(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：１分子中に２個以上の芳香環と２個以上のグリシジルエーテル基を有する芳香族エポキシ樹脂、及び／又は前記芳香族エポキシ樹脂の水素添加型エポキシ樹脂
（Ｂ）成分：炭素数２〜１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
（Ｅ）成分：（Ｅ１）ガラス転移温度２０℃以下、重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００である重合体、及び／又は（Ｅ２）ガラス転移温度２０℃以下のブロック単位を有する重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００のブロック共重合体
を含有し、
前記（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１〜３０重量％
（Ｂ）成分：１０〜７０重量％
（Ｃ）成分：１０〜７０重量％
（Ｄ）成分：０．５〜１０重量％
（Ｅ）成分：１〜２０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
（Ｅ）成分が、アルキルアクリレートを必須構成単量体とし、重量平均分子量２０，０００〜５００，０００の重合体である請求項１に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、炭素数２〜６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルである請求項１又は請求項２に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、炭素数４〜６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分が、下記式（１）に示すオキセタン化合物である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【化１】
0006525049.tif 000007
【請求項６】
（Ｄ）成分が、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
組成物全体中に、（Ａ）成分を１〜２０重量％、（Ｂ）成分を２５〜６５重量％、（Ｃ）成分を２０〜６０重量％、（Ｄ）成分を１〜５重量％、（Ｅ）成分を３〜１５重量％含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
組成物全体中に、水を０．０５〜３重量％含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項９】
プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、（メタ）アクリル樹脂、セルロースアセテート系樹脂、又はシクロオレフィンポリマーである請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項１０】
基材、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の硬化物、及び他の基材から構成される積層体であって、
前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体。
【請求項１１】
プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、（メタ）アクリル樹脂、セルロースアセテート系樹脂、又はシクロオレフィンポリマーである請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
基材に、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の組成物を塗工し、塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は前記他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法であって、
前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線、可視光、又は電子線等の活性エネルギー線の照射により、種々のプラスチック製フィルム又はシートを接着することが可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関するものであり、さらに、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に使用される各種光学フィルム又はシートの製造に好適に使用されるものであり、これら技術分野で賞用され得るものである。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
又、以下において、特に明示する必要がない場合は、プラスチック製フィルム又はシートをまとめて「プラスチックフィルム等」と表し、フィルム又はシートをまとめて「フィルム等」と表す。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルム等の薄層被着体同士、又はプラスチックフィルム等の薄層被着体とこれと他の素材からなる薄層被着体とを貼り合わせるラミネート法においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリウレタン系重合体を含む溶剤型接着剤組成物を第１の薄層被着体に塗布して乾燥させた後、これに第２の薄層被着体をニップ・ローラー等にて圧着するドライラミネート法が主に行われている。
この方法で使用される接着剤組成物は、一般に組成物の塗布量を均一にするため溶剤を多く含むものであるが、このため乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題となっている。
これらの問題を解決する接着剤組成物として、無溶剤系の接着剤組成物が検討されている。【０００３】
無溶剤系接着剤組成物としては、２液型接着剤組成物及び紫外線又は電子線等の活性エネルギー線により硬化する接着剤組成物が広く用いられている。
２液型接着剤組成物としては、主に末端に水酸基を有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とする、いわゆるポリウレタン系接着剤組成物が用いられている。しかしながら該組成物は、硬化に長時間を要するという欠点がある。
これに対して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化速度が速いことから生産性に優れるため、近年使用される場面が増えてきている。【０００４】
一方、液晶ディスプレイは、薄型、軽量及び省消費電力等の特長から、携帯電話、スマートフォン、及びタブレット等のモバイル機器に広く使用されている。又、パソコン、テレビ、カーナビゲーションシステムの各種ディスプレイにも普及している。又、有機ＥＬディスプレイも、モバイル機器を中心として、使用される場面が増えてきている。活性エネルギー線硬化型接着剤は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに使用される各種光学フィルム等の貼り合わせにも、広く使用されている。【０００５】
光学フィルム等としては、防指紋やアンチグレア等の機能性を付与したハードコートフィルム、タッチパネルの前面板、偏光板、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、レンズシート及び拡散シート等が挙げられ、これらには様々な種類のプラスチックが用いられている。【０００６】
これらプラスチックの中でも、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロースアセテート系樹脂、或いはシクロオレフィンポリマーは、無色透明性や光学的等方性等、光学特性が特に優れるため、広く使用されている。【０００７】
