(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む２種類以上のポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤が混合及び溶融押出されることで少なくとも１つの軟質層が形成され、
（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１６の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項２】
第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は５重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項３】
第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は２５重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項４】
ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項５】
第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量は、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂又は第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の残留ヒドロキシル含量と同等である、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項６】
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は、少なくとも２．０重量％である、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項７】
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は、少なくとも３．０重量％である、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項８】
第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂と第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも３．０℃である、請求項１に記載のポリマー中間層。
【請求項９】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む２種類以上のポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤が混合及び溶融押出されることで少なくとも１つの軟質層が形成され、
（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１６の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は５重量％〜５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項１０】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む２種類以上のポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤が混合及び溶融押出されることで少なくとも１つの軟質層が形成され、
ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項１１】
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、少なくとも０．４０のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度を有する軟質層と；
を含み；そして
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項１２】
軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である、請求項１１に記載のポリマー中間層。
【請求項１３】
軟質層中の樹脂組成物のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度は、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度よりも高い、請求項１２に記載のポリマー中間層。
【請求項１４】
軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である、請求項１１に記載のポリマー中間層。
【請求項１５】
軟質層中の樹脂組成物のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度は、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度よりも高い、請求項１４に記載のポリマー中間層。
【請求項１６】
ポリマー中間層の軟質層中の可塑化樹脂組成物は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１１に記載のポリマー中間層。
【請求項１７】
請求項１１に記載のポリマー中間層の製造方法であって、
軟質層中の樹脂組成物は、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される、ポリマー中間層の製造方法。
【請求項１８】
請求項１１に記載のポリマー中間層の製造方法であって、
軟質層中の樹脂組成物は、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される、ポリマー中間層の製造方法。
【請求項１９】
ポリマー中間層は第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、請求項１１に記載のポリマー中間層。
【請求項２０】
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物を含み、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及びポリビニルアルコール含量に基づく組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤を含む軟質層と；
を含み；
軟質層はポリビニルアルコール含量に基づく組成における第３の分散度を有し、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第３の分散度は少なくとも０．４０であり、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第３の分散度は、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第１の分散度及びポリビニルアルコール含量に基づく組成における第２の分散度のいずれよりも高く；
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項２１】
組成におけるポリビニルアルコール含量に基づく第３の分散度は、組成におけるポリビニルアルコール含量に基づく第１の分散度よりも少なくとも１０％高く、組成におけるポリビニルアルコール含量に基づく第２の分散度よりも少なくとも１０％高い、請求項２０に記載のポリマー中間層。
【請求項２２】
軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である、請求項２０に記載のポリマー中間層。
【請求項２３】
軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である、請求項２０に記載のポリマー中間層。
【請求項２４】
ポリマー中間層の軟質層中の可塑化樹脂組成物が２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項２０に記載のポリマー中間層。
【請求項２５】
ポリマー中間層は第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、請求項２０に記載のポリマー中間層。
【請求項２６】
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、軟質層の樹脂組成物は、８〜１６重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び少なくとも０．４０のポリビニルアルコール含量に基づく組成における分散度を有する軟質層と；
を含み；
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
【請求項２７】
軟質層のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、１モル％〜２８モル％の平均残留酢酸ビニル含量を有する、請求項２６に記載のポリマー中間層。
【請求項２８】
軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量及びポリビニルアルコール含量に基づく組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及びポリビニルアルコール含量に基づく組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、軟質層は少なくとも０．４０のポリビニルアルコール含量に基づく組成における第３の分散度を有し、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第３の分散度は、ポリビニルアルコール含量に基づく組成における第１の分散度及びポリビニルアルコール含量に基づく組成における第２の分散度のいずれよりも高い、請求項２６に記載のポリマー中間層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[001]本発明は、多層ガラスパネル用のポリマー中間層、及び少なくとも１つのポリマー中間層シートを有する多層ガラスパネルの分野に関する。特に、本発明は、複数の熱可塑性ポリマー層を含む吸音ポリマー中間層の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
[002]多層パネルは、一般に、基材（例えばガラス、ポリエステル、ポリアクリレート、又はポリカーボネートであるが、これらに限定されない）の２つのシートを含み、その間に１以上のポリマー中間層がサンドイッチされているパネルである。積層された多層ガラスパネルは、建築用窓の用途、並びに自動車及び航空機の窓において通常的に用いられている。これらの用途は、通常は積層安全ガラスと呼ばれる。その主要な機能は、物体からの衝撃によって引き起こされるもののようなエネルギーを、開口部を通して侵入させないで、又はガラスの破片を分散させないで吸収して、それによって囲まれた区域内の物体又は人間に対する損傷又は被害を最小にすることである。安全ガラスはまた、他の有益な効果を与えるため、例えば音響ノイズを減衰させ、ＵＶ及び／又はＩＲ光の透過を減少させ、及び／又は窓の開口部の外観及び美的魅力を増大させるために用いることもできる。
【０００３】
[003]安全ガラスにおいて見られる熱可塑性ポリマーは、ポリ（ビニルアセタール）又はポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）のような熱可塑性ポリマーの単一の層から構成することができ、これは、ガラスを通る音の伝達を減少させるように改変された１以上の物理特性を有していた。かかる音響減衰についての従来の試みは、低いガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーを用いることを含んでいた。他の試みは、熱可塑性ポリマーの２以上（例えば３つ）の隣接する層を用いる多層中間層を含んでおり、これらの層は異なる特性を有する（例えば、米国特許第５，３４０，６５４号明細書、米国特許第５，１９０，８２６号明細書、及び米国特許第７，５１０，７７１号明細書を参照）。これらの多層中間層は、通常は、低い残留ヒドロキシル含量を有する単一のポリ（ビニルアセタール）樹脂を有する軟質層、及び相当により高い残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を有する２つのより硬質の外側層を含む。軟質層は音響減衰特性を与え、一方、複数の硬質層は中間層の取扱い性、加工性、及び機械的強度を与える。硬質の外側層は、一般に音響減衰特性には非常に少ししか寄与しない。
【０００４】
[004]多層ガラスパネルを通る音の伝達を減少させる多層中間層（少なくとも２つの隣接するポリマー層を含む）を製造する従来の試みは、２以上の層の間の種々の組成の順列又は相違に依拠している。従来の多層中間層は、単一の樹脂を有し、単一のガラス転移温度及び組成におけるより低い分散度を示す軟質層を有する。１つの従来技術の方法においては、異なる炭素長のアセタールを用いることが教示されている（例えば米国特許第５，１９０，８２６号明細書を参照）。他の従来技術の方法においては、異なる重合度を用いることが教示されている（例えば、特開平０３−１２４４４１号公報、又は米国特許出願公開第２００３／０１３９５２０Ａ１号明細書を参照）。層を変化させる他の方法は、組成差として２つの隣接する層の１つにおいて少なくとも５モル％の残留アセテートレベルを有するＰＶＢ樹脂を用いることである（例えば、特許３３７７８４８号公報、及び米国特許第５，３４０，６５４号明細書を参照）。最後に、他の方法においては、異なる可塑剤濃度を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を用いている（例えば米国特許第７，５１０，７７１号明細書を参照）。これらの中間層は全て、狭い温度範囲内のみで遮音特性を与え、組成における狭い分布及び低い分散度を有する樹脂組成物を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，３４０，６５４号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１９０，８２６号明細書
【特許文献３】米国特許第７，５１０，７７１号明細書
【特許文献４】米国特許第５，１９０，８２６号明細書
【特許文献５】特開平０３−１２４４４１号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００３／０１３９５２０Ａ１号明細書
【特許文献７】特許第３３７７８４８号公報
【特許文献８】米国特許第５，３４０，６５４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
[005]これらの中間層においては、軟質層のポリ（ビニルアセタール）樹脂中における残留ヒドロキシル含量及び可塑剤の量は、中間層が、乗物及び建物に取り付けられる風防ガラス及び窓のような多層ガラスパネルに関して周囲適用温度において最適の遮音特性を与えるように最適化されているが、周囲温度より高いか又は低い温度においては、遮音特性は大きく低下する可能性がある。例えば、多層中間層を含む多層ガラスパネルがそのコインシデンス周波数領域（例えばおよそ５，０００Ｈｚの領域）において２０℃において最大遮音性能を有するように多層中間層組成物が最適化されている場合には、適用温度を約１０℃変化させる（温度を１０℃に低下させるか、又は温度を３０℃に上昇させる）と、遮音性が数デシベル又はそれ以上のように大きく減少する。温度を更に低下又は上昇させると、遮音性能が更により多く減少する。
【０００７】
[006]更に、従来の多層中間層を用いて製造される多層ガラスパネルは、世界の１つの地域においては周囲温度において望ましい遮音性を有することができるが、周囲温度が相違する世界の他の地域においては、遮音性はより低くなる可能性があり、或いは性能が凡庸でしかなくなる可能性がある。世界の同じ地域においても、季節が一年を通して変化して、温度が大きく上昇又は低下するにつれて、ガラスパネルの遮音性能も変化する。
【０００８】
[007]したがって、周囲温度のような１つの温度のみの代わりに広い温度範囲にわたって遮音性能を有する多層中間層を開発する必要性が当該技術において存在する。より具体的には、広い温度範囲にわたって遮音性能を与える少なくとも１つの軟質層を有する多層中間層を開発する必要性が当該技術において存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
[008]当該技術におけるこれら及び他の問題のために、中でも、１つ又は複数の硬質層、及び１つ又は複数の軟質層を含む多層中間層をここで記載する。幾つかの態様においては、軟質層は組成におけるより広い分布（又はより高い分散度）を有する樹脂組成物を含む。組成における高い分散度を有する樹脂組成物を含む多層中間層は、他の従来の多層中間層よりも広い温度範囲にわたって良好な吸音性能を有する。一態様においては、これらの多層中間層は、可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリマー層（硬質層）；異なるヒドロキシル含量を有する２種類以上の可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを含む第２のポリマー層（軟質層）；及び可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリマー層（硬質層）；を含む。一態様においては、これらの多層中間層は、可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリマー層（硬質層）；組成における高い分散度を有する可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリマー層（軟質層）；及び可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリマー層（硬質層）；を含む。幾つかの態様においては、第２のポリマー層を第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置して、２つの硬質の外側（スキン）層、及び中央の軟質（コア）層を形成する。幾つかの態様においては、第２のポリマー層は、異なるヒドロキシル含量、異なる残留アセテート含量、又は両方を有する２種類以上の可塑化ポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを含む。幾つかの態様においては、軟質層は、２種類以上の樹脂をブレンドすることによって製造される組成における高い分散度を有する樹脂を含む。他の態様においては、軟質層は、本明細書において更に記載するようにして製造される組成における高い分散度を有する樹脂組成物を含む。
