(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ｓ）成分及び（Ｔ）成分：
（Ｓ）成分：一般式（Ｉ）、
（Ｒ１）ａ（Ｒ３）bＳｉ（ＯＲ２）4-(a+b)          （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、アルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、ウレイド基、アミノ基若しくはシアノ基を有する有機基であって、且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子と結合しているものであり、Ｒ２はそれぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基又はアシル基であり、ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、ａ＋ｂは０、１又は２の整数である。）及び
一般式（ＩＩ）、
〔（Ｒ４）cＳｉ（ＯＸ）3-c〕2Ｙ        （ＩＩ）
（式中、Ｒ４は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｘはそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアシル基であり、Ｙはメチレン基又は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、ｃは０又は１の整数である。）で表される有機ケイ素化合物、並びにそれらの加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種のケイ素含有物質、
（Ｔ）成分：２〜６０ｎｍの一次粒子径を有するＴｉ、Ｚｒ、Ｓｎからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の金属の酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を１〜４ｎｍの一次粒子径を有する酸化第二スズ−二酸化珪素のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で全体的に被覆された３〜１００ｎｍの一次粒子径を有する変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物が結合されているコロイド粒子（Ｄ）、
を含有するコーティング組成物。
【請求項２】
前記変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面に結合されたウレイド基を有する有機ケイ素化合物が、変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）中の総金属酸化物に対して３〜３０質量％の量で存在する請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎから成る群か
ら選ばれる少なくとも２種以上の金属の酸化物のコロイド粒子である請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）が、酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ又は酸化ジルコニウム−酸化第二スズのコロイド粒子である請求項１〜３のうちいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
金属塩、金属アルコキシド及び金属キレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の硬化触媒を更に含有してなる請求項１〜４のうちいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記（Ｓ）成分が、分子内に２個以上のメルカプト基を有するチオール化合物を少なくとも含有してなる請求項１〜５のうちいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
光学基材の表面に請求項１〜６のうちいずれか１項に記載のコーティング組成物により形成された硬化膜を有する光学部材。
【請求項８】
請求項７に記載の光学部材の表面に更に反射防止膜が形成されていることを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、形成した被覆物が基材との密着性に優れ、更にこの被覆物上に無機酸化物の蒸着膜（反射防止膜など）を施した場合でも被覆物の耐候性、耐光性が低下せず、特に紫外線による変色がほぼ完全に抑制されたコーティング組成物及び光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック成形物は、軽量、易加工性、耐衝撃性等の長所を生かして多量に使用されているが、反面、硬度が不十分で傷が付きやすい、溶媒に侵されやすい、帯電して埃を吸着する、耐熱性が不十分等であるため、眼鏡レンズ、窓材等として使用するには、無機ガラス成形体に比べて実用上の欠点があった。そこでプラスチック成形体に保護コートを施すことが提案されている。コートに使用されるコーティング組成物は、実に多数の種類が提案されている。【０００３】
無機系に近い硬い被膜を与えるものとして、有機ケイ素化合物又はその加水分解物を主成分（樹脂成分又は塗膜形成成分）とするコーティング組成物が眼鏡レンズ用として使用されている（特許文献１を参照。）。【０００４】
上記コーティング組成物も未だ耐擦傷性が不満足であるため、更にこれにコロイド状に分散した二酸化珪素ゾルを添加したものが提案され、これも眼鏡レンズ用として実用化されている（特許文献２を参照。）。【０００５】
ところで、従来プラスチック製眼鏡レンズは、大半がジエチレングリコールビスアリルカーボネートというモノマーを注型重合することによって製造されていた。しかし、このレンズは、屈折率が約１．５０であり、ガラスレンズの屈折率約１．５２に比べ低いことから、近視用レンズの場合、縁の厚さがより厚肉なものになるという欠点を有している。そのため近年、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートより屈折率の高いモノマーの開発が進められ、高屈折率樹脂材料が提案されている（特許文献３〜４を参照。）。【０００６】
このような高屈折率樹脂レンズに対して、Ｓｂ、Ｔｉの金属酸化物微粒子のコロイド分散体をコーティング材料に用いる方法も提案されている（特許文献５〜６を参照。）。【０００７】