最近、静電容量方式のタッチパネルの普及により、多くの携帯電話がスマートフォンに置き換わったり、タブレット等の新しい製品が広まったりしている。又、有機ＥＬの性能向上により、有機ＥＬディスプレイが伸びてきている。このように、モバイル機器のディスプレイは現在も進化を続けているが、その際、光学フィルム等の構成を変えることがある。このとき、表面特性の全く異なるプラスチック材料を接着する必要性に迫られる場合がある。例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロースアセテート系樹脂、及びシクロオレフィンポリマーは、光学用途に広く使用されているプラスチック材料であるが、それらの接着性は全く異なる。このような異種材料でも強力に接着することができ、しかも、硬化後に黄変や濁りを生じない、透明性にも優れた活性エネルギー線硬化型接着剤が求められている。又、接着剤には、耐湿熱試験後の接着力低下が小さいことが求められている。【０００８】
さらに、モバイル機器では、薄型・軽量化が重要な課題であるため、接着剤の厚さも薄くすることが求められている。接着剤を薄く塗工するためには、接着剤組成物の低粘度化が重要になってくる。ところが、無溶剤の活性エネルギー線硬化型接着剤を低粘度化しようとすると、（メタ）アクリレート系の活性エネルギー線硬化型接着剤で一般的に使用されているウレタン（メタ）アクリレートは、その粘度が高いために、使い難い。このため、（メタ）アクリレート系接着剤で、低粘度化と強い接着力を両立させることは、困難であった。【０００９】
又、被着体の少なくとも一方がフィルムである場合、強い剥離接着力を要求されることが多いが、この剥離接着力を強くするためには、接着剤硬化物の動的粘弾性測定のｔａｎδを大きくする事と、接着剤の厚さを厚くすることが効果的である（非特許文献１）。言い換えると、接着剤の膜厚を３μｍ以下として、剥離接着力を強くすることは難しい。【００１０】
しかし、多官能の脂肪族エポキシモノマーを主成分として、脂環式エポキシモノマー及び／又はオキセタンモノマーを含む光カチオン硬化型接着剤は、接着剤の厚さが薄くても、シクロオレフィンポリマーやトリアセチルセルロース等のプラスチック材料への接着力に優れることが開示されている（特許文献１）。【００１１】
ところが、特許文献１に開示されている組成物は、カチオン硬化性が悪く、硬化に要するエネルギーが大きいという問題があった。このため、接着工程のラインスピードを遅くしたり、光源の数を増やしたりする必要があった。そこで、生産性の観点から、硬化性にも優れる活性エネルギー線硬化型接着剤、具体的には、ＵＶ−Ｂ（３１０ｎｍ近傍）で２００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射量でも十分な接着力を発現する活性エネルギー線硬化型接着剤が望まれていた。
さらに、本発明者の検討結果によれば、特許文献１に開示されている組成物は、以下の問題を有するものであった。
即ち、ポリメチルメタクリレート及びアルキル（メタ）アクリレートポリマー等の（メタ）アクリル樹脂への接着力が不十分であるという問題があった。
加えて、接着剤を塗工・硬化する際の雰囲気の湿度が高いと、接着力が大きく低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】三刀基郷、接着、４７巻、８号、１２〜１５頁（２００３年）
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００８−６３３９７号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、低粘度で、硬化性に優れ、塗工・硬化時の雰囲気湿度が低くても高くても、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、セルロースアセテート系樹脂、及びシクロオレフィンポリマーを含めた各種プラスチックフィルム等への接着力に優れ、無色透明性にも優れたプラスチックフィルム等用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することを目的とする。さらに、耐湿熱試験後の接着力低下が小さい接着剤組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、種々の研究の結果、（Ａ）１分子中に２個以上の炭化水素環構造と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有するエポキシ樹脂、（Ｂ）炭素数２〜１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル、（Ｃ）１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物、（Ｄ）光カチオン重合開始剤、及び（Ｅ）ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃以下の重合体（ブロック共重合体の場合はＴｇ２０℃以下のブロックを有するもの）を、それぞれ特定の割合で含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。【００１６】
本発明は、
（Ａ）成分：１分子中に２個以上の炭化水素環構造と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する化合物
（Ｂ）成分：炭素数２〜１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
（Ｅ）成分：（Ｅ１）ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）２０℃以下、重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００である重合体、及び／又は（Ｅ２）Ｔｇ２０℃以下のブロック単位を有する重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００のブロック共重合体
を含有し、
前記（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１〜３０重量％
（Ｂ）成分：１０〜７０重量％
（Ｃ）成分：１０〜７０重量％
（Ｄ）成分：０．５〜１０重量％
（Ｅ）成分：１〜２０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。【００１７】
（Ａ）成分としては、下記の２種の化合物が好ましい。
（Ａ１）成分：１分子中に２個以上の芳香環と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する芳香族エポキシ樹脂、及び／又は前記芳香族エポキシ樹脂の水素添加型エポキシ樹脂
（Ａ２）成分：炭化水素環構造含有ラジカル重合性単量体及びグリシジル基含有ラジカル重合性単量体を必須構成単量体とする、重量平均分子量１，０００〜１，０００，０００の重合体【００１８】
（Ｂ）成分としては、炭素数２〜６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルが好ましく、炭素数４〜６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルがより好ましい。
（Ｃ）成分としては、下記式（１）に示すオキセタン化合物が好ましい。【００１９】
【化１】
0006525049.tif 000002
【００２０】
（Ｄ）成分としては、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤が好ましい。
（Ｅ）成分としては、アルキルアクリレートを必須構成単量体とする、重量平均分子量２０，０００〜５００，０００の重合体が好ましい。【００２１】
（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有割合としては、組成物全体中に、（Ａ）成分を１〜２０重量％、（Ｂ）成分を２５〜６５重量％、（Ｃ）成分を２０〜６０重量％、（Ｄ）成分を１〜５重量％、（Ｅ）成分を３〜１５重量％含有することが好ましい。
さらに、組成物全体中に、水を０．０５〜３重量％含むことが好ましい。
又、プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、（メタ）アクリル樹脂、セルロールアセテート系樹脂又はシクロオフィンポリマーであることが好ましい。【００２２】
