(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステルと、
架橋剤と、
充填材と、を含有し、
前記不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、１，６−ヘキサンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を有する第１不飽和ポリエステルと、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を有する第２不飽和ポリエステルとの少なくとも一方を含有する、
光反射体用成形材料。
【請求項２】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、前記１，６−ヘキサンジオール残基の百分比が８０モル％以上、１００モル％以下の範囲内である、
請求項１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項４】
前記第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、
前記トリメチロールプロパン残基の百分比が０モル％を超えて、１５モル％以下の範囲内である、
請求項１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項５】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステルが結晶性を有する、
請求項１、２、４のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項６】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０℃以上、５０℃以下の範囲内である、
請求項１、２、４、５のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項７】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上、１００℃以下の範囲内である、
請求項１、２、４〜６のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項８】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステルのヨウ素価が７０以上、１３５以下の範囲内である、
請求項１、２、４〜７のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項９】
前記不飽和ポリエステルが前記第１不飽和ポリエステルを含有し、
前記第１不飽和ポリエステルの１５０℃でのＩＣＩ粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上、５Ｐａ・ｓ以下の範囲内である、
請求項１、２、４〜８のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１０】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、前記１，４−ブタンジオール残基の百分比が７０モル％以上、９０モル％以下の範囲内であり、
前記トリメチロールプロパン残基の百分比が１０モル％以上、２５モル％以下の範囲内である、
請求項１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１１】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルが、１，２−プロパンジオール残基をさらに有する、
請求項１、１０のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１２】
前記第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対して、前記１，２−プロパンジオール残基の百分比が１０モル％以下の範囲内である、
請求項１１に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１３】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルが、テレフタル酸残基をさらに含有する、
請求項１、１０〜１２のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１４】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルが結晶性を有する、
請求項１、１０〜１３のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１５】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０℃以上、５０℃以下の範囲内である、
請求項１、１０〜１４のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１６】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上、１００℃以下の範囲内である、
請求項１、１０〜１５のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１７】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルのヨウ素価が７０以上、１３５以下の範囲内である、
請求項１、１０〜１６のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【請求項１８】
前記不飽和ポリエステルが前記第２不飽和ポリエステルを含有し、
前記第２不飽和ポリエステルの１５０℃でのＩＣＩ粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上、５Ｐａ・ｓ以下の範囲内である、
請求項１、１０〜１７のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射体（リフレクタ）を作製するために適した光反射体用成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光ダイオードなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体（リフレクタ）を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル（アルキッド）と、スチレン等の架橋剤とから構成される。熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステル樹脂を用いることで、光反射体の耐熱変色性が高くなる。【０００３】
例えば特許文献１には、不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形することでＬＥＤ反射板を作製することが開示されている。この不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体又は多量体と、熱可塑性樹脂とを含む。さらに特許文献１には、成形法として射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の溶融加熱成形法が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０１９７４７号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、優れた流動性を有し、且つ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を作製可能な光反射体用成形材料を提供する。
【０００６】
本発明に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル、架橋剤及び充填材を含有する。不飽和ポリエステルは、第１不飽和ポリエステルと第２不飽和ポリエステルとの少なくとも一方を含有する。第１不飽和ポリエステルは、フマル酸残基及び１，６−ヘキサンジオール残基を有する。第２不飽和ポリエステルは、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を有する。
【０００７】
本発明の光反射体用成形材料は、優れた流動性を有する。しかもこの光反射体用成形材料を成形することで高い耐熱変色性を有する光反射体を作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施の形態における光反射体用成形材料を用いて作製された光反射体を有する照明器具の断面図
【図２】図１に示す照明器具の平面図
【図３】図２に示す光反射体をＭＡＰ工法で製造する場合に得られる成形体の平面図
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の実施の形態の説明に先立ち、従来の光反射体用成形材料における問題点を簡単に説明する。不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形して光反射体を作製する場合、熱硬化性樹脂組成物の成形法として一般的なトランスファ成形を採用すれば、光反射体を低コストで量産することが期待できる。トランスファ成形時に成形性が良好であるためには、例えば射出成形法が採用される場合と比べて、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、より高い流動性が要求される。また光反射体には、長期間に亘って高い光反射性を維持するために、高い耐熱変色性が要求される。
【００１０】
しかし、トランスファ成形に適した良好な流動性を有し、且つ高い耐熱変色性を有する光反射体を作製することができる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来得られていない。
【００１１】
なお、特許文献１には成形法として射出成形法だけでなくトランスファ成形法も記載されている。しかし、特許文献１中の実施例において採用されている成形法は射出成形法のみである。したがって、特許文献１は、不飽和ポリエステル樹脂を用いてトランスファ成形法により耐熱変色性の高い光反射体を作製することを実質的には開示していない。
【００１２】
（実施の形態１）
本実施の形態に係る光反射体用成形材料（以下、成形材料という）は、光反射体を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル、架橋剤及び充填材を含有する。
【００１３】
