(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）と、亜リン酸エステル（Ｂ１）と、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）と、酸性リン酸エステル（Ｂ３）と、脂肪族モノアミン（Ｃ１）と、芳香族モノアミン（Ｃ２）とを含有する潤滑油組成物。
【請求項２】
亜リン酸エステル（Ｂ１）が、以下の式（Ｉ）で表される化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
（Ｒ１Ｏ）ａＰ（ＯＨ）３−ａ      ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ａは１〜３の整数を示す。ａが２又は３の場合、Ｒ１は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記式（Ｉ）において、ａが２であるとともに、Ｒ１が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基である請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）が、以下の式（II）で表される酸性リン酸エステルのアミン塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
（Ｒ２Ｏ）ｂＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）３−ｂ      ・・・（II）  
（式（II）において、Ｒ２は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ｂは１又は２の整数を示す。ｂが２の場合、Ｒ２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記式（II）において、Ｒ２が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基である請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
酸性リン酸エステル（Ｂ３）が、以下の式（III）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
（Ｒ３Ｏ）ｃＰ（=Ｏ）（ＯＨ）３−ｃ      ・・・（III）  
（式（III）において、Ｒ3は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ｃは１又は２の整数を示す。ｃが２の場合、Ｒ３は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項７】
前記式（III）において、Ｒ３が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基である請求項６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
脂肪族モノアミン（Ｃ１）が、以下の式（IV）で表される化合物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
ＮＲ４Ｒ５Ｒ６      ・・・（IV）
（式（IV）において、Ｒ４は炭素数１０〜２４の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６は水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ６は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項９】
式（IV）において、Ｒ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表す請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
芳香族モノアミン（Ｃ２）が、以下の式（V）で表される化合物である請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
ＮＲ７Ｒ８Ｒ９      ・・・（V）
（式（V）において、Ｒ７は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、Ｒ８及びＲ９は水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項１１】
アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）の塩基価が、１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）由来のアルカリ土類金属原子量が、組成物全量基準で１０〜１５００質量ｐｐｍである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分由来のリン原子量合計が、組成物全量基準で１０〜１０００質量ｐｐｍである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
（Ｃ１）〜（Ｃ２）成分由来の窒素量合計が、組成物全量基準で１００〜３０００質量ｐｐｍである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
基油に、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）、亜リン酸エステル（Ｂ１）、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）、酸性リン酸エステル（Ｂ３）、脂肪族モノアミン（Ｃ１）、及び芳香族モノアミン（Ｃ２）を少なくとも配合して潤滑油組成物を得る、潤滑油組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、例えば、無段式自動変速機用の潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境問題から自動車においても燃費向上が重要な課題となっており、多段式自動変速機（ＡＴ：Automatic Transmission）よりも効率の高い無段式自動変速機（ＣＶＴ：Continuously Variable Transmission）の装着比率が高まっている。ＣＶＴは、比較的低トルクのエンジンに対してはベルト式のものが使用され、高トルクのエンジンに対してはチェーン式のものが一般的に使用される。
