(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料と容器とを備え、前記化粧料の表面に白色インク層を有し、該白色インク層上にカラーインク層を有する化粧品であって、前記白色インク層が化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含む白色インクジェットインクにより形成されてなり、前記カラーインク層が化粧料用有色色素（但し、食用色素を除く）、水、化粧料用水溶性有機溶媒を含むカラーインクジェットインクにより形成されてなる化粧品。
【請求項２】
前記容器がパレット状容器である、請求項１に記載の化粧品。
【請求項３】
前記化粧料がメイクアップ化粧料である、請求項１又は２に記載の化粧品。
【請求項４】
前記化粧料がファンデーション、アイシャドウ、口紅、頬紅、白粉、及び眉墨から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧品。
【請求項５】
前記化粧料用白色色素が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、マイカ、オキシ塩化ビスマス、タルク、カオリン、硫酸バリウム、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧品。
【請求項６】
前記化粧料用有色色素がタール色素であって、赤色２３０号、赤色２２７号、赤色２０１号、赤色２０３号、黄色２０１号、黄色２０２号、黄色２０３号、青色２０５号、及び赤色２０２号から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧品。
【請求項７】
前記化粧料用水溶性有機溶媒が、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール、グリセリン、及びジグリセリンから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧品。
【請求項８】
前記白色インク層の厚みが０．２〜５μｍであり、カラーインク層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧品。
【請求項９】
化粧料と容器とを備える化粧品の製造方法であって、前記化粧料表面を化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含む白色インクジェットインクにて印刷して白色インク層を形成させ、次いで該白色インク層上に、化粧料用有色色素（但し、食用色素を除く）、水、化粧料用水溶性有機溶媒を含むカラーインクジェットインクにて印刷してカラーインク層を形成してなる、表面印刷された化粧品の製造方法。
【請求項１０】
前記白色インクジェットインク中の化粧料用白色色素の含有率が１〜３０質量％、水の含有率が６５〜９０質量％、及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率が１〜３０質量％である、請求項９に記載の表面印刷された化粧品の製造方法。
【請求項１１】
前記カラーインクジェットインク中の化粧料用有色色素の含有率が１〜３０質量％、水の含有率が６５〜９０質量％、及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率が１〜３０質量％である、請求項９又は１０に記載の表面印刷された化粧品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面印刷された化粧品に関する。より詳しくは、化粧品容器内の化粧料表面をインクジェット印刷してなる表面印刷された化粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、従来方式のグラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等と異なり、版を必要としない印刷方式であり、被印刷物に接触することなく印刷できる。しかもオンデマンド印刷、デジタル印刷として多品種少ロットの印刷（極論すると1枚、1部、1個の印刷）を効率的にできることから、上記の版を必要とする従来方式では不可能であった分野、或いは物への印刷が可能になってきている。その具体例として注目される分野に食品への印刷がある。その用途としては食品に製造日、ロット番号等必要な情報を直接印刷する場合や食品に直接任意の画像を印刷し意匠性を付与する場合が挙げられる。このような場合、印刷に使用するインクは可食物質から構成する必要があり、例えば下記特許文献１には、可食物質からなるインクジェットインクが記載されている。また、該インクジェットインクについては、化粧品容器内の化粧料の表面に直接印刷できることも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０４７６２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のインクジェットインク組成物はあくまで可食性インクとして提供されるもので、成分も食用可能な原料のみで構成されており、化粧料用として開発されたものではない。即ち、特許文献１の発明は化粧品に特化したものではなく、組成物の成分も必ずしも化粧料用に適切なものであるとは限らず、化粧料に対する適切性を検討したものではない。さらに、上記インクジェットインク組成物には白色インクがなく、下地が有色の場合、そこに直接カラー印刷を行うと下地の影響を受けて目的とする色が得られないという問題が生ずる。また、食用可能な原料のみで構成される上記インンクジェットインク組成物は、コスト面において、原料、及び製造環境両面において割高にならざるを得ないという欠点を有していた。
