(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料に対する腐食試験方法であって、
試料である前記塗料が塗装された鋼材と、前記鋼材と同じ塗装仕様で塗装された塗装電極とに、所定時間、塩水を噴霧する塩水噴霧ステップと、
前記塩水噴霧ステップの後、前記試料および前記塗装電極の乾燥を開始し、前記乾燥を開始した塗装電極に対し、所定時間ごとに電気化学測定を実施し、単位時間当たりの前記塗装電極のインピーダンス、塗膜抵抗および静電容量の少なくともいずれか１つの変化量が所定値以下となった場合、前記試料の乾燥を終了させる乾燥ステップと、
前記乾燥ステップの後、前記試料を所定の温度および湿度の湿潤状態にする湿潤ステップと、
を含んだことを特徴とする腐食試験方法。
【請求項２】
前記塗装電極は、前記鋼材と同じ塗装仕様で塗装されたくし型電極であることを特徴とする請求項１に記載の腐食試験方法。
【請求項３】
前記電気化学測定は、交流インピーダンス法、直流塗膜抵抗測定法、カレントインタラプタ法、および、ＡＣケミカルインピーダンス法の少なくもいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の腐食試験方法。
【請求項４】
前記各ステップにおいて、前記試料および前記塗装電極が設置される試験槽内における空気の酸素の濃度を大気中濃度よりも高めた状態とすることを特徴とする請求項１に記載の腐食試験方法。
【請求項５】
前記塗料が亜鉛を含む場合、
前記各ステップにおいて、前記試料および前記塗装電極が設置される試験槽内の空気の酸素の濃度および二酸化炭素の濃度を大気中濃度よりも高めた状態とすることを特徴とする請求項１に記載の腐食試験方法。
【請求項６】
塗料に対する腐食試験装置であって、
試料である前記塗料が塗装された鋼材と、前記鋼材と同じ塗装仕様で塗装された塗装電極とが設置される試験槽と、
前記試験槽内において前記試料および前記塗装電極に塩水を噴霧する塩水噴霧部と、
前記試験槽内に空気を供給する空気供給部と、
前記試験槽内の加熱を行う加熱部と、
前記試験槽内の加湿を行う加湿部と、
前記塗装電極に電気化学測定を実施し、前記塗装電極のインピーダンス、塗膜抵抗および静電容量の少なくともいずれか１つを測定する測定部と、
前記塩水噴霧部に、所定時間、前記試料および前記塗装電極へ塩水を噴霧させ、前記塩水の噴霧を終了した後、前記加熱部に前記試料および前記塗装電極の乾燥を開始させ、前記測定部により測定された単位時間当たりの前記塗装電極のインピーダンス、塗膜抵抗および静電容量の少なくともいずれか１つの変化量が所定値以下となったとき、前記加熱部による前記試料の乾燥を終了させ、前記加熱部および前記加湿部により、所定時間、前記試料を所定の温度および湿度の湿潤状態にさせる制御部と
を備えることを特徴とする腐食試験装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、腐食試験方法、および、腐食試験装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外で長時間使用される鋼材や、鋼材の塗膜の腐食に対する耐性の評価をするため、ＪＩＳやＩＳＯ等に定められた複合サイクル試験が広く適用されてきた。この試験では、試料である鋼材に対し、塩水噴霧工程、乾燥工程、湿潤工程という３つの工程からなるサイクルを繰り返す（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】JIS  K5600-7-9  サイクル腐食試験方法、［平成28年3月31日検索］、インターネット＜URL：http://kikakurui.com/k5/K5600-7-9-2006-01.html＞
【非特許文献２】須賀蓊、「自動車用材料、部品の腐食試験方法及びその応用による新しい試験方法」、防錆管理、1994-4、p.26〜36、1994
【非特許文献３】R.  Lindstrom,“The  Atmospheric  Corrosion  of  Zinc  in  the  Presence  of  NaCl  The  Influence  of  Carbon  Dioxide  and  Temperature”,Journal  of  The  Electrochemical  Society,147  (5)，p.1751〜1757，2000
【非特許文献４】小林弘明他、「交流インピーダンス法による高耐食性塗膜の耐食性評価」、あいち産業科学技術総合センター研究報告、No.1、p.6-9、2012
【非特許文献５】小林弘明他、「交流インピーダンス法による防食塗膜の耐食性評価」、愛知県産業技術研究所研究報告、No.10、p.38-39、2011
【非特許文献６】久保田浩他、「交流インピーダンス測定による鉄鋼面塗装材の劣化予測」、大成建設技術センター報、第43号、17-1〜17-5、2010
【非特許文献７】田邉弘往他、「塗膜下金属腐食診断装置の開発」、DNTコーティング技報、No.1、p.13-17、2001年10月
【非特許文献８】岩瀬嘉之、耐久・防食講座（第６講）、「塗膜診断による鋼構造物の維持管理」、Journal  of  the  Japan  Society  of  Colour  Material.88[3]、p.85-89、2015
