(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオール構成単位とジカルボン酸構成単位とを主として含むポリエステル樹脂であって、
前記ジオール構成単位が、エチレングリコールに由来する構成単位及び下記式（ｉ）で表されるネオペンチルグリコールに由来する構成単位からなり、
前記ジオール構成単位中の１０〜７０モル％がエチレングリコールに由来する構成単位であり、
前記ジオール構成単位中の３０〜９０モル％が下記式（ｉ）で表されるネオペンチルグリコールに由来する構成単位であり、
前記ジカルボン酸構成単位中の１００モル％がナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位であり、
以下の条件（１）及び（２）を満たす、ポリエステル樹脂：
（１）ＪＩＳ規格Ｋ７１２１に準拠したプラスチックの転移温度測定方法において、前記ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度の測定値が１００℃以上である；
（２）前記ポリエステル樹脂のメルトボリュームレイトの測定値が１０〜８０ｃｍ3／１０ｍｉｎである。
【化１】
0006516165.tif 000005
【請求項２】
前記ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位が２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位である、請求項１に記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】
前記ジオール構成単位中の２０〜７０モル％がエチレングリコールに由来する構成単位であり、
前記ジオール構成単位中の３０〜８０モル％がネオペンチルグリコールに由来する構成単位である、請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】
以下の条件（３）を満たす、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂：
（３）前記ポリエステル樹脂の成形片を９０〜１００℃で１０時間アニール処理した試験片の屈折率が１．６０以上であり、かつ、当該試験片のアッベ数が２１以下である。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂を成形して得られる、光学レンズ。
【請求項６】
前記光学レンズが非球面レンズである、請求項５に記載の光学レンズ。
【請求項７】
前記光学レンズがカメラ用レンズである、請求項５又は６に記載の光学レンズ。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか一項に記載の光学レンズと他の光学レンズとを含む、光学レンズ系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル樹脂、光学レンズ及び光学レンズ系に関する。
【背景技術】
【０００２】
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学素子の材料として、光学ガラスあるいは光学用透明樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性や透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れ、様々な屈折率やアッベ数を有する多種類の材料が存在しているが、材料コストが高い上、成形加工性が悪く、また生産性が低いという問題点を有している。とりわけ、収差補正に使用される非球面レンズに加工するには、極めて高度な技術と高いコストがかかるため実用上大きな障害となっている。【０００３】
上記の光学ガラスに対し、光学用透明樹脂、中でも熱可塑性透明樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であり、しかも非球面レンズの製造も容易であるという利点を有しており、現在カメラ用レンズ用途として使用されている。光学用透明樹脂の例としては、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートあるいは非晶性ポリオレフィンなどが挙げられる。【０００４】
一般に、カメラの光学系では複数枚の凹レンズと凸レンズを組み合わせることで収差補正を行っている。即ち、凸レンズで出来た色収差に対し、凹レンズにより凸レンズと符号が反対の色収差を出して合成的に色収差を打ち消している。このとき、凹レンズには高分散（低アッベ数）であることが要求される。【０００５】
高分散（低アッベ数）の観点から上記した光学用熱可塑性樹脂を見てみるとビスフェノールＡからなるポリカーボネートは屈折率＝１．５９程度、アッベ数＝３２程度、ポリメチルメタクリレートは屈折率＝１．４９程度、アッベ数＝５８程度、非晶性ポリオレフィンは屈折率＝１．５４程度、アッベ数＝５６程度となっている。収差補正用の凹レンズとして使用し得るのはポリカーボネートのみであるが、アッベ数＝３２というのは十分に高分散であるとはいい難く、収差補正用の凹レンズとして使用し得る新規材料が求められている。【０００６】
