(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（３）で表されるアルキルグリコシドを含有する、水中油型乳化剤型の保湿用皮膚外用剤。
【化１】
0006544956.tif 000010
（式（３）中、Ｎは１〜７の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
前記アルキルグリコシドの含有量が、皮膚外用剤全体に対して０．１〜１０質量％である、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
化粧料である、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に好適な水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚における保湿能の低下は、皮膚のバリア機能を損なうと同時に、皮膚の形態をも変化せしめ、シワなどを形成する原因ともなると言われている。そのため、従来、化粧料等の皮膚外用剤の分野においては、保湿能の低下した皮膚において角層内の水分保持量を高め、皮膚のバリア機能を向上させる技術が種々開発されている。
【０００３】
保湿作用を発揮する皮膚外用剤に含有させる成分としては、グリセリンやポリグリセリン等の多価アルコールや、油分や脂肪酸エステル等の油性成分、ヒアルロン酸等の高分子等が知られている。
また、保湿用途に用いられる乳液やクリーム等の皮膚外用剤の剤型としては、乳化剤型があり、特に水中油型乳化組成物はさっぱりした使用感も得られるため好まれている。乳化組成物は、通常、界面活性剤を用いて形成される。
【０００４】
ところで、近年生物の安全や環境への負荷に対する懸念から、従来の石油原料由来の合成界面活性剤ではなく、再生可能で環境負荷も小さいものとして種々の糖系界面活性剤が提案されている。例えば、特許文献１に開示されるイソプレノイド鎖型ポリグリコシドは、クラフト温度が室温より低くかつ親水性と疎水性とのバランスを広く制御できる糖系界面活性剤として提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３８８２０６７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
水中油型乳化組成物を皮膚外用剤に適用するに際しては、より保湿作用を向上させることが望まれている。
このような状況に鑑みて、優れた保湿作用を有する水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するアルキルグリコシドを含有させた水中油型乳化組成物が、優れた保湿作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記一般式（１）で表されるアルキルグリコシドを含有する、水中油型乳化組成物。
【０００９】
【化１】
0006544956.tif 000002
（式中、Ｇは糖残基を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００１０】
［２］前記アルキルグリコシドが、一般式（１）中の糖残基Ｇの糖類がグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース、マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、ゲンチオビース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、セロトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース、イソマルトテトラオース、イソマルトペンタオース、イソマルトヘキサオース、及びイソマルトヘプタースから選択される化合物である、［１］に記載の水中油型乳化組成物。
［３］前記アルキルグリコシドが、下記一般式（２）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の水中油型乳化組成物。
【００１１】
【化２】
0006544956.tif 000003
（式中、Ｎは１〜７の整数を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００１２】
［４］前記アルキルグリコシドの含有量が、組成物全体に対して０．１〜１０質量％である、［１］〜［３］の何れかに記載の水中油型乳化組成物。
［５］皮膚外用剤である、［１］〜［４］の何れかに記載の水中油型乳化組成物。
［６］化粧料である、［５］に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、優れた保湿作用を有する水中油型乳化組成物が提供される。本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料等の皮膚外用剤に好適に利用することができる。
また、近年、皮膚外用剤に含有させる界面活性剤については、安全性や環境への負荷を考慮していわゆる天然系のものが好まれる傾向にあるところ、糖と脂肪族アルコールとのカップリング反応により得られるアルキルグリコシドを用いる本発明の水中油型乳化組成物は、かかる需要にも応えるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物は、下記一般式（１）で表されるアルキルグリコシドを含有する。
【００１５】
【化３】
0006544956.tif 000004
【００１６】
一般式（１）において、Ｇは糖残基を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。すなわち、一般式（１）で表されるアルキルグリコシドは、糖残基Ｇと脂肪族アルコールとが縮合した構造を有する。
【００１７】
糖残基Ｇは、本発明に係るアルキルグリコシドにおける親水部であり、単糖類又は多糖類の残基である。
好ましい単糖類としては、グルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、及びフルクトースが挙げられる。多糖類は、好ましくは二糖〜七糖であり、マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、ゲンチオビース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、セロトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース、イソマルトテトラオース、イソマルトペンタオース、イソマルトヘキサオース、及びイソマルトヘプタースが挙げられる。これらの糖類のうち、グルコース、がラクトース、マルトース、及びマルトトリオースがより好ましく、マルトース及びマルトトリオースがさらに好ましい。
一般式（１）において、糖残基Ｇは、好ましくは末端の糖の１位の水酸基で、脂肪族アルコールと結合（縮合）している。
