(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反応性バインダー１〜２０重量％；
エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体を含有する高分子光活性剤０．１５〜５重量％；
０重量％を超え１０重量％までの共光開始剤；
着色剤０．５〜１０重量％；および
共溶媒と水を含むバランス量の液体ビヒクルを含む、光硬化性インクであって、高分子光活性剤が増感剤であり、
【化２１】
0006523466.tif 000029
【化２２】
0006523466.tif 000030
【化２３】
0006523466.tif 000031
【化２４】
0006523466.tif 000032
からなる群より選択される一般式を有し：
式中、Ｒ１からＲ５は独立して、水素原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、置換アラルキル、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅ、およびパーフルオロアルキル基からなる群より選択され、ここでＲｄ、Ｒｅ、およびＲｆは独立して、ハロゲン原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、および置換アラルキルからなる群より選択され；
式中ｎは５から２００の任意の整数であり；そして
式中Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、および−ＮＲ−からなる群より選択され、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、およびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３.からなる群より選択される、光硬化性インク。
【請求項２】
高分子光活性剤が約５００から約５０００の分子量を有する、請求項１の光硬化性インク。
【請求項３】
高分子光活性剤の有する式が
【化２５】
0006523466.tif 000033
であり、式中ｎが１０から２５の任意の整数である、請求項１または２の光硬化性インク。
【請求項４】
ポリエーテル鎖が、ＰＥＧ５５０、ＰＥＧ６００、およびＰＥＧ１０００からなる群より選択される、請求項１から３の何れか１の光硬化性インク。
【請求項５】
高分子光活性剤が少なくとも０.５重量％の水溶性を有する、請求項１から４の何れか１の光硬化性インク。
【請求項６】
光硬化性インクが７から１２のｐＨを有し、高分子光活性剤が光硬化性インク中で安定であり、そして光硬化性インクがＵＶＬＥＤ電磁放射線を用いて光硬化性である、請求項１から５のいずれか１の光硬化性インク。
【請求項７】
光反応性バインダー１〜２０重量％；エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体を含有する高分子光活性剤０．１５〜５重量％；０重量％を超え１０重量％までの共光開始剤；着色剤０．５〜１０重量％；および共溶媒と水を含むバランス量の液体ビヒクルを混合することを含み、
高分子光活性剤が増感剤であり、
【化２１】
0006523466.tif 000034
【化２２】
0006523466.tif 000035
【化２３】
0006523466.tif 000036
【化２４】
0006523466.tif 000037
からなる群より選択される一般式を有し：
式中、Ｒ１からＲ５は独立して、水素原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、置換アラルキル、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅ、およびパーフルオロアルキル基からなる群より選択され、ここでＲｄ、Ｒｅ、およびＲｆは独立して、ハロゲン原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、および置換アラルキルからなる群より選択され；
式中ｎは５から２００の任意の整数であり；そして
式中Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、および−ＮＲ−からなる群より選択され、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、およびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３.からなる群より選択される、光硬化性インクの製造方法。
【請求項８】
高分子光活性剤が約５００から約５０００の分子量を有する、請求項７の製造方法。
【請求項９】
高分子光活性剤の有する式が
【化２５】
0006523466.tif 000038
であり、式中ｎが１０から２５の任意の整数である、請求項７または８の製造方法。
【請求項１０】
ポリエーテル鎖が、ＰＥＧ５５０、ＰＥＧ６００、およびＰＥＧ１０００からなる群より選択される、請求項７から９の何れか１の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
近時、放射線によるインクの硬化、特に紫外線(ＵＶ)硬化が普及してきている。ＵＶ硬化性インクは、印刷後にＵＶ光を照射することによって硬化可能である。典型的には、ＵＶ硬化性インクは、フリーラジカル重合によってポリマーを形成するモノマーを含む。各ポリマー鎖の成長末端は、追加のモノマーと反応するラジカルであり、それぞれのモノマーが追加されるごとに、ラジカルを鎖の末端に移動させる。重合プロセスを開始するための最初のラジカルを形成するため、光開始剤が使用される。光開始剤はＵＶ光を吸収可能であり、モノマーと反応するためのラジカルを生成する。
【０００２】
ＵＶ硬化性組成物には、二種類の光開始剤を使用することができる。タイプＩの光開始剤は単分子の光開始剤であり、ＵＶ光を吸収すると均等な結合開裂を生じ、ラジカルを形成する。タイプＩＩの光開始剤は二分子の光開始剤である。これらはシナジスト(相乗化剤)を有する光開始剤の系として使用され、ＵＶ光に曝露されると、協同してラジカルを形成することができる。タイプＩＩの光開始剤の幾つかは、シナジストから光開始剤への水素の引き抜きによって反応する。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、光開始剤、増感剤、または両方として使用可能な高分子光活性剤に差し向けられている。より特定的には、本開示は、エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体を含む高分子光活性剤を提供する。高分子光活性剤は水溶性であることができ、また水性インク、例えば水性サーマルインクジェットインク中で安定であることができる。高分子光活性剤はまた、硬化後はインク中での移動に抵抗する。かくして本開示の高分子光活性剤は、水性系においてこのような有益な仕方で挙動しない、他の光開始剤および増感剤の欠点の幾らかを克服する。イソプロピルチオキサントン(ＩＴＸ)のような、分子量の小さな光開始剤の幾つかは、望ましくない臭気、毒性を有し得、また硬化材料中で移動し得る。他方、高分子光開始剤の多くは水溶性でなく、水性インク中に配合するのが困難である。さらにまた、エステル結合のような他の形式の結合を用いている高分子光開始剤の幾つかは、サーマルインクジェットインクについて一般的な、塩基性水性条件下で安定でない。
【０００４】
インクジェット印刷産業は、油性インク、溶剤系(非水性)インク、水性インク、および固形インク(吐出に備えて溶融される)といった、各種のインクを用いている。溶剤系のインクは速乾性であり、その結果として、産業用印刷に幅広く使用されている。バインダーおよび他の成分を含有する溶剤系インクが基材上に噴射されると、溶剤(単数または複数)はインクから部分的にまたは完全に蒸発し、バインダーおよび顔料粒子のような他の成分を、印刷された基材上に乾燥フィルムの形で残す。この乾燥プロセスの間、多くの場合に揮発性有機化合物(ＶＯＣ)である溶媒は、蒸気を放出し、従って環境を汚染しうる。生成される汚染の量は、基材上に大量のインクが付着される高速印刷や大判イメージの場合、大幅に増大しうる。このことや他の懸念事項を受けて、環境にやさしいインクを調製することに関連した取り組みが行われ、幾つかの研究は水性インクを指向して動いている。しかしながら、放射線硬化性(または光硬化性)の水性インク組成物は、それらの特定的な配合特性のゆえに、利用可能な選択肢の中で著しく限定されたものとなっている。そこで、印刷された場合に、例えば噴射特性ならびに改善された付着性といった特定的な所望の印刷特性を示す、放射線硬化性水性インク組成物の開発は、インクジェットテクノロジーの分野における進歩となる。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
かくして、高分子光活性剤は、エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体を含むことができる。本書で使用するところでは、「キサントン」は式１を有する化合物を参照する：
【化１】
0006523466.tif 000002
【０００６】
