(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＴＰ３−１）で表される繰り返し単位Ａ、および、下記群Ｂから選ばれる酸基を有する繰り返し単位ＢのみからなるポリマーＴＰと、
重合性化合物と、を含み、
前記ポリマーＴＰは、前記繰り返し単位Ｂを、ポリマーＴＰの全繰り返し単位の１２〜６０質量％含有する、着色組成物；
【化１】
0006457413.tif 000078
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22は、それぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む；
（群Ｂ）
【化２】
0006457413.tif 000079
【請求項２】
前記ポリマーＴＰの重量平均分子量が５０００以上５０００００以下である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量５０００未満の化合物Ａの含有量が、前記ポリマーＴＰと前記化合物Ａとの合計１００質量部に対して２０質量部以下である、請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記Ｘが、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-から選択される少なくとも１種類のアニオン、ならびに、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種類の構造を有する化合物から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
一般式（Ａ１）
【化３】
0006457413.tif 000080
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化４】
0006457413.tif 000081
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【請求項５】
前記Ｘが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
一般式（Ｐ）
【化５】
0006457413.tif 000082
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種類から選択される；
一般式（Ａ１）
【化６】
0006457413.tif 000083
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化７】
0006457413.tif 000084
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【請求項７】
前記繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−２）で表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化８】
0006457413.tif 000085
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ24およびＲｔｐ25の少なくとも１つがアニオンを含む。
【請求項８】
前記繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−３）で表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化９】
0006457413.tif 000086
一般式（ＴＰ３−３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表す。
【請求項９】
前記繰返し単位Ｂが、下記一般式（Ｂ−１）で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化１０】
0006457413.tif 000087
一般式（Ｂ−１）中ＲBは、水素原子またはメチル基を表す。
【請求項１０】
キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、ジオキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種類を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーＴＰは、下記一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化１１】
0006457413.tif 000088
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【請求項１２】
前記ポリマーＴＰは、下記一般式（ＴＰ−８）で表されるポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
【化１２】
0006457413.tif 000089
一般式（ＴＰ−８）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【請求項１３】
前記ポリマーＴＰは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１４】
更に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１５】
更に、架橋剤を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１６】
カラーフィルタの着色層形成用である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
【請求項１８】
請求項１７に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて基材上に着色組成物層を形成する工程と、
フォトリソグラフィ法またはドライエッチング法により、組成物層に対してパターンを形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項２０】
請求項１８に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
【請求項２１】
請求項１８に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
【請求項２２】
下記一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマー；
【化１３】
0006457413.tif 000090
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【請求項２３】
前記一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマーが、下記一般式（ＴＰ−８）で表されるポリマーである、請求項２２に記載のポリマー；
【化１４】
0006457413.tif 000091
一般式（ＴＰ−８）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物は、カラーフィルタ等の製造に用いられている。
近年、カラーフィルタは、液晶表示素子用途においてモニターのみならずテレビへと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。カラーフィルタ用の着色組成物として、トリアリールメタンを含む着色組成物などが知られている。特許文献１〜３には、トリアリールメタン構造を有する化合物を含む着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０１４１８１０号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１３／１７６３８３号
【特許文献３】国際公開第２０１５／０４６２８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
カラーフィルタ等に用いる着色組成物は、耐熱性および耐溶剤性が優れた膜を形成できるものが求められている。近年においては、カラーフィルタにおける耐熱性および耐溶剤性のさらなる向上が求められている。
【０００５】
よって、本発明の目的は、耐熱性および耐溶剤性に優れたカラーフィルタ等の硬化膜を製造可能な着色組成物を提供することにある。また、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる状況のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、後述するトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、酸基を有する繰り返し単位Ｂのみからなり、繰り返し単位Ｂを、全繰り返し単位の１２〜６０質量％含有するポリマーＴＰを用いることで上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下を提供する。
＜１＞  一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）から選ばれる少なくとも１種類のトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、酸基を有する繰り返し単位ＢのみからなるポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、ポリマーＴＰは、繰り返し単位Ｂを、ポリマーＴＰの全繰り返し単位の１２〜６０質量％含有する、着色組成物；
【化１】
0006457413.tif 000002
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士は連結して環を形成してもよい；ｂが２以上の場合、Ｒｔｐ6同士は連結して環を形成してもよい；ｃが２以上の場合、Ｒｔｐ8同士は連結して環を形成してもよい；ｄが２以上の場合、Ｒｔｐ9同士は連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を有する。
＜２＞  ポリマーＴＰの重量平均分子量が５０００以上５０００００以下である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞  トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量５０００未満の化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰと化合物Ａとの合計１００質量部に対して２０質量部以下である、＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞  繰り返し単位Ｂが有する酸基がカルボキシル基である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜５＞  Ｘが、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-から選択される少なくとも１種類のアニオン、ならびに、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種類の構造を有する化合物から選択される、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物；
一般式（Ａ１）
【化２】
0006457413.tif 000003
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化３】
0006457413.tif 000004
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
＜６＞  Ｘが、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜７＞  一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換されている、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物；
一般式（Ｐ）
【化４】
0006457413.tif 000005
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種類から選択される；
一般式（Ａ１）
【化５】
0006457413.tif 000006
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ａ２）
【化６】
0006457413.tif 000007
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
＜８＞  繰り返し単位Ａが有するトリアリールメタン構造が、下記一般式（ＴＰ３）で表される、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化７】
0006457413.tif 000008
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22は、炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71は、アルキル基またはアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を有する。
＜９＞  繰り返し単位Ａが下記一般式（ＴＰ３−１）で表される、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化８】
0006457413.tif 000009
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22は、それぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む。
＜１０＞  繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−２）で表される、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化９】
0006457413.tif 000010
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ24およびＲｔｐ25の少なくとも１つがアニオンを含む。
＜１１＞  繰り返し単位Ａが、下記一般式（ＴＰ３−３）で表される、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化１０】
0006457413.tif 000011
一般式（ＴＰ３−３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表す。
＜１２＞  繰返し単位Ｂが、下記一般式（Ｂ−１）で表される、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化１１】
0006457413.tif 000012
一般式（Ｂ−１）中ＲBは、水素原子またはメチル基を表す。
＜１３＞  キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、ジオキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種類を含む、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１４＞  ポリマーＴＰは、下記一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマーである、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化１２】
0006457413.tif 000013
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
＜１５＞  ポリマーＴＰは、下記一般式（ＴＰ−８）で表されるポリマーである、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の着色組成物；
【化１３】
0006457413.tif 000014
一般式（ＴＰ−８）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
＜１６＞  ポリマーＴＰは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンを含む、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１７＞  更に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩を含む、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１８＞  更に、架橋剤を含む、＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１９＞  カラーフィルタの着色層形成用である、＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜２０＞  ＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
＜２１＞  ＜２０＞に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
＜２２＞  ＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の着色組成物を用いて基材上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法またはドライエッチング法により、組成物層に対してパターンを形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
＜２３＞  ＜２１＞に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜２４＞  ＜２１＞に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
＜２５＞  下記一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマー；
【化１４】
0006457413.tif 000015
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
＜２５＞  一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマーが、下記一般式（ＴＰ−８）で表されるポリマーである、＜２４＞に記載のポリマー；
【化１５】
0006457413.tif 000016
一般式（ＴＰ−８）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱性および耐溶剤性に優れたカラーフィルタ等の硬化膜を製造可能な着色組成物を提供可能になった。また、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置およびポリマーを提供可能となった。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、全固形分とは、着色組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も含める。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において、化学式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
【０００９】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、後述するトリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａ、および、酸基を有する繰り返し単位ＢのみからなるポリマーＴＰと、重合性化合物と、を含み、ポリマーＴＰは、繰り返し単位Ｂを、ポリマーＴＰの全繰り返し単位の１２〜６０質量％含有する。
このような構成とすることにより、耐熱性および耐溶剤性に優れた着色組成物を提供することができる。また、電圧保持率の良好な膜を形成することもできる。さらには、パターン形成性も良好にできる。このような効果が得られるメカニズムとしては、ポリマーＴＰが、繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂのみから構成され、繰り返し単位Ｂの含有量が、上記範囲であることにより、溶剤への溶解性の低下および、重合性化合物やアルカリ可溶性バインダーなどとの相溶性が向上したなどという理由により、膜を形成した際において、膜からポリマーＴＰが溶出し難くなり、耐溶剤性および耐熱性が向上したと考えられる。以下、本発明の着色組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１０】
＜＜ポリマーＴＰ＞＞
＜＜＜繰り返し単位Ａ＞＞＞
ポリマーＴＰは、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａを含む。
繰り返し単位Ａは、下式一般式（Ａ）で表される構造が好ましい。繰り返し単位Ａは、ポリマーＴＰの全繰り返し単位中に４０〜８８質量％含むことが好ましい。下限は、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、５５質量％以上が特に好ましい。上限は、例えば、８５質量％以下とすることができ、８０質量以下とすることもできる。繰り返し単位Ａの含有量が上記範囲であれば、耐溶剤性および耐熱性に優れた硬化膜を形成しやすい。更には、色価がより良好となる。
