(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つのアルキル（メタ）アクリレートコポリマーを含む潤滑油添加剤として使用するための組成物であって、
前記組成物の全質量を基準として、３０〜９０質量％の第１コポリマー及び１０〜７０質量％の第２コポリマーを含み、且つ
ａ）第１コポリマーが、
ｉ）コポリマーの全質量を基準として、３５〜６０質量％の、１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
ｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含み、且つ
ｂ）第２コポリマーが、
ｉ）コポリマーの全質量を基準として、６０質量％超〜９５質量％の、１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
ｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、少なくとも５質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
ｉｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項２】
第１コポリマーが、コポリマーの全質量を基準として、４０〜６５質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位を更に含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
第２コポリマーが、
ｉ）コポリマーの全質量を基準として、６１〜９５質量％の、１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
ｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、５〜３９質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
ｉｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
第１コポリマーが
ｉ）コポリマーの全質量を基準として、３５〜６０質量％の、１つ以上のＣ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
ｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４０〜６５質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
ｉｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
第２コポリマーが、
ｉ）コポリマーの全質量を基準として、６１〜９５質量％の、１つ以上のＣ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
ｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、５〜３９質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
ｉｉｉ）コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
組成物が３０〜８０質量％の第１コポリマー及び２０〜７０質量％の第２コポリマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ｃ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートが、ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、デシル−オクチルメタクリレート（ＤＯＭＡ）、ノニル−ウンデシルメタクリレート（ＮＵＭＡ）、及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）からなる群から選択され；且つＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートが、セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物が、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物を更に含むことを特徴とする、基油を含む潤滑油組成物。
【請求項９】
潤滑油組成物が、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物を、潤滑油組成物の全質量に対して前記組成物中のコポリマーの全質量を基準として、０．０３〜３質量％の量で含むことを特徴とする、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
基油が、ＡＰＩ第Ｉ群、第ＩＩ群及び第ＩＩＩ群の基油からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
潤滑油組成物の全質量を基準として、０．１〜２０質量％の、アルキル（メタ）アクリレートポリマー、エチレン及びプロピレンから構成されるオレフィンコポリマー、及び水素化スチレンジエン「スター」ポリマーからなる群から選択される粘度指数向上剤を更に含む、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物を添加剤として潤滑油組成物に添加する工程を含む、老化した潤滑油組成物の低温粘度の改善方法であって、前記老化した潤滑油組成物が、エンジンにおいて使用された潤滑油組成物である、前記方法。
【請求項１３】
添加剤を含む老化した潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に従って、６０Ｐａｓ以下の低剪断速度粘度及び３５Ｐａ未満の降伏応力を有することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
潤滑油組成物の全質量を基準として、５〜１５質量％の粘度指数向上剤を潤滑油組成物に添加することを更に含み、その際、粘度指数向上剤が、アルキル（メタ）アクリレートポリマー、エチレン及びプロピレンから構成されるオレフィンコポリマー、及び水素化スチレンジエン「スター」ポリマーからなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
老化した潤滑油組成物が、エンジンに使用された潤滑油組成物であることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油添加剤として使用するための組成物に関する。添加剤組成物は、別個のモノマー組成を有する、アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの混合物を含む。本明細書に開示された添加剤組成物は、老化した潤滑油、特にバイオディーゼルの存在下で老化したディーゼルエンジンオイルの低温圧送性を改善するために使用され得る。
