(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含む少なくとも１種の第一接着剤成分Ａと、
（ｉｉ）少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂと
を含む反応型接着剤系であって、上記第二接着剤成分Ｂは少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含み、該活性剤（ｂ）が、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含み；
上記第一接着剤成分Ａ及び／又は上記第二接着剤成分Ｂが高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）をさらに含み、そして
前記第一接着剤成分Ａ及び前記第二接着剤成分Ｂがフィルム形態で存在する、
上記反応型接着剤系。
【請求項２】
前記活性剤（ｂ）が、マンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン又はコバルト（ＩＩ）フタロシアニンを含む、請求項１に記載の反応型接着剤系。
【請求項３】
裏当て材、剥離紙及び／又は剥離ライナーをさらに含む、請求項１または２に記載の反応型接着剤系。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂと、任意にさらに裏当て材、剥離紙及び／又は剥離ライナーとを含む反応型接着剤系であって、該２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂがそれぞれ交互に存在する、反応型接着剤系。
【請求項５】
（Ａ）前記第一接着剤成分Ａが
（ｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と２〜３０質量％のラジカル開始剤（ｃ）；又は
（ｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、２〜３０質量％のラジカル開始剤（ｃ）；
を含み、
（Ｂ）前記第二接着剤成分Ｂが
（ｉ）０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）；又は
（ｉｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）；又は
（ｉｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の反応型接着剤系。
【請求項６】
（Ａ）前記第一接着剤成分Ａが
（ｉ）４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）とを含む、請求項５に記載の反応型接着剤系。
【請求項７】
（Ａ）前記第一接着剤成分Ａが
（ｉｉ）３０〜５０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）
を含む、請求項５に記載の反応型接着剤系。
【請求項８】
（Ｂ）前記第二接着剤成分Ｂが
（ｉ）０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）を含む、請求項５に記載の反応型接着剤系。
【請求項９】
（Ｂ）前記第二接着剤成分Ｂが
（ｉｉ）４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）を含む、請求項５に記載の反応型接着剤系。
【請求項１０】
（Ｂ）前記第二接着剤成分Ｂが
（ｉｉｉ）３０〜５０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）
を含む、請求項５に記載の反応型接着剤系。
【請求項１１】
存在する場合には、（ｉ）前記反応性単量体（ａ）が、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、それよりも高い官能性のアクリレート、それよりも高い官能性のメタクリレート、ビニル化合物及び／又は炭素−炭素二重結合を有するオリゴマー若しくは重合体化合物から選択される少なくとも１種のものを含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の反応型接着剤系。
【請求項１２】
（ｉ）前記反応性単量体（ａ）が、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル及び／又はエチレングリコールジメタクリレートから選択される少なくとも１種のものを含む、請求項１１に記載の反応型接着剤系。
【請求項１３】
（ｉｉ）前記ラジカル開始剤（ｃ）が、過酸化物を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の反応型接着剤系。
【請求項１４】
（ｉｉ）前記ラジカル開始剤（ｃ）が、α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオキシドを含む、請求項１３に記載の反応型接着剤系。
【請求項１５】
（ｉｉｉ）前記高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）が、熱可塑性重合体を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の反応型接着剤系。
【請求項１６】
（ｉｉｉ）前記高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）が、熱可塑性ポリウレタン、エラストマー及び／又は熱可塑性エラストマーを含む、請求項１５に記載の反応型接着剤系。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の反応型接着剤系の、金属、木材、ガラス及び／又はプラスチック材料の材料を接着するための使用。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれかに記載の反応型接着剤系の製造方法であって、次の工程：
１．１種以上の溶媒及び／又は水に前記成分を溶解及び／又は細かく分散させ、
２．該溶解又は細かく分散させた成分を混合し、
３．工程２に従って溶解又は分散させた成分の混合物を剥離ライナー又は剥離紙、裏当材料又は感圧接着剤に塗布し、
４．該溶媒及び／又は水を蒸発させ、
５．任意に該反応型接着剤成分をロール状に巻き取ること
を含み、
該成分は、
（Ａ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）とラジカル開始剤（ｂ）と高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）；又は
（Ｂ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と活性剤（ｂ）と高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）；及び
任意に追加の添加剤及び／又は補助物質
を含む、該方法。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれかに記載の２成分反応型接着剤系の製造用キット。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれかに記載の反応型接着剤系又は請求項１９に記載のキットにより接着される複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の技術分野
本発明は、好ましくはフィルム形態の２成分接着剤系、例えば金属、木材、ガラス及び／又はプラスチック材料といった様々な材料を接着するための２成分接着剤系に関する。この２成分接着剤系は、好ましくはフィルム形態２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含み、該成分の各々は少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）を含み、ここで、第一接着剤成分は、少なくとも１種のラジカル開始剤（ｃ）をさらに含み、また第二接着剤成分は少なくとも１種の活性剤（ｂ）をさらに含む。あるいは、この２成分接着剤系は、好ましくはフィルム形態の２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含むことができ、ここで、第一接着剤成分は少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と少なくとも１種のラジカル開始剤（ｃ）とを含み、また第二接着剤成分Ｂは、活性剤（ｂ）を含む。本発明によれば、活性剤として、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体が提供される。
【０００２】
本発明に係る２成分接着剤系は、接着剤組成物の形態又は好ましくはフィルム形態で使用できる。２成分接着剤系をフィルム形態で使用すべき場合には、高分子フィルム形成マトリックスは、上述の２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢに添加される。
【０００３】
さらに、上記本発明に係る反応型接着剤系を生成する方法、及び上記第一及び第二反応型接着剤成分を含む本発明に係る反応型接着剤系を製造するためのキットも提供される。
【背景技術】
【０００４】
従来技術
２成分接着剤系は、長年にわたって一般的に知られており、専門文献に広く記載されている。このような系では、２種の成分からなる接着剤系を被着部分に塗布するが、その際、２種の液体成分が従来から使用されている。例えば、２成分重合型接着剤系を化学的に反応させる際には、一方の成分は重合される単量体と活性剤とからなり、他方の成分はラジカル形成物質（硬化剤又は開始剤とも呼ばれる）と重合される単量体とからなる。これら２種の成分を完全に混合し又は少なくとも接触させ、そして活性化（これは、ほとんどの場合には熱的に実施される）させた後に、ラジカル形成物質は、活性剤により２つのラジカルに開裂され、重合すべき単量体の重合反応が始まる。次に、単量体のラジカル連鎖重合が連鎖停止まで生じ、接着組成物が硬化し、それによって接着される部分の永久的な接着が達成される。
【０００５】
このような液状２成分重合型接着剤系の欠点は、それらが使用するのには純粋でない場合が多いことである。というのも、ほとんどの場合、これら２種の成分を接着される部分に液体からペーストの状態で塗布しなければならないからである。これは、とりわけ広い面積にわたって接着する場合及び／又はその表面が平坦でない、例えば傾斜している表面に塗布する場合に問題となる。さらに、接着剤系の活性化は一般に高温で生じ、このことは、例えば陽極酸化アルミニウムといった影響を受けやすい基材にとって問題となる可能性がある。このような系の更なる欠点は、長い硬化時間によりそれらの使用に限界が生じる可能性があり、２種の成分の保存安定性が臨界的になる可能性があることである。さらに、従来の２成分重合型接着剤系は、硬化完了後に、振動がある場合にのみ明確になる問題を頻繁に伴う。例えば、従来技術の系の場合には、強力な振動により接着領域でクラックや割れが生じる場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の基礎となる目的は、改善された２成分反応型接着剤系を提供することである。この背景技術に対し、本発明は、既知の液状２成分接着剤系の上記問題を回避するために、様々な材料を接着させるための２成分反応型接着剤系を提案する。
