(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量を含む包装体であって、
前記錯化剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜８５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有し、前記包装体がポリマー製であり、前記水性媒体が、全体の連続相に基づいて少なくとも３３質量％の水を含む、包装体。
【請求項２】
前記包装体が２つ以上の区画を包含する、請求項１に記載の包装体。
【請求項３】
前記包装体が、機械的可撓性又は剛性を有する、請求項１又は２に記載の包装体。
【請求項４】
前記包装体が、１つ以上の区画を有するボックスの形態、又は１つ以上の区画を有する小袋の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又はボックスとポーチとの組み合わせの形態である、請求項１から３のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項５】
ポーチがポリマーフィルム製であり、前記ポリマーが、少なくとも１℃の温度で水溶性である、請求項１から４のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項６】
少なくとも２つの区画を包含し、１つの区画が水性媒体中の錯化剤（Ａ）を含有し、少なくとも１つのさらなる区画が実質的な固体組成物を含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項７】
錯化剤（Ａ）が、ＭＧＤＡのトリナトリウム塩の、ＭＧＤＡのジナトリウムモノカリウム塩の、ＭＧＤＡのジカリウムモノナトリウム塩の、
アルカリの２０〜２５モル％がカリウムであり、残りの７５〜８０モル％がナトリウムである、トリアルカリ金属塩の、
アルカリの２０〜２５モル％がナトリウムであり、残りの７５〜８０モル％がカリウムである、トリアルカリ金属塩の、
及びＭＧＤＡのトリカリウム塩の、Ｌ−及びＤ−鏡像体の混合物から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項８】
前記水性媒体が、３５〜７５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）を含有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項９】
前記水性媒体が、少なくとも１種の染料をさらに含有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項１０】
ポリマーがポリビニルアルコールである、請求項１から９のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項１１】
前記包装体が少なくとも２つの区画を包含し、前記洗剤が無機過酸化物をさらに含み、前記無機過酸化物が、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する区画中に存在しない、請求項１から１０のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項１２】
前記包装体がポリマーフィルム製のポーチであることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の包装体。
【請求項１３】
食器洗浄又は洗濯洗浄に、請求項１から１２のいずれか一項に記載の包装体を使用する方法。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の包装体又は包装体の区画の製造方法であって、以下の工程、
（ａ）ポリマーを用意する工程と、
（ｂ）液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するようにポリマーを成形する工程と、
（ｃ）水性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する工程であって、前記錯化剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜８５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する、工程と、
（ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する前記水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程と、
（ｅ）開いている包装体又は区画を、それぞれ、閉じる工程と
を含む、方法。
【請求項１５】
前記ポリマーがポリマーフィルムの形態で用意される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ｅ）が密封により行われる、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程（ｂ）が、少なくとも１つ空洞を有する金型を用いて行われる、請求項１４から１６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量（single unit dose）を含む包装体（container）に関し、前記錯化剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜８５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有し、前記包装体がポリマー製である。
【背景技術】
【０００２】
メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩などのキレート剤は、有用で、かつＣａ２＋及びＭｇ２＋などのアルカリ土類金属イオンに対して環境に優しい金属イオン封鎖剤である。それらは、リン酸塩類の金属イオン封鎖剤、例えばトリポリリン酸ナトリウム（「ＳＴＰＰ」）と置き換えることができ、この置き換えは、現在、環境上の理由から、多くの国で行われている。したがって、ＭＧＤＡ及び関連する化合物は、推奨されており、様々な目的、例えば洗濯洗剤、自動食器洗浄（ＡＤＷ）の製剤、特にいわゆる無リン酸塩洗濯洗剤及び無リン酸塩ＡＤＷ製剤に使用される。このようなキレート剤を輸送するために、多くの場合には、顆粒などの固体又は水性溶液が利用されている。
【０００３】
自動食器洗浄及び洗濯ケアのために、いわゆる単回単位用量の商業的重要性が高まっている。このような単位用量が、洗浄及びすすぎ工程に対して適切な量の成分を含み、かつ、それらが、最終消費者（end-user）により容易に自動食器洗浄機又は洗濯機に入れることができるので（例えば、ＷＯ ２００２／０４２４００及びＷＯ ２０１１／０７２０１７に参照する）、最終消費者にとって非常に便利である。単位用量の例としては、錠剤及びペレット、特にポーチが挙げられる。多区画ポーチの形態のポーチも開示されている（ＷＯ ２００９／１１２９９４に参照する）。
【０００４】
しかしながら、特に無機過酸化水素をベースとする漂白剤の存在下で、時には、欠点が観察することができる。特に、夏に数ヶ月のような長期間保存すると、洗剤組成物中に黄変、及びさらに褐色の汚れの形成を観察することができる。このような変色は、それぞれの洗剤組成物の品質が劣化している可能性があることを示唆するので、商業的に魅力がない。
【０００５】
この欠点を回避する方法は、複数の区画を含む包装体中に洗剤組成物を用意することである。一つの区画は漂白剤を含有し、もう１つの区画は酵素などの酸化感受性成分を含む。洗濯サイクルの間に除去される区画は、ポリマーフィルムから作製することができる（例えば、ＷＯ２００３／０８４８３６を参照する）。しかしながら、このようなフィルムと組み合わせた水は、貯蔵時に前記フィルムを損傷する可能性があるため、不利である。ＭＧＤＡ溶液は、室温で４０質量％以下のＭＧＤＡを用意することができる。より高い濃度は実現可能ではない。代わりに、ＭＧＤＡの沈降及び結晶化が観察することができる。
【０００６】
しかしながら、洗浄サイクルの初期段階に、金属イオン封鎖剤を洗浄液に供給することが望ましい。固体ＭＧＤＡなどの金属イオン封鎖剤の場合、これは全ての条件下で機能するわけではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ ２００２／０４２４００
【特許文献２】ＷＯ ２０１１／０７２０１７
【特許文献３】ＷＯ ２００９／１１２９９４
【特許文献４】ＷＯ２００３／０８４８３６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は、上記で説明した欠点を克服することのできる、特に単位用量の形態の洗剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記で説明した欠点を克服することができる洗剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、上記の欠点を克服することができる洗剤組成物の要素、及びこのような要素の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的のために、最初に定義された単回単位用量を含む包装体が見出された。以下、それらは、（本）発明による包装体、又は単回単位用量を含む本発明の包装体、又は本発明の包装体とも称される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の包装体は単位用量の形態である。本発明に関して、「単位用量」という用語は、洗濯機において１回の洗浄又は自動食器洗浄機において１回の食器洗浄のために設計されている洗剤組成物の量に指す。単位用量は、ホームケア利用又は産業若しくは施設利用、例えば、病院、食堂、レストラン、ホテル、ユースホステル、又は商業的洗濯（これに制限しない）のために設計されてもよい。好ましくは、本発明に関する単位用量は、ホームケア利用のために設計される。また、単位用量は単回単位用量として定義されてもよく、本発明に関して、両方の用語は相互に置き換えて使用されてもよい。
