(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶組成物、モノマー、界面活性剤および重合開始剤を混合して得られた混合材料を転相乳化してエマルションを調製する工程であって、前記界面活性剤がブロック共重合体である、工程、および
前記エマルションをコアセルベーション法によって、直径が３０〜１５０ｎｍである液晶カプセルを製造する工程
を含む、液晶カプセルの製造方法。
【請求項２】
前記液晶組成物、前記モノマーから得られるポリマーおよび水における界面張力γは、以下の（ａ）〜（ｃ）の３つの式を満たす、請求項１に記載の製造方法。
γ２３−（γ１２＋γ１３）＜０        （ａ）
γ１３−（γ１２＋γ２３）＞０        （ｂ）
γ１２−（γ１３＋γ２３）＜０        （ｃ）
［但し、（ａ）〜（ｃ）の式において、添え字の１は液晶組成物、添え字の２はポリマー、添え字の３は水を表し、γ１２、γ１３、およびγ２３は以下の式で表される。
γ１２＝γ１＋γ２−２（γ１ｄγ２ｄ）１／２−２（γ１ｈγ２ｈ）１／２、
γ１３＝γ１＋γ３−２（γ１ｄγ３ｄ）１／２−２（γ１ｈγ３ｈ）１／２、
γ２３＝γ２＋γ３−２（γ２ｄγ３ｄ）１／２−２（γ２ｈγ３ｈ）１／２、
ここで、γ＝γｄ＋γｈであり、添え字ｄは非極性の分散力成分、添え字ｈは極性の水素結合成分を表す。]
【請求項３】
前記液晶組成物は、式（１）で表される化合物からなる液晶成分１と、式（２）で表される化合物からなる液晶成分２とを含有し、シアノを有する化合物の割合が前記液晶組成物全体に対して３重量％未満である、請求項１または２に記載の製造方法。
【化２３】
0006547972.tif 000028
（式（１）および式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ１およびＺ２のうち、少なくとも１つはトランであり；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ１およびＸ２が同時にフッ素であることはなく、Ｘ４およびＸ５が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｌおよびｍは、０，１または２であり、ｌおよびｍが２を表す場合、複数存在する環Ａ２、環Ａ４、Ｚ２およびＺ４は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法で製造された液晶カプセル。
【請求項５】
液晶組成物、界面活性剤およびカプセル壁を有し、直径が３０〜１５０ｎｍである液晶カプセルであって、
前記界面活性剤がブロック共重合体であり、
前記カプセル壁は閉曲面状であり、
前記カプセル壁の内側に前記液晶組成物と前記界面活性剤の疎水性部分が配置され、
前記カプセル壁の外側に前記界面活性剤の親水性部分が配置されている液晶カプセル。
【請求項６】
前記液晶組成物は、式（１）で表される化合物からなる液晶成分１と、式（２）で表される化合物からなる液晶成分２とを含有し、シアノを有する化合物の割合が前記液晶組成物全体に対して３重量％未満である、請求項５に記載の液晶カプセル。
【化２４】
0006547972.tif 000029
（式（１）および式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ１およびＺ２のうち、少なくとも１つはトランであり；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ１およびＸ２が同時にフッ素であることはなく、Ｘ４およびＸ５が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｌおよびｍは、０，１または２であり、ｌおよびｍが２を表す場合、複数存在する環Ａ２、環Ａ４、Ｚ２およびＺ４は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【請求項７】
液晶成分１が式（１−１）で表される化合物であり、液晶成分２が式（２−１）で表される化合物である、請求項６に記載の液晶カプセル。
【化２５】
0006547972.tif 000030
（式（１−１）および式（２−１）において、Ｒ１１、Ｒ２１、およびＲ３１は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１１は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；環Ａ３１は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；環Ａ４１、および環Ａ５１は独立して、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ１１、Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１の少なくとも１つはジフルオロメチレンオキシであり；Ｘ１１、Ｘ５１およびＸ６１は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｍ１は、０、１または２であり、ｍ１が２を表す場合、複数存在する環Ａ４１およびＺ４１は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【請求項８】
前記液晶組成物の重量に基づいて、液晶成分１の割合が２０重量％から７０重量％の範囲であり、液晶成分２の割合が２５重量％から７５重量％の範囲である、請求項６または７に記載の液晶カプセル。
【請求項９】
前記液晶組成物が光学活性化合物を含む、請求項５〜８のいずれかに記載の液晶カプセル。
【請求項１０】
基板、基板上に形成された電極、請求項４〜９のいずれかに記載の液晶カプセル、および、電極を介して液晶カプセルに電界を印加する電界印加手段を備えた液晶素子。
【請求項１１】
少なくとも一方の基板が透明であり、基板の外側に配置された偏光板を有する、請求項１０に記載の液晶素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶カプセルおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カプセルの中空部分に液晶組成物が内包された構造を有する液晶カプセルは、液晶表示素子として利用されており、特にフレキシブルディスプレイでの利用が期待されている（例えば、特許文献１、特許文献２、非特許文献１）。
具体的には、液晶カプセルとバインダー(樹脂)を含む混合物を、バーコーター等を利用して、櫛歯型（横電界）基板に塗布し、片側基板のみで駆動する液晶表示素子が知られている。このような液晶表示素子は、カー効果を用いて駆動させるものである。【０００３】
このような片側基板のみで駆動する液晶表示素子に液晶カプセルを用いる場合、当該液晶カプセルの粒径が約150nmを超えると可視光の散乱が大きくなり、黒色を表示することが困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−６７８７８
【特許文献２】特開２０１０−２１１１８２
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Optics EXPRESS Vol. 21, No. 13 P15719-15727(1 July 2013)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の状況の下、粒径が30〜150nmの液晶カプセルの製造方法が求められている。また、液晶カプセルを、ホモジナイザーを用いずに製造する方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、液晶組成物（１つまたは２つ以上の液晶成分からなる液晶材料を含む組成物）、モノマー、界面活性剤および重合開始剤を混合し、転相乳化してエマルションを調製し、当該エマルションをコアセルベーション法を用いて液晶カプセルを製造する工程を有する液晶カプセルの製造方法を発明するに至った。【０００８】
本発明は、例えば以下の態様の発明を含む。【０００９】
［１］
液晶組成物、モノマー、界面活性剤および重合開始剤を混合して得られた混合材料を転相乳化してエマルションを調製する工程、および
前記エマルションをコアセルベーション法によって液晶カプセルを製造する工程を含む、液晶カプセルの製造方法。
［２］
前記界面活性剤がブロック共重合体である、［１］に記載の製造方法。
［３］
