(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１によって表される有機電界発光化合物であって、
【化１】
0006525381.tif 000023
式中、
Ｌ１は、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
環ＡまたはＢは、ベンゼンまたはナフタレンを表すが、但し、Ａ及びＢが同時にベンゼンを表さないことを条件とし、
Ｘは、ＮＲ６、−ＣＲ７Ｒ８、Ｏ、またはＳを表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ９−または−Ｎ−を表し、Ｙ１が−Ｎ−を表す場合、Ｙ２は−ＣＲ９−を表し、Ｙ１が−ＣＲ９−を表す場合、Ｙ２は−Ｎ−を表し、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミン基、−ＮＲ１０Ｒ１１、または−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｒ１４を表し、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ５は、隣接する置換基（複数可）に連結して単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、
Ｒ６〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基を表し、
Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１２〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して置換もしくは非置換の、単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、
前記脂環式または芳香族環の炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
前記ヘテロアリール（エン）基及びヘテロシクロアルキル基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、
ａは１〜４の整数を表し、ａが２以上の整数である場合、各Ｒ１は、同じかまたは異なり、
ＡまたはＢがベンゼンを表す場合、ｂまたはｃは１〜４の整数を表し、
ＡまたはＢがナフタレンを表す場合、ｂまたはｃは１〜６の整数を表し、ｂまたはｃが２以上の整数である場合、各Ｒ２または各Ｒ５は、同じかまたは異なる、前記有機電界発光化合物。
【請求項２】
式１の前記化合物が、以下の式２によって表され、
【化２】
0006525381.tif 000024
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、請求項１に記載の通りである、請求項１に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項３】
式１の前記化合物が、以下の式３によって表され、
【化３】
0006525381.tif 000025
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、請求項１に記載の通りである、請求項１に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項４】
式１の前記化合物が、以下の式４によって表され、
【化４】
0006525381.tif 000026
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、請求項１に記載の通りである、請求項１に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項５】
Ｌ１は、非置換または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基によって置換された（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項６】
Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、及びＲ１〜Ｒ５中の前記置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、前記置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（エン）基、前記置換３〜３０員ヘテロアリール（エン）基、前記置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、及び前記置換された、単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環の置換基は、それぞれ独立して、重水素、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つであり、並びに、
Ｌ１中の前記置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基の置換基は、それぞれ独立して、重水素、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、３〜７員ヘテロシクロアルキル基、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つである、
請求項１に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項７】
式１によって表される前記化合物は、以下の化合物：
【化５−１】
0006525381.tif 000027
【化５−２】
0006525381.tif 000028
【化５−３】
0006525381.tif 000029
からなる群から選択される、請求項１に記載の前記有機電界発光化合物。
【請求項８】
請求項１に記載の前記化合物を含む、有機電界発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光（ＥＬ）デバイスは、より広い視角、より優れたコントラスト比、及びより高速な応答時間を提供するという利点を有する、自己発光デバイスである。有機ＥＬデバイスは、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミン小分子とアルミニウム錯体とを用いることによって、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋによって初めて開発された（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７を参照）。
