(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式
Ｙ−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｂ                    （Ｉ）、
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄または炭素を介して結合しているｂ価の重合体ラジカルであり、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または窒素、リン、酸素、硫黄、またはカルボニル基を介して炭素原子に結合している置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
ｂは、１〜１０の整数であり、且つ、
ａは、同一でも異なっていてもよく、０、１または２である。）
の化合物を１００重量部、
（Ｂ）式
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２                  （ＩＩ）、
（式中、
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、置換されていてもよい一価の脂肪族炭化水素基であるか、または２つの前記式（ＩＩ）の単位を架橋する置換されていてもよい二価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の芳香族炭化水素基であり、
ｃ＋ｄ＋ｅの合計が３以下であり、且つ、前記式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％においてｃ＋ｅの合計が０または１であることを条件として
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２または３であり、且つ、
ｅは、０、１または２である。）
の単位を含んでなるシリコーン樹脂を少なくとも５重量部、
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、および
（Ｃ２）式
ＤｈＳｉ（ＯＲ７）ｇＲ６ｆＯ（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２                （ＩＩＩ）、
（式中、
Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の無窒素有機基であり、
Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｄは、同一でも異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に結合していない少なくとも１個の窒素原子を有する一価の基であり、
ｆ＋ｇ＋ｈの合計が４以下であり、且つ、分子当たり少なくとも１つの基Ｄが存在することを条件として
ｆは、０、１、２または３であり、
ｇは、０、１、２または３であり、且つ、
ｈは、０、１、２、３または４である。）
の単位を含んでなる共触媒
を含んでなり、且つ、
（Ｅ）炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムおよび／またはタルクを合計で１０〜５００重量部、
も含んでなり、
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：１〜１：４００であり、且つ、１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．２〜５０重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含んでなる、架橋性組成物。
【請求項２】
重合体ラジカルＹがポリウレタンラジカルまたはポリオキシアルキレンラジカルを含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の架橋性組成物。
【請求項３】
いずれの場合にも前記式（ＩＩ）の単位の総数に基づいてｅが１である少なくとも２０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）が成分（Ｂ）として使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の架橋性組成物。
【請求項４】
可塑剤（Ｄ）が１００重量部の成分（Ａ）当たり５〜３００重量部の量で存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項５】
前記触媒（Ｃ１）がスズ含有化合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する前記化合物（Ｃ１）のモル比が１：２〜１：２００であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：２〜１：２００であり、且つ、前記架橋性組成物が１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．３〜３５重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含むことを条件として、前記架橋性組成物が
（Ａ）前記式（Ｉ）の化合物を１００重量部、
（Ｂ）前記式（ＩＩ）の単位からなるシリコーン樹脂を５〜６０重量部、
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、
（Ｃ２）前記式（ＩＩＩ）の単位からなる共触媒、
（Ｄ）可塑剤を５〜３００重量部、
（Ｅ）炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムおよび／またはタルクを合計で１０〜５００重量部、
含んでなり、所望により
（Ｆ）接着促進剤、
所望により
（Ｇ）水捕捉剤、
所望により
（Ｈ）添加物、および
所望により
（Ｉ）アジュバント
を含んでなる組成物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
前記の個々の成分を任意の順序で混合することによる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を架橋することにより製造される成形体。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物が少なくとも１つの基材に塗布され、その後で架橋させられる複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシラン架橋性プレポリマーの架橋性組成物、それらの製造方法、ならびに接着剤および密封剤としてのそれらの使用法、特に基材の結合のための使用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシシリル基を有するポリマー系は長い歴史を持つ。これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、水または大気水分と接触すると室温であっても相互に縮合することができ、それにはアルコキシ基の除去が伴う。そのような材料の最も重要な用途の１つは接着剤の製造である。
【０００３】
そこで、アルコキシシラン架橋性ポリマー系接着剤は完全硬化状態で多数の基材に対する良好な接着性ばかりでなく、非常に良好な機械的特性も示し、非常に弾性に富むことが可能であるばかりか引張強度を有することも可能である。シラン架橋系のその他の重要な利点は、他の多数の接着剤や密封剤の技術と比べて（例えば、イソシアネート架橋系と比べて）プレポリマーが毒物学的に問題無いことである。
【０００４】
大気水分と接触すると硬化する一成分系（１Ｋ系）が多数の用途に好ましい。一成分系の場合は使用者が異なる接着剤成分を混合する必要が無いので何よりもそれらの系が非常に使いやすいことが一成分系の重要な利点である。時間／労働力の節約および起こりうる計量エラーの確実な回避の他、一成分系に関しては多成分系の場合のように２つの成分が完全に混合された後に通常かなり短い時間枠の中で接着剤／密封剤を処理する必要性も無い。
【０００５】
アルコキシシラン架橋性ポリマー系接着剤の１つの特定の変形体が独国特許出願公開第１０２０１１００６１３０（Ａ）号明細書に記載されており、独国特許出願公開第１０２０１１０８１２６４（Ａ）号明細書にも記載されており、シラン架橋性ポリマーと伴にフェニルシリコーン樹脂を含む。それら対応する樹脂添加は多種多様な基材に対する接着を改善するだけでなく、特に独国特許出願公開第１０２０１１０８１２６４（Ａ）号明細書に記載される高樹脂含量に関して完全な硬化の後でかなり改善された硬度と引張せん断強度を示す接着剤も生み出す。
【０００６】
それにもかかわらず、実際に先行技術文献に記載されているそれらの系はアルコキシシリル基が１つのＣＨ２基によってヘテロ原子から分けられているいわゆるα−アルコキシシラン基を有するポリマーを含む材料に限定される。この特定の種類のポリマーは特に高い反応性を特徴とし、その為、例えば有機スズ化合物、アミジン誘導体またはグアニジン誘導体などの高活性触媒の使用が不必要である。添加されたフェニルシリコーン樹脂のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合がアルコキシシラン官能性ポリマーのＳｉ−ＯＣＨ３基と反応する交換反応が高活性触媒によって触媒され得る限りにおいてこのことは非常に有利である。この種の交換反応はアルコキシシラン官能性ポリマー間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し、粘度の劇的な上昇またはその材料の完全なゲル化を引き起こす可能性がある。対応する製剤は貯蔵時にもはや安定ではなくなる。
【０００７】
しかしながら、先行技術文献に記載されているこれらの系の欠点は、ほとんど全ての市販の種類のポリマーが必要な高反応性α−アルコキシシラン基を有しておらず、代わりにアルコキシシラン単位が（ＣＨ２）３スペーサーによって隣接するヘテロ原子に接続されているいわゆるγ−アルコキシシラン基を有することである。このことは、特に商業的に入手可能である少数のα−アルコキシシラン官能性ポリマーも、例えば、それらの製造の結果として比較的に高価であることまたは他に比較的に弾性が低いことなどの体系的な欠点を有しているので、使用可能である原料に対する大きな制約を意味する。したがって、既存の技術で実現することができない多数の特性プロファイルが存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０２０１１００６１３０（Ａ）号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０２０１１０８１２６４（Ａ）号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２０１１０８１２６４号明細書
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、
