(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不活性ガス雰囲気中で、水を溶媒として、炭素担体にナノサイズの金粒子を担持した金触媒にシラン化合物を接触させることを特徴とするシロキサン化合物の製造方法。
【請求項２】
シラン化合物が、下記式（１）
【化１】
0006538476.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜３のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を示す）
で表されるフェニルシランであり、シロキサン化合物が下記式（２）
【化２】
0006538476.tif 000010
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は式（１）と同じ基を示す）
で表されるジシロキサンである請求項１記載のシロキサン化合物の製造方法。
【請求項３】
炭素担体にナノサイズの金粒子を担持した金触媒が、元素換算のナトリウムが０．２ｗｔ％以下の炭素担体に、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍの金粒子を担持した金触媒である請求項１または２記載のシロキサン化合物の製造方法。
【請求項４】
炭素担体が比表面積値５００〜２５００ｍ２／ｇ、担持されている金の量が１〜２０ｗｔ％である請求項１〜３の何れかに記載のシロキサン化合物の製造方法。
【請求項５】
炭素担体にナノサイズの金粒子を担持した金触媒であって、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍの金粒子であることを特徴とするシロキサン化合物製造用金触媒。
【請求項６】
元素換算のナトリウムが０．２ｗｔ％以下の炭素担体である請求項５記載のシロキサン化合物製造用金触媒。
【請求項７】
炭素担体が比表面積値５００〜２５００ｍ２／ｇ、担持されている金の量が１〜２０ｗｔ％である請求項５または６記載のシロキサン化合物製造用金触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒としてカ−ボン担体に担持した金の微粒子と溶媒と酸化剤としての水を使用し、不活性ガス雰囲気中、室温下でシラン化合物からシロキサン化合物を高効率で合成することができるもので、安全性が高く、環境負荷も少ない触媒反応技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
かねてシラン化合物からシロキサン化合物を合成する触媒反応には様々な手法が検討されてきている。それらの触媒反応としては、均一系の触媒を使用する例や、不均一触媒を使用する例がある。均一触媒を使用した例としては反応溶媒として安全で安価な水を使用した非特許文献１のようなものが知られている。しかし、均一系の触媒を使用した場合には、触媒反応系からの触媒成分の分離が困難である。また、反応系から触媒を分離する際、触媒の構造が変わってしまうことがあり、触媒の再利用が難しく、特に均一系触媒として貴金属成分を含む触媒を使用した場合には、再利用が難しいことは製造コストの高騰を招くことになる。また目的とするシロキサン化合物の収率も低いものであった。
【０００３】
一方、不均一系触媒を使用してシラン化合物からシロキサン化合物を合成する例としては、触媒としての金属パラジウムを使用した反応が知られている（非特許文献２、非特許文献３）。非特許文献３では金属パラジウムと共に水も使用している。このように不均一系触媒を使用した場合の触媒は、濾過により反応系からの分離可能であり、再利用も容易である。しかし、従来の不均一系触媒を使用した反応例では、反応には毒性や引火が懸念される溶剤を使用する場合もあり、環境面、安全面で産業として利用するには問題があった。また、収率についても未だ満足の行く結果は得られていなかった。
【０００４】
近年、触媒活性種として金が注目されている。かつて金は化学的に不活性であり、触媒としては不向きな金属であると言われていたが、直径が２〜５ｎｍの非常に小さなナノ粒子になると、常温での有害物質の酸化分解、選択的な酸素酸化や水素化による化成品の合成など、化学プロセスにおいて触媒として利用可能であることが近年知られるようになってきている。（特許文献１）このような金触媒は、酸化触媒がその主な用途として実施されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−１２２４７８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Organic Letters, (2012), 14(10), 2642−2645.
【非特許文献２】Journal of the American Chemical Society, (2013), 135(42), 15714−15717.
