(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニルフィルム層、粘着剤層、セパレーターの順に積層され、
前記粘着剤層は、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体、及び、ガラス転移温度が１１５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５千〜１０万である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有し、
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、前記共重合体１００重量部に対して１〜４０重量部であることを特徴とする加飾成形用フィルム。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのガラス転移温度は、４０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の加飾成形用フィルム。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、前記共重合体１００重量部に対して１９〜２５重量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の加飾成形用フィルム。
【請求項４】
前記共重合体の重量平均分子量は、８０万〜１１０万であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の加飾成形用フィルム。
【請求項５】
前記粘着剤層の厚さは、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の加飾成形用フィルム。
【請求項６】
３次元曲面部を有する基材と、前記３次元曲面部を覆う加飾フィルムとを備える加飾成形品であって、
前記加飾フィルムは、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾成形用フィルムから前記セパレーターを剥離したものであり、前記粘着剤層を介して前記３次元曲面部に貼り付けられていることを特徴とする加飾成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾成形用フィルム及び加飾成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
加飾成形用フィルムは、自転車、自動二輪、自動車、バス、電車等の車両、又は、これらの部品、家電製品等の一部又は全体に貼り付けて用いられる。加飾成形用フィルムの構成としては、加飾成形用フィルムの支持体となるフィルム層と、粘着剤組成物を含有する粘着剤層とが積層された構成が挙げられる。
【０００３】
加飾成形用フィルムとしては、例えば、特許文献１に、基材層と装飾層とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体を含む樹脂層と、粘着性樹脂層とをこの順に有する真空成型用加飾フィルムが開示されている。粘着剤組成物としては、例えば、特許文献２に、アクリル系ポリマーと所定の重量平均分子量の（メタ）アクリル系重合体と水素添加型粘着付与樹脂とを含むアクリル系粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２１３８９１号公報
【特許文献２】特開２０１２−６７２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
加飾成形用フィルムは、貼付対象物（基材）に貼り付ける際の成形温度を高くすると、高い粘着力が得られる。しかしながら、成形温度を高くした場合には、基材に変形等の損傷が加わるおそれがあった。また、加飾成形用フィルムの側においても、エンボス加工を施した場合には、予め形成したエンボス形状が高温のために消失又は変形してしまうおそれがあった。
【０００６】
更に、基材が自動二輪等である場合には、様々な使用環境で用いることが想定される。そのため、常温だけではなく、８０℃を超える環境下でも、加飾フィルムの浮き、剥がれ等が発生し難い加飾成形用フィルムが望まれていた。
【０００７】
以上のことから、曲面形状に追従し、かつ、常温及び高温環境下で優れた粘着力と寸法安定性を有する加飾成形用フィルムが求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一般的に、常温で粘着力を発現する汎用粘着剤（アクリル系粘着剤）は、ホットメルト接着剤と比べて凝集力が低く、使用環境が４０℃を超えると凝集力が更に低下する傾向がある。そのため、汎用粘着剤を加飾成形用フィルムの粘着剤に用いると、高温環境下では、加飾フィルムが基材の端部から剥がれたり、浮いたりする不具合が発生することがあった。一方で、ホットメルト接着剤を加飾成形用フィルムの粘着剤に用いると、自動二輪等の大型の基材に対して貼り付けた場合に、基材の端部で加飾フィルムが充分に接着されないことがあった。この点について、本発明者が検討したところ、大型の基材に対して加飾成形用フィルムを貼り付ける場合、加飾成形用フィルムが初めに接触する基材の中央部よりも、最後に接触する基材の端部では温度が低下するため、充分に接着できない場合があることを見出した。
【０００９】
