(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ａ）：
【化１】
0006513549.tif 000029
［式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を有する重合体。
【請求項２】
前記Ｒ１が置換されていてもよいアルキル基である、請求項１に記載の重合体。
【請求項３】
さらに、一般式（Ｂ）：
【化２】
0006513549.tif 000030
［式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ２は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｍは０以上の整数を示す。］
で表される繰り返し単位を有する、請求項１又は２に記載の重合体。
【請求項４】
前記環Ｚ１が芳香族炭化水素環である、請求項３に記載の重合体。
【請求項５】
前記環Ｚ１が芳香族炭化水素環（ただし、ピレン環を除く）である、請求項３又は４に記載の重合体。
【請求項６】
前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ１）：
【化３】
0006513549.tif 000031
［式中、Ｒ３は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を含む、請求項３〜５のいずれかに記載の重合体。
【請求項７】
前記Ｒ３が同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基である、請求項６に記載の重合体。
【請求項８】
前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ２）：
【化４】
0006513549.tif 000032
［式中、Ｒ４は同一又は異なって、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。Ｒ４同士が一緒になって、アルキレン基又はオキサアルキレン基を形成してもよい。］
で表される繰り返し単位を含む、請求項３〜７のいずれかに記載の重合体。
【請求項９】
前記一般式（Ｂ２）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ２Ａ）：
【化５】
0006513549.tif 000033
で表される繰り返し単位を含む、請求項８に記載の重合体。
【請求項１０】
一般式（Ａ）：
【化６】
0006513549.tif 000034
［式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を有する重合体の製造方法であって、
一般式（１）：
【化７】
0006513549.tif 000035
［式中、Ｒ１は前記に同じである。］
で表されるピレンジカルボン酸化合物をヒドラジン化合物と反応させる工程；又は
前記一般式（１）で表されるピレンジカルボン酸化合物及び一般式（２）：
【化８】
0006513549.tif 000036
［式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ２は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｍは０以上の整数を示す。］
で表されるジカルボン酸化合物をヒドラジン化合物と反応させる工程
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピレン骨格を有する発光性重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子に利用される発光性有機分子としては、小分子発光有機化合物と高分子発光有機化合物の二つに分類される。
【０００３】
高分子発光有機化合物は一般に溶媒に可溶であるため、高分子発光有機化合物の溶液を調製し、印刷プロセスを用いて素子を作製することが可能である。このように、高分子発光有機化合物は、小分子発光有機化合物において汎用される蒸着プロセスよりも簡便な印刷プロセスを用いることが可能であり、小分子発光有機化合物よりも素子の製造が容易である。
【０００４】
さらに、前記高分子発光有機化合物は、非共役型と共役型とに分けることができる。
【０００５】
前者の非共役型は、ポリマー主鎖に側鎖として発色団（クロモフォア）が結合している様式の高分子発光有機化合物である。例えば、メタリル基を有するピレン化合物を重合させて得られた高分子化合物が青色に発光することが報告されている（特許文献１）。
【０００６】
後者の共役型は、個々共役系分子同士が共役を保つように重合された高分子発光有機化合物である。共役型高分子発光有機化合物では各繰り返し単位同士間で共役が保たれていることによってπ電子が非局在化しているため、電子やホールの輸送が容易に行える。例えば、芳香族炭化水素環とオキサジアゾール環とが連結した共役型発光性高分子化合物が報告されている（特許文献２及び非特許文献１）。
【０００７】
後者の共役型としては、チオフェンを繰り返し単位として有する高分子も研究されている。チオフェンを繰り返し単位として有する高分子を合成するためには、遷移金属触媒を用いたクロスカップリング反応により合成する必要があり、高価な触媒や試薬を用いることとなり、高コストとなることが避けられない。
【０００８】
このように、種々の発光性有機分子が合成されているが、発光性有機分子は様々な用途で用いられ、用途によって種々の特性が要求されているため、その種類は十分とは言えず、未だ新たな発光性有機分子が模索されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００６／０４３５３９号
【特許文献２】特開２００５−２３１５４号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｑ．Ｐｅｉら、  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ４３，  １７１４  （２０１０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、発光材料等に好適に使用できる高分子発光有機化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、ピレンジカルボン酸化合物とヒドラジン化合物とを反応させることにより、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体を製造できることを見出した。なお、この反応の際、さらに、特定のジカルボン酸化合物を使用することで、ピレン骨格、特定の芳香族炭化水素環骨格若しくは芳香族複素芳香環骨格、並びにオキサジアゾール骨格を有する重合体を製造できることも見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、完成したものである。即ち、本発明は、以下の構成を包含する。
【００１３】
項１．一般式（Ａ）：
【００１４】
【化１】
0006513549.tif 000002
【００１５】
［式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を有する重合体。
【００１６】
項２．前記Ｒ１が置換されていてもよいアルキル基である、項１に記載の重合体。
【００１７】
項３．さらに、一般式（Ｂ）：
【００１８】
【化２】
0006513549.tif 000003
【００１９】
［式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ２は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｍは０以上の整数を示す。］
で表される繰り返し単位を有する、項１又は２に記載の重合体。
【００２０】
項４．前記環Ｚ１が芳香族炭化水素環である、項３に記載の重合体。
【００２１】
項５．前記環Ｚ１が芳香族炭化水素環（ただし、ピレン環を除く）である、項３又は４に記載の重合体。
【００２２】
項６．前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ１）：
【００２３】
【化３】
0006513549.tif 000004
【００２４】
［式中、Ｒ３は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を含む、項３〜５のいずれかに記載の重合体。
【００２５】
項７．前記Ｒ３が同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基である、項６に記載の重合体。
【００２６】
項８．前記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ２）：
【００２７】
【化４】
0006513549.tif 000005
【００２８】
［式中、Ｒ４は同一又は異なって、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。Ｒ４同士が一緒になって、アルキレン基又はオキサアルキレン基を形成してもよい。］
で表される繰り返し単位を含む、項３〜７のいずれかに記載の重合体。
【００２９】
項９．前記一般式（Ｂ２）で表される繰り返し単位が、一般式（Ｂ２Ａ）：
【００３０】
【化５】
0006513549.tif 000006
【００３１】
で表される繰り返し単位を含む、項８に記載の重合体。
【００３２】
項１０．一般式（Ａ）：
【００３３】
【化６】
0006513549.tif 000007
【００３４】
［式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位を有する重合体の製造方法であって、
一般式（１）：
【００３５】
【化７】
0006513549.tif 000008
【００３６】
［式中、Ｒ１は前記に同じである。］
で表されるピレンジカルボン酸化合物をヒドラジン化合物と反応させる工程；又は
前記一般式（１）で表されるピレンジカルボン酸化合物及び一般式（２）：
【００３７】
【化８】
0006513549.tif 000009
【００３８】
［式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ２は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｍは０以上の整数を示す。］