また、シランカップリング剤と、２〜６０ｎｍの一次粒子径を有する金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を酸性酸化物のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で被覆して得られた粒子（Ｃ）を含有し、且つ（Ｃ）を金属酸化物に換算して２〜５０質量％の割合で含み、そして２〜１００ｎｍの一次粒子径を有する安定な変性金属酸化物ゾルからなるコーティング組成物が開示されている。そして、用いられるコロイド粒子の具体例としては、アルキルアミン含有五酸化アンチモンで被覆された変性酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化スズ複合コロイド等が開示されている（特許文献７を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５２−１１２６１号公報
【特許文献２】特開昭５３−１１１３３６号公報
【特許文献３】特開昭５５−１３７４７号公報
【特許文献４】特開昭６４−５４０２１号公報
【特許文献５】特開昭６２−１５１８０１号公報
【特許文献６】特開昭６３−２７５６８２号公報
【特許文献７】特開２００１−１２３１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、二酸化珪素ゾルを添加したコーティング組成物は、塗膜に干渉縞が生じ、レンズの見栄えが悪いという問題点があった。また、レンズ表面には、塗膜の上に反射防止膜（光学干渉理論に基づく無機酸化物薄膜の多層構造膜からなる）を形成することが多い。この場合、反射防止膜が、例えば極薄い緑色の反射色を呈するが、この反射色がレンズ表面の位置に応じて変わり、むらがあるという問題点もあった。【００１０】
更に、酸化チタンゾルを使用したコーティング組成物の場合、酸化チタンゾルのシランカップリング剤やその加水分解物に対する相溶性に問題があり、安定性が悪く、またこのコーティング組成物により形成したコーティング層は耐水性に劣り、紫外線照射により酸化チタンが光励起されて青色に着色するという欠点があった。また、高屈折率樹脂レンズはコーティング組成物との密着性に劣り、膜剥れ等の課題がある。【００１１】
そこで、コーティング組成物中にウレイドアルキル基を有するシランを用いることで密着性を改善する提案がなされているが、膜の緻密性が低下し、染色性が高くなりすぎる問題点があった。【００１２】
従って、本発明はｎＤ＝１．５８〜１．７６の高屈折率プラスチック成形物に対して、塗膜に干渉縞が生じず、かつ反射色にむらがなく、紫外線照射による変色がほぼ完全に抑制され、かつ基材に対する密着性に優れた塗膜を与えるコーティング組成物及び該コーティング組成物により形成される硬化膜を有する光学部材を提供することにある。【００１３】
また、本発明は、耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、可とう性、透明性、帯電防止性、染色性、耐熱性、耐水性、耐薬品性等に優れたプラスチックス成形物用コーティング組成物及び該コーティング組成物により形成される硬化膜を有する光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１観点としては、下記（Ｓ）成分及び（Ｔ）成分：
（Ｓ）成分：一般式（Ｉ）、
（Ｒ１）a（Ｒ３）bＳｉ（ＯＲ２）4-(a+b)               （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、アルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、ウレイド基、アミノ基若しくはシアノ基を有する有機基であって、且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子と結合しているものであり、Ｒ２はそれぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基又はアシル基であり、ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、ａ＋ｂは０、１又は２の整数である。）及び
一般式（ＩＩ）、
〔（Ｒ４）cＳｉ（ＯＸ）3-c〕2Ｙ             （ＩＩ）
(式中、Ｒ４は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｘはそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基又はアシル基であり、Ｙはメチレン基又は炭素原子数２〜２０のアルキレン基であり、ｃは０又は１の整数である。）で表される有機ケイ素化合物、並びにそれらの加水分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種のケイ素含有物質、
（Ｔ）成分：２〜６０ｎｍの一次粒子径を有する金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を１〜４ｎｍの一次粒子径を有する酸性酸化物のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で部分的又は全体的に被覆された３〜１００ｎｍの一次粒子径を有する変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物が結合されているコロイド粒子（Ｄ）、
を含有するコーティング組成物であり、
第２観点としては、前記変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面に結合されたウレイド基を有する有機ケイ素化合物が、変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）中の総金属酸化物に対して３〜３０質量％の量で存在する第１観点に記載のコーティング組成物であり、
第３観点としては、前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）が、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＣｅから成る群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物である第１観点又は第２観点に記載のコーティング組成物であり、
