(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と塗料層との間にプライマー層を含む塗装物品であって、
当該基材は、エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体および０．８９ｇ／ｃｍ３〜０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリプロピレンポリマーを含む基材形成組成物の製品であって、
当該基材は（１）フタル酸塩ベースの可塑剤、（２）ハロゲンを含むポリマー、および（３）スチレンモノマーに由来する浸出性の小さいポリマー単位を含まず、
前記プライマーは塩素化ポリプロピレン（ＣＰＰ）を含み、
前記エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体はエチレン含量が２５〜９７重量％である、前記塗装物品。
【請求項２】
前記塗装物品の最外側の表面がＩＳＯ  ２４０９に準拠した接着スコア０および１０サイクルのイレーザー摩耗試験を合格する能力によって示される接着性の層間はく離に対する抵抗を有する、請求項１に記載の塗装物品。
【請求項３】
前記基材形成組成物が、前記基材形成組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％の前記ポリプロピレンおよび少なくとも１５重量％の前記エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体を含み、
前記エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体がエチレンおよびＣ３−２０α−オレフィンのコポリマーである、請求項２に記載の塗装物品。
【請求項４】
前記基材形成組成物が、前記基材形成組成物の総重量に基づいて、少なくとも１９重量％の前記ポリプロピレンおよび８１重量％未満の前記エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体を含み、
前記エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体が重合化されたエチレン官能性およびＣ３−２０α−オレフィン官能性に関して端から端で結合される化学的に異なる単位を含む、請求項２に記載の塗装物品。
【請求項５】
前記基材が、フタル酸塩ベースの可塑剤を含まない塗料で、その他の表面処理がなされずに塗装され、前記塗料層が、ＳＥＢＳおよび／またはＳＢＳに基づく塗料ならびにアクリルまたはアクリル修飾塗料の一つを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗装物品。
【請求項６】
前記塗装物品が、遊具、履物、家具、スポーツ用品、ガスケット、衣服、ホースまたはチューブ、および民生用電子装置または電化製品の要素の少なくとも一つである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、基材と塗料層との間のプライマー層を含む塗装物品に関するものであり、当該基材はポリオレフィンベースの組成物を使用して形成される。
【背景技術】
【０００２】
軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、遊具、履物、側面、インストルメントパネルスキン、家具、スポーツ用品等の物品の製造に広く使用されている。これらの用途における軟質ＰＶＣをより環境に優しいと考えられる材料に置き換えることへの関心がある。とりわけ小さな子供向けの遊具に関しては、例えば、通常の使用条件で、当該物品から浸出または遊離するフタル酸塩ベースの可塑剤といった成分を含まない、軟質ＰＶＣに代わるものへの関心がある。さらに、プライマーで塗装可能で（例えば、プライマーを使用する既存の製造工程で実装される）、得られる物品に望ましいショアＡ硬度を依然として与えながら、別の表面処理を必要としない、軟質ＰＶＣに代わるものへの関心がある。
【０００３】
ポリプロピレン基材等のポリオレフィン基材が提案されている。しかしながら、表面エネルギーが低く、表面コーティング剤（塗料層）をポリオレフィン基材に適用する官能基（極性）が不足していることが難題であり、この欠点が塗装可能な遊具にポリオレフィンエラストマーを適用することを限定的にしている。ポリマー基材の塗装性の改善は、プラズマ、フレーミング、コロナ処理、イオンまたは電子ビーム処理、化学エッチング、および溶剤洗毛等の表面前処理を使用することによって、達成されることが多い。しかしながら、当該表面前処理には短所がある。例えば、溶剤洗毛は十分な密着性をもたらさないことがある。また、ポリウレタン等の極性成分でのバルクグラフティングまたはコンパウンディングは、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）表面の密着特性を効果的に向上させることができるが、グラフティング技術はコストがかかる。さらにプラズマ処理では、表面処理に一時的な増加が生じるが、３次元物品にはそれほど効果がない。したがって、表面処理の必要がなく、極性成分を使用せずにプライマーで塗料に対する優れた密着性を有するＴＰＯ化合物を製造することが望まれる。
【発明の概要】
【０００４】
塗装物品は基材と塗料層との間にプライマー層を含み、当該基材は、オレフィンブロックコポリマーおよび０．８９ｇ／ｃｍ３〜０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリプロピレンポリマーを含む基材形成組成物の製品である。基材は（１）フタル酸塩ベースの可塑剤、（２）ハロゲンを含むポリマー、および（３）スチレンモノマーに由来する浸出する可能性のある、小さいポリマー単位を含まない。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
詳細な説明
ポリオレフィン組成物を使用して調製される基材は、様々な塗装システム（プライマー、ベースコート、塗料層、トップコート／クリアコート）で使用することができる。プライマーベースの塗装システムを使用するとき、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）およびポリプロピレンを使用して調製された基材は、優れた塗料密着性と摩耗抵抗性との両方をもたらす。例えば、完了した表面コーティング（例えば、塗装物品の最外側）は優れた塗料密着性（すなわち、ＩＳＯ  ２４０９に準拠したスコア０、０が最高で５が最低の評価）および接着性の層間はく離（すなわち、１０サイクルのイレーザー摩耗試験を合格することができる）を有する。
【０００６】
実施形態によると、基材を形成する組成物はオレフィンブロックコポリマー（エチレンおよびプロピレン、ブテン、オクテン等の少なくとも一つの他のアルファ−オレフィンのコポリマー等）およびポリプロピレン（ホモポリマーポリプロピレン−ｈＰＰ、インパクトコポリマーポリプロピレン−ＩＣＰ、およびランダムコポリマーポリプロピレン−ＲＣＰＰ等）を含む。例えば、オレフィンブロックコポリマーは、エチレンおよびＣ３−２０アルファ−オレフィンのコポリマーである。オレフィンブロックコポリマーは、重合化されたエチレン官能性およびＣ３−２０アルファ−オレフィン官能性に関して端から端で結合される化学的に異なる単位を含んでいてもよい。
