(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩。
【化１】
0006614654.tif 000015
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
【請求項２】
請求項１に記載の化合物又はその塩からなる、アルカリ金属元素以外の金属元素を抽出するための抽出剤。
【請求項３】
抽出対象となるアルカリ金属元素以外の金属元素が、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、及びレニウム元素（Ｒｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、請求項２に記載の抽出剤。
【請求項４】
溶媒抽出法用である、請求項２又は３に記載の抽出剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニトリロ酢酸ジアセトアミド化合物又はその塩に関し、より詳しくはアルカリ金属元素以外の金属元素を抽出するための抽出剤に利用することができるニトリロ酢酸ジアセトアミド化合物又はその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
レアメタルや貴金属といった有価金属は、幅広い産業分野で利用されており、資源に乏しい我が国にとって、有価金属を安定的に確保することは非常に重要である。
有価金属を分離・回収・精製する方法としては、溶媒抽出法が主に利用されており、溶媒抽出法においてはリン酸系抽出剤、カルボン酸系抽出剤、オキシム系抽出剤といった工業用抽出剤が利用されている。代表的なリン酸系抽出剤としては、ホスホン酸エステルであるジ（２−エチルヘキシル）リン酸やその類似体である２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルが、カルボン酸系抽出剤としては、ネオデカン酸が、オキシム系抽出剤としては、２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノンオキシムや５，８−ジエチル−７−ヒドロキシ−６−ドデカオキシムが知られている。
【０００３】
ジ（２−エチルヘキシル）リン酸や２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルは、有価金属に対する抽出分離能が十分とは言い難く、例えばニッケルイオンを中性付近の高ｐＨ条件下でしか抽出することができない問題がある。また、リン原子を含んでいるため、工業的に使用する際は排水中に移行する抽出剤やその劣化物が公共用水域を汚染する可能性があるため、廃水処理が必要となる。
２−メチル−２−エチル−１−ヘプタン酸は中性以上のｐＨ条件下でしか抽出が進まないため、リン酸系抽出剤と比べれば抽出能が著しく劣る。
２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノンオキシムもまた有価金属に対する抽出分離能が十分ではなく、例えばニッケルイオンを中性付近の高ｐＨ条件下でしか抽出することができない。また、抽出速度が遅く、定量的な抽出には時間を要することとなる。
【０００４】
さらに本発明者は、以前、ジグリコールアミド酸の骨格を持つ２−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オキソエトキシ）酢酸（以下、「ＤＯＤＧＡＡ」と略す場合がある。）を抽出剤として開発した。しかし、この抽出剤はランタノイドの抽出分離能に優れているものの、その他の有価金属に対しては抽出分離能が十分ではないものと言える（例えば、非特許文献１及び２参照。）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】H. Naganawa et al., Solvent Extr. Res. Dev., Jpn, 2007, 14, 151-159.
