(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
上方に開口する有底筒状の電池缶内に、中空筒状の正極合剤と、当該正極合剤の内方にセパレーターを介して配置される中空筒状の負極リチウムとが電解液とともに収納されているとともに、前記電池缶の開口が負極端子板を兼ねる封口体によって封止されてなるボビン形リチウム一次電池であって、
前記負極リチウムは板状のリチウム金属またはリチウム合金が中空筒状に成形されてなり、
前記負極リチウムには金属製薄板からなる負極集電体が取り付けられ、
前記負極集電体は、前記中空筒状の負極リチウムの内面に接触している集電領域と、当該集電領域の上縁辺から上方に向かって帯状に延長する負極リード部とが一体的に形成されてなり、
前記負極リード部は、その先端側が封口体の下面に溶接されることにより形成される領域である溶接領域を有し、前記集電領域から当該溶接領域までの途上に機械加工によって他の領域より強度が低い強度低下部が形成されており、
前記強度低下部は、前記負極リード部の先端から前記集電領域に至る途上に設けられている複数の屈曲位置のうち、最も前記正極合剤に近接した屈曲位置に形成されている、
ことを特徴とするボビン形リチウム一次電池。
【請求項２】
請求項１において、前記強度低下部が前記溶接領域の基端を除く複数の前記屈曲位置に形成されていることを特徴とするボビン形リチウム一次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負極にリチウム金属あるいはリチウム合金を用いたボビン形リチウム一次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
インサイドアウト構造を有するボビン形リチウム一次電池は、リチウム金属あるいはリチウム合金を負極活物質として用い、エネルギー密度が高く高容量であるという特徴を有する。そのため、各種計測器や電子機器のメモリーバックアップ用の電池など、長期間にわたって無保守で使い続けるような用途に広く利用されている。図１に一般的なボビン形リチウム一次電池１の構造を示した。この図１では円筒状のボビン形リチウム一次電池１の円筒軸１００延長方向を上下（縦）方向としたときの縦断面を示している。
【０００３】
ボビン形リチウム一次電池１は、有底円筒状の電池缶２、二酸化マンガン等の正極活物質を黒鉛等の導電助剤とともに中空円筒状に成形してなる正極合剤３、円筒状の金属リチウムやリチウム合金からなる負極リチウム４、円筒カップ状のセパレーター５、ガスケット６、封口体７などによって構成されており、電池缶２は、金属製で、電池ケースと正極集電体を兼ねており、その外底面には凸状の正極端子部２１がプレス加工により形成されている。また例示したボビン形リチウム一次電池は、電池缶２の開口が周知のクリンプ封口方式によって密封されており、電池缶２の開口部近傍の周囲には絞り加工によるビーディング部２２が形成されている。そしてこの電池缶２内に正極合剤３、セパレーター５、および負極リチウム４が電解液とともに収納されているとともに、電池缶２の開口端側に略円盤状の封口体７がガスケット６を介して嵌着されている。なお電池缶の封口構造としては、周知のレーザー封口方式もある。
【０００４】
封口体７は、負極端子板７１と封口板７２とから構成されており、負極端子板７１は金属製で、電池缶２の開口を上方とすると、上方を底とした皿状で、皿の縁にはフランジが形成されている。封口板７２は、金属製の円板で負極端子板７１の下方に積層されている。そしてポリプロピレンなど樹脂の一体成形品からなるガスケット６が封口板７２と負極端子板７１の周縁と電池缶２における開口側の内面との間に介在している。
【０００５】
この図１に示したボビン形リチウム一次電池１の組み立て手順としては、まず、電池缶２内に中空円筒状の正極合剤３を圧入するともに、その正極合剤３の内側に上方が開口する有底円筒状に成形されたセパレーター５を配置し、そのセパレーター５の内側に負極リチウム４を挿入する。負極リチウム４は、板状の金属リチウムやリチウム合金を円筒状に丸めたものであって、その負極リチウムの４にはステンレスなどの金属薄板で形成された負極集電体４０があらかじめ取り付けられており、負極集電体４０は、負極リチウム４の内面４ｉに取り付けられる平板状の領域（以下、集電領域とも言う）４１の上端側に帯状に上方に延長する負極リード部４２が接続された構造を有している。なお負極集電体４０は集電領域４１と負極リード部４２が別体で構成されていてもよいが、この例では、１枚の金属板を所定の平面形状に裁断して集電領域４１と負極リード部４２を一体的に設けたものとなっている。図２に負極集電体４０の平面図を示した。矩形平板状の集電領域４１の上縁辺４３に上方に帯状に延長する負極リード部４２が一体的に形成されている。