【００１１】
単位用量を含む本発明の包装体は、様々な利用、特に自動食器洗浄又は洗濯のための利用に適用されてもよい。利用に応じて、洗剤組成物は錯化剤（Ａ）の他に異なる成分を含有してもよく、所望の利用に応じて、サイズが異なってもよい。ホームケアに使用される本発明の包装体は、産業又は施設の利用に使用される本発明の包装体によりもサイズが小さいことが好ましい。自動食器洗浄の利用に使用される包装体は、洗濯洗浄の利用に使用される本発明の包装体によりもサイズが小さいであることが好ましい。
【００１２】
本発明の一実施態様において、単位用量を含む本発明の包装体は、それぞれの洗剤組成物の全ての成分を有する単一の区画を包含する。好ましい実施態様において、本発明の包装体は、２つ以上の区画、例えば２つ、３つ又は４つの区画を包含する。
【００１３】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体は、１つ以上の区画を有するボックスの形態、又は１つ以上の区画を有する小袋（sachet）の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又はボックスと１つ以上のポーチとの組み合わせの形態、特にボックスと１つのポーチとの組み合わせの形態である。このような組み合わせにおいて、ボックス及びポーチが、それらを接着剤でつけることにより互いに接着されてもよい。２つの区画を有するポーチは、２室ポーチとも称される。したがって、特定の実施態様において、本発明による包装体は、２室ポーチの形態、又はボックスと１室ポーチとの組み合わせの形態であってもよい。
【００１４】
前記包装体は、機械的可撓性又は剛性を有してもよい。機械的可撓性と機械的剛性との間の区別は、２本の指で平均最終消費者による変形可能性の程度を手動で決定することによって行うことができる。そのような平均最終消費者が、前記包装体の形状を少なくとも５％だけ一次元に変形させることができる場合、それぞれの包装体は機械的可撓性を有すると見なされ、そうでない場合、剛性を有すると見なされる。
【００１５】
特定の実施態様において、本発明の包装体は、１つの錠剤当たり少なくとも１つの空洞を有する錠剤である。１つの空洞につき、少なくとも１つのポーチを有し、好ましくは、該空洞に配置され、該錠剤に付着する少なくとも１つのポーチを有する。特定の実施態様において、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は空洞の容積に対応し、例えば、それらは同様の容積±１０％、好ましくは±５％を有してもよい。空洞、及び錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの形状及びサイズはより良く互いに対応するほど、輸送中の破損が少ないことが観察することができる。このような錠剤は、例えばポリビニルアルコールのフィルムで包装されてもよい。錠剤は、それぞれの洗剤組成物の成分、例えば界面活性剤、ビルダー（単数又は複数）、酵素及び／又は漂白剤を含む。
【００１６】
他の特定の実施態様において、本発明の包装体は、１つのボックス当たり１つの空洞を有するボックスである。１つの空洞につき、少なくとも１つのポーチを有し、好ましくは、該空洞に置き、該ボックスに付着する少なくとも１つのポーチを有する。特定の実施態様において、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は空洞の容積に対応し、例えば、それらは同様の容積±１０％、好ましくは±５％を有してもよい。空洞、及び錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの形状及びサイズはより良く互いに対応するほど、輸送中の破損が少ないことが観察することができる。ボックスは、それぞれの洗剤組成物の成分、例えば界面活性剤、ビルダー（単数又は複数）、酵素及び／又は漂白剤を含む。
【００１７】
他の特定の実施態様において、本発明の包装体は、少なくとも２つの区画、例えば２つ、３つまたは４つの区画を包含するポーチである。区画の１つは、錯化剤（Ａ）の溶液を含有する。それぞれの洗剤組成物の他の成分は、１つ以上の他の区画中にある。
【００１８】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる全ての錯化剤（Ａ）は、溶解した形態で特定の区画中にある。本発明の他の実施態様において、錯化剤（Ａ）の一部は、上述したように、溶解した形態で１つの区画中に含まれ、さらなる錯化剤（Ａ）は、利用できるように、本発明の包装体の他の区画又は１つの他の区画中に含まれる。
【００１９】
固体洗剤組成物は残留水分を含有しでもよい。残留水分は、錯化剤（Ａ）を溶解する水性媒体の部分の水以外の水を指す。本発明の一実施態様において、残留水分の含有量は、それぞれの洗剤組成物の合計に対して、０．１〜１０質量％の範囲にある。残留水分の含有量は、カールフィッシャー滴定（Karl-Fischer-Titration）により、又は乾燥した質量損失の測定により決定されてもよい。
【００２０】
本発明に関して、「ポーチ」という用語は、可撓性フィルム製の包装体に指す。前記包装体は、それぞれの食器洗浄用洗剤組成物の保管時に本質的に密閉されている。食器洗浄プロセスの間に、ポーチの内容物は、好ましくはポーチを溶解することにより、ポーチ自身から取り出される。
【００２１】
本発明に関して、包装体、特にポーチは、様々な形状を有してもよい。例えば、包装体は、球状、楕円体、立方体、直方体の形態であってもよいし、幾何学的に不規則な形状であってもよい。特定の例において、ポーチは、封筒、枕、両端が密閉された可撓性スリーブ又は可撓性チューブ、球状又は立方体の形状を有してもよい。
【００２２】
本発明の一実施態様において、本発明による包装体、特にポーチは、０．５〜７ｃｍの直径を有する。
【００２３】
本発明の一実施態様において、本発明による包装体、特にポーチ（密閉状態で）は、１５〜７０ｍｌ、好ましくは１８〜５０ｍｌ、特に２０〜３０ｍｌの範囲の容積を有する。このような本発明の包装体は、特に、ホームケア利用における自動食器洗浄に有用である。ホームケア利用における織物材料ケアに特に有用である本発明の包装体は、１５〜４０ｍｌ、好ましくは２５〜３０ｍｌの容積を有してもよい。
【００２４】
本発明の一実施態様において、個々の区画は、０．５〜５０ｍｌ、好ましくは５〜２５ｍｌの内容物を有する。本発明の包装体が２つ以上の区画を包含する実施態様において、このような区画は、同様のサイズ又は異なるサイズを有してもよい。好ましくは、本発明の包装体が２つ以上の区画を包含する実施態様において、このような包装体は、１つの主要な区画、及び１つまたは２つまたは３つのより小さい区画を包含する。
【００２５】
本発明の包装体は、ポリマー製、好ましくは水溶性ポリマー製である。本発明に関するポーチは、ポリマーフィルム製である。
【００２６】
前記ポリマーは、天然ポリマー、変性（modified）天然ポリマー、合成ポリマーから選択されもよい。好適な天然ポリマーの例としては、アルギネート、特にアルギン酸ナトリウム、さらにキサンタン、カラガム、デキストリン、マルトデキストリン、ゼラチン、デンプン及びペクチンが挙げられる。好適な変性天然ポリマーの例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びヒドロキシメチルセルロースが挙げられる。好適な合成ポリマーの例としては、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、好ましくはポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール、特に少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量ＭＷを有するポリエチレングリコール、並びに特にポリビニルアルコールが挙げられる。
【００２７】
ここで使用される「ポリビニルアルコール」という用語は、酢酸ビニルのフリーラジカル重合、次の全ての又は大部分のエステル基の加水分解（鹸化）により生成することがきるポリビニルアルコールのホモポリマーだけでなく、酢酸ビニルと、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸メチル及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（「ＡＭＰＳ」）から選択される少なくとも１種のコモノマーとのフリーラジカル重合により得られうるコポリマーも含む。
【００２８】
本発明の好ましい実施態様において、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均重合度（質量平均）を有する。好ましくは、このようなポリビニルアルコールの分子量ＭＷは、６，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲である。好ましくは、分子量は、それぞれのポリ酢酸ビニル又は鹸化前のそれぞれのコポリマーのゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される。