【０００３】
有機ＥＬデバイスは、概して、アノード、カソード、及びこの２つの電極の間に形成される有機層を備え、アノードから注入される正孔とカソードから注入される電子との再結合によって発光する。有機ＥＬデバイスの有機層は、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）等から構成され得、有機層において使用される材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料等に分類することができる。
【０００４】
有機ＥＬデバイスにおいて発光効率を決定する最も重要な因子は、発光材料である。発光材料は、以下の特色、高量子効率、電子及び正孔の高移動度、均一な発光材料層の成形性、及び安定性を有する必要がある。発光材料は、発光色に従って、青色発光材料、緑色発光材料、または赤色発光材料に分類され、更に、黄色発光材料または橙色発光材料を含む。発光材料は、励起状態に従って、蛍光性材料（一重項励起状態）及びリン光性材料（三重項励起状態）に分類される。当初は、蛍光性材料が有機ＥＬデバイスにおいて使用された。しかしながら、リン光性材料は、蛍光性材料の４倍の、電気を光へと変えるための効率性（発光効率）を有し、消費電力を低減し、寿命を増加させる。したがって、リン光性材料の開発が、広く行われている。
【０００５】
現在までに、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が、リン光性材料として広く知られており、ビス（２−（２′−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３′）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、及びビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）ピコリナトイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）が、それぞれ、赤色、緑色、及び青色の材料として挙げられる。
【０００６】
ドーパント／ホスト材料の混合系を、色純度、発光効率、及び安定性を改善するために、発光材料として使用することができる。ドーパント／ホスト材料系が使用される場合、ホスト材料は発光デバイスの効率性及び性能に大きく影響を及ぼすため、ホスト材料の選択が重要である。従来技術において、４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が、最も広く知られるリン光性のホスト材料である。Ｐｉｏｎｅｅｒ（Ｊａｐａｎ）らが、正孔遮断層において使用されていたバソクプロイン（ＢＣＰ）、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）等をホスト材料として用いることによって、高性能有機ＥＬデバイスを最近開発した。
【０００７】
これらのリン光性ホスト材料は良好な発光特性をもたらすが、それらは以下の欠点を有する：（１）それらの低いガラス転移温度及び熱安定性の低さに起因して、真空における高温沈着処理中にそれらの分解が生じ得る。（２）有機ＥＬデバイスの電力効率は、［（π／電圧）×電流効率］によって与えられ、この電力効率は、電圧に反比例する。リン光性ホスト材料を含む有機ＥＬデバイスは、蛍光性ホスト材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供し、より高い駆動電圧を有する。したがって、従来のリン光性ホスト材料を用いる有機ＥＬデバイスは、電力効率（ｌｍ／Ｗ）の観点では利点を有さない。（３）更に、有機ＥＬデバイスの動作寿命及び発光効率は、十分ではない。
【０００８】
一方で、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４′−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４′，４′′−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が、正孔注入及び輸送の材料として有機ＥＬデバイスにおいて使用されている。しかしながら、これらの材料を含む有機ＥＬデバイスは、低い量子効率及び短い寿命を有し、これは、有機ＥＬデバイスを高電流で駆動させる場合、アノードと正孔注入層との間で熱応力が生成され、それによってデバイスの寿命を急激に減少させるためである。更に、正孔注入層で使用される有機材料において、正孔の移動は非常に大きく、したがって、正孔−電子電荷のバランスが崩れ、量子効率（ｃｄ／Ａ）が低減する。
【０００９】
したがって、有機ＥＬデバイスの優れた特性を具現化するためには、デバイス中の有機層を構成する材料、特にホストまたはドーパントを、好適に選択しなければならない。一方で、韓国特許第１０−１０８２１４４号は、特異的な縮合複素環式構造を含む有機電界発光化合物を、ホストとして開示している。しかしながら、上述の公報において詳述される化合物を含む有機ＥＬデバイスも、未だ電力効率、発光効率、寿命等を満足させてはいない。したがって、本発明者らは、上述の公報において詳述される化合物よりも優れた特性を持つ有機ＥＬデバイスを提供可能である、有機電界発光化合物の発見を試み、高発光効率及び優れたデバイス特性を持つデバイスを提供する化合物を発見した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高発光効率を有する有機電界発光化合物を提供することと、これらの有機電界発光化合物を含み、長い駆動寿命、ならびに改善された電力効率及び電流効率を有する有機ＥＬデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
