(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二成分以上のポリアミドイミド樹脂を含有し、下記要件（１）および（２）を満たすことを特徴とするポリマーブレンド組成物。
（１）下記一般式（１）および一般式（２）を構成単位として含むポリアミドイミド樹脂（樹脂α）を必須成分とし、樹脂α中の一般式（１）と一般式（２）のモル比が一般式（１）／一般式（２）＝５５／４５〜９０／１０とする
【化１】
0006589887.tif 000010
【化２】
0006589887.tif 000011
（一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）
（２）下記一般式（３）を構成単位として含む樹脂αとは異なる組成のポリアミドイミド樹脂（樹脂β）を必須成分とする
【化３】
0006589887.tif 000012
（一般式（３）中、Ｒ４およびＲ５は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）
【請求項２】
樹脂αと樹脂βの組成比が樹脂α／樹脂β＝２０／８０〜５０／５０重量比である請求項１記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
樹脂βが酸成分として無水トリメリット酸を含み、かつ３,３’,４,４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及び３,３’,４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物からなる群より１種以上を含み、アミン成分としてｏ−トリジンを含むことを特徴とする請求項１又は２記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリマーブレンド組成物を含有するフィルム。
【請求項５】
金属箔の少なくとも片面に直接請求項４記載のフィルムが積層されたフレキシブル金属積層体。
【請求項６】
請求項５に記載の金属箔のＲｚが１．２μｍ以下、及び６０°光沢度が２００以上であり、金属箔とフィルムの接着強度が７．０Ｎ/ｃｍ以上であるフレキシブル金属積層体。
【請求項７】
金属箔エッチング後のフィルム部分において、波長６００ｎｍでの光線透過率が５５％以上である請求項５又は６記載のフレキシブル金属積層体。
【請求項８】
金属箔エッチング後のフィルム部分において、ヘイズが２０％以下である請求項５〜７のいずれかに記載のフレキシブル金属積層体。
【請求項９】
金属箔エッチング後のフィルム部分において、線膨張係数が１０〜２５ｐｐｍ／Ｋである請求項５〜８のいずれかに記載のフレキシブル金属積層体。
【請求項１０】
金属箔エッチング後のフィルム部分において、ＴＭＡ法におけるガラス転移温度でのフィルム歪み量が２００μｍ以下である請求項５〜９のいずれかに記載のフレキシブル金属積層体。
【請求項１１】
請求項５〜１０のいずれかに記載のフレキシブル金属積層体を含有するフレキシブルプリント基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーブレンド組成物、それを用いたフィルム、フレキシブル金属積層体、およびフレキシブルプリント基板に関するものである。更に詳しくは寸法安定性（低反り、寸法変化）に加え、接着性と透明性を両立した電気、電子機器分野で好適に利用されるポリマーブレンド組成物、それを用いたフィルム、フレキシブル金属積層体、およびフレキシブルプリント基板に関するものである。【０００２】
本発明において、「フレキシブル金属積層体」とは、金属箔とフィルム層（樹脂層）とから形成された積層体であって、例えば、フレキシブルプリント基板等の製造に有用な積層体である。又、「フレキシブルプリント基板」とは、例えば、フレキシブル金属積層体を用いてサブトラクティブ法等の従来公知の方法により製造でき、必要に応じて、導体回路を部分的、或いは全面的にカバーレイフィルムやスクリーン印刷インキ等を用いて被覆した、いわゆるフレキシブル回路板（ＦＰＣ）、フラットケーブル、テープオートメーティツドボンディング（ＴＡＢ）用やチップオンフレキシブル基板（ＣＯＦ）の回路板などを総称している。
【背景技術】
【０００３】
ポリイミド樹脂は耐熱性、耐薬品性に加え、絶縁信頼性に優れている点から電子材料の樹脂フィルムとして広く利用されている。しかし、ポリイミド樹脂は不溶不融なため、溶剤可溶なポリイミド前駆体を高温処理することでフィルム化する必要がある。この結果、フィルムが着色し、透明性が低下すること、また手順が煩雑なため加工性が悪いことが課題としてある。一方、ポリアミドイミド樹脂は溶解性に優れ、比較的低温で熱処理し、透明性に優れたフィルムが得られることから、ポリイミド樹脂の代替材料として、電子材料、特にＣＯＦ用フレキシブル金属積層体の樹脂フィルムとして使用されている。【０００４】
ＣＯＦ用フレキシブル金属積層体はドライバＩＣを基板上に実装する際、位置決めを樹脂フィルム側から波長４００〜８００ｎｍの可視光を照射し、ＣＣＤカメラ等で画像認識処理することで行われることが多い。特に樹脂フィルムは二重結合を有する材料から成る場合が多く、その場合５００ｎｍ以下に大きな吸収をもつため、一般的に６００〜７００ｎｍの波長範囲が特に重要視される。そのため、フレキシブル金属積層体のエッチング後の樹脂フィルムの光線透過率が低い場合やヘイズが高い場合は位置精度の低下を招き、配線パターンの高密度化、ファインピッチ化に対応できなくなる。【０００５】
近年のファインピッチ化傾向により、配線と樹脂フィルムの接着面積が小さくなるため、これまで以上に高い樹脂フィルムと金属箔の接着強度（ピール強度）の向上が求められている。また一般的に樹脂フィルムは金属より線膨張係数（ＣＴＥ）が大きいが、ＣＴＥの差が大きく異なると、電子材料として使用する際にかかる熱により、金属積層体として伸縮し、寸法変化を引き起こす。その結果、配線同士が接触し、短絡を起こすおそれがある。また寸法変化することで、ファインパターンの回路形成自体が困難となることがある。そのため、金属箔と樹脂フィルムのＣＴＥは同等に低いことが望ましい。以上のことより、高透明、高接着強度、低ＣＴＥを満たすために、種々の試みがなされている。【０００６】
