(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アノード、
ｂ）カソード、
ｃ）アノードとカソードとの間に配置され、少なくとも１つの半導電性有機材料を含んでなる、少なくとも１つの発光層、および
ｄ）前記少なくとも１つの発光層と前記アノードの間に位置し、正孔伝導構造単位を有するポリマーを含んでなる、少なくとも１つの中間層
を具備してなる電気光学素子であって、
前記正孔伝導構造単位を有するポリマーが、さらに電子伝導特性を有する構造単位を有し、かつ
前記電子伝導特性を有する構造単位のＬＵＭＯが、発光層中の前記半導電性有機材料のＬＵＭＯより低いものであることを特徴とする、電気光学素子。
【請求項２】
前記電子伝導特性を有する構造単位のＬＵＭＯが、−２．３ｅＶよりも低いものであることを特徴とする、請求項１に記載の電気光学素子。
【請求項３】
前記電子伝導特性を有する構造単位が、以下の式（Ｉ）〜（ＩＶ）の構造単位の群から選択されるものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の電気光学素子。
【化１】
0006490685.tif 000034
（式中、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、環内に６〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換の芳香族環ヒドロカルビル基、５〜５０個の環原子を有する、置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルキル基、環内に３〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルコキシ基、環内に６〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアラルキル基、環内に５〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、環内に５〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアリールチオ基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり、かつ
１以上の、Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４のペアが、環系を形成していてもよい）
【請求項４】
正孔伝導ポリマー中の前記電子伝導特性を有する構造単位の割合が、０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項５】
正孔伝導ポリマーが、トリアリールアミン由来の、正孔伝導特性を有する構造単位を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項６】
前記トリアリールアミンが以下の式（１９）〜（２１）の構造単位の群から選択されるものであることを特徴とする、請求項５に記載の電気光学素子。
【化２】
0006490685.tif 000035
（式中、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なっていてもよく、置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、シリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、およびヒドロキシ基から選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｓは、０、１、２、３、４、または５である）
【請求項７】
正孔伝導ポリマーが、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランおよびそれらの誘導体から得られる繰り返し構造単位を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項８】
前記発光層の前記半導電性有機材料が、半導電性ポリマーであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項９】
前記半導電性コポリマーが、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、フェニレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、フェニレンビニレン、およびそれらの誘導体から得られる繰り返し構造単位を有し、これらの繰り返し単位は置換されていてもよい、ものであることを特徴とする、請求項８に記載の電気光学素子。
【請求項１０】
前記半導電性コポリマーが、トリアリールアミンから得られる繰り返し単位を有することを特徴とする、請求項８または９に記載の電気光学素子。
【請求項１１】
さらに、前記アノードと正孔伝導ポリマーで構成される中間層の間に配置される正孔注入層を具備してなることを特徴とする、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項１２】
基板上、特に透明基板上、に配置されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項１３】
前記電気化学素子が、アノード、正孔注入層、中間層、１以上の発光層、正孔ブロック層、電子輸送層およびカソードのみからなり、透明基板上に配置されてもよい、ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項１４】
前記電気光学素子が、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の電気光学素子の、一般照明、バックライトおよびディスプレイ装置での使用。
【請求項１６】
治療および／または美容処置用途での使用のための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の電気光学素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、有機電気光学素子、特にエレクトロルミネッセンス要素、の新規な設計原理、ならびにそれに基づくディスプレイおよび照明手段でのその使用に関するものである。
【０００２】
最も広い意味でエレクトロニクス業界に貢献することができる、多数の異なる用途において、有機半導体を機能性材料として使用することは、しばらく前から現実に行なわれている、あるいは近い将来に期待されている。
【０００３】
例えば、感光性有機材料（例えば、フタロシアニン）および有機電荷輸送材料（例えば、トリアリールアミン系の正孔輸送材料）が既に数年前からコピー機に使用されている。
【０００４】
特定の半導電性有機化合物のいくつか（その一部は可視スペクトル領域の光を発光することもできる）は、既に市販の素子、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用されている。
【０００５】
その個々の構成要素、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、非常に広い適用範囲を有する。ＯＬＥＤは既に用途が見出されており、例えば以下のものである。
−モノクロもしくはマルチカラーディスプレイ要素用の、白色もしくは着色バックライト（例えば、電卓、携帯電話およびその他の携帯用途に）、
−大面積ディスプレイ（例えば、交通標識もしくはポスターとして）、
−異なる色や形の様々な照明要素、
−携帯用の、モノクロもしくはフルカラーパッシブマトリックスディスプレイ（例えば、携帯電話、ＰＤＡおよびカムコーダー用）、
−様々な異なる用途のための、フルカラー、大面積かつ高解像度のアクティブマトリックスディスプレイ（例えば、携帯電話、ＰＤＡ、ラップトップ型パソコンおよびテレビ用）。
【０００６】
これらの用途の一部における開発は、既に非常に進んでいる。それにもかかわらず、技術的な改善のための大きい必要性が依然として存在している。
【０００７】
現在、ＰＬＥＤと呼ばれるポリマーＯＬＥＤのための有望な材料として、共役ポリマーに関する研究が、強力になされている。その加工の容易性から、小分子から作られる蒸着配列、いわゆる小分子素子（「ＳＭＯＬＥＤ」）、とは異なり、より安価な有機発光ダイオードの生産が見込まれている。層構造中での中間層の使用は、例えば、ＷＯ０４／０８４２６０に記載されているように、ＰＬＥＤの寿命および効率を顕著に増加させた。これらの中間層は、アノードと発光ポリマーの層との間に設けられる。これらの機能は、正孔、すなわち正に帯電した担体の、発光ポリマーへの注入と輸送を促進すること、もしくは実際に可能にすること、かつ中間層と発光ポリマーの層との間で電子を阻止することである。これらの中間層は、共役骨格を介して結合した正孔輸送単位を高割合で有するポリマーからなる。また、これらのポリマーは同時に、電子の輸送を阻止する。
【０００８】
しかしながら、そのような中間層を使用して構成された電気光学素子は、そのような中間層を有さないものと比較して寿命および効率性に関して明確な優位性を示すが、それらの特徴は、大面積ディスプレイで使用するために必要とされる要求を満たすには未だにほど遠い。それゆえ、この種の従来のシステムは、特に寿命に関して、欠点を有する。さらに、これらのシステムは、作動中に、許容できない電圧上昇を示す。
【０００９】
驚くべきことに、電子伝導体と共重合されるポリマーが中間層として使用されるときに、電気光学素子は非常に長い寿命を示すことがわかってきた。これは、従来技術を決定的な程度に超えるものである。というのは、ここではもはや、中間層の重要な機能とみなされていた電子ブロッキング行為がないからである。
【００１０】
この従来技術に発して、本発明の目的は、溶液からの単純な塗布法で製造され、かつ複数の発光体を有し、また、既知の素子と比較してより長い寿命を有する電気光学素子を提供することであった。
【００１１】
よって、本発明は、
ａ）アノード、
ｂ）カソード、
ｃ）アノードとカソードとの間に配置され、少なくとも１つの半導電性有機材料を含んでなる、少なくとも１つの発光層、および
ｄ）前記少なくとも１つの発光層と前記アノードの間に位置し、正孔伝導構造単位を有するポリマーを含んでなる、少なくとも１つの中間層
を具備してなる電気光学素子であって、
