(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側から順に
（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；及び
（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；
を有する化粧シート。
【請求項２】
表面側から順に
（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；
（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層；及び
（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；
を有する化粧シート。
【請求項３】
上記（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層が、
（ｃ１）透明樹脂１００質量部；及び
（ｃ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜１０質量部；を含む
樹脂組成物からなる請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の化粧シートを含む金属板。
【請求項５】
請求項４に記載の金属板を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属板被覆用化粧シートに関する。更に詳しくは、ガラス調の深みのある意匠を有し、金属板の被覆に用いたときに、耐沸騰水性、耐エリクセン試験性、及び平滑性に優れた化粧金属板を得ることのできる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラスは、その深みのある意匠感から、冷蔵庫、洗濯機、食器棚、及び衣装棚などの物品の、本体正面の開口を開閉する扉体の正面パネルや、本体平面の開口を開閉する蓋体の平面パネルを構成する部材として注目されている。ところが、ガラスには耐衝撃性が低く割れ易いという問題がある。そこで本発明者は、扉体の正面パネル等を構成する金属板を、ガラス調の意匠を有する化粧シートにより被覆することを考えた。最表面側に透明な層を有し、耐沸騰水性の良好な金属板被覆用化粧シートとしては、「顔料を含有する樹脂からなる基材層（Ａ層）と、透明延伸ポリエステル系樹脂より構成され、厚みが１００μｍ以下である表面層（Ｂ層）の少なくとも２層を有する積層シートであって、前記Ａ層が、Ａ層における樹脂成分全体の質量を１００質量％として、３〜１５質量％のエポキシ基を有する非ポリエステル系の熱可塑性エラストマー（ａ−１成分）、２１〜４８質量％のポリブチレンテレフタレート系樹脂（ａ−２成分）、および４２〜７３質量％の実質的に非晶性であるポリエステル系樹脂（ａ−３成分）よりなる、金属板被覆用積層シート。」が提案されている（特許文献１）。しかし、該シートの意匠は意匠感が全く不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２９７７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、ガラス調の深みのある意匠を有し、金属板の被覆に用いたときに、耐沸騰水性、耐エリクセン試験性、及び平滑性に優れた化粧金属板を得ることのできる化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の化粧シートにより、上記課題を達成できることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、表面側から順に
（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；及び（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；
を有する化粧シートである。
【０００７】
第２の発明は、表面側から順に
（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；
（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層；及び
（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；
を有する化粧シートである。
【０００８】
第３の発明は、上記（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層が、
（ｃ１）透明樹脂１００質量部；及び
（ｃ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜１０質量部；を含む
樹脂組成物からなる第２の発明に記載の化粧シートである。
【０００９】
第４の発明は、第１〜３の発明の何れか１に記載の化粧シートを含む金属板である。
【００１０】
第５の発明は、第４の発明に記載の金属板を含む物品である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧シートは、ガラス調の深みのある意匠を有し、金属板の被覆に用いたときに、耐沸騰水性、耐エリクセン試験性、及び平滑性に優れた化粧金属板を得ることができる。また本発明の化粧シートを用いて得られた化粧金属板は、冷蔵庫、洗濯機、食器棚、及び衣装棚などの物品の本体正面の開口を開閉する扉体の正面板、及び本体平面の開口を開閉する蓋体の平面板などに好適に用いることができる
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、「フィルム」の用語は、シートや板をも含む用語として使用する。「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。
【００１３】
本発明の化粧シートは、表面側から順に、
上記（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；
及び（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；を有する。
好ましくは、表面側から順に、
上記（Ａ）厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層；
（Ｂ）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を含む、厚み５０〜３０００μｍの透明ポリエステル系樹脂フィルムの層；
