(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂層を含む支持層と、前記支持層の上部に表面層として形成される、ガラス転移温度１２０乃至１３５℃のポリメチルメタクリレート系樹脂層とを含んでなり、
前記ポリメチルメタクリレート系樹脂層の厚さがシートの全厚の５乃至２０％であり、
シート全体の透過率がＡＳＴＭ  Ｄ１００３に基づいて８９乃至９４％であり、
前記ポリメチルメタクリレート系樹脂層は、スチレン１５乃至７０重量％、メチルメタクリレート２５乃至８０重量％及び無水マレイン酸５乃至５０重量％を重合して得られたものであり、
前記透明プラスチックシートは、８５℃の温度及び８５％の相対湿度で７２時間放置する条件下での反りの程度が０．０乃至０．５ｍｍである、透明プラスチックシート。
【請求項２】
前記支持層が、ポリカーボネート系樹脂層からなる単層構造である、請求項１に記載の透明プラスチックシート。
【請求項３】
前記支持層が、２つのポリカーボネート系樹脂層、及び前記２つのポリカーボネート系樹脂層の間に介在するガラス転移温度１２０乃至１３５℃のポリメチルメタクリレート系樹脂層を含む多層構造であり、
前記２つのポリカーボネート系樹脂層の間に位置するポリメチルメタクリレート系樹脂層の厚さが、シートの全厚の５乃至２０％であることを特徴とする、請求項１に記載の透明プラスチックシート。
【請求項４】
前記透明プラスチックシートは、水分吸収率が、３５℃の温度及び９７％の相対湿度の条件下で０．１５乃至０．２％であり、寸法変化率が、６５℃の温度及び９０％の相対湿度の条件下で０．２乃至０．２５％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の透明プラスチックシート。
【請求項５】
前記透明プラスチックシートは、表面層としてのポリメチルメタクリレート系樹脂層の表面硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に基づく鉛筆硬度でＨ乃至２Ｈであることを特徴とする、請求項１に記載の透明プラスチックシート。
【請求項６】
前記透明プラスチックシートは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づく曲げ弾性率が１．６乃至２．３ＧＰａであることを特徴とする、請求項１に記載の透明プラスチックシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明プラスチックシートに係り、より具体的には、ディスプレイの前面保護用カバーシートとして有用な多層構造のプラスチックシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示パネル用電極基板、プラズマディスプレイ・パネル、電界発光蛍光表示管、または発光ダイオードのディスプレイの素材として、ガラス素材が多く使用された。しかし、ガラスは、破損しやすく、比重が大きいため、薄さ・軽さを追求するには限界があり、フレキシブルディスプレイの実現には適さなかった。このため、ガラス素材を代替することができる透明プラスチック素材が注目を集めている。プラスチック素材は、軽く、破損し難く、製造コストダウンが可能であるため、既存のガラス素材が使用されてきた分野を代替する場合に、非常に競争力を示すことが期待されている。
【０００３】
特に、ＬＣＤ、ＰＤＰ、携帯電話、またはプロジェクションＴＶなどの各種ディスプレイ装置が大きく発展するにつれて、これらのディスプレイ装置の最外郭に位置する保護用カバーシート、すなわち、ウィンドウシート（Ｗｉｎｄｏｗ  Ｓｈｅｅｔ）を、漸次、プラスチック素材で代替しようとする試みが、急速に行われている。ここで、ガラスを代替するプラスチック素材としては、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂が最も広く適用されている。ＰＣは、透明性、耐衝撃性、耐熱性、加工の自由度、軽量性などに優れるため、電気電子機器などのメーターカバーや液晶ディスプレイカバーを始めとして、窓ガラス、サンルーフ、計器カバーなどの自動車用途、採光用屋根材や窓ガラスなどの建材用途などにも適用されている。
【０００４】
プラスチック素材を用いたウィンドウシートに関連する従来技術としては、液晶ディスプレイカバーとして、透明樹脂板の表面にＵＶコート膜、裏面に位相差フィルムを備えた透明樹脂板（特開２０００−３２１９９３号参照）や、耐衝撃性に優れた硬化皮膜を被覆してなるポリカーボネート樹脂積層体の製造方法（特開２００４−１３０５４０号参照）などが開示されている。また、透明プラスチックフィルムの表面に、光硬化性を有するシルセスキオキサン樹脂を含む高硬度素材を塗布し、光硬化させて透明性、高表面硬度、耐候性、耐薬品性、耐久性または耐熱性に優れた素材（特開２００８−０３７１０１号参照）も開示されている。
