(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性パウチ（１０）であって、
水溶性の第１シート（２０）と、
前記水溶性の第１シートに接合して、基材処理剤（５０）を収容するチャンバー（４０）を少なくとも部分的に画定する、水溶性の第２シート（３０）と、
インク（６０）と、を含み、
前記第１シート及び前記第２シートのそれぞれは、内面（７０）と、反対側の外面（８０）と、を有し、
前記チャンバーは、前記第１シートの前記内面及び前記第２シートの前記内面によって少なくとも部分的に画定され、
前記インクは、一般式：
【化１】
0006466468.tif 000034
（式中、各Ｒは、同一でも異なってもよく、各Ｒは、シアノ基、メチル若しくはアルキル基、水素基、フェニル基、又はハロゲン基を表す）のジケトピロロピロールから選択される顔料を含み、
前記インクが、前記基材処理剤と、前記第１シートの前記内面及び前記第２シートの前記内面のうちの少なくとも１つとの間にある、水溶性パウチ。
【請求項２】
前記ジケトピロロピロール顔料が、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７３、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の水溶性パウチ。
【請求項３】
前記ジケトピロロピロール顔料がピグメントレッド２５４である、請求項２に記載の水溶性パウチ。
【請求項４】
前記基材処理剤が漂白剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水溶性パウチ。
【請求項５】
前記第１シート及び前記第２シートがポリビニルアルコールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水溶性パウチ。
【請求項６】
前記第１シート及び前記第２シートのうちの少なくとも１つが熱成形される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水溶性パウチ。
【請求項７】
前記インクにより、前記水溶性パウチの使用方法又は保管方法が形成された、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶性パウチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
水溶性パウチ。
【背景技術】
【０００２】
食器用洗剤、洗濯洗剤、表面洗浄、及び洗濯処理用組成物など基材処理剤を送達するための水溶性パウチは、世界中で人気が高まっている。典型的に、消費者は、食器洗い機の一区画、又は洗濯機のドラムにパウチを入れる。パウチは洗浄中に水に曝露され、パウチは溶解し、処理剤を放出する。
【０００３】
基材処理剤は、粉末、液体であり得る。一部のパウチは多区画を有し、各区画には液体が入っている。一部のパウチは、粉末を収容する１つの区画及び液体を収容する別の区画を含む、多区画を更に有する。多区画パウチの個々の区画は異なる溶解率を有し得る。したがって、洗浄サイクル中の異なる時点において、個々の区画内の基材処理剤を送達する。
【０００４】
典型的に、基材処理剤のパウチ業者は、単一容器内で複数のパウチを販売する。使いやすく、かつ無駄を最小化するために、容器内のパウチは、２次包装で個々に包装されていない。
【０００５】
多くの消費者にとって、選択する製品に最も注目するのは、自宅でその製品を使用する時点である。これは、製品を使用することによって達成できる利点を業者が伝えるために最も重要な時間であり得る。これはまた、製品から最大の利点を得るための製品の使用法に関する業者からの指示に消費者が最も耳を傾ける時間でもあり得る。
【０００６】
２次包装が不在である場合、消費者に対する指示は、パウチ自体で提供され得る。パウチは使用中に溶解するように設計されているため、指示を伝える媒体もまた、使用中に溶解する必要がある。パウチは水溶性であるため、指示は、パウチ、又はパウチの形成に使用された前駆体ウェブに印刷され得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
水溶性パウチへの印刷は、多数の制約に直面する。まず、パウチは、台所又は洗濯室など湿潤環境で扱われることが多い。消費者の指が濡れていれば、消費者の指からの水によって、パウチが部分的に溶解し得る。パウチがパウチの外側に印刷された指示を有する場合、印刷がにじんで読みにくくなり得る。更に、パウチは、製造ライン上で容器に積み込まれるため、パウチは互いをすり減らすことがあり、したがって、パウチの外側の印刷物は、にじむか、それ以外の方法で損なわれる。更に、水溶性材料にインクを固着させることは困難であり得、パウチの外側のインクは、パウチが接触する表面に転写し得る。かかる表面には、集積材のキッチンカウンター、洗濯機の隣にある自動乾燥機の上に置かれた淡色の衣類の物品、パウチを収容する容器の内側、消費者の指、及び／又は（and or）パウチの製造に用いられる製造装置が挙げられてよい。
【０００８】
これらの潜在的な課題を克服するために、印刷は、パウチの内面に設けられ得る。かかる配置により、にじむこと、他の表面へ転写すること、及び消費者によって時期尚早に濡らされることから印刷を保護できる。しかしながら、次いで、パウチの内面への印刷は、次いで、パウチ内の処理剤に曝露される。処理剤には、界面活性剤、漂白剤、溶剤、及びパウチの内面に配置されたインクを分解し得る他の物質が挙げられてよい。
【０００９】
これらの制約を考慮すると、内側に印刷できる水溶性パウチの継続的な、未だ対処されていない必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
水溶性の第１シートと、水溶性の第１シートに接合して、基材処理剤を収容するチャンバーを少なくとも部分的に画定する、水溶性の第２シートと、インクと、を含む水溶性パウチであって、第１シート及び第２シートのそれぞれは、内面と、反対側の外面と、を有し、チャンバーは、第１シートの内面及び第２シートの内面によって少なくとも部分的に画定され、インクは、ジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料を含み、第１シートの内面及び第２シートの内面のうちの少なくとも１つに配置される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】第１シートの内面に配置され、水溶性パウチの外側から第１シートを通して見えるインクを示す、水溶性パウチの図である。
【図２】インクが第１シートの内面に配置され、第１シートを通して見え、インクが第２シートの内面に配置され、第２シートを通して見える、水溶性パウチの断面図である。
【図３】インク６０が第１シートの内面及び第２シートの内面、並びに第１シートの外面及び第２シートの外面に配置される、水溶性パウチの断面図である。
【図４】第１シートの内面にインクを有する多チャンバーパウチの図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
水溶性パウチ１０を図１に示す。水溶性パウチ１０は、水溶性の第１シート２０と、水溶性の第１シート２０に接合して、基材処理剤５０を収容するチャンバー４０を少なくとも部分的に画定する水溶性の第２シート３０と、を含み得る。水溶性パウチ１０は、インク６０を更に含み得る。
【００１３】
第１シート２０及び第２シート３０のそれぞれは、図２に示すように、内面７０と、反対側の外面８０と、を有し得る。第１シート（the first）２０及び第２シート３０の内面７０は、合わせてチャンバー４０を形成し得る。第１シート２０及び第２シート３０の縁部９０は、互いに接合してチャンバー４０を形成し得る。チャンバー４０内には、基材処理剤５０を配置し得る。
【００１４】
縁部９０は、約１００ｍｍ未満、又は更には約６０ｍｍ未満、又は更には約５０ｍｍ未満の長さをそれぞれ有し得る。水溶性パウチ１０の平面図は、実質的に矩形、実質的に正方形、実質的に円形、楕円形、超楕円形、又は製造するのに実用的な任意の他の所望の形状であり得る。水溶性パウチの総平面積（overall plan area）は、約１００００ｍｍ２未満、又は更には約２５００ｍｍ２未満であり得る。かかる寸法の水溶性パウチ１０は、成人女性の握った手の内に好都合に適合し得る。更に、自動食器洗い機での使用を意図する水溶性パウチ１０の場合、かかる寸法は、自動食器洗い機内の洗剤容器に好都合に適合し得る。
【００１５】
