(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、エラストマ組成物。
【請求項２】
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）は、ＤＢＰ吸油量が８０以上１３０以下であり、
前記第２のカーボンブラック（ｂ２）は、ＤＢＰ吸油量が５０未満である、請求項１に記載のエラストマ組成物。
【請求項３】
前記ベースポリマ（Ａ）は、酢酸ビニル含量が１５質量％以上であり、かつメルトフローレートが０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）をさらに含み、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）の２０質量％以上５０質量％以下である、請求項１又は２に記載のエラストマ組成物。
【請求項４】
過酸化物（Ｃ）をさらに含有し、
前記過酸化物の１分子中の過酸化結合の数をαとしたとき、
前記過酸化物の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、α×０．００３７ｍｏｌ以上、α×０．００７５ｍｏｌ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマ組成物。
【請求項５】
多官能モノマ（Ｄ）をさらに含有し、
前記多官能モノマ（Ｄ）の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、０．２質量部以上３．０質量部以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマ組成物。
【請求項６】
体積抵抗率が１．０×１０１２以上である、請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマ組成物。
【請求項７】
導体と前記導体の外周上に配置される絶縁層とを備え、
前記絶縁層は、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、絶縁電線。
【請求項８】
導体と、前記導体の外周上に配置される絶縁層と、前記絶縁層の外周上に配置されるシースとを備え、
前記シースは、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマ組成物、並びにこれを用いた絶縁電線およびケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
絶縁電線やケーブルには、導体の外周に被覆層（絶縁層やシースなど）が設けられている。被覆層を形成する被覆材料は、絶縁電線やケーブルの用途に応じて異なっている。例えば、港湾のクレーン等の可動部位に用いられるキャブタイヤケーブルでは、その被覆層に耐屈曲性や耐摩耗性、耐油性、耐候性などが求められることから、その被覆材料として、クロロプレンゴムや塩素化ポリエチレンなどを含むエラストマ組成物が用いられている（例えば、特許文献１を参照）。近年、クロロプレンゴムと比べて耐熱性および耐寒性に優れ、より広い温度範囲で使用できることから、塩素化ポリエチレンを含むエラストマ組成物が着目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−４１７９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般に、被覆層を形成するエラストマ組成物は、被覆層の機械特性など諸特性を向上させるため、被覆層に成形した後に架橋される。例えば、加熱溶融したエラストマ組成物に架橋剤を添加して混合し、この混合物を被覆層に成形した後、加熱することで架橋させている。架橋剤としては、種々あるが、架橋反応が速いことや取り扱い性がよいことから、過酸化物が用いられている。
【０００５】
しかしながら、過酸化物は、エラストマ組成物に添加して架橋させるまでの間に熱分解により揮発してガスを発生させるおそれがあり、架橋前のエラストマ組成物、およびそれを架橋させて最終的に得られる被覆層を発泡させることがある。発泡は、被覆層の外観を悪化させるばかりか、その引張強度を低下させて機械特性を損ねてしまう。一方、過酸化物を減量することにより発泡を抑制することも考えられるが、過酸化物の減量により架橋度が低くなると、被覆層では所望の高い機械特性を得られなくなる。
【０００６】