本実施の形態では、不飽和ポリエステルが、フマル酸残基及び１，６−ヘキサンジオール残基を有する化合物（以下、第１不飽和ポリエステルという）を含有する。
【００１４】
第１不飽和ポリエステルは、例えばフマル酸及び１，６−ヘキサンジオールを含有する原料モノマーを、脱水縮合させることで、合成される。
【００１５】
第１不飽和ポリエステルが上記構成を有するため、第１不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減する。そのため第１不飽和ポリエステルを含有する成形材料の、成形時の流動性が高くなり、成形材料がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、第１不飽和ポリエステルは、上記構成を有することで、トランスファ成形に適した融点を有すると共に高い結晶性を有し得る。また、第１不飽和ポリエステルは高い反応性を有するため、成形材料を熱硬化して得られる成形体中に未反応成分が残留しにくい。このため、成形材料から作製される光反射体１の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体の高い光反射性が、長期に亘って持続しやすくなる。
【００１６】
第１不飽和ポリエステルは、ネオペンチルグリコール残基、トリメチロールプロパン残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基をさらに有することが好ましい。この場合、第１不飽和ポリエステルの溶融時の粘度が低減すると共に、成形材料から作製される光反射体の耐熱変色性がさらに向上する。
【００１７】
第１不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第１不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。第１不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第１不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。さらに、成形時に成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第１不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体の光反射率を高めることができると共に、高い光反射率の持続性も向上することができる。
【００１８】
なお、本実施の形態において、結晶性不飽和ポリエステルは、常温より低い融点を有し、常温下で固体であると共に融点以上では低粘度な液体である。第１不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第１不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第１不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いておこなわれる。
【００１９】
第１不飽和ポリエステルのガラス転移温度は３０℃以上、５０℃以下の範囲内である事が好ましい。また、第１不飽和ポリエステルの融点は７０℃以上、１００℃以下の範囲内であることが好ましい。
【００２０】
第１不飽和ポリエステルのガラス転移温度が３０℃以上であると、成形材料の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば成形材料が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に成形材料の粒子同士が融着することが抑制される。また、ガラス転移温度が５０℃より高くなると、それに伴って第１不飽和ポリエステルの融点が高くなりすぎるおそれがあるため好ましくない。第１不飽和ポリエステルのガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。
【００２１】
第１不飽和ポリエステルの融点が１００℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第１不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料を容易に調製できる。また、第１不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であることで、光反射体の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。
【００２２】
第１不飽和ポリエステルの融点が低いと、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第１不飽和ポリエステルが溶融し、成形材料が部分的に溶融状態となってしまう。このように部分的に溶融状態となった成形材料が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うと、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。これに対し、第１不飽和ポリエステルの融点が７０℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第１不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突した際に、成形材料が速やかに粉砕されやすくなる。このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。この結果、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、光反射体の光反射率の低下が抑制される。
【００２３】
さらに、第１不飽和ポリエステルが７０℃以上、１００℃以下の範囲内の融点を有すると、成形材料が成形される際に成形材料に特に優れた流動性を付与することができる。このため成形材料がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。
【００２４】
なお、第１不飽和ポリエステルの融点とは、第１不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。
【００２５】
第１不飽和ポリエステルのヨウ素価は、７０以上、１２０以下の範囲内であることが好ましい。ヨウ素価が７０以上であると光反射体のガラス転移温度が特に高くなる。また、ヨウ素価が１２０以下であると光反射体の反応性が低くなると共に光反射体の強度が特に高くなる。ヨウ素価は、８０以上、１１０以下の範囲内であることがさらに好ましい。
【００２６】
また、第１不飽和ポリエステルのヨウ素価は、１２０以上、１３５以下の範囲であることも好ましい。この場合、結晶性を維持しつつ、材料の硬化特性を高めることができる。これにより、未反応成分が低減され、耐久性が向上する。
【００２７】
なお、第１不飽和ポリエステルのヨウ素価は、例えば第１不飽和ポリエステル中のフマル酸残基の割合を調整することで容易に調整可能である。
【００２８】
第１不飽和ポリエステルの、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）は、０．１Ｐａ・ｓ以上、５Ｐａ・ｓ以下の範囲内であることが好ましく、０．５Ｐａ・ｓ以上、３Ｐａ・ｓ以下の範囲内であれることがさらに好ましい。この場合、成形時に成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になると共にバリの発生が効果的に抑制される。第１不飽和ポリエステルのＩＣＩ粘度は、第１不飽和ポリエステルの組成を適宜調整することで、容易に調整可能である。
【００２９】
第１不飽和ポリエステルの構造について、さらに詳しく説明する。第１不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを有し、多塩基酸残基が不飽和多塩基酸残基を含む。
【００３０】
第１不飽和ポリエステルにおいて、多塩基酸残基に対するポリオール残基のモル比は、例えば１．１〜１．３の範囲内である。すなわち、第１不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．３のモル比で脱水縮合反応することで合成される。
【００３１】
本実施の形態では、不飽和多塩基酸残基はフマル酸残基を含有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００３２】
第１不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するフマル酸残基の百分比は、９０モル％以上、１００モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、第１不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。
【００３３】
第１不飽和ポリエステル中の不飽和多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有することが好ましいが、フマル酸残基とそれ以外の基とを含有してもよい。例えば不飽和多塩基酸残基は、フマル酸残基を含有すると共に、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有してもよい。
【００３４】
全多塩基酸残基に対する不飽和多塩基酸残基の百分比は、９０モル％以上、１００モル％以下の範囲内であることが好ましい。多塩基酸残基は、不飽和多塩基酸残基と飽和多塩基酸残基とを含有してもよい。飽和多塩基酸残基は、フタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００３５】
ポリオール残基は、上記の通り１，６−ヘキサンジオール残基を含有する。第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，６−ヘキサンジオール残基の百分比は、８０モル％以上であることが好ましい。この百分比は１００モル％であってもよい。１，６−ヘキサンジオール残基の百分比が８０モル％以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、光反射体の寸法安定性が高くなる。
【００３６】
