(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、アニオン性基含有樹脂、エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する水性インクジェット用インク組成物であって、
前記アニオン性基含有樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、
前記エマルジョンは、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンであり、
前記エマルジョンの樹脂のガラス転移温度が−３０〜３０℃であり、
前記界面活性剤が、アセチレンジオール系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤であり、
前記シリコーン系界面活性剤が、
水９９．９質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率１）が３０％以下であることの条件を満たし、かつ、
水８９．９質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率２）が９５％以上であることの条件を満たすことを特徴とする、水性インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記水溶性溶剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、及びプロピレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１に記載の水性インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性溶剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールである、請求項１又は２に記載の水性インクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記水性インクジェット用インク組成物中のシリコーン系界面活性剤の割合が０．０１〜１％である、請求項１〜３の何れかに記載の水性インクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記水性インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤の割合が１〜４０％である、請求項１〜４の何れかに記載の水性インクジェット用インク組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の水性インクジェット用インク組成物を用いて、非吸収性印刷媒体に印刷する、インクジェット印刷方法。
【請求項７】
請求項６に記載のインクジェット印刷方法によって得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクジェット用インク組成物、これを用いた印刷方法、及びこの印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷（記録）方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を印刷（記録）媒体に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る印刷（記録）方式である。
従来、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式は、印刷装置の印刷ヘッドが走査型であるために、印刷に時間がかかる問題や、印刷（記録）後の水性インクジェット用インク組成物中の水性溶剤の乾燥が遅いなどの問題から、多量の印刷物の製造に適さないとされていた。一方で、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式は、通常の印刷（記録）方式の様な製版工程を必要としないこと、また、通常の印刷（記録）方式や電子写真方式と比較して、非常に簡単な装置の構成で印刷が可能であることなどの利点があるため、専ら家庭用などの個人で利用されていた。
【０００３】
そのため、上記の印刷や乾燥工程にかかる時間などの問題を解決できれば、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式が、オフィスや商業印刷などの産業用途において、他の印刷（記録）方式と競合しても、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式を利用する価値は十分にあると考えられる。このような理由から、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式を産業用途で利用するために、印刷装置における印刷の高速化技術や、水性溶媒の乾燥性に優れた普通紙やオフセット紙などを印刷（記録）媒体として使用する技術が検討されている。
【０００４】
一方、産業用途では、普通紙やオフセット紙の様な未コート紙だけでなく、コート紙やポリ塩化ビニルシートなどの非吸収性印刷媒体（メディア）を印刷（記録）用媒体として使用することも検討されている。このような非吸収性印刷媒体（メディア）に対して、水性インクジェット用インク組成物は、濡れ広がりにくく、また乾燥しにくいため、多色印刷（記録）時にインクが混ざり合って滲みが発生したり、ベタ画像部分でドットが寄り集まってまだら状の模様が発生する。さらに、水性インクジェット用インク組成物は、非吸収性印刷媒体（メディア）へのインクの浸透が起こりづらいために印刷物の耐擦過性が不足する。これらの不具合は印刷物の価値を損なうため、対策が求められている。加えて、水性インクジェット用インク組成物は、インクジェット印刷（記録）方式で要求されるインク組成物の保存安定性、ノズル詰りを起こさずに安定して吐出できるインク組成物の吐出安定性、インク液滴の飛翔性なども備えていなければならない。
【０００５】
非吸収性印刷媒体（メディア）に対して文字や画像を形成させる水性インクジェット用インク組成物として、特許文献１及び２には、特定構造を有する水溶性樹脂を用いたものが記載されている。この水性インクジェット用インク組成物は、ポリ塩化ビニルシート上で優れた塗膜耐性、高い光沢有し、優れた印刷（記録）画像を形成する。
【０００６】
