(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体を４０〜５０重量％と、
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体を１０〜２０重量％と、
ポリカーボネートを４０〜５０重量％と、からなる樹脂組成物、および
前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤を０．１〜０．５重量部さらに含む、ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度が１０５〜１２５℃である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含む、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールがイソソルビドである、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールの含有量は、全体ジオール成分の含有量に対して、５〜６０モル％である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２、および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含む、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【化１】
0006466462.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０〜３の整数である。）
【化２】
0006466462.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基である。）
【化３】
0006466462.tif 000016
（式中、ｎは、１〜７の整数である。）
【請求項７】
前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジオールおよびエチレングリコールをさらに含む、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項８】
前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、
コア−シェルゴムの形態で、平均粒子径が０．１〜０．４μｍであり、グラフト率が５〜９０％であり、コアのガラス転移温度が−２０℃以下であり、シェルのガラス転移温度が２０℃以上である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項９】
前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１０】
前記グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムである、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１１】
前記グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１２】
前記アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が１３０〜１６０℃であり、重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００である、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１４】
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される１種以上をさらに含む、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ホスファイト系酸化防止剤は、下記化学式４で表される、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【化４】
0006466462.tif 000017
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、または炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基であり、ｎは３である。）
【請求項１６】
滑剤、および耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物から製造される自動車のステアリングホイールリモコンベゼル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物に関する。特に、ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、自動車のステアリングホイールリモコンベゼルの組立時に使用されるポリウレタンフォームとの接触時にも化学的亀裂が発生せず、耐環境亀裂性が向上できる。また、向上した耐熱性または耐衝撃性を有する樹脂組成物で製造されたステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物を提供することができる。
【背景技術】
【０００２】
最近、自動車産業は、エネルギー節減と環境配慮を考慮した化学素材の利用に関心を傾けている。例えば、車体を軽くしながらも、低価格の素材で高級な質感と外観を呈することが可能な多様な化学素材の活用は自動車産業分野の懸案となっている。
【０００３】
従来より、自動車内装材として使用されている化学素材のうち、ポリプロピレンは、ポリエチレン分子鎖の炭素に１つずつおきにメチル基が付いており、規則的に短い枝が付いた構造を持っている。成形性に優れ、経済的な価格で活用範囲が広いことが特徴である。例えば、比重は０．９２であって、現在あるプラスチック素材のうち最も軽いものの１つであり、溶解温度も１３５〜１６０℃と応用範囲も多様である。しかし、ポリプロピレンは欠点がある。ポリプロピレンは、着色しにくく、熱や光に弱い。このようなポリプロピレンは、一般に、自動車内装材のうち最も多く使用される素材で多様な部品に適用されており、最近は、上述した欠点を補完するために変性ＰＰを適用する場合も増えている。車種ごとにやや差はあるが、「センターパネル、ノズルアッシー、地図ポケット、パネルアッシーアッパートリム、ガーニッシュ」などに主に適用されていた。
【０００４】
また、ポリエチレンは、熱可塑性プラスチック素材で軽くて柔軟であり、ワックスのような感じのする素材であり、自動車内装部品において、ポリエチレン素材は、高密度ポリエチレンをはじめとして、「ダクトアッシー、ホースアッシー、ホースサイド、ドア」などに使用されている。
【０００５】
そして、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）は、加工しやすく、耐衝撃性が大きく、耐熱性が良くて、自動車内装材としては、「プルＨＤＬ、ドアトリム、ガーニッシュ、フロントパネルトリム」などの部品に商用されている。
【０００６】
一方、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド樹脂（以下、「ＰＣ／ＡＢＳ」）は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンの加工性、低温耐衝撃性、メッキ性などと、ポリカーボネートの優れた機械的特性、耐熱特性（熱変形温度）、電気的特性および寸法安定性などを提供する混合樹脂である。ＰＣ／ＡＢＳは、自動車、電気／電子製品の機能性部品から外装材に至るまでの多様な用途に使用可能な素材として注目されており、自動車部品のうち、「クラスターアッパーコア、クラッシュパッドアッパー、センターパネル」などの部品のコア部分と小型塗装部品の適用範囲を持っている。
【０００７】
