(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維または織物のプリフォームが配置されたモールドキャビティ内に注入する成形プロセスに用いるポリウレタン成形組成物であって、１または２以上のポリオールを含むポリオール成分、１または２以上のイソシアネートを含むイソシアネート成分および１または２以上の内部離型剤を含み、
内部離型剤が、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、または
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルとシロキサン、脂肪酸誘導体、フッ素系化学物質、および亜鉛塩から選択される１または２以上の化合物とのブレンドまたはポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルとシロキサン、脂肪酸誘導体およびフッ素系化学物質から選択される１または２以上の化合物との反応生成物であり、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが、以下の構造を含むポリウレタン成形組成物。
【化１】
0006513034.tif 000007
（式中、
Ｒはそれぞれ独立して、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリールまたは１〜２０個の炭素原子を有するアルキルで置換された６〜３０個の炭素原子を有するアリールであり、
Ｙはそれぞれ独立して、水素、または１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｍはそれぞれ独立して、１〜５００の整数であり、
ｎは、１または２である。）
【請求項２】
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが、以下の構造を含む、請求項１に記載のポリウレタン成形組成物。
【化２】
0006513034.tif 000008
（式中、
Ｒはそれぞれ独立して、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリールまたは１〜２０個の炭素原子を有するアルキルで置換された６〜３０個の炭素原子を有するアリールであり、
Ｙはそれぞれ独立して、水素または１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｎは、１または２である。）
【請求項３】
Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｙは、水素である、請求項１または２に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項４】
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが、以下の構造を含む、請求項１に記載のポリウレタン成形組成物。
【化３】
0006513034.tif 000009
（式中、Ｒは水素であり、Ｙは１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、ｎは１または２である。）
【請求項５】
分離したポリオール成分またはイソシアネート成分の少なくとも一方が、内部離型剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項６】
ポリオール成分が内部離型剤を含む、請求項５に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項７】
ポリウレタン成形組成物に基づき、０．１重量パーセント〜３０重量パーセントの内部離型剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項８】
ポリウレタン成形組成物に基づき、０．５重量パーセント〜１５重量パーセントの内部離型剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項９】
ポリオール成分が、ポリエーテルポリオールを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項１０】
イソシアネート成分が、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項１１】
樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）または反応射出成形（ＲＩＭ）の成形プロセスに用いる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物。
【請求項１２】
ポリウレタン成形組成物の硬化反応生成物の金属の型への付着を減少させる方法であって、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリウレタン成形組成物を硬化させて硬化反応生成物を形成する前に内部離型剤をポリウレタン成形組成物に加えることを含む、方法。
【請求項１３】
成形ポリウレタン物品を製造するためのプロセスであって、
モールドキャビティを画定する型を提供すること、
請求項１に記載のポリウレタン成形組成物を提供すること、
モールドキャビティ内に繊維または織物のプリフォームを配置すること、
ポリウレタン成形組成物をモールドキャビティ内に配置すること、
ポリウレタン成形組成物を硬化させて、モールドキャビティ内に硬化反応生成物を形成すること
を含み、硬化反応生成物が、有効量の内部離型剤を含まないポリウレタン成形組成物から形成される硬化反応生成物と比較して、減少した型への付着を有する、プロセス。
【請求項１４】
内部離型剤を、ポリオール成分およびイソシアネート成分の混合後に、ポリウレタン成形組成物に添加する、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
分離したポリオール成分またはイソシアネート成分の少なくとも一方に、内部離型剤を添加する、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