（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層；及び
（Ｄ）着色樹脂フィルムの層；を有する。
【００１４】
上記層（Ａ）は、厚み１０〜２００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層であり、本発明の化粧シートの平滑性、及び耐傷付性を向上させる働きをする。
【００１５】
上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの厚みは、平滑性の観点から１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上である。一方、加工性の観点から２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下である。
【００１６】
上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムは、広く市販されており、任意のものを用いることができる。
【００１７】
上記（Ｂ）透明ポリエステル系樹脂フィルムの層は、モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４５〜５０モル％、イソフタル酸に由来する構成単位５〜０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位２５〜５モル％を含むポリエステル系共重合体を主として（通常８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上。）含む樹脂からなる、厚み５０〜３０００μｍのフィルムの層である。
【００１８】
上記ポリエステル系共重合体は高度に透明であるため、本発明の化粧シートは、ガラス調の深みのある意匠を有する。また非晶性又は低結晶性であり、かつガラス転移温度が高い（好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上。）ため、本発明の化粧シートは耐沸騰水性に優れたものになる。
【００１９】
本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を３２０℃で５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で−５０℃まで冷却し、−５０℃で５分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３２０℃まで加熱するという温度プログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程において測定される融解曲線）の融解熱量が、１０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを非結晶性、１０Ｊ／ｇを超えて６０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを低結晶性と定義した。
【００２０】
本明細書において、ガラス転移温度は、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を５０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、２００℃で１０分間保持した後、２０℃／分の降温速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１０分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で２００℃まで加熱するという温度プログラムにおける最後の昇温過程において測定される曲線に現れるガラス転移について、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の図２に従い作図して算出した中間点ガラス転移温度である。
【００２１】
上記ポリエステル系共重合体中の各成分に由来する構成単位の割合は１３Ｃ−ＮＭＲや１Ｈ−ＮＭＲを使用して求めることができる。１Ｈ−ＮＭＲの測定例を図２に示す。
【００２２】
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料２０ｍｇをクロロホルム−ｄ１溶媒０．６ｍＬに溶解し、１２５ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。
ケミカルシフト基準  クロロホルム−ｄ１：７７ｐｐｍ
測定モード  シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅  ４５°（５．００μ秒）
ポイント数  ６４Ｋ
観測範囲  ２５０ｐｐｍ（−２５〜２２５ｐｐｍ）
繰り返し時間  ５．５秒
積算回数  ２５６回
測定温度  ２３℃
ウインドウ関数  ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．０Ｈｚ）
【００２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、例えば、試料２０ｍｇをクロロホルム−ｄ１溶媒０．６ｍＬに溶解し、４００ＭＨｚの核磁気共鳴装置を使用し、以下の条件で測定することができる。
ケミカルシフト基準  クロロホルム：７．２４ｐｐｍ
測定モード  シングルパルス
パルス幅  ４５°（５．１４μ秒）
ポイント数  １６ｋ
測定範囲  １５ｐｐｍ（−２．５〜１２．５ｐｐｍ）
繰り返し時間  ７．８秒
積算回数  ６４回
測定温度  ２３℃
ウインドウ関数  ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：０．１８Ｈｚ）
【００２４】
ピークの帰属は、「高分子分析ハンドブック（２００８年９月２０日初版第１刷、社団法人日本分析化学会高分子分析研究懇談会編、株式会社朝倉書店）の特に４９６〜５０３頁」や「独立行政法人物質・材料研究機構材料情報ステーションのＮＭＲデータベース（http://polymer.nims.go.jp/NMR/）」を参考に行い、ピーク面積比から上記成分（ａ）中の各成分の割合を算出することができる。なお１３Ｃ−ＮＭＲや１Ｈ−ＮＭＲの測定は、株式会社三井化学分析センターなどの分析機関において行うこともできる。
【００２５】
