(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂と、トマトの茎を粉砕した粉砕物を含む担体に難燃剤を担持させてなる担持型難燃剤とを含有し、
前記難燃剤は、リン酸塩を含み、かつ
前記難燃剤は、前記粉砕物に含まれる表皮と維管束との境界部分、及び維管束と髄との境界部分に担持される難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記担持型難燃剤を、前記合成樹脂１００質量部に対して、５〜４０質量部の割合で含有する請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記担持型難燃剤は、前記難燃剤を、前記担体１００質量部に対して、１０〜２５０質量部の割合で含有する請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記担体の大きさは、１０００μｍ以下である請求項１〜３の何れか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記合成樹脂１００質量部に対して、５質量部以下の範囲で相溶化剤を含有する請求項１〜４の何れか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記合成樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含む請求項１〜５の何れか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
合成樹脂を軟化させる軟化工程と、
軟化した合成樹脂に、トマトの茎を粉砕した粉砕物であって、表皮と維管束との境界部分、及び維管束と髄との境界部分を含む粉砕物を含む担体に、リン酸塩を含む難燃剤を前記表皮と前記維管束との前記境界部分、及び前記維管束と前記髄との前記境界部分に担持させてなる担持型難燃剤を添加して、前記合成樹脂と前記担持型難燃剤とを混練する混練工程とを有する難燃性樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
前記担体に前記難燃剤を溶媒に分散又は溶解させてなる難燃剤溶液を含浸させて、前記担体に前記難燃剤を担持させる担持工程を有する請求項７に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物、及び難燃性樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂に難燃剤を添加した難燃性樹脂組成物が知られている。この種の難燃性樹脂組成物では、有機系難燃剤、無機系難燃剤等の様々な種類の難燃剤が利用されている。また、特許文献１に示されるように、環境負荷低減等を目的として、植物由来物質（例えば、トマトの茎の粉砕物）からなる難燃剤が用いられる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２４１２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
難燃剤を合成樹脂に添加する際、難燃剤の溶解性が問題となることがある。難燃剤の溶解性が低いと、難燃剤が合成樹脂中に均一に分散されず、難燃剤が合成樹脂表面から浮き出る等の不具合が生じることがあった。そのため、この種の難燃剤としては、合成樹脂の種類毎に、溶解性が高く相溶性に優れるものが適宜、選択されている。したがって、溶解性（相溶性）の観点より、特定の合成樹脂に対して使用可能な難燃剤は、ある程度限られてしまうのが実情であった。
【０００５】
また、合成樹脂に対して難燃剤を添加し過ぎると、合成樹脂が増粘等することで成形不良等の問題が発生することがあった。つまり、難燃剤は、合成樹脂に対して無制限に添加できるものではなく、限られた添加量の範囲で、合成樹脂に難燃性を付与する必要がある。そのため、難燃剤によっては、合成樹脂に対して最大限に添加しても、得られる難燃性の効果に限界があった。
【０００６】
