(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１の化合物。
［化学式１］
【化１７９】
0006513719.tif 000280
（前記化学式１において、
Ｘは、ＮＲ３、ＣＲ４Ｒ５、ＳまたはＯであり、
Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚは、水素；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
Ｒ１およびＲ２は、水素であり、
ａは、４の整数であり、
ｂは、６の整数であり、
Ｒ３は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。）
【請求項２】
前記Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；置換もしくは非置換のビフェニレン；置換もしくは非置換のナフチレン；置換もしくは非置換のアントリレン；置換もしくは非置換のフェナントレニレン；置換もしくは非置換のトリフェニレニレン；または置換もしくは非置換の９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニレン；置換もしくは非置換のピリジレン；置換もしくは非置換のピリミジレン；置換もしくは非置換のトリアジニレン；置換もしくは非置換のキノリレン；置換もしくは非置換のキナゾリニレン；置換もしくは非置換のベンゾチアゾリレン；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾリレン；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリレン；置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン；置換もしくは非置換のカルバゾリレン；置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリレン；置換もしくは非置換のナフチリジニレン；置換もしくは非置換のオキサジアゾリレン；置換もしくは非置換のピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニレン；置換もしくは非置換のピリド［１，２−ａ］インダゾリレン；および置換もしくは非置換のジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジルレンからなる群より選択され、
前記Ｌが置換される場合、置換基は、-Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択され、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のエチル；置換もしくは非置換のフェニル；置換もしくは非置換のビフェニル；置換もしくは非置換のナフチル；置換もしくは非置換のアントリル；置換もしくは非置換のフェナントレニル；置換もしくは非置換のトリフェニレニル；または置換もしくは非置換の９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニル；置換もしくは非置換のピリジル；置換もしくは非置換のピリミジル；置換もしくは非置換のトリアジニル；置換もしくは非置換のキノリル；置換もしくは非置換のキナゾリニル；置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル；置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル；置換もしくは非置換のジベンゾフラニル；置換もしくは非置換のカルバゾリル；置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のナフチリジル；置換もしくは非置換のオキサジアゾリル；置換もしくは非置換のピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル；置換もしくは非置換のピリド［１，２−ａ］インダゾリル；置換もしくは非置換のジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジル；置換もしくは非置換のベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］チオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾ［ｈ］ナフト［２，３−ｃ］アクリジル；置換もしくは非置換のベンゾ［ｆ］キノリル；置換もしくは非置換のジアルキルアミン；置換もしくは非置換のジアリールアミン；置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルヘテロアリールアミン；および置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択され、
前記Ｚが置換される場合、置換基は、-Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択され、
前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、前記ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＮ、ＯおよびＳの中から選択される少なくともいずれか１つを含み、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記化学式１において、Ｘは、ＮＲ３であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；または置換もしくは非置換のＣ５のヘテロアリーレンであり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラまたはメタ位置に結合され、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式１において、Ｘは、ＣＲ４Ｒ５、ＳまたはＯであり、
Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；または置換もしくは非置換のピリジレンであり、
Ｒ４およびＲ５は、化学式１と同様であり、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
前記Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラまたはメタ位置に結合され、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記化学式１は、下記の化学式２〜７のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。
［化学式２］
【化１８０】
0006513719.tif 000281
［化学式３］
【化１８１】
0006513719.tif 000282
［化学式４］
【化１８２】
0006513719.tif 000283
［化学式５］
【化１８３】
0006513719.tif 000284
［化学式６］
【化１８４】
0006513719.tif 000285
［化学式７］
【化１８５】
0006513719.tif 000286
（前記化学式２〜７において、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの定義は、化学式１と同様である。）
【請求項８】
前記化学式１は、下記の化学式８〜１１のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。
［化学式８］
【化１８６】
0006513719.tif 000287
［化学式９］
【化１８７】
0006513719.tif 000288
［化学式１０］
【化１８８】
0006513719.tif 000289
［化学式１１］
【化１８９】
0006513719.tif 000290
前記化学式８〜１１において、Ｙ、ａ、ｂおよびＲ１〜Ｒ５は、前記化学式１と同様である。
【請求項９】
前記化学式８は、下記の化学式１３〜２４のうちのいずれか１つで表される、請求項８に記載の化合物。
［化学式１３］
【化１９１】
0006513719.tif 000291
［化学式１４］
【化１９２】
0006513719.tif 000292
［化学式１５］
【化１９３】
0006513719.tif 000293
［化学式１６］
【化１９４】
0006513719.tif 000294
［化学式１７］
【化１９５】
0006513719.tif 000295
［化学式１８］
【化１９６】
0006513719.tif 000296
［化学式１９］
【化１９７】
0006513719.tif 000297
［化学式２０］
【化１９８】
0006513719.tif 000298
［化学式２１］
【化１９９】
0006513719.tif 000299
［化学式２２］
【化２００】
0006513719.tif 000300
［化学式２３］
【化２０１】
0006513719.tif 000301
［化学式２４］
【化２０２】
0006513719.tif 000302
（前記化学式１３〜２４において、
Ｒ１およびＲ２は、水素であり、
ａは、４の整数であり、
ｂは、６の整数であり、
Ａｒは、水素；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。）
【請求項１０】
前記化学式２〜７は、それぞれ下記の化学式２５〜３０で表される、請求項７に記載の化合物。
［化学式２５］
【化２０３】
0006513719.tif 000303
［化学式２６］
【化２０４】
0006513719.tif 000304
［化学式２７］
【化２０５】
0006513719.tif 000305
［化学式２８］
【化２０６】
0006513719.tif 000306
［化学式２９］
【化２０７】
0006513719.tif 000307
［化学式３０］
【化２０８】
0006513719.tif 000308
（前記化学式２５〜３０において、Ｘ’は、ＣＲ４Ｒ５、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ２は、水素であり、
ａは、４の整数であり、
ｂは、６の整数であり、
Ａｒは、水素；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール； 置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールであり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された、１以上の置換基での置換もしくは非置換；前述の２以上の置換基が結合された置換基での置換もしくは非置換；または前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基での置換もしくは非置換であることを意味し、
前記ＲおよびＲ’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。）
【請求項１１】
前記化学式１の化合物は、下記の化合物の中から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化２０９】
0006513719.tif 000309
0006513719.tif 000310
0006513719.tif 000311
0006513719.tif 000312
0006513719.tif 000313
0006513719.tif 000314
0006513719.tif 000315
0006513719.tif 000316
0006513719.tif 000317
0006513719.tif 000318
0006513719.tif 000319
0006513719.tif 000320
0006513719.tif 000321
0006513719.tif 000322
0006513719.tif 000323
0006513719.tif 000324
0006513719.tif 000325
0006513719.tif 000326
0006513719.tif 000327
0006513719.tif 000328
0006513719.tif 000329
0006513719.tif 000330
0006513719.tif 000331
0006513719.tif 000332
0006513719.tif 000333
0006513719.tif 000334
0006513719.tif 000335
0006513719.tif 000336
0006513719.tif 000337
0006513719.tif 000338
0006513719.tif 000339
0006513719.tif 000340
0006513719.tif 000341
0006513719.tif 000342
0006513719.tif 000343
0006513719.tif 000344
0006513719.tif 000345
0006513719.tif 000346
0006513719.tif 000347
0006513719.tif 000348
0006513719.tif 000349
0006513719.tif 000350
0006513719.tif 000351
0006513719.tif 000352
0006513719.tif 000353
0006513719.tif 000354
0006513719.tif 000355
0006513719.tif 000356
0006513719.tif 000357
0006513719.tif 000358
0006513719.tif 000359
0006513719.tif 000360
0006513719.tif 000361
0006513719.tif 000362
0006513719.tif 000363
0006513719.tif 000364
0006513719.tif 000365
0006513719.tif 000366
0006513719.tif 000367
0006513719.tif 000368
0006513719.tif 000369
0006513719.tif 000370
0006513719.tif 000371
0006513719.tif 000372
0006513719.tif 000373
0006513719.tif 000374
0006513719.tif 000375
0006513719.tif 000376
【化２１０】
0006513719.tif 000377
0006513719.tif 000378
0006513719.tif 000379
0006513719.tif 000380
0006513719.tif 000381
0006513719.tif 000382
0006513719.tif 000383
0006513719.tif 000384
0006513719.tif 000385
0006513719.tif 000386
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【化２１１】
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【化２１２】
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【請求項１２】
陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化学式１の化合物を含む、有機発光素子。
【請求項１３】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層の中から選択される少なくとも１つの層である、請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、電子輸送層または発光層である、請求項１２に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１４年６月３０日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００８１２０６号、および２０１４年９月２３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−０１２７２２２号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、新規なヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速い利点を有している。
【０００４】
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層から構成できる。
【０００５】
有機薄膜の材料は、必要に応じて、発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜の材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たすことのできる化合物が使用されてもよい。その他、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロッキング、正孔ブロッキング、電子輸送、または電子注入などの役割を果たすことのできる化合物が使用されてもよい。
【０００６】
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、新規なヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書の一実施態様は、下記の化学式１の化合物を提供する。
【０００９】
［化学式１］
【化１】
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前記化学式１において、
Ｘは、ＮＲ３、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、
Ｙは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ６Ｒ７；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８Ｒ９；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
ａは、０〜４の整数であり、ａが２以上の場合、Ｒ１は、互いに同一または異なり、
ｂは、０〜６の整数であり、ｂが２以上の場合、Ｒ２は、互いに同一または異なり、
Ｒ３は、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ６Ｒ７；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ４〜Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００１０】
また、本明細書の一実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記化合物は、有機発光素子において、電子輸送層、正孔阻止層、発光層などの材料として使用できる。特に、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１の化合物は、電子輸送層または発光層の材料として使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本明細書の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図２】本明細書の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図３】本明細書の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図４】化合物１−１の２７４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図５】化合物１−１２の２３３ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図６】化合物１−３６の２７６ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図７】化合物１−１１３の２４０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図８】化合物１−１１９の２７０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図９】化合物１−１２４の２４０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１０】化合物１−３１８の３０９ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１１】化合物２−３６の２８２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１２】化合物２−３８の２８４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１３】化合物３−３９の３０７ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１４】化合物３−４６の３１０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１５】化合物４−５６の２７８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１６】化合物４−５８の２９０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１７】化合物４−７６の２６７ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１８】化合物４−１６９の２６４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１９】化合物１−１の３０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２０】化合物１−１２の３３８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２１】化合物１−３６の３１０ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２２】化合物１−３１８の３０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２３】化合物２−３６の４０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２４】化合物２−３８の４０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２５】化合物３−３９の３０７ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２６】化合物３−４６の２６８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２７】化合物４−５６の２７８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２８】化合物４−５８の３２９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２９】化合物４−７６の３６５ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３０】化合物４−１６９の３６５ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本明細書に記載の化合物は、前記化学式１で表されてよい。具体的には、前記化学式１の化合物は、前記のようなコア構造および置換基の構造的特徴によって有機発光素子の有機物層材料として使用できる。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基のうちの２以上が結合された置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基であると解釈されてよい。前記追加の置換基は、追加的にさらに置換されていてもよい。
【００１６】
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００１７】
本発明の一実施態様によれば、前記「置換もしくは非置換の」とは、重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基、または前記置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味し、
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００１８】
本明細書において、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってよい。
【００１９】
本明細書において、アルキルは、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルキルの炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってよい。
【００２０】
本明細書において、アルケニルは、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルケニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってよい。
【００２１】
本明細書において、アルキニルは、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルキニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってよい。
【００２２】
本明細書において、シクロアルキルは、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、シクロアルキルが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキルであってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールなどであってもよい。シクロアルキルの炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってよい。
【００２３】
本明細書において、ヘテロシクロアルキルは、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキルが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキルであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールなどであってもよい。ヘテロシクロアルキルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってよい。
【００２４】