前記液晶組成物、前記モノマーから得られるポリマーおよび水における界面張力γは、以下の（ａ）〜（ｃ）の３つの式を満たす、［１］または［２］に記載の製造方法。
γ２３−（γ１２＋γ１３）＜０        （ａ）
γ１３−（γ１２＋γ２３）＞０        （ｂ）
γ１２−（γ１３＋γ２３）＜０        （ｃ）
［但し、（ａ）〜（ｃ）の式において、添え字の１は液晶組成物、添え字の２はポリマー、添え字の３は水を表し、γ１２、γ１３、およびγ２３は以下の式で表される。
γ１２＝γ１＋γ２−２（γ１ｄγ２ｄ）１／２−２（γ１ｈγ２ｈ）１／２、
γ１３＝γ１＋γ３−２（γ１ｄγ３ｄ）１／２−２（γ１ｈγ３ｈ）１／２、
γ２３＝γ２＋γ３−２（γ２ｄγ３ｄ）１／２−２（γ２ｈγ３ｈ）１／２、
ここで、γ＝γｄ＋γｈであり、添え字ｄは非極性の分散力成分、添え字ｈは極性の水素結合成分を表す。]
［４］
前記液晶組成物は、式（１）で表される化合物からなる液晶成分１と、式（２）で表される化合物からなる液晶成分２とを含有し、シアノを有する化合物の割合が前記液晶組成物全体に対して３重量％未満である、［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
【化１】
0006547972.tif 000002
（式（１）および式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ１およびＺ２のうち、少なくとも１つはトランであり；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ１およびＸ２が同時にフッ素であることはなく、Ｘ４およびＸ５が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｌおよびｍは、０，１または２であり、ｌおよびｍが２を表す場合、複数存在する環Ａ２、環Ａ４、Ｚ２およびＺ４は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
［４−１］
［４］の液晶カプセルにおいて、液晶成分１が式（１−１）で表される化合物からなり、液晶成分２が式（２−１）で表される化合物からなることが好ましい。
［４−２］
［４］の液晶カプセルにおいて、前記液晶組成物の重量に基づいて、液晶成分１の割合が２０重量％から７０重量％の範囲であり、液晶成分２の割合が２５重量％から７５重量％の範囲であることが好ましい。
［５］
［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法で製造された液晶カプセル。
［６］
前記液晶カプセルの直径が30〜150nmである、［５］に記載の液晶カプセル。
［７］
液晶組成物、界面活性剤およびカプセル壁を有する液晶カプセルであって、
前記カプセル壁は閉曲面状であり、
前記カプセル壁の内側に前記液晶組成物と前記界面活性剤の疎水性部分が配置され、
前記カプセル壁の外側に前記界面活性剤の親水性部分が配置されている液晶カプセル。
［８］
前記液晶組成物は、式（１）で表される化合物からなる液晶成分１と、式（２）で表される化合物からなる液晶成分２とを含有し、シアノを有する化合物の割合が前記液晶組成物全体に対して３重量％未満である、［７］に記載の液晶カプセル。
【化２】
0006547972.tif 000003
（式（１）および式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ１およびＺ２のうち、少なくとも１つはトランであり；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ１およびＸ２が同時にフッ素であることはなく、Ｘ４およびＸ５が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｌおよびｍは、０，１または２であり、ｌおよびｍが２を表す場合、複数存在する環Ａ２、環Ａ４、Ｚ２およびＺ４は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
［９］
液晶成分１が式（１−１）で表される化合物であり、液晶成分２が式（２−１）で表される化合物である、［８］に記載の液晶カプセル。
【化３】
0006547972.tif 000004
（式（１−１）および式（２−１）において、Ｒ１１、Ｒ２１、およびＲ３１は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１１は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；環Ａ３１は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；環Ａ４１、および環Ａ５１は独立して、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ１１、Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１の少なくとも１つはジフルオロメチレンオキシであり；Ｘ１１、Ｘ５１およびＸ６１は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｍ１は、０、１または２であり、ｍ１が２を表す場合、複数存在する環Ａ４１およびＺ４１は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
［１０］
前記液晶組成物の重量に基づいて、液晶成分１の割合が２０重量％から７０重量％の範囲であり、液晶成分２の割合が２５重量％から７５重量％の範囲である、［８］または［９］に記載の液晶カプセル。
［１１］
前記液晶カプセルの直径が30〜150nmである、［７］〜［１０］のいずれかに記載の液晶カプセル。
［１２］
前記液晶組成物が光学活性化合物を含む、［７］〜［１１］のいずれかに記載の液晶カプセル。
［１３］
前記液晶組成物が、光学活性化合物、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１以上をさらに含む、［７］〜［１１］のいずれかに記載の液晶カプセル。
［１４］
基板、基板上に形成された電極、［５］〜［１３］のいずれかに記載の液晶カプセル、および、電極を介して液晶カプセルに電界を印加する電界印加手段を備えた液晶素子。
［１５］
少なくとも一方の基板が透明であり、基板の外側に配置された偏光板を有する、［１４］に記載の液晶素子。
【００１０】
本明細書において、「液晶材料」とは、１つまたは２つ以上の液晶成分（液晶化合物）からなる材料を意味し、「液晶組成物」とは、前記液晶材料および、任意成分としての添加剤（光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、二色性色素等）を含む組成物を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の好ましい態様の液晶カプセルの製造方法では、粒径が30〜150nmの液晶カプセルを製造できる。また、本発明の好ましい態様の製造方法ではホモジナイザーを用いずに液晶カプセルを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の製造方法を示す概略図
【符号の説明】
【００１３】
１  液晶組成物
２  界面活性剤
３  カプセル壁
４  水滴
５  油滴
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１  液晶カプセル
本発明の液晶カプセルは、液晶材料を含有する液晶組成物１、界面活性剤２およびカプセル壁３を含む。具体的には、図１に示すように、カプセル壁３は閉曲面状であり、液晶組成物１はカプセル壁３の内側に配置される。また、カプセル壁３の内側にはさらに界面活性剤２の疎水性部分が配置され、カプセル壁３の外側には界面活性剤２の親水性基が配置される。閉曲面状の具体例としては、球面、楕円球面等が挙げられる。  カプセル壁３の組成は特に限定されないが、重合体が好ましい。
液晶材料は１つまたは２つ以上の液晶成分（液晶化合物）からなる材料である。また、界面活性剤２は１つの化合物であっても、複数の化合物からなってもよい。
【００１５】
界面活性剤の含有率は液晶カプセルの重量に基づいて1〜50重量％であることが好ましく、1〜35重量％がさらに好ましい。カプセル壁の含有率は液晶カプセルの重量に基づいて10〜80重量％であることが好ましく、20〜60重量％がさらに好ましい。
【００１６】
