(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを樹脂成分として含む混合樹脂層を含む熱可塑性樹脂シートであって、前記熱可塑性樹脂シート中のスチレン系樹脂が７０〜９５質量％であり、オレフィン系樹脂が３０〜５質量％であり、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が質量平均分子量２７００００〜３７００００であるポリスチレンを含み、スチレン系樹脂を含むスチレン樹脂層を前記混合樹脂層に積層してなり、混合樹脂層とスチレン樹脂層の間に中間層が介在され、該中間層がポリスチレンとハイインパクトポリスチレンとスチレン系熱可塑性エラストマーとを含むスチレン系樹脂と、オレフィン系樹脂とを更に含み、前記中間層のオレフィン系樹脂が３〜１５質量％である熱可塑性樹脂シート。
【請求項２】
前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が、前記ポリスチレンの他にハイインパクトポリスチレンとスチレン系熱可塑性エラストマーとを更に含む請求項１に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項３】
前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が、樹脂成分として１０〜７０質量％の前記ポリスチレンと、５〜７０質量％のハイインパクトポリスチレンと、１〜１０質量％のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む請求項２に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項４】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンとブタジエンの共重合体の水添物、スチレンとイソプレンの共重合体の水添物、スチレンとブタジエンとイソプレンの共重合体の水添物、スチレン−ビニルイソプレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上である請求項２又は３に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項５】
前記オレフィン系樹脂がポリプロピレンである請求項１〜４の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項６】
前記スチレン樹脂層に含まれるスチレン系樹脂が、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種類以上の樹脂である請求項１〜５の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項７】
混合樹脂層と中間層とスチレン樹脂層の厚みの比（混合樹脂層/中間層/スチレン樹脂層）が、５０〜９０％／５〜２５％／５〜２５％である請求項１〜６の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項８】
シートの厚みが０．２ｍｍ〜３ｍｍである請求項１〜７の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂シートを成形してなる成形容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂シートおよびその容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品容器、飲料容器、工業用容器（各種トレーを含む）、ブリスターパック等の各種包材用途に、ポリスチレン系シートが幅広く用いられている。この中で、油性スナック食品、乳製品といった食品容器は水蒸気バリア性を必要とする。スチレン系樹脂層を両外層として、その内部に接着層を介してポリプロピレン等のオレフィン系樹脂層を設けて水蒸気バリア性を付与し、内容物の吸湿等による品質低下を抑えた多層樹脂シートや風味保存性を付与する為に内層にポリエステル樹脂層を有する多層樹脂シートが特許文献１〜４に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３５１１８６号公報
【特許文献２】特開２０００−２６３７２９号公報
【特許文献３】特開平１１−１３８７０５号公報
【特許文献４】特開平１１−５８６３２号公報
【０００４】
前述の多層樹脂シートはスチレン系樹脂層と水蒸気バリア層を積層させるべく、これらの間に接着層を設ける必要がある。しかし、総じて接着層の原料は高価な為、優れた汎用性を実現するには接着層を設けず、良好な水蒸気バリア性およびスチレン系樹脂層との層間密着性を実現することが望ましい。一方、水蒸気バリア層に用いる樹脂として汎用性が高いものの一つにポリオレフィン系樹脂が挙げられる。しかし、ポリオレフィン系樹脂は高い靱性を有するため、ポリオレフィン系樹脂を含む多層シートは、ポーション容器等のノッチ導入部で容易に割れる性能（以下、ノッチ割れ性能と略す）を必要とする食品容器には適用が困難になる。【０００５】
