(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｄ−グルコースを原料として生産物Ｄ−グロースを生産する方法であって、 
１）Ｄ−グルコースの炭素１側にキリアニ反応で炭素を増炭する、
２）原料のＤ−グルコースの炭素６位のＣＨ２ＯＨを切りはなし、Ｄ−グルコースの５位の炭素をＣＨ２ＯＨとする、
３）増炭した炭素の部分をＣＨＯとする、
これによってＤ−グルコースの切りはなした炭素６位以外の元々存在した全ての炭素に新たに増炭した炭素を骨格とするＤ−グロースを得ることを特徴とする方法。
【請求項２】
原料Ｄ−グルコースから生産物Ｄ−グロースへの反応が、化６の化学反応式で示される反応６、化７の化学反応式で示される反応７、化８の化学反応式で示される反応８、および化９の化学反応式で示される反応９で示される複数の転換反応で行うことにより行われる、請求項１に記載の方法。
【化６】
0006532405.tif 000006
ただし、式中、［Ａ］はＤ−グルコース、Ｂはα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウムである。
【化７】
0006532405.tif 000007
ただし、式中、［Ｂ］はα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム、［Ｃ］はメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートである。
【化８】
0006532405.tif 000008
ただし、式中、［Ｃ］はメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート、Ｄはメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートである。
【化９】
0006532405.tif 000009
ただし、式中、［Ｄ］はメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート、［Ｅ］はアルデヒド中間体、［Ｆ］はメチル２，３：４，５ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロネート、［Ｇ］は２，３，４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロース、［Ｈ］はＤ−グロースである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｄ−グルコースを原料としてＬ−グルコースまたはＤ−グロースを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生化学工業が発達し、糖質化学の分野においても、従来、殆ど必要としなかった各種希少糖質の需要が起こりつつあり、これらの糖質の安定な製造方法の確立が望まれている。酵素反応による各種単糖類の製造方法は、例えば、本発明者らが先に特許出願した、特許文献１にＤ−アラビノースイソメラーゼ、特許文献２にＬ−リボースイソメラーゼ等のアルドースイソメラーゼ、特許文献３、や特許文献４にケトース３−エピメラーゼ等を用いる酵素反応による製造方法が記載されており、比較的容易に製造することが可能となった。【０００３】
一方、アルドヘキソースに分類される単糖類で、自然界にはほとんど存在しない希少糖であるＬ−グルコースは、各種の用途が期待されていたにもかかわらず、それらの供給量が少なく、高価値たることから、未だ工業的に広く利用されるには至っていない。酵素反応としてキャンディダ ユチリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｕｔｉｌｉｓ）の生産するＤ−キシロース イソメラーゼがＬ−フラクトースからＬ−グルコースを生産することは確認されている（特許文献５）。また、Ｄ−アラビノース イソメラーゼ（ＥＣ ５．３．１．３）をＬ−フラクトースに作用させて、Ｌ−フラクトースからＬ−グルコースを生成するＬ−グルコースの工業的に大量かつ安価に製造する方法（特許文献６）が本発明者の一人により発明されている。しかしながら、Ｌ−グルコースの製造方法については、有機化学反応による製造方法の報告はあるものの、ほとんど研究されていないのが実情である。
また、単糖類で、自然界にはほとんど存在しない希少糖であるＤ−グロースは、各種の用途が期待されていたにもかかわらず、それらの供給量が少なく、高価値たることから、未だ工業的に広く利用されるには至っていない。Ｄ−グロースの製造方法については、有機化学反応による製造方法の報告はあるものの、ほとんど研究されていないのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１１３８７５号公報
【特許文献２】特願平８−１４４８３１号
【特許文献３】特開平６−１２５７７６号公報
【特許文献４】特開平８−１５４６９６号公報
【特許文献５】米国特許第４，４６３，００９３号明細書