【０００５】
ところが、最近、各種機器・装置で小型化、軽量化、高性能化、及び低価格化が進むにつれて、液晶ディスプレイカバーを始めとする樹脂成形品の使用条件は一層厳しくなっており、これとともに、低価格化と多品種少量生産に対応するために、生産性の高い樹脂材料が強く求められている。このような傾向の中で、ガラス代替プラスチックとして最も広く使われているＰＣは、表面硬度が低く、低反射性などの表面特性に限界があり、普及段階への拡大には多くの制約が伴う状況になった。これにともない、プラスチック材料の透明性、表面高硬度性、耐久性及び耐熱性をより向上させようとする研究が多角的に行われている。
【０００６】
現在までに行われた研究開発の動向によると、最も安定的な物性を示すプラスチックシートは、ＰＣとＰＭＭＡとの積層構造を持つシートであることが知られている。ＰＣとＰＭＭＡとの積層構造を持つシートは、透明性、表面の高硬度性、耐久性及び耐熱性を、ある程度達成したものと認められるが、高温高湿の環境下での高い変形率と、低い耐光性及び表面特性は、依然として解決課題として残っているのが実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、高温高湿の環境下での変形率が最小化された多層構造の透明プラスチックシートを提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る好適な実施形態は、ポリカーボネート系樹脂層を含む支持層と、前記支持層の上部に、表面層として形成される、ガラス転移温度１２０乃至１３５℃のポリメチルメタクリレート系樹脂層とを含んでなり、前記ポリメチルメタメタクリレート系樹脂層の厚さが、シートの全厚の５乃至２０％であり、シート全体の透過率がＡＳＴＭ  Ｄ１００３に基づいて８９乃至９４％である、透明プラスチックシートを提供する。
【０００９】
前記実施形態による支持層は、ポリカーボネート系樹脂層からなる単層構造であるか、または、２つのポリカーボネート系樹脂層、及び前記２つのポリカーボネート系樹脂層の間に介在するガラス転移温度１２０乃至１３５℃のポリメチルメタクリレート系樹脂層を含む多層構造であり、前記２つのポリカーボネート系樹脂層の間に位置するポリメチルメタクリレート系樹脂層の厚さはシートの全厚の５乃至２０％であり得る。
【００１０】
ここで、前記透明プラスチックシートは、水分吸収率が、３５℃の温度及び９７％の相対湿度条件下で０．１５乃至０．２％であり、寸法変化率が、６５℃の温度及び９０％の相対湿度条件下で０．２乃至０．２５％であり得る。
【００１１】
前記実施形態による透明プラスチックシートは、表面層としてのポリメチルメタクリレート系樹脂層の表面硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に基づいて鉛筆硬度でＨ乃至２Ｈであり得る。
【００１２】
また、前記実施形態による透明プラスチックシートは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づいて曲げ弾性率が１．６乃至２．３ＧＰａであり得る。
【００１３】
また、前記透明プラスチックシートは、８５℃の温度及び８５％の相対湿度にて７２時間放置する条件下で、０．０乃至０．５ｍｍの反り変化を有し得る。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の透明プラスチックシートは、高温及び高湿の条件での変形を最小限に抑えることが可能であり、様々なディスプレイ製品に、ガラスの代わりに前面保護用カバーシートとして普及することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】支持層が、ポリカーボネート系樹脂層（以下、「ＰＣ層」と略記する）からなる単層構造である透明プラスチックシートを示す断面図である。
【図２】支持層が、２つのＰＣ層の間にポリメチルメタクリレート系樹脂層（以下、「ＰＭＭＡ層」と略記する）が積層されている多層構造である透明プラスチックシートを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の一態様によれば、ポリカーボネート系樹脂層を含む支持層と、前記支持層の上部に表面層として形成される、ガラス転移温度１２０乃至１３５℃のポリメチルメタクリレート系樹脂層とを含んでなり、前記ポリメチルメタメタクリレート系樹脂層の厚さがシートの全厚の５乃至２０％である、透明プラスチックシートを提供することができる。ここで、本発明において、前記「透明」とは、光透過率がＡＳＴＭ  Ｄ１００３に基づいて８９％以上であることを意味し、本発明の好適な態様によれば、前記プラスチックシートは、８９乃至９４％の透過率を有する透明プラスチックシートであり得る。
