(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒混合物中のアルデヒド含有量を減少させる方法であって、前記アミン触媒が第三級アミンを含有しており、ポリオール及びポリイソシアネートの重合反応に使用されるものであり、かつ、次の工程を含んでなる、方法。
（ｉ）不飽和カルボン酸重合体、モノカルボン酸およびこれらの混合物から選択した有機酸を、１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒と混合して、触媒混合物を調製する工程、および
（ｉｉ）前記触媒混合物を、５０℃〜７０℃で、６時間以上保温する工程。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記触媒混合物を２４時間以上、５０℃〜７０℃で保温することを特徴とする、方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法であって、前記有機酸が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸およびリカン酸から成る群より選択される単量体に由来する繰り返し単位を少なくとも３個以上含有する不飽和カルボン酸重合体であることを特徴とする、方法。
【請求項４】
請求項１記載の方法であって、前記有機酸が、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を共重合してなる三元共重合体である、方法。
（ａ）不飽和カルボン酸、
（ｂ）（ａ）とは異なる不飽和カルボン酸またはその酸無水物、
（ｃ）スチレン、エチレン、プロペン、ブテン、アクリロニトリル、塩化ビニルから選択される単量体。
【請求項５】
請求項４記載の方法であって、前記不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸およびリカン酸から成る群より選択されることを特徴とする、方法。
【請求項６】
請求項１記載の方法であって、前記有機酸が少なくとも２種類の繰り返し単量体を含有する不飽和カルボン酸重合体であり、ここで、１番目の単量体が不飽和ジカルボン酸無水物でありそして２番目の単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸、リカン酸、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリロニトリル、塩化ビニルから選択される不飽和カルボン酸または他の単量体であることを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法であって、前記不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸であることを特徴とする、方法。
【請求項８】
請求項１記載の方法であって、前記有機酸が、下記化学式（１）
Ｒ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒは水素原子または飽和もしくは不飽和の炭素数１〜４０の炭化水素鎖、ヒドロキシ基で置換された飽和若しくは不飽和の炭素数１〜４０の炭化水素鎖、である）
で表されるモノカルボン酸であることを特徴とする、方法。
【請求項９】
請求項８記載の方法であって、前記モノカルボン酸が２−エチルヘキサン酸、蟻酸および乳酸から選択されることを特徴とする、方法。
【請求項１０】
ポリウレタン樹脂に含まれるアミン触媒混合物に由来するアルデヒド不純物を減少させる方法であって、（ｉ）不飽和カルボン酸重合体、モノカルボン酸およびこれらの混合物から選択した有機酸を、１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒と混合して、触媒混合物を調製する工程、
（ｉｉ）前記触媒混合物を前記触媒混合物中のアルデヒド不純物の濃度が低下する、６時間以上、５０℃〜７０℃で保持して、処理済み触媒混合物を製造する工程、
（ｉｉｉ）ポリオールとポリイソシアネートとを、前記処理済み触媒混合物の存在下で重合させることでポリウレタン樹脂を製造する工程、
を含んでなる、方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の方法であって、前記ポリオールとポリイソシアネートを前記処理済み触媒混合物および前記有機酸以外の１種以上の添加剤の存在下で反応させることを特徴とする、方法。
【請求項１２】
包装製品であって、
前記包装製品は、（ｉ）出口を有する容器および（ｉｉ）前記容器中に処理済み触媒混合物を含んでなり、
前記処理済み触媒混合物は、不飽和カルボン酸重合体、モノカルボン酸およびこれらの混合物から選択した有機酸と、１種以上のアルデヒド不純物を含有し、第三アミンを含有するアミン触媒とを含有する触媒混合物を、前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下すべく、６時間以上、５０℃〜７０℃で保温して形成されたものであり、かつ、ポリオール及びポリイソシナネートの重合反応に使用される、包装製品。
【請求項１３】
請求項１２記載の包装製品であって、前記処理済み触媒混合物が２４時間以上、５０℃〜７０℃で保温されたものであることを特徴とする、包装製品。
【請求項１４】
請求項１２記載の包装製品であって、前記容器に不活性ガスが詰められていることを特徴とする、包装製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、低いアルデヒド濃度を示すアミン触媒およびそのようなアミン触媒を用いて製造したポリウレタン材料に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンフォームに由来する放出物は数多くの用途で関心事であり、特に作業者および最終使用者が密閉された空間内で前記フォームにさらされる時に懸念される。アルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどの放出物が特に懸念の理由である。そのようなアルデヒド放出量を低下させようとして、ポリウレタンフォームの製造で用いられる原料のアルデヒド含有量を低下させる方法がいくつか開発された。例えば、フェノール系抗酸化剤およびアミン系抗酸化剤をポリエーテルまたはポリエステルポリオールに添加することで前記ポリオール中のアルデヒド化合物の生成を防止する方法が特許文献１に開示されており、ポリオールとオキサゾリジン生成アミノアルコールを反応させ、ポリイソシアネートとニトロアルカンを反応させることで前記ポリオールとポリイソシアネート中のアルデヒドを減少させる方法が特許文献２に開示されており、そしてポリイソシアネート含有配合物に由来するホルムアルデヒドを捕捉させる目的で特定のアルジミンオキサゾリジン化合物を用いることが特許文献３に開示されている。
