(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００質量部、水に不溶な多糖類（Ｂ）０．０１〜５質量部、及び顔料（Ｃ）０．０１〜５質量部を含み、
前記水に不溶な多糖類（Ｂ）が下記一般式（１）で表される構造を有する化合物であり、
前記顔料（Ｃ）が平均粒子径１ｎｍ〜５０ｎｍのカーボンブラックである、
ポリオキシメチレン樹脂組成物。
【化１】
0006613102.tif 000005
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立してアミノ基またはアセトアミド基であり、ｎは１０〜１２００の整数を表す。］
【請求項２】
厚み０．２５ｍｍの成形品の光透過率が１％以下である、請求項１に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項３】
直径２．５±０．５ｍｍ、長さ２．８±０．５ｍｍのペレットを製造し、該ペレット１ｋｇを４０メッシュの篩（目開き：０．４２５ｍｍ）を用いて１分間篩った際の切粉発生量が０．００５質量％以下である、請求項１又は２に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン樹脂は、成形性に優れ、高剛性、高強度であり、且つ摺動性とクリープ性に優れる。このため電気、電子機器部品や自動車部品及び工業材料など、広範囲に亘って使用されている。
近年、各種部品の軽量化が急速に進んでおり、材質も金属から樹脂への代替が進んでいる。その一例として、デジタルカメラ等のデジタル光学機器のシャッター部品の樹脂化を挙げる事ができる。このシャッター部品に要求される特性としては、遮光性が挙げられる。
【０００３】
熱可塑性樹脂に光遮光性を付与する方法としては、カーボンブラック等の顔料を熱可塑性樹脂に添加し溶融混練する手法が知られている。しかしながら、熱可塑性樹脂がポリオキシメチレン樹脂である場合、カーボンブラック等の顔料は結晶化核剤として働くため、ポリオキシメチレン樹脂の靱性を低下させてしまう。このため部品が割れやすくなり、実用特性を持たせる事は困難な傾向がある。
また、そのようなポリオキシメチレン樹脂組成物のストランドをペレタイズすると、切粉が増えて作業環境を汚染するという問題がある。
【０００４】
ポリオキシメチレン樹脂のデジタル家電用シャッター部品に関する技術として、特許文献１に、成形性に優れた樹脂組成物に関する技術が紹介されている。
【０００５】
一方、ポリオキシメチレン樹脂に多糖類を添加する技術として、特許文献２に、タルクと水溶性高分子バインダからなる顆粒状タルクをポリオキシメチレン樹脂に添加する方法が記載されている。これによると、タルクの分散性が向上し、剛性、耐衝撃性に優れ、色調が改善された技術が紹介されている。
また、特許文献３には、可溶性多糖類をポリオキシメチレン樹脂に添加する方法により、優れた溶融加工性および熱安定性を示す技術が紹介されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平７−５０４２８７号公報
【特許文献２】特開２００６−１１１８２２号 公報
【特許文献３】特表２０１２−５０１３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、カーボンブラックの添加量が少ないため、遮光性に関しては満足のいくものではない。また、特許文献２及び３には、カーボンブラック等の顔料分散性に関する記載はなく、何れも遮光性を満足するものではない。
そこで、本発明の目的は、遮光性に優れ、且つ加工性に優れるポリオキシメチレン樹脂組成物を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシメチレン樹脂と、特定の水に不溶な多糖類と、顔料とを含むポリオキシメチレン樹脂組成物が、遮光性に優れ、且つ加工性に優れることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、以下の通りである。
［１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００質量部、水に不溶な多糖類（Ｂ）０．０１〜５質量部、及び顔料（Ｃ）０．０１〜５質量部を含むポリオキシメチレン樹脂組成物。
［２］
前記水に不溶な多糖類（Ｂ）が下記一般式（１）で表される構造を有する化合物である、［１］に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
【化１】
0006613102.tif 000002
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立してアミノ基またはアセトアミド基であり、ｎは１０〜１２００の整数を表す。］
［３］
前記顔料（Ｃ）が平均粒子径１ｎｍ〜５０ｎｍのカーボンブラックである、［１］又は［２］に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
［４］
厚み０．２５ｍｍの成形品の光透過率が１％以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
［５］
直径２．５±０．５ｍｍ、長さ２．８±０．５ｍｍのペレットを製造し、該ペレット１ｋｇを４０メッシュの篩（目開き：０．４２５ｍｍ）を用いて１分間篩った際の切粉発生量が０．００５質量％以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を含む成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、遮光性に優れ、且つ加工性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物の提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
＜ポリオキシメチレン樹脂組成物＞
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物は、ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）と水に不溶な多糖類（Ｂ）と顔料（Ｃ）とを含むポリオキシメチレン樹脂組成物である。
【００１１】
〔ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）〕
本実施形態に用いるポリオキシメチレン樹脂（Ａ）は、ポリオキシメチレンホモポリマー又はポリオキシメチレンコポリマーである。
ポリオキシメチレンホモポリマーはオキシメチレン基を主鎖に有し、重合体の両末端がエステル基又はエーテル基により封鎖された構造を有する。これは、ホルムアルデヒド及び公知の分子量調節剤を原料とし、公知のオニウム塩系重合触媒を用いて炭化水素等を溶媒として、公知のスラリー法、例えば特公昭４７−６４２０号公報や特公昭４７−１００５９号公報に記載の重合方法で得ることが出来る。
【００１２】
ポリオキシメチレンコポリマーは、トリオキサンと環状エーテル及び／又は環状ホルマールを共重合して得られるポリオキシメチレン共重合体である。トリオキサンは、ホルムアルデヒドの３量体であり、一般的に酸性触媒の存在下でホルムアルデヒド水溶液を反応させることによって得られ、これを蒸留等の方法で精製して用いられる。
