(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状センターが、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有し、カルボン酸および／またはその塩（炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩を除く。）を含有しないセンター用ゴム組成物から形成されたものであり、
前記球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満であり、
前記包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩（炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩を除く。）を含有し、
前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩が、炭素数１〜１４のカルボン酸および／またはその塩であり、
前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上、２０質量部以下含有する包囲層用ゴム組成物から形成されたものであり、
前記包囲層は、前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の作用によって、球状センター表面側からコア表面側に向かって増加する硬度分布が達成されており、
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１８〜４０であり、
最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状センターが、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有し、カルボン酸および／またはその塩（炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩を除く。）を含有しないセンター用ゴム組成物から形成されたものであり、
前記球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満であり、
前記包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩（炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩を除く。）を含有し、
前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩が、炭素数１５〜３０のカルボン酸および／またはその塩であり、
前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、６質量部以上、４０質量部未満含有する包囲層用ゴム組成物から形成されたものであり、
前記包囲層は、前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の作用によって、球状センター表面側からコア表面側に向かって増加する硬度分布が達成されており、
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１８〜４０であり、
最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
前記球状センターの中心硬度（Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、４０〜８０であり、
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７０〜９６である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記最外層カバーの硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、８３〜９６である請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩が、脂肪酸および／またはその塩である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記包囲層用ゴム組成物が、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（ｅ）有機硫黄化合物が、チオフェノール類、硫黄数が２〜４のポリスルフィド類、チオナフトール類、チウラム類、または、これらの金属塩である請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記包囲層用ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｅ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有する請求項６または７に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記包囲層用ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤を１５質量部〜５０質量部含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記包囲層用ゴム組成物が、（ｂ）共架橋剤として、前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｆ）金属化合物を含有する請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記包囲層用ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｃ）架橋開始剤を０．２質量部〜５質量部含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
少なくとも一層のカバーの合計厚みが、２．５ｍｍ以下である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
コアの反発性を高める技術として、例えば、特許文献１〜６がある。特許文献１、２には、ゴム１００重量部に対して、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛と、共架橋助剤としてパルミチン酸、ステアリン酸またはミリスチン酸と、共架橋助剤として酸化亜鉛と、反応速度遅延剤とを配合した内核を有するソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特許文献３には、基材ゴム１００重量部に対して、α，β−不飽和カルボン酸１５〜３５重量部、該α，β−不飽和カルボン酸と反応して塩を形成する金属化合物７〜６０重量部および高級脂肪酸金属塩１〜１０重量部を含有するゴム組成物より得られるソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献４には、基材ゴムに、充填材、有機過酸化物、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を必須成分とし、これに飽和又は不飽和脂肪酸の銅塩が配合されてなるゴム組成物の架橋成型物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献５には、ポリブタジエン及び他のエラストマーとのポリブタジエンの混合物からなる群より選択されたベースエラストマー、不飽和のモノカルボン酸の少なくとも一つの金属の塩、フリーラジカル開始剤、並びに、非共役ジエンの単量体を含む組成物から成形された、ゴルフボール、又はそれの構成成分が開示されている。
【０００７】
特許文献６には、ゴム材料に不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を混合した不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩のマスターバッチを予め作成し、このマスターバッチを使用して上記ゴム材料を含むゴム組成物を作成し、このゴム組成物の加熱成形物をゴルフボールの構成要素とするゴルフボールの製造方法であって、上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩のマスターバッチが、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とするゴルフボールの製造方法が開示されている。
（Ａ）ビニル含量０〜２％及びシス１，４−結合含量８０％以上有し、かつ活性末端を有するポリブタジエンであって、その活性末端が少なくとも１種のアルコキシシラン化合物で変性される変性ポリブタジエン ２０〜１００質量％
（Ｂ）上記（Ａ）ゴム成分以外のジエン系ゴム ８０〜０質量％
［上記数字は、（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００とした場合の質量％を示す。］
（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩
【０００８】
例えば、特許文献７〜１０は、硬度分布を有するコアを開示する。特許文献７には、基材ゴム、共架橋剤および有機過酸化物を含有するゴム組成物から形成されたコアと、カバーとからなるツーピースゴルフボールにおいて、該コアがＪＩＳ−Ｃ型硬度計による表示において、中心硬度１：５８〜７３、中心から５〜１０ｍｍでの硬度２：６５〜７５、中心から１５ｍｍでの硬度３：７４〜８２、表面硬度４：７６〜８４の硬度分布を有し、硬度２が硬度範囲内でほぼ一定で、かつ、その他が１＜２＜３≦４なる関係を満足するツーピースゴルフボールが開示されている。
【０００９】
特許文献８には、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備するソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有するゴルフボールが開示されている。
【００１０】
【表１】
0006513146.tif 000002
【００１１】
特許文献９には、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備するソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有するソリッドゴルフボールが開示されている。
【００１２】
【表２】
0006513146.tif 000003
【００１３】
特許文献１０には、コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であり、かつコア中心から約１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から約７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であると共に、上記の包囲層，中間層及びカバーの硬度が、カバー硬度＞中間層硬度＞包囲層硬度の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開昭６１−３７１７８号公報
【特許文献２】特開昭６１−１１３４７５号公報
【特許文献３】特開昭６１−２５３０７９号公報
【特許文献４】特開２００８−２１２６８１号公報
【特許文献５】特表２００８−５２３９５２号公報
【特許文献６】特開２００９−１１９２５６号公報
【特許文献７】特開平６−１５４３５７号公報
【特許文献８】特開２００８−１９４４７１号公報
【特許文献９】特開２００８−１９４４７３号公報
【特許文献１０】特開２０１０−２５３２６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
外剛内柔構造を有するコアは、スピン量が低くなり、飛距離が増大するが、得られるゴルフボールの初速度が低下する場合がある。しかし、外剛内柔構造を有するとともに、初速度が大きいコアは、ドライバーショットの飛距離が一層大きくなることが期待できる。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、新規なコア構造を有し、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のゴルフボールは、球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満であり、前記包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩を含有する包囲層用ゴム組成物から形成されたものであり、最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有することを特徴とする。
【００１７】
本発明のゴルフボールの球状センターは、球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満である。硬度分布が小さいセンターは、ドライバーショットのゴルフボール初速度を大きくする。また、球状センターにまわりに包囲層を設けることにより、球状コアが、外剛内柔構造を有する。外剛内柔構造を有する球状コアは、ドライバーショットのスピン量を低下させ、飛距離を増大させる。また、最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有することにより、ドライバーショットに対する飛距離が大きくなる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のゴルフボールは、球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満であり、前記包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩を含有する包囲層用ゴム組成物から形成されたものであり、最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有することを特徴とする。
【００２１】
本発明のゴルフボールは、球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有する。以下、適宜図面を参照し、好ましい実施形態に基づいて本発明のゴルフボールを説明する。
【００２２】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状センター４と前記球状センター４の外側に配設された包囲層６とからなるコア７、前記コア７の外側に配設された内側カバー８と、この内側カバー８の外側に配設された最外層カバー１２とを有する。内側カバー８と最外層カバー１２との間には、内層カバー８と最外層カバー１２との密着性を向上させるための補強層１０が設けられていても良い。最外層カバー１２の表面には、多数のディンプル１４が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバーの外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２３】
本発明のゴルフボールの球状センターは、球状センター内部の最大硬度と最小硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満である。硬度分布が小さい球状センターを使用したゴルフボールは、初速度が大きくなる。この観点から、球状センター内部の最大硬度と最小硬度の硬度差は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、４未満であることが好ましく、３未満であることがより好ましい。球状センター内部の最大硬度と最小硬度の硬度差は、球状センターを２等分して得られる断面について、球状センターの任意の半径を２．０ｍｍ〜２．５ｍｍ間隔で分割して得られる各点における硬度を測定し、得られた最大硬度と最小硬度との硬度差である。
【００２４】
前記球状センターの中心硬度（Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、４０以上が好ましく、４５以上がより好ましく、５０以上がさらに好ましい。中心硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で４０以上であれば、反発性が向上する。また、ドライバーショットのスピン抑制の観点から、中心硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下が好ましく、７６以下がより好ましく、７２以下がさらに好ましい。
【００２５】
前記球状センターの直径は、５ｍｍ以上が好ましく、８ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以上がさらに好ましい。球状センターの直径が５ｍｍ以上であれば、ドライバーショットの初速度がより大きいゴルフボールが得られる。また、前記球状センターの直径は、３０ｍｍ以下が好ましく、２８ｍｍ以下がより好ましく、２５ｍｍ以下がさらに好ましい。球状センターの直径が３０ｍｍ以下であれば、コアの外剛内柔度合いをより強くすることができ、ドライバーショットのスピン量が低いゴルフボールが得られる。
【００２６】
本発明のゴルフボールのコアは、前記球状センターと前記球状センターの外側に配設された包囲層とを有する。前記包囲層は、前記球状センターの全体を被覆するように形成されていることが好ましい。前記コアの形状は、球状であることが好ましい。
【００２７】
前記包囲層の厚みは、３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは４ｍｍ以上、さらに好ましくは５ｍｍ以上であり、１８ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１６ｍｍ以下、さらに好ましくは１４ｍｍ以下である。前記厚みが１８ｍｍ超であれば、センター径が小さくなりすぎ、センターによる初速度向上の効果が得られにくくなり、３ｍｍ未満であれば包囲層が薄くなりすぎ、包囲層の外剛内柔効果が得られにくいからである。
【００２８】
