(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ−１）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂成分と、（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と、（Ｄ）少なくとも２個以上のカルボキシル基および／またはその無水物を有するカルボキシル基変性ジエン重合体とを含有する樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）飽和脂肪酸と前記（Ｃ）不飽和脂肪酸と前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部〜２００質量部であり、
前記樹脂組成物の中和度が８０モル％超であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸が、炭素数が１６〜３０の直鎖飽和脂肪酸である請求項１に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸が、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸およびモンタン酸よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸が、炭素数が１２〜３０の直鎖不飽和脂肪酸である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸が、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸およびアラキドン酸よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体にジカルボン酸および／またはその無水物が付加されたものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体１分子当たりのジカルボン酸および／またはその無水物の平均付加数が、２〜６個である請求項６に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項８】
前記ジカルボン酸および／またはその無水物は、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸よりなる群から選択される少なくとも１種、および/または、その無水物である請求項６または７に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体の含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１質量部〜３０質量部である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、（Ｅ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記（Ｅ）両性界面活性剤が、ベタイン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩型両性界面活性剤、アルキルアミンオキシド型両性界面活性剤、β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤およびホスホベタイン型両性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１０に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１２】
前記（Ｅ）両性界面活性剤の含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１質量部〜２０質量部である請求項１０または１１に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに、（Ｆ）金属化合物を含有する請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１４】
スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜８０である請求項１〜１３のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１５】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体にマレイン酸および／またはマレイン酸無水物が付加されたものである請求項６、７、９〜１４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１６】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、マレイン酸変性ポリブタジエン、マレイン酸変性ポリイソプレン、マレイン酸変性ポリクロロプレン、マレイン酸変性ブチルゴム、または、マレイン酸変性スチレンブタジエンゴムである請求項６、７、９〜１４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１７】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸の含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１０質量部〜２００質量部であり
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸の含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、３０質量部〜２００質量部である請求項１〜１６のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１８】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の和との質量比率［（Ｂ）／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］が、２０／８０以上である請求項１〜１７のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている構成部材を有することを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびこのゴルフボール用樹脂組成物を用いたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの構造としては、例えば、コアとカバーとを有するツーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する少なくとも二以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールが挙げられる。ゴルフボールの各層を構成する材料として、アイオノマー樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、剛性が高く、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールの中間層やカバーの材料として広く使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、（ａ）Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマー（ここで、Ｅはエチレンであり、ＸはＣ３〜Ｃ８のα，βエチレン性不飽和カルボン酸であり、Ｙはアルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選択される軟化コモノマーである）を含む熱可塑性組成物であって、ａ．前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｅにしたがって、１９０℃で、２１６０グラムの重量を用いて測定して、１０分あたり少なくとも７５グラムのメルトインデックスを有し、ｂ．Ｘは、前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの約２〜３０ｗｔ％であり、Ｙは、前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの約１７〜４０ｗｔ％であり、かつ、ｃ．Ｘの少なくとも５５％は、１つ以上のアルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属のカチオンによって中和される熱可塑性組成物と、（ｂ）３６個よりも少ない炭素原子を有する１つ以上の脂肪族一官能性有機酸またはこれらの塩を、（ａ）と（ｂ）との合計を基準として約５〜５０重量％、とから本質的になる溶融加工可能である熱可塑性組成物を含む組成物であって、（ａ）と（ｂ）との酸全体の８０％超が、１つ以上のアルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属のカチオンによって中和されることを特徴とする組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１０質量部とを必須成分として配合してなる混合物であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、コアとコアを被覆してなる２層以上のカバーとを具備するゴルフボールにおいて、第１のカバー層が、（ａ）非アイオノマー熱可塑性エラストマー、及び（ｂ）イソシアネート化合物（ｂ−１）と、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）との混合物を主成分として形成されたものであり、第２のカバー層が、（ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及びオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物（ｃ−１）、並びにオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物（ｃ−２）から選ばれる１種又は２種以上のベース樹脂と、（ｄ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを重量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分、（ｅ）炭素数が１８〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、（ｆ）上記（ｃ）成分及び（ｅ）成分中の未中和の酸基を中和できる金属イオン源、（ｇ）２つ以上の反応性官能基を有する分子量２万以下の化合物の混合物を主成分として形成されたものであり、第１のカバー層と第２のカバー層とが隣接していることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、（Ａ）成分として、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物、及び（ａ−３）熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分として、（ｂ−１）炭素数２０〜８０の脂肪酸及び／又はその誘導体、及び（ｂ−２）中和価６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ワックス酸化物及び／又は天然ワックス誘導体から選ばれる少なくとも１種のワックス成分を０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、及び、（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｂ）分子中に、炭化水素鎖、カチオン性部位及びアニオン性部位を有する化合物とを含有するゴルフボール用樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００４−５２４４１８号公報
