(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた感光層と、を備え、
前記感光層が複数の導電性繊維を含み、
前記感光層の厚みが０．５μｍ以上であり、
前記導電性繊維のそれぞれと、前記感光層における前記支持フィルム側の表面との間の最短距離の平均値が、０．１〜５０ｎｍである、感光性導電フィルム。
【請求項２】
前記導電性繊維が銀繊維である、請求項１に記載の感光性導電フィルム。
【請求項３】
前記導電性繊維の繊維径が１〜５０ｎｍである、請求項１又は２に記載の感光性導電フィルム。
【請求項４】
前記導電性繊維の繊維長が１〜１００μｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項５】
前記感光層が、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を含み、
前記光重合性化合物の水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項６】
前記感光層が、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を含み、
前記光重合性化合物の臨界表面張力が４７ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項７】
前記感光層が、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項８】
前記感光層がトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含む、請求項７に記載の感光性導電フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性導電フィルムに関し、特に、フラットパネルディスプレイ、タッチスクリーン、太陽電池等に用いられる感光性導電フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン、テレビ等の大型電子機器；カーナビゲーション、携帯電話、携帯型音楽プレーヤ、電子辞書等の小型電子機器；ＯＡ・ＦＡ機器等の表示機器などには、例えばタッチパネルが用いられている。【０００３】
タッチパネルには、すでに各種の方式が実用化されているが、近年、静電容量方式のタッチパネルの利用が進んでいる。静電容量方式のタッチパネルでは、指先（導電体）がタッチ入力面に接触すると、指先と透明電極（透明導電膜等）との間が静電容量結合し、コンデンサが形成される。静電容量方式のタッチパネルは、指先の接触位置における電荷の変化を捉えることによってその座標を検出している。【０００４】
特に、投影型静電容量方式のタッチパネルは、指先の多点検出が可能なため、複雑な指示を行うことができるという良好な操作性を備える。そのため、投影型静電容量方式のタッチパネルは、その操作性の良さから、小型の表示装置を有する機器（携帯電話、携帯型音楽プレーヤ等）における表示面上の入力装置として利用が進んでいる。【０００５】
一般に、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、Ｘ軸及びＹ軸による２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、前記Ｘ電極に直交する複数のＹ電極とが２層構造を形成している。前記電極としては、例えば透明導電膜が用いられる。【０００６】
従来、透明導電膜の構成材料としては、可視光に対して高い透過率を示すことからＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ）、酸化インジウム、酸化スズ等が用いられているが、近年、これらに替わる材料を用いて透明な導電パターンを形成する試みがなされている。例えば、下記特許文献１では、導電性繊維を含有する導電層を有する感光性導電フィルムによる導電パターンの形成方法が提案されている。【０００７】
また、下記特許文献２では、感光性導電フィルムを基板上にラミネート後、露光工程を２回行い、続いて現像することにより、導電パターンを形成する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２１２２４号
【特許文献２】国際公開第２０１３／０５１５１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、タッチパネルにおける周縁の額縁領域には、透明電極部分で発生した電気的変化を制御ＩＣまで伝達するための配線回路が形成されている。このような配線回路としては、熱硬化型又は蒸発乾燥型の銀ペーストを用いてスクリーン印刷により配線回路パターンを印刷後、熱処理を施して形成した配線回路；蒸着した金属薄膜を利用して形成された配線回路等が挙げられる。タッチパネル（例えば、投影型静電容量方式のタッチパネル）の構造としては、透明電極と制御ＩＣとが配線回路によって物理的及び電気的に接続される構造が一般的である。このようなタッチパネルでは、配線回路と透明電極との接続が不充分であると、タッチパネルが正常に動作しなくなる問題が発生する。【００１０】
しかしながら、従来の手法では、銀ペースト印刷配線によって透明電極（センサー電極、導電パターン）と制御ＩＣとを接続した場合に、透明電極と銀ペーストとの間の抵抗が不安定になる問題がある。また、従来の手法では、蒸着金属配線によって透明電極（センサー電極、導電パターン）と制御ＩＣとを接続した場合に、透明電極と蒸着金属との間の接続がとれない問題がある。そのため、透明電極として用いられる透明導電膜に対しては、配線回路に対する接続性に優れることが求められている。【００１１】
本発明の目的は、配線回路に対する優れた接続性を有する透明導電膜を得ることが可能な感光性導電フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記問題を詳細に調べた結果、支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた感光層と、を備える感光性導電フィルムにおいて、感光層に含まれる導電性繊維のそれぞれと、感光層における支持フィルム側の表面との間の最短距離の平均値が０．１〜５０ｎｍである場合に、透明導電膜（導電パターン等）と配線回路との間の抵抗が安定して低くなり、配線回路に対する透明導電膜の接続性が良好となることを見出した。【００１３】
本発明に係る感光性導電フィルムは、支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた感光層と、を備え、前記感光層が複数の導電性繊維を含み、前記導電性繊維のそれぞれと、前記感光層における前記支持フィルム側の表面との間の最短距離の平均値が、０．１〜５０ｎｍである。【００１４】
本発明に係る感光性導電フィルムによれば、配線回路に対する優れた接続性を有する透明導電膜を得ることができる。このような感光性導電フィルムは、配線回路と透明導電膜との接続性に優れる積層体を製造することに用いることができる。【００１５】
前記導電性繊維は、銀繊維であることが好ましい。この場合、形成される透明導電膜の導電性を容易に調整できる。【００１６】
前記導電性繊維の繊維径は、１〜５０ｎｍであることが好ましい。この場合、可視光に対して高透明な透明導電膜を形成することができる。【００１７】
前記導電性繊維の繊維長は、１〜１００μｍであることが好ましい。この場合、導電性繊維同士の接触が充分に確保されることによって、高透明且つ低抵抗値な透明導電膜を容易に形成できる。【００１８】
本発明に係る感光性導電フィルムは、前記感光層が、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を含み、且つ、前記光重合性化合物の水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である態様であることが好ましい。この場合、感光層の表面張力を調整しやすい。【００１９】