【０００２】
潤滑油の温度依存性の粘度特性は、低温でのパラフィン成分の結晶化により大きく影響される。この結晶化は、潤滑油の流動性を著しく低下させる、いわゆるワックス状構造の形成をもたらす。流動点降下剤（ＰＰＤ）は、油中のワックス状構造の形成を阻害することにより、低温での潤滑油の流動性を維持するために開発されてきた。
【０００３】
歴史的には、ＰＰＤの有効性は、潤滑油が流れることができなくなる直前の温度（流動点）を測定することによって定量化されてきた。従って、ＰＰＤは、従来では流動点を低下させるそれらの能力に基づいて選択された。しかしながら、流動点は、潤滑油の低温性能の唯一の指標ではない。エンジンオイルの場合、低温高剪断速度粘度は、エンジンのクランクシャフト上での油膜の粘度に起因する、エンジンオイルがエンジンの始動性に与える影響の目安である。この特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３の、コールドクランキングシミュレータ（ＣＣＳ）試験によって測定され得る。エンジンオイルの別の重要な性能指標は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に従って決定されるように低温でのオイルの圧送性である。圧送性は、低剪断速度粘度及び降伏応力の観点から測定される。両方のパラメータは、オイルがＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に記載される速度で−５〜−４０℃に冷却される、標準冷却プロファイル（ＴＰ−１）を用いて、ミニロータリー粘度計（ＭＲＶ）によって決定される。ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４によるオイル圧送性は、国際エンジンオイル標準ＳＡＥ  Ｊ３００における重要な要件としても含まれる。
【０００４】
新しいオイルとして圧送性の要件を満たすオイルは、オイルがエンジン内でその長期間の使用中に酸化された時に、未だ圧送性障害を示し得る。この酸化は老化とも呼ばれている。低温圧送性障害は、他の理由で生じ得る。そのような既知の原因の１つは、バイオディーゼル燃料によるエンジンオイルの汚染である。老化及び又は汚染が、オイルの降伏応力及び低剪断速度粘度を増加させ得るのに対して、高剪断速度粘度及び動粘度などの他の特性は必ずしも老化によって大きく変化しないことが見出された。降伏応力及び低剪断粘度の増加により、老化は、エンジン操作性にとって有害である。そのため、使用されるオイル圧送性の限界は、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−４及び現在のＧＦ−５エンジンオイル仕様に含まれる。
【０００５】
ＰＰＤの使用は、これらの粘度特性の改善を目的としている。しかしながら、ＰＰＤの使用は、異なる供給源に由来する潤滑油が、様々な種類のワックス又はパラフィン成分を含有するという事実により複雑になる。従って、ＰＰＤが低温粘度に及ぼす影響は、ＰＰＤと潤滑油の性質の両方に依存する。更に、特定のＰＰＤが流動点に及ぼす影響は、常に、それが油の他の低温特性に及ぼす影響と相関しない。従って、流動点を低下させるＰＰＤは、例えば、低せん断速度粘度及び低温での降伏応力にほとんど影響を与えない。更に、新しいオイルの低温粘度を改善するのに適しているＰＰＤは、常に、老化した又は燃料汚染した油でも同様に実行していない。最後に、追加の課題は、潤滑油は一般に、洗浄剤阻害剤パッケージ（ＤＩパッケージ）、及び粘度指数向上剤（ＶＩ向上剤）などの追加の添加剤を含有すること、及びこれらの添加剤もＰＰＤの性能に影響を及ぼし得るという事実にある。従って、慎重なＰＰＤ組成物の選択が、しばしば必要である。
【０００６】
潤滑油に使用するためのＰＰＤは、一般に、アルキル（メタ）アクリレートポリマーに基づいて配合されている。例えば、ＵＳ４，８６７，８９４号は、様々なアルキル鎖長の分枝鎖状及び直鎖状アルキル（メタ）アクリレートの混合物のコポリマーが流動点を低下させるための油添加剤として使用され得ることを開示している。ＵＳ２，６５５，４７９号は、２つのコポリマーが平均アルキル鎖長の点で異なる、２つの異なる（メタ）アクリレートコポリマーの混合物に基づくＰＰＤを開示している。ＵＳ４，９６８，４４４号は、それぞれ異なる相対量の短鎖及び長鎖アルキル（メタ）アクリレートを含む、２つのアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの混合物に関する。ＵＳ５，０４３，０８７号は、第１コポリマーが分枝鎖状及び直鎖状アルキル（メタ）アクリレートの混合物からなり、且つ第２コポリマーが直鎖状アルキル（メタ）アクリレートのみから構成されている、２つのアルキル（メタ）アクリレートコポリマーのブレンドを含むＰＰＤに関する。ＵＳ８，１６３，６８３Ｂ２号は、溶剤精製基油及び高粘度指数基油の流動点を低下させるためのＰＰＤを提供しており、その際、ＰＰＤは、異なる平均アルキル鎖長を有する２つの異なるアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの混合物を含む。ＵＳ６，４５８，７４９Ｂ２号は、選択された高及び低分子量アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの混合物の添加に基づいて潤滑油組成物の低温流動性を改善するための方法を記載している。ＷＯ２０１２／０５６０２２Ａ１号は、老化したディーゼルエンジンオイルの低温始動性能を改善するために、単一のアルキル（メタ）アクリレートコポリマーに基づく流動点降下剤の使用を開示している。
【０００７】
従来技術からのこれらの例は、主に新しいエンジンオイルの流動点を改善することに焦点を当てている。低温圧送性などの、老化誘導された他の粘度特性の増加の問題は、これまで十分に対処されていなかった。従って、本発明は、老化した潤滑油、特にバイオディーゼルの存在下で老化したエンジンオイルの低温圧送性を改善するのに適したアルキル（メタ）アクリレートポリマーに基づくＰＰＤを提供することを目的としている。また、本発明により提供されるＰＰＤは、広範囲の潤滑油組成物の低温性能を改善することが可能であるべきであり、その際、潤滑油組成物は、様々な種類のＤＩパッケージ及びＶＩ向上剤を含み得る。
【０００８】
それぞれ別個の相対量の異なるアルキル鎖長のアルキル（メタ）アクリレートから構成される、２つのアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４により低温低剪断速度粘度及び降伏応力の老化誘導された増加を防ぐための潤滑油のための添加剤として使用できることが見出された。これにより、組成物は、老化した潤滑油、特にバイオディーゼルの存在下で老化したエンジンオイルの低温圧送性を維持することが可能である。
