(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアニオン性材料と、
ポリカチオン性材料と、
前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する貧溶媒ならびに前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する良溶媒が混合された混合溶媒と、が混合されることにより、前記ポリカチオン性材料および前記ポリアニオン性材料が部分的に複合したポリイオンコンプレックスに形成された後、ろ過により溶媒が除去され、乾燥されて成るポリイオンコンプレックスポリマー。
【請求項２】
前記ポリアニオン性材料が、酸性多糖類、酸性多糖類の誘導体、酸性多糖類の塩から選ばれる１種以上であり、前記ポリカチオン性材料が、塩基性多糖類、塩基性多糖類の誘導体、塩基性多糖類の塩、タンパク質、ゼラチン、アミノ酸から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリイオンコンプレックスポリマー。
【請求項３】
前記酸性多糖類が、キサンタンガム、アルギン酸およびその塩、ジェランガム、カラギナン、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、サクシノグリカンから選ばれる１種以上であり、前記塩基性多糖類が、キトサン、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化タマリンドガム、カチオン化デンプン、カチオン化寒天、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項２に記載のポリイオンコンプレックスポリマー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリイオンコンプレックスポリマーを含有することを特徴とする組成物。
【請求項５】
ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料と、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する貧溶媒と、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する良溶媒とを混合し、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料をそれぞれ部分的に負および正に帯電させて反応させ、前記ポリアニオン性材料と前記ポリカチオン性材料とが部分的に複合したポリイオンコンプレックスを作製する混合工程と、
混合して形成した前記ポリアニオン性材料と前記ポリカチオン性材料とのポリイオンコンプレックスをろ過するろ過工程と、
ろ過残留物を乾燥する乾燥工程とを含むことを特徴とするポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法。
【請求項６】
前記混合工程が、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料のうちどちらか一方を、前記貧溶媒と前記良溶媒との混合溶媒に分散させた後、前記貧溶媒、前記良溶媒を分離し、さらに前記貧溶媒と前記良溶媒との混合溶媒に添加し、さらに他方の前記ポリアニオン性材料または他方の前記ポリカチオン性材料を添加して混合する工程であることを特徴とする請求項５に記載のポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイオンコンプレックスポリマー、ポリイオンコンプレックスポリマーを含有する組成物およびポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカチオン性材料とポリアニオン性材料とのポリイオンコンプレックスは一般的に知られていて、ポリイオンコンプレックスを利用して製造される素材が特許文献１〜５に記載されている。特許文献１、２のものは、ポリカチオン性物質とポリアニオン性物質から形成されるポリイオンコンプレックスのフィルムであり、水分を吸収してゲル化する素材であり、ポリカチオン性物質とポリアニオン性物質を水などの溶媒に溶解させている。水の共存下で混合した場合に、ポリイオンコンプレックスを形成してゲル化する。また、得られる材料は。生体組織表面の水分を吸収してゲル化する。特許文献３のものは、カチオン性の水溶性高分子とアニオン性の水溶性高分子とを反応させて形成したマイクロカプセルであり、カチオン性の水溶性高分子とアニオン性の水溶性高分子との静電相互作用によりポリイオンコンプレックス膜を形成する。特許文献４のものは、水系溶媒中でアニオン性高分子とカチオン性高分子とを混合して混合水系溶液のｐＨを変化させてポリイオンコンプレックス微粒子を製造する。特許文献５のものは、キチンまたはキトサンと、アルギン酸、イオン化剤、水または水と混和性のある有機酸を反応して得られるポリイオンコンプレックスである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−６３８号公報
【特許文献２】特開２０００−１１６７６５号公報
【特許文献３】特開２００３−１９０７６４号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９０号公報
【特許文献５】特開２０１２−９７２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリイオンコンプレックスから形成されたフィルムなどの素材は一般的に水に不溶であり、吸水性がない素材となる場合が多い。また、ポリカチオン性材料とポリアニオン性材料の溶液を混合する方法では、ゲルを形成することは可能であるが、粒子自体が吸水するものではない。他にも、吸水性を有する素材であったとしても、吸水すると素材自体が溶解してしまう。
【０００５】