内部離型剤をポリオール成分に加える、請求項１５に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は全体として、硬化させたポリウレタン（ＰＵＲ：ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）材料を、効果的に型から離型させる内部離型剤（ＩＭＲＡ：ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｍｏｌｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  ａｇｅｎｔ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂トランスファー成形（「ＲＴＭ」：Ｒｅｓｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｍｏｌｄｉｎｇ）は、従来、主に、エポキシ系樹脂またはマレイミド系樹脂である樹脂を、低粘度かつ圧力下で、乾燥した繊維または布のプリフォームを含む閉じた型に注入するプロセスである。樹脂はプリフォームに浸透して、繊維強化複合物品を形成する。ＲＴＭプロセスは、形状の複雑な複合部品を低コストで製造するために使用できる。これらの部品は通常、内側モールドラインおよび外側モールドライン制御表面に併せて、連続した繊維強化が必要とされる。ＲＴＭおよびＶａＲＴＭの高度なプロセスで使用されるマトリックス樹脂は、望ましくは低い射出粘度を有するべきであり、これによりプリフォームが完全に濡れ、浸透が可能になる。２成分型エポキシ樹脂組成物が使用されており、エポキシ樹脂と硬化剤成分は使用直前に混合される。１成分型エポキシ樹脂組成物は、早すぎる架橋反応を防ぎ、保管寿命を延ばすために、制御された低温下で保管しなければならない場合が多い。そうでなければ、このような１成分型エポキシ樹脂組成物の粘度があまりにも速く増大することにより、商業的立場から、実用寿命が不適切になる（または少なくとも望ましくなくなる）。更に最近では、ポリウレタンが、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）および反応射出成形（ＲＩＭ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｍｏｌｄｉｎｇ）用のマトリックス樹脂として使用されている。
【０００３】
ＲＴＭおよびＲＩＭプロセスの１つの重大な要求事項は、成形物品が型に付着することなく、型から容易に取り出されるべきであるということである。硬化させた物品の型への付着は、物品に損傷を与えるであろう。離型を容易にする１つの方法は、型に「表面用離型剤」（ＥＭＲＡ：ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｍｏｌｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  ａｇｅｎｔ）を塗布することである。ＥＭＲＡは、型内に樹脂を配置する前に、型表面に塗布される。しかし、ＥＭＲＡの使用は、例えば、時間の消費、バッチ間での塗布の繰り返し、および環境への悪影響などの不利益を有する。
【０００４】
離型を容易にする別の方法は、「内部離型剤」（ＩＭＲＡ）を使用することである。ＩＭＲＡは通常、樹脂配合物中の界面活性添加剤であり、樹脂バルクから樹脂／型界面に移動できる。ＩＭＲＡが配合物中に導入されているため、離型剤を型表面に繰り返し塗布する必要はない。成形後、ＩＭＲＡは成形物品の型からの付着を減少させるので、成形物品を型から分離することが容易になる。
【０００５】
数十年間、ポリウレタン用の効果的なＩＭＲＡを見出だす研究が行われている。以前には、脂肪酸誘導体、エステル、金属石鹸、有機塩、およびシロキサン／シリコーンが、ポリウレタンＩＭＲＡとして試されている。これらの候補は、効果的なＩＭＲＡを提供しない。ここで効果的なＩＭＲＡとは、ポリウレタンマトリックス樹脂に導入でき、ＲＴＭプロセスにおいて、例えばスチールなどの金属の型から成形体を離型させることを容易にするものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらのＩＭＲＡの候補は、ポリウレタンマトリックス樹脂と相溶しないため、樹脂から分離し、使用前または使用中に混合を必要とする。ポリウレタンマトリックス樹脂と相溶し、数日間または数週間の保管後でも樹脂から分離しないポリウレタンＩＭＲＡを提供することは有益であろう。
【０００７】
これらのポリウレタンマトリックス樹脂用ＩＭＲＡ候補は、型からの成形物品の有用な離型を提供するために、１２０℃以上の成形温度を必要とする。例えば約９０℃などの低温で、型からの成形物品の有用な離型を提供するポリウレタンＩＭＲＡを提供することは有益であろう。
【０００８】
これらのポリウレタンマトリックス樹脂用ＩＭＲＡ候補は、濁った不透明なポリウレタンマトリックス樹脂をもたらしている。ポリウレタンマトリックス樹脂と混合される際に、透明な組成物を与えるポリウレタンＩＭＲＡを提供することは有益であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施形態は、ポリウレタンマトリックス樹脂への導入に適したＩＭＲＡを提供する。ＩＭＲＡは、成形プロセスにおいて、例えばスチールなどの金属の型から成形体を離型させることを容易にするであろう。有利には、成形プロセスはＲＴＭまたはＲＩＭである。
【００１０】
一態様において、ＩＭＲＡは、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、そのブレンドまたは反応生成物を含む。
【００１１】
一実施形態は、ＩＭＲＡを含むポリウレタン成形組成物を提供する。一実施形態において、ＩＭＲＡは、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、そのブレンドまたは反応生成物を含む。
【００１２】
一実施形態は、ポリウレタン組成物の硬化反応生成物の金属の型への付着を減少させる方法を提供し、この方法は、成形前に有効量の内部離型剤をポリウレタン組成物に加えることを含む。一態様において、内部離型剤は、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルまたはポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルの反応生成物を含む。
【００１３】
一実施形態は、ＩＭＲＡを含むポリウレタン組成物を使用して、物品を成形するためのプロセスを提供する。一態様において、ＩＭＲＡは、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルまたはその反応生成物を含む。
【００１４】
開示される化合物は、あらゆる異性体および立体異性体を含む。一般に、特に明記されていない限り、開示される材料およびプロセスは、代わりに、本明細書で開示される、任意の適切な成分、部分、または工程を含むか、これらからなるか、または本質的にこれらからなるように構成してもよい。開示される材料およびプロセスは、加えて、または代わりに、先行技術の組成物で使用されるか、またはその反対に本開示の機能および／または目的の達成に必要でない、任意の成分、材料、構成成分、補助剤、部分、種類、および工程が欠けているか、または実質的にこれらを含まないように構成してもよい。
【００１５】
単語「約」が本明細書で使用される場合、本開示の機能および／または目的が実現される限り、「約」が修飾する量または条件を、記載される量の範囲を多少超えて変えることができることを意味する。当業者は、任意の領域の範囲を完全に調査する時間はめったにないということを理解し、かつ開示される結果が、開示される限界の１つまたは複数の範囲を少なくともいくらかは超えて拡大し得ることを予期する。また、当業者は、この開示の利益を有し、かつ本明細書で開示される概念および実施形態を理解するので、独創的な努力をすることなく、開示される限界を超えて調査でき、実施形態が予期しない特性を何も有しないことがわかる場合には、これらの実施形態は、本明細書で使用される用語「約」の意味の範囲内にある。
