(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、
前記融点が、３０〜４５℃であり、
前記側鎖結晶性ポリマーは、前記炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合しており、
２３℃以下の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含有するとともに、
前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂である、感温性粘着剤。
【請求項２】
前記粘着付与剤が、液状である、請求項１に記載の感温性粘着剤。
【請求項３】
前記粘着付与剤の含有量が、前記側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して５〜３０重量部である、請求項１または２に記載の感温性粘着剤。
【請求項４】
被着体に対する貼付および剥離を、２３℃±５℃の雰囲気温度で行う、請求項１〜３のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項５】
２３℃±５℃の雰囲気温度で仮固定した被着体を、１００℃以上の雰囲気温度に曝した後、２３℃±５℃の雰囲気温度で取り外す、請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項６】
フラットパネルディスプレイの製造工程における基板の仮固定用である、請求項１〜５のいずれかに記載の感温性粘着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の感温性粘着剤からなる、感温性粘着シート。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の感温性粘着剤からなる粘着剤層を、フィルム状の基材の片面または両面に積層してなる、感温性粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感温性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有しており、側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却されると、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する粘着剤である。感温性粘着剤は、シート、テープなどに加工されて、フラットパネルディスプレイ（Flat Panel Display：以下、「ＦＰＤ」と言うことがある。）などの製造工程において、ガラス、プラスチックなどからなる基板を仮固定するときに使用されている（例えば、特許文献１参照）。このような用途に使用される感温性粘着剤は、工程によっては１００℃以上の高温雰囲気下に曝されることがあるため、耐熱性が必要である。
【０００３】
ところで、従来の感温性粘着剤は、上述した用途に使用されるとき、粘着力を十分に発現させるために５０℃付近にまで加熱を必要とすることがあった。また、粘着力を十分に低下させるために５℃付近にまで冷却を必要とすることもあった。それゆえ、従来の感温性粘着剤を上述した用途に使用する場合には、貼付および剥離に設備または環境が必要となり、コストがかかるという問題があった。また、従来の感温性粘着剤を室温で剥離すると、いわゆるジッピング現象が発生するという問題があった。ジッピング現象が発生すると、被着体に局所的に負荷がかかるため、被着体を破損するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１０２２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、耐熱性に優れるとともに、被着体に対する貼付および剥離を室温で行うことができ、かつ室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することができる感温性粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する側鎖結晶性ポリマーを含有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する感温性粘着剤であって、前記融点が、３０〜４５℃であり、前記側鎖結晶性ポリマーは、前記炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合しており、２３℃以下の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含有する、感温性粘着剤。
（２）前記粘着付与剤が、液状である、前記（１）に記載の感温性粘着剤。
（３）前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂である、前記（１）または（２）に記載の感温性粘着剤。
（４）前記粘着付与剤の含有量が、前記側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して５〜３０重量部である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（５）被着体に対する貼付および剥離を、２３℃±５℃の雰囲気温度で行う、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（６）２３℃±５℃の雰囲気温度で仮固定した被着体を、１００℃以上の雰囲気温度に曝した後、２３℃±５℃の雰囲気温度で取り外す、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（７）フラットパネルディスプレイの製造工程における基板の仮固定用である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の感温性粘着剤。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の感温性粘着剤からなる、感温性粘着シート。
