(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、及び少なくとも1種のエポキシアクリレート成分を含み、
ビスフェノールAに対するビスフェノールFの質量比が4〜8であり、
ゴム変性エポキシ樹脂をさらに含む、硬化性接着剤組成物であって、
前記エポキシアクリレート成分は、アクリル官能基がグリシジル官能基に連結している反応性モノマーであり、
前記ゴム変性エポキシ樹脂を、硬化性接着剤組成物の全体100質量部に対して1〜10質量部の量で含有し、
前記エポキシアクリレート成分を、硬化性接着剤組成物の全体100質量部に対して1〜5質量部の量で含有する、硬化性接着剤組成物。
【請求項２】
前記ビスフェノールFが、700g/mol未満の数平均分子量を有する液状エポキシ樹脂である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項３】
少なくとも1種の前記ゴム変性エポキシ樹脂に対する少なくとも1種の前記エポキシアクリレート成分の質量比が、0.1〜1である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項４】
前記ゴム変性エポキシ樹脂が、ブタジエン及びアクリロニトリルの少なくとも一方を含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項５】
前記少なくとも1種のエポキシアクリレート成分が、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートから選択される、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項６】
少なくとも1種の熱可塑性フィラーをさらに含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項７】
少なくとも1種の熱開始剤をさらに含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項８】
少なくとも1種のUV光開始剤をさらに含有する、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項９】
少なくとも1種の可視光開始剤をさらに含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶融又は液体コーティング技術によって適用可能であり、熱又は放射線に暴露して硬化する熱又は光硬化性接着剤組成物に関し、より詳細には、向上した粘弾性特性を有し、優れた耐久性を有する硬化物をもたらす接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
接着剤は、溶剤を含まない特性と環境耐性における優秀さの点で種々の要素を結合するために広く使用されている。例えば、種々のタイプの硬化性接着剤組成物が、溶融又は液体コーティングによって適用され、続いて高い接着強度を発揮するために、照射又は熱による硬化することが提案されてきた。多くの接着剤の技術は、シーラントとして使用するのに適した組成物、すなわち、基材と接合部との間の間隙を充填するのに適した組成物に配合することができる。
【０００３】
このような組成物の中でも、多くの硬化性接着剤は、エポキシ樹脂の開環反応に基づき、すなわち、これらの硬化性接着剤組成物は、エポキシ基の開環重合により高い接着強度を得ている。現在に至るまで、特定のエポキシ化合物の選択及びフェノール含有化合物の配合により、硬化後の接着強度や耐熱性の向上を図ってきた。被着体は、熱又は放射線への暴露に基づく硬化処理にその後供され、これらの硬化性ホットメルト又は液状接着剤によって一緒に結合される。
【０００４】
一般に、光反応性組成物が選択される（すなわち、カチオン光開始剤を含む）場合、カチオン硬化性接着剤が完全に硬化するまで継続的に照射する必要はない。実際、こうした接着剤が照射されると、この照射を止めた場合であっても、放射線で生成されたカチオン性活性種が関与する硬化反応が進行する。重合メカニズムが十分に理解されている場合、接着剤によって被着体が積層され、例えば不透明な被着体である場合でそれらが放射線の通過を妨げる場合にも、カチオン光反応性のホットメルト又は液状接着剤を使用することができる。接着剤組成物のポットライフを延長するために、一般的に「硬化遅延剤」と呼ばれる成分が通常カチオン光反応性接着剤に組み込まれる。
【０００５】
国際特許公開WO95/13315（特許文献１）には、常温で固体形態をとるポリエステル、エポキシ樹脂、及びカチオン光開始剤を含むエポキシ/ポリエステルベースのホットメルト組成物が記載されている。常温で固体であるポリエステルを配合しているため、接着剤がラミネート後直ちに高強度を示し、硬化が完了する前にクランプ等の仮固定操作が不要となる。しかしながら、組成物が固体ポリエステルを含まず、固体エポキシ樹脂、光開始剤、及び場合により低分子量ヒドロキシル基含有材料を含む場合、積層直後に低い強度を示すことが記載されている。
【０００６】
特許出願番号第H10-330717号（特許文献２）には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ポリテトラメチレングリコール、及びカチオン重合開始剤を含む光反応性接着剤組成物が記載されている。「ビスフェノール」は、2つのヒドロフェニル官能基を有する化合物のグループを表し、それらの大部分はジフェニルメタンに基づく。ビスフェノールA（系統名2,2-ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパン）は、このグループの最もよく知られている代表例である。特許文献２は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂の好適な代替物としてビスフェノールF型エポキシ樹脂を開示しており、これらについて、代替物を除くこと（すなわち、エポキシ成分としてビスフェノールA型のみ又はビスフェノールF型のみを使用する）、又は、同等の代替物として置き換えること（すなわち、ビスフェノールAとビスフェノールFとの異なる比率を用いて、接着剤組成物又は結果として生じる硬化材料の特性に影響を及ぼさずに、所定量のエポキシ成分を得る）を示唆している。例えば、液状エポキシ樹脂2質量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール4質量部、及びカチオン光開始剤0.8質量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂15質量部、及びビスフェノールA型エポキシ樹脂10質量部に代えて、ビスフェノールF型エポキシ樹脂15質量部及びビスフェノールF型エポキシ樹脂10質量部を用いた光反応性接着剤組成物が記載されている（乾燥接着性及び化学的抵抗性に大きな影響はない）。