第１不飽和ポリエステルがネオペンチルグリコール残基、トリメチロールプロパン残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を有してもよい。この場合、第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するネオペンチルグリコール残基、トリメチロールプロパン残基及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基の合計の百分比は、１モル％以上、２０モル％以下の範囲内であることが好ましく、５モル％以上、２０モル％以下の範囲内であればさらに好ましい。この百分比が１モル％以上、特に５モル％以上であれば、光反射体の耐光性が向上する。すなわち、光反射体に紫外線などの光が照射された場合の光反射体の光反射性の低下が抑制される。また、この百分比が２０モル％以下であれば、光反射体の高い耐光性が確保されると共に、成形材料が硬化する際に結晶化が促進されやすくなる。
【００３７】
第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するネオペンチルグリコール残基の百分比は０モル％以上、２０モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体の耐光性が向上すると共に成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が促進される。すなわち、ネオペンチルグリコール残基の百分比が多いほど光反射体の耐光性が向上する。一方、成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が充分に促進されるためには、ネオペンチルグリコール残基の百分比は２０モル％以下であることが好ましい。
【００３８】
また、第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比は０モル％以上、１５モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料中の第１不飽和ポリエステルと架橋剤等との相溶性が向上することで、光反射体の均一性等の特性が向上する。これは、トリメチロールプロパン残基によって第一不飽和ポリエステルの結晶性が適度に低下するためであると考えられる。
【００３９】
また、第１不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基の百分比は０モル％以上、２０モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体の耐光性が向上すると共に成形材料が硬化する際の硬化物の結晶化が促進される。
【００４０】
ポリオール残基は、１，６−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、トリメチロールプロパン残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基以外の基をさらに含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基及びジブロムネオペンチルグリコール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。
【００４１】
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。
【００４２】
第１不飽和ポリエステルの酸価は、１５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることが好ましく、２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であればさらに好ましい。
【００４３】
第１不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで合成される。この場合、第１不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、多塩基酸類がフマル酸を含有し、ポリオールが１，６−ヘキサンジオールを含有する。
【００４４】
また、本実施の形態では、常温下では第１不飽和ポリエステルの反応性が低い。そのため、第１不飽和ポリエステルを含有する成形材料の保存安定性が高い。
【００４５】
また、本実施の形態では、成形材料が第１不飽和ポリエステルを含有することで、成形材料の硬化物と金属との密着性が高い。このため、成形材料から作製される光反射体に金属製のリードが埋め込まれている場合、光反射体とリードとの間の密着性が高くなる。
【００４６】
成形材料中の不飽和ポリエステルは、第１不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましい。不飽和ポリエステルは、第１不飽和ポリエステルを含有し、さらにフマル酸残基及び１，６−ヘキサンジオール残基のうち一種以上の基を有さない不飽和ポリエステルも含有してもよい。但し、不飽和ポリエステル全体に対する第１不飽和ポリエステルの百分比は、４０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であればさらに好ましい。
【００４７】
架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。架橋剤は、例えば、ビニル系、メタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー、並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して形成されるプレポリマーからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。ビニル系の重合性モノマーの例は、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルを含む。メタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマーの例は、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを含む。
【００４８】
特に架橋剤が、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第１不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。さらに、光反射体のガラス転移点が高くなり、光反射体の耐熱変色性が高くなる。
【００４９】
架橋剤が１５０℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが特に好ましい。なお、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート及びジエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される一種以上の化合物の重合体である。なお、１５０℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せず且つ１５０℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
【００５０】
架橋剤が、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有するも好ましい。この場合、揮発温度が高いことによる効果が得られるだけでなく、トランスファ成形法等の金型成形法で成形される場合に金型汚れが抑制される。
【００５１】
不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の百分比は、２質量％以上、１５質量％以下の範囲内であれば特に好ましい。この百分比が２質量％以上であることで光反射体のガラス転移点が特に高くなる。またこの百分比が１５質量％以下であれば光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。
【００５２】
成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応が促進され、架橋構造が効率よく構築される。このため、成形材料の成形性と光反射体の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５３】
重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。
【００５４】
重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、光反射体の経時的な反射率低下がさらに抑制される。
【００５５】
成形材料中における不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する有機過酸化物の百分比は、１質量％以上、３質量％以下の範囲内であることが好ましい。この百分比が１質量％以上であると成形材料の硬化反応を効果的に促進することができる。また、この百分比が３質量％以下であると成形時間が過度に短縮されることを抑制して、光反射体にカスレなどの不良が生じることを抑制することができる。
【００５６】
成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えば、キノン類、フェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。キノン類の例は、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロールを含む。フェノール系化合物の例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレンービス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを含む。
【００５７】
成形材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂をさらに含有してもよい。但し、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の百分比は、５０質量％以上であることが好ましい。
【００５８】
充填材は、白色顔料を含有することが特に好ましい。白色顔料は、成形材料から形成される光反射体に光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００５９】
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含むと、光反射体の熱伝導率が特に高くなるため好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
【００６０】
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。
【００６１】
白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。
【００６２】
