(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットであって、
アクリルゴム（Ａ）が、アクリル酸エステル単位９０〜９９質量％及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位１〜１０質量％を含む重合体であり、
プロセスオイル（Ｂ）の４０℃における動粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであり、
架橋剤（Ｃ）が、ポリアミン化合物であり、
アクリルゴム（Ａ）１００質量部に対して、プロセスオイル（Ｂ）１〜１０質量部及び架橋剤（Ｃ）０．１〜３質量部を含み、
前記ゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、９８質量％以上がアクリルゴム（Ａ）であることを特徴とするガスケット。
【請求項２】
プロセスオイル（Ｂ）が、パラフィン系プロセスオイルである請求項１に記載のガスケット。
【請求項３】
プロセスオイル（Ｂ）のアニリン点が１００℃以上である請求項１又は２に記載のガスケット。
【請求項４】
プロセスオイル（Ｂ）の引火点が２４０〜３６０℃である請求項１〜３のいずれかに記載のガスケット。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のガスケットからなる、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット又はＯ−リング。
【請求項６】
アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を混練して前記ゴム組成物を得てから型に充填し、該型の中で加熱して架橋させた後に、該型から外すことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のガスケットの製造方法。
【請求項７】
ガスケットを介して２部材間をシールする密封方法であって、
請求項６記載の方法によって製造されたガスケットを、前記型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、前記２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材を締結することを特徴とする密封方法。
【請求項８】
ガスケットを介して２部材間がシールされてなる密封構造であって、
前記ガスケットが請求項１〜４のいずれかに記載のガスケットであり、
前記２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、
他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材が締結されてなることを特徴とする密封構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴムを含むゴム組成物を架橋してなるガスケット及びその製造方法に関する。また、当該ガスケットを用いた密封方法及び密封構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴムは、耐油性及び耐熱性に優れていて、自動車部品などに広く用いられている。例えば、高温になるエンジン周辺の部材同士を締結するためのガスケットなどとして好適に用いられている。このとき、多くの場合では、一方の部材のシール面に設けられた溝にガスケットを挿入してから他方の部材のシール面を向かい合わせて両部材を締結して密封することが行われている。予め一方の部材に設けられた溝にガスケットを固定することによって、ガスケットの位置決めや、両部材間の確実な封止が可能となる。
【０００３】
しかしながら、アクリルゴム製ガスケットの表面は摩擦抵抗が大きく、それを溝に挿入するのは容易ではなかった。特に、エンジンヘッドカバーガスケットやオイルパンガスケットなど、形状が複雑なガスケットを溝に挿入する際には、作業性が大きく低下することが避けられなかった。
【０００４】
そのため、成形後のゴム製ガスケットの表面にシリコーンオイルを塗布してから、それを溝に挿入することが広く行われている。しかしながらこの場合、シリコーンオイルは単に表面に付着しているだけなので、ガスケット周辺を汚染したり、挿入後にガスケットに異物が付着するおそれがあった。また、周辺に電気機器が配置されている環境で高温に晒されると、シリコーンオイルが分解して低分子量のシロキサンが発生して揮発し、それがリレーなどの電気接点に付着して接点不良を起こすおそれがあることも指摘されていた。
【０００５】
シリコーンオイルの塗布以外の方策として、特許文献１には、高級脂肪酸の多価金属塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及び高級脂肪酸をパラフィン系有機溶剤に分散させた加硫ゴム用粘着防止剤が記載されている。これを加硫アクリルゴムに塗布することによって、熱的に安定で、設備に付着する不具合のないゴム成形品が得られるとされている。しかしながら、有機溶媒を用いた塗布操作を行わなければならないし、摩擦抵抗が改善されることについては記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３００８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、別途離型剤を塗布することなく摩擦係数を低減できるとともに、高温下での圧縮永久歪を低減できるアクリルゴム製ガスケットを提供することを目的とするものである。また、当該ガスケットの好適な製造方法を提供することを目的とするものである。さらに、当該ガスケットを用いた密封方法及び密封構造を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットであって、