【００２９】
好ましくは、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、１Ｈ ＮＭＲ分光法によって決定されるアタクチック（atactic）である。
【００３０】
包装体（特にポーチ）の製造に使用されるポリビニルアルコールは、実質的に（ＣＨ２−ＣＨＯＨ）の反復単位を有する。ポリビニルアルコール中のヒドロキシル基は、主に１，３−位にあり、したがって−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−タイプの構造単位を形成する。少量（１〜２モル％）の末端（germinal）ヒドロキシル基が存在し、したがって−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−の構造単位を形成する。
【００３１】
１種以上の変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール以外のポリマーとして、又はポリエチレングリコール若しくはポリビニルアルコールとの組み合わせで使用されてもよい。例としては、ポリ酢酸ビニルとグラフト化され、続いてエステル基を加水分解／鹸化するポリアルキレングリコールなどのグラフトコポリマーが挙げられる。
【００３２】
ポリマーは、１種以上の添加剤の有無にかかわらず使用されてもよい。好適な添加剤は、特に、可塑剤、例えばＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）、並びに、グリコール、例えばエチレングリコール及びジエチレングリコールである。
【００３３】
それらの製造のために、市販のポリビニルアルコールは、通常、残留の非鹸化エステル基、特にアセタート基を有する。包装体、特に本発明の実施態様のポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、８７〜８９モル％の範囲の鹸化度を実質的に有する。鹸化度は、エステル値の決定に従って、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３６８１ （２００７−１０）に従って決定することができる。
【００３４】
本発明の一実施態様において、包装体の製造、特に本発明の実施態様のポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、例えばＤＩＮ ５３７６５：１９９４−０３又はＩＳＯ １１３５７−２：１９９９−０３に従って決定することができる、５５〜６０℃（好ましくは５８℃）の範囲のガラス転移温度を有する。
【００３５】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体の製造、特に本発明の実施態様のポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、１８５〜１８７℃の範囲の融点を有する。
【００３６】
本発明の一実施態様において、本発明の実施態様の包装体の製造、特に単回単位用量を含むポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、糖類、例えばグルコース、フルクトース、又は澱粉で、部分的にアセタール化又はケタール化される。本発明の他の実施態様において、包装体、特にポーチの製造に使用されるポリビニルアルコールは、例えばマレイン酸又はイタコン酸で、部分的にエステル化される。
【００３７】
本発明の一実施態様において、ポリビニルアルコールフィルムは、可塑剤を含有してもよい。可塑剤は、このようなポリビニルアルコールフィルムの剛性を低下することに使用されてもよい。ポリビニルアルコールのために使用できる可塑剤としての好適な化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、例えば４００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量ＭＷを有するポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、及びネオ−ペンチルグリコールである。それぞれのポリビニルアルコールの２５質量％以下は、可塑剤であってもよい。
【００３８】
本発明の一実施態様において、前記ポーチはポリマーフィルムから製造され、前記ポリマーは、少なくとも４０℃の温度、例えば４０〜９５℃の範囲の温度で水溶性であるが、５〜３０度の範囲の温度で不溶性である。他の実施態様において、前記ポーチは、１℃でも水中に可溶性であるポリマーフィルムから製造される。本発明に関して、水溶性及び水中に可溶性という用語は、交互に使用される。それらの両方とも２０℃の水中に溶解するポリマーを指し、その決定方法は下記に説明する。しかしながら、このようなポリマーは、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体において、はるかに遅く溶解し、又は全く検出できない。溶解性のパーセンテージが少なくとも９０％である場合、ポリマーは水溶性であると判断される。パーセンテージの好適な決定方法は、下記に開示される。
【００３９】
１℃以上で可溶性であるポリマーフィルム、及び４０℃で可溶性であるポリマーフィルムの例は、Ｓｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）の商標でＳｙｎｔａｎａ Ｅ. Ｈａｒｋｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏから入手可能なポリビニルアルコールフィルムである。
【００４０】
本発明の一実施態様において、本発明に使用することができるポーチの製造に使用されるポリマーフィルム、好ましくはポリビニルアルコールフィルムは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、より好ましくは２５〜３５μｍの範囲の厚さ（強度）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１００μｍを超える場合、洗濯サイクルの間にそれらを溶解するのに時間がかかりすぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１０μｍ未満である場合、それらは、機械的応力に敏感である。
【００４１】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、少なくとも１種の染料を含有する。染料の例としては、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５が挙げられる。
【００４２】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＭＧＤＡ以外の少なくとも１種のキレート剤を含有する。例としては、クエン酸及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩、並びに、アミノポリカルボン酸塩及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩、例えば、ＩＤＳ及びＩＤＳ−Ｎａ４が挙げられる。他の実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＭＧＤＡ以外の任意のキレート剤を含有しない。
【００４３】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、少なくとも１種の粘度調整剤、例えば増粘剤を含有する。増粘剤の例としては、寒天、カルガゲン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、ゼラチン、ローカストビーンガム、架橋ポリ（メタ）アクリレート、例えばメチレンビス−（メタ）アクリルアミドで架橋されたポリアクリル酸、さらにケイ酸、粘土、例えばモンモリロナイト（これに限定しない）、ゼオライト、並びに、さらにデキストリン及びカゼインが挙げられる。
【００４４】
本発明の好ましい実施態様において、前記包装体、及び好ましくはこのようなポーチは、過酸化物も酵素も含有しない。通常、このような好ましい実施態様は、より長い貯蔵寿命を有する。
【００４５】
包装体、特にポーチは無色であってもよい。他の実施態様において、それらは着色されてもよい。装飾的又は宣伝のために、それらに写真、ロゴ又は文書を印刷してもよい。
【００４６】
洗剤組成物の単回単位用量を含む包装体は、水性媒体中に溶解された少なくとも１種の錯化剤（Ａ）を含有し、前記錯化剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属塩、又はそのモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜８５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する。
【００４７】
ここに使用される水性媒体という表現は、室温で液体又はゲルであり、全ての連続相に基づいて（よって、ＭＧＤＡを含まない）少なくとも３３質量％の水を含有する媒体を指す。本発明の一実施態様において、前記水性媒体は、少なくとも１種の水と混合できる有機溶媒、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン及びＮ−メチルＮ，Ｎ−ジエタノールアミン（これに限定しない）を含有する。他の実施態様において、前記水性媒体は任意の有機溶媒を含有しない。