（Ａ）式
Ｙ−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｂ                    （Ｉ）、
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄または炭素を介して結合しているｘ価の重合体ラジカルであり、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または窒素、リン、酸素、硫黄、またはカルボニル基を介して炭素原子に結合し得る置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
ｂは、１〜１０の整数、好ましくは１、２または３、より好ましくは１または２であり、且つ、
ａは、同一でも異なっていてもよく、０、１または２、好ましくは０または１である。）
の化合物を１００重量部、
（Ｂ）式
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２                （ＩＩ）、
（式中、
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、置換されていてもよい一価のＳｉＣ結合脂肪族炭化水素基であるか、または２つの前記式（ＩＩ）の単位を架橋する置換されていてもよい二価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価のＳｉＣ結合芳香族炭化水素基であり、
ｃ＋ｄ＋ｅの合計が３以下であり、且つ、前記式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％においてｃ＋ｅの合計が０または１であることを条件として
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、且つ、
ｅは、０、１または２、好ましくは０または１である。）
の単位を含むシリコーン樹脂を少なくとも５重量部、
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、および
（Ｃ２）式
ＤｈＳｉ（ＯＲ７）ｇＲ６ｆＯ（４−ｆ−ｇ−ｈ）／２（ＩＩＩ）、
（式中、
Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価のＳｉＣ結合無窒素有機基であり、
Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子であるか、または置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｄは、同一でも異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に結合していない少なくとも１個の窒素原子を有する一価のＳｉＣ結合基であり、
ｆ＋ｇ＋ｈの合計が４以下であり、且つ、分子当たり少なくとも１つの基Ｄが存在することを条件として、
ｆは、０、１、２または３、好ましくは１であり、
ｇは、０、１、２または３、好ましくは１、２または３、より好ましくは１または３であり、且つ、
ｈは、０、１、２、３または４、好ましくは１である。）
の単位を含む共触媒
を含み、化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：１〜１：４００であり、且つ、１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．２〜５０重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含む架橋性組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、触媒（Ｃ１）と共触媒（Ｃ２）から構成される本発明の触媒混合物の使用により、本発明のポリマー（Ａ）とシリコーン樹脂（Ｂ）に基づく組成物において、充分な貯蔵安定性を享受するばかりか大気水分と接触すると急速に架橋および硬化するそれら組成物を得ることが可能であるという驚くべき知見に基づくものである。
【００１１】
基Ｒの例はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基、イソオクチル基、および２，２，４−トリメチルペンチル基などのオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、および２−プロペニル基などのアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、およびフェナントリル基などのアリール基；ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、およびｐ−トリル基などのアルカリール基；キシリル基およびエチルフェニル基；ならびにベンジル基、α−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基などのアラルキル基である。
【００１２】
置換基Ｒの例は３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基、およびヘプタフルオロイソプロピル基などのハロアルキル基、ならびにｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、およびｐ−クロロフェニル基などのハロアリール基である。
【００１３】
基Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を含むことが好ましく、１個または２個の炭素原子を有するアルキル基を含むことがより好ましく、より具体的にはメチル基を含む。
【００１４】
基Ｒ１の例は水素原子であり、Ｒについて示された基であり、窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、またはカルボニル基を介して炭素原子に結合している置換されていてもよい炭化水素基でもある。
【００１５】
基Ｒ１は水素原子、および１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であることが好ましく、より具体的には水素原子である。
【００１６】
基Ｒ２の例は水素原子、または基Ｒについて示された例である。
【００１７】
基Ｒ２は水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を含むことが好ましく、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含むことがより好ましく、より具体的にはメチル基およびエチル基を含む。
【００１８】
本発明の目的のため、重合体ラジカルＹの元となるポリマーは、主鎖の全ての結合のうちの少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素間結合、炭素窒素間結合、または炭素酸素間結合である全てのポリマーである。
【００１９】
重合体ラジカルＹの例はポリエステルラジカル、ポリエーテルラジカル、ポリウレタンラジカル、ポリアルキレンラジカル、およびポリアクリレートラジカルである。
【００２０】
重合体ラジカルＹは高分子鎖としてポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、およびポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマーなどのポリオキシアルキレン；ポリイソブチレンおよびイソプレンとのポリイソブチレンのコポリマーなどの炭化水素ポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマー、およびポリカーボネートを含む有機高分子のラジカルを含むことが好ましく、且つ、それらは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ’−を介して単数または複数の基−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］（式中、Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、Ｒについて示された定義を有するか、または基−ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ’’であり、式中Ｒ’’は同一でも異なっていてもよく、Ｒについて示された定義を有する。）に結合していることが好ましい。
【００２１】
基Ｒ’は基−ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ’’または置換されていてもよい１〜２０個までの炭素原子を有する炭化水素であることが好ましく、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキル基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい６〜２０個の炭素原子を有するアリール基であることがより好ましい。
【００２２】
基Ｒ’の例はシクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、およびｔ−ブチル、ペンチル基、ヘキシル基、またはヘプチル基の様々な立体異性体、ならびにフェニル基である。
【００２３】
基Ｒ’’は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、またはプロピル基であることがより好ましい。
【００２４】
この成分（Ａ）は記載されたように、例えば、鎖内および／または末端などのそのポリマー内のあらゆる所望の位置に結合している複数の基−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有し得る。
【００２５】
重合体ラジカルＹはポリウレタンラジカルまたはポリオキシアルキレンラジカルを含むことが好ましく、末端に結合した複数の基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］との０〜３か所の分岐点をいずれの場合にも有する鎖状ポリウレタンラジカルまたは鎖状ポリオキシアルキレンラジカルを含むことがより好ましく、本発明の意味での分岐点は主鎖から伸び、且つ、１個より多くの炭素原子を有する全ての分岐を指し、且つ、それらのラジカルおよび指数は上記の定義を有する。
【００２６】
より具体的には、式（Ｉ）の中の重合体ラジカルＹは末端に結合した複数の基−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］を有する分岐点を含まない鎖状ポリウレタンラジカルまたは鎖状ポリオキシアルキレンラジカルを含み、それらのラジカルおよび指数は上記の定義を有する。
【００２７】
