(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ基含有アルコキシシランとシクロヘキサンカルボン酸との塩と、
前記塩を分散させるシリカゾルと、
を含むことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の塗料組成物において、
前記アミノ基含有アルコキシシランは、下記式（１）で示されることを特徴とする塗料組成物。
（Ｒ3Ｏ）2ＳｉＲ2−Ｘ−ＮＨＲ1    ・・・式（１）
（但し、前記式（１）中、Ｒ1は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｒ2はアルキル基、Ｒ3は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基、Ｘは２価の炭化水素基である）
【請求項３】
請求項１に記載の塗料組成物において、
前記アミノ基含有アルコキシシランは、下記式（２）で示されることを特徴とする塗料組成物。
（Ｒ3Ｏ）3Ｓｉ−Ｘ−ＮＨＲ1    ・・・式（２）
（但し、前記式（２）中、Ｒ1は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｒ3は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基、Ｘは２価の炭化水素基である）
【請求項４】
請求項１に記載の塗料組成物を基材上に塗布して第１塗膜を形成する工程と、
前記第１塗膜上に炭素数３〜１８のフッ素含有有機基を有するアルコキシシラン、又は炭素数１〜５のアルキル基を有するジアルコキシシランを含む塗料を塗布して第２塗膜を形成する工程と、
第２塗膜の表面を塩基性溶液で洗浄する工程と、
を有することを特徴とする塗装部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物、塗装部品、塗装部品の製造方法及び洗濯機に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、洗濯機の洗濯槽、排水管などの洗濯水が触れる部分には、洗濯物から脱離した人間の皮脂や食べ溢しなどの有機物が付着しやすい。そのため洗濯水が触れる部分には、細菌やかびが繁殖しやすい。
従来、除菌を目的に、次亜塩素酸の発生装置を備えた洗濯機が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この洗濯機の次亜塩素酸の発生装置は、塩水の調整機構やこの塩水の電気分解機構を別途要するだけでなく、定期的に塩を補充する必要もある。そのためこの洗濯機においては、イニシャルコストのみならずランニングコストも増大する。
そこで、洗濯水が触れる部品に抗菌性塗料（例えば、特許文献２参照）の塗膜を形成することが考えられる。このような抗菌性塗料によれば、洗濯機の構造を大きく変えることもなく洗濯機に抗菌性能を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−９０８１３号公報
【特許文献２】特開２００３−２７７６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の抗菌性塗料の塗膜は、基剤中に抗菌成分が分散しているために、細菌やかびが繁殖しやすい洗濯機などの部品に使用しても十分な抗菌効果が得られない課題がある。
【０００５】
そこで、本発明の課題は、従来よりも抗菌効果に優れた塗膜を形成することができる塗料組成物及び塗装部品の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決した本発明の塗料組成物は、アミノ基含有アルコキシシランとシクロヘキサンカルボン酸との塩と、前記塩を分散させるシリカゾルと、を含むことを特徴とする。
また、前記課題を解決した本発明の塗装部品の製造方法は、前記塗料組成物を基材上に塗布して第１塗膜を形成する工程と、前記第１塗膜上に炭素数３〜１８のフッ素含有有機基を有するアルコキシシラン、又は炭素数１〜５のアルキル基を有するジアルコキシシランを含む塗料を塗布して第２塗膜を形成する工程と、第２塗膜の表面を塩基性溶液で洗浄する工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、従来よりも抗菌効果に優れた塗膜を形成する塗料組成物塗料組成物及び塗装部品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施形態に係る洗濯機の構成説明図である。
【図２】図１の洗濯機に使用される塗装部品の断面図である。
【図３】図２の塗装部品の製造工程図である。
【図４】本発明の他の実施形態に係る塗装部品の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
次に、本発明の実施形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。
本発明の塗装部品は、基材上に形成した塗膜（後記の撥水性塗膜）の内側よりも塗膜の表面に抗菌効果を発揮するアミノ基を多く有していることを主な特徴とする。言い換えればアミノ基は、基材上で塗膜の表面に局在化している。