そこで、本発明者は、ホットメルト接着剤よりも低温で成形できるアクリル系粘着剤について検討を行った。アクリル系粘着剤は、常温下で接着力を発現させるため、主剤として、ガラス転移温度が低いモノマーを使用することが多い。一般的には、ブチルアクリレートと２−エチルへキシルアクリレート等を組み合わせて使用されることが多いが、本発明者の検討により、このような粘着剤では、常温及び／又は高温環境下での粘着力が不充分であることが分かった。本発明者は検討を重ね、粘着剤の主剤として、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を用いると、常温での粘着力に加えて、ホットメルト接着剤のように高温環境下でも高い凝集力を維持できることを見出した。更に、粘着剤の添加物として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを添加すると、加飾成形用フィルムの使用環境に応じて、粘着力をコントロールできることを見出した。そして、上記添加剤の含有量を所定量とすることで、常温だけではなく、高温環境下においても、優れた粘着力と寸法安定性を発現できる加飾成形用フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。なお、本明細書中、「常温」とは、２３℃±５℃の範囲をいう。
【００１０】
本発明の加飾成形用フィルムは、ポリ塩化ビニルフィルム層、粘着剤層、セパレーターの順に積層され、上記粘着剤層は、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体、及び、ガラス転移温度が１１５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５千〜１０万である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記共重合体１００重量部に対して１〜４０重量部であることを特徴とする。
【００１１】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのガラス転移温度は、４０℃以上であることが好ましい。
【００１２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記共重合体１００重量部に対して１９〜２５重量部であることが好ましい。
【００１３】
上記共重合体の重量平均分子量は、８０万〜１１０万であることが好ましい。
【００１４】
上記粘着剤層の厚さは、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の加飾成形品は、３次元曲面部を有する基材と、上記３次元曲面部を覆う加飾フィルムとを備える加飾成形品であって、上記加飾フィルムは、本発明の加飾成形用フィルムから上記セパレーターを剥離したものであり、上記粘着剤層を介して上記３次元曲面部に貼り付けられていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の加飾成形用フィルムは、柔軟であるので、曲面形状に追従することができる。更に、粘着剤層が、主剤としてアクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含有し、添加剤として所定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを所定量含有することで、常温及び高温環境下で優れた粘着力と寸法安定性を有する加飾成形用フィルムを得ることができる。本発明の加飾成形品は、常温及び高温環境下で優れた粘着力と寸法安定性を有する加飾成形用フィルムを用いたものであるため、常温だけではなく、８０℃を超える環境下使用した場合でも、加飾フィルムの浮き、剥がれ等が発生し難い。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の加飾成形用フィルムは、ポリ塩化ビニルフィルム層、粘着剤層、セパレーターの順に積層され、上記粘着剤層は、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体、及び、ガラス転移温度が１１５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５千〜１０万である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記共重合体１００重量部に対して１〜４０重量部であることを特徴とする。
【００１８】
［ポリ塩化ビニルフィルム層］
上記ポリ塩化ビニルフィルム層は、ポリ塩化ビニル系樹脂からなるフィルム層である。ポリ塩化ビニルフィルムは、伸びがよく、破断し難いことから、３次元曲面への貼り付けが容易である。また、印刷性に優れること、比較的低温（約１００℃）で軟化することから、加飾成形用フィルムの支持体として好適である。上記ポリ塩化ビニル系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニルに可塑剤を添加することで得られる。上記ポリ塩化ビニルは、重合度が８００〜１２００のものが好適に用いられる。
【００１９】
上記可塑剤としては、フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸ジエステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリエステル、エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等エポキシ系可塑剤、高分子ポリエステル可塑剤等が挙げられる。上記塩化ビニル１００重量部に対する、上記可塑剤の添加量の好ましい下限は１０重量部であり、好ましい上限は３０重量部である。
【００２０】
上記ポリ塩化ビニル系樹脂は、熱安定剤を含有してもよい。上記熱安定剤としては、フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができ、例えば、鉛（Ｐｂ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、カルシウム（Ｃａ）、錫（Ｓｎ）等を含有する金属有機酸化合物等が挙げられる。
