(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  プロピレンモノマー並びに１．０ｗｔ％〜６．５ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）であって、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１３５℃〜１５５℃の範囲内の溶融温度及び２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する、上記結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を５５．０ｗｔ％〜９０．０ｗｔ％；
及び
ｂ）  プロピレンモノマー並びに３０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）であって、−６０℃〜−４０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ｂ）を有する、上記非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を１０．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％；
含むポリプロピレン組成物であって、
Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーのｗｔ％は、Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーの全重量に対するものであり、
前記ポリプロピレン組成物は、２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．３ｇ／１０ｍｉｎ〜９０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有し、さらに、ブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量Ｉ（Ｅ）が２０％〜５０％の範囲内であり、Ｉ（Ｅ）は下記の式により算出される、ポリプロピレン組成物：
Ｉ（Ｅ）＝ｆＰＥＰ／（（ｆＥＥＥ＋ｆＰＥＥ＋ｆＰＥＰ））×１００  （１）
（式中、
Ｉ（Ｅ）は、ブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量［％］であり；
ｆＰＥＰは、試料中のプロピレン／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＰＥＰ）のモル分率であり；
ｆＰＥＥは、試料中のプロピレン／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＰＥＥ）及びコモノマー／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＥＥＰ）のモル分率であり；
ｆＥＥＥは、試料中のコモノマー／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＥＥＥ）のモル分率であり；
全てのシーケンス濃度は、１３Ｃ−ＮＭＲデータの統計学的なトライアド分析に基づく。）。
【請求項２】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中のコモノマーのうちの少なくとも５０ｗｔ％がエチレンコモノマーである、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項３】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）のマトリックス（Ｍ）、及びその中に分散している非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）の非晶質相を有する、請求項１又は２に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項４】
ＩＳＯ１６１５２に従って２５℃で決定される低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含量が１５．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％である、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項５】
７．０ｗｔ％〜２５．０ｗｔ％の範囲内の全コモノマー含量を有し、全コモノマー含量は、前記ポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中に含まれるモノマーの全量に対して算出される、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項６】
前記ポリプロピレン組成物が、少なくとも２つのガラス転移温度：
ａ）  −１０．０℃〜１．０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ａ）；
及び
ｂ）  −６０℃〜−４０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ｂ）
を有し、Ｔｇ（ａ）は結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）に関連し、Ｔｇ（ｂ）は非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）に関連する、請求項１から５のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項７】
ａ）  ＩＳＯ３０６に従って測定される８０℃を超えるビカットＡ温度；及び
ｂ）  ＩＳＯ６７２１−０７に従って２３℃で測定されるが１５０ＭＰａ〜４５０ＭＰａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）；を有する、
請求項１から６のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項８】
ＩＳＯ５２７に従って２３℃で射出成形試験片に対して測定される３００ＭＰａ〜７００ＭＰａの範囲内の引張弾性率（Ｅ）を有する、請求項１から７のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項９】
０．８を超える柔軟性を有し、柔軟性は下記の式：
柔軟性＝ＥＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）  （２）
（式中、
ＥＡＹは降伏値での伸びであり、
ＴＳＹは降伏値での引張強さ（ＭＰａ）であり、
Ｅは引張弾性率の値（ＭＰａ）であり、
ＥＡＹ、ＴＳＹ及びＥは、ＩＳＯ５２７に従って２３℃で決定される。）に従って算出される、請求項１から８のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１０】
１．８Ｎ〜６．０Ｎの範囲内のホットタック力を有する、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物を製造する方法であって、
ａ）  前重合反応器において、チーグラー・ナッタ触媒、共触媒及び外部供与体の存在下でプロピレンを前重合して、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−１）を得る工程；
ｂ）  反応混合物（ＲＭ−１）をループ反応器に移す工程；
ｃ）  ループ反応器において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを、反応混合物（ＲＭ−１）の存在下で重合して、反応混合物（ＲＭ−２）を得る工程；
ｄ）  反応混合物（ＲＭ−２）を気相反応器−１に移す工程；
ｅ）  気相反応器−１において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを重合して、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−３）を得る工程；
ｆ）  反応混合物（ＲＭ−３）を気相反応器−２に移す工程；
ｇ）  気相反応器−２において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを重合して、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−４）を得る工程；
ｈ）  本発明のポリプロピレン組成物を回収する工程；
を有する、方法。
【請求項１２】
ａ）  内部電子供与体、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）及び外部供与体（供与体Ｄ）としてのジシクロペンチルジメトキシシランを含む、第２族金属及び第６族金属含有触媒を含むチーグラーナッタ系触媒；
ｂ）  ０．１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜０．４ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内のループ反応器中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｃ）  ２．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−１中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｄ）  ６０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−２中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｅ）  ０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内のループ反応器中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
ｆ）  ２５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜５０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−１中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
ｇ）  ５００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜６００ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−２中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外の他のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤及び／又は充填剤の少なくとも１つをさらに含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１４】
ａ）  少なくとも１０．０ｗｔ％の、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物；
ｂ）  ０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内の、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー；
ｃ）  ０．０ｗｔ％〜７０．０ｗｔ％の範囲内の粘着性付与樹脂；
ｄ）  ０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内の可塑剤；
ｅ）  ０．１ｗｔ％〜４．０ｗｔ％の範囲内の添加剤；
及び／又は
ｆ）  ０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内の充填剤；
を含み、上記の重量百分率は、ポリプロピレン組成物成分（ａ）〜（ｆ）の全量に対して算出される；
請求項１３に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１５】
接着剤において使用するための請求項１３又は１４に記載のポリプロピレン組成物であって、
ａ）  少なくとも１０．０ｗｔ％の、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物；
ｂ）  ３．０ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内の、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー；
ｃ）  １０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内の粘着性付与樹脂；
ｄ）  ３．０ｗｔ％〜５５．０ｗｔ％の範囲内の可塑剤；
ｅ）  １５．０ｗｔ％〜３．０ｗｔ％の範囲内の添加剤；
及び／又は
ｆ）  ０．５ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内の充填剤；
をさらに含み、前記百分率は、ポリプロピレン組成物成分（ａ）〜（ｆ）の全量に対して算出される、上記ポリプロピレン組成物。
【請求項１６】
ホットタックフィルムにおいて使用するための請求項１３又は１４に記載のポリプロピレン組成物であって、
ａ）  結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）からなるポリプロピレン組成物を少なくとも９０ｗｔ％；
並びに
ｂ）  酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及び／又は核形成剤などの添加剤を少なくとも０．１ｗｔ％；
含み、前記百分率は、成分（ａ）〜（ｂ）を含むポリプロピレン組成物成分の全量に対して算出される、上記ポリプロピレン組成物。
【請求項１７】
接着剤組成物の製造における、請求項１５に記載のポリプロピレン組成物の使用。
【請求項１８】
ホットタックフィルムの製造における、請求項１６に記載のポリプロピレン組成物の使用。
【請求項１９】
請求項１から１０又は１３から１６のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物を含む、物品。
【請求項２０】
少なくとも１つの表面層を有するフィルムであって、前記表面層が、少なくとも１．８Ｎのホットタック力を示す、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物を含む、上記フィルム。
【請求項２１】