又、本発明は、基材、前記したプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の硬化物、及び他の基材から構成される積層体であって、
前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体に関する。
プラスチック製フィルム又はシートとしては、その少なくとも一方が、（メタ）アクリル樹脂、セルロールアセテート系樹脂又はシクロオレフィンポリマーであるものが好ましい。【００２３】
又、本発明は、基材に、上記組成物を塗工し、塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は前記他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法であって、
前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、低粘度で硬化性にも優れ、塗工・硬化時の雰囲気湿度が高くても低くても、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、セルロースアセテート、及びシクロオレフィンポリマー等、種々のプラスチックフィルム等への接着力に優れ、無色透明性にも優れた活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することができる。このため、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に使用される各種光学フィルム等の製造に好適に使用することができる。又、ディスプレイ以外の用途でも、例えば、窓や建材等でも、低粘度、硬化性、接着力、及び透明性が要求される種々の用途に対しても、好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、
（Ａ）成分：１分子中に２個以上の炭化水素環構造と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する化合物
（Ｂ）成分：炭素数２〜１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
（Ｅ）成分：（Ｅ１）Ｔｇ２０℃以下、重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００である重合体、及び／又は（Ｅ２）Ｔｇ２０℃以下のブロック単位を有する重量平均分子量２０，０００〜１，０００，０００のブロック共重合体
を含有し、
前記（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１〜３０重量％
（Ｂ）成分：１０〜７０重量％
（Ｃ）成分：１０〜７０重量％
（Ｄ）成分：０．５〜１０重量％
（Ｅ）成分：１〜２０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。
以下、（Ａ）〜（Ｅ）成分、その他の成分、及び本発明の組成物の好ましい使用方法について、詳細に説明する。
【００２６】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、１分子中に２個以上の炭化水素環構造と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する化合物である。
（Ａ）成分における、２個以上の炭化水素環構造と、２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基は、プラスチック基材に対する組成物の接着力を強化する効果を有する。特に、セルロースアセテート系基材に対しては、後述する（Ｅ）成分との相乗効果で、接着力を強化する。
（Ａ）成分としては、グリシジルエーテル基を有する化合物が、グリシジルエステル基を有する化合物に比べ、組成物の硬化性に優れるため好ましい。
（Ａ）成分における炭化水素環構造としては、芳香族炭化水素環及び脂肪族炭化水素環が挙げられる。
芳香族炭化水素環の好ましい例としては、ベンゼン環及びナフタレン環等が挙げられ、脂肪族炭化水素環の好ましい例としては、シクロヘキシル環及びイソボルニル環等が挙げられる。炭化水素環構造としては、これらの中でも、ベンゼン環が特に好ましい。
【００２７】
（Ａ）成分としては１分子中に２個以上の炭化水素環構造と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する化合物であれば、低分子量の化合物及び高分子量の化合物のいずれも使用することができる。
【００２８】
（Ａ）成分としては、下記の２種の化合物が好ましい。
（Ａ１）成分：１分子中に２個以上の芳香環と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する芳香族エポキシ樹脂、及び／又は前記芳香族エポキシ樹脂の水素添加型エポキシ樹脂
（Ａ２）成分：炭化水素環構造含有ラジカル重合性単量体及びグリシジル基含有ラジカル重合性単量体を必須構成単量体とする、重量平均分子量１，０００〜１，０００，０００の重合体
以下、（Ａ１）及び（Ａ２）成分のそれぞれについて説明する。
【００２９】
1−1．（Ａ１）成分
（Ａ１）成分は、１分子中に２個以上の芳香環と２個以上のグリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を有する芳香族エポキシ樹脂、及び／又は前記芳香族エポキシ樹脂の水素添加型エポキシ樹脂である。ここでエポキシ樹脂とは、低分子量の化合物であっても慣用的に「エポキシ樹脂」とも称される化合物である。
（Ａ１）成分としては、グリシジルエーテル基を有する化合物が、グリシジルエステル基を有する化合物に比べ、組成物の硬化性に優れるため好ましい。
【００３０】
（Ａ１）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとビスフェノールＦとエピクロルヒドリンが重縮合したエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などが挙げられる。
（Ａ１）成分としては、低分子量体及び高分子量体のいずれも使用することができる。
【００３１】
（Ａ１）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
【００３２】
1−2．（Ａ２）成分
（Ａ２）成分は、炭化水素環構造含有ラジカル重合性単量体（以下、「単量体(a2-1)」という）及びグリシジル基含有ラジカル重合性単量体（以下、「単量体(a2-2)」という）を必須構成単量体とする、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）１，０００〜１，０００，０００の重合体である。
（Ａ２）成分のＭｗを１，０００以上とすることにより、プラスチック基材、特にセルロースアセテート系基材への組成物の接着力を向上させることができる。他方、Ｍｗを１，０００，０００以下にすることにより、組成物の糸引き等を防止し、塗工性を良好にすることができる。（Ａ２）成分のより好ましいＭｗは１，０００〜１００，０００であり、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００、特に好ましくは３，０００〜２０，０００である。
尚、本発明において、Ｍｗとは、ＧＰＣにより測定した分子量をポリスチレン換算した価を意味する。
【００３３】
単量体(a2-1)の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
又、単量体(a2-2)の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
（Ａ２）成分を構成する単量体としては、単量体(a2-1)及び(a2-2)以外の単量体を使用することもできる。
当該単量体の例としては、炭素数１〜１０の炭化水素基及び１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。
当該化合物の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート及びイソデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