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７０以上が好ましく、７５以上がより好ましく、８０以上がさらに好ましい。表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で７０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が一層低下する。また、耐久性の観点から、表面硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で９６以下が好ましく、９４以下がより好ましく、９２以下がさらに好ましい。
【００２９】
前記コアの表面硬度（Ｈｓ）（包囲層の表面硬度と同義）と中心硬度（Ｈｏ）（球状センターの中心硬度と同義）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で１８以上が好ましく、１９以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、３８以下がより好ましく、３６以下がさらに好ましい。外剛内柔構造のコアは、ドライバーショットのスピン量を低下させ、大きな飛距離を与える。
【００３０】
前記球状コアの直径は、３６．０ｍｍ以上が好ましく、３７．０ｍｍ以上がより好ましく、３８．０ｍｍ以上がさらに好ましい。球状コアの直径が３６．０ｍｍ以上であれば、外剛内柔によるスピン低下の効果及びボールの反発性能を向上させる効果が両立される。また、前記球状コアの直径は、４１．５ｍｍ以下が好ましく、４１ｍｍ以下がより好ましく、４０．５ｍｍ以下がさらに好ましい。球状コアの直径が４１．５ｍｍ以下であれば、カバー厚みが薄くなりすぎず、カバーの成形をより容易に行うことができる。
【００３１】
前記球状コアは、直径３６．０ｍｍ〜４１．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．２ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００３２】
本発明のゴルフボールは、前記球状コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーを有する。カバーは、一層であっても二層以上であってもよい。本発明のゴルフボールは、最外層のカバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有する。最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材の中で最も高い硬度を有することにより、ゴルフボール全体として、外剛内柔構造を有し、ドライバーショットのスピン量が低下する。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。なお、ゴルフボールの構成部材とは、球状センター、包囲層、および、最外層以外の内側カバーを意味する。この観点から、最外層カバーと、次に高い硬度を有する構成部材との硬度差は、２以上が好ましく、６以上がより好ましく、８以上がさらに好ましい。
【００３３】
最外層のカバーの硬度は、ゴルフボールの構成部材のなかで、最も高い硬度であれば、特に限定されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、８３以上が好ましく、８４以上がより好ましく、８５以上がさらに好ましく、９６以下が好ましく、９５以下がより好ましく、９３以下がさらに好ましい。
【００３４】
少なくとも一層のカバーの厚みは、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。カバーの厚みが２．５ｍｍ以下であれば、打球感が良好になる。カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。カバーが薄すぎると、耐久性や耐摩耗性が低下するおそれがある。なお、カバーが複数のカバーからなるときは、カバーの合計厚みが、前記範囲内であることが好ましい。
【００３５】
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００３６】
本発明のゴルフボールは、最外層カバーと最外層カバーの内側に存在する内側カバーとの間に補強層を備えてもよい。補強層は、内側カバーと堅固に密着し、最外層カバーとも堅固に密着する。補強層により、内側カバーから最外層カバーの剥離が抑制される。特に、薄い最外層カバーを有するゴルフボールが、クラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層により、シワが抑制される。
【００３７】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、１．８ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．４ｍｍ以上であり、４．８ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．６ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．８ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．８ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００３８】
ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられることが好ましい。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００３９】
本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状センターと包囲層とからなる球状コアと、前記球状コアの外側に配設された単層のカバーとを有するスリーピースゴルフボール；球状センターと包囲層とからなる球状コアと、前記球状コアの外側に配設された内側カバー層と、前記内側カバー層の外側に配設された最外層カバーと有するフォーピースゴルフボール；球状センターと包囲層とからなる球状コアと、前記球状コアの外側に配設された三層以上のカバーとを有するマルチピースゴルフボール（５ピース以上）などが挙げられる。
【００４０】
次に、本発明のゴルフボールを構成する材料について説明する。本発明のゴルフボールの球状センターは、樹脂成分を含有するセンター用樹脂組成物、あるいは、ゴム成分を含有するセンター用ゴム組成物から形成されることが好ましい。前記センター用ゴム組成物としては、例えば、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤を含むゴム組成物が挙げられる。（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤としては、後述する包囲層用ゴム組成物と同様のものが使用できる。センター用ゴム組成物には、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤に加えて、（ｅ）金属化合物、（ｆ）有機硫黄化合物、充填剤、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合できる。これらの成分についても、包囲層用ゴム組成物と同様のものが使用できる。なお、センター用ゴム組成物には、後述する（ｄ）酸および／またはその塩を配合しないことが好ましい。
【００４１】
センター用樹脂組成物が含有する樹脂成分としては、特に限定されず、例えば、アイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパンから商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４２】
センター用樹脂組成物が含有する樹脂成分としては、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂より成る群から選択される少なくとも一種の樹脂成分が好ましい。
【００４３】
前記（ａ−１）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。また、前記（ａ−２）成分としては、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００４４】
前記（ａ−３）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記（ａ−４）成分としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００４５】
なお、本発明において、「（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称し、「（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。
【００４６】
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００４７】
前記（ａ−１）二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましく、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（ａ−３）三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００４８】
