(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層の塗工量が片面あたり１０．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下、
前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、
更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、前記澱粉を１質量部以上３質量部以下、前記共重合体ラテックスを５質量部以上７質量部以下、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．３μｍ以上１．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上にインク受容層を設けたインクジェット記録媒体に関し、より詳細には、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いのあるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なことや印字時の騒音が少ないことなどから、印字性能の急速な向上に伴い多くの用途に利用されてきている。これらの用途として、例えば、文書作成ソフトからの文書記録、デジタル写真などのデジタル画像の記録、銀塩写真や本などの美麗な印刷体をスキャナーで取り込んでの複製、比較的少枚数のポスターなどの展示用画像作成が挙げられる。
これらの用途には、それぞれに適した構成のインクジェット記録媒体が提案されている。例えば、主に文字を記録する場合は、紙基材上に直接記録する普通紙タイプの媒体が使用され、より高精細な画質と高い発色性を得たい場合は、基材上にインク受容層を塗工して設けた塗工紙タイプの媒体が使用される。特に、銀塩写真に匹敵するような高い光沢度が要求される場合は、インク受容層などの塗工層の最外層をキャストコート法により形成したキャスト紙タイプの媒体などが使用される。
【０００３】
インクジェット記録方式の種々の分野への展開の一つとして、印刷分野が挙げられる。従来この分野では、主にオフセット印刷方式が用いられてきたが、この方式は印刷用の版を製版する必要がある。一方、インクジェット記録方式は、印刷用の版を製版する必要がないため、少ロット印刷への対応が容易である。また、一部毎に異なる可変情報の連続印刷が可能であること、色調整等が容易で印刷機の操作に熟練する必要がないことなどのメリットがある。
ここで、インクジェット記録方式によりオフセット印刷方式を代替することを考慮すると、インクジェット記録方式による印刷物にも、従来のオフセット印刷方式による印刷物と同等の風合いが求められる。また、オフセット印刷方式はインクが媒体の表面に留まりやすいのに対し、インクジェット記録方式はインクが媒体の中まで浸透しやすいため、オフセット印刷方式と比較すると発色性が劣る傾向が見られる。
【０００４】
インクジェット記録方式において発色性を向上させるためには、前述のとおり塗工紙タイプのインクジェット記録媒体を用いることが知られている。塗工紙タイプのインクジェット記録媒体は、一般にシリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）など空隙の多い嵩高な顔料と、ポリビニルアルコール、澱粉などのバインダーを主体とするインク受容層を基材上に塗工して設けることにより、インク吸収性に優れ、高精細な画質・高い発色性を発現できる。しかし、一般にカオリン、クレーなどの顔料を塗工するオフセット印刷用記録媒体とは風合いが異なることに加え、基材からインク受容層が脱落する現象（粉落ち）が起きやすいという問題がある。
塗工紙タイプのインクジェット記録媒体におけるこれらの問題を改善するため、特定の填料とサイズ剤を用いた基材に非球状カチオン性コロイダルシリカを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録シート（特許文献１〜３）、特定の基材の表面を酸化アルミニウム（アルミナ）を主体とする組成物の微粒子無機顔料で被覆したインクジェット印字用シート（特許文献４）、支持体上に、炭酸カルシウム及びクレーを含む白色顔料並びにアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体及びスチレン−ブタジエン系共重合体を含むバインダーからなる塗工層を設けた、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性を兼ね備えた記録用紙（特許文献５）が開示されている。
【０００５】
なお、本出願人は、軽質炭酸カルシウムの粒度分布をシャープにエンジニアード化したエンジニアード炭酸カルシウムを、微粒カオリンと配合した顔料をインク受容層に用いる技術を開発した（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−０１７１２６号公報
【特許文献２】特開平０７−０１７１２７号公報
【特許文献３】特開平０７−０２５１３１号公報
【特許文献４】特開２００１−２４６８３１号公報
【特許文献５】特開２００４−０８２４６４号公報
【特許文献６】特開２００９−２３４８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１〜４記載のインクジェット記録シートは、インク受容層の顔料としてコロイダルシリカや酸化アルミニウム（アルミナ）といった非常に高価なものを使用しているため、得られるインクジェット記録シートは高価であることに加え、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が劣り、印字画像に滲みが発生する、又は、インクの乾燥性は良好であるが拡がりが不十分なため、印字画像に筋状の未印字部（筋抜け）が発生するなどにより、いずれも高精細な画質が得られない。また、オフセット印刷用記録媒体とは風合いが異なり、光沢も十分ではない。
