(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、断熱層、下引き層及び染料受容層を順次積層して形成した熱転写受像シートにおいて、
前記下引き層は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを用いて形成される重縮合物を主成分としていることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ウレタン系樹脂は、エステル系ポリウレタン樹脂及びアイオノマー型ポリウレタン樹脂の少なくとも一方であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの少なくとも一方であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記アルコキシドは、テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムの少なくとも一方であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
基材の一方の面に、断熱層、下引き層及び染料受容層を順次積層して形成される熱転写受像シートの製造方法であって、
前記下引き層を、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とが形成後の下引き層において主成分となるように調整した塗布液を前記断熱層上に塗布し乾燥して、形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
前記ウレタン系樹脂は、エステル系ポリウレタン樹脂及びアイオノマー型ポリウレタン樹脂の少なくとも一方であることを特徴とする請求項５に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの少なくとも一方であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項８】
前記アルコキシドは、テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムの少なくとも一方であることを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートには、例えば、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、及び染料受容層を順次積層して形成したものがある。また、その熱転写受像シートに関する技術としては、例えば、特許文献１から特許文献５に記載されたものがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１６０８２９号公報
【特許文献２】特開平４−１０３３９５号公報
【特許文献３】特開平４−９９６９７号公報
【特許文献４】特開２０１２−１９６９５８号公報
【特許文献５】特開２０１２−２１４０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述の従来技術に係る熱転写受像シートには、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行った場合、印画濃度が低く、基材密着性も良好ではなく、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行うとテカリ（ｇｌｉｔｔｅｒ）が発生するものがある、といった課題がある。
本発明は、そのような点に着目してなされたもので、高速印画を行っても、印画濃度が高く、基材密着性も良好であり、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行ってもテカリの発生を軽減できる熱転写受像シート及びその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、下引き層に用いる材料を規定することで、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の一態様である熱転写受像シートは、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、及び染料受容層を順次積層して形成した熱転写受像シートにおいて、下引き層は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを用いて形成される重縮合物を主成分としていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一態様によれば、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行っても、印画濃度が十分に高く、基材密着性、特に断熱層及び染料受容層との密着性が良好であり、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行ってもテカリの発生を軽減できる熱転写受像シートを得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係る熱転写受像シートの側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について、さらに詳細に説明する。なお、以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても１つ以上の実施形態が実施できることは明らかであろう。他にも、図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置が略図で示されている。
（熱転写受像シート１の構成）
図１は、熱転写受像シート１の側断面図である。本実施形態の熱転写受像シート１は、少なくとも基材２、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５がこの順に積層されて構成される。本実施形態は、下引き層４に特徴がある。
【０００９】
基材２は、従来公知のもので対応でき、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム、及び上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を単独で、又は組み合わされた複合体として使用できる。
基材２の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用できるが、厚さが５０μｍ以上２００μｍ以下のものが好ましい。
【００１０】
次に、基材２の一方の面に設けられた断熱層３は、従来公知の熱転写受像シートの断熱層と同じ材料のものを用いることができる。断熱層３としては、例えば、中空粒子とバインダ樹脂によって構成されるものや、発泡ポリプロピレンフィルムや発泡ポリエチレンテレフタレート等の発泡フィルムなどを用いたもの、さらに、発泡フィルムの片面又は両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いた断熱層を挙げることができる。ただし、画質に影響を与える平滑性や光沢性等を考慮し、発泡フィルムの片面又は両面にスキン層を設けた複合フィルムを断熱層３として、用いることが好ましい。
断熱層３の厚さは、１０μｍ以上８０μｍ以下の範囲内のものが使用できるが、その厚さが２０μｍ以上６０μｍ以下の範囲内のものが好ましい。
【００１１】
次に、基材２の断熱層３側の最表面に設けられた染料受容層５は、従来公知の熱転写受像シートの染料受容層と同じ材料のものを用いることができ、少なくともバインダ樹脂と離型剤とを含有する。
