(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と化学解繊処理されたセルロース系微細繊維とレゾルシン樹脂とゴムラテックスとを含有する分散体を作製し、前記分散体から水分を除去して得られた固形物をゴム成分と混練するゴム組成物の製造方法であって、
前記分散体における前記レゾルシン樹脂の含有量に対する前記ゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量の比が２０以下であるゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたゴム組成物の製造方法において、
前記化学解繊処理がカルボキシメチル化処理であるゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載されたゴム組成物の製造方法において、
前記化学解繊処理がＴＥＭＰＯ触媒を用いた酸化処理であるゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載された製造方法によって製造されたゴム組成物を用いる伝動ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物の製造方法、並びに、伝動ベルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム組成物にいわゆるセルロースナノファイバを含有させて補強することは公知である。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴム成分、パルプを機械的に解繊処理することにより得られる平均繊維径が４〜１００ｎｍのミクロフィブリル化植物繊維、及びレゾール樹脂を含有したゴム組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／０９６３９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ゴム組成物へのセルロース系微細繊維の分散性を高めることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴム組成物の製造方法は、水と化学解繊処理されたセルロース系微細繊維とレゾルシン樹脂とゴムラテックスとを含有する分散体を作製し、前記分散体から水分を除去して得られた固形物をゴム成分と混練するものであって、前記分散体における前記レゾルシン樹脂の含有量に対する前記ゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量の比が２０以下である。
【０００７】
本発明の伝動ベルトの製造方法は、本発明の製造方法によって製造されたゴム組成物を用いるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、水と化学解繊処理されたセルロース系微細繊維と水溶性樹脂とを含有する分散体から水分を除去して得られた固形物をゴム成分と混練することにより、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の高い分散性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）はＶリブドベルト、図１（ｂ）はローエッジＶベルト、（ｃ）はラップドＶベルトをそれぞれ示す斜視図である。
【図２】（ａ）は平ベルト、及び（ｂ）は歯付ベルトをそれぞれ示す斜視図である。
【図３】ベルト本体と表面補強布との界面構造を示す断面図である。
【図４】実施例の試験評価で用いた平ベルトの断面図である。
【図５】耐久性評価用ベルト試験走行機のプーリレイアウトを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
実施形態に係るゴム組成部の製造方法では、水と化学解繊処理されたセルロース系微細繊維と水溶性樹脂とを含有する分散体を作製し、その分散体から水分を除去して得られた固形物をゴム成分と混練する。
【００１４】
実施形態に係るゴム組成部の製造方法によれば、水と化学解繊処理されたセルロース系微細繊維と水溶性樹脂とを含有する分散体から水分を除去して得られた固形物をゴム成分と混練することにより、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の高い分散性を得ることができ、その結果、セルロース系微細繊維による高い補強効果等の特性を得ることができる。
【００１５】
ここで、セルロース系微細繊維は、植物繊維を細かくほぐすことで得られる植物細胞壁の骨格成分で構成されたセルロース微細繊維を由来とする繊維材料である。セルロース系微細繊維の原料植物としては、例えば、木、竹、稲（稲わら）、じゃがいも、サトウキビ（バガス）、水草、海藻等が挙げられる。これらのうち木が好ましい。
【００１６】