本明細書において、アリールは、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、アリールが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリールであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリールなどであってもよい。アリールは、スピロ基を含む。アリールの炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってよい。アリールの具体例としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントリル、クリセニル、フェナントレニル、ペリレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、フェナレニル、ピレニル、テトラセニル、ペンタセニル、フルオレニル、インデニル、アセナフチレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデニルなどやこれらの縮合環があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってよい。例えば、スピロ基は、フルオレン基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合された構造を含むことができる。具体的には、スピロ基は、下記の構造式の基を含む。
【００２６】
【化２】
0006513719.tif 000003
本明細書において、ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、ヘテロアリールが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリールであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールなどであってもよい。ヘテロアリールの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってよい。ヘテロアリールの具体例としては、ピリジル、ピロリル、ピリミジル、ピリダジニル、フラニル、チオフェン基、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、チオピラニル、ジアジニル、オキサジニル、チアジニル、ジオキシニル、トリアジニル、テトラジニル、キノリル、イソキノリル、キナゾリニル、イソキナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジル、アクリジル、フェナントリジニル、イミダゾピリジル、ジアザナフチル、トリアザインデン、インドリル、インドリジニル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェナジニル、ジベンゾシロール、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル、フェノキサジニル、フェナントリジル、イミダゾピリジル、チエニル、インドール［２，３−ａ］カルバゾリル、インドール［２，３−ｂ］カルバゾリル、１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０−ジヒドロアクリジル、フェナントラジニル、フェノチアジニル、フタラジニル、ナフチリジニル、フェナントロリニル、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル、ピリド［１，２−ｂ］インダゾリル、ピリド［１，２−ａ］イミダゾ［１，２−ｅ］インドリニル、５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾリル、ジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジルなどやこれらの縮合環があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、アミンは、−ＮＨ２；ジアルキルアミン；ジアリールアミン；ジヘテロアリールアミン；アルキルアリールアミン；アルキルヘテロアリールアミン；およびアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択されてよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、ジビフェニルアミン、アントラセニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、ジトリルアミン、フェニルトリルアミン、トリフェニルアミンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２８】
本明細書の一実施態様によれば、
化学式１のＸは、ＮＲ３であり、ＹおよびＲ３のうちの少なくとも１つは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであるか、
化学式１のＸは、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、直接結合；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００２９】
本明細書の一実施態様によれば、
前記化学式１のＸがＮＲ３であり、ＹおよびＲ３のうちの少なくとも１つは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであるか、
前記化学式１のＸは、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、直接結合；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；重水素、ハロゲン、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；重水素、ハロゲン、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；重水素、ハロゲン、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；重水素、ハロゲン、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；重水素、ハロゲン、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０〜Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または重水素、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００３０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｌは、直接結合；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲ１０は、前述と同様である。
【００３１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｌは、直接結合；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲ１０は、前述と同様である。
【００３２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｌは、直接結合；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；置換もしくは非置換のフェニレン；置換もしくは非置換のビフェニレン；置換もしくは非置換のナフチレン；置換もしくは非置換のアントリレン；置換もしくは非置換のフェナントレニレン；置換もしくは非置換のトリフェニレン；または置換もしくは非置換の９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニレン；置換もしくは非置換のピリジレン；置換もしくは非置換のピリミジレン；置換もしくは非置換のトリアジニレン；置換もしくは非置換のキノリレン；置換もしくは非置換のキナゾリニレン；置換もしくは非置換のベンゾチアゾリレン；置換もしくは非置換のベンゾオキサゾーリレン；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリレン；置換もしくは非置換の２価のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニレン；置換もしくは非置換のカルバゾリレン；置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリレン；置換もしくは非置換のナフチリジニレン；置換もしくは非置換のオキサジアゾリレン；置換もしくは非置換のピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニレン；置換もしくは非置換のピリド［１，２−ａ］インダゾリレン；置換もしくは非置換のジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジルレン;置換もしくは非置換のジアルキルアミン；置換もしくは非置換のジアリールアミン；置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルヘテロアリールアミン；および置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択され、
前記Ｌが置換される場合、置換基は、重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲ１０は、前述と同様である。
【００３３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｌは、直接結合；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；フェニレン；ビフェニレン； ナフチレン；アントリレン；フェナントレニレン；トリフェニレン；９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニレン；ピリジレン；ピリミジレン；トリアジニレン；キノリレン；キナゾリニレン；ベンゾチアゾリレン；ベンゾオキサゾーリレン；ベンズイミダゾリレン；２価のジベンゾチオフェン基； ジベンゾフラニレン；カルバゾリレン；インドロ［２，３−ａ］カルバゾリレン；ナフチリジニレン；オキサジアゾリレン；ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニレン；ピリド［１，２−ａ］インダゾリレン；ジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジルレン;ジアルキルアミン；ジアリールアミン；ジヘテロアリールアミン；アルキルアリールアミン；アルキルヘテロアリールアミン；およびアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ１０は、前述と同様である。
【００３４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｌは、直接結合；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０−；フェニレン；ビフェニレン； ナフチレン；アントリレン；フェナントレニレン；トリフェニレン；９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニレン；ピリジレン；ピリミジレン；トリアジニレン；キノリレン；キナゾリニレン；ベンゾチアゾリレン；ベンゾオキサゾリレン；ベンゾイミダゾリレン；２価のジベンゾチオフェン基； ジベンゾフラニレン；カルバゾリレン；インドロ［２，３−ａ］カルバゾリレン；ナフチリジニレン；オキサジアゾリレン；ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニレン；ピリド［１，２−ａ］インダゾリレン；ジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジルレン;ジフェニルアミン；ジビフェニルアミン；およびフェニルナフチルアミンからなる群より選択され、前記Ｒ１０は、前述と同様である。
【００３５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ１１およびＲ１２は、前述と同様である。
【００３６】
前記Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ１１およびＲ１２は、前述と同様である。
【００３７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のエチル；置換もしくは非置換のフェニル；置換もしくは非置換のビフェニル；置換もしくは非置換のナフチル；置換もしくは非置換のアントリル；置換もしくは非置換のフェナントレニル；置換もしくは非置換のトリフェニレニル；または置換もしくは非置換の９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニル；置換もしくは非置換のピリジル；置換もしくは非置換のピリミジル；置換もしくは非置換のトリアジニル；置換もしくは非置換のキノリル；置換もしくは非置換のキナゾリニル；置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル；置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル；置換もしくは非置換のジベンゾフラニル；置換もしくは非置換のカルバゾリル；置換もしくは非置換のインドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、置換もしくは非置換のナフチリジニル；置換もしくは非置換のオキサジアゾリル；置換もしくは非置換のピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル；置換もしくは非置換のピリド［１，２−ａ］インダゾリル；または置換もしくは非置換のジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジル；置換もしくは非置換のベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］チオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾ［ｈ］ナフト［２，３−ｃ］アクリジル；置換もしくは非置換のベンゾ［ｆ］キノリル；置換もしくは非置換のジアルキルアミン；置換もしくは非置換のジアリールアミン；置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルヘテロアリールアミン；および置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択され、
前記Ｚが置換される場合、置換基は、重水素、ハロゲン、−ＳｉＲＲ’Ｒ”、−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールの中から選択され、前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ１１およびＲ１２は、前述と同様である。
【００３８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；エチル；フェニル；ビフェニル；ナフチル；アントリル；フェナントレニル；トリフェニレニル；９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニル；ピリジル；ピリミジル；トリアジニル；キノリル；キナゾリニル；ベンゾチアゾリル；ベンズオキサゾリル；ベンズイミダゾリル；ジベンゾチオフェニル；ジベンゾフラニル；カルバゾリル；インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、ナフチリジニル；オキサジアゾリル；ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル；ピリド［１，２−ａ］インダゾリル；ジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジル；ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］チオフェン基；ベンゾ［ｈ］ナフト［２，３−ｃ］アクリジル；ベンゾ［ｆ］キノリル；ジアルキルアミン；ジアリールアミン；ジヘテロアリールアミン；アルキルアリールアミン；アルキルヘテロアリールアミン；およびアリールヘテロアリールアミンからなる群より選択され、前記Ｒ１１およびＲ１２は、前述と同様である。
【００３９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；エチル；フェニル；ビフェニル；ナフチル；アントリル；フェナントレニル；トリフェニレニル；９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレニル；ピリジル；ピリミジル；トリアジニル；キノリル；キナゾリニル；ベンゾチアゾリル；ベンゾオキサゾリル；ベンゾイミダゾリル；ジベンゾチオフェニル；ジベンゾフラニル；カルバゾリル；インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル、ナフチリジニル；オキサジアゾリル；ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル；ピリド［１，２−ａ］インダゾリル；ジベンゾ［ｃ，ｈ］アクリジル；ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］チオフェン基；ベンゾ［ｈ］ナフト［２，３−ｃ］アクリジル；ベンゾ［ｆ］キノリル；ジフェニルアミン；ジビフェニルアミン；およびフェニルナフチルアミンからなる群より選択され、前記Ｒ１１およびＲ１２は、前述と同様である。
【００４０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、前記ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＮ、ＯおよびＳの中から選択される少なくともいずれか１つを含む。
【００４１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記Ｚは、
【化３】
0006513719.tif 000004
であり、前記Ｘ１およびＸ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族ヘテロ環である。
【００４２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記
【化４】
0006513719.tif 000005
は、下記の構造式で表される。
【００４３】
【化５】
0006513719.tif 000006
前記構造式において、Ｙ１〜Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｓ、ＮＹ’またはＣＹ’Ｙ”であり、
前記Ｙ’およびＹ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
【００４４】
本明細書の第１実施態様によれば、
前述の一実施態様の化学式１において、Ｘは、ＮＲ３であり、
ＹおよびＲ３のうちの少なくとも１つは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；または置換もしくは非置換のＣ５のヘテロアリーレンであり、
Ｚ、ｍおよびｎは、前述の一実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラまたはメタ位置に結合される。
【００４５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第１実施態様のＸは、ＮＲ３であり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｒ３は、前述の一実施態様と同様であり、
Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第１実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合される。
【００４６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第１実施態様のＸは、ＮＲ３であり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｒ３は、前述の一実施態様と同様であり、
Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第１実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合される。
【００４７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第１実施態様のＸは、ＮＲ３であり、Ｒ３は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第１実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合される。
【００４８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第１実施態様のＸは、ＮＲ３であり、Ｒ３は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第１実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合される。
【００４９】
本明細書の第２実施態様によれば、
前述の一実施態様の化学式１において、Ｘは、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、前述の第１実施態様と同様であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の一実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラまたはメタ位置に結合される。
【００５０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第２実施態様のＸは、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第２実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合される。
【００５１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の第２実施態様のＸは、ＣＲ４Ｒ５、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、Ｙは、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは、前述の第２実施態様と同様であり、
前記Ｚは、Ｌのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合される。
【００５２】
本明細書の第１および第２実施態様によれば、
前記Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；または置換もしくは非置換のピリジレンである。
【００５３】
本明細書の第１および第２実施態様によれば、
前記Ｌは、フェニレン；またはピリジレンである。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、
前述の実施態様による化学式１は、下記の化学式２〜７のうちのいずれか１つで表される。
【００５５】
［化学式２］
【化６】
0006513719.tif 000007
［化学式３］
【化７】
0006513719.tif 000008
［化学式４］
【化８】
0006513719.tif 000009
［化学式５］
【化９】
0006513719.tif 000010
［化学式６］
【化１０】
0006513719.tif 000011
［化学式７］
【化１１】
0006513719.tif 000012
前記化学式２〜７において、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの、前述の実施態様による化学式１と同様である。
【００５６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の実施態様による化学式１は、下記の化学式８〜１２のうちのいずれか１つで表される。
【００５７】
［化学式８］
【化１２】
0006513719.tif 000013
［化学式９］
【化１３】
0006513719.tif 000014
［化学式１０］
【化１４】
0006513719.tif 000015
［化学式１１］
【化１５】
0006513719.tif 000016
［化学式１２］
【化１６】
0006513719.tif 000017
前記化学式８〜１２において、Ｙ、ａ、ｂおよびＲ１〜Ｒ５は、前述の実施態様による化学式１と同様である。
【００５８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の実施態様による化学式８は、下記の化学式１３〜２４のうちのいずれか１つで表される。
【００５９】
［化学式１３］
【化１７】
0006513719.tif 000018
［化学式１４］
【化１８】
0006513719.tif 000019
［化学式１５］
【化１９】
0006513719.tif 000020
［化学式１６］
【化２０】
0006513719.tif 000021
［化学式１７］
【化２１】
0006513719.tif 000022
［化学式１８］
【化２２】
0006513719.tif 000023
［化学式１９］
【化２３】
0006513719.tif 000024
［化学式２０］
【化２４】
0006513719.tif 000025
［化学式２１］
【化２５】
0006513719.tif 000026
［化学式２２］
【化２６】
0006513719.tif 000027
［化学式２３］
【化２７】
0006513719.tif 000028
［化学式２４］
【化２８】
0006513719.tif 000029
前記化学式１３〜２４において、
Ａｒは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、
Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの、前述の実施態様による化学式１と同様である。
【００６０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前述の実施態様による化学式２〜７は、それぞれ下記の化学式２５〜３０で表される。
【００６１】
［化学式２５］
【化２９】
0006513719.tif 000030
［化学式２６］
【化３０】
0006513719.tif 000031
［化学式２７］
【化３１】
0006513719.tif 000032
［化学式２８］
【化３２】
0006513719.tif 000033
［化学式２９］
【化３３】
0006513719.tif 000034
［化学式３０］
【化３４】
0006513719.tif 000035
前記化学式２５〜３０において、Ｘ’は、ＣＲ４Ｒ５、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ａｒは、水素；重水素；ハロゲン；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１２；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；および置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、
Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの、前述の実施態様による化学式１と同様である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、