また、本書で使用するところでは、「キサントン類似体」は、キサントンそれ自体、およびキサントンと同じ基本構造を有するが、原子の一つまたはより多くが異なる原子または部分によって置換された他の化合物を参照する。例えば、任意の水素原子をＲ基で置換可能であり、または環構造それ自体を他の原子で置換可能である。幾つかの特定的な例においては、キサントン分子の中央の環の一員である酸素原子を、硫黄原子、−ＮＨ−基、または−ＮＲ−基により置換可能であり、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。他の例では、芳香環上の水素を、追加の芳香環を形成するように結合された炭素原子で置換可能である。チオキサントンはキサントン類似体の一例であり、そこではこの酸素原子が硫黄原子で置換されている。本書で使用するところでは、「チオキサントン」は、チオキサンテン−９−オンとも呼ばれる分子を参照し、式２を有する：
【化２】
0006523466.tif 000003
【０００７】
類似の形態を有する他の分子もまた、キサントン類似体である。付加的な例には、式３〜５の化合物が含まれる: 
【化３】
0006523466.tif 000004
【化４】
0006523466.tif 000005
【化５】
0006523466.tif 000006
式中、Ｒ(式４または５)はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３であり、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−である。
【０００８】
ポリエーテル鎖は、ポリグリコール、パラホルムアルデヒド、または他のポリエーテルであることができる。例えば、ポリエーテル鎖は、ポリエチレングリコール(ＰＥＧ)、メトキシポリエチレングリコール(ＭＰＥＧ)、ポリプロピレングリコール(ＰＰＧ)、ポリブチレングリコール(ＰＢＧ)、またはポリグリコールコポリマーであることができる。一つの具体例では、ポリエーテル鎖は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのコポリマーから選択可能である。さまざまな分子量のポリエーテルが適し得る。ポリエーテル鎖の種類およびポリエーテル鎖の分子量は、場合によっては、最終的な高分子光活性剤の溶解度に影響しうる。例えば、ポリエーテル鎖中の炭素原子に対する酸素原子の比率が高いと、高分子光活性剤はより溶解しやすくなる傾向がある。ポリエーテル鎖の分子量はまた、硬化したインク中で高分子光活性剤が移動可能な度合いに影響しうる。ポリエーテル鎖がより長いと、高分子光活性剤が硬化インク中で移動することはより困難になる可能性があり、かくして移動が低減される。従って、ポリエーテル鎖の種類は、良好な水溶性と、硬化インク中における高分子光活性剤の低い移動度をもたらすように選択可能である。一つの例では、ポリエーテル鎖は少なくとも５のグリコールモノマー単位を有する、そしてより具体的な一つの例では、５から２００のグリコールモノマー単位を有するポリグリコールでありうる。
【０００９】
ポリエーテル鎖はキサントン類似体に対し、エーテル結合を介して結合可能である。本書で使用するところでは、キサントン類似体に対してエーテル結合を介して結合するとは、単一の酸素原子が、キサントン類似体の側部の芳香族環の一方にある炭素原子と、ポリエーテル鎖中の炭素原子との両者に結合されていることを意味する。このエーテル結合は、置換反応または縮合反応といった、適切な反応によって形成可能である。
【００１０】
キサントン類似体、ポリエーテル鎖、およびエーテル結合は、必ずしも高分子光活性剤の全体を作り上げるという訳ではない。例えば、付加的な基をポリエーテル鎖に沿って、またはポリエーテル鎖の反対側の端部に結合させることが可能である。場合によっては、一つまたはより多くの追加的なキサントン類似体部分を、ポリエーテル鎖に結合させることができる。これらの追加的なキサントン類似体部分は、ポリエーテル鎖に対してエーテル結合を介して結合可能である。一つの例では、一つの追加のキサントン類似体部分を、ポリエーテル鎖の反対側の端部に対してエーテル結合を介して結合させることができる。他の例では、ポリエーテル鎖は多重の分岐を有することができ、そして分岐の各々は、ポリエーテル鎖に対してエーテル結合を介して結合されたキサントン類似体で終端可能である。そうした高分子光活性剤の具体的な例を以下で詳細に説明する。
【００１１】
幾つかの例では、エーテル結合を備えたキサントン類似体は、式６による一般式を有しうる：
【化６】
0006523466.tif 000007
【００１２】
式６において、エーテル結合は、キサントン類似体の右側の環に結合された酸素原子として示されている。この酸素原子は、水素原子を置換することによって、右側の環の利用可能な任意の炭素原子に結合可能である。基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ２、およびＲ４は独立して：水素原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、置換アラルキル、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅ、およびパーフルオロアルキル基から選択可能であり、ここでＲｄ、Ｒｅ、およびＲｆは独立して：ハロゲン原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、および置換アラルキルから選択される。一つの具体例では、Ｒ１からＲ４の各々はハロゲン原子でありうる。基Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であり、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。式６は、エーテル結合を備えたキサントン類似体のみを示している。高分子光活性剤の全体は、式３におけるようなキサントン類似体およびエーテル結合を、ポリエーテル鎖と組み合わせることによって形成可能である。ポリエーテル鎖は、エーテル結合を形成している酸素原子に結合可能である。
【００１３】
幾つかの例では、高分子光活性剤は、式７〜１０の一つによる一般式を有することができる：
【化７】
0006523466.tif 000008
【化８】
0006523466.tif 000009
【化９】
0006523466.tif 000010
【化１０】
0006523466.tif 000011
【００１４】
式７〜１０の各々において、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は独立してハロゲン原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、置換アラルキル、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅ、またはパーフルオロアルキル基でありうる。これらの例において、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは独立して、ハロゲン原子、未置換アルキル、置換アルキル、未置換アルケニル、置換アルケニル、未置換アリール、置換アリール、未置換アラルキル、または置換アラルキルでありうる。一つの具体例では、Ｒ１からＲ５は各々ハロゲン原子でありうる。モノマー単位の数ｎは、５から２００の任意の整数でありうる。基Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であり、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１５】
式７〜１０に示すように、高分子光活性剤は、分岐したポリエーテル鎖に結合されている、１つ、２つ、３つ、または４つのキサントン類似体部分を含むことができる。他の例では、ポリエーテル鎖は、キサントン類似体部分で終端する、４つより多い分岐を有することができる。
【００１６】
一つの例では、高分子光活性剤は、式１１による一般式を有することができる：
【化１１】
0006523466.tif 000012
【００１７】
式１１によって示された具体的な例において、ｎは任意の整数、例えば０から２００であり、そして一つの例では、ｍ、ｎ、およびｐの合計は１０から２５でありうる。
【００１８】
高分子光活性剤の分子量は、硬化インク中におけるその移動度に影響しうる。例えば、重量平均分子量(Ｍｗ)が約５００Ｍｗまたはより大きい高分子光活性剤は、分子量の小さな光開始剤または増感剤に比較して、硬化インク中で低減した移動度を有しうる。移動度は、高分子光活性剤の分子量を約１０００Ｍｗまたはより多くに増大させることにより、さらに低減させることができる。一つの例では、高分子光活性剤は、約５００Ｍｗから約５０００Ｍｗの分子量を有することができる。種々の分子量のポリエーテルが入手可能であり、種々の分子量を持つ高分子光活性剤を生成させることができる。幾つかの例では、ポリエーテル鎖は、ＰＥＧ５５０、ＰＥＧ６００、およびＰＥＧ１０００から選択可能である。多重のキサントン類似体部分を備えた高分子光活性剤においては、高分子光活性剤の全体の分子量を依然として高く保ちながら、小さな分子量のポリエーテル鎖を使用することができる。高分子光活性剤の分子量はまた、キサントン類似体にＲ基を追加することによっても変化させることができる。本書で一般的に「Ｒ基」を参照する場合、この用語は、少なくともＨおよび有機側鎖基と、本書の任意の個所で記載し定義した他の具体的な構成要素、例えばＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆなどを含むものとして定義されることが注記される。