前記正孔伝導構造単位を有するポリマーが、さらに電子伝導特性を有する構造単位を有することを特徴とする、電気光学素子を提供するものである。
【００１２】
本発明による素子は、選択されたポリマー材料で構成される１以上の中間層を用いることを特徴とする。
【００１３】
中間層を形成するコポリマーは、正孔輸送特性および電子伝導特性を同時に有さなければならない。この特性のプロファイルは、コポリマーを形成する適切な構造単位を選択することを通して形成されうる。
【００１４】
電子伝導特性を有する構造単位は、発光層中の半導電性有機材料のＬＵＭＯ（最低空軌道）より低いＬＵＭＯを有するものが選択される。従来から使用される発光材料では、電子伝導特性を有する構造単位のＬＵＭＯが−２．３ｅＶより低い。好ましくは、中間層中の電子伝導構造単位のＬＵＭＯが、−２．４ｅＶより低く、さらに好ましくは−２．５ｅＶより低く、特に好ましくは−２．６ｅＶより低いものである。
【００１５】
中間層中の電子伝導構造単位のＬＵＭＯは、好ましくは、発光層中の少なくとも１つの半導電性有機材料のＬＵＭＯより低く、０．１ｅＶよりも高く、より好ましくは０．１５ｅＶより高く、特に好ましくは０．２ｅＶよりも高い。
【００１６】
化学物質が有する様々なエネルギー準位の中で、ＨＯＭＯ（「最高被占軌道」）とＬＵＭＯ（「最低空軌道」）は、特に重要な役割を果たす。
【００１７】
これらのエネルギー準位は、光電子放出、例えば、ＸＰＳ（「Ｘ線光電子分光」）およびＵＰＳ（「紫外光電子分光法」）により、または酸化還元のためのサイクリックボルタンメトリー（「ＣＶ」）により決定することができる。
【００１８】
先頃、分子軌道、特に被占軌道のエネルギー準位は、量子化学計算法、例えば、密度汎関数理論（「ＤＦＴ」）によっても決定することができている。このような量子化学計算の詳細な説明は、ＷＯ２０１２／１７１６０９に見出すことができる。
【００１９】
主に、当業者に知られているいかなる電子輸送材料（ＥＴＭ）は、本発明による中間層中のポリマーに繰り返し単位として使用される。適切なＥＴＭは、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボラン、ならびにそれらの異性体および誘導体からなる群から選択される。
【００２０】
さらに適切なＥＴＭ構造単位は、８‐ヒドロキシキノリン（例えば、Ｌｉｑ、Ａｌｑ３、Ｇａｑ３、Ｍｇｑ２、Ｚｎｑ２、Ｉｎｑ３、Ｚｒｑ４）の金属キレート、Ｂａｌｑ、４‐アザフェナントレン‐５‐オル／Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、例えば、式７）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環蛍光増白剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンズアゾール（例えば、１，３，５‐トリス（２‐Ｎ‐フェニルベンゾイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）（ＵＳ５７６６７７９、式８）、１，３，５‐トリアジン誘導体（例えば、ＵＳ６２２９０１２Ｂ１、ＵＳ６２２５４６７Ｂ１、ＤＥ１０３１２６７５Ａ１、ＷＯ９８／０４００７Ａ１およびＵＳ６３５２７９１Ｂ１）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、デンドリマー、テトラセン（例えば、ルブレン誘導体）、１，１０‐フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３／１１５３８７、ＪＰ２００４／３１１１８４、ＪＰ２００１／２６７０８０、およびＷＯ２００２／０４３４４９）、シルアシルシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、およびＥＰ１４６９５３３）、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４／２００１６２コダック）、フェナントロリン（例えば、ＢＣＰおよびＢｐｈｅｎ）およびビフェニルもしくは他の芳香族基を介して結合した多くのフェナントロリン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、およびアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１、例えば、式９および１０）、１，３，４‐オキサジアゾール（例えば、式１１）、トリアゾール（例えば、式１２）、トリアリールボラン、ベンゾイミダゾール誘導体およびその他のＮ‐ヘテロ環化合物（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、ボラン誘導体、Ｇａ‐オキシノイド錯体である。
【００２１】
好ましいＥＴＭ構造単位は、例えばＷＯ２００４／０９３２０７Ａ２およびＷＯ２００４／０１３０８０Ａ１で開示されるように、Ｃ＝Ｘ基（式中、Ｘ＝Ｏ、ＳまたはＳｅ、好ましくはＯである）を有する以下の式（１）の単位から選択される。
【化１】
0006490685.tif 000002
【００２２】
より好ましくは、式（１）の構造単位が、以下の式（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）のフルオレン、ケトン、スピロビフルオレンケトンまたはインデノフルオレンケトンである。
【化２】
0006490685.tif 000003
式中、ＲおよびＲ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、環内に６〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換の芳香族環ヒドロカルビル基、５〜５０個の環原子を有する、置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルキル基、環内に３〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルコキシ基、環内に６〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアラルキル基、環内に５〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、環内に５〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアリールチオ基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、１〜５０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基である。１以上の、Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、ならびにＲ７およびＲ８のペアは、環系を形成してもよく、ｒは０、１、２、３または４である。
【００２３】
さらに、好ましいＥＴＭ構造単位は、イミダゾール誘導体および以下の式２のベンゾイミダゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００７／０１０４９７７Ａ１で開示される）からなる群から選択される。
【化３】
0006490685.tif 000004
式中、
Ｒは、水素原子、Ｃ６〜Ｃ６０−アリール基、ピリジル基、キノリル基、Ｃ１〜２０−アルキル基またはＣ１〜２０−アルコキシ基であり、ここでこれらの基は１以上のラジカルＲ２によって置換されていなくても置換されていてもよく；
ｍは、０〜４の整数であり；
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ６０−アリール基、ピリジル基、キノリル基、Ｃ１〜２０−アルキル基またはＣ１〜２０−アルコキシ基であり、ここでこれらの基は１以上のラジカルＲ２によって置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ６〜６０−アリール基、ピリジル基、キノリル基、Ｃ１〜２０−アルキル基またはＣ１〜２０−アルコキシ基であり；
Ｌは、Ｃ６〜６０−アリーレン基、ピリジニレン基、キノリニレン基、またフルオレニレン基であり、ここでこれらの基は１以上のラジカルＲ２によって置換されていなくても置換されていてもよく；
Ａｒ１は、Ｃ６〜６０−アリール基、ピリジニル基またはキノリニル基であり、ここでこれらの基は１以上のラジカルＲ２によって置換されていなくても置換されていてもよい。
【００２４】
さらに好ましくは、２，９，１０−置換アントラセン（１−または２−ナフチルおよび４−または３−ビフェニルによる）、または２つのアントラセン単位を含む分子（例えば、ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１に開示される）である。
【００２５】
さらに好ましい形態において、ＥＴＭ材料は、以下の式（３）〜（８）のヘテロ芳香族環系から選択される。
【化４】
0006490685.tif 000005
【００２６】
特に好ましくは、以下の式（９）〜（１１）に開示されるアントラセンイミダゾール（例えば、ＵＳ６８７８４６９Ｂ２、ＵＳ２００６／１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１に開示される）である。
【化５】
0006490685.tif 000006
【００２７】
ＥＴＭ構造単位を含むポリマーの例および対応する合成は、ＵＳ２００３／０１７０４９０Ａ１のＥＴＭ単位のトリアジンとして開示される。
【００２８】
中間層に使用されるコポリマーは、好ましくは、ベンゾフェノン、トリアジン、イミダゾール、ベンゾイミダゾールまたはピレリン単位（これらは置換されていてもよい）から得られる電子伝導特性を有する構造単位を含む。これらの例としては、ベンゾフェノン、アリールトリアジン、ベンゾイミダゾールおよびジアリールピレリン単位が挙げられる。
【００２９】
特に好ましくは、以下の式（Ｉ）〜（ＩＶ）の式の構造単位から選択される電子伝導特性を有する構造単位を含むコポリマーを使用することである。
【化６】
0006490685.tif 000007
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、式（１ａ）中のＲ１〜Ｒ４と同じ定義とみなすことができる。
【００３０】