表示品位という観点から、液晶カプセルの平均粒子径は30〜150nmが好ましく、30〜100nmがさらに好ましい。なお、本明細書中、「平均粒子径」とは25℃において光散乱法により50回積算して測定したカプセル壁の直径の平均値である。本明細書中、粒子径は体積分布から算出された直径を意味する。
【００１７】
液晶組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
【００１８】
一般的に、得られた液晶カプセルは、水に分散した状態であるが、バインダー材料等を加えた溶液状態で用いられる。また、バインダー材料は１つまたは２つ以上であってもよい。バインダー材料としては、PVA(ポリビニルアルコール)やポリビニルピロリドン等の水溶性化合物を用いることができる。液晶カプセル内の内容物が漏れない状態で有れば、分散液である水の溶媒置換を行うことができ、置換を行った溶媒に溶ける化合物をバインダー材料として使用することもできる。さらに、バインダー材料はその後の工程で反応させることも可能である。
【００１９】
２  液晶カプセルの製造方法
本発明の液晶カプセルの製造方法は、(1)液晶組成物、(2)モノマー、(3)界面活性剤および(4)重合開始剤を含む混合材料を転相乳化してエマルションを調製する工程Ａと、当該エマルションをコアセルベーション法によって液晶カプセルを製造する工程Ｂとを含む。
【００２０】
２．１  転相乳化を用いたエマルションの調製工程（工程Ａ）
(1)液晶組成物、(2)モノマー、(3)界面活性剤および(4)重合開始剤を含む混合材料を準備した。当該混合材料において、(1)液晶組成物、(2)モノマー、(3)界面活性剤および(4)重合開始剤が分散しているが、ブロック共重合体の界面活性剤は疎水性基が外側に方向付けられ、親水性基が内側に方向付けられる、すなわち、油中水滴エマルション（W/O型エマルション）が形成されている（図１参照）。
次に、当該混合材料に水を添加すると、油相から水相への転相乳化が生じ、水中油滴エマルション（O/W型エマルション）が形成される（図１参照）。
以下に、前記混合材料に含まれる(1)液晶組成物、(2)モノマー、(3)界面活性剤および(4)重合開始剤について説明する。
【００２１】
２．１．１  液晶組成物
液晶組成物は液晶材料を含み、任意に、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、二色性色素等の添加剤をさらに含んでもよい。
液晶組成物は主として、約−１０℃以下のネマチック相から結晶への転移温度の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．２０から約０．３５の範囲の光学異方性を有する。液晶組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適し、透過型のＡＭ素子に特に適する。
【００２２】
(1)  液晶組成物に含まれる液晶材料
液晶材料は液晶性を示す液晶成分を含む材料であれば特に限定されない。また、液晶材料を含む液晶組成物は、例えば、ネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、キラルネマチック液晶等が挙げられる。これらの中でも、ネマチック液晶が好ましい。
【００２３】
液晶材料は好ましくは、異なる特性の化合物を含むことが好ましい。具体的には、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性、比抵抗等について所定の特性を有する以下の液晶成分１〜３を用いることが好ましい。
【表１】
0006547972.tif 000005
表１中、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、０（ゼロ）は、値がゼロであるか、ほぼゼロであることを意味する。
【００２４】
液晶成分１を用いると、液晶組成物の光学異方性が上昇する傾向を示し、液晶成分２を用いると液晶組成物の誘電率異方性が上昇する傾向を示す。また、液晶成分３を用いると液晶組成物の光学異方性が上昇する傾向、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度が上昇する傾向、または、ネマチック相から結晶への転移温度の下限温度が下降する傾向を示すため、液晶組成物にこのような特性を付与させるために、液晶成分３を加えることが好ましい。
【００２５】
液晶材料は液晶成分１を含むことが好ましく、液晶成分１と液晶成分２を含むことがさらに好ましく、液晶成分１と液晶成分２と液晶成分３を含むことが特に好ましい。なお、液晶成分１〜３はそれぞれ複数の化合物から構成されてもよい。
【００２６】
液晶材料において、良好な光学異方性および良好な誘電率異方性を得るためには、液晶成分１は２０〜７０重量％、液晶成分２は２５〜７５重量％、液晶成分３は５〜５５重量％の含有量であることが好ましく、液晶成分１は３０〜６５重量％、液晶成分２は２５〜６０重量％、液晶成分３は１０〜４５重量％の含有量であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明の液晶カプセルにおける液晶材料の含有量は、液晶カプセルの全体量に対して１０〜９５重量％が好ましく、３０〜９５重量％がより好ましい。上記の内包量の範囲であれば、十分な液晶性能が得られるとともに、カプセル壁の相対厚みが十分になり破壊され難いものとなる。
【００２８】
本発明の液晶カプセルに含まれる液晶組成物は、紫外線に対する高い安定性の点から、シアノを有する化合物を極力含有しないことが好ましい。シアノを有する化合物の割合は液晶組成物全体に対して、好ましくは３重量％未満であり、より好ましくは２重量％未満であり、さらに好ましくは１重量％未満である。
【００２９】
［液晶成分１］
液晶成分１は、下記式（１）で表される化合物である。液晶成分１は、下記式（１）で表される化合物であれば、１つの化合物であっても、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
【化４】
0006547972.tif 000006
（式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ１およびＺ２のうち、少なくとも１つはトランであり；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ１およびＸ２が同時にフッ素であることはなく；ｌは、０，１または２であり、ｌが２を表す場合、複数存在する環Ａ２およびＺ２は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【００３０】
液晶成分１は、式（１）で表される化合物の中でも、下記式（１−１）で表される化合物が好ましい。式（１−１）で表される化合物の中でも、式（１−１−１）〜（１−１−１３）で表される化合物が好ましい。
【化５】
0006547972.tif 000007
【００３１】
式（１−１）および式（１−１−１）〜（１−１−１３）において、Ｒ１１およびＲ２１は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１１は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ１１は、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであり；Ｘ１１は、水素またはフッ素である。
化合物の光学異方性を上げるために、式（１−１）において好ましいＺ１１は、単結合またはトランであり、好ましい環Ａ１１は、１，４−フェニレン、または２−フルオロ−１，４−フェニレンである。
【００３２】
液晶成分１の少なくとも１つが、式（１−１−３）で表される化合物、式（１−１−４）で表される化合物、または式（１−１−５）で表される化合物であることが好ましい。また、液晶成分１の少なくとも２つが、式（１−１−３）で表される化合物および式（１−１−５）で表される化合物、または式（１−１−４）で表される化合物および式（１−１−５）で表される化合物の組み合わせであることが好ましい。
【００３３】
［液晶成分２］
液晶成分２は、下記式（２）で表される化合物である。液晶成分２は、下記式（２）で表される化合物であれば、１つの化合物であっても、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
【化６】
0006547972.tif 000008