【非特許文献２】K. Shimojo et al., Anal. Sci., 2014, 30, 513-517.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、有用な新規化合物、特にレアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出するための抽出剤として利用することができる化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のニトリロ酢酸ジ
アセトアミド化合物又はその塩が金属元素を抽出するための抽出剤として非常に好適であることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ 下記一般式（１）で表される化合物又はその塩。
【化１】
0006614654.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
＜２＞ ＜１＞に記載の化合物又はその塩からなる、アルカリ金属元素以外の金属元素を
抽出するための抽出剤。
＜３＞ 抽出対象となるアルカリ金属元素以外の金属元素が、スカンジウム元素（Ｓｃ）
、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、及びレニウム元素（Ｒｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、＜２＞に記載の抽出剤。
＜４＞ 溶媒抽出法用である、＜２＞又は＜３＞に記載の抽出剤。
＜５＞ 抽出対象となる金属元素を含む水溶液を準備する準備工程、並びに下記一般式（
１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象となる金属元素を抽出する液液接触工程を含む、金属元素の抽出方法。
【化２】
0006614654.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
＜６＞ 前記準備工程で準備した水溶液のｐＨが、６．５以下である、＜５＞に記載の金
属元素の抽出方法。
＜７＞ さらに前記液液接触工程で接触させた水溶液と有機溶媒を分液する分液工程、及
び前記分液工程で分液した有機溶媒に、前記分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液を接触させる逆抽出工程を含む、＜５＞又は＜６＞に記載の金属元素の抽出方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、有用な新規化合物、特にレアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出するための抽出剤として利用することができる化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で合成したテトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示した図である。
【図２】実施例２及び比較例２の５６種の金属イオンの抽出率とｐＨとの関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。
【００１１】
＜化合物又はその塩＞
本発明の一態様である化合物又はその塩（以下、「本発明の化合物等」と略す場合がある。）は、下記一般式（１）で表されるものである。
【化３】
0006614654.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
本発明者らは、有用な新規化合物、特にレアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出するための抽出剤として利用することができる化合物を求めて鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）で表される化合物又はその塩が金属元素を抽出するための抽出剤として非常に好適であることを見出したのである。
一般式（１）で表される化合物は、ニトリロ三酢酸の２つのカルボキシル基がジアルキルアミンによってアミド化された構造となっているが、構造内に含まれる第三級アミノ基、アミド基、及びカルボキシル基が、金属元素との結合に非常に適しているものと考えられる。そして、水素イオン濃度やアニオン濃度によって、それぞれの金属元素に対する親和性が変化するため、特定の金属元素を選択的に抽出することもできる優れた抽出剤となり得るのである。特に炭化水素基の炭素数等によって有機溶媒との親和性を制御できるため、有機溶媒を利用した溶媒抽出法に好適な抽出剤となる。
なお、「その塩」とは、一般式（１）で表される化合物とイオン等によって形成される塩を意味し、塩を形成するためのイオンの種類は特に限定されないものとする。
以下、本発明の化合物等について、詳細に説明する。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」とは、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、炭素−炭素不飽和結合、分岐構造、環状構造のそれぞれを有していてもよいことを意味する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計は、８〜６４であるが、好ましくは１６以上、より好ましくは２４以上であり、好ましくは５６以下、より好ましくは４８以下である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基のそれぞれの炭素数は、通常２以上、好まし
くは４以上、より好ましくは６以上であり、通常１６以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４としては、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ｎＣ３Ｈ７）、ｉ−プロピル基（−ｉＣ３Ｈ７）、ｎ−ブチル基（−ｎＣ４Ｈ９）、ｔ−ブチル基（−ｔＣ４Ｈ９）、ｎ−ペンチル基（−ｎＣ５Ｈ１１）、ｎ−ヘキシル基（−ｎＣ６Ｈ１３）、ｎ−ヘプチル基（−ｎＣ７Ｈ１５）、ｎ−オクチル基（−ｎＣ８Ｈ１７）、２−エチルヘキシル基（−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ｎ−ノニル基（−ｎＣ９Ｈ１９）、ｎ−デシル基（−ｎＣ１０Ｈ２１）、ｎ−ウンデシル基（−ｎＣ１１Ｈ２３）、ｎ−ドデシル基（−ｎＣ１２Ｈ２５）、ｎ−トリデシル基（−ｎＣ１３Ｈ２７）、ｎ−テトラデシル基（−ｎＣ１４Ｈ２９）、ｎ−ペンタデシル基（−ｎＣ１５Ｈ３１）、ｎ−ヘキサデシル基（−ｎＣ１６Ｈ３３）、シクロへキシル基（−ｃＣ６Ｈ１１）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、ナフチル基（−Ｃ１０Ｈ７）等が挙げられる。この中でも、ｎ−ヘキシル基（−ｎＣ６Ｈ１３）、ｎ−オクチル基（−ｎＣ８Ｈ１７）、２−ジエチルヘキシル基（−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ｎ−デシル基（−ｎＣ１０Ｈ２１）、ｎ−ドデシル基（−ｎＣ１２Ｈ２５）等が特に好ましい。