中間層に使用される正孔伝導ポリマー中の電子伝導特性を有する構造単位の割合は、好ましくは０．０１〜３０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは１〜１５ｍｏｌ％であり、特に好ましくは１〜４ｍｏｌ％である。
【００３１】
中間層に使用されるコポリマーの正孔伝導特性は、同様に、適切な構造単位を選択することによって達成される。正孔輸送層は、正孔輸送材料（ＨＴＭ）の群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位を、所望によりおよび好ましくは少なくとも１つのポリマー骨格を形成する繰り返し単位とともに、含む。
【００３２】
主に、当業者に知られているあらゆる電子輸送材料（ＨＴＭ）は、本発明によるポリマーの繰り返し単位として使用される。このようなＨＴＭは、好ましくは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリン、ならびにそれらの、異性体および誘導体から選択される。ＨＴＭは、より好ましくは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニンおよびポルフィリンから選択される。
【００３３】
好適なＨＴＭ単位は、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換されたカルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ−Ａ−５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ−Ａ−５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、スチルベン誘導体（ＪＰ−Ａ−６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ−Ａ−２−２０４９９６）、アニリン共重合体（ＪＰ−Ａ−２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ＰＶＫ、ポリピロール、ポリアニリンおよび更なる共重合体、ポルフィリン化合物（ＪＰ−Ａ−６３−２９５６９６５）、芳香族ジメチリデン系化合物、カルバゾール化合物（例えばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰ）、芳香族第三級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）およびトリアリールアミン単量体（ＵＳ３１８０７３０）である。
【００３４】
少なくとも２つの第三級アミン単位を含む芳香族第三級アミン（ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）が好ましく、例えば、４，４’‐ビス［Ｎ‐（１‐ナフチル）‐Ｎ‐フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）（ＵＳ５０６１５６９）またはＭＴＤＡＴＡ（ＪＰ−Ａ−４−３０８６８８）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラ（４‐ビフェニル）ジアミノビフェニレン（ＴＢＤＢ）、１，１‐ビス（４‐ジ‐ｐ‐トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、１，１‐ビス（４‐ジ‐ｐ‐トリルアミノフェニル）‐３‐フェニルプロパン（ＴＡＰＰＰ）、１，４‐ビス［２‐［４‐［Ｎ，Ｎ‐ジ（ｐ‐トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラ‐ｐ‐トリル‐４，４’‐ジアミノビフェニル（ＴＴＢ）、ＴＰＤ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニル‐４，４’’’‐ジアミノ‐１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’‐クオーターフェニルであり、また同様に、カルバゾール単位を含む第三級アミンが好ましく、例えば、４（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）‐Ｎ，Ｎ‐ビス［４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル］ベンゼンアミン（ＴＣＴＡ）である。同様に、好ましいのは、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物である。
【００３５】
特に好ましくは、以下の式（１２）〜（１７）のトリアリールアミン化合物であり、これらは１以上のラジカルＲ（式（１ｂ））によって置換されていてもよい。これらは、ＥＰ１１６２１９３Ａ１、ＥＰ６５０９５５Ａ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ１９９７、９１（１−３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示される。
【化７】
0006490685.tif 000008
【００３６】
さらに好ましいＨＴＭ単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール‐ｐ‐フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体であり、さらに加えてＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【００３７】
より好ましくは、ＨＴＭ単位は、以下の式（１８）の繰り返し単位から選択される。
【化８】
0006490685.tif 000009
式中、
Ａｒ１は、同一であるか異なり、異なる繰り返し単位においては独立に、単結合または置換されていてもよい、単環式もしくは多環式のアリール基であり、
Ａｒ２は、同一であるか異なり、異なる繰り返し単位においては独立に、置換されていてもよい、単環式もしくは多環式のアリール基であり、
Ａｒ３は、同一であるか異なり、異なる繰り返し単位においては独立に、置換されていてもよい、単環式もしくは多環式のアリール基であり、かつ
ｍは、１、２または３である。
【００３８】
特に好ましい式（１８）の単位は、以下の式（１９）〜（２１）の単位である。
【化９】
0006490685.tif 000010
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なっていてもよく、Ｈ、置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、シリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシ基から選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｓは、０、１、２、３、４または５である。
【００３９】
さらに好ましい中間層ポリマーは、少なくとも１つの以下の式（２２）の繰り返し単位を含む。
【化１０】
0006490685.tif 000011
式中、
Ｔ１およびＴ２は、それぞれ独立に、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロール、アニリンから選択され、それらの全ては任意にＲ９に置換され、
Ｒ９は、出現毎に独立に、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、ＳＨ、ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、所望により置換されたシリル、または１〜４０個の炭素原子を有する、カルビルもしくはヒドロカルビルから選択され、置換されてもよく、１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ａｒ４およびＡｒ５は、独立に、単環式もしくは多環式の、アリールもしくはヘテロアリール（これらは、置換されていてもよく、また、隣接するチオフェンもしくはセレノフェン基の一方あるいは両方に２，３‐位で縮合していてもよい）、
ｃとｅは、独立に、０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６を満たし、かつ
ｄとｆは、独立に、０、１、２、３または４である。
【００４０】
Ｔ１およびＴ２基は、好ましくは以下から選択される。
【化１１】
0006490685.tif 000012
式中、式（１ａ）中のＲ１と同じ定義であるとみなすことができる。
【００４１】
式（２２）の単位は、以下の式から選択されることが好ましい。
【化１２】
0006490685.tif 000013
【００４２】
正孔輸送中間層ポリマーの例は、ＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に開示される。
【００４３】
中間層に使用される正孔伝導ポリマー中の正孔伝導特性を有する構造単位の割合は、好ましくは１０〜９９ｍｏｌ％であり、より好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％であり、特に好ましくは４０〜６０ｍｏｌ％である。
【００４４】
好ましくは、本発明によるポリマーは、ポリマー骨格を形成する繰り返し単位として、６〜４０個の炭素原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族構造単位を含む。これらは、好ましくは、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体（例えば、ＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示される）、９，９’−スピロビフルオレン誘導体（例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１）、９，１０−フェナントレン誘導体（例えばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示される）、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示される）、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体（例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示される）、ビナフチレン（例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示される）、ならびに付加的な単位（例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０Ａに開示される）である。
