(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アモルファスポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂と、ロジン酸塩と、着色剤と、ワックスとを含むコアと；前記コアを覆う、アモルファスポリエステル樹脂を含むシェルと；を含み、
前記結晶性ポリエステル樹脂が、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）を含み、
前記ロジン酸塩が、デヒドロアビエチン酸塩を含み、
前記アモルファスポリエステル樹脂が、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）を含む、トナー組成物。
【請求項２】
前記ロジン酸塩が、デヒドロアビエチン酸のカリウム塩である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記ロジン酸塩が、水酸化カリウムで中和されたロジンであり、前記結晶性ポリエステルが、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記ワックスが、ポリオレフィンである、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記ワックスが、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの混合物である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記ワックスが、固形分の１〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記着色剤が、顔料である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項８】
前記着色剤が、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、およびこれらの混合物の少なくとも１つから選択される、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項９】
トナーが、前記５０℃〜５５℃のブロッキング温度を有する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項１０】
トナーが、５１℃〜５４℃のブロッキング温度を有する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項１１】
前記アモルファスポリエステル樹脂が、固形分の７０〜８０重量％の量で存在し、前記結晶性ポリエステル樹脂が、固形分の５〜１２重量％の量で存在し、前記ワックスが、固形分の４〜９重量％の量で存在し、前記着色剤が、固形分の３〜１０重量％の量で存在し、前記ロジン酸塩が、前記結晶性ポリエステル樹脂の１〜３重量％の量または前記トナー組成物の固形分の０．１〜０．３重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項１２】
アモルファスポリエステル樹脂と、ロジン酸塩と、結晶性ポリエステル樹脂と、着色剤と、ワックスとを混合し、凝集させ、融着させてコアを作製することと、
アモルファスポリエステル樹脂を含むシェルを形成し、前記コアを覆うことと、
を含み、
前記結晶性ポリエステル樹脂が、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）を含み、前記ロジン酸塩が、デヒドロアビエチン酸塩を含み、前記アモルファスポリエステル樹脂が、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）を含む、トナーを作製する方法。
【請求項１３】
前記ロジン酸塩が、前記結晶性ポリエステル樹脂の０．０１〜１０重量％の量で添加され、前記凝集の温度は、３５℃〜６５℃であり、前記融着の温度は、５０℃〜９０℃である、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、トナー組成物およびその方法に関し、さらに特定的には、ロジン酸またはその塩を用いて核形成される結晶性ポリエステルから構成されるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
選択されるポリエステルが、アモルファス性、結晶性またはこれらの混合物であるものを含め、特定のポリエステルを含有するトナー組成物が知られている。従って、例えば、米国特許第７，８５８，２８５号には、特定の結晶性ポリエステルを含む乳化／凝集トナーが開示されている。
【０００３】
多くの乳化／凝集法によって調製され、トナーが特定のポリエステルを含んでいてもよいトナー組成物は、米国特許第８，４６６，２５４号；第７，７３６，８３２号；第７，０２９，８１７号；第６，８３０，８６０号および第５，５９３，８０７号に開示されるように既知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの既知のトナーは、これらの意図した目的に適している場合があるが、例えば、固定温度の自由度およびブロッキング温度に関連する許容範囲の特徴および優れた特徴、例えば、約５０℃〜約６０℃のブロッキング温度を有するトナーが依然として必要とされている。優れた光沢および凝固特性、許容範囲の最低固定温度、優れたホットオフセット温度およびコールドオフセット温度を有し、望ましい粒径を有するトナーも必要とされている。さらに、ゼログラフィー用のフューザーローラーに実質的に転写または裏移りしないトナー組成物が必要とされている。紙の固定温度より低い温度であるかどうか（コールドオフセット）、またはトナーの固定温度より高い温度でフューザーローラーにトナーが裏移りするかどうか（ホットオフセット）に依存して、ホットオフセットまたはコールドオフセットと呼ばれる。
【０００５】
さらに、経済的に調製することができ、低コスト結晶性ポリエステル樹脂が選択されるトナーが必要とされる。
【０００６】
さらに、ポリエステルにおいて優れた結晶状態を生成することができる方法が必要とされる。
【０００７】
さらに、固定温度が低く（例えば、約１００℃〜約１３０℃）、融合自由度が広い（例えば、約５０℃〜約９０℃）ポリエステル系トナーが必要とされている。
【０００８】
別の必要性は、改良されたブロッキング温度、例えば、約５０℃〜約５５℃、約５１℃〜約５４℃、約５３℃〜約５５℃を有するトナーを提供することにある。
【０００９】
さらに、一貫した小さな粒径（例えば、平均直径で約１〜約１５ミクロン）を有し、エネルギーを節約する適切な形状を有し、狭い粒径ＧＳＤを有し、種々のコアシェル構造を有するトナーが必要とされている。
【００１０】
これらの必要性および利点、他の必要性および利点は、本明細書に開示される方法および組成物を用いる実施形態で達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
アモルファスポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂と、着色剤と、ワックスとから構成され、結晶性ポリエステル樹脂が、ロジン酸またはロジン酸塩を用いた核形成を受けるトナー組成物が開示される。
【００１２】
さらに、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル、ワックスおよび着色剤のコアと、このコアを包む少なくとも１つのシェルとから構成され、シェルが、アモルファスポリエステル樹脂と、場合によりワックスとから構成され、結晶性ポリエステルは、以下の式／構造の少なくとも１つ
【００１３】
【化１】
0006613202.tif 000002
【００１４】
によって表される核形成するロジン酸塩を含み、式中、Ｍは、金属、ＮＨ４または水素である、トナー組成物が本明細書に開示される。
【００１５】
さらに、アモルファスポリエステル樹脂、以下の式／構造の少なくとも１つ
【００１６】
【化２】
0006613202.tif 000003
【００１７】
によって表されるロジン酸塩（式中、Ｍは、水素原子、ＮＨ４または金属である）を含有する結晶性ポリエステル樹脂、着色剤およびワックスを混合し、凝集させ、融着させてトナー粒子を作製することを含む方法が本明細書で示される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
核形成された結晶性ポリエステル樹脂と、アモルファスポリエステル樹脂と、着色剤と、ワックスと、任意要素の添加剤とを含むトナー組成物が本明細書に開示される。本明細書に示され、乳化／凝集／融着法によって調製することができるトナー組成物は、核形成剤としてロジン酸またはその塩を含有する結晶性ポリエステルを含む。
【００１９】
いくつかの実施形態において、開示されるトナーは、コア（例えば、アモルファスポリエステル、核形成剤を含有する結晶性ポリエステル、ワックス、着色剤および添加剤のコア）と、これを覆う少なくとも１つのシェル（例えば、約１個のシェル〜約５個のシェル、さらに特定的には、約１個のシェル〜約３個のシェル、さらになお特定的には、約１個のシェル〜約２個のシェル）とから構成されてもよい。
【００２０】
（結晶性ポリエステル）
核形成のために、適切な既知の結晶性ポリエステルを含め、多くの結晶性ポリエステルを選択することができる。選択可能な結晶性ポリエステルの例は、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）、ポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）、ポリ（エチレン−テレフタレート）、ポリ（プロピレン−テレフタレート）、ポリ（ブチレン−テレフタレート）、ポリ（ペンチレン−テレフタレート）、ポリ（ヘキシレン−テレフタレート）、ポリ（ヘプチレン−テレフタレート）、ポリ（オクチレン−テレフタレート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（ヘプチレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−グルタレート）、ポリ（プロピレン−グルタレート）、ポリ（ブチレン−グルタレート）、ポリ（ペンチレン−グルタレート）、ポリ（ヘキシレン−グルタレート）、ポリ（ヘプチレン−グルタレート）、ポリ（オクチレン−グルタレート）、ポリ（エチレン−ピメレート）、ポリ（プロピレン−ピメレート）、ポリ（ブチレン−ピメレート）、ポリ（ペンチレン−ピメレート）、ポリ（ヘキシレン−ピメレート）、ポリ（ヘプタレン−ピメレート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）；ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレンドデカノエート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、および場合によりこれらの混合物などである。本開示の核形成のために選択される具体的な結晶性ポリエステルは、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）であり、ドデカン二酸と１，６−ヘキサンジオールの反応によって作られ、さらに特定的には、結晶性ポリエステルは、以下の構造のポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）である。
【００２１】
【化３】
0006613202.tif 000004
【００２２】
結晶性樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約１，０００〜約５０，０００、または約２，０００〜約２５，０００であってもよい。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定する場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、または約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性ポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、さらに具体的には、約２〜約４である。
【００２３】
