(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（５）を有するフッ素化化合物であって、
【化１】
0006491311.tif 000024
式中、各Ｒは独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、Ｒ、−Ｙ−Ｒｆ、及び（メタ）アクリレート官能基から独立して選択され、Ｒｆはフッ素置換基であり、Ｙは共有結合又は二価連結基であり、各Ｙ１は独立して共有結合又は二価連結基であり、
Ｚは共有結合であり、
下付き文字ｂ及びｃは、ｂ及びｃの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり；下付き文字ｄ及びｆは、それぞれ独立して０又は１であり；下付き文字ｅは、０又は１〜１０の整数であり；下付き文字ｈ及びｉは、ｈ及びｉの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり；
式中、前記フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は（メタ）アクリレート官能基であり、前記フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は、−Ｙ−Ｒｆで表される、フッ素化化合物。
【請求項２】
各Ｙ１は独立して前記二価連結基であり、前記二価連結基は、ヒドロカルビレン基、ヘテロヒドロカルビレン基、又はオルガノヘテリレン基の群から独立して選択される、請求項１に記載のフッ素化化合物。
【請求項３】
Ｒｆが、（ｉ）部分的にフッ素化されているか；あるいは（ｉｉ）ペルフルオロポリエーテルセグメントを含むか；あるいは（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１に記載のフッ素化化合物。
【請求項４】
Ｒｆが、（ｉｉ）ペルフルオロポリエーテルセグメントを含み、前記ペルフルオロポリエーテルセグメントは一般式（７）：
−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙ−（ＣＦ２）ｚ−    （７）
の部分を含み、
式中、下付き文字ｘ、ｙ、及びｚは、ｘ、ｙ、及びｚが同時に０ではないという条件で、それぞれ独立して０及び１〜４０の整数から選択される、請求項３に記載のフッ素化化合物。
【請求項５】
Ｙが前記二価連結基であり、Ｙによって表される前記二価連結基は一般式（８）：
−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−    （８）
を有し、
式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜５の整数である、請求項１に記載のフッ素化化合物。
【請求項６】
Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基を２個以上含む、請求項１に記載のフッ素化化合物。
【請求項７】
１つのＲ１が−Ｙ−Ｒｆによって表される、請求項１に記載のフッ素化化合物。
【請求項８】
硬化性組成物であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記フッ素化化合物；及び
多官能アクリレート、
を含む、硬化性組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記フッ素化化合物と異なり、かつ脂肪族不飽和結合を有する、フッ素置換化合物；及び
補強充填剤
を更に含む、請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
請求項８に記載の前記硬化性組成物を硬化することによって形成される硬化物。
【請求項１１】
請求項９に記載の硬化性組成物を硬化することによって形成される硬化物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の前記硬化物と基材とを含む物品であって、前記硬化物が前記基材上に配置されている、物品。
【請求項１３】
前記物品が、電子物品、光学物品、家電製品若しくはその部品、自動車車体若しくはその部品、又は高分子物品を含むか；あるいは前記物品がセンサを含む、請求項１２に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、フッ素化化合物に関し、より具体的には、少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を有するフッ素化化合物、該フッ素化化合物を含む硬化性組成物、及び該硬化性組成物から形成される硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素化化合物は当該技術分野において既知であり、種々の分野及び最終用途に使用されている。例えば、フッ素化化合物は、一般的に硬化性組成物に使用される。硬化性組成物は基材に塗布され、硬化されて基材上に層又はコーティングを形成する。
【０００３】
フッ素化化合物を含む硬化性組成物から形成された層は、硬化性組成物の成分によって左右される多様で望ましい物理的特性を有し得る。このような層は、基材の物理的特性を変更若しくは改善するため、又はそうでなければ基材を保護するために、使用されてもよい。例えば、特定の層は一般的に、染み及び汚れ抵抗性のため又は洗浄し易い表面を提供するために使用される。その他の層は、下にある基材に、撥水性及び／又は耐引っ掻き性等の保護を提供するために使用される。
【０００４】
卓越した物理的特性、例えば、貯蔵安定性を有することは、硬化性組成物にとって望ましい。硬化性組成物に付随するこのような物理的特性は、硬化性組成物から形成される層の所望の特性とバランスがとれていなければならない。例えば、耐引っ掻き性及び洗浄し易い表面を提供しながら、基材への高い接着性を有することは、層にとって望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、一般式（１）を有するフッ素化化合物を提供し、
【化１】
0006491311.tif 000002
式中、各Ｒは独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、Ｒ、−Ｙ−Ｒｆ、及び（メタ）アクリレート官能基から独立して選択され、Ｒｆは、フッ素置換基であり、Ｙは共有結合又は二価連結基であり、各Ｙ１は独立して共有結合又は二価連結基であり、Ｘは一般式（２）を有し、
【化２】
0006491311.tif 000003
Ｘ１は一般式（３）を有し、
【化３】
0006491311.tif 000004
Ｚは共有結合であり、下付き文字ａ及びｇは、ａが１のときにｇは１であるという条件で、それぞれ０又は１であり、下付き文字ｂ及びｃは、ａが１のときにｂ及びｃの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｄ及びｆは、それぞれ独立して０又は１であり、下付き文字ｅは、０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｈ及びｉは、ｇが１のときにｈ及びｉの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｊは０又は１〜３の整数であり、下付き文字ｋは、ａ及びｇがそれぞれ０のときにｋは１であり、ｇが１のときにｋは０であるという条件で、０又は１であり、但し、ａ、ｅ、及びｇは同時に０ではないことを条件とし、式中、少なくとも１つのＲ１は（メタ）アクリレート官能基であり、少なくとも１つのＲ１は−Ｙ−Ｒｆで表される。Ｘによって表される環状部分は、それぞれＺによって表される２つの共有結合を含むことから、Ｘによって表される環状部分は、一般的に、一価ではない。対照的に、Ｘ１によって表される環状部分は、Ｚによって表される共有結合を１つだけ含むことから、Ｘ１によって表される環状部分は、一般的に、一価である。
【０００６】
本発明は、硬化性組成物も提供する。硬化性組成物は、フッ素化化合物及び多官能アクリレートを含む。
【０００７】
最後に、本発明は、硬化物を提供する。硬化物は、硬化性組成物を硬化することによって形成される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、プラスチック板上の指紋の写真画像である。図１ａ（左上）は、コーティングされたプラスチック板上の通常の（濡れていない）指紋の写真画像であり、図１ｂ（右上）は、コーティングされていないプラスチック板上の通常の（濡れていない）指紋の写真画像であり、図１ｃ（左下）は、コーティングされたプラスチック板上の濡れた（水）指紋の写真画像であり、図１ｄ（右下）は、コーティングされていないプラスチック板上の濡れた（水）指紋の写真画像である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、フッ素化化合物を提供する。フッ素化化合物は、硬化性組成物への使用に特に適しており、硬化性組成物を硬化することによって形成される硬化物が一緒に提供される。フッ素化化合物、硬化性組成物、硬化性組成物から形成される硬化物、及び硬化物を形成する方法を、それぞれ後述する。
【００１０】
フッ素化化合物は、一般式（１）を有し、
【化４】
0006491311.tif 000005
式中、各Ｒは独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、Ｒ、−Ｙ−Ｒｆ、及び（メタ）アクリレート官能基から独立して選択され、Ｒｆは、フッ素置換基であり、Ｙは共有結合又は二価連結基であり、各Ｙ１は独立して共有結合又は二価連結基であり、
Ｘは一般式（２）を有し、
【化５】
0006491311.tif 000006
Ｘ１は一般式（３）を有し、
【化６】
0006491311.tif 000007
Ｚは共有結合であり、下付き文字ａ及びｇは、ａが１のときにｇは１であるという条件で、それぞれ０又は１であり、下付き文字ｂ及びｃは、ａが１のときにｂ及びｃの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｄ及びｆは、それぞれ独立して０又は１であり、下付き文字ｅは、０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｈ及びｉは、ｇが１のときにｈ及びｉの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｊは０又は１〜３の整数であり、下付き文字ｋは、ａ及びｇがそれぞれ０のときにｋは１であり、ｇが１のときにｋは０であるという条件で、０又は１であり、但し、ａ、ｅ、及びｇは同時に０ではないことを条件とし、式中、フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は（メタ）アクリレート官能基であり、フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は−Ｙ−Ｒｆで表される。
【００１１】
Ｒは、独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、脂肪族、芳香族、環式、脂環式等であってもよい。更に、Ｒはエチレン性不飽和を含んでもよく、エチレン性不飽和がなくてもよい。「置換」とは、ヒドロカルビルの１個以上の水素原子が水素以外の原子（例えば、塩素、フッ素、臭素、又はヨウ素等のハロゲン原子）、あるいは酸素、硫黄、又は窒素によって形式的に置き換えられてもよいことを意味する。Ｒは、典型的には１〜２２個、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する。例えば、Ｒは、脂肪族の場合には１〜６個の炭素原子を有してもよく、脂環式の場合には３〜１０個の炭素原子を有してもよく、芳香族の場合には６〜１０個の炭素原子を有してもよい。少なくとも３個の炭素原子を含有する置換又は非置換のヒドロカルビル基は、分枝鎖又は非分枝鎖炭素構造を有し得る。Ｒによって表されるヒドロカルビル基の例としては、限定するものではないが、アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、へキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、及びかかる基の異性体の等の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル；アルケニル、例えば、ビニル、アリル、及びヘキセニル等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びメチルシクロヘキシル等の（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキル；アリール、例えば、フェニル及びナフチル；アルカリル、例えば、トリル及びキシリル；並びにアラルキル、例えば、ベンジル及びフェネチルが挙げられる。Ｒによって表されるハロゲン置換ヒドロカルビル基の例としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、及び２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルが挙げられる。
【００１２】
Ｒ１は、Ｒ、−Ｙ−Ｒｆ、及び（メタ）アクリレート官能基から独立して選択され、式中、Ｒｆはフッ素置換基であり、Ｙは共有結合又は二価連結基である。Ｙによって表される二価連結基は、例えば、ヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレン、又はオルガノヘテリレン連結基であってもよい。あるいは、Ｙによって表される二価連結基は、
【化７】
0006491311.tif 000008
連結基を含んでもよく、これは最大で２０個の繰返し
【化８】
0006491311.tif 000009
単位を有し得る。あるいは更に、Ｙによって表される二価連結基は、炭素−炭素結合及びケイ素−酸素結合の両方を含んでもよい。二価基は、例えば、ヒドロカルビル基に関する上記記載のように、置換されていてもよい。例えば、二価基は、ハロゲン化、例えば、フッ素化されていてもよい。但し、Ｙは単に、Ｒｆを残りのフッ素化化合物に結合する共有結合を示してもよい。少なくとも１つのＲ１は−Ｙ−Ｒｆであり、少なくとも１つのＲ１はフッ素化化合物中の（メタ）アクリレート官能基である。特定の実施形態において、フッ素化化合物１つのＲ１は−Ｙ−Ｒｆである。これらの又はその他の実施形態において、Ｒ１によって表される２個以上の基は、（メタ）アクリレート官能基である。例えば、Ｒ１によって表される２〜１０個の基は、（メタ）アクリレート官能基であってもよい。（メタ）アクリレート官能基は、アクリレート官能性を含む任意の官能基であってもよい。例えば、（メタ）アクリレート官能基は、一般的に一価であり、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート等から独立に誘導されてもよい。
【００１３】
一般式（１）のＲｆは、フッ素置換された基であり、これはＲｆの少なくとも１つの一部、セグメント、又は部分がフッ素置換されていることを意味する。Ｒｆは、部分フッ素化又はペルフルオロ化されていてもよい。部分フッ素化とは、Ｒｆがモノフルオロ化又はポリフルオロ化されているが、ペルフルオロ化されていない場合があることを意味する。例えば、部分的にフッ素化されているとは、一置換（Ｒｆに１個のみのフッ素置換基が存在する場合）、及びポリフッ素化（Ｒｆに２個以上のフッ素置換基が存在する場合）を包含する。Ｒｆは一価である。
【００１４】
例えば、Ｒｆは、有機基又はセグメント、シリコーン基又はセグメント、又はこれらの組み合わせであってもよい。「有機基」は、本明細書で使用するとき、シリコーン基と区別され、シリコーン基はシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を含む主鎖を有し、有機基は炭素ベースの主鎖を有し、かつシロキサン結合がない。Ｒｆは、シロキサン結合及び炭素結合の両方を主鎖に含んでもよい。
