(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
均一な複合導電材料を調製する方法であって、
ａ）グラフェンを用意するステップと；
ｂ）繊維状炭素を用意するステップと；
ｃ）グラフェンおよび繊維状炭素を高速攪拌ミキサーで同時粉砕して部分的に配列した混合物を得るステップと；
ｄ）前記部分的に配列した混合物をメカノフュージョンに供するステップと
を含む方法。
【請求項２】
繊維状炭素がＶＧＣＦである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記グラフェンが数層グラフェンである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記数層グラフェンがＭｅｓｏｇｒａｆ（商標）である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
カソード材料を調製する方法であって、
ａ．少なくとも１つのリチウム金属リン酸塩の粒子を用意するステップと；
ｂ．繊維状炭素を用意するステップと；
ｃ．グラフェンを用意するステップと；
ｄ．グラフェン、繊維状炭素およびＬＭＰ粒子を高速攪拌ミキサーで同時粉砕して部分的に配列した混合物を得るステップと；
ｅ．前記部分的に配列した混合物をメカノフュージョンに供するステップと
を含む方法。
【請求項６】
前記繊維状炭素がＶＧＣＦである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ＬＭＰがリン酸鉄リチウムまたはリン酸マンガンリチウムである、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記繊維状炭素が、その各々が繊維フィラメントを含む炭素繊維を含み、前記繊維フィラメントが、直径が５〜５００ｎｍおよび長さ対直径の比が２０〜１０００である、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権
本出願は、その内容が参照により本明細書に組み込まれる２０１３年７月１０日出願のカナダ特許出願番号ＣＡ２８２０２２７の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、複合導電材料および同材料を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
グラフェンは、原子が規則的な六角形パターンに配置した、純粋な炭素で構成される材料である。グラフェンは、鉱物グラファイトの１原子の厚さの層として記載され得る。グラフェンの最も注目すべき特性の１つは、その高い伝導率であり、銅より数千倍高い。グラフェンの目立った特性の別のものは、その固有強度である。０．１４２Ｎｍ長の炭素結合という強度のために、グラフェンは、これまで発見されたものの中で最強の材料である。グラフェンは並外れて強いだけでなく、０．７７ｍｇ／ｍ２と極めて軽くもある。多くの望ましい特性によって、グラフェンは多くの用途に有用な材料となっている。
【０００４】
種々の導電材料およびそれらを調製する方法が当技術分野で知られている。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１０／０３２７２２３号は、リチウム金属リン酸塩コアおよび薄い熱分解炭素付着物を有する粒子を含むカソード材料を開示している。
【０００６】
国際公開第２０１０／０１２０７６号は、炭素繊維および複合酸化物粒子がその表面の少なくとも一部に炭素被膜を有し、炭素被膜が非粉状被膜である、炭素繊維および複合酸化物粒子を含む電池用カソード材料として有用な複合材料を開示している。
【０００７】
米国特許第６８５５２７３号は、複合酸化物またはその前駆体の存在下で、炭素質前駆体の制御雰囲気中での熱処理によって電極材料を調製する方法を開示している。炭素被膜を有する複合酸化物粒子を含む得られた材料は、非被覆酸化物粒子と比べて伝導率が実質的に増加している。
【０００８】
国際公開第２００４／０４４２８９号は、マトリックス材料が材料の熱および電気伝導率を増強するために樹脂、セラミックまたは金属である、気相成長炭素繊維をマトリックス材料と混合することによって得られる複合材料を開示している。
【０００９】