染料受容層５に用いられるバインダ樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリブタジエン、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等を挙げることができるが、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。
【００１２】
染料受容層５に用いられる離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ等の各種フィラーや、ワックス類等を使用できる。また、これらを単独、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、シリコーンオイルを使用することが好ましい。
【００１３】
染料受容層５の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、厚さは０．２μｍ以上８μｍ以下程度のものが好ましい。また、染料受容層５は、必要に応じて、例えば、架橋剤、酸化防止剤、蛍光染料等の公知の添加剤を含有してもよい。
【００１４】
本実施形態の熱転写受像シート１は、断熱層３と染料受容層５との間に、少なくとも下引き層４を有する。本実施形態の下引き層４は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを用いて形成される重縮合物を主成分としている。本明細書において主成分とは、例えば、下引き層４全体に対して５０質量％を超える成分を指す。
この下引き層４の形成は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを主成分として含む塗布液（下引き層形成用塗布液）を、断熱層３上に塗布し乾燥して形成される。この下引き層４を使用することによって、後述の実施例から分かるように、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行っても、印画濃度が十分に高く、隣接して積層された断熱層３又は／及び染料受容層５との密着性が良好であり、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行ってもテカリの発生を軽減できる熱転写受像シートを得ることができる。
【００１５】
ここで、本明細書において主成分には、本発明が求める印画濃度及び基材密着性の効果を損なわない限り、上記アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂の他に、さらに他の成分を含むこともあり得る。
また、上記アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂との合計は、形成後の下引き層４の全体からみて、５０質量％超で含まれていればよく、８０質量％以上含まれていればより好ましい。
【００１６】
また、下引き層４の形成で使用されるアルコキシド、アルコキシドの加水分解物、塩化錫は、それぞれ反応性に富む無機成分であり、水溶液中から乾燥形成される中で自らが重縮合反応して鎖状あるいは三次元構造のポリマーを形成する他、水溶性高分子及びウレタン系樹脂、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体とは分子レベルの複合体を形成すると考えられる。このため、下引き層４に含まれるアルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つとの重縮合物は、高速印画時における更なる印画濃度の向上に寄与するばかりでなく、水溶性高分子だけでは不十分な下引き層４と断熱層３との密着性又は／及び下引き層４と染料受容層５との密着性の向上に寄与するものと考えられる。
【００１７】
また、ウレタン系樹脂は、下引き層４と断熱層３との密着性又は／及び下引き層４と染料受容層５との更なる密着性の向上に寄与するものと考えられる。このため、ウレタン系樹脂を備えることで、より高速印画となった場合においても、異常転写の発生を防ぐことができるという効果を発現する。
また、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体は、水溶性高分子成分とビニルピロリドン成分の耐熱性、耐湿性が劣る点をビニルイミダゾール成分が補ったものと考えられる。さらに、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体を備えることで、高温・高湿環境下における高速印画にてテカリの発生を軽減する機能を発揮できる。
【００１８】
下引き層４に用いられるアルコキシドとしては、例えばテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−Ｃ３Ｈ７）３〕（−Ｃ３Ｈ７はイソプロピルアルキル基）などの下記一般式（１）で表せるものを例示できる。
その中でもテトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウムが水系の溶媒中においても比較的安定であるため好ましい。
Ｍ（ＯＲ）ｎ  ・・・（１）
（一般式（１）において、ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属を表す。ＲはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５等のアルキル基を表す。ｎはＭの種類によって異なる１〜４の整数を表す。）
また、アルコキシドの加水分解物としては、例えば、テトラエトキシシランやトリイソプロポキシアルミニウムの加水分解物を例示できる。
また、下引き層４に用いられるアルコキシドとしては、上述したテトラエトキシシランとトリイソプロポキシアルミニウムとの混合物であってもよい。
【００１９】
下引き層４に用いられる塩化錫に関しては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ３）、あるいはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。
要するに、本実施形態では、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物、塩化錫を、それぞれ単体で、又はそれらを混合して使用することができる。
【００２０】
下引き層４に用いられるウレタン系樹脂としては、例えば、エステル系ポリウレタン樹脂、エーテル系ポリウレタン樹脂、カーボネート系ポリウレタン樹脂などを乳化剤によりエマルジョン化したエマルジョン型ポリウレタン樹脂、エステル系ポリウレタン樹脂、エーテル系ポリウレタン樹脂、カーボネート系ポリウレタン樹脂などに、カルボン酸又はスルホン酸などの金属塩又はアンモニウム塩を部分的に結合させて水溶性を付与したアイオノマー型ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。また、耐水性、耐可塑剤性、耐熱性の点から、カルボキシル基を有するエステル系ポリウレタン樹脂をエマルジョン化したエマルジョン型ポリエステルウレタン樹脂、あるいはアイオノマー型ポリウレタン樹脂を用いることが望ましい。
また、下引き層４に用いられるウレタン系樹脂としては、上述したエステル系ポリウレタン樹脂とアイオノマー型ポリウレタン樹脂との混合物であってもよい。
【００２１】
下引き層４に用いられる水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を挙げることができる。その中でもポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが好ましく、より好ましくはポリビニルアルコールである。なお、ここでいうポリビニルアルコールは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ポリビニルアルコールから、酢酸基が数％しか残存していない、いわゆる完全けん化ポリビニルアルコールまでを含み、特に限定されるものではない。