【００１３】
本発明の化合物等としては、下記式で表されるものが挙げられる。
【化４】
0006614654.tif 000005
また、一般式（１）で表される化合物から形成される塩の種類としては、アンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００１４】
本発明の化合物等の製造方法は、特に限定されず、公知の有機合成法を適宜組み合わせて製造することができるが、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程を含む製造方法が挙げられる。
（ｉ）２−ハロゲン化アセチルハライドに対するジアルキルアミンの求核置換反応によって、２−ハロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドを得る工程。
【化５】
0006614654.tif 000006
（ｉｉ）２−ハロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドに対するイミノジ酢酸の求核置換反応によって、ニトリロ三酢酸誘導体を得る工程。
【化６】
0006614654.tif 000007
（ｉｉｉ）ニトリロ三酢酸誘導体の１つのカルボキシル基をジアルキルアミンでアミド化することによって、本発明の化合物等を得る工程。
【化７】
0006614654.tif 000008
なお、下記式で表される化合物は、市販されており、適宜入手して一般式（１）に該当する幅広い化合物を製造することができる。
【化８】
0006614654.tif 000009
【００１５】
＜抽出剤＞
本発明の化合物等が、レアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出するための抽出剤として非常に好適であることを前述したが、本発明の化合物等からなり、アルカリ金属元素以外の金属元素を抽出するための抽出剤（以下、「本発明の抽出剤」と略す場合がある。）も本発明の一態様である。
以下、本発明の抽出剤について、詳細に説明する。
【００１６】
本発明の抽出剤が抽出対象とする金属元素は、アルカリ金属元素以外の金属元素であれば特に限定されないが、
マグネシウム元素（Ｍｇ）、カルシウム元素（Ｃａ）、ストロンチウム元素（Ｓｒ）、バリウム元素（Ｂａ）等の第２族元素（アルカリ土類金属元素）；
スカンジウム元素（Ｓｃ）、イットリウム元素（Ｙ）等の第３族元素；
チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）等の第４族元素；
バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）等の第５族元素；
クロム元素（Ｃｒ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）等の第６族元素；
マンガン元素（Ｍｎ）、テクネチウム元素（Ｔｃ）、レニウム元素（Ｒｅ）等の第７族元素；
鉄元素（Ｆｅ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）等の第８族元素；
コバルト元素（Ｃｏ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）等の第９族元素；
ニッケル元素（Ｎｉ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）等の第１０族元素；
銅元素（Ｃｕ）、銀元素（Ａｇ）、金元素（Ａｕ）等の第１１族元素；
亜鉛元素（Ｚｎ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）等の第１２族元素；
アルミニウム元素（Ａｌ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、タリウム元素（Ｔｌ）等の第１３族元素；
ゲルマニウム元素（Ｇｅ）、スズ元素（Ｓｎ）、鉛元素（Ｐｂ）等の第１４族元素；
ヒ素元素（Ａｓ）、アンチモン元素（Ｓｂ）、ビスマス元素（Ｂｉ）等の第１５族元素；
ランタン元素（Ｌａ）、セリウム元素（Ｃｅ）、プラセオジム元素（Ｐｒ）、ネオジム元素（Ｎｄ）、プロメチウム元素（Ｐｍ）、サマリウム元素（Ｓｍ）、ユウロピウム元素（Ｅｕ）、ガドリニウム元素（Ｇｄ）、テルビウム元素（Ｔｂ）、ジスプロシウム元素（Ｄｙ）、ホルミウム元素（Ｈｏ）、エルビウム元素（Ｅｒ）、ツリウム元素（Ｔｍ）、イッテルビウム元素（Ｙｂ）、ルテチウム元素（Ｌｕ）等のランタノイド；
アクチニウム元素（Ａｃ）、トリウム元素（Ｔｈ）、プロトアクチニウム元素（Ｐａ）、ウラン元素（Ｕ）、ネプツニウム元素（Ｎｐ）、プルトニウム元素（Ｐｕ）、アメリシウム元素（Ａｍ）、キュリウム元素（Ｃｍ）、バークリウム元素（Ｂｋ）、カリホルニウム元素（Ｃｆ）、アインスタイニウム元素（Ｅｓ）、フェルミウム元素（Ｆｍ）、メンデレビウム元素（Ｍｄ）、ノーベリウム元素（Ｎｏ）、ローレンシウム元素（Ｌｒ）等のアクチノイド
が挙げられる。
この中でも、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、レニウム元素（Ｒｅ）が好ましく、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）がより好ましく、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）が特に好ましい。
【００１７】
本発明の抽出剤は、イオン交換等の固相抽出法、溶媒抽出法等の何れの抽出法に利用してもよいが、溶媒抽出法に利用することが好ましい。
【００１８】
＜金属元素の抽出方法＞
本発明の抽出剤を溶媒抽出法に利用することが好ましいことを前述したが、溶媒抽出法、即ち、抽出対象となる金属元素を含む水溶液を準備する準備工程（以下、「準備工程」と略す場合がある。）、並びに下記一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象となる金属元素を抽出する液液接触工程（以下、「液液接触工程」と略す場合がある。）を含む金属元素の抽出方法（以下、「本発明の抽出方法」と略す場合がある。）も本発明の一態様である。
【化９】
0006614654.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
なお、「一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下」とは、通常有機溶媒に一般式（１）で表される化合物又はその塩が存在していることを意味し、予め有機溶媒に含有させていても、或いは水溶液と有機溶媒を接触させるときに別途一般式（１）で表される化合物又はその塩を添加するものであってもよいものとする。
また、「抽出対象となる金属元素」は、本発明の抽出剤において説明したものと同様のものが挙げられる。
以下、本発明の抽出方法について、詳細に説明する。
【００１９】