第１シート２０及び第２シート３０の縁部９０は、互いに接着し得る。例えば、第１シート２０及び第２シート３０の縁部９０は、熱接着若しくは溶剤接着又はこれらの組み合わせによって互いに接合し得る。熱接着は、熱及び圧力のうちの１つ、又は２つ以上を加えて、２つの材料を互いに接着することにより形成され得る。溶剤接着は、第１シート及び第２シートのうちの１つ、又はその両方に溶剤を塗布し、接着が望ましい場所で第１シートと第２シートとを接触させることにより形成され得る。水溶性パウチでは、溶剤は水及び／又は蒸気であり得る。
【００１６】
第１シート２０及び第２シート３０は、基材処理剤５０がパウチ１０の外側から見えるように十分に半透明である、又は更には透明であり得る。つまり、パウチ１０を使用する消費者は、パウチ１０に収容される基材処理剤５０を見ることができる。
【００１７】
水溶性パウチ１０は、第１シート２０の内面７０及び第２シート３０の内面７０のうちの少なくとも１つに配置されたインク６０を更に含み得る。内面７０のうちの１つにインク６０を配置することによって、インク６０は、すり減ること、他の表面に転写すること、及び消費者がパウチ１０を取り扱うときに消費者の手についた水によって可溶化されることから保護され得る。
【００１８】
インク６０は、基材処理剤５０と、第１シート２０の内面７０及び第２シート３０の内面７０のうちの少なくとも１つとの間に配置され得る。
【００１９】
基材処理剤５０は、典型的に、カウンタートップ、フローリング、バスタブ、シャワールームの壁、シャワーカーテン、食器、調理器具、繊維製品、衣類など表面から汚れ及び染みを除去しやすくするように設計された成分を含む。これらの成分の多くは、インク組成物と化学的に作用し得る。
【００２０】
市場では、製造業者から消費者が使用するまでの供給プロセス期間は、数日〜１年超の範囲であり得る。したがって、パウチ１０の内側又は外側に配置されるインク６０は、潜在的に長期間機能するように十分に安定である必要がある。使用に関する指示を伝えるためにインク６０が使用される場合、かかる使用に関する指示は、消費者が十分に理解するように十分に明確に残っている必要がある。場合によっては、単に読めるだけでは十分ではないことがある。これは、消費者が、劣化した印刷されたインクを、製品が損傷している、有効期限切れである、古い、又は別の面で最適な性能を発揮する状態ではないことを示す標識であると認識し得るためである。
【００２１】
インク６０は、水溶性インク６０であり得る。インク６０は、ピグメントレッド２５４を含み得る。ピグメントレッド２５４は有機顔料である。ピグメントレッド２５４を含むインク６０は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手できる。ピグメントレッド２５４を含むインク６０は、家庭用処方の典型的な濃度で液体又は粉末漂白剤を含む基材処理剤５０に曝露されたときに十分に安定であり得る。インク６０は、ピグメントレッド１８４を含み得る。インク６０は、ピグメントレッド１８４及びピグメントレッド２５４を含み得る。
【００２２】
インク６０は、ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴブラックを含み得る。インク６０は、ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴホワイトを含み得る。ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴインクは、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能である。インク６０は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能である、ＤＰＷ  ３５４  Ｗｈｉｔｅ、ＤＰＷ  ３５４  Ｂｌａｃｋ、及びＤＰＷ  ３５４  Ｒｅｄのうちの１つ、又は２つ以上を含み得る。インク６０は、ピグメントホワイト６（二酸化チタン）を含み得る。インク６０は、ピグメントブラック７（炭素）を含み得る。インク６０は、ピグメントブラック６を含み得る。インク６０は、ピグメントブラック８を含み得る。インク６０は、ピグメントブラック８を含み得る。インク６０は、ピグメントホワイト６を含み得る。ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴブラック、ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴホワイト、及びピグメントレッド２５４を含むインクなど本明細書に開示するインク６０のいずれか１つ、又は２つ以上は、第１シート２０及び第２シート３０のうちの１つ、又はその両方の内面７０又は外面８０に配置され得る。インク６０は、１つ、又は２つ以上の保護層で被覆され得る。インク６０は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能であるＤＰＷ  ３５４インクを含み得る。
【００２３】
パウチ１０を使用するための指示は、例えば図３に示すように、第１シート２０及び第２シート３０のうちの１つ、又はその両方の内面７０及び外面のうちの１つ、又はその両方に印刷され得る。指示は、使用するべき洗浄サイクルの温度、使用するべき洗浄サイクルの期間、基材処理剤５０で処理され得る基材の種類、パウチ１０の時期尚早の湿潤を回避するための推奨事項、パウチ１０を使用するべきではない器具の種類、製品の製造日／有効期限、成分リスト、製造業者の連絡先情報、推奨される保存条件などに関する指示を提供してよい。使用時に消費者に明らかであるように、パウチ１０と一体化した指示を提供することにより、消費者がパウチ１０を使用しやすくすることができる。
【００２４】
パウチ１０は、複数のチャンバー４０を有し得る。例えば、複数のパウチ１０を互いに接合して、多区画パウチにすることができる。図２に示す種類の１つ、又は２つ以上のパウチは、互いに接合し得る。パウチ１０は、世界各地でＴｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  ＣｏｍｐａｎｙによってＴＩＤＥ  ＰＯＤＳ、ＣＡＳＣＡＤＥ  ＡＣＴＩＯＮ  ＰＡＣＳ、ＣＡＳＣＡＤＥ  ＰＬＡＴＩＮＵＭ、ＣＡＳＣＡＤＥ  ＣＯＭＰＬＥＴＥ、ＡＲＩＥＬ  ３  ＩＮ  １  ＰＯＤＳ、ＴＩＤＥ  ＢＯＯＳＴ  ＯＲＩＧＩＮＡＬ  ＤＵＯ  ＰＡＣｓ、ＴＩＤＥ  ＢＯＯＳＴ  ＦＥＢＲＥＺＥ  ＳＰＯＲＴ  ＤＵＯ  ＰＡＣＳ、ＴＩＤＥ  ＢＯＯＳＴ  ＦＥＥ  ＤＵＯ  ＰＡＣＳ、ＴＩＤＥ  ＢＯＯＳＥ  ＶＩＶＩＤ  ＷＨＩＴＥ  ＢＲＩＧＨＴ  ＰＡＣＳ、ＤＡＳＨ、ＦＡＩＲＹ（ＰＬＡＴＩＮＵＭ，ＡＬＬ−ＩＮ  ＯＮＥ）、ＹＥＳ（ＰＬＡＴＩＮＵＭ  ＡＬＬ−ＩＮ  ＯＮＥ）、ＪＡＲ（ＰＬＡＴＩＮＵＭ，ＡＬＬ−ＩＮ  ＯＮＥ）、ＤＲＥＦＴ（ＰＬＡＴＩＮＵＭ，ＡＬＬ−ＩＮ  ＯＮＥ）として現在販売されている種類であってよい。図４に示すように、パウチ１０は３個のチャンバー４０を有し得る。第１シート２０及び第２シート３０は、第１チャンバー４０を形成し得る。別の第１シート２０及び第２シート３０は、第２チャンバー４０、又は１つ、若しくは２つ以上の追加のチャンバー４０を形成し得る。２個のパウチ１０は、共に接合し得る。チャンバー４０は、互いに重なり合い得る。チャンバー４０は、隣り合わせの関係であり得る。
【００２５】
インク
インク６０は、顔料と、水と、結合剤と、殺菌剤と、溶剤と、を含み得る。インク６０は、ジケトピロロピロール、キナクリドン、アントラキノン、フタロシアニン顔料粒子、クマリン、ナフタルイミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料を含み得る。前述の顔料を含むインク６０は、漂白剤による分解に対する耐性を示すと考えられる。これは、この顔料が、Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ’官能基（式中、Ｒ及びＲ’は、漂白剤による分解の影響を受けやすいと考えられるアリール又はアルキルである）を有さないために生じると考えられる。理論に束縛されるものではないが、アゾ系顔料などＲ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ’官能基（式中、Ｒ及びＲ’はアリール又はアルキルである）を有する顔料は、過酸化水素による付着の影響を受けやすいと考えられる。基材処理剤５０が漂白剤をほとんど有さないか、全く有さない、又はパウチ１０が多量の漂白剤と、製造から消費者による使用までが短い供給プロセスと、を有する基材処理剤５０を収容する場合、ピグメントレッド１８４などアゾ系顔料が、インク６０で使用され得る。
【００２６】
ジケトピロロピロール官能基は、以下の一般構造：
【００２７】
【化１】
0006466468.tif 000002
を有し、各Ｒは、同一でも異なってもよく、各Ｒは、シアノ基、メチル若しくはアルキル基、水素基、フェニル基、又はハロゲン基を表す。
【００２８】