例えば、合成樹脂に添加する難燃剤として、上記植物由来物質を使用した場合、最終的に得られる樹脂組成物の難燃性は、ＵＬ９４規格でＨＢ程度（遅燃性）であり、更なる難燃性の向上が求められていた。
【０００７】
本発明の目的は、植物性廃棄物を利用した難燃性に優れた樹脂組成物（難燃性樹脂組成物）、及び前記樹脂組成物（難燃性樹脂組成物）の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、難燃剤を、ナス科の植物の茎等を粉砕して得た粉砕物に予め付着させた状態で合成樹脂に添加すると、難燃剤を効率的に合成樹脂中に分散配合できると共に、合成樹脂に難燃性を付与できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  合成樹脂と、ナス科植物の茎及び／又は葉を粉砕した粉砕物からなる担体に難燃剤を担持させてなる担持型難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成物。
【００１０】
＜２＞  前記担持型難燃剤を、前記合成樹脂１００質量部に対して、５〜４０質量部の割合で含有する前記＜１＞に記載の難燃性樹脂組成物。
【００１１】
＜３＞  前記担持型難燃剤は、前記難燃剤を、前記担体１００質量部に対して、１０〜２５０質量部の割合で含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の難燃性樹脂組成物。
【００１２】
＜４＞  前記担体の大きさは、１０００μｍ以下である前記＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載の難燃性樹脂組成物。
【００１３】
＜５＞  前記合成樹脂１００質量部に対して、５質量部以下の範囲で相溶化剤を含有する前記＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載の難燃性樹脂組成物。
【００１４】
＜６＞  前記合成樹脂は、ポリオレフィン系樹脂からなり、前記ナス科植物は、トマトからなり、前記難燃剤は、リン酸塩からなる前記＜１＞〜＜５＞の何れか１つに記載の難燃性樹脂組成物。
【００１５】
＜７＞  合成樹脂を軟化させる軟化工程と、軟化した合成樹脂に、ナス科植物の茎及び／又は葉を粉砕した粉砕物からなる担体に難燃剤を担持させてなる担持型難燃剤を添加して、前記合成樹脂と前記担持型難燃剤とを混練する混練工程とを有する難燃性樹脂組成物の製造方法。
【００１６】
＜８＞  前記担体に前記難燃剤を溶媒に分散又は溶解させてなる難燃剤溶液を含浸させて、前記担体に前記難燃剤を担持させる担持工程を有する前記＜７＞に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本願発明によれば、植物性廃棄物を利用した難燃性に優れた樹脂組成物（難燃性樹脂組成物）、及び前記樹脂組成物（難燃性樹脂組成物）の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の難燃性樹脂組成物を模式的に表した説明図
【図２】担体の製造方法の手順の一例を示すフロー図
【図３】担持型難燃剤の製造方法の手順の一例を示すフロー図
【図４】難燃性樹脂組成物のペレットの製造方法の手順の一例を示すフロー図
【図５】ドリップ装置の構成を模式的に表した説明図
【図６】樹脂組成物からなる各試験片における応力とみずみの関係（ｓ−ｓ曲線）を示すグラフ
【図７】植物材料からなる試験片の断面写真を示す図
【図８】試験片の検出部位Ｉ（表皮）におけるＥＤＸの結果を示すグラフ
【図９】試験片の検出部位ＩＩ（表皮と維管束の境界付近）におけるＥＤＸの結果を示すグラフ
【図１０】試験片の検出部位ＩＩＩ（維管束）におけるＥＤＸの結果を示すグラフ
【図１１】試験片の検出部位ＩＶ（維管束と髄との境界付近）におけるＥＤＸの結果を示すグラフ
【図１２】試験片の検出部位Ｖ（髄）におけるＥＤＸの結果を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１９】
〔難燃性樹脂組成物〕
本発明の難燃性樹脂組成物は、合成樹脂と、担持型難燃剤とを含有するものからなる。図１は、本発明の難燃性樹脂組成物１を模式的に表した説明図である。図１には、担持型難燃剤５が、合成樹脂２中に分散されている状態の難燃性樹脂組成物１が模式的に示されている。