【００１５】
Ｒｆがシリコーン基の場合、フッ素置換は一般的に、ケイ素に結合した１つ以上のヒドロカルビル置換に存在する。別の言い方をすれば、フッ素原子は一般的に、ケイ素原子に直接結合しない。例えば、シリコーン基のケイ素原子は一般的に、それぞれシロキサン結合に加えて２個の置換基を有し、これらの置換基は独立してフッ素置換されていてもよい。１つの具体例として、Ｒｆがシリコーン基である場合、Ｒｆは、基Ｓｉ（ＣＦ３）２Ｏを含んでもよく、式中、ＣＦ３基はフッ素置換を表す。Ｒｆはペルフルオロ化されている必要はないことから、このＲｆの１つの基は、あるいは、例えば、Ｓｉ（ＣＦＨ２）（ＣＨ３）Ｏであってもよく、式中、フッ素置換は１つだけ存在する。この特定の基は、Ｒｆ中に存在する場合、Ｒｆが一価であることから、一般的に末端封鎖されており、例えば、トリヒドロカルビル末端封鎖されている。
【００１６】
あるいは、上記のように、Ｒｆは、フッ素置換された有機基又はセグメントであってもよい。これらの実施形態において、Ｒｆは、例えば、フッ素置換アルキル基又はフッ素置換アルコキシ基である。アルコキシ基は、例えば、アルコキシアルコキシ基として、独立して繰返してもよい。Ｒｆがフッ素置換アルキル基である場合、Ｒｆは、典型的には、繰返しＣＦ２基を含み、末端ＣＦ３基（ペルフルオロ化されている場合）を有する。Ｒｆがフッ素置換アルコキシ基である場合、Ｒｆは１つ以上の酸素原子を含有し、ＯＣＨ２基及びＣＦ２基並びに末端ＣＦ３基を含む。
【００１７】
特定の実施形態において、Ｒｆは、（ｉ）部分的にフッ素化されている、（ｉｉ）ペルフルオロポリエーテルセグメントを含む、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方、である。Ｒｆが（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である場合、Ｒｆは、ペルフルオロ化されていない置換基、部分、又は基を含み、その結果、Ｒｆはペルフルオロ化セグメントを含むが、セグメント全体としてのＲｆは、ペルフルオロ化ではなく、部分的にフッ素化されている。Ｒｆは、ポリフルオロポリエーテルセグメントと呼ばれる場合もあり、これはＲｆがペルフルオロ化されている実施形態とペルフルオロ化されていない実施形態とを包含する。Ｒｆがペルフルオロポリエーテルセグメントを含む場合、Ｒｆは典型的には有機基又はセグメントである。
【００１８】
Ｒｆがペルフルオロポリエーテルセグメントを含む場合、Ｒｆ中に存在し得る部分の具体例としては、−（ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）−、−（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））−、及び−（ＣＦ（ＣＦ３））−が挙げられる。このような部分は、Ｒｆのペルフルオロポリエーテルセグメント内に任意の順序で存在してもよく、ランダム又はブロック形態でもよい。各部分は、独立して、Ｒｆのペルフルオロポリエーテルセグメント内に２回以上存在してもよい。一般的に、Ｒｆのペルフルオロポリエーテルセグメントは、酸素−酸素結合を含まず、酸素は一般的に、エーテル結合を形成するように、隣接する炭素原子間にヘテロ原子として存在する。ペルフルオロポリエーテルセグメントは、ＣＦ３基で終端してもよい。
【００１９】
１つの特定の実施形態において、Ｒｆがペルフルオロポリエーテルセグメントを含む場合、ペルフルオロポリエーテルセグメントは、一般式（５）を有する部分を含み、
−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙ−（ＣＦ２）ｚ−    （５）、
式中、下付き文字ｘ、ｙ、及びｚは、ｘ、ｙ、及びｚの３つ全てが同時に０ではないという条件で、それぞれ独立して０及び１〜４０の整数から選択される。ｘ及びｙがいずれも０の場合、ｚは１〜４０の整数であり、ペルフルオロポリエーテルセグメント中に少なくとも１つの他のペルフルオロエーテル部分が存在する。下付き文字ｙ及びｚは０であってもよく、ｘは、１〜４０の整数から選択され、あるいは下付き文字ｘ及びｙは０であり、ｚは１〜４０の整数から選択され、あるいは下付き文字ｘ及びｚは０であり、ｙは１〜４０の整数から選択される。下付き文字ｚは０であってもよく、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜４０の整数から選択され、あるいは下付き文字ｙは０であり、ｘ及びｚはそれぞれ独立して１〜４０の整数から選択され、あるいは下付き文字ｘは０であり、ｙ及びｚはそれぞれ独立して１〜４０の整数から選択される。典型的には、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立して１〜４０の整数から選択される。下付き文字ｘ及びｙによって示される部分は、独立して分枝状又は線状であってもよい。例えば、（Ｃ３Ｆ６Ｏ）は、独立して、ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ又はＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏによって表されてもよい。
【００２０】
Ｒｆの具体例としては、参照によりその全体を本明細書に援用する同時係属出願である米国特許出願公開第２０１４／０２７２１１１（Ａ１）号に開示されているポリフルオロポリエーテルシランに好適なポリフルオロポリエーテルセグメントの任意のものが挙げられる。
【００２１】
特定の実施形態において、Ｙはヘテロヒドロカルビレン連結基である。かかる実施形態において、Ｙの一例は、一般式（８）を有し、
−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−    （８）、
式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜５の整数である。下付き文字ｍは、典型的には１であり、下付き文字ｎは典型的には３であり、下付き文字ｎによって示される単位はフッ素化化合物に結合しており、下付き文字ｍによって示される単位はＲｆに結合している。これらの実施形態において、Ｒｆは典型的にはペルフルオロ化されている。Ｙは共有結合であってもよいことから、一般式（８）の二価連結基はＲｆ内に包含されてもよく、この場合、Ｒｆはペルフルオロ化されておらず、ペルフルオロポリエーテルセグメントを含有し得る。
【００２２】
Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基は、フッ素化化合物の炭素原子及び／又はフッ素化化合物のケイ素原子に結合してもよい。（メタ）アクリレート官能基は、フッ素化化合物の主鎖の炭素及び／又はケイ素に直接結合してもよく、又はＹに関する上記記載のように、フッ素化化合物の主鎖の炭素及び／又はケイ素に二価連結基を介して結合してもよい。
【００２３】
各Ｙ１は、独立して、共有結合又は二価連結基である。このような二価連結基の例は、Ｙに関して上に記載されている。下付き文字ｄ及びｆはそれぞれ独立して０又は１であることから、Ｙ１は、フッ素化化合物に完全に不在であってもよい（例えば、ｄ及びｆがそれぞれ０である場合）。
【００２４】
Ｘ及びＸ１によって表される部分は、それぞれ環状部分である。Ｘによって表される環状部分は、それぞれＺによって表される２つの共有結合を含むことから、Ｘによって表される環状部分は、一般的に、一価ではない。対照的に、Ｘ１によって表される環状部分は、Ｚによって表される共有結合を１つだけ含むことから、Ｘ１によって表される環状部分は、一般的に、一価である。したがって、下付き文字ｇ（Ｘ１によって表される環状部分を示す）が１であるとき、下付き文字ｋ（末端基を示す）は０である。
【００２５】
下付き文字ａ、ｅ、及びｇは同時に０ではない。したがって、フッ素化化合物は、下付き文字ａ、ｅ、及び／又はｇによって示される少なくとも１つのシロキサン部分を含有する。シロキサン部分は、それぞれＸ及びＸ１によって表される環状部分（それぞれ下付き文字ａ及びｇで表される）、及び／又は下付き文字ｅによって表される線状部分（シロキサンブロックと呼ばれることもある）であってもよい。例えば、フッ素化化合物は、１つの環状部分、１つの環状部分と１つの線状部分、１つの線状部分、２つの環状部分と１つの線状部分等を含んでもよい。
【００２６】
特定の実施形態において、フッ素化化合物は線状であり、すなわち、フッ素化化合物は、それぞれＸ及びＸ１で表される環状部分を含まない。これらの実施形態において、下付き文字ａ、ｄ、ｆ、及びｇはそれぞれ０であり、下付き文字ｅは１〜１０の整数であり、下付き文字ｋは１である。これらの実施形態において、フッ素化化合物は、一般式（４）を有し、
【化９】
0006491311.tif 000010
式中、Ｒ、Ｒ１、並びに下付き文字ｅ及びｊは、それぞれ上に定義されている。Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆは、典型的には末端であり、すなわち、下付き文字ｅによって表されるシロキサンブロック内にない。フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆを１つを超えて含んでもよく、その場合、Ｒ１によって表される少なくとも１つの−Ｙ−Ｒｆは、下付き文字ｅによって示されるシロキサンブロックからの側枝であってもよい。典型的には、Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基の少なくとも１つもまた、末端である。フッ素化化合物の末端は、Ｒ１によって表される２つの基を含み、末端は、それぞれＲ１によって表される−Ｙ−Ｒｆ及び（メタ）アクリレート官能基の両方を含み、但し、このような基は一般的に、フッ素化化合物の相対する末端にある。フッ素化化合物は、一般的に、１個を超える、例えば、３〜１０個の（メタ）アクリレート官能基を含み、それぞれがＲ１で表される。これらの実施形態において、各（メタ）アクリレート官能基は、独立してフッ素化化合物中で末端又は側枝であってもよい。
【００２７】
他の実施形態において、フッ素化化合物は、Ｘによって表される１つの環状部分と、Ｘ１によって表される１つの環状部分とを含む。かかる実施形態において、Ｘ及びＸ１によって表される環状部分は、互いに少なくとも１つの二価連結基、例えば、下付き文字ｄ及び／又はｆによって示されるＹ１（任意追加的に、下付き文字ｅによって示されるシロキサンブロックと組み合わせで）を介して、結合されている。これらの実施形態において、下付き文字ａ及びｇはそれぞれ１であり、下付き文字ｋは０であり、その結果上記フッ素化化合物は一般式（５）を有し、
【化１０】
0006491311.tif 000011
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｚ、Ｙ１、並びに下付き文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｈ、及びｉはそれぞれ上に定義されている。各Ｚは共有結合を表すことから、それぞれｄ及びｆによって示される各Ｙ１は、二価連結基であるか又はフッ素化化合物中に存在せず（例えば、ｄ又はｆが０の場合）、その結果、２つの隣接する共有結合は、上の一般式（５）中に存在しないかのいずれかである。
【００２８】
これらの実施形態において、両末端が環状部分であることから、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆは、典型的には一般式（５）の環状部分の少なくとも１つからの側枝である。あるいは又は加えて、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆは、下付き文字ｅによって示されるシロキサンブロック内にあってもよい。フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆを１つを超えて含んでもよく、その場合、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆの２つ以上は、同じ環状部分、異なる環状部分等からの側枝であってもよい。典型的には、一般式（５）の実施形態において、Ｒ１によって表される少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基は、下付き文字ｅによって示されるシロキサンブロックよりもむしろ、フッ素化合物の１つ以上の環状部分の中にある。典型的には、各環状部分は、それぞれＲ１によって示される少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を含む。フッ素化化合物は、一般的に、１個を超える、例えば、３〜１０個の（メタ）アクリレート官能基を含み、それぞれがＲ１で表される。これらの実施形態において、各（メタ）アクリレート官能基は、独立して末端又は線状であってもよい。
【００２９】
更に他の実施形態において、フッ素化化合物は、Ｘ１によって表される環状部分を１つだけ含み、Ｘによって表される環状部分又は下付き文字ｅによって示されるシロキサンブロックを含まない。これらの実施形態において、下付き文字ａ、ｄ、ｅ、ｆ、及びｋはそれぞれ０であり、その結果、上記フッ素化化合物は一般式（６）を有し、
【化１１】
0006491311.tif 000012
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｚ、並びに下付き文字ｈ及びｉはそれぞれ上に定義されている。
【００３０】
これらの実施形態において、フッ素化化合物自体は環状であることから、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆは、必然的に、一般式（６）の環状部分からの側枝であり、これは一般式（６）のフッ素化化合物全体である。
【００３１】
異なるフッ素化化合物を合わせた組み合わせが、フッ素化化合物として使用されてもよい。
【００３２】
フッ素化化合物は、種々の合成経路を経て調製されてもよい。例えば、フッ素化化合物は、エチレン性不飽和基を含むポリフルオロポリエーテル化合物を、少なくとも１個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと反応させることによって調製されてもよい。これらの実施形態において、フッ素化化合物は、触媒の存在下のヒドロシリル化反応にて調製されてもよい。例えば、オルガノポリシロキサンのケイ素結合水素原子とポリフルオロポリエーテル化合物のエチレン性不飽和基は、一般的に、反応して共有結合を形成する。典型的には、オルガノポリシロキサンは、２個以上のケイ素結合水素原子を含む。
【００３３】
更に、この実施形態において、エチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレート化合物は（（メタ）アクリレートの（メタ）ビニル基の他に、又はこれに加えて）、反応物質としても使用されて、少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を有するフッ素化化合物を付与する。例えば、オルガノポリシロキサンのケイ素結合水素原子と（メタ）アクリレート化合物のエチレン性不飽和基は、一般的に、反応して共有結合を形成し、少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を有するフッ素化化合物を生じる。オルガノポリシロキサンのケイ素結合水素原子の数に応じて、フッ素化化合物は２個以上の（メタ）アクリレート官能基及び／又ポリフルオロポリエーテル化合物に帰せられる−Ｙ−Ｒｆで示される２個以上の基を有し得る。但し、フッ素化化合物の少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基は、当該技術分野において既知の他の合成経路を介してそこに結合してもよい。あるいは更に、オルガノポリシロキサンは、ポリフルオロポリエーテル化合物と反応する前に、少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含んでもよい。
