(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料（Ａａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含有し、
バインダー樹脂（Ｂ）が
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構成単位（ｂ１）と、
エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体に由来する構成単位（ｂ２）と、
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（ｂ３）と、
ジカルボニルイミド誘導体の単量体に由来する構成単位（ｂ４）とを有する共重合体であり、
前記エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体が、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物を含むことを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0006588254.tif 000048
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒb1及びＲb2は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。 Ｘb1及びＸb2は、単結合、＊−Ｒb3−、＊−Ｒb3−Ｏ−、＊−Ｒb3−Ｓ−又は＊−Ｒb3−ＮＨ−を表す。
Ｒb3は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【請求項２】
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体とジカルボニルイミド誘導体の単量体の合計量が、全単量体１００質量％中、２５質量％以上９０質量％以下である請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、炭素数１〜１０のアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルであり、
ジカルボニルイミド誘導体の単量体が、炭素数４〜２０の炭化水素基を有するＮ置換マレイミドである請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
顔料（Ａｂ）をさらに含む請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
染料（Ａａ）が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化２】
0006588254.tif 000049
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘは、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１以上、８以下のアルキル基を表す。
Ｙは、２価の脂肪族炭化水素基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基を表し、前記脂肪族炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子または窒素原子で置き換わっていてもよい。
Ｒ61は水素原子又はメチル基を表す。］
【請求項６】
染料（Ａａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化３】
0006588254.tif 000050
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化４】
0006588254.tif 000051
［式中、環Ｔ1、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］
【化５】
0006588254.tif 000052
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘ、Ｙ、Ｒ61は、それぞれ上記と同義である。］]
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイなどの表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤として、青、緑、若しくは赤顔料単独又はピグメントブルー１５：６と所定の染料の組み合わせを含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−３１３０８号公報
【特許文献２】特開２０１０−３２９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の着色硬化性樹脂組成物では、露光後の着色組成物層の一部が現像時に剥離することにより異物が形成され、また、パターン形状が良好とはならない場合があった。
そこで、本発明は、露光後の着色組成物層の一部が現像時に剥離することにより異物が形成されず、パターン形状の良好なカラーフィルタを与える着色硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の要旨は以下の通りである。
［１］  染料（Ａａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）が不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構成単位（ｂ１）と、エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体に由来する構成単位（ｂ２）と、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（ｂ３）と、ジカルボニルイミド誘導体の単量体に由来する構成単位（ｂ４）とを有する共重合体であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
［２］  ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体とジカルボニルイミド誘導体の単量体の合計量が、全単量体１００質量％中、２５質量％以上９０質量％以下である［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、炭素数１〜１０のアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルであり、
ジカルボニルイミド誘導体の単量体が、炭素数４〜２０の炭化水素基を有するＮ置換マレイミドである［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  顔料（Ａｂ）をさらに含む［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］  染料（Ａａ）が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物である［１］〜［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0006588254.tif 000002
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘは、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１以上、８以下のアルキル基を表す。
Ｙは、２価の脂肪族炭化水素基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基を表し、前記脂肪族炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子または窒素原子で置き換わっていてもよい。
Ｒ61は水素原子又はメチル基を表す。］
［６］  染料（Ａａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物である［１］〜［５］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化２】
0006588254.tif 000003
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化３】
0006588254.tif 000004
［式中、環Ｔ1、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］
【化４】
0006588254.tif 000005
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘ、Ｙ、Ｒ61は、それぞれ上記と同義である。］]
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［８］  ［７］に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、露光後の着色組成物層の一部が現像時に剥離することにより異物が形成されず、パターン形状の良好なカラーフィルタを与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、パターン形成後のパターン形状の評価を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、染料（Ａａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）が不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構成単位（ｂ１）と、エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体に由来する構成単位（ｂ２）と、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（ｂ３）と、ジカルボニルイミド誘導体の単量体に由来する構成単位（ｂ４）とを有する共重合体であることを特徴とする。
以下、染料（Ａａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）の各成分について説明する。
【０００９】
染料（Ａａ）
染料としては、アゾ染料（例えば、モノアゾ染料、ジアゾ染料、トリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料等）、アントラキノン染料、インジゴ系染料、フタロシアニン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、カロテノイド染料、チアゾール染料、キノリン染料、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、アクリジン染料、キサンテン染料、アジン染料、チアジン染料、オキサジン染料、シアニン染料、インダミン染料、インドフェノール染料、ナフタルイミド染料、ペリレン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、テトラアザポルフィリン染料、ニトロ染料、又はニトロソ染料等が挙げられ、これらは有機溶剤可溶性であることが好ましい。これらの染料は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
中でも、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、アントラキノン染料、テトラアザポルフィリン染料、アゾ染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料が好ましく、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、クマリン染料、アントラキノン染料、及びテトラアザポルフィリン染料がより好ましく、キサンテン染料が特に好ましい。
【００１１】
キサンテン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等も挙げられる。
【００１２】
キサンテン染料は以下の式（ａ１−１）で表される化合物（以下、化合物（ａ１−１）ともいう）であることがさらに好ましい。化合物（ａ１−１）は、その互変異性体であってもよい。
【００１３】
【化５】
0006588254.tif 000006
［式（ａ１−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ11−で置き換わっていてもよい。Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置き換わっていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００１４】
また、キサンテン染料としては、式（ａ１−２）で表される化合物（以下「化合物（ａ１−２）」という場合がある。）も好ましい。化合物（ａ１−２）は、その互変異性体であってもよい。