本願における「化学解繊処理されたセルロース系微細繊維」とは、まず、化学処理にてパルプ状の未解繊セルロースの水酸基の一部がカルボキシル基の負イオンに置換され、負イオン同志による静電反発力を利用して、小さな解繊エネルギーにて解繊させた微細繊維である。化学処理として、例えば、カルボキシメチル化処理、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシラジカル）触媒を用いた酸化処理等が挙げられる。従って、かかる化学処理を行ったパルプ状の未解繊セルロースに対し、水溶性樹脂との混合前又は混合後に、高圧ホモジナイザーやグラインダーやビーズミル等による機械的処理を施して得られたセルロース系微細繊維も本願における「化学解繊処理されたセルロース系微細繊維」に含まれる。一方、上記のような化学処理を施さず、すなわち、負イオンによる静電反発力を利用せず、単に機械的なエネルギーのみを利用して得られた機械解繊処理されたセルロース系微細繊維は、本願における「化学解繊処理されたセルロース系微細繊維」には含まれない。
【００１７】
セルロース系微細繊維の繊維径の分布の下限は、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の分散性を高める観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上である。上限は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは７００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下である。セルロース系微細繊維の繊維径の分布範囲は、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の分散性を高める観点から、２０ｎｍ〜１μｍを含むことが好ましく、２０〜７００ｍｍを含むことがより好ましく、２０〜５００ｎｍを含むことが更に好ましい。
【００１８】
セルロース系微細繊維の平均繊維径は、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の分散性を高める観点から、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。セルロース系微細繊維の平均繊維径は、好ましくは３ｎｍ以上である。
【００１９】
セルロース系微細繊維の繊維径の分布は、ゴム組成物の試料を凍結粉砕した後、その断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察すると共に、５０本のセルロース系微細繊維を任意に選択して繊維径を測定し、その測定結果に基づいて求められる。また、セルロース系微細繊維の平均繊維径は、その任意に選択した５０本のセルロース系微細繊維の繊維径の数平均として求められる。
【００２０】
セルロース系微細繊維は、セルロース微細繊維自体であっても、また、疎水化処理された疎水化セルロース微細繊維であっても、どちらでもよい。また、セルロース系微細繊維として、セルロース微細繊維自体と疎水化セルロース微細繊維とを併用してもよい。分散性の観点からは、セルロース系微細繊維は、疎水化セルロース微細繊維を含むことが好ましい。疎水化セルロース微細繊維としては、セルロースの水酸基の一部又は全部が疎水性基に置換されたセルロース微細繊維、及び表面処理剤によって疎水化表面処理されたセルロース微細繊維が挙げられる。
【００２１】
セルロースの水酸基の一部又は全部が疎水性基に置換されたセルロース微細繊維を得るための疎水化としては、例えば、エステル化（アシル化）（アルキルエステル化、複合エステル化、β−ケトエステル化など）、アルキル化、トシル化、エポキシ化、アリール化等が挙げられる。これらのうちエステル化が好ましい。具体的には、エステル化された疎水化セルロース微細繊維は、セルロースの水酸基の一部又は全部が、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸、若しくは、そのハロゲン化物（特に塩化物）によりアシル化されたセルロース微細繊維である。表面処理剤によって疎水化表面処理されたセルロース微細繊維を得るための表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００２２】
分散体におけるセルロース系微細繊維の含有量（Ｃ）は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００２３】
本願において「水溶性樹脂」とは、２５℃の水１００ｇに対し０．１ｇ以上溶解する水溶性を示す樹脂である。かかる水溶性樹脂としては、例えば、レゾルシン樹脂（レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物）などの水溶性フェノール系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルアミン樹脂、ポリアリルアミン樹脂、オキサゾリン基含有水溶性樹脂等が挙げられる。水溶性樹脂は、これらのうち１種又は２種以上が好ましい。また、これらのうち水溶性フェノール樹脂がより好ましく、レゾルシン樹脂が更に好ましい。水溶性樹脂がレゾルシン樹脂である場合、レゾルシンのホルムアルデヒドに対するモル比（Ｒ／Ｆ）は、好ましくは１／１〜１／３、より好ましくは１／１．２〜１／２である。
【００２４】
