(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科用成形品を製造するための方法であって、以下の手順工程：
−以下の組成を有する溶融物を製造し（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５ −１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ    ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物、
−  この溶融物を粉砕して媒体中で焼き入れすることにより、ガラスフリットを製造し、
−  ５分間≦ｔ１≦１２０分間のｔ１の期間、５００℃≦Ｔ１≦７５０℃を有する温度Ｔ１における第１の温度範囲での、ガラスフリットの第１の熱処理によって、１０％〜９０％の体積分率を有するケイ酸リチウム結晶の結晶化を行い、
−粒度分布ｄ９０≦８０μｍを有するガラス−セラミック粉末粒子が、熱処理されたガラスフリットから製造され、
−  ガラス−セラミック粉末粒子を加圧して、理論的密度の３０％〜６０％の密度を有するブランクを形成し、
−  フライス加工によりブランクを機械加工して、ブランクの収縮特性を考慮して歯科用成形品に対応するプリフォーム部品を製造し、
−  ５分間≦ｔ２≦６０分間のｔ２の期間、８００℃≦Ｔ２≦１０５０℃の温度Ｔ２で、プリフォーム部品を焼結すること
を有する方法。
【請求項２】
歯科用成形品を製造するための方法であって、以下の手順工程：
−以下の組成を有する溶融物を製造し（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５ −１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ    ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物、
−  この溶融物を粉砕して媒体中で焼き入れすることにより、ガラスフリットを製造し、
−粒度分布がｄ９０≦８０μｍである、ガラス粉末粒子をこのガラスフリットから製造し、
−  ５分間≦ｔ１≦１２０分間のｔ１の期間、５００℃≦Ｔ１≦７５０℃を有する温度Ｔ１における第１の温度範囲での、ガラス粉末粒子の第１の熱処理によって、１０％〜９０％の体積分率を有するケイ酸リチウム結晶の結晶化を行い、
−  ガラス−セラミック粉末粒子を加圧して、理論的密度の３０％〜６０％の密度を有するブランクを形成し、
−  フライス加工によりブランクを機械加工して、ブランクの収縮特性を考慮して歯科用成形品に対応するプリフォーム部品を製造し、
−  ５分間≦ｔ２≦６０分間のｔ２の期間、８００℃≦Ｔ２≦１０５０℃の温度Ｔ２で、プリフォーム部品を焼結すること
を有する方法。
【請求項３】
歯科用成形品は、インレー、アンレー、クラウン、またはブリッジから選ばれる請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか１項記載の方法。
記載の方法。
【請求項５】
以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２０５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ      ０．３−４．０
ＣｅＯ２    ０．３−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ブランクは、機械加工の前に、そして第１の熱処理の後に、５分間≦ｔ３≦３０分間のｔ３の期間、７５０℃≦Ｔ３≦９００℃を有する温度Ｔ３で、焼き戻されることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
ディスクの幾何形状を有するブランクを製造するために、ガラス−セラミック粉末粒子が最初に軸方向へ加圧され、その後、取囲むエレメント、たとえば内部がポリエチレンで被覆されているポーチへ導入するとき、等方性の再圧縮にさらされ、ここで、再圧縮は、５秒≦ｔ４≦３０秒のｔ４の期間にわたり、２５０ＭＰａ≦ｐｎ≦３５０ＭＰａを有する圧力ｐｎで行われることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ディスクの幾何形状を有するブランクを製造するために、ガラス−セラミック粉末粒子が最初に軸方向へ加圧され、その後、取囲むエレメント、たとえば内部がポリエチレンで被覆されているポーチへ導入するとき、等方性の再圧縮にさらされ、ここで、再圧縮は、５秒≦ｔ４≦１５秒のｔ４の期間にわたり、２５０ＭＰａ≦ｐｎ≦３５０ＭＰａを有する圧力ｐｎで行われることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
キューブの幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末粒子が、軸方向に連続して、上昇圧力で続けて加圧され、ここで、最大圧力ｐ５は、５０ＭＰａ≦ｐ５≦４００ＭＰａであることを特徴とする、請求項１乃至１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
キューブの幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末粒子が、軸方向に連続して、上昇圧力で続けて加圧され、ここで、最大圧力ｐ５は、１００ＭＰａ≦ｐ５≦２００ＭＰａであることを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
キューブの幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末粒子が、軸方向に連続して、ｔ５の期間上昇圧力で続けて加圧されることを特徴とする、請求項１乃至１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
棒形状の幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末が、チューブ状のプレス型へ導入され、その後、準等方性加圧にさらされることを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
棒形状は、円筒形であることを特徴とする、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
プレス型は、ポリウレタンのプレス型であることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
ブランクは、少なくとも第１の粗機械加工、および最終的な機械加工にさらされ、ここで、粗機械加工についての機械加工パラメータが：
カッター直径：  ２〜５ｍｍ、
送り：          ５００〜４０００ｍｍ／分、
横送り  ａｅ：    ０．２〜３ｍｍ、
深さ送り  ａｐ：  ０．１〜２ｍｍ、
