(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペンフルフェン含有ポリマー粒子であって、水中油型乳化重合において、ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物の存在下、そして油溶性のラジカル重合開始剤の存在下に、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより調製された、ペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項２】
使用されるエチレン性不飽和モノマーが、スチレン、ジビニルベンゼン、３〜８個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ２０アルカノールまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルカノールとのエステルからなる群より選択されるタイプＭ１の、中性で、電荷を持たない、エチレン性不飽和モノマーであることを特徴とする、請求項１に記載の前記ペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項３】
使用されるエチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸３−プロピルヘプチル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシルおよびメタクリル酸ステアリル、ジビニルベンゼン、ならびにこれらのモノマーの混合物からなる群より選択される、タイプＭ１の中性で、電荷を持たない、エチレン性不飽和モノマーであることを特徴とする、請求項１または２に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項４】
使用されるエチレン性不飽和モノマーが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルクロリド、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタクリルアミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルアクリルアミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルメタクリルアミドクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルアクリルアミドクロリド、ならびにさらにはそれらに相当するメトスルフェートおよびスルフェート、からなる群より選択されるタイプＭ２の、アニオン性またはカチオン性の基を有するエチレン性不飽和モノマーであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和モノマーが、使用されるモノマーの全量を基準にして、８０〜９９．９重量％のモノマーＭ１および０．１重量％〜２０重量％のモノマーＭ２から構成されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項６】
前記油溶性の重合開始剤が、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、ジアセチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレイネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、およびジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ならびにこれらの化合物の混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項７】
ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物の量が、使用されるモノマーの全量を基準にして、０．５〜１５重量％の間であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項８】
追加として、抗微生物的活性化合物がさらに存在していることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項９】
前記粒子が、１００ｎｍ〜１μｍの直径を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子。
【請求項１０】
少なくとも１種の溶媒または希釈剤を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子を含むペンフルフェン含有組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するためのプロセスであって、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーが、水中油型乳化重合において、ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物の存在下、そして油溶性のラジカル重合開始剤の存在下に重合されることを特徴とする、プロセス。
【請求項１２】
前記重合が、５０℃〜９０℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項１１に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するためのプロセス。
【請求項１３】
使用される共安定剤が、Ｃ１４〜Ｃ２５アルカンおよびＣ１４〜Ｃ２５シクロアルカンからなる群より選択される長鎖、直鎖状もしくは分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素、またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１１または１２に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するためのプロセス。
【請求項１４】
産業資材を保護するための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のペンフルフェン含有ポリマー粒子、または請求項１１に記載のペンフルフェン含有組成物の使用。
【請求項１５】
前記産業資材が、木材、木材−プラスチック複合材料、および／または木材製品であることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンフルフェン含有ポリマー粒子、それらを含むペンフルフェン含有組成物、それらを調製するためのプロセス、ならびに産業資材、より詳しくは、木材、木材製品、および木材−プラスチック複合材料を保護するためのそれらの使用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペンフルフェン（Ｎ−（２−［１，３−ジメチルブチルフェニル］−５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ＣＡＳ  Ｎｏ．４９４７９３−６７−８）は、式（Ｉ）のピラゾリルカルボクスアニリドのタイプからの活性な殺真菌性成分であり、（特許文献１）からも公知である。
【化１】
0006577138.tif 000002
【０００３】
（特許文献２）および（特許文献３）から、ペンフルフェンは、木材腐朽性真菌の防除のために特に使用可能であることが公知である。
【０００４】
各種の理由から、活性な殺真菌性成分をカプセル化することが推奨されている。活性成分を所定の投与量で放出して、殺真菌剤によってもたらされる長期の保護作用を延ばすことを可能とすると共に、また別の期待される理由は、有機溶媒または乳化剤を減らすことにあり、このことは、（特許文献４）からも公知である。
【０００５】
（特許文献４）には、カプセル化された、水不溶性の殺真菌剤を調製するためのプロセスが記載されており、そこでは、殺真菌剤をモノマーの中に溶解させ、次いで慣用される乳化ラジカル重合法によってモノマーを重合させている。慣用される乳化重合の場合においては、水、モノマーまたはモノマー混合物、場合によっては界面活性剤、保護コロイド、および水溶性の重合開始剤を乳化させ、そのエマルションを重合させる。この重合は、水相中、または界面活性剤のミセル中で起きる。モノマーは、重合のための油滴から、水相を介して、連続的に供給される。（特許文献４）から公知のプロセスの欠点は、ペンフルフェンのカプセル化にはそれが使用できないことであって、その理由は、あまりにも大量のポリマーに付着した結晶化ペンフルフェンまたはペンフルフェンが生成するからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００３１０１０１４９Ａ１号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１２０５５６７３Ａ１号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１２０５５６７４Ａ１号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第１７４２５３１Ｂ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、安定な、ペンフルフェン含有ポリマー粒子が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことには、乳化重合において油溶性のラジカル重合開始剤を使用すれば、安定なペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製することができるということが今や見出された。
【０００９】
したがって、本発明の主題は、水中油型乳化重合において、ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物の存在下に、そして油溶性のラジカル重合開始剤の存在下に、場合によっては、さらなる助剤の存在下に、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合させることによって調製されたペンフルフェン含有ポリマー粒子である。
【００１０】
本明細書がペンフルフェン含有ポリマー粒子に言及した場合は常に、それらは、ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物を含むポリマー粒子である。
【００１１】
本発明の目的のためには、ペンフルフェンは、ラセミ体として、鏡像異性体的に純粋な形態で、または鏡像異性体リッチな混合物として、のいずれであっても使用することができる。塩または酸付加化合物の形態で使用することもまた可能であるが、その場合、塩としては特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、および銅が挙げられ、酸付加化合物としては特に、ハロゲン化水素酸たとえば、塩化水素および臭化水素、カルボン酸たとえば、ギ酸、酢酸、酒石酸、およびシュウ酸、スルホン酸たとえばｐ−トルエンスルホン酸、ならびにさらには硫酸、リン酸、および硝酸とのアダクトが挙げられる。ペンフルフェンを使用するのが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
それらのエチレン性不飽和モノマーは、純品であってもよいし、あるいは２種以上のエチレン性不飽和モノマーの混合物であってもよい。