【００１０】
[009]一態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数(damping loss factor)（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。
【００１１】
[010]幾つかの態様においては、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１６、又は少なくとも約０．１７、又は少なくとも約０．１８、又は少なくとも約０．１９、又は少なくとも約０．２０、又は少なくとも約０．２１、又は少なくとも約０．２２、又は少なくとも約０．２３、又は少なくとも約０．２４、或いは少なくとも約０．２５の減衰損失係数（η）を有する。
【００１２】
[011]幾つかの態様においては、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は、約５重量％〜約５０重量％、又は約２５重量％〜約５０重量％の量で存在する。
[012]幾つかの態様においては、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は、２０．０℃未満、又は１９．０℃未満、又は１８．０℃未満、又は１７．０℃未満、又は１６．０℃未満、或いは１５．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂と第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも２．０℃、又は少なくとも２．５℃、又は少なくとも３．０℃、又は少なくとも４．０℃、少なくとも５．０℃である。
【００１３】
[013]幾つかの態様においては、第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量は、第１のポリ（ビニルブチラール樹脂）又は第２のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量と同等である。幾つかの態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は、少なくとも２．０重量％、又は少なくとも３．０重量％、又は少なくとも４．０重量％、或いは少なくとも５．０重量％である。
【００１４】
[014]他の態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は約５重量％〜約５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。幾つかの態様においては、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は約２５重量％〜約５０重量％の量で存在する。
【００１５】
[015]幾つかの態様においては、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１６、又は少なくとも約０．１７、又は少なくとも約０．１８、又は少なくとも約０．１９、又は少なくとも約０．２０、又は少なくとも約０．２１、又は少なくとも約０．２２、又は少なくとも約０．２３、又は少なくとも約０．２４、或いは少なくとも約０．２５の減衰損失係数（η）を有する。
【００１６】
[016]幾つかの態様においては、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は、２０．０℃未満、又は１９．０℃未満、又は１８．０℃未満、又は１７．０℃未満、又は１６．０℃未満、或いは１５．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂と第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも２．０℃、又は少なくとも２．５℃、又は少なくとも３．０℃、又は少なくとも４．０℃、少なくとも５．０℃である。
【００１７】
[017]幾つかの態様においては、第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量は、第１のポリ（ビニルブチラール樹脂）又は第２のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量と同等である。幾つかの態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は、少なくとも２．０重量％、又は少なくとも３．０重量％、又は少なくとも４．０重量％、或いは少なくとも５．０重量％である。
【００１８】
[018]他の態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。幾つかの態様においては、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は、１９．０℃未満、又は１８．０℃未満、又は１７．０℃未満、又は１６．０℃未満、或いは１５．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００１９】
[019]幾つかの態様においては、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は、約５重量％〜約５０重量％、又は約２５重量％〜約５０重量％の量で存在する。
[020]幾つかの態様においては、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂と第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも２．０℃、又は少なくとも２．５℃、又は少なくとも３．０℃、又は少なくとも４．０℃、少なくとも５．０℃である。
【００２０】
[021]幾つかの態様においては、第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量は、第１のポリ（ビニルブチラール樹脂）又は第２のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量と同等である。幾つかの態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は、少なくとも２．０重量％、又は少なくとも３．０重量％、又は少なくとも４．０重量％、或いは少なくとも５．０重量％である。
【００２１】
[022]幾つかの態様においては、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５、又は少なくとも約０．１６、又は少なくとも約０．１７、又は少なくとも約０．１８、又は少なくとも約０．１９、又は少なくとも約０．２０、又は少なくとも約０．２１、又は少なくとも約０．２２、又は少なくとも約０．２３、又は少なくとも約０．２４、或いは少なくとも約０．２５の減衰損失係数（η）を有する。
【００２２】
[023]また、ここに開示する、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層の製造方法も開示する。
【００２３】
[024]また、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は約５重量％〜約５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層の製造方法も開示する。幾つかの態様においては、ここに開示するように、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は約２５重量％〜約５０重量％の量で存在する。
【００２４】
[025]また、ここに開示する、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層の製造方法も開示する。
【００２５】
[026]一態様においては、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；そして、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。
【００２６】
[027]他の態様においては、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物を含み、組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤を含む軟質層；を含み；軟質層は組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は少なくとも０．４０であり、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高く；ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。
【００２７】
[028]他の態様においては、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、軟質層の樹脂組成物は、約８〜約１６重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層を開示する。
【００２８】
[029]幾つかの態様においては、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である。
【００２９】
[030]幾つかの態様においては、軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度は、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い。
【００３０】
[031]幾つかの態様においては、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である。
【００３１】
[032]幾つかの態様においては、軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度は、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い。
【００３２】
[033]幾つかの態様においては、ポリマー中間層の軟質層中の可塑化樹脂組成物は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
[034]幾つかの態様においては、軟質層中の樹脂組成物は、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される。
【００３３】
[035]幾つかの態様においては、軟質層中の樹脂組成物は、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される。
【００３４】
[036]幾つかの態様においては、ポリマー中間層は第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている。
[037]幾つかの態様においては、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度よりも少なくとも１０％高く、組成における第２の分散度よりも少なくとも１０％高い。
【００３５】
[038]幾つかの態様においては、軟質層のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、約１モル％〜約２８モル％の平均残留酢酸ビニル含量を有する。
[039]幾つかの態様においては、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量及び組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、軟質層は少なくとも０．４０の組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高い。
【００３６】
[040]また、多層パネルも開示する。本多層パネルは、ガラスのような少なくとも１つの剛性の基材、幾つかの態様においては２つの剛性の基材、及びここに開示するポリマー中間層又は多層ポリマー中間層を含む。このパネルは向上した遮音特性を有する。
【００３７】
[041]また、ここに開示する、向上した遮音性を有し、少なくとも１つの軟質層及び１つの硬質層を含むポリマー中間層の製造方法も開示する。
[042]また、向上した遮音性を有し、少なくとも１つの軟質層及び１つの硬質層を含み、軟質層中の樹脂組成物は、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造されるポリマー中間層の製造方法も開示する。
【００３８】
[043]また、向上した遮音性を有し、少なくとも１つの軟質層及び１つの硬質層を含み、軟質層中の樹脂組成物は、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造されるポリマー中間層の製造方法も開示する。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】[044]図１は、本発明のコア層樹脂（ＤＲ−１）及び比較コア層樹脂（ＣＲ−１）に関する樹脂組成の分布を示すグラフである。
【図２】[045]図２は、本発明のコア層樹脂（ＤＲ−５）及び比較コア層樹脂（ＣＲ−１）に関する樹脂組成の分布を示すグラフである。
【図３】[046]図３は、本発明の中間層（ＤＩ−５）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示すグラフである。
【図４】[047]図４は、本発明の中間層（ＤＩ−１４）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示すグラフである。
【図５】[048]図５は、本発明の中間層（ＤＩ−２２）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示すグラフである。
【図６】[049]図６は、どのようにして１５％ピーク高さを計算するかを図式的に示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
[050]ここでは中でも、第１の樹脂と第２の樹脂の混合物を含む少なくとも１つの軟質コア層、及び少なくとも１つの硬質スキン層を含み、第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量（重量基準のＰＶＯＨ％として測定）は第１の樹脂における残留ヒドロキシル含量よりも高い、向上した遮音性を有する多層中間層を記載する。幾つかの態様においては、第２の樹脂の残留ヒドロキシル含量は、１つ又は複数のスキン層における残留ヒドロキシル含量よりも低い。第１の樹脂及び第２の樹脂は、それぞれ１つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の樹脂と第２の樹脂のガラス転移温度は異なる。ここではまた中でも、組成における高い分散度を有する樹脂を含む少なくとも１つの軟質層、及び少なくとも１つの硬質層を含み、軟質層樹脂における組成における分散度（下記において規定する）は少なくとも０．４０である、広い温度範囲にわたって向上した遮音性を有する多層中間層を記載する。幾つかの態様においては、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１６、或いは１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１７、又は少なくとも０．１８、又は少なくとも０．１９、又は少なくとも０．２０、又は少なくとも０．２１、又は少なくとも０．２２、又は少なくとも０．２３、又は少なくとも０．２４、又は少なくとも０．２５、或いはそれ以上の減衰損失係数（η）を有する。
【００４１】
[051]下記に記載するように、幾つかの方法でより広い分布又は高い（即ち少なくとも０．４０又はそれ以上の）分散度を有する軟質層樹脂組成物を製造することが可能である。樹脂組成物は、０．４０より高く、又は少なくとも０．４１、又は少なくとも０．４２、又は少なくとも０．４３、又は少なくとも０．４４、又は少なくとも０．４５、又は少なくとも０．５０、又は少なくとも０．５５、又は少なくとも０．６０、又は少なくとも０．６５、或いはそれ以上の分散度を有していてよい。
【００４２】
[052]コポリマー、ターポリマー、又は多モノマーのポリマーの特徴は、化学組成、例えばポリマー中の残留ヒドロキシル基及び／又は残留酢酸ビニル基、或いは他の基の量におけるそれらの分散度である。ポリマー中の個々のモノマー基又は官能基の組成は、平均値の周囲の分布を有している。本明細書において用いる化学組成の分布は、「組成における分散度」又は「樹脂組成における分散度」と呼び、これらの用語は本明細書においては互換的に用いられる可能性がある。
【００４３】
[053]本明細書において用いる「中間層」とは、風防ガラス及び建物の窓における安全ガラスのような多層ガラス用途において用いることができる任意の熱可塑性の構造体である。「多層」及び「複数の層」という用語は１つより多い層を有する中間層を意味し、多層及び複数の層は互換的に用いることができる。多層中間層は、通常は少なくとも１つの軟質層及び少なくとも１つの硬質層を含む。幾つかの態様においては、１つ又は複数の軟質層は、１以上の硬質層に隣接して及び／又はその間に配することができ、軟質層は、２つの硬質層の間に配する場合にはコア層と呼ぶことがあり、より硬質の外側層はスキン層と呼ぶことがある。他の態様においては、コア層を外側層又はスキン層よりも硬質にして、より軟質の外側又はスキン層、及び硬質のコア層を有する中間層を与えることができる。他の態様においては、多層中間層は３つより多い層を含む。
【００４４】
[054]本明細書において用いる「軟質層」又は「より軟質の層」は、ポリマー中間層の層に言及している場合には、中間層中の他の層のものよりも、或いは他の層と比べてより低いガラス転移温度を有する層である。本明細書において用いる「硬質層」又は「より硬質の層」は、中間層中の他の層のものよりも、或いは他の層と比べてより高いガラス転移温度を有する層である。軟質又はより軟質、及び硬質又はより硬質という用語は、層の相対的な特徴であり、２以上の層を比較するためのものである。