本発明に係る感光性導電フィルムは、前記感光層が、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を含み、且つ、前記光重合性化合物の臨界表面張力が４７ｍＮ／ｍ以下である態様であることが好ましい。この場合、感光層の表面張力を調整しやすい。【００２０】
前記感光層は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。この場合、高解像度な透明導電パターンを形成することができると共に、感光層の表面張力を調整しやすい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る感光性導電フィルムによれば、配線回路に対する優れた接続性を有する透明導電膜を得ることができる。また、本発明に係る感光性導電フィルムによれば、配線回路に対する優れた接続性を有する導電パターン（透明導電パターン）を得ることができる。【００２２】
本発明によれば、透明導電膜を形成するための感光性導電フィルムの応用を提供できる。本発明によれば、導電パターン（透明導電パターン）を形成するための感光性導電フィルムの応用を提供できる。本発明によれば、導電パターン基板を製造するための感光性導電フィルムの応用を提供できる。本発明によれば、タッチパネル（例えばタッチパネルセンサ）を製造するための感光性導電フィルムの応用を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】感光性導電フィルムの一実施形態を示す一部切欠き斜視図である。
【図２】感光性導電フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】感光性導電フィルムを用いた導電パターンの形成方法の一実施形態を示す模式断面図である。
【図４】感光性導電フィルムを用いた導電パターンの形成方法の別の実施形態を示す模式断面図である。
【図５】静電容量式のタッチパネルセンサの一例を示す模式上面図である。
【図６】図５に示されるａ−ａ’線に沿った部分断面図である。
【図７】図５に示されるｂ−ｂ’線に沿った部分断面図である。
【図８】図５に示されるタッチパネルセンサの製造方法の一例を示す模式図である。
【図９】液体の表面張力と接触角の余弦との関係を示す図である。
【図１０】実施例１の断面のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を示す図である。
【図１１】比較例３の断面のＴＥＭ写真を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２５】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を意味する。「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル樹脂」、「（メタ）アクリロキシ」等の他の類似の表現においても同様である。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。以下で例示する材料は、特に断らない限り、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有割合は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。
【００２６】
本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により下記の条件で測定され、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算された値である。
［ＧＰＣ条件］
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製、商品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４５０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（以上、日立化成株式会社製、商品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流量：２．０５ｍｌ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製、商品名）
【００２７】
図１及び図２は、本実施形態に係る感光性導電フィルムを示し、図１は、感光性導電フィルムを示す一部切欠き斜視図であり、図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った模式断面図である。図１及び図２に示す感光性導電フィルム１０は、支持フィルム１と、支持フィルム１上に設けられ感光層４とを備える。感光層４は、支持フィルム１上に設けられ導電層２と、導電層２上に設けられた感光性樹脂層３とを有している。
【００２８】
支持フィルム１としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。これらのうち、透明性又は耐熱性に優れる観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２９】
支持フィルム１の厚みは、導電層２を形成するために導電性分散液を塗布（塗工等）する工程、感光性樹脂層３を形成するために感光性樹脂組成物を塗布（塗工等）する工程、又は、露光した感光層４を現像する前に支持フィルムを剥離する工程において支持フィルムが破れることを防止する観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましい。支持フィルム１の厚みは、感光層４を露光及び現像した後の導電パターンの解像度に優れる観点から、２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。これらの観点から、支持フィルム１の厚みは、５〜２００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましく、１５〜５０μｍがさらに好ましい。
【００３０】
導電層２及び感光性樹脂層３は、例えば、感光性樹脂組成物を含有している。導電層２及び感光性樹脂層３は、互いに同一の構成成分を含んでいてもよく、互いに異なる構成成分を含んでいてもよい。導電層２の組成は、例えば、感光性樹脂層３の組成に導電性繊維を加えた組成であってもよい。なお、導電層２及び感光性樹脂層３の境界が明確でない態様であってもよい。導電層２及び感光性樹脂層３のうちの一方の構成成分が導電層２及び感光性樹脂層３のうちの他方に含浸していてもよい。例えば、感光性樹脂層３の構成成分が導電層２に含浸していてもよい。
【００３１】
感光層４は、複数（複数本）の導電性繊維を含んでおり、例えば、感光層４の導電層２が複数の導電性繊維を含んでいる。導電性繊維としては、金繊維、銀繊維、白金繊維等の金属繊維；カーボンナノチューブ等の炭素繊維などが挙げられる。導電性繊維としては、導電性に優れる観点から、金繊維又は銀繊維が好ましい。導電性繊維としては、形成される透明導電膜の導電性を容易に調整できる観点から、銀繊維がより好ましい。導電性繊維は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
金属繊維は、金属イオンをＮａＢＨ４等の還元剤で還元する方法、又は、ポリオール法などにより調製することができる。また、前記カーボンナノチューブとしては、Ｕｎｉｄｙｍ社のＨｉｐｃｏ単層カーボンナノチューブ等の市販品を使用することができる。
【００３３】