カッター速度：  １０，０００〜５０，０００  １／分、
であり、
および／または、最終的な機械加工についての機械加工パラメータが：
カッター直径：  ０．３〜１．５ｍｍ、
送り：          ３００〜２０００ｍｍ／分、
横送り  ａｅ：    ０．２〜０．６ｍｍ、
深さ送り  ａｐ：  ０．０５〜０．３ｍｍ、
カッター速度：  ２０，０００〜６０，０００  １／分であることを特徴とする、請求項１乃至１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
ブランクは、少なくとも第１の粗機械加工、および最終的な機械加工にさらされ、ここで、粗機械加工についての機械加工パラメータが：
カッター直径：２〜３ｍｍ
送り：          ２０００〜３０００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    １ｍｍ〜２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．５ｍｍ〜１ｍｍ
カッター速度：  １０，０００〜２０，０００  １／分
であり、
および／または、最終的な機械加工についての機械加工パラメータが：
カッター直径：  ０．５〜１．０ｍｍ
送り：          ８００〜１５００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．１ｍｍ〜０．２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．１ｍｍ〜０．１５ｍｍ
カッター速度：  ２５，０００〜３５，０００  １／分
であることを特徴とする、請求項１乃至１６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
使用するフライス工具としてのカッターは、以下の角度：
すくい角：    ０°〜−１３°、
逃げ角：    ０°〜１５°、
くさび角：  次式からの結果：９０°−逃げ角−すくい角
を有するボールカッターであることを特徴とする、請求項１乃至１８のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
使用するフライス工具としてのカッターは、以下の角度：
すくい角：    −９°〜−１１°
逃げ角：    １１°〜１３°
くさび角：  次式からの結果：９０°−逃げ角−すくい角
を有するボールカッターであることを特徴とする、請求項１乃至１８のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
ブランクが、ケイ酸またはアルカリシリケート溶液（可溶ガラス）に浸され、乾燥され、その後、乾式フライス加工により機械加工されること、またはブランクがフライス加工により機械加工され、その後、最終密度まで焼結される前に、ケイ酸またはアルカリシリケート溶液（可溶ガラス）に浸され、その後、乾燥されることを特徴とする、請求項１乃至２０のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジなどの歯科用成形品を製造するためのブランクに関し、該ブランクは１０体積％を超える分率のケイ酸リチウム結晶を含んでいる。
【０００２】
本発明はさらに、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジなどの歯科用成形品を製造するための方法に関する。本発明は一体型の歯科用成形部にも関する。
【０００３】
WO 2012/080513 A1は、結晶性の部分を含まない、多孔性ガラスから、歯科用成形品を製造するための方法を開示している。ブランクの密度は、十分に焼結されたブランクのその理論的密度の５０％〜９５％である。対応するブランクは、フライス加工により、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、インレーまたはアンレーのような、一体型の歯科用成形品を製造することに使用され、それには乾式機械加工が用いられる。
【０００４】
WO 2011076422 A1とWO 2012/059143 A1は、歯科用成形品の製造に使用するケイ酸リチウムガラス−セラミックについて記載している。対応するガラス−セラミックは良好な機械的および光学的特性を有することが報告されている。
【０００５】
WO 2013/053865 A2から知られることは、それから歯科用成形品が製造されるケイ酸リチウムガラス−セラミックからなるブランクである。セラミックは必然的に、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３およびこれらの混合物の群から選択される三価の金属酸化物を含む。さらに、ガラス−セラミックはＫ２ＯおよびＮａ２Ｏを実質的に含まない。
【０００６】
ケイ酸リチウムガラス−セラミックに基づく歯科補綴の製造では、円筒形のペレットを製造し、その後にこれらをマッフル中で加圧することが本技術分野で知られている（EP 1 484 031 B1）。
【０００７】
本発明の目的は、歯科用成形品が何らかの問題なく、作製されることができるブランクを製造することである。これに関しては、薄い壁の厚さを実現することを可能にすべきである。機械加工は、最小限の工具の摩耗で可能にすべきである。さらに、ブランクから製造される歯科用成形品は、好ましい機械的特性を有するべきである。
【０００８】
前述の問題の側面のうち少なくとも１つは、次のことを規定することによって、歯科用成形品、たとえばインレー、アンレー、クラウン、またはブリッジを製造するためのブランクに関しては解決され、その規定とは、ブランクが、十分に焼結されたブランクの理論的密度の３０％〜６０％の密度を有するガラス−セラミックと、ｄ９０≦８０μｍの粒度分布、特に１０μｍ〜６０μｍの粒度分布ｄ５０を有するガラス−セラミック粉末粒子とからなることであり、該ケイ酸リチウム結晶の分率は、１０体積％〜９０体積％である。
【０００９】
このタイプのブランクは、フライス加工により機械加工され、それは驚くことに、工具の摩耗が低いため、高価な工具、たとえばダイヤモンドが先端にあるものを必要としないことに注目される。このようなブランクから作製される歯科用成形品が焼結され完成されると、驚くことに、高い剛性も認められ、よって、焼結されて完成されたブランクから作製された歯科用補綴と比較して、１０％〜５０％の剛性の増加が得られる。特に、このことは、結晶相の分率のためにブランクが十分な安定性を有するので、焼結されて完成される間に、破壊されない薄い壁を有する構造を実現する選択肢を与える。
【００１０】
このことは、焼結されて完成されるとき、支持構造のような補助物、または空隙の充填を必要としない利点も与える。
【００１１】
特に、ブランクの結晶含有量は３０体積％〜６０体積％であることが意図されている。ブランクはさらに、５０体積％〜６０体積％の、より好ましくは２０体積％〜５０体積％の開放気孔率を有することを特徴とする。
【００１２】
