(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と式（２）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
0006599726.tif 000007
【化２】
0006599726.tif 000008
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））が、１０〜９０ｗｔ％である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））が、２０〜８０ｗｔ％である請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
比粘度が０．１２〜０．４０である請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
屈折率が１．６４０〜１．６６０である請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
配向複屈折の絶対値が６×１０−３以下である請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
耐折り曲げ性が２０ｍｍ以下である請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
鉛筆硬度がＦ以上である請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学部材。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズ。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率、低複屈折であり、かつ、表面硬度と耐折り曲げ性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。また、該ポリカーボネート樹脂組成物からなる光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）とホスゲンあるいは炭酸ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と反応させて製造される従来のポリカーボネート樹脂は、透明性が高く、耐熱性や耐衝撃性に優れるため、光ディスク等の光学部材に使用されてきた。しかしながら、複屈折が大きいことや表面が傷つきやすいといった欠点があり、使用用途が限られていた。複屈折を小さくする方法として、側鎖にフルオレン構造を有するビスフェノール類の共重合が報告されている。（特許文献１，２，３）。しかしながら、特許文献１のポリカーボネート樹脂は、溶融時の粘度が極めて高く、光学レンズや光ディスクなどを成形するのは困難である。また、特許文献２や特許文献３のポリカーボネート樹脂は、成形上の問題のない溶融粘度を有するポリカーボネートであり、光ディスクに好適との記載があるが、光学レンズに使用するには屈折率が不十分であった。また、表面硬度が低く傷つきやすいため、使用用途によっては問題があった。
【０００３】
そこで、さらに高屈折率であるポリカーボネート樹脂が提案されている（特許文献４，５）。しかしながら、特許文献４，５に記載のポリカーボネート樹脂は脆いため、射出成形時に成形片やスプルーが折れやすいという問題があった。また、光学フィルムとして使用する際に、耐折り曲げ性が不十分であるといった問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１０９３４２号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１７８６号公報
【特許文献３】特開平１０−１０１７８７号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１４／０７３４９６号公報
【特許文献５】特開２０１５−８６２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明の目的は、高屈折率、低複屈折であり、かつ、表面硬度と耐折り曲げ性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。また、該ポリカーボネート樹脂組成物からなる光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、下記ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部材によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
１．式（１）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と式（２）で表される構成単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
0006599726.tif 000002
【化２】
0006599726.tif 000003
２．ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））が、１０〜９０ｗｔ％である上記１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
３．ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））が、２０〜８０ｗｔ％である上記１または２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
４．比粘度が０．１２〜０．４０である上記１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
５．屈折率が１．６４０〜１．６６０である上記１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
６．配向複屈折の絶対値が６×１０−３以下である上記１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
７．耐折り曲げ性が２０ｍｍ以下である上記１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
８．鉛筆硬度がＦ以上である上記１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
９．前記１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学部材。
１０．前記１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズ。
１１．前記１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物及び光学部材は、高屈折率、低複屈折であり、かつ、表面硬度と耐折り曲げ性のバランスに優れるため、その奏する産業上の効果は、格別である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】耐折り曲げ性試験を行う装置の簡略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
〈ポリカーボネート樹脂組成物〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含む。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））は、１０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、２０〜８０ｗｔ％であるとより好ましく、３０〜７０ｗｔ％であるとよりいっそう好ましく、５０〜７０ｗｔ％であるとさらに好ましい。重量比率が上記範囲内であると、高屈折率、低複屈折であり、表面硬度と耐折り曲げ性のバランスに優れるため好ましい。
【００１１】
【化３】
