(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合してなる、潤滑油組成物であって、
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン
【化１】
0006551727.tif 000008
（式中、Ｒ１は、炭素数が４以上の炭化水素基を示す。Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数が１以上４以下の炭化水素基を示す。）
（Ｂ）過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である金属系清浄剤
（Ｃ）過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である金属系清浄剤
（Ｄ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種
（Ｅ）潤滑油基油
更に、下記条件（Ｘ）を満たし、粘度指数（ＶＩ）が１７５以上である、潤滑油組成物。
（Ｘ）（Ｂ）成分に由来する金属分と（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．６０以下
【請求項２】
（Ａ）成分に由来する窒素含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．００５質量％以上である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種であり、かつ、（Ｃ）成分が、過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に由来する金属分の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上０．１３質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分に由来するリンの含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記金属系清浄剤が、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート及びカルシウムサリシレートから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｅ）成分の１００℃動粘度が１．０ｍｍ２／ｓ以上１０ｍｍ２／ｓ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
（Ｅ）成分が、（Ｅ１）１００℃動粘度が１．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下である潤滑油基油、及び（Ｅ２）１００℃動粘度が５０ｍｍ２／ｓ以上１，０００ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
１００℃動粘度が１０．０ｍｍ２／ｓ以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
−４０℃におけるブルックフィールド粘度が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
無段変速機に用いられる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車に用いられる変速機として金属ベルト式やチェーン式、トロイダル式の無段変速機が開発されている。無段変速機ではベルト又はチェーンとプーリー間の摩擦係数によって動力伝達を行うため、これらに用いられる自動変速機用潤滑油は一定以上の金属間摩擦係数が求められる。
一方、発進デバイスとしてトルクコンバーターが搭載されている。トルクコンバーターは自動変速機用潤滑油の撹拌により差回転を吸収しながら動力を伝達するが、発進時以外はロックアップクラッチを介して動力を直接伝達することでエネルギー損失を低減して省燃費化を図っている。ロックアップクラッチの制御は直接締結に加え、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われており、自動変速機用潤滑油の摩擦特性が不適切であると、シャダーと呼ばれる自励振動が発生する。このことから、自動変速機用潤滑油には耐シャダー性能が求められる。自動変速機用潤滑油の耐シャダー性能を向上させることで、より精細なロックアップクラッチ制御が可能となり、自動車の省燃費に寄与する。
無段変速機油としては、特許文献１には、潤滑油基油に、アルカリ土類金属スルホネート又はフェネート、イミド化合物及びリン系化合物を含有し、特定の金属摩擦係数及びシャダー防止寿命の満たすことを特徴とする潤滑油組成物が開示されている。
特許文献２には、鉱油及び／又は合成油からなる基油に、炭素数１〜８の炭化水素基を有する、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル及び亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物、並びに置換基が炭素数６〜１０の炭化水素基である３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物が開示されている。
特許文献３には、潤滑油基油に、特定構造を有する３級アミン、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか１種、及び金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか１種を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物が開示されている。
また、特許文献４には、潤滑油基油に、１級アミンと、３級アミンと、金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか１種と、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか１種とを配合してなることを特徴とする潤滑油組成物が開示されている。
また、潤滑油は、摺動部分に形成される油膜によって摩擦表面を保護するのが本来の目的である。したがって、強い油膜を形成するためには、潤滑油は高粘度であることが有利である。しかし、高粘度の潤滑油を用いる場合、潤滑油の攪拌や給油に要する動力が大きなエネルギー損失となり、省エネルギー、省燃費の向上が妨げられる。そこで、近年、エネルギー損失を低減するために潤滑油の低粘度化が進められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２８８４８８号公報
【特許文献２】特開２００９−１６７３３７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１１／０３７０５４号
【特許文献４】特開２０１３−１８９５６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、トルクコンバーターにおいては、更なるエネルギー損失低減のため、締結域の拡大とスリップ制御が多用される傾向がある。そのため、ロックアップクラッチの摩擦仕事が増大するために、無段変速機用の潤滑油には耐シャダー性能（長いシャダー防止寿命）の向上が要求される。上記特許文献１〜３に開示されている潤滑油組成物は、無段変速機油として高い金属間摩擦係数を有しているが、耐シャダー性能が十分ではない。また、上記特許文献４に開示されている潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と長いシャダー防止寿命との両立を図っているが、これら性能について更なる向上が要求される。