【００４８】
本発明に使用されるアンモニウム塩という用語は、永久に又は一時的に四級化された窒素原子を持つカチオンの少なくとも１つを有する塩を指す。永久に四級化された窒素原子の少なくとも１つを持つカチオンの例は、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、及びｎ−Ｃ１０〜Ｃ２０−アルキルトリメチルアンモニウムを含む。一時的に四級化されたの少なくとも１つ窒素原子を持つカチオンの例は、プロトン化アミン及びアンモニア、例えばモノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、モノエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ｎ−Ｃ１０〜Ｃ２０−アルキルジメチルアンモニウム２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、Ｎ−メチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、及び特にＮＨ４＋を含む。
【００４９】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、一般式（Ｉ）、
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M3-xHx      (I)
［式中、ｘは、０〜０．５、好ましくは０〜０．２５の範囲であり、
Ｍは、置換又は非置換の、アンモニウム、カリウム、ナトリウム及びそれらの混合物、好ましくはナトリウムから選択される。Ｍ３−ｘＨｘの例としては、Ｎａ３−ｘＨｘ、［Ｎａ０．７（ＮＨ４）０．３]３−ｘＨｘ、［（ＮＨ４）０．７Ｎａ０．３］３−ｘＨｘ、（Ｋ０．７Ｎａ０．３）３−ｘＨｘ、（Ｎａ０．７Ｋ０．３）３−ｘＨｘ、（Ｋ０．２２Ｎａ０．７８）３−ｘＨｘ、（Ｎａ０．２２Ｋ０．７８）３−ｘＨｘ及びＫ３−ｘＨｘが挙げられる。Ｍ３−ｘＨｘの好ましい例は、Ｎａ３、Ｎａ２Ｋ、Ｋ２Ｎａ、Ｎａ２．６５Ｋ０．３５、Ｋ２．６５Ｎａ０．３５、Ｋ３、（Ｋ０．８５Ｎａ０．１５）３−ｘＨｘ及び（Ｎａ０．８５Ｋ０．１５）３−ｘＨｘから選択される。］
の分子のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物から選択される。
【００５０】
好ましいのは、ＭＧＤＡのトリアルカリ金属塩、例えば、ＭＧＤＡのトリカリウム塩、ジナトリウムモノカリウム塩、ＭＧＤＡのジカリウムモノナトリウム塩、トリアルカリ金属塩（ここで、アルカリ金属の２０〜２５モル％はカリウムであり、残りの７５〜８０モル％はナトリウムである）、トリアルカリ金属塩（ここで、アルカリ金属の２０〜２５モル％はナトリウムであり、残りの７５〜８０モル％はカリウムである）、及びＭＧＤＡのトリカリウム塩である。
【００５１】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）中のそれぞれのＬ−異性体の鏡像体過剰率は、５〜８５％の範囲、好ましくは１０〜７５％の範囲、さらにより好ましくは少なくとも２０〜６０％の範囲である。
【００５２】
２つ以上の一般式（Ｉ）の化合物が存在する実施態様において、ｅｅは、全てのＤ−異性体と比較して、それぞれの混合物中に存在する全てのＬ−異性体の鏡像体過剰率を指す。例えば、ＭＧＤＡのジ−及びトリナトリウム塩の混合物が存在する場合において、ｅｅは、Ｄ−ＭＧＤＡのジナトリウム塩及びトリナトリウム塩の合計に関して、Ｌ−ＭＧＤＡのジナトリウム塩及びトリナトリウム塩の合計を指す。
【００５３】
鏡像体過剰率は、偏光（旋光測定）の測定により、又は好ましくはクロマトグラフィーにより、例えばキラルカラム（例えば、固定化相としての1つ以上のシクロデキストリン又は配位子交換（Pirkle-brush）コンセプトキラル固定相）を有するＨＰＬＣにより決定されてもよい。好ましくは、銅（ＩＩ）塩の存在下で、Ｄ−ペニシラミンなどの固定化された光学活性アミンを用いたＨＰＬＣにより、ｅｅを決定する。
【００５４】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の１種以上の光学不活性の不純物を含有してもよく、少なくとも１種の不純物は、イミノ二酢酸、ギ酸、グリコール酸、プロピオン酸、酢酸及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩又はモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩から選択される。本発明の一実施態様において、本発明の混合物は、０．２質量％未満、好ましくは０．０１〜０．１質量％のニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）を含有してもよい。パーセンテージは錯化剤（Ａ）の合計に関する。
【００５５】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の１種以上の光学活性の不純物を含有してもよく、少なくとも１種の不純物は、Ｌ−カルボキシメチルグルタメート及びそのそれぞれのモノ−又はジアルカリ金属塩、並びに、錯化剤（Ａ）の合成の間に不完全な鹸化から生成する光学活性のモノ−又はジアミドから選択される。好ましくは、光学活性の不純物の量は、錯化剤（Ａ）に基づいて０．０１〜１．５質量％の範囲である。さらにより好ましくは、光学活性の不純物の量は０．１〜０．２質量％の範囲である。
【００５６】
本発明の一態様において、錯化剤（Ａ）は、少量の、アルカリ金属又はアンモニウム以外のカチオンを含有してもよい。したがって、少量の、例えばアニオンに基づいて０．０１〜５モル％の全体のキレート剤は、アルカリ土類金属カチオン、例えばＭｇ２＋若しくはＣａ２＋、又は遷移金属イオン、例えばＦｅ２＋若しくはＦｅ３＋カチオンを有することが可能である。
【００５７】
本発明の一実施態様において、水性媒体は、３５〜７５質量％、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは４５〜７０質量％、さらにより好ましくは４８〜６５質量％の錯化剤（Ａ）を含有してもよい。
【００５８】
水性媒体は、溶媒が実質的に水である媒体を指す。一実施態様において、このような水性媒体において、水は唯一な溶媒である。他の実施態様において、水と１種以上の水混和性溶媒との混合物は水性媒体として使用される。水混和性溶媒という用語は、相分離がないで、室温で水と混合できる有機溶媒を指す。例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、イソプロパノール及びジエチレングリコールが挙げられる。好ましくは、溶媒に基づいて、少なくとも５０容積％のそれぞれの水性媒体は水である。
【００５９】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体は、８〜１４、好ましくは１０．０〜１３．５の範囲のｐＨ値を有する。
【００６０】
本発明の一実施態様において、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体は、水酸化アルカリ金属及び炭酸アルカリ金属から選択される少なくとも１種の無機塩基性塩を含有する。好ましい例としては、例えば０．１〜１．５質量％の、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、及び特に水酸化ナトリウムが挙げられる。水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムは、それぞれ、それぞれの錯化剤（Ａ）の製造から生成することが可能である。
【００６１】
本発明の包装体中に含まれる洗剤組成物は、ゲル状、液体状、又は実質的固体であってもよい。ゲル状の洗剤組成物は、鋳型（moulds）として提供されてもよい。本発明の洗剤組成物において、液体状は、包装体で提供されてもよく、前記包装体は少なくとも２つの区画を有し、１つの区画は、溶解した錯化剤（Ａ）を含有し、第２の区画は、錯化剤（Ａ）以外の食器洗浄洗剤組成物の少なくとも１つの成分、例えば界面活性剤若しくは界面活性剤の組み合わせに限定せず、酵素若しくはは酵素の組み合わせ、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーを含有する。
【００６２】
上記によれば、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は錯化剤（Ａ）以外の成分を含有する。錯化剤（Ａ）以外の成分の例としては、界面活性剤若しくは界面活性剤の組み合わせ、１種以上の酵素、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーが挙げられる。
【００６３】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、ＭＧＤＡ以外の１種以上の錯化剤を含有してもよい。ＭＧＤＡ以外の錯化剤の例としては、クエン酸塩、ホスホン酸誘導体、例えばヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のジナトリウム塩（「ＨＥＤＰ」）、例えばクエン酸トリナトリウム、およびＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）などのリン酸塩が挙げられる。リン酸塩が環境問題を引き起こすことが原因で、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物はリン酸塩を含有しないことが好ましい。この明細書において、「リン酸塩を含有しない」という用語は、リン酸塩及びポリリン酸塩の含有量が、合計で、質量分析により決定され、洗剤組成物の合計に基づいて１０ｐｐｍ〜０．２質量％の範囲にある意味と理解されるべきである。