【０００７】
例えば、基材を形成する組成物は、オレフィンブロックコポリマー（例えば、オレフィンブロックコポリマーおよびオレフィンブロックコポリマーと同じ組成物を有するポリマーを含むポリマーブレンド）およびポリプロピレンを形成する化合物から本質的に成ることができる。基材を形成する組成物は、オレフィンブロックコポリマーの５重量％〜９５重量％（例えば、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８０重量％等）、ポリプロピレンの５重量％〜９５重量％（例えば、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８０重量％等）を含む。例示的な実施形態によると、基材を形成する組成物は、ポリプロピレンの少なくとも１５重量％、および／または少なくとも１９重量％、オレフィンブロックコポリマーの少なくとも１５重量％、および／または少なくとも１９重量％を含む。例えば、基材を形成する組成物は、ポリプロピレンの少なくとも１９重量％、オレフィンブロックコポリマーの８１重量％未満を含む。
【０００８】
基材を形成する組成物は、ポリエチレン樹脂を除外することができる（しかしポリエチレンはオレフィンブロックコポリマーおよび／またはオレフィンブロックコポリマーを含むオレフィンブロックコポリマー成分に存在してもよい）。基材を形成する組成物は、少なくとも一つの添加剤を含んでいてもよい。例示的な添加剤として、充填剤（ＣａＣＯ３、タルクおよびシリカ等）、潤滑剤（ＰＤＭＳおよびエルカミド等）、安定剤、加工助剤、着色剤、顔料、染料、発泡性マイクロスフェア、微小ガラス球体、発泡剤、難燃剤、相溶化剤および塗装可能な基材を形成するのに使用される当業者に周知の添加剤が挙げられる。シリル化、ＭＡＨ−グラフト化ポリオレフィン、アクリル酸エチルエチレン、アクリル酸メチルエチレン、酢酸ビニルエチレン（またはそのコポリマー）を相溶化剤として添加することができる。基材は射出成形、押出し、または成形部品を作製するその他の方法を使用して作製することができる。
【０００９】
プライマー処理は、ポリプロピレンベースの基材を塗装する前に、表面を改良するために行われる。基材と使用されるプライマーは、例えば、塩素化ポリプロピレン（ＣＰＰ）プライマーのコーティング剤であってもよい。例えば、ＣＰＰプライマー層は、オレフィンブロックコポリマー／ポリプロピレンベースの基材と塗装層との間に直接あってもよい。プライマー層は、噴霧、ブラッシング、浸漬等の通常の方法によって適用してもよい。プライマー層は、基材中の塗装層とオレフィンブロックコポリマーまたはポリプロピレンとの両方に密着することができ、それによって構造の外部としての塗装および内部としての基材で、一体となった３つの要素から成る構造を作成することができる。塗料層は、噴霧、ブラッシング、浸漬等の通常の方法によって適用してもよい。例えば、塗料層は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）および／またはスチレン−ブチレン−スチレン（ＳＢＳ）ベースの塗料組成物、および／またはアクリルもしくはアクリル変性塗料（ポリプロピレンベースの組成物を塗装するためにデザインされたもの等）によって形成することができる。基材は、フタル酸塩ベースの可塑剤を含まない塗料で、その他の表面処理（すなわち、プライマー層と異なる表面処理）がなくても塗装することができる。
【００１０】
定義
「組成」、「配合」等の用語は、２つ以上の成分の混合またはブレンドを意味する。実施形態では、材料の混合またはブレンドは、少なくともオレフィンブロックコポリマーおよびポリプロピレンポリマーならびに一つ以上の充填剤または添加剤を含む。
【００１１】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」等の用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。当該ブレンドは混和性であっても、混和性でなくてもよい。当該ブレンドは相分離されていても、相分離されていなくてもよい。当該ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で周知のその他の方法から決定される一つ以上のドメイン構成を含んでいても、含んでいなくてもよい。当該ブレンドは、例えば、攪拌、タンブリング、フォールディング等の機械的方法で２つ以上の成分を一緒に混合することによって作製される機械的ブレンドと、ポリマー成分が作製されるポリマー化工程中に、ブレンド成分を形成および／または混合することによって作製されるｉｎ  ｓｉｔｕまたは反応器内ブレンドとの両方を含む。
【００１２】
「ポリマー」は、同じ種類であっても、異なる種類であっても、モノマーをポリマー化することによって調製されるポリマー化合物を意味する。
【００１３】
「ホモポリマー」は、一種類のモノマーをポリマー化することによって調製されるポリマーを意味する。
【００１４】
「オレフィンベースのポリマー」、「ポリオレフィン」等の用語は、ポリマー化形態で、ポリマーの総重量に基づいて、オレフィン、例えば、エチレンまたはプロピレンの大部分の重量パーセントを含むポリマーを意味する。オレフィンベースのポリマーの例として、エチレンベースのポリマーおよびプロピレンベースのポリマーが挙げられる。
【００１５】
「可塑剤」等の用語は、柔軟性を高め、および／またはポリマーのガラス遷移温度を低下させることができる添加剤を意味し、それによって柔軟性を高め、ポリマーから作製される物品の質感を柔軟にする。例示的な可塑剤として、鉱油、アビエチン酸塩、アジピン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アゼライン酸塩、安息香酸塩、塩素化パラフィン、クエン酸塩、エポキシド、グリコールエーテルおよびそのエステル、グルタル酸、ポリブテン、リシノール酸塩、炭化水素油、イソ酪酸塩、オレイン酸、ペンタエリスリトール誘導体、リン酸塩、フタル酸塩、エステル、セバシン酸塩、スルホンアミド、トリ−およびｐｒｙｒｏｍｅｌｌｉｔａｔｅ、ビフェニル誘導体、ステアリン酸塩、ジフランジエステル、およびフッ素を含むポリマーが挙げられる。可塑剤を使用する場合、ポリマーブレンドの可塑剤の量は、ポリマーブレンドの総重量の０〜１５重量％超、０．５〜１０重量％超、または１〜５重量％超であってもよい。
【００１６】
「フタル酸塩ベースの可塑剤」等の用語は、フタル酸のエステルまたは同様の化合物に基づいた添加剤を意味する。例示的なフタル酸塩ベースの可塑剤として、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ビス（ｎ−ブチル）、フタル酸ベンジルブチル、およびフタル酸ジイソデシルが挙げられる。
【００１７】
