(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（２）
【化２】
0006466107.tif 000012
で表わされる２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンと、下記一般式（３）
【化３】
0006466107.tif 000013
（式（３）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を示し、Ｒ2は、メチル基を示す）
で表わされるアニリン誘導体を、塩基存在下、反応させる、
下記一般式（１）
【化１】
0006466107.tif 000014
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を示し、Ｒ2は、メチル基を示す）
で表される４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法に関する。本発明の４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体は各種、医農薬や電子材料の合成原料として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
従来より、本発明の４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法は知られていない。
類似の化合物として、２−位がある種のアニリン誘導体で置換された５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体が知られており、２−クロロ−４−メチルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンとＮ−メチル−Ｎ−フェニル−４−アミノベンゼンスルホンアミドを塩基存在下反応させ、調製する方法が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の方法は、マイクロ波照射下、１８０℃で１０分反応させ目的物を得る方法で、少量の実験室での合成には適用可能であるが、工業的製法としてはさらなる改善が望まれ、また収率が３３％と低いという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００８−５２８６１３号公報。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、２−位又は４−位が置換された５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の合成原料として有用な、２−位がアニリン誘導体で置換された４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンを原料とし、温和な条件下、塩基存在下、アニリン誘導体を反応させることにより、本発明の４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体が高収率で得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、下記一般式（１）
【０００７】
【化１】
0006466107.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜６の直鎖分岐若しくは環式のアルキルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を示し、Ｒ2は、水素原子、メチル基又はエチル基を示す）
で表される４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体であって、その製造に当たっては、下記式（２）
【０００９】
【化２】
0006466107.tif 000003
【００１０】
で表わされる２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンと、下記一般式（３）
【００１１】
【化３】
0006466107.tif 000004
【００１２】
（式（３）中、Ｒ1及びＲ2は前記式（１）に同じ）
で表わされるアニリン誘導体を、塩基存在下、反応させることにより得る方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、医農薬の合成原料として有用な新規な４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法が提供された。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1が水素原子又はアルキル基でＲ2が水素原子である化合物としては、具体的には例えば、２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオ���メチル）ピリミジン、２−（４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００１５】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がアルコキシ基でＲ2が水素原子である化合物としては、具体的には例えば、２−（２−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｃ���ｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００１６】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基でＲ2が水素原子である化合物としては、具体的には例えば、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（２−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（３−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（４−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００１７】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1が水素原子又はアルキル基でＲ2がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリ���ジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００１８】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がアルコキシ基でＲ2がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−メチル−２−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ペントキシフェニルア���ノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００１９】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基でＲ2がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−メチル−２−フルオロフェニルアミノ）−４−（フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−２−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−３−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−メチル−４−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００２０】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1が水素原子又はアルキル基でＲ2がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−エチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−プロピルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリ���ジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００２１】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がアルコキシ基でＲ2がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−エチル−２−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−エトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−プロポキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ペントキシフェニルア���ノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペントキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００２２】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体でＲ1がハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基であるＲ2がエチル基の化合物としては、具体的には例えば、２−（Ｎ−エチル−２−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−クロロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ブロモフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ヨードフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−ニトロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−２−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−３−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン、２−（Ｎ−エチル−４−シアノフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン等が挙げられる。
【００２３】
本発明の一般式（１）で表わされる５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造に使用する式（２）で表わされる２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンは、例えば、工業的に入手可能な５−（トリフルオロメチル）ウラシルをオキシ塩化リン等より脱水及び塩素化し、２，４−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンを調製の後、さらにベンゼンチオールの金属塩を反応させること等により調製可能である。
【００２４】
本発明の一般式（３）で表わされるアニリン誘導体としては、具体的には例えば、アニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、４−エチルアニリン、２−ｎ−プロピルアニリン、３−ｎ−プロピルアニリン、４−ｎ−プロピルアニリン、２−ｉｓｏ−プロピルアニリン、３−ｉｓｏ−プロピルアニリン、４−ｉｓｏ−プロピルアニリン、２−ｎ−ブチルアニリン、３−ｎ−ブチルアニリン、４−ｎ−ブチルアニリン、２−ｉｓｏ−ブチルアニリン、３−ｉｓｏ−ブチルアニリン、４−ｉｓｏ−ブチルアニリン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、３−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ｎ−ペンチルアニリン、３−ｎ−ペンチルアニリン、４−ｎ−ペンチルアニリン、２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、２−ｎ−ヘキシルアニリン、３−ｎ−ヘキシルアニリン、４−ｎ−ヘキシルアニリン、２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、４−エトキシアニリン、２−ｎ−プロポキシアニリン、３−ｎ−プロポキシアニリン、４−ｎ−プロポキシアニリン、２−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、３−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、４−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、２−ｎ−ブトキシアニリン、３−ｎ−ブトキシアニリン、４−ｎ−ブトキシアニリン、２−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、３−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、４−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、３−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、２−ｎ−ペントキシアニリン、３−ｎ−ペントキシアニリン、４−ｎ−ペントキシアニリン、２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、４−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、２−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、３−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、４−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−シアノアニリン、３−シアノアニリン、４−シアノアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−２−メチルアニリン、Ｎ−メチル−３−メチルアニリン、Ｎ−メチル−４−メチルアニリン、Ｎ−メチル−２−エチルアニリン、Ｎ−メチル−３−エチルアニリン、Ｎ−メチル−４−エチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−メチル−２−メトキシアニリン、Ｎ−メチル−３−メトキシアニリン、Ｎ−メチル−４−メトキシアニリン、Ｎ−メチル−２−エトキシアニリン、Ｎ−メチル−３−エトキシアニリン、Ｎ−メチル−４−エトキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−メチル−２−フルオロアニリン、Ｎ−メチル−３−フルオロアニリン、Ｎ−メチル−４−フルオロアニリン、Ｎ−メチル−２−クロロアニリン、Ｎ−メチル−３−クロロアニリン、Ｎ−メチル−４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−ブロモアニリン、Ｎ−メチル−３−ブロモアニリン、Ｎ−メチル−４−ブロモアニリン、Ｎ−メチル−２−ヨードアニリン、Ｎ−メチル−３−ヨードアニリン、Ｎ−メチル−４−ヨードアニリン、Ｎ−メチル−２−ニトロアニリン、Ｎ−メチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−メチル−４−ニトロアニリン、Ｎ−メチル−２−シアノアニリン、Ｎ−メチル−３−シアノアニリン、Ｎ−メチル−４−シアノアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−２−メチルアニリン、Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、Ｎ−エチル−４−メチルアニリン、Ｎ−エチル−２−エチルアニリン、Ｎ−エチル−３−エチルアニリン、Ｎ−エチル−４−エチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−プロピルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペンチルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルアニリン、Ｎ−エチル−２−メトキシアニリン、Ｎ−エチル−３−メトキシアニリン、Ｎ−エチル−４−メトキシアニリン、Ｎ−エチル−２−エトキシアニリン、Ｎ−エチル−３−エトキシアニリン、Ｎ−エチル−４−エトキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−プロポキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｉｓｏ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ペントキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｎ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−２−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−３−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−４−ｃｙｃｌｏ−ヘキシルオキシアニリン、Ｎ−エチル−２−フルオロアニリン、Ｎ−エチル−３−フルオロアニリン、Ｎ−エチル−４−フルオロアニリン、Ｎ−エチル−２−クロロアニリン、Ｎ−エチル−３−クロロアニリン、Ｎ−エチル−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−ブロモアニリン、Ｎ−エチル−３−ブロモアニリン、Ｎ−エチル−４−ブロモアニリン、Ｎ−エチル−２−ヨードアニリン、Ｎ−エチル−３−ヨードアニリン、Ｎ−エチル−４−ヨードアニリン、Ｎ−エチル−２−ニトロアニリン、Ｎ−エチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−エチル−４−ニトロアニリン、Ｎ−エチル−２−シアノアニリン、Ｎ−エチル−３−シアノアニリン、Ｎ−エチル−４−シアノアニリン等が挙げられ、反応に具する式（２）で表わされる２−クロロ−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンに対して、１．０モル〜２．０モル量使用するとよい。
