(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、
重量平均分子量が５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
重量平均分子量が５００より小さいカチオン重合性基を有する化合物（Ｃ）（ただし、重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）を除く）と、
重量平均分子量が５０００より大きく、２０００００以下のエポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）と、
光ラジカル重合開始剤（Ｄ）と、
光カチオン重合開始剤（Ｅ）とを含む、
光学用活性エネルギー線重合性接着剤。
【請求項２】
前記エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を接着剤中に１〜３０質量％含む、請求項１記載の光学用活性エネルギー線重合性接着剤。
【請求項３】
前記エポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）を接着剤中に０．０１〜５質量％含む、請求項１または２に記載の光学用活性エネルギー線重合性接着剤。
【請求項４】
第一の基材と、請求項１〜３いずれか１項に記載の光学用活性エネルギー線重合性接着剤から形成された接着剤層と、第二の基材とが順次積層された光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤および光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイなどの表示装置等の光学用途では、活性エネルギー線重合性接着剤は、重合速度が速く、また一般に無溶剤で使用できるため、作業性に優れ、さらに重合時に必要となるエネルギーが極めて低い等の優れた特性を有しているため幅広く使用されている。活性エネルギー線重合性接着剤は、一般的に、ラジカル重合性の活性エネルギー線重合性接着剤や、カチオン重合性の活性エネルギー線重合性接着剤が知られている。
【０００３】
ディスプレイなどの表示装置には、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々なフィルムが使用されており、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を構成する液晶セル用部材においては、偏光板や位相差フィルムが積層されている。
【０００４】
また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、表示装置として利用するだけではなく、その表面にタッチパネルの機能を設けて、入力装置として利用されることもある。タッチパネルにも、保護フィルム、反射防止フィルムやＩＴＯ蒸着樹脂フィルムなどが使用されている。
【０００５】
また、表示装置には、液晶層を背面から照らして発光させるバックライト方式が普及し、液晶層の下面側にエッジライト型、直下型等のバックライトユニットが装備されている。かかるエッジライト型のバックライトユニットは、基本的には光源としての線状のランプと、ランプに端部が沿うように配置される方形板状の導光板と、導光板の表面側に配設される光拡散シートと、光拡散シートの表面側に配設されるプリズムシートを備えている。最近では、光源として、冷却極管（ＣＣＦＬ）に代わり、色再現性や省電力に優れた発光ダイオード（ＬＥＤ）が使用されるようになってきたため、より耐熱性や寸法安定性の要求が高まってきている。
【０００６】
ところで表示装置は、その用途が拡大するにつれて、さまざまな環境で使用されるようになっている。例えば、カーナビゲーション等の車載型の液晶表示装置は、夏季に過酷な高温雰囲気に晒されるため、高温での接着力が必要になる。更に冬季の寒冷地では、低温での接着力が必要になる。
【０００７】
表示装置に使用される接着剤としては、カルボキシル基含有ビニル系重合体及びビニル系単量体を含む接着剤（特許文献１）が開示されている。
【０００８】
文献２には脂環式エポキシ樹脂と数平均分子量が４００以上のポリオールおよび活性エネルギー線感応触媒を含む活性エネルギー線接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−１１０７６３号公報
【特許文献２】特開２００７−２２４２３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、従来の活性エネルギー線接着剤を使用した表示装置は、車載用途等の高温から低温までの幅広い温度領域における接着力が不十分であり、特に低温での接着力が不十分であった。
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、高温から低温まで幅広い温度領域において優れた接着力を有する光学用活性エネルギー線接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明の実施態様は、重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、重量平均分子量が５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）と、重量平均分子量が５００より小さいカチオン重合性基を有する化合物（Ｃ）（ただし、重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）を除く）と、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）と、光カチオン重合開始剤（Ｅ）とを含む、光学用活性エネルギー線重合性接着剤に関する。
【００１３】
また、本発明の実施態様は、前記エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を接着剤中に１〜３０質量％含む上記光学用活性エネルギー線重合性接着剤に関する。
【００１４】
また、本発明の実施態様は、さらに、重量平均分子量が５０００より大きく、２０００００以下のエポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）を含む上記光学用活性エネルギー線重合性接着剤に関する。
【００１５】
また、本発明の実施態様は、前記エポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）を接着剤中に０．０１〜５質量％含む上記光学用活性エネルギー線重合性接着剤に関する。
【００１６】
また、本発明の実施態様は、第一の基材と、上記光学用活性エネルギー線重合性接着剤から形成された接着剤層と、第二の基材とが順次積層された光学積層体に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、高温から低温まで幅広い温度領域において優れた接着力を有する光学用活性エネルギー線重合性接着剤を提供できるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
＜光学用活性エネルギー線重合性接着剤＞
本発明の光学用活性エネルギー線重合性接着剤は、重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）（以下、化合物（Ａ）ともいう）と、重量平均分子量５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、化合物（Ｂ）ともいう）と、重量平均分子量が５００より小さいカチオン重合性基を有する化合物（Ｃ）（以下、化合物（Ｃ）ともいう。但し、化合物（Ｃ）は（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ａ）を除く。）と、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）と、光カチオン重合開始剤（Ｅ）とを含むことを特徴とする。
