(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ前記インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、ならびに７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、前記組成物。
【請求項２】
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）前記インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、及びＺｎ」の無機含有量と、を含む、前記組成物。
【請求項３】
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）前記インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＨｆ」の無機含有量と、を含む、前記組成物。
【請求項４】
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）４．４％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）７２．０℃以下の最高ピーク溶融温度と、を含む、前記組成物。
【請求項５】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、前記インターポリマーの重量に基づいて、１０．０ｐｐｍ以下のＣｒ、Ｍｏ、Ｎｉ、及びＰｄの無機含有量を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項６】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項７】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、２．００以下の黄色度指数（ＹＩ）を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項８】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、１２５．０ｇ／秒以上のペレット流動性を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項９】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）において２，０００ｃＰ〜５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項１０】
前記αオレフィンが、Ｃ３−Ｃ２０αオレフィンである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の前記組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の前記組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を備える、物品。
【請求項１２】
エチレン／αオレフィンインターポリマーを重合するプロセスであって、前記プロセスが、エチレンを、溶液中で、少なくとも１つの反応器内で、少なくとも１つの触媒の存在下で重合することを含み、前記反応器のエチレン濃度が、１４．０ｋｇ／ｍ３以上であり、前記反応器のレイノルズ数が、２０００以上であり、前記触媒の効率が、触媒金属１ｌｂ当たりポリマー２，５００，０００ｌｂ以上であり、
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ前記インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、及び７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、前記プロセス。
【請求項１３】
前記反応器内の前記インターポリマーの滞留時間が、２０分以上である、請求項１２に記載の前記プロセス。
【請求項１４】
前記反応器が、１５．０超の反応器ループ再循環比（ＲＲ）を有する、請求項１２または請求項１３に記載の前記プロセス。
【請求項１５】
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、１２５．０ｇ／秒以上のペレット流動性を有する、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願
本発明は、２０１３年７月９日出願の米国仮出願第６１／８４４，０４４号の利益を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
低分子量エチレン／αオレフィンコポリマーは、多くの場合、そのようなコポリマーから形成されるペレットが流動する間に粘着性を示す。コポリマーの新たな成分または種が発見され、ペレットの塊化及び材料の扱いづらさをもたらす粘着性のペレット形成の原因であることが見出された。この種が、低密度低分子量オリゴマー画分（「高コモノマー含有量」または「ＨＣＣ」値によって示される）である。したがって、低減した量のそのようなオリゴマー画分を有する新たなポリマー、及びそれを形成するプロセスが必要とされている。より低い金属残渣及びより低い溶融温度を有するそのようなポリマーが、さらに必要とされている。これらの要求は、以下の発明によって満たされた。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ該インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、ならびに７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、組成物を提供する。
【０００４】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）該インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、及びＺｎ」の無機含有量と、を含む、組成物も提供する。
【０００５】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）該インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＨｆ」の無機含有量と、を含む、組成物も提供する。
【０００６】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）４．４％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）７２．０℃以下の最高ピーク溶融温度と、を含む、組成物も提供する。
【０００７】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを重合するプロセスも提供し、該プロセスは、エチレンを、溶液中で、少なくとも１つの反応器内で、少なくとも１つの触媒の存在下で重合することを含み、該反応器のエチレン濃度は、１４．０ｋｇ／ｍ３以上であり、該反応器のレイノルズ数は、２０００以上であり、該触媒の効率は、触媒金属１ｌｂ当たりポリマー２，５００，０００ｌｂ以上である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ＴＧＩＣ温度校正のための溶出温度の外挿を図示する。
【図２】ペレット流動性研究のための試験用漏斗を図示する。
【図３】ペレット流動性とＨＣＣ（％）レベルとの相関を図示する。流動性（ｇ／ｓ）＝−１２．６×ＨＣＣ（％）＋１８６。ペレットは、４２℃で３週間にわたって熱処理された。
【図４】ポリマー１のＤＳＣ冷却プロファイルである。
【図５】ポリマー１のＤＳＣ加熱プロファイルである。
【図６】ＨＣＣ値の決定のためのクロマトグラムの一例である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
