(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エチレン系ポリマーと、
（ｂ）有機過酸化物と、
（ｃ）式（Ｉ）の構造を有するジアリルイソシアヌレート架橋助剤と、を含み、
【化１】
0006599353.tif 000021
式中、Ｒは、４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基である、架橋性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記架橋助剤中のアリル基  対  前記有機過酸化物中の活性酸素原子のモル比１．６以上で存在する、請求項１に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
【請求項３】
前記エチレン系ポリマーは、高圧法低密度ポリエチレンを含み、前記有機過酸化物は、ジクミル過酸化物を含み、前記架橋性ポリマー組成物は、抗酸化剤をさらに含む、請求項１または２に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
【請求項４】
前記エチレン系ポリマーは、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、５０〜９９重量％の範囲の量で存在し、前記有機過酸化物は、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、１．０重量％未満の量で存在し、前記架橋助剤は、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．１〜３重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
【請求項５】
前記架橋性ポリマー組成物が架橋を受けるとき、前記架橋性ポリマー組成物は、比較架橋性ポリマー組成物と比較して、少なくとも１５分のスコーチ改善を有するが、ただし、前記比較架橋性ポリマー組成物が架橋助剤を含有せず、前記架橋助剤が当量のさらなるエチレン系ポリマーで置き換えられている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
【請求項６】
前記架橋性ポリマー組成物は、２３℃及び１気圧で４週間保存されるとき、前記架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、１，０００百万分率未満の前記架橋性ポリマー組成物の表面への架橋助剤の移動を呈する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物から調製される、架橋ポリマー物品。
【請求項８】
伝導性コアと、
前記伝導性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を備え、前記ポリマー層の少なくとも一部は、請求項７に記載の前記架橋物品を含む、被覆導体。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の参照
本出願は、２０１４年３月３１日に出願された国際出願第ＰＣＴ／ＣＮ１４／０７４３８０号の利益を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明の種々の実施形態は、ジアリルイソシアヌレート架橋助剤を含む架橋性ポリマー組成物、それを作製する方法、及びそれから作製された物品に関する。
【０００３】
中電圧、高電圧、及び超高電圧（「ＭＶ」、「ＨＶ」、及び「ＥＨＶ」）ケーブルは、典型的には、架橋ポリエチレン等の架橋ポリマー材料を絶縁層として含有する。そのような架橋ポリマー材料は、過酸化物開始剤を有する架橋性ポリマー組成物から調製され得る。過酸化物とポリエチレンとの間のラジカル反応は、ポリエチレンを架橋した後に真空によって除去されなければならない望ましくない副産物を生成する。架橋性ポリマー組成物の分野において進歩が遂げられているが、改善が依然として望まれている。
【発明の概要】
【０００４】
一実施形態は、
（ａ）エチレン系ポリマーと、
（ｂ）有機過酸化物と、
（ｃ）式（Ｉ）または式（ＩＩ）のいずれかの構造を有するジアリルイソシアヌレートと、を含み、
【０００５】
【化１】
0006599353.tif 000002
【０００６】
式中、Ｒは、１４個以下の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、
式中、Ｘは、二価脂肪族鎖または１つ以上の芳香族基を含有する二価ヒドロカルビル基である、架橋性ポリマー組成物である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の種々の実施形態は、エチレン系ポリマー、有機過酸化物、及びジアリルイソシアヌレート架橋助剤を含む架橋性ポリマー組成物に関する。さらなる実施形態は、そのような架橋性ポリマー組成物から調製される架橋ポリマー組成物に関する。さらなる実施形態は、被覆導体及び架橋性ポリマー組成物を使用して被覆導体を生産するためのプロセスに関する。
【０００８】
架橋性ポリマー組成物
上述のように、本明細書に記載される架橋性ポリマー組成物の１つの成分は、エチレン系ポリマーである。本明細書で使用されるとき、「エチレン系」ポリマーは、一次（すなわち、５０重量パーセント（「重量％」）を超える）モノマー成分としてエチレンモノマーから調製されるポリマーであるが、他のコモノマーも用いられ得る。「ポリマー」は、同一のまたは異なる種類のモノマーを反応させること（すなわち、重合すること）によって調製される高分子化合物を意味し、ホモポリマー及びインターポリマーを含む。「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。この一般名称は、コポリマー（通常、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２つを超える異なる種類のモノマーから調製されるポリマー（例えば、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマー）及びクオーターポリマー（４つの異なる種類のモノマー））を含む。
【０００９】
種々の実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーであり得る。本明細書で使用されるとき、「ホモポリマー」は、単一の種類のモノマー由来の繰り返し単位から成るポリマーを示すが、連鎖移動剤等のホモポリマーを調製する際に使用される他の成分の残存量を除外しない。
【００１０】
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、インターポリマーの全重量に基づいて、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％のα−オレフィン含有量を有するエチレン／アルファ−オレフィン（「α−オレフィン」）インターポリマーであり得る。これらのインターポリマーは、インターポリマーの全重量に基づいて、５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、または３５重量％未満のα−オレフィン含有量を有し得る。α−オレフィンが用いられるとき、α−オレフィンは、Ｃ３−２０（すなわち、３〜２０個の炭素原子を有する）直鎖、分岐、または環状のα−オレフィンであり得る。Ｃ３−２０α−オレフィンの例としては、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンは、シクロヘキサンまたはシクロペンタン等の環状構造も有し得、その結果、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサン等のα−オレフィンが得られる。例示的なエチレン／α−オレフィンインターポリマーとしては、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、及びエチレン／１−ブテン／１−オクテンが挙げられる。
【００１１】