特許文献５記載の記録用紙は、白色顔料として炭酸カルシウム及びクレーを使用するため、得られる記録用紙は安価且つオフセット印刷タイプの風合いを有する。しかし、バインダーとしてアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体を使用すると、特に顔料インクを用いたインクジェット印字の際のインクの乾燥性が劣る。特に、クレーの配合量が多いと、インクの吸収が阻害されるため、インクジェット印字の際のインクの乾燥性が著しく劣ると共に、画質、発色性共に十分な品質を得る事ができない。
また、特許文献６記載の技術の場合、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いについては検討しておらず、オフセット印刷用グロス調塗工紙としては白紙光沢度が十分ではない。
【０００８】
従って、本発明は、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、インク受容層にエンジニアード炭酸カルシウム、カオリン及び有機顔料を含有させ、さらにバインダーとして澱粉及び共重合体ラテックスを用いることにより、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢が得られることを見出し、本願発明を完成させるに至った。特に、インク受容層の光沢を高くする点では、カオリンや有機顔料を多くしてエンジニアード炭酸カルシウムを少なくする方が良いが、カオリンや有機顔料を多くすると画質とインク乾燥性が低下することを考慮して、それぞれの配合量を規定した。
【００１０】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層の塗工量が片面あたり１０．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下、前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更に前記インク受容層中に、前記無機顔料１００質量部に対し、前記澱粉を１質量部以上３質量部以下、前記共重合体ラテックスを５質量部以上７質量部以下、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有することを特徴とする。
【００１１】
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、レーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．３μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましい。
前記エンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることが好ましい。
前記カオリンがレーザー光散乱法により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることを特徴とすることが好ましい。
前記無機顔料全量に対し前記カオリンが２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
前記共重合体ラテックスが、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体を含むことが好ましい。
前記インク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が５０％以上８５％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録媒体は、基材の少なくとも片方の面に、無機顔料並びに澱粉及び共重合体ラテックスを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、
前記無機顔料はエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリンを含み、かつ前記無機顔料全量に対し前記エンジニアード炭酸カルシウムが５０質量％以上８０質量％未満であり、前記カオリンが１０質量％以上５０質量％未満であり、更に、前記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有する。
【００１４】
（無機顔料）
本発明においてインク受容層は無機顔料を含有する。インク受容層に含有する無機顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、クレー、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、タルク、ゼオライト等の公知の顔料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
【００１５】
（エンジニアード炭酸カルシウム）
一般に、炭酸カルシウムは粗粒を粉砕して粒径を小さくしているが、粉砕方法によっては微粒分が多くなり粒度分布がブロードとなる。微粒分の多い炭酸カルシウムをインク受容層に使用すると、その微粒分がインク受容層の空隙に嵌まり込み充填化が進むため、インク受容層が高密度化してインクの乾燥性が低下すると共に、画質(滲み)が劣ることがある。そこで、上述の特許文献６に記載されているように、炭酸カルシウムの粒度分布をシャープにエンジニアード化したエンジニアード炭酸カルシウムが開発されている。
本発明では、上記無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上８０質量％未満とする。このようにすると、インク受容層用塗工液中のバインダーが基材に浸透する現象（マイグレーション）が起こりにくく、インク受容層の塗工ムラが小さくなるため、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、かつ高精細な画質が得られると共に、受容層が高い発色性を有するようになる。さらに、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上とすることにより、シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）などの空隙の多い嵩高な顔料を主に使用したインクジェット記録媒体と比較して、カオリン、クレーなどの顔料を主体に使用したオフセット印刷用記録媒体に近い特性、即ちオフセット印刷タイプの風合いと高い光沢を有するインクジェット記録媒体が容易に得られる。