【００４５】
ポリマー骨格を形成する繰り返し単位の構造要素として、さらに好ましくは、フルオレン誘導体（例えば、ＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示される）、スピロビフルオレン誘導体（例えば、ＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示される）、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾフルオレンならびにこれらの誘導体（例えば、ＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示される）から選択される。
【００４６】
特に好ましいポリマー骨格を形成する繰り返し単位の構造要素は、以下の式（２３）の単位である。
【化１３】
0006490685.tif 000014
式中、
Ａ、ＢおよびＢ’は、独立におり、複数存在する場合に互いに独立に、二価の基、好ましくは、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−ＮＲ１１−、−ＰＲ１１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ１１−および−ＳｉＲ１１Ｒ１２−から選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、独立に、同一または異なる基であり、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、-Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、-Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、または１〜４０個の炭素原子を有し、置換されていてもよく、１以上のヘテロ原子を含んでいてもよい、カルビルもしくはヒドロカルビルから選択され、かつＲ１１およびＲ１２基は、それらが結合するフルオレン部分とスピロ基を形成してもよく、
Ｘは、ハロゲンであり、
Ｒ０とＲ００は、独立に、Ｈまたは１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、置換されていてもよい、カルビルもしくはヒドロカルビル基であり、
ｇの各々は、独立に、０または１であり、同じ副単位中のそれぞれ対応するｈは、０および１以外であり、
ｍは、１以上の整数であり、
Ａｒ１とＡｒ２は、独立に、単環式もしくは多環式の、アリールもしくはヘテロアリールであり、これらは置換されていてもよく、インデノフルオレン基の７，８‐位もしくは８，９‐位で縮合していてもよく、かつ
ａとｂは、独立に、０または１である。
【００４７】
Ｒ１１およびＲ１２基がそれらが結合するフルオレン基とスピロ基を形成する場合、それは好ましくはフピロビフルオレンである。
【００４８】
式（２３）の単位は、好ましくは以下の式（２４）〜（２８）から選択される：
【化１４】
0006490685.tif 000015
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、式（２３）で定義されるものであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
Ｒは、Ｒ１１の定義のうちの１つを有する。
【００４９】
好ましくは、Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、４〜４０個、好ましくは６〜２０個、の炭素原子を有する、置換されていてもよい、シリル、アリールもしくはヘテロアリール、または１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、１以上の水素原子がＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、Ｒ０、Ｒ００およびＸは上述の式（２３）との関連で定義される。
【００５０】
特に好ましい式（２３）の単位は、以下の式（２９）〜（３２）の単位である：
【化１５】
0006490685.tif 000016
式中、
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１〜１２個の炭素原子を有する、任意にフッ素化された、直鎖もしくは分岐の、アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくは、Ｈ、Ｆ、メチル、ｉ‐プロピル、ｔ‐ブチル、ｎ‐ペントキシまたはトリフルオロメチルであり、そして
Ｌ’は、１〜１２個のＣ原子を有する、フッ素化されていてもよい、直鎖もしくは分岐の、アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくは、ｎ‐オクチルまたはｎ‐オクチルオキシである。
【００５１】
さらに、好ましい形態において、本発明による中間層ポリマーは、非共役または部分的に共役のポリマーである。
【００５２】
特に好ましい非共役または部分的に共役である中間層ポリマーは、非共役骨格の繰り返し単位を含む。
【００５３】
好ましい非共役骨格の繰り返し単位は、以下の式（３３）および（３４）のインデノフルオレン誘導体の単位であり、例えばＷＯ２０１０／１３６１１０に開示される。
【化１６】
0006490685.tif 000017
式中、ＸおよびＹは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜４０‐アルキル基、Ｃ２〜４０‐アルケニル基、Ｃ２〜４０‐アルキニル基、置換されていてもよいＣ６〜４０‐アリール基および置換されていてもよい、５〜２５員のヘテロアリール基からなる群から選択される。
【００５４】
さらに好ましい非共役骨格の繰り返し単位は、以下の式のフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンまたはインデノフルオレン誘導体を含む単位であり、例えば、ＷＯ２０１０／１３６１１１に開示される。
【化１７】
0006490685.tif 000018
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、式（３３）および（３４）におけるＸおよびＹと同じ定義であると見なしてよい。
【００５５】
中間層に使用される本発明の正孔伝導ポリマー中のポリマー骨格を形成する構造単位の割合は、好ましくは１０〜９９ｍｏｌ％、より好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％、特に好ましくは３０〜６０ｍｏｌ％、である。
【００５６】
発光層の半導電性有機材料は、ポリマー骨格内に組み込まれる１以上の異なる発光体を含むポリマーマトリックス材料であってよく、また１以上の低分子量発光体が混合されているポリマー状かつ非発光マトリックス材料であってもよく、また異なる低分子量発光体と、少なくとも１つの低分子量マトリックスの混合物であってもよく、またそれらの材料のあらゆる好ましい組み合わせであってよい。
【００５７】
発光層は、少なくとも１つの発光体、所望により好ましくは少なくとも１つのさらなるマトリックス材料を含む。
【００５８】
主に、当業者に公知の任意の発光体は、本発明に係る素子の発光層中の発光体として用いることができる。
【００５９】
好ましい形態では、発光体は、繰り返し単位としてポリマー中に組み込まれる。
【００６０】
さらに好ましい形態では、発光体は、小分子、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーまたはそれらの混合物であってもよいマトリックス材料中に混合される。
【００６１】
好ましいのは、蛍光発光性化合物、燐光発光性化合物および発光性有機金属錯体から選択される、少なくとも１つの発光体を含んでなる発光層である。
【００６２】
「発光体単位」または「発光体」という用語は、本明細書において、励起子を受けてまたは励起子の形成により発光を伴う放射崩壊が起こる単位または化合物のことを指している。
【００６３】
発光体には２つの種類：蛍光発光性と燐光発光性の発光体がある。「蛍光発光体」という用語は、励起一重項状態からその基底状態への放射遷移を起こす材料もしくは化合物のことを指している。「燐光発光体」という用語は、本明細書において用いられているように、遷移金属を含む、発光性の材料もしくは化合物のことを指している。これらは、一般的に、発光がスピン禁制遷移、例えば、励起三重項および／または五重項状態からの遷移により起こる材料を含む。
【００６４】
量子力学によれば、高スピン多重度を有する励起状態から、例えば励起三重項状態から、基底状態への遷移は禁止されている。しかしながら、重原子、例えば、イリジウム、オスミウム、白金またはユーロピウムの存在が、強いスピン軌道結合を確実にする。すなわち、励起した一重項および三重項が混合され、それにより、三重項が一定の一重項の特性を取得し、そして、一重項‐三重項混合物が非放射現象よりも速い放射崩壊速度をもたらすとき、輝度は効率的であり得る。このタイプの発光は、Ｂａｌｄｏ等によりＮａｔｕｒｅ３９５巻、１５１−１５４頁（１９９８）に報告されているように、金属錯体を用いて得ることができる。
【００６５】
特に好ましいのは、蛍光発光体から選択された発光体である。
【００６６】
蛍光発光体の多くの例はすでに開示されており、例えば、ＪＰ２９１３１１６ＢおよびＷＯ２００１／０２１７２９Ａ１におけるスチリールアミン誘導体、ならびに例えば、ＷＯ２００８／００６４４９およびＷＯ２００７／１４０８４７におけるインデノフルオレン誘導体である
【００６７】
