(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧掛けによってコーティングされた焼成粘土成形物の疎水化含浸方法であって、
（Ａ）  式：
ＲａＲ１Ｓｉ（ＯＲ２）３−ａ    （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、１〜５個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した一価の炭化水素基を表し、
Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した一価の炭化水素基を表し、
Ｒ２は、同一又は異なり得、かつ水素原子又は一価の炭化水素基を表し、及び、
ａは、０又は１である。）
のシラン、及び／又は最大で５個のケイ素原子を有するこれらの部分的な加水分解物と、
（Ｂ）  少なくとも１０単位を含んでなるシロキサン、すなわち、
（Ｂ２）  式：
Ｒ３ｂＲ４ｃ（ＯＲ５）ｄＳｉＯ（４−ｂ−ｃ−ｄ）／２       （ＩＩ）、
（式中、
Ｒ３は、同一又は異なり得、かつＳｉＣ結合し、窒素を含有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ４は、同一又は異なり得、かつＳｉＣ結合し、非置換又は場合により置換基としてハロゲン原子を有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ５は、同一又は異なり得、かつ水素原子又は一価の炭化水素基を表し、
ｂは、０、１、２又は３であり、
ｃは、０、１、２又は３であり、及び、
ｄは、０、１、２又は３であり、
但し、ｂ＋ｃ＋ｄ≦３であり、少なくとも１つの単位においてｂが０でなく、かつ、有機ポリシロキサンの前記式（ＩＩ）の単位の全体の少なくとも５０％においてｂ＋ｃが２に相当する。）
の単位でできているシロキサンと、
場合により（Ｃ）  酸と、
場合により（Ｄ）  乳化剤と、
（Ｅ）  水と、
場合により（Ｆ）  他の物質と、
を含んでなる水性組成物を用いた焼成粘土成形物の処理による、焼成粘土成形物の疎水化含浸方法。
【請求項２】
シラン（Ａ）が、ｎ−ヘキシルテトラエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、又はイソオクチルトリエトキシシラン、及び／又は最大で５個のＳｉ原子を有するこれらの部分的な加水分解物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が、第一工程において、適切な混合器で前記成分（Ａ）、（Ｂ２）、（Ｃ）、及び場合により（Ｄ）を均一に混合し、次に、０．５〜４時間、６０〜１４０℃の温度で加熱し、第二工程において、前記第一工程で得られた混合物と、水（Ｅ）、場合により（Ｄ）、及び場合により（Ｆ）とを乳化すること特徴とする、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記焼成粘土成形物が、屋根用タイル、ファサードレンガ／タイル、ファサード要素、その他タイル、又は器であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水性組成物の使用量が、処理される焼成粘土体の面積ｍ２あたり、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及びこれらのいかなる反応生成物も含む全量で、０．０１〜７．００ｇであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記焼成粘土成形物の処理が、０〜１００℃の範囲の温度において実施することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ケイ素化合物の水性分散液の使用による、焼成粘土成形物、特に屋根用タイルの疎水化含浸方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱物建築材料の疎水化含浸の方法は長い歴史がある。この関連において、欧州特許登録公報第２４２  ７９８Ｂ１号を例として参照としても良い。有機ケイ素化合物の優れた耐水及び耐汚れの含浸効果により、主に建物の保護に有機ケイ素化合物が使用される。長年にもわたって、この塗布に幅広く使用される材料は、シリコネート、シリコーン樹脂、単量体のシラン、及びオリゴマーシロキサンである。有効成分は、大抵は低い粘度のキャリアー、例えば、水の中に溶解又は分散させる。しかしながら、従来の疎水化剤は、しばしば、幅広い型の屋根用タイル、特に化粧掛けし、かつ高アルカリ含有屋根用タイル上で、不十分な有効性を示し、かつ望ましくない局所的な変色を起こす。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は、
（Ａ）  式：
ＲａＲ１Ｓｉ（ＯＲ２）３−ａ    （Ｉ）、
（式中、
Ｒは、１〜５個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した一価の炭化水素基を表し、
Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した一価の炭化水素基を表し、