特許文献３には、特定のｐＨを有するカーボンブラックと、酸価を有する顔料分散剤と、アミンにより中和された酸性基を有する水性樹脂と、特定の水溶性溶剤とを有する水性インクジェット用インク組成物が記載されている。この水性インクジェット用インク組成物は、各種非吸収性印刷媒体（メディア）に対して、光沢の良好な印刷画像、及び耐擦過性に優れた印刷画像を形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−０２６５４５号公報
【特許文献２】特開２０１１−０９４０８２号公報
【特許文献３】特開２０１１−０７４３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２の水性インクジェット用インク組成物をコート紙に印刷した場合は、印刷（記録）画像のベタ部の埋まりが不完全であり、また、インク組成物の吐出が不安定になり印字の乱れが発生しやすいという問題があった。
【０００９】
また、特許文献３の水性インクジェット用インク組成物を用いた印刷（記録）方法においては、各種非吸収性印刷媒体（メディア）を裏面から加温する必要があり、温度の振れによって印刷品質が変化する懸念や、印刷装置の構成が複雑になるという問題があった。
【００１０】
以上のように、水性インクジェット用インク組成物を用いたインクジェット印刷（記録）方式では、非吸収性印刷媒体（メディア）に対して、良好なインク組成物の保存安定性、インク組成物の吐出安定性を有し、かつ簡便な印刷方法で使用できる、水性インクジェット用インク組成物を得ることは困難というのが現状である。
【００１１】
本発明は、インク組成物の保存安定性に優れ、また、水性インクジェット用インク組成物をコート紙やポリ塩化ビニルシートなどの非吸収性印刷媒体（メディア）にインクジェット印刷（記録）した場合においても、インク組成物の吐出安定性に優れ、かつ印刷（記録）画像の、ベタ部の埋まりが良好であり、ベタ部のムラがなく、さらに、耐擦過性に優れる、水性インクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者などは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の水性インクジェット用インク組成物を発明した。
【００１３】
すなわち、顔料、アニオン性基含有樹脂、エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する水性インクジェット用インク組成物であって、前記アニオン性基含有樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、前記界面活性剤が、アセチレンジオール系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤であり、前記シリコーン系界面活性剤が、水９９．９質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率１）が３０％以下であることの条件を満たし、かつ、水８９．９質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率２）が９５％以上であることの条件を満たすことを特徴とする、水性インクジェット用インク組成物、に関する。
【００１４】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、前記水溶性溶剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、及びプロピレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、前記水溶性溶剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールであることが好ましい。
【００１６】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、前記水性インクジェット用インク組成物中のシリコーン系界面活性剤の割合が０．０１〜１％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、前記水性インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤の割合が１〜４０％であることが好ましい。
【００１８】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、前記エマルジョンの樹脂のガラス転移温度が−３０〜３０℃であることが好ましい。
【００１９】
本発明は、前記水性インクジェット用インク組成物を用いて、非吸収性印刷媒体に印刷する、インクジェット印刷方法、に関する。
【００２０】
本発明は、前記インクジェット印刷方法によって得られる印刷物、に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の水性インクジェット用インク組成物によれば、インク組成物の保存安定性に優れ、また、水性インクジェット用インク組成物をコート紙やポリ塩化ビニルシートなどの非吸収性印刷媒体（メディア）にインクジェット印刷（記録）した場合においても、インク組成物の吐出安定性に優れ、かつ印刷（記録）画像の、ベタ部の埋まりが良好であり、ベタ部のムラがなく、さらに耐擦過性に優れるため、これら非吸収性印刷媒体（メディア）に対して塗工安定性を有し、かつ良好な印刷（記録）画像を形成できる水性インクジェット用インク組成物を提供することができる。
【００２２】
本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下のように推定される。
【００２３】
本発明の、顔料、アニオン性基含有樹脂、エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する水性インクジェット用インク組成物において、界面活性剤にはアセチレンジオール系界面活性剤、及び特定のシリコーン系界面活性剤を併用し、また水溶性溶剤は揮発しにくい性質を有するものであり、さらに特定のシリコーン系界面活性剤は、水に対する親和性は低いが、水と水溶性溶剤との混合溶媒に対する親和性が高い特性を有するものである。
【００２４】
特定のシリコーン系界面活性剤の上記特性は、水９９．９質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率１）が３０％以下であるため、この混合物が不透明であること、並びに、水８９．９質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率２）が９５％以上であるため、この混合物が透明であること、の結果から示される。
【００２５】