前記フィルムが、３０μｍ〜５００μｍの範囲内の全厚を有する多層フィルムであり、前記表面層が、３μｍ〜５０μｍの範囲内の厚さを有し、前記多層フィルムが、１．８Ｎ〜６．０Ｎの範囲内のホットタック力を示す、請求項２０に記載のフィルム。
【請求項２２】
請求項１５に記載のポリプロピレン組成物を含む、接着剤組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の接着剤組成物及び少なくとも１つの基材を含む、物品。
【請求項２４】
溶融温度より高い温度で、少なくとも１種の請求項２２に記載の接着剤組成物を少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に適用する工程を少なくとも含む、請求項２３に記載の物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒートシール可能なフィルム及びホットメルト接着剤を製造するのに有用なポリプロピレン組成物に関する。本発明はまた、ポリプロピレン組成物を製造する方法、ホットタックフィルム及び接着剤における前記組成物の使用、ポリプロピレン組成物を含む物品、特にフィルム及び接着剤、並びにそれらの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
包装分野では、多くの場合、ホットシール特性を持たせるために物品、基材又はフィルムを被覆することが望ましい。特定の望ましいコーティングは、熱及び／又は圧力を適用することによりそれ自体、別のフィルム又は別の基材に接着することができる、ヒートシール可能なフィルムのコーティングである。この方法で、物品、基材又はフィルムをシールして、袋又は他の包装材料などの構造を形成することができる。成形及び充填包装といった特に要求の厳しいフィルム用途では、低いシール開始温度といった他の特性に加えて、良好なホットタック性が必要とされる。ホットタックは、フィルムのヒートシール部分のポリマーが半溶融／固化途中の状態にある間に測定できる接着強度である。この接着強度は、ここで、及びこれ以降、本発明の組成物を含むシールされた層を引き剥がすのに必要とされ、下記の実験の項に記述されている通りに測定される、ホットタック力（Ｎ）で表される。
【０００３】
ヒートシール可能な層を有する積層体及び単層又は多層フィルムは、成形及び充填包装機械において使用されることが多い。これらの機械は、フィルムから、フィルム同士のシールによって閉じることができるパッケージの連続的な流れを作り出す。そのようなパッケージは一般に、パッケージが垂直又は水平の位置にある間にパッケージの底部をヒートシールすると同時に充填するプロセスで製造される。よって、ヒートシールは、まだ半溶融／固化途中の状態にある間も、パッケージ中に導入される製品の重量に耐えることができなければならず、また一般に、製品の移送を補助するために一般に使用される空気の圧力に耐えることができなければならない。ホットタックは一般に、包装製造プロセスの効率を向上させるための重要な因子である。
【０００４】
ポリオレフィンフィルム分野において、特定のタイプのフィルムの特性は、通常、そのようなフィルム中に含まれるポリオレフィン組成物に由来する。よって、良好なホットタック性を有するポリオレフィン組成物に対する一般的な需要が存在する。
【０００５】
ホットタック性は、ホットメルト接着剤が使用される他の用途でも重要である。ホットメルト接着剤は、例えば、使い捨ておむつ及び生理用ナプキンの製造、包装、ケース及びカートンシーリング、製本、ボトルラベリング、木工、テキスタイル及び粘着（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）用途といった用途において使用される。
【０００６】
ＷＯ２０１１０６４１１９は、ヒートシール可能なフィルムの製造において有用な、プロピレンコポリマー及び他のポリオレフィン成分を含有するポリオレフィン組成物を開示する。特に、上記ポリオレフィン組成物は、全てのパーセントは重量によるものであるが、
ａ）  プロピレンと、エチレン、Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィン及びそれらの組み合わせから選択される１又は２種以上のコモノマーとの１又は２種以上のコポリマーであって、（Ａ）中の前記コモノマー含量が、５％〜２５％、好ましくは７％〜２０％である、上記コポリマーを６０％〜９４％含み；そして、
ｂ）  １又は２種以上のブテン−１のホモ又はコポリマーを２％〜２０％；
ｃ）  エラストマー又はプラストマーポリオレフィン又はポリオレフィン組成物を１％〜２０％；
含み得る。
【０００７】
重合したコモノマーは、得られるコポリマー中に統計学的に分布している。ヒートシール性（極低温のシール開始温度）、ホットタック性及び光学特性（特に低いヘイズ）のバランスを取るには、多量の特定のプロピレンコポリマーを、ブテン−１ポリマー及びエラストマー又はプラストマーポリオレフィン又はポリオレフィン組成物とブレンドする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ＷＯ２０１１０６４１１９の組成物の難点は、この組成物中の少なくとも３成分によりホットタックが実現されること、及びポリオレフィン組成物中のコモノマーとしてブテンが必要であることであり、このことは、再利用目的の観点からは不利である。本発明の目的は、言及した問題のうちの１又は２以上を解決することであり、特に、ホットタックフィルムにおいて使用するための良好なホットタック性及びホットメルト接着剤用途のための良好なホットメルト粘着性を有する、より単純な組成物及びより再利用可能性の高い組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、上述した問題のうちの１又は２以上が、下記のポリプロピレン組成物を提供することによって解決されている；
ａ）  プロピレンモノマー並びに１．０ｗｔ％〜６．５ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）であって、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１３５℃〜１５５℃の範囲内の溶融温度及び２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する、上記結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を５５．０ｗｔ％〜９０．０ｗｔ％；
及び
ｂ）  プロピレンモノマー及び３０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）であって、−６０℃〜−４０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ｂ）を有する、上記非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を１０．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％；
含むポリプロピレン組成物であって、
Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーのｗｔ％は、Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーの全重量に対するものであり、
前記ポリプロピレン組成物は、２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．３ｇ／１０ｍｉｎ〜９０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有し、さらに、ブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量Ｉ（Ｅ）が２０％〜５０％の範囲内であり、Ｉ（Ｅ）は下記の式により算出される、ポリプロピレン組成物：
Ｉ（Ｅ）＝ｆＰＥＰ／（（ｆＥＥＥ＋ｆＰＥＥ＋ｆＰＥＰ））×１００  （１）
（式中、
Ｉ（Ｅ）は、ブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量［％］であり；
ｆＰＥＰは、試料中のプロピレン／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＰＥＰ）のモル分率であり；
ｆＰＥＥは、試料中のプロピレン／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＰＥＥ）及びコモノマー／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＥＥＰ）のモル分率であり；
ｆＥＥＥは、試料中のコモノマー／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＥＥＥ）のモル分率であり；
全てのシーケンス濃度は、１３Ｃ−ＮＭＲデータの統計学的なトライアド分析に基づく。）。１３Ｃ−ＮＭＲデータのトライアド分析でのコモノマーシーケンス分布は、Ｋａｋｕｇｏらの分析方法（Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．、Ｎａｉｔｏ，Ｙ．、Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．、Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１５（１９８２）１１５０）を使用して決定することができる。この方法は、その信頼性のために選択したものであり、より広範囲のコモノマー含量への適用可能性を高めるために、実験の項において記述されている通り積分領域を若干調整した。ここで、及びこれ以降で、任意の範囲の上限及び下限として示されている値は、その範囲に含まれることに留意されたい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、シール温度と最大力との関係を示すホットタック曲線である。
【００１１】
エチレンは好ましいコモノマーであり、従ってポリプロピレン組成物において、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中のコモノマーのうちの少なくとも５０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、８０ｗｔ％、９０ｗｔ％又はさらには９５ｗｔ％がエチレンコモノマーである。エチレン以外のコモノマーが使用される場合、好ましくは、コモノマーはエチレン及びブチレンのみである。最も好ましくは、コモノマーの実質的に１００ｗｔ％がエチレンコモノマーである。
【００１２】
本発明のポリプロピレン組成物は、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）のマトリックス（Ｍ）、及びその中に分散している非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含む介在物（ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ）を含む。介在物という用語は、マトリックス（Ｍ）及び介在物が、ポリプロピレン組成物中で異なる相を形成していることを示す。
【００１３】
本発明は特に、ポリマー成分として結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）のみを含み、好ましくは、実質的にＣ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーからなる、ポリプロピレン組成物に関する。これは、特にホットタックフィルム又はホットメルト接着剤において使用するために製造及び販売される製品であり、その想定される使用のために、下記に記述されている通り、別の成分がコポリマー組成物に添加される。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）の製造中に、微量のポリエチレンが反応副生成物として形成され得ると考えられる。この反応中に形成されるそのような微量のポリエチレンは、Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰからなるポリプロピレン組成物の一部であると考えられる。
【００１４】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を製造するためのプロセスは、一般に、当技術分野において公知である。詳細な条件は、下記の通り、本発明のポリプロピレン組成物の特定の特徴を考慮して選択される。一般に、重合プロセスでは、重合触媒が存在する。重合触媒は一般に、チーグラー・ナッタ触媒である。好ましくは、チーグラー・ナッタタイプの触媒は、主成分としてＭｇ、Ｔｉ及びＣｌを含む、立体特異的な固体の高収率触媒成分である。重合プロセスにおいて、固体触媒成分に加えて、少なくとも１種の共触媒並びに少なくとも１種の外部供与体が使用されることが好ましい。
【００１５】
触媒の成分は、例えばシリカ又はアルミナといった無機酸化物などの粒子状支持体に担持されていてもよい。あるいは、ハロゲン化マグネシウムが固体支持体を形成していてもよい。触媒成分が外部支持体に担持されるのではなく、触媒製造分野の当業者によく知られているように、エマルジョン−凝固法又は沈殿法によって触媒を調製することもまた可能である。
【００１６】
固体触媒は通常、少なくとも１種の電子供与体（内部電子供与体）及び場合によりアルミニウムも含む。重合プロセスで使用される好適な外部電子供与体は、当技術分野においてよく知られており、エーテル、ケトン、アミン、アルコール、フェノール、ホスフィン及びシランを含む。
【００１７】
触媒中の好適なチーグラー・ナッタ触媒及び成分の例は、特にＷＯ８７／０７６２０、ＷＯ９２／２１７０５、ＷＯ９３／１１１６５、ＷＯ９３／１１１６６、ＷＯ９３／１９１００、ＷＯ９７／３６９３９、ＷＯ９８／１２２３４、ＷＯ９９／３３８４２、ＷＯ０３／０００７５６、ＷＯ０３／０００７５７、ＷＯ０３／０００７５４、ＷＯ０３／０００７５５、ＷＯ２００４／０２９１１２、ＥＰ２６１０２７１、ＷＯ２０１２／００７４３０、ＷＯ９２／１９６５９、ＷＯ９２／１９６５３、ＷＯ９２／１９６５８、ＵＳ４３８２０１９、ＵＳ４４３５５５０、ＵＳ４４６５７８２、ＵＳ４４７３６６０、ＵＳ４５６０６７１、ＵＳ５５３９０６７、ＵＳ５６１８７７１、ＥＰ４５９７５、ＥＰ４５９７６、ＥＰ４５９７７、ＷＯ９５／３２９９４、ＵＳ４１０７４１４、ＵＳ４１８６１０７、ＵＳ４２２６９６３、ＵＳ４３４７１６０、ＵＳ４４７２５２４、ＵＳ４５２２９３０、ＵＳ４５３０９１２、ＵＳ４５３２３１３、ＵＳ４６５７８８２、ＵＳ４５８１３４２、ＵＳ４６５７８８２に記載されている。触媒中の好ましいチーグラー・ナッタ触媒及び成分は、ＷＯ２０１０００９８２７に記載されている。