米国特許出願公開第２００３／０１９８５８８号は、無機遷移金属化合物を含む気相成長炭素繊維を開示している。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１０／００５５４６５号は、気相成長炭素繊維、カーボンナノファイバー、および場合によりナノグラフェン小板を複合体に再形成する、炭素−炭素複合体を形成する方法を開示している。
【００１１】
米国特許第７３５４９８８号は、カーボンナノチューブ組成物が気相成長炭素繊維を含み得る、ポリマー前駆体とカーボンナノチューブ組成物をブレンドするステップを含む導電性組成物を作成する方法を開示している。米国特許第８４０４０７０号は、グラフェンシート−カーボンナノチューブフィルム複合体を開示している。
【００１２】
したがって、種々の導電性組成物および特性が改善された組成物を開示するいくつかの刊行物が存在する。しかしながら、伝導率、均一性が高く、製造コストが低い新規な複合材料が種々の産業で絶えず必要とされている。
【発明の概要】
【００１３】
本発明は、グラフェンおよび繊維状炭素の複合体を含む、活性で、均一な、導電性材料を提供する。好ましくは、繊維状炭素は気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）である。本開示の組成物は舟様構造を形成するグラフェンを含み、ＶＧＣＦ繊維はこれらの舟様グラフェン構造の内側に位置する。この構造は、グラフェンと繊維状炭素を同時粉砕して部分的に配列した混合物を得て、混合物をメカノフュージョンに供することによって形成される。場合により、リチウム金属リン酸塩（ＬＭＰ）を複合体に含めてもよい。ＬＭＰ粒子もグラフェン舟の内側に位置する。本発明の他の実施形態は、ナノ多孔質（ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ）−グラフェン酸化物−ＬＭＰ−材料を含む。
【００１４】
本発明は、新規な活性複合材料およびこれを作成する方法を提供する。
【００１５】
本発明は、高度に均一な導電性複合体を提供する。
【００１６】
本発明は、グラフェン、繊維状炭素およびリチウム金属リン酸塩（ＬＭＰ）粒子を含むカソード材料を提供する。
【００１７】
グラフェンおよび繊維状炭素を含む複合導電材料を提供することが本発明の目的である。
【００１８】
グラフェン、繊維状炭素およびリチウム金属リン酸塩を含むカソード材料を提供することが本発明の別の目的である。
【００１９】
ナノ多孔質グラフェン酸化物−ＬＭＰ材料を提供することが本発明のさらに別の目的である。より具体的には、ナノ多孔質グラフェン−ＬＭＰ材料はナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅ（商標）−ＬＭＰ（Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅは数層グラフェンＭｅｓｇｒａｆ（商標）から酸化される）であり得る。
【００２０】
複合導電材料を調製する方法であって、グラフェンを用意するステップと；繊維状炭素を用意するステップと；グラフェンと繊維状炭素を高速攪拌ミキサーで同時粉砕して部分的に配列した混合物を作成するステップと；部分的に配列した混合物をメカノフュージョンに供するステップとを含む方法を提供することが本発明のさらに別の目的である。
【００２１】
カソード材料を調製する方法であって、少なくとも１つのリチウム金属リン酸塩の粒子を用意するステップと；繊維状炭素を用意するステップと；グラフェンを用意するステップと；グラフェン、繊維状炭素およびＬＭＰ粒子を高速攪拌ミキサーで同時粉砕して部分的に配列した混合物を作成するステップと；部分的に配列した混合物をメカノフュージョンに供するステップとを含む方法を提供することが本発明のさらに別の目的である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】グラフェン−ＬＭＰ−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図１が１５０倍、図２および図３が７０００倍である。
【図２】グラフェン−ＬＭＰ−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図１が１５０倍、図２および図３が７０００倍である。
【図３】グラフェン−ＬＭＰ−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図１が１５０倍、図２および図３が７０００倍である。
