(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックスを含有するトナー粒子を含むトナーであって、
前記エステルワックスは、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、炭素数の異なる２種以上のエステル化合物からなり、
前記エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｎ１）が４０〜４４であり、
前記エステルワックスは下記式（１）及び式（２）を満たし、
前記エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｍ１）と、前記Ｃｎ１との差が、４以上である、トナー。
Ｒ１ＣＯＯＲ２  ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、アルキル基であり、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は、３１〜５３である。
１．０３≦ｂ／ａ≦１．６１  ・・・（１）
式（１）中のａは、前記エステルワックス中の炭素数（Ｃｎ１）のエステル化合物の含有量（質量％）であり、ｂは、前記エステルワックス中の炭素数４０〜４４のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
０．０６≦ｃ／ａ≦０．９０  ・・・（２）
式（２）中のａは、式（１）中のａと同じであり、ｃは、前記エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
【請求項２】
前記バインダー樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂を含有し、
示差走査熱量計で測定される前記エステルワックスの吸熱ピーク温度が、６０〜７５℃であり、
示差走査熱量計で測定される前記結晶性ポリエステル樹脂の吸熱ピーク温度が、７８〜１１０℃である、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のトナーが収容された、トナーカートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のトナーが収容された、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、トナー、トナーカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法、静電印刷法及び磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像は、トナーにより現像される。かかるトナーには、近年の環境配慮による省エネルギーの観点から、低温定着性が要求される。
【０００３】
低温定着性に優れるトナーとして、エステルワックスを含有するトナーが知られている。前記エステルワックスは、エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数が小さく、その含有量が大きく、かつ、前記エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布がシャープである。このトナーは、低温定着性に優れるが、保存性が充分に得られない。
また、結晶性ポリエステル樹脂と、エステルワックスを含有するトナーが知られている。前記エステルワックスは、該エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数が大きく、前記エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布がシャープである。このトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有するため、低温定着性に優れる。しかしながら、このトナーは、エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布がシャープであり、トナー粒子表面にエステルワックスが析出しやすい。トナー粒子表面にエステルワックスが析出すると、帯電安定性が損なわれる。帯電安定性が損なわれると、高品質画像を長期にわたり維持できなくなる。すなわち、ロングライフ性が不充分となる。さらに保存性も充分に得られなくなる。
【０００４】
近年、画像形成装置の高速化及び高画質化に伴い、トナーには、ロングライフ性の更なる向上が求められている。また、トナーには、低温定着性、保存性の更なる向上も求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１４５５７２号公報
【特許文献２】特許第３２８７７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、低温定着性、保存性、ロングライフ性に優れるトナー、トナーカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
実施形態のトナーは、着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックスを含有するトナー粒子を含む。前記エステルワックスは、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、炭素数の異なる２種以上のエステル化合物からなる。前記エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｎ１）は４０〜４４である。前記エステルワックスは下記式（１）及び式（２）を満たす。