【００１６】
また、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を５０質量％以上とすると、無機顔料のスラリーの高濃度化、ひいてはインク受容層用塗工液の高濃度化が容易となり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さく、インクジェット記録媒体を高速で製造可能となる。但し、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量が８０質量％以上になると、インクの吸収性が過剰になって画質(筋抜け)が劣るので、エンジニアード炭酸カルシウムの含有量を８０質量％未満とする。
好ましくは、上記無機顔料全量に対しエンジニアード炭酸カルシウムが６５質量％以上８０質量％未満である。
【００１７】
本発明では、エンジニアード炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムをエンジニアード化したエンジニアード重質炭酸カルシウムであっても軽質炭酸カルシウムをエンジニアード化したエンジニアード軽質炭酸カルシウムであっても良いが、エンジニアード重質炭酸カルシウムであると無機顔料のスラリーの高濃度化が容易であり、ひいてはインク受容層用塗工液の高濃度化が更に容易となり、塗工液を乾燥させる際の負荷が小さく、インクジェット記録媒体を高速で製造可能となるため好ましい。
【００１８】
本発明で使用するエンジニアード炭酸カルシウムの粒子径は特に限定されないが、通常、レーザー光散乱法（レーザー回折法）により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）が０．３μｍ以上１．２μｍ以下であるものを使用するとよい。特にＤ５０が０．４〜１．１μｍであると、顔料のスラリー及びインク受容層の塗工液の高濃度化がさらに容易となり、インク受容層の塗工ムラがさらに小さくなって白紙光沢度が優れるため好ましい。より好ましくは、Ｄ５０が０．５〜１．０μｍであり、特に好ましくはＤ５０が０．６〜０．９μｍである。
レーザー光散乱法（レーザー回折法）による粒度分布の測定は、光の散乱現象を利用したものであり、ミー(Ｍｉｅ)理論とフラウンホーファー近似式により求められる。但し、粒度測定機によって散乱光から粒度分布を算定する方法が異なるため、本発明においては、レーザー法粒度測定機（マルバーン社製マスターサイザーＳ型、光源は赤色光が６３３ｎｍ（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）、青色光が４６６ｎｍ（ＬＥＤ））によって測定した値を使用する。
また、粒度分布の測定方法は、純水中に炭酸カルシウムを含む試料スラリーを滴下混合して均一分散体としたものをサンプルに用いる。
【００１９】
また、本発明で使用するエンジニアード炭酸カルシウムは、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法（Ｘ線透過式重力沈降法）により測定した累積７５重量％の粒子径（Ｄ７５（μｍ））及び累積２５重量％の粒子径（Ｄ２５（μｍ））の比である（Ｄ７５／Ｄ２５）が３．０以下であることが好ましい。Ｄ７５／Ｄ２５が１．０に近い程、粒度分布が狭い、即ちシャープなピークを有することを表す。
Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法による粒度分布の測定は、液相沈降法を採用し、ストークスの法則に基づいて粒子径を測定する。また、沈降中の懸濁液にＸ線を照射し、そのＸ線透過量からランベルト・ベールの法則に従い粒度分布を測定する。
本発明においては、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定装置（マイクロメリティックス社製セディグラフ５１００）によって測定した値を使用する。
【００２０】
（カオリン）
本発明では、上記無機顔料全量に対し、カオリンの含有量を１０質量％以上５０質量％未満とする。このようにすると、画質とインク乾燥性を確保しつつ、インク受容層の光沢を高くすることができる。カオリンの含有量を１０質量％未満とすると、インク受容層の光沢を高くすることが困難となる。カオリンの含有量を５０質量％以上とすると、インク受容層の光沢は高くなるが、画質とインク乾燥性が低下する。
好ましくは、上記無機顔料全量に対しカオリンが２０質量％以上４０質量％以下である。
カオリンの粒子径は特に限定されないが、通常、レーザー光散乱法（レーザー回折法）により測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）がインク乾燥性とインク受容層の光沢の観点より０．１μｍ以上１．０μｍ以下であるものを使用するとよい。特にＤ５０が０．３〜０．８μｍであると、インク乾燥性を確保しつつインク受容層の光沢を高くすることが容易であるため好ましい。
【００２１】
（有機顔料）
本発明では、インク受容層中に、上記無機顔料１００質量部に対し、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以上である有機顔料を１質量部以上１０質量部以下含有する。有機顔料はインク受容層の光沢を高くする効果があるが、上記無機顔料全量に対し有機顔料の含有量が１０質量％を超えると画質が低下する。
また、有機顔料のＴｇが２０℃未満であるとインクの乾燥性が劣る。有機顔料のＴｇの上限は特に限定されないが、製造上の上限は１４０℃程度である。
有機顔料の具体例としては、日本ゼオン社製、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ９（ポリスチレン系有機顔料の周囲をスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスで被覆、Ｔｇ：６０℃）、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ６（Ｔｇ：７５℃）、製品名：ＭＨ８１０１（Ｔｇ：１０５℃）等が挙げられる。