また、下引き層４に用いられる水溶性高分子としては、上述したポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合物であってもよい。
【００２２】
下引き層４に用いられるビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体とは、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーとビニル重合性モノマーであるビニルイミダゾールとの共重合体である。また、共重合形態は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等を挙げることができるが、いずれに限定されるものではない。なお、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーとは、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等）及びその誘導体をいうものである。Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等）の誘導体としては、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するものを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２３】
下引き層４は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを主成分として含む塗布液を、断熱層３上に塗布し乾燥して形成するわけであるが、水溶性高分子と、「アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも１つにより構成された成分」との配合比率、及び、水溶性高分子と、ウレタン系樹脂との配合比率、及び水溶性高分子とビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体との配合比率は共に９／１〜１／９の範囲であり、高速印画時における印画濃度、下引き層４と断熱層３との密着性又は／及び下引き層４と染料受容層５との密着性、高温・高湿環境下における高速印画のテカリを考慮すると、より好ましくは８／２〜２／８の範囲である。また、下引き層４あるいは下引き層形成用塗布液には、上記性能を損なわない範囲で、例えば、イソシアネート化合物等の架橋剤、酸化チタン等の白色化剤、蛍光染料、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。
【００２４】
下引き層４は、厚さが０．１μｍ以上６μｍ以下の範囲内のものが使用可能であり、厚さが０．２μｍ以上５μｍ以下の範囲内のものであれば好ましい。下引き層４の厚さが０．１μｍ未満であると、下引き層４の膜厚調整が困難である。下引き層４の厚さが０．１μｍ未満でバラツキが生じると、印画濃度にバラツキが発生してしまう。また、下引き層４と断熱層３の密着性又は／及び下引き層４と染料受容層５との密着性に問題を抱える不安もある。一方、下引き層４の厚さが６μｍ超では、高速印画時における印画濃度が飽和するおそれがある。よってコスト面の観点から、下引き層４の厚さは６μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
また、本実施形態の熱転写受像シート１には、基材２と断熱層３とを貼り合わせるための接着層（図示せず）を設けてもよい。接着層に用いられる材料としては、従来公知の熱転写受像シートの接着層と同じ材料のものを用いることができる。接着層には、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、又は酢酸ビニル系樹脂等を使用できる。その中でもポリエチレンやウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
【００２６】
また、本実施形態の熱転写受像シート１には、基材２の断熱層３が設けられている側とは反対側に、裏面層（図示せず）を設けてもよい。裏面層は、例えば、プリンタ搬送性向上、染料受容層５とのブロッキング防止、印画前後の熱転写受像シート１のカール防止のために設けられる。裏面層に用いられる材料としては、従来公知の熱転写受像シートの裏面層と同じ材料のものを用いることができる。裏面層には、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、又はポリアミド等のバインダ樹脂を用いることができる。また、裏面層は、必要に応じて、フィラーや帯電防止剤等の公知の添加剤を含有してもよい。
【００２７】
（熱転写受像シート１の製造方法）
以下、本実施形態の熱転写受像シート１の製造方法について、簡単に説明する。
本実施形態では、熱転写受像シート１を、基材２の一方の面に、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５を順次積層して形成する。なお、基材２、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５の各層の材料等については既に説明しているため、ここでは、その説明を省略する。
本実施形態では、まず、基材２の一方の面に断熱層３を形成する。断熱層３の形成には、例えば、溶融押し出し法を用いることができる。
【００２８】
次に、断熱層３上に、下引き層４を形成するための下引き層形成用塗布液を塗布し乾燥して、下引き層４を形成する。ここで、下引き層形成用塗布液は、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とが形成後の下引き層４において主成分となるように調整されている。また、上記ウレタン系樹脂を、エステル系ポリウレタン樹脂及びアイオノマー型ポリウレタン樹脂の少なくとも一方としてもよい。また、上記水溶性高分子を、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの少なくとも一方としてもよい。また、上記アルコキシドは、テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムの少なくとも一方としてもよい。
次に、下引き層４上に、染料受容層５を形成するための染料受容層形成用塗布液を塗布し乾燥して、染料受容層５を形成する。
こうして、本実施形態に係る熱転写受像シート１を形成する。
【００２９】
〔実施例〕
以下に、本発明の実施例１〜１６及び比較例１〜１５について説明する。以下では、各実施例及び各比較例に用いた材料などを示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
基材として厚さ１４０μｍの上質紙を使用し、一方の面に溶融押し出し法により厚さ３０μｍの第１ポリエチレン樹脂層を形成した。また、発泡ポリプロピレンフィルムの片面にスキン層を設けた、厚さ４０μｍの断熱層を用意した。
【００３１】
次に、上述した基材の第１ポリエチレン樹脂層側とは反対側の面と、上述した断熱層のスキン層を設けていない面との間に、ポリエチレン樹脂を溶融押し出しして第２ポリエチレン樹脂層を形成し、サンドラミ方式にて貼り合わせた。また、溶融押し出しした第２ポリエチレン樹脂層の厚さは１５μｍとなるように形成した。
【００３２】
次に、発泡ポリプロピレンフィルムのスキン層側に、下引き層形成用塗布液−１を、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布して、乾燥した。こうして、実施例１に係る下引き層を形成した。更にその下引き層の上に、染料受容層形成用塗布液を、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布して、乾燥することで、実施例１に係る染料受容層を形成した。こうして、実施例１に係る熱転写受像シートを得た。
