(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子の調製方法であって、
前記粒子が：
（ａ）疎水性有益剤を含むコアと；
（ｂ）２，０００−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドで架橋された、架橋された疎水性修飾ポリビニルアルコールを含む、外部架橋シェルと；
（ｃ）芳香基を含むポリアミドを含む、内部ポリアミドシェルと
を含み、
前記外部架橋シェルが前記内部ポリアミドシェルの形成前に形成される、調製方法。
【請求項２】
ｉ）ａ）前記疎水性有益剤及び芳香基を含む反応性モノマーを含む油相と；ｂ）疎水性修飾ポリビニルアルコールを含む水相とを含むエマルジョンを形成する工程；
ｉｉ）前記疎水性修飾ポリビニルアルコールの架橋が起こって前記外部架橋シェルが形成されるように、２，０００−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドを添加する工程；並びに
ｉｉｉ）前記油相中の前記反応性モノマーが重合されて前記内部ポリアミドシェルが形成されるように、反応性アミンを添加する工程
を含む、請求項１に記載の調製方法。
【請求項３】
前記第１のデキストランアルデヒドが２，０００−５０，０００Ｄａの分子量を有し、
前記外部架橋シェルが、５０，０００超−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第２のデキストランアルデヒドをさらに含む、請求項１又は請求項２に記載の調製方法。
【請求項４】
前記第２のデキストランアルデヒドの前記第１のデキストランアルデヒドに対する重量／重量比が、０．１−１０の範囲にある、請求項３に記載の調製方法。
【請求項５】
前記粒子が付着助剤をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項６】
前記付着助剤が多糖である、請求項５に記載の調製方法。
【請求項７】
前記粒子が５−５０ミクロンの平均直径を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項８】
前記有益剤が、芳香剤、抗菌化合物又はその混合物である、請求項１から７のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項９】
前記ポリアミドが、少なくとも１つの水混和性モノマーと１つの非水混和性有機モノマーとを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項１０】
前記疎水性修飾ポリビニルアルコールが、ブチルアルデヒドによって修飾されている、請求項１から９のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項１１】
前記コアが、ポリマー剤、溶媒及びその混合物から選択される追加の構成成分をさらに含む、請求項１０に記載の調製方法。
【請求項１２】
（ａ）疎水性有益剤を含むコアと；
（ｂ）２，０００−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドで架橋された、架橋された疎水性修飾ポリビニルアルコールを含む、外部架橋シェルと；
（ｃ）芳香基を含むポリアミドを含む、内部ポリアミドシェルと
を含み、
前記外部架橋シェルが前記内部ポリアミドシェルの形成前に形成される、粒子。
【請求項１３】
請求項１２に記載の粒子を含む液体組成物であって：
ａ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性イオン界面活性剤から選択される、少なくとも１つの界面活性剤と；
ｂ）溶媒と
をさらに含む液体組成物。
【請求項１４】
請求項１２に記載の少なくとも１つの粒子を含むホームケア組成物又はパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
洗濯洗剤、洗濯柔軟剤、消臭剤、発汗抑制剤、シャンプー、ヘアコンディショナー又はスキンケア製品若しくはスキンクレンジング製品である、請求項１４に記載のホームケア組成物又はパーソナルケア組成物。
【請求項１６】
基材の処理方法であって、
請求項１２に記載の粒子を含む組成物によって該基材を処理する工程を含む、処理方法。
【請求項１７】
前記基材が皮膚、毛髪及び／又は織物材料から選択される、請求項１６に記載の基材の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有益剤を含む粒子の基材への送達、前記粒子の製造方法、並びに、当該粒子を含む製剤の製造及び使用に関する。本発明は、本明細書では、洗濯物処理組成物に関して特に説明されるが、他のより広範な用途を有する。
【背景技術】
【０００２】
多くのホームケア製剤及びパーソナルケア製剤は、有益剤を、基材、例えば織物、硬質表面、毛髪及び皮膚に送達しようとしている。有益剤の粒子へのカプセル封入は、送達を向上させる手段として提案されてきた。香料のカプセル封入によって、近年、特別な関心及び活動が生じてきた。
【０００３】
カプセル封入粒子からの有益剤の経時的な漏出は、多くのカプセル体に関する公知の問題である。カプセル封入粒子が包含されている製剤中への漏出によって、不安定性の問題並びに性能上の課題がもたらされる。性能上の課題としては、香料強度の消失だけでなく、香料送達のタイミングの逸失も挙げられる。
【０００４】
ポリアミドを含むカプセル体が当分野で公知である。
【０００５】
特許文献１（Ｐ＆Ｇ）は、カプセル体の集合について開示し、カプセル体はシェル及びコアを含み、前記シェルは、前記コアをカプセル封入する壁を形成するポリアミドポリマーを含み、前記コアは香料組成物を含む。香料組成物は、２−４．５のＣｌｏｇＰを有する香料原材料を含み；カプセル体は、１−１００ミクロンの直径及び０．１−５ＭＰａの破壊強度を有する。
【０００６】
特許文献２（Ｐ＆Ｇ）は、洗濯洗剤組成物であって：（ａ）２−９５パーセントの、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び双性イオン性界面活性剤並びにその混合物からなる群から選択される界面活性剤と；（ｂ）５−３００ミクロンの平均径を有する水溶性易破砕性マイクロカプセル内にカプセル封入された香料を含む、有効量の香料剤とを含む、洗濯洗剤組成物を開示している。マイクロカプセルは、ポリアミドのシェル壁材料を有する。
【０００７】
特許文献３（Ｐ＆Ｇ）は、有益剤を含むコアと少なくとも前記コアをカプセル封入するシェルとを備えるカプセル体を含む組成物であって、前記カプセル体が密度平衡化剤をさらに含み、前記組成物がコンシューマ製品である、組成物を開示している。カプセル体の有益剤は、香料から選択され、シェルはポリアミドを含む。
【０００８】
特許文献４（Ｐ＆Ｇ）は、ａ）香料を含むコアと、ｂ）ポリアミドを含むシェルとを含むカプセル体を開示している。
【０００９】
メラミンホルムアルデヒドカプセルは公知であるが、不都合なことに、ホルムアルデヒド捕捉剤と併せて使用する必要がある。
【００１０】
特許文献５（インターナショナル・フレーバー・アンド・フレグランス社）は、活性材料とナノスケール材料とカプセル封入ポリマーとを含むマイクロカプセルを開示している。カプセル封入ポリマーは、ビニルポリマー、アクリレートポリマー、アクリレート−アクリルアミドコポリマー、メラミン−ホルムアルデヒドポリマー、尿素−ホルムアルデヒドポリマー及びその混合物からなる群から選択されて、ポリマーカプセル封入芳香剤を形成する。請求項１、２並びに段落［０１１１］及び［０１１３］を参照のこと。
【００１１】
特許文献６（インターナショナル・フレーバー・アンド・フレグランス社）は、芳香剤材料を含む組成物であって；前記芳香剤材料がポリマーによってカプセル封入されて、ポリマーカプセル封入芳香剤を提供し；ポリマーカプセル封入芳香剤がカチオン性ポリマーによってさらにコーティングされる組成物を開示している。
【００１２】
特許文献７（インターナショナル・フレーバー・アンド・フレグランス社）は、芳香剤材料を含む組成物であって；前記芳香剤材料がポリマーによってカプセル封入されて、ポリマーカプセル封入芳香剤を提供し；ポリマーカプセル封入芳香剤がポリアミンポリマーによってさらにコーティングされる組成物を開示している。
【００１３】
特許文献８（アライドコロイズ社）は、（ａ）固体マトリクスポリマー及び固体マトリクスポリマー全体に分布した有効成分と（ｂ）外部保護コアセルベート化ポリマーシェルを含む無水コアを有する粒子とを含む微粒子組成物を開示している。外部シェルは、架橋ポリマー（ポリビニルアルコール）で形成されている。
【００１４】
特許文献９（レブロン社）は、浸透圧、酵素若しくは電解質による分解又はシェル壁の水溶解度による分解を受けやすいシェル壁内にカプセル封入された１つ以上の発汗抑制塩を含む、マイクロカプセル体を開示している。
【００１５】
我々は今や、改良粒子が、異なる分子量を有するデキストランの混合物を含む架橋剤を用いて製造された架橋ｍＰＶＯＨの外部シェル、（芳香基を含む）ポリアミドを含む内部シェル及び香料を含むコアを含むことを確認している。本発明の粒子の使用により付着効率が著しく向上し、これに対応して消費者が知覚可能な有益剤送達の上昇がもたらされる。
【００１６】
好都合には、新たなカプセルは、再生可能な供給原料から実質的に作られる材料を包含し、このことは環境への影響を低減するのに役立つ。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第１２／０８５８６４号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４１４５１８４号明細書
【特許文献３】国際公開第０９／０４７７４５号パンフレット
【特許文献４】国際公開第１１／０５６９０４号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願公開第２００８１４６４７８号