さらに、当該単量体としては、炭素数１〜１０の炭化水素基及び１個のメタクリロイル基を有する化合物（以下、「単量体(a2-3)」という）が好ましく、その具体例は、前記した化合物のメタクリレートが挙げられる。
（Ａ２）成分における各単量体の共重合割合としては、全構成単量体中に、単量体(a2-1)が１０〜６０重量％、単量体(a2-2)が１〜５０重量％及び単量体(a2-3)が１０〜８０重量％が好ましい。
【００３５】
（Ａ２）成分は、高温重合で得られたものが好ましい。高温重合での好ましい温度は１６０℃以上であり、１６０〜３５０℃がより好ましく、１８０〜３００℃が特に好ましい。
（Ａ２）成分は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。
尚、本発明においてＴｇとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で測定した値を意味し、ΔＴ−温度曲線においてガラス転移温度中間点（Ｔｍｇ）における値を意味する。
【００３６】
（Ａ）成分としては、前記した（Ａ１）成分と（Ａ２）成分を併用しても良いし、どちらか一方を単独で使用しても良い。
（Ａ）成分の含有割合は、組成物全体中に１〜３０重量％である。（Ａ）成分が１重量％未満であると、種々のプラスチック基材への組成物の接着力が低下する。又、（Ａ）成分の含有割合が３０重量％を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎ、塗工性が悪くなる。
（Ａ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に１〜２０重量％であり、より好ましくは３〜１５重量％である。
【００３７】
２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、炭素数２〜１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテルである。
尚、炭素数２〜１０個を有するポリオールにおける「炭素数」とは、ポリオールから水酸基を除いた部位を構成する炭素の数を意味する。
【００３８】
（Ｂ）成分としては、アルカンポリオールのポリグリシジルエーテル、環構造を１個有するシクロアルカンポリオールのポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールポリグリシジルエーテル、及び環構造を１個有する芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、炭素数２〜６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルであることが好ましく、炭素数４〜６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルであることがより好ましい。
【００３９】
（Ｂ）成分の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、１，９−ノナンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル及びジペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
（Ｂ）成分としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル等により例示される、炭素数２〜６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルがより好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等により例示される、炭素数４〜６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルが、得られる組成物が低粘度となり、硬化物が接着力に優れ、さらに無色透明である点で、特に好ましい。
【００４２】
（Ｂ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
（Ｂ）成分の含有割合は、組成物全体中に１０〜７０重量％である。（Ｂ）成分が１０重量％未満であると、多くのプラスチック基材に対して組成物の接着力が低下してしまう。又、（Ｂ）成分の含有割合が７０重量％を超えると、組成物の硬化性が悪化し、接着力も悪化する。
（Ｂ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に２５〜６５重量％であり、より好ましくは３０〜６０重量％である。
【００４３】
３．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物である。
（Ｃ）成分としては、分子量１５０〜４００の化合物が、得られる組成物が低粘度となる点と、硬化物が接着力に優れる点でより好ましく、さらに好ましい分子量は、１５０〜３００の範囲である。
【００４４】
（Ｃ）成分の具体例としては、ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル〕エーテル、ビス〔（３−メチルオキセタン−３−イル）メチル〕エーテル、ビス〔（オキセタン−３−イル）メチル〕エーテル、１，４−ビス[〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル]ベンゼン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、４，４′−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、２，２′−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、１，１，１−トリス〔(３−エチルオキセタン−３−イル)メトキシメチル〕プロパン、１，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕エタン、１，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕プロパン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ブタン及び１，６−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ヘキサン等が挙げられる。
【００４５】
（Ｃ）成分としては、ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル〕エーテル、すなわち下記式（１）に示すオキセタン化合物が、特に好ましい。
【００４６】
【化２】
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【００４７】
（Ｃ）成分の分子量が５００以下の場合、好ましくは１５０〜４００、より好ましくは１５０〜３００、特に好ましくは上記式（１）で示す化合物である場合、組成物の硬化物がＴｇ以上の温度でも、弾性率を高くすることができる。このため、組成物の硬化物の耐熱性を高くすることができる。
【００４８】
（Ｃ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
（Ｃ）成分の含有割合は、組成物全体中に１０〜７０重量％である。（Ｃ）成分が１０重量％未満であると、硬化性が悪化し、接着力も悪化する。又、（Ｃ）成分の含有割合が７０重量％を超えると、多くのプラスチック基材に対して接着力が低くなる。
（Ｃ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に２０〜６０重量％であり、より好ましくは２５〜５５重量％である。
【００４９】
４．（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、光カチオン重合開始剤である。即ち、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン又はルイス酸を発生し、エポキシ化合物やオキセタン化合物等のカチオン硬化性成分の重合を開始させる化合物である。
（Ｄ）成分の具体例としては、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、ヨードニウム塩系光カチオン重合開始剤及びジアゾニウム塩系光カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【００５０】
スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば、
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
トリフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、
４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、
７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
４−フェニルカルボニル−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、
４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、
４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００５１】
ヨードニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば、
ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
トリルクミルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフロオロホスフェート、
ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジ（４−アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
等のジアリールヨードニウム塩が挙げられる。
【００５２】
ジアゾニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート
等が挙げられる。
【００５３】
（Ｄ）成分は市販されており、アデカオプトマーＳＰ−１００、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２〔（株）ＡＤＥＫＡ製〕、フォトイニシエーター２０７４（ローディア社製）、カヤラッドＰＣＩ−２２０、ＰＣＩ−６２０〔日本化薬（株）製〕、イルガキュア２５０（チバ・ジャパン社製〕、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ〔サンアプロ（株）製）、ＷＰＩ―１１３、ＷＰＩ―１１６〔和光純薬工業（株）製〕）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０３、ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０３、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３〔みどり化学（株）製〕等が挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、活性エネルギー線硬化性に優れ、無色透明性にも優れる理由で、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤が好ましく、トリアリールスルホニウム塩がより好ましい。トリアリールスルホニウム塩としては、前記したものの中でも、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート及びジフェニル−4−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェートが好ましい。
【００５５】
（Ｄ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
【００５６】
（Ｄ）成分の含有割合は、組成物全体中に０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。（Ｄ）成分の含有割合が０．５重量％未満であると組成物の硬化性が悪化し、１０重量％を超えると組成物の接着力が低下したり、硬化物が黄変したりする。
【００５７】
５．（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、（Ｅ１）Ｔｇ２０℃以下、Ｍｗ２０，０００〜１，０００，０００である重合体〔以下、「（Ｅ１）成分」という〕、及び／又は、（Ｅ２）Ｔｇ２０℃以下のブロック単位を有するＭｗ２０，０００〜１，０００，０００のブロック共重合体〔以下、「（Ｅ２）成分」という〕である。
（Ｅ１）成分がＴｇ２０℃を超える重合体の場合、又は、（Ｅ２）成分がＴｇが２０℃以下のブロック単位がないブロック共重合体では、セルロースアセテート系プラスチックに対する組成物の接着力が低下してしまう。
（Ｅ）成分のＭｗが、２０，０００未満であるとセルロースアセテート系プラスチックに対する組成物の接着力が低下してしまい、１，０００，０００を超えると、組成物の糸引き等が生じ、塗工性が悪くなってしまう。
【００５８】
（Ｅ）成分としては、アルキルアクリレートを必須構成単量体とする、Ｍｗ２０，０００〜５００，０００の重合体が好ましい。又、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートの両方を構成単量体とする重合体が好ましい。
【００５９】
（Ｅ）成分としては、（Ｅ２）成分が好ましく、アルキルアクリレートによるブロックとアルキルメタクリレートによるブロックを有するブロック共重合体がより好ましく、Ｔｇが２０℃以下のブロック単位となる炭素数１〜１０のアルキル基のアクリレートと、メチルメタクリレートからなるブロック共重合体がさらに好ましい。
（Ｅ２）成分において、Ｔｇが２０℃以下のブロック単位の質量は、Ｔｇが２０℃を超えるブロックの質量よりも大きい共重合体が、組成物が接着力に優れるものとなる点で好ましい。
【００６０】
（Ｅ）成分の構成単量体としてのアルキルアクリレートのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。（Ｅ）成分の構成単量体としてのアルキルメタクリレートのアルキル基としても、同様の基が挙げられる。但し、メタクリレートの場合、メチル基が特に好ましい。
又、（Ｅ）成分としては、エポキシ基を有さないものが好ましい。
【００６１】
（Ｅ）成分の含有割合は、組成物全体中に１〜２０重量％であり、好ましくは３〜１５重量％である。（Ｅ）成分の含有割合が１重量％未満であると、セルロースアセテート系樹脂への組成物の接着力が低下し、２０重量％を超えると、組成物の粘度が高くなって塗工性が低下したり、硬化物が白濁して透明性が低下したりする。
【００６２】
６．その他の成分
本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須とするものであるが、目的に応じて種々の成分（「その他の成分」という）を配合することができる。
【００６３】
その他の成分としては、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分以外のカチオン硬化性化合物（以下、「その他のカチオン硬化性成分」という）を含有しても良い。
その他のカチオン硬化性成分を含む場合、それらの含有割合の合計は、カチオン硬化性成分の合計量１００重量％中に、３０重量％以下とすることが好ましく、２０重量％以下とすることがより好ましく、１０重量％以下とすることがさらに好ましい。
カチオン硬化性成分としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のエポキシ基含有化合物、（Ｃ）成分以外のオキセタニル基含有化合物、及びビニルエーテル基含有化合物等が挙げられる。
【００６４】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のエポキシ基含有化合物の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物、多価カルボン酸と３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアルコールのエステル化物又はカプロラクトン変性物、ジシクロペンタジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド等の脂環式エポキシ化合物；並びに