【００１３】
モノマーは、中性で、電荷を持たない、エチレン性不飽和モノマーが好ましく、それらをＭ１と呼ぶことにする。
【００１４】
好適なモノマーＭ１としては、好ましくは以下のものが挙げられる：ビニル芳香族モノマーたとえば、スチレン、ジビニルベンゼン、３〜８個、より特には３または４個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ２０アルカノールもしくはＣ５〜Ｃ８シクロアルカノールとのエステル、より特にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸のエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のジエステル、そしてより好ましくは、アクリル酸とＣ１〜Ｃ１８アルカノールとのエステル（＝アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸３−プロピルヘプチル、およびアクリル酸ステアリル、ならびにさらには、メタクリル酸とＣ１〜Ｃ１８アルカノールとのエステルたとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、およびメタクリル酸ステアリル。さらなる好適なモノマーＭ１は、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のビニルおよびアリルエステル、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸のビニルエステル（バーサチック酸ビニル）、ハロゲン化ビニルたとえば、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン、共役ジオレフィンたとえば、ブタジエンおよびイソプレン、ならびにＣ２〜Ｃ６オレフィンたとえば、エチレン、プロペン、１−ブテン、およびｎ−ヘキセンである。好ましいモノマーは、ビニル芳香族モノマー、特に、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、特にアクリル酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよびメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００１５】
それらに加えて、モノマーＭ１として好適なのは、以下のものである：上述のエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、特にアクリルアミドおよびメタクリルアミド、エチレン性不飽和ニトリルたとえば、メタクリロニトリルおよびアクリロニトリル、上述のα，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、特にアクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸（２−および３−）ヒドロキシプロピル、およびメタクリル酸（２−および３−）ヒドロキシプロピル、上述のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ２〜Ｃ４ポリアルキレングリコールとのエステル、特にそれらのカルボン酸とポリエチレングリコールまたはアルキルポリエチレングリコールとのエステル（ここの（アルキル）ポリエチレングリコール基は通常、１００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有している）。
【００１６】
さらなるモノマーＭ１は、Ｎ−ビニルアミドたとえば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、およびＮ−ビニルカプロラクタムである。
【００１７】
一般的には、そのポリマーは、使用されるモノマーの全量を基準にして、少なくとも６０重量％のモノマーＭ１から構成されている。モノマーＭ１の割合は、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％である。
【００１８】
モノマーＭ１に加えて、場合によっては、アニオン性またはカチオン性の基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させることも可能であるが、それらは電荷を有するエチレン性不飽和モノマーである。アニオン性またはカチオン性の基を有するエチレン性不飽和モノマーを、Ｍ２と名付ける。
【００１９】
モノマーＭ２としては、特に以下のものが挙げられる：少なくとも１個のアニオン性の基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、より特には少なくとも１個の酸基、好ましくは少なくとも１個のスルホン酸基、１個のホスホン酸基、または１個もしくは２個のカルボン酸基を有するモノマー、ならびにそれらのモノマーの塩、特にアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩またはカリウム塩、さらにはアンモニウム塩；さらには、エチレン性不飽和スルホン酸、特にビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、および２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−アクリロイルオキシ−および３−メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸およびそれらの塩、エチレン性不飽和ホスホン酸たとえば、ビニルホスホン酸およびビニルホスホン酸ジメチルおよびそれらの塩、ならびにα，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸。モノマーＭ２として使用するのに好ましいのは、α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸である。
【００２０】
モノマーＭ２としてはさらに、特に、少なくとも１個のカチオン性の基、および／または水性環境の中でプロトン化させることが可能な少なくとも１個の基を有するモノエチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。カチオン性モノマーＭ２としては特に、プロトン化させることが可能なアミノ基、四級アンモニウム基、プロトン化させることが可能なイミノ基、または四級化されたイミノ基を有するものが挙げられる。プロトン化させることが可能なイミノ基を有するモノマーＭ２の例は、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびビニルピリジンである。四級化されたイミノ基を有するモノマーＭ２の例は、Ｎ−アルキルビニルピリジニウム塩およびＮ−アルキル−Ｎ’−ビニルイミダゾリニウム塩たとえば、Ｎ−メチル−Ｎ’−ビニルイミダゾリニウムのクロリドまたはメトスルフェートである。
【００２１】
プロトン化させることが可能なアミノ基を有するモノマーＭ２の例は、たとえばそして好ましくは、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリルアミドであり、それらは、たとえばＣｌ−、ＨＳＯ４−、１／２ＳＯ４２−またはＣＨ３ＯＳＯ３−塩の形を取ることができる。四級アンモニウム化合物を有するモノマーは、たとえばそして好ましくは、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルクロリド、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチルメタクリル−アミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−プロピルアクリルアミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−プロピルメタクリル−アミドクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルアクリルアミドクロリド、ならびにさらには、それらに相当するメトスルフェートおよびスルフェート。
【００２２】
モノマーＭ２の割合は、使用されるモノマーの全量を基準にして、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。使用されるモノマーの全量を基準にして、８０重量％〜９９．９重量％のモノマーＭ１と０．１重量％〜２０重量％のモノマーＭ２を使用するのが、極めて特に好ましい。
【００２３】
さらに好ましい実施態様においては、ポリマー中の電荷を有するモノマーＭ２の量が、使用されるモノマーの全量を基準にして０．０１重量％未満である。
【００２４】
油溶性のラジカル重合開始剤としては、油溶性のペル、オキソ、およびアゾ化合物を使用することができるが、それらは、個別に採用することも、あるいはそうでなくて、混合物として採用することも可能である。それらに含まれるのは、アゾ化合物たとえば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）ジヒドロクロリド、および２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、有機もしくは無機ペルオキシドたとえば、ジアセチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレイネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、およびジイソプロピルペルオキシジカルバメートである。
【００２５】
そのラジカル重合開始剤が、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）またはこれらの重合開始剤の混合物であれば、極めて好ましい。ラジカル重合開始剤は、一般的には、モノマーの全量を規準にして０．１重量％〜５重量％の量で使用される。ラジカル重合開始剤は、好ましくは、モノマーの全量を規準にして０．１重量％〜３重量％の量で使用される。
【００２６】
場合によってはさらに、さらなる助剤たとえば、共安定剤（ｃｏｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）、表面活性物質たとえば保護コロイド、および低分子量乳化剤たとえば溶媒、および可塑剤を使用することもまた可能である。助剤を使用するのなら、それらが、共安定剤、乳化剤、および溶媒であるのが好ましい。
【００２７】
場合によっては採用される共安定剤は、オスワルト熟成に関連してマイクロエマルションを安定化させ、連続相の中では極めて低い溶解性を有している物質である。それらは、好ましくは、Ｃ１４〜Ｃ２５アルカンおよびＣ１４〜Ｃ２５シクロアルカンからなる群より選択される長鎖で、直鎖状、環状または分岐状の脂肪族炭化水素である。それらがＣ１４〜Ｃ１８アルカンおよびＣ１４〜Ｃ１８シクロアルカンであるのがより好ましく、そして、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、およびノナデカン、またはそれら共安定剤の混合物であるのが特に好ましい。
【００２８】
共安定剤を使用する場合には、その量は、使用されるモノマーの全量を基準にして、一般的には０．０５〜２０重量％の間、好ましくは０．１〜１５重量％の間、極めて好ましくは０．２〜１０重量％の間である。
【００２９】
溶媒および可塑剤としては、一般的には、モノマー、得られるポリマー、およびペンフルフェンに対する挙動が不活性である各種の物質を使用することができる。