【非特許文献９】加地啓太他、「交流インピーダンス法および位相検波法による鉛蓄電池の内部インピーダンスの測定」、［平成28年3月28日検索］、インターネット＜URL：http：//iyokan.lib.ehime-u.ac.jp/dspace/bitstream/iyokan/3412/1/AA12158096_2013_12-138.pdf＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記の試験では、屋外で長時間使用される環境を模擬するため、試験に長時間を要するという問題がある。例えば、上記のJIS  K5600-7-9のサイクルＡにおいて、試料に対する、塩水噴霧工程（２時間）、乾燥工程（４時間）、湿潤工程（２時間）という３つの工程からなるサイクルを長時間（数百〜数千時間程度）にわたり繰り返す必要があった。そこで、本発明は、前記した問題を解決し、鋼材等に用いられる塗料の腐食試験に要する時間を短縮することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記した課題を解決するため、本発明は、塗料に対する腐食試験方法であって、試料である前記塗料が塗装された鋼材と、前記鋼材と同じ塗装仕様で塗装された塗装電極とに、所定時間、塩水を噴霧する塩水噴霧ステップと、前記塩水噴霧ステップの後、前記試料および塗装電極の乾燥を開始し、前記乾燥を開始した塗装電極に対し、所定時間ごとに電気化学測定を実施し、単位時間当たりの前記塗装電極のインピーダンス、塗膜抵抗および静電容量の少なくともいずれか１つの変化量が所定値以下となった場合、前記試料の乾燥を終了させる乾燥ステップと、前記乾燥ステップの後、前記試料を所定の温度および湿度の湿潤状態にする湿潤ステップと、を含んだことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、鋼材等に用いられる塗料の腐食試験に要する時間を短縮することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、試験装置の構成例を示す図である。
【図２】図２は、塗装電極の構成例を示す図である。
【図３】図３は、試験装置による試験手順を示すフローチャートである。
【図４】図４は、腐食試験の試験条件を示す図である。
【図５】図５は、腐食試験の試験結果を示す図である。
【図６】図６は、従来技術の電気化学測定における電極の配置例を示す図である。
【図７】図７は、従来技術の電気化学測定における電極の配置の変形例を示す図である。
【図８】図８は、本実施形態の試験装置における電極の配置例を示す図である。
【図９】図９は、本実施形態の試験装置における電極の配置の変形例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、図面を参照しながら、本発明を実施するための形態（実施形態）について説明する。本発明は本実施形態に限定されない。
【０００９】
（実施形態）
まず、本実施形態の腐食試験装置（試験装置）１０の構成を説明する。試験装置１０は、塗料の腐食試験を実施する。腐食試験に用いる試料は、例えば、試験対象の塗料が塗装された鋼材（塗装鋼材）や、塗装鋼材を含む物品である。なお、試験対象が樹脂であれば、試料は、樹脂ライニングがされた金属やこの金属が構成に含まれる物品等を用いる。
【００１０】
腐食試験は、試料に対し、塩水噴霧工程、乾燥工程および湿潤工程の３つの工程からなるサイクルを繰り返すことにより行われる。ここで試験装置１０は、試料と同じ塗装仕様・膜厚の塗装電極１１５を用いて試料の乾燥が完了したタイミングを判断し、次の工程（湿潤工程）に進む。すなわち、試験装置１０は、試料が収納される試験槽１１内に塗装電極１１５を設置し、試料および塗装電極１１５に上記の３つの工程からなるサイクルを繰り返す。そして、試験装置１０は、乾燥工程において塗装電極１１５の塗料（塗膜）の電気化学測定を行い、塗装電極１１５の単位時間当たりのインピーダンスもしくは塗膜抵抗の変化が緩やかになったとき、塗膜の乾燥が完了したと判断する。つまり、試験装置１０は、塗装電極１１５における塗膜の乾燥が完了したとき、試料の塗膜も乾燥が完了したと判断して、次の工程（湿潤工程）に進む。
【００１１】
これにより、試験装置１０は、腐食試験の試験時間を短縮することができる。なお、以下では、試験装置１０は、交流インピーダンス法により塗装電極１１５の塗膜のインピーダンスの測定を行う場合について説明するが、これに限定されない。例えば、試験装置１０は、他の電気化学測定、例えば、ＡＣケミカルインピーダンス法等により、塗装電極１１５の塗膜のインピーダンスを測定してもよい。また、試験装置１０は、塗装電極１１５の塗膜抵抗を測定してもよい。この場合の電気化学測定としては、例えば、直流塗膜抵抗測定法、カレントインタラプタ法等を用いる。
【００１２】
試験装置１０は、図１に示すように、試験槽１１と、空気供給部１２と、塩水タンク１３と、制御部１４と、加湿部１５と、加熱部１６と、測定部１７とを備える。試験槽１１は、試料の腐食試験を行うための槽である。また、試験装置１０には純水供給部２０が接続される。なお、図示を省略しているが、試験槽１１には、試料に噴霧された塩水を排水するための排水口や、試験槽１１内に供給された空気を排気するための排気口が設けられている。なお、破線で示す空気濃度センサ１１３は、試験装置１０に装備される場合と装備されない場合とがあり、装備される場合について後記する。