【０００５】
本発明の目的は、化粧品容器内の化粧料表面を被印刷物とした際に、化粧料表面への色の影響を受けることなく、優れた色調を発現しつつ、目的とする色を具備した明瞭なカラー印刷像を現出できる表面印刷された化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討を進めた結果、化粧品容器内の化粧料表面を特定の白色インクジェットインクにて印刷して白色インク層を形成させ、次いで該白色インク層上に、特定のカラーインクジェットインクにて印刷してカラーインク層を形成させることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［９］に関する。
【０００７】
［１］化粧料と容器とを備え、前記化粧料の表面に白色インク層を有し、該白色インク層上にカラーインク層を有する化粧品であって、前記白色インク層が化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含む白色インクジェットインクにより形成されてなり、前記カラーインク層が化粧料用有色色素、水、化粧料用水溶性有機溶媒を含むカラーインクジェットインクにより形成されてなる化粧品。
［２］前記容器がパレット状容器である、上記［１］に記載の化粧品。
［３］前記化粧料がメイクアップ化粧料である、上記［１］又は［２］に記載の化粧品。
［４］前記化粧料がファンデーション、アイシャドウ、口紅、頬紅、白粉、及び眉墨から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化粧品。
［５］前記化粧料用白色色素が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、マイカ、オキシ塩化ビスマス、タルク、カオリン、硫酸バリウム、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムから選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の化粧品。
［６］前記化粧料用有色色素がタール色素、天然色素、及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の化粧品。
［７］前記白色インク層の厚みが０．２〜５μｍであり、カラーインク層の厚みが０．１〜１０μｍである、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の化粧品。
［８］化粧料と容器とを備える化粧品の製造方法であって、前記化粧料表面を化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含む白色インクジェットインクにて印刷して白色インク層を形成させ、次いで該白色インク層上に、化粧料用有色色素、水、化粧料用水溶性有機溶媒を含むカラーインクジェットインクにて印刷してカラーインク層を形成してなる、表面印刷された化粧品の製造方法。
［９］前記白色インクジェットインク中の化粧料用白色色素の含有率が１〜３０質量％、水の含有率が６５〜９０質量％、及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率が１〜３０質量％である、上記［８］に記載の表面印刷された化粧品の製造方法。
［１０］カラーインクジェットインク中の化粧料用有色色素の含有率が１〜３０質量％、水の含有率が６５〜９０質量％、及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率が１〜３０質量％である、上記［８］又は［９］に記載の表面印刷された化粧品の製造方法。 
【発明の効果】
【０００８】
本発明の表面印刷された化粧品は、ファンデーション、アイシャドウ、口紅、頬紅、白粉、眉墨等の通常のインクでは印刷が困難な化粧品容器内の化粧料表面に対しても、はじめに白色インクで印刷し、該化粧料表面の色を白で隠蔽し、その上にカラーインクで印刷するので、該化粧料表面の色の影響を受けることなく、優れた色調を発現しつつ、目的とする色を具備した明瞭なカラー印刷像を現出できる化粧品を得ることができる。また、本発明で用いられる印刷インクは、食品用基準を具備する必要性が無いことから、比較的安価で印刷インクを提供することができるので、化粧品容器内の化粧料表面に安価にカラー印刷を行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の表面印刷された化粧品は、化粧料と容器とを備える化粧品であって、前記化粧料表面を化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含む白色インクジェットインクにて印刷して白色インク層を形成させ、次いで該白色インク層上に、化粧料用有色色素、水、化粧料用水溶性有機溶媒を含むカラーインクジェットインクにて印刷してカラーインク層を形成してなるものである。
以下、本発明の表面印刷された化粧品について詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいと言える。
【００１０】