同時に、ポリエチレンテレフタレートは、熱可塑性プラスチックで一般にはプラスチック飲料水瓶が大部分を占め、自動車部品としては不織布の形態でパッケージトレイに主に使用されており、クラスター部品のスキン材として活用されたりする。
これらのほか、自動車内装部品として活用するためのその他の素材には、ポリウレタン、熱可塑性オレフィン、ポリ塩化ビニル、ウッドストック（Ｗｏｏｄｓｔｏｃｋ）、ウッドペーパー（Ｗｏｏｄ  Ｐａｐｅｒ）などがある。
【０００８】
一方、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、耐熱性または剛性などの優れた特徴によって、これまで各種自動車内／外装材、建築材料と電子製品の外観、包装材質、ケース、ボックス、インテリア内外装材などの多様な分野に使用されてきた。このようなＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、ステアリングホイールリモコンベゼル（Ｓｔｅｅｒｉｎｇ  Ｗｈｅｅｌ  Ｒｅｍｏｃｏｎ  Ｂｅｚｅｌ）組立の特性上、内部に充填されるポリウレタンフォームとの接触が避けられない。しかし、自動車内部に使用されるポリウレタンフォーム、芳香剤などとの接触時、ＰＣ／ＡＢＳ成形品の外観の色が変化したり、化学的亀裂（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｒａｃｋ）が発生して、製品品質の変質が誘発される深刻な問題を抱えており、自動車内装材に適用時、運転者の安全に直結する潜在的な問題を抱えていた。
【０００９】
これにより、優れた耐環境亀裂性と、向上した耐熱性または耐衝撃性を有する樹脂を提供可能なステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物に対する研究が必要な状態であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物を提供する。前記高分子樹脂組成物は、自動車内装材のステアリングホイールリモコンベゼルの組立時に使用されるポリウレタンフォームとの接触時、化学的亀裂が発生しない、向上した耐環境亀裂性を有することができる。また、自動車内装材用への適用に必要な耐熱性または耐衝撃性を示す合成樹脂を提供可能な高分子樹脂組成物を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一側面により、ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物が提供できる。前記ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体約４０〜５０重量％；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体約１０〜２０重量％；およびポリカーボネート約４０〜５０重量％からなる樹脂組成物を含む。また、前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤約０．１〜０．５重量部をさらに含む。
【００１２】
また、前記ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体約４０〜５０重量％；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体約１０〜２０重量％；およびポリカーボネート約４０〜５０重量％を必須に含む樹脂組成物を含む。また、前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤約０．１〜０．５重量部をさらに含む。
【００１３】
そして、前記ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が約５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度が約１０５〜１２５℃であるとよい。
【００１４】
また、前記ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【００１５】
さらに、前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビドであるとよい。
【００１６】
同時に、前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールの含有量は、全体ジオール成分の含有量に対して、約５〜６０モル％であるとよい。
【００１７】
そして、前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２、および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【化１】
0006466462.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０〜３の整数である。
【化２】
0006466462.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【化３】
0006466462.tif 000004
式中、ｎは、１〜７の整数である。
【００１８】
一方、前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジオールおよびエチレングリコールをさらに含むことができる。
【００１９】
そして、前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が約０．１〜０．４μｍであり、グラフト率が約５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が約−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が約２０℃以上であるとよい。
【００２０】
また、前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であるとよい。
【００２１】
同時に、前記グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであるとよい。
【００２２】
また、前記グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される１種以上であるとよい。
【００２３】
そして、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であるとよい。
【００２４】
また、前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が約１３０〜１６０℃であり、重量平均分子量が約２０，０００〜６０，０００であるとよい。
【００２５】
一方、前記ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【００２６】
また、前記ホスファイト系酸化防止剤は、下記化学式４で表される。
【化４】
0006466462.tif 000005
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、または炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基であり、ｎは、１以上の整数である。
【００２７】
そして、前記ステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、滑剤、および耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
本発明の他の側面により、自動車のステアリングホイールリモコンベゼルが提供できる。前記自動車のステアリングホイールリモコンベゼルは、上述したステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物から製造される。
本発明の他の側面に関する内容は以下に記載されている。
【発明の効果】
【００２８】