以下では、洗濯機に使用される塗装部材を例にとって説明した後に、この塗装部品に使用する塗料組成物、及びこの塗料組成物を使用した塗装部品の製造方法について説明する。
【００１０】
＜洗濯機＞
図１は、本発明の実施形態に係る洗濯機の構成説明図である。
図１に示すように、本実施形態に係る洗濯機Ｌは、筐体１の内部に、洗濯槽としての外槽２と内槽３とを備え、洗濯槽の上部に内蓋４が設けられている。また、筐体１には、内蓋４の上方に外蓋５が設けられている。
【００１１】
内槽３内の底部には、衣料品を洗濯水とともに撹拌する撹拌翼６が設けられている。
撹拌翼６は、モーター７によって回転駆動される。
内槽３への水の供給は給水機構８にて行われる。洗濯後の洗濯水の排水及び脱水時の排水は、外槽２から排水管９を介して図示しない下水口に導かれる。
【００１２】
このような洗濯機Ｌにおいて、外槽２の内側や内槽３の外側には洗濯水が残りやすい。また排水管９の内面にも洗濯水が残りやすい。そして、洗濯水には、前記のように洗濯物から脱離した人間の皮脂や食べ溢しなどの有機物が含まれる。そのため、これらの洗濯水が触れる部材の表面には、一般に細菌、かび（真菌類）が繁殖しやすい。
本実施形態に係る洗濯機Ｌにおいては、このような細菌、かび（真菌類）が繁殖しやすい箇所に、次に説明する塗装部品が配置されている。  
【００１３】
＜塗装部品＞
図２は、図１の洗濯機Ｌに使用される塗装部品２０を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態に係る塗装部品２０は、基材１０と、基材１０上に形成されている撥水性塗膜１１とを備えている。
【００１４】
基材１０としては、従来の洗濯機において細菌などが繁殖しやすい部品、例えば前記の外槽、内槽、排水管などがこれに対応する。本実施形態に係る塗装部品２０は、これらの部品に撥水性塗膜１１が形成されて構成される。
したがって、本実施形態での基材１０の材質及び形状は、従来の洗濯機における外槽、内槽、排水管などに対応する。
【００１５】
撥水性塗膜１１は、基材１０上に形成される第１塗膜１１ａと、この第１塗膜１１ａ上に形成される第２塗膜１１ｂとを備えている。
第１塗膜１１ａは、後に詳しく説明するように、基材１０上に後記の第１塗料が塗布されて形成される。なお、この第１塗料は、本発明の塗料組成物に相当する。
また、第２塗膜１１ｂは、後に詳しく説明するように、第１塗膜１１ａ上に第２塗料が塗布されて形成される。
【００１６】
本実施形態での第１塗膜１１ａには、アミノ基含有ポリシロキサンと、第１塗膜１１ａ内でアミノ基含有ポリシロキサンを分散させている高分子化合物と、を含んでいる。
アミノ基含有ポリシロキサンのポリシロキサン構造は、後記する第１塗料に含まれる塩を形成するアルコキシシランが縮重合して形成される。
また、アミノ基含有ポリシロキサンのアミノ基は、後に詳しく説明するように、第１塗膜１１ａを形成する第１塗料に含まれる塩が塩基性溶液で洗浄されて生成する。
【００１７】
このアミノ基は、抗菌性を示す官能基であり、前記のように、撥水性塗膜１１の内側よりも撥水性塗膜１１の表面に多く偏在するように生成している。つまり、アミノ基含有ポリシロキサンは、第１塗膜１１ａの構成成分でありながら、そのアミノ基部分は、第１塗膜１１ａ上に形成される後記の第２塗膜１１ｂの表面に局在化して形成される。
なお、アミノ基が撥水性塗膜１１の内側よりも表面に多く形成される発明原理については、塗装部品の製造方法とともに後に詳しく説明する。
このような第１塗膜１１ａの厚さは、１０〜１００ｎｍが望ましい。
【００１８】
本実施形態での第２塗膜１１ｂは、撥水性化合物を含んで構成されている。この撥水性化合物は、後記する第２塗料に含まれるアルコキシシランが縮重合して形成される。この撥水性化合物としては、例えば炭素数３〜１８のフッ素含有有機基を有するポリシロキサン、炭素数１〜５のアルキル基を有するポリジアルキルシロキサンが挙げられるが、これに限定されるものではない。
また、本実施形態での第２塗膜１１ｂは、前記のアルコキシシランが縮重合したポリシロキサン（ポリオルガノシロキサンを含む）などの撥水性化合物からなる層を想定しているが、本発明における第２塗膜１１ｂとしては、第１塗膜１１ａを構成する高分子化合物に第２塗料に含まれるアルコキシシランが化学的に結合して形成されるシロキサンの単分子膜も許容される。つまり、本発明における第２塗膜１１ｂとしては、第１塗膜１１ａの高分子化合物に化学的に結合して後記の撥水性官能基を導入することができるものであれば特に制限はない。
本発明における第２塗膜１１ｂの厚さは、１〜１０ｎｍが望ましい。
【００１９】
＜塗料組成物＞
前記のように、第１塗膜１１ａは、基材１０上に次の第１塗料（本発明の塗料組成物）が塗布されて形成され、第２塗膜１１ｂは、第１塗膜１１ａ上に次の第２塗料が塗布されて形成される。
【００２０】
≪第１塗料≫
第１塗料は、アミノ基含有アルコキシシランと炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸との塩と、前記塩を分散させる高分子化合物と、を含んでいる。
【００２１】
（塩）
前記の塩を構成するアミノ基含有アルコキシシランとしては、例えば、下記式（１）及び下記式（２）で示されるものなどが挙げられる。