【０００９】
従って、本発明の第１の態様は、２つのアルキル（メタ）アクリレートコポリマーを含む潤滑油添加剤として使用するための組成物であって、
前記組成物が、組成物の全質量を基準として、１５〜９０質量％の第１コポリマー及び１０〜８５質量％の第２コポリマーを含み、
前記第１コポリマーが、
コポリマーの全質量を基準として、３５〜６０質量％の、１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位を含み、且つ
前記第２コポリマーが、
コポリマーの全質量を基準として、６０質量％を上回る、１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
コポリマーの全質量を基準として、少なくとも５質量％の、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
コポリマーの全質量を基準として、４質量％未満の、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位を含むことを特徴とする、前記組成物に関する。
【００１０】
本明細書で使用されるように、「（メタ）アクリレート」との用語は、アクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びそれらの混合物を意味する。「アルキル（メタ）アクリレート」との用語は、（メタ）アクリル酸及び脂肪族アルコールのエステルを意味する。本明細書に記載されたアルキル（メタ）アクリレートは、アルコールから誘導されたアルキル鎖中の炭素原子の数によって特徴付けられる。
【００１１】
本明細書に記載されたコポリマーは、エチレン性不飽和モノマー、特に（メタ）アクリレートのラジカル重合によって調製される。「コポリマー」との用語は、２つ以上のモノマー型を含有する、モノマー単位の不均一混合物から構成されたポリマーを意味する。特に断りのない限り、モノマー単位の相対量は、コポリマーの全質量に基づいて質量％で示される。
【００１２】
第１コポリマーが３５〜６０質量％のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートを含むのに対して、第２コポリマーが６０質量％を上回る多量のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートを含む、２つのコポリマーの混合物を提供することは、老化した潤滑油において良好な低温圧送性を達成するために重要であることが判明した。
【００１３】
これは、両方のコポリマーが、Ｃ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位を、Ｃ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位と一緒に含む場合、特に有利である。好ましい実施態様では、第１コポリマーは、従って、１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択される４０〜６５質量％のモノマー単位を含む。
【００１４】
同じ理由から、第２コポリマーは、好ましくは、
６１〜９５質量％の１つ以上のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、
５〜３９質量％の１つ以上のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位、及び
４質量％未満の１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含む。
【００１５】
アルキル基が１〜６個の炭素原子を含む、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートモノマー（「ローカット（low-cut）」アルキル（メタ）アクリレートとも呼ばれる）の例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチル及びエチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）及びアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ヘキシル及びシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びそれらの組み合わせである。
【００１６】
更に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量を、コポリマーの全質量を基準として４質量％未満に制限することによって、老化した潤滑油の低温圧送性に望ましい影響を与えるコポリマーを製造できることが判明した。従って、本発明のコポリマーが、１質量％未満、最も好ましくはゼロ質量％のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートを含むことが特に好ましい。別の好ましい実施態様では、本発明のコポリマーは、１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満のメチル（メタ）アクリレートを含む。
【００１７】
アルキル基が７〜１５個の炭素原子を含むＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートモノマー（「ミッドカット（mid-cut）」アルキル（メタ）アクリレートとも呼ばれる）の例は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（分枝鎖状（Ｃ１０）アルキル異性体混合物に基づくＩＤＭＡ）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られる）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られる）、ペンタデシルメタクリレート及びそれらの組み合わせである。また有用なものは、ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖状及び分枝鎖状異性体の混合物；デシル−オクチルメタクリレート（ＤＯＭＡ）、デシル及びオクチルメタクリレートの混合物；ノニル−ウンデシルメタクリレート（ＮＵＭＡ）、ノニル、デシル及びウンデシルメタクリレートの混合物；及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物である。
【００１８】