アクリルゴム（Ａ）が、アクリル酸エステル単位９０〜９９質量％及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位１〜１０質量％を含む重合体であり、
架橋剤（Ｃ）が、ポリアミン化合物であり、
アクリルゴム（Ａ）１００質量部に対して、プロセスオイル（Ｂ）１〜１０質量部及び架橋剤（Ｃ）０．１〜３質量部を含み、
前記ゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、９８質量％以上がアクリルゴム（Ａ）であることを特徴とするガスケットを提供することによって解決される。
【０００９】
このとき、プロセスオイル（Ｂ）がパラフィン系プロセスオイルであることが好ましい。プロセスオイル（Ｂ）のアニリン点が１００℃以上であることも好ましい。また、プロセスオイル（Ｂ）の４０℃における動粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであることも好ましい。
【００１０】
本発明のガスケットの好適な実施態様は、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット又はＯ−リングである。
【００１１】
上記課題は、アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を混練して前記ゴム組成物を得てから型に充填し、該型の中で加熱して架橋させた後に、該型から外すことを特徴とする、前記ガスケットの製造方法を提供することによっても解決される。
【００１２】
また上記課題は、ガスケットを介して２部材間をシールする密封方法であって、前記方法によって製造されたガスケットを、前記型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、前記２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材を締結することを特徴とする密封方法を提供することによっても解決される。
【００１３】
さらにまた上記課題は、前記ガスケットを介して２部材間がシールされてなる密封構造であって、前記２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材が締結されてなることを特徴とする密封構造を提供することによっても解決される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のアクリルゴム製ガスケットによれば、別途離型剤を塗布することなく摩擦係数を低減できるとともに、高温下での圧縮永久歪を低減することもできる。また、当該ガスケットを用いた密封方法によれば、複雑な形状のガスケットであっても、シール面に設けられた溝に容易に挿入することができる。したがって、エンジンヘッドカバーガスケットやオイルパンガスケットなど、高温下で使用され、形状が複雑なガスケットとして好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットに関する。ここで、当該ゴム組成物がプロセスオイル（Ｂ）を含むことが本発明の大きな特長である。
【００１６】
プロセスオイルは、ゴムの特性を改善するために配合されるオイルであり、これを添加することにより、ゴムの可塑性を改善して加工性を向上させたり、ゴムの硬度を下げたりすることができる。プロセスオイルを配合した場合には、プロセスオイルに含まれる油分子がゴムのポリマー鎖の間に入り込んで潤滑作用が発揮されて、上記効果が奏されると考えられている。したがって、配合の効果が奏されるためには、プロセスオイルとゴムとの親和性が高いことが必要である。プロセスオイルは、石油や石炭などの鉱物に由来するオイルであり、炭化水素を主成分とする疎水性のオイルであるから、通常、それとの親和性が良好な疎水性のゴムにしか用いられない。具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）といった疎水性のゴムに対して配合される。極性ゴムであるアクリルゴム（ＡＣＭ）と疎水性のプロセスオイルとは親和性が低いために上記効果を望むことはできず、配合する意義がないと考えられていた。
【００１７】
しかしながら、本願発明では、極性ゴムであるアクリルゴム（Ａ）に対して、敢えて疎水性のプロセスオイル（Ｂ）を配合した。その結果、静摩擦係数の低い架橋ゴム成形品を得ることができた。これは、微量のプロセスオイル（Ｂ）が架橋ゴム成形品の表面に均一にブリードアウトしているためと考えられ、周辺をオイルで汚染するおそれもほとんどない。しかも、親和性の低いオイルを添加したにもかかわらず、力学特性や耐熱老化性が低下することもなかった。このような現象は、本発明者が鋭意検討して今回初めて見出したものである。
【００１８】
本発明のゴム組成物で用いられるアクリルゴム（Ａ）は、アクリル酸エステル単位９０〜９９質量％及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位１〜１０質量％を含む重合体である。
【００１９】