【特許文献６】米国特許出願第２００４０７１７４２号明細書
【特許文献７】米国特許出願第２００４０７２７１９号明細書
【特許文献８】米国特許第５４６０８１７号明細書
【特許文献９】国際公開第９２／０６６７２号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
したがって、第１の態様において、本発明は、粒子の調製方法であって、該粒子が：（ａ）疎水性有益剤を含むコアと；（ｂ）２，０００−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドを含む架橋剤を含む、架橋された疎水性修飾ポリビニルアルコールを含む、外部架橋シェルと；（ｃ）芳香基を含むポリアミドを含む内部ポリアミドシェルとを含み；該外部架橋シェルが内部ポリアミドシェルの形成前に形成される、調製方法を提供する。        
本発明の第２の態様は、第１の態様の方法から得られる粒子であって、該粒子が：（ａ）疎水性有益剤を含むコアと；（ｂ）２，０００−２，０００，０００Ｄａの分子量を有する第１のデキストランアルデヒドを含む架橋剤を含む、架橋された疎水性修飾ポリビニルアルコールを含む、外部架橋シェルと；（ｃ）芳香基を含むポリアミドを含む内部ポリアミドシェルとを含み；該外部架橋シェルが内部ポリアミドシェルの形成前に形成される、粒子を提供する。
【００１９】
第３の態様は、第２の態様の粒子を含む液体組成物であって、さらに：ａ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤と；ｂ）溶媒、好ましくは水とを含む、液体組成物を提供する。
【００２０】
本発明の第４の態様は、本発明の第２の態様による少なくとも１つの粒子を含むホームケア組成物又はパーソナルケア組成物であって、好ましくは洗濯洗剤、洗濯用コンディショナー、消臭剤、発汗抑制剤、シャンプー、ヘアコンディショナー又はスキンケア製品若しくはスキンクレンジング製品である、組成物を提供する。
【００２１】
本発明の第５の態様は、基材の処理方法であって、好ましくは基材が皮膚、毛髪及び／又は織物材料から選択され、本発明の第２の態様による粒子を含む組成物によって該基材を処理する工程を含む、処理方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明がさらにより良好に理解されるように、本発明の具体的な実施形態並びにさらに好ましい及び／又は任意の特徴を参照して、以下でさらに本発明を説明する。引用するすべての量は、別途指摘しない限り、組成物全体の重量％である。
【００２３】
操作例及び比較例又は別途明示的に指摘する場合を除いて、物質の量若しくは比、反応の条件、物質の物性及び／又は使用を示す本明細書におけるすべての数字は、「約」という語によって修飾されていると理解されるものとする。
【００２４】
本発明の特定の態様（例えば本発明の粒子）に関してある特徴が開示される場合、このような開示は、必要な変更を加えて、本発明の他の任意の態様（例えば本発明の方法）に適用されると考えられるものとする。
【００２５】
粒子
コアは、通例、粒子の内部領域に形成され、有益剤のためのシンクを提供する。内部及び外部「シェル」は、有益剤を保護して、有益剤のコア内への流入及びコアからの流出を制御する。
【００２６】
粒径
当業者には、例えばマルバーンマスタサイザ２０００を利用して、カプセルの粒径分布を測定する方法がわかるであろう。通例、粒子は、５−５０ミクロン未満の、好ましくは１０−４０ミクロンの、より好ましくは２５−３５ミクロンの、最も好ましくは３０ミクロンの平均径を有する。
【００２７】
コア
コアは、１つ以上の疎水性有益剤、好ましくは感覚刺激性有益剤、例えば香味料又は芳香剤（用語「芳香剤」及び「香料」は、本明細書では互換可能に使用される）を含む。
【００２８】
有益剤
各種の有益剤を粒子内に包含させることができる。粒子の最終用途が界面活性剤含有系に関連している場合、界面活性剤組成物によって処理される基材に利益を提供できるいずれの相溶性の有益剤も使用できる。好ましい有益剤は、洗濯分野において、例えば繊維製品有益剤並びに洗濯洗剤及び／又はすすぎ媒体に利益を提供する有益剤である。代替において、有益剤は、皮膚又は毛髪に関連する利益を提供し得る。界面活性剤の存在下での本発明の粒子の利点は、製剤の貯蔵中に有益剤が良好に保持されることと、製品の利用中及び利用後に有益剤が制御放出されることである。
【００２９】
本発明の方法の間、疎水性有益剤は、好ましくはｍＰＶＯＨによって乳化される。有益剤が固体である場合は、最初に、使用前に油に溶解させるべきである。
【００３０】
好ましい例としては、香味料、芳香剤、酵素、消泡剤、蛍光剤、シェーディング染料及び／又は顔料、コンディショニング剤（例えば非水溶性第４級アンモニウム材料及び／又はシリコーン）、日焼け止め剤、セラミド、酸化防止剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、カラーケア添加剤、密度マッチングポリマー、光漂白剤、潤滑剤、不飽和油、皮膚軟化剤／保湿剤及び抗菌剤が挙げられ、最も好ましくは芳香剤及び抗菌剤である。
【００３１】
好ましい抗菌剤としては、トリクロサン（商標）、クリンバゾール、オクタピロックス（ｏｃｔａｐｙｒｏｘ）、ケトコニゾール（ｋｅｔｏｃｏｎｉｚｏｌｅ）、亜鉛ピリチオン及び第４級アンモニウム化合物が挙げられる。
【００３２】
好ましい日焼け止め剤及び／又は皮膚美白剤は、ビタミンＢ３化合物である。好適なビタミンＢ３化合物は、ナイアシン、ナイアシンアミド、ニコチルアルコール又はその誘導体若しくは塩から選択される。皮膚美白剤として作用する他のビタミンは、追加の皮膚美白効果を提供するために、皮膚美白組成物中に好都合に包含させることができる。これらとしては、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＡ又はその前駆体が挙げられる。ビタミンの混合物も、本発明の組成物で用いることができる。とりわけ好ましい追加のビタミンは、ビタミンＢ６である。本明細書で有用な皮膚美白剤の他の非限定的な例としては、アダパレン、アロエ抽出物、アンモニウムラクテート、アルブチン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、デオキシアルブチン、１，３  ジフェニルプロパン誘導体、２，５  ジヒドロキシル安息香酸及びその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３  ジタン、２−（４−ヒドロキシルフェニル）−１，３  ジタン、エラグ酸、グルコピラノシル−１−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル−３［２Ｈ］−フラノン、ヒドロキノン、４  ヒドロキシアニソール及びその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルベート、コウジ酸、乳酸、レモン抽出物、リノール酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、５−オクタノイルサリチル酸、２，４  レゾルシノール誘導体、３，５  レゾルシノール誘導体、サリチル酸、３，４，５  トリヒドロキシベンジル誘導体及びその混合物が挙げられる。
【００３３】
本発明で有用な好ましい日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸及びそれらの混合物である。特に好ましい日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、４，−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン又はその混合物から選択される。本発明の組成物での使用に好適な他の従来の日焼け止め剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−（ビス（ヒドロキシプロピル））アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリル−ｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−サリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチル−アミノ安息香酸若しくはアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル−アミノ−ベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホン酸ベンゾオキサゾ酸（ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ｂｅｎｚｏｘａｚｏｉｃ  ａｃｉｄ）及びこれらの化合物の混合物が挙げられる。
【００３４】
好ましい酸化防止剤には、ビタミンＥ、レチノール、イルガノックス（商標）などのヒドロキシトルエンをベースとする酸化防止剤（ａｎｔｉｏｘｉａｎｔｓ）又はトロロックス（Ｔｒｏｌｌｏｘ）（商標）シリーズなどの市販の酸化防止剤が挙げられる。
【００３５】
香料及び芳香剤材料（プロフレグランスを含む）は、特に好ましい有益剤である。
【００３６】
