(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、および有機溶剤（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が、側鎖にカチオン性基を有する下記一般式（１）で表わされる構造単位を有するビニル系樹脂（ａ１）とアニオン性染料（ａ２）とを反応させて得られた樹脂造塩化合物（Ａ１）と、該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ下記一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる着色剤（Ａ２−２）である着色剤（Ａ２）とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
0006551085.tif 000028
［一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１５−、−ＣＯＯ−Ｒ１５−を表し、Ｒ１５はアルキレン基を表す。Ｙ−は無機または有機のアニオンを表す。］
一般式（２）
【化２】
0006551085.tif 000029
［一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｂ、−ＳＯ３Ｒ２９、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３０、又は−ＳＯ２ＮＲ３１Ｒ３２を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｃ、−ＳＯ３Ｒ３３、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３４、又は−ＳＯ２ＮＲ３５Ｒ３６で置換されていてもよい。Ｒ２９〜Ｒ３６は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍａは２〜４価の置換基を有して良い金属原子であり、Ｍｂ、Ｍｃは、分子の電価を中性にする金属原子である。Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８の各々の置換基は入れ替わっても良いし、各配置の違う異性体の混合物でも良い。］
一般式（３）
【化３】
0006551085.tif 000030
［一般式（３）中、Ｒ４１〜Ｒ４３は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｄ、−ＳＯ３Ｒ４４、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４５、又は−ＳＯ２ＮＲ４６Ｒ４７を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｅ、−ＳＯ３Ｒ４８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４９、又は−ＳＯ２ＮＲ５０Ｒ５１で置換されていてもよい。Ｒ４４〜Ｒ５１は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍｄ、Ｍｅは、分子の電価を中性にする金属原子である。ｎ１は１〜８、ｍ１は０〜７の整数であり、ｎ１またはｍ１が複数の場合は各々のＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は別構造であって良い。］
【請求項２】
着色剤（Ａ２）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．０３〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
着色剤（Ａ）が、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ３を有し、かつ下記一般式（４）で表わされる着色剤（Ａ３）を含有することを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（４）
Ｐ−Ｌｍ
［一般式（４）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（５）、（６）、及び（７）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。フタロシアニン顔料残基は中心金属として２〜４価の置換基を有して良い金属原子を有する。］
一般式（５）
【化４】
0006551085.tif 000031
一般式（６）：
【化５】
0006551085.tif 000032
一般式（７）
【化６】
0006551085.tif 000033
［一般式（５）〜（７）中、Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＨＳＯ２ＣＨ２−、又は直接結合であり、
Ｙ０は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ１は、−ＮＨ−、−ＮＲ９−Ｚ−ＮＲ１０−、又は直接結合であり、
Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ１とＲ２とが一体となってさらなる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ８は、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基を表す。]
【請求項４】
着色剤（Ａ３）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ３］と、着色剤（Ａ２）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ２］の溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）が、１０％以下であることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
着色剤（Ａ３）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．２〜１．２重量部であり、かつ
着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）との重量配合比率が５：９５〜９０：１０であることを特徴とする請求項３または４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
さらに光重合開始剤（Ｈ）を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
バインダー樹脂（Ｂ）が、下記一般式（８）で表わされるジシクロ環構造単位を有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（８）
【化７】
0006551085.tif 000034
[一般式（８）中、環Ａは、水素もしくは置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される４〜１０員の環構造であり、Ｂは、水素または置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される１〜６員の第二の環を形成する連結鎖である。一般式（８）はさらに環構造を形成する連結鎖を有しても良い。］
【請求項８】
基材上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行なう表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００３】
その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００４】
一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）、もしくは赤色、緑色、青色の補色に相当する、シアン色フィルタ層（Ｃ）、マゼンタ色フィルタ層（Ｍ）、およびイエロー色フィルタ層（Ｙ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を、平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行なう必要がある。
【０００６】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００７】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００８】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染料分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００９】
顔料分散法は、透明樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【００１０】
一般に顔料粒子に微細化処理を行い、その微細化された顔料を極限まで一次粒子に近づけた顔料分散体を作成することによって、顔料による光の散乱が抑制され、高コントラスト化が達成できる。また分散体の透明度も向上するため、分散体の分光スペクトルが高透過率を持ち、高明度化が実現する。この分散体をカラーレジストに用いることにより、高コントラスト、高明度をもつカラーフィルタが得られる。
【００１１】
カラーフィルタ中の、青色フィルタセグメント（画素）やシアン色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持っており、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用の着色剤として適したものである。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも銅フタロシアニン顔料は、最も色調が鮮明であることから広く用いられている。その他にもメタルフリーフタロシアニン顔料や、亜鉛フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料等の異種金属フタロシアニン顔料も実用化されている。
【００１２】
従来の冷陰極管タイプのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに、銅フタロシアニン顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせることで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。しかしながら前述のように、カラーフィルタに対してさらなる高明度化や広い色再現領域が要求されている。
【００１３】
上記の課題を解決するために、着色剤として顔料ではなく染料を樹脂等に溶解させる技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【００１４】
また青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに用いる着色剤として、トリアリールメタン系色素、特にトリアリールメタン系染料をカラーフィルタ用着色剤として用いることも提案されている（例えば特許文献２参照）が、染料は顔料に比較して耐熱性、耐光性、耐溶剤性に劣るという問題があった。
【００１５】
一方、マゼンタ色を示す色素としてキサンテン系色素が知られており、その中でキサンテン系の染料は優れた分光特性を有しているため、マゼンタ色のカラーフィルタによく用いられている（例えば特許文献３参照）。
【００１６】
また、キサンテン系染料の分光は、銅フタロシアニン顔料や、シアニン顔料と比較した場合、４００〜４５０ｎｍ付近において高い透過率を有するため、上記顔料や他の青色色素と併用して青色カラーフィルタを作成した場合、色バランスを崩さない、より高明度な青色カラーフィルタが得られることが提案されている。（例えば特許文献４、５参照）
しかし、染料は溶解性の高さから、顔料のみを用いた場合に見られるような散乱等が生じないためずコントラスト比の高いカラーフィルタが得られると期待されたが、キサンテン系の染料のような蛍光性の色素を用いた場合、コントラスト比が低くなるという問題があり（例えば特許文献６参照）、高明度かつ高コントラスト比の両立可能なカラーフィルタは実現されていなかったのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３４８号公報
【特許文献３】特開２００５−２９２３０５号公報
【特許文献４】特開２００９−２６５６４１号公報
【特許文献５】特開２０１０−３２９９９号公報
【特許文献６】特開２００５−０２５１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れるカラーフィルタ用青色着色組成物、並びにそれを用いた高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用青色着色組成物において、着色剤として、樹脂と造塩したアニオン性染料（樹脂造塩化合物（Ａ１））を用い、さらに当該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有する特定の着色剤（着色剤（Ａ２））を添加することで、カラーフィルタとしたときに、高明度と広い色再現領域、及び高コントラスト比の実現が可能となり、また耐熱性においても優れていることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００２０】
すなわち本発明は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、および有機溶剤（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が、側鎖にカチオン性基を有する下記一般式（１）で表わされる構造単位を有するビニル系樹脂（ａ１）とアニオン性染料（ａ２）とを反応させて得られた樹脂造塩化合物（Ａ１）と、該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ下記一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる着色剤（Ａ２−２）である着色剤（Ａ２）とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（１）
【化１】
0006551085.tif 000002
［一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１５−、−ＣＯＯ−Ｒ１５−を表し、Ｒ１５はアルキレン基を表す。Ｙ−は無機または有機のアニオンを表す。］
一般式（２）
【化２】
0006551085.tif 000003
［一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｂ、−ＳＯ３Ｒ２９、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３０、又は−ＳＯ２ＮＲ３１Ｒ３２を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｃ、−ＳＯ３Ｒ３３、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３４、又は−ＳＯ２ＮＲ３５Ｒ３６で置換されていてもよい。Ｒ２９〜Ｒ３６は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍａは２〜４価の置換基を有して良い金属原子であり、Ｍｂ、Ｍｃは、分子の電価を中性にする金属原子である。Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８の各々の置換基は入れ替わっても良いし、各配置の違う異性体の混合物でも良い。］
一般式（３）
【化３】
0006551085.tif 000004
［一般式（３）中、Ｒ４１〜Ｒ４３は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｄ、−ＳＯ３Ｒ４４、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４５、又は−ＳＯ２ＮＲ４６Ｒ４７を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｅ、−ＳＯ３Ｒ４８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４９、又は−ＳＯ２ＮＲ５０Ｒ５１で置換されていてもよい。Ｒ４４〜Ｒ５１は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍｄ、Ｍｅは、分子の電価を中性にする金属原子である。ｎ１は１〜８、ｍ１は０〜７の整数であり、ｎ１またはｍ１が複数の場合は各々のＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は別構造であって良い。］
【００２１】
また、本発明は、着色剤（Ａ２）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．０３〜０．５重量部であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【００２２】