【００２０】
（担持型難燃剤）
担持型難燃剤は、担体に難燃剤を担持させたものからなる。担体は、ナス科植物に由来する茎及び／葉を粉砕した粉砕物からなる。
【００２１】
（担体）
担体は、難燃剤を担持する部材であり、担体の表面や内部に難燃剤が固定される。
【００２２】
担体として利用されるナス科植物は、果実等の有用な部分が収穫された後に残された状態のものであり、主として、茎、葉、根等からなる。そのような状態のナス科植物から、植物材料として、茎、葉が利用される。なお、担体に利用されるナス科植物の部位としては、茎のみでも良いし、葉のみでも良いし、茎と葉の双方であっても良い。担体に利用されるナス科植物の部位としては、難燃剤を担持させ易い等の理由により、特に茎が好ましい。
【００２３】
ナス科植物に由来する茎等の植物材料（以下、単に「植物材料」と称する場合がある）としては、植物中に含まれる水溶性成分が除去されたものが好ましい。植物中には、糖類（単糖類、二糖類、多糖類等）、植物酵素、アミノ酸等の有機成分、カリウム等の無機成分等の各種水溶性成分が含まれている。このような水溶性成分は、担持型難燃剤が添加されている製品の変色等の原因となる場合があるため、植物材料から、除去することが好ましい。
【００２４】
植物材料から水溶性成分を除去する方法としては、例えば、水、アルコール等の水系溶媒に植物材料を浸漬又は植物材料を前記水系溶媒で洗浄して、植物材料から水溶性成分を抽出除去する方法、凍結乾燥（フリーズドライ）法等が挙げられる。なお、水溶性成分を除去した後の植物材料は、適宜、乾燥される。
【００２５】
後述するように、植物材料を水系溶媒中に浸漬した状態で解砕（粉砕）することで、解砕と同時に水溶性成分の抽出除去を行ってもよい。
【００２６】
また、ナス科植物としては、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はないが、例えば、ナス科ナス属の植物が好ましく、ナス、トマトがより好ましく、トマトが特に好ましい。
【００２７】
担体は、ナス科植物由来の茎等の植物材料が、粉末状に粉砕されたものからなる。植物材料の粉砕方法としては、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はないが、例えば、機械的な方法で、圧縮力、せん断力、摩擦力、衝撃力等を加えて、植物材料を粉砕する方法（機械的粉砕方法）、爆砕等が挙げられる。
【００２８】
なお、機械的粉砕方法では、例えば、高速回転ミル、各種ボールミル（転動ボールミル，振動ミル、遊星ミル）、媒体撹拌式ミル、気流式粉砕機等が利用される。
【００２９】
また、植物材料を、水等の水系溶媒中に浸漬した状態で、水中解砕装置（例えば、ホモジナイザー）を利用して、粉砕（解砕）してもよい。
【００３０】
植物材料の粉砕は、徐々に粒径が小さくなるように、複数の段階に分けて行ってもよい。例えば、茎等の植物材料を、数センチ程度の大きさに粗粉砕し、その粗粉砕物を更に、数百ミクロン程度まで粉砕（微粉砕）してもよい。
【００３１】
また、植物材料の粉砕により得られた粉砕物は、篩等を利用して、適宜、分級されてもよい。
【００３２】
担体の形状、粒径等は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はないが、例えば、担体の粒径（最大直径）は、１０００μｍ以下が好ましく、６００μｍ以下がより好ましい。
【００３３】
なお、植物材料及びその粉砕物に対して、電磁波、温度、圧力及び薬品を利用した殺菌処理を施してもよい。
【００３４】
ここで、担体の製造方法の一例を、図２を参照しつつ説明する。図２は、担体の製造方法の手順の一例を示すフロー図である。
【００３５】