【非特許文献３】ChemCatChem, (2012), 4(4), 521−524.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、触媒反応を使用して、安全で環境負荷の少ない条件の元、シラン化合物からシロキサン化合物を高い効率で合成する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、意外にもこれまで酸化触媒としての用途を主に検討されてきた金触媒が、水の存在下でシラン化合物からシロキサン化合物を高い効率で合成できることを見出し、本発明を完成させた。また、従来知られていたものよりも大きい結晶子サイズの金粒子を炭素担体に担持した金触媒でも上記合成反応がすすむことを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、不活性ガス雰囲気中で、水を溶媒として、炭素担体にナノサイズの金粒子を担持した金触媒にシラン化合物を接触させることを特徴とするシロキサン化合物の製造方法である。
【００１０】
また、本発明は、炭素担体にナノサイズの金粒子を担持した金触媒であって、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍの金粒子であることを特徴とする金触媒である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、炭素担体にナノサイズの金を担持した金触媒を使用することで、溶媒として安全かつ安価で、酸化剤としての機能も併せ持つ水を使用しても短時間で高収率にシラン化合物からシロキサン化合物を得ることができる。
【００１２】
加えて、今まで触媒としての活性があると知られていなかった大きい金の結晶子サイズを有する金粒子を炭素担体に担持した金触媒を触媒に利用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のシロキサン化合物の製造方法（以下、「本発明方法」という）に使用される触媒は、炭素（Ｃ）担体にナノサイズの金（Ａｕ）粒子を担持した金触媒（以下、「Ａｕ／Ｃ」ということもある）である。
【００１４】
従来より、２〜５ｎｍの非常に小さなナノサイズの金粒子を担持した触媒には酸化触媒としての活性があることが知られているが、このような触媒がフェニルシランからのカップリングでジシロキサンを合成することは知られていない。また、１０ｎｍを超えるようなサイズの金粒子を担持した触媒は、そもそも触媒としての活性がないと言われていたものである。
【００１５】
本発明方法では、炭素担体にいかなるナノサイズの金粒子を担持したＡｕ／Ｃであっても、特に制限なく使用することができるが、金粒子の結晶子サイズは、例えば、１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍである。なお、結晶子サイズと粒子径の定義は技術分野毎に定義が異なる場合もあるようであるが、一般に触媒技術の分野では、結晶子サイズは粒子を構成する単結晶の大きさのことを言い、このような単結晶を最小単位として構成される粒子を粒子径という。換言すれば、Ａｕ／Ｃにおける金粒子は１以上の金結晶子の集合であり、金結晶子サイズの大きさは必ず金粒子径以下である。例えば、後述する実施例のように、金結晶子サイズが３１．６ｎｍということは、粒子径は必ずそれ以上の大きさであるといえる。なお、金結晶子サイズは、Ｘ線回折で測定される結果から、シェラーの式（Scherrer equation）で導かれる値のことをいう。
【００１６】
本発明方法で使用されるＡｕ／Ｃに使用される炭素担体は、特に限定されるものではないが、大きな比表面積値（ＢＥＴ値）を有する炭素担体であることが好ましく、例えば、ＢＥＴ値が５００〜２５００ｍ２／ｇの炭素担体、好ましくは７００〜１５００ｍ２／ｇの炭素担体である。このＢＥＴ値が小さ過ぎる炭素担体を使用した場合、比表面積値が小さすぎると金の分散性が低下してしまい反応性が低下してしまうことがあることや、後述する触媒の製造工程においては、ナノサイズの金粒子を得ることが難しくなることがある。また、理由は定かではないが、比表面積値が大きすぎても、本発明方法では反応性が低下することがある。なお、ＢＥＴ値は、窒素を固体表面に吸着させて、その吸着量から固体の比表面積を測定するものであり、比表面積測定装置やガス吸着装置を用いてで測定されるものである。
【００１７】