【００１５】
【化６】
0006588254.tif 000007
［式（ａ１−２）中、Ｒ21及びＲ22は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該Ｒ21、Ｒ22の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記Ｒ21、Ｒ22の飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ11−で置き換わっていてもよい。
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ21及びＲ23は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ22及びＲ24は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ23は同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ24は同一でも異なってもよい。
Ｒ11は、上記と同じ意味を表す。］
【００１６】
Ｒ21及びＲ22における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8におけるもののうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ1におけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【００１７】
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ23及びＲ24は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００１８】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、１又は２が好ましい。
【００１９】
トリアリールメタン染料は、一つの炭素原子に３つの芳香族炭化水素基が結合した構造を有する化合物を含む染料であることが好ましい。トリアリールメタン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、４、５、４３、１２４；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１４、２５；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １、５、７、１１、２６及び特許第４４９２７６０号公報に記載のトリアリールメタン染料等が挙げられる。
【００２０】
クマリン染料は、分子内にクマリン骨格を有する化合物を含む染料である。クマリン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２２７、２５０；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、１８４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０、１７２；特許第１２９９９４８号公報に記載のクマリン染料；等が挙げられる。
【００２１】
アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１６３、１６７、１８９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８等が挙げられる。
【００２２】
テトラアザポルフィリン染料は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン染料が酸性染料又は塩基性染料の場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。
【００２３】
この他の染料として、アゾ染料、チアゾール染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、キノフタロン染料等を使用してもよくそれぞれ公知の染料が使用される。
アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（以下、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）２、３３、３４、３５、３９、５０、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０９、１２９、１３６、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４１、４６、５６、６１、６４、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９７、９８、９９、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２１、２２２、２３２、２３３、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５１、５７、７１、８１、８４、８５、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、１１３、１４９、１５０、１５３、１６０、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７２、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２７、３４、３７、６５、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２など；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７等；  例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１７、２２、２３、２５、２９、３０、３８、３９、４６、４６：１、８２；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、２４、２５；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１８；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、２４、２５、３２、３６、４１、７３、８０；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５４、６４、６６、６７、１２９等が挙げられる。
【００２４】
チアゾール染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１が挙げられる。
オキサジン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９７、９９、１０６、１０７、１０８、１０９、１９０、２９３などが挙げられる。
フタロシアニン染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１８９、１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３などが挙げられる。
キノフタロン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１４３等が挙げられる。  シアニン染料としては、銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．７４１６０）等が挙げられる。
キノンイミン染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が挙げられる。
メチン染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックレッド１３、１４；Ｃ.Ｉ. ベーシックオレンジ２１；Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット１６、３９；Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１１,１３, ２１, ２３，２８等が挙げられる。
キノリン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が挙げられる。
ニトロ染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
アジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー５９,１０２等が挙げられる。
インジゴ系染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー７４等が挙げられる。
【００２５】
染料（Ａａ）には、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンと、色素骨格を有するカチオンとから形成される化合物（以下、化合物（ＡＡ）という場合がある。）が含まれてもよい。
【００２６】
染料を構成するカチオンが有する色素骨格としては、アゾ骨格、キサンテン骨格、アジン骨格、シアニン骨格、アクリジン骨格、アントラキノン骨格、スクアリリウム骨格などのうちオニウム構造を有する色素骨格；トリアリールメタン骨格；トリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格等が挙げられる。中でも、好ましくはオニウム構造を導入したキサンテン骨格、オニウム構造を導入したシアニン骨格、オニウム構造を導入したスクアリリウム骨格、トリアリールメタン骨格、トリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格であり、より好ましくはトリアリールメタン骨格の芳香族炭化水素環の１つ以上を芳香族複素環とした色素骨格である。アニオンとしては、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンが挙げられる。
【００２７】
染料（Ａａ）は、具体的には、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ−Ｉ）」ともいう）であることが好ましい。
【００２８】
【化７】
0006588254.tif 000008
［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオン又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオンに由来する構成単位を有する重合体アニオンを表す。
【化８】
0006588254.tif 000009
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘは、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１以上、８以下のアルキル基を表す。
Ｙは、２価の脂肪族炭化水素基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基を表し、前記脂肪族炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子または窒素原子で置き換わっていてもよい。
Ｒ61は水素原子又はメチル基を表す。］
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【００２９】
【化９】
0006588254.tif 000010
［式中、環Ｔ1、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］］
【００３０】
環Ｔ1の芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。また、芳香族複素環は、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む５員環；フラン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない５員環；ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む６員環；等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環；ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない縮合環；等が挙げられる。
環Ｔ1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。
中でも、環Ｔ1の芳香族複素環は、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。
【００３１】
また環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される環であることがさらに好ましい。