ジケトピロロピロール官能基を有する顔料は、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７３、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。前述の顔料の構造は以下の通りである。
ピグメントレッド２５４：
【００２９】
【化２】
0006466468.tif 000003
【００３０】
ピグメントレッド２５５：
【００３１】
【化３】
0006466468.tif 000004
【００３２】
ピグメントレッド２６４：
【００３３】
【化４】
0006466468.tif 000005
【００３４】
ピグメントレッド２７２：
【００３５】
【化５】
0006466468.tif 000006
【００３６】
ピグメントオレンジ７３：
【００３７】
【化６】
0006466468.tif 000007
【００３８】
ジケトピロロピロール官能基を有する顔料は、以下の表に示す通りであり得る。
【００３９】
【表１】
0006466468.tif 000008
【００４０】
アントラキノン官能基は、以下の構造を有する。
【００４１】
【化７】
0006466468.tif 000009
【００４２】
アントラキノン官能基を有する顔料は、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１６８、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。前述の顔料の構造は以下の通りである。
ピグメントレッド１７７：
【００４３】
【化８】
0006466468.tif 000010
【００４４】
ピグメントレッド１６８（ジブロモアントロン（Dibromanthrone））：
【００４５】
【化９】
0006466468.tif 000011
【００４６】
キナクリドン官能基は、以下の構造を有する。
【００４７】
【化１０】
0006466468.tif 000012
【００４８】
キナクリドン官能基を有する顔料は、ピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド１２２、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。前述の顔料の構造は以下の通りである。
ピグメントバイオレット１９：
【００４９】
【化１１】
0006466468.tif 000013
【００５０】
ピグメントレッド２０２：
【００５１】
【化１２】
0006466468.tif 000014
【００５２】
ピグメントレッド１２２：
【００５３】
【化１３】
0006466468.tif 000015
【００５４】
フタロシアニン顔料粒子は、主成分としてフタロシアニン色素体構造、及びフタロシアニン色素体構造と非共有結合する微量成分として置換可溶性金属フタロシアニン染料を含んでよく、置換可溶性金属フタロシアニン染料の分子は、フタロシアニン色素体構造の層間に挿入されることができ、置換可溶性金属フタロシアニン染料は以下の一般式：
【００５５】
【化１４】
0006466468.tif 000016
（式中、Ｍはフタロシアニン分子の中央空洞に結合できる原子及び金属又は金属群であり、各Ｒは、独立してＨ又は立体的に嵩高い置換基を表し、ただし、少なくとも１つのＲが水素以外であり、立体的に嵩高い置換基はワックス様脂肪族基又はアルキルアリール若しくはアリールアルキル基であり、アルキルアリール又はアリールアルキル基は、Ｃ＝Ｎ又はＣ＝Ｓ二重結合を含むか、アルキルアリール又はアリールアルキル基は完全に飽和しており、炭化水素基からなる）のものである。
クマリンは、以下の一般式を有する。
【００５６】
【化１５】
0006466468.tif 000017
【００５７】
ナフタルイミドは、以下の一般式を有する。
【００５８】
【化１６】
0006466468.tif 000018
【００５９】
顔料は、ピグメントホワイト（二酸化チタン）であり得る。顔料は、ピグメントブラック７（炭素）であり得る。インク６０は、水溶性であり得る。
【００６０】
以下の表に示されるインク６０は実用的であり得る。
【００６１】
【表２】
0006466468.tif 000019
【００６２】
インク６０は、約１重量％〜約５０重量％の顔料を含み得る。インク６０は、約３重量％〜約４０重量％の顔料を含み得る。インク６０は、約５重量％〜約３５重量％の顔料を含み得る。インク６０は、約７重量％〜約２５重量％の顔料を含み得る。インク６０は、約９重量％〜約２０重量％の顔料を含み得る。顔料は、酸化チタン、ランプブラック、ジケトピロロピロール顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００６３】
インク６０は、ポリビニルアルコール結合剤を含み得る。インク６０は、約１重量％〜約２０重量％のポリビニルアルコール結合剤を含み得る。インク６０は、約５重量％〜約１５重量％のポリビニルアルコール結合剤を含み得る。インク６０は、約８重量％〜約１２重量％のポリビニルアルコール結合剤を含み得る。
【００６４】
インク６０は、表面に印刷され、部分的に乾燥したときにシートに部分的に吸収されてよい。吸収及び乾燥には、約０．１〜約５秒、又は更には約１〜約３秒かかる。水溶性フィルム上に印刷されたインク６０の量は、吸収及び乾燥速度に影響し得る。インク６０は、シートの約０．１〜約３０ｇ／ｍ２、又は更にはシートの約０．５〜約１８ｇ／ｍ２、又は更にはシートの約１〜約１０ｇ／ｍ２の重量で適用されて、良好な印刷品質を得る。内面７０及び外面８０のうちの１つ又はその両方の約１％〜約１００％、又は更には約１０％〜約４０％に印刷され得る。シートに印刷するとき、インク６０は、部分的にシート溶解し、シートに吸収され得る。
【００６５】
水溶性シート
第１シート２０及び第２シート３０は、水溶性材料であり得る。水溶性材料は、シート又はフィルムに形成され得るポリマー材料であってよい。シート材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
【００６６】
第１シート２０及び第２シート３０は、約２０〜約１５０マイクロメートル、又は更には約３５〜約１２５マイクロメートル、又は更には約５０〜約１１０マイクロメートル、又は更には約７６マイクロメートルの厚さを有し得る。
【００６７】
第１シート２０及び第２シートは、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルターを使用して、以下に定める方法で測定したとき、少なくとも５０％、又は更には少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を有し得る。５０ｇ±０．１ｇのシート材料を予め計量した４００ｍＬビーカーに加え、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を加えた。６００ｒｐｍに設定したマグネチックスターラー（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は同等のもの）及び５ｃｍのマグネチックスターラーで、これを２４℃°で３０分間激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。
【００６８】
パウチ材料としての使用に好適である、好適なポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択され得る。好適なポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、好適には、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。シート材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％であり得る。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、例えば、約１０００〜約１，０００，０００、又は更には約１０，０００〜約３００，０００、又は更には約２０，０００〜約１５０，０００である。
【００６９】