また、上記炭素担体の粒子径は、特に限定されるものではないが、例えば、全炭素粒子の５０％以上の粒子径の分布（５０％粒度分布）が１〜５００μｍの範囲に含まれることが好ましく、５〜１００μｍの範囲に含まれることがより好ましい。５０％粒度分布が小さすぎると反応後の触媒の分離が困難になり触媒の再利用が難しくなることがある。５０％粒度分布の粒子径が大きすぎると、単位体積あたりのＡｕ／Ｃの表面積が小さくなり、触媒の活性が低下することがある。なお、５０％粒度分布はレーザー回折法により測定される。これは粒子に単色レーザーを照射すると、粒子の大きさに応じて回折光・散乱光が発生するので、それらの光の回折・散乱強度分布を解析して粒子径分布を求めるものであり、粒度分布測定装置を用いて測定される。
【００１８】
このような炭素担体としては、活性炭、カーボンナノチューブ、グラファイト、グラフェン等が挙げられるが、入手のし易さ、ＢＥＴ値、粒径の選択の幅の広さなど物性値の選択性の広さから活性炭を使用することが好ましい。また、活性炭の由来としては、特に限定されず、例えば、大鋸粉、椰子殻等の植物原料由来のものや、炭化水素等の石油原料由来のもの等が挙げられる。
【００１９】
なお、上記炭素担体は、炭素以外の成分を含んでいてもよいが、その成分や含有量は触媒の活性を阻害しないことが好ましい。このような成分としては、例えば、水素や酸素、またケイ素やアルミニウム等は触媒活性への影響は限定的であり、後述するアルカリ金属、アルカリ土類金属、また硫黄などは触媒活性を阻害することがあるため含まないか、その含有用を低減させることが望ましい。
【００２０】
また、上記炭素担体には、触媒の活性を阻害する恐れがある成分、例えば、ナトリウム（Ｎａ）、硫黄（Ｓ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等を含まないことが好ましい。特にナトリウム等のアルカリ成分は、例えば、炭素担体中に、元素換算で０．２ｗｔ％以下とすることが好ましく、０．１ｗｔ％以下とすることがより好ましい。炭素担体からアルカリ成分を減少させるには７０〜８０℃の純水で洗浄等の操作を、必要に応じて、１回〜複数回行えばよい。
【００２１】
本発明方法で使用されるＡｕ／Ｃに担持される金の量は、特に限定されないが、例えば、炭素担体に対する金属換算で１〜２０ｗｔ％、好ましくは２〜１５ｗｔ％、より好ましくは５〜１５ｗｔ％である。活性種としてある程度以上の量の金を含有することで収率の向上が期待でき、金の含有量がある程度以下とすることで金の分散性を高く維持し、Ａｕ／Ｃにおける活性の向上が期待できる。金は白金やパラジウムに比べて安定で所謂メタルの状態を保ち易い。このような金の含有量を制限することで、Ａｕ／Ｃのような触媒の製造過程や反応工程において金同士の凝集を抑制し、高い分散性を維持することが可能になる。
【００２２】
本発明方法に使用するＡｕ／Ｃ触媒のうち、例えば、結晶子サイズが１〜１０ｎｍ未満のものは、例えば、エヌ・イ− ケムキャット社からはＫ−Ｔｙｐｅとして、ハルタゴ−ルド社からはＲＲとして市販されているものや、例えば、特開２００９−２４０９５1号公報の実施例８等に記載の方法で調製したものでもよい。
【００２３】
一方、本発明方法に使用するＡｕ／Ｃ触媒のうち、例えば、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍのものは、以下のようにして調製することができる。
【００２４】
まず、金塩が可溶な溶媒にあらかじめ炭素担体を懸濁させた懸濁液を用意する。この懸濁液とは別に、金塩が溶解した金塩溶液を用意する。この懸濁液と金塩溶液を混合し、炭素担体に金を固定化する。このように炭素担体に担持した金を適当な溶媒で洗浄することで、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍのＡｕ／Ｃを得ることができる。
【００２５】
上記で使用される金塩としては、塩化金酸、テトラブロモ金（III)酸、テトラブロモ金（III)酸ナトリウム、テトラブロモ金（III)酸カリウム、ジシアノ金（I)酸カリウム、  ジシアノ金（I)酸アンモニウム、ジシアノ金（I)酸ナトリウム、テトラシアノ金（III)酸カリウム、  テトラシアノ金（III)酸ナトリウム、テトラシアノ金（III)酸アンモニウム、酢酸金（III）、硝酸金（III)、ビス（エチレンジアミン）金（III)酸塩化物等が挙げられ、実施においてもこのような選択肢の中から、担体や還元条件等との相性で適宜選択すればよいが、塩化金酸であれば入手も比較的容易である。
【００２６】
上記で使用される金塩が可溶な溶媒としては、水、メタノ−ル、エタノ−ル、酢酸、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、グリセリン等が使用可能であるが、取扱いの容易さから水を使用する事が好ましく、使用する金塩も水に可溶なものを使用することが好ましい。
