(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環式構造を持つ空乾性付与型不飽和ポリエステル（Ａ）、スチレンを含むエチレン性不飽和単量体（Ｂ）及びジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）を含有するパテ用樹脂組成物であり、前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）が、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲であるジアリルオルソフタレートプレポリマーであることを特徴とするパテ用樹脂組成物。
【請求項２】
前記不飽和ポリエステル（Ａ）１００質量部に対して、前記単量体（Ｂ）１０〜１００質量部、前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）３〜６０質量部を含有する請求項１記載のパテ用樹脂組成物。
【請求項３】
前記不飽和ポリエステル（Ａ）が、ジシクロペンタジエンを原料に用いたものである請求項１又は２記載のパテ用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のパテ用樹脂組成物を含有することを特徴とするパテ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低収縮性及び研磨性に優れるパテ用樹脂組成物及びそれを用いたパテに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車や車両用の被覆材パテとして、硬化性、乾燥性、研磨性、接着性等の面で不飽和ポリエステル樹脂系が広く利用されている。しかしながら、かかるパテはラジカル硬化であるため、硬化時に硬化収縮が発生し、基材のソリ、パテ跡、パテ接合部の凹み、パテ接着不良等の諸問題が発生しやすいという欠点があり、低収縮性に優れるパテ用樹脂の要求が強くなってきている。
【０００３】
低収縮化パテ用樹脂組成物として、ラジカル共重合性不飽和樹脂、低収縮化剤としての付加重合系高分子化合物及び相溶化剤を含有することを特徴とするパテ用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この樹脂組成物は、低収縮性は良好であるが、パテの研磨性に問題があり、低収縮性と研磨性の両立できる樹脂ができていない。
【０００４】
そこで、低収縮性と研磨性が両立できるパテ用樹脂組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３２２４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、低収縮性及び研磨性に優れるパテ用樹脂組成物及びそれを用いたパテを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の不飽和ポリエステル、エチレン性不飽和単量体及びジアリルフタレートプレポリマーを含有する樹脂組成物は、低収縮性と研磨性に両立できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、脂環式構造を持つ空乾性付与型不飽和ポリエステル（Ａ）、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及びジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）を含有することを特徴とするパテ用樹脂組成物及びパテを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のパテ用樹脂組成物は、低収縮性と研磨性が両立した材料である。したがって、本発明のパテ用樹脂組成物は、自動車、電車等の車両の補修用パテ、スチール家具用プライマー、建築物の目地部分、サッシまわり、ガラスのはめ込み部分等のシーリング材として有用であり、その他、接着剤、塗料にも用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のパテ用樹脂組成物は、脂環式構造を持つ空乾性付与型不飽和ポリエステル（Ａ）、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及びジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）を含有するものである。
【００１１】
前記不飽和ポリエステル（Ａ）は、多塩基酸と多価アルコールとを反応させたものである。また、前記不飽和ポリエステル（Ａ）に脂環式構造及び空乾性を付与するため、その原料として脂環式構造を持つ空乾性原料を用いる。脂環式構造を持つ空乾性原料として、環状脂肪族不飽和多塩基酸及びその誘導体、ジシクロペンタジエン、ヒドロキシジシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンマレート（ジシクロペンタジエンとマレイン酸とのモノエステル）等が挙げられる。環状脂肪族不飽和多塩基酸及びその誘導体としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、α−テルピネン・無水マレイン酸付加物、トランス−ピペリレン・無水マレイン酸付加物等が挙げられる。これらの中でも、特に密着性が向上することから、ジシクロペンタジエンが好ましい。
【００１２】
前記不飽和ポリエステル（Ａ）に不飽和基を導入する原料で、前記脂環式構造を持つ空乾性原料以外の多塩基酸として、α，β−不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸を用いる。
【００１３】
前記α，β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。また、前記飽和二塩基酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ、これらの飽和二塩基酸のジアルキルエステルも挙げられる。