感光層４における導電性繊維の存在（位置）を調べた際に、導電性繊維のそれぞれと感光層４における支持フィルム１側の表面との間の最短距離の平均値は、配線回路に対する優れた接続性を有する透明導電膜を得る観点から、０．１〜５０ｎｍである。すなわち、本実施形態に係る感光性導電フィルムにおいては、導電性繊維の前記最短距離の平均値が０．１〜５０ｎｍの範囲を満たすように導電性繊維が存在している。導電性繊維の前記最短距離の平均値が５０ｎｍを超える場合、導電性繊維と配線回路との間の樹脂層の電気的絶縁性によって導電性が阻害されることにより、配線回路との接続が不充分となる。導電性繊維の前記最短距離の平均値が０．１ｎｍ未満である場合、外部環境の空気中の腐食成分が導電性繊維に到達しやすくなるため、高温高湿下で導電層が腐食されやすくなり、抵抗値が上昇して接続が不充分となる傾向にある。
【００３４】
感光層４における支持フィルム１側の表面は、感光層４の感光性樹脂層３側が基板に接するように感光層４が基板上に積層された際に、配線回路等と接続される被接続表面（接続面）である。「被接続表面」は、例えば、図２中の支持フィルム１と感光層４との界面のことである。「被接続表面」とは、例えば、感光層４の感光性樹脂層３側が基板に接するように感光層４を基板にラミネート等で積層することにより基板上に導電層２を設ける場合に、導電層２が設けられた表面が被接続部分となることに由来して規定している。
【００３５】
感光層４における導電性繊維の存在（位置）を調べる方法としては、例えば、感光性導電フィルムの被接続表面からの距離を透過型電子顕微鏡で測定する手法が挙げられる。導電性繊維の位置は、感光性導電フィルムの断面を透過型電子顕微鏡で観察することで確認できる。例えば、観察範囲が限られるため、５箇所以上の断面を確認することが好ましい。測定箇所の数に上限はないが、多すぎると測定に時間と労力がかかるため、２０箇所以下が好ましい。透過型電子顕微鏡により得られた観察像の中で、少なくとも１つの導電性繊維を含む任意の５００ｎｍ×５００ｎｍの範囲におけるすべての導電性繊維を選択した後、それぞれの導電性繊維の最短距離を測定し、最短距離の平均値を算出することで、導電性繊維の前記最短距離の平均値を得ることができる。
【００３６】
導電性繊維の前記最短距離の平均値が５０ｎｍを超える場合、導電性繊維の前記最短距離の平均値を前記範囲内に調整するために、配線回路との接続前の段階で、感光層の被接続表面をエッチングしてもよい。エッチングの方法としては、アルカリ等の薬液でウェット処理する方法、プラズマ等のドライ処理方法などが挙げられる。
【００３７】
また、別の手法としては、感光層４の濡れ性を調整することで導電性繊維の位置を制御することができる。導電層２と感光性樹脂層３との濡れ性が悪ければ、導電性繊維は感光層４の被接続表面に近づく傾向があり、導電層２と感光性樹脂層３との濡れ性が良ければ、導電性繊維は感光層４の内部側（被接続表面側とは反対側）に位置する傾向がある。導電層２と感光性樹脂層３との濡れ性を良くする方法としては、導電層２を形成するための導電性分散液を塗布（塗工等）する際に導電性分散液に加える界面活性剤を増やす方法、感光性樹脂の表面張力を高くする方法等が挙げられる。
【００３８】
感光性樹脂の表面張力を高くする方法としては、感光性樹脂（光重合性化合物等）においてヒドロキシル基、カルボキシル基等の極性基を増やすことが挙げられる。表面張力は、分散力及び極性力からなる。極性力には、極性に基づくファンデルワールス力、水素結合力、酸−塩基相互作用力等がある。そのため、ヒドロキシル基等の極性基を有する光重合性化合物を用いると、極性力が大きくなり、表面張力が高くなる。具体的には、樹脂を用いる場合であれば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の共重合成分の含有割合を増やすことで樹脂の表面張力を高くすることができる。
【００３９】
導電性繊維の前記最短距離の平均値は、高温高湿下で導電層が腐食されることが抑制されやすく、抵抗値が上昇することを抑制しやすい観点から、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましい。導電性繊維の前記最短距離の平均値は、配線回路との接続が充分確保されやすい観点から、４５ｎｍ以下が好ましく、４０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましく、２０ｎｍ以下が特に好ましい。これらの観点から、導電性繊維の前記最短距離の平均値は、１〜５０ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。
【００４０】
感光層４は、下記の繊維径（直径）を有する導電性繊維を含むことが好ましい。導電性繊維の繊維径は、導電性分散液中の導電性繊維を凝集しにくくする観点から、１ｎｍ以上が好ましく、２ｎｍ以上がより好ましく、３ｎｍ以上がさらに好ましい。導電性繊維の繊維径は、可視光に対する透明性を高くする観点から、５０ｎｍ以下が好ましく、４５ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以下がさらに好ましい。これらの観点から、導電性繊維の繊維径は、１〜５０ｎｍが好ましく、２〜４５ｎｍがより好ましく、３〜４０ｎｍがさらに好ましい。
【００４１】
感光層４は、下記の繊維長を有する導電性繊維を含むことが好ましい。導電性繊維の繊維長は、導電性繊維間の接点を充分に確保し、高透明且つ低抵抗値な導電膜を容易に形成できる観点から、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましい。導電性繊維の繊維長は、導電性分散液中の導電性繊維を凝集しにくくする観点から、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下がさらに好ましい。これらの観点から、導電性繊維の繊維長は、１〜１００μｍが好ましく、３〜５０μｍがより好ましく、５〜２５μｍがさらに好ましい。
【００４２】
繊維径及び繊維長は、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００４３】
導電層２は、導電性繊維に加えて有機導電体をさらに含むことができる。有機導電体としては、特に制限なく用いることができるが、チオフェン誘導体、アニリン誘導体等のポリマーなどを用いることが好ましい。有機導電体であるポリマーとしては、具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリアニリン等を用いることができる。有機導電体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
導電層２の厚みは、本実施形態に係る感光性導電フィルムを用いて形成される透明導電膜若しくは導電パターンの用途、又は、求められる導電性によっても異なるが、乾燥後の厚みで下記の範囲であることが好ましい。導電層２の厚みは、４５０〜６５０ｎｍの波長域での光透過率が高く、パターン形成性にも優れ、特に透明電極の作製に好適なものとなる観点から、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下がさらに好ましい。導電層２の厚みは、高い導電性が容易に得られる観点から、１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましい。これらの観点から、導電層２の厚みは、１μｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜０．５μｍがより好ましく、５ｎｍ〜０．１μｍがさらに好ましい。導電層２の厚みは、走査型電子顕微鏡写真によって測定される値を指す。
【００４５】
導電層２は、例えば、導電性繊維、有機導電体、水、有機溶剤、分散安定剤、界面活性剤等を含む導電性分散液を支持フィルム１上に塗布した後、乾燥することにより形成することができる。乾燥後、支持フィルム１上に形成した導電層２は、必要に応じてラミネートされてもよい。
【００４６】
塗布（塗工等）は、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。
【００４７】