【０００７】
国際特許公開WO02/055625（特許文献３）には、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、カチオン光開始剤、及び好ましくはテトラメチレンオキシドとエチレンオキシドのコポリマー又はテトラメチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーから選択される化合物を含有する光反応性ホットメルト接着剤組成物が記載されている。さらに、特許文献３には、それぞれの質量比が少なくとも12.5である場合に、接着剤のエポキシ成分中でビスフェノールFをビスフェノールAに混合する可能性を記載しており、この場合、ビスフェノールFをビスフェノールAに置き換えることはいくつかの欠点、例えば、親水性液体に対する耐性が不十分となる欠点があることを示している。さらに、ガラス転移温度及び粘度の大幅な増加は、特許文献３に開示された組成物の特徴である。
【０００８】
欧州特許出願公開EP2377903（特許文献４）には、上記の先行技術の文献とは異なり、強度及び接続抵抗のようないくつかのフィルム接着特性のバランスをとるために、ビスフェノールAがビスフェノールFと一緒に主エポキシ樹脂として存在している接着剤組成物が記載されている。いずれにしても、特許文献４には、例えば、溶媒蒸発によって得られたフィルム形成後の柔軟性のような、他の接着特性を改善するためにこれらの組成物をどのように改良するかについては何ら言及されていない。
【０００９】
米国特許第5596024号（特許文献５）及び第5854325号（特許文献６）には、高温高湿条件下での不具合を起こすことなく優れた保存安定性を達成するために、エポキシ樹脂と一緒にエポキシアクリレート成分を使用する光重合性エポキシ接着剤組成物を記載しているが、これらの文献は、どのように組成物を改良すべきか、どのように適用後すぐに高い接着力をもたらすか、並びにどのように硬化後に優れた柔軟性及び耐久性を示すのかについては何も開示していない。特に、特許文献６は、主にビスフェノールA又は代替としてビスフェノールF型エポキシ樹脂の使用に基づく組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】WO95/13315
【特許文献２】特許出願第H10-330717号
【特許文献３】WO02/055625
【特許文献４】欧州特許出願公開EP2377903
【特許文献５】米国特許第5596024号
【特許文献６】米国特許第5854325号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、被着体に容易に適用可能であり、照射又は熱に晒した直後に硬化が完了し、ラミネート（積層）直後に高い接着強度を示し、長時間のエージングを必要とせず、さらに硬化後に優れた柔軟性及び耐久性を示す、硬化性接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の広範な態様によれば、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びビスフェノールA型エポキシ樹脂を2〜10の質量比で含み、さらに少なくとも1種のエポキシアクリレート成分を少なくとも1種のゴム変性ビスフェノール、例えばゴム変性エポキシ樹脂と組み合わせて含む、硬化性接着剤組成物が提供される。ゴム変性ビスフェノールは、ゴム鎖がビスフェノール単位に共有結合したエポキシ樹脂である。これらの成分は、通常、ゴムコポリマー鎖の末端の反応性基、ゴム様の弾性を示すコポリマー、及びエポキシ基の反応によって得られる。鎖末端に典型的に採用される反応性基は、カルボン酸基又はアミン基であり、採用されるゴムは通常ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマーである。本発明の好ましい実施形態では、ビスフェノールF型エポキシ樹脂とビスフェノールA型エポキシ樹脂とを4〜8の質量比で含む硬化性接着剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の硬化性接着剤組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を反応成分として含有することの効果として、靱性、耐久接着性、及び柔軟性等の物性が向上した硬化物を得ることができるが、ただし、これは、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を上述した対応する量のビスフェノールA型エポキシ樹脂と、少なくとも1種のゴム変性エポキシ樹脂と、少なくとも1種のエポキシアクリレート成分と組み合わせて用いる場合のみである。ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマーのファミリーに由来するゴム変性エポキシ樹脂は、本発明による組成物の配合のために特に好ましい。カルボキシル基末端ブタジエン−アクリロニトリル樹脂も採用することができる。
【００１４】
本発明の第1の特定の態様において、硬化性接着剤組成物は、ゴム変性エポキシ樹脂成分を、硬化性接着剤組成物の全体100質量部に対して1〜10質量部の量で含有する。このゴム変性エポキシ樹脂成分は、Hexion社製エピコート03161、Kukdo Chemical（Kunshan）社製KR-208及びKR-309、及びアデカ社製EPR 2000から選択することができる。
【００１５】