上記ポリエステル系共重合体中の市販例としては、イーストマン ケミカル カンパニーの「トライタンＦＸ１００（商品名）」、ガラス転移温度１１０℃；同「トライタンＦＸ２００（商品名）」、ガラス転移温度１１９℃；などをあげることができる。
【００２６】
上記ポリエステル系共重合体には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、その他の成分を含ませることができる。含む得る任意成分としては、上記ポリエステル系共重合体以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、上記ポリエステル系共重合体を１００質量部としたとき、通常２５質量部以下、好ましくは０．０１〜１０質量部程度である。
【００２７】
上記層（Ｂ）を形成するための上記透明ポリエステル系樹脂フィルムの厚みは、意匠性の観点から５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、更に好ましくは３００μｍ以上である。一方、加工性の観点から３０００μｍ以下、好ましくは２０００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下、更に好ましくは６００μｍ以下である。
【００２８】
上記ポリエステル系共重合体を用いて、上記層（Ｂ）を形成するための上記透明ポリエステル系樹脂フィルムを得る方法は、制限されず、任意の方法を使用することができる。例えば、Ｔダイ共押出方法をあげることができる。また所望により一軸延伸又は二軸延伸を行ってもよい。２以上の上記透明ポリエステル系樹脂フィルムを積層してもよい。
【００２９】
本発明の化粧シートは、好ましくは、（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層；を含む。化粧シートの意匠感を向上させることができる。
【００３０】
上記高輝度顔料としては、例えば、アルミ、真鍮、鉄、銅、銀、金、チタン、インジウム、亜鉛、及び錫などの金属；酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫などの金属酸化物；雲母；真珠；ガラスなどの微粒子をあげることができる。
【００３１】
上記（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層は、好ましくは、
（ｃ１）透明樹脂１００質量部；及び
（ｃ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜１０質量部；を含む
樹脂組成物からなる。
化粧シートの意匠感を更に向上させることができる。
【００３２】
上記成分（ｃ１）は、高輝度顔料を包含する働きをする。また成分（ｃ１）は、高輝度顔料や上記層（Ｄ）の着色による意匠効果を効果的に発揮させるため、透明である。成分（ｃ１）としては、高輝度顔料の包含性に優れ、かつ透明なものであれば、制限されず、任意の樹脂を用いることができる。
【００３３】
このような上記成分（ｃ１）としては、例えば、押出成形用の透明熱可塑性樹脂をあげることができる。上記透明熱可塑性樹脂としては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、及びポリエーテルスルフォンなどをあげることができる。これらの中で、意匠性の観点から、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂、及びポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。上記透明熱可塑性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３４】
このような上記成分（ｃ１）としては、例えば、透明接着剤をあげることができる。上記透明接着剤は、化粧シート生産時はもちろんのこと、化粧シートを用いて金属板を加飾化粧する際や、加飾化粧された金属板が物品に加工される際にも不透明にならず、透明であることが好ましい。
【００３５】
上記透明接着剤としては、十分な接着力を有すること、及び透明であること以外は制限されず、任意の接着剤を用いることができる。例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エポキシ系、ポリクロロプレン系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、セルロース系、及びスチレン−ブタジエン共重合体系などの接着剤をあげることができる。これらの中で、接着力と透明性の観点から、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、及びポリ酢酸ビニル系の接着剤が好ましい。上記透明接着剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３６】
本明細書において、「透明接着剤」とは、可視光線透過率が５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８５％以上の接着剤を意味する。ここで可視光線透過率は、島津製作所株式会社の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して接着剤の波長３８０〜７８０ナノメートルにおける透過スペクトルを測定し、接着剤の該透過スペクトルの積分面積の、波長３８０〜７８０ナノメートルの全範囲における透過率が１００％であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出した値である。また「接着剤」の用語は、粘着剤をも含む用語として使用する。
【００３７】
上記成分（ｃ２）は、高輝度顔料として化粧シートに高輝度意匠を付与するとともに、上記層（Ｄ）の着色による意匠効果を効果的に発揮させる働きをする。
【００３８】
上記成分（ｃ２）は、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上の金属酸化物で被覆処理されたガラス粒子である。ガラス及び上記金属酸化物は透明な物質であり、成分（ｃ２）により反射される光、即ちガラス粒子の表面や上記金属酸化物被覆層の表面で反射される光は少量であるが、ガラス粒子の表面で反射されるか、上記金属酸化物被覆層で反射されるかにより大きな行路差が生じるため、少量であっても人の目には高い輝度感を感じさせるものになる。また多くの光は成分（ｃ２）を透過するため、上記層（Ｄ）の着色による意匠効果が効果的に発揮され、その意匠感が損なわれることはない。