【特許文献２】特開２００２−２１９１９５号公報
【特許文献３】特開２００４−１８０７２５号公報
【特許文献４】特開２００１−３４８４６７号公報
【特許文献５】特開２０１３−７８５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ゴルフボールは、飛距離が大きいことと、打感が良好であることが求められているため、ゴルフボール用樹脂組成物は、高反発性と柔軟性を兼ね備えていることが必要である。さらに、ゴルフボールは、打撃によりかなりの衝撃が加わるため、耐久性の高いゴルフボールが求められている。しかしながら、従来のゴルフボールには、反発性、柔軟性、耐久性のすべてを兼ね備えるものがなかった。
【００１０】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、曲げ剛性および反発弾性が高く、軟質なゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、反発性、打球感、耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂成分と、（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と、（Ｄ）少なくとも２個以上のカルボキシル基および／またはその無水物を有するカルボキシル基変性ジエン重合体とを含有するゴルフボール用樹脂組成物であって、前記（Ｂ）飽和脂肪酸と（Ｃ）不飽和脂肪酸と（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部〜２００質量部であり、前記樹脂組成物の中和度が８０モル％超であることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明には、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている構成部材を有するゴルフボールも含まれる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、曲げ剛性および反発弾性が高く、軟質なゴルフボール用樹脂組成物が得られる。また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を用いたゴルフボールは、反発性、打球感、耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂成分と、（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と、（Ｄ）少なくとも２個以上のカルボキシル基および／またはその無水物を有するカルボキシル基変性ジエン重合体とを含有するゴルフボール用樹脂組成物であって、前記（Ｂ）飽和脂肪酸と（Ｃ）不飽和脂肪酸と（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部〜２００質量部であり、前記樹脂組成物中の中和度が８０モル％超であることを特徴とする。
【００１６】
［（Ａ）樹脂成分］
前記（ａ−１）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。また、前記（ａ−２）成分としては、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００１７】
前記（ａ−３）成分は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記（ａ−４）成分としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００１８】
なお、本発明において、「（ａ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「（ａ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称し、「（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。
【００１９】
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００２０】
前記（ａ−１）二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましく、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（ａ−３）三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００２１】
前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、９質量％以上が特に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
【００２２】
前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００２３】
前記（ａ−１）二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１５６０」、「ニュクレルＮ２０６０」、「ニュクレルＮ１１０８Ｃ」、「ニュクレルＮ０９０８Ｃ」、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００２４】
前記（ａ−３）三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」、「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記（ａ−１）二元共重合体または（ａ−３）三元共重合体は、単独または２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２５】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、９質量％以上が特に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、得られるゴルフボールの耐久性と打球感が良好になるからである。
【００２６】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上がさらに好ましく、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、７０モル％以下がさらに好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。一方、中和度が９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００２７】
二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００２８】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
【００２９】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。
【００３０】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。
【００３１】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。
【００３２】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００３３】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００３４】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３５】
前記（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、より好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０以上であれば、得られる構成部材が高硬度となる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７５以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３６】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは４質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００３７】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、より好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは２５モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下である。中和度が１５モル％以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００３８】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
【００３９】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００４１】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００４２】
