(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される反応性化合物（Ａ）と、反応性化合物（Ａ）以外のラジカル重合性化合物（Ｂ）とを含む重合性組成物からなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
一般式（１）
【化１】
0006547351.tif 000026
（式中、Ｒ1は、水素原子、または、メチル基を示し、
Ｒ2は、メチレン基、下記一般式（２）で表される基、下記一般式（３）で表される基、
または、下記一般式（４）で表される基を示し、
Ｒ3は、アルキレン基、ｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、下記一般式（５）で表さ
れる基、下記一般式（６）で表される基、または、下記一般式（７）で表される基を示す。
なお、Ｒ3におけるアルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
一般式（２）
【化２】
0006547351.tif 000027
（式中、Ｒ4はアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合、または、エステル結合で中断されているものでも良い。）
一般式（３）
【化３】
0006547351.tif 000028
（式中、Ｒ5は、直接結合、または、アルキレン基を示し、
Ｒ6は、直接結合、または、アルキレン基を示し、
Ｒ7は、水素原子、メチル基、またはイソプロピル基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
一般式（４）
【化４】
0006547351.tif 000029
（式中、Ｒ8は、水素原子またはメチル基を示す。）
一般式（５）
【化５】
0006547351.tif 000030
（式中、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
一般式（６）
【化６】
0006547351.tif 000031
（式中、Ｒ11は、直接結合、または、アルキレン基を示す。）
一般式（７）
【化７】
0006547351.tif 000032
（式中、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【請求項２】
さらに、ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含む請求項１記載の重合性組成物からなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項３】
請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを印刷し、活性エネルギー線照射によって硬化させる、印刷物の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の製造方法で得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷イン
キ、印刷ニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用
レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクシ
ョン用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルム
レジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイ
クロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチング用
レジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材
料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接
着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバ
イスなどの分野において、良好な物性を持った重合物を得るための重合性組成物に関し、
特に硬化性、低臭気、保存安定性、及び吐出安定性に優れた活性エネルギー線硬化型イン
クジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリレート化合物に代表される反応性化合物は、加熱または活性エネルギー線を照射
することで重合開始剤から発生した活性種により、容易に重合反応を起こし、反応硬化物
を形成することが知られている。
【０００３】
これら反応性化合物を用いた用途は多種多様であるが、その中のひとつとして活性エネ
ルギー線硬化型インキが挙げられる。
【０００４】
従来、活性エネルギー線硬化型インキはオフセット印刷やシルクスクリーン印刷などに
使用されてきたが、印字時に必要な時に必要な量のインク滴を吐出することで色材当たり
のコストを抑えることができる点や、版を必要とせずオンデマンド印刷に対応できる点か
ら、近年インクジェット印刷用の活性エネルギー線硬化型インキの需要が高まっている。
インクジェット印刷用の活性エネルギー線硬化型インキとしては、紫外線で硬化する紫外
線硬化型インクジェットインキがあり、従来の水系または溶剤系の非硬化型インキと比較
して揮発溶剤低減による、環境対応性、速乾性、臭気低減、インキ吸収性の無い基材への
印刷が可能で、基材選択性が高い点で近年注目されつつあり、特許が開示されている(特
許文献１、２)。
【０００５】
また、インクジェットインキは、グラビアやオフセットといった他の印刷方式用のイン
キと比較すると、粘度が印字安定性やその他得られる画質に与える影響が非常に大きいこ
とが特徴である。
【０００６】
近年、生産性向上のためにより高速での印刷、すなわち短時間で反応硬化する活性エネ
ルギー線硬化型インクジェットインキが所望されており、その対策のひとつとして反応性
置換基であるアクリル基が複数置換したアクリレート化合物等の反応性化合物を用いる場
合がある。しかし、アクリル基の置換数が多ければ多いほどインキの粘度が上昇し、ヘッ
ドからのインキの吐出性能が著しく低下するという問題が生じた。
【０００７】
インキの粘度を上昇させずに、なおかつ硬化性を向上させる方法として、アクリレート
化合物と反応性の異なるビニルエーテル化合物とを併用した活性エネルギー線硬化型イン
クジェットインキが提案されている。 (特許文献３)。しかしながら、アクリレート化合
物とビニルエーテル化合物とを併用した場合、未反応モノマーが残存する懸念がある。ま
た、アクリレート化合物同士が反応性に富み、保存安定性が悪い。
【０００８】
保存安定性を改善するために、（メタ）アクリル基とビニルエーテル基とを同一分子中
に有する反応性化合物を用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが提案され
ている(特許文献４)。
【０００９】
さらに、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、（メタ）アク
リル酸−２−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸−４−ビニロキシブチルなど）を反応
性希釈剤として用いることにより、低粘度で、かつ硬化性に優れた硬化性樹脂組成物が提
案されており、インクジェットインクへの応用が示されている（特許文献５）。しかしな
がら、硬化性および臭気にはまだまだ向上の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報
【特許文献３】特開平９−１８３９２７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第０９９７５０８号明細書
【特許文献５】特開２００３−４８９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、活性エネルギー線照射による反応に伴う硬化速度が極めて速く、かつ
低臭気性に優れた重合性組成物およびそれを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェッ
トインキを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至
った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される反応性化合物（Ａ）と、反応性化
合物（Ａ）以外のラジカル重合性化合物（Ｂ）とからなる重合性組成物に関する。
【００１３】
一般式（１）
【化１】
0006547351.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ1は、水素原子、または、メチル基を示し、
Ｒ2は、メチレン基、下記一般式（２）で表される基、下記一般式（３）で表される基、
または、下記一般式（４）で表される基を示し、
Ｒ3は、アルキレン基、ｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、下記一般式（５）で表さ
れる基、下記一般式（６）で表される基、または、下記一般式（７）で表される基を示す
。
なお、アルキレン基は、エーテル結合、または、エステル結合で中断されているものでも
良い。）
【００１５】
一般式（２）
【化２】
0006547351.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ4はアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合、または、エステル結合で中断されているものでも
良い。）
【００１７】
一般式（３）
【化３】
0006547351.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ5は、直接結合、または、アルキレン基を示し、
Ｒ6は、直接結合、または、−Ｒ7−を示し、
Ｒ7は、アルキレン基を示し、
Ｒ8は、水素原子、メチル基、またはイソプロピル基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００１９】
一般式（４）
【化４】
0006547351.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ9は、水素原子またはメチル基を示す。）
【００２１】
一般式（５）
【化５】
0006547351.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００２３】
一般式（６）
【化６】
0006547351.tif 000007
【００２４】
（式中、Ｒ12は、直接結合、または、アルキレン基を示す。）
【００２５】
一般式（７）
【化７】
0006547351.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００２７】
さらに、本発明は、ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする上記の重合性組
成物に関する。
【００２８】
また、本発明は、上記重合性組成物からなる活性エネルギー線硬化型インクジェットイン
キに関する。
【００２９】
また、本発明は、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを印刷し、活性エネ
ルギー線照射によって硬化させる、印刷物の製造方法に関する。
【００３０】
また、本発明は、上記製造方法で得られる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００３１】
本発明により、活性エネルギー線照射による反応に伴う硬化性に優れ、低臭気の重合性
組成物を提供することが出来、さらに、その重合性組成物を用いることで硬化性に優れた
、なおかつ低臭気の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することが出来
た。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。
【００３３】
まずはじめに、本発明の重合性組成物に用いる反応性化合物（Ａ）について説明する。
【００３４】
反応性化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表される重合性単量体である。
【００３５】
一般式（１）
【化８】
0006547351.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ1は、水素原子、または、メチル基を示し、
Ｒ2は、メチレン基、下記一般式（２）で表される基、下記一般式（３）で表される基、
または、下記一般式（４）で表される基を示し、
Ｒ3は、アルキレン基、ｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、下記一般式（５）で表さ
れる基、下記一般式（６）で表される基、または、下記一般式（７）で表される基を示す
。
なお、アルキレン基は、エーテル結合、または、エステル結合で中断されているものでも
良い。）
【００３７】
一般式（２）
【化９】
0006547351.tif 000010
【００３８】
（式中、Ｒ4はアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、直鎖アルキレン、または、分岐アルキレンでも良く、エーテル結
合、または、エステル結合で中断されているものでも良い。）
【００３９】
一般式（３）
【化１０】
0006547351.tif 000011
【００４０】
（式中、Ｒ5は、直接結合、または、アルキレン基を示し、
Ｒ6は、直接結合、または、−Ｒ7−を示し、
Ｒ7は、アルキレン基を示し、
Ｒ8は、水素原子、メチル基、またはイソプロピル基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００４１】
一般式（４）
【化１１】
0006547351.tif 000012
【００４２】
（式中、Ｒ9は、水素原子またはメチル基を示す。）
【００４３】
一般式（５）
【化１２】
0006547351.tif 000013
【００４４】
（式中、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００４５】
一般式（６）
【化１３】
0006547351.tif 000014
【００４６】
（式中、Ｒ12は、直接結合、または、アルキレン基を示す。）
【００４７】
一般式（７）
【化１４】
0006547351.tif 000015
【００４８】
（式中、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立にアルキレン基を示す。
なお、アルキレン基は、エーテル結合で中断されているものでも良い。）
【００４９】
Ｒ3におけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノ
ニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基が挙げられ、より好ましく
はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基が挙げられる。
【００５０】
Ｒ3におけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例としては、例
えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−（ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）m−（ｍ１〜４の整数である。）が挙げられる。好ましくは、ｍは
１〜３の整数であり、より好ましくは、ｍは２である。
【００５１】
Ｒ4における直鎖アルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基
、ノニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくはエチレン基
、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
【００５２】
Ｒ4における分岐アルキレン基の具体例としては、例えば、イソプロピレン基、イソブ
チレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソヘプチレン基が挙げられ、好まし
くは、イソプロピレン基、イソブチレン基、イソペンチレン基が挙げられ、より好ましく
はイソプロピレン基、イソブチレン基が挙げられる。
【００５３】
Ｒ4におけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例としては、例
えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−（ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）n−（ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜４の整数である。）が挙
げられる。好ましくは、ｍは１〜３の整数であり、また、ｎは１〜２の整数であり、より
好ましくは、ｍは１〜２の整数であり、またｎは２である。
【００５４】
Ｒ5におけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノ
ニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ5におけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例としては、例
えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−（ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）n−（ｍは１〜４の整数であり、ｎは０〜４の整数である。）が挙
げられる。好ましくは、ｍは１〜３の整数であり、また、ｎは０〜２の整数であり、より