【００６４】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤、好ましくは１種以上の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。
【００６５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのジ−及びマルチブロックコポリマー、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとソルビタンとの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合のエーテル及びアミンオキシドである。
【００６６】
アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩ）、
【化１】
0006594419.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ２は、分岐又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２−アルキルから選択され、例えば、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３又はｎ−Ｃ１８Ｈ３７であり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル又はイソデシルから選択される）
の化合物である。
【００６７】
変数ｍ及びｎは、０〜３００の範囲にあり、ｎ及びｍの合計は、少なくとも１、好ましくは３〜５０の範囲にある。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲にあり、ｎは０〜３０の範囲にある。
【００６８】
一実施態様において、一般式（ＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。
【００６９】
アルコキシル化アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩＩ）、
【化２】
0006594419.tif 000003
（式中、
Ｒ１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ２は、分岐又は直鎖のＣ６〜Ｃ２０−アルキルから選択され、特に、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ１５Ｈ３１、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３、ｎ−Ｃ１８Ｈ３７であり、
ａは、０〜１０、好ましくは１〜６の範囲の数字であり、
ｂは、１〜８０、好ましくは４〜２０の範囲の数字であり、
ｄは、０〜５０、好ましくは４〜２５の範囲の数字である）
の化合物である。
【００７０】
ａ＋ｂ＋ｄの合計は、好ましくは５〜１００の範囲、さらにより好ましくは９〜５０の範囲にある。
【００７１】
ヒドロキシアルキル混合エーテルの好ましい例は、一般式（ＩＶ）、
【化３】
0006594419.tif 000004
（式中、
Ｒ１は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ２は、分岐又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２−アルキルから選択され、例えば、イソ−Ｃ１１Ｈ２３、イソ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３又はｎ−Ｃ１８Ｈ３７であり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシルから選択される）
の化合物である。
【００７２】
変数ｍ及びｎは、０〜３００の範囲にあり、ｎ及びｍの合計は、少なくとも１、好ましくは５〜５０の範囲にある。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲にあり、ｎは０〜３０の範囲にある。
【００７３】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。
【００７４】
さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなるジ−及びマルチブロックコポリマーから選択される。さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロピシル化ソルビタンエステルから選択される。アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ４〜Ｃ１６−アルキルポリグリコシド、及び分岐のＣ８〜Ｃ１４−アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式（Ｖ）、
【化４】
0006594419.tif 000005
（式中、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ６は、−（ＣＨ２）２−Ｒ５であり、
Ｇ１は、４個〜６個の炭素原子を有する単糖から、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは、１．１〜４の範囲にあり、ｙは平均数である）
の化合物は、同様に好適である。
【００７５】
非イオン性界面活性剤のさらなる例は、一般式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）、
【化５】
0006594419.tif 000006
（式中、
ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ＥＯは、エチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２−Ｏであり、
Ｒ７は、分岐又は直鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、
Ａ３Ｏは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｗは、１５〜７０、好ましくは３０〜５０の範囲の数字であり、
ｗ１及びｗ３は、１〜５の数字であり、
ｗ２は、１３〜３５の範囲の数字である）
の化合物である。
【００７６】
好適なさらなる非イオン性界面活性剤の概要は、ＥＰ Ａ ０ ８５１ ０２３及びＤＥ−Ａ １９８ １９ １８７に見出される。
【００７７】
また、２種以上の非イオン性界面活性剤の混合物が存在してもよい。
【００７８】
存在する可能性がある他の界面活性剤は、両性（双性イオン）界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。
【００７９】
両性界面活性剤の例としては、使用条件下で同一の分子中に正電荷及び負電荷を持つものが挙げられる。両性界面活性剤の好ましい例は、いわゆるベタイン型界面活性剤である。ベタイン型界面活性剤の多くの例は、１分子当たり、１つの四級化窒素原子及び１つのルボン酸基を持つ。両性界面活性剤の特に好ましい例は、コカミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。
【００８０】
アミノオキシド界面活性剤の例は、一般式（ＶＩＩ）、
R8R9R10N→O                                      (VIII)
の化合物であり、
Ｒ１０、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、脂肪族、脂環式又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミド部分から選択される。好ましくは、Ｒ１０はＣ８〜Ｃ２０−アルキル又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミドから選択され、Ｒ８及びＲ９の両方ともメチルである。
【００８１】
特に好ましい例は、時にラウラミンオキシドとも称される、ラウリルジメチルアミノオキシドである。さらなる特に好ましい例は、時にコカミドプロピルアミンオキシドも称される、コカミジルプロピルジメチルアミノオキシドである。
【００８２】
好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属及びアンモニウムの、Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル硫酸塩、Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪アルコールポリエーテル硫酸塩、エトキシル化Ｃ４〜Ｃ１２−アルキルフェノール（エトキシル化度：１〜５０モルのエチレンオキシド／モル）の硫酸半エステル塩、Ｃ１２〜Ｃ１８−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、例えばＣ１２〜Ｃ１８−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、さらにＣ１２〜Ｃ１８−アルキルスルホン酸塩、及びＣ１０〜Ｃ１８−アルキルアリールスルホン酸塩が挙げられる。好ましくは、前述した化合物の、アルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００８３】