前記（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られる構成部材が柔らなく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００４３】
前記（Ａ）樹脂成分としては、（ａ−１）二元共重合体、（ａ−２）二元系アイオノマー樹脂、（ａ−３）三元共重合体、または（ａ−４）三元系アイオノマー樹脂を単独で使用してもよく、あるいは、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
［（Ｂ）飽和脂肪酸］
前記（Ｂ）飽和脂肪酸は、炭化水素部分に不飽和結合を有さない脂肪族モノカルボン酸である。（Ｂ）飽和脂肪酸は、基材樹脂である（Ａ）樹脂成分のポリオレフィン鎖部位と構造が類似するため、ポリオレフィン鎖部位との親和性が高い。そのため、（Ｂ）飽和脂肪酸は、主に（Ａ）樹脂成分のマトリックス中に分散し、樹脂の曲げ剛性を向上するものと考えられる。飽和脂肪酸は、直鎖飽和脂肪酸、分岐飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、基材樹脂である（Ａ）樹脂成分のポリオレフィン鎖部位との親和性を高くするために、直鎖飽和脂肪酸が好ましい。
【００４５】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸は、特に限定されないが、炭素数が４以上の飽和脂肪酸であることが好ましく、１２以上がより好ましく、１６以上がさらに好ましく、炭素数が３０以下の飽和脂肪酸であることが好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下がさらに好ましい。
【００４６】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００４７】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ベヘン酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００４８】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記（Ｂ）飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、または、モンタン酸である。
【００４９】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸の含有量は（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましく、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が１０質量部以上であれば、樹脂組成物の曲げ剛性が向上し、流動性および柔軟性が良好となる。（Ｂ）成分の含有量が２００質量部以下であれば、低分子量成分の増加にともなうゴルフボールの耐久性の低下を抑制できる。
【００５０】
前記（Ｂ）飽和脂肪酸は、中和塩であってもよい。飽和脂肪酸塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの２価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００５１】
［（Ｃ）不飽和脂肪酸］
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸である。（Ｃ）不飽和脂肪酸は、炭化水素鎖部位の不飽和結合で、分子鎖が屈曲し、例えば、「Ｖ」字状に折れ曲がった形をとる。そのため、（Ａ）樹脂成分のポリオレフィン鎖部位との親和性が（Ｂ）飽和脂肪酸よりも小さい。（Ｃ）不飽和脂肪酸は、主に（Ａ）樹脂成分のイオン会合体に取り込まれ、樹脂の反発弾性を向上するものと考えられる。前記不飽和結合としては、炭素炭素二重結合および炭素炭素三重結合が挙げられるが、分子鎖が屈曲しやすいという観点から、炭素炭素二重結合が好ましい。また、炭素炭素二重結合としては、シス−二重結合と、トランス二重結合が挙げられ、シス−二重結合がより好ましい。
【００５２】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸としては、直鎖不飽和脂肪酸が好ましい。前記直鎖不飽和脂肪酸の炭素数は４以上が好ましく、より好ましくは１２以上、さらに好ましくは１６以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２８以下、さらに好ましくは２６以下である。
【００５３】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸が有する炭素炭素二重結合の数は、１つ以上であり、６つ以下が好ましく、５つ以下がより好ましく、４つ以下がさらに好ましい。前記（Ｃ）不飽和脂肪酸が炭素数１２以上の直鎖不飽和脂肪酸の場合、不飽和脂肪酸末端に位置する炭素から数えて３つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸であることが好ましく、５つ目以降がより好ましく、６つ目以降がさらに好ましい。
【００５４】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００５５】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、ミリストレイン酸（Ｃ１４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−５）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、ステアリドン酸（Ｃ１８、テトラ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、バクセン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、エライジン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、α−リノレン酸（Ｃ１８、トリ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８、トリ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、ガドレイン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１１）、エイコセン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１１）、エイコサジエン酸（Ｃ２０、ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、アラキドン酸（Ｃ２０、テトラ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０、ペンタ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、エルカ酸（Ｃ２２、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２、ヘキサ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、ネルボン酸（Ｃ２４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）などを挙げることができる。なお、化合物名の後の括弧内に記載したｎ−５などは、不飽和脂肪酸末端に位置する炭素から数えて最初の炭素炭素二重結合を有する炭素の位置を示している。
【００５６】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記（Ｃ）不飽和脂肪酸として好ましいのは、パルミトレイン酸（Ｃ１６、シス−９−モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、オレイン酸（Ｃ１８、シス−９−モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、リノール酸（Ｃ１８、シス−９−シス−１２−ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、または、アラキドン酸（Ｃ２０、５，８，１１，１４−テトラ不飽和脂肪酸、ｎ−６）である。
【００５７】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸は（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、３０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上がさらに好ましく、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が３０質量部以上であれば、樹脂組成物の反発弾性が向上し、流動性、および柔軟性が良好となる。（Ｃ）成分の含有量が２００質量部以下であれば、低分子量成分の増加にともなうゴルフボールの耐久性の低下を抑制できる。
【００５８】
前記（Ｃ）不飽和脂肪酸は、中和塩であってもよい。不飽和脂肪酸塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの２価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００５９】
［（Ｄ）少なくとも２個以上のカルボキシル基および／またはその無水物を有するカルボキシル基変性ジエン重合体（単に、「カルボキシル基変性ジエン重合体」と称する場合がある）］
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体を主骨格とし、カルボキシル基を少なくとも２個以上有するものであれば特に限定されない。少なくとも２個以上のカルボキシル基が無水物を形成していてもよい。前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体は、重合鎖に複数の二重結合を有し、（Ｃ）不飽和脂肪酸と類似の構造であるため、（Ｃ）不飽和脂肪酸と同様の効果により（Ａ）樹脂成分の反発弾性を向上させる。さらに、前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体は、カルボキシル基を複数有しているので、隣り合ったイオン会合体と結合し、（Ａ）樹脂成分の破断応力および破断ひずみが大きくなり、伸びに強い樹脂となる。