【化１６】
0006457413.tif 000017
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは、後述する一般式（ＴＰ１）、または、一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造を表す。
【００１１】
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、エーテル基を有する化合物由来の主鎖が好ましい。また、主鎖環状のアルキレン基を有する態様も好ましい。
Ｘ1としては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば特に制限ないが、特に下記（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−２４）で表される連結基が好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ−１８）、（ＸＸ−１９）、（ＸＸ−２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがより好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ−２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることが更に好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖および（ＸＸ−１１）で表されるスチレン系連結鎖が特に好ましい。
（ＸＸ−１）〜（ＸＸ−２４）中、＊で示された部位でＬ１と連結していることを表す。Ｍｅはメチル基を表す。また、（ＸＸ−１８）および（ＸＸ−１９）中のＲは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。
【００１２】
【化１７】
0006457413.tif 000018
【００１３】
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましい。上限は、２５以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。下限は、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
アリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。
Ｌ1は、アルキレン基、アリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましく、アルキレン基、アリーレン基および、これらと、−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種類以上とを組み合わせてなる２価の基がより好ましく、アルキレン基、または、アルキレン基同士が−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種類以上を介して連結されている連結基がさらに好ましい。
Ｌ1は、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。この態様によれば、ポリマーＴＰの合成の際に、未反応または、反応が不十分な低分子のトリアリールメタン化合物を効果的に抑制できる。例えば、以下の場合、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数は１０個である。なお、構造式に併記した数字は、Ｘ1とＤｙｅＩとをつなぐ鎖を構成する原子の数である。
【００１４】
【化１８】
0006457413.tif 000019
【００１５】
なお、Ｌ1が単結合を表す場合、Ｘ1は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかと結合しており、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72と結合していることが好ましい。
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、Ｌ1は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかと結合しており、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72と結合していることが好ましい。
【００１６】
＜＜＜＜トリアリールメタン構造＞＞＞＞
次に、繰り返し単位Ａが有するトリアリールメタン構造について説明する。
繰り返し単位Ａは、一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）から選ばれるトリアリールメタン構造を有する。
【化１９】
0006457413.tif 000020
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士は連結して環を形成してもよい；ｂが２以上の場合、Ｒｔｐ6同士は連結して環を形成してもよい；ｃが２以上の場合、Ｒｔｐ8同士は連結して環を形成してもよい；ｄが２以上の場合、Ｒｔｐ9同士は連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を有する。
【００１７】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒｔｐ1およびＲｔｐ2のいずれか一方がアルキル基で、他方がアリール基であることが好ましい。Ｒｔｐ3およびＲｔｐ4のいずれか一方がアルキル基で、他方がアリール基であることがより好ましい。
【００１８】
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましく、１〜３が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、置換基を有してもよいが、無置換が好ましい。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基は無置換であってもよく、置換基を有してもよい。アリール基は置換基を有していることが好ましい。アリール基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
【００１９】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表し、水素原子またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72が好ましく、ＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72がより好ましい。
Ｒｔｐ7が表すアルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましく、１〜３が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基は無置換であってもよく、置換基を有してもよい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。Ｒｔｐ7が表すアリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。
Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。
Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72が表すアルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキル基は、無置換であってもよく、置換基を有してもよい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72が表すアリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基は、無置換であってもよく、置換基を有してもよい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
【００２０】
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6およびＲｔｐ8は、それぞれ独立して置換基を表す。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。特に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基またはスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基またはカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また、Ｒｔｐ8は、２つのアルケニル基が互いに結合して、環を形成していることが好ましい。環は、ベンゼン環が好ましい。
【００２１】
一般式（ＴＰ１）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましい。
【００２２】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ4と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２３】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立して置換基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ5およびＲｔｐ6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２４】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。
Ｒｔｐ9は、アリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
Ｒｔｐ11は、アルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
【００２５】
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ10は、置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。特に、Ｒｔｐ10は、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
【００２６】
一般式（ＴＰ２）中、ａ、ｂおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０がより好ましい。ｄは、０〜２を表すことが好ましく、０がより好ましい。
【００２７】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71及びＲｔｐ72のいずれかが繰り返し単位との結合部位を有し、特に、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72が繰り返し単位との結合部位を有することが好ましい。
【００２８】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つは、アニオンを含んでいてもよい。
アニオンとしては、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンが好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンがより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオンおよびトリス（スルホニル）メチドアニオンが更に好ましい。
具体的には、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換された構造が挙げられる。
一般式（Ｐ）
【化２０】
0006457413.tif 000021
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ1は、アニオンを表す。
【００２９】
一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、−ＮＲ10−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、フッ素原子を含んでもよいアルキレン基、フッ素原子を含んでもよいアリーレン基またはこれらの組み合わせからなる基を表すことが好ましい。特に、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含んでもよいアルキレン基との組み合わせからなる基、−Ｏ−とフッ素原子を含んでもよいアリーレン基との組み合わせからなる基、または、−ＮＲ10−と−ＳＯ2とフッ素原子を含んでもよいアルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
−ＮＲ10−において、Ｒ10は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
フッ素原子を含んでもよいアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。フッ素原子を含むアルキレン基は、パーフルオロアルキレン基が好ましい。フッ素原子を含むアルキレン基の具体例としては、ジフルオロメチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基などが挙げられる。
フッ素原子を含んでもよいアリーレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。フッ素原子を含むアリーレン基の具体例としては、テトラフルオロフェニレン基、ヘキサフルオロ−１−ナフチレン基、ヘキサフルオロ−２−ナフチレン基などが挙げられる。
【００３０】
一般式（Ｐ）中、Ｘ1は、アニオンを表し、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種類から選択されることが好ましい。
一般式（Ａ１）
【化２１】
0006457413.tif 000022
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。
一般式（Ａ２）
【化２２】
0006457413.tif 000023
一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
【００３１】
一般式（Ａ１）で表される構造を含む基は、一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2の一方の末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ1およびＲ2の一方が直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２がよりさらに好ましく、１が特に好ましい。これらのアルキル基は、パーフルオロアルキル基が好ましい。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
一般式（Ａ２）で表される構造を含む基は、一般式（Ａ２）中、Ｒ3〜Ｒ5の少なくともいずれかの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくともいずれかが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。特に、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基は、一般式（Ａ１）で表される構造を含む基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
その他、Ｘ1の具体例としては、後述する対アニオンＡが挙げられる。この場合、対アニオンＡを構成するいずれか１つの水素原子またはハロゲン原子が一般式（Ｐ）中のＬと結合している。
【００３２】
一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、一般式（Ｐ）で置換されている部分は１箇所だけ存在していてもよいし、２箇所以上存在していてもよい。一般式（Ｐ）で置換されている部分が２箇所以上存在している場合、ポリマーＴＰには、トリアリールメタン構造に含まれるカチオン以外に、アニオンの数に対応する数のカチオンが存在することが好ましい。
【００３３】
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘはアニオンを表す。一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘは存在していてもよく、存在していなくてもよい。
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｘが存在している場合は、アニオンは、トリアリールメタン構造の分子外に有していることを意味する。また、アニオンが、トリアリールメタン構造の分子外に有するとは、トリアリールメタン構造とアニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合をいう。以下、トリアリールメタン構造の分子外のアニオンを対アニオンともいう。
【００３４】
対アニオンとしては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン（ＢＦ4-等）、ＰＦ6-およびＳｂＦ6-等が挙げられる。
ボレートアニオンとしては、Ｂ（Ｒ10）4-で表される基であり、Ｒ10は、フッ素原子、シアノ基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等が例示される。
【００３５】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物であってもよい。すなわち、アニオン部が化合物の構造の一部として含まれていてもよい。アニオン部が化合物の構造の一部として含まれる場合としては、繰り返し単位を有する重合体（ポリマー）の一部に含まれていても、分子量が２０００以下の、いわゆる低分子化合物に含まれていても良い。低分子化合物の場合、アニオン部と共に、アルキル基、アリール基および架橋性基の少なくとも１種類が含まれる態様が例示される。本発明では、対アニオンが架橋性基を含む化合物である態様、および、対アニオンが、アニオン部を有する繰り返し単位を含むポリマーである態様が好ましい。
【００３６】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合、アニオン部は、−ＳＯ3-、−ＣＯＯ-、−ＰＯ3-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種類が好ましい。
【００３７】
一般式（Ａ１）
【化２３】
0006457413.tif 000024
（一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。）
一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ1およびＲ2の両方が−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
【００３８】
上記一般式（Ａ１）は、下記一般式（Ａ１−１）で表されることがより好ましい。
一般式（Ａ１−１）
【化２４】
0006457413.tif 000025
（一般式（Ａ１−１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
一般式（Ａ１−１）中、Ｒ1およびＲ2は、一般式（Ａ１）中のＲ1およびＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｘ1がアルキレン基を表す場合、アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。Ｘ1がアリーレン基を表す場合、アリーレン基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。Ｘ1が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｘ2は、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１が特に好ましい。Ｘ2が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００３９】
一般式（Ａ２）
【化２５】
0006457413.tif 000026
（一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。）
一般式（Ａ２）中、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ3〜Ｒ5の少なくとも２つが−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
【００４０】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合の具体例としては、Ｒ−ＳＯ3-、Ｒ−ＣＯＯ-またはＲ−ＰＯ4-であって、Ｒが、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合も例示される。