Ｒ１ＣＯＯＲ２  ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２はアルキル基である。Ｒ１とＲ２の合計炭素数は３１〜５３である。
１．０３≦ｂ／ａ≦１．６１  ・・・（１）
式（１）中のａは、前記エステルワックス中の炭素数（Ｃｎ１）のエステル化合物の含有量（質量％）であり、ｂは、前記エステルワックス中の炭素数４０〜４４のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
０．０６≦ｃ／ａ≦０．９０  ・・・（２）
式（２）中のａは、式（１）中のａと同じであり、ｃは、前記エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】一実施形態の画像形成装置を示す側面図。
【図２】図１の画像形成装置における現像装置の斜視図。
【図３】図１の画像形成装置における現像装置の斜視図。
【図４】他の実施形態の画像形成装置を示す側面図。
【図５】図４の画像形成装置における現像装置の変形例の斜視図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施形態のトナーについて説明する。
実施形態のトナーは、着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックスを含有するトナー粒子を含む。
トナー粒子は、その粒子群の平均体積径が、例えば３〜２０μｍである。前記平均体積径が３μｍ未満であると、所望の現像量を得ることが困難になってくる。前記平均体積径が２０μｍ超であると、精細画像の再現性や粒状性が損なわれるおそれがある。前記平均体積径は、４〜１０μｍが好ましく、４〜８μｍがより好ましい。
実施形態のトナーは、例えば電子写真用トナーとして用いられる。
【００１０】
着色剤について説明する。
実施形態の着色剤としては、特に限定されず、カーボンブラック、有機又は無機の顔料、染料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、アニリンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
顔料又は染料としては、例えば、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、キノリンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、デュポンオイルレッド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、アニリンブルー、カルコイルブルー、ウルトラマリンブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、メチレンブルークロライド、ローズベンガル、キナクリドン等が挙げられる。
また、着色剤としては、カラーインデックスナンバーによる表記で、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１２、１４、１７、３４、７４、８３、９７、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、１２、３１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、８１、８１：４、１２２、１４６、１５０、１７７、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、７５、７６、７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、７、８、３６、４２、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２等が挙げられる。
【００１１】
これらの着色剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
また着色剤の添加量は、特に限定されないが、バインダー樹脂１００質量部に対して４〜１５質量部が好ましい。
着色剤の添加量が上記下限値以上であると、色再現性が高められやすくなる。着色剤の添加量が上記上限値以下であると、着色剤の分散性が高められ、低温定着性及びロングライフ性が向上されやすくなる。
【００１２】
バインダー樹脂について説明する。
実施形態のバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記ポリエステル樹脂としては、非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。実施形態のバインダー樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。また、実施形態のバインダー樹脂としては、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂が併用されることが好ましい。なお、実施形態においては、軟化点と融解温度との比（軟化点／融解温度）が０．８〜１．２であるポリエステル樹脂を結晶性ポリエステル樹脂とし、これ以外のものを非結晶性ポリエステル樹脂とする。
【００１３】
非結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
非結晶性ポリエステル樹脂としては、２価以上のアルコールと、２価以上のカルボン酸とが縮合重合したものが挙げられる。前記２価以上のカルボン酸としては、２価以上のカルボン酸、その酸無水物又はそのエステル等が挙げられる。前記エステルとしては、２価以上のカルボン酸の低級アルキル（炭素数１〜１２）エステルが挙げられる。