【００１９】
ここで、「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、エレクトロンビーム（ＥＢ）、及び放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる広義のエネルギー線を意味する。本発明の活性エネルギー線重合性接着剤は、上記活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、硬化物（樹脂層ともいう）を形成する。
【００２０】
また、「重量平均分子量」とは、一般に分子量分布を持つ化合物に対して使用する用語であり、分子量分布を持たない低分子化合物の場合には、単に「分子量」という用語を使用するのが通例であるが、本明細書では、分子量分布を持たない低分子化合物の「分子量」についても「重量平均分子量」に含めるものとする。
【００２１】
また、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイルオキシ」、及び「（メタ）アリル」と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」、及び「アリル及び／又はメタリル」を意味するものとする。
【００２２】
＜重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）＞
重量平均分子量が５００より小さい（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）としては、例えば、水酸基および（メタ）アクリロイル基含有化合物（ａ１）（以下、化合物（ａ１）ともいう）、水酸基を有さず、かつ環状構造および（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ａ２）（以下、化合物（ａ２）ともいう）、水酸基および環状構造を有さず、かつ（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ａ３）（以下、化合物（ａ３）ともいう）が挙げられる。
【００２３】
化合物（ａ１）は、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）等の単官能（メタ）アクリル酸グリセロール；
（メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル；
シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の環状（メタ）アクリル酸エステル；
上記化合物（ａ１）に対してε−カプロラクトンの開環付加させることで分子末端に水酸基付与した（メタ）アクリル酸エステル；
上記化合物（ａ１）に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等；の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
化合物（ａ２）は、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フォノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート化合物。
水添ビフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、３，３−ジシクロプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−プロピル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート、１，３，５−アダマンチルトリ(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシ−１，５−アダマンチルジ(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレート化合物。
３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ及びトリアクリレート等のヘテロ環を有する（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【００２５】
化合物（ａ３）は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、および（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸（メタ）アリル、（メタ）アクリル酸１−ブテニル、（メタ）アクリル酸３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸ビニル等の他の不飽和基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、および（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル等の（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−（プロポキシカルボニルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）ブチル等のカルボニル基を１つ有する脂肪族（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ブチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ヘキシル等のカルボニル基を２つ有する脂肪族（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸３−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ブトキシエチル、および（メタ）アクリル酸４−ブトキシエチル等のアルコキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物等のアルキレンオキサイド含有（メタ）アクリル酸誘導体；
ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジメチルプロピルジオール、ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、およびジ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール等の２官能（メタ）アクリル酸エステル；
トリ（メタ）アクリル酸１，２，３−プロパントリオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールオクタン、およびトリ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン等の３官能（メタ）アクリル酸エステル；
テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、およびヘプタ（メタ）アクリル酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールポリアルキレンオキサイド等の多官能（メタ）アクリル酸エステル；