Ｒ２は、同一又は異なり得、かつ水素原子又は一価の炭化水素基を表し、及び、
ａは、０又は１である。）
のシラン、及び／又は最大で５個のケイ素原子を有するこれらの部分的な加水分解物と、
（Ｂ）  式：
Ｒ３ｂＲ４ｃ（ＯＲ５）ｄＳｉＯ（４−ｂ−ｃ−ｄ）／２       （ＩＩ）、
（式中、
Ｒ３は、同一又は異なり得、かつＳｉＣ結合し、窒素を含有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ４は、同一又は異なり得、かつＳｉＣ結合し、非置換又は場合により置換基としてハロゲン原子を有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ５は、同一又は異なり得、かつ水素原子又は一価の炭化水素基を表し、
ｂは、０、１、２又は３であり、
ｃは、０、１、２又は３であり、及び、
ｄは、０、１、２又は３であり、
但し、ｂ＋ｃ＋ｄ≦３である。）
を少なくとも１０単位含むシロキサンと、
場合により（Ｃ）  酸と、
場合により（Ｄ）  乳化剤と、
（Ｅ）  水と、
場合により（Ｆ）  他の物質と、
を含んでなる水性組成物を用いた焼成粘土成形物の処理による、焼成粘土成形物の疎水化含浸方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基、並びに、ビニル、１−プロペニル、及び２−プロペニル基などのアルケニル基である。
【０００５】
基Ｒとして、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【０００６】
基Ｒ１の例は、ヘキシル基（例えば、ｎ−ヘキシル基）；ヘプチル基（例えば、ｎ−ヘプチル基）；オクチル基（例えば、ｎ−オクチル基）及びイソオクチル基（例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基）；ノニル基（例えば、ｎ−ノニル基）；デシル基（例えば、ｎ−デシル基）；ドデシル基（例えば、ｎ−ドデシル基）；テトラデシル基（例えば、ｎ−テトラデシル基）；ヘキサデシル基（例えば、ｎ−ヘキサデシル基）；オクタデシル基（例えば、ｎ−オクタデシル基）；シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシル基）などのアルキル基である。
【０００７】
基Ｒ１として、６〜１６個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、８〜１２個の炭素原子を有するアルキル基が特に好ましく、特にはイソオクチル基である。
【０００８】
基Ｒ２としては、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、メチル又はエチル基であることが特に好ましい。
【０００９】
本発明で使用される組成物において、シラン（Ａ）の例は、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリブトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ドデシルメチルジメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、及びオクタデシルトリエトキシシランである。
【００１０】
シラン（Ａ）としては、以下：ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、又はイソオクチルトリエトキシシラン、及び／又は最大で５個のＳｉ原子を有するこの部分的な加水分解物であることが好ましく、イソオクチルトリエトキシシラン、及び／又これらの部分的な加水分解物であることが特に好ましく、特に本発明では、イソオクチルトリエトキシシラン異性体として、２，２，４−トリメチルペンチルトリエトキシシランであることが好ましい。
【００１１】
部分的な加水分解物は、式（Ｉ）のシランのいくつかのＯＲ２基が、水又は水蒸気との反応によって開裂した結果、主として製造され、そしてケイ素と結合したＯＨ基が製造される。これらは、次に水の除去により縮合し得、シロキサン結合を与える。それ故に、ＯＲ２基と共に、ＯＨ基をも含み得るオリゴマーが生成する。式（Ｉ）のシランの部分的な加水分解物は、式（Ｉ）のシラン中に不純物としても存在し得る。
【００１２】
基Ｒ３の例は、式、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）-、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）-、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）-、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、及び（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の基であり、及び第一級アミノ基を得るための反応性の二重結合を含むか、又はエポキシ基を含む化合物と前述の第一級アミノ基との反応生成物である。
【００１３】