好ましくは、ｍは１〜２の整数であり、nは２である。
【００５６】
Ｒ6におけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノ
ニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくは、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
【００５７】
Ｒ7におけるにおけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例とし
ては、例えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−（Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）n−（ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜４の整数である
。）が挙げられる。好ましくは、ｍは１〜３の整数であり、また、ｎは１〜２の整数であ
り、より好ましくは、ｍは１〜２の整数であり、ｎは２である。
【００５８】
Ｒ9〜Ｒ10おけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基
、ノニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくはメチレン基
、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
【００５９】
Ｒ9〜Ｒ10おけるにおけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例
としては、例えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−
（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）n−（ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜４の整数で
ある。）が挙げられる。好ましくは、ｍは１〜３の整数であり、また、nは１〜２の整数
であり、より好ましくは、ｍは１〜２の整数であり、また、ｎは２である。
【００６０】
Ｒ11おけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニ
レン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくは、エチレン基、プ
ロピレン基が挙げられる。
【００６１】
Ｒ12〜Ｒ13おけるアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基
、ノニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、より好ましくはメチレン基
、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ12〜Ｒ13おけるにおけるアルキレン基がエーテル結合で中断されているものの具体例
としては、例えば、−（ＣＨ2）m−Ｏ−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜４の整数である。）、−
（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−（ＣＨ2）n−（ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜４の整数で
ある。）が挙げられる。好ましくは、ｍは１〜３の整数であり、また、ｎは１〜２の整数
であり、より好ましくは、ｍは１〜２の整数であり、また、ｎは２である。
【００６３】
以下、表１に具体的な構造を示すが、本発明の重合性単量体（Ａ）の構造は、それらに
限定されるものではない。
【００６４】
【表１】
0006547351.tif 000016
【００６５】
【表１】
0006547351.tif 000017
【００６６】
本発明の重合性組成物に用いる反応性化合物(Ａ)は、同一分子中に（メタ）アクリル基
［アクリル基とメタクリル基を併せて「（メタ）アクリル基」と表記する。以下同様。］
と、ビニルエーテル基と、水酸基とを有することを特徴とする化合物である。この基本構
造を有することにより、反応性に富みまた低臭気という機能を有する化合物である。
【００６７】
また、ビニルエーテル基を有する事で、類似した構造である２〜４つの（メタ）アクリ
ル基を有するアクリレート化合物等の反応性化合物と比較して、低粘度であるという点も
優れている。
【００６８】
さらに、反応性化合物（Ａ）は、類似した骨格である２〜４つの（メタ）アクリル基を
有するアクリレート化合物等の反応性化合物（Ａ）以外のラジカル重合性化合物（Ｂ）と
組み合わせることで、ラジカル重合性化合物（Ｂ）のみの場合と比較して、硬化性が向上
する点も優れている。
【００６９】
また、反応性化合物（Ａ）は、反応性化合物（Ａ）の代わりに、反応性化合物（Ａ）と
類似骨格を持つ、ラジカル重合性化合物（Ｂ）に含まれる、同一分子内にアクリル基と、
アリルエーテル基と、水酸基とを有することを特徴とする化合物ＤＡ−１１１（ナガセケ
ムテック社製）を用いた場合と比べ、硬化性が向上し、なおかつ低臭気、および、低粘度
である点も優れている。
【００７０】
さらに、反応性化合物（Ａ）は、エポキシ基と、カルボン酸基または水酸基との開環付
加反応により合成され、この際エポキシ基の開裂位置の違いにより、副生成物として、一
級アルコールを有する化合物が生成する。この副生成物は、反応性化合物（Ａ）以外のラ
ジカル重合性化合物（Ｂ）として使用することができる。また、反応性化合物（Ａ）の硬
化性にはなんら悪影響を与えない。
【００７１】
本発明において反応性化合物(Ａ)が好ましい理由としては、重合反応に伴う硬化速度が
極めて速いだけでなく、低臭気であり、なおかつ反応性化合物(Ａ)を得るための反応が容
易である事も挙げる事ができる。
【００７２】
反応性化合物（Ａ）は、酸、または、塩基を触媒とした、アルコール、フェノール、ま
たは、カルボン酸との付加反応を利用して得ることができる。
【００７３】
反応性化合物（Ａ）を合成する際に使用可能な酸触媒は、有機、または、無機の酸であ
り、特に限定されないが、鉱酸及びそれらの部分中和塩、ヘテロポリ酸、有機スルホン酸
、ハロゲン化酢酸、ルイス酸、有機スルホン酸を担持した酸性ゼオライト、有機スルホン
酸を担持した活性炭等である。
【００７４】
鉱酸の具体例としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸等が挙げられる。
【００７５】
酸触媒のうち、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、有機スルホン酸を担持した活性炭が好ましい。
【００７６】
反応性化合物(Ａ)を合成する際に使用可能な塩基触媒は、有機又は無機の塩基であり、
特に限定されないが、アンモニア、アニリン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチ
ルアミン、ピリジン、相関移動触媒等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム等の無機塩基が挙げられる。
【００７７】
相関移動触媒の具体例としては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチル
アンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエ
チルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、フェニルト
リメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００７８】
塩基触媒のうち、トリエチルアミン、ブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライドが好ましい。
【００７９】
反応性化合物(Ａ)を合成する際、通常外部熱源による伝熱方法が用いられるが、より効
率的に合成する加熱手段として、マイクロ波を照射して誘導加熱する方法が好ましい。マ
イクロ波照射による誘導加熱法では、所望の反応温度に短時間で達する事ができるために
、昇温時に起こりうる副生成物の生成等を抑制する事ができる。
【００８０】
マイクロ波としては、日本における指定周波数帯である、２４５０±５０ＭＨｚ、５８
００±７５ＭＨｚ、２４１２５±１２５ＭＨｚが挙げられ、好ましくは２４５０±５０Ｍ
Ｈｚが挙げられる。
【００８１】
マイクロ波発生装置は、商業用に利用されている周波数を発生させるものを使用でき、
シングルモード、マルチモード、マグネトロン型、キャビティ型等の制約はない。例えば
、発振周波数２４５０±３０ＭＨｚ、出力電力７６０Ｗのマイクロ波反応装置μリアクタ
ー（四国計測工業（株）社製）を用いることができる。
【００８２】
反応性化合物(Ａ)を合成する際にマイクロ波加熱を用いる場合、マイクロ波エネルギー
を吸収しない、または吸収しにくい非極性溶剤を添加しても良い。
【００８３】
ここで、マイクロ波エネルギーを吸収しない、または吸収しにくい溶剤としては、非特
許文献（Ｂ. Ｌ. Ｈａｙｅｓ, Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ: Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｔ ｔｈｅ Ｓｐｅｅｄ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ, ＣＥＭ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ， Ｍ
ａｔｔｅｗｓ ＮＣ, ２００２.）より、マイクロ波周波数、２４５０ＭＨz、２５℃にお
ける各種溶剤の誘電損失（ｔaｎδ）の値から、各種溶剤に対するマイクロ波のエネルギ
ーを吸収しやすさが規定されている。
【００８４】
その中において、一般的にｔaｎδが０．１以下の溶剤がマイクロ波を吸収しない、ま
たは吸収しにくい溶剤として、以下の非特許文献（Ｃ． Ｏｌｉｖｅｒ Ｋａｐｐｅ，Ｃｏ
ｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｈｅａｔｉｎｇ ｉｎ Ｍｏｄｅｒｎ ｏｒｇａｎ
ｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）で記述されおり、具体的にはクロロベンゼン、クロロホルム、
アセトニトリル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００８５】
これら溶剤が好ましい理由としては、マイクロ波エネルギーを吸収しない、または、吸
収しにくい非極性溶剤を用いることによって、反応基質であるアルコールやカルボン酸の
マイクロ波の吸収を阻害することがなく、効率的な反応となることが挙げられる。その上
、エステル縮合反応では、この反応で生成される水と共沸混合物を形成する溶剤が使用さ
れ、水を共沸させて脱水を促進する有機溶剤が使用されることが望ましい。
【００８６】
溶剤として好ましくは、溶剤の沸点が８０℃〜１２０℃の溶剤である。具体的にはベン
ゼン、トルエン、シクロヘキサンが挙げられ、さらに好ましくは、トルエン、シクロヘキ
サンである。
【００８７】
本発明の重合性組成物には、重合反応による硬化性を向上させるためにラジカル重合性
化合物（Ｂ）を使用することができる。本発明におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）とは
、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有する化合物であって、反応
性化合物（Ａ）以外のものを意味する。反応性化合物（Ａ）を合成した際に生じる、一級
アルコールを有する副生成物も、本発明におけるラジカル重合性化合物（Ｂ）に含まれる
。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないし
ポリマーの化学形態を持つものである。
【００８８】
このようなラジカル重合性化合物（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれら
の塩、エステル、酸アミドや酸無水物が挙げられ、さらには、ウレタンアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不
飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等のアクリレート類、メタクリレート類、アリレー
ト類、酸アミド類、スチレン類、他のビニル化合物類、ラジカル重合性環状化合物類、オ
リゴマー類、プレポリマー類、および反応性化合物（Ａ）を合成した際に生じる一級アル
コールを有する副生成物副生成物類等があげられるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。以下に、本発明におけるラジカル重合性化合物の具体例を挙げる。
【００８９】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、アクリレート類としては、以下に示す様な化合物
が例示できる。
【００９０】
単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート。
【００９１】
単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルアクリレート、アクリル酸−２
−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロ
キシプロピルフタレート。
【００９２】
単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ
−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロ
デシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６
−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ
付加アクリレート。
【００９３】
単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリ
レート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、
メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコー
ルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピ
レングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカル
ビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコー
ルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレ
ングリコールアクリレート、アクリル酸−２−(ビニロキシエトキシ)エチル、ｐ−ノニル
フェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、グリシジルアクリレート。
【００９４】
単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル
、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル
ハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２
−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイル
オキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【００９５】
その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフ
ェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン。
【００９６】
二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジア
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４
００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールビス(２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル)エーテル、ビス(４
−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノス
テアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡ
ジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡ
ジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノー
ルＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノール
Ｆジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノール
Ｆジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロ
デカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒド
ロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン。
【００９７】
ビニルエーテル基含有アクリル酸エステル類の例：
アクリル酸−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシプロピル、アクリル
酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−２−ビニロキシプロピル、アクリ
ル酸−４−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、アク
リル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、アクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロ
ピル、アクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１，１−ジメチ
ル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチ
ル−２−ビニロキシプロピル、アクリル酸−２−ビニロキシブチル、アクリル酸−４−ビ
ニロキシシクロヘキシル、アクリル酸−５−ビニロキシペンチル、アクリル酸−６−ビニ
ロキシヘキシル、アクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸
−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−２−ビニロキシメチルシク
ロヘキシルメチル、アクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｍ
−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル
、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソ
プロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、アクリル酸−
２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキ
シ）プロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、アクリル
酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキ
シイソプロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エ
チル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。
【００９８】
三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ
アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−
カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリア
クリレートトリプロピオネート。
【００９９】
四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルテトラアクリレート、トリス(アクリロイルオキシ)ホスフェート。
【０１００】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、メタクリレート類としては、以下に示す様な化合
物が例示できる。
【０１０１】
単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテ
ニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート。
【０１０２】
単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−
メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【０１０３】
単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ
，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカ
フルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート
、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフ
ェノール３ＥＯ付加メタクリレート。
【０１０４】
単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタ
クリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレ
ングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メト
キシポリプロピレングリコールメタクリレート、メタクリル酸−２−(ビニロキシエトキ
シ)エチル、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビ
トールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタ
クリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニ
ルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート。
【０１０５】
単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエス
テル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタ
レート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−
メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【０１０６】
その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、
トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクト
ン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。
【０１０７】
二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリ
コール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメ
タクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン
付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス(２−ヒドロキシ−３−メタク
リロイルオキシプロピル)エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２,２−ビス(４−メタ
クリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ
変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、
水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリ
レート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタク
リレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメ
タクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート、２−ヒ
ドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン。
【０１０８】
ビニルエーテル基含有メタクリル酸エステル類の例：
メタアクリル酸−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシプロピル、
メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシ
プロピル、メタアクリル酸−４−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−３−
ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、メタアクリル酸
−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシ
プロピル、メタアクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸
−３−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、メタ
アクリル酸−２−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、
メタアクリル酸−５−ビニロキシペンチル、メタアクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、
メタアクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−３−ビ
ニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘ
キシルメチル、メタアクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸
−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニ
ルメチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−
（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プ
ロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−
２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプ
ロポキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル
、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸
−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキ
シイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。
【０１０９】
三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタ
クリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ
変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリ
レート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオ
ネート。
【０１１０】
四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリ
レートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス(メ
タクリロイルオキシ)ホスフェート。
【０１１１】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、アリレートとしては、以下に示す様な化合物が例
示できる。
【０１１２】
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシ
アヌル酸トリアリレート。
【０１１３】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、酸アミド類としては、以下に示す様な化合物が例
示できる。
【０１１４】
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリ
ルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
【０１１５】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、スチレン類としては、以下に示す様な化合物が例
示できる。
【０１１６】
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシ
カルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル
−４−メチル−１−ペンテン。
【０１１７】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、他のビニル化合物類としては、以下に示す様な化
合物が例示できる。
【０１１８】
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−
エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等。
【０１１９】
上記のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入
手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業(株)社製の「ライトアクリレート」、
「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高機能
性オリゴマー」シリーズ、新中村化学(株)社製の「ＮＫエステル」および「ＮＫオリゴ」
シリーズ、日立化成工業(株)社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学(株)社製の
「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業(株)社製の「機能性モノマー」シリーズ、大
阪有機化学工業(株)社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン(株)社製の
「アクリエステル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬(株)社製の「
カヤラッド」および「カヤマー」シリーズ、(株)日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリ
ル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業(株)社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ
紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル(株)社製の「カルボン
酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、(株)興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が
挙げられる。
【０１２０】
また以下に示す、ビニルシクロプロパン類やビニルオキシラン類の三員環化合物類、及
び環状ケテンアセタール類等のラジカル重合性環状化合物類もラジカル重合性化合物とし
て挙げられる。
【０１２１】
三員環化合物類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマ
ー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第１７巻、３１６９頁
(１９７９年)記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・
コミュニケーション(Makromol.Chem.Rapid Commun.)、第５巻、６３頁(１９８４年)記載
の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエン
ス・ポリマー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第２３巻、
１９３１頁(１９８５年)およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レ
ター・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２１巻、４３３１頁(１９８３年)
記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、
１５６４頁(１９８５年)記載の２，３−ジビニルオキシラン類。
【０１２２】
環状ケテンアセタール類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス
・ポリマー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第２０巻、３
０２１頁(１９８２年)およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レタ
ー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２１巻、３７３頁(１９８３年)記載
の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント(Polym.Preprints
)、第３４巻、１５２頁(１９８５年)記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマ
ー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２
０巻、３６１頁(１９８２年)、マクロモレキュラー・ケミー(Makromol.Chem.)、第１８３