第４観点としては、前記被覆物（Ｂ）が、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｓｂ及びＷからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物である第１観点〜第３観点のうちいずれか一つに記載のコーティング組成物であり、
第５観点としては、金属塩、金属アルコキシド及び金属キレート化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の硬化触媒を更に含有してなる第１観点〜第４観点のうちいずれか一つに記載のコーティング組成物であり、
第６観点としては、チオール化合物を少なくとも含有してなる第１観点〜第５観点のうちいずれか一つに記載のコーティング組成物であり、
第７観点としては、光学基材の表面に第１観点〜第６観点のうちいずれか一つに記載のコーティング組成物により形成された硬化膜を有する光学部材であり、
第８観点としては、第７観点に記載の光学部材の表面に更に反射防止膜が形成されていることを特徴とする光学部材である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のコーティング組成物は、耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性に優れた硬化膜を形成させることができ、特に高屈折樹脂レンズとの密着性に優れたコーティング層を形成させることができる。そしてこのコーティング層の上に形成される反射防止膜（無機酸化物やフッ化物などから形成される。）、金属蒸着膜などとの接着性も良好である。【００１６】
本発明の光学部材は、耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性や、特に耐水性に優れたものであり、しかも屈折率が１．５８以上の高屈折率の部材に塗工しても干渉縞の見られない高透明性で外観良好の光学部材となる。【００１７】
本発明のコーティング組成物により作製される硬化膜を有する光学部材は、眼鏡レンズのほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラス、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイなどに付設する光学フィルターなどに使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分中の一般式（Ｉ）、
（Ｒ１）ａ（Ｒ３）ｂＳｉ（ＯＲ２）４−（ａ＋ｂ）               （Ｉ）
においては、Ｒ１とＲ３が同一の有機基又は異なる有機基である場合や、ａとｂが同一の整数又は異なる整数である場合の有機ケイ素化合物を含む。
【００１９】
上記（Ｓ）成分中の一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトメチルジエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２０】
また、本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分中の一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、上記一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物が加水分解されることにより、上記Ｒ２の一部又は全部が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。加水分解は、上記の有機ケイ素化合物中に、塩酸水溶液、硫酸水溶液、酢酸水溶液等の酸性水溶液を添加し攪拌することにより行われる。
【００２１】
本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分中の一般式（ＩＩ）、
〔（Ｒ４）cＳｉ（ＯＸ）3-c〕2Ｙ               （ＩＩ）
で表される有機ケイ素化合物は、例えば、メチレンビスメチルジメトキシシラン、エチレンビスエチルジメトキシシラン、プロピレンビスエチルジエトキシシラン、ブチレンビスメチルジエトキシシラン等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
また、本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分中の一般式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、上記一般式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物が加水分解されることにより、上記Ｘの一部又は全部が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。加水分解は、上記の有機ケイ素化合物中に、塩酸水溶液、硫酸水溶液、酢酸水溶液等の酸性水溶液を添加し攪拌することにより行われる。
【００２３】
本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分は、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される有機ケイ素化合物、並びにそれらの加水分解物からなる群より選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質である。
【００２４】
本発明のコーティング組成物に使用される（Ｓ）成分は、好ましくは一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物、及びその加水分解物から成る群より選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質である。特に、Ｒ１及びＲ３のうちいずれか一方がエポキシ基を有する有機基であり、Ｒ２がアルキル基であり、且つａ及びｂがそれぞれ０又は１であり、ａ＋ｂが１又は２の条件を満たす一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物及びその加水分解物が好ましい。
【００２５】
一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物の好ましい例としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシランである。更に好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランであり、これらを単独で又は混合物として使用することができる。