選択されたパラメータの設定は、機械加工中、特に乾燥を行う期間に、適切な表面平滑性を達成することを可能にすることを確実にし、よって焼結後の仕上げ作業は必ずしも必要ではない。
【００１３】
ガラス−セラミック粉末は好ましくは、ｄ５０≦２５μｍの粒度分布を有するべきである。
【００１４】
粒度分布および０．１μｍ〜５μｍの孔サイズは、ブランクに粉末粒子を密に埋めることを生じ、よって微細なエッジ構造を容易に形成することができる。視覚的には、作製された表面からは、裂かれた粒子は検出されなかった。
【００１５】
０．１μｍ〜５μｍの範囲の小さい孔サイズを実現するため、特に、微細なガラス粒子の分率が対応して高くなることを意図する。
【００１６】
特に、ブランクは、ディスク状、キューブ状、棒状の幾何形状を有することを意図しており、所望の大きさに、ブランクのサイズに基づいて、一種または数種の歯科用成形品を製造することができる。ブランクをフライス盤（milling machine）に留める目的で、手段が、ブランクの重心に関して直径方向に延びる周囲表面から生じ、その手段は、ブランクを位置に固定することに使用されることを意図する。一つの選択肢は、ブランクに窪みを旋盤して、そこに加工機械から生じる固定手段を嵌め込むことである。あるいは、アダプタを周囲表面に取り付け、たとえば接着させることが可能であり、これらは加工機械においてホルダーとして作用することを意図される。別の選択肢は、ブランク上に突出物を作製することであり、これは取り付け具としての役目を行う。
【００１７】
特に、本発明は、（重量％で示す）以下の組成を有するガラス−セラミック粉末粒子のブランクにより特徴付けされる：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５−１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ      ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００１８】
好ましくは、ブランクのガラス−セラミック粉末粒子の組成は以下である（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００１９】
強調して述べることは、ブランクのガラス−セラミック粉末粒子の組成である（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２Ｏ５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ      ０．３−４．０
ＣｅＯ２    ０．３−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００２０】
さらに、強調して述べることは、ブランクのガラス−セラミック粉末粒子の組成である（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００２１】
特に注目することは、ブランクのガラス−セラミック粉末粒子の組成である（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８．０−６０．０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００２２】
少なくとも一種の添加物は、着色顔料、蛍光剤を含む群から選択される少なくとも一種の添加物である。特に、添加物はＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３の群から選択される少なくとも一種の酸化物であるか、このような酸化物を含むことが意図されている。
【００２３】
各組成中の粉末混合物の成分の総重量パーセンテージは合計すると１００重量％になることに注意すべきである。
【００２４】
特に、本発明はさらに、歯科用成形品、たとえばインレー、アンレー、クラウン、またはブリッジを製造するための、以下の手順工程を含んでいる方法によって、特徴づけられる：
−以下の組成（重量％で示す）を有する溶融物を製造し：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５ −１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ    ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００２５】
−  この溶融物を粉砕して媒体中で焼き入れすることにより、ガラスフリットを製造し、
−  適用できる場合、粒度分布がｄ９０≦８０μｍである、ガラス粉末粒子をこのガラスフリットから製造し、
−  ５分間≦ｔ１≦１２０分間のｔ１の期間、５００℃≦Ｔ１≦７５０℃を有する温度Ｔ１における第１の温度範囲で、ガラスフリットまたはガラス粉末粒子から、第１の熱処理によって、１０％〜９０％の体積分率を有するケイ酸リチウム結晶の結晶化を行い、
−  ここで、ガラスフリットが熱処理にさらされているときに、熱処理されたガラスフリットから、粒度分布ｄ９０≦８０μｍを有するガラス−セラミック粒子を製造し、
−  ガラス−セラミック粉末粒子を加圧して、ブランクを形成し、
−  フライス加工によりブランクを機械加工して、ブランクの収縮特性を考慮しながら歯科用成形品に対応するプリフォーム部品を製造し、
−  ５分間≦ｔ２≦６０分間のｔ２の期間、８００℃≦Ｔ２≦１０５０℃の温度Ｔ２で、プリフォーム部品を焼結して完成させる。
【００２６】
本発明は、ガラスフリットを、粉砕してガラス粉末粒子を得ることをせずに、熱処理にさらしてケイ酸リチウム結晶を形成させるか、または最初にフリットを粉砕して、即ちガラス粉末粒子を製造し、その後熱処理を行い、よってガラス−セラミック粒子を得るかの選択肢を与える。このことは、特性「ガラス−セラミック粉末粒子を加圧してブランクを形成すること」は、結果として、代替方法により製造したガラス−セラミック粉末粒子も含んでいることを意味する。
【００２７】
これに関して、第１の熱処理が、第１の温度域内で二段階で実行されることが可能である。
【００２８】
特に、溶融物は、以下の組成を有する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００２９】
溶融物は好ましくは、以下の組成を有する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２Ｏ５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ    ０．３−４．０
ＣｅＯ２    ０．３−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００３０】
特に強調して述べることは、以下の組成を有する溶融物である（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００３１】