前記ポリウレタンラジカルＹは−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、より具体的には−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して単数または複数の基−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合している鎖末端を有するラジカルであることが好ましく、それらのラジカルおよび指数の全てが上記の定義のうちの１つを有する。これらのポリウレタンラジカルは直鎖状ポリオキシアルキレンまたは分岐状ポリオキシアルキレンから調製可能であることが好ましく、より具体的にはポリプロピレングリコールとジイソシアネートまたはポリイソシアネートから調製可能である。これらのラジカルＹは好ましくは４００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ（数平均）を有する。そのような成分（Ａ）を製造するための適切な方法、および成分（Ａ）自体の例も欧州特許第１０９３４８２（Ｂ１）号明細書（段落［００１４］〜［００２３］、段落［００３９］〜［００５５］および実施例１と比較例１）または欧州特許第１６４１８５４（Ｂ１）号明細書（段落［００１４］〜［００３５］、実施例４および６、ならびに比較例１および２）を含む参照文献に記載されており、それらの参照文献は本特許出願の開示内容の一部として見なされる。
【００２８】
本発明の目的のため、この数平均モル質量Ｍｎは１００μＬの注入体積を用いる米国のＷａｔｅｒｓ社のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットを用いた６０℃、１．２ｍＬ／分の流速、ＴＨＦ中でのポリスチレン標準物質に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）とＲＩ（屈折率検出器）による検出によって決定される。
【００２９】
前記ポリオキシアルキレンラジカルＹは好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−Ｏ−を介して単数または複数の基−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合していることが好ましい鎖端を有する直鎖状ポリオキシアルキレンラジカルまたは分岐状ポリオキシアルキレンラジカルであり、より好ましくはそのようなポリオキシプロピレンラジカルであり、それらのラジカルおよび指数は上記の定義のうちの１つを有する。ここで好ましくは全ての鎖端の少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より具体的には少なくとも９５％が−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−によって基−［（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］に結合している。前記ポリオキシアルキレンラジカルＹは好ましくは４，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは８，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有する。そのような成分（Ａ）を製造するための適切な方法、および成分（Ａ）自体の例も欧州特許第１５３５９４０（Ｂ１）号明細書（段落［０００５］〜［００２５］ならびに実施例１と３および比較例１〜４も）または欧州特許第１８９６５２３（Ｂ１）号明細書（段落［０００８］〜［００４７］）を含む参照文献に記載されており、それらの参照文献は本特許出願の開示内容の一部として見なされる。
【００３０】
本発明により使用される前記化合物（Ａ）の末端基は一般式
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ  （ＩＶ）、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ  （Ｖ）、または
−Ｏ−（ＣＲ１２）３−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ                  （ＶＩ）
の基であって、それらの基および指数は上記で示されている定義のうちの１つを有する基であることが好ましい。
【００３１】
好ましいことに化合物（Ａ）がポリウレタンである場合、それらはＲ’が上記の定義を有する次の末端基
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
のうちの１つ以上を有することが好ましい。
【００３２】
同様に好ましいくは、前記化合物（Ａ）がポリプロピレングリコールである場合、それらは次の末端基
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
のうちの１つ以上を有することが好ましい。
【００３３】
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍｎは好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌであり、より具体的には少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、且つ、好ましくは３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より具体的には１９，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００３４】
化合物（Ａ）の粘度は２０℃で測定されたいずれの場合においても好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓであり、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓであり、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓであり、且つ、好ましくは７００Ｐａｓ以下であり、より好ましくは１００Ｐａｓ以下である。
【００３５】
本発明の目的に適した前記粘度は２３℃へ条件つけた後にＩＳＯ２５５５に準拠して２．５ｒｐｍでスピンドル５を使用してＡ．  Ｐａａｒ社のＤＶ  ３  Ｐ回転粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ｓｙｓｔｅｍｓ社）によって決定される。
【００３６】
本発明に従って使用される前記化合物（Ａ）は市販の製品であるか、または化学の分野で一般的である方法によって製造され得る。
【００３７】
前記ポリマー（Ａ）は、例えば、ヒドロシリル化、マイケル付加、ディールス・アルダー付加、またはイソシアネート官能性化合物とイソシアネート反応基を有する化合物との間の反応のような付加反応などの公知の方法によって製造され得る。
【００３８】
本発明により使用される前記成分（Ａ）は前記式（Ｉ）の１種類だけの化合物を含んでいてもよく、そうでなければ前記式（Ｉ）の様々な種類の化合物の混合物を含んでいてもよい。この場合にその成分（Ａ）は、前記重合体ラジカルＹに結合している全てのシリル基のうちの９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超が同一である前記式（Ｉ）の化合物を専ら含んでいてもよい。あるいは、その場合に異なるシリル基が重合体ラジカルＹに結合している前記式（Ｉ）の化合物を少なくとも部分的に含む成分（Ａ）を使用してよい。最後に、前記式（Ｉ）の異なる化合物の混合物を成分（Ａ）として使用することも可能であり、その場合に重合体ラジカルＹに結合する全部で少なくとも２つの異なる種類のシリル基が存在するが、１つの重合体ラジカルＹに結合している全てのシリル基は同一である。
【００３９】
本発明の組成物は、化合物（Ａ）を好ましくは多くとも６０重量％、より好ましくは多くとも４０重量％、且つ、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％の濃度で含む。
【００４０】
１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、本発明の組成物は好ましくは少なくとも１０重量部、より好ましくは少なくとも１５重量部の成分（Ｂ）を含む。１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、本発明の組成物は好ましくは２００重量部以下、より好ましくは６０重量部以下、より具体的には５０重量部以下の成分（Ｂ）を含む。
【００４１】
成分（Ｂ）は少なくとも９０重量％の程度まで前記式（ＩＩ）の単位からなることが好ましい。成分（Ｂ）または（Ｂ１）は専ら前記式（ＩＩ）の単位からなることがより好ましい。
【００４２】
基Ｒ３の例はＲについて上で示された脂肪族例である。あるいは、基Ｒ３は相互に前記式（ＩＩ）の２つのシリル基を接続する例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基などの二価の脂肪族基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、またはブチレン基などを含んでいてもよい。二価脂肪族基の特に一般的な例はエチレン基である。
【００４３】
しかしながら、基Ｒ３はハロゲン原子で置換されていてもよい好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する一価のＳｉＣ結合脂肪族炭化水素基、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、より具体的にはメチル基を含む。
【００４４】
基Ｒ４の例は水素原子、または基Ｒについて示された例である。
【００４５】
基Ｒ４は水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を含むことが好ましく、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含むことがより好ましく、より具体的にはメチル基およびエチル基を含む。
【００４６】
基Ｒ５の例はＲについて上で示された芳香族基である。
【００４７】
基Ｒ５はハロゲン原子で置換されていてもよいＳｉＣ結合した１〜１８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、例えばエチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ナフチル基、またはスチリル基を含むことが好ましく、フェニル基を含むことがより好ましい。
【００４８】
成分（Ｂ）として使用するには全ての基Ｒ３の少なくとも９０％がメチル基であるシリコーン樹脂が好ましい。
【００４９】
成分（Ｂ）として使用するには全ての基Ｒ４の少なくとも９０％がメチル基、エチル基、プロピル基、またはイソプロピル基であるシリコーン樹脂が好ましい。
【００５０】
成分（Ｂ）として使用するには全ての基Ｒ５の少なくとも９０％がフェニル基であるシリコーン樹脂が好ましい。