（９）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の感温性粘着剤からなる粘着剤層を、フィルム状の基材の片面または両面に積層してなる、感温性粘着テープ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱性に優れるとともに、被着体に対する貼付および剥離を室温で行うことができ、かつ室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することができるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤について詳細に説明する。本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを含有する。側鎖結晶性ポリマーは、融点を有するポリマーである。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていたポリマーの特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）によって１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。
【０００９】
側鎖結晶性ポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転位して流動性を示す。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす感温性を有する。そして、本実施形態の感温性粘着剤は、融点未満の温度で側鎖結晶性ポリマーが結晶化したときに粘着力が低下する割合で側鎖結晶性ポリマーを含有する。つまり、本実施形態の感温性粘着剤は、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有しており、実質的に側鎖結晶性ポリマーによって構成されていることから、被着体から感温性粘着剤を剥離するときには、感温性粘着剤を側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する。
【００１０】
側鎖結晶性ポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。
【００１１】
本実施形態では、側鎖結晶性ポリマーに炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を導入するうえで、結晶性成分として炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合する。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。
【００１２】
また、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートに加えて、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマー、反応性フッ素化合物などをさらに重合してもよい。炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーをさらに重合すると、感温性粘着剤の粘着物性を調整することができる。反応性フッ素化合物をさらに重合すると、側鎖結晶性ポリマーの結晶化による粘着力の低下に加えて、反応性フッ素化合物に起因する離型性が加わることから、感温性粘着剤の剥離性を向上させることができる。
【００１３】
炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体などが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物のことを意味するものとする。反応性を示す官能基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などのエチレン性不飽和二重結合を有する基；エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基などが挙げられる。
【００１６】
反応性フッ素化合物の具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられる。
【化１】
0006542562.tif 000002
［式中、Ｒ1は基：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＲ2−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2−（式中、Ｒ2はアルキレン基を示す。）を示す。］
【００１７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ2が示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６の直鎖または分枝したアルキレン基などが挙げられる。
【００１８】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）で表される化合物などが挙げられる。
【化２】
0006542562.tif 000003
【００１９】
上述した反応性フッ素化合物は、市販品を用いることができる。市販の反応性フッ素化合物としては、例えば、いずれも大阪有機化学工業社製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学（株）製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」などが挙げられる。
【００２０】
重合方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが採用可能である。溶液重合法を採用する場合には、上述した各モノマーを溶剤に加えて４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度攪拌すればよい。
【００２１】
側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量としては、４０万以上が好ましく、５０万〜１００万がより好ましく、５０万〜８０万がさらに好ましいが、これらに限定されるものではない。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２２】
ここで、本実施形態では、上述した側鎖結晶性ポリマーの融点が、３０〜４５℃であり、好ましくは３５〜４５℃である。これにより、室温において側鎖結晶性ポリマーを結晶化させることができ、室温での粘着力を低下させることができる。それゆえ、室温剥離性を向上させることができ、かつ室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することができる。室温とは、２３℃±５℃のことを意味するものとする。融点は、側鎖結晶性ポリマーの組成などを調整することによって所望の値に制御することができる。
【００２３】