被覆層の機械特性を底上げするために、エラストマ組成物にカーボンブラックを添加することも考えられるが、発泡による機械特性の低下を補完するには多量のカーボンブラックが必要となるので、以下のような問題が生じることがある。すなわち、カーボンブラックがエラストマ組成物の溶融粘度を高めるため、エラストマ組成物から被覆層を形成するときの成形性が低下してしまう。さらに、カーボンブラックは導電性を示すため、多量に添加されることで、被覆層の体積抵抗率が低くなり、電気絶縁性が低下してしまう。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、成形性に優れ、架橋させたときに発泡が少なく、かつ機械特性および電気絶縁性に優れるエラストマ組成物、およびこれを用いた絶縁電線およびケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様によれば、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、エラストマ組成物が提供される。
【０００９】
本発明の他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に配置される絶縁層とを備え、
前記絶縁層は、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、絶縁電線が提供される。
【００１０】
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と、前記導体の外周上に配置される絶縁層と、前記絶縁層の外周上に配置されるシースとを備え、
前記シースは、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、ケーブルが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、成形性に優れ、架橋させたときに発泡が少なく、かつ機械特性および電気絶縁性に優れるエラストマ組成物、およびこれを用いた絶縁電線およびケーブルが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係るケーブルの断面の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上述したように、エラストマ組成物にカーボンブラックを添加することにより、被覆層の機械特性を高めることができるが、エラストマ組成物が増粘することにより成形性が低下したり、被覆層の電気絶縁性が低下したりしてしまう。
【００１４】
本発明者らは、カーボンブラックについて検討したところ、粒子径の大きさによって特性が大きく変化することを見出した。
【００１５】
具体的には、カーボンブラックは、粒子径が小さくなるほど、被覆層の機械特性を向上できるとともに、エラストマ組成物における発泡を抑制できることが分かった。粒子径の小さなカーボンブラックは、被覆層においてゴム弾性率を高め、機械特性を向上させるだけでなく、エラストマ組成物において溶融弾性を高め、発泡の原因となるガスの圧力よりもエラストマ組成物のゴム弾性力を大きくすることで、発泡を抑制できるものと推測される。ただし、エラストマ組成物の溶融粘度を高くする傾向が強く、成形性を大きく低下させてしまう。しかも、粒子径が小さいほど凝集しやすく、ストラクチャ（粒子のつながり）が大きくなる傾向があり、被覆層において導電パスを形成して電気絶縁性を低下させやすい。
【００１６】
一方、粒子径の大きなカーボンブラックは、粒子径の小さなものほどではないが、発泡の抑制や機械特性の向上に寄与し、しかも、エラストマ組成物の成形性や被覆層の電気絶縁性を大きく低下させることがない。つまり、粒子径の大きなカーボンブラックは、電気絶縁性を低下させることなく、粒子径の小さなカーボンブラックによる効果（発泡の抑制や機械特性の向上）を補完することができる。
【００１７】
これらのことから、平均粒子径が異なり、特性の異なる２種類のカーボンブラックを併用し、検討を行った。その結果、所定の平均粒子径を有するカーボンブラックの２種類を所定の比率で併用することにより、エラストマ組成物において、ゴム弾性率を高くして発泡を抑制しつつ、溶融粘度の過度な上昇を抑制して成形性を高く維持するとともに、被覆層において高い機械特性および電気絶縁性を得られることが見出された。
【００１８】
本発明は、上記知見に基づいて成されたものである。
【００１９】
〔本発明の一実施形態〕
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００２０】
＜エラストマ組成物＞
本実施形態のエラストマ組成物は、架橋前の成分であって、ベースポリマ（Ａ）と平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）とを含有する。
【００２１】
（ベースポリマ（Ａ））
ベースポリマ（Ａ）は、塩素化ポリエチレン（ａ１）を含む。
【００２２】
塩素化ポリエチレン（ａ１）は、例えば、線状ポリエチレン（低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンなど）を水に懸濁分散させた水性懸濁液に塩素ガスを吹き込むことにより得られるものである。塩素化ポリエチレン（ａ１）の塩素量は、３０％以上であることが好ましく、３０％以上４０％以下であることがより好ましい。このような塩素量であれば、ＤＳＣによる結晶の残りが少なくなり、非晶質となるので、エラストマ組成物の成形性を高く維持することができる。