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のカチオン重合性官能基を有する(メタ)アクリレート化合物；
（メタ）アクリロニトリル、イタコンニトリル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル等が挙げられる。
【００２６】
また、（メタ）アクリレート化合物は、上記モノマー以外にオリゴマーであってもよい。オリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレート、およびポリエステル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００２７】
ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にウレタン結合と（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。
【００２８】
ポリエステル（メタ）アクリレートは、分子内にエステル結合と（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。
【００２９】
化合物（Ａ）は、化合物（ａ１）および化合物（ａ２）を含むことが好ましい。化合物（ａ１）を含むことで、基材と接着剤間の水素結合が形成されることにより、優れた接着力を得ることができる。また、化合物（ａ２）含むことで、高温での接着力に優れた接着剤を得ることができる。
【００３０】
化合物（Ａ）中の化合物（ａ１）と化合物（ａ２）の含有量としては、化合物（Ａ）１００質量％中、化合物（ａ１）が５０〜９５質量％、化合物（ａ２）が３〜３０質量％が、室温と高温時に優れた接着力を得られる点で好ましく、化合物（ａ１）が６０〜９０質量％、化合物（ａ２）が５〜２５質量％がより好ましい。
【００３１】
化合物（ａ１）としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートが、基材との接着力が優れる点で好ましく、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルがより好ましい。
【００３２】
化合物（ａ２）としては、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ及びトリアクリレートが、高温での接着力が向上する点で好ましく、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３３】
化合物（Ａ）の重量平均分子量は、５００より小さいと活性エネルギー線による硬化性に優れるため好ましく、重量平均分子量が８０より大きく５００より小さい範囲内であることがより好ましい。
【００３４】
＜重量平均分子量が５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
本発明の接着剤は、重量平均分子量が５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むことで、柔軟性に優れ低温での接着力に優れた接着剤を得ることができる。
化合物（Ｂ）とは、エポキシ化合物と、カルボキシル基および水酸基の少なくとも１種を有する（メタ）アクリレート化合物との反応生成物であり、(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。より詳しくは、エポキシ化合物中のエポキシ基と、カルボキシル基および水酸基の少なくとも１種を有する（メタ）アクリレート化合物中のカルボキシル基および／または水酸基とが反応して得ることができる。
化合物（Ｂ）はエポキシ基を有していても、有していなくてもよいが、低温での接着力が向上する点で、エポキシ基を有していないエポキシ（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００３５】
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシ、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ等が挙げられる。
化合物（Ｂ）の合成に使用されるエポキシ化合物としては、芳香族エポキシが高温での接着力に優れる点で好ましく、ビスフェノ−ル型エポキシ化合物が、高温から低温まで幅広い温度領域において優れた接着力を有する点に優れており、より好ましい。
【００３６】
さらに、化合物（Ｂ）としては、ビスフェノ−ル骨格（２，２−ジフェニルプロパン骨格）、オキシアルキレン基および（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートが、柔軟性に優れ高温から低温まで幅広い温度領域における接着性に優れ、特に好ましい。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートは、ビスフェノール型エポキシをアルキレンオキサイドで変性し、末端に水酸基を有する化合物を得た後、カルボキシル基および水酸基の少なくとも１種を有する（メタ）アクリレート化合物と反応させる、あるいはビスフェノール型エポキシのエポキシ基とアルキレンオキサイドを有する（メタ）アクリレート化合物の水酸基を反応させる等の方法により製造することができる。
【００３７】
エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重量平均分子量は、５００〜５０００であると低温での接着力に優れ、１０００〜５０００が特に好ましい。
【００３８】
重量平均分子量５００〜５０００のエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を得る方法としては、下記１〜４の方法を挙げることができる。
１．エポキシ化合物とカルボキシル基または水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を３０〜２００℃で３０分〜１０時間撹拌し、エポキシ化合物のエポキシ基と、（メタ）アクリレート化合物のカルボキシル基または水酸基を反応させる方法。
２．エポキシ化合物と、マレイン酸やフタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸化合物を３０〜２００℃で３０分〜１０時間撹拌し、エポキシ基とカルボン酸を反応させた後、カルボン酸と水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物をエステル反応させる方法。
３．エポキシ化合物と、オキシアルキレン化合物を３０〜２００℃で３０分〜１０時間撹拌し、エポキシ基と水酸基を反応させた後、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート化合物をエステル反応させる方法。
４．エポキシ化合物とオキシアルキレン変性（メタ）アクリレート化合物を反応させる方法。
合成時に（メタ）アクリレート化合物同士の反応等、副反応が少ない点で、上記１、２および４の方法が好ましい。
【００３９】
上記１〜４の方法では、反応時に触媒を用いることが好ましい。触媒としては、酸や塩基、スズやチタン、ジルコニウム等の金属化合物が使用できる。
更に（メタ）アクリレート化合物同士の副反応を抑制するため、ハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤を併用することが好ましい。
【００４０】
＜重量平均分子量が５００より小さいカチオン重合性基を有する化合物（Ｃ）＞