上述のように、本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ該インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下、さらには３８．０ｐｐｍ以下、さらには３５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、ならびに７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）該インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下、さらには６０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、及びＺｎ」の無機含有量と、を含む、組成物も提供する。
【００１１】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）該インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下、さらには６０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＨｆ」の無機含有量と、を含む、組成物も提供する。
【００１２】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、該エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）４．４％以下、さらには４．２％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）７２．０℃以下、さらには７１．０℃以下、さらには７０．０℃以下の最高ピーク溶融温度と、を含む、組成物も提供する。
【００１３】
本発明は、エチレン／αオレフィンインターポリマーを重合するプロセスも提供し、該プロセスは、エチレンを、溶液中で、少なくとも１つの反応器内で、少なくとも１つの触媒の存在下で重合することを含み、該反応器のエチレン濃度は、１４．０ｋｇ／ｍ３以上であり、該反応器のレイノルズ数は、２０００以上、さらには３０００以上、さらには４０００以上、さらには５０００以上であり、該触媒の効率は、触媒金属１ｌｂ当たりポリマー２，５００，０００ｌｂ以上、さらには触媒金属１ｌｂ当たりポリマー２，８００，０００ｌｂ以上、さらには触媒金属１ｌｂ当たりポリマー３，０００，０００ｌｂ以上である。
【００１４】
レイノルズ数（無次元）は、（密度×速度×直径）／粘度、または、代替形態では、レイノルズ数（無次元）は、６．３１×流速／反応器配管径／粘度であり、式中、６．３１は、定数因子であり、流速は、ｌｂ／時間単位での反応器ループ再循環流速であり、反応器配管径は、インチ単位での反応器ループ配管内径であり、粘度は、センチポアズ（ｃＰ）単位での反応器溶液粘度である。
【００１５】
例えば、ループ流速が７５０，０００ｌｂ／時間である場合、反応器配管径は１６インチであり、粘度は１０００ｃＰであり、レイノルズ数は２９５である。
【００１６】
発明のプロセスは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００１７】
本発明の組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００１８】
本明細書に記載される、エチレン／αオレフィンインターポリマーを対象とする実施形態は、それぞれ上記のように、本発明の組成物及び本発明のプロセスに適用する。
【００１９】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、５．５％以下、さらには５．０％以下、さらには４．５％以下、さらには４．０％以下のＨＣＣ値を有する。
【００２０】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、７２．０℃以下、さらには７１．５℃以下、さらには７１．０℃以下の最高ピーク溶融温度を有する。
【００２１】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、該インターポリマーの重量に基づいて、１０．０ｐｐｍ以下、さらには７．０ｐｐｍ以下、さらには５．０ｐｐｍ以下のＣｒ、Ｍｏ、Ｎｉ、及びＰｄの無機含有量を有する。
【００２２】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、２．００以下、さらには１．５０以下、さらには１．２０以下の黄色度指数（ＹＩ）を有する。
【００２３】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１２５．０ｇ／秒以上、さらには１３０．０ｇ／秒以上、さらには１４０．０ｇ／秒以上、さらには１５０．０ｇ／秒以上のペレット流動性を有する。ペレット流動性は、本明細書に記載される方法によって決定される。
【００２４】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１５５．０ｇ／秒以上、さらには１６０．０ｇ／秒以上、さらには１６５．０ｇ／秒以上、さらには１７０．０ｇ／秒以上のペレット流動性を有する。ペレット流動性は、本明細書に記載される方法によって決定される。
【００２５】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１２５．０ｇ／秒〜２００．０ｇ／秒のペレット流動性を有する。ペレット流動性は、本明細書に記載される方法によって決定される。
【００２６】
エチレン／αオレフィンインターポリマーに関して、好ましいαオレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０αオレフィン、さらにはＣ３−Ｃ１０αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいαオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられ、よりさらにはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。
【００２７】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００２８】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において４０，０００ｃＰ以下、さらには３０，０００ｃＰ以下、さらには２０，０００ｃＰ以下、さらには１５，０００ｃＰ以下の溶融粘度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００２９】
一実施形態では、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において２，０００ｃＰ以上、さらには３，０００ｃＰ以上、さらには４，０００ｃＰ以上、さらには５，０００ｃＰ以上の溶融粘度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３０】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、３５０°Ｆ（１７７℃）において２，０００ｃＰ〜５０，０００ｃＰ、さらには３，０００ｃＰ〜４０，０００ｃＰ、さらには４，０００ｃＰ〜３０，０００ｃＰ、そしてさらには３５０°Ｆ（１７７℃）において５，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３１】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、３．５以下、さらには３．０以下、さらには２．５以下、さらには２．３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３２】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１．３以上の、さらには１．５以上、さらには１．７以上、さらには１．