(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖構造を有するコポリマーを含むコポリマー組成物であって、
前記主鎖構造が、
式Ｉの第１セグメント：
【化１】
0006576334.tif 000040
［式中、
Ｘはシリコーンであり、
Ｗは、オキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを含み、
ｂは２〜３０の整数である］と、
式ＩＩの第２セグメント：
【化２】
0006576334.tif 000041
［式中、
Ｙはポリエーテルであり、
Ｗは、オキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを含み、
ｃは３〜３０の整数である］と、を含み、
前記第１セグメント及び前記第２セグメントが尿素結合を介してランダムに接続されている、コポリマー組成物、並びに粘着付与剤及び可塑剤のうち少なくとも１つを含む感圧性接着剤。
【請求項２】
エストラジオール、ニコチン、ニトログリセリン、クロニジン、スコポラミン、リドカイン、ブプレノルフィン、リバスティグミン、ドネペジル、フェンタニール、スフェンタニル、テストステロン、カプサイシン、メントール、サリチル酸、オキシブチニン、エチニルエストラジオール、レボノルゲストレル、ノルエチンドロン、メチルフェニデート、セレジリン、ジクロフェナク、ロチゴチン、ノルエルゲストロミン、グラニセトロン、並びにこれらの組み合わせから選択される活性剤を更に含む、請求項１に記載の感圧性接着剤。
【請求項３】
前記活性剤が抗菌剤を含む、請求項１又は２に記載の感圧性接着剤。
【請求項４】
前記シリコーンが、式ＩＶ：
【化３】
0006576334.tif 000042
［式中、ｍは１０〜９００の範囲の整数である］
で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤。
【請求項５】
前記ポリエーテルが式ＶＩ：
【化４】
0006576334.tif 000043
［式中、
ｘは２〜６０の範囲の整数であり、
ｗとｙの和は２〜８の範囲の整数である］
で表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤。
【請求項６】
Ｗがオキサミド結合を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項７】
コポリマー組成物の製造方法であって、前記方法が、
ａ）式ＶＩＩの第１前駆体：
【化５】
0006576334.tif 000044
［式中、
Ｘはシリコーンであり、
Ｗは、オキサミド結合又は尿素結合のうち少なくとも１つを含み、
ｂは２〜３０の整数である］と、
ｂ）式ＶＩＩＩの第２前駆体：
【化６】
0006576334.tif 000045
［式中、
Ｙはポリエーテルであり、
Ｗは、オキサミド結合又は尿素結合のうち少なくとも１つを含み、
ｃは３〜３０の整数である］と、
ｃ）ジイソシアネートと、
を混合することにより、前記第１前駆体及び前記第２前駆体を尿素結合を介してランダムに接続することを含む、方法。
【請求項８】
前記第１前駆体が次の一般式
【化１０】
0006576334.tif 000046
で表される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記第２前駆体が次の一般式
【化１１】
0006576334.tif 000047
［式中、
ｘは２〜６０の範囲の整数であり、
ｗとｙの和は２〜８の範囲の整数であり、
ｎは少なくとも１である］
で表される、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｗがオキサミド結合を含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般に、シリコーンポリエーテルコポリマー組成物、シリコーンポリエーテルコポリマーを含む感圧性接着剤、及びこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用接着剤は、創傷包帯、医療用装置（例えば、カテーテル）外科用ドレープ、テープ、センサなど、並びに、皮膚シーラント及び液体縫合糸などを固定することを含む、多くの用途を有することができる。
【０００３】
感圧性接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。感圧性接着剤は、皮膚又は医療用接着剤の分野で、例えば創傷包帯などで使用するために有用であり得る。生体の、敏感な、低表面エネルギーの及び高度にテクスチャリングされた、皮膚表面は接着力の問題を示すことがあり、並びに、個々間で、及び、同じ個人の場所によって異なる皮膚表面の多様性は、これらの問題を悪化させ得る。
【０００４】
いくつかの既存のシリコーン接着剤は、それら固有の良好な生体適合性、低表面エネルギー、低いガラス転移温度、及び高い通気性（例えば、高い水蒸気透過）故に、皮膚接着力に適しているにもかかわらず、既存のシリコーン接着剤は疎水性のため、流体管理能力が不足しており、及び親水性添加物に対する適合性が不足している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
感圧性接着剤は一般に、より高い接着性能のために架橋することを必要としており、それは通常、加熱処理及び／又は放射線処理（例えば、電子ビーム処理）などのウェブ上の硬化プロセスによって、接着剤を硬化させることで達成される。すなわち、感圧性接着剤が形成されている及び／若しくは下の基材に塗布されている間又はその後で、いくつかの既存の感圧性接着剤は硬化プロセスを実施することを必要とする。しかし場合によっては、例えば組成物に添加されてよい種々の賦形剤又は活性剤など少なくとも一部の組成物にとって、このような硬化プロセスは有害であり得る。またいくつかの既存のシリコーン感圧性接着剤は、様々な活性成分、特に親水性活性成分に不適応であり、したがって安定な組成物を形成することができない。したがって、得られた組成物は、所望の機能及び／若しくは特性を提供する又は生じるのに役立たないことがあり得る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は一般に、コポリマー組成物、該コポリマー組成物を含む感圧性接着剤及びその製造方法に関する。一般に、本開示のコポリマー組成物及び感圧性接着剤は、様々な機能及び／若しくは特性を達成するために組み込まれた賦形剤又は活性剤など、少なくとも一部のコポリマー組成物にとって有害であり得る、ウェブ上の硬化プロセスを必要としない。例えば、抗菌剤が組成物から相分離されずに、若しくは硬化プロセスにより破壊されずに、抗菌剤をコポリマー組成物（又は該コポリマー組成物を含む感圧性接着剤）に取り込むことが可能である。
【０００７】
本開示のいくつかの態様は、コポリマー組成物を提供する。前記コポリマー組成物は、主鎖構造を有するコポリマーを含有することができ、
前記主鎖構造が、式Ｉの第１セグメントであって、
【０００８】
【化１】
0006576334.tif 000002
式中、Ｘはシリコーンである、式Ｉの第１セグメントと、
式ＩＩの第２セグメントであって、
【０００９】
【化２】
0006576334.tif 000003
式中、Ｙはポリエーテルであり、
Ｗは、オキサミド結合及び尿素結合のうちの少なくとも１つを含み、
ｂは少なくとも０の整数であり、
ｃは少なくとも０の整数であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、式ＩＩの第２セグメントと、を含み、
前記第１セグメント及び前記第２セグメントがＺを介してランダムに接続されており、Ｚはオキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを含み、並びに
前記コポリマーは、少なくとも１つの第１セグメントと少なくとも１つの第２セグメントとを含む、コポリマー組成物である。
【００１０】
本開示のいくつかの態様は、コポリマー組成物の製造方法を提供する。前記方法は、
ａ）式ＶＩＩの第１前駆体であって、
【００１１】
【化３】
0006576334.tif 000004
式中、Ｘはシリコーンである、式ＶＩＩの第１前駆体と、
ｂ）式ＶＩＩＩの第２前駆体であって、
【００１２】
【化４】
0006576334.tif 000005
式中、Ｙはポリエーテルであり、
ｂは０以上であり、
ｃは０以上であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、式ＩＩの第２セグメントと、を含み、
Ｗは、オキサミド結合又は尿素結合のうち少なくとも１つを含む、式ＶＩＩＩの第２前駆体と、
ｃ）ジイソシアネート及びオキサレート化合物のうちの少なくとも１つと、を組み合わせることを含むことができる。
【００１３】
本開示の他の特徴及び態様は、発明を実施するための形態及び添付図面を考慮することによって、明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の一実施形態による医療用物品の概略側面図である。