特許文献１では、高いガラス転移温度（Ｔｇ）、低ＣＴＥのポリアミドイミド樹脂を銅箔上へ塗布、乾燥することで、耐熱性、接着性等のバランスの取れた金属積層体を製造する方法が記載されている。しかし、特許文献１では、表面粗度の大きい銅箔を用いているため、銅箔をエッチングした後の樹脂フィルム面が粗くなり、光の乱反射により視認性が悪くなるといった問題点があった。また、狭ピッチでのパターニング性も銅箔の表面粗度が粗いために劣り、接着強度も表面粗度の大きい銅箔では高い値を示すが、接着強度とパターニング性を同時に満足することはできていない。【０００７】
特許文献２では、表面粗度の低い比較的鏡面な銅箔にポリイミド前駆体樹脂溶液を塗布した後、乾燥・硬化することで銅箔上に複数層からなるポリイミド絶縁層を持つフレキシブル金属積層体が記載されている。しかし、この金属積層体は、ベアチップの実装性及び光沢度や反射率の高い銅箔に対する接着強度が不十分であり、さらに、ポリイミド前駆体樹脂溶液の塗布後に高温で乾燥・イミド化を行っているため、加工性に劣る。また、高温で熱処理するため、銅箔自体が再結晶化し、ファインピッチなパターニング性が要求される用途には適していないという問題がある。【０００８】
特許文献３では、比較的鏡面な銅箔にポリアミドイミド樹脂を２層積層することで接着強度を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−１１０６１２号公報
【特許文献２】特開２００７−２１４５５５号公報
【特許文献３】特開２０１２−１１３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献３では、２層積層することで工程が煩雑となり、生産性に乏しいといった問題がある。また厚みが大きくなるため、小型化が困難といった問題がある。【００１１】
本発明は上記問題を鑑みて、特定成分のポリアミドイミド樹脂を２種類ブレンドすることで透明性、接着性、寸法安定性に優れたポリマーブレンド組成物を提供することを目的とする。さらに、当該ポリマーブレンド組成物を含有するフィルム、フレキシブル金属積層体、及び、フレキシブルプリント基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本課題を解決すべく、様々な検討を重ねた結果、以下の形態にすることにより達成できることを見出した。【００１３】
すなわち、本発明は、下記構成からなる。【００１４】
二成分以上のポリアミドイミド樹脂を含有し、下記要件（１）および（２）を満たすことを特徴とするポリマーブレンド組成物。
（１）下記一般式（１）および一般式（２）を構成単位として含むポリアミドイミド樹脂（樹脂α）を必須成分とし、樹脂α中の一般式（１）と一般式（２）のモル比が一般式（１）／（２）＝５５／４５〜９０／１０とする
【化１】
0006589887.tif 000002
【化２】
0006589887.tif 000003
（一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）
（２）下記一般式（３）を構成単位として含む樹脂αとは異なる組成のポリアミドイミド樹脂（樹脂β）を必須成分とする
【化３】
0006589887.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ４およびＲ５は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）【００１５】
樹脂αと樹脂βの組成比は、樹脂α／樹脂β＝２０／８０〜５０／５０重量比であることが好ましい。また、樹脂βが酸成分として無水トリメリット酸を含み、かつ３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及び３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物からなる群より１種以上を含み、アミン成分としてｏ−トリジンを含むことが好ましい。【００１６】
前記ポリマーブレンド組成物を含有するフィルム、および金属箔の少なくとも片面に前記フィルムが積層されたフレキシブル金属積層体。【００１７】
前記フレキシブル金属積層体は、金属箔のＲｚが１．２μｍ以下、及び６０°光沢度が２００以上であり、金属箔とフィルムの接着強度が７．０Ｎ/ｃｍ以上であることが好ましい。【００１８】
また、前記フレキシブル金属積層体は、金属箔エッチング後のフィルム部分において、波長６００ｎｍでの光線透過率が５５％以上であることが好ましく、ヘイズが２０％以下であることが好ましく、線膨張係数が１０〜２５ｐｐｍ／Ｋであることが好ましく、ＴＭＡ法におけるガラス転移温度でのフィルム歪み量が２００μｍ以下であることが好ましい。【００１９】
前記フレキシブル金属積層体を含有するフレキシブルプリント基板。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は接着性、透明性、および寸法安定性に優れるポリマーブレンド組成物、および該ポリマーブレンド組成物を含有するフィルム、フレキシブル金属積層体、並びにフレキシブルプリント基板を得ることができる。特にＣＯＦ用途等で今後更に進められるファインピッチ要求に適応しうる材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２２】
（ポリマーブレンド組成物）
本発明のポリマーブレンド組成物は、二成分以上のポリアミドイミド樹脂を含有し、要件（１）および（２）を満足する組成物である。二成分以上のポリアミドイミド樹脂は均一に混合されていることが好ましく、例えば、有機溶媒に溶解したポリアミドイミド樹脂ワニスの２種類以上を均一に混合し、溶媒を除去することなどにより得られる。
【００２３】
ジフェニルエーテル骨格およびフェニレン骨格を有するポリアミドイミド樹脂（α）は透明性、接着性に寄与する。また、ビフェニル骨格、特にｏ−トリジン骨格を有するポリアミドイミド樹脂（β）は寸法安定性（低ＣＴＥ）に寄与する。本発明では、これらポリアミドイミド樹脂をブレンドすることで透明性、接着性、寸法安定性に優れたポリマーブレンド組成物を得ることができる。
【００２４】