で表されるジカルボン酸化合物をヒドラジン化合物と反応させる工程
を含む、製造方法。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の重合体は蛍光特性を有し、有機電界発光素子の発光層等の発光デバイスとして好適に利用されることが期待される。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】実施例１で作製した重合体（ピレン−オキサジアゾール共重合体）の赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例１で作製した重合体（ピレン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図３】実施例１で作製した重合体（ピレン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の蛍光スペクトルである。
【図４】実施例２で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図５】実施例２で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図６】実施例２で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比）））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図７】実施例３で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図８】実施例３で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図９】実施例３で作製した重合体ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図１０】実施例４で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図１１】実施例４で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図１２】実施例４で作製した重合体（ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比）））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図１３】参考例１で作製した重合体（フルオレン−オキサジアゾール共重合体）の赤外吸収スペクトルである。
【図１４】参考例１で作製した重合体（フルオレン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図１５】参考例１で作製した重合体（フルオレン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の蛍光スペクトルである。
【図１６】実施例５で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図１７】実施例５で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図１８】実施例５で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比）））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図１９】実施例６で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図２０】実施例６で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図２１】実施例６で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比）））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図２２】実施例７で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比）））の赤外吸収スペクトルである。
【図２３】実施例７で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比）））の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図２４】実施例７で作製した重合体（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比）））の溶液の蛍光スペクトルである。
【図２５】参考例２で作製した重合体（チオフェン−オキサジアゾール共重合体）の赤外吸収スペクトルである。
【図２６】参考例２で作製した重合体（チオフェン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の紫外−可視吸光スペクトルである。
【図２７】参考例２で作製した重合体（チオフェン−オキサジアゾール共重合体）の溶液の蛍光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００４２】
１．ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体
本発明のピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体は、一般式（Ａ）：
【００４３】
【化９】
0006513549.tif 000010
【００４４】
［式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位（単位構造）（以下、「繰り返し単位（Ａ）」と言うこともある）を有する。
【００４５】
本発明の重合体は、ピレンの６位及び８位において、オキサジアゾールと結合している（即ち、ピレンのメタ位でオキサジアゾールと結合している）繰り返し単位を有することを特徴としている。メタ結合を有するπ共役系は、基底状態では、局在化している。しかしながら、励起状態においては、分子内電荷移動により、メタ位に結合している芳香族環が共役できるようになる。このことが、本発明の重合体の発光特性に寄与すると考えられる。
【００４６】
また、メタ位で芳香族環同士が連結することにより、重合体は、ジグザグ構造をとると考えられる。パラ位で連結したπ共役型高分子は、強直な直線型の構造をとることから溶媒への溶解度が低いが、本発明の重合体はそれらに比べ高い溶解度を有すると考えられる。
【００４７】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基、より好ましくは炭素数３〜６のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。このアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキル基の置換基としては、例えば、後述のシクロアルキル基、後述のアリール基、後述のアラルキル基、後述のオキシアルキル基、後述のオキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００４８】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、好ましくは炭素数６〜１０、より好ましくは炭素数６〜８のシクロアルキル基が挙げられる。具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。このシクロアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このシクロアルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、後述のアリール基、後述のアラルキル基、後述のオキシアルキル基、後述のオキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００４９】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。具体的には、フェニル基、トリル基（ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基）、キシリル基（２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基）、ナフチル基等が挙げられる。このアリール基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアリール基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、後述のアラルキル基、後述のオキシアルキル基、後述のオキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５０】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるアラルキル基としては、前記アリール基で置換された前記アルキル基が挙げられ、特に、炭素数６〜１０のアリール基で置換された炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。具体的には、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。このアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアラルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、後述のオキシアルキル基、後述のオキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５１】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるオキシアルキル基としては、前記アルキル基を有するオキシアルキル基が挙げられ、特に、炭素数１〜４のアルキル基を有するオキシアルキル基が挙げられる。具体的には、オキシエチル基、オキシプロピル基等が挙げられる。このオキシアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアルキル基の置換基としては、例えば、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、後述のオキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５２】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるオキシシクロアルキル基としては、前記シクロアルキル基を有するオキシシクロアルキル基が挙げられ、特に、炭素数６〜１０のシクロアルキル基を有するオキシシクロアルキル基が挙げられる。具体的には、オキシシクロペンチル基、オキシシクロヘキシル基等が挙げられる。このオキシシクロアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシシクロアルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、後述のオキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５３】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるオキシアリール基としては、前記アリール基を有するオキシアリール基が挙げられ、特に、炭素数６〜１０のアリール基を有するオキシアリール基が挙げられる。具体的には、オキシフェニル基、オキシナフチル基等が挙げられる。このオキシアリール基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアリール基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、後述のオキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５４】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるオキシアラルキル基としては、前記アラルキル基を有するオキシアラルキル基が挙げられ、特に、炭素数６〜１０のアリール基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を有するオキシアラルキル基が挙げられる。具体的には、オキシベンジル基、オキシフェネチル基等が挙げられる。このオキシアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアラルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００５５】
前記一般式（Ａ）におけるＲ１としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基等が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましく、非置換アルキル基がさらに好ましい。また、重合体の溶媒への溶解性を向上させる観点から、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の分岐鎖状アルキル基が特に好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。また、ピレン骨格の２位に、ｔ−ブチル基等に代表されるアルキル基を導入することは、重合体の溶解度を向上させることのみならず、アルキル基が電子供与基としても機能するので、電子求引基であるオキサジアゾール基とともに、分子内電荷移動に寄与し、発光特性に影響を与えると考えられる。
【００５６】
本発明の重合体は、上記繰り返し単位（Ａ）のみからなる重合体でもよいが、繰り返し単位（Ａ）以外の繰り返し単位を有していてもよい。本発明の重合体が有し得る繰り返し単位（Ａ）以外の繰り返し単位としては、一般式（Ｂ）：
【００５７】
【化１０】
0006513549.tif 000011
【００５８】
［式中、環Ｚ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ２は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｍは０以上の整数を示す。］
で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｂ）」と言うこともある）であることが好ましい。
【００５９】
前記一般式（Ｂ）において、Ｚ１で示される芳香族炭化水素環としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピレン環、フルオランテン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ペリレン環、ペンタセン環等の縮合２〜６環式炭化水素環等が挙げられる。つまり、本発明の重合体は、ピレン環以外の芳香族炭化水素環をＺ１として有する繰り返し単位を含有することもできる。Ｚ１がピレン環である場合には、繰り返し単位（Ａ）と異なる繰り返し単位とするため、Ｒ２をＲ１と異なる基とすることが好ましい。代表的には、Ｚ１として、フルオレン環が挙げられる。
【００６０】
前記一般式（Ｂ）において、Ｚ１で示される芳香族複素環としては、例えば、窒素含有単環式芳香族環（ピロリジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、ピペリジン環、ピリジン環、ピラジン環等）、窒素含有縮合多環式芳香族環（インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、カルバゾール環、フェナトリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環等）、酸素含有単環式芳香族環（オキソラン環、フラン環、テトラヒドロピラン環等）、酸素含有縮合多環式芳香族環（クロメン環、イソクロメン環、キサンテン環等）、硫黄含有単環式芳香族環（チオフェン環等）、硫黄含有縮合多環式芳香族環（ベンゾチオフェン環、アルキレンジオキシチオフェン環、チアントレン環等）、複数のヘテロ原子を含む単環式芳香族環（オキサゾール環、チアゾール環、モルホリン環等）、複数のヘテロ原子を含む縮合多環式芳香族環（フェノチアジン環、フェノキサジン環等）等が挙げられる。
【００６１】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるアルキル基としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、炭素数４以上のアルキル基（長鎖アルキル基）が好ましく、炭素数４〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数４〜１４のアルキル基がさらに好ましく、炭素数５〜１２のアルキル基が特に好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基がさらに特に好ましい。具体的には、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。このアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキル基の置換基としては、例えば、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６２】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては、上記したものが挙げられる。このシクロアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このシクロアルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６３】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるアリール基としては、上記したものが挙げられる。このアリール基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアリール基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６４】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるアラルキル基としては、上記したものが挙げられる。このアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアラルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６５】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるオキシアルキル基としては、上記したものが挙げられる。このオキシアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアルキル基の置換基としては、例えば、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６６】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるオキシシクロアルキル基としては、上記したものが挙げられる。このオキシシクロアルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシシクロアルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６７】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるオキシアリール基としては、上記したものが挙げられる。このオキシアリール基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアリール基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６８】
前記一般式（Ｂ）において、Ｒ２で示されるオキシアラルキル基としては、上記したものが挙げられる。このオキシアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキシアラルキル基の置換基としては、例えば、前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００６９】