【００４５】
[055]組成における広い分布又は高い分散度を有するポリマー樹脂の例としては、ポリ（ビニルアセタール）樹脂のような樹脂が挙げられる。通常のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、ポリ（ビニルアルコール）を酸触媒の存在下において１種類以上のアルデヒド（例えばブチルアルデヒド）でアセタール化することによって形成することができる。得られるポリ（ビニルアセタール）樹脂は、次に、例えば米国特許第２，２８２，０５７号明細書及び米国特許第２，２８２，０２６号明細書、並びにVinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3版, vol.8, p.381-399, B.E. Wade (2003)に記載されているもののような公知の方法にしたがって分離し、安定化し、乾燥することができる。得られるポリ（ビニルアセタール）樹脂中に存在する残留アルデヒド基、又は残基の全量は、ＡＳＴＭ−Ｄ１３９６によって、又はＡＳＴＭ−Ｄ１３９６滴定法に類似の数百の滴定から較正される近赤外測定によって測定することができる。ポリ（ビニルアセタール）樹脂中のアルデヒド残基の全量はアセタール成分と総称することができ、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の残りは残留ヒドロキシル又はアセテート基を含む。
【００４６】
[056]ここに記載するポリ（ビニルブチラール）樹脂のようなポリ（ビニルアセタール）樹脂は、通常は残留ヒドロキシル及び／又は残留アセテート基を含む。本明細書において用いる「残留ヒドロキシル含量」及び「残留アセテート含量」或いは「残留酢酸ビニル含量｝という用語は、それぞれ、処理が完了した後に樹脂上に残留しているヒドロキシル及びアセテート基の量を指す。例えば、ポリ（ビニルブチラール）は、ポリ酢酸ビニルをポリ（ビニルアルコール）に加水分解し、次にポリ（ビニルアルコール）をブチルアルデヒドによってアセタール化してポリ（ビニルブチラール）を形成することによって製造することができる。ポリ酢酸ビニルを加水分解するプロセスにおいては、全てのアセテート基がヒドロキシル基に転化する訳ではなく、残留アセテート基が樹脂上に残留する。同様に、ポリ（ビニルアルコール）をアセタール化するプロセスにおいては、全てのヒドロキシル基がアセタール基に転化する訳ではなく、同様に樹脂上に残留ヒドロキシル基が残留する。その結果、殆どのポリ（ビニルアセタール）樹脂は、ポリマー鎖の一部として、残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基又はビニルヒドロキシル含量（％）として）、及び残留アセテート基（酢酸ビニル基又は酢酸ビニル含量（％）として）の両方を含む。残留ヒドロキシル含量は重量％で表され、残留アセテート含量はモル％又は重量％で表される。残留ヒドロキシル含量及び残留アセテート含量は両方とも、ＡＳＴＭ−Ｄ１３９６又は上記で議論した同様の方法にしたがって測定される。
【００４７】
[057]種々の態様においては、ポリマーは多層パネルにおいて用いるのに好適な任意のポリマーであってよい。代表的なポリマーとしては、ポリビニルアセタール（ＰＶＡ）（例えばポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）又はポリ（ビニルブチラール）の異性体であるポリ（ビニルイソブチラール）（ＰＶＢ又はＰＶｉｓｏＢとも呼ばれる）、脂肪族ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−メタクリレート）、ポリエチレン、ポリオレフィン、エチレンアクリレートエステルコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、並びに上記の可能な熱可塑性樹脂のいずれかから誘導されるエチレン／カルボン酸コポリマー及びそのイオノマーのような酸コポリマー、上記の組合せなどが挙げられるが、これらに限定されない。ＰＶＢ及びその異性体のポリビニルイソブチラール、ポリ塩化ビニル、イオノマー、及びポリウレタンが、一般に中間層のために好適なポリマーであり；ＰＶＢ及びその異性体が特に好ましい。ポリウレタンは異なる硬度を有する可能性がある。代表的なポリウレタンポリマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にしたがって８５未満のショアＡ硬度を有する。ポリウレタンポリマーの例は、２０℃未満のガラス転移温度を有する脂肪族イソシアネートポリエーテルベースのポリウレタンであるAG8451及びAG5050（Woburn, MAのThermedics Inc.から商業的に入手できる）である。ＥＶＡポリマー（又はコポリマー）は、種々の量の酢酸ビニル基を含む可能性がある。望ましい酢酸ビニル含量は、一般に約１０〜約９０モル％である。より低い酢酸ビニル含量を有するＥＶＡは、低温における遮音のために用いることができる。エチレン／カルボン酸コポリマーは、一般に１〜２５モル％のカルボン酸含量を有するポリ（エチレン−ｃｏ−メタクリル酸）及びポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）である。エチレン／カルボン酸コポリマーのイオノマーは、アルカリ金属（例えばナトリウム）及びアルカリ金属（例えばマグネシウム）の水酸化物、アンモニア、又は亜鉛のような遷移金属の他の水酸化物のような塩基でコポリマーを部分的又は完全に中和することによって得ることができる。好適なイオノマーの例としては、Surlyn（登録商標）イオノマー樹脂（Wilmington, DelawareのDuPontから商業的に入手できる）が挙げられる。
【００４８】
[058]代表的な多層中間層構造の例としては、ＰＶＢ／ＰＶＢ／ＰＶＢ、ＰＶＢ／ＰＶｉｓｏＢ／ＰＶＢ（ここで、ＰＶＢ又はＰＶｉｓｏＢ層は、異なる残留ヒドロキシル含量又は異なるポリマー組成を有する２種類以上の樹脂を含む）、ＰＶＣ／ＰＶＢ／ＰＶＣ、ＰＵ／ＰＶＢ／ＰＵ、イオノマー／ＰＶＢ／イオノマー、イオノマー／ＰＵ／イオノマー、イオノマー／ＥＶＡ／イオノマー（ここで、軟質層のＰＶＢ（ＰＶｉｓｏＢを含む）、ＰＵ、又はＥＶＡは、異なるガラス転移を有する２種類以上の樹脂を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。或いは、硬質及び軟質層は、全て同じか又は異なる出発ＰＶＢ樹脂を用いるＰＶＢであってよい。樹脂とポリマーの他の組合せは当業者に明らかである。
【００４９】
[059]ポリ（ビニルアセタール）又はＰＶＢ樹脂のような樹脂組成物に関して組成における広い分布又は高い分散度を達成する１つの方法は、第２の樹脂の残留ヒドロキシル含量（重量基準でＰＶＯＨ％として測定）が第１の樹脂の残留ヒドロキシル含量と異なる第１及び第２の樹脂の混合物を与えることである。他の方法は、第２の樹脂の残留酢酸ビニル含量（モル基準又は重量基準でＰＶＡｃ％として測定）が第１の樹脂の残留酢酸ビニル含量と異なる第１及び第２の樹脂の混合物を与えることである。最後に、他の方法は、第２の樹脂の残留ヒドロキシル含量及び残留酢酸ビニル含量が両方とも第１の樹脂の残留ヒドロキシル含量及び残留酢酸ビニル含量と異なる第１及び第２の樹脂の混合物を与えることである。
【００５０】
[060]組成における広い分布又は高い分散度は、例えば、個々の樹脂が異なる残留ヒドロキシル含量、残留酢酸ビニル含量、又は両方を有する２種類以上の異なる樹脂をブレンドして樹脂の混合物を形成することによって達成することができる。異なる残留ヒドロキシル含量及び／又は酢酸ビニル含量を有する２種類以上の異なる樹脂を用いて開始することによって、組成における高い分散度を有する樹脂組成物を達成することができる。
【００５１】
[061]高い分散度を有する樹脂組成物を得る他の方法は、異なる組成（即ち、異なる加水分解レベル又は加水分解の異なる程度）の少なくとも２種類（又はそれ以上）のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）樹脂を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドのようなアルデヒドと反応させて、組成における広い分布又は高い分散度を有する樹脂を製造することによるものである。例えば、ＰＶＯＨ樹脂の少なくとも１つは約９５％以上の加水分解度を有し、他のＰＶＯＨ樹脂は約９３％以下の加水分解度を有する（又は別の言い方をすると、加水分解レベルの間に例えば少なくとも２％のような差が存在する）２種類（又はそれ以上）の異なるＰＶＯＨ樹脂を混合することができる。２種類の異なるＰＶＯＨ樹脂を混合し、これらをアルデヒド（例えばブチルアルデヒド）と反応させることによって、得られる樹脂組成物は、残留ビニルアルコール含量において約２％以上の差のような差を有する樹脂ブレンド又は混合物になる。同様に、例えば約５モル％以下の残留酢酸ビニルを有するＰＶＯＨ樹脂及び約７モル％以上の残留酢酸ビニルを有するＰＶＯＨ樹脂のような残留酢酸ビニルの異なるレベルを有する２種類（又はそれ以上）のＰＶＯＨ樹脂を混合又はブレンドして、ブチルアルデヒドのようなアルデヒドと反応させることができる。得られる樹脂組成物は、異なるＰＶＯＨレベル、又は異なるＰＶＡｃレベル、或いは両方のような異なる出発組成又は特性の複数の樹脂の混合物になり、組成物は高い分散度を有するようになる。
【００５２】
[062]広い分布又は高い分散度を有する樹脂組成物を達成するための他の方法は、ＰＶＯＨ樹脂をまずブチルアルデヒドのようなアルデヒドと反応させ、次に反応混合物に第２のＰＶＯＨ樹脂を加えてそれをアルデヒドと反応させることによるものである。第１及び第２のＰＶＯＨ樹脂の量（又は第２のＰＶＯＨ樹脂に対する第１のＰＶＯＨ樹脂の比）、アルデヒドの量及び１つ又は複数のタイプ、第２のＰＶＯＨを反応混合物に加える前の遅延時間、及び反応時間のような変数を制御して、残留ヒドロキシル基又は残留酢酸ビニル基、或いは残留ヒドロキシル基と残留アセテート基の両方の量における高い分散度のような、樹脂組成における高い分散度を有する樹脂を製造することができる。最終的に、１つがより高い残留ヒドロキシルレベル及び／又は残留アセテートレベルを有し、１つがより低い残留ヒドロキシル及び／又は残留アセテートレベルを有して高い分散度を有する組成物を形成している、異なる組成の２種類の樹脂の混合物又はブレンドが得られる。
【００５３】
[063]組成における狭い分布又は低い分散度を有するポリマーは、より狭いガラス転移を有する可能性があり、一方、組成における広い分布又は高い分散度を有するポリマーは、より広いガラス転移を有する可能性がある。多層中間層中の軟質層を、組成における広い分布又は高い分散度を有するように配合することによって、これらの多層中間層を含む多層ガラスパネルは、低い分散度又は狭い分布を有する軟質層の樹脂組成物を有する多層ガラスパネルよりも、広い温度範囲にわたってより良好な遮音特性を有することが分かった。
【００５４】
[064]本発明者らは、驚くべきことに、組成における広い分布又は高い分散度を有し、及び幾つかの場合には１つより多いガラス転移を有する樹脂を有する軟質層をガラスパネル中に導入することによって、多層ガラスパネルの遮音特性を広い温度範囲にわたって維持することができることを見出した。ここで更に記載するように、多層中間層中の軟質層を、組成における広い分布又は高い分散度（即ち少なくとも０．４０）を有し、及び幾つかの場合においては１つより多いガラス転移を有するように配合することによって、向上した多層中間層を含む多層ガラスパネルの遮音特性を、１つのみのガラス転移温度、及び／又は組成における狭い分布又は低い分散度（即ち０．４０未満）を有する樹脂組成物を有する１つ又は複数の軟質層を有する従来の多層中間層を含むガラスパネルと比べて向上させることができる。
【００５５】
[065]更に、３つ以上のポリマー層を有する本発明の幾つかの態様（即ち３層中間層）は容易に取り扱われるように配合することができ、従来のプロセスにおける従来の中間層に対する直接的な代替物として用いることができるので、これらの向上した中間層は、現在の積層体製造方法に修正を加える必要なしに多くの用途において用いることができるであろう。例えば、従来のポリマー中間層を含む自動車の風防ガラスを、完成品の風防ガラスを形成するために用いる積層プロセスを変化させずに本発明の中間層を用いて置き換えることができる。
【００５６】
[066]本発明の種々の態様においては、多層中間層は互いと接触して配置されている少なくとも２つのポリマー層を含み、１つのポリマー層は軟質であり、他のポリマー層は硬質であり、それぞれのポリマー層は少なくとも１種類の熱可塑性ポリマー樹脂を含む。熱可塑性ポリマーは、それぞれの層において同一又は異なっていてよい。
【００５７】
[067]広い温度範囲にわたって良好な遮音特性を有する多層ガラスパネルは、高い残留ヒドロキシル基及び／又は残留アセテート基の分散度のような組成における高い分散度を有する組成物を用いて軟質層を配合し、及び／又は複数のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すように軟質層を配合することによって達成することができる。次に、共押出又は積層のような当該技術において公知のプロセスによって、軟質層を１以上の硬質層と組合せて、例えばそれと積層して、単一の多層中間層を形成する。上記に記載したように、軟質層には少なくとも第１の樹脂及び第２の樹脂の混合物を含ませることができ、ここで、可塑化されているか又は可塑化されていない軟質層の樹脂は、それぞれ異なるガラス転移及びガラス転移温度を有し、第２の樹脂におけるガラス転移温度は第１の樹脂におけるガラス転移温度と異なる。更に、第２の樹脂におけるガラス転移は、硬質層のガラス転移温度よりも低くすることができる。或いは又は更には、軟質層に、異なる残留ヒドロキシル含量及び／又は異なる残留酢酸ビニル含量を有する２種類以上の異なる樹脂を含ませることができ、或いは軟質層の樹脂組成物を上記に記載した方法によって製造又は得て、組成における広い分布又は（少なくとも０．４０の）高い分散度を有する樹脂組成物を与えることができる。
【００５８】
[068]本明細書において用いるポリマーのガラス転移とは、「ガラス状」の状態からゴム状の状態への状態であり、これは可逆性であり；ガラス転移温度は、ガラス状態からゴム状態への転移を示す温度である。ガラス転移状態において、ポリマーは最も高い音響減衰を与える。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）によって測定することができる。ＤＭＴＡは、試料の貯蔵（弾性）係数（Ｇ’）（パスカル）、損失（粘性）係数（Ｇ”）（パスカル）、ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ’）を、所定の振動数及び温度スイープ速度において温度の関数として測定する。１Ｈｚの振動数及び３℃／分の温度スイープ速度を用いた。次に、温度スケール（℃）でのｔａｎδピークの位置によってＴｇを求める。
【００５９】
[069]本発明の種々の態様においては、ポリマー層の少なくとも１つは、ポリ（ビニルブチラール）のようなポリ（ビニルアセタール）樹脂、及び可塑剤を含む。他の態様においては、全てのポリマー層はポリ（ビニルアセタール）樹脂又はポリ（ビニルブチラール）樹脂と可塑剤を含む。幾つかの態様においては、軟質のコア層は、少なくとも、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１の樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２の樹脂の混合物を含み、ここで第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量（重量基準でＰＶＯＨ％として測定）は第１の樹脂におけるものと異なり、第１及び第２の樹脂の両方における残留ヒドロキシル含量は、１つ又は複数のスキン層における残留ヒドロキシル含量よりも低い。幾つかの態様においては、層中の１つ又は複数の樹脂は、ここで議論するように異なる組成における分散度又は分布を有するように選択される。
【００６０】
[070]種々の態様において、軟質層のような層中に２種類以上の樹脂の混合物が存在する場合には、より軟質の層中の第１のポリマー樹脂は、可塑化された際に１つのガラス転移温度：Ｔｇ１を有して、適用温度Ｔ１において遮音特性を与えるように選択され、第２のポリマー樹脂は、異なる残留ヒドロキシル含量及び第２の適用温度Ｔ２において遮音特性を与える第２のガラス転移温度：Ｔｇ２を有するように選択される。また、第１及び第２の樹脂と異なる残留ヒドロキシル含量を有する更なる樹脂を選択することもでき、これらはガラス転移温度：Ｔｇ３、Ｔｇ４、・・・Ｔｇｎ（ここで、ｎは異なる樹脂の数である）を有し、これらを層中に導入して適用温度Ｔ３、Ｔ４、・・・Ｔｎ（ここで、ｎは異なる樹脂の数である）において遮音特性を与えて、複数のガラス転移を有し、複数のガラス転移温度：Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３、Ｔｇ４、・・・Ｔｇｎを示す軟質層を与えて、より広い温度範囲にわたって遮音特性を与えることができる。幾つかの態様においては、複数のＴｇは、僅かしか相違しない可能性があるので測定できない可能性があるが、ガラス転移又はＴｇは単一のガラス転移を有する樹脂組成物よりも広くすることができる。他の態様においては、この樹脂は組成における高い分散度を有していてよく、これによって複数又はより広いガラス転移及びＴｇを与えることもできる。
【００６１】
[071]種々の態様においては、軟質層は組成における高い分散度を有する樹脂組成物を含み、幾つかの態様においては、樹脂組成物は２種類のポリ（ビニルブチラール）樹脂及び可塑剤を含む。第２の可塑化樹脂は、第１の可塑化樹脂のものと少なくとも約１．５℃、又は少なくとも約２℃、又は少なくとも２．５℃、又は少なくとも３℃、又は少なくとも４℃、又は少なくとも５℃、又は少なくとも６℃、又は少なくとも７℃、又は少なくとも８℃、又は少なくとも９℃、又は少なくとも１０℃、又は少なくとも１１℃、又は少なくとも１２℃、或いはそれ以上異なるガラス転移温度を有する。第１の可塑化樹脂は、−４０℃〜約２５℃、又は約−３０℃〜２０℃、又は約−２０℃〜１０℃、又は約２５℃以下、又は約２０℃以下、又は約１５℃以下、又は約１０℃以下、又は約９℃以下、又は約８℃以下、又は約−４０℃より高く、又は約−３５℃より高く、又は約−３０℃より高く、又は約−２５℃より高く、或いは約−２０℃より高いガラス転移温度を有していてよい。本発明において用いる可塑化樹脂のガラス転移温度は、個々の可塑化樹脂によって形成されるシートについて、例えば他の可塑化樹脂と混合して例えば軟質層を形成する前に求められる。