本発明に係るステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、自動車のステアリングホイールリモコンベゼルの組立時に使用されるポリウレタンフォームとの接触時にも化学的亀裂が発生せず、耐環境亀裂性が向上できる。また、向上した耐熱性または耐衝撃性を有する樹脂組成物で製造されたステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本明細書において、「車両」または「交通機関」またはこれと類似の用語は、船舶をはじめとするスポーツユーティリティ車両（ＳＵＶ）、バス、トラック、各種商用車、多様なボートおよび船を含む船舶、航空機、ハイブリッド自動車、電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車、水素動力車両と他の車両代替燃料（石油以外の資源から誘導された燃料など）の一般自動車を含むものであり得る。本明細書に言及されたように、ハイブリッド車両は、例えば、全てガソリンおよび電動車両のパワー２以上のソースを有する車両である。
【００３０】
本明細書で使用した用語は、単に特定の実施例を説明するためのものであり、本発明を限定しようとする意図ではない。本明細書において、「包含」および「含む」は、明示された特徴、整数、段階、作業、構成要素の存在を指定する構成要素であるが、１つまたはそれ以上の他の特徴や数字、段階、動作、要素、成分および／または群の添加の存在を排除しないことが理解されなければならない。本明細書において、「および」、「または」は、関連する列挙項目の１つ以上の任意の全ての組み合わせを含む。
【００３１】
本明細書において特に言及しない限り、「約」という用語は、当該技術分野で通常の許容誤差の範囲内にある、例えば、平均の標準偏差の２以内を意味することができる。また、特定数値の１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、０．１％、０．０５％、０．０１％以内を意味することになる。明細書上において具体的に明示しない限り、本明細書に記載された全ての数値は「約」の意味で理解される。
【００３２】
本発明は、多様な変換を加えられて様々な実施例を有することができるが、特定の実施例を詳細な説明に詳細に説明する。しかし、これは、本発明を特定の実施形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれる全ての変換、均等物ないし代替物を含むことが理解されなければならない。本発明を説明するにあたり、関連する公知の技術に関する具体的な説明が本発明の要旨をあいまいにし得ると判断された場合、その詳細な説明を省略する。
【００３３】
本発明のステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体約４０〜５０重量％；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体約１０〜２０重量％；およびポリカーボネート約４０〜５０重量％からなる樹脂組成物を含むことができる。また、前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤約０．１〜０．５重量部をさらに含むことができる。
【００３４】
以下、発明の具体的な実施形態に係るステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物に関してより詳細に説明する。
【００３５】
本発明の一側面によるステアリングホイールリモコンベゼル用高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体約４０〜５０重量％；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体約１０〜２０重量％；およびポリカーボネート約４０〜５０重量％からなる樹脂組成物を含むことができる。また、前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤約０．１〜０．５重量部をさらに含むことができる。
【００３６】
従来のポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド樹脂は、優れた機械的物性によって幅広く使用されてきた。しかし、前記ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド樹脂は、特に、ポリウレタンフォームに対する耐化学薬品性に劣っていた。例えば、ポリウレタンフォームの接触部位で化学的亀裂（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｒａｃｋ）などが現れる問題があった。このため、前記ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド樹脂は、自動車内装材のうち、ステアリングホイールリモコンベゼル（Ｓｔｅｅｒｉｎｇ  Ｗｈｅｅｌ  Ｒｅｍｏｃｏｎ  Ｂｅｚｅｌ）としての適用に適切でなかった。
【００３７】
そこで、本発明者らは、特定のポリエステル共重合体；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体；およびポリカーボネートを含む高分子樹脂組成物を用いる場合、ポリウレタンフォームに対する耐環境亀裂性（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｒａｃｋ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）に優れ、自動車内装素材としての適用に十分な耐熱性または耐衝撃性などの物性を示し得るという点を、実験を通して確認して、発明を完成した。
【００３８】
前記高分子樹脂組成物を製造する過程では、高分子樹脂のブレンドまたは混合物を製造するのに使用される通常の方法および装置を格別の制限なく使用することができる。例えば、ポリエステル共重合体；および不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体；およびポリカーボネートを、通常の混合器、ミキサまたはタンブラなどに入れて、二軸押出機を通して混合することによって、前記高分子樹脂組成物が提供できる。前記高分子樹脂組成物を製造する過程で、樹脂それぞれは十分に乾燥した状態で使用されることが好ましい。
【００３９】
前記高分子樹脂組成物は、ポリエステル共重合体約４０〜５０重量％；前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体約１０〜２０重量％；およびポリカーボネート約４０〜５０重量％からなる樹脂組成物を含むことができる。また、前記樹脂組成物１００重量部に対して、ホスファイト系酸化防止剤約０．１〜０．５重量部をさらに含むことができる。
【００４０】
一方、本明細書において、「残基」は、特定の化合物が化学反応に参加した時、その化学反応の結果物に含まれ、前記特定の化合物由来の一定の部分または単位を意味する。例えば、前記ジカルボン酸成分の「残基」またはジオール成分の「残基」それぞれは、エステル化反応または重縮合反応で形成されるポリエステルにおいて、ジカルボン酸成分由来の部分またはジオール成分由来の部分を意味する。
【００４１】
前記「ジカルボン酸成分」は、テレフタル酸などのジカルボン酸、そのアルキルエステル（モノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチル、またはジブチルエステルなどの炭素数１〜４の低級アルキルエステル）、および／またはこれらの酸無水物（ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む意味で使用され、ジオール成分と反応して、テレフタロイル部分（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｍｏｉｅｔｙ）などのジカルボン酸部分（ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｏｉｅｔｙ）を形成することができる。