蛍光発光体は、好ましくは、ポリ芳香族化合物（例えば、９，１０‐ジ（２‐ナフチルアントラセン）およびその他のアントラセン誘導体）、テトラセン誘導体、キサンテン、ペリレン（例えば、２，５，８，１１‐テトラ‐ｔ‐ブチルペリレン）、フェニレン（例えば、４，４’‐（ビス（９‐エチル‐３‐カルバゾビニレン）‐１，１’‐ビフェニル）、フルオレン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ルブレン誘導体、クマリン、ローダミン、キナクリドン（例えば、Ν，Ν’‐ジメチルキナクリドン（ＤＭＱＡ））、ジシアノメチレンピラン（例えば、４‐（ジシアノエチレン）‐６‐（４‐ジメチルアミノスチリル‐２‐メチル）−４Ｈ‐ピラン（ＤＣＭ））、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、インデノペリレン、ビス（アジニル）イミン‐ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メタン化合物およびカルボスチリル化合物である。
【００６８】
さらに好ましい蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ等の「有機エレクトロルミネッセンス材料の最近の開発」（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５巻、（１９９７）、１−４８頁）および「分子有機エレクトロルミネッセンス材料と素子の最近の進歩」（Ｍａｔ．Ｓｃｉ．およびＥｎｇ．Ｒ、３９巻（２００２）、１４３−２２２頁）に記載されている。
【００６９】
さらに好ましい蛍光発光体は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンの分類から選択される。
【００７０】
モノスチリルアミンは、置換もしくは非置換の、１つのスチリル基と少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、置換もしくは非置換の、２つのスチリル基と少なくとも１つ、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、置換もしくは非置換の、３つのスチリル基と少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、置換もしくは非置換の、４つのスチリル基と少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと理解される。スチリル基は、より好ましくは、さらに置換されていてもよいスチルベンである。対応するホスフィンおよびエーテルは、上記のアミンと同様に定義される。本出願の目的のために、アリールアミンもしくは芳香族アミンは、置換もしくは非置換の、窒素に直接結合された、３つの、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと理解される。これらの芳香族もしくはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系であることが好ましい。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミンおよび芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでピレン中のジアリールアミノ基は、好ましくは１位もしくは１、６位で結合されている。
【００７１】
さらに好ましい蛍光発光体は、インデノフルオレンアミンおよびインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンおよびベンゾインデノフルオレンジアミン、（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）およびジベンゾインデノフルオレンアミンおよびジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）から選択される。
【００７２】
スチリルアミンの分類からの発光体の例は、置換もしくは非置換のトリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載されているドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。更なるスチリルアミンは、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出される。
【００７３】
特に好ましい、スチリルアミン発光体およびトリアリールアミン発光体は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２、ＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１およびＵＳ２００６／２１０８３０Ａに開示されているような、式（１）〜（６）で表される化合物である。
【化１８】
0006490685.tif 000019
【００７４】
さらに好ましい蛍光発光体は、例えば、ＥＰ１９５７６０６Ａ１およびＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１に開示されているような、トリアリールアミンの群から選択される。
【００７５】
さらに好ましい蛍光発光体は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、ペリフランテン、インデンペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、桂皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドンおよびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【００７６】
アントラセン化合物の中で、９，１０‐置換アントラセン、例えば、９，１０‐ジフェニルアントラセンおよび９，１０‐ビス（フェニルエチニル）アントラセンが特に好ましい。１，４‐ビス（９’‐エチニルアントラセニル）ベンゼンも同様に好ましいドーパントである。
【００７７】
より好ましくは、発光層中の１つの発光体は、青色蛍光の発光体の群から選択される。
【００７８】
より好ましくは、発光層中の１つの発光体は、緑色蛍光の発光体の群から選択される。
【００７９】
より好ましくは、発光層中の１つの発光体は、黄色蛍光の発光体の群から選択される。
【００８０】
より好ましくは、発光層中の１つの発光体は、赤色蛍光の発光体の群から、特に、例えばＵＳ２００７／０１０４９７７Ａ１に開示されているような、以下の式（４１）のペレリン誘導体の群から、選択される。
【化１９】
0006490685.tif 000020
【００８１】
特に好ましいのは、同様に、燐光発光体の群から選択される、発光層内の発光体である。
【００８２】
燐光発光体の例は、ＷＯ００／０７０６５５、ＷＯ０１／０４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４およびＷＯ２００５／０３３２４４に開示されている。一般に、従来技術で用いられているような、また、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているような、すべての燐光発光性錯体が好適であり、当業者は、発明的技法を要せずに、更なる燐光発光性錯体を使用することができるであろう。
【００８３】
燐光発光体は、好ましくは、式Ｍ（Ｌ）Ｚで表される金属錯体であってもよい。式中、Ｍは金属原子であり、Ｌは、出現毎に独立に、１つもしくは２つ以上の位置を介してＭに結合しているか、もしくは配位している有機配位子であり、およびｚは、１以上の整数、好ましくは１、２、３、４、５もしくは６であり、ならびにこれらの基は、必要に応じて、１つ以上の、好ましくは１つ、２つ、もしくは３つの位置を介して、好ましくは配位子Ｌを介してポリマーと結合している。
【００８４】
Ｍは、特に、遷移金属から選択される金属原子であり、好ましくは、ＶＩＩＩ族の遷移金属、ランタニドまたはアクチニドから、より好ましくは、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐｄ、ＡｇおよびＲｕから、そして特に、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、ＰｄおよびＰｔから選択される。Ｍはまた、Ｚｎであってもよい。
【００８５】
好ましい配位子は、２‐フェニルピリジン誘導体、７，８‐ベンゾキノリン誘導体、２‐（２‐チエニル）ピリジン誘導体、２‐（１‐ナフチル）ピリジン誘導体、または２‐フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は各々、例えば、青色用の、フッ素もしくはトリフルオロメチル置換基で置換されていてもよい。副配位子は、好ましくは、アセチルアセトネートまたはピクリン酸である。
【００８６】
特に適切なのは、例えば、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１に開示されているような、式（４２）で表される、四座配位子を有するＰｔもしくはＰｄ錯体（この式中、Ｒ１〜Ｒ１４およびＺ１〜Ｚ５は、上記文献に定義されたとおりである）、拡大した環系を有するＰｔ‐ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、およびＩｒ錯体であり、該Ｉｒ錯体は、例えば、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８‐オクタエチル‐２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）−テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、シス−ビス（２‐フェニルピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２‐（２’‐チエニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２‐（２’‐チエニル）キノリナート‐Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２‐（４，６‐ジフルオロフェニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトネートまたはトリス（２‐フェニルピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３、緑色）、ビス（２‐フェニルピリジナート‐Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトネート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎ等によるＮａｔｕｒｅ、４０３巻、（２０００）、７５０−７５３頁）、ビス（１‐フェニルイソキノリナート‐Ｎ，Ｃ２’）（２‐フェニルピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）、ビス（２‐フェニルピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）（１‐フェニルイソキノリナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）、ビス（２‐（２’‐ベンゾチエニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ３’）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（２‐（４’，６’‐ジフルオロフェニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）ピコリナート（Ｆｉｒｐｉｃ、青色）、ビス（２‐（４’，６’‐ジフルオロフェニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１‐ピラゾリル）ボレート、トリス（２‐（ビフェニル‐３‐イル）‐４‐ｔｅｒｔ‐ブチルピリジン）Ｉｒ（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２‐フェニルピリジン‐Ｉｒ錯体の誘導体、例えば、Ｉｒ（ＩＩＩ）ビス（２‐フェニルキノリル‐Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトネート（ＰＱＩｒ）、トリス（２‐フェニルイソキノリナート‐Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２‐（２’‐ベンゾ［４，５‐ａ］チエニル）ピリジナート‐Ｎ，Ｃ３）Ｉｒアセチルアセトネート（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉ等によるＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８巻（２００１）、１６２２〜１６２４頁）である。
【化２０】
0006490685.tif 000021
【００８７】
同様に、三価のランタニド錯体、例えば、Ｔｂ３＋およびＥｕ３＋（Ｊ．Ｋｉｄｏ等によるＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５巻（１９９４）、２１２４頁、Ｋｉｄｏ等によるＣｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７巻、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のマレオニトリルジチオレートとの燐光発色性錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎ等、ＪＡＣＳ、１０５巻、１９８３、１７９５頁）、Ｒｅ（Ｉ）‐トリカルボニルジイミン錯体（特に、Ｗｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ、９６巻、１９７４、９９８頁）、シアノ配位子およびビピリジルもしくはフェナントロリン配位子とのＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａ等、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ、９４巻、１９９８、２４５頁）またはＡｌｑ３が好適である。
【００８８】
三座配位子を有する燐光発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ７０２９７６６に記載されている。赤色発光の燐光発色性錯体がＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に開示されている。
【００８９】
特に好ましい燐光発光体は、以下の式（４３）の化合物、および例えばＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１に開示されるさらなる化合物である。
【００９０】
さらに特に好ましい燐光発光体は、以下の式（４４）の化合物および例えばＷＯ２００７／０９５１１８Ａ１で開示されるさらなる化合物である。
【化２１】
0006490685.tif 000022
【００９１】
さらなる誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに開示される。
【００９２】
さらに好ましくは、発光層中の発光体は有機金属錯体を含んでなる群から選択される。
【００９３】
本明細書の他の箇所で述べた金属錯体に加えて、本発明に係る好適な金属錯体は、遷移金属、希土類元素、ランタニドおよびアクチニドから選択される。金属は、好ましくは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｅｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、ＰｄおよびＡｇから選択される。
【００９４】
好ましい態様では、発光層は、上述したように、発光体基を含有する繰り返し単位を少なくとも１つ含む共役ポリマーを含んでなる。金属錯体を含む共役ポリマーおよびその合成の例は、例えば、ＥＰ１１３８７４６Ｂ１およびＤＥ１０２００４０３２５２７Ａ１に開示されている。一重項発光体を含む共役ポリマーおよびその合成の例は、例えば、ＤＥ１０２００５０６０４７３Ａ１およびＷＯ２０１０／０２２８４７に開示されている。
【００９５】
さらに好ましい形態において、発光層は、少なくとも１つの上述される発光単位および少なくとも１つのペンダント電荷輸送単位を含む非共役ポリマーを含んでなる。ペンダント金属錯体を含む非共役ポリマーの例およびそれらの合成方法は、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２、ＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに開示される。ペンダント一重項発光体を含む非共役ポリマーの例およびそれらの合成方法は、ＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示される。
【００９６】
さらなる形態において、発光層は、少なくとも１つの上述される発光体単位および少なくとも１つの主鎖にポリマー骨格を形成させる繰り返し単位を含む非共役ポリマーを含んでなる。このケースでは、ポリマー骨格を形成する繰り返し単位は、中間層、非共役骨格として上述された単位から選択されることが好ましい。主鎖中に金属錯体を含む非共役ポリマーの例およびその合成方法は、ＷＯ２０１０／１４９２６１およびＷＯ２０１０／１３６１１０に開示される。
【００９７】
なお、さらに好ましい態様では、発光層に使用される材料は、発光体の他に電荷輸送性ポリマーマトリックスを含んでなる。
【００９８】
なお、さらに好ましい態様では、発光層に使用される材料は、発光体の他に電荷輸送性ポリマーマトリックスを含んでなる。蛍光発光体または一重項発光体に対して、このポリマーマトリックスは、好ましくは、中間層に対して上述したような非共役ポリマー骨格を含む、より好ましくは、中間層に対して上述したような共役ポリマー骨格を含む、共役ポリマーから選択することができる。燐光発光体または三重項発光体に対して、このポリマーマトリックスは、好ましくは、非共役側鎖ポリマーもしくは非共役主鎖ポリマーである、非共役ポリマーから選択され、これらは、例えば、ポリビニルカルバゾール（「ＰＶＫ」）、ポリシラン、ホスフィンオキシド単位を含む共重合体、または例えば、ＷＯ２０１０／１４９２６１およびＷＯ２０１０／１３６１１０に記載されているようなマトリックスポリマーである。
【００９９】
なお、さらに好ましい態様では、発光層は、少なくとも１つの、上述したような発光体基および少なくとも１つの低分子マトリックス材料を含んでなる。適切な低分子マトリックス材料は、様々な種類の物質からの材料である。
【０１００】
蛍光発色性または一重項発光体のための好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’‐テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に、芳香族基（例えば、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロビフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレン）を含む縮合オリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１による４，４’‐ビス（２，２‐ジフェニルエテニル）‐１，１’‐ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）もしくは４，４‐ビス（２，２‐ジフェニルビニル‐１，１‐スピロビフェニル（スピロＤＰＶＢｉ））、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ０４／０８１０１７による）、特に、８‐ヒドロキシキノリンの金属錯体（例えば、アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８‐ヒドロキシキノリン）（アルミニウムキノラート、Ａｌｑ３）もしくはビス（２‐メチル‐８‐キノリノラト）‐４‐（フェニルフェノリノラト）アルミニウム（イミダゾールキレート（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）を有してもよい））およびキノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ０４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ０６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ０６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（例えば、ＤＥ１０２００７０２４８５０による）の分類から選択される。特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドの分類から選択される。非常に特に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンの分類から選択される。本出願の目的に対し、オリゴアリーレンは、少なくとも３個の、アリールもしくはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解される。