種々の実施形態において、エチレン系ポリマーは、単独で、または１つ以上の他の種類のエチレン系ポリマー（例えば、モノマー組成及び含有量、触媒の調製法等が互いに異なる２つ以上のエチレン系ポリマーのブレンド）と組み合わせて使用され得る。エチレン系ポリマーのブレンドが用いられる場合、ポリマーは、任意の反応器内または反応器後プロセスによってブレンドされ得る。
【００１２】
種々の実施形態において、エチレン系ポリマーは、低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）、直鎖状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）、超低密度ポリエチレン（「ＶＬＤＰＥ」）、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせから成る群から選択され得る。
【００１３】
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥであり得る。ＬＤＰＥは、概して、高分岐エチレンホモポリマーであり得、高圧プロセスによって調製され得る（すなわち、ＨＰ−ＬＤＰＥ）。本明細書での使用に好適なＬＤＰＥは、０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。種々の実施形態において、エチレン系ポリマーは、少なくとも０．９１５ｇ／ｃｍ３であるが、０．９４ｇ／ｃｍ３未満または０．９３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する高圧ＬＤＰＥである。本明細書で提供されるポリマー密度は、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（「ＡＳＴＭ」）方法Ｄ７９２に従って決定される。本明細書での使用に好適なＬＤＰＥは、２０ｇ／１０分未満、もしくは０．１〜１０ｇ／１０分、０．５〜５ｇ／１０分、１〜３ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、または２ｇ／１０分のＩ２を有し得る。本明細書で提供されるメルトインデックスは、ＡＳＴＭ方法Ｄ１２３８に従って決定される。別途示されない限り、メルトインデックスは、１９０℃及び２．１６Ｋｇ（すなわち、Ｉ２）で決定される。概して、ＬＤＰＥは、広い分子量分布（「ＭＷＤ」）を有し、比較的高い多分散インデックス（重量平均分子量と数平均分子量の比「ＰＤＩ」）をもたらす。
【００１４】
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＬＬＤＰＥであり得る。ＬＬＤＰＥは、概して、コモノマー（例えば、α−オレフィンモノマー）の不均一な分布を有するエチレン系ポリマーであり、短鎖分岐を特徴とする。例えば、ＬＬＤＰＥは、上記のもの等のエチレンとα−オレフィンモノマーとのコポリマーであり得る。本明細書での使用に好適なＬＬＤＰＥは、０．９１６〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。本明細書での使用に好適なＬＬＤＰＥは、１〜２０ｇ／１０分または３〜８ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
【００１５】
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、ＶＬＤＰＥであり得る。ＶＬＤＰＥは、当技術分野において、超低密度ポリエチレンまたはＵＬＤＰＥとしても既知であり得る。ＶＬＤＰＥは、概して、コモノマー（例えば、α−オレフィンモノマー）の不均一な分布を有するエチレン系ポリマーであり、短鎖分岐を特徴とする。例えば、ＶＬＤＰＥは、エチレンと上記のそれらのα−オレフィンモノマーのうちの１つ以上等のα−オレフィンモノマーとのコポリマーであり得る。本明細書での使用に好適なＶＬＤＰＥは、０．８７〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。本明細書での使用に好適なＶＬＤＰＥは、０．１〜２０ｇ／１０分または０．３〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
【００１６】
上述に加えて、エチレン系ポリマーは、アクリル酸または酢酸ビニル等の１つ以上の極性コモノマーを含有し得る。さらに、上記のもの等の非極性エチレン系ポリマーと極性コポリマー（例えば、１つ以上の種類の極性コモノマーを含有するそれらのコポリマー）のブレンドも用いられ得る。さらに、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＥＮＧＡＧＥ（商標）で市販されているもの等のポリオレフィンエラストマーは、エチレン系ポリマーとして、または上記のエチレン系ポリマーのうちの１つ以上と組み合わせて使用され得る。
【００１７】
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、上記のエチレン系ポリマーのうちのいずれか２つ以上の組み合わせを含み得る。
【００１８】
エチレン系ポリマーを調製するために使用される生産プロセスは、広範囲であり、多様であり、当技術分野において既知である。上記の特性を有するエチレン系ポリマーを生産するための任意の従来のまたは今後発見される生産プロセスが、本明細書に記載されるエチレン系ポリマーを調製するために用いられ得る。概して、重合は、Ｚｉｅｇｌｅｒ−ＮａｔｔａまたはＫａｍｉｎｓｋｙ−Ｓｉｎｎ型重合反応について当技術分野において既知の条件で、すなわち、０〜２５０℃、または３０もしくは２００℃の温度及び大気圧〜１０，０００気圧（１，０１３メガパスカル（「ＭＰａ」））の圧力で達成され得る。多くの重合反応において、用いられる重合可能な化合物に対する触媒のモル比は、１０−１２：１〜１０−１：１または１０−９：１〜１０−５：１である。
【００１９】
本明細書での使用に好適なエチレン系ポリマーの例は、高圧プロセスで生産され、０．９２ｇ／ｃｍ３の密度及び２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレンである。
【００２０】
上述のように、上記のエチレン系ポリマーは、有機過酸化物と組み合わせられる。本明細書で使用されるとき、「有機過酸化物」は、構造Ｒ１−Ｏ−Ｏ−Ｒ２またはＲ１−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒ２を有する過酸化物を示し、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、ヒドロカルビル部分であり、Ｒは、ヒドロカルビレン部分である。本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビル」は、１つ以上のヘテロ原子を任意に有する炭化水素（例えば、エチル、フェニル）から１個の水素原子を除去することによって形成される一価基を示す。本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビレン」は、１つ以上のヘテロ原子を任意に有する炭化水素から２個の水素原子を除去することによって形成される二価基を示す。有機過酸化物は、同一のまたは異なるアルキル、アリール、アルカリール、またはアラルキル部分を有する、任意のジアルキル、ジアリール、ジアルカリール、またはジアラルキル過酸化物であり得る。一実施形態において、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは独立して、Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、アリール、アルカリール、またはアラルキル部分である。一実施形態において、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１２アルキレン、アリーレン、アルカリーレン、またはアラルキレン部分であり得る。種々の実施形態において、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、同一のまたは異なる数の炭素原子及び構造を有し得るか、またはＲ、Ｒ１、及びＲ２のうちのいずれか２つが同一の数の炭素原子を有し得る一方で、３つ目は、異なる数の炭素原子及び構造を有する。