【００３９】
上記金属酸化物の中で、意匠性の観点から、酸化チタンが好ましい。
【００４０】
上記成分（ｃ２）は平均粒子径が好ましくは１０〜２５０μｍである。平均粒子径が好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは４０μｍ以上であることにより、高輝度感と上記層（Ｄ）の着色による意匠効果とを両立させることができる。また好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１２０μｍ以下であることにより、成分（ｃ２）の分散ムラを目立たなくする効果を得ることができる。また上記層（Ｄ）の着色による意匠効果を得ることができる。
【００４１】
なお本明細書において、平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。
【００４２】
上記成分（ｃ２）の配合量は、上記成分（ｃ１）１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜１０質量部である。配合量が好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上であることにより、高い輝度感を得ることができる。また好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下であることにより、上記層（Ｄ）の着色による意匠効果を良好に得ることができる。
【００４３】
上記成分（ｃ２）の市販例としては、日本板硝子株式会社の「メタシャイン（商品名）」などをあげることができる。
【００４４】
上記高輝度顔料を含む樹脂組成物には、本発明の目的に反しない限度において、上記成分（ｃ１）及び上記成分（ｃ２）以外の任意成分を、所望に応じて、更に含ませることができる。上記任意成分としては、例えば、光重合開始剤、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、成分（ｃ２）以外の顔料、及びフィラーなどの添加剤をあげることができる。上記任意成分の配合量は、成分（ｃ１）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度である。
【００４５】
上記成分（ｃ１）が押出成形用の透明熱可塑性樹脂である場合、上記層（Ｃ）のための上記樹脂組成物は、上記成分（ｃ１）、上記成分（ｃ２）、及び、及び所望に応じて用いる任意成分を、任意の溶融混練機（例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー、及び各種のニーダーなど。）を使用して溶融混練することにより得ることができる。
【００４６】
上記成分（ｃ１）が押出成形用の透明熱可塑性樹脂である場合、上記樹脂組成物を用いて上記層（Ｃ）を形成する方法は、特に制限されず、任意の方法を使用することができる。例えば、上記樹脂組成物を用い、Ｔダイ共押出など任意の方法を使用してフィルム製膜した後、上記層（Ｂ）又は上記層（Ｄ）の上に、直接又はアンカーコート等を介して、ドライラミネート又は熱ラミネートする方法；上記樹脂組成物と上記層（Ｂ）を形成するための上記透明ポリエステル系樹脂又は／及び上記層（Ｄ）を形成するための下記着色樹脂とを、フィードブロック法又はマルチマニホールド法若しくはスタックプレート法によるＴダイ共押出する方法；
上記層（Ｂ）又は上記層（Ｄ）をフィルム基材として、その上に上記樹脂組成物を溶融押出する押出ラミネート方法；などをあげることができる。
【００４７】
上記成分（ｃ１）が透明接着剤である場合、上記層（Ｃ）のための上記樹脂組成物は、上記成分（ｃ１）、上記成分（ｃ２）、及び、及び所望に応じて用いる任意成分を、混合攪拌することにより得ることができる。
【００４８】
上記成分（ｃ１）が透明接着剤である場合、上記樹脂組成物を用いて上記層（Ｃ）を形成する方法は、特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。このとき必要に応じて任意の希釈溶剤、例えば１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなどを用いることができる。
【００４９】
上記（Ｄ）着色樹脂フィルム層は、着色樹脂フィルムからなる層であり、化粧シートに着色による意匠効果を付与するとともに、基材フィルムとして金属板の凹凸を吸収して加飾化粧面を滑らかにしたり、金属板の有する意匠的に好ましくない色や模様等を隠蔽したりする働きをする。
【００５０】
上記着色樹脂フィルムとしては、制限されず、任意の着色樹脂フィルムを用いることができる。例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの着色樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層フィルムを包含する。
【００５１】
これらの中で、鋼板との接着性の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂のフィルム、及びポリエステル系樹脂のフィルムが好ましい。
【００５２】
上記着色フィルムの厚みは、特に制限されないが、金属板の凹凸を吸収して加飾化粧面を滑らかにする観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上であってよい。一方、コストの観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下であってよい。
【００５３】
本発明の化粧シートは、所望により、意匠感を高めるため、任意の層間に、更に印刷模様層を有していてもよい。上記印刷模様層は、何れかの層の上に直接又はアンカーコートを介して、任意の模様を任意の印刷インキと任意の印刷機を使用して印刷することにより形成することができる。上記印刷模様層は１層に限定されず、２層以上であってもよい。
【００５４】
上記模様としては、ヘアライン等の金属調模様、木目模様、大理石等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、寄木模様、及びパッチワークなどをあげることができる。上記印刷インキとしては、バインダーに顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、及び硬化剤等を適宜混合したものを使用することができる。上記バインダーとしては、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、及び酢酸セルロース系樹脂などの樹脂、及びこれらの樹脂組成物を使用することができる。