【００１９】
高分子光活性剤の分子量はまた、水中でのその溶解度にも影響しうる。場合によっては、ポリエーテル鎖は水溶性ポリエーテルでありうる。キサントン類似体単独は水に不溶性でありうるが、可溶性のポリエーテル鎖を追加することで、高分子光活性剤の全体を可溶性とすることができる。そうした場合、可溶性のポリエーテルは、その溶解特性がキサントン類似体の不溶性を克服するだけの、十分な分子量を有することができる。他の場合には、水溶性のＲ基をキサントン類似体に追加して、高分子光活性剤の可溶性を増大させることができる。一つの例では、高分子光活性剤は、少なくとも０.５重量％の水溶性を有することができる。
【００２０】
典型的な水性インクジェットインクは、７から１２の範囲内のｐＨを有することができる。エステル結合を有する幾つかの市販の光開始剤および増感剤は、そのような塩基性条件下では分解しうる。本開示による高分子光活性剤におけるエーテル結合は、そうした条件下で安定でありうる。幾つかの例では、高分子光活性剤は、７から１２のｐＨまでは水中で安定でありうる。他の例では、高分子光活性剤は、水中で８またはより大きなｐＨまで安定でありうる。本書で使用するところでは、「安定」とは、少なくとも１年の貯蔵寿命を有するという高分子光活性剤の性質を参照する。典型的には、水性インクジェットインクは、１年よりも長い、２年よりも長い、またはさらに長い貯蔵寿命を有しうる。
【００２１】
本開示の一例により高分子光活性剤を形成するための一般的な経路を式１２に示す：
【化１２】
0006523466.tif 000013
【００２２】
式１２に示した経路において、Ｒ１からＲ５は各々独立して、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基、あるいはハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅまたはパーフルオロアルキル基から選択された基を表す。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して、水素または置換若しくは未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基を表す。モノマー単位の数ｎは、５から２００の任意の整数でありうる。基Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であることができ、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。基Ｙは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＴｓ、または−ＯＴｆのような脱離基でありうる。
【００２３】
この経路によれば、モノ置換ポリエチレングリコールエーテル(１)は脱離基と反応して、脱離基で変性されたポリエチレングリコール(２)を形成する。脱離基の付加には、種々の試薬を使用可能である。例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、または−Ｉの脱離基を付加するためにハロゲン化剤を使用可能であり；−ＯＴｓの脱離基を付加するためにトシル化剤を使用可能であり；そして−ＯＴｆの脱離基を付加するためにトリフレート化剤を使用可能である。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)はＮａＯＨと反応して、対応するナトリウム塩(４)を形成する。このナトリウム塩は次いで、脱離基で変性されたポリエチレングリコール(２)と反応して、高分子光活性剤を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)、ナトリウム塩(４)、および最終の高分子光活性剤において、芳香環の中心へと延びる線は、その基が環の利用可能な任意の位置に結合可能であることを意味している。
【００２４】
本開示により高分子光活性剤を形成するための一般的経路の別の例を式１３に示す：
【化１３】
0006523466.tif 000014
【００２５】
式１３に示した経路において、Ｒ１からＲ４は各々独立して、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基、あるいはハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅまたはパーフルオロアルキル基から選択される基を表す。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して、水素または置換若しくは未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基を表す。モノマー単位の数ｎは、５から２００の任意の整数でありうる。基Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であることができ、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。基Ｙは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＴｓ、または−ＯＴｆのような脱離基でありうる。
【００２６】
この経路によれば、ポリエチレングリコール(５)は脱離基試薬と反応して、脱離基で変性されたポリエチレングリコール(６)を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)は、ＮａＯＨと反応して対応するナトリウム塩(４)を形成する。このナトリウム塩は次いで、脱離基で変性されたポリエチレングリコール(６)と反応して、高分子光活性剤を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)、ナトリウム塩(４)、および最終の高分子光活性剤において、芳香環の中心へと延びる線は、その基が環の利用可能な任意の位置に結合可能であることを意味している。
【００２７】
本開示と調和する高分子光活性剤を形成するための一般的経路のさらなる例を式１４に示す：
【化１４】
0006523466.tif 000015
【００２８】
式１４に示す経路において、Ｒ１からＲ５の各々は独立して、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基、あるいはハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅまたはパーフルオロアルキル基から選択される基を表す。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して、水素または置換若しくは未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基を表す。モノマー単位の数ｎは、５から２００の任意の整数でありうる。基Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であることができ、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。基Ｙは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＴｓ、または−ＯＴｆのような脱離基でありうる。
【００２９】
この経路によれば、グリセロールポリエチレングリコール誘導体(７)は脱離基試薬と反応して、脱離基で変性されたグリセロールポリエチレングリコール誘導体(８)を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)はＮａＯＨと反応して、対応するナトリウム塩(４)を形成する。このナトリウム塩は次いで、脱離基で変性されたグリセロールポリエチレングリコール誘導体(８)と反応し、高分子光活性剤を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)、ナトリウム塩(４)、および最終の高分子光活性剤において、芳香環の中心へと延びる線は、その基が環の利用可能な任意の位置に結合可能であることを意味している。
【００３０】
本開示により高分子光活性剤を形成するための一般的経路のさらに別の例を式１５に示す：
【化１５】
0006523466.tif 000016
【００３１】