白色顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることがさらに好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることがより好ましい。さらに０．２〜０．５μｍの範囲内であることが好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００６３】
成形材料中の白色顔料の百分比が１５質量％以上、４０質量％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に高くなると共に、光反射体の光反射性も特に高くなる。
【００６４】
充填材は、白色顔料以外の無機充填材をさらに含有してもよい。この場合、適切な材料を選択することにより光反射体の光反射性をさらに高めると共に、光反射体の形状安定性をさらに高くすることができる。また、適切な材料を選択することにより、無機充填材は、光反射体の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体の熱による変色、劣化等が、さらに抑制される。
【００６５】
無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００６６】
無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体の光反射性がさらに高まると共に、光反射体の形状安定性がさらに高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。
【００６７】
無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体の熱による変色、劣化等が、さらに抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化硼素、窒化アルミニウム等からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００６８】
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。
【００６９】
無機充填材の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなる。
【００７０】
無機充填材が、中空粒子を含有することも好ましい。中空粒子は、例えば中空ガラス粒子及び中空シリカ粒子のうち少なくとも一方を含有することができる。
【００７１】
成形材料に対する中空粒子の百分比は、５質量％以上、１５質量％以下の範囲内であることが好ましい。中空粒子の百分比が５質量％以上であることで、光反射体の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の百分比が１５質量％以下であることで、成形時に成形材料の粘度上昇を抑制できる。
【００７２】
中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及びタルクからなる群から選択される一種以上の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、光反射体の白色度が向上すると共に光反射体の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の成形材料及び光反射体内での分散性が向上することが挙げられる。
【００７３】
中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番Ｓ６０−ＨＳ（中空ガラスビーズ）が挙げられる。
【００７４】
無機充填材の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になると共に、光反射体の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。また、この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であればさらに好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。さらに、無機充填材の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００７５】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する無機充填材の百分比は、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体の形状安定性が特に高くなる。また、この無機充填材の百分比は、３００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の百分比が５０質量％以上、２５０質量％以下の範囲内であれば、特に好ましい。
【００７６】
充填材全体に対する白色顔料の百分比は、３０質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体の光反射性が特に高くなる。この百分比は、９５質量％以下であることが好ましい。この百分比は、３５質量％以上、９０質量％以下の範囲内であればより好ましく、４０質量％以上、８５質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。
【００７７】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する充填材の百分比は、５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。この充填材の百分比は、１００質量％以上であることが好ましい。この場合、光反射体の光反射性が特に高くなる。この充填材の百分比は、１００質量％以上、４００質量％以下の範囲内であればより好ましく、２００質量％以上、３００質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。
【００７８】
充填材は、繊維状充填材を含有してもよく、繊維状充填材を含有しなくてもよい。
【００７９】
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなる。この場合、成形材料をモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。ＭＡＰ工法とは、複数の製品を作製するにあたって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を作製する工法である。
【００８０】
一方、充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に成形材料の硬化収縮が抑制されると共に、光反射体の強度が高くなり、さらに光反射体の寸法安定性が高くなる。
【００８１】
成形材料中の全熱硬化性樹脂に対する繊維状充填材の百分比は、１０質量％以上、２００質量％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に成形材料の硬化収縮が特に抑制されると共に、光反射体の強度が特に高くなる。この繊維状充填材の百分比は、２０質量％以上、１００質量％以下の範囲内であればより好ましく、３０質量％以上、８０質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。
【００８２】
また、充填材が繊維状充填材を含有する場合でも、成形材料中の充填材の量及び繊維状充填材の量が適切に設定されれば、成形時に成形材料の流動性が非常に高くなり、成形材料をＭＡＰ工法で成形しても優れた成形性を作製することができる。この場合、充填材の百分比が成形材料全体に対して好ましくは７０質量％以上、９０質量％以下の範囲内、特に好ましくは７５質量％以上、８５質量％以下の範囲内である。繊維状充填材の百分比は、成形材料全体に対して好ましくは２質量％以上、１０質量％以下の範囲内である。
【００８３】
繊維状充填材は、例えばＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）等のＦＲＰ（ファイバー・レインフォースド・プラスチックス）に用いられる繊維状充填材を含有することができる。
【００８４】
繊維状充填材の平均繊維径は６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であればさらに好ましい。この場合、光反射体の強度が特に高くなる。また、繊維状充填材の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であればさらに好ましい。この場合、光反射体の強度が特に向上すると共にその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の算術平均値である。
【００８５】
繊維状充填材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。
【００８６】
ガラス繊維は、例えば珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径１０〜１５μｍの範囲内のＥガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ３〜６ｍｍの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。
【００８７】
特にガラス繊維の平均繊維径が６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であればさらに好ましい。この場合、光反射体の強度が特に高くなる。
【００８８】
また、ガラス繊維の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であればさらに好ましい。この場合、光反射体１の強度が特に向上すると共にその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が１００μｍ以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、光反射体の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の算術平均値である。
【００８９】
成形材料に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内ではなくても、成形材料中及び光反射体中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内であればよい。例えば繊維長３ｍｍ程度のガラス繊維が用いられても、成形材料の製造過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、成形材料中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内になってもよい。