「〜を含まない」等の用語は、組成物（基材または塗料等）がいくらかの量の特定の物質を含む場合に、組成物が含む物質の量が特定の政令、顧客の仕様等によって認められた量より少ないことを意味する。
【００１８】
プロピレンベースのポリマーのメルトフローレート（Ｉ２、１０分あたりのグラム数またはｇ／１０分）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃、２．１６キログラムまたはｋｇ）の手順によって測定される。
【００１９】
プロピレンベースのポリマーの密度（立方センチメートルあたりのグラム数またはｇ／ｃｍ３）は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２の手順によって測定される。
【００２０】
プロピレンポリマー
プロピレンはホモポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ）、インパクトコポリマーポリプロピレン（ＩＣＰ）、およびランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰＰ）の少なくとも一つを含む。ポリプロピレンは０．８９ｇ／ｃｍ３〜０．９２ｇ／ｃｍ３（例えば、０．９００ｇ／ｃｍ３〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、０．９０ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、０．８９５ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３等）の密度を有する。ポリプロピレンポリマーは０．１ｇ／１０分〜１２０ｇ／１０分（例えば、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、２ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分等）のＭＦＲを有することができる。例示的なポリプロピレンとして、Ｂｒａｓｋｅｍ，  ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ，  ＬＧ  ＣｈｅｍまたはＴｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なホモポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、およびランダムコポリマーポリプロピレンが挙げられる。
【００２１】
例示的な実施形態によると、基材を形成する組成物は、ｈＰＰ、ＩＣＰ、およびＲＣＰＰの一つの少なくとも５重量％、および／または少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、および／または少なくとも１９重量％を含む。残余はオレフィンブロックコポリマーであってもよい。基材は優れた塗料密着性および摩耗抵抗性の両方を有する。
【００２２】
オレフィンブロックコポリマー
「オレフィンブロックコポリマー」、「マルチブロック共重合体」および「セグメント化共重合体」は、２つ以上の化学的に固有の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ぶ）を含むポリマーを指し、例えば、直線的に結合し、すなわち垂れ下がっているまたはグラフト化されるというより、ポリマー化されたエチレン官能性に関して端から端で結合される化学的に異なる単位を含むポリマーである。ブロックは組み込まれるコモノマーの量または種類、密度、結晶化の量、当該組成物のポリマーに帰属する結晶子サイズ、立体規則性の種類および程度（アイソタクティックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐またはハイパー分岐）、均一性、またはその他の化学的もしくは物理的特性が異なる。
【００２３】
連続的なモノマー添加、流動性触媒、またはアニオン性ポリマー化技術によって製造される共重合体を含む先行技術のブロック共重合体と比較すると、実施形態の実施で使用するオレフィンは、好ましい実施形態では、調製で使用する複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果によって、ポリマーの多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）と、ブロック長分布および／またはブロック数分布の両方の固有の分布を特徴とする。ポリマーは１．０〜３．５のＰＤＩを有することができる。より具体的には、連続した工程で製造するとき、ポリマーは１．７〜３．５、１．８〜３、１．８〜２．５、および／または１．８〜２．２のＰＤＩを有することが望ましい。バッチまたはセミバッチ工程で製造するとき、ポリマーは１．０〜３．５、１．３〜３、１．４〜２．５、および／または１．４〜２のＰＤＩを有することが望ましい。
【００２４】
「エチレンマルチブロック共重合体」は、エチレンおよび一つ以上の共重合体コモノマーを含むマルチブロック共重合体を意味し、エチレンはポリマー中に少なくとも一つのブロックまたはセグメントのポリマー化モノマーを複数含む（例えば、ブロックの少なくとも９０、少なくとも９５および／または少なくとも９８モルパーセント）。ポリマーの総重量に基づいて、エチレンマルチブロック共重合体は、２５〜９７、４０〜９６、５５〜９５、および／または６５〜８５パーセントのエチレン含有量を有する。
【００２５】
２つ以上のモノマーから形成されるそれぞれ区別することができるセグメントまたはブロックが、単一のポリマー鎖に結合されるため、ポリマーは標準的な選択抽出技術を使用して完全に分画することができない。例えば、比較的結晶質（高密度のセグメント）である領域、および比較的非結晶質（低密度のセグメント）である領域を含むポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出または分画することができない。例示的な実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを使用して抽出することができるポリマーの量は、ポリマーの総重量の１０、７、５、および／または２パーセント未満である。
【００２６】
さらに、実施形態の実施で使用するマルチブロック共重合体は、ポアソン分布よりＳｃｈｕｔｚ−Ｆｌｏｒｙ分布に適合したＰＤＩを有することが望ましい。国際特許出願第２００５／０９０４２７号および米国特許第７，６０８，６６８号に記載のポリマー化工程の使用によって、多分散のブロック分布とブロック径の多分散分布との両方を有する製品になる。このことによって、改善し区別することのできる物理特性を有するポリマー製品を形成する。
【００２７】
さらなる実施形態では、ポリマー、特に連続した溶液重合反応器で作製されたポリマーは、ブロック長の最も確実な分布を有する。一つの実施形態では、エチレンマルチブロック共重合体は、以下を少なくとも一つ有するものとして定義され、
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも一つの融点、摂氏のＴｍ、および密度、グラム／立方センチメートルのｄ、ここでＴｍおよびｄの数値では、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、または