図２のＳ１に示されるように、植物材料の茎の粗粉砕が行われる。その後、図２のＳ２に示されるように、得られた粗粉砕物が水中解砕される。水中解砕後に得られた解砕物は、図２のＳ３に示されるように、ろ過装置を利用してろ過され、残渣が回収される。回収された残渣は、図２のＳ４に示されるように、乾燥される。なお、図２のＳ２〜Ｓ４の工程は、複数回繰り返して行ってもよい。乾燥されたろ過残渣は、図２のＳ５に示されるように、更に細かく粉砕（微粉砕）される。その後、得られた粉砕物を、図２のＳ６に示されるように、篩い分け（分級）して、目的の粒径範囲の粉砕物を回収することで、担体が得られる（図２のＳ７参照）。
【００３６】
（難燃剤）
難燃剤は、担体に担持可能な物質であれば、特に制限はないが、担体に担持させ易い等の理由により、所定の溶媒に分散又は溶解されて難燃剤溶液を調製できるものが好ましい。後述するように、難燃剤溶液を、担体に含浸させ、その後、適宜、乾燥することで、担体に難燃剤を担持させることができる。
【００３７】
難燃剤溶液に利用される溶媒としては、水、アルコール等の水系溶媒、有機溶媒等が挙げられ、特に、水系溶媒が好ましい。前記溶媒が、水系溶媒の場合、難燃剤としては、水溶性難燃剤が好ましく、特に、リン酸アンモニウム等のリン酸塩が好ましい。難燃剤は、１種類のものを単独で用いても良いし、２種以上のものを用いてもよい。
【００３８】
難燃剤溶液中の難燃剤の濃度は、担体に担持させる難燃剤の量を考慮して、適宜、設定される。
【００３９】
担体に、難燃剤溶液を含浸させる方法としては、特に制限されないが、例えば、後述するドリップ装置を用いて含浸させてもよい。
【００４０】
担持型難燃剤は、難燃剤を、担体１００質量部に対して、１０〜２５０質量部の割合で含有することが好ましく、５０〜２５０質量部の割合で含有することがより好ましく、１００〜２００質量部の割合で含有することが更に好ましい。担持型難燃剤における難燃剤の含有割合がこのような範囲であると、合成樹脂に対して、効果的に難燃性を付与することができる。
【００４１】
ここで、担持型難燃剤の製造方法の一例を、図３を参照しつつ説明する。図３は、担持型難燃剤の製造方法の手順の一例を示すフロー図である。
【００４２】
図３のＳ１１に示されるように、難燃剤を溶媒に溶解等させて難燃剤溶液が作製される。次いで、図３のＳ１２に示されるように、別途、作製した担体（例えば、図２参照）を、難燃剤溶液に含浸させる。含浸後の担体は、図３のＳ１３に示されるように、所定の水分率となるまで乾燥され、溶媒が除去される。乾燥後、担体に難燃剤が担持された担持型難燃剤が得られる（図３のＳ１４参照）。
【００４３】
なお、他の担持型難燃剤の製造方法においては、粗粉砕の状態で、難燃剤溶液を用いた含浸処理、乾燥処理を行い、その後、粉砕処理を施して、担持型難燃剤を得ても良い。
【００４４】
（合成樹脂）
難燃性樹脂組成物に含まれる合成樹脂としては、担持型難燃剤が配合されることで、難燃性が向上するものであれば、特に制限はないが、担持型難燃剤と混合し易い等の観点より、熱可塑性樹脂が好ましい。
【００４５】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、変性ポニフェニレンエーテル等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂のうち、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００４６】
難燃性樹脂組成物は、合成樹脂１００質量部に対して、担持型難燃剤を、５〜４０質量部の割合で含有することが好ましい。担持型難燃剤の含有割合がこのような範囲であると、難燃性樹脂組成物の難燃性が確保され易い。
【００４７】
（その他の成分）
難燃性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない限り、必要に応じて、相溶化剤、熱安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、離型剤、抗菌剤、防カビ剤、発泡剤等の各種成分が添加されてもよい。
【００４８】
相溶化剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（「カヤブリッド」、化薬アクゾ株式会社製））が挙げられる。本発明の場合、相溶化剤の含有量は、合成樹脂１００質量部に対して、５質量部以下の範囲とすることが可能であり、好ましくは３質量部以下の範囲とすることが可能である。