基Ｒ３は、好ましくはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、又はｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３基であり、特には、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３基である。
【００１４】
基Ｒ４の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル及びｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基；ヘキシル基（例えば、ｎ−ヘキシル基）；ヘプチル基（例えば、ｎ−ヘプチル基）；ｎ−オクチル基及びイソオクチル基（例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基）などのオクチル基；ノニル基（例えば、ｎ−ノニル基）；デシル基（例えば、ｎ−デシル基）；ドデシル基（例えば、ｎ−ドデシル基）；テトラデシル基（例えば、ｎ−テトラデシル基）、ヘキサデシル基（例えば、ｎ−ヘキサデシル基）、オクタデシル基（例えば、ｎ−オクタデシル基）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシル基）；アルケニル基（例えば、ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニル基）；アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基）；アルカリル基（例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基）；キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基（例えば、ベンジル基、並びにα−及びβ−フェニルエチル基）である。
【００１５】
基Ｒ４として、１〜１８個の炭素原子を有する非置換アルキル基が好ましく、メチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、又はイソオクチル基であることが特に好ましく、特にはメチル基である。
【００１６】
基Ｒ５としては、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、メチル又はエチル基が特に好ましい。
【００１７】
本発明において使用されるシロキサン（Ｂ）は、公知の直鎖状、環状又は分岐のあらゆるシロキサンが望まれ得る。
【００１８】
シロキサン（Ｂ）は、式（ＩＩ）の単位から成ることが好ましい。
【００１９】
シロキサン（Ｂ）は、
（Ｂ１）  式（ＩＩ）の単位でできており、ｂが０に相当し、かつ、有機ポリシロキサン樹脂の式（ＩＩ）の単位の全体の５０％未満においてｃが２に相当する、シリコーン樹脂、
及び、
（Ｂ２）  式（ＩＩ）の単位でできており、少なくとも１つの単位においてｂが０でなく、かつ、有機ポリシロキサンの式（ＩＩ）の単位の全体の少なくとも５０％においてｂ＋ｃが２に相当する、シロキサン、
からなる群から選択されることが特に好ましい。
【００２０】
シリコーン樹脂（Ｂ１）は式（ＩＩ）の単位からできており、かつ、樹脂の単位の０〜３０％、特に好ましくは０〜５％においてｃが２に相当するシリコーン樹脂であることが好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ１）は、ｂ＝０である式（ＩＩ）、
Ｒ４ｃ（ＯＲ５）ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２     （ＩＩ’）、
（式中、
Ｒ４、Ｒ５、ｃ及びｄの定義は、前述の通りであり、
但し、式（ＩＩ’）の繰り返し単位の全体の少なくとも３０％においてｃが１の値を有し、及び式（ＩＩ’）の繰り返し単位の全体の１００％においてｃが１の値をも有し得、
並びに、式（ＩＩ’）の繰り返し単位の全体にわたって、ｃの平均値が０．９〜１．４９であり、式（ＩＩ’）の繰り返し単位においてｃの値がｃ＝１及びｃ＝２であることが特に好ましく、
一般式（ＩＩ’）の繰り返し単位の全体にわたって、ｄの平均値が０．１〜１．８であり、ヒドロキシ基が最大で５重量％の単位−ＯＲ５を表す範囲の式（ＩＩ’）の繰り返し単位からできているシリコーン樹脂（Ｂ１）である。）
の繰り返し単位からなる有機ポリシロキサン樹脂であることが特に好ましい。
【００２２】
有機ポリシロキサン樹脂（Ｂ１）は固体又は液体であり得る。有機ポリシロキサン樹脂（Ｂ１）は、２５℃及び環境大気圧、すなわち、９００〜１１００ｈＰａにおいて、１０００〜４０００００ｍＰａｓの粘度を有する液体であることが特に好ましい。ゲル浸透クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に基づいて）によって測定されたこれらの樹脂の重量平均モル質量は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特には１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００２３】
シロキサン（Ｂ２）は、好ましくは、式（ＩＩ）の単位でできており、かつ、分子の単位の６０〜１００％、好ましくは８０〜１００％においてｂ＋ｃが２に相当するシロキサンである。
【００２４】