【０００３】
ベルト式又はチューン式のＣＶＴは、プーリーとベルト又はプーリーとチェーンの間の摩擦で動力を伝達させている。これらの間でスリップが発生することを防止するため、ベルト又はチェーンはプーリーに大きな力で押し付けられている。プーリーとベルト又はプーリーとチェーンとの間は、潤滑油で潤滑されるが、これらの間の押し付け力の低減が燃費向上に繋がるため、ＣＶＴ用の潤滑油には金属間摩擦係数を高くすることが求められている。また、プーリーとベルト又はプーリーとチェーンとの間では、振動が発生したり、ノイズが生じたりすることがある。
そのため、従来、金属間摩擦係数を高くしつつ、上記振動やノイズを防止するために、高塩基価のアルカリ土類金属スルフォネートと、硫黄含有リン化合物と、脂肪族１級アミンとを配合したＣＶＴ用の潤滑油が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−９８０６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、近年、エンジンが高出力となり、トルク等が高くなってきているため、ＣＶＴ、特にチェーン式のＣＶＴでは、プーリーとチェーン又はベルトの間の潤滑状態が過酷となってきている。そのため、特許文献１に開示される従来のＣＶＴ用潤滑油を用いても、金属間摩擦係数を十分に高くできなくなることがある。さらに、プーリーとチェーン又はプーリーとベルトの間で発生する振動やノイズを抑制することも難しくなってきている。
【０００６】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、ＣＶＴ等において潤滑状態が過酷となっても、金属間摩擦係数を高くしつつ、プーリーとチェーン又はプーリーとベルトとの間で発生する振動やノイズを抑制することが可能な潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討の結果、アルカリ土類金属系清浄剤に加え、特定のリン系化合物と、アミン系化合物とを基油に配合することで、上記課題を解決できることを見出し、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法を提供する。
（１）基油と、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）と、亜リン酸エステル（Ｂ１）と、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）と、酸性リン酸エステル（Ｂ３）と、脂肪族モノアミン（Ｃ１）と、芳香族モノアミン（Ｃ２）とを含有する潤滑油組成物。
（２）基油に、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）、亜リン酸エステル（Ｂ１）、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）、酸性リン酸エステル（Ｂ３）、脂肪族モノアミン（Ｃ１）、及び芳香族モノアミン（Ｃ２）を少なくとも配合して潤滑油組成物を得る、潤滑油組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
ＣＶＴ等において潤滑状態が過酷となっても、金属間摩擦係数を高くしつつ、プーリーとチェーン又はプーリーとベルトとの間で発生する振動やノイズを抑制することが可能な潤滑油組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、実施形態を用いて説明する。
本発明の一実施形態に係る潤滑油組成物は、基油と、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）と、亜リン酸エステル（Ｂ１）と、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）と、酸性リン酸エステル（Ｂ３）と、脂肪族モノアミン（Ｃ１）と、芳香族モノアミン（Ｃ２）とを含有する。本実施形態の潤滑油組成物では、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）に加えて、上記３種のリン系化合物と、２種のアミン系化合物を併用することで、潤滑状態が過酷となっても金属間摩擦係数を高めることが可能になる。また、金属間の摩擦係数−すべり速度特性（以下、「金属間μ−Ｖ特性」ともいう）も良好となるため、プーリーとチェーン又はプーリーとベルトの間で発生する振動及びノイズを低減させることも可能になる。
【００１０】
以下、潤滑油組成物に使用される各成分について詳細に説明する。
＜基油＞
潤滑油組成物において使用される基油は、特に制限はなく、自動変速機に使用しうるものであれば、鉱油、及び合成油のいずれも使用することができる。
鉱油としては、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などが挙げられ、具体的には、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストックなどが挙げられる。また、ＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッド  ワックス）を異性化することによって製造されるＧＴＬ油なども鉱油として挙げられる。
合成油としては、例えば、ポリブテン、α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体）で代表されるポリオレフィン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなどの各種エステル、ポリフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールなどの各種エーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
潤滑油組成物では、基油として、上記鉱油を一種類用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種類用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種類以上と合成油一種類以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
