(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１で示されるナフトールレッドであって、化２で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化３で示される親水性フェノール誘導体が０．０１〜０．３重量％表面処理されたナフトールレッド。
【化１】
0006551645.tif 000017
【化２】
0006551645.tif 000018
【化３】
0006551645.tif 000019
【請求項２】
一次粒子の軸比（平均長軸径／平均短軸径）が１．０〜２．０の範囲である請求項１記載のナフトールレッド。
【請求項３】
一次粒子の平均粒径が０．０２μｍ〜０．２０μｍである請求項１または２記載のナフトールレッド。
【請求項４】
粉体ｐＨが４．０〜９．０の範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載のナフトールレッド。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５記載の樹脂組成物であって、ナフトールレッド粒子粉体の顔料濃度５％、膜厚３μｍでのヘイズ値が１０〜２０％である樹脂組成物。
【請求項７】
請求項５又は６記載の樹脂組成物であって、ナフトールレッド粒子粉体の顔料濃度５％、膜厚３μｍでの彩度ｃ＊が６０以上である樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる水系分散体。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる溶剤系分散体。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドの製造方法であって、化４で示される芳香族アミンのアゾニウム塩冷却溶液を、化５で示されるナフトール冷却溶液に注入攪拌させることによって反応し、さらに、化２で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化３で示される親水性フェノール誘導体を加えて反応することで製造されるナフトールレッドの製造方法。
【化４】
0006551645.tif 000020
【化５】
0006551645.tif 000021
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドの製造方法であって、化７で示されるナフトール冷却溶液を、化６で示される芳香族アミンのアゾニウム塩冷却溶液に注入攪拌させることによって反応し、さらに、化２で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化３で示される親水性フェノール誘導体を加えて反応することで製造されるナフトールレッドの製造方法。
【化６】
0006551645.tif 000022
【化７】
0006551645.tif 000023
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性誘導体によって表面処理された分散性、発色性に優れるナフトールレッドを提供するものである。
【０００２】
また、本発明は、前記ナフトールレッドによって着色した分散性、発色性に優れる樹脂組成物、水系分散体、および、溶剤系分散体を提供するものである。
【背景技術】
【０００３】
ナフトールレッドは、芳香族アミンのジアゾニウム塩と種々のナフトールのアゾカップリングにより合成された人工色素である。この芳香族アミンとナフトールの組み合わせは極めて多く、また、黄味から青味の赤色（ボルドー、マロン、バイオレット、ブラウンなど）を呈し、そのほとんどを網羅しながら、その同一系統の他の色素よりも強い着色力をもっている。また、化学種や合成方法の選択により、染料、顔料など多様につくりわけることができるため、様々な色表現が可能である。そこで、従来から、塗料、印刷インキ、絵の具、ポスターカラー、プラスチック着色剤、化粧品等、各種用途に使用されている。（非特許文献１）
【０００４】
特に、化１で示されるナフトールレッド、（正式名称：Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−４−  ［２−メトキシ−５−（フェニルカルバモイル）フェニルアゾ］−２−ナフトアミド：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９）はジャパンカラーのマゼンタをよく再現する顔料として注目されている。
【０００５】
また、従来からの用途に加えて、電子写真用非磁性現像剤、インクジェットインク、液晶用カラーフィルターなど厳しい品質基準をもつ用途に検討されるようになってきている。これらの用途においてのマゼンタは、主に、高級顔料であるキナクリドンが使用されてきた。キナクリドンは優れた発色性、耐久性を持つが、高価でバリエーションに乏しい欠点があり、安価でバリエーション豊富なナフトールレッドが注目されるようになっている。
特に、キナクリドン代替として、化１に示されるナフトールレッドが有力候補のひとつとなっている。（特許文献１〜５）
【０００６】
しかしながら、ナフトールレッド顔料は、針状、柱状の粒子形状を取りやすく、上記の厳しい品質基準をもつ用途においては、形状由来の分散不良からくる透明性の不足や発色性の不足のため、本格的な採用には至っていない。それを解消するため、粒径形状制御の検討、別の顔料との混合や混晶の検討など様々な検討がなされており、それぞれの目的に応じて、解決策が練られている。
【０００７】
粒径形状制御としては、ジアゾニウム塩とカップラー溶液（ナフトール）との混合によって生成されるモノアゾ系顔料で、カップラー溶液にアニオン性界面活性剤を添加して得られる微細なモノアゾ系顔料を用いたマゼンタカラートナー（特許文献１）、カップラー溶液にアニオン性界面活性剤を添加して得られる微細なモノアゾ系顔料を用いたインクジェット用インク（特許文献２）が知られている。
【０００８】
また、顔料の混合や混晶の検討としては、水不溶性アゾ顔料とキナクリドン系顔料の混合（特許文献３）や、それらの混晶（特許文献４）、モノアゾ系赤色顔料とモノアゾ系赤色顔料誘導体の混合（特許文献５）が知られている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，  Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ著、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、ＶＣＨ  Ａ  Ｗｉｌｅｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ発行  １９９７年（ｐ２８２−３１５）
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−２７２０１４号公報
【特許文献２】特開２０００−１８６２４１号公報
【特許文献３】特開平０４−２２６４７７号公報
【特許文献４】特開２００５−３１２７５号公報