【００９０】
ガラス繊維の、より具体的な例としては、直径１３μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、直径６μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、及び直径６〜１３μｍで平均繊維長２５０〜６００μｍであるミルドファイバーが挙げられる。
【００９１】
ガラス繊維の最大繊維長が３００μｍ以下であることも好ましい。この場合、トランス成形法などの金型成形法で成形材料を成形する際に、ゲートなどで成形材料が詰まりにくくなることで、未充填不良がさらに抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子の光を反射するために小型の光反射体を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの成形材料の詰まりが抑制される。
【００９２】
ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、繭形、長円形等の、縦横比が１より大きい形状を示す。横断面の縦横比は１．５以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。このような異形状の横断面を有するガラス繊維が用いられると、光反射体の強度が向上する。また、光反射体の反りが抑制されることで、光反射体の平坦性が高くなり、このため、光反射率がさらに向上する。
【００９３】
繊維状充填材が、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、且つ成形材料及び光反射体中の樹脂と繊維状充填材との密着性が高くなる。これにより、成形材料中及び光反射体中での、繊維状充填材の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材が光反射体の機械的強度を効果的に向上することができると共に、繊維状充填材が光反射体の光反射性を阻害しにくくなる。その結果、光反射体の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な光反射体の光反射性の低下も生じにくい。
【００９４】
繊維状充填材は、まずアミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。
【００９５】
アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。アミノシランカップリング剤の百分比は、繊維状充填材に対して０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であればさらに好ましい。
【００９６】
脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを有することができる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物と、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物とを反応させることで得られる。必要に応じて、鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤とともにこれらの化合物を反応させてもよい。
【００９７】
特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、メチレンビス（４，１−シクロヘキシレン）ジイソシアネート残基、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することが好ましい。且つ、脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される一種以上の基を含有することが好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【００９８】
脂肪族ウレタン系収束剤が、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを有し、且つポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを有することも好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【００９９】
脂肪族ウレタン系収束剤が、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを有することも好ましい。そして、上記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを有することも好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、光反射体の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、且つこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが好ましい。
【０１００】
繊維状充填材に対する脂肪族ウレタン系収束剤の百分比は、特に制限されないが、０．０５質量％以上、０．４質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．０５質量％以上、０．２９質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。
【０１０１】
また、成形材料全体に対する繊維状充填材の百分比は、３質量％以上、２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、５質量％以上、１５質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。これらの場合、光反射体の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、光反射体のクラックの発生が抑制される。
【０１０２】
成形材料全体に対する充填材の百分比は、２０質量％以上、９０質量％以下の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に成形材料の優れた流動性が確保される。特にＭＡＰ工法により成形材料から光反射体を作製する場合、成形材料全体に対する充填材の百分比は、７５質量％以上、９０質量％以下の範囲内であることが好ましい。また、ＭＡＰ工法ではなく、成形材料を個片毎にトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの光反射体を作製する場合は、成形材料全体に対する充填材の百分比は、５０質量％以上、９０質量％以下の範囲内であることが好ましく、６０質量％以上、８５質量％以下の範囲内であれば特に好ましい。
【０１０３】
成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の変色がさらに抑制され、光反射体の経時的な光反射性の低下が、さらに生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
【０１０４】
成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、さらに抑制され、これにより光反射体の光反射率の低下がさらに抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、さらにリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
【０１０５】
リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の百分比は０．１質量％以上、０．５質量％以下の範囲内であることが好ましい。
【０１０６】
成形材料が硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓが挙げられる。成形材料中の硫黄系酸化防止剤の百分比は０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上、０．５質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。
【０１０７】
成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般に用いられる脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス又は脂肪酸金属塩系ワックスを含有することが好ましい。
【０１０８】
離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。
【０１０９】
熱硬化性樹脂１００質量部に対する離型剤の量は、１質量部以上、１５質量部以下の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に光反射体の良好な離型性と光反射体の優れた外観とが両立すると共に、光反射体の光反射性が特に高くなる。
【０１１０】
なお、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。
【０１１１】
成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、３０℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料を粒状に容易に加工することができる。成形材料が、５０℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性や、成形材料を使用する場合の作業性が特に高くなる。
【０１１２】
成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料を容易に調製できる。
【０１１３】
成形材料の調製にあたっては、例えばまず、上記のような原料を所定の割合で配合し、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合することで、混合物を調製する。この混合物を加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練する。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等を用いることができる。混練時の加熱温度は、８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。この場合、第１不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。
