(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの裏面にプライマー層を有する化粧シートであって、
上記プライマー層は、主成分が、ポリエステルポリオールと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂との混合体からなり、且つその主成分に対し平均粒径３μｍ以下のシリカ及びセルロース樹脂が添加されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
上記ポリエステルポリオールと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂との混合比は、質量比で、９０：１０〜７０：３０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載した化粧シート。
【請求項３】
上記シリカは、主成分１００質量部に対し０．８質量部以上４質量部以下の添加量であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した化粧シート。
【請求項４】
上記セルロース樹脂は、主成分１００質量部に対し７質量部以上１５質量部以下の添加量であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載した化粧シート。
【請求項５】
更に、硬化剤が、主成分１００質量部に対し２質量部以上５質量部以下添加されていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載した化粧シート。
【請求項６】
基材に対し化粧シートが、水性接着剤又はポリウレタン系ホットメルト接着剤からなる接着剤層を介して貼り合わされてなる化粧板であって、
上記化粧シートは、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載した化粧シートであることを特徴とする化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及び化粧板に関する。これらの化粧シート及び化粧板は、例えば内装材や家具等に使用される。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に、ポリオレフィン系化粧シートが開示されている。
このポリオレフィン系化粧シートの裏面（接着面）には、裏面プライマーとしてポリウレタン系バックコート層が形成されている。そして、このポリウレタン系バックコート層が木質基材の表面に塗工されたアクリル樹脂や酢酸ビニル樹脂の水性接着剤によって貼り合わされることで、化粧板となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３１４７７３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
発明者らが確認したところ、近年、製品開発や技術動向等によって、化粧シートを基材に接着する接着剤として、アクリル樹脂や酢酸ビニル樹脂の水性接着剤に限らず、一液湿気硬化型ウレタンホットメルト接着剤等のＰＵＲ（Ｐｏｌｙ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ）系ホットメルト接着剤が使用され始めていることが分かった。
本発明は、このよう事情を鑑みてなされたものであり、少なくとも水性接着剤とＰＵＲ系ホットメルト接着剤での接着に対応可能なプライマー層を有する化粧シート及び化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するため、本発明の一態様に係る化粧シートは、基材シートの裏面にプライマー層を有する化粧シートであって、上記プライマー層は、主成分が、ポリエステルポリオールと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂との混合体からなり、且つその主成分に対し平均粒径３μｍ以下のシリカ及びセルロース樹脂が添加されていることを特徴とする。
また、本発明の一態様である化粧板は、基材に対し化粧シートが、水性接着剤又はポリウレタン系ホットメルト接着剤からなる接着剤層を介して貼り合わされてなる化粧板であって、上記化粧シートは、上記の一態様に係る化粧シートであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一態様によれば、化粧シートのプライマー層に対し、ポリエステルポリオールに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を混合すると共に、平均粒径３μｍ以下のシリカ及びセルロース樹脂が添加することで、少なくとも水性接着剤及びＰＵＲ系ホットメルト接着剤のいずれの接着剤で基材に貼り合わせても、安定した接着強度を保つことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係る化粧板の積層構造を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
本実施形態の化粧板は、図１に示すように、基材６の上面に、接着剤層５を介して化粧シート１が積層されて構成される。即ち、化粧シート１の裏面を構成するプライマー層４が、接着剤層５を構成する接着剤によって基材６表面に貼り付けられている。
【０００９】
＜化粧シート１＞
化粧シート１は、基材６の表面に意匠性を付与するためのシート状の化粧材である。化粧シート１は、裏面を構成するプライマー層４以外は特に限定されない。
