(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリート表面に亜硝酸カルシウム水溶液を塗布し、少なくとも１２時間経過後、ケイ酸塩の水溶液を塗布するものであり、該亜硝酸カルシウム水溶液の塗布量は、カルシウムイオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．１８９〜０．４モルであり、ケイ酸塩の水溶液の塗布量は、ケイ酸イオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．４〜０．９モルであることを特徴とするコンクリートの改質方法。
【請求項２】
該ケイ酸塩の水溶液にはキレート剤を混合したことを特徴とする請求項１記載のコンクリートの改質方法。
【請求項３】
該キレート剤の混合量は、該ケイ酸塩の水溶液中１００〜２００ｐｐｍである請求項２記載のコンクリートの改質方法。
【請求項４】
該ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムである請求項１乃至３のいずれか１項に記載のコンクリートの改質方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリートの改質方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート構造物は、年月の経過により劣化することが知られている。その原因とされているのは、コンクリート表面から侵入する水や炭酸ガス、また塩化物イオン等によるものである。これを防止するためには、表面からの侵入を防止するため、表面の緻密性を維持することが重要である。
【０００３】
この表面の緻密性維持には、従来からケイ酸溶液を表面から浸透させることによって、コンクリート内の水酸化カルシウムと結合させることが行われている。
【０００４】
しかし、この単にケイ酸溶液を塗布（浸透）するだけでは、内部のカルシウムイオンが少ない場合、ケイ酸カルシウム水和物（Ｃ−Ｓ−Ｈ）ゲルの形成が十分でなく、緻密性が不足する。これを防止するため、カルシウム塩溶液を、ケイ酸塩溶液の塗布と同時に。または前後して塗布することも行われている。
【０００５】
例えば、特許文献１に記載の発明である。この発明は、ケイ酸塩系表面含浸工法に用いる反応促進材及びコンクリート補強方法である。具体的には、反応促進材としては、カルシウム成分と亜硝酸塩とを含有するものである。これにより、不足するカルシウム分を補うものである。
【０００６】
しかしながら、この従来の方法では、ケイ酸カルシウムが先に沈殿する可能性があり浸透が十分でなく、カルシウム成分が不足する、即ち、カルシウム塩溶液の濃度が極端に薄いのである。勿論、単に量を増加して塗布しても強度や防水性の改善にはならない。結局、その重要性に思い至っていないのである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、簡単な施工により、Ｃ−Ｓ−Ｈゲルの形成が十分となり、かつカルシウムその他の原子の保持も十分な工法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上のような状況に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果、本発明コンクリートの改質方法を完成したものであり、その特徴とするところは、コンクリート表面にカルシウム塩水溶液を塗布し、少なくとも１２時間経過後、ケイ酸塩の水溶液を塗布するものであり、該カルシウム塩水溶液の塗布量は、カルシウムイオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．０５〜０．４モルであり、ケイ酸塩の水溶液の塗布量は、ケイ酸イオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．４〜０．９モルである点にある。
【０００９】
ここで、カルシウム塩は、硝酸カルシウム又は亜硝酸カルシウムである。また、ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等である。
【００１０】
塗布するカルシウム塩の濃度は、１〜２０重量％程度が好適であり、４〜１２％程度がより好適である。
また、ケイ酸塩の塗布濃度は、ＳｉＯ２として１０〜２０重量％が好適である。
【００１１】
被塗布面に塗布する量は、カルシウム塩は、カルシウムイオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．０５〜０．４モルであり、好ましくは、０．０９〜０．２モルである。０．０５モルより少ないと効果が少なく、０．４モル以上塗布する意味がない。さらに０．０９〜０．２モルが最も効果があった。
【００１２】
同様に、ケイ酸塩の水溶液の塗布量は、ケイ酸イオン換算でコンクリート面１ｍ２当たり、０．４〜０．９モルであり、より好ましくは、０．５〜０．７モルである。０．４モル以下では効果が少なく、０．９モル以上では変わらなかった。
【００１３】
また、ケイ酸イオンとカルシウムイオンとのモル比も所定の範囲内であることが望ましい。例えば、ＳｉＯ３２−／Ｃａ２＋＝１．８／１〜７．１／１、好ましくは２／１〜５／１である。この範囲にすることで、ケイ酸イオンのコンクリート外への流出が防止できた。
【００１４】
要するに、本発明は、単にカルシウム塩とケイ酸塩を塗布したのではなく、十分な量のカルシウム塩を塗布し、そして十分な時間をおき、かつ十分なケイ酸塩を塗布したことがポイントであり、それによって後述する種々の効果を発揮するのである。
【００１５】
本発明でいう塗布は、液体を被施工面に適用することであり、噴霧、ローラー塗り、刷毛塗りその他でよい。