また、本実施形態の側鎖結晶性ポリマーは、上述した炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマーの合計１００重量％を基準にして、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、より好ましくは６５〜７５重量％の割合で重合する。これにより、融点を３０〜４５℃にすることによる室温貼付性の低下を抑制することができる。すなわち、融点を３０〜４５℃にすると、上述のとおり、室温での粘着力が低下するため、室温剥離性は向上するものの、室温貼付性は低下する傾向にある。本実施形態では、上述のとおり、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合する。このような特定の割合で結晶性成分である炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合すると、いわゆるタック力を向上させることができる。それゆえ、融点を３０〜４５℃にすることによる室温貼付性の低下を抑制することができる。また、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを上述した特定の割合で重合すると、粘着剤の凝集力が低下するのを抑制することができる。その結果、粘着剤を剥離したときに、いわゆる糊残りなどが発生するのを抑制することもできる。
【００２４】
なお、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート以外の他のモノマーの重合割合は、特に限定されるものではない。例えば、側鎖結晶性ポリマーを、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーの共重合体で構成するときには、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを９〜４０重量％、極性モノマーを１〜１０重量％の割合で重合すればよく、好ましくは炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜７０重量％、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを２９〜４０重量％、極性モノマーを１〜１０重量％の割合で重合すればよい。また、例えば、側鎖結晶性ポリマーを、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーおよび反応性フッ素化合物の共重合体で構成するときには、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを８〜３０重量％、極性モノマーを１〜１０重量％、反応性フッ素化合物を１〜１０重量％の割合で重合すればよく、好ましくは炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜７０重量％、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを２８〜３０重量％、極性モノマーを１〜１０重量％、反応性フッ素化合物を１〜１０重量％の割合で重合すればよい。
【００２５】
一方、本実施形態の感温性粘着剤は、２３℃以下の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含有する。これにより、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合することによる、いわゆるアンカー効果を抑制することができ、室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することができる。すなわち、本実施形態では、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合するが、この割合は、従来の側鎖結晶性ポリマーよりも多い割合である。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは結晶性成分であるため、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの割合が多くなると、雰囲気温度が下がったときにアンカー効果が発現し、室温で剥離するときにジッピング現象が発生し易くなる。本実施形態では、上述のとおり、２３℃以下の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含有する。このような特定の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含有すると、上述したアンカー効果を抑制することができ、室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することができる。また、室温貼付性も向上する傾向にある。そして、本実施形態によれば、このような特定の軟化点を有する粘着付与剤を含有することによる上述した効果と、融点が３０〜４５℃による上述した効果と、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを５０〜９０重量％の割合で重合することによる上述した効果とが相まって、被着体に対する貼付および剥離を室温で行うことができ、かつ室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制することが可能となる。したがって、本実施形態によれば、被着体に対する貼付および剥離を、２３℃±５℃の雰囲気温度で行うことができる。また、上述した構成によれば、優れた耐熱性を発揮することも可能となる。したがって、本実施形態によれば、２３℃±５℃の雰囲気温度で仮固定した被着体を、１００℃以上、好ましくは１００〜１５０℃の雰囲気温度に曝した後、２３℃±５℃の雰囲気温度で取り外すことができる。それゆえ、本実施形態の感温性粘着剤は、ＦＰＤの製造工程における基板の仮固定用として好適に使用することができる。
【００２６】
なお、粘着付与剤の軟化点の下限値は、特に限定されるものではない。軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２に規定される環球法に従って測定される値である。
【００２７】
粘着付与剤としては、液状であるのが好ましい。また、粘着付与剤の組成としては、例えば、ロジン系樹脂などが挙げられる。ロジン系樹脂は、上述した側鎖結晶性ポリマーに対して優れた相溶性を発揮する。ロジン系樹脂としては、例えば、ロジンエステルなどが挙げられる。
【００２８】
粘着付与剤の含有量は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して５〜３０重量部であるのが好ましく、１０〜３０重量部であるのがより好ましい。粘着付与剤の含有量を多くすると、室温剥離性が低下する傾向にある。また、粘着付与剤の含有量を少なくすると、室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制し難くなる傾向にある。