本発明の接着剤は、化合物（Ｃ）を含むことで、硬化収縮が小さくなり、接着力の優れた接着力を得ることができる。化合物（Ｃ）としては、３員環エーテルであるエポキシ基を有する化合物、４員環エーテルであるオキセタニル基を有する化合物、ビニルエーテル化合物、環状エステル化合物、環状ホルマ−ル化合物、環状カーボネート化合物および含フッ素環状化合物等が好ましい。
【００４１】
エポキシ基を有する化合物としては、芳香族エポキシ、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ等が好ましい。
【００４２】
芳香族エポキシは、例えば、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＦジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＳジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＡプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、フェノ−ルノボラックエポキシ、クレゾ−ルノボラックエポキシ、ビフェニル型エポキシ、レゾルシンジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノ−ルエチレンオキサイドグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
脂肪族エポキシは、脂肪族モノアルコール、および脂肪族ポリアルコール、ならびにそのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテルが好ましい。脂肪族エポキシは、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ−ルのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオ−ルのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロ−ルプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに対して１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド）を付加することで得られるポリエーテルポリオ−ルのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
脂環式エポキシは、例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９ジエポキシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ−ト等が挙げられる。
【００４５】
エポキシ化合物のエポキシ当量は、通常３０〜３０００ｇ／ｅｑ程度が好ましく、５０〜１５００ｇ／ｅｑがより好ましい。エポキシ当量が３０ｇ／ｅｑ以上の場合、硬化後のシートの可撓性が優れ、接着力もより向上する。また、３０００ｇ／ｅｑ以下になると、硬化性に優れ接着力が向上する。
【００４６】
オキセタニル基を有する化合物は、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス[（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル]ベンゼン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノ−ルノボラックオキセタン、３−エチル−｛（３−トリエトキシシリルプロポキシ）メチル｝オキセタンなどが挙げられる。
【００４７】
ビニルエーテル化合物は、例えば、ｎ−アミルビニルエーテル、i−アミルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル等の炭素数５〜２０のアルキルアルコールおよびアルケニルアルコールのビニルエーテル；
シクロヘキシルビニルエーテル、２−メチルシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の脂肪族環または芳香族環を有するモノアルコールのビニルエーテル；
グリセロ−ルモノビニルエーテル、１,４−ブタンジオ−ルモノビニルエーテル、１,４−ブタンジオ−ルジビニルエーテル、１,６−ヘキサンジオ−ルジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリトリト−ルジビニルエーテル、ペンタエリトリト−ルテトラビニルエーテル、トリメチロ−ルプロパンジビニルエーテル、トリメチロ−ルプロパントリビニルエーテル、１,４−ジヒドロキシシクロヘキサンモノビニルエーテル、１,４−ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１,４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンモノビニルエーテル、１,４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル等の多価アルコールのモノビニルエーテルおよびポリビニルエーテル；
トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルモノビニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノジビニルエーテルおよびジビニルエーテル；
グリシジルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテルメタクリレート等のその他のビニルエーテルが挙げられる。
【００４８】
環状エステル化合物は、例えばラクトン等が挙げられる。
環状カーボネートは、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
環状ホルマ−ル化合物は、例えば、ジオキソラン、ジオキサン、トリオキサン等が挙げられる。
化合物（Ｃ）は、単独または２種類以上併用できる。
【００４９】
化合物（Ｃ）は、活性エネルギー線により高い反応性が得られる観点から、エポキシ基を有する化合物およびオキセタニル基を有する化合物が好ましい。
【００５０】
エポキシ基を有する化合物およびオキセタニル基を有する化合物の中でも、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＦジグリシジルエーテルおよび１，６−ヘキサンジオ−ルジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる化合物は、反応性が特に優れているため好ましい。
【００５１】
化合物（Ｂ）の重量平均分子量は、５００より小さいと、活性エネルギー線による硬化性に優れる点で好ましく、重量平均分子量が８０より大きく５００より小さい範囲内であることがより好ましい。
【００５２】
化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）の比率としては、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の合計１００質量％中、化合物（Ａ）が４０〜９０質量％、化合物（Ｂ）が０．５〜５０質量％、化合物（Ｃ）が５〜４０質量％であると、室温の接着力と高温から低温まで幅広い温度領域において優れた接着力を有する点で好ましく、化合物（Ａ）が５０〜８０質量％、化合物（Ｂ）が１〜３０質量％、化合物（Ｃ）が１０〜３０質量％が特に好ましい。
【００５３】
＜光ラジカル重合開始剤（Ｄ）＞