ポリマー混合物もシート材料として使用することができる。これは、区画又はシートの機械的特性及び／又は溶解特性を、これらの用途及び必要とされるニーズに応じて、制御するのに有用であり得る。好適な混合物には、例えば１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い水溶性を有する、及び／又は１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い機械的強度を有する、混合物が含まれる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜約４００，０００、又は更には約２０，０００のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、又は更には１５０，０００のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜約３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好適なポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、又は更には約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【００７０】
好適なシートは、冷水、つまり非加熱の蒸留水において良好な溶解性を呈し得る。かかるフィルムは、約２４℃、又は更には約１０℃の温度において良好な溶解性を呈し得る。良好な溶解性とは、本明細書で定め、上述した方法によって測定したとき、シートが、少なくとも約５０％、又は更には少なくとも約７５％、又は更には少なくとも約９５％の水溶性を呈することを意味する。
【００７１】
好適なシートは、Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０の商品名でＭｏｎｏｓｏｌから供給されるもの、米国特許第６  １６６  １１７号及び同第６  ７８７  ５１２号に記載のフィルム、並びに対応する溶解特性及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。更に好適なシートは、米国特許出願公開第２００６／０２１３８０１号、国際公開第２０１０／１１９０２２号、及び米国特許第６７８７５１２号に記載のものであり得る。
【００７２】
好適なシートは、１つ、又は２つ以上のＰＶＡポリマーを含む樹脂であり得る。水溶性シート樹脂は、ＰＶＡポリマーのブレンドを含み得る。例えば、ＰＶＡ樹脂は、少なくとも２つのＰＶＡポリマーを含み得、本明細書で使用されるとき、第１ＰＶＡポリマーは第２ＰＶＡポリマーよりも低い粘度を有する。第１ＰＶＡポリマーは、少なくとも約８センチポアズ（ｃＰ）、１０ｃＰ、１２ｃＰ、又は１３ｃＰ、多くとも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、又は１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、又は約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、又は約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、又は約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、又は１３ｃＰの粘度を有し得る。更に、第２ＰＶＡポリマーは、少なくとも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、又は２２ｃＰ、多くとも約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、又は２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、又は２０〜約３０ｃＰ、又は約２０〜約２５ｃＰ、又は約２２〜約２４ｃＰの範囲、又は約２３ｃＰの粘度を有し得る。ＰＶＡポリマーの粘度は、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄに記載されるように、ＵＬアダプタを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を使用して、新たに作製した溶液を測定することにより決定される。２０℃の４％水性ポリビニルアルコール溶液の粘度を示すことが国際的慣行である。本明細書で指定するすべての粘度（ｃＰ単位）は、特に言及しない限り、２０℃の４％水性ポリビニルアルコール溶液の粘度を指すことを理解されたい。同様に、樹脂が特定の粘度を有する（又は有しない）と記載するとき、特に言及しない限り、指定する粘度は、対応する分子量分布を固有に有する、樹脂の平均粘度であることを意味する。
【００７３】
ＰＶＡ樹脂の加水分解度が本明細書に記載の範囲内にある限り、個々のＰＶＡポリマーは、任意の好適な加水分解度を有し得る。任意追加的に、ＰＶＡ樹脂は、加えて、又はその代わりに、約５０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約６０，０００〜約１５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第１ＰＶＡポリマーと、約６０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約８０，０００〜約２５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第２ＰＶＡポリマーと、を含み得る。
【００７４】
ＰＶＡ樹脂は、約１０〜約４０ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する、１つ以上の追加のＰＶＡポリマーを更に含み得る。
【００７５】
ＰＶＡ樹脂が約１１ｃＰ未満の平均粘度及び約１．８〜約２．３の範囲の多分散指数を有する第１のＰＶＡポリマーを含む場合、ある種の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は第１ＰＶＡポリマーを約３０重量％未満含む。同様に、ＰＶＡ樹脂が、約１１ｃＰ未満の平均粘度と、約１．８〜約２．３の範囲の多分散指数と、を有する第１ＰＶＡポリマーを含む場合、別の非限定的な種類の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は、約７０，０００ダルトン未満のＭｗを有するＰＶＡポリマーを約３０重量％未満含有する。
【００７６】
ＰＶＡ樹脂は、本明細書に記載のフィルムにおける総ＰＶＡ樹脂の約３０〜約８５重量％の第１ＰＶＡポリマー、又は約４５〜約５５重量％の第１ＰＶＡポリマーを含み得る。例えば、ＰＶＡ樹脂は、各ＰＶＡポリマーを約５０重量％含み得、第１ＰＶＡポリマーの粘度は約１３ｃＰであり、第２ＰＶＡポリマーの粘度は約２３ｃＰである。
【００７７】
ある種の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第１ＰＶＡポリマーを約４０〜約８５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。別の種類の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第１ＰＶＡポリマーを約４５〜約５５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。ＰＶＡ樹脂は、約２０〜約２５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第２ＰＶＡポリマーを約１５〜約６０重量％含み得る。意図されるある種の実施形態は、第２ＰＶＡポリマーを約４５〜約５５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。
【００７８】
ＰＶＡ樹脂が複数のＰＶＡポリマーを含む場合、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、あらゆる個々の含まれたＰＶＡポリマーのＰＤＩ値よりも大きい。任意追加的に、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４．０、４．５、又は５．０より大きい。
【００７９】
ＰＶＡ樹脂は、約８０〜約９２％、約８３〜約９０％、又は約８５〜８９％の加重平均加水分解度
【００８０】
【数１】
0006466468.tif 000020
を有し得る。例えば、２種以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂の
【００８１】
【数２】
0006466468.tif 000021
は、式
【００８２】
【数３】
0006466468.tif 000022
によって計算され、式中、Ｗｉは、各ＰＶＡポリマーの重量パーセントであり、Ｈｉは、対応の加水分解度である。また、約１０〜約２５、又は約１２〜約２２、又は約１３．５〜約２０の加重対数粘度
【００８３】
【数４】
0006466468.tif 000023