【００２６】
また、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランは、更に一般式（Ｉ）においてａ＋ｂ＝０に相当する４官能の化合物を併用することができる。４官能に相当する化合物の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラｔｅｒｔ−ブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
本発明のコーティング組成物に使用される（Ｔ）成分は、２〜６０ｎｍの一次粒子径を有する金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を１〜４ｎｍの一次粒子径を有する酸性酸化物のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で部分的又は全体的に被覆された３〜１００ｎｍの一次粒子径を有する変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物が結合されているコロイド粒子（Ｄ）である。該（Ｔ）成分は、金属酸化物成分として２〜５０質量％の変性金属酸化物ゾルの形態で用いることが好ましい。
【００２８】
本発明において一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって測定することが出来る。
【００２９】
前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）は、公知の方法、例えば、イオン交換法、解膠法、加水分解法、反応法により製造することが出来る。上記のイオン交換法の例としては、上記金属の酸性塩を水素型イオン交換樹脂で処理する方法、あるいは上記金属の塩基性塩を水酸基型陰イオン交換樹脂で処理する方法が挙げられる。上記解膠法の例としては、上記金属の酸性塩を塩基で中和するか、あるいは上記金属の塩基性塩を酸で中和させることによって得られるゲルを洗浄した後、酸又は塩基で解膠する方法が挙げられる。上記加水分解法の例としては、上記金属のアルコキシドを加水分解する方法、あるいは上記金属の塩基性塩を加熱下加水分解した後、不要の酸を除去する方法が挙げられる。上記反応法の例としては、上記金属の粉末と酸とを反応させる方法が挙げられる。
【００３０】
前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）は、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＣｅから成る群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物である。この金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）は原子価２〜６の金属の酸化物であり、それら金属の酸化物の形態として、例えばＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、ＰｂＯ、Ｂｉ２Ｏ３等を例示することができる。そしてこれらの金属酸化物は単独で用いることも組み合わせて用いることもできる。組み合わせとしては、上記金属酸化物を数種類混合する方法や、上記金属酸化物を複合化させる方法、又は上記金属酸化物を原子レベルで固溶体化する方法が挙げられる。
【００３１】
例えば、ＳｎＯ２粒子とＷＯ３粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ2−ＷＯ3複合コロイド粒子、ＳｎＯ２粒子とＺｒＯ２粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ２−ＺｒＯ２複合コロイド粒子、ＴｉＯ２とＺｒＯ２とＳｎＯ２とが原子レベルで固溶体を形成して得られたＴｉＯ２−ＺｒＯ２−ＳｎＯ２複合コロイド粒子が挙げられる。
【００３２】
また前記金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）は、金属成分の組み合わせにより化合物として用いることもでき、例えばＺｎＳｂ２Ｏ６、ＩｎＳｂＯ４、ＺｎＳｎＯ３が挙げられる。
【００３３】
本発明では、（Ｔ）成分として金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を１〜４ｎｍの一次粒子径を有する酸性酸化物のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で部分的又は全体的に被覆して得られた粒子（Ｃ）を得て、その表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物を結合させてコロイド粒子（Ｄ）を得る。
【００３４】
前記被覆物（Ｂ）に用いられる酸性酸化物は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｓｂ及びＷからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物のコロイド粒子である。前記被覆物（Ｂ）は、金属の酸化物の形態として、例えばＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＭｏＯ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＷＯ３等を例示することができる。そしてこれらの金属酸化物は単独で用いることも組み合わせて用いることもできる。組み合わせとしては、前記金属酸化物を数種類混合する方法や、前記金属酸化物を複合化させる方法、又は前記金属酸化物を原子レベルで固溶体化する方法が挙げられる。
【００３５】
例えば、ＳｎＯ２粒子とＷＯ３粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ２−ＷＯ３複合コロイド粒子、ＳｎＯ２粒子とＳｉＯ２粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ２−ＳｉＯ２複合コロイド粒子、ＳｎＯ２粒子とＷＯ３粒子とＳｉＯ２粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ２−ＷＯ３−ＳｉＯ２複合コロイド粒子、ＳｎＯ２粒子とＭｏＯ３粒子とＳｉＯ２粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｎＯ２−ＭｏＯ３−ＳｉＯ２複合コロイド粒子、Ｓｂ２Ｏ５粒子とＳｉＯ２粒子とがその界面で化学的な結合を生じて複合化されたＳｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２複合コロイド粒子が挙げられる。