【特許文献６】特開２００４−２３６６２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、工業的に大量かつ安価に製造することのできるＬ−グルコースまたはＤ−グロースの有機化学反応による製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記課題を解決することを目的として、Ｌ−グルコースまたはＤ−グロースを有機化学反応により、大量かつ安価に製造し得る方法について鋭意研究した。その結果、Ｄ−グルコースの炭素１側をキリアニ反応を用いて延長し、七炭糖とする工程、および七炭糖から原料Ｄ−グルコースの炭素６の位置を取り除くことで六炭糖とする工程からなり、この工程でそれぞれの適切な条件でOHの保護をすること、特定の位置を酸化または還元することで、意外にも、Ｄ−グルコースからＬ−グルコースまたはＤ−グロースを製造することを新規に見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
本発明は、以下の（１）および（２）のＤ−グロースを生産する方法を要旨としている。
（１）Ｄ−グルコースを原料として生産物Ｄ−グロースを生産する方法であって、 
１）Ｄ−グルコースの炭素１側にキリアニ反応で炭素を増炭する、
２）原料のＤ−グルコースの炭素６位のＣＨ２ＯＨを切りはなし、Ｄ−グルコースの５位の炭素をＣＨ２ＯＨとする、
３）増炭した炭素の部分をＣＨＯとする、
これによってＤ−グルコースの切りはなした炭素６位以外の元々存在した全ての炭素に新たに増炭した炭素を骨格とするＤ−グロースを得ることを特徴とする方法。
（２）原料Ｄ−グルコースから生産物Ｄ−グロースへの反応が、化６の化学反応式で示される反応６、化７の化学反応式で示される反応７、化８の化学反応式で示される反応８、および化９の化学反応式で示される反応９で示される複数の転換反応で行うことにより行われる、上記（１）に記載の方法。
【化６】
0006532405.tif 000002
ただし、式中、［Ａ］はＤ−グルコース、［Ｂ］はα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウムである。
【化７】
0006532405.tif 000003
ただし、式中、［Ｂ］はα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム、［Ｃ］はメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートである。
【化８】
0006532405.tif 000004
ただし、式中、［Ｃ］はメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート、Ｄはメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートである。
【化９】
0006532405.tif 000005
ただし、式中、［Ｄ］はメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート、［Ｅ］はアルデヒド中間体、［Ｆ］はメチル２，３：４，５ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロネート、［Ｇ］は２，３，４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロース、［Ｈ］はＤ−グロースである。
上記のＤ−グロースを生産する方法は、Ｄ−グルコースの炭素１側をキリアニ反応により延長し七炭糖とする工程、および七炭糖から原料Ｄ−グルコースの炭素６の位置を取り除くことにより六炭糖とする工程において、これらの工程でそれぞれの反応に関与しないＯＨ基を保護をすることで特定の位置の炭素を還元する工程を経ること、最後にＯＨ基の保護を外し、生産物Ｄ−グロースを生産することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本反応の最大の特徴として中間体や最終生産物を、溶媒や水などによる選択的な抽出法、抽出物の濃縮、生ずる沈殿や固体の濾過のみによって得ることができることである。純粋な物質をクロマト分離などの精製過程なく得ることができることは、工業生産において重要な利点である。
よって、本発明によれば、工業的生産としても好適なＬ−グルコースまたはＤ−グロースの製造方法が提供される。本発明の製造方法は、工業生産として簡便である。また、本発明の製造方法は、Ｄ−グルコースという価格の安い原料を出発物質とすることができるため、製造コストを低減させることができ、工業生産上極めて有利である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＬ−グルコース）のフィッシャー投影式を用いて表した概要。増炭した炭素の番号を数字０で表した。
【図２】本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＬ−グルコース）のズグザグ構造式を用いて表した概要。増炭した炭素の番号を数字０で表した
【図３】Ｄ−グルコース（Ｄ−Ｇｌｕｃｏｓｅ）Aをキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸（α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）にする反応１。