【００３２】
【化１０】
0006588254.tif 000011
［環Ｔ2は、芳香族複素環を表す。
Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ55は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
ｋ１は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００３３】
環Ｔ2の芳香族複素環は、環Ｔ1において例示した芳香族複素環と同様の環が挙げられる。
さらに、環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環が特に好ましい。
【００３４】
【化１１】
0006588254.tif 000012
［Ｒ56は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、酸素原子、−ＮＲ57−又は硫黄原子を表す。
Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45及びＲ46は、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００３５】
また環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｘ２）で表される環であることも好ましい。
【００３６】
【化１２】
0006588254.tif 000013
［環Ｔ3は、窒素原子を有する芳香族複素環を表す。
Ｒ58は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ59は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
ｋ２は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００３７】
また環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ２）で表される環であることもさらに好ましい。
【００３８】
【化１３】
0006588254.tif 000014
［Ｒ60は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ59は、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００３９】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖、分岐鎖及び環状の何れであってもよい。直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、更に好ましくは炭素数１〜６である。
【００４０】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数３〜１０であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。
【００４１】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60の飽和炭化水素基は、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのパーフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
置換基を有している炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００４２】
【化１４】
0006588254.tif 000015
【００４３】
Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ57で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００４４】
Ｒ41〜Ｒ54で表されるアルキル基は、炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい。アルキル基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。また酸素原子が挿入された時、末端と酸素原子との間、又は酸素原子と酸素原子の間の炭素数は、例えば、１〜５であり、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。この様な飽和炭化水素基の炭素原子間に酸素原子が挿入された基には、例えば、アルコキシアルキル基；或いは（アルコキシアルコキシ）アルキル基、（アルコキシアルコキシアルコキシ）アルキル基、（アルコキシアルコキシアルコキシアルコキシ）アルキル基、（アルコキシアルコキシアルコキシアルコキシアルコキシ）アルキル基、（アルコキシアルコキシアルコキシアルコキシアルコキシアルコキシ）アルキル基などのポリアルコキシアルキル基などが含まれ、アルコキシ単位の繰り返し数は、例えば、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２である。より好ましい具体例には、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００４５】
【化１５】
0006588254.tif 000016
【００４６】
また、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。置換されてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００４７】
【化１６】
0006588254.tif 000017
【００４８】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ59で表される置換基を有していてもよいアラルキル基としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ41及びＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43及びＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45及びＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００５０】
中でも、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ58及びＲ59としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される芳香族炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ55は、さらに好ましくは下記式で表される芳香族炭化水素基である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００５１】
【化１７】
0006588254.tif 000018
【００５２】
Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入された基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。より好ましい態様は、Ｒ45〜Ｒ46が、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルキコキシアルキル基、又は下記式で表される芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成する態様である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００５３】
【化１８】
0006588254.tif 000019
【００５４】
また、Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基、および炭素数２〜８のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入されている基としては、前記Ｒ41〜Ｒ46の対応する基から炭素数８以下のものを選択した基が例示でき、より好ましくは、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。
【００５５】
【化１９】
0006588254.tif 000020
【００５６】
Ｒ47〜Ｒ54は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。
【００５７】
式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、下記表１に示すように、式（Ａｂ２−１）で表されるカチオン１〜カチオン１４等が挙げられる。表中、＊は結合手を表す。
【００５８】
【化２０】
0006588254.tif 000021
【００５９】
【表１】
0006588254.tif 000022
【００６０】
表１中、Ｐｈ１〜Ｐｈ９は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【００６１】
【化２１】
0006588254.tif 000023
【００６２】
また、式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、下記表２に示すように、式（Ａｂ２−２）で表されるカチオン１５〜カチオン１８等も挙げられる。表中、＊は結合手を表す。
【００６３】
【化２２】
0006588254.tif 000024
【００６４】
【表２】
0006588254.tif 000025
【００６５】
表２中、Ｐｈ１、Ｐｈ１０、Ｐｈ１１は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【００６６】
【化２３】
0006588254.tif 000026
【００６７】
中でも、式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１〜カチオン１４が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２〜カチオン１４が特に好ましく、最も好ましくはカチオン１２である。
【００６８】
［Ｙ］m-は、式（Ａ−ＩＩ）で表されるアニオン（以下、「アニオン（Ａ−ＩＩ）」という場合がある。）に由来する構成単位を有する重合体も表してもよい。
【００６９】
【化２４】
0006588254.tif 000027
［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘは、水素原子の一部がフッ素原子に置換されていてもよい炭素数が８以下のアルキル基を表す。Ｙは、２価の脂肪族炭化水素基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基を表し、前記脂肪族炭化水素基、アリーレン基を構成するメチレン基は酸素原子または窒素原子で置き換わっていてもよい。Ｒ61は水素原子又はメチル基を表す。］
【００７０】
式（Ａ−ＩＩ）中、Ｘは、イミド酸の酸性度を高める点から、水素原子がすべてフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基であることが好ましく、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、−Ｃ（ＣＦ3）3等の炭素数１〜８のハロフルオロアルキル基が挙げられる。また、Ｘの炭素数は２以上、８以下であり、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上である。
【００７１】
Ｙの２価の基としては、直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基が好ましい。またＹは、炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜１０である。詳細には、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基は炭素数１〜１０であることが好ましく、アリーレン基は炭素数６〜２０であることが好ましく、アリーレンアルキレン基は炭素数７〜２０であることが好ましい。
前記アルキレン基は、直鎖状、又は分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
また、アリーレンアルキレン基としては、アリーレンメチレン基、アリーレンエチレン基、アリーレンプロピレン基、アリーレンブチレン基、アリーレンペンチレン基、アリーレンヘキシレン基等が挙げられる。アリーレンアルキレン基のアリーレン基側で硫黄原子と結合していることが好ましい。
また、該アルキレン基、アリーレンアルキレン基を構成するメチレン基は酸素原子や窒素原子に置き換わっていてもよい。これらのうち、Ｙとしては、アリーレン基、または、炭素数７〜１０のアリーレンアルキレン基が好ましく、中でもアリーレン基、アリールメチレン基、アリールエチレン基、アリールプロピレン基、アリーレンブチレン基、アリーレンペンチレン基、アリーレンヘキシレン基がより好ましく、アリーレン基がさらに好ましく、フェニレン基が特に好ましい。
