(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸グリコールエステル、未中和状態のエーテルカルボン酸型界面活性剤及び水からなることを特徴とする真珠様光沢付与剤。
【請求項２】
前記脂肪酸グリコールエステルの含有量は、真珠様光沢付与剤の全体質量に基づいて１０〜６０質量％である請求項１記載の真珠様光沢付与剤。
【請求項３】
前記未中和状態のエーテルカルボン酸型界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸である請求項１又は２記載の真珠様光沢付与剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は真珠様光沢組成物に関する。さらに詳しくは、シャンプー、リンス、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等の外観的性状を改善し付加価値を高めるために好適に使用しうる真珠様光沢組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、リンス、ボディソープ、化粧料、液体洗浄剤等の付加価値を高めるために真珠様光沢を付与する基剤が用いられている。そこで、真珠様光沢を付与するための主要成分を濃厚に含む真珠様光沢組成物が各種検討されている。
【０００３】
脂肪酸グリコールエステルは真珠様光沢組成物における主要成分として各種検討されているが、十分な真珠様光沢を得ようとして多種類の界面活性剤を併用する提案がされている（特許文献１〜３参照）。
【０００４】
また、真珠様光沢組成物の製造時には複雑な晶析操作の制御や特殊な冷却装置の使用が例示されている（特許文献４、５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１８２３４３号公報
【特許文献２】特開２０００−２１２０３１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９５４７０号公報
【特許文献４】特開平８−２３１９８５号公報
【特許文献５】特開平９−１１１２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来技術で提案された真珠様光沢組成物は、十分な真珠様光沢を得るために多種類の界面活性剤をしかも微妙な配合比率に限定しなければならない問題点があった。
【０００７】
また、製造時には複雑な晶析操作の制御や特殊な冷却装置の使用が必要である等の課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、これらの従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、特定の界面活性剤を用いることにより、これまでの問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、脂肪酸グリコールエステル及び水を含有する真珠様光沢組成物においてエーテルカルボン酸型界面活性剤を未中和の状態で含有することを特徴とする真珠様光沢組成物である。
【００１０】
更に、本発明の真珠様光沢組成物は、上記エーテルカルボン酸型界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸であることが望ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、脂肪酸グリコールエステル及び水を含有する真珠様光沢組成物においてエーテ
ルカルボン酸型界面活性剤を未中和の状態で含有することで、複雑な組成をとることなく簡単な製造装置及び操作により好適な真珠様光沢組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の脂肪酸グリコールエステルは、
例えば、一般式（１）：
［化１］
Ｙ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＯＲ１        （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１３〜２１の直鎖の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又は−ＣＯＲ１（Ｒ１は前記と同じ）を示し、ｍは１〜３の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるものが挙げられる。
【００１３】
一般式（１）において、Ｒ１として具体的には、ペンタデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。また、脂肪酸グリコールエステルは、一般式（１）で表されるように、Ｙが水素原子である場合のモノカルボン酸エステル、Ｙが−ＣＯＲ１である場合のジカルボン酸エステルのいずれであってもよく、ジカルボン酸エステルにおいて、Ｒ１は同一であっても、異なっていてもよい。
【００１４】
脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上のものが好ましく、また、結晶性のものが好ましい。従って、脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上の結晶性のものがより好ましく、具体的には、モノパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール等のモノエチレングリコール体；これらのジエチレングリコール体；並びにこれらのトリエチレングリコール体等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００１５】
なお、２種以上の脂肪酸グリコールエステルが併用されている場合、それぞれ調製された脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよく、異なるアルキル鎖長の脂肪酸の混合物とグリコールを用い、それらを反応させて得られた脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよい。例えば、パルミチン酸とステアリン酸の混合物とグリコールとの反応からは、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が得られる。
【００１６】
上記に例示された脂肪酸グリコールエステルにおいて、本発明において好ましい脂肪酸グリコールエステルとしては、ジステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸エチレングリコール、及びジベヘン酸エチレングリコール、並びにジミリスチン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、及びジベヘン酸エチレングリコールの混合物、またはジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が好ましい。
【００１７】
本発明のエーテルカルボン酸型界面活性剤は、
例えば、一般式（２）：
［化２］
Ｒ２−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ３ＣＨ２ＣＯＯＨ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ａは炭素数