なお、後述するように、インク受容層が澱粉及び共重合体ラテックス以外の各種バインダーを含んでもよいが、有機顔料と同じ化合物をバインダーには用いないものとする。又、インク受容層の断面を走査電子顕微鏡等で観察したとき、有機顔料はインク受容層のマトリクス中に粒状に分散して存在するので、バインダーと組成が違うこと等を判別することができる。
【００２２】
（バインダー）
本発明において、上記インク受容層はバインダーを含有し、このバインダーは、澱粉及び共重合体ラテックスから主になる。
【００２３】
（澱粉）
本発明において、上記澱粉は、一般的な塗工紙に使用される公知の澱粉が使用可能であり特に制限されないが、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉等のエーテル化澱粉、カチオン化澱粉など、各種の澱粉類が例示可能である。これらの澱粉は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明では、顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性を良好にして、且つインクが拡がり過ぎず滲みが発生しないようにするため、澱粉の配合量は前記無機顔料１００質量部に対して０．５質量部以上５質量部以下とする。
澱粉の配合量が０．５質量部未満であると、インク受容層用塗工液の保水性が不足し、塗工液中のバインダーが基材に浸透する現象（マイグレーション）が起こりやすくなる。そのため、インク受容層の塗工ムラが大きくなり、インクジェット印字の際に部分的な筋抜けや滲みが生じて、画質が低下する。また、澱粉の配合量が５質量部を超える場合、インクの乾燥性が低下すると共に、滲みが生じて画質が低下する。
澱粉の配合量を１質量部以上３質量部以下とすると、画質がさらに向上するため好ましい。
【００２４】
（共重合体ラテックス）
本発明で用いられる共重合体ラテックスとしては、アクリロニトリルブタジエン系共重合体、スチレンブタジエン系共重合体、メチルメタクリレートブタジエン系共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等が挙げられる。これらの中でも、顔料インクによるインクジェット記録の際のインクの乾燥性が良好であり、且つ十分にインクが拡がる観点から、共役ジエン系共重合体ラテックスが好ましく、アクリロニトリルブタジエン系共重合体、スチレンブタジエン系共重合体がより好ましく、アクリロニトリルブタジエン系共重合体が特に好ましい。
【００２５】
本発明における共重合体ラテックスは、（Ａ）脂肪族共役ジエン系単量体及び（Ｂ）これと共重合可能な他のビニル系単量体とを少なくとも重合させて成る共重合体ラテックスであると良い。
上記共重合体ラテックスとしては、例えば、上記（Ａ）成分が１，３−ブタジエン、上記（Ｂ）成分が芳香族ビニル化合物（例えばスチレン）、アルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルメタアクリレート）、又はシアン化ビニル化合物（例えばアクリロニトリル）である、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体（ＮＳＢＲ）が挙げられる。本発明における共重合体ラテックスは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、単量体混合物を共重合させることによって製造される。
【００２６】
全単量体１００質量部のうち、（Ａ）成分が２５〜４０質量部、（Ｂ）成分が５０〜７４．５質量部であることが好ましく、（Ａ）成分が３０〜４０質量部、（Ｂ）成分が５５〜７０質量部であることがより好ましい。なお、上記共重合体ラテックスは、少なくとも上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させて得られ、単量体が（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみからなる場合は、全単量体は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量である。一方、上記共重合体ラテックスが（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、他の単量体成分を含む場合は、全単量体は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び他の単量体成分の合計量である。
【００２７】
（脂肪族共役ジエン系単量体）
（Ａ）脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が例示可能である。好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレンであり、より好ましくは１，３−ブタジエンである。これらの脂肪族共役ジエン系単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
（共重合可能な他のビニル系単量体）
（Ｂ）共重合可能な他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、アクリルアミド系化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレン系不飽和カルボン酸単量体等が例示可能である。
【００２９】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が例示可能である。好ましくはスチレンである。
また、本発明のアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が例示可能である。好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートであり、より好ましくはメチル（メタ）アクリレートである。