ここで、ｄは０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、または０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃであり、Ｔｍは１１３℃、または１１５℃、または１１７℃、または１１８℃〜１２０℃、または１２１℃または１２５℃、および／または
（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎであり、融合の熱、Ｊ／ｇのΔＨ、およびデルタ量、最も高いＤＳＣピークと最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として規定された摂氏のΔＴを特徴とし、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有し、
０超で最大１３０Ｊ／ｇのΔＨについてΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇ超のΔＨについてΔＴ≧４８Ｃ、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積のポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満であれば、識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有し、そのときＣＲＹＳＴＡＦの温度は３０℃であり、または
（ｃ）３００パーセントの引張りでパーセントの弾性回復、Ｒｅ、エチレン／∀−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された１サイクル、グラム／立方センチメートルの密度、ｄを有し、ここでＲｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が実質的に架橋された相を含まないときの以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、または
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画するときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子量分画を有し、当該分画は、同じ温度範囲で溶出する比較可能なランダムエチレン共重合体分画より少なくとも５パーセント高いコモノマー分子含有量を有し、ここで当該比較可能なランダムエチレン共重合体は、同じコモノマーを有し、メルトインデックス、密度、およびエチレン／α−オレフィン共重合体の１０パーセント以内の（ポリマー全体に基づいた）コモノマー分子含有量を有し、または
（ｅ）２５℃の貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃の貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）を有し、ここで、Ｇ’（１００℃）に対するＧ’（２５℃）の比は、約１：１〜約９：１の範囲にある。
【００２８】
エチレン／α−オレフィン共重合体は以下の少なくとも一つを有することもでき、
（ｆ）ＴＲＥＦを用いて分画したときに、４０℃〜１３０℃で溶出する分子率であって、当該分画が少なくとも０．５および最大約１のブロックインデックスおよび約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とし、および／または
（ｇ）０超および最大約１．０の平均のブロックインデックス、１．３超の分子量分画Ｍｗ／Ｍｎ。
【００２９】
オレフィンブロックコポリマーが（ａ）〜（ｇ）の特性の一つ、いくつか、全て、または組み合わせを有し得ることが理解される。
【００３０】
例示的な実施形態の実施で使用されるエチレンマルチブロック共重合体を調製するのに使用する例示的なモノマーとして、エチレンおよびエチレン以外の一つ以上の追加の重合性モノマーが挙げられる。例示的なコモノマーとして、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン等の３〜３０（例えば３〜２０）個の炭素原子の直鎖または分岐鎖α−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の３〜３０（例えば３〜２０）個の炭素原子のシクロ−オレフィン、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等のジ−およびポリオレフィン、ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００３１】
使用することができるその他のエチレンマルチブロック共重合体は、エチレン、Ｃ３−２０アルファ−オレフィン、特にプロピレン、および任意に一つ以上のジエンモノマーのエラストマー共重合体（コポリマー）である。実施形態で使用する例示的なアルファオレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊によってデザインされ、ここでＲ＊は、１〜１２個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル基である。例示的なアルファ−オレフィンとして限定されないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが挙げられる。一つの特定のα−オレフィンはプロピレンである。プロピレンベースのポリマーは、ＥＰまたはＥＰＤＭポリマーとして当該技術分野で一般的に呼ばれている。当該ポリマー、特にマルチブロックＥＰＤＭ型のポリマーを調製するために使用する例示的なジエンとして、４〜２０個の炭素原子を含む共役または非共役、直鎖または分岐鎖、環状または多環式ジエンが挙げられる。例示的なジエンとして、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および５−ブチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。一つの特定の実施形態は５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００３２】
ポリマーを含むジエンは、多いまたは少ない量のジエン（なしを含む）およびα−オレフィン（なしを含む）を含む交互のセグメントまたはブロックを含むため、ジエンおよびα−オレフィンの総量は、以後のポリマー特性がない状態で減少し得る。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンモノマーは、ポリマー全体で均一またはランダムよりも１種類のポリマーのブロックに優先的に組み込まれるため、より効率的に使用され、後にポリマーの架橋密度をもっと良好に制御することができる。このような架橋可能なエラストマーおよび硬化産生物は、高い引っ張り強度および良好な弾性回復を含む有利な特性を有する。