（Ｒ３Ｏ）２ＳｉＲ２−Ｘ−ＮＨＲ１    ・・・式（１）
（但し、前記式（１）中、Ｒ１は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｒ２はアルキル基、Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基、Ｘは２価の炭化水素基である）
（Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｘ−ＮＨＲ１    ・・・式（２）
（但し、前記式（２）中、Ｒ１、Ｒ３及びＸは、前記式（１）のＲ１、Ｒ３及びＸと同義である）
【００２２】
前記式（１）及び前記式（２）のＲ１で示される１価の炭化水素基としては、例えば、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００２３】
Ｒ１で示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、デシルなどが挙げられる。また、炭素−炭素間に酸素原子を有する基、例えば、メチルオキシメチル、エチルオキシメチル、プロピルオキシメチル、ブチルオキシメチル、プロピルオキシエチル、プロピルオキシプロピルなどであっても構わない。
【００２４】
Ｒ１で示されるアルキニル基としては、例えば、エチニル、２−プロピニル、ブチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニルなどが挙げられる。
【００２５】
Ｒ１で示されるアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アズレニル、ビフェニルなどが挙げられる。
【００２６】
Ｒ１で示されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ−メチルベンジル、ｍ−メチルベンジル、ｐ−メチルベンジル、ｏ−エチルベンジル、ｍ−エチルベンジル、ｐ−エチルベンジル、ｏ−イソプロピルベンジル、ｍ−イソプロピルベンジル、ｐ−イソプロピルベンジル、ｏ−（tert−ブチル）ベンジル、ｍ−（tert−ブチル）ベンジル、ｐ−（tert−ブチル）ベンジル、２，３−ジメチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，５−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル、３，４−ジメチルベンジル、３，５−ジメチルベンジル、２，３，４−トリメチルベンジル、２，３，４−トリメチルベンジル、３，４，５−トリメチルベンジル、２，４，６−トリメチルベンジル、５−イソプロピル−２−メチルベンジル、２−イソプロピル−５−メチルベンジル、２−メチル−５−（tert−ブチル）ベンジル、２，４−ジイソプロピルベンジル、２，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジイソプロピルベンジル、３，５−ジ（tert−ブチル）ベンジル、１−（２−メチルフェニル）エチル、１−（３−イソプロピルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピルフェニル）エチル、１−（２−（ｔ−ブチル）ベンジルエチル、１−（４−（tert−ブチル）ベンジルエチル、１−（２−イソプロピル−４−メチルフェニル）エチル、１−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）エチル、１−（２，４−ジメチルフェニル）エチル、１−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、３，５−ジメチルフェニル）エチル、１−（３，５−ジ−（tert−ブチル）フェニル）エチルなどが挙げられる。
【００２７】
前記式（１）のＲ２、前記式（１）及び前記式（２）のＲ３で示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピルなどが挙げられる。
前記式（１）及び前記式（２）のＸで示される２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、イソプロピリデン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレンなどが挙げられる。また、炭素−炭素間に酸素原子を有する基、例えば、メチレンオキシメチレン、エチレンオキシメチレン、プロピレンオキシメチレン、ブチレンオキシメチレン、プロピレンオキシエチレン、プロピレンオキシプロピレンなどであっても構わない。
【００２８】
塩を構成する炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸における炭化水素基としては、炭素数１〜１２の１価の炭化水素基が望ましく、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基がより望ましい。
【００２９】
このような炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、２−ペンチル、tert−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルなどが挙げられる。