本発明の表面印刷された化粧品を得るためには、白色インクジェットインク及びカラーインクジェットインクが使用される。以下、白色インクジェットインク及びカラーインクジェットインクについて説明する。
【００１１】
［白色インクジェットインク］
本発明で使用される白色インクジェットインクは、化粧料用白色色素、水、及び化粧料用水溶性有機溶媒を含むものである。白色インクジェットインクの構成成分について説明する。
＜化粧料用白色色素＞
前記白色インクジェットインクは、化粧料用白色色素を含むものである。前記化粧料用白色色素は、白色の無機顔料である、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、マイカ、オキシ塩化ビスマス、タルク、カオリン、硫酸バリウム、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の無機顔料が好適に用いられる。前記白色の無機顔料の平均粒子径は、好ましくは０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．８μｍのものが用いられる。前記白色の無機顔料の中でも、特に、酸化チタンが隠蔽性、分散性の点から好ましく用いられる。なお、前記白色の無機顔料の平均粒子径とは、体積平均粒子径であることを意味し、レーザ回折散乱法により測定される。
【００１２】
＜水＞
前記白色インクジェットインクは、水を含むものである。水は、化粧料用白色色素を分散させ、インクジェット印刷する際に、インクに流動性を付与するために用いられる。使用される水は、不純物を含まない観点から、イオン交換水や蒸留水等を用いることが好ましい。
【００１３】
＜化粧料用水溶性有機溶媒＞
白色インクジェットインクは、化粧料用水溶性有機溶媒を含むものである。化粧料用水溶性有機溶媒は、水のみではインクが乾いてしまい、プリンターのヘッド内、あるいは表面で乾燥固化してしまうことによるインクの不吐出を防ぐために使用される。前記水溶性有機溶媒としては、水より乾燥しにくく、水より沸点が高く、水より蒸気圧が低い溶媒が好ましい。本発明で好適に用いられる具体的な水溶性有機溶媒の例としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。これらは必要に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。またこれらの水溶性有機溶媒は水より粘度が高いため、これらをインク中に添加することによりインクに適度の粘度を付与することもできる。
【００１４】
＜化粧料用白色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率＞
白色インクジェットインク中の化粧料用白色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率は、化粧料用白色色素が、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは３〜１５質量％であり、水が好ましくは６５〜９０質量％、より好ましくは７０〜８５質量％、更に好ましくは７２〜８３質量％であり、化粧料用水溶性有機溶媒が好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。化粧料用白色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率を上記範囲とすることにより、吐出性及び印刷性に優れ、かつ、隠蔽性のある白色インクジェットインクを得ることができる。
【００１５】
＜水溶性樹脂＞
前記白色インクジェットインクには、必要に応じて水溶性樹脂を含ませることができる。特に被印刷物となる化粧料表面が多孔質であったり、インクを吸収しやすかったりする場合、また、水溶性有機溶媒のみでは十分な粘度が得られない場合等に、適宜水溶性樹脂を含ませることが好ましい。水溶性樹脂の好ましい含有量は、インクの粘度が０．５〜１５ｍＰａ・ｓの範囲になるような含有量であり、特に好ましい含有量は、インクの粘度が０．５〜１０ｍＰａ・ｓの範囲になるような含有量である。そのようなインクの粘度とするための水溶性樹脂の含有量は、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。本発明で好適に用いられる、具体的な水溶性樹脂の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。
【００１６】
＜その他の添加剤＞
前記白色インクジェットインクには表面張力を所定の値に保つために界面活性剤を含有させることができる。この際、好ましい表面張力は１５〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましい表面張力は２０〜４５ｍＮ／ｍである。使用できる界面活性剤は化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、シリコーン系、セルロース系、アルキルエーテル系、脂肪酸エステル系、高級アルコール系、有機酸塩系、有機酸エステル塩系、アンモニウム系等が使用できる。
【００１７】
本発明の白色インクジェットインクには防腐剤を添加できる。添加できる防腐剤としては化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、パラベン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノール、ヒノキチオール等が使用できる。