【００１６】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は、当業者が一般に理解する意味と同じ意味を有する。様々な実施形態のそれぞれについて、本明細書で使用される際、以下の定義を適用する。
【００１７】
「アルキル」または「アルカン」は、単結合のみを含む炭化水素鎖または基を意味する。アルカンは直鎖の炭化水素鎖または分岐した炭化水素基であってもよい。アルカンは環状であってもよい。アルカンは、１〜２０個の炭素原子、有利には、１〜１０個の炭素原子、更に有利には、１〜６個の炭素原子を含んでもよい。いくつかの実施形態において、アルカンは置換されていてもよい。例示的なアルカンとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、およびデシルが挙げられる。
【００１８】
「アルケニル」または「アルケン」は、１つまたは複数の二重結合を含む炭化水素鎖または基を意味する。アルケニルは直鎖の炭化水素鎖または分岐した炭化水素基であってもよい。アルケンは環状であってもよい。アルケンは、１〜２０個の炭素原子、有利には、１〜１０個の炭素原子、更に有利には、１〜６個の炭素原子を含んでもよい。アルケンはアリル基であってもよい。アルケンは、共役した１つまたは複数の二重結合を含んでもよい。いくつかの実施形態において、アルケンは置換されていてもよい。
【００１９】
「アルコキシ」は、構造−ＯＲ（式中、Ｒはヒドロカルビルである）を意味する。
【００２０】
「アルキン」または「アルキニル」は、１つまたは複数の三重結合を含む炭化水素鎖または基を意味する。アルキンは直鎖の炭化水素鎖または分岐した炭化水素基であってもよい。アルキンは環状であってもよい。アルキンは、１〜２０個の炭素原子、有利には、１〜１０個の炭素原子、更に有利には、１〜６個の炭素原子を含んでもよい。アルキンは、共役した１つまたは複数の三重結合を含んでもよい。いくつかの実施形態において、アルキンは置換されていてもよい。
【００２１】
「アリール」または「Ａｒ」は、単環式または多環式の芳香族基を意味する。環は、結合により連結されるか、または縮合していてもよい。アリールは、６〜約３０個の炭素原子、有利には、６〜１２個の炭素原子、いくつかの実施形態では、６個の炭素原子を含んでもよい。例示的なアリールとしては、フェニル、ビフェニル、およびナフチルが挙げられる。いくつかの実施形態において、アリールは置換されている。
【００２２】
「有効量」は、２成分の反応性ポリウレタン成形組成物の１成分に添加できるＩＭＲＡの量であり、ポリウレタン成形組成物の硬化反応生成物の金属の型への付着を減少させるが、商業的な保管中に、ポリウレタン成形組成物から分離しない量である。
【００２３】
「エステル」は、構造Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’（式中、ＲおよびＲ’は独立して選択されるヒドロカルビル基である）を意味する。ヒドロカルビル基は、置換されているか、または無置換であってもよい。
【００２４】
「ハロゲン」または「ハライド」は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素から選択される原子を意味する。
【００２５】
「ヘテロ」は、構造内の１つまたは複数のヘテロ原子を意味する。例示的なヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳから独立して選択される。
【００２６】
「ヒドロカルビル」は、炭素および水素原子を含む基を意味する。ヒドロカルビルは、直鎖、分岐、または環状の基であってもよい。ヒドロカルビルは、アルキル、アルケニル、アルキニル、またはアリールであってもよい。いくつかの実施形態において、ヒドロカルビルは置換されている。
【００２７】
「置換された」は、分子上の任意の可能な位置に、１つまたは複数の置換基が存在することを意味する。有用な置換基は、開示される反応スキームを大幅に損なうことのない基である。例示的な置換基としては、例えば、Ｈ、ハロゲン、（メタ）アクリレート、エポキシ、オキセタン、尿素、ウレタン、Ｎ３、ＮＣＳ、ＣＮ、ＮＣＯ、ＮＯ２、ＮＸ１Ｘ２、ＯＸ１、Ｃ（Ｘ１）３、Ｃ（ハロゲン）３、ＣＯＯＸ１、ＳＸ１、Ｓｉ（ＯＸ１）ｉＸ２３−ｉ、アルキル、アルコール、アルコキシ（式中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、またはアリールを含み、ｉは０〜３の整数である）が挙げられる。
【００２８】
以下、図面を参照するが、いくつかの図において、同様の要素には同様の番号を付している。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】引張試験で使用される小型モールド（ｍｉｎｉ−ｍｏｌｄ）の概略図である。
【図２】剪断試験で使用される小型モールドの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
内部離型剤（ＩＭＲＡ）は、１または２成分のポリウレタン組成物と共に使用できる。有利には、ポリウレタン組成物は、成形物品に適した特性を有するであろう。より有利には、ポリウレタン組成物は、例えばスチールなどの金属の型を利用する、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）および反応射出成形（ＲＩＭ）プロセスのためのマトリックス樹脂として使用するのに適した特性を有するであろう。
【００３１】
適切な２成分ポリウレタン接着組成物は、第１成分としての１つまたは複数のポリオールと、第２成分としての１つまたは複数のイソシアネートとを含む。完全に硬化したネットワークを得るために、ＮＣＯ：ＯＨの当量比は一般に、０．５（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）〜１０（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）、好ましくは、０．９（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）〜５（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）、最も好ましくは、１（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）〜２（ＮＣＯ）：１（ＯＨ）である。過剰のイソシアネートは、ポリオールを確実に完全に反応させる。過剰のイソシアネートは、通常、大気中または基材の水分との反応を通じて、最終的なネットワークの一部になるであろう。
【００３２】
接着剤を効果的かつ効率的に混合するためには、２成分が同様の粘度を有し、かつ混合される２成分の体積がおおよそ等しいことが望ましい。２成分の密度は通常同様であるため、等しい体積は、２成分のおおよそ等しい重量と一致する。
【００３３】