【００１８】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、別々の重合プロセスで生成し、その後、例えば混合装置、好ましくは押出機といった溶融混合装置において混合してもよい。より好ましくは、これらは、直列に又は段階的に接続された反応器などの連続的な工程で、連続的又は半連続的な重合プロセスで生成される。好適には、かつ好ましくは、そのような連続的な重合プロセスは、少なくとも３つの反応器段階、例えば１つのバルク反応器段階（例えばループ反応器）、第１の気相段階及び第２の気相反応器段階を有し、場合により前反応器段階を有する。このプロセスの利点は、成分のより良好な混和性をもたらし、より均質な生成物となることである。
【００１９】
重合は一般に、少なくとも１つの重合段階を含み、各段階において、溶液、スラリー、流動床、バルク又は気相中で行うことができる。特定の実施形態の１つにおいて、重合プロセスは、少なくとも１つのバルク反応器段階及び少なくとも１つの気相反応器段階を含み、各段階は少なくとも１つの反応器を含み、全ての反応器は段階的に配置されている。特に好ましい実施形態の１つにおいて、重合プロセスは、少なくとも１つのバルク反応器及び少なくとも１つの気相反応器を、この順序で配置したものを含む。さらに好ましい実施形態のいくつかにおいて、重合プロセスは、１つのバルク反応器及び少なくとも２つの気相反応器、例えば２つ又は３つの気相反応器を含む。重合プロセスは、前反応器（ｐｒｅ−ｒｅａｃｔｏｒ）段階及び後反応器（ｐｏｓｔ−ｒｅａｃｔｏｒ）段階をさらに含んでもよい。前反応器段階は、典型的には前重合反応器を含む。この種類の重合プロセスでは、得られるプロピレンコポリマーの特定の特性を実現するために、高い重合温度が一般に使用される。プロセスの典型的な温度は、６０℃又はそれを超える温度、好ましくは８０℃又はそれを超える温度、より好ましくは８５℃又はそれを超える温度である。前述の高い重合温度は、反応器カスケードの反応器の一部又は全てにおいて適用することができる。
【００２０】
好ましい重合プロセスは、Ｂｏｒｅａｌｉｓが開発し、ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られているものなどの、「ループ−気相」プロセスである。この重合プロセスの例は、ＥＰ０８８７３７９、ＷＯ９２／１２１８２、ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９及びＷＯ００／６８３１５に記載されている。さらに好ましい重合プロセスは、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスと呼ばれるスラリー−気相プロセスである。
【００２１】
したがって本発明はまた、本発明のポリプロピレン組成物を製造するための最も好ましい方法及び本発明の方法によって得ることができるポリプロピレン組成物にも関し、この方法は、
ａ）  前重合反応器において、チーグラー・ナッタ触媒、共触媒及び外部供与体の存在下でプロピレンを前重合して、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−１）を得る工程；
ｂ）  反応混合物（ＲＭ−１）をループ反応器に移す工程；
ｃ）  ループ反応器において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマー、好ましくはプロピレン及びエチレンを、反応混合物（ＲＭ−１）の存在下で重合して、反応混合物（ＲＭ−２）を得る工程；
ｄ）  反応混合物（ＲＭ−２）を気相反応器−１に移す工程；
ｅ）  気相反応器−１において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマー、好ましくはプロピレン及びエチレンを重合して、本発明の結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−３）を得る工程；
ｆ）  反応混合物（ＲＭ−３）を気相反応器−２に移す工程；
ｇ）  気相反応器−２において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマー、好ましくはプロピレン及びエチレンを重合して、本発明の結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−４）を得る工程；
ｈ）  本発明のポリプロピレン組成物を回収する工程；
を有する。
【００２２】
ブロックに対する孤立の含量特徴Ｉ（Ｅ）を達成するという観点から、この方法は、好ましくは、
ａ）  内部電子供与体、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）及び外部供与体（供与体Ｄ）としてのジシクロペンチルジメトキシシランを含む、第２族金属及び第６族金属含有触媒を含むチーグラーナッタ系触媒；
ｂ）  ０．１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜０．４ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内のループ反応器中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｃ）  ２．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−１中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｄ）  ６０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−２中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比；
ｅ）  ０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは２ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜８ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内のループ反応器中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
ｆ）  ２５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜５０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは２７．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜４５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−１中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
ｇ）  ５００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜６００ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは５１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜５８０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内の気相反応器−２中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比；
を用いる。
【００２３】
本方法において、条件及びモノマー相対量及び形成される中間体生成物相対量は、例えば、
ａ）  プロピレンモノマー並びに１．０ｗｔ％〜６．５ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）であって、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１３５℃〜１５５℃の範囲内の溶融温度及び２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する、上記結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を５５．０ｗｔ％〜９０．０ｗｔ％；
及び
ｂ）  プロピレンモノマー及び３０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％のエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含む非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）であって、−６０℃〜−４０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ｂ）を有する、上記非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を１０．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％；
を含むポリプロピレン組成物であって、
ポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー及び非晶質プロピレンコポリマーの量は、ポリプロピレン組成物の全量に対して算出され；
前記ポリプロピレン組成物は、２３０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って測定される０．３ｇ／１０ｍｉｎ〜９０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する；
上記ポリプロピレン組成物に到達するように選択される。
【００２４】
本発明のポリプロピレン組成物の好ましい製造において使用されるチーグラー・ナッタ触媒系は、内部電子供与体を含む、第２族金属及び第６族金属含有触媒を含むチーグラー・ナッタ系触媒である。触媒系は、アルミニウムアルキル化合物を含む共触媒、及びシラン化合物を含む外部電子供与体をさらに含む。本発明により使用可能な触媒系の具体的な例は、例えば、ＷＯ０３０００７５４及びＥＰ１４８４３４５に開示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。より好ましい実施形態において、触媒は、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）及び外部供与体（供与体Ｄ）としてのジシクロペンチルジメトキシシランを含む、チーグラー・ナッタ系触媒である。
【００２５】
例えば１つのバルク反応器段階（ループ反応器）、第１の気相段階及び第２の気相反応器段階の少なくとも３つの反応器段階を有し、場合により前反応器段階を有する、好ましい逐次重合プロセスは、実施例に詳細に記述されており、本明細書に記載されている略語は、実施例の表２で使用されている略語である。「逐次重合プロセス」という用語は、ポリプロピレン組成物が、直列に接続された少なくとも３つの反応器において生成されることを示す。したがって、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）は、好ましくは、バルク反応器段階において、及び第１の気相反応器段階（ＧＰＲ１）において生成され、その後、第２の気相反応器段階（ＧＰＲ２）に移される。第２の気相反応器段階では、非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）が、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）の存在下で生成される。バルクは、少なくとも６０ｗｔ％のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。したがって、バルク反応器段階は、ループ反応器（ループ）中で行われる。
【００２６】
必要に応じ、バルク反応器段階の前に、前反応器段階を配置してもよい。前反応器段階は前重合反応器（ＰＲＥ−ＰＯＬ）中で行われ、プロピレンの前重合が行われる。任意の前反応器段階において、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−１）が生成される。前重合は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行われる。チーグラー・ナッタ触媒、共触媒及び外部供与体は全て、前重合反応器中に導入される。しかしながら、このことによって、より後の段階で、例えばさらなる共触媒及び／又は外部供与体が、重合プロセスにおいて、例えばループ反応器に添加されるという選択肢が除外されるわけではない。前重合反応器内の作動温度は、０．０℃〜６０℃の範囲内、好ましくは１５℃〜５０℃の範囲内、より好ましくは２０℃〜４５℃の範囲内である。前重合反応器内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相に保つために十分に高くなければならない。よって、前重合反応器内の圧力は、２０ｂａｒ〜１００ｂａｒの範囲内、好ましくは３０ｂａｒ〜７０ｂａｒの範囲内であり得る。ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の分子量を制御するために、前重合反応器において水素を添加することができる。
【００２７】
ループ反応器（ループ）において、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを有するモノマー供給原料が供給され、任意の前反応器段階が存在する場合は、前反応器段階で生成されるポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）を含む、任意の反応混合物（ＲＭ−１）と一緒に、供給される。逐次重合プロセスにおいて任意の前反応器段階が含まれない場合、チーグラー・ナッタ触媒、共触媒及び外部供与体は全て、プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを有するモノマー供給原料と一緒にループ反応器に導入される。逐次重合プロセスのループ反応器において、プロピレンコポリマー（ＰＰ−ＣＯＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−２）が生成される。ループ反応器内の作動温度は、６２℃〜８５℃の範囲内、好ましくは６５℃〜８２℃の範囲内、より好ましくは６７℃〜８０℃の範囲内である。通常、ループ反応器内の圧力は、２０ｂａｒ〜８０ｂａｒの範囲内、好ましくは３０ｂａｒ〜７０ｂａｒの範囲内、より好ましくは３５ｂａｒ〜６５ｂａｒの範囲内である。分子量、すなわち、反応混合物（ＲＭ−２）中に含まれるプロピレンコポリマー（ＰＰ−ＣＯＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、ループ反応器に水素を添加することができる。一般的に、ループ反応器中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比は、０．１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜０．４ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは０．１５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜０．３８ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは０．１７ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜０．３６ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。一般的に、ループ反応器中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比は、０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは２ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜８ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。