【００３３】
＜下引き層形成用塗布液−１＞
塩化第一錫                                          ２．０部
メチルセルロース                                    １．５部
（メトローズＳＭ４０００、信越化学工業（株）製）
エマルジョン型エーテル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
＜染料受容層形成用塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                    １９．５部
（ソルバインＣ、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン                                ０．５部
（ＫＦ−３９３、信越化学工業（株）製）
メチルエチルケトン                                ４０．０部
トルエン                                          ４０．０部
【００３４】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２＞
塩化第一錫                                          ２．０部
メチルセルロース                                    １．５部
（メトローズＳＭ４０００、信越化学工業（株）製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００３５】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−３＞
塩化第一錫                                          ２．０部
ポリビニルアルコール                                １．５部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エーテル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００３６】
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−４＞
テトラエトキシシラン                                ６．０部
メチルセルロース                                    ２．０部
（メトローズＳＭ４０００、信越化学工業（株）製）
エマルジョン型エーテル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００３７】
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、実施例５に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−５＞
塩化第一錫                                          ２．０部
ポリビニルアルコール                                １．５部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００３８】
（実施例６）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−６にした以外は、実施例１と同様にして、実施例６に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−６＞
塩化第一錫                                          ２．０部
ポリビニルアルコール                                １．５部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００３９】
（実施例７）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−７にした以外は、実施例１と同様にして、実施例７にかかる熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−７＞
塩化第一錫                                          ２．０部
ポリビニルピロリドン                                １．５部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４０】
（実施例８）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−８にした以外は、実施例１と同様にして、実施例８に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−８＞
塩化第一錫                                          ２．０部
ポリビニルピロリドン                                １．５部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．５部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４１】
（実施例９）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−９にした以外は、実施例１と同様にして、実施例９に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−９＞
テトラエトキシシラン                                ６．０部
ポリビニルアルコール                                ２．０部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４２】
（実施例１０）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１０にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１０に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１０＞
テトラエトキシシラン                                ６．０部
ポリビニルアルコール                                ２．０部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４３】
（実施例１１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１１にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１１に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１１＞
テトラエトキシシラン                                ６．０部
ポリビニルピロリドン                                ２．０部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４４】