（式（２）において、Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ３、Ａ４およびＡ５は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；Ｚ３、Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであり、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ４およびＸ５が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｍは、０，１または２であり、ｍが２を表す場合、複数存在する環Ａ４およびＺ４は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【００３４】
液晶成分２は、式（２）で表される化合物の中でも、下記式（２−１）および（２−２）で表される化合物が挙げられる。式（２−１）で表される化合物の中でも、下記式（２−１−１）〜（２−１−１３）で表される化合物が好ましい。
【化７】
0006547972.tif 000009
【００３５】
式（２−１）および式（２−１−１）〜（２−１−１３）において、Ｒ３１は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ３１は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；環Ａ４１および環Ａ５１は独立して、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであるが、Ｚ３１、Ｚ４１およびＺ５１の少なくとも１つはジフルオロメチレンオキシであり；Ｘ５１およびＸ６１は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１１はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｍ１は、０、１または２であり、ｍ１が２を表す場合、複数存在する環Ａ４１およびＺ４１は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
【００３６】
化合物の誘電率異方性を上げるため、またはネマチック相から等方相への転移温度の上限温度をあげるために好ましいｍ１は、１である。
化合物の誘電率異方性を上げるために好ましいＺ３１、Ｚ４１またはＺ５１は、ジフルオロメチレンオキシであり、化合物の比抵抗を上げるために好ましいＺ３１、Ｚ４１またはＺ５１は、単結合である。
化合物の光学異方性を上げるために好ましい環Ａ３１は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
式（２−１）において、好ましい環Ａ４１または環Ａ５１は、１，４−フェニレン、または２−フルオロ−１，４−フェニレンである。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。テトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、
【化８】
0006547972.tif 000010
であり、好ましくは
【化９】
0006547972.tif 000011
である。
化合物の誘電率異方性を上げるために好ましいＸ５１またはＸ６１は、フッ素である。
化合物のネマチック相から結晶への転移温度の下限温度を下げるために好ましいＹ１１は、フッ素である。
【００３７】
液晶成分２に含まれる化合物が式（２−１）で表される化合物の場合、当該化合物の少なくとも１つが、式（２−１−２）で表される化合物、式（２−１−５）で表される化合物、式（２−１−６）で表される化合物、または式（２−１−１０）で表される化合物であることが好ましい。また、液晶成分２に含まれる化合物が式（２−１）で表される化合物の場合、当該化合物の少なくとも２つが、式（２−１−２）で表される化合物および式（２−１−６）で表される化合物、式（２−１−５）で表される化合物および式（２−１−６）で表される化合物、または式（２−１−６）で表される化合物および式（２−１−１０）で表される化合物の組み合わせであることが好ましい。
【００３８】
また、式（２−２）で表される化合物の中でも、下記式（２−２−１）〜（２−２−１２）で表される化合物が好ましい。
【化１０】
0006547972.tif 000012
【００３９】
式（２−２）および式（２−２−１）〜（２−２−１２）において、Ｒ３２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ３２は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり；環Ａ４２および環Ａ５２は独立して、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ３２、Ｚ４２およびＺ５２は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであり；Ｘ４２、Ｘ５２およびＸ６２独立して、水素またはフッ素であるが、Ｘ４２およびＸ５２が同時にフッ素であることはなく；Ｙ１２はフッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられてもよい炭素数２から１２のアルケニルであり；ｍ２は、０、１または２であり、ｍ２が２を表す場合、複数存在する環Ａ４２およびＺ４２は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよく；ただし、式（２−１）で表される化合物は除く。
化合物の誘電率異方性を上げるため、または、ネマチック相から結晶への転移温度の下限温度を下げるために好ましいｍ２は、０である。
化合物の比抵抗を上げるために好ましいＺ３２、Ｚ４２またはＺ５２は、単結合である。
化合物の光学異方性を上げるために好ましい環Ａ３２は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
式（２−２）において好ましい環Ａ４２または環Ａ５２は、１，４−フェニレン、または２−フルオロ−１，４−フェニレンである。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
テトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、
【化１１】
0006547972.tif 000013
であり、好ましくは
【化１２】
0006547972.tif 000014
である。
化合物の誘電率異方性を上げるために好ましいＸ４２、Ｘ５２またはＸ６２は、フッ素である。
化合物のネマチック相から結晶への転移温度の下限温度を下げるために好ましいＹ１２は、フッ素である。
【００４０】
液晶成分２に含まれる化合物が式（２−２）で表される化合物の場合、当該化合物の少なくとも１つが、式（２−２−４）で表される化合物、または式（２−２−５）で表される化合物であることが好ましい。液晶成分２に含まれる化合物が式（２−２）で表される化合物の場合、当該化合物の少なくとも２つが、式（２−２−４）で表される化合物および式（２−２−５）で表される化合物の組み合わせであることが好ましい。
【００４１】
［液晶成分３］
液晶成分３は、下記式（３）で表される化合物である。液晶成分３は、下記式（３）で表される化合物であれば、１つの化合物であっても、複数の化合物の組み合わせであってもよい。
【化１３】
0006547972.tif 000015
（式（３）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ６または環Ａ７は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ６またはＺ７は独立して、単結合、エチレン、ビニレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、ジフルオロメチレンオキシ、トラン、またはテトラフルオロエチレンであり；ｎは、０、１または２であり、ｎが２を表す場合、複数存在する環Ａ７およびＺ７は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよく；ただし、式（１−１）で表される化合物は除く。）
【００４２】
式（３）で表される化合物の中でも、下記式（３−１）〜（３−１２）で表される化合物が好ましい。
【化１４】
0006547972.tif 000016
式（３−１）〜（３−１２）において、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。
