(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：
【化４２】
0006577133.tif 000106
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、またはＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のピリジン基；置換もしくは非置換のピリミジン基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のキノリン基；置換もしくは非置換のキナゾリン基；置換もしくは非置換のフェナントロリン基；および置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は、水素であり、
Ａｒ２は、下記構造式のうちのいずれか１つで表され、
【化４５】
0006577133.tif 000107
【化４６】
0006577133.tif 000108
前記構造式において、Ｘ１〜Ｘ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ８〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基であり、
ここで、Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基である場合、Ｒ１６は、置換もしくは非置換のＣ１０〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基である場合、Ｒ８は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基であり、かつ、Ｒ８が置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基である場合、
【化７２】
0006577133.tif 000109
は、下記構造式で表され、
【化７３】
0006577133.tif 000110
ｍは、１〜８の整数であり、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０〜６の整数であり、ｔは、１〜７の整数である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式５〜１０のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化４７】
0006577133.tif 000111
【化４８】
0006577133.tif 000112
【化４９】
0006577133.tif 000113
【化５０】
0006577133.tif 000114
【化５１】
0006577133.tif 000115
【化５２】
0006577133.tif 000116
前記化学式５〜１０において、
Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、ｍ、ｔ、ｎ、ｒ、ｑおよびＡｒ１の定義は、前記化学式１における定義と同じである。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１または２に記載のヘテロ環化合物：
【化５３】
0006577133.tif 000117
0006577133.tif 000118
0006577133.tif 000119
0006577133.tif 000120
0006577133.tif 000121
0006577133.tif 000122
0006577133.tif 000123
0006577133.tif 000124
0006577133.tif 000125
0006577133.tif 000126
【請求項４】
陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物および下記化学式２で表される化合物を同時に含む有機発光素子：
【化７４】
0006577133.tif 000127
【化５４】
0006577133.tif 000128
前記化学式１及び２において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、
【化７５】
0006577133.tif 000129
【化７６】
0006577133.tif 000130
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ１〜Ｒ７およびＲ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、もしくはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族もしくは芳香族炭化水素環を形成し、
Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｎ’は、０〜２の整数である。
【請求項５】
前記有機物層は、正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含み、前記正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、ならびに正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４から請求項６までのいずれかに記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記化学式２は、下記化学式１１〜２２のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項４から請求項７までのいずれか１項に記載の有機発光素子：
【化５５】
0006577133.tif 000131
【化５６】
0006577133.tif 000132
【化５７】
0006577133.tif 000133
【化５８】
0006577133.tif 000134
【化５９】
0006577133.tif 000135
【化６０】
0006577133.tif 000136
【化６１】
0006577133.tif 000137
【化６２】
0006577133.tif 000138
【化６３】
0006577133.tif 000139
【化６４】
0006577133.tif 000140
【化６５】
0006577133.tif 000141
【化６６】
0006577133.tif 000142
前記化学式１１〜２２において、Ｌ１’、Ａｒ１’、Ａｒ２’、Ｒ１’〜Ｒ４’、ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’の定義は、前記化学式２における定義と同じである。
【請求項９】
前記化学式２は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項４から請求項８までのいずれか１項に記載の有機発光素子：
【化６７】
0006577133.tif 000143
0006577133.tif 000144
0006577133.tif 000145
0006577133.tif 000146
0006577133.tif 000147
【請求項１０】
下記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物：
【化６８】
0006577133.tif 000148
【化６９】
0006577133.tif 000149
前記化学式１および２において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、
【化７０】
0006577133.tif 000150
【化７１】
0006577133.tif 000151
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ１〜Ｒ７、およびＲ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、もしくはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族もしくは芳香族炭化水素環を形成し、
Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｎ’は、０〜２の整数である。
【請求項１１】
前記組成物中の前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表される化合物の重量比は、１：１０〜１０：１であることを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年７月２７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−０１０６０６３号、２０１６年５月１１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００５７６６５号、および２０１６年５月１３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００５９０８４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れているだけでなく、応答速度が速いという利点を有している。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層で構成される。
有機薄膜の材料は、必要に応じて、発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たせる化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、正孔阻止、電子輸送、電子注入などの役割を果たせる化合物が使用されてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が持続的に要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