そこで本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、その目的とするところは、簡便な方法で生成でき、吸水性を有しながらも水に溶解することがない、ポリイオンコンプレックスポリマー、ポリイオンコンプレックスポリマーを含有する組成物およびポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するため、本発明のポリイオンコンプレックスポリマーは次の構成を備える。すなわち本発明は、ポリアニオン性材料と、ポリカチオン性材料と、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する貧溶媒ならびに前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する良溶媒が混合された混合溶媒と、が混合されることにより、前記ポリカチオン性材料および前記ポリアニオン性材料が部分的に複合したポリイオンコンプレックスに形成された後、ろ過により溶媒が除去され、乾燥されて成る。この構成によれば、部分的なポリイオンコンプレックスによって吸水しやすい構造であるポリイオンコンプレックスポリマーが形成され、得られたポリイオンコンプレックスポリマーは吸水性を有しながらも水に溶解しない。
【０００７】
また、本発明において、前記ポリアニオン性材料が、酸性多糖類、酸性多糖類の誘導体、酸性多糖類の塩から選ばれる１種以上であり、前記ポリカチオン性材料が、塩基性多糖類、塩基性多糖類の誘導体、塩基性多糖類の塩、タンパク質、ゼラチン、アミノ酸から選ばれる１種以上であることが好ましい。これによれば、ポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【０００８】
また、本発明において、前記酸性多糖類が、キサンタンガム、アルギン酸およびその塩、ジェランガム、カラギナン、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、サクシノグリカンから選ばれる１種以上であり、前記塩基性多糖類が、キトサン、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化タマリンドガム、カチオン化デンプン、カチオン化寒天、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種以上であることが好ましい。これによれば、ポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【０００９】
また、本発明の組成物は、前記ポリイオンコンプレックスポリマーを含有する。これによれば、医療分野や食品分野などへ応用できる。
【００１０】
また、本発明のポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法は次の構成を備える。すなわち本発明は、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料と、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する貧溶媒と、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料に対する良溶媒とを混合し、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料をそれぞれ部分的に負および正に帯電させて反応させ、前記ポリアニオン性材料と前記ポリカチオン性材料とが部分的に複合したポリイオンコンプレックスを作製する混合工程と、混合して形成した前記ポリアニオン性材料と前記ポリカチオン性材料とのポリイオンコンプレックスをろ過するろ過工程と、ろ過残留物を乾燥する乾燥工程とを含むことを特徴とする。この構成によれば、部分的に複合したポリイオンコンプレックスによって吸水しやすい構造であるポリイオンコンプレックスポリマーが形成され、得られたポリイオンコンプレックスポリマーは吸水性を有しながらも水に溶解しない。
【００１１】
また、本発明において、前記混合工程が、前記ポリアニオン性材料および前記ポリカチオン性材料のうちどちらか一方を、前記貧溶媒と前記良溶媒との混合溶媒に分散させた後、前記貧溶媒、前記良溶媒を分離し、さらに前記貧溶媒と前記良溶媒との混合溶媒に添加し、さらに他方の前記ポリアニオン性材料または他方の前記ポリカチオン性材料を添加して混合する工程であることが好ましい。これによれば、ポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、簡便な方法で生成でき、部分的に負の電荷を帯びたポリアニオン性材料と部分的に正の電荷を帯びたポリカチオン性材料とが反応して、部分的なポリイオンコンプレックスが形成されて吸水しやすい構造となり、吸水性を有しながらも水に溶解することがない、ポリイオンコンプレックスポリマー、ポリイオンコンプレックスポリマーを含有する組成物およびポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１４】
本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーは、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料と、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する貧溶媒と、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する良溶媒とが混合される。混合されることにより、ポリカチオン性材料およびポリアニオン性材料が膨潤した状態で複合体が形成される。その後、ろ過により貧溶媒と良溶媒とを含む混合溶媒が除去され、乾燥されて成る。本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法は、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料と、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する貧溶媒と、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する良溶媒とを混合する混合工程と、混合して形成したポリアニオン性材料とポリカチオン性材料とのポリイオンコンプレックスをろ過するろ過工程と、ろ過残留物を乾燥する乾燥工程とを含むことを特徴とする。