特許文献１には収差補正用の凹レンズに使用する樹脂として屈折率＝１．６６、アッベ数２０程度のフルオレン系ジヒドロキシ化合物を共重合したポリエステル樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２においては、ナフタレンジカルボン酸とトリシクロデカンジメチロール及びエチレングリコールからなるポリエステルが開示されている。
また、特許文献３には、エチレングリコール由来単位と炭素数３〜１６のジオール由来単位とナフタレンジカルボン酸由来単位とを有する高屈折率、低アッベ数のポリエステル樹脂からなる光学レンズが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３３５９７４号公報
【特許文献２】特公平０６−０３７５４８号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／００４９６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載された樹脂は十分に大きな分散を有する（低アッベ数）が、光学レンズ用樹脂として以下の欠点を有する。すなわち、この樹脂は嵩高く剛直なフルオレン系ジヒドロキシ化合物を多量に共重合することから、溶融粘度が非常に高く、成形性に劣るものとなってしまう。成形性を向上させるために成形時の溶融粘度を下げる、すなわち成形温度を上げる手段が考えられるが、成形時の着色が増したり、熱分解物により金型が汚れたりといった不都合が発生する。また、重合度を下げることにより溶融粘度を下げるという手段も考えられるが、この場合も樹脂中の低分子量成分が相対的に増えることで低分子量物あるいは低分子量物の分解物により金型が汚れるという不都合が発生し易いという問題がある。このように、特許文献１に記載の樹脂は、優れた光学的性質（高屈折率、低アッベ数）と実用上十分な成形性を兼ね備えていない。【０００９】
また、特許文献２に記載された樹脂は、アッベ数が２６以上と高く、十分に大きな分散を有する（低アッベ数）といえるものではない。さらに、特許文献３に記載された樹脂は、熱安定性など成形性の向上や耐光性試験における劣化の改善などが求められる。【００１０】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、高屈折率、低アッベ数であり、成形時の安定性にも優れるポリエステル樹脂、光学レンズ及び光学レンズ系を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意研究した結果、特定のグリコール及び特定のジカルボン酸に由来する構成単位を有するポリエステル樹脂が、特に光学レンズとして用いた場合に優れた性能を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
ジオール構成単位とジカルボン酸構成単位とを主として含むポリエステル樹脂であって、
前記ジオール構成単位中の１０〜８４モル％がエチレングリコールに由来する構成単位であり、
前記ジオール構成単位中の１６〜９０モル％が下記式（ｉ）で表されるネオペンチルグリコールに由来する構成単位であり、
前記ジカルボン酸構成単位中の５０〜１００モル％がナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位である、ポリエステル樹脂。
【化１】
0006516165.tif 000002
［２］
前記ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位が２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位である、［１］に記載のポリエステル樹脂。
［３］
前記ジカルボン酸構成単位中の９０〜１００モル％がナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位である、［１］又は［２］に記載のポリエステル樹脂。
［４］
前記ジオール構成単位中の２０〜８４モル％がエチレングリコールに由来する構成単位であり、
前記ジオール構成単位中の１６〜８０モル％がネオペンチルグリコールに由来する構成単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
［５］
以下の条件（１）及び（２）を満たす、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエステル樹脂：
（１）ＪＩＳ規格Ｋ７１２１に準拠したプラスチックの転移温度測定方法において、前記ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度の測定値が１００℃以上である；
（２）前記ポリエステル樹脂のメルトボリュームレイトの測定値が１０〜８０ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
［６］