【００２８】
ループ反応器中の反応混合物（ＲＭ−２）は、気相反応器−１中に直接供給される。「直接供給」は、ループ反応器の内容物が次の気相反応器段階に直接送られるプロセスを意味する。プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーが、気相反応器−１に供給される。逐次重合プロセスの気相反応器−１において、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）を含む反応混合物（ＲＭ−３）が生成される。気相反応器−１内の作動温度は、７５℃〜９５℃の範囲内、好ましくは７８℃〜９２℃の範囲内、より好ましくは７８℃〜８８℃の範囲内である。通常、気相反応器−１内の圧力は、５ｂａｒ〜５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒ〜４０ｂａｒの範囲内である。分子量、すなわち、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、気相反応器−１に水素を添加することができる。一般的に、気相反応器−１中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比は、２．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは３．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２６．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは３．２ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。一般的に、気相反応器−１中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比は、２５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜５０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは２７．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜４５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。
【００２９】
気相反応器−１中の反応混合物（ＲＭ−３）は、その後、気相反応器−２中に直接供給される。プロピレン並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーが、気相反応器−２中に添加される。逐次重合プロセスの気相反応器−２において、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含む、すなわち、本発明のポリプロピレン組成物を含む、反応混合物（ＲＭ−４）が生成される。気相反応器−２内の作動温度は、７５℃〜９５℃の範囲内、好ましくは７８℃〜９２℃の範囲内、より好ましくは８５℃〜９２℃の範囲内である。通常、気相反応器−２内の圧力は、５ｂａｒ〜５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒ〜４０ｂａｒの範囲内である。分子量、すなわち、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、気相反応器−２において水素を添加することができる。一般的に、気相反応器−２中の水素／プロピレン（Ｈ２／Ｃ３）比は、６０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２７０．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは６５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２６５．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは６８．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜２６１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。一般的に、気相反応器−２中のエチレン／プロピレン（Ｃ２／Ｃ３）比は、５００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜６００ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、好ましくは５１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ〜５８０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内である。重合条件及び反応パラメータの正確な制御は、現在の技術水準の範囲内である。
【００３０】
気相反応器−２における重合が終了した後、本発明のポリプロピレン組成物は、従来の手順によって回収される。回収された本発明のポリプロピレン組成物は、通常、粒子の形態である。得られる粒子の形態のポリプロピレン組成物は、従来のコンパウンディング押出機において、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及びスリップ剤などの様々な添加剤とともに、ペレット化してもよい。
【００３１】
本発明はまた、上記の好ましい本発明の方法によって得ることができるポリプロピレン組成物にも関する。
他の化合物を、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含むポリプロピレン組成物と混合することができる。押出機内で混合を行う場合、他の化合物は、例えばサイドフィーダーによって押出機中に導入することができる。本発明のポリプロピレン組成物を製造するために結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）とブレンドすることができる他の化合物の例は、例えば、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及びスリップ剤などの添加剤である。
【００３２】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、通常、プロピレンモノマー並びにエチレン及びＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される、特にエチレン及びＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン、から選択される、少なくとも１種のコモノマーを含む。好ましくは、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群より選択される少なくとも１種のコモノマーを含み、より好ましくは、前記コモノマーのみを含む。より好ましくは、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、プロピレンの他に、エチレン及び／又は１−ブテンに由来し得る単位を含む。好ましいコモノマーはエチレンであり、上記の他のコモノマーが存在する場合、エチレンコモノマーは、好ましくはコモノマーの大部分を占める。したがって、その場合、ポリプロピレン組成物中のコモノマーは少なくとも５０．０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、７０ｗｔ％、８０ｗｔ％、９０ｗｔ％又はさらには９５ｗｔ％のエチレンコモノマーを含み、エチレンコモノマーの量は、ポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中に含まれるコモノマーの全量に対して算出される。最も好ましい実施形態において、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、エチレン及びプロピレンに由来し得る単位のみを含み、好ましくは結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、同じコモノマー、好ましくはエチレンを含有する。したがって、非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、好ましくは、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）であり、一方、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）はランダムエチレンプロピレンコポリマーである。
【００３３】
ポリプロピレン組成物は、一般的に、７．０ｗｔ％〜２５．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは７．５ｗｔ％〜２２．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは８．０ｗｔ％〜２０．０ｗｔ％の範囲内の全コモノマー含量、好ましくはエチレン含量を有する。好適な下限は、７．０ｗｔ％、好ましくは７．５ｗｔ％、より好ましくは８．０ｗｔ％である。好適な上限は、２５．０ｗｔ％、好ましくは２２．０ｗｔ％、より好ましくは２０．０ｗｔ％である。ポリプロピレン組成物中の全コモノマー含量は、ポリプロピレン組成物中に含まれる結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中に含まれるモノマーの全量に対して算出される。
【００３４】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）は、１．０ｗｔ％〜６．５ｗｔ％の範囲内、好ましくは２．０ｗｔ％〜６．２ｗｔ％の範囲内、より好ましくは２．５ｗｔ％〜６．０ｗｔ％の範囲内のコモノマー含量を有する。好適な下限は、１．０ｗｔ％、好ましくは２．０ｗｔ％、より好ましくは２．５ｗｔ％である。好適な上限は、６．５ｗｔ％、好ましくは６．２ｗｔ％、より好ましくは６．０ｗｔ％である。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）中の全コモノマー含量は、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）中のモノマーの全量に対して算出される。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）のＭＦＲ２は、２３０℃の温度で２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って決定される。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）は、０．３ｇ／１０ｍｉｎ〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、より好ましくは０．４ｇ／１０ｍｉｎ〜９．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のＭＦＲ２を有することが好ましい。好適な下限は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．４ｇ／１０ｍｉｎである。好適な上限は、１５．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは９．０ｇ／１０ｍｉｎである。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される溶融温度が１３５℃〜１５５℃の範囲内、好ましくは１３８℃〜１５２℃の範囲内、より好ましくは１４０℃から１５０℃の範囲内である。好適な下限は、１３５℃、好ましくは１３８℃、より好ましくは１４０℃である。好適な上限は、１５５℃、好ましくは１５２℃、より好ましくは１５０℃である。
【００３５】
非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）は、３０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは３５．０ｗｔ％〜４９．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは３７．０ｗｔ％〜４９．０ｗｔ％の範囲内のコモノマー含量を有する。好適な下限は、３０．０ｗｔ％、好ましくは３５．０ｗｔ％、より好ましくは３７．０ｗｔ％である。好適な上限は、５０．０ｗｔ％、好ましくは４９．０ｗｔ％である。非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中の全コモノマー含量は、非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）中のモノマーの全量に対して算出される。
【００３６】