また、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示可能である。より好ましくはアクリロニトリルである。
また、アクリルアミド系化合物としては、アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が例示可能である。
また、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸類、マレイン酸メチル，イタコン酸メチル，β−メタクリルオキシエチルアシッドヘキサハイドロフタレート等のハーフエステル類等が例示可能である。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。
上記（Ｂ）成分である共重合可能な他のビニル系単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。２種以上を混合する場合は、混合するそれらの中に、少なくともエチレン系不飽和カルボン酸単量体を使用することが好ましい。
【００３０】
本発明では、顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性を良好にして、且つ十分にインクが拡がり印字画像に筋状の未印字部（筋抜け）が発生しないようにするため、共重合体ラテックスの配合量は、前記無機顔料１００質量部に対して３質量部以上９質量部以下とする。５質量部以上７質量部以下とすることが好ましい。
共重合体ラテックスの配合量が３質量部未満の場合、インクジェット印字の際にインクが十分に拡がらないため、未印字部（筋抜け）が生じて画質が低下する。また、共重合体ラテックスの配合量が９質量部を超える場合、インクの拡がりが過剰になり、インクの乾燥性が低下すると共に、滲みが生じて画質が低下する。
【００３１】
（その他）
インク受容層は、必要に応じて、澱粉及び共重合体ラテックス以外の各種バインダーを含有してもよい。
これら各種バインダーとしては、一般的な塗工紙に使用される公知のバインダーが使用可能であり特に制限されないが、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロースエーテル及びその誘導体；ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類；ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系アイオノマー樹脂などのウレタン系樹脂；不飽和ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、カゼイン、ゼラチン、アラビヤゴム、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。これらは併用してもよい。
本発明において、インク受容層が、澱粉及び共重合体ラテックス以外の上記各種バインダーを含有する場合、インク受容層が含有する全バインダー（澱粉及び共重合体ラテックス並びに上記各種バインダーの合計）１００質量部に対して、澱粉及び共重合体ラテックスの合計の配合量は、５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、７５質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、特に好ましくは９０質量部以上１００質量部以下である。最も好ましくは、インク受容層が含有する全バインダーが澱粉及び共重合体ラテックスである。
【００３２】
（その他の成分）
本発明において、インク受容層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、滑剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、印刷適性向上剤（印適剤）、発泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤、耐水化剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助剤を適宜添加することができる。
【００３３】
（基材）
基材としては、シート状のものであれば、公知であるもの全て使用する事ができるが、価格や入手が安易である事から、木材パルプを主成分とする紙を用いる事が好ましい。木材パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミカルサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等のパルプを単独または任意の割合で混合して使用することができる。
基材に填料を含有させると、基材の不透明度と平滑性が向上するため好ましい。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料が例示可能である。又、要求品質に応じてこれらを併用することも可能である。
本発明では、基材に填料として炭酸カルシウムを含有させると、オフセット印刷タイプの風合いと高い光沢が得られやすいため好ましい。
【００３４】
基材を抄紙する際のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良く、基材の坪量は特に制限されない。また、基材には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて硫酸バンド、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色剤、染料、消泡剤、ｐＨ調整剤等の助剤を含有しても良い。