分散体における水溶性樹脂の含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上であり、また、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下である。
【００２５】
分散体には更にゴムラテックスを含有させることが好ましい。ゴムラテックスとしては、例えば、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス（Ｖｐ・ＳＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴムラテックス（ＳＢＲ）、天然ゴムラテックス（ＮＲ）、クロロプレンゴムラテックス（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス（ＣＳＭ）、２，３−ジクロロブタジエンゴムラテックス（２，３−ＤＣＢ）、水素化ニトリルゴムラテックス（Ｈ−ＮＢＲ）、カルボキシル化水素化ニトリルゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス（ＢＲ）、ニトリルゴムラテックス（ＮＢＲ）等が挙げられる。ゴムラテックスは、これらのうち１種又は２種以上であることが好ましい。
【００２６】
分散体におけるゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）は、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００２７】
分散体にゴムラテックスを含有させる場合、水溶性樹脂はレゾルシン樹脂であることが好ましい。つまり、分散体がいわゆるレゾルシン・ホルマリン・ラテックス水溶液（以下「ＲＦＬ水溶液」という。）であることが好ましい。
【００２８】
この場合、分散体におけるセルロース系微細繊維の含有量（Ｃ）とレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との総和は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。分散体におけるレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との和（ＲＦＬ）は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１５質量％以上であり、また、好ましくは５．５質量％以下、より好ましくは３．３質量％以下である。分散体におけるゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）のレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）に対する質量比（Ｌ／ＲＦ）は、好ましくは０以上、より好ましくは１以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。また、分散体におけるセルロース系微細繊維の含有量（Ｃ）のレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との和（ＲＦＬ）に対する質量比（Ｃ／ＲＦＬ）は、好ましくは３以上、より好ましくは８以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下である。
【００２９】
分散体には、化学解繊処理されたセルロース系微細繊維による高い補強効果を損なわない範囲で、界面活性剤などのその他の配合剤を含有させてもよく、また、機械解繊手段によって製造されたセルロース系微細繊維を含有させてもよい。
【００３０】
分散体の作製には、例えばインペラを備えた公知の攪拌機を用いることができる。また、分散体からの水分の除去手段としては、例えば、加熱による脱水や減圧による脱水が挙げられる。
【００３１】
実施形態に係るゴム組成部の製造方法では、分散体から水分を除去して得られた固形物をマスターバッチとし、それをゴム成分と混練する。
【００３２】
ゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン・プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン・オクテンコポリマー、エチレン・ブテンコポリマーなどのエチレン−α−オレフィンエラストマー；クロロプレンゴム（ＣＲ）；クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）；水素添加アクリロニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、シリコーンゴム（Ｑ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）等が挙げられる。ゴム成分は、これらのうちの１種又は２種以上のブレンドゴムであることが好ましい。分散体にゴムラテックスを含有させる場合、ゴム成分は、ゴムラテックスのゴム成分と同一であっても、また、異なっていても、どちらでもよいが、セルロール微細繊維との界面相互作用を高める観点からは、それらのゴム成分は、同一或いは類似の化学構造を有することが好ましいい。
【００３３】