また、上述のとおり、エネルギー損失を低減するために潤滑油の低粘度化が進められている。しかしながら、潤滑油を過度に低粘度化すると、高温において摺動部分における油膜の形成が困難になるため、摩擦を増大させたり異常な摩耗を引き起こすことがある。そこで、高温時の粘度を適切な範囲で高く維持したまま、常用温度域又はそれ以下の低温時における粘度を下げることが要求される。このことは、温度変化に対する潤滑油の粘度変化を小さくすること、すなわち、高粘度指数（ＶＩ）化した潤滑油が必要であることを示している。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、高い金属間摩擦係数を有し、シャダー防止寿命が長く、粘度指数が高い、潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する３級アミンと、特定の塩基価を有する金属系清浄剤２種と、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種と、潤滑油基油とを配合し、かつ、当該２種の金属系清浄剤に由来する金属分の質量比を特定の範囲とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明によれば、以下の［１］が提供される。
［１］以下の（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合してなる、潤滑油組成物であって、
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン
【０００７】
【化１】
0006551727.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１は、炭素数が４以上の炭化水素基を示す。Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数が１以上４以下の炭化水素基を示す。）
（Ｂ）過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である金属系清浄剤
（Ｃ）過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である金属系清浄剤
（Ｄ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種
（Ｅ）潤滑油基油
更に、下記条件（Ｘ）を満たす潤滑油組成物。
（Ｘ）（Ｂ）成分に由来する金属分と（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．６０以下
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い金属間摩擦係数を有し、シャダー防止寿命が長く、粘度指数が高い、潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［潤滑油組成物］
本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合してなる、潤滑油組成物であって、
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン
【００１１】
【化２】
0006551727.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１は、炭素数が４以上の炭化水素基を示す。Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数が１以上４以下の炭化水素基を示す。）
（Ｂ）過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である金属系清浄剤
（Ｃ）過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である金属系清浄剤
（Ｄ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種
（Ｅ）潤滑油基油
更に、下記条件（Ｘ）を満たす潤滑油組成物である。
（Ｘ）（Ｂ）成分に由来する金属分と（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．６０以下
【００１３】
なお、本発明において、例えば、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を配合してなる組成物」と規定された組成物は、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む組成物」だけでなく、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方の成分の代わりに、当該成分が変性した変性物を含む組成物」や、「（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが反応した反応生成物を含む組成物」も含む。
【００１４】
上記潤滑油組成物は、下記条件（Ｘ）を満たす。
（Ｘ）：上記（Ｂ）成分に由来する金属分と、上記（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）は０．６０以下
当該質量比（Ｂ／Ｃ）が、０．６０を超えると、金属間摩擦係数が低下する。
このような観点から、当該質量比（Ｂ／Ｃ）は、好ましくは０．５８以下、より好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５０以下である。また、上記潤滑油組成物が良好なシャダー防止寿命を得る観点から、当該質量比（Ｂ／Ｃ）は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、更に好ましくは０．１５以上である。
なお、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を組み合わせること、並びに当該質量比（Ｂ／Ｃ）を特定の範囲にすることによって、高い金属間摩擦係数と非常に長いシャダー防止寿命とを両立することができるという優れた効果を奏することができる。
【００１５】
＜（Ａ）成分：３級アミン＞
本発明で用いられる（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される３級アミンである。上記潤滑油組成物が、当該（Ａ）成分を配合してなることで、シャダー防止寿命を長くすることができる。
【００１６】
【化３】
0006551727.tif 000004
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数が４以上の炭化水素基を示す。Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数が１以上４以下の炭化水素基を示す。
【００１８】
一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数４以上の炭化水素基である。Ｒ１の炭素数は、金属間摩擦係数を効果的に向上させる観点から、好ましくは、８以上、より好ましくは１６以上である。また、後述する潤滑油基油（Ｅ）中への当該（Ａ）成分の溶解性の観点から、好ましくは２４以下、より好ましくは２０以下である。
なお、当該３級アミンは、Ｒ１の炭素数が８〜２４である３級アミンが主成分であることが好ましく、Ｒ１の炭素数が１６〜２０である３級アミンが主成分であることがより好ましく、Ｒ１の炭素数が１８である３級アミンが主成分であることが更に好ましい。なお、主成分であるとは、当該３級アミン全量に対して５０質量％以上含むことを意味し、この含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。
【００１９】
また、Ｒ１で示す炭化水素基しては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、及びアラルキル基等を挙げることができる。これらの炭化水素基のうち、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、又は炭素数１６〜２０の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基である。３級アミンの安定性を高め、摩擦係数をより低下させるためには、Ｒ１がアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１は直鎖状であることが好ましい。