通常、二成分以上の樹脂を含有するポリマーブレンド組成物には、これらの組成比に対して、熱分解温度以下の実用的な全領域において相溶する相溶系、全領域で非相溶となる非相溶系、及び、ある領域で相溶する部分相溶系がある。部分相溶系には、その相分離状態の条件によって、核生成型やスピノーダル分解型などの反応を誘発するタイプがある。本発明における、均一なポリマーブレンド組成物とは、可視光での散乱が生じない程度のマクロな相分離のない状態であるものをさす。マクロな相分離が生じると、例えば、フィルムの場合では、著しい透明性の低下等が確認され得る。
【００２５】
［要件（１）：第一成分：樹脂α］
要件（１）について説明する。要件（１）は、一般式（１）及び一般式（２）を構成単位として含むポリアミドイミド樹脂（以下、樹脂αともいう）を必須成分とする。好ましくは一般式（１）及び一般式（２）に示す基本構造を繰り返し単位として含んだポリアミドイミド樹脂である。
【化１】
0006589887.tif 000005
【化２】
0006589887.tif 000006
一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。好ましい炭素数は、１以上３以下であり、より好ましくは２以下である。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３とも水素である。
【００２６】
樹脂αを構成する酸成分としては、無水トリメリット酸が必須である。無水トリメリット酸以外の酸成分としては、ピロメリット酸無水物、フタル酸無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、または３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸無水物が挙げられ、これらを単独、或いは２種以上を併用することができる。なかでも好ましくは、ピロメリット酸無水物、フタル酸無水物である。
【００２７】
また上記以外にも、酸成分として本発明の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテルテトラカルボン酸、ビスフェノールビス（トリメリテート）、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸等の一無水物、二無水物、エステル化物が単独、或いは２種以上の混合物として使用することができる。
【００２８】
樹脂αを構成するアミン成分として、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、ｐ−フェニレンジアミン、もしくは２，４−ジアミノトルエン、またはこられに対応するジイソシアネートなどの単独、或いは２種以上の混合物を用いることが必要である。
【００２９】
同様に、上記以外にもアミン成分として本発明の目的を損なわない範囲で、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、ｏ−トリジン、ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、２，６−トリレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、１，４’−ナフタレンジアミン、１，５’−ナフタレンジアミン、２，６’−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル等、或いは、こられに対応するジイソシアネートなどの単独、或いは２種以上の混合物を用いることができる。
【００３０】
本発明では一般式（１）及び一般式（２）を有する樹脂αと一般式（３）を有する樹脂βを配合することでフィルムの寸法安定性（低ＣＴＥ）を維持したまま、接着性や透明性が向上できることを見出した。接着性が向上した要因としては一般式（１）のエーテル結合により柔軟性が付与され、比較的鏡面な金属箔であっても表面の微細な凹凸にポリマーブレンド組成物が入り込みやすくなることによるアンカー効果の発現や金属箔との親和性の向上に寄与している等が考えられる。また透明性の向上には一般式（１）のエーテル結合の熱劣化がしにくいという特性が寄与していると考えられる。
【００３１】
樹脂α中の一般式（１）と一般式（２）のモル比は一般式（１）／一般式（２）＝５５／４５〜９０／１０であることが好ましい。より好ましくは６０／４０〜８５／１５、特に好ましくは６５／３５〜８０／２０である。一般式（１）のモル比が５５未満だと一般式（１）が有するエーテル結合による接着性や透明性の向上効果が十分でなくなることがある。また一般式（１）のモル比が９０を越えると柔軟成分により、製造工程中の熱履歴等により生じる応力を吸収しやすくなるが、樹脂骨格が柔らかくなりすぎるため、逆にフィルムにした際の反りが生じやすくなる。
【００３２】
樹脂αに含まれる一般式（１）の構成単位は、５５モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましく、６５モル％以上がさらに好ましく、９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましく、８０モル%以下がさらに好ましい。また、樹脂αに含まれる一般式（２）の構成単位は、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましく、４５モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３５モル％以下がさらに好ましい。上記範囲とすることで、接着性や透明性の向上効果およびフィルムにした際の反り防止効果が期待できる。
【００３３】
［要件（２）：第二成分：樹脂β］
要件（２）について説明する。要件（２）は、一般式（３）を構成単位として含む樹脂αとは異なる組成のポリアミドイミド樹脂（以下、樹脂βともいう）を必須成分とする。好ましくは一般式（３）に示す基本構造を繰り返し単位として含んだポリアミドイミド樹脂である。
【化３】
0006589887.tif 000007