プロフレグランスは、例えば食品脂質であってよい。食品脂質は通例、著しい疎水性を有する構造単位を含有する。脂質の大部分は、脂肪酸から誘導される。これらの「アシル」脂質において、脂肪酸は、主にエステルとして存在し、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、トリアシルグリセロール、リン脂質、糖脂質、ジオール脂質、ワックス、ステロールエステル及びトコフェロールが挙げられる。植物脂質は、その天然状態において、その酸化を防止する酸化防止剤を含有する。これらは植物から油を単離する間に少なくとも一部は除去されてよいが、一部の酸化防止剤は残存することがある。これらの酸化防止剤は、プロフレグランスであることができる。特に、カロテノイド並びにビタミンＡ、レチノール、レチナール、レチノイン酸及びプロビタミンＡを含む関連化合物は、イオノン、ダマスコン及びダムセノン（ｄａｍｓｃｅｎｏｎｅｓ）を含む芳香種に変換されることができる。好ましいプロフレグランス剤食品脂質としては、オリーブ油、パーム油、キャノーラ油、スクアレン、ヒマワリ種油、小麦胚芽油、アーモンド油、ココナッツ油、グレープシード油、菜種油、ヒマシ油、トウモロコシ油、綿実油、ベニバナ油、ラッカセイ油、ケシ種油、パーム核油、コメヌカ油、ゴマ油、ダイズ油、カボチャ種油、ホホバ油及びマスタード種油が挙げられる。以下では、芳香を放つ材料である香料構成成分について、さらに詳細に説明する。
【００３７】
香料は、通例、粒子の総重量の１０−８５％の、好ましくは粒子の総重量の１５−７５％の量で存在する。香料は、好適には５０−５００ダルトンの分子量を有する。プロフレグランスは、より高い分子量、通例１−１０ｋＤを有しても良い。
【００３８】
香料の有用な構成成分としては、天然源及び合成源の両方の材料が挙げられる。これらとしては、単一化合物及び混合物が挙げられる。このような構成成分の具体的な例は、最新の文献、例えばＦｅｎａｒｏｌｉ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，１９７５，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｏｏｄ  Ａｄｊｕｎｃｔｓ，１９４７  Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ著，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ編；又はＰｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著  １９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）に見出すことができる。これらの物質は、前記消費者製品に、香り、風味及び／又は芳香を付ける分野、すなわち従来より香り若しく風味が付されていた消費者製品に匂い及び／又は風味若しくは味を賦与する分野、又は前記消費者製品の匂い及び／又は味を修飾する分野の当業者に周知である。
【００３９】
香料とは、この文脈において、十分に製剤化された製品芳香剤を意味するだけではなく、その芳香剤の選択された構成成分、特に消失しやすい構成成分、例えばいわゆる「トップノート」も意味する。
【００４０】
トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９５５］）によって定義されている。周知のトップノートの例としては、柑橘油、リナロール、リナリルアセテート、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシド及びシス−３−ヘキサノールが挙げられる。トップノートは、通例、香料組成物の１５−２５重量％を構成し、上昇したレベルのトップノートを含有する本発明の実施形態において、少なくとも２０重量％が粒子中に存在することが想定される。
【００４１】
本発明の実施形態での使用に好都合である代表的な香料構成成分としては、比較的低沸点のもの、好ましくは３００℃未満の、好ましくは１００−２５０℃の沸点を有するものが挙げられる。
【００４２】
低いＬｏｇＰを有する香料構成成分（すなわち水中に分配にされるもの）、好ましくは３．０未満のＬｏｇＰを有する香料構成成分をカプセル封入することも有利である。比較的低沸点であり、且つ、比較的低ＬｏｇＰを有するこれらの材料は、「遅効性ブルーミング」香料成分と呼ばれ、以下の材料が挙げられる：
アリルカプロエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、ベータガンマヘキセノール、カンファーガム、ラエボ（Ｌａｅｖｏ）−カルボン、ｄ−カルボン、シンナミックアルコール、シンナミルホルメート、シス−ジャスモン、シス−３−ヘキセニルアセテート、クミンアルコール、シクラールＣ、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビノールアセテート、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、フェンチルアセテート、フロルアセテート（トリシクロデセニルアセテート）、フルテン（トリシクロデセニルプロピオネート）、ゲラニオール、ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヒドロアトロパアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドン、イソアミルアルコール、イソメントン、イソプレギルアセテート、イソキノロン、リグストラール、リナロール、リナロールオキシド、リナリルホルメート、メントン、メンチルアセトフェノン（Ａｃｅｔｐｈｅｎｏｎｅ）、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベニル（Ｂｅｎｙｌ）アセテート、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、メチル−Ｎ−メチルアントラニレート、ネロール、オクタラクトン、オクチルアルコール、ｐ−クレゾール、ｐ−クレゾールメチルエーテル、ｐ−メトキシアセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルボルネート（Ｂｏｒｎａｔｅ）、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、４−テルピネノール（Ｔｅｒｐｉｎｅｎｏｌ）、α−テルピネノール（Ｔｅｒｐｉｎｅｎｏｌ）及び／又はビリジン
複数の香料構成成分が製剤中に存在することは珍しくない。本発明のカプセル体において、粒子中に存在する上記の遅効性ブルーミング香料の記載したリストから４若しくはそれ以上、好ましくは５若しくはそれ以上、より好ましくは６若しくはそれ以上、又は７若しくはそれ以上の異なる香料構成成分があり得ることが想定される。
【００４３】
本発明に適用され得る別の群の香料は、いわゆる「アロマセラピー」材料である。これらとしては、クラリセージ、ユーカリ、ゼラニウム、ラベンダー、メースエキス、ネロリ、ナツメグ、スペアミント、スイートバイオレットリーフ及びバレリアンなどの精油の構成成分を含む、香料調合でも使用される多くの構成成分が挙げられる。本発明によって、これらの材料を、着用されるか又はさもなければ人体と接触する織物製品（例えばハンカチ及びベッド用リネン）に移行させることができる。
【００４４】
内部シェル
内部シェルは、芳香基を含むポリアミドを含む。
【００４５】
ポリアミドポリマーは、少なくとも１つの水混和性モノマー及び１つの非水混和性有機モノマーを含んでよい。
【００４６】
水混和性モノマーは、ジアミン、トリアミン及びその混合物からなる群から選択される材料を含んでよい。ジアミン及びトリアミン自体は、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン及びその混合物からなる群から選択されてよい。
【００４７】
非水混和性有機モノマーは、ジアシルクロリド、トリアシルクロリド及びその混合物からなる群から選択されてよい。ジアシルクロリドは、セバコイルジクロリド、アジポイルジクロリド及びその混合物からなる群から選択されてよく、前記トリアシルクロリドは、テラフタロイルクロリド、トリメソイルクロリド、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、１，３，５−ベンゼントリカルボニル（ｂｅｎｚｅｎｔｒｉｃａｒｂｏｎｙｌ）クロリド及びその混合物からなる群から選択されてよい。
【００４８】
一実施形態において、前記ポリアミドポリマーは、２つ以上の水混和性モノマーを含んでよい。
【００４９】
外部シェル
外部シェルは、２，０００−２，０００，０００Ｄａの、好ましくは５，０００−１，０００，０００Ｄａの、さらにより好ましくは１０，０００−５００，０００Ｄａの、なおより好ましくは１５，０００−２５０，０００Ｄａの分子量を有するデキストランアルデヒド（本明細書では「第１のデキストランアルデヒド」とも呼ばれる）を含む。
【００５０】
好ましい実施形態において、外部シェルは、５０，０００超−２，０００，０００Ｄａの、好ましくは７５，０００−１，０００，０００の、さらにより好ましくは１００，０００−５００，０００Ｄａの、なおより好ましくは１５０，０００−３００，０００の、最も好ましくは２００，０００Ｄａの分子量を有する第２のデキストランアルデヒドをさらに含む。この実施形態において、第１のデキストランアルデヒドが２，０００−５０，０００Ｄａの、好ましくは５，０００−３０，０００Ｄａの、さらにより好ましくは１０，０００−２５，０００Ｄａの、なおより好ましくは１５，０００−２２，０００の、最も好ましくは２０，０００Ｄａの分子量を有することが好ましい。この実施形態において、第２のデキストランアルデヒドの第１のデキストランアルデヒドに対する好ましい重量／重量比は、好適には０．１−１０の、好ましくは０．５−５の、最も好ましくは１−２の範囲にある。
【００５１】
デキストランは、側鎖１−３がデキストランの主鎖単位に結合された、α−Ｄ−１，６−グルコース結合グルカンである。通例、分岐度はおよそ５％である。分岐はたいてい１−２グルコース単位長である。アルファ１−６多糖がセルロース及びポリエステルの両方に何らかの親和性を示すことは、驚くべきである。
【００５２】
デキストランアルデヒド材料は、架橋するために２個以上のアルデヒド基を含有する必要がある。
【００５３】
デキストランアルデヒドは、２．０−５．０重量％の、好ましくは２．８−３．０重量％の量で好都合に使用されて；均質で規則的なカプセルを生じる。
