(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック５０〜７０質量部、および（Ｃ）焼成クレー３０〜４０質量部を含有する組成物の架橋体で構成されてなることを特徴とするケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項２】
前記組成物は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を合計で８０〜１００質量部含有することを特徴とする請求項１記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項３】
（Ａ）成分は、（ａ−１）エチレン含量５０〜６０質量％、ジエン含量３〜５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）６０〜９０のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体６０〜８０質量％、および（ａ−２）エチレン含量４０〜７０質量％、ジエン含量３〜６質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）１２０以上のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体２０〜４０質量％からなることを特徴とする請求項１または２記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項４】
前記組成物は、（ｉ）ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）２０〜４０、（ii）デュロメータ硬さ３０〜６０、（iii）引張強さ７ＭＰａ以上、（iv）引張伸び６００％以上、（ｖ）永久伸び１５％以下および（vi）体積抵抗率１×１０１２Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項５】
前記組成物は、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）プロセスオイル６０〜１００質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項６】
（Ｂ）成分は、平均粒子径４０〜６０ｎｍ、ヨウ素吸着量３０〜５０ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸収量１００〜１２０ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項７】
（Ｃ）成分は、シランカップリング剤で表面処理された焼成シリカであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブを備えたことを特徴とするケーブル接続部。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＶケーブル（架橋ポリエチレン絶縁ケーブル）などのケーブルの接続に使用される常温収縮チューブ、およびそのような常温収縮チューブを用いたケーブル接続部に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＣＶケーブルなどの電力ケーブルの中間接続部および終端接続部、あるいは通信ケーブルの端末などにおける接続部においては、防水、保護、絶縁補強などを目的として絶縁性常温収縮チューブが使用されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
この常温収縮チューブは、エチレンプロピレンゴムなどの弾性ゴム材料で作られた筒状体であり、常温で収縮状態となる。このため、装着する際には、予め常温収縮チューブを押し広げる（以下、拡径という）必要があり、この拡径状態を維持するためにインナーコアと称する拡径保持部材が常温収縮チューブ内に挿入される（通常、インナーコアが内部に装着された状態、つまりインナーコア付き常温収縮チューブとして保管される）。そして、インナーコアが挿入された状態で、装着すべき箇所に配置され、その後、インナーコアを引き抜くことにより、常温収縮チューブが収縮して所定の位置に装着される。
【０００４】
このような常温収縮チューブにおいては、拡径のため、柔軟性に優れること、インナーコア引き抜き後の被装着面に対する密着性を確保するため、永久伸び特性および応力緩和特性（圧縮永久歪）が良好であること、使用時および保管時（拡径時）において耐外傷性に優れること、そして絶縁性が良好であることなどが要求される。
本出願人は、かかる要求特性を満たす常温収縮チューブとして、エチレンプロピレンゴムをベースに、シリカ、プロセスオイル、加硫剤などを添加したゴム組成物からなるチューブを開発し、先に出願した（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
しかしながら、上記ゴム組成物は、シリカの吸湿の影響などから押出加工性、なかでも表面平滑性が十分ではなかった。このため、プロセスオイルの配合量を増大させたり、ベースポリマーに低粘度のエチレンプロピレンゴムを使用したりするなどして、ゴム組成物の押出し時の流れ性を向上させる対策も試みられているが、押出加工性が改善される半面、永久伸び特性が低下した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開第２００７−８７６６４号公報