有機発光素子において使用可能な物質に要求される条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満足させることができ、置換基に応じて有機発光素子で要求される多様な役割を果たせる化学構造を有する化合物を含む有機発光素子に対する研究が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願の一実施態様は、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する：
【化１】
0006577133.tif 000002
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、
【化２】
0006577133.tif 000003
【化３】
0006577133.tif 000004
前記化学式３および４において、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ１〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【０００５】
また、本出願の他の実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【０００６】
さらに、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【化４】
0006577133.tif 000005
前記化学式２において、
Ｒ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｎ’は、０〜２の整数である。
【発明の効果】
【０００７】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用可能である。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子において正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電荷生成層などの材料として使用できる。特に、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、同時に有機発光素子の発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物と前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を同時に有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図２】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図３】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図４】化合物１−２の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図５】化合物１−２の２３８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図６】化合物１−２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図７】化合物１−１１の３３９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図８】化合物１−１１の２３４ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図９】化合物１−１１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図１０】化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１１】化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１２】化合物１−２３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図１３】化合物１−２７の３４０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１４】化合物１−２７の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１５】化合物１−２７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図１６】化合物１−３３の２９１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１７】化合物１−３３の２３９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図１８】化合物１−３３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図１９】化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２０】化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２１】化合物１−３９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図２２】化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２３】化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２４】化合物１−４１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図２５】化合物１−６５の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２６】化合物１−６５の２３５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２７】化合物１−６５のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図２８】化合物１−６６の３６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図２９】化合物１−６６の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３０】化合物１−６６のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図３１】化合物１−６７の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３２】化合物１−６７の２６６ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３３】化合物１−６７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図３４】化合物１−６９の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３５】化合物１−６９の３０８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３６】化合物１−６９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図３７】化合物１−７０の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３８】化合物１−７０の２６７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図３９】化合物１−７０のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図４０】化合物１−７１の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４１】化合物１−７１の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４２】化合物１−７１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図４３】化合物１−７８の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４４】化合物１−７８の２６３ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４５】化合物１−７８のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図４６】化合物１−８２の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４７】化合物１−８２の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図４８】化合物１−８２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図４９】化合物１−８４の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図５０】化合物１−８４の２９８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図５１】化合物１−８４のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【図５２】化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
【図５３】化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