また、上記一般式（Ａ１）で表される基を含む化合物の具体例としては、Ｒ1がハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基と結合している化合物が例示される。
また、上記一般式（Ａ２）で表される基を含む化合物の具体例としては、Ｒ4およびＲ5が、それぞれ、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合が例示される。
【００４１】
対アニオンが、アニオン部を有する化合物である場合、対アニオンは、ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物、トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物またはスルホン酸アニオンを含む化合物が好ましい。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、モノマーであってもよいし、ポリマーであってもよい。ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ１）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ１）
【化２６】
0006457413.tif 000027
一般式（ＡＮ１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基を表す。Ｘ1とＸ2は結合して環を形成していてもよい。
Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
Ｒ2は、Ｒ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物の具体例としては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。このような構成とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。
【００４２】
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ２）で表される化合物が好ましい。
一般式（ＡＮ２）
【化２７】
0006457413.tif 000028
一般式（ＡＮ２）中、Ｒ3〜Ｒ5は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ3は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
Ｒ4は、Ｒ3と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ5は、Ｒ3と同義であり、好ましい範囲も同様である。
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物の具体例としては、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオンが好ましい。
【００４３】
スルホン酸アニオンを含む化合物は、下記一般式（ＡＮ３）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ３）
Ｒ−ＳＯ3-
式（ＡＮ３）中、Ｒは、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒがアルキル基を表す場合、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。
Ｒがアリール基を表す場合、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。
スルホン酸アニオンを含む化合物の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸アニオンが好ましい。
【００４４】
その他の対アニオンの具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。本明細書において、以下のその他の対アニオンの具体例を「対アニオンＡ」という。
【化２８】
0006457413.tif 000029
【００４５】
【化２９】
0006457413.tif 000030
【００４６】
次に、対アニオンが架橋性基を含む化合物である場合について、説明する。
架橋性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基が挙げられる。  具体的には、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基、環状エーテル基および−Ｃ−Ｏ−Ｒで表される基（ただし、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す）が挙げられ、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基および環状エーテル基から選択される少なくとも１種類が好ましく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基およびビニル基から選択される１種類がより好ましく、（メタ）アクリロイル基またはスチリル基がさらに好ましい。
架橋性基を含む化合物中の架橋性基の数は、１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００４７】
また、架橋性基と対アニオンとの間は、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよいが、連結基を介して結合していることが好ましい。
対アニオン架橋性基を含む化合物である場合の具体例は、下記一般式（Ｂ）で表されることが好ましい。
【００４８】
一般式（Ｂ）
【化３０】
0006457413.tif 000031
（一般式（Ｂ）中、Ｐは架橋性基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）
一般式（Ｂ）中、Ｐは架橋性基を表し、上述した架橋性基が挙げられる。
一般式（Ｂ）中、Ｌが２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
特に、連結基は、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−および−ＳＯ2−を２以上組み合わせた連結基が好ましい。
【００４９】
対アニオンが架橋性基を含む化合物である場合、架橋性基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基としては、酸基等が挙げられる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基が例示される。対アニオンが更に酸基を有する場合、化合物中の酸基の数は１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００５０】
対アニオンが架橋性基を含む化合物である場合の具体例としては、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号００８３に記載された構造が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【００５１】
架橋性基を含む化合物の分子量は２００〜２０００が好ましく、２００〜５００がより好ましい。
【００５２】
次に、アニオン部を有する繰り返し単位を含むポリマー（以下、アニオン多量体ともいう）である場合について、説明する。
アニオン多量体は、繰り返し単位の側鎖にアニオン部を有していてもよいし、繰り返し単位の主鎖にアニオン部を有していてもよいし、主鎖および側鎖の両方にアニオン部を有していてもよい。
アニオン多量体は、下記一般式（Ｃ）および／または下記一般式（Ｄ）で表されることが好ましい。
【００５３】
一般式（Ｃ）
【化３１】
0006457413.tif 000032
（一般式（Ｃ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、アニオン部を表す。）
【００５４】
一般式（Ｃ）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、ビニル系等が好ましい。なお、２つの＊で表された部位が繰り返し単位となる。
【００５５】
Ｌ1が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ1は、単結合、または、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＮＨ−、−ＣＯ2−、−Ｏ−および−ＳＯ2−を２以上組み合わせた２価の連結基がより好ましい。
【００５６】
アニオン多量体は、下記一般式（ＡＮ４）で表されることが好ましい。
一般式（ＡＮ４）
【化３２】
0006457413.tif 000033
式（ＡＮ４）中、Ｘ1は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｘ1およびＬ1は上記一般式（Ｃ）中のＸ1およびＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は、フッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。フッ素原子で置換されたアルキル基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。特に、パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロメチル基がより好ましい。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。アリール基は、フッ素原子で置換されたアリール基が好ましい。
【００５７】
一般式（Ｄ）
【化３３】
0006457413.tif 000034
（一般式（Ｄ）中、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立して単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、アニオン部を表す。）
【００５８】
一般式（Ｄ）中、Ｌ2およびＬ3が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ2は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）が好ましい。炭素数６〜３０のアリーレン基は、水素原子の少なくとも一つがフッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｌ3は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）と−Ｏ−との組み合わせからなる基が好ましい。また、炭素数６〜１２のアリーレン基は、水素原子の少なくとも一つがフッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００５９】
アニオン多量体は、重合性基を有する繰り返し単位を含有してもよい。重合性基を有する繰り返し単位を含有する場合、その量は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。
また、アニオン多量体は、酸基を有する繰り返し単位を含有してもよい。酸基を有する繰り返し単位を含有する場合、その量は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。
【００６０】
アニオン多量体の重量平均分子量は、１，０００〜３０，０００が好ましく、より好ましくは重量平均分子量が３，０００〜２０，０００である。
【００６１】
アニオン多量体を形成する場合、連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタンが好ましく、炭素数４以上以下のアルキルメルカプタン、カルボキシル基、エーテル基またはエステル基で置換されたアルキルメルカプタンがより好ましい。
アニオン多量体に含まれるハロゲンイオン含有量としては、１０〜３０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０〜２０００ｐｐｍがより好ましく、１０〜１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
アニオン多量体の具体例としては、特開２０１５−０３０７４２号公報の段落番号００３４〜００３５に記載された構造、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号００９５〜００９６に記載された構造が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【００６２】
一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン構造、および、一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。
【化３４】
0006457413.tif 000035
【００６３】
トリアリールメタン構造は、下記一般式（ＴＰ３）で表されることが好ましい。
【化３５】
0006457413.tif 000036
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22は、炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71は、アルキル基またはアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22およびＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位Ａとの結合部位を有する。
【００６４】
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ21は炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。このような構成とすることにより、耐光性をより向上させることができる。
一般式（ＴＰ３）中、Ｒｔｐ22は、炭素数６〜１０のアリール基を表す。Ｒｔｐ22は、少なくともオルト位に置換基を有するアリール基が好ましい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられ、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。このような構成とすることにより、耐熱性をより向上させることができる。
Ｒｔｐ71は、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリール基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。
Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22及びＲｔｐ71のいずれかが繰り返し単位との結合部位を有し、Ｒｔｐ71が繰り返し単位との結合部位を有することが好ましい。
【００６５】
トリアリールメタン構造は、下記一般式（ＴＰ３Ａ）で表されることが好ましい。
【化３６】
0006457413.tif 000037
一般式（ＴＰ３Ａ）中、Ｒｔｐ21は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す；Ｒｔｐ22は、炭素数６〜１０のアリール基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む；＊は繰り返し単位Ａとの結合部位を表す。
Ｒｔｐ21、Ｒｔｐ22の詳細については、一般式（ＴＰ３）のＲｔｐ21、Ｒｔｐ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６６】
置換基群Ａ：
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。置換基群Ａの詳細については、特開２０１５−０３４９６６号公報の段落番号０１７４〜０１８５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【００６７】
＜＜＜＜繰り返し単位Ａの好ましい態様＞＞＞＞
繰り返し単位Ａは、下記一般式（ＴＰ３−１）で表されることが好ましい。
【化３７】
0006457413.tif 000038
一般式（ＴＰ３−１）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ22は、それぞれ独立して炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｌ1は炭素数２〜３０の２価の連結基を表し、Ｒｔｐ31は水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21およびＲｔｐ22の少なくとも１つがアニオンを含む。
【００６８】
Ｒｔｐ21およびＲｔｐ22は、上述した一般式（ＴＰ３）中のＲｔｐ21およびＲｔｐ22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキレン基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリーレン基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。無置換が好ましい。置換基としては、上述した置換基群Ａで説明した置換基が挙げられる。
Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｌ1は上述した一般式（Ａ）中のＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ３−１）において、「−Ｒｔｐ71a−Ｌ1−」部分における、繰り返し単位Ａの主鎖と、トリアリールメタン構造のＲｔｐ71aが結合する窒素原子とをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。この態様によれば、ポリマーＴＰの合成の際に、未反応または、反応が不十分な低分子のトリアリールメタン化合物を抑制できる。その結果、耐熱性および耐溶剤性を向上することができる。
【００６９】
繰り返し単位Ａは、下記一般式（ＴＰ３−２）で表されることが好ましい。
【化３８】
0006457413.tif 000039
【００７０】
一般式（ＴＰ３−２）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒｔｐ71aは、アルキレン基またはアリーレン基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｌ1は、単結合または２価の連結基を表す；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ21、Ｒｔｐ24およびＲｔｐ25の少なくとも１つがアニオンを含む。
【００７１】
Ｒｔｐ21は、上述した一般式（ＴＰ３）中のＲｔｐ21と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒｔｐ21は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖状が好ましい。
Ｒｔｐ24は、それぞれ独立して炭素数１または２のアルキル基が好ましい。
Ｒｔｐ25が炭素数１〜３のアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は、１または２が好ましい。
Ｒｔｐ71aは、上述した一般式（ＴＰ３−１）中のＲｔｐ71aと同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｌ1は、上述した一般式（ＴＰ３−１）中のＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７２】
繰り返し単位Ａは、下記一般式（ＴＰ３−３）で表されることが好ましい。
【化３９】
0006457413.tif 000040
一般式（ＴＰ３−３）中、Ｒｔｐ21はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｔｐ24はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒｔｐ25はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す；Ｒｔｐ31は、水素原子またはメチル基を表す；Ｘはアニオンを表す。
【００７３】
繰り返し単位Ａの具体例として以下の構造を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、繰り返し単位Ａの具体例には、後述するトリアリールメタン構造を有するモノマー由来の繰り返し単位も含まれる。以下において、Ｘはアニオンである。
【００７４】
【化４０】
0006457413.tif 000041
【化４１】
0006457413.tif 000042
【化４２】
0006457413.tif 000043
【００７５】
＜＜＜繰り返し単位Ｂ＞＞＞
ポリマーＴＰは、酸基を有する繰り返し単位Ｂを含む。繰り返し単位Ｂは、ポリマーＴＰの全繰り返し単位中に１２〜６０質量％含むことが好ましい。上限は、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましい。下限は、例えば、１５質量％以上とすることもでき、２０質量％以上とすることもできる。繰り返し単位Ｂの含有量が上記範囲であれば、耐熱性および耐溶剤性が特に優れる。そして、繰り返し単位Ｂの含有量が１２質量％以上であれば、耐熱性および耐溶剤性が特に優れる。更には、電圧保持率も良好である。また、繰り返し単位Ｂの含有量が６０質量％以下であれば、パターン形成性が良好であり、微細パターンを形成しやすい。
【００７６】