【００１５】
本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーを製造するには、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する貧溶媒、良溶媒が用いられる。ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料は貧溶媒にほとんど溶解せず、または不溶であり、いずれの材料も貧溶媒中では分散した状態となる。一方、良溶媒中では、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料は可溶である。ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料と、貧溶媒と、良溶媒とが混合されると、ポリアニオン性材料とポリカチオン性材料とのポリイオンコンプレックスが形成される。形成されたポリイオンコンプレックスは、ろ過によって貧溶媒および良溶媒が分離され、得られたろ過残留物が乾燥されて本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーが得られる。
【００１６】
ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料に対する貧溶媒として、エタノール、イソプロピルアルコールを用いることができる。また、良溶媒として、水を用いることができる。さらに、貧溶媒、良溶媒、または貧溶媒と良溶媒との混合溶媒中にｐＨ調整剤を必要に応じて加えてもよく、適したｐＨに調整する。これにより、ポリアニオン性材料とポリカチオン性材料と反応を促進させたり、得られるポリイオンコンプレックスポリマーの収量を増やしたりしてもよい。ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸や酢酸、クエン酸、フィチン酸などの有機酸などの酸が添加された酸性の水溶液を用いることができる。また、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどのアルカリが添加されたアルカリ性の水溶液も用いることができる。
【００１７】
貧溶媒中で分散したポリアニオン性材料は表面や構造に大きな変化はなく、負の電荷をほとんど帯びていない。同様に貧溶媒中で分散したポリカチオン性材料は、正の電荷をほとんど帯びていない。一方、貧溶媒と良溶媒が混合された混合溶媒中では、ポリアニオン性材料はすべてが溶解するのではなく、一部が溶解しながらも分散した状態であり、材料自体が湿潤された状態と浸漬された状態の中間のような状態となる。このため、ポリアニオン性材料は、全体的に負の電荷を帯びた状態ではなく、部分的に負の電荷を帯びた状態となっている。同様にポリカチオン性材料も部分的に正の電荷を帯びた状態となっている。
【００１８】
ポリアニオン性材料と、ポリカチオン性材料と、貧溶媒と、良溶媒とが混合されると、部分的に負の電荷、正の電荷を帯びたポリアニオン性材料とポリカチオン性材料とが反応して、ポリイオンコンプレックスが形成される。このとき、部分的なポリイオンコンプレックスが形成され、表面にはイオン化していない箇所も存在している。溶媒中に存在する部分的なポリイオンコンプレックスポリマーをろ過して得られる、ろ過残留物が乾燥されることで、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーが得られる。形成されたポリイオンコンプレックスポリマーの形状は特に限定されなく、フィルム状に形成してもよい。粒子状に形成された場合は、ポリイオンコンプレックスポリマーの粒径が１０〜１０００μｍの範囲となる。また、部分的なポリイオンコンプレックスポリマーと溶媒とを分離することができればろ過に限らず、他の方法を用いることができる。
【００１９】
本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーは、３次元網目構造となっている。これは、部分的なポリイオンコンプレックスによりポリアニオン性材料とポリカチオン性材料とが架橋することで、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーが形成されたためである。また、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーは、部分的なポリイオンコンプレックスによって形成された吸水しやすい構造であるために吸水性を有し、ポリイオンコンプレックスポリマーの３次元網目構造の内部に水を吸収して膨潤する。本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーは、自重の１００倍程度の水を吸収することができる。また、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーは、生分解性を有する。
【００２０】
本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法における混合工程では、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料を、貧溶媒に分散させた後、良溶媒を添加して混合してもよい。その後に、添加した貧溶媒と良溶媒を分離し、さらに貧溶媒を添加してもよい。貧溶媒と良溶媒を分離する方法としてはろ過でもよい。まず、貧溶媒中にポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料を分散させ、その後に良溶媒を添加することで、ポリアニオン性材料、ポリカチオン性材料が、一部が溶解した中間状態となり、部分的に負の電荷、正の電荷を帯びた状態にさせやすくなる。これにより、反応が進行して部分的なポリイオンコンプレックスが生成されやすくなる。また、貧溶媒と良溶媒を分離した後に貧溶媒を添加することで、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料の溶解を止めて、反応の進行を停止させることができる。