【００１８】
また、本発明の白色インクジェットインクには分散剤を添加できる。当該分散剤としては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリグリセリン変性シリコーン系、ポリエーテルアクリル変性シリコーン系、ポリグリセリンアクリル変性シリコーン系、アクリルシリコーン系、ポリカルボン酸系、ポリカルボン酸塩系、アクリル酸共重合体系、置換アクリル酸共重合体系、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩等が使用できる。
【００１９】
＜白色インクジェットインクの製造方法＞
本発明で使用される白色インクジェットインクは、次の様にして製造できる。即ち、水及び化粧料用白色色素、必要に応じて用いられる分散剤を混合し、十分攪拌して白色混合物を調製しミルベースと成し、このミルベースをペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、横型メディアミル、コロイドミル、ロールミルなどを用い微分散させて分散体を得る。得られた分散体中には、化粧料用白色色素として用いた白色の無機顔料が、レーザ回折散乱法により測定される体積平均粒子径として、好ましくは、０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．８μｍの状態で含まれていることが望ましい。次いで、この分散体を水、化粧料用水溶性有機溶媒、必要に応じて用いられるバインダーとしての水溶性樹脂、界面活性剤、防腐剤などと良く混合した後、この混合液を濾過して白色インクを得ることができる。濾過する際には、１０μｍ以上の粒子を除去することが好ましく、６μｍ以上の粒子の除去がより好ましい。
【００２０】
＜白色インク層の形成＞
本発明では、前記で説明した白色インクジェットインクを用いて、化粧品容器内の化粧料表面を印刷し、化粧料表面に白色インク層を形成させる。この白色インク層は、化粧料表面の色の影響をなくすために形成させるものであり、この白色インク層を形成することにより、その上に重ねてカラー印刷し、カラーインク層形成させた際に、化粧料表面の色の影響を受けることなく、優れた色調を発現しつつ、目的とする色を具備した明瞭なカラー印刷像を現出できる。白色インク層の厚みは、乾燥後の厚みで、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍとすることが望ましい。この範囲内の厚みとすることにより、化粧料表面を十分に隠蔽させることができ、かつ各種デザインや模様とするための下地の厚みとしては十分なものとすることができる。
【００２１】
［カラーインクジェットインク］
＜化粧料用有色色素＞
本発明で使用されるカラーインクジェットインクは、化粧料用有色色素を含むものである。当該化粧料用有色色素は、白色インクジェットインクに含まれる化粧料用白色色素とは相違するものであり、タール色素、天然色素、及び無機顔料を例示することができる。以下、これらの有色色素について説明する。
【００２２】
タール色素は、コールタールやナフサから得られる、ベンゼン、ナフタレン、フェノール等の芳香族化合物を原料にして合成される色素であり、溶媒に溶解して使用できる染料タイプのタール色素と溶媒に溶解しない有機顔料タイプのタール色素を挙げることができる。
好適に用いられるタール色素としては、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられる。前記タール色素の内、青色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４は溶媒に溶解しない有機顔料タイプであり、それ以外は溶媒に溶解して使用できる染料タイプである。
【００２３】
上記タール色素の中でも特に好適に用いられるタール色素としては、赤色２３０号（エオシンＹＳ、又はエオシンＹＳＫ）、赤色２２７号（ファストアシッドマゲンダ）、赤色２０１号（リソールルビンＢ）、赤色２０３号（レーキレッドＣ）、黄色２０１号（フルオレセイン）、黄色２０２号（ウラニン、又はウラニンＫ）、黄色２０３号（キノリンイエローＷＳ）、青色２０３号（パテントブルーＣＡ）、青色２０５号（アルファズリンＦＧ）等が挙げられる。
【００２４】
前記天然色素としては、β―カロテン、カプサンチン、ビキシン、リコピン、カンタキサンチン、クチナシ黄、クチナシ青、シコニン、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ベニバナ赤、サフラワーイエロー、ルチン、クエルセチン、銅クロロフィル、銅クロロフィリンNa、クルクミン等を挙げることができる。上記の天然色素は溶媒に溶解して使用できる染料タイプである。これらの天然色素の中でも好適に用いられる天然色素としては、β―カロテン、クチナシ黄、クチナシ青、カンタキサンチン、カルミン酸、シコニン、及びカルサミンを挙げることができる。
【００２５】
前記無機顔料としては、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００２６】
＜水＞
前記カラーインクジェットインクは、水を含むものである。水は、化粧料用有色色素を溶解、或いは分散させ、インクジェット印刷する際に、インクに流動性を付与するために用いられる。使用される水は、不純物を含まない観点から、イオン交換水や蒸留水等を用いることが好ましい。
【００２７】