基油は、特に限定されないが、１００℃における動粘度が０．５〜１０ｍｍ2／ｓが好ましく、１〜７ｍｍ2／ｓがより好ましく、１．５〜４ｍｍ2／ｓがさらに好ましい。これら下限値以上とすることで、金属間摩擦係数が高くなりやすくなる。また、上限値以下とすることで、省燃費性が向上する。
また、基油の粘度指数は、８０以上であることが好ましく、９０以上であることがより好ましく、１００以上であることがさらに好ましい。なお、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定したものである。
潤滑油組成物において基油は、潤滑油組成物全量に対して６０質量％以上含有されることが好ましく、より好ましくは６５〜９７質量％、さらに好ましくは７０〜９５質量％含有される。
【００１２】
＜アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）＞
本実施形態の潤滑油組成物は、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）を含有する。本実施形態では、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）を含有することで、金属間摩擦係数を高め、かつ金属間μ−Ｖ特性を良好にできる。アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）としては、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属サリチレート、及びアルカリ土類金属フェネートが挙げられる。ここで、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウムが挙げられ、カルシウムが好適に用いられる。アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）の好適な具体例としては、カルシウムスルフォネート、及びカルシウムサリチレートが挙げられる。アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）としては、塩基性、過塩基性のものが好ましく使用され、その塩基価が１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、塩基価は、２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。このように、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）の塩基価を高くすることで、金属間摩擦係数をより高めやすくなる。なお、全塩基価は、ＪＩＳ  Ｋ−２５０１の過塩素酸法に従って測定したものである。
アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）由来のアルカリ土類金属原子量は、潤滑油組成物全量基準で、１０〜１５００質量ｐｐｍが好ましく、１５０〜１０００質量ｐｐｍがより好ましく、２５０〜７５０質量ｐｐｍがさらに好ましい。金属量が上記範囲内となるように、（Ａ）成分を潤滑油組成物中に含有させることで、金属間摩擦係数をより高めやすくなる。
なお、アルカリ土類金属原子量は、（Ａ）成分のアルカリ土類金属原子の量をＩＣＰ分析により測定して組成物全量基準に換算したものである。
【００１４】
（リン系化合物）
潤滑油組成物は、リン系化合物として亜リン酸エステル（Ｂ１）、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）、及び酸性リン酸エステル（Ｂ３）の３種を含有する。潤滑油組成物は、これら３種のリン系化合物を含有することで、上記したように潤滑状態が過酷となった場合でも、金属間摩擦係数を高くしつつ、金属間μ−Ｖ特性を良好にしやすくなる。
【００１５】
＜亜リン酸エステル（Ｂ１）＞
亜リン酸エステル（Ｂ１）としては、具体的には、以下の式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ１Ｏ）ａＰ（ＯＨ）３−ａ      ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ａは１〜３の整数を示す。ａが２又は３の場合、Ｒ１は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００１６】
式（Ｉ）において、Ｒ１で示される炭素数２〜２４の炭化水素基としては、炭素数２〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアラルキル基などが挙げられる。
アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。なお、ここでいう「各種」とは、直鎖状、及びその構造異性体であるあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。
炭素数６〜２４のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２４のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。
【００１７】
亜リン酸エステル（Ｂ１）としては、式（Ｉ）において、ａが２であるとともに、Ｒ１が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基であるものが好ましく、ａが２であるとともに、炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、該脂肪族炭化水素基がアルキル基であることがより好ましい。
そのような亜リン酸エステル（Ｂ１）としては、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、ジミリスチルハイドロジェンホスファイト、ジパルミチルハイドロジェンホスファイト、ジステアリルハイドロジェンホスファイト等が挙げられるが、中でもジラウリルハイドロジェンホスファイトが好ましい。