韓国特許第１０−１０８２１４４号は、ＨＯＭＯ部位がＬＵＭＯ部位に結合子を伴わずに直接接続される化合物を開示している。この化合物は、ベンゾインドロカルバゾールではなく、インドロカルバゾール構造の形態であり、赤色ホストとして著しい特性上の相違を示す。概して、インドロカルバゾールに結合するトリアジン、ピリジン、ピリミジン、キノリン等の構造は、リン光性の緑色ホストとして使用され、ベンゾインドロカルバゾールに結合するキナゾリン、キノキサリン等の構造は、リン光性の赤色ホストとしてのみ優れた特色を有する。したがって、本発明の材料を含む赤色発光デバイスは、他の企業によって供給されている、フェニルを連結子として有さないインドロカルバゾール誘導体を含むデバイスと比較して、改善された特性を提供する。更に、キノキサリン、キナゾリン等に連結子によって結合するベンゾインドロカルバゾールを含む本発明の化合物は、化学構造において他の企業によって供給される化合物とは構造的に異なり、最大化された効率特性を有する。
【００１２】
本発明者らは、上述の目標が、以下の式１によって表される化合物によって達成され得ることを発見した。
【００１３】
【化１】
0006525381.tif 000002
【００１４】
式中、
Ｌ１は、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
環ＡまたはＢは、ベンゼンまたはナフタレンを表すが、但し、Ａ及びＢが同時にベンゼンを表さないことを条件とし、
Ｘは、ＮＲ６、−ＣＲ７Ｒ８、Ｏ、またはＳを表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ９−または−Ｎ−を表し、Ｙ１が−Ｎ−を表す場合、Ｙ２は−ＣＲ９−を表し、Ｙ１が−ＣＲ９−を表す場合、Ｙ２は−Ｎ−を表し、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル基、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミン基、−ＮＲ１０Ｒ１１、または−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｒ１４を表し、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ５は、隣接する置換基（複数可）に連結して単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、
Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｒ１４、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表し、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１２〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して置換もしくは非置換の、単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、
脂環式または芳香族環の炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
ヘテロアリール（エン）基及びヘテロシクロアルキル基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、
ａは１〜４の整数を表し、ａが２以上の整数である場合、各Ｒ１は、同じかまたは異なり、
ＡまたはＢがベンゼンを表す場合、ｂまたはｃは１〜４の整数を表し、
ＡまたはＢがナフタレンを表す場合、ｂまたはｃは１〜６の整数を表し、ｂまたはｃが２以上の整数である場合、各Ｒ２または各Ｒ５は、同じかまたは異なる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明による有機電界発光化合物は、高発光効率及び優れた寿命特性を有し、したがってこれらの化合物を含む有機ＥＬデバイスは、長い駆動寿命、ならびに良好な電流効率及び電力効率を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
これより、本発明を詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は、本発明を説明することを意図するものであり、本発明の範囲をいかようにも制限することを意味するものではない。
【００１７】
本発明は、式１によって表される有機電界発光化合物、この有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料、及びこの材料を含む有機ＥＬデバイスに関する。
【００１８】
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（エン）」は、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（エン）を意味し、この中で炭素原子の数は好ましくは１〜２０個、より好ましくは１〜１０個であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニルを意味し、この中で炭素原子の数は好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニル等が挙げられる。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキニルであり、この中で炭素原子の数は好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニル等が挙げられる。「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環式または多環式炭化水素であり、この中で炭素原子の数は好ましくは３〜２０個、より好ましくは３〜７個であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。「３〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子と、３〜７個、好ましくは５〜７個の環骨格原子とを有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（エン）」は、６〜３０個の炭素原子を有し、芳香族炭化水素に由来する単環式環または縮合環であり、この中で炭素原子の数は好ましくは６〜２０個、より好ましくは６〜１５個であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等が挙げられる。