【００４３】
式（３−１）〜（３−１２）であ表される化合物において、液晶成分３に含まれる化合物の少なくとも１つが、化合物（３−２）、化合物（３−３）、化合物（３−８）、化合物（３−９）、または化合物（３−１２）であることが好ましい。液晶成分３に含まれる化合物の少なくとも２つが、化合物（３−３）および化合物（３−８）、化合物（３−３）および化合物（３−８）、または化合物（３−３）および化合物（３−１２）の組み合わせであることが好ましい。
【００４４】
本明細書中、好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
【００４５】
本明細書中、好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
【００４６】
本明細書中、好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるために、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
【００４７】
(2)  光学活性化合物
液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で液晶組成物は光学活性化合物を含んでもよい。このような光学活性化合物の例として、式（５−１）〜（５−５）で表される化合物が挙げられる。
【化１５】
0006547972.tif 000017
【００４８】
これらの光学活性化合物は、1つの化合物でも、２つ以上の化合物の組み合わせでもよい。また、液晶組成物の全重量に対して、光学活性化合物が約５重量％以下含まれていることが好ましく、約０．０１重量％〜約２重量％含まれることがさらに好ましい。
【００４９】
(3)  酸化防止剤
大気中での加熱による液晶組成物の比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、液晶組成物は酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤の好ましい例は、下記式（６）で表される化合物が挙げられる（式中、ｔは１〜９の整数である）。
【００５０】
式（６）における好ましいｔは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｔは７である。ｔが７である式（６）で表される化合物は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。
液晶組成物における酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度を下げないように、または、ネマチック相から結晶への転移温度の下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。
【００５１】
(4)  紫外線吸収剤
液晶組成物は紫外線吸収剤を含んでもよい。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、ネマチック相から等方相への転移温度の上限温度を下げないように、または、ネマチック相から結晶への転移温度の下限温度を上げないために約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。
【００５２】
(5)  二色性色素
液晶組成物は、たとえばＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）を含んでもよい。液晶組成物に含まれる二色性色素の好ましい割合は、約０．０１重量％から約１０重量％の範囲である。
また、液晶組成物の泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が液晶組成物にさらに添加されてもよい。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。
【００５３】
２．１．２  モノマー
本発明の液晶カプセルの製造方法で用いられるモノマーは液晶カプセルのカプセル壁の材料となる。すなわち、後述するコアセルベーション法によって、モノマーが液晶組成物を包み込むように重合して、閉曲面状のカプセル壁を形成する。本発明のモノマーは重合基を有すれば特に限定されないが、コアセルベーション法によってカプセル壁が良好に形成されるために、本発明の液晶カプセルの製造方法で用いられるモノマー、液晶材料を構成する液晶成分および水との間の液−液界面張力が下記式（ａ）〜（ｃ）で表される関係を有することが好ましい。
γ２３−（γ１２＋γ１３）＜０            （ａ）
γ１３−（γ１２＋γ２３）＞０            （ｂ）
γ１２−（γ１３＋γ２３）＜０            （ｃ）
［但し、（ａ）〜（ｃ）の式において、添え字の１は液晶組成物、添え字の２はポリマー、添え字の３は水を表し、γ１２、γ１３、およびγ２３は以下の式で表される。
γ１２＝γ１＋γ２−２（γ１ｄγ２ｄ）１／２−２（γ１ｈγ２ｈ）１／２、
γ１３＝γ１＋γ３−２（γ１ｄγ３ｄ）１／２−２（γ１ｈγ３ｈ）１／２、
γ２３＝γ２＋γ３−２（γ２ｄγ３ｄ）１／２−２（γ２ｈγ３ｈ）１／２、
ここで、γ＝γｄ＋γｈであり、添え字ｄは非極性の分散力成分、添え字ｈは極性の水素結合成分を表す。]
【００５４】
本発明の液晶カプセルの製造方法で用いられるモノマーとして、例えば、スチレン、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、モノマーとして、スチレン、メタクリル酸メチル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートを用いることが好ましい。
【００５５】
２．１．３  界面活性剤
本発明の液晶カプセルの製造方法で用いられる界面活性剤は界面活性を有していれば特に限定されないが、親水性部分と疎水性部分とを有するブロック共重合体であることが好ましく、ジブロック共重合がさらに好ましい。
また、界面活性剤としては、部分ケン化ポリビニルアルコールおよび非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤として特に好ましい化合物は、炭素数が16と18の飽和又は不飽和の直鎖脂肪族長鎖アルコールの合計含有量が50重量％以上で、そのうちステアリルアルコールの占める割合が60重量％以下である長鎖アルコールに、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを逐次ブロック的に付加重合させ、末端に、−ＥＰＥ（但し、Ｅはエチレンオキサイドの付加重合単位、Ｐはプロピレンオキサイドの付加重合単位を示す）で表される構造を有し、エチレンオキサイドの全平均付加モル数が３〜20モル、プロピレンオキサイドの全平均付加モル数が１〜4.9 モルであり、末端のＥにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数が２以上である化合物である。このような非イオン性界面活性剤は、花王株式会社から商品名「エマルゲン」として販売されている。
【００５６】
前記界面活性剤は疎水性モノマーと親水性モノマーとを重合させて製造することができる。
疎水性モノマーとしては、たとえば、少なくとも１つのエチレン不飽和を含む、線状、分枝状、環式又は芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸のエステル；随意的にヒドロキシル基をもつ、８〜３０個の炭素原子を含有する飽和カルボン酸エステル；α，β−エチレン不飽和ニトリル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド又はビニリデンハライド；少なくとも１つのエチレン不飽和を含む、線状又は分枝状の、芳香族又は非芳香族の炭化水素ベースのモノマー；環式又は非環式シロキサン型のモノマー、及びクロロシラン；酸化プロピレン又は酸化ブチレン等が挙げられる。
疎水性モノマーは、１つのモノマーでも２つ以上のモノマーの混合物であってもよく、また上記モノマーから誘導したマクロモノマーでもよい。
【００５７】