シロキサン（Ｂ２）の好ましい例は、公知の手法、例えば、アルコキシ基及び／又はヒドロキシ基を含み、かつ、窒素を含まない有機ポリシロキサン、特に好ましくはヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンの平衡及び／又は縮合、及びＳｉＣ結合し、窒素を含有する一価の炭化水素基（例えば、アミノアルキル基）を有するシランの平衡及び／又は縮合で製造され得る生成物である。本発明で、好ましくは使用されるＯＨ末端ポリジメチルシロキサンは、５００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、特別には１０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、特には２０００〜１００００ｇ／ｍｏｌのモル質量Ｍｎ（平均数）を有するシロキサンである。
【００２５】
本発明の目的で、数平均モル質量Ｍｎは、本発明では、ＴＨＦ中、６０℃、１．２ｍｌ／ｍｉｎの流量において、ポリスチレン標準下で、かつ１００μｌの注入量、Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．ＵＳＡのＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５  ｃｏｌｕｍｎ  ｓｅｔを用いて、ＩＲ検出（屈折率検出）下で、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定する。
【００２６】
ＳｉＣ結合し、窒素を含有する一価の炭化水素基を有し、かつ本発明で使用される好ましいシランは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ
（ＯＨ）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、ｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、又はｐｈｅｎｙｌ−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、及びｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３であることが本発明では好ましく、さらに、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、又はＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３であることが本発明で特に好ましい。
【００２７】
２５℃におけるシロキサン（Ｂ２）の粘度は、好ましくは１０〜１００００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１５〜５００ｍｍ２／ｓである。
【００２８】
シロキサン（Ｂ２）の窒素含有量は、好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは１〜６重量％である。
【００２９】
本発明の目的で、ペースト状でない液体の粘度は、ＳｃｈｏｔｔのＡＶＳ粘度計（ウベローデ粘度計；粘度測定の詳細な説明は、ＤＩＮ５１５６２，Ｐａｒｔ  １において示される。）を使用し、２５℃において測定する。
【００３０】
シロキサン（Ｂ２）は、少なくとも６０重量％のジメチルシロキサン単位であり、かつＳｉに結合したアミノエチルアミノプロピル基を有する少なくとも一つのシロキサン単位を有し、かつ鎖又はペンダントの末端であり得ることが特に好ましい。
【００３１】
本発明において使用される組成物の成分（Ｂ）はシロキサン（Ｂ２）であることが好ましい。
【００３２】
本発明で使用される組成物中に存在する成分（Ｂ）の量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、好ましくは１〜８０重量部、特に好ましくは５〜４０重量部である。
【００３３】
場合により使用される酸（Ｃ）の例は、鉱酸（例えば、硫酸、塩酸、及びリン酸）、及び有機酸（例えば、１〜１０個の炭素原子を有するカルボン酸）である。
【００３４】
場合により使用される酸（Ｃ）として、有機酸が好ましく、２〜６個の炭素原子を有するカルボン酸が特に好ましく、特には酢酸又はプロピオン酸である。
【００３５】
本発明において使用される組成物が酸（Ｃ）を含む場合、本発明での量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、好ましくは０．２〜２０重量部、特に好ましくは１〜１０重量部である。
【００３６】
本発明で使用される組成物において、成分（Ｂ）としてシロキサン（Ｂ２）を使用する際には、酸（Ｃ）を好ましくは使用する。
【００３７】
使用される乳化剤（Ｄ）は、従来のシロキサン分散液の製造に使用されてきたあらゆる乳化剤であり得る。使用される乳化剤（Ｄ）は、アニオン性、中性、カチオン性、及び両性、又はこれらの混合物であり得る。代わりに、乳化性を有するポリマー化合物（例えば、ポリビニルアルコール、特に７５％から９５％の加水分解度を有するポリビニルアルコール）を使用することも可能である。
【００３８】
場合により使用される成分（Ｄ）としては、中性乳化剤、又は中性乳化剤及びイオン性乳化剤の混合物が好ましい。