【００３０】
使用するのに好ましい溶媒は、不活性、双極性、非プロトン性の有機溶媒たとえば、特に、二塩基性カルボン酸のエステル、たとえばそして好ましくは、アジピン酸ジイソブチル、グルタル酸ジイソブチル、コハク酸ジイソブチル（たとえば、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ  ＤＩＢ）、およびさらにはベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールを含む混合物である。
【００３１】
使用される可塑剤は、以下のものであるのが好ましい：フタレートたとえば特に、ジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジブチルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソオクチルフタレート（ＤＮＯＰ）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ）、ジイソヘキシルフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジイソトレデシルフタレート；アジペート、たとえば特に、ジエチルヘキシルアジペート（ＤＥＨＡ）、ジイソオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート；アジピン酸またはグルタル酸のポリエステル、たとえば特に、Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ  ＩＶ（登録商標）（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）；クエン酸のトリアルキルエステルまたはクエン酸のアセチル化トリアルキルエステル、たとえば特に、アセチル  トリブチル  サイトレート（ＡＴＢＣ）；トリメリット酸のエステル、たとえば特に、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリ（イソオクチル）トリメリテート、トリ（イソノニル）トリメリテート；１，２−ジシクロヘキシルベースの可塑剤、たとえば特に、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ノニルエステル（Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）、ＤＩＮＣＨ）；フェノールのアルキルスルホン酸エステル、たとえば特に、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）（ＣＡＳ−Ｎｏ．０９１０８２−１７−６）；アセチル化モノ−およびジグリセリド；安息香酸の、特にジアルキレングリコールのジエステルたとえば特に、ジプロピレングリコールジベンゾエート、またはイソノニルベンゾエート；トリメチロールプロパンのエステル、たとえば特に、トリメチロールプロパンのベンゾエート／２−エチルヘキサノエート混合物；テレフタル酸のジアルキルエステル、たとえば特に、ジ−２−エチルヘキシル  テレフタレート。
【００３２】
表面活性物質としては、保護コロイドだけではなく、低分子量乳化剤も挙げられるが、後者は保護コロイドとは異なり、好ましくは（質量平均で）２０００ｇ／ｍｏｌの間、より特には１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有している。それらの保護コロイドおよび低分子量乳化剤は、性質的には、カチオン性、アニオン性、中性、またはそうでなければ両性イオン性のいずれであってもよい。
【００３３】
アニオン性表面活性物質の例は、以下のものである：低分子量のアニオン性乳化剤、たとえばそして好ましくは、アルキルフェニルスルホネート、フェニルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルホスフェート、アルキルジフェニルエーテルスルホネート、ポリアリールフェニルエーテルホスフェート、アルキルスルホスクシネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、ペトロリウムスルホネート、タウリド、サルコシド、脂肪酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸（それらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩を含む）。
【００３４】
アニオン性保護コロイドは、たとえばそして好ましくは、以下のものである：リグノスルホン酸、スルホン化ナフタレンとホルムアルデヒド、またはホルムアルデヒドとフェノールと場合によっては尿素との縮合反応生成物、ならびにさらには、フェノールスルホン酸、ホルムアルデヒド、および尿素の縮合反応生成物、リグニン−スルフィット廃液およびリグノスルホネート、およびさらには、ポリカルボキシレートたとえば、ポリアクリレート、無水マレイン酸／オレフィンのコポリマー、およびさらには、上述の保護コロイドのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、およびアミン塩。ノニオン性保護コロイドは、たとえばそして好ましくは、以下のものである：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールエーテルブロックコポリマー、およびそれらの混合物。
【００３５】
さらなる、高分子量の保護コロイドは、たとえばそして好ましくは、以下のものである：カルボキシメチルセルロース、天然および合成の粉末状、粒状もしくはラテックス形態のポリマーたとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ならびに天然のリン脂質たとえば、ケファリンおよびレシチン、合成のリン脂質、さらには流動パラフィン。
【００３６】
低分子量のノニオン性乳化剤は、たとえばそして好ましくは、以下のものである：アルキルフェノールアルコキシレート、アルコールアルコキシレート、脂肪族アミンアルコキシレート、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油アルコキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ポリジエタノールアミド、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、イソトリデシルアルコール、脂肪酸アミド、メチルセルロース、脂肪酸エステル、シリコーン流体、アルキルポリグリコシド、およびグリセロール−脂肪酸エステル。
【００３７】
低分子量のカチオン性乳化剤は、たとえばそして好ましくは、以下のものである：四級アンモニウム塩、たとえば、トリメチル−およびトリエチル−Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアンモニウム塩たとえば、ココトリメチルアンモニウム塩、トリメチルセチルアンモニウム塩、ジメチル−およびジエチル−ジ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキルアンモニウム塩たとえば、ジデシルジメチルアンモニウム塩およびジココジメチルアンモニウム塩、メチル−およびエチル−トリ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキルアンモニウム塩たとえば、メチルトリオクチルアンモニウム塩、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル−ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルベンジルアンモニウム塩たとえば、トリエチルベンジルアンモニウム塩およびココベンジルジメチルアンモニウム塩、メチル−およびエチル−ジ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩たとえば、ジデシルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０アルキルピリジニウム塩たとえば、Ｎ−ラウリルピリジニウム塩、Ｎ−メチル−およびＮ−エチル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０アルキルモルホリニウム塩、ならびにさらにはＮ−メチル−およびＮ−エチル−Ｎ’−Ｃ６〜Ｃ２０アルキルイミダゾリニウム塩、特にハライド、ホウ酸塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、炭酸水素塩、スルフェートおよびメトスルフェート。
【００３８】
低分子量の両性イオン性乳化剤は、ベタイン構造を有するものである。このタイプの物質は当業者には公知であり、関連の従来技術に見出すことができる（たとえば、Ｒ．Ｈｅｕｓｃｈ，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ．ｅｄ．ｏｎ  ＣＤ−ＲＯＭ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  １９９７，“Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”，ｃｈａｐｔｅｒ  ７，ｔａｂｌｅ  ４を参照されたい）。
【００３９】
低分子量乳化剤の量は、使用されるモノマーの全量を基準にして、通常なら０．１重量％〜１５重量％の範囲、より特には０．２重量％〜１２重量％の範囲、より好ましくは０．７重量％〜１０重量％である。
【００４０】
活性を増大させるためだけではなく、生じた懸濁液の保存性のためにも、そのペンフルフェン含有ポリマー粒子には、場合によってはさらに、抗微生物的（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌｌｙ）活性化合物、殺真菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺菌剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、除草剤(ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ)、殺虫剤(ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ)、またはその他の活性成分を含んでいてもよい。これらの混合物は、さらにより広い活性スペクトルを有することができる。これらの化合物は、ペンフルフェンの場合と同様に、モノマー中の分散体または溶液の形で使用される。多くの場合、これで得られる効果は相乗的であり、このことは、その混合物の活性が、個々の成分の活性よりも高いということを意味している。特に有用な共成分は、以下の化合物である：
トリアゾール、たとえば：
アザコナゾール、アゾシクロチン、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フェンクロラゾール、フェネタニル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ファーコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イソゾホス、ミクロブタニル、メトコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール（ｐｒｏｐｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロチオコナゾール、シメオコナゾール、（＋）−シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）シクロヘプタノール、２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−２−オール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアペンテノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾール、ならびにそれらの金属塩および酸付加物；