【００３６】
前記被覆物（Ｂ）は、公知の方法、例えば、イオン交換法、酸化法により製造することができる。上記のイオン交換法の例としては、上記金属の酸性塩を水素型イオン交換樹脂で処理する方法が挙げられる。上記酸化法の例としては、金属又は金属酸化物の粉末と過酸化水素とを反応させる方法が挙げる。
【００３７】
前記（Ｔ）成分の構成要素である変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の製造方法としては、例えば下記の第１方法、第２方法が挙げられる。第１方法としては、核としての金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を含有する水性ゾルと、被覆物（Ｂ）とを、その金属酸化物に換算した（Ｂ）／（Ａ）の質量割合で０．０５〜０．５に混合した後、その水性媒体を加熱する方法である。例えば、金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を含有する水性ゾルと、アルキルアミンをアルカリ成分として含有するＳｂ２Ｏ５／ＳｉＯ２の質量割合で０．１〜５のＳｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２複合コロイド粒子を含有するゾルとを上記割合で混合し、水性媒体を加熱することにより、コロイド粒子（Ａ）を核としてその表面をアルカリ成分含有五酸化アンチモンコロイド粒子で部分的又は全体的に被覆した粒子（Ｃ）からなる変性金属酸化物ゾルが得られる。
【００３８】
また第２方法としては、核としての金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を含有する水性ゾルと、被覆物（Ｂ）として水溶性酸化第二スズアルカリ塩と酸化ケイ素アルカリ塩とを、その金属酸化物に換算したＳｎＯ２／ＳｉＯ２の質量割合で０．１〜５とを混合した後、陽イオン交換を行う方法である。この第２方法に用いられる水溶性アルカリ塩の水溶液は、ナトリウム塩の水溶液が好ましく用いることができる。例えば、金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を含有する水性ゾルと、被覆物（Ｂ）としてスズ酸ナトリウムと珪酸ナトリウムの水溶液を混合した後に陽イオン交換することで得られるＳｎＯ２−ＳｉＯ２複合コロイド粒子とを、（ＳｎＯ２−ＳｉＯ２）／（Ａ）の質量割合で０．０５〜０．５混合し、７０〜２００℃で加熱することで、金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）をＳｎＯ２−ＳｉＯ２複合コロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で部分的又は全体的に被覆された変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）のゾルが得られる。
【００３９】
金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）と被覆物（Ｂ）との混合は０〜１００℃の温度、好ましくは室温から６０℃で行うことができる。そして混合後の加熱は、好ましくは７０〜３００℃で行われる。
【００４０】
前記（Ｔ）成分に用いられる変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）のゾルは、本発明の目的が達成される限り、他の任意の成分を含有することができる。特にオキシカルボン酸類を全金属酸化物の合計量に対し約３０質量％以下に含有させると分散性等の性能が更に改良されたコロイドが得られる。用いられるオキシカルボン酸の例としては、乳酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、グリコール等が挙げられる。
【００４１】
また（Ｔ）成分に用いられる変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）のゾルは、アルカリ成分を含有することができ、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンである。これらは２種以上を混合して含有することができる。これらを全金属酸化物の合計量に対し約３０質量％以下に含有させることができる。また前記のオキシカルボン酸と併用することができる。
【００４２】
前記の変性金属酸化物ゾルの濃度を更に高めたいときは、最大約５０質量％まで常法、例えば蒸発法、限外濾過法等により濃縮することができる。またこのゾルのｐＨを調整したいときには、濃縮後に、前記アルカリ金属、有機塩基（アミン）、オキシカルボン酸等をゾルに加えることによって行うことができる。特に、金属酸化物の合計濃度が１０〜４０質量％であるゾルは実用的に好ましい。
【００４３】
前記変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）のゾルが水性ゾルであるときは、この水性ゾルの水媒体を親水性有機溶媒で置換することによりオルガノゾルが得られる。この置換は、蒸留法、限外濾過法等通常の方法により行うことができる。この親水性有機溶媒の例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド等の直鎖アミド類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の環状アミド類、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。
【００４４】
本発明に用いられる（Ｔ）成分は、前記変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物が結合させることにより得ることができる。
【００４５】
本発明のコーティング組成物は、有機ケイ素化合物１００質量部に対して、２〜６０ｎｍの一次粒子径を有する金属酸化物のコロイド粒子（Ａ）を核として、その表面を１〜４ｎｍの一次粒子径を有する酸性酸化物のコロイド粒子からなる被覆物（Ｂ）で部分的又は全体的に被覆された３〜１００ｎｍの一次粒子径を有する変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面にウレイド基を有する有機ケイ素化合物が結合されているコロイド粒子（Ｄ）を含有する。
