(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の条件（Ａ−１）を満足する成分（Ａ）１００重量部と、成分（Ａ）１００重量部に対して、下記の特性（イ−ｉ）及び（イ−ｉｉ）を満足する熱可塑性エラストマー（イ）２０〜２００重量部と、下記の特性（ウ−ｉ）を満足する繊維（ウ）１０〜２００重量部と、下記の特性（エ−ｉ）を満足するスリップ剤（エ）０．０５〜３重量部とを含有することを特徴とする繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物。
条件（Ａ−１）：成分（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリプロピレンであって、（ア１）及び（ア２）は夫々下記の特性（ア−ｉ）〜（ア−ｉｉｉ）を満足する。
（ア−ｉ）：ＤＳＣ法により測定された融解ピーク温度（Ｔｍ）が１１０〜１５０℃である。
（ア−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２００ｇ／１０分である。
（ア−ｉｉｉ）：メタロセン系触媒を用いて重合されたものである。
（イ−ｉ）：密度が０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３である。
（イ−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５ｇ／１０分である。
（ウ−ｉ）：ガラス繊維及び炭素繊維から選ばれる少なくとも１種である。
（エ−ｉ）：スリップ剤（エ）は、下記式（Ｉ）に表される脂肪酸アミド、式（Ｉ）で表される脂肪酸アミドの誘導体、エステル系帯電防止剤及びアミン系帯電防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
ＲＣＯＮＨ２      式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒは、炭素数１０〜２５の直鎖状脂肪族炭化水素基を表す。］
【請求項２】
成分（Ａ）がプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）を含有し、かつ該プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）のエチレン含量が０．１〜１０重量％である請求項１に記載の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）がプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）を含有し、かつ該プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）が、以下の特性（ア２−ｉ）〜（ア２−ｉｉ）を満足する請求項１又は２に記載の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物。
（ア２−ｉ）：第１工程由来のプロピレン単独またはエチレン含量７重量％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ａ）３０重量％〜９５重量％と、第２工程由来の成分（ア−Ａ）よりも３重量％〜２０重量％多くのエチレンを含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ｂ）７０重量％〜５重量％とを含有する逐次重合体である。
（ア２−ｉｉ）：固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接曲線において、ｔａｎδ曲線が単一のピークを０℃以下に有する。
【請求項４】
成分（Ａ）１００重量部に対し、更に酸変性ポリオレフィン系樹脂及びヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン樹脂（オ）０．１〜８．０重量部を含有する請求項１乃至３の何れか１項に記載の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
前記繊維（ウ）の長さが、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物を、成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、シボ面において低光沢で耐熱性および耐傷付性にすぐれた繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、物性、成形性、リサイクル性及び経済性などに優れた樹脂材料としてその使用分野が拡がり、中でもインストルメントパネル、ピラーなどの自動車部品、テレビ、掃除機などの電気機器部品の分野などでは、ポリプロピレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂にガラス繊維やタルクなどのフィラーやエラストマー（ゴム）を複合強化した複合ポリプロピレン系樹脂などのポリプロピレン系樹脂組成物が成形性、物性バランス、リサイクル性や経済性などに優れるため、その成形体を含め様々な分野で広く用いられている。
これらの分野においては、益々進むポリプロピレン系樹脂組成物の成形体の高機能化、大型化、用途の多様・複雑化など、とりわけ自動車内装部品分野などにおける高品質化に対応するなどのため、ポリプロピレン系樹脂組成物やその成形体の成形性、物性バランスなどのほか、前記組成物や成形体の質感の優劣に大きな影響を及ぼす低光沢、耐熱性、耐傷付性の向上が求められている。
【０００３】
ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に、ガラス繊維やタルクなどのフィラーを含有させて、該樹脂組成物及びその成形体の剛性（強度）を向上させることは広く行われている。例えば、特許文献１にはガラス繊維で強化されたポリアミド系樹脂に匹敵する機械的強度を有する高強度・高剛性のポリオレフィン系樹脂組成物として、（Ａ）２段以上の逐次重合により得られるポリプロピレンを主体とした混合物であり、該混合物中のプロピレン−エチレン系共重合体ゴムの平均分散粒径が２μｍ以下であるポリプロピレン系樹脂混合物と（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂と（Ｃ）平均の直径が０．０１〜１０００μｍであり且つ平均のアスペクト比（長さ／直径）が５〜２５００のフィラーとからなる高強度・高剛性
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂組成物が開示されている。該組成物の成形品は、高い引張強度・曲げ強度・アイゾット衝撃強度・落錘衝撃強度や曲げ弾性率を有していることが記載されているが、該成形品の低光沢、耐熱性、耐傷付性については何ら検討されておらず、その性能は不十分であると予想される。
【０００４】
また、特許文献２には、指触感の優れた表面特性（べたつきやぬるつきが無く、汚れにくく、傷が付きにくい）を有し、有害ガスを発生する要因となる元素を含まず、加工性が良好な熱可塑性エラストマー組成物として、水添ジエン系共重合体８０〜５０重量部にプロピレン−エチレン共重合体２０〜５０重量部を配合したプロピレン−エチレン共重合体・水添ジエン系共重合体混合組成物１００重量部に対して、高級脂肪酸アミドを０．２〜５．０重量部を配合すると共に、この混合組成物１００重量部に対して界面活性剤０．０５〜５．０重量部を配合した組成物が開示されている。該組成物は、優れた指触感（べたつき感が無い）を有していることが記載されているが、例えば自動車内装部品用途の様なより高い剛性・強度を必要とする分野には、当該特性を示すことが期待できない為適用が困難で、またその耐熱性には課題があると予想される。
【０００５】
一方、物性と触感の両方の向上を図る組成物も提案されている。例えば、特許文献３には、良好な剛性、高い引っ掻き抵抗性、及び極めて心地よい柔らかい触感を有する成形品を製造するのに好適であるポリマー成形組成物として、少なくとも、５〜９０重量％の軟質材料と、充填剤として５〜６０重量％のガラス材料及び３〜７０重量％の熱可塑性ポリマーとの組み合わせを含むポリマー成形組成物が開示されている。該組成物及び成形品は、良好な剛性、低い表面硬度、高い引っ掻き抵抗性、及び心地よい柔らかな触感を有することが記載されているが、その光沢および耐熱性や曲げ弾性率については何ら検討されておらず、その性能は不十分であると予想される。
【０００６】
また、特許文献４および５には、低収縮で、シボ転写性、耐傷付性に優れた繊維強化プロピレン系樹脂組成物が開示されている。メタロセン触媒によるプロピレン系樹脂組成物とエラストマーおよび充填材としてガラス材料およびカーボンファイバーを組合わせており、該組成物は高転写性、低収縮、および高い荷重たわみ性、傷つき性を有する事が記載されているが、その耐熱後の光沢変化については何ら検討されておらず、不十分であると予想される。
【０００７】
以上の様に、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体において、高剛性を図るには、フィラーを含有させる必要が多いため、その光沢、傷つき性が損なわれ易くなり、反面、衝撃性の向上を図るには、エラストマーや軟質系ポリオレフィンなどを含有させる必要が多いため、剛性や耐熱性が損なわれ易くなり、これらの特性を同時に向上させることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３６９１号公報
【特許文献２】特開平７−２９２２１２号公報
【特許文献３】特表２００９−５０６１７７号公報
【特許文献４】特開２０１３−６７７８９号公報
【特許文献５】特開２０１４−１３２０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点等に鑑み、低光沢でかつ耐熱光沢変化が少なく、耐傷付性にすぐれ、耐熱特性にすぐれた高剛性・高耐熱性の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリプロピレンに、特定の繊維材料、特定の熱可塑性エラストマー及び特定のスリップ剤を、特定の割合で含有してなる繊維強化プロピレン系樹脂組成物が、上記の課題を解決できることを見出し、これらの知見に基き本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の条件（Ａ−１）を満足する成分（Ａ）１００重量部と、成分（Ａ）１００重量部に対して、下記の特性（イ−ｉ）及び（イ−ｉｉ）を満足する熱可塑性エラストマー（イ）２０〜２００重量部と、下記の特性（ウ−ｉ）を満足する繊維（ウ）１０〜２００重量部と、下記の特性（エ−ｉ）を満足するスリップ剤（エ）０．０５〜３重量部とを含有することを特徴とする繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
条件（Ａ−１）：成分（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリプロピレンであって、（ア１）及び（ア２）は夫々下記の特性（ア−ｉ）〜（ア−ｉｉｉ）を満足する。
（ア−ｉ）：ＤＳＣ法により測定された融解ピーク温度（Ｔｍ）が１１０〜１５０℃である。
（ア−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２００ｇ／１０分である。
（ア−ｉｉｉ）：メタロセン系触媒を用いて重合されたものである。
（イ−ｉ）：密度が０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３である。
（イ−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５ｇ／１０分である。
（ウ−ｉ）：ガラス繊維及び炭素繊維から選ばれる少なくとも１種である。
（エ−ｉ）：スリップ剤（エ）は、下記式（Ｉ）に表される脂肪酸アミド、式（Ｉ）で表される脂肪酸アミドの誘導体、エステル系帯電防止剤及びアミン系帯電防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
ＲＣＯＮＨ２      式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒは、炭素数１０〜２５の直鎖状脂肪族炭化水素基を表す。］
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第1の発明において、成分（Ａ）がプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）を含有し、かつ該プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）のエチレン含量が０．１〜１０重量％である繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１３】
さらに、本発明の第３の発明によれば、第1および第２の発明において、成分（Ａ）がプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）を含有し、かつ該プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）が、以下の特性（ア２−ｉ）〜（ア２−ｉｉ）を満足する繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
（ア２−ｉ）：第１工程由来のプロピレン単独またはエチレン含量７重量％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ａ）３０重量％〜９５重量％と、第２工程由来の成分（ア−Ａ）よりも３重量％〜２０重量％多くのエチレンを含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ｂ）７０重量％〜５重量％とを含有する逐次重合体である。
（ア２−ｉｉ）：固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接曲線において、ｔａｎδ曲線が単一のピークを０℃以下に有する。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜第３の何れかの発明において、成分（Ａ）１００重量部に対し、更に酸変性ポリオレフィン系樹脂及びヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン樹脂（オ）０．１〜８．０重量部を含有する繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１５】