この問題を解決すべく、シートのノッチ形成面側のスチレン樹脂層近傍にポリオレフィン系樹脂層を偏らせて配置させ、ノッチを入れると同時に層を完全に断ち切ることで、ノッチ割れ性能を確保する手段がある。しかしながら、ノッチの入り方は様々であり、直線状にノッチが入る形式と、破線状にノッチが入る形式（この形式は、ノッチによる切れ込みが入る部分と、切れ込みが入らない部分が共存する形式を示す）等がある。破線状にノッチが入る場合、オレフィン系樹脂層が完全に断ち切られない領域が存在する為、前述の手法では、良好なノッチ割れ性の発現が困難になる。この問題に対し、オレフィン系樹脂層を適度に脆化させる手段があるが、これまで、ノッチ割れ性能、層間密着性、実用強度、水蒸気バリア性の両立が困難だった。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、良好な成形加工性、実用強度、蓋材とのシール強度を確保しながら、さらに良好な水蒸気バリア性を有する熱可塑性樹脂シートを提供することを目的とする。また、接着層を介して水蒸気バリア性樹脂層を配した従来の多層シートと比較して安価に製造でき、様々なノッチ形式にも対応可能な優れたノッチ割れ性能を有する層間密着性に優れた熱可塑性樹脂シートを提供することを目的とする。更に、上記熱可塑性樹脂シートを用いて形成される容器を提供することも目的とする。
【０００７】
すなわち、本発明者は、上記課題を解決すべく様々な樹脂を用いて鋭意研究した結果、スチレン系樹脂にオレフィン系樹脂を分散混合させた混合樹脂を用い、スチレン系樹脂に含まれるポリスチレンの質量平均分子量を２７００００〜３７００００とすると、異なる種類の樹脂の接着層を介在させなくとも十分な層間接着性を達成することができ、しかも水蒸気バリア性にも優れる上に、様々なノッチ形式にも対応可能な優れたノッチ割れ性能を実現した熱可塑性樹脂シートを得ることが可能になることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
よって、本発明によれば、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを樹脂成分として含む混合樹脂層を含む熱可塑性樹脂シートであって、前記熱可塑性樹脂シート中のスチレン系樹脂が７０〜９５質量％であり、オレフィン系樹脂が３０〜５質量％であり、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が質量平均分子量２７００００〜３７００００であるポリスチレンを含む熱可塑性樹脂シートが提供される。
【０００９】
上記において、好ましい実施態様では、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が、前記ポリスチレンの他にハイインパクトポリスチレンとスチレン系熱可塑性エラストマーとを更に含む。また、好ましい実施態様では、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が、樹脂成分として１０〜７０質量％の前記ポリスチレンと、５〜７０質量％のハイインパクトポリスチレンと、１〜１０質量％のスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む。また、好ましい実施態様では、スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンとブタジエンの共重合体の水添物、スチレンとイソプレンの共重合体の水添物、スチレンとブタジエンとイソプレンの共重合体の水添物、スチレン−ビニルイソプレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種類以上である。また、好ましい実施態様では、オレフィン系樹脂がポリプロピレンである。
【００１０】
本発明の一実施態様では、スチレン系樹脂を含むスチレン樹脂層を前記混合樹脂層に積層してなる。
【００１１】
上記において、好ましい実施態様では、スチレン樹脂層に含まれるスチレン系樹脂が、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種類以上の樹脂である。
【００１２】
本発明の一実施態様では、混合樹脂層とスチレン樹脂層の間に中間層が介在され、該中間層がポリスチレンとハイインパクトポリスチレンとスチレン系熱可塑性エラストマーとを含むスチレン系樹脂と、オレフィン系樹脂とを更に含み、前記中間層のオレフィン系樹脂が３〜１５質量％である。
【００１３】
上記において、好ましい実施態様では、混合樹脂層と中間層とスチレン樹脂層の厚みの比（混合樹脂層/中間層/スチレン樹脂層）が、５０〜９０％／５〜２５％／５〜２５％である。また、好ましい実施態様では、シートの厚みが０．２ｍｍ〜３ｍｍである。