ここで、アクリルゴム（Ａ）が、アクリル酸エステル単位を９０〜９９質量％含むことが重要である。アクリル酸エステル単位の含有量が９０質量％未満の場合、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分となる。アクリル酸エステル単位の含有量は、より好適には、９５質量％以上である。例えば、１０質量％を大きく超えるエチレン単位を含むエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴム（ＡＥＭ）を用いたのでは、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分になるとともに、静摩擦係数も大きくなる。一方、アクリル酸エステル単位の含有量が９９質量％を超える場合、得られるガスケットの強度が不十分となる。アクリル酸エステル単位の含有量は、より好適には９８質量％以下である。アクリルゴム（Ａ）に含まれるアクリル酸エステル単位としては、エチルアクリレート単位、ブチルアクリレート単位、メトキシエチルアクリレート単位及びメチルアクリレート単位などが例示される。アクリルゴム（Ａ）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は２０〜５０であることが好ましい。
【００２０】
また、アクリルゴム（Ａ）が、カルボキシル基を有する架橋性単量体単位を１〜１０質量％含むことも重要である。このようなアクリルゴム（Ａ）をポリアミン化合物で架橋することによって、得られるガスケットの耐熱老化性が良好になり、静摩擦係数も小さくなる。カルボキシル基を有する架橋性単量体単位の含有量が１質量％未満の場合、得られるガスケットの強度が不十分となる。当該架橋性単量体単位の含有量は、より好適には２質量％以上である。一方、カルボキシル基を有する架橋性単量体単位の含有量が１０質量％を超える場合、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分となる。当該架橋性単量体単位の含有量は、より好適には５質量％以下である。
【００２１】
本発明のゴム組成物で用いられるプロセスオイル（Ｂ）としては、ゴム添加用などとして市販されているものを用いることができる。具体的には、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル又は芳香族系プロセスオイルなどが挙げられる。これらは、単独で用いても構わないし、２種類以上を配合して用いても構わない。これらのうちでも、パラフィン系プロセスオイルが好適に用いられる。パラフィン系プロセスオイルは極性が低く、アクリルゴム（Ａ）との親和性が低いために、架橋ゴム成形品の表面に十分にブリードアウトさせることができる。ここで、パラフィン系プロセスオイルは、環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）した場合に、パラフィン炭素の割合（％ＣＰ）が６０％以上であり、ナフテン炭素の割合（％ＣＮ）と芳香族炭素の割合（％ＣＡ）の合計が４０％以下であるもののことをいう。
【００２２】
プロセスオイル（Ｂ）のアニリン点が１００℃以上であることが好ましい。アニリン点が高いプロセスオイルは、極性ゴムに対する親和性が低いが、本発明では、敢えてそのような高いアニリン点を有するプロセスオイルをアクリルゴム（Ａ）に配合することが好ましい。これによって、プロセスオイル（Ｂ）を架橋ゴム成形品の表面に十分にブリードアウトさせることができる。アニリン点は、より好適には１２０℃以上であり、さらに好適には１３０℃以上である。一方、アニリン点は、通常１６０℃以下である。アニリン点は、ＪＩＳ  Ｋ２２５６に基づいて測定される。
【００２３】
プロセスオイル（Ｂ）の４０℃における動粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。この範囲の動粘度のプロセスオイルを用いることで、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量を適切な量とすることができる。動粘度が１００ｍｍ２／ｓ未満である場合、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量が多すぎて、成形品の表面がべとつくおそれがある。動粘度は、より好適には２００ｍｍ２／ｓ以上であり、さらに好適には３００ｍｍ２／ｓ以上である。一方、動粘度が１０００ｍｍ２／ｓを超える場合、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量が不十分となり、静摩擦係数が上昇し、溝へのガスケットの挿入性が悪化するおそれがある。動粘度は、より好適には５００ｍｍ２／ｓ以下である。動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に基づいて測定される。
【００２４】
プロセスオイル（Ｂ）の流動点が２０℃以下であることが好ましい。室温において流動性を有することによって、溝へのガスケットの挿入性が良好になる。流動点は、好適には１０℃以下であり、より好適には０℃以下である。一方、流動点は通常−５０℃以上である。流動点は、ＪＩＳ  Ｋ２２６９に基づいて測定される。プロセスオイル（Ｂ）の引火点が２４０℃以上であることが好ましい。引火点が２４０℃以上であることによって、エンジン廻りなど高温に晒される場所で使用されるガスケットの安全性が向上する。引火点は、より好適には２６０℃以上であり、さらに好適には２８０℃以上である。一方、引火点は通常３６０℃以下である。引火点は、ＪＩＳ  Ｋ２２６５−４に基づいて測定される。パラフィン系プロセスオイルは、ナフテン系プロセスオイルや芳香族系プロセスオイルと比べて引火点が高く、高温雰囲気下での使用における安全性が高い。
【００２５】
アクリルゴムの成形時には、通常、各種の滑剤が用いられることが知られている。しかしながら、これらの滑剤を用いたのでは、後の比較例に示されるように、ガスケットの静摩擦係数を十分に低減することができず、溝への挿入性が不良である。そのため、これまでは成形後にシリコーンオイルを塗布していたが、ゴム組成物中にプロセスオイル（Ｂ）を配合することで、成形後にシリコーンオイルを塗布することなく、溝への挿入性に優れたガスケットを得ることができた。