式１５に示す経路において、Ｒ１からＲ４は各々独立して、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基、あるいはハロゲン原子、−ＮＯ２、−Ｏ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｄ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｄ、−ＣＯ−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄＲｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｅ、−ＮＲｄ−ＣＯ−ＮＲｅＲｆ、−ＳＲｄ、−ＳＯ−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｒｄ、−ＳＯ２−Ｏ−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｄＲｅまたはパーフルオロアルキル基から選択される基を表す。Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して、ハロゲンまたは置換もしくは未置換のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基を表す。モノマー単位の数ｎは、５から２００の任意の整数でありうる。基Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＲ−であることができ、ここでＲはＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。基Ｙは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＴｓ、または−ＯＴｆのような脱離基でありうる。
【００３２】
この経路によれば、ペンタエリスリトールポリエチレングリコール誘導体(９)は脱離基と反応して、脱離基で変性されたペンタエリスリトールポリエチレングリコール誘導体(１０)を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)が次いでＮａＯＨと反応して、対応するナトリウム塩(４)を形成する。このナトリウム塩は次いで、脱離基で変性されたグリセロールポリエチレングリコール誘導体(１０)と反応して、高分子光活性剤を形成する。ヒドロキシル変性されたキサントン類似体(３)、ナトリウム塩(４)、および最終の高分子光活性剤において、芳香環の中心へと延びる線は、その基が環の利用可能な任意の位置に結合可能であることを意味している。
【００３３】
式１６は、本開示による高分子光活性剤の一例についての合成経路の詳細を示す：
【化１６】
0006523466.tif 000017
【００３４】
この経路によれば、フェノール(１２)と２−チオサリチル酸(１１)が、加熱条件下に濃硫酸中で縮合反応を行い、２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オン(３)を生ずる。この２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オンは還流下にＴＨＦ中の水酸化ナトリウムで処理されて、対応するナトリウム塩(４)を与える。モノメチルポリエチレングリコールエーテル(１３)がＤＭＦの存在下に塩化チオニルと反応され、クロロモノメチルポリエチレングリコールエーテル(１４)を与える。ナトリウム塩(４)とクロロ化合物(１４)との還流下での置換反応により、所望の高分子光活性剤(１５)が得られる。
【００３５】
同じ高分子光活性剤を合成するための代替的な経路を式１７に示す：
【化１７】
0006523466.tif 000018
【００３６】
この経路においては、モノメチルポリエチレングリコールエーテル(１３)がピリジンの存在下にｐ−トルエンスルホニルクロリドと反応され、モノメチルポリエチレングリコールエーテルトシレート(１６)が得られる。次いで、ナトリウム塩(４)とモノメチルポリエチレングリコールエーテルトシレート(１６)との置換反応により、所望の高分子光活性剤(１５)が与えられる。
【００３７】
本開示による高分子光活性剤の別の例を形成するための合成経路の詳細を式１８に示す：
【化１８】
0006523466.tif 000019
【００３８】
この経路においては、ポリエチレングリコール(１７)がＤＭＦの存在下に塩化チオニルと反応して、ジクロロポリエチレングリコール(１８)が与えられる。次いで、ナトリウム塩(４)とジクロロポリエチレングリコール(１８)との置換反応により、所望の高分子光活性剤(１９)が得られる。
【００３９】
式１９は、同じ高分子光活性剤を形成するための代替的な経路を示す：
【化１９】
0006523466.tif 000020
【００４０】
この経路によれば、ポリエチレングリコール(１７)がピリジンの存在下にｐ−トルエンスルホニルクロリドと反応して、ポリエチレングリコールジトシレート(２０)が与えられる。次いで、ナトリウム塩(４)とポリエチレングリコールジトシレート(２０)との置換反応により、所望の高分子光活性剤(１９)が得られる。
【００４１】
本開示はまた、光硬化性インクをも包含している。幾つかの例では、ＵＶ硬化性インクまたはＬＥＤ硬化性インクを使用可能であり、例えば、ＵＶおよび／またはＬＥＤ硬化性インクである。これらのインクは、光反応性バインダー、例えばＵＶおよび／またはＬＥＤ反応性バインダー、高分子光活性剤、共光開始剤またはシナジスト、着色剤、および共溶媒と水を含む液体ビヒクルを含むことができる。高分子光活性剤は、エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体であることができる。種々の面において、この高分子光活性剤はシナジストと共に光開始剤として作用可能であり、または例えば共光開始剤について、増感剤として作用可能である。
【００４２】
場合によっては、光反応性バインダーは、ＵＶ硬化性ポリウレタンおよび疎水性放射線硬化性モノマーを含むことができる。一つの例では、光反応性バインダーは、ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ(Ａｖｅｃｉａ)によるＮｅｏＲａｄ登録商標Ｒ−４４１のような、水分散性(メタ)アクリレート化ポリウレタンを含むことができる。光(ＵＶ)反応性バインダーの他の例には、Ｕｃｅｃｏａｔ登録商標７７１０、Ｕｃｅｃｏａｔ登録商標７６５５(Ｃｙｔｅｃから入手可能)、Ｎｅｏｒａｄ登録商標Ｒ−４４０、Ｎｅｏｒａｄ登録商標Ｒ−４４１、Ｎｅｏｒａｄ登録商標Ｒ−４４７、Ｎｅｏｒａｄ登録商標Ｒ−４４８(ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓから入手可能)、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ登録商標ＵＶ ２３１７、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ登録商標ＵＶＶＰ ＬＳ ２３４８(Ｂａｙｅｒから入手可能)、Ｌｕｘ ４３０、Ｌｕｘ ３９９、Ｌｕｘ ４８４(Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ Ｂｏｌｅｙから入手可能)、Ｌａｒｏｍｅｒ登録商標ＬＲ ８９４９、Ｌａｒｏｍｅｒ登録商標ＬＲ８９８３、Ｌａｒｏｍｅｒ登録商標ＰＥ ２２ＷＮ、Ｌａｒｏｍｅｒ登録商標ＰＥ ５５ＷＮ、Ｌａｒｏｍｅｒ登録商標ＵＡ９０６０(ＢＡＳＦから入手可能)、またはこれらの組み合わせが含まれうる。
【００４３】
本開示の高分子光活性剤は、タイプＩＩの光開始剤として作用可能である。光硬化性インクはシナジストを含むことができ、光開始剤とシナジストが協同して、光硬化、例えばＵＶ硬化またはＬＥＤ硬化またはＵＶＬＥＤ硬化の間に、ラジカルを生成可能とすることができる。幾つかの例では、シナジストはアミンシナジストであることができる。アミンシナジストは、第三級アミン化合物であることができる。一つの例では、アミンシナジストはアニリン誘導体およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ登録商標９００といったポリエーテルアミンのような、高分子アミンシナジストであることができる。他の例では、アミンシナジストは、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、フェニルジエタノールアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラ(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチルジメチルアミノベンゾエート、またはこれらの組み合わせであることができる。
【００４４】
本開示の高分子光活性剤は光硬化性インク中において、一次光開始剤として作用可能であり、または別の共光開始剤のための増感剤として作用可能である。従って、光硬化性インクは場合によっては、本書に開示した高分子光活性剤に加えて、二次光開始剤を含むことができ、そこでは高分子光活性剤は、幾つかの面では増感剤として作用することができる。ラジカル共光開始剤の例には、例示としてであって限定するものではないが、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、ジフェニル−(２,４,６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、フェニルビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、ベンジル−ジメチルケタール、２−メチル−１−［４−(メチルチオ)フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、またはこれらの組み合わせが含まれる。追加の光開始剤についての非限定的な例には、Ｃｉｂａ登録商標Ｉｒｇａｃｕｒｅ登録商標９０７、Ｃｉｂａ登録商標Ｉｒｇａｃｕｒｅ登録商標３６９、およびＣｉｂａ登録商標Ｉｒｇａｃｕｒｅ登録商標３７９といったアルファアミノケトンＵＶ光開始剤；Ｉｒｇａｃｕｒｅ登録商標８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ登録商標４２６５、およびＤａｒｏｃｕｒ登録商標ＴＰＯといったビスアシルホスフィンオキシド(ＢＡＰＯ)ＵＶ光開始剤；Ｉｒｇａｃｕｒｅ登録商標１８４およびＤａｒｏｃｕｒ登録商標１１７３といったアルファヒドロキシケトンＵＶ光開始剤が含まれ；Ｄａｒｏｃｕｒ登録商標ＩＴＸ(２−イソプロピルチオキサントン)といった、増感剤を有するまたは有しない光開始剤が含まれる。