開示される結晶性ポリエステル樹脂は、重縮合触媒存在下、適切な有機ジオールと適切な有機二酸を反応させることによる重縮合法によって調製することができる。一般的に、化学量論的に等モル比の有機ジオールと有機二酸が利用されるが、ある場合には、有機ジオールの沸点が約１８０℃〜約２３０℃であり、約０．２〜１モル当量の過剰量のジオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）を利用し、重縮合法中に蒸留によって除去してもよい。利用される触媒の量はさまざまであり、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１モル％、または約０．１〜約０．７５モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２４】
結晶性ポリエステル樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例は、本明細書に示されるとおりであり、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン酸、１，２−ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％の量になるように選択される。
【００２５】
例えば、反応混合物に含まれていてもよく、または反応混合物に加えられてもよい結晶性ポリエステル樹脂の約１〜約１０モル％、または約３〜約７モル％の量で選択され、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオールを含む有機ジオールの例は、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのようなアルキレングリコールなどである。有機ジオールは、種々の有効な量で、例えば、結晶性ポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％になるように選択されてもよい。
【００２６】
（アモルファスポリエステル）
本明細書に示されるトナーのために、多くのアモルファスポリエステルを選択することができる。アモルファスポリエステルの例としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）およびターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）が挙げられる。アモルファス樹脂は、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＤＩＣ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓおよびＲｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販される。
【００２７】
アモルファスポリエステル樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約５，０００〜約１００，０００、または約５，０００〜約５０，０００であってもよい。アモルファスポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定する場合、約２，０００〜約１００，０００、または約５，０００〜約８０，０００であってもよい。アモルファスポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、さらに特定的には、約２〜約４である。
【００２８】
開示されるアモルファスポリエステル樹脂は、重縮合触媒存在下、適切な有機ジオールと適切な有機二酸を反応させることを含む重縮合法によって調製することができる。一般的に、化学量論的に等モル比の有機ジオールと有機二酸が利用されるが、ある場合には、有機ジオールの沸点が、例えば、約１８０℃〜約２３０℃であり、約０．２〜１モル当量の過剰量のジオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）を利用し、重縮合法中に蒸留によって除去してもよい。利用される触媒の量はさまざまであり、本明細書に開示される量で、さらに特定的には、アモルファスポリエステル樹脂の約０．０１〜約１モル％、または約０．１〜約０．７５モル％の量になるように選択されてもよい。
【００２９】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例は、本明細書に示されるとおりであり、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン酸、１，２−ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、アモルファスポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％、または約１〜約１０モル％の量になるように選択される。
【００３０】
反応混合物に含まれていてもよく、または反応混合物に加えられてもよいアモルファスポリエステル樹脂を調製するために利用され、ジオールを、例えば、アモルファスポリエステルの約４５〜約５５モル％、または約４８〜約５２モル％の量で選択さすることができ、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオールを含む有機ジオールの例は、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのようなアルキレングリコール、プロポキシル化ビスフェノールＡおよびエトキシル化ビスフェノールＡである。有機ジオールは、例えば、アモルファスポリエステル樹脂の約４８〜約５２モル％の量になるように選択されてもよい。
【００３１】
（核形成成分）
本明細書に開示される結晶性ポリエステル樹脂および他の既知の適切な結晶性ポリエステルを核形成剤で処理し、ポリエステル樹脂の全体的な結晶化速度を高める。結晶化速度とは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定し、ポリマー溶融物から所定速度で冷却する場合に、最大速度で結晶化が起こる温度（Ｔｃピーク温度）を指す。さらに特定的には、結晶化速度は、ΔＨの変化であり、すなわち、全体的な結晶性の変化として言及されてきた。例えば、Ｔｃピーク温度が高いほど、ポリエステルを核形成するときの核形成剤の能力が効果的であり、従って、樹脂の結晶化速度に影響を与える。従って、例えば、核形成された樹脂のＴｃは、未処理の樹脂と比較して、約２℃〜約１０℃高くなるだろう。すなわち、Ｔｃは、核形成剤を含まない未処理ポリエステル樹脂での約５４℃から、核形成された結晶性ポリエステル樹脂の約５８℃まで変化するだろう。従って、結晶性ポリエステル樹脂のＴｃは、例えば、約２％〜約１５％、または約２％〜約１０％の量の核形成剤で処理した後に、約１％〜約２０％高くなるだろう。
【００３２】
結晶性ポリエステル樹脂エマルションを作製する方法の間に、結晶性ポリエステル樹脂を、核形成剤で処理してもよく、核形成剤を含む結晶性ポリエステル樹脂のエマルションが生成する。いくつかの実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂は、トナーの固形分を基準として、約０．００１重量％（または全体の重量％）〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約１０重量％、さらに特定的には、約０．５重量％から約５重量％、約０．１〜約０．３重量％の核形成剤を含むか、または結晶性ポリエステルを基準として、約１重量％から約３重量％の核形成剤を含む。
【００３３】
さらなる実施形態において、ポリエステルの結晶性は、結晶性ポリエステル樹脂エマルションおよびアモルファス樹脂エマルションを含むプレトナー混合物に核形成剤を加えることによって高まるだろう。プレトナー混合物に核形成剤を加えると、プレトナー混合物の結晶性樹脂が、本明細書に開示される他の実施形態で核形成される結晶性樹脂と同様に核形成されると考えられる。
【００３４】
ロジン酸塩核形成成分または核形成剤は、ロジン酸（例えば、デヒドロアビエチン酸）の塩から構成され、これらのロジン酸塩は、以下の式／構造の少なくとも１つ
【００３５】
【化４】
0006613202.tif 000005
【００３６】
によって表されてもよく、式中、Ｍは、水素原子、ＮＨ４または金属であり、核形成剤は、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｐｉｎｏｖａ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ  Ａｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓおよびＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能である。
【００３７】
また、いくつかの実施形態において、核形成する成分、添加剤または薬剤は、ロジン酸（例えば、デヒドロアビエチン酸）の塩から構成され、薬剤は、例えば、以下の式／構造によって表され、
【００３８】
【化５】
0006613202.tif 000006
【００３９】
式中、Ｍは、本明細書に示されるとおりであり、例えば、金属、水素原子、ＮＨ４などである。
【００４０】
ロジン酸の金属塩は、例えば、ロジン酸と、適切な成分、例えば、金属化合物との反応生成物を指し、１種類以上のロジン酸の単一の塩、１種類以上のロジン酸と２種類以上の金属の混合塩、および上述の塩と１種類以上の遊離酸の混合物を含み、核形成剤の塩含有量は、例えば、ロジン酸のカルボキシル基の量を基準として、約５０当量％に対して約５〜約２０％である。ロジン酸金属塩を作製するための金属化合物は、金属（例えば、ナトリウム、カリウムまたはマグネシウム）を含む化合物であり、ロジン酸と反応することができる。
【００４１】
Ｍの具体例としては、水素、アンモニウム（ＮＨ４）、一価金属イオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウム；二価金属イオン、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよび亜鉛；三価金属イオン、例えば、アルミニウムが挙げられる。通常、金属イオンは、一価および二価の金属イオン、特に、ナトリウムイオン、カリウムイオンおよびマグネシウムイオンである。
【００４２】
ロジン酸は、市販されており、天然ロジン、例えば、ガムロジン、トール油ロジンまたはウッドロジンを不均化または水素化し、これを精製することによって得ることができる。天然ロジンは、一般的に、２種類以上の樹脂酸（例えば、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パルストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸およびテトラヒドロアビエチン酸）を含有する。これらの酸は、典型的には、樹液、木の切り株またはパルプおよび紙を製造する方法の副生成物（クラフト）から得られる。
【００４３】
さらに特定的には、ロジン酸は、約１０年間地中に保持し、その結果、樹皮および樹液が腐敗した後のマツの切り株を収穫することによって得られるウッドロジンであり、樹脂材料抽出物を抽出することによって、本明細書に示されるのと同様の式／構造を有するロジン酸が得られ、個々の酸の種々の比率はさまざまな場合がある。例えば、ウッドロジン中のアビエチン酸およびデヒドロアビエチン酸の主要成分の量は、典型的には、約５０重量％より多く、例えば、混合物の固形分の約５５〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％である。ウッドロジン酸混合物中に存在するアビエチン酸の量は、既知の精製方法（例えば、蒸留）によって制御することができ、この酸の精製後の量は、ロジン酸混合物の約７０〜約８０重量％であると考えられる。同様に、デヒドロアビエチン酸の量は、この酸に既知の蒸留方法を行うときを含め、さまざまであってもよく、その量は、例えば、約６５〜約８５重量％であると考えられる。
【００４４】
核形成剤は、結晶性ポリエステルまたはトナー組成物中、本明細書に示されるような種々の有効な量で、例えば、トナー固形分の約０．０１〜約１０重量％、約０．１〜約０．３重量％、または結晶性ポリエステル樹脂の約１〜約３重量％の量で存在していてもよい。
