(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
−  室温で液体のポリエーテルポリオール中において、室温で固体のポリマーとして分散した状態にある、少なくとも１種のポリマーポリオール、
−  少なくとも１種のジオール鎖伸長剤、および
−  任意選択的に、他のポリオール
を含む第一成分と、
ジフェニルメタンジイソシアナートを含む第二成分と
から構成され、
前記２種の成分のうちの少なくとも１つが、式（Ｉ）
【化１】
0006486958.tif 000013
（式中、
Ａは、エーテル単位を任意選択的に含み、かつ２〜２０個のＣ原子を有する（ｍ＋ｎ）価の炭化水素部分であり、
Ｘは、ＯまたはＮ−Ｒ５であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してそれぞれ１〜１２個のＣ原子を有する１価の炭化水素部分であり、または一緒になって、４〜１２個のＣ原子を有し、かつ５〜８個、好ましくは６個のＣ原子を有する任意選択的に置換された炭素環式環の一部となる２価の炭化水素部分であり、
Ｒ３は、水素原子であるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルもしくはアリールアルキルもしくはアルコキシカルボニル部分であり、
Ｒ４は、６〜２０個のＣ原子を有し、かつ任意選択的にエーテル単位またはアルデヒド単位を含む１価の炭化水素部分であり、
Ｒ５は、１〜３０個のＣ原子を有し、かつ任意選択的に少なくとも１種のカルボン酸エステル基、ニトリル基、ニトロ基、ホスホン酸エステル基、スルホ基もしくはスルホエステル基、または式
【化２】
0006486958.tif 000014
の基を含む１価の炭化水素部分であり、および
ｍは、０または１であり、かつｎは、ｍ＋ｎが２または３である条件で、１または２または３である）
の少なくとも１種のアルジミンをさらに含む、組成物。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の前記アルジミンが、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン−２−（２−アミノエトキシ）エタノール、７１０〜８１０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、および１１９０〜１２９０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
固体ポリマーが、アクリロニトリルとスチレンとのコポリマー（ＳＡＮ）であるか、またはポリウレア／ポリヒドラゾジカルボンアミド（ＰＨＤ）であるか、またはポリウレタンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルポリオールが、１０００〜６０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するエチレン−オキシド末端ポリオキシプロピレントリオールであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ジオール鎖伸長剤が、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，７−ジメチル−３，６−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリエーテルポリオールもしくはポリ（メタ）アクリラートポリオールであるか、またはポリヒドロキシ官能性油脂もしくはオイルである少なくとも１種の他のポリオールを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリマーポリオールに対する固体ポリマーの割合が、ポリマーポリオールと任意選択的に存在する他のポリオールとの全体を基準として、５〜３０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記第二成分中のジフェニルメタンジイソシアナートの含量が、２０〜１００重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記２種の成分のうちの少なくとも１つが、触媒としてジルコニウム（ＩＶ）化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
実質的に揮発性溶媒を含有しないことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記２種の成分を混合して１分後の前記組成物の粘度が、２５℃で０．５〜２Ｐａ・ｓの範囲であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
コーティングまたはシールとしての請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１３】
床コーティングシステムにおける請求項１２に記載の使用であって、前記床コーティングシステムが、
−  任意選択的に、プライマーおよび／または下塗り材、および／または補修用組成物もしくはレベリング組成物、
−  少なくとも１つの請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の層であって、その上に規定量または過剰量の珪砂または他の凝集体が散乱されていることができる、層、
−  任意選択的に、上塗りであって、その上に規定量または過剰量の珪砂または他の凝集体が散乱されていることができる、上塗り、および
−  シーリングシステム
を含む、使用。
【請求項１４】
屋根シーリングシステムにおける請求項１２に記載の使用であって、前記屋根シーリングシステムが、
−  任意選択的に、プライマーおよび／または下塗り材、および／または補修用組成物もしくはレベリング組成物、
−  厚さ０．５〜５ｍｍの、少なくとも１つの前記組成物の層、
−  任意選択的に、上塗り、および
−  任意選択的に、シーリングシステム
を含む、使用。
【請求項１５】
前記２種の成分の混合およびそれらの硬化後に請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物から得られる硬化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建造物を水の浸入に対してシーリングするために、室温において液状で塗布できる、具体的にはコーティングとして使用できる反応性ポリウレタン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
かなり長い間、従来技術は、液体形態で塗布でき、かつ、水の浸入に対して建造物をシーリングするために、クラックを覆うブリッジングを提供するコーティングとして使用される反応性ポリウレタン組成物を包含してきた。そのような反応性ポリウレタン組成物は、液状膜とも称される。工場生産のポリマーウェブと比較して、それらは、より容易な塗布を提供し、具体的には表面が平坦でなく複雑な形状寸法を有する場合、組成物は、全面にわたる基体への接着によって、表面下マイグレーションからの保護を改善し、継目のない層も提供する。液体形態で塗布される非反応性系、例えばポリマー溶液、ポリマー分散水溶液、またはビチューメンをベースとする製品と比較して、反応性ポリウレタン組成物は、低温度においてさえも高強度および良好な耐性を特徴とし、汚損性が低く、および滞留水下においてさえもダブルシーリングを提供する。
【０００３】
広範囲の温度にわたってクラックを覆うブリッジングを提供することにおける硬化液状膜の特性は、建造物内への水の進入を確かに防護するのに重要である。これを達成するには、硬化材料が、高い伸び性、高強度、および良好な引裂強度を有するのが望ましい。例えば、温度変動または建設作業における振動によって生じる変化により、基体からの膜の分離または基体内での凝集破壊を起こし得る過度な応力が膜に生じないようにするために、かなり低い値の弾性率が、ここでは有利である。後者は、耐圧性が低い基体、例えば断熱発泡材の場合に特に重大である。
【０００４】
語句ポリウレタン液状膜は、１成分型だけでなく２成分型も包含する。１成分型ポリウレタン液状膜の硬化は、ほぼ水分によりもたらされ、外側から内側に向かって起こるため、これらの膜は、とりわけ厚い層を使用する場合、周囲が乾燥している場合、または水分の可用性に制限がある場合、材料全体にわたる完全な硬化には相対的に長い時間が必要となる。このことは、続いての工程にとって不利である。市販品は、第一に保存安定性を増大させるために、第二に粘度を下げて取扱い容易性を向上させるために、かなりの含量の揮発性有機溶媒をさらに含む。このため、市販品はそれらの強い臭気により識別できるＶＯＣを発し、市販品はある程度の収縮を呈する。
【０００５】
これに反して、２成分型ポリウレタン液状膜は、固体含量が高い膜でさえも比較的に低い粘度を有するため、塗布し易く、このような膜はまた、材料が相対的に厚い場合でさえも、材料全体にわたって急速に硬化する。しかしながら、硬化中に、この種の膜は、水分および温度の影響を受けやすい。湿度が高い場合、とりわけ高湿度と高温とを併せ持つか、または基体が湿っているか、または水と直接接触する場合、ＣＯ２の発生により気泡を形成し得る。その結果として、コーティングが発泡し、そのシーリング効力および強固さを損なう。暖かい条件において、この種の膜は、開放時間が短く、低温において、この種の膜は非常にゆっくり硬化するか、または柔らかく粘着性のままである。さらに、従来技術の２成分型製品の多くは、依然として溶媒および／または揮発性イソシアナートを含むため、環境保護および健康被害の防止に関する理由のために不利である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従って、ほぼ無臭でかつ不揮発性イソシアナートを含有しない無溶媒ポリウレタン組成物を提供することであり、その組成物は、建造物のシーリングに２成分型液状膜として好適であり、成分の良好な保存安定性、手動塗布における優れた取扱い容易性、広範囲の温度および水分レベルにわたる急速で問題のない硬化、および良好な耐候性を呈する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、請求項１に記載の組成物が本目的を達成することが判明した。その組成物は、溶媒、ＴＤＩまたはＩＰＤＩ等の揮発性イソシアナート、および強い臭気を有する物質を含有せず、かつその組成物は、非常に低い粘度を伴って長い開放時間を有するため、手動塗布に優れた適性を有する。ポリマーポリオール、ジオール鎖伸長剤、およびアルジミンの組み合わせ（アルジミンはほぼ無臭から完全に無臭である）は、第二成分中の不揮発性ＭＤＩと共に、長い開放時間での非常に低い粘度と、気泡の形成を殆ど伴わない材料全体にわたる優れた硬化と、高い強度および伸び性を有し低い弾性率を有する優れた機械的特性と、硬化材料の良好な耐候性とへの到達を提供する。