【特許文献２】特開第２０１２−１５１０７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、柔軟性、永久伸び特性、応力緩和特性および絶縁性が良好で、かつ表面平滑性にも優れるケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ、およびそのような常温収縮チューブを備えたケーブル接続部を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は下記［１］〜［８］の実施形態を有する。
［１］（Ａ）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック５０〜７０質量部、および（Ｃ）焼成クレー３０〜４０質量部を含有する組成物の架橋体で構成されてなることを特徴とするケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［２］前記組成物は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を合計で８０〜１００質量部含有することを特徴とするケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［３］（Ａ）成分は、（ａ−１）エチレン含量５０〜５５質量％、ジエン含量３〜５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）６０〜９０のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体６０〜８０質量％、および（ａ−２）エチレン含量４０〜７０質量％、ジエン含量３〜６質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）１２０以上のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体２０〜４０質量％からなることを特徴とする［１］または［２］に記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［４］前記組成物は、（ｉ）ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）２０〜４０、（ii）デュロメータ硬さ３０〜６０、（iii）引張強さ７ＭＰａ以上、（iv）引張伸び６００％以上、（ｖ）永久伸び１５％以下および（vi）体積抵抗率１×１０１２Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［５］前記組成物は、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）プロセスオイル６０〜１００質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［６］（Ｂ）成分は、平均粒子径４０〜６０ｎｍ、ヨウ素吸着量３０〜５０ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸収量１００〜１２０ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックであることを特徴とする［１］乃至［５］のいずれかに記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［７］（Ｃ）成分は、シランカップリング剤で表面処理された焼成シリカであることを特徴とする［１］乃至［６］のいずれかに記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ。
［８］［１］乃至［７］のいずれかに記載のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブを備えたことを特徴とするケーブル接続部。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、柔軟性、永久伸び特性、応力緩和特性および絶縁性が良好で、かつ表面平滑性にも優れるケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ、およびそのような常温収縮チューブを備えたケーブル接続部が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係るケーブル接続部を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブ（以下、単に「常温収縮チューブ」と記すこともある）は、（Ａ）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック５０〜７０質量部、および（Ｃ）焼成クレー３０〜４０質量部を含有する組成物の架橋体で構成される。
【００１３】
（Ａ）成分のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）は、ジエン成分の種類やその含量、エチレン含量、分子量など、特に限定されず、市販のＥＰＤＭのなかから、１種以上を適宜選択して使用することができる。具体的には、例えば、エチレンおよびプロピレンに、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどを共重合させたものが使用される。
【００１４】
押出加工性、永久伸び特性および応力緩和特性の観点からは、（Ａ）成分として、特に、下記（ａ−１）および（ａ−２）のＥＰＤＭの併用が好ましい。