溶融物は好ましくは、以下の組成を有する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８．０−６０．０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００３２】
少なくとも一種の添加物は、着色顔料、蛍光剤の群から選択される少なくとも一種の添加物である。特に、添加物はＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３の群のうちの少なくとも一種の酸化物であることが意図されている。
【００３３】
さらなる提案によると、ブランクは、第１の熱処理の後に、そして機械加工の前に、５分間≦ｔ３≦３０分間のｔ３の期間、７５０℃≦Ｔ３≦９００℃温度Ｔ３の期間、焼き戻されることが意図される。
【００３４】
対応する熱処理工程は、必要とされるスケールで、ガラス粉末がケイ酸リチウム結晶に結晶化されることを確実にする役目を行い、同時に、小さい孔サイズと、よって粒子を密に詰める結果を生じ、問題のない機械加工を可能にし、このことはフィリグリー域を実現するのにも必要である。
【００３５】
これに関して、ケイ酸リチウムの結晶相は、メタケイ酸リチウム、および特に二ケイ酸リチウムを含んでいる。
【００３６】
特に、ディスク状の幾何形状を有するブランクを製造するには、ガラス−セラミック粉末粒子は、最初に軸方向へ加圧され、その後、それを取囲むエレメント、たとえば内部がポリエチレンで被覆されているポーチへ導入後、等方性の再加圧にさらされ、ここで、再加圧は特に、５秒≦ｔ４≦３０秒、特に５秒≦ｔ４≦１５秒、のｔ４の期間にわたり、２５０ＭＰａ≦ｐｎ≦３５０ＭＰａを有する圧力ｐｎで行われることが意図される。
【００３７】
特に、キューブ状の幾何形状を有するブランクを製造するには、本発明は、ガラス−セラミック粉末粒子が、連続して、特に時間期間ｔ５において上昇圧力で継続して軸方向に加圧され、ここで、最大圧力ｐ５は、５０ＭＰａ≦ｐ５≦４００ＭＰａ、特に１００ＭＰａ≦ｐ５≦２００ＭＰａであることを意図している。圧力増加の期間は、１０秒≦ｔ５≦２０秒である。
【００３８】
棒形状、特に円筒形の幾何形状を有するブランクを製造するためには、ガラス−セラミック粉末は、チューブ状のプレス型、特にポリウレタンのプレス型へ導入され、その後、準等方性加圧にさらされることが意図される。そうするには、以下の加圧時間とパラメータを考慮すべきである。好ましくは、圧力は最初、ゆっくりと上昇し、充填されたガラス−セラミック粉末を鋳型全体を通して、均一に分散させる。その後、圧力を急速にその最大値へ上昇させることができる。最大圧力に到達したら、保持時間の期間、一定に維持する。これに、急速な圧力解放の相が続き、この期間には圧力は最大圧力値の１０％に減少される。過剰な圧力の完全な除去がゆっくりと行われ、それによってガラス−セラミックブランクにおける亀裂の形成を防止する。
【００３９】
乾燥によって行われることができる機械加工に関しては、特に、最初の粗機械加工に続いて最終的な機械加工が行われることが意図される。
【００４０】
粗機械加工についての好ましい機械加工パラメータは以下である：
カッター直径：  ２〜５ｍｍ、特に２〜３ｍｍ
送り：          ５００〜４０００ｍｍ／分、特に２０００〜３０００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜３ｍｍ、特に１ｍｍ〜２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．１〜２ｍｍ、特に０．５ｍｍ〜１ｍｍ
カッター速度：  １０，０００〜５０，０００  １／分、特に１０，０００〜２０，０００  １／分。
【００４１】
好ましいカッターはカーバイドカッターである。
【００４２】
最終的な機械加工に関しては、次の機械加工パラメータが遵守されるべきである：
カッター直径：  ０．３〜１．５ｍｍ、特に０．５〜１．０ｍｍ
送り：          ３００〜２０００ｍｍ／分、特に８００〜１５００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜０．６ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．０５〜０．３ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．１５ｍｍ
カッター速度：  ２０，０００〜６０，０００  １／分、特に２５，０００〜３５，０００  １／分
ここでも、カーバイドカッターが好ましい。
【００４３】
特に良好な機械加工の結果は、使用するカッターがカーバイドのボールカッターであるときに実現され、よってボールカッターは以下の角度により特徴付けされるべきである：
切断角：    ０°〜１３°、特に−９°〜−１１°
逃げ角：    ０°〜１５°、特に１１°〜１３°
くさび角：  次式からの結果：９０°−逃げ角−切断角
原則として、ガラス−セラミック粒子の加圧前に結合剤を添加する必要はないが、対応する結合剤、たとえばセルロースエーテルが５％までの重量分率で添加されるならば、依然として発明の技術的範囲内である。
【００４４】
しかし、ブランク、即ちガラス−セラミック粒子が、加圧後にケイ酸またはアルカリシリケート溶液（可溶ガラス）に浸され、乾燥後に機械的作業にさらされるならば、特に有利であることが見いだされている。このことはＳｉＯ２の架橋をガラス粒子間に形成させ、これは剛性を増加し、結果的に、ＣＡＤ／ＣＡＭ処理を含む、その後の機械的処理を簡単にする。機械加工された成形部品は焼結されて完成され、遊離ＳｉＯ２はガラス−セラミックに拡散し、これにより剛性の増加が実現されることを可能にする。
【００４５】
本発明はそれ自体、本発明によるブランクを使用して製造される一体型の歯科成形部品によって、さらに特徴づけられる。特に、一体型の歯科成形部品は、０．０５ｍｍ≦ＤＲ≦０．４ｍｍ、特に０．１ｍｍ≦ＤＲ≦０．２ｍｍの厚さＤＲのクラウンマージンを有するクラウンを構成または含んでいる。ここでは、クラウンマージンの厚さは、正面のマージンから始まり、その正面のマージンに対して２〜４ｍｍの距離までの範囲である。
【００４６】
一体型の成形部品は、さらに、ISO6872にしたがって測定された熱膨張係数により特徴付けされ、これは１２．５×１０−６１／Ｋよりも低く、好ましくは９．５×１０−６１／Ｋ〜１１．５×１０−６１／Ｋである。
【００４７】
ガラス−セラミック粒子の加圧のためには、特に、５０ＭＰａ〜４００ＭＰａ、特に１００ＭＰａ〜２００ＭＰａの圧力を選択する。圧縮されたガラス粉末、即ち加圧されたガラス体の形状のブランクの予備焼結期間の温度は、５００℃〜９５０℃、好ましくは６００℃〜７００℃の範囲であるべきである。
【００４８】
加圧されたガラス−セラミック体の外部幾何形状はディスクまたはプレート状、あるいは棒形状、たとえば円筒形であることができ、それによって断面幾何形状を自由に選択することができる。ブランクの体積容量は１ｃｍ３〜１６０ｃｍ３であることができる。
【００４９】