以下の条件（３）を満たす、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリエステル樹脂：
（３）前記ポリエステル樹脂の成形片を９０〜１００℃で１０時間アニール処理した試験片の屈折率が１．６０以上であり、かつ、当該試験片のアッベ数が２１以下である。
［７］
［１］〜［６］のいずれかに記載のポリエステル樹脂を成形して得られる、光学レンズ。
［８］
前記光学レンズが非球面レンズである、［７］に記載の光学レンズ。
［９］
前記光学レンズがカメラ用レンズである、［７］又は［８］に記載の光学レンズ。
［１０］
［７］〜［９］のいずれかに記載の光学レンズと他の光学レンズとを含む、光学レンズ系。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリエステル樹脂は、高屈折率、低アッベ数であり、成形時の安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１５】
本実施形態のポリエステル樹脂は、ジオール構成単位とジカルボン酸構成単位とを主として含むポリエステル樹脂である。さらに、本実施形態のポリエステル樹脂は、ジオール構成単位中の１０〜８４モル％がエチレングリコールに由来する構成単位であり、ジオール構成単位中の１６〜９０モル％が下記式（ｉ）で表されるネオペンチルグリコールである。上記のように構成されているため、本実施形態のポリエステル樹脂は、高屈折率、低アッベ数であり、成形時の安定性にも優れる。上記のとおり、本実施形態のポリエステル樹脂は、特定の構成単位を有することから、低複屈折であり、特に光学レンズとして用いた場合に優れた性能を発揮する。また、射出成形が可能であり、熱安定性も高いため、従来使用されているガラス材料を使用したレンズと比較して生産性に優れる。すなわち、本実施形態のポリエステル樹脂によれば、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズを、射出成形により簡便に得ることができる。
【００１６】
【化２】
0006516165.tif 000003
【００１７】
なお、本明細書中、「主として」とは、ポリエステル樹脂の全構成単位中のジオール構成単位とジカルボン酸構成単位との合計割合が５０モル％以上であることを意味する。本実施形態において、上記合計割合は、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは１００モル％である。
【００１８】
さらに、諸物性をより良好とする観点から、ジオール単位中のエチレングリコールに由来する構成単位の割合は好ましくは２０〜８４モル％、より好ましくは２０〜８２モル％、更に好ましくは３０〜８０モル％、より更に好ましくは４０〜７０モル％であり、ネオペンチルグリコールに由来する構成単位の割合は好ましくは１６〜８０モル％であり、より好ましくは１８〜８０モル％であり、更に好ましくは２０〜７０モル％であり、より更に好ましくは３０〜６０モル％である。
【００１９】
本実施形態のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸構成単位中の５０〜１００モル％がナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位であり、好ましくは８０〜１００モル％であり、より好ましくは９０〜１００モル％がナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位である。ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位を上記範囲で有することで、本実施形態のポリエステル樹脂は高い屈折率と低いアッベ数を有することができ、光学レンズとして好適に使用することができる。
【００２０】
前記ナフタレンジカルボン酸構成単位としては、以下に限定されないが、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等に由来する構成単位が例示できる。屈折率、アッベ数、耐熱性、機械的性能、経済性を考慮すると、上記した中では２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位が好ましい。これらはジカルボン酸単位として単独で含んでもよいし、又は２種以上を組み合わせて含んでもよい。また、ジカルボン酸と炭素数１〜６のアルコールとのエステル体として使用してもよい。
【００２１】
本実施形態のポリエステル樹脂に含まれるジカルボン酸構成単位としては、ナフタレンジカルボン酸に由来する構成単位のほかに、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−カルボキシ−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサン、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸に由来する構成単位などが挙げられるが、これらに限定されない。本実施形態のポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸構成単位は、例示した構成単位の１種類から構成されても、２種類以上から構成されてもよい。また、ジカルボン酸と炭素数１〜６のアルコールとのエステル体として使用してもよい。