したがって、１）インク組成物中の水溶性溶剤が揮発し難い性質によって、インクジェットノズル内部に、インク組成物の乾燥皮膜が形成されないので、インク組成物はインクジェットの吐出の際に安定した飛翔が可能となる。２）さらに、インク組成物の吐出後、非吸収印刷媒体（メディア）上に着弾したインク液滴は、アセチレンジオール系界面活性剤によって表面張力が低下し、非吸収印刷媒体（メディア）上に濡れ広がるので、乾燥前における良好な印刷（記録）画像のベタ埋まりを呈する。また、非吸収印刷媒体（メディア）に浸透しやすい水溶性溶剤の影響で、インク組成物は非吸収印刷媒体（メディア）上で皮膜を形成しやすくなる。３）その後、水が蒸発する過程で、インク皮膜中の水と水溶性溶剤のバランスは、水溶性溶剤がリッチな方に変化する。そのようなインク皮膜の中では、水に対する親和性は低いが、水と水溶性溶剤との混合溶媒に対する親和性が高い特性を有する特定のシリコーン系界面活性剤が拡散できるので、印刷（記録）画像のベタ部にムラが形成される事なく、均一な乾燥が進行し、良好な印刷（記録）画像を形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、少なくとも、顔料、アニオン性基含有樹脂、エマルジョン、アセチレンジオール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する。
以下、本発明の水性インクジェット用インク組成物に含まれる各成分について説明する。
【００２７】
＜顔料＞
本発明の顔料としては、特に限定されるものではないが、一般にインクジェット記録液で使用される各種の無機顔料や有機顔料を挙げることができる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンガラなどが挙げられ、有機顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、アゾ系顔料などを挙げることができる。顔料は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
＜アニオン性基含有樹脂＞
本発明のアニオン性基含有樹脂としては、通常のインキや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアニオン性基含有樹脂であって、後述する塩基性化合物の存在下で、後述する水性媒体、水溶性溶剤、及び水に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホノ基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ２））などのアニオン性基の１種又は２種以上を含有する樹脂が好ましい。
【００２９】
前記アニオン性基含有樹脂は、さらに、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分、及び／又は、主に水性媒体中での凝集防止に有効な作用を得るための親水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、長鎖アルキル基、脂環族又は芳香族の環状炭化水素基などの疎水性基が挙げられ、分子内に導入する親水性部分としては、（ポリ）オキシアルキレン鎖、塩基性含窒素基、水酸基、エポキシ基などの親水性基が挙げられる。
【００３０】
前記アニオン性基含有樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上である。アニオン性基含有樹脂の酸価は、顔料の分散安定性を高める観点から、６０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上が好ましく、７０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上がより好ましい。アニオン性基含有樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を高める観点から、３５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下が好ましく、３００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下がより好ましい。
【００３１】
前記酸価は、アニオン性基含有樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アニオン性基含有樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
【００３２】
前記アニオン性基含有樹脂の重量平均分子量は、顔料の分散安定性を高める観点から、３，０００以上が好ましく、７，０００以上がより好ましい。前記アニオン性基含有樹脂の重量平均分子量は、後述する水性媒体への溶解性を高める観点から、２００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましい。
【００３３】
前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００３４】
前記アニオン性基含有樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂などが挙げられる。この様なアニオン性基含有樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００−９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが利用可能である。さらには、もちろんその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。アニオン性基含有樹脂は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなど）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。
【００３６】
前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。
【００３７】
前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマール酸、マレイン酸ハーフエステルなどが挙げられる。
【００３８】
前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００３９】
前記ホスホノ基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００４０】
前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。