【００６０】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体にジカルボン酸および／またはその無水物が付加されたものであることが好ましい。前記ジエン重合体を構成するジエン単量体としては、炭素炭素二重結合を２つ有する炭化水素やその誘導体（例えば、水素原子がハロゲンなどで置換されたもの）を挙げることができる。前記ジエン単量体の炭素数は、特に限定されないが、４以上が好ましく、１０以下が好ましく、より好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは６以下である。前記ジエン単量体は、共役ジエン、非共役ジエンのいずれであってもよい。また、直鎖構造、分岐構造のいずれであってもよい。
【００６１】
前記共役ジエンの具体例としては、１,３−ブタジエン、１,３−ペンタジエン、１,３−ヘキサジエン、２,４−ヘキサジエン、１,３−ヘプタジエン、２,４−ヘプタジエン、１,３−オクタジエン、２,４−オクタジエン、３,５−オクタジエン、１,３−ノナンジエン、２,４−ノナンジエン、３,５−ノナンジエン、１,３−デカジエン、２,４−デカジエン、３,５−デカジエン、４，６−デカジエンなどの直鎖型ジエン；これらの直鎖型ジエンの少なくとも１つの水素原子がアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、へプチル、オクチル、ノナチル、フェニルアルキルなど）で置換された分岐ジエン；これらのジエンの直鎖および／または分岐鎖における少なくとも１つの水素原子がアルキル基以外の置換基（例えば、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、フェニルなど）で置換されたジエン誘導体；などを挙げることができる。
【００６２】
前記非共役ジエンの具体例としては、１,４−ペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、１,５−ヘキサジエン、１,４−ヘプタジエン、１,５−ヘプタジエン、１,６−ヘプタジエン、１,４−オクタジエン、１,５−オクタジエン、１,６−オクタジエン、１,７−オクタジエン、１,４−ノナンジエン、１,５−ノナンジエン、１,６−ノナンジエン、１,７−ノナンジエン、１,８−ノナンジエン、１,４−デカジエン、１,５−デカジエン、１,６−デカジエン、１,７−デカジエン、１,８−デカジエン、１,９−デカジエンなどの直鎖型ジエン；これらの直鎖型ジエンの少なくとも１つの水素原子がアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、へプチル、オクチル、ノナチル、フェニルアルキルなど）で置換された分岐型ジエン；これらのジエンの直鎖および／または分岐鎖における少なくとも１つの水素原子がアルキル基以外の置換基（例えば、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、フェニルなど）で置換されたジエン誘導体；などを挙げることができる。
【００６３】
これらのジエン単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、樹脂組成物の反発弾性がより向上する点から、好ましくは共役ジエンであり、より好ましくは１,３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１,３−ブタジエン）、クロロプレン（２−クロロ−１,３−ブタジエン）、１,３−ペンタジエンであり、さらに好ましくは１,３−ブタジエンである。
【００６４】
前記ジエン重合体は、前記ジエン単量体のほか、当該ジエン単量体と共重合可能なほかの単量体を含有してもよい。前記ほかの単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ブチルスチレンなどが挙げられる。これらのほかの単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記ほかの単量体の含有量は、ジエン重合体を構成する単量体の総量に対して、１５モル％以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下、最も好ましくは０％である。
【００６５】
前記ジエン重合体の具体例としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ブチルゴム（イソブチレン−イソプレン共重合体）、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。前記ジエン重合体は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
ジエン重合体に付加するジカルボン酸は、無水物であってもよい。無水ジカルボン酸は、構造上で接近している２つのカルボキシル基が分子内脱水縮合反応により生成した環状の化合物である。
【００６７】
ジエン重合体に付加するジカルボン酸の炭素数は、特に限定されないが、有効な変性ジエン重合体を提供しやすい点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。また、前記ジカルボン酸は、飽和ジカルボン酸、または、不飽和ジカルボン酸のいずれであってもよい。
【００６８】
前記飽和ジカルボン酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、エタン二酸（Ｃ２）、プロパン二酸（Ｃ３）、ブタン二酸（Ｃ４）、ペンタン二酸（Ｃ５）、ヘキサン二酸（Ｃ６）、ヘプタン二酸（Ｃ７）、オクタン二酸（Ｃ８）、ノナン二酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）などを挙げることができる。無水物としては、前記飽和ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。
【００６９】
前記飽和ジカルボン酸の具体例（慣用名）としては、シュウ酸（Ｃ２）、マロン酸（Ｃ３）、コハク酸（Ｃ４）、グルタル酸（Ｃ５）、アジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、セバシン酸（Ｃ１０）などの飽和脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。無水物としては、前記飽和ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。
【００７０】
前記不飽和ジカルボン酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン二酸（Ｃ４）、ペンテン二酸（Ｃ５）、ヘキセン二酸（Ｃ６）、ヘプテン二酸（Ｃ７）、オクテン二酸（Ｃ８）、ノネン二酸（Ｃ９）、デセン二酸（Ｃ１０）などの不飽和脂肪族ジカルボン酸；ベンゼン二酸（Ｃ８）、トルエン二酸（Ｃ９）、エチルベンゼン二酸（Ｃ１０）などの芳香族ジカルボン酸；などを挙げることができる。無水物としては、前記不飽和ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。
【００７１】
前記不飽和ジカルボン酸の具体例（慣用名）としては、フマル酸（Ｃ４）、マレイン酸（Ｃ４）、イタコン酸（Ｃ５）、フタル酸（Ｃ８）、イソフタル酸（Ｃ８）、テレフタル酸（Ｃ８）などを挙げることができる。無水物としては、前記不飽和ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。
【００７２】
ジエン重合体に付加するジカルボン酸および／またはその無水物は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。これらの中でも、樹脂組成物の破断ひずみ、破断応力の両方がより向上する点から、ジカルボン酸としては、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸が好ましく、マレイン酸がさらに好ましい。また、ジカルボン酸の無水物としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、グルタル酸無水物、または、アジピン酸無水物が好ましく、マレイン酸無水物がさらに好ましい。
【００７３】
前記ジカルボン酸は、中和されたジカルボン酸塩であってもよい。ジカルボン酸塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの２価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００７４】
（Ｄ）前記カルボキシル基変性ジエン重合体は、ジエン重合体１分子当たりのジカルボン酸および／またはその無水物の平均付加数が、２個以上が好ましく、より好ましくは３個以上であり、６個以下が好ましく、より好ましくは５個以下である。平均付加数が前記範囲内であれば、樹脂組成物の破断ひずみ、破断応力の両方がより向上し、ゴルフボールの耐久性がより向上する。
【００７５】
前記ジカルボン酸および／またはその無水物が、ジエン重合体に付加する位置は、特に限定されず、例えば、主鎖の片末端、主鎖の両末端、側鎖が挙げられる。ジカルボン酸および／またはその無水物が、ジエン重合体に複数付加する場合、前記付加位置が混在していてもよい。また、前記ジカルボン酸および／またはその無水物は、ジエン重合体の主鎖末端および／または側鎖に直接結合することが好ましい。
【００７６】
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の具体例としては、例えば、マレイン酸変性ポリブタジエン、マレイン酸変性ポリイソプレン、マレイン酸変性ポリクロロプレン、マレイン酸変性ブチルゴム、マレイン酸変性スチレンブタジエンゴムなどを挙げることができる。本発明では、（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体として、マレイン酸変性ポリブタジエンを使用することが好ましい。マレイン酸変性ポリブタジエンの構造としては、例えば、ポリブタジエンに無水マレイン酸が付加されて生成する下記のような構造が例示できる。
【化１】
0006540352.tif 000002
「式中、ｍ、ｎはそれぞれ１，４−結合による繰り返し単位の数を表す。」
【００７７】
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の数平均分子量は、特に限定されないが、２，０００以上が好ましく、より好ましく２，５００以上、さらに好ましくは３，０００以上であり、５，０００以下が好ましく、より好ましくは４，５００以下、さらに好ましくは４，０００以下である。数平均分子量が前記範囲内であれば、樹脂組成物の破断ひずみ、破断応力の両方はより向上する。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００７８】
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の酸価は、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、６５２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２８３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００７９】