【００７２】
アニオン性化合物としては、例えば下記式（Ａ−ＩＩ−１）〜式（Ａ−ＩＩ−６）で表されるアニオン性化合物が挙げられる。
【００７３】
【化２５】
0006588254.tif 000028
【００７４】
これらのアニオン（Ａ−ＩＩ）は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
アニオンに相当する[Ｙ]m-としては、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有するアニオンが好ましい。こうしたアニオンを用いた化合物は、耐熱性や耐溶剤性を高めることができる。
[Ｙ]m-は、タングステンを含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオン、特に、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンが好ましい。
【００７６】
タングステンを含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ12Ｏ40]3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、β−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、β−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、γ−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、[Ｐ2Ｗ17Ｏ61]10-、[Ｐ2Ｗ15Ｏ56]12-、[Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48]12-、[ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110]14-、α−[ＳｉＷ9Ｏ34]10-、γ−[ＳｉＷ10Ｏ36]8-、α−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、β−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、[Ｗ6Ｏ19]2-、[Ｗ10Ｏ32]4-、ＷＯ42-およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
[Ｙ]m-は、ケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンも好ましい。
ケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ32-、ＰＯ43-が挙げられる。
【００７８】
合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオンなどのリンタングステン酸アニオン；ケギン型ケイタングステン酸イオンなどのケイタングステン酸アニオン、[Ｗ10Ｏ32]4-等のタングステン系イソポリ酸アニオンが好ましい。中でもリンタングステン酸アニオン、タングステン系イソポリ酸アニオンが特に好ましい。
【００７９】
染料（Ａａ）しては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【表３】
0006588254.tif 000029
【００８１】
【表４】
0006588254.tif 000030
【００８２】
中でも化合物（Ａ−Ｉ）は、式（Ａａ２−５３）で表される化合物であることが好ましい。
【００８３】
着色硬化性樹脂組成物中の染料（Ａａ）の含有率は、固形分の総量に対して、通常１質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、特に好ましくは１５質量％以上５０質量％以下である。染料（Ａａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度をより得やすくなる。なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量およびこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
【００８４】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、染料（Ａａ）１００質量％中、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
化合物（Ａ−Ｉ）以外の染料（好ましくはキサンテン染料）は、染料（Ａａ）１００質量％中、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下である。
【００８５】
化合物（Ａ−Ｉ）は、特開２０１５−２８１２１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００８６】
着色分散液
本発明では、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物のアニオンと、色素骨格を有するカチオンとからなる化合物（以下、化合物（ＡＡ）という場合がある。）を溶剤と混合して着色分散液にしておくことが好ましい。着色分散液にしてから、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）などと混合して着色硬化性樹脂組成物を構成すると、カラーフィルタにした時の耐熱性をさらに高めることができる。
【００８７】
溶剤としては、着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として使用可能な溶剤であればいずれも使用できる。化合物（ＡＡ）を分散する目的で特に優れた溶剤は、例えば、エーテルエステル溶剤であり、より好ましくはアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの一つのヒドロキシ基がエーテル化され、残りのヒドロキシ基がエステル化された溶剤、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらは単独又は複数種含んでいてもよい。
溶剤の量は、化合物（ＡＡ）１質量部に対して、通常１〜５０質量部、好ましくは２〜３０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。
【００８８】
着色分散液を調製するに当たっては、分散剤を使用することが好ましい。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の公知の顔料分散剤を使用できる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００８９】
分散剤の量は、化合物（ＡＡ）１００質量部に対して、通常、１〜１０００質量部、好ましくは３〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部、特に好ましくは１０〜３０質量部である。
【００９０】
また、後述する着色硬化性樹脂組成物に化合物（ＡＡ）以外の染料（Ａａ）が含まれる場合、着色分散液は、必要に応じて、化合物（ＡＡ）以外の染料（Ａａ）の一部又は全部、好ましくは全部を予め含んでいてもよい。着色分散液中の化合物（ＡＡ）以外の染料（Ａａ）の量は、化合物（ＡＡ）１００質量部に対して、例えば、０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００９１】
前記着色分散液は、必要に応じて、着色硬化性樹脂組成物に使用されるバインダー樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。バインダー樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで、着色硬化性樹脂組成物にした時の分散性をさらに改善できる。着色分散液中のバインダー樹脂（Ｂ）の固形分換算量は、化合物（ＡＡ）１００質量部に対して、通常、１〜３００質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは２０〜７０質量部である。
【００９２】
分散液を調製するに当たっては、必要な成分を適宜加えた後、分散装置を用いて微細分散することが好ましい。分散装置としては、ビーズミル装置が使用できる。使用するビーズとしてはジルコニアビーズ等の硬質ビーズが一般的であり、その粒径は、例えば、０．０５ｍｍ以上、２０ｍｍ以下の範囲から選ばれ、好ましくは０．１〜１０ｍｍであり、より好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。
【００９３】
着色硬化性樹脂組成物中の染料（Ａａ）の含有率（組成物が顔料を含む場合）は、固形分の総量に対して、通常１質量％以上４５質量％以下であり、好ましくは２質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。染料（Ａａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする明度をより得やすくなる。
【００９４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、顔料（Ａｂ）をさらに含んでいてもよい。
【００９５】
顔料（Ａｂ）
顔料としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができる。例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料；
が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が好ましい。
【００９６】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、略均一であることが好ましい。顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【００９７】
顔料分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名で示すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは０質量部以上８０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００９８】
顔料（Ａｂ）を含む場合、顔料（Ａｂ）の含有率は、染料及び顔料の総量に対して、１質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２質量％以上８５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上８０質量％以下である。
【００９９】
バインダー樹脂（Ｂ）
前記バインダー樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構成単位（ｂ１）と、エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体に由来する構成単位（ｂ２）と、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（ｂ３）と、ジカルボニルイミド誘導体の単量体に由来する構成単位（ｂ４）とを有する共重合体である。
本発明のバインダー樹脂（Ｂ）は、前記（ｂ１）〜（ｂ４）の構成単位を含む限り、その他の構成単位を含んでいてもよい。本発明のバインダー樹脂であると、パターン形状を良好なものとし異物の発生を低減することが可能となる。
【０１００】
構成単位（ｂ１）を構成する不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
この他、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等の同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等を使用してもよい。
中でも、構成単位（ｂ１）を構成する単量体は、不飽和モノカルボン酸であることが好ましく、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。
【０１０１】
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」及び「（メタ）アクリレート」等の表記は、アクリル酸（アクリレート）、及びメタクリル酸（メタクリレート）よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
【０１０２】
構成単位（ｂ２）を構成するエチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体は、例えば、エチレン性不飽和結合と炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも一種）とを有する重合性化合物であることが好ましい。