【図４】１０００℃で焼鈍後のグラフェン−ＬＭＰ−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図４が４００倍で、図５が１０００倍である。
【図５】１０００℃で焼鈍後のグラフェン−ＬＭＰ−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図４が４００倍で、図５が１０００倍である。
【図６】材料を含むコイン型セル（１／２セル）の放電容量を示す図である。容量を積層材料と非積層材料の両方について示す。
【図７】ＬＭＰ、グラフェン、ＶＧＣＦおよびＰＶＤを含み、１０００℃で焼鈍した積層材料ならびに非積層材料の両方についての複合体の形成前および後のインピーダンス結果を示す図である。データは、高容量、高率および高クーロン効率（１００％）を示している。具体的には、図７は複合体の形成前および後のインピーダンス結果を示している。
【図８】１００℃で焼鈍後のグラフェン−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図８が１０００倍、図９が１１００倍、図１０が４００倍、図１１が１３００倍で、図１２が１１０００倍である。
【図９】１００℃で焼鈍後のグラフェン−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図８が１０００倍、図９が１１００倍、図１０が４００倍、図１１が１３００倍で、図１２が１１０００倍である。
【図１０】１００℃で焼鈍後のグラフェン−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図８が１０００倍、図９が１１００倍、図１０が４００倍、図１１が１３００倍で、図１２が１１０００倍である。
【図１１】１００℃で焼鈍後のグラフェン−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図８が１０００倍、図９が１１００倍、図１０が４００倍、図１１が１３００倍で、図１２が１１０００倍である。
【図１２】１００℃で焼鈍後のグラフェン−ＶＧＣＦ混合物のＳＥＭ顕微鏡写真を示す図である。倍率は図８が１０００倍、図９が１１００倍、図１０が４００倍、図１１が１３００倍で、図１２が１１０００倍である。
【図１３】グラファイト、Ｈｕｍｍｅｒ法によって得られたグラフェンおよびＭｅｓｏｇｒａｆ（商標）のラマンスペクトルを示す図である。特に、Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）はＤピークを有さないまたは最小のＤピークしか有さない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本明細書で使用する場合、グラフェンという用語は、それだけに限らないが、グラフェンナノストライプ、グラフェン酸化物、二層グラフェンまたは数層グラフェン（Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）など）を含む、その純粋な形態または何らかの修飾された形態のグラフェンを意味する。さらに、本発明の方法を、化学修飾グラフェン、すなわち、カルボジイミド処理または硫酸および硝酸等で修飾されたグラフェンにも適用できる。
【００２４】
本明細書で使用する場合、Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）は、具体的には数層（例えば、１〜３層）を含み、Ｇｒａｆｏｉｄ  Ｉｎｃ．（Ｏｔｔａｗａ、カナダ）から得られるグラフェンを指す。Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）の特性が、本出願に記載される複合体を作成し、およびこれに関連する方法を行うのに好ましい出発材料である。Ｍｅｓｏｇｒａｆでできたグラフェン酸化物をＡｍｐｈｉｏｘｉｄｅ（商標）と呼ぶ。参照により本明細書に組み込まれる、シンガポール国立大学の国際特許出願公開第２０１３／０８９６４２号は、電気化学的充電を用いてグラファイト生鉱石から膨張六角形層状鉱物および誘導体を形成する方法を開示している。Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）は、国際公開第２０１３／０８９６４２号に開示されている方法により製造される大面積数層グラフェンシートである。