【０００６】
電池缶２内に負極集電体４０が取り付けられた状態の円筒状の負極リチウム４を挿入したならば、電池缶２の内方に環状に突出するビーディング部２２を座として、ガスケット６を電池缶２の開口端側に装着する。すなわちガスケット６の底部６１の下面周縁をビーディング部２２の上面に当接させた状態で当該ガスケット６を電池缶２内に挿入する。ガスケット６は、底部６１の中央に開口６２を有し、この開口６２に上述した負極リード部４２を挿通させるとともに、当該負極リード部４２の先端４４側を封口板７２の下面に溶接する。なお溶接に際しては、負極リード部４２における溶接領域４５の基端４６１をあらかじめ屈曲させておけばよい。そして封口体７をカップ状のガスケット６内に圧入しつつ、当該ガスケット６の底部６１の上面に封口体７を載置する。このとき帯状の負極リード部４２は先端４４側の溶接位置から集電領域４１との接続箇所に至る途上で適宜に屈曲される。また平板状の金属からなる負極リード部４２は屈曲位置４６で板バネのように作用することから、負極リード部４２には、その板バネの作用により集電領域４１を介して負極リチウム４を電池缶２の底部方向に付勢する機能も担わせている。そして電池缶２のビーディング部２２より上方の領域を縮径しつつ開口端を内方にかしめるカール絞り加工を行い、ガスケット６を封口体７の周縁と電池缶２の内面とによって圧縮させた状態で狭持させる。それによって電池缶２の開口が密封される。
【０００７】
なおボビン形リチウム一次電池の構造などについては以下の特許文献１に記載されている。また以下の非特許文献１には実際に製品として製品として販売されているボビン型リチウム一次電池の仕様などが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−２７３９１１号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＦＤＫ株式会社、”高容量円筒形リチウム一次電池”、[online]、[平成２８年１月１９日検索]、インターネット＜ＵＲＬ：http://www.fdk.co.jp/battery/lithium/lithium_cylindrical.html＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ボビン形リチウム一次電池のように負極リチウムを用いた一次電池では、誤使用による充電操作、あるいは残存容量が異なる電池同士を接続したときの転極過放電によって負極側に樹枝状の金属リチウム（Ｌｉデンドライト）が析出する。放電深度が深く、負極リチウムがほとんど残存していないような場合では、電位が低下した正極と負極集電体との間で化学反応が起こり、負極集電体を構成する金属（Ｆｅなど）が溶出する。そして最終的には、負極集電体の溶出が進行して細い帯状の負極リード部が破断（以下、溶出破断とも言う）する。なお溶出破断が発生すれば、充電や転極過放電による電流も遮断されることになり、Ｌｉデンドライトの生成も停止する。
【００１１】
ところで樹枝状のＬｉデンドライトは、セパレーターを貫通して局所的な内部短絡を発生させる原因となる。とくに放電深度が深く負極リチウムの残存量が少ない場合では、負極集電体が実質的な負極側となり、正極側の電位がその負極側の電位よりも低くなるため、充電や転極過放電などの誤使用によって負極集電体の溶出反応が集中する部位でＬｉデンドライトがさらに成長することになる。リチウム一次電池では引火性有機溶媒を含んだ非水電解液を用いており、負極リード部が溶出破断する前にＬｉデンドライトによって内部短絡が発生すれば、その内部短絡にともなう抵抗熱によって電池が発火する危険性もある。
【００１２】
そこで本発明は、放電深度が深い状態での充電や転極過放電によってＬｉデンドライトが生成されても局所的な内部短絡を確実に防止することができる高い安全性を備えたボビン形リチウム一次電池を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するための本発明は、上方に開口する有底筒状の電池缶内に、中空筒状の正極合剤と、当該正極合剤の内方にセパレーターを介して配置される中空筒状の負極リチウムとが電解液とともに収納されているとともに、前記電池缶の開口が負極端子板を兼ねる封口体によって封止されてなるボビン形リチウム一次電池であって、