【００４６】
本発明のコーティング組成物に用いられる変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面に結合させるウレイド基を有する有機ケイ素化合物の具体的な例示としては、ウレイドメチルトリメトキシシラン、ウレイドエチルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイドメチルトリエトキシシラン、ウレイドエチルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００４７】
前記変性金属酸化物（Ｃ）の表面へのウレイド基を有する有機ケイ素化合物の結合量は、変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の総金属酸化物に対して３〜３０質量％が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００４８】
前記コロイド粒子（Ｄ）は、前記変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）のゾルに前記ウレイド基を有する有機ケイ素化合物を所定量添加し、希塩酸等の触媒により該ウレイド基を有する有機ケイ素化合物を加水分解させて、変性金属酸化物コロイド粒子（Ｃ）の表面に結合させることにより得ることができる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物は、前記（Ｓ）成分及び前記（Ｔ）成分を含有しているが、前記（Ｔ）成分の含有割合は１〜７０質量％であることが好ましく、前記（Ｓ）成分は３０〜９９質量％であることが好ましい。該コーティング組成物中の（Ｔ）が１質量％未満では硬化膜の屈折率が低くなり、基材への応用範囲が著しく限定される。また、７０質量％を越えると硬化膜と基板との間にクラック等が生じやすくなり、さらに透明性の低下をきたす可能性が大きくなるためである。
【００５０】
本発明のコーティング組成物には、硬化反応を促進するために硬化触媒を含有させることができる。硬化触媒の例としては、アリルアミン、エチルアミン等のアミン類、有機カルボン酸、クロム酸、次亜塩素酸、ほう酸、過塩素酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、炭酸等の有機酸若しくは無機酸又はそれらの金属塩、アルミニウム、ジルコニウム又はチタニウムのアルコキシド、アルミニウムアセチルアセトネート等の金属キレート化合物が挙げられる。
【００５１】
また、基板となるレンズとの屈折率を合わせるために種々の微粒子状金属酸化物を含有させることができる。微粒子状金属酸化物としては、一次粒子径２〜６０ｎｍの酸化アルミニウム、酸化チタン、五酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化セリウムなどの微粒子があげられる。
【００５２】
また、基材に対する濡れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で各種の界面活性剤を含有させることができる。さらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も硬化膜の物性に影響を与えない限り添加することが可能である。
【００５３】
本発明のコーティング組成物は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するチオール化合物を含有することもできる。具体的な例としては、１，２−エタンジチオール、ビスムチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジオール、チオシアヌル酸、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタン トリス（３−メルカプトブチレート）等が挙げられる。
【００５４】
本発明のコーティング組成物は、基材上に塗布し、硬化膜を形成させることができる。そして、更に光学用途に適した透明性の基材を用いることにより、硬化膜を有する光学基材を得ることができる。
【００５５】
コーティング組成物の硬化は、熱風乾燥又は活性エネルギー線照射によって行うことができる。熱風乾燥の硬化条件としては７０〜２００℃の熱風中で行うことがよく、特に９０〜１５０℃が好ましい。また、活性エネルギー線としては赤外線、紫外線、電子線等が挙げられ、特に遠赤外線は熱による損傷を低く抑えることができる。
【００５６】
本発明のコーティング組成物を基材に塗布する方法としてはディッピング法、スピン法、スプレー法等の通常行われる方法が適用できる。中でも面積度の観点からディッピング法、スピン法が特に好ましい。
【００５７】
また前記コーティング組成物を基材に塗布する前に、酸、アルカリ又は各種有機溶剤若しくは洗剤による化学的処理、プラズマ、紫外線等による物理的処理、により基材と硬化膜との密着性を向上させることができる。さらに各種樹脂を用いたプライマー処理を行うことにより基材と硬化膜との密着性をより向上させることができる。
【００５８】
また本発明のコーティング組成物より形成される硬化膜は、高屈折率膜として反射膜に使用でき、さらに、防曇、フォトクロミック、防汚等の機能成分を加えることにより、多機能膜として使用することもできる。
【００５９】
本発明のコーティング組成物より形成される硬化膜を有する光学部材は、眼鏡レンズのほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラス、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどに付設する光学フィルターなどに使用することができる。
【００６０】
本発明の光学部材は、光学基材の表面に本発明のコーティング組成物から形成される硬化膜を有しているが、その硬化膜上に無機酸化物の蒸着膜からなる反射防止膜を形成させることができる。該反射防止膜は特に限定されず、従来から知られている無機酸化物の単層又は多層の蒸着膜を使用することができる。反射防止膜の例としては、特開平２−２６２１０４号公報、特開昭５６−１１６００３号公報に開示されている反射防止膜などがあげられる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例を示す。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。物性の測定方法は以下に示す。