【００５１】
本発明によると、いずれの場合にも前記式（ＩＩ）の単位の総数に基づいてｃが０である少なくとも２０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましく、ｃが０である少なくとも４０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することがより好ましい。
【００５２】
いずれの場合にも前記式（ＩＩ）の単位の総数に基づいてｄが０または１である少なくとも７０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましく、ｄが０または１である少なくとも８０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することがより好ましい。
【００５３】
いずれの場合にも前記式（ＩＩ）の単位の総数に基づいてｅが１である少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％、より具体的には少なくとも５０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ１）を成分（Ｂ）として使用することが好ましい。
【００５４】
本発明の１つの特定の実施形態はｅが１である前記式（ＩＩ）の単位を専ら有するシリコーン樹脂（Ｂ１）を使用する。
【００５５】
本発明の１つの特に好ましい実施態様では、いずれの場合にも前記式（ＩＩ）の単位の総数に基づいてｅが１であり、且つ、ｃが０である少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％、より具体的には少なくとも５０％の前記式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂が成分（Ｂ１）として使用される。
【００５６】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）の例は、Ｍｅがメチル基であり、Ｐｈがフェニル基であり、且つ、Ｒ４が水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換型アルキル基である式ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ４）２Ｏ２／２、およびＳｉ（ＯＲ４）３Ｏ１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２の（Ｄ）単位、および式Ｍｅ３ＳｉＯ１／２の（Ｍ）単位から選択される単位より実質的になる、好ましくは専らなるオルガノポリシロキサン樹脂であって、１モルの（Ｔ）単位当たり好ましくは０〜２ｍｏｌの（Ｑ）単位、０〜２ｍｏｌの（Ｄ）単位、および０〜２ｍｏｌの（Ｍ）単位を含む前記樹脂である。
【００５７】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、Ｍｅがメチル基であり、Ｐｈがフェニル基であり、且つ、Ｒ４が水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換型アルキル基である式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位から選択される単位、らなびに、式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位からも選択される単位より実質的になる、好ましくは専らなるオルガノポリシロキサン樹脂である。
【００５８】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）のさらに好ましい例は、Ｍｅがメチル基であり、Ｐｈがフェニル基であり、且つ、Ｒ４が水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換型アルキル基である式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位から選択される単位、式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位から選択される単位、ならびに、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２のＤ単位からも選択される単位より実質的になる、好ましくは専らなるオルガノポリシロキサン樹脂であって、０．５〜４．０のメチルシリコーン単位に対するフェニルシリコーン単位のモル比を有する前記樹脂である。それらのシリコーン樹脂中のＤ単位の量は１０重量％以下であることが好ましい。
【００５９】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ１）の特に好ましい例は、Ｐｈがフェニル基であり、且つ、Ｒ４が水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換型アルキル基である式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２、および／またはＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位からいずれの場合にも単位の総数に基づいて８０％程度までが、好ましくは９０％程度までが、より具体的には、ほぼ全てがオルガノポリシロキサン樹脂である。
【００６０】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）は好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（数平均）Ｍｎを有する。前記平均モル質量Ｍｎは好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より具体的には３，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００６１】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）は２３℃および１，０００ｈＰａにおいて固体または液体のどちらかであり得、シリコーン樹脂（Ｂ）は液体であることが好ましい。シリコーン樹脂（Ｂ）は好ましくは１０〜１００，０００ｍＰａｓの粘度、より好ましくは５０〜５０，０００ｍＰａｓの粘度、より具体的には１００〜２０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００６２】
前記シリコーン樹脂（Ｂ）は好ましくは５以下の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、より好ましくは３以下の多分散度を有する。
【００６３】
質量平均モル質量Ｍｗは数平均モル質量Ｍｎのように１００μＬの注入体積を用いる米国のＷａｔｅｒｓ社のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットを用いた６０℃、１．２ｍＬ／分の流速、ＴＨＦ中でのポリスチレン標準物質に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）とＲＩ（屈折率検出器）による検出によって決定される。
【００６４】
前記シリコーン樹脂（Ｂ）は純品形態または適切な溶媒（ＢＬ）中の混合物形態のどちらかの形態で使用され得る。
【００６５】
ここで使用可能である溶媒（ＢＬ）は、室温で成分（Ａ）と成分（Ｂ）に対して反応性ではない１，０１３ｍｂａｒにおいて２５０℃未満の沸点を有する全ての化合物である。
【００６６】
溶媒（ＢＬ）の例はエーテル（例えばジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、グリコールのエーテル誘導体、ＴＨＦ）、エステル（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、グリコールエステル）、脂肪族炭化水素（例えばペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、または他の長鎖分岐状アルカンおよび非分岐状アルカン）、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、芳香族（例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン）であり、そうでなければアルコール（例えばメタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール）である。
【００６７】
例えばＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社（ミュンヘン、ドイツ）のＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＳＹ  ２３１樹脂、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ２３１樹脂、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ３６８樹脂、またはＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ６７８樹脂のような多数の市販の樹脂（Ｂ１）は２３℃および１，０１３ｈＰａでは液体であるが、それでもそれらの調製に由来して少量の溶媒（ＢＬ）、特にトルエンを含む。上で特定された樹脂は、例えば、前記樹脂の総重量に基づいて約０．１重量％のトルエンを含む。
【００６８】
本発明の１つの好ましい実施態様では０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より具体的には０．０１重量％未満の芳香族溶媒（ＢＬ）を含む成分（Ｂ１）が成分（Ｂ）として使用される。
【００６９】
本発明の１つの特に好ましい実施態様は、Ｒ４が上記の定義を有するアルコールＲ４ＯＨを別として０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より具体的には０．０１重量％未満の溶媒（ＢＬ）を含む成分（Ｂ１）を成分（Ｂ）として使用する。
【００７０】
本発明の１つのとりわけ好ましい実施態様は、Ｒ４が上記の定義のものであるアルコールＲ４ＯＨを別として溶媒（ＢＬ）を全く含まない樹脂（Ｂ１）を成分（Ｂ）として使用し、アルコールＲ４ＯＨは調製の結果として好ましくは最大で１０重量％の量、より好ましくは最大で５重量％の量で存在し得る。
【００７１】
本発明により使用される前記シリコーン樹脂（Ｂ）および／または（Ｂ１）は市販の製品であるか、またはケイ素化学分野で一般的である方法によって製造され得る。
【００７２】
好ましいもの、またはより好ましいものとして記載される前記化合物（Ａ）は定められた割合で樹脂（Ｂ１）と併用されることが好ましい。
【００７３】
