(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩ
Ｐｇ１−Ｓｐ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ−Ａ２−Ｓｐ４−ＣＨ（Ｓｐ２−Ｐｇ２）（Ｓｐ３−Ｐｇ３）      ＩＩ
式中、Ｓｐ１は、単結合を示し、
Ｓｐ２およびＳｐ３は、−（ＣＨ２）ｐ２−を示し、ここでｐ２は１、２、または３であり、
Ｓｐ４は、−（ＣＨ２）ｐ４−であり、ここでｐ４は、１、２、または３であり、
Ａ１、Ａ２は、フェニル基（Ｌによって単置換または多置換されていてもよい）を示し、
Ｚ１は、単結合であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル（ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって置き換えられていてもよい）から選択される非重合性基であり、
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｎは、１または２であり、
Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、ＯＨを示す、
で表される化合物。
【請求項２】
以下の従属式
【化１】
0006491269.tif 000159
【化２】
0006491269.tif 000160
式中、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル（ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって置き換えられていてもよい）から選択される非重合性基であり、
Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、ＯＨを示し、、および
ｒは０、１、２、３または４である、
のいずれかで表される化合物からなる群から選択される化合物。
【請求項３】
以下の式：
【化３】
0006491269.tif 000161
で表される化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、その製造のための方法および中間体、それらを含む液晶（ＬＣ）媒体、ならびに重合性化合物およびＬＣ媒体の光学的、電気光学的および電子的目的のための、特にＬＣディスプレイにおける、とりわけＰＳＡ（「ポリマー整列維持配向」）タイプのＬＣディスプレイにおける使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常はＴＮ（「ねじれネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの強い視野角依存性の欠点を有する。
【０００３】
さらに、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（「垂直整列」）ディスプレイが、知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含み、ここでＬＣ媒体は、通常は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチオフ状態において、ＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂直に整列している（ホメオトロピックに）か、またはティルトしたホメオトロピック配向を有する。電圧の２つの電極への印加の際に、電極表面と平行なＬＣ分子の再整列が、起こる。
【０００４】
さらに、複屈折効果に基づいており、いわゆる「ベンド」整列および通常は正の（ＤＣ）異方性を有するＬＣ層を有するＯＣＢ（「光学的補償ベンド」）ディスプレイが、知られている。電圧の印加の際に、電極表面に垂直なＬＣ分子の再整列が、起こる。さらに、ＯＣＢディスプレイは通常は、暗状態におけるベンドセルの光に対する所望されない透明性を防止するために、１つまたは２つ以上の複屈折光学リタデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して広い視野角および短い応答時間を有する。
【０００５】
また知られているのは、いわゆるＩＰＳ（「面内切換」）ディスプレイであり、それは、２つの基板間にＬＣ層を含み、ここで２つの電極は、２つの基板の一方のみ上に配置されており、好ましくは互いにかみ合った櫛形構造を有する。電圧の電極への印加の際に、ＬＣ層に平行な有意の成分を有する電場が、それによってそれらの間に発生する。これによって、層平面におけるＬＣ分子の再整列が引き起こされる。
【０００６】
さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジ領域切換」）ディスプレイが提唱されており（とりわけS.H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028を参照）、それは、同様に２つの電極を同一の基板上に含むが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが櫛形の様式で構造化された電極の形状にあり、他方の電極は構造化されていない。強力な、いわゆる「フリンジ領域」、つまり電極端近くに強い電場および、セル全体にわたって、強い垂直成分およびまた強い水平成分の両方を有する電場が、それによって発生する。ＩＰＳディスプレイおよびまたＦＦＳディスプレイの両方が、低度の視野角依存性のコントラストを有する。
【０００７】
直近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な整列は、ＬＣセル内の複数の相対的な小ドメインに限定される。回位がこれらの領域間に存在し得、ティルトドメインとしてもまた公知である。ティルトドメインを有するＶＡディスプレイは、慣用のＶＡディスプレイと比較して、より大きな視野角独立性のコントラストおよびグレーシェードを有する。さらに、このタイプのディスプレイは、スイッチオン状態における分子の均一な整列のための電極表面の、例えばラビングによる追加的な処理がもはや必要でないので、製造するのがより単純である。代わりに、ティルトまたはプレティルト角の優先方向は、特別な設計の電極によって制御される。
【０００８】
いわゆるＭＶＡ（「マルチドメイン垂直整列」）ディスプレイにおいて、これは通常、局所的なプレティルトを引き起こす突起を有する電極によって達成される。結果として、ＬＣ分子は電圧の印加の際に、セルの異なる規定された領域において異なる方向に、電極表面と平行に整列する。「制御された」切換がそれにより達成され、干渉回位線の形成が防止される。この配置によってディスプレイの視野角が改善されるが、しかしながらその結果、光に対するその透明性が低減されてしまう。ＭＶＡのさらなる開発は、一方のみの電極側上において突起を使用し、反対の電極はスリットを有し、それによって光に対する透明性が改善される。スリットを有する電極は、電圧の印加の際にＬＣセルにおいて均一でない電場を発生し、それは、制御された切換が尚達成されることを意味する。
【０００９】
光に対する透明性のさらなる改善のために、スリットと突起との間の距離を増大させることができるが、この結果、代わって応答時間の延長がもたらされる。いわゆるＰＶＡ（「パターン化ＶＡ」）ディスプレイにおいて、突起は、両方の電極が対向する側上のスリットによって構築されるため、完全に余分となり、その結果、増大したコントラストおよび光に対する改善された透明性がもたらされるが、技術的に困難であり、ディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）に対してより敏感になる。しかし多くの適用、例えばモニターおよび特にテレビスクリーンのために、応答時間の短縮ならびにディスプレイのコントラストおよび輝度（透過性）における改善が、要求されている。
【００１０】
いわゆるＰＳ（「ポリマー保持」）またはＰＳＡ（「ポリマー保持整列」）ディスプレイがさらなる開発であり、それに対し用語「ポリマー安定化」がまた、時に使用される。これらにおいて、少量（例えば０．３重量％、典型的には＜１重量％）の１種または２種以上の重合性化合物（単数または複数）、好ましくは重合性モノマー化合物（単数または複数）を、ＬＣ媒体に添加し、ＬＣセル中への導入の後、印加電圧を伴う、または伴わない電極間で、通常はＵＶ光重合によってin situで重合させるかまたは架橋させる。重合を、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度で、通常は室温で行う。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としてもまた知られている重合性メソゲン性または液晶化合物のＬＣ混合物への添加は、特に好適であると示された。
【００１１】
他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを示すものとして、以下において使用する。
【００１２】
一方、ＰＳ（Ａ）原理は、多様な古典的なＬＣディスプレイにおいて使用されている。したがって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが、知られている。重合性化合物（単数または複数）の重合は、好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合においては印加された電圧を伴って、ならびにＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合においては印加された電圧を伴って、または伴わずに、好ましくは伴わずに起こる。テストセルにおいて実証できるように、ＰＳ（Ａ）法の結果、セルにプレティルトがもたらされる。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合において、例えば、ベンド構造を、オフセット電圧が不必要であるかまたは低下させることができるように安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合において、プレティルトは、応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイのために、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡ画素および電極配置を、使用することができる。しかしさらに、例えば一方のみの構造化した電極側および突起なしで成し遂げることもまた可能であり、それによって製造が顕著に単純化され、そして同時に、極めて良好なコントラストが、光に対する極めて良好な透明性と同時にもたらされる。
【００１３】
さらに、いわゆるポジ−ＶＡディスプレイ（「正のＶＡ」）は、特に好適な方式であると明らかになった。古典的なＶＡディスプレイにおけるように、ポジ−ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向は、電圧を印加しない初期状態においてホメオトロピック、つまり基板に実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、ポジ−ＶＡディスプレイにおいて、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が、使用される。通常用いられているＩＰＳディスプレイにおけるように、ポジ−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は、２つの基板の一方のみ上に配置され、好ましくはかみ合っており、櫛形（インターデジタル）構造を示す。ＬＣ媒体の層と実質的に平行である電場を作り出す電圧の櫛形電極への印加によって、ＬＣ分子は、基板と実質的に平行である配向に移行する。ポジ−ＶＡディスプレイにおいても、それ、ポリマー安定化（ＰＳＡ）は、有利であると示され、つまりＲＭのＬＣ媒体への添加、それはセル中で重合し、それによって切換時間の著しい低減を実現することができる。
【００１４】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えばJP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1およびUS 2006/0103804 A1に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えばT.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えばUS 6,177,972およびAppl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えばOptics Express 2004, 12(7), 1221に記載されている。
【００１５】
上に記載した慣用のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックスディスプレイとして作動することができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合において、個々の画素を、通常は集積非線形能動素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスし、一方パッシブマトリックスディスプレイの場合において、個々の画素を、通常は多重方式によってアドレスし、それは従来技術から知られている通りである。
【００１６】
ＰＳＡディスプレイはまた、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方上に整列層を含んでもよく、ここで前記整列層はＬＣ媒体と接触しており、ＬＣ分子の初期整列を誘導し、かつここで前記整列層は、光配向によって得られる。
【００１７】
特にモニターおよびとりわけテレビ適用のために、ＬＣディスプレイの応答時間、ならびにコントラストおよび輝度（ひいては透過性もまた）の最適化が、継続して要求されている。ＰＳＡ法は、ここで重大な利点を供給することができる。特にＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ポジ−ＶＡディスプレイの場合において、テストセルにおける測定可能なプレティルトと相関する応答時間の短縮を、他のパラメーターに対する顕著な悪影響なしに達成することができる。
【００１８】
従来技術において、例えば、以下の式で表される重合性化合物の使用がなされている：
【化１】
0006491269.tif 000002
式中、Ｐは、例えばUS 7,169,449に記載されている重合性基、通常はアクリレートまたはメタクリレート基を示す。
【００１９】
しかしながら、ＬＣ混合物（また以下で「ＬＣホスト混合物」と言及する）＋重合性成分（典型的にＲＭ）からなるすべての組み合わせが、例えば不適切なティルトが確立されるかもしくは全く確立されないので、または例えばいわゆる「電圧保持比」（ＶＨＲもしくはＨＲ）が、ＴＦＴディスプレイ適用のためには不適切であるので、ＰＳＡディスプレイに適しているとは限らないという問題が生じる。さらに、ＰＳＡディスプレイにおける使用の際に、従来技術から公知のＬＣ混合物およびＲＭは尚いくつかの欠点を有することが、見出された。したがって、ＬＣ混合物に溶解性であるすべての公知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するのに適しているとは限らない。さらに、ＲＭのための好適な選択基準をＰＳＡディスプレイにおけるプレティルトの直接的な測定に加えて見出すのは、しばしば困難である。好適なＲＭの選択は、光開始剤の添加を伴わないＵＶ光による重合が所望される場合には尚より小さくなり、それはある適用のためには有利であり得る。
【００２０】
さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、最も低い可能な回転粘度および最良の可能な電気的特性を有しなければならない。特に、それは、最も高い可能なＶＨＲを有しなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいて、ＵＶ光での照射後の高いＶＨＲは、ＵＶ露光がディスプレイ製造プロセスの不可欠な部分であり、ならびに完成したディスプレイの作動中に平常の露光として生じるので、特に必要である。
【００２１】
特には、特に小さなプレティルト角を作り出すＰＳＡディスプレイのための利用可能な新規な材料を有することが、望ましい。ここで好ましい材料は、現在まで知られている材料よりも、同一の露光時間にわたる重合の間に低いプレティルト角を生じ、かつ／またはその使用によって、既知の材料で達成することができる（より高い）プレティルト角を、より短い露光時間の後に既に達成することができるものである。したがって、ディスプレイの生産時間（「タクトタイム」）を短縮し、生産プロセスのコストを低減することができた。
【００２２】
ＰＳＡディスプレイの生産におけるさらなる問題は、特にディスプレイにおけるプレティルト角の生成のための重合ステップ後の、重合していないＲＭの残留量の存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に、例えばディスプレイの完成後の作動中に制御されていない様式で重合することにより悪影響を及ぼし得る。
【００２３】
したがって、従来技術から知られているＰＳＡディスプレイは、しばしばいわゆる「画像焼き付き（image sticking）」または「画像焼け（image burn）」の所望されない効果を示し、すなわち個々の画素の一時的なアドレッシングによってＬＣディスプレイにおいて作成された画像が、これらの画素における電場がスイッチオフされた後に、または他の画素がアドレスされた後にさえも、尚依然として視覚可能である。
【００２４】