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜第４の何れかの発明において、前記繊維（ウ）の長さが、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下である繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１６】
さらに、本発明の第６の発明によれば、第１〜第５の何れかの発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物を、成形してなる成形体が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物は、低光沢で耐傷付性に優れ、耐熱特性に優れさらに高剛性である。
そのため、インストルメントパネル、グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、肘掛け、グリップノブ、各種トリム類、天井部品、ハウジング類、ピラー類、マッドガード、バンパー、フェンダー、バックドアー、ファンシュラウドなどの自動車用内外装及びエンジンルーム内部品などの自動車部品をはじめ、テレビ・掃除機などの電気電子機器部品、各種工業部品、便座などの住宅設備機器部品、建材部品などの用途に、好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、温度昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出量及び溶出量積算を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、特定のポリプロピレンである成分（Ａ）に、特定の熱可塑性エラストマー（イ）、特定の繊維（ウ）及びスリップ剤（エ）を特定の割合で含有してなる繊維強化プロピレン系樹脂組成物に関する。
以下、本願発明において用いられる各成分、得られる繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物について、詳細に説明する。
【００２０】
１．成分（Ａ）
本発明に用いられるポリプロピレン（Ａ）は、条件（Ａ−１）および次の特性（ア−ｉ）〜（ア−ｉｉｉ）を満足する。
条件（Ａ−１）：成分（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリプロピレンであって、（ア１）及び（ア２）は夫々下記の特性（ア−ｉ）〜（ア−ｉｉｉ）を満足する。
（ア−ｉ）：ＤＳＣ法により測定された融解ピーク温度（Ｔｍ）が１１０〜１５０℃である。
（ア−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２００ｇ／１０分である。
（ア−ｉｉｉ）：メタロセン系触媒を用いて重合されたものである。
【００２１】
（１）各要件
１）条件（Ａ−１）
本発明の成分（Ａ）に用いられるポリプロピレンは、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリプロピレンである。これらのポリプロピレンは、低結晶性成分を含んでいるため、本発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）において、低光沢性、耐傷付性などの機能を付与するという特徴を有する。
【００２２】
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）は、エチレン含量が好ましくは０．１〜１０重量％、中でも好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは０．８〜４重量％、更に好ましくは１〜３．５重量％、特に好ましくは１．５〜３．３重量％、最も好ましくは２〜３重量％である。プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）のエチレン含量をこの様な範囲とすることにより、樹脂組成物とした時に、成形体表面を低光沢にすることが可能になると共に、十分な剛性を兼ね備えたものとすることが可能になる。即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）のエチレン含量が０．１重量％未満であると、得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）おそれがあり、逆にエチレン含量が１０重量％を超えると、樹脂組成物とした時の剛性が低下するおそれがある。
なお、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）のエチレン含量は、後述するプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）と同様に、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて測定される。
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）は、２種以上を併用することもできる。
【００２３】
（ア−ｉ）融解ピーク温度（Ｔｍ）
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）のＤＳＣ（示差走査熱量計）法により測定された融解ピーク温度（Ｔｍ）（以下、Ｔｍと略記することがある）は、１１０℃〜１５０℃であり、好ましくは１１５℃〜１４８℃、より好ましくは１２０℃〜１４５℃、さらに好ましくは１２５〜１４５℃である。融解ピーク温度（Ｔｍ）をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、十分な剛性が得られると共に、成形体表面を低光沢にすることが可能になるという特徴を有する。即ち、Ｔｍが１１０℃未満であると、樹脂組成物及びその成形体の剛性が低下するおそれがある。一方、１５０℃を超えると、得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）おそれがある。Ｔｍは、使用する触媒やプロピレンと共重合するエチレンの含有量を調節することにより制御することができる。
【００２４】
Ｔｍの測定は、示差走査熱量計（例えば、本願ではセイコー・インスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００型）を用い、サンプル５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときのピーク温度で評価する。
【００２５】
（ア−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲと略記することがある）は、０．５〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜１５０ｇ／１０分、より好ましくは５〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲをこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、十分な耐衝撃性能を備えた成形体を、工業規模で生産可能であるという特徴を有する。即ち、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満であると、例えば射出成形時に充填不足になる等、工業規模での生産時に適応が困難となる場合が有り、一方、２００ｇ／１０分を超えると、耐衝撃性能が低下するおそれがある。ＭＦＲは重合条件（重合温度、水素添加量等）を調整したり、分子量降下剤を用いるなどして制御することができる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、試験温度＝２３０℃、荷重＝２．１６ｋｇで測定した値である。
【００２６】
（２）Ｑ値
本発明のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、Ｑ値が好ましくは２〜５であり、より好ましくは、２．３〜４．８、さらに好ましくは、２．５〜４．５である。Ｑ値をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時の成形体表面の各種性能が、実用レベルを十分に満足し得るという特徴を有する。即ち、Ｑ値が２未満では、得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の面品質が低下したりするおそれがあり、５を超えると得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の初期光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）場合がある。Ｑ値は、触媒および重合条件の調節、さらには分子量降下剤の添加量により制御することができる。
【００２７】
Ｑ値とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義される。なお、本願におけるＧＰＣ測定の詳細は下記の通りであり、同等の装置等を用いても測定は可能である。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本（カラムの較正は東ソー社製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
【００２８】
（３）アイソタクチックトリアッド分率
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）は、アイソタクシティー（立体規則性）の高いものが良好な剛性及び耐熱性能を示すという理由で好ましい。アイソタクシティーはアイソタクチックトリアッド分率（［ｍｍ］分率）として、好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９６％以上である。
【００２９】
［ｍｍ］分率は、ポリマー鎖中、頭−尾結合からなる任意のプロピレン単位３連鎖中、各プロピレン単位中のメチル分岐の方向が同一であるプロピレン単位３連鎖の割合である。この［ｍｍ］分率が高いということは、ポリプロピレン分子鎖中のメチル基の立体構造がアイソタクチックに制御されていることを示す。
【００３０】
ここで、［ｍｍ］分率は、下記の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定方法にしたがって測定される。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、１０ｍｍφＮＭＲ用サンプル管の中で、３５０〜５００ｍｇの試料をｏ−ジクロロベンゼン２ｍｌにロック溶媒である重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全デカップリング法にて測定する。測定条件は、フリップアングル９０°、パルス間隔５Ｔ１以上（Ｔ１は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち、最長の値）が選択される。プロピレン系共重合体においてメチレン基およびメチン基のＴ１はメチル基より短いので、この測定条件では全ての炭素の磁化の回復は９９％以上となる。さらに微量成分の定量の為、炭素核の共鳴周波数として１００ＭＨｚ以上のＮＭＲ装置を使用して２０時間以上の積算を行う。
ケミカルシフトは頭−尾結合し、メチル分岐の方向が同一であるプロピレン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とする。この基準では、［ｍｍ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２１．２〜２２．５ｐｐｍの範囲に、［ｍｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２０．５〜２１．２未満ｐｐｍの範囲に、［ｒｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは１９．５〜２０．５未満ｐｐｍの範囲に現れる。
【００３１】
［ｍｍ］分率は、［ｍｍ］、［ｍｒ］、［ｒｒ］各構造の割合から以下の式により算出される。
【００３２】
【数１】
0006613578.tif 000002
【００３３】
ただし、ＰＰＰ［ｍｍ］、ＰＰＰ［ｍｒ］及びＰＰＰ［ｒｒ］はそれぞれ頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖における［ｍｍ］、［ｍｒ］、［ｒｒ］各構造の割合を表し、各ピークに帰属される領域の面積から評価される。
【００３４】
（４）製造方法
（ア−ｉｉｉ）
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、メタロセン触媒を用いて重合されたものである。
【００３５】
（ｉ）メタロセン触媒
メタロセン系触媒としては、本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）を製造できる限りは、特に限定はされるものではないが、本発明の要件を満たすために、例えば、下記に示す様な成分（ａ）、（ｂ）、および必要に応じて使用する成分（ｃ）からなるメタロセン系触媒を用いることが好ましい。
成分（ａ）：下記の一般式（１）で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン遷移金属化合物。
成分（ｂ）：下記（ｂ−１）〜（ｂ−４）から選ばれる少なくとも１種の固体成分。
（ｂ−１）：有機アルミオキシ化合物が担持された微粒子状担体。
（ｂ−２）：成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担体。
（ｂ−３）：固体酸微粒子。
（ｂ−４）：イオン交換性層状珪酸塩。
成分（ｃ）：有機アルミニウム化合物。
【００３６】
成分（ａ）としては、下記一般式（１）で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン遷移金属化合物を使用することができる。
Ｑ（Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ａ）（Ｃ５Ｈ４−ｂＲ２ｂ）ＭｅＸＹ      （１）