９以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３３】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、４０，０００ｇ／モル以下、さらには３０，０００ｇ／モル以下、さらには２５，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３４】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、５０００ｇ／モル以上、さらには７０００ｇ／モル以上、さらには１００００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３５】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、４００ｇ／１０分以上、さらには６００ｇ／１０分以上、よりさらには８００ｇ／１０分以上の溶融指数（Ｉ２もしくはＭＩ）、または算出される溶融指数（Ｉ２もしくはＭＩ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３６】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、２０００ｇ／１０分以下、さらには１５００ｇ／１０分以下、さらには１２００ｇ／１０分以下の溶融指数（Ｉ２もしくはＭＩ）、または算出される溶融指数（Ｉ２もしくはＭＩ）を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３７】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定されるときに、４０パーセント以下、さらには３５パーセント以下、さらには３０パーセント以下、さらには２５パーセント以下、さらには２０パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３８】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、ＤＳＣによって決定されるときに、２パーセント以上、さらには５パーセント以上、さらには１０パーセント以上の結晶化度パーセントを有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００３９】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｃ以上、さらには０．８６０ｇ／ｃｃ以上、さらには０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００４０】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ以下、さらには０．８９５ｇ／ｃｃ以下、さらには０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００４１】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．８８７ｇ／ｃｃ以下、さらには０．８８５ｇ／ｃｃ以下、さらには０．８８０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。さらなる実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。好ましいαオレフィンは、上に記載される。
【００４２】
該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４３】
該エチレン／αオレフィンコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４４】
本発明の組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４５】
本発明は、発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を備える物品も提供する。
【００４６】
さらなる実施形態では、本物品は、基板をさらに備える。さらなる実施形態では、該基板は、以下からなる群から選択される：コーティングされた基板、再生紙から作製された基板、及びそれらの組み合わせ。
【００４７】
発明の物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４８】
以下の実施形態は、上記の本発明のプロセスに適用する。
【００４９】
一実施形態では、該触媒の効率は、触媒金属１ｌｂ当たりポリマー３，２００，０００ｌｂ以上、さらには触媒金属１ｌｂ当たりポリマー３，５００，０００ｌｂ以上、さらには触媒金属１ｌｂ当たりポリマー３，８００，０００ｌｂ以上である。
【００５０】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、該反応器は、１５．０超、さらには１８．０超、さらには２０．０超の反応器ループ再循環比（ＲＲ）を有する。
【００５１】
ループ反応器再循環比（体積／体積）は、ループ流速／反応器出口流速であり、式中、ループ流速は、ｍ３／時間単位での合計反応器ループ再循環体積流速であり、反応器出口流速は、ｍ３／時間単位での反応器出口流の体積流速である。
【００５２】
例えば、ループ流速が５００ｍ３／時間であり、反応器出口流速は２５ｍ３／時間である場合、ループ反応器再循環比は２０．０である。
【００５３】
一実施形態では、反応器内のインターポリマーの滞留時間は２０分以上、さらには２２分以上、さらには２４分以上である。
【００５４】
一実施形態では、反応器のαオレフィン濃度は、６０．０ｋｇ／ｍ３以上、さらには６５ｋｇ／ｍ３以上である。好ましいαオレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０αオレフィン、さらにはＣ３−Ｃ１０αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいαオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられ、よりさらにはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。
【００５５】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、該反応器は、以下から選択される：再循環ループ反応器、連続撹拌槽反応器、栓流反応器、またはそれらの組み合わせ。
【００５６】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、該触媒は、拘束幾何触媒、メタロセン触媒、または多価アリールオキシエーテルの金属（例えば、ハフニウム、ジルコニウム、もしくはチタン）錯体から選択される。
【００５７】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、重合は、１００℃〜１５０℃の温度で起こる。
【００５８】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、重合は、４０バール〜６０バールの圧力で起こる。
【００５９】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、反応器内のエチレン濃度は、１６ｋｇ／ｍ３以上、さらには１８ｋｇ／ｍ３以上である。
【００６０】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、反応器内のエチレン濃度は、１４．０ｋｇ／ｍ３〜２０．０ｋｇ／ｍ３である。
【００６１】
一実施形態では、発明のプロセスに関して、該反応器は、以下から選択される少なくとも１つの混合システムを備える：ａ）高速撹拌混合気、ｂ）再循環ポンプシステム、ｃ）インライン混合要素、またはｄ）それらの組み合わせ。
【００６２】
発明のプロセスは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００６３】
エチレン／αオレフィンインターポリマー
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質に分岐した線状のインターポリマー、さらにはコポリマー、または均質に分岐した実質的に線状のインターポリマー、さらにはコポリマーである。
【００６４】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質に分岐した線状のインターポリマー、さらにはコポリマーである。
【００６５】
一実施形態では、該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質の分岐した実質的に線状のインターポリマー、さらにはコポリマーである。
【００６６】
「均質の」及び「均質に分岐した」という用語は、αオレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内にランダムに分布され、ポリマー分子のすべてが同じかまたは実質的に同じコモノマー対エチレン比を有する、エチレン／αオレフィンインターポリマーに関連して使用される。
【００６７】