【００５５】
また金属調の意匠を施すため、アルミニウム、錫、チタン、インジウム及びこれらの酸化物などを公知の方法により蒸着してもよい。
【００５６】
なお上記印刷模様層を、上記層（Ａ）と上記層（Ｂ）との層間や、上記層（Ｂ）と上記層（Ｃ）との層間に形成する場合には、ガラス調の深みのある意匠感を損ねないようにするため、印刷模様は部分的に設けるか、又は透明な印刷インクを用いて設けることが好ましい。
【００５７】
本発明の化粧シートは、上記層（Ａ）の表面側に、更に透明な樹脂塗膜層を有していてもよい。
【００５８】
上記樹脂塗膜層は、熱可塑性樹脂組成物塗料や活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などの樹脂塗膜形成用塗料からなる層であり、化粧シートの耐外傷性を高めることができる。
【００５９】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解させて調製される塗料であり、これを塗布乾燥することにより樹脂塗膜を形成することが可能なものである。
【００６０】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、シリコン系樹脂、及び弗素系樹脂などをあげることができる。これらの中で、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びアクリル系樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６１】
上記有機溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。有機溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６２】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料には、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含ませてもよい。
【００６３】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【００６４】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
【００６５】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマーなどから選択される１種以上を、あるいは上記１種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００６６】
上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
【００６７】
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含んでいてもよい。
【００６９】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工し易い濃度に希釈するため、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及び、その他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
【００７０】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【００７１】
上記樹脂塗膜形成用塗料を用いて上記樹脂塗膜を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
【００７２】
上記樹脂塗膜の厚みは、耐外傷性の改良効果を得る観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。一方、ウェブのハンドリング性や樹脂塗膜形成の作業性の観点から、樹脂塗膜の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。
【００７３】
上記各層の積層は、特に制限されず、任意の方法で行うことができる。例えば、熱ラミネート、及びドライラミネートなどの方法をあげることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
測定方法
（イ）深み感：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧鋼板の化粧シート側の面と５０ｃｍの距離を隔てた位置から垂直に入射し、化粧シートの面と４５°の角度をなし、３０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。これを５人のパネラーについて行い、その合計得点を求めた。
２点：透明感があり、深み感を感じる。
１点：少し深み感を感じる。
０点：深み感を感じない。
【００７６】
（ロ）沸騰水試験：
化粧鋼板を１００℃沸騰水中で３時間処理し、取り出して室温で３０分放置した後、表面を蒸留水で洗浄し、乾かした後、化粧鋼板の化粧シート側の面を目視観察し、以下の基準で評価した。これを５回繰り返し、その合計得点を求めた。
２点：白濁・気泡が認められない。
１点：白濁・気泡が若干認められる。
０点：白濁・気泡が認められる。
【００７７】
（ハ）エリクセン試験：
ＪＩＳ Ｚ２２４７：２００６を参考として、化粧鋼板の鋼板側の面から、エリクセン試験機を用い、試験速度１０ｍｍ／分で、押込み深さ８ｍｍの絞り加工を行った後、化粧鋼板の化粧シート側の面を目視観察し、以下の基準で評価した。これを５回繰り返し、その合計得点を求めた。
２点：ヒビ・割れが認められない。
０点：ヒビ・割れが認められる。
【００７８】
（ニ）平滑性：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧鋼板の化粧シート側の面と５０ｃｍの距離を隔てた位置から４５°の角度で入射し、化粧鋼板の化粧シート側の面と４５°の角度をなし、３０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧鋼板の化粧シート側の面を目視観察し、以下の基準で評価した。これを５人のパネラーについて行い、その合計得点を求めた。
２点：平滑である。         
１点：少し凹凸を認められる。