前記負極リチウムは板状のリチウム金属またはリチウム合金が中空筒状に成形されてなり、
前記負極リチウムには金属製薄板からなる負極集電体が取り付けられ、
前記負極集電体は、前記中空筒状の負極リチウムの内面に接触している集電領域と、当該集電領域の上縁辺から上方に向かって帯状に延長する負極リード部とが一体的に形成されてなり、
前記負極リード部は、その先端側が封口体の下面に溶接されることにより形成される領域である溶接領域を有し、前記集電領域から当該溶接領域までの途上に機械加工によって他の領域より強度が低い強度低下部が形成されており、
前記強度低下部は、前記負極リード部の先端から前記集電領域に至る途上に設けられている複数の屈曲位置のうち、最も前記正極合剤に近接した屈曲位置に形成されている、
ことを特徴とするボビン形リチウム一次電池としている。
【００１４】
前記強度低下部が前記溶接領域の基端を除く複数の前記屈曲位置に形成されているボビン形リチウム一次電池とすればより好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るボビン形リチウム一次電池によれば、充電や転極過放電によってＬｉデンドライトが生成しても局所的な内部短絡を確実に防止することができる。それによって本発明に係るボビン形リチウム一次電池は、高い安全性を備えたものとなる。なおその他の効果については以下の記載で明らかにする。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】従来のボビン形リチウム一次電池を示す図である。
【図２】従来のボビン形リチウム一次電池を構成する負極集電体を示す図である。
【図３】本発明の第１の実施例に係るボビン形リチウム一次電池を構成する負極集電体を示す図である。
【図４】上記第１の実施例における負極集電体が負極リチウムに取り付けられた状態を示す図である。
【図５】上記第１の実施例における負極集電体の変形例を示す図である。
【図６】本発明の第２の実施例に係るボビン形リチウム一次電池を示す図である。
【図７】上記第２の実施例に係るボビン形リチウム一次電池の変形例を示す図である。
【図８】本発明の第３の実施例に係るボビン形リチウム一次電池を構成する負極集電体を示す図である。
【図９】上記第３の実施例に係るボビン形リチウム一次電池を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の実施例について、以下に添付図面を参照しつつ説明する。なお以下の説明に用いた図面において、同一または類似の部分に同一の符号を付して重複する説明を省略することがある。ある図面において符号を付した部分について、不要であれば他の図面ではその部分に符号を付さない場合もある。
【００１８】
＝＝＝本発明に想到する過程＝＝＝
上述したように、ボビン形リチウム一次電池（以下、リチウム電池とも言う）では充電や転極過放電などによって電池缶内部にＬｉデンドライトが生成され、放電深度が深い状態ではそのＬｉデンドライトの生成に起因する内部短絡によって電池が発火する危険性がある。もちろん製品として販売されているリチウム電池は、JIS C 8513などの規格に則った安全性試験を行って高い安全性が確保されている。しかし安全性試験は製造した全個体に対してサンプリングされた一部の個体に対して実施されるものであり、また充電や転極過放電などのユーザー側の誤使用を皆無にすることは実質的に不可能である。確かに負極リチウムや正極合剤を改質することでＬｉデンドライトの生成を抑制することは可能であるが、Ｌｉデンドライトの生成を抑止することは極めて難しい。そのため可能性としては極めて低いものの、従来のリチウム電池では、残存容量の少なくなった状態での誤使用によって内部短絡が発生する事を完全に防止することは困難である。そこで本発明者は、内部短絡の原因となるＬｉデンドライトの生成自体を抑制するのではなく、Ｌｉデンドライトが生成されたとしても、内部短絡を確実に防止することができれば、発火などの最も憂慮すべき危険性を完全に回避できると考え、充電時や転極過放電時に負極リード部を速やかに溶出破断させるという技術思想に至った。本発明はこのような技術思想に基づいて鋭意研究を重ねた結果なされたものである。
【００１９】
＝＝＝第１の実施例＝＝＝