一般式（３）中、Ｒ４およびＲ５は同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ水素、または炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシ基を示す。好ましい炭素数は、１以上３以下であり、より好ましくは２以下である。特に好ましくは、Ｒ４、Ｒ５とも炭素数１である。
【００３４】
樹脂βに含まれる一般式（３）の構成単位は、６０モル％以上が好ましく、６５モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさらに好ましい。上限は特に限定されず、１００モル％であっても差し支えない。６０モル％未満であると、低ＣＴＥ特性が十分に発現されず、フレキシブルプリント配線板など、電気、電子機器用の絶縁材料としての使用は困難になる傾向がある。
【００３５】
樹脂βを構成する酸成分としては、無水トリメリット酸が必須である。無水トリメリット酸以外の酸成分としては、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、またはピロメリット酸無水物が挙げられ、これらを単独、或いは２種以上を併用することができる。なかでも好ましくは、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
【００３６】
また酸成分として本発明の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、４，４’− ジカルボキシジフェニルエーテルテトラカルボン酸、ビスフェノールビス（トリメリテート）、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸等の一無水物、二無水物、エステル化物が単独、或いは２種以上の混合物として使用することができる。
【００３７】
樹脂βを構成するアミン成分として、ｏ−トリジン、４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジアミン、ｏ−ジアニシジン或いは、これらに対応するジイソシアネートなどの単独、或いは２種以上の混合物を用いることができる。
【００３８】
同様に、上記以外にもアミン成分として本発明の目的を損なわない範囲で、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノビフエニル、３，３’−ジアミノビフエニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジエチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフエノン、３，３’−ジアミノベンゾフエノン、３，４’−ジアミノベンゾフエノン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、３，３’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノベンズアニリド、２，６−トリレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジアミノジフェニルプロパン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル等、或いはこれらに対応するジイソシアネートなどの単独、或いは２種以上の混合物を用いることができる。
【００３９】
上記酸成分、アミン成分の中でも、特に好ましい組み合わせは以下のモノマー成分の中から選択して合成された繰り返し単位を主成分とするポリアミドイミド樹脂である。
【００４０】
〈酸成分〉
無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
〈アミン成分〉
ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、或いはこれらに対応するジイソシアネートである。
【００４１】
本発明に用いる樹脂αおよび樹脂βは、通常の方法で合成（重合）することができる。例えば、イソシアネート法、酸クロリド法、低温溶液重合法、室温溶液重合法などがあるが、製造コストなどの観点から、特に、好ましい製造法は脱炭酸反応により、ポリマーワニスが得られるイソシアネート法である。
【００４２】
重合に使用される溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホオキシド、スルホラン等の硫黄系溶媒、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ニトロベンゼン、ニトロエタン等のニトロ系溶媒、ジグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、γ−ブチルラクトン、γ−バレロラクトンなどのエステル系溶剤などが挙げられ、単独でも混合溶媒としても使用できる。
【００４３】
樹脂αと樹脂βの組成比は、樹脂α／樹脂β＝２０／８０〜５０／５０（重量比）であることが好ましい。より好ましくは２５／７５〜４０／６０（重量比）である。樹脂αが多すぎる（５０（重量比）を超える）と樹脂βの有する低ＣＴＥ特性が十分に発現されず、フレキシブルプリント配線板など、電気、電子機器用の絶縁材料としての使用は困難になる傾向がある。逆に、樹脂αが少なすぎる（２０（重量比）未満である）と、樹脂αの有する特性、特に、接着強度、透明性などの特性が発現できない場合がある。
【００４４】
本発明のポリマーブレンド組成物において、樹脂αの含有量は、ポリマーブレンド組成物全体の重量に対して１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１５〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。樹脂αの含有量が５０重量％を超えると、ＣＴＥが高くなり、フレキシブルプリント配線板など、電気、電子機器用の絶縁材料としての使用は困難になる傾向がある。樹脂αの含有量が１０重量％未満では、一般式（１）で示される構造を含むポリマーの本来有する特性、特に、接着強度、透明性などの特性が維持できない傾向にある。
【００４５】