【００６２】
[072]種々の態様においては、軟質層は２種類より多いポリ（ビニルブチラール）樹脂及び可塑剤を含む。ガラス転移温度：Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３、・・・はそれぞれの可塑化樹脂に対応し、２つの隣接する可塑化樹脂のガラス転移温度における差は、少なくとも１．５℃、又は少なくとも１．６℃、又は少なくとも１．７℃、又は少なくとも１．８℃、又は少なくとも１．９℃、又は少なくとも２．０℃、又は少なくとも２．１℃、又は少なくとも２．２℃、又は少なくとも２．３℃、又は少なくとも２．４℃、又は少なくとも２．５℃、又は少なくとも２．６℃、又は少なくとも２．７℃、又は少なくとも２．８℃、又は少なくとも２．９℃、又は少なくとも３．０℃、又は少なくとも４．０℃、又は少なくとも５．０℃、或いはそれ以上である。
【００６３】
[073]第１の可塑化樹脂と第２の可塑化樹脂の間のガラス転移温度の差は、２つの樹脂を異なる残留ヒドロキシル含量を有するように選択することによるか、或いは上記に記載した方法によって達成することができる。種々の態様においては、軟質層中の第２のＰＶＢ樹脂は、第１のＰＶＢ樹脂の残留ヒドロキシル含量と少なくとも約１．０重量％、又は少なくとも約１．５重量％、又は少なくとも約２．０重量％、又は少なくとも約２．５重量％、又は少なくとも約３．０重量％、又は少なくとも約３．５重量％、又は少なくとも約４．０重量％、又は少なくとも約４．５重量％、又は少なくとも約５．０重量％、又は少なくとも約５．５重量％、又は少なくとも約６．０重量％、又は少なくとも約６．５重量％、又は少なくとも約７．０重量％、又は少なくとも約７．５重量％、又は少なくとも約８．０重量％、又は少なくとも約８．５重量％、又は少なくとも約９．０重量％、又は少なくとも約９．５重量％、又は少なくとも約１０．０重量％、又は少なくとも約１０．５重量％、又は少なくとも約１１．０重量％、又は少なくとも約１１．５重量％、又は少なくとも約１２重量％、或いはそれ以上異なる残留ヒドロキシル含量を有する。例えば幾つかの態様においては、第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量は、第１の樹脂と約１．０重量％〜約７．０重量％異なる。この第１の樹脂と第２の樹脂の間の差は、より低い残留ヒドロキシル含量を有する第１の樹脂の残留ヒドロキシル含量を、より大きい残留ヒドロキシル含量を有する第２の樹脂の残留ヒドロキシル含量から減じる（又は残留ヒドロキシル含量の差の絶対値をとる）ことによって計算される。例えば、第１の樹脂が１２重量％の残留ヒドロキシル含量を有し、第２のポリマーシートが１５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する場合には、２つの樹脂の残留ヒドロキシル含量は３重量％異なり、或いは第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量は第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量よりも３重量％高い。第１の樹脂と第２の樹脂の間の残留ヒドロキシル含量の差は、実施例において完全に詳細に議論するように、中間層に向上した遮音性能を与えるように制御する。
【００６４】
[074]第１の可塑化樹脂と第２の可塑化樹脂の間のガラス転移温度の差はまた、２つの樹脂を、それらが同じか又は類似の残留ヒドロキシル含量を有するが、異なるレベルの残留酢酸ビニル基又は酢酸ビニル基含量を有するように選択することによって達成することもできる。この場合には、軟質層はアセテート基のより高い分散度を有する樹脂を含む。種々の態様においては、軟質層中の第２のＰＶＢ樹脂は、第１の樹脂の残留ヒドロキシル含量と同じか又は類似の残留ヒドロキシル含量を有するが、第１のＰＶＢ樹脂の残留酢酸ビニル含量と、少なくとも約２．０モル％、又は少なくとも約３．０モル％、又は少なくとも約４．０モル％、又は少なくとも約５．０モル％、又は少なくとも約６．０モル％、又は少なくとも約７．０モル％、又は少なくとも約８．０モル％、又は少なくとも約９．０モル％、又は少なくとも約１０．０モル％、又は少なくとも約１１．０モル％、又は少なくとも約１２．０モル％、又は少なくとも約１３．０モル％、又は少なくとも約１４．０モル％、又は少なくとも約１５．０モル％、或いはそれ以上異なる残留酢酸ビニル含量を有する。他の態様においては、軟質層中の第２のＰＶＢ樹脂は、両方とも第１のＰＶＢ樹脂と異なる残留ヒドロキシル含量及び残留酢酸ビニル含量を有する。別の言い方をすると、幾つかの態様においては、軟質層は少なくとも、第１の残留ヒドロキシルレベル及び第１の残留アセテートレベルを有する第１の樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシルレベル及び第２の残留アセテートレベルを有する第２の樹脂を含み、樹脂の少なくとも２つの間の残留ヒドロキシルレベルの間の差は少なくとも１．０重量％であり、及び／又は樹脂の少なくとも２つの間の残留アセテートレベルの間の差は少なくとも２．０モル％である。
【００６５】
[075]幾つかの態様においては、任意のＰＶＢ樹脂は、ビニルイソブチラール基、ビニルブチラール基、２−エチルヘキサナール基、或いはビニルブチラール、ビニルイソブチラール、又は２−エチルヘキサナール基の任意の組合せを有していてよい。
【００６６】
[076]本発明の種々の態様においては、軟質層中の樹脂（又は２種類以上の樹脂が存在する場合には、少なくとも１つの樹脂）の残留ヒドロキシル含量と、隣接する硬質層における残留ヒドロキシル含量は、少なくとも約２．５重量％、又は少なくとも約３．０重量％、又は少なくとも約３．５重量％、又は少なくとも約４．０重量％、又は少なくとも約４．５重量％、又は少なくとも約５．０重量％、又は少なくとも約５．５重量％、又は少なくとも約６．０重量％、又は少なくとも約６．５重量％、又は少なくとも約７．０重量％、又は少なくとも約７．５重量％、又は少なくとも約８．０重量％、又は少なくとも約８．５重量％、又は少なくとも約９．０重量％、又は少なくとも約９．５重量％、又は少なくとも約１０．０重量％、又は少なくとも約１０．５重量％、又は少なくとも約１１．０重量％、又は少なくとも約１１．５重量％、又は少なくとも約１２重量％、或いはそれ以上相違していてよい。幾つかの態様においては、（存在する場合には）軟質層中の第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量は、軟質層中の第１の樹脂のものよりも高く、硬質層中の樹脂の残留ヒドロキシル含量よりも低い。更なる態様においては、軟質層中に少なくとも２種類の樹脂が存在する場合には、軟質層中の第２の樹脂における残留ヒドロキシル含量は第１の樹脂のものよりも低い。代表的な態様においては、軟質層中の１つ又は複数の樹脂のより高い残留ヒドロキシル含量は、硬質層中の樹脂の残留ヒドロキシル含量よりも低く、少なくとも２．５重量％、又は少なくとも約３．０重量％、又は少なくとも約３．５重量％、又は少なくとも約４．０重量％、又は少なくとも約４．５重量％、又は少なくとも約５．０重量％、又は少なくとも約５．５重量％、又は少なくとも約６．０重量％、又は少なくとも約６．５重量％、又は少なくとも約７．０重量％、又は少なくとも約７．５重量％、又は少なくとも約８．０重量％、又は少なくとも約８．５重量％、又は少なくとも約９．０重量％、又は少なくとも約９．５重量％、又は少なくとも約１０．０重量％、又は少なくとも約１０．５重量％、又は少なくとも約１１．０重量％、又は少なくとも約１１．５重量％、又は少なくとも約１２重量％、或いはそれ以上相違する。２種類以上の樹脂を有する他の態様においては、スキン層中の樹脂の残留ヒドロキシル含量は、軟質層中の樹脂の１つの残留ヒドロキシル含量と同等である。当業者に公知なように、所望の特性を有する中間層を与えるために必要に応じて、残留ヒドロキシルレベルの任意の組合せを与えることができる可能性がある。
【００６７】
[077]本発明の種々の態様においては、軟質層中の１つ又は複数の樹脂の残留ヒドロキシル含量、及び隣接する１つ又は複数の硬質層中の１つ又は複数の樹脂の残留ヒドロキシル含量は同じか又は異なっていてよく、所望の場合には、軟質層中の１つ又は複数の樹脂の残留ヒドロキシル含量を、隣接する１つ又は複数の硬質層中の１つ又は複数の樹脂の残留ヒドロキシル含量よりも高く又は低くすることができる。
【００６８】
[078]本発明の種々の態様においては、軟質層中の１つ又は複数の樹脂の残留アセテート含量、及び隣接する１つ又は複数の硬質層中の１つ又は複数の樹脂の残留アセテート含量は同じか又は異なっていてよく、所望の場合には、軟質層中の１つ又は複数の樹脂の残留アセテート含量を、隣接する１つ又は複数の硬質層中の１つ又は複数の樹脂の残留アセテート含量よりも高く又は低くすることができる。
【００６９】
[079]図１は、本発明樹脂（ＤＲ−１：本発明層ＤＬ−１〜ＤＬ−４において用いた樹脂）、及び比較樹脂（ＣＲ−１：比較層ＣＬ−１において用いた樹脂）に関するヒドロキシル基の分布又は分散度を示す。異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂のブレンドである本発明樹脂（ＤＲ−１）は、より低い分散度（０．３１）を有する比較樹脂（ＣＲ−１）よりも組成におけるより広い分布、及びしたがってより高い分散度（０．４１）を有し、より広いＴｇを有する。
【００７０】
[080]図２は、異なる本発明樹脂（ＤＲ−５：本発明層ＤＬ−９及びＤＬ−１０において用いた樹脂）、及び比較樹脂（ＣＲ−１：比較層ＣＬ−１において用いた樹脂）に関するヒドロキシル基の分布又は分散度を示す。０．４１の組成における分散度を有する本発明樹脂のＤＲ−１における樹脂よりも大きな残留ヒドロキシル含量の間の差を有する異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂の別のブレンドである本発明樹脂（ＤＲ−５）は、より低い分散度（０．３１）を有する比較樹脂（ＣＲ−１）よりも広い分布、及び２つのピーク並びに２つのガラス転移及びＴｇの値、及びしたがって組成におけるより高い分散度（０．７２）を有する。
【００７１】
[081]図１及び２、並びに下記の実施例及び表におけるデータは、コア層において用いる本発樹脂組成物を、異なるヒドロキシル含量を有する２つの異なる樹脂のブレンドから配合することによって、本発明樹脂組成物は、比較樹脂よりも組成における広い分布及び高い分散度を有することを示す。
【００７２】
[082]図３は、本発明中間層（ＤＩ−５）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する、１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示す。本発明中間層（ＤＩ−５）は、２種類の樹脂（第１の樹脂は約９．６重量％の残留ヒドロキシル含量を有し、第２の樹脂は約１１．５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する）の５０：５０ブレンド（このブレンドは約１０．５重量％の平均残留ヒドロキシルを有する）を含むコア層を有し、７５ｐｈｒの可塑剤を含む。コア層樹脂（ＤＲ−１）は０．４１の組成における分散度を有する。比較中間層（ＣＩ−２）は、約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量、及び０．３１の組成における分散度を有する単一の比較樹脂（ＣＲ−１）を含むコア層を有し、７５ｐｈｒの可塑剤（ＤＩ−５と同等のレベル）を含む。両方の中間層とも、１０ミルのコア層厚さ、及び４０ミルの全中間層厚さを有し、コア層における平均残留ヒドロキシル含量及び可塑剤の量は同じである。２種類の樹脂のブレンド（ＤＲ−１）を含む本発明中間層（ＤＩ−５）は、３０℃における減衰損失係数を（比較中間層ＣＩ−２と比べて実質的に変化しないで）維持しながら、１０℃及び２０℃の両方において向上した減衰損失係数を示し、したがってより広い温度範囲（即ち１０℃から２０℃、更には３０℃）にわたって、特に比較中間層ＣＩ−２と比べて低い温度においてより良好又は向上した遮音性を与える。
【００７３】
[083]図４は、本発明中間層（ＤＩ−１４）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する、１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示す。本発明中間層（ＤＩ−１４）は、２種類の樹脂（第１の樹脂は約９．６重量％の残留ヒドロキシル含量を有し、第２の樹脂は約１３重量％の残留ヒドロキシル含量を有する）の５０：５０ブレンド（このブレンドは約１１．３重量％の平均残留ヒドロキシルを有する）を含むコア層樹脂（ＤＲ−３）を含み、７０ｐｈｒの可塑剤を含む。コア層樹脂（ＤＲ−３）は０．６８の組成における分散度を有する。比較中間層（ＣＩ−２）は、約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量及び０．３１の組成における分散度を有する単一の樹脂（ＣＲ−１）を含むコア層を有し、７５ｐｈｒの可塑剤を含む。両方の中間層ともに、１０ミルのコア層厚さ及び４０ミルの全中間層厚さを有する。２種類の樹脂のブレンド（ＤＲ−３：ここに記載している）を含む本発明中間層（ＤＩ−１４）は、１０℃における減衰損失係数を（比較中間層ＣＩ−２と比べて実質的に変化しないで）維持しながら、２０℃及び３０℃の両方において向上した減衰損失係数を示し、したがってより広い温度範囲にわたって、特に比較中間層ＣＩ−２よりも高い温度において遮音性を与える。
【００７４】
[084]図５は、本発明中間層（ＤＩ−２２）及び比較中間層（ＣＩ−２）に関する、１０℃、２０℃、及び３０℃における減衰損失係数を示す。本発明中間層は、２種類の樹脂（第１の樹脂は約９．６重量％の残留ヒドロキシル含量を有し、第２の樹脂は約１３重量％の残留ヒドロキシル含量を有する）の７５：２５のブレンド（このブレンドは約１０．５重量％の平均残留ヒドロキシルを有する）を含むコア層樹脂（ＤＲ−２）を有し、７０ｐｈｒの可塑剤を含む。コア層樹脂（ＤＲ−２）は０．５８の組成における分散度を有する。比較中間層は、約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量及び０．３１の組成における分散度を有する単一の樹脂（ＣＲ−１）を含むコア層を有し、７５ｐｈｒの可塑剤を含む。両方の中間層ともに、１０ミルのコア層厚さ及び４０ミルの全中間層厚さを有する。２種類の樹脂のブレンド（ＤＲ−２）を含む本発明中間層（ＤＩ−２２）は、３つの温度全てにおいて向上した減衰損失係数を示し、したがってより広い温度範囲にわたって遮音性を与える。
【００７５】
[085]図３〜５は、多層中間層中の軟質層（この場合においてはコア層）を、２種類（又はそれ以上）の樹脂のブレンドを含むもののような組成における高い分散度（広い分布）を有する樹脂組成物を含むように配合することによって、より低い温度、より高い温度、又はより広い温度範囲にわたって遮音性を向上させることができることを示す。遮音性能を関心のある温度範囲にわたって拡げるために、組成における分散度を、少なくとも０．４０（即ち組成における高い分散度）になるように制御する。
【００７６】
[086]例えば一態様においては、この組成における広い分布又は高い分散度は、複数の樹脂又は出発材料の残留ヒドロキシル含量における差が約３重量％より多い複数の樹脂及び／又は出発材料（例えばＰＶＯＨ樹脂）を選択することによって制御及び達成される。他の態様においては、温度範囲の一方の側のみにおいて性能を拡げるために、残留ヒドロキシル含量における差を約３重量％未満になるように選択することができる。この組成における分散度（複数の樹脂又は出発材料における差（例えば残留ヒドロキシル含量における差）によって影響を受ける）はまた、本発明の中間層を含むガラスパネルの適用温度に影響を与えるようにも選択される。他の態様においては、この組成における広い分布又は高い分散度は、複数の樹脂又は出発材料の残留アセテート含量における差が約５モル％より多い複数の樹脂及び／又は出発材料（例えばＰＶＯＨ樹脂）を選択することによって制御及び達成される。他の態様においては、温度範囲の一方の側のみにおいて性能を拡げるために、残留アセテート含量における差を約５モル％未満になるように選択することができる。
【００７７】
[087]種々の態様においては、軟質層中のＰＶＢ樹脂は、ＰＶＯＨ％として計算して約６〜約２２重量パーセント（重量％）、約８〜約１６重量％、約１０〜約１４重量％のヒドロキシル基、及び幾つかの態様に関してはＰＶＯＨ％として計算して約８〜約１２重量％のヒドロキシル基を含む。種々の態様においては、樹脂はまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して３０重量％未満の残留エステル基、２５重量％未満の残留エステル基、２０重量％未満、１５重量％未満、１３重量％未満、１０重量％未満、７重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満の残留エステル基を含んでいてもよく、残りはブチルアルデヒドアセタールのようなアセタールであるが、場合によってはイソブチルアルデヒドアセタール基、又は２-エチルヘキサナールアセタール基、或いはブチルアルデヒドアセタール、イソブチルアルデヒド、及び２−エチルヘキサナールアセタール基の任意の２つの混合物のような他のアセタール基である。
【００７８】
[088]種々の態様において、樹脂が２種類（又はそれ以上）の樹脂を含む場合には、第２の樹脂は、ＰＶＯＨ％として計算して約６〜約２４重量％、約７〜約１８重量％、約８〜約１６重量％、及び幾つかの態様に関しては約１０〜約１４重量％のヒドロキシル基を含む。種々の態様においては、樹脂はまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して約３０重量％未満の残留エステル基、２５重量％未満の残留エステル基、２０重量％未満、１５重量％未満、１３重量％未満、１０重量％未満、７重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満の残留エステル基を含んでいてもよく、残りはブチルアルデヒドアセタールのようなアセタールであるが、場合によってはイソブチルアルデヒドアセタール基、２-エチルヘキサナールアセタール基、或いはブチルアルデヒドアセタール、イソブチルアルデヒド、及び２−エチルヘキサナールアセタール基の任意の２つの混合物のような他のアセタール基である。
【００７９】