トリオキサン、環状エーテル及び環状ホルマールは、高度に精製されていることが好ましい。水、メタノール、ギ酸等のポリマー末端基に水酸基を誘導する不純物の含有量は、全モノマー量に対して、好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。
【００１３】
環状エーテル及び／又は環状ホルマールは、特に限定されないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、スチレンオキサイド、オキセタン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコールホルマール、プロピレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、トリエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘキサンジオールホルマール等が挙げられる。
【００１４】
より剛性、靭性、及び耐熱性のバランスに優れるといった観点から、好ましい環状エーテル及び／又は環状ホルマールは１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマールである。
これら環状エーテル及び／又は環状ホルマールの添加量は、トリオキサン１ｍｏｌに対して、好ましくは、０．０５〜２０ｍｏｌ％であり、より好ましくは、０．０５〜１０ｍｏｌ％であり、更に好ましくは、０．０５〜５ｍｏｌ％の範囲である。環状エーテル及び／又は環状ホルマールの挿入量が上記範囲内であれば、ポリオキシメチレンコポリマー自身の結晶化度が高く、成形品とした時の剛性も高くなる傾向にある。
【００１５】
重合方法は、従来公知の方法、例えば、ＵＳ−Ａ−３０２７３５２、ＵＳ−Ａ−３８０３０９４、ＤＥ−Ｃ−１１６１４２１、ＤＥ−Ｃ−１４９５２２８、ＤＥ−Ｃ−１７２０３５８、ＤＥ−Ｃ−３０１８８９８、特開昭５８−９８３２２号及び特開平７−７０２６７号の各公報に記載の方法によって重合することができる。その後、ベント部を有する溶融混練可能な押出し機等によって不安定末端部を除去し、ポリマー末端部が安定化されたポリオキシメチレンコポリマーを得ることができる。
【００１６】
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）の分子量はメルトインデックス値（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠）で代用可能である。好ましい分子量は、メルトインデックス値として２ｇ／１０ｍｉｎ〜１５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、より好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、更に好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ〜８０ｇ／１０ｍｉｎの範囲に相当する。
【００１７】
〔水に不溶な多糖類（Ｂ）〕
水に不溶な多糖類（Ｂ）は下記一般式（１）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
【化２】
0006613102.tif 000003
［式（１）中、Ｒはアミノ基またはアセトアミド基であり、複数のＲが同一でも異なっていてもよい。ｎは１０〜１２００の整数を表す。］
なお、ポリオキシメチレン樹脂からはホルムアルデヒドが発生することが多い。アミノ基やアセトアミド基はホルムアルデヒドと反応しうる。本実施形態においては、式（１）においてアミノ基やアセトアミド基の一部がホルムアルデヒドと反応した状態であっても構わない。
水に不溶な多糖類（Ｂ）の同定は、1Ｈ  ＮＭＲ及び13Ｃ  ＮＭＲを用いて行うことができる。
【００１８】
水に不溶な多糖類（Ｂ）の分子量は、重合度（極限粘度方式により求めた平均重合度）に単位構成当たりの分子量を乗じた概数で求める事ができる。好ましい分子量としては３，０００〜５００，０００の範囲であり、より好ましくは３０，０００〜４００，０００の範囲であり、更に好ましくは５０，０００〜３５０，０００の範囲である。
【００１９】
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物において、水に不溶な多糖類（Ｂ）の含有量は、遮光性、加工性の観点から、ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部であり、好ましくは０．１質量部〜３．５質量部であり、さらに好ましくは０．５質量部〜３．０質量部である。
【００２０】
本実施形態で用いる多糖類（Ｂ）は水に不溶である。水に不溶な多糖類（Ｂ）を添加することにより、カーボンブラックなどの顔料（Ｃ）をポリオキシメチレン樹脂中に凝集させること無く分散させることができる。このようにカーボンブラックなどの顔料（Ｃ）を均一に分散させることで、ポリオキシメチレン樹脂組成物の遮光性と加工性とが向上する。
【００２１】
〔顔料（Ｃ）〕
本実施形態で用いる顔料（Ｃ）としてはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ポリオキシメチレン樹脂を黒色に着色できるものであれば、ファーネス系、チャンネル系、アセチレン系、サーマル系の何れでも構わない。これらの中でもファーネス系が、着色用として汎用である事、且つ粒子径のコントロールがし易いといった点で好ましい。
【００２２】
カーボンブラックの平均粒子径としては、ポリオキシメチレン樹脂組成物の遮光性の観点から、１ｎｍ〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは３ｎｍ〜４０ｎｍであり、更に好ましくは５〜３０ｎｍである。平均粒子径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いて測定できる。
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物において、顔料（Ｃ）の含有量は、遮光性、加工性の観点から、ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部であり、好ましくは０．１質量部〜３．０質量部であり、さらに好ましくは０．５質量部〜１．０質量部である。
【００２３】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている添加剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤、離型剤等を単独、又はこれらを組み合わせて含有させることが出来る。
【００２４】
熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤又はこれらの併用が効果がある。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、
ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、