巻、１９１３頁(１９８２年)およびマクロモレキュラー・ケミー(Makromol.Chem.)、第１
８６巻、１５４３頁(１９８５年)記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセ
パン、マクロモレキュルズ(Macromolecules)、第１５巻、１７１１頁(１９８２年)記載の
４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント
(Polym.Preprints)、第３４巻、１５４頁(１９８５年)記載の５，６−ベンゾ−２−メチ
レン−１，３−ジオセパン。
【０１２３】
さらに、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以下に示す文献に記載のものも挙げることが
できる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、(１９８１年、大成社)や加藤
清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック(原料編)」、(１９８５年、高分子刊行会)、ラド
テック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、(１９８７年、シーエムシ
ー)、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、(１９８６年、シーエムシー)、滝山榮一
郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(１９８８年、日刊工業新聞社)、ラドテック
研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、(２００２年、シーエムシー)が挙げら
れる。
【０１２４】
ラジカル重合性化合物（Ｂ）のうち、反応性化合物（Ａ）を合成した際に生じる一級ア
ルコールを持つ副生成物類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。
【０１２５】
アクリル酸１−ヒドロキシメチル−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、メタクリル酸
１−ヒドロキシメチル−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、アクリル酸１−ヒドロキシ
メチル−（４−ビニロキシブトキシ）エチル、メタクリル酸１−ヒドロキシメチル−（４
−ヒドロキシブトキシ）エチル、アクリル酸１−ヒドロキシメチル−（８−ビニロキシオ
クトキシ）エチル、メタクリル酸１−ヒドロキシメチル−（８−ヒドロキシオクトキシ）
エチル等。
【０１２６】
本発明のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向
上するために任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わない。
【０１２７】
本発明の重合性組成物には、上記モノマー以外にオリゴマー類、プレポリマー類と呼ば
れるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４
４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５
８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５
ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５
１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、
４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４
、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８
０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３
０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲ
Ｒ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、
５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４
０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ
、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５
８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５０
０、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７０
０−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７
０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ
１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７
１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、
ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、
ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、
ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ
８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、
ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ
８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ
８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス
社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０
１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０
１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８
９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９
０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、
３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ
、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光  ＵＶ−６６３０Ｂ、７００
０Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ
、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１
７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０
Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製
「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０
、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−
２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６
１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、Ｕ
Ｘ−４１０１」等が挙げられる。
【０１２８】
本発明におけるラジカル重合開始剤(Ｃ)について説明する。ラジカル重合開始剤(Ｃ)と
は、紫外線等の活性エネルギー線照射により、活性種であるラジカルを発生する化合物で
あり、発生したラジカルは、反応性化合物(Ａ)に対して速やかにラジカル重合反応を開始
させ、硬化することができる。
【０１２９】
ラジカル重合開始剤(Ｃ)としては、従来公知の重合開始剤を用いることが可能である。
具体的には、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１
−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−(４−モルホリノフェニル)ブタン、オ
リゴ[２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−(１−メチルビニル)フェニル]プロパノン]
、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル
]フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス(２，４
，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類；その
他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。
【０１３０】
より具体的には、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７
３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガ
キュアー９０７、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４
９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガ
キュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）
、ＣＧＩ２４２（ＢＡＳＦ社製）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１
７１７、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、特公昭５９−１２８１号
公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリア
ジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載
の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭
４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合
物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵ
ＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報
、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−
９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開
昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第１０
巻、第１３０７頁(１９７７年)記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化
合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報
、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「
ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第３０巻、第１７４頁(
１９８６年)記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン
類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)
」、第８４巻、第８５〜第２７７頁(１９８８年)ならびに特開平２−１８２７０１号公報
記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報
記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭
５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−
トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の
有機ハロゲン化合物、特開平５−２５５３４７号公報記載のスルホニウム錯体またはオキ
ソスルホニウム錯体、特開昭５４−９９１８５号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報
ならびに特開平１０−２９９７７記載のアミノケトン化合物、特開２００１−２６４５３
０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開
２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３
４２１６６、特開２００８−０９４７７０、特開２００９−４０７６２、特開２０１０−
１５０２５、特開２０１０−１８９２７９、特開２０１０−１８９２８０公報、特表２０
１０−５２６８４６、特表２０１０−５２７３３８、特表２０１０−５２７３３９、ＵＳ
Ｐ３５５８３０９号明細書(１９７１年)、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書(１９８０年)な
らびに特開昭６１−２４５５８号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
【０１３１】
これらの中でも、アミノケトンに代表されるアセトフェノン類、ホスフィン類、オキシ
ムエステル化合物が好ましく用いられる。
【０１３２】
これらは単独または複数の組み合わせで使用することが可能であり、硬化物に求める特
性に応じて、任意に混合使用が可能であり、これらのラジカル重合開始剤(Ｃ)を用いる場
合の使用量は、反応性化合物(Ａ)と併用可能なラジカル重合性化合物（Ｂ）の総量１００
重量部に対して０．０１から２００重量部の範囲で含有され、０．１〜１００重量部の範
囲で含有されるのが好ましい。
【０１３３】
ラジカル重合開始剤(Ｃ)の使用量が０．０１重量部未満の場合は、活性エネルギー線照
射により発生する活性種であるラジカルの量が十分ではなく、所望の硬化速度を得る事が
出来ない。一方、ラジカル重合開始剤(Ｃ)の使用量が２００重量部を超える場合は、重合
性組成物中の低分子成分が多すぎるため、重合反応後の硬化物の特性が不十分になる可能
性がある。
【０１３４】
また本発明の重合性組成物には、樹脂を使用することができる。ここで樹脂とは、分子
中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂を意味する。また、これらは、いずれも常温
、常圧で液体ないし固体の化学形態を持つものである。
【０１３５】
分子中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂（ポリアクリル
酸エステル樹脂とポリメタクリル酸エステル樹脂を合わせてポリ(メタ)アクリル酸エステ
ル樹脂と称す。以下同様。）、ポリエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体
樹脂(例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース)、塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、シリコーン樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルエ
ーテル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、ポリビニルアミド樹脂、ノボラック樹脂、フェノ
ール樹脂、赤松清監修「新・感光性樹脂の実際技術」、(シーエムシー、１９８７年)や「
１０１８８の化学商品」、６５７〜７６７頁(化学工業日報社、１９８８年)記載の業界公
知の有機高分子重合体樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以
上を用いることができる。
【０１３６】
さらに本発明の重合性組成物は、いわゆるアルカリ現像型のフォトレジスト材料として
画像形成用に用いる等の目的のために、上記のポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂のうち
、下記に示すカルボキシル基含有樹脂を添加して用いても良い。カルボキシル基含有樹脂
はアルカリ水溶液に対する溶解性を有するため、本発明の重合性組成物を用いて作成した
膜を部分的に硬化すれば、アルカリ水溶液に対する溶解度の違いから、いわゆるネガ型レ
ジストのパターンを形成することが可能である。ここでカルボキシル基含有樹脂とは、(
メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体、(メタ)アクリル酸エステル
と(メタ)アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの共重合体樹脂が挙げられ
る。これらの共重合体樹脂は単独であるいは２種以上混合しても差し支えない。
【０１３７】
ここで、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−
ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸の炭素数１〜１８のアルキ
ルエステル類、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル
酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有アクリル酸エステル類、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有アクリル酸エステル類、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸モルホリル、アクリル酸イ
ソボルニル、アクリル酸シクロへキシル等のその他アクリル酸エステル類を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
メタアクリル酸エステルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸−ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸−ｔ−ブチル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタアクリ
ル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル類、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタア
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有メタアク
リル酸エステル類、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等の窒素含有メタアクリル酸エステル類、メタアクリル酸グリシジル、メタアク
リル酸テトラヒドロフルフリル、メタアクリル酸モルホリル、メタアクリル酸イソボルニ
ル、メタアクリル酸シクロへキシル等のその他メタアクリル酸エステル類を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。
【０１３９】
(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマー
としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，
３−テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラヒドリフルフリルメタクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２−トリフル
オロエチルメタクリレート、アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。
【０１４０】
本発明の重合性組成物は、成膜性を高めるため、上記のラジカル重合可能な骨格を有し
ない樹脂と混合し、ガラス板やアルミニウム板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレン等のポリマーフィルムに塗布して使用することが可能である。
【０１４１】
また、本発明の重合性組成物は増感剤を用いなくとも十分な感度を有しているが、さら
なる感度向上や、硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤を併用することが可能であ
る。
【０１４２】
本発明の重合性組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、
カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体類、ベンジルや
カンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体類、ベンゾイン誘導体類、フ
ルオレン誘導体類、ナフトキノン誘導体類、アントラキノン誘導体類、キサンテン誘導体
類、チオキサンテン誘導体類、キサントン誘導体類、チオキサントン誘導体類、クマリン
誘導体類、ケトクマリン誘導体類、シアニン誘導体類、メロシアニン誘導体類、オキソノ
−ル誘導体等のポリメチン色素類、アクリジン誘導体類、アジン誘導体類、チアジン誘導
体類、オキサジン誘導体類、インドリン誘導体類、アズレン誘導体類、アズレニウム誘導
体類、スクアリリウム誘導体類、ポルフィリン誘導体類、テトラフェニルポルフィリン誘
導体類、トリアリールメタン誘導体類、テトラベンゾポルフィリン誘導体類、テトラピラ
ジノポルフィラジン誘導体類、フタロシアニン誘導体類、テトラアザポルフィラジン誘導
体類、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体類、ナフタロシアニン誘導体類、サブフ
タロシアニン誘導体類、ピリリウム誘導体類、チオピリリウム誘導体類、テトラフィリン
誘導体類、アヌレン誘導体類、スピロピラン誘導体類、スピロオキサジン誘導体類、チオ
スピロピラン誘導体類、金属アレーン錯体類、有機ルテニウム錯体類などが挙げられ、そ
の他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」(１９８６年、講談社)、大河
原信ら編、「機能性色素の化学」(１９８１年、シーエムシー)、池森忠三朗ら編、「特殊
機能材料」(１９８６年、シーエムシー)に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれら
に限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す
色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわな
い。
【０１４３】
上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体類としては、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサ
ントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチル
ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフ
ェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾ
フェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、ク
マリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３’−カルボニルビ
ス(７−ジエチルアミノクマリン)等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１４４】
本発明の増感剤の使用量は、ラジカル重合開始剤(Ｃ)１００重量部に対して、０．０１
〜１００重量部の範囲が好ましく、さらに０．１〜５０重量部の範囲がより好ましい。
【０１４５】
本発明の重合性組成物は、粘度調整をはじめとする塗工適正の向上等を目的として、必
要に応じて溶媒を添加して使用することも可能である。本発明の重合性組成物に添加して
使用することのできる溶媒は特に限定されず、本発明の重合性組成物と均一に混合するこ
とのできる溶媒であればいかなるものも使用可能である。例えば、アルコール系、ケトン
系、エステル系、芳香族系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系などの公知の溶媒等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
また、本発明の重合性組成物は保存時の重合を防止する目的で重合防止剤を添加するこ
とが可能である。
【０１４７】
本発明の重合性組成物に添加可能な重合防止剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノ
ール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカ
テコール、フェノチアジン等を挙げることができ、これらの重合防止剤は、ラジカル重合
性開始剤(Ｃ)１００重量部に対して０．００１から５重量部の範囲で添加されるのが好ま
しい。
【０１４８】
また、本発明の重合性組成物はさらに重合を促進する目的で、アミンやチオール、ジス
ルフィドなどに代表される重合促進剤や連鎖移動剤を添加することが可能である。
【０１４９】
本発明の重合性組成物に添加可能な重合促進剤や連鎖移動剤の具体例としては、例えば
、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノアセトフェノン、Ｎ−フェニ
ルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ブチルアミン、ジ
ブチルアミン、トリブチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、オクチルジメチルアミン、トリエタノールアミン、シクロへキシルアミン、
ジシクロヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリ
ン、ピリジン、フェニルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，
Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、アニリンアクリル酸 ２−(ジメチルアミノ)エチル等
のアミン類、ＵＳＰ第４４１４３１２号明細書や特開昭６４−１３１４４号公報記載のチ
オール類、特開平２−２９１５６１号公報記載のジスルフィド類、ＵＳＰ第３５５８３２
２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号
公報記載のＯ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン類が挙げら
れる。
【０１５０】
本発明の重合性組成物には、基材への密着性を向上させる目的で、表面調整剤を加える
ことができる。表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０
２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３
１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５
４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、Ｕ
Ｖ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２
２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に
応じて二種以上用いてもよい。
【０１５１】
本発明における併用してもよい表面調整剤は、重合性組成物中に０〜５．０重量％の範
囲で用いられる。
【０１５２】
本発明の重合性組成物はさらに目的に応じて、染料、有機および無機顔料、顔料分散剤
、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退
色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難
燃剤、酸化防止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体
、樹脂型分散剤等の分散剤シランカップリング剤や４級アンモニウムクロライド等の貯蔵
安定剤、可塑剤、表面張力調整剤、スリッピング剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤
、レベリング剤、消泡剤、赤外吸収剤、界面活性剤、チキソトロピー剤、抗菌剤、シリカ
等の微粒子やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と混合して使用しても良い
。
【０１５３】
本発明の重合性組成物は重合反応に際して、熱、または紫外線、可視光線、近赤外線等
、電子線等の活性エネルギー線によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物
を得ることが可能であるが、エネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０
ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源による活性エネルギー線の照射が好ましい。
２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧
水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドラ
ンプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、
重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザ
ー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー、半導体励起固体レーザー
、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍに発行波長を有するＬＥＤランプ光源などの各種
光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の活性エネルギー
線の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」(１９８７年、岩波)によった。
【０１５４】
故に、本発明の重合性組成物は、様々な部材上に印字や塗布することが可能であり、各
種インキ、インクジェットインキ、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト
、電子写真、ダイレクト刷版材料、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイク
ロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止
剤および各種塗料に応用することが可能である。
【０１５５】
本発明の重合性組成物を印字や塗布する部材は、ガラス、プラスチック、金属および紙
からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の部材から構成される複合部材
も選択することができる。これらの部材は、板、フィルム、紙のように平坦な形状のもの
でもよいし、立体的な形状のものでもよい。プラスチック製のフィルムとしては、透明で
あるものが好ましい。
【０１５６】
プラスチックの素材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリ
マー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げら
れる。
ポリエステル系ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレ
ンナフタレート等が挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース(ＴＡＣ)等が挙げられる。ポリアクリル系ポリマーとしては、
ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【０１５７】
プラスチックの素材として、ポリスチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポ
リ塩化ビニル系ポリマー、およびポリアミド系ポリマー等の透明ポリマーも挙げられる。
ポリスチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合
体ポリマー等が挙げられる。ポリオレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィンポリマー、エチレン・プ
ロピレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリアミド系ポリマーとしては、ナイロンや
芳香族ポリアミドポリマー等が挙げられる。
【０１５８】
さらに、ポリイミド系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリポリエーテルスルホン
系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ポリ
ビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリビニルブチラール系
ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、およびポリエポ
キシ系ポリマー、ならびに前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマー等も挙げられる。
特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。
【０１５９】
本発明の重合性組成物を用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに用いる
顔料について説明する。
【０１６０】
本発明で使用される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに用いられる顔料と
しては、従来インクジェットインキに使用されている顔料、例えば、カーボンブラック、
酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が挙げられる。こ
れらはただ一種のみ用いても、または色相および濃度の調整等を目的とする特性を向上す
るために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０１６１】