ポリエチレングリコール（繰返し数６以上）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（繰返し数４以上）ジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコール（繰返し数３以上）ジグリシジルエーテル、両末端水酸基のポリブタジエンジグリシジルエーテル等の炭素数１１以上のジオールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これら以外にも、エポキシ化植物油、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ポリブタジエンの内部エポキシ化物、スチレン−ブタジエン共重合体の二重結合が一部エポキシ化された化合物〔例えば、ダイセル化学工業（株）製の“エポフレンド”〕、及びエチレン−ブチレン共重合体とポリイソプレンのブロックコポリマーのイソプレン単位が一部エポキシ化された化合物（例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製の“Ｌ−２０７”）等が挙げられる。
【００６５】
（Ｃ）成分以外のオキセタン化合物の具体例としては、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンの如き、アルコキシアルキル基含有単官能オキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタンの如き、芳香族基含有単官能オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の３−クロロメチル−３−エチルオキセタンによるエーテル化変性物、３−〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕プロピルトリメトキシシラン、３−〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕プロピルトリエトキシシラン、３−〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕プロピルトリアルコキシシランの加水分解縮合物、３−エチルオキセタン−３−イルメタノールとシランテトラオール重縮合物の縮合反応生成物等が挙げられる。
【００６６】
ビニルエーテル化合物の具体例としては、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物は、組成物全体中に、水を０．０５〜３重量％含むことが好ましい。水の含有割合を０．０５％以上とすることにより、カチオン硬化が速くなり過ぎ、接着力が低下することを防止することができる。一方、水の含有量を３重量％以下とすることにより、組成物の硬化性や接着力を向上させることができる。
【００６８】
本発明の組成物は、ラジカル硬化性成分を含有しても良い。ラジカル硬化性成分を含む場合、それらの合計量は、カチオン硬化性成分の合計量１００重量部に対して、１００重量部以下であることが好ましく、５０重量部以下であることがより好ましい。
その他のラジカル硬化性成分としては、（メタ）アクリロイル基含有化合物等が挙げられる。又、それらの分子量としては、種々のものが選択でき、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれであってもよい。
【００６９】
（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「単官能（メタ）アクリレート」という〕及び分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「多官能（メタ）アクリレート」という〕が挙げられる。
【００７０】
単官能（（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−２−イル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォ���フェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７１】
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と（メタ）アクリル酸のエステル化反応生成物；
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；
水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の水素添加ビスフェノール系化合物のジ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート：
ウレタン（メタ）アクリレート；
エポキシ（メタ）アクリレート；並びに
ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートは、デンドリマー型の（メタ）アクリレートであっても良い。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７２】
本発明の組成物がラジカル硬化性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を、組成物全体を基準として０．１〜１０重量％含有させることが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、一般に入手可能なものが使用できる。
【００７３】
本発明の組成物は、これらの他にも、本発明の効果を損なわない限り、硬化性成分以外の各種添加剤を含んでいても良い。各種添加剤としては、熱カチオン重合開始剤、光増感剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、ポリオール化合物、ポリマー、粘着付与剤、フィラー、金属微粒子、金属酸化物微粒子、イオントラップ剤、消泡剤、レベリング剤、色素及び顔料等が挙げられる。
【００７４】
７．プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
本発明は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分として含むプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。
【００７５】
本発明の組成物は、組成物中の全塩素含有量が０．１重量％以下であることが好ましい。組成物中の全塩素含有量を減少させる方法としては、例えば、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分の全て又は一部として、蒸留精製品を使用する方法等が挙げられる。
【００７６】
本発明の組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を、必要に応じてさらにその他成分を、常法に従い攪拌・混合することにより製造することができる。この場合、必要に応じて加熱又は加温することができる。
【００７７】
本発明の組成物の粘度としては、使用目的に応じて適宜設定すれば良い。
プラスチックフィルム等を使用した積層体の製造工程で使用可能な塗布性、即ち薄膜でも平滑性に優れた塗布面を得るためには、２５℃に於ける粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０〜１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
本発明において、組成物の粘度とは、Ｅ型粘度計より測定した測定値を意味する。
【００７８】
本発明の組成物は、プラスチックフィルム等同士の接着、プラスチックフィルム等とこれ以外の種々の基材（以下、「その他基材」という）の接着に使用することができる。つまり、少なくとも一方がプラスチックフィルム等である２つの基材の接着に使用できる。尚、以下において、単に「基材」と表記した場合は、プラスチックフィルム等及びその他基材の総称を意味する。その他基材としては、ガラス、金属酸化物、金属、木、紙等が挙げられる。