ゴム成分とマスターバッチとの混合は、ゴム成分１００質量部に対する化学解繊処理されたセルロース系微細繊維の含有量が、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上で、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下となるように行う。
【００３４】
実施形態に係るゴム組成部の製造方法では、更に、例えば、老化防止剤、加工助剤、加硫促進助剤、架橋剤、加硫促進剤等のゴム配合剤を添加して混練する。
【００３５】
老化防止剤としては、例えば、芳香族第二級アミン系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、ジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤等が挙げられる。老化防止剤は、これらのうち１種又は２種以上であることが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して例えば１〜５質量部である。
【００３６】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、ポリエチレンワックス、脂肪酸の金属塩等が挙げられる。加工助剤は、これらのうち１種又は２種以上であることが好ましい。加工助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して例えば１〜３質量部である。
【００３７】
加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛（亜鉛華）や酸化マグネシウムなどの金属酸化物、金属炭酸塩、脂肪酸及びその誘導体等が挙げられる。加硫促進助剤は、これらのうち１種又は２種以上であることが好ましい。加硫促進助剤の含有量は、ゴム組成物のゴム成分１００質量部に対して例えば１〜４質量部である。
【００３８】
架橋剤としては、有機過酸化物及び硫黄が挙げられる。架橋剤として、有機過酸化物が配合されていてもよく、また、硫黄が配合されていてもよく、更には、それらの両方が併用されていてもよい。架橋剤の配合量は、有機過酸化物の場合、ゴム組成物のゴム成分１００質量部に対して例えば１〜３質量部であり、硫黄の場合、ゴム組成物のゴム成分１００質量部に対して例えば１〜３質量部である。
【００３９】
加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系（例えばＭＢＴＳ、ＭＢＴなど）、チウラム系（例えばＴＴ、ＴＲＡなど）、スルフェンアミド系（例えばＣＺなど）、ジチオカルバミン酸塩系（例えばＢＺ−Ｐなど）のもの等が挙げられる。加硫促進剤は、これらのうち１種又は２種以上であることが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム組成物のゴム成分１００質量部に対して例えば０．５〜２質量部である。
【００４０】
以上のようにして製造された未架橋のゴム組成物は、伝動ベルト、コンベヤベルト、タイヤ、ホース等のゴム製品を製造する際の原材料として用いられ、加熱及び加圧されることにより架橋され、それらの製品本体等を構成する。そして、ゴム組成物におけるセルロース系微細繊維の分散性が高められているため、セルロース系微細繊維による高い補強効果を得ることができる。特に、屈曲等の非常に厳しい使用条件下で用いられる伝動ベルトに用いることが好適であり、図１（ａ）に示すＶリブドベルトＢ、図１（ｂ）に示すローエッジＶベルトＢ、図１（ｃ）に示すラップドＶベルトＢ、図２（ａ）に示す平ベルトＢ、及び図２（ｂ）に示す歯付ベルトＢにおけるベルト本体１０の少なくとも一部や図３に示す表面補強布２０のゴム糊接着層３０に用いることが好ましい。
【実施例】
【００４１】
（ＲＦ水溶液・ＲＦＬ水溶液の作製）
以下のＲＦ水溶液及びＲＦＬ水溶液Ａ〜Ｆを作製した。それぞれの構成を表１に示す。
【００４２】
＜ＲＦ水溶液＞
水２６９１ｇに水酸化ナトリウム６ｇを少しずつ加えて完全に溶解させた。そして、そこにレゾルシン１２３ｇを加えて５分間攪拌して完全に溶解させた後、ホルマリン（３７質量％ホルムアルデヒド水溶液）１８０ｇを加えて２５℃の温度下で５時間攪拌して熟成させることによりＲＦ水溶液を作製した。このＲＦ水溶液におけるＲＦの含有量は６．３質量％である。レゾルシンのホルムアルデヒドに対するモル比（Ｒ／Ｆ）は０．５０である。
【００４３】
＜ＲＦＬ水溶液＞
−ＲＦＬ水溶液Ａ−
ＲＦ水溶液とビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス（日本エイアンドエル社製  商品名:ＰＹＲＡＴＥＸ  固形分濃度：４１質量％）とを、レゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）に対するゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）の質量比（Ｌ／ＲＦ）が０．１となるように混合したＲＦＬ水溶液Ａを作製した。
【００４４】
−ＲＦＬ水溶液Ｂ〜Ｆ−