【００４９】
（難燃性樹脂組成物の製造方法）
難燃性樹脂組成物は、合成樹脂に、担持型難燃剤を添加し、それらを互いに混練することで得られる。なお、担持型難燃剤に起因する変色を抑制等するために、予め加熱により軟化させた状態の合成樹脂に、担持型難燃剤を添加して混合（混練）することが好ましい。
【００５０】
ここで、難燃性樹脂組成物の製造方法の一例を、図４を参照しつつ説明する。図４は、難燃性樹脂組成物のペレットの製造方法の手順の一例を示すフロー図である。
【００５１】
先ず、図４のＳ２１に示されるように、混練押出機を用いて、合成樹脂（熱可塑性樹脂）を軟化させる。続いて、図４のＳ２２に示されるように、加熱軟化した合成樹脂に、担持型難燃剤が添加される。なお、相溶化剤等の他の成分を添加する場合、Ｓ２２において、担持型難燃剤と共に、添加される。その後、図４のＳ２３に示されるように、合成樹脂、担持型難燃剤等が加熱されながら混練され、難燃性樹脂組成物が得られる。そして、図４のＳ２４に示されるように、難燃性樹脂組成物は混練押出機から押し出されてストランド化される。ストランド化された難燃性樹脂組成物は、冷却された後、ストランドカッターにより、所定長さに切断されて、ペレット状の難燃性樹脂組成物が得られる（図４のＳ２５参照）。
【００５２】
なお、合成樹脂等を混練する装置としては、特に制限はなく、例えば、押出機（一軸、二軸等）、ラボプラストミル等の公知の混練装置が利用される。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００５４】
〔実施例１〕
（担体の作製）
実の収穫を終えたトマト（ナス科植物の一例）の茎を、粗粉砕装置（リョービ株式会社製）を利用して、１ｃｍ程度の大きさに切断及び粉砕し、茎の粗粉砕物を得た。次いで、得られた粗粉砕物（５００ｇ）を、水（２リットル）中に入れ、ホモジナイザーを利用して２分間水中解砕した後、ろ過した。ろ過したもの（ろ過残渣）に対し再び同様に水中解砕処理を２回繰り返し、計３回の水中解砕を行った。
【００５５】
その後、最終的に得られた残渣に対して、乾燥処理を行った。なお、乾燥処理は、二段階で行った。先ず一段階目の乾燥処理は、温度を１３０℃、時間を８時間に設定して、殺菌も目的として行った。二段階目の乾燥処理は、温度を１０５℃、時間を１２時間に設定して行った。
【００５６】
乾燥処理後のろ過残渣を、微粉砕装置（大阪ケミカル株式会社製）を利用して、５００μｍ程度に粉砕し、微粉砕物を得た。その後、微粉砕物を篩い分け装置により、篩い分けして、５００μｍ以下の微粉砕物からなるトマト由来の担体を得た。
【００５７】
（リン酸アンモニウム溶液の作製）
リン酸アンモニウムに水を加えて、リン酸アンモニウム水溶液（リン酸アンモニウム濃度：３０質量％）を作製した。
【００５８】
（担持型難燃剤の作製）
図５に示されるドリップ装置１０を利用して、トマト残渣の粉砕物からなる担体に、リン酸アンモニウム水溶液（３０質量％）を含浸させた。ここで、先ずドリップ装置１０について説明する。
【００５９】
ドリップ装置１０は、所謂コーヒードリッパーとして市販されているものであり、主として、ホルダ部１１、ドリップ部１２、フィルタ１３、及びろ液回収容器１４より構成されている。ホルダ部１１は、フィルタ１３が設置される部分であり、円錐を逆さにしたような上方に開口した漏斗のような形をなしている。なお、フィルタ１３は、円錐を逆さにしたような上方に開口したろ紙からなる。ドリップ部１２は、ホルダ部１１の下部に配置し、ホルダ部１１内の液体を下方へ滴下させるための貫通孔（不図示）を備えている。ろ液回収容器１４は、ドリップ部１２より滴下する液体を下方から受ける形で回収する容器である。なお、ホルダ部１１は、ろ液回収容器１４の上部に図示されない固定部材を利用して固定される。
【００６０】
続いて、ドリップ装置１０を利用して、担体にリン酸アンモニウム水溶液を含浸させる方法を説明する。先ず、ホルダ部１１内にフィルタ１３を設置し、そのフィルタ１３内に、担体３（３０ｇ）を入れた。次いで、リン酸アンモニウム水溶液（３０質量％）１５（１５０ｍｌ）を、フィルタ１３内に注ぎ入れて、担体３をリン酸アンモニウム水溶液１５に浸漬させた。その後、リン酸アンモニウム水溶液１５の滴下が終わるまで約１分間放置した。