【００５４】
デキストランアルデヒドの総量は、粒子の総重量の好ましくは０．５−５．０重量％、より好ましくは１．０−３．５重量％、最も好ましくは２．０−３．０重量％である。
【００５５】
ｍＰＶＯＨ（修飾ポリビニルアルコール）
ｍＰＶＯＨの量は、カプセルの調製に影響することが見出された。均質で規則的なカプセルは、適切なｍＰＶＯＨ濃度においてのみ得ることができる。
【００５６】
本発明のカプセルを調製するためのｍＰＶＯＨの好ましい濃度は、ｍＰＶＯＨ溶液の０．０１−３重量％の、より好ましくは０．０５−２重量％の、最も好ましくは０．４−０．６重量％の範囲にある。
【００５７】
この量より少ない場合、香料液滴は十分に乳化されなかった。これを超える量では、得られたカプセルは、カプセル間の相互架橋の確率がより高くなることにより凝集した。
【００５８】
ＰＶＯＨ（親材料）は、６０−９９％の加水分解度を有し、誘導体化材料、例えばブチルアルデヒドと最初に反応して、ｍＰＶＯＨが生じる。
【００５９】
ｍＰＶＯＨは、一般にＣ３−Ｃ１８の間のアルキル鎖を含む。２２より長いヒドロカルビル鎖長が望ましくないのは、誘導体化基が得られる親材料とポリマー主鎖との反応が不十分であるか、全く起こらないためである。
【００６０】
誘導体基が得られる親材料の元の官能基のヒドロカルビル鎖長は、好ましくは４−２２、より好ましくは５−２０である。
【００６１】
この文脈において、ヒドロカルビル基の炭素数には、誘導体化材料内の他のいずれかの官能基に結合された鎖内のいずれの炭素も含まれる。例えばブチルアルデヒドは、４のヒドロカルビル鎖長を有する。
【００６２】
誘導体化材料は、ポリマーの総重量に基づいて、好ましくは０．１−４０重量％の、より好ましくは２−３０重量％の、最も好ましくは５−１５重量％の、例えば８−１２重量％のレベルでポリマー中に存在する。
【００６３】
ポリマー主鎖がＰＶＯＨをベースとする場合、誘導体化材料は、好ましくは、誘導基の主鎖上の遊離ヒドロキシル対に対する数比が１：３−１：３０、より好ましくは１：４−１：２０、最も好ましくは１：７−１：１５、例えば１：８−１：１３となるようなレベルで存在する。
【００６４】
本明細書での使用に好ましいポリビニルアルコール系ポリマーは、１，０００−３００，０００の、好ましくは２，０００−１００，０００の、最も好ましくは２，０００−７５，０００の平均分子量を有する。加水分解又は加アルコール分解は、樹脂のアセテート基がヒドロキシル（−ＯＨ）基によって置換される反応の完了パーセントとして定義される。ＰＶＯＨ系フィルム形成樹脂の６０−９９％の加水分解範囲が好ましいが、より好ましい加水分解範囲は約８８−９９％である。本願で使用する場合、「ＰＶＯＨ」という用語は、本明細書で開示する加水分解レベルのポリビニルアセテート化合物を含む。
【００６５】
好ましいＰＶＯＨポリマーは、好ましくは、７０−９９％の範囲内の平均鹸化と、７％溶液として２０ｓ−１の剪断速度にて測定した周囲温度での１００−５０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。
【００６６】
上のポリマーはすべて、単一ポリマーであるか、又はモノマー単位で形成されたコポリマーであるか、又は特定のクラスから誘導されるモノマー単位で形成されたコポリマーであるか、又はこれらのモノマー単位が１個以上のコモノマー単位と共重合されているコポリマーであるかにかかわらず、上述のポリマークラスを含む。
【００６７】
本発明で使用するための特に好ましいポリマーは、式：
【化１】
0006577948.tif 000002
【００６８】
で表され、式中、ｚのｘに対する平均数比は、１：２００−１：６の、より好ましくは１：１００−１：８の、最も好ましくは１：５０−１：１２の、例えば１：３０−１：１４の範囲内であり、ｙは、好ましくは１−２０％の、より好ましくは１−１０％の、最も好ましくは１−５％の範囲にある、親化合物の加水分解から残存する残留アセテートであり、Ｒは、３−２２個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基である。
【００６９】
より好ましくはＲは、３−６個の炭素原子を有するアルキル基である。最も好ましくは、ＲはＣ３Ｈ７である。
【００７０】
付着助剤
粒子は、付着助剤を含んでいてもよい。特に好ましい実施形態において、付着助剤は、タンパク質表面、セルロース表面、ポリエステル表面、脂質表面又はポリアミド表面に対して直接付着性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）である。このような付着助剤を使用すると、特定の基材への送達効率を向上させることができる。
【００７１】
付着助剤は、粒子の外部の特性を修飾する。これらの材料によって得られる１つの特別な利点によって、粒子は所望の基材にとってより重要となる。所望の基材としては、セルロース基材（綿を含む）、ポリエステル基材（ポリエステル繊維製品の製造に用いられるものを含む）及びタンパク質含有基材（例えば皮膚及び毛髪）が挙げられる。付着助剤は、好ましくは非加水分解性基材直接付着性ポリマー、加水分解性基材直接付着性ポリマー及びポリエステル直接付着性ポリマーから選択される。
【００７２】
好ましい多糖ポリマーは、加水分解性か否かにかかわらず、広範囲の多糖類から誘導されてよい。好ましくは、多糖は：タマリンドガム（好ましくはキシログルカンポリマーからなる）、グアーガム、ローカストビーンガム（好ましくはガラクトマンナンポリマーからなる）並びに、これに限定されるわけではないが、タラ、フェヌグリーク、アロエ、チア、アマニ種子、オオバコ種子、マルメロ種子、キサンタン、ジェラン、ウェラン、ラムサン、デキストラン、カードラン、プルラン、スクレログルカン、スキゾフィラン、キチン、ヒドロキシアルキルセルロース、アラビナン（好ましくはテンサイより）、脱分岐アラビナン（好ましくはテンサイより）、アラビノキシラン（好ましくはライムギ及び小麦粉より）、ガラクタン（好ましくはルピン及びジャガイモより）、ペクチンガラクタン（好ましくはジャガイモより）、ガラクトマンナン（好ましくはイナゴマメより、並びに低粘度及び高粘度両方を含む）、グルコマンナン、リケナン（好ましくはアイスランドゴケより）、マンナン（好ましくはアイボリーナットより）、パキマン、ラムノガラクツロナン、アラビアガム、寒天、アルギネート、カラゲナン、キトサン、クラバン、ヒアルロン酸、ヘパリン、イヌリン、セロデキストリン、セルロース、セルロース誘導体及びその混合物を含む、他の工業用ガム及びポリマーからなる群から選択される。
【００７３】
好ましい非加水分解性基材直接付着性付着助剤としては、非加水分解性多糖類が挙げられる。綿直接付着のために好ましい多糖は、例えばβ−１，４−結合主鎖を有する。
【００７４】
好ましくは、多糖は、セルロース、セルロース誘導体又はセルロースに親和性を有する別のβ−１，４−結合多糖、例えばポリマンナン、ポリグルカン、ポリグルコマンナン、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナン又はその混合物である。より好ましくは、多糖は、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナンからなる群から選択される。最も好ましくは、付着助剤は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム又はその混合物である。
【００７５】
好ましい加水分解性基材直接付着性付着助剤としては、加水分解性多糖類が挙げられる。これらは、加水分解性結合によって多糖に共有結合した基によってより水溶性となるよう修飾された多糖を含む。好ましい基は、例えばアセテート、プロパノエート、トリフルオロアセテート、２−（２−ヒドロキシ−ｌ−オキソプロポキシ）プロパノエート、ラクテート、グリコレート、ピルベート、クロトネート、イソバレレート  シンナメート、ホルメート、サリチレート、カルバメート、メチルカルバメート、ベンゾエート、グルコネート、メタンスルホネート、トルエン、スルホネート並びにフマル酸、マロン酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸、アスパラギン酸、グルタミン酸及びリンゴ酸の基及びヘミエステル基の１つ以上から独立して選択されてよい。
【００７６】
綿直接付着性に関してこのような加水分解性付着助剤の中で好ましいのは、セルロースモノアセテートである。
【００７７】
好適で好ましいポリエステル直接付着性付着助剤としては、フタレート含有ポリマー、より好ましくはオキシエチレンセグメント、ポリオキシエチレンセグメント、オキシプロピレンセグメント又はポリオキシプロピレンセグメントを含む１つ以上の非イオン性親水性構成成分及びテレフタレートセグメントを含む１つ以上の疎水性構成成分を有するポリマーが挙げられる。通例、これらの付着助剤のオキシアルキレンセグメントは、１−約４００の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは１００−約３５０、より好ましくは２００−約３００を使用できる。
【００７８】
好ましい付着助剤の１つの種類は、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシドテレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。
【００７９】
別の好ましいポリマー付着助剤は、１０−１５重量％のエチレンテレフタレート単位を、０．２ｋＤ−４０ｋＤの平均分子量のポリエチレングリコールから誘導された９０−８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含有する、エチレンテレフタレート単位の反復単位を備えるポリエステルである。このクラスのポリマーの例として、市販の材料のゼルコン５１２６（デュポン製）及びＭＩＬＥＡＳＥ  Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。関連ポリマーの例は、米国特許第４７０２８５７号に見出すことができる。