＜化粧料用水溶性有機溶媒＞
前記カラーインクジェットインクは、化粧料用水溶性有機溶媒を含むものである。化粧料用水溶性有機溶媒は、水のみではインクが乾くのを防止し、プリンターのヘッド内、あるいは表面で乾燥固化してしまうことによるインクの不吐出を防ぐために使用される。
前記水溶性有機溶媒としては、水より乾燥しにくく、水より沸点が高く、水より蒸気圧が低い溶媒が好ましい。本発明で好適に用いられる具体的な水溶性有機溶媒の例としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。これらは必要に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。またこれらの水溶性有機溶媒は水より粘度が高いため、これらをインク中に添加することによりインクに適度の粘度を付与することもできる。
【００２８】
＜化粧料用有色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率＞
前記カラーインクジェットインク中の化粧料用有色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率は、化粧料用有色色素が、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％であり、水が好ましくは６５〜９０質量％、より好ましくは７０〜９０質量％、更に好ましくは７５〜８５質量％であり、化粧料用水溶性有機溶媒が好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。化粧料用有色色素、水及び化粧料用水溶性有機溶媒の含有率を上記範囲とすることにより、インクジェット吐出性及び印刷性に優れ、かつ、印刷が鮮明であるカラーインクジェットインクを得ることができる。
【００２９】
＜水溶性樹脂＞
前記カラーインクジェットインクには、必要に応じて水溶性樹脂を含ませることができる。特に被印刷物となる化粧料表面が多孔質であったり、インクを吸収しやすかったりする場合、また、水溶性有機溶媒のみでは十分な粘度が得られない場合等に、適宜水溶性樹脂を含ませることが好ましい。水溶性樹脂の好ましい含有量は、インクの粘度が０．５〜１５ｍＰａ・ｓの範囲になるような含有量であり、特に好ましい含有量は、インクの粘度が０．５〜１０ｍＰａ・ｓの範囲になるような含有量である。そのようなインクの粘度とするための水溶性樹脂の含有量は、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。本発明で好適に用いられる、具体的な水溶性樹脂の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。
【００３０】
＜その他の添加剤＞
本発明のカラーインクジェットインクには表面張力を所定の値に保つために界面活性剤を含有させることができる。この際、好ましい表面張力は１５〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましい表面張力は２０〜４５ｍＮ／ｍである。使用できる界面活性剤は化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、シリコーン系、セルロース系、アルキルエーテル系、脂肪酸エステル系、高級アルコール系、有機酸塩系、有機酸エステル塩系、アンモニウム系等が使用できる。また、本発明のカラーインクジェットインクには防腐剤を添加できる。添加できる防腐剤としては化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、パラベン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノール、ヒノキチオール等が使用できる。また、本発明のカラーインクジェットインクで化粧料用有色色素として、有機顔料タイプのタール色素又は無機顔料を使用する場合は、分散剤を使用することが好ましい。
【００３１】
上記の顔料分散剤としては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリグリセリン変性シリコーン系、ポリエーテルアクリル変性シリコーン系、ポリグリセリンアクリル変性シリコーン系、アクリルシリコーン系、ポリカルボン酸系、ポリカルボン酸塩系、アクリル酸共重合体系、置換アクリル酸共重合体系、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩等が使用できる。
【００３２】
＜カラーインクジェットインクの製造方法＞
本発明で使用されるカラーインクジェットインクは、化粧料用色素として、染料タイプのタール色素又は天然色素を用いる場合は従来公知の方法を用いて水、或いは水溶性有機溶媒中に溶解し製造することができ、製造方法は特に制限されない。例えば、水に化粧料用有色色素、水溶性樹脂を混合又は溶解した後、この溶液に、水溶性有機溶媒、界面活性剤、防腐剤などを添加し、良く攪拌した後、この液をメンブランフィルター等で濾過してカラーインクジェットインクを得ることができる。濾過する際には、１０μｍ以上の粒子を除去することが好ましく、６μｍ以上の粒子の除去がより好ましい。