酸基の種類としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、リン酸基、スルホ基等が挙げられる。なかでも、耐溶剤性に優れた硬化膜を形成しやすいという理由からカルボキシル基が好ましい。
【００７７】
繰り返し単位Ｂは、下式一般式（Ｂ）で表される構造が好ましい。
【化４３】
0006457413.tif 000044
一般式（Ｂ）中、Ｘ100は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ100は単結合または２価の連結基を表す。Ｂ100は、酸基を表す。
Ｘ100が表す繰り返し単位の主鎖としては、繰り返し単位Ａの一般式（Ａ）のＸ1で説明した構造が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
Ｌ100は、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。２価の連結基の詳細については、繰り返し単位Ａの一般式（Ａ）のＬ1で説明した２価の連結基が挙げられる。Ｌ100は、単結合が好ましい。
Ｂ100は、酸基を表す。酸基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、リン酸基、スルホ基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。
【００７８】
繰り返し単位Ｂは、下式一般式（Ｂ−１）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化４４】
0006457413.tif 000045
一般式（Ｂ−１）中ＲBは、水素原子またはメチル基を表す。
【００７９】
繰り返し単位Ｂの具体例としては以下が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化４５】
0006457413.tif 000046
【００８０】
本発明のポリマーＴＰは、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位Ａおよび、酸基を有する繰り返し単位Ｂ以外の他の繰り返し単位を実質的に含まないポリマーである。なお、本発明において、ポリマーＴＰが他の繰り返し単位を実質的に含まないとは、ポリマーＴＰの原料モノマーに含まれる不純物や、合成時の副反応に由来して生じた繰り返し単位のみを意味する。例えば、他の繰り返し単位の含有量は、ポリマーＴＰの全繰り返し単位の１質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が更に好ましく、含有しないことが一層好ましい。
【００８１】
本発明において、ポリマーＴＰの重量平均分子量は、５０００以上５０００００以下が好ましい。下限は、７０００以上が好ましく、１００００以上が特に好ましく、２００００以上が最も好ましい。上限は、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましく、７００００以下が特に好ましく、４００００以下が最も好ましい。すなわち、ポリマーＴＰの重量平均分子量は、１００００〜７００００が特に好ましく、２００００〜４００００が最も好ましい。ポリマーＴＰの重量平均分子量を、上述した範囲に調整することで、耐熱性および耐溶剤性が良好である。更に、電圧特性を良好にすることもできる。
ポリマーＴＰの数平均分子量は、２０００〜５０００００が好ましい。下限は、５０００以上がより好ましく、７０００以上がさらに好ましく、９０００以上が特に好ましく、１００００以上が最も好ましい。上限は、１０００００以下がより好ましく、５００００以下がさらに好ましく、４００００以下が特に好ましい。
ポリマーＴＰの分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．０〜５．０が好ましい。上限は、４．０以下がより好ましく、３．５以下がさらに好ましく、２．０以下が特に好ましい。
なお、本発明において、ポリマーＴＰの重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定でのポリメタクリル酸換算値であり、具体的には、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ４０００、ＳｕｐｅｒＡＷ３０００、ＳｕｐｅｒＡＷ２５００（東ソー（株）製、７．８ｍｍ（内径）×３０ｃｍ）を３本直列につないだものをカラムとし、測定条件は、展開溶媒として５ｍｍｏｌ／Ｌトリフルオロ酢酸ナトリウム含有トリフルオロエタノール溶液を用い、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を２０μＬ、測定温度を４０℃とし、紫外線検出器を用いて行った値である。
【００８２】
ポリマーＴＰは、一般式（ＴＰ−７）で表されるポリマーであることが好ましく、一般式（ＴＰ−８）で表されるポリマーであることが更に好ましい。
【化４６】
0006457413.tif 000047
一般式（ＴＰ−７）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す；Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
一般式（ＴＰ−８）中、Ｒ1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表す；ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。
【００８３】
Ｒ1は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３が好ましい。アルキル基は直鎖状が好ましい。
Ｒ4は水素原子もしくはメチル基を表し、メチル基が好ましい。
Ｒ1aは、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、環状が好ましい。アルキレン基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。アリーレン基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。無置換が好ましい。置換基としては、上述した置換基群Ａで説明した置換基が挙げられる。
Ｌ11は、単結合、または、炭素数１〜３０の２価の連結基を表す。２価の連結基は、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、これらと−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−および−ＳＯ2−から選ばれる１種類とを組み合わせてなる基が挙げられる。２価の連結基は、アルキレン基、または、アルキレン基同士が−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれる１種類以上を介して連結されている連結基が好ましい。
一般式（ＴＰ−７）において、「−Ｌ11−Ｒ1a−」部分における、繰り返し単位Ａの主鎖と、トリアリールメタン構造のＲ1aが結合する窒素原子とをつなぐ鎖を構成する原子の数は、１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましい。上限は、例えば、２０以下が好ましい。
【００８４】
Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはスルホン酸アニオンを含む化合物を表し、ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物が好ましい。
ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、単量体であってもよいし、多量体であってもよい。ビス（スルホニル）イミドアニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ１）で表される化合物が好ましい。
トリス（スルホニル）メチドアニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ２）で表される化合物が好ましい。
スルホン酸アニオンを含む化合物は、上述した一般式（ＡＮ３）で表される化合物が好ましい。
【００８５】
ａおよびｂは繰り返し単位の質量比であって、ａは４０〜８８を表し、ｂは１２〜６０を表し、ａ＋ｂは１００を表す。ａの下限は、４５以上が好ましく、５０以上がより好ましく、５５以上が更に好ましい。ａの上限は、例えば、８５以下とすることができ、８０以下とすることもできる。ｂの上限は、５５以下が好ましく、５０以下がより好ましく、４５以下が更に好ましい。ｂの下限は、例えば、１５以上とすることができ、２０以上とすることもできる。
【００８６】
以下に、本発明にポリマーＴＰの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
【化４７】
0006457413.tif 000048
【化４８】
0006457413.tif 000049
【化４９】
0006457413.tif 000050
【化５０】
0006457413.tif 000051
【００８８】
＜ポリマーＴＰの製造方法＞
本発明のポリマーＴＰは、一般式（ＴＰ１ａ）、および、一般式（ＴＰ２ａ）から選ばれる少なくとも１種類で表されるトリアリールメタン構造を有するトリアリールメタンモノマーと、酸基を有するモノマーとを少なくとも含む原料モノマーを重合して製造できる。
【化５１】
0006457413.tif 000052
一般式（ＴＰ１ａ）および（ＴＰ２ａ）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す；Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士は連結して環を形成してもよい；ｂが２以上の場合、Ｒｔｐ6同士は連結して環を形成してもよい；ｃが２以上の場合、Ｒｔｐ8同士は連結して環を形成してもよい；ｄが２以上の場合、Ｒｔｐ9同士は連結して環を形成してもよい；Ｘはアニオンを表すか、Ｘは存在せずにＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72の少なくとも１つがアニオンを含む。
【００８９】
Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71、Ｒｔｐ72およびＸは、一般式（ＴＰ１）、および、一般式（ＴＰ２）のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ11、Ｒｔｐ71、Ｒｔｐ72およびＸと同義であり、好ましい範囲も同様である。
トリアリールメタンモノマーのカチオン構造の具体例を以下に示す。
【化５２】
0006457413.tif 000053
【化５３】
0006457413.tif 000054
【００９０】
重合条件は、例えば、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を用いた場合、４０〜９０℃の重合温度で重合することが好ましく、５０〜７０℃の重合温度で重合することがより好ましい。また、開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を用いた場合、７０〜９５℃の重合温度で重合することが好ましく、７５〜９０℃の重合温度で重合することがより好ましい。
重合は、上述した原料モノマーを合計で３０〜６０質量％含有する溶液中で行うことが好ましい。溶液中の原料モノマーの含有量は、３５〜５５質量％がより好ましく、４０〜５５質量％が更に好ましい。原料モノマーの含有量が上記範囲であれば、トリアリールメタンモノマーの重合を進行させ易くできる。その結果、ポリマーＴＰ中における化合物Ａの含有量を低減できる。
原料モノマーの反応溶液の調製に用いる溶剤としては、後述する着色組成物が含有してもよい溶剤が挙げられる。
【００９１】
重合に際し連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタンが好ましく、炭素数４以上のアルキルメルカプタンまたはカルボキシル基、エーテル基、エステル基で置換されたアルキルメルカプタンが好ましい。特に、臭気の観点からドデシルメルカプタン、ジペンタエリスリトールヘキサ−３−メルカプトプロピオネート、更に現像性を促進する観点からチオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸が好ましい。
重合を終えたのち、精製処理を行ってもよい。これにより、化合物Ａの含有量を低減できる。
【００９２】
本発明の着色組成物は、ポリマーＴＰの含有量が、本発明の着色組成物の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００９３】
＜＜ポリマーＴＰ以外のトリアリールメタン構造を有する化合物Ａ＞＞
本発明の着色組成物は、ポリマーＴＰ以外のトリアリールメタン構造を有する化合物Ａを含有してもよい。上記化合物Ａの、重量平均分子量は、５０００未満が好ましい。
上記化合物Ａの含有量は、ポリマーＴＰと化合物Ａとの合計１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましく、１質量部以下が特に好ましい。下限は、０．１質量部以上とすることもできる。また、化合物Ａを実質的に含有しないこともできる。なお、化合物Ａを実質的に含有しないとは、例えば、化合物Ａの含有量が、ポリマーＴＰと化合物Ａとの合計１００質量部に対して０．１質量部以下が好ましく、０．０１質量部以下がより好ましく、含有しないことが一層好ましい。化合物Ａの含有量を２０質量部以下とすることで、膜からのポリマーＴＰが溶出することを効果的に抑制でき、その結果、膜の耐溶剤性や耐熱性を向上できる。
化合物Ａは、トリアリールメタン構造を有する化合物であって、ポリマーＴＰの合成に用いたトリアリールメタン構造を有する原料モノマー等の未反応物や、重合性基を有さない原料モノマー含有の不純物などを意味する。
なお、化合物Ａの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定でのポリメタクリル酸換算値である。具体的には、上述したポリマーＴＰで説明した条件で測定した値である。化合物Ａの含有量は、ＧＰＣ測定を用い、紫外光で検出して、測定できる。
【００９４】
＜＜他の着色化合物＞＞
本発明の着色組成物は、上述したポリマーＴＰおよび上記化合物Ａ以外の他の着色化合物を１種または２種類以上含んでいてもよい。他の着色化合物としては、染料化合物、顔料化合物およびそれらの分散物が挙げられる。
顔料化合物を分散物として配合する場合、特開平９−１９７１１８号公報、特開２０００−２３９５４４号公報の記載に従って調製することができる。
【００９５】
染料化合物としては、例えば、アゾ系（例えば、ソルベントイエロー１６２）、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１号公報に記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１に記載のフタロシアニン化合物）、メチン染料、キサンテン染料（例えば特開２０１０−３２９９９号公報）、ジピロメテン系金属錯体化合物（例えば特開２０１２−２３７９８５号公報）などが挙げられる。
【００９６】
顔料化合物としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン等が挙げられる。さらに詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
本発明では緑からシアン色の色材が好ましく、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が好ましい。
特に、他の着色化合物としては、キサンテン化合物、ジピロメテン系金属錯体化合物、オキサジン化合物およびフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種類を含むことが好ましく、キサンテン化合物およびジピロメテン系金属錯体化合物から選ばれる少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【００９７】
（キサンテン化合物）
キサンテン化合物は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物である。キサンテン化合物としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン化合物および特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン化合物等が挙げられる。
【００９８】
キサンテン化合物としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含むことが好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン化合物中の化合物（１ａ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。特に、キサンテン化合物として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【００９９】
式（１ａ）
【化５４】
0006457413.tif 000055
式（１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、または、置換基を有してもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい；
Ｒ1およびＲ2は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい；
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ6およびＲ7はそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、Ｒ1〜Ｒ7のいずれかの基がアニオンを有する；
Ｘ-は、アニオンを表す；
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい；
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9およびＲ10は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
【０１００】
式（１ａ）の詳細については、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号０１３３〜０１５２の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。化合物（１ａ）の具体例としては、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号０１４９〜０１５２に記載の式（１−１）〜式（１−４３）で表される化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１０１】
キサンテン化合物は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ−Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１０２】
（ジピロメテン系金属錯体化合物）
ジピロメテン系金属錯体化合物としては、式（Ｉ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位した化合物が挙げられる。
【０１０３】
式（Ｉ）
【化５５】
0006457413.tif 000056
【０１０４】
式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
【０１０５】
置換基としては、上述した置換基群Ａが挙げられる。置換基がさらに置換可能な基である場合には、上述した置換基のいずれかによってさらに置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０６】
式（Ｉ）中、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5、およびＲ5とＲ6は、各々独立に、互いに結合して５員、６員または７員の環を形成していてもよい。形成される環としては、飽和環、または不飽和環が挙げられる。この５員、６員もしくは７員の飽和環、または、不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員および７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、上述した置換基群Ａのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０７】
式（Ｉ）の詳細については、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号０１５９〜０１７０の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１０８】
式（Ｉ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物の好ましい態様は、特開２０１２−２３７９８５号公報の段落番号０１５３〜０１７６に記載の式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表される錯体化合物を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ジピロメテン系金属錯体化合物の具体例としては、特開２０１２−２３７９８５号公報の段落番号０１７９〜０１８６の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１０９】