本実施形態の化粧シート１は、図１に示すように、基材シート２の表面に化粧層３が形成され、基材シート２の裏面にプライマー層４が形成されている。
【００１０】
本実施形態の基材シート２は、例えば樹脂フィルムから構成され、例えば、ポリオレフィンやポリエステル等のシートから構成される。ポリオレフィンは、プラスチック（樹脂）の一種で、ポリエチレン（ＰＥ）又はポリプロピレン（ＰＰ）等、炭素（Ｃ）と水素（Ｈ）のみで構成され、燃やすと水（Ｈ２Ｏ）と二酸化炭素（ＣＯ２）等になる樹脂である。
【００１１】
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられる。また、基材シート２としては、耐油性を有する耐油紙等の紙基材６を用いることもできる。
化粧層３は、基材シート２の表面に積層され、複数層で構成される。その化粧層３は、例えば、熱可塑性樹脂層、絵柄層と、表面保護層からなる。但し、化粧層３の層構成などは、これに限定されるものではない。
【００１２】
熱可塑性樹脂層は、化粧材の意匠性を高める目的で設けられ、基材シート２の表面に意図した色彩を与える隠蔽層若しくは全面ベタ層とも称されるものであり、基材シート２の表面側の全面を被覆する一様且つ均一な層である。熱可塑性樹脂層は、通常は不透明色で形成することが多いが、着色透明で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。また、フィルムが白色であることを活かす場合には無色透明で形成する場合もある。
【００１３】
絵柄層は、熱可塑性樹脂層の表面側に所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
表面保護層は、印刷層又は絵柄層の表面を保護する層であり、コート層（コーティング層）とも称される。この表面保護層は、熱可塑性樹脂層又は絵柄層の表面側の全面を被覆する一様且つ均一な部材である。表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン樹脂により樹脂層を形成する場合には、化粧材としての耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
【００１４】
＜プライマー層４＞
基材シート２の裏面の面には、プライマー層４が形成されている。
プライマー層４は、プライマー（下塗り剤）を基材シート２の裏面に塗布することにより形成できる。この裏面（接着面側）に塗布するプライマーを裏面プライマーと称する場合もある。
【００１５】
プライマーは、被着材表面の接着性を改善するために塗布する不揮発分の少ない低粘度液体である。プライマー層４の上に接着剤を塗布する場合には、プライマーが充分に乾いたところで接着剤を塗り重ねる。プライマーの種類は、被着材や接着剤の種類に応じて異なる。
本実施形態に係るプライマー層４は、主成分が、ポリエステルポリオールと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、塩酢ビ樹脂と呼ぶ場合もある）との混合体からなる。主成分とは、例えば全体の７０質量％以上を指す。
【００１６】
その混合体におけるポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂との混合比は、質量比で、９０：１０〜７０：３０の範囲であることが好ましい。
また、上記主成分の樹脂に、シリカ、硬化剤、およびセルロース樹脂が添加されていることが好ましい。
添加されるシリカは、平均粒径３μｍ以下であって、主成分１００質量部に対し０．８質量部以上４質量部以下の添加量とすることが好ましい。シリカの粒径は細かい方が良いと推定されるが、好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。
【００１７】
添加されるセルロース樹脂は、主成分１００質量部に対し７質量部以上１５質量部以下の添加量とすることが好ましい。
セルロース樹脂としては、例えばエステル基を持つセルロース樹脂や酢酸セルロースなどが例示出来る。セルロースは天然のものでも人工のものでも構わない。
添加される硬化剤は、主成分１００質量部に対し２質量部以上５質量部以下の添加量とすることが好ましい。
【００１８】
＜基材６＞
基材６は、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、繊維板、複合材、集成材等からなる。本実施形態では、基材６として、中密度繊維板（ＭＤＦ）を使用する。すなわち、基材６は、ＭＤＦ基材である。ＭＤＦは、木質繊維を原料とする成型板（ファイバーボード）の一種であり、木材チップを蒸煮、解繊したものに接着剤となる合成樹脂を加え板状に熱圧成型したものである。同じ木材チップ材を原料とするパーティクルボードや配向性ストランドボード（ＯＳＢ）に比べて構成要素（セグメント）が小さく、表面だけでなく木口部分も平滑である。なお、実際には、基材６として、パーティクルボードや配向性ストランドボード（ＯＳＢ）を使用しても良い。また、基材６として、プラスチックフィルム、紙、金属、布、皮革、ガラス、陶磁器等も使用可能である。
【００１９】
＜接着剤層５＞
接着剤層５は、基材６と化粧シート１とを貼り合わせるために形成されている。接着剤層５は、例えば、接着剤を乾燥、硬化させることにより形成できる。
接着剤については特に限定されず、化粧シート１の分野で公知の接着剤が使用できる。化粧シート１の分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。
【００２０】