均質に分岐した線状エチレンインターポリマーは、長鎖分岐を欠くが短鎖分岐を有し、コモノマーをインターポリマーへと重合することから誘導され、同じポリマー鎖内、及び異なるポリマー鎖間の両方で均質に分布される、エチレンポリマーである。これらのエチレン／αオレフィンインターポリマーは、線状ポリマー骨格を有し、測定可能な長鎖分岐を有せず、狭い分子量分布を有する。この種類のポリマーは、例えば、Ｅｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に開示され、ビス−メタロセン触媒を使用してそのようなポリマーを生成するその後のプロセスが、例えば、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる、欧州第０  １２９  ３６８号、欧州第０  ２６０  ９９９号、米国特許第４，７０１，４３２号、米国特許第４，９３７，３０１号、米国特許第４，９３５，３９７号、米国特許第５，０５５，４３８号、及び国際公開第９０／０７５２６号に示されるように、開発されてきた。記述されたように、均質に分岐した線状エチレンインターポリマーは、線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーの場合のように、長鎖分岐を欠く。均質に分岐した線状エチレン／αオレフィンインターポリマーの市販の例としては、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＴＡＦＭＥＲポリマー、ならびにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ及びＥＸＣＥＥＤポリマーが挙げられる。
【００６８】
均質に分岐した実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号、及び同第６，７２３，８１０号に記載される。実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、長鎖分岐を有する。長鎖分岐は、ポリマー骨格と同じコモノマー分布を有し、ポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有する場合がある。「実質的に線状の」は、典型的に、平均して「１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐」〜「１０００個の全炭素当たり３個の長鎖分岐」で置換されるポリマーに関連する。長鎖分岐の長さは、ポリマー骨格への１つのコモノマーの組み込みから形成される、短鎖分岐の炭素長よりも長い。
【００６９】
いくつかのポリマーは、１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり３個の長鎖分岐、さらには１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり２個の長鎖分岐、さらには１０００個の全炭素当たり０．０１個の長鎖分岐〜１０００個の全炭素当たり１個の長鎖分岐で置換され得る。
【００７０】
実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、特有の種類の均質に分岐したエチレンポリマーを形成する。それらは、上述のように、周知の種類の従来の均質に分岐した線状エチレン／αオレフィンインターポリマーとは実質的に異なり、さらに、それらは、従来の不均質な「チーグラー・ナッタ触媒重合された」線状エチレンポリマー（例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎらによって米国特許第４，０７６，６９８号に開示された技術を使用して作製される、例えば、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じ種類のものでもなければ、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーなどの高圧フリーラジカル開始高分岐ポリエチレンと同じ種類のものでもない。
【００７１】
本発明において有用な均質に分岐した実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、比較的狭い分子量分布を有するにもかかわらず、卓越した加工可能性を有する。驚くべきことに、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従う、実質的に線状のエチレンインターポリマーの溶融流れ比（Ｉ１０／Ｉ２）は、大きく、かつ本質的に分子量分布（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）から独立して変動し得る。この驚くべき挙動は、例えば、Ｅｌｓｔｏｎによって米国第３，６４５，９９２号に記載されたものなどの、従来の均質に分岐した線状エチレンインターポリマー、ならびに、例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎらによって米国第４，０７６，６９８号に記載されたものなどの、不均質に分岐した従来の「チーグラー・ナッタ重合された」線状ポリエチレンインターポリマーに反する。実質的に線状のエチレンインターポリマーとは異なり、線状エチレンインターポリマー（均質または不均質に分岐しているかを問わず）は、分子量分布が増加するとＩ１０／Ｉ２値も増加するような、レオロジー特性を有する。
【００７２】
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して決定され得、Ｒａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３），１９８９，ｐ．２８５−２９７）（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）の方法を使用して数量化され得る。２つの他の方法は、低角レーザー光散乱検出器と併せたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）、及び示差粘度計検出器と併せたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のためのこれらの技術の使用、及び基礎をなす理論は、文献に十分に記述されている。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．ａｎｄ  Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）、及びＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３−１１２を参照されたい。
【００７３】
「実質的に線状のエチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」は、ポリマーが測定可能または実証可能な長鎖分岐を欠くこと、つまり、１０００個の炭素当たり平均０．０１個未満の長鎖分岐でポリマーが置換されていることを意味する。
【００７４】
該エチレン／αオレフィンインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００７５】
該エチレン／αオレフィンコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００７６】
添加剤及び用途
典型的に、本発明に使用されるポリマー及び樹脂は、１つ以上の安定剤、例えば、ＢＡＳＦによって現在供給されているＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６、及びＩＲＧＡＦＯＳ  １６８などの抗酸化剤で処理される。ポリマーは、典型的に、押出または他の溶融プロセスの前に１つ以上の安定剤で処理される。他のポリマー添加剤としては、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色素及び染料、造核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、滑沢剤、安定剤、煙阻害剤、粘度制御剤、ならびにブロッキング防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物は、１つ以上の熱可塑性ポリマーを含有してもよい。
【００７７】
