(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとエチレンカーボネートとを反応させる１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法であって、エチレンカーボネートの使用量が１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し３．１モル以上である１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法。
【請求項２】
エチレンカーボネートの使用量が１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し３．１〜４．０モルである、請求項１記載の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学部材を構成する樹脂（光学樹脂）を形成するモノマーとして好適な、１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学部材として、小型化、軽量化が可能で、加工性、生産性に優れる点から樹脂材料が広く用いられており、また、近年の技術の高度化にともない、光学特性だけでなく、耐熱性にも優れた樹脂材料が求められている。近年、芳香族基と環状脂肪族基とを分子内に持ち、カルド構造と呼ばれる立体配置を持ったビスフェノキシエタノールシクロドデカン類を原料とした樹脂材料（例えばポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエーテルケトン）は、優れた透明性及び耐熱性を有することが報告されている（例えば特許文献１）。また、本願出願人は、ビスフェノキシエタノールシクロドデカン類をはじめとする、シクロアルカン骨格を有するビスフェノキシエタノール類とエピハロヒドリンとを反応して得られるグリシジルエーテル体の硬化物が、近年、先端電子機器分野で要求されている、高周波数領域での低誘電率、低誘電正接といった電気特性に優れることを見出した。（特許文献２）しかしながら、ビスフェノキシエタノールシクロドデカン類の工業的な製造方法は殆ど知られておらず、工業的優位な製造方法の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１８９６２９号公報
【特許文献２】特願２０１５−１７８１２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、光学樹脂、電子材料を形成するポリマー用の原料モノマーとして好適な、ビスフェノキシエタノールシクロドデカン類の中でもその製法が殆ど知られていない、１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを工業的に有利に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原料として１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとエチレンカーボネートとを用いることにより、１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを工業的に有利に製造することが可能であることを見出した。具体的には以下の発明を含む。
【０００６】
［１］１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとエチレンカーボネートとを反応させる１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法。
【０００７】
［２］エチレンカーボネートの使用量が１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し３．１モル以上使用する、［１］記載の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法。
【０００８】
［３］エチレンカーボネートの使用量が１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し３．１〜４．０モルである、［１］または［２］記載の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光学樹脂、電子材料用のモノマーとして好適に用いられる高純度な１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが、工業的に、かつ高収率で製造可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明においては、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとエチレンカーボネートとを反応させて１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを得ることを特徴とする。目的とする１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとは１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネート２モルが反応した化合物であるが、この他に副反応物として１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネート１モルが反応した化合物（以下１モル付加体と記載する場合がある）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネート３モルが反応した化合物（以下３モル付加体と記載する場合がある）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネート４モル以上が反応した化合物（以下４モル以上付加体と記載する場合がある）、目的物が炭酸エステル結合で２モル以上重合した化合物（以下重合体と記載する場合がある）などが生成する。
【００１１】
本発明で使用する１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンは工業的に入手可能な化合物であるが、必要に応じ酸存在下、シクロドデカノンとｏ−クレゾールとを反応させ製造することもできる。
【００１２】
エチレンカーボネートの使用量として例えば、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し２モル以上、好ましくは３．１モル以上、更に好ましくは３．１モル〜４．０モル使用する。一般的なエチレンカーボネートを用いたビスフェノール類のフェノール性水酸基のエタノール化反応においては、３モル付加体や４モル以上付加体の物性が目的物と近く除去しにくい一方、１モル付加体はフェノール性水酸基が残っている為、物性が異なり除去しやすいことから、できる限りビスフェノール類１モルに対しエチレンカーボネートを２モル前後使用し、できる限り３モル付加体や４モル以上付加体の生成を抑制することが行われている。しかしながら、本発明の１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンとの反応においては、３．１モル以上使用しないと、１モル付加体が一定量より減少しないか、もしくは、１モル付加体の減少速度より、３モル付加体の増加速度が上回るため、収率や品質が低下する場合があることが判明した。従って、収率よく、高純度な１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを得る為には、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し、エチレンカーボネートを３．１モル以上使用する。また、エチレンカーボネートの使用量を１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対し４．０モル以下とすることにより、３モル付加体や４モル以上付加体の生成が抑制され易くなる。
【００１３】