この「画像焼き付き」は、一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用する場合に生じ得る。日光またはバックライトのＵＶ成分によって、その中のＬＣ分子の所望されない分解反応が引き起こされ、ひいてはイオン性またはフリーラジカル不純物の生成が開始され得る。これらは、特に電極または整列層で蓄積し得、ここでそれらは、有効な印加電圧を低減し得る。この効果はまた、ポリマー成分を有しない慣用のＬＣディスプレイにおいても観察され得る。
【００２５】
さらに、未重合のＲＭの存在によって引き起こされた追加的な「焼き付き」効果は、ＰＳＡディスプレイにおいてしばしば観察される。残留ＲＭの制御されない重合は、ここで環境からのＵＶ光によって、またはバックライトによって開始する。切り換えられた表示領域において、これは、多数のアドレシングサイクルの後にティルト角を変化させる。その結果、切り換えられた領域における透過性の変化が生じ得、一方それは、切り換えられていない領域において依然として不変である。
【００２６】
したがって、ＲＭの重合がＰＳＡディスプレイの生産の間に可能な限り完全に進行し、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り除外されるかまたは最小に低減されるのが、望ましい。このために、高度に有効かつ完全な重合を可能にする材料が、必要である。さらに、これらの残留量の制御された反応は、望ましいであろう。これは、ＲＭが現在まで知られている材料より急速かつ有効に重合する場合には、より単純であろう。
【００２７】
解決するべき別の問題は、従来技術のＲＭがしばしば高い融点を有し、多くの現在一般的なＬＣ混合物において限定された溶解性を示すに過ぎず、それゆえ頻繁に混合物から自発的に晶出する傾向があることである。さらに、自発的な重合のリスクのため、重合性成分を溶解させるためのＬＣホスト混合物の加温ができず、これは、室温においてさえも最良の可能な溶解性が必要であることを意味する。さらに、分離の危険が、例えばＬＣ媒体のＬＣディスプレイ中への導入の際に、あり（クロマトグラフィー効果）、それによってディスプレイの均質性が大いに損なわれ得る。これは、ＬＣ媒体が通常、自発的な重合の危険を低減するために低温で導入されるという事実によってさらに増大し（上記を参照）、それは変わって、溶解性に対する悪影響を有する。
【００２８】
従来技術において観察された別の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイを含むがこれらには限定されないＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体がしばしば高い粘度および結果として高い切換時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度および切換時間を減少させるために、従来技術において、アルケニル基を有するＬＣ化合物を加えることが、示唆されている。しかしながら、アルケニル化合物を含むＬＣ媒体がしばしば信頼性および安定性の低下、ならびに特にＵＶ放射線への露光後のＶＨＲの低下を示すことが、観察された。特に、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するために、これは、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が通常はＵＶ放射線への露光によって行われ、それによって次にＬＣ媒体におけるＶＨＲ低下が引き起こされるので、相当な欠点である。
【００２９】
したがって、上に記載した欠点を示さないか、または小さな程度に示すに過ぎず、かつ改善された特性を有する、ＰＳＡディスプレイ、特にＶＡおよびＯＣＢタイプの、ならびにかかるディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物についての多大な要求が未だに存在する。特に、大きな作動温度範囲、短い応答時間、低温においてさえも、ならびに低いしきい値電圧、低いプレティルト角、グレーシェードの多重度、高いコントラストおよび広い視野角と同時に、高い比抵抗を可能にし、ＵＶ露光後の「電圧保持比」（ＶＨＲ）に対する高い値を有し、かつ低い融点およびＬＣホスト混合物への高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイ、およびＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求が存在する。
【００３０】
本発明は、上に示した不利を有しないかまたは低減された程度で有し、可能な限り迅速かつ完全に重合し、低いプレティルト角が可能な限り迅速に確立されることを可能にし、ディスプレイにおける「焼き付き」の発生を低減するかまたは防止し、好ましくは同時に極めて高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低いしきい値電圧および短い応答時間を可能にし、典型的にＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として使用するＬＣ媒体への高い溶解性を有する、ＰＳＡディスプレイにおける使用のための新規な好適な材料、特にそれを含むＲＭおよびＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３１】
本発明の他の目的は、特に光学的、電気光学的および電子的適用のための新規なＲＭ、ならびにその製造のための好適なプロセスおよび中間体を提供することにある。
【００３２】
特に、本発明は、光重合の後により大きな最大プレティルトを作り出し、その結果所望のプレティルトがより迅速に達成され、ひいてはＬＣディスプレイの生産時間が著しく短縮され、かつＬＣ混合物において容易に処理可能な重合性化合物を提供する目的に基づく。
【００３３】
この目的は、本発明により、本出願に記載されている材料およびプロセスによって達成された。特に、驚くべきことに、少なくとも３つの重合性基を含み、少なくとも１つの分枝状重合性基を含む、以下に記載する式Ｉで表される多反応性重合性化合物の、ＰＳＡディスプレイにおける使用によって、特に低いプレティルト角および所望のティルト角の迅速な確立が促進されることが、見出された。
【００３４】
これは、ＬＣ媒体に関してプレティルト測定によって実証された。特に、プレティルトは、光開始剤を添加せずに達成された。さらに、本発明による重合性化合物は、プレティルト角の露光時間依存性測定によって実証されたように、従来技術から知られている材料と比較してプレティルト角の著しく迅速な生成を示す。
【００３５】
本発明による重合性化合物がアルケニル基を有するメソゲン性またはＬＣ化合物を含むＬＣホスト混合物において使用するのに特に適していることがまた、実証された。本発明による重合性化合物のかかるＬＣホスト混合物における使用によって、高いＶＨＲ値が可能となる。
【００３６】
さらに、本発明による重合性化合物は、高い重合速度を示し、その結果より小さな未反応の残留量がセル中に残留する。したがってセルの電気光学的特性は改善され、さらにこれらの残留量の制御された反応はより単純になる。それゆえ重合性化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて高いプレティルトを作り出すのに適している。
【００３７】
また、本発明による重合性化合物は、結晶化に対する低い傾向および典型的な商業的に入手できるＬＣホスト混合物への高い溶解性を示す。
【００３８】
US 7,060,200 B1およびUS 2006/0172090 A1は、重合性ＬＣ材料およびＬＣポリマーにおいて使用するための分枝重合性基を有する多反応性化合物が開示されているが、以下に開示または特許請求する重合性化合物またはＰＳＡタイプＬＣディスプレイのためのＬＣ媒体におけるそれらの使用は開示されていない。
【発明の概要】
【００３９】
本発明は、式Ｉ
Ｐ１−Ｓｐ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ−Ａ２−Ｓｐ４−ＣＨ（Ｓｐ２−Ｐ２）（Ｓｐ３−Ｐ３）  Ｉ式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１〜４は、互いに独立してスペーサー基または単結合を示し、
【００４０】
Ａ１、Ａ２は、互いに独立して、かつ各出現において同一にまたは異なって、４〜２５個のＣ原子を有し、また縮合環を含んでいてもよく、かつ任意にＬによって単置換または多置換されている、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、
【００４１】
Ｌは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたアリールもしくはヘテロアリール、または１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１またはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、
【００４２】
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１は、ハロゲンであり、
【００４３】
Ｒｘは、Ｐ１、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、ＯまたはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、かつここで１個または２個以上のＨ原子は、任意にＦ、Ｃｌ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシによって置き換えられており、
ｎは、１、２、３または４である、
で表される化合物の、液晶（ＬＣ）媒体またはＬＣディスプレイにおける、特にＬＣディスプレイのＬＣ媒体、活性層または整列層における使用に関する。
【００４４】
好ましくは、式Ｉで表される化合物およびそれらを含むＬＣ媒体を、ＰＳＡ（ポリマー保持整列）タイプのＬＣディスプレイにおいて使用する。
本発明はさらに、式Ｉで表される新規化合物に関する。
【００４５】
本発明はさらに、式Ｉで表される化合物の新規な製造方法、およびこれらの方法において使用するかまたは得られる新規な中間体に関する。
【００４６】
本発明はさらに、式Ｉで表される１種または２種以上の重合性化合物および、またメソゲン性、液晶性および／または重合性であり得る１種または２種以上の追加的な化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００４７】
本発明はさらに、以下のものを含むＬＣ媒体に関する。
−  式Ｉで表される１種または２種以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
−  以下で「ＬＣホスト混合物」ともまた称され、１種または２種以上、好ましくは２種または３種以上の本明細書中に記載した低分子量（モノマーかつ非重合性）の化合物を含む、液晶性成分Ｂ）。
【００４８】
本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体に関し、ここでＬＣホスト混合物または成分Ｂは、アルケニル基を含む少なくとも１種のメソゲン性または液晶性化合物を含む。
【００４９】
本発明はさらに、式Ｉで表される１種もしくは２種以上の重合性化合物の重合によって、または上に記載した重合性成分Ａ）の重合によって得られるポリマーを含み、さらにまたメソゲン性、液晶性および／または重合性であり得る１種または２種以上の追加的な化合物、または上に記載した成分Ｂ）を含む、ＬＣ媒体に関する。
【００５０】
本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体であって、ここで式Ｉで表される重合性化合物または重合性成分Ａ）を重合させる、該ＬＣ媒体に関する。
【００５１】
本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体の製造方法であって、１種または２種以上の低分子量液晶化合物または本明細書中に記載したＬＣホスト混合物もしくは液晶成分Ｂ）を、式Ｉで表される１種または２種以上の重合性化合物と、ならびに任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合するステップを含む、前記プロセスに関する。
【００５２】
本発明はさらに、好ましくは電場または磁場における、ＰＳＡディスプレイにおける式Ｉで表される化合物（単数または複数）のin-situ重合による、ＬＣ媒体におけるティルト角の形成のための、本発明の式Ｉで表される重合性化合物およびＬＣ媒体のＰＳＡディスプレイにおける使用、特にＬＣ媒体を含むＰＳＡディスプレイにおける使用に関する。
【００５３】
本発明はさらに、式Ｉで表される１種もしくは２種以上の重合性化合物または本発明のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５４】
本発明はさらに、式Ｉで表される１種もしくは２種以上の重合性化合物または上に記載した重合性成分Ａ）の重合によって得られるポリマーを含むか、あるいは本発明のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５５】
本発明はさらに、ＰＳＡタイプのＬＣディスプレイであって、ＬＣセルであって、２つの基板および２つの電極、ここで少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有する、ならびに該基板間に位置する、重合性成分および低分子量成分を含む層を有する前記ＬＣセル含み、ここで重合した成分が、好ましくは電圧を電極に印加しながら、ＬＣ媒体におけるＬＣセルの基板間の１種または２種以上の重合性化合物の重合によって得ることができる、ここで重合性化合物の少なくとも１種が本明細書中に記載した式Ｉで表される重合性化合物から選択される、かつ／またはここでＬＣ媒体が本明細書中に記載したＬＣ媒体である、前記ＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５６】
本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣディスプレイの製造方法であって、本明細書中に記載した１種または２種以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）、および本明細書中に記載した式Ｉで表される１種または２種以上の重合性化合物または重合性成分Ａ）を含むＬＣ媒体を、本明細書中に記載した２つの基板および２つの電極を有するＬＣセル中に満たし、重合性化合物を、好ましくは電圧を電極に印加しながら重合させるステップを含む、前記方法に関する。
【００５７】
本発明のＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明な層の形態での、２つの電極を有し、それは、ＬＣセルを形成する基板の一方または両方に適用されている。各場合のいずれにおいても、例えば本発明のＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢもしくはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおけるように、１つの電極が２つの基板の各々に適用されるか、または例えば本発明のＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおけるように、両方の電極が２つの基板の一方のみに適用され、一方で他方の基板は電極を有しない。
【００５８】
用語の定義
本明細書中で使用する用語「ティルト」および「ティルト角」は、ＬＣディスプレイ（ここでは好ましくはＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）におけるセルの表面に対してのＬＣ媒体のＬＣ分子のティルト配向を意味する。ここでのティルト角は、ＬＣ分子の長軸方向の分子軸（ＬＣダイレクター）と、ＬＣセルを形成する面平行な外板の表面との間の平均の角度（＜９０°）を示す。ティルト角についての低い値（すなわち９０°の角度からの大きい偏位）は、ここでは大きいティルトに相当する。ティルト角の測定のための好適な方法を、実施例において示す。他に示さない限り、本明細書中に開示したティルト角の値は、この測定法に関する。
【００５９】
本明細書中で使用する用語「メソゲン性基」は、当業者に知られており、文献に記載されており、その誘引および反発の相互作用の異方性により、本質的に、低分子量物質またはポリマー物質中の、液晶（ＬＣ）相を生じせしめることに寄与する基を示す。メソゲン性基を含む化合物（メソゲン性化合物）は、必ずしもそれら自体ＬＣ相を有する必要はない。また、メソゲン性化合物が、他の化合物と混合した後、および／または重合の後にのみ、ＬＣ相挙動を示すことが可能である。典型的なメソゲン性基は、例えば剛体棒状または円盤状の単位である。メソゲン性化合物またはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概観は、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中に示されている。
【００６０】
以下で「Ｓｐ」とも称する用語「スペーサー基」は、当業者に知られており、文献に記載されおり、例えば、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照されたい。本明細書中で使用する用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン性基および重合性基（単数または複数）を重合性メソゲン性化合物中で結合させるフレキシブルな基、例えばアルキレン基を意味する。
【００６１】