【００４５】
（アモルファスポリエステル）
開示されるトナー組成物のために選択されるアモルファスポリエステルの例としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）、ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−ドデシルサクシネート）、これらの混合物などが挙げられる。
【００４６】
トナー組成物のために、アモルファスポリエステル樹脂の量は、例えば、約７０〜約８０重量％であってもよく、結晶性ポリエステルの量は、例えば、約５〜約１２重量％であってもよく、ワックス、着色剤および核形成剤の量は、本明細書に開示されるとおりである。
【００４７】
（ワックス）
多くの適切なワックスが、本明細書に示されるトナーのために選択されてもよく、ワックスは、アモルファスポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、またはアモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル混合物の中、少なくとも１個のシェルの中、前記混合物と少なくとも１個のシェルの中に含まれていてもよい。
【００４８】
トナー中またはトナー表面に含まれる任意要素のワックスの例としては、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなど、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの；Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販のＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）；三洋化成工業株式会社から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）および同様の材料が挙げられる。開示されるトナーのために選択可能な官能基化されたワックスの例としては、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ５２３ＸＦ（商標）、ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ４１１（商標）、ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）；混合してフッ素化したもの、アミドワックス、例えば、これもＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）；イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な塩素化されたポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。これらの多くの開示されたワックスは、場合により、フラクション化または蒸留され、粘度および／または温度の基準を満たす特定の部分を与えてもよく、粘度は、例えば、約１０，０００ｃｐｓであり、温度は、約１００℃である。
【００４９】
いくつかの実施形態において、ワックスは、例えば、粒子直径が約１００ナノメートル〜約５００ナノメートル、または約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルのワックス、水、アニオン系界面活性剤またはポリマー系安定化剤、場合により、非イオン系界面活性剤を含む分散物の形態である。いくつかの実施形態において、ワックスは、ポリエチレンワックス粒子、例えば、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５、またはＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）７２５、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）８５０、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００（ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）ワックスは、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販される）を含み、例えば、ここではＸ１２１４、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４などと呼ばれる市販のＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の蒸留部分であるが、ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の部分に限定されないフラクション化／蒸留されたワックスを含む。粘度の上限が約１０，０００ｃｐｓであり、温度の上限が約１００℃である粘度／温度の基準を満たす特定の部分を与えるワックスを使用してもよい。これらのワックスは、粒子直径が約１００〜約５００ナノメートルの範囲であってもよいが、これに限定されない。他のワックスの例としては、Ｓｈｅｌｌ（ＳＭＤＡ）から入手可能なＦＴ−１００ワックス、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｅｉｒｏから入手可能なＦＮＰ００９２が挙げられる。ワックスを分散させるために使用される界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、例えば、第一工業製薬から市販されるＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標）またはＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されるＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）  ＢＮ２０６０、またはＤｕＰｏｎｔから入手可能なＤＯＷＦＡＸ（登録商標）であってもよい。
【００５０】
トナーワックスの量は、いくつかの実施形態において、トナーの固形分を基準として、約０．１〜約２０重量％、約０．５〜約１５重量％、約１〜約１２重量％、約１〜約１０重量％、約４〜約９重量％、約１〜約５重量％、約１〜約４重量％、約１〜約３重量％である。
【００５１】
（着色剤）
トナー着色剤の例としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物などが挙げられる。いくつかの実施形態において、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、これらの混合物を含む。
【００５２】
トナー着色剤は、例えば、体積平均粒子直径が、例えば、約５０ナノメートル〜約３００ナノメートル、約１２５ナノメートル〜約２００ナノメートルの顔料粒子を与えるために、例えば、アニオン系界面活性剤、または場合により非イオン系界面活性剤中のシアン、マゼンタ、イエローまたはブラックのそれぞれの色の顔料分散物から選択されてもよい。それぞれの着色剤を分散させるために使用される界面活性剤は、任意の数の既知の成分であってもよく、例えば、ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（商標）のようなアニオン系界面活性剤であってもよい。既知のＵｌｔｉｍｉｚｅｒ装置を使用し、着色剤分散物を与えてもよいが、メディアミルまたは他の既知の方法を利用してもよい。
【００５３】
トナー着色剤の量は、さまざまであってもよく、例えば、合計固形分の約１〜約５０重量％、約２〜約４０重量％、約２〜約３０重量％、１〜約２５重量％、１〜約１８重量％、１〜約１２重量％、１〜約６重量％、約３〜約１０重量％であってもよい。トナーのためにマグネタイト顔料が選択される場合、その量は、固形分の約８０重量％まで、例えば、合計固形分を基準として約４０〜約８０重量％、または約５０〜約７５重量％であってもよい。
【００５４】
選択可能な具体的なトナー着色剤としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ５１００（商標）および５８９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＲＭＡＮＤＹ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＤ−２４００（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  ＶＴ２６４５（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ｌ８７３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＡＲＧＹＬＥ  ＧＲＥＥＮ  ＸＰ−１１１−Ｓ（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ＴＯＮＥＲ  ＧＲ  ０９９１（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｄ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ  ＮＳＤ  ＲＥＤ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＲＵＢＩＮＥ  ＴＯＮＥＲ（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＳＣＡＲＬＥＴ  ４４４０（商標）、ＮＢＤ  ３７００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ）、ＲＯＹＡＬ  ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＲＥＤ  ＲＤ−８１９２（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＯＲＡＣＥＴ  ＰＩＮＫ  ＲＦ（商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＲＥＤ  ３３４０（商標）および３８７１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＦＡＳＴ  ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｌ４３００（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｋ７０９０（商標）、Ｋ６９１０（商標）およびＬ７０２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮ  ＢＬＵＥ  ＯＳ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＥＯＰＥＮ  ＢＬＵＥ  ＦＦ４０１２（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  Ｂ２Ｇ０１（商標）（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＢＣＡ（商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ６４７０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＤＡＮ  ＩＩ（商標）、ＩＩＩ（商標）およびＩＶ（商標）（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、ＳＵＤＡＮ  ＯＲＡＮＧＥ（商標）（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＳＵＤＡＮ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＯＲＡＮＧＥ  ３０４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＯＲＴＨＯ  ＯＲＡＮＧＥ  ＯＲ  ２６７３（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  １５２（商標）および１５６０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＬＩＴＨＯＬ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ０９９１Ｋ（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  １８４０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＰＥＲＭＡＮＥＲＩＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ＹＥ  ０３０５（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ）、ＬＵＭＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ０７９０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＧＥＬＢ  １２５０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ−ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１３５５（商標）（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＯ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１６５（商標）、Ｄ１３５５（商標）およびＤ１３５１（商標）（ＢＡＳＦ）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＦＡＮＡＬ  ＰＩＮＫ  Ｄ４��３０（商標）（ＢＡＳＦ）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＡＣＫ  Ｌ９９８４（商標）（ＢＡＳＦ）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  Ｋ８０１（商標）（ＢＡＳＦ）およびカーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０（Ｃａｂｏｔ）、ＣＡＲＢＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ５２５０（商標）および５７５０（商標）（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）など、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
着色剤の例としては、水系分散物中に存在する顔料、例えば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されるもの、例えば、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０１１（商標）（Ｂｌｕｅ  １５  Ｔｙｐｅ）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ９３１２（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０００（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＧＨＤ  ９６００（商標）およびＧＨＤ  ６００４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７  ７４２６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＱＨＤ  ６０４０（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９６６８（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９３６５（商標）および９５０４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００５（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＹＦＤ  ４２４９（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６０２０（商標）および６０４５（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００（商標）および９６０４（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＬＦＤ  ４３４３（商標）およびＬＦＤ  ９７３６（商標）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）、これらの混合物などが挙げられる。本明細書に開示されるトナー組成物のために選択可能な水系着色剤分散物としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されるもの、例えば、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｔ（商標）およびＢｌａｃｋ  ＴＳ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（商標）、ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ（商標）およびマゼンタ乾燥顔料、例えば、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６ＢＶＰ２２１３およびＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２が挙げられ、これらの顔料を水および／または界面活性剤に分散させてもよい。
【００５６】
選択され、水を含有するウェットケーキまたは濃縮された形態で入手可能なトナー顔料の例を、ホモジナイザを利用して水に簡単に分散させることができ、または単純に攪拌することによって、ボールミルによる粉砕、アトライタによる粉砕またはメディアミルによる粉砕によって分散させることができる。他の場合には、顔料は、乾燥形態でのみ入手可能であるため、水への分散は、例えば、Ｍ−１１０マイクロフルダイザーまたはＵｌｔｉｍｉｚｅｒを用いて微粒化し、場合により、上述のイオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤のような任意要素の分散剤を添加しつつ、マイクロフルダイザーのチャンバに顔料分散物を約１〜約１０回通すことによって、または例えば、Ｂｒａｎｓｏｎ  ７００超音波発生装置を用いた超音波処理によって、またはホモジナイザによって、ボールミルによる粉砕、アトライタによる粉砕またはメディアミルによる粉砕によって行われる。
【００５７】
さらなる着色剤の例は、マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８９６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト  ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）など、またはこれらの混合物である。
【００５８】
トナー中に合計固形分の１〜約４０重量％、１〜約２０重量％、または約３〜約１０重量％の量で存在する顔料の具体的なさらなる例としては、フタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｌｒｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、Ｈｏｅｃｈｓｔ製のＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）などが挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ６０７１０として特定される２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ２６０５０として特定されるジアゾ染料であるＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９など、またはこれらの混合物が挙げられる。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ７４１６０として特定されるｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ６９８１０として特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７など、またはこれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの具体例としては、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ１２７００として特定されるモノアゾ顔料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬが挙げられる。着色したマグネタイト、例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）とシアン成分の混合物も顔料として選択されてもよい。顔料分散物は、アニオン系分散剤／界面活性剤または非イオン系分散剤／界面活性剤を用いて水性媒体に分散した顔料粒子を含み、分散剤／界面活性剤の量は、約０．５〜約１０％の範囲である。
【００５９】
（トナー組成物）
本明細書に示されるトナー組成物は、例えば、米国特許第５，５９３，８０７号；第５，２９０，６５４号；第５，３０８，７３４号；第５，３７０，９６３号；第６，１２０，９６７号；第６，６２８，１０２号；第７，０２９，８１７号；第７，７３６，８３２号、第８，４６６，２５４号を含む多くの特許に記載されるような乳化凝集／融着法によって調製することができる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、トナー組成物は、任意の既知の乳化凝集法、例えば、アモルファスポリエステル樹脂と、核形成剤を含む結晶性ポリエステル樹脂とを含むエマルションを用い、任意要素の着色剤、任意要素のワックスおよび任意要素のトナー添加剤の混合物を凝集させ、これを凝集させ、次いで、凝集した混合物を融着させる方法によって調製されてもよい。樹脂混合物エマルションは、既知の転相法、例えば、アモルファスポリエステル樹脂、核形成剤を含む結晶性ポリエステル樹脂を適切な溶媒に溶解し、次いで、安定剤と、場合により界面活性剤とを含有する水（例えば脱イオン水）を加える方法によって調製されてもよい。
【００６１】
本明細書に示されるトナー法のために選択される任意要素の適切な安定化剤の例としては、水酸化アンモニウム水溶液、水溶性アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、または水酸化バリウム；水酸化アンモニウム；アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムまたは炭酸セシウム、またはこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、特に望ましい安定化剤は、炭酸水素ナトリウムまたは水酸化アンモニウムである。安定化剤は、典型的には、例えば、着色剤、ワックスおよび樹脂混合物の約０．１重量％〜約５重量％、例えば、約０．５重量％〜約３重量％の量で存在する。このような塩を安定化剤として加える場合、いくつかの実施形態において、非相溶性の金属塩が組成物中に存在しないことが望ましいだろう。
【００６２】