本発明の実施例に係るリチウム電池の構成や基本的な構造は図１に示した従来のリチウム電池と同様である。しかし本実施例のリチウム電池では、負極集電体の構造に特徴を有し、当該特徴により放電深度が深い状態での充電や転極過放電では負極リード部が速やかに溶出破断し、内部短絡の原因となるＬｉデンドライトの生成に関わるリチウム電池内での化学反応を停止させるようになっている。図３は本発明の基本的な実施例（以下、第１の実施例とも言う）にかかるリチウム電池が備える負極集電体４０ａの平面図を示した。この負極集電体４０ａは、図２に示した従来の負極集電体４０と同様にリチウム電池において円筒状に巻回される負極リチウムの内面に接触する矩形状の集電領域４１の上縁辺４３に上方に突出する帯状の負極リード部４２が一体的に形成された構造を有しているが、負極リード部４２の延長途上の一部に所定の機械加工が施されて他の部位に対して強度が低い部位（以下、強度低下部４７とも言う）が形成されている点が従来とは異なっている。この例では負極リード部４２の延長途上の両端に切欠４７ａが形成されている。そして切欠４７ａが形成されている強度低下部４７では負極リード部４２が縮幅されて負極リード部４２の他の領域よりも明らかに強度が低下している。図４に第１の実施例における負極集電体４０ａを負極リチウム４の内面４ｉに取り付けた状態を示した。なお図４では負極リチウム４の一部を破断した状態の斜視図を示している。そして図４に示した状態の負極集電体４０ａは、組立済みのリチウム電池内では、図１に示した従来のリチウム電池１と同様に、先端４４側が封口板（図１、符号７２）の下面に取り付けられ、その延長途上の適所で屈曲されることになる。
【００２０】
＜内部短絡防止機能＞
このように第１の実施例に係るリチウム電池では、帯状の負極リード部４２の一部に機械加工によって縮幅された強度低下部４７が設けられており、負極リード部４２において、当該強度低下部４７では単位長さ当たりの体積が他の部位よりも小さくなっている。すなわち強度低下部４７は、負極集電体４０ａの平面形状における単位表面積当たりの体積が負極集電体４０ａの他のどの部位よりも小さい。そして充電時や転極過放電時によるＬｉデンドライトの生成に伴って負極集電体４０ａが溶出すると、細い帯状の負極リード部４２の領域内で最も単位表面積当たりの体積が小さな強度低下部４７が先行して破断し、リチウム電池内では内部短絡が発生する根本的な原因であるＬｉデンドライトの生成に関わる化学反応が停止する。なお強度低下部４７の単位表面積当たりの体積については、リチウム電池のサイズや目的とする溶出破断のタイミングに応じて適宜に設計することができる。また第１の実施例に係るリチウム電池における負極集電体４０ａは、一体的な平板状の金属に集電領域４１と負極リード部４２とが一体的に形成されており、それによって、負極リード部４２を別体にすることによる部品点数の増加に伴うコストアップ、あるいは集電領域４１と負極リード部４２を接続することによる抵抗増加などの問題も回避している。
【００２１】
＜変形例＞
上記第１の実施例では、負極リード部の一部を縮幅することで強度低下部を形成していたが、強度低下部は負極集電体の他の部位に対して単位表面積当たりの体積が小さければその機械加工の種類はどのようなものであってもよい。図５に第１の実施例の変形例として、構造が異なる強度低下部を備えた負極集電体を示した。図５（Ａ）に示した負極集電体４０ｂでは、負極リード部４２の一部に複数個の孔４７ｂを形成してなる強度低下部４７が設けられている。図５（Ｂ）は負極集電体４０ｃの斜視図であり、ここに示した例では、負極リード部４２の一部に切削加工などによって厚さが薄くなった薄肉部４７ｃが形成されて、その薄肉部４７ｂの形成領域が強度低下部４７になっている。
【００２２】
＝＝＝第２の実施例＝＝＝
従来のリチウム電池において、負極リード部は、先端側が封口板に取り付けられた状態で封口体が電池缶の開口に装着される際に屈曲する。そしてその屈曲位置はあらかじめ屈曲させていた位置（例えば、図１における屈曲位置４６１など）を除けば偶然に任せて決まるものであり、個体間で屈曲位置にバラツキが生じる。しかし本発明の実施例に係るリチウム電池では負極リード部に強度低下部が形成されており、この強度低下部は負極リード部の他の部位よりも屈曲しやすい。すなわち封口時に強度低下部を目印として負極リード部をその強度低下部の形成位置で容易に屈曲させることができる。あるいは故意に屈曲させなくても自然に強度低下部の形成位置で負極リードが屈曲する。それによって個体間での屈曲位置のバラツキを比較的小さくすることができる。
【００２３】