【図５４】化合物１−９９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本出願について詳細に説明する。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、前記化学式１で表されることを特徴とする。より具体的には、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、前記のようなコア構造および置換基の構造的特徴によって有機発光素子の有機物層材料として使用できる。
前記化学式３および４において、＊は、前記化学式１のＬ２と連結される位置を示したものである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化５】
0006577133.tif 000006
前記構造式において、Ｘ１〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ８〜Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍは、０〜８の整数であり、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０〜６の整数である。
【００１０】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化６】
0006577133.tif 000007
前記構造式において、Ｘ７およびＸ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ１５〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｔは、０〜７の整数である。
【００１１】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式５〜１０のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化７】
0006577133.tif 000008
【化８】
0006577133.tif 000009
【化９】
0006577133.tif 000010
【化１０】
0006577133.tif 000011
【化１１】
0006577133.tif 000012
【化１２】
0006577133.tif 000013
前記化学式５〜１０において、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｌ１、Ａｒ１、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、ｍ、ｎ、ｑ、ｒ、およびｔの定義は、前記化学式１および構造式における定義と同じである。
【００１２】
本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００１３】
本出願の一実施態様において、前記構造式のＲ８〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【００１４】
本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基である。
【００１５】
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子の有機物層用組成物は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする。
【００１６】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化学式１１〜２２のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化１３】
0006577133.tif 000014
【化１４】
0006577133.tif 000015
【化１５】
0006577133.tif 000016
【化１６】
0006577133.tif 000017
【化１７】
0006577133.tif 000018
【化１８】
0006577133.tif 000019
【化１９】
0006577133.tif 000020
【化２０】
0006577133.tif 000021
【化２１】
0006577133.tif 000022
【化２２】
0006577133.tif 000023
【化２３】
0006577133.tif 000024
【化２４】
0006577133.tif 000025
前記化学式１１〜２２において、Ｌ１’、Ａｒ１’、Ａｒ２’、Ｒ１’〜Ｒ４’、ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’の定義は、前記化学式２における定義と同じである。
【００１７】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のｍ’、ｎ’、ｐ’およびｑ’がそれぞれ独立に、２以上の場合には、２以上のＲ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＲ１’〜Ｒ４’は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００１９】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換であり、Ｓを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；または置換もしくは非置換であり、Ｏを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【００２０】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ１’は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アルキル基が置換されたフルオレン基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基であってもよい。
【００２１】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【００２２】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ２’は、フェニル基であってもよい。
【００２３】
本出願において、前記化学式１および２の置換基をより具体的に説明すれば、下記の通りである。
【００２４】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；Ｃ１〜Ｃ６０のアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルケニル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリールアミン基；およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールアミン基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基のうちの２以上が結合した置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。前記追加の置換基は、追加的にさらに置換されていてもよい。前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【００２５】
本出願の一実施態様によれば、前記「置換もしくは非置換」とは、重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換のものであり、
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【００２６】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２７】
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
【００２８】
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。
【００３１】
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基でもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００３２】
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基でもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってもよい。
【００３３】
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基でもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３４】
本明細書において、前記スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってもよい。例えば、前記スピロ基は、フルオレニル基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合した構造を含むことができる。具体的には、下記のスピロ基は、下記構造式の基のうちのいずれか１つを含むことができる。
【化２５】
0006577133.tif 000026
【００３５】
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、ティオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０−ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２−ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２−ａ］イミダゾ［１，２−ｅ］インドリニル基、５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；−ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００３８】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【化２６】