本明細書中で使用する用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、１つのメソゲン性基および重合に適している１つまたは２つ以上の官能基を含む化合物を意味し、後者はまた「重合性基」または「Ｐ」と称される。
以下で使用する用語「重合性化合物」は、他に述べない限り重合性モノマー化合物を意味する。
【００６２】
本明細書中で使用する用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常はモノマー性であり、当業者に知られている通常の条件下での、特にＲＭの重合のために使用する条件下での重合に適している官能基を含まない化合物を意味する。
【００６３】
本明細書中で使用する用語「活性層」および「切換可能な層」は、電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味し、それは構造的および光学的異方性を有する１種または２種以上の分子、例えばＬＣ分子を含み、それはそれらの配向を外部刺激、例えば電場または磁場によって変化させ、偏向したかまたは偏向していない光に対する、層の透過性の変化をもたらす。
【００６４】
発明の詳細な説明
他に述べない限り、式Ｉで表される化合物は、アキラルな化合物から選択される。
本明細書中において、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を示す。
【００６５】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を示し、ここでこれは、さらなる原子を含まない（例えば−Ｃ≡Ｃ−）か、または任意に１個もしくは２個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えばカルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、さらに１個または２個以上のＨ原子および任意に１個または２個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含む炭素基を示す。
【００６６】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、つまり
【化２】
0006491269.tif 000003
を示す。
【００６７】
「共役ラジカル」または「共役基」は、主にｓｐ２混成（または恐らくまたｓｐ混成）炭素原子を含み、また対応するヘテロ原子によって置き換えられていてもよいラジカルまたは基を示す。最も単純な場合において、これは、二重結合および単結合の交互の存在を意味する。この関連における「主に」は、共役中断をもたらす天然に（無秩序ではなく）生じる欠陥が用語「共役」を低く評価しないことを意味する。さらに、用語「共役」は、例えばアリールアミン単位またはある複素環（つまりＮ、Ｏ、ＰもしくはＳ原子を介しての結合）がラジカルまたは基中に位置する場合に同様に本願の本文中で使用する。
【００６８】
炭素基または炭化水素基は、飽和の、または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えばアリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素ラジカルまたは炭化水素ラジカルは、直鎖状、分枝状または環状であり得、またスピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００６９】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導された基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１個または２個以上のヘテロ原子を含む、上に定義した「アリール」を示す。
【００７０】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００７１】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００７２】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルラジカルであり、それは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって単置換もしくは多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。
【００７３】
Ｒｘは、好ましくはＨ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１個または２個以上の隣接していないＣ原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、およびここで１個または２個以上のＨ原子がフッ素、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい、直鎖状、分枝状または環状アルキル鎖を示す。
【００７４】
好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７５】
好ましいアルキル基は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【００７６】
好ましいアルケニル基は、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７７】
好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えばジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００７８】
アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得、つまりそれらは、１つの環（例えばフェニル基など）または２つもしくは３つ以上の環を含むことができ、それはまた縮合しているか（例えばナフチルなど）、または共有結合しているか（例えばビフェニルなど）、または縮合した環および結合した環の組み合わせを含んでいてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された、１個または２個以上のヘテロ原子を含む。
【００７９】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および５〜２５個の環原子を有し、任意に縮合環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基である。好ましいのは、さらに、５、６または７員環のアリールおよびヘテロアリール基であり、ここでさらに１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯによって、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。
【００８０】
好ましいアリール基は、例えばフェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８１】
好ましいヘテロアリールは、例えば５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。
【００８２】
本明細書中で述べたアリールおよびヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリールもしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【００８３】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、つまり専ら単結合を含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、つまり多重結合もまた含んでいてもよいものの両方を包含する。複素環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された、１個または２個以上のヘテロ原子を含む。
【００８４】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式である、つまり１つのみの環を含む（例えばシクロヘキサン）か、または多環式である、つまり複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタン）ことができる。特に好ましいのは、飽和基である。好ましいのは、さらに、５〜２５個の環原子を有し、任意に縮合環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式の基である。好ましいのは、さらに、５、６、７または８員環の炭素環式基であり、ここでさらに、１個または２個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられていてもよい。
【００８５】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００８６】
好ましい置換基は、例えば溶解性促進基、例えばアルキルもしくはアルコキシ、電子求引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を増大させるための置換基、特に嵩高い基、例えばｔ−ブチルもしくは任意に置換されたアリール基である。
【００８７】
本明細書中で「Ｌ」とも称される、好ましい置換基は、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、ここでＲｘは、上に示した意味を有し、Ｙ１は、ハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有し、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示す。
【００８８】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくはハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０によって置換されていることを意味し、ここでＲ０は、上に示した意味を有する。
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【化３】
0006491269.tif 000004
ここでＬは、上に示した意味の１つを有する。
【００８９】
重合性基Ｐ１〜３は、重合反応、例えばフリーラジカルもしくはイオン性連鎖重合、重付加もしくは重縮合、またはポリマー類似反応、例えば主なポリマー鎖上への付加もしくは縮合に適している基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含むもの、および開環を伴う重合に適している基、例えばオキセタンまたはエポキシド基である。
【００９０】
好ましい基Ｐ１〜３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、
【化４】
0006491269.tif 000005
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここでＷ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、各々、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、各々、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、各々、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、それは任意に、Ｐ−Ｓｐ−以外である上記で定義した１つまたは２つ以上のラジカルＬによって置換されており、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、ｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００９１】
特に好ましい基Ｐ１〜３は、
【化５】
0006491269.tif 000006
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここでＷ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、各々、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、各々、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、各々、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、ｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００９２】
極めて特に好ましい基Ｐ１〜３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらに
【化６】
0006491269.tif 000007
からなる群から選択される。
【００９３】
さらに極めて特に好ましい基Ｐ１〜３は、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基からなる群から選択され、特に好ましくはアクリレート、メタクリレートまたはオキセタン基を示す。
【００９４】
スペーサー基Ｓｐ１〜３が単結合とは異なる場合には、それらは、好ましくは式Ｓｐ’’−Ｘ’’で表され、したがってそれぞれのラジカルＰｉ−Ｓｐｉ−、例えばＰ１−Ｓｐ１−は、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−に適合し、ここでＳｐ’’およびＸ’’は、以下に示す意味を有する。
スペーサー基Ｓｐ４が単結合とは異なる場合には、それは、好ましくは式Ｘ’’−Ｓｐ’’で表され、したがってそれぞれのラジカル−Ａ２−Ｓｐ４−は、式−Ａ２−Ｘ’’−Ｓｐ’’−に適合し、ここでＳｐ’’およびＸ’’は、以下に示す意味を有する。
【００９５】
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
【００９６】
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ２およびＹ３は、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【００９７】
Ｘ’’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
典型的なスペーサー基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、例えば−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ００およびＲ０００は上記で示した意味を有する。
【００９８】
特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１およびｑ１は、上記で示した意味を有する。
特に好ましい基−Ｘ’’−Ｓｐ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−であり、ここでｐ１およびｑ１は、上記で示した意味を有する。
【００９９】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば各場合において直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１００】
式Ｉで表される好ましい化合物は、式中、Ａ１、Ａ２が各々、互いに独立して１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここでこれらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ基は、任意にＮによって置き換えられている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられている、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、ここですべてのこれらの基は、非置換であるか、またはＬによって単置換もしくは多置換されている、を示すものである。
【０１０１】
式Ｉで表されるさらに好ましい化合物は、式中、
−  Ｐ１、Ｐ２およびＰ３がアクリレート、メタクリレートおよびオキセタンからなる群から選択される、
−  Ｓｐ１が単結合である、
−  Ｓｐ１が−（ＣＨ２）ｐ２−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−であり、ここでｐ１は１〜６の整数、好ましくは１、２または３である、
−  Ｓｐ２およびＳｐ３が（ＣＨ２）ｐ２−を示し、ここでｐ２は１〜６の整数、好ましくは１、２または３であり、極めて好ましくはメチレンを示す、
【０１０２】
−  Ｓｐ４が−（ＣＨ２）ｐ４−であり、ここでｐ４は１〜６の整数、好ましくは１、２または３であり、極めて好ましくはメチレンである、
−  Ｓｐ１が単結合であり、かつＳｐ２、Ｓｐ３およびＳｐ４がメチレンである、
−  Ｓｐ１およびＳｐ４が単結合であり、かつＳｐ２およびＳｐ３がメチレンである、
−  Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合であり、かつＳｐ４がエチレンである、
−  Ｌは重合性基を示さないかまたは含まない、
【０１０３】
−  Ａ１およびＡ２が１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイルからなる群から選択され、ここでさらに、これらの環中の１つまたは２つのＣＨ基は任意にＮによって置き換えられており、およびここでこれらの環が任意に本明細書中に記載したＬによって単置換または多置換されている、