【０００７】
特に、取扱いが容易で、かつ、理想的には既に粘着性を呈し、それにより接着される基材に塗布するときに滑りがなく、また従来技術において知られている液状２成分重合型接着剤系よりも高精度の接着が可能である２成分反応型接着剤系が提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の概要
本発明は、少なくとも２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含む反応型接着剤系であって、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、第二接着剤成分Ｂは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む反応型接着剤系に関する。
【０００９】
あるいは、少なくとも２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含む反応型接着剤系であって、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、第二接着剤成分Ｂは活性剤（ｂ）のみを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む反応型接着剤系が提供される。
【００１０】
本発明に係る反応型接着剤系は、好ましくはフィルム形態で与えられる。これは、反応型接着剤系が少なくとも２種の反応型接着剤成分（又は接着フィルム）Ａ及びＢを含み、ここで、第一接着剤成分Ａが少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、ラジカル開始剤（ｃ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、第二接着剤成分Ｂが少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、活性剤（ｂ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）が、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む点で達成される。
【００１１】
本発明によれば、マンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン又はコバルト（ＩＩ）フタロシアニンを本明細書に記載の反応型接着剤系において活性剤（ｂ）として使用することが特に好ましい。
【００１２】
この反応型接着剤系は、様々な材料に対する接着の改善のために、好ましくはフィルム形態の２成分重合型接着剤系として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の詳細説明
上記目的は、本発明に従って、２種の反応型接着剤成分、好ましくは２種の接着剤フィルムを含む反応型接着剤系であって、該反応型接着剤系が、特定の活性剤（ｂ）、すなわちそれぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を使用することを特徴とする反応型接着剤系により達成される。マンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン又はコバルト（ＩＩ）フタロシアニンを使用することが特に好ましい。
【００１４】
本発明に係る一実施形態では、反応型接着剤系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含み、ここで、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、第二接着剤成分は、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００１５】
本発明に係る別の実施形態では、反応型接着剤系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含み、ここで、第一接着剤成分Ａは少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、第二接着剤成分は、活性剤（ｂ）を含み、ここで、活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００１６】
好ましい実施形態では、本発明の反応型接着剤系は、フィルム形態で与えられる。
一実施形態では、この接着剤フィルム系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分又は接着剤フィルムＡ及びＢを含み、ここで、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、ラジカル開始剤（ｃ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、第二接着剤成分は、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、活性剤（ｂ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００１７】
あるいは、フィルム形態での反応型接着剤系は、他の実施形態では、少なくとも２種の反応型接着剤成分又は接着剤フィルムＡ及びＢを含み、ここで、第一接着剤成分Ａは、活性剤（ｂ）と任意に高分子フィルム形成剤（ｄ）とを含み、第二接着剤成分は、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、ラジカル開始剤（ｃ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、ここで、該活性剤（ｃ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００１８】
したがって、本発明に係る一実施形態では、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含む反応型接着剤成分が提供され、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００１９】
本発明に係る他の実施形態では、活性剤（ｂ）を含む反応型接着剤成分が提供され、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００２０】
本発明に係る上記実施形態では、マンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン又はコバルト（ＩＩ）フタロシアニンを活性剤（ｂ）として使用することが特に好ましい。
【００２１】
本発明に係る更なる実施形態では、本発明に係るフィルム形態の反応型接着剤系の製造方法であって、次の工程：
１．１種以上の溶媒及び／又は水に成分を溶解し及び／又は細かく分散させ、
２．該溶解又は細かく分散させた成分を混合させ、
３．剥離ライナー又は剥離紙、裏当材料又は感圧性接着剤に、工程２に係る溶解又は分散成分の混合物を被覆し、
４．該溶媒及び／又は水を蒸発させ、
５．任意に該反応型接着剤成分をロール状に巻き取ること
を含み、
該成分は、
（Ａ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）、ラジカル開始剤（ｂ）及び高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）、又は
（Ｂ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）、活性剤（ｂ）及び高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）
並びに任意に追加の添加剤及び／又は補助物質
を含む方法を開示する。
【００２２】
本発明に係る他の実施形態では、本発明に係る２成分接着剤系を製造するためのキットが提供される。
【００２３】
本発明に係る更なる実施形態では、本発明に係る反応型接着剤系又は本発明に係るキットにより結合される複合材料が開示される。
【００２４】
本発明に係る接着剤成分、好ましくは接着剤フィルムの成分、又は本発明に係る接着剤系の成分を以下において詳細にする。
【００２５】
反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）
ここで使用するときに、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とは、特にラジカル連鎖重合が可能な単量体又は樹脂をいう。
【００２６】
本発明によれば、好適な反応性単量体は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、それよりも高い官能性のアクリレート、それよりも高い官能性のメタクリレート、ビニル化合物及び／又は炭素−炭素二重結合を有するオリゴマー若しくは重合体化合物よりなる群から選択される。
【００２７】
好ましい実施形態では、反応性単量体は、メタクリル酸メチル（ＣＡＳ番号８０−６２−６）、メタクリル酸（ＣＡＳ番号７９−４１−４）、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＡＳ番号１０１−４３−９）、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＣＡＳ番号２４５５−２４−５）、メタクリル酸２−フェノキシエチル（ＣＡＳ番号１０５９５−０６−９）、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、特にメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＣＡＳ番号８６８−７７−９）、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル（ＣＡＳ番号９２３−２６−２及び２７８１３−０２−１）、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル（ＣＡＳ番号２９００８−３５−３及び９９７−４６−６）、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（ＣＡＳ番号４５１０３−５８−０）及び／又はエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号９７−９０−５）よりなる群から選択される１種以上のものである。