【００３４】
ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物は、一般的に、所望のフッ素化化合物の構造に基づいて選択される。
【００３５】
例えば、ポリフルオロポリエーテル化合物は、一般的に、一般式（９）を有し、
Ｒｆ−Ｙ−Ｙ’      （９）、
式中、Ｒｆ及びＹは、それぞれ上に定義されており、Ｙ’はエチレン性不飽和基を意味する。ポリフルオロポリエーテル化合物は、一般的に、上記のように、Ｒｆに基づいて参照される。例えば、Ｙ及びＹ’の選択によっては、ポリフルオロポリエーテル化合物は、一般式Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２を有し得る。Ｙは共有結合であってもよく、その場合、Ｙ’は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、又はＹはこの部分の一部、例えば、−ＣＨ２−Ｏ−又は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−を表してもよく、この部分の残部はＹ’によって表される。エチレン性不飽和は、ポリフルオロポリエーテル化合物中で末端である必要はない。例えば、ポリフルオロポリエーテル化合物は、一般式Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を有してもよい。
【００３６】
オルガノポリシロキサンは、線状、環状、分枝状、又はこれらの組み合わせであってもよい。例えば、フッ素化化合物が上記の一般式（４）を有する場合、オルガノポリシロキサンは、典型的には線状であり、Ｍ単位で封鎖された繰返しＤ単位を含む。ケイ素結合水素原子は、Ｄ単位及び／又はＭ単位に存在してもよく、そのため、ケイ素結合水素原子は、側枝、末端、又はその両方であってもよい。あるいは、フッ素化化合物が上記の一般式（５）又は（６）を有する場合、オルガノポリシロキサンは、典型的には環状であるか又は少なくとも環状部分を含む。
【００３７】
例えば、一般式（６）のフッ素化化合物に関して、オルガノポリシロキサンは（ＯＳｉＲ２２）ｑで表されてもよく、式中、各Ｒ２はＲ及び水素から独立して選択され、少なくとも２つのＲ２は水素であり、ｑは３〜５０、あるいは３〜２０、あるいは３〜１５の整数であり、オルガノポリシロキサン内の繰返しジシロキシ単位の数を表す。かかる実施形態において、このオルガノポリシロキサンは、Ｘ１によって表され、一般式（１）においてｇで示される環状部分となる。
【００３８】
あるいは更に、一般式（５）のフッ素化化合物に関して、オルガノポリシロキサンは一般的に、二価連結基を介して互いに結合した２つの環状部分、例えば、一般式（５）のように、−（Ｙ１）ｄ−［ＳｉＲＲ１Ｏ］ｅ−（Ｙ１）ｆ−を含む。
【００３９】
オルガノポリシロキサンは、一般的に、ケイ素結合したヒドロカルビル基も含み、これは、Ｒに関して上に記載されたもののいずれであってもよい。
【００４０】
（メタ）アクリレート化合物はまた、フッ素化化合物の所望の構造に基づいて選択される。（メタ）アクリレート化合物の１つの具体例は、アリルメタクリレートであり、次の構造を有する。
【化１２】
0006491311.tif 000013
（メタ）アクリレート化合物の別の具体例は、次の構造を有する。
【化１３】
0006491311.tif 000014
【００４１】
異なる（メタ）アクリレート化合物、異なるオルガノポリシロキサン、及び／又は異なるポリフルオロポリエーテル化合物の組み合わせを使用してもよく、これは異なる構造を有する異なるフッ素化化合物のブレンドを含むフッ素化化合物を生じる。
【００４２】
ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物のモル比は、所望のフッ素化化合物の構造に基づいて変動してもよい。例えば、上記のように、フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される少なくとも１つの−Ｙ−Ｒｆを有する。典型的には、フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される−Ｙ−Ｒｆを１つだけ含み、その場合、ポリフルオロポリエーテル化合物及びオルガノポリシロキサンは、約１：１のモル比で反応する。但し、ポリフルオロポリエーテル化合物及びオルガノポリシロキサンは、ポリフルオロポリエーテル化合物対オルガノポリシロキサンのモル比が１０：１〜１：１０、あるいは５：１〜１：５、あるいは２：１〜１：２で反応し得る。
【００４３】
同様に、上記のように、フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基を少なくとも１つ有する。典型的には、フッ素化化合物は、Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基を２個以上含み、その場合、（メタ）アクリレート化合物は、オルガノポリシロキサンに対してモル過剰で使用される。例えば、（メタ）アクリレート化合物は、オルガノポリシロキサンと共に、（メタ）アクリレート化合物対オルガノポリシロキサンのモル比が少なくとも２：１、あるいは少なくとも３：１、あるいは少なくとも４：１、あるいは少なくとも５：１、例えば、最大で２０：１又は５０：１で使用されてもよい。
【００４４】
ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物は、種々の技法によって反応してフッ素化化合物を生成し得る。例えば、ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物を、任意追加的に溶媒、ビヒクル、及び／又は触媒の存在下で、容器に入れてもよい。触媒は、一般的には使用され、ヒドロシリル化触媒を含む。溶媒は、ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び／又は（メタ）アクリレート化合物を可溶化できる、ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物とは異なる任意の溶媒であってよい。ビヒクルは、ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び／又は（メタ）アクリレート化合物を部分的にのみ可溶化する、あるいは可溶化しないという点で、溶媒と異なる場合がある。
【００４５】
容器は、典型的には高温、例えば、摂氏５０〜１５０度（℃）、あるいは７５〜１２５℃、あるいは９０〜１１０℃に加熱される。容器は、ポリフルオロポリエーテル化合物、オルガノポリシロキサン、及び（メタ）アクリレート化合物の間の反応を引き起こすための時間、例えば、３０〜１８０分、あるいは４５〜１５０分、あるいは６０〜１２０分にわたって高温に加熱されてもよい。所望の場合には、反応は順次に実施されてもよい。例えば、ポリフルオロポリエーテルシランが、（メタ）アクリレート化合物の添加の前に、反応され、例えば、消費されてもよい。あるいは、全ての成分を同時に組み合わせて反応させてもよい。
【００４６】
ヒドロシリル化触媒は、貴金属（すなわち、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウム）を含む周知のヒドロシリル化触媒又は貴金属を含有する化合物のいずれでもよい。
【００４７】
具体的なヒドロシリル化触媒としては、米国特許第３，４１９，５９３号（Ｗｉｌｌｉｎｇ）に開示されている塩化白金酸と特定のビニル含有オルガノシロキサンの錯体が挙げられ、このヒドロシリル化触媒を扱った部分を、参照により本明細書に援用する。この腫の触媒は、塩化白金酸と１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。
【００４８】
ヒドロシリル化触媒は、その表面に貴金属を有する固体支持体を含む担持ヒドロシリル化触媒であることもできる。担持触媒の例としては、限定するものではないが、白金担持炭素、パラジウム担持炭素、ルテニウム担持炭素、ロジウム担持炭素、白金担持シリカ、パラジウム担持シリカ、白金担持アルミナ、パラジウム担持アルミナ、及びルテニウム担持アルミナが挙げられる。
【００４９】
加えて又はあるいは、ヒドロシリル化触媒は、熱可塑性樹脂に封入された貴金属（例えば、白金）を含むマイクロカプセル化された貴金属含有触媒であってもよい。あるいは更に、ヒドロシリル化触媒は、光活性化されてもよい。
【００５０】
フッ素化化合物を生成するための反応の進行を、分光法、例えば、赤外（ＩＲ）分光法のような、種々の技法によって監視してもよい。
【００５１】
例示のみの目的で、特定のフッ素化化合物の調製で依拠し得る反応スキームの代表例を以下に示す。下のスキームにおいて、種々の反応が、異なる種類のオルガノポリシロキサンを使用して例示されている。
【化１４】
0006491311.tif 000015
【化１５】
0006491311.tif 000016
【００５２】
フッ素化化合物は、種々の組成物、最終用途及び／又は応用に使用されてもよい。フッ素化化合物は少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含むことから、（メタ）アクリレート官能基が特定の官能基と反応性である場合に、そのフッ素化化合物を反応性と呼んでもよい。フッ素化化合物は、別個の成分として使用される、溶媒又はビヒクル中に配置されて組成物を形成する、１種以上の他の成分と組み合わせて組成物を生成する、別の化合物と反応する等であってもよい。あるいは更に、フッ素化化合物は、別個で又は組成物中で、織物、セラミック、ガラス、又は石のような種々の基材の表面処理に使用されてもよい。更に、フッ素化化合物は、塗料等のコーティング組成物に、又は他のポリマーを修飾するために、使用されてもよい。
【００５３】
本発明は、更に、硬化性組成物を提供する。硬化性組成物は、フッ素化ポリマー及び多官能アクリレートを含む。
【００５４】
「多官能」は、多官能アクリレートを指す場合、多官能アクリレートが２個以上のアクリレート官能基を有することを意味する。特定の実施例において、特定の実施形態において、多官能アクリレートは、少なくとも３個、あるいは少なくとも４個、あるいは少なくとも５個、あるいは少なくとも６個、あるいは少なくとも７個、あるいは少なくとも８個、あるいは少なくとも９個、あるいは少なくとも１０個のアクリレート官能基を有する。更に大きい数のアクリレート官能基、例えば２０官能性アクリレートも好適となり得る。多官能アクリレートは、実際はモノマー、オリゴマー、又はポリマーであってもよく、これらの組み合わせを含んでもよい。例えば、多官能アクリレートは、モノマー多官能アクリレート及びオリゴマー多官能アクリレートを含んでもよい。多官能アクリレートは、線状、分枝状、又は線状と分枝状との組み合わせの多官能アクリレートであってもよい。
【００５５】
多官能アクリレートは、有機又はシリコーンベースであってもよい。多官能アクリレートが有機物である場合、多官能アクリレートは、炭素ベースの主鎖又は鎖を含み、その中に任意追加的にＯ等のヘテロ原子を有する。あるいは、多官能アクリレートがシリコーンベースであるとき、多官能アクリレートはシロキサンベースの主鎖又はシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合を含む鎖を含む。多官能アクリレートは、炭素ベースの鎖及びシロキサンベースの鎖の両方を含んでもよく、例えば、多官能アクリレートがヒドロシリル化によって生成する場合、多官能アクリレートは、シロキサン結合がその中に存在することから、なおもシリコーンベースと呼ばれる。特定の実施形態において、多官能アクリレートが有機物である場合、多官能アクリレートは、いかなるシロキサン結合も含まず、あるいはいかなるケイ素原子も含まない。典型的には、多官能アクリレートは有機物である。
【００５６】
本発明の目的に適した多官能アクリレートの具体例としては、２官能アクリレートモノマー、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリイソプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート及びビスフェノールＡジメタクリレート；３官能アクリレートモノマー、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリアクリレート及びトリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート；４官能アクリレートモノマー、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジトリメチロールプロパンテトラアクリレート；５官能以上の多官能モノマー、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタアクリレート；ビスフェノールＡエポキシジアクリレート；６官能性芳香族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンジアクリレート、及び４官能ポリエステルアクリレートのアクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００５７】
多官能アクリレートは、単一の多官能アクリレートを含んでも、２つ以上の多官能アクリレートの任意の組み合わせを含んでもよい。特定の実施形態において、多官能アクリレートは、５官能以上の多官能アクリレート、例えば、５官能アクリレートから２０官能アクリレートまでの任意の多官能アクリレートを含み、これは硬化性組成物の硬化を改善し得る。例えば、特定の実施形態において、多官能アクリレートは、５官能以上の多官能アクリレートを、の総重量を基準にして少なくとも３０重量％、あるいは少なくとも５０重量％、あるいは少なくとも７５重量％、あるいは少なくとも８０重量％の量で含む。典型的には、多官能アクリレートは、フッ素置換基中のフッ素原子等、いかなるフッ素原子も含まない。
【００５８】
特定の実施形態において、硬化性組成物は更に、脂肪族不飽和結合を有するフッ素置換化合物を含む。フッ素置換化合物は、本発明のフッ素化化合物とは異なる。一般的に、フッ素置換化合物は、多官能アクリレートと同様に、上記のように、フッ素置換化合物は有機又はシリコーンベースでもよい。脂肪族不飽和結合は典型的には二重結合であるが、脂肪族不飽和結合は炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）又は炭素−炭素三重結合（Ｃ≡Ｃ）であってもよい。フッ素置換化合物は、１つの脂肪族不飽和結合又は２つ以上の脂肪族不飽和結合を有してもよい。脂肪族不飽和結合は、フッ素置換化合物内のいずれの位置に配置されてもよく、例えば、脂肪族不飽和結合は、フッ素置換化合物の末端、側枝、又は主鎖の一部であってもよい。フッ素置換化合物が２つ以上の脂肪族不飽和結合を含む場合、各脂肪族不飽和結合はフッ素置換化合物内で独立に配置されてもよく、すなわち、フッ素置換化合物は、側枝及び末端脂肪族不飽和結合、又はその他の結合位置の組み合わせを含んでもよい。
【００５９】
フッ素化化合物のように、特定の実施形態において、フッ素置換化合物は、（ｉ）部分的にフッ素化されている、（ｉｉ）ペルフルオロポリエーテルセグメントを含む、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方、である。部分的にフッ素化されているとは、フッ素置換化合物がペルフルオロ化されていないことを意味する。例えば、部分的にフッ素化されているとは、一置換（１個のフッ素置換基だけが存在する場合）、及びポリフッ素化（２個以上のフッ素置換基が存在する場合）を包含する。ペルフルオロポリエーテルセグメントは、フッ素化化合物のペルフルオロポリエーテルセグメントと同じでも異なっていてもよい。