【００３０】
本実施形態での塩は、炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸の１化学当量当たりに、アミノ基含有アルコキシシランの０．９〜１．１化学当量を加えて得ることができる。
【００３１】
そして、このようなアミノ基含有アルコキシシランと、炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸との塩は、次式（３）又は次式（４）で示されるイオン結合を含む官能基を有することとなる。
−Ｒ１ＮＨ＋−ＣＯＯ−Ｒ４    ・・・式（３）
（但し、式（３）中、Ｒ１は、前記式（１）及び（２）のと同義であり、Ｒ４は、前記炭化水素基含有モノカルボン酸又は前記炭化水素基含有スルホン酸における炭化水素基である）
−Ｒ１ＮＨ＋−ＳＯ３−Ｒ４    ・・・式（４）
（但し、式（４）中、Ｒ１及びＲ４は、前記式（３）のＲ１及びＲ４と同義である）
【００３２】
（高分子化合物）
第１塗料に含まれる高分子化合物は、第１塗料中で前記の塩を分散させるとともに、基材１０上の第１塗膜１１ａにおいては、アミノ基含有アルコキシシランを保持する。
本実施形態での高分子化合物としては、例えば、ポリアルコキシシラン、側鎖にエステル結合を有する炭化水素樹脂、主鎖にウレタン結合を有する樹脂、主鎖にエーテル結合を有する樹脂などが挙げられる。これらの高分子化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３３】
ポリアルコキシシランとしては、テトラアルコキシシラン、トリアルコシキシラン、ジアルコキシシランなどのアルコキシシランを縮重合させたシリカゾルが挙げられる。
【００３４】
側鎖にエステル結合を有する炭化水素樹脂としては、例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、グリシジル基、カルボキシ基、アミド基、オキサゾリン基などを含有するアクリレート又はメタクリレート、ブタジエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピレン、エチレン、塩化ビニリデン、メタクリロニトリル、アクリロニトリル等を重合又は共重合させて得ることができる。
【００３５】
主鎖にウレタン結合を有する樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートとを重合させることにより得ることができる。
【００３６】
ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、低分子量のポリオールが挙げられる。
【００３７】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペートジオール、ポリエチレンサクシネートジオール、ポリブチレンサクシネートジオール、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンアジペート）ジオール、１，６−へキサンジオールとダイマー酸の重縮合物等が挙げられる。
【００３８】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのランダム共重合体やブロック共重合体等が挙げられる。さらに、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオールなどを用いることもできる。
【００３９】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。さらに、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の低分子量多価アルコールを用いてもよい。
【００４０】
ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−フェニルエーテルジイソシアネート、２−トロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−メチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、クルードトリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、有機ポリイソシアネートのビウレット変性体、ウレトジオン変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、これらの混合変性体などが挙げられる。
【００４１】
主鎖にエーテル結合を有する樹脂としては、例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミド基、オキサゾリン基などを含有するエポキシ樹脂を硬化剤により重合させたものが挙げられる。
【００４２】
第１塗料には、溶媒を含めることができる。溶媒は、後記するように第１塗料を基材１０上に塗布して乾燥させる際に、乾燥温度、乾燥時間、基材１０に対する化学的影響などを考慮して選択することができる。
