(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂材をゲート口から射出成形型に充填してできた射出成形体のガス透過成形体において、前記射出成形体の表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層と、前記射出成形体の第一の表面に形成されたゲート痕端部と、前記ゲート痕端部のある第一の表面と反対側の第二の表面にあってゲート痕端部と対向した部位がスキン層を有しないスキン層除去端部とを有し、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位をガス透過路としたガス透過成形体であって、前記合成樹脂材には細長形状のフィラーが多数個含有されており、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位において前記細長形状のフィラーを、その長手方向が前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る方向に向かうように配列させてガス透過路としたことを特徴とするガス透過成形体。
【請求項２】
前記射出成形体は平板状であって、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位においては前記第二の表面から突出した突出端部を有し、前記突出端部はその端面がスキン層を有しないスキン層除去端部であることを特徴とする請求項１に記載のガス透過成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、水分を透過させにくくガスを透過させやすくするガス透過成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】電解液を有するコンデンサーやリチウム電池などの密閉型電気化学デバイスにあっては、電解液が外装本体外に漏れ出ないように密閉されているので、充放電サイクルを繰り返したり、高温で放置したり、短絡・過充電・逆充電などにより電解液が分解されて、その外装本体内で水素ガスや炭酸ガスなどのガスが発生し、そのガスが外装本体内に蓄積されることにより急激に内圧が上昇して、その外装本体が膨れたり、破裂したりするおそれがあるので、発生したガスが外装本体内に蓄積しすぎないようにその発生したガスを適宜外装本体外に排出するガス透過成形体が望まれている。【０００３】ガス透過成形体としては、特許文献１にて、ガラス繊維、合成繊維、セルロース繊維にセラミック粉および融着材を所定量率で含有した材料を抄造・熱処理により融着材が溶融されてシート状に形成して、このシートを打ち抜いてガス透過性または通気性を有するパッキンが提案されている。【０００４】しかし、特許文献１のガス透過成形体であるパッキンにおいては、防水性すなわち水の不透過性を付与させるためには撥水処理を施すことが必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１０５６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】本発明は、上記の問題点を解消するために、水の不透過性を付与させるための撥水処理を施すことなく、水分を透過させにくくガス透過性のよいガス透過成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】本発明のガス透過成形体は、合成樹脂材をゲート口から射出成形型に充填してできた射出成形体のガス透過成形体において、前記射出成形体の表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層と、前記射出成形体の第一の表面に形成されたゲート痕端部と、前記ゲート痕端部のある第一の表面と反対側の第二の表面にあってゲート痕端部と対向した部位がスキン層を有しないスキン層除去端部とを有し、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位をガス透過路としたガス透過成形体であって、前記合成樹脂材には細長形状のフィラーが多数個含有されており、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位において前記細長形状のフィラーを、その長手方向が前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る方向に向かうように配列させてガス透過路としたことを特徴とする。