【０１０４】
−  Ｚ１が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合からなる群から選択される、
−  Ｚ１が単結合である、
−  ｎが１または２である、
【０１０５】
−  Ｌが非重合性基であり、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい、から選択される
ものである。
【０１０６】
式Ｉで表される極めて好ましい化合物は、以下の従属式から選択される。
【化７】
0006491269.tif 000008
【０１０７】
【化８】
0006491269.tif 000009
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３およびＬは式Ｉ中で定義した通りであり、ｒは０、１、２、３または４である。
【０１０８】
本発明はさらに、式ＩおよびＩ１〜Ｉ６で表される新規化合物に関する。
本発明はさらに、式Ｉおよびその従属式で表される化合物の製造のための中間体として好適であり、好ましくは中間体として使用する、式ＩＩで表される新規化合物に関する。
Ｐｇ１−Ｓｐ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ−Ａ２−Ｓｐ４−ＣＨ（Ｓｐ２−Ｐｇ２）（Ｓｐ３−Ｐｇ３）      ＩＩ
式中、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｓｐ４、Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびｎは、式Ｉにおいて、または本明細書中に示した意味を有し、Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は、互いに独立してＯＨまたは保護された水酸基またはマスクした水酸基を示す。
【０１０９】
好適な保護された水酸基Ｐｇ１〜３は、当業者に知られている。水酸基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリルまたはベンジルである。
【０１１０】
用語「マスクした水酸基」は、水酸基に化学的に変換することができるあらゆる官能基を意味するものと理解される。好適なマスクした水酸基Ｐｇ１〜３は、当業者に知られている。−ＣＨ（ＣＨ２−Ｐｇ２）（ＣＨ２−Ｐｇ３）のための好ましいマスキング基は、マロネート基−ＣＨ（ＣＯ２Ｅｔ）２である。
【０１１１】
式ＩＩで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式から選択される。
【化９】
0006491269.tif 000010
【０１１２】
【化１０】
0006491269.tif 000011
式中、Ｐｇ１、Ｐｇ２およびＰｇ３は式ＩＩにおいて定義した通りであり、Ｌおよびｒは式Ｉ１において定義した通りである。
【０１１３】
式ＩおよびＩＩならびにそれらの従属式で表される化合物および中間体を、当業者に知られており、有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されているプロセスと同様にして製造することができる。
【０１１４】
式ＩおよびＩＩで表される化合物および中間体の製造のための特に好適であり、好ましいプロセスを、例によって以下のスキームにおいて描写し、好ましくは以下に記載するステップの１つまたは２つ以上を含む。
【０１１５】
例えば、式Ｉで表される化合物を、式ＩＩで表され、式中Ｐｇ１〜３がＯＨを示す中間体の、対応する酸、酸誘導体、または重合性基Ｐ１を含むハロゲン化化合物を使用するエステル化またはエーテル化によって合成することができる。
【０１１６】
スキーム１に例示的に示すように、アクリル酸またはメタクリル酸エステル（ここでＳｐ１〜４、Ａ１〜２、Ｚ１およびｎは上に示した意味を有し、「Ａｃｒ」はアクリレートまたはメタクリレート基を示す）を、対応するアルコールの、酸誘導体、例えば（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物での、塩基、例えばピリジンまたはトリエチルアミン、および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下でのエステル化によって製造することができる。あるいはまた、エステルを、アルコールの、（メタ）アクリル酸との、例えばSteglichによる、脱水化試薬の存在下での、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰでのエステル化によって製造することができる。
【０１１７】
スキーム１
【化１１】
0006491269.tif 000012
【０１１８】
式ＩＩで表される中間体を、文献に記載されている公知の方法に従って、またはそれと同様にして合成することができる。式ＩＩ１で表される中間体、例えば化合物（７）の合成を、スキーム２に例示的に示す。
【０１１９】
スキーム２
【化１２】
0006491269.tif 000013
【０１２０】
２−［（４−ブロモフェニル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（４）を、文献（WO 2010/105179；Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12(4), 585）に従って、商業的に入手できる１−ブロモ−４−（ブロモメチル）−ベンゼン（２）およびマロン酸ジエチル（３）から製造する。［４−（ベンジルオキシ）フェニル］−ボロン酸とのアリール−アリールカップリングによって、化合物（５）が得られ、それをジオール（６）に還元する。ベンジル保護基の除去によって、化合物（７）が得られる。（７）のアクリル酸でのエステル化によって、モノマー（１）が得られる。
【０１２１】
ＰＳＡディスプレイの製造のために、重合性化合物を、電圧の印加を伴うＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中でのin-situ重合によって重合するかまたは架橋させる（１化合物が２つまたは３つ以上の重合性基を含む場合）。重合を、１段階で行うことができる。また、第１のステップにおいて電圧の印加を伴う重合を先ず行ってプレティルト角を生成し、その後印加電圧を伴わない第２の重合ステップにおいて、第１のステップにおいて反応していない化合物を重合するかまたは架橋させる（「最終硬化」）ことが、可能である。
【０１２２】
好適であり好ましい重合方法は、例えば熱重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種または２種以上の開始剤を、任意にまたここで加えることができる。重合のための好適な条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合には、その比率は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１２３】
本発明の重合性化合物はまた、開始剤を伴わない重合に好適であり、それは、相当な利点、例えばより低い材料費および特に可能な残留量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体のより少ない汚染を伴う。したがって、重合をまた、開始剤の添加を伴わずに行うことができる。好ましい態様において、ＬＣ媒体は、このように重合開始剤を含まない。
【０１２４】
重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体はまた、１種または２種以上の安定剤を含んで、例えば貯蔵または輸送中のＲＭの所望されない自発的な重合を防止してもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えばIrganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を使用する場合には、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の合計量を基準としたそれらの比率は、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１２５】
好ましくは、本発明のＬＣ媒体は、本質的に本明細書中に記載した式Ｉで表される１種または２種以上の重合性化合物およびＬＣホスト混合物からなる。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、さらに、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助物、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子を含むがこれらに限定されないリストから選択される１種または２種以上のさらなる成分または添加剤を含んでもよい。
【０１２６】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体は、好ましくは、＞０〜＜５重量％、特に好ましくは＞０〜＜１重量％、極めて特に好ましくは０．０１〜０．５重量％の重合性化合物、特に上に示した式で表される重合性化合物を含む。
【０１２７】
特に好ましいのは、本発明の１種、２種または３種の重合性化合物を含むＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらに、重合性成分（成分Ａ）が専ら本発明の重合性化合物を含むＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらに、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体である。
【０１２８】
好ましいのは、さらに、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物からなる群から専ら選択される、本発明のアキラルな重合性化合物およびＬＣ媒体である。
【０１２９】
好ましいのは、さらに、重合性成分または成分Ａ）が、１つの重合性基（単反応性）を含む本発明の１種または２種以上の重合性化合物、および２つまたは３つ以上、好ましくは２つの重合性基（二反応性または多反応性）を含む本発明の１種または２種以上の重合性化合物を含む、ＬＣ媒体である。
【０１３０】
好ましいのは、さらに、重合性成分または成分Ａ）が専ら２つの重合性基を含む（二反応性）本発明の重合性化合物を含む、ＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体である。
【０１３１】
重合性成分または成分Ａ）の本発明のＬＣ媒体中の割合は、好ましくは＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、極めて特に好ましくは０．０１〜０．５％である。
液晶成分または成分Ｂ）の本発明のＬＣ媒体中の割合は、好ましくは９５〜＜１００％、特に好ましくは９９〜＜１００％である。
【０１３２】
本発明の重合性化合物を、個々に重合することができるが、本発明の２種もしくは３種以上の重合性化合物を含む混合物または本発明の１種もしくは２種以上の重合性化合物および好ましくはメソゲン性であるかもしくは液晶性である１種もしくは２種以上の他の重合性化合物（「コモノマー」）を含む混合物を重合させることもまた、可能である。そのような混合物の重合の場合においては、コポリマーが生成する。本発明はさらに、本明細書中で述べた重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲン性または非メソゲン性、好ましくはメソゲン性または液晶性である。
【０１３３】
特にＰＳＡディスプレイにおいて使用するための、好適であり、好ましいメソゲン性コモノマーは、例えば以下の式から選択される：
【化１３】
0006491269.tif 000014
【０１３４】
【化１４】
0006491269.tif 000015
【０１３５】
【化１５】
0006491269.tif 000016
【０１３６】
【化１６】
0006491269.tif 000017
【０１３７】
【化１７】
0006491269.tif 000018
【０１３８】
【化１８】
0006491269.tif 000019
【０１３９】
【化１９】
0006491269.tif 000020
【０１４０】
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、各々、互いに独立して、好ましくは本明細書中でＰについて示した意味の１つを有する重合性基、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を示し、
【０１４１】
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、各々、互いに独立して、好ましくは本明細書中でＳｐについて示した意味の１つを有する単結合またはスペーサー基を示し、特に好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基中の隣接した環への結合は、Ｏ原子を介して起こり、
【０１４２】
ここでさらに、ラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の１つまたは２つ以上は、Ｒａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つは、Ｒａａを示さず、
【０１４３】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立してＣ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここで、さらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、特に好ましくは直鎖状または分枝状であり、任意に１〜１２個のＣ原子を有する一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状ラジカルは、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
【０１４４】
Ｒ０、Ｒ００は、各々、互いに独立して、かつ同一にまたは異なって、各出現においてＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚは、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
【０１４５】
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚ２およびＺ３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を示し、ここでｎは２、３または４であり、
【０１４６】
Ｌは、各出現において、同一に、または異なってＦ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
【０１４７】
Ｌ’およびＬ’’は、各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。
【０１４８】
式Ｍ１〜Ｍ２８で表される化合物が、特に好ましい。
式Ｍ１〜Ｍ４２で表される化合物において、
【化２０】
0006491269.tif 000021
式中、Ｌは、各出現において同一にまたは異なって本明細書中に示した意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にＦまたはＣＨ３である。
【０１４９】
上記で記載した重合性化合物に加えて、本発明のＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種または２種以上、好ましくは２種または３種以上の低分子量（すなわちモノマー性または重合していない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。後者は、重合性化合物の重合のために使用する条件下で重合反応に対して安定であるかまたは非反応性である。原則として、慣用のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適しているあらゆるＬＣ混合物が、ホスト混合物として好適である。好適なＬＣ混合物は、当業者に知られており、文献に記載されており、例えばEP 1 378 557 A1におけるＶＡディスプレイにおける混合物ならびにEP 1 306 418 A1およびDE 102 24 046 A1におけるＯＣＢディスプレイのための混合物である。
【０１５０】
式Ｉで表される重合性化合物は、アルケニル基を含む１種または２種以上の化合物（「アルケニル化合物」）を含むＬＣホスト混合物において使用するのに特に適しており、ここでこのアルケニル基は、式Ｉで表される重合性化合物またはＬＣ媒体中に含まれる他の重合性化合物の重合のために使用する条件下での重合反応に対して安定である。従来技術から知られている反応性メソゲンと比較して、かかるＬＣホスト混合物中の式Ｉで表される重合性化合物は、改善された特性、例えば溶解性、反応性またはティルト角を生成する能力を示す。
【０１５１】
ＬＣホスト混合物は、好ましくはネマチックＬＣ混合物である。
アルケニル化合物中のアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルケニルから選択され、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆおよび／またはＣｌによって置き換えられていてもよい。