[089]種々の態様においては、硬質層中の樹脂は、ＰＶＯＨ％として計算して約１５〜約３５重量％、約１６〜約３０重量％、又は約１７〜約２２重量％；及び幾つかの態様に関しては約１７．５〜約２２．５重量％の残留ヒドロキシル基を含んでいてよい。種々の態様においては、軟質層に関する第１の樹脂及び第２の樹脂、或いは１つ又は複数の硬質層に関する樹脂、或いはこれらの樹脂の任意の２つ、或いは樹脂の全部はまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して３０重量％未満の残留エステル基、２５重量％未満の残留エステル基、２０重量％未満、１５重量％未満、１３重量％未満、１０重量％未満、７重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満の残留エステル基を含んでいてもよく、上記で議論したように、残りはブチルアルデヒドアセタールのようなアセタールであるが、場合によってはイソブチルアルデヒド、２-エチルヘキサナールアセタール基、或いはブチルアルデヒドアセタール、イソブチルアルデヒドアセタール基、及び２−エチルヘキサナールアセタール基の任意の２つの混合物のような他のアセタール基である。
【００８０】
[090]幾つかの態様においては、軟質中の１つ又は複数の樹脂は、約１モル％乃至３０モル％未満、又は約２９モル％未満、又は約２８モル％未満、又は約２７モル％未満、又は約２６モル％未満、又は約２５モル％未満、又は約１モル％より多く、又は約２モル％より多く、或いはそれ以上の残留アセテート含量のような残留エステル含量を含む。
【００８１】
[091]２種類の樹脂のブレンドを含む態様においては、第１の樹脂に対する第２の樹脂の量は、所望に応じて、軟質層中のそれぞれの１〜９９重量％、２〜９８重量％、３〜９７重量％、４〜９６重量％、５〜９５重量％、１０〜９０重量％、１５〜８５重量％、２０〜８０重量％、２５〜７５重量％、又は約５０重量％のような任意の範囲で変化させることができる。第２の樹脂の量は、所望の特性に応じて約１重量％乃至約９９重量％までの任意の量であってよい。幾つかの態様においては、第２の樹脂の量は約２５〜約７５重量％で変化する。
【００８２】
[092]種々の態様においては、軟質層は２種類より多い樹脂を含む。樹脂の任意の２つの間の組成における差は、第１の樹脂と第２の樹脂の間の差に関して上記に与える任意の差であってよい。２種類より多い樹脂に関しては、それぞれの樹脂は、ポリマー中間層の所望の特性及び樹脂の特定の特性に応じて、少なくとも１重量％又はそれ以上、又は少なくとも２重量％、又は少なくとも３重量％、又は少なくとも４重量％、又は少なくとも５重量％乃至９８重量％までの量で含ませることができる。他の態様においては、軟質層は、上述したような組成における広い分布又は（少なくとも０．４０の）高い分散度を有するように製造された１種類の樹脂を含む。
【００８３】
[093]本発明の多層中間層においては、樹脂は一般に選択される特定の樹脂に応じて可塑化される。与えられたタイプの可塑剤に関して、ポリ（ビニルブチラール）樹脂中におけるその可塑剤の相溶性は、主としてヒドロキシル含量によって決定される。通常は、より高い残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルブチラール）は、減少した可塑剤の相溶性又は容量をもたらす。同様に、より低い残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルブチラール）は、増加した可塑剤の相溶性又は容量をもたらす。これらの特性を用いて、それぞれのポリ（ビニルブチラール）ポリマーのヒドロキシル含量を選択し、軟質層を広いガラス転移を有するように製造し、それぞれのポリマーシート層を、適切な可塑剤装填量を可能にし、軟質層におけるポリマー層の間及び２以上の樹脂の間の可塑剤含量の差を安定に維持するように配合することができる。
【００８４】
[094]中間層中における可塑剤の量を調節してガラス転移温度（Ｔｇ）に影響を与えることができる。一般に、より多い量の可塑剤装填はより低いＴｇをもたらす。可塑剤は、より低い残留ヒドロキシル含量を有するポリマー樹脂中により多い可塑剤、及びより高い残留ヒドロキシル含量を有するＰＶＢ樹脂中により少ない可塑剤が存在するように分配されるので、可塑剤の量を調節して、軟質層のガラス転移温度、及び中間層が最適の遮音特性を示す温度をシフトさせることができる。
【００８５】
[095]本発明の種々の態様においては、中間層は、５ｐｈｒより多く、約５〜約１２０ｐｈｒ、約１０〜約９０ｐｈｒ、約２０〜約７０ｐｈｒ、約３０〜約６０ｐｈｒ、或いは１２０ｐｈｒ未満、又は９０ｐｈｒ未満、又は６０ｐｈｒ未満、又は４０ｐｈｒ未満、或いは３０ｐｈｒ未満の全可塑剤を含む。中間層中における全可塑剤含量を調節して軟質層のガラス転移に影響を与えて、与えられた適用温度範囲における中間層の遮音特性を最適にする。１つ又は複数の硬質層或いは１つ又は複数の軟質層中における可塑剤含量は、全可塑剤含量と異なっていてよい。更に、米国特許第７，５１０，７７１号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されているように、平衡状態におけるそれぞれの層の可塑剤含量は層のそれぞれの残留ヒドロキシル含量によって定まるので、１つ又は複数の硬質層或いは１つ又は複数の軟質層は、上記で議論した範囲内の異なる可塑剤のタイプ及び可塑剤の含量を有していてよい。例えば、平衡において、中間層は２つの硬質の外側（スキン）層を含んでいてよく、硬質層の合計厚さが軟質層のものに等しい場合に約４５．４ｐｈｒの中間層に関する全可塑剤量のためには、それぞれのスキン層は３０ｐｈｒの可塑剤を有し、軟質の内側（コア）層は６５ｐｈｒの可塑剤を有する。より厚いか又はより薄い硬質層に関しては、中間層に関する全可塑剤量はそれに対応して変化する。本発明の種々の態様においては、軟質層と硬質層の可塑剤含量は、少なくとも８ｐｈｒ、又は少なくとも９ｐｈｒ、又は少なくとも１０ｐｈｒ、又は少なくとも１２ｐｈｒ、又は少なくとも１３ｐｈｒ、又は少なくとも１４ｐｈｒ、又は少なくとも１５ｐｈｒ、又は少なくとも１６ｐｈｒ、又は少なくとも１７ｐｈｒ、又は少なくとも１８ｐｈｒ、又は少なくとも１９ｐｈｒ、又は少なくとも２０ｐｈｒ、又は少なくとも２５ｐｈｒ、或いはそれ以上異なる。本発明において用いる可塑剤又は中間層中の任意の他の成分の量は、重量／重量基準の樹脂１００部あたりの部（ｐｈｒ）として測ることができる。例えば、３０ｇの可塑剤を１００ｇのポリマー樹脂に加える場合には、得られる可塑化ポリマーの可塑剤含量は３０ｐｈｒになる。本発明において用いられるように、中間層の可塑剤含量が与えられている場合には、可塑剤含量は、中間層を製造するのに用いた混合物又は溶融体中の可塑剤のｐｈｒに関連して決定される。
【００８６】
[096]種々の態様においては、可塑剤は、通常の可塑剤、又は２種類以上の通常の可塑剤の混合物から選択される。幾つかの態様においては、約１．４５０未満の屈折率を有する通常の可塑剤としては、例えばトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジ（ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、及びこれらの混合物を挙げることができる。幾つかの態様においては、通常の可塑剤は３ＧＥＨ（屈折率＝２５℃において１．４４２）である。
【００８７】
[097]幾つかの態様においては、当業者に公知の他の可塑剤、例えばより高い屈折率を有する可塑剤（即ち高屈折率の可塑剤）を用いることができる。本明細書において用いる「高屈折率の可塑剤」は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する可塑剤である。本明細書において用いる、本開示の全体にわたって用いる可塑剤又は樹脂の屈折率（屈折指数としても知られる）とは、ＡＳＴＭ−Ｄ５４２にしたがって５８９ｎｍの波長及び２５℃において測定されるものか、又はＡＳＴＭ−Ｄ５４２にしたがって文献において報告されているもののいずれかである。種々の態様においては、可塑剤の屈折率は、コア層及びスキン層の両方に関して、少なくとも約１．４６０、又は約１．４７０より高く、又は約１．４８０より高く、又は約１．４９０より高く、又は約１．５００より高く、又は１．５０より高く、或いは１．５２０より高い。幾つかの態様においては、１種類又は複数の高屈折率の可塑剤は通常の可塑剤と併せて用いられ、幾つかの態様においては含ませる場合には通常の可塑剤は３ＧＥＨであり、可塑剤混合物の屈折率は少なくとも１．４６０である。
【００８８】
[098]用いることができる高い屈折率を有する可塑剤の例としては、ポリアジペート（約１．４６０〜約１．４８５のＲＩ）；エポキシド（約１．４６０〜約１．４８０のＲＩ）；フタレート及びテレフタレート（約１．４８０〜約１．５４０のＲＩ）；ベンゾエート（約１．４８０〜約１．５５０のＲＩ）；及び他の特殊な可塑剤（約１．４９０〜約１．５２０のＲＩ）が挙げられるが、これらに限定されない。高屈折率の可塑剤の例としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステル、ポリアジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、ベンゾエート、トルエート、メリテート、及び他の特殊な可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。好適な可塑剤の例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３−ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、トリエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、ジプロピレングリコールジ−ｏ−トルエート、１，２−オクチルジベンゾエート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレート、ビスフェノールＡビス（２−エチルヘキサノエート）、エトキシ化ノニルフェノール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
[099]幾つかの態様においては、２種類以上の通常の可塑剤の混合物、２種類以上の高屈折率可塑剤、又は少なくとも１種類の高屈折率の可塑剤とより低い屈折率を有する少なくとも１種類の通常の可塑剤の混合物のような複数の可塑剤の混合物を、１以上の層において用いることができる。当業者であれば、所望の結果及び１つ又は複数の層及び中間層の屈折率を得るためにどのように１種類又は複数の可塑剤を選択するかを理解するであろう。
【００９０】
[0100]２つより多い層を有する態様においては、ポリマー中間層に、より高い可塑剤含量を有する軟質層と接触させて配置される第２の又は更なる硬質層（例えば第２のスキン層）を含ませることができる。このポリマー層を加えることによって、次の構造：第１の硬質層／軟質層／第２の硬質層（これは、第１のスキン層／コア層／第２のスキン層として記載することもできる）を有する３層構造がもたらされる。この第２の硬質層又はスキン層は、第１の硬質層又はスキン層と同じ組成を有していてよく、或いは異なっていてもよい。また、所望に応じて更なる複数の層を存在させることもできる。
【００９１】
[0101]種々の態様においては、第２の硬質層は第１の硬質層と同じ組成を有する。他の態様においては、第２の硬質層は第１の硬質層と異なる組成を有し、第２の硬質層と軟質層の間の組成の差は、第１の硬質層と軟質層の間の差に関して上記に与えた任意の差であってよい。例えば、一態様は、２０重量％の残留ヒドロキシル含量を有する第１の硬質層／１５．５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する第１の樹脂、及び１７重量％の残留ヒドロキシル含量を有する第２の樹脂を有する軟質層／１８重量％の残留ヒドロキシル含量を有する第２の硬質層であってよい。この例においては、硬質層は、少なくとも、第１の樹脂のヒドロキシル含量よりも２．５重量％多い残留ヒドロキシル含量を有する点で軟質層中の第１の樹脂と異なる。勿論、本明細書全体にわたって記述する任意の他の差によって、単独か又は組み合わせて、第２の硬質層を軟質層と区別することができる。これは１つの例に過ぎず、当業者であれば、多くの他の態様及び組合せが可能であり、本発明において意図されることを認識するであろう。
【００９２】
[0102]ここに記載した２層又は３層の態様に加えて、更なる態様は３つより多い層を有する中間層を包含し、ここでは、異なる残留ヒドロキシル層を有する更なる層、例えば交互の可塑剤含量を交互のヒドロキシル含量、及び場合によっては約１〜約３０モル％の残留アセテート含量と共に有するポリマー層の繰り返しを用いることができる。このようにして形成される中間層は、例えば４、５、６、又は１０以下、或いはこれ以上の個々の層を有していてよい。
【００９３】
[0103]一般に、ポリマー中間層の厚さ又はゲージは、約０．２５ｍｍ〜約２．５４ｍｍ（約１０ミル〜１００ミル）、約０．３８ｍｍ〜約１．５２ｍｍ（約１５ミル〜６０ミル）、約０．５１〜１．２７ｍｍ（約２０ミル〜約５０ミル）、及び約０．３８〜約０．８９ｍｍ（約１５ミル〜約３５ミル）の範囲であるが、より薄いか又はより厚い中間層が意図され、所望の場合にはこれを用いることもできる。種々の態様においては、多層中間層の硬質及び軟質（又は幾つかの態様においてはスキン及びコア）層のようなそれぞれの層は、約１ミル〜９９ミル（約０．０２５〜２．５１ｍｍ）、約１ミル〜約５９ミル（約０．０２５〜１．５０ｍｍ）、１ミル〜約２９ミル（約０．０２５〜０．７４ｍｍ）、又は約２ミル〜約２８ミル（約０．０５〜０．７１ｍｍ）の厚さを有していてよいが、これらの厚さの任意の組合せが可能である。
【００９４】
[0104]最終的な中間層は、押出によって形成されても、又は共押出によって形成されても、押出ダイから排出される際にポリマー溶融体のメルトフラクチャーを経て形成されるので、一般にランダムな粗さの表面形状を有し、所望の場合には、当業者に公知の任意のエンボス加工方法によって一方又は両方の側（例えば外側層又はスキン層）上においてランダムな粗さの表面の上に更にエンボス加工することができる。
【００９５】
[0105]ここに開示する多層中間層の特徴である広い温度範囲にわたる遮音効果は、共押出プロセスを用いることによって単一のポリマー中間層において達成される。２以上の別々のポリマー層を互いと接触させて配置して次に単一の中間層に積層する本発明のそれぞれの中間層の態様に関しては、共押出されたポリマーシートが本発明の積層中間層における個々の層に対応する２以上の別個の層を有する一態様も存在する。更に、多層ガラスパネル、中間層の製造方法、及び別々のポリマー層を一緒に積層する本発明の多層ガラスパネルの製造方法のそれぞれに関して、多層中間層に代えて共押出されたポリマー層を用いる類似の態様も存在する。
【００９６】
[0106]本発明はまた、上記に記載したような、残留ヒドロキシルレベルにおける高い分散度、又は残留アセテートレベルにおける高い分散度、或いは残留ヒドロキシルレベルにおける高い分散度と残留アセテートレベルにおける高い分散度の両方のような組成における高い分散度を有する樹脂を製造する種々の方法も包含する。
【００９７】
[0107]本発明はまた、本明細書において記載したような、第１のポリマー層、及び異なる組成の２種類以上の樹脂、又は組成における高い分散度を有する樹脂組成物を含む第２のポリマー層（ここで、２つのポリマー層は異なる組成を有する）を形成し、２つのポリマー層を一緒に積層して中間層を形成する工程を含む、中間層の製造方法も包含する。
【００９８】
[0108]本発明はまた、第１のポリマー層、異なる組成の２種類以上の樹脂を含む第２のポリマー層、及び第３のポリマー層（ここで、３つのポリマー層は本明細書に記載した３層の態様にしたがう組成を有する）を形成し、３つのポリマー層を一緒に積層して中間層を形成する工程を含む、中間層の製造方法も包含する。
【００９９】
[0109]本発明はまた、第１のポリマー層、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される異なる組成を有する樹脂を含む第２のポリマー層、及び第３のポリマー層（ここで、３つのポリマー層は、本明細書に記載した３層の態様にしたがう組成を有する）を形成し、３つのポリマー層を一緒に積層して中間層を形成する工程を含む、中間層の製造方法も包含する。
【０１００】
[0110]本発明はまた、第１のポリマー層、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される異なる組成を有する樹脂を含む第２のポリマー層、及び第３のポリマー層（ここで、３つのポリマー層は本明細書に記載した３層の態様にしたがう組成を有する）を形成し、３つのポリマー層を一緒に積層して中間層を形成する工程を含む、中間層の製造方法も包含する。
【０１０１】
[0111]本発明はまた、種々の接着制御添加剤（ＡＣＡ）を含む中間層も包含する。かかるＡＣＡとしては、米国特許第５，７２８，４７２号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているＡＣＡ、残留酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、マグネシウムビス（２−エチルブチレート）、及び／又はマグネシウムビス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０２】
[0112]本発明はまた、中間層に幾つかの更なる特性を与えるための他の添加剤も包含する。かかる添加剤としては、当業者に公知の添加剤の中でも、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤又は遮断剤（例えばインジウムスズオキシド、アンチモンスズオキシド、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、及びセシウムタングステンオキシド）、加工助剤、流動向上添加剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、成核剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマー、強化添加剤、及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０３】