【００１３】
試験槽１１は、試料に対する腐食試験を行うための槽である。空気供給部１２は、試験槽１１内に空気の供給を行う。
【００１４】
塩水タンク１３は、塩水噴霧部１１２に対し塩水を供給する。この塩水タンク１３は、例えば、試験装置１０の外部に設置された純水供給部２０から供給される水に塩化ナトリウム（NaCl）を添加して塩水を供給する。また、この塩水タンク１３にはヒータ１３１が設置され、このヒータ１３１により塩水の温度が調整される。
【００１５】
制御部１４は、試験装置１０全体の制御を司り、ここでは主に、試料の塩水噴霧工程→乾燥工程→湿潤工程の順で行われる各工程の制御を行う。
【００１６】
まず、制御部１４は、塩水噴霧工程を行う。つまり、制御部１４は、塩水タンク１３から塩水噴霧部１１２に所定温度の塩水を供給させ、塩水噴霧部１１２に、所定時間、試料に塩水を噴霧させる。
【００１７】
次に、制御部１４は、乾燥工程を行う。つまり、制御部１４は、加熱部１６および加湿部１５を用いて試験槽１１内の温度および湿度を調整し、試料および塗装電極１１５を乾燥させる。具体的には、制御部１４は、試験槽１１内の温度および湿度を温湿度センサ１１４によりモニタリングし、試験槽１１内の温度および湿度が所定値となるよう加熱部１６および加湿部１５を制御する。
【００１８】
また、制御部１４は、試料および塗装電極１１５の乾燥開始後、所定時間ごとに測定部１７から塗装電極１１５のインピーダンスの測定結果を得る。そして、制御部１４において、単位時間当たりの塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値よりも少なくなったと判断したとき、加熱部１６および加湿部１５を停止させる。つまり、制御部１４は、試料の乾燥の開始後、単位時間当たりの塗装電極１１５のインピーダンスの変化量が所定値以下となったとき、試料の乾燥が完了したと判断して、乾燥工程を終了させる。
【００１９】
次に、制御部１４は、湿潤工程を行う。つまり、制御部１４は、加熱部１６および加湿部１５を用いて試験槽１１内の温度および湿度を調整し、試料および塗装電極１１５を湿潤状態に移行させる。具体的には、制御部１４は、試験槽１１内の温度および湿度を温湿度センサ１１４によりモニタリングし、試験槽１１内の温度および湿度が所定値となるよう加熱部１６および加湿部１５を制御し、所定時間、試料および塗装電極１１５を湿潤状態にする。制御部１４は、上記の塩水噴霧工程、乾燥工程、湿潤工程の３つの工程からなるサイクルを繰り返す。
【００２０】
なお、上記の塩水噴霧工程、乾燥工程、湿潤工程の３つの工程それぞれにおける、所要時間、塩水の濃度、試験槽１１内の温度および湿度等の試験条件については、試験条件記憶部１４１に記憶されている試験条件を用いるものとする。なお、この試験条件は、試験装置１０の管理者等により入力される。
【００２１】
加湿部１５は、制御部１４からの指示に基づき、試験槽１１内の加湿を行う。加熱部１６は、制御部１４からの指示に基づき試験槽１１内の加熱を行う。
【００２２】
測定部１７は、塗装電極１１５の電気化学測定を行う。例えば、測定部１７は、所定時間ごとに塗装電極１１５のインピーダンスを測定する。この測定部１７は、例えば、ＦＲＡ（周波数応答解析器）内臓のポテンショスタットが用いられる。
【００２３】
次に、試験槽１１を詳細に説明する。試験槽１１には、試料ホルダ１１１と、塩水噴霧部１１２と、温湿度センサ１１４と、塗装電極１１５とが設置される。
【００２４】
試料ホルダ１１１は、試料を収納するホルダである。塩水噴霧部１１２は、制御部１４からの指示に基づき、塩水タンク１３から供給された塩水を試料ホルダ１１１上の試料および塗装電極１１５に噴霧する。温湿度センサ１１４は、試験槽１１内の温度および湿度を測定する。
【００２５】
塗装電極１１５は、塗料の電気化学測定を行うための電極である。この塗装電極１１５は、例えば、図２に示すように、くし型電極を、参照電極とカウンター電極との間に配置し、試料と同じ塗装仕様で塗装したものである。なお、塗装電極１１５は、くし型電極、参照電極およびカウンター電極をリード線でつないだ後、塗装した範囲以外を樹脂等でシーリングして絶縁する。
【００２６】
このように、塗装電極１１５にくし型電極を用いることにより、インピーダンスもしくは塗膜抵抗測定の際の電極の表面積を大きくできる。また、電極間の距離を短くできるため、絶縁性が高い塗料を塗布した場合でもインピーダンスや塗膜抵抗が測定しやすい。
【００２７】
なお、塗装電極１１５にくし型電極を用いる場合、このくし型電極は、電極間の距離が可能な限り近いものが望ましい。例えば、電極間の距離は、１０μｍ以下、より望ましくは３μｍ以下である。また、このような塗装電極１１５にインピーダンス測定を実施する場合の周波数は、例えば、０．０１Ｈｚ〜１０００Ｈｚ程度が好ましい。これは、電極間の距離が長すぎると抵抗やインピーダンスが高くなりすぎて、抵抗やインピーダンスの測定ができなくなる可能性があり、また、測定できる限界付近の高抵抗・高インピーダンス領域について測定できても精度が悪い可能性があるからである。
【００２８】