【００７９】
プラスチックフィルム等における材質としては、例えば、シクロオレフィンポリマー、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン、アクリル／スチレン共重合体、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体である（メタ）アクリル樹脂、メチルメタクリレートを重合モノマーとして含まない（メタ）アクリル樹脂等を挙げることができる。
本発明の組成物は、これらプラスチックフィルム等の中でも、シクロオレフィンポリマー、セルロースアセテート系樹脂、及び（メタ）アクリル樹脂に好ましく適用できるものである。
【００８０】
金属酸化物としては、例えば、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミ、鉄、ニッケル、チタン等が挙げられる。これらのうち、蒸着やスパッタリング等で形成される透明性の薄膜が基材である場合、本発明の組成物の特徴の一つである透明性が要望されることが多いため、より好ましく適用される。
【００８１】
尚、プラスチックフィルム等が難接着性の材質である場合、本発明の組成物を塗工する前に、一方又は両方の表面に活性化処理を行うことができる。表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理及びエッチング処理、火炎処理等が挙げられ、これらを併用してもよい。
【００８２】
８．使用方法
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良く、基材に組成物を塗工した後、もう一方の基材と貼り合せ、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
本発明の組成物は、基材として薄層被着体を接着する場合に好適である。薄層被着体を接着する場合の使用方法は、ラミネートの製造において通常行われている方法に従えばよい。例えば、組成物を第１の薄層被着体に塗工し、これに第２の薄層被着体を貼り合わせ、活性エネルギー線の照射を行う方法等が挙げられる。
【００８３】
基材に対する塗工は、従来知られている方法に従えばよく、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター、コンマコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコーター及びカーテンコーター等の方法が挙げられる。
【００８４】
又、本発明の組成物の塗布厚さは、使用する基材及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍである。
【００８５】
活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
【００８６】
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。これらの中でも、高圧水銀灯及びメタルハライドランプは特に好ましい。紫外線の照射量は、ＵＶ−Ｂ領域（３１０ｎｍ近傍）において、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＪ／ｃｍ2、さらに好ましくは５０〜２００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００８７】
電子線により硬化させる場合には、使用できるＥＢ照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコッククロフトワルトン型、バンデグラフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられ、電子線としては５０〜１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。
【００８８】
９．積層体の製造方法
本発明の組成物は、積層体の製造に好ましく使用することができる。
積層体の構成としては、基材、前記した組成物の硬化物及び、他の基材から構成される積層体であって、前記基材及び他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートであるものである。
プラスチックフィルム等としては、少なくとも一方が、（メタ）アクリル樹脂、セルロースアセテート系樹脂、又はシクロオレフィンポリマーであるもものが好ましい。
積層体の製造方法としては、具体的には、基材に前記した組成物を塗工し、当該塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
この場合、前記基材及び前記他の基材の両方の基材、又は少なくとも一方の基材として、プラスチックフィルム等を使用する。基材の具体例及び好ましい例は前記した通りである。
組成物の塗工方法、組成物の膜厚、活性エネルギー線の種類の照射条件等も前記した通りである。
【００８９】
得られた積層体の用途としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種光学フィルム等が挙げられ、具体的には、防指紋やアンチグレア等の機能性を付与したハードコートフィルム、タッチパネルの前面板、偏光板、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、レンズシート及び拡散シート等が挙げられる。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。
尚、以下において「部」とは重量部を意味し、表中の配合割合を示す数値は、重量％を意味する。【００９１】
実施例及び比較例において、組成物の調製に用いた各成分は次のとおりであり、以下、次のように略記する。【００９２】
（Ａ）成分
（Ａ１）成分
・Ｊ−１００４：ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、三菱化学（株）製の"ｊＥＲ−１００４"
・８５０ＣＲＰ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の蒸留精製品（分子量３４０）、ＤＩＣ（株）製の"ＥＰＩＣＬＯＮ  ８５０−ＣＲＰ"
・Ｙ−８０００：水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱化学（株）製の"ＹＸ−８０００"
・Ｊ−１５７Ｓ７０：ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、三菱化学（株）製の"ｊＥＲ−１５７Ｓ７０"
（Ａ２）成分
・ポリマーＸ：製造例１の生成物  グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート、及びスチレンの共重合体【００９３】
（Ｂ）成分
・ＢＤ−ＤＧＥ：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（蒸留精製品）、阪本薬品工業（株）製の"ＳＲ−１４ＢＪ"
・ＨＤ−ＤＧＥ：１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（蒸留精製品）、四日市合成（株）製の"エポゴーセーＨＤ（Ｄ）"【００９４】
（Ｃ）成分
・ＯＸＴ−２２１：ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル〕エーテル、東亞合成（株）製の“アロンオキセタンＯＸＴ−２２１”【００９５】
（Ｄ）成分
・１１０Ｐ：トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（有効成分１００％）、サンアプロ（株）製の"ＣＰＩ−１１０Ｐ"【００９６】
（Ｅ）成分
・ＬＡ−１１１４：ポリブチルアクリレートとポリメチルメタクリレートのブロック共重合体（構成単量体単位の主成分がブチルアクリレート、片末端ＰＭＭＡ）（ポリブチルアクリレートブロック単位のＴg：−５０℃、Ｍｗ：８０，０００、室温で液状）、（株）クラレ製の"クラリティＬＡ１１１４"
・ＬＡ−２１４０：ポリブチルアクリレートとポリメチルメタクリレートのブロック共重合体（構成単量体単位の主成分がブチルアクリレート、両末端ＰＭＭＡ）（ポリブチルアクリレートブロック単位のＴg：−５０℃、Ｍｗ：８０，０００）、（株）クラレ製の"クラリティＬＡ２１４０ｅ"【００９７】