本発明のポリマーブレンド組成物は、十点平均粗さ（Ｒｚ）が１．２μｍ以下、及び６０°光沢度が２００以上である金属箔に接着剤を介さずに直接積層し、ＩＰＣ−ＦＣ２４１（ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，２．４．９（Ａ））に従い、サブトラクティブ法により回路パターンを形成した際の金属箔とポリマーブレンド組成物層（フィルム層）との接着強度が７．０Ｎ／ｃｍ以上を有するものであることが好ましい。
【００４６】
＜ポリアミドイミド樹脂溶液＞
ポリアミドイミド樹脂αと樹脂βの分子量は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中（ポリマー濃度０．５ｇ／ｄｌ）、３０℃での対数粘度にして０．１から２．８ｄｌ／ｇに相当する分子量を有するものが好ましく、より好ましくは０．３から２．５ｄｌ／ｇに相当する分子量を有するものである。対数粘度が０．１ｄｌ／ｇ未満ではフィルム等の成型物にしたとき、機械的特性が不十分となるおそれがあり、また、２．８ｄｌ／ｇを超えると溶液粘度が高くなる為、成形加工が困難となることがある。適正な溶液粘度としては、２５℃でのΒ型粘度が、５０〜１０００ｄＰａ・ｓの範囲である。該粘度が上記範囲を外れると塗工性が低下することがある。
【００４７】
ポリアミドイミド樹脂αと樹脂β溶液（ポリマーブレンド組成物溶液）の濃度は、広い範囲から選択できるが、一般には５〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは８〜３０重量％程度とするのが好ましい。該濃度が上記範囲を外れると、乾燥効率が悪化し、平滑面の形成が困難になることや必要な熱量が増加することが懸念される。ポリアミドイミド樹脂溶液の好ましい溶媒としては、塗工性等から、重合後の希釈溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テトラメチルウレア、スルホラン、ジメチルスルホオキシド、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなどで、特に好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンである。また、これらの一部をトルエン、キシレンなどの炭化水素系有機溶剤、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフランなどのエーテル系有機溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤で置き換えることも可能である。又、これらの溶媒は、重合時の溶媒としても適用できる為、重合溶液をそのまま塗工できることから、加工性に優れる樹脂溶液を簡便に得ることができる。
【００４８】
必要ならば、フレキシブル金属積層体、或いは、フレキシブルプリント基板の諸特性、たとえば、機械的特性、電気的特性、滑り性、難燃性などを改良する目的で、本発明の上記ポリマーブレンド組成物に、他の樹脂や有機化合物、及び無機化合物を混合させたり、あるいは、反応させたりして併用してもよい。たとえば、滑剤（シリカ、タルク、シリコーン等）、接着促進剤、難燃剤（リン系やトリアジン系、水酸化アルミ等）、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤等）、メッキ活性化剤、有機や無機の充填剤（タルク、酸化チタン、シリカ、フッ素系ポリマー微粒子、顔料、染料、炭化カルシウム等）、その他、シリコーン化合物、フッ素化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂のような樹脂や有機化合物、或いはこれらの硬化剤、酸化珪素、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄などの無機化合物をこの発明の目的を阻害しない範囲で併用することができる。又、必要に応じて、脂肪族第３級アミン、芳香族第３級アミン、複素環式第３級アミン、脂肪族酸無水物、芳香族酸無水物、ヒドロキシ化合物などのポリイミド化の触媒を添加してもよい。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、イソキノリン、イミダゾール、ウンデセン、ヒドロキシアセトフェノンなどが好ましく、特に好ましくは、ピリジン化合物、イミダゾール化合物、ウンデセン化合物であり、その中でも、ベンズイミダゾール、トリアゾール、４−ピリジンメタノール、２−ヒドロキシピリジン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７が好ましく、より好ましくは、２−ヒドロキシピリジン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７である。
【００４９】
＜フィルム＞
本発明のフィルムは、ポリマーブレンド組成物を含有するフィルムであり、上記のポリマーブレンド組成物溶液（ワニス）を用いて製造することが出来る。金属箔、エンドレスベルト、ドラム、キャリアフィルム等の支持体上に、前記ポリマーブレンド組成物溶液（ワニス）を塗布し、塗膜を乾燥、場合により、該支持体よりフィルムを剥離後、熱処理することにより形成される。
【００５０】
（塗工）
ポリマーブレンド組成物を金属箔等の支持体に塗布する方法としては、従来公知の方法を適用することができ、例えば、ロールコーター、ナイフコーター、ドクタ、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーターなどにより塗布することができる。
【００５１】
（乾燥）
ポリマーブレンド組成物溶液をキャスティング後の乾燥条件は、特に限定されないが、一般的にはポリマーブレンド組成物溶液に使用する溶媒の沸点（Ｔｂ（℃））より７０〜１３０℃低い温度で初期乾燥した後、溶媒の沸点近傍または沸点以上の温度でさらに二次乾燥（熱処理）するのが好ましい。初期乾燥温度が（Ｔｂ−７０）℃より高いと、塗工面に発泡が生じたり、樹脂層（ポリマーブレンド組成物層）の厚み方向での残溶剤のムラが大きくなるため、フィルムの弛みが発生する場合がある。また、このフィルムが積層されたフレキシブル金属積層体に反り（カール）が発生する場合があり、これを回路加工したフレキシブルプリント基板の反りも大きくなることがある。