【００２８】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸シクロヘキシルと、メタクリル酸テトラヒドロフルフリルと、メタクリル酸と、エチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００２９】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸２−フェノキシエチルと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルと、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルと、エチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００３０】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸２−フェノキシエチルと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルと、エチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００３１】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸２−フェノキシエチルを含む。
【００３２】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸と、エチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００３３】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、メタクリル酸２−フェノキシエチルと、エチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００３４】
本発明に係るさらに好ましい実施形態では、反応型接着剤成分は、重合される反応性単量体として、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレートとエチレングリコールジメタクリレートとの混合物を含む。
【００３５】
オリゴマーの一、二、三及びそれよりも高い官能性の（メタ）アクリレートを、反応性樹脂として選択することができる。これらのものは、少なくとも１種の反応性単量体との混合に非常に有利に使用される。
【００３６】
これらの好ましい実施形態の各々は、本発明に従って、本明細書において後述するような高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）として、例えばＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）といった熱可塑性ポリウレタンと組み合わせることができる。
【００３７】
本発明によれば、反応性単量体／複数の反応性単量体／反応性樹脂／複数の反応性樹脂の量は、反応型接着成分の構成成分の全混合物に基づいて、約２０〜８０質量％、好ましくは約４０〜６０質量％の範囲である。最も好ましくは、反応型接着成分の構成成分の全混合物に基づいて、反応性単量体／複数の反応性単量体／反応性樹脂／複数の反応性樹脂の約４０〜５０質量％を使用する。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含み、合計（質量％）として得られる、使用する成分の合計量を意味する該成分は。
【００３８】
活性剤（ｂ）
本明細書で使用するときに、用語活性剤とは、非常に低い濃度であっても重合プロセスを開始又は加速させることができる化合物をいう。活性剤は促進剤とも呼ばれる。
【００３９】
本発明において、反応型接着剤成分Ｂ、好ましい実施形態においては反応型接着剤フィルムＢに、中心原子としてマンガン、鉄又はコバルトイオンと、配位子として炭素−窒素二重結合を含有する化合物との錯体化合物を含む活性剤を添加する。炭素−窒素二重結合を含有する化合物は、錯体化合物中において陰イオン性形態である。錯体化合物中のマンガン、鉄又はコバルトイオンは正に二重に荷電される一方で、炭素−窒素二重結合を含有する化合物は負に二重に荷電される。錯体化合物中のマンガン、鉄又はコバルトイオンは、それぞれの場合において、配位子が錯体化合物の形成反応の前に窒素原子上に保持する２個の水素原子を置換する。
【００４０】
好ましい実施形態では、配位子は、環構造、好ましくはポルフィリン、ポルフィラジン又はフタロシアニン環構造を有する。これらの構造は、骨格構造であると理解すべきである。配位子は、任意に、炭素原子に結合された水素原子の代わりに置換基を保持することができる。この場合において、これらのものは、これら化合物の誘導体と呼ばれる。好適な置換基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、−ＯＨ、−ＮＨ２−、−ＮＯ２よりなる群から選択される。
【００４１】
特に好適な活性剤は、鉄（ＩＩ）フタロシアニン（ＣＡＳ番号１３２−１６−１）を含む。
【００４２】
本発明によれば、活性剤の量は、０超〜約１０質量％、好ましくは約０．１質量％〜５．０質量％の範囲である。最も好ましくは、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて、約０．２〜３．０質量％、さらにより好ましくは０．５〜２．０質量％の活性剤を使用する。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、合計（質量％）として得られる、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含む使用成分の合計量を意味する。
【００４３】
ラジカル開始剤（ｃ）
本明細書で使用するときに、用語開始剤、特にラジカル開始剤又はラジカル形成物質（又は硬化剤ともいう）は、接着剤の重合反応又は架橋を開始することができる化合物を意味する。しかし、開始剤、特にラジカル開始剤は、反応プロセスにおいて非常に小さな範囲でしか関与せず、その結果接着の特性を決定する重合体成分を形成しない。
【００４４】
本発明において、開始剤、特にラジカル開始剤は、接着剤系の少なくとも１種の第一反応型接着剤成分に添加される。
【００４５】
ラジカル開始剤が好ましい。従来技術において知られている任意のラジカル開始剤を使用することができる。好ましいラジカル開始剤は、過酸化物、ヒドロペルオキシド及びアゾ化合物である。
【００４６】
本発明に係る特に好ましい実施形態では、ラジカル開始剤は有機過酸化物又はヒドロペルオキシドである。α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオキシド（クメンヒドロペルオキシド（ＣＡＳ番号８０−１５−９）としても知られている）が特に好ましい。また、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド（ＣＡＳ番号２６７６２−９３−６）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（ＣＡＳ番号２６７６２−９２−５）及び１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド（ＣＡＳ番号５８０９−０８−５）も好ましい。
【００４７】
本発明によれば、ラジカル開始剤の量は、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて約３〜３０質量％、好ましくは約８〜１５質量％の範囲である。最も好ましくは、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて、約９〜１１質量％のラジカル開始剤を使用する。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、合計（質量％）として得られる、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含む使用成分の合計量を意味する。
【００４８】
高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）
本発明に係る接着剤成分は、別法として、以下高分子フィルム形成マトリックスと呼ばれるマトリックスからなることもでき、それには、重合される反応性単量体及び／又は反応性樹脂が含有される。このような接着剤成分はフィルム形態であるため、接着フィルムとも呼ばれる。このマトリックスの目的は、反応性単量体及び／又は反応性樹脂のための不活性の基本構造を形成することであり、その結果、これらは、（従来技術のように）液体状ではないため、上記問題を引き起こす可能性があるが、フィルム又は箔として取り入れられる。このようにしてより簡単な取扱いが確実になる。
【００４９】
本発明において、不活性とは、反応性単量体及び／又は反応性樹脂が、好適に選択された条件（例えば、十分に低い温度）下では高分子フィルム形成マトリックスと実質的に反応しないことを意味する。
【００５０】
本発明での使用に好適なフィルム形成マトリックスは、好ましくは以下のリストから選択される：熱可塑性重合体、例えば、ポリエステル又はコポリエステル、ポリアミド又はコポリアミド、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル共重合体、熱可塑性ポリウレタン並びに上記化合物の化学的又は物理的に架橋された物質など。さらに、異なる熱可塑性重合体のブレンドも使用することができる。
【００５１】
さらに、エラストマー及び熱可塑性エラストマー自体又は混合物も高分子フィルム形成マトリックスとして考えられる。熱可塑性重合体、特に半結晶性熱可塑性重合体が好ましい。
【００５２】
１００℃未満の軟化温度を有する熱可塑性重合体が特に好ましい。この文脈に関して、表現「軟化点」とは、熱可塑性粒状物同士が付着する温度を上回ることを意味する。高分子フィルム形成マトリックスの構成が半結晶性熱可塑性重合体である場合には、その軟化温度（これは結晶の融解に関連する）に加えて、２５℃以下、好ましくは０℃以下のガラス転移温度を有することが非常に好ましい。
【００５３】
本発明に係る好ましい実施形態では、熱可塑性ポリウレタンを使用する。熱可塑性ポリウレタンは、１００℃未満、特に８０℃未満の軟化温度を有することが好ましい。
【００５４】
本発明に係る特に好ましい実施形態では、Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）（５１３５８  Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＢａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＡＧから商業的に入手可能）を、高分子フィルム形成マトリックスとして使用する。Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）は、結晶化率の高いヒドロキシルを末端基とする大部分が直鎖状の熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。
【００５５】
本発明によれば、高分子フィルム形成マトリックスの量は、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて、約２０〜８０質量％、好ましくは約３０〜５０質量％の範囲である。最も好ましくは、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて、約３５〜４５質量％、好ましくは４０質量％の高分子フィルム形成マトリックスを使用する。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、合計（質量％）として得られる、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含む使用成分の合計量を意味する。