【０００３】
ポリウレタンフォーム製造では、ポリオールおよびポリイソシアネートに加えて、アミン触媒がしばしば原料として用いられる。アミン触媒に存在するアルデヒドは様々な源に由来する可能性があり、例えばそれらはアミン製造に由来する汚染物質として存在する可能性があるか、或はそれらはアミン貯蔵中にアミンの様々な炭素部分が酸化を起こすか或はそれらにフリーラジカルが攻撃する結果として生じる可能性がある。アミン触媒中のアルデヒド含有量を低下させる方法には、不活性ガスの使用（特許文献４を参照）、第一級アミンの使用（特許文献５を参照）、フリーラジカル捕捉剤の使用（特許文献６を参照）そして尿素、アミド、第二級アミン、第一級アミンまたは第二ヒドロキシル官能基を有するアミンをカルボン二酸もしくは三酸と組み合わせること（特許文献７を参照）が含まれる。
【０００４】
そのような最新技術にも拘らず、アミン触媒中のアルデヒド含有量を減少させるための他の安価で有効な方法を開発する必要性が継続して存在する。好適には、そのような方法は結果として当該アミン触媒または結果としてもたらされるポリウレタンフォームの特性も性能も有意に変化させない方法である。その上、好適には、そのような方法は、当該アミン触媒および結果としてもたらされるポリウレタンフォームに追加的環境、健康および安全上の問題を起こす可能性のある他の捕捉しにくい種ももたらさない方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，８７９，９２８号
【特許文献２】米国特許公開番号２００９／０２２７７５８
【特許文献３】米国特許第５，５０６，３２９号
【特許文献４】米国特許公開番号２０１３／００８５１９３
【特許文献５】米国特許公開番号２０１１／０００９５１３
【特許文献６】米国特許公開番号２０１２／０２７１０２６
【特許文献７】米国特許公開番号２０１３／０１３７７８７
【発明の概要】
【０００６】
本開示は、アミン触媒を有機酸で処理し、そして、その混合物を前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付すことで前記アミン触媒に由来するアルデヒド不純物を減少させる方法に関する。
【０００７】
さらなる態様として、本開示は、ポリイソシアネートとポリオールを、前記有機酸で処理しておいたアミン触媒の存在下で反応させることで、ポリウレタン材料に由来するアルデヒド放出物を減少させる方法を提供する。
【０００８】
加えて更なる態様として、本開示は包装製品を提供し、この包装製品は容器および容器中の触媒混合物を含み、触媒混合物はアミン触媒および有機酸を含有して成り、ここで、前記アミン触媒および有機酸を前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付しておく。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
詳細な説明
用語“含有して成る”およびこれの派生語が本明細書に現われる場合、いずれかの追加的成分、段階または手順を本明細書に開示するか否かに拘らずそれの存在を排除することを意図したものでない。あらゆる疑いを回避する目的で、用語“含有して成る”を用いることを通して、本明細書で請求するあらゆる製剤は、反対であると述べない限り、いずれかの追加的添加剤、アジュバントまたは化合物を含有していても構わない。対照的に、用語“から本質的に成る”が本明細書に現われる場合、後に続くいずれかの記述の範囲から実現可能性には必須ではないものを除く他のいずれかの成分、段階または手順を排除するものであり、そして用語“から成る”を用いる場合、具体的に説明することも挙げることもしなかったいずれかの成分、段階または手順を排除するものである。用語“または”は、特に明記しない限り、個別に挙げた員ばかりでなく任意組み合わせの員も指す。
【００１０】
冠詞“ａ”および“ａｎ”を本明細書ではその冠詞の文法的目的物の１つまたは２つ以上（即ち少なくとも１つ）を指す目的で用いる。例として、“非イオン性界面活性剤”は１種の非イオン性界面活性剤または２種以上の非イオン性界面活性剤を意味する。
【００１１】
語句“１つの態様として”、“１つの態様に従い”などは、一般に、その語句の後に続く個々の特徴、構造または特性が本発明の少なくとも１つの態様に含まれかつ本発明の２つ以上の態様に含まれる可能性があることを意味する。重要なことは、そのような語句は必ずしも同じ態様を指すとは限らない。
【００１２】
本明細書で成分または特徴がある特性を含むまたは有する“かもしれない”、“可能性がある”、“可能性があり得る”または“可能性があるかもしれない”と述べる場合、その個々の成分もしくは特徴はその特性を含む必要も有する必要もない。
【００１３】
アミン触媒を処理する方法に関する用語“処理”は、ある成分を当該アミン触媒の上に当該技術分野で公知の適切な様式のいずれかを用いて置くことを包含し、それには、これらに限定するものでないが、当該成分を当該アミン触媒の上にポンプ輸送、注入、注ぎ込む、放出させる、移す、押す、付けるまたは循環させることが含まれる。
【００１４】
１つの面として、本開示は、ポリマー酸（ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｃｉｄ）、カルボン一酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｍｏｎｏａｃｉｄ）およびこれらの混合物から選択した有機酸を１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒と混合することで触媒混合物を生じさせ、そして、前記触媒混合物を前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下するような条件に付すことでアミン触媒中のアルデヒド含有量を減少させる方法を提供するものである。別の面として、本開示は、ポリウレタン材料に由来するアルデヒド放出量を減