本発明のポリプロピレン組成物は、５５．０ｗｔ％〜９０．０ｗｔ％の結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び１０．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％の非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）を含む。好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物は、６０．０ｗｔ％〜８９．０ｗｔ％の結晶性プロピレンランダムコポリマー及び１１．０ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の非晶質プロピレンコポリマーを含み、より好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物は、６５．０ｗｔ％〜８８．０ｗｔ％の結晶性プロピレンランダムコポリマー及び１２．０ｗｔ％〜３５．０ｗｔ％の非晶質プロピレンコポリマーを含む。重量パーセントは、Ｃ−ＰＰ及びＡＭ−ＰＰコポリマーの全重量に対するものである。
【００３７】
一般的に、ポリプロピレン組成物は０．３ｇ／１０ｍｉｎ〜９０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ２）を有する。ポリプロピレン組成物のＭＦＲ２は、２３０℃の温度で２．１６ｋｇの荷重下でＩＳＯ１１３３に従って決定される。ポリプロピレン組成物は、０．４ｇ／１０ｍｉｎ〜５０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜２５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、さらにより好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、さらに最も好ましくは４．０ｇ／１０ｍｉｎ未満のＭＦＲ２を有することが好ましい。好適な下限は、０．３ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．４ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎである。好適な上限は、９０．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは５０．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２５．０ｇ／１０ｍｉｎ、さらにより好ましくは１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに最も好ましくは４．０ｇ／１０ｍｉｎ未満である。一般的に、ポリプロピレン組成物は、２０．０％〜５０．０％の範囲内のブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量Ｉ（Ｅ）を有し、これは、下記の式に従って算出される：
Ｉ（Ｅ）＝ｆＰＥＰ／（（ｆＥＥＥ＋ｆＰＥＥ＋ｆＰＥＰ））×１００  （１）
（式中、
Ｉ（Ｅ）は、ブロックコモノマーシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量［％］であり；
ｆＰＥＰは、試料中のプロピレン／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＰＥＰ）のモル分率であり；
ｆＰＥＥは、試料中のプロピレン／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＰＥＥ）及びコモノマー／コモノマー／プロピレンシーケンス（ＥＥＰ）のモル分率であり；
ｆＥＥＥは、試料中のコモノマー／コモノマー／コモノマーシーケンス（ＥＥＥ）のモル分率であり；
全てのシーケンス濃度は、１３Ｃ−ＮＭＲデータの統計学的なトライアド分析に基づく。）。好ましくは、Ｉ（Ｅ）は、２２．０％〜４７．０％の範囲内、より好ましくは２３．０％〜４５．０％の範囲内である。最も好ましくは、コモノマーはエチレンのみであり、Ｉ（Ｅ）は、ブロックエチレンシーケンスに対する孤立エチレンの相対含量に関するものである。
【００３８】
ＩＳＯ１６１５２に従って２５℃で測定されるポリプロピレン組成物の低温キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、通常、１５．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは１５．０ｗｔ％〜４５ｗｔ％又は１７．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは１８．０ｗｔ％〜４２．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、１５．０ｗｔ％、好ましくは１７．０ｗｔ％、より好ましくは１８．０ｗｔ％である。好適な上限は、５０．０ｗｔ％、好ましくは４５．０ｗｔ％、より好ましくは４２．０ｗｔ％である。ポリプロピレン組成物の低温キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、好ましくは、１．０ｄｌ／ｇ〜４．５ｄｌ／ｇの範囲内、好ましくは１．２ｄｌ／ｇ〜４．０ｄｌ／ｇ又は１．２ｄｌ／ｇ〜３．７ｄｌ／ｇの範囲内、より好ましくは１．３ｄｌ／ｇ〜３．５ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度（ＩＶ）を有する。好適な下限は、１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．３ｄｌ／ｇである。好適な上限は、４．５ｄｌ／ｇ、好ましくは３．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは３．５ｄｌ／ｇである。一般的に、ポリプロピレン組成物の低温キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、２５．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは２７．０ｗｔ％〜４７．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは２８．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％又は３０ｗｔ％〜４５ｗｔ％の範囲内のコモノマー含量を有する。好適な下限は、２５．０ｗｔ％、好ましくは２７．０ｗｔ％、より好ましくは２８．０ｗｔ％である。好適な上限は、５０．０ｗｔ％、好ましくは４７．０ｗｔ％、より好ましくは４５．０ｗｔ％である。一般的に、ポリプロピレン組成物の低温キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、上記の式（１）によって算出される、ブロックコモノマーシーケンス、好ましくはエチレンシーケンスに対する孤立コモノマーの相対含量Ｉ（Ｅ）が１５．０％〜４５．０％の範囲内、好ましくは１７％又は１８．０％〜４０．０％の範囲内、より好ましくは１９．０％又は２０％〜３５．０％の範囲内である。好適な下限は、１５．０％、好ましくは１８．０％、より好ましくは１９．０％である。好適な上限は、４５．０％、好ましくは４０．０％、より好ましくは３５．０％である。
【００３９】
ポリプロピレン組成物は、一般的に、少なくとも２つのガラス転移温度Ｔｇ（ａ）及びＴｇ（ｂ）を有する。ポリプロピレン組成物は、一般的に、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）に関連する、−１０．０℃〜１．０℃の範囲内、好ましくは−８．０℃〜０．０℃の範囲内、より好ましくは−７．０℃から−１．０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ａ）を有する。好適な下限は、−１０．０℃、好ましくは−８．０℃、より好ましくは−７．０℃である。好適な上限は、１．０℃、好ましくは０．０℃、より好ましくは−１．０℃である。ポリプロピレン組成物は、非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）に関連する、−６０．０℃〜−４０．０℃の範囲内、好ましくは−５８．０℃〜−４５．０℃の範囲内、より好ましくは−５７．０℃〜−４８．０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ（ｂ）を有する。好適な下限は、−６０．０℃、好ましくは−５８．０℃、より好ましくは−５７．０℃である。好適な上限は、−４０．０℃、好ましくは−４５．０℃、より好ましくは−４８．０℃である。ガラス転移温度は、そのガラス転移温度における（Ｔｇ（ａ）及びＴｇ（ｂ）の両方で）及び該ガラス転移温度周辺のかなり広い温度範囲における、ポリプロピレン組成物の全体的な性能の指標となる。特に、ガラス転移温度は、より高い温度（Ｔｇより高い）におけるポリプロピレン組成物の性能の指標となる。例えば、基材上に適用される、又は基材同士の間に適用されるときに、特定の成分のポリプロピレン組成物が急激な変形又は衝撃事象に晒される場合、ガラス転移温度値に反映される低温での靭性は、より高い温度における、特に高い変形速度における靭性にも寄与する。ポリプロピレン組成物が２つ以上のガラス転移温度を有する場合、それらの各温度は、各ガラス転移温度及びその周辺における、ポリプロピレン組成物の全体的な性能の指標となる。よって、ポリプロピレン組成物のガラス転移温度は、例えば粘着性、弾性、靭性及び柔軟性などのその特性において重要な役割を果たす。Ｔｇ（ｂ）の範囲で示されるガラス転移温度は、そのようなより低い温度範囲及び上記で示したようなより高い温度、例えば室温の両方におけるポリプロピレン組成物の全体的な性能の指標となるため、非常に有利である。ポリプロピレン組成物が、例えば零下の温度に曝される基材上に適用される場合の利点は、ポリプロピレン組成物が良好な低温特性を呈することである。ポリプロピレン組成物の用途の例は、密封包装、密封ケース、密封カートン又は密封トレー並びに零下温度で保管又は使用される建築部材、窓枠、自動車部品、組立部品及び不織布物品である。
【００４０】
好ましくは、ポリプロピレン組成物は、８０℃を超える、好ましくは８５℃〜１３０℃の範囲内、より好ましくは８７℃〜１２８℃の範囲内、さらにより好ましくは８８℃〜１２５℃の範囲内のビカットＡ温度を有する。ポリプロピレン組成物のビカットＡ温度は、ＩＳＯ３０６に従って決定される。
【００４１】
好ましくは、ポリプロピレン組成物は、１５０ＭＰａ〜４５０ＭＰａの範囲内、好ましくは１７０ＭＰａ〜４２０ＭＰａの範囲内、より好ましくは１８０ＭＰａ〜４００ＭＰａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）を有する。ポリプロピレン組成物の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）は、ＩＳＯ６７２１−０７に従って２３℃で決定される。好適な下限は、１５０ＭＰａ、好ましくは１７０ＭＰａ、より好ましくは１８０ＭＰａである。好適な上限は、４５０ＭＰａ、好ましくは４２０ＭＰａ、より好ましくは４００ＭＰａである。
【００４２】
ポリプロピレン組成物は、好ましくは、ＩＳＯ５２７に従って２３℃で射出成形試験片に対して測定される、３００ＭＰａ〜７００ＭＰａの範囲内の引張弾性率（Ｅ）を有する。ポリプロピレン組成物は、３３０ＭＰａ〜６７０ＭＰａの範囲内、より好ましくは３５０ＭＰａ〜６５０ＭＰａの範囲内の引張弾性率を有することが好ましい。好適な下限は、３００ＭＰａ、好ましくは３３０ＭＰａ、より好ましくは３５０ＭＰａである。好適な上限は、７００ＭＰａ、好ましくは６７０ＭＰａ、より好ましくは６５０ＭＰａである。
【００４３】
ポリプロピレン組成物は、好ましくは、０．８を超える柔軟性を有し、これは下記の式に従って算出される：
柔軟性＝ＥＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）  （２）
（式中、
ＥＡＹは、降伏値での伸びであり、
ＴＳＹは、降伏値での引張強さ（ＭＰａ）であり、
Ｅは、引張弾性率の値（ＭＰａ）であり、
ＥＡＹ、ＴＳＹ及びＥは、２３℃でＩＳＯ５２７に従って決定される。）。
【００４４】
ポリプロピレン組成物は、好ましくは、０．９を超える柔軟性、より好ましくは１．１を超える柔軟性を有する。
【００４５】
一般的に、ポリプロピレン組成物は、１．８Ｎ〜６．０Ｎの範囲内のホットタック力を有する。ポリプロピレン組成物のホットタック力は、本明細書の実施例の項に説明されている方法の記述に従ってフィルムに対して測定される。ポリプロピレン組成物は、１．９Ｎ〜５．５Ｎの範囲内、より好ましくは２．０Ｎ〜５．０Ｎの範囲内のホットタック力を有することが好ましい。好適な下限は、１．８Ｎ、好ましくは１．９Ｎ、より好ましくは２．０Ｎである。好適な上限は、６．０Ｎ、好ましくは５．５Ｎ、より好ましくは５．０Ｎである。
【００４６】
ポリプロピレン組成物は、一般的に、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される、１３５℃〜１５５℃の範囲内、好ましくは１３８℃〜１５２℃の範囲内、より好ましくは１４０℃から１５０℃の範囲内の溶融温度を有する。好適な下限は、１３５℃、好ましくは１３８℃、より好ましくは１４０℃である。好適な上限は、１５５℃、好ましくは１５２℃、より好ましくは１５０℃である。
【００４７】
本発明はまた、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤並びに／又は充填剤から選択される少なくとも１種のさらなる成分をさらに含む、本発明のポリプロピレン組成物にも関する。結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマーの例は、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）及びエチレン−アクリレートコポリマー等の高圧ポリエチレン及びそのコポリマー、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などの低圧ポリエチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、ポリオレフィン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエラストマー（ＰＯＥ）、非晶質ポリα−オレフィン（ＡＰＡＯ）並びにワックスである。「ワックス」という用語は、常温で固体であり、加熱されると液体になり、「ワックス」と一般に考えられている、１００００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する有機物質を指す。本発明の組成物が得られ得る限り、ワックスのタイプは特に限定されない。既知のワックスの例は、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックス及びパラフィンワックスである。
【００４８】
本発明の好適なエチレン−アクリレートコポリマーは、例えば、エチレン及びアクリル酸メチルのコポリマーであり、例えばＤｕｐｏｎｔからＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）という名称で市販されている。