接着組成物のポリオール成分は、様々なポリオールのうちの１つまたは複数を含んでもよい。好ましくは、利用されるポリオールは、少なくとも２のヒドロキシル官能価、および約５００〜約５０００の範囲の分子量を有し、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびこれらの混合物を含む。利用できるポリオールとしては、ポリヒドロキシポリエーテル（置換または無置換のポリアルキレンエーテルグリコールまたはポリヒドロキシポリアルキレンエーテル）、ポリヒドロキシポリエステル、ポリオールのエチレンまたはプロピレンオキシド付加物およびグリセロールの一置換エステル、ポリブタジエンポリオール、ポリイソブチレンポリオール、天然由来ポリオール、ならびにこれらの混合物が挙げられる。「ポリマーポリオール」、すなわち、インサイチュで重合したビニルモノマーの割合を含むグラフトポリオールも適切であり、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＮｉａｘ  ３４−２８などがある。追加のポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオールおよびポリカーボネートポリオールが挙げられる。ポリオール成分は通常、組成物全体の約２５重量パーセント〜約７５重量パーセントの間の量で使用される。
【００３４】
ポリエーテルポリオールの例は、ヒドロキシル基を有する直鎖および／または分岐ポリエーテルを含み、かつ実質的にヒドロキシル基以外の官能基を含まない。ポリエーテルポリオールの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、およびこれに類するものなどの、ポリオキシアルキレンポリオールを含んでもよい。更に、ポリオキシアルキレンポリオールのホモポリマーおよびコポリマーも用いてもよい。ポリオキシアルキレンポリオールのコポリマーは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、２−エチルヘキサンジオール−１，３，グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリス（ヒドロキシフェニル）プロパン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミンおよびエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物の、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの化合物との付加物を含んでもよい。
【００３５】
ポリエステルポリオールの例としては、１分子当たり少なくとも１つのエチレン性不飽和基と、主にヒドロキシル末端基とを有し、好ましくは５未満の酸価を有する不飽和ポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールは、１つまたは複数の飽和ジ−またはポリカルボン酸または無水物と、過剰のグリコールまたは多価アルコールとの縮合反応により得られる、アルファ、ベータ−エチレン性不飽和ジカルボン酸化合物のオリゴマーから調製してもよい。不飽和ポリエステルポリオールは、不飽和ジ−またはポリカルボン酸または無水物と、過剰のグリコールおよび／または多価アルコールとからも調製できる。ポリエステルポリオールの酸価は、好ましくは５未満、最も好ましくは約２未満である。
【００３６】
飽和ジ−またはポリカルボン酸の例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸およびこれらの混合物が挙げられ、アジピン酸が好ましい。典型的な不飽和カルボン酸または無水物としては、マレイン酸、フマル酸、シタコン酸、クロロマレイン酸、アリルコハク酸、イタコン酸、メサコン酸、これらの無水物およびこれらの組み合わせが挙げられ、マレイン酸無水物が好ましい選択である。本発明で有用なグリコールおよび多価アルコールの例としては、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセロール、マンニトール、１，プロパンジオール、ペンタエリスリトール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオールおよびこれらの組み合わせが挙げられる。例示的なポリエステルポリオールは、アジピン酸を過剰のジエチレングリコールと反応させることで得られるポリエステルである。
【００３７】
いくつかの適切なポリオールが商業的に入手可能である。限定されない例としては、ＡＲＣＯＬ  ＰＰＧ（Ｂａｙｅｒ）、ＭＵＬＴＲＡＮＯＬ（Ｂａｙｅｒ）、ＰｏｌｙＧ（Ａｒｃｈ）およびＰｌｕｒａｃｏｌ（ＢＡＳＦ）などのポリエーテル；Ｄｙｎａｃｏｌｌ（Ｄｅｇｕｓｓａ）、Ｆｏｍｒｅｚ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（Ｂａｙｅｒ）およびＳｔｅｐａｎｐｏｌ（Ｓｔｅｐａｎ）などのポリエステル；ならびにＰｏｌｙＢＤ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）などのポリブタジエンが挙げられる。
【００３８】
イソシアネート成分は通常、組成物全体の約２５重量パーセント〜約７５重量パーセントの間の量で使用される。接着組成物のイソシアネート成分は、様々な適切なポリマーの、モノマーの、またはプレポリマーのイソシアネートの１つまたは複数を含む。適切なジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート；１，４−テトラメチレンジイソシアネート；１，４および／または１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；１，１２−ドデカンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−および１，４−ジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物；ヘキサヒドロ−１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート；ペルヒドロ−２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート；１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート；２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物；ジフェニルメタン−２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート；ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；１，３−および１，４−キシリレンジイソシアネート、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−イソプロピル−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネートおよび３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）；２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；１−メチオキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート；１−クロロフェニル−２，４−ジイソシアネート；ｐ−（１−イソシアナトエチル）−フェニルイソシアネート；ｍ−（３−イソシアナトブチル）−フェニルイソシアネートおよび４−（２−イソシアネート−シクロヘキシル−メチル）−フェニルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