【００４２】
前記ポリエステルの合成に使用されるジカルボン酸成分がテレフタル酸を含むことによって、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性、耐化学性または耐候性などの物性が向上できる。例えば、ＵＶによる分子量減少現象または黄変化現象を防止することができる。
【００４３】
前記ジカルボン酸成分は、その他のジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物をさらに含むことができる。この時、「その他のジカルボン酸成分」は、前記ジカルボン酸成分中、テレフタル酸を除いた成分を意味する。
【００４４】
一方、前記ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【００４５】
前記芳香族ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸、またはこれらの混合物などであるとよい。前記芳香族ジカルボン酸の例として、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸などがあるが、前記芳香族ジカルボン酸の具体例がこれに限定されるものではない。
【００４６】
前記脂肪族ジカルボン酸成分は、炭素数４〜２０、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物などであるとよい。前記脂肪族ジカルボン酸の例として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などの線状、枝状または環状脂肪族ジカルボン酸成分などがあるが、前記脂肪族ジカルボン酸の具体例がこれに限定されるものではない。
【００４７】
一方、前記ジカルボン酸成分は、全体ジカルボン酸成分の含有量に対して、テレフタル酸約５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％；および芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択された１種以上のジカルボン酸約０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％；を含むことができる。前記ジカルボン酸成分中、テレフタル酸の含有量が上述した範囲を外れると、ポリエステル樹脂の耐熱性、耐化学性または耐候性などの物性が低下することがある。
【００４８】
一方、前記ポリエステルの合成に使用されるジオール成分（ｄｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、全体ジオール成分の含有量に対して、ジアンヒドロヘキシトール約５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール約５〜８０モル％、および残量のその他のジオール化合物を含むことができる。
【００４９】
前記ジオール成分が、好ましくは、ジアンヒドロヘキシトールとしてイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、１，４：３，６−ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇｌｕｃｉｔｏｌ）を含むことによって、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性が向上するだけでなく、耐化学性、耐薬品性などの物性が向上できる。そして、前記ジオール成分（ｄｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）において、シクロヘキサンジメタノール（例えば、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、または１，４−シクロヘキサンジメタノール）の含有量が増加するほど、製造されるポリエステル樹脂の耐衝撃強度が大きく増加できる。
【００５０】
また、前記ジオール成分は、前記イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタノールのほか、その他のジオール成分をさらに含むことができる。前記「その他のジオール成分」は、前記イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタンを除いたジオール成分を意味し、例えば、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、またはこれらの混合物であるとよい。
【００５１】
前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２、および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【化５】
0006466462.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０〜３の整数である。
【化６】
0006466462.tif 000007
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【化７】
0006466462.tif 000008
式中、ｎは、１〜７の整数である。
【００５２】
上述のように、前記ポリエステル樹脂のジオール成分は、全体ジオール成分の含有量に対して、約５〜６０モル％のジアンヒドロヘキシトールを含むことができる。前記ジオール成分中、ジアンヒドロヘキシトールの含有量が約５モル％未満であれば、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性または耐化学性が不十分であり得、上述したポリエステル樹脂の溶融粘度特性が現れないことがある。また、前記ジアンヒドロヘキシトールの含有量が６０モル％を超えると、ポリエステル樹脂または製品の外観特性が低下したり、黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）現象が発生することがある。
また、前記ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が約５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度が約１０５〜１２５℃であるとよい。
【００５３】
一方、前記ポリエステル樹脂は、ジアンヒドロヘキシトールとしてイソソルビド約５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール約５〜８０モル％、および残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分とテレフタル酸を含むジカルボン酸成分をエステル化反応させる段階と、前記エステル化反応が８０％以上進行した時点でリン系安定剤を添加する段階と、前記エステル化反応生成物を重縮合反応させる段階とを含むポリエステル樹脂の製造方法によって提供できる。
【００５４】
このようなポリエステル樹脂の製造方法により、亜鉛系化合物を含むエステル化反応触媒を使用し、前記エステル化反応の末期に、例えば、反応が８０％以上進行した時点で反応液にリン系安定剤を添加し、前記エステル化反応の結果物を重縮合させると、高い耐熱性、難燃特性および耐衝撃性などの物性を示し、優れた外観特性、高透明度および優れた成形特性を有するポリエステル樹脂が提供できる。
【００５５】
前記テレフタル酸を含むジカルボン酸成分、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、およびその他のジオール化合物に関する具体的な内容は上述した通りである。
【００５６】