【００３７】
ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する２価の結合性基を表し、例えば、２価の炭化水素基、シリレン基ないしオリゴシリレン基、炭化水素基を置換基として有するシリレン基あるいはオリゴシリレン基、または炭化水素基を置換基として有するゲルミレン基などが例示される。この中でも好ましいものは２価の炭化水素基と炭化水素基を置換基として有するシリレン基である。
ＸおよびＹは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基を示し、このうちで好ましいものとしては、水素、塩素、メチル、イソブチル、フェニル、ジメチルアミド、ジエチルアミド基などを例示することができる。ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１とＲ２は、水素、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基を表す。炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基などが例示される。また、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基としては、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホウ素基などを典型的な例として例示できる。これらの中で、炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であることが特に好ましい。ところで、隣接したＲ１とＲ２は、結合して環を形成してもよく、この環上に炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基からなる置換基を有していてもよい。
Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムの中から選ばれる金属原子であり、好ましくはジルコニウム、ハフニウムである。
なお、ａおよびｂは、置換基の数である。
【００３８】
以上において記載した成分（ａ）の中で、本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の製造に好ましいものは、炭化水素置換基を有するシリレン基、ゲルミレン基あるいはアルキレン基で架橋された置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基、置換フルオレニル基、置換アズレニル基を有する配位子からなる遷移金属化合物であり、特に好ましくは、炭化水素置換基を有するシリレン基、あるいはゲルミレン基で架橋された２，４−位置換インデニル基、２，４−位置換アズレニル基を有する配位子からなる遷移金属化合物である。
非限定的な具体例としては、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス｛２−イソプロピル−４−（３、５−ジイソプロピルフェニル）インデニル｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−プロピル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルアズレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）アズレニル｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニルアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−イソプロピル−４−フェニルアズレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス｛２−エチル−４−（２−フルオロビフェニル）アズレニル｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス｛２−エチル−４−（４−ｔ−ブチル−３−クロロフェニル）アズレニル｝ジルコニウムジクロリドなどがあげられる。これらの具体例の化合物のシリレン基をゲルミレン基に、ジルコニウムをハフニウムに置き換えた化合物も好適な化合物として例示される。なお、触媒成分は本発明の重要要素ではないので、煩雑な列記を避け、代表的な例示に限定しているが、これにより本発明の有効範囲が制限されることが無いのは自明のことである。
【００３９】
成分（ｂ）としては、前記した成分（ｂ−１）〜成分（ｂ−４）から選ばれる少なくとも１種の固体成分を使用する。これらの各成分は、公知のものであり、公知技術の中から適宜選択して使用することができる。その具体的な例示や製造方法については、特開２００２−２８４８０８公報、特開２００２−５３６０９号公報、特開２００２−６９１１６号公報、特開２００３−１０５０１５号公報などに詳細な例示がある。
前記成分（ｂ）の中で、特に好ましいものは、成分（ｂ−４）のイオン交換性層状珪酸塩であり、さらに好ましいものは、酸処理、アルカリ処理、塩処理、有機物処理などの化学処理が施されたイオン交換性層状珪酸塩である。
【００４０】
必要に応じて成分（ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合物の例は、下記一般式（２）
ＡｌＲａＰ３−ａ      （２）
（式中、Ｒは、炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｐは、水素、ハロゲンまたはアルコキシ基、ａは、０＜ａ≦３の数を表わす。）で示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムまたはジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲンもしくはアルコキシ含有アルキルアルミニウムである。またこの他に、メチルアルミノキサンなどのアルミノキサン類なども使用できる。これらのうち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。
【００４１】
触媒の形成方法としては、前記の成分（ａ）と成分（ｂ）及び必要に応じて成分（ｃ）を接触させて触媒とする。なお、その接触方法は触媒を形成することができる方法であれば特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
【００４２】
また、成分（ａ）と（ｂ）及び（ｃ）の使用量は、任意である。例えば、成分（ｂ）に対する成分（ａ）の使用量は、成分（ｂ）１ｇに対して、好ましくは０．１〜１，０００μｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜５００μｍｏｌの範囲である。成分（ｂ）に対する成分（ｃ）の使用量は、成分（ｂ）１ｇに対し、好ましくは遷移金属の量が０．００１〜１００μｍｏｌ、特に好ましくは０．００５〜５０μｍｏｌの範囲である。
さらに、本発明にて使用される触媒は、予めオレフィンを接触させて少量重合されることからなる予備重合処理に付すことが好ましい。
【００４３】
メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、市販品を使用することもでき、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）としては日本ポリプロ社製ウィンテックシリーズ等が、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）としては日本ポリプロ社製ウェルネクスシリーズ等を好適に使用できる。
【００４４】
（ｉｉｉ）重合プロセス
経時的な運転手法としては、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエンなどの不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また、原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。
【００４５】
重合温度は、通常用いられている温度範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は、選択するプロセスによって最適な圧力には差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、大気圧に対する相対圧力で０ＭＰａより大きく２００ＭＰａまで、より好ましくは０．１ＭＰａ〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。
また、分子量調整剤として水素を用いる場合は、プロピレンに対するモル比で１．０×１０−６以上、１．０×１０−２以下の範囲で用いることができる。好ましくは、１．０×１０−５以上、０．９×１０−２以下である。
【００４６】
（５）含有割合
成分（Ａ）において、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）とを併用することもできる。プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）とを併用する場合、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部において、２０〜９５重量部であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜９０重量部であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の含有量は成分（Ａ）１００重量部に於いて５〜８０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜７０重量部る（但し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）との合計を１００重量部とする）。プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の含有割合をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、表面の初期光沢が更に良好（十分に低い）であると共に、更に良好な剛性を得ることができるという特徴が期待できる。即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）の含有量が２０重量部未満であると、本発明の繊維強化組成物を成形体とした時の表面の初期光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）傾向となる場合があることが懸念され、一方、９５重量部を超えると、剛性などが低下する傾向となることが懸念される場合が有る。
【００４７】
２．プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、次の特性（ア２−ｉ）および（ア２−ｉｉ）を更に満足することが好ましい。
（ア２−ｉ）：第１工程由来のプロピレン単独またはエチレン含量７重量％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ａ）３０重量％〜９５重量％と、第２工程由来の成分（ア−Ａ）よりも３重量％〜２０重量％多くのエチレンを含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ｂ）７０重量％〜５重量％とを含有する逐次重合体である。
（ア２−ｉｉ）：固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接曲線において、ｔａｎδ曲線が単一のピークを０℃以下に有する。
【００４８】
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、低結晶性成分を含み、特に成分（ア−Ｂ）により成形過程における冷却固化の進行が遅延されるため、樹脂組成物及びその成形体において、低光沢の機能を付与する特徴を有する。
【００４９】
なお、本明細書でのプロピレン−エチレンブロック共重合体とは、（ア２−ｉ）に規定するように、プロピレン単独またはプロピレン−エチレンランダム共重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分を逐次重合することで得られる、通称でのブロック共重合体であり、必ずしも成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）とが完全にブロック状に結合されたものでなくてもよい。
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、二種以上を併用することもできる。
【００５０】
（ア２−ｉ）プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造工程
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、特性（ア−ｉ）を満足することが好ましい。即ち、メタロセン系触媒を用いて、第１工程で、プロピレン単独またはエチレン含量７重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ａ）を３０〜９５重量％、第２工程で、成分（ア−Ａ）よりも３〜２０重量％多くのエチレンを、好ましくは６〜１８重量％多くのエチレンを、より好ましくは８〜１６重量％多くのエチレンを、含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ア−Ｂ）を７０重量％〜５重量％逐次重合して製造する。このような特性（ア２−ｉ）を満足することにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に成形体表面を低光沢にすることが可能であり、当該成形体を工業規模で生産可能であるという特徴を有する。例えば、第２工程成分（ア−Ｂ）と、第１工程成分（ア−Ａ）のエチレン含量の差異が３重量％未満であると、得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）場合がある。一方、２０重量％を超えると、成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）との相溶性が低下し、得られる樹脂組成物を成形体とした時の表面の光沢が高くなる（低光沢性が悪化する）場合があるばかりでなく、反応器へ反応生成物が付着する等の製造上の問題が発生する場合があり、工業規模での製造が困難となる恐れがある。