【００１６】
本発明では、両成分の塗布順序が重要であり、最初に亜硝酸カルシウム溶液を塗布する。そして、これも重要であるが、十分時間を空けて（少なくとも１２時間経過後）からケイ酸塩溶液を塗布する。これは、ケイ酸カルシウムの沈殿を生じさせないためである。
この１２時間という数字は、発明者の実験によるもので、これより短いと反応が十分でなかった。
【００１７】
さらに上記のケイ酸塩溶液には、キレート剤を混合してもよい。キレート剤としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン４酢酸）、オキシカルボン酸等が好適であった。
混合量としては、１００〜２００ｐｐｍ程度である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明方法では、次のような効果がある。
（１）  ケイ酸塩水溶液を塗布する前に、カルシウムイオンを十分浸透させるため、水と塩水に対する大きな透水性削減効果が得られる。
（２）  カルシウム塩水溶液を塗布した後、十分な時間をおくため、浸透が不足することがない。
（３）  カルシウム塩水溶液の濃度や、塗布量が多く、ケイ酸との結合が十分図られる。
（４）  また、キレート剤を混合したものではより効果が大きい。
（５）  コンクリート自体の補強になる。
（６）  工法自体が簡単である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】透水率の実験を示す側面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下実施例に従って本発明をより詳細に説明するが、実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
まず、老齢化したコンクリートの例としてセメントの一部をフライアッシュにしたものを用いた。また、通常のコンクリートとしても品質の低い物を用いた。その混合比を表１に示す。表１に示した割合でコンクリートの供試体（１００×１００×４０ｍｍ）を作成した。
【表１】
0006588751.tif 000002
【００２２】
これを、２０℃の恒温室内で１ヶ月間、湿布養生した後、５重量％と１０重量％の濃度の亜硝酸カルシウム溶液を、測定誤差を減らすため３枚を準備しそれぞれに２５０ｇ／ｍ２塗布した。
そして、１２時間放置し、次いでケイ酸（ＳｉＯ２）濃度が１６重量％のケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムをそれぞれ亜硝酸カルシウム溶液５％のものと１０％のものを塗布後の試供体に塗布した。亜硝酸ナトリウムをまったく塗布していない３枚にも同様にケイ酸塩を塗布し比較例とした。
そして、これとは別にまったく何も塗布しないものを、ブランクとして測定した。
【００２３】
このときの各成分の塗布量を表２に示す。塗布量は被塗布面１ｍ２当たりの量である。
【表２】
0006588751.tif 000003
【００２４】
上記の供試体１を用いて、透水試験を行った。試験の方法は、感量が０．０５ｍｌ、容量５ｍｌのメスピペット２、口径が７５〜８６ｍｍの漏斗３、メスピペットと漏斗を接合するためのゴム管４からなる。
この漏斗３を、図１のように広い口を下にして供試体１上に載置する。そして、蒸留水をメスピペットの上部メモリまで充填し、その後の水の減量を５時間（１時間毎）計測した。５時間を経過する前に水が５ｍｌ以上減少してしまった場合は、水を補給して計測した。同じ実験を３回行ないその平均を取った。なお、漏斗３の口径の異なったものを使用したが、それは面積による補正を行った。
【００２５】
まず、供試体として普通モルタルのセメントを用いたものの結果を表３に示す。この表から、最初にカルシウム塩を塗布した方が、透水量の削減率（水）が大きいことは明らかである。また、塗布するカルシウム塩も最低限、１ｍ２あたり１２．５ｇが必要であることが分かった。これより低いと、効果が著しく小さくなった。また、ケイ酸塩の中でもケイ酸リチウムは効果が小さかった。
【表３】
0006588751.tif 000004
【００２６】
次に供試体として、フライアッシュモルタルのセメントのものを用いて実施した。その結果を表４に示す。この場合もケイ酸ナトリウムとケイ酸カリウムについては同様の効果が見られたが、ケイ酸リチウムについては、ブランクより透水量の削減率（水）が小さくなった。これは、表面含浸材を塗布していないフライアッシュモルタルの透水性が元々小さいためである。
普通モルタルのセメントもフライアッシュモルタルのセメントも、塗布する亜硝酸カルシウムの濃度を高くすることで透水量の削減率（水）は大きくなった。
【表４】
0006588751.tif 000005
【００２７】
また、海水や凍結防止材の影響がある場合には、ナトリウムがケイ酸塩の反応を阻害する可能性があると考え、その点を試験した。即ち、上記の蒸留水を用いた透水試験と同様のことを３％の塩化ナトリウム水溶液を用いて、塩水浸透試験を実施した。
【００２８】
この結果を表５に示す。この表から、いずれの場合も、亜硝酸カルシウムの濃度が高くなるにつれて透水量の削減率（塩水）は明らかに大きくなった。
【表５】
0006588751.tif 000006
【００２９】
次に表４と同様の塩化ナトリウム水溶液の実験も試みた。その結果を表６に示す。この場合、特にケイ酸リチウムで大きな効果が見られた。
【表６】
0006588751.tif 000007
【００３０】
さらに、本発明のケイ酸塩にＥＤＴＡ―４ナトリウム塩を１５０ｐｐｍ添加して同様の実験を試みた。この場合、ほとんどの場合で、１０％程度透水性の削減率（水及び塩水）が大きくなった。キレート剤の効果と思われる。
【図１】
0006588751.tif 000008