少させる方法を提供し、この方法は、（ｉ）ポリマー酸、カルボン一酸およびこれらの混合物から選択した有機酸を１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒と混合することで触媒混合物を形成させ、そして、前記触媒混合物を前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付しそして（ｉｉ）ポリオールとポリイソシアネートを段階（ｉ）で得た前記触媒混合物の存在下で反応させることでポリウレタン材料を形成させることを含んで成る。更に別の面として、包装製品を提供し、これは、（ｉ）出口を有する容器および（ｉｉ）前記容器のポリマー酸、カルボン一酸およびこれらの混合物から選択される有機酸、および、１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を含有して成る触媒混合物を含み、ここで、前記触媒混合物は前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付される。本包装製品は長期間（例えば少なくとも約１カ月）貯蔵可能でありかつポリウレタン材料の製造で使用可能である。従って、本開示は、アミン触媒をポリマー酸および／またはカルボン酸の少なくとも一方で処理することを通してそれの中のアルデヒド不純物、例えばホルムアルデヒドなどの濃度を減少させる安価で有効な方法を提供する。その後、処理を受けた後のアミン触媒およびポリマー酸および／またはカルボン酸を含有して成る触媒混合物を用いて、ポリオールとポリイソシアネートの反応に触媒作用を及ぼすことでポリウレタン材料を生じさせることができ、そのポリウレタン材料は低下したアルデヒド放出量を示す。
【００１５】
本開示のアミン触媒は、ポリウレタン材料生成反応で触媒として用いるに有用なアミンのいずれかであり得る。１つの態様に従うアミン触媒は、１個以上の第三級アミノ基を含有するアミンである。例には、これらに限定するものでないが、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０触媒）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＰＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＥＡ触媒）、トリエチレンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＥＤＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリエチレンジアミンの混合物（例えばＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＤ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＣＨＡ触媒）、ベンジルジメチルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＢＤＭＡ触媒）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＰＭＤＥＴＡ触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−４０触媒）、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−５０触媒）、Ｎ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｚ−１３０触媒）、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−７０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｚ−１１０触媒）、Ｎ−エチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＮＥＭ触媒）、Ｎ−メチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＮＭＭ触媒）、４−メトキシエチルモルホリン、Ｎ、Ｎ’ジメチルピペルジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＰ触媒）、２，２’ジモルホリノジエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＤＥＥ触媒）、１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＲ−９０触媒）、１−プロパンアミン、３−（２−（ジメチルアミノ）エトキシ）、置換イミダゾール、例えば１，２−ジメチルイミダゾールおよび１−メチル−２−ヒドロキシエチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンまたはビス−置換ピペラジン、例えばアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペラジンまたはビス−（Ｎ−メチルピペラジン）尿素、Ｎ−メチルピロリジンおよび置換メチルピロリジン、例えば２−アミノエチル−Ｎ−メチルピロリジンまたはビス−（Ｎ−メチルピロリジン）エチル尿素、３−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレントリアミン、テ
トラメチルグアニジン、１，２ビス−ジイソプロパノールが含まれる。アミン触媒の他の例には、Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリンおよびジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−アミノ−２−プロパノール、ビス−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’ヒドロキシエチル−ビス−（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’−メチルアミノエタノール、テトラメチルイミノビスプロピルアミンおよびこれらの組み合わせが含まれる。上述したＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）触媒はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣ（ＷｏｏｄｌａｎｄｓおよびＴｅｘａｓ）から入手可能である。
【００１６】
