９】
従って、紙パルプ繊維２の上を被覆している分断星形を、その上面と下面に持ち、高さ３μｍの、いわば、変形五角柱となっている応力発光材料３の形状は、応力集中箇所において、応力集中係数αが２以上、さらには、１０以上となる形状である。【０１５０】
応力発光材料３の分散樹脂インキ組成物は、以下の材料を含んでいる。応力発光材料３の微粒子（平均粒径Ｄ50＝２．５μｍ）が１０部。アクリル樹脂（透過率９５％）が２０部。トルエンが２０部。酢酸エチルが３０部。エタノールが２０部。【０１５１】
以上のこと以外は、実施例１２と同様にして、本発明の実施例１３の発光用紙１を得た。【０１５２】
この実施例１３の発光用紙１を、実施例１２と同様に評価したところ、さらに強度の大きい発光が得られ、視認性、及び、真正性判定性が、さらに優れていると思われたこと以外は、実施例１２と同様の良好な結果を得た。【０１５３】
（実施例１４）
サイジング剤６として、粒径１〜１０μｍのサイズで、実施例１の応力発光材料３の色調との色差が、０．４である色調を持つ、カオリン（白土）を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、本発明の実施例１４の発光用紙１を得た。【０１５４】
この発光用紙１の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料３、さらには、このＭＬ被覆紙パルプ繊維８が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例１と同様の良好な結果を得た。【０１５５】
（比較例３）
実施例１において、応力発光材料３を含めず用紙を作製し、比較例３とした。この比較例３を、実施例１と同様に評価したところ、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。【０１５６】
本発明の態様は、上述した個々の実施形態に限定されるものではなく、当業者が想到しうる種々の変形も含むものであり、本発明の効果も上述した内容に限定されない。すなわち、特許請求の範囲に規定された内容およびその均等物から導き出される本発明の概念的な思想と趣旨を逸脱しない範囲で種々の追加、変更および部分的削除が可能である。
【符号の説明】
【０１５７】
１  発光用紙、２  紙パルプ繊維、３  応力発光材料、５  ＭＬ繊維、６  サイジング剤、７  ＭＬ微粒子、８  ＭＬ被覆紙パルプ繊維、１１  凹凸、１４  透かしインキ、１５  紙パルプ繊維層、１６，１７  コート層、１８  凹部、２０  第１紙層、２１  開口部、２２  スレッド、２３  第２紙層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図９Ｃ】
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【図９Ｄ】
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【図１０】
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