ｎ−オクタデシル−３−（３′−メチル−５−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、
ｎ−テトラデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、
１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、
１，４−ブタンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、
トリエチレングリコール−ビス−（３− （３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、
テトラキス−（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、
３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、
Ｎ，Ｎ′−ビス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プリピオニルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−テトラメチレンビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ ドロキシフェノール）プロピオニル）ヒドラジン、
Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラジン、
３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）オキシアミド等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール系酸化防止剤のなかでもトリエチレングリコールービス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンが好ましい。
【００２５】
ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、特に限定されないが、例えば、（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体、（ロ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩およびアルコキシド等が挙げられる。
（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物としては、特に限定されないが、例えば、（１）ジシアンジアミド、（２）アミノ置換トリアジン、（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物等が挙げられる。
（２）アミノ置換トリアジンとしては、特に限定されないが、例えば、
グアナミン（２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、
メラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、
Ｎ−ブチルメラミン、
Ｎ−フェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリフェニルメラミン、
Ｎ−メチロールメラミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチロールメラミン、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチロールメラミン、
ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、
２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメライト）、
２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメリン）、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラシアノエチルベンゾグアナミン 等が挙げられる。
（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物としては、特に限定されないが、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物等が挙げられる。
これらの中で、ジシアンジアミド、メラミン及びメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が好ましい。
【００２６】
さらに（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素基を有する重合体としては、特に限定されないが、例えば、（１）ポリアミド樹脂、（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体、（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体、（４）アミン、アミド、尿素及びウレタン等窒素基を含有する重合体でもよい。
（１）のポリアミド樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等及びこれらの共重合物、例えば、ナイロン６／６−６、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等が挙げられる。
（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。これらのポリマーは、特に限定されないが、例えば、特公平６−１２２５９号公報、特公平５−８７０９６号公報、特公平５−４７５６８号公報及び特開平３−２３４７２９号公報の各公報記載の方法で製造することができる。（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体は、特に限定されないが、例えば、特開平３−２８２６０号公報記載の方法で製造することが出来る。
【００２７】
（ロ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩およびアルコキシドとしては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、該金属の炭酸塩、りん酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸は、特に限定されないが、例えば、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸などが挙げられる。また、アルコキシドとして、特に限定されないが、例えば、上記金属のメトキシド、エトキシドなどが挙げられる。
【００２８】
耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾトリアゾール系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質および（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。