0006599726.tif 000004
【００１２】
【化４】
0006599726.tif 000005
【００１３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表される構成単位を主に含むが、本発明の特性を損なわい程度に他のジオール成分を共重合してもよい。他のジオール成分は、全繰り返し単位中１０ｍｏｌ％以下が好ましい。その他のジオール成分として、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビフェノール、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン、１，１−ビ（２−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン）、１，１−ビ−２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントロン等が挙げられる。
【００１４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に使用するポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、式（２）で表される構成単位を主に含むが、本発明の特性を損なわい程度に他のジオール成分を共重合してもよい。他のジオール成分は、全繰り返し単位中１０ｍｏｌ％以下が好ましい。その他のジオール成分として、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビフェノール、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン、１，１−ビ（２−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン）、１，１−ビ−２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントロン等が挙げられる。
【００１５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の比粘度は、０．１２〜０．４０が好ましく、０．１５〜０．３５であるとさらに好ましく、０．１８〜０．３０であるとよりいっそう好ましい。比粘度が上記範囲内であると成形性と機械強度のバランスに優れるため好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の屈折率は、１．６４０〜１．６６０であると好ましく、１．６４１〜１．６６０であるとさらに好ましく、１．６４３〜１．６６０であるとよりいっそう好ましい。屈折率は２５℃、波長５８９ｎｍにおいて測定する。屈折率が１．６３５以上の場合、レンズの球面収差を低減でき、さらにレンズの焦点距離を短くする事ができるため好ましい。
【００１６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物のアッベ数（ν）は、１９〜２５であると好ましく、２０〜２４であるとさらに好ましい。アッベ数は２５℃、波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出する。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
【００１７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、配向複屈折（Δｎ）の絶対値が、好ましくは０〜６×１０−３、より好ましくは０〜４×１０−３、さらに好ましくは０〜２×１０−３の範囲である。配向複屈折（Δｎ）は、該ポリカーボネート樹脂より得られる厚さ１００μｍのキャストフィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸した時、波長５８９ｎｍにおいて測定する。配向複屈折が上記範囲内であると、レンズの光学歪が小さくなるため好ましい。
【００１８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、１ｍｍ厚の全光線透過率が、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは８８％以上である。全光線透過率が上記範囲内であると、光学部材として適している。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、２３℃、２４時間浸漬後の吸水率が０．２５％以下であると好ましく、０．２０％以下であるとより好ましい。吸水率が上記範囲内であると、吸水による光学特性の変化が小さいため好ましい。
【００１９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１２０〜１６０℃であると好ましく、１３０〜１６０℃であるとより好ましい。ガラス転移点が上記範囲内であると、耐熱性と成形性のバランスに優れるため好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐折り曲げ性が２０ｍｍ以下であると好ましく、１５ｍｍ以下であるとより好ましく、１０ｍｍ以下であるとよりいっそう好ましい。
【００２０】
本発明のポリカーボネート樹脂の耐折り曲げ性とは、以下の方法により測定した値を示す。測定方法は、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ１００μｍのフィルムを用いて、万力の左右の接合面の間隔を４０ｍｍに開き、前記試験片の両端を接合面内に固定した。次に左右の接合面の間隔を２ｍｍ／秒以下の速度で狭めていき、折れ曲がった試験片全体を該接合面内で圧縮した。そして、接合面間が完全に密着する迄に試験片が折れ曲がり部で２片（又は３片以上の破片）に割れた際、万力の接合面の移動を停止し、接合面の間隔を測定した。耐折り曲げ性の数値が大きいほど、フィルムが割れやすいことを示す。耐折り曲げ性が上記範囲内であると、光学部材として十分な機械強度があるため好ましい。
【００２１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、鉛筆硬度が好ましくはＦ以上、より好ましくはＨ以上である。鉛筆硬度とは、本発明のポリカーボネート樹脂を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ  Ｋ−５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とする。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
【００２２】
〈ポリカーボネート樹脂の製造方法〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に使用するポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００２３】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
【００２４】
前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９０〜１．０２モル、より好ましは０．９５〜１．００モルである。
【００２５】
また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性リン化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００２６】
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。
【００２７】
アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム等が例示される。塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２８】
含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