前記化学式１は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１３および２５において、Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式１３および２５は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６４】
【化３５】
0006513719.tif 000036
0006513719.tif 000037
0006513719.tif 000038
0006513719.tif 000039
」
0006513719.tif 000040
0006513719.tif 000041
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１３および２５において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式１３および２５は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６５】
【化３６】
0006513719.tif 000042
0006513719.tif 000043
0006513719.tif 000044
0006513719.tif 000045
0006513719.tif 000046
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１４において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式１４は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６６】
【化３７】
0006513719.tif 000047
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１４において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式１４は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６７】
【化３８】
0006513719.tif 000048
前記化学式１５、１６および２６において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式１５、１６および２６は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６８】
【化３９】
0006513719.tif 000049
0006513719.tif 000050
0006513719.tif 000051
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１５、１６および２６において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式１５、１６および２６は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００６９】
【化４０】
0006513719.tif 000052
0006513719.tif 000053
0006513719.tif 000054
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１７において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式１７は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７０】
【化４１】
0006513719.tif 000055
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１７において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式１７は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７１】
【化４２】
0006513719.tif 000056
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１８、１９、２８および２９において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式１８、１９、２８および２９は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７２】
【化４３】
0006513719.tif 000057
0006513719.tif 000058
0006513719.tif 000059
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式１８、１９、２８および２９において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式１８、１９、２８および２９は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７３】
【化４４】
0006513719.tif 000060
0006513719.tif 000061
0006513719.tif 000062
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２０において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式２０は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７４】
【化４５】
0006513719.tif 000063
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２０において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式２０は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７５】
【化４６】
0006513719.tif 000064
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２４および３０において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式２４および３０は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７６】
【化４７】
0006513719.tif 000065
0006513719.tif 000066
0006513719.tif 000067
0006513719.tif 000068
0006513719.tif 000069
0006513719.tif 000070
0006513719.tif 000071
0006513719.tif 000072
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２４および３０において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式２４および３０は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７７】
【化４８】
0006513719.tif 000073
0006513719.tif 000074
0006513719.tif 000075
0006513719.tif 000076
0006513719.tif 000077
0006513719.tif 000078
0006513719.tif 000079
0006513719.tif 000080
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２３において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してパラ位置に結合され、前記化学式２３は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７８】
【化４９】
0006513719.tif 000081
本明細書のもう一つの実施態様によれば、
前記化学式２３において、前記Ａｒは、フェニルのコアに結合された原子に対してメタ位置に結合され、前記化学式２３は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００７９】
【化５０】
0006513719.tif 000082
0006513719.tif 000083
0006513719.tif 000084
0006513719.tif 000085
0006513719.tif 000086
0006513719.tif 000087
0006513719.tif 000088
0006513719.tif 000089
0006513719.tif 000090
0006513719.tif 000091
0006513719.tif 000092
0006513719.tif 000093
0006513719.tif 000094
0006513719.tif 000095
0006513719.tif 000096
0006513719.tif 000097
0006513719.tif 000098
0006513719.tif 000099
0006513719.tif 000100
0006513719.tif 000101
0006513719.tif 000102
0006513719.tif 000103
0006513719.tif 000104
0006513719.tif 000105
0006513719.tif 000106
0006513719.tif 000107
0006513719.tif 000108
0006513719.tif 000109
0006513719.tif 000110
0006513719.tif 000111
0006513719.tif 000112
0006513719.tif 000113
0006513719.tif 000114
0006513719.tif 000115
前述の化合物は、後述の製造例に基づいて製造できる。後述の製造例においては代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加または除外することができ、置換基の位置を変更することができる。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更することができる。必要に応じて、残りの位置の置換基の種類または位置を変更することは、当業者が当技術分野で知られている技術を利用して行うことができる。
【００８０】
以下、実施例を通じて本出願をより詳細に説明するが、これらは、本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【００８１】
例えば、前記化学式２、１３〜２０、２３および２４の化合物に関連して、下記の一般式１〜９のようにコア構造が製造できる。
【００８２】
置換基は、当技術分野で知られている方法によって結合されてよく、置換基の位置や置換基の個数は、当技術分野で知られている技術によって変更可能である。
【００８３】
［一般式１］
【化５１】
0006513719.tif 000116
一般式１において、ＸおよびＹは、前述の実施態様による化学式１と同様であり、化学式２のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８４】
［一般式２］
【化５２】
0006513719.tif 000117
一般式２において、Ａｒは、前述の実施態様と同様であり、化学式１３のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８５】
［一般式３］
【化５３】
0006513719.tif 000118
一般式３において、Ａｒは、前述の実施態様による化学式１で定義したＲ３と同様であり、化学式１４のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８６】
［一般式４］
【化５４】
0006513719.tif 000119
一般式４において、Ａｒは、前述の実施態様と同様であり、化学式１５〜１６のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８７】
［一般式５］
【化５５】
0006513719.tif 000120
一般式５において、Ａｒは、前述の実施態様と同様であり、化学式１７のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８８】
［一般式６］
【化５６】
0006513719.tif 000121
一般式６において、Ａｒは、前述の実施態様と同様であり、化学式１８〜１９のコア構造を製造する反応の例示である。
【００８９】
［一般式７］
【化５７】
0006513719.tif 000122
一般式７において、Ａｒは、前述の実施態様による化学式１で定義したＲ３と同様であり、化学式２０のコア構造を製造する反応の例示である。
【００９０】
［一般式８］
【化５８】
0006513719.tif 000123
一般式８において、Ａｒは、前述の実施態様による化学式１で定義したＲ３と同様であり、化学式２３のコア構造を製造する反応の例示である。
【００９１】
［一般式９］
【化５９】
0006513719.tif 000124
一般式９において、Ａｒは、前述の実施態様と同様であり、化学式２４のコア構造を製造する反応の例示である。
【００９２】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述の化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。具体的には、本出願による有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含む。
【００９３】
図１〜図３に、本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
【００９４】
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
【００９５】
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除く残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加可能である。
【００９６】
本明細書による有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上に前記化学式１の化合物を含むことを除いては、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【００９７】
前記化学式１の化合物は、単独で有機発光素子の有機物層のうちの１層以上を構成することができる。しかし、必要に応じて、他の物質と混合して有機物層を構成してもよい。
【００９８】
前記化学式１の化合物は、有機発光素子において、電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の電子輸送層または発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１の化合物は、電子輸送層または発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
【００９９】
本明細書による有機発光素子において、前記化学式１の化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは、例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替可能である。
【０１００】
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明伝導性酸化物、金属または伝導性高分子などを使用することができる。
【０１０１】
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または伝導性高分子などを使用することができる。
【０１０２】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いてもよいが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある伝導性高分子であるＰａｎｉ／ＤＢＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸）、またはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート））、Ｐａｎｉ／ＣＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／カンファースルホン酸）、またはＰＡＮＩ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート））などを使用することができる。
【０１０３】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
【０１０４】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
【０１０５】
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界において代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【０１０６】
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。
【０１０７】
以下、実施例を通じて本出願をより詳細に説明するが、これらは、本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【０１０８】
［製造例１］化合物１−１の製造
【化６０】
0006513719.tif 000125
化合物Ａ−１の合成
４−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（４−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）５０ｇ（２０３．１６ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（Ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）６８ｍＬ（６０９．４８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ１．３ｇ（２０．３２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３５６ｇ（４０６．３２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１８−ｃｒｏｗｎ−６−ｅｔｈｅｒ）６．６ｇ（２０．３２ｍｍｏｌ）を、１，２−ジクロロベンゼン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１Ｌと共に、１４０℃、密封管（ｓｅａｌｅｄ  ｔｕｂｅ）で１６時間反応した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ａ−１  ６０．０ｇ（９２％）を得た。
【０１０９】
化合物Ａ−２の合成
Ａ−１  ６０ｇ（１８６．２２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン９４．５ｇ（３７２．４４ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）５４．８ｇ（５５８．６６ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）６．８ｇ（９．３１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ａ−２  ４２．０ｇ（６１％）を得た。
【０１１０】
化合物Ａ−３の合成
Ａ−２  ３８．８ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３６．１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．１ｇ（５．２５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６７．０ｇ（３１５．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）４００ｍＬ、Ｈ２Ｏ８０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ａ−３  １７．５ｇ（５０％）を得た。
【０１１１】
化合物Ａ−４の合成
Ａ−３  ２０ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）８．４ｍＬ（５９．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１３．１ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ａ−４  ２３．５ｇ（７６％）を得た。
【０１１２】
化合物Ａ−５の合成
Ａ−４  ２９．６ｇ（５７．２１ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．４５ｍＬ（５７．２１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ａ−５  ２５．５ｇ（８９％）を得た。
【０１１３】
化合物Ｂ−１の合成
Ａ−５  １５ｇ（３０．０４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．３ｇ（６０．０７ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）８．８４ｇ（９０．１２ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７０ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｂ−１  １２．６ｇ（７７％）を得た。
【０１１４】
化合物１−１の合成
Ｂ−１  ９．０ｇ（１６．４７ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）５．３ｇ（１９．７６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．９ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３６．８ｇ（４９．４１ｍｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）９０ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）／Ｈ２Ｏ各１８ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物１−１  ５．７ｇ（５３％）を得た。
【０１１５】
［製造例２］化合物１−１２の製造
【化６１】
0006513719.tif 000126
化合物１−１２の合成
Ａ−５  ８．０ｇ（１６．０２ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））１０．３ｇ（１９．２２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．９３ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１６０ｍＬ、Ｈ２Ｏ３２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｏｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物１−１２  １０．３ｇ（７８％）を得た。
【０１１６】
［製造例３］化合物１−１６の製造
【化６２】
0006513719.tif 000127
化合物１−１６の合成
Ａ−５  ８．０ｇ（１６．０２ｍｍｏｌ）、２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンゾ［ｄ］ チアゾール （２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｔｈｉａｚｏｌｅ）６．４８ｇ（１９．２２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．９３ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１６０ｍＬ、Ｈ２Ｏ３２ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物１−１６  ７．９ｇ（７８％）を得た。
【０１１７】
［製造例４］化合物１−３６の製造
【化６３】
0006513719.tif 000128
化合物Ｃ−１の合成
４−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（４−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ）２０ｇ（７３．２１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン３７．２ｇ（１４６．４３ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）２１．５ｇ（２１９．６３ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）２．６８ｇ（３．６６ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍＬ下、１２０℃で１６時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｃ−１  １９．０ｇ（８１％）を得た。
【０１１８】
化合物Ｃ−２の合成
Ｃ−１  １７．３ｇ（５４．０２ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）１８．６ｇ（１０８．０４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．１２ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４３４．４ｇ（１６２．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１７０ｍＬ、Ｈ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンおよびメタノール（ＭｅＯＨ）（少量）で洗浄して、目的化合物Ｃ−２  １３．０ｇ（８４％）を得た。
【０１１９】
化合物Ｃ−３の合成
Ｃ−２  １３．０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．４ｍＬ（４５．５５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）９．９９ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｃ−３  １５．０ｇ（７６％）を得た。
【０１２０】
化合物Ｃ−４の合成
Ｃ−３  １５．０ｇ（３２．０２ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５０ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３３．６ｍＬ（３２．０２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器でジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｃ−４  ８．８ｇ（６１％）を得た。