【００１４】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド又はエチレンオキシドの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサングリコール、１，３−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール、２，６−デカリングリコール、２，７−デカリングリコール等が挙げられる。
【００１５】
また、前記脂環式構造を持つ空乾性原料以外の空乾性原料を前記不飽和ポリエステル（Ａ）の原料としてもよい。このような原料としては、例えば、アリルエーテル基を有するヒドロキシ化合物、アマニ油、桐油等の乾性油などが挙げられる。
【００１６】
前記アリルエーテル基を有するヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等の多価アルコールのアリルエーテル化合物が挙げられる。
【００１７】
前記不飽和ポリエステル（Ａ）の原料である多塩基酸、多価アルコール等は、それぞれ１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１８】
前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、スチレンを必須成分として含むものである。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として用いることのできるスチレン以外のものとしては、例えば、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ジアリールフタレ−ト、トリアリールシアヌレ−ト、（メタ）アクリロイル基を有する単量体等が挙げられる。なお、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として、スチレンを必須成分とすることにより、本願発明のパテ用樹脂組成物は硬化性に優れる。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、スチレンを必須成分とすれば、スチレンのみでも、スチレンに加え、スチレン以外の単量体を１種以上併用することもできる。
【００１９】
前記（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ−ト、ポリテトラメチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕−２−プロパノール、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリルオキシエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル〕プロパン、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等が挙げられる。
【００２０】
また、硬化物表面の耐摩耗性、耐擦傷性、耐煽動性、耐薬品性等の性能をさらに向上する必要がある場合には、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体を前記単量体（Ｂ）として用いることが好ましく、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体を前記単量体（Ｂ）として用いることがより好ましい。３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド・ε−カプロラクトン変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方又は一方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方又は一方をいい、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの両方又は一方をいう。
【００２２】
前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）は、ジアリルオルトフタレート又はジアリルイソフタレートを重合させたプレポリマーである。前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、１０，０００〜８０，０００の範囲がより好ましく、２０，０００〜６０，０００の範囲がさらに好ましい。市販品としては、ダイソー株式会社製のジアリルフタレート樹脂（ダップ樹脂）である製品名「ダイソーダップＡ」、「ダイソーダップＳ」、「ダイソーダップＫ」、「ダイソーイソダップ」等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の面で、「ダイソーダップＡ」が好ましい。また、前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２３】
本発明のパテ用樹脂組成物において、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の配合量としては、前記不飽和ポリエステル（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部の範囲が好ましく、２５〜８５質量部の範囲がより好ましく、４０〜６０質量部の範囲がさらに好ましい。一方、前記ジアリルフタレートプレポリマー（Ｃ）の配合量としては、前記不飽和ポリエステル（Ａ）１００質量部に対して、３〜６０質量部の範囲が好ましく、１０〜５０質量部の範囲がより好ましく、１５〜４０質量部の範囲がさらに好ましい。
【００２４】
本発明のパテは、上記で説明したパテ用樹脂組成物を含有するもので、これとともに充填剤及びその他の添加剤をペースト状に練合したものである。また、パテを所望の色に着色するために着色剤を配合してもよい。さらに、必要に応じてパテの硬化速度を調整するために、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤等を配合してもよい。
【００２５】