【００４１】
前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレートなど）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテルなど）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレートなど）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−スチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。
【００４２】
前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、後述する水性媒体中でアニオン性基含有樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことが好ましい。
【００４３】
前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコールなどの片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物及び／又はプロピレンオキシド付加物など；塩基性基含有単量体として、例えば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビニル−３−ピロリドンなどのビニルピロリドン類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾールなどのビニルイミダゾール類、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル−３−ビニルピペリジンなどのビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類など；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
前記疎水性基含有単量体及び親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシルなどの（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類などが挙げられる。
【００４５】
前記アニオン性基含有樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して、顔料の分散安定性を高める観点から、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましい。前記アニオン性基含有樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して、インク組成物の粘度を低下させる観点から、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。
【００４６】
＜塩基性化合物＞
本発明の塩基性化合物は、前記アニオン性基含有樹脂を、後述する水性媒体、水溶性溶剤、及び水に溶解する際に用いられる。
【００４７】
前記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような無機塩基性化合物や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンのような有機塩基性化合物などが挙げられる。これら塩基性化合物は、単独または２種以上を混合して用いることができる。中でも、顔料分散の点からモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンが好適である。
【００４８】
前記塩基性化合物の使用量は、アニオン性基含有樹脂を、後述する水性媒体、水溶性溶剤、及び水に溶解させる量であればよいが、通常アニオン性基含有樹脂を中和できる量の４０〜１００％の範囲で使用される。顔料の分散安定性や印刷物の耐水性を高める観点から、５０〜９０％で使用するのが好ましい。もとより、この範囲を超える量で使用可能である。
【００４９】
＜水性媒体＞
本発明の水性媒体は、顔料がアニオン性基含有樹脂で被覆された、被覆顔料の分散液（顔料分散液）を得る際の、顔料の分散、アニオン性基含有樹脂の溶解をするための媒体として用いられる。
【００５０】
前記水性媒体としては、水、又は水と水混和性有機溶剤との混合物が使用できる。水混和性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなどの低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテートなどの（ポリ）アルキレングリコールのモノ脂肪酸エステル類などが挙げられる。水混和性有機溶剤は単独または２種以上を混合して使用できる。
【００５１】
前記水性媒体の使用量は、アニオン性基含有樹脂１００質量部に対して、アニオン性基含有樹脂の溶解性を高める観点から、５００質量部以上が好ましく、１０００質量部以上がより好ましい。水性媒体の使用量は、アニオン性基含有樹脂１００質量部に対して、顔料の分散時の粘度を高める観点から、４０００質量部以下が好ましく、３０００質量部以下がより好ましい。
【００５２】
＜エマルジョン＞
本発明のエマルジョンは、水系エマルジョンである。水系エマルジョンの例としては、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリエチレン系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。中でも、得られる印刷物の外観及び耐水性、耐溶剤性、耐擦性、耐熱性などの各種耐性に優れる事から、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが好ましい。エマルジョンは、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５３】
前記エマルジョンの樹脂のガラス転移温度は、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、−３０℃以上が好ましく、−２５℃以上がより好ましく、−２０℃以上がさらに好ましい。エマルジョンの樹脂のガラス転移温度は、印刷媒体上におけるインクの成膜性を高める観点から、３０℃以下が好ましく、２５℃以下がより好ましく、２０℃以下がさらに好ましい。
【００５４】