乾燥は、３０〜１５０℃で１〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等を用いて行うことができる。導電層２において、導電性繊維又は有機導電体は、界面活性剤又は分散安定剤と共存していてもかまわない。
【００４８】
導電層２は、導電性繊維及び有機導電体を組み合わせて含んでいてもよい。この場合は、導電性繊維及び有機導電体を含む液を塗布して導電層２を形成してもよく、導電性繊維を含む分散液と、有機導電体を含む溶液とを順次塗布して導電層２を形成してもよい。例えば、導電性繊維を含む分散液を塗布した後、有機導電体を含む溶液を塗布・乾燥して導電層２を形成できる。
【００４９】
感光層４（導電層２及び感光性樹脂層３）の構成成分に制限はないが、感光層４は、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物（以下、場合により「（Ｂ）成分」という）、及び、（Ｃ）光重合開始剤を含有することが好ましい。例えば、感光性樹脂層３は、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、及び、（Ｃ）光重合開始剤を含有することが好ましい。
【００５０】
（Ａ）バインダーポリマーについて説明する。（Ａ）バインダーポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体由来の構造単位を有する樹脂）、スチレン樹脂（スチレン基を有する重合性単量体由来の構造単位を有する樹脂。但し、（メタ）アクリル樹脂に該当する樹脂を除く）、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂と酸無水物との反応で得られる酸変性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。（Ａ）バインダーポリマーは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
（Ａ）バインダーポリマーは、アルカリ現像性をさらに良好にする観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基を有する重合性単量体（カルボキシル基を有するバインダーポリマーを得るための重合性単量体）としては、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００５２】
（Ａ）バインダーポリマーが有するカルボキシル基の比率（使用する全重合性単量体に対する、カルボキシル基を有する重合性単量体の割合、又は、使用する全重合性単量体に由来する構造単位に対する、カルボキシル基を有する重合性単量体に由来する構造単位の割合）は、アルカリ現像性にさらに優れる観点から、５質量％以上が好ましい。前記比率は、樹脂の表面張力を調整しやすい観点から、２０質量％以下が好ましく、１９質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１７質量％以下が特に好ましく、１６質量％以下が極めて好ましい。前記比率は、アルカリ現像性と濡れ性（表面張力）とのバランスに優れる観点から、５〜２０質量％が好ましく、５〜１９質量％がより好ましく、５〜１８質量％がさらに好ましく、５〜１７質量％が特に好ましく、５〜１６質量％が極めて好ましい。
【００５３】
（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量は、耐現像液性に優れる観点から、５０００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、３００００以上がさらに好ましい。（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量は、現像時間に優れる観点から、３０００００以下が好ましく、１５００００以下がより好ましく、１０００００以下がさらに好ましい。（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量は、機械強度及びアルカリ現像性のバランスを図る観点から、５０００〜３０００００が好ましく、２００００〜１５００００がより好ましく、３００００〜１０００００がさらに好ましい。
【００５４】
（Ａ）成分の含有割合は、光硬化性、及び、支持フィルム１上への塗工性に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましい。（Ａ）成分の含有割合は、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましい。これらの観点から、（Ａ）成分の含有割合は、３０〜８０質量部が好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。
【００５５】
次に、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物について説明する。（Ｂ）成分としては、公知の化合物を特に制限なく使用できる。
【００５６】
（Ｂ）成分としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート化合物、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、製造過程のエステル化率によってそれぞれ水酸基価が異なる。ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート化合物としては、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。
【００５７】
（Ｂ）成分の水酸基価は、感光性樹脂の表面張力を調整しやすい観点から、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。（Ｂ）成分を２種以上組み合わせて使用する場合には、各々の光重合性化合物の水酸基価に質量分率を掛けた値の総和が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるように化合物を選択することが好ましい。このような（Ｂ）成分全体の水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００５８】
構造式の中にヒドロキシル基を含まない光重合性化合物を選択するか、ヒドロキシル基を含む光重合性化合物の量を減らすことで、（Ｂ）成分の水酸基価を小さくできる。
【００５９】
ヒドロキシル基を含まない光重合性化合物としては、解像性に優れる観点から、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）含有トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００６０】
（Ｂ）成分の臨界表面張力は、感光性樹脂の表面張力を調整しやすい観点から、４７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４６ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、４５ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。臨界表面張力は、公知の技術によって測定することができる。臨界表面張力は、例えば、（Ｂ）成分を含む膜の表面に対する、表面張力が既知の液体の接触角を測定する方法（接触角法）によって測定することができる。
【００６１】
（Ｂ）成分の含有割合は、光硬化性、及び、転写した感光性樹脂層の塗膜性に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましい。（Ｂ）成分の含有割合は、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましい。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有割合は、３０〜８０質量部が好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。