次に、図３を用いて、試験装置１０の動作手順を説明する。まず、試験装置１０は、所定時間（例えば、２時間）、塩水噴霧部１１２により試料および塗装電極１１５に塩水を噴霧する（Ｓ１：塩水噴霧工程）。
【００２９】
例えば、制御部１４は、塩水噴霧部１１２に塩水噴霧の開始信号を送信し、これを受けた塩水噴霧部１１２は試料および塗装電極１１５への塩水噴霧を開始する。このとき、制御部１４は温湿度センサ１１４から試験槽１１内の温度情報を得ながら、加熱部１６および塩水タンク１３内のヒータ１３１の出力を調整し、試験槽１１内の温度を所定の設定値（例えば、３５℃等）に制御する。そして、制御部１４は、塩水噴霧の開始から所定時間（例えば、２時間）経過後、塩水噴霧部１１２の塩水噴霧を停止させる。
【００３０】
Ｓ１の後、試験装置１０は、試料および塗装電極１１５を乾燥させる（Ｓ２：乾燥工程）。
【００３１】
例えば、制御部１４は、温湿度センサ１１４から、試験槽１１内の温度情報および湿度情報を得ながら、加熱部１６および加湿部１５の出力を調整し、試験槽１１内の温度および湿度を乾燥環境の設定値（例えば、温度：６０℃、湿度：３０％等）に制御することで、試料および塗装電極１１５を乾燥させる。また、制御部１４は、乾燥を開始した塗装電極１１５のインピーダンスを測定部１７でモニタリングする。そして、制御部１４は、単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンス（Ｚ）の絶対値｜Ｚ｜の変化が所定値以下になった場合（例えば、５分間でのインピーダンスの絶対値の対数（ｌｏｇ｜Ｚ｜）の変化が０．０５以下になった場合）、試料の乾燥が完了したとみなして加熱部１６および加湿部１５による乾燥を停止させる。
【００３２】
例えば、塗装電極１１５として、くしの間隔が３μmであるくし型電極にリード線を接続し、エポキシ樹脂塗料を塗装したものを用いる場合を考える。この場合、塗装電極１１５に対して充分に水を含浸させ、周波数１Ｈｚで測定した電極間のインピーダンスの絶対値｜Ｚ｜は「１０７」を示したとする。
【００３３】
この場合、塗装電極１１５を乾燥させながら、所定時間ごとに（例えば、１０分間隔で）、インピーダンスの絶対値｜Ｚ｜を測定すると、乾燥とともにインピーダンスの絶対値｜Ｚ｜は増加し、完全に乾燥すると、増加が停止する。このとき、制御部１４は、インピーダンスの単位時間あたりの変化量が所定値以下になったことをもって、試料の乾燥が完了したとみなすが、インピーダンスは、塗料や添加物の種類により、その乾燥時や含水時の値の変化が非常に大きい。このため、制御部１４は、インピーダンスの絶対値｜Ｚ｜ではなくインピーダンスの絶対値の対数（ｌｏｇ｜ｚ｜）の変化が所定値以下になったことをもって乾燥が終了したとみなしてもよい。例えば、インピーダンスの絶対値の対数（ｌｏｇ｜ｚ｜）の単位時間あたりの変化が０．０５以下になった場合、制御部１４は、試料の乾燥が完了したとみなしてもよい。
【００３４】
なお、上記のＳ２の乾燥工程において、試験装置１０は、試料ホルダ１１１と測定部１７との組み合わせを複数用意し、制御部１４において、すべての試料ホルダ１１１で単位時間あたりのインピーダンスの変化が所定値以下になったとき、試料の乾燥が完了したとみなして乾燥工程を終了させてもよい。
【００３５】
また、上記のＳ２の工程において、制御部１４は、試料および塗装電極１１５の乾燥の開始から所定時間（例えば、３０分間）経過するまでの塗装電極１１５のインピーダンスの変化（初期インピーダンス変化）と、所定時間ごと（例えば、１０分間ごと）の塗装電極１１５のインピーダンスの変化とを得る。そして、制御部１４は、初期インピーダンス変化に対して、塗装電極１１５のインピーダンスの変化が、所定の割合以下（例えば、最初の３０分のインピーダンスの変化に対して１／２０以下）となったとき、試料の乾燥が完了したとみなして乾燥工程を終了させてもよい。
【００３６】
また、塗装電極１１５と試料との間には、塗膜の厚さの個体差があったり、塗膜に存在する水の乾燥時の挙動がやや異なったりすることもありうる。そこで、試料を完全に乾燥させるため、制御部１４は、塗装電極１１５のインピーダンスの変化が、所定の割合以下となって所定時間経過後（例えば、１０分後）に乾燥工程を終了させてもよい。
【００３７】
さらに、測定部１７が、交流インピーダンスの測定を実施する場合、例えば、非特許文献９に示すように３つの異なる周波数を測定すれば、制御部１４は、インピーダンスの絶対値の測定結果から塗装電極１１５に存在する塗膜の静電容量を求めることができる。ここで、塗料を含む高分子材料の比誘電率は「５」程度であるのに対し、水の比誘電率は「７８」程度であり、乾燥した塗膜が含水していく過程で静電容量が変化する。よって、制御部１４は、インピーダンスの絶対値の測定結果から求めた塗装電極１１５の単位時間あたりの静電容量の変化が所定値以下になったとき、試料の乾燥が完了したとみなして乾燥工程を終了させてもよい。
【００３８】
Ｓ２の後、制御部１４は、所定時間（例えば、２時間）、試料を湿潤状態にする（Ｓ３：湿潤工程）。
【００３９】