【００２１】
本明細書での使用に好適な有機過酸化物としては、単官能性過酸化物及び二官能性過酸化物が挙げられる。本明細書で使用されるとき、「単官能性過酸化物」は、一対の共有結合した酸素原子（例えば、構造Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒを有する）を有する過酸化物を示す。本明細書で使用されるとき、「二官能性過酸化物」は、二対の共有結合した酸素原子（例えば、構造Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒを有する）を有する過酸化物を示す。一実施形態において、有機過酸化物は、単官能性過酸化物である。
【００２２】
例示的な有機過酸化物としては、ジクミル過酸化物（「ＤＣＰ」）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミル過酸化物（「ＤＴＡＰ」）、ビス（アルファ−ｔ−ブチル−パーオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ−ブチル過酸化物、ｔ−ブチルクミル過酸化物、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミル過酸化物、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）吉草酸、ジ（イソプロピルクミル）過酸化物、及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。種々の実施形態において、一種類のみの有機過酸化物が用いられる。一実施形態において、有機過酸化物は、ジクミル過酸化物である。
【００２３】
上述のように、架橋性ポリマー組成物は、架橋助剤をさらに含む。架橋助剤は、式（Ｉ）または式（ＩＩ）から選択される構造を有するジアリルイソシアヌレート化合物であり、
【００２４】
【化２】
0006599353.tif 000003
【００２５】
式中、Ｒは、１４個以下の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘは、二価脂肪族鎖または１つ以上の芳香族基を含有する二価ヒドロカルビル基のいずれかである。種々の実施形態において、Ｘは、４〜５０個の炭素原子を有し得る。当技術分野において既知のように、アルキル基は、一価の直鎖状飽和脂肪族基であり、アルケニル基は、単一の炭素‐炭素二重結合を有する一価の直鎖状脂肪族基である。種々の実施形態において、Ｒは、１４個未満の炭素原子または４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり得る。さらに、Ｘは、４〜２０個の炭素原子または８〜１２個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基であり得る。当技術分野において既知のように、アルキレン基は、二価の直鎖状飽和脂肪族基であり、アルケニレン基は、単一の炭素‐炭素二重結合を有する二価の直鎖状脂肪族基である。他の実施形態において、Ｘは、それぞれのアルキレン基（例えば、メチレン基）を介して２個の連結した窒素原子に結合されるアリール基（例えば、フェニル基）であり得、４〜２０個の炭素原子または６〜１０個の炭素原子を有し得る。
【００２６】
種々の実施形態において、ジアリルイソシアヌレートは、式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）から成る群から選択され得る。
【００２７】
【化３】
0006599353.tif 000004
【００２８】
さらなる実施形態において、ジアリルイソシアヌレートは、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）及び（ＩＸ）〜（ＸＩ）から成る群から選択される構造を有し得る。さらに他の実施形態において、ジアリルイソシアヌレートは、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）から成る群から選択される構造を有し得る。
【００２９】
種々の実施形態において、架橋性ポリマー組成物は、１つ以上のさらなる架橋助剤を含み得る。そのような架橋助剤の例としては、ポリアリル架橋助剤、例えば、トリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）、トリアリルシアヌレート（「ＴＡＣ」）、トリアリルトリメリテート（「ＴＡＴＭ」）、オルトギ酸トリアリル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、クエン酸トリアリル、及びアコニット酸トリアリル、エトキシ化ビスフェノールＡジメタアクリレート、α−メチルスチレンダイマー（「ＡＭＳＤ」）、アクリレート系助剤、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、及びプロポキシル化グリセリルトリアクリレート、ビニル系助剤、例えば、高１，２−ビニル含有量を有するポリブタジエン及びトリビニルシクロヘキサン（「ＴＶＣＨ」）、ならびに米国特許第５，３４６，９６１号及び第４，０１８，８５２号に記載のような他の助剤が挙げられる。
【００３０】
種々の実施形態において、ジアリルイソシアヌレートは、架橋性ポリマー組成物中に存在する架橋助剤の総重量に基づいて、架橋助剤の総量の少なくとも１重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも９０重量％、または少なくとも９９重量％を構成し得る。さらなる実施形態において、ジアリルイソシアヌレートは、架橋性ポリマー組成物中に存在する架橋助剤の総重量に基づいて、架橋助剤の全てまたは実質的に全てを構成し得る。本明細書で使用されるとき、ジアリルイソシアヌレート架橋助剤に関して「実質的に全て」とは、他の全ての架橋助剤が１０重量百万分率（「ｐｐｍｗ」）以下の総量で存在することを意味する。
【００３１】
種々の実施形態において、架橋性ポリマー組成物は、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、５０〜９９重量％、８０〜９９重量％、９０〜９９重量％、または９５〜９９重量％の範囲の量でエチレン系ポリマーを含み得る。さらに、架橋性ポリマー組成物は、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．１〜５重量％、０．１〜３重量％、０．４〜２重量％、０．４〜１．７重量％、０．５〜１．４重量％、または０．７〜１．０重量％未満の範囲の量で有機過酸化物を含み得る。種々の実施形態において、有機過酸化物は、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、１．０重量％未満、または０．５〜０．８５重量％の範囲の量で存在し得る。その上さらなる実施形態において、有機過酸化物は、エチレン系ポリマーの１００重量部に基づいて、１．０質量部（「ｐｈｒ」）未満の量、０．８５ｐｈｒ未満の量、または０．５〜０．８５ｐｈｒの範囲で存在し得る。さらに、架橋性ポリマー組成物は、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．１〜３重量％、０．５〜３重量％、０．７〜３重量％、または０．８５〜３重量％の範囲の量でジアリルイソシアヌレート架橋助剤を含み得る。さらなる実施形態において、有機過酸化物及びジアリルイソシアヌレート架橋助剤は、少なくとも１：１、または１：１を超える助剤と過酸化物の重量比で存在し得る。
【００３２】
種々の実施形態において、架橋助剤及び有機過酸化物は、少なくとも１．６、少なくとも１．９、少なくとも２．５、または少なくとも３．０のアリル基と活性酸素原子のモル比、及び最大５、最大７．５、最大１０、最大１２、または最大１６のアリル基と活性酸素原子のモル比を達成するのに十分な量で存在し得る。この比率を決定する上で、有機過酸化物中で２つの共有結合した酸素原子のうちの１つとして存在する酸素原子のみが、「活性酸素原子」とみなされる。例えば、単官能性過酸化物は、２つの活性酸素原子を有する。別の酸素原子に共有結合しない有機過酸化物またはポリアリル架橋助剤中に存在する酸素原子は、活性酸素原子とみなされない。さらに、ポリアリル架橋助剤上に見られるペンダントアリル基のみが、アリル基／活性酸素原子のモル比に含まれる。アリルと活性酸素のモル比は、以下の通りに計算される。