【００２３】
塩素化ポリエチレン（ａ１）としては、エラストマ組成物を押し出して被覆層を形成するときの温度（押出温度）を低くする観点からは、融点がないものが好ましい。被覆層は、加熱により溶融したエラストマ組成物を押し出して形成されるが、塩素化ポリエチレン（ａ１）の融点が高いと、押出温度が高くなり、エラストマ組成物が早期架橋するおそれがある。早期架橋によると、押し出したエラストマ組成物の表面がサメ肌となり、被覆層の外観が不良となる。この点、融点がないものを用いることにより、エラストマ組成物での早期架橋を抑制し、被覆層の外観を良好にすることができる。
【００２４】
塩素化ポリエチレン（ａ１）は、１２１℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が３０以上１５０以下であることが好ましく、３０以上１００以下であることがより好ましい。このような粘度であれば、カーボンブラック（Ｂ）を多量に配合したときに、エラストマ組成物の粘度が過度に上昇することを抑制でき、高い成形性を維持することができる。
【００２５】
ベースポリマ（Ａ）は、エチレン‐酢酸ビニル共重合体（ａ２）をさらに含むことが好ましい。エチレン‐酢酸ビニル共重合体（ａ２）（以下、ＥＶＡ（ａ２）ともいう）は、酢酸ビニル成分（ＶＡ）を含み、所定の極性を有する成分である。ＥＶＡ（ａ２）によれば、塩素化ポリエチレン（ａ１）に混合することで、エラストマ組成物の溶融粘度を適度に調整することが可能となり、成形性を向上させることができる。
【００２６】
ＥＶＡ（ａ２）の融点は、特に限定されないが、エラストマ組成物を押し出すときの押出温度を低くする観点からは、低温度であることが好ましく、例えば、融点が８５℃以下であることが好ましい。
【００２７】
ＥＶＡ（ａ２）は、酢酸ビニル含量（ＶＡ量）が１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上８０％以下であることがより好ましく、４０質量％以上７０質量％以下であることがさらに好ましい。このようなＶＡ量であれば、ＥＶＡ（ａ２）のメルトフローレートが０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上となり、エラストマ組成物の溶融粘度を低減し、成形性を向上させることができる。また、ＥＶＡ（ａ２）は、ＶＡ量によって結晶性や極性の大きさが異なるが、このようなＶＡ量であれば、融点が低く、エラストマ組成物の成形性をより向上でき、さらに、エラストマ組成物および被覆層の極性を向上させて、それらの耐油性を向上させることができる。
【００２８】
ＥＶＡ（ａ２）の配合量は、ベースポリマ（Ａ）を１００質量％としたとき、２０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。すなわち、塩素化ポリエチレン（ａ１）とＥＶＡ（ａ２）とを質量比率で５０：５０〜８０：２０で含むことが好ましく、５５：４５〜７５：２５で含むことがより好ましい。塩素化ポリエチレン（ａ１）の配合量が多いと、エラストマ組成物の成形性が低くなり、ＥＶＡ（ａ２）の配合量が多いと、エラストマ組成物および被覆層の耐油性が低くなる傾向があるが、上記比率で含むことにより、エラストマ組成物において成形性および耐油性を高い水準でバランスよく得ることができる。
【００２９】
（平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ））
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、平均粒子径が比較的小さな第１のカーボンブラック（ｂ１）と、平均粒子径が比較的大きな第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含む。
【００３０】
第１のカーボンブラック（ｂ１）は、平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であって、粒子径の小さなカーボンブラックである。第１のカーボンブラック（ｂ１）は、エラストマ組成物の溶融弾性を高める。これにより、エラストマ組成物の溶融時のゴム弾性力を、エラストマ組成物中の過酸化物から生じるガスの圧力よりも大きくし、発泡を抑制する。また、エラストマ組成物のゴム弾性力を大きくすることで、被覆層の機械特性を向上させる。ただし、第１のカーボンブラック（ｂ１）は、発泡を抑制したり、機械特性を向上したりする反面、エラストマ組成物の溶融粘度を上昇させて成形性を低下させたり、被覆層の導電性を高め、電気絶縁性を低下させるおそれがある。
【００３１】