【００２６】
本発明のゴム組成物で用いられる架橋剤（Ｃ）がポリアミン化合物であることが重要である。カルボキシル基を有する架橋性単量体を含むアクリルゴム（Ａ）を、ポリアミン化合物で架橋させることによって、得られる成形品の耐熱老化性が良好になる。
【００２７】
本発明で用いられるポリアミン化合物は、２つ以上のアミノ基を有する化合物であるか、又は、架橋時に２つ以上のアミノ基を有する化合物の形態になり得るものであれば特に限定されない。脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素の複数の水素が、アミノ基又はヒドラジド基（−ＣＯＮＨＮＨ２）で置換された化合物が好ましい。ポリアミン化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などの脂肪族ポリアミン系化合物；２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝プロパン、４，４’−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）などの芳香族ポリアミン系化合物；イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド構造を２つ以上有する化合物；などが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族ポリアミン系化合物が好ましく、ヘキサメチレンジアミンカルバメートが特に好ましい。
【００２８】
本発明のゴム組成物は、アクリルゴム（Ａ）１００質量部に対して、プロセスオイル（Ｂ）１〜１０質量部を含む。プロセスオイル（Ｂ）の含有量が１質量部未満である場合には、成形品表面の静摩擦係数の低下が不十分で、潤滑性が十分に改善されない。プロセスオイル（Ｂ）の含有量は、好適には１．５質量部以上である。一方、プロセスオイル（Ｂ）の含有量が１０質量部を超える場合には、プロセスオイル（Ｂ）のブリードアウトが激しくて周辺を汚染するおそれがある上に、力学的強度も低下する。プロセスオイル（Ｂ）の含有量は、好適には５質量部以下である。
【００２９】
また、本発明のゴム組成物は、アクリルゴム（Ａ）１００質量部に対して、架橋剤（Ｃ）０．１〜３質量部を含む。架橋剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部未満である場合には、十分な架橋密度が得られず、強度の低い架橋ゴム成形品しか得られない。架橋剤（Ｃ）の含有量は、好適には０．２質量部以上である。一方、架橋剤（Ｃ）の含有量が３質量部を超える場合には、無駄が多くなってしまう。架橋剤（Ｃ）の含有量は、好適には２質量部以下である。
【００３０】
本発明のゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、９８質量％以上がアクリルゴム（Ａ）であることが必要である。すなわち、本発明のゴム組成物が、アクリルゴム（Ａ）以外の重合体成分をほとんど含まないことが好ましい。例えば、アクリルゴム（Ａ）以外に疎水性のゴムを含んでいたのでは、プロセスオイルを取り込んでしまい潤滑性が低下するのみならず、力学的強度も低下してしまう。また、アクリルゴム（Ａ）の本来有する、耐油性や耐熱性を損なう恐れもある。全重合体成分のうち、９９質量％以上がアクリルゴム（Ａ）であることが好適であり、実質的にアクリルゴム（Ａ）のみからなることがより好適である。
【００３１】
本発明のゴム組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、アクリルゴム（Ａ）、プロセスオイル（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）以外の成分を含んでいても構わない。ゴム組成物において通常使用される、加硫促進剤、加硫助剤、受酸剤、着色剤、フィラー、可塑剤など、各種の添加剤を含むことができる。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、上記各成分を混合することによって製造される。混合する方法は特に限定されず、オープンロール、ニーダ、バンバリーミキサ、インターミキサ、押出機などを用いて混練することができる。なかでも、オープンロール又はニーダを用いて混練することが好ましい。混練時のゴム組成物の温度は２０〜１２０℃とすることが好ましい。
【００３３】
こうして得られたゴム組成物を型に充填し、型の中で加熱して架橋させた後に、型から外すことにより、本発明のガスケットが得られる。ゴム組成物の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、ロール成形などが挙げられる。中でも射出成形と圧縮成形が好適である。このとき、予め成形した後に架橋させてもよいし、成形と同時に架橋させてもよい。成形温度は、通常１０〜２００℃であり、好ましくは２５〜１２０℃である。架橋温度は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１３０〜２００℃であり、より好ましくは１５０〜２００℃である。架橋時間は、通常１０秒〜３時間であり、好ましくは３０秒〜１時間であり、より好ましくは３０秒〜３０分時間である。また、ガスケットの形状や寸法などによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。架橋させるための加熱方法としては、圧縮加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法が用いられる。
【００３４】