本反応を実施する際、溶媒は用いても用いなくてもよいが、不活性有機溶媒存在下で反応することにより、より効率的に１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが得られることから好ましい。使用可能な不活性有機溶媒としては例えば、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等）、脂肪族炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン等）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、モノエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、ベンゾニトリル等）、アミド類（ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）が使用可能である。好ましくは、反応後の後処理工程で、１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを含む有機層を、溶媒置換をすることなく直接水を用いて洗浄し、反応で用いた無機分等が除去可能であることから疎水性の溶媒が好ましく、特に、トルエン、キシレン、シクロペンチルメチルエーテルが好ましい。不活性有機溶媒を使用する場合の使用量は、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１重量倍に対し０．１〜４重量倍、好ましくは０．５〜２重量倍である。溶媒の使用量を０．１重量倍以上とすることにより、撹拌が容易となることから十分な反応速度を得ることができ、また４重量倍以下とすることにより、反応系の希釈に伴う反応速度の低下を回避することが可能となる。また、不活性有機溶媒は１種、あるいは必要に応じ２種以上混合して使用することもできる。
【００１４】
本反応時、必要に応じ触媒を使用する。使用する触媒は、アルカリ触媒、酸触媒、4級アンモニウム塩のいずれであってもよいが、反応の進行が速く、不純物が少なくなる点からアルカリ触媒が好ましい。アルカリ触媒としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。中でも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。酸触媒として例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などが挙げられる。４級アンモニウム塩として例えば、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩等などが挙げられる。触媒は一種、あるいは必要に応じ、同種のもの、またはアルカリ触媒と４級アンモニウム塩、酸触媒と４級アンモニウム塩の組み合わせで２種以上混合して使用しても良い。触媒の使用量は通常、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対して０．０１〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モルである。触媒の使用量を１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン１モルに対して０．０１モル以上とすることにより、十分な反応速度を得ることができ、使用量を０．２モル以下とすることにより、多量体などの副反応物の生成を抑制することができ、その結果、収率や純度の向上や着色の低減が可能となる。
【００１５】
反応温度は通常、１５０℃以下、好ましくは１４０〜４０℃、更に好ましくは１３０〜７０℃、特に１２０〜９０℃である。反応温度を１５０℃以下とすることにより、副反応物の増加による収率低下や色相悪化を低減させることが可能となり、反応温度を４０℃以上とすることにより、十分な反応速度を得ることが可能となる。反応は大気下でも実施することができるが、安全性や製品の着色低減の観点から、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。反応は液体クロマトグラフィーなどの分析手段で追跡することができる。
【００１６】
反応後、反応混合物がスラリー状態の場合は溶媒を加えて溶解した後、未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解、除去するためにアルカリ水溶液または／および水で洗浄を行うと良い。さらに必要に応じて脱水、濾過、吸着処理などの後処理操作を適宜施した後、１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンを蒸留、晶析、カラムクロマトグラフィー等の定法により取り出すことができる。また、得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンは必要に応じ、洗浄、吸着、水蒸気蒸留、再晶析などの精製操作を行っても良い。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１８】
以下各実施例・参考例においては、下記測定条件にて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）測定を行い、得られた面積百分率値を各成分の残存率、生成率及びＨＰＬＣ純度とした。（但し、反応で使用した溶媒が検出される場合は、溶媒のピークを除いた修正面百値である。）
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
装置：（株）島津製作所製「ＬＣ−２０１０ＡＨＴ」
カラム：一般財団法人  化学物質評価研究機構製「Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ」
（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
カラム温度：４０℃
検出波長：ＵＶ  ２５４ｎｍ
移動相：Ａ液＝３０％メタノール、Ｂ液＝メタノール
移動相流量：１．０ｍｌ／分
移動相グラジエント：Ｂ液濃度：５７％（０分）→５７％（１０分後）→８５％（２０分後）→８５％（３０分後）→１００％（３５分後）→１００％（５５分後）
【００１９】
（実施例１）  
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート２８．５ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびトルエン３８ｇを仕込み、１２０℃まで昇温し、１２０℃で１６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが７０．８％、３モル付加体が４．９％、重合体が１９．３％生成していた。この反応混合液を濃縮し、トルエンを留去した後、シクロペンチルメチルエーテル５７０ｇを加えて希釈し、更に６％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶４０．３ｇ（収率８６．０％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９７．０％、３モル付加体の含量は１．３％であった。
【００２０】
（実施例２）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート２８．５ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で１０時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン０．２％、１モル付加体の残量は１．６％であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６７．６％、３モル付加体が５．４％、重合体が１７．４％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に２９％水酸化ナトリウム水溶液１５ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶４１．８ｇ（収率８９．２％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９７．４％、３モル付加体の含量は１．８％、１モル付加体の含量は０．５％であった。
【００２１】
（実施例３）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３０．８ｇ（０．３５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが７７．０％、３モル付加体が４．３％、重合体が１４．４％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に２９％水酸化ナトリウム水溶液１５ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶４２．３ｇ（収率９０．３％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９８．１％、３モル付加体の含量は１．３％であった。
