(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性化合物（成分Ａ）、光増感剤（成分Ｂ）及び下記式（１）：
【化１】
0006547143.tif 000006
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖、分岐または環状の炭化水素基であり、Ｒは異なっていても同一でもよい）で示される構造を有する化合物（成分Ｃ）を含み、
前記成分Ａが、部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂、並びに／又は、エポキシ基を有する化合物及び（メタ）アクロイル基を有する化合物を含み、
液晶シール用である光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、黒色顔料（成分Ｄ）を含む請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分Ｃが、１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５−テトラメチルビグアニジウム塩を構成する請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の光硬化性樹脂組成物を用いて、遮光部下をシールする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子の製造方法として、一方の基板に形成された液晶シール剤の堰の内側に液晶を滴下した後、他方の基板を貼り合わせる、滴下工法が広く採用されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３１３２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
滴下工法による液晶表示素子の製造では、未硬化の状態の液晶シール剤が直接液晶と接するため、シール剤成分が液晶中に溶出して液晶を汚染するという課題があった。
【０００５】
さらに具体的には、液晶表示素子を組み込んだ製品の小型化を目的とした液晶表示部の狭額縁化により、基板上に形成される液晶シール剤パターンが、ブラックマトリックス（ＢＭ）等と液晶表示素子の厚さ方向に重なる位置となるようになってきているが、このようなＢＭ等と重なる位置に形成された液晶シール剤は、紫外線等の光を照射した後にも硬化しない部分が残るため、この未硬化の部分から液晶中にシール剤成分が溶出して更に液晶が汚染されるという課題があった。
【０００６】
本発明は、滴下工法で使用される液晶シール剤のように、接着対象に遮光部分があっても、光照射によってその遮光部分を硬化することができる光硬化性樹脂組成物及びこの光硬化性樹脂組成物を使用した遮光部分をシールする方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
〔１〕硬化性化合物（成分Ａ）、光増感剤（成分Ｂ）及び下記式（１）：
【０００８】
【化１】
0006547143.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖、分岐または環状の炭化水素基であり、Ｒは互いに異なっていても同一でもよい）で示される化合物（成分Ｃ）を含む光硬化性樹脂組成物、及び、
〔２〕前項〔１〕記載の光硬化性樹脂組成物を用いて、遮光部下をシールする方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、滴下工法で使用される液晶シール剤のように、接着対象に遮光部分があっても、光照射によってその遮光部分を硬化することができる光硬化性樹脂組成物及びこの光硬化性樹脂組成物を使用した遮光部分をシールする方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（１）成分Ａ
本発明の光硬化性樹脂組成物（以下、光硬化性樹脂組成物ともいう）は、硬化性化合物（成分Ａ）を含む。
【００１１】
成分Ａは、可視光、紫外線等の光によりラジカル重合することのできる化合物であり、モノマー、オリゴマー又はポリマーであってもよい。
早硬性及び／又は硬化収縮低減の観点から、
エポキシ樹脂、部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、オキセタン樹脂及びスチレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく、
エポキシ樹脂、部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂がより好ましく、
部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂が更に好ましい。
なお、（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１２】
光硬化性樹脂組成物を液晶シール剤として使用する場合、成分Ａの液晶中への溶出及び重合又は架橋反応後に残存する未反応化合物を低減し、液晶の汚染を抑制する観点から、成分Ａとして、上記の好適な硬化性樹脂を、単独又は組み合わせて使用することが好ましい。
【００１３】
エポキシ樹脂は、エポキシ基を１個以上有する化合物であり、
ビフェノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類のジグリシジルエーテル類；
フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラック等のノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル類；
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等のアルキレングリコール類のジグリシジルエーテル類；
ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステルやダイマー酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プロピレンオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、テトラ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）−４，５−エポキシテトラヒドロフタレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポキシ化合物及びこれらの光反応性官能基を有するオリゴマー等が挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリレート樹脂は、１又は２以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であればよく、（メタ）アクリル酸又はそのエステル、ジオールのモノ（メタ）アクリレート、ジオールのモノエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジオールのモノエステルモノ（メタ）アクリレート、ジオールのジ（メタ）アクリレート、ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のＣ１〜Ｃ１８アルキルエステル；
ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式エステル；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のヘテロシクリルエステル等が挙げられる。
【００１６】
ジオールのモノ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
ジオールのモノエーテルモノ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール又はネオペンチルグリコールの、モノＣ１〜Ｃ１８アルキルエーテルモノ（メタ）アクリレート、モノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート等、より具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
ジオールのモノエステルモノ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール又はネオペンチルグリコールの、モノアセテートモノ（メタ）アクリレート、モノサクシネートモノ（メタ）アクリレート、モノフタレートモノ（メタ）アクリレート、モノヘキサヒドロフタレートモノ（メタ）アクリレート、モノベンゾエートモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
ジオールのジ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートとしては、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリレート等、具体的には、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂は、（メタ）アクリル酸とエポキシ樹脂とのエステルである。
【００２２】
部分（メタ）アクリル化エポキシ樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸とビスフェノールＡ型エポキシ化合物とのエステル、（メタ）アクリル酸とビスフェノールＦ型エポキシ化合物とのエステル等が挙げられる。
【００２３】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物とイソシアネート化合物との反応物である。
【００２４】
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、分子中に１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物であれば、特に限定されることはなく、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
イソシアネート化合物としては、２個以上のイソシアナト基を有する化合物であれば、特に限定されることはなく、芳香族、脂肪族、又は脂環式ポリイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、フェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等のポリイソシアネート、あるいはこれらのポリイソシアネートとポリオールを反応させてなる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【００２６】
スチレン誘導体としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。
【００２７】
（２）成分Ｂ
光硬化性樹脂組成物は、後述する成分Ｃである塩基の発生の観点から、光増感剤（成分Ｂ）を含む。
成分Ｂは、光増感剤としてだけでなく、光重合開始剤として作用しても構わない。
【００２８】
成分Ｂは、紫外線増感剤や可視光増感等が挙げられ、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、及びアセトフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、及びキノン系等が挙げられる。
【００２９】
増感剤としては、具体的には、
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、及びビスジエチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系増感剤；
２，２−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系増感剤；