結晶性の多孔性ガラス−セラミックからなるブランクの機械的作業、好ましくは冷却せずに研磨を行うことによるこの作業の後、切り出された歯科用製品はその後、適切な温度−時間サイクルを考慮して、適切な焼結炉で焼結されて完成される。焼結して完成させることは、７００℃〜１１００℃の温度範囲、好ましくは８５０℃〜９５０℃の範囲で行われることができる。サイクル全体の期間は２時間未満、好ましくは１時間未満である。結晶分率のせいで、プリフォーム部品のための支持体を与える必要はない。むしろ、プリフォーム部品を、焼結炉中のＡｌ２Ｏ３ファイヤリングパッド上に配置することが可能である。
【００５０】
好ましい温度のパラメータ−時間サイクルは：待機温度５００℃、増加率５０℃／分〜９０℃／分、８５０〜９００℃、保持時間１〜５分、ついでゆっくりと冷却するというものである。冷却としては、好ましくは最も遅い冷却レベルを選択する。
【００５１】
本発明のさらなる詳細、利点、特性は、特許請求の範囲および、そこに記載の特徴的な特性と、それらの独自および／または組合せにおいて見出されるだけでなく、以下の例示的な態様でも見られる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、ブランクの加圧期間の圧力対時間のグラフを示している。
【発明を実施するための形態】
【００５３】
本発明によれば、加圧されたガラス−セラミック粉末からなるブランクは歯科用成形品の製造に使用される。ガラス−セラミック粉末を製造するためには、最初に、粉末を溶融させ、溶融物を使用してガラスフリットを製造し、ガラスフリットは以下の好ましい組成を有することができる：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００５４】
特に、溶融ガラスは、以下の組成を有することを意図する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００５５】
好ましくは、溶融ガラスは、以下の組成を有する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２Ｏ５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ    ０．３−４．０ 
ＣｅＯ２    ０．３− ３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００５６】
特に強調して述べることは、溶融ガラスが、以下の組成を有することである（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００５７】
好ましくは、溶融ガラスは、以下の組成を有することを意図する（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８．０−６０．０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物。
【００５８】
少なくとも一種の添加物は、着色顔料、蛍光剤を含む群から選択される少なくとも一種の添加物である。特に、添加物はＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３の群から選択される少なくとも一種の酸化物であるか、このような酸化物を含むことが意図されている。
【００５９】
たとえばオキサイドおよびカーボネートの形態である、出発材料の対応する混合物は、その後、耐熱材料または貴金属合金の適切なるつぼ中で、１３５０℃〜１６００℃の温度で１時間〜１０時間の期間、特に１５４０℃の温度で４時間〜７時間の期間、溶融される。均質化が、たとえば撹拌によって、同時にまたはその後に実現される。このようにして製造された液体ガラスはノズルに供給され、ノズルは好ましくは振動を起こし、それ自体は１２５０℃〜１４５０℃の範囲の温度、特に１３１０℃の温度に設定される。ノズルは直径１ｍｍ〜２ｍｍを有することができる。ノズルの振動数は４０Ｈｚ〜６０Ｈｚの範囲、特に５０Ｈｚの域であることができる。その後、液体ガラスを適切な媒体、たとえば液体では水、または高温断熱ウール中で焼き入れする。このようにして製造され焼き入れされたガラスフリットを、その後乾燥させる。これに続いて、たとえばボールミル中で粉砕が行われる。その後の選別段階では５０μｍ〜５００μｍの幅のメッシュを有するふるいを使用することができる。必要ならば、たとえばジェット・ミルあるいは摩砕機を使用して、さらに粉砕を行うことができる。
【００６０】
このようにして製造されたガラス粉末またはガラス粒子粉末から、ｄ９０≦８０μｍ、特に１０μｍ≦ｄ５０≦６０μｍの粒度分布に対応する粉末を特に選択する。それぞれ９０％または５０％の存在する粒子を示すｄ９０およびｄ５０は、特定値よりも小さい直径、あるいはその特定域中の直径を有する。
【００６１】
ブランクから製造された成形部品の最終焼結期間中に何らかの不安定性の危険を冒さずに、ブランクの容易な機械加工を促すため、溶融後に得られたフリット、または予備粉砕あるいは完全に粉砕された粉末を結晶化工程にさらす。ここでは、第１の熱処理工程にフリットまたは粉末を５００℃〜７５０℃の温度Ｔ１に５分間〜１２０分間の期間ｔ１、さらす。第１の熱処理工程を、２段階プロセス、即ち第１の熱処理工程６４０℃、好ましくは６６０℃で６０分間と、７５０℃で４０分間とで、実施することもできる。
【００６２】
好ましくは、それに、焼き戻しの形のさらなる熱処理が続き、よって選択される温度Ｔ３は７５０℃〜９００℃であるべきである。この焼き戻し工程は期間ｔ３、特に５分間〜３０分間行われる。その後、ガラス−セラミック粒子が加圧され、この場合、製造される幾何形状に基づいて、適切な加圧方法、特に軸方向のまたは等方の加圧あるいはこれらの組み合わせを使用する。圧縮は、ブランクの密度が、約２．６４ｇ／ｃｍ３のブランク材料の理論的密度の３０％〜６０％に対応する程度で行われる。特に、ブランクは理論的密度の約５０％に対応する密度を有するべきである。
【００６３】
ガラス−セラミック粉末の加圧期間中に、ガラス−セラミック粉末は好ましくは、５０ＭＰａ〜４００ＭＰａ、特に１００ＭＰａ〜２００ＭＰａの圧力をかけられる。
【００６４】
図１は、ブランクの加圧期間中の、圧力対時間のグラフを一例として示している。第１の相Ｐ１では、圧力は、たとえば１５ＭＰａ／秒の圧力増大により、０の出発値から、たとえば３０ＭＰａまで増加される。第２の相Ｐ２では、圧力は、１００ＭＰａ／秒の圧力増大を使用して、３０ＭＰａから約２００ＭＰａの圧力まで増加される。第３の相Ｐ３では、圧力は、約１０秒の保持時間に約２００ＭＰａの値で一定に維持される。第４の相は好ましくは、２段階の圧力減少を含み、ここで、相Ｐ４ａでは、圧力は４０ＭＰａ／秒の減圧により約２００ＭＰａから約２０ＭＰａへ減少され、相Ｐ４ｂでは、圧力は１０ＭＰａ／秒の減圧速度により約２０ＭＰａから０ＭＰａの過剰圧力へ減少される。
【００６５】