【０１２１】
化合物１−３６の合成
Ｃ−４  １０．０ｇ（２０．１０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）６．４６ｇ（２４．１２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．８ｇ（６０．３ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−３６  ８．２ｇ（６８％）を得た。
【０１２２】
［製造例５］化合物１−１１３の製造
【化６４】
0006513719.tif 000129
化合物Ｄ−１の合成
Ａ−３  ２０ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）８．４ｍＬ（５９．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ１３．１ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｄ−１  ２４．９ｇ（８０％）を得た。
【０１２３】
化合物Ｄ−２の合成
Ｄ−１  ２７．０ｇ（５２．１８ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３５．９ｍＬ（５２．１８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｄ−２  ２６．７ｇ（９３％）を得た。
【０１２４】
化合物１−１１３の合成
Ｄ−２  １０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）５．５ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３８．３ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）２００ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）４０ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−１１３  ９．５ｇ（７９％）を得た。
【０１２５】
［製造例６］化合物１−１１９の製造
【化６５】
0006513719.tif 000130
化合物１−１１９の合成
Ｄ−２  ７ｇ（１４．０２ｍｍｏｌ）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２− ジオキサボロラン（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）５．９６ｇ（１６．８２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６２ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３５．８１ｇ（４２．０６ｍｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）１４０ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）２８ｍＬ、Ｈ２Ｏ２８ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−１１９  ４．９２ｇ（５４％）を得た。
【０１２６】
［製造例７］化合物１−１２４の製造
【化６６】
0006513719.tif 000131
化合物１−１２４の合成
Ｄ−２  ７ｇ（１４．０２ｍｍｏｌ）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（９−（３−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）６．２１ｇ（１６．８２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６２ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３５．８１ｇ（４２．０６ｍｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）１４０ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）２８ｍＬ、Ｈ２Ｏ２８ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−１２４  ６．３９ｇ（６９％）を得た。
【０１２７】
［製造例８］化合物１−１５７の製造
【化６７】
0006513719.tif 000132
化合物Ｅ−１の合成
１−ブロモジベンゾチオフェン（１−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）５０ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン９６．５ｇ（３８０．０ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）５５．９ｇ（５７０．０ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）６．９５ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬ下、１２０℃で１６時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｅ−１  ５１．６ｇ（８８％）を得た。
【０１２８】
化合物Ｅ−２の合成
Ｅ−１  ５０．０ｇ（１６１．１７ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）５５．５ｇ（３２２．３５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）９．３ｇ（８．０６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０２．６３ｇ（４８３．５１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１００ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｅ−２  ３３．８ｇ（７６％）を得た。
【０１２９】
化合物Ｅ−３の合成
Ｅ−２  ３０ｇ（１０８．９４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１５．３ｍＬ（１０８．９４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、３−ブロモベンゾイルクロライド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２３．９ｇ（１０８．９４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、２時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｅ−３  ４３．７ｇ（８７％）を得た。
【０１３０】
化合物Ｅ−４の合成
Ｅ−３  ４３．０ｇ（９３．８ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）４３０ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３１０．６ｍＬ（９３．８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら１時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｅ−４  ３７．５ｇ（９１％）を得た。
【０１３１】
化合物１−１５７の合成
Ｅ−４  ８．０ｇ（１８．１７ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））１１．８５ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．０５ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１１．５７ｇ（５４．５１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１６０ｍＬ、Ｈ２Ｏ３２ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−１５７  ９．５ｇ（６８％）を得た。
【０１３２】
［製造例９］化合物１−１９０の製造
【化６８】
0006513719.tif 000133
化合物Ｆ−１の合成
４−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（４−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２０ｇ（８１．２６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン４１．３ｇ（１６２．５２ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）２３．９ｇ（２４３．７８ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）２．９７ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｆ−１  ２１．２ｇ（８９％）を得た。
【０１３３】
化合物Ｆ−２の合成
Ｆ−１  ２０．０ｇ（６８．２２ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）２３．５ｇ（１３６．４４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．９４ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４４３．４４ｇ（２０４．６６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｆ−２  １１．７ｇ（６６％）を得た。
【０１３４】
化合物Ｆ−３の合成
Ｆ−２  １１．７ｇ（４５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）６．３７ｍＬ（４５．３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）６．３７ｇ（４５．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｆ−３  １４．５ｇ（８８％）を得た。
【０１３５】
化合物Ｆ−４の合成
Ｆ−３  １４．０ｇ（３８．６３ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１４０ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３４．３６ｍＬ（３８．６３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｆ−４  １０．５ｇ（７９％）を得た。
【０１３６】
化合物Ｆ−５の合成
Ｆ−４  １０．０ｇ（２９．０３ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−ブロモベンゼン（１−Ｉｏｄｏ−４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）９．８４ｇ（３４．８４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６８ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１８．４９ｇ（８７．０９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｆ−５  １２．７ｇ（８７％）を得た。
【０１３７】
化合物１−１９０の合成
Ｆ−５  １０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍＬに全部溶かした後、−７８℃を維持しながら、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（２．５Ｍ  ｉｎヘキサン）１０．４ｍＬ（２６．０２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１時間撹拌した。この溶液にクロロジフェニルホスフィン（Ｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）４．８ｍＬ（２６．０２ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間撹拌した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）１５０ｍＬに溶かした後、３０％Ｈ２Ｏ２水溶液１０ｍＬと共に、室温で１６時間撹拌した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１−１９０  ６．３ｇ（５１％）を得た。
【０１３８】
［製造例１０］化合物２−３の製造
【化６９】
0006513719.tif 000134
化合物Ｇ−１の合成
（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（（９−Ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）３８．８ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３６．１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．１ｇ（５．２５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６７．０ｇ（３１５．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）４００ｍＬ、Ｈ２Ｏ８０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｇ−１  ２２．３ｇ（６３％）を得た。
【０１３９】
化合物Ｇ−２の合成
Ｇ−１  ２０ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）８．４ｍＬ（５９．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１３．１ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｇ−２  ２８．０ｇ（９１％）を得た。
【０１４０】
化合物Ｇ−３およびＧ−３’の合成
Ｇ−２  ２９．６ｇ（５７．２１ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．４５ｍＬ（５７．２１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｇ−３  １８．９ｇ（６６％）およびＧ−３’６．２４ｇ（２２％）を得た。
【０１４１】
化合物２−３の合成
Ｇ−３  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−フェニル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）ピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−６−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）１０．４ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７５ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−３  ９．６ｇ（６６％）を得た。
【０１４２】
［製造例１１］化合物２−４４の製造
【化７０】
0006513719.tif 000135
化合物２−４４の合成
Ｇ−３’６．０ｇ（１２．０１ｍｍｏｌ）、４，６−ジフェニル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）ピリミジン（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．１６ｇ（１４．４２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４７．６５ｇ（３６．０３ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１２０ｍＬ、Ｈ２Ｏ２４ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−４４  ６．６４ｇ（８５％）を得た。
【０１４３】
［製造例１２］化合物２−１０７の製造
【化７１】
0006513719.tif 000136
化合物Ｈ−１の合成
ジベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）２０．０ｇ（９４．３３ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３２．４５ｇ（１８８．６６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５．４５ｇ（４．７２ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６０．０７ｇ（２８２．９９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）４００ｍＬ、Ｈ２Ｏ８０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｈ−１  ２１．５ｇ（８８％）を得た。
【０１４４】
化合物Ｈ−２の合成
Ｈ−１  ２０ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１０．８ｍＬ（７７．１３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１６．９ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｈ−２  ３２．４ｇ（９５％）を得た。
【０１４５】
化合物Ｈ−３の合成
Ｈ−２  ３２．０ｇ（７２．３５ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３８．１６ｍＬ（７２．３５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｈ−３  １７．８ｇ（５８％）を得た。
【０１４６】
化合物２−１０７の合成
Ｈ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））１５．１ｇ（２８．２８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３６ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１５．０ｇ（７０．７１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−１０７  １２．１ｇ（６８％）を得た。
【０１４７】
［製造例１３］化合物２−１２３の製造
【化７２】
0006513719.tif 000137
化合物Ｉ−１の合成
Ｇ−１  ２０ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）８．４ｍＬ（５９．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１３．１ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｉ−１  ２９．０ｇ（９４％）を得た。
【０１４８】
化合物Ｉ−２の合成
Ｉ−１  ２９．６ｇ（５７．２１ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．４５ｍＬ（５７．２１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｉ−２  ２１．２ｇ（７４％）を得た。
【０１４９】
化合物２−１２３の合成
Ｉ−２  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、２−フェニル−１−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−ｐｈｅｎｙｌ−１−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）９．５２ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７５ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−１２３  ９．７９ｇ（７１％）を得た。
【０１５０】
［製造例１４］化合物２−２４３の製造
【化７３】
0006513719.tif 000138
化合物Ｊ−１の合成
（９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）２０．０ｇ（９４．７７ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３２．６ｇ（１８９．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５．４８ｇ（４．７４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６０．３５ｇ（２８４．３１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）４００ｍＬ、Ｈ２Ｏ８０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｊ−１  １３．９ｇ（５７％）を得た。
【０１５１】
化合物Ｊ−２の合成
Ｊ−１  １３ｇ（５０．３２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）７．０７ｍＬ（５０．３２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）７．０７ｍＬ（５０．３２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｊ−２  １６．６ｇ（９１％）を得た。
【０１５２】
化合物Ｊ−３の合成
Ｊ−２  １６．０ｇ（４４．１５ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）３２０ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３４．９８ｍＬ（４４．１５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら１時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｊ−３  １３．４ｇ（８８％）を得た。
【０１５３】
化合物Ｋ−１の合成
Ｊ−３  １０．０ｇ（２９．０３ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−ブロモベンゼン（１−Ｉｏｄｏ−４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）９．８４ｇ（３４．８４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６８ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１８．４９ｇ（８７．０９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｋ−１  １０．２ｇ（７０％）を得た。
【０１５４】
化合物２−２４３の合成
Ｋ−１  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、フェナントレン−９−イルボロン酸（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）５．３４ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７５ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−２４３  ６．９３ｇ（５８％）を得た。
【０１５５】
［製造例１５］化合物３−１９の製造
【化７４】
0006513719.tif 000139
化合物Ｌ−１の合成
（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボロン酸（（９−Ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）４０．０ｇ（１３９．３ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３５．９ｇ（２０８．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）８．０５ｇ（６．９６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４８８．７ｇ（４１７．９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１６０ｍＬ下、１２０℃で１時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｌ−１  ３６．３ｇ（７８％）を得た。
【０１５６】
化合物Ｌ−２の合成
Ｌ−１  ３６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１５．１ｍＬ（１０７．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２３．６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｌ−２  ５０．１ｇ（９０％）を得た。
【０１５７】
化合物Ｌ−３およびＬ−３’の合成
Ｌ−２  ３０ｇ（５７．９７ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．５４ｍＬ（５７．９７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｌ−３  ２０．２７ｇ（７０％）およびＬ−３’５．２１ｇ（１８％）を得た。
【０１５８】
化合物３−１９の合成
Ｌ−３’５．０ｇ（１０．０１ｍｍｏｌ）、２−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン（２−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）５．３４ｇ（１２．０１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．５８ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．３７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物３−１９  ６．４９ｇ（８８％）を得た。
【０１５９】
［製造例１６］化合物３−４３の製造
【化７５】
0006513719.tif 000140
化合物３−４３の合成
Ｌ−３  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、２−フェニル−１−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（２−ｐｈｅｎｙｌ−１−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）９．５２ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物３−４３  １０．６ｇ（７７％）を得た。