【００１４】
本発明の他の態様によれば、上記の熱可塑性樹脂シートを成形してなる成形容器が提供される。
【００１５】
本発明の熱可塑性樹脂シートを用いることにより、層間剥離せずに良好な成形加工性、実用強度、蓋材とのシール強度を実現しつつ、良好な水蒸気バリア性と様々なノッチ形式にも対応可能な優れたノッチ割れ性の両立を実現することが可能となる。また、本発明の熱可塑性樹脂多層シートを用いた容器においても、前記特性を実現することから、水蒸気バリア性、ノッチ割れ性を必要とする各種用途に好適に利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを含む混合樹脂層を必須に含むが、別の層を含むか否か、別の層を含む場合には如何なる層を含むかによって、様々な実施形態を取る。以下、熱可塑性樹脂シートの種々の実施形態を説明し、ついで熱可塑性樹脂シートの製造及び容器について説明するが、一実施形態について説明した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している。
【００１７】
［第一実施形態］
本発明の第一実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを樹脂成分として含む混合樹脂層のみからなる単層の熱可塑性樹脂シートであって、前記熱可塑性樹脂シート中のスチレン系樹脂が７０〜９５質量％であり、オレフィン系樹脂が３０〜５質量％であり、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が質量平均分子量２７００００〜３７００００であるポリスチレンを含む熱可塑性樹脂シートである。
【００１８】
＜混合樹脂層＞
混合樹脂層は、水蒸気バリア性をシートに付与するために重要な層で、基本的には、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂の樹脂混合物から形成される。混合樹脂層は、単層または多層であり得る。
【００１９】
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ハイインパクトポリスチレン、スチレンとアクリル酸エステルの共重合体、スチレンとメタクリル酸エステルの共重合体の他、スチレンとブタジエンの共重合体またはその水添物、スチレンとイソプレンの共重合体またはその水添物、スチレンとブタジエンとイソプレンの共重合体またはその水添物、スチレン−ビニルイソプレンの共重合体またはその水添物等のスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００２０】
なかでも、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００２１】
オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ポリα−オレフィン、ターポリマー（三元共重合体）等が挙げられる。特に使用を限定するものでは無いが、水蒸気バリア性、成形加工性、剛性等のバランスに優れるホモポリプロピレンの使用が好ましい。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂シートの混合樹脂層に用いられるスチレン系樹脂は、質量平均分子量が２７００００〜３７００００の範囲を満たすポリスチレンを含有する。２７００００を下回ると、流動性が高すぎてしまい、混合時におけるオレフィン系樹脂の分散・混合性が低下しノッチ割れ性が悪化する為、好ましくない。３７００００を上回ると、流動性が低下しすぎてしまい、成形加工性が悪化する為、好ましくない。より好ましい範囲は、２８００００〜３５００００である。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂シートで、スチレン系樹脂のシート全体における含有比率は、７０〜９５質量％である事が好ましい。スチレン系樹脂の含有比率が９５質量％を上回ると、水蒸気バリア性が悪化し、スチレン系樹脂の含有比率が７０質量％を下回ると、ノッチ割れ性能が悪化する為、好ましくない。スチレン系樹脂の含有比率のより好ましい範囲は、７５〜９２質量％である。
【００２４】
本発明の熱可塑性樹脂シートで、オレフィン系樹脂のシート全体における含有比率は、５〜３０質量％である事が好ましい。オレフィン系樹脂の含有比率が３０質量％を上回るとノッチ割れ性が悪化し、オレフィン系樹脂の含有比率が５質量％を下回ると水蒸気バリア性が悪化する為、好ましくない。オレフィン系樹脂の含有比率のより好ましい範囲は、８〜２５質量％である。
【００２５】