【００２９】
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０−９〜１×１０−２当量、好ましくは１×１０−８〜１×１０−３当量、より好ましくは１×１０−７〜１×１０−５当量の範囲で選ばれる。
また、必要によって反応後期に触媒失活剤を添加してもよい。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。
【００３０】
またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
【００３１】
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。
【００３２】
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。これらの添加剤は、混練を行う前にポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の各々、もしくはどちらか一方に事前に添加しておいてもよいし、ブレンド混練り時に同時に添加して練りこんでも、混合後に練りこんでもよい。
【００３３】
〈ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、
〔１〕ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれの固体を混合し、混練機により混練する方法、
〔２〕溶融状態の（Ａ）に、固体の（Ｂ）を添加して混練する方法、
〔３〕溶融状態の（Ｂ）に、固体の（Ａ）を添加して混練する方法、
〔４〕溶融状態の（Ａ）と（Ｂ）の樹脂を混合して混練する方法、
のいずれの方法によって製造することもできる。混練は、連続式、バッチ式のどちらでもよい。混練機は、連続式ならば押出し機が好適であり、バッチ式ならばラボプラストミル、ニーダー好適に使用される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）を溶媒に溶解させ、鋳型に注ぎ込んだ後溶媒を蒸発させる方法がある。溶媒としては、メチレンクロライド、クロロホルム、クレゾールなどが使用される。
【００３４】
〈光学部材〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学部材は、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、溶融押出成形、溶融押出製膜、キャスティング製膜等の任意の方法により成形、加工することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂からなる光学部材とは、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等である。
【００３５】
〈光学レンズ〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズは、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、溶融押出成形、キャスティング等の任意の方法により成形、加工することができるが、射出成形が特に好適である。射出成形の成形条件は特に限定されないが、成形機のシリンダ温度は１８０〜３２０℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましく、２６０〜２９０℃がよりいっそう好ましい。また、金型温度は７０〜１５０℃が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましく、９０〜１３０℃がよりいっそう好ましい。射出圧力は１００〜２，０００ｋｇｆ／ｃｍ２が好ましく、５００〜１，７００ｋｇｆ／ｃｍ２が好ましく、７００〜１，５００ｋｇｆ／ｃｍ２がよりいっそう好ましい。また、成形加工前に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を１００〜１３０℃で１〜１２時間事前乾燥することが好ましい。
【００３６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズは、屈折率が高いことを特徴とする。一般的に、屈折率が高いと、同一屈折率を有するレンズエレメントをより曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
【００３７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズは、光学歪みが小さいことを特徴とする。一般的なビスフェノールＡタイプのポリカーボネートからなる光学レンズは光学歪みが大きい。成形条件によりその値を低減することも不可能ではないが、その条件幅は非常に小さく成形が非常に困難となる。本発明の樹脂は、樹脂の配向により生じる光学歪みが極めて小さく、また成形歪みも小さいため、成形条件を厳密に設定しなくても良好な光学レンズを得ることができる。
【００３８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形で用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
【００３９】
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、流動性が高いため、薄肉小型で複雑な形状である光学レンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜１．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ〜２０．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜１０．０ｍｍ、さらに好ましくは３．０〜１０．０ｍｍである。また、その形状として片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズであることが好ましい。
【００４０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズの表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる光学レンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッジングなど任意の方法により成形されてもよい。さらには、金型成形がより好ましい。
【００４１】
〈透明フィルム〉
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明フィルムは、溶融押出製膜、キャスト製膜等の任意の方法により成形、加工することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明フィルムとは、ディスプレイ用フィルム、延伸フィルム、加飾フィルム等である。
溶融押出製膜においては、Ｔダイを用いて樹脂を押し出し冷却ロールに送る方法が好ましく用いられる。押出機のシリンダ温度は、１８０〜３２０℃が好ましく、２００℃〜３００℃の範囲がより好ましい。また、成形加工前に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を１００〜１３０℃で１〜１２時間事前乾燥することが好ましい。
【００４２】
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、有機溶媒に対する溶解性が良好なので、溶液キャスト製膜も適用することが出来る。溶媒としては塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジオキソラン、ジオキサン等が好適に用いられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明フィルムの厚みは、３０〜５００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜４００μｍの範囲である。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