当該アルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。
また、上記アルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、二重結合の位置も任意である。
これらの中では、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、又はドコシル基が好ましく、ステアリル基等のオクタデシル基、オレイル基等のオクタデセニル基、又はイコシル基等が好ましいが、オクタデシル基が最も好ましい。
【００２０】
また、一般式（１）において、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数が１以上４以下の炭化水素基を示す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基であることが好ましい。Ｒ２及びＲ３は、互いに異なってもよいし、同一であってもよいが、同一であることが好ましい。Ｒ２及びＲ３の炭素数が４以下であると、潤滑油組成物の摩擦係数を十分に低くすることができる。このような観点から、Ｒ２及びＲ３の炭素数は小さいほうが好ましく、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１又は２である。更に、Ｒ２及びＲ３は、安定性等を高め、更に摩擦係数をより低下させることができる観点から、アルキル基であることが更に好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。これらの中では、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。
また、上記（Ａ）成分の具体例としては、例えば、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルヘンイコシルアミン、ジエチルオクタデシルアミン、及びメチルエチルオクタデシルアミンが挙げられる。
なお、上記（Ａ）成分は、これらのものを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
上記（Ａ）成分の配合量としては、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上である。そして、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。
また、上記（Ａ）成分に由来する窒素含有量は、シャダー防止寿命の観点から、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１０質量％以上、更に好ましくは０．０１５質量％以上である。そして、その上限は特に制限されないが、当該（Ａ）成分に由来する窒素含有量が多すぎてもシャダー防止寿命を延ばす効果が飽和してしまうため、適度な窒素含有量とする観点から、好ましくは０．１００質量％以下、より好ましくは０．０７５質量％以下、更に好ましくは０．０５０質量％以下である。
【００２２】
＜（Ｂ）成分：過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である金属系清浄剤＞
本発明で用いられる（Ｂ）成分は、過塩素酸法による全塩基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である金属系清浄剤（以下、「低塩基性金属系清浄剤」ともいう。）である。
ここで、当該過塩素酸法による全塩基価とは、ＪＩＳ  Ｋ２５０１：２００３に記載の過塩素酸法で測定された全塩基価である。（以下、「ＴＢＮ」ともいう。）
上記潤滑油組成物は当該（Ｂ）成分と、後述する（Ｃ）成分とを配合してなることで、高い金属間摩擦係数が得られるとともに、更にシャダー防止寿命を長くすることができる。このような観点から、当該（Ｂ）成分のＴＢＮは、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、上記潤滑油組成物が高い金属間摩擦係数を得る観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
【００２３】
上記（Ｂ）成分としては、好ましくはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種の低塩基性金属系清浄剤が挙げられる。また、当該アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられ、好ましくはマグネシウム及びカルシウムから選ばれる１種以上、高い金属間摩擦係数と長いシャダー寿命とを両立できる観点から、より好ましくはカルシウムである。
【００２４】
当該アルカリ土類金属スルホネートとしては、好ましくは質量平均分子量が３００以上１，５００以下、より好ましくは４００以上７００以下のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、例えば、マグネシウム塩やカルシウム塩等が挙げられ、好ましくはカルシウム塩である。
上記アルカリ土類金属スルホネートにおいて使用されるスルホン酸としては、例えば、芳香族石油スルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸等があり、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリルセチルベンゼンスルホン酸、パラフィンワックス置換ベンゼンスルホン酸、ポリオレフィン置換ベンゼンスルホン酸、ポリイソブチレン置換ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２５】
上記アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、例えば、マグネシウム塩やカルシウム塩が挙げられ、好ましくはカルシウム塩である。
上記アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、例えば、マグネシウム塩やカルシウム塩が挙げられ、好ましくはカルシウム塩である。
上記（Ｂ）成分は、直鎖アルキル基又は分岐鎖を有するアルキル基をその構造中に有するものが好ましく、当該アルキル基の炭素数は好ましくは４以上３０以下、より好ましくは６以上１８以下である。
【００２６】
なお、上記（Ｂ）成分である低塩基性アルカリ土類金属スルホネート、低塩基性アルカリ土類金属フェネート及び低塩基性アルカリ土類金属サリシレートを得る方法としては、例えば、前記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及びカルシウムから選ばれる１種以上のアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させることにより得られる中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートが含まれ、また、例えば、当該中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと、上記ＴＢＮ範囲を満たす程度に過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得る方法等が挙げられる。
【００２７】
なお、上記（Ｂ）成分は、これらのものを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記（Ｂ）成分の配合量は、上記潤滑油組成物のシャダー防止寿命を長くする観点から、金属換算量として上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００２質量％以上である。そして、上記（Ｂ）成分の配合量が多すぎてもシャダー防止寿命を長くする効果が飽和してしまうため、適度な配合量とする観点から、金属換算量として上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０３質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下である。