【００２２】
本実施形態のポリエステル樹脂のジカルボン酸構成単位として、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含んでいる場合、全ジカルボン酸構成単位中のナフタレンジカルボン酸を含む芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の割合は、好ましくは８０〜１００モル％であり、より好ましくは９０〜１００モル％であり、さらに好ましくは１００モル％である。
【００２３】
本実施形態のポリエステル樹脂には、溶融粘弾性や分子量などを調整するために、本実施形態の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコールなどのモノアルコール構成単位、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，３，５−ペンタントリオール、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコール構成単位、安息香酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸構成単位、トリメリット酸、ピロメリット酸など多価カルボン酸構成単位、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸構成単位を含んでもよい。
【００２４】
本実施形態のポリエステル樹脂を光学レンズ、特に収差補正用の凹レンズとして使用することを考慮すると、本実施形態のポリエステル樹脂の屈折率は、通常１．６０以上であることが好ましい。屈折率の上限に関しては特に限定されないが、他の物性とのバランスを鑑みると１．７以下であることが好ましい。加えて、アッベ数は２５以下であることが好ましく、より好ましくは２１以下であり、更に好ましくは２０以下である。アッベ数の下限に関しては特に限定されないが、他の物性とのバランスを鑑みると１８以上であることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の構成単位やその割合を上記した様に調整することで、屈折率、アッベ数を好ましい値とすることができる。
なお、屈折率、アッベ数は以下の測定方法により得ることができる。ポリエステル樹脂の射出成形片を当該ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度より約２０℃低い温度（９０〜１００℃）としたオーブンで１０時間アニール処理したものを測定サンプルとし、屈折率は５８９ｎｍ（ｄ線）で測定した値であり、アッベ数は６５６ｎｍ（Ｃ線）、４８６ｎｍ（Ｆ線）、及びｄ線で測定した屈折率から算出した値である。
本実施形態のポリエステル樹脂においては、このように測定した屈折率が１．６０以上であり、かつアッベ数が２１以下であることが好ましく、より好ましくは屈折率が１．６１以上であり、かつアッベ数が２０以下であり、更に好ましくは屈折率が１．６２以上であり、かつアッベ数が１９．５以下である。
【００２５】
また、本実施形態のポリエステル樹脂は、以下の条件（１）及び（２）を満たすことが好ましい。各条件の詳細を、以下で説明する。
（１）ＪＩＳ規格Ｋ７１２１にあるプラスチックの転移温度測定方法において、中間点ガラス転移温度の測定値が１００℃以上を示す。
（２）メルトボリュームレイト（以下、単に「ＭＶＲ」と記載する）の測定値が１０〜８０ｃｍ３／１０ｍｉｎを示す。
【００２６】
本実施形態のポリエステル樹脂のＪＩＳ規格Ｋ７１２１に従って示差走査熱量計で測定される中間点ガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、通常１００℃以上であることが好ましく、より好ましくは１０５℃以上であり、更に好ましくは１１０℃以上である。ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度が上記範囲にある場合、本実施形態の光学レンズはハードコートなどの表面加工への耐性が向上する傾向にある。なお、ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度は、例えば、環状アセタール骨格あるいは芳香族炭化水素基を有するジオール、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸などの従来公知のジオール、ジカルボン酸を適宜選択することで１００℃以上とすることができる。
【００２７】