光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、公知の化合物を使用できる。市販品を挙げると、例えば、イルガキュア−１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）、エザキュア−ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナ−社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ、（日本化薬製）等が挙げられる。
【００５４】
光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤１００重量％中に０．１〜１０重量％配合することが好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００５５】
＜光カチオン重合開始剤（Ｅ）＞
光カチオン重合開始剤（Ｅ）は公知の化合物を使用できる。市販品を挙げると、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）、などのスルホニウム塩やＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬製）、Ｒｐ−２０７４（ローディア・ジャパン製）等のヨードニウム塩が挙げられる
【００５６】
光カチオン重合開始剤（Ｅ）は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤１００重量％中に０．１〜１０重量％配合することが好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００５７】
＜重量平均分子量が５０００より大きく、２０００００以下のエポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）＞
本発明の接着剤は、更に重量平均分子量が５０００より大きく、２０００００以下のエポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマー（Ｆ）（以下、化合物（Ｆ）ともいう）を含むことで、柔軟性に優れ、低温での接着力に優れる点で好ましい。
化合物（Ｆ）は、前述の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）の重合体であり、化合物（Ａ）を１種類または複数種類重合して得ることができる。
【００５８】
化合物（Ｆ）は、エポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有することで、量的な意味で主成分である化合物（Ａ）〜（Ｃ）と反応することができる。主成分と反応することにより、主成分との相溶性に優れ、硬化膜の凝集力向上による接着力の向上や、硬化膜の白化を抑制することができ、光学用途に適した接着剤を得ることができる。
【００５９】
化合物（Ｆ）の重量平均分子量は、６０００〜１０００００の化合物範囲内であると、より低温での接着力に優れる点でより好ましい。尚、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量が既知のポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００６０】
化合物（Ｆ）の重合に用いられる（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、炭素数３〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０〜９５％含むことが、より低温での接着力に優れる点で好ましい。さらに、疎水性基である炭素数３〜１４のアルキル基と、親水性基であるエポキシ基または（メタ）アクリロイル基とを有するアクリルポリマーは、界面活性機能を有し、基材との濡れ性を向上させ、室温接着力も向上させる。
【００６１】
化合物（Ｆ）は、エポキシ基および／または（メタ）アクリロイル基を有する。
エポキシ基および（メタ）アクリロイル基をアクリルポリマーへ導入する方法を、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基で別々に説明する。
【００６２】
エポキシ基を導入する方法としては、特に限定されないが、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、その他の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を重合して得る方法が、エポキシ当量の調整が容易な点で好ましい。
エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
化合物（Ｆ）のエポキシ当量は、３００〜１００００ｇ／ｅｑが好ましい。エポキシ当量が３００〜１００００ｇ／ｅｑであると、化合物（Ｃ）との反応性に優れ、硬化後に均一に存在することで柔軟性に優れ低温での接着力に優れ好ましい。
【００６４】
（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、特に限定されないが、例えば、下記（I）〜（III）の方法が挙げられる。
（I）水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基を有するアクリルポリマーを得た後、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と反応可能な官能基および(メタ)アクリロイルル基を有する化合物を反応する方法。
（II）１個および２個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物を反応させ、(メタ)アクリロイル基の一部を残留させる方法。
（III）（メタ）アクリロイル基を有しないアクリルポリマーを得た後、（メタ）アクリロイル基を有する化合物をグラフト重合する方法。
上記方法の内、（I）の方法が、二重結合当量の制御が容易な点で好ましい。特に、エポキシ基を有する(メタ)アクリルポリマーを得た後、（メタ）アクリル酸を加え、エポキシ基とカルボキシル基を反応させ、（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマーを得る製造方法が好ましい。
【００６５】
（メタ）アクリロイル基を有するアクリルポリマーの二重結合当量は、５００〜３００００ｇ／ｍｏｌが好ましい。二重結合当量が５００〜３００００ｇ／ｍｏｌであると、化合物（Ａ）との反応性に優れ、硬化後に均一に存在することで柔軟性に優れ低温での接着力に優れる点で好ましい。
【００６６】
化合物（Ｆ）は、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基の両方を有してもよい。
【００６７】
化合物（Ｆ）は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合方法で合成できる。これらの重合方法の中でも塊状重合および溶液重合が好ましい。重合には、重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤は、アゾ系化合物、有機過酸化物等が好ましい。なお、塊状重合は、重合開始剤を用いずに重合できる場合がある。
【００６８】
重合開始剤は、重合に使用するモノマー混合物１００質量％に対して、０．００１〜２０質量部を用いることが好ましい。
【００６９】
また、重合の際、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマ−、リモネン等の連鎖移動剤を使用して分子量を調節することができる。
【００７０】