過剰のジイソシアネートを、ヒドロキシルまたはアミン基を含む多官能性化合物と反応させることにより得られる種類の脂肪族または芳香族のジイソシアネートを使用することも可能であり、これは、実用的なポリウレタン化学において、「修飾イソシアネート」または「イソシアネートプレポリマー」と呼ばれる。
【００４０】
いくつかの適切なイソシアネートが、商業的に入手可能である。限定されない例としては、ヒマシ油に由来するイソシアネートプレポリマーＶｏｒｉｔｅ６８９（Ｃａｓｃｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｍｏｎｄｕｒシリーズ（例えば、Ｍｏｎｄｕｒ  Ｍ）（Ｂａｙｅｒ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒシリーズ（例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｈ）（Ｂａｙｅｒ）、Ｒｕｂｉｎａｔｅシリーズ（例えば、Ｒｕｂｉｎａｔｅ  Ｍ）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、Ｌｕｐｒａｎａｔｅシリーズ（例えば、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ  ＭＩ）（ＢＡＳＦ）、およびＴｏｌｏｎａｔｅシリーズ（例えば、Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ）（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ）が挙げられる。
【００４１】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は少なくとも１つの触媒を含む。いくつかの実施形態において、触媒はスズを含む。いくつかの実施形態において、触媒はオルガノスズ触媒である。触媒は、接着剤の約０．００１〜約１重量パーセントを構成してもよく、好ましくは接着剤の約０．０１〜約０．１重量パーセントの範囲を構成する。この触媒組成物の一部を構成し得るスズ化合物は、ヒドロキシル含有有機分子とイソシアネートとを反応させて、ウレタン基を形成するための従来の触媒である。このクラスのスズ化合物の代表的なメンバーとしては、カルボン酸の第１スズ塩、ブチルスタンノン酸（ｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）などのオルガノスタンノン酸（ｏｒｇａｎｏｓｔａｎｎｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、オルガノチオスタンノン酸（ｏｒｇａｎｏｔｈｉｏｓｔａｎｎｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ジブチルスズオキシドなどのジオルガノスズオキシド、ジオルガノスズスルフィド、ジメチルスズジクロリドなどのモノ−およびジオルガノスズハライド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズアジペートおよびジブチルスズマレエートなどのモノ−およびジオルガノスズカルボキシレート、ジブチルスズビス（ラウリルメルカプチド）などのモノ−およびジオルガノスズメルカプチド、ジブチルスズ−Ｓ，Ｓ’−ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）およびジブチルスズＳ，Ｓ’−ビス（メルカプトエチルステアレート）などのメルカプトカルボン酸エステルおよびメルカプトアルカノールエステルのモノ−およびジオルガノスズ誘導体、ジブチルスズオキシドなどのジオルガノスズオキシド、ならびにジブチルスズビス−アセチルアセトネートなどのベータ−ジケトンのモノ−およびジオルガノスズ誘導体が挙げられる。
【００４２】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は、追加の触媒、例えば有機金属触媒を含む。適切な有機金属触媒のいくつかの例としては、鉛、鉄、ビスマス、水銀、ジルコニウム、チタン酸エステル、亜鉛、コバルトおよびこれに類するものの有機金属化合物が挙げられる。鉄ペンタンジオンまたはビスマスカルボキシレートなどの、遅延作用触媒（ｄｅｌａｙｅｄ  ａｃｔｉｏｎ  ｃａｔａｌｙｓｔ）の使用も可能であり、これは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，６１１，０４４号に記載されている。
【００４３】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は第三級アミン触媒を含む。第三級アミン触媒の目的は、イソシアネート基を求核置換に対して活性化して、二酸化炭素を生成する水との反応を促進すると共に、ポリヒドロキシル化合物と反応してウレタンを形成することである。第三級アミン触媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−（２−メチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジアミノビシクロオクタン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラメチル−エチレン−ジアミン、１，４−ジアザ−ビシクロ−（２，２，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチル−アミノ−エチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノエチル）−アジペート、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ペンタメチル−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−．β．−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチル−イミダゾール、２−メチルイミダゾールおよびこれらの混合物が挙げられる。