準備工程は、抽出対象となる金属元素を含む水溶液を準備する工程であるが、準備方法は特に限定されず、抽出対象の金属元素を含む水溶液を入手しても、或いは抽出対象となる金属元素を含む水溶液を自ら調製してもよい。
【００２０】
水溶液は、抽出対象となる金属元素を含むものであれば、その他については特に限定されないが、通常水溶液は抽出対象となる金属元素が抽出できる条件（非抽出対象となる金属元素も含む場合には、抽出対象となる金属元素の抽出率と非抽出対象となる金属元素の抽出率に差が生じる条件）に調製されるものであり、水溶液は酸性水溶液に調製されることが好ましい。
水溶液が酸性水溶液の場合のｐＨも特に限定されず、抽出対象となる金属元素、目的等に応じて適宜選択されるべきであるが、通常６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
例えば、抽出対象がスカンジウム元素（Ｓｃ）である場合のｐＨは、通常６．５以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下である。
抽出対象がニッケル元素（Ｎｉ）である場合のｐＨは、通常６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
また、抽出対象の金属元素を含む酸性水溶液を自ら調製する場合、その調製方法は特に限定されず、抽出対象となる金属元素を含む水溶液に酸を添加して（ｐＨを調製して）も、或いは抽出対象となる金属元素を溶解させるために酸性水溶液としてもよい。
なお、酸性水溶液に使用する酸の具体的種類は、特に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸が挙げられる。塩酸を使用する場合、水溶液は塩化物イオン（Ｃｌ−）を含み、硫酸を使用する場合、水溶液は硫酸イオン（ＳＯ４２−）を含み、硝酸を使用する場合、水溶液は硝酸イオン（ＮＯ３−）を含み、リン酸を使用する場合、水溶液はリン酸イオン（ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−）を含み、亜リン酸を使用する場合、水溶液は亜リン酸イオン（ＨＰＯ３２−、Ｈ２ＰＯ３−）を含み、次亜リン酸を使用する場合、水溶液は次亜リン酸イオン（Ｈ２ＰＯ２−）を含むと表現することができる。
【００２１】
液液接触工程は、本発明の抽出剤、即ち一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象となる金属元素を抽
出する液液接触工程であるが、液液接触工程の操作手順は、特に限定されず、液相抽出法に利用される公知の操作手順を適宜選択することができる。例えば、任意の容器に水溶液と有機溶媒を投入し、振とう機等を用いて水溶液と有機溶媒を十分に混合した後、遠心分離によって相分離させて、分液を行うことが挙げられる。また、容器の代わりに向流抽出装置等の抽出装置や分液漏斗等の公知の抽出装置又は抽出器具を用いることもできる。
また、一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下で水溶液と有機溶媒を接触させる方法は、例えば下記（イ）〜（ハ）の方法が挙げられる。
（イ）一般式（１）で表される化合物又はその塩を含む有機溶媒溶液を、容器内等で水溶液と接触させる方法。
（ロ）一般式（１）で表される化合物又はその塩を含む水溶液を、容器内等で有機溶媒と接触させる方法。
（ハ）一般式（１）で表される化合物又はその塩と水溶液と有機溶媒をそれぞれ容器等に投入し、接触させる方法。
この中でも、（イ）の方法が特に好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物又はその塩の使用量（存在量）は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒中の濃度として、通常０．０１〜１．１ｍｏｌ／Ｌの範囲であり、好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌの範囲である。
【００２３】
有機溶媒としては、ケロシン等の石油系溶媒；ヘキサン、イソオクタン、ドデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒；ドデシルアルコール、オクタノール等の高級アルコール系溶媒等を挙げることができる。なお、有機溶媒は、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
接触させる水溶液と有機溶媒の容積比（水溶液／有機溶媒）は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、通常１以上である。
【００２５】
本発明の抽出方法は、前述の準備工程及び液液接触工程を含むものであれば、その他については特に限定されないが、さらに下記の分液工程及び逆抽出工程を含むことが特に好ましい。
・液液接触工程で接触させた水溶液と有機溶媒を分液する分液工程
・分液工程で分液した有機溶媒に、分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液を接触させて逆抽出する逆抽出工程
【００２６】
分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液は、逆抽出に利用できるものであれば特に限定されないが、酸性水溶液、又はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）若しくはチオ尿素等の錯化剤を含む水溶液が好ましい。なお、酸性水溶液の場合、そのｐＨは、準備工程で準備した酸性水溶液のｐＨよりも低く調整されていることが好ましく、その水素イオン濃度は０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ以上である。なお、使用する酸としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸が挙げられる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００２８】
＜実施例１：テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）の合成＞
下記反応式で表される反応によって、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド（
以下、「ＣｌＤＯＡＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化１０】
0006614654.tif 000011