【００４３】
溶媒としては、有機溶媒を１種類単独で又は２種以上を混合して使用することができる。中でもアルコールが望ましい。
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノールなどが挙げられる。
また、基材１０が樹脂で形成されている場合には、その樹脂を溶解するものを若干量溶媒に加えることもできる。このような溶媒を使用することにより、基材１０の表面が粗化されて基材１０に対する第１塗膜の密着性を向上させることもできる。
また、第１塗料には、必要に応じて前記アルコキシシランの縮合触媒を加えることもできる。
【００４４】
以上のような第１塗料における塩と高分子化合物との配合割合は、質量比で塩よりも高分子化合物の配合量を多くなるように設定することが望ましい。具体的には、質量比で、塩／（塩＋高分子化合物）の割合が、０．１〜０．３の範囲で設定することが望ましい。
また、溶媒の配合割合は、基材１０に対する第１塗料の塗布方法に応じて適宜に設定することができるが、第１塗料中の溶媒は、９０質量％以上が望ましい。
【００４５】
≪第２塗料≫
本実施形態での第２塗料は、第２塗膜１１ｂ中の撥水性化合物であるポリシロキサンを形成するアルコキシシラン、つまり前記の撥水性官能基を有するアルコキシシランを含んでいる。
このアルコキシシランとしては、例えば炭素数３〜１８のフッ素含有有機基を有するアルコキシシラン、炭素数１〜５のアルキル基を有するジアルコキシシランなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
炭素数３〜１８のフッ素含有有機基としては、例えばパーフルオロアルキル基、パーフルオロポリエーテル基などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
なお、本発明の第２塗料としては、第１塗膜１１ａを構成する高分子化合物と化学的に結合する反応性官能基と、第２塗膜１１ｂに撥水性を付与する撥水性官能基とを有するものであれば、前記のアルコキシシラン、ジアルコキシシランなどに限定されずに他のシラン化合物を含むものも許容される。
【００４７】
また、第２塗料には、溶媒を含めることができる。溶媒は、後記するように第１塗料を基材１０上に塗布して乾燥させる際に、乾燥温度、乾燥時間、基材１０に対する化学的影響などを考慮して選択することができる。
【００４８】
溶媒としては、有機溶媒を１種類単独で又は２種以上を混合して使用することができる。中でもアルコールが望ましい。
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノールなどが挙げられる。
【００４９】
また、第２塗料には、必要に応じて前記アルコキシシランの縮合触媒を加えることもできる。
第２塗料中のアルコキシシランは、０．０１〜１．０質量％が望ましい。
また、第２塗料中の溶媒は、９９質量％以上が望ましい。
【００５０】
＜塗装部品の製造方法＞
本実施形態に係る塗装部品２０（図２参照）の製造方法は、第１塗料（塗料組成物）を基材１０（図２参照）上に塗布して第１塗膜１１ａ（図２参照）を形成する工程と、第１塗膜１１ａ上に第２塗料を塗布して第２塗膜１１ｂ（図２参照）を形成する工程と、第２塗膜１１ｂの表面を塩基性溶液で洗浄する工程と、を有する。
【００５１】
基材１０上に第１塗料を塗布する方法としては、例えば、大気中でウエット塗布する方法が挙げられる。具体的には、第１塗料は、例えばディップコート、スプレーコート、スピンコートなどにより基材１０上に塗布されるが、塗布方法はこれらに限定されるものではない。塗布方法は、基材１０の形状、材質によって適宜選択することができる。
【００５２】
また、基材１０に第１塗料を塗布する際に、基材１０に表面処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、酸素プラズマ照射、ブラスト処理、プライマ処理などが挙げられる。このような表面処理を適宜選択して基材１０に施すことによって、基材１０に対する第１塗膜１１ａの密着性、基材１０上での第１塗膜１１ａの平坦性などが向上する。
【００５３】
次いで、基材１０に塗布された第１塗料に含まれる塩を構成するアルコキシシランを縮重合させてポリシロキサンを生成させるとともに溶媒を蒸発させることによって、基材１０上には、第１塗膜１１ａが形成される。
【００５４】
基材１０上に第１塗膜１１ａを形成させる際に、アルコキシシランの縮重合は室温でも進行するが、溶媒の蒸発時間を考慮すると、基材１０上で第１塗膜１１ａを加熱することが望ましい。この加熱温度としては、使用する溶媒に応じて適宜に設定することができ、例えば溶媒がエタノールの場合には、６０〜８０℃程度に設定することができる。
【００５５】
なお、このような第１塗膜１１ａでは、第１塗料の構成成分である高分子化合物中に、アミノ基含有ポリシロキサンのカルボン酸塩又はスルホン酸塩が保持される。
そして、前記式（３）又は前記式（４）で示されるイオン結合を含む官能基は、第１塗膜１１ａの表面に局在化する。この局在化原理については、後に詳しく説明する。
【００５６】
第１塗膜１１ａ上に第２塗料を塗布する方法としては、基材１０上に第１塗料を塗布する方法と同様の塗布方法を使用することができる。