本発明の着色組成物が他の着色化合物を含有する場合、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．５〜７０質量％であることが好ましい。また、吸収強度比（４５０ｎｍの吸収／６５０ｎｍの吸収）が、０．９５〜１．０５の範囲となるように、着色組成物に添加することが好ましい。
【０１１０】
＜＜重合性化合物＞＞
本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。なお、本発明における重合性化合物は、上述したポリマーＴＰとは異なる成分である。
【０１１１】
具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は、この産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。モノマーが好ましい。
【０１１２】
重合性化合物の分子量は、１００〜３０００が好ましい。上限は、２０００以下がより好ましく、１５００以下が更に好ましい。下限は、１５０以上がより好ましく、２５０以上が更に好ましい。重合性化合物は、３〜１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３〜６官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
【０１１３】
モノマーおよびその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン原子やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１１４】
これらの化合物の具体例としては、特開２０１４−２０８８０８号公報の段落番号０１５６〜０１５９を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１１５】
また、重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介して結合している構造も好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
【０１１６】
これらの重合性化合物について、その構造や、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種類以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基材などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０１１７】
着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。
本発明の組成物は、重合性化合物を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１１８】
＜＜光重合開始剤＞＞
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０１１９】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム化合物等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７０〜００７７に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム化合物またはビイミダゾール系化合物が好ましい。
【０１２０】
オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
オキシム系化合物の具体的な例としては、特開２０１３−１８２２１５号公報の段落番号００５３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１２１】
また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム化合物として、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【０１２２】
【化５６】
0006457413.tif 000057
（一般式（１）中、ＲおよびＸは、それぞれ、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。）
【０１２３】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
【０１２４】
Ａとしては、感度を高め、加熱に伴う着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０１２５】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱に伴う着色を抑制する点から、置換または無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が好ましい。
【０１２６】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオキシ基、アリールチオキシ基またはアミノ基が好ましい。また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。
【０１２７】
【化５７】
0006457413.tif 000058
一般式（２）中、Ｒ101はアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基またはＣＯ−ＣＯ−Ｒｆを表す。Ｒｆは炭素環式芳香族基またはヘテロ環式芳香族基を表す。
【０１２８】
Ｒ102はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらは置換されていても良い。
Ｒ103およびＲ104は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらの基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基等で置換されていても良い。
【０１２９】
Ｒ105〜Ｒ111は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロイル基、ヘテロアリーロイル基、アルキルチオ基、アリーロイルチオ基、ヘテロアリーロイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、カルバモイル基またはシアノ基を表す。
Ｒ105〜Ｒ111のうちの、一つまたは二つが電子吸引性の置換基、即ち、ニトロ基、シアノ基、アルキルカルボニル基またはアリールカルボニル基であることが、一段と高い硬化性を有する着色組成物が得られるので好ましい。
【０１３０】
上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物の具体例としては、特開２０１４−１７７５０２号公報の段落番号００８７〜００８８に記載された化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物は、例えばＷＯ２０１４−０５０７３８号公報に記載された合成方法に準じて合成することができる。
オキシム系光重合開始剤の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司社製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）等を用いることができる。
【０１３１】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、特開２０１３−１８２２１３号公報の段落番号００６１〜００７０の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１３２】
また、本発明の着色組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
本発明は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０−２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４−５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６〜４０、特開２０１３−１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ−３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１３３】
光重合開始剤の着色組成物の全固形分中における含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１９質量％がより好ましく、１〜１８質量％が特に好ましい。
本発明の組成物は、光重合開始剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３４】
＜＜有機溶剤＞＞
本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１３５】
有機溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられ、具体的には、特開２０１２−０３２７５４号公報の段落番号０１６１〜０１６２に記載のものが例示される。
【０１３６】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性などの観点から、２種類以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種類以上で構成される混合溶液である。
【０１３７】
有機溶剤の着色組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が１０〜８０質量％になる量が好ましく、１５〜６０質量％になる量がより好ましい。
本発明の着色組成物は、有機溶剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３８】
＜＜アルカリ可溶性バインダー＞＞
本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性バインダーを含んでいることが好ましい。アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【０１３９】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１４０】
上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、または、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、リン酸基、リン酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホ基およびその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０１４１】
アルカリ可溶性バインダーとしては、下記式（ｂ１）および（ｂ２）に示すようなマレイミドとエチレンオキサイドの共重合体も好ましく用いることが出来る。
【０１４２】
式（ｂ１）
【化５８】
0006457413.tif 000059
（式（ｂ１）中、Ｒ1は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表す。）
Ｒ1がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基などが挙げられる。
Ｒ1がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。
【０１４３】
式（ｂ２）
【化５９】
0006457413.tif 000060
（式（ｂ２）中、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ3は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ｒ4は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表し、ｍは、１〜１５の整数を表す。）
【０１４４】
Ｒ4がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜２０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ｒ4がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、ノニル基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。
【０１４５】
また、アルカリ可溶性バインダーは、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（（株）ダイセル製）等が挙げられる。また、硬化膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０１４６】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１４７】
特に、下記一般式（２）で示すような繰り返し単位と酸性基を有する共重合体が好ましく、より好ましくは一般式（２）と酸性基に加え、一般式（３）で表される構造単位を有する共重合体が挙げられる。
【０１４８】
【化６０】
0006457413.tif 000061
（一般式（２）中、Ｒ20は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ21〜Ｒ25は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、またはアリール基を表す。）
【０１４９】
【化６１】
0006457413.tif 000062
（一般式（３）中、Ｒ11は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、水素原子または不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表し、Ｒ12およびＲ13の双方が水素原子であることはない。Ｒ12およびＲ13の少なくとも一方が不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表す場合、さらにカルボキシル基を部分構造として含んでいてもよい。）
【０１５０】
アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（（株）ダイセル製）等が好ましい。
【０１５１】
また、アルカリ可溶性バインダーは、下記式（Ｘ）で化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
式（Ｘ）
【化６２】
0006457413.tif 000063
式（Ｘ）において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ3は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。
【０１５２】
上記式（Ｘ）において、Ｒ2のアルキレン基の炭素数は、２〜３が好ましい。また、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０であり、Ｒ3のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
【０１５３】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１,０００〜２００，００であることが好ましく、２，０００〜１００，０００がより好ましく、５，０００〜５０，０００が特に好ましい。
アルカリ可溶性バインダーの酸価は、１０〜１０００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、５０〜３００ｍｇ／ＫＯＨがより好ましく、５０〜２００ｍｇ／ＫＯＨがさらに好ましく、１０５〜２００ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。
【０１５４】
アルカリ可溶性バインダーの含有量は、着色組成物の全固形分の１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
本発明の組成物は、アルカリ可溶性バインダーを、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１５５】
＜分散剤＞
本発明の着色組成物は、分散剤を含むことが好ましい。本発明の着色組成物が顔料を含む場合、分散剤を含むことが好ましい。なお、分散剤はバインダーとして用いることもできる。分散剤は高分子化合物の主鎖構造と吸着基を有する樹脂が好ましい。分散剤の吸着基は、酸性吸着基および塩基性吸着基の少なくとも一方を含むことが好ましい。
【０１５６】
酸性吸着基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が例示される。塩基性吸着基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、イミダゾール基、オキサゾール基、ピリジン基、モルホリノ基が例示される。アルキルアミノ基のアルキル部分に相当するアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基が用いることができる。また、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基等の、炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルキル基も用いることができる。
【０１５７】
分散剤の吸着基が酸性吸着基の場合、分散剤の酸価は、１０〜１００ｍｇ／ＫＯＨであることが好ましく、１０〜８０ｍｇ／ＫＯＨであることがより好ましく、１０〜６０ｍｇ／ＫＯＨであることがさらに好ましく、１０〜５５ｍｇ／ＫＯＨであることが特に好ましい。分散剤の吸着基が塩基性吸着基の場合、分散剤のアミン価は、３〜１００ｍｇ／ＫＯＨであることが好ましく、１０〜１００ｍｇ／ＫＯＨであることがより好ましく、１０〜８０ｍｇ／ＫＯＨであることがさらに好ましく、１０〜５０ｍｇ／ＫＯＨであることがよりさらに好ましく、１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨであることが特に好ましい。分散剤の吸着基が酸性の吸着基および塩基性の吸着基である場合においても、分散剤の酸価とアミン価は上記範囲であることが好ましい。この場合、酸価とアミン価の比は、酸価：アミン価＝１：１〜１：１０が好ましく、１：１〜１：５がより好ましく、１：１〜１：３が特に好ましい。
【０１５８】
高分子化合物の主鎖構造には、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキル酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール等のビニル系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン系ポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエン系ポリマーなどの付加重合系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の縮合系ポリマーが挙げられる。なお、重合によって形成される高分子化合物の構造は、ランダム重合体、ブロック重合体、グラフト重合体の何れでも構わない。
【０１５９】
酸性吸着基、塩基性吸着基またはその両方の吸着基は、上述した高分子化合物に、置換基として結合させることが好ましい。
【０１６０】
酸性吸着基、塩基性吸着基またはその両方の吸着基を有する分散剤は、合成してもよいが、市販されている分散剤を用いてもよい。市販の分散剤としては、例えば、アミン系分散剤として、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ  １８２、１６１、１６２、１６３、２１５５、２１６４、９０７７が挙げられる。カルボン酸系分散剤として、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０、１９１が挙げられる。リン酸系分散剤としてビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ  １１０、１１１が挙げられる。また、市販の分散剤としてアビシア社製のソルスパース１３２４０、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等を例示することができる。
【０１６１】
分散剤の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、１．０〜２０質量％がより好ましい。また、着色組成物に含まれる顔料と分散剤の質量比は、１：５〜５：１であることが好ましく、１：３〜１：１であることがより好ましい。さらに、着色組成物に含まれるトリアリールメタン染料と分散剤の質量比は、１０：１〜１：１であることが好ましく、５：１〜１：１であることがより好ましい。
【０１６２】
＜＜架橋剤＞＞
本発明の着色組成物は、架橋剤をさらに含んでいてもよい。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物が好ましく、エポキシ基を有する化合物が更に好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号０１３４〜０１４７の記載を参照することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１６３】
エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物としては、側鎖にエポキシ基を有するポリマー、分子内に２個以上のエポキシ基を有するモノマーまたはオリゴマーなどが挙げられる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等を挙げることができる。また単官能または多官能グリシジルエーテル化合物も挙げられ、多官能脂肪族グリシジルエーテル化合物が好ましい。
エポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物の重量平均分子量は、５００〜５００００００が好ましく、１０００〜５０００００がより好ましい。
【０１６４】
市販品としては、例えば、特開２０１２−１５５２８８号公報の段落番号０１９１等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、デナコール  ＥＸ−２１２Ｌ、ＥＸ−２１４Ｌ、ＥＸ−２１６Ｌ、ＥＸ−３２１Ｌ、ＥＸ−８５０Ｌ（以上、ナガセケムテックス(株)製）等の多官能脂肪族グリシジルエーテル化合物が挙げられる。これらは、低塩素品であるが、低塩素品ではない、ＥＸ−２１２、ＥＸ−２１４、ＥＸ−２１６、ＥＸ−３２１、ＥＸ−８５０なども同様に使用できる。その他にも、ＡＤＥＫＡ  ＲＥＳＩＮ  ＥＰ−４０００Ｓ、同ＥＰ−４００３Ｓ、同ＥＰ−４０１０Ｓ、同ＥＰ−４０１１Ｓ（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＮＣ−２０００、ＮＣ−３０００、ＮＣ−７３００、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１、ＥＰＰＮ−５０２（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＪＥＲ１０３１Ｓ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８３、セロキサイド２０８５、ＥＨＰＥ３１５０、ＥＰＯＬＥＡＤ  ＰＢ  ３６００、同ＰＢ  ４７００（以上、（株）ダイセル製）、サイクロマーＰ  ＡＣＡ  ２００Ｍ、同ＡＣＡ  ２３０ＡＡ、同ＡＣＡ  Ｚ２５０、同ＡＣＡ  Ｚ２５１、同ＡＣＡ  Ｚ３００、同ＡＣＡ  Ｚ３２０（以上、（株）ダイセル製）等も挙げられる。さらに、フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品として、ＪＥＲ−１５７Ｓ６５、ＪＥＲ−１５２、ＪＥＲ−１５４、ＪＥＲ−１５７Ｓ７０（以上、三菱化学（株）製）等が挙げられる。また、側鎖にオキセタニル基を有するポリマー、分子内に２個以上のオキセタニル基を有する重合性モノマーまたはオリゴマーの具体例としては、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ（以上、東亞合成（株）製）を用いることができる。
【０１６５】
本発明の着色組成物が架橋剤を含有する場合、架橋剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【０１６６】
＜＜界面活性剤＞＞
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤は、ノニオン系、カチオン系、アニオン系のいずれでもよいが、エチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好ましい。特にＨＬＢ値が９．２〜１５．５の範囲にあるエチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤もしくは特開平２−５４２０２号公報に記載のフッ素系界面活性剤が好ましい。
【０１６７】
フッ素系界面活性剤のフッ素含有率は、３〜４０質量％が好ましい。下限は、５質量％以上が好ましく、７質量％以上が更に好ましい。上限は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。フッ素含有率が上述した範囲内である場合は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、溶解性も良好である。
【０１６８】
フッ素系界面活性剤として具体的には、特開２０１４−４１３１８号公報の段落番号００６０〜００６４（対応する国際公開ＷＯ２０１４／１７６６９号パンフレットの段落番号００６０〜００６４）等に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファック  Ｆ−１７１、同Ｆ−１７２、同Ｆ−１７３、同Ｆ−１７６、同Ｆ−１７７、同Ｆ−１４１、同Ｆ−１４２、同Ｆ−１４３、同Ｆ−１４４、同Ｒ３０、同Ｆ−４３７、同Ｆ−４７５、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８２、同Ｆ−５５４、同Ｆ−７８０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
また、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
【化６３】
0006457413.tif 000064
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜５０，０００であり、例えば、１４，０００である。また、エチレン性不飽和基を側鎖に有する含フッ素重合体をフッ素系界面活性剤として用いることもできる。具体例としては、特開２０１０−１６４９６５号公報の段落番号００５０〜００９０および段落番号０２８９〜０２９５に記載された化合物、例えばＤＩＣ社製のメガファックＲＳ−１０１、ＲＳ−１０２、ＲＳ−７１８Ｋ等が挙げられる。
【０１６９】
本発明の着色組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
本発明の組成物は、界面活性剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１７０】
＜＜硬化促進剤＞＞
本発明の着色組成物は、硬化促進剤として機能する化合物を含有することができる。
例えば、芳香族アミン化合物、３級アミン化合物、アミン塩、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物、チオール化合物、ブロックイソシアネート化合物およびイミダゾール環含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を用いることができる。
着色組成物が、硬化促進剤を含有することにより、着色組成物の低温硬化をより効果的に実現することができる。併せて、着色組成物の保存安定性をより向上させることもできる。
硬化促進剤の市販品としては、カレンズＭＴＢＤ−１などのカレンズＭＴシリーズ（昭和電工(株)製）等を挙げることができる。
本発明において、硬化促進剤は、単独でまたは２種類以上を混合して使用することができる。硬化促進剤の含有量は、重合性化合物１００質量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部である。
【０１７１】
＜＜酸化防止剤＞＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。好ましくは、分子量５００以上のフェノール化合物、分子量５００以上の亜リン酸エステル化合物又は分子量５００以上のチオエーテル化合物が挙げられる。これらは２種類以上を混合して使用してもよい。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。特に、フェノール性水酸基に隣接する部位（オルト位）に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数１〜２２の置換又は無置換のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピオニル基、イソプロピオニル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基がより好ましい。また、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤として、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。リン系酸化防止剤としてはトリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、および亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物が挙げられる。これらは、市販品として容易に入手可能であり、アデカスタブ  ＡＯ−２０、アデカスタブ  ＡＯ−３０、アデカスタブ  ＡＯ−４０、アデカスタブ  ＡＯ−５０、アデカスタブ  ＡＯ−５０Ｆ、アデカスタブ  ＡＯ−６０、アデカスタブ  ＡＯ−６０Ｇ、アデカスタブ  ＡＯ−８０、アデカスタブ  ＡＯ−３３０（（株）ＡＤＥＫＡ）などが挙げられる。酸化防止剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましい。酸化防止剤は、１種類のみでもよく、２種類以上でもよい。２種類以上を使用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１７２】
＜＜ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩＞＞
本発明の着色組成物は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩をさらに含んでいてもよい。ビストリ（フルオロメタンスルホニル）イミド塩を含むことで耐熱性を向上できる。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩としては、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ナトリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなどが挙げられる。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩の含有量は、ポリマーＴＰが有するトリアリールメタン構造を有する繰返し単位Ａの１モルに対し、０．１〜２モルが好ましく、０．３〜０．８モルがより好ましい。ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩は、ポリマーＴＰの重合時に添加しても重合後に添加してもよく、着色組成物の製造時に添加してもよい。
【０１７３】
＜＜その他成分＞＞
本発明の着色組成物は、さらに必要に応じて、染料安定剤、還元防止剤、酸発生剤、充填材、紫外線吸収剤、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等など各種添加剤を含んでいても良い。染料安定剤、還元防止剤、酸発生剤としては、国際公開第２０１５／０４６２８５号の段落番号０２２３〜０２２８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれることとする。
【０１７４】
＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調整できる。
着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
本発明の着色組成物は、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）が好ましい。
フィルタの孔径は、０．０１〜７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１〜３．０μｍ程度、さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な着色組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。
【０１７５】
フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタでのフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
また、上述した範囲内で異なる孔径の第１のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタリングを行ってもよい。
【０１７６】
本発明の着色組成物は、色相およびコントラストに優れた硬化膜を形成することができるため、画像表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタなどの着色層形成用（着色画素形成用）として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０１７７】
＜硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法＞
本発明の硬化膜は、本発明の着色組成物を硬化してなる。この硬化膜はカラーフィルタに好ましく用いられる。
【０１７８】
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を基材上に適用して硬化された着色領域（着色パターン）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。好ましくは、本発明の着色組成物を用いて作製される。
また、本発明の着色組成物を用いて固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合には、特開２０１１−２５２０６５号公報の段落番号０３５９〜０３７１に記載されている製造方法を採用することもできる。
【０１７９】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色組成物を用いて基材上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法またはドライエッチング法により、着色組成物層に対してパターンを形成する工程と、を含む。
【０１８０】
パターン形成方法は、フォトリソグラフィ法でのパターン形成方法であってもよく、ドライエッチング法でのパターン形成方法であってもよい。また、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを製造する場合、全ての着色パターンを、フォトリソグラフィ法またはドライエッチング法にてパターン形成を行ってもよく、１色目（１層目）は、ドライエッチング法でパターン形成を行い、２色目以降（２層以降）は、フォトリソグラフィ法でパターン形成を行ってもよい。
【０１８１】
フォトリソグラフィ法でのパターン形成は、着色組成物を用いて基材上に着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像されたパターンをベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。
また、ドライエッチング法でのパターン形成は、着色組成物を用いて基材上に着色組成物層を形成し、硬化して着色層を形成する工程と、着色層上にフォトレジスト層を形成する工程と、露光および現像することによりフォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程と、レジストパターンをエッチングマスクとして着色層をドライエッチングしてパターンを形成する工程とを含むことが好ましい。以下、各工程について説明する。
【０１８２】
＜＜着色組成物層を形成する工程＞＞
着色組成物層を形成する工程では、基材上に、本発明の着色組成物を適用して着色組成物層を形成する。
【０１８３】
基材としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ナトリウムガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、およびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基材、例えば、シリコン基材や、プラスチック基材等が挙げられる。また、これらの基材上には、各画素を隔離するブラックマトリックスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、基材には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を形成してもよい。
また、プラスチック基材は、その表面に、ガスバリヤー層および／または耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【０１８４】
このほか、基材として、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基材（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基材」という。）を用い、この駆動用基材上にも、本発明の着色組成物を用いてなる着色パターンを形成し、カラーフィルタを作製することができる。
ＴＦＴ方式液晶駆動用基材における基材としては、例えば、ガラス基材、シリコン基材、ポリカーボネート基材、ポリエステル基材、芳香族ポリアミド基材、ポリアミドイミド基材、ポリイミド基材等が挙げられる。これらの基材には、所望により、シランカップリング剤等を用いた薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基材の表面に、窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基材を用いることができる。
【０１８５】
着色組成物の適用方法としては、塗布が好ましく、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の方法により塗布することがより好ましい。
【０１８６】
基材上に形成した着色組成物層は、乾燥（プリベーク）することが好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃〜１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃〜１１０℃程度であり、１０秒〜３００秒の条件にて行うことができる。なお、プリベークは、高周波処理などを併用してもよい。高周波処理は単独でも使用可能である。  必要によっては、プリベーク前に真空処理を施すこともできる。真空乾燥の条件は、真空度が、１３〜１３３Ｐａが好ましく、２６〜６６．５Ｐａがより好ましい。
【０１８７】
着色組成物により形成される着色組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。画像表示装置用カラーフィルタの場合は、０．２〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０〜４．０μｍの範囲がさらに好ましく、１．５〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタの場合は、０．２〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３〜２．５μｍの範囲がさらに好ましく、０．３〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。なお、着色組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０１８８】
（フォトリソグラフィ法でのパターン形成）
＜＜露光する工程＞＞
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、基材上に前述のようにして形成された着色組成物からなる膜（着色組成物層）に対し、例えばフォトマスクを介して露光を行う。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ2〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射することが好ましい。
【０１８９】
また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。
【０１９０】
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いることが好ましい。照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがより好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ2〜１００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ2〜５０ｍＪ／ｃｍ2の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０１９１】
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン（株）製）などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
液晶表示装置用のカラーフィルタを製造する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主として、ｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく用いられる。また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する際には、ステッパー露光機にて、主として、ｉ線を使用することが好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基材を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホールなどの窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。