【００３３】
実施形態に有用なエチレンマルチブロック共重合体は、０．９０未満、好ましくは０．８９未満、より好ましくは０．８８５未満、より好ましくは０．８８未満、より好ましくは０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。エチレンマルチブロック共重合体は０．８５ｇ／ｃｃ超または０．８６ｇ／ｃｃの密度を有することができる。密度はＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順によって測定される。低密度のエチレンマルチブロック共重合体は一般的に非結晶質、柔軟で、良好な光学特性、例えば、可視光およびＵＶ光の高透過率および低ヘイズを有する。
【００３４】
エチレンマルチブロック共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２の手順によって測定すると、約１５０ｍＰａ未満、約１４０ｍＰａ未満、約１２０ｍＰａ未満、および／または約１００ｍＰａ未満の２％のセカント係数を有することができる。エチレンマルチブロック共重合体は、０超の２％のセカント係数を有し得るが、当該係数が少ないほど、当該共重合体は実施形態での使用に適用することができる。セカント係数は応力−ひずみ線図からの直線の傾きであり、目標の点で曲線を交差し、応力−ひずみ線図の非弾性領域で、材料の硬化度を記述するために使用される。セカント係数の低いエチレンマルチブロック共重合体は、ストレス下で安定性をもたらし、すなわちストレスまたは収縮時に亀裂が入りにくいため、使用することができる。
【００３５】
エチレンマルチブロック共重合体は、約１２５℃未満の融点を有することができる。融点は、国際特許第２００５／０９０４２７号（米国特許第２００６／０１９９９３０号）に記載の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定する。融点が低いエチレンマルチブロック共重合体は、モジュールの製作に有用な望ましい柔軟性および熱可塑特性を示すことが多い。
【００３６】
使用するエチレンマルチブロック共重合体、ならびにその調製および使用は、米国特許第７，５７９，４０８号、７，３５５，０８９号、７，５２４，９１１号、７，５１４，５１７号、７，５８２，７１６号および７，５０４，３４７号により十分に記述されている。
【００３７】
例示的な実施形態によると、オレフィンブロックコポリマーは０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。
【００３８】
その他の組成物の成分
基材を形成する組成物は、「追加の添加剤」を含んでいてもよい。例えば、様々な添加剤および充填剤が実施形態の組成物に組み込まれていてもよい。これらの材料として、限定されないが、フタル酸塩ベースの可塑剤以外の可塑剤（例えば、油、ワックス等）、安定制御剤、核化剤、無機充填剤、導電性充填剤、顔料、着色剤、抗酸化剤、掃酸剤、紫外線吸収剤、または安定剤、難燃剤、加工助剤、押出助剤、帯電防止剤、クリング添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、抗ブロック添加剤が挙げられる。これらの添加剤および充填剤は、典型的には、通常の使用条件下で最終物品から浸出すると思われる要素を導入する材料、例えば、物を口にいれてしまう小さな子供を対象とする遊具から浸出する可能性のあるフタル酸塩または残存スチレンモノマーを含むと思われる添加剤を含まない。抗酸化剤の例は、ヒンダードフェノール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）および亜リン酸エステル（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８）があり、両商標ともＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００３９】
例示的なワックスとして、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、石油由来のワックス、および合成ワックスが挙げられる。Ｍｏｎｔａｎワックスは例示的なワックスのもう一つ別の種類である。これらのワックスの大部分は、ワックスが潤滑油のストックから分離し、パラフィンおよび微結晶性ワックスを含む様々な分画のワックスに精製される潤滑油を精製する工程で得られる。合成および／または石油由来のワックスの他に、カルナウバロウ等のいくつか他の「天然」ワックスを使用することができ、油を得ることができる大豆、パームおよびその他の作物等の天然油を含む産物の加工から得られる高トリグリセリドワックスが市販されている。
【００４０】
前記添加剤及び充填剤は、当業者に周知の機能的に同等の量で有利に使用される。例えば、使用する抗酸化剤の量は、ポリマー成分が、保管中、および当該ポリマー成分から製造される物品の最終使用中の温度および環境で、酸化が生じないようにする量である。抗酸化剤の量は、通常、ポリマーブレンドの重量に基づいて、０．０１〜１０、０．０２〜５、および／または０．０３〜２重量％の範囲にある。同様に、その他の列挙した添加剤の量は、機能的に同等の量である。
組成物
【００４１】
組成物は、５重量％〜９５重量％のエチレン−α−オレフィンコポリマーおよび／またはオレフィンブロックコポリマー、５重量％〜９５重量％のポリプロピレンを含むことができる。
【００４２】
組成物は、５０〜９５のショアＡ硬度を有し、ＳＥＢＳ−およびＳＢＳベースの組成物、またはプライマーの使用でポリプロピレンから作製される物品を塗装するようにデザインされたアクリル変性塗料を塗装することができるようにデザインされている。ショアＡ硬度および塗装性のこれらのパラメータは、少なくとも部分的には、物品が製造される組成物のα−オレフィン含有量の関数である。最終組成物のα−オレフィン含有量は、エチレン−α−オレフィンコポリマー（ランダムまたはブロック）のα−オレフィン含有量、および以下の各成分の濃度から計算され、
【００４３】
【数１】
0006486972.tif 000002
【００４４】
Ｃαは、最終組成物のα−オレフィンのモルパーセント濃度であり、Ｃαｋは、ｋエチレン−α−オレフィンコポリマー中のα−オレフィンのモルパーセント濃度であり、ｋは１〜４個の異なるエチレン−α−オレフィンコポリマーに変化することができ、Ｗαｋは、最終組成物のｋエチレン−α−オレフィンコポリマーの重量％である。Ｃαｋは、ベンダーから得ることができる。
【００４５】
一つの実施形態では、最終組成物のα−オレフィンコポリマーの含有量は、１−オクテンベースのエチレン−α−オレフィンコポリマーベースの組成物について、１０ｍｏｌ％以上であって、前記組成物は、ＳＥＢＳベースの組成物を塗装するためにデザインされた塗料および／またはポリプロピレン物品を塗装するためにデザインされたアクリル変性塗料で塗装される。一つの実施形態では、最終組成物のα−オレフィンコポリマーの含有量は、１−オクテンベースのエチレン−α−オレフィンコポリマーベースの組成物およびＳＢＳベースの組成物を塗装するためにデザインされた塗料について、９．７ｍｏｌ％以上である。例示的なブレンドのいくつかは、高レベルのＰＰであるために、ブレンドの１０ｍｏｌ％未満のオクテンを有する。例えば、ＩＮＦＵＳＥ  ９５００／ＰＰの５０／５０ブレンドは、６ｍｏｌ％のオクテンしか有さない。