本実施形態のポリエステル樹脂の粘度は特に限定されるものではないが、光学レンズの成形方法として射出成形が選択されること、また、光学レンズの機械的性能が十分に発揮されることを考慮すると、ＭＶＲで１０〜８０ｃｍ３／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましい。上記ＭＶＲは、東洋精機製 ＭＥＬＴ  ＩＮＤＥＸＥＲ  Ｔ-１１１を使用し、２６０℃、２.１６ｋｇ加重をかけて測定された値を採用することができる。さらに、成形時の複屈折の発現を抑制することを考慮すると、本実施形態のポリエステル樹脂の前記ＭＶＲは、１５〜６０ｃｍ３／１０ｍｉｎであることがより好ましく、更に好ましくは２０〜６０ｃｍ３／１０ｍｉｎであり、より更に好ましくは３０〜６０ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
ＭＶＲがこの範囲にある場合、本実施形態のポリエステル樹脂は成形性、機械的性能、及び低複屈折性のバランスがより良好となる傾向にある。ＭＶＲを１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上とする場合、成形時の複屈折の発現を効果的に抑制でき、低複屈折の光学レンズとなる傾向にある。ＭＶＲを８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下とする場合、より良好な光学レンズの機械的性能を確保できる傾向にある。なお、反応器の撹拌トルクを測定し、当該撹拌トルクが所定の値になった時点でポリエステル樹脂を抜き出すこと等により、ＭＶＲを上記の好ましい範囲に調整することができる。
【００２８】
本実施形態のポリエステル樹脂を製造する方法は特に限定されず、従来公知のポリエステルの製造方法を適用することができる。例えば、エステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げることができ、中でもエステル交換法が好ましい。
【００２９】
本実施形態のポリエステル樹脂の製造時に用いるエステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒等の各種触媒、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いることができ、これらは反応速度やポリエステル樹脂の色調、安全性、熱安定性、耐候性、自身の溶出性などに応じて適宜選択される。各種触媒としては、以下に限定されないが、例えば亜鉛、鉛、セリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、スズ等の金属の化合物（例えば、脂肪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、塩化物、酸化物、アルコキシド）や金属マグネシウムなどが挙げられ、これらは単独で用いることもできるし、複数のものを同時に用いることもできる。エステル交換法におけるエステル交換触媒の使用量は、好ましくはジカルボン酸単位に対し０．００１〜１モル％であり、より好ましくは０．００５〜０．５モル％であり、上記した中でマンガンの化合物を用いることが更に好ましい。重縮合触媒の使用量は、好ましくはジカルボン酸単位に対し０．００１〜１モル％であり、より好ましくは０．００５〜０．５モル％であり、上記した中でアンチモンの化合物を用いることが更に好ましい。
【００３０】
本実施形態のポリエステル樹脂には、その他の樹脂、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、増粘剤などの各種添加剤、成形助剤を添加することもできる。流れ改良剤として多官能アルコールと脂肪酸のエステル、特にグリセリンのステアリン酸エステルを好ましくは５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３０００ｐｐｍ以下添加することで、離型不良によるトラブルを低減することができる傾向にあるため好ましい。
【００３１】
本実施形態のポリエステル樹脂は、異物含有量を低減する観点から、溶融原料の濾過、触媒液の濾過、溶融オリゴマーのろ過を行うことが好ましい。フィルターのメッシュは７μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過を行うことも好ましい。ポリマーフィルターのメッシュは１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は低ダスト環境で行われ、クラス１０００以下であることが好ましく、より好ましくはクラス１００以下である。
【００３２】
本実施形態のポリエステル樹脂は、種々の用途に用いることができる。例えば、射出成形体、シート、フィルム、パイプ等の押し出し成形体、ボトル、発泡体、粘着材、接着剤、塗料等に用いることができる。より詳細には、シートは単層でも多層でもよく、フィルムも単層でも多層でもよく、また未延伸のものでも、一方向、又は二方向に延伸されたものでもよく、鋼板などに積層してもよい。ボトルはダイレクトブローボトルでもインジェクションブローボトルでもよく、射出成型されたものでもよい。発泡体は、ビーズ発泡体でも押し出し発泡体でもよい。特に自動車内で使用する製品、輸出入用の包装材、太陽電池のバックシートなどの電子材料、レトルト処理や電子レンジ加熱を行う食品包装材等高い耐熱性や水蒸気バリヤ性が要求される用途に好適に用いることができる。