前述の混合樹脂層に用いられるスチレン系樹脂の使用形態として、ポリスチレンとハイインパクトポリスチレンと熱可塑性エラストマーとを主成分とする事が好ましく、さらに好ましくは、混合樹脂層に占めるスチレン系樹脂１００質量％とした場合、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ１０〜７０質量％、５〜７０質量％、１〜１０質量％の範囲を同時に満たしながら含有することが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーの含有比率が１質量％未満では、オレフィン系樹脂の分散性が低下し、ノッチ割れ性能の悪化に繋がる。１０質量％を上回るとシートが軟質化しすぎてしまい、剛性の悪化、ノッチ割れ性能の悪化に繋がる為、好ましくない。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂シートで使用される熱可塑性エラストマーは、前述するオレフィン系樹脂の分散性を向上させる目的で、スチレンとブタジエン共重合体の水添物、スチレンとイソプレン共重合体の水添物、スチレンとブタジエンとイソプレン共重合体の水添物、スチレン‐ビニルイソプレン共重合体より選ばれる少なくとも1種類以上であることが好ましい。
【００２７】
混合樹脂層は、その目的と用途に応じ、実用物性を損なわない範囲で、酸化防止材、紫外線吸収剤、滑剤等の添加剤の他、樹脂ビーズ、シリカビーズ、石英ビーズ、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の充填剤、顔料等を添加することができる。特に添加量を限定するものではないが、混合樹脂層１００質量％中に対し、１０質量％以内である事が好ましい。
【００２８】
［第二実施形態］
本発明の熱可塑性樹脂シートは、前述の混合樹脂層のみで構成される単層シートとしても使用することが可能だが、当該シートを使用した容器と蓋材との良好なシール強度を実現する上で、前述の混合樹脂層の両面にスチレン系樹脂を主体とするスチレン樹脂層を付与することが好ましい。
【００２９】
すなわち、本発明の第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを樹脂成分として含む混合樹脂層を含み、スチレン系樹脂を含むスチレン樹脂層を前記混合樹脂層に積層してなる熱可塑性樹脂シートであって、前記熱可塑性樹脂シート中のスチレン系樹脂が７０〜９５質量％であり、オレフィン系樹脂が３０〜５質量％であり、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が質量平均分子量２７００００〜３７００００であるポリスチレンを含む熱可塑性樹脂シートである。
【００３０】
＜スチレン樹脂層＞
スチレン樹脂層に用いるスチレン系樹脂としては、前述の混合樹脂層に用いることが可能なスチレン系樹脂より選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂を同様に使用する事が可能であり、成形加工性、シート外観、ノッチ割れ性能を損なわない範囲で使用する事ができる。より好ましくは、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレンとブタジエンの共重合体より選ばれる少なくとも1種類以上の樹脂であり、より好ましくは、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレンとブタジエンの共重合体より選ばれる少なくとも1種類以上の樹脂を均一化した上で、使用することが好ましい。
【００３１】
スチレン樹脂層は、その目的と用途に応じ、実用物性を損なわない範囲で、酸化防止材、紫外線吸収剤、滑剤等の添加剤の他、樹脂ビーズ、シリカビーズ、石英ビーズ、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の充填剤、顔料等を添加することができる。特に添加量を限定するものではないが、スチレン樹脂層１００質量％中に対し、１０質量％以内である事が好ましい。
【００３２】
［第三実施形態］
スチレン系樹脂を主体とするスチレン樹脂層を用いる場合、混合樹脂層との層間密着性を向上させる目的で、混合樹脂層とスチレン樹脂層の間に中間層を付与することができる。中間層に用いるスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂共に、前述の混合樹脂層に用いることができるスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂を同様に使用する事が可能であり、成形加工性、シート外観、強度、剛性、ノッチ割れ性能を損なわない範囲で使用する事ができる。
【００３３】