【０００８】
可塑化アルデヒドが組成物中に残存するが、ＭＤＩおよびジオール鎖伸長剤の高い反応性にもかかわらず、この組成物が、長い開放時間を有し、気泡を殆ど共存させずに硬化し、およびさらに、非常に良好な機械的特性を生じることは特に驚くべきことである。
【０００９】
さらに、ポリマーポリオールにより、組成物の引張り強さはかなり増加する一方で、弾性率は、僅かに高くなるかもしくはほぼ同じ弾性率のままであるか、または実際には低くなるのは特に驚くべきことである。このことは、低い耐圧性を有する基体、例えば断熱発泡材上での塗布に特に有利である。
【００１０】
本発明の他の態様は、他の独立請求項により提供される。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項により提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、組成物であって、
−  室温で液体のポリエーテルポリオール中の室温で固体のポリマー分散体である少なくとも１種のポリマーポリオール、
−  少なくとも１種のジオール鎖伸長剤、および
−  任意選択的に、他のポリオール
を含む第一成分と、
ジフェニルメタンジイソシアナートを含む第二成分と
から構成され、
２種の成分のうちの少なくとも１つは、式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
0006486958.tif 000002
【００１３】
（式中、
Ａは、エーテル単位を任意選択的に含み、かつ２〜２０個のＣ原子を有する（ｍ＋ｎ）価の炭化水素部分であり、
Ｘは、ＯまたはＮ−Ｒ５であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立してそれぞれ１〜１２個のＣ原子を有する１価の炭化水素部分であり、または共に４〜１２個のＣ原子を有し、かつ５〜８個、好ましくは６個のＣ原子を有する任意選択的に置換された炭素環式環の一部である２価の炭化水素部分であり、
Ｒ３は、水素原子であるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルもしくはアリールアルキルもしくはアルコキシカルボニル部分であり、
Ｒ４は、６〜２０個のＣ原子を有し、かつ任意選択的にエーテル単位またはアルデヒド単位を含む１価の炭化水素部分であり、
Ｒ５は、１〜３０個のＣ原子を有し、かつ任意選択的に少なくとも１種のカルボン酸エステル基、ニトリル基、ニトロ基、ホスホン酸エステル基、スルホ基もしくはスルホエステル基、または式
【００１４】
【化２】
0006486958.tif 000003
【００１５】
の基を含む１価の炭化水素部分であり、および
ｍは、０または１であり、かつｎは、ｍ＋ｎが２または３である条件で、１または２または３である）
の少なくとも１種のアルジミンをさらに含む。
【００１６】
語句「ジオール鎖伸長剤」は、ポリマーではない有機ジオールを意味する。
【００１７】
語句「ジフェニルメタンジイソシアナート」、略して「ＭＤＩ」は、ジフェニルメタンジイソシアナートの任意の異性体およびそれらの任意の所望の混合物、具体的にはジフェニルメタン４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアナート、およびジフェニルメタン２，２’−ジイソシアナートを意味する。
【００１８】
式中の破線は、本明細書において常に置換基と会合分子部分との間の結合を表す。
【００１９】
語句「第１級ヒドロキシ基」は、２個の水素を有するＣ原子に結合するＯＨ基を意味する。
【００２０】
語句「第１級アミノ基」は、有機部分に結合するＮＨ２基を意味し、語句「第２級アミノ基」は、２つの有機部分に結合するＮＨ基を意味し、２つの有機部分は、一緒に環の一部であることも可能である。
【００２１】
本明細書における用語「粘度」は、せん断応力とせん断速度（速度勾配）との比により定義され、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に記載されるように求められる動的粘度またはせん断粘度を意味する。
【００２２】
語句「分子量」は、本明細書において、分子の分子量（グラム／モル）を意味する。語句「平均分子量」は、オリゴマーまたはポリマーの混合分子の数平均Ｍｎを意味し、一般的に、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準としてのポリスチレンに対して求められる。
【００２３】
語句「貯蔵安定性」または「貯蔵性」は、適切に梱包された場合に、相対的に長い時間、通常少なくとも３か月〜６か月以上まで室温で保管可能である場合、前記貯蔵によってその使用特性がその使用に関与するような程度まで変化しない物質または組成物に適用される。
【００２４】
語句「室温」は、約２３℃の温度を意味する。
【００２５】
組成物の第一成分は、室温で液体のポリエーテルポリオール中の室温で固体のポリマー分散体である少なくとも１種のポリマーポリオールを含む。
【００２６】
固体ポリマーの平均粒径が、最大でも５μｍであるのが好ましい。その平均粒径が２μｍ未満、とりわけ０．１〜１μｍの範囲であるのが特に好ましい。
【００２７】
好適なポリマーポリオールは、ビニル系モノマー、具体的にはアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリラートまたはヒドロキシエチル（メタ）アクリラート等のポリマーおよび／またはコポリマーを含むポリエーテルポリオール、ならびにさらにポリウレア／ポリヒドラゾジカルボンアミド（ＰＨＤ）およびポリウレタンであり、２相が安定した貯蔵性分散体を形成し、ポリマーをポリエーテルポリオール上に部分的にグラフトすることが可能であり、またはポリマーをポリエーテルポリオールに部分的に共有結合することが可能である。
【００２８】
固体ポリマーがアクリロニトリルとスチレンとのコポリマー（ＳＡＮ）であるか、または固体ポリマーがポリウレア／ポリヒドラゾジカルボンアミド（ＰＨＤ）であるか、または固体ポリマーがポリウレタンであるポリマーポリオールが好ましい。これらのポリマーポリオールは、生成するのが特に容易であり、貯蔵性である。ＳＡＮがきわめて特に好ましい。この材料は、特に疎水性であるため、イソシアナートとの組み合わせにおいて有利である。
【００２９】
ポリマーポリオールのポリエーテルポリオールは、２個以上の活性水素原子を有するスターター分子（ｓｔａｒｔｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）、具体的には水、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、もしくはポリプロピレングリコール等のグリコール、またはトリオール、とりわけグリセロールもしくは１，１，１−トリメチロール−プロパン、または糖アルコール、とりわけソルビトール（Ｄ−グルシトール）、またはジフェノール、特にビスフェノールＡ、またはアミン、とりわけアンモニア、エチレンジアミンもしくはアニリン、またはそれらの混合物を用いて、オキシラン、具体的にはエチレンオキシドおよび／またはプロピレン１，２ーオキシドの開環重合により生成されるポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００３０】
ポリオキシアルキレンポリオール、具体的にはポリオキシプロピレンポリオールまたはエチレン−オキシド末端（「ＥＯ−末端封止」）ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。
【００３１】
ポリマーポリオールのポリエーテルポリオールの分子量は、好ましくは４００〜８０００ｇ／モル、特に好ましくは１０００〜６０００ｇ／モルの範囲である。
【００３２】
ポリマーポリオールのポリエーテルポリオールの平均のＯＨ官能価は、好ましくは１．７５〜３．５、特に好ましくは２．２５〜３．０の範囲である。
【００３３】
ポリマーポリオールのポリエーテルポリオールが、１０００〜６０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するエチレン−オキシド末端ポリオキシプロピレントリオールであるのが最も好ましい。この種のポリマーポリオールは、主として第１級ヒドロキシ基を有し、相対的に疎水性であり、２より大きいＯＨ官能価を有するため、イソシアナートとの組み合わせに特に好適である。
【００３４】
ポリマーポリオールは、記載の固体ポリマーと記載のポリエーテルポリオールとの任意の所望の組み合わせから構成され得る。
【００３５】
きわめて特に好ましいポリマーポリオールは、ＳＡＮポリマーを含む１０００〜６０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するエチレン−オキシド末端ポリオキシプロピレントリオールである。
【００３６】
ポリマーポリオール中の固体ポリマーの含量は、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。
【００３７】
