(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）第一のガラス基板を用意すると共に、第一のガラス基板上に第一の封着材料層を焼成により形成する工程と、（２）上部に開口部を有するセラミック枠体を用意すると共に、セラミック枠体の底部と第一の封着材料層が接触するように、セラミック枠体と第一のガラス基板を配置した後、第一の封着材料層を介してセラミック枠体と第一のガラス基板を焼成により封着する工程と、（３）セラミック枠体の上縁部に第二の封着材料層を焼成により形成する工程と、（４）セラミック枠体内に収容部材を収容する工程と、（５）第二のガラス基板を用意すると共に、第二のガラス基板と第二の封着材料層が接触するように、第二のガラス基板を配置した後、レーザー光を第二のガラス基板側から第二の封着材料層に向けて照射し、第二の封着材料層を介して第二のガラス基板とセラミック枠体を封着して、気密パッケージを得る工程と、を備えることを特徴とする気密パッケージの製造方法。
【請求項２】
第一の封着材料を含むペーストを第一のガラス基板上に塗布、焼成して、第一の封着材料の焼結体からなる第一の封着材料層を形成することを特徴とする請求項１に記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項３】
第一の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５体積％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５体積％を含有する封着材料を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項４】
セラミック枠体として、グリーンシートの焼結体を用いることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項５】
第一の封着材料層を焼成して、セラミック枠体と第一のガラス基板を封着することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項６】
第二の封着材料を含むペーストをセラミック枠体の上縁部に塗布、焼成して、第二の封着材料の焼結体からなる第二の封着材料層を形成することを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項７】
第二の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５体積％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５体積％、耐熱顔料  １〜１５体積％を含有する封着材料を用いることを特徴とする請求項６に記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項８】
第二の封着材料層の平均厚みを１０μｍ未満とすることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項９】
収容部材として、圧電振動子素子又は蛍光体粒子を分散させた樹脂を用いることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項１０】
セラミック枠体が、アルミナ、ジルコニア、ムライト、グリーンシートの焼結体の何れかであることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【請求項１１】
セラミック枠体が、結晶性ガラス粉末と耐火性フィラー粉末を含む複合粉末のグリーンシート積層体の焼結体であることを特徴とする請求項１〜１０の何れかに記載の気密パッケージの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー光を用いた封着処理（以下、レーザー封着）により、気密パッケージを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
気密パッケージの特性維持及び長寿命化を図ることが鋭意検討されている。例えば、圧電振動子素子は、周囲環境の酸素や水分に暴露されることで、容易に劣化する敏感な素子である。そこで、圧電振動子パッケージ内に圧電振動子素子を気密状態で組み込み、圧電振動子パッケージの特性維持及び長寿命化を図ることが検討されている。
【０００３】
圧電振動子パッケージの気密構造として、圧電振動子素子が配置された素子基体の上に、間隔を置いてガラス基板を対向配置させた状態で、圧電振動子素子の周囲を囲むようにガラス基板と素子基体との間の隙間を封着材料層で封着する気密構造が検討されている。なお、素子基体として、セラミック、例えばアルミナが一般的に使用される。