【００１７】
一方、上記及び以下の記載において、ガラス転移温度は、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を用いて測定された値であって、具体的には、ＤＭＡで測定された損失弾性係数（Ｌｏｓｓ  ｍｏｄｕｌｕｓ（Ｅ”））の最大値が現れた温度をガラス転移温度と定義する。この値は、通常の静的な示差走査熱量測定法（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定された温度値よりも誤差の範囲が少ないため、より精度が高いといえる。
【００１８】
本発明において、前記ＰＣ層は、ポリカーボネート系樹脂を含むことを意味し、この際、ポリカーボネート系樹脂は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物単独、または芳香族ジヒドロキシ化合物と少量のポリヒドロキシ化合物とホスゲンの界面重合法によって得られるものであってもよく、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとのエステル交換反応によって製造された直鎖状または分枝状のポリカーボネート系樹脂であってもよい。
【００１９】
前記ポリカーボネート系樹脂の分子量は、通常の押出成形によりシートを製造することができるものであれば、これに限定されないが、重量平均分子量が１０，０００乃至２００，０００であることが好ましく、４０，０００乃至８０，０００であることがより好ましい。また、前記ポリカーボネート系樹脂は、１４０乃至１５０℃のガラス転移温度を有するものであり得るのであり、１．５５乃至１．６０の屈折率を有するものであり得る。前記ポリカーボネート系樹脂には、一般的に使用される各種添加剤が含まれ得るのであり、可能な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収剤、光拡散剤、難燃剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、染料・顔料などがあるが、これに限定されない。
【００２０】
一方、本発明において、高温及び高湿の条件での変形が最小限に抑えられる透明プラスチックシートを提供する一つの方策として、前記ＰＭＭＡ層のガラス転移温度を制御する。
【００２１】
ガラス転移温度を上げると、究極的に、水分による熱的特性の低下を防止することができ、これにより、最終的には高温及び高湿の条件での変形率を低減することができる。
【００２２】
ＰＭＭＡ層のガラス転移温度を高める一環としては、高分子鎖内に架橋構造を形成して耐熱度を向上させる方法を挙げることができるが、この方法に限らない。ここで、高分子鎖内の架橋の程度を制御することにより、ガラス転移温度を所望の程度に調節することができる。
【００２３】
好適な一例として、本発明のＰＭＭＡ層は１２０乃至１３５℃のガラス転移温度を有する。本発明において、上記の範囲のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート系樹脂（以下、「ＰＭＭＡ樹脂」と略記する）は、例えば、スチレン系単量体並びにメチルメタクリレート及び無水マレイン酸を含む樹脂組成から得られた共重合体を挙げることができ、具体的な一例として、スチレン１５乃至７０重量％、メチルメタクリレート２５乃至８０重量％及び無水マレイン酸無水５乃至５０重量％を重合して得られたものであり得る。
【００２４】
こうして得られたＰＭＭＡ樹脂層は、通常のＰＭＭＡ樹脂についての、一例としてメチルメタクリレート単独重合体についてのガラス転移温度が１００乃至１１０℃であるのに対し、著しく高いガラス転移温度を示す。
【００２５】
本発明の透明プラスチックシートにおける表面層としてのＰＭＭＡ層のガラス転移温度が１２０℃よりも低ければ、水分に大きく影響を受け、これにより各層の変形率の差が大きいため、結果として最終シートの信頼性が著しく低下するおそれがある。
【００２６】
上記の範囲のガラス転移温度を有するＰＭＭＡ層は、水分吸収率が３５℃の温度及び９７％の相対湿度の条件下で０．１５乃至０．２％であり、寸法変化率が６５℃の温度及び９０％の相対湿度の条件下で０．２乃至０．２５％である透明プラスチックシートを提供できるようにする。
【００２７】