同請求項２に記載の発明は、前記射出成形体は平板状であって、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位においては前記第二の表面から突出した突出端部を有し、前記突出端部はその端面がスキン層を有しないスキン層除去端部であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】本発明のガス透過成形体は、合成樹脂材をゲート口から射出成形型に充填してできた射出成形体のガス透過成形体において、前記射出成形体の表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層と、前記射出成形体の第一の表面に形成されたゲート痕端部と、前記ゲート痕端部のある第一の表面と反対側の第二の表面にあってゲート痕端部と対向した部位がスキン層を有しないスキン層除去端部とを有し、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位をガス透過路としたガス透過成形体であって、前記合成樹脂材には細長形状のフィラーが多数個含有されており、前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る部位においては前記細長形状のフィラーを、その長手方向が前記ゲート痕端部から前記スキン層除去端部に至る方向に向かうように配列させてガス透過路としているので、スキン層、ゲート痕およびスキン層除去を利用することで、水の不透過性を付与させるための撥水処理を施すことなく、水分を透過させにくくガス透過性のよいガス透過成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施形態１でガス透過成形体を示す断面図である。
【図２】同上の平面図である
【図３】同上のガス透過成形体の成形工程で型締め状態を示す断面図である。
【図４】同上のガス透過成形体の成形工程で型開きによりゲート痕端部の形成を示す断面図である。
【図５】同上のガス透過成形体の成形工程でスキン層除去端部の形成を示す断面図である。
【図６】本発明の実施形態２でガス透過成形体を示す断面図である。
【図７】同上のガス透過成形体の成形工程で型締め状態を示す断面図である。
【図８】同上のガス透過成形体の成形工程で型開きによりゲート痕端部の形成を示す断面図である。
【図９】同上のガス透過成形体の成形工程でスキン層除去端部の形成を示す断面図である。
【図１０】同上のガス透過成形体の成形工程でスライド型の型開き状態を示す断面図である。
【図１１】本発明のガス透過成形体を適用の密閉型電気化学デバイスを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】本出願人の発明者は、合成樹脂材を射出成形型に充填してできた射出成形体において、射出成形型に接した表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層に着眼して、このスキン層の存在で水分やガスの透過性を抑制する部位として利用し、さらには無機質材や金属材などの繊維で代表される細長形状のフィラーが多数個含有された合成樹脂材あるいは液晶ポリマー材が射出成形によりその細長形状のフィラーや液晶ポリマーの配向性に着眼して、この配向性が生じる部位をガス透過路として利用することにより、水分を透過させにくく水素ガスや炭酸ガスなどのガスを透過させやすくするガス透過成形体を開発した。以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
【００１１】（実施形態１）図１および図２を参照して、ガス透過成形体１を説明する。
【００１２】図１および図２において、ガス透過成形体１は、平板状の射出成形体でできており、この射出成形体の表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層１Ｄと、射出成形体の第一の表面１Ａに形成されたゲート痕端部１Ｃと、このゲート痕端部１Ｃのある第一の表面１Ａと反対側の第二の表面１Ｂにあってゲート痕端部１Ｃと対向した表面のスキン層１Ｄを除去したスキン層除去端部１Ｆとからなり、ゲート痕端部１Ｃからスキン層除去端部１Ｆに至る部位をガス透過路としたガス透過成形体で、第二の表面１Ｂのスキン層除去端部１Ｆは第二の表面１Ｂから突出した突出端部１Ｅの端面に形成されており、この突出端部１Ｅは円柱状または角柱状で、その高さＴは第一の表面１Ａから第二の表面１Ｂに至る長さｔより大きく、この突出端部１Ｅの端面はゲート痕端部１Ｃの領域よりも大きいので、突出端部１Ｅの端面にあるスキン層１Ｄを除去することにより、ゲート痕端部１Ｃの領域よりも大きいスキン層除去端部１Ｆが形成されている。