すなわち、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）において、第１工程と第２工程でエチレン含量が所定の範囲で異なる成分を逐次重合することにより、樹脂組成物及びその成形体において、より良好な低光沢を発現することが可能となり、また、反応器への反応生成物の付着などの製造上の問題を防止するなどのために、成分（ア−Ａ）を重合した後で、成分（ア−Ｂ）を重合する方法を用いることが重要である。
【００５１】
なお、成分（ア−Ａ）及び成分（ア−Ｂ）のエチレン含量は、以下の方法により決定される。
（ｉ）温度昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）とＴ（Ｃ）の算出：
プロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレンブロック共重合体の結晶性分布を、温度昇温溶離分別（以下、単にＴＲＥＦともいう。）により評価する手法は、当該業者によく知られるものであり、例えば、次の文献などで詳細な測定法が示されている。
Ｇ．Ｇｌｏｃｋｎｅｒ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．；４５，１−２４（１９９０）
Ｌ．Ｗｉｌｄ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８，１−４７（１９９０）
Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ，Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｐｏｌｙｍｅｒ；３６，８，１６３９−１６５４（１９９５）
本発明の成分（ア−Ａ）及び成分（ア−Ｂ）などの特定は、ＴＲＥＦによる。
【００５２】
具体的な方法を、図１のＴＲＥＦによる溶出量及び溶出量積算を示す図を用いて説明する。ＴＲＥＦ溶出曲線（温度に対する溶出量のプロット）において、成分（ア−Ａ）と（ア−Ｂ）は結晶性の違いにより各々Ｔ（Ａ）とＴ（Ｂ）にその溶出ピークを示し、その差は十分大きいため、中間の温度Ｔ（Ｃ）（＝｛Ｔ（Ａ）＋Ｔ（Ｂ）｝／２）において、ほぼ分離が可能である。
【００５３】
また、ＴＲＥＦ測定温度の下限は、本測定に用いた装置では−１５℃であるが、成分（ア−Ｂ）の結晶性が非常に低いあるいは非晶性成分の場合には本測定方法において、測定温度範囲内にピークを示さない場合がある（この場合には、測定温度下限（すなわち−１５℃）において溶媒に溶解した成分（ア−Ｂ）の濃度は検出される。）。
このとき、Ｔ（Ｂ）は、測定温度下限以下に存在するものと考えられるが、その値を測定することが出来ないため、このような場合にはＴ（Ｂ）を測定温度下限である−１５℃と定義する。
ここで、Ｔ（Ｃ）までに溶出する成分の積算量をＷ（Ｂ）重量％、Ｔ（Ｃ）以上で溶出する部分の積算量をＷ（Ａ）重量％と定義すると、Ｗ（Ｂ）は結晶性が低いあるいは非晶性の成分（ア−Ｂ）の量とほとんど対応しており、Ｔ（Ｃ）以上で溶出する成分の積算量Ｗ（Ａ）は結晶性が比較的高い成分（イ−Ａ）の量とほぼ対応している。ＴＲＥＦによって得られる溶出量曲線と、そこから求められる上記の各種の温度や量の算出の方法は図１に例示するように行う。
【００５４】
（ＴＲＥＦ測定方法）
本発明においては、ＴＲＥＦの測定は具体的には以下のように測定を行う。試料を１４０℃でオルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り））に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒であるＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り）を１ｍＬ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のＯＤＣＢに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
本発明で用いた装置などの概要は、下記の通りであり、同等の装置等を用いて決定することも可能である。
ＴＲＥＦカラム：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍステンレスカラム
カラム充填材：１００μｍ  表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式：アルミヒートブロック
冷却方式：ペルチェ素子（ペルチェ素子の冷却は水冷）
温度分布：±０．５℃
温調器：（株）チノー  デジタルプログラム調節計ＫＰ１０００（バルブオーブン）
加熱方式：空気浴式オーブン
測定時温度：１４０℃
温度分布：±１℃
バルブ：６方バルブ  ４方バルブ
注入方式：ループ注入方式
検出器：波長固定型赤外検出器  ＦＯＸＢＯＲＯ社製  ＭＩＲＡＮ  １Ａ
検出波長：３．４２μｍ
高温フローセル：ＬＣ−ＩＲ用ミクロフローセル  光路長１．５ｍｍ  窓形状２φ×４
ｍｍ長丸  合成サファイア窓板
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
【００５５】
（ｉｉ）成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）の分離：
先のＴＲＥＦにより求めたＴ（Ｃ）を基に、分取型分別装置を用い昇温カラム分別法により、Ｔ（Ｃ）における可溶成分（ア−Ｂ）とＴ（Ｃ）における不溶成分（ア−Ａ）とに分別し、ＮＭＲにより各成分のエチレン含量を求める。
昇温カラム分別法とは、例えば、次の文献などで詳細な測定法が示されている。
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；２１，３１４−３１９（１９８８）
具体的には、本発明において以下の方法を用いる。
【００５６】
（分別条件）
直径５０ｍｍ、高さ５００ｍｍの円筒状カラムにガラスビーズ担体（８０〜１００メッシュ）を充填し、１４０℃に保持する。
次に、１４０℃で溶解したサンプルのＯＤＣＢ溶液（１０ｍｇ／ｍＬ）２００ｍＬを前記カラムに導入する。その後、該カラムの温度を０℃まで１０℃／時間の降温速度で冷却する。０℃で１時間保持後、１０℃／時間の昇温速度でカラム温度をＴ（Ｃ）まで加熱し、１時間保持する。なお、一連の操作を通じてのカラムの温度制御精度は±１℃とする。
次いで、カラム温度をＴ（Ｃ）に保持したまま、Ｔ（Ｃ）のＯＤＣＢを２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、カラム内に存在するＴ（Ｃ）で可溶な成分を溶出させ回収する。
次いで１０℃／分の昇温速度で当該カラム温度を１４０℃まで上げ、１４０℃で１時間保持後、１４０℃の溶媒（ＯＤＣＢ）を２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、Ｔ（Ｃ）で不溶な成分を溶出させ回収する。
分別によって得られたポリマーを含む溶液は、エバポレーターを用いて２０ｍＬまで濃縮された後、５倍量のメタノール中に析出される。析出ポリマーをろ過して回収後、真空乾燥器により一晩乾燥する。
【００５７】
（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲによるエチレン含量の測定：
前記分別により得られた成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）それぞれについてのエチレン含有量は、プロトン完全デカップリング法により測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求める。代表例として、本発明で用いた方法を以下に説明する。
機種：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００（炭素核共鳴周波数４００ＭＨｚ）
溶媒：ＯＤＣＢ／重ベンゼン＝４／１（体積比）
濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上
スペクトルの帰属は、例えば以下の文献などを参考に行えばよい。
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；１７，１９５０（１９８４）
上記条件により測定されたスペクトルの帰属は表１の通りである。表中Ｓααなどの記号は以下の文献の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。
Ｃａｒｍａｎ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；１０，５３６（１９７７）
【００５８】
【表１】
0006613578.tif 000003
【００５９】
以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、及びＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５  １１５０  （１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度と、スペクトルのピーク強度とは、以下の＜１＞〜＜６＞の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔββ）      ＜１＞
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔβδ）      ＜２＞
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔδδ）      ＜３＞
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓββ）      ＜４＞
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓβδ）      ＜５＞
［ＥＥＥ］＝ｋ×［Ｉ（Ｓδδ）／２＋Ｉ（Ｓγδ）／４｝      ＜６＞
ここで［      ］はトリアッドの分率を示し、例えば、［ＰＰＰ］は、全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。
従って、［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１  ＜７＞である。
また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えばＩ（Ｔββ）はＴββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。
【００６０】
上記＜１＞〜＜７＞の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００
なお、本発明に係るプロピレンランダム共重合体には、少量のプロピレン異種結合（２，１−結合及び／または１，３−結合）が含まれ、それにより、以下の微小なピークを生じる。
【００６１】
【表２】
0006613578.tif 000004
【００６２】
正確なエチレン含有量を求めるには、これら異種結合に由来するピークも考慮して計算に含める必要があるが、異種結合由来のピークの完全な分離・同定が困難であり、また異種結合量が少量であることから、本発明におけるエチレン含有量は、実質的に異種結合を含まないチーグラー・ナッタ触媒で製造された共重合体の解析と同じく、＜１＞〜＜７＞の関係式を用いて求めることとする。
エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）＝（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
ここでＸは、モル％表示でのエチレン含有量である。また、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量［Ｅ］Ｗは、上記より測定された成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）それぞれのエチレン含量［Ｅ］Ａと［Ｅ］Ｂ及びＴＲＥＦより算出される各成分の重量比率Ｗ（Ａ）とＷ（Ｂ）重量％から以下の式により算出される。
［Ｅ］Ｗ＝｛［Ｅ］Ａ×Ｗ（Ａ）＋［Ｅ］Ｂ×Ｗ（Ｂ）｝／１００  （重量％）
【００６３】
（ア２−ｉｉ）温度−損失正接曲線におけるｔａｎδ曲線のピーク温度
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）は、固体粘弾性測定（ＤＭＡ）により得られる温度−損失正接曲線において、ｔａｎδ曲線が単一のピークを０℃以下に有することが好ましい。
すなわち、本発明においては、樹脂組成物を成形体とした時に成形体表面を低光沢にするために、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）における、成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）とが相分離していないことが必要であるが、相分離していない場合、ｔａｎδ曲線は単一のピークを０℃以下に示す。
成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）とが相分離構造にある場合、成分（ア−Ａ）に含まれる非晶部のガラス転移温度と成分（ア−Ｂ）に含まれる非晶部のガラス転移温度が各々異なるため、ｔａｎδ曲線は複数のピークを示す。
【００６４】
固体粘弾性測定（ＤＭＡ）は、短冊状の試料片に特定周波数の正弦歪みを与え、発生する応力を検知することで行う。ここでは、周波数は１Ｈｚを用い、測定温度は−６０℃から段階状に昇温し、サンプルが融解して測定不能になるまで行う。
また、歪みの大きさは０．１％〜０．５％程度が推奨される。得られた応力から、公知の方法によって貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”を求め、これの比で定義される損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）を温度に対してプロットする。プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の成形体では、０℃以下の温度領域で鋭いピークを示す。なお、一般に０℃以下でのｔａｎδ曲線のピークは、非晶部のガラス転移を観測するものである。