ベンジル、ベンゾイン、及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系増感剤；
ベンジルジメチルケタール等のアルキルフェノン系増感剤；
チオキサントン等のチオキサントン系増感剤；
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１―プロパン−１−オン、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のヒドロキシアルキルフェノン系；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；
カンファーキノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１等のケトン系光重合開始剤等が挙げられる。
【００３０】
（３）成分Ｃ
光硬化性樹脂組成物は、下記式（１）：
【００３１】
【化１】
0006547143.tif 000003
【００３２】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖、分岐または環状の炭化水素基であり、Ｒは互いに異なっていても同一でもよい）で示される化合物（成分Ｃ）を含む。
【００３３】
光硬化性樹脂組成物は、成分Ａ及びＢと共に、成分Ｃを含むことで、遮光部分に塗布された光硬化性樹脂組成物の硬化性（以下、遮光部分硬化性という）が著しく向上する。
従って、光硬化性樹脂組成物を液晶シール剤として使用すると、滴下工法において、液晶基板上に形成される液晶シール剤パターンがブラックマトリックス（ＢＭ）等と液晶表示素子の厚さ方向に重なる位置にある場合、ブラックマトリックス下でも液晶シール剤パターンを光照射で硬化させることができる。
【００３４】
Ｒは、発生する塩基の強さ、求核性、溶解性の観点から、具体的には、
メチル基、エチル基、  プロピル  基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖状炭化水素基、
イソプロピル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基等の分岐状炭化水素基、及び
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等の環状炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、
イソプロピル基、セカンダリーブチル基等の分岐状炭化水素基及びシクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であることがより好ましく、
シクロヘキシル基であることが更に好ましい。
【００３５】
成分Ｃは、１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５−テトラメチルビグアニジウム塩や１，２−ジイソプロピル−３−〔ビス（ジメチルアミノ）メチレン〕グアニジウム塩を構成して存在することが好ましく、これらの塩として、
下記式（２）で表される、１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５−テトラメチルビグアニジウム  ｎ−ブチルトリフェニルボラート、
１，２−ジイソプロピル−３−〔ビス（ジメチルアミノ）メチレン〕グアニジウム  ２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオナートがより好ましく、
遮光部分硬化性の観点から、１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５−テトラメチルビグアニジウム  ｎ−ブチルトリフェニルボラートが更に好ましい。
これらの化合物は、和光純薬工業社より入手できる。
【００３６】
【化２】
0006547143.tif 000004
【００３７】
（４）成分Ｄ
液晶表示素子等の遮光性が求められる製品の生産において使用される光硬化性樹脂組成物は、硬化後の樹脂硬化物自体が遮光性を有することを求められる場合がある。
その場合、硬化前の光硬化性樹脂組成物には黒色顔料（成分Ｄ）を分散させておくことが好ましい。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、成分Ｃを含有することで、成分Ｄを含み、光硬化性樹脂組成物自体に紫外線等の光が透過しにくい場合にも、光照射によって、所定時間内に、光硬化性樹脂組成物の表面近傍だけでなく、内部に至るまで、液晶シール剤全体に硬化が進行する（即ち、深部硬化性が改善される）。
【００３８】
成分Ｄとしては、無機又は有機顔料が挙げられる。
無機顔料としては、炭素粉末、アイボリーブラック、マルスブラック、ピーチブラック、ランプブラック、銅、鉄、クロム、マンガン、コバルトなどを含有した無機系ブラック、チタンブラックなどが挙げられる。炭素粉末であることが好ましく、遮光性の観点から、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンナノチューブ、天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末等がより好ましく、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが更に好ましく、カーボンブラックが更に好ましい。
【００３９】
有機顔料としては、アニリンブラック、ペリレンブラックが挙げられるが、ペリレンブラックが好ましい。
【００４０】
成分Ｄの一次粒子の平均粒径は、遮光性の観点から、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０１〜３μｍであることがより好ましく、０．０１〜１μｍであることが更に好ましい。
成分Ｄの一次粒子の平均粒径は、例えば、島津製作所等で製造されている湿式粒度分布計で測定できる。
【００４１】