【０００４】
しかし、圧電振動子素子は、耐熱性が低いことが知られている。よって、封着材料層の軟化流動温度域で焼成して、素子基体とガラス基板を封着すると、圧電振動子素子の特性が熱劣化する虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１８６６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、気密パッケージの封着方法として、レーザー封着が検討されている。レーザー封着では、封着すべき部分のみを局所加熱し得るため、耐熱性が低い素子等の熱劣化を防止した上で、素子基体とガラス基板を封着することができる。
【０００７】
その一方で、レーザー封着では、素子基体とガラス基板の封着強度を高めることが困難である。そして、素子基体がセラミックの場合、素子基体とガラス基板の封着強度を高めることが更に困難である。
【０００８】
詳述すると、レーザー封着は、封着材料層を局所加熱して封着材料層を軟化流動させる方法であるため、封着に要する時間が短く、それに付随して、封着材料層が反応する時間も短くなる。結果として、封着材料層の界面で、反応層が十分に生成せず、素子基体とガラス基板の封着強度が低下してしまう。
【０００９】
本発明は、以上の実情に鑑みなされたものであり、その技術的課題は、収容部材の熱劣化を防止しつつ、気密パッケージ全体の封着強度を高め得る方法を創案することにより、気密パッケージの長期信頼性を高めることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意検討の結果、一対のガラス基板を用意し、一方のガラス基板と枠体を封着し、更に枠体の上縁部に予め封着材料層を形成した後に、枠体内に収容部材を収容し、更に他方のガラス基板と枠体をレーザー封着することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明の気密パッケージの製造方法は、（１）第一のガラス基板を用意すると共に、第一のガラス基板上に第一の封着材料層を形成する工程と、（２）上部に開口部を有する枠体を用意すると共に、枠体の底部と第一の封着材料層が接触するように、枠体と第一のガラス基板を配置した後、第一の封着材料層を介して枠体と第一のガラス基板を封着する工程と、（３）枠体の上縁部に第二の封着材料層を形成する工程と、（４）枠体内に収容部材を収容する工程と、（５）第二のガラス基板を用意すると共に、第二のガラス基板と第二の封着材料層が接触するように、第二のガラス基板を配置した後、レーザー光を第二のガラス基板側から第二の封着材料層に向けて照射し、第二の封着材料層を介して第二のガラス基板と枠体を封着して、気密パッケージを得る工程と、を備えることを特徴とする。
【００１１】
封着材料は、通常、低融点ガラスを含む。この低融点ガラスが、レーザー封着時に被封着物の表層を侵食して、反応層が生成することになる。被封着物がガラスである場合は、レーザー封着により反応層がある程度生成して、固着強度を確保することができる。しかし、被封着物がセラミックである場合、低融点ガラスが、レーザー封着時にセラミックの表層を侵食し難く、反応層が十分に生成しない。つまり被封着物がガラスの場合は、レーザー封着により反応層を生成し得るが、セラミックの場合は、レーザー封着により反応層を生成させることが困難である。そこで、本発明の気密パッケージの製造方法は、まず焼成等によって枠体上に第二の封着材料層を形成した後に、第二の封着材料層と第二のガラス基板をレーザー封着する。これにより、枠体と第二の封着材料層との間で反応層が十分に生成して、第二の封着材料層が枠体上に強固に固着する。またレーザー封着を行う場合に、被封着物がガラスになるため、第二のガラス基板と第二の封着材料層との間で反応層が生成して、第二の封着材料層がガラス基板にも強固に固着する。
【００１２】
第二に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第一の封着材料を含むペーストを第一のガラス基板上に塗布、焼成して、第一の封着材料の焼結体からなる第一の封着材料層を形成することが好ましい。このようにすれば、第一のガラス基板と第一の封着材料層の固着強度を高めることができ、また第一の封着材料層の厚みを低減することができる。
【００１３】