【００６０】
ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）は、一般的に、ペルフルオロポリエーテルセグメントを含む。ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）のペルフルオロポリエーテルセグメントは、典型的には、下記のように、ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）から部分的に生成するフッ素置換化合物のペルフルオロポリエーテルセグメント（存在する場合）になる。ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）は、典型的には線状である。特定の実施形態において、ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）は少なくとも１個の末端ヒドロキシ基、あるいは２個以上の末端ヒドロキシル基を有する。ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）が２個以上の末端ヒドロキシル基を含有する場合、ヒドロキシル基は、ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）の同じ側又は反対側の末端に位置してもよい。上記のように、末端ヒドロキシル基は、ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）の活性水素を構成し得る。
【００６１】
ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）は、典型的には、２００〜１０，０００，０００、あるいは５００〜１，０００，０００、あるいは１，０００〜１０，０００、あるいは１，０００〜５，０００グラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）の分子量を有する。
【００６２】
ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）の具体例としては、米国特許第６，９０６，１１５（Ｂ２）号に開示されているものが挙げられ、この開示の全体を参照により本明細書に援用する。特定の実施形態において、ペルフルオロポリエーテル化合物（ｂ−１）はペルフルオロポリエーテルセグメントを含み、その数平均分子量は１，０００〜１００，０００、あるいは１，５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６３】
上記のように、モノマー化合物（ｂ−２）は、活性水素原子以外の１つの官能基を、活性水素原子に加えて有する。典型的には、モノマー化合物（ｂ−２）の官能基は自己架橋性官能基である。自己架橋性官能基とは、自己架橋性官能基が同じであっても、互いに架橋反応を起こすことができる官能基である。自己架橋性官能基の具体例としては、ラジカル重合反応性官能基、カチオン重合反応性官能基及び光架橋のみが可能な官能基が挙げられる。自己架橋性であるラジカル重合反応性官能基の例としては、エチレン性不飽和（例えば、二重結合（Ｃ＝Ｃ））を含有する官能基が挙げられる。自己架橋性であるカチオン重合反応性官能基の例としては、カチオン重合反応性のエチレン性不飽和、エポキシ基、オキセタニル基、及びアルコキシシリル基又はシラノール基を含有するケイ素化合物が挙げられる。光架橋のみが可能な官能基の例としては、ビニルケイ皮酸の光二量化性官能基が挙げられる。
【００６４】
特定の実施形態において、モノマー化合物（ｂ−２）は、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルモノマーを含む。これらの実施形態において、モノマー化合物（ｂ−２）は、２〜３０個、あるいは３〜２０個の炭素原子を有してもよい。
【００６５】
モノマー化合物（ｂ−２）の具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、スチリルフェノール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６６】
特定の実施形態において、フッ素置換化合物は、（ａ）と（ｂ−１）とを反応させて反応中間体を生成し、次いでこの反応中間体と（ｂ−２）とを反応させてフッ素置換化合物を生成することによって生成される。
【００６７】
この特定のフッ素置換化合物のその他の態様は、その調製方法を含めて、米国特許第８，６０９，７４２（Ｂ２）号に開示されており、この開示の全体を参照により本明細書に援用する。
【００６８】
特定の実施形態において、硬化性組成物は更に、補強充填剤を含む。補強充填剤は、硬化性組成物から生成した硬化物に硬度及び耐引っ掻き性の増大をもたらすために使用される。補強充填剤は、一般的にシリカを含む。シリカは、いかなる種類のシリカであってもよく、例えば、シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、コロイダルシリカ等であってもよい。典型的には、補強充填剤はコロイダルシリカを含む。
【００６９】
コロイダルシリカは、ビヒクル中にシリカ（すなわち、シリカ粒子）の混合物又は懸濁を含む。ビヒクルは、あるいは、分散媒と呼ばれることもある。コロイダルシリカのシリカ粒子は、典型的には、非晶質かつ無孔である。
【００７０】
コロイダルシリカのビヒクルは、典型的には、ビヒクルを硬化性組成物（及びコロイダルシリカ）から除去するため、中程度の低沸点を有する。例えば、ビヒクルは、典型的には、大気圧（すなわち、１ａｔｍ）で、３０〜２００℃、あるいは４０〜１５０℃の沸点温度を有する。
【００７１】
コロイダルシリカに好適なビヒクルとしては、極性及び非極性ビヒクルが挙げられる。このようなビヒクルの具体例としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノールのようなアルコール；グリセリルトリアセテート（トリアセチン）、グリセリルトリプロピオネート（トリプロピオニン）、及びグリセリルトリブチレート（トリブチリン）のようなグリセロールエステル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのようなポリグリコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、及びブチルセロソルブのようなセロソルブ；ジメチルアセトアミド；トルエン及びキシレンのような芳香族；酢酸エステル、例えば、酢酸メチル；酢酸エチル；酢酸ブチル；メチルイソブチルケトンのようなケトン；酢酸；及びアセトンが挙げられる。特定の実施形態において、コロイダルシリカのビヒクルは、水及びアルコールから選択される。コロイダルシリカは、あるいは、コロイダルシリカ分散液と呼ばれることもある。２種類以上の異なるビヒクルを使用してもよいが、コロイダルシリカが均質になるように、このようなビヒクルは一般的に互いに相溶性である。コロイダルシリカのビヒクルは、典型的には、例えば、コロイダルシリカの総重量を基準にして１０〜７０重量％の濃度で、コロイダルシリカ中に存在する。
【００７２】
コロイダルシリカのシリカ粒子は、典型的には、２００ナノメートル（ｎｍ）未満、例えば、１〜１００、あるいは１〜５０ｎｍの平均粒径を有する。
【００７３】
コロイダルシリカのシリカ粒子は、純粋な二酸化ケイ素であってもよく、又はＡｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、及び／又はカチオン、例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ＋＋、Ｍｇ＋＋等のような不純物を公称量含んでもよい。
【００７４】
コロイダルシリカは、場合により、例えば充填処理剤で、表面処理されてよい。コロイダルシリカは、硬化性組成物への組み込みの前に表面処理されてもよく、又はその場で表面処理されてもよい。
【００７５】
コロイダルシリカを処理するために使用される充填剤処理剤の量は、コロイダルシリカが充填剤処理剤がその場で処理されるか、又は硬化性組成物に組み込まれる前に前処理されるか等の様々な要因によって変動し得る。
【００７６】
充填剤処理剤は、アルコキシシランのようなシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環状ポリオルガノシロキサン、ジメチルシロキサンのようなヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ステアレート、又は脂肪酸を含んでもよい。
【００７７】
充填剤処理剤に好適なアルコキシシランの例としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、及びこれらの組合せが挙げられる。
【００７８】
あるいは、アルコキシシランは、エチレン性不飽和基を含んでもよい。エチレン性不飽和基は、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。これらの実施形態において、アルコキシシランは、一般式Ｒ３ｄＡＳｉ（ＯＲ４）３−ｄ’によって表されてもよい。この一般式において、Ｒ３は、脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非置換の一価炭化水素基である。その具体例としては、アルキル基、アリール基、及びフルオロアルキル基が挙げられる。Ｒ４は、アルキル基であり、典型的には１〜１０個の炭素原子を有する。Ａは、脂肪族不飽和結合を有する一価の有機基である。Ａの具体例としては、メタクリルオキシ基、アクリルオキシ基、３−（メタクリルオキシ）プロピル基及び３−（アクリルオキシ）プロピル基等のアクリル基含有有機基；ビニル基、ヘキセニル基及びアリル基等のアルケニル基；スチリル基及びビニルエーテル基等が挙げられる。下付き文字ｄ’は、０又は１である。
【００７９】
エチレン性不飽和基を有するアルコキシシランの具体例としては、３−（メタクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン及びアリルトリエトキシシランが挙げられる。
【００８０】
アルコキシ官能性オリゴシロキサンは、あるいは、充填剤処理剤として使用されてもよい。アルコキシ官能性オリゴシロキサン及びその調製方法は当該技術分野において既知である。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンとしては、式（Ｒ５Ｏ）ｅ’Ｓｉ（ＯＳｉＲ５２Ｒ６）（４−ｅ’）のものが挙げられる。この式において、下付き文字ｅ’は、１、２、又は３、あるいは３である。各Ｒ５は、１〜１０個の炭素原子を有する飽和及び不飽和ヒドロカルビル基から独立して選択される。各Ｒ６は、飽和又は不飽和ヒドロカルビル基である。
【００８１】
あるいは、シラザンを、別個に又は例えばアルコキシシランと組み合わせて、充填剤処理剤として使用してもよい。
【００８２】
あるいは更に、充填剤処理剤は、有機ケイ素化合物であってもよい。有機ケイ素化合物の例としては、限定するものではないが、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、及びトリメチルモノクロロシランのようなオルガノクロロシラン；ヒドロキシ末端ブロックジメチルシロキサンオリゴマー、ヘキサメチルジシロキサン、及びテトラメチルジビニルジシロキサンのようなオルガノシロキサン；ヘキサメチルジシラザン及びヘキサメチルシクロトリシラザンのようなオルガノシラザン；並びにメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのようなオルガノアルコキシシランが挙げられる。ステアレートの例としては、ステアリン酸カルシウムが挙げられる。脂肪酸の例としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、タロー、ヤシ油、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８３】
残渣量の充填剤処理剤が、例えば、コロイダルシリカから分離した別個の成分として、硬化性組成物中に存在してもよい。
【００８４】
あるいは、コロイダルシリカのシリカ粒子は、処理剤で表面処理する必要はない。これらの実施形態において、コロイダルシリカは、未修飾コロイダルシリカと呼ばれることもある。未修飾コロイダルシリカは、典型的には、酸性又は塩基性分散液の形態である。
【００８５】
所望により、追加の充填剤、例えば、コロイダルシリカ以外の充填剤が、硬化性組成物中に存在してもよい。その例としては、アルミナ、炭酸カルシウム（例えば、ヒュームド、粉砕、及び／又は沈降）、珪藻土、タルク、酸化亜鉛、チョップドＫＥＶＬＡＲ（登録商標）のような短繊維、オニキス、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化タングステン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８６】
硬化性組成物は、任意追加的に、（ｉ）水；（ｉｉ）水以外のキャリアビヒクル；又は（ｉｉｉ）水及び水以外のキャリアビヒクルを更に含んでもよい。
【００８７】
使用する場合、水は、補強充填剤の加水分解のために、硬化性組成物中に存在する。例えば、当該技術分野において既知のように、コロイダルシリカのシリカ粒子は、シリカ粒子の表面にシラノール基を含んでもよい。水は、コロイダルシリカのビヒクルとして使用されてもよく、その場合、硬化性組成物中で別個の成分としての水は不要である。更に、コロイダルシリカが既に表面処理されている場合、同様に、水は一般的に使用されない。
【００８８】
キャリアビヒクルは、典型的には、アルコール含有ビヒクルである。アルコール含有ビヒクルは、アルコールを含むか、アルコールから本質的になるか、又はアルコールからなってもよい。アルコール含有ビヒクルは、硬化性組成物の成分を分散するためである。特定の実施形態において、アルコール含有ビヒクルは、硬化性組成物の成分を可溶化し、その場合、アルコール含有ビヒクルはアルコール含有溶媒と呼ばれることもある。
【００８９】
アルコール含有ビヒクルに好適なアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アルコール含有ビヒクルがアルコールを含むか又はアルコールから本質的になる場合、アルコール含有ビヒクルは、追加の有機ビヒクルを更に含んでもよい。その具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又は類似のケトン；トルエン、キシレン、又は類似の芳香族炭化水素；ヘキサン、オクタン、ヘプタン、又は類似の脂肪族炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、四塩化炭素、又は類似の有機含塩素溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、又は類似の脂肪酸エステルが挙げられる。アルコール含有ビヒクルが追加の有機ビヒクルを含む場合、アルコール含有ビヒクルは、典型的には、アルコール含有ビヒクルの総重量を基準にして１０〜９０重量％、あるいは３０〜７０重量％の量でアルコールを含み、アルコール含有ビヒクルの残部は追加の有機ビヒクルである。
【００９０】
種々の実施形態において、硬化性組成物は更に、光重合開始剤を含んでもよい。光重合開始剤は、最も一般的には、硬化性組成物を電磁放射線の照射により硬化させる場合に使用される。光重合開始剤は、電磁放射線照射の下でラジカルを発生できる既知の化合物、例えば有機過酸化物、カルボニル化合物、有機硫黄化合物及び／又はアゾ化合物から選択されてもよい。