【００６５】
本発明で用いた固体粘弾性測定（ＤＭＡ）は、具体的には、下記の通りであり、同等の装置等を用いて測定も可能である。
試料は下記条件により射出成形した厚さ２ｍｍのシートから、１０ｍｍ幅×１８ｍｍ長×２ｍｍ厚の短冊状に切り出したものを用いる。  
装置はレオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳを用いる。
規格番号：ＪＩＳ−７１５２（ＩＳＯ２９４−１）
周波数：１Ｈｚ
測定温度：−６０℃から段階状に昇温し、試料が融解するまで。
歪：０．１〜０．５％の範囲
・成形機＝東芝機械社製ＥＣ２０型射出成形機。
・金型＝物性評価用短冊状試験片（６０×８０×２ｔ（ｍｍ））。
・成形条件＝成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出圧力５０ＭＰａ、射出時間５秒、冷却時間２０秒。
【００６６】
（２）製造方法
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の製造は、メタロセン触媒を用いることを必須とする。
【００６７】
（ｉ）メタロセン触媒
メタロセン触媒の種類は、本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）を製造できる限りは、特に限定はされるものではなく、前述の通りである。
【００６８】
（ｉｉ）逐次重合
本発明に用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の製造に際しては、成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）を逐次重合することが必要である。
逐次重合を行う際には、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。
【００６９】
バッチ法の場合には、時間と共に重合条件を変化させることにより、単一の反応器を用いても成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）を重合することが可能である。本発明の効果を阻害しない限り、複数の反応器を並列に接続して用いてもよい。
連続法の場合には、成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）を個別に重合する必要から２個以上の反応器を直列に接続した製造設備を用いる必要があるが、本発明の効果を阻害しない限り成分（ア−Ａ）と成分（ア−Ｂ）の夫々について複数の反応器を直列及び／または並列に接続して用いてもよい。
【００７０】
（ｉｉｉ）重合プロセス
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）の重合形式としては、スラリー法、バルク法、気相法など任意の重合方法が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。バルク法と気相法の中間的な条件として、超臨界条件を用いることも可能であるが、実質的には気相法と同等であるため、特に区別することなく気相法に含める。
【００７１】
成分（ア−Ａ）の製造に対しては、どのプロセスを用いても特に問題はないが、比較的結晶性の低い成分（ア−Ａ）を製造する場合には、反応器への生成物の付着などの問題を避けるために気相法を用いることが好ましい。
成分（ア−Ｂ）は、炭化水素などの有機溶媒や液化プロピレンに溶けやすいため、成分（ア−Ｂ）の製造に際しては気相法を用いることが好ましい。
従って、連続法を用いて、先ず成分（ア−Ａ）をバルク法もしくは気相法にて重合し、引き続き成分（ア−Ｂ）を気相法にて重合することが最も好ましい。
【００７２】
（ｉｖ）その他の重合条件
重合温度は、通常用いられている温度範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は、選択するプロセスによって最適な圧力には差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、大気圧に対する相対圧力で０ＭＰａより大きく２００ＭＰａまで、より好ましくは０．１ＭＰａ〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。
第１工程で成分（ア−Ａ）、第２工程で成分（ア−Ｂ）の逐次重合を行う場合、第２工程にて系中に重合抑制剤を添加することが望ましい。第２工程のエチレン−プロピレンランダム共重合を行う反応器に重合抑制剤を添加すると、得られるパウダーの粒子性状（流動性など）やゲルなどの製品品質を改良することができる。この手法については、各種技術検討がなされており、一例として、特公昭６３−５４２９６号、特開平７−２５９６０号、特開２００３−２９３９号などの公報に記載の方法を例示することができる。本発明にも当該手法を適用することが望ましい。
【００７３】
３．熱可塑性エラストマー（イ）
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）は、下記特性（イ−ｉ）及び（イ−ｉｉ）を満足する。
（イ−ｉ）：密度が０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３である。
（イ−ｉｉ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５．０ｇ／１０分である。
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）は、樹脂組成物及び成形体において、耐熱光沢変化が少なく、耐衝撃機能を付与するという特徴を有する。
【００７４】
また、本明細書における熱可塑性エラストマー（イ）とは、オレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマーなどから選ばれる熱可塑性エラストマーを表し、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）に該当しないことは言うまでもない。
【００７５】
オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）などのエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー；エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体などのエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどを挙げることができる。
また、スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体エラストマー（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレン共重合体エラストマー（ＳＥＢＣ）、水添スチレン・ブタジエンエラストマー（ＨＳＢＲ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体
エラストマー（ＳＢＢＳ）などを挙げることができる。
さらに、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレン共重合体エラストマー（ＣＥＢＣ）などの水添ポリマー系エラストマーなども挙げることができる。
中でも、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一種を使用すると、樹脂組成物及びその成形体において、耐熱光沢変化が少なく、衝撃強度などの性能がより優れ、経済性にも優れる傾向にあることなどの点から好ましい。
なお、熱可塑性エラストマー（イ）は、２種以上を併用することもできる。
【００７６】
（１）各要件
（イ−ｉ）密度
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）の密度は、０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは、０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｍ３である。熱可塑性エラストマー（イ）の密度をこの様な範囲とすることにより、成分（Ａ）とエラストマー（イ）が良好な分散を示すので、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に成形体表面の熱光沢変化が少なく、良好な耐衝撃性能と低い初期光沢を得ることが可能となる。即ち、密度が０．８５ｇ／ｃｍ３未満であると、樹脂組成物及びその成形体において、耐熱光沢変化が大きくなる（悪化する）場合が有り、０．８７ｇ／ｃｍ３を超えると、耐衝撃性能および初期光沢が高くなる場合が有る。
【００７７】
（イ−ｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．５〜５ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは１．０〜４．５ｇ／１０分、さらに好ましくは１．５〜４ｇ／１０分の範囲内である。熱可塑性エラストマー（イ）のＭＦＲをこの様な範囲とすることにより、成分（Ａ）とエラストマー（イ）が良好な分散を示すので、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に成形体表面の熱光沢変化が少なく、良好な耐衝撃性能と低い初期光沢を得ることが可能となる。即ち、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満であると、樹脂組成物及びその成形体の初期光沢が高くなるおそれがあり、５ｇ／１０分を超えると、耐熱光沢変化が大きくなる（悪化する）おそれがある。
【００７８】
（２）製造方法
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）は、例えばオレフィン系エラストマーにおいては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーや、エチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどは、各モノマーを触媒の存在下、重合することにより製造される。
触媒としては、例えばハロゲン化チタンの様なチタン化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体の様な有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、またはアルキルアルミニウムクロリドなどのいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ９１／０４２５７号パンフレットなどに記載のメタロセン化合物触媒などを使用することができる。
重合法としては、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して重合することができる。また、成分（エ）のうち、スチレン系エラストマーは、通常のアニオン重合法及びそのポリマー水添技術などにより製造することができる。
また、これらの熱可塑性エラストマーは種々の製品が多くの会社から市販されているので、所望の物性を有する製品を入手し、使用することもできる。
【００７９】
（３）含有割合
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（イ）の含有割合は、成分（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１７０重量部、より好ましくは３０〜１５０重量部である。熱可塑性エラストマー（イ）の含有割合をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、熱光沢変化が少なく耐衝撃性能が良好になると共に、剛性が良好になるという効果を有する。即ち、熱可塑性エラストマー（イ）の含有割合が１０重量部未満であると、耐衝撃性能、耐熱光沢変化が大きく（悪化する）なる場合が有り、２００重量部を超えると、本発明の樹脂組成物及びその成形体の剛性が低下するおそれがある。
【００８０】
４．繊維（ウ）
本発明に用いられる繊維（ウ）は、次の特性（ウ−ｉ）を満たす。
（ウ−ｉ）：ガラス繊維及び炭素繊維から選ばれる少なくとも１種である。
本発明に用いられる繊維（ウ）は、引張弾性率および引張強度が高いため、樹脂組成物及びその成形体の剛性を高めると共に、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、成形体表面の硬度が高くなるという効果を有する為、耐傷付性の向上などに寄与するという特徴を有する。
また、本発明に繊維（ウ）として用いられるガラス繊維及び炭素繊維は、共に本発明の効果が十分に得られるので、同じ様に用いることが可能である。中でも、本発明の繊維強化組成物の製造のし易さ及び経済性などの観点から、特にガラス繊維を用いることが好ましい。
また、繊維（ウ）は、２種以上を併用することもでき、予めプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）やプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）などに比較的高濃度に含有させた所謂マスターバッチとした形で使用することもできる。
また、（ウ−ｉ）の規定に該当しないタルク、マイカ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ウィスカー及び有機繊維などの各種無機又は有機のフィラーを本発明効果を著しく損なわない範囲内で併用することもできる。
以下、本発明における（ウ−ｉ）に規定する各種繊維について、詳細に説明する。
【００８１】
（１）ガラス繊維
ガラス繊維としては、特に限定されず用いることができ、繊維に用いられるガラスの種類としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラスなどが挙げることができ、中でもＥガラスが好ましい。ガラス繊維の製造方法は、特に限定されたものではなく、公知の各種製造方法にて製造される。
なお、ガラス繊維を２種以上を併用することもできる。
【００８２】