【０１１４】
続いて混合物のバルク体が粉砕、整粒され、或いはさらに必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施の形態では第１不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体の光反射率の低下が抑制される。
【０１１５】
本実施の形態に係る成形材料は、上述の通り第１不飽和ポリエステルを含有することで、成形時に高い流動性を示す。第１不飽和ポリエステルを含有することで、本実施の形態に係る成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが３０ｃｍ以上であることが好ましい。第１不飽和ポリエステルを含有することで、本実施の形態に係る成形材料の１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることも好ましい。この場合、成形材料の流動性が特に優れ、成形材料がトランスファ成形法で容易に成形されると共に光反射体にバリの発生が抑制される。
【０１１６】
充填材が繊維状充填材を含有しない場合、成形時に成形材料の流動性が特に高くなる。成形材料が第１不飽和ポリエステルを含有し、繊維状充填材を含有しない場合、成形材料の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが５０ｃｍ以上、１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上となる。この場合、特にモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で光反射体が作製される場合の成形性が良好になる。
【０１１７】
成形材料を成形して硬化させることで、光反射体を作製することができる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に上述のように、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば金型温度が１３０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力が５〜２０ＭＰａの範囲内、硬化時間が３０〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
【０１１８】
図１、図２はそれぞれ、本実施の形態における成形材料を用いて作製された光反射体１を有する照明器具６の断面図と平面図である。照明器具６は、光反射体１、金属製のリード２及び発光素子３を有する。照明器具６では、光反射体１にリード２が埋め込まれていることで、光反射体１とリード２とが組み合わされている。なお、光反射体１及び照明器具６の構造は、この例のみには限られない。
【０１１９】
リード２は、第１リード２１と第２リード２２とを有する。光反射体１は、リード２に重ねられている本体部１２と、第１リード２１と第２リード２２との間に介在する介在部１１とを有する。本体部１２には、その上面で開口する凹所１３が形成されている。第１リード２１と第２リード２２の各々は、凹所１３の底面で凹所１３内に露出している。リード２の下面上には、第１リード２１上から第２リード２２上に跨がる絶縁性の部材５が設けられ、部材５が、第１リード２１と第２リード２２との間の短絡を抑制する。
【０１２０】
発光素子３は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子３は、凹所１３内で第１リード２１上に実装されている。さらに凹所１３内で、発光素子３と第１リード２１とが第１ワイヤ４１で電気的に接続されると共に、発光素子３と第２リード２２とが第２ワイヤ４２で接続されている。
【０１２１】
光反射体１の凹所１３の内径は、開口側ほど大きくなっている。すなわち、凹所１３の内周面１４は傾斜している。このため、発光素子３から発せられる光が、光反射体１における凹所１３の内周面１４で反射しやすくなり、その結果、照明器具６からの光の取り出し効率は高い。
【０１２２】
照明器具６において、必要により、凹所１３内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所１３の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。
【０１２３】
このような、リード２が埋め込まれている光反射体１は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード２を含むリードフレームをトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード２を切り離すことで、光反射体１を作製することができる。
【０１２４】
リード２が埋め込まれている光反射体１を、トランスファ成形で作製する方法を、図３を参照しながら説明する。図３は、光反射体１をトランスファ成形で製造する場合に得られる成形体の平面図である。
【０１２５】
例えばまず複数のリード２を含むリードフレーム２０を用意する。そして、リードフレーム２０をトランスファ成形金型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム２０が埋め込まれた成形体１０を作製する。この成形体１０をダイシングソー等で切断することで、複数の光反射体１が得られる。
【０１２６】
以下、具体的な例を用いて、本実施の形態による効果を示す。
【０１２７】
［不飽和ポリエステルの調製］
（表１）に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させると共に縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることを確認して、反応を終了させた。これにより、結晶性の不飽和ポリエステルを調製した。
【０１２８】
各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点及び１５０℃でのＩＣＩ粘度も、併せて（表１）に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃毎分で昇温させながら測定した値である。
【０１２９】
【表１】
0006554671.tif 000002
【０１３０】
［光反射体用成形材料の調製］
（表２）〜（表７）に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄に示されている原料の量は、質量部を示している。「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、充填材間の質量比率を示し、成形材料中の充填材の割合が、質量部を示している。これらの原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を調製した。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を調製した。
【０１３１】
成形材料の、１７０℃におけるスパイラルフロー長さ及び１７０℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、併せて各表中に示す。スパイラルフローの測定にあたっては、ＥＭＭＩ−１−６６の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、成形材料を成形型温度１７０℃、成形圧力６．９ＭＰａの条件で成形し、そのときの流動距離（ｃｍ）を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定にあたっては、成形材料を１７０℃の温度で加熱し、加熱開始時から１８０秒経過時におけるトルクの数値を求めた。
【０１３２】
なお、不飽和ポリエステル以外の、各表中に示す原料の詳細は、次の通りである。
【０１３３】
架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点２９０℃
・トリアリルシアヌレート：日本化成株式会社製、品名タイク、分子量２４９、粘度８０〜１１０ｍＰａ／ｓ（３０℃）、融点２７℃、沸点１６２℃（２ｍｍＨｇ）
・スチレン：スチレンモノマー、旭化成ケミカルズ株式会社製、沸点１４５℃
・ジアリルフタレートプレポリマー：ダイソー株式会社製、品名イソダップ、重量平均分子量（ポリスチレン換算値）３×１０４〜５×１０４、１２０℃での溶融粘度１ｋＰａ・ｓ、ヨウ素価７８、軟化点５０〜８０℃、沸点１５０℃以上
硬化促進剤
・ジクミルパーオキサイド：日油株式会社製
離型剤
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ
酸化防止剤
・ＨＣＡ：リン系酸化防止剤、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、三光株式会社製
・ＡＯ−６０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−６０
・ＡＯ−４１２Ｓ：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ
白色顔料
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ  ＲＴＣ−３０
・酸化亜鉛：堺化学工業株式会社製、比重５．６、平均粒径０．６μｍ、商品名「酸化亜鉛１種」
無機充填材
・シリカ：溶融シリカ、平均粒径２５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＦＢ−８２０
・酸化アルミニウム：平均粒径０．５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＤＡＷ−０５
・中空粒子：ガラス中空粒子、平均粒径３０μｍ、住友スリーエム株式会社製、商品名グラスバブルズ、品番Ｓ６０−ＨＳ
繊維状充填材
・ガラス繊維：平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１０．５μｍ、水分率０．０２％、強熱減量０．２８％のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品：脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基は８０モル％以上のイソホロンジイソシアネート残基と２０モル％以下のヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなる。脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。