【００９１】
好適な光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントン、３，９−ジクロロキサントン、３−クロロ−８−ノニルキサントン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサントン、ジエチルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルフォリノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９２】
使用する場合、光重合開始剤は、典型的には、多官能アクリレート１００重量部に対し、１〜３０、あるいは１〜２０重量部の量で硬化性組成物中に存在する。
【００９３】
所望の場合、硬化性組成物は、更にシラン化合物（Ｈ）を含んでもよい。その例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；並びに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン及びエチルトリイソプロポキシシラン等のアルキルアルコキシシランが挙げられる。シラン化合物は、別個の成分として、又は別の例として、硬化性組成物においてシルセスキオキサンを生成するために使用されてもよい。
【００９４】
硬化性組成物中に存在してもよい添加剤のその他の例としては、酸化防止剤；増粘剤；レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、分散剤、帯電防止剤及び防曇剤等の界面活性剤；紫外線吸収剤；種々の顔料及び染料等の着色剤；ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；フェノチアジン（ＰＴＺ）；オルガノポリシロキサン；及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９５】
硬化性組成物は、硬化性組成物の種々の成分の組み合わせを伴う種々の方法によって調製されてもよい。特定の実施形態において、コロイダルシリカは、硬化性組成物に組み込む前に、表面処理される。成分は、硬化性組成物の調製の前、間、又は後に、個別に又は集合的に加熱されてもよい。
【００９６】
硬化性組成物は、種々の最終用途及び応用に使用されてもよい。最も典型的には、硬化性組成物は、硬化物の形成に使用される。硬化物は、繊維、コーティング、層、フィルム、複合体、物品等の形態であってもよい。
【００９７】
本発明は、追加的に、硬化性組成物から形成された硬化物及び硬化性組成物を用いて硬化物を形成する方法を提供する。硬化物及び硬化物の形成方法を、合わせて下に記載する。
【００９８】
硬化物の形成方法は、硬化性組成物を基材に塗布する工程を含む。方法は、更に、硬化物を基材上に形成するように、硬化性組成物を基材上で硬化する工程を含む。例えば、硬化物を形成する方法は、硬化性組成物を基材上に塗布して、その湿潤層を基材上に形成する工程を含む。方法は、更に、湿潤層を硬化して硬化物を形成する工程を含む。
【００９９】
基材は限定されず、その上に硬化物を形成することが望ましい任意の基材であってもよい。例えば、基材は、電子物品、光学物品、家電製品及び部品、自動車の車体及び部品、高分子物品等を構成してもよい。基材は、任意の形状又は構成を有してもよい。
【０１００】
電子物品の例としては、典型的には、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ等の電子ディスプレイを有するものが挙げられる。これらの電子ディスプレイは、例えば、コンピューターモニター、テレビ、スマートフォン、全地球測位システム（ＧＰＳ）、音楽プレイヤー、遠隔制御、携帯用ゲーム機、ポータブル・リーダー、自動車ディスプレイパネル等の様々な電子デバイスにしばしば使用される。
【０１０１】
したがって、本発明は、硬化物及び基材を含む物品を提供し、硬化物は基材上に堆積される。物品は、電子物品、光学物品、家電製品若しくはその部品、自動車車体若しくはその部品、又は高分子物品を含んでもよい。物品は、センサを含んでもよい。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、物品はセンサであってもよい。本明細書で使用するとき、センサは、外部事象又は量の変化を検出し、適切なアウトプットを提供するデバイスである。例えば、センサは、温度又は温度変化を検出して、適切な電圧アウトプットを提供する熱電対であってもよい。センサは、外部環境と接触して、外部事象又は量の変化を検出するように構成された検出面を含んでもよい。検出面は、検出した外部事象又は量の変化を適切なアウトプットに変換するための信号処理装置と連通してもよい。センサのアウトプットは、電気信号及び／又は光信号の形態であってもよい。センサは、物理センサ、化学センサ、又はバイオセンサであってもよい。物理センサは、温度、圧力、光の強度若しくは波長、音の強度若しくは周波数、又は電気信号を測定するように構成されてもよい。化学センサは、水、酸素分子又はオゾン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物、硫化水素、又は化学兵器等の被検物質の存在を検出するか又は濃度を測定する等、化学組成を測定するように構成されてもよい。バイオセンサは、生体内で酵素活性の存在を検出するか若しくは程度を測定する、生体外で薬剤又は代謝産物の存在を検出するか若しくは濃度を測定する、又は生体内で皮膚パターン（バイオプリント）又は特徴を検出若しくは認識するように構成されてもよい。
【０１０３】
いくつかの実施形態において、センサはバイオセンサであり、バイオセンサはバイオプリントセンサである。検出又は測定されるバイオプリントは、人体解剖学を含む動物解剖学の皮膚特徴を識別する任意のもの、例えば、指紋（母指紋を含む）、掌紋、足底紋、耳紋、動物の足跡等であってもよい。バイオプリントセンサは、光学式、超音波式、サーマルライン式、感圧式、又は静電容量式であってもよい。バイオプリントセンサは、可視光線（光学式）、高周波音波（超音波式）、溝、隆起及び隆線をはさんだ温度変化（サーマルライン式）、溝、隆起及び隆線をはさんだ圧力変化（感圧式）、又は溝、隆起及び隆線の間での皮下皮膚層導電性の差（静電容量式）を使用して皮膚パターンのデジタル画像を取得してもよい。バイオプリントセンサは、センサピクセルのセンサアレイを含んでもよく、各センサピクセルは、センサアレイ内のその位置における外部事象又は量の変化を検出し、その位置に適したアウトプットを生じるように構成される。バイオプリントセンサは、センサアレイにおける各センサピクセルからのアウトプットをマッピングし、それによってバイオプリントの視覚的又は電子的画像の形態で合成画像を作製し得る。合成画像は、バイオプリントを２次元又は３次元で描写してもよい。例えば、隆起、隆線及び溝（隆線間の谷）を含む指紋は、静電容量式の指紋センサによって撮像されてもよく、これは、指紋の隆起、隆線、又は溝上の異なる位置上に配置された静電容量センサピクセルのセンサアレイから指紋の合成画像を作製し得る。合成画像は、２次元の隆起／隆線パターンでも、３次元のトポグラフィー画像でもよい。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、センサは（人間の）指紋センサである。指紋センサは、光学式、超音波式、サーマルライン式、感圧式、又は静電容量式であってもよい。いくつかの実施形態において、指紋センサは、光学的指紋センサ、あるいは静電容量式指紋センサであってもよい。指紋センサは、指紋感知を必要とする電子デバイス、例えば、パーソナルコンピュータ、スマートフォン、タブレットコンピュータ、電子リーダー等の生体認証スキャナを採用したパーソナル電子デバイスの一部であってもよい。
【０１０５】
したがって、本発明は、センサ又はセンサを含む電子デバイスを提供し、このセンサの検出面は、その上に本発明の硬化性組成物から形成された発明的硬化物のフィルムがコーティングされている。本発明は、センサの検出面上に硬化物のフィルムを形成する方法も提供し、この方法は、硬化性組成物をセンサの検出面上に塗布して、センサの検出面上に硬化性組成物のフィルムを形成する工程、及びフィルムの硬化性組成物を硬化してセンサの検出面上に硬化物のフィルムを与える工程を含む。いくつかの実施形態において、センサはバイオセンサ、あるいはバイオプリントセンサ、あるいは指紋センサ、あるいは光学的指紋センサ、あるいは静電容量式指紋センサである。
【０１０６】
フィルムは疎油性（例えば、皮脂をはじく）かつ疎水性（すなわち、水をはじく）である。そのため、フィルムは、使用する指が濡れている（例えば、人工汗を用いた試験で示されるように）又は過度に油っぽい（例えば、皮脂を用いた試験で示されるように）場合でも、指紋センサが機能できるようにする可能性がある。センサの検出面上の本発明の硬化物のフィルムは、センサを反復使用した後でも、疎油性かつ疎水性のコーティング効果を提供するのに十分な厚さであってもよい（すなわち、フィルムは、通常使用時に容易に拭き取られるほど薄くない）。フィルムは、単層フィルムでもよく、あるいは多層フィルムでもよい。フィルムはまた、センサが外部事象又は量の変化を検出することを妨げない、特定の種類のセンサ（例えば、光学式、超音波式、サーマルライン式、感圧式、又は静電容量式）に十分な薄さであってもよい。いくつかの実施例において、フィルムは、５マイクロメートル（μｍ）〜１００μｍの厚さを有する。
【０１０７】
センサに好適なフィルムの疎油性の程度は、ある量のヘキサデカンをセンサの検出素子の表面に塗布し、次いで、後述のように、静的ヘキサデカン接触角を測定することによって決定されてもよい。センサに好適なコーティング組成物の疎水性の程度は、ある量の脱イオン水をセンサの検出素子の表面に塗布し、次いで、後述のように、水接触角を測定することによって決定されてもよい。したがって、疎油性かつ疎水性であるフィルムは、水接触角＞１００°及びヘキサデカン接触角＞５０°を有する。
【０１０８】
図１ａ（左上）は、コーティングされたプラスチック板上の通常の（濡れていない）指紋の写真画像を示し、ここで、コーティングは、後述の実施例の１つである本発明の硬化物のフィルム又は該硬化物を含むフィルムである。図１ｂ（右上）は、コーティングされていないプラスチック板上の通常の（濡れていない）指紋の写真画像を示す。図１ｃ（左下）は、コーティングされたプラスチック板上の濡れた（水）指紋の写真画像を示し、ここでコーティングは図１ａに使用したものである。図１ｄ（右下）は、コーティングされていないプラスチック板上の濡れた（水）指紋の写真画像を示す。図１ａを図１ｂと比較することでわかるように、本発明のフィルムは、その上にいかなる疎油性及び疎水性のフィルムもないプラスチック板と比較して、通常の（濡れていない、又は過度に油っぽくない）指紋の画像の隆線画定及び忠実度を増大する。図１ｂを図１ｄと比較することでわかるように、指上に水が存在すると、通常の（濡れていない、又は過度に油っぽくない）指紋の指紋画像と比較して、指紋画像の明瞭性及び忠実性が低下し、ここで指紋は、コーティングされていない、すなわち、いかなる疎油性及び疎水性のフィルムもその上にないプラスチック板から得られた。図１ｃを図１ｄと比較することでてわかるように、本発明のフィルムは、その上にいかなる疎油性及び疎水性のフィルムもない、コーティングされていないプラスチック板と比較して、コーティングされたプラスチック板で得られた、濡れた（水）指紋の指紋画像の隆線画定及び忠実度を増大する。
【０１０９】
あるいは、本発明の硬化物のフィルムの代わりに、又は本発明の硬化物のフィルムに加えて、センサの検出面上に配置された疎油性かつ疎水性のフィルムは、当該技術分野において既知の任意の他の疎油性かつ疎水性のコーティング組成物であってもよい。好適な疎油性かつ疎水性のコーティング組成物の例は、マトリックス材料と疎油性及び疎水性添加剤とを含む組成物である。マトリックス材料は、有機ポリマー、任意のオルガノポリシロキサン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。疎油性かつ疎水性の添加剤は、フッ素置換化合物を含んでもよい。フッ素置換化合物は、ペルフルオロ化、あるいはポリフルオロ化されていてもよい。ペルフルオロ化されているとは、完全にフッ素化されている（すなわち、全てのＣ−Ｈ基が形式的にＣ−Ｆ基で置換されている）ことを意味し、ポリフルオロ化されているとは完全にはフッ素化されていない（すなわち、２個以上のＣ−Ｆ基と少なくとも数個のＣ−Ｈ基とを含有する）ことを意味する。ポリフルオロ化化合物は、Ｃ−Ｆ基とＣ−Ｈ基の混合物を含有する均質な巨大分子、又は少なくとも２つのセグメントを含み、その１つはペルフルオロ化されており、別の１つはフッ素原子を含まない、セグメント化された巨大分子のような、任意の好適な形で構成されてもよい。フッ素置換化合物は、フッ素置換有機ポリマー、フッ素置換オルガノポリシロキサン、又はフッ素置換有機ポリマーであるセグメントとフッ素置換オルガノポリシロキサンであるセグメントとの組み合わせを含むヒドリドポリマーであってもよい。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、フッ素置換化合物は、ポリフルオロポリエーテルセグメントと、少なくとも１つのフッ素非含有セグメント、例えば、オルガノポリシロキサンセグメント、ポリ（メタ）アクリル酸セグメント、又はこれらの組み合わせとを含む。ペルフルオロポリエーテルセグメントは、以下の単位の任意の２つ以上を含んでもよい：−（ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）−、−（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））−、及び−（ＣＦ（ＣＦ３））−。このような単位は、ペルフルオロポリエーテルセグメント内に任意の順序で存在してもよく、例えば、ランダム又はブロック形態でもよい。各単位は、独立して、ペルフルオロポリエーテルセグメント内に２回以上存在してもよい。一般的に、ペルフルオロポリエーテルセグメントは、酸素−酸素結合を含まず、酸素は一般的に、エーテル結合を形成するように、隣接する炭素原子間にヘテロ原子として存在する。ペルフルオロポリエーテルセグメントは、典型的にはフッ素化化合物中の末端であり、その場合、ペルフルオロポリエーテルセグメントの末端基はＣＦ３基であってもよい。フッ素置換化合物がペルフルオロポリエーテルセグメントを含む場合、ペルフルオロポリエーテルセグメントは、一般式（１）を有する部分を含み、−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙ−（ＣＦ２）ｚ−    （１）、式中、下付き文字ｘ、ｙ、及びｚは、ｘ、ｙ、及びｚが同時に０ではないという条件で、それぞれ独立して０及び１〜４０の整数から選択される。ｘ及びｙがいずれも０の場合、ペルフルオロポリエーテルセグメント中に少なくとも１つの他のペルフルオロエーテル部分が存在する。典型的には、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して１〜４０の整数から選択される。下付き文字ｘ及びｙによって示される部分は、独立して分枝状又は線状であってもよい。例えば、（Ｃ３Ｆ６Ｏ）は独立して、ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ又はＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏによって表されてもよい。
【０１１１】