イミダゾール、たとえば：
クロトリマゾール、ビフォナゾール、クリンバゾール、エコナゾール、フェナパミル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロンバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、チアゾルカル  １−イミダゾリル−１−（４’−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オン、ならびにそれらの金属塩および酸アダクト；
ピリジンおよびピリミジン、たとえば：
アンシミドール、ブチオバット（ｂｕｔｈｉｏｂａｔ）、フェナリモル、メパニピリン、ヌアリモル、ピロキシフル、トリアミロル；
スクシネートデヒロドゲナーゼ阻害剤、たとえば：
ベノダニル、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフルラミド、フェンフラム、フルタニル、フルカルバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ニコビフェン、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、シルラン、シードバックス；
ナフタレン誘導体、たとえば：
テルビナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン、３−クロロ−７−（２−アザ−２，７，７−トリメチル−オクテ−３−エン−５−イン）；
スルフェンアミド、たとえば：
ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ホルペット、フルオルホルペット（ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）；キャプタン、キャプトフォール；
ベンゾイミダゾール、たとえば：
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾール、またはそれらの塩；
モルホリン誘導体、たとえば：
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミド、ならびにそれらのアリールスルホン酸塩たとえば、ｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニルスルホン酸；
ベンゾチアゾール、たとえば：
２−メルカプトベンゾチアゾール；
ベンズチオフェンジオキシド、たとえば：
ベンゾ［ｂ］チオフェン  Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸シクロヘキシルアミド；
ベンズアミド、たとえば：
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド、テクロフタラム；
ホウ素化合物、たとえば：
ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ砂；
ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド供与体化合物、たとえば：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）ヘミホルマール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、ビスオキサゾリジン、ｎ−ブタノールヘミホルマール、ｃｉｓ−１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、１−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル−２，５−ジオキソイミダゾリジン−４−イル］−１，３−ビス（ヒドロキシメチル）尿素、ダゾメット、ジメチロール尿素、４，４−ジメチルオキサゾリジン、エチレングリコールヘミホルマール、７−エチルビシクロオキサゾリジン、ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルチオ尿素、メチレンビスモルホリン、ナトリウムＮ−（ヒドロキシメチル）グリシネート、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、テトラメチロールアセチレンジ尿素（ＴＭＡＤ）；
イソチアゾリノン、たとえば：
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレンイソチアゾリノン、４，５−ベンゾイソチアゾリノン；
アルデヒド、たとえば：
シンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド、ｏ−フタルアルデヒド；
チオシアネート、たとえば：
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート；
四級アンモニウム化合物およびグアニジン、たとえば：
塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化１−ヘキサデシルピリジニウム、イミノクタジントリス（アルベシレート）；
フェノール、たとえば：
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチルフェノキシ）フェノール、それらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩；
活性化されたハロゲン基を有する殺微生物剤、たとえば：
ブロノポール、ブロニドクス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシアセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾルジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロロアセトアミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾルジノン、ジクロラミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン、ハラゾン、ムコ塩素酸、フェニル（２−クロロシアノビニル）スルホン、フェニル（１，２−ジクロロ−２−シアノビニル）スルホン、トリクロロイソシアヌル酸；
ピリジン、たとえば：
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン；
メトキシアクリレートなど、たとえば：
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、２，４−ジヒドロ−５−メトキシ−２−メチル−４−［２−［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］フェニル］−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３−オン（ＣＡＳ−Ｎｏ．１８５３３６−７９−２）；
金属石けん、たとえば：
高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸、およびリン酸と金属のスズ、銅、および亜鉛との塩、たとえばナフテン酸、オクタン酸塩、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、リン酸、および安息香酸のスズ、銅および亜鉛の塩；
金属塩、たとえば：
金属のスズ、銅、亜鉛の塩、ならびにさらにはクロム酸塩および重クロム酸塩、たとえば、ヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅；
酸化物、たとえば：
金属のスズ、銅および亜鉛の酸化物、たとえば、トリブチルスズオキシド、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；
酸化剤、たとえば：
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム；
ジチオカルバメート、たとえば：
クフラネブ、フェルバン（ｆｅｒｂａｎ）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸ＮａもしくはＫ、マコゼブ（ｍａｃｏｚｅｂ）、マンネブ、メタム、メチラム、サイラム、ジネブ、ジラム；
ニトリル、たとえば：
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロジニトリル、二ナトリウムシアノジチオイミドカルバメート；
キノリン、たとえば：
８−ヒドロキシキノリンおよびそのＣｕ塩；
その他の殺真菌剤および殺菌剤、たとえば：
ベトキサジン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン；４，５−ベンズジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシモイルクロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）トリブチルのスズおよびＫ塩、イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カルプロパミド、ジフルメトリン（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｎ）、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ（ｍｅｔｈａｌａｘｙｌ−Ｍ）、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェナミド、チアジニル、ティーツリーオイル、フェノキシエタノール、
Ａｇ、Ｚｎ、またはＣｕ含有ゼオライト、単独またはポリマー物質中に組み入れたもの。
【００４１】
特に好ましいのは、以下のものとの混合物である：
アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジニコナゾール、ジウロン、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルオルホルペット、メトフロキサム、カルボキシン、ベンゾ［ｂ］チオフェン  Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸  シクロヘキシルアミド、フェンピクロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、イマザリル、Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、メルカプトベンズチアゾール、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、チアベンダゾール、ベンズイソチアゾリノン、ベンジルアルコール（ヘミ）ホルマール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、グルタルアルデヒド、オマジン、Ｚｎオマジン、ジメチルジカーボネート、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ベトキサジン、ｏ−フタルジアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、テトラメチロールアセチレンジ尿素（ＴＭＡＤ）、エチレングリコールヘミホルマール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、カルベンダジム、クロロフェン、３−メチル−４−クロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール。