【００１３】ガス透過成形体１の合成樹脂材には細長形状のフィラー２が多数個含有されており、ゲート口３（図３参照）から射出成形型に充填することにより、ゲート痕端部１Ｃからスキン層除去端部１Ｆに至る部位において細長形状のフィラー２をゲート痕端部１Ｃからスキン層除去端部１Ｆに至る方向に直線状に配列するように配向させて、この部位をガス透過路としている。この合成樹脂材の素材としては、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂などの熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂などの樹脂材で、これらを組み合わせまたは他の素材を含有させてもよい。また、フィラー２の素材としては、ガラスやセラミックス、さらには粘土鉱物などの無機質材さらにはアルミニウム（合金含む）などの金属材でできた繊維が例示でき、その形状としては、直径１〜５０μｍの円柱が望ましく、その直径を短軸とすると、長軸方向の長さが短軸方向の長さの２〜１０倍の長さの細長形状となった繊維である。
【００１４】（実施形態１のガス透過成形体１の成形工程）図３から図５は、平板状の射出成形体でできたガス透過成形体１の成形工程を示す。
【００１５】図３において、上型Ａは可動型で細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材が射出されるゲート口３を有し、下型Ｂは固定型で、上型Ａの下面Ａ１は平坦で、下型Ｂの上面Ｂ１はガス透過成形体１の形状となるように形成された第一の凹所およびその中央から垂下した突出端部１Ｅに相当する円柱または角柱の第二の凹所により、射出成形型のキャビティを構成する。この射出成形型のキャビティにおいて、第二の凹所の底部Ｂ２は下型Ｂと同じ温度で加熱されるように一体に形成されている。そこで、この上型Ａが下方に移動して下型Ｂと圧接して第一の凹所および第二の凹所が閉塞されるように型締めされ所定温度で加熱した状態で、ゲート口３から溶融した細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材を第一の凹所および第二の凹所に射出・充填する。このとき、ゲート口３から第二の凹所に至る部位においては、充填される方向に複数個の細長形状のフィラー２が直線状に配列された状態となる。次に、その充填を終えて、保圧状態を保ち冷却した後、図４において、上型Ａが上方に移動して下型Ｂの第一の凹所および第二の凹所を開くことにより、突出端部１Ｅを有する平板状となった射出成形体が得られ、その第一の表面１Ａにゲート痕端部１Ｃが形成されているので、その射出成形体を下型Ｂから取り出すことにより、ゲート痕端部１Ｃを有するガス透過成形体１となる射出成形体が得られる。このとき、ゲート痕端部１Ｃから突出端部１Ｅに至る部位においては複数個の細長形状のフィラー２がゲート痕端部１Ｃから突出端部１Ｅに至る方向に直線状に配列された状態となる。また、射出成形されたガス透過成形体１となる射出成形体においては、図５に示すように、上型Ａおよび下型Ｂの射出成形型に接した表面、すなわち、ゲート口３を除き、上型Ａの下面Ａ１に接した表面（第一の表面１Ａ）、下型Ｂの第一の凹所に接した表面（第二の表面１Ｂ）および第二の凹所に接した表面（突出端部１Ｅ）に合成樹脂材でできた薄膜のスキン層１Ｄが形成されている。しかし、ガス透過成形体１としては、図１に示すように突出端部１Ｅの端面にスキン層１Ｄを除去したスキン層除去端部１Ｆが必要である。そこで、図５において、突出端部１Ｅの端面をレーザ加工、機械研削加工などの治具Ｚにより突出端部１Ｅの端面のスキン層１Ｄを除去してスキン層除去端部１Ｆを有するガス透過成形体１が得られる。