を有するＰＶＡ樹脂を選択することが望ましいことがある。２種以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂の
【００８４】
【数５】
0006466468.tif 000024
は、式
【００８５】
【数６】
0006466468.tif 000025
によって計算され、式中、μlは各ＰＶＡポリマーの粘度である。
【００８６】
また更に、約０．２５５〜約０．３１５、又は約０．２６０〜約０．３１０、又は約０．２６５〜約０．３０５、又は約０．２７０〜約０．３００、又は約０．２７５〜約０．２９５、又は約０．２７０〜約０．３００の範囲の樹脂選択指数（ＲＳＩ）を有するＰＶＡ樹脂を選択することが望ましいことがある。ＲＳＩは、式
【００８７】
【数７】
0006466468.tif 000026
を用いて計算し、式中、μｔは１７であり、μｉは対応のＰＶＡポリマーのそれぞれの平均粘度であり、Ｗｉは、対応のＰＶＡポリマーの重量パーセントである。
【００８８】
以下の式：
［Ｙ］−［Ｇ］ｎを有する、少なくとも１つの負に変性されたモノマーを含む水溶性シートも好適であり、
式中、Ｙはビニルアルコールモノマーを表し、Ｇはアニオン基を含むモノマーを表し、指数ｎは、１〜３の整数である。Ｇは、アニオン基を担持できる任意の好適なコモノマーであり得る。任意追加的に、Ｇはカルボン酸である。Ｇは、マレイン酸、イタコン酸、ｃｏＡＭＰＳ、アクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、エチルスルホン酸、２アクリルアミド１メチルプロパンスルホン酸、２アクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、２メチルアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００８９】
Ｇのアニオン基は、ＯＳＯ３Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯ２Ｍ、ＯＣＯ２Ｍ、ＯＰＯ３Ｍ２、ＯＰＯ３ＨＭ、及びＯＰＯ２Ｍからなる群から選択され得る。好適には、Ｇのアニオン基は、ＯＳＯ３Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯ２Ｍ、及びＯＣＯ２Ｍからなる群から選択され得る。好適には、Ｇのアニオン基は、ＳＯ３Ｍ及びＣＯ２Ｍからなる群から選択され得る。
【００９０】
当然のことながら、異なるシート材料及び／又は異なる厚さのシートも、また、本発明の区画の作製に用いられてよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解性、すなわち放出特性を示し得るというものである。
【００９１】
また、本明細書に記載のシート材料は、１つ以上の添加剤成分を含んでよい。例えば、可塑剤、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物を添加することは有益であり得る。他の添加剤としては、洗浄水に送達されるべき機能性洗剤添加剤（界面活性剤など）、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
【００９２】
印刷
インク６０は、第１シート２０及び第２シート３０のうちの１つ、又はその両方に印刷され得る。インク６０は、水溶性シートに印刷するための任意の既知の技法を使用して印刷できる。使用できる１つの技術は、フレキソ印刷である。顔料をほとんど含まない、又は全く含まない水溶性オーバープリントニスをインク６０の上に印刷して、印刷の安定性を向上させることができる。オーバープリントニスは、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）によって販売されるＯＰＶ  ＡＱＵＡＤＥＳＴＲＵＣＴであってよい。第１シート２０及び第２シート３０は積層体であってよく、インク６０はその上に印刷され得る。
【００９３】
インク６０は、グラビア印刷、フレキソ印刷、及びオフセット印刷、凸版印刷、石版印刷、プレートレス印刷、ポストプレス印刷、及びスクリーン印刷を含むがこれらに限定されない、当業者に既知の任意の方法を用いて印刷できる。グラビア印刷では、液体インクが、金属画像担体から基材に直接転写される。画像は、画像担体基材の表面より低い位置にある。フレキソ印刷では、液体インクが、感光性樹脂画像担体から基材に直接転写される。画像は、画像担体基材の表面の上に隆起される。オフセット印刷では、ペーストインクが、基材と薄金属画像担体との中間物であるゴム「ブランケット」から基材に間接転写される。プレートレス印刷の例には、電子印刷、インクジェット印刷、マグネトグラフィー、イオンデポジション印刷、直接帯電式蒸着印刷、及びＭｅａｄ社のサイカラー写真カプセルプロセスなどが挙げられる。
【００９４】
熱成形
パウチ１０は、熱成形によって成形できる。熱成形においては、第１シート２０及び第２シート３０のうちの１つ、又は２つ以上に熱が加えられ得る。熱は、任意の好適な手段を使用して加えることができる。例えば、シートは、表面上に供給する前に、又は表面上に供給した時点で、加熱素子の下あるいは熱風の中を通過させることで直接加熱できる。あるいは、例えば、表面を加熱するか、熱した物品をフィルム上に適用することにより、フィルムを間接的に加熱することもできる。いくつかの実施形態では、シートは赤外ランプを使用して加熱される。シートは、約５０〜約１５０℃、約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、又は約６０〜約９０℃の温度に加熱されてよい。あるいは、シートは、任意の好適な手段、例えば、フィルムを表面上に送り込む前に又はフィルムが表面上にある時点で、湿潤剤（水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物用の可塑剤、又はこれらの任意の組み合わせ）をシートに直接吹き付けることによって、又は表面を間接的に濡らすことによって、又はシートの上に濡れた物品を適用することによって、濡らすことができる。
【００９５】
シートを加熱及び／又は濡らした後、例えば真空を使用して、シートを適切な成形型の中に引き込んでよい。成型シートの充填は、任意の好適な手段を使用して達成され得る。いくつかの実施形態では、この方法は、製品の形状及び所要の充填速度によって異なるであろう。いくつかの実施形態では、成型シートは、インライン充填技術により充填される。次に、充填された開放パケットは、別のシートを使用して任意の好適な方法によって閉じられて、パウチが形成される。これは、水平位置にある間に連続定速運動で行われてもよい。閉鎖は、開放パケットを覆って、及びその上にシートを連続的に供給し、次いで、典型的には成形型と成形型との間、したがってパケットとパケットとの間の領域で第１シート２０及び第２シート３０を共に封止することにより達成されてよい。
【００９６】
パケット及び／又はその個々の区画を封止する任意の好適な方法を用いることができる。かかる手段の非限定的な例には、熱封止、溶剤溶着、溶剤又は湿式封止、及びこれらの組み合わせが挙げられる。熱及び／又は溶剤は、シートの表面全体又は封止を形成することとなり、熱又は溶剤で処理される領域のみに適用され得る。熱又は溶剤は、任意の方法により、典型的には閉鎖材料の上に、典型的には封止を形成することになる領域の上のみに適用されることができる。溶剤若しくは湿式シーリング又は溶着が使用される場合、熱も適用され得る。湿式又は溶剤封止／溶着法は、溶剤を成形型間、又は閉鎖材料上に、例えば、これをこれらの領域上に噴霧又は印刷することにより選択的に適用することと、次いで圧力をこれらの領域に加えて封止を形成することと、を含む。例えば、前述したような封止ロール及びベルト（任意追加的に熱も提供する）が使用され得る。
【００９７】
次いで、形成されたパウチ１０を切断装置によって切断してよい。切断は任意の既知の方法を用いて行うことができる。切断は、連続的に、任意追加的に、一定速度かつ水平位置で行くことができる。切断装置は、例えば、鋭利な物品又は高温物品とすることができ、後者の場合には、高温の物品がシート／封止領域を「焼き切る」。
【００９８】
多区画パウチの異なる区画は、隣合った様式で一緒に形成されてもよく、その場合、得られた接合しているパウチは、切断によって分離されてもよいし、されなくてもよい。あるいは、区画は、別個に作製され、次いで、例えば重合位置で接合されてよい。
【００９９】
水溶性パウチ１０を作製するプロセスは、第１シート及び第２シートを準備する工程であって、インクは、第１シート及び第２シートのうちの少なくとも１つの内面に配置される工程と、第１シート及び第２シートのうちの少なくとも１つを熱成形して空洞を形成する工程と、基材処理剤を空洞に入れる工程と、第１シートの内面及び第２シートの内面の少なくとも一部を接合してチャンバーを形成する工程と、を含んでよい。