そして、第１塗膜１１ａ上に塗布された第２塗料に含まれるアルコキシシランを縮重合させてポリシロキサンを生成させるとともに溶媒を蒸発させることによって、第１塗膜１１ａ上には、第２塗膜１１ｂが形成される。
【００５７】
また、第１塗膜１１ａ上に第２塗膜１１ｂを形成させる際に、アルコキシシランの縮重合は室温でも進行するが、溶媒の蒸発時間を考慮すると、第１塗膜１１ａ上で第２塗料を加熱することが望ましい。この加熱温度としては、使用する溶媒に応じて適宜に設定することができ、例えば溶媒がエタノールの場合には、６０〜８０℃程度に設定することができる。
【００５８】
なお、このような第２塗膜１１ｂの表面には、前記式（３）又は前記式（４）で示されるイオン結合を含む第１塗膜１１ａの官能基が局在化する。この局在化原理については、後に詳しく説明する。
【００５９】
次に、第２塗膜１１ｂの表面が塩基性溶液で洗浄される。
塩基性溶液としては、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。塩基性溶液のｐＨは、９〜１２が望ましい。
【００６０】
図３は、図１の塗装部品２０の製造工程図のうち、塩基性溶液による第２塗膜１１ｂの洗浄工程図である。
ここでは、第１塗膜１１ａに前記式（３）で示される官能基を有するポリシロキサンが含まれているものを例にとって第２塗膜１１ｂの洗浄工程について説明する。
【００６１】
図３の紙面左に表される洗浄前の撥水性塗膜１１（第２塗膜１１ｂ）の表面には、第１塗膜１１ａに含まれるポリシロキサンの官能基（−Ｒ１ＮＨ＋−ＣＯＯ−Ｒ４）が局在化している。ただし、Ｒ１は水素原子又は１価の炭化水素基であり、Ｒ４は、１価の炭化水素基である。
【００６２】
この第２塗膜１１ｂの表面が塩基性溶液で洗浄されると、図３の紙面右に示すように、官能基（−Ｒ１ＮＨ＋−ＣＯＯ−Ｒ４）が抗菌性を発揮するアミノ基（−ＮＨＲ１）に化学変化する。その後、第２塗膜１１ｂの表面が純水により洗浄され、乾燥されて本実施形態に係る塗装部品が完成する。
【００６３】
＜局在化原理＞
次に、撥水性塗膜１１（第２塗膜１１ｂ）の表面にアミノ基（−ＮＨＲ１）が局在化する原理について説明する。
前記のように塗装部品２０の製造工程においては、基材１０上に第１塗料が塗布される。この際、第１塗料に含まれるアミノ基含有アルコキシシランと、炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸との塩は、高分子化合物とともに第１塗料内に分散している。そして、アルコキシシランが縮重合したポリシロキサンが高分子化合物に保持される際に、炭化水素基含有モノカルボン酸又は炭化水素基含有スルホン酸の炭化水素基が撥水性を示すため、前記式（３）又は前記式（４）で示されるイオン結合を含む官能基は、第１塗膜１１ａの表面に局在化する。
【００６４】
次に、この第１塗膜１１ａ上に第２塗料が塗布されると、第１塗膜１１ａの表面には、第２塗料に含まれるアルコキシシランが縮重合したポリシロキサンを含む第２塗膜１１ｂが形成される。
【００６５】
また、第１塗膜１１ａ上に第２塗料が塗布された際には、前記のイオン結合を含む官能基同士の間において、第１塗膜１１ａの構成成分である前記の高分子化合物と、第２塗料に含まれるアルコキシシランとが反応する。具体的には、高分子化合物がポリアルコキシシラン（シリカゾル）である場合には、ポリアルコキシシランに残存するアルコキシ基、シラノール基と、第２塗料に含まれるアルコキシシランのアルコキシ基とが縮重合する。また、例えば高分子化合物が側鎖にエステル結合を有する炭化水素樹脂、主鎖にウレタン結合を有する樹脂、主鎖にエーテル結合（エポキシ基など）を有する樹脂である場合には、これらに残存するヒドロキシ基と、第２塗料に含まれるアルコキシシランのアルコキシ基とが縮重合する。
これにより第１塗膜１１ａ上に形成された第２塗膜１１ｂの表面には、第１塗膜１１ａの前記のイオン結合を含む官能基を殆どそのまま残した状態で、第２塗膜１１ｂによって撥水性塗膜１１の表面には、撥水性が付与される。
【００６６】
そして、前記のように塩基性溶液にて撥水性塗膜１１（第２塗膜１１ｂ）の表面が洗浄されることによって、撥水性塗膜１１（第２塗膜１１ｂ）の表面には、アミノ基（−ＮＨＲ１）が局在化する。このような撥水性塗膜１１は、第１塗膜１１ａと、この第１塗膜１１ａの表面に形成される官能基−Ｘ−ＮＨＲ１（但し、Ｘ、Ｒ１は、前記式（１）及び前記式（２）のＸ、Ｒ１と同義である）の間で、少なくとも−ＮＨＲ１部分を撥水性塗膜１１の表面に露出させるように第１塗膜１１ａ上に形成されている第２塗膜１１ｂとを有している。
【００６７】
以上のような塗装部品２０によれば、撥水性塗膜１１（第２塗膜１１ｂ）の表面に抗菌性を発揮するアミノ基（−ＮＨＲ１）が局在化するので、塗膜中に抗菌成分が分散する塗装部品と異なって、優れた抗菌・防かび効果を発揮することができる。
また、第２塗膜１１ｂは、撥水性化合物を含んでいるので、塗装部品２０は、水分やこの水分に含まれる有機物が付着し難い。このため細菌、かびの繁殖が抑制される。つまり、本実施形態に係る塗装部品２０によれば、撥水性塗膜１１の表面に局在するアミノ基（−ＮＨＲ１）と、第２塗膜１１ｂに含まれる撥水性化合物とが協働することによって、相乗的に、かつより確実に細菌、かびの繁殖が抑制される。