【特許文献５】特開２０００−２４８１９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これまで述べてきたように、着色力が高く、バリエーションの豊富なナフトールレッドは、従来からの塗料、印刷インキなどの用途に加え、電子写真用非磁性現像剤、液晶用カラーフィルターや、インクジェットインクといった厳しい品質基準の用途に期待されている。しかしながら、ナフトールレッドは針状、柱状粒子になりやすく、その形状に由来して分散、発色性が不良になりやすく、本格的な採用には至っていない。
【００１２】
即ち、前出特許文献１のものは、後出比較例１に示す通り、一次粒子の軸比が大きいため、分散性に劣り、発色性が十分とは言い難い。
【００１３】
前出特許文献２のものは、後出比較例２に示す通り、一次粒子の軸比が大きいため、分散性に劣り、発色性が十分とは言い難い。
【００１４】
前出特許文献４のものは、後出比較例３に示す通り、一次粒子の軸比が大きいため、分散性に劣り、発色性が十分とは言い難い。
【００１５】
前出特許文献５のものは、後出比較例４に示す通り、一次粒子の軸比が大きいため、分散性に劣り、発色性が十分とは言い難い。
【００１６】
そこで、本発明は、表面状態が制御された、分散性に優れ、発色性に優れたナフトールレッドを提供することを技術的課題とする。ならびに該ナフトールレッドによって着色した樹脂組成物、水系分散体、および、溶剤系分散体を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１８】
即ち、本発明は、化１で示されるナフトールレッドであって、化２で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化３で示される親水性フェノール誘導体が０．０１〜０．３重量％表面処理されたナフトールレッドである。（本発明１）
【化１】
0006551645.tif 000002
【化２】
0006551645.tif 000003
【化３】
0006551645.tif 000004
【００１９】
また、本発明は、一次粒子の軸比（平均長軸径／平均短軸径）が１．０〜２．０の範囲である本発明１記載のナフトールレッドである。（本発明２）
【００２０】
また、本発明は、一次粒子の平均粒径が０．０２μｍ〜０．２０μｍである本発明１または２記載のナフトールレッドである。（本発明３）
【００２１】
また、本発明は、本発明１〜３のいずれかに記載のナフトールレッドの顔料濃度５％ポリエステル樹脂塗膜にて、膜厚３μｍでのヘイズ値が１０〜２０％とすることができる本発明１〜３のいずれかに記載のナフトールレッドである。（本発明４）
【００２２】
また、本発明は、本発明１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドの顔料濃度５％ポリエステル樹脂塗膜にて、膜厚３μｍでの彩度ｃ＊が６０以上とすることができる本発明１〜４のいずれかに記載のナフトールレッドである。（本発明５）
【００２３】
また、本発明は、粉体ｐＨが４．０〜９．０の範囲にある本発明１〜５のいずれかに記載のナフトールレッドである。（本発明６）
【００２４】
また、本発明は、本発明１〜６のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる樹脂組成物である。（本発明７）
【００２５】
また、本発明は、本発明１〜６のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる水系分散体である。（本発明８）
【００２６】
また、本発明は、本発明１〜６のいずれかに記載のナフトールレッドを含んでなる溶剤系分散体である。（本発明９）
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係るナフトールレッドは、親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体によって表面処理されており、顔料表面に極性を持ち、粒子成長が抑えられているため、分散性に優れている。そのため、発色性、透明性に優れたナフトールレッドとして好適である。
【００２８】
本発明に係るナフトールレッドによって着色した樹脂組成物は、分散性、発色性に優れるので樹脂組成物として好適である。また、本発明に係るナフトールレッドによって着色した水系分散体、および、溶剤系分散体は、分散性、発色性に優れるので、各種分散体として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００３０】
先ず、本発明に係るナフトールレッドについて述べる。
【００３１】
本発明に係るナフトールレッドは、化４で示されるナフトールレッドであり、化５で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化６で示される親水性フェノール誘導体が０．０１〜０．３重量％表面処理されたナフトールレッドである。
【化４】
0006551645.tif 000005
【化５】
0006551645.tif 000006
【化６】
0006551645.tif 000007
【００３２】
化５で示される親水性ナフトール誘導体は、１−ナフトール、２−ナフトール、あるいは、１−ナフトール、２−ナフトールに１つ以上の親水性官能基のついた誘導体が好ましい。例えば、１−ナフトール、２−ナフトール、１，２−ジハイドロキシナフタレン、１，３−ジハイドロキシナフタレン、１，５−ジハイドロキシナフタレン、１，６−ジハイドロキシナフタレン、１，７−ジハイドロキシナフタレン、２，３−ジハイドロキシナフタレン、２，６−ジハイドロキシナフタレン、２，７−ジハイドロキシナフタレン、１−ナフトール−３−カルボン酸、２−ナフトール−３−カルボン酸、１−ナフトール−５カルボン酸、２−ナフトール−５−カルボン酸、１−ナフトール−６−カルボン酸、２−ナフトール−６−カルボン酸、１−ナフトール−８−カルボン酸、２−ナフトール−８−カルボン酸、２−ナフトール−３，６−ジカルボン酸、２−ナフトール−３，８−ジカルボン酸、２−ナフトール−６，８−ジカルボン酸、２−ナフトール−３，６，８−トリカルボン酸、２−ナフトール−３−カルボキシアミド、２−ナフトール−３−カルボキシアミドフェニル−４−スルホン酸、１−ナフトール−３−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−ナフトール−８−スルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジカルボン酸、１−ナフトール−３，８−ジカルボン酸、２−ナフトール−３−スルホン酸、２−ナフトール−４−スルホン酸、２−ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸、１，８−ナフタレンジオール−３−スルホン酸、１，８−ナフタレンジオール−３，６−スルホン酸、２，８−ナフタレンジオール−６−スルホン酸、２−ナフトール−３−リン酸、２−ナフトール−５−リン酸、２−ナフトール−６−リン酸、２−ナフトール−８−リン酸、２−ナフトール−３，６−ジリン酸、２−ナフトール−３，８−ジリン酸、２−ナフトール−６，８−ジリン酸、２−ナフトール−３，６，８−トリリン酸、あるいは、それらのナトリウムやカリウムなどの塩、など、無数に例が挙げられる。