【０１３４】
［評価］
（光反射率）
１．初期
成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径５ｃｍ、厚み１ｍｍとした。
【０１３５】
この評価用サンプルの、波長４６０ｎｍでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−３５００ｄを用いて測定した。
【０１３６】
２．加熱処理後
評価用サンプルに、１５０℃で１０００時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１３７】
３．紫外線照射・加熱処理後
評価用サンプルに、ＨＩＤランプ（高圧水銀灯）を光源としてＵＶ光を照射しながら、１４０℃で１０００時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１３８】
４．高温高湿処理後
評価用サンプルに、８５℃８５％ＲＨで１０００時間処理を施してから、この評価用サンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１３９】
（成形時臭気）
上記光反射率の評価の場合と同じ条件で、評価用サンプルを作製した。この成形時における金型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合をＮＧ、そうでない場合をＯＫと評価した。
【０１４０】
（保存安定性）
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を２０℃の温度下で１ヶ月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の８割以上である場合を「Ａ」と評価し、８割未満である場合を「Ｂ」と評価した。
【０１４１】
（個片成形性）
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の空洞を有するトランスファ成形金型を用い、成形材料をトランスファ成形することで、光反射体の評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。
【０１４２】
評価用サンプルを２５００個作製して観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。
【０１４３】
（ＭＡＰ工法成形性）
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の１９６個の空洞が連なって１４行１４列のマトリックス状に配置されることで一つの空洞を構成している一括成形用金型を用意した。この一括成形用金型内に銅製のリードフレームをセットした状態で、成形材料をトランスファ成形した。トランスファ成形条件は、金型温度１７０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒とした。これにより得られた成形体をダイシングソーで切断することで、一つの成形体から１９６個の光反射体を切り出した。
【０１４４】
評価にあたっては、成形体を１０個成形することで、評価用サンプルとして１９６０個の光反射体を作製した。評価用サンプルを観察し、未充填不良の有無を確認した。不良が認められた評価用サンプルの個数を計数し、その個数で成形性を評価した。
【０１４５】
【表２】
0006554671.tif 000003
【０１４６】
【表３】
0006554671.tif 000004
【０１４７】
【表４】
0006554671.tif 000005
【０１４８】
【表５】
0006554671.tif 000006
【０１４９】
【表６】
0006554671.tif 000007
【０１５０】
【表７】
0006554671.tif 000008
【０１５１】
（表２）における実施例１〜３、（表５）における実施例２０〜２２では、成形材料中の充填材の割合を変更している。また、実施例１〜３と実施例２０〜２２とでは、充填材の組成を変更している。いずれの場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。
【０１５２】
（表２）における実施例１、４、５では白色顔料である酸化チタンの割合を変えているが、この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。
【０１５３】
（表２）における実施例１、６、７、（表５）における実施例２５、２６では架橋剤であるジアリルフタレートモノマーの割合を変えている。この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。また実施例８、２７では実施例１のジアリルフタレートモノマーに代えてトリアリルイソシアヌレートを架橋剤として用いているが、この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。なお、（表５）では後述するように、（表２）に対し、充填材、特に白色顔料の比率を変更している。
【０１５４】
（表３）における実施例９〜１４では、実施例１の不飽和ポリエステルＡに代えて、それぞれ不飽和ポリエステルＢ〜Ｇを第１不飽和ポリエステルとして用いている。この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。一方、（表４）における比較例１では第１不飽和ポリエステルに該当しない不飽和ポリエステルＨを用い、架橋剤としてジエチレングリコールジメタクリレートとスチレンを用いている。この場合、加熱や紫外線照射により光反射率が低下し、成形時の臭気や保存安定性、個片成形性にも問題が生じている。また比較例２では架橋剤と不飽和ポリエステルの配合比率を比較例１とは異ならせているが、架橋剤が少ないため、さらに成形性に問題を生じている。また比較例３では架橋剤として実施例１と同様にジアリルフタレートモノマーを用いている。この場合、光反射率の安定性や成形性などがやや改善するものの、明らかに実施例１、９〜１４よりも劣っている。
【０１５５】
（表３）における実施例１５、（表４）における実施例１６では、実施例１におけるジアリルフタレートモノマーに代えて、ジアリルフタレートプレポリマー単独、またはジアリルフタレートプレポリマーとジアリルフタレートモノマーとの両方を架橋剤として用いている。この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。
【０１５６】
（表４）における実施例１７では、実施例１における酸化チタンに代えて酸化亜鉛を白色顔料として用いているが、この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。
【０１５７】
（表４）における実施例１８、１９ではそれぞれ、実施例１７、１の組成に酸化防止剤ＡＯ−４１２Ｓを追加している。その結果、光反射率の安定性が向上している。
【０１５８】
（表５）における実施例２０〜２３では、実施例１〜３に対し白色顔料である酸化チタンの比率を実施例４，５よりもさらに小さくしている。酸化チタンの比重は比較的大きいので、照明器具を軽量化するためには少ない方が好ましい。実施例２０の結果を充填材の割合が同じである実施例３と比べても光反射率が遜色ないことがわかる。なお実施例２０、２３、２４の組成は同じであるが、評価結果には若干の差がある。したがって評価結果にはこの程度のバラツキが含まれていると考えられる。
【０１５９】
（表６）における実施例２８〜３４で、（表３）における実施例９〜１５に対し、充填材、特に白色顔料の比率を変更している。すなわち、実施例２８〜３４では（表５）における実施例２０〜２３と同様に酸化チタンの比率を実施例９〜１５よりも小さくしている。この場合も光反射率に遜色ない。
【０１６０】
（表７）における実施例３５〜３８および比較例４〜６では、（表４）における実施例１６〜１９、比較例１〜３に対し、充填材の組成を変え、中空フィラーを用い、成形性についてはＭＡＰ工法について評価している。この評価においても比較例４〜６では問題を生じている。
【０１６１】
（実施の形態２）
本実施の形態に係る光反射体用成形材料（以下、成形材料という）が、実施の形態１に係る成形材料と異なる点は、不飽和ポリエステルが、フマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を有する第２不飽和ポリエステルを含有することである。この構成により実施の形態１と同様の効果を奏する。これ以外の点、例えば、架橋剤、充填材、その他の成分の内容や配合比、結晶性の第２不飽和ポリエステルが好ましいこと、第２不飽和ポリエステルの好ましいガラス転移温度、融点、ヨウ素価、１５０℃でのＩＣＩ粘度の範囲は同様である。また成形材料の調製方法や成形方法、図１〜図３を参照した照明器具６の光反射体１への適用やその製造方法についても同様である。以下、これらの説明を省略し、異なる点に絞って説明する。
【０１６２】
第２不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを有する。第２不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基に対するポリオール残基のモル比は、例えば１．１〜１．３の範囲内である。すなわち、第２不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とが、１：１．１〜１：１．３のモル比で脱水縮合反応することで合成される。
【０１６３】
本実施の形態では、多塩基酸残基はフマル酸残基を含有する。このため、成形材料を熱硬化させた場合の未反応成分の残存が低減され、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【０１６４】
第２不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するフマル酸残基の百分比は、５０モル％以上、１００モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、第２不飽和ポリエステル中における芳香環を含まないフマル酸残基の割合が高くなることで、光反射体１の耐熱変色性が特に高くなる。
【０１６５】
第２不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、フマル酸残基のみを含有してもよくフマル酸残基と、それ以外の基とを含有してもよい。特に多塩基酸残基はフマル酸残基とテレフタル酸残基とを含有することが好ましい。この場合、第２不飽和ポリエステルは芳香環を有するため、特に架橋剤も芳香環を有する場合には、第２不飽和ポリエステルと架橋剤との相溶性が向上する。そのため、光反射体１の特性が向上する。第２不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対するテレフタル酸残基の百分比は５０モル％以下であることが好ましい。