【００４２】
さらに、上述の殺真菌剤および殺菌剤に加えて、他の活性成分を用いて、効果の高い混合物が製造される：
殺虫剤／ダニ駆除剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）／線虫駆除剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅ）：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、アミドフルメット、アミトラズ、エバーメクチン、アザジラクチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、
バシラス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バートリン（ｂａｒｔｈｒｉｎ）、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カーボニトリル、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータシフルトリン、ビフェトリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモホスＡ、ブロモホスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシン（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｎ）、ブトキシカルボキシム、
カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロエトカルブ、クロルダン、クロルエトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミドアミド、クロルピクリン、クロルピリホスＡ、クロルピリホスＭ、ｃｉｓ−レスメトリン、クロシトリン（ｃｌｏｃｙｔｈｒｉｎ）、クロチアゾベン（ｃｌｏｔｈｉａｚｏｂｅｎ）、シポフェノトリン（ｃｙｐｏｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、クロフェンテジン、クマホス、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ダイアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス（ｄｉｃｌｉｐｈｏｓ）、ジクロトホス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、３，５−ジメチルフェニル  メチルカルバメート、ジメチル（フェニル）シリルメチル  ３−フェノキシベンジル  エーテル、ジメチル（４−エトキシフェニル）シリルメチル  ３−フェノキシベンジル  エーテル、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシラネート（ｅｆｌｕｓｉｌａｎａｔｅ）、エマメクチン、エムペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトリムホス、エトキザゾール、エトベンザニド、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルプ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロキシウロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス、フォルメタネート、フォルモチオン、フォスメチラン（ｆｏｓｍｅｔｈｉｌａｎ）、フォスチアゼート、フブフェンプロックス（ｆｕｂｆｅｎｐｒｏｘ）、フラチオカルブ、
ハロフェノシド（ｈａｌｏｆｅｎｏｃｉｄ）、ＨＣＨ（ＣＡＳ  ＲＮ：５８−８９−９）、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、ヒドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ（ｉｎｄｏｘｙｃａｒｂ）、イプリノメクチン（ｉｐｒｉｎｏｍｅｃｔｉｎ）、イプロベンホス、イサゾホス、イソアミドホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、
カデドリン（ｋａｄｅｄｒｉｎ）、
ラムダシハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス（ｍｅｒｖｉｎｐｈｏｓ）、メスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メソミル、メタルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシエクチン（ｍｏｘｉｅｃｔｉｎ）、
ナレッド、ＮＩ１２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、ペルメトリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル  エチルカルバメート、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカーブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プラレトリン、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキスル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ジョチュウギク、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバック−ナトリウム、
キナルホス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、シラフルオフェン、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテップ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タール油、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、ターバム、ターブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメタカルブ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈａｃａｒｂ）、チアクロプリド、チアフェノックス（ｔｈｉａｆｅｎｏｘ）、チアメトキサム、チアプロニル（ｔｈｉａｐｒｏｎｉｌ）、チオジカルブ、チオファノックス、チアゾホス（ｔｈｉａｚｏｐｈｏｓ）、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、ツリンギエンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン（ｔｒｉａｒａｔｈｅｎ）、トリアゾホス、トリアザメート、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、キシリルカルブ、ゼータメトリン（ｚｅｔａｍｅｔｈｒｉｎ）；
軟体動物駆除剤：
フェンチンアセタート、メタアルデヒド、メチオカルブ、ニクロサミド；
除草剤および殺藻剤：
アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロフォス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン（ａｚｉｐｔｒｏｔｒｙｎ）、アジムスルフロン、
ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔ）、ベンスルフロン、ベンスルフィド（ｂｅｎｓｕｌｆｉｄ）、ベンタゾン、ベンゾフェンキャップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎｃａｐ）、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタミホス、ブトラリン、ブチレート、ビアラホス、ベンゾイルプロップ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、カルフェンストロール（ｃａｒｆｅｎｓｔｒｏｌ）、クロメトキシフェン、クロルアンベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラムメチル、シニドンエチル、クロロトルロン、クロロキシウロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノフルスロン（ｃｉｎｏｆｕｌｓｕｒｏｎ）、クレホキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホップ−プロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シハロホップ、シハロホップブチル、クロピラスルフロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロプロップ、ジクロプロップＰ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノキスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブ酢酸塩、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプトロペトリン、ジクワット、ジチオピル、ジヅロン（ｄｉｄｕｒｏｎ）、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ）、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメディファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド（ｄｉｍｅｔｈａｍｉｄ）、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメセート、エトベンザニド、エトキシフェン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロップ、フェノキサプロップＰ、フェニュロン、フラムプロップ、フラムプロップＭ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップＰ、フエナクロル（ｆｕｅｎａｃｈｌｏｒ）、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツロン（ｆｌｕｍｅｔｕｒｏｎ）、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホサミン、ホサメチン（ｆｏｓａｍｅｔｉｎｅ）、フラムプロップイソプロピル、フラムプロップイソプロピルＬ、フルフェンピル、フルミクロラックペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム（ｆｌｕｍｉｏｘｚｉｍ）、フルルタモン、フルミオキシジム（ｆｌｕｍｉｏｘｚｉｍ）、フルピルスルフロンメチル、フルチアセットメチル、