【０１５２】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖アルケニル、およびシクロヘキセニル、特にエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
アルケニル基を含む化合物のＬＣホスト混合物（つまりいかなる重合性化合物をも有しない）中の濃度は、好ましくは５％〜１００％、極めて好ましくは２０％〜６０％である。
アルケニル基を有する１〜５種、好ましくは１種、２種または３種の化合物を含むＬＣ混合物が、特に好ましい。
【０１５３】
アルケニル基を含む化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化２１】
0006491269.tif 000022
式中、個々のラジカルは、各出現において同一にまたは異なって、各々、互いに独立して以下の意味を有する：
【化２２】
0006491269.tif 000023
【０１５４】
Ｒ１１  ２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたは、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを示す場合には、またＲｄの意味の１つ、
Ｒ１２  １〜１２個のＣ原子を有するアルキル、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、
【０１５５】
Ｚｘ  −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４  各々、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、
ｘ  １または２、
ｚ  ０または１。
【０１５６】
Ｒ２２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルである。
ＬＣ媒体は、好ましくは末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含む化合物を含まず、特に式ＡまたはＢで表され、式中Ｒ１１またはＲ１２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を示すかまたは含む化合物を含まない。
好ましくは、Ｌ１およびＬ２はＦを示すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを示し、他方がＣｌを示し、Ｌ３およびＬ４はＦを示し、またはＬ３およびＬ４の一方がＦを示し、他方がＣｌを示す。
【０１５７】
式ＡＮで表される化合物は、好ましくは以下の従属式から選択される：
【化２３】
0006491269.tif 000024
【０１５８】
【化２４】
0006491269.tif 000025
【０１５９】
式ＡＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式から選択される：
【化２５】
0006491269.tif 000026
【０１６０】
【化２６】
0006491269.tif 000027
【０１６１】
【化２７】
0006491269.tif 000028
【０１６２】
【化２８】
0006491269.tif 000029
【０１６３】
【化２９】
0006491269.tif 000030
【０１６４】
式中、alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１６５】
式Ａで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式から選択される：
【化３０】
0006491269.tif 000031
【０１６６】
式ＡＹで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式から選択される：
【化３１】
0006491269.tif 000032
【０１６７】
式中、ｍおよびｎは、各々、互いに独立して１、２、３、４、５または６を示し、ｉは、０、１、２または３を示し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を示し、alkenylは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１６８】
第１の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物に基づいたＬＣホスト混合物を含む。かかるＬＣ媒体は、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおいて使用するのに特に適している。かかるＬＣ媒体の特に好ましい態様は、以下のセクションａ）〜ｙ）のものである：
【０１６９】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹで表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化３２】
0006491269.tif 000033
【０１７０】
式中、
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化３３】
0006491269.tif 000034
【０１７１】
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【０１７２】
ＺｘおよびＺｙは、各々、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【０１７３】
好ましくは、ラジカルＬ１およびＬ２の両方はＦを示すか、またはラジカルＬ１およびＬ２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示し、またはラジカルＬ３およびＬ４の両方はＦを示すか、またはラジカルＬ３およびＬ４の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１７４】
式ＣＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される。
【化３４】
0006491269.tif 000035
【０１７５】
【化３５】
0006491269.tif 000036
【０１７６】
【化３６】
0006491269.tif 000037
【０１７７】
【化３７】
0006491269.tif 000038
【０１７８】
【化３８】
0006491269.tif 000039
【０１７９】
式中、ａは、１または２を示し、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１８０】
式ＰＹで表される化合物は好ましくは、以下の従属式からなる群から選択される：
【化３９】
0006491269.tif 000040
【０１８１】
【化４０】
0006491269.tif 000041
【０１８２】
【化４１】
0006491269.tif 000042
【０１８３】
【化４２】
0006491269.tif 000043
【０１８４】
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１８５】
ｂ）さらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化４３】
0006491269.tif 000044
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
【化４４】
0006491269.tif 000045
【０１８６】
Ｒ３およびＲ４は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示す。
【０１８７】
式ＺＫで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：
【化４５】
0006491269.tif 000046
【０１８８】
【化４６】
0006491269.tif 000047
【０１８９】
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylは、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１９０】
ｃ）さらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化４７】
0006491269.tif 000048
式中、各出現における個々のラジカルは、同一にまたは異なって以下の意味を有する：
【０１９１】
Ｒ５およびＲ６は、各々、互いに独立してＲ１について上記で示した意味の１つを有し、
【化４８】
0006491269.tif 000049
ｅは、１または２を示す。
【０１９２】
式ＤＫで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：
【化４９】
0006491269.tif 000050
【０１９３】
【化５０】
0006491269.tif 000051
【０１９４】
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して2〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１９５】
ｄ）さらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化５１】
0006491269.tif 000052
【０１９６】
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
【化５２】
0006491269.tif 000053
ｆは、０または１を示し、
【０１９７】
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
【０１９８】
ＺｘおよびＺｙは、各々、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１およびＬ２は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【０１９９】
好ましくは、ラジカルＬ１およびＬ２の両方はＦを示し、またはラジカルＬ１およびＬ２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０２００】
式ＬＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：
【化５３】
0006491269.tif 000054
【０２０１】
【化５４】
0006491269.tif 000055
【０２０２】
【化５５】
0006491269.tif 000056
【０２０３】
【化５６】
0006491269.tif 000057
【０２０４】
式中、Ｒ１は、上記で示した意味を有し、alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｖは、１〜６の整数を示す。Ｒ１は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０２０５】
ｅ）さらに、以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化５７】
0006491269.tif 000058
【０２０６】
式中、alkylは、Ｃ１〜６アルキルを示し、Ｌｘは、ＨまたはＦを示し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。特に好ましいのは、ＸがＦを示す式Ｇ１で表される化合物である。
【０２０７】
ｆ）さらに、以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化５８】
0006491269.tif 000059
【０２０８】
【化５９】
0006491269.tif 000060
【０２０９】
【化６０】
0006491269.tif 000061
【０２１０】
式中、Ｒ５は、Ｒ１について上記で示した意味の１つを有し、alkylは、Ｃ１〜６アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、ｚおよびｍは、各々、互いに独立して１〜６の整数を示す。これらの化合物中のＲ５は、特に好ましくはＣ１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ２〜６アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明のＬＣ媒体は、好ましくは上述の式で表される１種または２種以上の化合物を、≧５重量％の量において含む。
【０２１１】
ｇ）さらに、以下の式からなる群から選択された１種または２種以上のビフェニル化合物を含むＬＣ媒体：
【化６１】
0006491269.tif 000062
【０２１２】
【化６２】
0006491269.tif 000063
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０２１３】
ＬＣ混合物中の式Ｂ１〜Ｂ３で表されるビフェニルの比率は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
式Ｂ２で表される化合物が、特に好ましい。
【０２１４】
式Ｂ１〜Ｂ３で表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：
【化６３】
0006491269.tif 000064
【０２１５】
式中、alkyl*は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示す。本発明の媒体は、特に好ましくは式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２１６】
ｈ）さらに、以下の式で表される１種または２種以上のターフェニル化合物を含むＬＣ媒体：
【化６４】
0006491269.tif 000065
式中、Ｒ５およびＲ６は、各々、互いに独立してＲ１について上記で示した意味の１つを有し、
【化６５】
0006491269.tif 000066
は、各々、互いに独立して
【化６６】
0006491269.tif 000067
を示し、
ここで、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを示し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを示す。
【０２１７】
式Ｔで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される。
【化６７】
0006491269.tif 000068
【０２１８】
【化６８】
0006491269.tif 000069
【０２１９】
【化６９】
0006491269.tif 000070
【０２２０】
【化７０】
0006491269.tif 000071
【０２２１】
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｍは、１〜６の整数を示す。Ｒ＊は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０２２２】
Ｒは、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
本発明のＬＣ媒体は、好ましくは式Ｔおよびその好ましい従属式で表されるターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量において含む。
【０２２３】
特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１で表される化合物である。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、各々１〜５個のＣ原子を有するアルキル、さらにアルコキシを示す。
【０２２４】
ターフェニルを、好ましくは、混合物のΔｎ値が≧０．１であるべきである場合に、本発明の混合物において使用する。好ましい混合物は、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群から選択された、式Ｔで表される１種または２種以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％含む。
【０２２５】
ｉ）さらに、以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化７１】
0006491269.tif 000072
【０２２６】
【化７２】
0006491269.tif 000073
【０２２７】
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を有し、好ましくは各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す。
【０２２８】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０２２９】
ｋ）さらに、以下の式：
【化７３】
0006491269.tif 000074
式中、
【化７４】
0006491269.tif 000075
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を示し、およびｑは、１、２または３を示し、およびＲ７は、Ｒ１について示した意味の１つを有する、
で表される１種または２種以上の化合物を、好ましくは＞３重量％、特に≧５重量％および極めて特に好ましくは５〜３０重量％の量において含むＬＣ媒体。
【０２３０】