【００２１】
本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーの製造方法における混合工程では、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料のうちどちらか一方を、貧溶媒に分散した後、良溶媒を添加して混合してもよい。その後に、添加した貧溶媒と良溶媒を分離し、さらに貧溶媒を添加し、他方のポリアニオン性材料または他方のポリカチオン性材料を添加してもよい。どちらか一方の材料が先に、部分的に負の電荷もしくは正の電荷を帯びた状態にさせる。その後、貧溶媒と良溶媒を分離した後に貧溶媒を添加することで、先に添加した材料は部分的に電荷を帯びた状態が保たれている。そして、他方の材料を添加することで、後から添加した貧溶媒中で他方の材料がごく少量だけ溶解し、わずかに正の電荷もしくは負の電荷を帯びた状態となる。この状態の材料と先の部分的に負の電荷もしくは正の電荷を帯びた状態の材料とが反応して、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【００２２】
また、貧溶媒と良溶媒との混合溶媒にｐＨ調整剤を加えてもよく、ポリアニオン性材料およびポリカチオン性材料のうちどちらか一方を、ｐＨ調整剤を含む混合溶媒に分散させてもよい。その後、ｐＨ調整剤、貧溶媒、良溶媒を分離し、さらに貧溶媒と良溶媒との混合溶媒に添加し、さらに他方のポリアニオン性材料または他方のポリカチオン性材料を添加して混合工程としてもよい。
【００２３】
また、ポリアニオン性材料が、酸性多糖類、酸性多糖類の誘導体、酸性多糖類の塩から選ばれる１種以上であることが好ましい。さらには、酸性多糖類が、キサンタンガム、アルギン酸およびその塩、ジェランガム、カラギナン、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、サクシノグリカンから選ばれる１種以上であることが好ましい。これらの材料を用いることで、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【００２４】
また、ポリカチオン性材料が、塩基性多糖類、塩基性多糖類の誘導体、塩基性多糖類の塩から選ばれる１種以上であることが好ましい。さらには、塩基性多糖類が、キトサン、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化タマリンドガム、カチオン化デンプン、カチオン化寒天、カチオン化セルロース誘導体、タンパク質、ゼラチン、アミノ酸から選ばれる１種以上であることが好ましい。これらの材料を用いることで、本実施形態のポリイオンコンプレックスポリマーをより多く製造させることができる。
【００２５】
また、これらのポリイオンコンプレックスポリマーを含有することで、吸水性を有する組成物を提供することができる。例えば、崩壊剤、嚥下困難者用食品、化粧品、鮮度保持材、繊維材料、機能性紙、生分解性フィルム、塗料、インキなどに応用できる。
【実施例】
【００２６】
［実施例１］（処理の順番）
キサンタンガム（伊那食品工業株式会社製、Ｖ−１０）２０ｇを８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬに分散した。その分散溶液に１２Ｍ塩酸を５ｍＬ添加し、撹拌した。撹拌後、ろ過し、再度８８ｖｏｌ％エタノールを２００ｍＬ添加した。このキサンタンガム分散液にキトサン（和光純薬工業株式会社製、キトサン５０）１０ｇ添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。
【００２７】
上記製法のキサンタンガムとキトサンの添加する順番を逆にし、すなわちキトサンを先に添加し、キサンタンガムを後から加えることで、その他は同様の工程を経て粒子を得た。
【００２８】
さらに、キサンタンガムとキトサンをあらかじめ混合しておき、同時に処理することで、その他は同様の工程で粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬに分散し、５分後に余分な水を除去した後、吸水倍率を重量から求めた。以降の吸水倍率は下式により計算した値である。
吸水倍率＝（吸水試料の重量−乾燥試料の重量）／乾燥試料の重量
結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0006463035.tif 000002
【００３０】
［実施例２］（塩酸処理時のｐＨの影響）
キサンタンガム２０ｇを８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬに分散した。その分散溶液に１２Ｍ塩酸を１、３、５ｍＬ添加してｐＨ条件の異なる溶液を作製し、撹拌した。撹拌後、ろ過し、再度８８ｖｏｌ％エタノールを２００ｍＬ添加した。このキサンタンガム分散液にキトサン１０ｇ添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬに分散し、５分後の吸水倍率を重量から求めた。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
0006463035.tif 000003
【００３２】
［実施例３］（処理時のエタノール濃度）
キサンタンガム２０ｇを８５ｖｏｌ％、９０ｖｏｌ％、９５ｖｏｌ％それぞれのエタノール２００ｍＬに分散した。その分散溶液に１２Ｍ塩酸を５ｍＬ添加し、撹拌した。撹拌後、ろ過し、再度同濃度のエタノールを２００ｍＬ添加した。このキサンタンガム分散液にキトサン１０ｇ添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬに分散し、５分後の吸水倍率を重量から求めた。結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