その他の疎油性かつ疎水性のコーティング組成物は、アミノ置換を含むもの以外のケイ素結合基を一般的に含むオルガノポリシロキサンであってもよい。このようなケイ素結合基は、一般的に一価であり、例としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び／又はヒドロキシル基が挙げられる。オルガノポリシロキサンは、典型的には、２〜１０００、あるいは２〜５００、あるいは２〜３００の重合度を有する。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、疎油性かつ疎水性のコーティング組成物は、米国特許出願公開第２０１３／０００４７８０（Ａ１）号に記載の表面処理組成物であり、この表面処理組成物及び該組成物を製造する方法、特に参照段落［００１１］に記載の表面処理組成物及び該組成物を製造する方法、より具体的には、請求項１〜７に記載の表面処理組成物及び請求項８〜１４に記載の上記表面処理組成物を製造する方法を、参照により本明細書に援用する。
【０１１３】
上記で紹介したように、基材はまた、家電製品及び部品のような金属物品であってもよい。代表的な物品は、食器洗浄機、ストーブ、電子レンジ、冷蔵庫、冷凍庫等であり、典型的には、例えば、ステンレス鋼、艶消しニッケル、アルミニウム等のような光沢のある金属外観を有する。
【０１１４】
あるいは、基材は、自動車車体又は部品等の乗物本体又は部品であってもよい。例えば、硬化性組成物は、自動車車体に光沢のある外観を付与する層であって、審美的に心地良く、埃等の汚れ及び指紋からの染みを防ぐ層を形成するために、自動車車体のトップコート上に直接塗布されてもよい。
【０１１５】
好適な光学物品の例としては、ガラス板、無機層を含むガラス板、セラミックス等の無機材料が挙げられる。好適な光学物品の更なる例には、有機材料、例えば、透明なプラスチック材料及び無機層を含む透明なプラスチック材料等が挙げられる。光学物品の特定の例には、反射防止フィルム、光学フィルター、光学レンズ、眼鏡のレンズ、ビームスプリッタ、プリズム、鏡等が挙げられる。
【０１１６】
有機材料及び／又は高分子物品の具体例としては、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリシクロオレフィン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（例えば、ナイロン６、ナイロン６６等）、ポリスチレン、塩化ポリビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、アクリル（例えば、ポリメチルメタクリレート）、セルロース（例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等）、又はこのような有機ポリマーのコポリマーが挙げられる。これらの材料が眼科用素子において利用され得ることも評価されることになる。眼科用素子の非限定例としては、二焦点、三焦点及び多重焦点レンズのようなシングルビジョン、又はマルチビジョンレンズ（セグメント化されていてもいなくてもよい）を含む、補正又は非補正レンズが挙げられ、並びに、限定するものではないが、例えば、コンタクトレンズ、眼球内レンズ、拡大レンズ及び保護レンズ又はバイザーを含む、視覚の補正、保護又は改善のために使用される他の素子が挙げられる。眼科用素子に好ましい材料は、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、及びポリカーボネートコポリマー、ポリオレフィン（特にポリノルボルネン、ＣＲ３９として知られているジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）ポリマー、及びコポリマー）、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー（特にビスフェノールＡから誘導される（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー）、チオ（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、ウレタン及びチオウレタンポリマー及びコポリマー、エポキシポリマー及びコポリマー、並びに、エピスルフィドポリマー及びコポリマーから選択される１つ以上のポリマーを含む。
【０１１７】
基材は、本発明で列挙する特定の物品と異なるが、上記の材料のいずれかを含んでもよい。例えば、基材は、家電製品又は乗物本体の一部ではない金属又はアロイを含んでもよい。
【０１１８】
上記物品／基材に加えて、硬化性組成物は、自動車又は飛行機用の窓部材等の他の基材上に塗布されてもよく、これにより、機能性の向上をもたらす。
【０１１９】
あるいはまた、基材は、セメント、石、紙、ボール紙、セラミック等を含んでもよい。
【０１２０】
あるいは、又は加えて、基材は、反射防止コーティングを含んでもよい。これらの実施形態において、反射防止コーティングは、その下の基材上に配置された材料の１つ以上の層を含んでもよい。反射防止コーティングは、一般的に、その下の基材よりも低い屈折率を有する。反射防止コーティングは、多層でもよい。多層反射防止コーティングは、その下の基材上に誘電体材料の層を２つ以上含み、少なくとも１つの層は、その下の基材の屈折率よりも高い屈折率を有する。かかる多層反射防止コーティングは、しばしば、反射防止積層フィルムと呼ばれる。
【０１２１】
反射防止コーティングは、種々の材料から形成されてもよい。特定の実施形態において、反射防止コーティングは、金属酸化物薄膜、例えば、スパッタコーティングされた金属酸化物薄膜を含む。あるいは、金属酸化物薄膜は、熱蒸発によって形成されてもよい。「金属酸化物」は、本明細書で使用するとき、単一金属（半金属を含む）の酸化物並びに金属アロイの酸化物を包含する。金属酸化物の一例は、酸化ケイ素であり、これは、酸素を消耗する場合がある（すなわち、酸化物中の酸素の量が化学量論量よりも少ない）。その他の好適な金属酸化物としては、スズ、チタン、ニオブ、亜鉛、ジルコニウム、タンタル、イットリウム、アルミニウム、セリウム、タングステン、ビスマス、インジウム、及びこれらの混合物の酸化物が挙げられる。具体例としては、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ、Ｉｎ２Ｏ３、及びＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、並びにこれらの組み合わせ及び交互層が挙げられる。
【０１２２】
所望により、下にある基材は、反射防止コーティングを堆積する前に表面をプライマー処理されてもよい。例えば、プライマー処理された表面は、アクリル層のような化学的プライマー層の塗布によって、又は化学エッチング、電子線照射、コロナ処理、プラズマエッチング、若しくは接着促進層の共押出から、形成されてもよい。このようなプライマー処理された基材は市販されている。
【０１２３】
硬化性組成物を基材に塗布する方法は様々であってもよい。例えば、特定の実施形態において、硬化性組成物を基材に塗布する工程は、ウェットコーティング塗布方法を使用する。この方法に好適なウェットコーティング塗布方法の具体例としては、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スパッタリング、スロットコーティング、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アルコール含有ビヒクルは、硬化性組成物及び湿潤層に存在する任意の他のビヒクル又は溶媒と共に、加熱又はその他の既知の方法によって、湿潤層から除去されてもよい。
【０１２４】
硬化性組成物は、所望のレベルの撥水性、撥油性、染み防止性及び汚れ防止性をもたらすための任意の厚さで基材に塗布されてもよい。硬化物は、層又はフィルムに関連するもの以外の任意の形状又は形態を有してもよいが、特定の実施形態において、硬化物は、別の方法として層又はフィルムと呼ばれる場合がある。これらの実施形態において、硬化物は、０を超え１２マイクロメートル（μｍ）まで、あるいは０を超え１０μｍまで、あるいは０を超え５μｍまでの厚さを有する。特定の実施形態において、硬化物は、少なくとも１５、あるいは少なくとも２０、あるいは少なくとも３０オングストロームの厚さを有し、かかる実施形態における上限は２０μｍである。
【０１２５】
硬化性組成物、並びに該組成物から形成された湿潤層は、活性エネルギー線（すなわち、高エネルギー線）を照射することによって急速に硬化できる。活性エネルギー線は紫外線、電子ビーム、又はその他の電磁波若しくは放射線を含んでもよい。紫外線の使用は、低コスト及び高い安定性の観点から、好ましい。紫外線源は、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、キセノン−水銀ランプ、又は深紫外線ランプを含んでもよい。
【０１２６】
湿潤層を硬化する工程は、一般的に、湿潤層の少なくとも一部分、あるいは全体を硬化するのに十分な線量の放射線に湿潤層を曝露する工程を含む。湿潤層を硬化するための放射線量は、典型的には１０〜８０００ミリジュール毎平方センチメートル（ｍＪ／ｃｍ２）である。特定の実施形態において、湿潤層を硬化するために、照射と共に加熱が使用される。例えば、湿潤層は、湿潤層に活性エネルギー線を照射する前、間、及び／又は後に加熱されてもよい。活性エネルギー線は一般的に硬化性組成物の硬化を開始するが、残渣量のアルコール含有ビヒクル若しくは任意の他のビヒクル及び／又は溶媒が湿潤層に存在してもよく、これは、加熱によって揮発及び除去されてもよい。典型的な加熱温度は、５０〜２００℃の範囲である。湿潤層の硬化は、硬化物をもたらす。
【０１２７】
硬化物は、ホストマトリックスを含み、そのホストマトリックス中に補強充填剤が分散されている。ホストマトリックスは、多官能アクリレート、脂肪族不飽和結合を有するフッ素置換化合物、及び少なくとも１個のアクリレート基を有するオルガノポリシロキサンの反応から生成する。補強充填剤は、一般的に硬化物のホストマトリックス中に均質に分散されるが、補強充填剤は、ホストマトリックス中に不均質に分散されてもよく、又は他の方法で硬化物の任意の次元にわたって様々な濃度であってもよい。
【０１２８】
硬化物は卓越した物理的特性を有し、種々の基材上の保護コーティングとしての使用に好適である。例えば、硬化物は、卓越した（すなわち、高い）硬度、耐久性、基材への接着性、並びに染み、汚れ、及び引っ掻きへの抵抗性を有する。特定の実施形態において、硬化物は、少なくとも９０度（°）、あるいは少なくとも１００°、あるいは少なくとも１０５°、あるいは少なくとも１０８°、あるいは少なくとも１１０°の水接触角を有する。これらの実施形態において、上限は典型的には１２０度（°）である。硬化物の水接触角は、典型的には、硬化物を摩耗試験に供した後でもこの範囲であり、これは、硬化物の卓越した耐久性を例証する。例えば、耐久性に劣る硬化物では、摩耗後に水接触角が低下し、これは通常、硬化物が少なくとも部分的に劣化したことを示す。
【０１２９】
これらの実施形態において、硬化物はまた、典型的には、０を超え０．２未満、あるいは０を超え０．１５未満、あるいは０を超え０．１２５未満、あるいは０を超え０．１０未満のすべり（動）摩擦係数（μ）を有する。摩擦係数は無単位であるが、しばしばμによって表される。
【０１３０】
例えば、すべり（動）摩擦係数は、物体と硬化物との間で選択材料（例えば、法的文書の標準片）を用いて、表面積及び質量が測定済みの物体を硬化物上に配置することにより、測定され得る。次に、力を重力に対して垂直に加え、物体を、硬化物を横切るように所定の距離を滑らせることで、硬化物のすべり摩擦係数を計算する。
【０１３１】
態様１  一般式（１）を有するフッ素化化合物：
【化１６】
0006491311.tif 000017
式中、各Ｒは独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、Ｒ、−Ｙ−Ｒｆ、及び（メタ）アクリレート官能基から独立して選択され、Ｒｆは、フッ素置換基であり、Ｙは共有結合又は二価連結基であり、各Ｙ１は独立して共有結合又は二価連結基であり、Ｘは一般式（２）を有し、
【化１７】
0006491311.tif 000018
Ｘ１は一般式（３）を有し、
【化１８】
0006491311.tif 000019
Ｚは共有結合であり、下付き文字ａ及びｇは、ａが１のときにｇは１であるという条件で、それぞれ０又は１であり、下付き文字ｂ及びｃは、ａが１のときにｂ及びｃの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｄ及びｆは、それぞれ独立して０又は１であり、下付き文字ｅは、０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｈ及びｉは、ｇが１のときにｈ及びｉの少なくとも１つは少なくとも１であるという条件で、それぞれ０又は１〜１０の整数であり、下付き文字ｊは０又は１〜３の整数であり、下付き文字ｋは、ａ及びｇがそれぞれ０のときにｋは１であり、ｇが１のときにｋは０であるという条件で、０又は１であり、但し、ａ、ｅ、及びｇは同時に０ではないことを条件とし、式中、上記フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は（メタ）アクリレート官能基であり、上記フッ素化化合物の少なくとも１つのＲ１は−Ｙ−Ｒｆで表される。
【０１３２】
態様２  下付き文字ａ、ｄ、ｆ、及びｇはそれぞれ０であり、下付き文字ｅは１〜１０の整数であり、下付き文字ｋは１であり、その結果、上記フッ素化化合物は一般式（４）を有し、
【化１９】
0006491311.tif 000020
式中、Ｒ、Ｒ１、並びに下付き文字ｅ及びｊはそれぞれ態様１に定義されている、態様１に記載のフッ素化化合物。
【０１３３】
態様３  下付き文字ａ及びｇはそれぞれ１であり、下付き文字ｋは０であり、その結果、上記フッ素化化合物は一般式（５）を有し、
【化２０】
0006491311.tif 000021
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｚ、Ｙ１、並びに下付き文字ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｈ、及びｉはそれぞれ態様１に定義されている、態様１に記載のフッ素化化合物。
【０１３４】
態様４  下付き文字ａ、ｄ、ｅ、ｆ、及びｋはそれぞれ０であり、その結果、上記フッ素化化合物は一般式（６）を有し、
【化２１】
0006491311.tif 000022
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｚ、並びに下付き文字ｈ及びｉはそれぞれ態様１に定義されている、態様１に記載のフッ素化化合物。
【０１３５】
態様５  各Ｙ１は独立して上記二価連結基であり、上記二価連結基は、ヒドロカルビレン基、ヘテロヒドロカルビレン基、又はオルガノヘテリレン基の群から独立して選択される、態様１又は３に記載のフッ素化化合物。
【０１３６】
態様６  Ｒｆが、（ｉ）部分的にフッ素化されている、（ｉｉ）ペルフルオロポリエーテルセグメントを含む、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、態様１〜５のいずれか１つに記載のフッ素化化合物。
【０１３７】
態様７  Ｒｆが上記ペルフルオロポリエーテルセグメントを含み、上記ペルフルオロポリエーテルセグメントが一般式（７）の部分を含み、−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙ−（ＣＦ２）ｚ−    （７）、式中、下付き文字ｘ、ｙ、及びｚは、ｘ、ｙ、及びｚが同時に０ではないという条件で、それぞれ独立して０及び１〜４０の整数から選択される、態様６に記載のフッ素化化合物。
【０１３８】