【００４５】
光硬化性インク中の着色剤は、顔料、染料、またはこれらの組み合わせでありうる。幾つかの例では、着色剤は光硬化性インクの０.５重量％から１０重量％の量で存在可能である。一つの例では、着色剤は１重量％から５重量％の量で存在可能である。別の例では、着色剤は５重量％から１０重量％の量で存在可能である。
【００４６】
幾つかの例では、着色剤は染料でありうる。染料はノニオン性、カチオン性、アニオン性、またはノニオン性、カチオン性、および／またはアニオン性染料の混合物であることができる。使用可能な染料の具体的な例には、限定するものではないが、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ(ミズーリ州セントルイス)から入手可能な、スルホローダミンＢ、アシッドブルー１１３、アシッドブルー２９、アシッドレッド４、ローズベンガル、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２９、アシッドイエロー４２、アクリジンイエローＧ、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、ニトロブルーテトラゾリウムクロリドモノハイドレートまたはニトロＢＴ、ローダミン６Ｇ、ローダミン１２３、ローダミンＢ、ローダミンＢイソシアネート、サフラニンＯ、アズールＢ、およびアズールＢエオシネートが含まれる。アニオン性の水溶性染料の例には、限定するものではないが、ダイレクトイエロー１３２、ダイレクトブルー１９９、マゼンタ３７７(スイスのＩｌｆｏｒｄ ＡＧから入手可能)が、単独またはアシッドレッド５２と協同で含まれる。水不溶性染料の例には、アゾ、キサンテン、メチン、ポリメチン、およびアントラキノン染料が含まれる。水不溶性染料の具体的な例には、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ.から入手可能なＯｒａｓｏｌ登録商標ブルーＧＮ、Ｏｒａｓｏｌ登録商標ピンク、およびＯｒａｓｏｌ登録商標イエロー染料が含まれる。ブラック染料は、限定するものではないが、ダイレクトブラック１５４、ダイレクトブラック１６８、ファストブラック２、ダイレクトブラック１７１、ダイレクトブラック１９、アシッドブラック１、アシッドブラック１９１、モベイブラックＳＰ、およびアシッドブラック２を含んでよい。
【００４７】
他の例においては、着色剤は顔料でありうる。顔料はポリマー、オリゴマー、または小分子を有して自己分散性であることができる；または別個の分散剤で分散可能である。適切な顔料には、限定するものではないが、ＢＡＳＦから入手可能な以下の顔料：Ｐａｌｉｏｇｅｎ登録商標オレンジ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ登録商標ブルーＬ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ登録商標ブルーＮＢＤ７０１０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ登録商標ブルーＫ７０９０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ登録商標ブルーＬ７１０１Ｆ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ登録商標ブルーＬ６４７０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ登録商標グリーンＫ８６８３、およびＨｅｌｉｏｇｅｎ登録商標グリーンＬ９１４０が含まれる。以下のブラック顔料はＣａｂｏｔから入手可能である：Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標９００、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ登録商標８００、およびＭｏｎａｒｃｈ登録商標７００。以下の顔料はＣＩＢＡから入手可能である：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ登録商標イエロー３Ｇ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ登録商標イエローＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ登録商標イエロー８Ｇ、Ｉｇｒａｚｉｎ登録商標イエロー５ＧＴ、Ｉｇｒａｌｉｔｅ登録商標ルビン４ＢＬ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ登録商標マゼンタ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ登録商標スカーレット、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ登録商標バイオレットＲ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ登録商標レッドＢ、およびＭｏｎａｓｔｒａｌ登録商標バイオレットマルーンＢ。以下の顔料はＤｅｇｕｓｓａから入手可能である：Ｐｒｉｎｔｅｘ登録商標Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ登録商標Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ登録商標１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ登録商標１４０Ｖ、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、およびスペシャルブラック４。以下の顔料はＤｕＰｏｎｔから入手可能である：Ｔｉｐｕｒｅ登録商標Ｒ−１０１。以下の顔料はＨｅｕｂａｃｈから入手可能である：Ｄａｌａｍａｒ登録商標イエローＹＴ−８５８−ＤおよびＨｅｕｃｏｐｈｔｈａｌブルーＧＸＢＴ−５８３Ｄ。以下の顔料はＣｌａｒｉａｎｔから入手可能である：パーマネントイエローＧＲ、パーマネントイエローＧ、パーマネントイエローＤＨＧ、パーマネントイエローＮＣＧ−７１、パーマネントイエローＧＧ、ハンザイエローＲＡ、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ−０２、ハンザイエローＸ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ登録商標イエローＨＲ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ登録商標イエローＦＧＬ、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ、パーマネントイエローＧ３Ｒ−０１、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ登録商標イエローＨ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ登録商標イエローＨ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ登録商標オレンジＧＲ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ登録商標スカーレットＧＯ、およびパーマネントルビンＦ６Ｂ。以下の顔料はＭｏｂａｙから入手可能である：Ｑｕｉｎｄｏ登録商標マゼンタ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ登録商標ブリリアントスカーレット、Ｑｕｉｎｄｏ登録商標レッドＲ６７００、Ｑｕｉｎｄｏ登録商標レッドＲ６７１３、およびＩｎｄｏｆａｓｔ登録商標バイオレット。以下の顔料はＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能である：Ｌ７４−１３５７イエロー、Ｌ７５−１３３１イエロー、およびＬ７５−２５７７イエロー。以下の顔料はＣｏｌｕｍｂｉａｎから入手可能である：Ｒａｖｅｎ登録商標７０００、Ｒａｖｅｎ登録商標５７５０、Ｒａｖｅｎ登録商標５２５０、Ｒａｖｅｎ登録商標５０００、およびＲａｖｅｎ登録商標３５００。以下の顔料はＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能である：ＬＨＤ９３０３ブラック。ＵＶ硬化性インクの色を変更するのに有用な、任意の他の顔料および／または染料を使用可能である。加えて、着色料は、二酸化チタンのような白色顔料、または酸化亜鉛や酸化鉄のような他の無機顔料を含むことができる。
【００４８】