【００１６】上記ガス透過成形体１の成形工程において形成されるスキン層１Ｄは図５に示すように突出端部１Ｅの端面に形成されているが、突出端部１Ｅの端面にスキン層１Ｄを形成させない方法とし、以下、例示する。図３および図４において、第二の凹所の底部Ｂ２は、実施形態１とは異なり、断熱材を介して下型Ｂに装着されており、上型Ａおよび下型Ｂを加熱する温度よりも低い温度で加熱できるように温度制御がされている。そこで、上型Ａが下型Ｂと圧接して第一の凹所および第二の凹所が閉塞されるように型締めされ上型Ａおよび下型Ｂを所定温度で加熱した状態で、ゲート口３から溶融した細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材を第一の凹所および第二の凹所に射出・充填する。その際に、第二の凹所の底部Ｂ２においては上記所定温度よりも低い温度で加熱されている。次に、この射出・充填を終えて上型Ａおよび下型Ｂを底部Ｂ２とともに冷却して後、上型Ａが上方に移動して下型Ｂを開くことによりガス透過成形体１となる射出成形体が得られる。この射出成形体においては、その突出端部１Ｅの端面に第一の表面１Ａや第二の表面１Ｂのようなスキン層１Ｄが形成されず、所謂、スキン層１Ｄが除去された状態となっている。このような第二の凹所の底部Ｂ２の利用により、図５に示すような突出端部１Ｅの端面をレーザ加工、機械研削加工をしてスキン層１Ｄを除去する必要がなくスキン層除去端部１Ｆを有するガス透過成形体１が得られる。
【００１７】なお、細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材を用いて、これを射出成形型に充填して、このフィラー２の直線状となる配向によりガス透過性のよいガス透過路としたが、液晶ポリマーの成形においてその流れの方向に沿って配向する性質を利用してもよい。すなわち、熱可塑性液晶ポリマーを射出成形型で成形体とし、そのゲート口３からスキン層除去端部１Ｆのある突出端部１Ｅに向かって射出され、ゲート痕端部１Ｃからスキン層除去端部１Ｆに至る部位をガス透過路とする。この熱可塑性液晶ポリマーの素材としてはポリエステル系の液晶ポリマーが例示でき、実施形態１で例示した他の合成樹脂材を配合させてもよい。
【００１８】（実施形態２）図６は、実施形態１とは異なるスキン層除去端部１１Ｆを有するガス透過成形体１１を示す。
【００１９】図６において、ガス透過成形体１１は、実施形態１と同様な素材で平板状の射出成形体でできており、この射出成形体の表面に形成される合成樹脂皮膜でできたスキン層１Ｄと、射出成形体の第一の表面１Ａに形成されたゲート痕端部１Ｃと、このゲート痕端部１Ｃのある第一の表面１Ａと反対側の第二の表面１Ｂでゲート痕端部１Ｃと対向した表面のスキン層１Ｄを除去したスキン層除去端部１１Ｆとからなり、このゲート痕端部１Ｃからスキン層除去端部１１Ｆに至る部位をガス透過路としており、スキン層除去端部１１Ｆは実施形態１と同様にゲート痕端部１Ｃの領域よりも大きくスキン層１Ｄを除去して形成されている。スキン層除去端部１１Ｆは第二の表面１Ｂと面一となっており、実施形態１のような突出端部１Ｅは形成されていない。
【００２０】（実施形態２のガス透過成形体１１の成形工程）図７から図１０は、平板状のガス透過成形体１１の成形工程を示す。
【００２１】図７において、上型Ａは可動型で細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材が射出されるゲート口３を有し、下型は上型Ａに対しては固定型であるが、ベースＥ上で左右に開閉するスライド型ＣおよびＤで構成されている。上型Ａの下面Ａ１は平坦で、下型となるスライド型ＣおよびＤのそれぞれの上面Ｃ１およびＤ１はその閉じた状態でガス透過成形体１１の形状となるように形成された凹所およびその中央から垂下したアンダーカット部４に相当する形状の半割形凹所Ｃ２およびＤ２により、射出成形型のキャビティを構成する。また、スライド型ＣおよびＤのそれぞれにはベースＥの下方から上下動自在なエジェクターピンＥ１およびＥ２が設けられている。このスライド型Ｃ、Ｄを閉じて、上型Ａが下方に移動して上記凹所（ガス透過成形体１１の形状となるように形成された凹所および半割形凹所Ｃ２およびＤ２）が閉塞されるように型締めされて所定温度で加熱した状態で、ゲート口３から溶融した細長形状のフィラー２が多数個含有された合成樹脂材を上記凹所に射出・充填する。次に、その充填を終え冷却させた後、図８において、上型Ａが上方に移動して型開きにより、平板状で第一の表面１Ａにはゲート痕端部１Ｃが形成された射出成形体が得られる。次に、図９において、エジェクターピンＥ１およびＥ２をスライド型ＣおよびＤのそれぞれの上面Ｃ１およびＤ１よりも上方に突き出すように操作することにより、射出成形体の第二の表面１Ｂからアンダーカット部４が分離し、スキン層１Ｄが除去されて、第二の表面１Ｂには面一となったスキン層除去端部１１Ｆが形成される。