前記エマルジョンの樹脂のガラス転移温度は、エマルジョンの樹脂がアクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの場合、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘはアニオン性基含有樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］
前記アクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂以外におけるエマルジョンの樹脂のガラス転移温度は、熱分析により求めた理論ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓ１  ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定する事ができる。
【００５５】
前記エマルジョンの平均粒子径は、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましい。前記エマルジョンの平均粒子径は、一例として、日機装製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分布測定機 ＵＰＡ−１５０を用いて、測定時間６０秒、希釈溶媒を水として、Ｄ５０値の測定によって求める事ができる。
【００５６】
＜アセチレンジオール系界面活性剤＞
本発明のアセチレンジオール系界面活性剤は、アセチレンジオール骨格を有する化合物であり、本発明の水性インクジェット用インク組成物の印刷（記録）画像のベタ埋まりを良好にする効果を有する。
【００５７】
前記アセチレンジオール系界面活性剤の具体例としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、日信化学工業社製のオルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０、オルフィンＰＤ−００１、オルフィンＰＤ−００２Ｗ、オルフィンＰＤ−００４、オルフィンＰＤ−００５、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４２００、オルフィンＥＸＰ．４１２３、オルフィンＥＸＰ．４３００などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
＜シリコーン系界面活性剤＞
本発明のシリコーン系界面活性剤は、ポリシロキサン骨格を有する化合物であり、本発明の水性インクジェット用インク組成物の印刷（記録）画像のベタ部のムラを抑制する効果を有する。
【００５９】
前記シリコーン系界面活性剤は、水９９．９質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率１）が３０％以下であることの条件を満たし、かつ、水８９．９質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、及び前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物の、２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率の最大値（特定透過率２）が９５％以上であることの条件を満たすものである。
【００６０】
前記シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３４５５などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
＜その他の界面活性剤＞
前記アセチレンジオール系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤以外の、その他の界面活性剤として、公知のものが使用できる。但し、吐出安定性の観点から、フッ素系界面活性剤を使用することは好ましくない。
【００６２】
＜水溶性溶剤＞
本発明の水溶性溶剤は、本発明の水性インクジェット用インク組成物の保存安定性、インク組成物の吐出安定性、インク組成物の飛翔性を付与できる効果を有し、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、窒素含有化合物類などを挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
前記モノアルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられる。
【００６４】
前記多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオールなどが挙げられる。
【００６５】
前記多価アルコールの低級アルキルエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどが挙げられる。
【００６６】
前記窒素含有化合物の例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００６７】
前記水溶性溶剤としては、ノズル内でのインク組成物の乾燥抑制、シリコーン系界面活性剤に対する溶解性、及び非吸収性印刷媒体（メディア）上でのインク皮膜の形成のしやすさの観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、プロピレングリコールが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールを併用する事が更に好ましい。
ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールを併用する場合、これらの質量比（ジエチレングリコールモノブチルエーテル／プロピレングリコール）は、ノズル内でのインク組成物の乾燥抑制、シリコーン系界面活性剤に対する溶解性、及び非吸収性印刷媒体（メディア）上でのインク皮膜の形成のしやすさの全てを満足させる効果が高い観点から、５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がより好ましい。
【００６８】
＜水＞
本発明の水は、前記水性媒体としての水、前記エマルジョンに含有する水、及び本発明の水性インクジェット用インク組成物の濃度調製のために加える水、などを含むものである。
【００６９】
前記水（各々の水の合計量）の使用量は、前記アニオン性基含有樹脂被覆顔料の分散液の製造時の粘度を低下させる観点から、水溶性溶剤１００質量部に対して、６０質量部以上が好ましく、１００質量部以上がより好ましい。前記水（各々の水合計量）の使用量は、前記アニオン性基含有樹脂被覆顔料の分散液の貯蔵量や輸送量を低減させる観点から、水溶性溶剤１００質量部に対して、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましい。