【００６２】
次に、（Ｃ）光重合開始剤について説明する。（Ｃ）光重合開始剤としては、使用する露光機の光波長と、機能発現に必要な波長とが合うものを選択すれば特に制限はないが、例えば、芳香族ケトン、オキシムエステル化合物、ホスフィンオキサイド化合物、ベンジル誘導体、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、アクリジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、オキサゾール系化合物等が挙げられる。（Ｃ）光重合開始剤は、１種類単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。（Ｃ）光重合開始剤の中でも、感度、透明性及びパターン形成能に優れる観点から、オキシムエステル化合物が好ましい。オキシムエステル化合物としては、感度、解像性及び透明性に優れる観点から、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び、下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００６３】
【化１】
0006547736.tif 000002
【００６４】
式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜１０のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基を示す。Ｒ１１及び／又はＲ１２は、感度に優れる観点から、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基であることがより好ましく、メチル基、シクロペンチル基、フェニル基又はトリル基であることがさらに好ましい。
【００６５】
Ｒ１３は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨを示し、現像性に優れる観点から、−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることが好ましく、−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることがより好ましい。
【００６６】
【化２】
0006547736.tif 000003
【００６７】
式（２）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。Ｒ２１及び／又はＲ２２は、プロピル基であることが好ましい。Ｒ２３は、−ＮＯ２又は−ＡｒＣＯを示す。Ａｒは、アリール基を示す。アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。Ａｒは、トリル基であることが好ましい。Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基又はトリル基を示す。Ｒ２４及び／又はＲ２５は、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましい。
【００６８】
【化３】
0006547736.tif 000004
【００６９】
式（３）中、Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、エチル基であることが好ましい。Ｒ３２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基、又は、アセタール結合を有する有機基を示し、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ基（後述する式（３−１）が有する置換基）であることが好ましい。Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基又はトリル基を示す。Ｒ３３及び／又はＲ３４は、溶解性に優れる観点から、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。ｎは、１〜５の整数を示し、化合物の安定性に優れる観点から、２が好ましい。
【００７０】
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、下記式（１−１）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、アデカクルーズＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）として入手可能である。
【００７１】
【化４】
0006547736.tif 000005
【００７２】
前記一般式（２）で表される化合物としては、例えば、下記式（２−１）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、ＤＦＩ−０９１（ダイトーケミックス株式会社製、商品名）として入手可能である。
【００７３】
【化５】
0006547736.tif 000006
【００７４】
前記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、下記式（３−１）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、アデカオプトマーＮ−１９１９（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）として入手可能である。
【００７５】
【化６】
0006547736.tif 000007
【００７６】
（Ｃ）光重合開始剤の含有割合は、光感度に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上がさらに好ましい。（Ｃ）光重合開始剤の含有割合は、内部の光硬化性に優れる観点から、（Ａ）バインダーポリマー及び（Ｂ）光重合性化合物の総量１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。これらの観点から、（Ｃ）光重合開始剤の含有割合は、０．１〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、１〜５質量部がさらに好ましい。
【００７７】
感光層４（導電層２及び感光性樹脂層３）は、必要に応じて、密着性付与剤、可塑剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤等の添加剤を１種単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
【００７８】
感光性樹脂層３は、導電層２を形成した支持フィルム１上に、溶剤に溶解した固形分１０〜６０質量％程度の感光性樹脂組成物の溶液を塗布及び乾燥することにより形成できる。但し、この場合、乾燥後の感光性樹脂層３中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止するため、２質量％以下であることが好ましい。
【００７９】
感光性樹脂層３を得るための感光性樹脂組成物の塗布（塗工等）は、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。塗布後、有機溶剤等を除去するための乾燥は、７０〜１５０℃で５〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００８０】