ＷＩＴＣＯから入手可能なＮｉａｘ  Ａ−１；Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＴｈａｎｃａｔ  ＤＤ；およびこれに類するものなどの、商業的に入手可能な第三級アミンも有用である。ジメチルアミンなどの第二級アミンおよびアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド、またはアセトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノンなどのケトンおよびフェノールノニルフェノールもしくはビスフェノールなどのフェノールから得られる、それ自体が既知のマンニッヒ塩基、ならびに、例えば、独国特許第１，２２９，２９０号および米国特許第３，６２０，９８４号に記載される、炭素−ケイ素結合を有するシラアミンも、触媒として使用してもよい。例としては、２，２，４−トリメチル−２−シラモルホリンおよび１，３−ジエチルアミノ−エチルテトラメチル−ジシロキサンが挙げられる。ＮＩＡＸグループまたはＤＡＢＣＯグループなどの遅延作用触媒も使用してもよい。
【００４４】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は鎖延長剤を含む。これらは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ヘキサンジオール、トリメチオールプロパン、グリセロール、ヒドロキシル末端ポリエチレンオキシド（ポリエチレングリコール）、グリセリンおよびこれらの混合物などの、低分子量ジオールおよびポリオールを含む。本発明で有用な１つの好ましい鎖延長剤は、エチレングリコールである。本発明で使用できる他の一般的な鎖延長剤としては、ジアミンおよびポリアミンが挙げられ、これは、ポリオール成分と混合され、イソシアネート成分と反応する際に、組成物から相分離しない。このようなアミン化合物の例は、エチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、トランス体、シス体またはこれらの混合物の１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、ならびに１，２−プロパンジアミンである。本発明で使用できる更に他の鎖延長剤としては、アルコールまたは低分子量ポリオールを含むアミンが挙げられる。例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、Ｑｕａｄｒｏｌポリオール（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として入手可能なテトラ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンである。
【００４５】
このような鎖延長剤は、本発明の組成物に対して、可撓性、耐衝撃性、および反応速度を改善するイソシアネートとの反応を含む、いくつかの利益を提供する。鎖延長剤は、組成物の約０〜約２０重量パーセント、好ましくは組成物の約３〜約１５重量パーセントの範囲で含まれる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は、任意選択により、１つまたは複数のフィラーおよび／または繊維を含む。２成分の反応の発熱の減少、物理的強化、および／またはコストの削減のために、様々な有機または無機のフィラーまたは繊維を添加できる。フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、シリカビーズ、硫酸カルシウム、アルミニウム三水和物、ポリリン酸アンモニウムなどの材料が挙げられ、本発明では、炭酸カルシウムおよびアルミニウム三水和物ならびにこれらの混合物が好ましい。フィラーまたは他の添加剤の量は、所望の用途によって異なるであろう。
【００４７】
いくつかの実施形態において、ポリウレタン組成物は、任意選択により、１つまたは複数の可塑剤、顔料、着色剤、難燃剤、チクソトロピック剤および内部滑剤などの加工助剤を含み、これらは全て、当業者によく知られている。これらの任意の成分は、未硬化の組成物および／または組成物の硬化反応生成物に対して、既知の効果をもたらす既知の範囲で添加される。
【００４８】
内部離型剤（ＩＭＲＡ）は、界面活性の、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、またはリン酸エステルと他の化学物質との組み合わせ（ブレンドまたは反応生成物）である。一実施形態において、ＩＭＲＡは、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、またはポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルの反応生成物を含まない材料を排除する。有利には、ＩＭＲＡは溶媒を含まない液体であろう。ＩＭＲＡを含むポリウレタン配合物は、高い配合安定性、クリーンな離型、低い離型強度、および生成物の高い透明性を有する。
【００４９】
一実施形態において、ＩＭＲＡは、以下の構造を有するポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルを含む。
【００５０】
【化１】
0006513034.tif 000002
式中、
Ｒはそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであってよく、
Ｙはそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであってよく、
ｍはそれぞれ独立して、１〜約５００の整数であり、
ｎは、１〜３の整数である。
有利な一実施形態において、Ｙはそれぞれ水素であり、Ｒはそれぞれアルキルである。有利な一実施形態において、ｎは１である。
【００５１】
一実施形態において、ＩＭＲＡは、以下の構造を有するポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルを含む。
【００５２】
【化２】
0006513034.tif 000003
式中、
Ｒはそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであってよく、
Ｙはそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであってよく、
ｎは、１〜３の整数である。
有利な一実施形態において、Ｙはそれぞれ水素であり、Ｒはそれぞれアルキルである。有利な一実施形態において、ｎは１である。
【００５３】
有効量の開示されたＩＭＲＡをポリウレタン成形組成物に添加することができる。一実施形態において、有効量のＩＭＲＡは、組成物が型へと配置される間に、別の第３成分として、混合されるポリウレタン成形組成物に添加される。別の実施形態において、有効量のＩＭＲＡは、２成分型ポリウレタン成形組成物の分離成分のうちの一方に添加される。有利には、有効量のＩＭＲＡは、２成分型ポリウレタン成形組成物のポリオール成分に添加される。
【００５４】