第三に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第一の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５質量％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５質量％を含有する封着材料を用いることが好ましい。ビスマス系ガラスは、他の系のガラスと比較して、被封着物、特にセラミックとの反応性が良好である。これにより、第一のガラス基板と第一の封着材料層の固着強度を高めることができる。更に、耐火性フィラー粉末を導入すると、第一のガラス基板と第一の封着材料層の熱膨張係数を整合させることができる。なお、「ビスマス系ガラス」とは、Ｂｉ２Ｏ３を主成分とするガラスを指し、具体的にはガラス組成中にＢｉ２Ｏ３を４０質量％以上含むガラスを指す。
【００１４】
第四に、本発明の気密パッケージの製造方法は、枠体として、グリーンシートの焼結体を用いることが好ましい。このようにすれば、枠体の寸法精度と耐熱性を高めることができる。
【００１５】
第五に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第一の封着材料層を焼成して、枠体と第一のガラス基板を封着することが好ましい。このようにすれば、枠体と第一のガラス基板の封着強度を高めることができる。
【００１６】
第六に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第二の封着材料を含むペーストを枠体の上縁部に塗布、焼成して、第二の封着材料の焼結体からなる第二の封着材料層を形成することが好ましい。このようにすれば、第二の封着材料層と枠体の固着強度を高めることができ、また第二の封着材料層の厚みを低減することができる。
【００１７】
第七に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第二の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５質量％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５質量％、耐熱顔料  １〜１５質量％を含有する封着材料を用いることが好ましい。ビスマス系ガラスは、低融点であるが、熱的安定性（耐失透性）が高い。これにより、レーザー封着時に良好に軟化流動し、レーザー封着の精度を高めることができる。また、耐火性フィラー粉末を導入すると、第二の封着材料層と枠体の熱膨張係数を整合させることができる。更に、耐熱顔料を導入すると、レーザー光の光吸収特性を高めることができる。
【００１８】
第八に、本発明の気密パッケージの製造方法は、第二の封着材料層の平均厚みを１０μｍ未満とすることが好ましい。このようにすれば、レーザー封着により第二の封着材料層全体を局所加熱し易くなるため、枠体と第二の封着材料層の固着強度を高めることができる。
【００１９】
第九に、本発明の気密パッケージの製造方法は、収容部材として、圧電振動子素子又は蛍光体粒子（好ましくは量子ドット）を分散させた樹脂を用いることが好ましい。
【００２０】
第十に、本発明の気密パッケージは、上記の気密パッケージの製造方法により作製されてなることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の気密パッケージの製造方法の一実施形態を説明するための概念斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の気密パッケージの製造方法は、第一のガラス基板を用意すると共に、第一のガラス基板上に第一の封着材料層を形成する工程を有する。第一のガラス基板として、種々のガラス基板が使用可能であり、例えば、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス等が使用可能である。第一のガラス基板の板厚は０．０１〜０．７ｍｍ、特に０．０５〜０．５ｍｍが好ましい。これにより、気密パッケージの薄型化を図ることができる。なお、ガラス基板は、肉厚を低減し易く、光透過性を有し、表面平滑性が高いという特徴を有する。
【００２３】
第一の封着材料層を形成する方法として、第一の封着材料を含むペーストを第一のガラス基板上に塗布、焼成する方法が好ましい。このようにすれば、第一のガラス基板と第一の封着材料層の固着強度を高めることができ、また第一の封着材料層の厚みを低減することができる。ここで、生産性の観点から、ペーストの塗布はスクリーン印刷を行うことが好ましく、焼成は電気炉で行うことが好ましい。焼成温度は、第一のガラス基板の耐熱温度以下、例えば６５０℃以下が好ましく、第一の封着材料層の反応深さを大きくする観点から、例えば４８０℃以上が好ましい。
【００２４】