このようなＰＭＭＡ層は、表面層として含まれてもよく、その厚さがシートの全厚の５乃至２０％であることが好ましい。表面層としてのＰＭＭＡ層の厚さがシートの全厚の５％未満である場合には硬度が低くなって好ましくなく、ＰＭＭＡ層の厚さがシートの全厚の２０％を超過する場合には寸法変形が大きくなるので適切ではない。
【００２８】
一方、このようなガラス転移温度の高いＰＭＭＡ層は、表面層だけでなく、ＰＣ層を含む支持層内にも含まれ得るが、このような透明プラスチックシートの構造に関連してより具体的には次のとおりである。
【００２９】
前記支持層は、図１に示すようにＰＣ層からなる単層構造であるか、或いは、図２に示すように、２つのＰＣ層、及び前記２つのＰＣ層の間に介在する、ガラス転移温度１２０乃至１３５℃のＰＭＭＡ層を含む多層構造であり得る。
【００３０】
後者の如く、支持層が、２つのＰＣ層の間にＰＭＭＡ層が積層されている３層構造である場合、シートの構造が相対的に対称の構造を成すので、ＰＣ層のみからなる単層構造の支持層である場合よりも、反りや歪みなどの変形が、より最小限に抑えられる。但し、シートを４層以上の構造で形成することは、製造的にも複雑であるだけでなく、ＰＣの割合が低くなるので、衝撃強度が低下し、信頼性の改善に対する意味も薄れるおそれがあるので、最大４層までにてシートを構成することが好ましい。
【００３１】
支持層にＰＭＭＡ層をさらに含ませる場合、該ＰＭＭＡ層も、表面層と同様にガラス転移温度１２０乃至１３５℃のＰＭＭＡ樹脂を含むことが好ましいのであり、上記の範囲よりも低いガラス転移温度を有するＰＭＭＡ樹脂を使用する場合、水分による影響を大きく受け、これにより各層の変形率の差が大きいため、結果として最終シートの信頼性が著しく低下するおそれがある。ここで、支持層内に含まれるＰＭＭＡ層の厚さが、シートの全厚の５乃至２０％であることが、硬度及び信頼性を最適化する観点から好ましく、衝撃強度を安定的に向上させるためには、シートの最下層である底層にＰＣ層が形成されることが好ましい。
【００３２】
一方、本発明の好適な態様によれば、透明プラスチックシートは、表面層にガラス転移温度の高いＰＭＭＡ層を含み、これにより、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に基づく、表面層の側の表面硬度が、鉛筆硬度でＨ乃至２Ｈを満たすことができる。
【００３３】
また、透明プラスチックシートは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠した曲げ弾性率が１．６乃至２．３ＧＰａを満たすことができる。
【００３４】
通常、ＰＣ樹脂の場合、表面硬度がＢ乃至２Ｂであり、曲げ弾性率が１乃至１．６であるが、表面層に、前記ガラス転移温度の高いＰＭＭＡ樹脂層を含むことにより、表面硬度と曲げ強度を、それぞれ、Ｈ乃至２Ｈ、及び１．６乃至２．３に向上させることができる。
【００３５】
特に、本発明の好適な態様によれば、前記透明プラスチックシートは、８５℃の温度及び８５％の相対湿度にて７２時間放置する条件下での反りの程度が０．０乃至０．５ｍｍであり得る。本発明に係る透明プラスチックシートが、ディスプレイの前面保護用シート、すなわち、ウィンドウカバーとして適用されることを考慮すると、前記の反りの変化を示すことは非常に有意義なことである。
【００３６】
通常の、表面層がＰＭＭＡ層であるウィンドウカバーシートの場合、同一条件での反りの程度が１ｍｍ以上であるため、装置の変形と不良を発生させる可能性が非常に高いが、本発明に係る透明プラスチックシートは、８５℃の温度及び８５％の相対湿度を有する高温高湿の環境に晒されても、その変化率が低いため、最終製品の信頼性を向上させることができる。
【００３７】
さらには、本発明の透明プラスチックシートは、表面層の上部に、耐擦傷性を向上させるために、熱硬化または活性エネルギー線により硬化されたハードコート層を、さらに積層することができる。ハードコーティング層の形成に使用される樹脂の場合、塗装ラインとの適正性を考慮して、ハードコート剤として市販されているものの中から適切に選択したものであれば使用可能であり、必要に応じて、有機溶剤の他に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などの各種安定剤や、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤などを適宜添加することができる。
【００３８】