【００６８】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は前記実施形態に限定されず、種々の形態で実施することができる。
前記実施形態では、図２に示すように、基材１０上に第１塗膜１１ａと第２塗膜１１ｂとを有しているが、基材１０上に他の層を設けた構成とすることもできる。
図４は、本発明の他の実施形態に係る塗装部品２０ａの断面図である。
図４に示すように、塗装部品２０ａは、基材１０と撥水性塗膜１１を構成する第１塗膜１１ａとの間に第３層を有している。この第３層としては、プライマなどの接着層、撥水性塗膜１１に他の抗菌成分を供給する抗菌剤含有層などが挙げられる。
【００６９】
また、アミノ基（−ＮＨＲ１）のＲ１が撥水性を有する炭化水素基である場合には、第２塗膜１１ｂを省略することもできる。
【００７０】
撥水性塗膜１１に含まれるアミノ基は、撥水性塗膜１１の表面に局在化しているものが望ましいが、撥水性塗膜１１の内部よりも表面に多く存在している構成であればよい。したがって、アミノ基の存在割合が、撥水性塗膜１１の表面から内側に向かって徐々に減少していくように撥水性塗膜１１内でアミノ基が分布する塗装部品２０，２０ａとすることもできる。
【００７１】
また、塗装部品２０，２０ａは、洗濯機Ｌの部品に限らず、例えば空気調和機、加湿器、冷蔵庫などの水分が関与する他の全ての機器、装置に適用することができる。また、塗装部品２０，２０ａは、機器、装置の一部品でなく、配管などに独立で使用することもできる。
【実施例】
【００７２】
次に、本発明の作用効果を検証した実施例及び比較例を示しながら本発明について更に具体的に説明する。
（実施例１）
本実施例では、洗濯機に使用される塗装部品を想定した試験片が作製された。この試験片は、基材としての石英ガラス板（４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍ）の表面に下記の第１塗料を塗布して第１塗膜を形成した後、この第１塗膜の表面に下記の第２塗料を塗布して第２塗膜を形成したものである。
【００７３】
＜第１塗料の調製＞
まず、エタノール９８０質量部に対してテトラエトキシシラン７０質量部を溶解させた溶液に微量の酸触媒としての硝酸を加え、５０℃で１時間加温した。これによりケイ素濃度１質量％、二酸化ケイ素濃度２質量％のシリカゾル液１０００質量部を得た。
【００７４】
次に、モノカルボン酸としてのシクロヘキサンカルボン酸２質量部と、アミノ基含有アルコキシシランとしての３−アミノプロピルトリメトキシシラン２質量部とをエタノール１９６質量部に溶解させて、アミノ基含有アルコキシシランのカルボン酸塩エタノール溶液２００質量部を得た。
【００７５】
そして、得られたシリカゾル液５質量部とカルボン酸塩エタノール溶液１質量部とを混合することによって第１塗料を得た。
【００７６】
＜第２塗料の調製＞
エタノール１０００質量部に変性パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン（ダイキン工業株式会社製オプツール［登録商標］ＤＳＸ）１質量部を溶解させて第２塗料を得た。
【００７７】
＜試験片の作製＞
基材上に第１塗料をディップコート法（引き上げ速度１．３ｍｍ／ｓ）にて塗布した。第１塗料を塗布した基材を加熱炉にて６０℃で３０分間加熱することによって、基材上に第１塗膜を形成した。この基材を室温まで冷却した後、第１塗膜の表面における水との接触角を測定した。接触角は、１９度であった。
【００７８】
次に、基材の第１塗膜上に第２塗料をディップコート法（引き上げ速度１．３ｍｍ／ｓ）にて塗布した。第１塗膜上に第２塗料を塗布した基材を加熱炉にて６０℃で３０分間加熱することによって、基材の第１塗膜上に第２塗膜を形成した。
【００７９】
第２塗膜を形成した前記基材を室温まで冷却した後、第２塗膜の表面を塩基性溶液としての水酸化ナトリウム水溶液（０．００１ｍｏｌ／Ｌ）で洗浄した。次いで、第２塗膜の表面を純水で洗浄した後これを乾燥させることによって本実施例における試験片を作製した。
試験片の表面における水との接触角を測定した。接触角は、１１５度であった。試験片の表面は撥水性を有していた。
【００８０】
＜試験片表面におけるアミン局在化の検証＞
試験片の塗膜表面におけるアミンの構成元素である窒素原子の比率をＸＰＳ分析にて求めた。窒素原子の比率は２．４％であった。また、厚さが５０ｎｍである塗膜の表面から１０ｎｍの深さにおける窒素原子の比率は０．８％であった。つまり、本実施例での試験片表面の窒素原子の割合は、塗膜の内部における窒素原子の割合の３倍であった。このことから本実施例での試験片表面には、アミンが局在化していることが検証された。
【００８１】
（実施例２）
基材としてアルミニウム板（２０ｍｍ×３０ｍｍ×０．２ｍｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして試験片を作製した。また、本実施例では対照試験片として前記のアルミニウム板の表面に第１塗膜を形成せずに、第２塗膜のみを形成したものを作製した。
【００８２】