前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００４９】
前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、センター用組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００５０】
二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」などが挙げられる。
【００５１】
二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。
【００５２】
なお、樹脂成分として二元共重合体、三元共重合体を用いる場合、金属化合物を配合してもよい。金属化合物としては、包囲層用ゴム組成物に用いられる（ｅ）金属化合物が挙げられる。
【００５３】
センター用樹脂成分は、さらに、アニオン性部位を有する陰イオン型硫黄含有界面活性剤、カチオン性部位とアニオン性部位とを有する両性界面活性剤、塩基性脂肪酸金属塩などを含有してもよい。得られる球状センターの反発性が高くなるからである。
【００５４】
前記陰イオン型硫黄含有界面活性剤としては、例えば、Ｓ＝Ｏ結合を有する陰イオン型界面活性剤が好ましく、硫酸塩またはスルホン酸塩などの陰イオン型界面活性剤がより好ましい。前記陰イオン型硫黄含有界面活性剤の具体例としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル硫酸エステル塩などの硫酸エステル塩；アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩、アルキレンジスルホン酸および／またはその塩、モノアルキルスルホコハク酸および／またはその塩；ジアルキルスルホコハク酸および／またはその塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸および／またはその塩、アルカンスルホン酸および／またはその塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩などのスルホン酸および／またはその塩などを挙げることができる。
【００５５】
硫酸塩またはスルホン酸塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩、マグネシウム、カルシウムなどの２価の金属塩、アンモニア、トリエタノールアミンなどのアンモニウム塩が挙げられる。なお、前記陰イオン型硫黄含有界面活性剤は、中和された塩であることが好ましいが、スルホン酸のように容易に解離して陰イオンを形成しうる遊離酸であってもよい。
【００５６】
アルキル硫酸エステル塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウムなどを挙げることができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどを挙げることができる。アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５７】
前記陰イオン型硫黄含有界面活性剤として、ジアルキルスルホコハク酸および／またはその塩を使用することが好ましい。ジアルキルスルホコハク酸および／またはその塩のアルキル基の炭素数は、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、３０以下が好ましく、２８以下がより好ましい。アルキル基の炭素数が、上記範囲内であれば、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま高反発となるからである。また、二つのアルキル基は、同一または異なってもよい。ジアルキルスルホコハク酸および／またはその塩としては、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸マグネシウムなどを挙げることができる。
【００５８】
カチオン性部位とアニオン性部位とを有する両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤；アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩；アルキルアミンオキシド；β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤；スルホベタイン型両性界面活性剤；ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００５９】
両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルベタイン、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルラウリルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。
【００６０】
前記陰イオン型界面活性剤または両性界面活性剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１５０質量部以下、さらに好ましくは１００質量部以下である。
【００６１】
前記塩基性脂肪酸金属塩は、脂肪酸と金属酸化物又は水酸化物とを反応させる公知の製造方法により得られるが、一般の脂肪酸金属塩が脂肪酸と反応当量の金属酸化物又は水酸化物とを反応させるのに対して、塩基性脂肪酸金属塩は脂肪酸と反応当量以上の過剰に金属酸化物又は水酸化物を加えて得られたもので、その生成物の金属含有量、融点等は一般の脂肪酸金属塩とは異なる。
【００６２】
前記塩基性脂肪酸金属塩は、塩基性飽和脂肪酸金属塩であることが好ましい。また、塩基性脂肪酸金属塩は、炭素数が４〜２２の塩基性脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数が５〜１８の塩基性脂肪酸金属塩が好ましい。塩基性脂肪酸金属塩の具体例としては、塩基性カプリル酸マグネシウム、塩基性カプリル酸カルシウム、塩基性カプリル酸亜鉛、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸カルシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸カルシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性オレイン酸マグネシウム、塩基性オレイン酸カルシウム、塩基性オレイン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸カルシウム、塩基性ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。塩基性脂肪酸金属塩としては、塩基性脂肪酸亜鉛が好ましく、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性ラウリン酸亜鉛、および、塩基性カプリル酸亜鉛がより好ましい。前記塩基性脂肪酸金属塩は、単独若しくは２種以上の混合物として使用することもできる。
【００６３】
前記塩基性脂肪酸金属塩の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、２５質量部以上が好ましく、より好ましくは３３質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、１００質量部以下が好ましい。
【００６４】
本発明のゴルフボールの包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩を含有する包囲層用ゴム組成物から形成される。前記包囲層用ゴム組成物から形成される包囲層は、硬度が、包囲層の球状センター表面側からコア表面側に向かって増加しやすくなる。
【００６５】
包囲層の硬度が、球状センター表面側からコア表面側に向かって増加する理由は、以下のように考えられる。包囲層用ゴム組成物に配合される（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩は、包囲層内部でイオンクラスターを形成してゴム分子鎖を金属架橋すると考えられている。この包囲層用ゴム組成物に、（ｄ）酸および／またはその塩を配合することにより、（ｄ）前記酸および／またはその塩が、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩が形成するイオンクラスターとカチオンを交換し、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する。このカチオンの交換反応は、包囲層の内部温度がセンター表面側において起こりやすく、コア表面側にむかって起こりにくくなる。包囲層用ゴム組成物の硬化反応の反応熱は、センター表面側で溜まりやすく、コアを成形する際の包囲層の内部温度は、センター表面側で高く、コア表面側に向かって低下するからである。すなわち、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩による金属架橋の切断は、センター表面側において起こりやすく、コア表面側に向かって起こりにくくなる。その結果、包囲層内部の架橋密度が、センター表面側からコア表面側に向かって高くなるので、硬度が、センター表面側からコア表面側に向かって増加するものと考えられる。