当該アミン触媒を処理する目的で本明細書で用いる“ポリマー酸”を２つ様式で定義する。１番目として、“ポリマー酸”は、不飽和カルボン酸もしくは無水物のいずれかの同じ繰り返し単量体を３個以上含有する材料のいずれかである。２番目として、“ポリマー酸”は、少なくとも２種類の繰り返し単量体を含有する材料のいずれかであり、ここで、１番目の単量体は不飽和カルボン酸または無水物でありそして２番目の単量体は前記１番目の単量体とは異なる。このように、１番目の単量体が不飽和カルボン酸である態様では、２番目の単量体は異なる不飽和カルボン酸、無水物または代替単量体であり得る。別法として、１番目の単量体が無水物である態様では、２番目の単量体は不飽和カルボン酸、異なる無水物または代替単量体であり得る。１つの態様では、不飽和カルボン酸および無水物の代替単量体はビニル単量体、例えばこれらに限定するものでないが、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリロニトリルおよび塩化ビニルなどである。
【００１７】
ポリマー酸を構成する不飽和カルボン酸および無水物は、二重結合を少なくとも１個含有する酸のいずれであってもよく、そしてそれは自身でか或は別の酸もしくは無水物単量体のいずれかまたは酸を含有しない単量体と一緒に重合を起こす能力を有する。不飽和カルボン酸および無水物の例には、これらに限定するものでないが、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸、無水こはく酸、フロ酸（ｆｕｒｏｉｃ
ａｃｉｄ）、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸、リカン酸、およびエチレン系不飽和単量体もしくは二量体と反応する能力を有する二重結合を含有する他の酸が含まれる。
【００１８】
１つの態様におけるポリマー酸は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸およびリカン酸から成る群より選択される同じ繰り返し単量体を少なくとも３個以上含有する。
【００１９】
別の態様におけるポリマー酸は、１番目の単量体が不飽和カルボン酸でありそして２番目の単量体が異なる不飽和カルボン酸、無水物または代替単量体である少なくとも２種類の繰り返し単量体を含有する。１つの特別な態様では、そのような不飽和カルボン酸をアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸およびリカン酸から成る群より選択してもよい。更に別の態様では、無水物および代替単量体を存在させる場合、それを無水マレイン酸、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリロニトリルおよび塩化ビニルから成る群より選択してもよい。
【００２０】
更に別の態様におけるポリマー酸は、１番目の単量体が無水物でありそして２番目の単量体が異なる無水物、不飽和カルボン酸または代替単量体である少なくとも２種類の繰り返し単量体を含有する。１つの特別な態様における無水物は無水マレイン酸であり得る。
別の態様として、不飽和カルボン酸または代替単量体を存在させる場合、それをアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フロ酸、フマル酸、ソルビン酸、チグリン酸、リノール酸、リノレイン酸、リカン酸、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリロニトリルおよび塩化ビニルから成る群より選択してもよい。
【００２１】
当該アミン触媒を処理する目的で本明細書で用いるカルボン一酸は、−ＣＯＯＨ基を１個含有するカルボン酸のいずれであってもよい。いくつかの態様におけるカルボン一酸は直鎖もしくは分枝鎖を含有する。他の態様におけるカルボン一酸は飽和または不飽和である。このように、１つの態様におけるカルボン一酸は、式Ｒ−ＣＯＯ［式中、Ｒは飽和もしくは不飽和Ｃ1からＣ40炭化水素鎖である］で表される。更に別の態様におけるＲは飽和Ｃ1からＣ22炭化水素鎖である。１つの特別な態様では、そのようなカルボン一酸を２−エチルヘキサン酸、蟻酸および乳酸から選択する。
【００２２】
いくつかの態様におけるアミン触媒とポリマー酸、カルボン酸およびこれらの混合物から選択した有機酸の触媒混合物は固体である。従って、当該触媒混合物を生じさせる時にまた溶媒を添加することも可能である。そのような溶媒には制限がなく、水、高分子量ポリオール、ブタンジオール、アルコール、例えば低炭素鎖アルコール、例えばイソプロピルアルコール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールおよびｓ−ヘキシルアルコールなど、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）またはブチレンオキサイド（ＢＯ）などでアルコキシル化された低炭素鎖アルコール、例えばｎ−ブタノール＋１ＥＯ、ｎ−ブタノール＋２ＥＯ、ｎ−ブタノール＋３ＥＯ、ｎ−ヘキサノール＋６ＥＯ、２−エチルヘキサノール＋２ＥＯおよびイソ−ブタノール＋３ＥＯなど、アルコールエーテル、ポリアルキレンアルコールエーテル、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリアルキレングリコール、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコール、ポリ（オキシアルキレン）グリコール、例えばジエチレングリコール、ポリ（オキシアルキレン）グリコールエーテルまたはこれらの任意混合物が含まれ得る。１つの態様では、添加する溶媒の量を固体重量比が約５−９５重量％になるに必要な量にしてもよい。別の態様では、添加する溶媒の量を固体重量比が約１０−８０重量％になる量にしてもよい。
【００２３】
１つの態様では、当該アミン触媒を当該有機酸および任意の溶媒と混合することで触媒混合物を形成させた後に、前記触媒混合物を前記触媒混合物中のアルデヒド不純物濃度が低下する条件に付すことで処理を実施する。１つの態様に従い、そのような条件に、当該触媒混合物をほぼ室温に少なくとも約６時間維持することを含める。別の態様として、そのような条件に、当該触媒混合物をほぼ室温に少なくとも約１２時間維持することを含めるが、別の態様では、そのような条件に当該触媒混合物をほぼ室温に少なくとも約２４時間維持することを含める。他の態様では、また、当該触媒混合物からのアルデヒドの除去を加速させる目的でより高い温度を用いることも可能である。当該アミン触媒が劣化を起こす温度より低い如何なる温度も使用可能である。１つの特別な態様では、約２５°−７５℃の範囲の温度を用い、別の態様では約５０°−７０℃の範囲の温度を用いる一方で、別の態様では約５５°−６５℃の温度を用いるが、更に別の態様では約６０℃の温度を用いてもよい。さらなる態様では、当該触媒混合物を大気圧または約５０ｋＰａ以下の圧力に維持してもよいが、更にさらなる態様では、当該触媒混合物を大気圧または約１００ｋＰａ以下の圧力に維持してもよい。