【図４】ソディウムα-グルコヘプトン酸（ｓｏｄｉｕｍ  α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）Ｂからメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔ）Ｃ を生産する反応２。
【図５】メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔ）Ｃからメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｄを作る反応３。
【図６】メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｄから２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ）Ｅを作る反応４。
【図７】２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ）Ｅを原料としてアルデヒド中間体Ｆを経て、最終生産物Ｌ−グルコースＧを作る反応５。
【図８】ＨＰＬＣ 高速液体クロマトグラフィーによる純度測定法により標準と本発明で生産したＬ−グルコースについて測定した結果を示す。
【図９】プロトンＮＭＲを標準と本発明で生産したＬ−グルコースについて測定した結果を示す。
【図１０】本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＤ−グロース）のフィッシャー投影式を用いて表した概要。増炭した炭素の番号を数字０で表した。
【図１１】本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＤ−グロース）のジグザグ構造式を用いて表した概要。増炭した炭素の番号を数字０で表した
【図１２】Ｄ−グルコース（Ｄ−Ｇｌｕｃｏｓｅ）［Ａ］をキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸（α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）にする反応６。［Ｂ］はα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウムである。
【図１３】α−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）［Ｂ］ からメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｃ］ を生産する反応７。
【図１４】メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｃ］からメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｄ］を作る反応８。
【図１５】メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｄ］を原料としてアルデヒド中間体［Ｅ］を経て、メチル２，３：４，５ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｎａｔｅ）［Ｆ］を作り、さらに２，３，４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロース（２，３：４，５−Ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｓｅ）［Ｇ］を経て、最終生産物Ｄ−グロース（Ｄ−ｇｕｌｏｓｅ）［Ｈ］を作る反応９。
【図１６】ＨＰＬＣ高速液体クロマトグラフィーによる純度測定法により本発明で生産したＤ−グロースについて測定した結果を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
Ｌ−グルコースおよびＤ−グロースは希少糖の中での位置は、イズモリングの中でデンプンを原料としてＤ−グルコースから全ての希少糖を作る場合に最も遠い位置にある希少糖である。この希少糖Ｌ−グルコースまたはＤ−グロースをＤ−グルコースを原料として有機化学法で作る方法を開発した。【００１３】
基本的な戦略としてＤ−グルコースの炭素１側をキリアニ反応を用いて延長し、七炭糖とする。次にＤ−グルコースの炭素６の位置を取り除くことで六炭糖とする。この過程でそれぞれのＯＨを適切に保護し、生産物Ｌ−グルコースの場合は、ＯＨ基の保護を外した後、最後に特定の炭素を酸化することで、生産物Ｌ−グルコースを生産し、生産物Ｄ−グロースの場合は、特定の位置を還元し、ＯＨ基の保護を外すことで生産物Ｄ−グロースを生産する方法である。【００１４】
本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＬ−グルコース）をフィッシャー投影式とズグザグ構造式を用いて記載した。フィッシャー投影式での反応概要は図１で示される。ジグザグ構造式での反応の概要は図２で示される。
この概要図（図１、２）で示したのは、本発明のＤ−グルコースからＬ−グルコースの場合の原理である。