【０１００】
基材処理剤
基材処理剤５０は液体であり得るが、固体又はタブレットであってよい。用語「液体」とは、液体、ペースト、ワックス、又はゲル組成物を含むことを意味する。液体基材処理剤５０は固体を含んでよい。固体は、マイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、又は１つ、若しくは２つ以上の真珠光沢ボール、又はこれらの混合物などの粉末又は粒塊を含んでよい。かかる固体成分は、洗浄を通して、又は前処理、遅延放出若しくは順次放出成分として、技術的利点をもたらしてよい。あるいは、かかる固体成分は、審美的な効果をもたらしてよい。本発明の基材処理剤５０は、以下に記載する１つ、又は２つ以上の成分を含んでよい。
【０１０１】
本発明の基材処理剤５０は、界面活性剤を含み得る。界面活性剤の総濃度は、基材処理剤５０の約１重量％〜８０重量％の範囲であってよい。
【０１０２】
更なる使用される洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性、両性、双性、半極性、又はカチオン性の種類のものであり得るか、これらの種類の界面活性剤の相容性混合物を含み得る。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。本明細書において有用な洗浄性界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（１９７２年５月２３日発行、Ｎｏｒｒｉｓ）、同第３，９１９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行、Ｌａｕｇｈｌｉｎら）、同第４，２２２，９０５号（１９８０年９月１６日発行、Ｃｏｃｋｒｅｌｌ）、及び同第４，２３９，６５９号（１９８０年１２月１６日発行、Ｍｕｒｐｈｙ）に記載されている。アニオン性及び非イオン性界面活性剤が実用的であり得る。
【０１０３】
非イオン性界面活性剤は、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒ１はＣ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものであり得る。特に実用的であるのは、アルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドを有するＣ１２〜Ｃ１５アルコールの縮合生成物であり、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールをアルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合させたものである。
【０１０４】
本発明の基材処理剤５０には、洗浄性酵素を含有させてもよい。本明細書で使用するのに好適な洗浄性酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ及びエンドグルカナ−ゼなどカルボヒドラーゼ、並びにこれらの混合物が挙げられる。酵素は、当該技術分野で教示される濃度、例えば、供給元によって推奨される濃度で使用できる。基材処理剤の典型的な濃度は、約０．０００１％〜約５％である。酵素が存在するとき、本発明の特定の実施形態では、これらは、非常に低濃度で、例えば、約０．００１％以下で使用され得るか、より高濃度、例えば、約０．１％以上で本発明に従ってより強力な洗濯洗剤組成物で使用され得る。「非生物学的」洗剤を好む消費者もいるため、本発明は酵素含有の実施形態と、酵素不含有の実施形態の両方を包含する。
【０１０５】
本発明の基材処理剤５０には、付着助剤を含有させてもよい。本明細書で使用するとき、「付着助剤」は、洗濯中に布地ケア有益剤の布地への付着を著しく高める、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの組み合わせを指す。
【０１０６】
付着助剤は、カチオン性又は両性ポリマーであり得る。本発明の両性ポリマーはまた、正味カチオン電荷を有する、すなわち、これらのポリマーの総カチオン電荷は、総アニオン電荷を上回る。付着増強剤の非限定的な例は、カチオン性ポリサッカライド、キトサン及びその誘導体、並びにカチオン性合成ポリマーである。好適なカチオン性ポリサッカライドには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、カチオン性デンプン、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０７】
本発明の一実施形態では、基材処理剤５０は、レオロジー変性剤を含み得る。レオロジー変性剤は、非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能性材料、基材処理剤５０の水性液体マトリクスに剪断減粘特性を付与する、ポリマーレオロジー変性剤からなる群から選択され得る。結晶性ヒドロキシ官能性材料は、マトリックスのｉｎ  ｓｉｔｕ結晶化で、基材処理剤５０のマトリックス全体にわたって糸状構造系を形成するレオロジー変性剤である。好適な結晶性ヒドロキシル含有レオロジー変性剤の具体例としては、ヒマシ油及びその誘導体が挙げられる。また、実用的であるものは、硬化ヒマシ油及び硬化キャスターワックスなどの硬化ヒマシ油誘導体である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有レオロジー変性剤としては、Ｒｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．（現Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）製のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。ポリマーレオロジー変性剤は、ポリアクリレート、ポリマーゴム、その他の非ゴム多糖類、及びこれらのポリマー材料の組み合わせから選択され得る。実用的なポリマーガム材料には、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン（アラビアガム）、カラギーナン、ジュランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
本発明の基材処理剤５０は、任意追加的にビルダーを含み得る。好適なビルダーには、環式化合物、具体的には脂環式化合物などポリカルボン酸塩ビルダーが挙げられ、米国特許第３，９２３，６７９号、同第３，８３５，１６３号、同第４，１５８，６３５号、同第４，１２０，８７４号、及び同第４，１０２，９０３号に記載されているものなどである。特に好適であるのはクエン酸塩ビルダー、例えば、クエン酸及びその可溶性塩（具体的にはナトリウム塩）である。
【０１０９】
他の好適な有機ビルダーには、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ＥＤＤＳ（エチルジアミンジコハク酸）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、及びカルボキシメチルイヌリンの塩などアミノカルボン酸ビルダーが挙げられる。ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡの塩は特に好適であり、その三ナトリウム塩は実用的であり、ナトリウム／カリウム塩は、粒子形態であるときに、有利な吸湿性及び高速溶解特性のために特に実用的である。
【０１１０】
他の好適なアミノカルボン酸ビルダーとしては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、及びＩＤＳ（イミノ二酢酸）の塩類、例えばＮ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）の塩類、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）、エチレンジアミン四酢酸及びその塩類（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）が挙げられる。
【０１１１】
他の実用的なビルダーとしては、ゼオライトＡ、Ｂ、又はＭＡＰなどアルミノケイ酸塩；脂肪酸又は塩、好適にはそのナトリウム塩、好適にはＣ１２〜Ｃ１８の飽和及び／又は不飽和脂肪酸；並びにアルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩（炭酸ナトリウムなど）が挙げられる。
【０１１２】