【００８０】
別の好ましいポリマー付着助剤は、テレフタロイル反復単位及びオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖並びに主鎖に共有結合した末端部分からなる実質的に直鎖エステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、米国特許第４９６８４５１号に十分に記載されている。他の好適なポリマー防汚剤としては、米国特許第４７１１７３０号のテレフタレートポリエステル、米国特許第４７２１５８０の号のアニオン性エンドキャップされたオリゴマーエステル及び米国特許第４７０２８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。
【００８１】
好ましいポリマー付着助剤としては、アニオン性エンドキャップされた、特にスルホアロリルでエンドキャップされたテレフタレートエステルを開示している、米国特許第４８７７８９６号の防汚剤も挙げられる。
【００８２】
なお別の好ましい付着助剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位及びオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を備えるオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは修飾イセチオネートエンドキャップで終端されている。この種の特に好ましい付着助剤は、約１のスルホイソフタロイル単位、５のテレフタロイル単位、約１．７−約１．８の比のオキシエチレンオキシ単位及びオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位並びに２のナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネートのエンドキャップ単位を含む。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５重量％−約２０重量％の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート及びその混合物からなる群から選択される結晶性還元安定剤も含む。
【００８３】
付着助剤は、直鎖状又は分岐状であってよい。ポリマー付着助剤の好ましい分子量は、約５ｋＤ−約５００ｋＤの、好ましくは１０ｋＤ−５００ｋＤの、より好ましくは２０ｋＤ−３００ｋＤの範囲にある。
【００８４】
好ましくは、付着助剤ポリマーは、ポリマー：粒子固体の比が１：５００−３：１、好ましくは１：２００−１：３の範囲にあるようなレベルで存在する。
【００８５】
調製方法
有益剤は、上で開示したレベルにて生じた粒子内で有益剤レベルを生じさせるレベルにて、反応混合物中に存在し得るが、（有益剤担体、例えばワックスを含む又は含まない）「空の」粒子を形成し、続いて内部領域内に吸着可能な有益剤にこれらの粒子を曝露させることもできる。
【００８６】
付着助剤は一般に方法の終了近くに水相に添加され、ここでは例えば（１又は複数の）さらなるモノマーを添加して、さらなるシェル材料を形成させて、追加の材料を粒子の外部に結合させることができる。
【００８７】
付着助剤は、より後の段階の終了時（好ましくは冷却後）に添加してよく、このとき例えばさらなるシェル形成材料（例えばアクリレートモノマー）も添加されて、付着助剤の一部を捕捉して、「毛状」粒子をもたらし、「毛」が付着助剤を含む、さらなるシェル材料を形成することによって、付着助剤を粒子の外面に結合させる。
【００８８】
単純なコア−シェル粒子では、有益剤を除くコアは、粒子の質量の９５重量％以下であり、シェルは一般に粒子の質量の５重量％以上である。
【００８９】
特に好ましい実施形態
特に好ましいのは、上記の粒子が、シェルによって包囲された、並びに／又はシェルに包囲された担体材料、例えば鉱油に及び／若しくはシェルの外部の多糖付着助剤に吸着された、コアに含有された芳香剤を含むことである。とりわけ好ましい粒子は、５−５０ミクロンの粒径を有する。
【００９０】
製品での使用
本発明の最終製品組成物は、いずれの物理的形態でも、例えば固体、例えば粉末又は細粒、錠剤、固形バー、ペースト、ゲル又は液体、とりわけ水性液体であってよい。
【００９１】
本発明の粒子は、好都合には、界面活性剤含有組成物、特に洗濯用組成物及びパーソナルケア組成物に組み込まれてもよい。粒子は、通例、前記組成物中に組成物全体の０．００１重量％−１０重量％の、好ましくは０．００５重量％−７．５５重量％、最も好ましくは０．０１重量％−５重量％のレベルで含まれる。
【００９２】
洗濯用途では、組成物中の１つの有効成分は、好ましくは界面活性剤又は繊維製品コンディショニング剤である。
【００９３】
１を超える有効成分が含まれてよい。いくつかの用途では、有効成分の混合物を使用してよい。
【００９４】
好ましくは、例えば２から４の、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性イオン界面活性剤から選択される、少なくとも１つの界面活性剤が存在する。
【００９５】
本発明の粒子を含む製剤組成物は、石鹸及び非石鹸のアニオン性界面活性化合物、カチオン性界面活性化合物、非イオン性界面活性化合物、両性界面活性化合物及び両性イオン界面活性化合物並びにその混合物から選択されてよい、界面活性化合物（界面活性剤）を含有してよい。多くの好適な界面活性化合物は、入手可能であり、文献、例えば「Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」，Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ著に十分に記載されている。使用できる好ましい界面活性化合物は、石鹸並びに合成非石鹸アニオン性化合物及び非イオン性化合物である。
【００９６】
本発明の組成物は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、特にＣ８−Ｃ１５のアルキル鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含有してよい。直鎖アルキルベンゼンスルホネートのレベルが組成物全体の０重量％−３０重量％、より好ましくは１重量％−２５重量％、最も好ましくは２重量％−１５重量％であれば好ましい。
【００９７】
組成物は、他のアニオン性界面活性剤を、上で引用したパーセンテージに加えた量で含有してよい。好適なアニオン性界面活性剤は、当業者に周知である。例としては、第１級及び第２級アルキルサルフェート、特にＣ８−Ｃ１５第１級アルキルサルフェート；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。ナトリウム塩が一般に好ましい。
【００９８】
組成物は、非イオン性界面活性剤も含有してよい。使用できる非イオン性界面活性剤としては、第１級及び第２級アルコールエトキシレート、とりわけアルコール１モル当たり平均で１から２０モルのエチレンオキシドを用いてエトキシ化されたＣ８−Ｃ２０脂肪族アルコール、及びさらにとりわけ、アルコール１モル当たり平均で１−１０モルのエチレンオキシドを用いてエトキシ化されたＣ１０−Ｃ１５第１級及び第２級脂肪族アルコールが挙げられる。非エトキシ化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル及びポリヒドロキシアミド（グルカミド）が挙げられる。
【００９９】
非イオン性界面活性剤のレベルが、本発明の粒子を含む完全に製剤された組成物の０重量％−３０重量％、好ましくは１重量％−２５重量％、最も好ましくは２重量％−１５重量％であれば好ましい。
【０１００】
従来のいずれの繊維製品コンディショニング剤も使用してよい。コンディショニング剤は、カチオン性又は非イオン性であってよい。繊維製品コンディショニング化合物が本洗用洗剤組成物中で用いられる場合、化合物は通例、非イオン性となる。すすぎ段階での使用では、化合物は通例、カチオン性となる。化合物は、本発明の粒子を含む完全に製剤された組成物の、例えば０．５重量％−３５重量％の、好ましくは１重量％−３０重量％の、より好ましくは３重量％−２５重量％の量で使用されてよい。
【０１０１】
好適なカチオン性繊維製品柔軟化化合物は、Ｃ２０以上の平均鎖長を有する単一のアルキル長鎖若しくはアルケニル長鎖を含む実質的に非水溶性の第４級アンモニウム材料、又はより好ましくは、極性頭基及びＣ１４以上の平均鎖長を有する２本のアルキル鎖若しくはアルケニル鎖を含む化合物である。好ましくは、繊維製品柔軟化化合物は、Ｃ１６以上の平均鎖長をそれぞれ有する２本の長鎖アルキル鎖又はアルケニル鎖を有する。最も好ましくは、長鎖アルキル基又はアルケニル基の少なくとも５０％は、Ｃ１８以上の鎖長を有する。繊維製品柔軟化化合物の長鎖アルキル基又はアルケニル基が大部分は直鎖状であれば好ましい。
【０１０２】
２個の長鎖脂肪族基を有する第４級アンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド及びジ（硬化タローアルキル）ジメチルアンモニウムクロリドは、市販のリンスコンディショナー組成物に広範に使用されている。これらのカチオン性化合物の他の例は、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」ｖｏｌｕｍｅ  ３４  ｅｄ．Ｒｉｃｈｍｏｎｄ  １９９０，ｖｏｌｕｍｅ  ３７  ｅｄ．Ｒｕｂｉｎｇｈ  １９９１  ａｎｄ  ｖｏｌｕｍｅ  ５３  ｅｄｓ．Ｃｒｏｓｓ  ａｎｄ  Ｓｉｎｇｅｒ  １９９４，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ」に見出されるはずである。