光硬化性インクの成分は、インクに対して良好なインク噴射特性をもたらすように選択可能である。硬化性バインダー、光反応性の光活性剤、および着色剤の他に、光硬化性インクはまた、液体ビヒクルを含むことができる。光硬化性インクに使用可能な液体ビヒクル配合物は、水および一つまたはより多くの共溶媒を含むことができ、噴射の基本設計に応じて、合計で１重量％から５０重量％存在する。さらに、一つまたはより多くのノニオン性、カチオン性、および／またはアニオン性界面活性剤が存在可能であり、０.０１重量％から２０重量％の範囲にわたる(存在する場合)。一つの例では、界面活性剤は、５重量％から２０重量％の量で存在することができる。液体ビヒクルはまた、分散剤を５重量％から２０重量％の量で含むことができる。配合物の残余は、精製水であることができ、また殺生物剤、粘度調節剤、ｐＨ調整のための物質、金属イオン封鎖剤、保存剤、その他のようなビヒクル成分であることができる。一つの例では、液体ビヒクルは主として水であることができる。
【００４９】
使用可能な共溶媒の類は、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、および長鎖アルコールなどの、有機共溶媒を含むことができる。こうした化合物の例には、一級脂肪族アルコール、二級脂肪族アルコール、１,２−アルコール、１,３−アルコール、１,５−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの高級同族体(Ｃ６−Ｃ１２)、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換のカプロラクタム、置換および未置換の両方のホルムアミド、置換および未置換の両方のアセトアミド、その他が含まれる。使用可能な溶媒の具体例には、限定するものではないが、２−ピロリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、２−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,５−ヘキサンジオール、および１,５−ペンタンジオールが含まれる。
【００５０】
アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、アセチレンポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド(ジ)エステル、ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミド、ジメチコーンコポリオール、置換アミンオキシド、その他といった、一つまたはより多くの界面活性剤も使用可能である。本開示の配合物に添加される界面活性剤の量は、０.０１重量％から２０重量％の範囲にわたってよい。適切な界面活性剤には、限定するものではないが、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−１２、ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−７、ＬＥＧ−１およびＬＥＧ−７といったｌｉｐｏｎｉｃのエステル；ＴｒｉｔｏｎＴＭＸ−１００；ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴｒｉｔｏｎＴＭＸ−４０５；ＬＥＧ−１、およびドデシル硫酸ナトリウムが含まれうる。
【００５１】
本開示の配合物と矛盾せずに、インク組成物の特性を特定の用途に対して最適化するために、種々の他の添加剤を用いることができる。これらの添加剤の例は、有害な微生物の成長を阻止するために添加されるものである。これらの添加剤は、殺生物剤、殺菌剤、およびインク配合物に通常用いられる他の抗菌剤であることができる。適切な抗菌剤の例には、限定するものではないが、ＮＵＯＳＥＰＴ登録商標(Ｎｕｄｅｘ, Ｉｎｃ.)、ＵＣＡＲＣＩＤＥＴＭ(Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ.)、ＶＡＮＣＩＤＥ登録商標(Ｒ.Ｔ. ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｏ.)、ＰＲＯＸＥＬ登録商標(ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ)、およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００５２】
ＥＤＴＡ(エチレンジアミン四酢酸)のような金属イオン封鎖剤を、重金属不純物の有害な影響を排除するために含有させてよく、そしてインクのｐＨを制御するために、バッファー溶液を使用してよい。使用する場合には、例えば０.０１重量％から２重量％を使用可能である。粘度調節剤やバッファー、ならびにインクの特性を所望に応じて変化させるための他の添加剤もまた、存在してよい。そうした添加剤は、存在する場合、０.０１重量％から２０重量％で存在することができる。
【００５３】
表１は光硬化性インク、例えばＵＶ ＬＥＤ硬化性インクの一例の組成、本開示による配合物の例を示している。このインクは、これらの成分を混合することにより、または他の処方によって、配合可能である。次いで、インクのｐＨを調節可能である。一つの例では、成分は３０分間撹拌することができ、次いで水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを７から１２に、または一つの例では約８.５に調節することができる。水の濃度は「バランス」として示されているが、成分の残余は他の液体ビヒクル成分またはインクジェットインク組成物に多くの場合に存在する少量の固形分を含みうることが理解されよう。
【表１】
0006523466.tif 000021
*注記したように、高分子光活性剤が増感剤として含まれている場合は、共光開始剤は0%を超える。高分子光活性剤が光開始剤として含まれている場合は、シナジストは0%を超える。同様にこれら三つの成分、すなわち高分子光活性剤、共光開始剤、およびシナジストは全部が存在可能である。
【００５４】
光硬化性インクは、未処理のプラスチック、紙、段ボール、発泡ボード、繊維製品、およびその他といった、可撓性や剛性、多孔性の基材を含む、広範な選択肢の基材上に印刷するように使用可能である。このインクは、種々の基材上に対する良好な付着性を有する。この光硬化性インクはまた良好な粘度を有し、良好な印刷挙動を可能にし、インクジェット用途に適したインクを配合する能力を得さしめる。幾つかの例では、インクはサーマルインクジェット印刷用に配合可能である。本開示の光硬化性インク組成物は、高速印刷を可能にし、そしてデジタルインクジェット印刷に使用するのに極めて十分に適している。
【００５５】
本開示の高分子光活性剤は、ｐＨが７から１２または超の水性環境において、安定でありうる。かくしてこの光硬化性インクは、７から１２のｐＨを有するように配合可能である。幾つかの例では、光硬化性インクは８から１２のｐＨを有することができる。一つの具体例では、光硬化性インクは約８.５のｐＨを有することができる。
【００５６】
高分子光活性剤は、小さな分子の光開始剤と比較して、硬化したインク中でより少ない移動度を示しうる。インク中の光硬化性バインダーは、硬化プロセス中に重合または架橋するポリマーまたはモノマーを含むことができる。バインダーが硬化するにつれ、高分子光活性剤の長いポリエーテル鎖に起因して、高分子光活性剤は硬化したバインダー中に閉じ込められるようになりうる。したがって、光硬化性インクは、硬化後にインク中で高分子光活性剤の移動が僅かまたは無いように配合可能である。
【００５７】
本開示はまた、光硬化性インクの製造方法をも指向している。この方法は、光反応性バインダー；エーテル結合を介してキサントン類似体に結合するポリエーテル鎖によって変性された、キサントン類似体を含む高分子光活性剤；共光開始剤、シナジスト、またはこれらの組み合わせ；着色剤；および共溶媒と水を含む液体ビヒクルを混合することを含む。光硬化性インクはＵＶ硬化性であることができ、そして一つの具体例では、ＵＶＬＥＤ硬化性である。一つの例では、この方法は、インクのｐＨを７から１２に調節することをも含みうる。別の例では、この方法はインクのｐＨを８またはそれ超に調節することを含みうる。
【００５８】
理解されるように、本開示は本書に開示された特定のプロセス工程や材料に限定されるものではないが、それはそうしたプロセス工程や材料は幾らか変更されてよいからである。また理解されるように、本書で用いられた術語は、特定の例を記述するためのみの目的で使用されている。用語は限定的であることを意図しないが、それは本開示の範囲が、添付の特許請求の範囲およびその均等物によってのみ限定されることを意図したものだからである。
【００５９】
この明細書および特許請求の範囲で使用するところでは、「一つの」、「ある」、および「その」といった単数形は、文脈が明らかに別のことを示しているのでない限り、複数の指示対象をも含んでいることが留意される。
【００６０】
本書で使用するところでは、「光活性剤」は、光重合の開始に関与する材料、特に光開始剤、または光開始剤用増感剤として作用する材料を参照する。本願に開示する高分子光活性剤は、光開始剤として、または別の光開始剤のための増感剤のいずれかとして使用可能である。幾つかの系では、高分子光活性剤は光開始剤および増感剤の両方として作用可能である。
【００６１】