【図２】本開示の一実施形態による医療用テープのロールの概略側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本開示の実施形態が詳細に説明される前に、本発明は、以下の記述で説明される、又は以下の図面に示される、使用の詳細、構造の詳細及び構成要素の配置への用途に限定されないことが理解される。本発明は他の実施形態で可能であり、及び、実施されることが可能であり、又は、本開示を読み取った当業者にとって明らかになる様々な方法で実施されることが可能である。更に、本明細書で使用される専門用語及び用語は、説明目的のためであり、制限とみなされるべきではないと理解されている。「含む（including）」、「備える（comprising）」、又は「有する（having）」、及びこれらの変形は、それらの後に列記される要素及びそれらの均等物、並びに更なる要素を包含することを意味するものである。他の実施形態を利用することができ、本開示の範囲から逸脱することなく、構造的又は論理的な変更を行うことができると理解されている。
【００１６】
本開示は一般に、第１のシリコーンセグメント及び第２のポリエーテルセグメントのコポリマーを含む、シリコーン−ポリエーテル組成物（例えば、エラストマー）を提供する。シリコーンセグメント及びポリエーテルセグメントのうち少なくとも１つは、オキサミド結合並びに／又は尿素結合により鎖が延長され得る。前記組成物において、シリコーンセグメント（すなわち、例えば鎖延長されたシリコーンジアミンを形成するために、オキサミド結合並びに／又は尿素結合により鎖延長され得る）、及びポリエーテルセグメント（すなわち、例えば鎖延長されたポリエーテルジアミンを形成するために、オキサミド結合及び／又は尿素結合により鎖延長され得る）は、オキサミド結合及び／又は尿素結合を介してランダムに接続され得る。
【００１７】
シリコーン及び／又はポリエーテルの鎖延長（例えば、本開示のコポリマーを形成するために用いる前駆体ジアミンを形成するために）は、非水素結合、高分子量のシリコーン（例えば、シリコーンジアミン）及び／又はポリエーテル（例えば、ポリエーテルジアミン）をそれぞれ形成できる。次いでこのような高分子量の前駆体（すなわち、シリコーン及び／又はポリエーテル）を、本開示のシリコーン−ポリエーテルコポリマーを作成するために使用することができ、少なくとも部分的に非水素結合部分の得られたブロックが故の、特別な性質を示す。
【００１８】
有利には、本開示の組成物は、抗菌物質及び抗菌剤などの活性剤、並びに賦形剤などを保持して送達することができ、いくつかの実施形態では抗菌活性を提供できる。本開示の組成物は強力な皮膚接着力を有することもでき、その一方で、皮膚の刺激及び除去の際の皮膚外傷をほとんど含まない、皮膚に優しい特徴も提供する。本開示の組成物は、感圧性接着剤（例えば、医療用接着剤）、医療用物品、医療用テープ、医療用包帯、及びこれらの組み合わせに有用であり得る。
【００１９】
いくつかの実施形態では、前記組成物としては主鎖構造を含むシリコーン−ポリエーテルコポリマーを挙げることができ、該主鎖構造は、以下の一般式Ｉに従う第１の（シリコーン）セグメントであって、
【００２０】
【化５】
0006576334.tif 000006
式中、Ｘはシリコーンを表す、第１の（シリコーン）セグメントと、
以下の一般式ＩＩに従う第２の（ポリエーテル）セグメントであって、
【００２１】
【化６】
0006576334.tif 000007
式中、Ｙはポリエステルエーテルを表し、更に式中、
Ｗは、オキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを表し、
ｂは少なくとも０の整数であり、
ｃは少なくとも０の整数であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、第２の（ポリエーテル）セグメントと、を有する。
【００２２】
第１セグメント及び第２セグメントがＺを介してランダムに接続されることができ、該Ｚはオキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つであり得る。前記コポリマーは、第１セグメント及び第２セグメントのうち少なくとも１つを含むことができる。
【００２３】
第１セグメントのシリコーン（「Ｘ」）は、例えば、以下の一般式ＩＩＩを含むことができ、
【００２４】
【化７】
0006576334.tif 000008
式中、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、水素、１〜１０個の炭素を有するアルキル基、及びフェニル基、から独立して選択され、
Ｒ３及びＲ４のそれぞれは、１〜１０個の炭素を有する直鎖アルカン又は分枝鎖アルカンから独立して選択され、
更に具体的には、いくつかの実施形態では、第１の（シリコーン）セグメントは、以下の一般式ＩＶを含むことができ、
【００２５】
【化８】
0006576334.tif 000009
式中、一般式ＩＩＩ及びＩＶのｍは１０〜９００の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは６０〜８５０の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは５０〜８００の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは２００〜６００の範囲の整数である。
【００２６】
いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも１０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも５０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも６０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも１００の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも１５０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、少なくとも２００の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは、１０００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、９００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、８５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、８００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、７５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、６００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｍは、５００以下の整数である。
【００２７】
いくつかの実施形態では、第２セグメントのポリエーテル（「Ｙ」）は、例えば、以下の一般式Ｖを含むことができ、
【００２８】
【化９】
0006576334.tif 000010
式中、Ｒ５は、１〜１０個の炭素を有する直鎖アルカン又は分枝鎖アルカンであり、
ｑは、５〜５００の範囲の整数であり、いくつかの実施形態では、４０〜５００の範囲の整数であり、いくつかの実施形態では、１０〜２５０の範囲の整数であり、いくつかの実施形態では、２０〜１００の範囲の整数である。
【００２９】
いくつかの実施形態では、ｑは、少なくとも５の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、少なくとも１０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、少なくとも２０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、少なくとも４０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、少なくとも５０の整数である。いくつかの実施形態では、ｎは、５００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、４００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、２５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、２００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、１５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｑは、１００以下の整数である。
【００３０】
更に具体的には、いくつかの実施形態では、第２の（ポリエーテル）セグメントは、以下の一般式ＶＩを含むことができ、