本発明の組成物は、接着剤、自動車用途、グラフィックアート、不織布、パネルアセンブリ、高性能テープ、接触式ホットメルト接着剤、板紙コーティング、インク、個人ケア用及び化粧用製品、密封剤、顔料及び添加剤濃縮物、カーペット用テープ接着剤、木工用接着剤、ならびに異形材ラップ接着剤を含むがこれらに限定されない、種々の用途にも使用され得る。
【００７８】
本発明の組成物は、粘着付与剤をさらに含み得る。例示的な粘着付与樹脂としては、脂肪族、環状脂肪族、及び芳香族炭化水素、ならびに変性炭化水素及び水素添加版；テルペン及び変性テルペンならびに水素添加版；ならびにロジン及びロジン誘導体ならびに水素添加版；ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な粘着付与剤としては、それぞれＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＥＡＳＴＯＴＡＣ  Ｈ１００及びＥＡＳＴＯＴＡＣ  Ｈ１１５が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
一実施形態では、本組成物は、本組成物の重量に基づいて、１０〜６０重量パーセント、さらには１０〜５０重量パーセント、さらには１０〜４０重量パーセントの粘着付与剤を含む。さらなる実施形態では、粘着付与剤は、炭化水素、さらには水素添加された炭化水素である。
【００８０】
本発明の組成物は、ワックスをさらに含み得る。ワックスとしては、パラフィンワックス、微結晶ワックス、高密度低分子量ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、熱分解ワックス、副生成物ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックス、酸化フィッシャートロプシュワックス、ならびにヒドロキシステアルアミドワックス及び脂肪アミドワックスなどの官能化ワックスが挙げられるが、これらに限定されない。高密度低分子量ポリエチレンワックス、副生成物ポリエチレンワックス、及びフィッシャートロプシュワックスを含むように「合成高融点ワックス」という専門用語を使用することが、当該技術分野において一般的である。他のワックスは、すべて参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、及び同第６，７２３，８１０号に記載されるものも含む。好ましいワックスとしては、ＳＡＳＯＬワックス（例えば、Ｓａｓｏｌ  Ｗａｘ  ＣｏｍｐａｎｙによるＳＡＳＯＬＷＡＸ  Ｈ１）、及びフィッシャートロプシュワックスが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
一実施形態では、本組成物は、本組成物の重量に基づいて、１０〜６０重量パーセント、さらには１０〜５０重量パーセント、さらには１０〜４０重量パーセント、さらには１０〜３０重量パーセントのワックスを含む。
【００８２】
本発明の組成物は、油をさらに含み得る。油は、典型的に、接着剤の粘度を低減させるために用いられる。用いられる場合、油は、典型的に、本組成物の重量に基づいて、５０未満、好ましくは４０未満、より好ましくは３５重量パーセント未満の量で存在する。油は、本組成物の重量に基づいて、１重量パーセント以上、さらには２重量パーセント以上、さらには５重量パーセント以上の量で提示し得る。例示的な種類の油としては、白色鉱油（Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＡＹＤＯＬ油など）、ならびにＳＨＥＬＬＦＬＥＸ  ３７１ナフテン油（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）及びＣＡＬＳＯＬ  ５５５０（Ｃａｌｕｍｅｔ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓによるナフテン油）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
定義
別段の記載がない限り、すべての試験法は本開示の出願日時点で現行のものである。
【００８４】
本明細書で使用される「組成物」という用語は、その組成物を含む材料の混合物、ならびにその組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む。
【００８５】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類のものかを問わず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解を踏まえて、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び下文に定義されるインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマーの中に、及び／またはポリマー内に組み込まれ得る。
【００８６】
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２つよりも多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００８７】
本明細書で使用される「オレフィン系ポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のオレフィンモノマー、例えばエチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づいて）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【００８８】
本明細書で使用される「プロピレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【００８９】
本明細書で使用される「エチレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【００９０】
本明細書で使用される「エチレン／αオレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のエチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づいて）、及び少なくとも１つのαオレフィンを含むインターポリマーを指す。
【００９１】
本明細書で使用される「エチレン／αオレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、及びαオレフィンを、２つのみのモノマーの種類として含むコポリマーを指す。
【００９２】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びそれらの派生語は、いかなる追加の構成要素、ステップ、または手順が明確に開示されているか否かを問わず、その存在を除外することを意図しない。一切の疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を介して特許請求されるすべての組成物は、別段の記載がない限り、ポリマーのものか別様のものかを問わず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須でないものを除いて、一切の他の構成要素、ステップ、または手順を、いかなる後続の記述の範囲からも除外する。「からなる」という用語は、明確に叙述または列記されていない一切の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ前記インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、ならびに７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、前記組成物。
項２．
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）前記インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、及びＺｎ」の無機含有量と、を含む、前記組成物。
項３．
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）前記インターポリマーの重量に基づいて、６５．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｃａ、Ｃｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＨｆ」の無機含有量と、を含む、前記組成物。