また、乾燥温度が（Ｔｂ−１３０）℃より低いと乾燥時間が長くなり、生産性が低下することがある。初期乾燥温度は溶媒の種類によっても異なるが、一般には６０〜１５０℃程度、好ましくは８０〜１２０℃程度である。初期乾燥に要する時間は、一般には上記温度条件下で、塗膜中の溶媒残存率が５〜４０重量％程度になるのに有効な時間とすればよいが、一般には１〜３０分程度、特に２〜１５分程度である。
【００５２】
また、二次乾燥（熱処理）条件は、溶媒の沸点近傍または沸点以上の温度で乾燥すればよいが、一般には１５０〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃である。二次乾燥温度が低いと、乾燥時間が長くなり、生産性が低下することがある。高すぎると、樹脂組成によっては劣化反応が進行し、樹脂フィルムが脆くなる場合があり、またコストも高くなることがある。二次乾燥に要する時間は一般には上記温度条件下で、塗膜中の溶媒残存量が１重量％以下になるのに有効な時間とすればよいが、一般には数分間〜数十分程度である。
【００５３】
本発明において、初期乾燥、二次乾燥は、不活性ガス雰囲気下、或いは、減圧下で行ってもよい。不活性ガスとしては、窒素、二酸化炭素、へリウム、アルゴン等が例示できるが、入手容易な窒素を用いるのが好ましい。又、減圧下で行う場合は、１０−５〜１０３Ｐａ程度、好ましくは１０−１〜２００Ｐａ程度の圧力下で行うのが好ましい。
【００５４】
本発明において、初期乾燥、熱処理ともに方式に特に限定はないが、ロールサポート方式やフローティング方式など、従来公知の方法で行うことができる。又、テンター式などの加熱炉での連続熱処理も可能である。
【００５５】
こうして得られる本発明のポリマーブレンド組成物を含有するフィルムは、樹脂βの低ＣＴＥ性を損なうことなく、力学的性質、即ち、高強度、高伸度で強靭なフィルムを得ることができる。
【００５６】
尚、フィルムの厚さは、広い範囲から選択できるが、一般には絶乾後の厚さで５〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。厚さが５μｍよりも小さいと、フィルム強度等の機械的性質やハンドリング性に劣り、一方、厚さが１００μｍを超えるとフレキシブル性などの特性や加工性（乾燥性、塗工性）等が低下することがある。
【００５７】
又、必要に応じて、表面処理を施してもよい。例えば、加水分解、コロナ放電、低温プラズマ、物理的粗面化、易接着コーティング処理等の表面処理を施すことができる。
【００５８】
＜フレキシブル金属積層体＞
本発明のフレキシブル金属積層体は前記フィルムと金属箔とが接着剤を介さずに直接積層した２層金属積層体であることが好ましい。製造方法としては、ラミネート法、キャスティング法が挙げられ、特に限定はないが、加工性、安価に製造可能なキャスティング法で製造することが好ましい。
【００５９】
金属箔は厚みについては特に限定はないが、１〜５０μｍ、好ましくは３〜３５μｍ、より好ましくは、３〜１８μｍの金属箔を好適に用いることができる。金属箔の厚みが１μｍ未満では、搬送時の歩留まりが低下し、又、５０μｍより厚い場合には、長尺物としての巻きだし、巻き取り性に劣り、歩留まりが低下することがある。
【００６０】
金属箔の十点平均粗さＲｚは１．２μｍ以下、好ましくは１．０μｍ以下、より好ましくは０．８μｍ以下の金属箔を好適に用いることができる。Ｒｚが１．２μｍを超えると、樹脂フィルムに銅箔の凹凸が転写し、エッチング後の樹脂フィルムの透明性が低下し、十分な位置決め精度が確保できなくなることがある。
【００６１】
金属箔の光沢度は、２００以上、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上である。光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１−１９９７により測定され、入射角６０°で照射し、６０°での反射光を測定する。光沢度は高いほど、表面粗さは低く、また、表面粗度には反映されないうねり等も少ないため、表面がより平滑になる。従って、光沢度は高いほど良いが、８００程度あれば十分である。
【００６２】
本発明のフレキシブル金属積層体は、金属箔に直接、前記ポリマーブレンド組成物の溶液を塗布し、塗膜を乾燥、場合により熱処理することにより形成されるものであることが好ましい。金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、スチール箔、及びニッケル箔などを使用することができ、これらを複合した複合金属箔や亜鉛やクロム、ニッケル、コバルト、モリブデン化合物、或いはこれらの合金など、他の金属で処理した金属箔についても用いることができる。より好ましい金属箔は銅箔であるが、上述の特性を満足すれば、市販の電解箔、或いは、圧延箔をそのまま使用することができる。例えば、福田金属箔粉工業（株）製の「ＳＶ」、「ＲＣＦ」、日鉱金属（株）製の「ＧＨＹ」、或いは、三井金属鉱業（株）製の「ＴＱ−Ｍ４−ＶＳＰ」などが挙げられる。
【００６３】
本発明において、歪み量とはフレキシブル金属積層体がガラス転移温度以上の温度に曝された際に、内部応力の解放により生じるフィルムの変化量であり、歪み量は２００μｍ以下であることが好ましい。２００μｍ超であると変化量が大きく、フレキシブル金属積層体の寸法変化が大きく、実装時の位置精度が不十分となることがある。
【００６４】
こうして得られる本発明のフレキシブル金属積層体は、樹脂αの有する高透明性、高接着強度と樹脂βの有する低ＣＴＥを損なうことなく、その絶縁樹脂層の力学的性質、即ち、高強度、高伸度で強靭なフィルムを積層したフレキシブル金属積層体を得ることができる。
【００６５】
フレキシブル金属積層体における金属箔とフィルムの接着強度は、７．０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは７．５Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは８．０Ｎ／ｃｍ以上である。７．０Ｎ／ｃｍ未満であると、電子部品として使用する際に生じる熱により収縮、膨張を繰り返すことにより、配線が基板から剥離するおそれがあり、ファインピッチ化への対応が困難となることがある。従って、接着強度が高ければ高いほど良いが、１０．０Ｎ／ｃｍ以上あれば十分である。