【００３９】
本発明において使用される中性乳化剤（Ｄ）の例は、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、１０〜２０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐エトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、ペンタエリトリトール脂肪酸エステル、グリセロールエステル、及びアルキルポリグリコシドである。
【００４０】
中性乳化剤（Ｄ）は、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、１０〜２０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐エトキシ化アルコール、又はエトキシ化トリグリセリドであることが好ましい。
【００４１】
エトキシ化アルキルフェノールは、環境に優しくないことが知られているため、本発明において使用される組成物では含まないことが好ましい。
【００４２】
成分（Ｄ）として中性乳化剤が使用される場合、一種類の中性乳化剤のみを使用、又は複数の中性乳化剤の混合物を使用することが可能である。少なくとも一つの中性乳化剤（Ｄ）のＨＬＢ値は、好ましくは１２以上、特に１４以上である。
【００４３】
成分（Ｄ）として、少なくとも一つの乳化剤が１２以上のＨＬＢ値を有する中性乳化剤の混合物を使用することが好ましい。本発明の乳化剤混合物（Ｄ）において、１２以上のＨＬＢ値を有する乳化剤（Ｄ）割合は、好ましくは、少なくとも３０重量％である。
【００４４】
ＨＬＢ値は、乳化剤における親水性及び疎水性基の間のバランスを指す。ＨＬＢ値の定義はよく知られており、その測定方法も、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２９８  （２００６）  ４４１−４５０において、及びその中で引用する文献の状態によって説明させている。
【００４５】
使用され得るアニオン性乳化剤の例は、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、及びアルキルリン酸塩である。
【００４６】
カチオン性乳化剤の例は、少なくとも１０個の炭素原子を有し、少なくとも一つの置換、又は非置換炭化水素基を持つ公知の第四級アンモニウム（例えば、ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、及びベンジルトリメチルアンモニウムクロリド）の全てである。
【００４７】
成分（Ｄ）としてカチオン性乳化剤が使用される場合、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド又はセチルトリメチルアンモニウムクロリド、特にベンジルトリアルキルアンモニウム塩、特にトリメチルベンジルアンモニウムクロリド又はトリメチルベンジルアンモニウムメトサルフェートなどの、アリール−又はアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００４８】
他の例は、少なくとも１０個の炭素原子を有し、かつ少なくとも一つの置換、又は非置換炭化水素基を持つ公知の第四級イミダゾリニウム化合物（例えば、１−メチル−２−ステアリル−３−ステアリルアミドエチル−イミダゾリニウムメトサルフェート、１−メチル−２−ノルステアリル−３−ステアリルアミドエチルイミダゾリニウムメトサルフェート、１−メチル−２−オレイル−３−オレイルアミドエチルイミダゾリニウムメトサルフェート、１−メチル−２−ステアリル−３−メチルイミダゾリニウムメトサルフェート、１−メチル−２−ベヘニル−３−メチルイミダゾリニウムメトサルフェート、及び１−メチル−２−ドデシル−３−メチルイミダゾリニウムメトサルフェート）の全てである。
【００４９】
本発明において使用される組成物の製造に成分（Ｄ）が使用される場合、本発明での量は、いずれの場合にも１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、好ましくは０．１〜１５重量部、特に好ましくは０．３〜８重量部である。
【００５０】
本発明で使用される組成物において、成分（Ｂ）として、シリコーン樹脂（Ｂ１）を使用する際には、乳化剤（Ｄ）を好ましくは使用する。本発明で使用される組成物において、成分（Ｂ）として、シリコーン樹脂（Ｂ２）を使用する際には、乳化剤（Ｄ）の使用を控えることが好ましい。
【００５１】
成分（Ｅ）として使用される水は、あらゆる水の種類、例えば、天然に存在する水（例えば、雨水、地下水、湧水、河川水、及び海水）、化学的に処理した水（例えば、脱塩水、蒸留水若しくは（複数回）再蒸留した水、飲料水、又は硬水）が望まれ得る。
【００５２】
本発明で使用される組成物中に存在する成分（Ｅ）の量は、いずれの場合にも組成物全部に基づいて、好ましくは５０〜９９．９９重量％、特に好ましくは８０〜９９．９重量％である。水（Ｅ）の含有量を９２〜９９．９％有する組成物に高希釈することが本発明の方法において特に好ましい。
【００５３】