【００３１】
【化１０】
0006576334.tif 000011
式中、ｘは２〜６０の範囲の整数であり、及び
ｗとｙの和が２〜８の範囲の整数である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、シリコーン−ポリエーテルコポリマーの第１の（シリコーン）セグメントの分子量は、少なくとも５，０００であり得る。シリコーンセグメントの分子量が５，０００未満であるとき、実用に供するのに十分な接着力を得ることは難しくなる。いくつかの実施形態では、第１セグメントの分子量は、少なくとも１０，０００であり得る。
【００３３】
いくつかの実施形態では、第１セグメントの分子量は、６０，０００以下であり得る。第１セグメントの分子量は、６０，０００超のとき、可撓性及び接着性は実質的に減少し得る。いくつかの実施形態では、第１セグメントの分子量は、５０，０００以下であり得る。
【００３４】
いくつかの実施形態では、第２の（ポリエーテル）セグメントの分子量は、少なくとも１，０００であり得る。いくつかの実施形態では、第２セグメントの分子量は、１，０００〜４０，０００の範囲であり得る。
【００３５】
いくつかの実施形態では、第１セグメントは一般に、全組成物に対して９９重量％以下であり得る。いくつかの実施形態では、第１セグメントは一般に、全組成物に対して９０重量％以下であり得る。いくつかの他の実施形態では、第１セグメントは一般に、全組成物に対して８０重量％以下であり得る。更に他の実施形態では、第１セグメントは一般に、全組成物に対して８０重量％以下であり得る。全組成物に対して９９重量％以下の第１セグメントの重量％は、例えば、賦形剤負荷を容易にすることができる。例えばいくつかの実施形態では、少なくとも１重量％の第２の（ポリエーテル）セグメントは、賦形剤負荷を容易にすることができる。
【００３６】
いくつかの実施形態では、実施例に示すように、本開示の組成物は、対照と比べて（例えば、試験方法ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に従って試験されるとき）、少なくとも１ｌｏｇの微生物負荷低減を示すことができる。いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、対照と比べて少なくとも２ｌｏｇの微生物負荷低減を示すことができ、及び、いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、対照と比べて少なくとも３ｌｏｇの微生物負荷低減を示すことができる。
【００３７】
本開示のコポリマーは、ａ）シリコーン前駆体と、ｂ）ポリエーテル前駆体と、ｃ）ジイソシアネート及びオキサレート化合物のうちの少なくとも１つと、を組み合わせることにより調製され得る。
【００３８】
いくつかの実施形態では、シリコーン−ポリエーテルコポリマーの製造方法は、ａ）一般式ＶＩＩの第１の（シリコーン）前駆体であって、
【００３９】
【化１１】
0006576334.tif 000012
式中、Ｘはシリコーンである、一般式ＶＩＩの第１前駆体と、
ｂ）一般式ＶＩＩＩの第２の（ポリエーテル）前駆体であって、
【００４０】
【化１２】
0006576334.tif 000013
式中、Ｙはポリエーテルであり、
式中、Ｗは、オキサミド結合又は尿素結合のうち少なくとも１つを含み、
ｂは０以上であり、ｃは０以上であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、一般式ＶＩＩＩの第２の（ポリエーテル）前駆体と、
ｃ）ジイソシアネート及びオキサレート化合物のうちの少なくとも１つと、を組み合わせることを含むことができる。
【００４１】
第１セグメントのシリコーン（「Ｘ」）は、一般式ＩＩＩを含むことができる。いくつかの実施形態では、第１前駆体のシリコーンは、一般式ＩＶを含むことができる。
【００４２】
いくつかの実施形態では、第１前駆体のシリコーンは、一般式ＩＸに従う、ジアミンで末端処理したポリシロキサンを含むことができ、
【００４３】
【化１３】
0006576334.tif 000014
式中、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルカンであり、
Ｒ７は、水素、１〜１０個の炭素を有するアルキル基、又はフェニル基、であり、
Ｒ８は、１〜１０個の炭素を有するアルキル基、又はフェニル基、であり、
ｐは、１０〜９００の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｐは６０〜８５０の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｐは５０〜８００の範囲の整数である。いくつかの実施形態では、ｐは２００〜６００の範囲の整数である。
【００４４】
いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも１０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも５０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも６０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも１００の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも１５０の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、少なくとも２００の整数である。いくつかの実施形態では、ｐは、１０００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、９００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、８５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、８００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、７５０以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、６００以下の整数であり、いくつかの実施形態では、ｐは、５００以下の整数である。
【００４５】
有用なアミン末端処理化ポリシロキサンは、上述の式ＩＸ内に含まれるジアミン末端処理化ポリシロキサンを含むことができ、並びに、約７００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、好ましくは約１０，０００〜約６０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、及びより好ましくは約２５，０００〜約５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、アミン末端処理化ポリシロキサンを含むことができる。好適なアミン末端処理化ポリシロキサン及び該アミン末端処理化ポリシロキサンを作成する方法は、例えば、米国特許第３，８９０，２６９号（Ｍａｒｔｉｎ）、米国特許第４，６６１，５７７号（Ｌａｎｅ）、米国特許第５，０２６，８９０号（Ｗｅｂｂら）、米国特許第５，２７６，１２２号（Ａｏｋｉら）、米国特許第５，５１２，６５０号（Ｌｅｉｒら）、米国特許第６，４４１，１１８号（Ｓｈｅｒｍａｎら）及び米国特許第６，６６４，３５９号（Ｍｅｌａｎｃｏｎら）に開示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【００４６】
有用なジアミン末端処理化ポリシロキサンの例としては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリジフェニルシロキサンジアミン、ポリフェニルメチルシロキサンジアミン、ポリジエチルシロキサンジアミン、ポリ（エチル）メチルシロキサンジアミン、及びこれらの混合物、並びにこれらのコポリマーを挙げることができる。
【００４７】
好適なジアミン末端処理化ポリシロキサンは、例えば、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｔｏｒｒａｎｃｅ、Ｃａｌｉｆ）及びＨｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から市販されている。好ましくはアミン末端処理化ポリシロキサンは実質的に純粋であり、米国特許第５，２１４，１１９号（Ｌｅｉｒら）に開示されているように調製される。このような高純度のアミン末端処理化ポリシロキサンは、テトラメチルアンモニウム−３−アミノプロピルジメチルシラノレートなどの無水アミノアルキル官能性シラノレート触媒を、好ましくは、反応を２段階で行い、環状オルガノシロキサンの総量の重量を基準にして０．１５重量％未満の量で用いた、環状オルガノシラン類とビス（アミノアルキル）ジシロキサンとの反応から調製されてよい。
【００４８】
第２前駆体のポリエーテル（「Ｙ」）は、一般式Ｖを含むことができる。第２前駆体のポリエーテル（「Ｙ」）は、一般式ＶＩを含むことができる。