【００２１】
上記ポリ塩化ビニルフィルム層の厚みの好ましい下限は３０μｍであり、好ましい上限は４００μｍであり、より好ましい下限は４０μｍであり、より好ましい上限は３５０μｍであり、更に好ましい下限は５０μｍであり、更に好ましい上限は３００μｍである。上記ポリ塩化ビニルフィルム層の厚みが３０μｍ未満であると、３次元曲面部を有する基材に貼り付ける際に、薄くなり過ぎ、下地が透けてしまうことがある。上記ポリ塩化ビニルフィルム層の厚みが４００μｍを超えると、３次元曲面部を有する基材に貼り付ける際に、加飾成形用フィルムの追従性が不充分となることがある。
【００２２】
［粘着剤層］
上記粘着剤層は、主剤として、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含有する。上記主剤として、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ４系アクリル粘着剤）を用いることで、ホットメルト接着剤と比較して低温で成形することができ、かつ、汎用粘着剤のように常温で優れた粘着力を発現しつつ、ホットメルト接着剤のように高温度域の環境下でも高い凝集力を維持することができる。炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸ブチル、アクリル酸１−メチルプロピル、及び、アクリル酸２−メチルプロピルのうち、いずれか１種を含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。上記主剤として、例えば、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステル（Ｃ４系アクリル粘着剤）を単独で用いた場合、アクリル酸メチルと２−エチルへキシルアクリレート等の炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ８系アクリル粘着剤）を用いた場合、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ４／Ｃ８系アクリル粘着剤）を用いた場合では、常温及び／又は高温環境下で充分な粘着力が得られず、また、充分な寸法安定性が得られない。
【００２３】
上記共重合体の重量平均分子量は、８０万〜１１０万であることが好ましい。上記重量平均分子量が８０万未満であると、耐熱性が低下するおそれがある。一方、上記重量平均分子量が１１０万を超えると、低温（８０℃〜１００℃）で成形した場合に、充分な接着力が得られないおそれがある。上記共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）等により測定することができる。
【００２４】
上記共重合体のガラス転移温度は、−６０℃以上、−２０℃以下であることが好ましい。上記ガラス転移温度のより好ましい下限は−４０℃であり、より好ましい上限は−３０℃である。上記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）等により測定することができる。
【００２５】
上記粘着剤層は、添加剤として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルであっても、メタクリル酸アルキルエステルであってもよい。上記添加剤として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、上記加飾成形用フィルムの使用環境に応じて、粘着力をコントロールすることができる。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに共重合可能な不飽和モノマーとの共重合体であってもよい。上記共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等が挙げられる。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル９０〜９９．５重量％と上記共重合可能な不飽和モノマー０．５〜１０重量％とを重合させて得ることができる。上記重合としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合が挙げられる。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのガラス転移温度は、１１５℃以下である。上記ガラス転移温度が１１５℃を超えると、常温環境下において、充分な粘着性が得られない。上記ガラス転移温度の好ましい上限は１１０℃であり、より好ましい上限は１０５℃である。上記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）等により測定することができる。
【００２８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのガラス転移温度は、４０℃以上であることが好ましい。上記ガラス転移温度が４０℃以上であると、比較的低温（８０℃〜１００）で成形した場合であっても、８０℃環境下において充分な粘着力を維持することができる。そのため、広範囲の成形温度域（８０℃〜１３０℃）で成形した場合であっても、常温及び８０℃の高温環境下で優れた粘着力を維持することができる。上記ガラス転移温度のより好ましい下限は５０℃である。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重量平均分子量は、５千〜１０万である。上記重量平均分子量が５千未満であると、８０℃〜１３０℃のいずれの成形温度であっても、高温環境下において、充分な粘着力及び寸法安定性が得られない。一方、上記重量平均分子量が１０万を超えると、８０℃〜１３０℃のいずれの成形温度であっても、高温環境下において、充分な粘着力が得られない。上記重量平均分子量の好ましい下限は１万であり、より好ましい下限は３万である。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）等により測定することができる。