本発明において場合により使用される他の成分（Ｆ）は、従来の水性分散液で使用される追加的な物質、例えば、増粘剤、成分（Ａ）及び（Ｂ）と異なる有機シリコーン化合物、ｐＨ調整剤、香料、染料、酸化鉄などの顔料、アルコール、不凍剤（例えば、グリコール及びグリコールエーテル）、又は防腐剤であり得る。
【００５４】
場合により使用される増粘剤（Ｆ）の例は、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースなどのセルロースエーテル、キサンタンガムなどの天然ガム、及びポリウレタンである。
【００５５】
場合により使用される有機シリコーン化合物（Ｆ）の例は、テトラエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、及びアミノプロピルメチルジメトキシシランである。
【００５６】
場合によりｐＨ調整として、アミノシランと共に使用される物質の例は、アミン、例えば、モノエタノールアミン、又はアルカリ金属水酸化物である。緩衝系は、ｐＨが長期にわたって一定に確保することが必要である場合にも使用され得、例は酢酸塩、リン酸塩、及びクエン酸塩などであり、いずれの場合にも、望まれたｐＨによって必要とされる通りに遊離酸を用いた組み合わせである。
【００５７】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、好ましくは０．００００１〜１重量％、特に好ましくは０．０００１〜５重量％の量で、成分（Ｆ）としてエタノール及び／又はメタノールを含む。言及したアルコールの量は、主に本発明において使用される組成物の製造中、及び／又はそれらの保管中に形成される。
【００５８】
特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、アルコール以外の成分（Ｆ）を含まない。
【００５９】
本発明において使用される組成物は、
（Ａ）  式（Ｉ）のシランと、
（Ｂ１）  式（ＩＩ）の単位でできており、ｂが０に相当し、かつ、有機ポリシロキサン樹脂の式（ＩＩ）の単位の全体の５０％未満においてｃが２に相当する、シリコーン樹脂と、
（Ｄ）  乳化剤と、
（Ｅ）  水と、
場合により（Ｆ）  他の物質と、
を好ましくは含んでなる。
【００６０】
本発明の他の好ましい実施形態において、使用される組成物は、
（Ａ）  式（Ｉ）のシランと、
（Ｂ２）  式（ＩＩ）の単位でできており、少なくとも１つの単位においてｂが０でなく、かつ、有機ポリシロキサンの式（ＩＩ）の単位の全体の少なくとも５０％において、ｂ＋ｃが２に相当する、シロキサンと、
（Ｃ）  酸と、
（Ｅ）  水と、
場合により（Ｆ）  他の物質と、
を含んでなる。
【００６１】
本発明において使用される組成物は、成分（Ａ）〜（Ｆ）以外の成分、及びこれらの反応生成物も含まないことが好ましい。
【００６２】
本発明において使用される成分は、いずれの場合にも、一種類のその成分、あるいは他の成分との少なくとも二種類の混合物であり得る。
【００６３】
本発明において使用される組成物は、好ましくは分散液（例えば、エマルジョン及び懸濁液）、特に好ましくはエマルジョンである。
【００６４】
本発明において使用される水性組成物は、いわば公知の方法で製造され得る。通常の製造工程は、好ましくは１〜５０℃の温度であらゆる順序において、全ての構成物質を単に混合し、場合によりその後の均一化がある。
【００６５】
本発明の方法の好ましい実施形態で、組成物は、第一工程において、適切な混合器、例えば、フラスコ又は槽で成分（Ａ）、（Ｂ）、場合により（Ｃ）、及び場合により（Ｄ）を均一に混合し、次に、０．５〜４時間、６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃の温度で加熱し、第二工程において、第一工程で得られた混合物と、水（Ｅ）、場合により（Ｄ）、及び場合により（Ｆ）とを乳化することによって製造する。
【００６６】
第二工程で得られたエマルジョンは、場合により、さらに水で希釈され得、かつさらに物質（Ｆ）を加えることも可能である。
【００６７】
本発明において使用される分散液は、白ないしベージュの乳白色の液体である。
【００６８】
本発明において使用される組成物の固体含有量、すなわち、非揮発性化合物の含有量（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ−５０９５により測定）は、好ましくは０．００６〜４０重量％、特に好ましくは０．０６〜１８重量％である。
【００６９】
本発明において使用される組成物の粘度は、いずれの場合にも、前述の試験方法により測定した場合に、２５℃において、好ましくは０．５〜１００００ｍｍ２／ｓ、特に１〜１０００ｍｍ２／ｓである。
【００７０】
本発明の目的で、焼成粘土成形物の語句は、５００℃超、かつ環境大気圧、すなわち、９００〜１１００ｈＰａにおいて、粘度含有材料の焼成によって得られ得、粘土含有材料が、粘土と共に、他の構成物質（例えば、砂及び骨剤）を含むあらゆる鋳造物を意味する。
【００７１】
本発明において使用される焼成粘土成形物は、工業用の粘土を基礎とするセラミック材料、特別には屋根用タイル、ファサードレンガ／タイル、ファサード要素、その他タイル、又は器、特に屋根用タイル又はファサードタイルである。
【００７２】
本発明でおいて使用される焼成粘土成形物は、非コーティング、又はコーティング（例えば、化粧掛け）され得る。
【００７３】