【００４９】
本発明の好適なポリオレフィン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエラストマー（ＰＯＥ）は、例えば、エチレンとプロピレン又はエチレンとＣ４〜Ｃ１０αオレフィンの任意のコポリマーであり、例えばＢｏｒｅａｌｉｓ  Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＮＬ）からＱｕｅｏ（登録商標）という商品名で、ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．（ＵＳＡ）からＥｎｇａｇｅ（登録商標）若しくはＡｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）という商品名で、又はＭｉｔｓｕｉからＴａｆｍｅｒ（登録商標）という商品名で市販されている。
【００５０】
本発明の好適な非晶質ポリα−オレフィン（ＡＰＡＯ）は、例えば、ＲｅｘｔａｃからＲｅｘｔａｃ（登録商標）という名称で又はＥｖｏｎｉｋからＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）という名称で市販されている、任意の非晶質ポリα−オレフィンである。
【００５１】
粘着性付与樹脂は、分子又はマクロ分子であり得る。一般に、粘着性付与樹脂は、一般的なポリマーと比較してかなり低分子量の化合物又はポリマーである。ポリマーは、天然源由来又は化学プロセス由来又はそれらの組み合わせであり得る。粘着性付与樹脂は一般に、本発明のポリプロピレン組成物が例えば接着剤用途で使用される場合に、最終的なポリプロピレン組成物の粘着性を高める。
【００５２】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれる可塑剤は、鉱物系油、石油系油、液状樹脂、液状エラストマー、ポリブテン、ポリイソブテン、フタレート可塑剤、ベンゾエート可塑剤、エポキシ化大豆油、植物油、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、固体可塑剤及びそれらのいずれかの混合物から選択することができる。
【００５３】
本発明のポリプロピレン組成物において使用することができる添加剤の例は、酸化防止剤（例えば立体障害フェノール、ホスファイト／ホスホナイト、硫黄含有酸化防止剤、アルキルラジカル捕捉剤、芳香族アミン、ヒンダードアミン系安定剤、又はそれらのブレンド）、金属不活性化剤（例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＭＤ  １０２４）、又は紫外線安定剤（例えばヒンダードアミン系光安定剤）などの安定剤を含むが、これらに限定されるものではない。他の典型的な添加剤は、帯電防止剤又は防曇剤（例えばエトキシ化アミン及びアミド又はグリセロールエステル）、酸捕捉剤（例えばステアリン酸Ｃａ）、発泡剤、粘着剤（ｃｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）（例えばポリイソブテン）、潤滑剤及び樹脂（例えば、アイオノマーワックス、ポリエチレン−及びエチレンコポリマーワックス、フィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックス、モンタン系ワックス、フッ素系化合物、又はパラフィンワックス）、核形成剤（例えばベンゾエート、亜リン酸系化合物、ソルビトール、ノニトール系化合物又はアミド系化合物）、並びにスリップ剤及びブロッキング防止剤（例えば、エルカミド、オレアミド、天然シリカ及び合成シリカ又はゼオライト）並びにそれらの混合物などの改質剤である。
【００５４】
本発明のポリプロピレン組成物中に含まれるのに好適な充填剤の例は、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、マイカ、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ三水和物などのアルミナ水和物、ガラス微小球、セラミック微小球、木粉、大理石粉、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム及び／又は二酸化チタンを含むがこれらに限定されるものではない。ここで、及びこれ以降、鉱物改質剤は充填剤という用語に含まれる。当業者は、ある特定の用途に最も適切なポリプロピレン組成物中の成分の量を、過度の負担なく容易に決定することができる。
【００５５】
組成物中のさらなる成分の量は、想定される最終用途に応じて決まる。ホットメルト接着剤用途では、ポリプロピレン組成物は、通常、
ａ）  少なくとも１０．０ｗｔ％の本発明のポリプロピレン組成物；
ｂ）  ０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内の、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー；
ｃ）  ０．０ｗｔ％〜７０．０ｗｔ％の範囲内の粘着性付与樹脂；
ｄ）  ０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内の可塑剤；
ｅ）  ０．１ｗｔ％〜４．０ｗｔ％の範囲内の添加剤；
及び／又は
ｆ）  ０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内の充填剤；
を含み、上記の百分率は、ポリプロピレン組成物成分（ａ）〜（ｆ）の全量に対して算出される。
【００５６】
結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマーの量は、一般的に、０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは３．０ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは５．０ｗｔ％〜３５．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、０．０ｗｔ％、好ましくは３．０ｗｔ％、より好ましくは５．０ｗｔ％である。好適な上限は、５０．０ｗｔ％、好ましくは４０．０ｗｔ％、より好ましくは３５．０ｗｔ％である。本発明のポリプロピレン組成物中に存在する粘着性付与樹脂の量は、一般的に、０．０ｗｔ％〜７０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは１０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは１５．０ｗｔ％〜５５．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、０．０ｗｔ％、好ましくは１０．０ｗｔ％、より好ましくは１５．０ｗｔ％である。好適な上限は、７０．０ｗｔ％、好ましくは６０．０ｗｔ％、より好ましくは５５．０ｗｔ％である。本発明のポリプロピレン組成物中に存在する可塑剤の量は、一般的に、０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは３．０ｗｔ％〜５５．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは５．０ｗｔ％〜４５．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、０．０ｗｔ％、好ましくは３．０ｗｔ％、より好ましくは５．０ｗｔ％である。好適な上限は、６０．０ｗｔ％、好ましくは５５．０ｗｔ％、より好ましくは４５．０ｗｔ％である。本発明のポリプロピレン組成物中に存在する添加剤の量は、一般的に、０．１ｗｔ％〜４．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは０．１５ｗｔ％〜３．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは０．２０ｗｔ％〜２．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、０．１ｗｔ％、好ましくは０．１５ｗｔ％、より好ましくは０．２０ｗｔ％である。好適な上限は、４．０ｗｔ％、好ましくは３．０ｗｔ％、より好ましくは２．０ｗｔ％である。本発明のポリプロピレン組成物中に存在する充填剤の量は、一般的に、０．０ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内、好ましくは０．５ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは１．０ｗｔ％〜３０．０ｗｔ％の範囲内である。好適な下限は、０．０ｗｔ％、好ましくは０．５ｗｔ％、より好ましくは１．０ｗｔ％である。好適な上限は、５０．０ｗｔ％、好ましくは４０．０ｗｔ％、より好ましくは３０．０ｗｔ％である。当業者は、ある特定の用途に最も適切な本発明のポリプロピレン組成物中のさらなる成分のタイプ及び量を選択することができる。
【００５７】
ホットメルト接着剤用途において想定される使用を考慮すると、ポリプロピレン組成物は、好ましくは、
ａ）  少なくとも１０．０ｗｔ％の本発明のポリプロピレン組成物；
ｂ）  ３．０ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内の、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー；
ｃ）  １０．０ｗｔ％〜６０．０ｗｔ％の範囲内の粘着性付与樹脂；
ｄ）  ３．０ｗｔ％〜５５．０ｗｔ％の範囲内の可塑剤；
ｅ）  １５．０ｗｔ％〜３．０ｗｔ％の範囲内の添加剤；
及び／又は
ｆ）  ０．５ｗｔ％〜４０．０ｗｔ％の範囲内の充填剤；
を含み、上記の百分率は、ポリプロピレン組成物成分（ａ）〜（ｆ）の全量に対して算出される。本発明はまた、接着剤組成物としての又は接着剤組成物を製造するための、本発明のポリプロピレン組成物、好ましくは上記の組成物の使用にも関する。
【００５８】
ホットタックフィルム用途において想定される使用を考慮すると、ポリプロピレン組成物は、好ましくは純粋なものが使用され、すなわち、多少の添加剤は含むが他のポリマーは実質的に含まず、好ましくは、
ａ）  結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）からなるポリプロピレン組成物を少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは９２ｗｔ％、９５ｗｔ％又はさらには９７ｗｔ％；
並びに
ｂ）  酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及び／又は核形成剤などの添加剤を少なくとも０．１ｗｔ％、１．０ｗｔ％又は３．５ｗｔ％；
含み、上記の百分率は、成分（ａ）〜（ｂ）を含むポリプロピレン組成物成分の全量に対して算出される。ホットタックフィルムを製造する目的上、高いホットタック力を有することが好ましく、そのため、ＩＳＯ１１３３に従って２３０℃の温度で測定されるポリプロピレン組成物のＭＦＲ２は４．０ｇ／１０ｍｉｎ未満であることが好ましい。
【００５９】
本発明はまた、概して、ホットタックフィルムを製造するための本発明のポリプロピレン組成物の使用、好ましくは上記の組成物の使用にも関する。
【００６０】
本発明はさらに、本発明のポリプロピレン組成物を含む物品に関する。本発明のポリプロピレン組成物を含むそのような物品は、フィルム、好ましくはキャストフィルム若しくはブローンフィルム、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、ベッドパッド、包帯、手術用ドレープ、テープ、ラベル、シート（例えばプラスチック、紙又は不織布シート）、ボトル（例えばプラスチックボトル又はガラス瓶）、缶、板（例えば板紙又は木板）、ケース、木製部品、本、袋、手術用ドレープ、手術機器、医療機器、フィルター又はパッケージ（例えば箱又は容器）から選択することができる。本発明のポリプロピレン組成物を含む物品はまた、多層フィルムの要素を、単独で、又はポリオレフィン系フィルム、押出及び／若しくは熱成形されたシート又は射出成形若しくはブロー成形された物品と組み合わせて有する包装物品であってもよい。典型的な例としては、本質的に多層フィルムからなるパウチ、例えばピローパウチ又はスタンディングパウチなど、多層フィルムからなる蓋付きのポリオレフィンシート製熱成形カップ、多層フィルムからなる蓋付きの射出成形カップ又はコップ並びに多層フィルムからなる密封保証キャップ（ｇｕａｒａｎｔｅｅ  ｃｌｏｓｕｒｅ）付きのボトルが挙げられる。前記包装物品は、例えば、食品及び食品以外の材料、医療及び医薬製造物を包装及び輸送するために使用することができる。
【００６１】
本発明はまた、少なくとも１つの表面層を有するフィルムであって、表面層が本発明のポリプロピレン組成物を含み、前記表面層において測定した場合に少なくとも１．８Ｎのホットタック力を示す、上記フィルムにも関する。本発明のフィルムが有する少なくとも１つの表面層は、好ましくは、
ａ）  結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）からなるポリプロピレン組成物を少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは９２ｗｔ％又は９５．０ｗｔ％；
並びに
ｂ）  酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及び／又は核形成剤などの添加剤を少なくとも０．１ｗｔ％；
含む、ポリプロピレン組成物を含み、前記百分率は、成分（ａ）〜（ｂ）を含むポリプロピレン組成物成分の全量に対して算出される。本発明のフィルムが有する少なくとも１つの表面層において測定されるホットタック力は、一般的に、少なくとも１．８Ｎ、好ましくは１．８Ｎ〜６．０Ｎの範囲内、より好ましくは１．９Ｎ〜５．５Ｎの範囲内、さらにより好ましくは２．０Ｎ〜５．０Ｎの範囲内である。
【００６２】
特定の実施形態において、フィルムは、全厚が３０μｍ〜５００μｍの範囲内であり、表面層の厚さが３μｍ〜５０μｍの範囲内である多層フィルムである。好ましくは、多層フィルムは、５０μｍ〜４００μｍの範囲内、より好ましくは６０μｍ〜３００μｍの範囲内の全厚を有する。多層フィルムの表面層は、好ましくは、５μｍ〜３０μｍの範囲内、より好ましくは８μｍ〜２５μｍの範囲内の厚さを有する。好ましくは、本発明の多層フィルムは、１．９Ｎ〜５．５Ｎの範囲内、より好ましくは２．０Ｎ〜５．０Ｎの範囲内のホットタック力を示す。
【００６３】