【００３３】
本実施形態のポリエステル樹脂は特に、射出成形機あるいは射出圧縮成形機によってレンズ形状に射出成形することによって優れた光学レンズが得られる傾向にある。光学レンズを得る際には異物の混入を避ける観点から、成形環境も低ダスト環境で行われ、クラス１０００以下であることが好ましく、より好ましくはクラス１００以下である。
【００３４】
本実施形態の光学レンズは、本実施形態のポリエステル樹脂を成形することによって得られ、必要に応じて非球面レンズであることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化及び生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。非球面レンズの非点収差は０〜１５ｍλであることが好ましく、より好ましくは０〜１０ｍλである。
【００３５】
本実施形態の光学レンズの表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていてもよい。反射防止層は、単層であっても多層であってもよく、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
【００３６】
本実施形態の光学レンズはピックアップレンズ、ｆ−θレンズ、メガネレンズ等の各種レンズに使用することができるが、高屈折率、低アッベ数であることから、色収差補正用レンズとして特に好適に使用できる。具体的には、一眼レフカメラ、デジタルスチルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付携帯電話、レンズ付フィルム、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、プロジェクター等のレンズとして好適に使用される。本実施形態の光学レンズが凹レンズである場合には、他の高アッベ数の凸レンズと組み合わせて色収差の少ない光学レンズ系として使用できる。すなわち、本実施形態の光学レンズ系は、本実施形態の光学レンズと他の光学レンズとを含む。その際、組み合わせる凸レンズのアッベ数は、４０〜６０が好ましく、５０〜６０であることがより好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。【００３８】
＜ポリエステル樹脂の評価方法＞
本実施例で使用したポリエステル樹脂及び光学レンズの評価方法は以下のとおりである。【００３９】
（１）樹脂組成
ポリエステル樹脂中のエチレングリコール構成単位、他のジオール構成単位、ナフタレンジカルボン酸構成単位の割合は１Ｈ−ＮＭＲ測定にて算出した。測定装置は日本電子（株）製ＪＮＭ−ＬＡ５００ＦＴを用い、５００ＭＨｚで測定した。溶媒には重クロロホルム及び重トリフルオロ酢酸を用いた。【００４０】
（２）中間点ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量計（島津製作所製ＤＳＣ／ＴＡ−６０ＷＳ）を使用し、ポリエステル樹脂約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（５０ｍＬ／ｍｉｎ）気流中、昇温速度２０℃／ｍｉｎで２８０℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とし、ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度を求めた。すなわち、ＪＩＳ規格Ｋ７１２１に準拠して、該測定用試料を同条件で測定し、中間点ガラス転移温度を算出した。【００４１】
（３）屈折率、アッベ数
得られたポリエステル樹脂を当該ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度より約２０℃低い温度（９０〜１００℃）で１０時間真空乾燥した後、住友重機械工業（株）製射出成型機ＳＨ５０にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度を樹脂のガラス転移温度より１０〜５０℃低い温度として射出成形し、一辺が２０ｍｍの直角二等辺三角形（３ｍｍ厚）に成形した。この成形片を上記中間点ガラス転移温度より約２０℃低い温度（９０〜１００℃）のオーブンで１０時間アニール処理した物を測定サンプルとした。屈折率、アッベ数の測定はＡＴＡＧＯ（株）製屈折率計を用い、屈折率は５８９ｎｍ（ｄ線）で測定し、アッベ数は６５６ｎｍ（Ｃ線）、４８６ｎｍ（Ｆ線）、及びｄ線で測定した屈折率から算出した。【００４２】
（４）全光線透過率、濁度、外観評価