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の具体例としては、エボニック社製のＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）ＭＡシリーズ（ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＭＡ７５（酸価：７０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約３，０００）、ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＥＰ  ＭＡ１２０（酸価：約１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約３，２００）など）、クレイバレー社製のＲｉｃｏｎ（登録商標）ＭＡシリーズ（Ｒｉｃｏｎ  １３０ＭＡ８（酸価：４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約２，７００、平均付加数：２個）、Ｒｉｃｏｎ  １３０ＭＡ１３（酸価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約２，９００、平均付加数：４個）、Ｒｉｃｏｎ  １３０ＭＡ２０（酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約３，１００、平均付加数：６個）、Ｒｉｃｏｎ  １３１ＭＡ５（酸価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約４，７００、平均付加数：２個）、Ｒｉｃｏｎ  １３１ＭＡ１０（酸価：５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：約５０００、平均付加数：５個）など）などが挙げられる。
【００８０】
前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の含有量は、特に限定されないが、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量部以上であれば、樹脂組成物の破断ひずみ、破断応力の両方が向上し、ゴルフボールの耐久性が良好となり、（Ｄ）成分の含有量が３０質量部以下であれば、流動性が高く、成形性の良い材料が得られる。
【００８１】
前記ゴルフボール用樹脂組成物中における前記（Ｂ）飽和脂肪酸と（Ｃ）不飽和脂肪酸と（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の合計含有量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１００質量部〜２００質量部である。前記合計含有量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１０５質量部以上が好ましく、より好ましくは１１０質量部以上であり、１９０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８０質量部以下、さらに好ましくは１６０質量部以下である。前記合計含有量が１００質量部以上であれば、反発弾性と曲げ剛性の両方が向上し、流動性、柔軟性に優れる材料が得られる。また、前記合計含有量が２００質量部以下であれば、低分子量成分の増加にともなうゴルフボールの耐久性の低下を抑制できる。
【００８２】
前記ゴルフボール用樹脂組成物中における前記（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の和との質量比率［（Ｂ）／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］は、１０／９０以上が好ましく、より好ましくは１５／８５以上、さらに好ましくは２０／８０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８０／２０以下、さらに好ましくは７０／３０以下である。１０／９０以上であれば樹脂組成物の反発弾性と曲げ剛性の両方が向上し、流動性、柔軟性に優れる材料が得られ、９０／１０以下であれば柔軟性に優れる樹脂組成物となる。
【００８３】
［（Ｅ）両性界面活性剤］
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに（Ｅ）両性界面活性剤を含有してもよい。（Ｅ）両性界面活性剤は、アイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれて、イオン会合体を微分散化してエチレン鎖の結晶化を阻害したり、イオン会合体による主鎖の拘束を弱めたりすると考えられる。これらの作用により、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなる。
【００８４】
前記（Ｅ）両性界面活性剤は、分子内にカチオン性部位とアニオン性部位とを含有し、水にとけて表面張力を低下させる作用を有するものであれば特に限定されない。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤；アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩；アルキルアミンオキシド；β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤；スルホベタイン型両性界面活性剤；ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。（Ｅ）両性界面活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
前記（Ｅ）両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルベタイン、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。
【００８６】
前記（Ｅ）両性界面活性剤の含有量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。（Ｅ）両性界面活性剤の含有量が上記範囲内であれば、界面活性剤分子がアイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれやすくなり、アイオノマー樹脂の分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなるからである。
【００８７】
［（Ｆ）金属化合物］
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに（Ｆ）金属化合物を含有してもよい。（Ｆ）金属化合物は、ゴルフボール用樹脂組成物の未中和のカルボキシル基を中和するために必要に応じて添加される。前記（Ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。これらの（Ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
［ゴルフボール用樹脂組成物］
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、前記樹脂組成物の中和度が８０モル％超である。前記中和度は、８５モル％以上が好ましく、より好ましくは９０モル％以上であり、１６０モル％以下が好ましく、より好ましくは１５０モル％以下、さらに好ましくは１４０モル％以下である。前記中和度が８０モル％超であれば、イオン会合体の量が多くなり、ゴルフボール用樹脂組成物の反発性がより向上し、１６０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性がより良好となる。なお、前記ゴルフボール用樹脂組成物の中和度は、下記式で定義される。
【００８９】
【化２】
0006540352.tif 000003
［式中、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（Ａ）成分の陽イオン成分のモル数と陽イオン成分の価数との積、（Ｂ）成分の陽イオン成分のモル数と陽イオン成分の価数との積、（Ｃ）成分の陽イオン成分のモル数と陽イオン成分の価数との積、および、（Ｄ）成分の陽イオン成分のモル数と陽イオン成分の価数との積の合計である。なお、ゴルフボール用樹脂組成物が（Ｅ）成分および／または（Ｆ）成分を含有する場合、これらの成分が有する陽イオン形成基又は陽イオン成分のモル数と陽イオン形成基又は陽イオン成分の価数との積が加算される。
Σ（陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（Ａ）成分のカルボキシル基のモル数、（Ｂ）成分のカルボキシル基のモル数、（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数、および（Ｄ）成分のカルボキシル基のモル数の合計である。なお、ゴルフボール用樹脂組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｅ）成分が、有する陰イオン形成基のモル数と陰イオン形成基の価数との積が加算される。］
【００９０】
なお、前記式において、陽イオン成分、陽イオン形成基、金属成分、カルボキシル基及び陰イオン形成基には、イオン化していない前駆体を含めるものとする。陽イオン成分量、陽イオン形成基量、陰イオン形成基量は、例えば、中和滴定により求めることができる。
【００９１】
例えば、ゴルフボール用樹脂組成物が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有する場合、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分が有する陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積、および、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分が有する陽イオン形成基又は陽イオン成分のモル数とその陽イオン形成基又はその陽イオン成分の価数との積の合計であり、Σ（陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分が有するカルボキシル基の総モル数、および（Ｅ）成分が有する陰イオンのモル数とその陰イオンの価数との積の合計である。