【００３３】
化６で示される親水性フェノール誘導体は、フェノール、あるいは、フェノールに１つ以上の親水性官能基のついた誘導体が好ましい。例えば、フェノール、カテコール、ハイドロキノン、ベンゼントリオール、フロログルシノール、サリチル酸、アミノフェノール、フェノール−３−スルホン酸、あるいは、それらのナトリウムやカリウムなどの塩、など、無数に例が挙げられる。
【００３４】
本発明に係るナフトールレッドの一次粒子の軸比（平均長軸径／平均短軸径）は１．０〜２．０の範囲が好ましい。軸比が２．０を超える場合には、分散が困難になり、発色性に劣る。また、軸比が１．０より小さいことはありえない。より好ましい軸比は１．０〜１．９の範囲であり、更により好ましくは１．１〜１．８の範囲である。
【００３５】
本発明に係るナフトールレッドの一次粒子の平均長軸径は、０．０２〜０．２０μｍが好ましい。平均長軸径が０．０２μｍ未満の場合は分散が困難になりやすい。平均長軸径が０．２μｍより大きい場合は発色性に劣る。より好ましい平均長軸径は０．０３〜０．１８μｍである。
【００３６】
本発明に係るナフトールレッドの一次粒子の平均短軸径は、０．０２〜０．２０μｍが好ましい。平均短軸径が０．０２μｍ未満の場合は分散が困難になりやすい。平均短軸径が０．２μｍより大きい場合は発色性に劣る。より好ましい平均短軸径は０．０３〜０．１５μｍである。
【００３７】
本発明に係るナフトールレッドの一次粒子の平均粒径は、０．０２〜０．２０μｍが好ましい。一次粒子の平均粒径が０．０２未満の場合は分散が困難になりやすい。一次粒子の平均粒径が０．２０より大きい場合は発色性に劣る。より好ましい一次粒子の平均粒径は、０．０２〜０．１５μｍである。
【００３８】
本発明に係るナフトールレッドの顔料濃度５％のポリエステル樹脂塗膜にて、膜厚３μｍでのヘイズ値は１０〜２０％が好ましい。ヘイズ値が２０％よりも大きい場合、塗膜の透明度が優れているとは言い難く、分散不良といえる。より好ましいヘイズ値は１２〜１９％である。
【００３９】
本発明に係るナフトールレッドの顔料濃度５％のポリエステル樹脂塗膜にて、膜厚３μｍでの彩度ｃ＊は６０以上が好ましく、発色性に優れているといえる。彩度ｃ＊が６０未満の場合は発色性が優れているとは言い難い。より好ましい表色指数ｃ＊は６５以上である。さらに、より好ましい表色指数ｃ＊は７０以上である。
【００４０】
本発明に係るナフトールレッドの顔料濃度５％のポリエステル樹脂塗膜にて、膜厚３μｍでの  ａ＊、ｂ＊は、特に限定されるものではないが、通常、レッドを表現する場合は、ａ＊、ｂ＊はともに０以上、マゼンタを表現する場合は、ａ＊は０以上、ｂ＊は０未満であることが好ましい。
【００４１】
本発明に係るナフトールレッドの粉体ｐＨは、４．０〜９．０の範囲が好ましい。粉体ｐＨが４．０未満の場合には、樹脂などへの分散が阻害される恐れがある。粉体ｐＨが９．０を超える場合には、水などへの分散が阻害される恐れがある。
【００４２】
本発明に係るナフトールレッドは、分散性、発色性などを向上させるために、さらなる表面処理を行われていてもよい。表面処理材料としては、特に限定されるものではないが、アルキルアルコール、脂肪酸、アルキルアミンなどの界面活性剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などのポリマー、シランカップリング剤、シランなどの有機ケイ素化合物などの有機表面処理剤、シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの無機微粒子などの無機表面処理剤、ロジン−カルシウム、ロジン−マグネシウムなどの有機無機表面処理剤などが挙げられ、あるいは、それらが２つ以上組み合わさったもので処理されたものも良い。
【００４３】
次に、本発明に係るナフトールレッドの製造方法について述べる。
【００４４】
本発明に係るナフトールレッドは、化９で示される芳香族アミン（正式名称：３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド）のアゾニウム塩冷却溶液を、化１０で示されるナフトール（正式名称：Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド）冷却溶液に連続的に注入攪拌させることによって反応し、反応が完結する前に、化７で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化８で示される親水性フェノール誘導体を加えて反応することで軸比の小さい粒子となる。これを冷却しながら一定時間攪拌した後、加熱処理をして顔料化させる。その後、ｐＨを調整して、濾過、水洗、乾燥を行った後、粉砕して本発明に係るナフトールレッドを得ることができる。
【００４５】
【化７】
0006551645.tif 000008
【化８】
0006551645.tif 000009
【化９】
0006551645.tif 000010
【化１０】
0006551645.tif 000011
【００４６】
本発明に係るナフトールレッドは、化１０で示されるナフトール冷却溶液を、化９で示される芳香族アミンのアゾニウム塩冷却溶液に連続的に注入攪拌させることによって反応し、反応が完結する前に、化７で示される親水性ナフトール誘導体、あるいは、化８で示される親水性フェノール誘導体を加えて反応することで、軸比の小さい粒子となる。これを冷却しながら一定時間攪拌した後、そのまま熱をかけて顔料化させる。その後、ｐＨを調整して、濾過、水洗、乾燥を行った後、粉砕して本発明に係るナフトールレッドを得ることができる。
【００４７】
芳香族アミンのジアゾニウム塩冷却溶液をナフトール冷却溶液に加えて製造される方法を正カップリングといい、ジアゾニウム塩を用いたカップリングでは、最も一般的である。正カップリングにおいては、活性種であるジアゾニウム塩冷却液が、徐々にナフトール冷却液に加えられ、逐次に反応するため、反応性が高く、副反応が起こりにくい。
【００４８】
ナフトール冷却溶液を芳香族アミンのジアゾニウム塩冷却溶液に加えて製造される方法を逆カップリングといい、ジアゾニウム塩を用いたカップリングでは、よく採用されている。この場合、正カップリングほど反応性は高くはないが、ナフトール冷却液の反応性が低い場合、ジアゾニウム塩冷却液大過剰の状態で反応できるため、反応が進行しやすい。
【００４９】
カップリングの方法においては、正カップリング、逆カップリングのどちらかが優れているというわけではなく、化学種、求められる品質などによって、選ばれる。
【００５０】
芳香族アミンのジアゾニウム塩冷却溶液は、化９で示される芳香族アミンを酸の冷却水溶液に溶解し、これに、亜硝酸ナトリウム水溶液などを加えることにより調製される。また、過剰な亜硝酸塩を除くため、微量のスルファミン酸を加えて亜硝酸塩を除くことが好ましい。その後、酸、塩基、緩衝液などで所定のｐＨに調整して用いられる。ジアゾニウム塩調製および、保存、反応においては、ジアゾニウム塩が熱に極めて弱いため、０〜５℃にて行われる。０℃以下では凍ってしまう可能性があり、使いづらい。１０℃よりも温度が高くなるとジアゾニウム塩が分解してしまう。