【００２８】
＜（Ｃ）成分：過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である金属系清浄剤＞
本発明で用いられる（Ｃ）成分は、過塩素酸法による全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である金属系清浄剤（以下、「過塩基性金属系清浄剤」ともいう。）である。
上記潤滑油組成物は、当該（Ｃ）成分と、上記（Ｂ）成分とを配合してなることで、高い金属間摩擦係数が得られるとともに、シャダー防止寿命を長くすることができる。このような観点から、当該（Ｃ）成分のＴＢＮは、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、上記潤滑油組成物が、より長いシャダー防止寿命を得る観点から、好ましくは６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２９】
上記（Ｃ）成分としては、好ましくはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種の過塩基性金属系清浄剤が挙げられる。また、当該アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられ、好ましくはマグネシウム及びカルシウムから選ばれる１種以上であり、高い金属間摩擦係数と長いシャダー寿命とを両立できる観点から、より好ましくはカルシウムである。
【００３０】
当該アルカリ土類金属スルホネート、当該アルカリ土類金属フェネート及び当該アルカリ土類金属サリシレートとしては、上述した（Ｂ）成分で記載したものと同様であり、その好適な例も同様である。
上記（Ｃ）成分は、直鎖アルキル基又は分岐鎖を有するアルキル基をその構造中に有するものが好ましく、当該アルキル基の炭素数は好ましくは４以上３０以下、より好ましくは６以上１８以下である。
また、上記（Ｃ）成分である過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートを得る方法としては、例えば、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得る方法等が挙げられる。
【００３１】
なお、上記（Ｃ）成分は、これらのものを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記（Ｃ）成分の配合量は、上記潤滑油組成物の金属間摩擦係数を高く維持させる観点から、金属換算量として上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０１５質量％以上である。そして、上記（Ｃ）成分の配合量が多すぎても金属間摩擦係数を高く維持させる効果が飽和してしまうため、適度な配合量とする観点から、金属換算量として上記潤滑油組成物全量基準で、そして、好ましくは０．１０質量％以下、より好ましくは０．０８質量％以下である。
【００３２】
また、上記（Ｂ）成分及び上記（Ｃ）成分の全配合量は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に由来する金属分の合計金属換算量として、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０１５質量％以上である。そして、好ましくは０．１３質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下である。
また、上記のように、上記（Ｂ）成分に由来する金属分と、上記（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）は０．６０以下であることを満たす必要がある。当該質量比が０．６０以下であることで、上記潤滑油組成物が、高い金属間摩擦係数と長いシャダー防止寿命を得ることができる。
【００３３】
なお、本願で用いられる（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を組み合わせることにより、高い金属間摩擦係数と長いシャダー防止寿命を得ることができ、更に上記（Ｂ）成分を組み合せることで、これら特性をより向上させることができる。ここで、上記（Ｂ）成分を組合せることにより、長いシャダー防止寿命と高い金属間摩擦係数を更に向上させようとすると、これら特性がトレードオフとなる。ここで、当該質量比（Ｂ／Ｃ）が０．６０以下であることによって、トレードオフの関係にある高い金属間摩擦係数と長いシャダー防止寿命とを両立することができるという優れた効果を奏することができる。その結果、本願で用いられる（Ａ）〜（Ｄ）成分を組み合わせることによる優れた相乗効果を得ることができる。
【００３４】
＜（Ｄ）成分：酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種＞
本発明で用いられる（Ｄ）成分は、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である。
上記潤滑油組成物は、当該（Ｄ）成分を配合してなることで、高い金属間摩擦係数が得ることができる。当該（Ｄ）成分としては、例えば、下記一般式（２）若しくは（３）で表される酸性リン酸エステル又は下記一般式（４）若しくは（５）で表される酸性亜リン酸エステルが好ましい。
当該（Ｄ）成分を配合すると、上述のとおり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用により、高い金属間摩擦係数と長いシャダー防止寿命を得ることができる。
【００３５】
【化４】
0006551727.tif 000005
【００３６】
一般式（２）又は（３）、及び（４）又は（５）中、Ｒ４〜Ｒ９は、いずれも炭化水素基であり、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１２以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数８以下の炭化水素基である。炭素数が１２以下であることで、上記潤滑油組成物が、より高い金属摩擦係数を得ることができる。
【００３７】
当該炭素数１２以下の炭化水素基としては、例えば、炭素数１２以下のアルキル基、炭素数１２以下のアルケニル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、炭素数７以上１２以下のアラルキル基が挙げられる。当該アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基が挙げられる。
炭素数６以上１２以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基が挙げられ、炭素数７以上１２以下のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、プロピルベンジル基、ブチルベンジル基、及びヘキシルベンジル基が挙げられる。
【００３８】
上記一般式（２）で表される酸性リン酸モノエステルとしては、例えば、モノエチルアシッドホスフェート、モノｎ−プロピルアシッドホスフェート、モノｎ−ブチルアシッドホスフェート、及びモノ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェートが挙げられる。
また、上記一般式（３）で表される酸性リン酸ジエステルとしては、例えば、ジエチルアシッドホスフェート、ジｎ−プロピルアシッドホスフェート、ジｎ−ブチルアシッドホスフェート、及びジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェートが挙げられる。
【００３９】
上記一般式（４）で表される酸性亜リン酸モノエステルとしては、例えば、モノエチルハイドロジェンホスファイト、モノｎ−プロピルハイドロジェンホスファイト、モノｎ−ブチルハイドロジェンホスファイト、及びモノ２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが挙げられる。