【００９２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、基材樹脂が（Ａ）樹脂成分のみからなることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の基材樹脂として他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有しても良い。前記その他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有する場合、全ての基材樹脂の含有量に対して（Ａ）樹脂成分の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００９３】
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマー等が挙げられる。
【００９４】
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００９５】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合があるからである。
【００９６】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）飽和脂肪酸、（Ｃ）不飽和脂肪酸および（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体および必要に応じて（Ｅ）両性界面活性剤、（Ｆ）金属化合物並びにその他の添加剤などを、溶融混合することにより得られる。溶融混合は、ニーダー、押出機（一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など）を使用することができる。
【００９７】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上がさらに好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が特に好ましく、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が最も好ましい。また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、８０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下がさらに好ましい。ゴルフボール用樹脂組成物のメルトフローレイトが、上記範囲内であれば、ゴルフボール構成部材への成形性が良好である。
【００９８】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７７以下がより好ましく、７５以下がさらに好ましい。ショアＤ硬度で２０以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。一方、ショアＤ硬度で８０以下のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、打球感に優れるゴルフボールが得られる。ここで、ゴルフボール用樹脂組成物の硬度とは、ゴルフボール用樹脂組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００９９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の曲げ剛性は、７０ＭＰａ（７１４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上が好ましく、９０ＭＰａ（９１８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上がより好ましく、１００ＭＰａ（１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２）以上がさらに好ましく、５００ＭＰａ（５１００ｋｇｆ／ｃｍ２）以下が好ましく、４００ＭＰａ（４０８０ｋｇｆ／ｃｍ２）以下がより好ましく、３００ＭＰａ（３０６０ｋｇｆ／ｃｍ２）以下がさらに好ましい。曲げ剛性が７０ＭＰａ（７１４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。また、曲げ剛性が５００ＭＰａ（５１００ｋｇｆ／ｃｍ２）以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。
【０１００】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の反発弾性は、４０％以上が好ましく、４５％以上がより好ましく、５０％以上がさらに好ましく、６０％以上が最も好ましい。反発弾性が、４０％以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。
【０１０１】
前記曲げ剛性および反発弾性は、ゴルフボール用樹脂組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性および反発弾性であり、後述する測定方法により測定する。
【０１０２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の破断応力は、６ＭＰａ以上が好ましく、８ＭＰａ以上がより好ましく、９ＭＰａ以上がさらに好ましく、１０ＭＰａ以上が特に好ましく、５０ＭＰａ以下が好ましく、４０ＭＰａ以下がより好ましく、３０ＭＰａ以下がさらに好ましく、２５ＭＰａ以下が特に好ましい。破断応力が６ＭＰａ以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、得られるゴルフボールの耐久性が向上する。また、破断応力が５０ＭＰａ以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。破断応力とは、試験片破壊時の引張応力であり、試験片破壊時の荷重と試験片の初めの断面積から算出できる。
【０１０３】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の破断ひずみは、６０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、１００％以上が特に好ましく、６００％以下が好ましく、５５０％以下がより好ましく、５００％以下がさらに好ましく、４５０％以下が特に好ましい。破断ひずみが６０％以上のゴルフボール用樹脂組成物を用いることにより、得られるゴルフボールの耐久性が向上する。また、破断ひずみが６００％以下であれば、得られるゴルフボールが柔らかくなりすぎず、打球感が良好であり、反発性（飛距離）に優れる。破断ひずみとは、試験片が破壊した時の引張ひずみであり、標線間距離の増加量を初めの標線間距離で除した値を１００倍することで求められる。
【０１０４】
［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールは、（Ａ）（ａ−１）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ａ−２）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂、（ａ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および（ａ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂成分と、（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と、（Ｄ）少なくとも２以上のカルボキシル基および／またはその無水物を有するカルボキシル基変性ジエン重合体とを含有し、前記（Ｂ）飽和脂肪酸と前記（Ｃ）不飽和脂肪酸と前記（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部〜２００質量部であり、前記樹脂組成物の中和度が８０モル％超であるゴルフボール用樹脂組成物から形成されている構成部材を有することを特徴とする。
【０１０５】
本発明のゴルフボールは、例えば、コアと前記コアを被覆するように配設された単層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）を構成するいずれかの構成部材が前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から成形されているゴルフボールが好ましい。
【０１０６】
以下、本発明のゴルフボールを、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）であって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている好ましい態様に基づいて、詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されない。
【０１０７】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのコアの構造としては、単層コア、多層コアのいずれであってもよい。
【０１０８】
前記コアの形状としては、球状が一般的であるが、球状コアの表面を分割するように突条が設けられていても良い。前記コアには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【０１０９】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【０１１０】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を減少する必要があり、反発性が不足気味になる。
【０１１１】
前記共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有すると考えられている。前記共架橋剤としては、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【０１１２】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【０１１３】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【０１１４】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【０１１５】
前記有機硫黄化合物としては、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。これらの中でも、有機硫黄化合物として、チオナフトール類を好適に使用することができる。前記チオナフトール類としては、例えば、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、または、これらの金属塩を挙げることができる。これらのチオナフトール類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、１−チオナフトール、２−チオナフトール、または、これらの亜鉛塩を用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【０１１６】