【００５１】
酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、アジピン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。
【００５２】
ナフトール冷却溶液は、化１０で示されるナフトールを塩基水溶液に懸濁し、これを８０℃加熱することで溶解し、０〜５℃に冷却することが好ましい。保存、反応は０〜５℃にて行われる。０℃以下では凍ってしまう可能性があり、使いづらい。５℃よりも温度が高くなると反応するジアゾニウム塩が分解してしまう。また、ナフトールは、溶解させず用いることもできる。
【００５３】
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの無機塩基、メチルアミン、トリエチルアミンなどの有機塩基が挙げられる。
【００５４】
反応温度は、特に限定されるものではないが、アゾカップリング反応は０〜１０℃、好ましくは、０〜５℃で反応させればよい。
【００５５】
親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体の添加量は、合成されるナフトールレッドに対して、１〜１０重量％である。より好ましくは、１〜５重量％である。
【００５６】
親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体は、水、あるいは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、などの親水性溶媒に溶解し、０〜５℃に冷却して添加することが好ましい。
【００５７】
また、アゾカップリング反応終了後、顔料化させるため、攪拌しながら、９０℃まで加熱することが好ましい。
【００５８】
ｐＨは酸剤、あるいは、アルカリ剤を加えることにより、４．０〜９．０の範囲に調整されることが好ましい。さらに好ましくは、ｐＨ４．０〜８．０の範囲である。
【００５９】
酸剤としては、無機化合物、有機化合物のいずれかでもよい。無機化合物としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸が挙げられ、有機化合物としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、アジピン酸、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。
【００６０】
アルカリ剤としては、無機化合物、有機化合物のいずれでもよい。無機化合物としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属や炭酸ナトリウムなどの炭酸塩などが挙げられ、有機化合物としては、トリエタノールアミンやトリイソプロパノールアミンなどのトリアルカノールアミンなどが挙げられる。
【００６１】
ｐＨを調整した後、常法によって濾過、水洗し、乾燥、粉砕すれば、目的の本発明に係るナフトールレッドを得ることができる。
【００６２】
次に、本発明に係る樹脂組成物について述べる。
【００６３】
本発明に係る樹脂組成物は、本発明に係るナフトールレッド、周知の熱可塑性樹脂、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤などの添加物が配合され構成される。
【００６４】
本発明に係る樹脂組成物中におけるナフトールレッドの配合割合は、構成基剤１００重量部に対し０．０１〜２００重量部の範囲内で使用することができ、樹脂組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．０５〜１００重量部、さらに、好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００６５】
添加物の量は、ナフトールレッドと熱可塑性樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。添加物の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００６６】
本発明に係る樹脂組成物の色相は、後述する評価方法によって測定した表色指数のうち、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値、ｃ＊値を指す。
【００６７】
次に、本発明に係る樹脂組成物の製造方法について述べる。
【００６８】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料とナフトールレッドとをあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、ナフトールレッドの凝集体を破壊し、樹脂中にナフトールレッドを均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００６９】
次に、本発明に係る水系分散体について述べる。
【００７０】
本発明に係る水系分散体は、本発明に係るナフトールレッド、水、必要に応じて体質顔料、水系溶剤、界面活性剤、顔料分散剤、樹脂、ｐＨ調整剤、消泡剤などが配合され、構成される。
【００７１】
本発明に係る水系分散体におけるナフトールレッドの配合割合は、分散体構成基材１００重量部に対し、０．１〜２００重量部の範囲で使用することができ、分散体のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに、好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００７２】
体質顔料としては、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの無機顔料、アクリル微粒子、ポリエステル微粒子などのポリマーなどが挙げられる。
【００７３】
水系溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、グリセリン、ブチルセロソルブ等を使用することができる。
【００７４】
界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルポリオキシエチレンスルホン酸などのアニオン系界面活性剤、アルキルポリオキシエチレンなどのノニオン系界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩などのカチオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００７５】
顔料分散剤としては、高分子アニオン顔料分散剤、高分子ノニオン顔料分散剤、高分子カチオン顔料分散剤などが挙げられる。
【００７６】
樹脂としては、通常使用される水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性アクリル樹脂、各種エマルジョン樹脂を用いることができる。
【００７７】