２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ビスフェノールＡに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを平均１〜１０モル付加した化合物が挙げられる。前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。２価のアルコールとしては、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が好ましい。
【００１４】
３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。  
３価以上のアルコールとしては、ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパンが好ましい。
これらの２価以上のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。２価以上のアルコールとしては、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が好ましい。
【００１５】
２価のカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられる。前記アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２〜２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられ、例えば、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等が挙げられる。また、前記２価のカルボン酸の酸無水物又は前記２価のカルボン酸のエステルが用いられてもよい。
２価のカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸が好ましい。
【００１６】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。
３価以上のカルボン酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、その酸無水物又はその低級アルキル（炭素数１〜１２）エステルが好ましい。
上記２価以上のカルボン酸は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１７】
上記２価以上のアルコールと、２価以上のカルボン酸とを縮合重合する際には、反応を促進させるため、通常使用されている触媒が用いられてもよい。前記触媒としては、例えば、酸化ジブチル錫、チタン化合物、ジアルコキシ錫（II）、酸化錫（II）、脂肪酸錫（II）、ジオクタン酸錫（II）、ジステアリン酸錫（II）等が挙げられる。
【００１８】
結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂としては、２価以上のアルコールと、２価以上のカルボン酸とが縮合重合したものが挙げられる。
２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。２価以上のアルコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
２価以上のカルボン酸としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。前記アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２〜２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられ、例えば、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等が挙げられる。これらの中ではフマル酸が好ましい。
【００１９】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される結晶性ポリエステル樹脂の吸熱ピーク温度は、特に限定されないが、７８〜１１０℃が好ましく、８０〜１０７℃がより好ましく、８３〜１０５℃がさらに好ましい。前記吸熱ピーク温度が低すぎると、エステルワックスと組み合わせた場合に、トナーの保存性、ロングライフ性が低下するおそれがある。前記吸熱ピーク温度が高すぎると、トナーの定着性が低下するおそれがある。
結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、特に限定されないが、トナー粒子全体の質量の３〜３２質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、７〜２８質量％がさらに好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂の含有量がトナー粒子全体の質量の３質量％以上であると、耐低温オフセット性が向上しやすくなる。結晶性ポリエステル樹脂の含有量がトナー粒子全体の質量の３２質量％以下であると、高温環境下での保管性が高められやすくなる。
【００２０】
エステルワックスについて説明する。
実施形態のエステルワックスは、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、炭素数の異なる２種以上のエステル化合物からなる。