疎水性モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートのような１〜１８個の炭素原子を含有するアルコールと（メタ）アクリル酸のエステル；酢酸ビニル、ビニルベルサテート（Versatate（登録商標））、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル又はエチルビニルエーテル；ビニルニトリル、より特別には３〜１２個の炭素原子を含有するもの、とりわけアクリロニトリル、及びメタクリロニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン又はクロロプレン；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートの単独または混合物、更には上記モノマーから誘導したマクロモノマーが挙げられる。
【００５８】
親水性モノマーはアニオン性モノマー、カチオン性モノマー、非イオン性モノマーのいずれも用いることができる。
【００５９】
アニオン性モノマーとしては、たとえば、下記構造式（ＡＭ１）、（ＡＭ２）または（ＡＭ３）
【化１７】
0006547972.tif 000018
（上記式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−（ＣＨ2−）n（式中、ｎは１〜４０の整数である））
で表される化合物；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p１−(式中、ｐ１は１〜５０の整数である)で表されるポリエチレンオキシド鎖および式−（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p２−（式中、ｐ２は１〜１００の整数である）のポリプロピレンオキシド鎖なる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。
また、アニオン性モノマーの例として、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムも挙げられる。
【００６０】
カチオン性モノマーとしては、たとえば、下記構造式（ＣＭ１）または（ＣＭ２）
【化１８】
0006547972.tif 000019
（上記式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は−（ＣＨ2−）n（式中、ｎは１〜４０の整数である）；直鎖状または分岐状アルキル；シクロアルキル；アリール；式−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）p３（式中、ｐ３＝１〜１００の整数である）のポリエチレノキシド鎖または式−（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）p４（式中、ｐ４＝１〜１００の整数である）のポリプロピレンオキシド鎖であり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状若しくは直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせでよい）
で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
非イオン性モノマーとしては、たとえば、
１）ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、メトキシ−ポリエチレン−オキシドメタクリレートおよび下記構造式（ＮＭ１）
【化１９】
0006547972.tif 000020
（上記式中、ｎは１〜１００の整数であり、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3であり、ＲはＨ、ＯＨ、メチル基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシル基、アミノ基およびこれらの組み合わせからなる群から選択される）
で表されるメトキシ−ポリエチレン−オキシドメタクリレートからなる群から選択されるアクリレートおよびメタクリレート、
２）下記構造式（ＮＭ２）
【化２０】
0006547972.tif 000021
（上記式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2はＨ、ＯＨ、メチル基、メチロール基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基、カルボキシル基、アミノ基およびこれらを組み合わせたものからなる群から選択される。）（なお、Ｒ３はアクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、フマルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびジメチルメタクリルアミドからなる群から選択されることが好ましい。）で表されるエチレン性不飽和アミド、
３）下記構造式（ＮＭ３）
【化２１】
0006547972.tif 000022
（上記式中、Ｒは−［ＣＨ2−］n（式中、ｎ＝１〜４の整数である）の如きアルキレン基である、を有する環状アミド、例えばビニルピロリドン（ｎ＝１）やビニルカプロラクタム（ｎ＝２）である）、
４）糖骨格を有するアクリレートおよびメタクリレート、ならびに、
５）これらの組み合わせ、からなる群から選択される化合物が挙げられる。
【００６２】
本発明のブロック共重合体である界面活性剤の製造方法としては、リビング重合である、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合等を用いることができるが、特にリビングラジカル重合を用いて製造することが好ましい。リビングラジカル重合としてはニトロキシドによる重合（NMP: Nitroxide-Mediated radical Polymerization）、金属触媒による重合(ATRP: Atom Transfer Radical Polymerization)、チオカルボニル化合物による重合(RAFT: Reversible Addition Fragmentation chain transfer Polymerization)等を用いることができる。
【００６３】
本発明の界面活性剤の数平均分子量は1,000〜50,000が好ましく、5,000〜30,000が特に好ましい。
【００６４】
２．１．４  重合開始剤
本発明の液晶カプセルの製造方法における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
【００６５】
光ラジカル重合において用いることができる光ラジカル重合開始剤の例は、ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ、登録商標）１１７３および４２６５（いずれも商品名、ＢＡＳＦ社）、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９（いずれも商品名、ＢＡＳＦ社）、などである。
【００６６】
熱ラジカル重合において用いることができる熱によるラジカル重合の好ましい重合開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２´−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、ジｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）などである。
【００６７】
光カチオン重合において用いることができる光カチオン重合開始剤として、ジアリールヨードニウム塩（以下、「ＤＡＳ」という。）、トリアリールスルホニウム塩（以下、「ＴＡＳ」という。）などがあげられる。
【００６８】
ＤＡＳとしては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナートなどが挙げられる。
【００６９】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【００７０】
ＴＡＳとしては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネートなどが挙げられる。
【００７１】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例は、サイラキュア（Ｃｙｒａｃｕｒｅ、登録商標）ＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９２（それぞれ商品名、ＵＣＣ（株））、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２（それぞれ商品名、(株)ＡＤＥＫＡ）、Rhodorsil Photoinitiator ２０７４（商品名、ローディアジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）２５０（商品名、ＢＡＳＦ社）、ＵＶ−９３８０Ｃ（商品名、ＧＥ東芝シリコーン（株））などである。