【００５６】
架橋剤
ここで使用するときに、用語「架橋剤」とは、分子間架橋の形成により２次元構造から３次元架橋構造が形成できるように、線状分子鎖に反応性官能基を与えることができる化合物を意味する。
【００５７】
架橋剤の代表的な例は、分子内又は２個の分子末端に２個以上の同一又は異なる官能基を有し、その結果、互いに同一の構造又は異なる構造の分子を架橋することができる化合物である。架橋剤は、さらに、それ自体重合が生じることなく、上記反応性単量体又は反応性樹脂と反応することができる。これは、架橋剤が、上記活性剤とは異なり、重合体ネットワークに取り入れられ得るからである。
【００５８】
本発明に係る特に好ましい実施形態では、エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号９７−９０−５）を、架橋剤及び／又は反応性単量体（上記参照）として使用する。
【００５９】
好ましい架橋剤は、さらに、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、それよりも高い官能性のアクリレート及び／又はそれよりも高い官能性のメタクリレートである。
【００６０】
反応型接着剤成分Ａ及び／又はＢの追加構成成分
本発明の反応型接着剤フィルムは、任意に、従来技術において知られている添加剤及び／又は補助物質をさらに含むことができる。列挙できる例としては、充填剤、着色剤、着色顔料、核形成剤、レオロジー添加剤、発泡剤、接着促進添加剤（接着促進剤、粘着付与樹脂、粘着剤、感圧性接着剤）、配合剤、可塑剤及び／又は老化防止剤、光安定剤及びＵＶ安定剤、例えば一次及び二次酸化防止剤の形態のものが挙げられる。
【００６１】
反応型接着剤成分Ａ及びＢ
本発明に係る好ましい実施形態では、少なくとも１種の第一接着剤成分Ａは、以下の構成成分の混合物を含む：熱可塑性ポリウレタン、特にＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、エチレングリコールジメタクリレート及びクメンヒドロペルオキシド。
【００６２】
本発明に係る更なる好ましい実施形態では、少なくとも１種の第一接着剤成分Ａは、以下の構成成分の混合物を含む：熱可塑性ポリウレタン、特にＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エチレングリコールジメタクリレート及びクメンヒドロペルオキシド。
【００６３】
本発明に係る更なる好ましい実施形態では、少なくとも１種の第一接着剤成分Ａは、以下の構成成分の混合物を含む：メタクリル酸フェノキシエチル及びクメンヒドロペルオキシド。
【００６４】
好ましい実施形態では、第一接着剤成分Ａは、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて、（ｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と２〜３０質量％のラジカル開始剤（ｃ）、好ましくは４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）、又は（ｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、２〜３０質量％ラジカル開始剤（ｃ）、好ましくは３０〜５０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）とを含む。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、合計（質量％）として得られる、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含む、使用成分の合計量を意味する。
【００６５】
本発明に係る好ましい実施形態では、少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂは、以下の構成成分の混合物を含む：熱可塑性ポリウレタン、特にＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、エチレングリコールジメタクリレート及び鉄（ＩＩ）フタロシアニン。
【００６６】
本発明に係る更なる好ましい実施形態では、少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂは、以下の構成成分の混合物を含む：熱可塑性ポリウレタン、特にＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エチレングリコールジメタクリレート及び鉄（ＩＩ）フタロシアニン。
【００６７】
本発明に係る更なる好ましい実施形態では、少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂは、次の構造の混合物を含む：鉄（ＩＩ）フタロシアニン。
【００６８】
好ましい実施形態では、第二接着剤成分は、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物に基づいて（ｉ）０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）、又は（ｉｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）、又は（ｉｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは３０〜５０質量％の高分子フィルム形成試剤（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）とを含む。ここで、反応型接着剤成分の構成成分の全混合物とは、合計（質量％）として得られる、反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）、活性剤（ｂ）、ラジカル開始剤（ｃ）、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）及び／又は任意に存在する追加成分を含む、使用成分の合計量を意味する。
【００６９】
本発明に係るフィルム形態の反応型接着剤成分Ａ及び／又はＢは、一般に、約２０〜２００μｍ、好ましくは約３０〜１００μｍ、より好ましくは約４０〜６０μｍ、特に好ましくは約５０μｍの範囲の層厚を有する。より厚い層を形成するために、複数の接着剤フィルム層をまとめて積層することが有利である。
【００７０】
本発明に係る反応型接着剤成分Ａ及びＢは、さらに、好ましくは感圧接着特性を有することを特徴とする。感圧接着剤物質は、Ｒｏｍｐｐ（Ｒｏｍｐｐ  Ｏｎｌｉｎｅ  ２０１３、文献識別番号ＲＤ−０８−００１６２）に従って、硬化し乾燥したフィルムが永久的に粘着性であり、かつ、室温で接着状態を保持する粘弾性接着剤として定義される。感圧接着は、穏やかな圧力を加えることによって、ほぼ全ての基材にすぐに生じる。ここで、穏やかな圧力とは、０ｂａｒを超える圧力を意味し、これは０秒を超える期間にわたって発揮される。
【００７１】
反応型接着系
本発明によれば、上記第一及び第二反応型接着剤成分は、該第一反応型接着剤成分Ａが少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、そして該第二接着剤成分Ｂが少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）が、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含むことを特徴とする反応型接着系のために使用される。
【００７２】
あるいは、本発明に係る反応型接着剤系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを含むことを特徴とし、ここで、第一接着剤成分Ａは少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含み、そして第二接着成分は活性剤（ｂ）を含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００７３】
好ましい実施形態では、本発明の反応型接着剤系はフィルム形態で与えられる。
【００７４】
この接着剤フィルム系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分又は接着剤フィルムＡ及びＢを含むことを特徴とし、ここで、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、ラジカル開始剤（ｃ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、そして第二接着剤成分は、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、活性剤（ｂ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００７５】
あるいは、本発明に係るフィルム形態の反応型接着剤系は、少なくとも２種の反応型接着剤成分又は接着剤フィルムＡ及びＢを含むことを特徴とし、ここで、第一接着剤成分Ａは、少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と、ラジカル開始剤（ｃ）と、高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、そして第二接着剤成分は、活性剤（ｂ）と任意に高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）とを含み、ここで、該活性剤（ｂ）は、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む。
【００７６】
さらに、本発明によれば、反応性接着材系であって、上記２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂと、任意にさらに裏当材、剥離紙及び／又は剥離ライナーとを含み、ここで、該２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂはそれぞれ交互に存在する反応性接着剤系が提供される。
【００７７】
第一及び第二反応型接着剤成分Ａ及びＢは、それらが室温（２３℃）で、適度な圧力下、特に０．５〜３バールで広い面積にわたり接触するとすぐに架橋して硬化する。任意に、それよりも高い又は低い温度も可能である。上記適度な圧力は、特に手によって達成可能である。本発明によれば、室温での接触時間は、数秒から数分、好ましくは１０〜６０秒である。圧力は機械的に又は手動により加えることができる。
【００７８】
上述の２種の反応型接着剤成分Ａ及びＢを接着される基材に予め被着基板に塗布しておくと、該基材の永久的な接着が上記架橋の結果として生じる。あるいは、最初に接着剤成分Ａを第一接着基材に塗布し、そして接着剤成分Ｂを接着剤成分Ａに塗布することも可能である。その後、第二接着基材を接着剤成分Ｂに適用する。
【００７９】
さらに、本発明の反応型接着剤系は、フィルム、層、接着剤並びに永久的又は一時的な裏当材をさらに含むことができる。