【００２４】
いくつかの態様では、一般に、当該アミン触媒を、触媒混合物の総重量を基準にして約０．５％−４５重量％の量の有機酸を用いて処理することで充分である。別の態様では、当該アミン触媒を、触媒混合物の総重量を基準にして約１％−４０重量％の量の有機酸を用いて処理してもよい。更に別の態様では、当該アミン触媒を、触媒混合物の総重量を基
準にして約７．５％−３５重量％の量の有機酸を用いて処理してもよい。更に別の態様では、当該アミン触媒の処理に用いる有機酸の量を約４０重量％以下、好適には約３５重量％以下にしてもよい（触媒混合物の総重量を基準にして）。さらなる態様では、当該アミン触媒の処理に用いる有機酸の量を少なくとも約１重量％、好適には少なくとも約７．５重量％にしてもよい（触媒混合物の総重量を基準にして）。
【００２５】
更に別の態様では、当該アミン触媒をポリウレタン材料生成反応で用いるに有用な他の成分、例えばポリオール、ポリイソシアネート、界面活性剤、発泡剤および／または他の添加剤、例えば気泡安定剤、架橋剤、鎖延長剤、顔料、充填剤、難燃剤、離型剤、可塑剤、酸捕捉剤、水捕捉剤、気泡調節剤、染料、紫外線安定剤、静真菌性物質または細菌発育阻害物質および遷移金属触媒などと一緒に含有させた配合物を当該有機酸を用いて処理し、そして、前記配合物中のアルデヒド不純物の濃度が低下する上述した条件と同様な条件に付してもよい。このように、１つの態様では、当該アミン触媒およびポリウレタン生成反応で用いるに有用な他の成分を有機酸と混合することで配合物を形成させた後、室温または約７０℃以下の高温で少なくとも約６時間、好適には少なくとも約１２時間、より好適には少なくとも２４時間貯蔵する。
【００２６】
上述した触媒混合物または配合物中のアルデヒド不純物の濃度を低下させた後、その触媒混合物もしくは配合物を用いてポリウレタン材料を製造することができ、そのポリウレタン材料は、本開示に従う処理に付していない触媒混合物または配合物を用いて製造されたポリウレタン材料に比べて低下したアルデヒド放出量を示す。前記触媒混合物もしくは配合物を用いて、ポリウレタン材料を、未処理材料と同じ様式で製造することができる。そのような方法は当業者に良く知られていて、例えば米国特許第５，４２０，１７０、５，６４８，４４７、６，１０７，３５９、６，５５２，１００、６，７３７，４７１および６，７９０，８７２号（これらの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる）などに見られる。様々な種類のポリウレタン材料、例えば硬質フォーム、軟質フォーム、半軟質フォーム、微小気泡エラストマー、織物用裏地、スプレーエラストマー、キャストエラストマー、ポリウレタン−イソシアヌレートフォーム、反応射出成形ポリマー、構造反応射出成形ポリマーなどを製造することができる。
【００２７】
１つの態様に従う特別なフォーム用途には、クッション用途、例えば寝具および座席など用のフォーム、および自動車内装用フォーム、例えば自動車座席、ヘッドレスト、ダッシュボードおよび計器パネル、アームレストまたはヘッドライナーなどにおける軟質（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）および半軟質（ｓｅｍｉ−ｆｌｅｘｉｂｌｅ）フォームが含まれる。
【００２８】
１つの特別な態様において、ポリウレタンフォームの製造は、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを当該触媒混合物の存在下で一緒にすることで反応混合物を形成させた後に前記反応混合物を前記ポリオールがポリイソシアネートと反応するに充分な条件に付すことで実施可能である。前記ポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒混合物を混合して反応混合物を生じさせる前に加熱しておくことも可能である。他の態様では、ポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒混合物を周囲温度（例えば約１５°−４０℃）で混合する。その反応混合物に熱を加えてもよいが、ほとんどの態様で必要はない。ポリウレタンフォームの製造はフリーライズ（ｆｒｅｅ  ｒｉｓｅ）（スラブストッック（ｓｌａｂｓｔｏｃｋ））工程で実施可能であり、その工程ではフォームを垂直拘束を最小限にするか或は垂直拘束なしで自由に上昇させる。別法として、当該反応混合物を閉鎖型鋳型に導入した後にそれを前記鋳型内で発泡させることで成形フォームを製造することも可能である。特定のポリオールおよびポリイソシアネートを結果としてもたらされるフォームが所望の特徴を有するように選択する。また、特定な種類のフォームを製造する目的で、ポリウレタンの製造で用いるに有用な他の成分、例えば上述した成分などを含有させることも可能である。
【００２９】
１つの態様に従い、ポリウレタン材料の製造をＡ−サイド反応物とＢ−サイド反応物の反応で実施することも可能である。Ａ−サイド反応物にポリイソシアネートを含める一方でＢ−サイド反応物にポリオールおよび本開示に従う触媒混合物を含めてもよい。いくつかの態様では、そのようなＡ−サイドおよび／またはＢ−サイドにまた任意の他の成分、例えば上述した成分などを含有させることも可能である。
【００３０】
使用に適したポリイソシアネートには、未修飾ポリイソシアネート、修飾ポリイソシアネートおよびイソシアネートプレポリマーが含まれる。そのようなポリイソシアネートには、式Ｑ（ＮＣＯ）ｐ［式中、ｐは２−５、好適には２−３の数であり、そしてＱは炭素原子数が２−１８の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が５−１０の脂環式炭化水素基、炭素原子数が８−１３の芳香脂肪族炭化水素または炭素原子数が６−１５の芳香族炭化水素基である］
で表されるポリイソシアネートが含まれる。
【００３１】