また、本発明は、着色剤（Ａ）が、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ３を有し、かつ下記一般式（４）で表わされる着色剤（Ａ３）を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（４）
Ｐ−Ｌｍ
［一般式（４）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（５）、（６）、及び（７）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。フタロシアニン顔料残基は中心金属として２〜４価の置換基を有して良い金属原子を有する。］
一般式（５）
【化４】
0006551085.tif 000005
一般式（６）：
【化５】
0006551085.tif 000006
一般式（７）
【化６】
0006551085.tif 000007
［一般式（５）〜（７）中、Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＨＳＯ２ＣＨ２−、又は直接結合であり、
Ｙ０は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ１は、−ＮＨ−、−ＮＲ９−Ｚ−ＮＲ１０−、又は直接結合であり、
Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ１とＲ２とが一体となってさらなる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ８は、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基を表す。]
【００２３】
また、本発明は、着色剤（Ａ３）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ３］と、着色剤（Ａ２）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解性［Ａ２］の溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）が、１０％以下であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２４】
また、本発明は、着色剤（Ａ３）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．２〜１．２重量部であり、
着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）の重量配合比率が５:９５〜９０：１０であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２５】
また、本発明は、さらに光重合開始剤（Ｈ）を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２６】
また、本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）が、下記一般式（８）で表わされるジシクロ環構造単位を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（８）
【化７】
0006551085.tif 000008
[一般式（８）中、環Ａは、水素もしくは置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される４〜１０員の環構造であり、Ｂは、水素または置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される１〜６員の第二の環を形成する連結鎖である。一般式（８）はさらに環構造を形成する連結鎖を有しても良い。］
【００２７】
また、本発明は、基材上に、前記カラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２８】
本発明においては、着色剤として、樹脂造塩化合物（Ａ１）と、該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有する特定の着色剤（Ａ２）とを含有するカラーフィルタ用着色組成物により形成されたカラーフィルタを用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、さらに高い明度と広い色再現領域、及び蛍光の発生を抑制することによる高いコントラスト比とを有するカラー画像表示装置を得ることが出来る。
【００２９】
なかでも、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、特に青色フィルタセグメントに用いることが好適である。その場合、樹脂造塩化合物（Ａ１）のアニオン性染料（ａ２）が、キサンテン系染料であることが好ましい。
従来の青色カラーフィルタに用いられていた、銅フタロシアニンブルー顔料と調色成分であるジオキサジン系顔料等を組み合わせたカラーフィルタ用青色着色組成物の透過率スペクトルは、透過率のピーク位置が４５０ｎｍ付近に存在し、４５０ｎｍ以下の短波長側ではジオキサジン系顔料の影響によりそれが急激に低下している。
【００３０】
これに対し本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、調色成分として樹脂造塩化合物（Ａ１）を含有することにより、その透過スペクトルが４５０ｎｍ以下の短波長側においても高い透過率を維持している。そのため４２５〜４４０ｎｍ付近にピークを持つ冷陰極管や４５０ｎｍ近傍にピークを持つＬＥＤ等がバックライトである場合に有効に作用し、高い明度を得ることが出来き、さらに有効に５５０〜７００ｎｍの領域に発する蛍光を抑制できるため、高いコントラスト比を得ることが出来る。
【００３１】
さらには着色剤（Ａ３）との組み合わせにより、より効率的に蛍光を抑制し高いコントラスト比を得ることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００３３】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、側鎖にカチオン性基を有する一般式（１）で表わされる構造単位を有するビニル系樹脂（ａ１）とアニオン性染料（ａ２）とを反応させて得られた樹脂造塩化合物（Ａ１）と、該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる着色剤（Ａ２−２）である着色剤（Ａ２）とを含有する着色剤（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを含むことを特徴とする。さらに好ましくは着色剤（Ａ）がさらに、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ３を有し、かつ下記一般式（４）で表わされる着色剤（Ａ３）を含有することを特徴とする。
【００３４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３５】
《着色剤（Ａ）》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物の着色剤（Ａ）としては、側鎖にカチオン性基を有する一般式（１）で表わされる構造単位を有するビニル系樹脂（ａ１）とアニオン性染料（ａ２）とを反応させて得られた樹脂造塩化合物（Ａ１）と、さらに該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる着色剤（Ａ２−２）である着色剤（Ａ２）とを含有するものである。
さらに好ましくは樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ３を有し、かつ一般式（４）で表わされる着色剤（Ａ３）を含有するものである。
【００３６】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに青色顔料（Ａ４）と組み合わせて青色フィルタセグメントに用いることが好適である。
青色顔料（Ａ４）と樹脂造塩化合物（Ａ１）とを併用、混合して用いることで、前述のように多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の銅フタロシアニン系顔料とジオキサジン系顔料を組み合わせたカラーフィルタより、高い明度と広い色再現性を得ることが出来る。
【００３７】
＜青色顔料（Ａ４）＞
青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、トリアリールメタン系レーキ顔料等が用いられる。フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニンブルー顔料を用いることが好ましいものである。
【００３８】
銅フタロシアニンブルー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１である。
【００３９】
トリアリールメタン系レーキ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、同１：２、同１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２、同２：１、同２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １０、同１０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２４、同２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５６、同５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６２等が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６を用いることが特に好ましいものである。
【００４１】
＜その他の顔料＞
また本発明の青色着色組成物には、効果に支障を来たさない範囲でその他の有機顔料を添加することができる。
【００４２】
その他の有機顔料としては、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料を併用することが好ましい。中でもジオキサジン系顔料を併用することが好ましい。ジオキサジン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３を用いることが好ましい。本発明の青色着色組成物にジオキサジン系顔料を併用することで、さらに耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れ、安定した高品質な青色着色組成物とすることができる。
【００４３】
（顔料の微細化）
本発明の青色着色組成物に使用する青色顔料（Ａ４）、又は併用することのできるその他の顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。よって、２０〜１００ｎｍの範囲を有することが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００４４】
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、１００個以上の顔料粒子について、個々の顔料の、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。このとき顔料粒子をグリッドメッシュ上にサンプリングし、ＴＥＭ観察用の試料を作製した。
【００４５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００４６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００４７】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４８】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００４９】
＜樹脂造塩化合物（Ａ１）＞
樹脂造塩化合物（Ａ１）は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）と、アニオン性染料（ａ２）とを反応させて得られた樹脂造塩化合物である。
【００５０】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１））
側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）としては、側鎖に少なくとも１つのオニウム塩基を有するものであれば、特に制限はないが、好適なオニウム塩構造としては、入手性等の観点からは、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、及びホスホニウム塩であることが好ましく、保存安定性（熱安定性）を考慮すると、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、及びスルホニウム塩であることがより好ましい。さらに好ましくはアンモニウム塩である。
【００５１】
本発明の樹脂造塩化合物（Ａ１）を含有するカラーフィルタ用着色組成物を調製し、カラーフィルタとしての特性を発現させる場合は、カラーフィルタ用着色組成物を構成するバインダー樹脂（Ｂ）と同種の樹脂を使用することが望ましい。本発明では、カラーフィルタ用着色組成物にアクリル系樹脂が好ましく用いられることから、樹脂造塩化合物を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）としてはアクリル系樹脂であることが望ましい。
【００５２】
また、本発明の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）としては、下記一般式（１）で表わされる構造単位を含むビニル系樹脂が好ましく用いられる。
一般式（１）
【化８】
0006551085.tif 000009
［一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ１２〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１５−、−ＣＯＯ−Ｒ１５−を表し、Ｒ１５はアルキレン基を表す。Ｙ−は無機または有機のアニオンを表す。］
【００５３】
一般式（１）中、Ｒ１１は、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ１１におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
【００５４】
Ｒ１１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。
【００５５】
上記の中でも、Ｒ１１としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
【００５６】
一般式（１）中、Ｒ１２〜Ｒ１４としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
【００５７】
ここで、Ｒ１２〜Ｒ１４におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００５８】
Ｒ１２〜Ｒ１４におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリール、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。
【００５９】
Ｒ１２〜Ｒ１４におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。
【００６０】
Ｒ１２〜Ｒ１４で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。
【００６１】
Ｒ１２〜Ｒ１４としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がさらに好ましい。
【００６２】
また、Ｒ１２〜Ｒ１４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。
【００６３】
一般式（１）中、ビニル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１５−、−ＣＯＯ−Ｒ１５−を表し、Ｒ１５はアルキレン基を表す。中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ１５−、−ＣＯＯ−Ｒ１５−であることが好ましい。また、Ｒ１５がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることがさらに好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
【００６４】
当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（１）中におけるＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。
【００６５】