第１のカーボンブラック（ｂ１）は、電気絶縁性の低下を抑制する観点から、ストラクチャが小さいことが好ましい。ストラクチャとは、カーボンブラックの一次粒子が凝集し、数珠状につながった構造体を示し、粒子径の小さいものほどストラクチャが大きくなる傾向がある。ストラクチャが大きくなると、被覆層において導電パスを形成しやすくなり、電気絶縁性を低下させやすい。そのため、第１のカーボンブラック（ｂ１）は、電気絶縁性の低下を抑制する観点からストラクチャが小さいことが好ましく、ストラクチャの指標となるＤＢＰ吸油量が８０以上１３０以下となることが好ましい。なお、ＤＢＰ吸油量が多いほど、ストラクチャが大きいことを示す。
【００３２】
第１のカーボンブラック（ｂ１）は、粒子径が上記範囲となれば、ファーネス法、サーマル法、アセチレン法などのいずれの製法で製造されたものでもよい。好ましくは、平均粒子径を２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の範囲に制御しやすいことから、ファーネス法で製造されたものであるとよい。
【００３３】
第２のカーボンブラック（ｂ２）は、平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であって、粒子径の比較的大きなカーボンブラックである。第２のカーボンブラック（ｂ２）は、第１のカーボンブラック（ｂ１）ほどではないが、発泡の抑制や機械特性の向上に寄与するが、第１のカーボンブラック（ｂ１）のようにエラストマ組成物の成形性、および被覆層の電気絶縁性を大きく低下させることがない。つまり、第２のカーボンブラック（ｂ２）は、被覆層の電気絶縁性を大きく低下させることなく、第１のカーボンブラック（ｂ１）の効果を補完することができる。
【００３４】
第２のカーボンブラック（ｂ２）は、第１のカーボンブラック（ｂ１）よりもストラクチャが小さくなることが好ましい。具体的には、ストラクチャの指標であるＤＢＰ吸油量が１０以上５０未満となることが好ましい。
【００３５】
第２のカーボンブラック（ｂ２）は、粒子径が上記範囲となれば、ファーネス法、サーマル法、アセチレン法などのいずれの製法で製造されたものでもよい。好ましくは、平均粒子径を１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に制御しやすいことから、サーマル法で製造されたものであるとよい。
【００３６】
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）の配合量は、ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、合計で２０質量部以上５０質量部以下である。２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）の合計の配合量を２０質量部以上とすることにより、エラストマ組成物の溶融弾性を高め、発泡を抑制することができる。一方、合計の配合量を５０質量部以下とすることにより、エラストマ組成物の溶融粘度を適度なものとして高い成形性が得られるだけでなく、被覆層における引裂強度の低下を抑制して機械特性を高く維持することができる。
【００３７】
第１のカーボンブラック（ｂ１）と第２のカーボンブラック（ｂ２）との配合比率は、質量比率で１：５〜５：１である。このような比率とすることで、エラストマ組成物において成形性を高く維持するとともに、被覆層において電気絶縁性を大きく損ねることなく、発泡を抑制して機械特性を高く維持することができる。
【００３８】
なお、平均粒子径の異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、第１のカーボンブラック（ｂ１）および第２のカーボンブラック（ｂ２）とは異なる粒子径の第３のカーボンブラック（ｂ３）を含有してもよい。この配合量としては、本発明の特性を損ねない範囲であれば、特に限定されない。
【００３９】
（過酸化物（Ｃ））
エラストマ組成物は、さらに過酸化物（Ｃ）を含有することが好ましい。過酸化物としては、公知の化合物を用いることができ、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、４，４−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ吉草酸ｎ−ブチルヘキシル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。その中でも、架橋効率や分解温度などの観点から、ジクミルパーオキサイド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼンが好ましい。
【００４０】
過酸化物（Ｃ）の配合量は、過酸化物（Ｃ）１分子に含まれる過酸化結合の数をαとしたとき、ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、モル数でα×０．００３７ｍｏｌ以上、α×０．００７５ｍｏｌ以下であることが好ましい。この範囲よりも少ないと、被覆層の架橋度が低下し、所望の高い機械特性が得られないおそれがある。一方、この範囲よりも多くなると、過酸化物（Ｃ）の熱分解にともなってガスが生成しやすくなり、被覆層では発泡が発生し、機械特性が低下するおそれがある。