【００３０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、上記共重合体１００重量部に対して１〜４０重量部である。上記含有量が、１重量部未満であると、上記加飾成形用フィルムは、８０℃〜１３０℃のいずれの成形温度であっても、８０℃の環境下において、充分な粘着力が得られない。一方、上記含有量が、４０重量部を超えると、上記加飾成形用フィルムは、８０℃〜１３０℃のいずれの成形温度であっても、常温において、充分な粘着力が得られない。また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が、１重量部未満であっても、４０重量部を超えても、低温（８０℃〜１００℃）で成形した場合には、充分な寸法安定性が得られない。低温（８０℃〜１００℃）で成形しても、常温で優れた粘着力を維持することができる観点からは、上記含有量の好ましい下限は１９重量部であり、好ましい上限は２５重量部である。
【００３１】
上記粘着剤層は、硬化剤を含有してもよい。硬化剤を含有することで、上記加飾成形用フィルムの寸法安定性を良好なものとすることができる。上記硬化剤としては、特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系硬化剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン等のエポキシ系硬化剤、Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ等の金属キレート剤、メラミン化合物等のアミノ樹脂系硬化剤が挙げられる。
【００３２】
上記粘着剤層の厚みは、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。上記粘着剤層の厚みが、１５μｍ未満であると、３次元曲面へ貼り付けるために加飾成形用フィルムが引き延ばされた際に粘着剤層が薄くなり過ぎるため、上記加飾成形用フィルムの基材への粘着力が不充分となることがある。一方、５０μｍを超えると、初期粘着力が高くなるため、貼り直しが困難となることがある。また、粘着剤組成物を多く用いるため経済的ではない。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は４０μｍである。
【００３３】
［セパレーター］
上記セパレーターとしては、フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができる。上記セパレーターは、離型フィルムであってもよいし、離型紙であってもよい。上記離型フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルムに易剥離処理を施したものが挙げられる。上記離型紙としては、例えば、上質紙又はグラシン紙等の紙に、易剥離処理を施したものが挙げられる。上記易剥離処理としては、例えば、上記樹脂フィルム又は紙の上記粘着剤層と接触する面に、シリコーン系、アルキド系、フッ素系剥離剤等でコーティングする方法が挙げられる。上記セパレーターは、上記粘着剤層側の表面だけ表面処理が施されてもよい。セパレーターの厚さは、１２〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましい。
【００３４】
上記ポリ塩化ビニルフィルム層は、粘着剤層と反対側の表面に印刷が施されてもよい。ポリ塩化ビニルフィルム層への印刷は、例えば、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、ロータリースクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、静電印刷等により行うことができる。また、上記ポリ塩化ビニルフィルム層は、粘着剤層と反対側の表面に、エンボス加工等により微細な凹凸を有してもよい。
【００３５】
上記ポリ塩化ビニルフィルム層は、粘着剤層と反対側に、保護フィルム層を有してもよい。上記保護フィルムとしては、フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができる。上記保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
【００３６】
上記加飾成形用フィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上記ポリ塩化ビニルフィルム層は、バンバリーミキサー等を用いて、上記ポリ塩化ビニル系樹脂を溶融混練した後、カレンダー加工等により形成することができる。上記粘着剤層は、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いて、上記離型フィルム又は離型紙上に上記粘着剤組成物を塗工し、その後乾燥することにより形成することができる。上記ポリ塩化ビニルフィルム層上に上記粘着剤層を積層することで、加飾成形用フィルムを得ることができる。
【００３７】