本発明の好ましい様態である一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るには、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合したアミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。
【００６６】
アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する場合、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００６７】
アミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する場合、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体として、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【００６８】
オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、またはジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、またはベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、またはオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、またはオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、またはベンジルブロマイド等が挙げられる。
【００６９】
アミノ基とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有する重合体溶液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。
【００７０】
別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。アルコキシカルボニルアルキルハライドは下記一般式（１４）で表される。
【００７１】
一般式（１４）
Ｚ−Ｒ１５−ＣＯＯＲ１6
[一般式（１４）中、Ｚは、塩素、または臭素等のハロゲン、好ましくは臭素であり、Ｒ１５は、炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ１6は、炭素数１〜６、好ましくは１〜３の低級アルキル基である。]
【００７２】
アミノ基とアルコキシカルボニルアルキルハライドとの反応は、アミノ基に対して等モル以下のアルコキシカルボニルアルキルハライドを上記オニウム塩化剤同様に反応させた後、−ＣＯＯＲ１6を加水分解してカルボキシレートイオン（−ＣＯＯ-）に変換することにより得られる。これにより、一般式（１４）式で示すカルボキシベタイン構造を有しアンモニウム塩基を有する重合体を得ることができる。
【００７３】
その他、本発明の側鎖にカチオン性基を有する構造単位を形成するエチレン性不飽和単量体と併用して用いることができるその他のエチレン性不飽和単量体として、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、ビニルアルコールのエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。また、酸基を有する単量体に由来する共重合単位を含んでいても良い。
【００７４】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００７５】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００７６】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７７】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７８】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７９】
（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００８０】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００８１】
酸基を有する単量体としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。
【００８２】
本発明において、側鎖にカチオン性基を有する構造単位、特に一般式（１）で表される構造単位を含む共重合体を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合またはリビングラジカル重合が好ましい。
【００８３】
フリーラジカル重合法の場合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤としては例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。
【００８４】
リビングラジカル重合法は一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、さらには、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。
【００８５】
中でも、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。
（参考文献１）Ｆｕｋｕｄａら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４） Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）国際公開９６／０３０４２１号パンフレット
（参考文献６）国際公開９７／０１８２４７号パンフレット
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報
【００８６】
上記重合には有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【００８７】
本発明に好適な一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００８８】
本発明に好適な一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。
【００８９】
また、本発明に好適な一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することがより好ましい。
【００９０】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）において、一般式（１）で表わされる構造単位の総含有量は、特に制限はないが、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）に含有される全構造単位を１００重量％とした場合に、樹脂造塩化合物（Ａ１）の溶剤溶解性と着色力の点から、５重量％以上であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。
【００９１】
（アニオン性染料（ａ２））
アニオン性染料（ａ２）としては、上述した側鎖にカチオン性基を有する樹脂とイオン結合する着色化合物であればよい。このような着色化合物としては、分子中にカルボン酸基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、リン酸基、またはこれらの金属塩などを有するものであれば、特に限定はなく、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、本組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを勘案して適宜選択することができる。
【００９２】
アニオン性染料（ａ２）としては、例えば、アントラキノン系アニオン性染料、モノアゾ系アニオン性染料、ジスアゾ系アニオン性染料、オキサジン系アニオン性染料、アミノケトン系アニオン性染料、キサンテン系アニオン性染料、キノリン系アニオン性染料、トリフェニルメタン系アニオン性染料などが挙げられる。またアニオン性染料（ａ２）の態様として、酸性染料、直接染料を用いることが好ましいものである。以下に、樹脂造塩化合物の合成に使用可能なアニオン性染料（ａ２）の具体例を示す。
中でも、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、アニオン性染料（ａ２）が、キサンテン系アニオン性染料である場合、明度、コントラスト比、および耐熱性に優れたものとすることができるために好ましい。
【００９３】
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
【００９４】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト レッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。
【００９５】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド イエロー ２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
【００９６】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト イエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。
【００９７】
橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド オレンジ １、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
【００９８】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト オレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。
【００９９】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
【０１００】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト ブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。
【０１０１】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット １、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
【０１０２】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト バイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。
【０１０３】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド グリーン ２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
【０１０４】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト グリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。
【０１０５】
（塩形成）
本発明に用いる樹脂造塩化合物は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）と、アニオン性染料（ａ２）とを溶解させた水溶液を攪拌または振動させるか、あるいは側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）の水溶液とアニオン性染料（ａ２）の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のカチオン性基と染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）、およびアニオン性染料（ａ２）は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
【０１０６】
塩形成時に使用する水溶液として、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）、およびアニオン性染料（ａ２）を溶解させるため、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量を基準（１００重量％）として、５〜５０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。
【０１０７】
本発明に用いる樹脂造塩化合物（Ａ１）中のアニオン性染料（ａ２）に由来する色素成分の含有量は、樹脂造塩化合物（Ａ１）１００重量％中、１０〜６０重量％の範囲に調整でき、特に１５〜５５重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲に制御することで、溶剤溶解性に優れる樹脂造塩化合物を得ることができる。
【０１０８】
また樹脂造塩化合物（Ａ１）に含まれるアニオン性染料（ａ２）中の有効色素成分（アルカリ金属イオンなどの対イオンを除いたもの）の重量％は、同濃度に調整した樹脂造塩化合物（Ａ１）溶液とアニオン性染料（ａ２）溶液の分光スペクトルを測定し、極大吸収波長の分光強度比を求めることによって算出することができる。
【０１０９】
例えば、樹脂造塩化合物（Ａ１）とアニオン性染料（ａ２）の両方を良く溶解させることができる溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど）を用いて、樹脂造塩化合物（Ａ１）溶液およびアニオン性染料（ａ２）溶液をある一定濃度で調製し、吸光度測定にて得られた樹脂造塩化合物（Ａ１）溶液およびアニオン性染料（ａ２）溶液の極大吸収波長における吸光度をそれぞれＸａおよびＸｂとする。アニオン性染料（ａ２）にはアルカリ金属イオンなどの対イオンを含むものが多く、その場合、１分子中に存在する対イオンの個数をＮａ個、その対イオンの原子量をＭａとし、キサンテン系酸性染料の分子量をＭｂとすると、アニオン性染料（ａ２）中の有効色素成分の重量％は、下記式にて与えられる。
（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００ ［重量％］
そしてこの式を用いて、樹脂造塩化合物（Ａ１）に含まれるアニオン性染料（ａ２）中の有効色素成分の重量％は、下記式より算出することができる。
（Ｘａ／Ｘｂ）×（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００ ［重量％］
側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）と、アニオン性染料（ａ２）との比率は、樹脂の全カチオンユニットとアニオン性染料（ａ２）の全アニオン性基とのモル比が１０／１〜１／４の範囲であれば本発明の樹脂造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。
【０１１０】
＜着色剤（Ａ２）＞
着色剤（Ａ２）は、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ下記一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる着色剤（Ａ２−２）である。
着色剤（Ａ２−２）のように、着色剤（Ａ２）が可視部に２個の吸収を強く示す場合は、両方の波長がピーク波長λｍａｘ２に該当し、どちらかのピーク波長が樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にあるものである。
より好ましくは６〜６０ｎｍ長波長側にある場合である。
【０１１１】
着色剤のピーク波長λｍａｘ測定方法は、着色剤分散体、または着色剤溶液について、ガラス基板上にスピンコーティングで成膜し、これを分光機（日本分光製吸光光度測定機Ｖ−５７０）で測定されたＡｂｓｏｒｂａｎｃｅデータより可視光領域の最大値の波長位置として求めることができる。
【０１１２】
また、ピーク波長λｍａｘとは、極大吸収波長のことであり、塗膜の吸光度（Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）が最大となる波長のことである。ただし、最大強度の極大吸収ピークに対して７０％以内の強度で別の吸収ピークを有する場合は、この吸収も蛍光発光に対して有効な消光効果を発揮するので、本発明ではピーク波長λｍａｘとした。
【０１１３】
樹脂造塩化合物（Ａ１）を着色剤として用いた場合、顔料のみを用いた場合に対し、染料の溶解性の高さに由来する透明性の高さから高明度なカラーフィルタが得られる半面、染料そのものから蛍光を発生し、コントラスト比が低下する問題を有している。この主因はコントラスト比測定時の漏れ光に蛍光が存在し、クロス側の輝度が高くなるためである。
【０１１４】