基材には、紙力増強やサイズ性付与などを目的とし、澱粉、ポリビニルアルコール、サイズ剤などを含有するサイズ液を含浸または塗工しても良い。また、サイズ液には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて蛍光染料、導電剤、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の助剤を含有しても良い。サイズ液の含浸または塗工の方法については特に制限されないが、ポンド式サイズプレスに代表される含浸法、または、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーターに代表される塗工法が例示可能である。
【００３５】
（層構成）
インク受容層は、基材の片面のみに設けても基材の両面に設けて良い。また、インク受容層は１層であっても２層以上であっても良いが、本発明においては１層であっても十分な性能が得られるため、操業性の向上やコストの低減の点からインク受容層は１層であることが好ましい。
さらに、インク受容層の平滑性を向上させるために、インク受容層と基材の間に、上記顔料とバインダーを主体とするプレコート層（下塗り層）を設けても良い。
【００３６】
（塗工量）
インク受容層の塗工量は、所望の品質に応じて適宜選択可能であり、特に制限を設けないが、片面あたり固形分で０．５ｇ／ｍ２以上３０．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、片面あたり６．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、片面あたり１０．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。
インク受容層の塗工量が片面あたり固形分で０．５ｇ／ｍ２未満であると、基材の表面を十分に被覆することが困難であり、十分な画質や発色性、又はオフセット印刷タイプの風合いが得られないことがある。一方、インク受容層の塗工量が多いと白紙光沢度は高くなるが、インク受容層の塗工量が片面あたり固形分で３０．０ｇ／ｍ２を超えると、オフセット印刷タイプの風合いが得られにくくなると共に、インク受容層の表面強度が低下する可能性がある。又、インク受容層の塗工量が片面あたり固形分で６．０ｇ／ｍ２未満であると、顔料インクによるインクジェット印字の際の画質(筋抜け)が若干低下する傾向が見られ、２５．０ｇ／ｍ２を超えると、インクの乾燥性と画質（滲み）が若干低下する傾向が見られる。
【００３７】
（塗工方法）
本発明において、基材上にインク受容層を塗工して設ける方法は特に限定されるものではなく、周知の方法に従って塗工することができる。また、塗工装置としては、一般的な塗工装置であるブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレス等の各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用することができる。
【００３８】
（白紙光沢度）
インク受容層表面の、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度は特に制限は設けず、用途に応じて適宜設定することが可能である。特に、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いを持たせるためには、白紙光沢度が５０％以上８５％以下であることが好ましい。
白紙光沢度が５０％未満となると、グロス調塗工紙の風合いが得られず、マット調塗工紙となる。また、白紙光沢度が８５％を超えることは実用上難しい。
白紙光沢度は、インク受容層を設けた後に、ハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダー等の各種カレンダー処理装置を、オンマシンまたはオフマシンで適宜使用し、処理温度、処理速度、処理線圧、処理段数及びロールの径、材質等の条件を適宜調整、選択して表面処理することにより、調整することが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、これにより限定されるものではない。また、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ有効分での「質量部」及び「質量％」を示す。又、塗工量は片面あたりの固形分である。
【００４０】
［実施例１］
下記の基材を用意した。
（基材）
パルプ原料としてＣＳＦ３９０ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８７部とＣＳＦ４８０ｍｌの針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１３部を使用し、パルプ１００部に対して、紙力増強剤（カチオン化澱粉）０．５部、硫酸アルミニウム０．５５部、炭酸カルシウム１３部を配合した紙料を長網抄造機で抄造して、坪量８０ｇ／ｍ２の基材を得た。
【００４１】
下記配合からなる配合物を攪拌分散してインク受容層用塗工液とした。
＜インク受容層用塗工液＞
エンジニアード重質炭酸カルシウム
（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−ＯＰ、Ｄ５０：０．７μｍ、
Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５：２．６）    ７５．０部
カオリン
（Ｔｈｉｅｌｅ社製、製品名：カオファイン、Ｄ５０：０．３μｍ）  ２５．０部
有機顔料
（日本ゼオン社製、製品名：ＬＸ４０７ＢＰ９、Ｔｇ：６０℃）        ６．０部
澱粉（ペンフォード社製、製品名：ＰＧ２９５）  １．０部
共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製のＮＳＢＲ、製品名：ＮＰ−１５０）    ６．０部
水  ３２．０部
【００４２】
次いで、上記基材の片面に、上記インク受容層用塗工液を固形分で塗工量１８．０ｇ／ｍ２となるようにしてブレードコーターを用いて塗工した後、乾燥を行ない、ソフトニップカレンダー（線圧：１５０ｋＮ／ｍ、ロール温度：４０℃）で２回カレンダー処理を行い、インクジェット記録媒体を作製した。
【００４３】
［実施例２]