第一の封着材料を含むペーストは、第一のガラス基板の外周縁に沿って塗布することが好ましい。このようにすれば、枠体内に収容し得る収容体積を大きくすることができる。
【００２５】
第一の封着材料として、種々の材料が使用可能であり、例えば、ガラス粉末と耐火性フィラー粉末の複合粉末が使用可能である。ガラス粉末として、種々の材料が使用可能であり、例えば、ビスマス系ガラス、リン酸錫系ガラス、バナジウム系ガラス等が使用可能であり、熱的安定性と反応層の深さの観点から、ビスマス系ガラスが好適である。なお、「リン酸錫系ガラス」とは、ＳｎＯとＰ２Ｏ５を主成分とするガラスを指し、具体的にはガラス組成中にＳｎＯとＰ２Ｏ５を合量で４０質量％以上含むガラスを指す。「バナジウム系ガラス」とは、Ｖ２Ｏ５を主成分とするガラスを指し、具体的にはガラス組成中にＶ２Ｏ５を合量で２５質量％以上含むガラスを指す。
【００２６】
特に、第一の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５体積％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５体積％を含有する封着材料を用いることが好ましく、ビスマス系ガラス粉末  ７０〜９０体積％、耐火性フィラー粉末  １０〜３０体積％を含有する封着材料を用いることが更に好ましい。耐火性フィラー粉末を導入すると、第一の封着材料の熱膨張係数が低下するため、第一の封着材料層、枠体及び第一のガラス基板の熱膨張係数が整合し易くなる。
【００２７】
第一の封着材料に含まれるビスマス系ガラス粉末は、ガラス組成として、質量％表示で、Ｂｉ２Ｏ３  ５５〜７４％、Ｂ２Ｏ３  ５〜２５％、ＺｎＯ  ５〜２０％、ＳｉＯ２  ０〜１０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜５％を含有することが好ましく、Ｂｉ２Ｏ３  ５５〜６９％、Ｂ２Ｏ３  １０〜２２％、ＺｎＯ  ５〜２０％、ＳｉＯ２  １超〜１０％、Ａｌ２Ｏ３  １〜３．７％、ＣｕＯ  ０〜５％を含有することが特に好ましい。このようにすれば、ビスマス系ガラスの熱的安定性が向上し、更にビスマス系ガラスの熱膨張係数が低下するため、第一の封着材料層、枠体及び第一のガラス基板の熱膨張係数が整合し易くなる。
【００２８】
耐火性フィラー粉末として、コーディエライト、ジルコン、酸化錫、酸化ニオブ、リン酸ジルコニウム系セラミック、ウイレマイトから選ばれる一種又は二種以上を用いることが好ましい。これらの耐火性フィラー粉末は、熱膨張係数が低いことに加えて、機械的強度が高く、しかもビスマス系ガラスとの適合性が良好である。上記の耐火性フィラー粉末の内、コーディエライトが最も好ましい。コーディエライトは、粒径が小さくても、レーザー封着時にビスマス系ガラスを失透させ難い性質を有している。なお、上記の耐火性フィラー粉末以外にも、β−ユークリプタイト、石英ガラス等を添加してもよい。
【００２９】
耐火性フィラー粉末の平均粒径Ｄ５０は、好ましくは２μｍ未満、特に１．５μｍ未満である。耐火性フィラー粉末の平均粒径Ｄ５０が２μｍ未満であると、封着材料層の表面平滑性が向上すると共に、封着材料層の平均厚みを１０μｍ未満に規制し易くなる。
【００３０】
耐火性フィラー粉末の最大粒径Ｄ９９は、好ましくは５μｍ未満、４μｍ以下、特に３μｍ以下である。耐火性フィラー粉末の最大粒径Ｄ９９を５μｍ未満であると、封着材料層の表面平滑性が向上すると共に、封着材料層の平均厚みを１０μｍ未満に規制し易くなる。ここで、「平均粒径Ｄ５０」と「最大粒径Ｄ９９」は、レーザー回折法により体積基準で測定した値を指す。
【００３１】
ペーストは、通常、三本ローラー等により、封着材料とビークルを混練することにより作製される。ビークルは、通常、樹脂と溶剤を含む。ビークルに用いる樹脂として、アクリル酸エステル（アクリル樹脂）、エチルセルロース、ポリエチレングリコール誘導体、ニトロセルロース、ポリメチルスチレン、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、メタクリル酸エステル等が使用可能である。ビークルに用いる溶剤として、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、α−ターピネオール、高級アルコール、γ−ブチルラクトン（γ−ＢＬ）、テトラリン、ブチルカルビトールアセテート、酢酸エチル、酢酸イソアミル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ベンジルアルコール、トルエン、３−メトキシ−３−メチルブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が使用可能である。