消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いずれもサンノプコ製）、アンチホーム０８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花王製）等の市販品を使用することができる。
【００７８】
本発明に係る水系分散体の粘度は、２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１５．０ｍＰａ・ｓ以下である。さらに、より好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以下である。分散体の粘度が２０ｍＰａ・ｓを越える場合には、発色性に劣る。水系分散体の粘度の下限値は１．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００７９】
本発明に係る水系分散体の保存安定性評価は、後述する評価方法によって測定した粘度変化率において±１０％未満が好ましく、より好ましくは±６％以下、更により好ましくは±５％以下である。
【００８０】
本発明に係る水系分散体の色相は、後述する評価方法によって測定した表色指数のうち、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値、ｃ＊値を指す。
【００８１】
次に、本発明に係る水系分散体の製造方法について述べる。
【００８２】
本発明に係る水系分散体は、ナフトールレッド、水、添加剤を混合し、ビーズミルなどのメディア分散機、あるいは、クレアミックス、フィルミクックス、超音波ホモジナイザイーなどのメディアレス分散機を用いて分散され、濾過などの後処理をされて製造される。分散安定性を高めるために、自己分散処理や、マイクロカプセル処理をして製造されてもよい。
【００８３】
次に、本発明係る溶剤系分散体について述べる。
【００８４】
本発明に係る溶剤系分散体は、本発明の係るナフトールレッド、樹脂、溶剤、必要に応じて、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤などが配合され、構成される。
【００８５】
本発明に係る溶剤系分散体におけるナフトールレッドの配合割合は、分散体構成基材１００重量部に対し、０．１〜２００重量部の範囲で使用することができ、分散体のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは、０．１〜５０重量部である。
【００８６】
樹脂としては、通常使用されるアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂などを用いることができる。
【００８７】
溶剤としては、通常使用されるトルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、エチルソロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、脂肪族炭化水素などを用いることができる。
【００８８】
本発明に係る溶剤系分散体の粘度は、２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以下である。２０ｍＰａ・ｓを越える場合には、分散性が劣り発色性が劣る。溶剤系分散体の粘度の下限値は２．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００８９】
本発明に係る溶剤系分散体の保存安定性評価は、後述する評価方法によって測定した粘度変化率において±１５％未満が好ましく、より好ましくは±１２％以下、更により好ましくは±１０％以下である。
【００９０】
本発明に係る溶剤系分散体の色相は、後述する評価方法によって測定した表色指数のうち、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値、ｃ＊値を指す。
【００９１】
次に、本発明に係る溶剤系分散体の製造方法について述べる。
【００９２】
本発明に係る溶剤系分散体は、ナフトールレッド、溶剤、添加剤、樹脂を混合し、ビーズミルなどのメディア分散機、あるいは、クレアミックス、フィルミックス、超音波ホモジナイザーなどのメディアレス分散機を用いて分散され、濾過などの後処理をされて製造される。分散安定性を高めるために、自己分散処理や、マイクロカプセル処理をして製造してもよい。
【００９３】
＜作用＞
本発明に係るナフトールレッドは、その最表面に親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体が表面処理されており、顔料表面が極性を持ち、分散性に優れている。また、その処理により、結晶成長が抑えられているため、一次粒子の軸比が小さい粒子となっており、軸比が小さいので、分散性に優れる効果がある。この２つの分散性に優れる効果のため、発色性、透明性に優れたナフトールレッドとなっている。
【００９４】
本発明に係るナフトールレッドによって着色した樹脂組成物は、分散性、発色性に優れるので、樹脂組成物として好適である。また、本発明に係るナフトールレッドによって着色した水系分散体、および、溶剤系分散体は、分散性、発色性に優れるので、各種分散体として好適である。
【実施例】
【００９５】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【００９６】
本発明に係るナフトールレッドの表面に存在する親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体の同定と定量は、下記の手順で行った。
まず、本発明に係るナフトールレッド１０ｍｇをメタノール１０ｍＬ中に浸し、超音波洗浄機（１００Ｗ、３０分）にて、超音波を照射して、表面処理されている成分を抽出し、固形分を濾過除去して表面からの抽出液とした。
この抽出液を、逆相カラムを用いた高速液体クロマトグラフにかけて、ピーク位置とピーク強度から、親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体の同定と定量を行い、この操作を表面に含まれている物質の同定と定量と定義した。
測定条件を下記に示す。
高速液体クロマトグラフ：ＬａＣｈｒｏｍ  Ｅｌｉｔｅ（日立ハイテクノロジーズ製）
検出器：ＵＶ−ｖｉｓ（２５８ｎｍ）
逆相カラム：ＴＳＫｇｅｌＯＤＳ−１００Ｚ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）
（東ソー株式会社製）
溶離液：６０％メタノール水溶液  
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：２０μＬ
【００９７】
一次粒子の平均長軸径と平均短軸径は、いずれも透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１２００ＥＸ  ＩＩ（日本分光製）による顕微鏡写真に示される一次粒子３５０個の粒子径の長軸径と短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００９８】
一次粒子の軸比は、前出の平均長軸径の平均短軸径に対する比（平均長軸径／平均短軸径）として示した。
【００９９】
一次粒子の平均粒径は、前述の平均長軸径と平均短軸径の平均値で示した。