【００７０】
＜ポリエチレンワックス＞
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、さらに、ポリレチレンワックスを含むことが好ましい。
【００７１】
前記ポリエチレンワックスは、印刷物の耐擦過性を向上させる効果を有する。
【００７２】
前記ポリエチレンワックスの具体例としては、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（いずれもビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性インクジェット用インク組成物には、さらに、目的に応じて公知の顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの添加剤も添加することもできる。
【００７４】
以下、本発明の水性インクジェット用インク組成物中の各成分の割合について説明する。
【００７５】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記顔料の割合は、印刷物の印画濃度を高める観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記顔料の割合は、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。
【００７６】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記アニオン性基含有樹脂の割合は、顔料の分散安定性を高める観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中のアニオン性基含有樹脂の割合は、インクの粘度を低下させる観点から、４質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。
【００７７】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中の塩基性化合物の割合は、顔料の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中の塩基性化合物の割合は、印刷物の耐水性を高める観点から、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００７８】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中のエマルジョンの樹脂固形分の割合は、印刷（記録）画像のベタ部のムラを抑制する観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中のエマルジョンの樹脂固形分の割合は、インク組成物の粘度を抑制する観点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。尚、エマルジョンの樹脂固形分には、エマルジョンに含有する界面活性剤も含まれる。
【００７９】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中のアセチレンジオール系界面活性剤の割合は、インク組成物の印刷（記録）画像のベタ埋まりを良好にする効果を高める観点から、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００８０】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中のシリコーン系界面活性剤の割合は、インク組成物の印刷（記録）画像のベタ部のムラを抑制する効果を高める観点から、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがさらに好ましい。
【００８１】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤の割合は、インク組成物の吐出安定性、及び非吸収印刷媒体（メディア）上でのインク皮膜の形成を高める観点から、１質量％が好ましく、５質量％以上がより好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤の割合は、インク組成物の保存安定性を高める観点から、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。尚、水溶性溶剤に前記水性媒体の種類が該当する場合、水溶性溶剤の含有量は、本発明の水性インクジェット用インク組成物中に含有する前記水性媒体を加えた合計量である。
【００８２】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中の水（各々の水の合計量）の割合は、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましい。本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記水（各々の水の合計量）の割合は、インク組成物の吐出安定性を高める観点から、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。
【００８３】
本発明の水性インクジェット用インク組成物中のポリレチレンワックスの割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００８４】
＜水性インクジェット用インク組成物の製造方法＞
本発明の水性インクジェット用インク組成物を製造する方法としては、（１）前記塩基性化合物の存在下にアニオン性基含有樹脂を水性媒体に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤などを混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミルなどを利用して顔料分散液を調製し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法（以下、製造方法１と記載する）や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段などにより、顔料表面にアニオン性基含有樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置など）を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法（以下、製造方法２と記載する）などを挙げることができる。なかでも、水性インクジェット用インク組成物の保存安定性が更に良好になることから製造方法（２）が好ましい。