・水分：カールフィッシャー滴定法にて求めた。
・粒子径：ゾルを銅メッシュ上に乾燥させ、透過型電子顕微鏡にて観察し、１００個の粒子径を測定し平均化した値を一次粒子径として求めた。
・比重：浮き秤法にて求めた（２０℃）。
・粘度：オストワルド粘度計にて求めた（２０℃）。
〔製造例１〕
特開２０１２−３１３５３号公報の製造例５に記載の方法と同様にして得られた酸化第二スズ−二酸化珪素複合コロイドで変性された酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾル２００ｇを５００ＭＬナス型フラスコに採取し、ウレイドプロピルトリエトキシシランのメタノール溶液（濃度５０質量％、信越化学工業（株）製：ＫＢＥ５８５）４．８ｇを攪拌下で添加し、還流下で５時間反応を行い、酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、酸化第二スズ−二酸化珪素複合コロイドで全体的に被覆された酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子の表面にウレイドプロピルトリエトキシシランが結合されているメタノールゾル２０９ｇを得た。得られたゾルは、比重１．０７６、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、総金属酸化物濃度３０．５質量％、水分０．９質量％、透過型電子顕微鏡で観察した一次粒子径は９ｎｍであった。
〔製造例２〕
再公表ＷＯ１１／０９００８４パンフレットの実施例１に記載の方法と同様にして得られたジイソブチルアミンが結合した変性酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾル２００ｇを５００ＭＬナス型フラスコに採取し、ウレイドプロピルトリエトキシシランのメタノール溶液（濃度５０質量％、信越化学工業（株）製：ＫＢＥ５８５）６．２ｇを攪拌下で添加し、還流下で５時間反応を行い、酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、二酸化珪素−酸化第二スズ複合コロイドで全体的に被覆された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子の表面にウレイドプロピルトリエトキシシランが結合されているメタノールゾル２０９ｇを得た。得られたゾルは、比重１．０７４、粘度２．４ｍＰａ・ｓ、総金属酸化物濃度３０．３質量％、水分１．０質量％、透過型電子顕微鏡で観察した一次粒子径は１２ｎｍであった。
〔実施例１〕
マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５５．８質量部を加え、撹拌しながら０．０１規定の塩酸１９．５質量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間撹拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物を得た。前述の製造例１で得た酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、酸化第二スズ−二酸化珪素複合コロイドで全体的に被覆された酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子の表面にウレイドプロピルトリエトキシシランが結合されているメタノールゾル１５０ｇ（全金属酸化物に換算して３０．０質量％を含有する）１５１．０質量部、ブチルセロソルブ６５質量部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネート０．９質量部を前述したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物７５．３質量部と混合し、十分に撹拌してハードコート用コーティング液を作製した。
（硬化膜の形成）
ウレタン系のプラスチックレンズ（屈折率ｎＤ＝１．６０）を用意し、これにディップコート法で上記のハードコート用コーティング液を塗布し（膜厚３μｍ）、１２０℃で２時間加熱処理して、塗膜を硬化させた。評価結果を表１に示した。
〔実施例２〕
マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５５．８質量部を加え、撹拌しながら０．０１規定の塩酸１９．５質量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間撹拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物を得た。前述の製造例２で得た酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、二酸化珪素−酸化第二スズ複合コロイドで全体的に被覆された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子の表面にウレイドプロピルトリエトキシシランが結合されているメタノールゾル１５０ｇ（全金属酸化物に換算して３０．０質量％を含有する）１５１．０質量部、ブチルセロソルブ６５質量部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネート０．９質量部を前述したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物７５．３質量部と混合し、十分に撹拌してハードコート用コーティング液を作製した。
（硬化膜の形成）
ウレタン系のプラスチックレンズ（屈折率ｎＤ＝１．６０）を用意し、これにディップコート法で上記のハードコート用コーティング液を塗布し（膜厚３μｍ）、１２０℃で２時間加熱処理して、塗膜を硬化させた。評価結果を表１に示した。
〔比較例１〕
特開２０１２−３１３５３号公報の製造例５に記載の方法と同様にして得られた酸化第二スズ−二酸化珪素複合コロイドで変性された酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾルをそのまま使用した以外は、実施例１における硬化膜の形成と同様に行った。
〔比較例２〕
再公表ＷＯ１１／０９００８４パンフレットの実施例１に記載の方法と同様にして得られたジイソブチルアミンが結合した変性酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾルをそのまま使用した以外は、実施例１における硬化膜の形成と同様に行った。