ジオクチルアミン２５ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ジクロロメタンに溶解させ、さらにトリエチルアミン１０．３２ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を加えて氷浴で撹拌した。この溶液に脱水ジクロロメタン１０ｍＬに溶解させた塩化クロロアセチル１４．１ｇ（１２１ｍｍｏｌ）を、氷浴中アルゴン置換の下、ゆっくり滴下した。滴下後、室温で３時間撹拌して反応を終了した。反応後、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１００ｍＬで３回、超純水１００ｍＬで４回分液を行い、回収した有機相を硫酸ナトリウムで脱水した。硫酸ナトリウムをろ過し、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。さらに、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒  ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製を行った。溶媒を完全に減圧留去し、黄色粘性液体２８．１ｇ（収率：８７．５％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド（ＣｌＤＯＡＡ）であることを確認した。
【００２９】
下記反応式で表される反応によって、２，２’−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オクソエチルアザンジイル）二酢酸（以下、「ＤＯＮＴＡＭＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化１１】
0006614654.tif 000012
水酸化ナトリウム３．３ｇ（８０ｍｍｏｌ）を超純水２５０ｍＬに溶解し、さらにイミノジ酢酸１０．６５ｇ（８０ｍｍｏｌ）を溶解させた。溶解後、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を１２ｍＬ、ｐＨ試験紙が青色になるまで加え、さらにエタノール２３０ｍＬを加えて撹拌した。ＣｌＤＯＡＡ １２．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）をエタノール２０ｍＬ
に溶解させ、アルゴン置換後、室温で撹拌しながらゆっくり滴下した。滴下後、８５℃で１７．５時間還流した。還流中、ｐＨが１１程度になるように随時５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、さらに同体積のエタノールを加えた。反応溶液からエバポレーターによりエタノールのみ留去した。残った水溶液をジエチルエーテル１００ｍＬで３回分液を行った。得られた水溶液を撹拌しながら３ｍｏｌ／Ｌ塩酸３０ｍＬを加え、生じた白色沈殿物をろ過により回収した。得られた沈殿物を超純水１００ｍＬで２回洗浄し、真空乾燥後、アセトンとヘキサンを用いて再沈殿により精製を行い、白色粉末１２．９ｇ（収率：７７．８％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、２，２’−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オクソエチルアザンジイル）二酢酸（ＤＯＮＴＡＭＡ）であることを確認した。
【００３０】
下記反応式で表される反応によって、テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（以下、「ＴＯＮＴＡＤＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化１２】
0006614654.tif 000013
合成したＤＯＮＴＡＭＡ ４．３５ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を１２０ｍＬの脱水ジクロ
ロメタンに懸濁させた。水溶性カルボジイミド（ＷＳＣ）２．１６ｇ （１１．０４ｍｍ
ｏｌ）を脱水ジクロロメタン１２０ｍＬに溶かし、室温で撹拌しながらアルゴン置換の下、ゆっくり滴下し、１時間撹拌を行った。撹拌後、ジオクチルアミン２．７２ｇ（１１．０４ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１０ｍＬに溶かし、室温で撹拌しながらアルゴン置換の下、ゆっくり滴下した。滴下後、４０℃で２４時間還流した。反応後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸２００ｍＬで３回、超純水２００ｍＬで４回分液を行い、回収した有機相を硫酸ナトリウムで脱水した。硫酸ナトリウムをろ過し、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。さらに、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒  酢酸エチル）により精製を行った。溶媒を完全に減圧留去し、無色透明液体４．３１ｇ（収率：６４．３％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）であることを確認した。なお、図１に１Ｈ ＮＭＲの結果を示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）: δ０．８８（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ３
），１．２８（ｓ，４０Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）５），１．５２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．１０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．３０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．４８（ｓ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＯＯＨ），３．６７（ｓ，４Ｈ，ＮＣＨ２Ｃ＝Ｏ）．
【００３１】
＜比較例１：ジオクチルジグリコールアミド酸（ＤＯＤＧＡＡ）の合成＞
比較例１として、ジオクチルジグリコールアミド酸（以下、「ＤＯＤＧＡＡ」と略す場合がある。）を準備した。ＤＯＤＧＡＡは、下記反応式で表される反応によって合成した。なお、ＤＯＤＧＡＡの合成方法については、本発明者らが既に報告している非特許文献１を参照することができる。
【化１３】
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無水ジグリコール酸４．１７ｇ（０．０３６ｍｏｌ）を三角フラスコに入れ、４０ｍＬのジクロロメタンに懸濁させた。滴下漏斗にジクロロメタン１０ｍＬに溶解させたオクチルアミン７ｇ（０．０２８４ｍｏｌ）を入れ、氷浴の下、撹拌しながらゆっくり滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、溶液が透明になっていることを確認し、反応を終了した。超純水で中性になるまで４回分液を行い、水溶性不純物を除去した。分液後の溶液を硫酸ナトリウムで脱水し、硫酸ナトリウムを濾過により取り除いた。エバポレーターにより溶媒を減圧留去した後、真空ポンプで完全に溶媒を除去した。ヘキサンで溶液が透明になるまで３回再結晶を行い、凍結乾燥機で完全に乾燥させた。白色粉末。収量９．５７ｇ、収率９４．２％。得られた合成物は元素分析及び１Ｈ ＮＭＲにより、ＤＯＤＧＡＡである