「３〜３０員ヘテロアリール（エン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子と、３〜３０個の環骨格原子とを有するアリール基であり、単環式環または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり、３〜２０個、より好ましくは３〜１５個の環骨格原子を有し、部分的に飽和であり得、少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基を単結合（複数可）によってヘテロアリール基に連結させることによって形成されるものであり得、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等を含む単環式環型ヘテロアリール、ならびにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等を含む縮合環型ヘテロアリールが挙げられる。「ハロゲン」としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩが挙げられる。
【００１９】
本明細書において、「置換もしくは非置換」という表現における「置換」とは、ある特定の官能基中の水素原子が、別の原子または基、すなわち置換基で置き換えられることを意味する。式のＬ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、及びＲ１〜Ｒ５中の置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル基、置換３〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（エン）基、置換５〜３０員ヘテロアリール（エン）基、置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、及び置換された、単環式または多環式の（Ｃ３−Ｃ３０）脂環式または芳香族環の置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル基、３〜７員ヘテロシクロアルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ基、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、アミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基からなる群から選択される少なくとも１つである。
【００２０】
式１の化合物は、以下の式２によって表される。
【００２１】
【化２】
0006525381.tif 000003
【００２２】
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、式１で定義された通りである。
【００２３】
式１の化合物は、以下の式３によって表される。
【００２４】
【化３】
0006525381.tif 000004
【００２５】
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、式１で定義された通りである。
【００２６】
式１の化合物は、以下の式４によって表される。
【００２７】
【化４】
0006525381.tif 000005
【００２８】
式中、
Ｌ１、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ５、ａ、ｂ、及びｃは、式１で定義された通りである。
【００２９】
式１、２、３、及び４の化合物において、好ましくは、Ｌ１は、非置換または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基によって置換された（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基を表す。
【００３０】
式１の化合物は、以下の化合物からなる群から選択され得る。
【００３１】
【化５−１】
0006525381.tif 000006
【００３２】
【化５−２】
0006525381.tif 000007
【００３３】
【化５−３】
0006525381.tif 000008
【００３４】
本発明による有機電界発光化合物は、当業者に既知の方法によって調製することができ、例えば、以下の反応スキーム１に従って調製することができる。
【００３５】
【化６】
0006525381.tif 000009
【００３６】
本発明は更に、式１の有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料及びこの材料を含む有機電界発光デバイスを提供する。この材料は、本発明の有機電界発光化合物単独で構成され得、あるいは有機電界発光材料において一般的に含まれる従来の材料を更に含むことができる。
【００３７】
本発明による有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を備えてもよく、この有機層は、少なくとも１つの式１の有機電界発光化合物を含む。
【００３８】
第１の電極及び第２の電極のうちの一方はアノードであり得、他方はカソードであり得る。有機層は発光層を含み得、また、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、及び正孔遮断層からなる群から選択される少なくとも１つの層を更に含み得る。
【００３９】
本発明の式１の有機電界発光化合物は、発光層中のホスト材料として含まれ得る。好ましくは、発光層は更に、少なくとも１つのドーパントを含み得、必要な場合、本発明の式１の有機電界発光化合物に加えて、他の化合物を第２のホスト材料として含み得る。
【００４０】
本発明は更に、有機ＥＬデバイスを調製するための材料を提供する。この材料は、第１及び第２のホスト材料を含む。第１のホスト材料は、本発明の有機電界発光化合物を含む。第１のホスト材料及び第２のホスト材料は、重量比で、１：９９〜９９：１の範囲内にあり得る。
【００４１】
第２のホスト材料は、既知のリン光性ホストのいずれかであり得、好ましくは、以下の式５〜９の化合物からなる群から選択される。
Ｈ−（Ｃｚ−Ｌ４）ｈ−Ｍ      （５）
Ｈ−（Ｃｚ）ｉ−Ｌ４−Ｍ      （６）
【００４２】
【化７】
0006525381.tif 000010
【００４３】
式中、
Ｃｚは、以下の構造を表し、