好ましいポリマーポリオールは、主として軟質ポリウレタン発泡体の生産用に使用される市販品であり、具体的にはＳＡＮポリオールＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００３／１、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００６／１／ＳＣ１０、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００６／１／ＳＣ１５、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００６／１／ＳＣ２５、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４０１０／１／ＳＣ１０、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４０１０／１／ＳＣ１５、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４０１０／１／ＳＣ２５、Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４０１０／１／ＳＣ３０、またはＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４０１０／１／ＳＣ４０（全てＢＡＳＦ製）、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０２７ＧＴ、またはＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０２９ＧＴ（両方ともＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＬ１０６、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＬ１０８、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＬ１０９、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＬ１２０、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＬ４００、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＮ３６０、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＮ３７０、Ｖｏｒａｌｕｘ（登録商標）ＨＮ３８０、またはＳｐｅｃｆｌｅｘ（登録商標）ＮＣ７００（全てＤｏｗ製）、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ２７−２５、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ３０−１５、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ３０−４５、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ３７−２５、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ４２−１５、Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＳＰ４４−１０、またはＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ２２−４０（全てＳｈｅｌｌ製）、およびさらにＰＨＤポリオールＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０２８ＧＴ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）である。
【００３８】
これらのうちで、ＳＡＮポリオール、とりわけ記載の市販品が特に好ましい。
【００３９】
組成物の第一成分は、少なくとも１種のジオール鎖伸長剤をさらに含む。
【００４０】
ジオール鎖伸長剤が、６０〜２００ｇ／モルの範囲の分子量を有する脂肪族または脂環式ジオールであるのが好ましい。
【００４１】
ジオール鎖伸長剤は、好ましくは少なくとも１種の第１級ヒドロキシ基を含む。
【００４２】
好適なジオール鎖伸長剤は、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，７−ジメチル−３，６−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択される。
【００４３】
これらのうちで、室温において液体で、第１級ＯＨ基を有する生成物、具体的には１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、およびジエチレングリコールが特に好ましい。
【００４４】
１，４−ブタンジオールが、ジオール鎖伸長剤として最も好ましい。
【００４５】
組成物中に存在するジオール鎖伸長剤の量は、存在するイソシアナート基の２０％〜８０％、好ましくは３０％〜７０％が、ジオール鎖伸長剤により架橋できるような量であるのが好ましい。
【００４６】
組成物の第一成分は、任意選択的に他のポリオールを含む。
【００４７】
好適な他のポリオールは、具体的には以下である：
−  ポリエーテルポリオールとも称されるポリオキシアルキレンポリオールであり、これらは、２個以上の活性水素原子を有するスターター分子を用いて重合されることもある、エチレンオキシド、プロピレン１，２−オキシド、ブチレン１，２−オキシド、もしくはブチレン２，３−オキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物の重合生成物である。エチレン−オキシド末端ポリオキシプロピレンポリオールが特別に好適である。
−  とりわけヒドロキシカルボン酸の重縮合からのポリエステルポリオール、および特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、二量体脂肪酸ジオール（二量体ジオール）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、または上述のアルコールの混合物等の２価〜３価アルコール、特に２価アルコールと、有機ジカルボン酸もしくは有機トリカルボン酸、特にジカルボン酸、またはそれらの無水物もしくはエステル、特定の例としてコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリト酸もしくは無水トリメリト酸、または上述の酸の混合物とから生成されるポリエステルポリオール、およびさらにラクトン、特定の例としてε−カプロラクトンから誘導されるポリエステルポリオール、上述の２価アルコールもしくは３価アルコール等のスターターから誘導されるポリエステルポリオール。特に好適なポリエステルポリオールは、ポリエステルジオールである。
−  例えば上述のアルコールの反応により取得され得るポリカルボナートポリオールであって、これらのアルコールが、ポリエステルポリオールの構造において、ジアルキルカルボナートと共に、またはジアリールカルボナートもしくはホスゲンと共に使用されるアルコールであるポリカルボナートポリオール。
−  少なくとも２個のヒドロキシ基を有し、上述の種類の、ポリエーテル、ポリエステル、および／またはポリカルボナート構造を有する少なくとも２個の異なるブロックを含むブロックコポリマー、とりわけポリエーテルポリエステルポリオール。
−  ポリアクリラートポリオールおよびポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ官能性油脂およびオイル、例えば天然油脂およびオイル、具体的にはヒマシ油；または天然油脂およびオイルの化学変性により取得されるポリオール末端オレオケミカルポリオール、例えば不飽和オイルのエポキシ化および続いてのカルボン酸／アルコールでの開環により取得されるエポキシポリエステル／エポキシポリエーテル、不飽和オイルのヒドロホルミル化および水素化により取得されるポリオール；またはアルコール分解またはオゾン分解等の減炭反応プロセスにより、および続いての化学結合により、例えば結果として得られる減炭生成物またはそれらの誘導体のエステル交換反応または二量化により、天然油脂およびオイルから取得されるポリオール。天然油脂およびオイルの好適な減炭生成物は、とりわけ脂肪酸および脂肪アルコール、ならびにさらに脂肪酸エステル、具体的にはメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、これらは、例えばヒドロホルミル化および水素化により誘導されて、ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることができる。
−  オリゴハイドロカルボノールとも称されるポリ炭化水素ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；ポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン、またはエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ製のコポリマー；ジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー、具体的には１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマー、これらは、とりわけアニオン重合から誘導されることも可能である；１，３−ブタジエン等のジエンまたはジエン混合物と、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン、およびイソプレン等のビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、その例は、例えばエポキシドからまたはアミノアルコールと、カルボキシ末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（例としてＮａｎｏｒｅｓｉｎｓ  ＡＧ，ＧｅｒｍａｎｙまたはＥｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＬＬＣ製のＨｙｐｒｏ（登録商標）（以前のＨｙｃａｒ（登録商標））ＣＴＢＮおよびＣＴＢＮＸおよびＥＴＢＮ）として市販されている）とから生成され得るタイプのポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーであり；およびさらに水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマーまたはジエンのコポリマー。
【００４８】
上述のポリオールの平均分子量は、好ましくは４００〜８０００ｇ／モル、特に好ましくは１０００〜６０００ｇ／モルの範囲であり、それらの平均ＯＨ官能価は１．６〜４の範囲である。
【００４９】
組成物は、ポリエーテルポリオールもしくはポリ（メタ）アクリラートポリオールである少なくとも１種の他のポリオール、またはポリヒドロキシ官能性油脂もしくはオイルを含むのが好ましい。
【００５０】
組成物が、他のポリオールとして、エチレン−オキシド末端ポリオキシプロピレンジオールもしくはトリオールおよび／またはヒマシ油を含むのが、特に好ましい。
【００５１】
ポリマーポリオールからの固体ポリマーの割合が、ポリマーポリオールと任意選択的に存在する他のポリオールとの全体を基準として、５〜３０重量％、特に８〜２５重量％の範囲であるのが好ましい。この種の組成物は、容易に使用され、高強度を有する。
【００５２】
組成物の第二成分は、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）を含む。以下がＭＤＩとして好ましい：ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアナート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアナート（２，４’−ＭＤＩ）および／またはジフェニルメタン２，２’−ジイソシアナート（２，２’−ＭＤＩ）。４，４’−ＭＤＩが特に好ましい。これは、特に高い強度値の実現を可能にする。
【００５３】
第二成分中のモノマーのジフェニルメタンジイソシアナートの含量は、好ましくは２０〜１００重量％、特に好ましくは４０〜１００重量％、とりわけ６０〜１００重量％の範囲である。
【００５４】
ＭＤＩは、高含量の４，４’−ＭＤＩを有して室温で液体ある形態で存在するのが好ましい。「液状ＭＤＩ」として既知の材料は、部分的化学変性、具体的にはカルボジイミド化／ウレトンイミン形成またはポリオールを有するアダクトの形成を介して液化される４，４’−ＭＤＩであるか、あるいは４，４’−ＭＤＩと他のＭＤＩ異性体（２，４’−ＭＤＩおよび／または２，２’−ＭＤＩ）、ＭＤＩオリゴマーまたはＭＤＩ同族体の、とりわけブレンドにより生じるまたは生成プロセスから得られる混合物であるかのいずれかである。
【００５５】
相対的に高い比率の２，４’−ＭＤＩを有するモノマーのＭＤＩ製品、例えば市販品Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）２４２４（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）またはＬｕｐｒａｎａｔ（登録商標）ＭＩ（ＢＡＳＦ製）、およびさらにモノマーのＭＤＩと低い比率の同族体を有するＭＤＩ同族体との混合物、例えば市販品Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ５０（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）またはＶｏｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｍ２９４０（Ｄｏｗ製）、およびさらに部分的にカルボジイミド化した４，４’−ＭＤＩ、例えば市販品Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＣＤ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）、Ｌｕｐｒａｎａｔ（登録商標）ＭＭ１０３（ＢＡＳＦ製）、Ｉｓｏｎａｔｅ（登録商標）Ｍ１４３またはＩｓｏｎａｔｅ（登録商標）Ｍ３０９（両方ともＤｏｗ製）、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（登録商標）２０２０またはＳｕｐｒａｓｅｃ（登録商標）２３８８（両方ともＨｕｎｔｓｍａｎ製）、およびさらにポリオール／トリメチロールプロパン等の多価アルコールを有するアダクトを幾らかの割合伴う、準プレポリマーとして既知のＭＤＩ製品、例えば市販品Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＨ２０Ｎ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２１、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２１０（全てＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）、Ｌｕｐｒａｎａｔ（登録商標）ＭＰ１０２（ＢＡＳＦ製）、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０７、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０６またはＥｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０２（全てＤｏｗ製）が好ましい。これらの準プレポリマーのイソシアナート含量は、好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２８重量％の範囲である。
【００５６】
ＭＤＩが、部分的にカルボジイミド化された４，４’−ＭＤＩの形態および／またはポリオール／多価アルコールを有するアダクトを幾らかの割合で伴う４，４’−ＭＤＩの形態をなすのが特に好ましい。
【００５７】
組成物の第二成分のイソシアナートの含量は、１０〜３３．６重量％、特に１５〜３３．６重量％、とりわけ２０〜３３．６重量％の範囲であるのが好ましい。この種の第二成分は、通常、非常に低い粘度を有し、第一成分を良好に希釈できるため、組成物は非常に扱い易い。
【００５８】
組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）のアルジミンをさらに含む。
【００５９】
【化３】
0006486958.tif 000004
【００６０】
Ａが、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３−フェニレンビス（メチレン）、２−および／または４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、３，６−ジオキサ−１，８−オクチレン、４，７−ジオキサ−１，１０−デシレン、１７０〜４５０ｇ／モルの範囲の分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、および３３０〜４５０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン−開始トリス（ω−ポリオキシプロピレン）からなる群から選択される部分であるのが好ましい。
【００６１】
Ａは、特に好ましくは１，６−ヘキシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、３−オキサ−１，５−ペンチレン、約２００ｇ／モルの平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、または約３９０ｇ／モルの平均分子量を有するトリメチロールプロパン−開始トリス（ω−ポリオキシプロピレン）である。
【００６２】
Ａは、最も好ましくは１，６−ヘキシレンまたは（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３である。特に高い強度値が、１，６−ヘキシレンで実現され、特に長い開放時間が、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３で実現される。
【００６３】
Ｒ１およびＲ２が、それぞれメチルであるのが好ましい。
【００６４】
Ｒ３が水素であるのが好ましい。
【００６５】
Ｒ４が、１１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル部分、とりわけ１１個のＣ原子を有する直鎖アルキル部分であるのが好ましい。
【００６６】
これらのアルジミンは、加水分解活性化およびイソシアナートでの架橋の前、架橋の間、架橋後に実際に無臭である。
【００６７】
ｍが、０であり、かつｎが、２または３、とりわけ２であるのが好ましい。
【００６８】
ｍが１である場合は、ｎは１であるのが好ましい。
【００６９】
ｍが１である場合は、ＸはＯであるのが好ましい。
【００７０】
式（Ｉ）のアルジミンは、具体的には少なくとも１種の式（ＩＩ）の第１級アミンと少なくとも１種の式（ＩＩＩ）のアルデヒドとの反応縮合から取得できる。
【００７１】
【化４】
0006486958.tif 000005
【００７２】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におけるｍ、ｎ、Ａ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の定義は、既述したものである。
【００７３】
この縮合反応で使用される式（ＩＩＩ）のアルデヒドの量は、式（ＩＩ）のアミンの第１級アミノ基を基準として好ましくは理論量以上である。その反応は、有利には１５〜１２０℃の範囲の温度で、任意選択的に溶媒の存在下、さもなければ無溶媒で実施される。遊離する水は、例えば好適な溶媒により共沸除去されるか、または真空加圧により反応混合物から直接除去されるのが好ましい。
【００７４】
式（ＩＩ）の好適なアミンは、脂肪族、脂環式および芳香族アミンであり、具体的には以下：