感光性樹脂層３の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで下記の範囲であることが好ましい。感光性樹脂層３の厚みは、感光性樹脂層３を得るための感光性樹脂組成物の溶液の塗布（塗工等）を容易に行う観点から、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上がさらに好ましい。感光性樹脂層３の厚みは、光透過性の低下が抑制されて充分な感度が得られるため、転写する感光性樹脂層の光硬化性が充分に確保される観点から、５０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましい。これらの観点から、感光性樹脂層３の厚みは、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜１５μｍがより好ましく、２〜１０μｍがさらに好ましい。
【００８１】
本実施形態に係る感光性導電フィルムにおいて、導電層２及び感光性樹脂層３の積層体の４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率は、両層の合計膜厚を１〜１０μｍとしたときに８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。
【００８２】
＜導電パターンの形成方法＞
図３及び図４は、感光性導電フィルムを用いた導電パターンの形成方法の一実施形態を示す模式断面図である。本実施形態に係る感光性導電フィルムを用いた導電パターンの形成方法は、例えば、ラミネート工程と、露光工程と、現像工程とをこの順に備える。ラミネート工程では、感光性樹脂層３が基板２０に密着するように、本実施形態に係る感光性導電フィルム１０を基板２０上にラミネートする（図３（ａ）及び図４（ａ））。ラミネート工程においては、基板２０と、基板２０上に配置された感光性導電フィルム１０と、を備える積層体が得られる。露光工程は、支持フィルム１を付けたまま基板２０上の感光層４の所定部分に活性光線Ｌを照射する第１の露光工程（図３（ｂ）及び図４（ｂ））を有する。露光工程は、図４（ｃ）に示すように、第１の露光工程の後、支持フィルム１をはく離してから活性光線Ｌを照射する第２の露光工程をさらに有していてもよい。露光工程では、マスクパターン５を介して活性光線Ｌを照射することができる。現像工程では、露光した感光層４を現像することにより導電パターン２ａを形成する（図３（ｃ）及び図４（ｄ））。これらの工程を経ることにより、パターニングされた導電パターン２ａ及び樹脂硬化層３ａを基板２０上に備える導電パターン基板３０ａ，３０ｂ（図３（ｃ）及び図４（ｄ））が得られる。このように、本実施形態に係る導電パターン基板は、本実施形態に係る感光性導電フィルムの感光層の硬化物を備える。
【００８３】
＜タッチパネルセンサ＞
本実施形態に係るタッチパネルセンサは、本実施形態に係る導電パターン基板を備えている。本実施形態に係る感光性導電フィルムを用いて作製した透明電極を有するタッチパネルセンサは、例えば、前記の導電パターン基板３０ａ，３０ｂを備えることができる。
【００８４】
図５は、静電容量式のタッチパネルセンサの一例を示す模式上面図である。図５中、横方向はＸ座標を示し、縦方向はＹ座標を示す。図５に示されるタッチパネルセンサでは、タッチ位置を検出するためのタッチ画面１０２が透明基板１０１の片面に配置されている。このタッチ画面１０２の領域には、静電容量変化を検出してＸ位置座標とする透明電極１０３と、静電容量変化を検出してＹ位置座標とする透明電極１０４とが配置されている。これらの透明電極１０３，１０４には、タッチパネルとしての電気信号を制御するドライバー素子回路と接続するための引き出し配線１０５、及び、その引き出し配線１０５と透明電極１０３，１０４とを接続する接続電極１０６が接続されている。さらに、引き出し配線１０５における接続電極１０６側とは反対側の端部には、ドライバー素子回路と接続する接続端子１０７が配置されている。
【００８５】
図６は、図５に示されるａ−ａ’線に沿った部分断面図である。図７は、図５に示されるｂ−ｂ’線に沿った部分断面図である。これらは、ＸＹ位置座標の透明電極の交差部を示す。図６及び図７に示されるように、上述した導電パターンの形成方法により透明電極が形成されていることにより、段差が小さく平滑性の高いタッチパネルセンサを得ることができる。
【００８６】
図８は、図５に示されるタッチパネルセンサの製造方法の一例を示す模式図である。図８（ａ）及び図８（ｃ）は、タッチパネルセンサの一例を示す模式上面図であり、図８（ｂ）は、図８（ａ）のＶＩＩＩｂ−ＶＩＩＩｂ線に沿った模式断面図であり、図８（ｄ）は、図８（ｃ）のＶＩＩＩｄ−ＶＩＩＩｄ線に沿った模式断面図である。
【００８７】
本実施形態においては、上述した導電パターンの形成方法によって透明電極１０３，１０４が形成される。まず、図８（ａ）に示すように、透明基板１０１上におけるタッチ画面１０２の領域に透明電極（Ｘ位置座標）１０３を形成する。具体的には、感光性樹脂層３が透明基板１０１に接するように感光性導電フィルム１０をラミネートする。転写した感光層４（導電層２及び感光性樹脂層３）に対し、所望の形状の遮光マスクを介してパターン状に活性光線を照射する（第１の露光工程）。そして、遮光マスクを除いた後、支持フィルムを剥離した上で感光層４に活性光線を照射する（第２の露光工程）。露光工程の後に現像を行うことで、硬化が不充分な感光性樹脂層３と共に導電層２が除去され、樹脂硬化層３ａと、樹脂硬化層３ａ上に配置された導電パターン２ａとが形成される（図８（ｂ））。この導電パターン２ａにより、Ｘ位置座標を検知する透明電極１０３が形成される。上述した導電パターンの形成方法により透明電極１０３を形成することで、導電パターン２ａと樹脂硬化層３ａとの段差の小さな透明電極１０３を設けることができる。
【００８８】
続いて、図８（ｃ）に示すように、透明電極（Ｙ位置座標）１０４を形成する。前記の工程により形成された透明電極１０３を備える透明基板１０１に、新たな感光性導電フィルム１０をラミネートし、前記と同様の操作により、Ｙ位置座標を検知する透明電極１０４が形成される（図８（ｄ））。本実施形態に係る感光性導電フィルム１０を用いて透明電極１０４を形成することで、透明電極１０３上に透明電極１０４を形成する場合であっても、大きな段差の形成又は気泡の捲き込みによる美観の低減が充分に抑制された、平滑性の高いタッチパネルセンサを作製することができる。
【００８９】
次に、透明基板１０１の表面に、外部回路と接続するための引き出し配線１０５、及び、この引き出し配線１０５と透明電極１０３，１０４とを接続する接続電極１０６を形成する。図８では、引き出し配線１０５及び接続電極１０６の表示が割愛されており、引き出し配線１０５及び接続電極１０６が透明電極１０３及び１０４の形成後に形成されるように示されているが、引き出し配線１０５及び接続電極１０６を各透明電極の形成時に同時に形成してもよい。引き出し配線１０５は、例えば、フレーク状の銀を含有する導電ペースト材料を使って、スクリーン印刷法を用いて、接続電極１０６と同時に形成することができる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００９１】
＜銀繊維分散液の調製＞
［ポリオール法による銀繊維の調製］
２０００ｍｌの３口フラスコにエチレングリコール５００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスにより１６０℃まで加熱した。ここに、別途用意した、ＰｔＣｌ２２ｍｇを５０ｍｌのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。４〜５分後、ＡｇＮＯ３５ｇをエチレングリコール３００ｍｌに溶解した溶液と、重量平均分子量が８万のポリビニルピロリドン（和光純薬工業株式会社製）５ｇをエチレングリコール１５０ｍｌに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから１分間で滴下し、その後１６０℃で６０分間反応溶液を攪拌した。【００９２】
前記反応溶液が３０℃以下になるまで放置してから、前記反応溶液をアセトンで１０倍に希釈した。そして、遠心分離機により２０００回転／分で２０分間遠心分離し、上澄み液をデカンテーションした。沈殿物にアセトンを加えた後に攪拌した。続いて、前記と同様の条件で遠心分離し、アセトンをデカンテーションした。その後、蒸留水を用いて同様に２回遠心分離して、銀繊維を得た。得られた銀繊維を走査型電子顕微鏡で観察したところ、繊維径（直径）は約４０ｎｍであり、繊維長は約４μｍであった。【００９３】