本発明者等はこの蛍光発光によるコントラスト比低下の問題を解決するべく検討を行なった結果、樹脂造塩化合物（Ａ１）と、該樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有する着色剤であって、かつ一般式（２）で表わされる着色剤（Ａ２−１）または下記一般式（３）で表わされる（Ａ２−２）を用いることで、アニオン性染料からの蛍光の発生をなくし、クロス側の輝度を下げることにより、高コントラスト化の実現を可能とすることができた。
【０１１５】
これは、着色剤（Ａ２）が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の透過領域には吸収を持たず、樹脂造塩化合物（Ａ１）の蛍光発光領域であるピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有しているので、蛍光を吸収する形でその発生を抑えていると思われる。この高コントラスト化の効果は、アニオン性染料（ａ２）が側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）と造塩せずに単独で用いられた場合には低下する。アニオン性染料（ａ２）が側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）と造塩構造を有する事で、着色剤分散膜の樹脂マトリックス中で着色剤（Ａ２）が樹脂造塩化合物（Ａ１）と共に均質に分布できる事に起因すると思われる。
さらに着色剤（Ａ２）は樹脂造塩化合物（Ａ１）と同様、カラーフィルタ用着色組成物に用いられる有機溶剤（Ｃ）に容易に溶解するので、透明性の高さから高明度なカラーフィルタが得られる。
【０１１６】
（着色剤（Ａ２−１））
着色剤（Ａ２−１）は、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ下記一般式（２）で表わされる着色剤である。
一般式（２）
【化９】
0006551085.tif 000010
［一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｂ、−ＳＯ３Ｒ２９、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３０、又は−ＳＯ２ＮＲ３１Ｒ３２を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｃ、−ＳＯ３Ｒ３３、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ３４、又は−ＳＯ２ＮＲ３５Ｒ３６で置換されていてもよい。Ｒ２９〜Ｒ３６は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍａは２〜４価の置換基を有して良い金属原子であり、Ｍｂ、Ｍｃは、分子の電価を中性にする金属原子である。Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８の各々の置換基は入れ替わっても良いし、各配置の違う異性体の混合物でも良い。］
【０１１７】
Ｒ２１〜Ｒ２８、Ｒ２９〜Ｒ３６がアルキル基を有する場合、それは飽和脂肪族炭化水素基及び飽和脂環式炭化水素基のいずれでもよい。また、飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。
中でも、Ｒ２１、Ｒ２２のいずれか、Ｒ２３、Ｒ２４のいずれか、Ｒ２５、Ｒ２６のいずれか、およびＲ２７、Ｒ２８のいずれか一方が炭素数３〜１０の分岐状の飽和脂肪族炭化水素であり、もう一方が炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましく、この芳香族炭化水素基の結合位置の隣の位置（オルト位）にハロゲン原子を有していることがさらに好ましい。Ｍａとして具体的には、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｓｉ（Ｒ２９）２、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＶＯなどが好ましいが、Ｃｕが特に好ましい（Ｒ２９は置換基を有してよいアルコキシル基、アリールオキシ基、またはシロキシ基である）。
【０１１８】
また、Ｒ２９〜Ｒ３６の置換基を有しても良いアルキル基中の水素原子は、下記置換基群Ｘから選択された置換基により置換されていても良い。
【０１１９】
「置換基群Ｘ」
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。
【０１２０】
（着色剤（Ａ２−２））
着色剤（Ａ２−１）は、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ２を有し、かつ下記一般式（２）で表わされる着色剤である。
一般式（３）
【化１０】
0006551085.tif 000011
［一般式（３）中、Ｒ４１〜Ｒ４３は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｄ、−ＳＯ３Ｒ４４、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４５、又は−ＳＯ２ＮＲ４６Ｒ４７を表す。但し、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アミノ基、アルコキシル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ３Ｍｅ、−ＳＯ３Ｒ４８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ４９、又は−ＳＯ２ＮＲ５０Ｒ５１で置換されていてもよい。Ｒ４４〜Ｒ５１は、相互に独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｍｄ、Ｍｅは、分子の電価を中性にする金属原子である。ｎ１は１〜８、ｍ１は０〜７の整数であり、ｎ１またはｍ１が複数の場合は各々のＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は別構造であって良い。］
【０１２１】
Ｒ４１〜Ｒ４３、Ｒ４４〜Ｒ５１がアルキル基を有する場合、それは飽和脂肪族炭化水素基及び飽和脂環式炭化水素基のいずれでもよい。また、飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。
【０１２２】
また、Ｒ４４〜Ｒ５１の置換基を有しても良いアルキル基中の水素原子は、置換基群Ｘから選択された置換基により置換されていても良い。「置換基群Ｘ」とは、前記着色剤（Ａ２−１）の項で挙げた「置換基Ｘ」と同義である。
【０１２３】
中でも、Ｒ４１が水素原子であり、Ｒ４２が炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、ｎが２であり、一般式（３−ｂ）のＲ５２、Ｒ５３の位置に結合していることが好ましい。また、Ｒ４２が炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ４２のうちの少なくとも１つが−ＳＯ２ＮＨＲ４９、又は−ＳＯ２ＮＲ５０Ｒ５１で置換されていることがさらに好ましい。
【０１２４】
一般式（３−ｂ）
【化１１】
0006551085.tif 000012
Ｒ５２、またはＲ５３は、それぞれ独立に、−ＮＲ４１Ｒ４２、またはＲ４３である。
【０１２５】
＜着色剤（Ａ３）＞
本発明者等は蛍光発光によるコントラスト低下の問題を解決するべく検討を行なった結果、樹脂造塩化合物（Ａ１）および着色剤（Ａ２）を含む着色剤に、さらに樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１より５〜１００ｎｍ長波長側にピーク波長λｍａｘ３を有し、かつ一般式（４）で表わされる着色剤（Ａ３）を含有することで、より高コントラスト化の実現を可能とすることができることを見出した。さらにはより高い耐熱性を得ることができる。
【０１２６】
着色剤（Ａ３）はフタロシアニン骨格に置換基を有した構造であり、有機溶剤（Ｃ）に対する溶解性は、青色顔料（Ａ４）よりは高く着色剤（Ａ２）より劣る。青色顔料（Ａ４）に対して易溶性である樹脂造塩化合物（Ａ１）、および着色剤（Ａ２）との仲立ちとなる溶解性が高コントラスト化の効果に寄与していると思われる。
【０１２７】
着色剤（Ａ３）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．２〜１．２重量部であることが望ましい。０．２重量部以上であることによりコントラスト比を高める効果が向上し、１．２重量部以下であると、明度や耐熱性がより良好である。より好ましくは０．３〜１．２重量部であり、さらに好ましくは０．５〜１．１重量部である。
さらに、着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）との重量配合比率が５：９５〜９０：１０であることが望ましい。
より望ましくは、この重量配合比率は１０：９０〜８０：２０である。重量配合比率がこの範囲内であることによりコントラスト比を高める効果が向上する。
【０１２８】
樹脂造塩化合物（Ａ１）がキサンテン系アニオン性染料の造塩化合物であり、着色剤（Ａ３）であるフタロシアニンのアミン化合物の中でも、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合は上記作用に加え、キサンテン系染料と電荷移動錯体を形成し易いために蛍光発光そのものが著しく抑制され、蛍光が著しく消光されると考えられる。また、上記蛍光の消光効果に加え、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合の染料と銅フタロシアニン青色顔料との相溶性の高さは、銅フタロシアニン粒子および染料のレジスト中での偏在による光散乱をより抑制し、その結果、クロス輝度が極めて低くなり、コントラスト比が特に優れるという効果をもたらすものであると考えられる。
【０１２９】
一般式（４）
Ｐ−Ｌｍ
［一般式（４）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（５）、（６）、及び（７）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。フタロシアニン顔料残基は中心金属として２〜４価の置換基を有して良い金属原子を有する。］
着色剤（Ａ３）は、単独でも使用可能であるが、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
一般式（５）：
【０１３０】
【化１１】
0006551085.tif 000013
【０１３１】
一般式（６）
【化１２】
0006551085.tif 000014
【０１３２】
一般式（７）
【化１３】
0006551085.tif 000015
【０１３３】
［一般式（５）〜（７）中、Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＨＳＯ２ＣＨ２−、又は直接結合であり、
Ｙ０は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ１は、−ＮＨ−、−ＮＲ９−Ｚ−ＮＲ１０−、又は直接結合であり、
Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ１とＲ２とが一体となってさらなる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ８は、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（５）で示される置換基、又は一般式（６）で示される置換基を表す。]
【０１３４】
一般式（５）〜（７）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、又は１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【０１３５】
本発明の塩基性置換基を有するフタロシアニンのアミン化合物は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、銅フタロシアニンやその他の金属のフタロシアニンに下記一般式（９）〜（１２）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して一般式（５）〜（７）で示される置換基を形成する上記アミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン、又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【０１３６】
一般式（１０）： −ＳＯ２Ｃｌ
一般式（１１）： −ＣＯＣｌ
一般式（１２）： −ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
一般式（１３）： −ＣＨ２Ｃｌ
一般式（１０）〜（１３）の置換基と上記アミン成分との反応時、一般式（１０）〜（１３）の置換基の一部が加水分解して、塩素が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、一般式（１０）、及び一般式（１３）は、それぞれ、スルホン酸基、及びカルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、又、１〜３価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【０１３７】
本発明の着色剤（Ａ３）のうち、一般式（７）で示される置換基は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（５）、（６）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン又はＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンもしくはアルコール等を反応させることによって得られる。
【０１３８】
本発明で用いるフタロシアニンのアミン化合物の中で最も好ましい形態は、銅フタロシアニン塩基性化合物である銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物である。
【０１３９】
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物とは、上記の塩基性置換基を有する銅フタロシアニン化合物のうち一般式（５）〜（７）中、
一般式（５）〜（７）の
Ｘは−ＳＯ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−であり、
Ｙ0は−ＮＨ−、又は直接結合であり、
ｎは１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−である化合物である。
[ここで、 Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアリーレン基であり、例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基が挙げられる。]
【０１４０】
着色剤（Ａ３）としては、銅フタロシアニンのアミン化合物が好ましく、銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）や、酸性置換基と４級アンモニウム塩との樹脂造塩化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩）、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられる。以下に具体的に説明する。
【０１４１】
フタロシアニンとしては、前記銅フタロシアニンの他に、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ニッケルフタロシアニン等を用いることもできる。
【０１４２】
本発明に用いる着色剤（Ａ３）としては、上記の中でも銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物、特に、銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩、銅フタロシアニン３級アミン化合物、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物が好ましい。また同様に亜鉛フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物も好ましく用いることができる。
【０１４３】
また、本発明において着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）はいずれも樹脂造塩化合物（Ａ１）から発する蛍光に対して消光効果を有する。そして着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）各々の溶解度には差があり、着色剤（Ａ２）は有機溶剤（Ｃ）に対して易溶性であり、有機溶剤（Ｃ）を含有する着色組成物中では樹脂造塩化合物（Ａ１）では均一的に存在して消光効果を発揮し、着色剤（Ａ３）は有機溶剤（Ｃ）に対して低い溶解性（一部溶解）であり、有機溶剤（Ｃ）を含有する着色組成物中において青色顔料（Ａ４）に近接して分布し、蛍光の散乱に対して消光効果を発揮するという相乗効果が得られる。
【０１４４】