グリホサート、グルホシネートアンモニウム、
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタブンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマザモックス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドックス（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ）、
ラクトフェン、レナシル、リニュロン、
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡヒドラジド、ＭＣＰＡチオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メゾスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン（ｍｅｔｈｏｒｏｐｔｒｙｎｅ）、メチルダイムロン、メチルイソチオシアネート、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリッド、モノリニューロン、ＭＳＭＡ、メトラクロール、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレーツ、ピラゾルスルフロン（ｐｙｒａｚｏｌｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ビリブチカルブ、ピリダート、パラコート、ペブラート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロール、石油、フェンメディファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザフォブ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｂ）、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、ピリミノバックメチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェン−エチル、
キンメラック、キノクロアミン（ｑｕｉｎｏｃｌｏａｍｉｎｅ）、キザロホップ、キザロホップＰ、キンクロラック、
リムスルフロン、
セトキシジム、シフロン（ｓｉｆｕｒｏｎ）、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホサート、
タール油、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム塩、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブリラジン、テルブトリン、チアザフルロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルラリン、タイコール（ｔｙｃｏｒ）、チジアジミン（ｔｈｄｉａｚｉｍｉｎ）、チアゾピル、トリフルスルフロン、バーノレート。
【００４３】
同様にして本発明に包含されるのは、水中油型ラジカル乳化重合を実施することによる、ペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するためのプロセスであり、その重合では、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを、ペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物の存在下、そして油溶性のラジカル重合開始剤の存在下に重合させる。
【００４４】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子は、通常、最初にエマルションを調製する方法で製造される。このエマルションを調製するためには、一般的に言って、最初に、モノマーとペンフルフェンまたはその塩および酸付加化合物とを、場合によってはさらなる助剤の存在下に混合する。ここの添加は、モノマーとペンフルフェンの全量を一度に水溶液に添加するようにして実施してもよい。別な方法として、その添加を計量仕込みしてもよい。計量添加の場合においては、一般的には、少なくとも０．５時間の時間をかけて実施する。０．５〜５時間の時間の間に添加を実施するのが好ましい。場合によっては、ｐＨを中性に保つ。一般的には、モノマー、ペンフルフェン、ならびに場合によっては低分子量乳化剤、保護コロイドおよび共安定剤の水中油型エマルションに高剪断力をかけて、所望のサイズの粒子を有するエマルションに転換させる。高剪断力を発生させるためには、一般的には、ローター−ステーター系たとえば、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘの超音波、高圧分散器、または軸方向の流動を行わせるノズル装置が使用される。次いで、典型的には、ラジカル重合開始剤を添加する。しかしながら、混合物を乳化させるより前に、モノマーとペンフルフェンとの混合物にラジカル重合開始剤を添加しておくということもまた同様に可能である。次いで、一般的には、そのようにして得られたエマルションを加熱する。典型的にはその加熱されたエマルションを、その後１〜２０時間、好ましくは８〜１５時間撹拌する。そのようにして得られた本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子の懸濁液は、一般的には、それ以上の仕上げ作業は不要である。したがって、本発明のポリマー粒子の水性懸濁液は、そのままの形で、産業資材を保護するために使用することができる。別な方法として、ペンフルフェン含有ポリマー粒子を単離し、乾燥させてから、溶媒および希釈剤を添加してペンフルフェン含有組成物に加工してもよいし、あるいは、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子の水性懸濁液に増粘剤、消泡剤、または容器内（ｉｎ−ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）防腐剤を添加することによりペンフルフェン含有組成物に転換させてもよい。ペンフルフェン含有ポリマー粒子は、たとえば、濾過し、たとえばスプレードライヤー中で水を蒸発させることによって単離することができる。ペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するために本発明のプロセスにおけるｐＨを調節する必要がある場合には、そのｐＨ調節は、典型的には、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、クエン酸塩のアルカリ金属塩を使用するか、または有機の弱酸のアルカリ金属化合物を使用することによって実施する。
【００４５】
本発明によるペンフルフェン含有ポリマー粒子の調製は、以下の方法で実施するのが好ましく、最初に、好ましくは低分子量乳化剤を含む水溶液を導入する。次いで、モノマーおよび活性成分、特にペンフルフェン、そして可能であればさらなる助剤、およびラジカル重合開始剤を含むさらなる混合物を、その水溶液に計量添加するか、またはそうでなければ、それに実質的に一度に添加する。次いで、ラジカル重合開始剤を添加するのが好ましい。その後で、所望の粒径に到達させるために、そのエマルションに高剪断力をかけて乳化させるのが好ましい。次いでそのエマルションを、その後に、好ましくは８〜１５時間の時間をかけて加熱、撹拌するのが好ましい。次いで、増粘剤、消泡剤、または容器内防腐剤を使用して、そのペンフルフェン含有ポリマー粒子の水性懸濁液を加工してペンフルフェン含有組成物とするのが好ましい。
【００４６】
その重合は、一般的には、５０℃〜９０℃の間の温度で実施する。それに代えて、もっと高い温度またはもっと低い温度で重合を実施してもよい。６０℃〜８０℃で重合を実施するのが好ましい。
【００４７】
ペンフルフェン含有ポリマー粒子を調製するための本発明のプロセスにおいては、ペンフルフェンを、モノマーの全量を規準にして、一般的には０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．２重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の量で採用している。
【００４８】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子の分子量は、極めて広い範囲で変化させることが可能であるが、その粒子が、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有しているのが好ましい。
【００４９】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子は、通常は１．５μｍ未満、好ましくは１００ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは３５０ｎｍ〜６００ｎｍの平均粒子直径を有している。平均粒子直径は、ＩＳＯ  １３３２０−１に従って、レーザー回折法により求める。
【００５０】
本特許出願で油相と呼ぶ時は、それが意図している意味合いは、使用された実質的に水不溶性の化合物が、相互溶解（ｍｕｔｕｉａｌ  ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ）しているということである。油相には一般的には、単一もしくは複数のモノマー、ペンフルフェン、油溶性のラジカル重合開始剤、場合によっては共安定剤、場合によってはさらなる活性成分、および場合によってはさらなる助剤が含まれている。
【００５１】
水相には一般的には、１種または複数の乳化剤および／または保護コロイド、ならびに場合によっては塩、およびラジカル捕捉剤（これは、水相の中で重合が開始されるのを防ぐことを目的としている）が含まれている。
【００５２】
油相対水相の比率は、広い範囲で変化させることができる。その比は、一般的には（１０：１）から（１：１０）まで、好ましくは（５：１）から（１：５）までである。
【００５３】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子は、さらなる補助剤たとえば、溶媒および希釈剤、抗酸化剤、ラジカル捕捉剤、ＵＶ安定剤たとえば、ＵＶ吸収剤、およびキレート化剤、消泡剤、ならびにさらなる殺生物剤、増粘剤、および容器内防腐剤を添加することによって、ペンフルフェン含有組成物に転換させることも可能であるし、あるいは、それらの成分をさらに加えることなく、直接使用してもよい。本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子に、溶媒および希釈剤、次いで場合によっては増粘剤、消泡剤、および容器内防腐剤を添加するのが好ましい。
【００５４】