ガラス繊維長は、好ましくは、２〜２０ｍｍであり、より好ましくは、３〜１０ｍｍである。ガラス繊維長をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、高い剛性を得ることができると共に、耐衝撃性の向上にも寄与するという効果を有する。即ち、繊維の長さが２ｍｍ未満であると、樹脂組成物及びその成形体の剛性などの物性を低下させるおそれがあり、一方、２０ｍｍを超えると、流動性が悪化する為に工業規模での成形体製造が困難な場合や、繊維により表面外観が悪化する為に工業製品への適用が困難な場合が懸念される。
【００８３】
なお、本明細書で繊維長とは、通常のロービング状、ストランド状の繊維である場合、溶融混練する前のガラス繊維をそのまま原料として用いる場合における長さを表す。ただし、後述する溶融押出加工し、連続した多数本のガラス繊維を集合一体化したガラス繊維含有ペレットの場合は、ペレットの一辺（押出方向）の長さが、実質的にペレット中の繊維の長さと同じであるため、ペレットの一辺（押出方向）の長さを、繊維の長さとする。
ここで「実質的に」とは、具体的には、繊維含有ペレット中の繊維の個数全体を基準として、５０％以上、好ましくは９０％以上において、その長さが炭素繊維含有ペレットの長さ（押出方向）と同じであって、該ペレット調製の際に繊維の折損を殆ど受けないことを意味する。
なお、本明細書において、繊維長は、樹脂組成物ペレットあるいは成形体を繊維（ウ）が残存する様に燃焼または溶解などして、残存した繊維（ウ）をガラス板上に拡散するなどした後、デジタル顕微鏡を用いて測定する。該方法によって測定された１００本以上の繊維の長さの値を用いて平均長さを算出した。
その具体的な測定は、例えば繊維（ウ）がガラス繊維の場合、ガラス繊維を界面活性剤含有水に混合し、該混合水液を薄ガラス板上に滴下拡散した後、デジタル顕微鏡（例えばキーエンス社製ＶＨＸ−９００型）を用いて１００本以上のガラス繊維長さを測定しその平均値を算出する方法による。
【００８４】
また、ガラス繊維の繊維径は３〜２５μｍのものが好ましく、６〜２０μｍのものがより好ましい。繊維径が３μｍ未満であると、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいて該ガラス繊維が折損し易くなるおそれがあり、一方、２５μｍを超えると、繊維のアスペクト比が低下することに伴い、樹脂組成物及びその成形体の剛性などの各向上効果などが低下するおそれがある。
繊維径は、繊維を繊維長さ方向に垂直に裁断し、その断面を顕微鏡観察して直径を計測し、１００本以上の繊維の直径の平均値を算出することにより求める。
【００８５】
ガラス繊維は、表面処理されたものも無処理のものもいずれも用いることができるが、ポリプロピレン系樹脂への分散性を向上させるなどのため、有機シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、シリコーン化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理されているものを用いることが好ましい。
【００８６】
また、ガラス繊維は、集束剤で集束（表面）処理されたものを用いてもよく、集束剤の種類としては、エポキシ系集束剤、芳香族ウレタン系集束剤、脂肪族ウレタン系集束剤、アクリル系集束剤及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系集束剤などが挙げられる。これらの集束剤は、ポリプロピレン系樹脂との溶融混練において融解する必要があるため、２００℃以下で溶融するものであることが好ましい。
【００８７】
ガラス繊維は、表面処理されたものも無処理のものもいずれも用いることができるが、ポリプロピレン系樹脂への分散性を向上させるなどのため、有機シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、シリコーン化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理されているものを用いることが好ましい。
【００８８】
表面処理に使用する有機シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。また、チタネートカップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル）チタネートなどが挙げられる。また、アルミネートカップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどを挙げることができる。また、ジルコネートカップリング剤としては、例えば、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル）ブチル、ジ（トリデシル）ホスフィトジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ、トリネオデカノイルジルコネートが挙げられる。また、前記シリコーン化合物としては、シリコーンオイル、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００８９】
さらに、表面処理に使用する高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、カプリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、カレイン酸、リノール酸、ロジン酸、リノレン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸などが挙げられる。また、高級脂肪酸金属塩としては、炭素数９以上の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、モンタン酸などのナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などが挙げられる。中でも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウムが好適である。また、脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル、アルファスルホン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが例示される。
前記表面処理剤の使用量は、特に制限されるわけではないが、ガラス繊維１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部が好ましく、０．１重量部〜３重量部がより好ましい
。
【００９０】
ガラス繊維は、繊維原糸を所望の長さに裁断した、所謂チョップドストランド状ガラス繊維として用いることもできる。この中でも、樹脂組成物及びその成形体の低収縮性、剛性・衝撃強度などの観点から、ガラス繊維を収束したストランドを引き揃えて、２ｍｍ〜２０ｍｍに切断して得られるチョップドストランド状ガラス繊維を用いることが好ましい。
【００９１】
ガラス繊維は種々の製品が多くの会社から市販されており、具体例としては、日本電気硝子社製（Ｔ４８０Ｈ）などを挙げることができる。
【００９２】
また、これらのガラス繊維は、予め任意の量の例えばプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）及び／又はプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）などと、溶融押出加工して連続した多数本のガラス繊維を集合一体化し「ガラス繊維含有ペレット」として用いることができ、樹脂組成物及びその成形体のシボ転写性、剛性などの各向上効果などをより高める観点から好ましい。
このようなガラス繊維含有ペレットの場合、前述したように繊維長は、ガラス繊維含有ペレットの長さ（押出方向）とし、２〜２０ｍｍが好ましい。
このようなガラス繊維含有ペレットの製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
【００９３】
また、ガラス繊維含有ペレットにおいて、ガラス繊維の含有量は、該ペレット全体１００重量％を基準として、２０重量％〜７０重量％であることが好ましい。
ガラス繊維の含有量が２０重量％未満であるガラス繊維含有ペレットを本発明において用いた場合、樹脂組成物及びその成形体に剛性などの物性を付与しようとすると、該ペレットを大量に使用する必要が有り、工業規模での製造には適用が困難な場合が有る。一方、７０重量％を超えるものを用いた場合には、そもそもペレットとすることが困難であると懸念される。
【００９４】
（２）炭素繊維
炭素繊維としては、特に限定されず種々の炭素繊維を用いることができる。ここで、炭素繊維とは、微細炭素繊維とも称される例えば繊維径が５００ｎｍ以下の極細のものも含まれる。なお、炭素繊維は２種以上併用することもできる。
【００９５】
炭素繊維の繊維長は、前記のガラス繊維と同様の長さであり、その効果も同様である。
なお、炭素繊維の長さは、前述のガラス繊維と同様の方法で測定される。
【００９６】
炭素繊維の繊維径は、好ましくは２〜２０μｍであり、より好ましくは、３〜１５μｍである。繊維径が２μｍ未満であると、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいて炭素繊維が折損し易くなるおそれがあり、樹脂組成物及びその成形体の剛性などの物性の各向上効果などが低下するおそれがある。また、繊維径が２０μｍを超えると繊維のアスペクト比が低下することに伴い、樹脂組成物及びその成形体の、剛性などの各向上効果などが低下するおそれがある。
繊維径は、公知の方法で測定され、例えば、ＪＩＳ  Ｒ７６０７（旧ＪＩＳ  Ｒ７６０１）や顕微鏡観察法により測定される。
【００９７】
炭素繊維の種類としては、前記した様に特に限定されないが、例えばアクリロニトリルを主原料とするＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系炭素繊維、タールピッチを主原料とするピッチ系炭素繊維、さらにはレーヨン系炭素繊維などが挙げられ、いずれも好適に用いられる。これらの本発明に対する適性はいずれも高いがどちらかといえばその組成純度や均一性などの観点からＰＡＮ系炭素繊維が好ましい。なお、これらは各々を単独使用してもよく、併用してもよい。なお、これらの炭素繊維の製造方法は特に限定されない。
【００９８】
炭素繊維の具体例としては、ＰＡＮ系炭素繊維では、三菱レイヨン社製商品名「パイロフィル」、東レ社製商品名「トレカ」、東邦テナックス社製商品名「ベスファイト」などを挙げることができ、ピッチ系炭素繊維では、三菱樹脂社製商品名「ダイアリード」、大阪ガスケミカル社製商品名「ドナカーボ」、呉羽化学社製商品名「クレカ」などを挙げることができる。
【００９９】
また、これらの炭素繊維は、前述のガラス繊維と同様に、予め任意の量の例えばプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア１）及び／又はプロピレン−エチレンブロック共重合体（ア２）などと、溶融押出加工して連続した多数本の炭素繊維を集合一体化した「炭素繊維含有ペレット」として用いることもでき、樹脂組成物及びその成形体のシボ転写性、剛性などの各向上効果などをより高める観点から好ましい。
このような炭素繊維含有ペレットの場合、前述したように炭素繊維の長さは、該炭素繊維含有ペレットの長さ（押出方向）とし、２〜２０ｍｍとすることが好ましい
【０１００】
炭素繊維は、通常２００〜１０００ＧＰａ程度の引張弾性率を有するが、本発明の樹脂組成物及びその成形体の強度や経済性などから本発明においては、２００〜９００ＧＰａのものを用いるのが好ましく、２００〜３００ＧＰａのものを用いるのがより好ましい。
また、炭素繊維は、通常１．７〜５ｇ／ｃｍ３程度の密度を有するが、軽量性や経済性などから１．７〜２．５ｇ／ｃｍ３の密度を有するものを用いるのが好ましい。
ここで、引張弾性率及び密度の測定方法は夫々公知の方法であり、例えば引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｒ７６０６（旧ＪＩＳ  Ｒ７６０１）が挙げられ、同様に密度は、例えばＪＩＳ  Ｒ７６０３（旧ＪＩＳ  Ｒ７６０１）が挙げられる。
【０１０１】
これらの炭素繊維は、繊維原糸を所望の長さに裁断した、所謂チョップド（ストランド状）カーボンファイバー（以下、単にＣＣＦともいう。）として用いる事もでき、また必要に応じて、各種集束剤を用いて集束処理されたものであってもよい。本発明においては、樹脂組成物及びその成形体における、剛性などの物性の各向上効果などをより高めるため、このＣＣＦを用いることが好ましい。
この様なＣＣＦの具体例としては、ＰＡＮ系炭素繊維では、三菱レイヨン社製商品名「パイロフィルチョップ」、東レ社製商品名「トレカチョップ」、東邦テナックス社製商品名「ベスファイトチョップ」などを挙げることができ、ピッチ系炭素繊維では、三菱樹脂社製商品名「ダイアリードチョップドファイバー」、大阪ガスケミカル社製商品名「ドナカーボチョップ」、呉羽化学社製商品名「クレカチョップ」などを挙げることができる。
【０１０２】
また、炭素繊維含有ペレットにおいて、炭素繊維の含有量は、前記のガラス繊維の含有量と同様であり、その効果も同様である。
【０１０３】
（３）含有割合
本発明に用いられる繊維（ウ）の含有割合は、ポリプロピレン成分（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１８０重量部、より好ましくは２５〜１６０重量部、さらに好ましくは３０〜１５０重量部である。繊維（ウ）の含有割合をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、良好な剛性や耐衝撃性を有する本発明の樹脂組成物を、工業規模で製造可能となる。即ち、繊維（ウ）の含有割合が１０重量部未満であると、剛性、耐衝撃性などの物性低下のおそれがあり、２００重量部を超えると、そもそもペレットとすることが困難であると懸念される。
ここで、繊維（ウ）の含有割合は実量であり、例えば、前記ガラス繊維含有ペレットを用いる場合は、該ペレットに含有する繊維（ウ）の実含有量に基づき算出する。
【０１０４】
５．スリップ剤（エ）： 
本発明において用いられるスリップ剤（エ）は、次の（エ−ｉ）に規定する要件を有するもの
であり、本発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体において、耐傷付性の機能を付与する特徴を有する。