０点：凹凸が認められる。
【００７９】
使用した原材料
（Ａ）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム：
（Ａ−１）厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム。
【００８０】
（ｂ）ポリエステル系共重合体：
（ｂ１）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位５０．０モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位３８．７モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位１１．３モル％を含むポリエステル系共重合体。ガラス転移温度１１０℃、融解熱量０Ｊ／ｇ（ＤＳＣセカンド融解曲線に明瞭な融解ピークなし）。
（ｂ２）モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸に由来する構成単位４９．９モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構成単位３２．３モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールに由来する構成単位１８．０モル％を含むポリエステル系共重合体。ガラス転移温度１１９℃、融解熱量０Ｊ／ｇ（ＤＳＣセカンド融解曲線に明瞭な融解ピークなし）。
【００８１】
（ｂ’）比較ポリエステル系樹脂：
（ｂ’１）イーストマン ケミカル カンパニーの非晶性芳香族ポリエステル系樹脂「ＫＯＤＡＲ ＰＥＴＧ ＧＳ１（商品名）」、ガラス転移温度８１℃、融解熱量０Ｊ／ｇ（ＤＳＣセカンド融解曲線に明瞭な融解ピークなし）。
（ｂ’２）東レ株式会社のポリブチレンテレフタレート系樹脂「トレコン１２００Ｍ（商品名）」。
（ｂ’３）シェルケミカルズジャパン株式会社のポリトリメチレンテレフタレート系樹脂「コルテラＣＰ５０９２００（商品名）」、融点２２５℃。
（ｂ’４）上記（ｂ’１）９０質量部と上記（ｂ’２）１０質量部の混合物。
（ｂ’５）上記（ｂ’１）５０質量部と上記（ｂ’２）５０質量部の混合物。
（ｂ’６）上記（ｂ’１）９０質量部と上記（ｂ’３）１０質量部の混合物。
（ｂ’７）上記（ｂ’１）５０質量部と上記（ｂ’３）５０質量部の混合物。
【００８２】
（Ｂ）透明ポリエステル系樹脂フィルム：
（Ｂ−１）上記（ｂ１）を用い、Ｔダイ押出製膜法により、Ｔダイ出口樹脂温度２７０℃の条件で、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。  
（Ｂ−２）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ２）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ−３）上記（ｂ１）を用い、Ｔダイ押出製膜法により、Ｔダイ出口樹脂温度２７０℃の条件で、厚み６００μｍの樹脂フィルムを得た。  
【００８３】
（Ｂ’）比較透明樹脂フィルム：
（Ｂ’−１）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’１）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−２）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’２）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−３）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’３）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−４）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’４）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−５）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’５）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−６）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’６）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−７）上記（ｂ１）の替わりに上記（ｂ’７）を用いたこと以外は、全て上記（Ｂ−１）と同様に行い、厚み３００μｍの樹脂フィルムを得た。
（Ｂ’−８）厚み３００μｍのＡ−ＰＥＴ（アモルファスポリエチレンテレフタレートフィルム）。
（Ｂ’−９）厚み３００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム。
（Ｂ’−１０）厚み３００μｍの透明ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
【００８４】
（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂：
（Ｃ−１）重合度８００のポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部、フタル酸エステル系可塑剤（フタル酸ジイソノニル）２０質量部、及び高輝度顔料（アルミニウムの鱗片状微粒子）１質量部を含む樹脂組成物からなる厚み８０μｍのフィルム。
【００８５】
（Ｄ）着色樹脂フィルム：
（Ｄ−１）厚み１００μｍ、黒色（ＪＩＳＺ８７２１：１９９３に従い測定した明度２．３）の着色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
【００８６】
実施例１