【００４４】
【化８】
0006525381.tif 000011
【００４５】
Ｘは、ＯまたはＳを表し、
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換の５員もしくは３０員ヘテロアリール基、またはＲ２５Ｒ２６Ｒ２７Ｓｉ−を表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して単環式または多環式の（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、その炭素原子（複数可）は窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置き換えられてもよく、
Ｒ２５〜Ｒ２７は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、
Ｌ４は、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換の５員もしくは３０員ヘテロアリーレン基を表し、
Ｍは、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換の５員もしくは３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ３１）−、または−Ｃ（Ｒ３２）（Ｒ３３）−を表し、Ｙ１及びＹ２は同時には存在せず、
Ｒ３１〜Ｒ３３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換の５員もしくは３０員ヘテロアリール基を表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して単環式または多環式の（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式または芳香族環を形成し、その炭素原子（複数可）は窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子と置き換えられてもよく、Ｒ３２及びＲ３３は、同じかまたは異なってもよく、
ｈ及びｉは、それぞれ独立して、１〜３の整数を表し、
ｊ、ｋ、ｌ、及びｍは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、またはｍが２以上の整数である場合、各（Ｃｚ−Ｌ４）、各（Ｃｚ）、各Ｒ２１、各Ｒ２２、各Ｒ２３、または各Ｒ２４は、同じかまたは異なる。
【００４６】
具体的には、第２のホスト材料としては、以下が挙げられる。
【００４７】
【化９−１】
0006525381.tif 000012
【００４８】
【化９−２】
0006525381.tif 000013
【００４９】
【化９−３】
0006525381.tif 000014
【００５０】
式中、ＴＰＳは、トリフェニルシリルを表す。
【００５１】
ドーパントは、好ましくは、１つ以上のリン光性ドーパントである。本発明の有機電界発光デバイスに適用されるリン光性ドーパント材料は、具体的に限定されるものではないが、好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）の錯体化合物から、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）のオルトメタル化錯体化合物から選択され得、更により好ましくは、オルトメタル化イリジウム錯体化合物であり得る。
【００５２】
本発明の有機電界発光デバイスに含まれるドーパントは、以下の式１０〜１２によって表される化合物からなる群から選択され得る。
【００５３】
【化１０】
0006525381.tif 000015
【００５４】
式中、
Ｌは、以下の構造から選択され、
【００５５】
【化１１】
0006525381.tif 000016
【００５６】
Ｒ１００は、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０９及びＲ１１１〜Ｒ１２３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、シアノ基、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基を表し、Ｒ１２０〜Ｒ１２３は、隣接する置換基（複数可）に連結して縮合環、例えばキノリンを形成し、Ｒ１２４〜Ｒ１２７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、Ｒ１２４〜Ｒ１２７がアリール基であるとき、それらは、隣接する置換基（複数可）に連結して縮合環、例えばフルオレンを形成し、Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、１〜３の整数を表し、ｆまたはｇが２以上の整数である場合、各Ｒ１００は、同じかまたは異なってもよく、ｎは、１〜３の整数を表す。
【００５７】
リン光性ドーパント材料としては、以下が挙げられる。
【００５８】
【化１２−１】
0006525381.tif 000017
【００５９】
【化１２−２】
0006525381.tif 000018
【００６０】
【化１２−３】
0006525381.tif 000019
【００６１】
本発明の有機電界発光デバイスの有機層は、式１の有機電界発光化合物を含み、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を更に含み得る。
【００６２】
本発明の有機電界発光デバイスにおいて、有機層は、式１の有機電界発光化合物に加えて、周期表の第１族の金属、第２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニド、及びｄ軌道遷移元素の有機金属からなる群から選択される少なくとも１つの金属、またはその金属を含む少なくとも１つの錯体化合物を更に含み得る。
【００６３】
加えて、本発明の有機電界発光デバイスは、本発明の有機電界発光化合物の他に、青色電界発光化合物、赤色電界発光化合物、または緑色電界発光化合物を含む、少なくとも１つの発光層を更に含むことによって、白色光を放出し得、必要な場合、黄色または橙色発光層を更に含み得る。
【００６４】