（エ−ｉ）：スリップ剤（エ）は、下記式（Ｉ）に表される脂肪酸アミド、式（Ｉ）で表される脂肪酸アミドの誘導体、エステル系帯電防止剤およびアミン系帯電防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
ＲＣＯＮＨ２      式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒは、炭素数１０〜２５の直鎖状脂肪族炭化水素基を表す。］
【０１０５】
（１）要件
（エ−ｉ）
本発明において用いられるスリップ剤（エ）は、下記式（Ｉ）に表される脂肪酸アミド、式（Ｉ）で表される脂肪酸アミドの誘導体、エステル系帯電防止剤およびアミン系帯電防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
ＲＣＯＮＨ２      式（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒは、炭素数１０〜２５の直鎖状脂肪族炭化水素基を表す。］
脂肪酸アミドおよび脂肪酸アミドの誘導体は具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸のアミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド、エイコサペンタエン酸アミド、ドコサヘキサエン酸アミドなどの不飽和脂肪酸のアミドが例示される。
これらの中では、不飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのモノ不飽和脂肪酸アミドがより好ましい。
エステル系帯電防止剤およびアミン系帯電防止剤は具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノステアレート、Ｎ，Ｎビス(2-ヒドロキシルエチル)脂肪アミン、Ｎ，Ｎビス(2-ヒドロキシルエチル)アルキルアミンが例示される。
これらの中ではグリセリン脂肪酸エステルがより好ましい。
【０１０６】
スリップ剤（エ）は、本発明の繊維強化プロピレン系樹脂組成物及びその成形体において、表面の摩擦を低減するなどして耐傷付性、成形性などをより向上させることに寄与する特徴を有する。
また、成分（エ）は、本発明の繊維強化プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体においても、その成形、流通及び使用時においても、外部との接触、衝突などによる発生し易い白化傷跡を低減する性能も発現する。また、保管時における埃付着を防止する効果も発現する。なお、スリップ剤（エ）は、２種以上併用してもよい。
【０１０７】
（２）配合量
本発明に用いられるスリップ剤（エ）配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは０．１５〜０．５重量部、特に好ましくは０．１５〜０．２３重量部である。スリップ剤（エ）の配合量をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、良好な耐傷付性を得ることができると共に、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に成形体表面の熱光沢変化が少なく、かつ低い初期光沢を得ることができるという効果を有する。即ち、スリップ剤（エ）の配合量が３重量部を超えると、本発明の繊維強化組成物を成形体とした時にスリップ剤（エ）が成形体表面にブリードアウトする為に、成形体表面の熱光沢変化が大きくなる（悪化する）ことや、初期光沢が高くなることが懸念される。また、スリップ剤（エ）の配合量が０．０５重量部未満であると、耐傷付性が悪化する場合が有る。
【０１０８】
６．変性ポリオレフィン樹脂（オ）
変性ポリオレフィン樹脂（オ）は、酸変性ポリオレフィン系樹脂及びヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン樹脂であり、成分（Ａ）と繊維（ウ）との界面強度が向上することにより、樹脂組成物及びその成形体において、剛性・衝撃強度などの物性などの向上などに有効である。
（１）要件
酸変性ポリオレフィンとしては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。酸変性ポリオレフィンは、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えば、マレイン酸または無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸またはその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。
また、ヒドロキシ変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を含有する変性ポリオレフィンである。該変性ポリオレフィンは、ヒドロキシル基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。ヒドロキシ変性ポリオレフィンを構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独または共重合体、前記α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが例示できる。ヒドロキシ変性ポリオレフィンとして、ヒドロキシ変性ポリエチレン（例えば、低密度、中密度または高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリプロピレン（例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど）とのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリ（４−メチルペンテン−１）などを挙げることができる。
（２）配合量比
本発明に用いられる変性ポリオレフィン樹脂（オ）の配合量は、（ア）成分（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜８．０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部、より好ましくは１．０〜４．０重量部、特に好ましくは１．５〜３．０重量部である。変性ポリオレフィン樹脂（オ）の配合量をこの様な範囲とすることにより、本発明の樹脂組成物を成形体とした時に、剛性や耐傷付性が良好となると共に、容易に成形体を得ることが可能になるという効果を有する。即ち、変性ポリオレフィン樹脂（オ）の配合量が０．１重量部未満であると剛性や耐傷付性が悪化する場合が有り、８．０重量部を超えると、流動性が低下し、成形体の製造自体が困難となることが懸念される。
【０１０９】
７．任意添加成分
本発明の樹脂組成物は、任意添加成分として、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、分子量降下剤、酸化防止剤などの各種任意添加成分を含有することができる。
任意添加成分は、２種以上を併用してもよく、樹脂組成物に添加してもよいし、成分（Ａ）などの前記の各成分に予め添加されていてもよく、それぞれの成分においても２種以上併用することもできる。本発明において、任意添加成分の含有割合は特に限定されないが、通常、樹脂組成物１００重量部において、０．０１〜０．５重量部程度であり、その目的に応じて適宜選択される。
【０１１０】
（１）分子量降下剤
分子量降下剤は、成形性（流動性）などの付与、向上に有効である。
分子量降下剤は、例えば、各種の有機過酸化物や、分解（酸化）促進剤と称されるものなどが使用でき、有機過酸化物が好適である。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド及び２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンのグループから選ばれる１種または２種以上からなるものを挙げることができる。
【０１１１】
（２）酸化防止剤
酸化防止剤は、樹脂組成物及びその成形体の品質劣化の防止に有効である。
酸化防止剤として、例えば、フェノール系、リン系やイオウ系の酸化防止剤などを挙げることができる。
【０１１２】
（５）その他
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、前記の説明に挙げられた以外のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂やポリステル樹脂などの熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー（イ）以外のエラストマー（ゴム成分）などを含有することができる。
これらの任意成分は、種々の製品が多くの会社から市販されており、その目的に応じて、所望の製品を入手し、使用することができる。
【０１１３】
８．繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）に、熱可塑性エラストマー（イ）、繊維（ウ）、スリップ剤（エ）を、さらに、任意成分として、変性ポリオレフィン樹脂（オ）から選ばれる少なくとも１種を、必要に応じ任意添加成分を加え、前記含有割合で、従来公知の方法で配合し、溶融混練する混練工程を経ることにより製造することができる。
混合は、通常、タンブラー、Ｖブレンダー、リボンブレンダーなどの混合機器を用いて行い、溶融混練は、通常、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、撹拌造粒器などの混練機器を用いて（半）溶融混練し、造粒する。（半）溶融混練・造粒して製造する際には、前記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば、先ず成分（Ａ）の一部または全部と、繊維（ウ）の一部とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
【０１１４】
本発明の繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物は、溶融混練する混練工程を経て得られた樹脂組成物ペレット中、あるいは成形体中に存在する繊維（ウ）の平均長さが０．３ｍｍ以上好ましくは０．４ｍｍ以上２．５ｍｍ以下となる様な複合化方法にて製造するのが好ましい。
なお、本明細書において、樹脂組成物ペレット中、あるいは成形体中に存在する繊維（ウ）の平均長さとは、デジタル顕微鏡によって測定された値を用いて平均を算出した値を意味する。その具体的な測定方法は、前述の繊維（ウ）の測定方法と同様である。
また、樹脂組成物の好ましい製造方法としては、例えば２軸押出機による溶融混練において、例えば成分（Ａ）、熱可塑性エラストマー（イ）、スリップ剤（エ）及び変性ポリオレフィン樹脂（オ）を十分に溶融混練した後、繊維（ウ）をサイドフィード法などによりフィードし、繊維の折損を最小限に留めながら、集束繊維を分散させるなどの方法が挙げられる。
【０１１５】
また、例えば成分（Ａ）および他の各成分を、ヘンシェルミキサー内で高速撹拌してこれらを半溶融状態とさせながら混合物中の繊維（ウ）を混練するいわゆる撹拌造粒方法も繊維の折損を最小限に留めながら繊維を分散させ易いので好ましい製造方法の一つである。
さらに、予め繊維（ウ）を除く他の成分を押出機などで溶融混練してペレットと成し、該ペレットと前記のガラス繊維含有ペレットや炭素繊維含有ペレットなどの所謂「繊維（ウ）含有ペレット」とを混合することにより繊維強化組成物とする製造方法も前記同様の理由などで好ましい製造方法の一つである。
以上の通り、本発明の繊維強化組成物の好ましい製造方法としては、混練工程において、繊維（ウ）以外の成分を混練した後に、繊維（ウ）を加える方法を挙げることができ、容易な製造方法により本発明の樹脂組成物を製造することができる。
【０１１６】
８．成形体の製造方法及び特性
前記方法で製造された本発明の繊維強化組成物は、各種の成形方法に適用し、成形体とすることが可能である。例えば、射出成形（ガス射出成形、二色射出成形、コアバック射出成形、サンドイッチ射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、シート成形及び中空成形などの周知の成形方法にて成形することによって、所望の成形体を得ることができる。この内、射出成形または射出圧縮成形にて成形体を得ることが好ましい。
【０１１７】
本発明の繊維強化樹脂組成物から得られる成形体は、シボ面における初期光沢が低く耐熱光沢変化が小さいという特徴を有する。さらに、本願発明の繊維強化樹脂組成物から得られる成形体の大きな特徴は、高剛性かつ耐傷付性に優れていることである。
さらに、本発明の繊維強化樹脂組成物から得られる成形体は、入手が容易で、経済的に有利な成分を使用し、容易な製造方法にて製造し、低コストで得られる。
そのため、インストルメントパネル、グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、肘掛け、グリップノブ、各種トリム類、天井部品、ハウジング類、ピラー類、マッドガード、バンパー、フェンダー、バックドアー、ファンシュラウドなどの自動車用内外装及びエンジンルーム内部品をはじめ、テレビ・掃除機などの電気電子機器部品、各種工業部品、便座などの住宅設備機器部品、建材部品などの用途に、好適に用いることができる。特に、低光沢で耐傷付性に優れることから、自動車部品、特に内装用部品に好適である。
【実施例】
【０１１８】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価法、分析の各法および材料は、以下の通りである。
【０１１９】
１．評価方法及び分析方法
（１）剛性（曲げ弾性率：ＦＭ）
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠し、試験温度＝２３℃にて測定した。試験片は以下の条件で製作した物性評価用試験片を用いた。
・成形機＝東芝機械社製ＥＣ２０型射出成形機。
・金型＝物性評価用短冊状試験片（１０×８０×４ｔ（ｍｍ））２個取り。
・成形条件＝成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出圧力５０ＭＰａ、射出時間５秒、冷却時間２０秒。
【０１２０】
（２）衝撃強度（シャルピー衝撃強度（ノッチ付））：
ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠し、試験温度＝２３℃にて測定した。試験片は上記剛性（曲げ弾性率）の測定と同様に製作した物性評価用試験片を用いた。