【０１０１】
特に好ましい、一重項発光体のための低分子マトリックス材料は、ベンゾアントラセン、アントラセン、トリアリールアミン、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンならびにそれらの異性体および誘導体から選択される。
【０１０２】
好ましい、燐光もしくは三重項発光体のための低分子マトリックス材料は、Ν，Ν‐ビスカルバゾリルビフェニル（ＣＢＰ）、カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７およびＤＥ１０２００７００２７１４による）、アザカルバゾール（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４およびＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えば、ＷＯ０４／０９３２０７による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えば、ＷＯ０５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えば、ＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ０７／１３７７２５による）、１，３，５‐トリアジン誘導体（例えば、ＵＳ６２２９０１２Ｂ１、ＵＳ６２２５４６７Ｂ１、ＤＥ１０３１２６７５Ａ１、ＷＯ９８０４００７Ａ１およびＵＳ６３５２７９１Ｂ１）、シラン（例えば、ＷＯ０５／１１１１７２による）、９，９‐ジアリール誘導体（例えば、ＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第三級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換されたカルコン誘導体、インドール、スチリルアントラセン誘導体、アリール置換されたアントラセン誘導体、例えば、２，３，５，６‐テトラメチルフェニル‐１，４‐（ビスフタルイミド）（ＴＭＰＰ、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、フルオレノン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、ポルフィリン化合物、カルボジイミド誘導体、ジフェニルキノン誘導体、テトラ炭素環式化合物、例えば、ナフタレンペリレン、フタトシアニン誘導体、８‐ヒドロキシキノン誘導体の金属錯体、例えば、Ａｌｑ３（この８‐ヒドロキシキノン錯体はトリアリールアミノフェノール配位子を含んでいてもよい（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１））、配位子として金属フタロシアニン、ベンゾオキザゾールもしくはベンゾチアゾールを有する各種の金属錯体‐ポリシラン化合物、電子伝導性ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ‐ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、アニリン共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体およびポリフルオレン誘導体である。
【０１０３】
特に好ましい、三重項発光体のための低分子マトリックス材料は、カルバゾール、ケトン、トリアジン、イミダゾール、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンならびにそれらの異性体および誘導体から選択される。
【０１０４】
発光層に使用される、さらに好ましい材料は、発光体に加えて、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）またはポリカーボネート（ＰＣ）などの非荷電のポリマーマトリックスを含む。
【０１０５】
発光層に使用されるさらなる好ましい材料は、発光体だけでなく、少なくとも１つのポリマー、少なくとも１つの正孔輸送小分子および／または少なくとも１つの電子輸送小分子を含む。これらは、正孔または電子輸送特性を有する非重合性有機化合物を意味すると解される。
【０１０６】
発光層に用いられる好ましい材料は、発光体だけでなく、電子輸送特性を有する材料である。
【０１０７】
好ましくは、ポリマー骨格内に組み入れられた１以上の異なった三重項発光体を含むポリマーマトリックス材料、またはポリマーがポリマー骨格内に１以上の異なった三重項発光体を含むポリマーマトリックス材料の混合物の使用である。
【０１０８】
発光層における発光体は、発光の最大幅をもたらすように選択することが好ましい。以下の発光を持つ三重項発光体を組み合せることが好ましい：緑と赤；青と緑；明るい青と明るい赤；青、緑と赤。これらの中で、深い緑と深い赤の発光を持つ三重項発光体を使用することが、特に好ましい。これらを使うことにより、特に黄色の色相が良好に調整できる。各々の発光体の濃度の変化により、思い通りに色調を作り出し、また生成することができる。
【０１０９】
本明細書の文脈において使用される発光体は、可視スペクトル内で一重項もしくは三重項状態から発光する任意の分子であり得る。「可視スペクトル」は、本出願の文脈において、３８０〜７５０ｎｍの波長範囲を意味するものと理解される。
【０１１０】
特に好ましいのは、第１の発光体が緑のスペクトル領域に発光極大を有し、かつ第２の発光体が赤のスペクトル領域に発光極大を有するエレクトロルミネッセンス素子である。さらに好ましい発光体の組み合わせは、青および緑のスペクトル領域に、明るい青および明るい赤のスペクトル領域に、または青、緑および赤のスペクトル領域に発光極大を持つものである。
【０１１１】
通常、発光体は、ドーパントマトリックス系内の発光層に存在する。発光体の濃度は、好ましくは０．０１〜３０モル％の範囲で、より好ましくは１〜２５モル％の範囲で、そして特に２〜２０モル％の範囲である。
【０１１２】
より好ましくは、発光層は、電子輸送物質を含んでなる。
【０１１３】
さらに好ましい形態では、本発明による電気光学素子は、発光層に、三重項発光体および励起エネルギーの三重項状態への移行を促進する物質を含んでなる。これらは、例えば、カルバゾール、ケトン、ホスフィンオキシド、シラン、スルホキシド、重金属原子を有する化合物、臭素化合物または燐光増感剤である。
【０１１４】
特に好ましくは、電気光学素子であって、発光層中の半導電性有機材料は半導電性ポリマー、特に半導電性コポリマー、である。
【０１１５】
後者は、好ましくは、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、フェニレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、フェニレンビニレンおよびその誘導体から誘導される繰り返し単位（ここで、これらの繰り返し単位は置換されていてもよい）を有する半導電性コポリマーを含んでなる。
【０１１６】
発光層中に使用されるさらに好ましい半導電性コポリマーは、トリアリールアミン、好ましくは上記で定義した式（１９）〜（２１）の繰り返し単位を有するもの、由来の繰り返し単位を有する。
【０１１７】
本発明による電気光学素子は、より好ましくは、非常に簡単な構造を有する。極端な場合、この素子は、カソード層とアノード層の他に、その間に配置された１以上の発光層および１以上の中間層を具備してなっていてもよい。
【０１１８】
本発明に係る電気光学素子の好ましい形態は、第１の発光層とカソードとの間に直接配置される、少なくとも１つの追加的な電子注入層を具備してなる。
【０１１９】
好ましくは、本発明による電気光学素子は、基板、特に透明基板に適用される。次にそれに適用されるのは、透明または半透明材料、好ましくはインジウムスズ酸化物、で製造された電極が好ましい。
【０１２０】
さらに具体的には、電気光学素子は、さらに、アノードと、正孔伝導ポリマーで構成される中間層との間に配置される正孔注入層、好ましくはポリ（エチレンジオキシチオフェン）で構成される層、を具備してなる。
【０１２１】
本発明による電気光学素子は、好ましくは、１〜１５０ｎｍの範囲、より好ましくは３〜１００ｎｍの範囲、そして、特に５〜８０ｎｍの範囲の、互いに区分された個々の層の厚さを有する。
【０１２２】
好ましい、本発明に係る電気光学素子は、９０℃より高い、より好ましくは１００℃より高い、そして、特に１２０℃より高いガラス転移温度Ｔｇを有するポリマー材料を含んでなる。
【０１２３】
特に好ましいのは、本発明による素子に使用されるポリマーのすべてが上記の高いガラス転移温度を有するときである。
【０１２４】
本発明による素子に使用されるカソード材料は、それ自体知られている材料でよい。特にＯＬＥＤには、低仕事関数を有する材料が使用される。これらの例は、金属、金属の組合せ、または低い仕事関数を有する金属合金、例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ａｌ、ＩｎおよびＭｇ／Ａｇである。
【０１２５】
本発明による電気光学素子の構造は、様々な製造方法により達成されうる。
【０１２６】
まず、少なくともいくつかの層が、減圧下で適用されることが可能である；いくつかの層、特に発光層および中間層、は、溶液から適用される。全ての層を溶液から適用することは、また創造的な工夫をしなくても、可能である。
【０１２７】
溶液から幅広い多様な印刷工程が適用可能ではあるが、減圧下での塗布の場合、構造化はシャドウマスクを使って達成される。
【０１２８】
本明細書の文脈での印刷方法は、熱転写またはＬＩＴＩのように、固体状態に由来するものも含む。
【０１２９】
溶剤ベースの方法の場合、使用される物質を溶解する溶媒が使用される。物質の種類は、本発明にとって重要ではない。
【０１３０】