【００８０】
好適な裏当材料は、当業者に知られている。例えば、フィルム（ポリエステル、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＶＣ、ポリイミド）、不織布、発泡体、織布及び／又は布箔を、永久的な裏当材として使用することができる。一時的な裏当て材には剥離層を設けるべきであり、ここで該剥離層は、一般にシリコーン系剥離コーティング又はフッ素化系剥離コーティングからなり、又は性質がポリオレフィン性である（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）。
【００８１】
接着される基材の表面を、物理的、化学的及び／又は物理化学的方法により予備処理する必要がある場合がある。この場合には、例えばプライマー又は接着促進剤組成物を適用することが有利である。
【００８２】
基材
本発明に係る反応型接着材系による接着に好適な基材は、金属、ガラス、木材、コンクリート、石材、セラミック、テキスタイル及び／又はプラスチック材料である。接着される基材は同一でも異なっていてもよい。
【００８３】
好ましい実施形態では、本発明に係る反応型接着剤系は、金属、ガラス、プラスチック材料を接着するために使用される。本発明の特に好ましい実施形態では、ポリカーボネート及び陽極酸化アルミニウムを接着する。
【００８４】
接着される金属基材は、一般に、任意の一般的な金属及び金属合金から製造できる。例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、鋼、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、真鍮、銅、チタン、鉄含有金属及び合金といった金属を使用するのが好ましい。さらに、被接着部分は、異なる金属から構成できる。
【００８５】
好適なプラスチック基材は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＢＳ／ＰＣ混合物、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ガラス繊維強化ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニレン、酢酸セルロース、シクロオレフィン共重合体、液晶重合体（ＬＣＰ）、ポリ乳酸、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリルメチルイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフタルアミド、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリオキシメチレン、アクリル酸エステル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、及び／又は例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及び／又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルである。
【００８６】
基材は、塗装、印刷、金属化又はスパッタリングできる。
【００８７】
被接着基材は、得られる複合体の使用に必要な任意の所望の形態をとることができる。最も単純な形態では、基材は平坦である。さらに、例えば傾斜している三次元基材も、本発明に係る反応型接着剤系を使用して接着できる。また、被接着基材は、例えばケーシング、観察窓、補強要素などといった広範囲の様々な機能を有することもできる。
【００８８】
フィルム形態での反応型接着剤成分の製造方法
本発明に係る反応型接着フィルム（フィルム形態での接着剤成分）は、以下に記載する方法で製造される。
【００８９】
第１工程において、成分を１種以上の溶媒及び／又は水に溶解又は細かく分散させる。あるいは、溶媒及び／又は水は必須ではない。というのは、これらの成分はすでに完全に互いに可溶だからである（任意に熱及び／又は剪断力の作用で）。好適な溶媒は当該技術分野において知られており、該成分の少なくとも一つが良好な溶解度を有する溶媒を使用することが好ましい。アセトンが特に好ましい。
【００９０】
ここで使用するときに、用語「成分」には、少なくとも１種の反応性単量体（ａ）、ラジカル開始剤（ｂ）及び高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）、又は少なくとも１種の反応性単量体（ａ）、活性剤（ｂ）及び高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）並びに任意に上記の追加の添加剤及び／又は補助物質が含まれる。
【００９１】
その後、溶解又は細かく分散させた成分を第２工程で混合させる。従来の撹拌装置を使用して混合物を生成させる。この溶液を必要に応じてさらに加熱する。該成分を任意に溶解又は細かく分散させ、そして同時に混合させる。
第１工程及び第２工程は一工程で行うこともでき、すなわち、成分を同時に溶解及び／又は細かく分散させる。
【００９２】
その後、第３工程において、剥離紙、裏当材料又は感圧接着剤に、第２工程に従って溶解及び／又は細かく分散させた混合物を被覆する。被覆は当該技術分野において知られている従来技術によって実施される。
【００９３】
被覆後、溶媒を第４工程において蒸発により除去する。
【００９４】
反応型接着剤フィルムは、任意に追加工程においてロール状に巻き取ることができる。
【００９５】
保存のために、本発明に係る反応型接着剤フィルムを剥離ライナー又は剥離紙で覆うことができる。
【００９６】
あるいは、本発明に係る反応性型接着フィルムを、押出し、ホットメルトノズル塗布又はカレンダリングにより無溶剤及び無水方法で製造する。
【００９７】
本発明に係る２成分接着剤系を製造するためのキット
本発明によれば、さらに、好ましくはフィルム形態の２成分反応型接着剤系を製造するためのキットが提供される。該キットは、開始剤、特に上記ラジカル開始剤を含む少なくとも１種の第一反応型接着剤成分Ａと、上記活性剤を含む少なくとも１種の第二反応型接着剤成分Ｂとを備える。
【００９８】
本発明によるキットは、典型的には以下ように使用される。
【００９９】
少なくとも１種の第一接着剤成分Ａを、被接着基材の表面に塗布する。さらに、少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂを第二被接着基材の表面に塗布する。接着成分Ａと接着成分Ｂとを室温（２３℃）で数秒から数分の範囲の押圧時間の間にわたって接触し、そして接触状態で放置し、それによって、重合反応が開始し、接着剤が硬化する。あるいは、少なくとも１種の第二接着成分Ｂを第一接着成分Ａに塗布し、その後、単にそれに第二被接着基材の表面を適用することも可能である。
【０１００】
上記工程を、任意に基材−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−基材又は基材−Ｂ−Ａ−Ｂ−基材又は基材−Ａ−Ｂ−Ａ−基材などの層の接着を達成するために繰り返すことができる。このことは、被接着基材と第一及び第二接着剤成分Ａ及びＢとの感圧接着特性が異なる場合に有利である。
【０１０１】
複合体
最後に、本発明に従って、上記本発明に係る反応型接着剤系により、又は上記本発明に係るキットにより接着される複合体が提供される。
【実施例】
【０１０２】
実験の部
以下の例は、本発明を説明するのに役立つが、決して保護範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【０１０３】
フィルム形成重合体溶液の製造
ポリウレタン溶液：
フィルム形成重合体の２０％アセトン溶液を、まず、Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）１２０ｇ及びアセトン４８０ｇをスクリュー式トップジャーに秤量し、そして該スクリュー式トップジャーを閉めることによって製造する。Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）を、スクリュー式トップジャーを数日間にわたって回転台上で回転させることによって完全に溶解させる。回転速度に応じて、この操作をおよそ１〜７日間続ける。あるいは、アセトン溶液を、アセトン中のＤｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）顆粒を市販の実験室用撹拌機によって撹拌させることにより製造することもできる。
【０１０４】
反応性成分Ａ及びＢの製造
成分Ａ１：
メタクリル酸２−フェノキシエチル１００．０ｇを、クメンヒドロペルオキシド１０．０ｇと市販の実験室用撹拌機により１０分間にわたり混合し、それによって均質な混合物が生成する。
【０１０５】
成分Ｂ１：
成分Ｂ１は、粉末状の鉄（ＩＩ）フタロシアニンである（グレード：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、純度：約９０％）。
【０１０６】
成分Ｂ２：
鉄（ＩＩ）フタロシアニン５．０ｇを、アセトン５０．０ｇ中において市販の実験室用撹拌機により１０分間にわたって撹拌させ、それによって溶解部分を有する混合物が生成する。
【０１０７】
フィルム形成重合体を有する反応性成分Ａ及びＢの製造：成分Ａ−Ｐ及びＢ−Ｐ
成分Ａ−Ｐ１：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）２０％のアセトン溶液（ＰＵ溶液）１５０．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２５．３ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１９．０ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１２．７ｇと、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、クメンヒドロペルオキシド１０．０ｇとを、市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合し、それによって均質な混合物が生成する。
【０１０８】
成分Ａ−Ｐ１の組成比を、記載された質量部とともに次の表に記載する。
【０１０９】
【表１】
0006513651.tif 000002
【０１１０】
成分Ａ−Ｐ２：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）の２０％アセトン溶液（ＰＵ溶液）２００．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２０．９ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２６．２ｇと、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、クメンヒドロペルオキシド１０．０ｇとを市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合させ、それによって、均質混合物が生成する。
【０１１１】
成分Ａ−Ｐ２の組成比を、記載された質量部とともに以下の表に記載する。