１）Ｄ−グルコースの炭素１側にキリアニ反応で炭素（番号０として表した）を増炭する。
２）その炭素（０）の部分をＣＨ２ＯＨとする。
３）原料のＤ−グルコースの炭素（６）のＣＨ２ＯＨを切りはなし炭素（５）にＣＨＯとする。
これによってＤ−グルコースの炭素骨格の炭素（２、３、４、５）に新たに増炭した炭素（０）を骨格とするＬ−グルコースが得られる。
実際の実験における各反応は、通常の有機化学反応で行われる目的でないＯＨを保護した糖を用いる５つの転換反応で行うことでこの反応を行うことができる。【００１５】
次にＤ−グルコースを原料とし、最終生産物であるＬ−グルコースを作る、反応１から反応５について具体的に説明する。【００１６】
［反応１］
反応１は、図３の化学反応式で表される。反応１は、Ｄ−グルコースＡをキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸（α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）にする反応である。この反応により炭素数６から、炭素数７となる。この酸のナトリウム塩であるα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウムＢを実際の反応においては用いた。この反応は既知の反応である。シアノヒドリン合成はキリアニとフィッシャーの名が冠された反応で、炭素の１つ多いアルドースを作ることができる(ただし立体配置は制御できない)。
図１中、ＡはＤ−グルコース、Ｂはα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウムの構造式である。【００１７】
［反応２］
反応２は、図４の化学反応式で表される。α−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  α−Ｄ−ｇｌｃｏｈｅｐｔｎａｔｅ）Ｂからメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｃを生産する反応である。【００１８】
［反応３］
反応３は、図５の化学反応式で表される。メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｃからメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｄを作る反応である。【００１９】
［反応４］
反応４は、図６の化学反応式で表される。メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）Ｄから２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ）Ｅを作る反応である。【００２０】
［反応５］
反応５は、図７の化学反応式で表される。２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ）Ｅを原料としてアルデハイド中間体Ｆを経て、最終生産物Ｌ−グルコース Ｇを作る反応である。
【００２１】
次にＤ−グルコースを原料とし、最終生産物であるＤ−グロースを作る、反応６から反応９について具体的に説明する。【００２２】
本発明の基本戦略の反応（Ｄ−グルコースからＤ−グロース）をフィッシャー投影式とジグザグ構造式を用いて記載した。フィッシャー投影式での反応概要は図１０で示される。ジグザグ構造式での反応の概要は図１１で示される。
この概要図（図１０、１１）で示したのは、本発明のＤ−グルコースからＤ−グロースの場合の原理である。
１）Ｄ−グルコースの炭素１側にキリアニ反応で炭素（番号０として表した）を増炭する。
２）その炭素（０）の部分をＣＨＯとする。
３）原料のＤ−グルコースの炭素（６）のＣＨ２ＯＨを切りはなし炭素（５）をＣＨ２ＯＨとする。
これによってＤ−グルコースの炭素骨格の炭素（２、３、４、５）に新たに増炭した炭素（０）を骨格とするＤ−グロースが得られる。
実際の実験における各反応は、通常の有機化学反応で行われる目的でないＯＨを保護した糖を用いる複数の転換反応で行うことでこの反応を行うことができる。【００２３】
次にＤ−グルコースを原料とし、最終生産物であるＤ−グロースを作る、反応６から反応９について具体的に説明する。【００２４】
［反応６］
反応６は、図１２の化学反応式で表される。反応６は、Ｄ−グルコース［Ａ］をキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸（α−Ｄ−ｇｌｕｃｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ）にする反応である。この反応により炭素数６から、炭素数７となる。この酸のナトリウム塩であるα−Ｄ−グコノヘプトン酸ナトリウム［Ｂ］を実際の反応においては用いた。この反応は既知の反応である。シアノヒドリン合成はキリアニとフィッシャーの名が冠された反応で、炭素の１つ多いアルドースを作ることができる(ただし立体配置は制御できない)。
図１０中、［Ａ］はＤ−グルコース、［Ｂ］はソディウムα−Ｄ−グルコヘプトン酸の構造式である。【００２５】
［反応７］