本実施例では、この試験片と対照試験片とを洗濯機の外槽（図１の符号２参照）の内面にねじ止めし、洗濯槽の最大貯留量の水量にてこの洗濯機を使用した洗濯運転を行った。この洗濯運転の終了後、洗濯機を恒湿恒温槽内で３０℃、９０％ＲＨに維持して１週間放置した。
【００８３】
外槽の内面を目視で観察したところ、外槽の内面には、取り付けた試験片部分を除いて略一面（対照試験片部分を含む）にわたって黒かびの発生が確認された。これにより本実施例での試験片の防かび効果が確認された。
【００８４】
（実施例３）
本実施例では、洗濯機の排水管（図１の符号９参照）の一部に、第１塗料を塗布して第１塗膜を形成した後、この第１塗膜の表面に下記の第２塗料を塗布して第２塗膜を形成した。
第１塗膜及び第２塗膜を形成した排水管の一部は、外槽（図１の符号２参照）近傍の排水管部分に対応するように別途作製した樹脂製（ポリプロピレン）の円筒部材（内径４５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）である。
【００８５】
また、第１塗料及び第２塗料は、実施例１と同様のものを使用した。第１塗膜及び第２塗膜の形成は、ディップコート法（引き上げ速度１．３ｍｍ／ｓ）を使用し、加熱炉による加熱、冷却、第２塗膜の塩基性溶液による洗浄、及び水洗のそれぞれは、実施例１と同様の条件で行った。以下、この排水官の一部を試験排水管という。
また、本実施例では対照排水管として第１塗膜を形成せずに、第２塗膜のみを形成した排水管の一部を別途作製した。
【００８６】
本実施例では、試験排水官を洗濯機に取り付けて洗濯水の排水までの一連の洗濯運転を行った。また、試験排水官を取り付けた洗濯機の洗濯運転と並行して、対照排水管を取り付けた洗濯機の洗濯運転を行った。そして、洗濯運転の終了後、各洗濯機を恒湿恒温槽内で３０℃、９０％ＲＨに維持して１週間放置した。
【００８７】
各洗濯機から取り外した試験排水管と対照排水管の内側を内視鏡で観察したところ、対照排水管の内側には一面にわたってかびの発生が確認されたが、試験排水管の内側には黒かびは発生していなかった。これにより本実施例での試験排水管の防かび効果が確認された。
【００８８】
（比較例）
前記実施例１では、第１塗料を調製した際に、シリカゾル液５質量部とカルボン酸塩エタノール溶液１質量部とを混合したところ、この比較例では、カルボン酸塩エタノール溶液１質量部に代えて、次のアミノ基含有アルコキシシランのエタノール溶液を使用した。
アミノ基含有アルコキシシランのエタノール溶液は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２質量をエタノール９８質量部に溶解して得た。以下では、このアミノ基含有アルコキシシランのエタノール溶液を第３塗料と称する。
【００８９】
比較例では、基材としての石英ガラス板（４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍ）の表面に第３塗料を塗布して第３塗膜を形成した後、この第３塗膜の表面に第２塗料（実施例１参照）を塗布して第２塗膜（実施例１参照）を形成した比較試験片を作製した。
【００９０】
＜比較試験片の作製＞
基材上に第３塗料をディップコート法（引き上げ速度１．３ｍｍ／ｓ）にて塗布した。第３塗料を塗布した基材を加熱炉にて６０℃で３０分間加熱することによって、基材上に第３塗膜を形成した。この基材を室温まで冷却した後、第３塗膜の表面における水との接触角を測定した。接触角は、１７度であった。
【００９１】
次に、基材の第３塗膜上に第２塗料（実施例１参照）をディップコート法（引き上げ速度１．３ｍｍ／ｓ）にて塗布した。第３塗膜上に第２塗料を塗布した基材を加熱炉にて６０℃で３０分間加熱することによって、基材の第３塗膜上に実施例１と同様の第２塗膜を形成した。
【００９２】
第２塗膜を形成した前記基材を室温まで冷却した後、第２塗膜の表面を塩基性溶液としての水酸化ナトリウム水溶液（０．００１ｍｏｌ／Ｌ）で洗浄した。次いで、第２塗膜の表面を純水で洗浄した後これを乾燥させることによって比較試験片を作製した。
比較試験片の表面における水との接触角を測定した。接触角は、１１５度であった。試験片の表面は撥水性を有していた。
【００９３】
また、比較試験片の塗膜表面におけるアミンの構成元素である窒素原子の比率をＸＰＳ分析にて求めた。窒素原子の比率は２．４％であった。また、厚さが５０ｎｍである塗膜の表面から１０ｎｍの深さにおける窒素原子の比率は２．１％であった。つまり、比較試験片の表面における窒素原子の割合は、塗膜の内部における窒素原子の割合の１．１倍であった。このことから比較試験片の表面には、アミンが局在化しておらず、塗膜内に略均等に分布していることが確認された。
【符号の説明】
【００９４】
１      筐体
２      外槽
３      内槽
４      内蓋
５      外蓋
６      撹拌翼
７      モーター
８      給水機構
９      排水管
１０    基材
１１    撥水性塗膜
１１ａ  第１塗膜
１１ｂ  第２塗膜
２０    塗装部品
２０ａ  塗装部品
Ｌ      洗濯機
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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