適切な溶解する溶媒としては、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、塩素化溶媒、窒素を含有する溶媒、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な溶媒の具体的な例としては、アセトン、酢酸メチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、フタル酸ジオクチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、これらの混合物などが挙げられる。結晶性ポリエステルが、核形成された結晶性ポリエステルであってもよく、または結晶性ポリエステルが、エマルション生成後に核形成されてもよい、アモルファスポリエステルと結晶性ポリエステルの樹脂混合物を、約４０℃〜約８０℃、例えば、約５０℃〜約７０℃または約６０℃〜約６５℃の高温で溶媒に溶解してもよく、望ましい温度は、ワックス、およびアモルファスポリエステルおよび核形成された結晶性ポリエステルの樹脂混合物のガラス転移温度より低い。いくつかの実施形態において、樹脂を、高温ではあるが、溶媒の沸点より低い温度（例えば、溶媒の沸点より約２℃〜約１５℃または約５℃〜約１０℃低い温度）で溶媒に溶解する。
【００６３】
場合により、さらなる安定化剤（例えば、界面活性剤）を、開示される水性エマルション媒体に加え、樹脂混合物をさらに安定化してもよい。適切な界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤が挙げられる。いくつかの実施形態において、アニオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤の使用は、さらに、その他の方法では凝集を不安定にする凝固剤存在下での凝集法を安定化するのに役立つだろう。
【００６４】
アニオン系界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、サルフェートおよびスルホネート、アビエチン酸、アニオン系界面活性剤のＮＥＯＧＥＮ（登録商標）ブランドが挙げられる。適切なアニオン系界面活性剤の一例は、第一工業製薬株式会社（日本）から入手可能なＮＥＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ−Ｋ、または主に分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなるＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製のＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ（登録商標）ＢＮ２０６０である。
【００６５】
カチオン系界面活性剤の例としては、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）（塩化ベンザルコニウム）などが挙げられる。適切なカチオン系界面活性剤の一例は、主に塩化ベンジルジメチルアルコニウムからなるＫａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（登録商標）Ｂ−５０である。
【００６６】
非イオン系界面活性剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．からＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−２１０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−５２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−７２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ−８９０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＧ−７２０、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ−２９０、ＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９０およびＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９７として入手可能）などが挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の一例は、主にアルキルフェノールエトキシレートからなるＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＮＴＡＲＯＸ（登録商標）８９７である。
【００６７】
従って、着色剤と、場合により凝集剤（例えば、硫酸アルミニウム）を含むワックスの存在下、約３〜約５のｐＨで、ホモジナイザを用い、核形成剤を含有する結晶性ポリエステル樹脂エマルションとアモルファスポリエステル樹脂エマルションの混合および凝集を行うことができる。温度を約４０℃〜約６５℃までゆっくり上げ、例えば、直径が約３ミクロン〜約５ミクロンの凝集した粒子を得るために、この温度に約３時間〜約９時間（例えば、約６時間）維持し、その後、アモルファスポリエステルエマルションと、場合により、ワックスエマルションとを加えてシェルを作製してもよく、凝集した粒子の粒径が約５．１ミクロン〜約７ミクロンまで大きくなり、次いで、場合によりワックスエマルションを用い、場合により、第２のシェルのためのさらなるアモルファスポリエステルエマルションを加えてもよい。次いで、最終的な凝集した粒子混合物を水酸化ナトリウム水溶液またはバッファー溶液で、例えば、約８〜約９のｐＨに中和してもよい。次いで、凝集した粒子を約５０℃〜約９０℃まで加熱し、粒子を融着させ、粒径が平均体積径で例えば約５〜約７ミクロン、ＦＰＩＡ  ＳＹＳＭＥＸ分析機で測定した場合、形状因子が例えば約１１５〜約１３０のトナーコンポジットにしてもよい。
【００６８】
さらに、乳化／凝集／融着法に関し、凝集の後に、凝集物を本明細書に示すように融着させる。得られた凝集混合物を、アモルファス樹脂のＴｇより約５℃〜約３０℃高い温度まで加熱することによって融着を行ってもよい。一般的に、凝集した混合物を約５０℃〜約９０℃の温度まで加熱する。いくつかの実施形態において、凝集した混合物を毎分約２００〜約７５０回転で攪拌し、粒子を融着させてもよく、融着を例えば約３〜約９時間行ってもよい。
【００６９】
場合により、融着中、得られた混合物のｐＨを調節することによって、トナー粒子の粒径を望ましい粒径に制御してもよい。一般的に、粒径を制御するために、例えば、水酸化ナトリウムのような塩基を用い、混合物のｐＨを約５〜約８に調節してもよい。
【００７０】
融着の後、混合物を室温（約２５℃）まで冷却してもよく、生成したトナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥させてもよい。凍結乾燥を含む任意の適切な方法によって乾燥を行ってもよく、通常、約−８０℃の温度で約７２時間行われる。
【００７１】
凝集および融着の後、トナー粒子は、いくつかの実施形態において、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒによって決定される場合、平均粒子直径が約１〜約１５ミクロン、約４〜約１５ミクロン、約６〜約１１ミクロン、例えば、約７ミクロンである。トナー粒子の体積幾何粒度分布（ＧＳＤＶ）は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒによって決定される場合、約１．２０〜約１．３５の範囲、いくつかの実施形態において、約１．２５未満であってもよい。
【００７２】
さらに、本開示のいくつかの実施形態において、プレトナー混合物は、着色剤と、場合により、ワックスおよび他のトナー成分、安定化剤、界面活性剤と、核形成された結晶性ポリエステルおよびアモルファスポリエステルの両方を合わせてエマルションにするか、または複数のエマルションにすることによって調製されてもよい。いくつかの実施形態において、プレトナー混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）によって約２．５〜約４に調節してもよい。さらに、いくつかの実施形態において、プレトナー混合物を、場合により均質化してもよい。プレトナー混合物を均質化するとき、例えば、毎分約６００〜約４，０００回転で、例えば、ＴＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザを用いて混合することによって均質化を行ってもよい。
【００７３】
プレトナー混合物の調製後、凝集混合物は、凝集剤（凝固剤）をプレトナー混合物に加えることによって作られる。凝集剤は、一般的に、二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液である。凝集剤は、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、および塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅およびこれらの組み合わせを含む水溶性金属塩であってもよい。いくつかの実施形態において、エマルション樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で凝集剤をプレトナー混合物に加えてもよい。ある実施形態において、凝集剤を、トナーの重量に対し、約０．０５〜約３パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）、約１〜約１０ｐｐｈの量で加えてもよい。凝集剤を、約０〜約６０分間かけてプレトナー混合物に加えてもよい。均質化を維持しつつ、または維持せずに凝集を行ってもよい。
【００７４】
さらに特定的には、いくつかの実施形態において、本開示のトナーは、（ｉ）アモルファスポリエステル樹脂、核形成剤（例えば、ロジン酸またはその塩）を含有する結晶性ポリエステル樹脂、水および界面活性剤の混合物を含有するラテックスエマルションを作製するか、または準備し、着色剤、水およびイオン系界面活性剤、または非イオン系界面活性剤を含有する着色剤分散物を作製するか、または準備し；（ｉｉ）このラテックスエマルションと、着色剤分散物および任意要素の添加剤（例えば、ワックス）をブレンドし；（ｉｉｉ）得られたブレンドに、多価金属イオン凝固剤、金属イオン凝固剤、多価金属ハロゲン化物凝固剤、金属ハロゲン化物凝固剤またはこれらの混合物を含む凝固剤を加え；（ｉｖ）得られた混合物を、アモルファスポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度まで加熱することによって凝集させてコアを作製し；（ｖ）場合により、アモルファスポリエステル樹脂エマルションおよび場合によりワックスエマルションから構成されるさらなるラテックスを加え、シェルを得て；（ｖｉ）水酸化ナトリウム溶液を入れ、混合物のｐＨを約４まで上げ、その後、封鎖剤を加え、凝集したトナーから制御した様式で凝固剤の金属を部分的に除去し；（ｖｉｉ）約７〜約９のｐＨで、（ｖｉ）の得られた混合物を、アモルファス樹脂混合物のＴｇ以上の温度まで加熱し；（ｖｉｉｉ）樹脂および着色剤の融合または融着が開始するまで加熱を維持し；（ｉｘ）上の（ｖｉｉｉ）の混合物のｐＨを、約６〜約７．５のｐＨになるように変えることによって、融合または融着を促進し、アモルファスポリエステル、核形成剤を含有する結晶性ポリエステル、ワックスおよび着色剤で構成されるトナー粒子を得て；（ｘ）場合により、トナーを単離することによる、乳化／凝集／融着によって調製することができる。
【００７５】
粒子の凝集および融着を制御するために、凝集剤を、所望な場合、所定の時間をかけて、樹脂を含有する混合物に計量しつつ加えてもよい。例えば、凝集剤を、一実施形態において、少なくとも約５分〜約２４０分、約５〜約２００分、約１０〜約１００分、約１５〜約５０分、または約５〜約３０分かけて、樹脂を含有する混合物に計量しつつ加えてもよい。混合物を約５０ｒｐｍ（毎分の回転数）〜約１，０００ｒｐｍ、約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの攪拌状態に維持しつつ、この薬剤の添加を行うこともできるが、混合速度は、これらの範囲からはずれていてもよく、アモルファスポリエステル樹脂のガラス転移温度より低い温度（例えば、約１０℃〜約４０℃）で行うこともできるが、温度は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００７６】