上記加飾成形用フィルムは、上記セパレーターを剥離した加飾フィルムを基材に貼り付けられて用いられる。上記加飾成形用フィルムは、３次元曲面に追従するため、３次元曲面部を有する基材に対して好適に用いられる。本発明の加飾成形品は、３次元曲面部を有する基材と、上記３次元曲面部を覆う加飾フィルムとを備える加飾成形品であって、上記加飾フィルムは、本発明の加飾成形用フィルムから上記セパレーターを剥離したものであり、上記粘着剤層を介して上記３次元曲面部に貼り付けられていることを特徴とする。
【００３８】
上記加飾成形品は、常温及び高温環境下で優れた粘着力と寸法安定性を有する加飾成形用フィルムを用いたものであるため、常温だけではなく、８０℃を超える環境下使用した場合でも、加飾フィルムの浮き、剥がれ等が発生し難い。
【００３９】
上記加飾成形用フィルムの施工方法は、例えば、セパレーターを剥離した加飾フィルムを基材に重ね、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形、インモールド成形、フィルムインサート成形、ラミネート等の方法を用いて施工する方法が挙げられる。なかでも、真空・圧空成形を用いることが好ましい。
【００４０】
真空・圧空成形は、ＴＯＭ（Ｔｈｒｅｅ  ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｏｖｅｒｌａｙ  Ｍｅｔｈｏｄ）ともいい、例えば、真空・圧空成形装置を用いて行うことができる。真空・圧空成形の一例を説明すると、まず、加飾成形用フィルムからセパレーターを剥離した加飾フィルムと、基材とを大気圧状態で、成形室内にセットする。次に、成形室を気密状態とした後、真空タンクを用いて真空吸引し、成形室内を真空状態とする。続いて、真空状態を維持しつつ、ヒーターを用いて所望の成形温度まで加熱し、加飾フィルムを軟化させる。軟化させた加飾フィルムに基材を接触させた後、成形室の真空を開放して大気圧状態とし、更に成形室内に圧空タンクから圧縮空気を入れることにより、加飾フィルムを基材に押圧させ、その形状に沿って貼り付ける。その後、必要に応じて、基材からはみ出た余剰フィルムをトリミングする。これにより、前記加飾フィルムが粘着剤層を介して基材に貼り付けられた加飾成形品を得ることができる。
【００４１】
上記基材の材質は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等の樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；鉄、銅、アルミニウム等の金属；合金等が挙げられる。
【００４２】
上記基材としては、特に限定されないが、例えば、自転車、バイク、自動車、バス、電車等の車両；ヘルメット；船；飛行機、ヘリコプター等の航空機；家具、家電製品等の家庭用品；キャビネット、事務机、パソコン等のオフィス用品；建造物の壁面、床面、天井、屋根、柱、看板、ドア、門；若しくは建築現場の建築材料等、又は、これらの部品が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
（実施例１）
まず、平均重合度が１１００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてフタル酸ジイソノニル１５重量部添加し、ポリ塩化ビニル系樹脂を得た。得られたポリ塩化ビニル系樹脂をバンバリーミキサーで溶融混練後、カレンダー加工により、ポリ塩化ビニルフィルム層を作製した。ポリ塩化ビニルフィルム層の膜厚は、２００μｍであった。次に、主剤として、重量平均分子量が８０万、ガラス転移温度が−３２℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ４系アクリル粘着剤）（固形分が２０％）１００重量部に対して、添加剤として、ガラス転移温度が４０℃、重量平均分子量が１０万であるメタクリル酸アルキルエステル２５重量部、エポキシ系硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｅ−ＡＸ型番）０．１５重量部添加し、粘着剤組成物を調製した。セパレーターとして、シリコーン系離剤でコーティングされたＰＥＴフィルム用い、得られた粘着剤組成物を、コンマコーターを用いて、乾燥後の粘着剤層の厚みが４０μｍになるように上記セパレーター上に塗工した。その後、ポリ塩化ビニルフィルム層に転写し、実施例１の加飾成形用フィルムを得た。
【００４５】
（実施例２）
主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを３８重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例２の加飾成形用フィルムを得た。
【００４６】
（実施例３）
主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを１２重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例３の加飾成形用フィルムを得た。
【００４７】
（実施例４）
主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを６重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例４の加飾成形用フィルムを得た。
【００４８】
（実施例５）
主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを１９重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例５の加飾成形用フィルムを得た。
【００４９】
（実施例６）