【００３２】
本発明の気密パッケージの製造方法は、上部に開口部を有する枠体を用意すると共に、枠体の底部と第一の封着材料層が接触するように、枠体と第一のガラス基板を配置した後、第一の封着材料層を介して枠体と第一のガラス基板を封着する工程を有する。
【００３３】
枠体の材質は、特に限定されないが、材料コストと焼結強度の観点から、アルミナ、ジルコニア、ムライト等が好ましく、またグリーンシートの焼結体も好ましく、特に結晶性ガラス粉末と耐火性フィラー粉末を含む複合粉末のグリーンシート積層体の焼結体が好ましい。グリーンシートの焼結体を用いると、寸法精度が高い枠体を作製し易いという利点を有する。
【００３４】
枠体と第一のガラス基板の封着は、電気炉等の焼成で行うことが好ましい。これにより、枠体と第一のガラス基板の封着強度を高めることができる。焼成温度は、枠体と第一のガラス基板の耐熱温度以下、例えば６５０℃以下が好ましく、第一の封着材料層の反応深さを大きくする観点から、例えば４８０℃以上が好ましい。
【００３５】
本発明の気密パッケージの製造方法は、枠体の上縁部に第二の封着材料層を形成する工程を有する。この場合、枠部の上縁部を研磨処理することが好ましく、枠体の上縁部の表面粗さＲａは、好ましくは０．５μｍ未満、０．２μｍ以下、特に０．０１〜０．１５μｍであり、枠体の上縁部の表面粗さＲＭＳは、好ましくは１．０μｍ未満、０．５μｍ以下、特に０．０５〜０．３μｍである。このようにすれば、第二の封着材料層の表面平滑性が向上して、レーザー封着の精度を高めることができる。結果として、気密パッケージ全体の封着強度を高めることが可能になる。なお、「表面粗さＲａ」及び「表面粗さＲＭＳ」は、例えば、触針式又は非接触式のレーザー膜厚計や表面粗さ計により測定することができる。
【００３６】
第二の封着材料層を形成する方法として、第二の封着材料を含むペーストを枠体上に塗布、焼成する方法が好ましい。このようにすれば、枠体と第二の封着材料層の固着強度を高めることができ、また第二の封着材料層の厚みを低減することができる。ここで、生産性の観点から、ペーストの塗布はスクリーン印刷を行うことが好ましく、焼成は電気炉で行うことが好ましい。焼成温度は、第二のガラス基板の耐熱温度以下、例えば５５０℃以下が好ましく、第二の封着材料層の反応深さを大きくする観点から、例えば４６０℃以上が好ましい。
【００３７】
第二の封着材料として、種々の材料が使用可能であり、例えば、ガラス粉末と耐火性フィラー粉末を含み、更に耐熱顔料を含む複合粉末が使用可能である。ガラス粉末として、種々の材料が使用可能であり、例えば、ビスマス系ガラス、リン酸錫系ガラス、バナジウム系ガラス等が使用可能であり、熱的安定性と反応層の深さの観点から、ビスマス系ガラスが好適である。
【００３８】
特に、第二の封着材料として、ビスマス系ガラス粉末  ５５〜９５体積％、耐火性フィラー粉末  ５〜４５体積％、耐熱顔料  １〜１５質量％を含有する封着材料を用いることが好ましく、ビスマス系ガラス粉末  ６５〜８０体積％、耐火性フィラー粉末  ２０〜３５体積％、耐熱顔料  ３〜１０質量％を含有する封着材料を用いることが更に好ましい。耐火性フィラー粉末を導入すると、第一の封着材料の熱膨張係数が低下するため、第一の封着材料層、枠体及び第一のガラス基板の熱膨張係数が整合し易くなる。更に、耐熱顔料を導入すると、レーザー光の光吸収特性を高めることができる。
【００３９】
第二の封着材料に含まれるビスマス系ガラス粉末は、ガラス組成として、質量％表示で、Ｂｉ２Ｏ３  ７０〜８５％、Ｂ２Ｏ３  ５〜１５％、ＺｎＯ  ０〜１５％、ＢａＯ  ０〜１０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜３％、ＣｕＯ  ３〜１５％、Ｆｅ２Ｏ３  ０〜５％を含有することが好ましく、Ｂｉ２Ｏ３  ７４〜８５％、Ｂ２Ｏ３  ５〜１５％、ＺｎＯ  ０〜１０％、ＢａＯ  １〜１０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜３％、ＣｕＯ  ５〜１５％、Ｆｅ２Ｏ３  ０．１〜５％を含有することが特に好ましい。このようにすれば、ビスマス系ガラスの熱的安定性が向上し、更にレーザー光の光吸収特性が向上する。
【００４０】
耐火性フィラー粉末として、上記の耐火性フィラー粉末が好適である。
【００４１】
耐熱顔料として、Ｃｕ系酸化物、Ｆｅ系酸化物、Ｃｒ系酸化物、Ｍｎ系酸化物及びこれらのスピネル型複合酸化物等が好適であり、特に、ビスマス系ガラスとの適合性の観点から、Ｍｎ系酸化物が好ましい。
【００４２】