特に、本発明において使用される焼成粘土成形物は化粧掛けされた屋根用タイルである。
【００７４】
化粧掛けは長い歴史があり、本文脈においては、セラミック生成物の着色又はコーティングに役立つ液体粘土鉱物組成物の一般名称を意味する。例として、この鉱物は滑らかになり得、化粧掛けは、セラミック生成物に保護膜を形成しない艶出しと異なる。  
【００７５】
本発明の処理において、焼成粘土成形物は水性組成物と接触するとすぐに、組成物が成形物に部分的又は完全に浸透する。
【００７６】
本発明の方法において、組成物は慣用で、従来から公知の分配方法、例えば、はけ塗り、噴霧、ドクターナイフ塗り、ローラー塗り、流し塗り、こて塗り、浸漬、及びロール掛けによって成形物に塗布する。
【００７７】
本発明の方法において、組成物は、一般に成形物の毛細管に浸透し、その中で乾燥する。
【００７８】
成形物の水の吸収は、本発明の疎水化によって著しく減少する。これは熱伝導性を減らし、及び凍結と凝縮とのサイクル、又は塩の効果による建築材料の破壊をも防ぐ。
【００７９】
本発明の方法において使用される水性組成物の使用量は、処理される焼成粘土体の面積ｍ２あたり、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び場合により（Ｃ）、及びこれらのいかなる反応生成物も含む全量で、好ましくは０．０１〜７．００ｇ、特に好ましくは０．０３〜３．００ｇである。
【００８０】
本発明の方法は、好ましくは０〜１００℃の範囲、特に好ましくは１０〜９０℃の範囲の温度で実施する。
【００８１】
本発明の方法は、好ましくは環境大気圧、すなわち、９００〜１１００ｈＰａにおいて実施する。
【００８２】
本発明の方法は、粘土成形物の焼成後すぐに、又は粘土成形物の製造後の望まれたあらゆる時点で実施する。
【００８３】
驚くことに、すでにある程度の熟成にさらした焼成粘土成形物に、本発明の疎水化含浸を実施することも可能である。
【００８４】
本発明の方法において、処理した焼成粘土成形物は、好ましくは、水及び他の揮発性成分の蒸発を許容する条件下で保管する。
【００８５】
本発明の方法は、高効率かつ安価であり、及び水の効果から焼成粘土成形物の長寿命かつ耐久性の保護物をもたらす利益がある。
【００８６】
本発明において使用される組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、場合により（Ｃ）、及び場合により（Ｄ）が、濃縮物を製造するために使用され得るという利益を有し、唯一、空間的かつ経時的に意図した塗布に近い場合に、本発明の完成した組成物を与えるために、濃縮物を水で希釈する。
【００８７】
これは、運搬費及び保管費を抑える。この濃縮物は、さらに、保管中にとても安定である利益がある。
【００８８】
水性組成物の使用は、環境に優しく、かつ希釈物の広い範囲に適していることが利益である。
【００８９】
本発明の方法の他の利益は、とても効果的に物質を焼成粘土成形物に含浸させ、かつ望ましくない箇所の変色を防ぐことである。
【００９０】
本発明において使用される水性組成物は、低コストで製造され得、かつ操作が容易であるという利益がある。
【００９１】
本発明の方法は、水性組成物が、焼成粘土成形物で上質かつしっかりした疎水化含浸効果、及び上質な浸透性能を有するという利益がある。
【００９２】
以下の例において、部及びパーセントの全ての記載は、その他の指示がない限り重量に基づく。その他指示がない限り、以下の例は、環境大気圧、すなわち約１０００ｈＰａ、及び室温、すなわち約２０℃、若しくは反応体を室温で合わせた際に、付加的な加熱又は冷却を行うことなく調整される温度で実施する。
【実施例】
【００９３】
［合成例１］
撹拌機、滴下漏斗および還流冷却器を備えた１リットルの三つ口フラスコ中で、４．０ｇのメタノール中の０．２ｇの水酸化カリウムと、約４０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有する５００ｇのＯＨ末端ポリジメチルシロキサンとの混合物に、１５０ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを撹拌しながら添加し、得られた混合物を還流下で６時間加熱する。次いでそれを３０℃に冷却し、２．５ｍｌの１０％の塩酸と混合する。最後に、１４０℃に加熱する蒸留によってメタノールを除去し、得られたオルガノポリシロキサンを濾過により塩化カリウムから取り除く。２．９重量％の窒素を含む、得られたオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃において５０ｍｍ２／ｓである。
【００９４】
［実施例１］
１５．４ｇの合成例１の生成物、８０．８ｇの２，４，４−トリメチルペンチルトリエトキシシラン（イソオクチルトリエトキシシラン）、及び３．８ｇのプロピオン酸を室温で混合し、かつ１２０℃で２時間、還流下で攪拌する。
【００９５】
次に、得られたプレ混合物からエマルジョンを製造する。その際、プレ混合物は、スパチュラを用いて手で攪拌することによって、水に取り込まれる。得られたエマルションは、少なくとも３０日間、疎水化剤としての使用に適している。エマルジョンがクリーム状である場合、使用前に短時間の練り直しが必要である。
【００９６】