例えば、制御部１４は、温湿度センサ１１４から試験槽１１内の温度情報および湿度情報を得ながら、加熱部１６および加湿部１５の出力を調整し、試験槽１１内の温度および湿度を湿潤環境の設定値（例えば、温度：５０℃、湿度：９８％など）に制御する。そして、制御部１４は、試験槽１１内の温度および湿度を湿潤環境の設定値に設定してから、所定時間（例えば、２時間）経過後に、Ｓ３の湿潤工程を終了させる。その後、制御部１４は、試験開始から所定時間経過したか否かを判断し（Ｓ４）、まだ所定時間経過していなければ（Ｓ４のＮｏ）、Ｓ１の塩水噴霧工程に戻る。一方、試験開始から既に所定時間経過していれば（Ｓ４のＹｅｓ）、試験を終了させる。なお、制御部１４は、Ｓ１〜Ｓ３の工程からなるサイクルを所定回数実行したときに試験を終了させてもよい。
【００４０】
試験装置１０は、上記のＳ１〜Ｓ３の工程を繰り返すことで、試料の腐食を進行させる。
【００４１】
このように、試験装置１０は、Ｓ２の乾燥工程において、塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下となったときに乾燥を終了させるので、乾燥工程に要する時間を短縮することができる。
【００４２】
つまり、従来の腐食試験（非特許文献１参照）では、乾燥しにくい試料が用いられることも考慮し、乾燥工程において長めの乾燥時間（４時間）が設定されているが、実際には４時間以内に試料の乾燥が完了する場合もある。そこで、試験装置１０は、乾燥工程において、塗装電極１１５のインピーダンスの変化を測定し、試料の単位時間あたりのインピーダンスの変化が所定値以下になったとき、試料の乾燥が完了したと判断して、乾燥工程を終了させ、次の湿潤工程に移る。その結果、試験装置１０は、様々な試料について確実に乾燥させつつ、短い乾燥時間で次の湿潤工程に移ることができる。
【００４３】
また、Ｓ２の乾燥工程のように、試験装置１０が、塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下になったら、試料の乾燥を終了させることにより、乾燥時間は、例えば、１００〜２００μｍ程度の塗膜（下塗り・中塗り：エポキシ樹脂塗料、上塗り：ポリウレタン樹脂塗料）の場合、４時間→１時間程度に短縮される。その結果、例えば、従来技術（非特許文献１参照）では、厚さ１００〜２００μｍ程度の塗装鋼材に対し、塩水噴霧工程（温度：３５℃、時間：２時間）→乾燥工程（温度：６０℃、時間：４時間）→湿潤工程（温度：５０℃、湿度９５％以上、時間：２時間）というサイクルであったところ、試験装置１０は、塩水噴霧工程（温度：３５℃、時間：２時間）→乾燥工程（温度：６０℃、時間：１時間）→湿潤工程（温度：５０℃、湿度９５％以上、時間：２時間）というサイクルになる。つまり、１サイクルに要する時間が８時間→５時間に短縮されるので、従来技術と同程度に試料の腐食が進行するまでの試験時間を約５／８にまで短縮することができる。換言すると、本実施形態の腐食試験を従来技術の腐食試験と同時間行うと、従来技術の腐食試験に比べて試料を約８／５（１．６）倍程度、腐食させることができる。よって、本実施形態の腐食試験の腐食速度は従来技術の腐食速度の１．６倍になる。
【００４４】
また、試験時間が短縮される結果、試験装置１０の加熱部１６、ヒータ１３１等の使用時間も短縮されるので、腐食試験に要する消費電力を低減することもできる。
【００４５】
（その他の実施形態）
なお、試験装置１０の空気供給部１２は、腐食試験の実施中（つまり、Ｓ１〜Ｓ３の各工程において）、試験槽１１内に酸素濃度を高めた空気を供給するようにしてもよい。この場合、空気供給部１２は、例えば、酸素ボンベや酸素濃縮装置等を用いる。また、試験装置１０は、図１において破線で示す空気濃度センサ１１３をさらに備える。この空気濃度センサ１１３は、試験槽１１内の酸素濃度等を測定する。そして、制御部１４は、腐食試験の実施中、試験槽１１内の酸素濃度を空気濃度センサ１１３によりモニタリングし、試験槽１１内の酸素濃度が所定の値となるよう空気供給部１２を制御する。つまり、空気供給部１２は、制御部１４からの指示に基づき、腐食試験の実施中、試験槽１１内に大気よりも酸素の濃度を高めた空気を供給する。
【００４６】
なお、ここでの酸素濃度は、例えば、通常の大気における酸素濃度の２倍（約４０％）程度とすることが望ましい。このように試験槽１１内に供給される空気の酸素濃度を高めることで、従来技術による場合と同程度に試料の腐食が進行するまでの時間を短縮することができる。
【００４７】
また、試験対象となる塗料が、亜鉛等の二酸化炭素の有無が腐食速度に大きく影響する金属を含む場合、試験装置１０の空気供給部１２は、試験槽１１内に供給する空気に二酸化炭素も含める方が望ましい。例えば、空気供給部１２は、試験槽１１内に供給する空気における酸素と二酸化炭素の濃度比を、現実の大気の濃度比に近い２０００００：３５０程度とする。このようにすることで、試験対象となる試料が、亜鉛等の二酸化炭素の有無が腐食速度に大きく影響する金属を含む場合、現実の屋外環境での試料の腐食を模擬した腐食試験を行うことができる。
【００４８】
上記のように空気供給部１２が、試験槽１１内に供給する空気に二酸化炭素も含める場合、空気濃度センサ１１３は試験槽１１内の酸素および二酸化炭素の濃度を測定する。そして、制御部１４は、この空気濃度センサ１１３から、試験槽１１内の酸素濃度情報および二酸化炭素濃度情報を得ながら、空気供給部１２の酸素および二酸化炭素の濃度を調整し、例えば、試験槽１１内の酸素濃度：４０％、二酸化炭素濃度：７００ｐｐｍ程度に制御する。なお、この場合、空気供給部１２は、例えば、酸素ボンベと二酸化炭素ボンベとブレンダーとを用いる。そして、空気供給部１２がブレンダーにより一般大気をブレンドし、酸素４０％程度、二酸化炭素７００ｐｐｍ程度に調整する。