実施例１〜４、比較例１〜２
評価用サンプルは以下の方法で調製した。
（ａ）フィルム
得られた樹脂組成物３ｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶解させ、ガラスシャーレ上にキャストする。室温にて十分に乾燥させた後、１２０℃以下の温度にて８時間乾燥して、厚さ約１００μｍのキャストフィルムを作成した。
【００４４】
評価は下記の方法によった。
（１）比粘度：得られた樹脂組成物を十分に乾燥し、該樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定した。
（２）屈折率（ｎｄ）、アッベ数（ν）：（ａ）の手法により作成したフィルムをＡＴＡＧＯ製ＤＲ−Ｍ２のアッベ屈折計を用いて、２５℃における屈折率（波長：５８９ｎｍ）及びアッベ数を測定した。
（３）配向複屈折：（ａ）の手法により作成したフィルムを長さ７ｃｍ、幅１．５ｃｍにカットした後、長手方向の両端をチャックに挟み（チャック間４．５ｃｍ）、ポリカーボネート樹脂のＴｇ＋１０℃で２倍延伸し、日本分光（株）製エリプソメーターＭ−２２０を用いて５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式より配向複屈折（Δｎ）を求めた。
Δｎ＝Ｒｅ／ｄ
Δｎ：配向複屈折
Ｒｅ：位相差
ｄ：厚さ
（４）耐折り曲げ性：（ａ）の手法により作成したフィルムから長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形の試験片を切り出した。万力の左右の接合面の間隔を４０ｍｍに開き、前記試験片の両端を接合面内に固定した。次に左右の接合面の間隔を２ｍｍ／秒以下の速度で狭めていき、折れ曲がった試験片全体を該接合面内で圧縮した。そして、接合面間が完全に密着する迄に試験片が折れ曲がり部で２片（又は３片以上の破片）に割れた際、万力の接合面の移動を停止し、接合面の間隔を測定した。
（５）鉛筆硬度：（ａ）の手法により作成したフィルムをＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠し、７５０ｇ加重で鉛筆硬度の測定を行い、表面に目視で傷がつかなかった鉛筆の硬度を評価結果とした。鉛筆は三菱鉛筆Ｕｎｉ（商品名）を使用した。
【００４５】
（ポリカーボネート樹脂の重合）
参考例１（ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造）
９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン（以下“ＯＰＢＰＥＦ”と省略することがある）１７７．２１部、ジフェニルカーボネート（以下“ＤＰＣ”と省略することがある）６３．６２部、及び水酸化ナトリウム０．０１２×１０−３部を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを１８０℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、２０分かけて２０ｋＰａまで減圧すると同時に、６０℃／ｈｒの速度でジャケットを２６０℃まで昇温し、エステル交換反応を行った。その後、ジャケットを２６０℃に保持したまま、８０分かけて０．１３ｋＰａまで減圧し、２６０℃、０．１３ｋＰａ以下の条件下で５〜３０分重合反応を行った。反応終了後、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。
【００４６】
参考例２（ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造）
ＯＰＢＰＥＦを９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略することがある）に変更し、１３１．５５部とする以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂ペレットを得た。
【００４７】
（ポリカーボネート樹脂組成物の製造）
実施例１
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を表１の割合で使用し、さらに、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８を０．０５重量部、理研ビタミン（株）製リケマールＳ−１００Ａを０．１重量部加えてよく振り混ぜた後、ベント付きφ３０ｍｍ二軸押出機を用いて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００４８】
実施例２
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を表１の割合で使用する以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００４９】
実施例３
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を表１の割合で使用する以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００５０】
実施例４
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を表１の割合で使用する以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００５１】
比較例１
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ａ）のみを使用する以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００５２】
比較例２
参考例で作成したポリカーボネート樹脂（Ｂ）のみを使用する以外は、実施例１と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットを用いて、比粘度、屈折率、配向複屈折、耐折り曲げ性、鉛筆硬度を測定し、結果を表１に記載した。
【００５３】
（光学レンズの成形）
作成したポリカーボネート樹脂組成物を１２０℃で８時間乾燥した後、住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機を用いて、成形温度２９０℃、金型温度１４０℃にて、厚さ０．３ｍｍ、凸面曲率半径５ｍｍ、凹面曲率半径４ｍｍ、φ５ｍｍの光学レンズを射出成形した。評価は、５００ショット成形した際に、成形片、スプルー、ランナーが折れ、金型に樹脂が残ってしまう等で連続成形を止めた回数を評価し、結果を表１に記載した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
実施例１〜４で得られたポリカーボネート樹脂は、高屈折率、低複屈折であり、かつ、表面硬度と耐折り曲げ性のバランスに優れる。また、連続成形性も良い。これに対して、比較例１で得られたポリカーボネート樹脂は、脆いため、耐折り曲げ性及び連続成形性に劣る。また、比較例２で得られたポリカーボネート樹脂は、屈折率及び鉛筆硬度に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のポリカーボネート樹脂は、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等の光学部材に用いることができ極めて有用である。
【符号の説明】
【００５７】
１．作業台
２．万力
２１．取付基部
２２．上取付部
２３．下取付部
２３１．取付雌ネジ
２３２．取付ネジ軸
２３３．ハンドル
２３４．挟持板
２４．固定口金
２４１．試験片設置用治具
２４２．挟持雌ネジ
２４３．接合面
２５．可動口金
２５１．試験片設置用治具
２５２．シャフト
２５３．ハンドル
２５４．接合面
３．試験片
【図１】
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