Ｒ１ＣＯＯＲ２  ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、アルキル基であり、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は、３１〜５３である。
前記エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｎ１）は、４０〜４４である。
前記エステルワックスは、下記式（１）を満たす。
１．０３≦ｂ／ａ≦１．６１  ・・・（１）
式（１）中のａは、前記エステルワックス中の炭素数（Ｃｎ１）のエステル化合物の含有量（質量％）であり、ｂは、前記エステルワックス中の炭素数４０〜４４のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
前記ｂ／ａは、１．０３〜１．６１である。ｂ／ａが前記範囲であることで、保存性及びロングライフ性が高められる。特に、実施形態のエステルワックスを結晶性ポリエステル樹脂と組み合わせた際の保存性及びロングライフ性が高められる。ｂ／ａは、１．０３〜１．５８が好ましく、１．０３〜１．５５がさらに好ましい。
前記エステルワックスは、下記式（２）を満たす。
０．０６≦ｃ／ａ≦０．９０  ・・・（２）
式（２）中のａは、式（１）中のａと同じである。ｃは、前記エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
前記ｃ／ａは、０．０６〜０．９０である。ｃ／ａが前記範囲であることで、保存性及びロングライフ性が高められる。特に、実施形態のエステルワックスを結晶性ポリエステル樹脂と組み合わせた際の保存性及びロングライフ性が高められる。ｃ／ａが０．０６未満であると、高温放置時にエステルワックスがトナー粒子から析出し保存性が悪化する。
低温定着性、保存性及びロングライフ性がより高められる点から、ｃ／ａは、０．０６〜０．８６が好ましく、０．０７〜０．８０がより好ましく、０．０８〜０．７８がさらに好ましい。
【００２１】
前記ａは、５５〜９０質量％が好ましく、５６〜８９質量％がより好ましく、５６〜８８質量％がさらに好ましい。
前記ｂは、５６．７〜９３．７質量％が好ましく、５８〜９３質量％がより好ましく、６０〜９２質量％がさらに好ましい。
前記ｃは、３．３〜４９.５質量％が好ましく、４〜４９質量％がより好ましく、５〜４５質量％さらに好ましい。
ａ、ｂ及びｃが、前記の好ましい範囲であると、エステルワックスのｂ／ａ、ｃ／ａを調整しやすく、保存性及びロングライフ性に優れるトナーが得られやすくなる。
また、前記エステルワックス中の炭素数４０未満のエステル化合物の含有量は、前記エステルワックス全体の質量の０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％がさらに好ましい。炭素数４０未満のエステル化合物の含有量が前記上限値以下であると、高温放置時にエステルワックスのトナー粒子表面への析出が抑制され、トナーの保存性がより高められる。
【００２２】
実施形態のエステルワックスは、該エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の含有割合）を、例えば後述のＦＤ−ＭＳにより測定した場合に、第１の極大値と第２の極大値の２つの極大値を有することが好ましい。ここで、前記第１の極大値は、炭素数４０〜４４のエステル化合物中の前記ａである。前記第２の極大値は、炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量ｄである。エステルワックスがかかる炭素数分布を有すると、保存性及びロングライフ性がより高められやすくなる。
【００２３】
炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｍ１）と前記Ｃｎ１との間（即ちＣｎ１超Ｃｍ１未満）の炭素数のエステル化合物は、存在しなくてもよいし、存在してもよい。
Ｃｎ１超Ｃｍ１未満の炭素数のエステル化合物が存在する場合、Ｃｎ１超Ｃｍ１未満の炭素数のエステル化合物のうち少なくとも１つのエステル化合物の含有量は、炭素数Ｃｍ１のエステル化合物の含有量ｄより小さくてよい。また、Ｃｎ１超Ｃｍ１未満のすべての炭素数のエステル化合物の含有量が、前記ｄより小さくてもよい。
【００２４】
前記Ｃｍ１とＣｎ１との差は、４以上が好ましく、６以上がより好ましい。Ｃｍ１とＣｎ１との差が前記下限値以上であると、低温定着性、保存性及びロングライフ性がより高められる。
また、Ｃｍ１とＣｎ１との差は、８以下が好ましい。Ｃｍ１とＣｎ１との差が前記上限値以下であると、低温定着性、保存性及びロングライフ性がより高められる。
低温定着性、保存性及びロングライフ性がより高められる点から、Ｃｍ１とＣｎ１との差は、４〜８が好ましく、６〜８がより好ましく、６がさらに好ましい。
【００２５】
前記Ｃｍ１は、４６〜５２が好ましく、４６〜５０がより好ましく、４６〜４８がさらに好ましい。Ｃｍ１が前記範囲であると、低温定着性、保存性及びロングライフ性がより高められる。
前記ｄは、２〜２５質量％が好ましく、４〜２０質量％がより好ましい。ｄが、前記好ましい範囲であると、低温定着性、保存性及びロングライフ性がバランス良く得られやすくなる。また、ｄは、エステルワックス中、ａに次いで２番目に大きい含有量であることが好ましい。
【００２６】
示差走査熱量計で測定されるエスエルワックスの吸熱ピーク温度（融点）は、特に限定されないが、６０〜７５℃が好ましく、６２〜７３℃がより好ましく、６３〜７２℃がさらに好ましい。前記吸熱ピーク温度が高すぎると、低温定着性が低下するおそれがある。前記吸熱ピーク温度が低すぎると、保存性及びロングライフ性が低下するおそれがある。