ＲＦ水溶液とビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスとを、レゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）に対するゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）の質量比（Ｌ／ＲＦ）が順に１．０、５．０、１０、２０、及び３０となるように混合したＲＦＬ水溶液Ｂ〜Ｆを作製した。
【００４５】
【表１】
0006590456.tif 000002
【００４６】
（分散液の作製）
水とカルボキシメチルセルロース（日本製紙社製  商品名：サンローズＳＬＤ−Ｆ１）とを混合し、それをジェットミルに５回パスして２質量％のカルボキシメチルセルロースの分散液を作製した。
【００４７】
（マスターバッチの作製）
以下の実施例１-１〜１-７、実施例２-１〜２-７、及び比較例のマスターバッチを作製した。それぞれの構成を表２及び３に示す。
【００４８】
なお、表２及び３には、分散体におけるセルロース微細繊維の含有量（Ｃ）、レゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）、ゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）、セルロース微細繊維の含有量（Ｃ）とレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との総和（ＴＯＴＡＬ）、レゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との和（ＲＦＬ）、及びセルロース微細繊維の含有量（Ｃ）のレゾルシン樹脂の含有量（ＲＦ）とゴムラテックスの固形分に由来する成分の含有量（Ｌ）との和（ＲＦＬ）に対する質量比（Ｃ／ＲＦＬ）についても示す。
【００４９】
＜実施例１-１＞
セルロース微細繊維の含有量のＲＦ樹脂の含有量に対する質量比（セルロース微細繊維の含有量／ＲＦ樹脂の含有量）が５／０．５となるように、カルボキシメチルセルロースの分散液２５０質量部に対してＲＦ水溶液７．９１質量部を混合して５分間攪拌した後、得られた分散体を４０℃の温度下で真空乾燥させて水分を除去することにより実施例１-１のマスターバッチを作製した。
【００５０】
＜実施例１-２＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ａ８．３３質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-２のマスターバッチを作製した。
【００５１】
＜実施例１-３＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ｂ５．００質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-３のマスターバッチを作製した。
【００５２】
＜実施例１-４＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ｃ２．５０質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-４のマスターバッチを作製した。
【００５３】
＜実施例１-５＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ｄ２．００質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-５のマスターバッチを作製した。
【００５４】
＜実施例１-６＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ｅ１．６７質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-６のマスターバッチを作製した。
【００５５】
＜実施例１-７＞
分散液２５０質量部に対してＲＦＬ水溶液Ｆ１．６７質量部を混合したことを除いて実施例１-１と同様にして実施例１-６のマスターバッチを作製した。
【００５６】
＜実施例２-１〜２-７＞
ＴＥＭＰＯ酸化処理によって解繊されたセルロース微細繊維の２質量％水分散液（第一工業製薬社製  商品名：レオクリスタＣ−２ＳＰ）を用いたことを除いて実施例１-１〜１-７と同様にして実施例２-１〜２-７のマスターバッチを作製した。
【００５７】
＜比較例＞
機械解繊手段によって製造されたセルロース微細繊維とレゾール樹脂とを、セルロース微細繊維の含有量のレゾール樹脂の含有量に対する質量比（セルロース微細繊維の含有量／レゾール樹脂の含有量）が５／０．５となるように混合して作製した分散体に、天然ゴムラテックスを更に混合して５分間攪拌した後、４０℃の温度下で真空乾燥させて水分を除去することにより比較例のマスターバッチを作製した。なお、この比較例は、特許文献１に開示された実施例８に相当する。
【００５８】
【表２】
0006590456.tif 000003
【００５９】
【表３】
0006590456.tif 000004
【００６０】
（試験評価方法）
＜熱膨張係数＞
実施例１-１〜１-７、実施例２-１〜２-７、及び比較例のそれぞれのマスターバッチを用いて天然ゴム組成物を作製した。