本発明の硬化性接着剤組成物は、ゴム変性エポキシ樹脂を反応成分として含有することによる効果として、反応性が向上した硬化物を得ることができるが、これは、ゴム変性エポキシ樹脂をビスフェノールA型樹脂及びビスフェノールF型エポキシ樹脂の対応する量、及び少なくとも1種のエポキシアクリレート成分とともに用いる場合のみである。実際に、接着剤が硬化したときに付加物をさらに反応させるために、ゴム変性エポキシ樹脂をビスフェノールエポキシ樹脂とともに用いることが、例えば国際特許出願公報WO 2013/142751に開示されてはいるが、硬化前の接着性並び最終的な柔軟性及び耐久性は、接着剤組成物が本発明の範囲内、すなわちエポキシアクリレート成分をさらに含み、ビスフェノールA及びビスフェノールFが対応する比率で存在する場合にのみ達成できる。
【００１６】
特に、硬化性接着剤組成物は、エポキシアクリレート成分を、硬化性接着剤組成物の全体100質量部に対して1〜5質量部の量で含有する。このエポキシアクリレート成分は、アクリル官能基がグリシジル官能基又はビスフェノール単位に連結している反応性モノマーであり：例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、ビスフェノールFジアクリレートから選択することができる。エポキシアクリレート成分は、通常、硬化速度を速めるために、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能性モノマーと組み合わせて使用される。本発明による配合物の特定の実施形態において、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合物を用いることができる。
【００１７】
ビスフェノールF型エポキシ樹脂の種類は特に限定されない。例えば、平均分子量が約300〜10,000g/molの範囲のビスフェノールF型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。具体的な例としては、Yuka-Shell Epoxy社製のエピコート4004P及びエピコート4010Pの商品名で市販されているものが挙げられる。他の種類の好適なビスフェノールFとしては、数平均分子量が700g/mol未満の液状エポキシ樹脂、例えばHexion社製のEpon Resin 862の名称で販売されているものが挙げられる。ビスフェノールF型エポキシ樹脂は、カチオン光開始剤を照射により活性化させた場合開環重合し、本発明の光反応性ホットメルト接着剤組成物に優れた接着強度を付与する。これは、ビスフェノールF型エポキシ樹脂のメチレン架橋が骨格の回転をより容易にすることでより柔軟になり、したがってビスフェノールA型エポキシ樹脂に比べて改善された応力緩和を示す硬化物をもたらすためであると考えられる。メチル基が欠けているため、ビスフェノールF型樹脂の粘度は、典型的にはビスフェノールA型樹脂の粘度よりも低い。また、ビスフェノールF型エポキシ樹脂は、エポキシアクリレート成分と反応すると、硬化物の水及び他の親水性液体に対する耐性を増加させるように作用する。同時に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、結合した積層体（ラミネート）に親水性液体に対する向上した耐性を付与する性能のために特に有用である。ビスフェノールA型エポキシ樹脂の種類は特に限定されない。例えば、平均分子量が1000g/mol未満の未変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。具体的な例としては、Hexion社製のEpon828、DOWケミカル社製のD.E.R.332、Huntsman社製のAraldite GY6010等が挙げられる。
【００１８】
その分子量は特に限定されないが、熱可塑性フィラーが本発明の組成物に有利には加えられる。こうした熱可塑性フィラーは、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチルアクリレート）、ポリ（スチレン-コ-ジビニルベンゼン）、及びポリメチルシルセスキオキサンから選択することができ、耐熱接着性を向上する性能のために、質量平均分子量が1,000g/mol以上であることが好ましい。好ましくは、熱可塑性フィラーの粒径は20μm未満であり、組み込まれる熱可塑性フィラーの量は、本発明の組成物の全質量に対応する100質量部に基づいて、1〜8質量部の範囲内である。周知技術であるビスフェノールFベースの組成物と比較して、この熱可塑性フィラーの濃度は、組成物の10質量％よりも有意に低くなるように抑えることができ、これはバリア特性に対する効果を損なうことを最小限にするのに有用であり得る。
【００１９】
本発明において、熱接着性組成物の場合、熱に晒されることにより活性化されてエポキシ樹脂を開環重合させるものであれば、熱開始剤として好適に用いることができる。アミン硬化剤の好ましい例は、エチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、2-ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、m-キシリレンジアミン、N-アミノエチルピペラジン、メタンジアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキシルプロピレンジアミンである。無水物硬化剤の好ましい例は、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸である。硬化剤は、室温でゆっくりとグリシジル樹脂と反応するが、より高い温度はより速い硬化機構をもたらす。さらに、硬化剤は、単一成分の熱硬化性エポキシ樹脂を配合する際に潜在硬化剤のように採用することもできる。潜在性硬化剤の好ましい例は、ジシアンジアミド及び有機酸ヒドラジドである。特に、ジシアンジアミドは、樹脂中に分散された微粉末又は改質粒子の形態で通常使用され、非常に長いポットライフを保証する。
【００２０】
熱接着性組成物において、活性水素の数がエポキシ基におけるモル数に等しい場合、硬化剤の充填量は最適である。通常、200g/eq当量のエポキシ樹脂25部に対しては、組成物全体100質量部に対して100〜200個の活性水素を有する硬化剤を25〜50質量部採用する必要があり、これは70〜120℃の範囲の温度で20〜60分間の熱処理で接着剤組成物の完全な重合を可能にする。