この方法は、グラファイト鉱石の少なくとも一部を金属塩および有機溶媒を含むスラリーに浸漬するステップを含む。岩石を少なくとも１つの電極に組み込み電極を用いてスラリーを通した電気分解を行うことにより岩石を電気化学的に充電し、それによって有機溶媒および金属塩由来のイオンをスラリーからグラファイト岩石の層間隔に導入して、グラファイト岩石から剥離した第一期充電グラファイト鉱物を形成する。この方法は、膨張力を印加して原子層間の層間隔を増加させることによって、第一期充電グラファイトを膨張するステップをさらに含む。結果として、数層グラフェンシートがグラファイト鉱石から一段階反応で得られる。シートは平均３００〜５００μｍ２の面積を有する。
【００２５】
繊維状炭素によって、直径が５〜５００ｎｍおよび長さ対直径の比が２０〜１０００の繊維フィラメントからなる炭素繊維が意味される。
【００２６】
気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）によって、炭素源および遷移金属を含む溶液を反応帯に噴霧して炭素源を熱分解に供し、こうして得られた炭素繊維を非酸化雰囲気下１５００℃〜８０００℃の間の温度で加熱し、炭素繊維を非酸化雰囲気下２０００℃〜３０００℃でさらに加熱することによって得られる繊維状炭素が意味される。
【００２７】
メカノフュージョンによって、高速で回転し圧縮ツールおよびブレードを内側に備えた円筒型チャンバを含むメカノフュージョン反応器で行われる乾式法が意味される。回転速度は一般的に１００ｒｐｍより高い。粒子をチャンバに導入し、チャンバを回転させ、求心力を介してならびに圧縮ツールおよびブレードによって、粒子を一緒にチャンバ壁に押し付ける。粒子に作用する強い機械力の結果として、混合されている成分の機械化学的表面溶融が起こる。
【００２８】
一実施形態によると、グラフェンと気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）との活性で導電性の複合体がメカノフュージョンを用いることによって提供される。グラフェンとＶＧＣＦの好ましい比は５０：５０（重量）であるが、他の比、例えば、それだけに限らないが、４０：６０、または６０：４０を使用することもできる。この実施形態によると、ＶＧＣＦとグラフェンとの混合物は、これらを高速攪拌ミキサーで他の条件に応じた期間混合することによって得られる。混合によって部分的に配列した混合物が得られ、次いで、これをメカノフュージョンに供する。好ましい実施形態によると、メカノフュージョンステップは約５分かかる。メカノフュージョン中に、グラフェンは舟様構造を形成し、ＶＧＣＦ繊維は舟構造の「内側」に位置する。図１０、図１１および図１２は、このような舟様構造を示している。ＶＧＣＦ繊維は舟構造の内側にあるために、これらの図中には見られない。この開示による複合体は、並外れて均一な構造を有する。ほぼ全ての炭素繊維がグラフェン舟の内側に見られる。
【００２９】
リチウム電池のための伝導性が改善されたカソード材料を調製するために、リチウム金属リン酸塩（ＬＭＰ）を組成物中に添加する。ＬＭＰを初期粉砕工程中に添加し、ＶＧＣＦ、グラフェンおよびＬＭＰを高速攪拌ミキサーで、その長さが他の条件に応じる期間の間混合することによって、これらの混合物を得る。混合によって部分的に配列した混合物が得られ、次いで、これをメカノフュージョンに供する。好ましい実施形態によると、メカノフュージョンステップは約５分かかる。メカノフュージョン中に、グラフェンは舟様構造を形成し、ＶＧＣＦ繊維ならびにＬＭＰ粒子は舟構造の「内側」に位置する。この開示による複合体は、並外れて均一な構造を有する。図１および図２は、ＬＭＰ凝集のないグラフェンがほとんどないことを示している。複合材料中の繊維状炭素が、グラフェンとＬＭＰ粒子との間のネットワーク伝導性を形成するマルチチャネル構造を生じる。組成物は９０〜９５部（重量）のグラフェン、１〜５部のＶＧＣＦおよび１〜５部のＬＭＰを含む。好ましい実施形態によると、グラフェン：ＶＧＣＦ：ＬＭＰの比は９４：３：３（重量による）である。結合剤を組成物に使用する場合には、最終組成物は約９５％のＬＭＰ−グラフェン−ＶＧＣＦの混合物および約５％の結合剤を含む。
【００３０】