【００７２】
ラジカル重合において用いることができるレドックス開始剤として、過酸化水素と鉄(II)塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなど、酸化剤と還元剤の組み合わせからなる開始剤を使用してもよい。
【００７３】
重合開始剤の使用量はモノマー１重量部に対して、0.01〜0.3重量部用いることが好ましく、0.01〜0.2重量部用いることがさらに好ましい。
【００７４】
２．２  コアセルベーション法を用いたカプセル壁の構築工程(工程Ｂ)
工程Ａで得られたO/W型エマルションを含む混合物にさらに水を添加すると、カプセル壁の原料であるモノマーは極性の低い材料に引っ張られる。すなわち、前記モノマーは液晶組成物１および界面活性剤２の疎水性部分に引っ張られる。これによって、液晶組成物１および界面活性剤の疎水性部分を囲むようにモノマーが配置され、当該モノマーが重合することによってカプセル壁３が構築される（図１）。
【００７５】
３  液晶素子
本発明の液晶素子は、対向配置される１組の基板、該１組の基板それぞれの対向している面の一方または両方に形成されている電極、基板間に配置された前述の［４］〜[７]のいずれか１つの項に記載の液晶カプセル、および、電極を介して液晶カプセルに電界を印加する電界印加手段を備える。本発明の液晶素子は、基板の外側に偏光板を配置してよい。偏光板は１枚であっても、２枚であってもよい。また、本発明の液晶素子は、基板の外側に反射板を配置してよい。
本発明で使用する基板の素材としては、例えば、ガラス、プラスチックが挙げられ、１組の基板のそれぞれが同じ材質であっても、異なる材質であってもよい。また、基板は透明であることが好ましいが、不透明であってもよい。１組の基板において、少なくとも一方は透明であることが好ましい。
本発明で使用される電極は透明電極であることが好ましいが、不透明であってもよい。１組の基板の両方に電極が形成されている場合は、少なくとも一方は透明であることが好ましい。透明電極としては、例えばＩＴＯ電極が用いられる。電極は基板の全面に形成されていても、パターン状に形成されていても、どちらでも構わない。１組の基板において、一方だけに電極が形成されている場合は、その電極は櫛歯型電極であることが好ましい。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【００７７】
[界面活性剤の合成] （PDMAEMA39-b-PMMA22)
4-cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid(CPCTP)：0.14mmol, ２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート(DMAEMA)：5.5mmol, AIBN：0.014mmolおよびテトラヒドロフラン(THF)：0.67mLをナスフラスコに加え、凍結脱気を３回行った。当該反応系に窒素を充填し、７０℃、８時間反応を行った。ここで得られた化合物（PDMAEMA39 macroRAFT agent）0.63gにメチルメタクリレート(MMA):1.9mmol,AIBN:0.0096mmolおよびTHF:0.73mLを加えた後に凍結脱気を３回行い、窒素を充填し、70℃で１８時間反応を行った。このようにして、ブロック重合体である、下記式で表されるPDMAEMA39-b-PMMA22を合成した。
【化２２】
0006547972.tif 000023
【００７８】
得られた化合物（PDMAEMA39-b-PMMA22)について、1H-NMRおよびGPC測定を用いて、重合度、分子量、多分散度を求めた。
NMR
1H-NMR（Lambda 500 MHz [JEOL]）
Mn:6410
GPC測定
測定装置： ポンプ L-700 [日立], カラム恒温槽 CO-8010 [東ソー], 示差屈折計 RI8010 [東ソー], 紫外可視検出器 UV-8010 [東ソー], 溶存ガス除去装置 ERC-3115α [昭和電工], データ処理ソフト Chromato-PRO Ver.3.0.0 [ランタムインスツルメンツ] 
測定条件：カラム TSKgel α3000 [東ソー], 温度 40oC, 流速 0.6 mL/min, 溶離液 DMF, 検出 RI(示差屈折率検出), スタンダード polystyrene) 
Mn:5700
Mw/Mn:1.16【００７９】
また、本明細書の実施例で用いられた液晶材料（JD-5037XX、JD-5039XX、JD-5040XX、JD5041XX）の組成は以下のとおりである。
なお、下記の組成に記載された略称は、表２に記載の表記法に基づく。
［JD-5039XX］
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        ２０％
３−ＨＨ−４                                                  ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    １０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ４％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
［JD-5040XX］
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                ２２％
Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                    ４％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                          ４％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                            ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                            ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                            ６％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                        ８％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                        ８％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                                        ８％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                                              ２％
３−ＢＴＢ−Ｏ１                                              ２％
４−ＢＴＢ−Ｏ１                                              ２％
４−ＢＴＢ−Ｏ２                                              ２％
５−ＢＴＢ−Ｏ１                                              ２％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                        ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                        ７％
［JD-5037XX］