すなわち、本発明の第三実施形態に係る熱可塑性樹脂シートは、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを樹脂成分として含む混合樹脂層を含み、スチレン系樹脂を含むスチレン樹脂層を前記混合樹脂層に積層してなり、混合樹脂層とスチレン樹脂層の間にスチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とを含む中間層が介在される熱可塑性樹脂シートであって、前記熱可塑性樹脂シート中のスチレン系樹脂が７０〜９５質量％であり、オレフィン系樹脂が３０〜５質量％であり、前記混合樹脂層のスチレン系樹脂が質量平均分子量２７００００〜３７００００であるポリスチレンを含む熱可塑性樹脂シートである。
【００３４】
＜中間層＞
中間層に用いるオレフィン系樹脂の含有比率としては、中間層１００質量％に対し３〜１５質量％である事が好ましい。３質量％未満では、中間層と混合樹脂層との層間密着性が低下し、１５質量％を上回ると中間層とスチレン樹脂層との層間密着性が低下する為、好ましくない。
【００３５】
第三の実施形態において、混合樹脂層と中間層とスチレン樹脂層の厚みの比（混合樹脂層／中間層／スチレン樹脂層）は、シートの全厚にも依るが、５０〜９０％／５〜２５％／５〜２５％である事が好ましい。混合樹脂層の厚みが５０％を下回ると、水蒸気バリア性とノッチ割れ性が十分に得られず、９０％を超えると中間層、スチレン樹脂層が薄くなり過ぎてしまい、メルトフラクチャー等によるシート外観の不良を生じ易くなる為、好ましくない。より好ましい混合樹脂層と中間層とスチレン樹脂層の厚みの比は、５０〜８６％／７〜２５％／７〜２５％であり、さらに好ましくは、５４〜８６％／７〜２３％／７
〜２３％である。
【００３６】
中間層は、その目的と用途に応じ、実用物性を損なわない範囲で、酸化防止材、紫外線吸収剤、滑剤等の添加剤の他、樹脂ビーズ、シリカビーズ、石英ビーズ、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の充填剤、顔料等を添加することができる。特に添加量を限定するものではないが、中間層１００質量％中に対し、１０質量％以内である事が好ましい。
【００３７】
［熱可塑性樹脂シート］
本発明の熱可塑性樹脂シートは、押出機を用いて溶融した樹脂を各種シート状に押出成形するＴダイ製膜法、環状のダイより押出成形するインフレーション製膜法（チューブラー法）、カレンダー製膜法等の各種シート製造法で好適に製造する事ができる。さらに、前述するシートは、必要に応じロール速度差、テンター延伸機等を用いた縦延伸（※生産方向への延伸）、横延伸（縦延伸と直交する方向の延伸）を実施することも可能である。本発明の熱可塑性樹脂シートの好適な厚みは、０．２ｍｍ〜３ｍｍであり、より好ましくは０．２ｍｍ〜２ｍｍである。０．２ｍｍ未満では、十分な水蒸気バリア性、剛性が得られず、３ｍｍを上回ると、真空成形等の容器成形時の成形加工性が悪化する為、好ましくない。
【００３８】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、好ましくは、実用上、剥離せず、より好ましくは、意図的に剥離操作を試みても容易に剥離しない層間密着性を有する。本発明の熱可塑性樹脂シートの引張弾性率の好ましい範囲としては、１４００ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ未満である。１４００ＭＰａ未満では剛性が低下しすぎてしまい、成形容器がつぶれ易くなる等の問題が発生し易くなる。２０００ＭＰａ以上では、強度が低下しすぎてしまい、成形容器が破損し易くなる等の問題が発生し易くなる。本発明の熱可塑性樹脂シートの引張伸度の好ましい範囲としては、５０％以上、１５０％未満である。５０％未満では強度が低下しすぎてしまい、成形容器が破損し易くなる等の問題が発生し易くなる。１５０％以上では、剛性が低下しすぎてしまい、成形容器がつぶれ易くなる等の問題が発生し易くなる他、ノッチ割れ性能の低下にも繋がる為、好ましくない。本発明の熱可塑性樹脂シートのデュポン衝撃強度の好ましい範囲としては、１．０Ｊ以上である。１．０Ｊ未満では、耐衝撃性が低下し過ぎてしまい、成形容器が破損し易くなる等の問題が発生し易くなる。本発明の熱可塑性樹脂シートの水蒸気透過率の好ましい範囲としては、６．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であり、より好ましくは４．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である。６．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上では、水蒸気を透過しすぎてしまい、該シートを使用した容器に内包する成分の水分量変化が顕著になる為、好ましくない。本発明の熱可塑性樹脂シートに対する蓋材のシール強度における好ましい範囲としては、３．０Ｎ以上、４．０Ｎ未満である。３．０Ｎ未満では、該シートを使用した容器に対し、シールした蓋材がはがれ易くなる為好ましくない。４．０Ｎ以上では、該シートを使用した容器に対し、シールした蓋材が剥がれ難くなる為好ましくない。本発明の熱可塑性樹脂シートのノッチ割れ性能は、実線状にノッチを入れた場合、破線状にノッチを入れた場合のいずれにおいても、ノッチ部での1回の折り曲げ回数で、シートが破断する事が好ましい。