一方、本発明において、ＰＣ層を含む支持層と、その上部に形成される表面層としてのＰＭＭＡ層とを含む前記多層構造の透明プラスチックシートは、共押出によって製造できる。ここで、共押出のための押出機は、支持層を押出すメイン押出機、及び表面層を押出すサブ押出機から構成され、サブ押出機はメイン押出機よりも小型のものが採用されることが好ましい。ここで、メイン押出機の温度条件は、通常２３０乃至２９０℃、好ましくは２４０乃至２８０℃であり、サブ押出機の温度条件は、２２０乃至２７０℃、好ましくは２３０乃至２６０℃である。また、樹脂中の異物を除去するために、押出機におけるダイスより上流側にポリマーフィルターを設置することが好ましいが、これに限定されない。
【００３９】
投入された樹脂を積層する方法としては、ダイスの内部で互いに異なる樹脂がシート状に成形されるマルチマニホールド方式や、樹脂がそれぞれＴダイスなどのシート成形ダイスに導入されてシート状に成形されるフィードブロック方式などの公知の方法を使用することができる。この際、ダイスの温度としては２５０乃至３２０℃、好ましくは２７０乃至３００℃であり、成形ロールの温度としては通常１００乃至１９０℃、好ましくは１１０乃至１８０℃であるが、通常の共押出方法であればこれに限定されない。
【００４０】
この際、メイン押出機及びサブ押出機の速度を制御して各層の厚さを制御することができるが、本発明の好適な態様によれば、上述したように、ＰＭＭＡ層である表面層は、シートの全厚に対して５乃至２０％の厚さに形成されることが好ましい。これと同様に、支持層内に含まれるＰＭＭＡ層の厚さもシートの全厚に対して５乃至２０％の厚さに形成されるように制御することが好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものに過ぎず、本発明を限定するものではない。
【００４２】
＜実施例１＞
ガラス転移温度１４７℃のポリカーボネート樹脂（ＬＧ化学製）と、ガラス転移温度１２９℃のＰＭＭＡ樹脂（スチレン１５乃至７０％、メチルメタクリレート２５乃至８０％及び無水マレイン酸５乃至５０％の三元共重合ＰＭＭＡ樹脂）をそれぞれ準備した。また、支持層を形成する押出機は、バレル直径１５０ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２７０℃に設定し、表面層を形成する押出機は、バレル直径45ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２４５℃に設定した。次いで、支持層を形成する押出機には前記準備したポリカーボネート樹脂を投入し、表面層を形成する押出機にはＰＭＭＡ樹脂を投入した後、２種類の樹脂を同時に溶融押出した。
【００４３】
ダイス（ｄｉｅ）パッド内の温度はそれぞれ２７０℃と２４５℃に設定し、ダイス内で積層及び一体化された樹脂が鏡面仕上げされた横型配置の３つの研磨ロールを通過するように誘導した。この際、１番ロールの温度は１００℃、２番ロールの温度は１３０℃、３番ロールの温度は１２０℃にそれぞれ設定し、メイン押出機（支持層形成押出機）とサブ押出機（表面層形成押出機）の回転数は、吐出量の比がメイン／サブ＝８５／１５となるように設定することにより、表面層が０．１５ｍｍの厚さを有する透明プラスチックシート（厚さ１ｍｍ）を製造した。
【００４４】
＜実施例２及び３＞
ガラス転移温度１２０℃の三元共重合ＰＭＭＡ樹脂とガラス転移温度１３０℃の三元共重合ＰＭＭＡ樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例２及び３によるシートを製造した。
【００４５】
＜実施例４＞
支持層を形成する押出機として、第１押出機（バレル直径１５０ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２７０℃）、第２押出機（バレル直径４５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２４５℃）、及び第３押出機（バレル直径４５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２４５℃）を備え、ＰＣ樹脂、三元共重合ＰＭＭＡ樹脂、ＰＣ樹脂を順次投入して支持層を形成した以外は、実施例１と同様にして共押出を行った。この際、第１押出機、第２押出機、第３押出機及びサブ押出機の吐出量比が７０：１５：１５の重量比となるように設定することで、表面層は依然として０．１５ｍｍであるものの、第１支持層（ＰＣ、底層）、第２支持層（ＰＭＭＡ、中間層）、第３支持層（ＰＣ、境界層）の厚さはそれぞれ０．１ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．６ｍｍとなるように、透明プラスチックシート（厚さ１ｍｍ）を製造した。
【００４６】
＜比較例１及び２＞