具体的な有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザ
エロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、
ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料
、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナク
リドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、
ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインド
リノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロン
オレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料
、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、
イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバン
スロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノ
ンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレッ
ト等の公知公用の各種有機顔料が挙げられる。
【０１６２】
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ.Ｉ.)ナンバーで例示すると、Ｃ.Ｉ.ピグメントエロ
ー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６  ９３、１０９、１１０、１
１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１
５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、C.I.ピグメ
ントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド９、
４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８
０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２
６、２２７、２２８、２３８、２４０、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１９、２３、２９
、３０、３７、４０、５０、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：
４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン７、３６、Ｃ.Ｉ.ピグメン
トブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【０１６３】
カーボンブラックの具体例としては、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０
、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１
４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３０
０、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ
、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７
７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６
００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８
０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２
、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃
２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等のカーボン系無機顔料が挙
げられる。
【０１６４】
酸化チタンの具体例としては、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７
、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−
２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０
、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「
タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５
（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」
「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０
１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、
８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、デュポン社製「タイピュ
アＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等の酸化チタン系無機顔料が挙げられ
る。
【０１６５】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダ
ゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系
有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。有機顔料は
、レーザー散乱による測定値で平均粒径１０〜１５０ｎｍの微細顔料であることが好まし
い。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下
が生じ、１５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じや
すくなる。
【０１６６】
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の
３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合
物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハ
イスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰
り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、
顔料分散剤等を添加してもよい。
【０１６７】
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無
機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の
量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍
よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少
なくなる。
【０１６８】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土
状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特
に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の
点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メ
トキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エ
タノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エト
キシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が挙げられる。
【０１６９】
本発明において顔料は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、活性エネルギー線
硬化型インクジェットインキ中に１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【０１７０】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために顔料分散剤を
添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリ
アミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミ
ノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポ
リウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステア
リルアミンアセテート等を用いることができる。
【０１７１】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ
（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量
ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸
エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共
重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６
、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エ
ステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ
１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉ
ｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０１７２】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５
４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１０
０（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０
２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フ
タロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー
）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．
３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３
ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポ
リエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１７３】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、Ｅ
Ｐ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３
０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、
「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート
）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）
、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００Ｇ
Ｒ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社
製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−Ｉ
ＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグ
リセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２
２、８２４」等が挙げられる。
【０１７４】
本発明の重合性組成物には、基材への密着性を向上させる目的で、表面調整剤を加える
ことができる。表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０
２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３
１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５
４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、Ｕ
Ｖ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２
２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に
応じて二種以上用いてもよい。
【０１７５】
本発明における併用してもよい表面調整剤は、重合性組成物中に０〜５．０重量％の範
囲で用いられる。
【０１７６】
本発明の重合性組成物はさらに目的に応じて、染料、有機および無機顔料、顔料分散剤
、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退
色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難
燃剤、酸化防止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体
、樹脂型分散剤等の分散剤シランカップリング剤や４級アンモニウムクロライド等の貯蔵
安定剤、可塑剤、表面張力調整剤、スリッピング剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤
、レベリング剤、消泡剤、赤外吸収剤、界面活性剤、チキソトロピー剤、抗菌剤、シリカ
等の微粒子やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と混合して使用しても良い
。
【０１７７】
本発明の重合性組成物は重合反応に際して、熱、または紫外線、可視光線、近赤外線等
、電子線等の活性エネルギー線によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物
を得ることが可能であるが、エネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０
ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源による活性エネルギー線の照射が好ましい。
２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧
水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドラ
ンプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、
重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザ
ー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー、半導体励起固体レーザー
、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍに発行波長を有するＬＥＤランプ光源などの各種
光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の活性エネルギー
線の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」(１９８７年、岩波)によった。
【０１７８】
故に、本発明の重合性組成物は、様々な部材上に印字や塗布することが可能であり、各
種インキ、インクジェットインキ、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト
、電子写真、ダイレクト刷版材料、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイク
ロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止
剤および各種塗料に応用することが可能である。
【０１７９】
本発明の重合性組成物を印字や塗布する部材は、ガラス、プラスチック、金属および紙
からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の部材から構成される複合部材
も選択することができる。これらの部材は、板、フィルム、紙のように平坦な形状のもの
でもよいし、立体的な形状のものでもよい。プラスチック製のフィルムとしては、透明で
あるものが好ましい。
【０１８０】
プラスチックの素材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリ
マー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げら
れる。
ポリエステル系ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレ
ンナフタレート等が挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース(ＴＡＣ)等が挙げられる。ポリアクリル系ポリマーとしては、
ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【０１８１】
プラスチックの素材として、ポリスチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポ
リ塩化ビニル系ポリマー、およびポリアミド系ポリマー等の透明ポリマーも挙げられる。
ポリスチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合
体ポリマー等が挙げられる。ポリオレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィンポリマー、エチレン・プ
ロピレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリアミド系ポリマーとしては、ナイロンや
芳香族ポリアミドポリマー等が挙げられる。
【０１８２】
さらに、ポリイミド系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリポリエーテルスルホン
系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ポリ
ビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリビニルブチラール系
ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、およびポリエポ
キシ系ポリマー、ならびに前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマー等も挙げられる。
特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。
【０１８３】
本発明の重合性組成物を用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに用いる
顔料について説明する。
【０１８４】
本発明で使用される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに用いられる顔料と
しては、従来インクジェットインキに使用されている顔料、例えば、カーボンブラック、
酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が挙げられる。こ
れらはただ一種のみ用いても、または色相および濃度の調整等を目的とする特性を向上す
るために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０１８５】
具体的な有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザ
エロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、
ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料
、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナク
リドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、
ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインド
リノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロン
オレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料
、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、
イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバン
スロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノ
ンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレッ
ト等の公知公用の各種有機顔料が挙げられる。
【０１８６】
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ.Ｉ.)ナンバーで例示すると、Ｃ.Ｉ.ピグメントエロ
ー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６  ９３、１０９、１１０、１
１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１
５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、C.I.ピグメ
ントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド９、
４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８
０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２
６、２２７、２２８、２３８、２４０、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１９、２３、２９
、３０、３７、４０、５０、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：
４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン７、３６、Ｃ.Ｉ.ピグメン
トブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【０１８７】
カーボンブラックの具体例としては、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０
、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１
４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３０
０、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ
、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７
７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６
００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８
０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２
、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃
２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等のカーボン系無機顔料が挙
げられる。
【０１８８】
酸化チタンの具体例としては、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７
、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−
２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０
、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「
タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５
（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」
「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０
１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、
８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、デュポン社製「タイピュ
アＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等の酸化チタン系無機顔料が挙げられ
る。
【０１８９】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダ
ゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系
有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。有機顔料は
、レーザー散乱による測定値で平均粒径１０〜１５０ｎｍの微細顔料であることが好まし
い。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下
が生じ、１５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じや
すくなる。
【０１９０】
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の
３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合
物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハ
イスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰
り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、
顔料分散剤等を添加してもよい。
【０１９１】
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無
機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の
量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍
よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少
なくなる。
【０１９２】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土
状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特
に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の
点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メ
トキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エ
タノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エト
キシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコ
ール等が挙げられる。
【０１９３】
本発明において顔料は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、活性エネルギー線
硬化型インクジェットインキ中に１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【０１９４】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために顔料分散剤を
添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリ
アミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミ
ノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポ
リウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステア
リルアミンアセテート等を用いることができる。
【０１９５】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ
（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量
ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸
エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共
重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６
、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エ
ステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ
１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉ
ｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０１９６】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５
４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１０
０（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０
２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フ
タロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー
）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．
３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３
ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポ
リエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１９７】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、Ｅ
Ｐ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３
０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、
「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート
）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）
、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００Ｇ
Ｒ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社
製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−Ｉ
ＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグ
リセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２
２、８２４」等が挙げられる。
【０１９８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０
ｍＰａ・ｓと高めに調製することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのイ
ンキは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高
周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が
認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込
んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなく
なる。
【０１９９】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、ピエゾヘッドにおい
ては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとす
ることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調
整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の伝導度に調整する必要がある。
【０２００】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを使用するには、まずこのイン
クジェットインキをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、この
プリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照
射する。これにより印刷媒体上の重合性組成物は速やかに硬化する。