【００３９】
［成形容器］
本発明の熱可塑性樹脂シートは、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プレス成形法、熱板成形法等、公知の熱成形法等により各種容器にすることができる。本発明の熱可塑性樹脂シートを使用した容器は、食品容器、飲料容器、医薬品容器、日用品容器等、各種容器に好適に使用することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【００４１】
実施例等で使用した原料を以下にまとめる。【００４２】
［ポリスチレン］
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール ＨＲＭ１８”（質量平均分子量：２９００００）
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール ＨＲＭ２３”（質量平均分子量：３４００００）
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール Ｇ２００Ｃ”（質量平均分子量：２６００００）
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール ＨＲＭ４８Ｎ”（質量平均分子量：３８００００）
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール ＨＲＭ４０”（質量平均分子量：３６００００）
［ハイインパクトポリスチレン］
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール Ｅ６４０Ｎ”
・東洋スチレン株式会社製“トーヨースチロール Ｈ８５０Ｎ”
［スチレン系熱可塑性エラストマー］
・旭化成ケミカルズ株式会社製“タフテック Ｐ２０００（スチレンとブタジエンの共重合体の水添物）”
・ＪＳＲ株式会社製“ＴＲ２０００（スチレンとブタジエンの共重合体）”
・クラレ株式会社製“ハイブラー７３５０（スチレンとイソプレンの共重合体の水添物）”
・クラレ株式会社製“セプトンＳ２１０４（スチレンとイソプレンの共重合体の水添物）”【００４３】
＜実施例１（第一実施形態の構成）＞
φ６５mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、コートハンガー方式のＴダイ（幅５５０ｍｍ）を用いて、混合樹脂層を有する熱可塑性樹脂シートを得た。【００４４】
ここで、混合樹脂層には、Ｈ８５０Ｎ、ＨＲＭ２３、Ｐ２０００及びＦ１０７ＤＪとをペレット状態で十分混合したものを用いた。
＜実施例２（第二実施形態の構成）＞
φ６５mm単軸押出機と４０mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、コートハンガー方式のＴダイ（幅５５０ｍｍ）を用いて、スチレン樹脂層／混合樹脂層／スチレン樹脂層の層構成を有する熱可塑性樹脂シートを得た。【００４５】
ここで、混合樹脂層には、Ｅ６４０Ｎ、ＨＲＭ１８、Ｐ２０００及びＦ１０７ＤＪとをペレット状態で十分混合したものを用い、スチレン樹脂層には、ＨＲＭ２３及びＥ６４０Ｎを用いた。
＜実施例３〜８（第三実施形態の構成）＞
φ６５mm単軸押出機と２台のφ４０mm単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、コートハンガー方式のＴダイ（幅５５０ｍｍ）を用いて、スチレン樹脂層／中間層／混合樹脂層／中間層／スチレン樹脂層の層構成を有する熱可塑性樹脂シートを得た。表１および表２に、熱可塑性樹脂シートの各層における原料配合比、層比、厚み等の特徴をまとめた。【００４６】
ここで、混合樹脂層には、Ｈ８５０ＮまたはＥ６４０Ｎ、ＨＲＭ２３、ＨＲＭ１８またはＨＲＭ４０、＃７３５０、Ｐ２０００またはＳ２１０４及びＦ１０７ＤＪとをペレット状態で十分混合したものを用い、中間層には、Ｈ８５０ＮまたはＥ６４０Ｎ、ＨＲＭ２３、ＨＲＭ１８またはＧ２００Ｃ、＃７３５０、Ｐ２０００またはＳ２１０４及びＦ１０７ＤＪとをペレット状態で十分混合したものを用い、スチレン樹脂層には、ＨＲＭ１８またはＧ２００Ｃ及びＨ８５０ＮまたはＥ６４０Ｎ及び７３０Ｌを用いた。【００４７】
＜比較例１〜６＞
実施例の製法を参考に、熱可塑性樹脂シートを作製した。各シートにおける各層の原料配合比、層比、厚み等、構造上の特徴を表３および表４にまとめた。【００４８】
【表１】
0006460989.tif 000002
【表２】
0006460989.tif 000003
【００４９】
【表３】
0006460989.tif 000004
【表４】
0006460989.tif 000005
【００５０】
［質量平均分子量の測定］