本発明はまた、本発明のポリプロピレン組成物を含む接着剤組成物、及び少なくとも１つの基材を含む物品にも関する。そのような物品の例示的な用途は、医療用途、建築用途、不織布材料用途、食品又は一般的な包装用途、製本用途、ボトルラベリング用途及び粘着（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）用途を含むがこれらに限定されるものではない。本発明の接着剤組成物及び少なくとも１つの基材を含む物品は、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、ベッドパッド、包帯、手術用ドレープ、テープ、フィルム、ラベル、シート（例えば、プラスチック、紙又は不織布シート）、ボトル（例えば、プラスチックボトル又はガラス瓶）、缶、板（例えば板紙又は木板）、ケース、木製部品、本、袋、手術用ドレープ、手術機器、医療機器、フィルター又はパッケージ（例えば箱又は容器）から選択することができる。本発明の接着剤組成物及び少なくとも１つの基材を含む好ましい物品は、テープ、フィルム、本及び医療機器である。
【００６４】
基材は、１又は２種以上の異なる基材材料、例えば不織布材料、ポリマー材料、エラストマー材料、木、ガラス、紙、カートン、コンクリート及びセラミック材料から製造することができる。基材は、例えば、繊維、フィルム、糸、ストリップ、コーティング、箔、シート、板、プレート及びバンドの形態であってよい。任意の基材材料及び任意の基材形態を、可能な任意の組み合わせで、２種以上の基材の接着に供される接着剤組成物とともに使用することができる。
【００６５】
本発明はまた、本発明の接着剤組成物及び少なくとも１つの基材を含む物品の製造方法であって、溶融温度より高い温度で、少なくとも１種の本発明の接着剤組成物を少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に適用する工程を少なくとも有する、上記製造方法も対象とする。
【００６６】
最後に、本発明はまた、下記の工程を有する、本発明の接着剤組成物の製造方法も対象とする：
ａ）  本発明のポリプロピレン組成物を、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤並びに／又は充填剤のうちの少なくとも１つと混合装置内で混合する工程；
ｂ）  接着剤組成物を得る工程。
【００６７】
好ましくは、上記の混合する工程は、溶融混合装置、より好ましくは押出機において行われる。混合する工程が押出機において行われる場合、結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）及び非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）以外のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤並びに／又は充填剤のうちの少なくとも１つは、例えばサイドフィーダーによって、押出機中に導入することができる。
【００６８】
別の接着剤組成物は以下の通りである：１−  少なくとも１種のポリプロピレンコポリマーを含む接着剤組成物であって、上記ポリプロピレンコポリマーが、
ａ）  エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含み；
ｂ）  ４．５ｗｔ％〜２０．０ｗｔ％の範囲内の全コモノマー含量を有し；
ｃ）  ＩＳＯ３０６に従って測定されるビカットＡ温度が８０℃を超え；
ｄ）  ２３℃でＩＳＯ６７２１−０２及びＩＳＯ６７２１−０７に従って測定される、１００ＭＰａ〜１０００ＭＰａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）を有し；
ｅ）  ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１２０℃〜１６０℃の範囲内の溶融温度を有し；
前記少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤及び／又は充填剤のうちの少なくとも１つを含む、上記接着剤組成物。
【００６９】
２−  上記ポリプロピレンコポリマーが、ＩＳＯ５２７−１に従って２３℃で測定される２００ＭＰａ〜１０００ＭＰａの範囲内の引張弾性率（Ｅ）を有する、条項１に記載の接着剤組成物。
【００７０】
３−  上記ポリプロピレンコポリマーが、エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーを含むポリプロピレンコポリマー−１（ＰＣ−１）であり、ポリプロピレンコポリマー−１（ＰＣ−１）が、０．８を超える柔軟性を有し、柔軟性は式：柔軟性＝ＥＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）
（式中、ＥＡＹは降伏値での伸びであり、ＴＳＹは降伏値での引張強さ（ＭＰａ）であり、Ｅは引張弾性率の値（ＭＰａ）である。）に従って算出される、条項１から２のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７１】
４−  ポリプロピレンコポリマー−１（ＰＣ−１）が、−１２℃〜−２℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ１及び−６５℃〜−２０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ２を有する、条項３に記載の接着剤組成物。
【００７２】
５−  ポリプロピレンコポリマー−１（ＰＣ−１）が、２３℃でＩＳＯ６７２１−０２及びＩＳＯ６７２１−０７に従って測定される１５０ＭＰａ〜４５０ＭＰａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）及びＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１３５℃〜１５５℃の範囲内の溶融温度を有する、条項３から４のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７３】
６−  上記ポリプロピレンコポリマーが、プロピレン、エチレン及び直鎖状又は分枝状のＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから選択される少なくとも１種のコモノマーに由来する単位を含むポリプロピレンコポリマー−２（ＰＣ−２）であり、ポリプロピレンコポリマー−２（ＰＣ−２）が、−１２℃〜０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ及び６．０ｗｔ％〜１５．０ｗｔ％の範囲内の全コモノマー含量を有する、条項１から２のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７４】
７−  ポリプロピレンコポリマー−２（ＰＣ−２）が、２３℃でＩＳＯ６７２１−０２及びＩＳＯ６７２１−０７に従って測定される３００ＭＰａ〜６００ＭＰａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）及びＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１２５℃〜１３５℃の範囲内の溶融温度を有する、条項６に記載の接着剤組成物。
【００７５】
８−  ポリプロピレンコポリマー−２（ＰＣ−２）が、ＩＳＯ５２７−１に従って２３℃で測定される５００ＭＰａ〜１０００ＭＰａの範囲内の引張弾性率（Ｅ）を有する、条項６から７のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７６】
９−  ポリプロピレンコポリマー−２（ＰＣ−２）中のコモノマーが、エチレン及びＣ４α−オレフィンである、条項６から８のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７７】
１０−  前記少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外の少なくとも１種のポリマーが、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定される１２０℃未満の溶融温度、２３℃でＩＳＯ６７２１−０２及びＩＳＯ６７２１−０７に従って測定される５０ＭＰａ未満の貯蔵弾性率（Ｇ’２３）、ＩＳＯ１１８３Ｄに従って測定される０．９６ｇ／ｃｍ３未満の密度及びＩＳＯ１１３３に従って測定される０．２０ｇ／１０ｍｉｎ〜２０００ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のＭＦＲ２を有する、条項１から９のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７８】
１１−  上記接着剤組成物が、０．０１ｗｔ％〜５０．０ｗｔ％の範囲内で存在する前記少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外の少なくとも１種のポリマーを含み、上記少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外の上記少なくとも１種のポリマーの百分率は、接着剤組成物中に含まれるポリプロピレンコポリマー及び少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外の上記少なくとも１種のポリマーの全量に対して算出され、０．５を超える柔軟性を有し、柔軟性は式：
柔軟性＝ＥＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）
（式中、ＥＡＹは降伏値での伸びであり、ＴＳＹは降伏値での引張強さ（ＭＰａ）であり、Ｅは引張弾性率の値（ＭＰａ）である。）に従って算出される、条項１から１０のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００７９】
１２−  条項１から１１のいずれか１つに記載の接着剤組成物及び少なくとも１つの基材を含む、物品。
【００８０】
１３−  条項１２に記載の物品の製造方法であって、条項１から１１に記載の少なくとも１種の接着剤組成物を少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に適用する工程を少なくとも有する、上記方法。
【００８１】
１４−  条項１２に記載の物品の製造における、条項１から１１のいずれか１つに記載の接着剤組成物の使用。
【００８２】
１５−  少なくとも１種のポリプロピレンコポリマーを、前記少なくとも１種のポリプロピレンコポリマー以外のポリマー、粘着性付与樹脂、可塑剤、添加剤及び／又は充填剤のうちの少なくとも１つと組み合わせることによる、条項１から１１のいずれか１つに記載の接着剤組成物の製造方法。
【実施例】
【００８３】
I−測定方法
以下の用語及び決定方法の定義は、別段の規定がない限り、以下の実施例並びに発明の上記の記述にも適用される。
【００８４】
ａ）  ビカットＡ温度測定
ビカットＡ温度は、ＩＳＯ３０６（Ａ５０）に従って、８０×１０×４ｍｍの寸法を有する射出成形試験片を使用して決定する。射出成形試験片は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に記述されている通りに製造する。
【００８５】
ｂ）  メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ２）は、ＩＳＯ１１３３に従って決定し、ｇ／１０ｍｉｎで示す。ＭＦＲ２は、ポリマーの流動性、したがって加工性の指標となる。メルトフローレートが高いほどポリマーの粘度は低い。ポリプロピレンのＭＦＲ２は、２３０℃の温度で２．１６ｋｇの荷重下で決定する。ポリオレフィン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエラストマー（ＰＯＥ）のポリエチレンのＭＦＲ２は、１９０℃の温度で２．１６ｋｇの荷重下で決定する。
【００８６】
ｃ）  ＤＳＣ分析
溶融温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２０００示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて、ＩＳＯ１１３５７／３に従って５〜１０ｍｇの試料に対して測定した。加熱／冷却／加熱サイクルで、３０℃から２２５℃の間で１０℃／ｍｉｎの走査速度で結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を得た。冷却サイクル及び２回目の加熱サイクルのぞれぞれにおける吸熱及び発熱のピークを溶融（Ｔｍ）温度及び結晶化（Ｔｃ）温度とみなした。
【００８７】
ｄ）  低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）
低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）の含量は、ＩＳＯ１６１５２；第５版；２００５−０７−０１に従って２５℃で決定する。溶解しないまま残る部分が低温キシレン不溶性（ＸＣＩ）画分である。
【００８８】
ｅ）  固有粘度（ＩＶ）
固有粘度（ＩＶ）は、デカリン中１３５℃でＩＳＯ１６２８／１に従って測定する。固有粘度（ＩＶ）値はポリマーの分子量とともに増加する。
【００８９】
ｆ）  ホットタック力
ホットタック力は、ＡＳＴＭ  Ｆ１９２１−１２−方法Ｂに従って、Ｊ＆Ｂ  Ｈｏｔ−Ｔａｃｋ  Ｔｅｓｔｅｒ上で、２２０℃の溶融温度及び２０℃の冷却ロール温度で単層キャストフィルムラインで製造した５０μｍの厚さのフィルムについて決定した。
【００９０】
全てのフィルム試験片は、２３℃（±２℃）及び５０％（±１０％）の相対湿度にて、状態調節（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）及び試験のための標準雰囲気中で製造した。試験開始前に標準雰囲気中で試験片を状態調節した最短の時間は、少なくとも１６ｈである。フィルム試料の押出から試験開始までの最短の貯蔵時間は、少なくとも８８ｈである。
【００９１】
ホットタック測定は、シールが形成された直後かつ周囲温度まで冷める前の、フィルムに形成されたヒートシールの強度を決定する。ホットタック測定は、以下の条件下で実施した。
フィルム試験片幅：２５．４ｍｍ；
シールバー長さ：５０ｍｍ；
シールバー幅：５ｍｍ；
シールバー形状：フラット；
シール圧：０．３Ｎ／ｍｍ２；
シール時間：０．５ｓｅｃ；
冷却時間：９９ｓｅｃ；
剥離速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ；
開始温度：９０℃；
終了温度：１４０℃；
昇温単位：１０℃。
【００９２】
ホットタック力は、上記で示した温度範囲及び温度上昇単位で、温度に対して測定した。試験片の数は、１つの温度につき少なくとも３つの試験片であった。この方法で出力されるのはホットタック曲線、つまり力ｖｓ温度曲線（図１）である。ホットタック力は、破壊モード「剥離」を生じる最大の力（最大ピーク値）として曲線から評価する。
【００９３】