0006463035.tif 000004
【００３４】
［実施例４］（キサンタンガム／キトサン比率）
キサンタンガム２０ｇを８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬに分散した。その分散溶液に１２Ｍ塩酸を５ｍＬ添加し、撹拌した。撹拌後、ろ過し、再度８８ｖｏｌ％エタノールを２００ｍＬ添加した。このキサンタンガム分散液にキトサン１０ｇ添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。その他、キサンタンガムとキトサンの重量比を変えるのみで、その他の工程は同様にしてキサンタンガム／キトサンの比率が異なる粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬに分散し、５分後の吸水倍率を重量から求めた。結果を表４に示す。
【００３５】
【表４】
0006463035.tif 000005
【００３６】
［比較例１］
実施例４と同様のキサンタンガムとキトサンの比率にて、それぞれの粉を均一に混ぜ、サンプルとした。このサンプルを用いて吸水倍率を測定したが、キサンタンガムは溶解し、キトサンは溶解せずに沈殿した。
【００３７】
［実施例５］（キサンタンガム／キトサン  ＮａＣｌ溶液中での膨潤）
上記実施例４で作製したキサンタンガム／キトサンのサンプルを用いて、１．０ｗｔ％のＮａＣｌ溶液での膨潤倍率を求めた。結果を表５に示す。
【００３８】
【表５】
0006463035.tif 000006
【００３９】
［実施例６］（塩類溶液での膨潤）
上記キサンタンガム／キトサン＝１０／５のサンプルを用いて、塩類の存在下での膨潤倍率を求めた。結果を表６に示す。
【００４０】
【表６】
0006463035.tif 000007
【００４１】
［実施例７］（溶液種類による膨潤）
【００４２】
上記キサンタンガム／キトサン＝１０／５のサンプルを用いて、様々な溶液中での膨潤倍率を求めた。結果を表７に示す。
【表７】
0006463035.tif 000008
【００４３】
［実施例８］（アニオン種類による膨潤）
キサンタンガムの代わりにアニオン性材料の種類を変えたのみで、その他は上記実施例と同様にして粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬまたは１ｗｔ％ＮａＣｌ溶液に分散し、５分後の吸水倍率を重量から求めた。結果を表８に示す。
【００４４】
【表８】
0006463035.tif 000009
【００４５】
［比較例２］
上記キサンタンガムの代わりにグアーガム（伊那食品工業株式会社製、ＧＲ−１０）を用いて実施例８と同様の試験を行った。吸水倍率を測定したが、サンプルは水に溶解し、グアーガムとキトサンの反応は見られなかった。
【００４６】
［実施例９］（キトサンの種類による膨潤）
キトサンの分子量を変え、高分子タイプ（和光純薬工業株式会社製、キトサン３００）と低分子タイプ（和光純薬工業株式会社製、キトサン５０）を用いて、実施例１と同様の工程で粒子を得た。これらの粒子０．５０ｇを純水１００ｍＬに分散し、５分後の吸水倍率を重量から求めた。結果を表９に示す。
【００４７】
【表９】
0006463035.tif 000010
【００４８】
［実施例１０］（膨潤粒子に多糖類の粉を添加した場合の膨潤）
上記実施例９で得たキサンタンガム／キトサン粒子に、後添加で多糖類の粉を混ぜ、吸水倍率を測定した。結果を表１０に示す。
【００４９】
【表１０】
0006463035.tif 000011
【００５０】
［実施例１１］（ポリアニオン性材料をブレンドした場合の膨潤）
ポリアニオン性材料を所定の比率でブレンドした粉２０ｇに８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬを添加し、次いでＨＣｌを５ｍＬ添加した。ろ過した後に、再度８８ｖｏｌ％エタノールを２００ｍＬ添加し、キトサン１０ｇを添加した。これをろ過、乾燥したものについて、上記と同様に膨潤倍率を求めた。結果を表１１に示す。
【００５１】
【表１１】
0006463035.tif 000012
【００５２】
［実施例１２］
ウルトラキサンタンガム（伊那食品工業株式会社製、ＳＡＰ）２０ｇを８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬに分散した。このキサンタンガム分散液にカチオン性材料としてカチオン化グアーガムを所定量添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。カチオン化グアーガムは一般的な製法により作製した。すなわち、グアーガム（伊那食品工業株式会社製、ＧＲ−１０）を原料として用いて、アルカリ条件下でアンモニウム塩を添加することで作製した。また、カチオン化グアーガム以外に、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化セルロース、カチオン化デンプンも上記と同様に作製した。このようにして得られた粒子の吸水倍率を上記実施例同様に測定した。結果を表１２に示す。
【００５３】
【表１２】
0006463035.tif 000013
【００５４】
［実施例１３］
キサンタンガム（伊那食品工業株式会社製、Ｖ−１０）２０ｇを８８ｖｏｌ％エタノール２００ｍＬに分散した。その分散溶液に１２Ｍ塩酸を５ｍＬ添加し、撹拌した。撹拌後、ろ過し、再度８８ｖｏｌ％エタノールを２００ｍＬ添加した。このキサンタンガム分散液にゼラチン（伊那食品工業株式会社製、Ｎ−１５０）を所定量添加し、撹拌後、通常のろ過、乾燥工程を経て粒子を得た。このようにして得られた粒子の吸水倍率を上記実施例同様に測定した。結果を表１３に示す。
【表１３】
0006463035.tif 000014