溶液重合で使用する有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル；エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールおよびグリコールエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ−ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテ−ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ−ト、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ−ト、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト等のグリコールアセテ−ト；ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素；１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素；シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
有機溶剤は、単独または２種類以上を併用できる。
化合物（Ｆ）は、有機溶剤を除去して使用することもできる。
さらに、カチオン重合性官能基を有する化合物（Ｃ）を有機溶剤の代わりに使用することもできる。
【００７１】
化合物（Ｆ）の含有量は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤中、０．０１〜５質量％であり、０．０３〜３質量％がより好ましい。上記含有量の範囲内であると、柔軟性に優れ低温での接着力優れる。
【００７２】
本発明の光学用活性エネルギー線重合性接着剤は、必要に応じて、さらに光増感剤、アミン系触媒、リン系触媒、フィラー、帯電防止剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、可塑剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を含有できる。
【００７３】
本発明の光学用活性エネルギー線重合性接着剤は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましく、有機溶剤を全く含まないことが好ましい。しかし、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）および光カチオン重合開始剤（Ｅ）は重合性成分に難溶性のことが多いため、光ラジカル重合開始剤（Ｄ）および光カチオン重合開始剤（Ｅ）を溶解するために、少量の有機溶剤は含んでもよい。接着剤中での有機溶剤の含有量は、５質量％以下であることが好ましい。
【００７４】
本発明の光学用活性エネルギー線重合性接着剤は、塗膜の平滑性や樹脂硬化物の寸法安定性の制御の観点から、２５℃での粘度が、１〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０〜１０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【００７５】
光学用活性エネルギー線重合性接着剤を光学積層体の接着剤層として使用する際、接着剤層の厚さは、０．１〜６μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。接着剤層の厚さが、上記範囲内であると接着力がより向上する。
【００７６】
接着剤の基材への塗工は、公知の塗工装置を使用できる。例えば、ワイヤ−バ−、アプリケ−タ−、刷毛、スプレ−、ロ−ラ−、グラビアコ−タ−、ダイコ−タ−、マイクログラビアコ−タ−、リップコ−タ−、コンマコ−タ−、カ−テンコ−タ−、ナイフコ−タ−、リバ−スコ−タ−、スピンコ−タ−等が挙げられる。
【００７７】
接着剤の硬化に使用する活性エネルギー線は、紫外線を含む光が好ましく、その場合の波長は１５０〜５５０ｎｍが好ましい。活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェ−ブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００７８】
活性エネルギー線の照射強度は、１０〜５００ｍＷ／ｃｍ2が好ましい。照射強度と照射時間の積として表される積算照射量は、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、３０〜４０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００７９】
本発明の光学積層体は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤から形成した樹脂層、接着剤層、基材とを備えている。
【００８０】
接着剤の重合反応は、接着剤の塗工時、あるいは積層する際、さらには積層した後、活性エネルギー線を照射することにより進行するが、基材を積層した後に活性エネルギー線を照射して重合反応を進めることが好ましい。その際、活性エネルギー線の照射によって重合反応を進行させるために、第一の基材と第二の基材の少なくとも一方は、活性エネルギー線を透過し易い材料から構成されていることが好ましく、具体的には、透明フィルム、プラスチックレンズ、透明ガラス板等が好ましい。例えば、第一の基材として透明フィルムまたは透明ガラス板を使用すれば、第二の基材として活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用しても良い。
【００８１】
本発明の積層体では、基材として、フィルム状基材を使用することが好ましい。フィルム状基材としては、セロハン、各種プラスチックフィルム、紙等が挙げられる。なかでも、透明な各種プラスチックフィルムの使用が好ましい。また、フィルム状基材は、フィルムが透明であれば、単層または、複数の基材を積層した多層構造であっても良い。
【００８２】
以下、本発明の光学積層体のより具体的な実施形態について、基材として透明フィルムを使用した場合を例にして説明する。
【００８３】
本発明の積層体は、例えば、透明フィルム／接着層／透明フィルム、又は透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといった、複数の透明フィルムを積層して得られるシ−ト状の多層フィルムである。また、シ−ト状の多層フィルムを、ガラス又は光学シートといった他の光学部材に接着した構成も好ましい。上記積層体は、光学用活性エネルギー線重合性接着剤を、フィルムの片面または両面から活性エネルギー線を照射して重合硬化することによって、接着剤層を硬化させることによって得ることができる。
【００８４】
透明フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、並びにポリオキシラン系フィルム等が挙げられる。
基材に透明フィルムを使用した場合、本発明の積層体は、光学用途に好適に使用することができる。
【００８５】
透明フィルムの厚さは、適宜決定することができるが、一般には、フィルムの強度、作業性、薄層性などの観点から、１〜５００μｍが好ましく、１〜３００μｍがより好ましく、５〜２００μｍがさらに好ましい。また、光学用途に使用する場合、透明フィルムの厚さは、５〜１５０μｍが好ましい。
【００８６】
本発明の光学積層体の実施態様の一例、光学素子用積層体は、透明フィルムとして、主に光学用途にて用いられる光学フィルムを使用することが好ましい。
【００８７】