【０１０３】
繊維製品柔軟化化合物は、好ましくは優れた柔軟化を提供する化合物であり、２５℃より高い、好ましくは３５℃より高い、最も好ましくは４５℃より高いＬβからＬαへの鎖溶融遷移温度を特徴とする。このＬβからＬαへの転移は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｐｉｄ  Ｂｉｌａｙｅｒｓ」，Ｄ  Ｍａｒｓｈ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ，１９９０（１３７及び３３７頁）で定義された示差走査熱量測定法によって測定することができる。
【０１０４】
実質的に非水溶性の繊維製品柔軟化化合物は、２０℃の脱塩水中で１×１０−３重量％未満の溶解度を有する繊維製品柔軟化化合物として定義される。好ましくは、繊維製品柔軟化化合物は、１×１０−４重量％未満の、より好ましくは１×１０−８重量％−１×１０−６重量％未満の溶解度を有する。
【０１０５】
とりわけ好ましいのは、少なくとも１個のエステル結合、好ましくは２個のエステル結合を介して分子に結合された２個のＣ１２−２２アルキル基又はアルケニル基を有する非水溶性第４級アンモニウム材料である、カチオン性繊維製品柔軟化化合物である。ジ（タローオキシルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド及び／又はその硬化タロー類似体は、このクラスのとりわけ好ましい化合物である。
【０１０６】
第２に好ましい種類は、例えば米国特許第３９１５８６７号に記載されているようなトリエタノールアミン（以下「ＴＥＡクアット（TEA quats）」と呼ぶ）から誘導された化合物を含む。好適な材料は、例えばＮ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンジタローエステル又はジ硬化−タローエステル第四級アンモニウムクロリド若しくはメトサルフェートである。市販のＴＥＡクアットの例としては、どちらも部分不飽和であるＲｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ１８及びＲｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ２０（ウィトコ製）、完全飽和テトラニルＡＯＴ−１（花王製）、完全飽和ステパンテックスＶＰ  ８５（ステパン製）が挙げられる。
【０１０７】
第４級アンモニウム材料が生物学的に生分解性であれば好都合である。
【０１０８】
繊維製品の本洗用組成物に使用できる、あるモノアルキルカチオン性界面活性剤を含めることもできる。使用されてよいカチオン性界面活性剤としては、一般式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−の第４級アンモニウム塩（式中、Ｒ基は、炭化水素長鎖又は短鎖、通例、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はエトキシ化アルキル基であり、Ｘは対イオン（例えば、Ｒ１がＣ８−Ｃ２２アルキル基、好ましくはＣ８−Ｃ１０又はＣ１２−Ｃ１４アルキル基であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が同じ又は異なっていてよく、メチル基又はヒドロキシエチル基である化合物）である。）；及びカチオン性エステル（例えばコリンエステル）が挙げられる。
【０１０９】
界面活性化合物（界面活性剤）の選択及び存在量は、洗剤組成物の使用目的によって変わる。繊維製品洗濯用組成物において、手洗い用製品のための、及び各種の洗濯機での使用を目的とする製品のための、熟練製剤者に周知であるような各種の界面活性剤系が選択されてよい。
【０１１０】
存在する界面活性剤の総量は、最終使用目的によっても変わり、完全製剤製品では、例えば繊維製品の手洗い用組成物中、６０重量％にもなることがある。繊維製品の機械洗濯用の組成物では、５−４０重量％の量が一般に適切である。通例、組成物は、少なくとも２重量％の、例えば２−６０重量％の、好ましくは１５−４０重量％の、最も好ましくは２５−３５重量％の界面活性剤を含む。
【０１１１】
大半の繊維製品用全自動洗濯機での使用に好適な洗剤組成物は一般に、アニオン性非石鹸界面活性剤若しくは非イオン性界面活性剤又は任意の好適な比での２つの組合せを含有し、石鹸を共に含有していてもよい。
【０１１２】
組成物は、繊維製品本洗洗濯用組成物として使用する場合、一般に１つ以上の洗浄性ビルダーも含有する。組成物中の洗浄性ビルダーの総量は、通例、組成物の５−８０重量％の、好ましくは１０−６０重量％の範囲に及ぶ。
【０１１３】
存在してよい無機ビルダーとしては、英国特許第１４３７９５０号（ユニリーバ）に開示されているような、所望ならば炭酸カルシウム用の種結晶と組合された、炭酸ナトリウム；結晶性及び非晶質アルミノシリケート、例えば英国特許第１４７３２０１号（ヘンケル）に開示されているようなゼオライト、英国特許第１４７３２０２号（ヘンケル）に開示されているような非晶質アルミノシリケート及び英国特許第１４７０２５０号（プロクター＆ギャンブル）に開示されているような混合結晶性／非晶質アルミノシリケート；並びに欧州特許第１６４５１４Ｂ号（ヘキスト）に開示されているような層状化シリケートが挙げられる。無機ホスフェートビルダー、例えばナトリウムオルトホスフェート、ピロホスフェート及びトリポリホスフェートも、本発明での使用に好適である。
【０１１４】
本発明の組成物は、好ましくはアルカリ金属アルミノシリケートビルダー、好ましくはナトリウムアルミノシリケートビルダーを含有する。ナトリウムアルミノシリケートは一般に、最終製品製剤中に１０−７０重量％（無水ベース）の、好ましくは２５−５０重量％の量で包含されてよい。
【０１１５】
アルカリ金属アルミノシリケートは、一般式：０．８−１．５  Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・０．８−６  ＳｉＯ２を有する、結晶性又は非晶質又はその混合物のいずれかであってよい。
【０１１６】
これらの材料は、多少の結合水を含有し、少なくとも５０ｍｇ  ＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換容量を有する必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは、（上の式において）１．５−３．５のＳｉＯ２単位を含有する。非晶質及び結晶性材料はどちらも、文献に十分に記載されているように、ナトリウムシリケートとナトリウムアルミネートとの反応によってただちに調製することができる。好適な結晶性ナトリウムアルミノシリケートイオン交換洗浄性ビルダーは、例えば英国特許第１４２９１４３号（プロクター＆ギャンブル）に記載されている。この種の好ましいナトリウムアルミノシリケートは、周知の市販のゼオライトＡ及びＸ並びにその混合物である。
【０１１７】
ゼオライトは、洗濯洗剤粉末で現在、広範に使用されている市販のゼオライト４Ａであってよい。しかし、本発明の好ましい実施形態により、本発明の組成物に包含されているゼオライトビルダーは、欧州特許第３８４０７０Ａ号（ユニリーバ）に記載及び請求されている、最大アルミニウムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）である。ゼオライトＭＡＰは、ゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノシリケートとして定義され、１．３３を超えない、好ましくは０．９０−１．３３の範囲内の、より好ましくは０．９０−１．２０の範囲内の、ケイ素のアルミニウムに対する重量比を有する。
【０１１８】
とりわけ好ましいのは、１．０７を超えない、より好ましくは約１．００の、ケイ素のアルミニウムに対する重量比を有するゼオライトＭＡＰである。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合容量は、一般に、無水材料１ｇ当たり少なくとも１５０ｍｇ  ＣａＯである。
【０１１９】
存在してよい有機ビルダーとしては、ポリカルボキシレートポリマー、例えばポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及びアクリルホスフィネート；モノマーポリカルボキシレート、例えばシトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノスクシネート、ジスクシネート及びトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル及びアルケニルマロネート及びスクシネート；並びにスルホン化脂肪酸塩が挙げられる。このリストは網羅的であることを意図していない。
【０１２０】
とりわけ好ましい有機ビルダーは、好適には完全製剤組成物中で５−３０重量％の、好ましくは１０−２５重量％の量で使用されるシトレート；及び好適には０．５−１５重量％の、好ましくは１−１０重量％の量で使用されるアクリル酸ポリマー、とりわけアクリル酸／マレイン酸コポリマーである。
【０１２１】
無機及び有機ビルダーはどちらも、好ましくはアルカリ金属塩形態、とりわけナトリウム塩形態で存在する。
【０１２２】
本発明による粒子を含む組成物は、好適には漂白剤系も含有してよい。繊維製品洗濯用組成物は、望ましくは、ペルオキシ漂白剤化合物、例えば無機過酸塩又は有機ペルオキシ酸を含有し、過酸化水素を水溶液中で生じることができる。
【０１２３】
好適なペルオキシ漂白剤化合物としては、有機過酸化物、例えば過酸化尿素及び無機過酸塩、例えばアルカリ金属ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルシリケート及びペルサルフェートが挙げられる。好ましい無機過酸塩は、ナトリウムペルボレート一水和物及び四水和物並びにナトリウムペルカーボネートである。