２〜１２のアルキレン基を示し、ｎは１〜２０の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるものが挙げられる。
【００１８】
一般式（２）中のＲ２のうち、炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基（オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル、２−エチルデシル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシルおよび２−オクチルドデシル基など）；直鎖もしくは分岐のアルケニル基（オクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、２−エチルデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニルオレイルおよびガドレイル基など）；および直鎖もしくは分岐のアルカジエニル基（リノレイル基など）が挙げられる。
Ｒ２のうち、炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基としては、単環式炭化水素基（エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシルおよびノニルシクロヘキシル基など）および多環式炭化水素基（アダマンチル基など）が挙げられる。
【００１９】
一般式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。Ｒ３の具体例としては、メチレン基、エチレン基、１，２−プロピレンおよび１，３−プロピレン基が挙げられる。
【００２０】
一般式（２）中、Ａは炭素数２〜１２、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましくは炭素数２または３のアルキレン基を表し、（ＡＯ）の部分は炭素数２〜１２のアルキレンオキサイドの付加により形成される。このようなアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられる。好ましくはＥＯおよび／またはＰＯである。これらは単独で付加されていても、ブロック付加またはランダム付加されていてもよい。
【００２１】
本発明のエーテルカルボン酸型界面活性剤は、（ＡＯ）ｎの部分がポリオキシアルキレン鎖であり、その分子量は通常は分布を有する。    従って、一般式（２）におけるｎは、複数のポリオキシアルキレン鎖のそれぞれの付加モル数の平均値であり、通常１〜２０、好ましくは１〜１２である。ｎが２０を超えると、脂肪酸グリコールエステルとの相溶性が劣る。なお、ｎは平均値であるので、整数であるとは限らない。また、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００２２】
エーテルカルボン酸型界面活性剤は未中和の状態で含有させる。
【００２３】
本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸は、
例えば、一般式（３）：
［化３］
Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｒ５ＣＯＯＨ        （３）
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｐは１〜２０の数で、平均付加モル数を意味する）で表わされるものが挙げられる。
【００２４】
具体的には、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（２）トリデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（４．５）トリデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン
（６）ミリスチルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（８）パルミチルエーテル酢酸、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル酢酸等がある。
【００２５】
本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸は、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００２６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸は未中和の状態で含有させる。
【００２７】
本発明の真珠様光沢組成物には、上記の脂肪酸グリコールエステル、水およびエーテルカルボン酸型界面活性剤を必須成分とし、それぞれの含有量は以下の通りである。
【００２８】
脂肪酸グリコールエステルは真珠様光沢組成物の質量に基づいて１０〜６０質量％、好ましくは１０〜４０％（以下において、％は特に限定しない限り質量％を表す）、さらに好ましくは１５〜３０％含有する。
脂肪酸グリコールエステルが１０％未満では真珠様光沢付与の観点から好ましくない。脂肪酸グリコールエステルが６０％を超えては真珠様光沢組成物の取り扱いが困難になり好ましくない。
【００２９】
エーテルカルボン酸型界面活性剤は真珠様光沢組成物の質量に基づいて２〜４０％、好ましくは５〜４０％、さらに好ましくは７〜４０％含有する。
エーテルカルボン酸型界面活性剤が２％未満では真珠様光沢付与の観点から好ましくない。エーテルカルボン酸型界面活性剤が４０％を超えては他の含有成分の含有量を十分に確保できなくなるので好ましくない。
【００３０】
本発明の真珠様光沢組成物における水の含有量は、真珠様光沢組成物の濃度及び粘度又は硬度調整の観点から、２０〜８５％、好ましくは３０〜８０％、さらに好ましくは４０〜７０％含有する。
【００３１】
本発明の真珠様光沢組成物にはさらに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、脂肪酸、アルコール類、ポリオール類、ｐＨ調整剤、防腐剤、塩類等を適宜配合してもよい。
【実施例】
【００３２】
以下に、実施例１〜８、比較例１〜２により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。
【００３３】
評価方法、評価基準
表１に示す各組成（表中の数字は質量％を示す）の成分を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら２℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却して真珠様光沢組成物を得、その状態を目視にて観察し、真珠様光沢及び均一性を下記評価とした。また、得られた真珠様光沢組成物を室温に放置し翌日の性状について撹拌棒を挿入することで下記評価とした。さらに、分散性を下記評価とした。
【００３４】
（真珠様光沢及び均一性）
◎：きめの細かい真珠様の光沢が認められる
○：やや真珠様の光沢が認められる
△：均一ではあるが真珠様の光沢が認められない
×：不均一である