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １２％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ９％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ９％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                            １３％
３−ＨＨ−Ｖ                                                ３４％
３−ＨＨ−Ｖ１                                              １２％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          ９％
［JD-5041XX］
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ                      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          ９％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                        ５％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                        ５％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                                        ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                            ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                            ４％
２−ＢＴＢ−０１                                          ８．２％
３−ＢＴＢ−０１                                          ８．２％
４−ＢＴＢ−０１                                          ８．２％
４−ＢＴＢ−０２                                          ８．２％
５−ＢＴＢ−０１                                          ８．２％
【表２】
0006547972.tif 000024
表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。【００８０】
［実施例１］  液晶カプセルの作製
ナスフラスコ中でモノマー(MMA:2.8mmol)と液晶材料(JD-5037XX:0.70mL)を混和し, PDMAEMA39-b-PMMA22 (10mg)およびAIBN(0.028mmol)を溶解させた。60oCで撹拌しながら脱イオン水 (10mL)を一滴ずつ滴下して、反応系を油相から水相へ転相乳化した後、10分間窒素脱気してO/W型エマルションを調製した。このようにして得られたエマルションを24 時間撹拌した後、氷浴に浸して冷却することで重合を停止させた。
メッシュフィルター(φ = 150 μm)で濾過した後、遠心分離(13,500 rpm, 60 min  遠心機：minispinplus [Eppendorf])、上澄みの除去および脱イオン水への再分散を3回繰り返して、液晶カプセルを作製した。作製された液晶カプセルの平均粒径は80±14ｎｍであった。【００８１】
［実施例２〜７］  液晶カプセルの作製
モノマーの種類、モノマーの添加量、液晶材料の添加量および重合開始剤の量を変更した以外は実施例１と同じ条件で液晶カプセルを作製した。【００８２】
実施例１〜７の製造条件および作製された液晶カプセルの粒径は以下のとおりであった。粒径の測定機器、測定方法、平均粒径の算出のための積算回数は以下のとおりであった。
測定機器：ELSZ-1000ZSCK light scattering apparatus [大塚電子株式会社]
測定温度：温度 25oC 
積算回数：50回
【表３】
0006547972.tif 000025
MMA：メチルメタクリレート
DVB：ジビニルベンゼン
ST：スチレン【００８３】
［実施例８］  液晶カプセルの作製
ナスフラスコ中にモノマー(ST:108mg)、液晶材料(JD-5037XX:12mg)およびPDMAEMA39-b-PMMA22 (60mg)を投入し、さらに脱イオン水 (1.5g)を加えて、W/O型エマルションを調製した後に、氷浴中で急冷させることでO/W型エマルションを調製した。その後、当該反応系に脱イオン水(4.5g)にVA-044（2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane］dihydrochloride）(0.046mmol)を溶解させた溶液を加えた後、窒素脱気を10分行い、40℃で６時間撹拌した後、氷浴に浸して冷却することで重合を停止させて、液晶カプセルを作製した。作製された液晶カプセルの平均粒径は49±14nmであった。粒径の測定および平均粒径の算出は実施例１と同様に行った。【００８４】
［実施例９〜２１］  液晶カプセルの作製
モノマーの種類、モノマーの添加量、液晶材料の種類、液晶材料の添加量および重合開始剤の量を変更した以外は実施例８と同じ条件で液晶カプセルを作製した。【００８５】
実施例８〜２１の製造条件および作製された液晶カプセルの平均粒径は以下のとおりであった。
【表４】
0006547972.tif 000026
【表５】
0006547972.tif 000027
MMA：メチルメタクリレート
DVB：ジビニルベンゼン
ST：スチレン
EGDMA：エチレングリコールジメタクリレート【００８６】
［実施例２２］  液晶カプセルの作製
ナスフラスコ中でモノマー(St:150mg)、液晶材料(JD-5037XX:150mg)と脱イオン水 (1.5g)を混和し、花王株式会社製emulgen109p(0.12g)を溶解させた。その後、50oCで撹拌しながら反応系を油相から水相へ転相乳化した後、VA-044(0.023g)と脱イオン水（4.5g）を加え、脱気してコアセルベーションを開始した。12時間撹拌した後、氷浴に浸して冷却することで重合を停止させた。粒径の測定および平均粒径の算出は実施例１と同様に行った。得られた液晶カプセルの平均粒径は56±22nmであった。【００８７】
[比較例１]
ナスフラスコ中にSynperonic（登録商標）F 108 (poly(ethylene glycol)-b-poly(propylene glycol)-b-poly(ethylene glycol)) (SIGMA-ALDRICH) (0.010 g)およびPVA(Mw = 13,000-23,000, 87-89% hydrolyzed) (0.010 g)を脱イオン水(10 g)に溶解させ, ここに液晶材料(JD-5037XX) (0.50 g)を加えた。この混合物に超音波を照射しO/W型エマルションを調製した後, 60℃で4時間撹拌し, 液晶滴周囲にPVA（ポリビニルアルコール）によるカプセル壁を構築させた。ここにglutaraldehyde(ca. 50% in water) (0.010 g)を加えさらに4時間撹拌し, PVAカプセル壁の-OH部分を架橋させた。粒径の測定および平均粒径の算出は実施例１と同様に行った。得られたカプセルの平均粒径は500 nm〜1 μmであった。
【００８８】
[比較例２]
液晶材料としてJD-5039XXを用いた以外は比較例１と同じ条件で液晶カプセルを製造し、得られたカプセルの平均粒径を算出した。その結果、得られたカプセルの平均粒径は500 nm〜2 μmであった。【００８９】
[比較例３]
液晶材料としてJD-5040XXを用いた以外は比較例１と同じ条件で液晶カプセルを製造し、得られたカプセルの平均粒径を算出した。その結果、得られたカプセルの平均粒径は500 nm〜2 μmであった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の活用法として、たとえば、フレキシブルディスプレイが挙げられる。
【図１】
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