本発明による電気光学素子は、このように、公知の方法（例えば、少なくとも１つの発光層と中間層を溶液から、好ましくは印刷法で、より好ましくはインクジェット印刷で、適用する）によって、製造されうる。
【０１３１】
好ましい形態において、本発明の電気光学素子は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）である。
【０１３２】
より好ましい形態において、本発明による電気光学素子は、上述のように２の電極および少なくとも１つの発光層および発光層と電極の間に中間層を含む有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）であり、発光層が少なくとも１つのさらなるイオン化合物を含むことを特徴とする。原作およびＯＬＥＣの原理は、Ｑｉｂｉｎｇ  Ｐｅｉら、Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９５、２６９、１０８６〜１０８８の記事により遡ることができる。
【０１３３】
本発明による電気光学素子は、特に様々な用途に使用されうる；特に好ましい用途としては、情報ディスプレイ、バックライトおよび一般照明が挙げられる。本発明による電気光学素子のさらに特別な使用分野には、治療および美容処置用途があり、例えば、ＥＰ１４４４００８およびＧＢ２４０８２０９２に開示される。
【０１３４】
これらの使用もまた、本出願の主題の一部をなすものである。
【０１３５】
以下の実施例は、本発明について、これを限定することなく説明する。
【０１３６】
例１および２：モノマー例
本発明によるポリマーを調整するために、まず電子輸送化合物をモノマーに転換することが必要であった。
【０１３７】
例１
好ましいモノマー単位は、以下のように調整された式（１）に対応する。
【化２２】
0006490685.tif 000023
【０１３８】
４つ口フラスコは、初期状態では、ジクロロメタンに１当量のアルコールが入れられており、３０分間保護ガスのもとで撹拌される。その合成物に、酸化マンガン（ＩＶ）（沈殿、活性、９９％）が少量添加される。この過程において、５当量の前半が添加された後、温度は１８℃〜２５℃に上昇する。反応混合物は水浴で冷却され、残りの２．５当量が徐々に加えられる。その後、混合物は一晩撹拌される。生成物は、シリカゲルを通して吸引ろ過され、ジクロロメタンで洗浄され、濃縮乾固させ、室温でエタノールと撹拌することにより抽出され、吸引ろ過で取り除き、真空乾燥キャビネットで、４０℃２４時間乾燥される。この時点での収率は、７０％である。精製は、９９．９５％の純度が得られるまで、数回の抽出撹拌および再結晶化工程（エタノール、メタノール／アセトン、トルエンおよびトルエン／ヘプタンからの）で達成される。
【０１３９】
例２
−２．７ｅＶのＬＵＭＯのおかげで、中間層中の電子伝導層としてさらに適切な単位は、以下である。
【化２３】
0006490685.tif 000024
モノマーの調製は、ＷＯ０３／０２０７９０に開示される。
【０１４０】
例３〜７：ポリマー例
本発明によるポリマーＰ１〜Ｐ４および比較ポリマーＣ１は、以下のモノマー（パーセンテージ＝ｍｏｌ％）を使用し、ＷＯ０３／０４８２２５Ａ２に従って、スズキカップリングにより合成される。前述のモノマーを有する発光ポリマーの合成は、ＷＯ０５／０４０３０２およびＷＯ０３／０２０７９０に開示される。
【０１４１】
例３（ポリマーＰ１）：
【化２４】
0006490685.tif 000025
【０１４２】
例４（ポリマーＰ２）：
【化２５】
0006490685.tif 000026
【０１４３】
例５（ポリマーＰ３）：
【化２６】
0006490685.tif 000027
【０１４４】
例６（ポリマーＰ４）：
【化２７】
0006490685.tif 000028
【０１４５】
例７（比較ポリマーＣ１）：
【化２８】
0006490685.tif 000029
【０１４６】
例８〜１８：素子例
ＰＬＥＤの製造
ポリマー有機発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造については既に、文献（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２に）に多数記載されている。実例を通して本発明を説明するために、ＰＬＥＤはスピンコートにより、Ｐ１〜Ｐ４および比較ポリマーＣ１で製造される。典型的な素子は、以下に示される構造を有する。
【０１４７】
さらに、テクノプリント社で特別に作られた基板が、この目的のために特別にデザインされたレイアウトに使用される。製造工程の終了時に蒸着により設けられるカソードが２×２ｍｍの４画素となるように、ＩＴＯ構造（酸化インジウムスズ物、透明導電性アノード）が、スパッタ法によりソーダ石灰ガラス上に設けられた。
【０１４８】
基板は、クリーンルーム内でＤＩ水と洗剤（デコネックス１５ＰＦ）で洗浄され、ＵＶ／オゾンプラズマ処理によって活性化される。その後、同様にクリーンルーム内で、８０ｎｍのＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴは、水性分散液として供給されるエイチ・シー・スタルク（ゴスラー）社製のポリチオフェン誘導体（クレヴィオスＰ４０８３Ａｌ）である）の層がスピンコート法により設けられる。必要なスピン速度は、希釈度と特定のスピンコーターの形状に依存する（８０ｎｍのための通常の値：４５００ｒｐｍ）。層から残留水を除去するために、基板が１８０℃で１０分間、ホットプレート上で加熱される。その後、不活性ガス雰囲気（窒素またはアルゴン）下で、２０ｎｍの中間層が最初にスピンされる。本発明の場合、これは、トルエンによる５ｇ／ｌの濃度で処理されるポリマーＰ１〜Ｐ４またはＣ１を含んでなる。これらの素子例中のすべての中間層は、１８０℃で１時間、不活性ガス雰囲気下で加熱される。続いて、トルエン溶液（通常の濃度は８〜１２ｇ／Ｌ）から６５ｎｍのポリマー層が設けられる。このポリマー層はまたスピンコート後に、不活性ガス下で、特に１８０℃で１０分間、加熱される。その後、蒸着マスク（アルドリッチ社製の高純度金属、特にバリウム９９．９９％（注文番号４７４７１１）；レスカー社製等の蒸着システム、通常の真空度５×１０−６ｍｂａｒ）を通して、蒸着により指定のパターンにＢａ／Ａｌカソードが設けられる。特に空気および湿気に対してカソードを保護するために、素子は最終的にカプセル化される。
【０１４９】
ピクセル化された領域を市販のカバーガラスで固着することにより、素子はカプセル化される。続いて、素子は特性化される。
【０１５０】
この目的ため、素子は、基板寸法に特別に作られたホルダーに固定され、ばね接点によって接点接続される。外の光による影響を排除するために、視感度補正フィルタを有するフォトダイオードを測定ホルダーに直接設置することができる。
【０１５１】
一般的に、電圧は、０から最大２０Ｖまで０．２Ｖ毎に増加され、再び減少される。各測定ポイントに対して、素子を流れる電流および得られる光電流は、フォトダイオードによって測定される。このようにして、試験素子のＩＶＬデータが得られる。重要な特徴あるパラメータは、測定された最大効率（「Ｍａｘ．ｅｆｆ」、ｃｄ／Ａで）および１００ｃｄ／ｍ２に必要な電圧である。
【０１５２】
また、試験素子の、色と正確なエレクトロルミネッセンススペクトルを見つけるために、最初の測定の後、１００ｃｄ／ｍ２に必要な電圧の再度の印加およびフォトダイオードのスペクトル測定ヘッドによる置換が行われる。後者は、分光計（オーシャンオプティクス社）に光ファイバで接続されている。測定されたスペクトルは、色座標（ＣＩＥ：国際照明委員会、１９３１年からの標準観測者）を導き出すのに使うことができる。
【０１５３】
材料の有用性に対する特に重要な要素は、素子の寿命である。これは、初期輝度を設定（例えば、１０００ｃｄ／ｍ２）する方法で、最初の評価に非常に類似した試験装置で測定される。この輝度のために必要な電流が一定に保たれ、一方では電圧が通常、増加し、また、輝度が低下する。初期輝度が初期値の５０％に低下したときに寿命が得られた。それ故、この値はＬＴ５０とも呼ばれるのである。外挿要素が決まれば、より高い初期輝度を設定することにより加速された方法で寿命を測定することもできる。この場合、測定装置は、電流を一定に保持し、従って、それは電圧上昇における構成要素の電気的劣化を示す
【０１５４】
例８〜１０
上記で特定した方法において、部品は製造され、２０ｎｍのＰ１およびＰ３、ならびに２０ｎｍのＣ１で特徴づけられる。使用される発光ポリマーは、メルク製の青色発光ポリマーである。結果は、表１に示される。
【０１５５】
【表１】
0006490685.tif 000030
【０１５６】
例１１〜１３：
青色素子間のさらなる比較は、メルク製のポリマーＳＰＢ−０７８で行われる。ここで使用される中間層は、ポリマーＰ２およびＰ４ならびに比較ポリマーＣ１である。結果は表２に示される。ここで特に注意すべきは、本発明によるポリマーの使用の結果、素子の理想的により良い電気的安定性である。これは、寿命測定の間の電圧の明らかな小ささに現れている。
【０１５７】
【表２】
0006490685.tif 000031
【０１５８】
例１４および１５：
白色ポリマーとともに用いることでも、素子寿命、作動電圧および電圧の抑制された上昇における改善を達成することができる。中間層ポリマーＰ１およびＣ１は、ここでメルク製の白色ポリマーＳＰＷ−１１０と共に使用される。
【０１５９】
【表３】
0006490685.tif 000032
＊寿命測定は、加速化された方法；２０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度に関連する電圧の上昇、で行われる。
【０１６０】
例１６〜１８：
メルク製のさらなる白色ポリマーＳＰＷ−１３８は、同様に詳述される方法で、素子を製造することに用いられる。
【０１６１】
【表４】
0006490685.tif 000033
＊寿命測定は加速化された方法；３０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度に関連する電圧の上昇、で行われる。
【０１６２】
結果からわかるように、ポリマーＰ１〜Ｐ４は、素子の重要なパラメーターにおいて明らかな改善をもたらす。より高効率、多くの場合により低電圧、寿命の改善、電圧において極端に小さい上昇である部品の場合にさらなる減少が測定される。特に後者は、本発明の新規なポリマーが従来技術によるポリマーよりも、より電気的安定性に優れるため、ディスプレイや照明用途における使用にはるかに優れていることを意味するのである。