好適なアニオン性界面活性剤のさらなる例としては、石鹸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エーテルカルボン酸、及びアルキルエーテルリン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。
【００８４】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤から選択される界面活性剤の少なくとも１種を、０．１〜６０質量％含有してもよい。
【００８５】
好ましい実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、任意のアニオン性界面活性剤を含有しない。
【００８６】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、漂白剤とも称される、少なくとも１種の漂白剤を含有してもよい。漂白剤は、塩素系漂白剤及び過酸化漂白剤から選択されてもよく、過酸化漂白剤は、無機過酸化漂白剤及び有機過酸化漂白剤から選択されてもよい。好ましくは、過炭酸アルカリ金属塩、過ホウ酸アルカリ金属塩、及び過硫酸アルカリ金属塩から選択される無機過酸化漂白剤である。
【００８７】
有機過酸化漂白剤の例としては、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸が挙げられる。
【００８８】
好適な塩素含有の漂白剤は、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【００８９】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、３〜１０質量％の塩素含有の漂白剤を含んでもよい。
【００９０】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の漂白触媒を含んでもよい。漂白触媒は、漂白促進の遷移金属塩又は遷移金属複合体、例えばマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−若しくはモリブデン−サレン複合体、又はカルボニル複合体から選択することができる。窒素含有の三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウムモリブデン、チタン、バナジウム及び銅の複合体、並びに、コバルト−、鉄−、銅−及びルテニウム−アミン複合体も、漂白触媒として使用することができる。
【００９１】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の漂白活性剤、例えば、Ｎ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、Ｎ−アシルイミド、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミド、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）又はニトリルクワット（nitrile quats）（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）を含んでもよい。
【００９２】
好適な漂白活性剤のさらなる例としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びテトラアセチルへキシレンジアミンが挙げられる。
【００９３】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の腐食防止剤を含んでもよい。本発明において、金属の腐食を抑制する化合物を含むと理解されるべきである。好適な腐食防止剤の例としては、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、及びフェノール誘導体、例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノール又はピロガロールが挙げられる。
【００９４】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、合計で、０．１〜１．５質量％の腐食防止剤を含む。
【００９５】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、有機及び無機ビルダーから選択される１種以上のビルダーを含んでもよい。好適な無機ビルダーの例としては、硫酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム又はケイ酸塩、特にジケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム、ゼオライト、層状ケイ酸塩、特に式α−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、β−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５及びδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５のもの、また、脂肪酸スルホン酸塩、α−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、ジコハク酸アルキル及びアルケニル、ジ酢酸酒石酸、モノ酢酸酒石酸、酸化澱粉、並びに、ポリマービルダー、例えばポリカルボン酸塩及びポリアスパラギン酸が挙げられる。
【００９６】
有機ビルダーの例は、特にポリマー及びコポリマーである。本発明の一実施態様において、有機ビルダーは、ポリカルボン酸塩、例えば（メタ）アクリル酸ホモポリマー又は（メタ）アクリル酸コポリマーのアルカリ金属塩から選択される。
【００９７】
好適なコモノマーは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸及びシトラコン酸である。好適なポリマーは、特に、２０００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、特に３０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量ＭＷを好ましく有するポリアクリル酸である。また、好適であるのは、同様の範囲の分子量を有する、共重合ポリカルボン酸塩、特にメタアクリル酸とアクリル酸、及びマレイン酸及び／又はフマル酸とメタアクリル酸の共重合体である。
【００９８】
また、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノ−若しくはＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸又はそれらの無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸からなる群からの少なくとも１種のモノマーと、下記の少なくとも１種の親水性又は疎水性モノマーとのコポリマーを使用することが可能である。
【００９９】
好適な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びスチレン、１０個以上の炭素原子を有するオレフィン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、1-ドコセン、1-テトラコセン及び1-ヘキサコセン、又はそれらの混合物、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２２〜Ｃ２４−α−オレフィンと１分子当たり平均１２〜１００個の炭素原子を有するポリイソブテンとの混合物である。
【０１００】
好適な親水性モノマーは、スルホン酸基又はホスホン酸基を有するモノマー、及びヒドロキシル官能基又はアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。例としては、アリルアルコール、イソプレノール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート及びエトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレートが挙げられる。ここで、ポリアルキレングリコールは、１分子当たり、３〜５０個、特に５〜４０個、特に１０〜３０個アルキレンオキシド単位を含んでもよい。
【０１０１】
ここで、特に好ましいスルホン酸基含有のモノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタアクリルアミド、スルホメチルメタアクリルアミド、及び前記酸の塩、例えばそれらのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩である。
【０１０２】
特に好ましいホスホン酸基含有のモノマーは、ビニルホスホン酸及びその塩である。
【０１０３】
ビルダーのさらなる例は、カルボキシメチルイヌリンである。
【０１０４】
さらに、両性ポリマーもビルダーとして使用することができる。
【０１０５】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、合計で、１０〜７０質量％、好ましくは５０質量％以下のビルダーを含んでもよい。本発明に関して、ＭＧＤＡはビルダーと見なされない。