前記エステル化反応段階は、ジカルボン酸成分およびジオール成分を、約０〜１０．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力および約１５０〜３００℃の温度で反応させることで行われる。前記エステル化反応条件は、製造されるポリエステルの具体的な特性、ジカルボン酸成分とグリコールのモル比、または工程条件などに応じて適切に調節可能である。具体的には、前記エステル化反応条件の好ましい例として、約０〜５．０ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは約０．１〜３．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力；約２００〜２７０℃、より好ましくは約２４０〜２６０℃の温度が挙げられる。
【００５７】
そして、前記エステル化反応は、バッチ（ｂａｔｃｈ）式または連続式で行われ、それぞれの原料は別途に投入できるが、ジオール成分にジカルボン酸成分を混合したスラリー形態で投入することが好ましい。そして、常温で固形分のジアンヒドロヘキシトールなどのジオール成分は、水またはエチレングリコールに溶解した後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分に混合してスラリーにするとよい。あるいは、６０℃以上でジアンヒドロヘキシトールが溶融した後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分とその他のジオール成分を混合してスラリーにしてもよい。また、ジカルボン酸成分、ジアンヒドロヘキシトール、およびエチレングリコールなどの共重合ジオール成分が混合されたスラリーに水を追加的に投入して、スラリーの流動性の増大に役立てることもできる。
【００５８】
前記エステル化反応に参加するジカルボン酸成分とジオール成分のモル比は、約１：１．０５〜約１：３．０であるとよい。前記ジカルボン酸成分：ジオール成分のモル比が約１．０５未満であれば、重合反応時、未反応ジカルボン酸成分が残留して樹脂の透明性が低下することがある。前記モル比が約３．０を超える場合、重合反応速度が低くなったり、樹脂の生産性が低下することがある。
【００５９】
前記エステル化反応生成物を重縮合（ｐｏｌｙ−ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）反応させる段階は、前記ジカルボン酸成分およびジオール成分のエステル化反応生成物を、約１５０〜３００℃の温度および約６００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件で約１〜２４時間反応させる段階を含むことができる。
【００６０】
このような重縮合反応は、約１５０〜３００℃、好ましくは約２００〜２９０℃、より好ましくは約２６０〜２８０℃の反応温度；および約６００〜０．０１ｍｍＨｇ、好ましくは約２００〜０．０５ｍｍＨｇ、より好ましくは約１００〜０．１ｍｍＨｇの減圧条件で行われる。前記重縮合反応の減圧条件を適用することによって、重縮合反応の副産物であるグリコールを系外に除去することができる。これにより、前記重縮合反応が約４００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件の範囲を外れる場合、副産物の除去が不十分であり得る。
【００６１】
また、前記重縮合反応が上述した約１５０〜３００℃の温度範囲外で起こる場合、重縮合反応が約１５０℃以下で進行すると、重縮合反応の副産物であるグリコールを効果的に系外に除去できず、最終反応生成物の固有粘度が低く、製造されるポリエステル樹脂の物性が低下することがある。前記重縮合反応が約３００℃以上で反応が進行する場合、製造されるポリエステル樹脂の外観が黄変（ｙｅｌｌｏｗ）する可能性が高まる。そして、前記重縮合反応は、最終反応生成物の固有粘度が適切な水準に達するまでに必要な時間、例えば、平均滞留時間約１〜２４時間進行できる。
【００６２】
一方、前記ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、重縮合触媒を追加的に添加する段階をさらに含むことができる。このような重縮合触媒は、前記重縮合反応の開始前にエステル化反応またはエステル交換反応の生成物に添加されてもよく、前記エステル化反応前にジオール成分およびジカルボン酸成分を含む混合スラリー上に添加してもよいし、前記エステル化反応段階の途中に添加してもよいなど、制限がない。
【００６３】
前記重縮合触媒としては、チタン系化合物、ゲルマニウム系化合物、アンチモン系化合物、アルミニウム系化合物、スズ系化合物、またはこれらの混合物を使用することができる。前記チタン系化合物およびゲルマニウム系化合物の例は上述した通りであるが、これに限定されない。
【００６４】
一方、本発明に係る高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体を含む。
【００６５】
前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が約０．１〜０．４μｍであり、グラフト率が約５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が約−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が約２０℃以上であるとよい。
【００６６】
そして、前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であるとよい。
【００６７】
また、前記グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであるとよい。
【００６８】
前記アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が約０．１〜０．３μｍであり、グラフト率が約５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が約−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が約２０℃以上であるとよい。
【００６９】
また、前記アルキルメタクリレートは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、およびブチルメタクリレートからなる群より選択される１種以上であるとよい。
【００７０】
好ましくは、前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であるとよく、前記アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であるとよい。
【００７１】
一方、前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が約１３０〜１６０℃であり、重量平均分子量が約２０，０００〜６０，０００であるとよい。
【００７２】
そして、前記高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。
【００７３】
一方、前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度が約２０〜２００℃であり、重量平均分子量が約２００〜３００，０００であるとよい。
【００７４】
上記において、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は、ガラス転移温度が約２０〜２００℃であり、重量平均分子量は約２００〜３００，０００であるとよい。
【００７５】
一方、前記高分子樹脂組成物は、酸化防止剤、滑剤、および耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体；不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体；およびポリカーボネートで構成される基本樹脂全体対比約１０重量％以下で含むことができる。
【００７６】