適切なポリイソシアネートの例には、これらに限定するものでないが、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物、イソホロンジイソシアネート、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水素化ＭＤＩまたはＨＭＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−および／または−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート［この種類はアニリンとホルムアルデヒドを縮合させた後にホスゲン化を行うことで得ることができる］（粗ＭＤＩ）など、ノルボルナンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、完全塩素化アリールポリイソシアネートなど、カルボジイミド基、ウレタン基、アロフネート基、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基を含有する修飾ポリイソシアネート、短鎖重合反応で得られるポリイソシアネート、エステル基を含有するポリイソシアネート、および高分子量脂肪酸基を含有するポリイソシアネートが含まれる。当業者は上述したポリイソシアネートの混合物も使用可能であることを認識するであろう。
【００３２】
また、イソシアネート末端プレポリマーもポリウレタン材料の製造で用いることができる。イソシアネートプレポリマーの調製は過剰量のポリイソシアネートまたはこれと少量の活性水素［良く知られているＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ試験（Ｋｏｈｌｅｒが“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ”、４９、３１８１（１９２７）に記述した如き）で測定した時に］含有化合物の混合物を反応させることで実施可能である。
【００３３】
ポリオールは石油由来ポリオール、天然油ポリオールまたは再生可能天然源、例えば植物油などから得られるポリオールであってもよい。
【００３４】
本開示に従うポリウレタン材料の製造で用いるに有用な石油由来ポリオールには、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールおよびポリエステルポリオール（反応性ヒドロキシル基を２個以上有する）が含まれる。ポリエーテルポリオールには、例えば多価アルコール、例えばグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびスクロースなど、脂肪族アミン化合物、例えばアンモニアおよびエチレンアミンなど、芳香アミン化合物、
例えばトルエンジアミンおよびジフェニルメタン−４，４’−ジアミンなどおよび／またはエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを上述した化合物の混合物に加えることで得られるポリエーテルポリオールが含まれる。ポリマーポリオールの例はポリエーテルポリオールとエチレン系不飽和モノマー、例えばブタジエン、アクリロニトリルおよびスチレンなどの反応生成物であり、その反応はラジカル重合触媒の存在下で実施可能である。ポリエステルポリオールには、二塩基性酸と多価アルコールから作られたポリオール、例えばポリエチレンアジペートおよびポリエチレンテレフタレートなどが含まれ、それには廃棄材料から再生された生成物が含まれ得る。
【００３５】
また、安価で再生可能な源に由来するポリオールも使用可能でありかつ非常に好ましい、と言うのは、それらは化石燃料および他の持続不能源の枯渇を最小限にするからである。天然油は飽和および不飽和脂肪酸のトリグリセリドから成る。１つの天然油ポリオールはひまし油、即ち天然リシノール酸のトリグリセリドである。他の天然油には、ポリウレタン材料の製造に有用であるに充分な量のヒドロキシルを導入するための化学的修飾に付す必要がある。天然油を有用なポリオールにするための修飾を試みる時に考慮することができる下記の２つの化学的反応部位が存在する：１）不飽和部位（二重結合）および２）エステル官能基。天然油に存在する不飽和部位はエポキシ化を経由してヒドロキシル化に付すことができ、その後に開環またはヒドロホルミル化に続いて水添を実施することができる。別法として、また、エステル交換を利用してＯＨ基を天然油に導入することも可能である。エポキシ化経路を用いて天然ポリオールを調製する場合の化学的工程は、エポキシ化天然油、開環用酸触媒および開環剤を必要とする反応混合物を伴う。エポキシ化天然油には、エポキシ化植物ベースオイル（エポキシ化植物油）およびエポキシ化動物脂肪が含まれる。エポキシ化天然油は完全または部分的にエポキシ化されたものであってもよく、そのような油には大豆油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、オリーブ油、カノーラ油、ゴマ油、パーム油、菜種油、キリ油、綿実油、ベニバナ油、落花生油、アマニ油およびこれらの組み合わせが含まれる。動物脂肪には、魚、獣脂およびラードが含まれる。そのような天然油は、飽和もしくは不飽和でありかつ鎖長がＣ12からＣ24に及んで様々であり得る脂肪酸のトリグリセリドである。そのような酸は、１）飽和：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキド酸およびリグノセリン酸、２）一不飽和：パルミトレン酸、オレイン酸、３）多不飽和：リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸であり得る。部分もしくは完全エポキシ化天然油の調製は過酸を適切な反応条件下で反応させることで実施可能である。油のエポキシ化で用いられる過酸の例がＷＯ２００６／１１６４５６Ａ１（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。アルコール、水および求核基を１個または複数有する他の化合物を用いたエポキシ化油の開環を利用してもよい。反応条件に応じて、また、エポキシ化油のオリゴマー化も起こり得る。開環によって天然油のポリオールがもたらされ、その後にそれをポリウレタン材料の製造で用いることができる。ヒドロホルミル化／水素化方法では、油にヒドロホルミル化を水素／一酸化炭素混合物を充填しておいた反応槽内で適切な触媒（典型的にはコバルトまたはロジウム）を存在させて受けさせることでアルデヒドを生じさせ、それに水素化をコバルトまたはニッケル触媒の存在下で受けさせることでポリオールを生じさせる。別法として、天然油に由来するポリオールの製造を適切な多ヒドロキシル含有物質を用いたエステル交換で実施することも可能であり、その場合、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基または塩をエステル交換触媒として用いる。このエステル交換工程ではいずれかの天然油またはい��れかの部分水素化油を用いることができる。油の例には、これらに限定するものでないが、大豆油、トウモロコシ油、綿実油、落花生油、ひまし油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ベニバナ油、魚油、アザラシ油、パーム油、キリ油、オリーブ油またはこれらの任意混合物が含まれる。また、いずれかの多官能ヒドロキシル化合物、例えばラクトース、マルトース、ラフィノース、スクロース、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトールまたは任意組み合わせなどを用いることも可能である。