（実施例１２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１２に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１２＞
テトラエトキシシラン                                ６．０部
ポリビニルピロリドン                                ２．０部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４５】
（実施例１３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１３に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１３＞
トリイソプロポキシアルミニウム                      ６．０部
ポリビニルアルコール                                ２．０部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４６】
（実施例１４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１４に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１４＞
トリイソプロポキシアルミニウム                      ６．０部
ポリビニルアルコール                                ２．０部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４７】
（実施例１５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１５にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１５に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１５＞
トリイソプロポキシアルミニウム                      ６．０部
ポリビニルピロリドン                                ２．０部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４８】
（実施例１６）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１６にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１６に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１６＞
トリイソプロポキシアルミニウム                      ６．０部
ポリビニルピロリドン                                ２．０部
（ＩＳＰジャパン（株）製）
アイオノマー型エーテル系ポリウレタン                ２．０部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．５部
０．１Ｎ塩酸                                      ５１．５部
純水                                              ３２．５部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００４９】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１７＞
塩化第一錫                                          ２．５部
ポリビニルアルコール                                １．９部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ３．１部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５０】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１８＞
塩化第一錫                                          ３．１部
ポリビニルアルコール                                ２．２部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．２部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５１】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−１９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−１９＞
塩化第一錫                                          ２．５部
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ３．１部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        １．９部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５２】
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２０にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２０＞
ポリビニルアルコール                                ２．１部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ３．３部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．１部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５３】
（比較例５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２１にした以外は、実施例１と同様にして、比較例５に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２１＞
塩化第一錫                                          ４．３部
ポリビニルアルコール                                ３．２部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５４】
（比較例６）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２２にした以外は、実施例１と同様にして、比較例６に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２２＞
塩化第一錫                                          ３．３部
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ４．２部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５５】