【０１０３】
構成単位（ｂ２）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２−１）（以下「（ｂ２−１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２−２）（以下「（ｂ２−２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２−３）（以下「（ｂ２−３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１０４】
構成単位（ｂ２−１）は、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ２−１−１）（以下「（ｂ２−１−１）」という場合がある）、及び脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ２−１−２）（以下「（ｂ２−１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１０５】
（ｂ２−１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１０６】
（ｂ２−１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１０７】
【化２６】
0006588254.tif 000031
【０１０８】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒb1及びＲb2は、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘb1及びＸb2は、単結合、−Ｒb3−、＊−Ｒb3−Ｏ−、＊−Ｒb3−Ｓ−又は＊−Ｒb3−ＮＨ−を表す。
Ｒb3は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１０９】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒb１及びＲb２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子及びメチル基が挙げられる。
【０１１０】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘb1及びＸb2としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる。＊はＯとの結合手を表す。
【０１１１】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１１２】
【化２７】
0006588254.tif 000032
【０１１３】
【化２８】
0006588254.tif 000033
【０１１４】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１１５】
【化２９】
0006588254.tif 000034
【０１１６】
【化３０】
0006588254.tif 000035
【０１１７】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式（Ｉ）で表される化合物：式（ＩＩ）で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１１８】
（ｂ２−２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。（ｂ２−２）としては、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１１９】
（ｂ２−３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２−３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）及びテトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１２０】
構成単位（ｂ２）としては、得られる硬化膜の耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ２−１）であることが好ましい。さらに、硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ２−１−２）がより好ましく、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物がさらに好ましく、式（Ｉ−１）で表される化合物、式（ＩＩ−１）で表される化合物がさらにより好ましい。
【０１２１】
構成単位（ｂ３）を構成するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有アルキル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【０１２２】
前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体は、炭素数１〜１０のアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜８、さらに好ましくは炭素数１〜６、さらにより好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１２３】
中でも、構成単位（ｂ３）を構成する単量体は、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、最も好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【０１２４】
構成単位（ｂ４）を構成するジカルボニルイミド誘導体の単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド等の芳香族炭素水素基を有するジカルボニルイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロへプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド、Ｎ−シクロドデシルマレイミド等の脂環式炭化水素基を有するジカルボニルイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェネチルマレイミド等のアラルキル基を有するジカルボニルイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート等のスクシンイミジル基等を有するジカルボニルイミド、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等の縮合複素環基を有するジカルボニルイミド等が挙げられる。
【０１２５】
前記ジカルボニルイミド誘導体の単量体は、炭素数４〜２０の炭化水素基を有するＮ置換マレイミドであることが好ましく、より好ましくは炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、アラルキル基、スクシンイミジル基、又は縮合複素環等を有するＮ置換マレイミドである。
炭素数は４〜１６であることがさらに好ましく、さらにより好ましくは４〜１２、特に好ましくは４〜８である。
炭化水素基に含まれる水素原子は、アミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フェニルアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等に置換されていてもよい。
中でも、ジカルボニルイミド誘導体の単量体は、炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基を有するＮ置換マレイミドがさらに好ましく、さらにより好ましくはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロへプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド、Ｎ−シクロドデシルマレイミド、特に好ましくはＮ−シクロヘキシルマレイミドである。
【０１２６】
本発明のバインダー樹脂（Ｂ）は、上記構成単位（ｂ１）〜（ｂ４）以外に、以下の単量体を使用し、他の構成単位を含んでいてもよい。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；アクリルアミド、メタクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのジエン；
【０１２７】
不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体は、全単量体１００質量％中、１〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
エチレン性不飽和結合と環状エーテル構造とを有する単量体は、全単量体１００質量％中、１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは２〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体は、全単量体１００質量％中、１〜３５質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜３０質量％、さらに好ましくは３〜２５質量％である。
ジカルボニルイミド誘導体の単量体は、全単量体１００質量％中、２５〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは３５〜７５質量％、さらに好ましくは４５質量％以上、さらにより好ましくは５０質量％以上である。
【０１２８】
前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体と前記ジカルボニルイミド誘導体の単量体の合計量は、全単量体１００質量％中、２５質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは５５質量％以上、さらにより好ましくは６０質量％以上である。
【０１２９】
バインダー樹脂（Ｂ）としては、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体（共重合体（Ｂ０））等が挙げられる。
【０１３０】
バインダー樹脂（Ｂ）は、本発明の効果を奏する限り、他のバインダー樹脂を含んでいてもよい。
他のバインダー樹脂としては、共重合体（Ｂ０）と異なる樹脂であればよく、例えば、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）とを有する共重合体、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）と構成単位（ｂ３）とを有する共重合体、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）と構成単位（ｂ４）とを有する共重合体、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）とその他の構成単位とを有する共重合体、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ４）とエチレン性不飽和結合を有する構造単位とを有する共重合体、構成単位（ｂ１）とその他の構成単位とエチレン性不飽和結合を有する構造単位とを有する共重合体等が挙げられる。
エチレン性不飽和結合を有する構造単位は、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する構造単位である。このような構造単位を有する樹脂は、構成単位（ｂ１）や構成単位（ｂ２）に由来する構造単位を有する重合体に、構成単位（ｂ１）や構成単位（ｂ２）が有する基と反応可能な基にエチレン性不飽和結合とを有する単量体を付加させることにより得ることができる。
このような構造単位としては、（メタ）アクリル酸単位にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた構造単位、無水マレイン酸単位に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを付加させた構造単位、グリシジル（メタ）アクリレート単位に（メタ）アクリル酸を付加させた構造単位等が挙げられる。また、これらの構造単位がヒドロキシ基を有する場合は、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位も、エチレン性不飽和結合を有する構造単位として挙げられる。
【０１３１】
バインダー樹脂（Ｂ）として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等を使用してもよい。