態様８  Ｙが上記二価連結基であり、上記Ｙによって表される二価基は一般式（８）を有し、−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−    （８）、式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜５の整数である、態様１〜７のいずれか１つに記載のフッ素化化合物。
【０１３９】
態様９  Ｒ１によって表される（メタ）アクリレート官能基を２個以上含む、態様１〜８のいずれか１つに記載のフッ素化化合物。
【０１４０】
態様１０  １つのＲ１が−Ｙ−Ｒｆによって表される、態様１〜９のいずれか１つに記載のフッ素化化合物。
【０１４１】
態様１１  態様１〜１０のいずれか１つに記載の上記フッ素化化合物と、多官能アクリレートと、を含む、硬化性組成物。
【０１４２】
態様１２  上記フッ素化化合物と異なり、かつ脂肪族不飽和結合を有するフッ素置換化合物と、補強充填剤と、を更に含む、態様１１に記載の硬化性組成物。
【０１４３】
態様１３  態様１１及び１２のうちの１つの硬化性組成物を硬化することによって形成される硬化物。
【０１４４】
態様１４  態様１３に記載の硬化物と基材と含む物品であって、上記硬化物が上記基材上に配置されている、物品。
【０１４５】
態様１５  電子物品、光学物品、家電製品若しくはその部品、自動車車体若しくはその部品、又は高分子物品を含む、態様１４に記載の物品。
【０１４６】
態様１６  センサを含む、態様１５に記載の物品。
【０１４７】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記述された明白で特定の化合物、組成物、又は方法に限定されず、化合物、組成物、又は方法は、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態間で異なってもよい。様々な実施形態の具体的な特徴及び態様を説明するために本明細書において依拠されている任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果は、全ての他のマーカッシュ群の構成員から独立して、各マーカッシュ群のそれぞれの構成員から得られるものとする。マーカッシュ群の各要素は、添付の特許請求の範囲内の特定の実施形態が個別に及び／又は組み合わせて依拠することがあり、適切な根拠を提供する。
【０１４８】
更に、本発明の様々な実施形態を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は独立して及び総じて、添付の請求の範囲内に入り、たとえかかる値が明白に記載されていない場合でも、全部及び／又は一部の値を含む全ての範囲を記載及び想到する。当業者は、列挙された範囲及び部分範囲が本発明の様々な実施形態を十分に説明し及び可能にすること、並びに、このような範囲及び部分範囲が関連する２分の１、３分の１、４分の１、５分の１等まで更に詳述されてよいこと、を容易に認識する。ほんの一例として、範囲「０．１〜０．９」は、下の方の３分の１、即ち、０．１〜０．３、中間の３分の１、即ち、０．４〜０．６、及び上の方の３分の１、即ち、０．７〜０．９に更に詳述でき、これらは、個別的かつ集合的に添付の特許請求の範囲内であり、添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様が個別的及び／又は集合的に依拠することがあり、適切な根拠を提供し得る。更に、「少なくとも」、「より大きい」、「未満」、「以下」等の範囲を定義又は修飾する用語に関して、かかる用語は部分範囲及び／又は上限又は下限を含む。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、本質的に、少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲等を含み、各部分範囲は、添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様が個別的及び／又は集合的に依拠することがあり、適切な根拠を提供する。最終的には、開示された範囲内の個々の数は、添付の特許請求の範囲内の特定の実施形態が依拠することがあり、適切な根拠を提供する。例えば、範囲「１〜９」は、様々な個々の整数、例えば、３、並びに小数点（又は分数）を含む個別の数、例えば、４．１を含み、これは添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様が依拠することがあり、適切な根拠を提供する。
【０１４９】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しており、決して本発明の範囲を限定するものとみなされるべきではない。
実施例
【０１５０】
初期調製実施例１〜９
【０１５１】
初期調製実施例１〜９では、本発明によるフッ素化化合物を調製するための前駆体化合物を調製する。初期調製実施例１〜９で調製される前駆体化合物は、それぞれ下記の調製実施例１〜９で、フッ素化化合物を調製するために使用される。
【０１５２】
初期調製実施例１
【０１５３】
２０．２グラムのトリ（エチレングリコール）ジビニルエーテルを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃で、窒素（Ｎ２）下にて添加する。トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテルをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１５４】
初期調製実施例２
【０１５５】
１９．６３グラムの１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１５６】
初期調製実施例３
【０１５７】
１１．０２グラムの１，７−オクタジエンを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。１，７−オクタジエンをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１５８】
初期調製実施例４
【０１５９】
１３．８３グラムの１，９−デカジエンを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。１，９−デカジエンをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１６０】
初期調製実施例５
【０１６１】
３４．２４グラムのアジピン酸ビス［４−（ビニルオキシ）ブチル］を、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。アジピン酸ビス［４−（ビニルオキシ）ブチル］をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１６２】
初期調製実施例６
【０１６３】
１８．６４グラムのテトラメチルジビニルシロキサンを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。テトラメチルジビニルシロキサンをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１６４】
初期調製実施例７
【０１６５】
７７．８グラムのジビニル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（ビニル含有量３．４６重量％）を、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ジビニル末端ポリ（ジメチル）シロキサンをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１６６】
初期調製実施例８
【０１６７】
２４．６３グラムのフタル酸ジアリルを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。フタル酸ジアリルをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１６８】
初期調製実施例９
【０１６９】
３１．０５グラムの１，３−ジビニル−１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサンを、三つ口フラスコ内に滴下し、ケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販）２４０グラムと５百万分率（ｐｐｍ）のヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）との混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。１，３−ジビニル−１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサンをフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フラスコの内容物を、真空下、６０℃で１時間ストリッピングし、粘稠な液体である前駆体化合物の溶液を得る。
【０１７０】
調製実施例１〜１４
【０１７１】
本発明に従うフッ素化化合物を調製する。具体的には、フッ素化化合物は、調製実施例１〜９において、それぞれ初期調製実施例１〜９で調製された前駆体化合物を用いて生成される。フッ素化化合物は、調製実施例１０〜１４において、初期調製実施例の前駆体化合物を使用しない代替法によって調製される。
【０１７２】
調製実施例１
【０１７３】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．４２グラムの初期調製実施例１の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃で、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１７４】
調製実施例２
【０１７５】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．３８グラムの初期調製実施例２の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１７６】
調製実施例３
【０１７７】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、２．９５グラムの初期調製実施例３の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１７８】
調製実施例４
【０１７９】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．０８グラムの初期調製実施例４の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１８０】
調製実施例５
【０１８１】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、４．１１グラムの初期調製実施例５の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１８２】
調製実施例６
【０１８３】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．３３グラムの初期調製実施例６の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１８４】
調製実施例７
【０１８５】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、６．２９グラムの初期調製実施例７の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１８６】
調製実施例８
【０１８７】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．６３グラムの初期調製実施例８の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１８８】
調製実施例９
【０１８９】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．９５グラムの初期調製実施例９の前駆体化合物、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１９０】
調製実施例１０
【０１９１】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、３．２１グラムのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（５−０２１０流体の商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販）、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、１０．０８グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１９２】
調製実施例１１
【０１９３】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、５．１４グラムのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１−３５０２ポリマーの商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販）、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、４．３２グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１９４】
調製実施例１２
【０１９５】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、７．４７グラムのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（６−３５７０ポリマーの商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販）、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、７．２グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１９６】
調製実施例１３
【０１９７】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、７．５グラムのオルガノポリシロキサン（０．４重量％のＳｉＨ含有量を有するメチルハイドロジェン末端ポリジメチルシロキサン）、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、７．２グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０１９８】
調製実施例１４
【０１９９】