本発明の組成物に使用される触媒（Ｃ１）は今日までに開示されているあらゆる所望の金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類であり得る。
【００７４】
本発明により使用される金属含有硬化触媒（Ｃ１）は有機チタン化合物および有機スズ化合物であることが好ましい。
【００７５】
前記金属含有硬化触媒（Ｃ１）の例はチタン酸テトラブチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル、およびチタニウムテトラアセチルアセトネートなどのチタンエステル；ジラウリン酸ジブチルスズ、二マレイン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズ酸化物、ジブチルスズエチルヘキサノラート、ジブチルスズジステアレート、ジオクチルスズジラウレート、マレイン酸ジオクチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、ジオクタン酸ジオクチルスズ、ジオクチルスズアセチルアセトネート、ジオクチルスズ酸化物、ジオクチルスズエチルヘキサノラート、またはジオクチルスズジステアレート、スズ（ＩＩ）塩、特にスズ（ＩＩ）カルボキシレートなどの有機スズ化合物である。
【００７６】
使用される本発明の触媒（Ｃ１）は１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン（ＤＢＵ）などのアミジン類であり得、または１，３−ジフェニルグアニジン、１，１，２−トリメチルグアニジン、１，２，３−トリメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，１，２，３，３−ペンタメチルグアニジン、２−エチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、および１，５，７−トリアザビシクロ−［４．４．０］デ−５−センなどのグアニジン類であり得、様々な７−アルキル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デ−５−セン誘導体でもあり得る。
【００７７】
本発明により使用される触媒（Ｃ１）は好ましくはチタン含有化合物、スズ含有化合物、アミジン類、およびグアニジン類であり、より好ましくはスズ含有化合物、アミジン類、およびグアニジン類であり、より具体的にはスズ含有化合物である。
【００７８】
本発明により使用される触媒（Ｃ１）は市販の製品である。
【００７９】
本発明の組成物に使用される共触媒（Ｃ２）はシラン、すなわちｆ＋ｇ＋ｈ＝４である前記式（ＩＩＩ）の化合物、またはシロキサン、すなわちｆ＋ｇ＋ｈ≦３である前記式（ＩＩＩ）の単位を含む化合物のどちらかであってよく、シランが好ましい。
【００８０】
基Ｒ６の例はＲについて示された例である。
【００８１】
基Ｒ６はハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を含むことが好ましく、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素基を含むことがより好ましく、より具体的にはメチル基を含む。
【００８２】
置換されていてもよい炭化水素基Ｒ７の例は基Ｒについて示された例である。
【００８３】
前記基Ｒ７は好ましくは水素原子、およびハロゲン原子で置換されていてもよい１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、より好ましくは水素原子、および１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、より具体的にはメチル基およびエチル基である。
【００８４】
基Ｄの例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、および（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の基であり、一級アミノ基に対して反応性を有するエポキシド基または二重結合を含む化合物と上述の一級アミノ基の反応産物でもある。
【００８５】
基Ｄは好ましくは基Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、基Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、および基シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−を含む。
【００８６】
本発明により使用されてもよい前記式（ＩＩＩ）のシランの例はＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、およびフェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３であり、それらの部分的加水分解物でもあり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３が好ましく、いずれの場合にもそれらの部分的加水分解物も好ましく、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３が特に好ましく、いずれの場合にもそれらの部分的加水分解物も特に好ましい。
【００８７】
本発明により使用される共触媒（Ｃ２）は市販の製品であるか、および／または化学分野で一般的である方法によって調製可能である。
【００８８】
本発明の組成物では化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比は好ましくは１：２〜１：２００であり、より好ましくは１：３〜１：１００であり、より具体的には１：１０〜１：８０である。
【００８９】
本発明の架橋性組成物はいずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で好ましくは０．３〜３５重量部までの、より好ましくは０．６〜３０重量部までの成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含む。
【００９０】
使用される成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ１）および成分（Ｃ２）の他に本発明の組成物は今日までに架橋性組成物の中にも使用されており、且つ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ１）、および成分（Ｃ２）と異なるその他の全ての物質を含んでいてもよく、例は非反応性可塑剤（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、接着促進剤（Ｆ）、水捕捉剤（Ｇ）、添加物（Ｈ）、およびアジュバント（Ｉ）である。
【００９１】
本発明の目的に適した非反応性可塑剤（Ｄ）は、８０℃未満の温度において水とも成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ１）、および成分（Ｃ２）とも反応せず、２０℃および１，０１３ｈＰａにおいて液体であり、１，０１３ｈＰａにおいて２５０℃を超える沸点を有し、且つ、次のもの
・完全にエステル化した芳香族カルボン酸または脂肪族カルボン酸、
・完全にエステル化したリン酸の誘導体、
・完全にエステル化したスルホン酸の誘導体、
・分岐型飽和炭化水素または非分岐型飽和炭化水素、
・ポリスチレン、
・ポリブタジエン、
・ポリイソブチレン、
・ポリエステル、および
・ポリエーテル
からなる物質群より選択される全ての有機化合物である。
【００９２】
カルボン酸エステル（Ｄ）の例は、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、およびフタル酸ジウンデシルなどのフタル酸エステル；ジイソノニル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレートおよびジオクチル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレートなどのペルヒドロ化フタル酸エステル；アジピン酸ジオクチルなどのアジピン酸エステル；安息香酸エステル；トリメリット酸のエステル、グリコールエステル；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートなどの飽和アルカンジオールのエステルである。
【００９３】
ポリエーテル（Ｄ）の例は好ましくは２００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリエチレングリコール、ポリＴＨＦ、およびポリプロピレングリコールである。
【００９４】
少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌを超える、より具体的には９００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量、高分子可塑剤の場合は平均モル質量Ｍｎを有する可塑剤（Ｄ）が使用するのに好ましい。それらの可塑剤は好ましくは多くとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には８，０００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量または平均モル質量Ｍｎを有する。
【００９５】
成分（Ｄ）として使用するにはペルヒドロ化フタル酸エステル、トリメリット酸のエステル、ポリエステル、またはポリエーテルなどのフタル酸エステルを含まない可塑剤が好ましい。
【００９６】
可塑剤（Ｄ）は特に好ましくはポリエーテルであり、より具体的にはポリエチレングリコール、ポリＴＨＦ、およびポリプロピレングリコールであり、非常に好ましくはポリプロピレングリコールである。これらの好ましいポリエーテル（Ｄ）は好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ〜１２，０００ｇ／ｍｏｌの、より具体的には１，０００ｇ／ｍｏｌ〜８，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する。
【００９７】
本発明の組成物が可塑剤（Ｄ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは５〜３００重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部、より具体的には２６〜１００重量部である。本発明の組成物は可塑剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
【００９８】
本発明の組成物の中に使用されてもよい充填剤（Ｅ）は今日までに知られているあらゆる所望の充填剤であり得る。
【００９９】