【０１９２】
上記のようにして露光された着色組成物層は加熱してもよい。また、露光は、着色組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０１９３】
＜＜現像する工程＞＞
続いて、露光後の着色組成物層に対して、現像液にて現像が行う。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターン（レジストパターン）を形成することができる。現像工程では、露光後の塗布膜の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化分のみを基材上に残存させる。
現像液は、未硬化部における着色組成物の塗布膜（着色組成物層）を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。
現像に用いられる有機溶剤としては、本発明の着色組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
アルカリ性水溶液としては、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１〜１３、さらに好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調製するのがよい。
アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
【０１９４】
現像温度は２０℃〜３０℃が好ましい。現像時間は２０〜９０秒が好ましい。
現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などいずれでもよく、これにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像ムラを防ぐこともできる。また、基材を傾斜させて現像することもできる。
また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合にはパドル現像も用いられる。
【０１９５】
現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を行うことが好ましい。リンス処理は、通常は純水で行なうが、省液のために、最終洗浄で純水を用い、洗浄初期は使用済の純水を使用したり、また、基材を傾斜させて洗浄したり、超音波照射を併用したりする方法を用いてもよい。
【０１９６】
現像後、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うこともできる。ポストベークは、膜の硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理である。ポストベークを行う場合、加熱温度は、１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がより好ましく、２００〜２５０℃が更に好ましい。加熱時間は、１０分〜１２０分が好ましい。この加熱処理（ポストベーク）は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式或いはバッチ式で行なうことができる。
【０１９７】
本発明のカラーフィルタの製造方法では、着色組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射して後露光することもできる。
また、後露光とポストベークとを併用することもできる。例えば、後露光を行った後、ポストベークを行うことが好ましい。
【０１９８】
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の各工程を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色組成物層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、上記後露光および／またはポストベーク処理を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色組成物層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して上記後露光および／またはポストベーク処理を行なってもよい。
【０１９９】
以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
【０２００】
（ドライエッチング法でのパターン形成）
また、本発明の着色組成物は、ドライエッチング工程を含むカラーフィルタの製造方法にも適用することが可能である。このような製造方法の一例としては、本発明の着色組成物を用いて着色層を形成する工程と、着色層上にフォトレジスト層を形成する工程と、露光および現像することによりフォトレジスト層をパターニングしてレジストパターンを得る工程と、レジストパターンをエッチングマスクとして着色層をドライエッチングする工程とを含む製造方法が挙げられる。
【０２０１】
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、色相およびコントラストが良好で、耐熱性、耐溶剤性に優れている。更には電圧保持率にも優れている。
本発明のカラーフィルタは、画像表示装置や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、良好な色相を達成しながら、分光特性およびコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０２０２】
本発明の着色組成物の用途としては、上記において主にカラーフィルタの着色パターンの形成用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する着色パターン（画素）を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
基材上のブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料の加工顔料を含有する着色組成物を用い、塗布、露光、および現像の各工程を経て、その後、必要に応じて、ポストベークすることにより形成することができる。
【０２０３】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置などが挙げられる。特に液晶表示装置の用途に好適である。本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。
【０２０４】
画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０２０５】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳ（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの横電界駆動方式、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＳ（Ｏｎ−Ｃｈｉｐ  Ｓｐａｃｅｒ）、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、および、Ｒ−ＯＣＢ（Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。
【０２０６】
本発明のカラーフィルタを画像表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青の発光ダイオード光源をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な画像表示装置を提供することができる。
【０２０７】
＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
【０２０８】
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコーン等からなる転送電極を有し、上記フォトダイオードおよび上記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコーン等からなるデバイス保護膜を有し、上記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、上記デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【実施例】
【０２０９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」および「部」は質量基準である。
【０２１０】
＜ポリマーＴＰの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法（ＧＰＣ測定）＞
ポリマーＴＰのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定でのポリメタクリル酸換算値であり、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ４０００，ＳｕｐｅｒＡＷ３０００、ＳｕｐｅｒＡＷ２５００（東ソー（株）製、７．８ｍｍ（内径）×３０ｃｍ）を３本直列につないだものをカラムとし、測定条件は、展開溶媒として５ｍｍｏｌ／Ｌトリフルオロ酢酸ナトリウム含有トリフルオロエタノール溶液を用い、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を２０μＬ、測定温度を４０℃とし、紫外線検出器を用いて行った。
【０２１１】
＜トリアリールメタン構造を有する重量平均分子量５０００未満の化合物の含有量＞
ポリマーＴＰのＧＰＣ測定により得られたデータから、重量平均分子量５０００未満の量（面積％）を見積もって算出した。
【０２１２】
＜合成例１＞
（ＴＡＭ１の合成）
ＴＡＭ１は以下のルートにしたがって合成した。
【化６４】
0006457413.tif 000065
【０２１３】
（合成中間体（化合物２）の合成）
４、４’−ジクロロベンゾフェノン（化合物１）２５．１ｇとキシレン２００ｍＬとナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド２８．８ｇと１，３，５−メシチルアミンを三口フラスコに仕込み、１時間窒素バブリングを行い、酢酸パラジウム（ＩＩ）２２．５ｍｇ、ジシクロヘキシル（１，１−ジフェニル−１−プロペン−２−イル）ホスフィン７８．１ｍｇを添加し１１０℃で３時間攪拌した。
室温まで冷却した後、イオン交換水２００ｍＬと２−プロパノール４０ｍＬの混合溶液を加え、濾過した後、トルエン１６０ｍＬと２−プロパノール２０ｍＬの混合溶液、イオン交換水２００ｍＬ、２−プロパノール２００ｍＬの順番で洗浄し化合物２を３９．３ｇ（収率８７．６％）得た。
【０２１４】
（合成中間体（化合物３）の合成）
三口フラスコに窒素フローし、Ｎ−メチルピロリドン１５０ｍＬと水素化ナトリウム８．０ｇを仕込み、化合物２  ３０，０ｇをＮ−メチルピロリドン１００ｍＬに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、３時間攪拌した後、パラトルエンスルホン酸メチル２７．４ｇを３０分かけて滴下した。その後２時間攪拌し、イオン交換水２２０ｍＬと２−プロパノール５０ｍＬの混合溶液をゆっくり滴下した後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水７０ｍＬを滴下し、濾過した。イオン交換水２００ｍＬ、メタノール２００ｍＬ、ヘキサン１６０ｍＬと２−プロパノール２０ｍＬの混合溶液の順番で洗浄し、化合物３を３１．６ｇ（９９．０％）得た。
【０２１５】
（合成中間体（化合物５）の合成）
三口フラスコに、アセトニトリル１１０ｍＬと１−ナフチルアミン（化合物４）２４．５ｇと過塩素酸亜鉛六水和物３．２ｇを加えて４０℃に昇温し、１，２−エポキシシクロヘキサン２３．５ｇを３０分かけて滴下した後、５時間攪拌した。アセトニトリル１１０ｍＬを加え、イオン交換水１７０ｍＬを滴下し、２０分攪拌した後、室温まで冷却し、１時間攪拌した後に濾過した。イオン交換水５０ｍＬで２回洗浄し化合物５を３２．３ｇ（収率７１．２％）得た。
【０２１６】
（合成中間体（Ｒ−２）の合成）
三口フラスコに、アセトニトリル２０ｍＬと２−メタクリロイロキシエチルコハク酸４．８ｇと塩化パラトルエンスルホニル５．３ｇと化合物５の４．８ｇを仕込み、１０℃以下に冷却しながら１−メチルイミダゾール４．６ｇを３０分かけて滴下した後、５時間攪拌した。室温に昇温した後、トルエン３０ｍＬとイオン交換水３０ｍＬを加え分液した後、５％ＮａＨＣＯ3水溶液３０ｍＬで２回洗浄した後、減圧濃縮しオイル状化合物を得た。
三口フラスコに、得られたオイル状化合物８．９ｇとアセトニトリル２０ｍＬと化合物３  ９．１ｇとオキシ塩化リン６．４ｇを仕込み、９０℃で３時間攪拌し、室温に冷却した後、酢酸エチル１１０ｍＬとイオン交換水６０ｍＬを加え分液した。５％ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７．３ｇを加え３０分攪拌した後、イオン交換水６０ｍＬを加え分液し、５％ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄した。
減圧濃縮した後、シリカゲルカラムで２回精製し、化合物Ｒ−２を７．０ｇ（収率７７．１％）を得た。
【０２１７】
（ＴＡＭ１の合成（重合工程））
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート１．９ｇ仕込み、窒素フローしながら６０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート４．５ｇとドデシルメルカプタン０．１８ｇと合成中間体（Ｒ−２）３．８ｇと、メタクリル酸０．４３ｇと、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．３ｇ溶液を１時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８ｇ加え、５時間攪拌した。室温に冷却し、重量平均分子量３００００のＴＡＭ１の溶液（固形分濃度５０質量％）得た。
【０２１８】
＜合成例２＞
（ＴＡＭ２〜６の合成）
重合工程におけるドデシルメルカプタンの量を変更した以外は、合成例１と同様に合成した。
【０２１９】
＜合成例３＞
（ＴＡＭ７〜１２、１５〜１８の合成）
重合工程の各モノマーの量もしくは、酸基を持つモノマーの種類を変更した以外は、ＴＡＭ１と同様に合成した。
【０２２０】
＜合成例４＞
（ＴＡＭ１３の合成）
合成中間体（Ｒ−２）の合成において、２−メタクリロイルオキシコハク酸の代わりに、メタクリル酸を用いて実施した以外は合成中間体（Ｒ−２）の合成と同様の手法により合成した合成中間体を用い、ＴＡＭ１と同様に合成した。
【０２２１】
＜合成例５＞
（ＴＡＭ１４の合成）
合成中間体（Ｒ−２）の合成において、化合物３の代わりに、４，４’ビスジエチルアミノベンゾフェノンを用いた以外は合成中間体（Ｒ−２）の合成と同様の手法により合成した合成中間体を用い、ＴＡＭ１と同様に合成した。
【０２２２】
＜Ｒ１の合成＞
ベーシックブルー７（東京化成社製）とリチウムビス（トルフルオロメタンスルホニル）イミドとを混合し、対アニオンの塩素をビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに交換して、Ｒ１を得た。
【０２２３】
＜Ｒ２の合成＞
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート２．０ｇ仕込み、窒素フローしながら６０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート７．７ｇと、ドデシルメルカプタン０．１５ｇと、上記合成中間体（Ｒ−２）３．２ｇと、メタクリル酸０．５１ｇと、メタクリル酸シクロヘキシル０．５１ｇと、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．３ｇ溶液とを１時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８ｇ加え、５時間攪拌した。室温に冷却し、重量平均分子量３００００のＲ２の溶液（固形分濃度３０質量％）得た。着色剤として、Ｒ２を使用した比較例２において、Ｒ２の溶液の着色組成物への添加量は１７.０質量部とした。
【０２２４】
＜Ｒ３、Ｒ４の合成＞
合成中間体（Ｒ−２）とメタクリル酸の質量比を、それぞれ下記とし、ドデシルメルカプタンの使用量を調整した以外は、ＴＡＭ１と同様の手法で合成した。
Ｒ３・・・合成中間体（Ｒ−２）：メタクリル酸＝９０：１０  質量比
Ｒ４・・・合成中間体（Ｒ−２）：メタクリル酸＝３０：７０  質量比
【０２２５】
＜実施例１〜１８、比較例１、３、４＞
（着色組成物の調製）
下記組成となるように各成分を混合して着色組成物を調製した。
＜＜組成＞＞
・着色剤（固形分濃度５０質量％溶液）・・・１０．２質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・５．３質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２質量部
・架橋剤（Ｕ−１）・・・２．０質量部
・添加剤（Ｗ−１）・・・０．５質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・７１質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１３質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部
【０２２６】
＜比較例２＞
着色剤として、上記で得られたＲ２の溶液（固形分濃度３０質量％溶液）を１７質量部用いた以外は、実施例１と同様にして着色組成物を調製した。
【０２２７】
着色剤：上記合成例で製造したＴＡＭ１〜１８、Ｒ１〜Ｒ４の溶液。ＴＡＭ１〜１８、Ｒ１〜Ｒ４の構造を以下に示す。以下の式中において、繰り返し単位に併記した数値は、繰り返し単位の質量比である。
【化６５】
0006457413.tif 000066
【化６６】
0006457413.tif 000067
【化６７】
0006457413.tif 000068
【化６８】
0006457413.tif 000069
【０２２８】
・重合性化合物（Ｔ−１）：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）：メタクリル酸アリル／メタクリル酸（７７／２３「質量比」共重合体、重量平均分子量３７，０００、酸価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・光重合開始剤（Ｖ−４）：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）
・硬化促進剤（Ｖ−５）：カレンズＭＴＢＤ−１（昭和電工株式会社製）
・架橋剤（Ｕ−１）：セロキサイド２０２１Ｐ（（株）ダイセル製、エポキシ化合物）
・溶剤（Ｘ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・溶剤（Ｘ−３）：（メチルエチルジグリコール（ＭＥＧＤ）、日本乳化剤株式会社製）
・添加剤（Ｗ−１）：カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（三菱マテリアル社製）
・界面活性剤（Ｚ−１）：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）
【化６９】
0006457413.tif 000070
【０２２９】
＜硬化膜の作製＞
上記で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基材（１７３７、コーニング社製）上に、６００〜７００ｎｍにおける最大吸光度が１．５〜２．０となるように塗布し、１００℃のオーブンで１８０秒間乾燥させ、基材上に硬化膜（着色膜）を作製した。上記で得られた硬化膜について下記の評価を行なった。
【０２３０】
＜耐熱性＞
上記で得られた硬化膜の透過スペクトルと、上記で得られた硬化膜を追加で２３０℃で１６０分焼成した後の透過スペクトルの６００ｎｍにおける吸光度の比を残色率として評価した。残色率が高いほど、耐熱性が高く良好である。
残色率（％）＝｛追加焼成後の硬化膜の６００ｎｍにおける吸光度／追加焼成前の硬化膜の６００ｎｍにおける吸光度｝×１００
残色率が９０％以上・・・５
残色率が８５％以上、９０％未満・・・４
残色率が８０％以上、８５％未満・・・３
残色率が７５％以上、８０％未満・・・２
残色率が７５％未満・・・１
【０２３１】
＜耐溶剤性（色度差）＞
上記で得られた硬化膜を、２３０℃で３０分加熱したのち、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）中に、６０分間、浸漬し、浸漬前後での色度を測定して、色相変化の指標ΔＥａｂを算出した。ΔＥａｂ値はＰＧＭＥＡに浸漬前後の硬化膜の透過スペクトルから算出した。なお、ΔＥａｂの値が低いほど、色相変化が少なく、優れた耐溶剤性を有するものとした。
ΔＥａｂが１．５未満・・・６
ΔＥａｂが１．５以上、２未満・・・５
ΔＥａｂが２以上、３．５未満・・・４
ΔＥａｂが３．５以上、４未満・・・３
ΔＥａｂが４以上、５未満・・・２
ΔＥａｂが５以上・・・１
【０２３２】
＜電圧保持率＞