アルキル基が１６〜２４個の炭素原子を含む、Ｃ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートモノマー（「ハイカット（high-cut）」アルキル（メタ）アクリレートとも呼ばれる）の例は、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタクリレートとしても知られる）、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート（ステアリルメタクリレートとしても知られる）、ノナデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びそれらの組み合わせである。また有用なものは、セチルエイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコシルメタクリレートの混合物；及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物である。
【００１９】
上記のミッドカット及びハイカットアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、一般に、長鎖脂肪アルコールの技術的等級を使用して標準的なエステル化手順によって製造される。これらの市販のアルコールは、好ましくは、アルキル基中に約１０〜１５個、又は約１６〜２０個の炭素原子を含む、様々な鎖長のアルコールの混合物である。その結果、本発明の目的のために、アルキル（メタ）アクリレートは、個々の名付けられたアルキル（メタ）アクリレート生成物を含むだけでなく、アルキル（メタ）アクリレートと大部分の特定の名付けられたアルキル（メタ）アクリレートとの混合物を含むことも意図されている。これらの市販のアルコール混合物の（メタ）アクリレートエステルを製造するための使用は、上記のＤＯＭＡ、ＮＵＭＡ、ＬＭＡ、ＤＰＭＡ、ＳＭＡ及びＣＥＭＡモノマー型をもたらす。
【００２０】
好ましい実施態様では、Ｃ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートは、ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、デシル−オクチルメタクリレート（ＤＯＭＡ）、ノニル−ウンデシルメタクリレート（ＮＵＭＡ）、及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）からなる群から選択され；且つＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートは、セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）からなる群から選択される。
【００２１】
典型的には、第１コポリマー中のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、全第１コポリマーの質量を基準として、３５〜６０質量％、好ましくは３５〜６０質量％未満、更に好ましくは４０〜５５質量％である。典型的には、第２コポリマー中のＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、全第２コポリマーの質量を基準として、６０質量％超〜９５質量％、好ましくは７０〜９５質量％、更に好ましくは７５〜９５質量％である。コポリマーの製造において有用な好ましいＣ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、イソデシルメタクリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）及びドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）が挙げられる。
【００２２】
好ましくは、第１コポリマー中のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、全第１コポリマーの質量を基準として、４０〜６５質量％、更に好ましくは４０質量％超〜６５質量％、最も好ましくは４５〜６０質量％である。典型的には、第２コポリマー中のＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、全第２コポリマーの質量を基準として、５質量％〜４０質量％未満、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％である。コポリマーの製造において有用な好ましいＣ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）が挙げられる。
【００２３】
ミッドカットアルキル（メタ）アクリレートの中では、Ｃ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。ハイカットアルキル（メタ）アクリレートの中では、Ｃ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２４】
本発明の一実施態様によれば、第１コポリマーは、従って
１つ以上のＣ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択される、３５質量％〜６０質量％、好ましくは３５質量％〜６０質量％未満、更に好ましくは４０質量％〜５５質量％のモノマー単位；
１つ以上のＣ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択される、４０質量％〜６５質量％、好ましくは４０質量％超〜６５質量％、更に好ましくは４５質量％〜６０質量％のモノマー単位；及び
１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択される、４質量％未満、好ましくは１質量％未満、更に好ましくはゼロ質量％のモノマー単位
を含む。
【００２５】
この実施態様では、Ｃ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートの量は、３５〜６０質量％に制限され、Ｃ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートの量は、好ましくは４０〜６５質量％に制限される。
【００２６】
同様に、第２コポリマーは好ましくは
６１〜９５質量％、好ましくは７０〜９５質量％、更に好ましくは７５〜９５質量％の１つ以上のＣ１０〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位；
５〜３９質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％の１つ以上のＣ１６〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位；及び
４質量％未満、好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０質量％の１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位
を含む。
【００２７】
この実施態様では、Ｃ７〜Ｃ１５アルキル（メタ）アクリレートの量は６１〜９５質量％に制限され、Ｃ１６〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートの量は５〜３９質量％に制限される。