本書で使用するところでは、「ＵＶ硬化性」は、水銀ランプ、ＵＶＬＥＤ源、その他のような、任意の形態のＵＶ源からの紫外光に曝露することによって硬化することができる組成物を参照する。水銀ランプは２４０ｎｍから２７０ｎｍおよび３５０ｎｍから３８０ｎｍの波長において、高強度の光を放出する。「ＬＥＤ硬化性」とは、紫外ＬＥＤからの紫外光によっても硬化可能な組成物を参照する。紫外ＬＥＤは、特定の波長で発光する。例えば紫外ＬＥＤは特に、３６５ｎｍおよび３９５ｎｍの波長で入手可能である。「光硬化性」という用語は、一般的に、硬化される組成物に適した任意の波長に曝露することによって硬化可能な組成物を参照する。典型的には、光硬化性組成物はＵＶ硬化性であり、そして場合によってはＵＶＬＥＤ硬化性である。
【００６２】
本書で使用するところでは、「液体ビヒクル」または「インクビヒクル」は、その中に着色剤が入れられてインクを形成するための液状流体を参照する。本開示の系および方法については、多種多様なインクビヒクルを使用してよい。そうしたインクビヒクルには、界面活性剤、溶媒、共溶媒、抗コゲーション剤、バッファー、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、粘度調節剤、表面活性剤、水、その他を含む、種々の異なる剤の混合物を含んでよい。
【００６３】
本書で使用するところでは、「着色剤」は染料および／または顔料を含むことができる。
【００６４】
本書で使用するところでは、「染料」は、電磁放射線またはその特定の波長を吸収する化合物または分子を参照する。染料は、その染料が可視スペクトルで波長を吸収する場合には、インクに可視色を付与することができる。
【００６５】
本書で使用するところでは、「顔料」は一般的に、それらの粒子が色を付与するかどうかは別にして、顔料着色剤、磁性粒子、アルミナ、シリカ、および／または他のセラミックス、有機金属粒子、またはその他の不透明粒子を含む。従って、本願の記載は基本的には、顔料着色剤の使用を実例に挙げるのであるが、用語「顔料」はより一般的に使用することが可能であり、顔料着色剤だけではなく、有機金属、フェライト、セラミックスなどの他の顔料をも記述する。しかしながら一つの具体例では、顔料は顔料着色剤である。
【００６６】
本書で使用するところでは、「インクジェット」または「噴射」は、インクジェットアーキテクチャのような噴射基本構造(アーキテクチャ)から吐出される組成物を参照する。インクジェットアーキテクチャは、サーマルまたはピエゾアーキテクチャを含むことができる。加えて、そうしたアーキテクチャは、１０ピコリットル未満、２０ピコリットル未満、３０ピコリットル未満、４０ピコリットル未満、５０ピコリットル未満その他といった、種々の液滴サイズで印刷を行うように構成可能である。
【００６７】
本書で使用するところでは、「実質的」または「実質的に」という用語は、材料の数量、またはその具体的な特徴に関して使用された場合、材料または特徴が提供することを意図した効果をもたらすのに十分な量を参照する。許容される逸脱の正確な度合いは、場合によっては具体的な文脈に依存してよい。
【００６８】
本書で使用するところでは、用語「約」は、ある所与の値が端点よりも「少し上」でもまたは「少し下」でもよいと規定することにより、数値範囲の端点に柔軟性を提供するために使用される。この用語の柔軟性の度合いは、具体的な変数によって定まる可能性があり、また本書の関連する記載に基づいて決定される。
【００６９】
本書で使用するところでは、便宜上、一般的なリストでは、複数の品目、構成要素、組成要素、および／または物質が提示されてよい。しかしながらこうしたリストは、羅列された各々の要素が別々に、唯一の要素として個別に識別されているかのように解釈されるべきである。よって、逆の表示がなければ、こうしたリストの個々の要素のどれ一つも、それらが共通の群に提示されていることのみをもって、同じリストの任意の他の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。
【００７０】
濃度、量、および他の数値データは本書において、範囲形式で表現または提示されてよい。そうした範囲形式は、単に便宜上と簡潔さのために使用されるものであり、よって範囲の端として明確に示された数値だけでなく、その範囲内に包含される全ての個々の数値または部分範囲をも、あたかも各々の数値および部分範囲が明示的に示されているかのようにして含むよう、柔軟に解釈されるべきであることが理解されよう。例を示せば、「約１重量％から約５重量％」の数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％の値だけを含むようにではなく、示された範囲内の個々の値および部分範囲をも含むように解釈されるべきである。よって、この数値範囲に含まれるものは、２、３.５、および４といった個別の値と、１〜３、２〜４、および３〜５等といった部分範囲である。これと同じ原則が、単一の数値を示す範囲に対しても適用される。さらにまた、このような解釈は、範囲の広さや記述されている特性とは無関係に適用されるべきである。
【実施例】
【００７１】
以下では本開示の幾つかの実施例について説明する。しかしながら、理解されるように、以下は本開示の原理の適用を単に例示したものである。本開示の思想および範囲から逸脱することなしに、多くの変更および代替的な組成物、方法、および系を想到してよい。添付の特許請求の範囲は、そうした変更および構成を包含することを意図したものである。
【００７２】
実施例１
２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オンの合成：２−メルカプト安息香酸(６１.６ｇ、０.４モル)を濃硫酸(６００ｍＬ)に添加し、均一に分散するまで撹拌した。次いでフェノール(１８８.２ｇ、２モル)をゆっくりと少量ずつ、撹拌しながら添加し、温度を６０℃未満に維持した。添加後、混合物を室温で１時間撹拌し、次いで９５〜１００℃で２時間撹拌した。この反応混合物を室温まで放冷し、次いで４.５Ｌの沸騰水中へと注意深く注いだ。この混合物を撹拌し、濾過した。濾過ケークを次いで水で洗い、減圧乾燥し、さらにフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、所望とする２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オン(３)(６０ｇ、収率６０％)を得た。
【００７３】
実施例２
２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オンのナトリウム塩の合成：３００ｍＬのＴＨＦ中の２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オン(２８.５ｇ、０.１２５モル)の混合物に、水酸化ナトリウム(３０ｇ、０.７５モル)を添加した。この混合物を加熱し、２時間還流させた。室温まで冷却した後、ＴＨＦを蒸発除去した。次いでフラスコに２００ｍＬの水を加え、固形分を濾過によって分離し、アセトン(２×１００ｍｌ)および次いでヘキサン(２×１００ｍｌ)で洗浄し、最後にオーブン中で一晩乾燥して、所望とする２−ヒドロキシチオキサンテン−９−オンのナトリウム塩を生成した(２８ｇ、収率９０％)。
【００７４】
実施例３
ジクロロ−ポリエチレングリコール−１０００の合成：ポリエチレングリコール−１０００(１００グラム、０.１モル)、塩化チオニル(６０グラム、０.５モル)、および０.１グラムのＮ−ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)の混合物を加熱し、５時間還流させた。室温まで冷却した後、この溶液に２０ｍＬのメタノールをゆっくりと添加し、１時間撹拌した。次いでメタノールと未反応の塩化チオニルを減圧除去し、所望とするジクロロ−ポリエチレングリコール(１００グラム、収率９７％)を得た。
【００７５】
実施例４
ジクロロ−ポリエチレングリコール−６００の合成：ポリエチレングリコール−６００(１００グラム、０.１モル)、塩化チオニル(６０グラム、０.５モル)、および０.１グラムのＮ−ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)の混合物を加熱し、５時間還流させた。室温まで冷却した後、この溶液に２０ｍＬのメタノールをゆっくりと添加し、１時間撹拌した。次いでメタノールと未反応の塩化チオニルを減圧除去し、所望とするジクロロ−ポリエチレングリコール(１０２グラム、収率９６％)を得た。
【００７６】
実施例５
ポリエチレングリコールジトシレートの合成：２５０ｍＬのジクロロメタン中のポリエチレングリコール−１０００(１００グラム、０.１モル)の溶液に、ピリジン(１４ｍＬ、０.１６モル)を添加した。この溶液を０℃まで冷却し、次いでｐ−トルエンスルホニルクロリド(２２.８８グラム、０.１２モル)を少量ずつ、０℃でＮ２下に添加した。得られた溶液を冷水中に注いだ。有機相を分離し、水相をクロロホルムで抽出した(２×５０ｍｌ)。有機相を合わせ、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過して除去し、溶媒を蒸発させると、所望とするポリエチレングリコールジトシレート(６５グラム、収率１００％)が得られた。
【００７７】
実施例６