光学フィルムは、例えばハ−ドコ−トフィルム、帯電防止コ−トフィルム、防眩コ−トフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシ−トともいう）、加飾フィルム（タッチパネル用充填シ−トも含まれる）、導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。
【００８８】
本発明の光学用活性エネルギー線重合性接着剤を使用して、液晶表示装置、ＰＤＰモジュ−ル、タッチパネルモジュ−ル、有機ＥＬモジュ−ル等の積層体を形成できる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお「部」は「質量％」であり、「％」は「重量％」を表す。
【００９０】
＜重量平均分子量＞
重量平均分子量は、測定装置として昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」、カラムとして昭和電工社製ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＬＦ−６０４を２本使用して、展開溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流速０．６ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件にて測定した。標準物質として重量平均分子量既知の単分散分子量のポリスチレンを使用して作成した検量線により重量平均分子量を決定した。
【００９１】
＜エポキシ当量＞
エポキシ当量は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に従い測定した。
【００９２】
＜二重結合当量＞
化合物（Ｆ）の二重結合当量は、二重結合１ｍｏｌあたりのアクリルポリマーの質量として、以下の式に基づいて算出した。
溶剤を除く全仕込み量（ｇ）／｛アクリル酸の量（ｍｏｌ）／アクリル酸1分子あたりの二重結合基の数｝
【００９３】
＜化合物（Ｂ）の製造＞
[合成例１]
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ＪＥＲ８２８（三菱化学社製ビスフェノール型エポキシ、商品名：ＪＥＲ８２８）２００部、アクリル酸１３５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．１７部、ハイドロキノン０．１７部を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で３時間撹拌し、化合物（Ｂ）であるエポキシアクリレートを得た。得られた化合物（Ｂ）の重量平均分子量は、６７０であった。
【００９４】
[合成例２〜５]
表１に記載されたエポキシ化合物、（メタ）アクリレート化合物にそれぞれ変更した以外は、合成例１と同様にして化合物（Ｂ）をそれぞれ得た。
[合成例６]
表１に記載されたエポキシ化合物、（メタ）アクリレート化合物に変更した以外は、合成例１と同様にして化合物（Ｂ’）を得た。
【００９５】
[合成例７]
冷却管、分留管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ＪＥＲ８２８を２００部、テレフタル酸１２０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．１６部を仕込み、窒素雰囲気下１６０℃で３時間撹拌し、カルボキシル基を有する化合物を得た。上記フラスコ内の温度を１００℃まで冷却後、ブレンマーＡＥ４００（日油社製、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、商品名：ブレンマーＡＥ４００）８８０部、モノブチルスズオキサイド１．２部、ハイドロキノン０．１６部を仕込み、１２０℃まで加熱した後、フラスコ内の圧力を３ｔｏｒｒになるまで徐々に減圧し、脱水しながら６時間撹拌し、重量平均分子量１６００の化合物（Ｂ）を得た。
【００９６】
以下に、合成例１〜７で使用したエポキシ化合物と(メタ)アクリレート化合物を示す。
＜エポキシ化合物＞
ＪＥＲ８２８：三菱化学社製、ビスフェノールＡ型エポキシ、商品名：ＪＥＲ８２８
ＥＸ２１２Ｌ：ナガセケミテック社製、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、低塩素タイプ、商品名：デナコールＥＸ２１２Ｌ
ＪＥＲ１００７：三菱化学社製、ビスフェノールＡ型エポキシ、商品名：ＪＥＲ１００７
＜(メタ)アクリレート化合物＞
ＡＥ４００：日油社製、ポリエチレングリコールモノアクリレート、商品名：ブレンマーＡＥ４００
ＡＰ８００：日油社製、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、商品名：ブレンマーＡＰ８００
【００９７】
＜化合物（Ｆ）の製造＞
[合成例８]
温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン１００部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ攪拌しながら温度を１０５℃に保ち、滴下槽からグリシジルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルアクリレート９０部、過酸化ベンゾイル３部の混合物を２時間にわたって滴下した。その後、１０５℃に保ち１時間反応し、過酸化ベンゾイル１部を添加し、更に１時間反応させ、エポキシ基含有アクリルポリマー溶液を得た。得られたアクリルポリマー溶液を真空乾燥機で１０ｔｏｒｒ、５０℃の条件で４８時間乾燥し、メチルイソブチルケトンを完全に除去し、化合物（Ｆ）を得た。得られた化合物（Ｆ）の重量平均分子量は３３０００、エポキシ当量は１６００であった。
【００９８】
[合成例９〜２１]
表２に記載された（メタ）アクリレート化合物および反応温度に、それぞれ変更した以外は、合成例８と同様にして化合物（Ｆ）をそれぞれ得た。得られた化合物（Ｆ）について、重量平均分子量、エポキシ当量を測定した結果を表２に示した。
【００９９】
以下に、合成例８〜２１で使用したエポキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルを示す。
＜エポキシ基含有（メタ）アクリレート＞
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
Ｍ１００：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（ダイセル社製、商品名：サイクロマーＭ１００）
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル＞
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【０１００】
[合成例２２]
温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素導入管を備えた四つ口フラスコ、メチルアクリレート９０部、グリシジルメタクリレート１０部、酢酸エチル１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル１部を添加して４時間重合反応を行い、エポキシ基を有するアクリル系共重合体を含む溶液を得た。上記溶液を８０℃まで冷却後、ハイドロキノンを０．０３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を３部添加し、８０℃で１．５時間加熱撹拌し、(メタ)アクリロイル基含有アクリルポリマー溶液を得た。得られたアクリルポリマー溶液を真空乾燥機で１０ｔｏｒｒ、５０℃の条件で４８時間乾燥し、酢酸エチルを完全に除去し、化合物（Ｆ）を得た。得られた化合物（Ｆ）の重量平均分子量は２１０００、エポキシ当量は４０００、二重結合当量は２４９８であった。