【００２８】
好ましくは、第１及び第２コポリマーは、５／９５〜７５／２５、好ましくは１０／９０〜６０／４０、更に好ましくは１５／８５〜５０／５０の質量比（第１／第２）で組み合わされる。別の好ましい実施態様では、第１及び第２コポリマーは、３０／７０〜９０／１０の質量比（第１／第２）で組み合わされる。本発明の特定の比で組み合わされた選択されたコポリマーは、単一のポリマー添加剤又は類似のモノマー組成を有するポリマー添加剤の組み合わせの使用と比較した場合、異なる供給源からの基油の処理において広い適用性を提供する。
【００２９】
本発明の組成物は、組成物の全質量を基準として、１５〜９０質量％の第１コポリマー及び１０〜８５質量％の第２コポリマーを含む。好ましい実施態様では、組成物は、組成物の全質量を基準として、２５〜８０質量％の第１コポリマー及び２０〜７５質量％の第２コポリマーを含む。別の好ましい実施態様では、組成物は、組成物の全質量を基準として、３０〜９０質量％の第１コポリマー及び１０〜７０質量％の第２コポリマーを含む。
【００３０】
組成物が２つ以上の第１又は第２コポリマーをそれぞれ含み得ることが留意されるべきである。例えば、組成物は、単一の第２コポリマーと組み合わせて２つの第１コポリマーを含み得るか、又はその逆に含み得る。第１及び第２コポリマーの相対量を規定するために、全ての第１コポリマーの全質量は、全ての第２コポリマーの全質量と比較されるべきである。
【００３１】
２つの第２コポリマー及び１つの第１コポリマーを含む組成物は、エンジンオイルの配合に応じて、老化後のエンジンオイルの低温粘度を改善するのに特に好ましい。
【００３２】
別の好ましい実施態様では、組成物は、本発明のコポリマーは別として、他のアルキル（メタ）アクリレートコポリマーを含まない。
【００３３】
任意に、他のモノマーは、上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアセテート、スチレン、アルキル置換（メタ）アクリルアミド、モノエチレン性不飽和窒素含有環化合物、ビニルハロゲン化物、ビニルニトリル及びビニルエーテルと組み合わせて重合され得る。使用される任意のモノマーの量は、典型的には、使用されるモノマーの全質量を基準として、ゼロ〜１０質量％未満、好ましくはゼロ〜５質量％未満、更に好ましくはゼロ〜２質量％未満である。任意のモノマーは、それらが低温特性又はポリマー添加剤と他の潤滑油組成物の成分との適合性に顕著な影響を及ぼさない限り使用されてよい。アルキル（メタ）アクリレートポリマーの製造の間の任意のモノマーの使用に関する前述の説明も他の種類のポリマー、例えば、ビニル芳香族ポリマー、ビニル芳香族（メタ）アクリル酸誘導体コポリマー、ビニル芳香族マレイン酸誘導体コポリマー、ビニルアルコールエステル−フマル酸誘導体コポリマー、［アルファ］−オレイン−ビニルアルコールエステルコポリマー及び［アルファ］−オレイン−マレイン酸誘導体コポリマーに適用可能である。
【００３４】
適切なモノエチレン性不飽和窒素含有環化合物としては、例えば、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジン、メチル置換キノリン及びイソキノリン、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム及びＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００３５】
適切なビニルハロゲン化物としては、例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン及び臭化ビニリデンが挙げられる。適切なビニルニトリルとしては、例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが挙げられる。
【００３６】
バッチ、半バッチ又は半連続法を含む、よく知られているバルク、エマルション又は溶液重合法は、本発明において有用なアルキル（メタ）アクリレートポリマーを製造するために使用され得る。典型的には、ポリマーは、重合開始剤、希釈剤及び任意に連鎖移動剤の存在下で選択されたモノマーを混合することによる溶液（溶媒）重合によって製造される。
【００３７】
一般的に、重合は高温が使用される場合、加圧下で行うことができるが、重合の温度は、系の沸点まで、例えば、約６０℃〜１５０℃、好ましくは８５℃〜１３０℃、更に好ましくは１１０℃〜１２０℃であってよい。重合（モノマー供給及び保持時間を含む）は、一般に、約４時間〜１０時間、好ましくは２〜３時間にわたり実施されるか、又は所望の程度の重合が達成されるまで、例えば、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、更に好ましくは少なくとも９７％の重合性モノマーがコポリマーに変換されるまで実施される。当業者に認識されるように、反応の時間と温度は、開始剤の選択及び目標の分子量に依存し且つそれに応じて変化し得る。
【００３８】
ポリマーが溶媒（非水性）重合によって製造される時、使用に適した開始剤は、ペルオキシ開始剤、ヒドロペルオキシ開始剤及びアゾ開始剤、例えば、アセチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、カプロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、及びｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートとしても知られる）などの任意のよく知られたフリーラジカル生成化合物である。開始剤濃度は、典型的には、モノマーの全質量を基準として、０．０２５質量％〜１質量％、好ましくは０．０５質量％〜０．５質量％、更に好ましくは０．１質量％〜０．４質量％、最も好ましくは０．２質量％〜０．３質量％である。開始剤の他に、１つ以上の促進剤が使用されてもよい。適切な促進剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、例えば、ベンジル（水素化タロー）−ジメチルアンモニウムクロリド及びアミンが挙げられる。好ましくは、促進剤は炭化水素に可溶性である。使用される時、これらの促進剤は、開始剤の全質量を基準として、約１質量％〜５０質量％、好ましくは約５質量％〜２５質量％の濃度で存在する。連鎖移動剤も、ポリマーの分子量を制御するために重合反応に添加されてよい。好ましい連鎖移動剤は、アルキルメルカプタン、例えば、ラウリルメルカプタン（ドデシルメルカプタンＤＤＭとしても知られる）であり、且つ使用される連鎖移動剤の濃度はゼロ〜約２質量％、好ましくはゼロ〜１質量％である。
【００３９】
重合が水以外の溶媒を使用して溶液重合として行われる時、反応は、全反応混合物を基準として、約１００質量％まで（形成されるポリマーがそれ自体溶媒として作用する場合）又は約７０質量％まで、好ましくは４０〜６０質量％の重合性モノマーで行われてよい。溶媒は、ヒールチャージとして反応容器に導入することができるか、又は別々の供給流として又は反応器に供給されている他の成分のいずれか１つの希釈剤として反応器に供給することができる。