【００４１】
（多官能モノマ（Ｄ））
エラストマ組成物は、さらに多官能モノマ（Ｄ）を含有することが好ましい。多官能モノマ（Ｄ）は、過酸化物（Ｃ）と反応できる二重結合を持つ官能基、例えばメタクリル基など、を分子中に２つ以上有する化合物であり、被覆層における架橋度を高めるものである。多官能モノマ（Ｄ）としては、例えばトリアリルイソシアネート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンビスマレイミドなどが挙げられる。
【００４２】
多官能モノマ（Ｄ）の配合量は、ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、０．２質量部以上３質量部以下であることが好ましい。この範囲よりも少ないと、多官能モノマ（Ｄ）による効果を十分に得られないおそれがある。一方、この範囲よりも多いと、エラストマ組成物が架橋し始めるまでの時間（スコーチタイム）が短くなり、取り扱い性が損なわれるおそれがある。また被覆層の伸び性や引張強度が低下して機械特性が損なわれるおそれがある。
【００４３】
（その他の添加剤）
エラストマ組成物は、必要に応じて他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては、充填剤や安定剤、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、可塑剤などを用いることができる。これらの配合量は、本発明の効果を損ねない範囲で適宜変更することができる。
【００４４】
＜エラストマ組成物の調製および架橋＞
エラストマ組成物は、各成分を所定の配合量で混合し、混練することにより得られる。
例えば、塩素化ポリエチレン（ａ１）とＥＶＡ（ａ２）とを含むベースポリマ（Ａ）と、２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）と、必要に応じて多官能モノマ（Ｄ）および他の添加剤とを、加熱しながら混練する。これにより、本実施形態のエラストマ組成物を得る。得られるエラストマ組成物は、２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を含み、溶融弾性が高いながらも、適度な溶融粘度を有し、成形性に優れている。
【００４５】
エラストマ組成物を架橋させる場合、加熱により溶融したエラストマ組成物に過酸化物（Ｃ）を投入し、混練する。このとき、過酸化物（Ｃ）が熱分解してガスを発生させるおそれがあるが、本実施形態では、２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を配合することで、エラストマ組成物の溶融弾性を高くして、そのゴム弾性力を、発生するガスの圧力よりも高くしているため、エラストマ組成物における発泡を抑制することができる。最終的に、過酸化物（Ｃ）を含むエラストマ組成物を所定条件で加熱することにより架橋させ、架橋体が得られる。この架橋体は、２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を含むので、発泡が少なく、かつ機械特性および電気絶縁性に優れる。また、適度な溶融粘度を有し、成形性に優れるエラストマ組成物から形成されているため、サメ肌状の表面荒れなどが少なく、外観が良好である。
【００４６】
＜ケーブルの概略構成＞
次に、上述のエラストマ組成物を用いたケーブルについて図１を用いて説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るケーブルの断面の概略図である。
【００４７】
図１に示すように、本実施形態のケーブル１は、導体１１が絶縁層１２で被覆された絶縁電線１０を複数本（図１では３本）撚り合わせた撚り線２０と、撚り線２０の外周上を被覆するように配置されるシース３０と、を備える。
【００４８】
導体１１としては、低酸素銅や無酸素銅等からなる銅線、銅合金線の他、銀等の他の金属線等が用いられる。図１において、導体１１の断面形状は円形状となっているが、本発明はこれに限定されず、例えば略矩形状とすることもできる。また、導体１１の導体径は特に限定されず、用途に応じて最適な数値が適宜選択される。
【００４９】
絶縁層１２は、導体１１の外周上に配置されており、公知のゴム組成物や樹脂組成物から形成される。好ましくは、上述したエラストマ組成物から形成されているとよい。絶縁層１２は、導体１１の外周上にゴム組成物や樹脂組成物を押し出して被覆し、所定条件で加熱して架橋させることにより形成されている。
【００５０】