【００６６】
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００６７】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００６８】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００６９】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００７０】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００７１】
次に、（ｂ）共架橋剤について説明する。前記（ｂ）共架橋剤として、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する。以下、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を、「（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩」と総称する場合がある。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用する包囲層用ゴム組成物が、共架橋剤として（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、包囲層用ゴム組成物は、後述する（ｆ）金属化合物を含有することが好ましい。ゴム組成物中で（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を（ｆ）金属化合物で中和することにより、共架橋剤として（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。また、共架橋剤として、（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においても、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。
【００７２】
（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
【００７３】
（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００７４】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１０質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００７５】
（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００７６】
（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減量する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００７７】
次に、（ｄ）酸および／またはその塩について説明する。（ｄ）酸および／またはその塩は、包囲層成形時に包囲層内部において、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する作用を有するものと考えられる。
【００７８】
（ｄ）酸および／またはその塩は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオン成分を交換できるものであれば、脂肪族酸および／またはその塩、あるいは、芳香族酸および／またはその塩のいずれであってもよい。（ｄ）酸および／またはその塩としては、例えば、プロトン酸および／またはその塩が好ましい。前記プロトン酸としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸などのオキソ酸；塩酸、フッ化水素酸などの水素酸；などが挙げられる。これらの中でも、オキソ酸が好ましく、カルボン酸がより好ましい。すなわち、（ｄ）酸および／またはその塩としては、カルボン酸および／またはその塩が好適である。
【００７９】
（ｄ）カルボン酸および／またはその塩は、脂肪族カルボン酸（本発明において、単に「脂肪酸」と称する場合がある）および／またはその塩、あるいは、芳香族カルボン酸および／またはその塩のいずれであってもよいが、脂肪族カルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましく、炭素数が４〜３０のカルボン酸および／またはその塩がより好ましく、炭素数が５〜２５のカルボン酸および／またはその塩がさらに好ましい。なお、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。
【００８０】
前記脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであっても良いが、飽和脂肪酸であることが好ましい。前記飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、メタン酸（Ｃ１）、エタン酸（Ｃ２）、プロパン酸（Ｃ３）、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００８１】
不飽和脂肪酸の具合例（ＩＵＰＡＣ名）としては、エテン酸（Ｃ２）、プロペン酸（Ｃ３）、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００８２】
前記脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、ギ酸（Ｃ１）、酢酸（Ｃ２）、プロピオン酸（Ｃ３）、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。前記脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記脂肪酸として好ましいのは、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、オレイン酸である。
【００８３】
芳香族カルボン酸は、芳香環とカルボキシル基とを有する化合物であれば特に限定されない。芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、安息香酸（Ｃ７）、フタル酸（Ｃ８）、イソフタル酸（Ｃ８）、テレフタル酸（Ｃ８）、ヘメミリット酸（ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）（Ｃ９）、メロファン酸（ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、プレーニト酸（ベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、ピロメリット酸（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、メリット酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）（Ｃ１２）、ジフェン酸（ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸）（Ｃ１２）、トルイル酸（メチル安息香酸）（Ｃ８）、キシリル酸（Ｃ９）、プレーニチル酸（２，３，４−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、γ−イソジュリル酸（２，３，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、ジュリル酸（２，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、β−イソジュリル酸（２，４，６−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、α−イソジュリル酸（３，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、クミン酸（４−イソプロピル安息香酸）（Ｃ１０）、ウビト酸（５−メチルイソフタル酸）（Ｃ９）、α−トルイル酸（フェニル酢酸）（Ｃ８）、ヒドロアトロパ酸（２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロケイ皮酸（３−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）などを挙げることができる。
【００８４】