ここで、着色剤（Ａ３）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ３］と、着色剤（Ａ２）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ２］の溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）が、１０％以下であることが、コントラスト比に優れたものとすることができるために好ましい。より好ましくは６％以上である。
【０１４５】
着色剤の溶解度は、例えば下記のようにして算出することができる。
例えば、着色組成物中の有機溶剤（Ｃ）がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである場合には、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部に対して最初は１部の比率で着色剤（Ａ２）または着色剤（Ａ３）を配合し超音波処理を行う。溶解しきった場合は着色剤の配合量を超音波処理後も析出が認められるまで増やしてゆき、超音波処理液を作製する。この処理液を０．２ミクロンのメンブランフィルター（ＰＴＦＥ）でろ過し、秤量したろ液を２００℃３０分の条件で蒸発乾固させて再度秤量する事によって、ろ液重量に対する着色剤の溶解重量として溶解度を算出することができる。
【０１４６】
また、着色組成物中の有機溶剤（Ｃ）が、単一成分あるいは９０重量％以上の含有比の有機溶剤成分（Ｃ‐１）から成る場合は、着色剤の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度は主溶剤（Ｃ‐１）に対する溶解度として算出する。着色組成物中の有機溶剤（Ｃ）が９０重量％以上の含有比の有機溶剤成分を含まない場合は、実際に着色組成物に用いられている含有比率の溶剤に対する溶解度として算出する。
【０１４７】
《バインダー樹脂（Ｂ）》
バインダー樹脂（Ｂ）は、着色剤を分散するもの、もしくは染色、浸透させる役割を担うものであり、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂が好ましい。たとえば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などがありこれらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。また、本発明の着色組成物をアルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する感光性樹脂を用いることもできる。
【０１４８】
特に、バインダー樹脂（Ｂ）の中でアルカリ可溶性能と光硬化性能とを併せもつアルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）が、両方の性能を有するものとして好ましい。
【０１４９】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【０１５０】
熱硬化性樹脂は、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１５１】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
【０１５２】
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１５３】
バインダー樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲であり、さらに好ましくは、５，０００〜３０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１５４】
バインダー樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００を越えると樹脂間の相互作用が強くなり、カラーフィルタ用着色組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難となりやすい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００未満だと現像性やガラス等の基板への密着性に問題のおこることがある。
【０１５５】
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、顔料の分散性、浸透性、現像性、及び耐性の観点から、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなることがある。
【０１５６】
バインダー樹脂（Ｂ）は、着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。
（アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１））
本発明の着色組成物に使用されるバインダー樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）を含むことが好ましい。
【０１５７】
本発明におけるアルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１５８】
[方法（ｉ）]
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合を導入し感光性樹脂の機能を持たせ、かつ、アルカリ可溶性機能を持つカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１５９】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１６０】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１６１】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【０１６２】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１６３】
[方法（ｉｉ）]
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１６４】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１６５】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１６６】
アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、若しくはα−クロルアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、又はマレイン酸、若しくはフマル酸等の不飽和ジカルボン酸等のカルボキシル基を含有し、かつエチレン性不飽和二重結合を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）の前駆体であるその他のエチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ｔ−ペンチル(メタ)アクリレート、１−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、又はオレイル（メタ）アクリレート等のアルキル又はアルケニル（メタ）アクリレートが挙げられるが、目的に応じて、これらに限定することなく他のエチレン性不飽和単量体を選ぶこともでき、２種類以上併用することも出来る。中でも顔料分散性の観点から、メチル（メタ）アクリルメタクリレート、又はエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１６７】
さらにバインダー樹脂（Ｂ）は、下記一般式（８）で表わされるジシクロ環構造単位を有することが好ましい。
【化１４】
0006551085.tif 000016
[一般式（８）中、環Ａは、水素もしくは置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される４〜１０員の環構造であり、Ｂは、水素または置換基を有して良い炭素、水素もしくは置換基を有して良い窒素、酸素、または硫黄のいずれかの元素の結合で形成される１〜６員の第二の環を形成する連結鎖である。一般式（８）はさらに環構造を形成する連結鎖を有しても良い。］
【０１６８】
バインダー樹脂（Ｂ）が一般式（８）で表わされるジシクロ環構造単位を含める製造方法としては、１分子中に当該構造単位とともに不飽和結合を有する化合物を原料とし、他の不飽和結合を有する化合物と共に重合させる方法が一例として挙げられる。
【０１６９】
１分子中に一般式（８）で表わされるジシクロ環構造単位を有する骨格としては、ノルボルナンやノルボルネン、アダマンタン骨格が挙げられる。
これらの骨格と共に不飽和結合を有し、一般式（８）で表されるジシクロ環構造単位を導入するための前駆体としては、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−1−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−プロピル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート、１，３，５−アダマンチルトリ(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシ−１，５−アダマンチルジ(メタ)アクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、特に好ましくは、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−1−アダマンチルアクリレ−ト、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２-エチル−２−アダマンチルアクリレートが好ましい。
【０１７０】
《有機溶剤（Ｃ）》
本発明の着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤（Ｃ）を含有させることができる。
【０１７１】
有機溶剤（Ｃ）としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【０１７２】
中でも、本発明の着色剤（Ａ）の分散性、溶解性、浸透性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。中でもシクロヘキサノンを用いることが好ましい。
【０１７３】
また有機溶剤（Ｃ）は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【０１７４】
本発明の青色着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として使用することが出来る。
【０１７５】
《光重合性単量体》
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１７６】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１７７】
光重合性単量体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜４００重量部であることがより好ましい。
【０１７８】
《光重合開始剤》
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１７９】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８０】
光重合開始剤含有量は、着色剤１００重量部に対し、１〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜４００重量部であることがより好ましい。
【０１８１】
《増感剤》
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８２】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
【０１８３】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１８４】
《酸素還元アミン系化合物》
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのある酸素還元アミン系化合物を含有させることができる。
【０１８５】
このような酸素還元アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１８６】
《レベリング剤》
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１８７】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、青色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１８８】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１９０】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１９１】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１９２】
《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系硬化剤、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【０１９３】
（その他の添加剤成分）
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１９４】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１９５】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１９６】
《カラーフィルタ用着色組成物の製造方法》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤を、必要に応じて分散助剤を用いて、バインダー樹脂（Ｂ）などの着色剤担体および／または溶剤中に、必要に応じて分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、着色剤は、樹脂造塩化合物（Ａ１）、および着色剤（Ａ２）、必要に応じて用いる青色顔料（Ａ４）、着色剤（Ａ３）について、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１９７】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１９８】
＜分散助剤＞
着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤（Ａ）中の顔料成分の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散してなる青色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１９９】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、着色剤、特に顔料に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０２００】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０２０１】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０２】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０２０３】
《粗大粒子の除去》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行なうことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくはすべての粒子が実質的に０．３μｍ以下であることが好ましい。またここでは、動的光散乱法を用いた粒度分布測定装置「Ｎａｎｏ−Ｓ（シスメックス株式会社）」を用いて確認することができる。
【０２０４】
《カラーフィルタ》
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基材上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであることが好ましく、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、または黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものである。
特に好ましくは、青色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる場合である。
【０２０５】
本発明の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメント以外のフィルタセグメントは、従来公知の着色剤を用い、従来公知の方法で得られたものを使用することができる。