【００２７】
上記溶媒に、炭素担体を懸濁させる方法は、溶媒と炭素担体を混合攪拌して懸濁させればよいが、必要に応じて、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウム臭化物等の界面活性剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム等のｐＨ調整剤を用いてもよい。
【００２８】
金塩が溶解した溶液は、前記溶媒の中から溶解可能な溶媒を適宜選択して金塩を溶解すればよい。
【００２９】
上記懸濁液と金塩溶液を混合して炭素担体に金を固定化する方法は、特に限定されないが、例えば、この混合溶液に後述する還元剤を加えて固定化すればよい。
【００３０】
固定化に用いられる還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸、ホルムアルデヒド、シュウ酸、シュウ酸ナトリウム、ヒドラジン水和物、ヒドラジン塩酸塩、ヒドロキシルアミン、過酸化水素、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などが挙げられる。なお、この還元の際には、必要により混合溶液のｐＨを、従来公知のｐＨ調整剤を用いて調整してもよい。例えば、還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを使用する際は、水素化ホウ素ナトリウムの水溶液中での分解を防ぐためにｐＨ調整剤である苛性ソーダを用いてｐＨを高くしておくことが好ましい。
【００３１】
炭素担体に担持した金を洗浄するのに用いられる溶媒は７０〜８０℃の温純水を使用することが望ましい。洗浄方法は特に限定されるものでは無く、温純水との混合、攪拌、濾過を繰り返してもよいし、濾過装置中で通水洗浄してもよい。
【００３２】
洗浄後には、適宜、乾燥等を行ってもよい。乾燥する場合の条件は特に限定されず、溶媒として水を用いた場合であれば、例えば、大気中９０〜１１０℃で、所定の水分量になるまで乾燥させればよい。
【００３３】
本発明のＡｕ／Ｃは、耐久性が高く、複数回再利用することができる。
【００３４】
なお、結晶子サイズが１０〜１００ｎｍのＡｕ／ＣはＸ線回折等の測定により、生成されたことを確認することができる。
【００３５】
本発明方法において基質となるシラン化合物は、特に限定されず、例えば、アリールシラン、アルキルシラン等のシラン化合物を挙げることができる。これらのシラン化合物の中でもアリールシランが好ましく、特に下記式（１）によって表されるフェニルシランが好ましい。
【化１】
0006538476.tif 000002
【００３６】
ここでＲ１は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜３のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。なお、Ｒ２およびＲ３の置換基は嵩の低いものが望ましく、炭素数５以下のものが好ましく、炭素数２以下のものがより好ましい。また、このような置換基は直鎖であることが好ましい。
【００３７】
このようなフェニルシランとしては、具体的に、ジメチルフェニルシラン、ジメチル（４−メトキシフェニル）シラン、ジメチル（４−メチルフェニル）シラン、ジメチル（４−フルオロフェニル）シラン、ジメチル（４−ブロモフェニル）シラン、ジメチル（４−クロロフェニル）シラン、ジメチル（４−トリフルオロメチルフェニル）シラン、ジメチル（４−ｔｅｒｔブチルジメチルシロキシメチルフェニル）シラン、ジエチルフェニルシラン、ジ−ｎ−ブチルフェニルシラン、ジメチル−（２−メトキシフェニル）シラン、ジメチル−（２−フルオロフェニル）シラン、ジメチル−（２−ブロモフェニル）シラン、ジメチル−（２−クロロフェニル）シラン、ジメチル−（３−メトキシフェニル）シラン、ジメチル−（２−フロロフェニル）シラン、ジメチル−（３−ブロモフェニル）シラン、ジメチル−（２−クロロフェニル）シラン、等が挙げられる。
【００３８】
本発明方法は、不活性ガス雰囲気中で、水を溶媒として、Ａｕ／Ｃに、上記したシラン化合物を接触させることにより、シラン化合物がカップリングしてシロキサン結合を有するシロキサン化合物が得られる。
【００３９】
具体的に、シラン化合物が、上記式（１）で表されるフェニルシランであれば、シロキサン化合物として下記式（２）によって表されるジシロキサンが得られる。
【００４０】
【化２】
0006538476.tif 000003
【００４１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は式（１）と同じ基を表す。