リチウム金属リン酸塩は、好ましくはリン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）もしくはリン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ４）またはこれらの混合物である。ＬｉＦｅＳｉＯ４を含む異なるリチウム金属リン酸塩と他の添加物との混合物を複合体に使用することもできる。ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が複合電極に使用される標準的な結合材料であり、本発明の複合体にも結合剤として使用され得る。他の可能な結合剤は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびゴム（スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）または天然ゴムなど）から選択され得る。ＰＶＤＦは総重量の３〜１０％の結合剤として使用され得る。
【００３１】
本発明の複合材料を調製するために使用される繊維状炭素は炭素繊維からなり、炭素繊維は直径が５〜５００ｎｍおよび長さ対直径の比が２０〜１００である繊維フィラメントからなる。
【００３２】
炭素繊維は、炭素源および遷移金属を含む溶液を反応帯に噴霧して炭素源を熱分解に供すること、こうして得られた炭素繊維を非酸化雰囲気下１５００℃〜８０００℃の間の温度で加熱することと、炭素繊維を非酸化雰囲気下２０００℃〜３０００℃でさらに加熱することとを含む方法によって得ることができる。２０００〜３０００℃での炭素の第２の熱処理によって繊維の表面が洗浄され、複合酸化物粒子の炭素被膜への炭素繊維の接着が増加する。こうして得られた炭素繊維を気相成長炭素繊維と呼ぶ。気相成長炭素繊維を調製する方法についてのさらに詳細な情報は国際公開第２００４／０４４２８９号に見出すことができる。
【００３３】
気相成長炭素繊維は、ＶＧＣＦ（商標）という商標でＳｈｏｗａ  Ｄｅｎｋｏ  Ｋ．Ｋ．（日本）から入手可能でもある。これらの繊維の繊維直径は約１５０ｎｍであり、繊維長は約１０μｍであり、比面積は１３ｍ２／ｇであり、電気伝導率は０．１ｍΩｃｍであり、純度は９９．９５％超である。
【００３４】
リチウム金属リン酸塩（ＬＭＰ）は、その固有安全性、低材料コストおよび環境に優しい特徴のためにカソード材料の優れた候補とみなされてきた。リン酸ポリアニオン中の共有結合酸素原子が、満充電層状酸化物で見られるＯ２放出に対するカソード不安定性を排除する。リチウム金属リン酸塩カソード材料の欠点は、その低い電気伝導率および遅い電極速度論である。リチウム金属リン酸塩の伝導率を改善するために、粒子を炭素被膜で被覆してもよい。国際公開第２０１０／０１０２０７６号は、どのように炭素繊維および複合酸化物粒子を有機炭素前駆体と混合して組成物をメカノフュージョンによって作成するかを教示している。このような被覆ＬＭＰ粒子を本開示の複合体にも使用できる。炭素被覆ＬＭＰを作成する方法は、国際公開第２０１０／０１０２０７６号の実施例に具体的に記載されている。この特許出願公開の実施例は参照により本明細書に組み込まれる。
【００３５】
１つの好ましい実施形態によると、出発材料は、数層グラフェンであるＭｅｓｏｇｒａｆ（商標）（Ｇｒａｆｏｉｄ  Ｉｎｃ．、Ｏｔｔａｗａ、カナダ）である。Ｍｅｓｏｇｒａｆは、自身を他の出発材料より優れたものにする並外れた特性を有する。図１３は、グラファイト、Ｈｕｍｍｅｒ法によって得られたグラフェンおよびＭｅｓｏｇｒａｆ（商標）のラマンスペクトルを示している。Ｈｕｍｍｅｒ法によって作成されたグラフェンと異なり、Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）はＤバンドをほとんど全く有さない。ラマン分光法は、グラフェンを特徴付けるために一般的に使用されている。Ｄバンドは異常バンドまたは欠陥バンドとして知られている。このバンドはグラファイトでは典型的には極めて弱い。Ｄバンドの強度は、試料中の欠陥のレベルに正比例する。図１３に示されるように、Ｈｕｍｍｅｒ法によって作成されたグラフェンのＤバンドは、Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）よりもかなり明白であり、このことがＭｅｓｏｇｒａｆ（商標）を好ましい出発材料にしている。
【００３６】
１つの好ましい実施形態によると、Ｍｅｓｏｇｒａｆ（商標）を使用してナノ多孔質材料を作成し、次いで、これをメカノフュージョン工程で炭素被覆ＬＭＰに融合する。炭素被覆ＬＭＰを作成する方法は、国際公開第２０１０／０１０２０７６号の実施例に記載されている。この特許出願公開の実施例は参照により本明細書に組み込まれる。