【００２１】
本発明において、光硬化性接着剤組成物の場合、放射線照射により活性化されてエポキシ樹脂の開環重合を引き起こすものであれば、いずれのカチオン光開始剤も好適に用いることができる。カチオン光開始剤の例としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、オニウムが挙げられる。こうしたカチオン光開始剤の中で好ましいものは、アンチモン塩及びトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモン塩であり、本発明に特に有用であることが見出されている。あるいは、カチオン光開始剤は、トリフェニルスルホニウム塩、メチルジフェニルスルホニウム塩、ジメチルフェニルスルホニウム塩、ジフェニルナフチルスルホニウム塩、及びジ（メトキシナフチル）メチルスルホニウム塩の中から選択することができる。このような芳香族スルホニウム塩のうち、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、メチルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、及びジ（メトキシナフチル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどの、対イオンとしてヘキサフルオロホスフェートイオン（PF6-）を有する芳香族スルホニウム塩が好ましい。
【００２２】
プラスチック基板上に光硬化性接着剤を塗布し、UVブロッカー又は光安定剤を用いる層を介して促進される硬化プロセスの場合、長波長UV領域又は可視領域における光吸収を有する光開始剤混合物を好適に用いることができる。フルオロン染料の例としては、2,4,5,7-テトラヨード-3-ヒドロキシ-6-フルオロン、5,7-ジヨード-3-ブトキシ-6-フルオロンが挙げられ、これらはヨードニウム塩又は他の共開始剤と組み合わせても用いることもできる。
【００２３】
カチオン光開始剤の量は、種類及び放射線の強度、エポキシ樹脂の種類及び量、使用されるカチオン光開始剤の種類などに応じて変更し得る。好ましくは、カチオン光開始剤は、全組成物質量の100質量部に対して0.05〜10質量部の量で配合される。
【００２４】
組成物を硬化させるのに用いられる放射線の種類は、カチオン光開始剤にカチオンを発生させることができるものであれば特に限定されず、使用されるカチオン光開始剤の種類に応じて適宜選択することができる。
【００２５】
適用可能な放射線は、紫外領域又は可視領域であり得る。特に、カチオン光開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモン塩を使用する場合、放射線は好ましくは350~400nmの波長を含む。特に、カチオン光開始剤としてフルオロン染料を用いる場合、放射線は好ましくは400~550nmの波長を含む。露光のエネルギーは、使用するカチオン光開始剤の種類、被着体にコーティングされた光反応性ホットメルト接着剤組成物の厚さ及び広がりに応じて変化するので、直ちに決めることはできないが、好ましくは0.001J-15Jの範囲であり得る。露光時間は、放射線の強さ、使用するエポキシ樹脂の種類等に応じて変化するため、一概に規定することはできないが、通常1〜120秒の範囲であれば十分である。接着剤を比較的厚くコーティングする場合、露光時間は好ましくは上記範囲よりも延長され得る。
【００２６】
本発明の接着剤組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに他の成分を含有してもよい。こうした他の成分の例としては、接着改善剤、増感剤、脱水剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、ワックス、フィラー、スペーサー、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、殺菌剤、粘度調整剤等が挙げられる。適用可能な成分は、上記のものに限定されない。上記の成分の任意の組合せを加えてもよい。
【００２７】
本発明の接着剤組成物を適用する被着体の種類は特に限定されない。プラスチック被着体を好適に用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、及びポリアリレート等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂等から成るものが挙げられる。本発明の光反応性ホットメルト接着剤組成物はまた、広い範囲の材料から成る被着体に適用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート以外の、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド等のプラスチック、エチレンプロピレンゴム等のゴム、鉄、アルミニウム、合金等の金属、木材及び紙等のセルロース系材料、並びに革等から成るものなどが挙げられる。
【００２８】
本発明を以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。
【実施例】
【００２９】
実施例1
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂77.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂8.7質量部、ポリ（アクリロニトリル-コ-ブタジエン）変性ビスフェノール樹脂8.7質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド1質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、及びトリフェニルスルホニウム塩4.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００３０】
得られた液状材料を、λ=365nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００３１】