なお、亜リン酸エステル（Ｂ１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
潤滑油組成物における亜リン酸エステル（Ｂ１）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜０．５質量％、より好ましくは０．０２〜０．３質量％、さらに好ましくは０．０３〜０．２質量％である。
【００１８】
＜リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）＞
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）としては、具体的には、以下の式（II）で表される酸性リン酸エステルのアミン塩が挙げられる。
（Ｒ２Ｏ）ｂＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）３−ｂ      ・・・（II）  
（式（II）において、Ｒ２は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ｂは１又は２の整数を示す。ｂが２の場合、Ｒ２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００１９】
式（II）において、Ｒ2で示される炭素数２〜２４の炭化水素基としては、炭素数２〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアラルキル基などが挙げられる。
ここで、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、Ｒ2のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基の例としては、上記Ｒ１で列挙したものと同様のものが挙げられる。
【００２０】
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）に使用されるリン酸エステルとしては、式（II）において、Ｒ２が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基であるものが好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基であるものがより好ましく、炭素数１２〜１８のアルケニル基であるものがさらに好ましい。
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）に使用されるリン酸エステルとしては、具体的には、モノラウリルアシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジミリスチルアシッドホスフェート、ジパルミチルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられ、これらの中では、モノオレイルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート、又はこれらの混合物が好ましい。
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）に使用されるリン酸エステルは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
リン酸エステルアミン塩を形成するためのアミンとしては、１級アミン、２級アミンおよび３級アミンのいずれでもよい。また、当該アミンは、一般式ＮＲ3で表され、Ｒのうち１〜３個が脂肪族炭化水素基であり、残りが水素原子であるものが挙げられる。ここで、脂肪族炭化水素基は、好ましくはアルキル基又は不飽和二重結合を１〜２個有する不飽和炭化水素基であり、アルキル基及び不飽和炭化水素基は、それぞれ、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。上記脂肪族炭化水素基は、炭素数６〜２０のものが好ましく、炭素数１２〜２０のものがより好ましい。そして、アミンとしては、脂肪族炭化水素基が炭素数１２〜２０である１級アミンがさらに好ましく、例えばオレイルアミンが挙げられる。
アミンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
潤滑油組成物におけるリン酸エステルアミン塩（Ｂ２）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜０．５質量％、より好ましくは０．０２〜０．３質量％、さらに好ましくは０．０３〜０．２質量％である。
【００２３】
＜酸性リン酸エステル（Ｂ３）＞
酸性リン酸エステル（Ｂ３）としては、具体的には、以下の式（III）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ３Ｏ）ｃＰ（=Ｏ）（ＯＨ）３−ｃ      ・・・（III）  
（式（III）において、Ｒ3は炭素数２〜２４の炭化水素基を表し、ｃは１又は２の整数を示す。ｃが２の場合、Ｒ３は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００２４】
式（III）において、Ｒ3で示される炭素数２〜２４の炭化水素基としては、炭素数２〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアラルキル基などが挙げられる。
ここで、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、Ｒ３で示されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基の例としては、上記Ｒ１で列挙したものと同様のものが挙げられる。
【００２５】
酸性リン酸エステル（Ｂ３）としては、式（III）において、Ｒ３が炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基であるものが好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基であるものがより好ましく、炭素数１２〜１８のアルケニル基であるものがさらに好ましい。