クロロモノメチルポリエチレングリコールエーテルの合成：モノメチルポリエチレングリコールエーテル(１００グラム、０.１８モル)、塩化チオニル(６０グラム、０.５モル)、および０.１グラムのＮ−ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)の混合物を加熱し、５時間還流させた。室温まで冷却した後、この溶液に２０ｍＬのメタノールをゆっくりと添加し、１時間撹拌した。次いでメタノールと未反応の塩化チオニルを減圧除去し、所望とするクロロモノメチルポリエチレングリコールエーテル(１４)(１００グラム、収率９７％)を得た。
【００７８】
実施例７
ＰＥＧ１０００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体の合成：１００ｍＬのＤＭＦ中の、２−ヒドロキシチオキサントンのナトリウム塩(２８ｇ、０.１１２モル)とジクロロ−ポリエチレングリコール−１０００(５８ｇ、０.０５６モル)の混合物を加熱し、２時間還流させた。次いでＤＭＦを蒸留して除去した。室温まで冷却した後、残渣に５００ｍＬのアセトンと１０グラムの活性炭を添加した。この混合物を次いで加熱し、２０分間還流させた。次いで、単純濾過によって固形分を濾別した。ロータリーエバポレータによって溶媒を蒸発させると残渣が得られ、これをさらにフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、所望とするＰＥＧ１０００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体(６０ｇ、収率７５％)が得られた。
【００７９】
実施例８
ＰＥＧ６００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体の合成：１００ｍＬのＤＭＦ中の、２−ヒドロキシチオキサントンのナトリウム塩(３４.７ｇ、０.１２５モル)とジクロロ−ポリエチレングリコール−６００(４０ｇ、０.０６２５モル)の混合物を加熱し、２時間還流させた。次いでＤＭＦを蒸留して除去した。室温まで冷却した後、残渣に５００ｍＬのアセトンと１０グラムの活性炭を添加した。この混合物を次いで加熱し、２０分間還流させた。次いで、単純濾過によって固形分を濾別した。ロータリーエバポレータによって溶媒を蒸発させると残渣が得られ、これをさらにフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、所望とするＰＥＧ６００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体(３５ｇ、収率５５％)が得られた。
【００８０】
実施例９
ＰＥＧ５５０のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体の合成：１００ｍＬのＤＭＦ中の、２−ヒドロキシチオキサントンのナトリウム塩(３４.７ｇ、０.１２５モル)とクロロモノメチルポリエチレングリコールエーテル(７１ｇ、０.１２５モル)の混合物を加熱し、２時間還流させた。次いでＤＭＦを蒸留して除去した。室温まで冷却した後、残渣に５００ｍＬのアセトンと１０グラムの活性炭を添加した。この混合物を次いで加熱し、２０分間還流させた。次いで、単純濾過によって固形分を濾別した。ロータリーエバポレータによって溶媒を蒸発させると残渣が得られ、これをさらにフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、所望とするＰＥＧ５５０のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体が得られた。
【００８１】
実施例１０
光硬化性インクジェットインク(ＵＶ ＬＥＤ硬化性)は、表２に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表２】
0006523466.tif 000022
【００８２】
実施例１１
ＵＶまたはＬＥＤ硬化性インクジェットインクは、表３に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表３】
0006523466.tif 000023
【００８３】
実施例１２
ＵＶまたはＬＥＤ硬化性インクジェットインクは、表４に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表４】
0006523466.tif 000024
【００８４】
実施例１３
光硬化性インクジェットインク(ＵＶ ＬＥＤ硬化性)は、表５に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表５】
0006523466.tif 000025
【００８５】
実施例１４
光硬化性インクジェットインク(ＵＶ ＬＥＤ硬化性)は、表６に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表６】
0006523466.tif 000026
【００８６】
実施例１５
光硬化性インクジェットインク(ＵＶ ＬＥＤ硬化性)は、表７に示すような以下の成分を混合することによって調製される。
【表７】
0006523466.tif 000027
【００８７】
実施例１６
実施例１０におけるような成分と比率で、以下の方法を用いて光(ＵＶ ＬＥＤ)硬化性インクジェットインクを調製した：(１)ＵＶ硬化性ポリウレタン分散物、水の量の３０％、およびＩＲＧ８１９光開始剤の分散物を６０℃で５分間混合する；(２)２−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、水の量の７０％、Ｃｒｏｄａｆｏｓ Ｎ３Ａ、ＣＴ２１１、およびＬＥＧ−１を混合し、次いでＫＯＨ溶液でｐＨ＝７.５に中和する；(３)工程(１)および(２)から得られた混合物を合わせる；(４)ＰＥＧ６００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体(タイプＩＩの光開始剤または増感剤)を添加し、混合物中に溶解するまで十分に混合する；(５)１４−ＳＥ−７３顔料分散物中に(４)を混合する；そして(６)ＫＯＨ溶液を使用してｐＨ＝８.５に調節する。
【００８８】
実施例１７
実施例１６から得られたインクの印刷テストを、以下の方法を用いて行った：(１)インクを４ヘッドのサーマルインクジェットペン(ＴＩＪ４ペン)に充填した；(２)異なるペン(インクヘッド)からフィクサー液を二枚の紙基材：オフセットコート紙(Ｓｔｅｒｌｉｎｇ Ｕｌｔｒａ Ｇｌｏｓｓ「ＳＵＧ」)およびコートされたホワイトトップクラフトライナーＲｏｃｋＴｅｎｎ１(「ＲＴ１」)上に印刷した；(３)インクを紙基材上に印刷した；(４)熱風送風機を５秒間１９１℃(華氏３７５度)で用いて、インクを直ちに乾燥した；そして(５)乾燥したインクを次いで、１６Ｗ／ｃｍ２のＬＥＤを３９５ｎｍの波長で用いて(Ｐｈｏｓｅｏｎより入手可能)１００ｆｐｍ(フィート毎分)の速度で直ちに硬化した。
【００８９】
実施例１８
実施例１７から得られた印刷済みインクについて、耐久性テストを行った。印刷および硬化から所定の時間が経過した後に、湿式擦過テストを行った。ＳＵＧについては、湿式擦過テストは印刷から２４時間後に行った。ＲＴ１については、テストは印刷から７２時間後に行った。先端にＣｒｏｃｋｍｅｉｅｒ布を取着したテーバー試験工具を使用した。重量負荷は３５０ｇであった。１サイクルをＳＵＧについて行い、２サイクルをＲＴ１について行った。湿式擦過テストには、Ｗｉｎｄｅｘ登録商標溶液を使用した。擦過の前後の光学濃度(ＯＤ)を測定することにより、差分のデルタ光学濃度(ΔＯＤ)を求めた。ΔＯＤが低ければ、耐久性はより良好である。ΔＯＤ＜０.１５であれば、非常に良好な評価であると考えられる。乾燥直後の擦過テストもまた行った。このテストでは、乾燥および硬化したインクの印刷直後のスミアを、手持ち式の擦過工具を用いて評価した。この工具にはゴム製の先端部が装着されており、押し下げると６〜７ポンドの一定の圧力が加えられる。ΔＯＤを擦過の前後で測定した。ΔＯＤが低ければ、耐久性はより良好である。ΔＯＤ＜０.１５であれば、非常に良好な評価であると考えられる。テストの結果は以下の通りであった：実施例１０のブラックインクを上記のようにして二つの方法で印刷した：テスト１−硬化工程あり；テスト２−硬化工程なし。ＳＵＧおよびＲＴ１の両者の紙について、上述した両方の耐久性試験方法、すなわち湿式耐擦過と直後擦過を用いて、耐久性をテストした。結果は表８に示す通りである：
【表８】
0006523466.tif 000028
【００９０】
これらの結果は、実施例１０のブラックインクが硬化後に、著しく良好な湿式擦過耐性および乾燥直後擦過耐性を有していたことを示している。ＳＵＧおよびＲＴ１について当初のＯＤは２.０８および１.７６であり、従って例えば、ΔＯＤの０.２３というのは擦過後に当初の２.０８というＯＤ測定値から印刷物が０.２３のＯＤ単位を失ったことを意味し、ΔＯＤの１.７３というのはインクが当初の２.０８というＯＤ測定値から１.７３のＯＤ単位という相当の量を失ったことを意味する。湿式擦過および乾燥直後擦過の両方について、硬化による耐久性の向上は明らかであり、光開始剤およびＰＥＧ６００のビス(２−オキシチオキサントン)誘導体(タイプＩＩの光開始剤または増感剤)の増感剤パッケージが、インクを効果的に硬化し架橋していることを示唆している。
【００９１】
本願の技術を特定の例に関連して記載してきたが、当業者が理解するように、本開示の思想から逸脱することなしに、種々の修正、変更、省略、および代替を行うことが可能である。従って、本開示は添付の特許請求の範囲のみによって限定されることを意図したものである。