【００６６】
本発明において、光線透過率はドライバ実装時の位置決め精度にかかる特性であり、６００ｎｍにおける平行光透過率を光線透過率とする。フレキシブル金属積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分における光線透過率は６０％以上が好まく、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以上である。６０％未満であると、上述した実装時の位置決め精度が低下し、ファインピッチ化への対応が困難となることがある。
【００６７】
本発明において、ヘイズも光線透過率と同様に位置決め精度にかかる特性である。ヘイズは濁度の指標であり、ヘイズが高いほど、対象物の透明性は低く、透過率が低いことに相当する。フレキシブル金属積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分におけるヘイズは２０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１３％以下である。
【００６８】
フレキシブル金属積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分における線膨張係数（ＣＴＥ）は、１０〜２５ｐｐｍ／Ｋが好ましく、より好ましくは１２〜２５ｐｐｍ／Ｋ、さらに好ましくは１５〜２５ｐｐｍ／Ｋである。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のフレキシブル金属積層体は、銅箔の表面特性を特定したことで、透明性に優れている。さらに、樹脂組成を特定した２種のポリアミドイミド樹脂のブレンドにより、接着力に優れ、ブレンド比率を特定することで、寸法安定性、加工性に優れている。従って、電子材料として、ＦＰＣ、フラットケーブル、ＴＡＢ用途だけでなく、小型化、高性能化のニーズの高く、配線のファインピッチ化が進む、ＣＯＦフィルムキャリアテープに好適に利用することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実験例により、この発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明は実験例により、特に制限されるものではない。【００７１】
＜対数粘度＞
実験例で得られたポリアミドイミド樹脂サンプル（樹脂α、樹脂β）を用い、ポリマー濃度が０．５ｇ／ｄｌとなるようにＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した。その溶液の溶液粘度、及び、溶媒粘度を３０℃で、ウベローデ型の粘度管により測定して、下記の式で計算した。
対数粘度（ｄｌ／ｇ）＝［ｌｎ（Ｖ１／Ｖ２）］／Ｖ３
上記式中、Ｖ１はウベローデ型粘度管により測定した溶液粘度を示し、Ｖ２はウベローデ型粘度管により測定した溶媒粘度を示すが、Ｖ１及びＶ２はポリマー溶液及び溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）が粘度管のキャピラリーを通過する時間から求めた。また、Ｖ３は、ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ）である。【００７２】
＜ポリマー濃度＞
実験例で得られたポリアミドイミド樹脂サンプル（樹脂α、樹脂β）を用い、ポリマー樹脂溶液の重量が０．２０ｇとなるように秤量し（Ｗ１）、２４０℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥後、再度重量を測定し（Ｗ２）、揮発せず残存したポリマー量からポリマー濃度を算出した。
ポリマー濃度（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００【００７３】
＜エッチング＞
実験例で得られたポリアミドイミド樹脂サンプル（樹脂α、樹脂β）を金属箔に塗工、乾燥した後、３５％の塩化第二鉄水溶液に浸漬させ、金属箔を完全に除去（エッチング）し、単層のエッチングフィルムを得た。【００７４】
＜ガラス転移温度、歪み量＞
ＴＭＡ（熱機械的分析装置／セイコーインスツル（株）社製）引張荷重法により以下の条件で測定した。ガラス転移温度は、昇温での吸熱曲線において、吸熱ピークが出る前のベースラインと、吸熱ピークに向かう接線との交点とした。歪み量はベースラインの変曲点と吸熱ピーク点の変化長より算出した。サンプルは、実験例で得られたフレキシブル金属積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分を用いた。
荷重：５ｇ
サンプルサイズ：４（幅）×２０（長さ）ｍｍ
昇温速度：１０℃／分
雰囲気：窒素【００７５】
＜線膨張係数（ＣＴＥ）＞
ＴＭＡ（熱機械的分析装置／セイコーインスツル（株）社製）を用いて引張荷重法により以下の条件で測定した。サンプルは実験例で得られたフレキシブル金属積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分を用いた。ＣＴＥは、１００〜２００℃における平均値より算出した。ＣＴＥが低いほど寸法安定性が高いと判断される。
荷重：５ｇ
サンプルサイズ：４（幅）×２０（長さ）ｍｍ
昇温速度：１０℃／分
雰囲気：窒素【００７６】
＜光沢度＞
金属箔の光沢度はＪＩＳ  Ｚ８７４１−１９９７に記載されている鏡面光沢度測定方法に準拠し、入射角６０°で光源を照射し、反射角６０°で反射した光の強度を測定した。ここでいう入射角は、光の照射面に対する直角方向を０°としている。測定機器は日本電色（株）のＶＧ２００グロスメータを用いて測定を行った。測定は金属箔の樹脂塗布面を測定した。【００７７】
＜接着強度＞
実験例で得られたフレキシブル金属箔積層体サンプルをＩＰＣ−ＦＣ２４１（ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，２．４．９（Ａ））に従い、サブトラクティブ法により回路パターンを作製し、金属箔とフィルム（ポリマーブレンド組成物層）との接着強度を測定した。【００７８】
＜光線透過率＞