以下の含有量の上記プレ混合物を有する水性エマルジョン：１．５０重量％（エマルションＥ１）、１．２５重量％（エマルジョンＥ２）、１．００重量％（エマルションＥ３）、０．７５重量％（エマルションＥ４）および０．５０重量％（乳剤Ｅ５）が製造される。
【００９７】
疎水化効果を測定するために、Ｋｏｒａｍｉｃ  ＧｍｂＨ  Ｄ−９４３１５  Ｓｔｒａｕｂｉｎｇの２枚の黒く化粧掛けされたＵＮＩＶＥＲＳＯ  １４屋根用タイルを、それぞれの場合に、塗布前にゆっくりと練り直した上記で製造されたエマルションの１つに６０秒間浸した。次にタイルを室温かつ５０％の湿度において３週間乾燥させ、その重量を測定する。
【００９８】
次に、得られた屋根用タイルを深さ１０ｃｍの水中に７日間浸し、一定間隔において、重量の増加によって、吸水量を測定する。同一のエマルジョンによる処理後の２枚の屋根用タイルのそれぞれで、得られた結果を平均化する。
【００９９】
屋根用タイルの化粧掛け側の疎水化剤の浸透深さを測定するために、吸水量の測定後に、２４時間、５０℃でタイルをオーブン乾燥し、その後に砕く。次に、砕いた破片に水をつける。疎水化された表面層の領域において、ここで砕いた破片に水は浸透しない。
【０１００】
屋根用タイルの暗い変色は、水が浸透する場所で起こるのに対して、表面付近において疎水化された層はその色を保つ。従って、単純な測定によってこの層の厚さを測定することが可能である。同一のエマルジョンで処理した後の２枚の屋根用タイルのそれぞれにおいて、得られた結果を平均化する。ここで疎水化された層の厚さは、その耐久性の重要な尺度を提供する。
【０１０１】
表面上の望ましくない局所的変色は、視覚的判断よって評価する。
【０１０２】
その結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
0006490812.tif 000002
【０１０４】
未処理の屋根用タイルに使用された試験方法は、試験前のエマルジョンＥ１〜Ｅ５で処理されたタイルに使用されたものと同じであった。
【０１０５】
例外なく、疎水化された屋根用タイルの外観は十分に満足できるものである。
【０１０６】
［実施例２］
即使用可能な希釈エマルジョンを塗布前に３０日間保管することを除いて、実施例１に記載した操作様式を繰り返す。その結果を表２に示す。
【０１０７】
【表２】
0006490812.tif 000003
【０１０８】
［比較例１（標準疎水化剤）］
５４％のカリウムメチルシリコネート溶液（ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＢＳ  １６としてＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｇｅｒｍａｎｙから購入することができる）に水を添加することによって希釈し、１．５０重量％、１．００重量％、および０．５０重量％の有効成分濃度にする。ここでの希釈は、スパチュラを用いて撹拌することによる単純な混入により達成し得る。
【０１０９】
疎水化効果、浸透深さ、及び望ましくない局所的変色は、本発明の実施例１において前述したように測定する。ここで再び、Ｋｏｒａｍｉｃの黒く化粧掛けされたＵＮＩＶＥＲＳＯ  １４屋根用タイルを使用する。その結果を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
0006490812.tif 000004
【０１１１】
有効成分含有量とは無関係に、十分に満足できる疎水化を達成することは不可能であった。より高い濃度はそれなりの結果をもたらし、０．５０重量％の低濃度では、実質的に識別可能な疎水化効果は存在しない。
【０１１２】
さらに、疎水化エマルジョンの濃度にかかわらず、屋根用タイルの処理は、黒く化粧掛けされた表面上に望ましくない激しい局所的変色をもたらす。
【０１１３】
［比較例２（市販品）］：
Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＷＡは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯＨ  ４３２１５）の疎水化エマルジョンであり、レンガと屋根用タイルを疎水化するのに推奨される。
【０１１４】
市販のエマルションの有効成分含有量は６０重量％である。これを、１．５０重量％、１．２５重量％、１．００重量％、０．７５重量％および０．５０重量％の有効成分濃度に水を添加することによって希釈する。ここでの希釈は、スパチュラを用いて撹拌することによる単純な混入により達成し得る。
【０１１５】
疎水化効果、浸透深さ、及び望ましくない局所的変色は、本発明の実施例１において前述したように測定する。ここで再び、Ｋｏｒａｍｉｃの黒く化粧掛けされたＵＮＩＶＥＲＳＯ  １４屋根用タイルを使用する。その結果を表４に示す。
【０１１６】
【表４】
0006490812.tif 000005
【０１１７】
良好な疎水化は、屋根用タイルを１．５０重量％の比較的高い有効成分含有量を有するエマルジョンで処理した場合にのみ得られた。中程度の濃度はそれなりの結果をもたらし、０．７５重量％未満の濃度では、実質的に疎水化効果は認められない。
【０１１８】
さらに、疎水化エマルジョンの濃度にかかわらず、屋根用タイルの処理は、黒く化粧掛けされた表面上に望ましくない激しい局所的変色をもたらす。