0006577133.tif 000027
0006577133.tif 000028
0006577133.tif 000029
0006577133.tif 000030
0006577133.tif 000031
0006577133.tif 000032
0006577133.tif 000033
0006577133.tif 000034
0006577133.tif 000035
0006577133.tif 000036
0006577133.tif 000037
【００３９】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【化２７】
0006577133.tif 000038
0006577133.tif 000039
0006577133.tif 000040
0006577133.tif 000041
0006577133.tif 000042
【００４０】
また、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質、電子輸送層物質、および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
【００４１】
さらに、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細に調節可能にし、一方で、有機物間における界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。
【００４２】
一方、前記ヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くて熱的安定性に優れてある。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【００４３】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、多段階化学反応で製造することができる。一部の中間体化合物が先に製造され、その中間体化合物から化学式１または２の化合物が製造できる。より具体的には、本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
【００４４】
また、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【００４５】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物に関する具体的な内容は、前述したものと同じである。
【００４６】
前記組成物中の前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表される化合物の重量比は、１：１０〜１０：１であってもよく、１：８〜８：１であってもよく、１：５〜５：１であってもよいし、１：２〜２：１であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【００４７】
前記組成物は、有機発光素子の有機物の形成時に用いることができ、特に、発光層のホストの形成時により好ましく用いることができる。
【００４８】
前記組成物は、２つ以上の化合物が単純混合されている形態であり、有機発光素子の有機物層の形成前にパウダー状態の材料を混合してもよく、適正温度以上で液状状態となっている化合物を混合してもよい。前記組成物は、各材料の融点以下では固体状態であり、温度を調整すれば液状に維持することができる。
【００４９】
本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００５０】
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を含むことを特徴とする。
【００５１】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、前述の化学式１で表されるヘテロ環化合物、および化学式２で表されるヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料により製造できる。
【００５２】
前記化学式１で表される化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５３】
具体的には、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【００５４】
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む。
【００５５】
図１〜図３に、本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
【００５６】
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
【００５７】
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
【００５８】
本明細書に係る有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上に前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むか、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を同時に含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【００５９】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、単独で有機発光素子の有機物層のうちの１層以上を構成することができる。しかし、必要に応じて、他の物質と混合して有機物層を構成してもよい。
【００６０】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
【００６１】
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
【００６２】
さらに、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機物層は、必要に応じて、他の物質を追加的に含んでもよい。
【００６３】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電荷生成層の材料として使用できる。
【００６４】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
【００６５】
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
【００６６】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１のヘテロ環化合物、および前記化学式２のヘテロ環化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替されてもよい。
【００６７】
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチル化合物の）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）化合物の］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６８】
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６９】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いてもよいが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。
【００７０】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
【００７１】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
【００７２】
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【００７３】
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。この時、２以上の発光材料を個別的な供給源として蒸着して使用するか、予備混合して１つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料がともに発光に関与する材料が使用されてもよい。
【００７４】
発光材料のホストを混合して使用する場合には、同一系列のホストを混合して使用してもよく、他の系列のホストを混合して使用してもよい。例えば、ｎタイプのホスト材料またはＰタイプのホスト材料のうちいずれか２種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。
【００７５】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【００７６】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【００７８】
＜実施例＞
＜製造例１＞化合物１−１１−２の製造
【化２８】
0006577133.tif 000043
１）化合物１−１１−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、９Ｈ−カルバゾール２．６ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−１１−２  ４．７ｇ（８５％）を得た。
２）化合物１−１１−１の製造