生成する粒子を、所定の望ましい粒径が得られるまで凝集させてもよく、所望の粒径または所定の粒径に達するまで、粒径を成長法中に監視する。成長法中に組成物サンプルを取り出し、例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて分析し、平均粒径を決定し、測定してもよい。従って、高温に維持することによって、または、例えば、約３５℃〜約１００℃（しかし、温度は、これらの範囲をはずれていてもよい）、または約３５℃〜約４５℃まで温度をゆっくりと上げ、攪拌を維持しつつ、得られた混合物をこの温度に、例えば、約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態において、約１時間〜約５時間（しかし、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい）維持することによって凝集を進め、凝集した粒子を得てもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長法を止める。
【００７７】
凝集剤を加えた後、粒子の成長および成形を任意の適切な条件で行ってもよい。例えば、成長および成形を、凝集が融着とは別個に起こる条件で行ってもよい。
【００７８】
凝集段階および融着段階を別個に行うために、凝集法を、高温で（例えば、約４０℃〜約９０℃、いくつかの実施形態において、約４５℃〜約８０℃の温度で）、剪断条件で行ってもよく、この温度は、本明細書に示されるようなアモルファスポリエステル樹脂のガラス転移温度より低い温度であってもよい。
【００７９】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、塩基を用い、混合物のｐＨを、一実施形態において、約６〜約１０、別の実施形態において、約６．２〜約７の値に調節してもよいが、これらの範囲からはずれたｐＨを使用してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結（すなわち、停止）させてもよい。トナー粒子の成長を停止させるために用いられる塩基は、任意の適切な塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を含んでいてもよい。具体的な実施形態において、ｐＨを上述の望ましい値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。具体的な実施形態において、塩基を混合物の約２〜約２５重量％、さらに具体的な実施形態において、混合物の約４〜約１０重量％の量で加えてもよいが、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい。
【００８０】
望ましい粒径になるまで凝集させた後、望ましい最終形状になるまで粒子を融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約５５℃〜約１００℃、約７５℃〜約９０℃、約６５℃〜約７５℃、または約７０℃の任意の望ましい温度または有効な温度まで加熱することによって行われてもよいが、これらの範囲からはずれた温度を使用してもよく、可塑化を防ぐために、結晶性樹脂の融点より低い温度であってもよい。この温度より高い温度または低い温度を使用してもよく、この温度は、選択される樹脂および樹脂混合物の関数であると理解されたい。
【００８１】
任意の望ましい時間または有効な時間、例えば、約０．１時間〜約１０時間、約０．５時間〜約８時間、または約４時間以下の時間、融着を進め、行ってもよいが、これらの範囲からはずれた時間を使用してもよい。
【００８２】
融着の後、上の混合物を室温（典型的には、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい（しかし、この範囲からはずれる温度を使用してもよい）。所望な場合、迅速に冷却してもよく、またはゆっくりと冷却してもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後、乾燥させてもよい。例えば、凍結乾燥を含め、任意の適切な乾燥方法によって乾燥を行い、比較的狭い粒度分布を有し、下側数比率幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）が約１．１５〜約１．４０、約１．１８〜約１．２５、約１．２０〜約１．３５、または１．２５〜約１．３５と狭いトナー粒子を得てもよい。
【００８３】
本開示に従って調製されたトナー粒子は、いくつかの実施形態において、本明細書に開示される体積平均直径（「体積平均粒子径」または「Ｄ５０ｖ」とも呼ばれる）が、さらに特定的には、約１〜約２５、約１〜約１５、約１〜約１０、または約２〜約５ミクロンであってもよい。Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、製造業者の指示に従って操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いることによって決定することができる。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（約１ｇ）を得て、２５マイクロメートルのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液に入れ、濃度約１０％を得て、次いで、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作する。
【００８４】
開示されるトナー粒子は、形状因子ＳＦ１＊ａが約１０５〜約１７０、約１１０〜約１６０であってもよいが、この値は、これらの範囲からはずれていてもよい。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用し、ＳＥＭおよび画像分析（ＩＡ）によって、トナーの形状因子の分析値を決定してもよい。平均粒子形状は、以下の形状因子を使用することによって定量され（式ＳＦ１＊ａ＝１００ｄ２／（４Ａ））、ここで、Ａは、粒子の面積であり、ｄは、その主要な軸である。完全な円または球の粒子は、形状因子が実際に１００である。形状が不規則になるか、または大きな表面積の形状になるように細長くなるにつれて、形状因子ＳＦ１＊ａが大きくなる。
【００８５】
さらに、本明細書に開示されるトナーは、低温溶融特性を有し、従って、これらのトナーは、低融点トナーまたは超低融点トナーであってもよい。低融点トナーは、約８０℃〜約１３０℃、約９０℃〜約１２０℃の融点を示し、一方、超低融点トナーは、約５０℃〜約１００℃、約５５℃〜約９０℃の融点を示す。
【００８６】
（トナー添加剤）
開示されるトナー組成物のために、任意の適切な表面添加剤が選択されてもよい。添加剤の例は、表面処理されたフュームドシリカ、例えば、粒径が８ナノメートルであり、ヘキサメチルジシランで表面処理された、Ｃａｂｏｓｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるＴＳ−５３０（登録商標）；ＤｅＧｕｓｓａ／Ｎｉｐｐｏｎ  Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＨＭＤＳでコーティングされたＮＡＸ５０（登録商標）シリカ；Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＤＴＭＳでコーティングされたフュームドシリカの二酸化ケイ素コアＬ９０で構成されたＤＴＭＳ（登録商標）シリカ；Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから得られた、アミノ官能基化された有機ポリシロキサンでコーティングされたＨ２０５０ＥＰ（登録商標）；金属酸化物、例えば、ＴｉＯ２、例えば、粒径が１６ナノメートルであり、デシルシランで表面処理された、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＭＴ−３１０３（登録商標）；Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた、ＤＴＭＳでコーティングされた結晶性二酸化チタンコアＭＴ５００Ｂから構成されたＳＭＴ５１０３（登録商標）；Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得ることができる、表面処理されていないＰ−２５（登録商標）；代替的な金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム、および潤滑剤として、例えば、ステアレートまたは長鎖アルコール、例えば、ＵＮＸＬＩＮ  ７００（登録商標）などが挙げられる。一般的に、トナーの流動性、摩擦電気の向上、混合制御、現像安定性および転写安定性の向上、トナーのブロッキング温度の上昇のために、トナー表面にシリカを塗布する。相対湿度（ＲＨ）安定性の向上、摩擦制御、現像安定性および転写安定性の向上のために、ＴｉＯ２を塗布する。
【００８７】
表面添加剤である二酸化ケイ素および酸化チタンは、さらに具体的には、一次粒径が約３０ナノメートルより大きく、または少なくとも４０ナノメートルであるべきであり、一次粒径は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって測定されるか、または、気体吸収、またはＢＥＴ表面積の測定値から計算され（球状粒子であると仮定する）、この表面添加剤は、トナーの合計被覆率が、例えば、約１４０〜約２００％の理論表面積被覆率（ＳＡＣ）になるようにトナー表面に塗布され、理論ＳＡＣ（以下、ＳＡＣと呼ぶ）は、すべてのトナー粒子が球状であり、標準的なＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ方法で測定されるトナーの体積平均直径と等しい直径を有し、添加剤粒子が、六方最密構造で一次粒子としてトナー表面に分布すると仮定して計算される。添加剤の量および大きさに関連する別の測定法は、シリカおよびチタニア粒子それぞれについて、「ＳＡＣ×Ｓｉｚｅ」の合計（表面積被覆率と、ナノメートルでの添加剤の一次粒径との掛け算）などであり、すべての添加剤は、さらに特定的には、合計ＳＡＣ×Ｓｉｚｅの範囲が、例えば、約４，５００〜約７，２００であるべきである。チタニア粒子に対するシリカの比率は、一般的に、約５０％シリカ／５０％チタニア〜約８５％シリカ／１５％チタニアである（重量パーセント基準で）。
【００８８】
ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛も、トナーと担体粒子との接触数を増やすことによって、主にトナーの潤滑特性、現像剤の導電性および静電帯電の向上、トナー電荷の上昇および電荷の安定性を与えるトナー添加剤として選択することもできる。ステアレートの例は、ＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｓｔｅａｒａｔｅ  ３９２ＡおよびＳＹＮＰＲＯ（登録商標）、Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｓｔｅａｒａｔｅ  ＮＦ  ＶｅｇｅｔａｂｌｅまたはＺｉｎｃ  Ｓｔｅａｒａｔｅ−Ｌである。いくつかの実施形態において、トナーは、例えば、約０．１〜約５重量％のチタニア、約０．１〜約８重量％のシリカ、または約０．１〜約４重量％のステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛を含有する。
【００８９】
（シェルの作製）
次いで、アモルファスポリエステル樹脂および任意要素のワックス樹脂の任意要素の少なくとも１つのシェルを、コアの形態で得られた凝集したトナー粒子に塗布してもよい。１種類のシェル樹脂または複数の樹脂を、任意の望ましい方法または有効な方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。例えば、シェル樹脂は、界面活性剤を含むエマルションの形態であってもよい。シェル樹脂が、生成した凝集物の８０％〜１００％の上にシェルを形成するように、生成した凝集粒子をシェル樹脂エマルションと合わせてもよい。
【００９０】
（現像剤組成物）
本明細書に示されるトナーと、担体粒子とから構成される現像剤組成物も本開示に包含される。いくつかの実施形態において、現像剤組成物は、担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を作製する、開示されたトナー粒子を含む。ある実施形態において、現像剤組成物中のトナーの濃度は、現像剤組成物の合計重量の約１重量％〜約２５重量％、例えば、約２重量％〜約１５重量％の範囲であってもよい。