エステルワックスの含有量は、特に限定されないが、トナー粒子全体の質量の３〜１３質量％が好ましく、５〜１２質量％が好ましく、６〜１１質量％がさらに好ましい。エステルワックスの含有量がトナー粒子全体の質量の３質量％以上であると、耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性が高められやすくなる。エステルワックスの含有量がトナー粒子全体の質量の１３質量％以下であると、トナー飛散、感光体へのトナー固着、高温環境下での保管性が高められやすくなる。
【００２７】
エステルワックスにおける各炭素数のエステル化合物の含有量は、例えば、ＦＤ−ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）による質量分析により測定される。前記ＦＤ−ＭＳによる測定で得られるエステルワックス中の各炭素数のエステル化合物のイオン強度の合計を１００とする。前記合計に対する各炭素数のエステル化合物のイオン強度の相対値を算出し、この相対値をエステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の含有量とする。また、この相対値が最大である炭素数のエステル化合物における炭素数をＣｎ１とする。この相対値が炭素数４４超のエステル化合物中で最大であるエステル化合物の炭素数をＣｍ１とする。
【００２８】
実施形態のエステルワックスは、例えば、長鎖アルキルカルボン酸と長鎖アルキルアルコールからエステル化反応により合成できる。前記長鎖アルキルカルボン酸としては、炭素数８〜４０のアルキルカルボン酸が好ましく、炭素数１０〜３０のアルキルカルボン酸がより好ましい。前記長鎖アルキルカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキデン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等が挙げられる。前記長鎖アルキルアルコールとしては、炭素数８〜４０のアルキルアルコールが好ましく、炭素数１０〜３０のアルキルアルコールがより好ましい。前記長鎖アルキルアルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキデルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール等が挙げられる。
従来から用いられているライスワックスやカルナウバワックスなどは、ワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数が大きい。このようなワックスは、低温定着性に劣る。
実施形態で用いられるエステルワックスを構成するエステル化合物は、上述したような炭素数分布を有している。これにより、実施形態のエステルワックスは、トナー粒子中に良好に分散される。また、当該エステルワックスを含有するトナーは、Ｔｇが低下して低温での定着性が良好となる。
【００２９】
バインダー樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を用いた場合には、トナーの低温定着性が高められやすくなるが、着色剤の分散性は悪化する。実施形態のエステルワックスは、Ｃｎ１が４０〜４４であり、かつ、ｂ／ａが１．０３〜１．６１であり、エステルワックスを構成する低炭素数のエステル化合物の炭素数分布がシャープである。これにより、実施形態のエステルワックスは、低融点及び低溶融粘度を有し、着色剤の分散時に着色剤の表面を濡らしやすくでき、着色剤の分散性を高められる。さらに、低温定着性が高められる。さらに、着色剤のトナー粒子表面への析出が抑制されて帯電安定性が向上するため、高品質画像を長期にわたり維持することができる。
また、実施形態のエステルワックスは、ｃ／ａが０．０６〜０．９０であり、エステルワックスを構成する高炭素数のエステル化合物が炭素数分布を有している。これにより、エステルワックスの分散性が高められ、トナー粒子表面へのエステルワックスの析出が抑制される。さらに、一部の着色剤を含んだエステルワックスがバインダー樹脂に拡散しやすくなる。そのため、実施形態のトナーは、保存性及びロングライフ性に優れる。
実施形態のトナー粒子は、着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックス以外に、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。前記その他の成分としては、荷電制御剤、界面活性剤、塩基性化合物、凝集剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３０】
荷電制御剤について説明する。
荷電制御剤は、トナーの帯電性を制御し、トナーが紙等の記録媒体上に転写されやすくするために用いられる。前記荷電制御剤としては、含金属アゾ化合物、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物、ポリサッカライドの包接化合物等が挙げられる。
前記含金属アゾ化合物の中でも、金属が鉄、コバルトもしくはクロムの錯体又は錯塩、あるいはこれらの混合物が好ましい。前記含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物の中でも、金属がジルコニウム、亜鉛、クロムもしくはボロンの錯体又は錯塩、あるいはこれらの混合物が好ましい。前記ポリサッカライドの包接化合物の中でも、アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。