【０２０６】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の樹脂造塩化合物を使用することもできる。
【０２０７】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また橙色及び／または黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の樹脂造塩化合物を使用することもできる。
【０２０８】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０２０９】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の樹脂造塩化合物を併用することもできる。
【０２１０】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、または６４等が用いられる。
【０２１１】
また、青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料、酸性染料の造塩化合物等を使用することもできる。
【０２１２】
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０２１３】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した本発明の青色着色組成物を含む着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行なうことができる。印刷を行なうためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行なうこともできる。
【０２１４】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した本発明の青色着色組成物を含む感光性着色組成物を、透明基板等の基材上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行なう。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２１５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０２１６】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行なうこともできる。
【０２１７】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０２１８】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０２１９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０２２０】
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、顔料の比表面積、顔料粒子の平均一次粒子径、側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価、着色剤のピーク波長λｍａｘ、および塗膜のコントラスト比の測定方法と、着色剤（Ａ２）および着色剤（Ａ３）の同定方法とは以下の通りである。
【０２２１】
（樹脂の重量分子量（Ｍｗ））
樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２２２】
（顔料の比表面積）
顔料の比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０２２３】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０２２４】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価）
鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。
【０２２５】
（着色剤のピーク波長λｍａｘ（極大吸収波長））
各着色剤のピーク波長λｍａｘ測定方法は、着色剤分散溶液、または着色剤溶液について、ガラス基板上にスピンコーティングで成膜し、これを分光機（日本分光製吸光光度測定機Ｖ−５７０）で測定されたＡｂｓｏｒｂａｎｃｅデータより可視光領域の最大値の波長位置として求めた。また、着色剤（Ａ２−２）のように、可視部に最大強度のＡｂｓｏｒｂａｎｃｅ値の極大吸収ピークに対して７０％以内の強度で別の吸収ピークを有する場合は、この吸収も蛍光発光に対して有効な消光効果を発揮するので、ピーク波長λｍａｘとした。
【０２２６】
（塗膜のコントラスト比）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【０２２７】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０２２８】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【０２２９】
（着色剤（Ａ２）および着色剤（Ａ３）の同定方法）
化合物の同定は、ブルカー・ダルトニクス社製飛行時間型質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIII（ＴＯＦ−ＭＳ）を用いて得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致、さらに、パーキン・エルマー社製２４００ＣＨＮ元素分析装置を用いて得られる炭素、水素および窒素の比率と、理論値との一致をもって行った。
【０２３０】
続いて、実施例および比較例に用いたバインダー樹脂溶液、微細化顔料、顔料分散体、側鎖にカチオン性基を有する樹脂、着色剤（Ａ２）、および着色剤（Ａ３）の製造方法と、着色剤（Ａ２）、および着色剤（Ａ３）の溶解度測定結果と、カラーフィルタ作製時に使用する赤色、緑色レジスト材の製造方法とから説明する。
【０２３１】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｂ１）の製造方法）
［バインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）を得た。
【０２３２】
［バインダー樹脂溶液（Ｂ１−２）］
バインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）のジシクロペンタニルメタクリレートをジシクロペンテニルメタクリレートにした以外はバインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）と同様の方法にて合成反応を行い、バインダー樹脂溶液（Ｂ１−２）を得た。重量平均分子量は１２５００であった。
【０２３３】
［バインダー樹脂溶液（Ｂ１−３）］
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下
後、さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の当量）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の当量）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、バインダー樹脂溶液（Ｂ１−３）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【０２３４】
［バインダー樹脂溶液（Ｂ１−４）］
バインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）のジシクロペンタニルメタクリレートをｎ−デシルメタクリレートにした以外はバインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）と同様の方法にて合成反応を行い、バインダー樹脂溶液（Ｂ１−３）を得た。重量平均分子量は１２８００であった。
【０２３５】
（アルカリ可溶性非感光性樹脂溶液の製造方法）
［バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）］
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）を得た。
【０２３６】
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細顔料（Ａ４−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料（Ａ４−１）を得た。青色微細顔料（Ａ４−１）の比表面積は８０ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０２３７】
（赤色微細顔料）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＺＩＮ ＲＥＤ L  ３６６０  ＨＤ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細顔料を得た。赤色微細顔料の比表面積は６５ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５４ｎｍであった。
【０２３８】
（緑色微細顔料）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６（トーヨーカラー株式会社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色微細顔料を得た。緑色微細顔料の比表面積は７５ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５１ｎｍであった。
【０２３９】
（黄色微細顔料１）
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１９」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色微細顔料１を得た。黄色微細顔料１の比表面積は８０ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４９ｎｍであった。
【０２４０】
（黄色微細顔料２）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌し
てスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の黄色微細顔料２を得た。黄色微細顔料２の比表面積は７０ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５３ｎｍであった。
あった。
【０２４１】
（紫色微細顔料）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色微細顔料を得た。紫色微細顔料の比表面積は９５ｍ２／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
あった。
【０２４２】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＤＰ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（ＤＰ−１）を作製した。
青色微細顔料（Ａ４−１）                                ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー  １５：６）
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                          ：４０．０部
樹脂型分散剤                                            ：  １．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                                    ：４８．０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２４３】
（顔料分散体（ＤＰ−２〜６））
以下、表１に示す顔料に変更した以外は、上記の顔料分散体（ＤＰ−１）と同様にして、顔料分散体（ＤＰ−２〜６）を作製した。
【０２４４】
【表１】
0006551085.tif 000017
【０２４５】
＜側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）の製造方法＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１））
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５℃  に昇温した。別途、メチルメタクリレート３３．２部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレート２７．３部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、およびメチルエチルケトン１５．６部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７４２０である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを７２部加え、樹脂成分が４０重量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４６】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−２））
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５℃  に昇温した。別途、メチルメタクリレート１５．７部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレート２７．３部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、メタクリル酸２．５部およびメチルエチルケトン１５．６部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７４２０である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを７２部加え、樹脂成分が４０重量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−２）を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４７】
＜樹脂造塩化合物（Ａ１）の製造方法＞
なお、樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１（極大吸収波長）は、下記のようにして求めた。
［樹脂造塩化合物（Ａ１）のピーク波長λｍａｘ１（極大吸収波長）］
以下の配合で超音波溶解処理をして得られた着色剤処理液を用いてガラス基板上にスピンコーティングで成膜し、これを分光機（日本分光製吸光光度測定機Ｖ−５７０）で測定されたＡｂｓｏｒｂａｎｃｅデータより可視光領域の最大値の波長位置として求めた。
樹脂造塩化合物（Ａ１）                                  ：  ０．８部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                          ：５０．０部
樹脂型分散剤                                            ：  ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                                    ：５０．０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２４８】
（樹脂造塩化合物（Ａ１−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）とからなる樹脂造塩化合物（Ａ１−１）を製造した。
水２０００部に５１部のカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、樹脂造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った樹脂造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）との樹脂造塩化合物（Ａ１−１）を得た。このとき樹脂造塩化合物（Ａ１−１）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する有効色素成分の含有量は２５重量％であった。
樹脂造塩化合物（Ａ１−１）のピーク波長λｍａｘ１は、５６１ｎｍであった。
【０２４９】
（樹脂造塩化合物（Ａ１−２））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−２）とからなる樹脂造塩化合物（Ａ１−２）を製造した。