【００２５】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造で適用可能な塩基としては、具体的には例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等が挙げられ、反応に具する式（２）で表わされる２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジンに対して、１．０モル〜２．２モル量使用する。
【００２６】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造に適用可能な溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればあらゆるものが使用可能であるが、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルシクロペンチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレン、クメン等の芳香族炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等が挙げられ、反応に具する式（２）で表わされる２−クロロ−５−フェニルチオ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジンに対して、２重量倍量〜１００重量倍量使用するとよい。また、これら溶剤は２種以上を混合して用いても良い。
【００２７】
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造の反応温度及び時間としては、反応に用いるアニリン誘導体の種類、溶剤の種類及び基質濃度により異なるが、通常２０℃〜１５０℃の温度範囲で、１時間〜１５０時間反応を行うことにより反応が完結する。
本発明の一般式（１）で表わされる４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体の製造後の後処理としては、周知の方応で実施可能で、例えば、飽和塩化アンモニウム水溶液で中和、ジクロロメタン等の溶剤で抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより、粗製物を得、再結晶またはシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製し目的物の４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体を得ることができる。
【実施例】
【００２８】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、分析に当たっては下記機器を使用した。
1Ｈ−ＮＭＲ，19Ｆ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ：ブルカー社（ＢＲＵＫＥＲ）製ＡＶＡＮＣＥ  II  ４００。
ＧＣ-ＭＳ：嶋津製作所製ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｐｌｕｓ。
元素分析：ヤナコ社製ＣＨＮコーダー ＭＴ−６。
【００２９】
参考例１  ２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（２）の調製
【００３０】
【化２】
0006466107.tif 000005
【００３１】
撹拌子を備え、窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに、ベンゼンチオール（０．５１ｇ，４．６３ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）を仕込み、−２０℃に冷却の後、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ−ヘキサン溶液，２．８８ｍＬ，４．６１ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で３０分撹拌した。
次いで２，４−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（１．００ｇ，４．６１ｍｍｏｌ）を添加した。さらに同温度で３０分撹拌の後、室温に戻し、１６時間反応を行った。
【００３２】
反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を添加、減圧濃縮によりテトラヒロロフランを留去、ジクロロメタン（１０ｍＬ×３回）抽出、有機層を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、次いで濃縮することにより、粗製物の２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（２）を白色固体として得た（１．３８ｇ）。得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率９９％、収率９２％、副生物の２−フェニルチオ−４−クロロ−５−（トリフルロメチル）ピリミジンが収率換算で６％含有されていた。
【００３３】
さらに得られた粗製物を、エチルベンゼンを用いた再結晶を行うことにより、精製２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（２）を白色固体として得た（１．１３ｇ，収率８５％、純度９９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．５４（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．４５（ｍ，５Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６４．３２。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１００ＭＨｚ）δ１７２．７５，１６３．２９，１５５．５２（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），１３６．０３，１３０．７２，１２９．７７，１２２．８４（ｑ，Ｊ＝２７１．６Ｈｚ），１１９．５９（ｑ，Ｊ＝３３．８Ｈｚ）。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９０（５０，Ｍ+），２８９（１００），２５５（１３），２３５（７），２２１（３），１８５（８），１０９（２２）。
元素分析
計算値  炭素（４５．４５％）、水素（２．０８％）、窒素（９．６４％）。
測定値  炭素（４５．３３％）、水素（２．０８％）、窒素（９．６２％）。
【００３４】
実施例１  ２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）の調製
【００３５】
【化４】
0006466107.tif 000006
【００３６】
撹拌子を備え、窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに、参考例１で調製した２−クロロ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（２００ｍｇ，０．６８８ｍｍｏｌ）、アニリン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２００ｍｇ，０．６８８ｍｍｏｌ）及びトルエン（４ｍＬ）を仕込み、１００℃で１６時間反応を行った。
【００３７】
反応終了後、室温まで冷却、飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）を添加、分液、さらに水層をジクロロメタンで抽出（５ｍＬ×３回）、有機層を合わせて硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物（３１１ｍｇ）を淡黄色固体として得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率９７％、収率９４％で、目的物の２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）（２２５ｍｇ，０．６４９ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００３８】