好ましくは、本発明の有機電界発光デバイスにおいて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以降、「表面層」）が、一方または両方の電極（複数可）の内部表面（複数可）に設置され得る。具体的には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、発光媒体層のアノード表面に設置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、電界発光媒体層のカソード表面に設置されることが好ましい。この表面層は、有機電界発光デバイスに操作の安定性を提供する。好ましくは、カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等を含み、金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等を含み、金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等を含む。
【００６５】
好ましくは、本発明の有機電界発光デバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域が、１対の電極の少なくとも１つの表面上に設置され得る。この場合、電子輸送化合物が還元されてアニオンとなり、したがって、混合領域から発光媒体に電子を注入及び輸送するのがより容易となる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンとなり、したがって、混合領域から発光媒体に正孔を注入及び輸送するのがより容易となる。好ましくは、酸化性ドーパントには、様々なルイス酸及び受容体化合物が含まれ、還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、及びそれらの混合物が含まれる。還元性ドーパント層は、２つ以上の発光層を有し、白色光を放出する、有機電界発光デバイスを調製するために、電荷発生層として用いられ得る。
【００６６】
本発明の有機電界発光デバイスを構成する各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ及びイオンプレーティング法等の乾式成膜法、またはスピンコーティング、浸漬コーティング、及びフローコーティング法等の湿式成膜法を使用することができる。
【００６７】
湿式成膜法を用いる場合、各層を構成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の好適な溶媒中に溶解または分散させることによって、薄層が形成される。溶媒は、各層を構成する材料が、層を形成するのに何ら問題を引き起こさないそれらの溶媒中に溶解可能または分散可能である限り、特に限定されるものではない。
【００６８】
これより、本発明の有機電界発光化合物、本化合物の調製方法、及び本化合物を含む本デバイスの発光特性を、以下の実施例を参照して詳細に説明する。
【００６９】
実施例１：化合物Ｈ−６１、Ｈ−６０、Ｈ−１０、及びＨ−１１の調製
【００７０】
【化１３】
0006525381.tif 000020
【００７１】
１）化合物１−１の調製
フラスコ中で、化合物Ａ（１００．０ｇ、３５６．０ｍｍｏｌ）、１−ナフチルボロン酸（５１．０ｇ、２９７．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（１１．０ｇ、９．０ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（５００．０ｍＬ）、トルエン（１０００．０ｍＬ）、及びエタノール（５００．０ｍＬ）を、還流させながら５時間攪拌した。反応を完了させた後、有機層を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出し、ＭｇＳＯ４で残りの湿分を除去することによって乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１−１（７０．０ｇ、７２％）を得た。
【００７２】
２）化合物１−２の調製
化合物１−１（７０．０ｇ、２１３．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１４０．０ｇ、５３３．０ｍｍｏｌ）、及びジクロロベンゼン（１．０Ｌ）をフラスコ中で溶解させ、混合物を１５０℃で６時間還流させた。反応を完了させた後、混合物を蒸留し、メタノール（ＭｅＯＨ）と共に研和して、化合物１−２（４０．０ｇ、６４％）を得た。
【００７３】
３）化合物１−３の調製
化合物１−２（２０．０ｇ、６７．５３ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１５．０ｍＬ、１３５．０６ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１２．０ｇ、３３．７７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（６６．０ｇ、２０２．５９ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）（２．０ｍＬ、３３．７７ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４００．０ｍＬ）をフラスコ中で溶解させ、混合物を１２０℃で５時間還流させた。反応を完了させた後、有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で残りの湿分を除去することによって乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１−３（１５．０ｇ、６０％）を得た。
【００７４】
４）化合物１−４の調製
化合物１−３（２６．０ｇ、６９．８４ｍｍｏｌ）、２−クロロアニリン（１１．０ｇ、１０４．７７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）（０．６ｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（１６．０ｇ、１７４．６ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３）（３．０ｍＬ、５．５８ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３５０．０ｍＬ）をフラスコ中で溶解させ、混合物を１２０℃で５時間還流させた。反応を完了させた後、有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で残りの湿分を除去することによって乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１−４（１９．２ｇ、６６％）を得た。