インク受容層用塗工液中の無機顔料において、エンジニアード重質炭酸カルシウムの配合量を５５．０部に変更し、カオリンの配合量を４５．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例３]
インク受容層用塗工液中のエンジニアード重質炭酸カルシウムのＤ５０を０．２μｍ、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５を２．８に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例４]
インク受容層用塗工液中のエンジニアード重質炭酸カルシウムのＤ５０を０．３μｍ、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５を２．７に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例５]
インク受容層用塗工液中のエンジニアード重質炭酸カルシウムのＤ５０を１．２μｍ、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５を２．６に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４４】
［実施例６]
インク受容層用塗工液中のエンジニアード重質炭酸カルシウムのＤ５０を２．０μｍ、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５を２．６に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例７]
インク受容層用塗工液中のカオリンを、カオリン（ＫａＭｉｎ社製、製品名：ハイドラグロス、Ｄ５０：０．２μｍ）２５．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例８]
インク受容層用塗工液中のカオリンを、カオリン（イメリス社製、製品名：コンツアーエクストリーム、Ｄ５０：１．５μｍ）２５．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［実施例９]
インク受容層の塗工量を５．０ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４５】
［実施例１０]
インク受容層の塗工量を３０．０ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４６】
［比較例１］
インク受容層用塗工液中の無機顔料において、エンジニアード重質炭酸カルシウムの配合量を４０．０部に変更し、カオリンの配合量を６０．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例２］
インク受容層用塗工液中の無機顔料において、エンジニアード重質炭酸カルシウムの配合量を８５．０部に変更し、カオリンの配合量を１５．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例３］
インク受容層用塗工液中の無機顔料において、エンジニアード重質炭酸カルシウムの配合量を９５．０部に変更し、カオリンの配合量を５．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例４］
インク受容層用塗工液中に澱粉を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例５］
インク受容層用塗工液中に共重合体ラテックスを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４７】
［比較例６］
インク受容層用塗工液中の無機顔料において、エンジニアード重質炭酸カルシウムを、エンジニアード処理しない重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製、製品名：ＦＭＴ−１００、Ｄ５０：０．８μｍ、Ｘ線透過式沈降法粒度分布測定法でのＤ７５／Ｄ２５：３．５）７５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例７]
インク受容層用塗工液中に有機顔料を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例８]
インク受容層用塗工液中の有機顔料の配合量を１２．０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［比較例９]
インク受容層用塗工液中の有機顔料のＴｇを１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４８】
作製したインクジェット記録媒体について、下記評価を行った。
＜発色性＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：（条件１）スーパーファイン／きれいモード、または（条件２）普通紙／標準モード）を使用して、黒、シアン、マゼンタ、イエローのベタ印字（大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）を行った。１日後にマクベス濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−１９）を用いて各色の印字濃度を測定し、４色の合計値で発色性を評価した。
＜画質（筋抜け）＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：（条件１）スーパーファイン／きれいモード、または（条件２）普通紙／標準モード）を使用して、マゼンタのベタ印字（大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）を行い、筋状の未印字部（筋抜け）の発生について以下の基準で評価した。
◎：筋抜けがなく均一なベタとなっている。
○：部分的に多少筋抜けが見られるが、概ね均一なベタとなっている。
△：部分的な筋抜けが見られる。
×：筋抜けが目立つ。
【００４９】