（比較例７）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２３にした以外は、実施例１と同様にして、比較例７に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２３＞
塩化第一錫                                          ４．３部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ３．２部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５６】
（比較例８）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２４にした以外は、実施例１と同様にして、比較例８に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２４＞
ポリビニルアルコール                                ２．８部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ４．７部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５７】
（比較例９）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例９に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２５＞
ポリビニルアルコール                                ３．７部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ３．７部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．６部
【００５８】
（比較例１０）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１０に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２６＞
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ４．７部
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ２．８部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００５９】
（比較例１１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１１に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２７＞
塩化第一錫                                          ７．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００６０】
（比較例１２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１２に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２８＞
ポリビニルアルコール                                ７．５部
（ＰＶＡ４２４Ｈ、（株）クラレ製）
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００６１】
（比較例１３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−２９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１３に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−２９＞
エマルジョン型エステル系ポリウレタン                ７．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００６２】
（比較例１４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−３０にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１４に係る熱転写受像シートを得た。
＜下引き層形成用塗布液−３０＞
ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体        ７．５部
純水                                              ６１．０部
エチルアルコール                                  ２８．０部
イソプロピルアルコール                              ３．５部
【００６３】
（比較例１５）
実施例１の発泡ポリプロピレンフィルムのスキン層側に、下引き層を設けることなく、実施例１と同様の染料受容層形成用塗布液を、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成した。こうして、比較例１５に係る熱転写受像シートを得た。
【００６４】
＜熱転写記録媒体の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。そして、その易接着処理面の反対面に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、その耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の熱転写層形成用塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成した。こうして、熱転写記録媒体を得た。
【００６５】
＜耐熱滑性層形成用塗布液＞
シリコーン系アクリルグラフトポリマー              ５０．０部
（東亜合成（株）ＵＳ−３５０）
メチルエチルケトン                                ５０．０部
＜熱転写層形成用塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６                        ２．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                        ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂                            ５．０部
トルエン                                          ４５．０部
メチルエチルケトン                                ４５．０部
【００６６】
＜印画評価＞
実施例１〜１６、比較例１〜１５の熱転写受像シート及び熱転写記録媒体を使用し、解像度が３００×３００ＤＰＩの、印画速度を１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅと１．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅとで変更できる評価用サーマルプリンタにてベタ画像の印画を行い、以下の評価を行った。