それぞれガラス転移温度１１５℃の三元共重合ＰＭＭＡ樹脂とガラス転移温度１４０℃の三元共重合ＰＭＭＡ樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例１及び２によるシートを製造した。
【００４７】
＜比較例３＞
表面層を形成する樹脂として、ガラス転移温度が１１０℃である一般のＰＭＭＡ（ＭＭＡの重合体）を使用した以外は、実施例１と同様にして、透明プラスチックシートを製造した。
【００４８】
＜比較例４及び５＞
表面層の厚さが、シートの全厚の３％に相当する０．０３ｍｍ、及び２５％に相当する０．２５ｍｍとなるようにシートを製造した以外は、実施例１と同様にして、比較例４及び５によるシートを製造した。
【００４９】
実施例１乃至４及び比較例１乃至５に対する物性評価を、次のとおり実施し、その結果を、表面層のガラス転移温度による評価の結果、シートの構成による評価の結果、及び表面層の厚さによる評価の結果に分け、それぞれ下記表１乃至３に反映した。
【００５０】
＜測定例＞
１）ヘイズ及び透過率の測定：ＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格に準拠してヘイズ及び透過率をそれぞれ測定した。
【００５１】
２）曲げ弾性率の測定：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０規格に基づいて３点曲げ試験（３−ｐｏｉｎｔ  ｂｅｎｄｉｎｇ  ｔｅｓｔ）を実施した。
【００５２】
３）表面硬度（鉛筆硬度）の測定：ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に基づいて、三菱（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）社製の鉛筆（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  ６Ｂ〜９Ｈ）を用いて電動式１ｋｇ荷重を基準に表面硬度を測定した。
【００５３】
４）反り（Ｃｕｒｌ）特性の測定：サイズ６５×１３５（ｍｍ）のサンプルを、それぞれ１６個ずつ準備し、スチール定規（鋼尺）または隙間ゲージ（Ｇａｐ  ｇａｕｇｅ）を用いて、テスト前の縁部の反り（Ｃｕｒｌ）の程度を測定した。次いで、８５℃の温度及び８５％の湿度の条件下で７２時間放置して信頼性をテストした後、サンプルを常温にて３０分間放置し、信頼性評価後の反りの程度を測定した。この際、テスト前及びテスト後に、それぞれ測定された反り値の中から最大値を選択して、その差を最終反り特性として反映した。
【００５４】
５）水分吸収率：１０ｍｍ＊１０ｍｍ規格の試験片を準備し、３５℃／９７％の条件下で２４時間放置して水分吸収率を評価した。
【００５５】
６）寸法変化率：１０ｍｍ＊１０ｍｍ規格の試験片を準備し、６０℃／９０％の条件下で２４時間での寸法変化率を測定した。
【００５６】
【表１】
0006500097.tif 000002
【００５７】
表１の分析によって分かるように、表面層（ＰＭＭＡ層）のガラス転移温度が１２０℃以上１３５℃以下である実施例１乃至３の場合は、ガラス転移温度１２０℃未満のＰＭＭＡ層を有する比較例１に比べて優れた反り特性を示し、ガラス転移温度１３５℃超の比較例２に比べて、はるかに優れた表面硬度を示している。
【００５８】
【表２】
0006500097.tif 000003
【００５９】
表２から確認できるように、ガラス転移温度が１２０℃以上に高いＰＭＭＡ樹脂層を表面層とする実施例１及び４の場合は、ＰＣと一般的なＰＭＭＡとが積層された通常の構造である比較例３とは、ヘイズ、透過率、曲げ弾性率特性においては大きな差を示していないが、表面硬度及びボール（ｂａｌｌ）衝撃強度は著しく向上している。特に、実施例であると、高温高湿の環境に晒された後にも、反りの程度の変化が少ないため、信頼性に著しく優れていることが確認されたのであり、２層構造よりも４層構造でさらに向上していることが確認された。
【００６０】
【表３】
0006500097.tif 000004
【００６１】
また、表面層の厚さによるシートの物性は表３のとおりである。つまり、表面層としてのＰＭＭＡ層が占める割合が、シートの全厚の５％未満である場合（比較例４）には、鉛筆硬度物性が低いため、表面スクラッチが発生することが予想されたのであり、２０％を超える場合（比較例５）には、反りの程度が高いため、高温及び高湿の条件での変形率を最小化する効果が、所望されるよりも、はるかに小さいことが知られた。
【図１】
0006500097.tif 000005
【図２】
0006500097.tif 000006