前記一般式（Ｂ）におけるＲ２としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基等が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましく、非置換アルキル基がさらに好ましい。なかでも前述の通り、炭素数４以上の長鎖アルキル基が好ましい。このように疎水性基である炭素数が比較的大きな長鎖アルキル基を用いることで、重合体の溶媒への溶解性をより向上させたり、製膜性をより向上させたりすることができる。
【００７０】
前記一般式（Ｂ）におけるｍは０以上の整数であり、好ましくは１〜８の整数、より好ましくは１〜４の整数である。
【００７１】
これらのなかでも、環Ｚ１が芳香族炭化水素環である場合には、特に繰り返し単位（Ｂ）が、一般式（Ｂ１）：
【００７２】
【化１１】
0006513549.tif 000012
【００７３】
［式中、Ｒ３は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。］
で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｂ１）」と言うこともある）であることが好ましい。繰り返し単位（Ｂ１）は、フルオレン−２，７−ジイル基が繰り返し単位の主鎖に含まれており、合成の容易さや光化学特性等の観点から好ましい。
【００７４】
一般式（Ｂ１）において、Ｒ３で示されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基としては、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基の置換基としても、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。
【００７５】
前記一般式（Ｂ１）におけるＲ３としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基等が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましく、非置換アルキル基がさらに好ましい。なかでも前述の通り、炭素数４以上の長鎖アルキル基が好ましい。このように疎水性基である炭素数が比較的大きな長鎖アルキル基を用いることで、重合体の溶媒への溶解性をより向上させたり、製膜性をより向上させたりすることができる。
【００７６】
また、環Ｚ１が芳香族複素環である場合には、特に繰り返し単位（Ｂ）が、一般式（Ｂ２）：
【００７７】
【化１２】
0006513549.tif 000013
【００７８】
［式中、Ｒ４は同一又は異なって、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。Ｒ４同士が一緒になって、アルキレン基又はオキサアルキレン基を形成してもよい。］
で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（Ｂ２）」と言うこともある）であることが好ましい。繰り返し単位（Ｂ２）は、必要に応じて別途環を形成してもよいチオフェン−２，５−ジイル基が繰り返し単位の主鎖に含まれており、合成の容易さや光化学特性等の観点から好ましい。
【００７９】
一般式（Ｂ２）において、Ｒ４で示されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基としては、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基の置換基としても、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。
【００８０】
前記一般式（Ｂ２）におけるＲ４としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基等が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましく、非置換アルキル基がさらに好ましい。なかでも前述の通り、炭素数４以上の長鎖アルキル基が好ましい。このように疎水性基である炭素数が比較的大きな長鎖アルキル基を用いることで、重合体の溶媒への溶解性をより向上させたり、製膜性をより向上させたりすることができる。
【００８１】
Ｒ４同士が一緒になって、アルキレン基を形成する場合、炭素数１〜１２のアルキレン基、好ましくは炭素数２〜８のアルキレン基、より好ましくは炭素数３〜６のアルキレン基が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２−ブタジイル基、テトラメチレン基等が挙げられる。このアルキレン基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキレン基の置換基としては、例えば、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００８２】
Ｒ４同士が一緒になって、オキサアルキレン基を形成する場合、炭素数１〜１２のアルキレン基、好ましくは炭素数２〜８のオキサアルキレン基、より好ましくは炭素数２〜６のオキサアルキレン基が挙げられる。具体的には、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−等が挙げられる。このオキサアルキレン基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このオキサアルキレン基の置換基としては、例えば、前記シクロアルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記オキシアルキル基、前記オキシシクロアルキル基、前記オキシアリール基、前記オキシアラルキル基等が挙げられる。
【００８３】
Ｒ４同士が一緒になって、アルキレン基又はオキサアルキレン基を形成するとは、当該アルキレン基又はオキサアルキレン基と、隣接する−Ｃ−Ｃ−とがともに環を形成することを意味する。
【００８４】
このような繰り返し単位（Ｂ２）としては、具体的には、
【００８５】
【化１３】
0006513549.tif 000014
【００８６】
等が挙げられる。
【００８７】
前記繰り返し単位（Ｂ１）及び／又は繰り返し単位（Ｂ２）を含む場合、本発明の重合体は、繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ２）の他に、繰り返し単位（Ｂ）として一般式（Ｂ３）：
【００８８】
【化１４】
0006513549.tif 000015
【００８９】
［式中、環Ｚ２は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示す。Ｒ５は同一又は異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいオキシアルキル基、置換されていてもよいオキシシクロアルキル基、置換されていてもよいオキシアリール基又は置換されていてもよいオキシアラルキル基を示す。ｎは０以上の整数を示す。］
で表される繰り返し単位を有していてもよい。つまり、本発明の重合体は、ピレン環及びフルオレン環以外の芳香族炭化水素環、チオフェン環以外の芳香族複素環をＺ２として有する繰り返し単位を含有することもできる。
【００９０】
前記一般式（Ｂ３）において、Ｚ２で示される芳香族炭化水素環としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピレン環、フルオランテン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ペリレン環、ペンタセン環等の縮合２〜６環式炭化水素環等が挙げられる。つまり、本発明の重合体は、ピレン環及びフルオレン環以外の芳香族炭化水素環をＺ２として有する繰り返し単位を含有することもできる。
【００９１】
前記一般式（Ｂ３）において、Ｚ２で示される芳香族複素環としては、例えば、窒素含有単環式芳香族環（ピロリジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、ピペリジン環、ピリジン環、ピラジン環等）、窒素含有縮合多環式芳香族環（インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、カルバゾール環、フェナトリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環等）、酸素含有単環式芳香族環（オキソラン環、フラン環、テトラヒドロピラン環等）、酸素含有縮合多環式芳香族環（クロメン環、イソクロメン環、キサンテン環等）、硫黄含有単環式芳香族環（チオフェン環等）、硫黄含有縮合多環式芳香族環（ベンゾチオフェン環、アルキレンジオキシチオフェン環、チアントレン環等）、複数のヘテロ原子を含む単環式芳香族環（オキサゾール環、チアゾール環、モルホリン環等）、複数のヘテロ原子を含む縮合多環式芳香族環（フェノチアジン環、フェノキサジン環等）等が挙げられる。
【００９２】
一般式（Ｂ３）において、Ｒ５で示されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基としては、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基は、さらに１〜５個、特に１〜３個の置換基で置換されていてもよい。このアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキル基、オキシシクロアルキル基、オキシアリール基及びオキシアラルキル基の置換基としても、上記一般式（Ｂ）におけるものが挙げられる。
【００９３】
前記一般式（Ｂ３）におけるＲ５としては、溶解性、重合のしやすさ、発光性等の観点から、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基等が好ましく、置換されていてもよいアルキル基がより好ましく、非置換アルキル基がさらに好ましい。なかでも前述の通り、炭素数４以上の長鎖アルキル基が好ましい。このように疎水性基である炭素数が比較的大きな長鎖アルキル基を用いることで、重合体の溶媒への溶解性をより向上させたり、製膜性をより向上させたりすることができる。