〔比較例３〕
マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７．９質量部とウレイドプロピルトリエトキシシラン２７．９質量部を加え、撹拌しながら０．０１規定の塩酸１９．５質量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間撹拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとウレイドプロピルトリメトキシシランの混合部分加水分解物を得た。前述の製造例１で用いた酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、酸化第二スズ−二酸化珪素複合コロイドで変性された酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾル１５０ｇ（全金属酸化物に換算して３０．０質量％を含有する）１５１．０質量部、ブチルセロソルブ６５質量部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネート０．９質量部を前述したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物７５．３質量部に加え、十分に撹拌してハードコート用コーティング液を作製した。
（硬化膜の形成）
ウレタン系のプラスチックレンズ（屈折率ｎＤ＝１．６０）を用意し、これにディップコート法で上記のハードコート用コーティング液を塗布（膜厚３μｍ）し、１２０℃で２時間加熱処理して、塗膜を硬化させた。評価結果を表１に示した。
〔比較例４〕
マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４１．９質量部とウレイドプロピルトリエトキシシラン１３．９質量部を加え、撹拌しながら０．０１規定の塩酸１９．５質量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間撹拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとウレイドプロピルトリメトキシシランの混合部分加水分解物を得た。前述の製造例２で用いた酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子を核として、二酸化珪素−酸化第二スズ複合コロイドで変性された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合コロイド粒子のメタノールゾル１５０ｇ（全金属酸化物に換算して３０．０質量％を含有する。）１５１．０質量部、ブチルセロソルブ６５質量部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネート０．９質量部を前述したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分解物７５．３質量部と混合し、十分に撹拌してハードコート用コーティング液を作製した。
（硬化膜の形成）
ウレタン系のプラスチックレンズ（屈折率ｎＤ＝１．６０）を用意し、これにディップコート法で上記のハードコート用コーティング液を塗布し、１２０℃で２時間加熱処理して、塗膜を硬化させた。評価結果を表１に示した。【００６２】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化膜を有する光学部材は、以下に示す試験方法により諸物性を評価した。
（１）耐擦傷性試験
スチールウール＃００００で硬化膜表面を擦り、傷の付きにくさを目視で判断した。判断基準は下記の通りである。
Ａ：全く傷が確認できない
Ｂ：若干の傷が確認できる
Ｃ：目立った傷が確認できる
（２）表面染色性試験
５００ｍｌビーカーに純水３００ｇ、Ｂｒａｉｎ  Ｐｏｗｅｒ  Ｉｎｃ（Ｕ．Ｓ．Ａ）のＢＰＩ  ＢＬＡＣＫ  ０．６ｇを秤とり、８０度に加熱し、ハードコートしたレンズを３０分間浸し、全光線透過率を測定した。染色濃度を下記の基準で評価した。
Ａ：染色濃度４０％以上
Ｂ：染色濃度２０％〜４０％未満
Ｃ：染色濃度２０％未満
（３）密着性試験
硬化膜に１ｍｍ間隔で１００目クロスカットを施し、このクロスカットした部分に粘着テープ（セロハンテープ、ニチバン（株）製品）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がし、粘着テープを剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べた。評価基準は下記の通りである。
Ａ：全く剥離が無い
Ｂ：１００目中１〜３０目剥離が確認できる
Ｃ：１００目中３１〜６０目剥離が確認できる
Ｄ：１００目中６１〜９０目剥離が確認できる
Ｅ：１００目中９１目以上剥離が確認できる
（４）耐候性試験後の密着性試験
硬化膜をキセノンウェザーメーター（照射強度４０ｍＷ／ｍ2）で１００ｈｒ照射後にクロスカットを施し、（２）密着性試験と同様の試験を行ない、粘着テープを剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べた。評価基準は（２）密着性試験を用いた。
（５）透明性試験
暗室内、蛍光灯下で硬化膜の曇りの有無を目視で調べた。判断基準は次の通りである。Ａ：曇りの発生がほとんど無いもの
Ｂ：曇りが透明硬化膜として問題がない程度のもの
Ｃ：白化が顕著に表れるもの【００６３】
【表１】
0006614412.tif 000002
【００６４】
本発明の実施例１、２は、耐擦傷性、表面染色性、密着性、耐候性試験後の密着性、透明性及び屋外暴露後の耐候性に優れるものであったのに対して、比較例１、２では、ウレイド基を有する有機珪素化合物を粒子の表面に結合していないために耐候性試験後の密着性が著しく低いものであった。また、比較例３、４では、ウレイド基を有する有機珪素化合物を粒子の表面には結合させず、（Ｓ）成分として用いたが、硬化膜の耐擦傷性と表面染色性が低下する性能劣化が認められ、また、耐候性試験後の密着性も低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のコーティング組成物よりなる硬化膜を有する光学部材は、眼鏡レンズのほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラス、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどに付設する光学フィルターなどに使用することができる。