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、カオリン、クレー、セライト、アスベスト、バーライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、ドロマイト、石灰石、セッコウ、アルミニウム粉、中空バルーン、アルミナ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、寒水石、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、二酸化モリブデン等が挙げられる。これらの充填材には、表面処理されたものも含まれる。また、用いる充填剤は、作業性や得られる成形品の強度、外観、経済性等を考慮して選定することができ、１種で用いることも２種以上併用することもできる。これらの充填剤の中でも、作業性、研磨性の面から、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、タルクが好ましい。本発明のパテ中の前記充填剤の含有率は、３０〜８０質量％の範囲が好ましく、４０〜７０質量％の範囲がより好ましい。
【００２６】
前記硬化剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。これらの硬化剤は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２７】
前記硬化促進剤としては、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等の金属石鹸；バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート化合物；アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等のアミン化合物などが挙げられる。これらの硬化促進剤は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの硬化促進剤の中でも、金属石鹸、アミン化合物が好ましい。
【００２８】
前記硬化剤の配合量は、上記の（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１〜６質量部の範囲が好ましい。また、前記硬化促進剤の配合量は、上記の（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部の範囲が好ましい。なお、硬化促進剤は、予め樹脂に配合しても、使用時に配合してもよい。
【００２９】
前記重合禁止剤としては、例えば、トリハイドロベンゼン、トルハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等を挙げられる。これらの重合禁止剤は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。また、本発明のパテ中の前記重合禁止剤の含有率は、１０〜１，０００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００３０】
前記着色剤としては、例えば、チタンホワイト（酸化チタン）、カーボンブラック等の無機顔料；フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド等の有機顔料などが挙げられる。これらの着色剤は、パテを所望の色に着色するため、１種以上の着色剤を適宜調色して用いることができる。
【００３１】
本発明のパテには、上記以外のその他の各種添加剤として、例えば、減粘剤等の粘度調節剤、脱泡剤、シランカップリング剤、パラフィン等の空気遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、骨材、難燃剤、安定剤、補強材などを配合してもよい。
【００３２】
また、本発明のパテの粘度を調節する目的で、希釈剤を用いてもよい。前記希釈剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらの希釈剤は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３３】
本発明のパテの粘度としては、経時的に硬化するように設計できることから、５０〜５００Ｐａ・ｓの範囲が好ましく、１００〜２００Ｐａ・ｓの範囲がより好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。
【００３５】
（製造例１：不飽和ポリエステル樹脂（１）の製造）
窒素ガス導入管、還流コンデンサ、攪拌機を備えた２Ｌのガラス製フラスコに、ジシクロペンタジエン２５９ｇ及び無水マレイン酸１９２ｇを仕込み、窒素気流下で加熱を開始した。内温１１５〜１３０℃にて、水３５ｇを滴下し、その温度で酸価が２２０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させ、更にエチレングリコール６３８ｇ、無水マレイン酸８６４ｇを仕込み２００℃まで昇温し、常法にて脱水縮合反応を行い、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇになったところで、１８０℃まで冷却し、トルハイドロキノン０．１５ｇを加えた後、１５０℃まで冷却し、不飽和ポリエステル（１）を得た。
【００３６】
（製造例２：不飽和ポリエステル樹脂（２）の製造）
窒素ガス導入管、還流コンデンサ、攪拌機を備えた２Ｌのガラス製フラスコに、ジエチレングリコール５０９ｇ、トリメチロールプロパンジアリルエーテル１０３ｇ及びフマル酸５５７ｇを仕込み、窒素気流下で加熱を開始した。内温１９０℃にて、常法にて脱水縮合反応を行い、酸価が２９ｍｇＫＯＨ／ｇになったところで、トルハイドロキノン０．３３ｇを加えた後、１５０℃まで冷却し、不飽和ポリエステル（２）を得た。
【００３７】
（製造例３：低収縮化剤（１）の製造）
窒素ガス導入管、還流コンデンサ、攪拌機を備えた２Ｌのガラス製フラスコに、スチレン６５０ｇを仕込み、５０℃に加熱した。攪拌しながら、重量平均分子量が約２５万のポリスチレン（ＤＩＣ株式会社製「ディックスチレン  ＣＲ−３５００」）３５０ｇ及びハイドロキノン０．１ｇを加えて溶解させることにより、固形分３５質量％の低収縮化剤溶液（１）を得た。
【００３８】
（製造例４：相溶化剤（１）の製造）