開示されたＩＭＲＡの有効量は、ポリウレタン成形組成物の約０．０１重量パーセント〜約６０重量パーセントの範囲であろう。有利には、開示されたＩＭＲＡの有効量は、ポリウレタン成形組成物の約０．１重量パーセント〜約３０重量パーセントの範囲であろう。典型的には、開示されたＩＭＲＡの有効量は、ポリウレタン成形組成物の約０．５重量パーセント〜約１５重量パーセントの範囲であろう。
【００５５】
開示されたＩＭＲＡの有効量は、ポリウレタン成形組成物の成形および反応を妨げないが、ポリウレタン成形組成物の硬化反応生成物の金属の型への付着を減少させるであろう。いくつかの実施形態において、開示されたＩＭＲＡの有効量は、混合されるポリウレタン樹脂成分と相溶し、数日間または数週間の商業的な保管期間の間には、樹脂成分から分離しないであろう。いくつかの実施形態において、開示されたＩＭＲＡの有効量は、約９０℃程度の低温で、ポリウレタン成形組成物の硬化反応生成物の金属の型への付着を減少させるであろう。いくつかの実施形態において、開示されたＩＭＲＡの有効量は、ポリウレタン成形組成物と混合される場合、光学的に透明な混合物を提供する。
【００５６】
以下の例は、より容易に開示を理解できるように、例示の目的のために含まれ、特に示さない限り、開示の範囲を限定することを全く意図しない。
【００５７】
試験手順
＜引張試験＞
２枚のＴプレート（それぞれ１０）を使用して、引張試験用の小型モールドを形成した。Ｔプレート１０はそれぞれ、５１ｍｍ（長さ）×５１ｍｍ（幅）×６ｍｍ（厚さ）の平らなアルミニウムプレート１４の片面に引き手１２を取り付け、他方の面にスチールパネル１６を取り付けることにより作製した。４本のスチールまたはゴム片１８を、一方のＴプレート１０のスチールパネル１６の表面の上部に貼り付け、小型モールドを形成した。最終配合物２２を小型モールドに移し、他方のＴプレートを蓋として使用して、小型モールドを閉じ、引張試験の試験片を形成した。閉じた小型モールド内の配合物を、９０℃のオーブンで３０分間硬化させた後、硬化させた配合物が型から剥離するまで、上部のＴプレートを上方に引っ張った。硬化させた配合物と接触する小型モールドの剥離表面を直ちに検査し、剥離モードを以下の２つの区分で記録した。すなわち、プレート表面にポリマー残留物が観察されなかった場合は「クリーン」、プレート表面にポリマー残留物が観察された場合は「汚れあり」とした。
【００５８】
＜剪断試験＞
１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）×２ｍｍ（厚さ）の平らなスチールパネル３０を、２．５ｃｍ離した厚さ０．１３ｍｍの２つのテープ片３２、３４で覆い、小型モールドを形成した。秤量（０．０３±０．０１グラム）した組成配合物２２を、テープ片３２、３４の間の小型モールドに移した。第２の平らなスチールパネル３６を蓋として使用して、小型モールドを閉じ、ラップ剪断試験の試験片を形成した。閉じた小型モールド内の組成配合物を、９０℃のオーブンで３０分間硬化させ、スチールパネル３０、３６に接着させた。硬化させたアセンブリは、スチールパネル３０、３６を引くことにより、直ちに剪断強度について試験した。硬化させた組成配合物の計算接着面積の剪断に必要な最大応力（剪断強度）を使用して、剥離強度を調べた。
【００５９】
配合手順
＜予備混合−配合物Ｐ０１＞
５０ｇのステアリン酸亜鉛（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）と、５０ｇのトリカプリルメチルアンモニウムクロリド（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ）とを、１パイントのアルミニウム缶に入れた。缶を、加熱および撹拌機能を備える真空系内に置いた。混合物を、２００°Ｆ（９３℃）、真空下で１５０分間、高速で撹拌した。生成物を窒素でパージし、デシケータ内で保管した。
【００６０】
＜予備反応−配合物Ｒ０１＞
５０ｇのＴＩＧＯＭＥＲ（登録商標）Ｈ−ＳＩ  ２３１１（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）と、５０ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステル（Ｒｈｏｄｉａ製ＲＨＯＤＡＦＡＣ＿ＲＳ−６１０）とを、１パイントのアルミニウム缶に入れた。缶を、加熱および撹拌機能を備える真空系内に置いた。混合物を、高速撹拌で１８０°Ｆ（８２℃）、真空下で３００分間反応させた。生成物を窒素でパージし、デシケータ内で保管した。
【００６１】
＜予備反応−配合物Ｒ０２＞
５０ｇのＢＹＫ（登録商標）−Ｐ  ９０６５（ＢＹＫ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．）と、５０ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステル（Ｒｈｏｄｉａ製ＲＨＯＤＡＦＡＣ＿ＲＳ−６１０）とを、１パイントのアルミニウム缶に入れた。缶を、加熱および撹拌機能を備える真空系内に置いた。混合物を、高速撹拌で１８０°Ｆ（８２℃）、真空下で３００分間反応させた。生成物を窒素でパージし、デシケータ内で保管した。
【００６２】
＜予備反応−配合物Ｒ０３＞
５０ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｄｕｃｔｓにより供給）と、５０ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステル（Ｒｈｏｄｉａ製ＲＨＯＤＡＦＡＣ＿ＲＳ−６１０）とを、１パイントのアルミニウム缶に入れた。缶を、加熱および撹拌機能を備える真空系内に置いた。混合物を、高速撹拌で１８０°Ｆ（８２℃）、真空下で３００分間反応させた。生成物を窒素でパージし、デシケータ内で保管した。
【００６３】
＜成分Ａ−比較配合物Ａ１１（ＩＭＲＡなし）＞
３００ｇのポリプロピレンオキシド系トリオール（ＭＷ３００）を、１パイントのアルミニウム缶に入れた。缶を、加熱および撹拌機能を備える真空系内に置いた。混合物を、２００Ｆ（９３Ｃ）、真空下で１８０分間、高速で撹拌した。生成物を窒素でパージし、デシケータ内で保管した。この配合物は、離型添加剤を含まない対照成分Ａ配合物を表す。
【００６４】
＜成分Ａ−配合物Ａ１２＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｄｕｃｔｓ）とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００６５】
＜成分Ａ−配合物Ａ１３＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＴＩＧＯＭＥＲ（登録商標）Ｈ−ＳＩ  ２３１１（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００６６】
＜成分Ａ−配合物Ａ１４＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＲＨＯＤＡＳＵＲＦ（登録商標）ＯＮ−８７０（Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．）とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００６７】