また、前記酸化防止剤中、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、重量平均分子量が約５０〜３００，０００であるとよい。
【００７７】
そして、前記酸化防止剤中、耐熱サイクル［３Ｃｙｃｌｅ（耐熱＋耐寒＋耐湿：１Ｃｙｃｌｅ）］および高温高湿評価（８５℃×８５％ＲＨ×１６８ｈ）の際、長期熱安定性または信頼性を確保するためにホスファイト系２次酸化防止剤を使用することができる。前記ホスファイト系２次酸化防止剤は、下記のような化学式４の構造を有することができる。
【化８】
0006466462.tif 000009
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、または炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基である。また、ｎは、１以上の整数であって、置換された繰り返し単位を示す。
【００７８】
前記滑剤は、金属ステアレート系滑剤、アミド系滑剤、パラフィン系滑剤、およびエステル系滑剤からなる群より選択された１種以上であるとよい。
以下、本発明の多様な実施例を詳細に説明する。ただし、これらの実施例は単に本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されると解釈されない。
【実施例】
【００７９】
実施例１
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：５万）４０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート５０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量部、フェノール系１次酸化安定剤、ホスファイト系２次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量部添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００８０】
上記において、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカルズ社の高衝撃環境配慮樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は錦湖石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１；ポリカーボネートは三養社の３０２２ＰＪ；アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００１；フェノール系１次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０；ホスファイト系２次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＩ−１６８製品を使用した。
【００８１】
実施例２
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：５万）４３重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート４７重量％からなる樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量部、フェノール系１次酸化安定剤、ホスファイト系２次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量部添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００８２】
上記において、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカルズ社の高衝撃環境配慮樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は錦湖石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１；ポリカーボネートは三養社の３０２２ＰＪ；アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００１；フェノール系１次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０；ホスファイト系２次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＩ−１６８製品を使用した。
【００８３】
実施例３
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：５万）４５重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１５重量％、およびポリカーボネート４０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量部、フェノール系１次酸化安定剤、ホスファイト系２次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量部添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００８４】
上記において、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカルズ社の高衝撃環境配慮樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は錦湖石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１；ポリカーボネートは三養社の３０２２ＰＪ；アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００１；フェノール系１次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０；ホスファイト系２次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＩ−１６８製品を使用した。
【００８５】
実施例４
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：５万）４０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１６重量％、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体２重量％、およびポリカーボネート４２重量％からなる樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量部、フェノール系１次酸化安定剤、ホスファイト系２次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量部添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００８６】
上記において、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは、韓国エスケーケミカルズ社の高衝撃環境配慮樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は錦湖石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１；メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は日本ＫＡＮＥＫＡ社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＭＢＳ製品のＭ−５１１；ポリカーボネートは三養社の３０２５ＰＪ；アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００１；フェノール系１次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０；ホスファイト系２次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＩ−１６８製品を使用した。