［銀繊維分散液の調製］
前記で得られた銀繊維を０．２質量％、及び、ペンタエチレングリコールドデシルエーテルを０．１質量％の配合量となるように純水に分散し、銀繊維分散液（導電性分散液、導電層形成用塗液）を得た。【００９４】
＜導電層の形成＞
前記で得られた銀繊維分散液を支持フィルム（５０μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人株式会社製、商品名「Ｇ２−５０」）上に２０ｇ／ｍ２で均一に塗布した後、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥することにより導電層（感光性導電フィルムの導電層となる層）を形成し、導電フィルムＷ１を得た。なお、導電層の乾燥後の膜厚は、約０．１μｍであった。ナプソン株式会社製の商品名「ＮＣ−１０」にて導電層のシート抵抗値を測定したところ、１５０±１０Ω／□であった。【００９５】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ１）の調製＞
撹拌機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表１に示すＡ１の（１）を仕込んだ。窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温し、反応温度を８０℃±２℃に保ちながら、表１に示すＡ１の（２）を４時間かけて均一に滴下した。（２）の滴下後、８０℃±２℃で６時間撹拌を続け、重量平均分子量が４５０００のバインダーポリマー（ａ）を含むバインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ１）を得た。【００９６】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ２）の調製＞
撹拌機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表１に示すＡ２の（１）を仕込んだ。窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温し、反応温度を８０℃±２℃に保ちながら、表１に示すＡ２の（２）を４時間かけて均一に滴下した。（２）の滴下後、８０℃±２℃で６時間撹拌を続け、重量平均分子量が５００００のバインダーポリマーを含むバインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ２）を得た。【００９７】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ３）の調製＞
撹拌機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表１に示すＡ３の（１）を仕込んだ。窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温し、反応温度を８０℃±２℃に保ちながら、表１に示すＡ３の（２）を４時間かけて均一に滴下した。（２）の滴下後、８０℃±２℃で６時間撹拌を続け、重量平均分子量が５００００のバインダーポリマーを含むバインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ３）を得た。【００９８】
【表１】
0006547736.tif 000008
※表１中の各数値は配合量（質量部）を示す。【００９９】
＜臨界表面張力の測定＞
バインダーポリマー溶液（Ａ１）をメチルエチルケトンによって希釈し、固形分４０質量％溶液を作製した。ポリエチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ厚、帝人株式会社製、商品名「Ｇ２−５０」）上に、上記のバインダーポリマー溶液（Ａ１）の固形分４０質量％溶液をバーコーターで均一に塗布した後、８０℃のホットプレート上で５分間乾燥することで、バインダーポリマー（ａ）の樹脂膜Ａ１を形成した。接触角測定器（協和界面科学株式会社製  ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００）を用いて、樹脂膜Ａ１に対する水（和光純薬工業株式会社製、蒸留水）、ホルムアミド（和光純薬工業株式会社製）及びα−ブロモナフタレン（和光純薬工業株式会社製）の接触角をそれぞれ測定した。測定条件としては、室温（２５℃）、湿度３０〜５０％ＲＨの外部環境で、液量１μＬの液滴を樹脂膜Ａ１に滴下し、滴下してから１０秒後の接触角（θ）を測定した。測定は各種の液についてそれぞれ１０回実施し、その平均値を、樹脂膜Ａ１に対する各種液体の接触角とした。各種液体に対して得られた接触角をもとに、液体の表面張力γＬと接触角（θ）の余弦（ｃｏｓθ）との関係をプロットした（ジスマンプロット。図９）。なお、試験に使用した各種液体の表面張力γＬは、それぞれ、水７２．８ｍＮ／ｍ、ホルムアミド５８．２ｍＮ／ｍ、α−ブロモナフタレン４４．６ｍＮ／ｍとした。図９中、Ｐ１は水のプロットであり、Ｐ２はホルムアミドのプロットであり、Ｐ３はα−ブロモナフタレンのプロットである。プロットした３点を直線で近似し、近似直線とｃｏｓθ＝１の線とが交わる点Ｐ４に相当する表面張力が樹脂膜Ａ１の臨界表面張力γｃであり、これをバインダーポリマー（ａ）の臨界表面張力とした。バインダーポリマー（ａ）の臨界表面張力は、４０．９ｍＮ／ｍであった。【０１００】
バインダーポリマー溶液（Ａ１）と、（Ｂ）成分としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）とを、バインダーポリマー（ａ）の固形分が６０質量部、ＴＭＰＴＡの固形分が４０質量部、合計１００質量部となるように混合した。その後、混合物をメチルエチルケトンによって希釈し、固形分４０質量％溶液を作製した。前記と同様の方法でバインダーポリマー（ａ）及びＴＭＰＴＡの混合物の樹脂膜を作製し、前記混合物の臨界表面張力を測定したところ、４２．６ｍＮ／ｍであった。【０１０１】
混合物の臨界表面張力は、構成成分の臨界表面張力に質量分率をかけて、足し合わせたものであるから、下記関係式が成り立つ。
バインダーポリマー（ａ）の臨界表面張力×（６０／１００）＋ＴＭＰＴＡの臨界表面張力×（４０／１００）＝４２．６ｍＮ／ｍ【０１０２】
バインダーポリマー（ａ）の臨界表面張力が上記のとおり４０．９ｍＮ／ｍであることに基づきＴＭＰＴＡの臨界表面張力を算出したところ、４５．２ｍＮ／ｍであった。【０１０３】
上記と同様の方法で、バインダーポリマーと光重合性化合物との混合物の臨界表面張力を測定し、それをもとに各種の光重合性化合物の臨界表面張力を測定した。【０１０４】
＜感光性樹脂組成物溶液の調製＞
表２に示す材料を、攪拌機を用いて１５分間混合し、感光性樹脂組成物溶液を調製した。【０１０５】
＜感光性導電フィルムの作製＞
感光性樹脂組成物溶液を導電フィルムＷ１（導電層が形成された５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム）上に均一に塗布した後、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。その後、感光性樹脂層をポリエチレン製の保護フィルム（ポリエチレンフィルム、タマポリ株式会社製、商品名「ＮＦ−１３」）で覆い、感光性導電フィルムを得た。なお、感光性樹脂層の乾燥後の膜厚は５μｍであった。【０１０６】
＜感光性導電フィルムの評価＞
［被接続表面から導電性繊維までの距離］