さらに、得られた粗製物を、ヘキサン−イソプロパノールを用い再結晶することにより、精製２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）を白色固体として得た（１９０ｍｇ，０．５４７ｍｍｏｌ，収率８０％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．３５（ｓ，１Ｈ），７．６５−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．５５−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｂｓ，１Ｈ），７．１５−６．８４（ｍ，４Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．４４。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１００ＭＨｚ）δ１７０．９９，１６０．９４，１５６．７６（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），１４０．３２，１３８．１３，１３１．９１，１３１．３９，１２９．８１，１２７．５１，１２５．６７（ｑ，Ｊ＝２６９．１Ｈｚ），１２３．６３，１２０．１５，１１１．１（ｑ，Ｊ＝３３．４Ｈｚ）。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３４６（１００，Ｍ+），３２６（８），２７０（１２），２１８（２５），１１０（１７），７７（８５）。
【００３９】
実施例２  ２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）に替えてトリエチルアミン（９６ｍｇ，０．９８９ｍｍｏｌ）を用い、１００℃で８時間反応を行った以外は実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（３０３ｍｇ）を得た。
【００４０】
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９０％で、目的物の２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）（２１５ｍｇ，６１９ｍｍｏｌ）が生成していた。
実施例３  ２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）に替えて１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（１０９ｍｇ，０．７２２ｍｍｏｌ）を用い、８０℃で８時間反応を行った以外は実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（２９８ｍｇ）を得た。
【００４１】
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９１％で、目的物の２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）（２１７ｍｇ，０．６２９ｍｍｏｌ）が生成していた。
実施例４  ２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、トルエン（４ｍＬ）に替えて、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）を用い、６０℃で９６時間反応を行った以外実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（  ｍｇ）を得た。
【００４２】
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率９２％、収率８２％で、目的物の２−フェニルアミノ−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（４）（１９６ｍｇ，０．５６４ｍｍｏｌ）が生成していた。
実施例５  ２−（４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（５）の調製
【００４３】
【化５】
0006466107.tif 000007
【００４４】
実施例１と同じ反応装置を用い、アニリン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）に替えて４−メチルアニリン（１００ｍｇ，０．８９４ｍｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（３７０ｍｇ）を得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９９％で、目的物の２−（４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（５）（２４６ｍｇ，０．６８１ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００４５】
さらに、得られた粗製物をヘキサン−イソプロパノールで再結晶を行い、精製２−（４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（５）を淡褐色固体として得た（２１４ｍｇ，０．５９２ｍｍｏｌ，収率８６％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．３３（ｓ，１Ｈ），７．６８−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．５５−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｂｓ，１Ｈ），７．２０−６．５０（ｍ，４Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．４３。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１００ＭＨｚ）δ１７０．９７，１６０．９０，１５６．６７（ｑ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），１３８．０９，１３７．８１，１３２．５２，１３１．８５，１３１．３５，１３０．２５，１２７．５５，１２５．７３（ｑ，Ｊ＝２６９．１Ｈｚ），１２０．１０，１１０．７７（ｑ，Ｊ＝３２．３Ｈｚ），２１．８４。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３６２（２３），３６１（１００，Ｍ+），３６０（７２），３４０（５），２８４（５），２５１（７），２３２（１７），９１（２０），７７（１４），６５（１９）。
【００４６】
実施例６  ２−（２−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（６）の調製
【００４７】
【化６】
0006466107.tif 000008
【００４８】
実施例１と同じ反応装置を用い、アニリン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）に替えて２−メチルアニリン（１００ｍｇ，０．８９４ｍｍｏｌ）を用い、１００℃で２４時間反応を行った以外、実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（３３２ｍｇ）を得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率９９％、収率９３％で、目的物の２−（４−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（６）（２３２ｍｇ，０．６４２ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００４９】
さらに、得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル＝９／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製し、精製２−（２−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（６）を淡黄色固体として得た（２２２ｍｇ，０．６１６ｍｍｏｌ，収率８９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．３４，７．６０−７．４８（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｂｓ，１Ｈ），７．１１−７．０２（ｍ，２Ｈ），７．０２−６．８６（ｍ，２Ｈ），６．８６−６．６５（ｍ，１），２．２０（ｍ，3Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．４１。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１００ＭＨｚ）δ１６９．７５，１６１．９９，１５６．９７（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），１３７．５４，１３７．１３，１３１．２３，１３１．５９，１３０．７６，１２６．３０，１２７．３０，１２５．７９（ｑ，Ｊ＝２６９．０Ｈｚ），１１０．８３（ｑ，Ｊ＝３２．８Ｈｚ）。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３６２，３６１（１００，Ｍ+），３６０（２６），３４６（８５），２８４（５８），２５２（５６），２５１（５２），２３２（４５），１１６（２９），９１（５４），７７（４３），６５（６５）。