【０１６０】
［製造例１７］化合物４−１の製造
【化７６】
0006513719.tif 000141
化合物Ｍ−１の合成
（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−１−イル）ボロン酸（（９−Ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）４０．０ｇ（１３９．３ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３５．９ｇ（２０８．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）８．０５ｇ（６．９６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４８８．７ｇ（４１７．９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１６０ｍＬ下、１２０℃で１時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｍ−１  ３７．７ｇ（８１％）を得た。
【０１６１】
化合物Ｍ−２の合成
Ｍ−１  ３６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１５．１ｍＬ（１０７．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２３．６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｍ−２  ４２．２ｇ（７６％）を得た。
【０１６２】
化合物Ｍ−３の合成
Ｍ−２  ３０ｇ（５７．９７ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．５４ｍＬ（５７．９７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｍ−３  ２２．２ｇ（７７％）を得た。
【０１６３】
化合物Ｍ−４の合成
Ｍ−３  ２０ｇ（４０．０５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２０．３ｇ（８０．０９ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１１．８ｇ（１２０．１５ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ下、１２０℃で６時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｍ−４  １８．８ｇ（８６％）を得た。
【０１６４】
化合物４−１の合成
Ｍ−４  １０．０ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）５．８８ｇ（２１．９６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．０６ｇ（０．９２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３７．５９ｇ（５４．９ｍｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）１００ｍＬ、エタノール（ＥｔＯＨ）／Ｈ２Ｏ各２０ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物４−１  ６．６ｇ（５５％）を得た。
【０１６５】
［製造例１８］化合物１−３１８の製造
【化７７】
0006513719.tif 000142
化合物１−３１８の製造
Ｂ−１  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−２，４，６−トリフェニルピリミジン（５−ｂｒｏｍｏ−２，４，６−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．１ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍＬのＨ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物１−３１８  ５．０ｇ（６３％）を得た。
【０１６６】
［製造例１９］化合物２−３６の製造
【化７８】
0006513719.tif 000143
化合物Ｎ−１の製造
Ｇ−３’２０ｇ（４０．０５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２０．３ｇ（８０．０９ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１１．８ｇ（１２０．１５ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｎ−１  ２０．１ｇ（９２％）を得た。
【０１６７】
化合物２−３６の製造
Ｎ−１  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）３．５ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍＬ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物２−３６  ４．７ｇ（６６％）を得た。
【０１６８】
［製造例２０］化合物２−３８の製造
【化７９】
0006513719.tif 000144
化合物２−３８の製造
Ｎ−１  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．１ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物２−３８  ４．４ｇ（５５％）を得た。
【０１６９】
［製造例２１］化合物３−３９の製造
【化８０】
0006513719.tif 000145
化合物Ｏ−１の製造
Ｌ−３  ２０ｇ（４０．０５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２０．３ｇ（８０．０９ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１１．８ｇ（１２０．１５ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ下、１２０℃で７時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｏ−１  １８．８ｇ（８６％）を得た。
【０１７０】
化合物３−３９の製造
Ｏ−１  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．１ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物３−３９  ６．１ｇ（８５％）を得た。
【０１７１】
［製造例２２］化合物３−４６の製造
【化８１】
0006513719.tif 000146
化合物３−４６の製造
Ｌ−３  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）９．５２ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物３−４６  ８．７ｇ（６３％）を得た。
【０１７２】
［製造例２３］化合物４−５６の製造
【化８２】
0006513719.tif 000147
化合物Ｐ−１の製造
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）５０．０ｇ（２１９．２ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）５６．５ｇ（３２８．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２５．０ｇ（１０．９６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１４０．０ｇ（６５７．６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１００ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、（ジクロロメタン：ヘキサン＝１：４）でカラム精製して、目的化合物Ｐ−１  ５４．０８ｇ（８９％）を得た。
【０１７３】
化合物Ｐ−２の製造
Ｐ−１  ５４ｇ（１９６．１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）２７．５ｍＬ（１９６．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）４３．０ｇ（１９６．１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、２時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、目的化合物Ｐ−２  ８５．０ｇ（９５％）を得た。
【０１７４】
化合物Ｐ−３の製造
Ｐ−２  ８５．０ｇ（１８５．４４ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３２１．０ｍＬ（１８５．４４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら３時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｐ−３  ５５．０ｇ（６７％）を得た。
【０１７５】
化合物Ｐ−４の製造
Ｐ−３  ２０ｇ（４５．４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２３．０ｇ（９０．８ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１３．３ｇ（１３６．２ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．６ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｐ−４  １６．０ｇ（７２％）を得た。
【０１７６】
化合物４−５６の製造
Ｐ−４  ７．０ｇ（１４．３６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）３．８ｇ（１４．３６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．６ｇ（１．４４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４９．１ｇ（４３．０８ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍｌ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体を１，２−ジクロロエタン（１，２−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）を過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物４−５６  ６．６ｇ（７８％）を得た。
【０１７７】
［製造例２４］化合物４−５８の製造
【化８３】
0006513719.tif 000148
化合物４−５８の製造
Ｐ−４  ６．３ｇ（１２．９１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）５．０ｇ（１２．９１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．５ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４８．２ｇ（３８．７３ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体を１，２−ジクロロエタン（１，２−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）を過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物４−５８  ５．７ｇ（６６％）を得た。
【０１７８】
［製造例２５］化合物４−７６の製造
【化８４】
0006513719.tif 000149
化合物Ｑ−１の製造
ジベンゾフラン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−４−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）２０．０ｇ（９４．３３ｍｍｏｌ）、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）３２．４５ｇ（１８８．６６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５．４５ｇ（４．７２ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６０．０７ｇ（２８２．９９ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）４００ｍＬ、Ｈ２Ｏ８０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサンで洗浄して、目的化合物Ｑ−１  ２１．５ｇ（８８％）を得た。
【０１７９】
化合物Ｑ−２の製造
Ｑ−１  ２０ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１０．８ｍＬ（７７．１３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１６．９ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｑ−２  ３２．４ｇ（９５％）を得た。
【０１８０】
化合物Ｑ−３の製造
Ｑ−２  ３２．０ｇ（７２．３５ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３８．１６ｍＬ（７２．３５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｑ−３  １７．８ｇ（５８％）を得た。
【０１８１】
化合物Ｑ−４の製造
Ｑ−３  １８．３ｇ（４３．１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２１．９ｇ（８６．３ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１２．７ｇ（１２９．３ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．６ｇ（２．１６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１５０ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｑ−４  ２０．０ｇ（８４％）を得た。
【０１８２】
化合物４−７６の製造
Ｑ−４  ８．０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）５．４５ｇ（２０．３７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．９６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．８ｇ（５０．９１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をトルエンを過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物４−７６  ３．３ｇ（３４％）を得た。
【０１８３】
［製造例２６］化合物４−１６９の製造
【化８５】
0006513719.tif 000150
化合物Ｒ−１の製造
Ｑ−１  ２０ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１０．８ｍＬ（７７．１３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、３−ブロモベンゾイルクロライド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）１６．９ｇ（７７．１３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｒ−１  ３２．４ｇ（９５％）を得た。
【０１８４】
化合物Ｒ−２の製造
Ｒ−１  ３２．０ｇ（７２．３５ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３８．１６ｍＬ（７２．３５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｒ−２  １７．８ｇ（５８％）を得た。
【０１８５】
化合物Ｒ−３の製造
Ｒ−２  １８．３ｇ（４３．１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２１．９ｇ（８６．３ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１２．７ｇ（１２９．３ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．６ｇ（２．１６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１５０ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｒ−３  ２０．０ｇ（８４％）を得た。
【０１８６】
化合物４−１６９の製造
Ｒ−３  ８．０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）６．３４ｇ（２０．３７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．９６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．８ｇ（５０．９１ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をトルエンを過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物４−１６９  ６．４ｇ（６６％）を得た。
【０１８７】
［製造例２７］化合物１−４８２の製造
【化８６】
0006513719.tif 000151
化合物１−４８２の製造
Ｆ−４  ８．０ｇ（２３．２３ｍｍｏｌ）、４−（４−ブロモフェニル）−２，６− ジフェニルピリミジン（４−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）９．９ｇ（２５．５５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１ｇ（２．３２３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２２ｇ（２．３２３ｍｍｏｌ）、ソジウムタート−ブトキシド１４．１ｇ（６９．６９ｍｍｏｌ）を、トルエン１５０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をＴｏｌｕｅｎｅを過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物１−４８２  １０．８ｇ（７１％）を得た。
【０１８８】
［製造例２８］化合物１−４８３の製造
【化８７】
0006513719.tif 000152
化合物１−４８３の製造
Ｆ−４  ８．０ｇ（２３．２３ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−フェニルキナゾリン（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）７．２８ｇ（２５．５５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１ｇ（２．３２３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２２ｇ（２．３２３ｍｍｏｌ）、ソジウムタート−ブトキシド１４．１ｇ（６９．６９ｍｍｏｌ）を、トルエン１５０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をトルエンを過剰に沸かしてからフィルタして、目的化合物１−４８３  ９．１ｇ（７１％）を得た。
【０１８９】
［製造例２９］化合物２−１２７の製造
【化８８】
0006513719.tif 000153
化合物２−１２７の製造
Ｉ−２  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））１２．９ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７５ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−１２７  １３．８ｇ（８３％）を得た。
【０１９０】
［製造例３０］化合物２−１４８の製造
【化８９】
0006513719.tif 000154
化合物２−１４８の製造
Ｉ−２  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）６．９ｇ（２４．０３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１２．７５ｇ（６０．０６ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２００ｍＬ、Ｈ２Ｏ４０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物２−１４８  ８．９ｇ（６７％）を得た。
【０１９１】
［製造例３１］化合物３−１２の製造
【化９０】
0006513719.tif 000155
化合物３−１２の製造
Ｌ−３’５．０ｇ（１０．０１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２− ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））６．４２ｇ（１２．０１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．５８ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．３７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物３−１２  ５．６ｇ（６８％）を得た。
【０１９２】
［製造例３２］化合物４−１０９の製造
【化９１】
0006513719.tif 000156
化合物Ｓ−１の製造
Ｍ−１  ３６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）１５．１ｍＬ（１０７．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、３−ブロモベンゾイルクロライド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）２３．６ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｓ−１  ４２．２ｇ（７６％）を得た。
【０１９３】
化合物Ｓ−２の製造
Ｓ−１  ３０ｇ（５７．９７ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３６．５４ｍＬ（５７．９７ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した後、有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｓ−２  ２２．２ｇ（７７％）を得た。
【０１９４】
化合物Ｓ−３の製造
Ｓ−２  ２０ｇ（４０．０５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２０．３ｇ（８０．０９ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ＫＯＡｃ）１１．８ｇ（１２０．１５ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）１００ｍＬ下、１２０℃で６時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、ヘキサン、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄して、目的化合物Ｓ−３  １８．８ｇ（８６％）を得た。
【０１９５】
化合物４−１０９の製造
Ｓ−３  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ）５．２ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物４−１０９  ７．１ｇ（８８％）を得た。
【０１９６】
［製造例３３］化合物４−１１３の製造
【化９２】
0006513719.tif 000157
化合物４−１１３の製造
Ｓ−３  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、４−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）３．５ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物４−１１３  ４．３ｇ（６５％）を得た。
【０１９７】
［製造例３４］化合物４−１１９の製造
【化９３】
0006513719.tif 000158
化合物４−１１９の製造
Ｓ−３  ６．０ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）４．０５ｇ（１３．１８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４６．９９ｇ（３２．９４ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）６０ｍｌ、Ｈ２Ｏ１２ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、エチルアセテート（ＥＡ）、メタノール（ＭｅＯＨ）で洗浄した。その後、固体をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）過剰に全部溶かした後、シリカゲルでフィルタして、目的化合物４−１１９  ４．８ｇ（６８％）を得た。
【０１９８】
［製造例３５］化合物５−１５の製造
【化９４】
0006513719.tif 000159
Ａ−５  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、Ｎ，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ａｍｉｎｅ６．０３ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ８．１ｇ（４０．０４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成されたｏｉｌをＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物５−１５  ９．６５ｇ（６４％）を得た。
【０１９９】
［製造例３６］化合物５−２０の製造
【化９５】
0006513719.tif 000160