老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１１７】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜２００℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜６０分間で行われる。例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【０１１８】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３５．２ｍｍ以上であり、４１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、中間層またはカバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４１．２ｍｍ以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなり過ぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。
【０１１９】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４１．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【０１２０】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６５以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で７０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【０１２１】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上であり、８５以下が好ましく、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは７８以下である。前記コアの表面硬度を、ショアＤ硬度で４５以上とすることにより、コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記コアの表面硬度をショアＤ硬度で８５以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【０１２２】
中間層を形成する方法としては、例えば、コアを本発明のゴルフボール用樹脂組成物（以下、単に「中間層用組成物」という場合がある）で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴルフボール用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、またはゴルフボール用樹脂組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などが用いられる。本発明のゴルフボールの中間層は、射出成形法により成形されることが好ましい。射出成形法を採用することにより、中間層をより容易に生産することができるからである。
【０１２３】
中間層用組成物をコア上に射出成形して中間層を成形する場合、中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。
【０１２４】
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
【０１２５】
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャ−面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【０１２６】
前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上である。中間層の厚みが０．５ｍｍ以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。前記中間層の厚みは、１５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１４ｍｍ以下、さらに好ましくは１３ｍｍ以下である。中間層の厚みが１５ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。
【０１２７】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールが、少なくとも二以上の中間層を有する場合、中間層のうちの少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、最外側の中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましい。また、中間層のすべてが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
【０１２８】
前記ゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、前述のコア用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。さらに、硫酸バリウム、タングステン等の重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【０１２９】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。また、（Ａ）成分であるオレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体を用いることもできる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１３０】
前記好ましい態様において、ゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【０１３１】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１３２】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１３３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を７０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロ−ル性に優れるゴルフボールが得られる。また、アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上である。
【０１３４】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、中間層を複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、中間層を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物を中間層上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１３５】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、中間層を成形した球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１３６】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、中間層を被覆した球体を投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１３７】
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１３８】
前記カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【０１３９】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１４０】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【０１４１】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１４２】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆する中間層３と、前記中間層３を被覆するカバー４とを有する。このカバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。そして、前記中間層３が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。
【０１４３】
以上、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層に用いる態様について説明したが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、カバー用組成物として用いることもできる。
【実施例】
【０１４４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１４５】
［測定条件]
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１４６】
（２）コア硬度（ショアＤ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１４７】
（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１４８】
（４）曲げ剛性（ｋｇｆ／ｃｍ２）
中間層用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形（１７０℃、１０分間）により、厚み約２ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのテストピースを作製した。このテストピースを、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％で、１４日間保存した。作製したテストピースについて、オルゼン形剛性度試験機（東洋精機製作所製）を用いて曲げ角度３°、６°、９°および１２°における荷重目盛を測定し、横軸に曲げ角度（°）、縦軸に荷重目盛の読みをプロットし、その一次近似曲線の傾きを求めた。測定条件は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％、曲げ速度６０°／ｍｉｎ、支点間距離５０ｍｍとした。曲げ剛性は、前記傾きの値に８．７０７８を乗じ、試験片の厚み（ｃｍ）の三乗で除することで算出した。