荷電制御剤の含有量は、特に限定されないが、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５〜３質量部にすることができる。荷電制御剤の添加量が０．５質量部未満であると、現像剤の帯電量が小さくなり機体内のトナー飛散が低下し、ロングライフ性が低下するおそれがある。荷電制御剤の添加量が３質量部を超えると、現像剤の帯電量が大きくなり、画像濃度が不充分となるおそれがある。また、現像剤中のキャリア表面への汚染が生じて帯電が不安定となるおそれがある。
【００３１】
トナー粒子の製造方法について説明する。
実施形態のトナー粒子は、例えば混練粉砕法、ケミカル法により製造できる。実施形態のトナー粒子の製造方法としては、混練粉砕法が好ましい。
混練粉砕法としては、例えば、着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックスを混合して混合物を得る混合工程、前記混合物を溶融混練して混練物を得る混練工程、前記混練物を粉砕して粉砕物を得る粉砕工程を含む製造方法が挙げられる。前記製造方法には、必要に応じて、前記粉砕物を分級する分級工程が含まれてもよい。
【００３２】
前記混合工程では、トナー粒子の原料が混合されて混合物が形成される。混合工程で用いられる混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げられる。
【００３３】
前記混練工程では、混合工程で形成された混合物が溶融混練されて混練物が形成される。混練工程で用いられる混練機としては、例えば、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）が挙げられる。
【００３４】
前記粉砕工程では、前記混練工程で形成された混練物が粉砕されて粉砕物が形成される。粉砕工程で用いられる粉砕機としては、例えば、ハンマーミル、カッターミル、ジェットミル、ローラーミル、ボールミル等が挙げられる。また、前記粉砕機で得られた粉砕物はさらに微粉砕されてもよい。前記粉砕物をさらに微粉砕する粉砕機としては、例えば、カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）が挙げられる。前記粉砕工程で得られた粉砕物は、このままトナー粒子とされてもよいし、必要に応じて分級工程を行いトナー粒子とされてもよい。
【００３５】
分級工程では、前記粉砕工程で得られた粉砕物が分級される。分級工程で用いられる分級機としては、例えば、クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）が挙げられる。
【００３６】
また、混練粉砕法としては、上記以外に、例えば以下の方法が挙げられる。着色剤、バインダー樹脂及びエスエルワックスを混合して混合物を形成する。前記混合物を溶融混練して混練物を形成する。前記混練物を粉砕して粗く粒状化された中砕粒子を形成する。前記中砕粒子を水系媒体と混合して混合液を調製する。前記混合液を機械的せん断に供して微粒子分散液を形成する。前記微粒子分散液中で微粒子を凝集させてトナー粒子とする。
【００３７】
上記のように製造されたトナー粒子は、このままトナーとされてもよいし、必要に応じて外添剤と混合されてトナーとされてもよい。
【００３８】
外添剤について説明する。
外添剤は、トナーの流動性、帯電性及び保管時の安定性を向上するために添加される。外添剤としては、無機酸化物からなる粒子が挙げられる。前記無機酸化物としては、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等が挙げられる。また、前記無機酸化物からなる粒子は、安定性が向上される点から、疎水化剤で表面処理されてもよい。
前記無機酸化物からなる粒子の粒子群の体積平均粒径は、特に限定されないが、８〜２００ｎｍの範囲が好ましい。前記粒子の粒子群の体積平均粒径が前記下限値未満であると、転写ベルト又は紙に対するトナーの転写効率が悪化するおそれがある。前記粒子の粒子群の体積平均粒径が前記上限値を超えると、感光体が損傷する等のおそれがある。
外添剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
外添剤の添加量は、特に限定されないが、トナー全体の質量の０．２〜８．０質量％の範囲が好ましい。トナーには、上記無機酸化物からなる粒子に加えて、１μｍ以下の樹脂微粒子がさらに添加されてもよい。
【００３９】
外添剤の添加方法について説明する。
外添剤は、例えば、混合機によりトナー粒子と混合される。前記混合機としては、トナー粒子の製造方法において用いられる混合機と同じものが挙げられる。
外添剤は、必要に応じて、粗粒子等が篩い装置により篩分けされてもよい。前記篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられる。
【００４０】
実施形態のトナーは、一成分現像剤として、あるいは、キャリアと組み合わせて二成分現像剤として用いられる。
実施形態に係るトナーを含む現像剤は、特に限定されないが、低温定着性及び保存性に加えてロングライフ性に優れるため、リサイクルトナーとして好適に用いられる。すなわち、画像形成装置において画像形成後、回収して現像装置に補給して再利用することができる。
【００４１】
回収されたトナーの再利用を行なう画像形成装置の一例を、図１を参照して説明する。
図中１０１は複写機本体で、この複写機本体１０１内の中央一側部には、画像形成部１０１Ａが設けられている。画像形成部１０１Ａは、矢印方向に回転自在な像担持体としての感光体ドラム１０２を備える。この感光体ドラム１０２の周囲部には、その回転方向に沿って順次、感光体ドラム１０２の表面を帯電する帯電チャージャー１０３、感光体ドラム１０２の表面に静電潜像を形成する像形成手段としてのレーザユニット１０４、感光体ドラム１０２上の静電潜像をトナーで現像する現像手段としての現像装置１０５、感光体ドラム１０２上のトナー像を用紙に転写させる転写手段としての転写チャージャー１０６、及び、感光体ドラム１０２上の残留トナーを除去する除去手段としてのクリーニング装置１０７が配設されている。