【０１２４】
とりわけ好ましいのは、水分による脱安定化に対する保護コーティングを有するナトリウムペルカーボネートである。ナトリウムメタボレート及びナトリウムシリケートを含む保護コーティングを有するナトリウムペルカーボネートは、英国特許第２１２３０４４Ｂ号（花王）に開示されている。
【０１２５】
ペルオキシ漂白剤化合物は、好適には、完全製剤製品中に０．１−３５重量％の、好ましくは０．５−２５重量％の量で存在する。ペルオキシ漂白剤化合物は、低い洗濯温度での漂白活性を改善するために、漂白剤活性化剤（漂白剤前駆物質）と併せて使用されてよい。漂白剤前駆物質は、好適には、０．１−８重量％の、好ましくは０．５−５重量％の量で存在する。
【０１２６】
好ましい漂白剤前駆物質は、ペルオキシカルボン酸前駆物質、よりとりわけ過酢酸前駆物質及び過ノナン酸前駆物質である。本発明での使用に好適なとりわけ好ましい漂白剤前駆物質は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，テトラセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＮＯＢＳ）である。米国特許第４７５１０１５号及び米国特許第４８１８４２６号（リーバ・ブラザーズ・カンパニー）及び欧州特許第４０２９７１Ａ号（ユニリーバ）に開示されている新規第４級アンモニウム及びホスホニウム漂白剤前駆物質並びに欧州特許第２８４２９２Ａ号及び欧州特許第３０３５２０Ａ号（花王）に開示されているカチオン性漂白剤前駆物質も興味深い。
【０１２７】
漂白剤系にペルオキシ酸を添加すること、又は漂白剤系をペルオキシ酸で置き換えることができる。このような過酸の例は、米国特許第４６８６０６３号及び米国特許第５３９７５０１号（ユニリーバ）に見出すことができる。好ましい例は、欧州特許第３２５２８８Ａ号、欧州特許第３４９９４０Ａ号、独国特許第３８２３１７２号及び欧州特許第３２５２８９号に記載されているイミドペルオキシカルボン酸のクラスの過酸である。特に好ましい例は、フタルイミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）である。このような過酸は、好適には０．１−１２重量％、好ましくは０．５−１０重量％で存在する。
【０１２８】
漂白剤安定剤（遷移金属封鎖剤）も完全製剤製品中に存在してよい。好適な漂白剤安定剤としては、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、ポリホスホネート、例えばデイクエスト（商標）及び非ホスフェート安定剤、例えばＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸）が挙げられる。これらの漂白剤安定剤は、とりわけ低レベルの漂白種を含有する又は漂白種を含有しない最終製品における汚れ除去にも有用である。
【０１２９】
とりわけ好ましい漂白剤系は、ペルオキシ漂白剤化合物（好ましくはナトリウムペルカーボネート、漂白剤活性化剤を伴っていてもよい）並びに欧州特許第４５８３９７Ａ号、欧州特許第４５８３９８Ａ号及び欧州特許第５０９７８７Ａ号（ユニリーバ）で記載及び請求されるような遷移金属漂白剤触媒を含む。
【０１３０】
好都合には、例えば粒子内への香料構成成分のカプセル封入によって、香料構成成分又は他の有益剤にある程度の保護が与えられるため、本発明の組成物において、漂白剤に感受性である有益剤、特に香料構成成分を用いてよい。
【０１３１】
完全製剤組成物は、１つ以上の酵素を含有してもよい。
【０１３２】
好適な酵素としては、洗剤組成物への包含に使用できるプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ及びリパーゼが挙げられる。好ましいタンパク質分解酵素（プロテアーゼ）は、加水分解反応において繊維製品の汚れの中に存在するようなときに、タンパク質型の汚れを分解又は改変する、触媒活性タンパク質材料である。これらはいずれの好適な起源、例えば植物、動物、細菌又は酵母起源の材料であってもよい。
【０１３３】
各種の量及び起源の、４−１２の各種のｐＨ範囲において活性を有するタンパク質分解酵素又はプロテアーゼが入手可能であり、本発明で使用することができる。好適なタンパク質分解酵素の例は、Ｂ．サブチリス  Ｂ．リケニフォルミスの特定の菌株から得られるサブチリシン、例えば、ジェネンコアインターナショナルＮ．Ｖ．、デルフト、オランダが供給するような、市販のサブチリシンのマクサターゼ（商標）及びノボザイムインダストリーＡ／Ｓ、コペンハーゲン、デンマークが供給するようなアルカラーゼ（商標）である。
【０１３４】
特に好適なのは、例えばノボザイムインダストリーＡ／Ｓからエスペラーゼ（商標）及びサビナーゼ（商標）という登録商標名で市販されている、８−１２のｐＨ範囲にわたって最大活性を有するバチルス株から得たプロテアーゼである。これら及び類似酵素の調製は、英国特許第１２４３７８５号に記載されている。他の市販のプロテアーゼは、カズサーゼ（Ｋａｚｕｓａｓｅ）（日本の昭和電工から入手可能な商標）、オプティマーゼ（Ｍｉｌｅｓ  Ｋａｌｉ  Ｃｈｅｍｉｅ、ハノーバー、西ドイツからの商標）及びスーパーアーゼ（Ｓｕｐｅｒａｓｅ）（米国のファイザーから入手可能な商標）である。
【０１３５】
洗浄性酵素は普通、完全製剤製品において細粒形態で、製品に対して約０．１−約３．０重量％の量で用いられる。しかし、いずれの好適な物理的形態の酵素でも使用してよい。好都合には、粒子内への香料構成成分（又は他の有益剤）のカプセル封入によって、香料構成成分（又は他の有益剤）にある程度の保護が与えられるため、本発明の組成物において、酵素に感受性である有益剤、例えば香料構成成分を用いてよい。
【０１３６】
本発明の組成物は、洗浄性及び易加工性を向上させるために、アルカリ金属、好ましくは炭酸ナトリウムを含有してよい。炭酸ナトリウムは、好適には完全製剤製品中に、１−６０重量％の、好ましくは２−４０重量％の範囲に及ぶ量で存在してよい。しかし、炭酸ナトリウムをほとんど又は全く含有しない組成物も、本発明の範囲に含まれる。
【０１３７】
完全製剤洗剤組成物は、（通例の洗濯サイクルの間に）洗浄液で希釈すると、通例、本洗用洗剤のための７−１０．５の洗浄液ｐＨを与える。
【０１３８】
微粒子洗剤組成物は、好適には、相溶性の熱非感受性成分のスラリーをスプレー乾燥させて、次に該スラリーでの加工には不適である成分をスプレーする又は後添加することによって調製される。熟練した洗剤製剤者は、困難を伴わずにいずれの成分を該スラリー内に含めるべきか否かを決定する。本発明の香料粒子は、後添加によって加えることが特に有用である。
【０１３９】
微粒子洗剤組成物は、好ましくは少なくとも４００ｇ／リットルの、より好ましくは５００ｇ／リットルのバルク密度を有する。とりわけ好ましい組成物は、少なくとも６５０ｇ／リットルの、より好ましくは少なくとも７００ｇ／リットルのバルク密度を有する。
【０１４０】
このような粉末は、スプレー乾燥粉末のタワー後緻密化、又は完全非タワー法、例えば乾燥混合及び造粒のどちらかによって調製してよい。どちらの場合にも高速ミキサー／造粒機が好都合に使用されてよい。高速ミキサー／造粒機を使用する方法は、例えば、欧州特許第３４００１３Ａ号、欧州特許第３６７３３９号、欧州特許第３９０２５１Ａ号及び欧州特許第４２０３１７Ａ号（ユニリーバ）に開示されている。
【０１４１】
液体洗剤組成物は、必要濃度で構成成分を含有する組成物を提供するためにその必須成分及び任意の成分をいずれの所望の順序でも混合することによって調製できる。本発明による液体組成物は、従来の液体洗剤と比較してより低レベルの水を含有することを意味するコンパクト形態とすることもできる。
【０１４２】
本発明がなおさらに理解されて、実施され得るように、以下の実施例を参照して、本発明をさらに説明する。
【０１４３】
［実施例］
使用した材料
以下の実施例で使用する原材料を表１にまとめる。
【表１】
0006577948.tif 000003
【０１４４】
ｍＰＶＯＨの調製
ＰＶＯＨ（Ｍｏｗｉｏｌ  ２０−９８（商品名）、クラレスペシャリティーズ製）１００ｇ及び脱塩水９００ｇをフラスコに入れて、７０℃まで加熱することによって、ＰＶＯＨの１０重量％水溶液を調製した。これに塩酸（３６％水溶液）１０ｍｌを添加して反応を触媒して、次にブチルアルデヒドをポリマーの総重量に基づいて１０％の量で添加した。次に混合物を７０℃にて、不活性雰囲気下で５時間撹拌して、その後、加熱を停止し、室温にて撹拌をさらに２０時間続けた。次に、水酸化ナトリウム溶液を使用して、反応混合物のｐＨを７とした。
【０１４５】
得られた溶液をアセトン中へ沈殿させて、アセタール化ＰＶＯＨポリマーを得て、アセトン（５００ｍｌ）、次に水（５０ｍｌ）で繰り返し洗浄した。これを次に真空下、７０℃にて一晩乾燥させて、白色ポリマーを得た。
【０１４６】
以下のカプセルを調製した：
ハイブリッドカプセル１−ハイブリッドポリアミド−ｍＰＶＯＨカプセル
ハイブリッドカプセル２−本発明に従って作製した、ハイブリッドポリアミド−ｍＰＶＯＨカプセル
比較カプセルＡ−ポリアミド香料カプセル
比較カプセルＢ−デキストラン架橋ｍＰＶＯＨカプセル
以下の方法を使用して、これらの実施例で使用するためのカプセルを調製した。
【０１４７】
Ｉ）ポリアミド香料カプセル（比較カプセルＡ）の調製
以下の方法を使用して、香料リモネンを含む比較カプセルＡを調製した。
【０１４８】
工程１：以下の液体を調製した。
【０１４９】
液体Ａ：香料（リモネン）２．４ｍｌ及びテレフタロイルクロリド０．２７ｇを、テレフタロイルクロリドが溶解して油性液体が得られるまで混合した。
【０１５０】
水溶液Ｂ：１重量％ＰＶＡ（５−８８）を含有する脱イオン水３０ｍｌを調製し、１Ｍ  ＮａＯＨを使用してｐＨを所望の値に調整した。
【０１５１】
水溶液Ｃ：ＤＥＴＡ  ３．９ｍｌを脱イオン水６ｍｌに溶解させた。
【０１５２】