１６グラムのポリフルオロポリエーテル化合物（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）アリルエーテル（重量平均分子量約３，２００ｇ／ｍｏｌ）の商標名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販）を３０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン中に含む溶液を、三つ口フラスコ内に滴下して、７．５グラムのケイ素結合水素原子を有する環状オルガノポリシロキサン（ＭＨ１１０９流体の商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販）、７０グラムの１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、０．０２グラムのアルキルアセトキシシラン（メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの１：１モルのブレンド）、及び１０ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（Ｐｔ）のテトラメチルジビニルジシロキサン溶液；２７重量％のＰｔ）の混合物に、６０℃、窒素（Ｎ２）下にて添加する。ポリフルオロポリエーテル化合物の１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン溶液をフラスコに添加した後、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で１時間加熱する。１時間後、６グラムのメタクリル酸アリル及び０．０２グラムのブチル化ヒドロキシトルエンをフラスコに入れ、フラスコの内容物を、撹拌しながら６０℃で更に１時間加熱する。フラスコの内容物を室温まで冷却し、０．０２グラムのマレイン酸ジアリルをフラスコ内に入れる。フッ素化化合物の溶液（固体２０％）が得られる。
【０２００】
実施例１〜１４及び比較例１
【０２０１】
調製実施例１〜１４で調製したフッ素化化合物を使用して、硬化性組成物（及び最終的には硬化物）を、下記の実施例１〜１４で調製する。比較用硬化性組成物を、比較例１に示す。
【０２０２】
実施例１〜１４及び比較例１の硬化性組成物には、以下の組成物を使用した。
【０２０３】
多官能アクリレートはＫａｙａｒａｄ  ｄＰＨＡの商標名で、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（日本、東京）から市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートとのブレンド（モル比１：１）を含む。
【０２０４】
補強充填剤は、ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＡＳＯＬ（商標）ＭＥＫ−ＳＴの商標名で、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されている、イソプロパノールに単分散したコロイダルシリカ（３０重量％ＳｉＯ２）を含む。
【０２０５】
光重合開始剤は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４の商標名でＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から市販されている１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含む。
【０２０６】
充填剤処理剤は、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを含む。
【０２０７】
実施例１
【０２０８】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２０９】
実施例２
【０２１０】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例２のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２１１】
実施例３
【０２１２】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例３のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２１３】
実施例４
【０２１４】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例４のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２１５】
実施例５
【０２１６】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例５のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２１７】
実施例６
【０２１８】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例６のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２１９】
実施例７
【０２２０】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例７のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２２１】
実施例８
【０２２２】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例８のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２２３】
実施例９
【０２２４】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例９のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２２５】
実施例１０
【０２２６】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１０のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２２７】
実施例１１
【０２２８】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１１のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２２９】
実施例１２
【０２３０】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１２のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２３１】
実施例１３
【０２３２】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１３のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２３３】
実施例１４
【０２３４】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、及び０．４９グラムのアミノプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサン（２５℃における粘度２０〜３０ｍｍ２／ｓ（２０〜３０センチストークス（ｃＳｔ）））を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、撹拌下、５０℃で更に１時間加熱しながら、フラスコに入れる。室温まで冷却した後、２．０グラムの調製実施例１４のフッ素化化合物及び２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２３５】
比較例１
【０２３６】
１６．３グラムの２−ブタノン、２１．３グラムの多官能アクリレート、５．３グラムの充填剤処理剤、５３．３グラムの補強充填剤、及び０．４６グラムの脱イオン水を、乾燥した三つ口フラスコに入れ、撹拌しながら５０℃で１時間加熱する。室温まで冷却した後、２．０グラムの光重合開始剤をフラスコに加え、硬化性組成物を得る。
【０２３７】
硬化物
【０２３８】
実施例１〜１４及び比較例１の硬化性組成物を、シリンジフィルタ（ガラスマイクロファイバー入りポリテトラフルオロエチレン；直径３０ミリメートル（ｍｍ）；孔径０．４５マイクロメートル（μｍ）；Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標）の商標名で、ＧＥ  Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ（Ｌｉｔｔｌｅ  Ｃｈａｌｆｒｏｎｔ，Ｕ．Ｋ．）より市販）で濾過する。実施例１〜１４及び比較例１の硬化性組成物の試料を、ポリカーボネート基材に塗布する。具体的には、硬化性組成物の試料を、スピンコータ（ＳＵＥＳＳ  ＭｉｃｒｏＴｅｃ（Ｓｕｎｎｖａｌｅ，ＣＡ）から市販）を用いて、毎分２００回転（ｒｐｍ）で２０秒間、次いで１，０００ｒｐｍで３０秒間のスピンコーティングによってポリカーボネート基材に塗布し、ポリカーボネート基材上に湿潤フィルムを得る。湿潤フィルムを７０℃で１０分間乾燥し、湿潤フィルムを硬化して硬化物をもたらすのに十分な時間にわたり、２Ｊ／ｃｍ２の線量でＵＶ照射することによって硬化する。硬化物は、ポリカーボネート基材上に配置された薄膜の形態である。
【０２３９】
実施例１〜１４及び比較例１の硬化性組成物から形成された硬化物の物理的特性を、下記のように測定する。
【０２４０】
接触角
【０２４１】
硬化物のそれぞれに関して、水及びヘキサデカンの静的接触角を評価する。具体的には、水及びヘキサデカンの静的接触角は、ＡＳＴ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されているＶＣＡ  Ｏｐｔｉｍａ  ＸＥゴニオメータにより測定する。測定される水接触角は、硬化物のそれぞれに関して２μＬの液滴を基準にした静的接触角である。水の接触角をＷＣＡ（水接触角）と呼び、ヘキサデカンの接触角をＨＣＡ（ヘキサデカン接触角）と呼ぶ。ＷＣＡ及びＨＣＡの値は、度（°）である。
【０２４２】
鉛筆硬度
【０２４３】
硬化物のそれぞれの鉛筆硬度は、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｆｉｌｍ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ  ｂｙ  Ｐｅｎｃｉｌ  Ｔｅｓｔ」と題されたＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０４（２０１１）３２に従って測定する。鉛筆硬度の値は、一般的に、黒鉛評価尺度に基づき、９Ｈ（最も硬い値）〜９Ｂ（最も軟らかい値）の範囲である。
【０２４４】
クロスハッチ接着試験
【０２４５】
クロスハッチ接着試験は、「Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｐｐｌｉｅｄ  ｔｏ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」と題されたＡＳＴＭ  Ｄ  ３００２に従って実施され、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｂｙ  Ｔａｐｅ  Ｔｅｓｔ」と題されたＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−０９ｅ２は、硬化物に下の基材まで直角の切り込み（これがクロスハッチ状である）を使用する。切断端の割れ及び接着の損失を、以下のＡＳＴＭ規格に基づいて検査した。
ＡＳＴＭクラス５Ｂ：切断端は完全に平滑であり、クロスハッチ試験により形成される格子の正方形に、その下の基材から剥離したものがない。
ＡＳＴＭクラス４Ｂ：切り込みの交差において、硬化物の小さな断片の剥離；面積で５％を有意に超えないクロスカット面積が影響を受けている。
ＡＳＴＭクラス３Ｂ：硬化物が、切断端に沿って、及び切り込みの交差において剥がれている；面積で５％を有意に超えるが１５％を有意に超えないクロスカット面積が影響を受けている。
ＡＳＴＭクラス２Ｂ：硬化物が、切断端に沿って部分的又は全体的に大きな帯状に剥がれている、及び／又はクロスハッチ試験で形成された格子の異なる正方形で、部分的又は全体的に剥がれている；面積で１５％を有意に超えるが３５％を有意に超えないクロスカット面積が影響を受けている。
ＡＳＴＭクラス１Ｂ：硬化物が、切断端に沿って大きな帯状に剥がれ、及び／又はクロスハッチ試験で形成された格子のいくつかの正方形が、その下の基材から部分的又は全体的に剥がれている；面積で３５％を有意に超えるが６５％を有意に超えないクロスカット面積が影響を受けている。
ＡＳＴＭクラス０Ｂ：ＡＳＴＭクラス１Ｂ〜５Ｂに分類できない任意の程度の剥離。
【０２４６】
耐摩耗性試験
【０２４７】
耐磨耗性試験は、往復式摩耗試験機モデル５９００（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から市販）を利用する。使用する研磨材は、Ｔａｂｅｒ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＣＳ−１７  Ｗｅａｒａｓｅｒ（登録商標）である。研磨材は、６．５ｍｍ×１２．２ｍｍの寸法を有する。往復式摩耗試験機を、毎分２５サイクルの速度、２．５４ｃｍ（１インチ）のストローク長、１０．０Ｎの荷重で、１０、２５、及び１００サイクル運転する。毎サイクル後に、硬化物の表面を目視検査して、摩耗を判定する。以下の等級を、この光学的検査に基づいて、割り当てる。
等級１：硬化物への損傷なし、
等級２：硬化物に微小な引っ掻き傷、
等級３：硬化物に中程度の引っ掻き傷、
等級４：基材が硬化物を通して部分的に見える、及び
等級５：基材が硬化物を通して完全に見える。
【０２４８】
汚れマーカー試験
【０２４９】
汚れマーカー試験は、硬化物が汚れ抵抗性を示す能力を光学的に測定する。具体的には、汚れマーカー試験において、硬化物のそれぞれに、Ｓｕｐｅｒ  Ｓｈａｒｐｉｅ（登録商標）油性マジック（Ｎｅｗｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒｍａｉｄ  Ｏｆｆｉｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｏａｋ  Ｂｒｏｏｋ，ＩＬ）より市販）で線を描く。この線を光学的に検査して、線が硬化物上で玉状になるか否かを判定する。ランク「１」は、線が液滴に完全に玉状になって小さな液滴となることを示すのに対し、ランク「５」は、線が全く玉状にならないことを示す。硬化物上にそれぞれの線を引いてから３０秒後に、線を１枚の紙（Ｋｉｍｔｅｃｈ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（商標）Ｋｉｍｗｉｐｅｓ（商標）、Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｉｎｃ．（Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ）から市販）で５回連続で拭き取る。ランク「１」は、線（又はその玉状部分）完全に基材から除去されることを示すのに対し、ランク「５」は、線が全く除去されないことを示す。
【０２５０】
下の表１は、上記の試験に基づく、硬化物のそれぞれの物理的特性を例証する。表１において、「Ｅｘ．」は実施例を意味し、「Ｃ．Ｅ．」は比較例を意味する。
【０２５１】
【表１】
0006491311.tif 000023
【０２５２】
上の表１に明白に例証されるように、フッ素化化合物を含む実施例１〜１４の本発明の硬化性組成物によって形成された硬化物の物理的特性は、フッ素化化合物を含まない比較例１の硬化性組成物から形成された硬化物の物理的特性よりも優れる。具体的には、実施例１〜１４の本発明の硬化性組成物によって形成された硬化物は、比較例１の硬化性組成物から形成された硬化物と比較して、有意に増大した接触角及び汚れ抵抗性を有する。
【０２５３】
本発明は、例示的な方法にて記述されており、使用された用語は限定よりもむしろ説明的な言葉の性質を持つことを意図している。明らかに、本開示の多くの修正及び変更が上記教示に照らして可能である。本発明は、具体的に記載した方法の通り以外の方法でも実施され得る。
【図１】
0006491311.tif 000025