【００３６】
１つの特別な態様では、Ｂ−サイド反応物に、ポリオール成分および触媒混合物に加えて、場合により１種以上の添加剤を含有させることも可能であり、そのような添加剤には、これらに限定するものでないが、発泡剤、架橋剤、難燃剤、可塑剤、内部離型剤、界面活性剤、酸捕捉剤、水捕捉剤、気泡調節剤、顔料、染料、紫外線安定剤、静真菌性物質または細菌発育阻害物質、充填剤およびこれらの混合物が含まれる。
【００３７】
発泡剤の例には、これらに限定するものでないが、水、ヒドロフルオロカーボン、シクロペンタン、メチルイソブチルケトン、炭化水素、塩化メチレンまたはこれらの混合物が含まれる。
【００３８】
架橋剤の例には、これらに限定するものでないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロールおよびトリメチロールプロパンが含まれる。
【００３９】
難燃剤（この用語を本明細書で用いる場合、また、煙抑制剤および他の公知の燃焼修飾剤（ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）も含まれる）の例には、ホスホネート、ホスファイトおよびホスフェート（例えばジメチルメチルホスホネート、ポリ燐酸アンモニウムおよび本技術分野で公知の様々な環式燐酸およびホスホン酸エステル）、本技術分野で公知のハロゲン含有化合物（例えば臭素化ジフェニルエーテルおよび他の臭素化芳香化合物）、メラミン、酸化アンチモン（例えば五酸化アンチモンおよび三酸化アンチモン）、亜鉛化合物（例えば様々な公知ホウ酸亜鉛）、アルミニウム化合物（例えば三水和アルミナ）およびマグネシウム化合物（例えば水酸化マグネシウム）が含まれる。
【００４０】
内部離型剤は、ポリウレタン材料を鋳型から取り出す時の補助として添加可能な化合物である。適切な内部離型剤には、少なくともある程度ではあるが脂肪酸エステル、カルボン酸、アミドカルボン酸、燐含有酸、ホウ素含有酸、アミジンおよび中和エステルの金属および／またはアミン塩（米国特許第５，２０８，２６８号に記述されているように特定のアミン開始テトラヒドロキシ化合物を用いて調製）が基になったそれらが含まれる。また、水が基になったおよび溶媒が基になった離型剤、例えばナフタレンおよびパラフィンワックスなどを含有する離型剤も適切である。
【００４１】
界面活性剤（または表面活性剤）には、乳化剤および泡安定剤、例えば当該技術分野で公知のシリコーン系界面活性剤、例えばポリシロキサンなどばかりでなく脂肪酸の様々なアミン塩、例えばオレイン酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジエタノールアミンなどに加えてリシノール酸のナトリウム塩が含まれる。
【００４２】
酸捕捉剤は、酸性度または水濃度を制御する目的で添加可能な化合物である。好適な酸捕捉剤には、様々なオルトステル、例えばオルト蟻酸トリメチルなど、カルボジイミド、例えば２，２’，６，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドなどおよびエポキサイド、例えば３，４−エポキシ−シクロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルなどが含まれる。
【００４３】
水捕捉剤（または水分捕捉剤）は、本発明の組成物中の水含有量を低く維持する目的で添加可能な化合物である。適切な水捕捉剤にはアルミノケイ酸アルカリが含まれる。
【００４４】
充填剤および／または補強用物質には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、粘土、フライアッシュ、ケイソウ土、白亜、マイカ、ガラス繊維、液晶繊維、ガラスフレーク、ガラスボール、微小球、アラミド繊維および炭素繊維が含まれる。
【００４５】
１つの態様に従い、ポリウレタン材料の製造は、Ａ−サイド反応物とＢ−サイド反応物を一緒にする１段階工程で実施可能である。Ａ−サイドにポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物を含めてもよい。最終生成物が様々な特性を示すように様々なポリイソシアネートを選択することができる。Ｂ−サイドは少なくとも１種のポリオールおよび本開示の触媒混合物および任意に添加剤が入っている溶液であり得る。
【００４６】
アルデヒド放出量が低下するように製造したポリウレタン材料は様々な用途、例えばプレコート、カーペット用裏地材料、建物用複合材料、絶縁体、スプレーフォーム絶縁体など、衝突混合スプレーガンの使用が必要な用途、ウレタン／尿素ハイブリッドエラストマー、自動車内装および外装部分、例えばベッドライナー、ダッシュボード、ドアパネルおよびハンドルなど、軟質フォーム（例えば家具用フォームおよび自動車構成要素用フォーム）、一体式スキンフォーム、硬質スプレーフォーム、現場注入硬質フォーム、コーティング、接着剤、シーラント、フィラメントワインディング、および他のポリウレタン複合材料、フォーム、エラストマー、樹脂および反応射出成形（ＲＩＭ）用途などで使用可能である。
【００４７】
別の態様では包装製品を提供し、これはａ）少なくとも出口を有する容器およびｂ）前記容器の中に入っている本開示の触媒混合物を含有して成る。１つの態様では、当該触媒混合物を前記容器に入れて室温で少なくとも６時間、他の態様では少なくとも１２時間、更に他の態様では少なくとも約２４時間貯蔵する。別の態様では、当該触媒混合物を前記容器に入れて５０°−７０℃の温度に少なくとも６時間または少なくとも約１２時間または少なくとも約２４時間貯蔵する。
【００４８】
１つの態様に従い、本開示の包装製品は、容器を密封するための密封手段、例えば蓋、カバー、キャップまたはプラグなどを有する容器を含有して成る。別の態様では、その密封（ｓｅａｌｅｄ）容器にまたノズルまたは注ぎ口も持たせる。その密封容器の形状は円筒形、楕円形、円形、長方形、キャニスター型、タブ型、正方形またはジャグ型であってもよく、それに触媒混合物を入れる。いくつかの態様では、その密封容器に不活性ガス、例えば窒素などを充填する。
【００４９】