−  アミノアルコール、例えば、具体的には２−アミノエタノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、４−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、８−アミノ−１−オクタノール、１０−アミノ−１−デカノール、１２−アミノ−１−ドデカノール、４−（２−アミノエチル）−２−ヒドロキシエチルベンゼン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、１個の第１級アミノ基を有しかつグリコール、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、もしくはジブチレングリコールから、またはこれらのグリコールの高級オリゴマーから誘導される化合物、具体的には２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール、あるいはグリコールのモノシアノエチル化および続いての水素化からの生成物、具体的には３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルアミン、３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルアミン、または３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロピルアミン；
−  第１級アミンおよび第２級アミン、例えば、具体的にはＮ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ブチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，２−エタンジアミン、４−アミノメチルピペリジン、３−（４−アミノブチル）ピペリジン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、３−メチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−エチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ブチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−（２−エチルヘキシル）アミノ−１−ペンチルアミン、３−ドデシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−シクロヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、ビスヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、Ｎ３−（３−アミノペンチル）−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、またはＮ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン；
−  第１級ジアミンおよびトリアミン、例えば、具体的にはエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミンおよび１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンおよび１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン）、２−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサンおよび４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサンならびにそれらの混合物、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、１，８−メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、エーテル基を含有しかつ１，４−ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシル化および続いてのアミノ化から誘導され脂環式ジアミンであって、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＦＤ−２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能な脂環式ジアミン、２００〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有し、例えば商標Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦ製）、およびＰＣ  Ａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ製）により市販されており、２−アミノプロピルまたは２−アミノブチル末端基を有することを特徴とするポリオキ��アルキレンアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５８２、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＨＫ−５１１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、またはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＸＴＪ−５６６（全てＨｕｎｔｓｍａｎ製）、またはＢＡＳＦおよびＮｉｔｒｏｉｌ製のそれに類似する製品；
−  芳香族ポリアミン、例えば、具体的には１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、および２，２’−ジアミノジフェニルメタン、２，４−トリレンジアミンおよび２，６−トリレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トリレンジアミンと３，５−ジエチル−２，６−トリレンジアミンとの混合物（ＤＥＴＤＡ）、３，５−ジメチルチオ−２，４−トリレンジアミンおよび３，５−ジメチルチオ−２，６−トリレンジアミン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＥＡ）、３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＭＩＰＡ）または３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＩＰＡ）。
【００７５】
式（ＩＩ）の好ましいアミンは、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、２−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサンおよび／または４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、および２００〜５００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンアミン、具体的にはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３からなる群から選択される。
【００７６】
これらのうちで１，６−ヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、約２３０ｇ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン、および約４４０ｇ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレントリアミンが好ましい。
【００７７】
１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが最も好ましい。
【００７８】
式（ＩＩＩ）の特に好適なアルデヒドは、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシ−プロパナールである。
【００７９】
式（Ｉ）の好適なアルジミンは、具体的にはＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン−２−（２−アミノエトキシ）エタノール、７１０〜８１０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、および１１９０〜１２９０ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択される。
【００８０】
式（Ｉ）の特に好適なアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキサメチレン−１，６−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンである。これらのアルジミンは、特に高い強度値を有する組成物を付与する。
【００８１】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキサメチレン−１，６−ジアミンは、きわめて特に高い強度値を付与する傾向があり、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンは、特に長い開放時間を実現する。
【００８２】
式（Ｉ）のアルジミンは、第一成分の構成成分としてもまたは第二成分の構成成分としても存在でき、あるいは両方の成分中にも存在できる。式（Ｉ）のアルジミンは、第一成分の構成成分であるのが好ましい。
【００８３】
ｍが１である場合、式（Ｉ）のアルジミンは、第一成分の構成成分であるかまたは第二成分中にＭＤＩと反応した形態で、具体的には以下の式に表される形態で存在するかのいずれかである。
【００８４】
【化５】
0006486958.tif 000006
【００８５】
組成物中に存在する式（Ｉ）のアルジミンの量は、存在するイソシアナート基の５％〜５０％、好ましくは１０％〜３０％が、式（Ｉ）のアルジミンにより架橋できるような量であるのが好ましい。
【００８６】
組成物は、ヒドロキシ基とイソシアナート基との反応のための少なくとも１種の触媒をさらに含むのが好ましい。
【００８７】
この目的に好適な化合物は、具体的にはジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトナート、またはジオクチルスズジラウレート等の有機スズ（ＩＶ）化合物である。