【００４０】
希釈剤は、モノマー混合物に添加され得るか又はそれらはモノマー供給物と一緒に反応器に添加され得る。希釈剤は、重合のために、溶媒ヒール、好ましくは非反応性を提供するために使用されてもよく、その場合、モノマー及び開始剤の供給物が、特に重合の初期に、適切な量の液体を反応器に提供し、モノマー及び開始剤フィードの良好な混合を促進させることを始める前に、それらの希釈剤が反応器に添加される。好ましくは、希釈剤として選択される材料は、連鎖移動剤などの副反応を最小限にするために重合において開始剤又は中間体に対して実質的に非反応性であるべきである。希釈剤は、溶媒として作用し、そうでなければ使用されているモノマー及び重合成分と適合性である任意のポリマー材料であってもよい。
【００４１】
希釈剤の中で、非水性溶液重合のために本発明の方法における使用に適しているのは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及び芳香族ナフサ）、塩素化炭化水素（例えば、二塩化エチレン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼン）、エステル（例えば、プロピオン酸エチル又は酢酸ブチル）、（Ｃ６〜Ｃ２０）脂肪族炭化水素（例えば、シクロヘキサン、ヘプタン、及びオクタン）、鉱油（例えば、パラフィン系及びナフテン系油）又は合成基油（例えば、ポリ（［アルファ］−オレフィン）オリゴマー（ＰＡＯ）潤滑油、例えば、［アルファ］−デセンダイマー、トリマー及びそれらの混合物）である。濃縮物が潤滑油基油に直接ブレンドされた場合、より好ましい希釈剤は、最終潤滑油基油と適合性である１００〜１５０ニュートラル油（１００Ｎ又は１５０Ｎ油）などの任意の鉱油である。
【００４２】
潤滑油添加剤ポリマーの製造では、得られたポリマー溶液は、重合後、一般に約５０〜９５質量％のポリマー含有率を有する。ポリマーを単離して潤滑油配合物に直接使用できるか又はポリマー希釈液を濃縮物の形で使用することができる。濃縮形態で使用される場合、ポリマー濃度は、追加の希釈剤を用いて任意の所望の濃度に調整することができる。濃縮物中のポリマーの好ましい濃度は、３０〜７０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％であり、残りは潤滑油希釈剤を含む。
【００４３】
第２の態様では、本発明は、潤滑油組成物が更に上記のコポリマーの組成物を含むことを特徴とする、基油を含む潤滑油組成物に関する。本発明のこの態様によれば、上記のコポリマーの組成物は、潤滑油組成物の低温粘度特性を改善するための添加剤として使用される。本発明による潤滑油組成物は、老化を受けた後でも、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４による低温低剪断速度粘度及び降伏応力に関する共通の要件を満たす。
【００４４】
好ましくは、潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全質量に対する添加剤組成物中のコポリマーの全質量を基準として、０．０３〜３質量％、好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％、最も好ましくは０．５〜３質量％の量で本発明の添加剤組成物を含む。
【００４５】
本発明の改善された潤滑油組成物の配合に使用される基油液としては、例えば、第Ｉ群、第ＩＩ群、及び第ＩＩＩ群として知られるＡＰＩ（米国石油協会）基油カテゴリーから選択される従来の基油が挙げられる。第Ｉ群及び第ＩＩ群の基油は、１２０未満の粘度指数（又はＶＩ）を有する鉱油材料（例えば、パラフィン系及びナフテン油）であり；更に第ＩＩ群が９０％を上回る飽和材料を含有し且つ第Ｉ群が９０％未満の飽和材料（即ち１０％を上回る不飽和材料）を含有する点で、第Ｉ群は第ＩＩ群と区別される。第ＩＩＩ群は、１２０以上のＶＩ及び９０％以上の飽和レベルを有する最高水準の鉱物系基油と見なされる。粘度指数は、温度の関数としての粘度変化の程度の目安であり；高いＶＩ値は、低いＶＩ値と比較してより小さな、温度変化による粘度の変化を示す。本発明の改善された潤滑油組成物は、実質的にＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群及び第ＩＩＩ群の種類からなる基油の使用を含み；組成物は任意に少量の他の種類の基油を含有し得る。
【００４６】
好ましくは、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油は、従って、ＡＰＩの第Ｉ群及び第ＩＩＩ群の基油からなる群から選択される。
【００４７】
本発明によって提供される潤滑油組成物は、全潤滑油組成物の質量を基準として、０．１〜２５質量％、好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％の１つ以上の補助剤添加剤を含有する。これらの補助添加剤の代表例は、例えば、以下の商業用潤滑油の配合業者によって使用される添加剤の分散剤−阻害剤（ＤＩ）パッケージに見出されるものである：耐摩耗剤又は抗酸化成分、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；窒素含有無灰分散剤、例えば、ポリイソブテンベーススクシンイミド；洗剤添加剤、例えば、金属フェネート又はスルホネート；摩擦調整剤、例えば、硫黄含有有機物；極圧添加剤；腐食防止剤；及び消泡剤、例えば、シリコーン流体。追加の補助添加剤としては、例えば、非分散型又は分散型粘度指数向上剤が挙げられる。
【００４８】
本発明の実施態様では、潤滑油組成物は更に、潤滑油組成物の全質量を基準として０．１〜２５質量％の、粘度指数向上剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、分散剤、清浄剤、摩擦調整剤、消泡剤、極圧添加剤、及び腐食防止剤からなる群から選択される補助添加剤を含む。
【００４９】
特に好適な粘度指数向上剤は、アルキル（メタ）アクリレートポリマー、エチレン及びプロピレンで作られたオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、及び水素化スチレンジエン「スター」ポリマーからなる群から選択されるものである。粘度指数向上剤として使用される好ましいアルキル（メタ）アクリレートポリマーは、ローカット、ミッドカット及びハイカットアルキルメタクリレートを含むアルキルメタクリレートから選択される１〜４個の異なるモノマーを含むコポリマーである。エンジンオイル用のポリアルキル（メタ）アクリレート（ＰＡＭＡ）は、一般に３〜４のポリマー分布を有する２５００００〜７０００００の質量平均分子量Ｍｗを有する。ＯＣＰは、好ましくは、４０〜６０質量％のエチレンを含み、エチレン含有率に応じて、高及び低エチレンコポリマーと呼ぶことができる。４０質量％に近いエチレン含有率を有する低エチレンＯＣＰは、典型的には、非晶質であり、６０％に近いエチレン含有率を有する高エチレンＯＣＰは、結晶性である。エンジンオイル用のＯＣＰは、一般に、２〜２．５のポリマー分布で５００００〜２０００００ｇ／モルの質量平均分子量Ｍｗ範囲を有する。水素化ジエン「スター」ポリマーは、好ましくは、ジビニルベンゼンに基づくコア構造に結合された水素化イソプレン単位（５〜１５個の炭素原子を有する）を含むか又はそれらで構成されている。エンジンオイル用のこれらのポリマーの質量平均分子量Ｍｗは、一般に、１．５未満のポリマー分布で３０００００〜７０００００ｇ／モルである。