【００９４】
前記一般式（Ｂ３）におけるｎは０以上の整数であり、好ましくは１〜８の整数、より好ましくは１〜４の整数である。
【００９５】
本発明の重合体が含む繰り返し単位の比率（各モノマーの仕込みモル比率）は、特に限定されず、目的とする吸光特性、蛍光特性等によって、繰り返し単位（Ａ）及び必要に応じて繰り返し単位（Ｂ）の含有割合を設定することができる。
【００９６】
例えば、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）の比は、（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜１００／０（モル比）が好ましく、１０／９０〜９５／５（モル比）がより好ましく、１５／８５〜９０／１０（モル比）がさらに好ましい。具体例としては、（Ａ）／（Ｂ）が、１００／０（モル比）、９５／５（モル比）、９０／１０（モル比）、８５／１５（モル比）、８０／２０（モル比）、７５／２５（モル比）、７０／３０（モル比）、６５／３５（モル比）、６０／４０（モル比）、５５／４５（モル比）、５０／５０（モル比）、４５／５５（モル比）、４０／６０（モル比）、３５／６５（モル比）、３０／７０（モル比）、２５／７５（モル比）、２０／８０（モル比）、１５／８５（モル比）、１０／９０（モル比）、５／９５（モル比）等の比率とすることができる。
【００９７】
つまり、繰り返し単位（Ｂ）として繰り返し単位（Ｂ１）を有する場合、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）の比は、（Ａ）／（Ｂ１）が５／９５〜１００／０（モル比）が好ましく、１０／９０〜９５／５（モル比）がより好ましく、１５／８５〜９０／１０（モル比）がさらに好ましい。具体例としては、（Ａ）／（Ｂ１）が、１００／０（モル比）、９５／５（モル比）、９０／１０（モル比）、８５／１５（モル比）、８０／２０（モル比）、７５／２５（モル比）、７０／３０（モル比）、６５／３５（モル比）、６０／４０（モル比）、５５／４５（モル比）、５０／５０（モル比）、４５／５５（モル比）、４０／６０（モル比）、３５／６５（モル比）、３０／７０（モル比）、２５／７５（モル比）、２０／８０（モル比）、１５／８５（モル比）、１０／９０（モル比）、５／９５（モル比）等の比率とすることができる。
【００９８】
また、繰り返し単位（Ｂ）として繰り返し単位（Ｂ２）を有する場合、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ２）の比は、（Ａ）／（Ｂ２）が５／９５〜１００／０（モル比）が好ましく、１０／９０〜９５／５（モル比）がより好ましく、１５／８５〜９０／１０（モル比）がさらに好ましい。具体例としては、（Ａ）／（Ｂ２）が、１００／０（モル比）、９５／５（モル比）、９０／１０（モル比）、８５／１５（モル比）、８０／２０（モル比）、７５／２５（モル比）、７０／３０（モル比）、６５／３５（モル比）、６０／４０（モル比）、５５／４５（モル比）、５０／５０（モル比）、４５／５５（モル比）、４０／６０（モル比）、３５／６５（モル比）、３０／７０（モル比）、２５／７５（モル比）、２０／８０（モル比）、１５／８５（モル比）、１０／９０（モル比）、５／９５（モル比）等の比率とすることができる。
【００９９】
また、繰り返し単位（Ｂ）として繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ２）の双方を有する場合、繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ２）の比は、繰り返し単位（Ａ）は５〜１００モル％（特に１０〜９５モル％、さらに１５〜９０モル％）が好ましく、繰り返し単位（Ｂ１）は０〜９５モル％（特に５〜９０モル％、さらに１０〜８５モル％）が好ましく、繰り返し単位（Ｂ２）は０〜９５モル％（特に５〜９０モル％、さらに１０〜８５モル％）が好ましい。具体例としては、（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）が、１００／０／０（モル比）、９０／１０／０（モル比）、９０／０／１０（モル比）、８０／２０／０（モル比）、８０／１０／１０（モル比）、８０／０／２０（モル比）、７０／３０／０（モル比）、７０／２０／１０（モル比）、７０／１０／２０（モル比）、７０／０／３０（モル比）、６０／４０／０（モル比）、６０／３０／１０（モル比）、６０／２０／２０（モル比）、６０／１０／３０（モル比）、６０／０／４０（モル比）、５０／５０／０（モル比）、５０／４０／１０（モル比）、５０／３０／２０（モル比）、５０／２０／３０（モル比）、５０／１０／４０（モル比）、５０／０／５０（モル比）、４０／６０／０（モル比）、４０／５０／１０（モル比）、４０／４０／２０（モル比）、４０／３０／３０（モル比）、４０／２０／４０（モル比）、４０／１０／５０（モル比）、４０／０／６０（モル比）、３０／７０／０（モル比）、３０／６０／１０（モル比）、３０／５０／２０（モル比）、３０／４０／３０（モル比）、３０／３０／４０（モル比）、３０／２０／５０（モル比）、３０／１０／６０（モル比）、３０／０／７０（モル比）、２０／８０／０（モル比）、２０／７０／１０（モル比）、２０／６０／２０（モル比）、２０／５０／３０（モル比）、２０／４０／４０（モル比）、２０／３０／５０（モル比）、２０／２０／６０（モル比）、２０／１０／７０（モル比）、２０／０／８０（モル比）、１０／９０／０（モル比）、１０／８０／１０（モル比）、１０／７０／２０（モル比）、１０／６０／３０（モル比）、１０／５０／４０（モル比）、１０／４０／５０（モル比）、１０／３０／６０（モル比）、１０／２０／７０（モル比）、１０／１０／８０（モル比）、１０／０／９０（モル比）等の比率とすることができる。
【０１００】
さらに、繰り返し単位（Ｂ）として、繰り返し単位（Ｂ１）及び／又は繰り返し単位（Ｂ２）と繰り返し単位（Ｂ３）とを有する場合、例えば、繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ２）の和と、繰り返し単位（Ｂ３）との比は、［（Ａ）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）］／（Ｂ３）が５／９５〜１００／０（モル比）が好ましく、１０／９０〜９５／５（モル比）がより好ましく、１５／８５〜９０／１０（モル比）がさらに好ましい。具体例としては、［（Ａ）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）］／（Ｂ３）が、１００／０（モル比）、９５／５（モル比）、９０／１０（モル比）、８５／１５（モル比）、８０／２０（モル比）、７５／２５（モル比）、７０／３０（モル比）、６５／３５（モル比）、６０／４０（モル比）、５５／４５（モル比）、５０／５０（モル比）、４５／５５（モル比）、４０／６０（モル比）、３５／６５（モル比）、３０／７０（モル比）、２５／７５（モル比）、２０／８０（モル比）、１５／８５（モル比）、１０／９０（モル比）、５／９５（モル比）等の比率とすることができる。
【０１０１】
本発明の重合体が２種以上の繰り返し単位からなる共重合体である場合、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。
【０１０２】
また、本発明の重合体は、上記繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）を主鎖に有する重合体であり、各繰り返し単位が共役して結合している。そのため、良好な発光特性を有し、共役型有機重合体として有用であると考えられる。
【０１０３】
２．ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体の製造
本発明において、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体は、例えば、以下の４種の方法等により製造することができる。なお、以下の反応式１〜４では、便宜上、ヒドラジン化合物としてヒドラジン（Ｈ２Ｎ−ＮＨ２）を使用した反応の例を示す。
【０１０４】
２．１．ジカルボン酸化合物及びヒドラジン化合物を用いた製造
【０１０５】
【化１５】
0006513549.tif 000016
【０１０６】
［式中、Ｒ１は前記に同じである。ｐは１以上の整数を示す。］
本発明において、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体は、例えば、上記反応式１に記載されているように、ピレンジカルボン酸化合物（１）とヒドラジン化合物（３）とを重縮合させることによって得ることができる。
【０１０７】
【化１６】
0006513549.tif 000017
【０１０８】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１及びｍは前記に同じである。ｐ及びｑは同一又は異なって、１以上の整数を示す。得られる重合体はランダムコポリマーでもよいしブロックコポリマーでもよい。］
本発明の重合体が、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格以外に、前記繰り返し単位（Ｂ）をさらに有する重合体を得る場合、つまり、前記繰り返し単位（Ａ）と前記繰り返し単位（Ｂ）の双方を有する場合、上記反応式２に記載されるように、基質としてピレンジカルボン酸化合物（１）及びヒドラジン化合物（３）以外にも、繰り返し単位（Ｂ）と対応する芳香族ジカルボン酸化合物（２）を用いることで、前記繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を有する重合体を得ることができる。
【０１０９】
【化１７】
0006513549.tif 000018
【０１１０】
［式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｚ２及びｎは前記に同じである。ｐ、ｑ及びｓは同一又は異なって、１以上の整数を示す。得られる重合体はランダムコポリマーでもよいしブロックコポリマーでもよい。］