【０１３２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜１００，０００であり、好ましくは４，０００〜５０，０００であり、より好ましくは５，０００〜３５，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは５，５００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４であり、さらに好ましくは１．３〜３である。
【０１３３】
樹脂（Ｂ）の酸価（固形分換算）は、好ましくは１〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、その中でも１０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、その中でも１５〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１３４】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、その中でも好ましくは１０〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１３〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１７〜６０質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターン形成が容易で、着色パターンの解像度および残膜率が向上する傾向がある。
【０１３５】
重合性化合物（Ｃ）
重合性化合物は、重合開始剤から発生した活性ラジカルおよび／または酸によって重合しうる化合物であり、例えば、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物が好ましい。重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を５つ〜６つ有する重合性化合物であることがより好ましい。
【０１３６】
エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が挙げられる。エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテルおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらのなかでも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１３７】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上、２，９００以下、より好ましくは２５０以上、１，５００以下である。
【０１３８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物中の重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、通常１〜６０質量％であり、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１２〜３５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比（バインダー樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ））は質量基準で、通常２０：８０〜８０：２０であり、好ましくは３５：６５〜８０：２０である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率およびカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１３９】
重合開始剤（Ｄ）
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。
【０１４０】
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミンおよびＮ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンが挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。なかでも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンおよびＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。
【０１４１】
アルキルフェノン化合物は、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オンおよび２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オンが挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４２】
アルキルフェノン化合物は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノンおよびベンジルジメチルケタールであってもよい。
【０１４３】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１４４】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４５】
ビイミダゾール化合物としては、具体的には、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）および４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平０７−０１０９１３号公報等参照）が挙げられる。なかでも、下記式で表される化合物およびこれらの混合物が好ましい。
【０１４６】
【化３１】
0006588254.tif 000036
【０１４７】
他の重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（特にアミン系重合開始助剤）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１４８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．１〜４０質量部であり、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜３０質量部であり、特に好ましくは１〜２０質量部である。
【０１４９】
＜重合開始助剤＞
重合開始助剤は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物または増感剤である。本発明の着色硬化性樹脂組成物が重合開始助剤を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤としては、アミン系重合開始助剤、アルコキシアントラセン系重合開始助剤、チオキサントン系重合開始助剤およびカルボン酸系重合開始助剤が挙げられる。
【０１５０】
アミン系重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンおよび４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられ、なかでも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン；が好ましい。中でも、アルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１５１】
アルコキシアントラセン系重合開始助剤としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセンおよび２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンが挙げられる。
【０１５２】
チオキサントン系重合開始助剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。
【０１５３】
カルボン酸系重合開始助剤としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシンおよびナフトキシ酢酸が挙げられる。
【０１５４】
重合開始助剤を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤の含有量がこの範囲内であると、より高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１５５】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤およびジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１５６】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテートおよびγ−ブチロラクトンが挙げられる。
【０１５７】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトールおよびメチルアニソールが挙げられる。
【０１５８】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートが挙げられる。
【０１５９】
ケトン溶剤としては、ジアセトンアルコール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびイソホロンが挙げられる。
【０１６０】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンが挙げられる。
【０１６１】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンが挙げられる。
【０１６２】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンが挙げられる。
【０１６３】
これらの溶剤は、二種以上を組み合わせてもよい。
【０１６４】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上、２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ジアセトンアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、ジアセトンアルコール、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンがより好ましい。
【０１６５】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常４５〜９５質量％であり、好ましくは５０〜９０質量％であり、より好ましくは５０〜８５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、また、カラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１６６】
＜レベリング剤＞
レベリング剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤およびフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１６７】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２およびＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。
【０１６８】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）およびＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）が挙げられる。
【０１６９】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合およびフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７および同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１７０】
レベリング剤の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常０．０００５質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下であり、特に好ましくは０．００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
レベリング剤の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分総量に対して、通常０．００１質量％以上２．０質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上１．５質量％以下であり、より好ましくは０．００４質量％以上１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０.００８質量％以上０．５質量％以下であり、特に好ましくは０．０１質量％以上０．３質量％以下である。