【００４９】
いくつかの実施形態では、第１前駆体のシリコーン（「Ｘ」）の１つ又は両方、及び第２前駆体のポリエーテル（「Ｙ」）は、鎖延長され得る。
【００５０】
本開示のシリコーン−ポリエーテルコポリマーが鎖延長されたポリエーテル（すなわち、「ポリエーテルオリゴマー前駆体」）を使用して調製される、いくつかの実施形態では、ポリエーテルオリゴマー前駆体は、一般式ＶＩＩＩを含むことができ、式中、Ｙはポリエーテルであり、Ｗはオキサミド基及び尿素基のうち少なくとも１つを含み、及びｃは１〜３０の範囲の整数である。
【００５１】
本開示のシリコーン−ポリエーテルコポリマーが鎖延長されたシリコーン（すなわち、「シリコーンオリゴマー前駆体」）を使用して調製される、いくつかの実施形態では、シリコーンオリゴマー前駆体は、一般式ＶＩＩを含むことができ、式中、Ｘはシリコーンであり、Ｗはオキサミド基及び尿素基のうち少なくとも１つを含み、及びｂは１〜３０の範囲の整数である。
【００５２】
いくつかの実施形態では、オキサミド基は、以下の一般式Ｘを含むことができる。
【００５３】
【化１４】
0006576334.tif 000015
【００５４】
いくつかの実施形態では、尿素基は、以下の一般式ＸＩを含むことができ、
【００５５】
【化１５】
0006576334.tif 000016
式中、Ｂは脂肪族又は芳香族化合物である。
【００５６】
あくまで一例として、いくつかの実施形態では、鎖延長された第２の（ポリエーテル）前駆体（すなわち、ポリエーテルオリゴマー）は、一般式ＸＩＩのポリエーテル前駆体を、
【００５７】
【化１６】
0006576334.tif 000017
より少ないモル量の、ジエステルオキサレートなどのオキサレート化合物と反応させることにより調製され、下記のスキーム１に示すような、鎖延長された第２の（ポリエーテル）前駆体（又は「ポリエーテルオリゴマー」又は「ポリエーテルオリゴマー前駆体」）を形成することができ、式中、ｎは少なくとも１であり、及び、鎖延長された第２の（ポリエーテル）前駆体は、１つ以上のオキサミド結合により鎖延長されている。
【００５８】
【化１７】
0006576334.tif 000018
【００５９】
このような実施形態で、スキーム１から生じる鎖延長された（すなわち、この例示の実施形態において、オキサミドが延長された）第２の（ポリエーテル）前駆体は、第１の（シリコーン）前駆体（すなわち、あくまで一例として、式ＩＶのジアミン）と反応して、スキーム２に示すように、本開示に従ってシリコーン−ポリエーテルコポリマーを作成することができる。
【００６０】
【化１８】
0006576334.tif 000019
式中、ＰＤＭＳは、ポリジメチルシロキサンである。
【００６１】
スキーム１及びスキーム２は、本開示の一実施例を表すためのあくまで一例として示される。
【００６２】
いくつかの実施形態（コポリマーが感圧性接着性を有することが望まれる実施形態）では、第１の（シリコーン）前駆体の分子量は一般に、少なくとも５，０００ダルトンであり得る。第１前駆体の分子量が５，０００ダルトン未満のとき、合成されたコポリマーは感圧性接着剤として有用な十分な接着性を示すことができない。いくつかの実施形態では、第１前駆体の分子量は、少なくとも１０，０００ダルトンであり得る。いくつかの他の実施形態では、第１前駆体の分子量は、少なくとも２０，０００ダルトンであり得る。更に他の実施形態では、第１前駆体の分子量は、少なくとも３０，０００ダルトンであり得る。
【００６３】
他方では、いくつかの実施形態では、第１前駆体の分子量は一般に、６０，０００ダルトン以下であり得る。第１のシリコーン前駆体の分子量が６０，０００ダルトン超のとき、粘度が高すぎて、特徴及び更なる合成ルートを提供することが困難となることがあり得る。いくつかの他の実施形態では、第１前駆体の分子量は、５０，０００ダルトン以下であり得る。更に他の実施形態では、第１前駆体の分子量は一般に、４０，０００ダルトン以下であり得る。
【００６４】
いくつかの実施形態では、第２の（ポリエーテル）前駆体の分子量は、少なくとも２，０００ダルトンであり得る。
【００６５】
いくつかの実施形態では、第１前駆体と第２前駆体の重量比は９９：１以下であり得る。いくつかの実施形態では、第１前駆体と第２前駆体の重量比は９０：１０以下であり得る。更に他の実施形態では、第１前駆体と第２前駆体の重量比は８０：２０以下であり得る。
【００６６】
一般に第１前駆体と第２前駆体の比が９９：１を超えるとき、抗菌剤及び抗菌薬並びに賦形剤などの活性剤を保持して送達するために、コポリマーの第２前駆体が不十分な量である得る。他方では、いくつかの実施形態では、第１前駆体と第２前駆体の重量比は一般に、少なくとも６０：４０であり得る。第１前駆体と第２前駆体の比が６０：４０より低いとき（例えば、５０：５０）、合成されたコポリマーの弾性率は劇的に増加して、感圧接着剤として使用するには非実用的である。本開示のいくつかの実施形態は、上述のコポリマー組成物を含む、感圧性接着剤を提供する。このような感圧性接着剤は、非粘着性基材又は裏材層の接着剤コーティングとして使用されて、テープ（例えば、医療テープ）に、経皮的な薬物送達パッチなどを提供する、及び／又は、２つの表面を可逆的に接着することができる。
【００６７】
上述のように、いくつかの既存の感圧性接着剤は、接着剤を硬化させるための電子ビーム処理（「ｅビーム処理」）などのウェブ上の硬化が必要であり、これによって一般に、活性剤送達又は特定の賦形剤送達のためこれらの接着剤の使用を排除する。組成物及び本開示の接着剤で用いることができる様々な活性剤及び賦形剤の例を、以下に述べる。
【００６８】
本開示の組成物から調製される感圧性接着剤は、粘着力、引きはがし接着力、及びせん断保持力の所望のバランスを提供する。
【００６９】
一例として、いくつかの実施形態では、本開示の感圧性接着剤は、粘着付与剤、可塑剤など又はこれらの組み合わせを含むことができる。
【００７０】
粘着付与剤は、感圧性接着剤のレオロジ特性を改質するために加えることができる。粘着付与剤は、粘着力、すなわち指圧によって接着する能力、接着力、すなわち接着剤の結合力、及び／又は凝集力、すなわち、基材に接着剤残留物を残さず、接着性ポリマーをきれいに基材から除去する能力、などの特性も改質することができる。適した粘着付与剤は更に、接着剤組成物に十分な粘性流れ特性を付与し、接着剤と基材を密着させて、そうして接着結合を形成することができる。
【００７１】
いくつかの実施形態では、本開示の粘着付与剤として、「ＭＱ樹脂」として知られているシリケート粘着付与樹脂が挙げられるが、これに限定されない。
【００７２】
本発明の接着剤組成物に有用なＭＱシリケート樹脂は、構造単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ、及びこれらの組み合わせから構成されるものを含む。例えばＭＱシリケート樹脂、ＭＱＤシリケート樹脂、及びＭＱＴシリケート樹脂が挙げられ、これらは、コポリマーシリケート樹脂と呼ばれることもあり、好ましくは約１００〜約５０，０００、より好ましくは約５００〜約１０，０００の数平均分子重量を有し、一般にメチル置換基を有する。シリケート樹脂には、非官能性樹脂及び官能性樹脂の両方が包含され、官能性樹脂は、例えばシリコン結合水素、シリコン結合アルケニル、及びシラノールを含む１つ以上の官能基を有する。
【００７３】
ＭＱシリコーン樹脂は、Ｒ９３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）を有するコポリマーシリコーン樹脂であり、Ｒ９は、アルキル基又はアリール基、及び最も多くはメチル基である。
【００７４】
このような樹脂は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．，（１９８９），ｐｐ．２６５〜２７０、並びに、米国特許第２，６７６，１８２号（Ｄａｕｄｔら）、同第３，６２７，８５１号（Ｂｒａｄｙ）、同第３，７７２，２４７号（Ｆｌａｎｎｉｇａｎ）、及び同第５，２４８，７３９号（Ｓｃｈｍｉｄｔら）に記載されており、これらの特許の開示は参照により本明細書に組み込まれる。官能基を有するＭＱシリコーン樹脂は、シリルヒドリド基を記載する米国特許第４，７７４，３１０号（Ｂｕｔｌｅｒ）、ビニル基及びトリフルオロプロピル基を記載する同第５，２６２，５５８号（Ｋｏｂａｙａｓｈｉら）並びにシリルヒドリド基及びビニル基を記載する同第４，７０７，５３１号（Ｓｈｉｒａｈａｔａ）に記載されており、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。上述の樹脂は一般に、溶媒中で調製される。乾燥させた又は無溶剤のＭＱシリコーン樹脂は、米国特許第５，３１９，０４０号（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓら）、米国特許第５，３０２，６８５号（Ｔｓｕｍｕｒａら）、及び米国特許第４，９３５，４８４号（Ｗｏｌｆｇｒｕｂｅｒら）に記載されているように調製され、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７５】