（３）耐熱光沢変化
下記の評価用試験片を作成し、初期とオーブン中で１１０℃にて２００時間静置後の光沢およびその光沢変化率を測定した。
・試験片＝平板状（６０×８０×２ｔ（ｍｍ））。
・測定面（上記試験片の平面…下記デザイン）
シボ面＝自動車内装グレインシボ。深さ＝２００μｍ。
・成形機＝東芝機械社製ＥＣ２０型射出成形機。
・成形条件＝成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出圧力５０ＭＰａ、射出時間５秒、冷却時間２０秒。
・光沢計＝日本電色工業社製ＶＧ−２０００型
なお、光沢の測定は、試験片平面から６０°の角度から測定を行った。初期光沢は１．０未満のものが実用レベルと判断され、かつ２００時間静置後の光沢変化は０．６以下のものが実用レベルに達していると判断される。
【０１２１】
（４）耐傷付性（５ＦＩＮＧＥＲテスト）：
試験片は上記光沢評価用の試験片と同様に製作したものを用いた。
・引掻試験器＝ＲＯＣＫＷＯＯＤ  ＳＹＳＴＥＭＳ  ＡＮＤ  ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ社製  
「ＳＣＲＡＴＣＨ  ＆  ＭＡＲ  ＴＥＳＴＥＲ」
・測定方法＝上記試験器にて、３Ｎから１３Ｎまでを、１Ｎ間隔の荷重にて、形状（曲率半径０．５ｍｍ、ボール状）加工を施した引掻先端にて、引掻速度＝１００ｍｍ／分にて引掻き、傷の形態を試験片に対して９０度の角度で目視判定し、傷の白化が目立ち始める荷重を測定する（単位はＮ）。ｎ数は１０とし、その平均値を前記荷重とする。なお、試験温度は２３℃である。前記荷重が大きいほど耐傷付性が良好といえ、６Ｎ以上のものが実用レベルに達していると判断できる。
【０１２２】
（５）融点ピーク温度（Ｔｍ）
セイコー・インスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００型を用い、サンプル５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させて測定する。
【０１２３】
（６）メルトフローレート（ＭＦＲ）：成分（Ａ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、試験温度＝２３０℃、荷重＝２．１６ｋｇで測定した。
【０１２４】
（７）Ｑ値
試料２０ｇを溶媒１０ｍｌに溶解し、以下の方法にて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）から計算にて求めた。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本（カラムの較正は東ソー社製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
【０１２５】
（８）ｍｍ分率
本文中に記載の方法にて、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、［ｍｍ］分率の計算を行った。
【０１２６】
（９）繊維の長さ
樹脂組成物ペレットあるいは成形体を繊維（ウ）が残存する様に燃焼または溶解などして、残存した繊維（ウ）をガラス板上に拡散するなどした後、デジタル顕微鏡（キーエンス社製ＶＨＸ−９００型）を用いて測定する。該方法によって測定された１００本以上の繊維の長さの値を用いて平均長さを算出した。
【０１２７】
（１１）エチレン含有量及び（ア２）における（ア−Ａ）及び（ア−Ｂ）の特定
本文に記載の方法及び特開２０１３−０６７７８９号公報に記載の方法に準じて測定を行った。
【０１２８】
（１２）固体粘弾性測定におけるｔａｎδ曲線のピーク
固体粘弾性測定により測定する。試料は下記条件により射出成形した厚さ２ｍｍのシートから、１０ｍｍ幅×１８ｍｍ長×２ｍｍ厚の短冊状に切り出したものを用いる。
装置はレオメトリック・サイエンティフィック社製のＡＲＥＳを用いる。
規格番号：ＪＩＳ−７１５２（ＩＳＯ２９４−１）
周波数：１Ｈｚ
測定温度：−６０℃から段階状に昇温し、試料が融解するまで。
歪：０．１〜０．５％の範囲
成形機：東芝機械社製ＥＣ２０型射出成形機
・金型＝物性評価用短冊状試験片（６０×８０×２ｔ（ｍｍ））。
・成形条件＝成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出圧力５０ＭＰａ、射出時間５秒、冷却時間２０秒。
【０１２９】
２．材料
（１）成分（Ａ）に用いられる（ア１）
ア−１：ウィンテックＷＭＧ０３（日本ポリプロ社製）
メタロセン系触媒を用いて製造されたプロピレン−エチレンランダム共重合体、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２７ｇ／１０分、エチレン含有量０．９重量％、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１４２℃、Ｑ値＝２．３、ｍｍ分率＝９８％。
アー４：ノバテックＭＡ０４Ａ（日本ポリプロ社製）
チーグラー系触媒を用いて製造されたプロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）４０ｇ／１０分、エチレン含有量０重量％、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１６６℃、Ｑ値＝５．７、ｍｍ分率＝９８％。
ア−５：ノバテックＭＧ０３Ｂ（日本ポリプロ社製）
チーグラー系触媒を用いて製造されたプロピレン−エチレンランダム共重合体、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０分、エチレン含有量２．２重量％、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１５２℃、Ｑ値＝５．８、ｍｍ分率＝９６％。
【０１３０】
（２）成分（Ａ）に用いられる（ア２）
ア−２：ウェルネクスＲＭＧ０２（日本ポリプロ社製）
メタロセン系触媒を用いて製造されたプロピレン−エチレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分、エチレン含有量５．９重量％、Ｑ値＝２．７、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１３０℃。
また、第１工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ａ）のエチレン含量１．８重量％、組成比５６重量％、第２工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ｂ）のエチレン含量１１重量％、組成比４４重量％、ｔａｎδ曲線が−１１℃に単一のピークを有する。
ア−３：ウェルネクス：アー３（日本ポリプロ社製）
メタロセン系触媒を用いて製造されたプロピレン−エチレンブロック共重合体（アー３）を使用した。ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）５０ｇ／１０分、エチレン含有量４．１重量％、Ｑ値＝２．８、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１３０℃。
また、第１工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ａ）のエチレン含量２．２重量％、組成比７８重量％、第２工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ｂ）のエチレン含量１１重量％、組成比２２重量％、ｔａｎδ曲線が−１１℃に単一のピークを有する。
【０１３１】
ア−６：ノバテックＢＣ０３ＨＲ（日本ポリプロ社製）
チーグラー系触媒を用いて製造されたプロピレン−エチレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２７ｇ／１０分、エチレン含有量１０．８重量％、Ｑ値＝６．５、融解ピーク温度（Ｔｍ）＝１６１℃。
また、第１工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ａ）のエチレン含量０重量％（プロピレン単独重合体）、組成比７３重量％、第２工程のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ア−Ｂ）のエチレン含量４０重量％、組成比２７重量％、ｔａｎδ曲線が２ヶ所（−１．８℃、−４０℃）にピークを示す。
【０１３２】
（３）熱可塑性エラストマー（イ）
以下に記載の密度は、各製品のカタログ値である。
イ−１：エンゲージＥＧ８１５０（ダウ・ケミカル社製）
エチレン−オクテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１ｇ／１０分、密度０．８６８ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−２：エンゲージＥＧ８１８０（ダウ・ケミカル社製）
エチレン−オクテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１ｇ／１０分、密度０．８６３ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−３：エンゲージＥＧ８１００（ダウ・ケミカル社製）
エチレン−オクテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−４：エンゲージＥＧ８２００（ダウ・ケミカル社製）
エチレン−オクテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−５：エンゲージＥＧ８００３（ダウ・ケミカル社製）
エチレン−オクテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
【０１３３】
イ−６：タフマーＡ０５５０Ｓ（三井化学社製）
エチレン−ブテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．９ｇ／１０分、密度０．８６１ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−７：タフマーＡ１０５０Ｓ（三井化学社製）
エチレン−ブテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２．２ｇ／１０分、密度０．８６２ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−８：タフマーＡ４０５０Ｓ（三井化学社製）
エチレン−ブテン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）６．７ｇ／１０分、密度０．８６４ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
イ−９：タフマーＰ０７５５（三井化学社製）
エチレン−プロピレン共重合エラストマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．６ｇ／１０分、密度０．８５８ｇ／ｃｍ３、形状＝ペレット。
【０１３４】
（４）繊維（ウ）
ウ−１：Ｔ４８０Ｈ（日本電気硝子社製）
ガラス繊維、チョップドストランド（繊維径１０μｍ、長さ８ｍｍ）。
ウ−２：ＴＲ０６６Ａ（三菱レイヨン社製）
カーボンファイバー（繊維径７μｍ、長さ８ｍｍ）。
ウ−３：タルク（富士タルク工業社製）
平均粒径＝６．３μｍ（カタログ値）。
【０１３５】
（５）スリップ剤（エ）
エ−１：ニュートロン−Ｓ（日本精化社製エルカ酸アミド）
エ−２：エレクトロストトリッパーＴＳ−５（花王社製エステル系帯電防止剤）
エ−３：エレクトロストトリッパーＥＡ（花王製アミン系帯電防止剤）
【０１３６】
（６）変性ポリオレフィン樹脂（オ）
オ−１：アルケマ社製の酸変性量（グラフト率）＝０．８重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＯＲＥＶＡＣ  ＣＡ１００）
【０１３７】
３．実施例及び比較例
［実施例１〜１６及び比較例１〜９］
（１）樹脂組成物の製造
前記成分（ア）〜（オ）を、下記の添加剤とともに表３、表４及び表５に示す割合で配合し、下記の条件で混練、造粒し、樹脂ペレットを製造した。
この際、前記成分（ア）〜（オ）からなる組成物全体１００重量部当たり、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１重量部、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８を０．０５重量部それぞれ配合した。
混練装置：テクノベル社製「ＫＺＷ−１５−ＭＧ」型２軸押出機。
混練条件：温度＝２００℃、スクリュー回転数＝４００ｒｐｍ、吐出量＝３ｋｇ／Ｈｒ。
なお、ガラス繊維（ウ−１）は押出機中途からサイドフィードした。ここで、得られた各樹脂ペレット中のガラス繊維（ウ−１）の平均長さは０．４５ｍｍ〜０．７ｍｍの範囲内であった。
【０１３８】
（２）樹脂組成物の成形及び評価
得られた樹脂ペレットを用いて、前記の方法で成形及び評価を行った。結果を表３、表４及び表５に示す。
【０１３９】
【表３】
0006613578.tif 000005
【０１４０】
【表４】
0006613578.tif 000006
【０１４１】
【表５】
0006613578.tif 000007
【０１４２】
４．評価
表３、表４及び表５に示す結果から、本発明の樹脂組成物及びその成形体の発明要件を満たしている実施例１〜１２、実施例１４〜１６及び参考例１３は、高い剛性および衝撃性を示し、かつ初期光沢が低い上に耐熱光沢変化が小さいという特徴を有していることが分かる。
【０１４３】
一方、上記本発明の特定事項を満たさない比較例において、比較例１〜９に示す組成を持った樹脂組成物及びその成形体は、これらの性能バランスが不良で、実施例１〜１２、実施例１４〜１６及び参考例１３のものに対して見劣りしている。
例えば、比較例１では、衝撃が低く、また初期光沢が高く、耐熱試験後の光沢変化も大きい。これは、ベースとなる樹脂がチーグラー触媒を用いて製造されたプロピレン単独重合体であるためであり初期光沢が高くなっている。比較例４、６では、熱可塑性エラストマー（イ）が要件を満たさないため光沢の耐熱変化がおおきくなっている。
【図１】
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