被接続表面（接続面）から導電性繊維までの距離（最短距離の平均値）を透過型電子顕微鏡にて調べるために、得られた感光性導電フィルムに、平行光線露光機（株式会社オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ１２０１」）を使用して、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射した。続いて、紫外線照射装置（株式会社オーク製作所製、商品名「ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００」）を使用して１Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で紫外線照射を行い、測定用試料を得た。【０１０７】
得られた測定用試料を公知の方法（ＦＩＢ法、ミクロトーム法）で断面が観察できるように薄膜加工した後、透過型電子顕微鏡にて断面を観察した。観察は、一つの試料に対し５回（５つの断面）行った。観察された中で、少なくとも１つの導電性繊維を含む任意の５００ｎｍ×５００ｎｍの範囲の中におけるすべての導電性繊維について、感光層の被接続表面との間の最短距離を測定した。５回（５つの断面）測定した最短距離の平均値を求め、その測定結果を「被接続表面から導電性繊維までの距離（ｎｍ）」として表２に示した。図１０に実施例１の断面のＴＥＭ写真を示し、図１１に比較例３の断面のＴＥＭ写真を示した。図１０及び図１１中の符号Ａは、感光層の表面を示す。図１０及び図１１中の符号Ｂは、感光層の表面から導電性繊維までの最短距離を示す。【０１０８】
＜接続性評価＞
感光性導電フィルムの接続性を調べるために、下記のとおり接続性評価用試料を得た。まず、得られた感光性導電フィルムのポリエチレンフィルムをはがしながら、シリコンウエハに感光性樹脂層が接するようにラミネートした。その後、平行光線露光機（株式会社オーク製作所製、商品名「ＥＸＭ１２０１」）を使用して、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射した後、支持フィルムをはく離して感光層を露出させた。続いて、紫外線照射装置（株式会社オーク製作所製、商品名「ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００」）を使用して１Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で紫外線照射を行い、接続性評価用試料を得た。【０１０９】
得られた接続性評価用試料に、抵抗加熱蒸着法でアルミニウム電極（円形、直径２ｍｍ、厚み５０ｎｍ）を２ｃｍ間隔で作製した。アルミニウム電極は、導電層に接するように接続性評価用試料の感光層表面に蒸着した。作製したアルミニウム電極間の抵抗値を、ポケットテスタを用いて測定し、接続性を評価した。抵抗値が２００Ω以下であれば「Ａ」、２００Ωより大きく５００Ω以下であれば「Ｂ」、５００Ωより大きければ「Ｃ」として接続性を評価した。接続性の評価結果を表２に示した。【０１１０】
【表２】
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※表２中の各数値は配合量（質量部）を示す。バインダーポリマー溶液の配合量は、固形分の配合量である。【０１１１】
表２に示す成分の詳細を下記に示す。【０１１２】
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（臨界表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本化薬株式会社製）
ＢＰＥ−５００：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、臨界表面張力：４４．８ｍＮ／ｍ、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ１０ｍｏｌ、ＥＯはエチレンオキサイド、新中村化学工業株式会社製）
ＢＰＥ−１３００Ｎ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン）、臨界表面張力：３９．３ｍＮ／ｍ、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ３０ｍｏｌ、新中村化学工業株式会社製）
ＢＰＥ−１００：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（臨界表面張力：４９．３ｍＮ／ｍ、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ２．６ｍｏｌ、新中村化学工業株式会社製）
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート（臨界表面張力：４７．６ｍＮ／ｍ、水酸基価：１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本化薬株式会社製）【０１１３】
ＯＸＥ−０１：１−［（４−フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ社製）
ＤＦＩ−０９１：前記式（２−１）で表される化合物（ダイトーケミックス株式会社製）
ＮＣＩ−９３０：前記式（１−１）で表される化合物（アデカクルーズＮＣＩ−９３０、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）
ＮＣＩ−８３１：下記式で表される化合物（アデカアークルズＮＣＩ−８３１、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）
【化７】
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ＴＲ−ＰＢＧ−３０５７：下記式で表される化合物（常州強力化工有限公司製）
【化８】
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Ｎ−１９１９：前記式（３−１）で表される化合物（アデカオプトマーＮ−１９１９、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）【０１１４】
ＳＨ−３０：オクタメチルシクロテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング株式会社製）
メチルエチルケトン：東燃化学合同会社製【０１１５】
表２に示されるように、各実施例は、導電性繊維のそれぞれと感光層における支持フィルム側の表面との間の最短距離の平均値が０．１〜５０ｎｍであることから、良好な接続性を示した。【０１１６】
一方、表２に示されるように、比較例においては、メタクリル酸又はメタクリル酸２−ヒドロキシルモノマを多く配合した、極性基の多いバインダーポリマーを用いることにより、導電性繊維が感光性樹脂層に潜り込むことが確認された。また、比較例では、導電性繊維のそれぞれと感光層における支持フィルム側の表面との間の最短距離の平均値が５０ｎｍを超えており、接続がとれなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明に係る感光性導電フィルムは、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子等のフラットパネルディスプレイ、タッチスクリーン、太陽電池等に用いることができる。
【符号の説明】
【０１１８】
１…支持フィルム、２…導電層、２ａ…導電パターン、３…感光性樹脂層、３ａ…樹脂硬化層、４…感光層、５…マスクパターン、１０…感光性導電フィルム、２０…基板、３０ａ，３０ｂ…導電パターン基板、１０１…透明基板、１０２…タッチ画面、１０３…透明電極（Ｘ位置座標）、１０４…透明電極（Ｙ位置座標）、１０５…引き出し配線、１０６…接続電極、１０７…接続端子、Ａ…感光層の表面、Ｂ…感光層の表面から導電性繊維までの最短距離、Ｌ…活性光線。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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