【００６１】
滴下が終了した後、フィルタ１３内の担体３を回収し、水分率が約６質量％程度となるまで、担体３を乾燥させた。このようにして、担体にリン酸アンモニウム水溶液を含浸させることで、担体にリン酸アンモニウムを担持させて、担持型難燃剤を得た。
【００６２】
（難燃性樹脂組成物の作製）
溶融混練機としてラボブラストミルを使用して、ポリプロピレン（商品名「ＰＭＡ２０Ｖ」、サンアロマー社製）７０質量部と、上記担持型難燃剤３０質量部の割合で混練した。具体的には、先ずポリプロピレンのみを１８０℃で約２分間加熱して、ポリプロピレンを軟化させた。その後、軟化した状態のポリプロピレンに、上記担持型難燃剤を添加し、１８０℃で１０分間、３０ｒｐｍの条件で、ポリプロピレンと担持型難燃剤（リン酸アンモニウム付き粉砕物）とを混練した。
【００６３】
なお、相溶化剤として、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（「カヤブリッド００６ＰＰ−Ｎ」）を１質量部、上記担持型難燃剤と共にポリプロピレンに添加した。
【００６４】
その後、得られた混練物をプレス成形（加熱温度：１８０℃、プレス時間：約８分間）して、難燃性樹脂組成物からなシート状の成形品（厚み：１ｍｍ）を得た。
【００６５】
そして、更に上記成形品を所定の大きさに切り出して、試験片（長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み１ｍｍ）を得た。
【００６６】
〔実施例２〕
ポリプロピレンと担持型難燃剤との配合割合を、ポリプロピレン９０質量部、担持型難燃剤１０質量部に変更したこと以外は、基本的に、実施例１と同様にして、難燃性樹脂組成物からなるシート状の成形品、及び試験片を得た。
【００６７】
〔比較例１〕
担持型難燃剤を配合せず、ポリプロピレンのみを用いること以外は、基本的に、実施例１と同様にして、ポリプロピレンからなるシート状の成形品、及び試験片を得た。
【００６８】
〔比較例２〕
担持型難燃剤に代えて、リン酸アンモニウムを担持させていない担体（トマト残渣の粉砕物）を用いつつ、ポリプロピレンと担体との配合割合を、ポリプロピレン７０質量部、担体３０質量部に変更したこと以外は、基本的に、実施例１と同様にして、シート状の成形品、及び試験片を得た。
【００６９】
〔比較例３〕
ポリプロピレンと担体との配合割合を、ポリプロピレン９０質量部、担体１０質量部に変更したこと以外は、基本的に、比較例２と同様にして、シート状の成形品、及び試験片を得た。
【００７０】
〔燃焼試験による難燃性評価〕
実施例１，２及び比較例１〜３の各試験片について、ＵＬ９４規格に基づいて、燃焼試験を行い、難燃性を評価した。結果は、表１にまとめた。
【００７１】
【表１】
0006613405.tif 000002
【００７２】
表１に示されるように、実施例１については、ＵＬ９４の垂直燃焼試験を行い、Ｖ０等級という高い難燃性を示すことが確かめられた。
【００７３】
これに対し、実施例２及び比較例１〜３については、Ｖ０等級の難燃性は得られなかった。そのため、表１に示されるように、ＵＬ９４ＨＢの水平燃焼試験を行った。その結果、実施例２及び比較例１〜３では、何れの場合も、１分当たりの燃焼速度が、７６．２ｍｍ／ｍｉｎ以下であり、ＨＢ等級の難燃性を備えることが確かめられた。
【００７４】
ただし、表１に示されるように、担持型燃焼剤を含む実施例２の試験片では、燃焼速度が５６．８ｍｍ／ｍｉｎであり、各比較例の燃焼速度と比べて、燃焼速度が遅く、難燃性に優れることが確かめられた。また、難燃性試験中のドリップ数についても、実施例２の場合が最も少なく、ドリップ防止性にも優れることが確かめられた。なお、比較例１のドリップ数については、試験片から絶えずドリップが発生する状態であり、約３００回という結果となった。
【００７５】
〔実施例３〕
リン酸アンモニウム水溶液のリン酸アンモニウム濃度を、２０質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トマト残渣の粉砕物からなる担体に、リン酸アンモニウム水溶液を含浸させることで、担体にリン酸アンモニウムを担持させて、担持型難燃剤（２０質量％）を得た。