【００８８】
しかしながら、鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）、およびジルコニウム（ＩＶ）の化合物、特に鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）、およびジルコニウム（ＩＶ）の錯体化合物が好ましい。これらの錯体化合物は、例えば、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化ビスマス（ＩＩＩ）、または酸化ジルコニウム（ＩＶ）から開始する既知のプロセスにより生成され得る。これらの錯体化合物を用いて、組成物は、急速にかつ気泡を殆ど形成することなく硬化して、高強度の無粘着性の材料を付与する。
【００８９】
組成物の２種の成分のうちの少なくとも１つは、ジルコニウム（ＩＶ）化合物、とりわけジルコニウム（ＩＶ）錯体化合物を含むのが特に好ましい。触媒としてジルコニウム（ＩＶ）化合物を用いると、組成物は、長いポットライフを有し、かつ急速に硬化する。
【００９０】
鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）、またはジルコニウム（ＩＶ）の錯体化合物に好適な配位子は、とりわけ
−  アルコラート、具体的にはメタノラート、エタノラート、プロパノラート、イソプロパノラート、ブタノラート、ｔｅｒｔ−ブタノラート、イソブタノラート、ペンタノラート、ネオペンタノラート、ヘキサノラート、またはオクタノラート；
−  カルボキシラート、具体的にはホルミアート、アセタート、プロピオナート、ブタノアート、イソブタノアート、ペンタノアート、ヘキサノアート、シクロヘヘキサノアート、ペプタノアート、オクタノアート、２−エチルヘキサノアート、ノナノアート、デカノアート、ネオデカノアート、ウンデカノアート、ドデカノアート、ラクタート、オレアート、シトラート、ベンゾアート、サリチラート、またはフェニルアセタート；
−  １，３−ジケトナート、具体的にはアセチルアセトナート（２，４−ペンタンジオナート）、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナート（ジベンゾイルメタン）、１−フェニル−１，３−ブタンジオナート、または２−アセチルシクロヘザノナート；
−  オキシナート；
−  １，３−ケトエステラート、具体的にはメチルアセトアセタート、エチルアセトアセタート、エチル２−メチルアセトアセタート、エチル２−エチルアセトアセタート、エチル２−ヘキシルアセトアセタート、エチル２−フェニルアセトアセタート、プロピルアセトアセタート、イソプロピルアセトアセタート、ブチルアセトアセタート、ｔｅｒｔ−ブチルアセトアセタート、エチル３−オキソバレラート、エチル３−オキソヘキサノアート、またはエチル２−オキソシクロヘキサンカルボキシラート；および
−  １，３−ケトアミダート、具体的にはＮ，Ｎ−ジエチル−３−オキソブタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−オキソ−ブタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−３−オキソブタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）−３−オキソ−ブタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−オキソ−ヘプタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）−３−オキソ−ヘプタンアミダート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−２−オキソシクロペンタンカルボキサミダート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−オキソ−３−フェニルプロパンアミダート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）−３−オキソ−３−フェニルプロパンアミダート、またはとりわけ１、２、または３個のアミノ基と最大５０００ｇ／モルまでの分子量とを有するポリオキシアルキレンアミンのアセトアミダート等のＮ−ポリオキシアルキレン−１，３−ケトアミダート、とりわけ商標Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）でＨｕｎｔｓｍａｎから入手できる以下の製品ＳＤ−２３１、ＳＤ−４０１、ＳＤ−２００１、ＳＴ−４０４、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３、Ｍ−６００、およびＸＴＪ−５８１
である。
【００９１】
特に好ましいジルコニウム（ＩＶ）錯体化合物は、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（アセタート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（オクタノアート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（２−エチルヘキサノアート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（ネオデカノアート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（アセチルアセトナート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（１，３−ジフェニルプロパン−１，３−ジオナート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（エチルアセトアセタート）、ジルコニウム（ＩＶ）テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−オキソブタンアミダート）、および様々な上述の配位子を有するジルコニウム（ＩＶ）錯体化合物からなる群から選択される。
【００９２】
ヒドロキシ基とイソシアナート基との反応のための触媒は、第一成分の構成成分および／または第二成分の構成成分として存在できる。その触媒は、第一成分の構成成分であるのが好ましい。
【００９３】
組成物は、アルジミンの加水分解のための少なくとも１種の触媒をさらに含むのが好ましい。この目的に好適な化合物は、とりわけ有機酸、具体的には、安息香酸、サリチル酸、または２−ニトロ安息香酸等のカルボン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、およびヘキサヒドロメチル無水フタル酸等の有機無水カルボン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、または４−ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸、スルホン酸エステル、他の有機酸または無機酸、有機カルボン酸のシリルエステル、上述の酸およびエステルの混合物である。カルボン酸、具体的には、安息香酸、２−ニトロ−安息香酸、およびとりわけサリチル酸等の芳香族カルボン酸が特に好ましい。
【００９４】
アルジミンの加水分解のための触媒は、第一成分の構成成分であるのが好ましい。
【００９５】
組成物は、ポリウレタン液状膜に一般的に使用される他の添加剤をさらに含むのが好ましい。具体的には、以下の助剤および追加の物質が、存在可能である。
−  無機および有機充填剤、とりわけ任意選択的に脂肪酸、具体的にはステアラートで被覆されている重質炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、粉末石英、珪砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、焼成カオリン、雲母またはタルク等の層状珪酸塩、沸石、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、熱分解プロセスからの微粒子シリカ包含物、セメント、石膏、飛散灰、工業生産のカーボンブラック、黒鉛、アルミニウム、銅、鉄、銀、もしくは鋼等の金属粉末、ＰＶＣ粉末、または中空球；
−  繊維、具体的にはガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリアミド繊維もしくはポリエチレン繊維等の合成繊維、またはウール、セルロース、麻、もしくはサイザル麻等の天然繊維；
−  染料；
−  無機または有機顔料、例えば二酸化チタン、酸化クロム、または酸化鉄；
−  イソシアナート基の反応を促進する他の触媒、とりわけ亜鉛、マンガン、クロム、コバルト、銅、ニッケル、モリブデン、鉛、カドミウム、水銀、アンチモン、バナジウム、チタン、およびカリウムの化合物、具体的には酢酸亜鉛（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）２−エチルヘキサノアート、ラウリン酸亜鉛（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノアート、銅（ＩＩ）２−エチルヘキサノアート、ナフテン酸ニッケル（ＩＩ）、乳酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセタート）、および酢酸カリウム；第３級アミノ基を含む化合物、具体的には２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ペンタメチルアルキレントリアミン、およびそれらのさらに高級な同族体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジパート、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン；４−ジメチル−アミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、または１，２−ジメチル−イミダゾール等の窒素−芳香族化合物；ベンジルトリメチル−アンモニウムヒドロキシドまたはアルコキシ化第３級アミン等の有機アンモニウム化合物；既知の金属触媒または既知のアミン触媒の変性形態である「遅延活性」触媒として既知の化合物；およびさらに記載の化合物の組み合わせ、とりわけ金属化合物と第３級アミンとの組み合わせ；