【００４２】
なお、シラン化合物が嵩の低い置換基を有するアルキルシラン、例えば、トリエチルシラン等であれば、シロキサン化合物として、ジシロキサンだけでなく、トリシロキサンも得られる。
【００４３】
本発明方法において使用される不活性ガスとしてはアルゴンガスが挙げられるが、窒素ガスもしくはアルゴンガスと窒素ガスとの混合ガスを使用してもよい。
【００４４】
そして、本発明方法はこのような不活性ガス雰囲気中、シラン化合物をＡｕ／Ｃに接触させることにより、優れた選択率でシロキサン化合物を得ることができ、条件によっては９０％以上の選択率でシロキサン化合物を得ることができる。なお、シラン化合物をＡｕ／Ｃに接触させる方法は特に限定されず、例えば、大気圧の下、２０℃程度の室温という極めて穏やかな条件下で攪拌すればよい。なお、これらの条件は、反応時間の短縮や、反応が進み難い基質を使用する場合には、昇温昇圧等、反応条件については適宜変更すべき場合があることは言うまでもない。
【００４５】
本発明方法において使用される触媒の量は、基質となるシラン化合物の種類や他の反応条件により適宜設定されるものであるが、例えば、基質の物質量に対して金の量が０．５〜５０ｍｏｌ％であることが好ましく、２〜１０ｍｏｌ％であることがより好ましい。基質に対する金の量が０．３ｍｏｌ％以上であれば反応は良好に促進し、５０ｍｏｌ％以下であれば触媒量の増量に伴う反応時間の短縮などが期待できる。また、炭素担体における金の量としては、１〜２０ｗｔ％、好ましくは２〜１５ｗｔ％、より望ましくは５〜１５ｗｔ％ である金の量が１ｗｔ％以上であれば反応は良好に促進し、２０ｗｔ％以下であれば、担体における金の分散性も良好に保たれシンタリングの影響も少なく、活性種の増量に伴う反応時間の短縮なども期待できる。
【００４６】
本発明方法において使用される溶媒は、水であるが、必要に応じて適宜有機溶媒を混合してもよい。このような有機溶媒は特に限定されるものではなく、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル等のアルコール系、酢酸、テトラヒドロフラン等が挙げられるが、副生物の生成を抑制するためにはアルコール系以外の溶媒を使用することが好ましい。なお、特にこのような混合溶媒を使用する必要がない場合には、反応に使用される溶媒は水のみであることがコスト面、安全面の点から好ましいことは言うまでもない。なお、本発明方法においては、水は酸化剤としても作用する。
【００４７】
なお、本発明方法でシロキサン化合物を得た後は、適宜、分離、精製、乾燥等を行ってもよい。
【００４８】
以上説明した、本発明方法は、安全性、経済性共に優れ、条件によっては９０％を超える高収率でシラン化合物からシロキサン化合物を製造することができる。
【実施例】
【００４９】
以下本発明の実施例について記すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨の範囲で広く実施可能であることは言うまでもない。
【００５０】
製  造  例  １
触媒の調製：
純水２，０００ｍｌと平均粒子径２０〜３０μｍ、比表面積値１，０００〜１，２００ｍ２／ｇの活性炭担体１８０ｇを１０Ｌのビーカーで攪拌した。なお、ここで使用した活性炭担体は担体１ｇあたり１３４ｍｌの純水による通水洗浄を行い、担体中の含有Ｎａ量は、Ｎａ元素換算で０．０６ｗｔ％に低減させた。この炭素担体−水からなるスラリーに、金換算で２０ｇの塩化金酸（ＨＡｕＣｌ４）を含む塩化金酸水溶液１，８００ｍｌを加え更に攪拌した。この金成分を含む炭素担体−水からなるスラリーに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）と水酸化ナトリウムを含む水溶液を加えて攪拌することで塩化金酸を還元し、静置、濾過、繰り返し純水洗浄を行い、含有するナトリウムを除去することで本発明の実施例に使用する金担持量１０ｗｔ％のＡｕ／Ｃ触媒を得た。
【００５１】
このようにして得られた１０ｗｔ％Ａｕ／Ｃについて、ＸＲＤ（Ｘ線回折：Ｘ−ｒａｙ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）により結晶サイズを測定したところ、結晶サイズは３１．６ｎｍであった。他のデータと共に以下に物性を記す。
・金担持量：１０ｗｔ％
・金結晶子サイズ：３１．６ｎｍ 
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．０６ｗｔ％  
【００５２】
製  造  例  ２
触媒の調製：