反応７は、図１３の化学反応式で表される。ソディウムα−Ｄ−グルコヘプトン酸（ｓｏｄｉｕｍ α−Ｄ−ｇｌｕｃｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｂ］からメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｃ］を生産する反応である。【００２６】
［反応８］
反応８は、図１４の化学反応式で表される。メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ）［Ｃ］からメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イロプロピリディン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ） ［Ｄ］を作る反応である。【００２７】
［反応９］
反応９は、図１５の化学反応式で表される。
［Ｈ］であるＤ−グロースを得るには、まず、［Ｄ］で示されるメチル ２，３：４，５−-ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートをソディウムペリオデートにより炭素７を切り取り、アルデヒド中間体［Ｅ］を得る。
ついで［Ｅ］をメタノール中でソディウムボロハイドライドによって還元し、そのアルコールであるメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｎａｔｅ）［Ｆ］ を得る。【００２８】
［Ｆ］をジクロロメタン中で水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）によって還元することで２，３，４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロース（２，３：４，５−Ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｓｅ）［Ｇ］を得る。
［Ｇ］を水中でイオン交換樹脂を用いて処理することでＤ−グロース［Ｈ］を得ることができる。
なお、［Ｆ］ から ［Ｄ］ へ直接反応することも可能であるが収率が低いので２段階の反応が適している。【００２９】
本反応（Ｄ−グルコースからＬ−グルコースまたはＤ−グロースへの反応）の最大の特徴として中間体や最終生産物を、溶媒や水などによる選択的な抽出法、抽出物の濃縮、生ずる沈殿や固体の濾過のみによって得ることができることである。純粋な物質をクロマト分離などの精製過程なく得ることができることは、工業生産において重要な利点である。【００３０】
本願発明の詳細を実施例で説明する。本願発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例１は参考例である。 
【実施例１】
【００３１】
Ｄ−グルコースを原料とし、最終生産物であるＬ−グルコースを製造した。【００３２】
実験には、シグマ社製のα−Ｄ−グコヘプトン酸ナトリウムを用いた。
これはＤ−グルコースを水中でシアンナトリウムと反応する方法（図３の反応１参照）で作ったものである。α-Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム(３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２，３，４，５，６，７−Ｈｅｘａｈｙｄｒｏｘｙｈｅｐｔａｎｏｉ ａｃｉｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔは安価に市販されている。
［反応１］
Ｄ−グルコース（図３のＡ）をキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸にする反応である。α−Ｄ−グルコヘプトン酸のナトリウム塩として得られる。この反応により炭素数６から、炭素数７となる。ナトリウム塩であるα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  ｇｌｕｃｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図３のＢ）を実際の反応においては用いた。この反応は既知の反応である。【００３３】
次いで、α−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（図４のＢ）から図４に示される反応２により、メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図４のＣ）を生産した。
［反応２］
アルゴンガス中０℃でメタノール２００ｍｌにアセチルクロライド３０ｍｌを一滴ずつ添加し、塩酸のメタロニック溶液を作成した。これを１００ｇのα-Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（図４のＢ）を溶解した２，２-ジメトキシプロパン５００ｍｌ中へ添加した。この溶液を１時間還流した。これに炭酸ナトリウム１６０ｇを添加することで中和した。この過程で反応液の色は褐色から薄い黄色へ変化した。生じた沈殿を濾過することで除去した。次いで、溶媒を減圧下で取り除いた。生産物を５００ｍｌのシクロヘキサンによって抽出した。そのシクロヘキサン溶液を５００ｍｌの蒸留水によって３回洗浄し、その後ＭｇＳＯ４により脱水した。そして溶媒を減圧下で除くことで純粋なメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図４のＣ）７１．０ｇを得た。【００３４】