（ａ−１）エチレン含量５０〜６０質量％、ジエン含量３〜５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）６０〜９０のＥＰＤＭ
（ａ−２）エチレン含量４０〜７０質量％、ジエン含量３〜６質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）１２０以上のＥＰＤＭ
【００１５】
（ａ−１）および（ａ−２）の各ＥＰＤＭの市販品を例示すると、（ａ−１）ＥＰＤＭとしては、例えば、住友化学（株）製のエスプレン５３２（商品名；エチレン含量５１質量％、ジエン含量３．５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）８１）、同エスプレン５５２（商品名；エチレン含量５５質量％、ジエン含量４．０質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）８５）、同エスプレン５０２（商品名；エチレン含量５６質量％、ジエン含量４．０質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）６２）、ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ  ＥＰ２５（商品名；エチレン含量５８．５質量％、ジエン含量５．１質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）６３）、同ＪＳＲ  ＥＰ１０３ＡＦ（商品名；エチレン含量５９質量％、ジエン含量４．５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）８７）などが挙げられる。
（ａ−１）ＥＰＤＭとしては、なかでも、エチレン含量５０〜５５質量％、ジエン含量３〜５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）７０〜９０のＥＰＤＭが好ましい。
【００１６】
また、（ａ−２）ＥＰＤＭとしては、油展ゴムとして市販されている、例えば、住友化学（株）製のエスプレン６０１Ｆ（商品名；エチレン含量５９質量％、ジエン含量３．５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）７３、油展量７０ｐｈｒ）、三井化学（株）製の三井ＥＰＴ  ３０７２ＥＭ（商品名；エチレン含量６４質量％、ジエン含量５．４質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）５１、油展量４０ｐｈｒ）、などが挙げられる。
（ａ−２）ＥＰＤＭとしては、なかでも、エチレン含量４０〜６０質量％、ジエン含量３〜５質量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）７０〜９０のＥＰＤＭが好ましい。
【００１７】
上記（ａ−１）および（ａ−２）のＥＰＤＭの好ましい混合割合は、（ａ−１）が６０〜８０質量％、より好ましくは６５〜７５質量％、（ａ−２）が２０〜４０質量％、より好ましくは２５〜３５質量％である。（ａ−１）の割合が上記範囲未満、または（ａ−２）の割合が上記範囲を超えると、永久伸びおよび応力緩和の各特性が不良となるおそれがある。また、（ａ−２）の割合が上記範囲未満、または（ａ−１）の割合が上記範囲を超えると、押出加工性が不良となるおそれがある。
【００１８】
（Ｂ）成分のカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラックなどを用いることができる。なかでも、押出加工性（特に、表面平滑性）、永久伸び特性、機械特性などを向上させる観点から、ファーネスブラックが好ましく、良押出性ファーネスカーボンブラック（ＦＥＦ）、汎用ファーネスカーボンブラック（ＧＰＦ）がより好ましい。
カーボンブラックは、押出加工性（特に、表面平滑性）を向上させる観点からは、特に、平均粒子径が４０〜６０ｎｍ、ヨウ素吸着量が３０〜５０ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸収量が１００〜１２０ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックが好ましい。また、平均粒子径が前記範囲であれば、引張強さおよび硬度が良好となる。すなわち、平均粒子径が４０ｎｍ未満では、硬度が大きくなり、平均粒子径が６０ｎｍを超えると、引張強さが低下する。つまり、常温収縮チューブをケーブル接続部に装着する際の事前の拡径が困難になる。
なお、上記平均粒子径は電子顕微鏡法により測定した値（算術平均粒子径）であり、ヨウ素吸着量およびＤＢＰ吸収量はいずれもＪＩＳ  Ｋ６２１７に規定される特性値であり、ＤＢＰ吸収量はそのＡ法による測定した値である。
具体的には、例えば、旭カーボン（株）製の旭＃６０、旭＃５５、東海カーボン（株）製のシーストＶ、シーストＳＯ、新日化カーボン（株）製のＨＴＣ＃１００（以上、いずれも商品名）などが好適に使用される。カーボンブラックは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】
この（Ｂ）成分のカーボンブラックの配合量は、（Ａ）成分１００質量部あたり、５０〜７０質量部の範囲である。配合量が５０質量部未満では、押出加工性（特に、表面平滑性）を十分に改善できず、また、永久伸び特性、機械特性なども低下する。７０質量部を超えると、体積抵抗率が低下し、絶縁性の維持が困難になる。また、硬度が大きくなり、常温収縮チューブをケーブル接続部に装着する際の事前拡径が困難になる。カーボンブラックの配合量の好ましい範囲は、（Ａ）成分１００質量部あたり、５０〜６０質量部である。