また、上記一般式（５）で表される酸性亜リン酸ジエステルとしては、例えば、ジヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジヘプチルハイドロジェンホスファイト、ジｎ−オクチルハイドロジェンホスファイト、及びジ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが挙げられる。
上記した酸性亜リン酸ジエステルの中では、より高い金属間摩擦係数を得る観点から、好ましくは炭素数６以上８以下のアルキル基を有する酸性亜リン酸ジエステル、より好ましくは分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸ジエステルであり、更に好ましくは炭素数８の分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸ジエステルである。
なお、上記（Ｄ）成分は、これらのものを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
上記（Ｄ）成分に由来するリン量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、そして、好ましくは０．０９質量％以下である。当該（Ｄ）成分の配合量を０．０１質量％以上とすることで、金属間摩擦係数を高めることができる。
【００４１】
＜（Ｅ）成分：潤滑油基油＞
本発明で用いられる潤滑油基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油及び合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油やワックスやＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッド  ワックス）を異性化することによって製造される基油等が挙げられるが、これらのうち水素化精製により処理した鉱油が好ましい。水素化精製により処理した鉱油は、後述する％ＣＰ、粘度指数を良好にしやすくなる。
合成油としては、例えば、ポリブテン、α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）等のポリα−オレフィン、例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種のエステル、例えば、ポリフェニルエーテル等の各種のエーテル、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリα−オレフィン、エステルが好ましく、これら２種を組み合わせたものも合成油として好適に使用される。
本発明の一実施態様においては、潤滑油基油として、上記鉱油を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、上記鉱油一種以上と上記合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
上記（Ｅ）成分としては、１００℃における動粘度が、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１．７ｍｍ２／ｓ以上、より更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上である。そして、好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下、より更に好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下である。
当該動粘度が１０．０ｍｍ２／ｓ以下であると、上記潤滑油組成物の低温粘度が悪化することを防止することができ、また、当該動粘度が１．０ｍｍ２／ｓ以上であると、上記潤滑油組成物が油膜切れを起こして又は油膜を形成できずに機器の摺動部位における摩耗が増大してしまうことを抑制できる。
なお、当該動粘度の値は、後述する実施例に記載された方法により測定されるものである。
【００４３】
また、上記（Ｅ）成分としては、下記（Ｅ１）成分及び（Ｅ２）成分からなることが好ましい。
（Ｅ１成分）
上記（Ｅ１）成分は、１００℃における動粘度が、１．０ｍｍ２／ｓ以上、５．０ｍｍ２／ｓ以下の範囲である潤滑油基油である。当該動粘度が５．０ｍｍ２／ｓ以下であると、上記潤滑油組成物の低温粘度が悪化することを防止することができ、また、当該動粘度が１．０ｍｍ２／ｓ以上であると、上記潤滑油組成物の油膜切れや油膜形成がされずに機器の摺動部位における摩耗の増大を抑制することができる。このような観点から、当該（Ｅ１）成分の１００℃における動粘度は、好ましくは１．２ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．３ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上である。そして、好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以下である。
なお、当該動粘度の値は、後述する実施例に記載された方法により測定されるものである。
【００４４】
（Ｅ２成分）
上記（Ｅ２）成分は、１００℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ以上、１，０００ｍｍ２／ｓ以下の範囲である潤滑油基油である。当該動粘度が１，０００ｍｍ２／ｓ以下であると、上記（Ｅ）成分の動粘度が高くなりすぎて、上記潤滑油組成物の低温粘度が悪化することを防止することができる。また、当該当該動粘度が５０ｍｍ２／ｓ以上であると、上記潤滑油組成物の粘度指数が向上して十分な省燃費性を奏することができる。
このような観点から、当該（Ｅ２）成分の１００℃における動粘度は、好ましくは６０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは９０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１２０ｍｍ２／ｓ以上である。そして、好ましくは５００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４００ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以下である。
なお、当該動粘度の値は、後述する実施例に記載された方法により測定されるものである。
当該（Ｅ２）成分としては、メタロセン触媒により合成されたα−オレフィン共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）等のポリα−オレフィン（ＰＡＯ）が好ましい。
上記（Ｅ２）成分の含有量は、上記潤滑油組成物が適度な１００℃における動粘度を得る観点から、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下である。
【００４５】
また、特に制限はないが、上記（Ｅ）成分は、４０℃における動粘度が、好ましくは５〜６５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８〜４０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは１０〜２５ｍｍ２／ｓの範囲である。
また、上記（Ｅ）成分の粘度指数は、好ましくは７０以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは１００以上、より更に好ましくは１２０以上である。当該粘度指数が７０以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。
上記（Ｅ）成分の粘度指数が当該範囲であることで、上記潤滑油組成物の粘度特性を良好にしやすくなる。なお、当該粘度指数は、後述する実施例に記載された方法により測定される指数である。
また、本発明の一実施形態である潤滑油組成物において、上記潤滑油基油は、上記潤滑油組成物全量に対して、通常、７０質量％以上、好ましくは７０〜９７質量％、より好ましくは７０〜９５質量％含有される。
【００４６】
＜その他成分＞