次いで、メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（図５のＣ）から、図５の反応３により、メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図５のＤ）を生産した。
［反応３］
メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（図５のＣ）７１．０ｇを含むメタノール７００ｍｌに、１％硫酸３００ｍｌを一滴ずつ１５分間かけ、撹拌しながら添加した。その液を室温で４時間撹拌後、トリエチルアミンで中和した。反応液に含まれるメタノールは減圧下で除き、水層部分をシクロヘキサン１５０ｍｌで三回抽出を行った。
シクロヘキサンによる抽出液全てを集めＭｇＳＯ４で脱水し、原料であるメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔ、図５のＣ）３４．３を回収した。
次いで、水層部分をエチルアセテート１５０ｍｌで６回抽出した。この抽出液全てをＭｇＳＯ４で水分を取り除き、濃縮することで白い固体２８．１ｇのメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトン酸（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図５のＤ）を得た。【００３５】
次いで、メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート（図６のＤ）から、図６の反応４により、２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ、図６のＥ）を生産した。
［反応４］
テトラヒドロフランに溶解した、１M濃度のリチウムアンモニウムヒドリン１２３ｍｌを、同じくテトラヒドロフラン１３０ｍｌに２８．１ｇのメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート（図５のＤ）を溶解したものに、−４０℃で一滴ずつ撹拌しながら添加した。この反応液を３０分間還流したところ原料は全て新たな生産物へ変化した。
過剰の水素化物を０℃で３５ｍｌの飽和塩化アンモニウム水溶液を一滴ずつ添加することで除去し、脱水後、濾過した。それを減圧濃縮することで無色のオイル状の２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔｏｌ、図５のＥ）２３．９ｇを得た。【００３６】
次いで、２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチオール（図７のＥ）を原料として、図７の反応５により、アルデヒド中間体（図７のＦ）を経て、最終生産物Ｌ−グルコース（図７のＧ）を得た。
［反応５］
２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプチトール（図７のＥ）２３．９ｇを含むジクロロメタン４００ｍｌ中に、シリカゲルに結合させた過ヨウ素酸ナトリウム１６４ｇを激しく撹拌しながら、徐々に添加した。３０分後には原料は全て生産物に変わっていた。反応液を脱水後濾過し、シリカゲルはジクロロメタン２００ｍｌで４回洗浄した。
溶媒は減圧で取り除き２１．４ｇのアルデヒド（図７のF）２１．４ｇを得た。それを１８０ｍｌの水に溶解しＤｏｗｅｘ  ５０ＷＸ８−Ｈ＋１２ｇを加えた。２４時間後には原料は全て生産物へ変換されていた。
樹脂は濾過し水で洗浄し、減圧下で水を取り除き純粋なＬ−グルコース（Ｌ−ｇｌｕｃｏｓｅ、図７のＧ）１４．８ｇをシロップ状態で得ることができた。放置すると、そのシロップは徐々に白い固定物となった。【００３７】
生産物の同定
ＮＭＲ、旋光度と純度については以下の通りである。
［生産物の純度］
ＨＰＬＣ高速液体クロマトグラフィーによる純度測定法：Ｈｉｔａｃｈｉ ＧＬ−６１１のカラムとＳｈｉｍａｄｚｕ ＲＩＤ−６Ａ検出器を用い、６０℃で１０−４Ｍ ＮａＯＨを用い１．０ｍ／ｍｉｎで溶出する条件で測定した。図８に、標準のシグマ社製特級と本発明で生産したＬ−グルコースの溶出パターンを示した。それぞれの純度は、９９．８％および９９．４％であった。
［比旋光度］
測定法はＪａｓｃｏ Ｒ１０３０ ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒを用いて行った。
シグマ社製特級Ｌ−グルコースは［α］Ｄ２０＝−４７．１（Ｃ  ２．１％，ｗａｔｅｒ）であり、本発明で得たＬ−グルコースは［α］Ｄ２０＝−４３．４（Ｃ  １．８％，ｗａｔｅｒ）であった。
［ＮＭＲ］
プロトンＮＭＲを標準と本発明で生産したＬ−グルコースについて測定した。結果を図９に示す。【００３８】
［生産物の同定結果］
以上の機器分析の結果を総合すると、本発明でＤ−グルコースより生産された糖は、純度のよいＬ−グルコースであることを確実に示している。