【００３７】
ナノ多孔質材料を以下のスキームによって作成する：
【００３８】
Ｍｅｓｏｇｒａｆを硫酸と混合し、次いで、Ｍｎ２Ｏ７の予備成形混合物と合わせ、５０℃に急速に加熱する（特に、この方法は、それぞれ修飾法またはＨｕｍｍｅｒ法で使用されるＮａＮＯ３または硝酸を避ける）。得られる酸化材料をＡｍｐｈｉｏｘｉｄｅ（商標）と呼ぶ。次いで、Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅを５Ｍ  ＮａＯＨで還流し、濾過してｐＨが８になるまで脱イオン水で洗浄する。その後、再度Ｈ２ＳＯ４で還流する。これによりナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅを生じ、次いで、これを濾過し、ｐＨが５〜６になるまで脱イオン水で洗浄し、次いで、真空乾燥する。次いで、こうして入手されるナノ多孔質材料を炭素被覆ＬＭＰとメカノフュージョンしてナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅ−ＬＭＰを得る。ナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅ−ＬＭＰは、ＢＥＴ／表面積が高い、エネルギー貯蔵で興味深い特性を有する新規な複合体である。
【００３９】
本発明による複合材料は、並外れて均一な構造を有する。ＶＧＣＦおよびＬＭＰ粒子はグラフェンならびにナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅに対する高い接着性を有し、得られる複合材料は、グラフェンまたはナノ多孔質Ａｍｐｈｉｏｘｉｄｅが「炭素の舟」を形成し、ＶＧＣＦおよび／またはＬＭＰ粒子が舟の内側にある構造を有する。この材料を作成する方法は速く、費用対効果が高い。
【００４０】
得られる複合材料は伝導率が高い。この材料を例えば、電池、導電性被覆およびコンデンサに使用できる。この複合材料は他の活性特性も有する：中でも、それは疎水性および疎氷性（ｉｃｅｐｈｏｂｉｃ）の特性を有し得る。
【００４１】
以下の表１は、ＬＭＰ  グラフェン、ＶＧＣＦ（９５重量％）およびＰＶＤＦ（５％）を含む積層または非積層複合体の容量およびクーロン効率を示している。
【表１】
0006532869.tif 000002
【００４２】
図６Ａは、１０００℃  １Ｍ  ＬｉＰＦ６＋ＥＣ＋ＤＥＣ＋２％ＶＣで焼鈍したＬＭＰ、グラフェン、ＶＧＣＦおよびＰＶＤＦを含む材料の第１および第２のサイクルの充電−放電時間の関数としての電圧プロファイルを示している。組成物の密度は、積層前は０．８７ｇ／ｃｃで積層後は１．７８ｇ／ｃｃであった。
【００４３】
図６Ｂは、１０００℃で焼鈍したＬＭＰ、グラフェン、ＶＧＣＦおよびＰＶＤＦを含む材料を含むセルの放電容量を示している。
【００４４】
図７は、組成物の形成前および後のインピーダンス結果を示している。複合体は、ＬＭＰ、グラフェン、ＶＧＣＦ（９５重量％）およびＰＤＶＦ（５重量％）を含む。複合体を１０００℃で焼鈍した。積層複合体と非積層複合体の両方を試験し、結果を２つのチャートに示す。インピーダンスは電極の両方で極めて近く、高い電子伝導率を有する。
【００４５】
本発明をある程度詳細に記載してきたが、本開示は実例としてのみ行われていること、ならびに構成および部分の配置の詳細における多数の変化を発明の精神および範囲から逸脱することなく行うことができることを理解すべきである。
【図１】
0006532869.tif 000003
【図２】
0006532869.tif 000004
【図３】
0006532869.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
0006532869.tif 000011
【図１０】
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【図１１】
0006532869.tif 000013
【図１２】
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【図１３】
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