実験例で得られたフレキシブル金属箔積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分を用い、測定機器は日本分光（株）の分光光度計Ｖ６５０を用いて、測定した。平行光透過率を測定するため、拡散光を受光してしまう積分球ユニットは使用せず、標準状態で測定した。
測定範囲：３００〜８００ｎｍとし、６００ｎｍでの値を読み取った。【００７９】
＜ヘイズ＞
実験例で得られたフレキシブル金属箔積層体の金属箔をエッチングした後のフィルム部分を用い、測定機器は日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠して測定した。散乱光線透過率を全光線透過率で割ったものを百分率で表した。【００８０】
＜ブレンド＞
樹脂αおよび／または樹脂βをポリマー濃度が表１記載にした値になるように仕込んだ。希釈溶剤としてはジメチルアセトアミドを用い、１００℃のオイルバス中で２時間均一になるまで攪拌し、室温まで冷却し、ポリマーブレンド組成物を得た。ブレンドを実施しない場合はジメチルアセトアミドで表１記載のポリマー濃度に希釈した。【００８１】
（合成例１（樹脂α））
無水トリメリット酸（８６モル％、８６.４６ｇ）、無水ピロメリット酸（７モル％、１０．９１ｇ）、４、４'−ジイソシアネートジフェニルエーテル（７５モル％、９３．６４ｇ）、１，４−フェニレンジイソシアネート（２５モル％、１９．８２ｇ）、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（０．７６ｇ）にＮ−メチル−２−ピロリドン（３９０．２４ｇ）を加え、ポリマー濃度３０重量％でセパラブルフラスコに仕込んだ。１００℃のオイルバス中で５時間反応させた後、無水フタル酸（７モル％、７．４１ｇ）投入し、１時間攪拌後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（２９１．０９ｇ）を加え、ポリマー濃度２０重量％に希釈し、室温まで冷却した後にポリアミドイミド樹脂（α−１）を得た。【００８２】
（合成例２）
無水トリメリット酸（１００モル％、７６．８５ｇ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（１００モル％、９９．１０ｇ）、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（０．６１ｇ）にＮ−メチル−２−ピロリドン（５６４．３８ｇ）を加え、ポリマー濃度２０重量％でセパラブルフラスコに仕込んだ。１００℃のオイルバス中で５時間反応させた後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（２３５．１６ｇ）を加え、ポリマー濃度１５重量％に希釈し、室温まで冷却し、ポリアミドイミド樹脂を得た。【００８３】
（合成例３（樹脂β））
無水トリメリット酸（８０モル％、４１．５０ｇ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸（１２．５モル％、１０．８８ｇ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸（７．５モル％、５．９６ｇ）、ｏ−トリジンジイソシアネート（１００モル％、７１．３６）、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（０．２１ｇ）にＮ−メチル−２−ピロリドン（６００．２４ｇ）を加え、ポリマー濃度１５重量％でセパラブルフラスコに仕込んだ。１００℃のオイルバス中で５時間反応させた後、室温まで冷却し、ポリアミドイミド樹脂（β−１）を得た。【００８４】
（合成例４（樹脂β））
無水トリメリット酸（１００モル％）、ｏ−トリジンジイソシアネート（８０モル％）、トリレンジイソシアネート（２０モル％）を用いて、合成例３と同じ条件で実施し、樹脂β−２を得た。【００８５】
（実験例１〜６）
表１、２に示すように樹脂αのブレンド比率を変更したポリマーブレンド組成物を用いて、電解銅箔（商品名「ＣＦ−Ｔ９ＤＡ−ＳＶ」：福田金属箔粉工業（株）製：Ｒｚ＝０．７５μｍ、光沢度＝５００）にナイフコーターを用いて塗布し、９０℃で８分間初期乾燥した。次いで、真空下で十分に溶剤が揮発するまで乾燥を行い、金属積層体を得た。
樹脂αのブレンド比率が増加することで、接着強度の向上が確認され、また透過率の向上、ヘイズの低減が確認されたことから、樹脂αの存在が本発明において、必要不可欠であることが分かる。また樹脂αのブレンド比率が増加することで、線膨張係数も増加しており、ブレンド比率が高くすることで、銅との線膨張係数の乖離が大きくなるため、ブレンド比率の制御も重要であることがわかる。【００８６】
（実験例７）
表１、２に示すように、樹脂αの樹脂組成を変えた以外は実験例１と同様の条件で、金属積層体を得た。
樹脂αの組成を変更することで、金属積層体の特性が大幅に悪化した。このことから、樹脂αの組成が本発明において重要であることがわかる。【００８７】
（実験例８、９）
表１、２に示すように、樹脂α単独のブレンド比率に変えた以外は実験例１と同様の条件で金属積層体を得た。
樹脂α単独では線膨張係数が十分ではないことが確認された。このことから、樹脂βの存在が本発明において重要であることがわかる。【００８８】
（実験例１０〜１３）
表１、２に示すように樹脂βの組成、ブレンド比率を変えた以外は実験例１と同様の条件で金属積層体を得た。
実験例１と同様に樹脂αのブレンドにより接着強度、光線透過率、ヘイズの向上が確認された。このことからも樹脂αの存在が本発明において重要であることがわかる。【００８９】
（実験例１４）
表２に示すように、銅箔（商品名「ＣＦ−Ｔ４Ｘ−ＳＶ」：福田金属箔粉工業(株)製：Ｒｚ＝１．２８μｍ、光沢度＝９０）を変えた以外は実験例１と同様の条件で、金属積層体を得た。
銅箔の表面粗度Ｒｚを高くし、光沢度を低くすることで、接着強度の向上は確認されたが、透過率、ヘイズが大幅に悪化することが確認された。このことから、銅箔特性が本発明において重要であることがわかる。【００９０】
【表１】
0006589887.tif 000008
【００９１】
【表２】
0006589887.tif 000009