加圧の後に、フライス加工による機械加工が続き、ここで、最初に粗機械加工を行い、それに続いて最終的な機械加工を行うことが可能である。機械加工は冷却なしに行われ、このことは乾式機械加工を可能にする。
【００６６】
粗機械加工については、以下のフライス加工パラメータを考慮すべきである：
カッター直径：  １〜５ｍｍ、特に２〜３ｍｍ
送り：          ５００〜４０００ｍｍ／分、特に２０００〜３０００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜３ｍｍ、特に１ｍｍ〜２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．１〜２ｍｍ、特に０．５ｍｍ〜１ｍｍ
カッター速度：  １０，０００〜５０，０００  １／分、特に１０，０００〜２０，０００  １／分
特に、フライス加工ツールは、カーバイドカッターであるべきである。
【００６７】
最終的な機械加工については、以下のフライス加工パラメータを考慮する：
カッター直径：  ０．３〜１．５ｍｍ、特に０．５〜１．０ｍｍ
送り：          ３００〜２０００ｍｍ／分、特に８００〜１５００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜０．６ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．０５〜０．３ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．１５ｍｍ
カッター速度：  ２０，０００〜６０，０００  １／分、特に２５，０００〜３５，０００  １／分
特に、フライス加工ツールは、カーバイドカッターであるべきである。
【００６８】
好ましくは、窒化チタンでコーティングされることのできるカーバイドのボールカッターを使用する。ここでは、以下の角度は好ましい値を表している：
すくい角：    ０°〜−１３°、特に−９°〜−１１°
逃げ角：    ０°〜１５°、特に１１°〜１３°
くさび角：  次式からの結果：９０°−逃げ角−すくい角。
【００６９】
ブランクの密度と結晶分率のために、フィリグリーエッジを有する歯科用成形品を容易に製造できるようになる。特にクラウンでは、このことが０．０５ｍｍ〜０．４ｍｍの安定して延在するエッジの厚さを生じることが分かっている。
【００７０】
切断作業後、ブランクから作製された成形部品は、ブランク材料の収縮特性にしたがった完全な焼結後の歯科用成形品と比較して、オーバーサイズを示すので、プリフォーム部品と呼ばれる。オーバーサイズはブランクの密度に基づいて計算され、それによって最終焼結後に高精度の歯科用プロテーゼを与える。
【００７１】
最終密度までの焼結は、８００℃〜１０５０℃の温度Ｔ２で、５分間〜６０分間の保持時間ｔ２の期間、行われる。この保持時間は、ブランクが最終焼結段階の期間この温度に維持されることを意味している。
【００７２】
最終焼結では、プリフォーム部品は耐火性の基板、たとえばファイヤリングパッド、あるいはスケール（ｓｃａｌｅ）のない金属層上に配置される。寸法安定性が当初の粉末材料について先立って行われた結晶化により保証されるので、支持構造は必要とされない。
【００７３】
以下の例示的な態様は、本発明のさらなる特徴的特性を示しており、列挙されたパラメータはそれら自体が特別に重要であるが、組み合わせる必要はない。
【００７４】
１．ディスク形状のブランクの製造
２３０ｇの量の予備結晶化されたガラス−セラミック粉末はさらに、ケイ酸リチウム結晶を、以下の組成と共に含んでいる（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０〜４の少なくとも一種の添加物、
ｄ５０＝１８．７μｍであるその粒度分布は、液圧プレスを使用して、直径１０５ｍｍを有するツールによって、５０ＭＰａの圧力で予備圧縮される。その後、ペレットがＰＥコートされたポーチに導入され、このポーチは空にされており、防水密封されている。ペレットは、水−油エマルジョン中で１０秒間、２９０ＭＰａで等方性の再圧縮にさらされる。取り出しに続いて、６５０℃での熱処理と部分的な焼結が行われる。ブランク密度は１．８８ｇ／ｃｍ３である。
【００７５】
ブランクの最終幾何形状は、外径９８．５ｍｍに旋盤加工することにより作成される。凹部は２つの各フロントエンドで旋盤加工され、フライス盤への受け入れを容易にする。
【００７６】
円形幾何形状を有するブランク表面へは、適切に焼結したオーバーサイズを有する歯科用成形品を入れる。クラウンが選択された成形部品であるならば、これらは優秀で精密なクラウンマージンと、卓越したフライス加工表面とを示す。
【００７７】
焼結は、６０分間の総期間にわたり、多段の焼結プログラムにより、Ａｌ２Ｏ３のファイヤリングパッド上で歯科用炉中で行う。この文脈での「多段の焼結プログラム」は、保持時間が少なくとも２つの異なる温度で与えられることを意味し、ここで、これらの温度はそれぞれの保持時間の期間に一定に維持される。最大の焼結温度は９５０℃であり、１０分間の期間維持された。その後のクラウンの評価は、良好な歯科的適合を有する審美的外観を明らかにした。
【００７８】
２．キューブ状のブランクの製造
以下の組成を有する９．６ｇの量の予備結晶化されたガラス−セラミック粉末（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８，５−１１,５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０〜４の少なくとも一種の添加物、
ｄ５０＝２１．３μｍであるその粒度分布は、カーバイドプレス鋳型中で液圧プレスを使用して、１２０ＭＰａまでの連続して上昇する圧力下で軸方向に圧縮され、好ましくは５ＭＰａの適切な負荷をかけて型から取り出される。得られるペレットは２０．２×１９．１×１５．９ｍｍの寸法と、１．５６ｇ／ｃｍ３の密度を有している。その後、ペレットは、エレベーター炉中で、６３０℃と７００℃での２段階の熱処理にさらされる。熱処理後のブランク密度は、１．７５ｇ／ｃｍ３に上昇した。
【００７９】
マッシュルーム形状のアダプタをブランクの狭い面に接着させ、加工機械への受け入れを容易にする。焼結の収縮を補償するためにオーバーサイズにされた歯科用クラウン上の切り出し作業を、２０００ｍｍ／分までの切断送りを使用して、著しく減少した切断時間により特別な速度のフライス加工動作を使用して行った。これは例１で製造した部品と比較して、切断時間の著しい短縮を表す。クラウンは滑らかな外観を示し、クラウンマージンにはブレイクアウトがなかった。焼結は総期間６５分間を有する段階的サイクルおよび最大の焼結温度９５０℃により、歯科用炉中でＡｌ２Ｏ３のファイヤリングパッド上で行われた。その後のクラウンの評価は、審美的色と良好な歯科的適合を明らかにした。
３．棒形状のブランクの製造
以下の組成を有する２１０ｇの量の予備結晶化されたガラス−セラミック粉末（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０〜４の少なくとも一種の添加物、