【０１００】
粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコには秤取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨをＪＩＳ  Ｚ８８０２−７に従って測定し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【０１０１】
ヘイズ値は、後述実施例で作製した溶剤系分散体をキャスコート紙上にＷＥＴ膜厚２４μｍのバーコーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３μｍ）を作製し、該塗布片について、ヘイズメーター（日本電色工業製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００）を用いてヘイズ値を測定した値で示した。
【０１０２】
本発明に係るナフトールレッドの分散性の判定は、ヘイズ値により、１０％以上１５％未満のものを◎、１５％以上２０％未満のものを○、２０％以上２５％未満のものを△、２５％以上のものを×とした。
【０１０３】
色相は、後述実施例で調製した溶剤系分散体をキャスコート紙上にＷＥＴ膜厚２４μｍのバーコーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３μｍ）を作製し、該塗布片について、分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてＪＩＳ  Ｚ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定した値で示した。彩度ｃ＊はａ＊値、ｂ＊値を用い、下記数１で求めた。
【０１０４】
＜数１＞
ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
【０１０５】
本発明に係るナフトールレッドの発色性の判定は、彩度ｃ＊により、６５以上のものを◎、６０以上６５未満のものを○、５５以上６０未満ものを△、５５未満のものを×とした。
【０１０６】
本発明に係る樹脂組成物の分散性は、後述する組成の樹脂組成物を下記組成にてエポキシモノマーに分散して６０℃、２４時間静置硬化して、ペレットを作製した。
（エポキシ樹脂包埋）
樹脂組成物  １ｍｇ
電子顕微鏡用エポキシ樹脂包埋剤Ｑｕｅｔｏｌ−８１２  ３．０ｇ
（日新ＥＭ製）
ＤＤＳＡ（硬化剤）                                  １．０ｇ
（日新ＥＭ製）
ＭＮＡ（硬化剤）                                    ２．０ｇ
（日新ＥＭ製）
ＤＭＰ−３０（重合加速剤）                          ０．０１ｇ
（日新ＥＭ製）
そして、このペレットをこのＲＭＣウルトラミクロトームＭＴ２Ｃ（盟和商事）にて２μｍの膜厚にスライスして、これを透過型電子顕微鏡にて観察し、下記４段階で分散性を評価した。
◎：未分散物が認められない。
○：１００μｍ２当たりに未分散物が１〜１０個認められる。
△：１００μｍ２当たりに未分散物が１１〜５０個認められる。
×：１００μｍ２当たりに未分散物が５１個以上認められる。
【０１０７】
本発明に係る樹脂組成物の発色性は、樹脂組成物を粉砕後、２．０ｇ秤量し、８．０ｇのテトラヒドロフランに浸漬して、キャストコート紙上にＷＥＴ膜厚２４μｍのバーコーターを用いて塗布した塗付片（膜厚：約３μｍ）を作製し、該塗付片について、分光測色機Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてＪＩＳ  Ｚ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定した値で示した。彩度ｃ＊はａ＊値、ｂ＊値を用い、下記数２で求めた。
【０１０８】
＜数２＞
ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
【０１０９】
本発明に係る水系分散体の粘度はＥ型粘度計ＴＶ−３０（東機産業社製）を用いて測定した。
【０１１０】
本発明に係る水系分散体の保存安定性評価は、初期粘度と、２５℃で１週間後の経時粘度をＥ型粘度計ＴＶ−３０（東機産業社製）を用いて測定した。この初期粘度から経時粘度への変化率を下記数３で算出し、下記３段階で評価した。
【０１１１】
＜数３＞
［粘度変化率］＝（［経時粘度］−［初期粘度］）／［初期粘度］×１００
【０１１２】
○：粘度変化率が±１０％未満
△：粘度変化率が±１０％以上±３０％未満
×：粘度変化率が±３０％以上
【０１１３】
本発明に係る水系分散体の分散性については、後述実施例で作製した水系分散体をキャスコート紙上にＷＥＴ膜厚２４μｍのバーコーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３μｍ）を作製し、該塗布片について、ヘイズメーター（日本電色工業製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００）を用いてヘイズ値を測定した値で示した。分散性の判定は、ヘイズ値が、１０％以上１５％未満のものを◎、１５％以上２０％未満のものを○、２０％以上２５％未満のものを△、２５％以上のものを×とした。
【０１１４】
本発明に係る水系分散体の色相については、後述実施例で作製した水系分散体を用いた塗布膜の色相を、分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてＪＩＳ  Ｚ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定した値で示した。彩度ｃ＊はａ＊値、ｂ＊値を用い、下記数４で求めた。
【０１１５】
＜数４＞
ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
【０１１６】
本発明に係る溶剤系分散体の粘度はＥ型粘度計ＴＶ−３０（東機産業社製）を用いて測定した。
【０１１７】
本発明に係る溶剤系分散体の保存安定性評価は、初期粘度と、２５℃で１週間後の経時粘度をＥ型粘度計ＴＶ−３０（東機産業社製）を用いて測定した。この初期粘度から経時粘度への変化率を下記数５で算出し、下記３段階で評価した。
【０１１８】
＜数５＞
［粘度変化率］＝（［経時粘度］−［初期粘度］）／［初期粘度］×１００
【０１１９】
○：粘度変化率が±１５％未満
△：粘度変化率が±１５％以上±３０％未満
×：粘度変化率が±３０％以上
【０１２０】
本発明に係る溶剤系分散体の分散性については、後述実施例で作製した溶剤系分散体をキャスコート紙上にＷＥＴ膜厚２４μｍのバーコーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３μｍ）を作製し、該塗布片について、ヘイズメーター（日本電色工業製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００）を用いてヘイズ値を測定した値で示した。分散性の判定は、ヘイズ値が、１０％以上１５％未満のものを◎、１５％以上２０％未満のものを○、２０％以上２５％未満のものを△、２５％以上のものを×とした。