【００７５】
５）化合物１−５の調製
化合物１−４（２６．０ｇ、６９．８４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．６ｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４５．０ｇ、１３７．４９ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンテトラフルオロボレート（ＰＣｙ３ＨＢＦ４）（１．７ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３００．０ｍＬ）をフラスコ中で溶解させ、混合物を１２０℃で５時間還流させた。反応を完了させた後、有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で残りの湿分を除去することによって乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１−５（１５．０ｇ、８８％）を得た。
【００７６】
６）化合物１−６の調製
化合物１−５（１４．０ｇ、３６．６０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１５．０ｇ、５４．９１ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３．５ｇ、１８．３０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２３．０ｇ、１０９．８ｍｍｏｌ）、ＥＤＡ（３．０ｍＬ、３６．６０ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１８３．０ｍＬ）をフラスコ中で溶解させ、混合物を１２０℃で５時間還流させた。反応を完了させた後、有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で残りの湿分を除去することによって乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１−６（１２．４ｇ、６５％）を得た。
【００７７】
７）化合物１−７の調製
化合物１−６（１２．４ｇ、２３．０７ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００．０ｍＬ）中に溶解させ、そこにｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（１４．０ｍＬ、３４．６１ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を−７８℃で緩徐に添加した。１時間後、ホウ酸トリイソプロピル（８．０ｍＬ、３４．６１ｍｍｏｌ）を混合物に添加した。混合物を室温で１２時間攪拌した後、蒸留水をそこに添加した。有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で蒸留した。ＥＡ及びヘキサンによる再結晶化によって、化合物１−７（６．０ｇ、５２％）を得た。
【００７８】
８）化合物Ｈ−６１の調製
フラスコ中で、化合物１−７（７．４ｇ、１４．７３ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（３．０ｇ、１２．２７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（３０．０ｍＬ）、トルエン（６０．０ｍＬ）、及びエタノール（３０．０ｍＬ）を、還流させながら５時間攪拌した。混合物を室温まで冷まし、蒸留水をそこに添加した。有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。残留物を減圧下で蒸留し、ＥＡ及びＭｅＯＨで再結晶化して化合物Ｈ−６１（２．６ｇ、３２％）を得た。
【００７９】
９）化合物Ｈ−６０の調製
フラスコ中で、化合物１−７（１０．０ｇ、１７．１１ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（５．３ｇ、２２．２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（５０．０ｍＬ）、トルエン（１００．０ｍＬ）、及びエタノール（５０．０ｍＬ）を、還流させながら５時間攪拌した。混合物を室温まで冷まし、蒸留水をそこに添加した。有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。残留物を減圧下で蒸留し、ＥＡ及びＭｅＯＨで再結晶化して化合物Ｈ−６０（４．１ｇ、３７％）を得た。
【００８０】
１０）化合物Ｈ−１０の調製
フラスコ中で、化合物１−７（１０．０ｇ、１７．１１ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ（３．５ｇ、１４．２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．８ｇ、０．７１２ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（３５．０ｍＬ）、トルエン（７０．０ｍＬ）、及びエタノール（３５．０ｍＬ）を、還流させながら５時間攪拌した。混合物を室温まで冷まし、蒸留水をそこに添加した。有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。残留物を減圧下で蒸留し、ＥＡ及びＭｅＯＨで再結晶化して化合物Ｈ−１０（７．５ｇ、７９％）を得た。
【００８１】
１１）化合物Ｈ−１１の調製
フラスコ中で、化合物１−７（１３．０ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ（４．５ｇ、１８．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３（２８．０ｍＬ）、トルエン（６０．０ｍＬ）、及びエタノール（２８．０ｍＬ）を、還流させながら５時間攪拌した。混合物を室温まで冷まし、蒸留水をそこに添加した。有機層をＥＡで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。残留物を減圧下で蒸留し、ＥＡ及びＭｅＯＨで再結晶化して化合物Ｈ−１１（２．５ｇ、２１％）を得た。