ことを確認した。
【００３２】
＜実施例２：ＴＯＮＴＡＤＡを用いた金属イオンの抽出＞
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ
、Ｂａ）、希土類金属（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）、遷移金属（Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ）、貴金属（Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ）、典型金属（Ａｌ、Ｚｎ、Ｇｄ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ）をそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−１．０〜６．５の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．５の水溶液は２−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。但し、Ｎａの抽出実験では、水酸化ナトリウムの代わりに水酸化リチウムを用いた。また、Ｈｆ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕの抽出実験では、０．１Ｍ塩化ナトリウムを含んだ酢酸ナトリウム緩衝液に０．１Ｍ塩酸を加えてｐＨ１．０〜６．５に調整し、ｐＨ１．０以下の水溶液については塩酸のみで調製した。調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ  ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、誘導結合プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）又は誘導プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）を用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
【００３３】
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ又は５Ｍ硝酸を用いた。但し、Ｈｆ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕについては、１Ｍ塩酸、１Ｍチオ尿素水溶、又は０．２Ｍ  ＥＤＴＡ水溶液を用いた。また、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅについては、１Ｍ硝酸又は０．２Ｍ  ＥＤＴＡ水溶液を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳ又はＩＣＰ−ＡＥＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。ＴＯＮＴＡＤＡを用いた５６金属イオンの抽出挙動を図２に示す。図２の横軸は水相の抽出後のｐＨ、縦軸は抽出率（単位：％）、黒丸がＴＯＮＴＡＤＡを用いた抽出率の結果である。
【００３４】
＜比較例２：ＤＯＤＧＡＡを用いた金属イオンの抽出＞
水相のｐＨを０．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％１−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例２と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図２に示す。なお、図２の白丸がＤＯＤＧＡＡを用いた抽出率の結果である。
【００３５】
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）は、ＴＯＮＴＡＤＡ及びＤＯＤＧＡＡのどちらを用いてもほとんど抽出されなかった。
Ｍｇの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ５．９以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ６．４で抽出率が９０％に達した。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｃａの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ４．５以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ４．９以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｓｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ５．２以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ６．１以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｂａの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ５．２以上で少なくとも抽出率が６５％を超え、ｐＨ５．９以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
【００３６】
Ｓｃの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ−０．２以上で少なくとも抽出率が４０％
を超え、ｐＨ０．４以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｙの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ２．９以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｌａの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．６以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ３．３以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能はほとんど同じであった。
Ｃｅの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．２以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ３．１以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能はほとんど同じであった。
Ｐｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．２以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ３．１以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能はほとんど同じであった。
Ｎｄの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．２以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ３．１以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｓｍの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｅｕの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｇｄの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が６０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｔｂの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｄｙの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｈｏの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｅｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が６５％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｔｍの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｙｂの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７０％を超え、ｐＨ２．６以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
Ｌｕの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．９以上で少なくとも抽出率が７５％を超え、ｐＨ２．４以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干低下した。
【００３７】
Ｔｉの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ４．１以上ｐＨ６．０以下の範囲で少なくとも抽出率が７５％を超え、特にｐＨ４．４以上ｐＨ５．２以下の範囲で少なくとも抽出
率が９０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｖの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．５以上ｐＨ６．０以下の範囲で少なくとも抽出率が４０％を超え、特にｐＨ１．６以上ｐＨ３．８以下の範囲で少なくとも抽出率が９５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｃｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ５．０以上で少なくとも抽出率が５５％を超え、ｐＨ５．６以上で少なくとも抽出率が９０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が若干向上した。
Ｍｎの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ３．９以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ４．７以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｆｅの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．６以上で少なくとも抽出率が４０％を超え、ｐＨ１．２以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｃｏの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．６以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ３．３以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｎｉの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．０以上で少なくとも抽出率が４０％を超え、ｐＨ２．８以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｃｕの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．１以上で少なくとも抽出率が４０％を超え、ｐＨ１．７以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｚｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ２．０以下で少なくとも抽出率が３０％を超え、ｐＨ４．１以上ｐＨ６．０以下の範囲で少なくとも抽出率が９０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｎｂの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ６．０以下の範囲で少なくとも抽出率が３０％を超え、特にｐＨ４．１以上ｐＨ５．２以下の範囲で少なくとも抽出率が６５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｍｏの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．０以上ｐＨ４．９以下の範囲で少なくとも抽出率が９４％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｈｆの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．０以上ｐＨ５．４以下の範囲で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｔａの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．０以上ｐＨ３．６以下の範囲で少なくとも抽出率が２５％を超え、特にｐＨ１．０以上ｐＨ２．９以下の範囲で少なくとも抽出率が８０％を超えた。また、ｐＨ５．１以上ｐＨ６．０以下の範囲で少なくとも抽出率が５０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｗの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．０以上ｐＨ４．４以下の範囲で少なくとも抽出率が７０％を超え、特にｐＨ２．０以上ｐＨ４．１以下の範囲で少なくとも抽出率が９５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｒｅの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ４．４以下の範囲で少なくとも抽出率が３５％を超え、特にｐＨ１．０以上ｐＨ３．０以下の範囲で少なくとも抽出率が９０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