【００７６】
担持型難燃剤（３０質量％）に代えて、担持型難燃剤（２０質量％）を用いつつ、ポリプロピレンと担持型難燃剤（２０質量％）との配合割合を、ポリプロピレン９０質量部、担持型難燃剤（２０質量％）１０質量部に変更したこと以外は、基本的に、実施例１と同様にして、シート状の成形品、及び試験片を得た。
【００７７】
〔実施例４〕
リン酸アンモニウム水溶液のリン酸アンモニウム濃度を、４０質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トマト残渣の粉砕物からなる担体に、リン酸アンモニウム水溶液を含浸させることで、担体にリン酸アンモニウムを担持させて、担持型難燃剤（４０質量％）を得た。
【００７８】
担持型難燃剤（３０質量％）に代えて、担持型難燃剤（４０質量％）を用いつつ、ポリプロピレンと担持型難燃剤（４０質量％）との配合割合を、ポリプロピレン９０質量部、担持型難燃剤（４０質量％）１０質量部に変更したこと以外は、基本的に、実施例１と同様にして、シート状の成形品、及び試験片を得た。
【００７９】
〔強度評価〕
実施例２〜４、及び比較例１，３の各試験片について、引張圧縮試験機を用いて、応力σとひずみεとの関係（ｓ−ｓ曲線）を求めた。結果（グラフ）は、図６に示した。そして、得られた結果（ｓ−ｓ曲線）より、各試験片について、曲げ弾性率（ＭＰａ）及び曲げ強さ（ＭＰａ）を求めた。求めた曲げ弾性率（ＭＰａ）及び曲げ強さ（ＭＰａ）は、表２にまとめた。
【００８０】
【表２】
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【００８１】
図６及び表２に示されるように、実施例３，２，４の各試験片では、担体に含浸させるリン酸アンモニウムの濃度が高くなるにつれて、曲げ弾性率が向上することが確かめられた。また、実施例３，２，４の各試験片の曲げ強さについては、殆ど差が見られなかった。
【００８２】
〔トマト残渣に担持されるリン酸アンモニウムの検証〕
トマトの茎（フリーズドライ済み）を、１センチ程度の長さで切断したものを試験片Ｔとした。この試験片Ｔに、リン酸アンモニウム水溶液（リン酸アンモニウム濃度：４０質量％）に、５分間浸漬した。その後、水分率が約６％となるまで試験片Ｔを乾燥させた。乾燥後の試験片Ｔを、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光法、装置名「電界放出型操作電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）」、日本電子株式会社製）を用いて、試験片の各部位に含まれる各成分を検出した。試験片の各検出部位は、図７の符号１〜５で示される部分である。図７には、試験片（茎）の断面写真が示されている。図７の検出部位Ｉは表皮であり、検出部位ＩＩは表皮と維管束の境界付近であり、検出部位ＩＩＩは維管束であり、検出部位ＩＶは維管束と髄との境界付近であり、検出部位Ｖは髄である。
【００８３】
各検出部位における各成分の検出スペクトルの結果は、それぞれ図８〜図１２に示した。図８〜図１２に示されるように、検出部位ＩＩＩ（維管束）を除くすべての部位において、リン（Ｐ）成分が検出された。このことから、各検出部位に、リン酸アンモニウムが存在していることが確認された。リン酸アンモニウムは、茎の表皮のみならず、表皮（外皮）と維管束との境界部分や、維管束と髄との境界部分でも確認され、リン酸アンモニウムが茎の内部にも浸透していることが確かめられた。
【符号の説明】
【００８４】
１…難燃性樹脂組成物、２…合成樹脂（母材）、３…担体、４…難燃剤、５…担持型難燃剤、１０…ドリップ装置、１１…ホルダ部、１２…ドリップ部、１３…フィルタ、１４…ろ液回収容器、１５…リン酸アンモニウム水溶液（難燃剤溶液）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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