[0113]本発明はまた、ガラス、アクリル樹脂、又はポリカーボネートのような単一の基材も包含し、その上にポリマー中間層シートが配置され、最も通常的にはポリマー中間層の上にポリマーフィルムが更に配置される。ポリマー中間層シートとポリマーフィルムの組み合わせは、当該技術において一般に二重層と呼ばれる。二重層構造を有する代表的な多層パネルは、ガラス／ポリマー中間層シート／ポリマーフィルムであり、ここでポリマー中間層シートには上述したように複数の中間層を含ませることができる。
【０１０４】
[0114]本発明はまた、ガラス又はアクリル樹脂層のような当該技術において公知の２つの剛性で透明なパネルの間に本発明の任意の中間層を積層することを含む、多層ガラスの製造方法も包含する。本発明はまた、本発明の多層中間層を含む、風防ガラス又は建物の窓のような多層ガラスパネルも包含する。また、ガラスパネルに代えてアクリル樹脂のようなプラスチック或いは他の好適な材料を有する多層ガラスパネルも包含する。当業者であれば本発明の中間層を用いて上記に記載したもの以外の数多くの構造体を製造することができることを容易に認識するので、多層パネルのこれらの例はいかなるようにも限定することは意図していない。
【０１０５】
[0115]本発明の中間層を含むガラスパネルの音響伝達損失のような遮音特性は、振動測定から得られる減衰損失係数の値によって評価することができる。ガラスパネルの音響伝達損失は、パネルの減衰損失係数と相関する（例えば、Lu, J: Designing PVB Interlayer for Laminated Glass with Enhanced Sound Reduction, 2002, InterNoise 2002, 論文582を参照）。減衰損失係数（η）は、ＩＳＯ−１６９４０に記載されている機械インピーダンス測定によって測定した。幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍで１対の２．３ｍｍの透明ガラスを有する積層ガラス棒状試料を調製し、振動振盪機（Bruel and Kjaer）によって棒材の中心点において励振した。インピーダンスヘッド（Bruel and Kjaer）を用いて、棒材を励振して振動させるための力、及び振動速度を測定し、得られる伝達関数をNational Instrumentデータ獲得及び分析システムに記録する。ハーフパワー法を用いて、第１振動モードにおける減衰損失係数を計算する。減衰損失係数がより高いことは、より良好な遮音性能を意味する。
【０１０６】
[0116]種々の樹脂試料に関する樹脂組成における分散度は、傾斜ポリマー溶離クロマトグラフィー（ＧＰＥＣ）によって測定した。ポリ（ビニルブチラール）のようなポリ（ビニルアセタール）に関しては、残留ポリビニルアルコール含量の分布を評価するためにＧＰＥＣ法が用いられている（例えば、Striegel, A.M., Journal of Chromatography A 2002, 971, 151を参照）が、残留ポリ酢酸ビニル含量における差のような他の組成変数を検出することもできる。ＧＰＥＣ法は、順相モード又は逆相モードで運転することができる。本発明の樹脂組成物の分析に関しては、用いたＧＰＥＣ法は逆相ＨＰＬＣモードに基づくものであった。用いた実験条件は、（１）Thermo Scientific Dionex Ultimate 3000シリーズＨＰＬＣ；（２）Corona Veo充填エアゾール検出器−蒸発器（低設定）；（３）カラム：Supelco Discovery C18、１５０ｍｍ、４．６ｍｍ、５ミクロン、１８０Ａ；（４）カラム温度：３０℃；（５）注入体積：１０マイクロリットル；及び（６）下表に示すように１ｍＬ／分の流速において勾配条件下で移動相を運転した。
【０１０７】
【表１−１】
0006542885.tif 000002
【０１０８】
[0117]試料を調製するために、約０．０１〜０．０２グラムのＰＶＢ樹脂を１０ミリリットルの１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、CAS[872-50-4]）中に溶解した。溶液を室温において一晩放置して溶解させ、次に０．２２ミクロンのＰＴＦＥフィルターを通して濾過した。
【０１０９】
[0118]同じＰＶＡｃ含量（約２モル％未満）において種々のＰＶＯＨ含量の１組のＰＶＢ樹脂から較正曲線を作成した。較正樹脂のＰＶＯＨ濃度は、近赤外分光法（ＮＩＲＡ）によって測定した。ＮＩＲＡベースの濃度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１３９６に基づく較正から形成した。ピーク最大値は、較正（標準）試料に関するＰＶＯＨの重量％であると仮定した。ＰＶＯＨ組成物のｌｏｇを滞留時間の関数としてプロットすることによって較正曲線を得た。樹脂の組成における分散度を、示した残留ヒドロキシルレベルを有する樹脂に関して測定し、下記の表及び実施例において示す。
【０１１０】
[0119]クロマトグラフィーソフトウエアを用いて、クロマトグラフィーピークを１００の領域片に分割した。これらの片を用いて重量（平均）ＰＶＯＨ平均値（ＰＶＯＨｗ）を作成した。組成における分散度は、まず、ピーク高さの１５％であったピーク値の上下の点において算出されたＰＶＯＨ値における差を求めることによって計算した。組成における分散度は、このＰＶＯＨの差を重量平均（平均）ＰＶＯＨで割ることによって算出した。試料が複数のピークを含む場合に関しては、（図６に示すように）より大きなピークを用いて１５％ピーク高さを求め、ＰＶＯＨの差にこの１５％ピーク高さの上方であった複数のピークを含めて分散度を求めた。用いた式は次の通りであった。
【０１１１】
[0120]ＰＶＯＨｗ＝ΣＡｉ（ＰＶＯＨ）ｉ／ΣＡｉ（ｉ＝１〜１００）  （Ｉ）
[0121]分散度＝［（ＰＶＯＨ）Ａ−（ＰＶＯＨ）Ｂ］／ＰＶＯＨｗ  （ＩＩ）
[0122]上式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｉはｉ番目の片の標準化面積であり、（ＰＶＯＨ）Ａ及び（ＰＶＯＨ）Ｂは、ピーク最大値の上下の１５％ピーク高さにおいて算出されたＰＶＯＨの組成である。
【０１１２】
[0123]本発明はまた、下記に示す態様１〜５０も包含する。
[0124]態様１は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１１３】
[0125]態様２は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は、２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１１４】
[0126]態様３は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は約５重量％〜約５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１１５】
[0127]態様４は、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂が約５重量％〜５０重量％の量で存在する、態様１〜２のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
[0128]態様５は、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂が約２５重量％〜約５０重量％の量で存在する、態様１〜４のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１１６】
[0129]態様６は、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂が２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様１又は３のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１１７】
[0130]態様７は、第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量が、第１のポリ（ビニルブチラール樹脂）又は第２のポリ（ビニルブチラール樹脂）の残留ヒドロキシル含量と同等である、態様１〜６のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１１８】
[0131]態様８は、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差が少なくとも２．０重量％ある、態様１〜７のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１１９】
[0132]態様９は、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差が少なくとも３．０重量％である、態様１〜８のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２０】
[0133]態様１０は、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂と第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差が少なくとも３．０℃である、態様１〜９のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２１】
[0134]態様１１は、態様１〜１０のいずれかのポリマー中間層を含む多層ガラスパネルである。
[0135]態様１２は、第１のガラスパネル；態様１〜１０のいずれかの特徴を含むポリマー中間層；第２のガラスパネル；を含み、ポリマー中間層は第１のガラスパネルと第２のガラスパネルの間に配置されている多層ガラスパネルである。
【０１２２】
[0136]態様１３は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；そして、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１２３】
[0137]態様１４は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物を含み、組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤を含む軟質層を含み；軟質層は組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は少なくとも０．４０であり、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも大きく；ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１２４】
[0138]態様１５は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、軟質層の樹脂組成物は、約８〜約１６重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１２５】
[0139]態様１６は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である、態様１３〜１５のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２６】
[0140]態様１７は、軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度が、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い、態様１３〜１６のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２７】
[0141]態様１８は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である、態様１３〜１７のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２８】
[0142]態様１９は、軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度が、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い、態様１３〜１８のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１２９】
[0143]態様２０は、ポリマー中間層の軟質層中の可塑化樹脂組成物が２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様１３〜１９のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３０】
[0144]態様２１は、軟質層中の樹脂組成物が、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される、態様１３〜２０のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３１】
[0145]態様２２は、軟質層中の樹脂組成物が、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される、態様１３〜２１のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３２】
[0146]態様２３は、ポリマー中間層が第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、態様１３〜２２のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３３】
[0147]態様２４は、組成における第３の分散度が、組成における第１の分散度よりも少なくとも１０％高く、組成における第２の分散度よりも少なくとも１０％高い、態様１３〜２３のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３４】
[0148]態様２５は、軟質層のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、約１モル％〜約２８モル％の平均残留酢酸ビニル含量を有する、態様１３〜２４のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３５】
[0149]態様２６は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留ヒドロキシル含量及び組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、軟質層は少なくとも０．４０の組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高い、態様１３〜２５のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３６】
[0150]態様２７は、ポリマー中間層が、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１６の減衰損失係数（η）を有する、態様１３〜２６のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
【０１３７】
[0151]態様２８は、ポリマー中間層の軟質層が少なくとも０．４２の組成における分散度を有する、態様１３〜２７のいずれかの特徴を含むポリマー中間層である。
[0152]態様２９は、態様１３〜２８のいずれかのポリマー中間層を含む多層ガラスパネルである。
【０１３８】
[0153]態様３０は、第１のガラスパネル；態様１３〜２９のいずれかの特徴を含むポリマー中間層；第２のガラスパネル；を含み、ポリマー中間層は第１のガラスパネルと第２のガラスパネルの間に配置されている多層ガラスパネルである。
【０１３９】
[0154]態様３１は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４０】
[0155]態様３２は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は５重量％〜５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４１】
[0156]態様３３は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び可塑剤；を含む少なくとも１つの軟質層；第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び可塑剤；を含む少なくとも１つのより硬質の層；を含み；ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４２】
[0157]態様３４は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；そして、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４３】
[0158]態様３５は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物を含み、組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤を含む軟質層；を含み；軟質層は組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は少なくとも０．４０であり、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高く；そして、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４４】
[0159]態様３６は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層；並びにポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、軟質層の樹脂組成物は、約８〜約１６重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層；を含み；ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４５】
[0160]態様３７は、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂が５重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項３１〜３６のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４６】