【０１７１】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０１７２】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、染料（Ａａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）、および、必要に応じて、レベリング剤、重合開始助剤およびその他の成分を混合することにより調製できる。染料（Ａａ）に加えて、さらに、顔料等の着色剤を混合することもできる。顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部または全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた顔料分散液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部または全部を配合してもよい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１７３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、および／または現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
【０１７４】
作製するカラーフィルタの膜厚は、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１７５】
基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１７６】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知または慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０１７７】
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法およびスリット  アンド  スピンコート法が挙げられる。
【０１７８】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナおよびステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。現像方法は、パドル法、ディッピング法およびスプレー法のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０１７９】
得られた着色パターンに、さらにポストベークを行うことが好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜を有するカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
【０１８０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１８１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
【０１８２】
合成例１
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコにＮ−メチルアニリン（東京化成工業（株）社製）１５．３部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部を投入した後、混合溶液を氷冷した。氷冷下に６０％水素化ナトリウム（東京化成工業（株）社製）５．７部を３０分かけて少しずつ加えた後、室温に昇温しながら１時間撹拌した。４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０．４部を少しずつ反応液に加えて室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水２００部に少しずつ加えた後、室温で１５時間静置し、水をデカンテーションで取り除くと残渣として粘調固体が得られた。この粘調固体にメタノール６０部を加えた後、室温で１５時間撹拌した。析出した固体をろ別した後、カラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物を９．８部得た。
【０１８３】
【化３２】
0006588254.tif 000037
【０１８４】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−７）で表される化合物８．２部、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１２．２部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量の芒硝を加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。さらに青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物を１８．４部得た。
【０１８５】
【化３３】
0006588254.tif 000038
【０１８６】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物８部、メタノール３９６部を投入した後、室温で３０分攪拌して青色溶液を調製した。次いで、青色溶液に水３９６部を投入した後に、さらに室温で３０分攪拌して反応溶液を得た。
ビーカー中に水５３部に投入し、更に、ケギン型リンタングステン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．８部及びメタノール５３部を該水中に投入し、空気雰囲気下、室温で混合しリンタングステン酸溶液を調製した。
得られたリンタングステン酸溶液を、先に調製した反応溶液中へ１時間かけて滴下した。さらに室温で３０分撹拌した後、濾過して青色固体を得た。得られた青色固体をメタノール２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を水２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を１７．１部得た。
【０１８７】
【化３４】
0006588254.tif 000039
【０１８８】
合成例２
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（下記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２３℃）２２ｍＰａｓ、固形分２５．５％、溶液酸価２８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−１））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは７７００、分子量分布２．１であった。
【化３５】
0006588254.tif 000040
【０１８９】
合成例３
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート１５３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５部を入れ、攪拌しながら９０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸１７部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２３部、シクロヘキシルマレイミド１４４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３８１部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２３℃）１５ｍＰａｓ、固形分２４．６％、溶液酸価２４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−２））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは５５００、分子量分布１．８であった。
【０１９０】
合成例４
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート６９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２７部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３５部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）６９部、シクロヘキシルマレイミド１１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８２部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２３℃）１９ｍＰａｓ、固形分２４．５％、溶液酸価２６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−３））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは７９００、分子量分布２．１であった。
【０１９１】
合成例５
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート１１４部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４７部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４部、シクロヘキシルマレイミド１２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２３℃）２９ｍＰａｓ、固形分２５．６％、溶液酸価３８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−４））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９４００、分子量分布２．４であった。
【０１９２】
合成例６
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート３８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８４部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸６１部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２３部、シクロヘキシルマレイミド１２３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４３部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル７部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２３℃）２７ｍＰａｓ、固形分２５．０％、溶液酸価４７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−５））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９４００、分子量分布２．４であった。
【０１９３】
合成例７
撹拌機、温度計、還流冷却器および、滴下ロートを備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２６８部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５５部、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド８１部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（下記式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２２４部、並びにトリシクロ［５．２．１．０2.6］デセン−８−イルアクリレート（式（ｃ−１）で表される化合物および式（ｃ−２）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）７部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、該溶液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル２２５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、１１．２×１０3、固形分３６．７％、溶液酸価４４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−６））溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから固形分酸価を計算すると、１１９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０１９４】