窒素導入管を設けた１リットルの４つ口フラスコに、スチレン３００ｇ、片末端に水酸基を２つ有する数平均分子量６，０００のポリスチレン（東亞合成株式会社製「マクロモノマーＨＳ−６」）２００ｇ及びハイドロキノン０．２ｇを仕込み、窒素気流下で７０℃まで昇温した。次いで、ジブチル錫ラウレート０．２ｇ及びトリレンジイソシアネート１２ｇを加えて７０℃で２時間反応した。さらに、数平均分子量２，０００のポリエチレングリコール１３６ｇを加え、７０℃で３時間反応させた。その後、トルハイドロキノン０．１ｇを加えて９０℃で２時間反応させた。得られた反応物にスチレン４０８ｇを加えて冷却し、相溶化剤溶液（１）を得た。
【００３９】
（実施例１）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル（１）６０質量部、スチレン３０質量部及びジアリルオルソフタレートプレポリマー（ダイソー株式会社製「ダイソーダップＡ」）１０質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（１）を得た。
【００４０】
（実施例２）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル（１）６０質量部、スチレン２０質量部、ビニルトルエン１０質量部及びジアリルオルソフタレートプレポリマー（ダイソー株式会社製「ダイソーダップＡ」）１０質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（２）を得た。
【００４１】
（実施例３）
（実施例２）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル（１）６０質量部、スチレン２５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５質量部及びジアリルオルソフタレートプレポリマー（ダイソー株式会社製「ダイソーダップＡ」）１０質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（３）を得た。
【００４２】
（比較例１）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル（１）６７質量部、スチレン３３質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
【００４３】
（比較例２）
製造例１で得られた不飽和ポリエステル（１）５５質量部、スチレン２２質量部、製造例３で得られた低収縮化剤（１）２０質量部、製造例４で得られた相溶化剤（１）３質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
【００４４】
（比較例３）
製造例２で得られた不飽和ポリエステル（２）６０質量部、スチレン３０質量部及びジアリルオルソフタレートプレポリマー（ダイソー株式会社製「ダイソーダップＡ」）１０質量部を加熱溶解させ、パテ用樹脂組成物（Ｒ３）を得た。
【００４５】
上記の実施例１〜３及び比較例１〜３で得られたパテ用樹脂組成物（１）〜（３）及び（Ｒ１）〜（Ｒ３）を用いて、それぞれ下記の評価を行った。なお、比較例３で得られたパテ用樹脂組成物（Ｒ３）については、保存安定性の評価において分離したため、それ以降の評価は行わなかった。
【００４６】
［保存安定性の評価］
パテ用樹脂組成物を２５℃で２４時間静置し、目視にて分離の有無を確認し、下記の評価にしたがって、樹脂組成物の安定性を評価した。
○：分離なし。
×：分離あり。
【００４７】
［評価用パテの調製］
パテ樹脂組成物１００質量部、コバルト系硬化促進剤（ＤＩＣマテリアル株式会社製「促進剤ＲＰ−１３８」）３質量部、タルク（日本タルク株式会社製「タルクＳＷ」）１５０質量部及び白色顔料（酸化チタン）５質量部を、高速ディゾルバーで１５分間攪拌した。次いで、硬化剤（化薬アクゾ株式会社製「シクロペーストイエロー」、シクロヘキサノンパーオキサイド）１．５質量部を加えて攪拌し、評価用パテを得た。
【００４８】
［硬化収縮性の評価］
上記で得られた評価用パテを、表面を耐水ペーパー＃１００で研磨したブリキ板（日本テストパネル株式会社製、サイズ７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．３ｍｍ）上に、厚さ３．２ｍｍになるように塗工した後、２５℃で２４時間放置して評価用パテを硬化させた。次いで、水平板上に得られたブリキ板の評価用パテの硬化塗膜を上側にして置いた後、ブリキ板の長辺側の片方を水平板に押さえ付けた際のブリキ板の反対側の水平板から浮いた高さ（反り高さ）を測定し、下記の基準にしたがって、硬化収縮性を評価した。なお、反り高さが小さいほど、耐反り性に優れているといえる。
○：反り高さが１ｍｍ未満である。
△：反り高さが１ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
×：反り高さが１０ｍｍ以上である。
【００４９】
［研磨性の評価］
上記で得られた評価用パテを、表面を耐水ペーパー＃１００で研磨したブリキ板（日本テストパネル株式会社製、サイズ７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．３ｍｍ）上に、厚さ３．２ｍｍになるように塗工した後、２５℃で２４時間放置して評価用パテを硬化させた。次いで、パテ硬化物の表面を耐水ペーパー＃２４０で研磨し、研磨のしやすさと研磨後の耐水ペーパーの目詰まりを確認して、下記の基準にしたがって、研磨性を評価した。
○：軽く研磨しても、パテ硬化物の表面が効率よく削れ、耐水ペーパーの目詰まりがない。
×：耐水ペーパーの目詰まりがある。
【００５０】
上記で調製したパテ用樹脂組成物の組成及び評価結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
表１に示した評価結果から、本発明のパテ用樹脂組成物である実施例１〜３のものは、保存安定性に優れることが確認できた。また、このパテ用樹脂組成物を用いたパテは、硬化後の収縮が小さく、研磨性に優れることが確認できた。
【００５３】
一方、比較例１はジアリルフタレートプレポリマーを用いなかった例であり、比較例２はジアリルフタレートプレポリマーに代えて、低収縮化剤及び相溶化剤を用いた例であるが、いずれも保存安定性に優れるが、このパテ用樹脂組成物を用いたパテは、比較例１は
硬化後の収縮が大きく、比較例２は硬化後の収縮は小さいが、研磨性に劣ることが確認できた。
【００５４】
さらに、比較例３は脂環式構造を持たない不飽和ポリエステルを用いた例であるが、パテ用樹脂組成物の保存安定性に劣り、実用性がないことが確認できた。