ペンフルフェン含有組成物は、たとえば、ペンフルフェン含有ポリマー粒子を溶媒および希釈剤または加圧液化ガスを、場合によっては増粘剤、消泡剤、および容器内防腐剤を付随的に使用して、混合するような、公知の方法で製造することが可能である。ペンフルフェン含有組成物は、ペンフルフェン含有ポリマーの水性懸濁液に、増粘剤、消泡剤、および容器内防腐剤を添加することによって得るのが好ましい。好適な溶媒および希釈剤としては、実質的に、以下のものが挙げられる：芳香族化合物たとえば、キシレン、トルエン、またはアルキルナフタレン、クロロ化芳香族化合物またはクロロ化脂肪族炭化水素たとえば、クロロベンゼンまたはクロロエチレン、脂肪族炭化水素たとえば、シクロヘキサンまたはパラフィンたとえば、石油留分、アルコールたとえば、ブタノールまたはグリコール、さらにはそれらのエーテルおよびエステル、ならびに水。
【００５５】
使用される増粘剤の例としては、多糖類、キサンタンゴム、ケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸マグネシウム、ヘテロ多糖類、アルギネート、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、またはポリアクリル酸が挙げられる。使用するのに好適な増粘剤は、キサンタンゴムである。
【００５６】
使用される容器内防腐剤は、たとえばそして好ましくは、殺生物剤、殺菌剤、および殺真菌剤である。
【００５７】
消泡剤としては、界面活性剤溶液の中への溶解度が極めて低い界面活性物質を一般的に使用することができる。好ましい消泡剤は、天然油脂から誘導されたもの、石油誘導体、またはシリコーン流体である。
【００５８】
ペンフルフェン含有組成物を着色することもまた可能である。使用される着色剤は、無機顔料たとえば、酸化鉄、酸化チタン、およびプルシアンブルー、および有機染料たとえば、アリザリン、アゾおよび金属フタロシアニン染料、ならびに微量養分（ｔｒａｃｅ  ｎｕｔｒｉｅｎｔ）たとえば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン、および亜鉛の塩であってよい。
【００５９】
ペンフルフェン含有組成物には、一般的には０．１〜９０重量パーセントの間、好ましくは２〜７５重量パーセントの間の、ペンフルフェン含有ポリマー粒子が含まれる。
【００６０】
したがって本発明の主題は、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子をベースとし、少なくとも１種の溶媒または希釈剤、さらには、場合によっては増粘剤、場合によっては消泡剤、および場合によっては容器内防腐剤、ならびに場合によってはさらなる抗微生物物質を含む、ペンフルフェン含有組成物である。材料保護においては、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物は、望ましくない微生物による侵襲および破壊に対して、産業資材を保護するために使用することができる。本発明の文脈において、産業資材とは、産業において使用するために調製された、無生物の材料である。たとえば、微生物的変質または破壊に対してペンフルフェンによって保護される産業資材としては、以下のものが挙げられる：接着剤、サイジング剤、紙および板紙、織物、皮革、木材、コーティング物質およびプラスチック物品、冷却潤滑剤、ならびに微生物によって分解または侵襲される可能性があるその他の物質。保護される物質は、たとえば、微生物の増殖で悪影響を受ける可能性がある循環冷却水のような、製造プラントの部材にも拡張される。本発明の目的においては、産業資材とは、好ましくは、接着剤、サイジング剤、紙および板紙、皮革、木材、コーティング物質、冷却潤滑剤、および伝熱流体であり、特に好ましいのは、木材、木材製品、および木材−プラスチック複合材料である。
【００６１】
したがって、本発明はさらに、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子の使用、ならびに産業資材を保護するためのそのペンフルフェン含有組成物の使用にも関する。
【００６２】
産業資材において分解または変化をもたらすことが可能な微生物は、たとえば、細菌（ｂａｃｔｅｒｉａ）、真菌（ｆｕｎｇｉ）、酵母（ｙｅａｓｔ）、藻類（ａｌｇａｅ）、および粘液菌（ｓｌｉｍｅ）生物体である。ペンフルフェンは、好ましくは真菌に対する、より特には糸状菌、木材汚染菌および木材腐朽性真菌（バシディオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ））に対する、ならびにさらには粘液菌生物体および藻類に対する活性を有している。さらに、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物が、木材腐朽性真菌（バシディオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ））に対して、傑出した木材の保護性を示すことが見出された。
【００６３】
したがって、本発明にはさらに、微生物による破壊に対して、木材、木材製品、および木材−プラスチック複合材料を保護するための、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物の使用もまた包含される。
【００６４】
微生物の例としては、以下の属のものが挙げられる：
アルテマリア（Ａｌｔｅｍａｒｉａ）属、たとえばアルテマリガ・テヌイス（Ａｌｔｅｍａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）、
アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、たとえばアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）、
カエトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）属、たとえばカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、
コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）属、たとえば、コニオフォラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）、
ホミトプシス（Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ）属、たとえば、ホミトプシス・パルストリス（Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）、
グロエオフィルム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ）属、たとえば、グロエオフィルム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）、
レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）属、たとえば、レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、
ポリア（Ｐｏｒｉａ）属、たとえば、ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）、
ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、たとえばペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）、
ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）属、たとえば、ポリポム・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｍ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、
オーレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）属、たとえばオーレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、
スクレロフォーマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）属、たとえばスクレロフォーマ・ピティフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、
ステレウム（Ｓｔｅｒｅｕｍ）属、たとえば、ステレウム・サンギノレンツム（Ｓｔｅｒｅｕｍ  ｓａｎｇｕｉｎｏｌｅｎｔｕｍ）、
トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）属、たとえばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）、
エシュリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）属、たとえばエシュリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、
シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、たとえばシュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、
スタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）属、たとえばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）。
【００６５】
木材および木材含有物質の分解または変質をもたらす可能性がある木材腐朽性担子菌としては、たとえばそして好ましくは、以下のものを挙げることができる：
コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）属、たとえば、コニオフォラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）、
レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）属、たとえばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、アントロディア（Ａｎｔｒｏｄｉａ）属、たとえばアントロディア・シヌオサ（Ａｎｔｒｏｄｉａ  ｓｉｎｕｏｓａ）、
ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）属、たとえば、ポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、
グロエオフィルム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ）属、たとえば、グロエオフィルム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）、
ホミトプシス（Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ）属、たとえば、ホミトプシス・パルストリス（Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）、
ポリア（Ｐｏｒｉａ）属、たとえば、ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）、