【００３３】
【数１】
0006599353.tif 000005
【００３４】
上記の成分に加えて、架橋性ポリマー組成物は、抗酸化剤、加工助剤、賦形剤、カップリング剤、紫外線吸収剤または安定剤、帯電防止剤、核剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度調節剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、エクステンダー油、酸捕捉剤、難燃剤、及び金属不活性化剤を含むが、これらに限定されない１つ以上の添加剤も含有し得る。賦形剤以外の添加剤は、典型的には、組成物の総重量に基づいて、０．０１未満〜１０重量％以上の範囲の量で使用される。賦形剤は、概して、より多い量で添加されるが、その量は、組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％以下もの少量から６５重量％以上までの範囲であり得る。賦形剤の例示的な例としては、１５ナノメートルを超える典型的な算術平均粒子径を有する、粘土、沈殿シリカ及びケイ酸、フュームドシリカ、炭酸カルシウム、粉末状鉱物、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びカーボンブラックが挙げられる。
【００３５】
種々の実施形態において、架橋性ポリマー組成物は、１つ以上の抗酸化剤を含み得る。例示的な抗酸化剤としては、ヒンダードフェノール（例えば、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン）、レスヒンダードフェノール、及びセミヒンダードフェノール、ホスフェート、ホスファイト、及びホスホナイト（例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート）、チオ化合物（例えば、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート）、種々のシロキサン、ならびに種々のアミン（例えば、重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）が挙げられる。種々の実施形態において、抗酸化剤は、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−チオジ−２，１−エタンジイルエステル、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド、及びそれらの２つ以上の混合物から成る群から選択される。抗酸化剤は、存在する場合、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％、０．０１〜１重量％、０．１〜５重量％、０．１〜１重量％、または０．１〜０．５重量％の範囲の量で使用され得る。
【００３６】
架橋性ポリマー組成物の調製
架橋性ポリマー組成物の調製は、上記の化合物を配合することを含み得る。例えば、配合は、（１）全ての成分をエチレン系ポリマー中に配合することか、または（２）後述するように浸漬され得る有機過酸化物及び架橋助剤を除く全ての成分を配合することのいずれかによって行われ得る。架橋性ポリマー組成物の配合は、当業者には既知の標準的な機器によって達成され得る。配合機器の例は、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（商標）、Ｂａｎｂｕｒｙ（商標）、またはＢｏｌｌｉｎｇ（商標）ミキサー等の内部バッチミキサーである。あるいは、Ｆａｒｒｅｌ（商標）連続ミキサー及びＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（商標）二軸スクリューミキサー、またはＢｕｓｓ（商標）混練連続押出機等の連続一軸または二軸スクリューミキサーが使用され得る。配合は、エチレン系ポリマーの融解温度を超える温度から、エチレン系ポリマーが分解し始める温度までの温度で行われ得る。種々の実施形態において、配合は、１００〜２００℃または１１０〜１５０℃の範囲の温度で行われ得る。
【００３７】
１つ以上の実施形態において、エチレン系ポリマー及び何らかの任意の成分は、最初に、上記の手順に従って融解配合され得、ペレット化され得る。次に、有機過酸化物及び架橋助剤は、同時にまたは順次のいずれかで、結果として生じるエチレン系ポリマー化合物中に浸漬され得る。一実施形態において、有機過酸化物及び助剤は、どちらか高い方の有機過酸化物及び助剤の融解温度を超える温度で予混合され得、続いて、１〜１６８時間、１〜２４時間、または３〜１２時間の範囲の時間の間、３０〜１００℃、５０〜９０℃、または６０〜８０℃の範囲の温度で、有機過酸化物及び架橋助剤の結果として生じる混合物中にエチレン系ポリマー化合物を浸漬する。
【００３８】
結果として生じる架橋性ポリマー組成物は、ある向上した特性を有し得る。理論に縛られることを望まないが、１４個以下の炭素原子を有する１，３，５−トリアジン環の５位に置換基を有するジアリルイソシアヌレートを選択することが、驚くほど、架橋性ポリマー組成物からの助剤の移動に対して優れた耐性を提供し得ると考えられる。したがって、種々の実施形態において、架橋性ポリマー組成物は、４週間の期間にわたって、２３℃及び１気圧で保存されるとき、１，０００百万分率（「ｐｐｍ」）未満、７５０ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満の架橋性ポリマー組成物の表面への架橋助剤の移動を呈し得る。さらに、架橋性ポリマー組成物は、４週間の期間にわたって、２３℃及び１気圧で保存されるとき、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、１〜１，０００ｐｐｍ、１０〜７５０ｐｐｍ、５０〜５００ｐｐｍ、または１００〜２００ｐｐｍの範囲で、架橋性ポリマー組成物の表面への架橋助剤の移動を呈し得る。助剤の移動を決定するための方法は、架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて１．３８重量％以下の助剤の充填で、下記の試験方法の項で詳述される。
【００３９】
加えて、架橋性ポリマー組成物は、下記の試験方法の項で詳述される決定方法であるスコーチ改善（「ＳＩ」）によって示されるように、優れたスコーチ耐性を呈し得る。１つ以上の実施形態において、架橋性ポリマー組成物は、少なくとも１５分、少なくとも２０分、少なくとも２５分、または少なくとも３０分のＳＩを有し得る。さらに、架橋性ポリマー組成物は、１５〜５０分、２０〜４５分、または３０〜４０分の範囲でＳＩを有し得る。スコーチ改善は、架橋性ポリマー組成物を同一の比較架橋性ポリマー組成物と比較することによって決定されるが、ただし、比較組成物が架橋助剤を含有せず、架橋助剤が当量のさらなるエチレン系ポリマーで置き換えられている。
【００４０】
架橋ポリマー組成物
上記の架橋性ポリマー組成物は、架橋ポリマー組成物を形成するために、硬化され得るか、または硬化することを可能にされ得る。そのような硬化は、架橋性ポリマー組成物を、１７５〜２６０℃の範囲の温度で維持され得る加熱された硬化ゾーン中で高温に供することによって行われ得る。加熱された硬化ゾーンは、加圧蒸気によって加熱され得るか、または加圧窒素ガスによって誘導加熱され得る。その後、架橋ポリマー組成物は、（例えば、周囲温度まで）冷却され得る。
【００４１】
架橋プロセスは、架橋ポリマー組成物中に揮発性分解副産物を生成し得る。架橋後、架橋ポリマー組成物は脱気を受けて、揮発性分解副産物の少なくとも一部を除去し得る。脱気を、脱気温度、脱気圧力で脱気時間の間行って、脱気されたポリマー組成物を生産し得る。種々の実施形態において、脱気温度は、５０〜１５０℃または６０〜８０℃の範囲であり得る。一実施形態において、脱気温度は、６５〜７５℃である。脱気は、標準的な大気圧（すなわち、１０１，３２５Ｐａ）下で実施され得る。