−  添加剤、具体的には湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光、および紫外線に対する安定剤、殺生物剤、具体的には分子ふるい粉末等の乾燥剤、具体的には有機アルコキシシラン等の接着促進剤、具体的には層状珪酸塩、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、尿素化合物、ヒュームドシリカ、疎水的に変性ポリオキシエチレン、またはヒマシ油の誘導体等のレオロジー改質剤；
−  可塑剤、具体的にはフタラート、トリメリタート、アジパート、セバカート、アゼラート、シトラート、ベンゾアート、アセチル化グリセロール、もしくはモノグリセリド、または炭化水素樹脂、またはオルト−シクロヘキサンジカルボン酸のジエステル；
−  難燃剤物質、具体的には上述の充填剤、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム、およびさらにとりわけ有機リン酸エステル、具体的にはトリエチルホスファート、トリクレシルホスファート、トリフェニルホスファート、ジフェニルクレシルホスファート、イソデシルジフェニルホスファート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスファート、トリス（２−クロロエチル）ホスファート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファート、トリス（クロロイソプロピル）ホスファート、トリス（クロロプロピル）ホスファート、イソプロピル化トリフェニルホスファート、モノ−、ビス−、および異なるイソプロピル化度を有するトリス（イソプロピルフェニル）ホスファート、レソルシノールビス（ジフェニルホスファート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスファート）、またはアンモニウムポリホスファート等、メラミンおよびホスファートまたはイソシアヌレート等のメラミン誘導体、膨張黒鉛、ホウ酸亜鉛、または三酸化アンチモン。
【００９６】
これらの添加剤は、第一成分構成成分または第二成分の構成成分として存在できる。イソシアナート基と反応する物質は、第一成分の構成成分であるのが好ましい。それぞれの成分に混合する前に特定の構成成分を化学的にまたは物理的に乾燥させることが適切であり得る。
【００９７】
組成物は、本質的に揮発性溶媒を含有しないのが好ましい。組成物は、具体的には、多くとも１重量％、好ましくは多くとも０．５重量％の揮発性溶媒を含み、特に好ましくは揮発性溶媒を全く含有しない。語句「揮発性溶媒」は、本明細書において、２９３．１４Ｋの温度で少なくとも０．０１ｋＰａの蒸気圧を有する、イソシアナートと反応しない液体有機化合物を意味する。
【００９８】
組成物は、少なくとも１種の無機充填剤を含むのが好ましい。
【００９９】
特定の例としてヒドロキシ基、第１級および第２級アミノ基、ならびにアルジミノ基である、イソシアナート基と反応性のある基の組成物中のイソシアナート基に対する比は、好適には０．５〜１．１の範囲、好ましくは０．７〜１．０５の範囲、特に好ましくは０．８〜１．０の範囲、とりわけ約０．９５である。
【０１００】
好ましい第一成分は、
−  少なくとも１種のポリマーポリオールと、
−  少なくとも１種のジオール鎖伸長剤と、
−  少なくとも１種の式（Ｉ）のアルジミンと、
−  任意選択的に、他のポリオールと
を含み、ここで、ポリマーポリオールからの固体ポリマーの割合は、ポリマーポリオールと他のポリオールとの全体を基準として、５〜３０重量％、とりわけ８〜２５重量％の範囲である。
【０１０１】
ポリマーポリオール、ジオール鎖伸長剤、式（Ｉ）のアルジミン、および他のポリオールの本明細書において存在する量は、イソシアナートと反応するそれらの基の総数を満たすような量で、
−  ポリマーポリオールおよび任意選択的に存在する他のポリオールから１０％〜５０％、とりわけ２０％〜４０％、
−  ジオール鎖伸長剤から２０％〜８０％、とりわけ４０％〜７０％、および
−  式（Ｉ）のアルジミンから５％〜５０％、とりわけ１０％〜３０％
である。
【０１０２】
組成物の第一成分の２５℃での粘度は、１〜６Ｐａ・ｓ、好ましくは１〜４Ｐａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
【０１０３】
組成物の第一成分および第二成分は、互いに別々に生成される。ここでそれぞれの成分の構成成分は、巨視的に均質な液体を生成するような方法で水分の除去を伴いながら互いと混合される。各成分は、水分の進入を防ぐ個々の容器に保管される。好適な容器は、具体的には完全開口ドラムもしくは他のドラム、コンテナ、バケット、缶、バッグ、キャニスター、または瓶である。成分は、貯蔵安定性であり、このことは、それらの使用に関与するような程度までの成分特性のいかなる変化もなく、成分を使用する前まで、成分をそれぞれの容器で数か月間、または１年以上まで保管できることを意味する。
【０１０４】
組成物の使用に応じて、その２種の成分は、塗布の直前、または塗布中に互いに混合される。その混合比は、イソシアナートと反応する基のイソシアナート基に対する比が、上述の通りに好適であるような方法で選択されるのが好ましい。第一成分の第二成分に対する重量部での典型的な混合比は、約１：１〜２０：１、とりわけ２：１〜１０：１の範囲である。
【０１０５】
２種の成分の混合は、個々の成分が正確な混合比で予備処理を適切に受ける好適なミキサー、例えば２軸シャフトミキサーを用いることにより達成される。成分の静的または動的混合で２成分型計量システムを用いる機械において連続的な処理を実施することが同様に可能である。混合過程中の２種の成分の均質混合を最大にするように注意を要するのが望ましい。混合が不適切である場合、有利な混合比との居所的な偏りが生じ、これにより、機械的特性が損なわれるおよび／または気泡が形成する結果となり得る。塗布の前に混合を実施する場合、過剰な時間に起因して、例えば良好でない流れ、または基体への接着遅延もしくは接着不良等の問題を生じることとなり得るため、成分の混合と塗布との間の時間が過剰にならないことを確実にする必要がある。その混合は、具体的には、通常約５〜５０℃、好ましくは約１０〜３５℃の範囲である周囲温度で実現される。
【０１０６】
化学反応による硬化は、２種の成分の混合で始まる。存在するヒドロキシ基ならびに第１級および第２級アミノ基は、存在するイソシアナート基とこの時点で反応する。アルジミノ基は、水分と接触すると直ちに、存在するイソシアナート基と反応する。ここでアルジミノ基の加水分解に必要な水は、少なくともある程度まで組成物中に存在し得るか、または自然環境からの水分の形態で、具体的には湿気または基体水分の形態で、周囲から混合組成物中に拡散する。過剰のイソシアナート基は、存在する水分と反応する。これらの反応は、組成物の硬化をもたらし、強固な材料を付与する。この過程は、また架橋と称される。硬化中および硬化後、アルジミノ基から遊離するアルデヒドが、組成物中に残存し、そこでアルデヒドは、ある程度の可塑化効果を有する無臭の物質として機能する。アルデヒドは、組成物中で優れた相溶性を有するため、アルデヒドは分離または移動に対していかなる傾向も呈さない。
【０１０７】
本発明は、２種の成分の混合およびこれらの硬化後に上述の組成物から得られる硬化組成物をさらに提供する。
【０１０８】
混合したばかりで依然として液体である組成物は、例えばローラー、バー、ノッチこて、またはスパチュラを用いて、所望の層厚に達するまで、通常、基体上に注いだ後に面全体に配分することにより、その開放時間以内にコーティングとして水平または僅かに傾斜した面に塗布される。
【０１０９】
語句「開放時間」または「ポットライフ」は、本明細書において、成分の混合から組成物が使用に適性となり終了するまでの時間を意味する。ポットライフ終了は、粘度が倍になることにより、通常、判定され得る。
【０１１０】
混合１分後２５℃での組成物の粘度は、０．５〜２Ｐａ・ｓ、好ましくは０．５〜１．５Ｐａ・ｓの範囲であるのが好ましい。これにより、液状膜としての組成物のきわめて良好な結果の使用が可能となる。組成物がセルフレベリング性である、すなわちローラー、ノッチこて、歯付きローラー等による塗布の後、組成物が自然に流れて水性な面を付与するのが好ましい。
【０１１１】
１回の操作により、通常０．５〜３ｍｍ、とりわけ１．０〜２．５ｍｍの範囲の層厚が塗布される。
【０１１２】
組成物は、様々な基体に塗布されることが可能であり、硬化の際に、クラックを覆う静的および動的ブリッジングを提供する弾性層を形成する。それにより、下地材料は、水、酸、アルカリ、オイル、ガソリン、凍結防止塩等の浸入から保護され、剥離および損耗も回避され、さらに美的価値観も向上する役割を果たし得る。
【０１１３】
記載の組成物は、１つまたは複数の層に塗布され得る。組成物は、通常、１つの層に塗布される。１または複数の上塗りが記載の組成物に塗布され得る。最上または最終層としてシーリングシステムを塗布するのが好ましい。
【０１１４】
本明細書において、語句「シーリングシステム」は、最上の薄層として別のコーティングに塗布される透明または着色した高品質のコーティングを意味する。シーリングシステムは、コーティングの表面の品質を保護し改善し、その中の細孔を封止する。本明細書において、乾燥状態における通常の層厚は、０．０３〜０．３ｍｍの範囲である。
【０１１５】
シーリングシステムは、ＵＶ光、酸化、または微生物コロニー形成からのさらなる防護を提供し、美学的デザインに対する可能性を提供し、機械的損傷からコーティングを保護し、および／または汚損を防ぎ、および／または材料中に散乱する凝集体を固定する役割を果たす。
【０１１６】
凝集体、具体的には珪砂等は、塗布の直後に組成物中に散乱し得る。本目的上、珪砂は、前記珪砂を硬化した後、硬化組成物に少なくともある程度まで付着するまたは少なくともある程度までその中で結合されるような方法で、面に塗布されるが依然として液体のままである組成物中に散乱する。過剰量または既定量の珪砂が、材料中で散乱し得る。過剰の砂を使用する場合、組成物に付着しない砂は硬化後に除去される。