式ＦＩで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化７５】
0006491269.tif 000076
【０２３１】
【化７６】
0006491269.tif 000077
【０２３２】
式中、Ｒ７は、好ましくは直鎖状アルキルを示し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。特に好ましいのは、式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３で表される化合物である。
【０２３３】
ｌ）さらに、以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化７７】
0006491269.tif 000078
【０２３４】
式中、Ｒ８は、Ｒ１について示した意味を有し、alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。
【０２３５】
ｍ）さらに、テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種または２種以上の化合物、例えば以下の式からなる群から選択された化合物を含むＬＣ媒体：
【化７８】
0006491269.tif 000079
【０２３６】
【化７９】
0006491269.tif 000080
【０２３７】
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、各々、互いに独立してＲ１について示した意味の１つを有し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、Ｚ１およびＺ２は、各々、互いに独立して−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【０２３８】
ｎ）さらに、以下の式：
【化８０】
0006491269.tif 000081
【０２３９】
式中
Ｒ１１およびＲ１２は、各々、互いに独立して、上に示した意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である、
で表される１種または２種以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを、好ましくは３〜２０重量％の量において、特に３〜１５重量％の量において含む、ＬＣ媒体。
【０２４０】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化８１】
0006491269.tif 000082
【０２４１】
【化８２】
0006491269.tif 000083
【０２４２】
【化８３】
0006491269.tif 000084
【０２４３】
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０２４４】
極めて特に好ましいのは、式ＢＣ−２で表される１種、２種または３種の化合物を含む混合物である。
【０２４５】
ｏ）さらに、以下の式で表される１種または２種以上のフッ素化フェナントレンおよび／またはジベンゾフランを含むＬＣ媒体：
【化８４】
0006491269.tif 000085
【０２４６】
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、各々、互いに独立して上記で示した意味を有し、ｂは０または１を示し、ＬはＦを示し、ｒは１、２または３を示す。
【０２４７】
式ＰＨおよびＢＦで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化８５】
0006491269.tif 000086
【０２４８】
式中、ＲおよびＲ’は、各々、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示す。
【０２４９】
ｐ）さらに、以下の式
【化８６】
0006491269.tif 000087
【０２５０】
式中
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、ここでさらに１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよいアルキル、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ１およびＬ２は、各々、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
で表される１種または２種以上の単環式の化合物を含む、ＬＣ媒体
【０２５１】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、またはＬ１およびＬ２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す、
【０２５２】
式Ｙで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：
【化８７】
0006491269.tif 000088
【０２５３】
【化８８】
0006491269.tif 000089
【０２５４】
式中、AlkylおよびAlkyl*は、各々、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、Alkoxyは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、AlkenylおよびAlkenyl*は、各々、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、Ｏは、酸素原子または単結合を示す。AlkenylおよびAlkenyl*は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０２５５】
式Ｙで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化８９】
0006491269.tif 000090
式中、Alkoxyは、好ましくは３、４または５個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシを示す。
【０２５６】
ｑ）本発明の、特に式Ｉまたはその従属式で表される重合性化合物およびコモノマー以外には、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含む化合物を含まない、ＬＣ媒体。
【０２５７】
ｒ）好ましくは本発明の、特に式Ｉまたはその従属式で表される重合性化合物から選択された１〜５種、好ましくは１、２または３種の重合性化合物を含む、ＬＣ媒体。
ｓ）特に式Ｉまたはその従属式で表される重合性化合物の全体としての混合物中での割合が０．０５〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である、ＬＣ媒体。
【０２５８】
ｔ）１〜８種、好ましくは１〜５種の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２で表される化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での比率は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において２〜２０％である。
【０２５９】
ｕ）１〜８種、好ましくは１〜５種の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０で表される化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での比率は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において２〜２０％である。
【０２６０】
ｖ）１〜１０種、好ましくは１〜８種の式ＺＫで表される化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６で表される化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での比率は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において２〜２０％である。
【０２６１】
ｗ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫで表される化合物の全体としての混合物中での比率が、７０％より大きく、好ましくは８０％より大きいＬＣ媒体。
【０２６２】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含み、好ましくはＲ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ、Ｒ３およびＲ４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す式ＺＫおよびＤＫ、ならびに式Ｂ２およびＢ３からなる群から選択された、極めて好ましくは式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３から選択された、最も好ましくは式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３から選択された１種または２種以上の化合物を含む、ＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中での濃度は、好ましくは２〜７０％、極めて好ましくは３〜５５％である。
【０２６３】
ｙ）１種または２種以上、好ましくは１〜５種の、式ＰＹ１〜ＰＹ８から選択された、極めて好ましくは式ＰＹ２で表される化合物を含む、ＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは各場合において１〜２０％である。
ｚ）１種または２種以上、好ましくは１、２または３種の式Ｔ２で表される化合物を含む、ＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での含有量は、好ましくは１〜２０％である。
【０２６４】
第２の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物に基づいたＬＣホスト混合物を含む。かかるＬＣ媒体は、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に特に適している。
【０２６５】
式ＡＡおよびＢＢで表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含み、
【化９０】
0006491269.tif 000091
【０２６６】
ならびに任意に、式ＡＡおよび／またはＢＢで表される化合物に加えて、１種または２種以上の式ＣＣ
【化９１】
0006491269.tif 000092
【０２６７】
式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
【化９２】
0006491269.tif 000093
各々、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって
【化９３】
0006491269.tif 000094
【０２６８】
【化９４】
0006491269.tif 000095
各々、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって
【化９５】
0006491269.tif 000096
【０２６９】
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２  各々、互いに独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはフルオロアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、
Ｘ０  Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
【０２７０】
Ｚ３１  −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、
Ｚ４１、Ｚ４２  −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合、
【０２７１】
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２  ＨまたはＦ、
ｇ  １、２または３、
ｈ  ０、１、２または３、
で表される化合物を含む、この第２の好ましい態様のＬＣ媒体が、特に好ましい。
【０２７２】
Ｘ０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、極めて好ましくはＦまたはＯＣＦ３である。
【０２７３】
式ＡＡで表される化合物は、好ましくは以下の式からなる群から選択される：
【化９６】
0006491269.tif 000097
【０２７４】
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて示した意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、各々、互いに独立してＨまたはＦであり、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。特に好ましいのは、式ＡＡ１およびＡＡ２で表される化合物である。
【０２７５】
式ＡＡ１で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化９７】
0006491269.tif 000098
【０２７６】
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において示した意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、各々、互いに独立してＨまたはＦであり、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。
【０２７７】
式ＡＡ１で表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化９８】
0006491269.tif 000099
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味を有する。
【０２７８】
式ＡＡ２で表される極めて好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化９９】
0006491269.tif 000100
【０２７９】
【化１００】
0006491269.tif 000101
【０２８０】
【化１０１】
0006491269.tif 000102
【０２８１】
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて示した意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、各々、互いに独立してＨまたはＦであり、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。
【０２８２】
式ＡＡ２で表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０２】
0006491269.tif 000103
【０２８３】
【化１０３】
0006491269.tif 000104
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味を有する。
【０２８４】
式ＡＡ３で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０４】
0006491269.tif 000105
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３中で示した意味を有し、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。
【０２８５】
式ＡＡ４で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０５】
0006491269.tif 000106
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１中のＲ２１について示した意味を有する。
【０２８６】
式ＢＢで表される化合物は、好ましくは以下の式からなる群から選択される：
【化１０６】
0006491269.tif 000107
【０２８７】
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ中で示した意味を有し、Ｘ０は、好ましくはＦである。式ＢＢ１およびＢＢ２で表される化合物が、特に好ましい。
【０２８８】
式ＢＢ１で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０７】
0006491269.tif 000108
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１中のＲ３１について示した意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１中で示した意味を有し、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。
【０２８９】
式ＢＢ１ａで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０８】