上記（Ａ−１）に、下記成分（ｃ１−１）を乾燥膜厚５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に上記（Ｂ−１）を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件でラミネートした。上記（Ｄ−１）に、下記成分（ｃ１−１）を乾燥膜厚５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に上記（Ｃ−１）を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件でラミネートした。続いて、上記（Ｃ−１）の上記（Ｄ−１）積層面とは反対側の面に、下記成分（ｃ１−１）を乾燥膜厚５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に、上記（Ｂ−１）の上記（Ａ−１）積層面とは反対側の面を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件でラミネートし、化粧シートを得た。続いて厚さ０．６ｍｍの鋼板に、上記で得た化粧シートを上記（Ｄ−１）側の面が接着面となるように、アクリル系接着剤を用いて貼合し、化粧鋼板を得た。上記試験（イ）〜（ニ）を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
実施例２、３、比較例１〜１０
上記（Ｂ−１）の替わりに表１又は表２に示すものを層（Ｂ）として用いたこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表１又は表２に示す。
【００８８】
【表１】
0006487287.tif 000002
【００８９】
【表２】
0006487287.tif 000003
【００９０】
本発明の化粧シートを用いた化粧鋼板は好適な物性・意匠性を発現している。
【００９１】
上記（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層として、（ｃ１）透明樹脂１００質量部；及び（ｃ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜１０質量部；を含む樹脂組成物を用いた場合を説明する。
【００９２】
測定方法
（ホ）光輝性（輝度感）：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧シートの面と５０ｃｍの距離を隔てた位置から垂直に入射し、化粧シートの面と４５°の角度をなし、５０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：光輝性が非常に高い。
○：光輝性が高い。
△：光輝性が低い。
×：光輝性がほとんどない。
【００９３】
（ヘ）透明感（上記層（Ｄ）の色による意匠効果）：
暗所において、４０Ｗ白色蛍光灯（３００ルックス）の光を、化粧シートの面と該蛍光灯の光線とが５０ｃｍの距離を隔てるように平行に照射し、光源側の化粧シートの面と４５°の角度をなし、５０ｃｍの距離を隔てた位置から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：層（Ｄ）の色による意匠感を全く損なわない。
○：層（Ｄ）の色による意匠感をほとんど損なわない。
△：層（Ｄ）の色による意匠感を少し損なう。
×：層（Ｄ）の色による意匠感を大きく損なう。
【００９４】
使用した原材料
（ｃ１）透明接着剤：
（ｃ１−１）ＤＩＣグラフィックス株式会社の塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリル共重合体系接着剤「ＶＴＰ−ＮＴ（商品名）」、全光線透過率９２％。
【００９５】
（ｃ２）ガラス粒子：
（ｃ２−１）日本板硝子株式会社の酸化チタン被覆ガラス粒子「メタシャイン１０８０ＲＳ（商品名）」、粒子径８０μｍ。
（ｃ２−２）粒子径２０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｃ２−３）粒子径４０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｃ２−４）粒子径１２０μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｃ２−５）粒子径２００μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
【００９６】
（ｃ’２）参考成分：
（ｃ’２−１）粒子径５μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｃ’２−２）粒子径３００μｍの酸化チタン被覆ガラス粒子。
（ｃ’２−３）日本板硝子株式会社の銀被覆ガラス粒子「メタシャイン１０８０ＰＳ（商品名）」、粒子径８０μｍ。
【００９７】
実施例４
上記（Ａ−１）に、上記成分（ｃ１−１）を乾燥膜厚５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に上記（Ｂ−１）を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件でラミネートした。続いて、上記（Ｂ−１）の上記（Ａ−１）積層面とは反対側の面に、上記成分（ｃ１−１）１００質量部と上記成分（ｃ２−１）０．５質量部とを含む接着剤を、乾燥膜厚１５μｍとなるようにナイフコーターを使用して塗布し、乾燥後、その塗布面に上記（Ｄ−１）を、ラミネートロールの表面温度１５０℃の条件でラミネートし、化粧シートを得た。上記（イ）〜（ヘ）の評価を行った。結果を表３に示す。
【００９８】
実施例５〜１２、参考例１〜５
用いる原材料や配合比を、表３又は表４に示すように変更したこと以外は、実施例４と同様に行った。結果を表３又は表４に示す。
【００９９】
【表３】
0006487287.tif 000004
【０１００】
【表４】
0006487287.tif 000005
【０１０１】
上記（Ｃ）高輝度顔料を含む透明樹脂層として、（ｃ１）透明樹脂１００質量部；及び（ｃ２）平均粒子径１０〜２５０μｍの、表面を酸化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化錫からなる群から選択される１以上で被覆処理されたガラス粒子０．０１〜１０質量部；を含む樹脂組成物を用いることにより、意匠性が更に向上した。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の化粧シートの一例を示す概念図である。
【図２】１Ｈ−ＮＭＲの測定例である。
【符号の説明】
【０１０３】
１：二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層
２：透明ポリエステル系樹脂フィルムの層
３：高輝度顔料を含む透明樹脂層
４：着色樹脂フィルムの層
５：印刷模様層
【図１】
0006487287.tif 000006
【図２】
0006487287.tif 000007