また、ヒドロキシル基、アルコキシ基、またはオキソ基で置換された芳香族カルボン酸としては、例えば、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、アニス酸（メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、クレソチン酸（ヒドロキシ（メチル）安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｐ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ピロカテク酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、β−レソルシル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、γ−レソルシル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、プロトカテク酸（３，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、α−レソルシル酸（３，５−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、イソバニリン酸（３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、ベラトルム酸（３，４−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、ｏ−ベラトルム酸（２，３−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、オルセリン酸（２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ヘミピン酸（４，５−ジメトキシフタル酸）（Ｃ１０）、没食子酸（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、シリング酸（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、アサロン酸（２，４，５−トリメトキシ安息香酸）（Ｃ１０）、マンデル酸（ヒドロキシ（フェニル）酢酸）（Ｃ８）、バニルマンデル酸（ヒドロキシ（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモアニス酸（（４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモゲンチジン酸（（２，５−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモプロトカテク酸（（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモバニリン酸（（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモイソバニリン酸（（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモベラトルム酸（（３，４−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ｏ−ホモベラトルム酸（（２，３−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ホモフタル酸（２−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモイソフタル酸（３−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモテレフタル酸（４−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、イソフタロン酸（３−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、テレフタロン酸（４−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、ベンジル酸（ヒドロキシジフェニル酢酸）（Ｃ１４）、アトロラクチン酸（２−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、トロパ酸（３−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、メリロット酸（３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、フロレト酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロカフェ−酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロフェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ヒドロイソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ｐ−クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、ウンベル酸（３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、カフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、フェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、イソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、シナピン酸（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１１）などを挙げることができる。
【００８５】
（ｄ）酸の塩のカチオン成分としては、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンのいずれであってもよい。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの三価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カルボン酸塩のカチオン成分としては、亜鉛イオンが好ましい。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物であってもよい。
【００８６】
前記有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．５質量部以上、さらに好ましくは２．０質量部以上であって、４０質量部未満が好ましく、より好ましくは３８質量部以下であり、さらに好ましくは３６質量部以下である。含有量が少なすぎると、（ｄ）酸および／またはその塩を添加した効果が十分ではなく、包囲層の硬度分布が小さくなるおそれがある。また、含有量が多すぎると、得られる包囲層の硬度が全体的に低下して、反発性が低下するおそれがある。
【００８８】
なお、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛の表面は、ゴムへの分散性を向上するために（ｄ）酸および／またはその塩で処理されている場合がある。（ｄ）酸および／またはその塩で表面処理されたアクリル酸亜鉛を使用する場合、本発明では、表面処理剤である（ｄ）酸および／またはその塩の量は、（ｄ）成分の含有量に含まれないものとする。このような、アクリル酸亜鉛の表面処理に用いられている（ｄ）酸および／またはその塩は、（ｂ）共架橋剤とのカチオン交換反応にほとんど寄与しないと考えられるからである。
【００８９】
（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、使用する酸および／またはその塩の種類およびその組合せによって、適宜設定することが好ましい。特に、（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、酸および／またはその塩の炭素数およびその組合せに応じて適宜設定されることが好ましい。（ｄ）酸および／またはその塩が、金属架橋を切断する作用は、添加する酸および／またはその塩のモル数に影響されると考えられる。同時に、酸および／またはその塩は、包囲層の可塑剤として作用する。添加する（ｄ）酸および／またはその塩の配合量（質量）が増加すると、包囲層全体が軟化する。この可塑効果は、添加する酸および／またはその塩の配合量（質量）の影響を受ける。これらの作用を考慮すると、例えば、炭素数が小さい（分子量が小さい）酸および／またはその塩を使用すれば、炭素数が大きい（分子量が大きい）酸および／またはその塩を使用する場合に比べて、同じ配合量（質量）で、添加するモル数を大きくすることができる。すなわち、低炭素数の酸および／またはその塩は、可塑効果により包囲層全体が軟化するのを抑制しつつ、金属架橋を切断する作用効果を高めることができる。
【００９０】
例えば、（ｄ）酸および／またはその塩として、炭素数が１〜１４のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．４質量部以上であって、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下であり、さらに好ましくは１６質量部以下である。なお、炭素数が１〜１４のカルボン酸塩の炭素数は、カルボン酸成分の炭素数であり、有機陽イオン中の炭素数は含まれない。
【００９１】