【００４６】
前記組成物はフタル酸塩ベースの可塑剤を含まず、スチレンを含まず、所望のレベルのショアＡ硬度を達成するためにフタル酸塩ベースの可塑剤の使用を必要としない。これに関して、基材を塗装するために使用される塗料はまた、フタル酸塩ベースの可塑剤を含まない、または実質的に含まず、例えば、好ましくは、（ｉ）ハロゲンを含むポリマー、ならびに（ｉｉ）スチレンモノマーおよび／またはスチレンモノマーに由来する浸出する可能性のある、小さいポリマー単位の少なくとも一つを必ずしも含まない。一つの実施形態では、前記塗料は（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２つ、好ましくは３つ全てを含まない、または実質的に含まない。代表的な塗料として、限定されないが、塩素化ポリオレフィン、またはスチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、またはアミドを含むポリマー（例えば、アクリルアミド）、またはスチレン−アクリル酸塩型コポリマー（例えば、スチレン−アクリル酸ブチル）、またはポリウレタン（脂肪族または芳香族ベース）、またはこれらの物質の２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００４７】
一つの実施形態では、組成物に使用されるポリオレフィンエラストマーは、極性基で官能化されず、一つの実施形態では、ポリオレフィンエラストマーは骨格に結合されるフェニル基を含まない。これらの組成物は、良好な加工性を示し、組成物の成分、例えば、フタル酸塩ベースの可塑剤または残存モノマーが、物品を通常の使用で使用している間に当該組成物から製造された物品から浸出または遊離する場合に妥協される用途で使用するときに特に適合する。
【００４８】
当該実施形態は、遊具、履物、家具、スポーツ用品、およびポリオレフィンエラストマーを含む周知の組成物と同じ様式で使用することができる。これらの製造品の他に、当該実施形態は、限定されないが、ガスケット、衣服、ホースまたはチューブ、および民生用電子装置または電化製品等の物品の製造で使用することができる。これらの組成物は、様々な充填剤および添加剤を含むおよび含んでいないポリオレフィンを含む周知の組成物と同じ様式、例えば、押出、成形、熱成形等で使用される。
【００４９】
逆のことを記述していない限り、文脈から暗に示され、または当該技術分野で通例で、各部およびパーセントは重量に基づいており、全ての試験方法は本開示の出願日と同じように実施されている。本開示の数値範囲は近似であり、そのため、他に指示がない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲は下限値および上限値を含む全ての値を含み、低い値と高い値との間に少なくとも２単位の隔たりがある場合、１単位ずつ増加する。例として、例えば、分子量、粘度、メルトインデックス等の組成上、物理的またはその他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２等の個々の値、および１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等の部分範囲は明示的に列挙されている。１未満、または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５等）を含む値を含む範囲では、１つの単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。１０未満の１桁の数字を含む範囲（例えば１〜５）では、典型的に一単位は０．１であると考えられる。明確に意図しているものの例のみであるが、数えあげた下限値と上限値との間の値の全ての可能な組み合わせは、本開示で明示的に記述されていると考えられる。とりわけブレンド中の成分の含有量、物品のショアＡ硬度、およびポリプロピレンのメルトフローレートについての数値範囲を、本開示で提供する。
【００５０】
以下の実施例は様々な実施形態を説明するために提供されている。これらの実施例は、他で記述および請求されているように、範囲を限定するものではない。全ての数値は近似であり、各部およびパーセントは他に指示がない限り重量による。
【実施例】
【００５１】
材料
試験基材を作製するために使用するポリオレフィン熱可塑性ポリオレフィンの原材料および添加剤を以下の表１に列挙する。
【００５２】
【表１】
0006486972.tif 000003
【００５３】
ガラス遷移温度および融解温度はＤＳＣで測定する。硬度はショアＡ（Ａ）、ショアＤ（Ｄ）、またはロックウェル（Ｒ）として列挙する。２つのＭＢ５０製品は熱可塑性樹脂に分散された５０％の超高分子量のポリジメチルシロキサンを含むマスターバッチである。これらのマスターバッチは、加工性能を改善し、摩擦係数の減少および損傷および摩擦抵抗を良好にすることを含む表面特性を改良するために添加剤として使用される。
【００５４】
以下の塗料パッケージを使用し（各パッケージは複数の要素および／または層から構成される）、
【００５５】
（１）ＰＶＣ塗料パッケージ（Ｈａｎｇ  Ｃｈｅｕｎｇ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｌｔｄ．で入手可能）
（ｉ）ポリプロピレンプライマー：キシレン溶液中の塩素化ポリプロピレン
（ｉｉ）ＰＶＣ塗料希釈剤−Ｔ５１０：シクロヘキサノン、キシレン、および酢酸ブチルの混合物
（ｉｉｉ）ＰＶＣ塗料−５３００シリーズ：ベース樹脂はアクリル酸ポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、およびアルキド樹脂のブレンドである。
【００５６】
（２）ＳＢＳ塗料パッケージ（Ｈａｎｇ  Ｃｈｅｕｎｇ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｌｔｄ．で入手可能）
（ｉ）ＳＢＳ塗料希釈剤−Ｔ５９３：シクロヘキサノンおよびメチルエチルケトンの混合物
（ｉｉ）５９００シリーズＳＢＳ塗料：ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ポリマーベースの塗料
（ｉｉｉ）６１００シリーズＰＵ塗料：ポリウレタンベースの塗料
【００５７】
（３）Ｐｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ塗料パッケージ
（ｉ）ＰＥＨＡＦＩＸシンナーＮｏ．４（品番：ＶＰＣＨ０２００８）：アセトン、２−ブトキシエタノールおよびヘプタンの混合物
（ｉｉ）ＰＥＨＡＦＩＸ無色プライマー（品番：ＶＰＣＨ０７２５０）：ＣＰＯ型プライマー
（ｉｉｉ）ＰＥＨＡＣＲＹＬ−ＰＭ  ２Ｃ金属製ワニス（品番：ＶＰＣＨ０７８７５）：顔料としてカーボンブラックをおそらく含む反応性アクリル型塗料