椰子殻炭担体について実施例用触媒１のような通水洗浄を行わず、他は実施例触媒１と同様の方法ではＡｕ／Ｃ触媒を得た。担体中のナトリウム含量は、ナトリウム元素換算で０．３２ｗｔ％であった。その他の物性は、製造例１で調製したものとほぼ同様であった。
【００５３】
実  施  例  １
ジシロキサン合成：
（１）使用触媒
＜触媒１＞
製造例１で調製したＡｕ／Ｃ触媒
＜触媒２＞
製造例２で調製したＡｕ／Ｃ触媒
＜触媒３＞
ハルタゴ−ルド社から購入した金ナノ粒子触媒（商品名：ＲＲ２Ｃ）
・金担持量：０．８９ｗｔ％
・金結晶子サイズ：８．０ｎｍ
・担体の比表面積値：７３１ｍ２／ｇ
・ナトリウム含有量：検出限界以下
＜比較触媒１＞
［１０ｗｔ％Ｐｔ／Ｃ：ＮＥケムキャット社製「１０％Ｐｔ／Ｃ Ｋ−Ｔｙｐｅ」］
・白金担持量：１０ｗｔ％
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．３２ｗｔ％  
＜比較触媒２＞
［５ｗｔ％Ｐｔ／Ｃ：ＮＥケムキャット社製「５％Ｐｔ／Ｃ Ｋ−Ｔｙｐｅ」］
・白金担持量：５ｗｔ％
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．３２ｗｔ％  
＜比較触媒３＞
［１０ｗｔ％Ｐｄ／Ｃ：ＮＥケムキャット社製「１０％Ｐｔ／Ｃ Ｋ−Ｔｙｐｅ」］
・パラジウム担持量：１０ｗｔ％
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．３２ｗｔ％  
＜比較触媒４＞
［１０ｗｔ％Ｒｈ／Ｃ：ＮＥケムキャット社製「１０％Ｐｔ／Ｃ Ｋ−Ｔｙｐｅ」］
・ロジウム担持量：１０ｗｔ％
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．３２ｗｔ％  
＜比較触媒５＞
［１０ｗｔ％Ｒｕ／Ｃ：ＮＥケムキャット社製「１０％Ｐｔ／Ｃ Ｋ−Ｔｙｐｅ」］
・ルテニウム担持量：１０ｗｔ％
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のナトリウム含有量：０．３２ｗｔ％  
＜比較触媒６＞  
［活性炭担体］
・担体比表面積値：１，０００〜１，２００ｍ２／ｇ
・元素換算のＮａ含有量：０．３２ｗｔ％  
【００５４】
（２）合成反応
上記の触媒について、以下の条件の下、ジシロキサン合成の反応を行った。下記反応式中の基質、温度、反応時間、ジシロキサンの収率を表１に記す。
・基質：０．２５ｍｍｏｌ
・触媒：１０ｗｔ％Ａｕ／Ｃ（基質に対して５ｍｏｌ％使用）
・溶媒：水（３ｍｌ）
・温度：表１中に記載
・反応時間：表１中に記載
・反応雰囲気：アルゴンガス雰囲気
・収率の測定：単離後、１Ｈ  ＮＭＲにより算出
・ジシロキサン化合物の収率：表１中の基質に対するジシロキサンの割合
【００５５】
【化３】
0006538476.tif 000004
【００５６】
【表１】
0006538476.tif 000005
【００５７】
触媒１〜３は、同量の白金触媒と同程度かそれ以上の高収率でジシロキサンを製造できることが分かった。また、特に触媒に含まれるナトリウム含量が低く、金結晶子サイズが大きいほど収率が高くなることも分かった。
【００５８】
実  施  例  ２
触媒の再利用：
実施例１の合成反応終了後、触媒１を回収し、それを再び同様の合成反応に使用してその耐久性について評価を行った。評価条件は実施例１と同様である。結果を表２に記す。
【００５９】
【表２】
0006538476.tif 000006
【００６０】
表２の結果から、触媒１は度重なる再使用においても優れた性能を発揮していることが分かった。この結果から、触媒１は耐久性においても優れた性能を有することが分かり、産業上の利用価値が高いものであると言える。
【００６１】
実  施  例  ３
基質の多様性：
基質等を以下の表３に記載のものに代える以外は、実施例１と同様に触媒１を用いて合成反応を行った。その結果も表３に記す。
【００６２】
【表３】
0006538476.tif 000007
【００６３】
表３の結果から、触媒１は多様な基質に対しても優れた性能を発揮することが分かった。
【００６４】
実  施  例  ４
基質の多様性：
基質と反応時間を以下のものに代える以外は、実施例１と同様に触媒１を用いて合成反応を行った。
【００６５】
【化４】
0006538476.tif 000008
【００６６】
トリエチルシランのような嵩の低い置換基を有するシラン化合物が基質の場合、触媒１はジシロキサンだけでなく、トリシロキサンも製造できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明方法は安全で環境負荷の少ない条件の下で、シラン化合物からシロキサン化合物を高収率で製造するのに利用することができる。
以    上