ＭＱＤシリコーン樹脂は、Ｒ９３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）、並びに、例えば米国特許第５，１１０，８９０号（Ｂｕｔｌｅｒ）及び日本国特許公開平２−３６２３４号に記載されているＲ９２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）を有するターポリマーであり、米国特許第５，１１０，８９０号の開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７６】
ＭＱＴシリコーン樹脂は、Ｒ９３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）、及び米国特許第５，１１０，８９０号などに教示される、Ｒ９ＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）を有するターポリマーであり、この開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７７】
市販のシリケート樹脂としては、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｉｎｃ．（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯＨ）から入手可能なトルエン中ＭＱ樹脂、ＳＲ−５４５；ＰＣＲ  Ｉｎｃ．（Ｇａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ、ＦＬ）から入手可能なトルエン中ＭＱ樹脂、ＭＱＯＨ；Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｒｒａｎｃｅ、ＣＡ）から入手可能なトルエン中ＭＱＤ樹脂、ＭＱＲ−３２−１、ＭＱＲ−３２−２、及びＭＱＲ−３２−３樹脂；並びに、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ，Ｌａｔｅｘ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ，ＳＣ）から入手可能なトルエン中水素化物官能性ＭＱ樹脂、ＰＣ−４０３が挙げられる。このような樹脂は一般に、有機溶媒の中に入れて供給され、そのままで本開示の組成物に用いてよい。しかし、これらのシリケート樹脂の有機溶液はまた、本開示の組成物において使用するための１００パーセント不揮発性含有量でシリケート樹脂を提供するために、スプレー乾燥、オーブン乾燥、スチーム乾燥などの任意の数の当該技術分野において既知の技術により、乾燥させてもよい。２つ以上のシリケート樹脂のブレンドもまた、本開示の組成物において有用である。
【００７８】
接着剤組成物において、ＭＱ粘着付与樹脂は、ある程度の接着剤の粘着力を乾燥した組成物に使用温度で付与するのに十分な量で、感圧性接着剤組成物中に存在し得る。一般に、ＭＱ樹脂は約１０〜５０重量％の量で使用される。
【００７９】
可塑剤が一般に添加されて、最終製品を軟化することによって、又は堅くなる前に材料の加工性を増加させるために、材料を軟化する。一般に、可塑剤はポリマー鎖の間に埋め込まれる、ポリマー鎖を間隔をあけて離す、又は、自由容積を増加させることによって機能し、そうしてガラス転移温度を下げて材料をよりしなやかにする。
【００８０】
いくつかの実施形態では、本開示の可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのエステル、グリセリン、ポリプロピレングリコール−ポリエチレンオキシドコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ポリエチレンオキシドアルキルフェニルエステル、ソルビトール、マンニトール、ラノリン、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンゴム、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８１】
いくつかの実施形態では、本開示の可塑剤は、賦形剤を含むことができる。賦形剤は通常、例えば組成物から又は組成物による薬剤放出を強化するため、有効性を改善するために添加される。いくつかの実施形態では、賦形剤としては、脂肪酸エステル、ポリオール、界面活性剤、テルペン、グリセロールエステル、ポリエチレングリコールエステル、アミド、スルホキシド、ラクタム、非イオン性界面活性剤、ソルビタンエステル、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８２】
いくつかの実施形態では、本開示のシリコーン−ポリエーテルコポリマー又は感圧性接着剤は、活性剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、活性剤としては、エストラジオール、ニコチン、ニトログリセリン、クロニジン、スコポラミン、リドカイン、ブプレノルフィン、リバスティグミン、ドネペジル、フェンタニール、スフェンタニル、テストステロン、カプサイシン、メントール、サリチル酸、オキシブチニン、エチニルエストラジオール、レボノルゲストレル、ノルエチンドロン、メチルフェニデート、セレジリン、ジクロフェナク、ロチゴチン、ノルエルゲストロミン、グラニセトロン、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。他の活性剤は、薬物又は薬理的活性剤と識別されていて、及び米国特許第４，８４９，２２４号及び同第４，８５５，２９４号にもまた詳細に開示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【００８３】
いくつかの実施形態では、活性剤は、抗菌剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、抗菌剤としては、ヨウ素、ヨウ素の複合体、クロルヘキシジン塩、パラクロロメタキシレノール、トリクロサン、ヘキサクロロフェン、脂肪酸エステル、フェノール、Ｃ１２〜Ｃ２２の疎水性物質と四級アンモニウム基を有する界面活性剤、四級アミン、四級シラン、過酸化水素、銀、銀塩、酸化銀、スルファジアジン銀、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８４】
いくつかの実施形態では、四級アンモニウム塩としては、ＣＨＧ、ＰＨＭＢ、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム、ポリＤＡＤＭＡＣ、ペンダント四級化アンモニウム部分を含むホモポリマー若しくはコポリマー、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８５】
いくつかの実施形態では、活性剤は、生物活性剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、生物活性剤としては、タンパク質、酵素、成長因子、ホルモン、殺生物剤、防腐剤、抗菌剤、抗真菌薬、抗ウイルス薬、抗ヒスタミン剤、抗炎症剤、鎮痒薬、角質溶解剤、皮膚保護剤、発赤剤、局所麻酔剤、止血剤、抗狭心症剤、ビタミン、栄養ミネラル、水溶性セルロース化合物、コラーゲン、ニコチン、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８６】
いくつかの実施形態では、本開示の感圧性接着剤は、医療用物品、医療用テープ、医療用包帯、及び薬物溶解型接着剤（drug-in-adhesive）（ＤＩＡ）経皮パッチで使用することができる。
【００８７】
本明細書で使用する場合、「医療用物品」としては、医療テープ、外科用ドレープ、医療用包帯（例えば、静脈内包帯及び創傷包帯）、電極、オストミーパウチ、経皮的な薬物送達パッチ、救急絆創膏、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
図１は、本開示の一実施形態に従う医療用物品１０を示す。図１に示すように医療用物品１０は、医療用裏材２０、本開示の感圧性接着剤３０、及び早期接着を防止するため接着剤と接触する剥離ライナー４０を含むことができる。
【００８９】
医療用裏材は、単層又は多層構造を含み得る。有用な裏材は、例えば、ポリマー発泡体層、ポリマーフィルム層、布地層、不織材層、及びこれらの組み合わせを含むことができ、ただし、このような裏材は適当な通気性、光学的及び機械的特性を有する。
【００９０】
潜在的に有用なポリマー裏材材料は、米国特許第５，５１６，５８１号（Ｋｒｅｃｋｅｌら）及び国際公開公報第ＷＯ  ９５／０６６９１号に開示されている。ポリマー発泡体層又は固いポリマーフィルム層として潜在的に有用なポリマー裏材材料の代表的な例としては、ポリウレタン；ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及び線状超低密度ポリエチレンを包含するポリエチレン、ポリプロピレン、並びにポリブチレン；ビニルコポリマー、例えば、可塑化された及び可塑化されていないポリ塩化ビニル、並びにポリビニルアセテート；オレフィンコポリマー、例えばエチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、及びエチレン／プロピレンコポリマー；アクリルポリマー及びコポリマー；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート、及びポリウレタン／ポリエステルなどの任意の可塑性、又は可塑性かつ弾性材料の混合物又はブレンドも使用してよい。