水２０００部に５１部のカチオン性基を有する樹脂（ａ１−２）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、樹脂造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った樹脂造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−２）との樹脂造塩化合物（Ａ１−２）を得た。このとき樹脂造塩化合物（Ａ１−２）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する有効色素成分の含有量は２５重量％であった。
樹脂造塩化合物（Ａ１−２）のピーク波長λｍａｘ１は、５６２ｎｍであった。
【０２５０】
（樹脂造塩化合物（Ａ１−３））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）とからなる樹脂造塩化合物（Ａ１−３）を製造した。
１０％のメタノール水溶液２０００部に８８部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、樹脂造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った樹脂造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、４３部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１−１）との樹脂造塩化合物（Ａ１−３）を得た。このとき樹脂造塩化合物（Ａ１−３）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に由来する有効色素成分の含有量は２５重量％であった。
樹脂造塩化合物（Ａ１−３）のピーク波長λｍａｘ１は、５３８ｎｍであった。
【０２５１】
＜着色剤（Ａ２）の製造方法＞
なお、着色剤（Ａ２）のピーク波長λｍａｘ２（極大吸収波長）は、下記のようにして求めた。
［着色剤（Ａ２）のピーク波長λｍａｘ２（極大吸収波長）］
以下の配合で超音波溶解処理をして得られた着色剤処理液を用いてガラス基板上にスピンコーティングで成膜し、これを分光機（日本分光製吸光光度測定機Ｖ−５７０）で測定されたＡｂｓｏｒｂａｎｃｅデータより可視光領域の最大値の波長位置として求めた。
なお、着色剤（Ａ２−２）は、可視部に２個の吸収を強く示すので、両方の波長位置をピーク波長λｍａｘ２としてともに記載した。
着色剤（Ａ２）                                   ：  ０．２部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：５０．０部
樹脂型分散剤                                     ：  ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                             ：５０．０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２５２】
《着色剤（Ａ２−１）の製造方法》
着色剤（Ａ２−１−１）〜（Ａ２−１−７）の合成は以下の参考文献に基づいて行った。
（参考文献９）  特開２００２−１２９０５２号公報
（参考文献１０）特開２００６−３２１９２５号公報
（参考文献１１）特開２００７−０９９７４４号公報
（参考文献１２）特開２００７−１８６７０８号公報
（参考文献１３）特開２０１２−１２１８２１号公報
【０２５３】
（着色剤（Ａ２−１−１））
参考文献１１、実施例４の合成方法で得られた原料に置き換えた、実施例８の合成方法で合成し、着色剤（Ａ２−１−１）を得た。なお、着色剤（Ａ２−１−１）の異性体構造の代表例を下記に示す。
【０２５４】
着色剤（Ａ２−１−１）
【化１５】
0006551085.tif 000018
【０２５５】
（着色剤（Ａ２−１−２））
参考文献９、合成例１の合成方法で合成し、着色剤（Ａ２−１−２）を得た。
【０２５６】
（着色剤（Ａ２−１−３））
参考文献１０、実施例１および実施例３の合成方法で、塩化第二銅を塩化パラジウムに置き換えて合成し、着色剤（Ａ２−１−３）を得た。
【０２５７】
（着色剤（Ａ２−１−４））
参考文献１３、実施例４および実施例１０の合成方法で塩化第一銅を塩化パラジウムに置き換えて合成し、着色剤（Ａ２−１−４）を得た。
【０２５８】
（着色剤（Ａ２−１−５））
参考文献１３、実施例４および実施例１０の合成方法で合成し、着色剤（Ａ２−１−５）を得た。
【０２５９】
（着色剤（Ａ２−１−６））
参考文献１３、実施例６の合成方法で得られた原料に置き換えた、実施例１０の合成方法で合成し、着色剤（Ａ２−１−６）を得た。
【０２６０】
（着色剤（Ａ２−１−７））
参考文献１３、実施例５の合成方法で得られた原料に置き換えた、実施例１０の合成方法で合成し、着色剤（Ａ２−１−７）を得た。
【０２６１】
着色剤（Ａ２−１−１）〜（Ａ２−１−７）の一般式（２）に対応させた具体的な化学構造とピーク波長λｍａｘ２（極大吸収波長）について表２に示す。
【０２６２】
【表２】
0006551085.tif 000019
Ｒ２１とＲ２２の置換基は入れ替わっても良い。Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８の各々についても同様で、着色剤（Ａ２−１）は各配置の違う異性体の混合物であっても良い。
【０２６３】
《着色剤（Ａ２−２）の製造方法》
着色剤（Ａ２−２−１）〜（Ａ２−２−７）の合成は以下の参考文献に基づいて行った。
（参考文献１４）特開２０１２−０９３６９６号公報
【０２６４】
（着色剤（Ａ２−２−１））
参考文献１４、化合物（１３）の合成方法において、２−エチルヘキシルアミンをテトラヒドロフルフリルアミンに置き換えて合成し、着色剤（Ａ２−２−１）を得た。
【０２６５】
（着色剤（Ａ２−２−２））
参考文献１０、参考文献１４、化合物（１３）の合成方法で、化合物（１３Ａ）をＣ．Ｉ．ソルベントブルー１０４（ＰｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎＢｌｕｅ ＲＢＬ Ｐ；クラリアント社製）に変更し、２−エチルヘキシルアミンをｎ−デシルアミンに置き換えて合成し、下記化学式で表される着色剤（Ａ２−１−２）を得た。
【０２６６】
着色剤（Ａ２−２−２）
【化１６】
0006551085.tif 000020
【０２６７】
（着色剤（Ａ２−２−３））
参考文献１４、化合物（１３）の合成方法で、化合物（１３Ａ）をＣ．Ｉ．ソルベントブルー１０４（ＰｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎＢｌｕｅ ＲＢＬ Ｐ；クラリアント社製）に変更し、２−エチルヘキシルアミンを３−メトキシプロピルアミンに置き換えて合成し、着色剤（Ａ２−１−３）を得た。
【０２６８】
（着色剤（Ａ２−２−４））
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０４（Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＲＢＬ Ｐ；クラリアント社製）を、着色剤（Ａ２−２−４）として用いた。
【０２６９】
（着色剤（Ａ２−２−５））
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５（Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌｕｅ ＲＳ；クラリアント社製）を、着色剤（Ａ２−２−５）として用いた。
【０２７０】
（着色剤（Ａ２−２−６））
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５（スダンブルーＩＩ；アルドリッチ社製）を、着色剤（Ａ２−２−６）として用いた。
【０２７１】
（着色剤（Ａ２−２−７））
参考文献１４、化合物（１３）の合成方法で、化合物（１３Ａ）をＣ．Ｉ．ソルベントブルー１０４（ＰｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎＢｌｕｅ ＲＢＬ Ｐ；クラリアント社製）に変更し、２−エチルヘキシルアミンを２−（２−メトキシフェノキシ）エチルアミンに置き換えて合成し、着色剤（Ａ２−１−７）を得た。
【０２７２】
【表３】
0006551085.tif 000021
【０２７３】
＜着色剤（Ａ３）の製造方法＞
着色剤（Ａ３−１−１）〜（Ａ３−１−５）の製造方法を以下に示す。これらの具体的な物質名や化学構造については表４に示す。
なお、着色剤（Ａ３）のピーク波長λｍａｘ（極大吸収波長）は、下記のようにして求めた。
［着色剤（Ａ３）のピーク波長λｍａｘ（極大吸収波長）］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で２５℃の温度条件で１時間分散して得られた着色剤処理液を用いてガラス基板上にスピンコーティングで成膜し、これを分光機（日本分光製吸光光度測定機Ｖ−５７０）で測定されたＡｂｓｏｒｂａｎｃｅデータより可視光領域の最大値の波長位置として求めた。
着色剤（Ａ３）は可視部に２個の吸収を強く示すので、両方の吸収波長位置をピーク波長λｍａｘ３として示した。
着色剤（Ａ３）                                   ：  ０．２部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：５０．０部
樹脂型分散剤                                     ：  ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                             ：５０．０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２７４】
（着色剤（Ａ３−１−１））
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物；クロルスルホン酸３００部中に銅フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ａ３−１−１）３６部を得た。得られた銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ａ３−１−１）について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記一般式（１４）の置換基を１個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ａ３−１−１−Ｄ１）と、下記一般式（１４）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ａ３−１−１−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８５：１５であった。
一般式（１４）
【０２７５】
【化１７】
0006551085.tif 000022
【０２７６】
（着色剤（Ａ３−１−２）〜（Ａ３−１−４））
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物；着色剤（Ａ３−１−１）の製造方法で用いた原料であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを表４に示す原料に変更した以外は、上記の着色剤（Ａ３−１−１）と同様にして、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物である着色剤（Ａ３−１−２）〜（Ａ３−１−４）を得た。
【０２７７】
（着色剤（Ａ３−１−５））
亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物；クロルスルホン酸３００部中に亜鉛フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物；着色剤（Ａ３−１−５）３６部を得た。得られた亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記一般式（１５）の置換基を１個有する着色剤（Ａ３−１−５−Ｄ１）と下記一般式（１５）の置換基を２個有する着色剤（Ａ３−１−５−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８０：２０であった。
一般式（１５）
ＺｎＰｃ−（−ＳＯ２ＮＨ−（−ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２）ｍ
ｍ＝１，２
一般式（１５）中の略語の意味
ＺｎＰｃ：亜鉛フタロシアニン残基
【０２７８】
【表４】
0006551085.tif 000023
【０２７９】
表４中の略語の意味
ＣｕＰｃ：銅フタロシアニン残基
ＺｎＰｃ：亜鉛フタロシアニン残基
【０２８０】
＜着色剤（Ａ２）および着色剤（Ａ３）の溶解度＞
着色剤（Ａ２）および着色剤（Ａ３）の溶解度は、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）１００部に対して最初は１部の比率で着色剤（Ａ２）または着色剤（Ａ３）を配合し超音波処理を行った。溶解しきった場合は着色剤の配合量を超音波処理後も析出が認められるまで増やしてゆき、超音波処理液を作製した。この処理液を０．２ミクロンのメンブランフィルター（ＰＴＦＥ）でろ過し、秤量したろ液を２００℃３０分の条件で蒸発乾固させて再度秤量する事によって、ろ液重量に対する着色剤の溶解重量として溶解度を算出した。
【０２８１】
得られた結果を下記表５に示す。
【表５】
0006551085.tif 000024
【０２８２】
＜赤色、緑色レジスト材の製造方法＞
（赤色レジスト材）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
顔料分散体（ＤＰ−２）                           ：５０．０部
顔料分散体（ＤＰ−４）                           ：１０．０部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート           ：  ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                     ：  １．２部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤                                           ：  ０．４部
（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
溶剤                                             ：２３．２部
（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２８３】
（緑色レジスト材）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
顔料分散体（ＤＰ−３）                           ：４５．０部
顔料分散体（ＤＰ−５）                           ：１５．０部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート           ：  ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                     ：  １．２部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤                                           ：  ０．４部
（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
溶剤                                             ：２３．２部
（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２８４】
＜青色着色組成物の作製＞
［実施例１］
（青色着色組成物（ＤＢ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散し、さらに、５．０μｍのフィルタで濾過し青色着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。
顔料分散体（ＤＰ−１）                           ：  １００．０部
樹脂造塩化合物（Ａ１−１）                       ：      ８．０部
着色剤（Ａ２−１−１）                           ：      ０．５部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：    ２２．０部
樹脂型分散剤                                     ：      ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                             ：    ５４．８部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２８５】