本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外のその他成分を、更に配合したものであってもよい。その他成分としては、例えば、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、無灰分散剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、酸化防止剤等の潤滑油に通常使用される添加剤が挙げられる。
【００４７】
上記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）系（例えば、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート等）、オレフィン系共重合体（ＯＣＰ）系（例えば、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＣ）、ポリブチレン等）、スチレン系共重合体（例えば、ポリアルキルスチレン、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体等）等が挙げられる。当該ＰＭＡ系粘度指数向上剤としては、分散型、非分散型が挙げられる。当該分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤とは、アルキルメタクリレート又はアルキルアクリレートのホモポリマーであり、非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤とは、アルキルメタクリレート又はアルキルアクリレートと、分散性をもつ極性モノマー（例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート等）との共重合物である。また、ＰＭＡ系粘度指数向上剤と同様に、ＯＣＰ系粘度指数向上剤にも非分散型と分散型とがある。
【００４８】
これらの粘度指数向上剤は、通常、質量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１，０００，０００であり、上記ＰＭＡ系粘度指数向上剤の場合、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは２５，０００以上であり、また、好ましくは３００，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下、更に好ましくは２００，０００以下である。また、ＯＣＰ系粘度指数向上剤の場合、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であり、また、好ましくは８００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。
なお、当該質量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例に記載の方法にて測定される。
これらの粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、粘度指数向上の観点から、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９．５質量％以下である。
【００４９】
上記流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）系（ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート等）、ポリアルキルスチレン、ポリビニルアセテート、ポリブテン等が挙げられ、ＰＭＡ系が好ましく用いられる。なお、ＰＭＡ系の流動点降下剤は、上記ＰＭＡ系粘度指数向上剤と同様の化学構造を有するが、流動点降下作用はＰＭＡの主鎖とエステル結合している側鎖アルキル基が潤滑油基油のワックス分と共結晶化することにより、結晶成長の方向性を調整して、ワックスの結晶形態を変えることにより、流動点を下げるものと考えられている。ＰＭＡ系流動点降下剤の質量平均分子量としては、例えば、１０，０００以上、１５０，０００以下のものが挙げられる。
これらの流動点降下剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、好ましくは上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。
【００５０】
上記摩耗防止剤としては、例えば、チオリン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、アンチモン（Ｓｂ））や、チオカルバミン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛（Ｚｎ））のような硫黄系摩耗防止剤、リン酸エステル（例えば、トリクレジルホスフェート）のようなリン系摩耗防止剤を挙げることができる。これらの摩耗防止向剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。当該摩耗防止剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上５．０質量％以下の範囲である。
上記摩擦調整剤としては、例えば、ネオペンチルグリコールモノラウレート、トリメチロールプロパンモノラウレート、グリセリンモノオレエート（すなわち、オレイン酸モノグリセライド）等の多価アルコール部分エステル等が挙げられる。これらの摩擦調整剤は、単独で又二種以上を任意に組合せて含有させることができる。当該摩擦調整剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上４質量％以下の範囲である。
【００５１】
上記無灰分散剤としては、例えば、コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸若しくはコハク酸で代表される一価又は二価のカルボン酸のアミド類等が挙げられる。
具体的には、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が９００〜３，５００のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド（ポリブテニルコハク酸モノイミド、ポリブテニルコハク酸ビスイミド等）、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、及びこれらのホウ酸変性物（ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物等）等の誘導体等が挙げられる。これらの無灰分散剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該無灰分散剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１０質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００５２】
上記防錆剤としては、例えば、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミド等のアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体；脂肪酸セッケン；アルキルスルホン酸塩；ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート等の多価アルコール部分エステル；ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシン等のアミン類；ジアルキルホスファイトアミン塩；脂肪酸アミド；酸化パラフィン；アルキルポリオキシエーテル等が挙げられる。これらの防錆剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該防錆剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下の範囲である。
【００５３】