【００１８】
一般式（１）において、脂肪鎖は本発明に係るアルキルグリコシドにおける疎水部である。
脂肪鎖の部分は、分岐鎖があってもなくてもよいが、好ましくは分岐鎖を有する。すなわち、一般式（１）においてＲは、独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００１９】
本発明に係るアルキルグリコシドとしては、下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００２０】
【化４】
0006544956.tif 000005
（式中、Ｎは１〜７の整数を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、より好ましくはｎは２又は３である。）
【００２１】
本発明に係るアルキルグリコシドとしては、下記一般式（３）で表される化合物がさらに好ましい。
【００２２】
【化５】
0006544956.tif 000006
（式中、Ｎは１〜７の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、より好ましくはｎは２又は３である。）
【００２３】
本発明に係るアルキルグリコシドは、例えば、臭化糖を用いるグリコシル化法、フッ化糖を用いるグリコシル化法、トリクロロアセトイミデートを用いるグリコシル化法、アセチル化糖を用いるグリコシル化法等、種々の周知の方法により取得することができ、より具体的には特許３８８２０６７号、特許４８１７４３５号、特許５２０７４２０号、特開２０１３−１２９６６０号公報、特開２０１２−１７３１８号公報等に記載の合成工程が挙げられる。
【００２４】
本発明の組成物における前記アルキルグリコシドの含有量としては、組成物全体に対して好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。このような範囲で含有させることにより、保湿効果がより高いものとなり、また、べたつくことなく使用感がより良好になる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物において、水相と油相との比率すなわち内相比は特に限定されず、例えば水相：油相（質量比）が好ましくは９９：１〜４：６、より好ましくは９７：３〜６：４、さらに好ましくは１９：１〜３：１とすることができる。
なお、油相は通常油性成分で構成され、油性成分はいわゆる油剤に限らず、２５〜６５℃の水に１：１（質量比）で懸濁して１日静置した後に水と相分離する成分（ただし界面活性剤を除く）を指す。
本発明の水中油型乳化組成物に配合し得る油性成分としては、極性油、天然油、炭化水素油、極性を有しないシリコーン油、極性を有するシリコーン油等の油剤；紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等の紫外線防御剤が挙げられる。
【００２６】
また、本発明の組成物は、その効果を損なわない限りにおいて、その他の任意成分を含有することができる。
任意成分としては、通常皮膚外用剤に配合し得る成分であれば特に限定されず、界面活性剤（カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等）、各種有効成分、保湿剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、防腐剤、紛体類、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
有効成分としては、保湿成分、美白成分、シワ改善成分、抗炎症成分、動植物由来の抽出物等が挙げられ、１種のみを含有させてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物は、定法に従って製造することができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物は、優れた保湿作用を有する。具体的には、例えば、皮膚に適用した際に、角層内の水分保持量を高め、皮膚のバリア機能を向上させることができる。
したがって、本発明の組成物は、皮膚外用剤として好ましく利用できる。特に、化粧料（医薬部外品を含む）が好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３０】
＜製造例＞
表１に示す処方で水中油型乳化組成物を調製した。すなわち、実施例１〜１１、比較例１〜３については、（イ）〜（ニ）成分をそれぞれステンレス容器中で５０〜６０℃で均一溶解した後に混合し、ホモミキサーで５分間攪拌し、サンプルを調製した。比較例４については、（イ）〜（ハ）成分をそれぞれステンレス容器中で５０〜６０℃で均一溶解した後に混合し、ホモミキサーで５分間攪拌し、サンプルを調製した。
【００３１】
【表１】
0006544956.tif 000007
【００３２】
＜試験例１＞  角層水分量評価
健常成人被験者の前腕部に、濃度０．５％のドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液で２４時間パッチして肌荒れを惹起した後、同部位に実施例１〜１１及び比較例１〜４の各サンプルを適量ずつ７日間毎日塗布した。サンプルの塗布開始から７日後に当該部位における角層水分量の増加量を、ＳＫＩＣＯＮ２００−ＥＸ（Ｉ．Ｂ．Ｍ社製）を用いて測定した。各サンプルについて２０名の測定値の平均を算出した。なお、各部位に塗布する試験サンプルは無作為に割り付けた。結果を表２に示す。
【００３３】
＜試験例２＞  ＴＥＷＬ評価
試験例１と同様の処置をした部位について、サンプルの塗布開始から７日後に当該部位における経皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）値を、ＴｅｗａｍｅｔｅｒＴＭ２１０（Ｃ＋Ｋ社製）を使用して測定し、以下の式を用いて回復率を求めた。各サンプルについて２０名の測定値の平均値を算出した。結果を表２に示す。
【００３４】
【数１】
0006544956.tif 000008
なお、式中の記号は以下の意味を表す。
ＴＥＷＬ100：肌あれ惹起前のＴＥＷＬ測定値
ＴＥＷＬ0：パッチ直後のＴＥＷＬ測定値
ＴＥＷＬT：資料塗布後Ｔ日後のＴＥＷＬ測定値
【００３５】
＜試験例３＞  外観評価
試験例１及び２において各サンプルを塗布した部位を、サンプルの塗布開始から７日後に拡大ビデオを用いて観察し、角層の状態を以下の５段階で評価した。結果を表２に示す。
角層細胞の落屑が、
５：全く観察されない。
４：ほとんど観察されない。
３：ごく僅かに観察される。
２：やや観察される。
１：かなり観察される。
【００３６】
【表２】
0006544956.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明により、優れた保湿作用を有する水中油型乳化組成物が提供される。かかる組成物は皮膚外用剤等に好適に利用でき、優れた保湿効果を発揮し得るため、産業上非常に有用である。