Ａ−５  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ６．５１ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ８．１ｇ（４０．０４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成されたｏｉｌをＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物５−２０  ８．５３ｇ（５５％）を得た。
【０２００】
［製造例３７］化合物５−３３の製造
【化９６】
0006513719.tif 000161
Ａ−５  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ａｍｉｎｅ９．０ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ８．１ｇ（４０．０４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で６時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物５−３３  １４．１ｇ（７７％）を得た。
【０２０１】
［製造例３８］化合物５−５５の製造
【化９７】
0006513719.tif 000162
Ａ−５  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ｂｉｃａｒｂａｚｏｌｅ７．３６ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ８．１ｇ（４０．０４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物５−５５  ８．１１ｇ（４９％）を得た。
【０２０２】
［製造例３９］化合物５−８２の製造
【化９８】
0006513719.tif 000163
Ａ−５  １０．０ｇ（２０．０２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ８．７５ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ８．１ｇ（４０．０４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で７時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物５−８２  ７．６０ｇ（４２％）を得た。
【０２０３】
［製造例３９］化合物６−１４の製造
【化９９】
0006513719.tif 000164
Ｔ−１の合成
ＳＭ３０．０ｇ（１４１．５ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ２９．２ｇ（１６９．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４８．２ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４９０．１ｇ（４２４．５ｍｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ３００ｍＬ、Ｈ２Ｏ６０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、Ｈｅｘａｎｅで洗浄して、目的化合物Ｔ−１  ２９．０ｇ（７９％）を得た。
【０２０４】
Ｔ−２の合成
Ｔ−１  ２９ｇ（１１１．８４ｍｍｏｌ）、Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ１５．７ｍＬ（１１１．８４ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ２６．９ｇ（１２３．０２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加して、生成された固体をフィルタした。目的化合物Ｔ−２  ３９．６ｇ（８０％）を得た。
【０２０５】
Ｔ−３の合成
Ｔ−２  ３９．６ｇ（８９．５３ｍｍｏｌ）をＮｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ３００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３１０．０ｍＬ（８９．５３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら１６時間撹拌した。反応終了後、室温に冷ました後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加した。目的化合物１−３  ２２．６ｇ（５９％）で得た。
【０２０６】
【化１００】
0006513719.tif 000165
６−１４の合成
Ｔ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ａｍｉｎｅ５．５ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．５４ｇ（４７．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物６−１４  ９．３８ｇ（６６％）を得た。
【０２０７】
［製造例４０］化合物６−３７の製造
【化１０１】
0006513719.tif 000166
Ｔ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ａｍｉｎｅ９．３４ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．５４ｇ（４７．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で５時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物６−３７  １３．７ｇ（７４％）を得た。
【０２０８】
［製造例４１］化合物６−５５の製造
【化１０２】
0006513719.tif 000167
Ｔ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ｂｉｃａｒｂａｚｏｌｅ８．６６ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．５４ｇ（４７．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物６−５５  ６．９１ｇ（３９％）を得た。
【０２０９】
［製造例４１］化合物６−６５の製造
【化１０３】
0006513719.tif 000168
Ｔ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ７．１１ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．１１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．５４ｇ（４７．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で５時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物６−６５  ８．８ｇ（５５％）を得た。
【０２１０】
［製造例４２］化合物６−８５の製造
【化１０４】
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Ｔ−３  １０．０ｇ（２３．５７ｍｍｏｌ）、（４−（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ６．０９ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４２．７２ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１５．０ｇ（７０．７１ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１００ｍＬとＨ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物６−８５  １０．６ｇ（７７％）を得た。
【０２１１】
［製造例４３］化合物７−２４の製造
【化１０５】
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Ｕ−１の合成
ＳＭ５０．０ｇ（２１９．２ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ５６．５ｇ（３２８．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４２５．０ｇ（１０．９６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１４０．０ｇ（６５７．６ｍｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ５００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１００ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、Ｈｅｘａｎｅで洗浄して、目的化合物Ｕ−１  ５４．０ｇ（８９％）を得た。
【０２１２】
Ｕ−２の合成
Ｕ−１  ５４．０ｇ（１９６．１ｍｍｏｌ）、Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ２７．５ｍＬ（１９６．１ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ４３．０ｇ（１９６．１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加して、生成された固体をフィルタした。目的化合物Ｕ−２  ８５．０ｇ（９５％）を得た。
【０２１３】
Ｕ−３の合成
Ｕ−２  ８５．０ｇ（１８５．４４ｍｍｏｌ）をＮｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ６００ｍＬに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３２１．０ｍＬ（１８５．４４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら３時間撹拌した。反応終了後、室温に冷ました後、ＥＡを過剰添加した。目的化合物Ｕ−３  ５５．０ｇ（６７％）で得た。
【０２１４】
【化１０６】
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７−２４の合成
Ｕ−３  １０．０ｇ（２２．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ａｍｉｎｅ８．７１ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．０１ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．１３ｇ（４５．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で１時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物７−２４  １５．６ｇ（８６％）を得た。
【０２１５】
［製造例４４］化合物７−４８の製造
【化１０７】
0006513719.tif 000172
Ｕ−３  １０．０ｇ（２２．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ａｍｉｎｅ８．７１ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４２．７２ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１４．４ｇ（６７．７１ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１００ｍＬとＨ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物７−４８  ６．６７ｇ（３９％）を得た。
【０２１６】
［製造例４５］化合物７−７５の製造
【化１０８】
0006513719.tif 000173
Ｕ−３  １０．０ｇ（２２．５７ｍｍｏｌ）、９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−３−ａｍｉｎｅ１３．８ｇ（２１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３２．０１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ２．１９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ９．１３ｇ（４５．１４ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で８時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物７−７５  １１．２ｇ（４７％）を得た。
【０２１７】
［製造例４６］化合物７−８８の製造
【化１０９】
0006513719.tif 000174
Ｕ−３  １０．０ｇ（２２．５７ｍｍｏｌ）、９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−３−ａｍｉｎｅ１３．８ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４２．７２ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１４．４ｇ（６７．７１ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１００ｍＬとＨ２Ｏ２０ｍＬ下、１２０℃で２時間撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、ＭＣで抽出して全部飛ばした。生成された固体をＣｏｌｕｍｎ精製して、目的化合物７−８８  １２．０ｇ（８８％）を得た。
【０２１８】
［製造例４７］化合物１−３の製造
化合物１−１の製造方法において、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５４％）
【０２１９】
［製造例４８］化合物１−４の製造
化合物１−１の製造方法において、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５０％）
【０２２０】
［製造例４９］化合物１−８の製造
化合物１−１の製造方法において、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２２１】
［製造例５０］化合物１−１０の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３８％）
【０２２２】
［製造例５１］化合物１−１００の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４４％）
【０２２３】
［製造例５２］化合物１−１０２の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８８％）
【０２２４】
［製造例５３］化合物１−１０９の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２２５】
［製造例５４］化合物１−１２３の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５８％）
【０２２６】
［製造例５５］化合物１−１７５の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５１％）
【０２２７】
［製造例５６］化合物１−２５１の製造
化合物１−１の製造方法において、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８１％）
【０２２８】
［製造例５７］化合物１−３６６の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２２９】
［製造例５８］化合物１−３６９の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎ−９−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５１％）
【０２３０】
［製造例５９］化合物１−３９１の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２３１】
［製造例６０］化合物１−４０１の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（３，５−ｄｉ（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２３２】
［製造例６１］化合物１−４１６の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４７％）
【０２３３】
［製造例６２］化合物１−４５１の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６３％）
【０２３４】
［製造例６３］化合物１−４５２の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（ｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５０％）
【０２３５】
［製造例６４］化合物１−４５９の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５４％）
【０２３６】
［製造例６５］化合物１−４６０の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（２−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２３７】
［製造例６６］化合物１−４７１の製造
化合物１−１１３の製造方法において、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、［２，２’：６’，２’’−ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎ］−４’−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５５％）
【０２３８】
［製造例６７］化合物１−３９の製造
化合物１−３６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４７％）
【０２３９】
［製造例６８］化合物１−４１の製造
化合物１−３６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、ｑｕｉｎｏｌｉｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５５％）
【０２４０】
［製造例６９］化合物１−４３の製造
化合物１−３６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（４−（２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７４％）
【０２４１】
［製造例７０］化合物１−４４の製造
化合物１−３６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６９％）
【０２４２】
［製造例７１］化合物１−４７の製造
化合物１−３６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８４％）
【０２４３】
［製造例７２］化合物１−６７の製造
化合物１−５６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７７％）
【０２４４】
［製造例７３］化合物１−５８の製造
化合物１−５６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（３，５−ｄｉ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７７％）
【０２４５】
［製造例７４］化合物１−６７の製造
化合物１−５６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７０％）
【０２４６】
［製造例７５］化合物１−７４の製造
化合物１−５６の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２４７】
［製造例７６］化合物１−１４６の製造
化合物１−１５７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７７％）
【０２４８】
［製造例７７］化合物１−１５５の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４７％）
【０２４９】
［製造例７８］化合物１−１６６の製造
化合物１−１７７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の代わりに、２−（（ｌ４−ｏｘｉｄａｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｂｏｒａｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２５０】
［製造例７８］化合物１−１６８の製造
化合物１−１７７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の代わりに、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６３％）
【０２５１】
［製造例７９］化合物１−１６９の製造
化合物１−１７７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７４％）
【０２５２】
［製造例８０］化合物１−１７８の製造
化合物１−１７７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の代わりに、ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４１％）
【０２５３】
［製造例８１］化合物１−１７９の製造
化合物１−１７７の製造方法において、９，９’−（５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の代わりに、［２，２’−ｂｉｎａｐｈｔｈａｌｅｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２５４】
［製造例８２］化合物４−３の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５５％）
【０２５５】
［製造例８３］化合物４−４の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８７％）
【０２５６】
［製造例８４］化合物４−８の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７７％）
【０２５７】
［製造例８５］化合物４−９の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６４％）
【０２５８】
［製造例８６］化合物４−１０の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１３−ｐｈｅｎｙｌ−１３Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ［３，２−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３８％）
【０２５９】
［製造例８７］化合物４−１２の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５５％）
【０２６０】
［製造例８８］化合物４−１５の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、９−ｂｒｏｍｏ−１０−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７０％）
【０２６１】
［製造例８９］化合物４−１９の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７０％）
【０２６２】
［製造例９０］化合物４−２２の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７０％）
【０２６３】
［製造例９１］化合物４−２９の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８７％）
【０２６４】
［製造例９２］化合物４−３３の製造
化合物４−１の製造方法において、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに、３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７４％）
【０２６５】
［製造例９３］化合物４−９１の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７４％）
【０２６６】
［製造例９４］化合物４−９３の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５９％）
【０２６７】
［製造例９５］化合物４−９４の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５７％）
【０２６８】
［製造例９６］化合物４−９９の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５１％）
【０２６９】
［製造例９７］化合物４−１００の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１３−ｐｈｅｎｙｌ−１３Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ［３，２−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３８％）
【０２７０】
［製造例９８］化合物４−１０１の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７７％）
【０２７１】
［製造例９９］化合物４−１０２の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６６％）
【０２７２】
［製造例１００］化合物４−１０６の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、７−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４０％）
【０２７３】
［製造例１０１］化合物４−１０９の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８１％）
【０２７４】
［製造例１０２］化合物４−１１３の製造
化合物４−１１９の製造方法において、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅの代わりに、４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：９１％）
【０２７５】
［製造例１０３］化合物４−３６の製造
化合物４−４６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２７６】
［製造例１０４］化合物４−３８の製造
化合物４−４６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５３％）
【０２７７】
［製造例１０４］化合物４−３９の製造