本明細書に好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が挙げられ、特に無機加水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに制御された放出速度を提供するために任意追加的にコーティングされた過炭酸ナトリウム（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングについては英国特許第１４６６７９９Ａ号を参照）、予備形成有機ペルオキシ酸及び有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体とのこれらの混合物、並びに／又は遷移金属含有漂白触媒（特にマンガン又はコバルト）が挙げられる。無機過水和物塩は、典型的には、基材処理剤５０の約１重量％〜約６０重量％、任意追加的には約２重量％〜約３０重量％、又は更には約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。
【０１１３】
本明細書での使用に好適なペルオキシ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換過安息香酸の前駆体；カチオン性ペルオキシ酸前駆体；ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びペンタアセチルグルコースなど過酢酸前駆体；３，５，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼン（trimethylhexanoyloxybenzene）スルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）など過ノナン酸前駆体；アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体（欧州特許出願公開第０１７０３８６Ａ号）；及びベンゾキサジン（benzoxazin）ペルオキシ酸前駆体（同第０３３２２９４Ａ号及び同第０４８２８０７Ａ号）が挙げられる。漂白剤前駆体は、典型的に、基材処理剤５０の約０．５重量％〜約２５重量％、好適には約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれ、一方予備形成有機ペルオキシ酸自体は、典型的に、基材処理剤５０の０．５重量％〜２５重量％、又は更には１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書での使用に実用的な漂白触媒には、マンガントリアザシクロノナン及び関連錯体（米国特許第４２４６６１２Ａ号、同第５２２７０８４Ａ号）；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、及びＦｅビスピリジルアミン及び関連錯体（同第５１１４６１１Ａ号）；並びにペンタアミンコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（同第４８１０４１０Ａ号）が挙げられる。
【０１１４】
無機及び有機漂白剤は、本明細書での使用に好適である。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、及び過ケイ酸塩などの過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加の保護なしで結晶質固体として含まれてよい。あるいは、塩は、コーティングされてよい。
【０１１５】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書での使用に実用的である。過炭酸塩は、製品内安定性をもたらすコーティングされた形態で製品に組み込まれ得る。
【０１１６】
ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和物塩である。
【０１１７】
典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、特に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸も、本明細書に好適である。ジアシル及びテトラアシルペルオキシド、例えば、ジベンゾイルペルオキシド及びジラウロイルペルオキシドは、本発明において使用できる他の有機ペルオキシドである。
【０１１８】
更なる典型的な有機漂白剤にはペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。実用的な代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えば、アルキルペルオキシ安息香酸類、並びにペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノ過フタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸類、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミノペルオキシカプロン酸［フタロイミドパーオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸、及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【０１１９】
本発明の基材処理剤５０中の漂白剤の濃度は、基材処理剤５０の約１〜約２０重量％、任意追加的に約２〜約１５重量％、更には約３〜約１２重量％、又は更には約４〜約１０重量％であり得る。第２基材処理剤５０は、漂白剤を含み得る。
【０１２０】
漂白活性化剤は、典型的に、６０℃以下の温度における洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書での使用に好適な漂白活性化剤には、過加水分解条件下で、１〜１２個の炭素原子、特に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意追加的に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のＯ−アシル及び／若しくはＮ−アシル基並びに／又は任意追加的に置換されたベンゾイル基を有する。好適な物質には、ポリアシル化アルキレンジアミン、具体的にはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、具体的には１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、具体的にはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、具体的にはＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、具体的にはｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、（デカノイルオキシ）安息香酸（ＤＯＢＡ）、カルボン酸無水物、具体的には無水フタル酸、アシル化多価アルコール、具体的にはトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、更にはトリエチルアセチルクエン酸塩（ＴＥＡＣ）である。本発明の基材処理剤５０に含まれる場合、漂白活性化剤は、総基材処理剤５０の約０．０１〜約１０重量％、又は約０．１〜約５重量％、又は約１〜約４重量％である。基材処理剤５０が漂白活性化剤を含む場合、漂白活性化剤は第２基材処理剤５０に配置され得る。
【０１２１】
基材処理剤５０は、金属含有漂白触媒など漂白触媒を含み得る。漂白触媒含有金属は、マンガン又はコバルト含有漂白触媒など漂白触媒含有遷移金属であり得る。
【０１２２】
本明細書での使用に好適な漂白触媒には、マンガントリアザシクロノナン及び関連錯体（米国特許第４２４６６１２Ａ号、同第５２２７０８４Ａ号）；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、及びＦｅビスピリジルアミン及び関連錯体（同第５１１４６１１Ａ号）；並びにペンタアミンコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（同第４８１０４１０Ａ号）が挙げられる。本明細書での使用に好適な漂白触媒の完全な説明は、国際公開第９９／０６５２１号の３４ページ２６行目〜４０ページ１６行目に見出すことができる。
【０１２３】
マンガン漂白触媒は、本発明の基材処理剤５０での使用に実用的である。本明細書での使用に好適な触媒は、一般式：
【０１２４】
【化１７】
0006466468.tif 000027