【００８５】
本発明の水性インクジェット用インク組成物は、製造後の初期粘度が２．０〜１０．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０〜７．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）により測定できる。
【００８６】
＜印刷方法＞
本発明の水性インクジェット用インク組成物を用いた印刷方法について説明する。
【００８７】
本発明の水性インクジェット用インク組成物の印刷媒体としては、アート紙、インクジェット専用紙、及びインクジェット光沢紙などのコート紙、並びにポリ塩化ビニルシートのようなプラスチック系基材など、の非吸収性印刷媒体、普通紙やオフセット紙などの未コート紙が利用できる。
【００８８】
本発明の水性インクジェット用インク組成物の印刷方法としては、例えば、本発明の水性インクジェット用インク組成物をインクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式などのインクジェット記録装置に装着して、ノズルから前記印刷媒体へ噴射することによりインクジェット印刷をする方法が挙げられる。
【実施例】
【００８９】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味するものである。
【００９０】
本願以下の実施例又は比較例で使用した化合物を示す。
＜顔料＞
プリンテックス９０（カーボンブラック顔料、デグサ社製）
＜アニオン性基含有樹脂＞
アニオン性基含有樹脂１：アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体（重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＜塩基性化合物＞
水酸化ナトリウム
＜エマルジョン＞
Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ−１０９２（固形分４８．５％、ガラス転移温度９℃、スチレン−アクリル系エマルジョン、ＤＳＭ  Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ社製）
＜アセチレンジオール系界面活性剤＞
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（固形分５０％、アセチレンジオール型界面活性剤、エアープロダクツ社製）
サーフィノール４４０（固形分１００％、アセチレンジオール型界面活性剤、エアープロダクツ社製）
オルフィンＥ１００４（固形分１００％、アセチレンジオール型界面活性剤のエチレンオキサイド付加物、日信化学社製）
＜シリコーン系界面活性剤＞
ＢＹＫ−３４７（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
ＢＹＫ−３７７（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
ＢＹＫ−３４５５（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
ＢＹＫ−３３３（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
ＢＹＫ−３４８（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
ＢＹＫ−３４９（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
Ｇｌｉｄｅ４１０（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサンコポリマー、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
Ｗｅｔ２４０（固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサンコポリマー、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
Ｔｗｉｎ４００（固形分１００％、シロキサン系界面活性剤、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
＜フッ素系界面活性剤＞
メガファックＦ−４４４（固形分１００％、パーフルオロアルキル系界面活性剤、ＤＩＣ社製）
＜水溶性溶剤＞
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）
２−ピロリドン
プロピレングリコール
＜ポリエチレンワックス＞
ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（固形分４５％、ノニオン乳化変性パラフィンワックス、平均粒子径１６０ｎｍ、ビックケミー・ジャパン社製）
【００９１】
＜シリコーン系界面活性剤の混合物の特定透過率１の測定＞
水９９．９質量部と前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物を調製した。この混合物の２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率を測定し、その最大値（特定透過率１）を求めた。
測定機器：ＵＶ−２５００ＰＣ（島津製作所社製）
測定条件：スリット幅２ｎｍ、スキャンスピードは高速、測定開始波長７８０ｎｍ、測定終了波長３８０ｎｍ、サンプリングピッチはオート、測定モードはシングル。リファレンスは水。
結果を表１に示す。
【００９２】
＜シリコーン系界面活性剤の混合物の特定透過率２の測定＞
水８９．９質量部とＢＤＧ１０部と前記シリコーン系界面活性剤０．１質量部からなる混合物を調製した。この混合物の２５℃での波長３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける透過率を測定し、その最大値（特定透過率２）を求めた。
測定機器：ＵＶ−２５００ＰＣ（島津製作所社製）
測定条件：スリット幅２ｎｍ、スキャンスピードは高速、測定開始波長７８０ｎｍ、測定終了波長３８０ｎｍ、サンプリングピッチはオート、測定モードはシングル。リファレンスは水。
結果を表２に示す。
【００９３】
【表１】
0006532296.tif 000002
【００９４】
【表２】
0006532296.tif 000003
【００９５】