【００２０】
（Ｃ）成分の焼成クレーは、ケイ酸アルミニウムを主体とする鉱物系充填剤であり、その粒径は特に限定されないものの、機械特性の点から、平均粒子径が１．０〜１．５μｍのものが好ましい。なお、この焼成クレーの平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した個数積算分布における５０％粒径（Ｄ５０値）である。焼成クレーは、表面がシランカップリング剤やチタネートカップリング剤などで表面処理されていてもよい。特に、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン系のカップリング剤で処理された焼結クレーは、未処理の焼成クレーや、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどの他のカップリング剤で処理された焼成クレーに比べ、高い機械特性が得られることから好ましい。
【００２１】
具体的には、例えば、ＢＡＳＦ製のトランスリンククレー３７、同トランスリンククレー４４５、サテントンＷ（以上、いずれも商品名）などが使用され、なかでも、ビニルシラン系カップリング剤で表面処理されたトランスリンククレー３７が好適に使用される。焼成クレーは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
この（Ｃ）成分の焼成クレーの配合量は、（Ａ）成分１００質量部あたり、３０〜４０質量部の範囲である。配合量が３０質量部未満では、体積抵抗率が低下し、絶縁性の維持が困難になる。４０質量部を超えると、押出加工性（特に、表面平滑性）を十分に改善できない。
【００２３】
なお、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記焼成クレー以外の絶縁性充填剤、例えば、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ガラス繊維などを配合してもよく、また、焼成クレー以外のクレー、例えば、ハードクレーなどを配合してもよい。炭酸カルシウムには、石灰石を粉砕して得られる重質炭酸カルシウムと、化学的に合成される沈降炭酸カルシウムがあるが、そのいずれも使用することができる。
【００２４】
本発明においては、また、（Ａ）成分１００質量部あたり、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、または（Ｂ）成分、（Ｃ）成分およびその他の絶縁性充填剤を、合計量で８０〜１００質量部配合することが好ましい。（Ａ）成分１００質量部あたり、８０質量部未満では、押出加工時のダイスウェルが大きくなり、表面平滑性も十分に改善されないおそれがある。また、１００質量部を超えると、硬化後の硬度が高くなりすぎて、常温収縮チューブをケーブル接続部に装着する際の事前の拡径が困難になるおそれがある。
【００２５】
本発明の組成物には、任意成分として、（Ｄ）プロセスオイル、（Ｅ）酸化亜鉛、および（Ｆ）加硫剤を配合することができる。
（Ｄ）成分のプロセスオイルは、主として加工性を改善する作用を有する。プロセスオイルは、特に限定されるものではなく、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、および芳香族系プロセスオイルのいずれであってもよいが、押出加工性を向上させ、また、良好な機械特性を得る観点からはパラフィン系プロセスオイルが好ましい。具体的には、例えば、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＷ−９０、同ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製のプロセスオイルＰ３００、スーパーオイルＮ１００（以上、いずれもパラフィン系プロセスオイルの商品名）などが好適に使用される。プロセスオイルは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２６】
このプロセスオイルの配合量（ＥＰＤＭとして油展のものを用いた場合は、それに配合される伸展油分を含む）は、（Ａ）成分１００質量部あたり、６０〜１００質量部の範囲が好ましい。配合量が６０質量部未満では、ゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押出加工性が低下する。また、混練加工時に分散不良などが生ずるおそれがある。１００質量部を超えると、グリーン強度が低下し、硬化後の永久伸び特性や機械特性も低下する。プロセスオイルの配合量のより好ましい範囲は、（Ａ）成分１００質量部あたり、５０〜９０質量部であり、６０〜８０質量部であるとより一層好ましい。
【００２７】
（Ｅ）成分の酸化亜鉛は、主として加工性を改善する作用を有する。酸化亜鉛には、その製法により様々なものが知られているが、ゴム用添加剤として市販されているものであれば特に制限なく使用することができる。酸化亜鉛は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２８】
この酸化亜鉛の配合量は、（Ａ）成分１００質量部あたり、３〜７質量部の範囲が好ましい。配合量が３質量部未満では、加工性を改善する効果が小さく、また、７質量部を超えると、外観が悪くなるおそれがある。酸化亜鉛の配合量のより好ましい範囲は、（Ａ）成分１００質量部あたり、４〜６質量部である。