【００９１】
ポリマー発泡体は、テープが、表面むら、例えば塗装済壁板を有する表面に接着されるときに有用である、適合性及び弾力性などのテープ特性を最適化するために選択することができる。適合的かつ弾力的なポリマー発泡体は、接着テープが、表面むらを有する表面に接着される用途に適している。そのようなものは、通常の壁の表面の場合に当てはまる。裏材に使用されるポリマー発泡体層は、特に剥離を実現するために発泡体が引き伸ばされるようなテープ構造において、一般に約３２〜約４８１ｋｇ／ｍ３（立方フィート当たり約２〜約３０ポンド）の密度を有しうる。剥離を実現するために、多層裏材のポリマーフィルム又は発泡体層のうち１つだけを引き伸ばそうとする場合には、その層は、その目的を達成するのに十分な物理的性質を示すべきであるとともに、十分な厚みがなければならない。
【００９２】
ポリマーフィルムを使用して、テープの耐荷重強度及び破裂強度を増加させてもよい。フィルムは特に、滑らかな表面を一緒に接着するという用途によく適している。ポリマーフィルム層は通常、約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約２５４マイクロメートル（１０ミル）の厚さを有する。
【００９３】
いくつかの実施形態では、裏材としては、エラストマー材料を挙げることができる。好適なエラストマー系裏材材料としては、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリクロロプレン（すなわち、ネオプレン）、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、エチレン−プロピレンターポリマー（例えば、ＥＰＤＭゴム）、シリコーンゴム、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーなどのシリコーンエラストマー、ポリウレタンゴム、ポリイソブチレン、天然ゴム、アクリレートゴム、熱可塑性ゴム（例えばスチレン−ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、並びに熱可塑性ポリオレフィンゴム材料が挙げられる。
【００９４】
図２は、本開示の一実施形態による医療用テープ５０を示す。図２に示すように、医療テープ５０は、医療用裏材６０（例えば図１の医療用裏材２０に関して前述したもののような）、裏材６０の第１表面６５上の本開示の感圧性接着剤７０、及び裏材６０の第２（すなわち、反対面）表面７５上の低接着性バックサイズコーティング８０を含むことができる。
【００９５】
感圧性接着剤がフィルムの片側にコーティングされるとき、剥離コーティング（例えば、低接着性バックサイズ（ＬＡＢ）コーティング）は任意に反対面上にコーティングされて、得られるテープが、ロールに巻かれるときロールからほどけることを、又はパッド形態のとき剥離することを可能にする。使用される場合、剥離コーティング組成物は接着剤組成物と相容性でなければならず、例えば接着剤組成物へ移されることによって、テープの接着性を低下させてはならない。
【００９６】
テープのＬＡＢ層のための剥離コーティング組成物は、剥離付与成分としてシリコーン、アルキル若しくはフルオロケミカル成分、又はこれらの組み合わせを含むことができる。本発明に有用な剥離コーティング組成物は、米国特許第５，２１４，１１９号、同第５，２９０，６１５号、同第５，７５０，６３０号、及び同第５，３５６，７０６号に記載されているような、シリコーンポリウレタン、シリコーンポリ尿素及びシリコーンポリウレタン／尿素などのシリコーン含有ポリマー、並びに、米国特許第５，０３２，４６０号、同第５，２０２，１９０号、及び同第４，７２８，５７１号に記載されているシリコーンアクリレートグラフトコポリマーを含む。他の有用な剥離コーティング組成物は、米国特許第３，３１８，８５２号に記載されているようなフルオロケミカル含有ポリマー、及び米国特許第２，５３２，０１１号に記載されている、長いアルキル側鎖（例えば、ポリビニルＮ−カルバミン酸オクタデシル）を含むポリマー、及び米国特許第２，６０７，７１１号に記載されているような高級アルキルアクリレート（例えば、オクタデシルアクリレート又はベヘニルアクリレート）を含むコポリマー、又は、米国特許第３，５０２，４９７号及び同第４，２４１，１９８号に記載されているようなアルキルメタクリレート（例えば、ステアリルメタクリレート）であって、アルキル側鎖が約１６〜２２個の炭素原子を含むアルキルメタクリレート、を含む。
【００９７】
以下の実施形態は、本発明の説明を目的としたものであって、限定するものではない。
【００９８】
実施形態
実施形態１は、主鎖構造を有するコポリマーを含むコポリマー組成物であって、
前記主鎖構造が、
式Ｉの第１セグメントであって、
【００９９】
【化１９】
0006576334.tif 000020
式中、Ｘはシリコーンである、式Ｉの第１セグメントと、
式ＩＩの第２セグメントであって、
【０１００】
【化２０】
0006576334.tif 000021
式中、Ｙはポリエーテルであり、
Ｗは、オキサミド結合及び尿素結合のうちの少なくとも１つを含み、
ｂは少なくとも０の整数であり、
ｃは少なくとも０の整数であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、式ＩＩの第２セグメントと、を含み、
前記第１セグメント及び前記第２セグメントがＺを介してランダムに接続されており、Ｚはオキサミド結合及び尿素結合のうち少なくとも１つを含み、並びに
前記コポリマーは、少なくとも１つの第１セグメントと少なくとも１つの第２セグメントとを含む、コポリマー組成物である。
【０１０１】
実施形態２は、実施形態１に記載の組成物、並びに粘着付与剤及び可塑剤のうち少なくとも１つを含む、感圧性接着剤である。
【０１０２】
実施形態３は、前記感圧性接着剤が可塑剤を含む、実施形態２に記載の感圧性接着剤である。
【０１０３】
実施形態４は、前記可塑剤が賦形剤を含む、実施形態３に記載の感圧性接着剤である。
【０１０４】
実施形態５は、活性剤を更に含む、実施形態２〜４に記載の感圧性接着剤である。
【０１０５】
実施形態６は、前記活性剤が、エストラジオール、ニコチン、ニトログリセリン、クロニジン、スコポラミン、リドカイン、ブプレノルフィン、リバスティグミン、ドネペジル、フェンタニール、スフェンタニル、テストステロン、カプサイシン、メントール、サリチル酸、オキシブチニン、エチニルエストラジオール、レボノルゲストレル、ノルエチンドロン、メチルフェニデート、セレジリン、ジクロフェナク、ロチゴチン、ノルエルゲストロミン、グラニセトロン、並びにこれらの組み合わせから選択される、実施形態５に記載の感圧性接着剤である。
【０１０６】
実施形態７は、前記活性剤が抗菌剤を含む、実施形態５に記載の感圧性接着剤である。
【０１０７】
実施形態８は、前記抗菌剤が四級アンモニウム塩を含む、実施形態７に記載の感圧性接着剤である。
【０１０８】
実施形態９は、前記四級アンモニウム塩が、ＣＨＧ、ＰＨＭＢ、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム、ポリＤＡＤＭＡＣ、ペンダント四級化アンモニウム部分を含むホモポリマー又はコポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態８に記載の感圧性接着剤である。
【０１０９】
実施形態１０は、前記活性剤が生物活性剤を含む、実施形態５に記載の感圧性接着剤である。
【０１１０】
実施形態１１は、前記シリコーンが、式ＩＶに従う式を含み、
【０１１１】
【化２１】
0006576334.tif 000022
式中、ｍが１０〜９００の範囲の整数である、実施形態１に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１０に記載の感圧性接着剤である。
【０１１２】
実施形態１２は、ｍが６６〜８０７の範囲の整数である、実施形態１１に記載のコポリマー組成物又は感圧性接着剤である。
【０１１３】
実施形態１３は、ｍが５０〜８００の範囲の整数である、実施形態１１〜１２に記載のコポリマー組成物又は感圧性接着剤である。
【０１１４】
実施形態１４は、ｍが２００〜６００の範囲の整数である、実施形態１１〜１３に記載のコポリマー組成物又は感圧性接着剤である。
【０１１５】
実施形態１５は、前記第１セグメントの分子量が少なくとも５，０００である、実施形態１及び実施形態１１〜１４に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１４に記載の感圧性接着剤である。
【０１１６】