工程２：次に液体Ａを溶液Ｂに６０００ｒｐｍにてホモジナイズしながら添加して、混合物を５分間乳化させる。次に溶液Ｃをエマルジョンに滴加して、ホモジナイズを１０分間続けた。ポリアミドカプセルの得られた懸濁物を、「比較カプセルＡ」と呼び、２４時間エージングさせて、以下の実施例で使用するためのカプセルスラリーを得た。
【０１５３】
ＩＩ）デキストラン架橋ｍＰＶＯＨカプセル（比較カプセルＢ）の調製
デキストラン架橋剤の調製
最初にアルデヒド誘導デキストランを以下のように調製した。
【０１５４】
過ヨウ素酸ナトリウム（ＮａＩＯ４）４％水溶液５０ｍｌをフラスコ内で調製した。１Ｍ  ＨＣｌ  ０．５ｍｌを添加することによって溶液のｐＨを約３．５に調整して、次に、フラスコをアルミ箔で覆うことによって、溶液を光から保護した。デキストラン（分子量２０，０００）１．５ｇをフラスコに添加して溶解させた。得られた混合物を撹拌しながら４０℃まで３時間加熱した。次に、カットオフ分子量が７０００の透析管を使用して、混合物を４８時間透析した。ここで、得られた材料は、架橋剤としての使用準備が整っていた。
【０１５５】
次に、以下の方法を使用して、リモネン香料を含む比較カプセルＢを調製した。
【０１５６】
・１口フラスコ内で０．５％ｍＰＶＯＨ溶液３２ｇをリモネン香料４８０μｌと、香料のｍＰＶＯＨに対する最終比が３：１となるように混合した。
【０１５７】
・次に混合物を６０００ｒｐｍにて５分間ホモジナイズして乳化した。次にフラスコを水浴に入れて、約１℃／分の速度にて静かに撹拌しながら５０℃まで加熱し、混合物を５０℃にて５分間保持した。
【０１５８】
・上で調製したデキストラン架橋剤０．４ｍｌ（すなわちアルデヒド誘導デキストラン（２００００）溶液（ＣＨＯ濃度は０．２ｍｏｌ／Ｌであった。））をフラスコに添加して、混合物を５０℃にてさらに１．５時間保持した。
【０１５９】
・次に１Ｍ  ＨＣｌ  ５００μｌを添加してｐＨを２−３に調整し、得られた混合物を５０℃にてさらに４．５時間撹拌した。
【０１６０】
・次にフラスコを取り外すと、「比較カプセルＢ」と呼ぶ香料カプセルが混合物中に形成されていた。
【０１６１】
ＩＩＩ）ハイブリッドポリアミド−ｍＰＶＯＨ（ハイブリッドカプセル１）の調製
リモネン香料を含むポリアミド香料カプセルを、比較カプセルＡの調製について上述したのと同じ方法で最初に調製した。
【０１６２】
次に、得られたポリアミドカプセルスラリーから未反応ＤＥＴＡをすべて除去するために、以下の工程を行った。
【０１６３】
・スラリーを１０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離した。長いニードルインジェクタを使用して、管の底部の透明水２８ｍｌを除去した。
【０１６４】
・残りのスラリーを脱イオン水で４２ｍｌまで希釈した。
【０１６５】
・上の遠心分離及び希釈工程を６回反復した。
【０１６６】
・ＨＣｌを使用して、最終ポリアミドスラリーのｐＨを７に調整した。
【０１６７】
次に、洗浄したポリアミドカプセルをシードとして、ハイブリッドカプセルを以下のように調製した。
【０１６８】
・１口フラスコ内で洗浄ポリアミドカプセルスラリー２１ｍｌを  ０．５％ｍＰＶＯＨ溶液３２ｇと撹拌しながら合わせた。
【０１６９】
・次にフラスコを水浴に入れて、約１℃／分の速度にて静かに撹拌しながら５０℃まで加熱し、混合物を５０℃にて５分間保持した。
【０１７０】
・上で調製したデキストラン架橋剤０．４ｍｌ（すなわちアルデヒド誘導デキストラン（２００００）溶液（ＣＨＯ濃度は０．２ｍｏｌ／Ｌであった。））をフラスコに添加して、混合物を５０℃にてさらに１．５時間保持した。
【０１７１】
・次に１Ｍ  ＨＣｌ  ５００μｌを添加してｐＨを２−３に調整し、得られた混合物を５０℃にてさらに４．５時間撹拌した。
【０１７２】
・次にフラスコを取り外すと、ハイブリッドカプセルが混合物中に形成されているのが見出された。
【０１７３】
ＩＶ）ハイブリッドポリアミド−ｍＰＶＯＨ（ハイブリッドカプセル２）の調製
・香料（リモネン）１．２ｍｌ及びテレフタロイルクロリド０．１３５ｇを、テレフタロイルクロリドが溶解して油性液体が得られるまで混合した。
【０１７４】
・次に、このように得られた油性液体を、１口フラスコ内の０．５％ｍＰＶＯＨ溶液３２ｇに撹拌しながら添加した。
【０１７５】
・次に混合物を６０００ｒｐｍにて２分間ホモジナイズして乳化した。
【０１７６】
・上で調製したデキストラン架橋剤０．４ｍｌ（すなわちアルデヒド誘導デキストラン（２００００）溶液（ＣＨＯ濃度は０．２ｍｏｌ／Ｌであった。））をエマルジョンに添加して、混合物を６０００ｒｐｍにて３分間さらにホモジナイズした。
【０１７７】
・次にフラスコを水浴に入れて、約１℃／分の速度にて静かに撹拌しながら５０℃まで加熱した。
【０１７８】
・次に１Ｍ  ＨＣｌ  ５００μｌを添加してｐＨを２−３に調整し、得られた混合物を５０℃にてさらに１時間撹拌した。
【０１７９】
・ＤＥＴＡ  １．９５ｍｌを脱イオン水３ｍｌに溶解させて、エマルジョンに滴加した。
【０１８０】
・得られた混合物を５０℃にてさらに２時間撹拌した。
【０１８１】
・次にフラスコを取り外すと、ハイブリッドカプセルが混合物中に形成されているのが見出された。
【０１８２】
［実施例２］
ハイブリッドカプセル１及びハイブリッドカプセル２の貯蔵安定性
ハイブリッドカプセル１及び２を周囲温度にて１ヶ月の期間貯蔵した。
【０１８３】
破壊及び凝集のレベルを評価するために、カプセルを光学顕微鏡（ハイロックスＫＨ７７００  ３Ｄ顕微鏡）下で貯蔵の前後に観察した。
【表２】
0006577948.tif 000004
【０１８４】
ハイブリッドカプセル２は、ハイブリッドカプセル１と比較して優れた貯蔵安定性を有することが見出された。
【０１８５】
［実施例３］
ハイブリッドカプセル２、比較カプセルＡ及び比較カプセルＢに対する乾燥の影響
ハイブリッドカプセル２、比較カプセルＡ及び比較カプセルＢに対して、カプセルスラリー１滴をスライドガラス上に滴下させて、次に室温にて２０分間自然乾燥させる乾燥法を行った。
【０１８６】
乾燥法によって誘発された破壊のレベルを評価するために、乾燥後のカプセルを光学顕微鏡（ハイロックスＫＨ７７００  ３Ｄ顕微鏡）下で観察した。
【表３】
0006577948.tif 000005
【０１８７】
ハイブリッドカプセル２が良好な耐乾燥性を有していたことがわかる。
【０１８８】
［実施例４］
ハイブリッドカプセル２、比較カプセルＡ及び比較カプセルＢからの香料漏出の評価
以下の方法を使用して、ハイブリッドカプセル２、比較カプセルＡ及び比較カプセルＢからの香料漏出を評価した。
【０１８９】
カプセル（香料１５ｍｇを含有する量）を、ガラスバイアル内の、２０１１年１月から２月に市販されていたラックス・ボディ・ウォッシュ、米国製剤２ｇに添加して、バイアルを密封した。次に、香料漏出のＳＰＭＥ−ＧＣ−ＭＳ評価の前に、混合物を３７℃で１０日間インキュベートした。
【０１９０】
遊離香料１５ｍｇを含有するボディウォッシュ製剤２ｇを、１００％漏出に相当する較正標準として調製した。同様に、１．０、１．８、３．２、５．６、１０、１８、３２、５６％の漏出に相当する較正標準として、対数スケールの目標濃度を調製した。
【０１９１】
較正、サンプル及び対照を同一実験内ですべて測定することが理想的であった。
【０１９２】
ボディウォッシュ製剤中の香料カプセルの漏出は、相当する吸収ピークを較正の吸収ピークと比較することによって得た。ＳＰＭＥ−ＧＣ−ＭＳ法の詳細事項を以下に示す。
【０１９３】
ＳＰＭＥ−ＧＣ−ＭＳ法
装置：アジレント５９７５Ｂ  ＭＳ及びＰＡＬ  ＣＴＣサンプラを装備したアジレント６８９０ＧＣ
インキュベーション時間：３００秒
インキュベーション温度：３０℃
抽出時間：１０秒
脱着時間：６０秒
オーブン：５０℃にて１分間保持、２０℃／分で１８０℃まで、４０℃／分で２８０℃まで、２８０℃にて２分間保持、８０℃／分で２００℃まで、６０℃／分で１４０℃まで、４０℃／分で１００℃まで
測定時間：１５分
入口：２５０℃、スプリットレス
キャリア：Ｈｅ、１．０ｍｌ／分
カラム：ＤＢ−５ＭＳ、Ｊ＆Ｗ  １２２−５５３２
取得モード：ＳＩＭ、ｍ／ｚ  ７１，１３６，１５０
【表４】
0006577948.tif 000006
【０１９４】
遊離香料１５ｍｇを含有するボディウォッシュ製剤２ｇを、１００％漏出に相当する較正標準として調製した。
【０１９５】
ハイブリッドカプセル２では比較カプセルＡよりも低い漏出が生じることがわかる。
【０１９６】
全体として、本発明のカプセルは、貯蔵安定性、乾燥に対する堅牢性及び低い香料漏出の独自の組合せを呈している。
【０１９７】
［実施例５］
ハイブリッドカプセル２及び比較遊離香料の長期持続性鮮度の評価
香料リモネン１．２ｍｌ及び０．０１％ｍＰＶＯＨ溶液３７．７ｍｌをホモジナイズして、得られた混合物を比較遊離香料と呼んだ。
【０１９８】
以下の方法を使用して、ハイブリッドカプセル２及び比較遊離香料の長期持続性鮮度を評価した。
【０１９９】
ハイブリッドカプセル２（香料１３ｍｇを含有する量の）０．５ｍｌ又は比較遊離香料（香料１３ｍｇを含有する量の）０．５ｍｌを、製編ポリエステル繊維製品シート片（６×６ｃｍ）上に滴下した。繊維製品シートを吊り下げて、室温にて、１０分間、２０分間、３０分間、４０分間又は１２０分間にわたって自然乾燥させた。次に、繊維製品をアセトン１０ｍｌ中に入れ、音波処理を９０秒間行った（２秒間の運転及び５秒間の停止を含む循環パルスモード）。次にアセトン中の香料量を、ＧＣ−ＦＩＤを使用して評価した。
【０２００】
ＧＣ−ＦＩＤ法
装置：ＨＰ６８９０プラス＋
オーブン：最初に４０℃、１分間保持、１０℃／分で２００℃まで、２分間保持
測定時間：１９分
入口：２２０℃
スプリット比：５０：１
検出器：２３０℃
カラム：アジレント１９０９１Ｓ−１３３、ＨＰ−ＩＮＮＯＷａｘ、ポリエチレングリコール
キャリア：ヘリウム
流量：１．０ｍｌ／分
【表５】
0006577948.tif 000007
【０２０１】
ハイブリッドカプセル２が、比較遊離香料よりも良好な長期持続性鮮度を示したことがわかる。