例えば、（ｄ）酸および／またはその塩として、炭素数が１５〜３０のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは６質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上であって、４０質量部未満が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。なお、炭素数が１５〜３０のカルボン酸塩の炭素数は、カルボン酸成分の炭素数であり、有機陽イオン中の炭素数は含まれない。
【００９２】
前記包囲層用ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記包囲層用ゴム組成物が（ｄ）酸および／またはその塩に加えて、（ｅ）有機硫黄化合物を併用することにより、さらに外剛内柔化を促進させることができる。（ｅ）前記有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。また、（ｅ）前記有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。
【００９３】
（ｅ）前記有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの一価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の二価の金属塩が挙げられる。
【００９４】
チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００９５】
チオナフトール類としては、例えば、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、１−チオナフトール、２−チオナフトール、または、これらの亜鉛塩が好ましい。
【００９６】
スルフェンアミド系有機硫黄化合物としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系有機硫黄化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどを挙げることができる。チアゾール系有機硫黄化合物としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、または、シクロヘキシルアミン塩、２−（２,４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２,６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾールなどを挙げることができる。
【００９７】
（ｅ）前記有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００９８】
（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｅ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００９９】
本発明に用いられる包囲層用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また上述したように、本発明で使用する包囲層用ゴム組成物が、共架橋剤として（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、包囲層用ゴム組成物は、（ｆ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。
【０１００】
（ｆ）前記金属化合物としては、包囲層用ゴム組成物中において（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。（ｆ）前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｆ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
【０１０１】
包囲層用ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【０１０２】
包囲層用ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【０１０３】
前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【０１０４】
包囲層用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めると考えられている。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【０１０５】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１０６】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパンから商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１０７】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【０１０８】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１０９】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【０１１０】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１１】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【０１１２】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【０１１３】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１１４】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１１５】
本発明のゴルフボールは、最外層カバーと最外層カバーの内側に存在する内側カバーとの間に補強層を備えてもよい。補強層は、樹脂成分を含有する補強層用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【０１１６】
補強層用組成物は、着色材（例えば、二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【０１１７】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について説明する。本発明で使用する球状センターは、前記センター用ゴム組成物またはセンター用樹脂組成物を用いて作製する。球状センターをセンター用ゴム組成物から形成する場合、球状センターは、混練後のセンター用ゴム組成物を金型内で加熱成形することにより得ることができる。球状センターに成形する温度は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【０１１８】
球状センターをセンター用樹脂組成物から形成する場合、球状センターは、射出成型により成形できる。射出成形による成形は、センター用樹脂組成物を注入して、冷却することにより行うことができ、例えば、１ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、６０℃〜２６０℃に加熱したセンター用樹脂組成物を１秒〜１００秒で注入し、３０秒〜３００秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１１９】
包囲層用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。
【０１２０】
包囲層の成形方法としては、例えば、包囲層用ゴム組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状センターを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、包囲層用ゴム組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）が挙げられる。包囲層用ゴム組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、１０℃以上、１００℃以下の成形温度を挙げることができる。ハーフシェルを用いて包囲層を成形する方法としては、例えば、球状センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して包囲層に成形する条件としては、例えば、２ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、１００℃以上、２００℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する包囲層を成形できる。