充填剤（Ｅ）の例は、好ましくは最大で５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト；酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または酸化亜鉛、および／またはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化シリコン、炭化シリコン、窒化ホウ素、ガラス粉末、およびポリアクリロニトリル粉末などの重合体粉末のような充填剤である非補強性充填剤；５０ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積を有する加熱調製シリカ、沈降シリカ、沈降炭酸石灰、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックなどのカーボンブラック、および高ＢＥＴ表面積を有するシリコン酸化アルミニウム混合物のような充填剤である補強充填剤；三水酸化アルミニウム；セラミックマイクロビーズ、弾性重合体ビーズ、ガラスビーズなどの中空ビーズ状の充填剤、または繊維状の充填剤である。提示された充填剤は、例えばオルガノシランおよび／またはオルガノシロキサンを用いる処理、またはステアリン酸を用いる処理によって、またはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化によって疎水化されていてもよい。
【０１００】
使用されてもよい前記充填剤（Ｅ）は炭酸カルシウム、タルク、三水酸化アルミニウム、およびシリカであることが好ましい。好ましい種類の炭酸カルシウムはすりつぶされ、または沈殿させられており、且つ、ステアリン酸などの脂肪酸またはそれらの塩で表面処理されてもよい。その好ましいシリカはヒュームドシリカであることが好ましい。
【０１０１】
使用されてもよい充填剤（Ｅ）は好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下の水分含量を有する。
【０１０２】
本発明の組成物が充填剤（Ｅ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは１０〜２，０００重量部、より好ましくは４０〜１，０００重量部、より具体的には８０〜５００重量部である。本発明の組成物は充填剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
【０１０３】
本発明の１つの特に好ましい実施態様では本発明の組成物は充填剤（Ｅ）として
ａ）シリカ、より具体的にはヒュームドシリカ、および
ｂ）炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルク
の組合せを含む。
【０１０４】
本発明の組成物が異なる充填剤（Ｅ）のこの特に好ましい組合せを含む場合、それらの組成物はいずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは１〜５０重量部までの、より好ましくは５〜２０重量部のシリカ、より具体的にはヒュームドシリカを含み、且つ、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部の炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム、タルクまたはこれらの材料の混合物を含む。
【０１０５】
本発明の別の特に好ましい実施態様では本発明の組成物は充填剤（Ｅ）として専ら炭酸炭素、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルクをいずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは合計で１０〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部の量で含む。
【０１０６】
本発明の組成物の中に使用されてもよい接着促進剤（Ｆ）は、シラン縮合によって硬化する系について今日までに記載されているあらゆる所望の接着促進剤であり得る。
【０１０７】
接着促進剤（Ｆ）の例はグリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランまたはグリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）−尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチル−カルバマト−メチル−メチルジメトキシシラン、Ｏ−メチル−カルバマト−メチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマト−メチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、およびアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシランなどのエポキシシランであり、それらの部分縮合物でもある。
【０１０８】
本発明の組成物が接着促進剤（Ｆ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の架橋性組成物当たり好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
【０１０９】
本発明の組成物の中に使用されてもよい水捕捉剤（Ｇ）はシラン縮合によって硬化する系について記載されているあらゆる所望の水捕捉剤であり得る。
【０１１０】
水捕捉剤（Ｇ）の例はビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、および／またはそれらの部分縮合物などのシランであり、１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン、およびトリエトキシメタンなどのオルトエステルでもあり、ビニルトリメトキシシランが好ましい。
【０１１１】
本発明の組成物が水捕捉剤（Ｇ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の架橋性組成物当たり好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。本発明の組成物は水捕捉剤（Ｇ）を含むことが好ましい。
【０１１２】
本発明の組成物の中に使用されてもよい添加物（Ｈ）は、シラン架橋系に典型的である今日までに知られているあらゆる所望の添加物であり得る。
【０１１３】
本発明により使用されてもよい前記添加物（Ｈ）は、成分（Ａ）〜（Ｇ）と異なる化合物であり、好ましくは抗酸化剤であり、ＨＡＬＳ化合物などのＵＶ安定剤であり、例えば抗真菌剤であり、ＢＹＫ社（ヴェーゼル、ドイツ）の市販の消泡剤であり、例えばＢＹＫ社（ヴェーゼル、ドイツ）の市販の湿潤剤であり、例えば顔料である。
【０１１４】
本発明の組成物が添加物（Ｈ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは０．０１〜３０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明の組成物は添加物（Ｈ）を含むことが好ましい。
【０１１５】
本発明により使用されてもよいアジュバント（Ｉ）は成分（Ｈ）と異なり、反応性可塑剤、レオロジー添加剤、難燃剤、および有機溶媒であることが好ましい。
【０１１６】
好ましい反応性可塑剤（Ｉ）は６〜４０個の炭素原子を有するアルキル鎖を含み、且つ、前記化合物（Ａ）に対して反応性である基を有するシランである。例はイソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、およびヘキサデシルトリエトキシシランである。
【０１１７】
レオロジー添加剤（Ｉ）は好ましくは１，０１３ｈＰａの圧力下および室温において固体である化合物であり、好ましくはポリアミドワックス、水素化ひまし油、またはステアレートである。
【０１１８】
難燃剤（Ｉ）として接着剤系および密封剤系に典型的な種類のあらゆる典型的な難燃剤、より具体的にはハロゲン化化合物およびハロゲン化誘導体を使用することが可能である。
【０１１９】
有機溶媒（Ｉ）の例は溶媒（ＢＬ）として上で既に提示された化合物、好ましくはアルコールである。
【０１２０】
本発明の組成物にどんな有機溶媒（Ｉ）も添加しないことが好ましい。
【０１２１】
本発明の組成物が１種類以上の成分（Ｉ）を含む場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）当たり好ましくは０．５〜２００重量部、より好ましくは１〜１００重量部、より具体的には２〜７０重量部である。
【０１２２】
本発明の組成物は、
（Ａ）前記式（Ｉ）の化合物を１００重量部、
（Ｂ）前記式（ＩＩ）の単位からなり、好ましくは樹脂（Ｂ１）を含むシリコーン樹脂を５〜６０重量部、
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：１〜１：２００であり、且つ、前記架橋性組成物が１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．２〜５０重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含むことを条件として
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、
（Ｃ２）前記式（ＩＩＩ）の単位からなる共触媒、
を含み、所望により
（Ｄ）可塑剤、
所望により
（Ｅ）充填剤、
所望により
（Ｆ）接着促進剤、
所望により
（Ｇ）水捕捉剤、
所望により
（Ｈ）添加物、および
所望により
（Ｉ）アジュバント
を含む組成物であることが好ましい。
【０１２３】
本発明の組成物は、
（Ａ）前記式（Ｉ）の化合物を１００重量部、
（Ｂ）前記式（ＩＩ）の単位からなり、好ましくは樹脂（Ｂ１）を含むシリコーン樹脂を５〜６０重量部、
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：２〜１：２００であり、且つ、前記架橋性組成物が１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．３〜３５重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含むことを条件として
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、
（Ｃ２）前記式（ＩＩＩ）の単位からなる共触媒、
（Ｄ）可塑剤を５〜３００重量部、
含み、所望により
（Ｅ）充填剤、
所望により
（Ｆ）接着促進剤、
所望により
（Ｇ）水捕捉剤、
所望により
（Ｈ）添加物、および
所望により
（Ｉ）アジュバント
を含む組成物であることが特に好ましい。
【０１２４】
本発明の組成物は、
（Ａ）前記式（Ｉ）の化合物を１００重量部、
（Ｂ）前記式（ＩＩ）の単位からなり、好ましくは樹脂（Ｂ１）を含むシリコーン樹脂を５〜６０重量部、