昨今の高速印画プリンタ相当の印画速度である１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅでは、最高反射濃度、異常転写、剥離試験の評価を行った。また、高温・高湿環境下にプリンタを設置し、同じく１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの印画速度にて印画を行い、テカリの評価を行った。また、昨今の高速印画プリンタより速い印画速度の１．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅでは、異常転写及び剥離試験の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、ここで言う異常転写とは、熱転写時に熱転写受像シート側のいずれかの層間にて剥離し、熱転写層へ転写してしまうことを言う。
【００６７】
（最高反射濃度の測定）
・最高反射濃度は、Ｘ−ｒｉｔｅ５２８にて測定を行った。
（異常転写の評価）
・異常転写の評価は、以下の基準にて行った。
○：異常転写の発生無し。
×：異常転写が部分的に発生。
××：異常転写が全面に発生。
（剥離試験の評価）
・剥離試験は、ベタ画像にセロテープ（登録商標）ＣＴ−２４（ニチバン（株）製）を貼り付けて試験を行った。剥離試験の評価は、以下の基準にて行った。
○：剥離無し。
△：いずれかの層より、セロテープ（登録商標）を貼り付けた面積の４分の１未満の面積が剥離。
×：いずれかの層より、セロテープ（登録商標）を貼り付けた面積の４分の１以上の面積が剥離。
（テカリの評価）
・テカリの評価は、目視で以下の基準にて行った。
○：テカリが目視にて確認できない
×：テカリが目視にて確認できる
【００６８】
【表１】
0006558369.tif 000002
【００６９】
表１に示す結果から分かるように、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを主成分として含む塗布液を塗布、乾燥して形成した下引き層を設けた熱転写受像シートは、昨今の高速印画プリンタ相当の印画速度である１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅでは、最高反射濃度も十分に高く、異常転写の不具合も発生しなかった。また、その熱転写受像シートは、剥離試験においても熱転写受像シートの各層が剥離することなく、十分な密着強度を有しており、また高温・高湿環境下の印画においては、テカリも目視にて確認できず、本発明による効果が確認できた。
【００７０】
また、ウレタン系樹脂をエステル系ポリウレタン又はアイオノマー型ポリウレタンとした実施例２、５〜１６では、昨今の高速印画プリンタより速い速度の１．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅにて印画を行った際でも、印画物の剥離試験においては熱転写受像シートのいずれの層からも剥離することなく、十分な密着強度を有しており、本発明による効果が確認できた。
また、実施例３、５、６、９、１０、１３、１４では水溶性高分子をポリビニルアルコールとすることで、また、実施例７、８、１１、１２、１５、１６では水溶性高分子をポリビニルピロリドンとすることで、最高反射濃度が更に大きくなり、本発明による効果が確認できた。
また、実施例４、９〜１２ではテトラエトキシシランを用いることで、また、実施例１３〜１６ではトリイソプロポキシアルミニウムを用いることで、昨今の高速印画プリンタ相当の印画速度である１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅでは、最高反射濃度も十分に高く、異常転写の不具合も発生しなかった。また、上記物質を用いることで、剥離試験においても熱転写受像シートの各層が剥離することなく、十分な密着強度を有しており、本発明による効果が確認できた。
【００７１】
これに対して、比較例１、５、６、８、１１〜１３の熱転写受像シートは、下引き層にビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体を用いなかったため、高温・高湿環境下における印画にて、テカリが目視にて確認できる結果となった。
また、比較例２、５、７、９、１１、１２、１４の熱転写受像シートは、下引き層にウレタン系樹脂を用いなかったため、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの印画速度においては、剥離試験では断熱層と下地層間で一部分が剥離するか、異常転写が発生してしまうことが確認できた。また、１．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの印画速度においては、異常転写が発生する結果となった。
【００７２】
また、比較例３、６、７、１０、１１、１３、１４の熱転写受像シートは、下引き層に水溶性高分子を用いなかったため、最高反射濃度が大幅に低下することがわかった。
また、比較例４、８、９、１０、１２、１３、１４の熱転写受像シートは、下引き層に塩化錫、アルコキシド及びその加水分解物の少なくとも一つを用いなかったため、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの印画速度においては、剥離試験では断熱層と下地層間で一部分が剥離するか、異常転写が発生してしまうことが確認できた。また、１．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの印画速度においては、異常転写が発生する結果となった。
また、比較例１５の熱転写受像シートは、染料受容層と断熱層との間に下引き層を設けなかったことにより、全面に異常転写が発生してしまった。その結果、最高反射濃度の測定も実施できなかった。
【００７３】
以上で、特定の実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定することを意図するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。従って、請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。
【００７４】
また、上述の実施形態に係る熱転写受像シート及びその製造方法であれば、本発明が解決しようとする課題を解決し得る。ここで、本願発明の周辺技術及び前述した本発明が解決しようとする課題の詳細について説明する。
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用され、サーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことである。この熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）して、熱転写受像シート側に転写されるものである。
【００７５】
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化に伴い、各種画像を簡便にフルカラーに形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【００７６】
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の熱転写記録媒体及び熱転写受像シートでは、十分な印画濃度を得ることができないという問題が生じてきた。そのような、十分な印画濃度を得ることができないという問題を解決するために、熱転写受像シートにおいては、染料受容層に特定の樹脂を用いたり、断熱層に特定の樹脂又は特定の樹脂フィルムを用いたりすることが提案されているが、染料受容層と断熱層との間、又は染料受容層と下引き層との間、又は下引き層と断熱層との間の密着性に問題が生じ、場合によっては印画中に、熱転写受像シートの染料受容層側のいずれかの層から剥離して、熱転写層表面に融着し、異常転写が発生するという問題が生じるおそれがある。