ｇ）  動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）
貯蔵弾性率Ｇ’及びガラス転移温度Ｔｇは、ＤＭＴＡ分析によって測定した。ＤＭＴＡ評価及び貯蔵弾性率Ｇ’測定は、ＩＳＯ６７２１−０７に従って、−１３０℃から＋１５０℃の間で２℃／ｍｉｎの加熱速度及び１Ｈｚの周波数を使用して、圧縮成形試料に対してねじりモードで行った。Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ３０１機器を使用して測定を行った。圧縮成形試料は４０×１０×１ｍｍの寸法を有し、ＩＳＯ１８７２−２：２００７に従って製造する。貯蔵弾性率Ｇ’２３は２３℃で測定した。
【００９４】
ｈ）  引張特性
引張特性である、破断伸び（ＥＡＢ）、降伏伸び（ＥＡＹ）、破断引張強さ（ＴＳＢ）及び降伏引張強さ（ＴＳＹ）は、２３℃で、ＩＳＯ５２７−１：２０１２／ＩＳＯ５２７−２：２０１２に従って、伸び計（方法Ｂ）を使用して、ＩＳＯ１８７３−２に従って製造した試料厚さ４ｍｍの射出成形試験片１Ｂタイプに対して測定した。１ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で行った引張弾性率（Ｅ）測定を除いて、試験速度は５０ｍｍ／ｍｉｎであった。
【００９５】
ｉ）  コモノマー含量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、ポリマーのコモノマー含量を定量した。
【００９６】
ｊ）  ポリ（プロピレン−ｃｏ−エチレン）コポリマーのコモノマー含量定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、ポリマーのコモノマー含量及びコモノマーシーケンス分布を定量した。１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで作動するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光器を使用して、溶液状態で、定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを記録した。１３Ｃに最適化された作動温度範囲の広い１０ｍｍのプローブヘッドを使用して、１２５℃で、全てのガス流に窒素ガスを使用して、全てのスペクトルを記録した。約２００ｍｇの材料を、アセチルアセトンクロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と一緒に３ｍｌの１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解し、緩和剤の６５ｍＭ溶媒溶液とした｛８｝。確実に均質な溶液とするために、ヒートブロックにおいて初期試料を調製した後、回転オーブン中で少なくとも１時間、ＮＭＲチューブをさらに加熱した。マグネット内に挿入後速やかに、チューブを１０Ｈｚで回転させた。この設定は、主として、正確なエチレン含量定量に必要な高分解能及び定量性のために選択された。最適化されたフリップ角（ｔｉｐ  ａｎｇｌｅ）、１秒の繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ  ｄｅｌａｙ）及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリング法を使用して、ＮＯＥを用いずに標準的なシングルパルス励起を用いた｛３,４｝。１スペクトル当たり合計６１４４（６ｋ）の過渡応答が得られた。
【００９７】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、独自のコンピュータプログラムを使用して関連する定量的特性を積分値から得た。溶媒の化学シフトを使用して３０．００ｐｐｍで全ての化学シフトをエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基と間接的に関係づけた。この方法により、この構造単位が存在しないときであっても比較可能な関係づけを行うことができた。エチレンの組み込みに対応する特徴的シグナルが観測された｛７｝。
【００９８】
コモノマー画分は、Ｗａｎｇらの方法｛６｝を使用して、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルの全スペクトル領域にわたって複数のシグナルを積分することによって定量した。この方法は、その信頼性及び必要に応じてレギオ欠陥の存在を説明する能力のために選択された。観測されたコモノマー含量の範囲全体にわたって適用可能性を高めるために、積分領域を若干調整した。
【００９９】
ＰＰＥＰＰシーケンス中の孤立エチレンだけが観察された系では、Ｗａｎｇらの方法を修正して、存在しないことが分かっている部位のゼロでない積分値の影響を少なくした。この手法は、そのような系でのエチレン含量の過大評価を抑制し、また、絶対エチレン含量を決定するために使用される部位の数を下記まで減らすことにより達成された：
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
この部位セットを使用することにより、対応する積分方程式は、Ｗａｎｇら論文で使用されていたものと同じ記号を使用｛６｝して、以下となる：
Ｅ＝０．５（ＩＨ＋ＩＧ＋０．５（ＩＣ＋ＩＤ））
絶対プロピレン含量に使用する方程式は修正しなかった。
コモノマー組み込みモルパーセントは、以下のモル分率から算出した：
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ
コモノマー組み込み重量パーセントは、以下のモル分率から算出した：
Ｅ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＥ＊２８．０６）／（（ｆＥ＊２８．０６）＋（（１−ｆＥ）＊４２．０８））
参考文献：
１−Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３。
２−Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１。
３−Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５。
４−Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８。
５−Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３。
６−Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７。
７−Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０。
８−Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．，Ｇｕｐｔａ，Ｖ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ２８  ５（２００９），４７５。
９−Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．，Ｎａｉｔｏ，Ｙ．，Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．，Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １５（１９８２）１１５０。
１０−Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１。
【０１００】
ｋ）  ブロックエチレンシーケンスに対する孤立エチレンの含量Ｉ（Ｅ）
ブロックエチレンシーケンスに対する孤立エチレンの含量は、トライアドシーケンス分布から、式（１）：
Ｉ（Ｅ）＝ｆＰＥＰ／（（ｆＥＥＥ＋ｆＰＥＥ＋ｆＰＥＰ））×１００  （１）
（式中、
Ｉ（Ｅ）は、ブロックエチレンシーケンスに対する孤立エチレンの相対含量［％］であり、
ｆＰＥＰは、試料中のプロピレン／エチレン／プロピレンシーケンス（ＰＥＰ）のモル分率であり、
ｆＰＥＥは、試料中のプロピレン／エチレン／エチレンシーケンス（ＰＥＥ）及びエチレン／エチレン／プロピレンシーケンス（ＥＥＰ）のモル分率であり、
ｆＥＥＥは、試料中のエチレン／エチレン／エチレンシーケンス（ＥＥＥ）のモル分率であり、
全てのシーケンス濃度は、１３Ｃ−ＮＭＲデータの統計学的なトライアド分析に基づく。）に従って算出する。
【０１０１】
１３Ｃ−ＮＭＲデータのトライアド分析におけるコモノマーシーケンス分布は、Ｋａｋｕｇｏらの分析方法（Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．，Ｎａｉｔｏ，Ｙ．，Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．，Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１５（１９８２）１１５０）を使用して決定した。その信頼性のためにこの方法を選択し、より広範囲のコモノマー含量への適用可能性を高めるために積分領域を若干調整した。
【０１０２】
ｌ）  柔軟性
柔軟性値は、下記の式に従って算出する：
柔軟性＝ＥＡＹ＊１０００００／（ＴＳＹ＊Ｅ）  （２）
（式中、
ＥＡＹは降伏値での伸びであり、
ＴＳＹは降伏値での引張強さ（ＭＰａ）であり、
Ｅは引張弾性率の値（ＭＰａ）であり、
ＥＡＹ、ＴＳＹ及びＥは２３℃でＩＳＯ５２７に従って決定される。）。
【０１０３】
ＩＩ−実施例及び比較例
ａ）  実施例
ＩＥ−１、ＩＥ−２、ＩＥ−３、ＩＥ−４及びＩＥ−５はプロピレンコポリマーである。
【０１０４】
ｂ）  比較例
ＣＥ−１は、１．９ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２及び１４０℃の融点を有する、Ｂｏｒｅａｌｉｓによって製造及び販売されているプロピレンエチレンランダムコポリマーである。
ＣＥ−２は、Ｂｏｒｅａｌｉｓがパイロットスケールのプラントでシングルサイト触媒を使用して製造したプロピレンエチレンランダムコポリマーである。これは７ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２及び１３６℃の融点を有する。
【０１０５】
ｃ）  本発明のプロピレンコポリマーＩＥ−１、ＩＥ−２、ＩＥ−３、ＩＥ−４及びＩＥ−５の製造
本発明の実施例を製造するための重合プロセスを、前重合反応器（ＰＲＥ−ＰＯＬ）、ループ反応器（ループ）、気相反応器−１（ＧＰＲ１）及び気相反応器−２（ＧＰＲ２）を含み、全ての反応器が直列に配置されているプロセスにおいて行った。該プロセスは、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）及び外部供与体（供与体Ｄ）としてのジシクロペンチルジメトキシシランと組み合わせて触媒の存在下で行った。
【０１０６】
実施例の製造のための重合条件を表１に要約する。表１に記載されているポリマーデータは、反応器試料について測定されている。
【０１０７】
同方向回転二軸スクリュー押出機タイプのＣｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ４０（スクリュー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比３８）において、１７０〜１９０℃の範囲内の温度で、２組のニーディングブロックを有する高強度ミキシングスクリュー構成を使用して、成分を溶融混練することにより、ポリプロピレン組成物を製造した。各配合物は、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ＣＡＳ  Ｎｏ．６６８３−１９−８）、５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ  １６８（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＣＡＳ  Ｎｏ．３１５７０−０４−４）及び添加剤としての４００ｐｐｍのステアリン酸カルシウム（ＣＡＳ．Ｎｏ．１５９２−２３−０）を含有する。
【０１０８】
表２に記載されているポリマーデータは、上記の通り溶融混練した後に得られたペレットについて測定されている。表２に示す結晶性プロピレンランダムコポリマー（Ｃ−ＰＰ）の量（ｗｔ％）は、表１に示す量−１（ループにおける）と量−２（ＧＰＲ１における）の合計である。
【０１０９】
表２に示す非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）の量（ｗｔ％）は、表１に示す非晶質プロピレンコポリマー（ＡＭ−ＰＰ）の量を表す。
【０１１０】
触媒
本発明の実施例の製造において使用した触媒は下記の通り製造する。
【０１１１】
ａ）  Ｍｇ錯体の製造
１５０Ｌの鋼製反応器中に、１９．３ｋｇの２−エチルヘキサン−１−オールを２０℃で加えた。次いで、５６．０ｋｇの２０％ＢＯＭＡＧ  Ａ（商品名）［Ｍｇ（Ｂｕ）１．５（Ｏｃｔ）０．５］のトルエン溶液を、よく撹拌されたアルコールにゆっくりと添加した。その後、混合物の温度を６０℃まで上昇させ、反応物をこの温度で３０分間反応させた。５．５ｋｇの１，２−フタロイルジクロリドを添加した後、反応混合物を６０℃でさらに３０分間撹拌した。次いで、１３．８ｋｇの１−クロロブタンを６０℃で添加し、この温度で撹拌を３０分間続けた。反応媒体を室温まで冷ました後、黄色の溶液を得た（Ｍｇ錯体溶液）。
【０１１２】
ｂ）  触媒の製造
１００ｍｌの塩化チタンを、メカニカルスターラーを備えた１Ｌの反応器に入れた。混合速度は１１０ｒｐｍに調整した。５０ｍｌのｎ−ヘプタンを添加した後、１８０ｍｌのＭｇ錯体溶液を、よく撹拌された反応混合物に２５℃で１０分以内に添加した。暗赤色のエマルジョンが形成された。Ｍｇ錯体溶液を添加した後、４５ｍｇのポリデセンを含有する１５ｍｌのトルエン溶液を添加した。次いで、１０ｍｌのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−２５４を添加した。１０分後、反応器の温度を９０℃まで上昇させ、この温度で撹拌を３０分間続けた。沈殿及び濾過後、０．１ｖｏｌ％のジエチルアルミニウムクロリドを含有する２００ｍｌのトルエンで、９０℃で３５分間、固体を洗浄した。次いで、１５０ｍｌのヘプタンで各１０分間ずつ２回、固体を洗浄した。その後、１００ｍｌのヘプタンを用いて、触媒をスラリーとして反応器から別の乾燥容器に取り出した。最後に、触媒床に窒素をパージすることにより、６０℃で固体触媒を乾燥した。
【０１１３】
表２から、プロピレンコポリマー（実施例）は、比較例と比べてより高いホットタック力を示すことが導き出される。
【０１１４】
【表１】
0006487602.tif 000002
【０１１５】
【表２】
0006487602.tif 000003
【図１】
0006487602.tif 000004