【化３６】
0006588254.tif 000041
【０１９５】
合成例８
式（１ｘ）で表される化合物２０部とＮ−プロピル−２，６−ジメチルアニリン（和光純薬工業（株）製）２００部とを遮光条件下混合し、得られた溶液を１１０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水８００部、３５％塩酸５０部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、式（１−３２）で表される化合物を得た。
【０１９６】
【化３７】
0006588254.tif 000042
【０１９７】
合成例９
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１９０部を入れ、攪拌しながら６５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２５部、シクロヘキシルマレイミド１７５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部、乳酸エチル２９５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８０部の混合溶液を３時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B 型粘度（２３℃）２６ｍＰａｓ、固形分２５．４質量％、溶液酸価２８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−７））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは７６００、分子量分布２．２であった。
【０１９８】
合成例１０
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート（上記式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、B 型粘度（２３℃）２３ｍＰａｓ、固形分２５．６質量％、溶液酸価２８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−８））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、分子量分布２．１であった。
【０１９９】
前記のバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
被検液濃度；２５ｍｇ／ｍＬ（溶剤；ＴＨＦ）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０２００】
実施例１〜１２及び比較例１〜２
表５〜７に示す組成となるように各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２０１】
【表５】
0006588254.tif 000043
【０２０２】
【表６】
0006588254.tif 000044
【０２０３】
【表７】
0006588254.tif 000045
【０２０４】
1）Ａ１−１は、分散剤、Ｂ−１6）、及びＥ−１8）欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
2）Ａ１−２はアクリル系顔料分散剤、Ｂ−６7）、及びＥ−１8）欄記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合し、予め分散させて使用する。
3）樹脂Ｂ−１含有量の合計を示す。
4）樹脂Ｂ−６含有量の合計を示す。
5）プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート含有量の合計を示す。
【０２０５】
なお、表５〜７中、各成分は以下のものを表す。また、バインダー樹脂（Ｂ）は、固形分換算の質量部を示した。
着色剤（Ａ）；１−１；式（１−３２）で表される化合物
着色剤（Ａ）；Ａ１−１；Ａ−Ｉ−１８で表される化合物
着色剤（Ａ）；Ａ１−２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
着色剤（Ａ）；顔料分散液Ａ；下記で得られた顔料分散液Ａ
分散剤：（ＢＹＫ（登録商標）−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー・ジャパン社製）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−１；樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−２；樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−３；樹脂（Ｂ−３）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−４；樹脂（Ｂ−４）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−５；樹脂（Ｂ−５）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−６；樹脂（Ｂ−６）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−７；樹脂（Ｂ−７）（固形分換算）
バインダー樹脂（Ｂ）；Ｂ−８；樹脂（Ｂ−８）（固形分換算）
重合性化合物（Ｃ）；Ｃ−１；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）；Ｄ−１；Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
重合開始剤（Ｄ）；Ｄ−２；２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）
重合開始剤（Ｄ）；Ｄ−３；２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦ社製；アルキルフェノン化合物）
重合開始助剤；Ｄ１−１；２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ；日本化薬（株）製；チオキサントン化合物）
溶剤（Ｅ）；Ｅ−１；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）；Ｅ−２；プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤（Ｅ）；Ｅ−３；ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）；Ｅ−４；ダイアセトンアルコール
溶剤（Ｅ）；Ｅ−５；乳酸エチル
界面活性剤（Ｆ）；Ｆ−１；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０２０６】
〔顔料分散液Ａの調製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    １０．０部
アクリル系顔料分散剤                                  ７．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ７７．５部
乳酸エチル                                             ５.０部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液Ａを得た。
【０２０７】
＜着色パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、に、実施例１〜１２及び比較例１〜２の着色硬化性樹脂組成物それぞれをスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、この着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、３５ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、５０μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に２５℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０２０８】
＜膜厚測定＞
得られた着色パターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した。結果を表８、９に示す。
【０２０９】
＜色度評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と明度Ｙを測定した。結果を表８、９に示す。
【０２１０】
＜着色パターン形状評価＞
得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４０００；（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、形状を観察した。図１の（ｐ１）で示す形状（いわゆる順テーパ形状）であれば○とし、（ｐ２）で示す形状であれば△とし、（ｐ３）で示す形状であれば×とした。（ｐ１）で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層する際に、亀裂や剥離が発生しにくい傾向がある。結果を表８、９に示す。
【０２１１】
〔パターンの作製及び剥離片の観察〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。冷却後、この着色組成物層が形成された基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と炭酸ナトリウム２％とを含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬して現像し、水洗した。水洗後の基板を、顕微鏡（倍率５００倍；ＶＦ−７５１０；（株）キーエンス製）を用いて観察し、基板上に形成された着色組成物層の未露光部に相当する部分に、剥離片に由来する異物を観察した。異物が認められなかった場合は○、認められた場合は×として、表８、９に示した。
その後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０２１２】
＜溶解性評価＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びエタノールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコートし、次にクリーンオーブン中、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。
次いで、着色組成物層が形成された基板を、液温２５℃の現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％およびブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％それぞれ含む水溶液）に浸漬して現像し、基板の中心から１０ｍｍの部分が溶解し終わる時間を溶解時間とし、表８、９に結果を示した。溶解時間が短いほど、溶解性は良好である。
【０２１３】
〔着色パターンの作製〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、実施例１０〜１２及び比較例２の着色硬化性樹脂組成物をそれぞれスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。冷却後、この着色組成物が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたマスクを使用した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と炭酸ナトリウム２％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０２１４】
【表８】
0006588254.tif 000046
【０２１５】
【表９】
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【産業上の利用可能性】
【０２１６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、露光後の着色組成物層の一部が現像時に剥離することにより異物が形成されず、パターン形状の良好なカラーフィルタを与えることができる。
【図１】
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