[0161]態様３８は、軟質層が少なくとも０．４０の組成における分散度を有する、態様３１〜３７のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
[0162]態様３９は、軟質層が少なくとも０．４０の組成における分散度を有し、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様３１〜３８のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４７】
[0163]態様４０は、軟質層が少なくとも０．４０の組成における分散度を有し、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、態様３１〜３９のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４８】
[0164]態様４１は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である、態様３１〜４０のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１４９】
[0165]態様４２は、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂が第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂が第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である、態様３１〜４１のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５０】
[0166]態様４３は、軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度が、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い、態様３１〜４２のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５１】
[0167]態様４４は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である、態様３１〜４３のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５２】
[0168]態様４５は、軟質層中の樹脂組成物が、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される、態様３１〜４４のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５３】
[0169]態様４６は、軟質層中の樹脂組成物が、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される、態様３１〜４５のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５４】
[0170]態様４７は、ポリマー中間層が第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、態様３１〜４６のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５５】
[0171]態様４８は、組成における第３の分散度が、組成における第１の分散度よりも少なくとも１０％高く、組成における第２の分散度よりも少なくとも１０％高い、態様３１〜４７のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５６】
[0172]態様４９は、ポリマー中間層の軟質層中の可塑化樹脂組成物が２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様３１〜４８のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【０１５７】
[0173]態様５０は、軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物が、第１の残留ヒドロキシル含量及び組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、軟質層は少なくとも０．４０の組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高い、態様３１〜４９のいずれかの特徴を含む向上した遮音性を有するポリマー中間層である。
【実施例】
【０１５８】
[0174]多層中間層の向上した遮音（又は減衰）特性は、第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂及び第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を有する樹脂組成物、及び／又は（少なくとも０．４０の）高い分散度を有する樹脂組成物、並びに少なくとも１種類の可塑剤を含む軟質層を有する多層（３層）中間層を、第１のポリ（ビニルブチラール）及び第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂のブレンドを有する樹脂組成物、及び／又は（０．３９以下の）低い分散度を有する樹脂組成物、並びに少なくとも１種類の可塑剤を含む軟質層を有する多層中間層と比較することによって最も容易に認識することができる。
【０１５９】
[0175]種々の残留ヒドロキシル及び残留アセテート含量を有する樹脂組成物、並びにそれらの特性を表１にまとめる。実施例においては、単一の樹脂を含む１１種類の比較樹脂（ＣＲ−１〜ＣＲ−１１）、及び複数の樹脂のブレンド（ＤＲ−１〜ＤＲ−７；種々の個々の比較樹脂から製造した）、又は下記に記載するように本発明方法にしたがって製造した樹脂組成物（ＤＲ−８及びＤＲ−９）のいずれかを含む９種類の本発明樹脂（ＤＲ−１〜ＤＲ−９）を用いた。表２は、ＤＲ−１〜ＤＲ−７を製造するために、どの樹脂のタイプ（残留ヒドロキシルレベル及び残留アセテートレベルのレベル）をブレンドしたか、及び本発明樹脂のＤＲ−１〜ＤＲ−９の全部の組成における分散度の特性を示す。幾つかの場合においては、組成における分散度に関して試験した樹脂は、ブレンド中の樹脂とは異なるロットの樹脂からのものであってよいが、樹脂特性は同一であった。比較樹脂は０．３９以下の組成における分散度（低分散度）を有しており、一方、本発明樹脂は少なくとも０．４０、具体的には樹脂のＤＲ−１〜ＤＲ−９においては約０．４１以上の組成における高い分散度を有していた。
【０１６０】
[0176]本発明樹脂のＤＲ−１〜ＤＲ−７は、異なる残留アセテート及び／又は残留ヒドロキシルのレベルを有する２種類の異なる出発樹脂を混合して樹脂のブレンド又は組成物を形成することによって得られた樹脂のブレンドを含んでいた。本発明樹脂のＤＲ−１〜ＤＲ−７の特性を表１に示す。樹脂のＤＲ−８及びＤＲ−９に関しては、２種類の樹脂のブレンドに代えて、本発明方法にしたがって次のようにして樹脂組成物を調製した。ＤＲ−８に関しては、約９８〜１００％の加水分解度を有する第１のＰＶＯＨ樹脂を、約８８％の加水分解度を有する第２のＰＶＯＨ樹脂と１：１（ｗｔ／ｗｔ）の比でブレンドし、ブチルアルデヒド及び（当該技術において公知の）酸触媒と反応させて、約１２．４重量％の残留ヒドロキシル含量及び約７モル％の残留アセテート含量を有し、０．５９の分散度を有する得られる樹脂を形成した。ＤＲ−９に関しては、約９８〜１００％の加水分解度を有する第１のＰＶＯＨ樹脂を、約７８％の加水分解度を有する第２のＰＶＯＨ樹脂と１：１（ｗｔ／ｗｔ）の比でブレンドし、ブチルアルデヒド及び（当該技術において公知の）触媒と反応させて、約１１．３重量％の残留ヒドロキシル含量及び約１２モル％の残留アセテート含量を有し、０．４８の分散度を有する得られる樹脂を形成した。本発明樹脂のＤＲ−８及びＤＲ−９の特性も表１に示す。
【０１６１】
【表１−２】
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【０１６２】
[0177]表１において、上述したように、ＤＲ−８及びＤＲ−９は、２種類のＰＶＢ樹脂のブレンド又は混合物ではなく、その代わりに上記に記載の方法にしたがって異なるＰＶＯＨ樹脂を用いて出発して調製した。
【０１６３】
[0178]表１は、組成における広い分布又は高い分散度を有する軟質層又はコア層の樹脂組成物を製造することができたことを示す。本発明樹脂を比較樹脂と比較すると、本発明樹脂は全て０．４０より高く、又は更には少なくとも０．４１若しくはそれ以上、或いは少なくとも０．４２若しくはそれ以上の組成における分散度を有していた。
【０１６４】
[0179]表２は、組成における高い分散度を有する本発明樹脂（ＤＲ−１〜ＤＲ−７）を調製するために用いた出発比較樹脂を示す。
【０１６５】
【表２】
0006542885.tif 000004
【０１６６】
[0180]表２において示されるように、異なる組成における分散度の２種類の出発樹脂をブレンドすると、ブレンドした組成物の分散度は、最も組成における高い分散度を有する出発樹脂のものよりも更に相当に高かった。例えば、本発明樹脂のＤＲ−２（比較樹脂ＣＲ−８とＣＲ−９のブレンドである）は０．５８の組成における分散度を有しており、一方、ブレンド中の個々の樹脂の最も組成における高い分散度は僅か０．３２（ＣＲ−８に関する）であり、本発明樹脂のＤＲ−７（比較樹脂ＣＲ−１とＣＲ−６のブレンドである）に関しては、ブレンドの組成における分散度は０．６７であり、一方、ブレンド中の個々の樹脂の最も組成における高い分散度は０．３９（ＣＲ−６に関する）であった。表２において示されるように、組成における低い分散度を有する２種類の樹脂をブレンドすると、ブレンドの組成における分散度が少なくとも１０％、特定のケースにおいては少なくともほぼ２０％若しくはそれ以上、幾つかのブレンドにおいては３０％以上、又は４０％以上、或いは更には５０％以上（ＤＲ−３を参照）増加した。
【０１６７】
[0181]１００部のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物（比較樹脂のＣＲ−１〜ＣＲ−１１、又は本発明樹脂のＤＲ−１〜ＤＲ−９のいずれか）、並びに表に示す量の種々の量の３ＧＥＨ可塑剤及び他の通常の添加剤（上記に記載）を混合及び溶融押出することによって、代表的な軟質（コア）層（表３〜６において「本発明層」のＤＬ−１〜ＤＬ−１６と示す）、及び比較の軟質（コア）層（表において「比較層」のＣＬ−１〜ＣＬ−３と示す）を製造した。次に、本発明層及び比較層を用いて、これらを、表において比較中間層及び本発明中間層（それぞれＣＩ−１〜ＣＩ−４及びＤＩ−１〜ＤＩ−２６）として示すように、２つの硬質外側（スキン）層と組み合わせることによって種々の多層中間層を構成した。複数の硬質（スキン）層は、それぞれ多層中間層において１５ミルの厚さを有しており、約１９重量％の残留ヒドロキシル含量及び２％の残留アセテート含量を有する１００部のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び３８部の３ＧＥＨ可塑剤、並びに他の通常の添加剤を溶融押出することによって製造した。多層中間層は全て、硬質層／軟質層／硬質層（又はスキン層／コア層／スキン層）の構造を有していた。
【０１６８】
[0182]これらの実施例及び表３〜６におけるデータは、コアにおいてより高い残留ヒドロキシル含量及び異なるガラス転移温度を有する第２のＰＶＢ樹脂をより低い残留ヒドロキシルレベルを有する第１のＰＶＢ樹脂に加える（又はこれと組み合わせる）場合のように、異なる残留ヒドロキシル含量及びガラス転移温度を有する少なくとも２種類のＰＶＢ樹脂をコア層において用いる場合、或いは高い分散度を有する樹脂組成物を軟質層において用いる場合には、一定の温度範囲にわたって音響減衰特性を向上及び達成することができることを示す。
【０１６９】
[0183]表３〜６においては、異なる残留ヒドロキシル含量及びガラス転移温度並びに組成における分散度を有する異なる本発明樹脂から構成した軟質層を、低い分散度を有する樹脂組成物を含む軟質層と比較している。ガラス転移温度、減衰損失係数、及び分散度の値を表３〜６に示す。
【０１７０】
【表３】
0006542885.tif 000005
【０１７１】
[0184]表３は、低い分散度及び約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する樹脂組成物から形成した軟質（コア）層を有する比較中間層を、高い分散度及び約１０．５重量％の平均残留ヒドロキシル含量（約１．９重量％の組成物中の樹脂の間の残留ヒドロキシル含量の差分）を有する樹脂組成物を含む軟質（コア）層を有する本発明中間層と比較している。コア層は、５ミル及び１０ミルの２種類の厚さ、並びに６０ｐｈｒ〜７５ｐｈｒの種々の可塑剤レベルで形成した。ブレンド中の個々の可塑化樹脂に関するガラス転移温度、及びコア層の観察されたガラス転移温度を示す。個々のガラス転移温度はこれらの層においては大きな量は相違していなかったので、コア層については１つのガラス転移温度（２つの個々のガラス転移温度の間であった）しか観察及び測定されなかった。
【０１７２】
[0185]表３において示されるように、異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂のブレンドを含む本発明中間層のコア層の樹脂の組成物は、狭い分布又は０．３１の低い分散度を有する樹脂組成物のみを含む比較層における樹脂の分散度と比べて、全て０．４１の分散度を有していた。
【０１７３】
[0186]表３に示すように、全ての中間層について減衰損失係数を測定した。厚さ５ミルのコア層を有する本発明中間層に関しては、７０及び７５ｐｈｒの可塑剤レベルにおいて、減衰損失係数は、比較中間層のものと比べて、１０℃及び２０℃においてはより高く、３０℃においては実質的に変化していなかった。厚さ１０ミルのコア層に関しては、同じであるが、より顕著な傾向が観察され、６５、７０、及び７５ｐｈｒの可塑剤レベルにおいて、減衰損失係数は１０℃及び２０℃においてより高く、３０℃においては実質的に変化していなかった。６０ｐｈｒにおいては、減衰損失係数は、２０℃及び３０℃においては増加し、１０℃においては変化しないで維持された。
【０１７４】
[0187]これらの例は、異なる残留ヒドロキシル含量（それぞれ９．６及び１１．５重量％）の２種類の樹脂から形成した高い分散度を有する樹脂組成物を軟質（コア）層中に有することの利益を示す。これらの例において、本発明層の平均残留ヒドロキシル含量のレベルは、比較層中の樹脂の残留ヒドロキシルレベルと同等であり、１０℃〜３０℃の温度範囲において多層中間層の遮音特性が向上し且つ広くなった。軟質（コア）中の可塑剤の量を更に調節することによって、より高いか又はより低い温度限界のいずれかにおいて遮音特性を向上させることができる。これは、比較中間層のＣＩ−１（減衰損失係数は２０℃において最大であり（そして１０℃及び３０℃の両方において減少した））を、ＤＩ−１及びＤＩ−２のような本発明中間層（減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、１０℃において増加し、３０℃において殆ど変化しないで維持された（即ち減少しなかった））と比較することによって明確に示される。本発明中間層のＤＩ−３及びＤＩ−４に関しては、減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、３０℃においても増加した。ＣＩ−２をＤＩ−５、ＤＩ−６、及びＤＩ−７と比較すると同様の傾向が示され、減衰損失係数は、比較中間層のＣＩ−２に関しては２０℃において最大であり（そして、１０℃及び３０℃の両方において減少し）、一方、本発明中間層に関しては、減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、１０℃においても増加し、３０℃において殆ど変化しないで維持された。本発明中間層のＤＩ−８に関しては、減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、３０℃においても増加し、一方、１０℃においては実質的に変化しないで維持され、これによりより広い温度範囲にわたってより良好な遮音性を与えられた。
【０１７５】
[0188]表４は、約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する比較層（ＣＬ−１）を有する中間層を、複数の樹脂のブレンドであり、約１１．３重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び約３．４重量％の残留ヒドロキシル含量の差分を有する樹脂組成物を含む本発明層（ＤＬ−５〜ＤＬ−８）と比較している。コア層は、５ミル及び１０ミルの２種類の厚さで、６０ｐｈｒ〜７５ｐｈｒの種々の可塑剤レベルにおいて形成した。可塑化樹脂に関するガラス転移温度、及びコア層のガラス転移温度を示す。ここでも、個々のガラス転移温度は大きな量は相違していないので、コア層について１つのガラス転移温度（２つの個々のガラス転移温度の間であった）しか測定されなかった。
【０１７６】
【表４】
0006542885.tif 000006
【０１７７】
[0189]表４において示されるように、異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂のブレンドを含む樹脂組成物を含む本発明層のコア層の樹脂組成物は、０．３１の組成における狭い分布又は低い分散度を有する比較層における樹脂の分散度と比べて、全て０．６８の分散度を有していた。
【０１７８】
[0190]表４に示すように、全ての中間層について減衰損失係数を測定した。５ミルのコア層に関しては、６０、６５、７０、及び７５ｐｈｒの可塑剤レベルにおいて、減衰損失係数は、１０℃及び２０℃においては比較中間層のものよりも低く、３０℃においてはより高かった。１０℃及び２０℃における本発明中間層に関するより低い減衰損失係数は、（比較中間層に関する１０．５に対して）１１．３のより高い平均残留ヒドロキシル含量、及び５ミルのより薄いコア層の厚さのためである。コア層の厚さを５ミルから１０ミルに増加させると、１０℃及び２０℃において減衰損失係数の大きな増加があった。７５ｐｈｒの可塑剤レベルにおいては、本発明中間層の減衰損失係数は、３つの温度全てにおいて比較中間層のものよりも良好であった。可塑剤レベルを７０ｐｈｒ又は６０ｐｈｒに減少させると、１０℃において減衰損失係数の減少があったが、減衰損失係数は本発明中間層に関して２０℃及び３０℃の両方において更に向上した。したがって、コア層においてより高い平均残留ヒドロキシル含量を有していても、組成における高い分散度を有するコア層を有する中間層に関してコア層の厚さを増加させることによって、より広い温度範囲にわたって中間層の遮音性を向上させることができる。