【０１２１】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物を球状コア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１２２】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１２３】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などの材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１２４】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１２６】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１２７】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１２８】
（３）球状コア（球状センター）硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を球状コア表面硬度とした。また、球状コア（球状センター）を半球状に切断し、得られる断面の所定箇所についてＪＩＳ−Ｃ硬度を測定した。球状センターの最大硬度と最小硬度の硬度差は、球状センターの任意の半径を２．０ｍｍ〜２．５ｍｍ間隔で分割して得られる各点における硬度を測定し、得られた最大硬度と最小硬度との硬度差である。
【０１２９】
（４）ドライバーショットの飛距離（ｍ）、ゴルフボール初速度、およびスピン量（ｒｐｍ）
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１．０°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度、初速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【０１３０】
［ゴルフボールの作製］
（１）球状センターの作製
センター用樹脂組成物の場合
表３に示す配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ストランド状に冷水中に押し出した。押し出されたストランドをペレタイザーにより切断してペレット状のセンター用樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたペレット状のセンター用樹脂組成物を２２０℃にて射出成型して、球状センターを得た。
センター用ゴム組成物を用いる場合
表３に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより球状センターを得た。
【０１３１】
【表３】
0006513146.tif 000004
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体
塩基性オレイン酸マグネシウム：日東化成工業社製（金属含有量１．７モル％）
塩基性オレイン酸マグネシウム：日東化成工業社製（金属含有量１．４モル％）
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
オレイルベタイン（オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン）：ルーブリゾール社製「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ  ＯＬ」の精製品（水分と塩分を除去）
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製ＢＲ−７３０、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
アクリル酸亜鉛：三新化学工業社製サンセラーＳＲ（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
マグサラット１５０ＳＴ：協和化学工業製  酸化マグネシウム
メタクリル酸：三菱レイヨン社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製「硫酸バリウムＢＤ」、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように調整した。
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ノクラック２００：大内新興化学工業社製、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
【０１３２】
（２）コアの作製
表４に示す包囲層用ゴム組成物を混練し、前記包囲層用ゴム組成物からハーフシェルを成形した。ハーフシェルの成形は、包囲層用ゴム組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度２５℃、成形時間３分、成形圧力１５ＭＰａの条件で行った。前記で得た球状センターを２枚のハーフシェルで被覆した。球状センターおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、１５０℃、１２ＭＰａで、２０分間加熱プレスして球状コアを得た。なお、硫酸バリウムの配合量は、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように調整した。
【０１３３】
【表４】
0006513146.tif 000005
【０１３４】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製ＢＲ−７３０、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
アクリル酸亜鉛：三新化学工業社製サンセラーＳＲ（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製「硫酸バリウムＢＤ」、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．４ｇとなるように調整した。
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（純度９９％以上）
ラウリン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（純度９９％以上）
ミリスチン酸亜鉛：日油社製（純度９０％以上）
ステアリン酸亜鉛：和光純薬社製（純度９９％以上）
【０１３５】
【表５】
0006513146.tif 000006
【０１３６】
【表６】
0006513146.tif 000007
【０１３７】
【表７】
0006513146.tif 000008
【０１３８】
【表８】
0006513146.tif 000009
【０１３９】
【表９】
0006513146.tif 000010
【０１４０】
（３）カバー用組成物の調製
表１０に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１４１】
【表１０】
0006513146.tif 000011
【０１４２】
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製のナトリウム中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ニュクレル１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製スチレン系エラストマー
二酸化チタン：石原産業社製Ａ２２０
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系安定剤
【０１４３】
（４）ゴルフボール本体の作製
前記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に射出成形することにより、前記球状コアを被覆する内側カバーおよび最外層カバーを形成した。カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃〜２６０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて、評価した結果を表５〜表９にまとめた。
【０１４４】
表５〜表９の結果から、球状センターと包囲層とからなるコアと、前記コアの外側に配設された少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状センターの任意の２点における硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５未満であり、前記包囲層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩を含有する包囲層用ゴム組成物から形成されたものであり、最外層カバーが、ゴルフボールの構成部材のなかで最も高い硬度を有するゴルフボールは、ドライバーショットの飛距離が大きいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明のゴルフボールは、飛距離が大きい。
【符号の説明】
【０１４６】
２：ゴルフボール、４：球状センター、６：包囲層、８：中間層、１０：補強層、１２：カバー、１４：ディンプル、１６：ランド
【図１】
0006513146.tif 000012