日本電色工業（株）製Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＳＥ２０００とＨａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ２０００を用い、実施例１，２，４，５及び参考例３の全光線透過率、濁度を測定した。すなわち、ポリエステル樹脂の中間点ガラス転移温度より約２０℃低い温度（９０〜１００℃）で１０時間真空乾燥した後、住友重機械工業（株）製射出成型機ＳＨ５０にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度を樹脂のガラス転移温度より１０〜５０℃低い温度として射出成形し、２ｍｍ厚の円板をサンプルとして使用した。なお、このサンプルの外観を、目視で評価した。すなわち、目視で濁りが認められない場合に○と評価した。
【００４３】
（５）ＭＶＲ
東洋精機製 ＭＥＬＴ  ＩＮＤＥＸＥＲ  Ｔ-１１１を使用し、２６０℃、２.１６ｋｇ加重をかけて測定した。【００４４】
＜ポリエステル樹脂の調製＞
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えたポリエステル製造装置又は加熱装置、撹拌翼、分縮器、トラップ、温度計及び窒素ガス導入管を備えたガラス製フラスコに、後述する原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対して酢酸亜鉛二水和物０．０２３モル％の存在下、窒素雰囲気下で２３０℃迄昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、ジカルボン酸成分に対して酸化ゲルマニウム０．１４モル％とリン酸０．１２モル％を加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２５０〜２８０℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度となった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を回収した。【００４５】
＜実施例１＞
上記反応条件でナフタレンジカルボン酸ジメチル（以下ＮＤＣＭ）、エチレングリコール（以下ＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）を１/１/０.８のモル比で仕込み、重縮合を行った。得られたポリエステル樹脂の組成を分析したところ、ＥＧ/ＮＰＧを４３/５７の比率で含むものであった。
この樹脂の屈折率はｎｄ＝１．６２４、アッベ数νｄ＝１９．５であり、ガラス転移点Ｔｇは１１３℃であった。またＭＶＲ＝３５ｃｍ３／１０ｍｉｎであった。【００４６】
＜実施例２＞
ＮＤＣＭ/ＥＧ/ＮＰＧを１/１/０．６のモル比で仕込み、実施例１と同様の反応条件で重縮合を行った。得られたポリエステル樹脂の組成を分析したところ、ＥＧ/ＮＰＧを５４/３６の比率で含むものであった。
この樹脂の屈折率はｎｄ＝１．６２９、アッベ数νｄ＝１９．１であり、Ｔｇは１１５℃であった。またＭＶＲ＝４０ｃｍ３／１０ｍｉｎであった。【００４７】
＜参考例３＞
ＮＤＣＭ/ＥＧ/ＮＰＧ＝１/１/０．４のモル比で仕込み、実施例１と同様の反応条件で重縮合を行った。得られたポリエステル樹脂の組成を分析したところ、ＥＧ/ＮＰＧを８２/１８の比率で含むものであった。
この樹脂の屈折率はｎｄ＝１．６３５、アッベ数νｄ＝１８．８であり、Ｔｇは１１８℃であった。またＭＶＲ＝３８ｃｍ3／１０ｍｉｎであった。
【００４８】
＜実施例４＞
ＮＤＣＭ/ＥＧ/ＮＰＧを１/１/１のモル比で仕込み、実施例１と同様の反応条件で重縮合を行った。得られたポリエステル樹脂の組成を分析したところ、ＥＧ/ＮＰＧを２１/７９比率で含むものであった。
この樹脂の屈折率はｎｄ＝１．６１８、アッベ数νｄ＝１９．８であり、Ｔｇは１１０℃であった。またＭＶＲ＝４０ｃｍ３／１０ｍｉｎであった。【００４９】
＜実施例５＞
ＮＤＣＭ、ＥＧ、ＮＰＧを１/１/０.８のモル比で仕込み、重縮合を行った。上記反応条件でより高粘度のポリエステル樹脂を得るべく、反応器の撹拌トルクを指標として重合度を管理し、実施例１，２，４及び参考例３よりも重縮合が進行したところで樹脂の抜き出しを行った。得られたポリエステル樹脂の組成を分析したところ、ＥＧ/ＮＰＧを４３/５７の比率で含むものであった。
この樹脂の屈折率はｎｄ＝１．６２４、アッベ数νｄ＝１９．５であり、ガラス転移点Ｔｇは１１３℃であった。またＭＶＲ＝１７ｃｍ3／１０ｍｉｎであった。
【００５０】
上述のようにして得られた実施例１，２，４，５及び参考例３のポリエステル樹脂の全光線透過率、濁度、外観評価の結果を以下の表１に示す。
【００５１】
【表１】
0006516165.tif 000004
【００５２】
本出願は、２０１４年４月２４日出願の日本国特許出願（特願２０１４−０９０１９１号）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のポリエステル樹脂は熱安定性が高く成形性に優れ、アッベ数が低くかつ高屈折率である光学レンズを得ることができる。このためカメラ、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることが可能となり極めて有用である。また、本発明の光学レンズは、高屈折率低複屈折非球面レンズとして有用であり、特に色収差補正用凹レンズとして有用である。