酸性リン酸エステル（Ｂ３）としては、具体的には、モノラウリルアシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジミリスチルアシッドホスフェート、ジパルミチルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられ、これらの中では、モノオレイルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート又はこれらの混合物が好ましい。
酸性リン酸エステル（Ｂ３）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
潤滑油組成物における酸性リン酸エステル（Ｂ３）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜０．８質量％、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０３〜０．３質量％である。
【００２６】
本実施形態の潤滑油組成物は、上記の（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分由来のリン原子量の合計が、潤滑油組成物全量基準で、１０〜１０００質量ｐｐｍであることが好ましく、３０〜５００質量ｐｐｍがより好ましく、６０〜１９０質量ｐｐｍがさらに好ましい。（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分由来のリン量がこれら範囲内となることで、高い金属摩擦係数と、良好な金属間μ−Ｖ特性の両立を図りやすくなる。
なお、（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分由来のリン原子含有量は、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）それぞれのリン量をＩＣＰ分析により測定して組成物全量基準で換算して求めたものであり、リン原子量の合計は、その合計量を意味する。
【００２７】
（アミン系化合物）
本実施形態における潤滑油組成物は、アミン系化合物として、脂肪族モノアミン（Ｃ１）と、芳香族モノアミン（Ｃ２）とを含有する。本実施形態の潤滑油組成物は、これら２種のアミン系化合物を含有することで、潤滑状態が過酷となった場合でも、金属間μ−Ｖ特性を良好にしやすくなる。
【００２８】
＜脂肪族モノアミン（Ｃ１）＞
脂肪族モノアミン（Ｃ１）としては、具体的には、以下の式（IV）で表される化合物が挙げられる。
ＮＲ４Ｒ５Ｒ６      ・・・（IV）
（式（IV）において、Ｒ４は炭素数１０〜２４の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６は水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ６は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００２９】
式（IV）において、Ｒ4で示される炭素数１０〜２４の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１０〜２４のアルキル基、炭素数１０〜２４のアルケニル基などが挙げられる。
アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基などが挙げられる。
また、式（IV）において、Ｒ５、Ｒ６で示される炭素数１〜４のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３０】
脂肪族モノアミン（Ｃ１）としては、式（IV）において、Ｒ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基である脂肪族モノアミンが好ましく、中でもＲ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が水素原子である１級アミンがより好ましく、該脂肪族炭化水素基がアルケニル基であるものがさらに好ましい。
脂肪族モノアミン（Ｃ１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
脂肪族モノアミン（Ｃ１）としては、上記のように１級アミンが好ましく、（Ｃ１）成分として、１級アミン（すなわち、Ｒ５及びＲ６が水素原子であるアミン）を単独で使用してもよいが、１級アミンと３級アミン（すなわち、Ｒ５及びＲ６がアルキル基であるアミン）とを併用してもよい。
併用する場合には、１級アミンが、上記したように、Ｒ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が水素原子であるとともに、３級アミンが、Ｒ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が炭素数１〜２のアルキル基であるものが好ましい。
上記１級アミンと３級アミンを併用する場合、１級アミンの窒素原子換算の質量に対する３級アミンの窒素原子換算の質量の比（３級アミン／１級アミン）は、０．１５〜６が好ましく、０．２５〜４が好ましく、０．３３〜３がさらに好ましい。
脂肪族モノアミン（Ｃ１）として使用可能な１級アミンの好適な具体例としては、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、及びオレイルアミンが挙げられ、中でもオレイルアミンが特に好ましい。また、３級アミンとしては、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン等が挙げられ、中でもジメチルステアリルアミンが特に好ましい。
潤滑油組成物における脂肪族モノアミン（Ｃ１）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜０．８質量％、より好ましくは０．０２〜０．６質量％、さらに好ましくは０．０３〜０．４質量％である。
【００３２】
＜芳香族モノアミン（Ｃ２）＞
芳香族モノアミン（Ｃ２）の具体例としては、以下の式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
ＮＲ７Ｒ８Ｒ９      ・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）において、Ｒ７は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、Ｒ８及びＲ９は水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ８及びＲ９は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００３３】