（５）成分Ｅ
光硬化性組成物は、成分Ｃを溶解して他の成分と混合する観点と、液晶表示素子等の接着対象となる基板の表面に塗布して使用する観点から、有機溶剤（成分Ｅ）を含む溶液、スラリー又はペースト状であることができる。
【００４２】
有機溶剤として、アルコール類、グリコールエーテル類、エステル類、ケトン類等が挙げられる。
【００４３】
アルコール類としては、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
グリコールエーテル類としては、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
エステル類としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
ケトン類としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【００４４】
成分Ｃの溶解性を向上するという観点から、エステル類が好ましく、γ−ブチロラクトンがより好ましい。
【００４５】
（７）その他の添加剤
光硬化性樹脂組成物は、目的に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、離型剤等を添加することができる。
【００４６】
（８）光硬化樹脂組成物
光硬化性樹脂組成物の好適な組成を説明する。
【００４７】
遮光部分硬化性の観点から、成分Ａ１００質量部に対して、
成分Ｂは１〜４質量部であることが好ましく、２〜４質量部であることがより好ましく、２〜３質量部であることが更に好ましく、
成分Ｃは０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部であることがより好ましく、１．５〜５質量部であることが更に好ましい。
【００４８】
深部硬化性の観点から、成分Ａ１００質量部に対して、
成分Ｄは５〜３０質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましく、１０〜２０質量部であることが更に好ましい。
【００４９】
成分Ｃの溶解性を向上する観点から、成分Ｃ１００質量部に対して、
成分Ｅは１００〜１０００質量部であることが好ましく、３００〜６００質量部であることがより好ましく、３００〜５００質量部であることが更に好ましい。
【００５０】
遮光部分硬化性の観点と光硬化性組成物の実用性能を調整するための他の成分を配合する余地を確保する観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分中、
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計含有量は６５〜９７質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることが更に好ましい。
【００５１】
光硬化性樹脂組成物の塗布性の観点から、光硬化性樹脂組成物中の成分Ｅの含有量は０．７  〜１０．０質量％であることが好ましく、１．０〜８．０質量％であることがより好ましく、５．０〜８．０質量％であることが更に好ましい。
【００５２】
溶液、スラリー又はペースト状の光硬化性樹脂組成物は、成分Ｃを成分Ｅに溶解した溶液に、他の成分を加えて均一になるまで撹拌混合して製造することができる。
【００５３】
（９）シール方法
光硬化性樹脂組成物をシール剤として用いて遮光部分が存在する対象部材をシールする方法を、液晶表示素子の製造工程を例にして説明する。
液晶表示素子中のブラックマトリックス基板等の遮光部材と厚さ方向に重なる位置にあり、遮光部分が存在する透明基板上に、光硬化性樹脂組成物をスクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により長方形状のシールパターンを形成する。
次に、光硬化性樹脂組成物未硬化の状態で液晶の微小滴を基板の枠内全面に滴下塗布し、すぐに他方の透明基板を重ねあわせ、シール部に紫外線を照射して光硬化性樹脂組成物を硬化させて２つの透明基板のシールを完了する。
【００５４】
光照射は、メタルハライドランプ、高圧水ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ照射機、ＬＤ照射機などにより、遮光部分にまで回折するという観点から、好ましくは２００〜４５０ｎｍ、より好ましくは３００〜４００ｎｍの範囲の波長の光を使用する。
【実施例】
【００５５】
〔化合物〕
（１）成分Ａ
（化合物ａ）部分アクリル化エポキシ樹脂（ビスフェノールＡの部分アクリル化物）（ＫＳＭ社製ＫＲ−８５０ＣＲＰ）
（化合物ｂ）メタクリル酸無水物（関東化学社製無水メタクリル酸）
（化合物ｃ）ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製デナコールＥＸ−８５０Ｌ）
（２）成分Ｂ：２−イソプロピルチオキサントン
（３）成分Ｃ：１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５−テトラメチルビグアニジウム  ｎ−ブチルトリフェニルボラート（和光純薬工業社製ＷＰＢＧ−３００）
（４）成分Ｄ：カーボンブラック（ダイワ化成社製）
（５）成分Ｅ：γ−ブチロラクトン（関東化学社製）
【００５６】
〔光硬化性樹脂組成物〕
（１）実施例１
成分Ｃ（１．７質量部）を成分Ｅ（８．３質量部）に溶解した溶液と、成分Ｂ（２質量部）とを、成分Ａ（化合物ａ１００質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して実施例１の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００５７】
（２）比較例１
成分Ｃ（１．７質量部）を成分Ｅ（８．３質量部）に溶解した溶液を、成分Ａ（化合物ａ１００質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して比較例１の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００５８】