＜画質（滲み）＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：（条件１）スーパーファイン／きれいモード）を使用して、赤のベタ（大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）と緑のベタ（大きさ：縦２ｃｍ×横３ｃｍ）が横方向に隣接する印字パターンの印字を行い、赤のベタと緑のベタの境界での滲みの発生について以下の基準で評価した。
◎：ベタの境界においてインクが全く混合することなく、明確に境界を識別できる。
○：ベタの境界においてインクがやや混合しているが、境界は識別できる。
△：ベタの境界においてインクが混合しているが、概ね境界は識別できる。
×：ベタの境界においてインクが混合しており、境界の識別が困難。
【００５０】
＜インクの乾燥性＞
作製したインクジェット記録媒体について、市販の顔料インクジェットプリンター（製品名：ＰＸ−Ｖ６３０、セイコーエプソン社製、印字条件：（条件１）スーパーファイン／きれいモード）を使用して縦２ｃｍ×横３ｃｍの黒ベタ印字を行い、印字５秒後に印字面の上に坪量８０ｇ／ｍ２の上質紙（ｎｐｉ上質／日本製紙株式会社製）１枚を重ね、直径１０ｃｍ、幅１３ｃｍ、質量２．７ｋｇのゴムローラーで１回加圧した後、上質紙に転写された黒ベタの濃度をマクベス濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−１９）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
◎：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１０未満である。
○：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１０以上０．１５未満である。
△：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．１５以上０．２０未満である。
×：上質紙に転写された黒ベタの濃度が０．２０以上である。
【００５１】
＜白紙光沢度＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、インク受容層表面の白紙光沢度（光入射角７５度）を光
沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測
定した。
＜オフセット印刷タイプの風合い＞
作製したインクジェット記録媒体について、インク受容層用表面の面感を目視にて下記の基準で評価した。
○：白紙光沢度（光入射角７５度）が６０％以上であり、オフセット印刷タイプの風合いが得られている。
△：白紙光沢度（光入射角７５度）が５０％以上６０％未満であり、オフセット印刷タイプに近い風合いが得られている。
×：白紙光沢度（光入射角７５度）が５０％未満であり、オフセット印刷タイプの風合いが得られない。
【００５２】
実施例及び比較例で得られたインクジェット記録媒体の紙質及び評価結果を表１及び表２に示す。
画質（筋抜け）の評価が◎、○であれば実用上問題はない。その他の評価は◎、○、△であれば実用上問題はない。
【００５３】
【表１】
0006542558.tif 000002
【００５４】
【表２】
0006542558.tif 000003
【００５５】
表１及び表２から明らかなように、インク受容層がエンジニアード炭酸カルシウム及びカオリン並びに有機顔料を含有し、バインダーが澱粉及び共重合体ラテックスからなる各実施例の場合、特に顔料インクによるインクジェット印字の際のインクの乾燥性に優れ、高精細な画質と高い発色性を有し、且つ、オフセット印刷タイプの風合いが得られた。
また、インク受容層表面の白紙光沢度が５０％以上となり、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いが得られた。
【００５６】
なお、実施例３はエンジニアード炭酸カルシウムのＤ５０が０．３μｍ未満であるため、画質(滲み)及びインクの乾燥性が他の実施例より若干劣った。実施例６はエンジニアード重質炭酸カルシウムのＤ５０が１．２μｍを超えたため、発色性、筋抜け、白紙光沢度が他の実施例より若干劣った。
実施例８はカオリンのＤ５０が１．０μｍを超えたため、白紙光沢度が他の実施例より若干劣った。
実施例９はインク受容層の塗工量が６．０ｇ／ｍ２未満であるため、普通紙／標準モードでの画質(筋抜け)が他の実施例より若干劣った。
実施例１０はインク受容層の塗工量が２５．０ｇ／ｍ２を超えたため、画質(滲み)及びインクの乾燥性が他の実施例より若干劣った。
但し、これらの実施例も実用上問題はない。
【００５７】
一方、無機顔料全量に対しエンジニアード重質炭酸カルシウムが５０重量％未満である比較例１の場合、画質（滲み）とインク乾燥性が劣った。これは、吸収性が劣るカオリンの配合量が多くなり過ぎたためと考えられる。
無機顔料全量に対しエンジニアード重質炭酸カルシウムが８０重量％を超えた比較例２、３の場合、画質(筋抜け)が劣った。これは、エンジニアード重質炭酸カルシウムが多くなり過ぎてインクの吸収性が過剰になったためと考えられる。
さらに、カオリンが１０質量％未満である比較例３の場合、インク受容層表面の白紙光沢度が５０％未満となり、オフセット印刷用グロス調塗工紙の風合いが得られなかった。
【００５８】
インク受容層用塗工液中に澱粉を配合しなかった比較例４の場合、画質(滲み)が劣った。
インク受容層用塗工液中に共重合体ラテックスを配合しなかった比較例５の場合、未印字部（筋抜け）が生じたことにより画質が低下した。
【００５９】
エンジニアード化しない重質炭酸カルシウムを用いた比較例６の場合、画質（滲み）とインク乾燥性が劣った。これは、エンジニアード化しない重質炭酸カルシウムは微粒分が多く、その微粒分がインク受容層の空隙に嵌まり込んで充填されたためと考えられる。
インク受容層が有機顔料を含まなかった比較例７の場合、白紙光沢度が５０％未満に低下し、オフセット印刷タイプの風合いが得られなかった。
インク受容層中の有機顔料の配合量が１０質量部を超えた比較例８の場合、画質(滲み)が劣った。
インク受容層中の有機顔料のＴｇが２０℃未満である比較例９の場合、インクの乾燥性が劣った。