シース３０は、撚り線２０の外周上に配置され、上述したエラストマ組成物を架橋させた架橋体からなる。シース３０は、例えば、上述したエラストマ組成物を撚り線２０の外周上に押し出して被覆し、所定条件で加熱して架橋させることにより形成される。エラストマ組成物は、平均粒子径の異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を含み、発泡が抑制されているので、それからなるシース３０は、発泡が少なく、機械特性に優れ、外観が良好である。また、エラストマ組成物は、適度な溶融粘度を有し、成形性に優れているので、それからなるシース３０は、表面が滑らかである。さらに、シース３０は、平均粒子径の異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を含むものの、導電性を発現しやすい粒子径の小さなカーボンブラック（ｂ１）の配合量が少なくなるように構成されているので、電気絶縁性にも優れている。
【００５１】
なお、シース３０は、本実施形態のエラストマ組成物からなる樹脂層、１層のみで構成してもよいが、この樹脂層を含む多層構造としてもよい。
【００５２】
また、本実施形態のケーブル１は、必要に応じて、図示略のセパレータや編組、金属箔によるシールドテープ層などを備えていてもよい。
【００５３】
また、撚り線２０を構成する絶縁電線の本数は、３本に限定されない。例えば、１本でもよく、２本以上としてもよい。
【００５４】
〔他の実施形態〕
上述の実施形態では、シース３０がエラストマ組成物で形成されるケーブル１について説明したが、本発明はこれに限定されない。本実施形態のエラストマ組成物は、絶縁電線の絶縁層として用いることもできる。具体的には、エラストマ組成物を導体の外周上に押し出して被覆し、架橋させることにより、絶縁層として形成することもできる。
【実施例】
【００５５】
次に、本発明について実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって限定されない。
【００５６】
＜材料＞
実施例および比較例で用いた材料は以下のとおりである。
塩素化ポリエチレン（ａ１）として、塩素量が３４．０質量％〜３７．０質量％、１２１℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が９０ＭＬである塩素化ポリエチレン（昭和電工株式会社製「エラスレン３５１Ａ」）を用いた。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）として、ＶＡ量が２８質量％であり、メルトフローレートがｇ／１０ｍｉｎである、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製「ＥＶ２６０」）を用いた。
第１のカーボンブラック（ｂ１）として、平均粒子径が４５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が１１４ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラック（旭カーボン株式会社製「旭カーボン６０」）を用いた。
第２のカーボンブラック（ｂ２）として、平均粒子径が２８０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が３２〜４５ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ株式会社製「ＴｈｅｒｍａｘＮ９９０」）を用いた。
第３のカーボンブラック（ｂ３）として、平均粒子径が９５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が５１ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラック（東海カーボン株式会社製「シーストＳＰ」）を用いた。
過酸化物（Ｃ）として、ジクミルパーオキサイド（日油株式会社製「パークミルＤ」）を用いた。
多官能モノマ（Ｄ）として、トリメチロールメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「ＮＫエステル  ＴＭＰＴ」）を用いた。
他の添加剤として、ハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製「マグセラー１」）と、滑剤であるオレイン酸ビスアマイド（日本化成株式会社製「スリバックスＯ」）と、充填剤である表面処理クレー（ＢＡＳＦ株式会社製「ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ３７」）と、酸化防止剤である２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（大内新興化学株式会社製「ノクラック２２４」）を用いた。
【００５７】
＜エラストマ組成物の調製＞
まず、上記材料を用いて、被覆層を形成するためのエラストマ組成物を調製した。