【０１１２】
【表２】
0006513651.tif 000003
【０１１３】
成分Ｂ−Ｐ１：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）の２０％アセトン溶液（ＰＵ溶液）１５０．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２９．３ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２２．４ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１４．３ｇと、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、鉄（ＩＩ）フタロシアニン１．０ｇとを市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合させ、それによって均質混合物が生成する。
【０１１４】
成分Ｂ−Ｐ１の組成比を、記載された質量部とともに以下の表に記載する。
【０１１５】
【表３】
0006513651.tif 000004
【０１１６】
成分Ｂ−Ｐ２：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）の２０％アセトン溶液（ＰＵ溶液）２００．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２４．９ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３１．１ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、鉄（ＩＩ）フタロシアニン１．０ｇとを市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合し、それによって均質混合物が生成する。
【０１１７】
成分Ｂ−Ｐ２の組成比を、記載された質量部とともに以下の表に記載する。
【０１１８】
【表４】
0006513651.tif 000005
【０１１９】
成分Ｂ−Ｐ３：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）の２０％アセトン溶液（ＰＵ溶液）１５０．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２９．３ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２２．４ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１４．３ｇと、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、マンガン（ＩＩ）フタロシアニン１．０ｇとを市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合し、それによって均質混合物が生成する。
【０１２０】
成分Ｂ−Ｐ３の組成比を、記載された質量部とともに以下の表に記載する。
【０１２１】
【表５】
0006513651.tif 000006
【０１２２】
成分Ｂ−Ｐ４：
Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ５３０（登録商標）の２０％アセトン溶液（ＰＵ溶液）１５０．０ｇと、メタクリル酸２−フェノキシエチル２９．３ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２２．４ｇと、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１４．３ｇと、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇと、コバルト（ＩＩ）フタロシアニン１．０ｇとを市販の実験室用撹拌機によって１０分間混合し、それによって均質混合物が生成する。
【０１２３】
成分Ｂ−Ｐ４の組成比を、記載された質量部とともに以下の表に記載する。
【０１２４】
【表６】
0006513651.tif 000007
【０１２５】
反応性接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ及びＫＦ−Ｂ−Ｐの製造
接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ１：
成分Ａ−Ｐ１を、市販の実験室用塗布テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ）社製）により塗布ナイフを使用してシリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間にわたり蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒を蒸発させた後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ１を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、そして接着を行うまで保存する。
【０１２６】
接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ２：
成分Ａ−Ｐ２を、市販の実験室用被覆テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ社）社製）により塗布ナイフを使用してシリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒の蒸発後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ２を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、接着を行うまで保存する。
【０１２７】
接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ１：
成分Ｂ−Ｐ１を、市販の実験室用被覆テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ）社製）によって塗布ナイフを使用して、シリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒の蒸発後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ１を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、接着を行うまで保存する。
【０１２８】
接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ２：
成分Ｂ−Ｐ２を、市販の実験室用塗布テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ）社製）によって塗布ナイフを使用してシリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒の蒸発後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ２を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、接着を行うまで保存する。
【０１２９】
接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ３：
成分Ｂ−Ｐ３を、市販の実験室用被覆テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ）社製）によって塗布ナイフを使用してシリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒の蒸発後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ３を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、接着を行うまで保存する。
【０１３０】
接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ４：
成分Ｂ−Ｐ４を、市販の実験室用被覆テーブル（例えば、ＳＭＯ（Ｓｏｎｄｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ  Ｏｓｃｈｅｒｓｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ）社製）によって塗布ナイフを使用してシリコーン処理ポリエステルフィルム（剥離フィルム）に塗布する。次に、アセトンを、空気循環乾燥キャビネット内において６０℃で１０分間蒸発させる。被覆中のギャップ幅を、溶媒の蒸発後に厚さ５０μｍのフィルムが得られるように調節する。得られた粘着性の反応性接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ４を、第二シリコーン処理ポリエステルフィルムで覆い、接着を行うまで保存する。
【０１３１】
混練可能反応型接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ及びＫＭ−Ｂ−Ｐの製造
接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１：
接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１を、接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ１を混練することにより得る。混練は手で行う。また、市販の混練機（例えば、Ｈａａｋｅ社製の実験室用混練機）でも実施できる。あるいは、接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１を、例えば脱気押出機において、溶媒をまず成分Ａ−Ｐ１から除去した後に押出法によって成分Ａ−Ｐ１から得ることもできる。接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１を製造するための全ての操作を、室温（２３℃）から最高５０℃の温度範囲内で実施する。
【０１３２】
接着剤ＫＭ−Ｂ−Ｐ１：
接着剤ＫＭ−Ｂ−Ｐ１を、接着フィルムＫＦ−Ｂ−Ｐ１を混練することにより得る。混練は手で行う。また、市販の混練機（例えば、Ｈａａｋｅ社製の実験室用混練機）で実施することもできる。あるいは、接着剤ＫＭ−Ｂ−Ｐ１を、例えば脱気押出機において、溶媒をまず成分Ｂ−Ｐ１から除去した後に押出法によって成分Ｂ−Ｐ１から得ることもできる。接着剤ＫＭ−Ｂ−Ｐ１を製造するための全ての操作を、室温（２３℃）から最高５０℃の温度範囲内で実施する。
【０１３３】
押抜き試験用サンプルの製造