【０１７９】
[0191]これは、比較中間層のＣＩ−１（減衰損失係数は２０℃において最大であり（そして１０℃及び３０℃の両方において減少した）を、ＤＩ−９、ＤＩ−１０、ＤＩ−１１、及びＤＩ−１２（減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、３０℃においても増加した）と比較することによって明確に示される。１０ミルの厚さのコア層を比較すると同じ傾向が示され、ＣＩ−２に関しては、減衰損失係数は２０℃において最大であった（そして１０℃及び３０℃の両方において減少した）が、ＤＩ−１３、ＤＩ−１４、ＤＩ−１５、及びＤＩ−１６に関しては、減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、３０℃においても増加し、より広い温度範囲にわたってより良好な遮音性が与えられた。ＤＩ−１３、ＤＩ−１４、及びＤＩ−１５に関しては、１０℃における減衰損失係数は、更に少なくとも０．２０であった。
【０１８０】
[0192]表５は、約１３重量％の残留ヒドロキシル含量を有する比較層を有する中間層を、約１３重量％の平均残留ヒドロキシル含量及び約６．７重量％の残留ヒドロキシル含量の差分を有する２種類の樹脂を含む樹脂組成物を含む本発明層と比較している。コア層は、５ミル及び１０ミルの２種類の厚さ、並びに６０ｐｈｒ及び６５ｐｈｒの可塑剤レベルで形成した。個々の可塑化樹脂に関するガラス転移温度、及びコア層のガラス転移温度を示す。より高い残留ヒドロキシルレベルの差分（即ち６．７重量％の残留ヒドロキシル含量の差分）においては、本発明中間層において、２つの温度の間により大きな差があったので２つの異なるガラス転移温度が測定できた。
【０１８１】
【表５】
0006542885.tif 000007
【０１８２】
[0193]表５に示されるように、異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂のブレンドである組成物を含む本発明層の樹脂組成物は、狭い分布又は０．２９の低い分散度を有する比較層樹脂の組成における分散度と比べて、全て０．７２の分散度を有していた。
【０１８３】
[0194]表５に示すように、全ての中間層について減衰損失係数を測定した。５ミルのコア層に関しては、全ての可塑剤レベルにおいて、本発明中間層の減衰損失係数は、３つの温度全てにおいて比較中間層のものと同等であった。１０ミルのコア層に関しては、全ての可塑剤レベルにおいて、減衰損失係数は１０℃及び２０℃においては非常により高く、３０℃においては僅かにより低かった。表５に示すように、２つの樹脂の間の残留ヒドロキシル含量においてより大きな差がある場合には、コア層の厚さを増加させることによって遮音性をより低い温度において向上させることができる。
【０１８４】
[0195]表６は、約１０．５重量％の残留ヒドロキシル含量を有する比較層を有する中間層を、それぞれ約１０．５重量％及び１１．３重量％の平均残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂を含む樹脂組成物を含む本発明層と比較している。
【０１８５】
【表６】
0006542885.tif 000008
【０１８６】
[0196]本発明中間層のＤＩ−５、ＤＩ−６、及びＤＩ−７と、ＤＩ−２１、ＤＩ−２２、及びＤＩ−２３は、同じ平均残留ヒドロキシル含量を有するが、樹脂組成物は異なる本発明樹脂である。約１０．５重量％の平均残留ヒドロキシル含量を有する本発明樹脂は、２種類の樹脂（それぞれＣＲ−８（９．６重量％の残留ヒドロキシル含量）及びＣＲ−１１（１１．５重量％の残留ヒドロキシル含量；１．９重量％の残留ヒドロキシル含量の差分）を５０：５０の比でブレンドすることによって得た。約１０．５重量％のこの同じ平均残留ヒドロキシル含量はまた、２種類の異なる樹脂（それぞれＣＲ−８（９．６重量％の残留ヒドロキシル含量）及びＣＲ−９（１３重量％の残留ヒドロキシル含量）；３．４重量％の残留ヒドロキシル含量の差分）を７５：２５の比でブレンドすることによっても得た。同様に、本発明中間層のＤＩ−１３、ＤＩ−１４、及びＤＩ−１５と、ＤＩ−２４、ＤＩ−２５、及びＤＩ−２６は、２種類の樹脂（それぞれＣＲ−８（９．６重量％の残留ヒドロキシル含量）及びＣＲ−９（１３重量％の残留ヒドロキシル含量）；３．４重量％の残留ヒドロキシル含量の差分）を５０：５０の比でブレンドすることによって、並びに２種類の異なる樹脂（それぞれＣＲ−８（９．６重量％の残留ヒドロキシル含量）及びＣＲ−５（１６．３重量％の残留ヒドロキシル含量）；６．７重量％の残留ヒドロキシル含量の差分）を７５：２５の比でブレンドすることによって得た同じ平均残留ヒドロキシル含量を有するものであった。
【０１８７】
[0197]コア層は、１０ミルの厚さで、６５ｐｈｒ〜７５ｐｈｒの種々の可塑剤レベルにおいて形成した。個々の可塑化樹脂のガラス転移温度、及びコア層の１つ又は複数のガラス転移温度を示す。幾つかの場合においては、個々のガラス転移温度は大きな量は相違していないか、或いは第２の可塑化樹脂のガラス転移ピークはより少量の樹脂の存在のために弱いので、コア層については１つのガラス転移温度（２つの個々のガラス転移温度の間であった）しか測定されなかった。
【０１８８】
[0198]約１０．５重量％の平均残留ヒドロキシル含量においては、第１の樹脂と第２の樹脂の間の残留ヒドロキシル含量における差分又は差がより小さい（１．９重量％）場合には、減衰損失係数は、５ミルのコア層（ＤＩ−５〜ＤＩ−７）に関しては１０及び２０℃において向上した。第２の樹脂の残留ヒドロキシルを１１．５％から１３％に増加させることなどによって残留ヒドロキシル含量における差分又は差を１．９％から３．４％に増加させると、３つの温度全てにおいて減衰損失係数におけるよりバランスの取れた増加が得られた（ＤＩ−２１〜ＤＩ−２２）。
【０１８９】
[0199]約１１．３重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び３．４重量％の第１の樹脂と第２の樹脂の間の残留ヒドロキシル含量における差においては、減衰損失係数は２０及び３０℃において向上した（ＤＩ−１３〜ＤＩ−１５）。第２の樹脂の残留ヒドロキシルを１３％から１６．３％に増加させることなどによって差を３．４％から６．７％に増加させると、６５及び７０の可塑剤レベルにおいて３０℃における減衰損失係数の増加がもたらされ（ＤＩ−２５及びＤＩ−２６）、３つの温度全てにおいてよりバランスの取れた増加が与えられた（ＤＩ−２４）。
【０１９０】
[0200]これは、比較中間層のＣＩ−２（減衰損失係数は２０℃において最大であり（そして１０℃及び３０℃の両方において減少した））を、ＤＩ−５、ＤＩ−６、ＤＩ−７、ＤＩ−２１、及びＤＩ−２２のような本発明中間層（減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、１０℃においても増加し、３０℃においては比較中間層と比べて実質的に変化しないで維持された）と比較することによって明確に示される。比較中間層のＣＩ−２を、本発明中間層のＤＩ−１３、ＤＩ−１４、ＤＩ−１５、ＤＩ−２４、ＤＩ−２５、及びＤＩ−２６と比較すると、減衰損失係数は同様に２０℃において最大であったが、３０℃においても増加し、１０℃においては比較中間層と比べて、幾つかの場合においては僅かに減少し、他の場合においては実質的に変化しないで維持された。異なるヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂を有する中間層を異なる比及び異なる分散度で組み合わせて、個々の樹脂よりも、より広い温度範囲にわたってより良好な遮音性、及びより組成における高い分散度を与える樹脂組成物を形成することができる。
【０１９１】
[0201]表６において示されるように、異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類の樹脂のブレンドを含む本発明層の樹脂組成物は全て、狭い分布又は０．３１の低い分散度を有する樹脂組成物のみを含む比較層における樹脂組成物の分散度と比べて、０．４１又はそれ以上（或いは更には０．５８又はそれ以上）の分散度を有していた。
【０１９２】
[0202]結論すると、ここに記載する軟質層を有する多層中間層は、当該技術において従来用いられていた従来の多層中間層を凌ぐ数多くの有利性を有する。概して、当該技術において従来用いられていた多層中間層と比較して、異なるヒドロキシル含量及びガラス転移温度を有する２種類（又はそれ以上）の異なる樹脂のブレンドを用いる場合のように、組成におけるより広い分布又は分散度を有するここに記載する軟質層を含む多層中間層は、向上した遮音性能を有し、中間層を使用する温度範囲を拡げる。他の有利性は当業者に容易に明らかになるであろう。
【０１９３】
[0203]好ましい態様であると現在考えられているものを含む幾つかの態様の記載に関連して発明を開示したが、詳細な説明は例示の意図であり、本発明の範囲を限定すると理解すべきではない。当業者に理解されるように、本明細書において詳細に記載されているもの以外の態様は本発明に包含される。発明の精神及び範囲から逸脱することなく、記載されている態様の修正及び変更を行うことができる。
【０１９４】
[0204]更に、本発明の任意の単一の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴は、互換的な場合には、本発明の任意の他の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴と互換的に用いて、本明細書全体にわたって与えられているそれぞれの構成要素に関して規定されている値を有する一態様を形成することができることが理解される。例えば、与えられている任意の範囲の可塑剤を含むことに加えて、与えられている任意の範囲の残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルブチラール）を含む中間層を形成して、本発明の範囲内であるが、列記するのは煩雑である多くの変形体を形成することができる。更に、フタレート又はベンゾエートのような属又はカテゴリーに関して与えられている範囲はまた、他に示していない限りにおいて、ジオクチルテレフタレートのようなカテゴリーの属又は構成要素の中の種に適用することもできる。
本発明は以下の実施態様を含む。
（１）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（２）第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は５重量％〜５０重量％の量で存在する、（１）に記載のポリマー中間層。
（３）軟質層は少なくとも０．４０の組成における分散度を有する、（１）に記載のポリマー中間層。
（４）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は５重量％〜５０重量％の量で存在する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（５）軟質層は少なくとも０．４０の組成における分散度を有し、ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、（４）に記載のポリマー中間層。
（６）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つの軟質層と；
第３の残留ヒドロキシル含量を有する第３のポリ（ビニルブチラール樹脂）；及び
可塑剤；
を含む少なくとも１つのより硬質の層と；
を含み；
ポリマー中間層の軟質層中のそれぞれの可塑化樹脂は２０．０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（７）軟質層は少なくとも０．４０の組成における分散度を有し、ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）を有する、（６）に記載のポリマー中間層。
（８）ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層と；
を含み；そして
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（９）軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留ヒドロキシル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％である、（８）に記載のポリマー中間層。
（１０）第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂は第１のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂は第２のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１のガラス転移温度（Ｔｇ）と第２のガラス転移温度（Ｔｇ）との間の差は少なくとも１．５℃である、（９）に記載のポリマー中間層。
（１１）軟質層中の樹脂組成物の組成における分散度は、軟質層中の第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度、及び軟質層中の第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂の組成における分散度よりも高い、（８）に記載のポリマー中間層。
（１２）軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留酢酸ビニル含量を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び第２の残留酢酸ビニル含量を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留酢酸ビニル含量と第２の残留酢酸ビニル含量との間の差は少なくとも１．０モル％である、（８）に記載のポリマー中間層。
（１３）軟質層中の樹脂組成物は、第１の加水分解度を有する第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて反応混合物を形成し、第２の加水分解度を有する第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂を反応混合物に加え、そして第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を形成するプロセスによって製造される、（８）に記載のポリマー中間層。
（１４）軟質層中の樹脂組成物は、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物（ここで、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂組成物はそれぞれ１つの加水分解度を有し、第１のポリ（ビニルアルコール）樹脂と第２のポリ（ビニルアルコール）樹脂の加水分解度の間の差は少なくとも２％である）を混合して混合物を形成し、混合物をブチルアルデヒドと反応させて、少なくとも０．４０の組成における分散度を有する樹脂を製造するプロセスによって製造される、（８）に記載のポリマー中間層。
（１５）ポリマー中間層は第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、（８）に記載のポリマー中間層。
（１６）ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物を含み、組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び可塑剤を含む軟質層と；
を含み；
軟質層は組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は少なくとも０．４０であり、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高く；
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（１７）組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度よりも少なくとも１０％高く、組成における第２の分散度よりも少なくとも１０％高い、（１６）に記載のポリマー中間層。
（１８）ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含む硬質層と；
ポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物及び可塑剤を含み、軟質層の樹脂組成物は、約８〜約１６重量％の平均残留ヒドロキシル含量、及び少なくとも０．４０の組成における分散度を有する軟質層と；
を含み；
ポリマー中間層は、（ＩＳＯ−１６９４０にしたがう機械インピーダンス測定によって測定して）１０℃、２０℃、及び３０℃から選択される２以上の異なる温度において測定して少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）を有する、向上した遮音性を有するポリマー中間層。
（１９）ポリマー中間層は第２の硬質層を更に含み、軟質層は複数の硬質層に隣接して且つその間に配置されている、（１８）に記載のポリマー中間層。
（２０）軟質層中のポリ（ビニルブチラール）樹脂組成物は、第１の残留ヒドロキシル含量及び組成における第１の分散度を有する第１のポリ（ビニルブチラール）樹脂、並びに第２の残留ヒドロキシル含量及び組成における第２の分散度を有する第２のポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量との間の差は少なくとも１．０重量％であり、軟質層は少なくとも０．４０の組成における第３の分散度を有し、組成における第３の分散度は、組成における第１の分散度及び組成における第２の分散度のいずれよりも高い、（１８）に記載のポリマー中間層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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