項４．
エチレン／αオレフィンインターポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）４．４％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）７２．０℃以下の最高ピーク溶融温度と、を含む、前記組成物。
項５．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、前記インターポリマーの重量に基づいて、１０．０ｐｐｍ以下のＣｒ、Ｍｏ、Ｎｉ、及びＰｄの無機含有量を有する、項１〜４のいずれか１項に記載の前記組成物。
項６．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する、項１〜５のいずれか１項に記載の前記組成物。
項７．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、２．００以下の黄色度指数（ＹＩ）を有する、項１〜６のいずれか１項に記載の前記組成物。
項８．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、１２５．０ｇ／秒以上のペレット流動性を有する、項１〜７のいずれか１項に記載の前記組成物。
項９．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）において２，０００ｃＰ〜５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する、項１〜８のいずれか１項に記載の前記組成物。
項１０．
前記αオレフィンが、Ｃ３−Ｃ２０αオレフィンである、項１〜９のいずれか１項に記載の前記組成物。
項１１．
項１〜１０のいずれか１項に記載の前記組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を備える、物品。
項１２．
エチレン／αオレフィンインターポリマーを重合するプロセスであって、前記プロセスが、エチレンを、溶液中で、少なくとも１つの反応器内で、少なくとも１つの触媒の存在下で重合することを含み、前記反応器のエチレン濃度が、１４．０ｋｇ／ｍ３以上であり、前記反応器のレイノルズ数が、２０００以上であり、前記触媒の効率が、触媒金属１ｌｂ当たりポリマー２，５００，０００ｌｂ以上である、前記プロセス。
項１３．
前記反応器内の前記インターポリマーの滞留時間が、２０分以上である、項１２に記載の前記プロセス。
項１４．
前記反応器が、１５．０超の反応器ループ再循環比（ＲＲ）を有する、項１２または項１３に記載の前記プロセス。
項１５．
前記エチレン／αオレフィンインターポリマーが、以下の特性：
ａ）６．０％以下のＨＣＣ値と、
ｂ）それぞれ前記インターポリマーの重量に基づいて、４０．０ｐｐｍ以下の「Ａｌ、Ｎａ、及びＭｇ」の無機含有量、及び７．０ｐｐｍ未満のＣａ含有量と、を含む、項１２〜１４のいずれか１項に記載の前記プロセス。
【００９３】
試験法
溶融粘度
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄデジタル粘度計（モデルＤＶ−ＩＩＩ、バージョン３）、及び使い捨てのアルミニウム試料チャンバを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３６（３５０°Ｆ）に従って溶融粘度を測定した。使用したスピンドルは、一般に、１０〜１００，０００センチポアズの範囲内の粘度の測定に好適な、ＳＣ−３１ホットメルトスピンドルであった。試料をチャンバ内に注ぎ、次にこれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ内に挿入し、所定の位置に係止した。試料チャンバは、スピンドルが挿入され回転しているときにチャンバが回らないことを確かにするように、その底にＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底に適合するノッチを有した。試料（およそ８〜１０グラムの樹脂）を、溶融した試料が試料チャンバの上部を約１インチ下回るまで、必要とされる温度に加熱した。粘度計装置を下降させ、スピンドルを試料チャンバの中に沈めた。粘度計のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上で整列するまで下降を続けた。粘度計を作動させ、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、総トルク容量の４０〜６０パーセントの範囲内のトルク測定値をもたらす剪断速度で動作するように設定した。測定値を、毎分、約１５分間にわたって、または値が安定するまで測り、その時点で最終の測定値を記録した。
【００９４】
溶融指数
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って、エチレン系ポリマーの溶融指数（Ｉ２、またはＭＩ）を測定した。高いＩ２のポリマー（２００ｇ／モル以上のＩ２については、溶融指数は、好ましくは、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、同第６，７２３，８１０号に記載されるように、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度から算出された。Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝３．６１２６［１０（ｌｏｇ（η）−６．６９２８）／−１．１３６３］−９．３１８５１（式中、ηは、３５０°Ｆでの、ｃＰ単位での溶融粘度である）。
【００９５】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、エチレン（ＰＥ）系試料及びプロピレン（ＰＰ）系試料の融解熱、溶融温度、ならびに結晶化度を測定した。約５〜８ミリグラムの試料を秤量し、ＤＳＣパン内に配置した。パンの上に蓋を圧着して、閉鎖した雰囲気を確保した。試料パンをＤＳＣセル内に配置し、次いで、室温から、およそ５０℃／分の速度で、ＰＥについては１８０℃（ＰＰについては２３０℃）の温度まで加熱した。第１の熱走査の終わりに、試料をこの温度で５分間保持した。次いで、この試料を、１０℃／分の速度で、ＰＥについては−６０℃（ＰＰについては−４０℃）に冷却し、その温度で３分間等温的に保持した。次に、この試料を、完全な溶融まで、１０℃／分の速度で、ＰＥについては１８０℃（ＰＰについては２３０℃）に加熱した（第２の加熱）。第２の加熱曲線から決定される融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥについては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについては１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除し、この量に１００を乗ずることによって、結晶化度パーセントを算出した（例えば、ＰＥについては、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００、そしてＰＰについては、結晶化度％＝（Ｈｆ／１６５Ｊ／ｇ）×１００）。
【００９６】
別段の記載がない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、上記のようにＤＳＣから得られる第２の加熱曲線から決定された。結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線から測定された。図４は、ポリマー１のＤＳＣ冷却プロファイルを示す。図５は、ポリマー１のＤＳＣ加熱プロファイルを示す。
【００９７】
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定された。測定された密度は「即座の密度」であり、これは、密度が成形の時間から１時間後に決定されたことを意味する。
【００９８】
高コモノマー含有量（ＨＣＣ）方法