主剤として、ガラス転移温度が−３７℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（綜研化学社製、ＳＫ２０９４）を用い、主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを２０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例６の加飾成形用フィルムを得た。
【００５０】
（実施例７）
主剤として、ガラス転移温度が−３７℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（綜研化学社製、ＳＫ２０９４）を用い、添加剤として、ガラス転移温度が５０℃であるメタクリル酸アルキルエステルを用い、主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを２０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例７の加飾成形用フィルムを得た。
【００５１】
（実施例８）
主剤として、ガラス転移温度が−３７℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（綜研化学社製、ＳＫ２０９４）を用い、添加剤として、ガラス転移温度が８０℃であるメタクリル酸アルキルエステルを用い、主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを２０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例８の加飾成形用フィルムを得た。
【００５２】
（実施例９）
主剤として、ガラス転移温度が−３７℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（綜研化学社製、ＳＫ２０９４）を用い、添加剤として、ガラス転移温度が１１０℃であるメタクリル酸アルキルエステルを用い、主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを２０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例９の加飾成形用フィルムを得た。
【００５３】
（実施例１０）
主剤として、ガラス転移温度が−３７℃である、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（綜研化学社製、ＳＫ２０９４）を用い、添加剤として、重量平均分子量が９万であるメタクリル酸アルキルエステルを用い、主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを２０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例１０の加飾成形用フィルムを得た。
【００５４】
（実施例１１）
主剤として、重量平均分子量が１１０万、ガラス転移温度が−６０℃である共重合体を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例１１の加飾成形用フィルムを得た。
【００５５】
（実施例１２）
添加剤として、ガラス転移温度が３０℃であるメタクリル酸アルキルエステルを添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例１２の加飾成形用フィルムを得た。
【００５６】
（実施例１３）
添加剤として、重量平均分子量が３万であるメタクリル酸アルキルエステルを添加した点以外は、実施例１と同様にして実施例１３の加飾成形用フィルムを得た。
【００５７】
（比較例１）
添加剤として、メタクリル酸アルキルエステルを添加しなかった点以外は、実施例１と同様にして比較例１の加飾成形用フィルムを得た。
【００５８】
（比較例２）
主剤１００重量部に対して、メタクリル酸アルキルエステルを５０重量部添加した点以外は、実施例１と同様にして比較例２の加飾成形用フィルムを得た。
【００５９】
（比較例３）
主剤として、重量平均分子量が４５万、ガラス転移温度が−４４℃である、アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ１／Ｃ８系アクリル粘着剤）（綜研化学社製、ＳＫ２９５３）を用いた点以外は、実施例１と同様にして比較例３の加飾成形用フィルムを得た。
【００６０】
（比較例４）
主剤として、重量平均分子量が５５万、ガラス転移温度が−４０℃である、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルを含有する粘着剤（Ｃ４系アクリル粘着剤）（綜研化学社製、ＳＫ１３１０）を用いた点、添加剤として、メタクリル酸アルキルエステルを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例４の加飾成形用フィルムを得た。
【００６１】
（比較例５）
添加剤として、ガラス転移温度が１２０℃であるメタクリル酸アルキルエステルを添加した点以外は、実施例１と同様にして比較例５の加飾成形用フィルムを得た。
【００６２】
（比較例６）
添加剤として、重量平均分子量が１１万であるメタクリル酸アルキルエステルを添加した点以外は、実施例１と同様にして比較例６の加飾成形用フィルムを得た。
【００６３】
（比較例７）
添加剤として、重量平均分子量が４千であるメタクリル酸アルキルエステルを添加した点以外は、実施例１と同様にして比較例７の加飾成形用フィルムを得た。
【００６４】
（比較例８）
重量平均分子量が７０万、ガラス転移温度が−４５℃である、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体（Ｃ４／Ｃ８系アクリル粘着剤）（綜研化学社製、ＳＫ１７１７ＤＴ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例８の加飾成形用フィルムを得た。