【００４２】
被覆導体
導体及び絶縁層を備えるケーブルは、上記の架橋性ポリマー組成物を用いて調製され得る。「ケーブル」及び「電力ケーブル」は、シース、例えば、絶縁カバー及び／または保護外側ジャケット内の少なくとも１つのワイヤーまたは光ファイバーを意味する。典型的には、ケーブルは、典型的には、共通の絶縁カバー及び／または保護ジャケット中の共に結合した２つ以上のワイヤーまたは光ファイバーである。シース内部の個々のワイヤーまたはファイバーは、裸であり得るか、カバーされ得るか、または絶縁され得る。組み合わせケーブルは、電線及び光ファイバーの両方を含み得る。典型的なケーブル設計は、米国特許第５，２４６，７８３号、第６，４９６，６２９号、及び第６，７１４，７０７号に例示されている。「導体」は、熱、光、及び／または電気を伝導するための１つ以上のワイヤーまたはファイバーを示す。導体は、単一のワイヤー／ファイバーまたは複数のワイヤー／ファイバーであり得、鎖状形態または管状形態であり得る。好適な導体の非限定的な例としては、銀、金、銅、炭素、及びアルミニウム等の金属が挙げられる。導体はまた、ガラスまたはプラスチックのいずれかから作製される光ファイバーであり得る。
【００４３】
そのようなケーブルは、種々の種類の押出機（例えば、一軸または二軸スクリュータイプ）で、架橋性ポリマー組成物を導体上に直接または介在層上に押し出すことによって調製され得る。従来の押出機の説明は、米国特許第４，８５７，６００号で見つけることができる。したがって、共押出及び押出機の一例は、米国特許第５，５７５，９６５号で見つけることができる。
【００４４】
押出後、押し出されたケーブルは、押出ダイの下流の加熱された硬化ゾーン中に移行して、架橋性ポリマー組成物を架橋することを助け、それによって、架橋ポリマー組成物を生産し得る。加熱された硬化ゾーンは、１７５〜２６０℃の範囲の温度で維持され得る。一実施形態において、加熱された硬化ゾーンは、連続加硫（「ＣＶ」）管である。種々の実施形態において、その後、架橋ポリマー組成物は、上述のように冷却され、脱気され得る。
【００４５】
交流ケーブルは、本開示に従って調製され得、低電圧、中電圧、高電圧、または超高電圧ケーブルであり得る。さらに、直流ケーブルは、本開示に従って調製され得、高または超高電圧ケーブルを含み得る。
【００４６】
試験方法
【００４７】
密度
ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って密度を決定する。
【００４８】
メルトインデックス
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って、メルトインデックス、すなわちＩ２を測定し、１０分あたりに溶出されるグラム数で報告する。
【００４９】
ムービングダイレオメータ（「ＭＤＲ」）
硬化挙動は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に従って１８０℃でＭＤＲによって記録する。スコーチ時間（試料がトルクにおける単位増加を達成するために必要とされる時間）を特徴付けるために、同様の試験を１４０℃の温度で実施する。
【００５０】
核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）
Ｂｒｕｋｅｒ  Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ  ４００プラスＮＭＲスペクトロメータからＮＭＲデータを収集した。基準として重水素化溶剤のピークを使用し、それぞれ、ＣＤＣｌ３の化学シフトを７．２７ｐｐｍに設定し、ＤＭＳＯ−ｄ６の化学シフトを２．５０ｐｐｍに設定した。
【００５１】
液体クロマトグラフィー／質量分析
Ａｇｉｌｅｎｔ  １２２０  ＨＰＬＣ／Ｇ６２２４Ａ  ＴＯＦ質量分析計でＬＣ−ＭＳデータを記録した。
【００５２】
助剤移動
ペレット化したＰＥ試料を、助剤移動を決定する前に所望される時間の間、周囲条件で保存する。エイジングが完了した後、ペレット試料を３．０００±０．００１ｇ秤量し、４０ｍＬの小瓶に入れる。１４．５ｍＬのアセトニトリルを小瓶に添加し、小瓶を密封し、５分間振盪機で振盪させる。４０ｍＬの小瓶中の液体を収集し、２ｍＬの試料小瓶に入れ、高圧液体クロマトグラフィー（「ＨＰＬＣ」）分析を行う。以下の条件に従って、ＨＰＬＣにより試料を分析する。
【００５３】
［表］
0006599353.tif 000006
【００５４】
アセトニトリル（「ＡＣＮ」）溶液中の助剤含有量を、事前に確立された較正曲線から計算する。いくつかの異なる濃度で、ある助剤のアセトニトリル溶液に対して、ＨＰＬＣ検出器からのＵＶ吸収度応答をプロットすることによって、較正曲線を確立する。その後、試料助剤溶液の濃度を、この事前に確立された曲線から決定し得る。試料溶液中の助剤の既知の含有量を用いて、試料からの移動レベルを逆算し得る。数値は、ＸＬＰＥ化合物の総重量のｐｐｍで示される。
【００５５】
スコーチ改善
スコーチ改善（「ＳＩ」）を、下記の式（１）に従って計算する。
ＳＩ＝ｔｓ１＠１４０℃−ｔｓ１’＠１４０℃    （１）
式中、
ｔｓ１＠１４０℃は、架橋助剤及びＤＣＰの両方を含有する処方が１４０℃で達成するスコーチ時間であり、
ｔｓ１’＠１４０℃は、下記の式（２）によって予想される、ＤＣＰのみを含有する処方が達成し得るスコーチ時間である。
ｔｓ１’＠１４０℃＝−７．９７＋１６７．９１／（ＭＨ−ＭＬ）＠１８０℃    （２）
式中、
ＭＨ−ＭＬ＠１８０℃は、１８０℃でＭＤＲによって測定されたＤＣＰのみを有する試料の架橋密度である。
【００５６】
式（２）は、ＤＣＰのみを有する試料の架橋密度（ＭＨ−ＭＬ＠１８０℃）とスコーチ時間（ｔｓ１’＠１４０℃）との間の関係である。したがって、所与の架橋密度（ＭＨ−ＭＬ＠１８０℃）でＤＣＰのみを有する試料のスコーチ時間（ｔｓ１’＠１４０℃）は、この式によって予想され得る。ＳＩ値は、架橋助剤の添加が、助剤なしの試料と比較してスコーチ時間にどのような影響を与えるかを示唆する。負の値は、助剤が抗スコーチ特性を低減することを意味する一方で、正の値は、助剤が抗スコーチ特性を改善させることを意味し、正の値が高い方がより良い。
【００５７】
材料
下記の実施例において、以下の材料が用いられる。
【００５８】
２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有する第１の低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）が用いられる。このＬＤＰＥ（「ＬＤＰＥ１」）は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩによって生産される。
【００５９】
用いられる第２のＬＤＰＥ（「ＬＤＰＥ２」）は、２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。この第２のＬＤＰＥは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミシガン州ミッドランド）によって生産される。ＬＤＰＥ２は、０．１４重量％のＣｙａｎｏｘ  １７９０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、０．２２重量％のジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）（Ｒｅａｇｅｎｓ製）、及び０．００８重量％のＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ  ３３４６（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）を含有する。
【００６０】
ジクミル過酸化物は、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｆａｎｇｒｕｉｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている。
【００６１】