（イ）ベンゾトリアゾール系物質としては、特に限定されないが、例えば
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ チル−フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、好ましくは２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ −ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。
【００２９】
（ロ）シュウ酸アニリド系物質としては、特に限定されないが、例えば、
２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、
２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、
２−エトキシ−３′−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
（ハ）ヒンダードアミン系物質としては、特に限定されないが、例えば、
４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２， ６，６−テトラメチルピペリジン、
４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４ −ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチ ルピペリジン、
４−（エチルカルバモイルオキシ）− ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボネート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、
α，α′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート等が挙げられ、好ましくはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケートである。上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また上記ベンゾトリアゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質との組合せが特に好ましい。
【００３１】
離型剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール、およびアルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、シリコーンオイルが挙げられる。
アルコールとしては１価アルコール、多価アルコールがあり、例えば１価アルコールの例としては、特に限定されないが、例えば、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ベンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘブタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、ペヘニルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、ユニリンアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、２〜６個の炭素原子を含有する多価アルコールであり、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールが挙げられる。
【００３２】
アルコールと脂肪酸とのエステルとしては脂肪酸化合物の内、好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸から選ばれた脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトールから選ばれた多価アルコールとから誘導された脂肪酸エステルがある。これらの脂肪酸エステル化合物の水酸基は有ってもよいし、無くてもよい。何等制限するものではない。例えば、モノエステルであってもジエステル、トリエステルで有ってもよい。またほう酸等で水酸基が封鎖されていてもよい。
【００３３】
好ましい脂肪酸エステルを例示すると、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリントリパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリントリベヘネート、グリセリンモノモンタネート、グリセリンジモンタネート、グリセリントリモンタネート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールジベヘネート、ペンタエリスリトールトリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、ペンタエリスリトールジモンタネート、ペンタエリスリトールトリモンタネート、ペンタエリスリトールテトラモンタネート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘネート、 ソルビタントリベヘネート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネート、ソルビタントリモンタネート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールトリパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールモノベヘネート、ソルビトールジベヘネート、ソルビトールトリベヘネートソルビトールモノモンタネート、ソルビトールジモンタネート、ソルビトールトリモンタネートである。
【００３４】
また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族エステル化合物として特に限定されないが、例えば、グリセリンモノ脂肪酸エステルのほう酸エステルも挙げられる。アルコールとジカルボン酸とのエステルは、アルコールとして特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、２−ペンタノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和・不飽和アルコールと、ジカルボン酸として特に限定されないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン酸等とのモノエステル、ジエステルが挙げられる。
【００３５】