（式中、Ｍｎは、個々にＩＩＩ又はＩＶ酸化状態であり得るマンガンであり、各ｘは、Ｈ２Ｏ、Ｏ２２−、Ｏ２−、ＯＨ−、ＨＯ２−、ＳＨ−、Ｓ２−、＞ＳＯ、Ｃｌ−、Ｎ３−、ＳＣＮ−、ＲＣＯＯ−、ＮＨ２−、及びＮＲ３からなる群から選択される配位種又は架橋種を表し（Ｒは、Ｈ、アルキル又はアリール（任意追加的に置換される）である）、Ｌは、窒素原子のすべて又は一部によってマンガン中心に配位する、多数の窒素原子を含有する有機分子であるリガンドであり、ｚは、錯体の電荷を示し、正又は負であり得る整数であり、Ｙは、一価又は多価の対イオンであり、錯体の電荷に依存する、電荷的中性をもたらし、ｑ＝ｚ／［電荷Ｙ］である）を有する複核マンガン錯体である。
【０１２５】
好適なマンガン錯体は、ｘがＣＨ３ＣＯＯ−若しくはＯ２のいずれか、又はこれらの混合物であり、任意追加的にマンガンがＩＶ酸化状態であり、ｘがＯ２−であるものである。好適なリガンドは、３個の窒素元素によって、マンガン中心のうちの１つに配位するものであり、任意追加的に大環状性質のものである。好適なリガンドには、以下のものが挙げられる。
（１）１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）；及び
（２）１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、（Ｍｅ−Ｍｅ  ＴＡＣＮ）。
【０１２６】
電荷的中性をもたらす対イオンＹの種類は、錯体の活性を左右しないことがあり、例えば、塩化物；硫酸塩；硝酸塩；メチル硫酸塩；長鎖アルキル硫酸、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、トシレート、トリフルオロメチル硫酸、過塩素酸塩（ＣｌＯ４−）、ＢＰｈ４−、及びＰＦ６−’など界面活性剤アニオン（surfanctant anion）のいずれかの対イオンから選択され得るが、一部の対イオンは、製品の特性及び安全性の理由によって他よりも好適である。
【０１２７】
したがって、本発明で使用できる、好適なマンガン錯体には、以下のものが挙げられる。
【表３】
0006466468.tif 000028
【０１２８】
これらは、以下で次のように略してよい。
【表４】
0006466468.tif 000029
【０１２９】
Ｉの構造は以下のように与えられ、
【０１３０】
【化１８】
0006466468.tif 000030
と略される。
【０１３１】
ＩＩの構造は以下のように与えられ、
【０１３２】
【化１９】
0006466468.tif 000031
と略される。
【０１３３】
マンガン錯体は、通常有効な漂白剤及び参加触媒として欧州特許出願公開第０４５８３９７Ａ号及び同第０４５８３９８Ａ号にも開示されていることに留意されたい。本発明の更なる説明では、これらは、単純に「触媒」呼ばれることもある。
【０１３４】
漂白触媒は、総基材処理剤５０の約０．００１〜約１０重量％、又は更には約０．０５〜約２重量％の濃度で、本発明の基材処理剤５０に含まれ得る。
【０１３５】
基材処理剤５０は、布地ケア有益剤を含んでよい。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」は、適量の材料が衣服／布地の上にあるとき布地ケアに効果をもたらし得るあらゆる材料を指し、例えば、布地軟化、着色保護、毛玉／毛羽削減、磨耗防止、しわ防止などの効果を、衣服及び布地、特に綿及び綿が多い衣服並びに布地に対して与える。布地ケア有益剤の非限定的な例としては、カチオン性界面活性剤、シリコーン、ポリオレフィンワックス、ラテックス、油性糖誘導体、カチオン性ポリサッカライド、ポリウレタン、脂肪酸、及びこれらの混合物が挙げられる。布地ケア有益剤は、基材処理剤５０中に存在する場合、好適には、基材処理剤５０の最大約３０重量％、より典型的には約１重量％〜約２０重量％、又は更には約２重量％〜約１０重量％の濃度である。
【０１３６】
基材処理剤５０は、自動食器洗いケア有益剤を含んでよい。本明細書で使用するとき、「自動食器洗いケア有益剤」は、光沢、高速乾燥、金属、ガラス、又はプラスチック保護効果をもたらし得る任意の材料を指す。自動食器洗いケア有益剤の非限定的な例には、有機光沢ポリマー、特に、スルホン化／カルボキシル化ポリマー、ベンゾトリアゾール（benzatriazole）及び金属塩（亜鉛塩など）など高速乾燥、金属ケア剤を含む表面改質ポリマー又は界面活性剤、並びにケイ酸塩（例えば、ケイ酸ナトリウム）など防食剤が挙げられる。
【０１３７】
他の好適な洗浄添加材料の例には、酵素安定剤系；酸化防止剤、乳白剤、真珠光沢剤、色相染料、アニオン性染料の固着剤を含む除去剤、アニオン性界面活性剤の錯化剤、及びこれらの混合物；蛍光増白剤又は蛍光剤；汚れ放出ポリマー；分散剤；抑泡剤；染料；着色剤；トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸などヒドロトロープ；カラー粒子；香料及び香料マイクロカプセル、着色ビーズ、球体、又は押出物；粘度軟化剤、アルカリ度源、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３８】
本明細書の基材処理剤５０は、一般的に成分を共に混合することにより調製できる。真珠光沢材を使用する場合、混合の後の方の段階で添加するべきである。レオロジー変性剤を使用する場合、プレミックスを最初に調製することが好ましく、レオロジー変性剤は、基材処理剤５０を構成するために最終的に用いられる、水及び任意追加的に他の成分の一部に分散させる。プレミックスは、構造化された液体を調製するこのような方法で調製する。次に、この構造化したプレミックスを攪拌しながら添加することができ、水及びあらゆる任意の洗剤組成物補助剤と共に、界面活性剤及び他の洗剤補助剤材料を使用できる。
【０１３９】
自動食器洗い機で使用する基材処理剤５０は、以下の表（グラム単位）に記載の通りであってよい。構成成分は、固体組成物（粉末形態）を含む第１区画と、液体組成物を含む液体区画と、を有する２区画水溶性パックに投入される。使用される水溶性フィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌにより供給されるＭｏｎｏｓｏｌ  Ｍ８６３０フィルムである。水溶性フィルムは、区画の１つ、又はその両方の内側に印刷を有し得る。
【０１４０】
【表５】
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【０１４１】
自動洗濯機で使用する多区画パウチ１０向け基材処理剤５０の例を以下の表に示す。基材処理剤５０は、２個又は３個以上の区画を有する水溶性パウチ１０に入れて提供され得る。パウチ１０は、米国特許出願公開第２０１１／０１８８７８４Ａ１号に開示されるものに従って水溶性フィルムを使用して作成し得る。
【０１４２】
【表６】
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１米国特許第７１６９７４４号に記載のもののような硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル
２ＰＡＰ＝フタロイル−アミノ−ペルオキシカプロン酸、７０％活性湿潤ケーキとして
３ＮＨ１個当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
４エトキシル化チオフェン、ＥＯ（Ｒ１＋Ｒ２）＝５
５  ＲＡ＝アルカリ保存性（ＮａＯＨのｇ／用量）
６  ＢＡＳＦから入手可能なＰＥＩ６００  Ｅ２０
【０１４３】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、本明細書において別途記載のない限り、かかる各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１４４】
相互参照されるか、関連するすべての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用されるすべての文書は、明示的に除外されるか、又は別途制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献と組み合わせたときに、そのような発明すべてを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１４５】
以上、本発明の特定の諸実施形態を図示、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を行いうる点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるかかるすべての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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