ポリスチレンの分子量は下記のＧＰＣ測定装置、及び条件で測定した。
装置名：高速ＧＰＣ装置  ＨＬＣ−８２２０（東ソー株式会社製）
カラム：ＰＬ  ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列
温度：４０℃
検出：示差屈折率
溶媒：テトラヒドロフラン
濃度：２ｗｔ％
検量線：標準ポリスチレン（ＰＬ社製）を用いて作製し、ポリスチレン換算値で質量平均分子量を測定した。【００５１】
［層間密着性の評価］
シートの意図的な剥離操作を実施し、以下の基準に従い、優劣を判定した。
良：容易に剥離しない。
可：層界面を示唆する剥離界面の存在を認めるが、広域に剥離が伝播しない。
不良：層間剥離が、広域に及ぶ。【００５２】
［引張弾性率、引張伸度の測定］
引張弾性率、引張伸度は、シートの生産方向（以後、ＭＤと略す）と、生産方向と直交する方向（以後、ＴＤと略す）のそれぞれの方向について、東洋精機社製ストログラフＶＥ１Ｄを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に従い、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。【００５３】
［デュポン衝撃強度］
デュポン衝撃強度は、東洋精機社製デュポン衝撃機を使用し、突端半径７．９ｍｍの撃芯を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ２７９４に従い、測定した。【００５４】
［水蒸気透過率の測定］
水蒸気透過率は、Ｓｙｓｔｅｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製  Ｌ８０−５０００型水蒸気透過度計を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２９に従い、温度４０℃、湿度９０％の条件下で測定した。測定値は、以下の基準に従い優劣を判定した。【００５５】
良：水蒸気透過率が４．０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]未満である。
可：水蒸気透過率が４．０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]以上、６．０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]未満である。
不良：水蒸気透過率が６．０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]以上である。【００５６】
［シール性の評価］
市販のポーションミルク用蓋材を使用し、シールコテ（コテ幅１．０ｍｍ）を用い、シール温度２２５℃、シール圧力（ゲージ圧力）３．６ＭＰａで蓋材をシートに熱シールした。シールしたサンプルは、東洋精機社製ストログラフＶＥ１Ｄを使用し、２３℃環境下、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度方向の剥離を行い、剥離荷重（剥離強度）が安定している際の平均値を測定値とした。測定値は、以下の基準に従い優劣を判定した。【００５７】
良：剥離強度の最大値が３．０［Ｎ］以上、４．０［Ｎ］未満である。
不良：前記“良”の範囲外【００５８】
[ノッチ割れ性能の評価]
（１）シートから、ＭＤ長さ２ｃｍ、ＴＤ長さ２ｃｍの正方形試料片を採取し、カッター刃でシートの厚みの５０％深さのノッチを試料片の対角線上（斜め）に実線状に入れた後、ノッチを入れた面と逆側に折り曲げ、ノッチ割れ性能を以下の基準に従い、優劣を判定した。
（２）シートから、ＭＤ長さ２ｃｍ、ＴＤ長さ２ｃｍの正方形試料片を採取し、カッター刃でシートの厚みの５０％深さのノッチを試料片の対角線上（斜め）に破線状に入れた後、ノッチを入れた面と逆側に折り曲げ、ノッチ割れ性能を以下の基準に従い、優劣を判定した。【００５９】
良：１回目の折り曲げで、試料片がノッチ部で破断する。
不良：１回目の折り曲げで、試料片がノッチ部で破断しない。【００６０】
前述したシートの引張弾性率、引張伸度、デュポン衝撃強度、水蒸気バリア性、シール性、ノッチ割れ性能の測定結果を、併せて表１〜４にまとめた。【００６１】
表１〜４の結果から、本発明の熱可塑性樹脂シートを使用することにより、優れた強度、剛性を有しながら、良好な水蒸気バリア性、蓋材とのシール性、層間密着性、様々なノッチ形式にも対応可能なノッチ割れ性能を実現することができ、ポーション容器をはじめとする水蒸気バリア性が要求される各種容器に好適に使用することが可能になる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、食品容器、飲料容器、工業用容器（※各種トレーを含む）等の各種包材用途に使用することができ、特に油性スナック食品、乳製品等の水蒸気バリア性、ノッチ割れ性を必要とする食品容器に好適に使用することができる。