【００２９】
上述した粘着付与剤は、市販品を用いることができる。市販の粘着付与剤としては、例えば、荒川化学工業社製の「スーパーエステルＡ−１８」などが挙げられる。
【００３０】
一方、側鎖結晶性ポリマーは、架橋剤によって架橋されているのが好ましい。架橋剤としては、例えば、金属キレート化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性をより向上させるうえで、金属キレート化合物が好ましい。言い換えれば、側鎖結晶性ポリマーは、金属キレート化合物によって架橋されているのが好ましい。
【００３１】
金属キレート化合物としては、例えば、多価金属のアセチルアセトン配位化合物、多価金属のアセト酢酸エステル配位化合物などが挙げられる。多価金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウムなどが挙げられる。金属キレート化合物としては、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物またはアセト酢酸エステル配位化合物が好ましく、アルミニウムトリスアセチルアセトナートがより好ましい。なお、金属キレート化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
架橋剤の添加量としては、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であるのが好ましい。架橋剤として金属キレート化合物を採用するとき、金属キレート化合物の添加量は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して、５〜１５重量部であるのが好ましく、９〜１１重量部であるのがより好ましい。
【００３３】
架橋反応は、側鎖結晶性ポリマーに架橋剤を加えた後、加熱乾燥することによって行うことができる。加熱乾燥の条件としては、温度が９０〜１１０℃程度であり、時間が１分〜２０分程度である。
【００３４】
上述した本実施形態の感温性粘着剤の使用形態としては、例えば、基材レスのシート状の形態が挙げられる。シート状とは、シート状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、シート状ないしフィルム状をも含む概念である。感温性粘着剤を感温性粘着シートとして使用する場合には、その厚さが１５〜４００μｍであるのが好ましく、２０〜１５０μｍであるのがより好ましい。
【００３５】
また、本実施形態の感温性粘着剤は、テープ状の形態で使用することもできる。感温性粘着剤を感温性粘着テープとして使用する場合には、本実施形態の感温性粘着剤からなる粘着剤層を、フィルム状の基材の片面または両面に積層すればよい。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。
【００３６】
基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
【００３７】
基材は、単層体または複層体のいずれであってもよく、その厚さとしては、通常、５〜５００μｍ程度である。基材には、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などの表面処理を施すことができる。
【００３８】
基材の片面または両面に粘着剤層を積層するには、感温性粘着剤に溶剤を加えた塗布液を、コーターなどによって基材の片面または両面に塗布して乾燥させればよい。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。
【００３９】
粘着剤層の厚さとしては、５〜６０μｍであるのが好ましく、１０〜６０μｍであるのがより好ましく、１０〜５０μｍであるのがさらに好ましい。片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４０】
なお、本実施形態では、片面の粘着剤層が上述した感温性粘着剤からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層を、例えば、上述した感温性粘着剤からなる粘着剤層で構成する場合、その組成は、片面の粘着剤層の組成と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４１】
また、他面の粘着剤層を、例えば、感圧性接着剤からなる粘着剤層で構成することもできる。感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーであり、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。
【００４２】
上述した本実施形態の感温性粘着シートおよび感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層するのが好ましい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４４】
［実施例１〜８および比較例１〜５］
＜感温性粘着シートの作製＞
まず、表１に示すモノマーを表１に示す割合（重量部）で混合し、混合物を得た。なお、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの合計割合を、表１中の「Ｃ１６以上」の欄に示す。
【００４５】
使用したモノマーは、以下のとおりである。
Ｃ２２Ａ：ベヘニルアクリレート
Ｃ１８Ａ：ステアリルアクリレート
Ｃ１６Ａ：セチルアクリレート
Ｃ１２Ａ：ラウリルアクリレート
Ｃ１Ａ：メチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＲＦＣ：大阪有機化学工業社製の上述した式（Ｉａ）で表される反応性フッ素化合物「ビスコート３Ｆ」
【００４６】
次に、得られた混合物を酢酸エチル：トルエン＝８：２（重量比）の混合溶媒２００重量部に加え、混合液を得た。得られた混合液を５５℃で４時間撹拌することによって各モノマーを重合させ、側鎖結晶性ポリマーを得た。
【００４７】
次に、得られた側鎖結晶性ポリマーに粘着付与剤および金属キレート化合物をそれぞれ添加し、感温性粘着剤を得た。
【００４８】
粘着付与剤は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して固形分換算で表１に示す割合を添加した。使用した粘着付与剤は、以下のＡ〜Ｃに示す３種類である。
粘着付与剤