【００９１】
開示されるトナー組成物と混合するのに適した担体粒子の例としては、トナー粒子とは反対の極性の電荷を静電的に与えることができる粒子、例えば、顆粒状ジルコン、顆粒状ケイ素、ガラス、鋼鉄、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素などが挙げられる。選択される担体粒子を、コーティングと共に、またはコーティングを用いずに使用してもよく、コーティングは、一般的に、フルオロポリマー、例えば、ポリフッ化ビニリデン樹脂；スチレンのターポリマー；メタクリル酸メチル；シラン、例えば、トリエトキシシラン；テトラフルオロエチレン；他の既知のコーティングなどで構成される。
【００９２】
記載されるトナーを、ロールによる融合を使用する画像現像デバイスと共に使用する用途において、担体コアは、重量平均分子量が３００，０００〜３５０，０００のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ポリマー、例えば、Ｓｏｋｅｎから市販されるもので少なくとも部分的にコーティングされていてもよい。ＰＭＭＡは、一般的に接触によってトナーに負電荷を付与する正電荷を有するポリマーである。コーティングは、いくつかの実施形態において、コーティング重量が担体の約０．１重量％〜約５重量％、または約０．５重量％〜約２重量％であり、得られるコポリマーが適切な粒径を保持するように、ＰＭＭＡを、場合により、任意の望ましいコモノマーと共重合してもよい。適切なコモノマーは、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミン、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなど、およびこれらの混合物を含んでいてもよい。機械的な衝突および／または静電引力によって、ポリマーコーティングが担体コアに接着するまで、担体コアを、コーティングされた担体粒子の重量を基準として約０．０５重量％〜約１０重量％のポリマー、例えば、約０．０５重量％〜約３重量％のポリマーと混合することによって、担体粒子を調製してもよい。種々の有効で適切な手段、例えば、カスケードロール混合、タンブリング、粉砕、振とう、静電粉末雲噴霧、流動床混合、静電ディスク処理、静電カーテン処理を使用し、担体コア表面にポリマーを塗布してもよい。次いで、担体コア粒子およびポリマーの混合物を加熱し、ポリマーを溶融し、担体コア粒子に融合する。次いで、コーティングされた担体粒子を冷却し、その後、望ましい粒径になるように分級する。
【００９３】
いくつかの実施形態において、担体粒子を、任意の適切な組み合わせでトナー粒子と混合してもよい。ある実施形態において、例えば、約１〜約５重量部のトナー粒子を、約１０〜約３００重量部のトナー粒子と混合する。
【００９４】
開示されるトナー組成物は、既知の電荷添加剤、例えば、米国特許第３，９４４，４９３号；第４，００７，２９３号；第４，０７９，０１４号；第４，３９４，４３０号、第４，５６０，６３５号などのアルキルピリジニウムハロゲン化物、硫酸水素塩、電荷制御添加剤を有効な量で、例えば、約０．１〜約５重量％の量で含んでいてもよい。洗浄または乾燥の後にトナー組成物に加えることができる表面添加剤としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、これらの混合物などを含め、本明細書に開示されるものが挙げられ、添加剤は、通常、約０．１〜約２重量％の量で存在する。米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、第３，９８３，０４５号を参照。具体的な適切な添加剤の例としては、ステアリン酸亜鉛、および約０．１〜約２％の量のＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）が挙げられ、凝集法中に加えてもよく、生成したトナー生成物にブレンドしてもよい。
【００９５】
本開示は、本明細書に記載されるトナー組成物を光伝導体に塗布し、現像された画像を、紙のような適切な基材に転写し、トナー組成物を熱および圧力にさらすことによって基材にトナー組成物を融合することを含む、潜在ゼログラフィー画像を現像する方法を提供する。
【００９６】
ここで、具体的な実施形態を詳細に記載する。これらの例は、具体例であることを意図しており、ここに示される材料、条件または処理パラメータに限定されない。すべての部は、他の意味であると示されていない限り、固形分重量によるパーセントであり、粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（登録商標）Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて測定された。
【００９７】
以下の実施例において、凝固値とは、トナーを特定の温度（例えば、５１℃）のオーブン内に維持した後、ふるいを通って流れないトナーの割合を指す。温度を５１℃から５２℃、次いで５３℃などに上げ、凝固値をこれらそれぞれの温度で測定する。次いで、（それぞれの温度での）凝固値を温度に対してプロットし、凝固値が２０％である温度をブロッキング温度であると決定した。
【００９８】
さらに特定的には、平均粒径が約６〜約１１ミクロンのトナー２０グラムを、約２〜約４％の表面添加剤（例えば、シリカおよび／またはチタニア）とブレンドし、このブレンドを１０６ミクロンのふるいによってふるい分けした。このトナーサンプル１０グラムをアルミニウム計量皿に入れ、このサンプルを、種々の温度（５１℃、５２℃、５３℃、５４℃、５５℃、５６℃、５７℃）で、５０％ＲＨのベンチトップ環境チャンバに２４時間入れて平衡状態にした。２４時間後、トナーサンプルを取り出し、測定前の３０分間、空気中で冷却した。
【００９９】
冷却した後、それぞれのトナーサンプルを、計量皿から、ふるいスタック（上部（Ａ）１，０００ミクロン、底部（Ｂ）１０６ミクロン）の上部の１，０００ミクロンふるいに移した。重量の差を測定し、この差は、下のふるいスタックに移動したトナーの重量（ｍ）を示す。トナーサンプルが入ったふるいスタックを、Ｈｏｓｏｋａｗａフローテスター装置のホルダに置いた。このテスターを、１ミリメートルの振幅を有する振動によって９０秒間動かす。流動試験時間が終わったら、それぞれのふるいに残ったトナーの重量を測定し、熱凝固率％を、１００＊（Ａ＋Ｂ）／ｍを用いて計算した。ここで、Ａは、１，０００ミクロンふるいに残ったトナーの質量であり、Ｂは、１０６ミクロンふるいに残ったトナーの質量であり、ｍは、積み重ねられた一連のふるいの上部に置かれたトナーの合計質量である。次いで、それぞれの温度で得られた凝固値を温度に対してプロットし、このプロットからの２０％の凝固が内挿（または外挿）される点を、ブロッキング温度とした。
【実施例】
【０１００】
（実施例Ｉ）
エマルションは、９９重量％の結晶性ポリエステル樹脂であるポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２  ドデカノエート）および１重量％のデヒドロアビエチン酸（ロジン）のカリウム塩で構成された。
【０１０１】
まず、６０グラムの脱イオン水（ＤＩ）を１２５ミリリットルのプラスチック瓶に加え、次いで、水浴で７０℃（摂氏）まで加熱することによって、ラテックスエマルションを調製した。
【０１０２】
その後、第２の１２５ミリリットルプラスチック瓶に、２０グラムの結晶性ポリエステルポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）（Ｃ１０：Ｃ６）、２０グラムのメチルエチルケトン、２グラムのイソプロパノール、２２グラムのＡｒａｋａｗａからＤＰＲとして得られた水酸化カリウムで中和されたロジン（デヒドロアビエチン酸）核形成剤を加え、ここで、金属Ｍは、本明細書に示される式／構造のデヒドロアビエチン酸中のカリウムである。次いで、磁気攪拌棒を用いて攪拌しつつ、この瓶を水浴で６５℃まで加熱した。上述の核形成された結晶性樹脂が溶解したら、この溶解した混合物に３．７５グラムの１０％水酸化アンモニウムを加えた。
【０１０３】
得られた混合物に、上のように調製した６０グラムの加熱したＤＩ水を加え、生成したラテックスを、ＤＩ水が入った再結晶皿に注ぎ、ドラフトチャンバ中、上のメチルエチルケトンとイソプロパノールを含む溶媒を一晩（約２５時間）混合しつつ実質的に除去した。次いで、得られたラテックスを２０ミクロンふるいでふるい分けし、固形分％と粒径をそれぞれ水分分析機およびＮａｎｏｔｒａｃによって決定し、粒径は３７０ナノメートル、固形分％は３．７１であった。
【０１０４】
（実施例ＩＩ）
エマルションは、９９重量％の結晶性ポリエステル樹脂であるポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２  ドデカノエート）、１重量％のデヒドロアビエチン酸（ロジン）のカリウム塩から構成された。
【０１０５】
３．８７グラムの１０％水酸化アンモニウムを選択する以外は、実施例Ｉの方法を繰り返し、測定された粒径２０１ナノメートル、固形分含有量７．５９％を得た。
【０１０６】
（比較例１）
以下のように、核形成剤を含まない結晶性ポリエステルを含む黒色トナー組成物を調製した。
【０１０７】
ガラスケトル反応器に、１１０グラムのＫａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるアモルファスポリエステルＦＸＣ４２で構成されるエマルション（固形分３８．９％）と、１０９グラムのＫａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるアモルファスポリエステルＦＸＣ５６で構成されるエマルション（固形分３８．９５％）を加え、混合した。これらのＫａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られたアモルファスポリエステル樹脂は、ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルサクシネート）ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）で構成されると考えられる。これに、１００グラムの結晶性ポリエステルポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）エマルション（固形分９％、核形成剤を含まない）、７．５グラムのワックスエマルション（固形分２９．９％、ＩＧＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得られるＯＭＮＯＶＡ  Ｄ１５０９（登録商標）として得られるポリプロピレンで構成される）、９グラムのＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なシアンＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：３（登録商標）分散物（固形分１６．４％）、７０グラムのカーボンブラック顔料分散物（固形分１６．１％、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧから得られたＮＩＰＥＸ３５（登録商標））、０．４グラムの界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ（登録商標））および３７９グラムのＤＩ水を加えた。得られるスラリーを、０．３Ｍ硝酸を用いてｐＨ４．５に調節した。
【０１０８】
次いで、２．７グラムの硫酸アルミニウムを３３グラムのＤＩ水と混合したものを、３，０００〜４，０００ｒｐｍ（毎分の回転数）で均質化しつつ、上のように得られたスラリーに加えた。反応器を２６０ｒｐｍに設定し、次いで、４７℃まで加熱し、得られた粒子を凝集させた。粒径が４．５μｍ（ミクロン）になったら、シェルコーティングを上の反応器に加え（ここで、シェルは、３６グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、３６グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）、１５グラムのポリプロピレンワックスを含んでいた）、次いで、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを６に調節した。粒径が４．８〜５．０μｍ（ミクロン）になったら、３６グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、３６グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）の第２のシェルコーティングを加え、次いで、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを６に調節した。