【０１０６】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれるこのような洗剤組成物は、１種以上のコビルダーを含んでもよい。
【０１０７】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えばシリコーンオイル及びパラフィンオイルから選択される少なくとも１種の消泡剤を含んでもよい。本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、合計で、０．０５〜０．５質量％の範囲の消泡剤を含む。
【０１０８】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、１種以上の酵素を含んでもよい。酵素の例としては、リパーゼ、加水分解酵素、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼが挙げられる。
【０１０９】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、例えば、５質量％以下、好ましくは０．１〜３質量％の酵素を含んでもよい。前記酵素は、例えば少なくとも１種のＣ１〜Ｃ３−カルボン酸又はＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸のナトリウム塩で安定化されてもよい。好ましくは、ギ酸塩、酢酸塩、アジピン酸塩及びコハク酸塩である。
【０１１０】
本発明の一実施態様において、本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は、少なくとも１種の亜鉛塩を含む。亜鉛塩は、水溶性又は非水溶性亜鉛塩から選択することができる。これに関して、この明細書において、非水溶性という用語は、２５℃で０．１ｇ／ｌ以下の蒸留水中の溶解性を有する亜鉛塩を指す。したがって、より高い水溶解性を有する亜鉛塩は、この明細書において水溶性亜鉛塩を指す。
【０１１１】
本発明の一実施態様において、亜鉛塩は、安息香酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２及び没食子酸亜鉛、好ましくはＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２及び没食子酸亜鉛から選択される。
【０１１２】
本発明の他の実施態様において、亜鉛塩は、ＺｎＯ、ＺｎＯ・ａｑ、Ｚｎ（ＯＨ）２及びＺｎＣＯ３から選択される。好ましくはＺｎＯ・ａｑである。
【０１１３】
本発明の一実施態様において、亜鉛塩は、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲の平均粒径（質量平均）を有する酸化亜鉛から選択される。
【０１１４】
亜鉛塩中のカチオンは、複合形態、例えばアンモニア配位子又は水配位子と複合される形態で存在することができ、特に水和形態で存在することができる。表記を簡略化するために、この明細書において、配位子が水配位子である場合、一般に配位子を省略する。
【０１１５】
本発明の包装体に含まれる洗剤組成物は多くの利点を有する。それらは、自動食器洗浄の利用において良好な洗浄特性を示す。それらは、良好な貯蔵寿命及び貯蔵寿命挙動（shelf-life behaviour）、並びに、変色、特に黄変する低い傾向を示す。錯化剤（Ａ）は、鏡像異性的にラセミＭＧＤＡと比較して、包装体中に望ましくない沈殿物形成の傾向は極めて少ない又は全くない、向上された溶液挙動を示す。
【０１１６】
本発明の他の態様は、食器洗浄又は洗濯洗浄に本発明の包装体を使用する方法に関する。食器洗浄及び洗濯洗浄は、ホームケア又は産業及び施設利用、好ましくはホームケア利用に関する。特に好ましくは、ホームケア利用中の自動食器洗浄である。
【０１１７】
本発明の他の態様は、単回単位用量を含む本発明の包装体の製造方法に関し、前記方法は本発明の方法とも称される。本発明の他の態様は、本発明による包装体の区画の製造方法（以下、本発明の方法とも称される）に関する。本発明の方法は、以下工程（ａ）〜（ｅ）とも称される複数の工程を含み、前記工程は、以下のように要約される：
（ａ）ポリマーを用意する工程と、
（ｂ）液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するようにポリマーを成形する工程と、
（ｃ）水性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する工程であって、前記錯化剤（Ａ）は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、又はそのそれぞれのモノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、前記混合物が、５〜８５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を主に含有する、工程と、
（ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する前記水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程と、
（ｅ）開いている包装体又は区画を、それぞれ、閉じる工程と。
【０１１８】
好ましい実施態様において、包装体はポリマーフィルム製のポーチである。好ましくは、ポリマーはポリビニルアルコールである。以下、工程（ａ）〜（ｅ）をより具体的に説明する。
【０１１９】
工程（ａ）は、ポリマー、好ましくはポリマーフィルム、さらにより好ましくはポリビニルアルコール製のフィルムを用意する工程である。
【０１２０】
包装体又はそのそれぞれの区画がポーチと異なる実施態様において、このようなポリマーは、フィルムと比較して、異なる厚さ、好ましくはより大きい厚さを有してもよい。それは顆粒の形態であってもよく、工程（ｂ）（ポリマーを成形する工程）は、例えば射出成形により行われてもよい。
【０１２１】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の組成物のためのポーチの製造に使用されるポリマーフィルム、好ましくはポリビニルアルコールフィルムは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、さらにより好ましくは２５〜３５μｍの範囲の厚さ（強度）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１００μｍを超える場合、洗濯サイクルの間にそれらを溶解するのに時間がかかりすぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強度が１０μｍ未満である場合、それらは、機械的応力に敏感である。
【０１２２】
工程（ｂ）において、ポリマー、好ましくはポリマーフィルムは、液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するように成形される。例としては、特にそれぞれのポリマーの融点より５〜２０℃低い温度での熱成形法が挙げられる。
【０１２３】
前記包装体がポーチである実施態様において、成形する工程は、ホース中で成形し、ホースをより短い部分にカットし、それぞれ片側を閉じることにより行われてもよく、それにより小袋を成形する。
【０１２４】
本発明の方法の特定の実施態様において、工程（ｂ）は、少なくとも１つの空洞、好ましくは複数の空洞を有する成形型（forming die）を用いて行われる。このような空洞は、開口（孔）を有してもよく、該開口に通して減圧（「真空」）を適用してもよい。このような特定の実施態様において、ポリマーフィルムを成形型中に置く。その後、加熱装置によりポリマーを加熱する。同時に、例えば空洞／複数の空洞の開口に通して真空を適用することによりポリマーフィルムを成形する。
【０１２５】
真空を適用することに加えて、それを成形型と密接に接触させるために、ポリマーフィルムに対して空気又は不活性ガスを吹き込むことが可能である。
【０１２６】
工程（ｃ）において、性媒体中に溶解された錯化剤（Ａ）を用意する。このような錯化剤（Ａ）の溶液の製造方法を、下記で開示する。
【０１２７】
それぞれの鏡像体を、例えば水溶液として混合することは可能であるが、Ｄ−ＭＧＤＡの合成が面倒であるため、このような方法は好ましくない。部分的に中和されたＬ−アラニンから出発して、ダブルストレッカー（double Strecker）合成の意味でシアン化水素酸及びホルムアルデヒドと反応させ、次いで部分ラセミ化が起こる条件下でニトリル基を鹸化することが好ましい。
【０１２８】
例えば、ダブルストレッカー合成に付してもよい３３〜３７モル％のＬ−アラニン（遊離酸）と６３〜６７モル％のＬ−アラニンのアルカリ金属塩との混合物が好ましい。このようなダブルストレッカー合成は、２モルのＨＣＮ（遊離酸又はアルカリ金属塩として）及び２モルのホルムアルデヒドを水性媒体中に添加することによって行ってもよい。ダブルストレッカー合成は、２０〜８０℃、好ましくは３５〜６５℃の範囲の温度で行ってもよい。モノナトリウムＬ−ＡＢＡＮ（Ｂ）は、好ましくは部分的に中和された形態で得られる。
【０１２９】
【化６】
0006594419.tif 000007
【０１３０】
鹸化は、アルカリ金属水酸化物を用いて行われる。所望であれば、異なるアルカリ金属の量及び比は、その比が一般式（Ｉ）中のＭの所望の比に一致するように設定される。したがって、鹸化は、好ましくは２段階プロセスで行われ、この２つの段階は異なる温度で行われる。通常、検出可能なラセミ化が起こらない第１の段階は、２０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度で行われる。好ましい圧力は標準圧である。