本発明の重合体が、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格以外に、前記繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ３）をさらに有する重合体を得る場合、つまり、前記繰り返し単位（Ａ）、前記繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ３）を有する場合、上記反応式３に示されるように、基質としてピレンジカルボン酸化合物（１）及びヒドラジン化合物（３）以外にも、繰り返し単位（Ｂ１）と対応する芳香族炭化水素ジカルボン酸化合物（２ａ）及び繰り返し単位（Ｂ３）と対応する芳香族ジカルボン酸化合物（２ｃ）を用いることで、前記繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ１）及び繰り返し単位（Ｂ３）を有する重合体を得ることができる。
【０１１１】
【化１８】
0006513549.tif 000019
【０１１２】
［式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ２及びｎは前記に同じである。ｐ、ｒ及びｓは同一又は異なって、１以上の整数を示す。得られる重合体はランダムコポリマーでもよいしブロックコポリマーでもよい。］
本発明の重合体が、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格以外に、前記繰り返し単位（Ｂ２）及び繰り返し単位（Ｂ３）をさらに有する重合体を得る場合、つまり、前記繰り返し単位（Ａ）、前記繰り返し単位（Ｂ２）及び繰り返し単位（Ｂ３）を有する場合、上記反応式４に示されるように、基質としてピレンジカルボン酸化合物（１）及びヒドラジン化合物（３）以外にも、繰り返し単位（Ｂ２）と対応する芳香族複素環式ジカルボン酸化合物（２ｂ）及び繰り返し単位（Ｂ３）と対応する芳香族ジカルボン酸化合物（２ｃ）を用いることで、前記繰り返し単位（Ａ）、繰り返し単位（Ｂ２）及び繰り返し単位（Ｂ３）を有する重合体を得ることができる。
【０１１３】
これら基質としてのピレンジカルボン酸化合物、芳香族炭化水素ジカルボン酸化合物（２ａ）、芳香族複素環式ジカルボン酸化合物（２ｂ）及び芳香族ジカルボン酸化合物（２ｃ）の使用量は、得ようとする重合体の繰り返し単位のモル比が所望の比となるように調整することができる。
【０１１４】
前記反応（反応式１〜４）において使用するヒドラジン化合物は、ヒドラジン、ヒドラジンの溶媒和物、ヒドラジン塩等を使用することができる。安全性、操作の簡便性の点から、ヒドラジン塩を用いることが好ましい。ヒドラジン塩としては、ヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン二塩酸塩、ヒドラジン硝酸塩、ヒドラジン硫酸塩（硫酸ヒドラジニウム）等が挙げられ、ヒドラジン硫酸塩が好ましい。
【０１１５】
使用するヒドラジン化合物の量は、ジカルボン酸化合物（２種以上のジカルボン酸化合物を用いる場合はそれらの総量。以下において同じ。）１モルに対して、１〜１０モルを使用することができる。反応性及び反応後の精製の観点から、１．２〜５モルが好ましく、１．５〜３モルがより好ましい。
【０１１６】
前記反応（反応式１〜４）において、脱水剤を併せて用いてもよい。
【０１１７】
脱水剤を使用する場合の脱水剤の使用割合は、ジカルボン酸（２種以上のジカルボン酸化合物を用いる場合はそれらの総量。以下において同じ。）１モルに対して、２／Ｎモル以上使用することができ（ここで、Ｎは、化学量論的に求めた脱水剤１モル当たりが脱水する水分子のモル量である）、反応を円滑に進行させるため、過剰量用いてもよい。
【０１１８】
脱水剤としては、硫酸、塩化亜鉛、五酸化二リン、無水リン酸、ホウ酸、シュウ酸、ポリリン酸、これらの混合物等が挙げられる。製造における簡便さから、メタンスルホン酸と五酸化二リンとの組合せが好ましい。メタンスルホン酸と五酸化二リンとの組合せにおける両者の割合は、１：１〜２０：１（重量比）とすることができる。メタンスルホン酸と五酸化二リンとの割合を当該範囲とし、脱水剤を過剰量使用する場合は、メタンスルホン酸が溶媒としても働くため、別途溶媒を用いなくてもよい。
【０１１９】
前記反応（反応式１〜４）の反応温度としては、収率、合成の容易さ等の観点から、６０〜１６０℃が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましく、８０〜１２０℃がさらに好ましい。
【０１２０】
前記反応（反応式１〜４）の反応時間は特に限定されず、反応温度等に応じて適宜選択できる。通常、１〜７２時間、好ましくは２〜４８時間、より好ましくは５〜３６時間程度であってもよい。
【０１２１】
前記反応（反応式１〜４）は、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下等の不活性雰囲気下で行うことができる。
【０１２２】
前記反応（反応式１〜４）で基質として用いるピレンジカルボン酸化合物（１）、芳香族ジカルボン酸化合物（２）、芳香族炭化水素ジカルボン酸化合物（２ａ）、芳香族複素環式ジカルボン酸化合物（２ｂ）及び芳香族ジカルボン酸化合物（２ｃ）は、公知であるか又は公知の化合物から慣用の手法により製造することができる。例えば、一般的に容易に入手可能な対応するジハロゲン化物とマグネシウム又はアルキルリチウム（ｎ−ブチルリチウム等）とを反応させ、対応する有機金属化合物を調製し、当該有機金属化合物を含む溶液に二酸化炭素を吹き込むこと等により製造することができる。具体的には、ピレン−１，３−ジカルボン酸は、１，３−ジブロモピレンとマグネシウム又はブチルリチウムとを反応させ、反応溶液に二酸化炭素を吹き込み、必要な慣用の後処理を行うことで製造することができる。
【０１２３】
２．２．クロスカップリング反応による製造
本発明において、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体は、例えば、適切なピレン誘導体とオキサジアゾール誘導体とを用いて、慣用のクロスカップリング反応によって製造することも可能である。慣用のカップリング反応としては、鈴木・宮浦カップリングや根岸カップリング等の反応を使用することが可能である。より具体的には、１，３−ジハロピレンと２及び５位がホウ素、亜鉛等で置換された１，３，４−オキサジアゾール誘導体とを触媒存在下で反応させる方法、又は１及び３位がホウ素、亜鉛等で置換されたピレン誘導体と２，５−ジハロ−１，３，４−オキサジアゾールとを触媒存在下反応させる方法等を挙げることができる。
【０１２４】
本発明の重合体が、ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格以外に、前記繰り返し単位（Ｂ）、前記繰り返し単位（Ｂ１）、前記繰り返し単位（Ｂ２）、前記繰り返し単位（Ｂ３）等をさらに有する重合体を得る場合、つまり、前記繰り返し単位（Ａ）と、前記繰り返し単位（Ｂ）、前記繰り返し単位（Ｂ１）、前記繰り返し単位（Ｂ２）、前記繰り返し単位（Ｂ３）等とを有する場合、繰り返し単位（Ｂ）と対応する芳香族ジカルボン酸化合物、繰り返し単位（Ｂ１）と対応する芳香族炭化水素ジカルボン酸化合物、繰り返し単位（Ｂ２）と対応する芳香族複素環式ジカルボン酸化合物、繰り返し単位（Ｂ３）と対応する芳香族ジカルボン酸化合物等のジハロゲン化物、又は２つの位置がホウ素、亜鉛等で置換されたそれらの誘導体を加えて使用することができる。
【０１２５】
前記各種の方法により製造した重合体は、慣用の精製手法により分離精製できる。例えば、再結晶、再沈殿、カラムクロマトグラフィー又はこれらの組合せにより分離精製することができる。
【０１２６】
３．ピレン骨格及びオキサジアゾール骨格を有する重合体の用途
本発明の重合体は、膜を形成することができる。従って、本発明には、上記重合体、又は上記重合体とその他の重合体との混合物から形成させる膜も含まれる。このような膜（薄膜）の厚みは、用途に応じて適宜選択でき、例えば、１〜２００μｍ、好ましくは３〜１５０μｍ、さらに好ましくは５〜１００μｍ程度であってもよく、通常１００μｍ以下（好ましくは１〜８０μｍ、さらに好ましくは３〜６０μｍ、特に好ましくは５〜５０μｍ程度）であってもよい。
【０１２７】
このような膜は、例えば、前記ポリマー（又はその溶液）を、慣用の方法（スピンコーティング法、スプレーコーティング法、キャスト法、バーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ディッピング法等のコーティング法、インクジェット法等）により、基板に塗布することにより形成できる。なお、塗膜は、リソグラフィー技術等を利用して微細加工してもよい。
【０１２８】
このような塗膜は、発光膜、例えば、発光素子（ディスプレイ等）の発光膜（又は発光層、特に白色発光層）を形成してもよい。なお、発光素子は、通常、基板（ガラス、プラスチック等）、発光膜、電極（陽極及び陰極）、電子輸送層、正孔輸送層、電子注入層等で構成できる。このような発光素子（発光膜）は、ディスプレイ用、照明用等の他、バックライト用等としても好適である。発光素子において、これらの積層順序は特に限定されないが、例えば、基板／陽極／正孔輸送層／発光膜／陰極の順序であってもよい。このようなサンドイッチ型の構造（ヘテロ構造）により、効率よく反応を生じさせることができる。なお、これらの各層の厚みは、１〜５００ｎｍ、好ましくは３〜３００ｎｍ程度であってもよい。また、用途にも依存するが、発光素子全体（有機ＥＬ用発光素子等）の厚みは、例えば、３００ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜３μｍ程度であってもよい。
【実施例】
【０１２９】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されるものではない。
【０１３０】
なお、以下の実施例において、各種物性の測定及び評価は以下の方法により行った。
【０１３１】
＜赤外吸収スペクトル＞
サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製  ＦＴ−ＩＲ  Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５（ｉＤＳ  ＡＴＲプローブ）を用いて、重合体の赤外吸収スペクトルを測定した。
【０１３２】
＜紫外−可視吸光スペクトル＞
日本分光株式会社製Ｖ−６５０を用いて、重合体の１，１，２，２−テトラクロロエタン溶液又はクロロホルム溶液の紫外−可視吸収スペクトルを測定した（セル長：１０ｍｍ）。なお、実施例１〜４及び参考例１は重合体の１，１，２，２−テトラクロロエタン溶液の紫外−可視吸収スペクトルを測定し、実施例５〜７及び参考例２は重合体のクロロホルム溶液の紫外−可視吸収スペクトルを測定した。