ステレウム（Ｓｔｅｒｅｕｍ）属、たとえば、ステレウム・サンギノレンツム（Ｓｔｅｒｅｕｍ  ｓａｎｇｕｉｎｏｌｅｎｔｕｍ）。
【００６６】
特に好ましいのは、バシディオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、特にホロバシディオミセテス（Ｈｏｌｏｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）である。バシディオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）およびホロバシディオミセテス（Ｈｏｌｏｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）は、真菌である。
【００６７】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子は、真菌に対して、特に木材腐朽性真菌に対して、傑出した活性を示す。
【００６８】
したがって、本発明にはさらに、木材腐朽性のバシディオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）による破壊に対して、木材、木材製品、および木材−プラスチック複合材料を保護するための、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物の使用もまた包含される。
【００６９】
ペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物は、グロエオフィルム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ）属、コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）属、コリオルス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）属、ステレウム（Ｓｔｅｒｅｕｍ）属、またはポリア（Ｐｏｒｉａ）属の種に対して、特に好ましい活性を有している。さらに好ましいことには、ペンフルフェン含有ポリマー粒子は、コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）属およびポリア（Ｐｏｒｉａ）属の種、特にポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）およびコニオフォラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）に対して、活性を有している。ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）に対して木材を保護するためにペンフルフェン含有ポリマー粒子を使用するのが、その上さらに好ましい。
【００７０】
本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物は、典型的に採用される適用方法、たとえば真空法、二重真空（ｄｏｕｂｌｅ  ｖａｃｕｕｍ）法、真空加圧法、または加圧法プロセスの手段によって、産業資材の中、特に木材および木材製品の中に極めて効率的に組み入れることが可能である。
【００７１】
木材には、特に以下のものが含まれていると理解されたい：建築用木材、木製の梁、線路の枕木、橋梁用部材、桟橋、木製車両（ｗｏｏｄｅｎ  ｖｅｈｉｃｌｅ）、クレート、パレット、コンテナー、電話線電柱、木柵、木製パネル、木製窓およびドア、木工製品（ｊｏｉｎｅｒｙ）、ならびに家屋建築または建具（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  ｊｏｉｎｅｒｙ）で使用される木材製品。
【００７２】
本発明の調製プロセスの文脈においては、第一には、安定なペンフルフェン含有ポリマー粒子を作ることが可能である。さらには、本発明のペンフルフェン含有ポリマー粒子およびペンフルフェン含有組成物は、産業資材、特に木材、木材製品、および木材−プラスチック複合材料の保護において、長期にわたって良好な効果を有している。
【実施例】
【００７３】
記載された粒径はすべて、ＩＳＯ  １３３２０−１に従い、Ｂｅｃｋｍａｎｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ１３３２０粒子測定装置（ＰＩＤＳモジュール付き）を使用して実施したものである。
【００７４】
実施例１
３００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、９１．７ｇのメタクリル酸メチル、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、１．９２ｇのベンジルアルコール、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５デジタル、１１，０００ｒｐｍ）を用いてその混合物を３０分間処理して、エマルションを作成する。そのようにして得られたエマルションを５００ｍｌのステンレス鋼製ビーカーに移し、撹拌および冷却（氷浴）しながら超音波プローブを使用して３０分間超音波処理をする（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ；Ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ  ＵＰ２００Ｓｔ、Ｓ２６ｄ７ソノトロード付き、振幅（ａｍｐｌｉｔｕｄｅ）９０％）。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、流動性の高い、白青色の懸濁液が得られ、そのものは１．０２％のペンフルフェン含量を有している（ＨＰＬＣ法）。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．０９１μｍであり、その粒子の９０容積％は、０．１２８μｍよりも小さい。
【００７５】
実施例２
２００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、９１．７ｇのメタクリル酸メチル、１．９２ｇのジビニルベンゼン、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５、デジタル、１０，８００ｒｐｍ）を用いて１５分間（循環）処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、１．８１％（ＨＰＬＣ法）のペンフルフェンを含む、流動性の高い、白色の懸濁液が得られる。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．５７１μｍであり、その粒子の９０容積％は、１．１９３μｍよりも小さい。
【００７６】
実施例３
２００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、９１．７ｇのメタクリル酸メチル、１．９２ｇのジビニルベンゼン、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５、デジタル／アタッチメントＤＫ  ２５．１１；１０，８００ｒｐｍ）を用いて１５分間（循環）処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、流動性の高い、白色の懸濁液が得られ、そのものは１．５１％のペンフルフェン含量を有している（ＨＰＬＣ法）。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．５７１μｍであり、その粒子の９０容積％は、１．１９３μｍよりも小さい。
【００７７】
実施例４
２００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、４５．８５ｇのメタクリル酸メチル、４５．８５ｇのメタクリル酸ｎ−ブチル、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５、デジタル／アタッチメントＤＫ  ２５．１１；１０，８００ｒｐｍ）を用いて１５分間（循環）処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、流動性の高い、白青色の懸濁液が得られ、そのものは１．４４％のペンフルフェン含量を有している（ＨＰＬＣ法）。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．３６５μｍであり、その粒子の９０容積％は、０．８８１μｍよりも小さい。
【００７８】
実施例５
２００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、９１．７ｇのメタクリル酸メチル、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５、デジタル／アタッチメントＤＫ  ２５．１１；６６００ｒｐｍ）を用いて３０分間処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、流動性の高い、白色の懸濁液が得られ、そのものは１．４８％のペンフルフェン含量を有している（ＨＰＬＣ法）。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．５７４μｍであり、その粒子の９０容積％は、１．２９０μｍよりも小さい。
【００７９】
実施例６
２００ｇの水の中の２．８８ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）および０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウムの溶液を、９１．７ｇのメタクリル酸メチル、４．３ｇのペンフルフェン、３．８４ｇのヘキサデカン、および１．６３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（ＩＫＡ  Ｔ  ２５、デジタル／アタッチメントＤＫ  ２５．１１；１４，０００ｒｐｍ）を用いて３０分間処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。この温度でさらに１５時間撹拌する。冷却した後では、流動性の高い、白色の懸濁液が得られ、そのものは１．４９％のペンフルフェン含量を有している（ＨＰＬＣ法）。
平均粒径（レーザー回折法により測定）は０．１５１μｍであり、その粒子の９０容積％は、０．３６４μｍよりも小さい。
【００８０】
比較例１（水溶性のラジカル重合開始剤を使用）
１４４ｇの水の中の、１．１５ｇのＳＤＳ（ドデシル硫酸Ｎａ）、０．１６３ｇの炭酸水素ナトリウム、および１．６３ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムの溶液を、８７．４ｇのメタクリル酸メチルおよび８．６ｇのペンフルフェンからなる有機溶液と混合し、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（１１，０００ｒｐｍ）を用いて３０分間処理して、エマルションを作成する。１０００ｍｌの三口フラスコに移してから、エマルションにＮ２を用いて通気し、撹拌しながら徐々に加熱して７０℃とする。約４時間後には、そのようにして得られた懸濁液が増粘して、ペンフルフェンの結晶が生成した。顕微鏡で観察したところでは、凝集したポリマーの極めて粗い粒子と結晶化したペンフルフェンとの混合物である。
【００８１】
油溶性のラジカル重合開始剤であるＡＩＢＮ（アゾビス（イソブチロニトリル））を用い、同一の条件下で実施した実験では、ペンフルフェンの結晶化はなく、微細に分散した懸濁液が得られる。