また、カラーインクジェットインクは、化粧料用有色色素として、有機顔料タイプのタール色素又は無機顔料を用いる場合は、従来公知の方法を用いて顔料を分散し製造することができ、製造方法は特に制限されない。例えば、水、場合によっては水溶性有機溶媒も添加し、上記の顔料、必要に応じて顔料分散剤、水溶性樹脂などの混合物を調製し、ペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、横型メディアミル、コロイドミル、ロールミルなどを用い、顔料を微分散させてミルベースを調製し、更に水、水溶性有機溶媒、水溶性樹脂を添加して所望の濃度に調整し、必要に応じて分散剤、バインダー、界面活性剤、防腐剤等の各種添加剤を添加することにより製造することができる。
【００３３】
＜カラーインク層の形成＞
本発明では、前記で説明した化粧料表面上に白色インク層が形成された当該白色インク層上に、前述したカラーインクジェットインクにて印刷してカラーインク層を形成させる。カラーインク層の厚みは、乾燥後の厚みで、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜７μｍとすることが望ましい。該カラーインク層を形成させることにより、化粧料表面に白色インク層を下地として、化粧料表面の色の影響を受けることなく、優れた色調を発現しつつ、目的とする色を具備した明瞭なカラー印刷像を現出できる化粧品を得ることができる。
【００３４】
本発明の表面印刷された化粧品を得るに当り、カラーインクは、単色で使用してもよいし、複数のカラーインクを用いて印刷してもよい。複数のカラーインクを用いて印刷する場合は、例えば、３原色のカラーインクジェットインクに黒色インクジェットインクを同時に用いることにより、カラー印刷することができる。インクジェット印刷機に、予め、前記白色インクジェットインク、前記カラーインクジェットインクを装着しておき、白色インクジェットインクを用いて印刷した後、前記カラーインクジェットインクを用いてカラー印刷すれば、効率的にカラー印刷を行うことができる。カラー印刷する際のデザインや模様等は、通常行われているように、電子データ化し、当該電子データをインクジェット印刷機に送信することによりカラー印刷を行うことができる。
【００３５】
本発明において、化粧品容器の形状は、円形状、楕円形状、正方形や長方形等の方形状、星形形状等の各種形状を有するものを使用することができる。これらの容器は、平板状であるあることが好ましく、パレット状の容器であることが好ましい。パレット状の容器内には、一種類の化粧料であってもよいが、通常は、複数に分けられた部分に、複数の化粧料、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、口紅、頬紅、白粉、眉墨等の化粧料が収納された状態で化粧品とされている。本発明では、化粧品容器内の化粧料表面を前述した方法で印刷することにより、化粧品容器内の化粧料表面を各種のデザインや模様を施すことにより意匠性に優れた表面印刷された化粧品を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
【００３７】
製造例１
イオン交換水４８質量部にアクリルシリコーン共重合体（ＫＰ−５７８、信越化学（株）製）２質量部、アクリル酸アルキル共重合体（ＡＴ−２１０、東亜合成（株）製、水分含有率７０質量％）２０質量部を溶解し、酸化チタン（クロノスＫＡ−１０Ｍ、チタン工業（株）製）３０質量部を添加しディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径１ｍｍのジルコニアビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が４０容量％であるペイントシェイカーに入れて、１２０分間分散させることにより、分散体を得た。得られた分散体中の酸化チタンについて、その体積平均粒子径をレーザ回折散乱法によって測定したところ０．３８μｍであった。
次いでイオン交換水５１．４質量部にポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＥ−０５、日本合成化学（株）製）２質量部を溶解し、プロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１２質量部、ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１１、信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３質量部、上記分散体３３．３質量部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、白色インクジェットインクを得た。得られた白色インクジェットインク中には、白色色素の酸化チタンの含有率は１０質量％、水の含有率は、７２質量％、水溶性有機溶媒であるプロピレングリコールの含有率は１２質量％、水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの含有率は２質量％であることを配合量から算出した。また、得られた白色インクジェットインクの粘度は、２５℃で５．５ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
製造例２
イオン交換水７１．７質量部に黄色２０１号（キリヤ化学（株）製）１０質量部、ゴーセノールＧＥ−０５（日本合成化学（株）製）２質量部を溶解し、プロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１５質量部、ポリエーテル変性シリコーンＫＦ−６０１１（信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３質量部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、黄色インクジェットインクを得た。得られた黄色インクジェットインクの粘度は、２５℃で５．２ｍＰａ・ｓであった。