化合物１−１１−２  ５ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物１−１１−１  ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物１−１１の製造
１−１１−１  ７．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−１１  ７．７ｇ（７０％）を得た。
【００７９】
前記製造例１における９Ｈ−カルバゾールの代わりに下記表１の中間体Ａを用い、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに下記表１の中間体Ｂを用いたことを除き、製造例１の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
【００８０】
【表１】
0006577133.tif 000044
0006577133.tif 000045
0006577133.tif 000046
0006577133.tif 000047
0006577133.tif 000048
0006577133.tif 000049
0006577133.tif 000050
0006577133.tif 000051
0006577133.tif 000052
0006577133.tif 000053
【００８１】
＜製造例２＞化合物１−６４の製造
【化２９】
0006577133.tif 000054
１）化合物１−６４−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ  １００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、ヘキサンで再結晶して、目的化合物１−６４−２  ５．７ｇ（７０％）を得た。
２）化合物１−６４−１の製造
化合物１−６４−２  ６．１ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物１−６４−１  ４．７ｇ（７０％）を得た。
３）化合物１−６４の製造
化合物１−６４−１  ８．９ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−６４  ８．７ｇ（７０％）を得た。
【００８２】
前記製造例２における（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに下記表２の中間体Ｃを用い、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに下記表２の中間体Ｄを用いたことを除き、製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物Ｂを合成した。
【００８３】
【表２】
0006577133.tif 000055
0006577133.tif 000056
0006577133.tif 000057
【００８４】
＜製造例３＞化合物２−２の合成
【化３０】
0006577133.tif 000058
１）化合物２−２−２の製造（Ｒｅｆ１）
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン４．２ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−２−２  ７．９ｇ（８５％）を得た。
２）化合物２−２−１の製造
化合物２−２−１  ８．４ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−２−１  ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物２−２の製造
化合物２−２−１  ６．７ｇ（１０．５ｍＭ）、ヨードベンゼン２．１ｇ（１０．５ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ６０６ｍｇ（０．５２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ２．９ｇ（２１．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−２  ４．９ｇ（７０％）を得た。
【００８５】
＜製造例４＞化合物２−３の合成
化合物２−２の製造におけるヨードベンゼンの代わりに４−ヨード−１，１’−ビフェニルを用いたことを除き、化合物２−２の製造と同様の方法で製造して、目的化合物２−３（８３％）を得た。
【００８６】
＜製造例５＞化合物ｒｅｆ２の合成
【化３１】
0006577133.tif 000059
１）化合物ｒｅｆ２−２の製造
２−ブロモジベンゾフラン３０．０ｇ（１２１．４ｍＭ）とＴＨＦ３００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、１．８Ｍ  ＬＤＡ８８．０ｍＬ（１５７．８ｍＭ）を滴加し、１時間撹拌した。反応混合物にヨード１１．０ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）を入れて、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ）で精製し、ＭｅＯＨで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２−２  ２３．１ｇ（５１％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ２−１の製造
化合物ｒｅｆ２−２  ３．９ｇ（１０．５ｍＭ）、フェニルボロン酸１．３ｇ（１０．５ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ６０６ｍｇ（０．５２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ２．９ｇ（２１．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２−１  ２．４ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ２の製造
化合物ｒｅｆ２−１  ５．１ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２  ８．７ｇ（８５％）を得た。
【００８７】
＜製造例６＞ｒｅｆ３の製造
【化３２】
0006577133.tif 000060
（３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ３  ６．３ｇ（７０％）を得た。
【００８８】
＜製造例７＞化合物２−７の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモ−９，９−ジメチル−９水素−フルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ）を用いて、化合物２−７を得た（収率６９％）。
【００８９】
＜製造例８＞化合物２−９の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）を用いて、化合物２−９を得た（収率７２％）。
【００９０】
＜製造例９＞化合物２−１１の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）を用いて、化合物２−１１を得た（収率６８％）。
【００９１】
＜製造例１０＞化合物ｒｅｆ４の製造
【化３３】
0006577133.tif 000061
（３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ４  ６．３ｇ（７０％）を得た。
【００９２】
＜製造例１１＞化合物ｒｅｆ５の製造
【化３４】
0006577133.tif 000062
（３−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）フェニル）ボロン酸５．８ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ５  ６．５ｇ（７０％）を得た。
【００９３】
＜製造例１２＞化合物ｒｅｆ６の合成
【化３５】
0006577133.tif 000063
１）化合物ｒｅｆ６−２の製造
２−ブロモジゼンゾ［ｂ，ｄ］フラン４．７ｇ（１９．０ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．０Ｍリチウムジイソプロピルアミン１１．４ｍＬ（２２．８ｍＭ）を滴加し、−７８℃で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、化合物ｒｅｆ６−２  ３．９ｇ（７０％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ６−１の製造
化合物ｒｅｆ６−２  ５．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン５．９ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、ヘキサンで再結晶して、化合物ｒｅｆ６−１  ６．３ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ６の製造
化合物ｒｅｆ６−１  ９．１ｇ（１９．０ｍＭ）、７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ６  ９．１ｇ（８５％）を得た。
【００９４】
＜製造例１３＞化合物ｒｅｆ７の合成
【化３６】
0006577133.tif 000064
１）化合物ｒｅｆ７−２の製造
４−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、９Ｈ−カルバゾール２．６ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ７−２  ４．７ｇ（８５％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ７−１の製造