【００８７】
実施例５
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：５万）４３重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体５重量％、およびポリカーボネート４２重量％からなる樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量部、フェノール系１次酸化安定剤、ホスファイト系２次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量部添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００８８】
上記において、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカルズ社の高衝撃環境配慮樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は錦湖石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１；メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は日本ＫＡＮＥＫＡ社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＭＢＳ製品のＭ−５１１；ポリカーボネートは三養社の３０２５ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００１；フェノール系１次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０；ホスファイト系２次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＩ−１６８製品を使用した。
【００８９】
比較例１
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体２０重量％、低粘度ポリカーボネート７０重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体１０重量％からなる１００重量部に対して、フェノール系１次酸化防止剤０．３重量部を添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００９０】
比較例２
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体２０重量％、中粘度ポリカーボネート７０重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体１０重量％からなる１００重量部に対して、フェノール系１次酸化防止剤０．３重量部を添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００９１】
比較例３
二軸押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体２０重量％、高粘度ポリカーボネート７０重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体１０重量％からなる１００重量部に対して、フェノール系１次酸化防止剤０．３重量部を添加して、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
【００９２】
前記実施例１〜５、および比較例１〜３により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度２５０℃で同一にそれぞれ射出した後、射出された試験片を２３±２℃、５０±５％相対湿度の条件下で状態調節を行い、下記の実験例１〜４のように機械的物性を測定して、測定結果を下記表１および表２に示した。
【００９３】
実験例１：衝撃強度の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基づいて測定用試験片を作り、アイゾッド衝撃機（Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて衝撃強度の値を測定した。
【００９４】
実験例２：引張特性の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｚ０１０）を用いて引張強度、伸び率を測定した。
【００９５】
実験例３：屈曲特性の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｚ０１０）を用いて屈曲強度、屈曲弾性率を測定した。
【００９６】
実験例４：耐熱性の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づいて測定用試験片を作り、耐熱度試験機（ＨＤＴ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて熱変形温度を測定した。
【００９７】
【表１】
0006466462.tif 000010
【００９８】
【表２】
0006466462.tif 000011
【００９９】
実験例５：高分子樹脂組成物から製造された成形品の信頼性評価
前記実施例１〜５、および比較例１〜３により製造されたペレットの成形および塗装作業は現代自動車のＴｉｅｒ２業者の（株）スンヤンテック（韓国慶州所在）で実施しており、同成形品に対する外観、塗装性、付着性、耐スクラッチ性、耐衝撃性、耐熱性、耐湿性、耐熱サイクル、耐摩耗性、耐薬品性、耐サンクリーム性、耐光性に対する評価は現代自動車のＭＳ  Ｓｐｅｃ．（Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃ．）に準じて、高温高湿評価は現代自動車のＥＳ  Ｓｐｅｃ．（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃ．）に準じて現代自動車技術研究所で実施した。測定結果を下記表３および表４に示した。
【０１００】
【表３】
0006466462.tif 000012
【０１０１】
【表４】
0006466462.tif 000013
【０１０２】
前記測定結果から明らかなように、実施例の場合は、比較例に比べて、ポリウレタンフォームに対する耐環境亀裂性（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｒａｃｋ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）がはるかに優れていた。また、実施例の場合は、比較例に比べて、耐熱性または耐衝撃性に優れていることが分かった。これにより、本発明に係る高分子樹脂組成物は、従来のＰＣ／ＡＢＳ樹脂より向上した耐環境亀裂性（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｒａｃｋ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有しながらも、自動車内装材のうち、ステアリングホイールリモコンベゼル（Ｓｔｅｅｒｉｎｇ  Ｗｈｅｅｌ  Ｒｅｍｏｃｏｎ  Ｂｅｚｅｌ）用への適用に必要な耐熱性または耐衝撃性などの物性を示し得ることが分かった。
【０１０３】
以上、本発明の内容の特定部分を詳細に記述したが、当業界における通常の知識を有する者にとって、このような具体的な記述は単に好ましい実施様態に過ぎず、これによって本発明の範囲が制限されるものではない点は明らかであろう。したがって、本発明の実質的な範囲は、添付した請求項とそれらの等価物によって定義される。