【０１６６】
多塩基酸残基は、マレイン酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の不飽和多塩基酸残基をさらに含有してもよい。
【０１６７】
また、多塩基酸残基は、フタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基、イソフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の飽和多塩基酸残基を含有してもよい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【０１６８】
ポリオール残基は、上記の通り１，４−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基を含有する。第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，４−ブタンジオール残基及びトリメチロールプロパン残基の合計の百分比は、８０モル％以上であることが好ましい。この百分比は１００モル％であってもよい。この百分比が８０モル％以上であれば、成形材料が硬化する際に硬化物の結晶化が促進され、光反射体１の寸法安定性が高くなる。
【０１６９】
第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，４−ブタンジオール残基の百分比は７０モル％以上、９０モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、第２不飽和ポリエステルの結晶性が向上すると共に粘度が低減することで、成形材料の成形性が向上する。
【０１７０】
第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対するトリメチロールプロパン残基の百分比は１０モル％以上、２５モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料中の第２不飽和ポリエステルと架橋剤等との相溶性が向上することで、光反射体１の均一性等の特性が向上する。これは、トリメチロールプロパン残基によって第２不飽和ポリエステルの結晶性が適度に低下するためであると考えられる。
【０１７１】
第２不飽和ポリエステル中の全ポリオール残基に対する１，２−プロパンジオール残基の百分比は０モル％以上、１０モル％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体１の樹脂強度が向上する。
【０１７２】
ポリオール残基は、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基以外の基をさらに含有してもよい。例えばポリオール残基は、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、水素化ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、ネオペンチルグリコール残基、及びシクロヘキサン１，４―ジメタノール残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することができる。
【０１７３】
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体１の耐熱変色性が特に向上する。
【０１７４】
第２不飽和ポリエステルの酸価は、１５〜３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましく、２０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であればさらに好ましい。
【０１７５】
第２不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオール類とを含む原料モノマーを脱水縮合反応させることで合成される。この場合、第２不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。この原料モノマーにおいて、多塩基酸類がフマル酸及びテレフタル酸を含有し、ポリオールが１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、及びトリメチロールプロパンを含有する。
【０１７６】
また、本実施の形態でも、常温下では第２不飽和ポリエステルの反応性が低い。そのため、第２不飽和ポリエステルを含有する成形材料の保存安定性が高い。
【０１７７】
また、本実施の形態では、成形材料が第２不飽和ポリエステルを含有することで、成形材料の硬化物と金属との密着性が高い。このため、成形材料から作製される光反射体１に金属製のリード２が取り付けられている場合（図１参照）、光反射体１とリード２との間の密着性が高くなる。
【０１７８】
成形材料中の不飽和ポリエステルは、第２不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましい。また、不飽和ポリエステルは、第２不飽和ポリエステルを含有し、さらにフマル酸残基、テレフタル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、１，２−プロパンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基のうち一種以上の基を有しない化合物も含有してもよい。但し、不飽和ポリエステル全体に対する第２不飽和ポリエステルの百分比は、４０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であればさらに好ましい。
【０１７９】
以下、具体的な例を用いて、本実施の形態による効果を示す。
【０１８０】
［不飽和ポリエステルの調製］
（表８）に示す組成の原料モノマーを用い、実施の形態１と同様にして結晶性の不飽和ポリエステルを調製した。各不飽和ポリエステルのヨウ素価、融点及び１５０℃でのＩＣＩ粘度も、併せて（表８）に示す。
【０１８１】
【表８】
0006554671.tif 000009
【０１８２】
［光反射体用成形材料の調製］
（表９）〜（表１２）に示す組成を有する樹脂成分と充填材とを用意し、これらを充填材の割合が表中の「成形材料中の充填材の割合」に示される値になるように配合した。なお、表中の「樹脂成分組成」の欄及び「充填材組成」の欄に示されている原料の量は、いずれも質量部で示されている。以下、実施の形態１と同様の操作により、粒状の成形材料を調製した。
【０１８３】
成形材料の、１７０℃におけるスパイラルフロー長さ及び１７０℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、併せて各表中に示す。これらの値の測定方法は実施の形態１と同様である。
【０１８４】
なお、不飽和ポリエステル以外の、各表中に示す原料の詳細は、実施の形態１と同様である。
【０１８５】
［評価］
光反射率、成形時臭気、保存安定性、個片成形性、ＭＡＰ工法成形性について、実施の形態１と同様に評価した。それらの結果を（表９）〜（表１２）に示す。
【０１８６】
【表９】
0006554671.tif 000010
【０１８７】
【表１０】
0006554671.tif 000011
【０１８８】
【表１１】
0006554671.tif 000012
【０１８９】
【表１２】
0006554671.tif 000013
【０１９０】
（表９）における実施例３９〜４１、（表１１）における実施例４９〜５１では、架橋剤にジアリルフタレートモノマーを用い、その割合を変えている。また、実施例４２〜４４と実施例５２〜５４では、架橋剤にトリアリルイソシアヌレートを用い、その割合を変えている。いずれの場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。
【０１９１】
なお（表１１）における実施例４９〜５４では、（表９）における実施例３９〜４４に対し白色顔料である酸化チタンの比率を小さくしている。この場合でも光反射率が遜色ないことがわかる。
【０１９２】
（表１０）における実施例４５〜４８では、実施例３９の不飽和ポリエステルＪに代えて、それぞれ不飽和ポリエステルＫ〜Ｎを第２不飽和ポリエステルとして用いている。この場合も光反射率とその変化、保存安定性、成形性に大きな差はない。一方、（表１０）における比較例７では第２不飽和ポリエステルに該当しない不飽和ポリエステルＰを用いている。この場合、紫外線照射や高温高湿処理により光反射率が低下し、保存安定性、個片成形性にも問題が生じている。
【０１９３】
（表１２）における実施例５５〜５８、比較例８では、（表１０）における実施例４５〜４８、比較例７に対し、充填材、特に白色顔料の比率を変更している。すなわち、実施例５５〜５８では実施例４９〜５４と同様に酸化チタンの比率を実施例４５〜４８よりも小さくしている。この場合も光反射率に遜色ない。なお、成形性についてはＭＡＰ工法について評価しているが、この評価においても比較例８では問題を生じている。
【０１９４】
なお実施の形態１では不飽和ポリエステルがフマル酸残基及び１，６−ヘキサンジオール残基を有する第１不飽和ポリエステルを含有する場合を説明し、実施の形態２では不飽和ポリエステルがフマル酸残基、１，４−ブタンジオール残基、及びトリメチロールプロパン残基を有する第２不飽和ポリエステルを含有する場合を説明した。しかしながら第１不飽和ポリエステルと第２不飽和ポリエステルとを併用してもよい。この場合、不飽和ポリエステル全体における第１不飽和ポリエステルと第２不飽和ポリエステルとの合計の百分比が４０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であればさらに好ましい。
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
本発明による光反射体用成形材料は、優れた流動性を有し、且つ成形されることで高い耐熱変色性を有する光反射体を作製可能である。そのため、照明用をはじめとする光反射体を製造するために有用である。
【符号の説明】
【０１９６】
１    光反射体
２    リード
３    発光素子
５    部材
６    照明器具
１０    成形体
１１    介在部
１２    本体部
１３    凹所
１４    内周面
２０    リードフレーム
２１    第１リード
２２    第２リード
４１    第１ワイヤ
４２    第２ワイヤ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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