【００４９】
また、空気供給部１２は、酸素濃縮装置を用いてもよい。この場合、酸素濃縮装置は中空糸膜方式のものが望ましい。これは、中空糸膜方式の酸素濃縮装置では、分子径の小さい酸素、二酸化炭素等は、膜の外側に排出され、分子径の大きい窒素はそのまま中空糸内を通り抜けるため、膜の側面から出てきた気体を集めると、酸素および二酸化炭素濃度の高い空気が得られるからである。
【００５０】
なお、他の方式の酸素濃縮装置は、酸素の濃度を高めることができても二酸化炭素の濃度が下がってしまうことが多いため、酸素も二酸化炭素も高濃度化された気体を得るには、上記の中空糸膜方式の酸素濃縮装置が望ましい。また、中空糸膜方式の酸素濃縮装置の場合、酸素と二酸化炭素の濃縮効率が異なるため、酸素：二酸化炭素の濃度比が現実の大気の値に近い２０００００：３５０から多少外れるが、酸素のみ濃縮される場合と比べれば、二酸化炭素も濃縮されるため、現実の屋外環境での腐食を比較的よく模擬できる。
【００５１】
このように試験装置１０が、試験槽１１内に供給する空気に二酸化炭素も含めることで、亜鉛等の二酸化炭素の有無が腐食速度に大きく影響する金属を含む試料の腐食試験についても、現実の屋外環境での試料の腐食を模擬した腐食試験を行うことができる。また、試験装置１０が、試験槽１１内に供給する空気の二酸化炭素濃度についても高めることで、腐食試験の試験時間を短縮することができる。
【００５２】
なお、上記の試験槽１１内に供給する空気の酸素濃度、二酸化炭素濃度等の試験条件は、試験条件記憶部１４１に設定されるものとする。
【００５３】
（実験結果）
次に、本実施形態の試験装置１０を用いた試験方法の効果を検証するため、従来技術の試験方法（非特許文献１参照）との比較を行った。
【００５４】
ここで、従来の試験方法に比べて短い試験時間で、試料を従来技術の試験方法と同程度に腐食させることができるということは、単位時間あたりの腐食の度合い（腐食速度）が従来技術の試験方法よりも高いということである。つまり、従来技術の試験方法の腐食速度よりも、本実施形態の試験装置１０を用いた試験方法の腐食速度が速いことを確認できれば、本実施形態の試験装置１０を用いた試験方法が有効であることが確認できる。
【００５５】
そこで、本実施形態の試験装置１０を用いた試験方法における腐食速度と、従来技術の試験方法の腐食速度とを比較する実験を行った。ここでは、試料として、７ｃｍ×１５ｃｍ×２ｍｍ厚の鋼板および亜鉛版を用い、塗装電極１１５として、塗装くし型電極を用いた。そして、本実施形態の試験装置１０を用いた試験方法および従来技術の試験方法それぞれで、試料を腐食させてその腐食速度を比較した。
【００５６】
なお、本実験では、試験装置１０を用いて、塗装くし型電極と、試料（鋼板および亜鉛板）とを同時に腐食試験に供し、塗装くし型電極を電気化学測定しながら、試験を次の工程に進める処理を行い、その際の試料の腐食速度を従来技術の試験方法と比較した。腐食速度は、試験後の試料の重量減少を試料の面積および試験時間で除した値とした。試験条件を図４に示す。
【００５７】
図４に示すように従来技術の試験方法では、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素および二酸化炭素の濃度を一般大気と同じとし、また、塩水噴霧工程における塩水のNaCl濃度：５ｗｔ％、試験槽１１内の温度：３５℃、時間：２ｈとした。また、乾燥工程における試験槽１１内の温度：６０℃、時間：４ｈとし、湿潤工程における試験槽１１内の温度：５０℃、時間：２ｈとした。
【００５８】
また、図４におけるパターンＡでは、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素の濃度および二酸化炭素の濃度を一般大気と同じとしたが、乾燥工程において単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下になったとき、乾燥を終了させた。例えば、５分間でのインピーダンスの絶対値の対数（ｌｏｇ｜Ｚ｜）の変化が０．０５以下になったときに乾燥を終了させ、次の工程に移行させた。このパターンＡの乾燥工程において単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンスの絶対値の対数（ｌｏｇ｜Ｚ｜）の変化が０．０５以下となるまでの時間は、乾燥工程の開始から１時間程度であった。
【００５９】
さらに、図４におけるパターンＢでは、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素の濃度および二酸化炭素の濃度を一般大気の２倍とし、乾燥工程の時間は従来技術と同様に４時間とした。
【００６０】