【００５０】
実施例７  ２−（４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（７）の調製
【００５１】
【化７】
0006466107.tif 000009
【００５２】
実施例１と同じ反応装置を用い、アニリン（７７ｍｇ，０．８２６ｍｍｏｌ）に替えて４−フルオロアニリン（８０ｍｇ，０．７２２ｍｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（２４４ｍｇ）を得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９９％で、目的物の２−（４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（７）（２４９ｍｇ，０．６８１ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００５３】
さらに、得られた粗製物をヘキサン−イソプロパノールで再結晶を行い、精製２−（４−フルオロフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（７）を淡黄色固体として得た（２０７ｍｇ，０．５６５ｍｍｏｌ，収率８２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．３５（ｓ，１Ｈ），７．６５−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．５６−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．１３（ｂｓ，１Ｈ），７．０３−６．９７（ｍ，２Ｈ），６．９７−６．５５（ｍ，２Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．５０，−１２１．２３。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１００ＭＨｚ）δ１７１．０７，１６０．８０，１５８．７９（ｄ，Ｊ＝２３８．１Ｈｚ），１５６．８０（ｑ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），１３８．１７，１３６．７３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１３１．９６，１３１．４３，１２７．５１，１２５．６５（ｑ，Ｊ＝２６９．２Ｈｚ），１２１．７５，１１６．２４（ｄ，Ｊ＝２２．０Ｈｚ），１１１．１４（ｑ，Ｊ＝３３．５Ｈｚ）。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３６６（２１），３６５（１００，Ｍ+），３４４（８），２８８（７），２５５（９），２３６（１７），１１０（１６），９５（１６），８３（１１）。
【００５４】
実施例８  ２−（４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（８）の調製
【００５５】
【化８】
0006466107.tif 000010
【００５６】
実施例１と同じ反応装置を用い、アニリン（７７ｍｇ，０．８６２ｍｍｏｌ）に替えて４−メトキシアニリン（１００ｍｇ，０．８９４ｍｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（３０９ｍｇ）を得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９８％で、目的物の２−（４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（８）（２５４ｍｇ，０．６７４ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００５７】
さらに、得られた粗製物をヘキサン−イソプロパノールで再結晶を行い、精製２−（４−メトキシフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（７）を白色固体として得た（１８６ｍｇ，０．４９０ｍｍｏｌ，収率７２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．３１（ｓ，１Ｈ），７．７０−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．５３−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．０８（ｂｓ，１Ｈ），６．８５（ｂｓ，２Ｈ），６．５８（ｂｓ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．３３。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，１００ＭＨｚ）δ１７０．５９，１６０．７５，１５．６．６８（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），１５５．９０，１３８．１６，１３３．４２，１３１．８２，１３１．３６，１２７．５９，１２５．７９（ｑ，Ｊ＝２６９．０Ｈｚ），１２１．６１，１１４．９６，１１０．５０（ｑ，Ｊ＝３６．０Ｈｚ），５６．５１。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３７８（２２），３７７（１００，Ｍ+），３６２（５１），２６７（７），２４８（８），１０９（８），７７（１９）。
【００５８】
実施例９  ２−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（９）の調製
【００５９】
【化９】
0006466107.tif 000011
【００６０】
実施例１と同じ反応装置を用い、アニリン（７７ｍｇ，０．８６２ｍｍｏｌ）に替えてＮ−メチルアニリン（１００ｍｇ，０．８９４ｍｍｏｌ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行い、粗製物（３１２ｍｇ）を得た。
得られた粗製物を、ヘキサフルオロベンゼンを内部標準として用いた19Ｆ−ＮＭＲ測定において、転化率１００％、収率９８％で、目的物の２−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（８）（２４４ｍｇ，０．６７４ｍｍｏｌ）が生成していた。
【００６１】
さらに、得られた粗製物をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製し、目的物の精製２−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン（８）を無色透明液体として得た（２２７ｍｇ，０．６２７ｍｍｏｌ，収率９１％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．２６（ｓ，１Ｈ），７．６８−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．１４（ｍ，５Ｈ），７．２５−７．０２（ｍ，２Ｈ），３．１３（ｓ，３Ｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３７６ＭＨｚ）δ−６２．００。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１００ＭＨｚ）δ１６９．１５，１６１．０７，１５４．８０（ｑ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），１４４．２４，１３６．４８，１２９．６２，１２９．２７，１２９．０５，１２６．４７，１２４．４９（ｑ，Ｊ＝２６９．２Ｈｚ），１１７．３７，１１２．５５，１１０．３７（ｑ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ），３８．６３。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ）３６２（１１），３６１（４１），３６０（１００，Ｍ+），２８４（１０），２５１（６），１８０（４），１０６（２５），７７（３７），５１（１３）。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の新規な４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体は、各種医薬品の合成中間体として利用可能であり、５−（トリフルオロメチル）ピリミジン骨格の導入剤として期待される。