上記金属不活性化剤（当該金属の例；銅、鉄）としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体が挙げられる。これらの金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該金属不活性化剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上５．０質量％以下の範囲である。
上記消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物；ポリアクリレート等のエステル系化合物が挙げられる。これらの消泡剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該消泡剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上５．０質量％以下の範囲である。
【００５４】
上記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系やアミン系のもの、又はアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）等が好ましく用いられる。ヒンダードフェノール系としては、ビスフェノール系やエステル基含有フェノール系のものが好適である。アミン系としては、ジアルキルジフェニルアミンやナフチルアミン系のものが好適である。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該酸化防止剤の配合量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上７．０質量％以下の範囲である。
＜潤滑油組成物の性状＞
【００５５】
また、上記潤滑油組成物としては、１００℃における動粘度（以下、「１００℃動粘度」ともいう。）が、好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以下である。当該１００℃動粘度が、当該範囲であることで、変速機の攪拌時のエネルギー損失を低減して、低燃費化することができる。このような観点から、当該１００℃動粘度は、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下、より更に好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下である。また、摺動面に十分な油膜を形成して、油膜切れによる機器の摩耗を低減できる観点から、当該１００℃動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上である。
なお、当該１００℃動粘度の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
【００５６】
また、上記潤滑油組成物としては、粘度指数（ＶＩ）が、好ましくは１７５以上である。当該粘度指数（ＶＩ）が、当該範囲であることで、温度変化に対する潤滑油組成物の粘度変化が少なく、高温時の粘度を適切な粘度に維持したまま、高温度域のみならず常用温度域においても求められる低粘度を維持することができる。そのため、広範な使用温度域でも、安定して変速機の攪拌時のエネルギー損失を低減して、低燃費化に繋げることができる。このような観点から、当該粘度指数（ＶＩ）は、より好ましくは１８５以上、更に好ましくは１９５以上である。
なお、当該粘度指数（ＶＩ）の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
【００５７】
また、上記潤滑油組成物としては、−４０℃におけるブルックフィールド（ＢＦ）粘度（以下、「低温粘度」ともいう。）が、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。当該低温粘度が、当該範囲であることで、極めて低い温度域においても低粘度を維持することができ、広範な使用温度域でも、安定して変速機の攪拌時のエネルギー損失を低減して、低燃費化に繋げることができる。このような観点から、当該低温粘度は、より好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは６，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、当該低温粘度の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
また、上記潤滑油組成物としては、金属間摩擦係数が、好ましくは０．１１０以上、より好ましくは０．１１３以上、更に好ましくは０．１１５以上である。なお当該金属間摩擦係数の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
また、上記潤滑油組成物としては、クラッチシャダー防止寿命（以下、「シャダー防止寿命」ともいう。）が、好ましくは３８０時間以上、より好ましくは４００時間以上、更に好ましくは４５０時間以上である。なお、当該シャダー防止寿命の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
【００５８】
［潤滑油組成物の製造方法］
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されないが、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合して潤滑油組成物を製造するものである。例えば、上記潤滑油基油（Ｅ）に対して上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加して潤滑油組成物を製造するものである。また、本発明の一実施形態である潤滑油組成物の製造方法では、（Ａ）〜（Ｅ）成分以外のその他成分を配合してもよい。
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、及びその他成分のそれぞれは、上記と同様であるとともに、当該潤滑油組成物の製造方法で得られる潤滑油組成物は上記で述べた通りであり、それらの記載は省略する。
本製造方法においては、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分及びその他成分は、いかなる方法で配合されてもよく、その手法は限定されない。
【００５９】
［潤滑油組成物の用途］
本発明の潤滑油組成物は、例えば、自動車用変速機や他の変速機に好適に用いられる。当該他の変速機には、手動式変速機等が挙げられる。そして、金属ベルト式やチェーン式無段変速機、有段の自動変速機に用いる潤滑油組成物としてより好適である。
【実施例】
【００６０】
本発明を、実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００６１】
本明細書において、実施例及び比較例で用いた各原料の各物性の測定は、以下に示す要領に従って求めたものである。
（１）動粘度
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
（２）粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
（３）環分析（％ＣＡ及び％ＣＰ）
環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出した芳香族（アロマティック）分の割合（百分率）を％ＣＡ、パラフィン分の割合（百分率）を％ＣＰとして示し、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３８−９５に従って測定されたものである。
（４）塩基価
ＪＩＳ  Ｋ２５０１：２００３に準拠して、過塩素酸法により測定したものである。
（５）カルシウム量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した値である。
（６）リン量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した値である。
（７）ポリ（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）