【００５０】
好ましい実施態様では、潤滑油組成物は、従って、潤滑油組成物の全質量を基準として、５〜１５質量％の、アルキル（メタ）アクリレートポリマー、エチレン及びプロピレンで作られたオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、及び水素化スチレンジエン「スター」ポリマーからなる群から選択される粘度指数向上剤を含む。
【００５１】
第３の態様では、本発明は、低温粘度、特に老化した潤滑油組成物の低温圧送性の改善方法であって、本発明による組成物を添加剤として潤滑油組成物に添加する工程を特徴とする、前記方法に関する。
【００５２】
本発明の目的のために、老化した潤滑油組成物は、酸化及び／又は分解処理された組成物である。これは、特に、潤滑油組成物がエンジンに使用された時に生じ得るが、オイルが一定期間保存された場合でもあり得る。好ましくは、老化した潤滑油組成物は、エンジン、特にディーゼルエンジンで使用された、及び／又は７２時間より長く、更に好ましくは１週間より長く、更に一層好ましくは６ヶ月より長く、最も好ましくは１年より長く保存された組成物である。
【００５３】
好ましくは、老化した潤滑油組成物は、使用された潤滑油組成物である。本発明の目的のために、使用された潤滑油組成物は、エンジン、特にディーゼルエンジンで使用されたものである。これは、それらのエンジンにおける使用によって老化した潤滑油組成物を含む。
【００５４】
好ましい実施態様では、老化した潤滑油組成物は、それらの酸化及び／又は分解の程度及び／又は前記酸化及び／又は前記分解から生じる汚染物質の濃度によって特徴付けられる。
【００５５】
好ましくは、この方法は、潤滑油組成物がＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２試験により老化した場合に、老化した潤滑油組成物の低温粘度を改善することを目的としている。
【００５６】
ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２試験は、バイオディーゼル燃料の存在下での長期的なエンジンの使用中に老化したものと同様の特性を有する老化したオイルを製造するための方法である。簡単に言えば、試験は、標準的なガラス製品容器内で、２５０ｇのオイル試料と５質量％のバイオディーゼルとを組み合わせることを含む。試料を、その後、１５０℃及び１０リットル／時間の空気流で７２時間にわたり鉄化合物触媒の存在下で老化する。ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２試験によるオイルの酸化は、低剪断粘度もしくは降伏応力の増加、又はその両方の増加のいずれかによって圧送性障害を引き起こし得る。老化したオイルの低温圧送性は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４によるＭＲＶ  ＴＰ−１試験によって決定される。
【００５７】
好ましい実施態様では、本発明による添加剤組成物の使用は、添加剤を含む老化した潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に従って、６０Ｐａｓ以下の低剪断速度粘度及び３５Ｐａ未満の降伏応力を有する効果がある。好ましくは、この効果は、ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２試験による老化後でも達成される。
【００５８】
その効果を達成するために、本発明による組成物は、潤滑油組成物の全質量を基準として、０．０３〜３質量％、好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％の量で潤滑油組成物に添加される。
【００５９】
潤滑油組成物は、上記のように組成物を有し、好ましくは、基油、及び潤滑油組成物の全質量を基準として、０．１〜２５質量％の、粘度指数向上剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、分散剤、清浄剤、摩擦調整剤、消泡剤、極圧添加剤、及び腐食防止剤からなる群から選択される補助添加剤を含む。
【００６０】
好ましい実施態様では、本方法は、更に、潤滑油組成物の全質量を基準として、５〜１５質量％の、粘度指数向上剤を潤滑油組成物に添加することを含み、その際、粘度指数向上剤はアルキル（メタ）アクリレートポリマー、エチレン及びプロピレンで作られたオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、及び水素化スチレンジエン「スター」ポリマーからなる群から選択される。
【００６１】
実施例
実施例１は、本発明において有用なポリマーを製造するための一般的な情報を提供する。実施例２は、使用される未処理の配合されたオイルに関する情報を提供し、これは本発明の潤滑油組成物中のポリマーを評価する。実施例３は、ポリマーを含有する潤滑油に関する性能データをまとめる（表１、表２、表３）。全ての比は、特に断りのない限り、質量パーセントである。
【００６２】
実施例１：
アルキル（メタ）アクリレートコポリマーを、以下の方法に従って調製した。６５５．３ｇのモノマー組成物、３８．４ｇの１００Ｎのオイル、及び１．５７ｇのｎ−ドデシルメルカプタンからなる反応混合物を、スターラー、熱電対、及び窒素スイープを備えた１０００ｍｌの四口丸底容器に装入する。一定の撹拌下で、混合物を１２０℃の温度に加熱し、温度を一定に保ちながら、全量４．３７ｇの３０％活性ｔ−ブチルパーオキサイドを、２時間かけて添加する。反応混合物を１２０℃で更に３０分間保持し、その後、３００．４ｇの１００Ｎのオイルで希釈する。
【００６３】
以下のモノマー組成物を、アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの製造に使用した：
【表１】
0006463767.tif 000002
【００６４】
以下の表によるモノマー組成を有する様々なコポリマーを製造した：
【表２】
0006463767.tif 000003
【００６５】
以下の表に従って様々なコポリマー混合物を製造した：
【表３】
0006463767.tif 000004
【００６６】
実施例２：