Ａ：荒川化学工業社製の軟化点が２３℃以下である液状のロジンエステル「スーパーエステルＡ−１８」
Ｂ：荒川化学工業社製の軟化点が７０〜８０℃であるロジンエステル「スーパーエステルＡ−７５」
Ｃ：荒川化学工業社製の軟化点が１４０〜１６０℃である重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１６０」
【００４９】
金属キレート化合物は、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して固形分換算で１０重量部の割合で添加した。使用した金属キレート化合物は、以下のとおりである。
金属キレート化合物：川研ファインケミカル社製のアルミニウムトリスアセチルアセトナート
【００５０】
次に、得られた感温性粘着剤を酢酸エチルによって固形分が３０重量％となるように調整し、塗布液を得た。そして、得られた塗布液を離型フィルム上に塗布し、１１０℃で３分間加熱して架橋反応させ、感温性粘着剤からなる厚さ２５μｍの感温性粘着シートを得た。なお、離型フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にシリコーンを塗布した厚さ５０μｍのものを用いた。
【００５１】
＜評価＞
得られた感温性粘着シートについて、重量平均分子量、融点、室温貼付性、耐熱性、室温剥離性およびジッピング現象の有無を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に示す。
【００５２】
（重量平均分子量）
感温性粘着シートを作製する過程で得た側鎖結晶性ポリマーをＧＰＣで測定し、その測定値をポリスチレン換算することによって、側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量を測定した。その結果を、表１中の「ＭＷ」の欄に示す。
【００５３】
（融点）
感温性粘着シートをＤＳＣで１０℃／分の測定条件で測定することによって、側鎖結晶性ポリマーの融点を測定した。なお、測定に用いた感温性粘着シートは、粘着付与剤を添加しなかった以外は、上述した感温性粘着シートの作製と同様にして作製した感温性粘着シートを用いた。
【００５４】
（室温貼付性）
まず、２３℃の雰囲気温度において、感温性粘着シートの片面をガラス台座上にゴムローラーを使用して貼付した。次に、感温性粘着シートの他面に厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをゴムローラーを使用して貼付して試験片を得た。
【００５５】
そして、得られた試験片におけるポリエチレンテレフタレートフィルムの状態を目視観察することによって、室温貼付性を評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび感温性粘着シートの界面に気泡がなく、ポリエチレンテレフタレートフィルムに浮きがない。
△：実使用上問題のない範囲において、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび感温性粘着シートの界面の一部に気泡があるか、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一部に浮きがある。
×：ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび感温性粘着シートの界面の全面に気泡があるか、ポリエチレンテレフタレートフィルムの大部分に浮きがある。
【００５６】
（耐熱性）
上述した室温貼付性と同様にして作製した試験片を、１２０℃の雰囲気温度に６０分間静置した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの状態を目視観察することによって、耐熱性を評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：ポリエチレンテレフタレートフィルムに浮き、および剥がれがない。
×：ポリエチレンテレフタレートフィルムに浮き、または剥がれがある。
【００５７】
（室温剥離性）
１２０℃の雰囲気温度を経た後の２３℃の雰囲気温度における１８０°剥離強度をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定することによって、室温剥離性を評価した。具体的には、まず、２３℃の雰囲気温度において、感温性粘着シートを介して幅２５ｍｍ、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス台座上に固定した。次に、雰囲気温度を２３℃から１２０℃に上げ、この雰囲気温度で６０分間静置した後、雰囲気温度を１２０℃から２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離し、感温性粘着シートおよびポリエチレンテレフタレートフィルム間の１８０°剥離強度を測定した。その結果を、表１中の「室温剥離性」の「Ｎ／２５ｍｍ」の欄に示す。
【００５８】
また、上述した１８０°剥離強度の測定結果を以下の基準で評価した。その結果を、表１中の「室温剥離性」の「評価」の欄に示す。
○：２３℃の雰囲気温度における１８０°剥離強度が、０．３０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
×：２３℃の雰囲気温度における１８０°剥離強度が、０．３０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００５９】
（ジッピング現象の有無）
上述した１８０°剥離強度を測定したときの剥離状態からジッピング現象の有無を以下の基準で評価した。その結果を、表１中の「ジッピング」の欄に示す。
○：ジッピング現象がない。
△：実使用上問題のない範囲において、軽度のジッピング現象がある。
×：重度のジッピング現象がある。
【００６０】
【表１】
0006542562.tif 000004
【００６１】
表１から明らかなように、実施例１〜８はいずれも、耐熱性に優れるとともに、室温貼付性および室温剥離性に優れることから被着体に対する貼付および剥離を室温で行うことができ、かつ室温で剥離するときにジッピング現象の発生を抑制できているのがわかる。
【００６２】
一方、融点が３０℃よりも低い比較例１は、室温剥離性に劣り、重度のジッピング現象が発生した。また、融点が４５℃よりも高い比較例２は、室温貼付性に劣る結果を示した。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの割合が５０重量％よりも少ない比較例３は、室温貼付性に劣る結果を示した。粘着付与剤の軟化点が２３℃よりも高い比較例４、５は、重度のジッピング現象が発生した。また、比較例４は、室温剥離性に劣る結果も示した。