実施形態１６は、前記第１セグメントの分子量が少なくとも１０，０００である、実施形態１及び実施形態１１〜１５に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１５に記載の感圧性接着剤である。
【０１１７】
実施形態１７は、前記第１セグメントの分子量が６０，０００以下である、実施形態１及び実施形態１１〜１６に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１６に記載の感圧性接着剤である。
【０１１８】
実施形態１８は、前記第１セグメントの分子量が５０，０００以下である、実施形態１及び実施形態１１〜１７に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１７に記載の感圧性接着剤である。
【０１１９】
実施形態１９は、前記第２セグメントの分子量が少なくとも１，０００である、実施形態１及び実施形態１１〜１８に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１８に記載の感圧性接着剤である。
【０１２０】
実施形態２０は、前記第２セグメントの分子量が１，０００〜４０，０００の範囲である、実施形態１及び実施形態１１〜１９に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜１９に記載の感圧性接着剤である。
【０１２１】
実施形態２１は、前記ポリエーテルが式ＶＩに従う式を含み、
【０１２２】
【化２２】
0006576334.tif 000023
式中、ｘは２〜６０の範囲の整数であり、及び
ｗとｙの和が２〜８の範囲の整数である、実施形態１及び実施形態１１〜２０に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２０に記載の感圧性接着剤である。
【０１２３】
実施形態２２は、前記第１セグメントが、感圧性接着剤の全組成物に対して９９重量％以下である、実施形態１及び実施形態１１〜２１に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２１に記載の感圧性接着剤である。
【０１２４】
実施形態２３は、前記第１セグメントが、感圧性接着剤の全組成物に対して９０重量％以下である、実施形態１及び実施形態１１〜２２に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２２に記載の感圧性接着剤である。
【０１２５】
実施形態２４は、前記第１セグメントが、感圧性接着剤の全組成物に対して８０重量％以下である、実施形態１及び実施形態１１〜２３に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２３に記載の感圧性接着剤である。
【０１２６】
実施形態２５は、前記第１セグメントが、感圧性接着剤の全組成物に対して７０重量％以下である、実施形態１及び実施形態１１〜２４に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２４に記載の感圧性接着剤である。
【０１２７】
実施形態２６は、前記組成物が抗菌剤を更に含み、及びＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に従って試験されたとき対照と比べて、少なくとも１ｌｏｇの微生物負荷低減を示す、実施形態１及び実施形態１１〜２５に記載のコポリマー組成物、又は実施形態２〜２５に記載の感圧性接着剤である。
【０１２８】
実施形態２７は、医療用物品であって、
該医療用テープが、医療用裏材と、
実施形態２〜２６のいずれか１つに記載の感圧性接着剤と、
前記接着剤と接触する剥離ライナーと、を含む、医療用物品である。
【０１２９】
実施形態２８は、医療用テープであって、
該医療用テープが、医療用裏材と、
前記基材の第１表面の実施形態２〜２６のいずれか１つに記載の感圧性接着剤と、
前記裏材の第２表面の低接着性バックサイズコーティングと、を含み、前記裏材の第２表面が前記第１表面の反対側にある、医療用テープである。
【０１３０】
実施形態２９は、コポリマー組成物の製造方法であって、前記方法が、
ａ）式ＶＩＩの第１前駆体であって、
【０１３１】
【化２３】
0006576334.tif 000024
式中、Ｘはシリコーンである、式ＶＩＩの第１前駆体と、
ｂ）式ＶＩＩＩの第２前駆体であって、
【０１３２】
【化２４】
0006576334.tif 000025
式中、Ｙはポリエーテルであり、
ｂは０以上であり、
ｃは０以上であり、
ｂ＋ｃは少なくとも１である、式ＩＩの第２セグメントと、を含み、
Ｗは、オキサミド結合又は尿素結合のうち少なくとも１つを含む、式ＶＩＩＩの第２前駆体と、
ｃ）ジイソシアネート及びオキサレート化合物のうちの少なくとも１つと、を組み合わせることを含むことができる。
【０１３３】
実施形態３０は、前記シリコーンが式ＩＶに従う式を含み、
【０１３４】
【化２５】
0006576334.tif 000026
式中、ｍが１０〜９００の範囲の整数である、実施形態２９に記載の方法である。
【０１３５】
実施形態３１は、ｍが６６〜８０７の範囲の整数である、実施形態３０に記載の方法である。
【０１３６】
実施形態３２は、ｍが５０〜８００の範囲の整数である、実施形態３０又は３１に記載の方法である。
【０１３７】
実施形態３３は、ｍが２００〜６００の範囲の整数である、実施形態３０〜３２に記載の方法である。
【０１３８】
実施形態３４は、前記ポリエーテルが式ＶＩに従う式を含み、
【０１３９】
【化２６】
0006576334.tif 000027
式中、ｘは２〜６０の範囲の整数であり、及び
ｗとｙの和が２〜８の範囲の整数である、実施形態２９〜３３に記載の方法である。
【０１４０】
実施形態３５は、前記第２前駆体が、式ＸＩＩのポリエーテルオリゴマー
【０１４１】
【化２７】
0006576334.tif 000028
を、より少ないモル量のオキサレート化合物と反応させることにより調製される、実施形態２９〜３４に記載の方法である。
【０１４２】
実施形態３６は、前記第１前駆体の分子量が少なくとも５，０００である、実施形態２９〜３５に記載の方法である。
【０１４３】
実施形態３７は、前記第１前駆体の分子量が少なくとも１０，０００である、実施形態２９〜３６に記載の方法である。
【０１４４】
実施形態３８は、前記第１前駆体の分子量が６０，０００以下である、実施形態２９〜３７に記載の方法である。
【０１４５】
実施形態３９は、前記第１前駆体の分子量が５０，０００以下である、実施形態２９〜３８に記載の方法である。
【０１４６】
実施形態４０は、前記第２前駆体の分子量が少なくとも１，０００である、実施形態２９〜３９に記載の方法である。
【０１４７】
実施形態４１は、前記第１前駆体と前記第２前駆体の重量比が９９：１以下である、実施形態２９〜４０に記載の方法である。
【０１４８】
実施形態４２は、前記第１前駆体と前記第２前駆体の重量比が９０：１０以下である、実施形態２９〜４１に記載の方法である。
【０１４９】
実施形態４３は、前記第１前駆体と前記第２前駆体の重量比が８０：２０以下である、実施形態２９〜４２に記載の方法である。
【０１５０】
実施形態４４は、前記第１前駆体と前記第２前駆体の重量比が少なくとも６０：４０である、実施形態２９〜４３に記載の方法である。
【０１５１】
実施形態４５は、前記第１前駆体が次の一般式
【０１５２】
【化２８】
0006576334.tif 000029
に従う式を含む、実施形態２９〜４４に記載の方法である。
【０１５３】
実施形態４６は、前記第２前駆体が次の一般式に従う式を含み、
【０１５４】
【化２９】
0006576334.tif 000030
式中、ｘが２〜６０の範囲の整数であり、
ｗとｙの和が２〜８の範囲の整数であり、
ｎが少なくとも１である、実施形態２９〜４５に記載の方法である。
【０１５５】
以下の実施例は、本開示の説明を意図するものであって、限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１５６】
本発明の種々の特徴及び態様は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。
【０１５７】
材料
実施例に用いた材料を表１に示す。
【０１５８】
【表１】
0006576334.tif 000031
【０１５９】
試験方法
剥離試験
鋼に対する接着力は、ＡＳＴＭ  Ｄ１０００に基づく方法で測定された。簡単に説明すると、幅２．５４ｃｍ×長さ２５ｃｍの試料（ポリウレタンフィルムに積層した接着剤）を、２ｋｇのローラーに１回通すことにより、洗浄されたステンレス鋼板に塗布された。インストロン引張り試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｎｏｒｗｏｏｄ、ＭＡ））を使用して、速度３０ｃｍ／分、角度９０度で試料を剥がした。平均剥離力を、Ｎ／２．５４ｃｍ（ｇ／２．５４ｃｍ）で記録した。
【０１６０】
微生物殺害