さらに昨今の高速印画プリンタにおいて、特に高温・高湿環境下における印画では、熱転写層と染料受容層が熱融着することで色相変動が起こり、その結果、印画物表面が部分的にマット化して最高反射濃度が低下する、いわゆる「テカリ」が発生するようになってきた。
【００７７】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１では、中空粒子を含む中間層（断熱層）上に、アルコキシシリル基含有ウレタン樹脂を含有する画像受容層を積層することで、基材密着性が良好で、印画濃度が高い熱転写受像シートが提案されている。
また特許文献２では、ポリオレフィン支持体と染料受容層との間に、チタン酸有機塩又はチタニウムアルコキシドから形成されるチタンの酸化物である無機主鎖を有するポリマーからなる下塗り層を設けることで、染料受容層の支持体への粘着を改善した染料受容素子が提案されている。
【００７８】
また特許文献３では、ポリオレフィン支持体と染料受容層との間に、ジルコニウム酸有機塩又はジルコニウムアルコキシドから形成されるジルコニウムの酸化物である無機主鎖を有するポリマーからなる下塗り層を設けることで、染料受容層の支持体への粘着を改善した染料受容素子が提案されている。
【００７９】
また特許文献４及び５では、受容層と多孔質層間に、特定の樹脂を含むバリア層を設けることで、受容層との接着性が良好で、耐溶剤性に優れ、かつ最高反射濃度が低下する「コゲ（テカリ）」に関しても、実用上問題ない熱転写受像シートが提案されている。
【００８０】
しかし、特許文献１に提案されている熱転写受像シートを用いて、昨今の高速印画プリンタにて印画を行ったところ、基材密着性は良好であることが確認できた。しかし十分な印画濃度を得ることができなかった。
また、特許文献２及び３に提案されている染料受容素子を用いて、昨今の高速印画プリンタにて印画を行ったところ、十分な印画濃度を得ることができなかった。そのうえ、染料受容層が熱転写層表面に融着する異常転写が発生してしまった。
また特許文献４及び５に提案されている熱転写受像シートを用いて、昨今の高速印画プリンタにて印画を行ったところ、高温・高湿環境下では実用上問題となるコゲ（テカリ）が発生することがわかった。
【００８１】
これまで染料受容層、下引き層、断熱層に関して、様々なバインダや添加剤、樹脂フィルム等を用いる報告がされている。
しかしながら、従来技術に係る熱転写受像シートには、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行った場合、印画濃度が低く、基材密着性も良好ではなく、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行うとテカリが発生するものがある。
【００８２】
(本実施形態の効果)
（１）上述の課題を有する従来技術に係る熱転写受像シートに対し、本実施形態に係る熱転写受像シート１であれば、基材２の一方の面に、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５が順次積層されており、下引き層４を、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とを用いて形成される重縮合物を主成分とするものとしている。
このような構成であれば、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行っても、印画濃度が十分に高く、基材密着性、特に断熱層３及び染料受容層５との密着性が良好であり、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行ってもテカリの発生を軽減することができる。
【００８３】
（２）また、熱転写受像シート１におけるウレタン系樹脂を、エステル系ポリウレタン樹脂及びアイオノマー型ポリウレタン樹脂の少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、層間における密着強度を高めることができる。このため、昨今の高速印画プリンタより速い速度で印画を行っても、熱転写受像シートのいずれの層からも剥離することがない。
【００８４】
（３）また、熱転写受像シート１における水溶性高分子を、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、最高反射濃度をさらに高くすることができる。
【００８５】
（４）また、熱転写受像シート１におけるアルコキシドを、テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムの少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、昨今の高速印画プリンタ相当の印画速度であっても、最高反射濃度を十分に高くすることができる。また、異常転写の不具合も低減することができる。さらに、層間における密着強度を高めることができる。
【００８６】
（５）また、上述の課題を有する従来技術に係る熱転写受像シートの製造方法に対し、本実施形態に係る熱転写受像シート１の製造方法であれば、基材２の一方の面に、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５を順次積層している。そして、下引き層４を、アルコキシド、アルコキシドの加水分解物及び塩化錫の少なくとも一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体と、ウレタン系樹脂とが形成後の下引き層４において主成分となるように調整した下引き層形成用塗布液を断熱層３上に塗布し乾燥して、形成している。
このような構成であれば、昨今の高速印画プリンタを用いて高速印画を行っても、印画濃度が十分に高く、基材密着性、特に断熱層３及び染料受容層５との密着性が良好であり、かつ高温・高湿環境下で高速印画を行ってもテカリの発生を軽減した熱転写受像シート１を製造することができる。
【００８７】
（６）また、熱転写受像シート１の製造方法で用いられるウレタン系樹脂を、エステル系ポリウレタン樹脂及びアイオノマー型ポリウレタン樹脂の少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、層間における密着強度を高めた熱転写受像シート１を製造することができる。このため、昨今の高速印画プリンタより速い速度で印画を行っても、熱転写受像シートのいずれの層からも剥離することがない熱転写受像シート１を製造することができる。
【００８８】
（７）また、熱転写受像シート１の製造方法で用いられる水溶性高分子を、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、最高反射濃度をさらに高くした熱転写受像シート１を製造することができる。
【００８９】
（８）また、熱転写受像シート１の製造方法で用いられるアルコキシドを、テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムの少なくとも一方としてもよい。
このような構成であれば、昨今の高速印画プリンタ相当の印画速度で印画しても、最高反射濃度が十分に高い熱転写受像シート１を製造することができる。また、異常転写の不具合を低減した熱転写受像シート１を製造することができる。さらに、層間における密着強度を高めた熱転写受像シート１を製造することができる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明に基づき得られる熱転写受像シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００９１】
１：熱転写受像シート
２：基材
３：断熱層
４：下引き層
５：染料受容層
【図１】
0006558369.tif 000003