具体的には、８０℃に保持したニーダに、下記表１に示す、過酸化物（Ｃ）以外の成分を投入し、その後、１６０℃まで昇温しながら溶融混練した。その後、混練物を短軸押出機に投入し、ストランド状に押し出すとともに、ペレタイザーによりペレット状に成型した。このペレット状物を４０℃に保持したブレンダに投入し、その後、過酸化物（Ｃ）を投入し、撹拌しながら過酸化物（Ｃ）をペレット状物に含浸させ、エラストマ組成物を調製した。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
＜ケーブルの作製＞
続いて、調製したエラストマ組成物を用いて、ケーブルを作製した。
具体的には、絶縁電線（３×２２ＳＱ、絶縁層厚さ１．２０ｍｍ）を３本撚り合わせ、撚り線を作製した。この撚り線の外周上に、シリンダ径１１５ｍｍの押出機を用いて、エラストマ組成物を外径が２９ｍｍとなるように押出被覆した。その後、補強層として、織込編組を施し、さらにその外周上に、シリンダ径１１５ｍｍの押出機を用いて、エラストマ組成物を外径が３１ｍｍとなるように再度、押出被覆した。この押出被覆後のケーブルの外周に、被鉛機を用いて、厚みが５ｍｍとなるように鉛を被覆した。その後、蒸気釜にて０．５ＭＰａの蒸気圧で１２０分間、熱処理を施し、架橋させ、鉛を剥ぎ取ることによりケーブルを得た。
【００６０】
＜評価方法＞
作製したケーブルについて、シースの機械特性を引張試験および引裂試験により評価した。またシースの電気絶縁性を体積抵抗率により評価した。また外観を目視により評価した。以下、各評価方法について説明する。
【００６１】
（引張試験）
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、ＣＳＡ−Ｃ２２．２  ＮＯ．２５５６−０．７に準拠した方法にて、シースの引張強度、引張伸び、および２００％モジュラスを測定した。本実施例では、引張強度については１６．５ＭＰａ以上であれば合格、引張伸びについては３００％以上であれば合格、２００％モジュラスについては４．８ＭＰａ以上であれば合格とした。
【００６２】
（引裂試験）
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、ＣＳＡ−Ｃ２２．２  ＮＯ．２５５６−０．７に準拠した方法にて、引裂強度を測定した。本実施例では、引裂強度が７．０Ｎ／ｍ以上であれば合格とした。
【００６３】
（体積抵抗率）
調製したエラストマ組成物を、電熱プレス機を用いて、２００℃で１０分間、１５ＭＰａで加圧することにより、１２０ｍｍ×１００ｍｍのシートサンプルを作製した。このシートサンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ６２７１に準拠する方法にて体積抵抗率を測定した。本実施例では、体積抵抗率が１．０×１０１２以上であれば、合格とした。
【００６４】
（外観）
ケーブルのシース表面を目視により観察し、発泡や、エラストマ組成物の成形性の低さに起因するサメ肌状の表面荒れがないか、を確認した。本実施例では、いずれの発生もなければ、外観が良好であると評価した。
【００６５】
＜評価結果＞
実施例１〜３では、第１のカーボンブラック（ｂ１）および第２のカーボンブラック（ｂ２）の比率を１：１とし、その合計の配合量をそれぞれ、２０質量部、３０質量部、４０質量部としたが、いずれの実施例においても、シースは、機械特性および電気絶縁性に優れ、外観が良好であることが確認された。
【００６６】
実施例４，５では、第１のカーボンブラック（ｂ１）および第２のカーボンブラック（ｂ２）の合計の配合量を４０とし、その比率を、実施例４では３：１、実施例５では１：３としたが、実施例１〜３と同様に良好な結果が得られた。
【００６７】
実施例６では、ベースポリマ（Ａ）における塩素化ポリエチレン（ａ１）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）との比率を、８０：２０としたが、実施例１〜３と同様に良好な結果が得られた。
【００６８】
実施例７では、ベースポリマ（Ａ）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）を配合せずに、塩素化ポリエチレン（ａ１）のみを用いた以外は、実施例１と同様にケーブルを作製したが、実施例１と同様に良好な結果が得られた。
【００６９】
比較例１では、第１のカーボンブラック（ｂ１）および第２のカーボンブラック（ｂ２）をともに５質量部しか配合せず、合計としての配合量を少なくした。そのため、シースにおいて発泡を十分に抑制できないことが確認された。
【００７０】
比較例２では、第１のカーボンブラック（ｂ１）および第２のカーボンブラック（ｂ２）をともに３０質量部配合し、合計としての配合量を多くしたため、シースの電気絶縁性が低いばかりか、引裂強度が著しく低く、所望の高い機械特性を得られないことが確認された。
【００７１】
比較例３では、第２のカーボンブラック（ｂ２）のみを６０質量部配合したが、その配合量が多すぎたため、シースは引裂強度が低く、所望の高い機械特性を得られないことが確認された。
【００７２】