【００２２】
（実施例４）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３４．９ｇ（０．３９６ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１２０℃まで昇温し、１２０℃で７．５時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６６．５％、３モル付加体が６．３％、重合体が１９．０％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶４０．９ｇ（収率８７．３％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９７．１％、３モル付加体の含量は２．７％であった。
【００２３】
(実施例５)
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３７．０ｇ（０．４２０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６９．２％、３モル付加体が１０．６％、重合体が１３．３％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶３９．０ｇ（収率８３．３％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９５．１％、３モル付加体の含量は４．７％であった。
【００２４】
(実施例６)
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３９．６ｇ（０．４５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６４．５％、３モル付加体が１１．５％、重合体が１４．０％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶３８．０ｇ（収率は８１．１％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９４．８％、３モル付加体の含量は５．０％であった。
【００２５】
(実施例７)
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート４４．０ｇ（０．５００ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン及び１モル付加体の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６０．４％、３モル付加体が１６．２％、重合体が１１．２％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶３６．１ｇ（収率７７．０％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９２．５％、３モル付加体の含量は６．９％であった。
【００２６】
(実施例８)
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート２６．１ｇ（０．２９７ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびトルエン３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で２８時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが０．５％、１モル付加体が１６．５％残存しており、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが６２．０％、３モル付加体が１．３％、重合体が１４．１％生成していた。この反応混合液を濃縮し、トルエンを留去した後、シクロペンチルメチルエーテル５７０ｇを加え、更に６％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶２８．４ｇ（収率６０．６％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９６．０％、３モル付加体の含量は０．１％、１モル付加体の含量は２．６％であった。
【００２７】
(実施例９)
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３８．１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート２２．０ｇ（０．２５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびシクロペンチルメチルエーテル３８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で６時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンは０．１％以下となっていたが、１モル付加体が１６．６％残存しており、また、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが７０．４％、３モル付加体が１．５％、重合体が９．６％生成していた。そこで、１モル付加体を更に減らす為、さらに９時間（合計１５時間）同温度で撹拌を継続した。反応後、反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの１モル付加体の残量は０．１％以下となり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンが７１．５％、３モル付加体が１９．４％、重合体が１．８％生成していた。この反応混合液にシクロペンチルメチルエーテル３８０ｇを加え、更に８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンの白色結晶３３．９ｇ（収率７２．４％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９０．４％、３モル付加体は８．３％であった。
【００２８】
（参考例１）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン（田岡化学工業（株）製）３５．３ｇ（０．１００ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１９．４ｇ（０．２２０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１．８ｇ（０．０１３ｍｏｌ）およびトルエン１８ｇを仕込み、１１５℃まで昇温し、１１５℃で１７時間反応した。反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカンに対しエチレンカーボネートが１モル付加した化合物の残量は０．１％以下であり、目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）シクロドデカンが９３．３％、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネートが３モル付加した化合物が１．０％、重合体が４．０％生成していた。この反応混合液にトルエン１２４ｇを加え、更に１０％水酸化ナトリウム水溶液５３ｇを加え、８０℃で撹拌することで未反応のエチレンカーボネートや重合体を分解した。分解後、撹拌を停止し静置後、水層を分離し、更に洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、有機溶媒相を還流脱水した後、２５℃まで冷却することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過、乾燥して目的物の１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）シクロドデカンの白色結晶３８．２ｇ（収率８６．７％）を得た。得られた１，１−ビス−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）シクロドデカンをＨＰＬＣにて分析した所、ＨＰＬＣ純度は９９．２％、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン１モルに対しエチレンカーボネートが３モル付加した化合物の含量は０．１％以下であった。