また、図４におけるパターンＡ＋Ｂは、パターンＡとパターンＢを併合させたパターンである。つまり、パターンＡ＋Ｂでは、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素および二酸化炭素の濃度を一般大気の２倍とし、かつ、乾燥工程において単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下になったとき、乾燥を終了させた。また、パターンＡ，Ｂ，Ａ＋Ｂのいずれの場合も、塩水噴霧工程における塩水のNaCl濃度：５ｗｔ％、試験槽１１内の温度：３５℃、時間：２ｈとし、湿潤工程における試験槽１１内の温度：５０℃、時間：２ｈとした。なお、このパターンＡ＋Ｂの乾燥工程において単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下となるまでの時間も、乾燥工程の開始から１時間程度であった。
【００６１】
図４に示した試験条件により試験を行い、試験終了後の試料（鋼および亜鉛）の重量減少から試料の腐食速度を求めた。その結果を図５に示す。図５に示すように、試料（鋼および亜鉛）の腐食速度は、パターンＡ，Ｂ，Ａ＋Ｂいずれの場合も、従来技術よりも速いことが確認できた。
【００６２】
また、図５に示すように、従来技術の試験方法では、鋼の腐食速度は８０（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であり、亜鉛の腐食速度は、１５（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であった。一方、パターンＡの場合、鋼の腐食速度は１２０（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であり、亜鉛の腐食速度は２１（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であった。つまり、乾燥工程に要する時間が従来技術においては４時間であったところ、パターンＡでは１時間に短縮できたので、それに伴い腐食試験の１サイクルに要する時間も８時間→５時間に短縮でき、試料の腐食速度が向上した。
【００６３】
また、パターンＢの場合、鋼の腐食速度は１５０（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であり、亜鉛の腐食速度は２７（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であった。つまり、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素の濃度および二酸化炭素の濃度を一般大気の２倍とすることで、亜鉛、鋼いずれの試料についても腐食速度を約２倍にすることができた。これにより、本実施形態の試験方法は、例えば、亜鉛を含まない鋼材のみならず、亜鉛を含む鋼材や、亜鉛を含む塗膜を対象とした腐食試験においても腐食速度を向上させることが確認できた。
【００６４】
また、パターンＡ＋Ｂの場合、鋼の腐食速度は２２０（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であり、亜鉛の腐食速度は３６（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）であった。つまり、パターンＡ＋Ｂの場合、パターンＡやパターンＢの場合よりも、さらに試料の腐食速度が向上した。
【００６５】
つまり、従来技術では、乾燥工程で４時間も試料を乾燥していると乾燥工程の大半は腐食が進行していない時間となる。それに対し、パターンＡは、塗装電極１１５のインピーダンスの変化から試料の乾燥を検知して次の工程に移るので、試料の腐食が進行しない時間を省ける。その結果、試験全体の平均的な腐食速度を向上させることができる。また、パターンＢでは、高濃度酸素により腐食が促進し、腐食速度を向上させることができる。さらに、パターンＡ＋Ｂでは、これらの組み合わせによりさらに腐食速度を向上させることができる。
【００６６】
すなわち、本実施形態の試験装置１０のように、試験の各工程において試験槽１１内に供給する空気の酸素および二酸化炭素の濃度を一般大気よりも高め、かつ、乾燥工程において単位時間あたりの塗装電極１１５のインピーダンス変化が所定値以下になったとき、試料の乾燥を終了させることにより、試料の腐食速度を向上させることができる。
【００６７】
なお、非特許文献２には、腐食試験の信頼性の確保のためには、塩水噴霧工程、乾燥工程、湿潤工程の全工程に要する時間に対し、試料が濡れている状態（つまり、塩水噴霧工程および湿潤工程）の時間比率を５０％とすることが条件として記載されている。これは試料が濡れている状態の時間比率をより高く（５０％超）した場合、試料の腐食はより促進されるが、実環境で生じる腐食とは大幅に様相の異なる腐食が生じてしまい、腐食試験の信頼性が確保できなくなるという実験結果に基づくものである。このことから、従来、非特許文献１に記載のＪＩＳの試験条件、例えば、１サイクルあたり塩水噴霧工程（２時間）→乾燥工程（４時間）→湿潤工程（２時間）という試料が濡れている状態の時間比率５０％の試験条件が用いられてきた。
【００６８】
これに対して、本発明の発明者は塗装鋼板の腐食プロセスにおいて「試料が濡れている状態の時間比率」よりも「試料が連続で濡れている時間」が重要であると考え、「試料が濡れている状態の時間」を所定時間以下（本実施形態においては４時間）とし、「試料が濡れている状態の時間比率」を高くして促進性を高めても実環境で生じる腐食と近似性の高い腐食を再現でき、試験の信頼性を確保できると考えた。