こうして得られたガスケットを介して２部材間をシールする密封方法は、特に限定されない。ガスケットを、２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材を締結することができる。このとき、本発明のガスケットは、成形品を型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、溝に容易に挿入することができる。シリコーンオイルなどの潤滑油を塗布しないので工程が簡略になるし、塗布することによって生じるガスケット周辺の汚染を防止することもできる。複雑な形状の溝に挿入することが要求される場合に、本発明のガスケットは特に有用である。また、本発明のガスケットを用いた密封構造においては、当該ガスケットを介して２部材間がシールされてなり、２部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、他方の部材のシール面を向かい合わせて前記２部材が締結されてなる。
【００３５】
本発明のガスケットは、耐熱老化性が良好なので、高温に晒される用途に適している。中でも、耐油性、耐熱性、耐熱老化性が要求される自動車のエンジン周辺での使用に特に適している。特に好適な用途が、エンジンヘッドカバーガスケット及びオイルパンガスケットである。これらのガスケットは、シール面に形成された複雑な形状の溝にガスケットを挿入して組み立てられる。したがって、シリコーンオイルを塗布することなく容易に溝に挿入することのできる本発明のガスケットを用いる意義が大きい。また、複雑な形状のガスケットに限らず、一般的なＯ−リングなどとしても、取扱いが容易であり好適に用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下の実施例で使用した原料は以下の通りである。
【００３７】
・アクリルゴム（カルボキシル基含有ＡＣＭ）
日本ゼオン株式会社製「ニポールＡＲ２２」
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）：４７
・アクリルゴム（活性塩素基含有ＡＣＭ）
日本ゼオン株式会社製「ニポールＡＲ７２ＬＳ」
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）：３３
・エチレン−アクリレート共重合ゴム（ＡＥＭ）
デュポン社製「ＶＡＭＡＣ  Ｇ」
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）：１５
【００３８】
・カーボンブラック（充填材）
東海カーボン株式会社製「シーストＧ１１６」
・ステアリン酸（滑剤）
日油株式会社製「ステアリン酸」
・４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（老化防止剤）
白石カルシウム株式会社製「ナウガード４４５」
【００３９】
プロセスオイルとして、以下の４種類を用いた。それらの詳細については、表１にまとめて示す。
・パラフィン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」
・パラフィン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」
・ナフテン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＮＳ−９０Ｓ」
・芳香族系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２」
【００４０】
【表１】
0006488502.tif 000002
【００４１】
・脂肪酸アミド（滑剤）
花王株式会社製「カオーワックスＥＢ−ＦＦ」
・固形パラフィン（滑剤）
日本精蝋株式会社製「パラフィンワックス」
・脂肪酸エステル（滑剤）
テクニカルプロセッシング社製「ＴＥ−５８Ａ」
・有機シリコーン化合物（滑剤）
エスアンドエスジャパン株式会社製「ストラクトールＷＳ２８０」
【００４２】
・ヘキサメチレンジアミンカルバメート（加硫剤）
デュポン社製「Ｄｉａｋ  Ｎｏ．１」
・硫黄（加硫剤）
鶴見化学工業株式会社製「サルファックス」
・ステアリン酸ナトリウム（加硫剤）
花王株式会社製「ＮＳソープ」
・ジ−ｏ−トリルグアニジン（加硫促進剤）
大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＤＴ」
【００４３】
実施例１
［未加硫ゴムシートの作製］
カルボキシル基含有アクリルゴム「ニポールＡＲ２２」１００質量部、カーボンブラック（充填材）６０質量部、ステアリン酸（滑剤）３質量部、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（老化防止剤）２質量部及びパラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」３質量部を密閉式混練機にて混練し、得られた混合物に対し、ヘキサメチレンジアミンカルバメート（ポリアミン架橋剤：ＨＭＤＣ）０．６質量部及びジ−ｏ−トリルグアニジン（加硫促進剤）２質量部を加え、オープンロールを用いて未加硫ゴムシートを作製し、以下の試験に供した。配合比を表２に示す。
【００４４】
［硬度測定］
ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３に準拠して測定した。得られた未加硫ゴムシートを用い１７０℃で２０分間プレス加硫した後に、１７０℃で４時間オーブンで加硫して厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。得られた加硫ゴムシートを３枚重ね、タイプＡデュロメータを用いて、２３℃、相対湿度５０％において測定を行い、ピークの値を読み取った。その結果、Ａ硬度は５９であった。この結果を表２に示す。