ところで強度低下部に求められる最も重要な機能は、充電時や転極過放電時に負極集電体のどの部位よりも速やかに破断させることにある。そして負極リード部において最も正極合剤側にある部位で溶出に関わる化学反応が集中する。したがって屈曲状態にある負極リード部において強度低下部が正極側に最も近接するように配置すれば、より確実に強度低下部を他の部位に先立って破断させることができる。すなわち封口時に強度低下部がほぼ確実に屈曲することを利用すれば、封口体を電池缶に装着する際に、強度低下部の形成位置を最も正極側に配置することが容易となる。また強度低下部で屈曲させれば、機械的な強度も低下してさらに破断し易くなる。そこで本発明の第２の実施例として、負極リード部において、強度低下部が正極側に最も近接するように構成されたリチウム電池を挙げる。図６に第２の実施例に係るリチウム電池１０１の縦断面図を示した。図６に示したリチウム電池１０１では、図３に示した第１の実施例における負極集電体４０ａを用いているものの、屈曲状態にある負極リード部４２において、所定の屈曲位置４６３が強度低下部４７の形成位置に一致しており、かつその屈曲位置４６３は細い帯状で本質的に溶出破断しやすい負極リード部において最も正極合剤３側に近接している。もちろん強度低下部４７を正極合剤３側に近接配置させるための負極リード部４２の屈曲形状は図６に示した形状に限らない。図７に負極リード部のその他の屈曲形状を示した。ここではリチウム電池１０１の上端側を縦断面図にして示している。図７（Ａ）に示したように、負極リード部４２の長さが長ければ、先端４４側から基端に向かって溶接領域４５の基端位置４６１の次の屈曲位置４６２を鋭角的に屈曲させることでこの位置４６２を最も正極合剤３側に近接させることができる。あるいは図７（Ｂ）に示したように、負極リード部４２の基端側を僅かに正極合剤３側に屈曲させるだけでも、その屈曲位置４６４に最も近い屈曲位置４６３が集電領域４１よりもさらに正極合剤３側に近接する。
【００２４】
＝＝＝第３の実施例＝＝＝  
従来のリチウム電池では、負極リード部は屈曲による板バネ効果により負極リチウムを電池缶の底部に向かって付勢することも一つの機能とされているが、従来のリチウム電池では、負極リード部が意図せずより鋭角的に屈曲する場合もある。負極リード部が鋭角的に屈曲すると、負極リード部による板バネ効果は、負極リチウムの浮き上がりを防止するという本来の目的とは正反対の作用、すなわち負極リチウムを電池缶の底部から浮き上がらせる方向に作用してしまう。また従来のリチウム電池では、板バネ効果が当初の目的どおり負極リチウムを下方に付勢するように作用する場合であっても、電池缶を封口する際に封口体を電池缶に挿入する際にその封口体を押し出す方向に作用してしまう。そのため封口体が電池缶に正しく装着されていない状態、すなわち封口体が上方に浮いた状態で封口が行われ、封口不良が発生する可能性もあった。このように従来のリチウム電池は、負極リード部の板バネ効果に起因する種々の問題があった。
【００２５】
そこで負極リード部による板バネ効果について検討してみたところ、図１に示した従来のリチウム電池１ではリング状の正極合剤３の内側に負極リチウム４がセパレーター５を介して圧入されているため、負極リード部４２の板バネ効果は、負極リチウム４を電池缶２の底部方向へ積極的に付勢するというより、浮き上がりを防止する程度でよいことが分かった。そこで第３の実施例に係るリチウム電池では、第２の実施例に係るリチウム電池で利用した強度低下部が封口時に先行して屈曲するという作用をより積極的に活用し、電池缶内での負極リチウムの浮き上がりや封口時における封口体の浮きも確実に防止できるようになっている。
【００２６】
図８は本発明の第３の実施例に係るリチウム電池における負極集電体４０ｄを示す図であり、図９は第３の実施例に係るリチウム電池２０１を示す縦断面図である。図８に示したように、第３の実施例に用いた負極集電体４０ｄでは、負極リード部４２の複数箇所に強度低下部４７が形成されている。この例では第１の実施例と同様の帯状の負極リード部４２の両端に切欠４７ａを設けて縮幅した強度低下部４７が２カ所に形成されている。もちろん強度低下部４７を切欠４７ａによって形成せず、例えば図５に示した負極リード部４２に形成した孔４７ｂや薄肉部４７ｃによって形成してもよい。そして図９に示したように、負極リード部４２における全ての強度低下部４７が屈曲位置（４６２、４６３）に一致している。なお全ての屈曲位置４６を強度低下部４７にする必要はなく、例えば図９において、負極リード部４２の最も先端４４側の屈曲位置４６１は、溶接領域４５の基端となるため、封口板７１に取り付ける際に事前に機械的に屈曲されている場合が多い。そして強度低下部４７が形成されていない屈曲位置４６１に板バネ効果が作用していていたとしても、強度低下部４７の形成位置と一致する他の屈曲位置（４６２、４６３）が自在に屈曲してその板バネ効果を吸収し、封口体７を押し上げたり、負極リチウム４を浮き上がらせたりすることがない。もちろん屈曲状態にある負極リード部４２において、所定の強度低下部４７を正極合剤３側に最も近接させれば、充電時や転極過放電時の内部短絡をより確実に防止することができる。