安定剤プレブレンドは、Ｃｙａｎｏｘ  １７９０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、ジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）（Ｒｅａｇｅｎｓ製）、及びＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ  ３３４６（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）の３７：６１：２重量％の混合物の融解ブレンドである。
【００６２】
トリアリルイソシアヌレートは、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｆａｎｇｒｕｉｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている。
【００６３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００６４】
未変性ジアリルイソシアヌレートは、Ｔｏｋｙｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている。
【００６５】
炭酸カリウムは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００６６】
１−ブロモブタンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００６７】
１−ブロモオクタンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００６８】
１−ブロモデカンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００６９】
１−ブロモテトラデカンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００７０】
１−ブロモヘキサデカンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００７１】
１−ブロモオクタデカンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００７２】
１０−ブロモ−１−デセンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００７３】
１，４−ビス（クロロメチル）ベンゼンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【実施例】
【００７４】
助剤調製手順
最初に、２０ｍＬのＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（「ＤＭＦ」）中に３ｇ（０．０１４３モル）の未変性ジアリルイソシアヌレートを溶解することによって、１，３−ジアリル−５−オクチルイソシアヌレート助剤を調製する。次に、１．９８ｇ（０．０１４３モル）の炭酸カリウムを溶液中に添加し、次に、温度制御された油浴によって溶液を５０℃まで加熱する。その後、２．７６ｇ（０．０１４３モル）の１−ブロモオクタンを１０分にわたって添加し、その後、懸濁液を１２０℃まで加熱する。その後、混合物を、室温まで冷却する前に、１２０℃で４時間磁気的に撹拌する。反応混合物を、その後、高速濾紙を通して濾過し、溶液を回転蒸発（８５℃、１００ｍＴｏｒｒ）させて、ＤＭＦを除去する。残留物を酢酸エチル（２５ｍＬ）中に再度溶解し、水（１０ｍＬ）、５％塩酸（１０ｍＬ）、及び飽和塩化ナトリウム溶液（１０ｍＬ）によって順次抽出する。結果として生じる有機溶液を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、高速濾紙を通して濾過し、回転蒸発（８５℃、１００ｍｂａｒ）させて、無色の油（３．７８ｇ）を得る。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５．８４（ｍ，２Ｈ）、５．１４（ｍ，４Ｈ）、４．３４（ｍ，４Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ）、１．５４（ｔ，２Ｈ）、１．２５（ｍ，１０Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：３２２．４２Ｄａ、実測値：３２２．２１Ｄａ。
【００７５】
上述のように、上記の手順は、１，３−ジアリル−５−オクチルイソシアヌレートの調製を記載する。他のジアリルイソシアヌレート助剤は、１−ブロモオクタンの代わりに、１−ブロモブタン（１，３−ジアリル−５−ブチルイソシアヌレートの場合）、１−ブロモデカン（１，３−ジアリル−５−デシルイソシアヌレートの場合）、１−ブロモテトラデカン（１，３−ジアリル−５−テトラデシルイソシアヌレートの場合）、１−ブロモヘキサデカン（１，３−ジアリル−５−ヘキサデシルイソシアヌレートの場合）、１−ブロモオクタデカン（１，３−ジアリル−５−オクタデシルイソシアヌレートの場合）、１−ブロモドコサン（１，３−ジアリル−５−ドコシルイソシアヌレートの場合）、または１０−ブロモ−１−デセン（１，３−ジアリル−５−デセニルイソシアヌレートの場合）を用いることによって調製される。アルキルブロミドの量は、１：１：１の未変性ジアリルイソシアヌレート：炭酸カリウム：アルキルブロミドのモル比を維持するように、各場合において異なる。
【００７６】
上記助剤の特徴付け
１，３−ジアリル−５−ブチルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５．８７（ｍ，２Ｈ）、５．２８（ｍ，４Ｈ）、４．５０（ｄ，４Ｈ）、３．８９（ｔ，２Ｈ）、１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．３７（ｍ，２Ｈ）、０．９５（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：２６６．３２Ｄａ、実測値：２６６．３９Ｄａ。
１，３−ジアリル−５−テトラデシルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ５．８１（ｍ，２Ｈ）、５．１３（ｍ，４Ｈ）、４．３４（ｄ，２Ｈ）、３．７３（ｔ，２Ｈ）、１．５３（ｍ，２Ｈ）、１．２３（ｍ，２２Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：４０６．５８Ｄａ、実測値：４０６．３１Ｄａ。
１，３−ジアリル−５−ヘキサデシルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５．８９（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｍ，４Ｈ）、４．５１（ｄ，２Ｈ）、３．８９（ｔ，２Ｈ）、１．６５（ｔ，２Ｈ）、１．２７（ｍ，２６Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：４３４．６３Ｄａ、実測値：４３４．２６Ｄａ。
１，３−ジアリル−５−オクタデシルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ５．８９（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｍ，４Ｈ）、４．５０（ｄ，４Ｈ）、３．８９（ｄ，２Ｈ）、１．６５（ｍ，２Ｈ）、１．２７（ｍ，３０Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：４６２．６９Ｄａ、実測値：４６２．３７Ｄａ。
１，３−ジアリル−５−ドコシルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ５．８９（ｍ，２Ｈ）、５．２９（ｍ，４Ｈ）、４．４９（ｄ，４Ｈ）、３．８８（ｔ，２Ｈ）、１．６４（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｍ，３８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：５１８．８０Ｄａ、実測値：５１８．４３Ｄａ。