化合物４−４６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５１％）
【０２７８】
［製造例１０５］化合物４−４３の製造
化合物４−４６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（４−（２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２７９】
［製造例１０６］化合物４−４９の製造
化合物４−４６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、［２，２’−ｂｉｎａｐｈｔｈａｌｅｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７１％）
【０２８０】
［製造例１０７］化合物４−５９の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５９％）
【０２８１】
［製造例１０８］化合物４−６１の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３７％）
【０２８２】
［製造例１０９］化合物４−６３の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（４−（２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６９％）
【０２８３】
［製造例１１０］化合物４−６４の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６０％）
【０２８４】
［製造例１１１］化合物４−６５の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４８％）
【０２８５】
［製造例１１２］化合物４−７２の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６０％）
【０２８６】
［製造例１１３］化合物４−２５１の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５５％）
【０２８７】
［製造例１１４］化合物４−２５４の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎ−９−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６１％）
【０２８８】
［製造例１１５］化合物４−３３６の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、（３−（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０２８９】
［製造例１１６］化合物４−３６２の製造
化合物４−６６の製造方法において、１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅの代わりに、［２，３’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８０％）
【０２９０】
［製造例１１７］化合物４−７９の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７０％）
【０２９１】
［製造例１１８］化合物４−８４の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７３％）
【０２９２】
［製造例１１９］化合物４−８５の製造
化合物１−６５の製造方法において、６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅの代わりに、６−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｋ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４４％）
【０２９３】
［製造例１２０］化合物４−８９の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、［２，２’−ｂｉｎａｐｈｔｈａｌｅｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４７％）
【０２９４】
［製造例１２１］化合物４−１６６の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７３％）
【０２９５】
［製造例１２２］化合物４−１７４の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４４％）
【０２９６】
［製造例１２３］化合物４−１７７の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）を用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５４％）
【０２９７】
［製造例１２４］化合物４−１７９の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、６−ｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：５４％）
【０２９８】
［製造例１２５］化合物４−４８１の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４０％）
【０２９９】
［製造例１２６］化合物４−４８４の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎ−９−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０３００】
［製造例１２６］化合物４−４８５の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６２％）
【０３０１】
［製造例１２７］化合物４−５６４の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：４９％）
【０３０２】
［製造例１２８］化合物４−５６５の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３９％）
【０３０３】
［製造例１２９］化合物４−５７４の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、（４−（２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：３９％）
【０３０４】
［製造例１３０］化合物４−５７６の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、１−（３−（ｂｏｒｉｎｏ−ｌ３−ｏｘｉｄａｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６６％）
【０３０５】
［製造例１３１］化合物４−５７８の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、１−（３−（ｂｏｒｉｎｏ−ｌ３−ｏｘｉｄａｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：６６％）
【０３０６】
［製造例１３２］化合物４−５９０の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、［２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７６％）
【０３０７】
［製造例１３３］化合物４−５９１の製造
化合物４−７８の製造方法において、（６−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに、［２，３’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎ］−６−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：７６％）
【０３０８】
［製造例１３４］化合物４−５９９の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８１％）
【０３０９】
［製造例１３５］化合物４−６００の製造
化合物４−１６８の製造方法において、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの代わりに、（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅを用いたことを除いては、同様の方法で製造した。（収率：８８％）
【０３１０】
［製造例１３６］化合物１０−１の製造
【化１１０】
0006513719.tif 000175
Ｘ−１の合成
２−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ６１ｇ（１５３．５ｍｍｏｌ）、Ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ５８．５ｇ（２３０．３ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）５．６ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ４５．２ｇ（４６０．６ｍｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ６００ｍＬ下、１２０℃で２時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、Ｈｅｘａｎｅで洗浄して、目的化合物Ｘ−１  ６３．６ｇ（９３％）を得た。
【０３１１】
Ｘ−２の合成
Ｘ−１  ６３．６ｇ（１４３．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ２７．１ｇ（１５７．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４８．３ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４９１．１ｇ（４２９．４ｍｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ５００ｍＬ、Ｈ２Ｏ１００ｍＬ下、１２０℃で１７時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、シリカゲルでフィルタした後、Ｈｅｘａｎｅで洗浄して、目的化合物Ｘ−２  ４２．３ｇ（７５％）を得た。
【０３１２】
Ｘ−３の合成
Ｘ−２  ４２．３ｇ（１０３．３ｍｍｏｌ）、Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ４３．２ｍＬ（３０９．９ｍｍｏｌ）をＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に全部溶かした後、０℃を維持した。その後、３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ３４．０ｇ（１５４．９ｍｍｏｌ）を徐々に滴加して、１時間温度を維持しながら撹拌した。反応終了後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加して、生成された固体をフィルタした。目的化合物Ｘ−３  ５９．３ｇ（９７％）を得た。
【０３１３】
Ｘ−４の合成
Ｘ−３  ５９．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）をＮｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ６００Ｌに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３１０．３ｍＬ（１１０．１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら１６時間撹拌した。反応終了後、室温に冷ました後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加した。目的化合物Ｘ−４  ５５．１ｇ（９２％）で得た。
【０３１４】
Ｘ−５の合成
２−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅの代わりに、Ｘ−４  ５５．１ｇ（９５．９ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｘ−５  ５９．６ｇ（１００％）を得た。
【０３１５】
【化１１１】
0006513719.tif 000176
１０−１の合成
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−１  ９．９７ｇ（８２％）を得た。
【０３１６】
［製造例１３７］化合物１０−３の製造
【化１１２】
0006513719.tif 000177
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−３  ４．７ｇ（４２％）を得た。
【０３１７】
［製造例１３８］化合物１０−５の製造
【化１１３】
0006513719.tif 000178
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−５  １１．５ｇ（７９％）を得た。
【０３１８】
［製造例１３９］化合物１０−６の製造
【化１１４】
0006513719.tif 000179
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−６  ９．８ｇ（８４％）を得た。
【０３１９】
［製造例１４０］化合物１０−１２の製造
【化１１５】
0006513719.tif 000180
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−１２  １０．２ｇ（８７％）を得た。
【０３２０】
［製造例１４１］化合物１０−１３の製造
【化１１６】
0006513719.tif 000181
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−１３  １１．１ｇ（８６％）を得た。
【０３２１】
［製造例１４２］化合物１０−３７の製造
【化１１７】
0006513719.tif 000182
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−３７  ９．０ｇ（７８％）を得た。
【０３２２】
［製造例１４３］化合物１０−４６の製造
【化１１８】
0006513719.tif 000183
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で８時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−４６  ６．８ｇ（７１％）を得た。
【０３２３】
［製造例１４４］化合物１０−４８の製造
【化１１９】
0006513719.tif 000184
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−４８  ７．５ｇ（８１％）を得た。
【０３２４】
［製造例１４５］化合物１０−４９の製造
【化１２０】
0006513719.tif 000185
Ｘ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−４９  ９．５ｇ（８６％）を得た。
【０３２５】
［製造例１４６］化合物１０−５１の製造
【化１２１】
0006513719.tif 000186
Ｙ−３の合成
３−Ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅの代わりに、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ３２．０ｇ（１４５．７ｍｍｏｌ）を用いて、Ａ−３の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｙ−３  ５６．０ｇ（９７％）を得た。
【０３２６】
Ｙ−４の合成
Ｘ−３の代わりに、Ｙ−３  ５６．０ｇ（９４．５ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−４の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｙ−４  ５０．０ｇ（９２％）を得た。
【０３２７】
Ｙ−５の合成
Ｘ−４の代わりに、Ｙ−４  ５０．０ｇ（８７．０ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−５の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｙ−５  ５４．１ｇ（１００％）を得た。
【０３２８】
【化１２２】
0006513719.tif 000187
１０−５１の合成
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−５１  １０．１ｇ（８３％）を得た。
【０３２９】
［製造例１４７］化合物１０−５３の製造
【化１２３】
0006513719.tif 000188
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−５３  ５．０ｇ（４５％）を得た。
【０３３０】
［製造例１４８］化合物１０−５５の製造
【化１２４】
0006513719.tif 000189
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−５５  １１．６ｇ（８０％）を得た。
【０３３１】
［製造例１４９］化合物１０−５６の製造
【化１２５】
0006513719.tif 000190
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−５６  ９．６ｇ（８２％）を得た。
【０３３２】
［製造例１５０］化合物１０−６２の製造
【化１２６】
0006513719.tif 000191
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−６２  １０．３ｇ（８８％）を得た。
【０３３３】
［製造例１５１］化合物１０−６３の製造
【化１２７】
0006513719.tif 000192
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−６３  １１．０ｇ（８５％）を得た。
【０３３４】
［製造例１５２］化合物１０−８７の製造
【化１２８】
0006513719.tif 000193
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−８７  ９．２ｇ（８０％）を得た。
【０３３５】
［製造例１５３］化合物１０−９６の製造
【化１２９】
0006513719.tif 000194
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−９６  ６．３ｇ（７４％）を得た。
【０３３６】
［製造例１５４］化合物１０−９８の製造
【化１３０】
0006513719.tif 000195
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−９８  ７．７ｇ（８３％）を得た。
【０３３７】
［製造例１５５］化合物１０−９９の製造
【化１３１】
0006513719.tif 000196
Ｙ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１０−９９  ９．４ｇ（８５％）を得た。
【０３３８】
［製造例１５６］化合物１１−２６の製造
【化１３２】
0006513719.tif 000197
Ｖ−１の合成
２−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅの代わりに、３−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ１２０ｇ（３０２．０ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｖ−１  １３４．２ｇ（１００％）を得た。
【０３３９】
Ｖ−２の合成
Ｘ−１の代わりに、Ｖ−１  １３４．２ｇ（３０２．０ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−２の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｖ−２  ９１．５ｇ（７４％）を得た。
【０３４０】
Ｖ−３の合成
Ｘ−２の代わりに、Ｖ−２  ９１．５ｇ（２２３．４ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−３の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｖ−３  １１９．２ｇ（９０％）を得た。
【０３４１】
Ｖ−４およびＷ−４の合成
Ｖ−３  １１９．２ｇ（２０１．２ｍｍｏｌ）をＮｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ１２００Ｌに全部溶かした後、ＰＯＣｌ３２０．６ｍＬ（２２１．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、１５０℃に維持しながら１６時間撹拌した。反応終了後、室温に冷ました後、Ｈｅｘａｎｅを過剰添加した。生成された固体をジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物Ｖ−４  ４２．８ｇ（３７％）およびＷ−４  ６３．６ｇ（５５％）で得た。
【０３４２】
Ｖ−５の合成
Ｘ−４の代わりに、Ｖ−４  ４２．８ｇ（７４．５ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｖ−５  ４６．３ｇ（１００％）を得た。
【０３４３】
Ｗ−５の合成
Ｘ−４の代わりに、Ｗ−４  ６３．６ｇ（１１０．７ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｗ−５  ６８．８ｇ（１００％）を得た。
【０３４４】
【化１３３】
0006513719.tif 000198
１１−２６の合成
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−２６  １０．０ｇ（８２％）を得た。
【０３４５】
［製造例１５７］化合物１１−２８の製造
【化１３４】
0006513719.tif 000199
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−２８  ４．７ｇ（４２％）を得た。
【０３４６】
［製造例１５８］化合物１１−２９の製造
【化１３５】
0006513719.tif 000200
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−２９  １２．０ｇ（８３％）を得た。
【０３４７】
［製造例１５９］化合物１１−３０の製造
【化１３６】
0006513719.tif 000201
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−３０  ９．２ｇ（７９％）を得た。
【０３４８】
［製造例１６０］化合物１１−３５の製造
【化１３７】
0006513719.tif 000202
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−３５  ９．９ｇ（８５％）を得た。
【０３４９】
［製造例１６１］化合物１１−３６の製造
【化１３８】
0006513719.tif 000203
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−３６  １０．９ｇ（８４％）を得た。
【０３５０】
［製造例１６２］化合物１１−４５の製造
【化１３９】
0006513719.tif 000204
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−４５  ９．８ｇ（８５％）を得た。
【０３５１】
［製造例１６３］化合物１１−４８の製造
【化１４０】
0006513719.tif 000205
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−４８  ６．８ｇ（８０％）を得た。
【０３５２】
［製造例１６４］化合物１１−４９の製造
【化１４１】
0006513719.tif 000206
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−４９  ７．３ｇ（７９％）を得た。
【０３５３】
［製造例１６５］化合物１１−５０の製造
【化１４２】
0006513719.tif 000207
Ｗ−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−５０  ９．２ｇ（８３％）を得た。
【０３５４】
［製造例１６６］化合物１１−７６の製造
【化１４３】
0006513719.tif 000208
Ｚ−３の合成
Ｙ−２の代わりに、Ｖ−２  ９３．２ｇ（２２７．６ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−３の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｚ−３  １２５．４ｇ（９３％）を得た。
【０３５５】
Ｚ−４およびＺ−１−４の合成
Ｖ−３の代わりに、Ｚ−３  １２５．４ｇ（２１１．６ｍｍｏｌ）を用いて、Ｖ−４の合成法と同様に進行させた。それぞれ、目的化合物Ｚ−４  ４８．６ｇ（４０％）およびＺ−１−４  ６４．４ｇ（５３％）で得た。
【０３５６】
Ｚ−５の合成
Ｙ−４の代わりに、Ｚ−４  ４８．６ｇ（８４．６ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｚ−５  ５２．６ｇ（１００％）を得た。
【０３５７】
Ｚ−１−５の合成
Ｙ−４の代わりに、Ｚ−１−４  ６４．４ｇ（１１２．１ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｚ−１−５  ６９．７ｇ（１００％）を得た。
【０３５８】
【化１４４】
0006513719.tif 000209
１１−７６の合成
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−７６  ９．８ｇ（８０％）を得た。
【０３５９】
［製造例１６７］化合物１１−７８の製造
【化１４５】
0006513719.tif 000210
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−７８  ４．５ｇ（４０％）を得た。
【０３６０】
［製造例１６８］化合物１１−７９の製造
【化１４６】
0006513719.tif 000211
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−７９  １２．３ｇ（８５％）を得た。
【０３６１】
［製造例１６９］化合物１１−８０の製造
【化１４７】
0006513719.tif 000212
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−８０  ９．３ｇ（８０％）を得た。
【０３６２】
［製造例１７０］化合物１１−８５の製造
【化１４８】
0006513719.tif 000213
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−８５  １０．２ｇ（８８％）を得た。
【０３６３】
［製造例１７１］化合物１１−８６の製造
【化１４９】
0006513719.tif 000214
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−８６  １０．６ｇ（８２％）を得た。
【０３６４】
［製造例１７２］化合物１１−９５の製造