【０１２１】
本発明に係る溶剤系分散体の色相については、後述実施例で作製した溶剤系分散体を用いた塗布膜の色相を、分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてＪＩＳ  Ｚ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定した値で示した。彩度ｃ＊はａ＊値、ｂ＊値を用い、下記数６で求めた。
【０１２２】
＜数６＞
ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
【０１２３】
＜ナフトールレッドの製造＞
実施例１
３５％ＨＣｌ水溶液１２．５重量部を氷水１８７．５重量部中に加え攪拌し、温度を５℃以下に調節した。これに、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド８重量部加えて攪拌して、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの溶解と、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの塩酸塩の析出を確認し、３０分間５℃以下で攪拌した。その後、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液７．８重量部を加えて６０分間５℃以下で攪拌し、スルファミン酸０．３重量部を加えて亜硝酸を消去した。さらに、酢酸ナトリウム８重量部、９０％酢酸１２重量部を添加し、ジアゾニウム塩冷却溶液とした。また、別にＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１１重量部を秤量し、純水１５０ｇ、水酸化ナトリウム４重量部を加え、攪拌しながら９０℃まで加熱して、溶解した。さらにこれを攪拌しながら、５℃まで冷却してナフトール冷却溶液とした。そして、ジアゾニウム塩冷却溶液を０．５ｍｍのシリンジを搭載したシリンジポンプに入れ、１０℃以下でナフトール冷却溶液攪拌液中に１５重量部／分の割合で液中へインジェクションし、５℃以下で３０分３００ｒｐｍにて反応液を攪拌した。その後、２−ナフトール−３カルボン酸、０．４重量部を氷水２０重量部に溶解した溶液を調製し、それを、５℃以下まで冷却した。そして、その溶液を、５℃以下で反応液に添加し、さらに１時間３００ｒｐｍにて攪拌した。その後、９０℃まで加熱して、そのまま１時間３００ｒｐｍにて攪拌した。さらに、１Ｎ塩酸、あるいは、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整し、濾過、水洗をして、８０℃にて１０時間乾燥し、粉砕して、本発明に係るナフトールレッドを得た。（赤色顔料−１）
【０１２４】
実施例２〜４
追加添加する親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体の種類と量、反応条件を種々変化させた以外は、前記実施例１と同様にして本発明に係るナフトールレッドを得た。（赤色顔料−２〜４）
【０１２５】
実施例５
実施例１と同様にして、ジアゾニウム塩冷却溶液、ナフトール冷却溶液を得た。
そして、ナフトール冷却溶液を０．５ｍｍのノズルを搭載したシリンジポンプに入れ、１０℃以下でジアゾニウム塩冷却溶液攪拌液中に１５重量部／分の割合で液中へインジェクションし、５℃以下で３０分３００ｒｐｍにて攪拌した。その後、２−ナフトール−３カルボキシアミド、０．４重量部を氷水２０重量部に溶解した溶液を調製し、それを、５℃以下まで冷却した。そして、その溶液を、５℃以下で反応液に添加し、さらに１時間３００ｒｐｍにて攪拌した。そして、９０℃まで加熱して、そのまま１時間１２００ｒｐｍにて攪拌した。さらに、１Ｎ塩酸、あるいは、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整し、濾過、水洗をして、８０℃にて１０時間乾燥し、粉砕して、本発明に係るナフトールレッドを得た。（赤色顔料−５）
【０１２６】
実施例６〜８
追加添加する親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体の種類と量、反応条件を種々変化させた以外は、前記実施例５と同様にして本発明に係るナフトールレッドを得た。（赤色顔料−６〜８）
【０１２７】
このときの製造条件を表１に、得られたナフトールレッドの諸特性を表２に示す。
【０１２８】
比較例１（特開平１１−２７２０１４の製造例１の追試実験）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド５０重量部を水１０００重量部に分散させ、氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ水溶液６０重量部を加えて２０分間攪拌した。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５０重量部を加えて６０分間攪拌後、スルファミン酸２重量部を加えて亜硝酸を消去した。更に酢酸ソーダ５０重量部、９０％酢酸７５重量部を添加し、ジアゾニウム溶液とした。これとは別にＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド６８重量部を水１０００重量部、苛性ソーダ２５重量部と共に８０℃以下で溶解させ、（Ａ）成分としてミネライト１００を３重量部添加し、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カップリング反応を行い、９０℃の加熱処理を行った。次に、濾過、水洗を行った後、１００℃で乾燥し、粉砕を行って、モノアゾ系顔料を得た。（赤色顔料−９）
【０１２９】
このときの製造条件を表１に、得られたモノアゾ系顔料の諸特性を表２に示す。
【０１３０】
比較例２（特開２０００−１８６２４１号公報の製造例１の追試実験）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド６０重量部を水１０００重量部に分散させ、氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ水溶液７２重量部を加えて２０分間攪拌した。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液６０重量部を加えて６０分間攪拌後、スルファミン酸２．３重量部を加えて亜硝酸を消去した。更に酢酸ソーダ６０重量部、９０％酢酸８９重量部を添加し、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別に、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド８２重量部を水１０００重量部、苛性ソーダ３０重量部と共に温度８０℃以下で溶解させ、（Ａ）成分としてネオペレックスＦ−２５を１２重量部（顔料に対して２．１６重量％）添加し、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カップリング反応を行い、９０℃の加熱処理を行った。次に、濾過、水洗を行った後、１００℃で乾燥し、粉砕を行い、モノアゾ系顔料を得た。（赤色顔料−１０）