【００３５】
（性状）
◎：乳液状〜柔らかいクリーム状
○：降伏値を感じるクリーム状
×：不均一
【００３６】
（分散性１）
得られた真珠様光沢組成物を脂肪酸グリコールエステルの濃度が１％となるように、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５％を含む水溶液として希釈混合物を調製し、その時の分散性を観察し以下の評価基準にて評価した。
◎：分散性が非常に優れている  
○：分散性が優れている  
△：分散性がやや劣る  
×：分散性が劣る
【００３７】
（分散性２）
得られた真珠様光沢組成物を脂肪酸グリコールエステルの濃度が１％となるように、ヤシ油脂肪酸カリウム１５％を含む水溶液として希釈混合物を調製し、その時の分散性を観察し以下の評価基準にて評価した。
◎：分散性が非常に優れている  
○：分散性が優れている  
△：分散性がやや劣る  
×：分散性が劣る
【００３８】
【表１】
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１）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製、商品名：ビューライトＬＣＡ−Ｈ）
２）ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸Ｎａ（三洋化成工業製、商品名：ビューライトＬＣＡ）
【００３９】
以上の結果より、実施例１〜８の真珠様光沢組成物は真珠様光沢を有していたのに対し、比較例１〜２においては真珠様光沢を有さないうえに均一性も損なわれていた。
【００４０】
また、実施例１〜８の真珠様光沢組成物は優れた分散性を有していたのに対し、比較例１〜２においてはそれに比べ劣るものであった。
【００４１】
実施例９
以下に示す各組成の成分１〜４を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら３０℃まで冷却して実施例９の真珠様光沢組成物を得た。本組成では、使用したエーテルカルボン酸型界面活性剤の１０％が中和されているが、残り９０％は遊離カルボン酸の状態である。
１．エチレングリコールジ脂肪酸エステル                ４０．０％
（Ｃ１６：４８％、Ｃ１８：４９％、Ｃ２２：３％）
２．ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸１）    １８．０％
（酸価［医薬部外品原料規格２００６、一般試験法、酸価測定法による］：１０３）３．水酸化カリウム                                      ０．１８％
４．水                                                ４１．８２％
１）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製、商品名：ビューライトＬＣＡ−Ｈ）
【００４２】
比較例３
一方、以下に示す各組成の成分１〜４を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら３０℃まで冷却して比較例３の真珠様光沢組成物を得た。
１．エチレングリコールジ脂肪酸エステル                ４０．０％
（Ｃ１６：４８％、Ｃ１８：４９％、Ｃ２２：３％）
２．ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                    ６．０％
３．ラウリン酸アミドプロピルベタイン                  １２．０％
４．水                                                ４２．０％
実施例９の真珠様光沢組成物は優れた真珠様光沢を有していたのに対し、比較例３の真珠様光沢組成物は乳白色が強く真珠様光沢に劣るものであった。
【００４３】
実施例１０
以下に示す各組成の成分１〜４を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら３０℃まで冷却して実施例１０の真珠様光沢組成物を得た。本組成では、使用したエーテルカルボン酸型界面活性剤の５％が中和されているが、残り９５％は遊離カルボン酸の状態である。
１．エチレングリコールジ脂肪酸エステル                  ２０．０％
（Ｃ１６：５０％、Ｃ１８：５０％）
２．ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸１）      １０．０％
（酸価［医薬部外品原料規格２００６、一般試験法、酸価測定法による］：１０３）３．水酸化カリウム                                      ０．０５％
４．水                                                ６９．９５％
１）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製、商品名：ビューライトＬＣＡ−Ｈ）
【００４４】
比較例４
一方、以下に示す各組成の成分１〜４を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら３０℃まで冷却して比較例４の真珠様光沢組成物を得た。
１．エチレングリコールジ脂肪酸エステル                ２０．０％
（Ｃ１６：５０％、Ｃ１８：５０％）
２．ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                    ４．０％
３．ラウリン酸アミドプロピルベタイン                    ６．０％
４．水                                                ７０．０％
実施例１０の真珠様光沢組成物は優れた真珠様光沢を有していたのに対し、比較例４の真珠様光沢組成物は乳白色が強く真珠様光沢に劣るものであった。
【００４５】
実施例１１
以下に示す各組成の成分１〜４を８０℃にて混合し、その後、撹拌しながら３０℃まで冷却して実施例１１の真珠様光沢組成物を得た。
１．エチレングリコールジ脂肪酸エステル                  ２０．０％
（Ｃ１６：５０％、Ｃ１８：５０％）
２．ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸３）      １８．０％
３．ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル４）      ２．０％
４．水                                                  ６０．０％
３）ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸（三洋化成工業製、商品名：ビューライトＬＣＡ−２５ＮＨ）
４）ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（日光ケミカルズ製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２０）
実施例１１の真珠様光沢組成物は優れた真珠様光沢を有していた。