【００８２】
実施例１で調製した化合物の特性データを、下の表１に提供する。
【００８３】
【表１】
0006525381.tif 000021
【００８４】
デバイス実施例１：本発明による有機電界発光化合物の使用によるＯＬＥＤデバイスの製造
本発明の有機電界発光化合物を用いる有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスを以下の通りに製造した：ＯＬＥＤデバイス用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ  ｏｆ  Ｋｏｒｅａ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、及び蒸留水での超音波洗浄に順次供した後、イソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダに載置した。Ｎ１，Ｎ１′−（［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を、真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、この装置のチャンバ内の圧力を１０−６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して導入材料を蒸発させ、それによってＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層を形成した。次に、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ビフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニルを真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加して導入材料を蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成した。化合物Ｈ−６１をホストとして真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ−８７をドーパントとして別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ドーパントをホスト及びドーパントの総重量に基づいて４重量％のドーピング量で蒸着させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミジアゾール（ｉｍｉｄｉａｚｏｌｅ）を１つのセルに導入し、キノリン酸リチウムを別のセルに導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、それぞれ５０重量％のドーピング量で蒸着させて、発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成した。次に、キノリン酸リチウムを、２ｎｍの厚さを有する電子注入層として電子輸送層上に蒸着させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置によって電子注入層上に蒸着させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用した全ての材料は、使用前に１０−６トルでの真空昇華によって精製した。
【００８５】
製造したＯＬＥＤデバイスは、赤色の発光を示し、３．５Ｖにおいて８．１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度及び９９０ｃｄ／ｍ２の輝度を有した。更に、５，０００ニットの輝度において、９０％の発光に低減されるのにかかった時間は、少なくとも１３０時間であった。
【００８６】
デバイス実施例２：本発明による有機電界発光化合物の使用によるＯＬＥＤデバイスの製造
化合物Ｈ−６０を発光材料中のホストとして使用したことを除き、デバイス実施例１と同じ方式でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００８７】
製造したＯＬＥＤデバイスは、赤色の発光を示し、３．４Ｖにおいて８．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度及び１０５０ｃｄ／ｍ２の輝度を有した。更に、５，０００ニットの輝度において、９０％の発光に低減されるのにかかった時間は、少なくとも１３０時間であった。
【００８８】
デバイス実施例３：本発明による有機電界発光化合物の使用によるＯＬＥＤデバイスの製造
化合物Ｈ−１０をホストとして、かつ化合物Ｄ−８８をドーパントとして発光材料中で使用したことを除き、デバイス実施例１と同じ方式でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００８９】
製造したＯＬＥＤデバイスは、赤色の発光を示し、３．６Ｖにおいて１２．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度及び９２０ｃｄ／ｍ２の輝度を有した。更に、５，０００ニットの輝度において、９０％の発光に低減されるのにかかった時間は、少なくとも１１０時間であった。
【００９０】
比較例１：従来の発光材料の使用によるＯＬＥＤデバイスの製造
化合物Ｒ−１を発光材料中のホストとして使用したことを除き、デバイス実施例１と同じ方式でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００９１】
製造したＯＬＥＤデバイスは、赤色の発光を示し、４．７Ｖにおいて８．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度及び１０００ｃｄ／ｍ２の輝度を有した。更に、５，０００ニットの輝度において、９０％の発光に低減されるのにかかった時間は、少なくとも１０時間であった。
【００９２】
【化１４】
0006525381.tif 000022
【００９３】
本発明の有機電界発光化合物は、優れた発光効率を有し、本発明の有機電界発光化合物を含む有機電界発光デバイスは、長い駆動寿命、ならびに改善された電流効率及び電力効率を提供する。