微生物殺害が、試験方法ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（日本工業規格、日本規格協会（日本国、東京））に基づいて測定された。１部の栄養ブロス（ＮＢ）及び４９９部のリン酸緩衝液からなる溶液中で、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）細菌接種材料を調製した。細菌懸濁液の一部（１５０ｕｌ）が試験試料の表面に配置されて、播種した試料は３７＋／−１℃で最高２４時間までインキュベートされた。インキュベーション後、試験試料は、２０ｍｌのＤ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和培養液（Ｄｉｆｃｏ（商標）、ＢＤ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ、ＣＡ））内に入れられた。中和培養液に残存する細菌の数を、Ｐｅｔｒｉｆｉｌｍ（商標）ＡＣプレート（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ））を用いて測定した。試料は、１０倍希釈液によって連続希釈されて、各希釈液はＰｅｔｒｉｆｉｌｍ（商標）プレート上に蒔かれた。プレートは、３７＋／−１℃で４８時間インキュベートされた。インキュベーション後コロニがカウントされて、残存する細菌の数が算出された。微生物殺害は、ポリエステルコントロールフィルムの残存するコロニの数の対数から、試験試料の残存するコロニの数の対数を減じることによって測定した。
【０１６１】
実施例
延長されたＰＥＧジアミンの調製
７００ｇのＥＤ−２００３に、トルエン６６０ｍＬを添加した。本混合物を４０℃まで加熱して、６９ｇのビス（トリフルオロエチル）オキサレートを添加した。本混合物をアルゴン雰囲気下で密閉して、１２０分間１００℃まで加熱した。混合物を熱源から外し、室温で４日間ローラーで混合して、固形分５０％の延長されたＰＥＧジアミン溶液を生成した。滴定ＳＡＥＷ（溶液アミン当量）は、約１０，０００であった。
【０１６２】
約２０，０００及び３０，０００のＳＡＥＷを有する、延長されたＰＥＧジアミンは、表２に示されたような同様の方法で作成された。
【０１６３】
【表２】
0006576334.tif 000032
【０１６４】
シリコーン−延長されたポリエーテルエラストマーの調製
８９ｇのＰＤＭＳジアミンに、９．４ｇのＰＥＧＤ−１（トルエン中固形分５０％）及び１６５ｇのＴＨＦを添加した。これを均質になるまで混合して、その後６．８ｇのＩＰＤＩを添加した。これを一晩４５℃で混合して、ポリマー主鎖中に約５％（重量に基づく）のＰＥＧを含んだ、固形分３５％のシリコーン−ポリエーテルエラストマーを生成した。追加のエラストマーを、表３に示すように調製した。ＳＰＥ−１９は、固形分２５％の混合物として調製した。
【０１６５】
【表３】
0006576334.tif 000033
【０１６６】
実施例１（Ｅ−１）
２１ｇのＳＰＥ−１（固形分３５％）、９．７ｇのＴＨＦ、及び１．６ｇのＰＥＧを混合することによって、シリコーン／延長されたポリエーテル接着剤を調製した。ＭＱ樹脂（６．９ｇ）を添加して更に混合した。ＣＨＧ（固形分２０％で０．８４ｇ）を添加して、組成物を均質になるまで混合した。これを実施例−１（Ｅ−１）とした。
【０１６７】
Ｅ−２〜Ｅ−１８
Ｅ−２〜Ｅ−１８は、表４に示す組成物を使用してＥ−１と同様に調製した。各組成物は、１．６ｇのＰＥＧ及び０．８４ｇのＣＨＧを含有した。
【０１６８】
実施例１９
８０ｇのＳＰＥ−１９（固形分２５％）と２．２ｇのＧＭＩを混合することによって、実施例１９を調製した。ＭＱ樹脂（１３．２ｇ）を添加して、組成物を混合した。水性ＣＨＧ（固形分２０％で１．８ｇ）を添加して、組成物を均質になるまで混合した。
【０１６９】
Ｅ−２０〜Ｅ−２６
Ｅ−２０〜Ｅ−２６は、表５に示す組成物を使用してＥ−１９と同様に調製した。各組成物は、１３．２ｇのＭＱ樹脂を含有した。
【０１７０】
【表４】
0006576334.tif 000034
【０１７１】
【表５】
0006576334.tif 000035
【０１７２】
実施例の配合物を、８ミル（２０３マイクロメートル）の間隔でフルオロ−シリコーン剥離ライナー（Ｌｏｐａｒｅｘ  ５１００（Ｃａｒｙ、ＮＣ））上にナイフコーティングして、３８マイクロメートルの乾燥厚さを得た。接着剤を、１０分間６０℃で乾燥して、試験用のポリウレタン裏材上に積層した。
【０１７３】
延長されたシリコーン−延長されたポリエーテル接着剤の調製
ガラスジャーに、２．７７ｇのビス（トリフルオロエチル）オキサレート及び１１．９ｇの無水酢酸エチルを添加して、約５分間ローラーで混合した。この混合物に、２５ｇのＸＴＪ−５７８を添加した。内容物を周囲温度でローラーで４日間混合して、延長されたポリエーテルを生成した。この固容体７０％のＳＡＥＷは、約１０，７００であった。
【０１７４】
ガラスジャーに、２．２４ｇのビス（トリフルオロエチル）オキサレート及び４０２ｇの無水酢酸エチルを添加して、約５分間ローラーで混合した。この混合物に、４００ｇの３４ｋシリコーンジアミン（アミン当量１７，０６１）を添加した。内容物を周囲温度でローラーで４日間混合して、延長されたシリコーンを生成した。この固容体５０％の滴定したＳＡＥＷは、約１３７，４８０であった。
【０１７５】
ガラスジャーに、２７ｇの延長されたシリコーン、２．１４ｇの延長されたポリエーテル、及び１２０．８ｇの無水酢酸エチルを添加して、均質になるまで混合した。本混合物に、トルエン中Ｈ１２ＭＤＩの１０％溶液０．５２３４ｇを添加し、内容物を一晩ローラーで混合して、延長されたシリコーン、延長されたポリエーテルエラストマーを生成した。ＭＱ樹脂をこのエラストマーと混合して、表６に示すような粘着剤の実施例を生成した。
【０１７６】
【表６】
0006576334.tif 000036
【０１７７】
延長されたシリコーン−ポリエーテルエラストマーの調製
ガラスジャーに、２．１２ｇのビス（トリフルオロエチル）オキサレート及び３２２ｇの無水酢酸エチルを添加して、約５分間ローラーで混合した。この混合物に、３２０ｇの３４ｋシリコーンジアミン（アミン当量１７，０６１）を添加した。内容物を周囲温度でローラーで４日間混合して、延長されたシリコーンを生成した。
【０１７８】
ガラスジャーに、４９．２ｇの延長されたシリコーン、０．１８８ｇのＥＤ−２００３、１７．３ｇの無水イソプロピルアルコール、及び３２．０ｇの無水酢酸エチルを添加して、均質になるまで混合した。この混合物に、トルエン中ＩＰＤＩの１０％溶液０．３３５ｇを添加し、内容物を一晩ローラーで混合して、ポリエーテル、延長されたシリコーンエラストマーを生成した。トリアセチン（０．６３ｇ）をこのエラストマー１０ｇに添加して、混ぜ合わせて、均質になるまで混合し、賦形剤を有する実施例のエラストマーを生成した。これは、実施例３０であった。
【０１７９】
結果
剥離及び微生物殺害データを表７に示す。
【０１８０】
【表７】
0006576334.tif 000037
【０１８１】
薬物溶解型接着剤配合物の調製
シリコーン−ポリエーテル感圧性接着剤（シリコーン／ＰＥＧ接着剤）にリドカイン遊離塩基を３、５及び６重量％で組み込むことで薬物溶解型接着剤配合物を調製した。第１の（シリコーン）前駆体対シリコーン／ＰＥＧ接着剤と第２の（ポリエーテル）前駆体の重量比は９０：１０であり、シリコーン／ＰＥＧ接着剤は、テトラヒドロフランの３０％固形分シリコーン−ポリエーテルコポリマーからなる。コポリマーのシリコーンセグメントは、ポリジメチルシロキサン７０％及びＭＱ樹脂３０％からなる。リドカインを直接溶媒和接着剤に添加して、１２時間ロールして、リドカインが完全に溶解され、均一に分散されたことを確認した。それから溶媒和配合物を、０．０１９インチ（０．４８ミリメートル）のナイフギャップを使用して、Ｓｃｏｔｃｈｐａｋ  ９７４４剥離ライナー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）上にナイフコーティングした。得られたコーティングを、乾燥オーブンに６０℃で１５分間置いた。オーブンから取り出した後、各試料の乾燥コーティング量は、約１０ｍｇ／ｃｍ２であった。乾燥コーティングをＣｏＴｒａｎ  ９７２２ポリエチレン裏材に積層して、ロールストック材料を形成し、それから１ｃｍ２のパッチをロールストックから打ち抜いた。薬物溶解型接着剤パッチは、ヒト死体皮膚及びフランツ型拡散セルを用いて、皮膚透過についてインビトロ評価した。透過研究の条件は表８に詳細に記載されている。
【０１８２】
【表８】
0006576334.tif 000038
【０１８３】
上記手順を使用して、アクリル接着剤（酢酸エチル／メタノールに溶媒和した９３／７のイソオクチルアクリレート／アクリルアミド）のリドカイン５重量％で、比較用配合物を調製した。
【０１８４】
Ｌｉｄｏｄｅｒｍ（登録商標）（Ｅｎｄｏ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ（Ｍａｌｖｅｒｎ、ＰＡ））パッチ（リドカイン５重量％）を１ｃｍ２にダイカットして、対照実験として使用した。
【０１８５】
結果
透過研究から生じる送達効率の結果が、表９に示される。
【０１８６】
【表９】
0006576334.tif 000039
【図１】
0006576334.tif 000048
【図２】
0006576334.tif 000049