【０１４９】
（５）反発弾性（％）
反発弾性試験は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５（２０１３）に準じて行った。中間層用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形（１７０℃、１０分間）により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片を、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％で、１２時間保存した。作製した試験片について、リュプケ式反発弾性試験測定装置（株式会社上島製作所製）を用いて、反発弾性率を測定した。上記重ね合わせた試験片の平面部分を機械的固定法で支持し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度５０％、打撃端直径１２．５０±０．０５ｍｍ、打撃質量０．３５±０．０１ｋｇ、打撃速度１．４±０．０１ｍ／ｓとした。
【０１５０】
（６）引張試験
中間層用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形（１７０℃、１０分間）により、厚み約２ｍｍのダンベル状（全長１００ｍｍ、両端の幅１５ｍｍ、平行部の長さ２０ｍｍ、平行部の幅５ｍｍ、肩部の半径４０ｍｍ、標線間距離２０ｍｍ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：２００４の引張４号形ダンベル状試験片））の試験片を作製した。この試験片を、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％で、１２時間保存した。作製した試験片について引張圧縮試験機（島津製作所社製）を用いて引張試験を行い、破断応力（試験片破壊時の引張応力）および破断ひずみ（破断応力に対応する引張ひずみ）を測定した。測定条件は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【０１５１】
（７）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
【０１５２】
（８）飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定し、下記基準で飛距離を評価した。なお、測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールＮｏ．１３の飛距離との差（飛距離の差＝各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．１３の飛距離）を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
優：飛距離の差が３．０ヤード以上である。
良：飛距離の差が０ヤード以上、３．０ヤード未満である。
劣：飛距離の差が０未満である。
【０１５３】
（９）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの該打撃回数とした。そして耐久性について、ゴルフボールＮｏ．１３の該打撃回数を１００として、各ゴルフボールの該打撃回数を指数化した値で示した。
【０１５４】
（１０）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。１０人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
優：衝撃が少なくてフィーリングが良い。
良：普通。
劣：衝撃が大きくてフィーリングが悪い。
【０１５５】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１５６】
【表１】
0006540352.tif 000004
【０１５７】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」（シス含量：９５質量％）
アクリル酸亜鉛：シグマ・アルドリッチ社製
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
２−チオナフトール：東京化成工業社製
【０１５８】
（２）カバー用組成物および中間層用組成物の調製
表２〜表５に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物をそれぞれ調製した。
【０１５９】
【表２】
0006540352.tif 000005
【０１６０】
【表３】
0006540352.tif 000006
【０１６１】
【表４】
0006540352.tif 000007
【０１６２】
【表５】
0006540352.tif 000008
【０１６３】
表２〜５で用いた材料は下記の通りである。
二元共重合体１：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸の含有率：１５質量％）
二元共重合体２：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸の含有率：２０質量％）
二元共重合体３：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸の含有率：１１質量％）
二元共重合体４：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸の含有率：９質量％）
三元共重合体１：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチル共重合体（メタクリル酸の含有率：８質量％）
ベヘン酸：東京化成工業社製
オレイン酸：東京化成工業社製
カルボキシル基変性ジエン重合体１：エボニック社製無水マレイン酸変性ポリブタジエン、ＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）ＥＰ  ＭＡ１２０（シス−１，４−結合の含有率：約７５質量％、酸価：約１３０ｍｇｋＯＨ／ｇ、数平均分子量：約３，２００）
カルボキシル基変性ジエン重合体２：エボニック社製無水マレイン酸変性ポリブタジエン、ＰＯＬＹＶＥＳＴ  ＭＡ７５（シス−１，４−結合の含有率：約７５質量％、酸価：約７０〜９０ｍｇｋＯＨ／ｇ、数平均分子量：約３，０００）
カルボキシル基変性ジエン重合体３：クレイバレー社製無水マレイン酸変性ポリブタジエン、Ｒｉｃｏｎ（登録商標）１３０ＭＡ８（低ビニルタイプ、酸価：４６ｍｇｋＯＨ／ｇ、数平均分子量：約２，７００）
オレイルベタイン：ルーブリゾール社製の「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ ＯＬ」から水分と塩分を除去したもの
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
水酸化ナトリウム：和光純薬工業社製
エラストラン：ＢＡＳＦジャパン社製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製Ａ２２０
【０１６４】
（３）中間層の作製
ゴルフボールＮｏ．１〜１５、２１〜２５、２７〜３３
球状コア上に前記中間層用組成物を射出成形することにより、コアを被覆する中間層（厚さ１ｍｍ）を形成した。中間層用組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃〜２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、３０秒間冷却して型開きして中間層が形成された球体を取り出した。なお、ゴルフボールＮｏ．１６〜２０、２６では、中間層用組成物の流動性が低いため、射出成型法によって中間層を作製することができなかった。
【０１６５】
ゴルフボールＮｏ．１６〜２０、２６
ペレット化した前記中間層用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。前記球状コアを、得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形により、厚さ１．０ｍｍの中間層を成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間１５分の条件で行った。
【０１６６】
（４）カバーの作製およびゴルフボールの作製
カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１６７】
表２〜４に示すように、ゴルフボールＮｏ．１〜１１の中間層用組成物は、（Ａ）樹脂成分と、（Ｂ）飽和脂肪酸と、（Ｃ）不飽和脂肪酸と、（Ｄ）カルボキシル基変性ジエン重合体とを含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部〜２００質量部、樹脂組成物の中和度が８０モル％超である。これらの中間層用組成物は、いずれも反発性および柔軟性に優れている。また、これらのゴルフボールＮｏ．１〜１１は、いずれも反発性、飛距離性能、打球感および耐久性に優れている。
【０１６８】
ゴルフボールＮｏ．１２〜２９の中間層用組成物は（Ｄ）カルボキル基変性ジエン重合体を含有していない。これらの中間層用組成物は、反発弾性もしくは破断ひずみ、またはその両方の値が小さい。よって、これらのゴルフボールＮｏ．１２〜２９は、反発性または耐久性が劣る。
【０１６９】
ゴルフボールＮｏ．３０の中間層用組成物は（Ｂ）飽和脂肪酸を含有していないため、曲げ剛性の値が小さい。そのため、このゴルフボールＮｏ．３０は、反発係数が劣る。ゴルフボールＮｏ．３１および３２の中間層用組成物は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計含有量が、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して１００質量部未満または２００質量部超であり、曲げ剛性および破断ひずみの値が小さい。これらのゴルフボールＮｏ．３１および３２は、反発性および耐久性が劣る。ゴルフボールＮｏ.３３は、中間層用組成物の中和度が８０％以下のため、反発弾性および破断ひずみの値が小さい。このゴルフボールＮｏ.３３は反発性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの構成部材に好適に用いられ、特にゴルフボールの中間層として有用である。
【符号の説明】
【０１７１】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：中間層、４：カバー、４１：ディンプル、４２：ランド
【図１】
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