【００６５】
実施例に係る加飾成形用フィルムの粘着剤層の構成を表１に、比較例に係る加飾成形用フィルムの粘着剤層の構成を表２に示した。表１及び２中、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含む粘着剤を「Ｃ１／Ｃ４系」、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルの単量体を含む粘着剤を「Ｃ４系」、アクリル酸メチルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含む粘着剤を「Ｃ１／Ｃ８系」、炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルと炭素数が８のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含む粘着剤を「Ｃ４／Ｃ８系」と表記した。
【００６６】
【表１】
0006577380.tif 000002
【００６７】
【表２】
0006577380.tif 000003
【００６８】
（加飾成形用フィルムの評価）
実施例及び比較例で作製した加飾成形用フィルムについて、下記の方法により、（１）常温での粘着力、（２）８０℃での粘着力、（３）寸法安定性、及び、（４）３次元曲面部への追従性の評価を行った。（１）〜（４）の評価結果から、（５）総合評価を行った。
【００６９】
（１）常温での粘着力
実施例及び比較例で作製した加飾成形用フィルムを縦２５ｍｍ、横１８０ｍｍに裁断し、試験片とした。各試験片からセパレーターを剥離し、縦２５ｍｍ、横１８０ｍｍのＡＢＳ樹脂板に真空・圧空成形により８０℃、１００℃、１２０℃及び１３０℃の成形温度で、貼り付けた。それぞれについて、常温（温度２３℃、湿度５０％）で２４時間放置後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠した方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力を測定した。常温での粘着力の目標値は、３０Ｎ／２５ｍｍ以上とした。
【００７０】
（２）８０℃での粘着力
上記常温での粘着力の評価試験と同様にして、実施例及び比較例で作製した加飾成形用フィルムからセパレーターを剥離し、真空・圧空成形により、８０℃、１００℃、１２０℃及び１３０℃の成形温度でＡＢＳ樹脂板に貼り付けた。それぞれについて、温度８０℃で１分間放置後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠した方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力を測定した。８０℃での粘着力の目標値は、７Ｎ／２５ｍｍ以上とした。
【００７１】
（３）寸法安定性
上記常温での粘着力の評価試験と同様にして、実施例及び比較例で作製した加飾成形用フィルムからセパレーターを剥離し、８０℃、１００℃、１２０℃及び１３０℃の成形温度で、真空・圧空成形によりＡＢＳ樹脂板に貼り付けた。その後、カッターナイフで、それぞれの加飾フィルムに１００ｍｍの切り込みを入れ、温度８０℃の環境下で９６時間保管した。９６時間後に、加飾成形用フィルムの切り込みの幅を測定した。寸法安定性の目標値は、上記切り込みの幅が０．６ｍｍ以下とした。
【００７２】
（４）３次元曲面部への追従性
実施例及び比較例で作製した加飾成形用フィルムからセパレーターを剥離し、１２０℃の成形温度で真空・圧空成形により、ＡＢＳ樹脂製のスマートフォンカバーに貼り付けた。その後、加飾フィルムを貼り付けたスマートフォンカバーをギヤオーブンに入れ、８０℃で９６時間放置した。スマートフォンカバーの端部から浮いた加飾フィルムの幅をノギスで測定した。３次元曲面部への追従性の目標値は、加飾フィルム端部の浮きが０．５ｍｍ以下とした。
【００７３】
（５）総合評価
上記（１）及び（２）の評価項目で、常温での粘着力及び８０℃での粘着力が目標値を満たす成形温度があり、かつ、上記（３）及び（４）の評価項目を満たせば○とした。上記（１）及び（２）の評価項目で、８０℃、１００℃、１２０℃及び１３０℃の全ての成形温度で成形した場合に、常温での粘着力及び８０℃での粘着力が目標値を満たし、かつ、上記（３）及び（４）の評価項目を満たせば◎とした。上記（１）〜（４）の評価項目の目標値を外れる項目が１以上あれば×とした。なお、上記（１）及び（２）の評価項目で、「目標値を外れる」とは、常温での粘着力及び８０℃での粘着力が目標値を満たす成形温度がない場合をいう。
【００７４】
実施例に係る加飾成形用フィルムの評価結果を表３に、比較例に係る加飾成形用フィルムの評価結果を表４に示した。
【００７５】
【表３】
0006577380.tif 000004
【００７６】
【表４】
0006577380.tif 000005
【００７７】
実施例及び比較例の結果から、加飾成形用フィルムの粘着剤層に、主剤として、アクリル酸メチルと炭素数が４のアルコキシ基を含むアクリル酸アルキルエステルとの共重合体を用い、添加剤として、ガラス転移温度が１１５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５千〜１０万である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用い、上記添加剤の含有量を、上記主剤１００重量部に対して１〜４０重量部とすることで、８０℃、１００℃、１２０℃及び１３０℃のいずれかの成形温度で成形した場合に、曲面形状に追従し、かつ、常温及び高温環境下で優れた粘着力と寸法安定性を有する加飾成形用フィルムが得られることが分かった。