従来、接着剤層５として、水性接着剤、特にエマルジョン接着剤が使用されてきた。例えば、主剤としてウレタン変性エチレン−酢酸ビニル重合体が用いられ、硬化剤として脂肪族イソシアネートが用いられていた。水性接着剤は、引火の危険性や毒性の心配が少なく、比較的安全性が高い。エマルジョン接着剤は、合成樹脂のポリマーを水の中に均一に分散させた接着剤である。エマルジョン接着剤は、被着体の隙間に浸透して、楔のように硬化する投錨効果が期待できる。
【００２１】
水性接着剤の乾燥温度、乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すれば良い。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。
【００２２】
現在、接着剤層５として、新たに一液湿気硬化型ウレタンホットメルト接着剤等のＰＵＲ（Ｐｏｌｙ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ）系ホットメルト接着剤が使用され始めている。ホットメルト接着剤は、常温では固体であるが、８０℃以上１００℃以下程度での加熱溶融により液状化した状態で被着体に塗布され、冷却固化によって接合を形成する熱可塑性接着剤である。硬化が早く、溶剤を使っていないためガスが発生しない。中でも、ＰＵＲ系ホットメルト接着剤は、ポリウレタン系の未硬化樹脂（プレポリマー）を主成分とし、加熱溶解の後、空気中の水分（湿気）と反応し硬化する。一旦、反応が終了してしまえば強靱な皮膜を形成し強力な接着力を発揮する。反応が終わったＰＵＲ系ホットメルト接着剤は、再び熱で溶解されることはないため、耐熱性、更には耐寒性にも優れる。また、強靱な皮膜と強力な接着性能を持ち合わせているため、塗布量をかなり少なくすることが可能である。ＰＵＲ系ホットメルト接着剤として、例えば、ＤＩＣ株式会社製「タイフォースＦＨ３１５」等が知られている。これらの接着剤を使用しても良い。
【００２３】
＜効果その他＞
本実施形態では、プライマー層４は、主成分が、ポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂との混合体からなり、且つその主成分に対し平均粒径３μｍ以下のシリカ及びセルロース樹脂が添加されている。
この構成によれば、ポリエステルポリオールに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を混合すると共に、平均粒径３μｍ以下のシリカ及びセルロース樹脂が添加することで、化粧シート１の製造者とその化粧シート１を使用した化粧板を製造する物が異なり、接着剤として、水性接着剤を使用してもＰＵＲ系ホットメルト接着剤を使用しても、安定した接着強度を有する化粧板を提供することが可能となる。
【００２４】
このとき、ポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂との混合比は、質量比で、９０：１０〜７０：３０の範囲であることが好ましい。
また、シリカは、主成分１００質量部に対し０．８質量部以上４質量部以下の添加量であることが好ましい。
また、セルロース樹脂は、主成分１００質量部に対し７質量部以上１５質量部以下の添加量であることが好ましい。
また、硬化剤が、主成分１００質量部に対し２質量部以上５質量部以下添加されていることが好ましい。
【実施例１】
【００２５】
以下に、本発明の実施例について説明する。
表１に実施例と比較例の構成を示す。
【００２６】
【表１】
0006558121.tif 000002
【００２７】
（実施例）
化粧シート１の基材シート２として、厚み０．０７ｍｍのポリプロピレン樹脂原反を用いる。プライマー層４として、ポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂との混合体を主成分とし、その主成分１００質量部に対して、粒径２μｍのシリカ１．５質量部、セルロース１０質量部、硬化剤３質量部を含有したプライマーを使用した。このプライマーを、塗布量０．９ｇ／ｍ２ｄｒｙで化粧シート１の基材シート２の裏面に塗工し乾燥してプライマー層４とした。
ここで、上記の混合体は、ポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂の質量比を８０：２０に設定した。
また、基材６として、厚み３ｍｍのＭＤＦ基材６を用いた。
【００２８】
（比較例）
化粧シート１の基材シート２として、厚み０．０７ｍｍのポリプロピレン樹脂原反を用いる。プライマー層４として、ポリエステルポリオールを主成分とし、その主成分１００質量部に対して、粒径４μｍのシリカ９質量部、硬化剤３質量部を含有したプライマー液を使用した。このプライマー液を、塗布量１．２ｇ／ｍ２ｄｒｙで化粧シート１の基材シート２の裏面に塗工し乾燥してプライマー層４とした。
また、基材６として、厚み３ｍｍのＭＤＦ基材６を用いた。
【００２９】
（性能評価１）
二種類の接着剤によって、化粧シート１と基材６とを貼り合わせて剥離試験を行った。
すなわち、剥離試験として、化粧シート１に２５ｍｍ幅に切り込みを入れて剥離試験を行った。
具体的には、実施例及び比較例の各化粧シート１の裏面プライマーに、水性接着剤とＰＵＲ系ホットメルト接着剤とのそれぞれを介して基材６に接着させた後、強制的に剥離させて化粧シート１の材破状態を観察した。なお、基材６と化粧シート１との剥離強度は３０Ｎ／２５ｍｍ幅である。
【００３０】
ここでは、水性接着剤として、ウレタン変性エチレン−酢酸ビニル重合体からなる一液水性接着剤を、基材６の表面に塗布した。
また、ＰＵＲ系ホットメルト接着剤として、一液湿気硬化型ウレタンホットメルト接着剤を、厚み０．０４ｍｍ、塗布量４０ｇ／ｍ２ｄｒｙで、基材６の表面に塗布した。