＜成分Ａ−配合物Ａ１５＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇの配合物Ｐ０１とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００６８】
＜成分Ａ−配合物Ａ１６＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＢＹＫ（登録商標）−Ｐ  ９０６５（ＢＹＫ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．）とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００６９】
＜成分Ａ−配合物Ａ１７＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−６６（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｄｕｃｔｓ）とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７０】
＜成分Ａ−配合物Ａ１８＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。混合物は、光学的に透明であった。混合物は、３カ月を超えて保管した後も分離しなかった。
【００７１】
＜成分Ａ−配合物Ａ２１＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＲＨＯＤＡＳＵＲＦ（登録商標）ＯＮ−８７０（Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．）と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７２】
＜成分Ａ−配合物Ａ２２＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−６６（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｄｕｃｔｓ）と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７３】
＜成分Ａ−配合物Ａ２３＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＢＹＫ（登録商標）−Ｐ  ９０６５（ＢＹＫ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．により供給）と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７４】
＜成分Ａ−配合物Ａ２４＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇの配合物Ｐ０１と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７５】
＜成分Ａ−配合物Ａ２５＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＴＩＧＯＭＥＲ（登録商標）Ｈ−ＳＩ  ２３１１（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７６】
＜成分Ａ−配合物Ａ２６＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｄｕｃｔｓ）と、１．２ｇのポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７７】
＜成分Ａ−配合物Ａ３１＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇの配合物Ｒ０１とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７８】
＜成分Ａ−配合物Ａ３２＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇの配合物Ｒ０２とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００７９】
＜成分Ａ−配合物Ａ３３＞
１０ｇの配合物Ａ１１と、１．２ｇの配合物Ｒ０３とを、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を２分間激しく撹拌した。生成物は、直ちに使用した。
【００８０】
＜成分Ｂ＞
それぞれの例の成分Ｂは、ポリマーのジフェニルメタンジイソシアネート（［ＮＣＯ］３２％）であり、これはＰＭＤＩまたはポリマーのＭＤＩとして知られている。
【００８１】
＜最終配合物Ｆ１１〜１８、Ｆ２１〜２６、Ｆ３１〜３３＞
それぞれの最終配合物のために、ある量の成分Ａ配合物と、ある量の成分Ｂとを、ある一定の重量比で、１−ｏｚのガラスの広口瓶に入れた。混合物を、３０秒間、ステンレススチールのスパチュラで激しく撹拌した。生成物は、引張および剪断剥離試験に直ちに使用した。具体的な配合物およびそれらの試験結果は、表１、表２、および表３に与えられている。
【００８２】
【表１】
0006513034.tif 000004
【００８３】
【表２】
0006513034.tif 000005
【００８４】
【表３】
0006513034.tif 000006
【００８５】
データは、ポリウレタン成形プロセスにおいて、ポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルがそれ自体で（配合物Ｆ１８）、９０℃まで低い温度でも、良好な離型性能、すなわち、クリーンな離型および低い剥離強度をもたらすことを示す。ポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルとポリオールとの混合物は安定であり、分離せず、かつ室温で透明であった。
【００８６】
ポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルと、例えばシロキサン、脂肪酸誘導体、フッ素系化学物質、および亜鉛塩などの、他の化学物質とのブレンドは、良好な離型性能、すなわち、クリーンな離型および低い剥離強度をもたらす（表２）。
【００８７】
ポリオキシエチレントリデシルリン酸エステルと、例えばシロキサン、脂肪酸誘導体、およびフッ素系化学物質などの、他の化学物質との反応生成物は、良好な離型性能−クリーンな離型および低い剥離強度−をもたらす（表３）。
【００８８】
好ましい実施形態は、例示の目的のために明記されているが、前述の説明は本明細書の開示の限定であると見なされるべきではない。したがって、様々な変更、翻案、代案が、本開示の趣旨および範囲を逸脱することなく、当業者に生じ得る。
【図１】
0006513034.tif 000010
【図２】
0006513034.tif 000011