【０２０１】
本発明で用いることのできる基材としては、非コート紙、コート紙、非吸収性支持体等
が挙げられる。
【０２０２】
具体的な非吸収性支持体としては、上述の各種非吸収性のプラスチックの素材及びその
フィルムが挙げられ、特に各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム
、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、
ＴＡＣフィルムを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、金属
類やガラス類も使用することができる。
【０２０３】
本発明で得られた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、従来同様の手法を
用いて、印刷や硬化をすることができる。
【実施例】
【０２０４】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら
限定されるものではない。なお、以下の実施例における表中の配合量の数字は重量部を表
す。
【０２０５】
＜合成例１＞反応性化合物（Ａ）：化合物（１）の合成
１L四口フラスコに、エタンジオールモノグリシジルモノビニルエーテル４０ｇ（０．
２８ｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（Ｓｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨ
製）  ３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）、４−メトキシフェノール（キシダ化学製）０．７０
ｇ（０．００６ｍｏｌ）、トルエン２８０ｍＬ、の混合液中に、アクリル酸（東京化成製
）４０ｇ（０．５６ｍｏｌ）を１２０℃下で６０分にかけて加えた。室温に放冷し、反応
混合液をイオン交換水３００ｍＬ、飽和炭酸水素ナトリウム３００ｍＬ、飽和食塩水３０
０ｍＬで順次洗浄した。有機層に硫酸マグネシウム５０ｇを加え撹拌した後、ろ過を行い
、得られた溶液をロータリーエバポレーターで酸素を吹き込みながら濃縮した。濃縮後、
カラムクロマトグラフィー(固定相：シリカゲル、移動相：酢酸エチル／ヘキサン＝１／
１）により精製し、無色透明の液体の化合物（１）を４４ｇ（収率７２％）で得た。
化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ）、ＧＣ
／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、６８９０Ｎ）にて実施した。
【０２０６】
＜合成例２＞反応性化合物（Ａ）：化合物（２）の合成
合成例１のアクリル酸（０．５６ｍｏｌ）をメタクリル酸（０．５６ｍｏｌ）に変えた
以外は同様に反応することにより、目的の化合物（２）を４８ｇ（収率７４％）で得た。
化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２０７】
＜合成例３＞反応性化合物（Ａ）：化合物（３）の合成
合成例１のエタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）を、
ヘキサンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）に変えた以外は
同様に反応することにより、目的の化合物（３）を５３ｇ（収率６９％）で得た。化合物
の同定は、1Ｈ−ＮＭＲで実施した。
【０２０８】
＜合成例４＞反応性化合物（Ａ）：化合物（４）の合成
合成例１のエタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）を、
オクタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）に変え、アクリ
ル酸（０．５６ｍｏｌ）をメタクリル酸（０．５６ｍｏｌ）に変えた以外は同様に反応す
ることにより、目的の化合物（４）を６５ｇ（収率７４％）で得た。化合物の同定は、1
Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２０９】
＜合成例５＞反応性化合物（Ａ）：化合物（７）の合成
合成例１のエタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）を、
２−［２−（エテニルオキシ）フェノキシメチル］オキシラン（０．２８ｍｏｌ）に変え
、アクリル酸（０．５６ｍｏｌ）を２−ヒドロキシエチルアクリレート（０．５６ｍｏｌ
）に変えた以外は同様に反応することにより、目的の化合物（７）を５６ｇ（収率６５％
）
で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２１０】
＜合成例６＞反応性化合物（Ａ）：化合物（１５）の合成
合成例１のアクリル酸（０．５６ｍｏｌ）を１，４−シクロヘキサンジエタノールモノ
アクリレート（０．５６ｍｏｌ）に変えた以外は同様に反応することにより、目的の化合
物（１５）を６２ｇ（収率６０％）で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した
。
【０２１１】
＜合成例７＞反応性化合物（Ａ）：化合物（１９）の合成
合成例１のアクリル酸（０．５６ｍｏｌ）をプロペン酸−３−ヒドロキシフェニル（０
．５６ｍｏｌ）に変えた以外は同様に反応することにより、目的の化合物（１９）を６０
ｇ（収率６９％）で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２１２】
＜合成例８＞反応性化合物（Ａ）：化合物（２２）の合成
合成例１のエタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）を、
1−（８−エチレンオキシオクチル）−4−メタノールグリシジルエーテル−シクロヘキサ
ン（０．２８ｍｏｌ）に変えた以外は同様に反応することにより、目的の化合物（２２）
を
６５ｇ（収率５９％）で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２１３】
＜合成例９＞反応性化合物（Ａ）：化合物（２７）の合成
合成例１のエタンジオールモノビニルモノグリシジルエーテル（０．２８ｍｏｌ）を、
トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノールビニルエーテルグリシジルエーテ
ル（０．２８ｍｏｌ）に変えた以外は同様に反応することにより、目的の化合物（２７）
を８９ｇ（収率７０％）で得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲにて実施した。
【０２１４】
＜実施例１＞重合性組成物調製
反応性化合物（Ａ）として化合物（１）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）とを表２記載
の配合で混合し、さらにラジカル重合開始剤（Ｃ）としてルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製
光重合開始剤）５重量部とを配合して、重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を
用いて、以下の方法で硬化性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０２１５】
＜実施例２〜２２＞
反応性化合物（Ａ）として表２記載の化合物と、また、ラジカル重合性組成物（Ｂ）と
して表２記載の化合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、重合性組成物を得た。
得られた重合性組成物を用いて、硬化性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０２１６】
＜比較例１〜１１＞
ラジカル重合性化合物（Ｂ）としてＤＡ−１１１（ナガセケムテック社製）と、ＤＡ−
１１１とは異なるラジカル重合性化合物（Ｂ）として表３記載の化合物とを表３記載の配
合で混合し、さらにラジカル重合開始剤（Ｃ）としてルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製  光
重合開始剤）５重量部とを配合して、重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を用い
て、以下の方法で硬化性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０２１７】
＜硬化性試験＞
調製した重合性組成物を、ＫコントロールコーターのＮｏ．２バーを用いて、ウェット
膜厚が１２μｍとなるようにＰＥＴフィルム上に塗工した後、塗工物をベルトコンベア式
の紫外線照射装置（高圧水銀灯１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード５０ｍ
／分で活性化エネルギー線として紫外線照射を実施した。照射後の反応硬化物の表面を綿
布で擦って、皮膜に傷がつかなくなるまで照射を繰り返し、硬化性の判定を実施した。
【０２１８】
判定方法
◎：照射回数１回
○：照射回数２〜３回
△：照射回数４回
×：照射回数５回以上
【０２１９】
＜臭気性試験＞
調製した重合性組成物をガラス瓶に入れ、パネラー１０人にて下記標準で官能評価した
。
【０２２０】
判定方法（実用可能レベルは○）
◎：０〜２人が不快臭と感じた
○：３〜４人が不快臭と感じた
×：５〜１０人が不快臭と感じた
【０２２１】
表２
【表２】
0006547351.tif 000018
【０２２２】
表３
【表３】
0006547351.tif 000019
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル
ＨＶＥＡ：アクリル酸１−ヒドロキシメチル−（２−ビニロキシエトキシ）エチル
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
【０２２３】
本発明の重合性組成物は、活性エネルギー線による高い硬化性を有し、さらに低臭気で
あることが明らかとなった。ラジカル重合性化合物（Ｂ）のみを用いた重合性組成物（比
較例１〜３）では硬化性が不十分であり、なおかつ臭気性が高いことが判明した。
【０２２４】
本発明の反応性化合物（Ａ）と類似骨格であり、アクリル基、アリルエーテル基、そし
て水酸基を有する化合物であるＤＡ−１１１を用いた重合性組成物（比較例４〜１１）で
は、硬化性が不十分であり、なおかつ臭気性が高いことが判明した。反応性組成物（Ａ）
を用いる、あるいは、任意の割合で併用することで、硬化性が向上し、なおかつ低臭気と
なることが判明した。
【０２２５】
上記の硬化性試験、および、臭気性評価の結果に示されるように、本発明の重合性組成
物は、優れた硬化性を示し、また、低臭気であり、したがって、本発明の重合性組成物は
、非常に幅広い選択性を有しており、種々の用途に使用可能な重合性組成物であることが
示された。
【０２２６】
＜インクジェットインキ実施例＞
【０２２７】
まず、顔料と顔料分散剤とラジカル重合性化合物（Ｂ）とからなるイエロー、マゼンタ
、シアン、ブラック顔料分散体を作成した。
【０２２８】
＜顔料分散体ａの作製＞
顔料分散体ａの配合を表４に示す。ラジカル重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤と
を攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピー
ドミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間
分散してシアニン顔料分散体を作製した。
【０２２９】
【表４】
0006547351.tif 000020
【０２３０】
＜顔料分散体ｂの作製＞
顔料分散体ｂの配合を表５に示す。顔料分散体ｂは顔料分散体ａと同様の製造方法でブ
ラック顔料分散体を作製した。
【０２３１】
【表５】
0006547351.tif 000021
【０２３２】
＜顔料分散体ｃの作製＞
顔料分散体ｃの配合を表６に示す。ラジカル重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤と
を攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピー
ドミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間
分散してマゼンタ顔料分散体を作製した。
【０２３３】
【表６】
0006547351.tif 000022
【０２３４】
＜顔料分散体ｄの作製＞
顔料分散体ｄの配合を表７に示す。ラジカル重合性化合物（Ｂ）と高分子顔料分散剤と
を攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピー
ドミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５
時間分散してイエロー顔料分散体を作製した。
【０２３５】
【表７】
0006547351.tif 000023
【０２３６】
＜実施例２３＞インクジェットインキ調製
反応性化合物(Ａ)として化合物（１）を５５．５重量部と、顔料分散体として顔料分散
体ａを１１．４重量部と、ラジカル重合性化合物として２−フェノキシエチルアクリレー
トを２５重量部と、表面調整剤としてＢＹＫ−３３１（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉ社製  シリコ
ン樹脂）を０．１重量部と、ラジカル重合開始剤としてルシリンＴＰＯ(ＢＡＳＦ社製  
光重合開始剤)５重量部とを配合して、インクジェットインキを得た。得られたインクジ
ェットインキを用いて、以下の方法で硬化性試験および臭気性試験を実施した。結果を表
８に示す。
【０２３７】
＜実施例２４〜４０、比較例１２〜１５＞
表８記載の配合にて、実施例２３と同様にインクジェットインキを作製した。得られた
インクジェットインキを用いて、以下の方法で硬化性試験、および、臭気性試験を実施し
た。結果を表８に示す。
【０２３８】
＜硬化性試験＞
調製したインクジェットインキをＵＶ−ＩＪプリンターにてＰＥＴフィルムに印字した
。この印字物を紫外線照射（高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍ１灯）した後、綿布で擦って皮膜
に傷がつかないコンベアスピード（ｍ／分）で判定した。その結果を表８に示す。尚、紫
外線照射装置のコンベアスピードは数字が大きい程硬化性が良いことを示す。
【０２３９】
＜臭気性試験＞
調製したインクジェットインキをガラス瓶に入れ、パネラー１０人にて下記標準で官能
評価した。
【０２４０】
判定方法（実用可能レベルは○）
◎：０〜２人が不快臭と感じた
○：３〜４人が不快臭と感じた
×：５〜１０人が不快臭と感じた
【０２４１】
表８
【表８】
0006547351.tif 000024
【０２４２】
【表８】
0006547351.tif 000025
【０２４３】
本発明の重合性組成物を用いたインクジェットインキ(実施例２３〜４０)は、活性エネル
ギー線照射による高い硬化性を示すことが判明した。
【０２４４】
また、実施例２３〜４０のインキについては臭気も低く、インクジェットインキとして
使用するには実用上問題ないレベルであった。
【０２４５】
一方、本発明の反応性化合物（Ａ）を添加せず、ラジカル重合性化合物（Ｂ）を用いた
インクジェットインキ（比較例１２〜１４）は硬化性が不十分であった。
【０２４６】
また、本発明の反応性化合物（Ａ）を添加せず、ラジカル重合性化合物（Ｂ）として、
反応性組成物（Ａ）と類似骨格であり、アクリル基、アリルエーテル基、そして水酸基を
有するＤＡ−１１１を用いた重合性組成物を用いたインクジェットインキ（比較例１５）
は硬化性が不十分であった。
【０２４７】
本発明の重合性組成物は、活性エネルギー線照射による高硬化性、低臭気性を両立した
インクジェットインキに利用できることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０２４８】
本発明の目的は、活性エネルギー線照射による硬化速度が極めて速く、かつ低臭気な重
合性組成物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供するこ
とである。本発明の反応性化合物は、同一分子中に（メタ）アクリル基と、ビニルエーテ
ル基と、水酸基とを有することを特徴とする化合物であり、この化合物を用いる事で硬化
性、低臭気に優れた重合性組成物を提供することが出来た。そのため、特に、低臭気のま
ま反応硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインキとしての使用が期待
できる。
【０２４９】
さらに、本発明重合性組成物を使用することで、種々の用途において、使用制限される
ことがない。本発明により、高感度化や特性向上が期待できる用途の例としては、重合あ
るいは架橋反応を利用した成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジ
ン、印刷インキ、印刷ニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラー
フィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リア
プロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ド
ライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレ
ジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、
エッチング用レジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ
、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記
録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成
物、各種デバイスなどが挙げられる。