化合物ｒｅｆ７−２  ５．０ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ７−１  ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ７の製造
化合物ｒｅｆ７−１  ７．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ７  ７．７ｇ（７０％）を得た。
【００９５】
＜製造例１４＞化合物ｒｅｆ８の合成
【化３７】
0006577133.tif 000065
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ８  ７．３ｇ（８５％）を得た。
【００９６】
＜製造例１５＞化合物ｒｅｆ９の合成
【化３８】
0006577133.tif 000066
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン４．２ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ９  ７．９ｇ（８５％）を得た。
前記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を下記表３〜表２３に示した。
【００９７】
【表３】
0006577133.tif 000067
【００９８】
【表４】
0006577133.tif 000068
【００９９】
【表５】
0006577133.tif 000069
【０１００】
【表６】
0006577133.tif 000070
【０１０１】
【表７】
0006577133.tif 000071
【０１０２】
【表８】
0006577133.tif 000072
【０１０３】
【表９】
0006577133.tif 000073
【０１０４】
【表１０】
0006577133.tif 000074
【０１０５】
【表１１】
0006577133.tif 000075
【０１０６】
【表１２】
0006577133.tif 000076
【０１０７】
【表１３】
0006577133.tif 000077
【０１０８】
【表１４】
0006577133.tif 000078
【０１０９】
【表１５】
0006577133.tif 000079
【０１１０】
【表１６】
0006577133.tif 000080
【０１１１】
【表１７】
0006577133.tif 000081
【０１１２】
【表１８】
0006577133.tif 000082
【０１１３】
【表１９】
0006577133.tif 000083
【０１１４】
【表２０】
0006577133.tif 000084
【０１１５】
【表２１】
0006577133.tif 000085
0006577133.tif 000086
0006577133.tif 000087
0006577133.tif 000088
0006577133.tif 000089
【０１１６】
【表２２】
0006577133.tif 000090
0006577133.tif 000091
【０１１７】
【表２３】
0006577133.tif 000092
0006577133.tif 000093
0006577133.tif 000094
0006577133.tif 000095
【０１１８】
前記表２１は、ＮＭＲ値であり、表２２および２３は、ＦＤ−質量分析計（ＦＤ−ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値である。
【０１１９】
図４は、化合物１−２の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５は、化合物１−２の２３８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図６は、化合物１−２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図７は、化合物１−１１の３３９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図８は、化合物１−１１の２３４ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図９は、化合物１−１１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１０は、化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１１は、化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１２は、化合物１−２３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１３は、化合物１−２７の３４０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１４は、化合物１−２７の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１５は、化合物１−２７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１６は、化合物１−３３の２９１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１７は、化合物１−３３の２３９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１８は、化合物１−３３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１９は、化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２０は、化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２１は、化合物１−３９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２２は、化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２３は、化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２４は、化合物１−４１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２５は、化合物１−６５の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２６は、化合物１−６５の２３５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２７は、化合物１−６５のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２８は、化合物１−６６の３６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２９は、化合物１−６６の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３０は、化合物１−６６のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３１は、化合物１−６７の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３２は、化合物１−６７の２６６ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３３は、化合物１−６７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３４は、化合物１−６９の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３５は、化合物１−６９の３０８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３６は、化合物１−６９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３７は、化合物１−７０の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３８は、化合物１−７０の２６７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３９は、化合物１−７０のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４０は、化合物１−７１の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４１は、化合物１−７１の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４２は、化合物１−７１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４３は、化合物１−７８の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４４は、化合物１−７８の２６３ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４５は、化合物１−７８のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４６は、化合物１−８２の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４７は、化合物１−８２の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４８は、化合物１−８２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４９は、化合物１−８４の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５０は、化合物１−８４の２９８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図５１は、化合物１−８４のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図５２は、化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５３は、化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図５４は、化合物１−９９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