ｄ５０＝１９．１μｍであるその粒度分布は、チューブ状のポリエチレン鋳型中で、１９５ＭＰａの準等方圧力で、ウェットバッグを使用して圧縮される。型からの取り出しに続いて、６２０℃での追加的な結晶化および６８０℃での予備焼結のための熱処理が行われる。最終的なブランク幾何形状は、外径２５ｍｍと長さ１９８ｍｍに旋盤加工することにより作製される。ブランクは、１．８１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００８０】
棒形状のガラス−セラミックブランクの正面から、適切な焼結オーバーサイズを有する歯科用クラウンを切り出す。クラウンはブレイクアウトのない狭いクラウンマージンと良好な切断表面とを有する。焼結はＡｌ２Ｏ３ファイヤリングパッドを有するトレイ上の小さいバッチ炉で行われる。４５分間の総サイクルを有する焼結プログラムを使用する。焼結処理の最大温度は９８０℃である。ブランクはこの温度で５分間、維持された。完成したクラウンは審美的な外観と良好な歯科的適合を示す。
以下に、本願の出願当初の請求項を実施の態様として付記する。
［１］  歯科用成形品、たとえばインレー、アンレー、クラウン、またはブリッジを製造するためのブランクであって、該ブランクは、１０体積％よりも高いケイ酸リチウム結晶の割合を含み、
ブランクが、理論的密度の３０％〜６０％の密度を有するガラス−セラミックと、ｄ９０≦８０μｍの粒度分布を有するガラス−セラミック粉末粒子とからなり、前記ケイ酸リチウム結晶の分率は、１０体積％〜９０体積％であることを特徴とする、ブランク。
［２］  ガラス−セラミック粉末粒子は、ｄ５０≦２５μｍの粒度分布を示すことを特徴とする、［１］記載のブランク。
［３］  ブランクが、５体積％〜６０体積％の、特に２０体積％〜５０体積％の開放気孔率を有することを特徴とする、［１］または［２］記載のブランク。
［４］  ブランクは、ディスク状、キューブ状、棒状の幾何形状を有し、よって、フライス盤に配置するための手段は、ブランクの周囲表面から生じ、特に、重心に関して直径方向に延びることを特徴とする、［１］乃至［３］のいずれか１項記載のブランク。
［５］  ガラス−セラミック粉末粒子が、重量％で、以下の組成：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５−１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ      ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有することを特徴とする、［１］乃至［４］のいずれか１項記載のブランク。
［６］  ガラス−セラミック粉末粒子が、重量％で、以下の組成：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有することを特徴とする、［１］乃至［５］のいずれか１項記載のブランク。
［７］  ガラス−セラミック粉末粒子が、重量％で、以下の組成：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２Ｏ５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ      ０．３−４．０
ＣｅＯ２    ０．３−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有することを特徴とする、［１］乃至［６］のいずれか１項記載のブランク。
［８］  ガラス−セラミック粉末粒子が、重量％で、以下の組成：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有することを特徴とする、［１］乃至［７］のいずれか１項記載のブランク。
［９］  ガラス−セラミック粉末粒子が、重量％で、以下の組成：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有することを特徴とする、［１］乃至［８］のいずれか１項記載のブランク。
［１０］  添加物は、着色顔料、蛍光剤の群から選択される少なくとも一種の添加物であることを特徴とする、［１］乃至［９］のいずれか１項記載のブランク。
［１１］  添加物は、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３の群から選択される少なくとも一種の酸化物であることを特徴とする、［１］乃至［１０］のいずれか１項記載のブランク。
［１２］  ガラス−セラミック中のケイ酸リチウム結晶の分率は、４０体積％〜６０体積％であることを特徴とする、［１］乃至［１１］のいずれか１項記載のブランク。
［１３］  歯科用成形品、たとえばインレー、アンレー、クラウン、またはブリッジを製造するための方法であって、以下の手順工程：
−以下の組成を有する溶融物を製造し（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４６．０−７２．０
Ｌｉ２Ｏ    １０．０−２５．０
ＺｒＯ２    ６．５ −１４．０
Ｐ２Ｏ５    １．０−１０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１−８．０
Ｋ２Ｏ    ０．１−５．０
ＣｅＯ２    ０．１−４．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−４．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物、
−  この溶融物を粉砕して媒体中で焼き入れすることにより、ガラスフリットを製造し、
−  適用できる場合、粒度分布がｄ９０≦８０μｍである、ガラス粉末粒子をこのガラスフリットから製造し、
−  ５分間≦ｔ１≦１２０分間のｔ１の期間、５００℃≦Ｔ１≦７５０℃を有する温度Ｔ１における第１の温度範囲での、ガラスフリットまたはガラス粉末粒子の第１の熱処理によって、１０％〜９０％の体積分率を有するケイ酸リチウム結晶の結晶化を行い、
−  ここで、ガラスフリットが熱処理にさらされている場合、粒度分布ｄ９０≦８０μｍを有するガラス−セラミック粉末粒子が、熱処理されたガラスフリットから製造され、
−  ガラス−セラミック粉末粒子を加圧して、ブランクを形成し、
−  フライス加工によりブランクを機械加工して、ブランクの収縮特性を考慮して歯科用成形品に対応するプリフォーム部品を製造し、
−  ５分間≦ｔ２≦６０分間のｔ２の期間、８００℃≦Ｔ２≦１０５０℃の温度Ｔ２で、プリフォーム部品を焼結すること
を有する方法。
［１４］  以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ４９．０−６９．０
Ｌｉ２Ｏ    １１．５−２４．０
ＺｒＯ２    ７．０−１３．５
Ｐ２Ｏ５    １．５−９．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．２−７．５