表２に、その試験結果を示す。
【００３１】
［評価］
評価は次の通りである。
○：合格（基材材破）
×：不合格（原反界面剥離）
【表２】
0006558121.tif 000003
【００３２】
表１から分かるように、実施例では、強制的に剥離させて材破状態を観察した場合、水性接着剤とＰＵＲ系ホットメルト接着剤とのいずれに対しても、基材６が材破し、接着剤層５とプライマー層４との接着強度が十分であることが確認できた。このため、実施例では、いずれの接着剤を使用しても合格とした。
一方、比較例においては、強制的に剥離させて材破状態を観察した場合、水性接着剤とＰＵＲ系ホットメルト接着剤とのいずれに対しても、基材６に界面剥離が発生して、不合格となった。
【００３３】
（性能評価２）
環境試験後の剥離試験として、以下の（Ａ）〜（Ｄ）の試験を行った。
（Ａ）実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させた後、強制的に剥離させて材破状態を観察した。これは、性能評価１における水性接着剤に対する試験と同様であった。
【００３４】
（Ｂ）次に、実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させ、６０℃雰囲気下で２０００時間放置した後、強制的に剥離させて材破状態を観察した。
（Ｃ）次に、実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させ、８０℃雰囲気下で２０００時間放置した後、強制的に剥離させて材破状態を観察した。
【００３５】
（Ｄ）次に、実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させ、１００℃雰囲気下で２０００時間放置した後、強制的に剥離させて材破状態を観察した。
ここでは、水性接着剤として、ウレタン変性エチレン−酢酸ビニル重合体からなる一液水性接着剤を、基材６の表面に塗布した。
表３に、その試験結果を示す。
【００３６】
［評価］
評価は次の通りである。
○：合格（基材材破）
△：合格（基材材破だが一部原反界面剥離）
×：不合格（原反界面剥離）
【表３】
0006558121.tif 000004
【００３７】
実施例については、上記の各試験（Ａ）〜（Ｄ）の結果から、基材６が材破し、接着剤層５とプライマー層４との接着強度が十分であることが確認できたため、合格とした。
比較例については、上記の（Ｂ）の試験の結果については、基本的に基材６が材破し、一部で化粧シート１の基材６であるポリプロピレン樹脂原反に界面剥離が発生したが、実用上は問題ないため、合格「△」とした。
しかし、比較例では、上記の（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のそれぞれの試験において、基材６に界面剥離が発生したため、不合格となった。
【００３８】
（性能評価３）
環境試験後の剥離試験として、以下の（I）、（II）の試験を行った。
（I）実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させ、−２０℃雰囲気下（２時間）、６０℃雰囲気下（２時間）を１サイクルとして、８０サイクルの寒熱繰り返し試験を行った後、強制的に剥離させて材破状態を観察した。
【００３９】
（II）実施例及び比較例の化粧シート１の裏面プライマーを、水性接着剤で基材６に接着させ、６０℃雰囲気下で化粧板を２５ｍｍ幅にカットし、片端部を基材６からはがし、先端部分の化粧シート１を剥離させ、５００ｇの重りをのせ、その剥離された化粧シート１を９０°方向に５００ｇ荷重をかけて引っ張った状態で１時間放置し、基材６と化粧シート１との剥離長さ（剥離距離）を測定した。
表４に、その試験結果を示す。
【００４０】
［評価］
○：合格（基材材破）
×：不合格（原反界面剥離）
【表４】
0006558121.tif 000005
【００４１】
実施例及び比較例のいずれの化粧シート１についても、上記の（I）の寒熱繰り返し試験の結果、基材６が材破し、接着剤層５とプライマー層４との接着強度が十分であることが確認できたため、合格とした。
ここで、実施例３では、上記の（II）の耐熱クリープ試験の結果、１．０ｍｍのひずみを測定した。比較例では、上記の（II）の耐熱クリープ試験の結果、１．０ｍｍのひずみを測定した。
【００４２】
（結果）
以上のように、本発明に基づく実施例は、比較例と比較して、水性接着剤とＰＵＲ系ホットメルト接着剤との両方に対して、接着強度、及び環境耐性が良好であることが分かった。
ここで、実施例では、ポリエステルポリオールと塩酢ビ樹脂の質量比を８０：２０に設定した。この質量比を９０：１０および７０：３０に設定変更しても上記の実施例と同様な効果を得たことを確認している。
【００４３】
また実施例について、粒径２μｍのシリカを１．５質量部添加しているが、これに代えて、粒径３μｍのシリカ１．５質量部の添加に設定変更しても、実施例と同様の効果を得たことを確認している。また、実施例において、粒径２μｍのシリカの添加量を０．８質量部および４質量部に変更しても、上記の実施例と同様な効果を得たことを確認した。
また、実施例において、セルロース樹脂の添加量を、７質量部および１５質量部に変更しても、上記の実施例と同様な効果を得たことを確認している。
また、実施例において、硬化剤の添加量を２質量部又は５質量部に変更しても、上記の実施例と同様な効果を得たことを確認している。
【符号の説明】
【００４４】
１  化粧シート
２  基材シート
３  化粧層
４  プライマー層
５  接着剤層
６  基材
【図１】
0006558121.tif 000006