【００２７】
＝＝＝安全性能＝＝＝
上述したように本発明の実施例に係るリチウム電池では、負極リード部の一部に強度低下部を設けることで、充電時や転極過放電時の内部短絡を確実に防止することとしている。そこで実際に製品として販売されているリチウム電池（以下、従来例に係るサンプルとも言う）と、負極リード部に強度低下部が形成された負極集電体を用いつつ他の構成や構造が上記製品と同じリチウム電池（以下、実施例に係るサンプルとも言う）を作製した。そして各サンプルに対して転極過放電の状態を再現し、実施例に係るサンプルの安全性能について確認した。
【００２８】
具体的には従来例に係るサンプルとして、上記非特許文献１に「ＣＲ２／３  ８Ｌ」として記載されている１７３３５型のリチウム電池を用い、実施例に係るサンプルとして図８に示した負極集電体４０ｄを備えた第３の実施例に係るリチウム電池を作製した。なお実施例に係るサンプルは、負極集電体の形状以外の構成や構造は従来例に係るサンプルと同一であり、負極集電体についても従来例に用いられている負極集電体の負極リード部の一部を切り欠いて図８に示した強度低下部４７を形成したものを使用した。また各サンプルについて１０個の個体を作製した。なお各サンプルの安全性について確認する前に、各サンプルを作製する際の封口工程において封口体の状態を確認したところ、従来例に係るサンプルでは１０個全ての個体において封口時に封口体の浮きが確認された。一方実施例に係るサンプルでは、封口体の重量や負極リード部の自重によって負極リード部が強度低下部で屈曲し、１０個全ての個体において封口体の浮きが発生しなかった。
【００２９】
つぎに完成した各サンプルにおける１０個の個体について、封口不良が発生していないことを確認した上で、全個体を５０％の放電深度となるまで放電させ、その放電済みの個体のそれぞれについて、従来例に係るサンプルと同じ新品の３本のリチウム電池とともに直列に接続して組電池を作製した。そして組電池の正負極間を短絡させる転極過放電試験を行った。その結果、５０％の放電深度で放電させた従来例に係るサンプルでは全個体中２個のサンプルで発火や破裂などの異常が発生した。一方実施例に係るサンプルでは全ての個体において発火や破裂などの異常が発生しなかった。また実施例に係るサンプルについて、転極過放電験後に全ての個体を分解したところ、負極リード部における強度低下部が破断していた。なお負極リード部において、強度低下部と屈曲位置は一致し、負極リード部は、概ね図９に示した形状で屈曲していたが、例えば、負極リード部の基端が僅かに電池缶内方側に屈曲するなどして、強度低下部が正極合剤に最も近接していない個体もあった。それにも拘わらず、全ての個体において強度低下部が溶出破断していることから、上述した本発明の第１〜第３の実施例に係るリチウム電池によれば、放電深度が深い状態での充電や転極過放電によって発火などの重篤な事故が発生することを確実に防止できると言える。いずれにしても実施例に係るサンプルは、製品として規格上何ら問題がない従来例に係るサンプルに対して極めて高い安全性を示した。そして屈曲時状態にある負極リード部において強度低下部がセパレーターに対して正極合剤側に最も近接する位置に配置されていれば、その安全性はさらに高くなる。
【符号の説明】
【００３０】
１、１０１、２０１  ボビン形リチウム一次電池、２  電池缶、３  正極合剤、
４  負極リチウム、５  セパレーター、６  ガスケット、７  封口体、
４０  負極集電体、４１  負極集電体の集電領域、４２  負極リード部、
４４  負極リード部の先端、４５  溶接領域、
４６，４６１〜４６４  負極リード部の屈曲位置、４７、強度低下部、
４７ａ〜４７ｃ  強度低下部を形成するために機械加工された部位、
７１  負極端子板、７２  封口板
【図１】
0006623074.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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