＜ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物は、上述の各成分を一般的に使用されている溶融混練機を用いて溶融混練することで製造される。溶融混練機としては特に限定されないが、例えば、ニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。溶融混練時の加工温度は１８０〜２４０℃であることが好ましい。品質や作業環境の保持のために、不活性ガスによる置換や、一段及び多段ベントで脱気することが好ましい。
【００３６】
＜ポリオキシメチレン樹脂組成物の特性＞
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物は、厚みが０．２５ｍｍである成形品の光透過率が１％以下であることが好ましい。より好ましくは前記光透過率が０．５％以下である。前記光透過率の下限は特に限定されないが、例えば、０．０５％である。前記光透過率が前記範囲のポリオキシメチレン樹脂組成物を得る方法としては、例えば、上述した各成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定の割合で配合して溶融混練する方法が挙げられる。
成形品の製造や光透過率の測定は、後述の実施例に記載の方法で行うことができる。
なお、厚みが０．２５ｍｍではない成形品の光透過率を測定する場合は、プレス成形により０．２５ｍｍの厚みの成形品として測定することができる。
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物は、直径２．５±０．５ｍｍ、長さ２．８±０．５ｍｍのペレットを製造し、該ペレット１ｋｇを４０メッシュの篩（目開き：０．４２５ｍｍ）を用いて１分間篩った際の切粉発生量が０．００５質量％以下であることが好ましく、０．００４質量％以下であることがより好ましく、０．００２質量％以下であることが更に好ましい。前記切粉発生量の下限は特に限定されないが、例えば、０．０００５質量％である。前記切粉発生量が前記範囲のポリオキシメチレン樹脂組成物を得る方法としては、例えば、上述した各成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定の割合で配合して溶融混練する方法が挙げられる。
切粉発生量の測定は、後述の実施例に記載の方法で行うことができる。
【００３７】
＜成形体＞
本実施形態の成形体は、上述のポリオキシメチレン樹脂組成物を含む。
本実施形態の成形体は、デジタル機器機構部品に用いることができる。これらの中でも、遮光性の高いレベルが要求されるデジタル機器機構部品に最適に用いることができる。デジタル機器機構部品としては、特に限定されないが、例えば通信機器、映像機器等に使用される機構部品であり、具体的にはシャッター、絞り、レンズ保持枠、レンズ移動枠、レンズカバー、内部フレーム、ギヤ、ギヤボックス等を挙げることができる。これらの中でもシャッター、絞り等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。始めに、実施例及び比較例で用いた各成分及び評価方法について説明する。
［（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂］
Ａ−１：ポリオキシメチレンコポリマー
ＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎ（旭化成ケミカルズ（株）製、Ｔｅｎａｃ（登録商標）−Ｃ ４５２０）
Ａ−２：ポリオキシメチレンホモポリマー
ＭＦＲ＝２２ｇ／１０ｍｉｎ（旭化成ケミカルズ（株）製、Ｔｅｎａｃ（登録商標）−Ｈ  ５０１０）
なお、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定した。
【００３９】
［（Ｂ）多糖類］
Ｂ−１：（株）応化製キトサンＴＩＰ：上記（１）において、Ｒ＝アミノ基、ｎ＝５９０である水に不溶な多糖類
Ｂ−２：（株）応化製キトサンＴＣＰ：上記（１）において、Ｒ＝アミノ基、ｎ＝６２０である水に不溶な多糖類
Ｂ−３：（株）応化製キチンＣＩＰ：上記（１）において、Ｒ＝アセトアミド基、ｎ＝６２０である水に不溶な多糖類
Ｂ−４：第一工業製薬（株）製セロゲン（登録商標）７Ａ
【００４０】
［（Ｃ）顔料］
Ｃ−１：平均粒子径８ｎｍのカーボンブラック（ファーネス系）  三菱化学（株）製
Ｃ−２：平均粒子径５０ｎｍのカーボンブラック（ファーネス系）  三菱化学（株）製
【００４１】
［評価方法］
１）遮光性の測定
射出成形機（東芝（株）製、ＩＳ１００ＧＮ）を用いて、シリンダー温度２００℃、金型温度１１０℃、射出時間６０秒、冷却時間３０秒で、後述する実施例及び比較例で得られたポリオキシメチレン樹脂組成物ペレットを成形し、厚み０．２５ｍｍの５０ｍｍ×５０ｍｍの薄肉片を得た。
得られた薄肉片について、日本電色工業（株）製、ＣＯＬＯＲａｎｄＣＯＬＯＲ ＤＩＦＦＥＲＥＮＣＥ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ １００１ＤＰを用いて、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従い、０°リード法、Ｃ光源２°にて、全透過率を測定した。
全透過率の値の小さい方が遮光性に優れる。厚みは、マイクロメータを用いて測定した。
【００４２】
２）加工性（切粉発生量）
後述する実施例及び比較例で得られたポリオキシメチレン樹脂組成物ペレット１ｋｇを、４０メッシュの篩い（目開き：０．４２５ｍｍ）を用いて１分間篩って落下した切粉の量を測定し、下記方法により切粉発生量（質量％）を求めた。
切粉発生量（質量％）＝切粉量（ｋｇ）／ポリオキシメチレン樹脂組成物１ｋｇ×１００
切粉発生量の少ない方が、加工性が良好であると判断した。
【００４３】
［実施例１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ−１）とキトサンＴＩＰ（Ｂ−１）と平均粒子径８ｎｍのカーボンブラック（Ｃ−１）とを表１に示す割合（質量部）でヘンシェルミキサーに仕込み、窒素ガスを流しながら５分間混合し混合物を得た。その後、２００℃に設定した３０φ、Ｌ／Ｄ＝２４の単軸押出し機を用いて窒素ガスを流しながら前記混合物を溶融混練してストランドを得た。得られたストランドをウォーターバスにて６０℃〜８０℃に冷却し、サイレントカッターＳＣＦ−５０型（いすず化工機（株）製）を用いて、直径２．５±０．５ｍｍ、長さ２．８±０．５ｍｍとなる様にペレタイズしてポリオキシメチレン樹脂組成物ペレットを得た。以降、得られたポリオキシメチレン樹脂組成物ペレットについて表１に記載の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例２〜１０］
表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同じ操作を行った。評価結果を、表１に示す。
【００４５】
［比較例１〜３］
表１に示す組成に変更した以外は、実施例１と同じ操作を行った。評価結果を、表１に示す。
【００４６】
【表１】
0006613102.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、遮光性、加工性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物であり、デジタル機器の機構部品などの分野で好適に利用できる。