【００３９】
製造例３
イオン交換水７８．７質量部に赤色２３０号（キリヤ化学（株）製）３質量部、ゴーセノールＧＥ−０５（日本合成化学（株）製）２質量部を溶解しプロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１５質量部、ポリエーテル変性シリコーンＫＦ−６０１１（信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３質量部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、赤色インクジェットインクを得た。得られた赤色インクジェットインクの粘度は、２５℃で４．３ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
製造例４
イオン交換水７１．７質量部に青色２０３号（キリヤ化学（株）製）１０質量部、ゴーセノールＧＥ−０５（日本合成化学（株）製）２質量部を溶解しプロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１５質量部、ポリエーテル変性シリコーンＫＦ−６０１１（信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３質量部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、青色インクジェットインクを得た。得られた青色インクジェットインクの粘度は、２５℃で４．９ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】
製造例５
イオン交換水７６．７質量部に黄色２０１号（キリヤ化学（株）製）１．２５質量部、赤色２３０号（キリヤ化学（株）製）１．２５質量部、青色２０３号（キリヤ化学（株）製）２．５質量部、ゴーセノールＧＥ−０５（日本合成化学（株）製））２質量部を溶解しプロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１５質量部、ポリエーテル変性シリコーンＫＦ−６０１１（信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、黒色インクジェットインクを得た。得られた黒色インクジェットインクの粘度は、２５℃で４．４ｍＰａ・ｓであった。
【００４２】
製造例６
イオン交換水７４質量部にアクリルシリコーン共重合体（ＫＰ−５７８、信越化学（株）製）１質量部、アクリル酸アルキル共重合体（ＡＴ−５１０、東亜合成（株）製、水分含有率７０質量％）１０質量部を溶解し、赤色２０２号（キリヤ化学（株）製）１５質量部を添加しディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径１ｍｍのジルコニアビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が４０容量％であるペイントシェイカーに入れて、１２０分間分散させることにより、分散体を得た。
次いでイオン交換水５８質量部にポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＥ−０５、日本合成化学（株）製）２質量部を溶解し、プロピレングリコール（外原規）（旭硝子（株）製）１２質量部、ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１１、信越化学（株）製）１質量部、メチルパラベン（和光純薬（株）製）０．３質量部、上記分散体２６．７質量部を添加し、合計を１００質量部とし１０分撹拌後、５μｍのメンブランフィルターで濾過し、赤色インクジェットインクを得た。得られた赤色インクジェットインク中には、赤色顔料の含有率は４質量％、水の含有率は、７９．９質量％、水溶性有機溶媒であるプロピレングリコールの含有率は１２質量％、水溶性樹脂であるポリビニルアルコールの含有率は２質量％であることを配合量から算出した。また、得られた赤色インクジェットインクの粘度は、２５℃で４．３ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
実施例１〜５
製造例１〜６で調製したインクジェットインクを用い、インクジェット印刷機［（株）マスターマインド製のＭＭＰ８２５Ｈ］を使用して、パレット形状容器内に収納された直径３ｃｍのアイシャドウ、直径３ｃｍのプレストパウダーファンデーション、直径３ｃｍの口紅に印刷を行った。先ず製造例１で得られた白色インクジェットインクで印刷してそれぞれの下地を１μｍの厚みで十分に隠蔽し、その上に製造例２〜６で得られたカラーインクジェットインクで２．５μｍの厚みで印刷したところ、それぞれ良好な画像が印刷できた。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の表面印刷された化粧品は、化粧料表面を被印刷物とした際に、化粧料表面の色の影響を受けることなく、優れた色調を発現しつつ、目的とする色を具備した明瞭なカラー印刷像を現出できるので、各種のデザインや模様を施すことにより意匠性に優れた化粧品を提供できる。