（ｉｖ）ＰＥＨＡＰＯＬ−Ｌ硬化剤（品番：Ｐ８５０５７）：ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアン酸ホモポリマー
【００５８】
サンプルの調製
（１）二軸型押出加工および造粒
Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ  １８共廻り噛み合い二軸型押出加工機、Ｄ＝１８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４８で配合する。押出機は８つの温度管理領域を有し、２穴の２ｍｍのダイ、２ｍ長の冷却浴およびエアナイフを備えている。配合は１００／１５０／１８０／１８０／２００／２００／２００／１８０℃の温度プロファイルセットで行う。送り速度は１０ｋｇ／時であり、軸のＲＰＭは８００であり、トルクは約４０％である。
【００５９】
（２）乾式混合
サンプルはペレットから乾式混合し、射出成形機の送りホッパーに直接送る。
【００６０】
（３）射出成形
額のサンプルはＦａｎｕｃ  Ｒｏｂｏｓｈｏｔ  Ｓ−２０００  Ｉ  １００ＢＨ、額の成形を備えた１００トンの射出成形機（大きさ：５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍ）を使用して成形する。バレル温度特性は５０／１７０／２００／２００／２００／２００℃で設定する。成形温度は３０℃で、射出速度は３０ｍｍ／秒である。成形された額は４０ＭＰａで２０秒間保持され、さらに１６秒間冷却される。
【００６１】
（４）スプレー塗装
４．１．エアスプレーガン：重力送りエアスプレーガン（ＡＮＥＳＴ  ＩＷＡＴＡ、モデル：Ｗ−１０１−１３４Ｇ）を使用してサンプルの額を塗装する。スプレーガンは、直径１．３ｍｍのノズル、１４０ｍＬ／分の流体出力、２０５ｍｍのスプレーパターン幅を有し、２８．０ｐｓｉの噴霧圧力を有している。
【００６２】
４．２．塗装ブースおよびＰＰＥ：以下を含む適切な保護用具を有するＳＤＣ  １Ｆ  ｈｅａｖｙ−ｌａｂに位置される塗装ブースの中でスプレー塗装を行う。６００１カートリッジを有する３Ｍ  ７５０２呼吸用マスク、３Ｍ  ｌａｂ安全ＰＣ眼鏡およびＡｎｓｅｌｌ青色ニトリル手袋。
【００６３】
４．３．焼成オーブン：Ｐｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ  ２ｋアクリル塗料で塗装したサンプルを、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＬｉｎｄｂｅｒｇまたはＢｌｕｅ  Ｍ真空オーブンで、８０℃焼成する（プライマーに５分、トップコートに２０分）。真空オーブンは社内の真空源に接続している。
【００６４】
（５）プラズマ処理
外部の実験室でプラズマ処理を行うが、詳細な装置の情報および加工のパラメータは入手できなかった。処理対象のサンプルの表面エネルギーの増加はｄｙｎｅ  ｐｅｎで確認する。表面エネルギーは３０ダイン／ｃｍ以下から約４０ダイン／ｃｍに増加した。
【００６５】
（６）特徴化の方法
６．１．摩擦抵抗試験（イレーザー試験）：表面コーティングの摩擦抵抗を測定するためにイレーザー試験をデザインする。当該試験は以下の手順で行った。
表面コーティングの試験領域に対して垂直にイレーザー（Ｂｌａｉｓｄｅｌｌ  ＃５３６−Ｔ  Ｅｒａｓｅｒ／Ｓａｎｆｏｒｄ  Ｍａｇｉ  Ｒｕｂ  １９６０  Ｐｅｅｌ  ｏｆｆ  Ｅｒａｓｅｒ）を保持し、７Ｎ（１．５ｌｂｆ）の下方向の力を加える。一方向に適切なテストパス長（〜３ｃｍ）に沿ってストロークまたはイレーズする。コーティングの損傷を観察する（または表面に損傷を与えるのに必要なストローク数（最大１０個）がいくつあるかを記録する）。
【００６６】
６．２．密着強度試験（クロスハッチ試験）：クロスハッチ試験は、表面に対するコーティングの密着強度を測定するための確立された試験方法である。以下の試験手順を用いた。
１ｍｍ間隔の１１個の真っ直ぐで平行な切込みを表面コーティング全体に施すためにクロスハッチスクライブを使用する。第一のセットの切込みに対して垂直な１１個の同様の切り口を作る。ひっかいた領域にテープ（３Ｍ  ＃８１０）を貼り、指でこすり、十分な圧接を与える。テープの遊端部をつかみ、表面に対して１３５°の角度でスムーズかつ素早く剥がし、表面からテープを取り除く。塗料が剥がれた表面を確認する。ＩＳＯ  ２４０９またはＡＳＴＭ  Ｄ３３５９  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに準拠して、塗料密着性をスケールを用いてグレード分けすることができる。以下で検討するサンプルについては、ＩＳＯ  ２４０９ランク付けシステムを使用する。
【００６７】
実施した実施例と比較例
実施例に記載の様々なサンプルは、以下に記載の適切な配合組成に従って調整する。
【００６８】
比較例Ａ：７つの異なるサンプルの組み合わせを使用してＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００および／または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の塗装性を検討する。特に表２に示されるように、２つの方法を使用してＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＨＤＰＥ化合物を塗装する。（１）前処理のないＰＶＣ塗装および（２）プライマーを有するＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ（Ｐ−Ｌ）２Ｋアクリル塗料。以下の表２の配合組成物の量は、配合組成物の総重量に基づく重量パーセントとして測定する。
【００６９】
【表２】
0006486972.tif 000004
【００７０】
表２に示したように、前処理のないＰＶＣ塗料は、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＨＤＰＥに対してほとんど密着性を示さなかった。Ｐ−Ｌで塗装されたサンプルについても、ＣＰＰでプライマーしても同じ現象を観察する。ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＨＤＰＥ基材とメカニカルロック以外のＰＶＣ塗料との間で強い中間膜／分子間の相互作用がないため、基材に対する塗料の密着力が弱い。純粋なＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００に対する密着のほうがブレンドに対する密着力より良好であるが、ＣＰＰプライマーの使用は、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＨＤＰＥ基材とＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ  ２Ｋアクリル塗料との間に良好な密着をもたらさない。
【００７１】