【００６１】
具体的には、天然ゴムを素練りすると共に、そこに、天然ゴム１００質量部に対するセルロース微細繊維の含有量が５質量部となるようにマスターバッチを投入して混練した。
【００６２】
次いで、天然ゴムとセルロース微細繊維を含むマスターバッチとを混練しながら、天然ゴム１００質量部に対し、老化防止剤（大内新興化学工業社製  商品名：ノクラック６Ｃ）を２質量部、加工助剤のステアリン酸（日本油脂社製  商品名：ビーズステアリン酸つばき）を１．５質量部、加硫促進助剤の酸化亜鉛（三井金属鉱業社製  商品名：酸化亜鉛２種）を２．５質量部、架橋剤の硫黄（鶴見化学工業社製  商品名：粉末硫黄）を１．５質量部、及び加硫促進剤（大内新興化学工業社製  商品名：ノクセラーＤＭ）を１質量部投入して混練を継続することにより未架橋の天然ゴム組成物を作製した。
【００６３】
この未架橋の天然ゴム組成物を用いて１５０℃で３０分間のプレス成型により厚さ
１ｍｍの架橋した天然ゴム組成物シートを作製した。
【００６４】
そして、天然ゴム組成物シートの５つの試料について、熱機械分析装置を用いて５０℃での熱膨張係数を測定し、それらの測定値を求めた。また、それらの測定値の最大値と最小値との差を熱膨張係数のバラツキとした。
【００６５】
＜耐クラック性評価ベルト走行試験＞
図４に示すように、実施例１-１〜１-７、実施例２-１〜２-７、及び比較例のそれぞれのマスターバッチを用いた上記の天然ゴム組成物をベルト本体１０のうちの内側ゴム層１０ａに適用した平ベルトＢを作製した。なお、接着ゴム層１０ｂ及び外側ゴム層１０ｃは、セルロース微細繊維を含有しない天然ゴム組成物で形成し、心線１１は、接着処理を施したポリエステル繊維製の撚り糸で形成した。
【００６６】
図５は、耐クラック性評価用ベルト走行試験機４０を示す。
【００６７】
耐クラック性評価用ベルト走行試験機４０は、プーリ径φ５０ｍｍの駆動平プーリ４１とその右側方に設けられたプーリ径５０ｍｍの従動平プーリ４２とを備えている。従動平プーリ４２は、軸荷重（デッドウェイトＤＷ）を負荷して平ベルトＢに張力を付与できるように左右に可動に設けられている。
【００６８】
各平ベルトＢについて、１２０℃のオーブンに９６時間入れて劣化させた後、耐クラック性評価用ベルト走行試験機４０の駆動平プーリ４１及び従動平プーリ４２間に巻き掛け、従動平プーリ４２に対して右側方に２００Ｎの軸荷重を負荷して平ベルトＢに張力を与えると共に、１００℃の雰囲気温度下において駆動平プーリ４１を３０００ｒｐｍの回転数で回転させることによりベルト走行させた。そして、定期的にベルト走行を停止すると共に、平ベルトＢにクラックが発生しているか否かを目視確認し、クラックの発生が確認されるまでのベルト走行時間をクラック発生寿命とした。なお、１００時間を越えてもクラックの発生が認められない場合には、その時点で試験を打ち切った。
【００６９】
（試験評価結果）
試験結果を表４及び５に示す。
【００７０】
【表４】
0006590456.tif 000005
【００７１】
【表５】
0006590456.tif 000006
【００７２】
これらの結果から、機械解繊手段によって製造されたセルロース微細繊維を含む比較例を用いた天然ゴム組成物に比較すると、カルボキシメチル化処理及びＴＥＭＰＯ触媒を用いた酸化処理といった化学解繊手段によって製造されたセルロース微細繊維を含む実施例１-１〜１-７及び実施例２-１〜２-７を用いた天然ゴム組成物のいずれも、熱膨張係数が低く、従って、天然ゴム組成物中におけるセルロース微細繊維の分散及び相互作用が良好であることが分かる。また、比較例を用いた天然ゴム組成物に比較すると、実施例１-１〜１-７及び実施例２-１〜２-７を用いた天然ゴム組成物の方が熱膨張係数のバラツキが小さく、従って、安定であることが分かる。
【００７３】
平ベルトの走行性能については、比較例を用いた天然ゴム組成物に比較すると、実施例１-１〜１-７及び実施例２-１〜２-７を用いた天然ゴム組成物の方がクラック発生寿命が長いことが分かる。
【００７４】
更に、Ｌ／ＲＦの質量比が２０以下であるＲＦＬ水溶液Ａ〜Ｅを用いた実施例１-２〜１-６及び２-２〜２-６では、Ｌ／ＲＦの質量比が３０であるＲＦＬ水溶液Ｆを用いた実施例１-７及び２-７よりも各特性が優れており、従って、Ｌ／ＲＦの質量比が２０以下とすることにより、ゴム成分とセルロース微細繊維との良好な界面相互作用が得られるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、ゴム組成物の製造方法、並びに、伝動ベルトの製造方法の技術分野について有用である。
【符号の説明】
【００７６】
Ｂ  Ｖリブドベルト，ローエッジＶベルト，ラップドＶベルト，平ベルト，歯付ベルト（伝動ベルト）
１０  ベルト本体
１０ａ  内側ゴム層
１０ｂ  接着ゴム層
１０ｃ  外側ゴム層
１１  心線
２０  表面補強布
３０  ゴム糊接着層
４０  耐クラック性評価用ベルト走行試験機
４１  駆動平プーリ
４２  従動平プーリ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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