質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の条件で測定され、ポリスチレンを検量線として得られる値であり、詳細には以下の条件で測定されるものである。
装置：「１２６０  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ」
（製品名、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
カラム：「ＧＰＣ  ＬＦ４０４」（製品名、Ｓｈｏｄｅｘ社製）×２本
溶媒：クロロホルム
温度：４０℃
サンプル濃度：０．５質量％
検量線：ポリスチレン
検出器：示差屈折検出器
【００６２】
各実施例、比較例の潤滑油組成物の評価方法は、以下の通りである。
潤滑油組成物の油中元素は以下の方法にて評価した。
［窒素含有量］
ＪＩＳ  Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
［カルシウム含有量、リン含有量］
カルシウム（Ｃａ）全含有量、及びリン（Ｐ）全含有量は、ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
［（Ｂ）成分由来及び（Ｃ）成分由来の各カルシウム含有量の質量比（Ｂ／Ｃ）］
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の配合量比に基づいて算出した。
【００６３】
潤滑油組成物の性状は以下の方法にて評価した。
［１００℃動粘度］
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して１００℃の動粘度を測定した。
［粘度指数（ＶＩ）］
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した。
［−４０℃におけるブルックフィールド（ＢＦ）粘度（低温粘度）］
ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−０９に準拠して、−４０℃でのブルックフィールド粘度を測定した。
【００６４】
潤滑油組成物の特性は以下の方法にて評価した。
［金属間摩擦係数：ＬＦＷ−１試験］
ＡＳＴＭ  Ｄ２７１４−９４に記載されたブロックオンリング試験機（ＬＦＷ−１）を用いて、金属間摩擦係数を測定した。具体的な試験条件は以下のとおりである。
・試験器具：
リング：Ｆａｌｅｘ  Ｓ−１０  Ｔｅｓｔ Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０  Ｓｔｅｅｌ）
ブロック：Ｆａｌｅｘ  Ｈ−６０  Ｔｅｓｔ Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１  Ｓｔｅｅｌ）
・試験条件：
油温：１１０℃
荷重：１，１１２Ｎ
滑り速度：１．０ｍ／ｓ
（慣らし運転時条件：油温：１１０℃、荷重：１，１１２Ｎ、滑り速度：１．０ｍ／ｓ、時間：３０分）
【００６５】
［クラッチシャダー防止寿命］
ＪＡＳＯ  Ｍ３４９−２０１２に準拠して評価した。具体的な試験条件は以下のとおりである。
摩擦材：セルロース系ディスク／スチールプレート
油  量：１５０ｍＬ
油  温：１２０℃
滑り速度：０．９ｍ／ｓ
滑り時間：３０分
休止時間：１分
性能測定：試験開始以降２４時間おきに、μ−Ｖ特性を測定し、８０℃でｄμ／ｄＶの値が０未満になるまでの時間を測定してクラッチシャダー防止寿命とした。
（慣らし運転時条件：油温：８０℃、面圧：１ＭＰａ、滑り速度：０．６ｍ／ｓ、時間：３０分）
【００６６】
［実施例１〜６、及び比較例１〜５］
下記の表１及び２に示す配合組成で、潤滑油組成物を調製後、上記に示す評価方法に従って、各実施例及び各比較例の潤滑油組成物を評価した。得られた結果を下記表１及び表２に示す。
【００６７】
【表１】
0006551727.tif 000006
【００６８】
【表２】
0006551727.tif 000007
【００６９】
なお、表１及び表２における各成分は、以下を表す。
＜（Ａ）成分：３級アミン＞
・ジメチルオクタデシルアミン
＜（Ｂ）成分：低塩基性金属系清浄剤＞
・低塩基性カルシウムスルホネート：全塩基価（過塩素酸法）１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量３質量％、硫黄含有量３質量％
＜（Ｃ）成分：過塩基性金属系清浄剤＞
・過塩基性カルシウムスルホネート（１）：塩基価（過塩素酸法）３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１２質量％、硫黄含有量２質量％
・過塩基性カルシウムスルホネート（２）：塩基価（過塩素酸法）４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１５質量％、硫黄含有量１質量％
＜（Ｄ）成分：酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる１種以上＞
・酸性リン酸エステル：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
・酸性亜リン酸エステル：２−エチルへキシルハイドロジェンホスファイト
【００７０】
＜（Ｅ）成分：潤滑油基油＞
・潤滑油基油（１）：鉱油、１００℃動粘度２．１７ｍｍ２／ｓ、粘度指数１０９、硫黄含有量５質量ｐｐｍ未満、ｎ−ｄ−Ｍ環分析；％ＣＰ７６％
・潤滑油基油（２）：ポリアルファオレフィン、１００℃動粘度１５９ｍｍ２／ｓ、粘度指数２１１
・潤滑油基油（３）：鉱油、１００℃動粘度４．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２７、硫黄含有量５質量ｐｐｍ未満、ｎ−ｄ−Ｍ環分析；％ＣＰ７８％
【００７１】
＜その他＞
・粘度指数向上剤（１）：ＰＭＡ系、質量平均分子量（Ｍｗ）３０，０００
・粘度指数向上剤（２）：ＰＭＡ系、質量平均分子量（Ｍｗ）１８０，０００
・流動点降下剤：ＰＭＡ系
・１級アミン：オレインアミン
・トリクレジルホスフェート
・オレイン酸モノグリセライド
・ポリブテニルコハク酸イミド
・硫黄系摩耗防止剤
・銅不活性化剤：チアジアゾール系金属不活性化剤
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００７２】
表１及び表２の結果から明らかなように、実施例１〜６の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数が高く、クラッチシャダー防止寿命が優れることが確認できた。また、粘度指数（ＶＩ）が高く、かつ、低温粘度が低いことが確認された。
一方で、比較例１では、（Ｂ）成分に由来する金属分と（Ｃ）成分に由来する金属分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．６０を超えており、クラッチシャダー防止寿命が優れるものの、金属間摩擦係数が著しく劣ることが確認された。
また、比較例２では、（Ｂ）成分が配合されていないため、クラッチシャダー寿命が劣る結果となった。比較例３では、比較例２と同様に（Ｂ）成分が配合されておらず、更に（Ａ）成分も配合されていないため、クラッチシャダー防止寿命が著しく劣ることが確認された。
比較例４では、比較例２と同様に（Ｂ）成分が配合されておらず、更に（Ｃ）成分も配合されていないため、クラッチシャダー防止寿命とともに、金属間摩擦係数も劣ることが確認された。また、比較例５では、比較例２と同様に（Ｂ）成分が配合されておらず、更に（Ｄ）成分も配合されていないため、クラッチシャダー防止寿命とともに、金属間摩擦係数も劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、金属摩擦係数が高く、クラッチシャダー防止寿命が優れ、また、粘度指数（ＶＩ）が高く、かつ、低温における粘度も低い。そのため、例えば、ロックアップクラッチ締結やスリップ制御域の拡大による自動車等の燃費向上に貢献することが可能であり、更に、広範な使用温度域でも、安定して変速機の攪拌時のエネルギー損失を低減して低燃費化に繋げることができる潤滑油組成物である。このような優れた特性から、ロックアップ付きトルクコンバーターを有する無段変速機用の潤滑油組成物としてより好適な潤滑油組成物である。