直径２１ｍｍを有する円形打抜き片を、それぞれ両面が剥離ライナーで覆われた、試験対象の接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ１、ＫＦ−Ａ−Ｐ２、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１及びＫＦ−Ｂ−Ｐ２から打ち抜いた。次に、剥離ライナーを各打抜き片の片面から剥離した。ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片をそれぞれ同様に２１ｍｍの直径を有する円形試験ディスク（「ディスク」、第一基材、第一試験片ともいう）上に正確に配置した。ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片をそれぞれ「ディスク」に付着させた。ポリカーボネート、ガラスの試験ディスク及びスチールの試験ディスクを有する試験片を同様に製造した（表参照）。その後、ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片上に依然として残っている剥離ライナーを剥離した。このようにして、ディスクにＫＦ−Ａ−Ｐ１又はＫＦ−Ａ−Ｐ２のいずれかを設けた。
【０１３４】
ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の打抜き片を、それぞれ、ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片の被覆されていない面がディスクに付着するようにして配置し、それによって、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の打抜き片がそれぞれＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片に付着した。同様に、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片を、それぞれ、ＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片の被覆されていない面がディスクに付着するようにして配置し、それによって、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片がＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片に付着した。ＫＦ−Ａ−Ｐ１とＫＦ−Ｂ−Ｐ１、又はＫＦ−Ａ−Ｐ２とＫＦ−Ｂ−Ｐ２とのを接触させた後に、第二基材との次の接着は最長１時間以内に行う必要がある。
【０１３５】
接着のさらなる準備のために、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１及びＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片上に依然として残っている最後の剥離ライナーを剥離し、それによってＫＦ−Ｂ−Ｐ１及びＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片をそれぞれ露出させた。試験の変形例では、剥離ライナーのないＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片を再度ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の露出した打抜き片上に配置し、それによってＫＦ−Ａ−Ｐ１／ＫＦ−Ｂ−Ｐ１／ＫＦ−Ａ−Ｐ１の連続した打抜き片を得た。その後、残っている剥離ライナーを再度ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片から剥離し、それによってＫＦ−Ａ−Ｐ１を露出させ、接着試験片／ＫＦ−Ａ−Ｐ１／ＫＦ−Ｂ−Ｐ１／ＫＦ−Ａ−Ｐ１／試験片を製造することができた（表参照）。
【０１３６】
押抜き試験のための接着
第二基材（第二試験片）は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ガラス又はスチールからなる正方形の穴開き板（表参照）であった；それぞれの場合において辺の長さが４０ｍｍであり、正方形板の中央には円形の穴（直径９ｍｍの穴）が配置されている。
相互に付着する打抜き片ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ｂ−Ｐ１を備える円形試験片と、相互に付着する打抜き片ＫＦ−Ａ−Ｐ２及びＫＦ−Ｂ−Ｐ２を備える円形試験片と、試験の変形では相互に付着する打抜き片ＫＦ−Ａ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ１を備える円形試験片とを、打抜き片の露出面が穴開き板上になるように配置し、それによって、円形試験片の中心と、穴開き板の穴の中心とを、一方が他方の上になるように配置した。打抜き片の粘着性によって互いに保持され、かつ、正方形穴開き板、ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の打抜き片及びディスクからなる、又は正方形穴開き板、ＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片及びディスクからなる、又は試験の変形例では正方形穴開き板、ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の打抜き片、ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片及びディスクからなる複合材料を、正方形穴開き板が底面になるようにテーブル上に配置した。２ｋｇの重りをディスク上に置いた。複合材料をその重りの永久的圧力に、ａ）１０秒間、第二の試験例ではｂ）６０秒間にわたり、それぞれの場合において室温で（押圧時間）さらした。その後重りを除去した。その後、複合材料を、２３℃及び５０％相対湿度で２４時間にわたり保存した。その期間中に、打抜き片内において徐々に進行する硬化反応が生じ、打抜き片間の接着性及び基材（試験片）との接着性が徐々に増大した。したがって、接着は強度を徐々に増しながら経時的に生じたところ、これは感圧接着により達成された下の強度を有意に超えるものであった。次いで、押し抜き試験を実施した。
【０１３７】
押抜き試験
押抜き試験により、接着層の法線方向における、両面に付着している接着剤製品の接着強度についての情報が得られる。その目的のため、圧力を、引張試験機に固定したマンドレルにより１０ｍｍ／分の一定の速度で穴開き板の穴を通して垂直に円形試験片（「ディスク」）に（すなわち、試験片の法線ベクトルに平行に；穴の中央を中心に置く）、接着が５０％の圧力低下を記録する程度に十分緩むまで加えた。圧力低下直前に作用する圧力が最大圧力Ｐｍａｘである。この値は、表中に示す押抜き値［Ｎ／ｍｍ２］に相当する。測定の全てを、２３℃及び５０％相対湿度で温度制御されたチャンバー内において実施した。
【０１３８】
引張剪断強さを測定するための試料作製
２５．０ｍｍｘ１２．５ｍｍに測った長方形の打抜き片を、それぞれ両面が剥離ライナーで被覆された試験対象の接着フィルムＫＦ−Ａ−Ｐ１、ＫＦ−Ａ−Ｐ２、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２、ＫＦ−Ｂ−３及びＫＦ−Ｂ−Ｐ４から打ち抜いた。次に、剥離ライナーを各打抜き片の片面から剥離した。
【０１３９】
ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片を、それぞれ１００．０ｍｍ×２５．０ｍｍ×３．０ｍｍの寸法の第一試験片（基材）の端部上に正確に配置した。ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片をそれぞれ試験片に付着させた。ポリカーボネート、ガラス及びスチールの第一試験片を有する試験片をこの態様で製造した（表参照）。次に、ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片上に依然として残っている剥離ライナーを剥離した。このようにして、これらの第一試験片にＫＦ−Ａ−Ｐ１又はＫＦ−Ａ−Ｐ２のいずれかを設けた。
【０１４０】
ＫＦ−Ｂ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ３及びＫＦ−Ｂ−Ｐ４の打抜き片を、それぞれ、ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片の被覆されていない面が第一試験片に付着するようにして配置し、それによって、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ３及びＫＦ−Ｂ−Ｐ４の打抜き片がそれぞれＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片に付着した。同様に、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片を、それぞれ、ＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片の被覆されていない面が第一試験片に付着するようにして配置し、それによって、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片がそれぞれＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片に付着した。ＫＦ−Ａ−Ｐ１とＫＦ−Ｂ−Ｐ１、又はＫＦ−Ａ−Ｐ１とＫＦ−Ｂ−Ｐ３、ＫＦ−Ａ−Ｐ１とＫＦ−Ｂ−Ｐ４及びＫＦ−Ａ−Ｐ２とＫＦ−Ｂ−Ｐ２との接触後に、第二基材との次の接着を最長１時間以内に行う必要がある。
【０１４１】
接着のさらなる準備のために、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２、ＫＦ−Ｂ−Ｐ３及びＫＦ−Ｂ−Ｐ４の打抜き片上に依然として残っている最後の剥離ライナーを剥離し、それによって、ＫＦ−Ｂ−Ｐ１、ＫＦ−Ｂ−Ｐ２、ＫＦ−Ｂ−Ｐ３及びＫＦ−Ｂ−Ｐ４の打抜き片をそれぞれ露出させた。試験の変形例では、剥離ライナーを剥離したＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片を、再度ＫＦ−Ｂ−Ｐ１の露出した打抜き片上に配置し、それによってＫＦ−Ａ−Ｐ１／ＫＦ−Ｂ−Ｐ１／ＫＦ−Ａ−Ｐ１の連続打抜き片を得た。次に、残っている剥離ライナーを再度ＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片から剥離し、それによってＫＦ−Ａ−Ｐ１の打抜き片を露出させ、接着第一試験片／ＫＦ−Ａ−Ｐ１／ＫＦ−Ｂ−Ｐ１／ＫＦ−Ａ−Ｐ１／第二試験片を製造することができた（表参照）。
【０１４２】
ＫＦ−Ｂ−Ｐ１及びＫＦ−Ｂ−Ｐ２の打抜き片の代わりに、成分Ｂ１及びＢ２もサンプル製造のために使用した。その目的のため、ＫＦ−Ａ−Ｐ１を備える第一試験片及びＫＦ−Ａ−Ｐ２を備えるものに、それぞれ、成分Ｂ１を均一に薄く撒布し、それによって成分Ｂ１はＫＦ−Ａ−Ｐ１又はＫＦ−Ａ−Ｐ２の表面上に均一に分布しているが、その表面を被覆しなかった。あるいは、ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２に成分Ｂ２をはけで薄く塗った。撒布又ははけ塗りの後、第二試験片との次の接着を最長１時間以内に行う必要がある。
【０１４３】
ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片の代わりに、液体成分Ａ１、Ａ−Ｐ１及びＡ−Ｐ２も使用して試料を製造した。その目的のため、液体成分Ａ１、Ａ−Ｐ１及びＡ−Ｐ２をそれぞれ１００．０ｍｍ×２５．０ｍｍ×３．０ｍｍの寸法の第一試験片の端部にブラシ塗りにより塗布し、それによって少なくとも２５．０ｍｍ×１２．５ｍｍの面積を、当該成分で被覆した。成分Ａ−Ｐ１及びＡ−Ｐ２の溶媒が蒸発するまで５分間待った後に、成分Ｂ１を、Ａ１、Ａ−Ｐ１及びＡ−Ｐ２の表面に均一に薄く撒布し、それによって成分Ｂ１はＡ１、Ａ−Ｐ１及びＡ−Ｐ２の表面上に均一に分布したが、その表面を被覆しなかった。
【０１４４】
さらなる別法として、成分Ｂ−Ｐ１を、溶媒が蒸発した後にブラシ塗りによりＡ−Ｐ１に薄く塗布した。同様に、成分Ｂ−Ｐ２を、溶媒が蒸発した後にブラシ塗りによりＡ−Ｐ２に薄く塗布した。再度、成分Ｂ−Ｐ１及びＢ−Ｐ２の溶媒を蒸発させるために５分間放置した。撒布又はブラシ塗りの後に、第二試験片との次の接着を最長１時間以内に行う必要がある。
【０１４５】
さらに、ＫＦ−Ａ−Ｐ１及びＫＦ−Ａ−Ｐ２の打抜き片の代わりとして、接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１を使用した。これを１００．０ｍｍ×２５．０ｍｍ×３．０ｍｍの寸法の第一試験片の端部に配置し、それによって、該接着剤がその試験片に付着し、少なくとも２５．０ｍｍ×１２．５ｍｍの面積を被覆した。接着剤ＫＭ−Ａ−Ｐ１の厚みは約０．５ｍｍであった。次に、成分Ｂ１をＫＭ−Ａ−Ｐ１上に薄く均一に撒布し、それによって、成分Ｂ１はＫＭ−Ａ−Ｐ１の表面に均一に分布したが、その表面を被覆しなかった。あるいは、約０．５ｍｍの層の厚みで存在する接着剤ＫＭ−Ｂ−Ｐ１を、２種の接着剤が互いに付着するようにＫＭ−Ａ−Ｐ１上に配置した。第二試験片との次の接着を最長１時間以内に行う必要がある。
【０１４６】
引張剪断強度を決定するための接着
第二試験片を、それぞれ前節において記載したように製造されたサンプルの化学的反応接着剤系の一方の端部と同一平面に配置し、それによって、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に記載されているように、重複複合材料をそれぞれの場合において得た。重複部分の長さはそれぞれの場合において１２．５ｍｍであった。重複部分の面積はそれぞれの場合において３００ｍｍ２であった。第一試験片／反応性接着系／第二の試験片からなる重複複合材料をテーブルに配置した。それぞれの場合において、第二試験片上に２ｋｇの重りを置いた。複合材料をその重りの永久的圧力に、ａ）１０秒間にわたり、第二の試験例ではｂ）６０秒間にわたり、それぞれの場合において室温（押圧時間）でさらした。その後重りを取り除いた。次に、複合材料を２３℃及び５０％相対湿度で２４時間にわたり保存した。その時間中に、接着剤系内にて徐々に進行する硬化反応が起こり、接着剤系と試験片との間で徐々に接着性が高まった。このように、接着は強度を徐々に増しながら経時的に起こり、これは感圧接着により達成される元々の強度を有意に超えた。次いで、引張剪断強度を決定した。
【０１４７】
引張剪断強度の決定
重複接着の引張剪断強度の決定により、両面に付着している接着剤製品の引張剪断強度に関する情報が得られる。決定は、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に従って、引張試験機により実施した。試験速度は１０ｍｍ／分であった。測定の全てを、２３℃及び５０％相対湿度で環境制御チャンバー内において実行した。
【０１４８】
結果
【０１４９】
【表７】
0006513651.tif 000008
【０１５０】
【表８】
0006513651.tif 000009
【０１５１】
これらの結果は、本発明に係る反応型接着剤系によって、２個の基材（試験片）が、室温で短い押圧時間の後に典型的な感圧接着剤の強度を有意に超過する強度で接着できることを示す。
【０１５２】
本発明に係る反応型接着剤系は、接着性の改善を可能にすると同時に、利用性も改善することを可能にする。接着前に２種の成分を混合する必要はない。
更に、本発明は以下の実施の態様を包含する：
（１）
少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）と活性剤（ｂ）とを含む反応型接着剤成分であって、
該活性剤（ｂ）が、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む、反応型接着剤成分。
（２）
活性剤（ｂ）を含む反応型接着剤成分であって、
該活性剤（ｂ）が、それぞれの場合において配位子としてのポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれら化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）錯体、鉄（ＩＩ）錯体又はコバルト（ＩＩ）錯体を含む、反応型接着剤成分。
（３）
前記活性剤（ｂ）が、マンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン又はコバルト（ＩＩ）フタロシアニンを含む、前記（１）又は（２）に記載の反応型接着剤成分。
（４）
反応型接着剤系であって、
（ｉ）少なくとも１種の反応性単量体又は反応性樹脂（ａ）とラジカル開始剤（ｃ）とを含む少なくとも１種の第一接着剤成分Ａと、
（ｉｉ）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の少なくとも１種の第二接着剤成分Ｂと
を含む反応型接着剤系。
（５）
前記第一接着剤成分Ａ及び／又は前記第二接着剤成分Ｂが高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）をさらに含む、前記（４）に記載の反応型接着剤系。
（６）
前記第一接着剤成分Ａ及び前記第二接着剤成分Ｂがフィルム形態で存在する、前記（５）に記載の反応型接着剤系。
（７）
裏当て材、剥離紙及び／又は剥離ライナーをさらに含む、前記（６）に記載の反応型接着剤系。
（８）
前記（５）〜（７）のいずれかに記載の２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂと、任意にさらに裏当て材、剥離紙及び／又は剥離ライナーとを含む反応型接着剤系であって、該２種以上の第一接着剤成分Ａ又は第二接着剤成分Ｂがそれぞれ交互に存在する、反応型接着剤系。
（９）
（Ａ）前記第一接着剤成分Ａが
（ｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と２〜３０質量％のラジカル開始剤（ｃ）、好ましくは４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）；又は
（ｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、２〜３０質量％のラジカル開始剤（ｃ）、好ましくは３０〜５０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、８〜１５質量％のラジカル開始剤（ｃ）；
を含み、
（Ｂ）前記第二接着剤成分Ｂが
（ｉ）０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）；又は
（ｉｉ）２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）；又は
（ｉｉｉ）２０〜８０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、２０〜８０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、０．１〜５質量％の活性剤（ｂ）、好ましくは３０〜５０質量％の高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）と、４０〜６０質量％の少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と、０．５〜２質量％の活性剤（ｂ）
を含む、前記（４）〜（８）のいずれかに記載の反応型接着剤系。
（１０）
存在する場合には、（ｉ）前記反応性単量体（ａ）が、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、それよりも高い官能性のアクリレート、それよりも高い官能性のメタクリレート、ビニル化合物及び／又は炭素−炭素二重結合を有するオリゴマー若しくは重合体化合物、好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル及び／又はエチレングリコールジメタクリレートから選択される少なくとも１種のものを含み、及び／又は
（ｉｉ）前記ラジカル開始剤（ｃ）が、過酸化物、好ましくはα，α−ジメチルベンジルヒドロペルオキシドを含み、及び／又は
（ｉｉｉ）前記高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）が、熱可塑性重合体、好ましくは熱可塑性ポリウレタン、エラストマー及び／又は熱可塑性エラストマーを含む、前記（（１）〜（３）のいずれかに記載の反応型接着剤成分又は前記（４）〜（９）のいずれかに記載の反応型接着剤系。
（１１）
前記（４）〜（１０）のいずれかに記載の反応型接着剤系の、金属、木材、ガラス及び／又はプラスチック材料の材料を接着するための使用。
（１２）
配位子としてポルフィリン、ポルフィラジン若しくはフタロシアニン又はそれらの化合物のいずれかの誘導体から選択される化合物とのマンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）又はコバルト（ＩＩ）錯体、特にマンガン（ＩＩ）フタロシアニン、鉄（ＩＩ）フタロシアニン、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンの、反応型接着剤系における活性剤としての使用。
（１３）
前記（５）〜（１０）のいずれかに記載の反応型接着剤系の製造方法であって、次の工程：
１．１種以上の溶媒及び／又は水に前記成分を溶解及び／又は細かく分散させ、
２．該溶解又は細かく分散させた成分を混合し、
３．工程２に従って溶解又は分散させた成分の混合物を剥離ライナー又は剥離紙、裏当材料又は感圧接着剤に塗布し、
４．該溶媒及び／又は水を蒸発させ、
５．任意に該反応型接着剤成分をロール状に巻き取ること
を含み、
該成分は、
（Ａ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）とラジカル開始剤（ｂ）と高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）；又は
（Ｂ）少なくとも１種の反応性単量体（ａ）と活性剤（ｂ）と高分子フィルム形成マトリックス（ｄ）；及び
任意に追加の添加剤及び／又は補助物質
を含む、該方法。
（１４）
ラジカル開始剤を含む少なくとも１種の第一反応型接着成分と、活性剤を含む前記（１）〜（３）のいずれかに記載の少なくとも１種の第二反応型接着成分とを含む、前記（４）〜（１０）のいずれかに記載の２成分重合型接着剤系の製造用キット。
（１５）
前記（４）〜（１０）のいずれかに記載の反応型接着剤系又は前記（１４）に記載のキットにより接着される複合材料。