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：２〜１：２００であり、且つ、前記架橋性組成物が１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．３〜３５重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含むことを条件として
（Ｃ１）金属含有硬化触媒、グアニジン類、およびアミジン類から選択される触媒、
（Ｃ２）前記式（ＩＩＩ）の単位からなる共触媒、
（Ｄ）可塑剤を５〜３００重量部、
（Ｅ）充填剤を４〜１，０００重量部、
含み、所望により
（Ｆ）接着促進剤、
所望により
（Ｇ）水捕捉剤、
所望により
（Ｈ）添加物、および
所望により
（Ｉ）アジュバント
を含む組成物であることが非常に好ましい。
【０１２５】
本発明の組成物は、
（Ａ）Ｙがポリプロピレンオキシドラジカルである前記式（Ｉ）の化合物を１００重量部、
（Ｂ）前記式（ＩＩ）の単位からなるシリコーン樹脂（Ｂ１）を１０〜５０重量部、
化合物（Ｃ２）中の基Ｄに対する化合物（Ｃ１）のモル比が１：２〜１：２００であり、且つ、前記架橋性組成物が１００重量部の成分（Ａ）当たり総量で０．３〜３５重量部の成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を含むことを条件として
（Ｃ１）スズ含有化合物から選択される触媒、
（Ｃ２）前記式（ＩＩＩ）の単位からなる共触媒、
（Ｄ）可塑剤を３０〜１５０重量部、
（Ｅ）充填剤を６０〜５００重量部、
含み、所望により
（Ｆ）接着促進剤、
（Ｇ）水捕捉剤を０．５〜３０重量部、
（Ｈ）抗酸化剤およびＵＶ安定剤から選択される添加物を０．１〜１０重量部、および
所望により
（Ｉ）アジュバント
を含む組成物であることが非常に好ましい。
【０１２６】
本発明の組成物は提示された成分（Ａ）〜（Ｉ）の他に他の成分を含まないことが好ましい。
【０１２７】
本発明により使用される前記成分はいずれの場合にも１種類のそのような成分であり得るか、そうでなければ少なくとも２種類の各成分の混合物であり得る。
【０１２８】
本発明の組成物はいずれの場合にも２５℃で好ましくは５００〜３，０００，０００ｍＰａｓの、より好ましくは１５，０００〜１，５００，０００ｍＰａｓまでの粘度を有するドロっとしたものからペースト状の粘稠性を有する組成物であることが好ましい。
【０１２９】
本発明の組成物は、例えば湿気硬化組成物の製造にとって普通の種類の方法および混合法によるものなどの公知のあらゆる方法で製造され得る。様々な成分を相互に混合する順序を所望により変えてよい。
【０１３０】
本発明の更なる目的は、個々の前記成分をあらゆる順序で混合することにより本発明の組成物を製造する方法である。
【０１３１】
この混合は室温および周囲大気の圧力下において、言い換えると約９００〜１，１００ｈＰａで行われてよい。あるいは、この混合は所望により例えば３０〜１３０℃の範囲内の温度のようにより高い温度で行われてもよい。例えば揮発性化合物および／または空気を取り除くために３０〜５００ｈＰａの絶対圧などの陰圧下で混合を一時的または連続的に行うことがさらに可能である。
【０１３２】
本発明のこの混合は湿気が存在しない状態で行われることが好ましい。
【０１３３】
本発明の方法は連続的または不連続的に行われてよい。
【０１３４】
本発明の組成物は一成分架橋性組成物であることが好ましい。あるいは、本発明の組成物は水などのＯＨ含有化合物が第２成分で添加される二成分架橋系の一部であってよい。
【０１３５】
本発明の組成物は水が存在しない状態で貯蔵可能であり、本発明の組成物は水が侵入すると架橋性になる。
【０１３６】
空気の通常の水分含量は本発明の組成物の架橋に充分である。本発明の組成物は室温で架橋されることが好ましい。所望により室温よりも高い温度または低い温度で、例えば−５℃〜１５℃または３０℃〜５０℃のような温度で、および／または空気の通常の水分含量を超える水濃度によって架橋が行われてもよい。架橋は好ましくは１００〜１，１００ｈＰａの圧力下で、より具体的には周囲大気の圧力下、言い換えると約９００〜１，１００ｈＰａで行われる。
【０１３７】
本発明の更なる目的は本発明の組成物を架橋することによって製造される成形体である。
【０１３８】
本発明の成形体は好ましくは少なくとも１ＭＰａの引張強度、より好ましくは少なくとも１．５ＭＰａの引張強度、より具体的には少なくとも２ＭＰａの引張強度を有し、いずれの場合にもＤＩＮ  ＥＮ５３５０４に従って測定される。
【０１３９】
本発明の成形体は、例えば、シール材、圧縮成形体、押し出し形材、被覆材、含浸系、注型物、レンズ、プリズム、多角形体、ラミネート層、または接着剤層などのあらゆる所望の成形体であり得る。
【０１４０】
本発明の更なる目的は、本発明の組成物が少なくとも１つの基材に塗布され、その後で架橋させられる複合材料の製造方法である。
【０１４１】
その例は、成形品、複合材料、および複合成型品の、被覆、注型、および製造である。複合成形品はここで本発明の組成物の架橋産物と少なくとも１つの基材からそれら２つの部分の間にしっかりとした耐久性のある接着状態が存在するように構成されている複合材料を含む単一の成形品を指すものとされる。
【０１４２】
複合材料を製造するための本発明の方法では本発明の組成物は、例えば接着剤、ラミネート、またはカプセル封入系の場合のように少なくとも２つの同一の基材または異なる基材の間で加硫処理されてもよい。
【０１４３】
本発明により密封または接着結合され得る基材の例はＰＶＣを含むプラスチック、コンクリート、木材、鉱物基材、金属、ガラス、セラミックス、および被覆面である。
【０１４４】
本発明の組成物は、水が存在しない状態で貯蔵可能であり、且つ、水が侵入すると室温で架橋してエラストマーになる組成物を使用することが可能である全ての最終利用法に使用され得る。
【０１４５】
したがって本発明の組成物は、例えば、建築物、陸上車両、船舶および航空機等における例えば１０〜４０ｍｍの内のり幅の縦目地をはじめとする目地および同様の空隙のシーリング材として、屋根、壁、または床の密封などの拡張部の密封のためのシーリング材として、または例えば窓の構築もしくはガラスキャビネットの製造における接着剤またはパテとして、およびまた、例えば保護被覆の製造またはスリップ防止被覆の製造または成形弾性物品の製造における接着剤またはパテとして、およびまた、電気装置または電子装置の絶縁のための接着剤またはパテとして非常に適切である。
【０１４６】
本発明の組成物の利点はそれらが製造しやすいことである。
【０１４７】
本発明の架橋性組成物は、それらが非常に高い貯蔵安定性と速い架橋速度で注目に値するという利点を有する。さらに、本発明の架橋性組成物は優れた接着プロファイルという利点を有する。
【０１４８】
本発明の架橋性組成物のその他の利点は加工しやすいことである。
【０１４９】
別段の指示が無い限り、下の実施例における操作の全ては周囲大気の圧力下で、言い換えると約１，０１３ｈＰａで、且つ、室温で、言い換えると約２３℃で、またはさらに過熱したり冷却したりすることなく反応物が室温で混合されるときに生じる温度で実施される。本組成物の架橋は約５０％の相対大気湿度で実施される。また、全ての部およびパーセンテージは別段の指示がない限り重量によるものである。
【実施例】
【０１５０】
実施例１
滴下漏斗、リービッヒ冷却器、ＫＰＧ撹拌機、および温度計が付いた２Ｌの四首フラスコに室温で１，０００ｇのフェニルトリメトキシシランを入れ、撹拌しながら２０ｇの２０％強度の塩酸水溶液をこの最初の分量に添加する。これに続いて穏やかな還流が始まるまで６５〜６８℃の温度に加熱する。その後、還流させながら７４ｇの水と４０ｇのメタノールの混合物を３０分間の期間にわたって一定の速度で添加する。その添加の終了後に還流させながら撹拌をさらに１０分間にわたって継続し、続いて室温まで冷却する。
【０１５１】
その反応混合物を約１６時間にわたって室温で放置し、その後で撹拌しながら６０ｇの炭酸水素ナトリウムを添加し、３０分間にわたって撹拌した後でそれにより生じた固形物を濾過により単離する。最後に低沸点溶媒（基本的にメタノール）を蒸留により除去する。この操作において取り除かれる蒸留物のうちの約８０〜９０％の量が最初に１，０１３ｍｂａｒ、１２０℃の温度で除去され、その後で圧力を１０ｍｂａｒまで下げ、残りの低沸点残留物を後続の１５〜２０分間にわたって留去する。
【０１５２】
１，２００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ、２３℃で３０ｍＰａｓの粘度、および総樹脂質量に基づいて１８重量％のメトキシ基含量を有するフェニルシリコーン樹脂が得られる。
【０１５３】
実施例２
実施例１の手順を繰り返す。しかしながら、成分とそれらの量を次のように変更する。１，０００ｇのフェニルトリメトキシシランの代わりに７００ｇのフェニルトリメトキシシランと３００ｇのメチルトリメトキシシランの混合物を最初の分量として入れる。そして、これは同じままであるが塩を添加し、６５〜６８℃の温度へ加熱した後に還流させながら３０分間の期間にわたって一定の速度で添加される混合物は７４ｇの水と４０ｇのメタノールの混合物ではなく、９２．５ｇの水と６２ｇのメタノールの混合物である。他の工程パラメーター、成分およびそれらの量の全ては変わっていない。
【０１５４】
１，１００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ、２３℃で３０ｍＰａｓの粘度、および全樹脂質量に基づいて１９％のメトキシ基含量を有するフェニルメチルシリコーン樹脂が得られる。
【０１５５】
実施例３
発明的接着剤製剤の製造
１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の２末端基を有する８５．６ｇのシラン末端ポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５の名称で商業的に入手可能）と５９．２ｇの２，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコールを８．０ｇのビニルトリメトキシシラン、５４．４ｇの実施例１により調製された樹脂、および２．０ｇの安定化剤混合物（ＢＡＳＦ  ＡＧ社（ドイツ）からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ７５の名称で商業的に入手可能であり、且つ、２０％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＣＡＳ番号１２５６４３−６１−０）、４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５７１（ＣＡＳ番号２３３２８−５３−２）および４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５（ＣＡＳ番号４１５５６−２６−７）から構成される混合物）と約２５℃で２本交差アームミキサーが装備されたＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社の実験室用プレネタリーミキサーの中で２分間にわたって２００ｒｐｍで混合および均一化する。その後、脂肪酸被覆を有し、且つ、約０．０７μｍの平均粒径（Ｄ５０％）を有する１８６．０ｇの沈降炭酸石灰（オーストリア、グンメルンのＳｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ社からＨａｋｕｅｎｋａ（登録商標）ＣＣＲ  Ｓ１０の名称で商業的に入手可能）を１分間にわたって６００ｒｐｍで撹拌しながら混入する。その炭酸石灰の混入の後に４ｇのアミノプロピルトリメトキシシランと０．８ｇのジオクチルスズジラウレートを１分間にわたって２００ｒｐｍで混入する。最後に泡が無くなるまで撹拌しながら約１００ｍｂａｒの圧力下において６００ｒｐｍで２分間、および２００ｒｐｍで１分間にわたって均一化を行う。