本発明のＰＰＤを評価するために使用される未処理の配合されたオイル（流動点降下剤を用いないが、ＤＩパッケージ及び増粘剤添加剤を含む）の特性をここに提示する。
【表４】
0006463767.tif 000005
【００６７】
使用されるＤＩパッケージは市販のパッケージである。ＤＩパッケージ１は、インフィニアム社によって製造され、パッケージ２はオロナイト社によって製造され、パッケージ３はインフィニアムＰ５２０２であり、パッケージ３は商業的に入手可能なオロナイト社製のパッケージ（ＯＬＯＡ４５９４、例えば、ＤＥ１９９０９４０１Ａ１号を参照のこと）である。
【００６８】
インフィニアム社製のＤＩパッケージ：
乗用車エンジンオイル添加剤は、ガソリン、ディーゼル燃料又はエタノールなどの代替燃料源で動作する車や小型トラックのエンジンの性能を保護して高めるように設計されている。製品のインフィニアムＰブランドは、最新の米国石油協会（ＡＰＩ）、欧州自動車工業会（ＡＣＥＡ）、日本自動車工業会（ＪＡＭＡ）及び相手先ブランド名製造（ＯＥＭ）の仕様を含む、ガソリン及び軽負荷ディーゼルエンジンの性能要件の全範囲にわたって潤滑剤を配合するために使用することができる。
【００６９】
オイルＡ、及びＣ〜Ｊは第Ｉ群の基油のブランドである。オイルＢは第ＩＩＩ群の基油を使用する。
【００７０】
ＰＡＭＡは、商品名ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）３−５００で販売されている市販のポリアルキルメタクリレートである。ＣＯＭＢは、商品名ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）３−２００で販売されている市販の粘度調整剤である。ＬＥ  ＯＣＰは商品名Ｐａｒａｔｏｎｅ（登録商標）８２３５で販売されている低エチレンＯＣＰであり、ＨＥ  ＯＣＰは商品名Ｐａｒａｔｏｎｅ（登録商標）８４２１で販売されている高エチレンＯＣＰである。ＨＳＤは商品名Ｓｈｅｌｌ  Ｖｉｓ２６１で販売されている水素化スチレンジエン「スター」ポリマーである。
【００７１】
実施例３：
以下の表は、本発明において有用なポリマー添加剤の組み合わせに関する低温圧送性の性能を示すデータを提示する。
【００７２】
新しい及び老化したエンジンオイル中のＰＰＤの性能を試験するために、様々な量のＰＰＤを含むＳＡＥ  １５Ｗ−４０エンジンオイルを、ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２試験による老化の前後に、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に従って低剪断粘度（以降、見かけ粘度と呼ぶ）と降伏応力を測定することによってＭＲＶ  ＴＰ−１低温圧送性について評価した。結果を、見かけ粘度が６０Ｐａｓ以下であり、且つ降伏応力が３５Ｐａ未満であった場合に合格と見なした。結果を第１表に示す。
【表５】
0006463767.tif 000006
【００７３】
驚くことに、本発明によるＰＰＤ組成物（ＰＰＤ９）の使用は、老化の後でもエンジンオイルの低温圧送性を維持したが、単一のコポリマー（ＰＰＤ６）の使用は維持しなかった。
【００７４】
同様の試験を、０．３％のＰＰＤを含むＳＡＥ  ５Ｗ−３０エンジンオイル（オイルＢ）を用いて行った。結果を第２表に示す。
【表６】
0006463767.tif 000007
【００７５】
更なる研究を、エンジンオイル配合物中で使用される他の一般的な添加剤と組み合わせたＰＰＤの効果を研究するために、異なる粘度指数向上剤（ＶＩＩ）及び２つの異なる洗浄剤阻害剤（ＤＩ）パッケージを含むエンジンオイル配合物を用いて行った。異なる化学型の５つのＶＩＩを、現代の軽量用の欧州ディーゼルエンジンオイル規格に適した様々な供給者からの２つのＤＩパッケージと一緒に選択した。全てのＶＩＩ及びＤＩパッケージの組み合わせを、上記の実施例２に記載されるように第Ｉ群の基油を使用して、ＳＡＥ  Ｊ３００粘度特性に基づいて、ＳＡＥ１０Ｗ−４０配合物に配合した。
【００７６】
エンジンオイル配合物を、上記の実施例１から選択される異なるＰＰＤで補充した。ＰＰＤ含有配合物のＭＲＶ  ＴＰ−１低温圧送性を、ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２老化の前後にＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に従って評価した。結果を第３表に示す。
【表７】
0006463767.tif 000008
【表８】
0006463767.tif 000009
【表９】
0006463767.tif 000010
【００７７】
オレフィンコポリマーに基づく潤滑油では、ポリマー組成物のＰＰＤがエンジンオイルの低温圧送性を維持することができないことが明らかである。新しいオイル及びＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２の老化オイルの両方で合格の結果が得られるのは、ポリマーの組み合わせが本発明において上記のように利用されない時のみである。場合によっては、老化オイルの合格結果を得るために、新しいオイルに要求されるよりも高い処理速度のＰＰＤが必要とされている。本発明によるＰＰＤの使用が、ＣＥＣ  Ｌ−１０５−１２の老化後でさえ、ＶＩＩとしてＰＡＭＡ、ＣＯＭＢ及びＨＳＤ並びに両方のＤＩパッケージを含むエンジンオイル配合物の低温圧送性を維持することが判明した。ＰＰＤの添加は、低温圧送性の要件を満たすエンジンオイルの良好な性能に悪影響を及ぼさない。対照的に、単一のコポリマー、例えば、ＰＰＤ第３番及び第１４番を含むＰＰＤは、試験したオイル（例えば、オイルＧ、Ｉ及びＪ）の全てにおいて低温圧送性を維持しなかった。
【００７８】
従って、本発明は、ある範囲のエンジンオイル配合物の低温粘度を改善するために使用できるＰＰＤ組成物、即ち、従来技術に記載されたＰＰＤによって達成されなかったものを提供する。本発明のＰＰＤ組成物は、従来のＰＰＤが全く改善しない場合の粘度特性を改善するのに特に有用である。従って、本発明は、当業者が、それぞれ所定のオイル配合物に適したＰＰＤ組成物を選択できるようにし、それによって、エンジンオイルとしての使用に適したエンジンオイル配合物の範囲を拡大する。
【００７９】
幅広い種類のオプションは、基油の群種、ＤＩパッケージ及び粘度調整剤の種類の選択においてエンジンオイルを配合するために存在することに留意すべきである。個々の選択や選択の組み合わせがＰＰＤの選択に影響を与え得ることは知られており且つ認められている。例えば、同じ供給者からの異なるＤＩパッケージは、異なる効果を所与のオイル配合物の粘度に及ぼす。同じことが別の供給者からのＤＩパッケージにも当てはまる。成分の選択は、配合物の粘度を決定するが、粘度は、本発明で説明したように、適切なＰＰＤの選択による成分の選択にかかわらず、まだ改善できることに留意することが重要である。従って、ＰＰＤ組成物及びオイル配合物の適切な組み合わせは、上記の実施例に記載された試験手順に従って、当業者によって見出すことができる。