式（Ｖ）において、Ｒ７で示される炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられる。
炭素数６〜１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。
また、Ｒ８及びＲ９で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
芳香族モノアミン（Ｃ２）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
芳香族モノアミン（Ｃ２）としては、式（V）において、Ｒ８及びＲ９がいずれも水素原子であることが好ましく、具体的には、フェニルアミンがより好ましい。
潤滑油組成物における芳香族モノアミン（Ｃ２）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜１質量％、より好ましくは０．０５〜０．７質量％、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００３４】
潤滑油組成物において、（Ｃ１）〜（Ｃ２）成分由来の窒素原子量の合計は、潤滑油組成物全量基準で、１００〜３０００質量ｐｐｍであることが好ましく、１２５〜１０００質量ｐｐｍがより好ましく、１５０〜６００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
窒素原子量の合計が、これら範囲内になることで、過酷な条件下でも良好な金属間μ−Ｖ特性を得やすくなる。
なお、（Ｃ１）〜（Ｃ２）成分由来の窒素原子量は、成分（Ｃ１），（Ｃ２）それぞれの窒素原子量をＪＩＳ Ｋ ２６０９：１９９８に準拠して測定し、組成物全量基準に換算したものであり、窒素原子含有量の合計は、その合計量を意味する。
【００３５】
本実施形態においてより好適な潤滑油組成物としては、基油と；カルシウムスルフォネート、及びカルシウムサリチレートからなる群から選択される少なくとも１種の（Ａ）成分と；上記式（Ｉ）で示され、ａが２であるとともに、Ｒ１が炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基である（Ｂ１）成分と；式（II）で示され、Ｒ２が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基であるリン酸エステルのアミン塩である（Ｂ２）成分と；式(III)で示され、Ｒ3が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基である（Ｂ３）成分と；式（IV）で示され、Ｒ４が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６が水素原子である１級アミンを含む（Ｃ１）成分と；式（Ｖ）で示され、Ｒ7が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であり、Ｒ８及びＲ９がいずれも水素原子である（Ｃ２）成分とを含むものが挙げられる。
そして、最も好適な潤滑油組成物としては、基油と；カルシウムスルフォネート、及びカルシウムサリチレートからなる群から選択される少なくとも１種と；ジラウリルハイドロジェンホスファイトと；ジオレイルアシッドホスフェート及びモノオレイルアシッドホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種のリン酸エステルのアミン塩と；ジオレイルアシッドホスフェート及びモノオレイルアシッドホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種と；オレイルアミンと；フェニルアミンとを含むものが挙げられる。
【００３６】
（その他の添加剤）
潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてさらに、上記（Ａ）成分、（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分、（Ｃ１）及び（Ｃ２）成分以外のその他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、粘度指数向上剤、無灰系分散剤、硫黄系極圧剤、銅不活性化剤、防錆剤、摩擦調整剤、消泡剤などが挙げられる。これらのその他の添加剤は、１種又２種以上を適宜選択して使用すればよい。
【００３７】
酸化防止剤としては、例えば、上記した（Ｃ１）、（Ｃ２）成分以外のアミン系酸化防止剤（例えば、ジフェニルアミン類、フェニルナフチルアミン類など）、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量に対して、好ましくは０．０５〜７質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン系共重合体、分散型オレフィン系共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体などのスチレン系共重合体などが挙げられる。粘度指数向上剤の含有量は、粘度指数を適切に向上させるために、組成物全量基準で、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００３８】
無灰系分散剤としては、例えば、コハク酸イミド化合物、ホウ素系イミド化合物、酸アミド系化合物などが挙げられる。無灰系分散剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％である。
硫黄系極圧剤としては、例えば、チアジアゾール系化合物、ポリサルファイド系化合物、チオカーバメイト系化合物、硫化油脂系化合物、および硫化オレフィン系化合物などが挙げられる。硫黄系極圧剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０２〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３９】
銅不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、ト