Ｋ２Ｏ    ０．２−４．５
ＣｅＯ２    ０．２−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．５
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．５
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、［１３］記載の方法。
［１５］  以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５２．０−６６．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．０−２２．５
ＺｒＯ２    ７．５−１３．０
Ｐ２０５    ２．０−８．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．３−７．０
Ｋ２Ｏ      ０．３−４．０
ＣｅＯ２    ０．３−３．５
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、［１３］記載の方法。
［１６］  以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５５．０−６３．０
Ｌｉ２Ｏ    １２．５−２１．５
ＺｒＯ２    ８．０−１２．０
Ｐ２Ｏ５    ２．５−８．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．４−６．５
Ｋ２Ｏ    ０．４−４．０
ＣｅＯ２    ０．５−３．０
Ｂ２Ｏ３    ０．０−３．０
Ｎａ２Ｏ    ０．０−３．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０−２．０
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、［１３］記載の方法。
［１７］  以下の組成（重量％で示す）：
ＳｉＯ２    ５８−６０
Ｌｉ２Ｏ    １３．５−２０．５
ＺｒＯ２    ８．５−１１．５
Ｐ２Ｏ５    ３．０−７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５−６．０
Ｋ２Ｏ    ０．５−３．５
ＣｅＯ２    ０．５−２．５
Ｂ２Ｏ３    ０−３
Ｎａ２Ｏ    ０−３
Ｔｂ４Ｏ７    ０−１．５
および０．０〜４．０の少なくとも一種の添加物
を有する溶融物を製造することを特徴とする、［１３］記載の方法。
［１８］  ブランクは、機械加工の前に、そして第１の熱処理の後に、５分間≦ｔ３≦３０分間のｔ３の期間、７５０℃≦Ｔ３≦９００℃を有する温度Ｔ３で、焼き戻されることを特徴とする、［１３］乃至［１７］の少なくとも１項記載の方法。
［１９］  ディスクの幾何形状を有するブランクを製造するために、ガラス−セラミック粉末粒子が最初に軸方向へ加圧され、その後、取囲むエレメント、たとえば内部がポリエチレンで被覆されているポーチへ導入するとき、等方性の再圧縮にさらされ、ここで、再圧縮は特に、５秒≦ｔ４≦３０秒、特に５秒≦ｔ４≦１５秒、のｔ４の期間にわたり、２５０ＭＰａ≦ｐｎ≦３５０ＭＰａを有する圧力ｐｎで行われることを特徴とする、［１３］乃至［１８］の少なくとも１項記載の方法。
［２０］  キューブの幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末粒子が、軸方向に連続して、特にｔ５の期間上昇圧力で続けて加圧され、ここで、最大圧力ｐ５は、５０ＭＰａ≦ｐ５≦４００ＭＰａ、特に１００ＭＰａ≦ｐ５≦２００ＭＰａであることを特徴とする、［１３］乃至［１８］のいずれか１項記載の方法。
［２１］  棒形状、特に円筒形の幾何形状を有するブランクを製造するため、ガラス−セラミック粉末が、チューブ状のプレス型、特にポリウレタンのプレス型へ導入され、その後、準等方性加圧にさらされることを特徴とする、［１３］乃至［１８］のいずれか１項記載の方法。
［２２］  ブランクは、少なくとも第１の粗機械加工、および最終的な機械加工にさらされ、ここで、粗機械加工についての好ましい機械加工パラメータ：
カッター直径：  ２〜５ｍｍ、特に２〜３ｍｍ
送り：          ５００〜４０００ｍｍ／分、特に２０００〜３０００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜３ｍｍ、特に１ｍｍ〜２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．１〜２ｍｍ、特に０．５ｍｍ〜１ｍｍ
カッター速度：  １０，０００〜５０，０００  １／分、特に１０，０００〜２０，０００  １／分
が考慮され、
および／または、最終的な機械加工についての好ましい機械加工パラメータ：
カッター直径：  ０．３〜１．５ｍｍ、特に０．５〜１．０ｍｍ
送り：          ３００〜２０００ｍｍ／分、特に８００〜１５００ｍｍ／分
横送り  ａｅ：    ０．２〜０．６ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．２ｍｍ
深さ送り  ａｐ：  ０．０５〜０．３ｍｍ、特に０．１ｍｍ〜０．１５ｍｍ
カッター速度：  ２０，０００〜６０，０００  １／分、特に２５，０００〜３５，０００  １／分
が考慮されることを特徴とする、［１３］乃至［２１］のいずれか１項記載の方法。
［２３］  使用するフライス工具としてのカッターは、以下の角度：
すくい角：    ０°〜−１３°、特に−９°〜−１１°
逃げ角：    ０°〜１５°、特に１１°〜１３°
くさび角：  次式からの結果：９０°−逃げ角−すくい角
を有するボールカッターであることを特徴とする、［１３］乃至［２２］のいずれか１項記載の方法。
［２４］  ブランクが、ケイ酸またはアルカリシリケート溶液（可溶ガラス）に浸され、乾燥され、その後、乾式フライス加工により機械加工されること、またはブランクがフライス加工により機械加工され、その後、最終密度まで焼結される前に、ケイ酸またはアルカリシリケート溶液（可溶ガラス）に浸され、その後、乾燥されることを特徴とする、少なくとも［１３］記載の方法。
［２５］  特に、［１３］乃至［２４］の少なくとも１項記載の方法により、および／または［１］乃至［１２］の少なくとも１項記載のブランクを使用して、製造された一体型の歯科用成形品。
［２６］  歯科成形部品は、クラウンを構成するかまたは含んでおり、０．０５ｍｍ≦ＤＲ≦０．４ｍｍ、特に０．１ｍｍ≦ＤＲ≦０．２ｍｍの厚さＤＲを有するクラウンマージンを有していることを特徴とする、［２５］記載の一体型の歯科用成形品。
［２７］  成形部品は、ＷＡＫ≦１２．５×１０−６１／Ｋ、特に９．５×１０−６１／Ｋ≦ＷＡＫ≦１１．５×１０−６１／Ｋを有する熱膨張係数ＷＡＫを有することを特徴とする、［２５］記載の一体型の歯科用成形品。
【図１】
0006542200.tif 000002