実施例１：７つの異なるサンプルの組み合わせを使用してＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００および／またはＰＰ  ＩＣＰの塗装性を検討する。特に表３に示されるように、２つの方法を使用してＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＰＰ化合物を塗装する。（１）プライマーのないＰＶＣ塗装および（２）プライマーを有するＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ（Ｐ−Ｌ）２Ｋアクリル塗料。以下の表３の配合組成物の量は、配合組成物の総重量に基づく重量パーセントとして測定する。
【００７２】
【表３】
0006486972.tif 000005
【００７３】
上の表３に示されるように、前処理のないＰＶＣ塗料は、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＰＰ基材に結合しなかった。しかし、ＣＰＰプライマーおよびＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ  ２Ｋアクリル塗料を使用するときの密着力の結果は異なっている。このＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００／ＰＰのブレンド使用した塗装システムでは、密着力および摩耗度が非常に良好であった。ＰＰを有するＣＰＰの改善した適合性は、プライマーを基材に良好に絡み合わせている。
【００７４】
実施例２：塗装性に対する様々なＩＮＦＵＳＥ（商標）ＯＢＣのグレードおよび様々なＰＰのグレードの特許性を、７つの異なるサンプルの組み合わせを使用して評価する。特に表４に示されるように、様々なＩＮＦＵＳＥ（商標）グレード／様々なＰＰ化合物を、プライマー方法（特にＩＮＦＵＳＥ（商標）９５００、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５３０、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９１００、およびＩＮＦＵＳＥ（商標）９０１０）を有するＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ  ２ｋアクリル塗料を使用して塗装する。以下の表４の配合組成物の量は、配合組成物の総重量に基づく重量パーセントとして測定する。
【００７５】
【表４】
0006486972.tif 000006
【００７６】
上の表４の３つの異なるグレードのＰＰ、塗装の密着力または摩耗抵抗についての様々なＰＰの種類を比較する。ＰＰ  ＩＣＰグレードで調製されたブレンドがプライマーと共に良好な塗装性を有している。異なるＩＮＦＵＳＥ（商標）グレードを有するブレンドで、塗装性にいくつかの差を観察した（サンプル４０〜４３）。以下のランクを有する塗装性を観察することができる。ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５３０＝ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０１０＞ＩＮＦＵＳＥ  ９１００＞ＩＮＦＵＳＥ  ９５００。
【００７７】
実施例３：ポリオレフィンブレンドの塗装性に対するプライマーおよびポリウレタンクリアコートの効果を検討する。特に表５に示されるように、３つの方法を使用してＩＮＦＵＳＥ（商標）９５３０／ＰＰ化合物を塗装する。（１）プライマーを有するＰｅｔｅｒ−Ｌａｃｋｅ  ２ｋアクリル塗料、（２）溶媒で前処理されたＨａｎｇｃｈｅｕｎｇ  ＳＢＣ、および（２）ＰＵコートを有するＨａｎｇｃｈｅｕｎｇ  ＳＢＣ−プライマー。以下の表５の配合物の量は、重量部として測定する。
【００７８】
【表５】
0006486972.tif 000007
【００７９】
上の表５を参照すると、溶媒による前処理を使用するとき、ＳＢＣ塗料はＩＮＦＵＳＥ（商標）９５３０／ＰＰ基材に対して良好な密着力を有するが、塗料の摩耗抵抗は弱い。さらに、溶媒による前処理（プライマー／ＳＢＣ塗料／ＰＵトップコート）の代わりに使用されたＣＰＰプライマーは、ＩＮＦＵＳＥ（商標）ＯＢＣ／ＰＰ基材に対して良好な密着力および摩耗抵抗を有している。
【００８０】
比較例Ｂ:塗装性に対する3つの異なる前処理の効果を検討する。
【００８１】
【表６】
0006486972.tif 000008
【００８２】
上に示されるように、密着力は比較的弱く、いくつかのサンプルでは摩耗度も比較的弱い。
【００８３】
上記の開示に基づく発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１]  基材と塗料層との間にプライマー層を含む塗装物品であって、
当該基材は、オレフィンブロックコポリマーおよび０．８９ｇ／ｃｍ３〜０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリプロピレンポリマーを含む基材形成組成物の製品であって、
当該基材は（１）フタル酸塩ベースの可塑剤、（２）ハロゲンを含むポリマー、および（３）スチレンモノマーに由来する浸出性の小さいポリマー単位を含まない、前記塗装物品。
[２]  前記塗装物品の最外側の表面がＩＳＯ  ２４０９に準拠した接着スコア０および１０サイクルのイレーザー摩耗試験を合格する能力によって示される接着性の層間はく離に対する抵抗を有する、[１]に記載の塗装物品。
[３]  前記基材形成組成物が、前記基材形成組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％の前記ポリプロピレンおよび少なくとも１５重量％の前記オレフィンブロックコポリマーを含み、
前記オレフィンブロックコポリマーがエチレンおよびＣ３−２０アルファ−オレフィンのコポリマーである、[２]に記載の塗装物品。
[４]  前記基材形成組成物が、前記基材形成組成物の総重量に基づいて、少なくとも１９重量％の前記ポリプロピレンおよび８１重量％未満の前記オレフィンブロックコポリマーを含み、
前記オレフィンブロックコポリマーが重合化されたエチレン官能性およびＣ３−２０アルファ−オレフィン官能性に関して端から端で結合される化学的に異なる単位を含む、[２]に記載の塗装物品。
[５]  前記基材が、フタル酸塩ベースの可塑剤を含まない塗料で、その他の表面処理がなされずに塗装され、前記塗料層が、ＳＥＢＳおよび／またはＳＢＳに基づく塗料ならびにアクリルまたはアクリル修飾塗料の一つを含む、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の塗装物品。
[６]  前記塗装物品が、遊具、履物、家具、スポーツ用品、ガスケット、衣服、ホースまたはチューブ、および民生用電子装置または電化製品の要素の少なくとも一つである、[１]〜[５]のいずれか１項に記載の塗装物品。
実施形態は、前述の特定の実施形態を通して詳細に記載されているが、この詳細な記述は説明を主な目的としている。当業者は、以下の請求項に記載の趣旨および範囲から逸脱することなく多くの変更および修正をすることができる。