実施例2
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂72.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂11.2質量部、ポリ（アクリロニトリル-コ-ブタジエン）変性ビスフェノール樹脂6.2質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド5質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、及びトリフェニルスルホニウム塩4.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００３２】
得られた液状材料を、λ=365nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００３３】
実施例3
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂72.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂11.2質量部、ポリ（アクリロニトリル-コ-ブタジエン）変性ビスフェノール樹脂6.2質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートとのブレンド5質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、及びジシアンジアミド21質量部を混練機で一緒に混合して熱硬化性反応性接着剤組成物を得る。
【００３４】
得られた液状材料を、100℃で30分間加熱処理を施すことによって硬化する。
【００３５】
実施例4
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂72.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂11.2質量部、ポリ（アクリロニトリル-コ-ブタジエン）変性ビスフェノール樹脂6.2質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド5質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、2,4,5,7-テトラヨード-3-ヒドロキシ-6-フルオロン0.5質量部、及びヨードニウム塩2.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００３６】
得られた液体材料を、λ=530nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００３７】
実施例5（比較例：範囲外の質量比）
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂82.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂6.2質量部、ポリ（アクリロニトリル-コ-ブタジエン）変性ビスフェノール樹脂8.7質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド1質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、及びトリフェニルスルホニウム塩4.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００３８】
得られた液状材料を、λ=365nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００３９】
実施例6（比較例：ゴム変性エポキシ樹脂を含まない）
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂72.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂11.2質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド5質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、及びトリフェニルスルホニウム塩4.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００４０】
得られた液状材料を、λ=365nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００４１】
実施例7（比較例：エポキシアクリレートを脂肪族アクリレートで置き換えた）
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂77.5質量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂8.7質量部、C12/C14-脂肪アルコールの脂肪族モノグリシジルエーテル10質量部、グリシジルアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートのブレンド1質量部、ポリ（メチルメタクリレート-コ-エチレングリコールジメタクリレート）4.5質量部、トリフェニルスルホニウム塩4.5質量部を混練機で一緒に混合して光反応性接着剤組成物を得る。
【００４２】
得られた液状材料を、λ=365nmで120秒間、100mW/cm2の放射照度を適用することによって硬化する。
【００４３】
実施例8（実施例1〜7の組成物の比較）
機械的固相から粘弾性相への転移を測定するために、調製した液状試料を熱量分析に供した。示差走査熱量測定を、Omnicure 2000光源及びコンプレッサー冷却装置に接続したNetzsch社製のDSC 204 F1 Phoenix装置を用いて実施した。20mgの液状試料をアルミニウムるつぼ内で硬化させた後、-50℃〜200℃の範囲で10℃/分で加熱走査した。ガラス転移範囲を、変曲部分の開始点及び終点に基づいて決定した。
【００４４】
【表１】
0006466037.tif 000002