0006491269.tif 000109
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９０】
式ＢＢ１ｂで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１０９】
0006491269.tif 000110
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９１】
式ＢＢ２で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１０】
0006491269.tif 000111
【０２９２】
【化１１１】
0006491269.tif 000112
【０２９３】
【化１１２】
0006491269.tif 000113
【０２９４】
式中、Ｒ０は、式ＢＢ２中でＲ２１について示した意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２中に示した意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、各々、互いに独立してＨまたはＦであり、ならびにＸ０は、好ましくはＦである。
【０２９５】
式ＢＢ２で表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１３】
0006491269.tif 000114
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９６】
式ＢＢ２ｂで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１４】
0006491269.tif 000115
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９７】
式ＢＢ２ｃで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１５】
0006491269.tif 000116
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９８】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１６】
0006491269.tif 000117
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０２９９】
式ＢＢ２ｆで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１７】
0006491269.tif 000118
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３００】
式ＢＢ２ｇで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１８】
0006491269.tif 000119
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３０１】
式ＢＢ２ｈで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１１９】
0006491269.tif 000120
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３０２】
式ＢＢ２ｉで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１２０】
0006491269.tif 000121
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３０３】
式ＢＢ２ｋで表される極めて特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１２１】
0006491269.tif 000122
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３０４】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２で表される化合物に対して代替的に、またはそれに加えて、ＬＣ媒体はまた、１種または２種以上の上に定義した式ＢＢ３で表される化合物を含んでもよい。
【０３０５】
式ＢＢ３で表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１２２】
0006491269.tif 000123
式中、Ｒ３は、式ＢＢ３中のＲ３１について示した意味を有する。
【０３０６】
好ましくは、この第２の好ましい態様によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢで表される化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは上に定義した式ＣＣで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の誘電的にニュートラルな化合物を含む。
【０３０７】
式ＣＣで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１２３】
0006491269.tif 000124
【０３０８】
【化１２４】
0006491269.tif 000125
【０３０９】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＣＣ中で示した意味を有し、好ましくは、各々、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを示し、Ｌ４は、ＨまたはＦである。
【０３１０】
好ましくは、この第２の好ましい態様によるＬＣ媒体は、式ＣＣで表される誘電的にニュートラルな化合物に加えて、またはそれに対して代替的に、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の誘電的にニュートラルな化合物を含む。
【化１２５】
0006491269.tif 000126
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて示した意味を有する。
【０３１１】
式ＤＤで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：
【化１２６】
0006491269.tif 000127
【０３１２】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＤＤにおいて示した意味を有し、Ｒ４１は、好ましくはアルキルを示し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくはアルケニル、特に好ましくは−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくはアルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示す。
【０３１３】
式ＡＡおよびＢＢで表される化合物を、好ましくは、本発明のＬＣ媒体中で、全体としての混合物中で２％〜６０％、より好ましくは３％〜３５％、および極めて特に好ましくは４％〜３０％の濃度で使用する。
【０３１４】
式ＣＣおよびＤＤで表される化合物を、好ましくは、本発明のＬＣ媒体中で、全体としての混合物中で２％〜７０％、より好ましくは５％〜６５％、尚より好ましくは１０％〜６０％、および極めて特に好ましくは１０％から、好ましくは１５％から、５５％までの濃度で使用する。
【０３１５】
上述した好ましい態様の化合物の上記で記載した重合した化合物との組み合わせによって、本発明のＬＣ媒体における低いしきい値電圧、低い回転粘度および極めて良好な低温安定性、これと同時に常に高い透明点および高いＨＲ値が生じ、ＰＳＡディスプレイにおける特に低いプレティルト角の迅速な確立が可能となる。特に、ＬＣ媒体は、ＰＳＡディスプレイにおいて従来技術からの媒体と比較して著しく短縮された応答時間、特にまたグレーシェード応答時間を示す。
【０３１６】
液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃で２５０ｍＰａ・ｓ以下の、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３１７】
本発明のＶＡタイプのディスプレイにおいて、スイッチオフ状態におけるＬＣ媒体の層中の分子は、電極表面に対して垂直に（ホメオトロピックに）整列しているか、またはティルトしたホメオトロピック配向を有する。電極への電圧の印加の際に、ＬＣ分子の再整列が、電極表面に平行な長軸方向の分子軸を有して起こる。
【０３１８】
特にＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための、第１の好ましい態様による負の誘電異方性を有する化合物に基づいた本発明のＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚで好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３１９】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、極めて特に好ましくは０．０７〜０．１２である。
本発明のＯＣＢタイプのディスプレイにおいて、ＬＣ媒体の層中の分子は、「ベンド」整列を有する。電圧の印加の際に、ＬＣ分子の再整列が、電極表面に垂直な分子の長軸で起こる。
【０３２０】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体は、好ましくは第２の好ましい態様による正の誘電異方性を有する化合物に基づいたものであり、好ましくは２０℃および１ｋＨｚで＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
【０３２１】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するための、第２の好ましい態様による正の誘電異方性を有する化合物に基づいた本発明のＬＣ媒体は、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで＋２〜＋３０、特に好ましくは＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３２２】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
【０３２３】
本発明のＬＣ媒体はまた、当業者に知られており、文献に記載されているさらなる添加剤、例えば重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性物質またはキラルドーパントを含んでもよい。これらは、重合性または非重合性であってもよい。したがって重合性添加剤は、したがって重合性成分または成分Ａ）に属するものとみなされる。非重合性添加剤は、非重合性成分または成分Ｂ）に属するものとみなされる。
【０３２４】
好ましい態様において、ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルドーパントを、好ましくは０．０１〜１％、極めて好ましくは０．０５〜０．５％の濃度で含む。キラルドーパントは、好ましくは、以下の表Ｂからの化合物からなる群から、極めて好ましくはＲ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１からなる群から選択される。
別の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルドーパントのラセミ体を含み、それは、好ましくは前の段落において述べたキラルドーパントから選択される。
【０３２５】
さらに、ＬＣ媒体に、例えば０〜１５重量％の多色性染料、さらにナノ粒子、導電性塩、好ましくは４−ヘキソキシ安息降参エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートもしくはクラウンエーテルの錯塩（例えばHaller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973)を参照）を、導電性を改善するために、または誘電異方性、粘度および／もしくはネマチック相の整列を修正するための物質を加えることが、可能である。このタイプの物質は、例えばDE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728に記載されている。
【０３２６】
本発明のＬＣ媒体の好ましい態様ａ）〜ｚ）の個々の成分は、知られているか、またはその製造方法は、関連する当業者によって従来技術から容易に誘導され得る。その理由は、それらが文献に記載されている標準的な方法に基づくからである。式ＣＹで表される対応する化合物は、例えばEP-A-0 364 538に記載されている。式ＺＫで表される対応する化合物は、例えばDE-A-26 36 684およびDE-A-33 21 373に記載されている。
【０３２７】
本発明において使用することができるＬＣ媒体を、自体慣用の方式で、例えば上述の化合物の１種または２種以上を上記で定義した１種または２種以上の重合性化合物と、ならびに任意に他の液晶性化合物および／または添加剤とを混合することにより製造する。一般的に、少ない方の量で使用する所望の量の成分を、主成分を構成する成分に、有利には高められた温度で溶解する。また、当該成分を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶解した溶液を混合し、溶媒を、十分な混合の後に例えば蒸留によって再び除去することが可能である。本発明はさらに、本発明のＬＣ媒体の製造方法に関する。
【０３２８】
当業者には、本発明のＬＣ媒体がまた、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられている化合物を含んでもよいことは、言うまでもない。
【０３２９】
本発明のＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した従来技術に記載されているように、ＰＳＡディスプレイについての通常の配置に相当する。突起部を有しない形状、特に、さらにカラーフィルター側上の電極が構築されておらず、ＴＦＴ側上の電極のみが溝を有するものが、好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに特に好適であり、好ましい電極構造は、例えばUS 2006/0066793 A1に記載されている。
【０３３０】
以下の例は、本発明を、それを限定せずに説明する。しかしながら、それらは、好ましく使用するべき化合物およびそれらのそれぞれの濃度についての好ましい混合物概念ならびにその互いとの組み合わせを当業者に示す。さらに、当該例は、いずれの特性および特性の組み合わせが到達可能であるかを例示する。
【０３３１】
以下の略語を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：各場合において互いに独立して１、２、３、４、５または６）
表Ａ
【化１２７】
0006491269.tif 000128
【０３３２】
【化１２８】
0006491269.tif 000129
【０３３３】
【化１２９】
0006491269.tif 000130
【０３３４】
【化１３０】
0006491269.tif 000131
【０３３５】
【化１３１】
0006491269.tif 000132
【０３３６】
【化１３２】
0006491269.tif 000133
【０３３７】
本発明の好ましい態様において、本発明のＬＣ媒体は、表Ａからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０３３８】
表Ｂ
表Ｂは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる、可能なキラルなドーパントを示す。
【化１３３】
0006491269.tif 000134
【０３３９】
【化１３４】
0006491269.tif 000135
【０３４０】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｂからの化合物からなる群から選択される１種または２種以上のドーパントを含む。
【０３４１】
表Ｃ
表Ｃは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる可能な安定剤を示す。（ｎはここで、１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８の整数を示し、末端のメチル基を示さない）。
【０３４２】
【化１３５】
0006491269.tif 000136
【０３４３】
【化１３６】
0006491269.tif 000137
【０３４４】
【化１３７】
0006491269.tif 000138
【０３４５】
【化１３８】
0006491269.tif 000139
【０３４６】
【化１３９】
0006491269.tif 000140
【０３４７】
ＬＣ媒体は好ましくは、０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｃからの化合物からなる群から選択される１種または２種以上の安定剤を含む。
【０３４８】
表Ｄ
表Ｅは、好ましくは反応性のメソゲン性化合物として本発明のＬＣ媒体において使用することができる例示的な化合物を示す。
【化１４０】
0006491269.tif 000141
【０３４９】
【化１４１】
0006491269.tif 000142