（他）〔その他の成分〕
・２Ｎ−２２０Ｓ：ポリエステルジオール（数分子量２，０００、融点０℃）、豊国製油（株）製の"ＨＳ２Ｎ−２２０Ｓ"
・ＢＲ−８３：ポリメチルメタクリレート（Ｍｗ：４０，０００、Ｔｇ＝１０５℃）、三菱レイヨン（株）製の"ダイヤナールＢＲ−８３"
・ポリマーＹ：製造例２の生成物【００９８】
１．製造例
１）製造例１
オイルジャケットを備えた容量１０００ｍＬの加圧式攪拌槽型反応器のジャケット温度を１９０℃に保った。次いで、反応器の圧力を一定に保ちながら、グリシジルメタクリレート（３０部）、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」という）（４５部）、スチレン（２５部）、重合溶媒として、メチルエチルケトン（１８部）、重合開始剤としてジｔ−ブチルパーオキサイド（０．２５部）からなる単量体混合物を、一定の供給速度（４８ｇ／分、滞留時間：１２分）で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、単量体混合物の供給量に相当する反応液を出口から連続的に抜き出した。反応開始直後に、一旦反応温度が低下した後、重合熱による温度上昇が認められたが、オイルジャケット温度を制御することにより、反応器の内温を１９２〜１９４℃に保持した。
反応器内温が安定してから３６分後の時点を、反応液の採取開始点とし、これから２５分間反応を継続した結果、１．２ｋｇの単量体混合液を供給し、１．２ｋｇの反応液を回収した。
その後反応液を薄膜蒸発器に導入して、未反応モノマー等の揮発成分を分離して、未反応モノマー等の揮発成分を除去し、重合体「ポリマーＸ」を得た。ＧＰＣを測定した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が３，５００、Ｍｗ（重量平均分子量）が９，９００であり、Ｔｇ（ＤＳＣ測定、昇温速度１０℃／分）は６５℃であった。【００９９】
２）製造例２
製造例１と同様の反応器のジャケット温度を１８１℃に保った。
次いで、反応器の圧力を一定に保ちながら、ブチルアクリレート（４５部）、２−エチルヘキシルアクリレート（４５部）、ＭＭＡ（１０部）、重合溶媒として、イソプロピルアルコール（９部）、ＭＥＫ（９部）、重合開始剤としてＤＢＰ（０．２５部）からなる単量体混合物を、製造例１と同じ一定の供給速度で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、単量体混合物の供給量に相当する反応液を出口から連続的に抜き出した。反応開始直後に、一旦反応温度が低下した後、重合熱による温度上昇が認められたが、オイルジャケット温度を制御することにより、反応器の内温を１８３〜１８５℃に保持した。反応器内温が安定してから３６分後の時点を、反応液の採取開始点とし、これから２５分間反応を継続した結果、１．２ｋｇの単量体混合液を供給し、１．２ｋｇの反応液を回収した。その後反応液を薄膜蒸発器に導入して、未反応モノマー等の揮発成分を分離して、未反応モノマー等の揮発成分を除去し、重合体「ポリマーＹ」を得た。
得られたポリマーＹについて製造例１と同様の方法で評価した結果、Ｍｎが２，５００、Ｍｗが７，５００であり、Ｔｇが−５５℃であり、粘度は２５℃において２０，０００ｍＰａ・ｓであった。【０１００】
２．実施例１〜同５、比較例１〜同７
１）組成物の製造
表１〜表３に示す各成分をそれぞれの割合で配合し、常法に従って攪拌混合して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を調製した。
得られた組成物について、２５℃に於ける粘度を、東機産業（株）製のＥ型粘度計により測定した。【０１０１】
２）積層体の製造
厚さ１００μｍのシクロオレフィンポリマー〔商品名ゼオノアＺＦ−１４、日本ゼオン（株）製、以下「ゼオノア」という〕、及び厚さ７５μｍのＵＶ吸収剤入りアクリル樹脂〔商品名ＨＩ５０−７５ＫＴ−ＵＶ、（株）クラレ製、以下「ＰＭＭＡ」という〕に、易接着処理としてコロナ処理を実施した。
次いで、ＰＭＭＡのコロナ処理面に、得られた組成物を、バーコータで３μｍ厚に塗工した後、ゼオノアをラミネートした。このとき、ゼオノアのコロナ処理面が塗工面に接するよう配置した。
最後に、アイグラフィックス（株）製のベルトコンベア付き紫外線照射装置（メタルハライドランプ使用）により、ゼオノアの表面から、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ2（ＵＶ−Ｂ）で紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させた（２３℃５０％雰囲気）。
上記と同様の手順で、ＰＭＭＡを、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース〔商品名フジＴＡＣ、富士フイルム（株）製、以下「ＴＡＣ」という〕に変えた積層体も作製した。
得られた積層体は、２３℃、相対湿度５０％の条件下で１日放置した後、下記方法に従い、無色透明性及び接着力を評価した。それらの結果を表１〜表３に示す。【０１０２】
３．評価方法
１）無色透明性の評価
得られた積層体を５枚重ねて目視観察し、以下の基準で判定した。
Ａ：濁りや黄変が全く感じられない
Ｂ：濁りや黄変が僅かに感じられた
Ｃ：濁りや黄変が明らかに感じられた【０１０３】
２）接着力の評価
○常温保管後
得られた積層体を、幅１インチ、長さ１５ｃｍに切り出し、ＰＭＭＡ又はＴＡＣの側をアルミ板に両面テープで貼り付けた。次いで、ゼオノアを、剥離速度２００ｍｍ／分で９０°剥離し、接着力を測定した。このとき、フィルムがすぐに破れて測定できなかったものを「材破」と評価した。
剥離可能であった場合、剥離を５ｃｍで止め、次に示す耐湿熱試験を行った。
○耐湿熱試験後
常温保管後の接着力を測定した試験片を、８５℃８５％の恒温恒湿槽に２日間投入した後、「常温保管後」の測定と同様にして、接着力を測定した。【０１０４】
【表１】
0006525049.tif 000004
【０１０５】
【表２】
0006525049.tif 000005
【０１０６】
【表３】
0006525049.tif 000006
【０１０７】
本発明である実施例１〜同５の組成物は、ゼオノア、ＴＡＣ、及びＰＭＭＡのいずれに対しても強力な接着力を示し、その接着力は、８５℃８５％で２日間保持した後も強かった。
一方、実施例１の（Ｅ）成分であるＬＡ−１１１４を除いてＪ−１００４に振り替えた比較例１の組成物は、ゼオノア及びＰＭＭＡへの接着力は強力であったが、ＴＡＣへの接着力が低かった。逆に、実施例１の（Ａ）成分であるＪ−１００４を除いてＬＡ−１１１４に振り替えた比較例２の組成物は、ＴＡＣ及びＰＭＭＡへの接着力が低下した。これにより、実施例１のＴＡＣに対する強い接着力は、（Ａ）成分と（Ｅ）成分を両方含むことによる相乗効果によることが分かる。
又、実施例５の（Ｅ）成分であるＬＡ−２１４０を除いてポリマーＸに振り替えた比較例３の組成物は、ゼオノア及びＰＭＭＡへの接着力は強力であったが、ＴＡＣへの接着力が低かった。
実施例１のＬＡ−１１１４をポリエステルジオールである２Ｎ−２２０Ｓに置き換えた比較例４の組成物と、実施例１のＬＡ−１１１４を分子量の低い（メタ）アクリル系ポリマーに置き換えた比較例５の組成物は、ゼオノア及びＰＭＭＡへの接着力は強力であったが、ＴＡＣへの接着力が低かった。
実施例５の組成物のＬＡ−２１４０を、Ｔｇが高いＰＭＭＡ系ポリマーであるＢＲ−８３に置き換えた比較例６の組成物も、ゼオノア及びＰＭＭＡへの接着力は強力であったが、ＴＡＣへの接着力が低かった。
（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）成分を本発明で規定する割合で含むものの、（Ｂ）成分を本発明の下限１０重量％に満たない６重量％で含む比較例７の組成物は、ゼオノア及びＰＭＭＡへの接着力は強かったが、ＴＡＣへの接着力が低かった。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の組成物は、プラスチック製フィルム等の接着剤として使用することができ、特に、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに使用される光学フィルムの接着に好適に使用することができる。