次に、図１０において、スライド型ＣおよびＤをベースＥ上でエジェクターピンＥ１およびＥ２とともに左右に開くことにより、スライド型ＣおよびＤの半割形凹所Ｃ２およびＤ２に残存したアンダーカット部４をこの半割形凹所Ｃ２およびＤ２から除去する。この除去法としては、例えば、エアーの吹き付け若しくは吸い込みまたはエジェクターピンＥ１、Ｅ２と同様なエジェクターピンでその突き出し操作（図示せず）が例示できる。なお、図６のような突出端部１Ｅを第二の表面１Ｂと面一となったスキン層除去端部１１Ｆとするに際して、このようなアンダーカット部４を用いずに、突出端部１Ｅの根元をレーザ加工、機械研削加工などの治具により研削して第二の表面１Ｂと面一となったスキン層除去端部１１Ｆを形成してもよいが、アンダーカット部４の利用により、研削加工が不要となる。
【００２２】（ガス透過成形体の利用）図１１は、本発明のガス透過成形体を電極素子および電解液を有する密閉型電気化学デバイスの外装本体に形成して、水蒸気などの水分を遮断して外装本体内に発生したガスを外装本体外に排出しやすくする密閉型電気化学デバイスへの利用例を示す。
【００２３】図１１において、外装本体の蓋体５に一対の電極端子６を並設した密閉型電気化学デバイスを示し、この密閉型電気化学デバイスは電解液８を有するコンデンサーやリチウム電池などで、円板（楕円を含む）状や矩形状の合成樹脂材でできた外装本体の蓋体５が開口端のある円筒状または直方体状の箱型ケース５１を閉蓋するように接合された密閉型電気化学デバイスの外装本体を構成する。外装本体で密閉された内部には電極端子６の接続部６１、この接続部６１と電気的に接続されるリード６２、このリード６２と電機接続される電極素子部７および電解液８が密閉されて収容されている。このように、電極素子部７および電解液８を有するコンデンサーやリチウム電池などの密閉型電気化学デバイスにあっては、電解液８が外に漏れ出ないように密閉されているので、充放電サイクルを繰り返したり、高温で放置したり、短絡・過充電・逆充電などにより電解液８が分解されて、酸素や二酸化炭素などのガスが発生し、そのガスが蓄積されることにより急激に内圧が上昇して、その外装本体が膨れたり、破裂したりするおそれがあるので、発生したガスが外装本体内に蓄積しすぎないように蓋体５にガス透過機能をもたせるために、蓋体５の貫通孔５Ａに形成してこの貫通孔５Ａによりガスを適宜、外装本体外に排出してガスが蓄積しつづけることを防ぐことができる。しかし、この貫通孔５Ａのみでは水蒸気などの水分が外装本体内に流入しやすいので、この密閉型電気化学デバイスにあっては水分を透過させにくくガスを透過させやすくする必要がある。
【００２４】そこで、図１１に示す外装本体の蓋体５はアルミニウム（その合金を含む）やステンレスなどの金属材でできており、その中央位置に貫通孔５Ａが形成されているので、この貫通孔５Ａに本出願のガス透過成形体を用いる。ガス透過成形体を用いる方法としては、ガス透過成形体１の突出端部１Ｅが蓋体５の貫通孔５Ａに配置するように蓋体５と一体に成形または溶着または接着接合をする方法が例示できる。なお、突出端部１Ｅを有せずスキン層除去端部１１Ｆが第二の表面１Ｂと面一となって形成されたガス透過成形体１１においては、そのスキン層除去端部１１Ｆが蓋体５の貫通孔５Ａを閉塞するように配置させて蓋体５と一体に成形または溶着または接着接合により蓋体５に密着させることにより、水分を透過させにくくガスを透過させやすくした密閉型電気化学デバイスを提供することができる。
【００２５】このように、実施形態１および２においては、平板状の射出成形体でできたガス透過成形体を示すが、凹凸面のある形状の射出成形体でできたガス透過成形体であってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００２６】本発明のガス透過成形体は、特許文献１に記載のようなパッキンとして利用できるが、特に封口された本体内に電解液を有するコンデンサーやリチウム電池などの密閉型電気化学デバイスとして有用である。
【符号の説明】
【００２７】  １、１１  ガス透過成形体  １Ａ  第一の表面  １Ｂ  第二の表面  １Ｃ  ゲート痕端部  １Ｄ  スキン層  １Ｅ  突出端部  １Ｆ  スキン層除去端部  ２  フィラー  ３  ゲート口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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