【０１３３】
＜蛍光スペクトル＞
日本分光株式会社製ＦＰ−８５００を用いて、波長：３６５ｎｍの励起光を用いて、重合体の１，１，２，２−テトラクロロエタン溶液又はクロロホルム溶液の蛍光スペクトルを測定した（温度：室温、セル長：１０ｍｍ）。なお、実施例１〜４及び参考例１は重合体の１，１，２，２−テトラクロロエタン溶液の蛍光スペクトルを測定し、実施例５〜７及び参考例２は重合体のクロロホルム溶液の蛍光スペクトルを測定した。
【０１３４】
実施例１
ピレン−オキサジアゾール共重合体の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（１３９ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１７時間攪拌し、その後、さらに１２０℃で７時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を１５０ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で４８時間真空乾燥し、生成物としてピレン−オキサジアゾール共重合体を得た（黒色固体、４２ｍｇ、収率３２％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１３５】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１３６】
【化１９】
0006513549.tif 000020
【０１３７】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を有する重合体である。
【０１３８】
得られたピレン−オキサジアゾール共重合体の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図１〜３に示す。
【０１３９】
得られたピレン−オキサジアゾール共重合体の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、緑色の発光が観測された。
【０１４０】
実施例２
ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（９３ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）及び９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸（７０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１７時間攪拌し、その後、さらに１２０℃で８時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を１５０ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で４８時間真空乾燥し、生成物として得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比））を得た（黒色固体、１２５ｍｇ、収率８０％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１４１】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１４２】
【化２０】
0006513549.tif 000021
【０１４３】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に２：１（モル比）で有する重合体である。
【０１４４】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図４〜６に示す。
【０１４５】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝２：１（モル比））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、シアン色の発光が観測された。
【０１４６】
実施例３
ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（６４ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）及び９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸（９６ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１７時間攪拌し、その後、さらに１２０℃で８時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を１５０ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で４８時間真空乾燥し、生成物としてピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比））を得た（黒色固体、１２７ｍｇ、収率８４％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１４７】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１４８】
【化２１】
0006513549.tif 000022
【０１４９】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に１：１（モル比）で有する重合体である。
【０１５０】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図７〜９に示す。
【０１５１】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：１（モル比））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、シアン色の発光が観測された。
【０１５２】
実施例４
ピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（４６ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）及び９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸（１２９ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０  ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１７時間攪拌し、その後、さらに１２０℃で７時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を１５０ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で４８時間真空乾燥し、生成物としてピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比））を得た（黒色固体、１３９ｍｇ、収率８３％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１５３】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１５４】
【化２２】
0006513549.tif 000023
【０１５５】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に１：２（モル比）で有する重合体である。
【０１５６】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図１０〜１２に示す。
【０１５７】
得られたピレン−フルオレン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：フルオレン＝１：２（モル比））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、青色の発光が観測された。
【０１５８】
参考例１
フルオレン−オキサジアゾール共重合体の製造
スターラーを備えたシュレンク管に９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸（１９１ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１８時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を２００ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で４８時間真空乾燥し、生成物としてフルオレン−オキサジアゾール共重合体を得た（黒色固体、１５６ｍｇ、収率８５％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１５９】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１６０】
【化２３】
0006513549.tif 000024
【０１６１】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を有する重合体である。
【０１６２】
得られたフルオレン−オキサジアゾール共重合体の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図１３〜１５に示す。
【０１６３】
得られたフルオレン−オキサジアゾール共重合体の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、紫〜青色の発光が観測された。
【０１６４】
実施例５
ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（９２．３ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）及び３，４−エチレンジオキシ−チオフェン−２，５−ジカルボン酸（３１．１ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１２６ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で４８時間攪拌し、反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を２００ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をメンブレンフィルター（東洋濾紙（株）製：Ａ０４５Ａ０４７Ａ、ポア径０．４５μｍ）を通してろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１００℃で終夜減圧乾燥し、生成物としてピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比））を得た（黒色固体、８３ｍｇ、収率７２％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１６５】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１６６】
【化２４】
0006513549.tif 000025
【０１６７】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に２：１（モル比）で有する重合体である。
【０１６８】
得られたピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図１６〜１８に示す。
【０１６９】
得られた（ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝２：１（モル比）））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、青色の発光が観測された。
【０１７０】
実施例６
ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（６９．６ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）及び３，４−エチレンジオキシ−チオフェン−２，５−ジカルボン酸（４６．４ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１２７ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で９６時間攪拌し、反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を２００ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をメンブレンフィルター（東洋濾紙（株）製：Ａ０４５Ａ０４７Ａ、ポア径０．４５μｍ）を通してろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１１０℃で終夜減圧乾燥し、生成物としてピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比））を得た（黒色固体、８４．５ｍｇ、収率７９％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１７１】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１７２】
【化２５】
0006513549.tif 000026
【０１７３】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に１：１（モル比）で有する重合体である。
【０１７４】
得られたピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図１９〜２１に示す。
【０１７５】
得られたピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：１（モル比））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、青色の発光が観測された。
【０１７６】
実施例７
ピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比））の製造
スターラーを備えたシュレンク管に２−ｔ−ブチルピレン−６，８−ジカルボン酸（４６．７ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）及び３，４−エチレンジオキシ−チオフェン−２，５−ジカルボン酸（６１．９ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１２７ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１２０時間攪拌し、反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を２００ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をメンブレンフィルター（東洋濾紙（株）製：Ａ０４５Ａ０４７Ａ、ポア径０．４５μｍ）を通してろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１０５℃で終夜減圧乾燥し、生成物としてピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比））を得た（黒色固体、８９．４  ｍｇ、収率９０％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１７７】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１７８】
【化２６】
0006513549.tif 000027
【０１７９】
［式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基である。］
を、順に１：２（モル比）で有する重合体である。
【０１８０】
得られたピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比））の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図２２〜２４に示す。
【０１８１】
得られたピレン−チオフェン−オキサジアゾール共重合体（ピレン：チオフェン＝１：２（モル比））の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、シアン色の発光が観測された。
【０１８２】
参考例２
チオフェン−オキサジアゾール共重合体の製造
スターラーを備えたシュレンク管に３，４−エチレンジオキシ−チオフェン−２，５−ジカルボン酸（９２．２ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を入れ、このシュレンク管に予め室温で２時間攪拌した五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合物（重量比で１：１０、４．０ｇ）を加え、窒素下、１４０℃で２時間攪拌した。混合物を室温まで冷やした後、硫酸ヒドラジニウム（１２６ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、８０℃で１２０時間攪拌し、その後、さらに１２０℃で７時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタンスルホン酸で反応混合物を希釈し、希釈物を２００ｍＬの氷水に注いだ。終夜静置した後、生じた沈殿をろ過し、飽和炭酸ナトリウム水溶液、次いで、水で洗浄した。濾取した固体を、１０５℃で終夜減圧乾燥し、生成物としてチオフェン−オキサジアゾール共重合体を得た（黒色固体、４３ｍｇ、収率５２％）。なお、共重合体の生成は、赤外吸収スペクトルにおいて、カルボキシル基に由来するピーク（１７００ｃｍ−１付近）が消失し、オキサジアゾール基に由来するピーク（１５００〜１６００ｃｍ−１付近）が現れたことから確認した。
【０１８３】
得られた重合体は、繰り返し単位として、
【０１８４】
【化２７】
0006513549.tif 000028
【０１８５】
を有する重合体である。
【０１８６】
得られたチオフェン−オキサジアゾール共重合体の赤外吸収スペクトル、紫外−可視吸光スペクトル、及び蛍光スペクトルを図２５〜２７に示す。
【０１８７】
得られたピレン−オキサジアゾール共重合体の溶液に、３６５ｎｍの光を照射すると、シアン色の発光が観測された。
【図１】
0006513549.tif 000037
【図２】
0006513549.tif 000038
【図３】
0006513549.tif 000039
【図４】
0006513549.tif 000040
【図５】
0006513549.tif 000041
【図６】
0006513549.tif 000042
【図７】
0006513549.tif 000043
【図８】
0006513549.tif 000044
【図９】
0006513549.tif 000045
【図１０】
0006513549.tif 000046
【図１１】
0006513549.tif 000047
【図１２】
0006513549.tif 000048
【図１３】
0006513549.tif 000049
【図１４】
0006513549.tif 000050
【図１５】
0006513549.tif 000051
【図１６】
0006513549.tif 000052
【図１７】
0006513549.tif 000053
【図１８】
0006513549.tif 000054
【図１９】
0006513549.tif 000055
【図２０】
0006513549.tif 000056
【図２１】
0006513549.tif 000057
【図２２】
0006513549.tif 000058
【図２３】
0006513549.tif 000059
【図２４】
0006513549.tif 000060
【図２５】
0006513549.tif 000061
【図２６】
0006513549.tif 000062
【図２７】
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