比較例４では、カーボンブラック（Ｂ）の配合量を４０質量部としたが、粒子径の小さな第１のカーボンブラック（ｂ１）のみを配合したため、体積抵抗率が著しく低く、電気絶縁性に劣ることが確認された。
【００７３】
比較例５では、カーボンブラック（Ｂ）の配合量を４０質量部としたが、粒子径の大きな第２のカーボンブラック（ｂ２）のみを配合したため、発泡を十分に抑制できないことが確認された。
【００７４】
比較例６では、第１のカーボンブラック（ｂ１）と、平均粒子径が第１のカーボンブラック（ｂ１）よりも大きく、かつ第２のカーボンブラック（ｂ２）よりも小さな第３のカーボンブラック（ｂ３）と、を併用したため、体積抵抗率が低く、電気絶縁性に劣ることが確認された。
【００７５】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【００７６】
［付記１］
本発明の一態様によれば、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、エラストマ組成物が提供される。
【００７７】
［付記２］
付記１のエラストマ組成物において、好ましくは、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）は、ＤＢＰ吸油量が８０以上１３０以下であり、
前記第２のカーボンブラック（ｂ２）は、ＤＢＰ吸油量が５０未満である。
【００７８】
［付記３］
付記１又は２のエラストマ組成物において、好ましくは、
前記ベースポリマ（Ａ）は、酢酸ビニル含量が１５質量％以上であり、かつメルトフローレートが０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）をさらに含み、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ２）の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）の２０質量％以上５０質量％以下である。
【００７９】
［付記４］
付記１〜３のいずれかのエラストマ組成物において、好ましくは、
過酸化物（Ｃ）をさらに含有し、
前記過酸化物の１分子中の過酸化結合の数をαとしたとき、
前記過酸化物の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、α×０．００３７ｍｏｌ以上、α×０．００７５ｍｏｌ以下である。
【００８０】
［付記５］
付記１〜４のいずれかのエラストマ組成物において、好ましくは、
多官能モノマ（Ｄ）をさらに含有し、
前記多官能モノマ（Ｄ）の配合量が、前記ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して、０．２質量部以上３．０質量部以下である。
【００８１】
［付記６］
付記１〜５のいずれかのエラストマ組成物において、好ましくは、
体積抵抗率が１．０×１０１２以上である。
【００８２】
［付記７］
本発明の他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に配置される絶縁層とを備え、
前記絶縁層は、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、絶縁電線が提供される。
【００８３】
［付記８］
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と、前記導体の外周上に配置される絶縁層と、前記絶縁層の外周上に配置されるシースとを備え、
前記シースは、エラストマ組成物を架橋させた架橋体からなり、
前記エラストマ組成物は、
塩素化ポリエチレン（ａ１）を含むベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、
平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）を合計で２０質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
前記平均粒子径が異なる２種類以上のカーボンブラック（Ｂ）は、
平均粒子径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である第１のカーボンブラック（ｂ１）と、
平均粒子径が１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である第２のカーボンブラック（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記第１のカーボンブラック（ｂ１）と前記第２のカーボンブラック（ｂ２）との比率が１：５〜５：１である、ケーブルが提供される。
【符号の説明】
【００８４】
１  ケーブル
１０  絶縁電線
１１  導体
１２  絶縁層
２０  撚り線
３０  シース
【図１】
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