【０１３１】
鹸化の第２の段階は、１５５〜１９５℃、好ましくは１７５〜１９５℃の範囲の平均温度、及び５〜１８０分の範囲の平均滞留時間で行ってもよい。このような反応条件は、高圧、例えば３〜４０ａｔｍで達成される。
【０１３２】
ＭがＮａである実施態様において、１９０〜１９５℃のようなケン化の第２段階の温度間隔のより高い範囲は、５〜２０分のような短い滞留時間と組み合わせられるか、又は１５５℃〜１７０℃のような第２段階の鹸化の温度間隔のより低い範囲は、５０〜７０分のようなより長い滞留時間と組み合わせられるか、又は１７５〜１８５℃のような中間温度は、２１〜４９分のような中間停滞時間と組み合わせられる。
【０１３３】
少なくとも一部のアルカリ金属がカリウムである実施態様において、さらにより短い停滞時間、例えば、１６０℃で１５〜２０分の停滞時間が可能である。
【０１３４】
上記合成の後、このようにして得られた錯化剤（Ａ）の溶液は、例えば１つ以上の精製工程を実施することによって製造されてもよい。好適な精製工程は、アンモニアストリッピング、木炭による処理及び過酸化物による漂白である。
【０１３５】
錯化剤（Ａ）の溶液を得る。錯化剤（Ａ）を適用すべき濃度によって、合成の後、例えば蒸発によって水を除去する１つ以上の濃縮工程に付してもよい。
【０１３６】
工程（ｄ）において、こうして得られた錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を工程（ｂ）で得られた凹部に入れる。工程（ｄ）は、圧力を適用すること、又は単に重力を用いることにより行うことができる。圧力を適用することが好ましい。複数の空洞を有する金型（die）を使用した実施態様において、複合化剤（Ａ）を含有する水性媒体を複数の凹部に同時に入れることが好ましい。
【０１３７】
一実施態様において、凹部を完全に充填する。他の実施態様において、凹部は、部分的にのみ、例えば５０〜９０容積％充填され、下記の工程（ｅ）における水性媒体の流出を防止するために、後者の実施態様が好ましい。
【０１３８】
本発明の方法の工程（ｅ）において、充填されて未だに開いている包装体を閉じる。このような閉じる工程は、密封、例えば加熱密封によって行うことが好ましい。他の実施態様は、開いている包装体に密封装置、例えばポリマーフィルム、好ましくは水溶性ポリマー製のフィルムを接着することを指す。
【０１３９】
ポーチの密封又は加熱密封を達成するために、別のポリマーフィルムを用意して、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する成形フィルムを含む成形型の上にそれを置くことが好ましい。
【０１４０】
ポリマーフィルムの小袋が形成され、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体で少なくとも部分的に充填される他の実施態様において、例えば加熱された金属装置などを介して、小袋の上部リムに単に加熱を適用することによって閉じてもよい。他の実施態様において、ポリマーフィルム製の包装体は、密封物質の化学反応を行うことによって閉じられてもよい。前記化学反応は、真空を適用することによって促進することが可能である。
【０１４１】
他の実施態様において、工程（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）は、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含有する封筒形ポーチを生成する垂直的成形−充填−密封のルートのように、行われる。
【実施例】
【０１４２】
実施例により、本発明をさらに説明する。
【０１４３】
Ｃｈｉｒｅｘ ３１２６カラム（（Ｄ）−ペニシラミン、５μｍ、２５０ｘ４．６ｍｍ）を使用するＨＰＬＣにより、ｅｅ値を決定した。移動相（溶離液）は０．５ｍＭのＣｕＳＯ４水溶液であった。注射：１０μｌ、流速：１．３ｍｌ／分。２５４ｎｍの紫外光により検出した。温度：２０℃。実行時間は２５分であった。Ｌ−及びＤ−ＭＧＤＡピークの面積％の合計で割られたＬ−及びＤ−ＭＧＤＡピークの面積％の差として、ｅｅ値を決定した。試料の作製：５０ｍｇの試験材料を１０ｍｌのメスフラスコ中に入れ、次に溶離液でマークを充填し、次に均質化した。
【０１４４】
ポリマーの水中の溶解度を、以下のように決定する：予め秤量した４００ｍｌのビーカーに、５０ｇ±０．１ｇのそれぞれのポリマーと２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水を入れる。このようにして得た混合物を、毎分６００回転で、室温で３０分磁気攪拌することによって撹拌する。このようにして得た溶液を、最大孔径２０μｍの濾過定性焼結ガラスフィルター（filtered qualitative sintered-glass filter）で濾過する。蒸発により、濾液から水を除去する。残渣は水溶性部分に対応する。真空下で５０℃の温度で乾燥した後、％溶解度を決定することができる。
【０１４５】
Ｉ．Ｌ−とＤ−ＭＧＤＡ−Ｎａ３との混合物の合成
他に明記されていない限り、ｅｅ値以外の実施例中のパーセンテージは質量％を指す。
【０１４６】
Ｉ．１  部分的に中和されたＬ−アラニンの溶液の合成
５リットルの攪拌フラスコに２，１００ｇの脱イオン水を入れ、４０℃まで加熱した。１，２００ｇのＬ−アラニン（１３．４７ｍｏｌ、９８％ｅｅ）を添加した。７００ｇの５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液（８．７５ｍｏｌ）を、３０分わたって、生成したスラリーに添加した。前記添加の間に温度を６０℃まで上げた。水酸化ナトリウムの添加を完了した後、６０℃で３０分攪拌した。透明な溶液を得た。
【０１４７】
Ｉ．２  錯化剤（Ａ．１）、（Ａ．２）及び（Ａ．３）の水溶液の合成
約４０％の錯化剤（Ａ．１）〜（Ａ．３）溶液の連続合成を、総容積８．５ｌの６つの撹拌タンク反応器のカスケードで行った。反応混合物は、全ての６つの攪拌タンク反応器（ＳＴＲ．１〜ＳＴＲ．６）を連続的に通過した。最後に通過する攪拌タンク反応器ＳＴＲ．６を管状反応器ＴＲ．７に接続した。最初の３つの攪拌タンク反応器ＳＴＲ．１〜ＳＴＲ．３では、ダブルストレッカー合成を行い、ＳＴＲ．１〜ＳＴＲ．３を４０℃で運転した。ＳＴＲ．１〜ＳＴＲ．３中の平均滞留時間は、合計で４５〜９０分であった。３つの撹拌タンク反応器ＳＴＲ．４〜ＳＴＲ．６において、鹸化を行った。ＳＴＲ．４〜ＳＴＲ．６を６０℃で運転した。ＳＴＲ．４〜ＳＴＲ．６の平均滞留時間は、合計で１５０〜４００分であった。その後、１３０〜１９５℃の温度プロフィールで運転した管状反応器ＴＲ．７中で、鹸化を完了した。蒸気を用いて、標準圧下でカラム中で最後のアンモニアストリッピングを行った。ホルムアルデヒド（３０％の水溶液）、Ｉ．１により得たＬ−アラニン（Ｉ）及びそのナトリウム塩の水溶液、並びに８０モル％の所要のＨＣＮをＳＴＲ．１に添加し、残りの２０％の所要のＨＣＮをＳＴＲ．２に添加し、所要の水酸化ナトリウム溶液をＳＴＲ．４に添加した。
【０１４８】
供給材料のモル比は、下記である：
Ｌ−アラニン及びそのナトリウム塩の合計：１．００、
ホルムアルデヒド＝１．９５〜２．０５、
ＨＣＮ＝１．９５〜２．１０、及び
水酸化ナトリウム＝３．１５（工程（Ｉ．１）で添加した水酸化ナトリウムを含む水酸化ナトリウムの総量）。
【０１４９】
４０質量％の錯化剤（Ａ）溶液は、優れた嗅覚挙動（olfactory behavior）を示し、特に木炭による処理又は過酸化水素による漂白の後、黄変の傾向が低かった。
【０１５０】
【表１】
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【０１５１】
濃度が５０％になるまで、７０℃で水の蒸発により、溶液の濃度を上げた。
【０１５２】
ＩＩ．本発明のポーチの製造
鹸化度８８モル％、厚さ２５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、それぞれ０．５ｍｌの容量の６つの半球形空洞を有する金型の上に置く。手動圧力を加えることにより、1つの空洞につき、１つの凹部を形成する。ピペットを用いて、７〜８滴の錯化剤（Ａ．１）、（Ａ．２）又は（Ａ．３）の溶液を各凹部に入れる（１ｍｌは２０滴に相当する）。次に、厚さ２５μｍの別のポリビニルアルコールフィルムを第1の金型の上に置く。熱（すなわち、１８０℃）又は真空を、１秒〜５秒のような短時間それぞれ適用することにより、凹部を密封する。次に、充填された予め成形されたポーチは、手動でカットすることができる。区画として機能する本発明のポーチを得る。各ポーチは、それぞれの錯化剤（Ａ．１）〜（Ａ．３）の溶液を含有する。５℃の冷蔵庫に保存しても、溶液からの固体の沈殿は観察することができない。
【０１５３】
ＩＩＩ．洗剤組成物の製造
表２による実施例の洗剤組成物を、乾燥状態の個々成分を混合することにより製造する。
【０１５４】
【表２】
0006594419.tif 000009
【０１５５】
錠剤（質量：１８ｇ）を、上記混合物のいずれかから形成してもよく、（ＩＩ）からの１つのポーチをそれぞれの錠剤の上に置いてもよい。錠剤を（ポーチと一緒に）、ポリビニルアルコールのフィルム（鹸化度：８８モル％、厚さ：３５μｍ）中にパックする。自動食器洗浄機では錠剤を単位用量として使用し、優れた食器洗浄の結果を得る。錠剤の使用は便利である。
【０１５６】
上記で適用した非ラセミ混合物の代わりにラセミＭＧＤＡ−Ｎａ３を使用する場合、数時間後に、ＭＧＤＡが存在するポーチ中に沈殿物の形成が観察することができる。