枠体の上縁部上に形成された第二の封着材料層を形成した後の第二の封着材料層の表面粗さＲａを０．５μｍ未満、０．２μｍ以下、特に０．０１〜０．１５μｍに規制することが好ましく、表面粗さＲＭＳを１．０μｍ未満、０．５μｍ以下、特に０．０５〜０．３μｍに規制することが好ましい。このようにすれば、第二のガラス基板と第二の封着材料層の密着性が向上し、レーザー封着の精度が向上する。なお、第二の封着材料層の表面粗さＲａは、枠体の上縁部や第二の封着材料層の表面を研磨することにより低減可能である。
【００４３】
第二の封着材料層の平均厚みは、１０μｍ未満、７μｍ未満、特に６μｍ未満に規制することが好ましい。第二の封着材料層の平均厚みが小さい程、第二の封着材料層、枠体及び第二のガラス基板の熱膨張係数が十分に整合していなくても、レーザー封着後に封着部分に残留する応力が低減される。またレーザー封着の精度を高めることもできる。
【００４４】
第二の封着材料層の幅は、０．０５〜１ｍｍ、特に０．１〜０．５ｍｍに規制することが好ましい。第二の封着材料層の幅が小さ過ぎると、レーザー封着の精度が低下し易くなる。一方、第二の封着材料層の幅が大き過ぎると、枠体内に収容し得る収容部材の寸法が小さくなり、結果として気密パッケージの性能が低下し易くなる。
【００４５】
第一の封着材料（第一の封着材料層）と第二の封着材料（第二の封着材料層）は、同種の材料を用いてもよいが、異種の材料を用いることが好ましい。特に、第一の封着材料の熱膨張係数は、第二の封着材料の熱膨張係数よりも低いことが好ましく、５×１０−７／℃以上低いことがより好ましく、１０×１０−７／℃以上低いことが更に好ましく、１５×１０−７／℃以上低いことが特に好ましい。第一の封着材料の熱膨張係数が第二の封着材料の熱膨張係数よりも高いと、気密パッケージ全体に不当な応力が残留し易くなる。
【００４６】
第二の封着材料の軟化点は、第一の封着材料の軟化点よりも低いことが好ましく、３０℃以上低いことがより好ましく、５０℃以上低いことが更に好ましく、８０℃以上低いことが特に好ましい。第二の封着材料の軟化点が第一の封着材料の軟化点よりも高いと、レーザー封着の際に反応層が生成し難くなる。
【００４７】
第二の封着材料層の平均厚みは、第一の封着材料層の平均厚みよりも小さいことが好ましく、１μｍ以上小さいことがより好ましく、２μｍ以上小さいことが更に好ましく、３μｍ以上小さいことが特に好ましい。第二の封着材料層の平均厚みが第一の封着材料層の平均厚みよりも大きいと、焼成等により第一の封着材料層を形成し難くなると共に、レーザー封着の精度を高め難くなる。
【００４８】
本発明の気密パッケージの製造方法は、枠体内に収容部材を収容する工程を有する。収容部材として、耐熱性が低い部材が好ましく、特に圧電振動子素子又は量子ドット等の蛍光体粒子を分散させた樹脂が好ましい。量子ドットを分散させた樹脂を用いる場合、樹脂は、枠体内に収容した後に硬化させてもよいし、既に硬化させたものを収容してもよい。
【００４９】
本発明の気密パッケージの製造方法は、第二のガラス基板を用意すると共に、第二のガラス基板と第二の封着材料層が接触するように、第二のガラス基板を配置した後、レーザー光を第二のガラス基板側から第二の封着材料層に向けて照射し、第二の封着材料層を介して第二のガラス基板と枠体を封着して、気密パッケージを得る工程を有する。
【００５０】
第二のガラス基板として、種々のガラス基板が使用可能であり、例えば、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス等が使用可能である。第二のガラス基板の板厚は０．０１〜０．７ｍｍ、特に０．０５〜０．５ｍｍが好ましい。これにより、気密パッケージの薄型化を図ることができる。
【００５１】
レーザーとして、種々のレーザーを使用することができる。特に、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、ＣＯ２レーザー、エキシマレーザー、赤外レーザー等は、取扱いが容易な点で好ましい。
【００５２】
レーザー光の出力は、好ましくは５〜２０Ｗ、特に８〜１５Ｗである。レーザー光の出力が低過ぎると、枠体と第二のガラス基板の封着強度が低下し易くなる。一方、レーザー光の出力が高過ぎると、レーザー封着後に第二のガラス基板が割れ易くなる。
【００５３】
レーザー光の走査速度は、好ましくは５〜２０ｍｍ／ｓ、特に８〜１５ｍｍ／ｓである。レーザー光の走査速度が遅過ぎると、気密パッケージの生産性が低下し易くなる。一方、レーザー光の走査速度が速過ぎると、枠体と第二のガラス基板の封着強度が低下し易くなる。
【００５４】
レーザー封着を行う雰囲気は特に限定されず、大気雰囲気でもよく、窒素雰囲気等の不活性雰囲気でもよい。