【００４５】
［引張試験］
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して引張試験を行った。硬度試験と同様に作製した厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを打ち抜いて得られたダンベル状３号形の試験片を用い、２３℃、相対湿度５０％において、引張速度５００ｍｍ／分の引張速度で、引張強さ（ＭＰａ）と伸び（％）を測定した。その結果、引張強さは９．５ＭＰａであり、伸びは２２０％であった。これらの結果を表２に示す。
【００４６】
［圧縮永久歪］
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して測定した。得られた未加硫ゴムシートを用い１７０℃で２０分間プレス加硫した後に、１７０℃で４時間オーブンで加硫して直径２９ｍｍ、厚さ１２．５ｍｍの加硫ゴム試験片を得た。得られた試験片を圧縮率２５％で圧縮してから、１５０℃の恒温槽に７０時間入れた後に恒温槽から取り出し、速やかに圧縮装置から取り外し、３０分後に試験片の厚さを測定したところ、圧縮永久歪は１０％であった。この結果を表２に示す。
【００４７】
［静摩擦係数］
硬度試験と同様に作製した厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを用い、新東化学株式会社製表面性測定機を用いて、以下の条件でシートの静摩擦係数を測定したところ、０．５９であった。この結果を表２に示す。
測定速度：６００ｍｍ／ｍｉｎ
測定距離：２０ｍｍ
垂直荷重：１００ｇ
【００４８】
［挿入性］
得られた未加硫ゴムシートを用い、１７０℃で２０分間プレス加硫した後に、１７０℃で４時間オーブンで加硫して、長さ５０ｍｍのガスケット試験片を得た。当該試験片の長手方向に垂直な断面の形状は幅５ｍｍ、高さ７ｍｍの長方形の上下にそれぞれ直径５ｍｍの半円が結合した形の、幅５ｍｍ、高さ１２ｍｍの長円形であった。この試験片を、幅５ｍｍ、深さ１０ｍｍの矩形上の溝に手で挿入し、その時の挿入し易さを下記の３段階で評価したところ、Ａであった。この結果を表２に示す。
Ａ：軽い力で滑らかに短時間で挿入することができた。
Ｂ：挿入するのみ時間を要した。
Ｃ：挿入するのが困難であった。
【００４９】
［ブリードアウト量］
硬度試験と同様に作製した厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートの表面を指でこすり、プロセスオイルのブリードアウト量を確認し、下記の３段階で評価したところ、Ａであった。この結果を表２に示す。
Ａ：適量のプロセスオイルがブリードアウトしていた。
Ｂ：過剰のプロセスオイルがブリードアウトし、表面がべとついていた。
無：プロセスオイルを配合していないので、成形品の表面が乾燥していた。
【００５０】
実施例２、比較例８、９
実施例１において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」の代わりに、表１に示す他のプロセスオイルを用いた以外は実施例１と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例１と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表２に示す。
【００５１】
比較例１
実施例１において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」を用いなかった以外は実施例１と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例１と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
比較例２〜５
実施例１において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」の代わりに、表２に示す滑剤を用いた以外は実施例１と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例１と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表２に示す。
【００５３】
比較例６
実施例１において、カルボキシル基含有ＡＣＭ「ニポールＡＲ２２」の代わりに、活性塩素基含有ＡＣＭ「ニポールＡＲ７２ＬＳ」を用い、ヘキサメチレンジアミンカルバメート０．６質量部及びジ−ｏ−トリルグアニジン２質量部の組み合わせを用いる代わりに、硫黄「サルファックス」０．３質量部及びステアリン酸ナトリウム「ＮＳソープ」３質量部の組合せを用いた以外は実施例１と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例１と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表２に示す。
【００５４】
比較例７
実施例１において、カルボキシル基含有ＡＣＭ「ニポールＡＲ２２」の代わりに、エチレン−アクリレート共重合ゴム「ＶＡＭＡＣ  Ｇ」を用い、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を２質量部に増加させ、ジ−ｏ−トリルグアニジンの配合量を４質量部に増加させた以外は実施例１と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例１と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
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