【化１５０】
0006513719.tif 000215
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−９５  １０．０ｇ（８７％）を得た。
【０３６５】
［製造例１７３］化合物１１−９８の製造
【化１５１】
0006513719.tif 000216
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−９８  ７．２ｇ（８５％）を得た。
【０３６６】
［製造例１７４］化合物１１−９９の製造
【化１５２】
0006513719.tif 000217
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−９９  ７．６ｇ（８２％）を得た。
【０３６７】
［製造例１７５］化合物１１−１００の製造
【化１５３】
0006513719.tif 000218
Ｚ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１１−１００  ９．４ｇ（８５％）を得た。
【０３６８】
［製造例１７６］化合物１２−１の製造
【化１５４】
0006513719.tif 000219
Ｇ−１−１の合成
２−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅの代わりに、４−Ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ６０．０ｇ（１５１．０ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−１の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｇ−１−１  ６５．１ｇ（９７％）を得た。
【０３６９】
Ｇ−１−２の合成
Ｘ−１の代わりに、Ｇ−１−１  ６５．１ｇ（１４６．５ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−２の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｇ−１−２  ５１．０ｇ（８５％）を得た。
【０３７０】
Ｇ−１−３の合成
Ｘ−２の代わりに、Ｇ−１−２  ５１．０ｇ（１２４．５ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−３の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｇ−１−３  ７０．１ｇ（９５％）を得た。
【０３７１】
Ｇ−１−４の合成
Ｘ−３の代わりに、Ｇ−１−３  ７０．１ｇ（１１８．３ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−４の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｇ−１−４  ６１．９ｇ（９１％）を得た。
【０３７２】
Ｇ−１−５の合成
Ｘ−４の代わりに、Ｇ−１−４  ６１．９ｇ（１０７．７ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−５の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｇ−１−５  ６７．０ｇ（１００％）を得た。
【０３７３】
【化１５５】
0006513719.tif 000220
１２−１の合成
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−１  １０．２ｇ（８３％）を得た。
【０３７４】
［製造例１７７］化合物１２−３の製造
【化１５６】
0006513719.tif 000221
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−３  ４．８ｇ（４３％）を得た。
【０３７５】
［製造例１７８］化合物１２−５の製造
【化１５７】
0006513719.tif 000222
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−５  １２．７ｇ（８８％）を得た。
【０３７６】
［製造例１７９］化合物１２−６の製造
【化１５８】
0006513719.tif 000223
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で４時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−６  ９．９ｇ（８５％）を得た。
【０３７７】
［製造例１８０］化合物１２−１２の製造
【化１５９】
0006513719.tif 000224
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−１２  １０．４ｇ（９０％）を得た。
【０３７８】
［製造例１８１］化合物１２−１３の製造
【化１６０】
0006513719.tif 000225
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−１３  １１．０ｇ（８５％）を得た。
【０３７９】
［製造例１８２］化合物１２−３７の製造
【化１６１】
0006513719.tif 000226
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−３７  ９．８ｇ（８５％）を得た。
【０３８０】
［製造例１８３］化合物１２−４６の製造
【化１６２】
0006513719.tif 000227
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−４６  ７．５ｇ（８８％）を得た。
【０３８１】
［製造例１８４］化合物１２−４８の製造
【化１６３】
0006513719.tif 000228
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−４８  ７．９ｇ（８５％）を得た。
【０３８２】
［製造例１８５］化合物１２−４９の製造
【化１６４】
0006513719.tif 000229
Ｇ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−４９  ９．６ｇ（８７％）を得た。
【０３８３】
［製造例１８５］化合物１２−５１の製造
【化１６５】
0006513719.tif 000230
Ｈ−１−３の合成
Ｙ−２の代わりに、Ｇ−１−２  ４０．０ｇ（９７．７ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−３の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｈ−１−３  ５５．０ｇ（９５％）を得た。
【０３８４】
Ｈ−１−４の合成
Ｙ−３の代わりに、Ｈ−１−３  ５５．０ｇ（９２．８ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−４の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｈ−１−４  ５０．１ｇ（９４％）を得た。
【０３８５】
Ｈ−１−５の合成
Ｙ−４の代わりに、Ｈ−１−４  ５０．１ｇ（８７．２ｍｍｏｌ）を用いて、Ｘ−５の合成法と同様に進行させた。目的化合物Ｈ−１−５  ５４．２ｇ（１００％）を得た。
【０３８６】
【化１６６】
0006513719.tif 000231
１２−５１の合成
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９−ｂｒｏｍｏ−１０−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ５．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−５１  １０．２ｇ（８３％）を得た。
【０３８７】
［製造例１８６］化合物１２−５３の製造
【化１６７】
0006513719.tif 000232
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ６．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ３．１ｍＬ（２２．５ｍｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ１００ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応完了後、室温に冷ました後、固体が生成されてフィルタした後、ＭＣ、ＥＡ、ＭｅＯＨで洗浄した。その後、ジクロロメタンとＥＡを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−５３  ５．４ｇ（４８％）を得た。
【０３８８】
［製造例１８７］化合物１２−５５の製造
【化１６８】
0006513719.tif 000233
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）８．６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−５５  １２．３ｇ（８５％）を得た。
【０３８９】
［製造例１８８］化合物１２−５６の製造
【化１６９】
0006513719.tif 000234
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ４．７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で３時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−５６  ９．７ｇ（８３％）を得た。
【０３９０】
［製造例１８８］化合物１２−６２の製造
【化１７０】
0006513719.tif 000235
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ５．５ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−６２  １０．２ｇ（８８％）を得た。
【０３９１】
［製造例１８９］化合物１２−６３の製造
【化１７１】
0006513719.tif 000236
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ６．９ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で５時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−６３  １１．４ｇ（８８％）を得た。
【０３９２】
［製造例１９０］化合物１２−８７の製造
【化１７２】
0006513719.tif 000237
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ５．３ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−８７  ９．５ｇ（８２％）を得た。
【０３９３】
［製造例１９１］化合物１２−９６の製造
【化１７３】
0006513719.tif 000238
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３．２ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−９６  ７．７ｇ（９０％）を得た。
【０３９４】
［製造例１９２］化合物１２−９８の製造
【化１７４】
0006513719.tif 000239
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、２−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で７時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−９８  ７．７ｇ（８３％）を得た。
【０３９５】
［製造例１９３］化合物１２−９９の製造
【化１７５】
0006513719.tif 000240
Ｈ−１−５  １０．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４１０．２ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ１７０ｍＬとＨ２Ｏ３０ｍＬ下、１２０℃で６時間還流撹拌した。反応終了後、蒸留水とＭＣ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーで精製して、目的化合物１２−９９  ９．８ｇ（８９％）を得た。
【０３９６】
前記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を表１および表２に示した。表１は、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２００Ｍｚ）の測定値であり、表２は、ＦＤ−質量分析計（ＦＤ−ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値である。
【０３９７】
【表１】
0006513719.tif 000241
0006513719.tif 000242
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【０３９８】
【表２】
0006513719.tif 000246
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一方、図４〜図３０は、特定のＵＶ波長領域でのＰＬ（Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）またはＬＴＰＬ（Ｌｏｗ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定発光吸収スペクトルを示したグラフである。ＰＬの測定は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社のモデル名ＬＳ５５分光器を用いて常温で測定しており、ＬＴＰＬの測定は、ＨＩＴＡＣＨＩ社のモデル名Ｆ７０００機器を用い、液体窒素を用いて−１９６℃（７７Ｋ）の低温条件で分析した。
図４は、化合物１−１の２７４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０３９９】
図５は、化合物１−１２の２３３ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４００】
図６は、化合物１−３６の２７６ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０１】
図７は、化合物１−１１３の２４０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０２】
図８は、化合物１−１１９の２７０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０３】
図９は、化合物１−１２４の２４０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０４】
図１０は、化合物１−３１８の３０９ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０５】
図１１は、化合物２−３６の２８２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０６】
図１２は、化合物２−３８の２８４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０７】
図１３は、化合物３−３９の３０７ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０８】
図１４は、化合物３−４６の３１０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４０９】
図１５は、化合物４−５６の２７８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１０】
図１６は、化合物４−５８の２９０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１１】
図１７は、化合物４−７６の２６７ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１２】
図１８は、化合物４−１６９の２６４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１３】
図１９は、化合物１−１の３０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１４】
図２０は、化合物１−１２の３３８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１５】
図２１は、化合物１−３６の３１０ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１６】
図２２は、化合物１−３１８の３０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１７】
図２３は、化合物２−３６の４０９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１８】
図２４は、化合物２−３８の４０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４１９】
図２５は、化合物３−３９の３０７ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２０】
図２６は、化合物３−４６の２６８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２１】
図２７は、化合物４−５６の２７８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２２】
図２８は、化合物４−５８の３２９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２３】
図２９は、化合物４−７６の３６５ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２４】
図３０は、化合物４−１６９の３６５ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０４２５】
前記図４〜図30のグラフにおいて、それぞれｙ軸は強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）であり、ｘ軸は波長（単位：ｎｍ）である。
【０４２６】
有機電界発光素子の製作
［比較例１］
下記のような方法で有機電界発光素子を製造した。
【０４２７】
１５００Åの厚さにインジウムチンオキサイド（ＩＴＯ）が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理する。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でインジウムチンオキサイド（ＩＴＯ）の仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
【０４２８】
前記のように用意されたインジウムチンオキサイド（ＩＴＯ）透明電極（陽極）上に、共通層の正孔注入層４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）、および正孔輸送層Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を順次に形成した。
【０４２９】
前記正孔輸送層上に、発光層を次のように熱真空蒸着した。前記正孔輸送層上に、発光層は、ホストとしてＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を９３：７の割合として用いて、４００Å蒸着した。以後、前記発光層上に、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、前記正孔阻止層上に、電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上に、リチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）陰極を１２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
【０４３０】
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの製作に使用した。
【０４３１】
【化１７６】
0006513719.tif 000266
［比較例２］
ＯＬＥＤ用ガラス（サムスン−コーニング社製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順次に用いて、各５分間超音波洗浄を実施した後、イソプロパノールに入れて保管した後に使用した。
【０４３２】
次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装備内に設けた。その後に、真空チャンバ内において、前記ＩＴＯ上に、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を６００Åの厚さに真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【０４３３】
その後に、前記正孔注入層上に、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を３００Åの厚さに真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【０４３４】
しかる後、前記正孔輸送層上に、青色発光ホスト材料Ｈ１および青色発光ドーパント材料Ｄ１を９５：５の割合にして、２００Åの厚さの発光層を真空蒸着した。
【０４３５】
【化１７７】
0006513719.tif 000267
次に、前記発光層上に、下記の構造式Ｅ１の化合物を３００Åの厚さに蒸着して、電子輸送層を形成した。
【０４３６】
【化１７８】
0006513719.tif 000268
その後に、前記電子輸送層上に、電子注入層としてリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着し、前記電子注入層上に、Ａｌを１０００Åの厚さとして陰極を形成して、ＯＬＥＤ素子を製作した。
【０４３７】
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの製作に使用した。
【０４３８】
［実施例１−１〜１−１０］
比較例１における発光層の形成時に使用されたホストＣＰＢの代わりに、本発明で合成された化合物１−１１３、１−１１９、１−１２１、１−１２２、１−１２４、１−１４１、１−１５７、１−２１１、１−２１２および１−２４８を用いることを除いては、比較例１と同様に行って、有機電界発光素子を製作した。
【０４３９】
［実施例２−１〜２−２４］
前記比較例２における電子輸送層の形成時に使用されたＥ１の代わりに、化合物１−１、１−１２、１−１６、１−３６、１−１９０、１−３１８、１−４８２、１−４８３、２−３、２−３６、２−３８、２−４４、２−１０７、２−１２３、２−２４３、３−１９、３−３９、３−４３、３−４６、４−１、４−５６、４−５８、４−７６および４−１６９を使用することを除いては、比較例２と同様に行って、有機電界発光素子を製作した。
【０４４０】
有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
［実験例１］
前記のように製造された実施例１−１〜１−１０および比較例１でそれぞれ製作された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果を持って、マックサイエンス社製の寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が６０００ｃｄ／ｍ２の時の寿命（Ｔ９０）を測定した。本発明の有機電界発光素子の特性は表３の通りである。
【０４４１】
【表３】
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前記表３の結果から分かるように、本発明の発光層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例１に比べて、駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も顕著に改善された。
【０４４２】
［実験例２］
比較例２および実施例２−１〜２−２４でそれぞれ製作された有機電界発光素子に対して、発光輝度が７００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧、効率、色座標、寿命を測定して評価し、その結果は下記の表４の通りである。この時、寿命はマックサイエンス社のＭ６０００ＰＭＸを用いて測定した。
【０４４３】
【表４】
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前記表４のように、化合物１−１、１−１２、１−１６、１−３６、１−１９０、１−３１８、１−４８２、１−４８３、２−３、２−３６、２−３８、２−４４、２−１０７、２−１２３、２−２４３、３−１９、３−３９、３−４３、３−４６、４−１、４−５６、４−５８、４−７６および４−１６９を用いた実施例２−１〜２−２４での有機電界発光素子は、比較例のＥ１の電子輸送層材料を用いた有機電界発光素子は、駆動電圧が低く、発光効率が高いことが明らかになった。また、素子の耐久性、すなわち、寿命特性が比較例より優れていることが明らかになった。
【符号の説明】
【０４４４】
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
【図１】
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【図２】
0006513719.tif 000602
【図３】
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【図４】
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【図５】
0006513719.tif 000605
【図６】
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【図７】
0006513719.tif 000607
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
0006513719.tif 000613
【図１４】
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【図１５】
0006513719.tif 000615
【図１６】
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【図１７】
0006513719.tif 000617
【図１８】
0006513719.tif 000618
【図１９】
0006513719.tif 000619
【図２０】
0006513719.tif 000620
【図２１】
0006513719.tif 000621
【図２２】
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【図２３】
0006513719.tif 000623
【図２４】
0006513719.tif 000624
【図２５】
0006513719.tif 000625
【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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