【００５５】
以下、図面を参照しながら、本発明の気密パッケージの一実施形態を説明する。
【００５６】
図１は、本発明の気密パッケージ１の製造方法の一実施形態を説明するための概念斜視図である。最初に、図１（ａ）に示すように、第一のガラス基板１０を用意した後、第一のガラス基板１０の外周縁に沿って額縁状に第一の封着材料層１１を形成する。ここで、第一の封着材料層１１の形成は、電気炉等の焼成で行うことが好ましい。次に、図１（ｂ）に示すように、上部に開口部を有する枠体１２を用意し、この枠体１２の底部１２ａと第一の封着材料層１１が接触するように、枠体１２と第一のガラス基板１０を配置した後、第一の封着材料層１１を介して枠体１２と第一のガラス基板１０を封着する。ここで、枠体１２は、ガラス粉末と耐火性フィラー粉末を含む複合粉末のグリーンシート積層体の焼結体であることが好ましい。また、枠体１２と第一のガラス基板１０の封着は、電気炉等の焼成で行うことが好ましい。更に、図１（ｃ）に示すように、枠体１２の上縁部１２ｂに第二の封着材料層１３を形成する。ここで、枠体１２の上縁部１２ｂの表面粗さＲａを研磨処理等により０．１５μｍ以下まで平滑化することが好ましい。また、第二の封着材料層１３の形成は、電気炉等の焼成で行うことが好ましく、また第二の封着材料層１３の表面粗さＲａを０．１５μｍ以下に規制することが好ましい。そして、図１（ｄ）に示すように、枠体１２内に収容部材１４を収容する。ここで、収容部材１４は、耐熱性が低い部材が好ましく、特に圧電振動子素子又は量子ドットを分散させた樹脂が好ましい。最後に、図１（ｅ）に示すように、第二のガラス基板１５を用意し、第二のガラス基板１５と第二の封着材料層１３が接触するように、第二のガラス基板１５を配置した後、レーザー光１６を第二のガラス基板１５側から第二の封着材料層１３に向けて照射し、第二の封着材料層１３を介して第二のガラス基板１５と枠体１２を封着する。このようにして、気密パッケージ１を得ることができる。
【実施例１】
【００５７】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００５８】
最初に、第一の封着材料を作製した。表１は、第一の封着材料の材料構成を示している。ビスマス系ガラスは、ガラス組成として、質量％で、Ｂｉ２Ｏ３  ５６．４％、Ｂ２Ｏ３  １７．９％、ＺｎＯ  １５．７％、ＳｉＯ２  ６．４％、Ａｌ２Ｏ３  ６．４％を含有し、且つ表１に記載の粒度を有している。耐火性フィラー粉末は、コーディエライト粉末であり、且つ表１に記載の粒度を有している。
【００５９】
【表１】
0006493798.tif 000002
【００６０】
上記のビスマス系ガラスと耐火性フィラー粉末とを表１に示す割合で混合して、第一の封着材料を作製した。第一の封着材料につき、ガラス転移点、軟化点、熱膨張係数を測定した。その結果を表１に示す。
【００６１】
ガラス転移点は、押棒式ＴＭＡ装置で測定した値である。
【００６２】
軟化点は、マクロ型ＤＴＡ装置で測定した第四変曲点の温度である。測定は、大気雰囲気下において、昇温速度１０℃／分で行い、室温から６００℃まで測定を行った。
【００６３】
熱膨張係数は、押棒式ＴＭＡ装置で測定した値である。測定温度範囲は３０〜３００℃である。
【００６４】
次に、第二の封着材料を作製した。表２は、第二の封着材料の材料構成を示している。ビスマス系ガラスは、ガラス組成として、質量％で、Ｂｉ２Ｏ３  ７７．７％、Ｂ２Ｏ３  ８．３％、ＺｎＯ  １．８％、ＢａＯ  ２．７％、ＣｕＯ  ８．５％、Ｆｅ２Ｏ３  ０．５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．５％を含有し、且つ表２に記載の粒度を有している。耐火性フィラー粉末は、コーディエライト粉末であり、且つ表２に記載の粒度を有している。耐熱顔料は、ＭｎＯ２  ５４質量、Ｆｅ２Ｏ３  ４４質量％、Ａｌ２Ｏ３  ２質量％の割合で含む複合酸化物であり、且つ表２に記載の粒度を有している。
【００６５】
【表２】
0006493798.tif 000003
【００６６】
上記のビスマス系ガラス、耐火性フィラー粉末及び耐熱顔料を表２に示す割合で混合して、第二の封着材料を作製した。第二の封着材料につき、上記の方法により、ガラス転移点、軟化点、熱膨張係数を測定した。その結果を表２に示す。
【００６７】