【０１３１】
このときの製造条件を表１に、得られたモノアゾ系顔料の諸特性を表２に示す。
【０１３２】
比較例３（特開２００５−３１２７５公報の実施例２の追試実験）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２  ５０重量部とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９  ５０重量部を室温にて硫酸に溶解し、顔料の硫酸溶液を溶液に対し８倍量の１０℃の冷水に添加して加水分解することにより、混晶顔料を得た。（赤色顔料−１１）
【０１３３】
このときの製造条件を表１に、得られた混晶顔料の諸特性を表２に示す。
【０１３４】
比較例４（特開２０００−２４８１９１公報の実施例１の追試実験）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド５０重量部を水１０００重量部に分散させ、氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ水溶液５５重量部を加えて３０分攪拌した。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５０重量部を加えて６０分間攪拌後、スルファミン酸２重量部を加えて過剰の亜硝酸を消去した。更に、酢酸ソーダ４０重量部、９０％酢酸５８重量部を添加して、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別に、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５９重量部と３−ヒドロキシナフトエ酸５重量部を水１０００重量部、苛性ソーダ２５重量部と共に温度８０℃以下で溶解させ、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カップリング反応を行い、９０℃で加熱処理した。この反応混合物を濾過し、水洗を行った後、１００℃で乾燥し、粉砕を行い、モノアゾ系赤色顔料を得た。（赤色顔料−１２）
【０１３５】
このときの製造条件を表１に、得られたモノアゾ系赤色顔料の諸特性を表２に示す。
【０１３６】
【表１】
0006551645.tif 000012
【０１３７】
【表２】
0006551645.tif 000013
【０１３８】
以上のように、実施例のナフトールレッドは親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体が０．０１〜０．３重量％表面処理されており、分散性、発色性に優れることは明らかである。
【０１３９】
＜樹脂組成物の製造＞
実施例９
実施例１で得た赤色顔料−１  ３．０重量部とポリエステル樹脂ＤＩＡＣＲＯＮ  ＥＲ５６１（三菱レイヨン製）５７．０重量部を秤量し、サンプルミルにて粉砕した。これをラボプラストミル（東洋精機製）にて１２０℃、２５ｒｐｍで１０分間混練し、取り出した後、室温まで冷却した。この後、超遠心粉砕機（レッチェ製ＺＭ２００）を用いて１２０００ｒｐｍにて粉砕し、樹脂組成物を得た。
【０１４０】
実施例１０〜１６、比較例５〜８
ナフトールレッドの種類を種々変化させた以外は、前記実施例９と同様にして樹脂組成物を得た。
【０１４１】
このときに得られた樹脂組成物の諸特性を表３に示す。
【０１４２】
【表３】
0006551645.tif 000014
【０１４３】
以上のように、実施例の樹脂組成物は、分散性に優れ、発色性に優れることは明らかである。
【０１４４】
＜水系分散体の製造＞
実施例１７
１４０ｍｌのガラスビンに、実施例１で得たナフトールレッド０．５重量部を用い、水系分散体組成を下記割合で配合して１．５ｍｍφガラスビーズ５０重量部とともにペイントシェーカーで６０分間混合分散し、水系分散体を得た。
【０１４５】
水系分散体は、下記の割合で配合した。
ナフトールレッド                                        ０．５０重量部、
アニオン系界面活性剤                                    ０．０５重量部、
（ネオペレックスＧＳ：花王製）
アクリルエマルジョン（固形分３３％）                  ２８．７９重量部、
（ニカゾールＲＸ−３００２Ｅ：日本カーバイド製）
消泡剤                                                  ０．０５重量部、
（エンバイロジェムＡＤ−０１  ：日信化学工業製）
純水                                                  ２０．６１重量部。
【０１４６】
実施例１８〜２４、比較例９〜１２
ナフトールレッドの種類を種々変化させた以外は、前記実施例１７と同様にして水系分散体を得た。
【０１４７】
このときに得られた水系分散体の諸特性を表４に示す。
【０１４８】
【表４】
0006551645.tif 000015
【０１４９】
以上のように、実施例の水系分散体は、保存安定性に優れ、分散性に優れ、発色性に優れることは明らかである。
【０１５０】
＜溶剤系分散体の製造＞
実施例２５
１４０ｍｌのガラスビンに、実施例１で得たナフトールレッド０．５０重量部を用い、溶剤系分散体組成を下記割合で配合して１．５ｍｍφガラスビーズ５０重量部とともにペイントシェーカーで６０分間混合分散し溶剤系分散体を得た。
【０１５１】
溶剤系分散体は、下記の組成で配合した。
ナフトールレッド                                            ０．５０重量部、
ポリエステル樹脂ＤＩＡＣＲＯＮ  ＥＲ５６１                  ９．５０重量部、
（三菱レイヨン製）
テトラヒドロフラン                                        ４０．００重量部。
【０１５２】
実施例２６〜３２、比較例１３〜１６
ナフトールレッドの種類を種々変化させた以外は、前記実施例２５と同様にして溶剤系分散体を得た。
【０１５３】
このときに得られた溶剤系分散体の諸特性を表５に示す。
【０１５４】
【表５】
0006551645.tif 000016
【０１５５】
以上のように、実施例の溶剤系分散体は、保存安定性に優れ、分散性に優れ、発色性に優れることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明に係る親水性ナフトール誘導体、あるいは、親水性フェノール誘導体が０．０１〜０．３重量％表面処理されたナフトールレッドは、分散性、発色性に優れるので、電子写真用非磁性現像剤、インクジェットインク、液晶用カラーフィルターなどの電子機器などの分野や、塗料、印刷インキ、絵の具、ポスターカラー、プラスチック着色剤、化粧品などの各種用途として好適である。また、本発明に係るナフトールレッドを含んでなる樹脂組成物は、分散性、発色性に優れるので樹脂組成物として好適である。また、本発明に係るナフトールレッドによって着色した水系分散体、および、溶剤系分散体は、分散性、発色性に優れるので、各種分散体として好適である。