【０１０９】
その後、上のように得られた反応混合物をさらに５２℃まで加熱した。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒから入手可能なＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（登録商標）Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて測定したトナー粒径（全体の平均体積直径）が５．６〜６．５ミクロンになったら、凍結を始め、スラリーのｐＨを、４％ＮａＯＨ溶液を用いて４．５に調節した。次いで、反応器のｒｐｍを２４０ｒｐｍまで下げ、その後、５．７７グラムのキレート化剤（ＶＥＲＳＥＮＥ  １００（登録商標））を加え、ｐＨが７．８になるまで、さらなるＮａＯＨ溶液を加えた。次いで、反応器の温度を８５℃まで上げ、スラリーのｐＨを７．８以上に維持した。融着温度になったら、融着を補助するために、スラリーのｐＨを、酢酸／酢酸ナトリウム（ＨＡｃ／ＮａＡｃ）バッファー溶液（ｐＨ５．７）を用いて７．２まで下げ、スラリー固体を２４０分間融着させ、Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＦＰＩＡ）装置によって測定される場合、０．９７０〜０．９８０の粒子真円度が得られた。次いで、スラリーを３６０グラムのＤＩ氷で急冷した。最終的なトナー粒径は、６．２８ミクロンであり、ＧＳＤｖは１．２１、ＧＳＤｎは１．２３、真円度は０．９７１であった。次いで、トナーを洗浄し、凍結乾燥させ、７７．８％（パーセント＝重量％または重量基準の％）のアモルファス樹脂と、６．２％の結晶性ポリエステル樹脂と、９％のワックスと、１％のシアン顔料と、６％のカーボンブラック顔料とから構成されていた。
【０１１０】
（実施例ＩＩＩ）
１重量％の核形成剤と、９９重量％の結晶性ポリエステルとを含む結晶性ポリエステルを含む黒色トナー組成物を以下のように調製した。
【０１１１】
２リットルのガラスケトル反応器中、９６グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、９５グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）、１重量％の水酸化カリウムで中和されたデヒドロアビエチン酸（ロジン）核形成剤を含む、２７５グラムのポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）ポリエステルエマルション（固形分３．７１重量％）、４５グラムのポリプロピレンワックス、９グラムの上のシアン顔料ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：３（登録商標）分散物、６９グラムのＮＩＰＥＸ３５（登録商標）カーボンブラック顔料、０．４グラムの界面活性剤ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）、２１７グラムのＤＩを混合した。次いで、得られたスラリーを、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨ４．５に調節した。
【０１１２】
次いで、３，０００〜４，０００ｒｐｍで均質化しつつ、３３グラムのＤＩ水と混合した２．７グラムの硫酸アルミニウムを、上のように調製されたスラリーに加えた。次いで、反応器を２６０ｒｐｍに設定し、４７℃まで加熱して粒子を凝集させた。粒子の直径が４．７〜５μｍ（ミクロン）になったら、シェルコーティングを塗布し、ここで、コーティングは、７４グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、７３グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）を含んでおり、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを６に調節した。
【０１１３】
得られた反応混合物を、その後、さらに５２℃まで加熱し、トナー粒径が５．６〜６．５ミクロンになったら、スラリーのｐＨを４％ＮａＯＨ溶液を用いて４．５に調節して凍結を開始し、反応器のｒｐｍを２４０まで下げ、その後、５．７７グラムのキレート化剤（ＶＥＲＳＥＮＥ  １００（登録商標））を加え、ｐＨが７．８になるまでさらなるＮａＯＨ溶液を加えた。次いで、反応器の温度を８５℃まで上げ、８５℃になるまで、スラリーのｐＨを７．８以上に維持した。
【０１１４】
８５℃より高い融着温度になったら、スラリーのｐＨを、酢酸／酢酸ナトリウム（ＨＡｃ／ＮａＡｃ）バッファー溶液（ｐＨ５．７）を用いて７まで下げ、４時間かけて融着させ、粒子の真円度は、Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＦＰＩＡ）装置によって測定される場合、０．９７０〜０．９８０であった。次いで、得られたスラリーを３６０グラムのＤＩ氷で急冷し、最終的な粒径が６．３４ミクロン、ＧＳＤｖ体積が１．２２、ＧＳＤ数が１．２１、真円度が０．９７８のトナー粒子を得た。次いで、トナーを洗浄し、凍結乾燥し、７７．８％（パーセント＝全体の重量％）のアモルファスポリエステル樹脂、６．１４％の結晶性ポリエステル樹脂、０．０６％のデヒドロアビエチン酸（ロジン）のカリウム塩、９％のワックス、１％の上のシアン顔料、６％のカーボンブラック顔料を含んでいた。
【０１１５】
（実施例ＩＶ）
２リットルのガラスケトル反応器中、９４グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、９３グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）、０．２２グラムの水酸化カリウムで中和された核形成剤を含む１３５グラムのＣ１０：Ｃ６結晶性ポリエステルエマルション（固形分７．５９％）、４５グラムのポリプロピレンワックス、９グラムの上のシアン顔料、６９グラムのカーボンブラックＮＩＰＥＸ  ３５（商標）顔料、０．４グラムの界面活性剤ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）、３５０グラムのＤＩ水を混合した。得られたスラリーを、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを４．５に調節した。
【０１１６】
次いで、３，０００〜４，０００ｒｐｍで均質化しつつ、３３グラムのＤＩ水と混合した２．７グラムの硫酸アルミニウムを、上のようにして得られたスラリーに加えた。粒径が４．７〜５μｍになったら、７４グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ４２）、７３グラムのアモルファスポリエステルエマルション（ＦＸＣ５６）のシェルコーティングを加え、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを６に調節した。次いで、得られた反応混合物をさらに５２℃まで加熱した。トナー粒径が５．６〜６．５ミクロンになったら、４％ＮａＯＨ溶液を用いてスラリーのｐＨを４．５に調節し、凍結（粒子が特定の粒径に保持される）が始まる。
【０１１７】
次いで、反応器のｒｐｍを２４０ｒｐｍまで下げ、次いで、５．７７グラムのキレート化剤（ＶＥＲＳＥＮＥ  １００（登録商標））を加え、ｐＨが７．８になるまで、さらなるＮａＯＨ溶液を加えた。次いで、反応器の温度を８５℃まで上げ、得られたスラリーのｐＨを７．８以上に維持した。８５℃〜９０℃の融着温度に達したら、スラリーのｐＨを、酢酸／酢酸ナトリウム（ＨＡｃ／ＮａＡｃ）バッファー溶液（ｐＨ５．７）を用いて７．２まで下げ、その後、９０分間融着させ、粒子の真円度は、Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＦＰＩＡ）装置によって測定される場合、０．９７０〜０．９８０であった。次いで、得られたスラリーを３６０グラムのＤＩ氷で急冷した。最終的なトナー粒径は、６．４８ミクロンであり、ＧＳＤｖは１．２２、ＧＳＤｎは１．２１、真円度は０．９８３であった。次いで、トナーを洗浄し、凍結乾燥させ、７７．８％（全体の重量％）のアモルファスポリエステル樹脂、６．１４％の結晶性ポリエステル樹脂、０．０６％のデヒドロアビエチン酸（ロジン）のカリウム塩、９％のワックス、１％の上のシアン顔料、６％のカーボンブラック顔料のコアと、コアを包む上のシェルを含んでいた。
【０１１８】
上のように調製されたトナーおよび比較例のトナーを、本明細書に示されるように試験し、以下に結果を示した。
【０１１９】
【表１】
0006613202.tif 000007
【０１２０】
上の実施例ＩＩＩおよび実施例ＩＶのトナーは、高く、優れたブロッキング温度を有していた。核形成剤を含む結晶性ポリエステルを含有する上のシアントナーについて、ブロッキング温度は優れており、約５２．５℃まで上がった（上のデータを参照）。つまり、実施例ＩＩＩのトナーについて２．７℃高く、実施例ＩＶのトナーについて、ブロッキング温度は、３．２℃上がって５３℃となった。
【０１２１】
光沢融合パラメータ、例えば、上の調製したトナーのＭＦＴ（最低固定温度）およびホットオフセットは、Ｘｅｒｏｘ  ７００融合プリンタと同様のＸｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの社内融合固定器を用い、Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ（９０ｇｍｓ）に融合した粒子サンプルを用いて測定した。固定自由度は、ホットオフセット−（マイナス）ＭＦＴと等しい。
【０１２２】
利用したコントロールまたは比較例のトナーは、Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ７００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  ＰｒｅｓｓシアントナーおよびＸｅｒｏｘ  Ｄｏｃｕｃｏｌｏｒ  ２２４０シアントナーであった。
【０１２３】
【表２】
0006613202.tif 000008
【０１２４】
実施例ＩＩＩのシアントナーについて、印刷光沢は、１８５℃で測定し、光沢５０となる温度は、両方のコントロールトナーの値と同様であるか、この値の範囲内にあった。実施例ＩＩＩのシアントナーについて、ホットオフセット温度は、コントロールトナーと同様であるか、またはコントロールトナーより高く、実施例ＩＩＩのシアントナーについて、両方のＸｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎコントロールトナーに対し、固定自由度が高く、最低固定温度が低かった。
【０１２５】
（実施例Ｖ）
１重量％の核形成剤を含む結晶性ポリエステル樹脂を以下のように調製した。
【０１２６】
２リットルビーカー中、約５４７．１１グラムの脱イオン水を約８０℃まで加熱した。また、５００ミリリットルビーカー中、約３０５グラムのアセトン、約２７．８８グラムのドデカン二酸、１，６−ヘキサンジオールの反応から作られた結晶性ポリエステル樹脂ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２−ドデカノエート）（Ｃ１０：Ｃ６）、２１グラムの上の水酸化カリウムで中和されたロジンを一緒に攪拌し、約５５℃まで加熱し、アセトンに樹脂および核形成剤を溶解した。
【０１２７】
得られたアセトン／樹脂混合物を、上の加熱した８０℃の脱イオン水にパスツールピペットで滴下した。蒸留によってアセトンを除去した。２０ミクロンより大きい粒子を、２０ミクロンふるいによってふるい分けして除去し、その後、残ったエマルションを約３，０００ｒｐｍで約３分間遠心分離し、１５〜２０ミクロンを超える大きな粒子をさらに単離し、除去し、１重量％の水酸化カリウム核形成剤を含む上の結晶性ポリエステル樹脂を得た。