【０１２０】
＜実験例＞
＜実験例１＞
１）有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表２４に記載の化合物、緑色燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を用いて、ホストにＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして４００Å蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に、電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
【０１２１】
２）有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
前記のように作製された有機電界発光素子に対してマックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社にて製造された寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時、Ｔ９０を測定した。本発明の有機電界発光素子の特性は、下記表２４の通りである。
【０１２２】
【表２４】
0006577133.tif 000096
0006577133.tif 000097
【０１２３】
前記表２４の結果から分かるように、本発明の有機電界発光素子の発光層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例１〜７に比べて、駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も著しく改善された。
【０１２４】
一方、比較例２のように、カルバゾールとトリアジンとの間にフェニレンが位置した場合には、ＬＵＭＯ領域の電子を安定化させることができず寿命が低下する。また、比較例３のように、カルバゾールがない場合には、正孔移動度が下がって発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて寿命が低下する。さらに、比較例４のように、ジベンゾフランが含まれた化合物の場合には、ＬＵＭＯ領域の電子を安定化させることができず寿命が低下する。また、比較例５のように、ジベンゾチオフェンの２，６番目の位置に置換基が結合した場合には、発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて寿命が低下する。さらに、比較例６および７のように、本発明の化学式１のＡｒ１位置に少なくとも１つのＮを含むヘテロアリール基が結合していない場合には、電子を安定化させる置換基がないので、発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて効率や寿命が低下する結果を得た。
【０１２５】
＜実験例２＞有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種をそれぞれの個別的な供給源として４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
【０１２６】
＜実験例３＞有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを利用して５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種を予備混合後、１つの供給源として４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
【０１２７】
前記実験例２および実験例３による有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率は、下記の通りである。
前記のように作製された有機電界発光素子に対してマックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社にて製造された寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時、Ｔ９０を測定した。
本発明の有機電界発光素子の特性は、下記表２５〜２７の通りである。参照として、表２５は、実験例２の２つのホスト化合物を個別的な供給源として同時蒸着した例であり、表２６は、実験例３の２つの発光層化合物を予備混合後、１つの供給源として蒸着した例であり、表２７は、実験例２における単一ホスト物質を適用した例である。
【化３９】
0006577133.tif 000098
【化４０】
0006577133.tif 000099
【化４１】
0006577133.tif 000100
【０１２８】
【表２５】
0006577133.tif 000101
0006577133.tif 000102
【０１２９】
【表２６】
0006577133.tif 000103
0006577133.tif 000104
【０１３０】
【表２７】
0006577133.tif 000105
【０１３１】
本発明の有機発光素子は、ホストと燐光ドーパントを用いる発光層を含み、前記ホストは、２つ以上の化合物が混合されたホスト化合物（ｐ−ｎ  ｔｙｐｅ）で構成されることにより、従来の単一化合物からなるホスト化合物を含む有機発光素子より、優れた寿命特性を有する効果がある。
【０１３２】
特に、本発明のｐ−ｎ  ｔｙｐｅホストの場合、ホストの比率を調節して発光特性を増加させることができるという利点があるが、これは、正孔移動度が良いＰホストと、電子移動度が良いｎホストとの適切な組み合わせでなし得る結果である。
また、本発明では、複数種の化合物からなる発光ホストは、化合物を予備混合した後、１つの蒸着供給源として形成して蒸着した。この時、数回の蒸着を施さないので、薄膜の均一さおよび薄膜特性を改善させることができ、工程過程を簡素化させ、費用を低減し、効率および寿命が改善された素子を形成することができる。
【符号の説明】
【０１３３】
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
【図１】
0006577133.tif 000152
【図２】
0006577133.tif 000153
【図３】
0006577133.tif 000154
【図４】
0006577133.tif 000155
【図５】
0006577133.tif 000156
【図６】
0006577133.tif 000157
【図７】
0006577133.tif 000158
【図８】
0006577133.tif 000159
【図９】
0006577133.tif 000160
【図１０】
0006577133.tif 000161
【図１１】
0006577133.tif 000162
【図１２】
0006577133.tif 000163
【図１３】
0006577133.tif 000164
【図１４】
0006577133.tif 000165
【図１５】
0006577133.tif 000166
【図１６】
0006577133.tif 000167
【図１７】
0006577133.tif 000168
【図１８】
0006577133.tif 000169
【図１９】
0006577133.tif 000170
【図２０】
0006577133.tif 000171
【図２１】
0006577133.tif 000172
【図２２】
0006577133.tif 000173
【図２３】
0006577133.tif 000174
【図２４】
0006577133.tif 000175
【図２５】
0006577133.tif 000176
【図２６】
0006577133.tif 000177
【図２７】
0006577133.tif 000178
【図２８】
0006577133.tif 000179
【図２９】
0006577133.tif 000180
【図３０】
0006577133.tif 000181
【図３１】
0006577133.tif 000182
【図３２】
0006577133.tif 000183
【図３３】
0006577133.tif 000184
【図３４】
0006577133.tif 000185
【図３５】
0006577133.tif 000186
【図３６】
0006577133.tif 000187
【図３７】
0006577133.tif 000188
【図３８】
0006577133.tif 000189
【図３９】
0006577133.tif 000190
【図４０】
0006577133.tif 000191
【図４１】
0006577133.tif 000192
【図４２】
0006577133.tif 000193
【図４３】
0006577133.tif 000194
【図４４】
0006577133.tif 000195
【図４５】
0006577133.tif 000196
【図４６】
0006577133.tif 000197
【図４７】
0006577133.tif 000198
【図４８】
0006577133.tif 000199
【図４９】
0006577133.tif 000200
【図５０】
0006577133.tif 000201
【図５１】
0006577133.tif 000202
【図５２】
0006577133.tif 000203
【図５３】
0006577133.tif 000204
【図５４】
0006577133.tif 000205