１，３−ジアリル−５−デセニルイソシアヌレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５．７８（ｍ，３Ｈ）、５．２１（ｍ，４Ｈ）、４．８９（ｍ，２Ｈ）、４．４２（ｄ，４Ｈ）、３．８０（ｔ，２Ｈ）、１．９７（ｍ，２Ｈ）、１．５４（ｍ，２Ｈ）、１．２４（ｍ，１０Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：３４８．４６Ｄａ、実測値：３４８．１３Ｄａ。
【００７７】
５，５’−（デカン−１，１０−ジイル）ビス（１，３−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）（「ジ−ＤＡＩＣ−デシル」）を、最初に、２０ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（「ＤＭＦ」）中に３ｇ（０．０１４３モル）の未変性ジアリルイソシアヌレートを溶解することによって調製する。次に、溶液中に１．９８ｇ（０．０１４３モル）の炭酸カリウムを添加し、その後、温度制御された油浴によって溶液を５０℃まで加熱する。その後、１０分にわたって２．１５ｇ（０．００７２モル）の１，１０−ジブロモデカンを添加し、続いて、懸濁液を１２０℃まで加熱する。その後、混合物を、室温まで冷却する前に、４時間１２０℃で磁気的に撹拌する。反応混合物を、その後、高速濾紙を通して濾過し、溶液を回転蒸発（８５℃、１００ｍｂａｒ）させて、ＤＭＦを除去する。残留物を酢酸エチル（２５ｍＬ）中に再度溶解し、水（１０ｍＬ）、５％塩酸（１０ｍＬ）、及び飽和塩化ナトリウム溶液（１０ｍＬ）によって順次抽出する。結果として生じる有機溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、高速濾紙を通して濾過し、回転蒸発（８５℃、１００ｍｂａｒ）させて、白い固体（２．９５ｇ）を得る。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ５．８３（ｍ，４Ｈ）、５．１５（ｍ，８Ｈ）、４．３４（ｄ，８Ｈ）、３．７３（ｔ，４Ｈ）、１．５３（ｔ，４Ｈ）、１．２５（ｍ，１２Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：５５７．６６Ｄａ、実測値：５５７．２２Ｄａ。
【００７８】
５，５’−（１，４−フェニレンビス（メチレン））ビス（１，３−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）（「ＰＥＢ」）は、以下の構造を有する。
【００７９】
【化４】
0006599353.tif 000007
【００８０】
ＰＥＢを、最初に、１５ｍＬのＤＭＦ中に３ｇ（０．０１４３モル）の未変性ジアリルイソシアヌレートを溶解することによって調製する。次に、溶液中に１．９８ｇ（０．０１４３モル）の炭酸カリウムを添加し、その後、温度制御された油浴によって溶液を５０℃まで加熱する。その後、１０分にわたって、１．２５ｇ（０．００７２モル）の１，４−ビス（クロロメチル）ベンゼンをトルエン溶液（１０ｍＬ）として添加し、続いて、油浴を１２０℃まで加熱する。その後、混合物を、室温まで冷却する前に、この１２０℃の油浴中で４時間磁気的に撹拌する。反応混合物を、その後、高速濾紙を通して濾過し、溶液を回転蒸発（８５℃、１００ｍｂａｒ）させて溶剤を除去する。残留物をトルエン（２５ｍＬ）中に再度溶解し、水（１０ｍＬ）、５％塩酸（１０ｍＬ）、及び飽和塩化ナトリウム溶液（１０ｍＬ）によって順次抽出する。結果として生じる有機溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、高速濾紙を通して濾過し、回転蒸発（８５℃、１００ｍｂａｒ）させて白い固体（３．１４ｇ）を得る。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．４３（ｓ，４Ｈ）、５．８９（ｍ，４Ｈ）、５．３０（ｍ，８Ｈ）、５．０５（ｓ，４Ｈ）、４．４９（ｄ，８Ｈ）。ＥＳＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ，ＭＨ＋）計算値：５２１．５４Ｄａ、実測値：５２１．２１Ｄａ。
【００８１】
試料配合
以下の実施例で使用される全ての試料は、以下の手順に従って配合される。最初に、存在する場合、ポリエチレンペレット及び安定剤プレブレンドをＨａａｋｅミキサー中に１２０℃で供給する。３０ｒｐｍのローター速度でポリエチレンが完全に融解することを可能にする。次に、助剤を添加し、３０ｒｐｍで１分間融解混合する。その後、ジクミル過酸化物（「ＤＣＰ」）を３０秒間融液に添加し、その後、３５ｒｐｍで３分間混合する。その後、回転を停止し、組成物をＨａａｋｅミキサーから除去し、１２０℃で１ｍｍの厚さのシートに迅速にホットプレスする。
【００８２】
実施例１：減少したＤＣＰ充填の補償としてのジアリルイソシアヌレート
３つの試料（Ｓ１〜Ｓ３）を、下記の表１に提供する処方に従って、架橋助剤として１，３−ジアリル−５−オクチルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ８」）を使用して、上記の試料調製方法を使用して調製する。
【００８３】
【表１】
0006599353.tif 000008
【００８４】
上記の試験方法を使用して、Ｓ１〜Ｓ３の硬化挙動を分析する。結果を下記の表２に提供する。
【００８５】
【表２】
0006599353.tif 000009
【００８６】
表２の結果は、（Ｓ１〜Ｓ３から）ＤＣＰの量を減少させることが、ジアリルイソシアヌレート架橋助剤の対応する増加によって補償され得ることを示し、これは、試料Ｓ１〜Ｓ３の全ての３つに対する比較ＭＨ−ＭＬ値によって明らかである。
【００８７】
実施例２：アルキル置換ジアリルイソシアヌレート助剤でのスコーチ性能
２つの比較試料（ＣＳ１及びＣＳ２）及び２つの試料（Ｓ４及びＳ５）を、下記の表３に提供する処方に従って、上記の試料調製方法を使用して調製する。試料Ｓ４を、架橋助剤としてＤＡＩＣ−Ｃ８を使用して調製し、試料Ｓ５を、１，３−ジアリル−５−テトラデシルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ１４」）を使用して調製する。比較試料ＣＳ１を、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）を用いて調製し、比較試料ＣＳ２を、１，３−ジアリル−５−オクタデシルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ１８」）を用いて調製する。
【００８８】
【表３】
0006599353.tif 000010
【００８９】
ＣＳ１、ＣＳ２、Ｓ４、及びＳ５の硬化挙動及びスコーチ改善を、上記の試験方法を使用して分析する。結果を下記の表４に提供する。
【００９０】
【表４】
0006599353.tif 000011
【００９１】
表４において見られるように、全ての試料は、同様のスコーチ改善を呈し、最良のスコーチ改善は、架橋助剤としてＤＡＩＣ−Ｃ８を用いて達成される。ＣＳ２は、十分なスコーチ改善を達成するが、この試料は、下記の実施例５に示されるように助剤移動に対して不十分な耐性を呈することに留意されたい。
【００９２】
実施例３：アルケニル置換ジアリルイソシアヌレート助剤でのスコーチ性能
試料（Ｓ６）を、下記の表５に提供する処方に従って、架橋助剤として１，３−ジアリル−５−デセニルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−デセニル」）を使用して、上記の試料調製方法を使用して調製する。比較のために、ＣＳ１を下記に再現する。
【００９３】
【表５】
0006599353.tif 000012
【００９４】
Ｓ６の硬化挙動及びスコーチ改善を、上記の試験方法を使用して分析する。結果を下記の表６に提供する。比較のために、ＣＳ１の分析を下記に再現した。
【００９５】
【表６】
0006599353.tif 000013