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）電極つきのガラス基材（商品名：１７３７  コーニング社製）上に、着色組成物を乾燥後の膜厚２．０μｍとなるように塗布し、１００℃のオーブンで６０秒乾燥（プリベーク）した。その後、マスクを介さずに１００ｍＪ／ｃｍ2の露光（照度は２０ｍＷ／ｃｍ2）をし、アルカリ現像液（商品名：ＣＤＫ−１、富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１質量％水溶液を用いて２５℃で現像し、水洗、乾燥後の塗布膜を２３０℃のオーブンで２０分間加熱処理（ポストベーク）し、硬化膜を形成した。次いで、この硬化膜を形成した基材とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの基材とを、５μｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせたのち、基材間にメルク製液晶ＭＪ９７１１８９（商品名）を注入して、液晶セルを作製した。
次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に２４時間入れた後、液晶セルの電圧保持率を、東陽テクニカ製液晶電圧保持率測定システムＶＨＲ−１Ａ型（商品名）を用いて下記の測定条件により測定し、下記基準に示す点数により評価した。点数が高いほど電圧保持率は良好である。
測定条件
・電極間距離：５μｍ〜１５μｍ
・印加電圧パルス振幅：５Ｖ
・印加電圧パルス周波数：６０Ｈｚ
・印加電圧パルス幅：１６．６７ｍｓｅｃ
＊電圧保持率：１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／０ミリ秒で印加した電圧の値
＊判定法
９０％以上：５
８５％以上９０％未満：４
８０％以上８５％未満：３
７５％以上８０％未満：２
７５％未満：１
【０２３３】
【表１】
0006457413.tif 000071
【０２３４】
上記結果から、実施例は、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜を形成できた。更には、硬化膜は、電圧保持率に優れていた。
また、ガラス（＃１７３７；コーニング社製）基材上に、上記で調製した実施例１〜１８の着色組成物をスピンコート法で塗布した後、室温で３０分間乾燥させることにより揮発成分を揮発させて着色層を得た。得られた着色層に２０μｍ、ラインアンドスペースパターンのフォトマスクを用いて全面露光のｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ2とした。次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４％）を用いて２６℃で４５秒間現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレーで乾燥した。乾燥後の膜をクリーンオーブンで２３０℃×２０分焼成した。得られたパターンを光学顕微鏡で観察したところパターン形成性は良好で、線幅２０μｍのパターンを形成することもできた。
一方、比較例は、耐熱性と耐溶剤性とを両立できなかった。
【０２３５】
なお、上記表中における、重量平均分子量５０００未満の化合物Ａの含有率とは、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位を有するポリマーＴＰと、ポリマーＴＰ以外のトリアリールメタン構造を有する重量平均分子量５０００未満の化合物Ａとの混合物中における、化合物Ａの含有量のことである。
【０２３６】
＜合成例１０＞
（ＴＡＭ−Ａ−１の合成）
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート４．２ｇ仕込み、窒素フローしながら８０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート２６．２ｇとドデシルメルカプタン１．１８ｇと合成中間体（Ｒ−２）１４．８ｇと、メタクリル酸５．２ｇと、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．３５ｇ溶液を２時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．０８ｇをプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート０．５ｇに溶解した溶液を１．５時間おきに２度添加し、さらに１．５時間攪拌した。その後９０℃に加熱し、さらに１．５時間撹拌した。室温に冷却し、重量平均分子量３００００のＴＡＭ−Ａ−１の溶液（固形分濃度４０質量％）を得た。
【０２３７】
＜合成例１１＞
（ＴＡＭ−Ａ−２〜Ａ−６の合成）
ドデシルメルカプタンの量を変更した以外は、ＴＡＭ−Ａ−１と同様に合成した。
【０２３８】
＜合成例１２＞
（ＴＡＭ−Ａ−７〜Ａ−１４の合成）
各モノマーの量もしくは、酸基を持つモノマーの種類を変更した以外は、ＴＡＭ−Ａ−１と同様に合成した。
【０２３９】
＜合成例１３＞
（ＴＡＭ−Ａ−１５の合成）
合成中間体（Ｒ−２）の合成において、２−メタクリロイルオキシコハク酸の代わりに、メタクリル酸を用いて実施した以外は合成中間体（Ｒ−２）の合成と同様の手法により合成した合成中間体を用い、ＴＡＭ−Ａ−１と同様に合成した。
【０２４０】
＜合成例１４＞
（ＴＡＭ−Ａ−１６の合成）
合成中間体（Ｒ−２）の合成において、化合物３の代わりに、４，４’ビスジエチルアミノベンゾフェノンを用いた以外は合成中間体（Ｒ−２）の合成と同様の手法により合成した合成中間体を用い、ＴＡＭ−Ａ−１と同様に合成した。
【０２４１】
＜合成例１５＞
（ＴＡＭ−Ａ−１７の合成）
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート４．２ｇ仕込み、窒素フローしながら８０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート２７．６ｇとドデシルメルカプタン１．１８ｇと合成中間体（Ｒ−２）１４．８ｇと、メタクリル酸５．２ｇと、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１．５ｇと、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．３５ｇ溶液を２時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．０８ｇをプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート０．５ｇに溶解した溶液を１．５時間おきに２度添加し、さらに１．５時間攪拌した。その後９０℃に加熱し、さらに１．５時間撹拌した。室温に冷却し、重量平均分子量３００００のＴＡＭ−Ａ−１７（ポリマーの構造はＴＡＭ−Ａ−１と同じ）とカリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとの混合溶液（固形分濃度４０質量％）を得た。
【０２４２】
＜Ｒ２−Ａの合成＞
三口フラスコに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート４．２ｇ仕込み、窒素フローしながら８０℃に加熱し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート２４．８ｇと、ドデシルメルカプタン０．５８ｇと、合成中間体（Ｒ−２）１３．９ｇと、メタクリル酸２．２ｇと、メタクリル酸シクロヘキシル２．２ｇと、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．３６ｇ溶液とを２時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．１２ｇをプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート０．５ｇに溶解した溶液を１．５時間おきに２度添加し、さらに１．５時間攪拌した。その後９０℃に加熱し、さらに１．５時間撹拌した。室温に冷却し、重量平均分子量３００００のＲ２−Ａの溶液（固形分濃度４０質量％）を得た。
【０２４３】
＜Ｒ３−Ａ、Ｒ４−Ａの合成＞
合成中間体（Ｒ−２）とメタクリル酸の質量比を、それぞれ下記とし、ドデシルメルカプタンの使用量を調整した以外は、ＴＡＭ−Ａ−１と同様の手法で合成した。
Ｒ３−Ａ・・・合成中間体（Ｒ−２）：メタクリル酸＝９０：１０  質量比
Ｒ４−Ａ・・・合成中間体（Ｒ−２）：メタクリル酸＝３０：７０  質量比
【０２４４】
＜顔料分散液１の調製＞
顔料分散液１を次のようにして調製した。下記に記載の組成になるように原料を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒｐｍで３時間撹拌して、混合溶液を調製した。さらに直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ウルトラアペックスミル（寿工業社製）にて８時間分散処理をおこなった。ここで、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０の吸着基はリン酸基（酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
（組成）
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６  ９．７部
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０  ビックケミー社製（不揮発分５２質量％、）  １３．３部
・プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと称する）  ７７．０部
【０２４５】
＜顔料分散液２の調製＞
分散剤をＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６２（ビックケミー社製、不揮発分３８％）に変更した以外は顔料分散液１と同様の方法で顔料分散液２を調製した。なお、顔料分散液中の分散剤不揮発分は顔料分散液１と等しくなるようにＰＧＭＥＡの添加量を調製した。ここでＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６２の吸着基はアミン（アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
【０２４６】
＜顔料分散液３の調製＞
分散剤をＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１９１（ビックケミー社製、不揮発分９８％）に変更した以外は顔料分散液１と同様の方法で顔料分散液２を調製した。なお、顔料分散液中の分散剤不揮発分は顔料分散液１と等しくなるようにＰＧＭＥＡの添加量を調製した。ここでＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１９１の吸着基はカルボキシル基（酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
【０２４７】
＜実施例１９〜３９、比較例６〜８＞
（着色組成物の調製）
下記の組成１、組成２または組成３となるように各成分を混合して着色組成物を調製した。
【０２４８】
＜＜組成１＞＞
・着色剤（固形分濃度４０質量％溶液）・・・１０．６質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・４．０質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３１質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２３質量部
・架橋剤（Ｕ−１）・・・１．０質量部
・酸化防止剤（Ａ−１）・・・０．３２質量部
・添加剤（Ｗ−１）・・・０．３０質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・６３．８質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１２．６質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部
【０２４９】
＜＜組成２＞＞
・着色剤（固形分濃度４０質量％溶液）・・・１１．４質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・４．０質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３１質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２３質量部
・架橋剤（Ｕ−１）・・・１．０質量部
・酸化防止剤（Ａ−１）・・・０．３２質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・６３．８質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１２．６質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部
【０２５０】
＜＜組成３＞＞
・着色剤（固形分濃度４０質量％溶液）・・・１０．６質量部
・顔料分散液・・・１１．８質量部
・重合性化合物（Ｔ−１）・・・６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）・・・４．０質量部
・光重合開始剤（Ｖ−４）・・・０．３１質量部
・硬化促進剤（Ｖ−５）・・・０．２３質量部
・架橋剤（Ｕ−１）・・・１．０質量部
・酸化防止剤（Ａ−１）・・・０．３２質量部
・添加剤（Ｗ−１）・・・０．３０質量部
・溶剤（Ｘ−１）・・・４８．１質量部
・溶剤（Ｘ−３）・・・１２．６質量部
・界面活性剤（Ｚ−１）・・・０．０１質量部
【０２５１】
組成１〜３の各成分の詳細は以下の通りである。
・着色剤：上記合成例で製造したＴＡＭ−Ａ−１〜ＴＡＭ−Ａ−１７、Ｒ２−Ａ、Ｒ３−Ａ、Ｒ４−Ａの溶液。
・顔料分散液：上記で製造した顔料分散液１〜３
・重合性化合物（Ｔ−１）：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−２）：メタクリル酸アリル／メタクリル酸（７７／２３「質量比」共重合体、重量平均分子量３７，０００、酸価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・光重合開始剤（Ｖ−４）：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）
・硬化促進剤（Ｖ−５）：カレンズＭＴＢＤ−１（昭和電工株式会社製）
・架橋剤（Ｕ−１）：セロキサイド２０２１Ｐ（（株）ダイセル製、エポキシ化合物）
・酸化防止剤（Ａ−１）：ＡＯ−６０：アデカスタブＡＯ−６０（ＡＤＥＫＡ製）
・溶剤（Ｘ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・溶剤（Ｘ−３）：（メチルエチルジグリコール（ＭＥＧＤ）日本乳化剤株式会社製）
・添加剤（Ｗ−１）：カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（三菱マテリアル社製）
・界面活性剤（Ｚ−１）：下記混合物（Ｍｗ＝１４０００）
【化７０】
0006457413.tif 000072
【０２５２】
＜比較例５＞
着色剤として、上記で得られたＲ１を３．４質量部用いた以外は、実施例１９と同様にして着色組成物を調製した。
【０２５３】
ＴＡＭ−Ａ−１〜ＴＡＭ−Ａ−１６、Ｒ２−Ａ、Ｒ３−ＡおよびＲ４−Ａの構造を以下に示す。以下の式中において、繰り返し単位に併記した数値は、繰り返し単位の質量比である。
【化７１】
0006457413.tif 000073
【化７２】
0006457413.tif 000074
【化７３】
0006457413.tif 000075
【化７４】
0006457413.tif 000076
【０２５４】
＜硬化膜の作製＞
上記で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基材（１７３７、コーニング社製）上に、６００〜７００ｎｍにおける最大吸光度が１．５〜２．０となるように塗布し、１００℃のオーブンで１８０秒間乾燥させ、基材上に着色層を得た。得られた着色層に対し、線幅２０μｍのラインアンドスペースパターンを有するフォトマスクを用いてｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ2とした。次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４質量％）を用いて２６℃で４５秒間現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレーで乾燥した。乾燥後の膜をクリーンオーブンで２３０℃×３０分焼成し、硬化膜を得た。得られた硬化膜について下記評価をおこなった。
【０２５５】
＜耐熱性＞
上記で得られた硬化膜の透過スペクトルと、上記で得られた硬化膜を追加で２３０℃で１３０分焼成した後の透過スペクトルの６００ｎｍにおける吸光度の比を残色率として評価した。残色率が高いほど、耐熱性が高く良好である。
残色率（％）＝｛追加焼成後の硬化膜の６００ｎｍにおける吸光度／追加焼成前の硬化膜の６００ｎｍにおける吸光度｝×１００
残色率が９０％以上・・・５
残色率が８５％以上、９０％未満・・・４
残色率が８０％以上、８５％未満・・・３
残色率が７５％以上、８０％未満・・・２
残色率が７５％未満・・・１
【０２５６】
＜耐溶剤性（色度差）＞
上記で得られた硬化膜を、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）中に、６０分間、浸漬し、浸漬前後での色度を測定して、色相変化の指標ΔＥａｂを算出した。ΔＥａｂ値はＰＧＭＥＡに浸漬前後の硬化膜の透過スペクトルから算出した。なお、ΔＥａｂの値が低いほど、色相変化が少なく、優れた耐溶剤性を有するものとした。
ΔＥａｂが１．５未満        ・・・６
ΔＥａｂが１．５以上、２未満・・・５
ΔＥａｂが２以上、３．５未満・・・４
ΔＥａｂが３．５以上、４未満・・・３
ΔＥａｂが４以上、５未満    ・・・２
ΔＥａｂが５以上            ・・・１
【０２５７】
＜コントラスト＞
得られた硬化膜を２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度の値、および、２枚の偏光フィルムの偏光軸が垂直な場合の輝度の値を色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）を使用して測定し、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度を垂直な場合の輝度で除して、得られた値をコントラストとして求めた。コントラストが高いほど、液晶ディスプレイ用カラーフィルタとして良好な性能であることを示す。
４：コントラストが３０，０００以上
３：コントラストが２０，０００以上３０，０００未満
２：コントラストが１０，０００以上２０，０００未満
１：コントラストが１０，０００未満
【０２５８】
＜電圧保持率＞
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）電極つきのガラス基材（商品名：１７３７  コーニング社製）上に、着色組成物を乾燥後の膜厚２．０μｍとなるように塗布し、１００℃のオーブンで６０秒乾燥（プリベーク）した。その後、マスクを介さずに１００ｍＪ／ｃｍ2の露光（照度は２０ｍＷ／ｃｍ2）をし、アルカリ現像液（商品名：ＣＤＫ−１、富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１質量％水溶液を用いて２５℃で現像し、水洗、乾燥後の塗布膜を２３０℃のオーブンで２０分間加熱処理（ポストベーク）し、硬化膜を形成した。次いで、この硬化膜を形成した基材とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの基材とを、５μｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせたのち、基材間にメルク製液晶ＭＪ９７１１８９（商品名）を注入して、液晶セルを作製した。
次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に２４時間入れた後、液晶セルの電圧保持率を、東陽テクニカ製液晶電圧保持率測定システムＶＨＲ−１Ａ型（商品名）を用いて下記の測定条件により測定し、下記基準に示す点数により評価した。点数が高いほど電圧保持率は良好である。
測定条件
・電極間距離：５μｍ〜１５μｍ
・印加電圧パルス振幅：５Ｖ
・印加電圧パルス周波数：６０Ｈｚ
・印加電圧パルス幅：１６．６７ｍｓｅｃ
＊電圧保持率：１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／０ミリ秒で印加した電圧の値
＊判定法
９０％以上：５
８５％以上９０％未満：４
８０％以上８５％未満：３
７５％以上８０％未満：２
７５％未満：１
【０２５９】
【表２】
0006457413.tif 000077
【０２６０】
上記結果から、実施例は、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜を製造できた。更には、得られた硬化膜は、コントラストおよび電圧保持率に優れていた。また、得られた硬化膜のパターンを光学顕微鏡で観察したところパターン形成性は良好で、線幅２０μｍのパターンを形成することもできた。
一方、比較例は、耐熱性および耐溶剤性を両立できなかった。
【０２６１】
なお、上記表中における、重量平均分子量５０００未満の化合物Ａの含有率とは、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位を有するポリマーＴＰと、ポリマーＴＰ以外のトリアリールメタン構造を有する重量平均分子量５０００未満の化合物Ａとの混合物中における、化合物Ａの含有量のことである。