表１及び表２によると、特定透過率１が３０％以下となり、かつ、特定透過率２が９５％以上となるようなシリコーン系界面活性剤は、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３７７、及びＢＹＫ−３４５５である事が分かる。
【００９６】
＜実施例１＞
＜顔料分散液の製造＞
アニオン性基含有樹脂１の２５質量部を、水酸化ナトリウム３．９質量部と水７１．１質量部との混合溶液に溶解させて、アニオン性基含有樹脂固形分２５％の水性樹脂ワニスを得た。
上記水性樹脂ワニスの３２質量部（アニオン性基含有樹脂を８質量部含む）に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてプリンテックス９０の２０質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、顔料分散液（アニオン性基含有樹脂を８％、顔料を２０％含む）を調製した。
【００９７】
＜水性インクジェット用インク組成物の製造＞
表３に記載の通り、前記顔料分散液２０質量部、エマルジョン（Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ−１０９２）５質量部、アセチレンジオール系界面活性剤（オルフィンＥ１０１０）１質量部、シリコーン系界面活性剤（ＢＹＫ３４７）０．１質量部、ポリエチレンワックス（ＡＱＵＡＣＥＲ５３１）２質量部、水溶性溶剤（ＢＤＧ）１０質量部、水溶性溶剤（プロピレングリコール）２０質量部、及び水４１．９質量部を攪拌混合し、実施例１の水性インクジェット用インク組成物１００質量部を得た。
【００９８】
＜実施例２〜８、比較例１〜１１＞
＜水性インクジェット用インク組成物の製造＞
表３及び表４の質量割合となるように、所定の、エマルジョン、アセチレンジオール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリエチレンワックス、水溶性溶剤、及び水を攪拌混合し、実施例２〜８、及び比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物を得た。
【００９９】
＜水性インクジェット用インク組成物の印刷評価＞
以下の方法により評価し、それらの結果を表３及び表４に示す。
【０１００】
（１）インク組成物の保存安定性
実施例１〜８、比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物をそれぞれガラス瓶にとり、２５℃の粘度（ｍ・Ｐａ）を、粘度計（東機産業社製 ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。その後、密栓し６０℃、１ヵ月保存し、保存後の粘度（２５℃）を粘度計により測定した。保存安定性は、粘度変化率（６０℃、（１ヵ月後の粘度−保存前の粘度）／保存前の粘度）で評価した。
［評価基準］
○：粘度変化率が１０％未満のもの
△：粘度変化率が１０％以上、２０％未満のもの
×：粘度変化率が２０％以上のもの
【０１０１】
（２）インク組成物の吐出安定性
実施例１〜８、比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンターＰＸ１０５(エプソン社製)のカートリッジに詰めて、コート紙（ＯＫトップコート＋ 王子製紙社製）に印字を行い、吐出安定性の評価を行った。
［評価基準］
○：印字の乱れがほとんどなく、安定して吐出できるもの
△：多少の印字の乱れがあるものの、吐出はできるもの
×：吐出できないもの
【０１０２】
（３）印刷（記録）画像のベタ埋まり
実施例１〜８、比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンターＰＸ１０５(エプソン社製)のカートリッジに詰めて、コート紙（ＯＫトップコート＋ 王子製紙社製）にベタ印字を行い、ベタ印字の形成性について、スジ・白抜けがあるかどうかについて目視にて評価した。
［評価基準］
○：スジ・白抜けがないもの
△：スジ・白抜けが少しあるもの
×：スジ・白抜けが多くあるもの
【０１０３】
（４）印刷（記録）画像のベタ部のムラ
実施例１〜８、比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンターＰＸ１０５(エプソン社製)のカートリッジに詰めて、コート紙（ＯＫトップコート＋ 王子製紙社製）にベタ印字を行い、ベタ印字のムラについて目視にて評価した。
［評価基準］
○：印字ムラがないもの
△：印字ムラが一部にあるもの
×：印字ムラが全体的にあるもの
【０１０４】
（５）印刷（記録）画像の耐擦過性
実施例１〜８、比較例１〜１１の水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンターＰＸ１０５(エプソン社製)のカートリッジに詰めて、コート紙（ＯＫトップコート＋ 王子製紙社製）に印字を行い、学振型耐摩擦試験機を用いて、コート紙を当て紙として荷重２００ｇで５０回摩擦した後の印刷物の状態を観察し、次の基準に基づいて耐摩擦性を評価した。
［評価基準］
○：印字がかすれないもの
△：印字がわずかにかすれるが、文字がはっきりと判読できるもの
×：印字がかすれて文字が判読できないもの
【０１０５】
【表３】
0006532296.tif 000004
【０１０６】
【表４】
0006532296.tif 000005
【０１０７】
実施例１〜８の結果によると、本発明の水性インクジェット用インク組成物は、インク組成物の保存安定性が良好であり、かつコート紙などの非吸収性印刷媒体（メディア）にインクジェット印刷（記録）した場合においても、インク組成物の吐出安定性、印刷（記録）画像のベタ埋まりが良好であり、印刷（記録）画像のベタ部のムラがなく、さらに印刷（記録）画像の耐擦過性が良好であることが分かる。
【０１０８】
比較例１の結果、アセチレンジオール系界面活性剤を使用しなかった場合、印刷（記録）画像のベタ埋まりが不良であった。比較例２〜８の結果、特定透過率１が３０％以下となり、かつ、特定透過率２が９５％以上となるようなシリコーン系界面活性剤を使用しなかった場合、印刷（記録）画像のベタ部のムラが不良であった。比較例９の結果、フッ素系界面活性剤を使用した場合、インク組成物の吐出安定性が不十分であったため、印刷物が得られず、ベタ埋まり、ベタ部のムラ、耐擦過性の評価が不可能であった。比較例１０の結果、水溶性溶剤を使用しなかった場合、インク組成物の吐出安定性が不十分であったため、印刷物が得られず、ベタ埋まり、ベタ部のムラ、耐擦過性の評価が不可能であった。比較例１１の結果、エマルジョンを使用しなかった場合、印刷（記録）画像のベタ部のムラが不良であった。