そのような容器はいずれかの材料、例えば鋼、ガラス、アルミニウム、厚紙、ブリキ、プラスチック（ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＰＥまたはポリアミドを包含）で出来ていてもよく、それにはそれらの混合物、積層物および他の組み合わせが含まれる。当該触媒混合物を前記容器から出口経由で分与する。１つの態様では、作動させると当該触媒混合物がノズルから分与される。別の態様では、注ぎ口を通して触媒混合物を分与する。
【００５０】
以下に記述するように、アミン触媒を有機酸と混合した後に、その混合物を通常の貯蔵条件または若干高温条件に最小限の時間付す以外は工程要求なしに、アミン触媒中のアルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどを減少させることができる。
【実施例】
【００５１】
市販のアミン触媒および市販のアミン触媒と様々な有機酸を用いていろいろな酸含有量になるように配合した数種の触媒混合物に試験を受けさせた。前記アミン触媒および触媒混合物に酸化劣化を室温および劣化過程を促進させ高温で受けさせた。そのような触媒サンプルにおけるアルデヒド、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの生成を経時的に追跡した。一般的には、前記アミン触媒または本開示に従う触媒混合物の１００ｍＬのサンプルを４オンスのボトルに移した。２つの同じサンプルから成る１組を室温および６０℃でインキュベートした。各サンプルの一部を定期的に取り出してそのサンプル中に生じたアルデヒドの濃度を測定した。
【００５２】
アルデヒド濃度の測定を３６５ｎｍの紫外線検出器が用いられている高性能液クロで実施することでアルデヒドを２，４−ジニトロフェニルヒドラジン誘導体として確認した。この目的で、水を用いて２％の触媒サンプルを調製して、それに２Ｎの塩酸を加えることで溶液のｐＨを３未満にまで下げた。次に、この溶液を２００μＬ取り出して１．５ｍＬのクロマトグラフィーサンプル瓶に移した。その後、その瓶にアセトニトリル中０．０６％の２，４−ジニトロフェニルヒドラジン溶液を１０００μＬ加えた。その瓶に蓋をして充分に振とうした後、それを４０℃のヒーターブロックの中に２０分間入れた。以下のデータはｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ（ｐｐｍ）で示すものである。
【実施例１】
【００５３】
ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒のアルデヒドデータ（対照）
【００５４】
【表１】
0006556137.tif 000002
【実施例２】
【００５５】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋１．００％酸濃度のポリマー酸）のアルデヒドデータ
【００５６】
【表２】
0006556137.tif 000003
【実施例３】
【００５７】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋８．５５％酸濃度のポリマー酸）のアルデヒドデータ
【００５８】
【表３】
0006556137.tif 000004
【実施例４】
【００５９】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋１７．１％酸濃度のポリマー酸）のアルデヒドデータ
【００６０】
【表４】
0006556137.tif 000005
【実施例５】
【００６１】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋２７．２％酸濃度の２−エチルヘキサン酸）のアルデヒドデータ
【００６２】
【表５】
0006556137.tif 000006
【実施例６】
【００６３】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋２０．２％酸濃度の乳酸）のアルデヒドデータ
【００６４】
【表６】
0006556137.tif 000007
【実施例７】
【００６５】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋１１．９％酸濃度の蟻酸）のアルデヒドデータ
【００６６】
【表７】
0006556137.tif 000008
【実施例８】
【００６７】
触媒混合物（ＺＦ−１０アミン触媒＋３２．６％酸濃度のポリマー酸）のアルデヒドデータ
【００６８】
【表８】
0006556137.tif 000009
【００６９】
この上に示したように、ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０触媒は貯蔵中に経時的にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドを生じる可能性がある。本開示に従う有機酸のいずれかをＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０触媒と混合すると、室温および６０℃の両方において経時的ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒド含有量が低下し得る。
【００７０】
本開示を特定の好適な態様に関して説明および開示してきたが、本明細書および本明細書に添付する請求項を読んで理解した後の通常の当業者にそれの明白な相当する修飾形および変形が明らかになるであろうことを考慮すべきである。本開示は本明細書に添付する様々な請求項の中のいずれか１つと残りの請求項のいずれか１つ以上の任意組み合わせによって定義される主題事項を包含し、それには、いずれかの従属請求項の特徴および／または制限を単独または他の従属請求項の中のいずれか１つ以上の特徴および／または制限
と組み合わせて独立請求項の中のいずれか１つ以上の特徴および／または制限と合体させた組み合わせ（残りの従属請求項は原文のまま読んでそのような変更を加えるいずれかの独立請求項に適用する）が含まれる。これにはまた独立請求項の中の１つ以上の特徴および／または制限を別の独立請求項の特徴および／または制限と組み合わせて変更を加えた独立請求項に到達した時の組み合わせ（残りの従属請求項は原文のまま読んでそのような変更を加えるいずれかの独立請求項に適用する）も含まれる。従って、この開示する発明にそのような修飾形および変形の全てを包含させることを意図し、それを制限するのは、本明細書の上記および他の内容を考慮した上での以下の請求項の範囲によってのみである。