次に、第一のガラス基板（日本電気硝子株式会社製ＯＡ−１０Ｇ）を用意した。第一のガラス基板の寸法は、６．０ｍｍ×１．７ｍｍ×０．１ｍｍ厚である。更に、表１に記載の第一の封着材料とビークルを約１００Ｐａ・ｓ（２５℃、Ｓｈｅａｒ  ｒａｔｅ：４）の粘度になるように混練した後、更に三本ロールミルで粉末が均一に分散するまで混錬し、ペースト化した。ビークルにはグリコールエーテル系溶剤にエチルセルロース樹脂を溶解させたものを使用した。得られた第一の封着材料を含むペーストを第一のガラス基板の外周縁に沿って、約０．２ｍｍ幅になるように、スクリーン印刷機で額縁状に印刷した。そして、大気雰囲気下にて、１２０℃で１０分間乾燥した後、大気雰囲気下にて、６２０℃で１０分間焼成して、ペースト中の樹脂成分の焼却（脱バインダー処理）及び第一の封着材料の焼結を行い、第一のガラス基板上に第一の封着材料層を形成した。なお、第一の封着材料層の平均厚みを非接触式レーザー膜厚計で測定したところ、約１０μｍであった。
【００６８】
続いて、グリーンシート積層体の焼結体からなる上部に開口部を有する枠体（材質：日本電気硝子株式会社製ＭＬＳ−２６Ａ）を用意した。枠体の寸法は、外寸法６．０ｍｍ×１．７ｍｍ、内寸法５．４ｍｍ×１．１ｍｍ、厚み０．６ｍｍである。そして、枠体の底部と第一の封着材料層が接触するように、枠体と第一のガラス基板を配置した後、６２０℃で１０分間焼成して、枠体と第一のガラス基板を封着した。更に、表２に記載の第二の封着材料とビークルを約１００Ｐａ・ｓ（２５℃、Ｓｈｅａｒ  ｒａｔｅ：４）の粘度になるように混練した後、更に三本ロールミルで粉末が均一に分散するまで混錬し、ペースト化した。ビークルにはグリコールエーテル系溶剤にエチルセルロース樹脂を溶解させたものを使用した。得られた第二の封着材料を含むペーストを、スクリーン印刷機で約０．２ｍｍ幅になるように枠体の上縁部に印刷した。そして、大気雰囲気下にて、１２０℃で１０分間乾燥した後、大気雰囲気下にて、５１０℃で１０分間焼成して、ペースト中の樹脂成分の焼却（脱バインダー処理）及び第二の封着材料の焼結を行い、枠体の上縁部に第二の封着材料層を形成した。なお、第二の封着材料層の平均厚みを非接触式レーザー膜厚計で測定したところ、約６μｍであった。
【００６９】
更に、枠体内に量子ドットを分散させた樹脂をポッティングし、硬化させた。
【００７０】
また、第二のガラス基板（日本電気硝子株式会社製ＯＡ−１０Ｇ）を用意した。第二のガラス基板の寸法は、６．０ｍｍ×１．７ｍｍ×０．１ｍｍ厚である。
【００７１】
その後、第二のガラス基板と第二の封着材料層が接触するように、第二のガラス基板を配置した後、波長８０８ｎｍのレーザー光を第二のガラス基板側から第二の封着材料層に向けて照射することにより、第二の封着材料層を介して第二のガラス基板と枠体を封着し、気密パッケージを得た。なお、レーザー光の照射速度を１０ｍｍ／ｓ、出力を１０Ｗとした。
【００７２】
得られた気密パッケージに対して、第二の封着材料層の付近を顕微鏡で観察したところ、剥離や割れは認められなかった（接着性の評価）。更に、得られた気密パッケージに対して、高温高湿高圧試験：ＨＡＳＴ（Ｈｉｇｈｌｙ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ  Ｓｔｒｅｓｓ  ｔｅｓｔ）を行った後、枠体と第二のガラス基板について観察したところ、剥離は認められなかった。この結果は、枠体と第二のガラス基板の封着強度が高いことを示している。なお、ＨＡＳＴの条件は、１２１℃、湿度１００％、２ａｔｍ、２４時間である。
【実施例２】
【００７３】
第二のガラス基板と枠体の材質、レーザー封着の条件以外の条件を［実施例１］と同様にして、表３に記載の気密パッケージを作製した（試料Ｎｏ．１〜６）。更に、試料Ｎｏ．１〜６について、上記の接着性とＨＡＳＴの評価を行った。その結果、試料Ｎｏ．１〜６は、接着性とＨＡＳＴの評価が良好であった。なお、表３中の無アルカリガラスは日本電気硝子株式会社製ＯＡ−１０Ｇ、アルカリホウケイ酸ガラスは日本電気硝子株式会社製ＢＬＣ、ＬＴＣＣはグリーンシート積層体の焼結体（材質：日本電気硝子株式会社製ＭＬＳ−２６Ａ）を指している。
【００７４】
【表３】
0006493798.tif 000004
【００７５】
[比較例]
また、第二の封着材料層を枠体の上縁部ではなく、電気炉の焼成により第二のガラス基板上に形成したこと以外の条件を［実施例１］と同様にして、気密パッケージを作製した（試料Ｎｏ．７）。更に、試料Ｎｏ．７について、上記接着性の評価を行った。その結果、試料Ｎｏ．７は、接着性の評価で剥離が認められた。
【符号の説明】
【００７６】
１  気密パッケージ
１０  第一のガラス基板
１１  第一の封着材料層
１２  枠体
１２ａ  枠体の底部
１２ｂ  枠体の上縁部
１３  第二の封着材料層
１４  収容部材
１５  第二のガラス基板
１６  レーザー光
【図１】
0006493798.tif 000005