【０１０１】
[合成例２３〜２９]
表３に記載された（メタ）アクリレート化合物にそれぞれ変更した以外は、合成例２２と同様して化合物（Ｆ）をそれぞれ得た。得られた化合物（Ｆ）について、重量平均分子量、エポキシ当量、二重結合当量を測定した結果を表３に示した。
【０１０２】
［実施例１］
＜活性エネルギー線重合性接着剤の製造例＞
遮光された容量３００ｍＬのガラス瓶に、４−ヒドロキシブチルアクリレート６０部、合成例３で得たエポキシアクリレート５部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業社製）３１部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製光ラジカル重合開始剤）２部、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製光カチオン重合開始剤）２部を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、活性エネルギー線重合性接着剤を得た。
【０１０３】
＜積層体の製造例＞
透明フィルムとして、富士フィルム社製の紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム：商品名「フジタック：８０μｍ」（厚さ８０μｍ）、および、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム（厚さ１００μｍ）を使用した。２枚の透明フィルムの片側の表面に３００Ｗ・分／ｍ2の放電量でコロナ処理を行った。その後１時間以内に、紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルムのコロナ処理面上に、活性エネルギー線重合性接着剤を、ワイヤ−バ−コ−タ−を用いて、厚みが４μｍとなるように塗工した。さらに紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルムを重ね、紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルムがブリキ板に接するように、四方をセロハンテ−プで、ブリキ板に固定した。
【０１０４】
活性エネルギー線照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム側から照射して、積層体を作成した。
【０１０５】
得られた積層体について、室温接着力、高温接着力および低温接着力を、以下の方法に従って求め、結果を表４に示した。
【０１０６】
《室温接着力》
接着力は、ＪＩＳ  Ｋ６  ８５４−４  接着剤−剥離接着強さ試験方法−第４部：浮動ロ−ラ−法に準拠して測定した。
即ち、得られた積層体を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッタ−を用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルの紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム面に両面粘着テ−プ（ト−ヨ−ケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付け、ラミネ−タを用いて金属板上に固定させた。測定用の積層体には、透明フィルムの間に予め剥離用のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度、９０°の角度で紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルムを引き剥がし、接着力を測定した。
この接着力を４段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎：剥離不可、あるいは基材破壊  （極めて良好）
○：剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上  （良好）
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用可）
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用不可）
【０１０７】
《高温接着力》
上記室温接着力の評価方法において、２３℃から６０℃に温度を変更した以外は、室温接着力と同様に接着力を測定した
この接着力を４段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎：剥離力が１．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上  （極めて良好）
○：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （良好）
△：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用可）
×：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用不可）
【０１０８】
《低温接着力》
上記室温接着力の評価方法において、２３℃から０℃に温度を変更した以外は、室温接着力と同様に接着力を測定した。この接着力を４段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎：剥離不可、あるいは基材破壊  （極めて良好）
○：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上  （良好）
△：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用可）
×：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用不可）
【０１０９】
［実施例２〜５４、比較例１〜４］
表４、５、６に示す材料および組成に変更した以外は、実施例１と同様に、活性エネル
ギー線重合性接着剤および積層体をそれぞれ製造し、室温接着力、高温接着力および低温
接着力を評価した。評価結果を、表４、５、６に示す。
なお、実施例１〜３とあるのは参考例１〜３の意である。
【０１１０】
以下に、実施例で使用した材料を示す。
＜化合物（Ａ）＞
ＦＡ５１１ＡＳ：ジシクロペンテニルアクリレート、日立化成社製、商品名ファンクリル（分子量２０４．３）
Ｍ３１５：イソシアヌル酸エチレノキシド変性ジおよびトリアクリレート混合物、東亜合成社製、商品名アロニックスＭ３１５（分子量４１６〜４２２）
＜化合物（Ｃ）＞
２０２１Ｐ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキシルカルボキシレート、ダイセル社製、商品名セロキサイド２０２１Ｐ（分子量２５２．３）
【０１１１】
本発明の活性エネルギー線重合性接着剤を用いた積層体（実施例１〜５５）は、比較例１〜４の積層体よりも、室温接着力、高温接着力、低温接着力に優れることが明らかとなった。
【０１１２】
【表１】
0006589561.tif 000002
【０１１３】
【表２】
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【０１１４】
【表３】
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【０１１５】
【表４】
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