リアゾール、トリアゾール誘導体、イミダゾール、イミダゾール誘導体、チアジアゾール、およびチアジアゾール誘導体などが挙げられる。銅不活性化剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０２〜３質量％である。
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、酸化パラフィン、およびアルキルポリオキシエチレンエーテルなどが挙げられる。防錆剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％である。
【００４０】
摩擦調整剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸エステル、油脂、カルボン酸アミド、およびサルコシン誘導体などが挙げられる。摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％である。
消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ化シリコーン系化合物、およびエステル系化合物などが挙げられる。消泡剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００４１】
（潤滑油組成物の製造方法）
本発明の一実施形態に係る潤滑油組成物の製造方法は、基油に、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）、亜リン酸エステル（Ｂ１）、リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）、酸性リン酸エステル（Ｂ３）、脂肪族モノアミン（Ｃ１）、及び芳香族モノアミン（Ｃ２）を少なくとも配合して潤滑油組成物を得る方法である。本方法においては、（Ａ）、（Ｂ１）〜（Ｂ３）、（Ｃ１）、及び（Ｃ２）成分以外のその他の添加剤を基油にさらに配合してよい。これら各成分の詳細は、上記したとおりであるので、その説明は省略する。
【００４２】
（潤滑油組成物の用途）
本実施形態の潤滑油組成物は、手動変速機、多段式自動変速機（ＡＴ）、無段式自動変速機（ＣＶＴ）等で使用されるが、自動変速機、特にＣＶＴ用として好適に使用される。ＣＶＴの具体例としては、チェーン式ＣＶＴ，ベルト式ＣＶＴが挙げられるが、中でもチェーン式ＣＶＴに特に好適である。潤滑油組成物は、チェーン式ＣＶＴ、ベルト式ＣＶＴにおいて、プーリーとチェーン又はプーリーとベルト間を潤滑するために使用される。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を、実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４４】
本発明における評価方法は以下のとおりである。
（１）金属間摩擦係数
ＡＳＴＭ Ｄ２７１４に準拠したブロックオンリング試験機（ファレックス社製）を用いて評価した。金属間摩擦係数が高いほど、伝達トルク容量も大きくなる。評価条件は下記の通りである。
＜ならし条件＞
面圧      ：０．８ＧＰａ
油温      ：９０℃
平均すべり速度：０．５００ｍ／ｓ
時間      ：３０分
＜測定条件＞
面圧      ：０．８ＧＰａ
油温      ：９０℃
平均すべり速度：０．５００ｍ／ｓ
＜試験片材質＞
鋼−鋼
【００４５】
（２）金属間μ−Ｖ特性（μ比）
ＡＳＴＭ Ｄ２７１４に準拠したブロックオンリング試験機（ファレックス社製）を用いてμ比を求めて評価した。μ比が小さい値であるほど、振動やノイズを生じにくい。評価条件は下記の通りである。
＜ならし条件＞
面圧          ：０．８ＧＰａ
油温          ：９０℃
平均すべり速度：０．５００ｍ／ｓ
時間          ：３０分
＜測定条件＞
面圧      ：０．８ＧＰａ
油温       ：９０℃
平均すべり速度 ：０．０２５ｍ／ｓ、０．５００ｍ／ｓ
＜試験片材質＞
鋼−鋼
＜μ比の算出法＞
μ比＝（０．０２５ｍ／ｓにおける摩擦係数）／（０．５００ｍ／ｓにおける摩擦係数）
【００４６】
［実施例１〜３、比較例１〜８］
表１に示す配合により、実施例１〜３、比較例１〜８の潤滑油組成物を調製した。なお、実施例、比較例で使用した各成分は、以下のとおりである。
基油：７０Ｎ鉱油（１００℃動粘度：２．８ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１００）
（アルカリ土類金属系清浄剤）
カルシウムスルフォネート（Ａ）：塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルフォネート
カルシウムサリチレート（Ａ）：塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリチレート
（リン系化合物）
亜リン酸エステル（Ｂ１）：ジラウリルハイドロジェンホスファイト
リン酸エステルアミン塩（Ｂ２）：モノオレイルアシッドホスフェートとジオレイルアシッドホスフェートの混合物のアミン塩；アミンとしてオレイルアミンを使用
酸性リン酸エステル（Ｂ３）：モノオレイルアシッドホスフェートとジオレイルアシッドホスフェートの混合物
（アミン系化合物）
脂肪族モノアミン１（Ｃ１）：オレイルアミン
芳香族モノアミン（Ｃ２）：フェニルアミン
脂肪族モノアミン２（３級アミン）（Ｃ１）：ジメチルステアリルアミン
脂肪族モノアミン３（Ｃ１）：オクチルアミン
その他添加剤：ポリメタクリレート、イミド化合物、アミド化合物
【００４７】
【表１】
0006590442.tif 000002
【００４８】
以上のように、実施例１〜３の潤滑油組成物は、アルカリ土類金属系清浄剤（Ａ）に加えて、リン系化合物として（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分、アミン系化合物として（Ｃ１）及び（Ｃ２）成分を含有することで、すべり速度が速く潤滑状態が過酷な条件下でも、金属間摩擦係数を高い値とすることができた。また、金属間μ−Ｖ特性が良好となったため、振動及びノイズを低減させることもできる。
それに対して、比較例１〜８の潤滑油組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分、（Ｃ１）及び（Ｃ２）成分のいずれか１種を含有しないため、金属間摩擦係数が低い値となり、さらには、金属間μ−Ｖ特性も良好にならなかった。