【００３８】
Ｒｕの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．５以上ｐＨ２．１以下の範囲で少なくとも抽出率が４０％を超え、特にｐＨ０．５以上ｐＨ１．５以下で少なくとも抽出率が７０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出挙動に大きな違いがあり、酸濃度が高いほど抽出率が向上した。
Ｒｈの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ２．８以下の範囲で抽出が起こり、ｐＨ１付近で抽出率が２０％に達した。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が向上した。
Ｐｄの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ５．５以下の範囲で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ａｇの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ４．２以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ４．９以上で少なくとも抽出率が８０％を超え、ｐＨ５．７で抽出率が９８％に達した。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｏｓの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ−０．７以上ｐＨ４．６以下の範囲で少なくとも抽出率が８０％を超え、特にｐＨ−０．７以上ｐＨ４．２以下で少なくとも抽出率が９５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｉｒの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ−０．３以上ｐＨ２．６以下の範囲で少なくとも抽出率が４０％を超え、特にｐＨ０．５以上ｐＨ１．９以下の範囲で少なくとも抽出率が８０％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｐｔの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ−０．７以上ｐＨ４．６以下の範囲で少なくとも抽出率が３０％を超え、特にｐＨ−０．７以上ｐＨ３．７以下で少なくとも抽出率が９５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ａｕの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ−０．７以上ｐＨ５．５以下の範囲で少なくとも抽出率が７０％を超え、特にｐＨ−０．７以上ｐＨ４．６以下で少なくとも抽出率が９５％を超えた。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
【００３９】
Ａｌの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ３．４以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ３．９以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が向上した。
Ｚｎの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．８以上で少なくとも抽出率が５５％を超え、ｐＨ３．５以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｇａの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．４以上で少なくとも抽出率が５５％を超え、ｐＨ２．０以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｃｄの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ２．４以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ３．３以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｉｎの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．２以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ０．８以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
Ｈｇの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ０．０以上ｐＨ５．７以下の範囲で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が飛躍的に向上した。
Ｔｌの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ４．７以上で抽出が起こり、ｐＨ６付近で抽出率が４５％に達した。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が向上した。
Ｐｂの場合、ＴＯＮＴＡＤＡを用いるとｐＨ１．８以上で少なくとも抽出率が５０％を超え、ｐＨ３．０以上で定量的な抽出が起こった。ＤＯＤＧＡＡと比較して、抽出能が大幅に向上した。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の化合物等は、レアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出するための抽出剤として利用することができる。
【図１】
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【図２】
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