（３）比較例２
成分Ｅ（８．３質量部）と、成分Ｂ（２質量部）とを、成分Ａ（化合物ａ１００質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して比較例２の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００５９】
（４）実施例２
成分Ｃ（１質量部）を、成分Ｅ（８．３質量部）に溶解した溶液と、成分Ｂ（１質量部）と、成分Ａ（化合物ａ１００部及び化合物ｂ５質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して実施例２の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００６０】
（５）実施例３
成分Ｃ（１質量部）を成分Ｅ（８．３質量部）に溶解した溶液と、成分Ｂ（１質量部）と、成分Ｄ（１０質量部）とを、成分Ａ（化合物ａ１００質量部及び化合物ｂ５質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して実施例３の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００６１】
（６）実施例４
成分Ｃ（１質量部）を成分Ｅ（質量８．３部）に溶解した溶液と、成分Ｂ（１質量部）と、成分Ｄ（１０質量部）とを、成分Ａ（化合物ａ質量１００部及び化合物ｃ５質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して実施例４の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００６２】
（７）比較例３
成分Ｅ（８．３質量部）と、成分Ｂ（１質量部）と、成分Ｄ（１０質量部）とを、成分Ａ（化合物ａ１００質量部）に加え、均一になるまで攪拌混合して比較例３の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００６３】
〔試験方法〕
（１）遮光部分硬化性
１ｍｍ厚の透明なガラス板２（松浦硝子工業社製ＭＩＣＲＯ  ＳＬＩＤＥ  ＧＬＡＳＳ）上に未硬化の光硬化性樹脂組成物を線状に塗布する。
その未硬化の光硬化性樹脂組成物の上に１ｍｍ厚の透明なガラス板１（松浦硝子工業社製ＭＩＣＲＯ  ＳＬＩＤＥ  ＧＬＡＳＳ）をのせ、ガラス板１／未硬化の光硬化樹脂組成物／ガラス板２の三層構造を作成する。
未硬化の光硬化性樹脂組成物の厚みは４μｍとなるようにする。
【００６４】
ガラス板１上に遮光テープ（ニトムズ社製ビニルテープ広幅Ｓ  ５０Ｘ２０  黒  Ｊ３４４７）を貼り、未硬化の光硬化性樹脂組成物が遮光される部分と遮光されない部分をつくる。
【００６５】
ガラス板１を積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の照射が行えるコンベア式紫外線照射機（ウシオ電気社製紫外線照射装置ＶＢ−１５２０１ＢＹ−Ａ）にて３回通過させて、紫外光（４５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ））を照射し、遮光テープ下の硬化状態を指触で確認した。
【００６６】
遮光してある部分と遮光していない部分の境界線から、
遮光してある部分にかけて１．５ｍｍ以上硬化しているものを○、
遮光してある部分にかけて１．５ｍｍ未満しか硬化していないものを×
とした。
なお、光硬化性樹脂組成物を指で軽く触れ、
光硬化性樹脂組成物が流動しない状態を硬化しているとし、
光硬化性樹脂組成物が流動する状態を硬化していないとした。
【００６７】
（２）深部硬化性
ガラス板２上に未硬化の光硬化性樹脂組成物を塗布し、その未硬化の光硬化性樹脂組成物の上にガラス板１をのせ、ガラス板１／未硬化の光硬化性樹脂組成物／ガラス板２の三層構造を作成する。
未硬化の光硬化性樹脂組成物の厚みを５０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍに変えた３種類の３層構造を作成した。
ガラス両面から光を照射するため、深部硬化性の厚みのグレードは、作製した未硬化の光硬化性樹脂組成物の厚みの１／２の値である２５μｍ、５０μｍ及び７５μｍと表記する。
【００６８】
ガラス板１を積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の照射が行えるコンベア式紫外線照射機（ウシオ電気社製紫外線照射装置ＶＢ−１５２０１ＢＹ−Ａ）にて２回通過させて紫外光（３０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ））を照射、
ガラス板２を積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の照射が行えるコンベア式紫外線照射機（ウシオ電気株式会社製紫外線照射装置ＶＢ−１５２０１ＢＹ−Ａ）にて２回通過させて紫外光（３０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ））を照射し、
光硬化性樹脂組成物が硬化しているか確認した。
ガラス板１及び２のそれぞれを指で挟んで互いにスライドさせようとしたときに、
ガラス板が動かずスライドしない状態を硬化している（○）、
ガラス板が容易にスライドしない状態を半硬化している（○〜△）、
ガラス板が容易に動いてスライドしてしまう状態を硬化していない（×）とした。
【００６９】
（３）結果
【００７０】
【表１】
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【００７１】
表１から以下のことがわかる。
（１）本発明の光硬化性樹脂組成物である実施例１及び２に比べて、成分Ｂ又は成分Ｃを含有しない比較例１及び２の組成物は、遮光部透過性及び深部硬化性が劣る。
（２）本発明の光硬化性樹脂組成物は、遮光性を付与するために成分Ｄを加えても、深部硬化性が低下し難い（実施例２〜４、比較例３）。