市販の結晶化溶出分取計器（ＣＥＦ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）を使用して、高温熱勾配相互作用クロマトグラフィ（ＴＧＩＣ）測定（Ｃｏｎｇ，ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，４４（８），３０６２−３０７２）を実行した。ＨＹＰＥＲＣＡＲＢカラム（１００×４．６ｍｍ、部品番号３５００５−１０４６４６、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を分離のために使用した。２７ミクロンガラスビーズ（カタログ番号ＧＬ０１９１８／２０−２７ｕｍ、ＭＯ−ＳＣＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ，Ｒｏｌｌａ，ＭＯ，ＵＳＡ）を詰入した「８ｃｍ×０．４８ｃｍ（内径３／１６インチ）」ステンレス鋼カラムを、ＣＥＦ計器の上部オーブン内の、ＩＲ検出器の前に設置した。実験パラメータは以下の通りであった：１５０℃の上部オーブン／移送ライン／針温度、１６０℃の溶解温度、２の溶解撹拌設定、０．４００ｍＬの試料負荷体積、１５秒のポンプ安定化時間、０．５００ｍＬ／分の洗浄カラムのポンプ流速、０．３００ｍｌ／分のカラム負荷のポンプ流速、１５０℃の安定化温度、３．０分の安定化時間（前、カラムへの負荷の前）、１．０分の安定化時間（後、カラムに負荷された後）、３．０分のＳＦ（可溶性画分）時間、１５０℃から３０℃への３．００℃／分の冷却速度、０．００ｍｌ／分の冷却プロセス中の流速、３０℃から１６０℃への２．００℃／分の加熱速度、１６０℃で１０分間の等温時間、０．５００ｍＬ／分の溶出流速、及び１４０マイクロリットルの注入ループサイズ。
【００９９】
試料を、ＯＤＣＢ（以下に定義）中で４．０ｍｇ／ｍｌの濃度で、１６０℃で６０分間にわたって、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーによって調製した。シリカゲル４０（粒径０．２〜０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１−３、ＥＭＤ）を、使用前に１６０℃で約２時間にわたって、真空オーブン内で乾燥させた。２，５−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−メチルフェノール（１．６グラム、ＢＨＴ、カタログ番号Ｂ１３７８−５００Ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）及びシリカゲル（５．０グラム）を、２リットルのオルト−ジクロロベンゼ（ＯＤＣＢ、９９％無水グレード、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）に添加した。この「ＢＨＴ及びシリカゲルを含有するＯＤＣＢ」を、ここで「ＯＤＣＢ」と称する。このＯＤＣＢに、使用前に１時間にわたって乾燥窒素（Ｎ２）を注入した。
【０１００】
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｓｐａｉｎ）の「ＧＰＣ  Ｏｎｅ」ソフトウェアプラットフォーム上でＴＧＩＣデータを処理した。７．０ｍＬのＯＤＣＢで充填された１０ｍＬバイアル内で、約４〜６ｍｇのエイコサン、１４．０ｍｇのイソタクチックホモポリマーポリプロピレンｉＰＰ（ポリエチレン当量として報告される１５０，０００〜１９０，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、及び３．６〜４．０の多分散（Ｍｗ／Ｍｎ））、ならびに１４．０ｍｇのホモポリマーポリエチレンＨＤＰＥ（ゼロのコモノマー含有量、ポリエチレン当量として報告される１１５，０００〜１２５，０００ｇ／モルのＭｗ、及び２．５〜２．８の多分散）の混合物を用いて、温度校正を実行した。溶解時間は、１６０℃で２時間であった。
【０１０１】
校正プロセス（エイコサン溶出及びＨＤＰＥ溶出について３０℃〜１５０℃）は、以下のステップからなった。
【０１０２】
加熱速度に従う溶出の間の等温ステップのそれぞれについて、溶出温度を外挿した（図１に示される）。
【０１０３】
遅延体積を算出した。エイコサンピーク（ｙ軸）が３０．０℃の溶出温度と一致するように、ＩＲ測定チャネルクロマトグラム（ｙ軸）に対応する温度（ｘ軸）を移動させた。温度差（３０℃−エイコサンピークの実際の溶出温度）を本方法の加熱速度で除し、次いで溶出流速を乗ずることから、遅延体積を算出した。
【０１０４】
それぞれの記録された溶出温度を、この同じ遅延体積調節で調節した。
【０１０５】
３０．０℃のエイコサン溶出ピーク温度を維持しながら、ＨＤＰＥ参照が１５０．０℃の溶出ピーク温度を有するように、加熱速度を直線的にスケーリングした。
【０１０６】
ポリプロピレンのピーク温度は、１１９．３〜１２０．２℃であると観察され、これはこの校正法を確証するものである。
【０１０７】
ＴＧＩＣのポリマー試料のデータ処理が、以下に記載される。
【０１０８】
溶媒ブランク（純粋溶媒注入）を、ポリマー試料と同じ実験条件で行った。ポリマー試料のデータ処理は、以下を含んだ：ａ）各検出器チャネルについての溶媒ブランクの減算、ｂ）校正プロセスに記載される温度外挿、ｃ）校正プロセスから決定される遅延体積での温度の補正、及びｄ）校正の加熱速度から算出される３０℃〜１６０℃の範囲への溶出温度軸の調節。
【０１０９】
クロマトグラムを、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒの「ＧＰＣ  Ｏｎｅ」ソフトウェアを用いて積分した。高溶出温度、そして可溶性画分（ＳＦ）の高温度側の検出器シグナルの最小または平坦な領域で、ピークが平坦な基線（ブランクが減算されたクロマトグラムにおいておよそゼロの値）に下がるとき、可視的差異から一直線の基線を描いた。
【０１１０】
ピークが平坦な基線領域（ブランクが減算されたクロマトグラムにおいておよそゼロの値）に下がるとき、可視的差異に基づいて、温度積分上限を確立した。可溶性画分を含む、基線とクロマトグラムとの交点に基づいて、温度積分下限を確立した。「高コモノマー含有量（ＨＣＣ）」は、６５．０℃以上の温度で溶出する材料の重量百分率として定義される。６５．０℃未満の温度、及びそれを含む温度でＩＲ測定チャネルを積分し、この値をＩＲ測定チャネルの総積分で除することによって、ＨＣＣを算出した。クロマトグラムの一例が、図６に示される。
【０１１１】
従来のＧＰＣ
高温ゲル浸透クロマトグラフィ（ＨＴ  ＧＰＣ）システムは、ＡｇｉｌｅｎｔによるＰＬ−２２０モデル、またはＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒによるＧＰＣ  ＩＲモデルのいずれかからなった。カラム及びカルーセル区画は、１４０℃で操作した。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの「１０−μｍ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラム」を、１，２，４−トリクロロベンゼンの溶媒とともに使用した。「５０ｍＬの溶媒中０．１ｇのポリマー」の濃度で試料を調製した。試料を調製するために使用した溶媒は、「２００ｐｐｍの抗酸化剤ＢＨＴ」を含有する。１６０℃で４時間にわたって軽く撹拌／振盪することによって、試料を調製した。注入体積は２００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍＬ／分であった。Ａｇｉｌｅｎｔから購入した２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて、ＧＰＣカラムセットの校正を実行した。ポリスチレン標準のピーク分子量を、以下の式１を使用してポリエチレン分子量に変換し、
Ｍポリエチレン＝Ａ（Ｍポリスチレン）Ｂ（式１）、
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１６の値を有し、Ｂは１．０に等しい（参考文献：Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ，６，６２１（１９６８））。三次の多項式を決定して、溶出体積の関数として対数的分子量校正を構築した。「ＧＰＣ  Ｏｎｅ」ソフトウェア（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）を使用して、ポリエチレン当量分子量の算出を実行した。以下の式２及び式３に従って、数平均分子量及び重量平均分子量を算出した。
【０１１２】
【数１】
0006466432.tif 000002
【０１１３】
式２及び３中、Ｗｆｉは、ｉ番目の構成要素の重量分率であり、Ｍｉは、ｉ番目の構成要素の分子量である。重量平均分子量（Ｍｗ）の精度は２．６％未満である。この精度を達成するために、複製分析が行われる場合がある。