【００６９】
そこで、本実施形態の試験方法で腐食させた塗装鋼板の腐食生成物をＸ線回折分析で同定したところ、非特許文献１に記載のＪＩＳの試験条件で腐食させた塗装鋼板と同じ腐食生成物が生成していることを確認できた。つまり、本実施形態の試験方法によっても、実環境で生じる腐食と近似性の高い腐食を再現できることが確認できた。
【００７０】
ここで、試験装置１０において、「連続で試料が濡れている時間（湿潤工程＋塩水噴霧工程）を４時間」と設定した上で、腐食試験の乾燥工程において、塗装電極１１５のインピーダンスの変化が所定値以下となったときに乾燥工程を終了させた場合、多くの試料では３０分〜２時間程度で乾燥が終了するため試料が濡れている状態の時間比率は５０％超となる。このため、本実施形態の試験方法によれば、試料の腐食が促進されると同時に「連続で試料が濡れている時間は所定時間以下」となるため、腐食の信頼性も確保しつつ、乾燥工程に要する時間を短縮することができる。よって、試料の腐食試験の時間を短縮することができる。
【００７１】
また、亜鉛を含む鋼材や、亜鉛を含む塗膜は、実環境においては酸素および二酸化炭素の影響を受ける。従って、試験槽１１に供給する空気に二酸化炭素を含めると、非特許文献３のTable  IIに示すような組成の亜鉛酸化物が生成される。ここで、亜鉛を含む試料の腐食試験の塩水噴霧工程において、試験槽１１に供給する空気の酸素のみを高濃度として二酸化炭素を加えなかったところ、試験後の腐食生成物の組成分析結果で、非特許文献３のTable  IIに記載の炭素（Ｃ）を含む酸化物が確認できなかった。つまり、亜鉛を含む鋼材や、亜鉛を含む塗膜を対象とした腐食試験において、試験槽１１に供給する空気に二酸化炭素を含めることで実環境を模擬した腐食試験を実現できることが確認できた。
【００７２】
なお、非特許文献４〜８に示す技術のように、従来、鋼材等の腐食の検出のため、電気化学測定法で塗膜の抵抗やインピーダンスを測定することは数多く行われている。しかし、これらの技術により、塗膜の乾燥を検出するために用いることは難しい。その理由を以下に説明する。
【００７３】
例えば、これらの技術では、図６に示すように、電極を塗料（塗膜）の表面側の水溶液中と塗装基材である鋼材に配置し、水溶液を介して塗膜表面〜塗装基材間の抵抗やインピーダンスを測定している。そのため、抵抗やインピーダンスの測定により、塗膜の乾燥を検出することは難しい。
【００７４】
また、図７のように、水溶液を介さないように配置された電極により塗膜の抵抗やインピーダンスを測定し、塗膜の乾燥を検出することも考えられる。しかし、塗膜（塗料）上に電極が存在するために、電極の直下は、塗膜の他の部分（電極と接していない部分）と比較して、乾燥したり吸水したりしにくくなる。よって、塗膜の乾燥や吸水の挙動を正確に検出できない可能性が高い。また、図７のように、水溶液を介さないように配置された電極によれば、塗膜全体の平均的な乾燥については検出できるが、塗膜における鋼材との界面付近の乾燥や吸水の挙動を正確に検出できない可能性が高い。
【００７５】
一方、本実施形態の試験装置１０は、塗膜が含水すると電極間の抵抗やインピーダンスが低下し、塗膜が乾燥すると抵抗やインピーダンスが上昇するという性質を利用し、塗装電極１１５に用いられる電極を、例えば、図８に示すように、塗膜（塗料）の内部に配置し、電極間の塗膜の抵抗やインピーダンスを測定する。これにより、塗膜における塗装基材との界面（図８における塗料内の電極が配置される位置付近）の乾燥や吸水の挙動を正確にモニタリングできる。
【００７６】
なお、塗装により塗装基材（例えば、鋼材）を腐食から守る場合、塗膜表面が含水していても塗膜と塗装基材との界面付近まで水が到達しなければ、塗装基材は腐食しない。このため、塗膜の平均的な含水量よりも、塗膜における塗装基材との界面付近が乾燥したか否かを検出することが重要である。このため、塗膜における塗装基材との界面付近の乾燥や吸水の挙動を正確にモニタリングできる本実施形態の試験装置１０の適用効果は高い。
【００７７】
また、図９に示すように、試験装置１０は、塗膜表面からの深さ（距離）の異なる複数の位置（距離Ａ、距離Ｂ、距離Ｃ）に電極を配置し、それぞれの深さにおける乾燥や含水の挙動をモニタリングしてもよい。なお、この場合、塗膜表面から電極までの深さは、渦電流式膜厚計等で測定すればよい。
【符号の説明】
【００７８】
１０    試験装置
１１    試験槽
１２    空気供給部
１３    塩水タンク
１４    制御部
１５    加湿部
１６    加熱部
１７    測定部
２０    純水供給部
１１１  試料ホルダ
１１２  塩水噴霧部
１１３  空気濃度センサ
１１４  温湿度センサ
１１５  塗装電極
１３１  ヒータ
１４１  試験条件記憶部
【図１】
0006523205.tif 000002
【図２】
0006523205.tif 000003
【図３】
0006523205.tif 000004
【図４】
0006523205.tif 000005
【図５】
0006523205.tif 000006
【図６】
0006523205.tif 000007
【図７】
0006523205.tif 000008
【図８】
0006523205.tif 000009
【図９】
0006523205.tif 000010