【０３５０】
【化１４２】
0006491269.tif 000143
【０３５１】
【化１４３】
0006491269.tif 000144
【０３５２】
【化１４４】
0006491269.tif 000145
【０３５３】
【化１４５】
0006491269.tif 000146
【０３５４】
【化１４６】
0006491269.tif 000147
【０３５５】
【化１４７】
0006491269.tif 000148
【０３５６】
【化１４８】
0006491269.tif 000149
【０３５７】
【化１４９】
0006491269.tif 000150
【０３５８】
【化１５０】
0006491269.tif 000151
【０３５９】
【化１５１】
0006491269.tif 000152
【０３６０】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｄからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０３６１】
さらに、以下の略語および記号を使用する：
Ｖ０    ２０℃における容量性［Ｖ］のしきい値電圧、
ｎｅ    ２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率、
ｎｏ    ２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率、
Δｎ    ２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性、
ε⊥    ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電体の誘電率、
ε││  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電体の誘電率、
Δε    ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］、
γ１    ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ１    弾性定数、２０℃における「スプレイ」変形［ｐＮ］、
Ｋ２    弾性定数、２０℃における「ツイスト」変形［ｐＮ］、
Ｋ３    弾性定数、２０℃における「ベンド」変形［ｐＮ］。
【０３６２】
他に明確に注記しない限り、本出願中のすべての濃度を、重量パーセントにおいて引用し、すべての固体または液晶性成分を含み、溶媒を含まない全体としての対応する混合物に関する。
【０３６３】
他に明確に注記しない限り、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）についての本出願中で示したすべての温度値を、摂氏度（℃）で値を付ける。ｍ．ｐ．は、融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは、転移温度を表す。
【０３６４】
すべての物理的特性を、"Merck Liquid Crystals、Physical Properties of Liquid Crystals"、ステータス１９９７年１１月、Merck KGaA 、ドイツ国に従って決定し、決定しており、２０℃の温度について適用され、各場合において他に明確に注記しない限り、Δｎを５８９ｎｍで決定し、Δεを１ｋＨｚで決定する。
【０３６５】
本発明についての用語「しきい値電圧」は、他に明確に示さない限り、フレデリクスしきい値としても知られている容量性しきい値（Ｖ０）に関する。実施例において、光学的しきい値をまた、一般的に通常であるように１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について引用してもよい。
【０３６６】
他に述べない限り、本明細書中に記載したＰＳＡディスプレイ中の重合性化合物を重合するプロセスを、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度で行い、最も好ましくは室温で行う。
他に述べない限り、テストセルを製造し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法を、以下に記載する方法によって、またはそれと同様にして行う。
【０３６７】
容量性しきい値電圧の測定のために使用するディスプレイは、２５μｍで離間した２面平行ガラス外板からなり、その各々は、内側上に電極層および最上部上にラビングしていないポリイミド整列層を有し、それは、液晶分子のホメオトロピック端部整列をもたらす。
【０３６８】
ティルト角の測定のために使用するディスプレイまたはテストセルは、４μｍで離間した２面平行なガラス外板からなり、その各々は、内側上に電極層および最上部上にポリイミド整列層を有し、ここで２つのポリイミド膜は、互いに逆平行にラビングされ、液晶分子のホメオトロピック端部整列をもたらす。
【０３６９】
重合性化合物を、ディスプレイまたはテストセル中で、あらかじめ特定した時間にわたる規定された強度のＵＶＡ光での照射によって重合させ、電圧を、同時にディスプレイに印加する（通常１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）。実施例において、他に示さない限り、メタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を、重合のために使用する。強度を、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備えたHoenleＵＶメーターハイエンド）を使用して測定する。
【０３７０】
ティルト角を、結晶回転実験によって決定する(Autronic-Melchers TBA-105)。低い値（すなわち９０°の角度からの大きい偏差）は、ここでは大きいティルトに相当する。
【０３７１】
ＶＨＲ値を、以下のように測定する：０．３％の重合性モノマー化合物を、ＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ＶＡ−ＶＨＲテストセル（ラビングしていない、ＶＡポリイミド整列層、ＬＣ層厚さｄ≒６μｍ）中に導入する。ＨＲ値を、５分後に１００℃で、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスでのＵＶ露光の前および後に決定する（測定機器：Autronic-Melchers VHRM-105）。
【０３７２】
例１
重合性モノマー化合物（１）を、以下のように製造する。
【化１５２】
0006491269.tif 000153
【０３７３】
１．１  ２−［（４−ブロモフェニル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（４）  ２−［（４−ブロモフェニル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（４）（ＣＡＳ  ７０１４６−７８−０）を、文献（WO 2010/105179；Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12(4), 585）に従って、商業的に入手できる１−ブロモ−４−（ブロモメチル）−ベンゼン（２）（ＣＡＳ  ５８９−１５−１）およびマロン酸ジエチル（３）（ＣＡＳ  １０５−５３−３）から製造した。      
【０３７４】
１．２  ２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（５）
メタホウ酸ナトリウム四水和物（６０．５ｇ、０．４３ｍｏｌ）を蒸留水（２３０ｍＬ）に溶解した溶液に、乾燥テトラヒドロフラン（１０２５ｍＬ）、２−［（４−ブロモフェニル）メチル］−プロパン二酸１，３ジエチルエステル（４）（１３０．０ｇ、０．３９ｍｏｌ）および［４−（ベンジルオキシ）フェニル］−ボロン酸（ＣＡＳ  １４６６３１−００−７）（９０．１ｇ、０．３９ｍｏｌ）、続いてビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（５．７ｇ、７．９ｍｍｏｌ）およびヒドラジン水和物（１．９ｍＬ、０．０４ｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下で加える。反応混合物を、還流で２０ｈ加熱する。室温に冷却した後に、水相を分離し、メチルｔｅｒｔブチルエーテル（２×）で抽出する。合わせた有機抽出物を、蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃縮する。残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル  ４／１）によって精製して、２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（５）（８４．０ｇ）の白色結晶を得る。      
【０３７５】
１．３  ２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（６）  水素化アルミニウムリチウム（７．５ｇ、０．２０ｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に懸濁させた懸濁液に、２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン二酸１，３−ジエチルエステル（５）（６６．０ｇ、０．１５ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３３０ｍＬ）に溶解した溶液を、０℃で滴加する。次に反応混合物を、５０℃で２時間撹拌し、蒸留水／テトラヒドロフラン（１／１、６ｍＬ）、続いて炭酸ナトリウム十水和物（２２．６ｇ、０．２１ｍｏｌ）の水溶液（３５ｍＬ）の添加によって注意深く加水分解する。沈殿物を濾別し、残留物を高い温度でテトラヒドロフランで処理する。沈殿物を、濾過によって再び除去し、温かいメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄する。合わせた母液を真空中で濃縮し、残留物をイソプロパノールから再結晶させる。２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（６）（３８．４ｇ）を、白色固体として単離する。      
【０３７６】
１．４  ２−［（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（７）  ２−［（４’−フェニルメトキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（６）（１９．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に溶解した溶液を、活性炭（５．０ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、２０時間水素化処理に供する。次に触媒を濾別し、残りの溶液を真空中で濃縮する。残留物をアセトニトリルから再結晶させて、２−［（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（７）（１２．３ｇ）の白色結晶を得る。      
【０３７７】
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ(ppm) = 9.44 (s, 1 H, OH), 7.47 - 7.43 (m, 4 H, Ar-H), 7.21 (d, J = 8.2 Hz, 2 H, Ar-H), 6.84 - 6.81 (m, 2 H, Ar-H), 4.37 (t, J = 5.1 Hz, 2 H, CH2), 3.41 - 3.33 (m, 4 H, 2x OCH2), 2.57 (s, 1 H, OH), 2.56 (s, 1 H, OH), 1.79 - 1.72 (m, 1 H, CH).
【０３７８】
１．５  ２−メチル−アクリル酸４’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−２−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−プロピル］−ビフェニル−４−イルエステル（１）
メタクリル酸（２２．９ｍＬ、２７１ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．５８ｇ、４．８ｍｍｏｌ）を、２−［（４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−イル）メチル］−プロパン−１，３−ジオール（７）（１２．３ｇ、４８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５００ｍＬ）に懸濁させた懸濁液に加える。反応混合物を、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４７．７ｍＬ、２７１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１２０ｍＬ）に溶解した溶液で０℃で滴加して処理し、周囲温度で２０時間撹拌する。次に過剰の溶媒を、反応混合物から真空中で除去し、残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル  ７／３）によって精製する。エタノールおよびヘプタンからの粗生成物の再結晶によって、２−メチル−アクリル酸４’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−２−（２−メチル−アクリロイルオキシメチル）−プロピル］−ビフェニル−４−イルエステル（１）（８．３ｇ、ｍ．ｐ．  ４９℃）の白色結晶が得られる。
【０３７９】
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ(ppm) = 7.73 - 7.70 (m, 2 H, Ar-H), 7.63 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar-H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 2 H, Ar-H), 7.28 - 7.25 (m, 2 H, Ar-H), 6.32 - 6.30 (m, 1 H, Holefin), 6.06 - 6.04 (m, 2 H, Holefin), 5.92 (quint, J = 1.5 Hz, 1 H, Holefin), 5.69 (quint, J = 1.6 Hz, 2 H, Holefin), 4.17 (dd, J = 5.2 Hz, J = 11.2 Hz, 2 H, OCH2), 4.11 (dd, J = 6.2 Hz, J = 11.2 Hz, 2 H, OCH2), 2.79 (d, J = 7.3 Hz, 2 H, CH2), 2.49 - 2.45 (m, 1 H, CH), 2.05 - 2.03 (m, 3 H, CH3), 1.90 - 1.88 (m, 6 H, 2x CH3).
【０３８０】
混合物例１＋２
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を、以下のように配合する。
【表１】
0006491269.tif 000154
【０３８１】
ネマチックＬＣ混合物Ｎ２を、以下のように配合する。
【表２】
0006491269.tif 000155
【０３８２】
使用例１＋２
重合性混合物Ｍ１およびＭ２を、例１のモノマー（１）をそれぞれＬＣ混合物Ｎ１またはＮ２に０．３重量％の濃度で加えることによって製造する。得られた重合性混合物を、ＶＡ  ｅ／ｏテストセル（ラビングした逆平行、ＶＡ−ポリイミド整列層、ＬＣ層厚さｄ≒４μｍ）中に挿入する。比較目的のために、ＶＡ  ｅ／ｏテストセルを、それぞれＬＣ混合物Ｎ１またはＮ２を含む比較混合物Ｃ１およびＣ２、ならびに０．３％の従来技術のモノマーＡで製造する。
【化１５３】
0006491269.tif 000156
【０３８３】
テストセルを、１００ｍＷ／ｃｍの２の強度を有するＵＶ光で、２４Ｖｒｍｓの電圧（交流）の印加で示した時間にわたって照射し、重合性モノマー化合物を重合させる。
ティルト角を、ＵＶ照射の前および後に、結晶回転実験(Autronic-Melchers TBA-105)によって決定する。
【０３８４】
ＵＶ露光前および後の重合性ＬＣ混合物Ｍ１、Ｍ２およびＣ１のＶＨＲ値を、上に記載したように測定する。
ティルト角結果を、表１に示す。混合物のＶＨＲ値を、表２に示す。
【０３８５】
表１
【表３】
0006491269.tif 000157
【０３８６】
表２
【表４】
0006491269.tif 000158
【０３８７】
表１から分かるように、重合後の小さなティルト角は、本発明の混合物Ｍ１またはＭ２を含むＰＳＡディスプレイにおいて迅速に達成され、それは、従来技術による混合物Ｃ１またはＣ２を含むＰＳＡディスプレイに匹敵する。
表２から分かるように、ＵＶ露光後の本発明の混合物Ｍ１またはＭ２のＶＨＲ値は、従来技術による混合物Ｃ１またはＣ２のＶＨＲ値より著しく高い。
【０３８８】
溶解性を測定するために、例１のモノマー（１）および従来技術のモノマーＡを、各々、商業的に入手できるネマチックＬＣ混合物ＭＪ０１１４１２(Merck Japan Ltd.)中の０．３〜３．０重量％の様々な濃度で溶解する。試料を室温で１０００ｈ保存し、それらが均質な溶液のままであるかどうかをチェックする。その後、試料を遠心分離し、濾過し、上清液体中の残留モノマー濃度を決定する。
【０３８９】
ＲＴでの１０００ｈ後の最大の残留モノマー濃度：
モノマーＡ：０．４６％
モノマー（１）：３．００％
これは、本発明のモノマー（１）が従来技術のモノマーＡよりはるかに良好な溶解性を示すことを示す。