【０１１４】
ペレット流動性試験法
ペレット対ペレットの粘着性を数量化するため、漏斗試験を開発した。本試験は、増加した粒子間の相互作用（粘着性）は急勾配の漏斗から出る放出速度を低下させるという、基本的な概念に基づく。放出速度の変化は、ポリマーペレットの表面特性（すなわち、粘着性）の変化に関連し得る。
【０１１５】
試験装置（図２参照）は、円柱体（直径４．１５インチ）に取り付けられた急勾配のガラス漏斗からなる。円柱状の部分は、実質的な量のペレットが試験され得るように、そして放出時間の小さな値を区別する問題を回避するために、必要な容量を提供する。統計学的目的のために、この試験を５回繰り返した。
【０１１６】
「受け取ったままの（ａｓ  ｒｅｃｅｉｖｅｄ）」試料で、予め定義された保管温度で、所定の持続期間にわたってペレットを条件付けした後、ペレットの放出速度を測定した。ペレットを、４２℃で３週間にわたって「熱処理」または「熟成」させた。条件付けされたペレットを、２１℃で一晩冷却して、一定の温度を達成した。
【０１１７】
上述のように、ポリマー（約２５００ｇ、ペレット形態、１グラム当たり３０±１０個のペレット）を、４２℃で３週間にわたって、オーブン内で熱処理した。ポリマーをオーブンから取り出し、２１℃で１２時間にわたって冷却した。漏斗にポリマーペレット（２５００ｇ）を投入し、漏斗からのペレットの完全な放出の時間を測定し、以下の式を使用して放出速度を算出した。
放出速度または流動性（ｇ／ｓ）＝漏斗内のペレットの量（ｇ）／放出に要した時間（ｓ）
【０１１８】
流動性は、ペレット粘着性の指標である。１２０ｇ／ｓの流動性が、ポリマーペレットの許容可能な取り扱いの特質を達成するために必要な最低流速であることが決定された。しかしながら、さらにより高い速度が、ポリマーペレットのより良好な取り扱いのために好ましい。より高いペレット流動性の値は、より自由流動性かつより粘着性の低いペレットに対応する。図３は、ペレット流動性とＨＣＣ（％）レベルとの相関を図示する（流動性（ｇ／ｓ）＝−１２．６×ＨＣＣ（％）＋１８６）。
【０１１９】
黄色度指数（ＹＩ）
ＡＳＴＭ  Ｄ６２９０−０５（方法表題：プラスチックペレットの色決定のための標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｅｌｌｅｔｓ））を使用して、ペレットの黄色度指数（ＹＩ）値を決定した。黄色度指数（ＹＩ）は、試料回転器とともにＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒモデル９０００分光光度計を使用する、均質な、非蛍光の、ほとんど無色透明もしくはほとんど白色半透明または不透明なプラスチックの、昼光照明下の黄色さの度合（または黄色さの度合の変化）の計器的測定である。測定は、ペレット（２５０ｇ）で行われ、比色計で得られた値に基づいた。この試験法は、プラスチックペレットの色分析に適用可能である。ポリマーの色は、主に有機不純物に起因するものであった。無機不純物も色に影響し得る。
【０１２０】
ポリオレフィンの元素含有量
ポリマー試料の元素含有量を、ＡＳＴＭ  Ｄ６２４７−１０、「波長分散型Ｘ線蛍光分光法によるポリオレフィンの元素含有量の決定のための標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｏｎｔｅｎｔ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ｂｙ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−Ｒａｙ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）」に従うことによって決定した。この試験法は、ポリオレフィン中の元素含有量の決定のための一般的手順を説明する。典型的な元素は、添加剤、触媒、及び反応器プロセスによって寄与されるものを含む。ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ  Ａｘｉｏｓ  Ｘ線分光計をこの研究に使用し、ＳｕｐｅｒＱソフトウェアを使用する製造者の推奨指針を校正に使用した。ポリオレフィンホモポリマー内に既知量の無機添加剤の均質な分散液をそれぞれ含有する、校正標準を調製した。独立した分析技術、例えば、誘導結合プラズマ原子放射分光法、ＸＲＦ基本パラメータ分析、中性子活性化分析、及び既知の物質添加などを使用して、標準を特徴付けた。ペレット試料及び校正標準を、以下に記述するようにプラークへと圧縮成形した。ＸＲＦ計器を校正した後、未知のものを測定し、元素濃度を算出した。
【０１２１】
ポリマー試料（１０ｇ）を使用して、市販のＢｕｅｈｌｅｒ  ＳｉｍｐｌｉＭｅｔ  ３０００自動埋込プレスを使用してプラークを形成した。ＳｉｍｐｌｉＭｅｔ  ３０００は、同じ手順で１つまたは２つの試料を成形することができる、プログラム可能なホットプレスである。成形条件は以下の通りであった：２分の加熱時間、３分の冷却時間、１２００ｐｓｉの圧力、約１８０°Ｆの温度、２００ｐｓｉの前負荷圧力、型サイズ直径２インチ。
【０１２２】
実験
Ａ．代表的な重合−大要
連続溶液重合で各ポリマーを調製した。すべての試薬（モノマー、コモノマー、水素、溶媒）を溶媒担体供給流に溶解させ、再循環単一ループ反応器内に注入した。溶媒はＩＳＯＰＡＲ  Ｅであった。
【０１２３】
触媒は、（チタン，［Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジメチル−１−［（１，２，３，４，５−η）−２，３，４，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル］シランアミナト（ｓｉｌａｎａｍｉｎａｔｏ）（２−）−κＮ］［（１，２，３，４−η）−１，３−ペンタジエン］−）であった。２つの共触媒：トリス（２，３，４，５，６，−ペンタフルオロフェニル）ボラン及び変性メチルアルミノキサンを使用した。２つの共触媒を注入前に混合し、この混合物を、触媒と別々に反応器に供給する。
【０１２４】
供給及び反応器内のαオレフィンコモノマー（１−オクテン）濃度を、制御されたポリマーの密度に使用し、水素濃度を、制御されたポリマーの溶融粘度（または分子量）に使用した。１１０〜１４０℃の温度で、そして４０〜５０ゲージ圧の反応圧力で各重合を行った。未反応の試薬及び溶媒を除去するために、反応器の生成物流を通した思考追加の単位操作。次いで、ポリマー溶融物をペレットへと押出した。ｐｐｍ量のＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０でポリマーを安定化させた。
【０１２５】
ある特定の反応器条件がポリマーの「高コモノマー含有量（ＨＣＣ）」値に影響することが発見された。ポリマーのＨＣＣを制御するために使用される主要な反応器条件またパラメータは、以下の通りである：ｉ）反応器温度、ｉｉ）エチレン濃度、ｉｉｉ）コモノマー濃度、ｉｖ）ポリマー濃度、ｖ）反応器の混合レイノルズ数、ｖｉ）反応器滞留時間、及びｖｉｉ）反応器ループ再循環比。また、無機または金属不純物の量を監視するための主要なパラメータは、反応器の触媒効率であることが発見された。
【０１２６】
ポリマーのＨＣＣ値を低下させるために必要な一般的な反応器パラメータは、以下の通りである。
ｉ．高い反応器のエチレン濃度、
ｉｉ．低いコモノマー濃度、
ｉｉｉ．高い反応器の混合レイノルズ数、
ｉｖ．高い反応器の滞留時間、及び
ｖ．高い反応器ループ再循環比。
【０１２７】
重合条件の概要は以下の表１に示される。ポリマー特性は以下の表２に列記される。
【０１２８】
表２に見られるように、ポリマー１は、低いＨＣＣ値及び高いペレット流動性を有した。ポリマー１の総合的なより低い無機含有量は、このポリマーの押出時のメヤニを低減させ、かつこのポリマーを含む組成物から形成されるフィルムまたはコーティングにおけるヘイズを低減させるのに役立つ。また、ポリマー１のより低いＴｍは、このポリマーのより低温の適用、例えば、接着剤製剤におけるものを可能にする。
【０１２９】
【表１】
0006466432.tif 000003
【０１３０】
【表２】
0006466432.tif 000004
【図１】
0006466432.tif 000005
【図２】
0006466432.tif 000006
【図３】
0006466432.tif 000007
【図４】
0006466432.tif 000008
【図５】
0006466432.tif 000009
【図６】
0006466432.tif 000010