【００２９】
（Ｆ）成分の加硫剤としては、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチルー２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチルー２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。加硫剤としては、なかでも永久伸び特性の点からジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチルー２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンが好ましい。有機過酸化物は、（Ａ）成分１００質量部に対し、２〜６質量部配合することが好ましく、２〜４質量部配合することがより好ましい。配合量が２質量部未満では、永久伸び特性が低下するおそれがある。また、配合量が８質量部を超えると、柔軟性が低下し、常温収縮チューブをケーブル接続部に装着する際の事前の拡径が困難になるおそれがある。
【００３０】
なお、加硫剤として有機過酸化物を用いる場合、加硫助剤を配合すると耐外傷性や応力緩和特性をさらに向上させることができる。加硫助剤としては、例えば、アクリル酸亜鉛もしくはその塩、メタクリル酸亜鉛もしくはその塩、エチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、多官能性メタクリレートモノマーなどが挙げられる。加硫助剤の配合量は、例えば、メタクリル酸亜鉛もしくはその塩では、（Ａ）成分１００質量部に対し、通常、１．０〜５．０質量部、好ましくは、２．０〜４．０質量部である。また、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミドでは、ポリマー成分１００質量部に対し、通常、０．４〜２．２質量部、好ましくは、０．８〜１．７質量部である。配合量が前記範囲未満では、添加による効果が十分に得られず、前記範囲を超えると、柔軟性が低下するおそれがある。
【００３１】
常温収縮チューブを形成する組成物には、さらに、ＥＰＤＭに通常配合される、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、着色剤、難燃剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、その他の添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。
【００３２】
酸化防止剤としては、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられ、滑剤としては、ステアリン酸などの脂肪酸、ｎ−ブチルステアレートなどの脂肪酸エステル、脂肪酸カルシウム塩などの脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルと脂肪酸金属塩の混合物などが挙げられる。また、加工助剤としては、ポリエチレングリコール、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００３３】
本発明の常温収縮チューブは、上記各成分をニーダなどを用いて均一に混合してゴムコンパウンドを得、これをチューブ状に押出成形した後、常法により加硫させることにより得られる。ゴムコンパウンドを得る際の各成分の配合方法は特に限定されず、加硫剤および加硫助剤などの加硫系成分以外の配合成分を予め混練してマスターバッチとし、残りの成分を添加してさらに混練する方法、各成分を任意の順序で添加し混練する方法、全成分を同時に添加して混練する方法などのいずれであってもよい。
【００３４】
このようにして得られる常温収縮チューブは、柔軟で加工性に優れ、また永久伸び特性・応力緩和特性が良好で、耐外傷性に優れ、さらに絶縁性が良好で、表面平滑性にも優れている。したがって、これを用いて信頼性の高いケーブル接続部を形成することができる。
【００３５】
なお、本発明の常温収縮チューブの形成に使用される組成物は、（ｉ）ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２０〜４０であることが好ましく、２５〜３５であることがより好ましい。ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２０未満では、押出成形物の形状保持が困難になり、４０を超えると、押出加工性が低下し、表面平滑性が不良となる。
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）は、架橋前の組成物について、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１（未加硫ゴム―物理特性―第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方）に準拠して測定される。
【００３６】
また、本発明の常温収縮チューブの形成に使用される組成物は、（ii）デュロメータ硬さが３０〜６０であることが好ましく、４０〜４８であることがより好ましい。デュロメータ硬さが３０未満では、成形品に荷重がかかった際に変形しやすくなり、６０を超えると、常温収縮チューブをケーブルに装着する際の事前拡径が困難になる。