【０１１７】
組成物は、とりわけバルコニー、テラス、橋、駐車場、または他の屋外領域でのコーティングとして床の保護用に、または屋根のシーリング用に、具体的には平らな屋根もしくは僅かに傾斜した屋根面またはルーフガーデンのシーリング用に、または防水用の建物の内装において、例えば平瓦もしくは湿った部屋もしくは台所のセラミックパネル、または台所、工業建築物、もしくは生産領域の床材として、またはあらゆる種類の集水トラフのシールとして、または導管もしくはダクトに、または廃水処理システム、さもなければ空隙シーリング用のキャスティング組成物として、継ぎ目シールとして、または例えばパイプ用の保護コーティングとして使用され得る。シールまたはコーティングとして補修目的で、例えば水漏れする屋根膜のために、またはもはや全く機能しない床材のために、または具体的には高い反応性のスプレーシール用の補修用組成物として、組成物を使用することもできる。
【０１１８】
好ましい使用は、
−  任意選択的に、プライマーおよび／または下塗り材、および／または補修用組成物もしくはレベリング組成物、
−  記載された組成物の少なくとも１つの層であって、その上に規定量または過剰量の珪砂または他の凝集体が散乱されていることができる、層、
−  任意選択的に、上塗りであって、その上に規定量または過剰量の珪砂または他の凝集体が散乱されていることができる、上塗り、および
−  シーリングシステム
を含む床コーティングシステムにおける使用である。
【０１１９】
珪砂が前述の層のうちの１つの上に散乱しているのが好ましい。
【０１２０】
この床コーティングシステムは、歩行者の通行に耐え得る床、例えば駐車場、バルコニー、テラス、または橋の床に特に好適である。
【０１２１】
別の好ましい使用は、
−  任意選択的に、プライマーおよび／または下塗り材、および／または補修用組成物もしくはレベリング組成物、
−  記載された組成物の厚さ０．５〜５ｍｍの少なくとも１つの層、
−  任意選択的に、上塗り、および
−  任意選択的に、シーリングシステム
を含む屋根シーリングシステムにおける使用である。
【０１２２】
この屋根シールシステムは、水平または僅かに傾斜した屋根のシーリング、および損傷したあらゆる種類の既存の屋根シールの補修に特に好適である。
【０１２３】
組成物を塗布し得る好適な基体は、具体的には
−  発泡コンクリートもしくは他のコンクリート、モルタル、れんが、瓦、スレート、石膏プラスター、硬石膏、または花崗岩もしくは大理石等の天然石；
−  補修またはレベリング用途向けのＰＣＣ（ポリマー変性セメントモルタル）またはＥＣＣ（エポキシ樹脂−変性セメントモルタル）をベースとする組成物；
−  アルミニウム、銅、鉄、鋼、非鉄金属等の金属および合金（表面強化金属および合金、例えば亜鉛めっきまたはクロムめっき金属を含む）；
−  アスファルトまたはビチューメン；
−  ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＣ、ＰＡ、ポリエステル、ＰＭＭＡ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、またはＥＰＤＭ等のプラスチック、各場合において未処理もしくはプラズマ、コロナ、または火炎を用いて表面処理されるプラスチック；具体的にはＰＶＣ膜、ＰＯ（ＦＰＯ、ＴＰＯ）膜、もしくはＥＰＤＭ膜；
−  断熱発泡材、具体的にはＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、岩綿、もしくはガラスウールまたは発泡ガラスから作製される断熱発泡材；
−  ラッカー仕上げのタイル、被覆コンクリート、または粉末被覆の金属等の被覆基体
である。
【０１２４】
基体は、必要に応じて、組成物を塗布する前に、例えば物理的および／または化学的洗浄プロセス、例えば研摩、砂吹き、ショットブラスチング、ブラッシング、吸引洗浄、またはブロー洗浄、または高圧もしくは超高圧ウォータージェットにより、および／または洗浄剤もしくは溶媒での処理により、および／または接着促進剤、接着促進溶液、もしくはプライマーの塗布により前処理され得る。
【０１２５】
塗布および硬化により、本発明の組成物で被覆または封止される製品が生産される。その物品は、とりわけ建造物、具体的には建築工学もしくは土木工学に関連した建造物であるか、または工業製品、例えばパイプである。
【０１２６】
記載の組成物は、有利な特性を特徴とする。その組成物は、無溶媒であり、ほぼ無臭であり、揮発性モノマーのイソシアナートを含有しない。組成物は、その低い粘度と長い開放時間とのために、手動塗布において優れた結果と共に使用でき、表面コーティングとして使用される際に十分なレベリングをもたらす。組成物は、温度および水分に関して幅広い範囲の条件下で急速に容易に硬化し、高い強度、伸び性、および引裂強度を有し、適度の弾性率を有する弾性材料を作り出し、その材料は優れた耐候性を有する。従って、組成物は、建造物の床および屋根のシーリング用、または封止薄膜およびスプレーコーティングの補修用の液状膜として特に好適である。
【実施例】
【０１２７】
記載の本発明のさらに詳細な説明を提供する意図で、実施形態を以下に列挙する。記載されるこれらの実施形態は、当然ながら本発明を限定しない。
【０１２８】
１．使用する市販の物質
【０１２９】
【表１】
0006486958.tif 000007
【０１３０】
２．使用するアルジミン：
滴定（０．１ＮのＨＣｌＯ４とクリスタルバイオレットを酢酸に溶かした溶液）により、アミン含量（アルジミノ基を含めて遊離のアミノ基とブロック化アミノ基の総含量）を求め、ミリモルでのＮ／ｇで記載する。
【０１３１】
アルジミン１：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
５９８ｇ（２．１モル）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを初期装填として丸底フラスコ内で窒素下において使用した。１７０．３ｇ（１ミリモルの３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（Ｅｖｏｎｉｋ製のＶｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＩＰＤ）を撹拌しながら加えた後、８０℃、１０ミリバールで、その揮発性構成成分を除去した。これにより、計算値の当量約３６７ｇ／当量に相当するアミン含量２．７３Ｎ／ｇ（ミリモル）を有するほぼ無色の液体７３２ｇを得た。
【０１３２】
アルジミン２：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキサメチレン−１，６−ジアミン
６２２ｇ（２．２ミリモル）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールと１６６．０ｇ（１モル）のヘキサメチレン−１，６−ジアミン溶液（水中で７０重量％）とをアルジミン１で記載したように反応させた。この反応により、計算値の当量約３３６ｇ／当量に相当するアミン含量２．９８Ｎ／ｇ（ミリモル）を有するほぼ無色の液体７０２ｇを得た。
【０１３３】
３．ポリウレタン液状膜の生産
各液状膜に対して、記載量（重量部）の、表１〜６に記載する第一成分（「成分１」）の原料を水分の除去を伴う自転公転ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０，ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．）により処理して、均質な液体を得て、保管した。次に、表１〜６に記載する量の第二成分を第一成分に加え、水分の除去を伴う自転公転ミキサーにより、２種の成分を３分間処理し、均質な液体を得て、それを直ちに以下の通り試験した：
サーモスタット制御のＲｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０円錐平板型粘度計（円錐直径５０ｍｍ、円錐角１°、円錐の先端から平板までの距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０ｓ−１）において粘度を測定した。
【０１３４】
スパチュラを用いてポットライフを求め、２０グラムの混合液状膜の一定間隔での移動度を評価した。液状膜が実際の使用で厚くなりすぎた時点で、ポットライフ値を読み取った。
【０１３５】
２種の成分を混合した後、直ちに８０ｇの混合液状膜をＰＴＦＥ被覆の膜上に流延して、２４時間後の組成物の平均直径を測定することにより、フローテーブル値を求めた。
【０１３６】
機械的特性を求めるために、液状膜をＰＴＦＥ被覆の膜上に流延して、厚さ２ｍｍの膜を得て、標準の条件の温度および湿気下で１４日間にわたりその膜を保管し、狭い部分の長さおよび幅がそれぞれ３０ｍｍおよび４ｍｍである長さ７５ｍｍのダンベルを膜から打ち抜き、引張試験速度２００ｍｍ／分でＤＩＮ  ＥＮ５３５０４に準拠して、引張り強さ（破断力）、破断時伸びおよび弾性率（０．５〜５％の伸びで）に関してこれらを試験した。引裂強度を求めるために、同様に、材料から試験試料を打ち抜き、引張試験速度５００ｍｍ／分でＤＩＮ  ＩＳＯ３４に準拠して試験した。
【０１３７】
膜上に生じた気泡の外観および形態を視覚的に評価した。
【０１３８】
結果を表１〜６に記す。
【０１３９】
液状膜Ｆ１〜Ｆ２６は、本発明の実施例である。液状膜Ｒｅｆ１〜Ｒｅｆ１２は、比較例である。
【０１４０】
【表２】
0006486958.tif 000008
【０１４１】
【表３】
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【０１４２】
【表４】
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【０１４３】
【表５】
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【０１４４】
【表６】
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