【０１５６】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１５７】
実施例４
発明的接着剤製剤の製造
実施例３に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５と実施例１により調製されたフェニルシリコーン樹脂の実施例３において示された量を変更する。よって、ここでは１０３．６ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５と３６．４ｇの実施例１により調製された樹脂を使用する。全ての他の出発物質の使用量は変わっていない。
【０１５８】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１５９】
実施例５
発明的接着剤製剤の製造
実施例３に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５と実施例１により調製されたフェニルシリコーン樹脂の実施例３において示された量を変更する。よって、ここでは１２２．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５と１８．０ｇの実施例１により調製された無溶媒樹脂を使用する。全ての他の出発物質の使用量は変わっていない。
【０１６０】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１６１】
比較例１
非発明的接着製剤の製造
実施例３に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、実施例１により調製されたフェニルシリコーン樹脂を添加しない。その代り、８５．６ｇではなく１４０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５を使用する。
【０１６２】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１６３】
比較例２
非発明的接着製剤の製造
実施例３に記載されている手順を繰り返す。しかしながらジオクチルスズジラウレートを添加しない。その代り、使用される２，０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコールの量を５９．２ｇから６０ｇにわずかに増加させる。全ての他の出発物質の使用量は変わっていない。
【０１６４】
実施例６
実施例３〜５において得られた組成物、および比較例１および２（Ｃ１およびＣ２）において得られた組成物も架橋させ、それらの組成物の被膜形成特性およびそれらの機械的特性について試験する。結果を表１に示す。
【０１６５】
被膜形成時間（ＳＦＴ）
被膜形成時間の決定のために前記実施例で得られた架橋性組成物を２ｍｍ厚の層としてＰＥフィルムに塗布し、標準的条件下（２３℃および５０％の相対湿度）で貯蔵する。硬化時に被膜形成を５分ごとに検査する。試料の表面に乾燥した実験用へらを注意深く置き、それを上方へ引き上げることでこれを行う。試料が指にくっつく場合では被膜はまだ形成されていない。指にくっつく試料がもはや無ければ被膜が形成されており、その時間を記録する。
【０１６６】
機械的特性
圧延テフロンプレートに前記組成物をそれぞれ２ｍｍの厚みで被覆し、２３℃および５０％相対湿度で２週間にわたって硬化した。
【０１６７】
ショアＡ硬度をＤＩＮ  ５３５０５により決定する。
引張強度をＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１により決定する。
破断点伸度をＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１により決定する。
【０１６８】
【表１】
0006483153.tif 000002
【０１６９】
例３、４、５、およびＣ１の比較はフェニルシリコーン樹脂（成分（Ｂ））含む本発明の系が成分（Ｂ）を含まない非発明的組成物よりもずっと良好な引張強度を示すばかりか、驚くべきことにかなり良好な破断点伸度も示すことを示している。
【０１７０】
同時に同じ例の比較は驚くべきことにフェニルシリコーン樹脂（成分（Ｂ））の添加によって被膜形成時間が顕著に延長されることを示している。成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）の併用が無い場合、実用的に適切な硬化時間を達成することができない（比較例２を参照されたい）。
【０１７１】
実施例７
発明的接着剤製剤の製造
１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の２末端基を有する１６０．０ｇのシラン末端ポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５の名称で商業的に入手可能）を４２．０ｇの実施例１により調製された無溶媒樹脂および２．０ｇの安定化剤混合物（ドイツのＢＡＳＦ  ＡＧ社（ドイツ）からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ７５の名称で商業的に入手可能）と約２５℃で２本交差アームミキサーが装備されたＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社の実験室用プレネタリーミキサーの中で２分間にわたって２００ｒｐｍで均一化する。その後、３〜５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積および１．７〜２．１μｍのｄ５０を有する１８９．６ｇの三水酸化アルミニウム（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社からＭａｒｔｉｎａｌ（登録商標）ＯＬ  １０４の名称で商業的に入手可能）を１分間にわたって６００ｒｐｍで撹拌しながら混入する。その充填剤の混入の後に６ｇのアミノプロピルトリメトキシシランと０．４ｇのジオクチルスズジラウレートを１分間にわたって２００ｒｐｍで混入する。最後に泡が無くなるまで撹拌しながら約１００ｍｂａｒの圧力下において６００ｒｐｍで２分間、および２００ｒｐｍで１分間にわたって均一化を行う。
【０１７２】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１７３】
実施例８
発明的接着剤製剤の製造
実施例７に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、０．４ｇのジオクチルスズジラウレートの代わりに０．４ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン（ＤＢＵ、ドイツのＢＡＳＦＡＧ社からＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００の名称で商業的に入手可能）を使用する。
【０１７４】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１７５】
実施例９
発明的接着剤製剤の製造
実施例７に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、０．４ｇのジオクチルスズジラウレートの代わりに０．４ｇのジイソプロポキシチタン−エチレンアセトアセテート（米国、スタフォードのＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ有限会社から「Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ」の名称で商業的に入手可能）を使用する。
【０１７６】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１７７】
比較例３
非発明的接着製剤の製造
実施例７に記載されている手順を繰り返す。しかしながら０．４ｇのジオクチルスズジラウレートの添加を置き換えることなく省略する。
【０１７８】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、それに気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１７９】
実施例１０
実施例７〜９において得られた組成物、および比較例３（Ｃ３）において得られた組成物も架橋させ、それらの組成物の被膜形成特性およびそれらの機械的特性について試験する。結果を表２に示す。
【０１８０】
被膜形成時間（ＳＦＴ）
実施例６において記載されるように被膜形成時間を決定する。
【０１８１】
機械的特性
ＤＩＮ  ＥＮ２０４に記載されるように引張せん断強度を決定する。ここで引張せん断強度の決定において、接着される予定の両方のブナ材ブロックに各組成物を塗布し、続いて１００μｍのドクターブレードを用いてドローダウンする。その後、５ｋｇの圧力を加えてそれら２つの木材ブロックを１ｃｍ×２ｃｍの面積にわたって接着する。２４時間の圧力印加後に標準的条件下でそれらのブロックを貯蔵する。Ｄ１値の決定のためにはその貯蔵時間は７日である。その後、それら２つの接着されたブロックの引張せん断強度を直接的に測定する。Ｄ４測定の場合では標準的条件下での貯蔵時間は２１日であり、その後に６時間にわたる沸騰水中での追加の貯蔵がある。その後でその水からそれらのブロックを取り出し、乾燥し、そして１時間にわたって室温で貯蔵する。この後に引張せん断強度の決定が続く。
【０１８２】
【表２】
0006483153.tif 000003
【０１８３】
実施例１１
発明的接着剤製剤の製造
実施例５に記載されている手順を繰り返す。しかしながら、１８ｇの実施例１により調製されたフェニルシリコーン樹脂の代わりに１８ｇの実施例２により調製されたフェニルメチルシリコーン樹脂を使用する。全ての他の操作パラメーター、成分およびそれらの量は変わっていない。
【０１８４】
得られた組成物を３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、気密シールを施し、そして試験前の２４時間にわたって２０℃で貯蔵する。
【０１８５】
実施例６に記載されている手順に従う被膜形成時間と機械的特性の決定時に見られた値は次の通りである。
被膜形成時間：  ２１分
ショアＡ硬度：  ４９
引張強度：      ３．６Ｎ／ｍｍ２
破断点伸度：    ４８６％