【００９６】
表６に示される結果は、架橋助剤としてのＴＡＩＣの使用と比較して、ＤＡＩＣ−デセニルを使用して大幅に向上したスコーチ改善を示す。
【００９７】
実施例４：ビス（ジアリルイソシアヌレート）助剤でのスコーチ性能
比較試料（ＣＳ３）及び試料（Ｓ７）を、表７に提供する処方に従って、上記の試料調製方法を使用して調製する。ＣＳ３を、架橋助剤としてＴＡＩＣを使用して調製し、Ｓ７を、架橋助剤として５，５’−（デカン−１，１０−ジイル）ビス（１，３−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）（「ジ−ＤＡＩＣ−デシル」）を使用して調製する。
【００９８】
【表７】
0006599353.tif 000014
【００９９】
ＣＳ３及びＳ７の硬化挙動及びスコーチ改善を、上記の試験方法を使用して分析する。結果を下記の表８に提供する。
【０１００】
【表８】
0006599353.tif 000015
【０１０１】
表８に示される結果は、架橋助剤としてのＴＡＩＣの使用と比較して、ジ−ＤＡＩＣ−デシルを使用したときに向上したスコーチ改善を示す。
【０１０２】
実施例５：助剤移動
４つの比較試料（ＣＳ４〜ＣＳ７）及び３つの試料（Ｓ８〜Ｓ１０）を、下記の表９に提供する処方に従って、上記の試料調製方法を使用して調製する。試料Ｓ８を、架橋助剤として１，３−ジアリル−５−ブチルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ４」）を使用して調製し、試料Ｓ９を、架橋助剤としてＤＡＩＣ−Ｃ８を使用して調製し、試料Ｓ１０を、架橋助剤としてＤＡＩＣ−Ｃ１４を使用して調製する。比較試料ＣＳ４を、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）を用いて調製し、比較試料ＣＳ５を、架橋助剤として１，３−ジアリル−５−ヘキサデシルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ１６」）を用いて調製し、比較試料ＣＳ６を、架橋助剤としてＤＡＩＣ−Ｃ１８を用いて調製し、比較試料ＣＳ７を、架橋助剤として１，３−ジアリル−５−ドコシルイソシアヌレート（「ＤＡＩＣ−Ｃ２２」）を用いて調製する。
【０１０３】
【表９】
0006599353.tif 000016
【０１０４】
ＣＳ４〜ＣＳ７及びＳ８〜Ｓ１０の助剤移動を、上記の試験方法の項に記載の手順に従って分析する。結果を下記の表１０に提供する。
【０１０５】
【表１０】
0006599353.tif 000017
【０１０６】
表１０に提供する結果から見られるように、ＴＡＩＣ、ＤＡＩＣ−Ｃ１６、ＤＡＩＣ−Ｃ１８、及びＤＡＩＣ−Ｃ２２を使用した比較試料は、ＤＡＩＣ−Ｃ４、ＤＡＩＣ−Ｃ８、またはＤＡＩＣ−Ｃ１４のいずれかを用いて調製したこれらの試料と比較して、室温で４週間保存したときに非常に高い助剤移動を有した。
【０１０７】
実施例５：５，５’−（１，４−フェニレンビス（メチレン））ビス（１，３−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）助剤での助剤移動
比較試料（ＣＳ８）及び試料（Ｓ１１）を、下記の表１１に提供する処方に従って、上記の試料調製方法を使用して調製する。試料Ｓ１１を、架橋助剤として５，５’−（１，４−フェニレンビス（メチレン））ビス（１，３−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）（「ＰＥＢ」）を使用して調製する。比較試料ＣＳ８を、架橋助剤としてＴＡＩＣを用いて調製する。
【０１０８】
【表１１】
0006599353.tif 000018
【０１０９】
ＣＳ８及びＳ１１の助剤移動を、上記の試験方法の項に記載の手順に従って分析する。結果を下記の表１２に提供する。
【０１１０】
【表１２】
0006599353.tif 000019
【０１１１】
表１２に示されるように、ＰＥＢ助剤は、架橋助剤としてのＴＡＩＣと比較して、優れ
た助剤移動を提供する。
本願明細書の記載に基づく発明の例として以下のものが挙げられる。
[１]  （ａ）エチレン系ポリマーと、（ｂ）有機過酸化物と、（ｃ）式（Ｉ）または式（ＩＩ）のいずれかの構造を有するジアリルイソシアヌレート架橋助剤と、を含み、
【化１３】
0006599353.tif 000020
式中、Ｒは、１４個以下の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、
式中、Ｘは、二価脂肪族鎖または１つ以上の芳香族基を含有する二価ヒドロカルビル基である、架橋性ポリマー組成物。
[２]  式（Ｉ）のＲは、１４個未満の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、式（ＩＩ）のＸは、アルキレン基、アルケニレン基、及びアリール基から成る群から選択され、前記アリール基は、それぞれのアルキレン基を介して２個の連結した窒素原子に結合され、Ｘは、４〜２０個の炭素原子を有する、[１]に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[３]  式（Ｉ）のＲは、４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、式（ＩＩ）のＸは、８〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基であるか、またはそれぞれのメチレン基を介して２個の連結した窒素原子にそれぞれ結合されるフェニル基である、[２]に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[４]  前記架橋助剤及び前記有機過酸化物は、１：１を超える助剤と過酸化物の重量比で存在する、[１]〜[３]のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[５]  前記エチレン系ポリマーは、高圧法低密度ポリエチレンを含み、前記有機過酸化物は、ジクミル過酸化物を含み、前記架橋性ポリマー組成物は、抗酸化剤をさらに含む、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[６]  前記エチレン系ポリマーは、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、５０〜９９重量％の範囲の量で存在し、前記有機過酸化物は、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、１．０重量％未満の量で存在し、前記架橋助剤は、前記架橋性ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．１〜３重量％の範囲の量で存在する、[１]〜[５]のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[７]  前記架橋性ポリマー組成物が架橋を受けるとき、前記架橋性ポリマー組成物は、比較架橋性ポリマー組成物と比較して、少なくとも１５分のスコーチ改善を有するが、ただし、前記比較架橋性ポリマー組成物が架橋助剤を含有せず、前記架橋助剤が当量のさらなるエチレン系ポリマーで置き換えられている、[１]〜[６]のいずれか１項に記載の前記架橋
性ポリマー組成物。
[８]  前記架橋性ポリマー組成物は、２３℃及び１気圧で４週間保存されるとき、前記架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、１，０００百万分率未満の前記架橋性ポリマー組成物の表面への架橋助剤の移動を呈する、[１]〜[７]のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物。
[９]  [１]〜[８]のいずれか１項に記載の前記架橋性ポリマー組成物から調製される、架橋ポリマー物品。
[１０]  伝導性コアと、
前記伝導性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層と、を備え、前記ポリマー層の少なくとも一部は、[９]に記載の前記架橋物品を含む、被覆導体。