【実施例２】
【００３９】
Ｄ−グルコースを原料とし、最終生産物であるＤ−グロースを製造した。
実験には、シグマ社製のα−Ｄ−グコヘプトン酸ナトリウムを用いた。
これはＤ−グルコースを水中でシアンナトリウムと反応する方法（図１２の反応６参照）で作ったものである。α−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２，３，４，５，６，７−Ｈｅｘａｈｙｄｒｏｈｅｐｔａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔは安価に市販されている。【００４０】
［反応６］
Ｄ−グルコース（図１２の［Ａ］）をキリアニ反応によりα−Ｄ−グルコヘプトン酸にする反応である。α−Ｄ−グルコヘプトン酸のナトリウム塩として得られる。この反応により炭素数６から、炭素数７となる。ナトリウム塩であるα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  ｇｌｕｃｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ）、図１２の［Ｂ］を実際の反応においては用いた。この反応は既知の反応である。【００４１】
次いで、α−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（図１３の［Ｂ］）から図１３に示される反応７により、メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−Ｄ−ヘプトネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図１３の［Ｃ］）を生産した。
［反応７］
アルゴンガス中０℃でメタノール２００ｍｌにアセチルクロライド３０ｍｌを一滴ずつ添加し、塩酸のメタロニック溶液を作成した。これを１００ｇのα−Ｄ−グルコヘプトン酸ナトリウム（図１２の［Ｂ］）を溶解した２，２-ジメトキシプロパン５００ｍｌ中へ添加した。この溶液を１時間還流した。これに炭酸ナトリウム１６０ｇを添加することで中和した。この過程で反応液の色は褐色から薄い黄色へ変化した。生じた沈殿を濾過することで除去した。次いで、溶媒を減圧下で取り除いた。生産物を５００ｍｌのシクロヘキサンによって抽出した。そのシクロヘキサン溶液を５００ｍｌの蒸留水によって３回洗浄し、その後ＭｇＳＯ４により脱水した。そして溶媒を減圧下で除くことで純粋なメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−Ｄ−ヘプトネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図７の［Ｃ］）７１．０ｇを得た。【００４２】
次いで、メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−Ｄ−ヘプトネート（図１４の［Ｃ］）から、図１４の反応８により、メチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔ伊、図１４の［Ｄ］）を生産した。
［反応８］
メチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−Ｄ−ヘプトネート（図１４の［Ｃ］）７１．０ｇを含むメタノール７００ｍｌに、１％硫酸３００ｍｌを一滴ずつ１５分間かけ、撹拌しながら添加した。その液を室温で４時間撹拌後、トリエチルアミンで中和した。反応液に含まれるメタノールは減圧下で除き、水層部分をシクロヘキサン１５０ｍｌで三回抽出を行った。
シクロヘキサンによる抽出液全てを集めＭｇＳＯ４で脱水し、原料であるメチル２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−Ｄ−ヘプトネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５：６，７−ｔｒｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図１４［Ｃ］）３４．３を回収した。
次いで、水層部分をエチルアセテート１５０ｍｌで６回抽出した。この抽出液全てをＭｇＳＯ４で水分を取り除き、濃縮することで白い固体２８．１ｇのメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｏｎａｔｅ、図１４の［Ｄ］）を得た。【００４３】
（図１５に示された反応９の［Ｆ］の生産）
メチル ２，３：４，５−-ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネート［Ｄ］をソディウムペリオデートにより炭素７を切り取り、アルデヒド中間体［Ｅ］を得る。ついで［Ｅ］を還元し、そのアルコールであるメチル２，３：４，５ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロネート（Ｍｅｔｈｙｌ  ２，３：４，５−ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｎａｔｅ）［Ｆ］ を得る。