デュロメータ硬さは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−３（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―硬さの求め方）のタイプＡデュロメータにより測定される。
【００３７】
また、本発明の常温収縮チューブの形成に使用される組成物は、（iii）引張強さが７ＭＰａ以上、（iv）引張伸びが６００％以上であることが好ましく、（iii）引張強さが９〜１１ＭＰａで、（iv）引張伸びが６００〜７００％であることがより好ましい。引張強さが７ＭＰａ未満、または引張伸びが６００％未満では、拡径時に常温収縮チューブが破断しやすくなる。
引張強さおよび引張伸びは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―引張特性の求め方）に準拠して測定される。
【００３８】
また、本発明の常温収縮チューブの形成に使用される組成物は、（ｖ）永久伸びが１５％以下であることが好ましく、５〜１５％がより好ましく、７〜１２％がより一層好ましい。永久伸びが１５％を超えるとインナーコア引き抜き後の被装着面に対する密着性が低下する。
永久伸びは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２７３（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―引張り永久ひずみ、伸び率およびクリープ率の求め方）に準拠して測定される。
【００３９】
また、本発明の常温収縮チューブの形成に使用される組成物は、（vi）体積抵抗率が１×１０１２Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、２×１０１２Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。体積抵抗率が１×１０１２Ω・ｃｍ未満では、絶縁被覆としての使用が困難になる。
体積抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２７１−１（加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−電気抵抗率の求め方−第１部：二重リング電極法）に準拠して測定される。
【００４０】
次に、本発明の常温収縮チューブを用いたケーブル接続部について説明する。
【００４１】
図１は、本発明の常温収縮チューブを用いたケーブル接続部の一例を示す縦断面図である。この例は、本発明の常温収縮チューブをケーブル接続部の防水保護チューブとして用いた例である。
【００４２】
図１において、符号１は、接続すべき１対の電力ケーブルを示している。これらの各電力ケーブル１、１は端部が段剥ぎされ、それぞれケーブル導体２およびケーブル絶縁体３が露出している。ケーブル導体２同士は導体接続管４により接続されており、導体接続管４上にはケーブル絶縁体３、３間に跨って絶縁筒５が装着されている。絶縁筒５は、絶縁性を有する絶縁筒本体５ｂの内周面および外周面にそれぞれ半導電性を有する内部電極５ａおよび外部電極５ｃを設けた構造を有する。そして、この絶縁筒５の外側には編組メッシュ６が設けられ、さらに、その編組メッシュ６を覆うように本発明の常温収縮チューブ７が装着されている。
【００４３】
常温収縮チューブ７は、使用前に、内部にインナーコアと称する筒状の拡径保持部材を挿入して拡径状態を維持し、ケーブルを通し、所定の位置に配置させたところで、支持材を抜き去ることにより装着させたものである。支持材を抜き去ることにより、常温収縮チューブ７が縮径し、所定の位置に固定される。
【００４４】
常温収縮チューブ７の両端部にはケーブル１（ケーブルシース８）に跨ってさらに絶縁テープ９が巻回されており、また、ケーブル外部半導電層（図示なし）上には、ＡＣＰテープなどの半導電性融着テープ１０が巻回されている。
【００４５】
このように構成されるケーブル接続部においては、防水保護チューブとして、（Ａ）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック４０〜７０質量部、および（Ｃ）焼成クレー３０〜４０質量部を含有する組成物の架橋体からなる常温収縮チューブが使用されているので、外観が良好で、かつ優れた防水性を備えることができる。
【００４６】
なお、上記実施形態は、本発明の常温収縮チューブを防水保護チューブとして用いた中間接続部の例であるが、本発明はこのような例に限定されるものではなく、導体接続管上に装着する絶縁補強チューブなどとしても使用することができる。また、接続部も中間接続部に限らず、ケーブル終端部などにも適用可能である。絶縁補強チューブとして用いた場合には、信頼性の高い絶縁補強体を形成することができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いた成分は以下の通りである。ＥＰＤＭのジエン種はいずれも５−エチリデン−２−ノルボルネンであり、ＥＰＤＭのムーニー粘度はＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６に準拠して測定された値である。また、油展ＥＰＤＭに使用された伸展油はパラフィン系プロセスオイルである。
【００４８】
ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体）（１）：
エチレン含量５１質量％、ジエン含量３．５質量％、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）８１
ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体）（２）：
エチレン含量５９質量％、ジエン含量３．５質量％、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１２５℃）７３、油展量７０ｐｈｒ
カーボンブラック：良押出性ファーネスカーボンブラック（ＦＥＦ）
平均粒子径 ４３ｎｍ、ヨウ素吸着量 ４４ｍｇ／ｇ、
ＤＢＰ吸収量 １１５ｃｍ３／１００ｇ
焼成クレー：ビニルシラン系カップリング剤表面処理焼成クレー
平均粒子径 １．４μｍ
プロセスオイル：パラフィン系プロセスオイル
酸化亜鉛：酸化亜鉛二種
有機過酸化物：１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
【００４９】
（実施例１）
ＥＰＤＭ（１）７０質量部、ＥＰＤＭ（２）３０質量部（ポリマー成分量として）、カーボンブラック６０質量部、焼成クレー４０質量部、プロセスオイル５９質量部、酸化亜鉛５質量部および有機過酸化物２．５質量部をニーダにて均一に混練した後、チューブ状に押し出し、０．６ＭＰａ、１８０℃で８０分間加熱加硫して、外径３７ｍｍ、長さ６７０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍの常温収縮チューブを作製した。また、これとは別に、混練物を８インチロールでシート状に押し出し、１７０℃×２５分間のプレス成形加硫を行って、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００５０】
（実施例２、３、比較例１〜４）
実施例１と同様にして、表１に示す成分を表１に示す量で用いて、常温収縮チューブおよびシートを作製した。
【００５１】
各実施例および各比較例で得られたシートについて、デュロメータ硬さ、引張強さ、引張伸び、永久伸び、および体積抵抗率を測定した。また、加硫前の混練物について、ムーニー粘度を測定するとともに、押出加工性を評価した。測定方法、評価方法は次の通りである。
【００５２】
［ムーニー粘度］
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１（未加硫ゴム―物理特性―第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方）に基づき測定した。
［デュロメータ硬さ］
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−３（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―硬さの求め方）に規定するタイプＡデュロメータにより測定した。
［引張強さ、引張伸び］
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―引張特性の求め方）に基づき、３号ダンベル試験片を用いて測定した。
［永久伸び］
ＪＩＳ  Ｋ  ６２７３（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム―引張り永久ひずみ、伸び率およびクリープ率の求め方）に規定される幅５ｍｍの短冊状試験片を２００％伸長した状態で７０℃の恒温槽中に２４時間保持した後、開放し、開放３０分後の標線間距離を測定し、伸長前の標線間距離に対する伸長後の標線間距離の変化率を求めた。
［体積抵抗率］
ＪＩＳ  Ｋ  ６２７１−１（加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−電気抵抗率の求め方−第１部：二重リング電極法）に準拠して測定した。
［押出加工性Ｉ（ダイスウェル）］
ＡＳＴＭ  Ｄ２２３０に準拠して、ガーベダイによる押出物のエッジ部分の外観（連続性および鋭利性）を観察し、下記の基準で評価した。
◎：押出し時、ほとんど膨れない
○：押出し時、僅かに膨れる
△：押出し時、膨れる
×：押出し時、大きく膨れる
［押出加工性II（表面平滑性）］
押出加工性Ｉと同様、ＡＳＴＭ  Ｄ２２３０に準拠して、ガーベダイによる押出物を観察し、下記の基準で評価した。
◎：非常に良好（表面全体が平滑）
○：良好（僅かに表面にざらついた部分がある）
△：やや不良（やや大きいざらつきが部分的に認められる）
×：不良（表面全体にざらつきが認められる）
【００５３】
これらの結果を表１下欄に示す。
【００５４】
【表１】
0006488213.tif 000002
【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜３はいずれも、加工性の指標であるムーニー粘度およびデュロメータ硬さ、機械特性の指標である引張強さおよび引張伸び、常温収縮性の指標である永久伸び、絶縁性の指標である体積抵抗率、並びに押出加工性において、いずれも良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のケーブル接続部用絶縁性常温収縮チューブは、永久伸び特性、応力緩和特性絶縁性など、従来の優れた特性を維持しながら、表面平滑性が改善されており、各種ケーブルの接続部に装着する絶縁性常温収縮チューブとして有用である。
【符号の説明】
【００５７】
１…電力ケーブル、２…ケーブル導体、３…ケーブル絶縁体、４…導体接続管、５…絶縁筒、６…編組メッシュ、７…常温収縮チューブ、８…ケーブルシース、９…絶縁テープ、１０…半導電性融着テープ。
【図１】
0006488213.tif 000003