［実施例２〜３８］
（青色着色組成物（ＤＢ−２〜３８））
以下、青色着色組成物（ＤＢ−１）中の着色剤組成を表６に示す顔料分散体、樹脂造塩化合物、および着色剤（Ａ２）、着色剤（Ａ３）の種類、および配合量（重量部）に変更した以外は、上記の実施例１の青色着色組成物（ＤＢ−１）と同様にして、青色着色組成物（ＤＢ−２〜３８）を得た。
【０２８６】
［比較例１］
（青色着色組成物（ＤＢ−５１））
下記の混合物を（ＤＢ−１）と同様に処理し、カラーフィルタ用着色組成物（ＤＢ−５１）を作製した。この配合比は（ＤＢ−１）中の樹脂造塩化合物（Ａ１−１）中の有効色素成分比と（ＤＢ−５１）中の染料単体比とを一致させ、（Ａ１−１）中の側鎖にカチオン性基を有する樹脂比に相当するバインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）の固形分を増やしたものである。
顔料分散体（ＤＰ−１）                           ：  １００．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（染料単体１）         ：      ２．０部
着色剤（Ａ２−１−１）                           ：      ０．６部
バインダー樹脂溶液（Ｂ２−１）                   ：    ５２．０部
樹脂型分散剤                                     ：      ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）
溶剤                                             ：    ５４．８部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２８７】
［比較例２〜６］
（青色着色組成物（ＤＢ−５２〜５５））
以下、青色着色組成物（ＤＢ−５１）中の着色剤組成を表６に示す顔料分散体や染料単体または樹脂造塩化合物および着色剤（Ａ２）、着色剤（Ａ３）の種類、および配合量（重量部）に変更した以外は、上記の比較例１の青色着色組成物（ＤＢ−５１）と同様にして、青色着色組成物（ＤＢ−５２〜５５）を作製した。青色着色組成物（ＤＢ-５６）の表６に記載外の配合組成は青色着色組成物（ＤＢ−５１）と同様である。
【０２８８】
また、表６に記載する樹脂造塩化合物（Ａ１）、または染料単体の配合量は、有効色素成分についてであり、樹脂造塩化合物（Ａ１）中の色素有効成分は、いずれも２５重量％、染料単体の有効色素成分は、いずれも１００重量％である。
【０２８９】
【表６】
0006551085.tif 000025
【０２９０】
表６中の略語を下記に示す。
（Ａ２）／（Ａ１）有効色素分（重量部）
＝着色剤（Ａ２）の含有量／樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分量
（Ａ３）／（Ａ１）有効色素分（重量部）
＝着色剤（Ａ３）の含有量／樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分量
【０２９１】
溶解度比；着色剤（Ａ２）/着色剤（Ａ３）
着色剤（Ａ３）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ３］と、着色剤（Ａ２）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ２］の溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）は下記の（式１）で求めた。
［溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）］
＝［着色剤（Ａ３）の溶解度］/［着色剤（Ａ２）の溶解度］      （式１）
【０２９２】
＜染料単体＞
染料単体１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
染料単体２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
【０２９３】
［カラーフィルタ用着色組成物の評価］
得られた青色着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源においてｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれの青色着色組成物を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板のコントラスト比を表６に示す。
【０２９４】
着色剤（Ａ）として、樹脂造塩化合物（Ａ１）と着色剤（Ａ２）とを含んでいる本願発明のカラーフィルタ用着色組成物は、樹脂造塩化合物（Ａ１）が染料単体に置き換わっている比較例１〜５、および着色剤（Ａ２）を含んでいない比較例５、６に対し高いコントラスト比を示した。なかでも、さらに着色剤（Ａ３）が組み合わされたカラーフィルタ用着色組成物は特に高いコントラスト比を示した。
【０２９５】
また、着色剤（Ａ２）として、着色剤（Ａ２−１−６、７）、または着色剤（着色剤（Ａ２−２−６、７）、を用いた場合にも、実施例の結果と同様に、コントラスト比が高い結果であった。
【０２９６】
＜レジスト材の作製＞
［実施例１０１〜１４２、比較例１０１〜１０６］
（レジスト材（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、レジスト材（Ｒ−１）を得た。
青色着色組成物（ＤＢ−１）                       ：６０．０部
バインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）                   ：１１．６部
トリメチロールプロパントリアクリレート           ：  ３．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤                                     ：  １．２部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤                                           ：  ０．４部
（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
溶剤                                             ：２３．２部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０２９７】
［実施例１０２〜１４２、比較例１０１〜１０６］
（レジスト材（Ｒ−２〜４２、５１〜５６））
以下、レジスト材（Ｒ−１）中の青色着色組成物（ＤＢ−１）とバインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）を表６に示す青色着色組成物とバインダー樹脂溶液に変更した以外は、レジスト材（Ｒ−１）と同様にしてアルカリ現像型レジスト材（Ｒ−２〜４２、５１〜５６）を得た。実施例１０１〜１４２、比較例１０１〜１０６で作製したレジスト材の組成を表７に示す。
【０２９８】
［レジスト材の評価］
実施例および比較例で得られたレジスト材の色特性（明度）、コントラスト比、および耐熱性評価を下記の方法で行った。結果を表７に示す。
【０２９９】
（色特性の評価）
ガラス基板上にＣ光源において青色レジスト材はｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれのレジスト材を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板の明度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０３００】
（コントラスト比評価）
色特性を測定したものと同じ基板を用いてコントラスト比を測定した。
【０３０１】
（塗膜耐熱性試験の方法）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるようにレジスト材を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜のＣ光源での色度１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色度２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色度変化ΔＥａｂ＊を算出し、塗膜の耐熱性を下記の４段階で評価した。
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)−Ｌ*(1)]2+[ａ*(2)−ａ*(1)]2+[ｂ*(2)−ｂ*(1)]2]1/2
◎：ΔＥ*ａｂが１．５未満
○：ΔＥ*ａｂが１．５以上、３．０未満
△：ΔＥ*ａｂが３．０以上、５．０未満
×：ΔＥ*ａｂが５．０以上
【０３０２】
【表７】
0006551085.tif 000026
【０３０３】
着色組成物の評価結果と同じく、着色剤（Ａ）として樹脂造塩化合物（Ａ１）と着色剤（Ａ２）を含んでいる実施例１０１〜１１３、１３３、１３４は樹脂造塩化合物（Ａ１）が染料単体に置き換わっている比較例１０１〜１０５、および着色剤（Ａ２）を含んでいない比較例１０５、１０６に対し高いコントラスト比を示した。さらに着色剤（Ａ２）に着色剤（Ａ３）が組み合わされた実施例１１４〜１３２、１３５〜１４２はさらに高いコントラスト比と、良好な耐熱性を示した。
これは、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（ａ１）のカチオン性基ごとにアニオン性染料（ａ２）が一分子ずつ一対にイオン結合することで、各アニオン性染料が会合することなく顔料分散膜中では樹脂マトリックス中に均質に分布することができ、着色剤（Ａ２）がアニオン性染料から樹脂マトリックス中に発光する蛍光を直接的に消光できると考えられる。着色剤（Ａ２）は易溶性であるため樹脂マトリックス中に均質に分布しやすく、この消光効果を効率良く得ることに適している。
【０３０４】
一方、着色剤（Ａ３）は着色剤（Ａ２）に比べて溶解性が低いので、顔料分散膜中では顔料近傍に存在しやすいという特徴を持っていると思われる。そのため、顔料分散膜中の顔料表面で蛍光発光が散乱する際にこれを消光する事に適していると思われる。顔料分散膜中での分布を異にする着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）はお互いの相乗効果でキサンテン系染料からの蛍光発光を高効率で消光できるため、クロス輝度が極めて低くなり、その結果、コントラスト比が向上したためであると考察される。
【０３０５】
さらに着色剤（Ａ３）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ３］と、着色剤（Ａ２）の有機溶剤（Ｃ）に対する溶解度［Ａ２］の溶解度比（［Ａ３］／［Ａ２］）が、１０％以下である実施例１１４〜１２１、１２３〜１３２のカラーフィルタ用着色組成物は、この着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）の相互作用により、溶解性比が１０％以上の実施例１２２よりコントラスト比が高い結果であった。
【０３０６】
着色剤（Ａ２）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．０３〜０．５重量部である実施例１０１〜１０５、１０８〜１１３のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤（Ａ３）の青色塗膜の色特性への影響が少なく、この範囲より大きい実施例１０７より明度、および耐熱性に優れており、この範囲よりより小さい実施例１０６よりも蛍光を抑制する能力が優れているためにコントラスト比が高い結果であった。
【０３０７】
さらに着色剤（Ａ３）の含有量が、樹脂造塩化合物（Ａ１）の有効色素成分１重量部に対し、０．２〜１．２重量部である実施例１１４〜１２１、１２３、１２５、１２６、１２９〜１３２のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤（Ａ３）の青色塗膜の色特性への影響が小さく、この範囲より大きい実施例１２８より明度、および耐熱性に優れており、この範囲よりより小さい実施例１２４よりも蛍光を抑制する能力が優れているためにコントラスト比が高い結果であった。
【０３０８】
また、着色剤（Ａ２）と着色剤（Ａ３）との重量配合比率が５：９５〜９０：１０である実施例１１４〜１２１、１２３、１２５、１２６、１２９〜１３２のカラーフィルタ用着色組成物は、この範囲外である実施例１２７よりも蛍光を抑制する能力優れ、よりコントラスト比が高い結果であった。
【０３０９】
また、バインダー樹脂成（Ｂ）がジシクロ環構造を含むバインダー樹脂溶液（Ｂ１−１）、（Ｂ１−２）を用いた実施例１１４〜１２１、１２３、１２５、１２６、１２９〜１３２のカラーフィルタ用着色組成物は、これを含まないバインダー樹脂溶液（Ｂ１−３）、（Ｂ１−４）、（Ｂ２−１）を用いた実施例１４０〜１４２より耐熱性と明度の点で優れていた。これはバインダー樹脂中のジシクロ環構造が樹脂造塩化合物（Ａ１）と親和性を有し、顔料分散膜を均質および緊密にする効果によると考えられる。
【０３１０】
また、着色剤（Ａ２）として、着色剤（Ａ２−１−６、７）、または着色剤（着色剤（Ａ２−２−６、７）、を用いた場合にも、実施例の結果と同様に、色特性（明度）、コントラスト比、耐熱性に優れた結果であった。
【０３１１】
これらの結果より、本発明の着色組成物を用いたレジスト材は色特性（明度）、コントラスト比、耐熱性の全てを兼ね備えた優れた品位が得られることが明らかになった。
【０３１２】
＜カラーフィルタの作製＞
［実施例２０１］
（カラーフィルタ（ＣＦ−１））
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色レジスト材をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色レジスト材をｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色レジスト材（Ｒ−１）をｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。
【０３１３】
（液晶表示装置の作製）
得られたカラーフィルタ上に、透明ＩＴＯ電極層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイ及び画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させて配置し、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入した後、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせて液晶パネルを得た。
【０３１４】
＜カラーフィルタの作製＞
［実施例２０２〜２４２、比較例２０１〜２０６］
（カラーフィルタ（ＣＦ−２〜４２、５１〜５６））
以下、レジスト材を表８に示すレジスト材に変更した以外は、カラーフィルタ（ＣＦ−１）と同様にして原色系カラーフィルタ（ＣＦ−２〜４２、５１〜５６）と液晶表示装置を作製した。赤色レジスト材、緑色レジスト材については固定条件とした。
【０３１５】
［カラーフィルタの評価］
その後、得られた液晶表示装置において、光源を発光させカラー画像を表示し、原色系カラーフィルタにおいては赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分の明度を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られた明度からカラーフィルタにおける白色表示の明度を求めた。また、コントラスト比についても赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分のコントラスト比を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られたコントラスト比からカラーフィルタにおける白色表示のコントラスト比を求めた。カラーフィルタの評価結果を表８に示す。実施例の白色表示のコントラスト比は比較例に比べて優位な性能を示す。
【０３１６】
【表８】
0006551085.tif 000027
【０３１７】
実施例２０１〜２４２のカラーフィルタは、樹脂造塩化合物（Ａ１）と着色剤（Ａ２）を含み、必要に応じてさらに着色剤（Ａ３）を含み、樹脂造塩化合物（Ａ１）もしくは着色剤（Ａ２）を含まない比較例２０１〜２０６に対し、白色表示のコントラスト比は高く、実用性能を満たすものであった。これは比較例が着色剤（Ａ２）を含有しないため、又は着色剤が樹脂造塩化合物ではないため、染料による蛍光成分が漏れ光として存在し、その結果コントラスト比測定時のクロス輝度が高くなり、算出されたコントラスト比が低くなったためである。
【０３１８】
以上のことから樹脂造塩化合物（Ａ１）、および着色剤（Ａ２）、必要に応じて着色剤（Ａ３）とを併せて用いることにより、色特性（明度）及び耐熱性、コントラスト比の優れたカラーフィルタ用青色着色組成物とカラーフィルタを得ることが可能になった。