［Ｄ］から得た［Ｅ］５．００ｇをメタノール２０ｍｌに溶かし０℃でソディウムボロハイドライド３６１ｍｇを添加した。０℃、１．５時間撹拌後ＴＬＣで確認したところ単一の生産物が得られていた。氷酢酸１．０ｍｌを滴下しｐＨを７に調整し、溶媒は減圧濃縮によって除去し２０ｍｌの水に溶解した。エチルアセテート２０ｍｌで３回洗浄後、溶媒をＭ乾燥（ＭｇＳＯ４）して除去しフィルター濾過した。ついで減圧濃縮することで純粋な粉末状の生産物［Ｆ］ ４．６０ｇを得た。融点 ７６℃−７８℃、［α］Ｄ２０は＋８．９（ｃ，１．２０  ｉｎ  ＭｅＯＨ）であった。【００４４】
（図１５に示された反応９の［Ｇ］の生産）
［Ｆ］を還元することで［Ｇ］を得る。トルエン１２ｍｌに溶解したジイソブチィルアルミニウム ハイドライドをジクロロメタン２０ｍｌに［Ｆ］４．６０ｇを溶解した中に−７８℃で滴下し撹拌した。１．５時間反応しＴＬＣで確認したところ生産物が大部分となった。その後反応液をエチルアセテート２０ｍｌで希釈し、酒石酸カリウムナトリウム飽和溶液を１０ｍｌ添加した。８時間撹拌後、反応液を水１０ｍｌで希釈し、エチルアセテート２０ｍｌで三回抽出を行った。有機溶媒層を乾燥（ＭｇＳＯ４）後、減圧下で溶媒を除去した。それをフラッシュクロアトグラフィー（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ／ｅｔｈｙｌｅ  ａｃｅｔａｔｅ  ５：１  ｔｏ  １：１）で精製を行いシロップ状の［Ｇ］２，３，４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グロース（２，３：４，５−Ｄｉ−Ｏ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−Ｄ−ｇｕｌｏｓｅ）３．３５ｇを得た。［α］Ｄ２０は ＋５．４（ｃ，０．８２  ｉｎ  ＣＨＣｌ３）であった。
なお、［Ｅ］から［Ｇ］へ直接反応することも可能であるが収率が低いので二段階の反応が適している。【００４５】
（図１５に示された反応９の［Ｈ］の生産）
次に［Ｇ］を水中でイオン交換樹脂を用いて処理することでＤ−グロース［Ｈ］を得ることができる。［Ｄ］３．３５ｇを水に溶かしたものにＤＯＷＥＸ@ ５０ＷＸ８−２００  ４００ｍｇを添加し一昼夜撹拌後樹脂をフィルター濾過した。それを減圧濃縮することで２．１２ｇのシロップ状の［Ｈ］Ｄ−グロースを得た。［α］Ｄ２０は−２０．０（ｃ，０．８９  ｉｎ  Ｈ２Ｏ）であった。【００４６】
（生産の収率のまとめ）
［Ｄ］で示されるメチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトネートからＤ−グロース生産の収率は以下のようであった。
［Ｄ］ から［Ｅ］の生産の収率は９１％、［Ｅ］から［Ｆ］への生産収率は７６％、［Ｆ］から［Ｇ］への生産収率は７６％、［Ｇ］から［Ｈ］への生産収率は１００％であった。
出発物質［Ｄ］から最終生産物［Ｈ］のＤ−グロースへの収率は、６９％であった。【００４７】
（生産物の同定と純度）
最終生産物である［Ｈ］Ｄ−グロースを常法によるＨＰＬＣ分析を行ったところ、標準のＤ−グロースと比較し、リテンションタイムが一致し純度は９９．７％であった（図１６参照）。ＮＭＲの分析結果も標準のＤ−グロースを一致した。この結果から生産物は高純度のＤ−グロースであることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
希少糖の生産法が進み、様々な分野への用途への開発が行われている。それは特に自然界に存在する安価な多糖であるデンプンや乳糖を原料として進められている。これらの原料は全てＤ−型のグルコース、ガラクトースである。これらを原料とし、Ｄ−プシコースやＤ−タガトースが作られて甘味料などへの利用開発が進んでいる。原料がＤ−型の単糖であるから、生産物もＤ−型である。そのためＬ−型の単糖を生産する原料として、Ｄ−型の安価な単糖を利用する技術開発が望まれていたところである。
本発明においてはＤ−型のグルコースを原料としＬ−型のグルコースを生産するというものであり、これまで大量生産法が困難であった技術である。この方法を利用して作られたＬ−グルコースを原料とすることで多くのＬ−型単糖を生産できると期待され、今後の産業上の利用可能性が大きく広がるものである。
また、原料がＤ−グルコースという価格の安い原料を出発物質とすることができるため、Ｄ−グロースの製造コストを低減させることができ、工業生産上極めて有利である。Ｄ−グロースはこれまで大量生産法が困難であった技術であり、この方法を利用して作られたＤ−グロースの今後の産業上の利用可能性が大きく広がるものである。たとえば、Ｄ−グロースをＬ−ラムノースなどのイソメラーゼを反応させるとＤ−ソルボースができる。この平衡はＤ−ソルボース側へ傾いているため、このＤ−グロースはＤ−ソルボースの生産に非常に有利な希少糖生産原料となる。すなわちこれまで生産効率の悪かった各希少糖を生産できる原料として多いに利用価値がある成果である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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