【００４２】
現像装置１０５の上方部には、補給手段としてのトナー補給装置１０８が設けられている。現像装置１０５には、本実施形態の現像剤が収納され、この現像装置１０５は、図２に示すように回収手段としての回収機構１１０を介してクリーニング装置１０７に接続されている。
回収機構１１０では、トナーを搬送するためにオーガを用いている。クリーニング装置１０７としては、既存のクリーニングブレードやクリーニングブラシ等を用いている。
複写機本体１０１の上面部には原稿載置台１３５が設けられ、この原稿載置台１３５の下部側には、原稿載置台１３５上の原稿を露光するスキャナ１３６が設けられている。スキャナ１３６は原稿に光を照射する光源１３７と、原稿から反射される光を所定方向に反射させる第１の反射ミラー１３８と、第１の反射ミラー１３８から反射される光を順次反射させる第２及び第３の反射ミラー１３９，１４０と、第３の反射ミラー１４０から反射される光を受光する受光素子１４１とを備える。
複写機本体１０１内の下部側には複数段の給紙カセット１４２，１４３が設けられ、これら給紙カセット１４２，１４３から用紙が送り出される。この用紙は、搬送系１４４を介して上方へ搬送される。搬送系１４４には搬送ローラ対１４５、レジストローラ対１４６、画像転写部、定着ローラ対１４７、及び排出ローラ対１４８が配設されている。
【００４３】
画像形成時には、原稿載置台１３５上の原稿に光源１３７から光が照射される。この光は原稿から反射され、第１乃至第３の反射ミラー１３８〜１４０を介して受光素子１４１に受光されて原稿像が読み取られる。この読取情報に基づいて、レーザユニット１０４からレーザ光ＬＢが感光体ドラム１０２の表面に照射される。感光体ドラム１０２の表面は帯電チャージャー１０３により負極に帯電され、レーザユニット１０４からレーザ光ＬＢが照射されることにより感光体ドラム１０２が露光される。これにより、原稿の画像部分に対応する領域で感光体ドラム２の表面電位が画像の濃度に応じて０に近づき、静電潜像が形成される。この静電潜像は感光体ドラム１０２の回転により現像装置１０５に対向され、この位置でキャリアを介して供給されるトナーを吸着して可視像となる。
このときには、給紙カセット１４２或いは１４３から用紙が供給されて搬送されレジストローラ１４６で整位されたのち、転写チャージャー１０６と感光体ドラム１０２との間の画像転写部に送込まれ、感光体ドラム１０２上の可視像が用紙に転写される。
画像が転写された用紙は、定着ローラ対１４７へ搬送され、ここで加圧されるとともに加熱されて画像が用紙に定着される。本実施形態の現像剤は、低温定着性に優れており、例えば１４０℃以下程度での定着が可能である。この定着後、用紙は排紙ローラ対１４８を介して排紙トレイ１５０上に排出される。
一方、上記した画像転写部で用紙に転写されずに感光体ドラム１０２の表面上に残量したトナーは、クリーニング装置１０７で除去されたのち、回収機構１１０によって現像装置１０５へ戻されて再利用される。また、上記した現像により現像装置１０５内のトナーが消費されると、トナー補給容器１０８からトナーが補給される。
【００４４】
次に、上記した現像装置１０５を図２及び図３に基づいて説明する。
現像装置１０５は現像容器１１１を備え、この現像容器１１１内には、現像ローラ１１２が回転自在に設けられている。現像ローラ１１２は感光体ドラム１０２の下面部に対向され、回転することにより現像剤を感光体ドラム１０２に供給する。
現像容器１１１内は第１及び第２の仕切材としての仕切壁１１４，１１５によって感光体ドラム１０２の軸方向に沿って略平行に第１乃至第３の室１１６，１１７，１１８に仕切られている。第１の室１１６内には第１の攪拌搬送部材としての第１のミキサー１２０が設けられ、第２の室１１７内には第２の攪拌搬送部材としての第２のミキサー１２１が設けられ、第３の室１１８内には第３の攪拌搬送部材としての第３のミキサー１２２が設けられている。
【００４５】
第１のミキサー１２０は回転することにより、その一端部側から他端部側に向かう第１の方向（図３に矢印で示す）に現像剤を攪拌搬送して現像ローラ１１２に供給する。第２及び第３のミキサー１２１，１２２は第１の方向とは逆の第２の方向に（図３に矢印で示す）に現像剤を攪拌搬送して第１のミキサー１２０の一端部側に送込む。
第２及び第３のミキサー１２１，１２２は、駆動手段によって回転駆動される。即ち、駆動手段は単一の駆動源としての駆動モータ１６２と、この駆動モータ１６２によって回転される駆動ギヤ１６３とを備えている。駆動ギヤ１６３には、大径の動力伝達ギヤ１６４を介して第３のミキサー１２２の後述する回転シャフト１５１が接続されている。また、大径の動力伝達ギヤ１６４には小径の動力伝達ギヤ１６５を介して第２のミキサー１２１の回転軸１２１ａが接続されている。
この構成により、第３のミキサー１２２の現像剤搬送速度は第２のミキサー１２１の現像剤搬送速度の１／６程度に低速化され、第３のミキサー１２２による現像剤の攪拌搬送時間が第２のミキサー１２１による現像剤の攪拌搬送時間よりも長くされている。
なお、第２及び第３のミキサー１２１，１２２は、回転速度を異にする複数の駆動モータによって個別に回転駆動するようにしても良い。
また、第３のミキサー１２２に回収トナーを第２の方向とは逆の方向に搬送する逆送り羽根を備えることにより、前記回収トナーの搬送速度を第２のミキサー１２１の現像剤搬送速度よりも低速化するようにしても良い。
【００４６】
次に、現像装置１０５の現像動作について説明する。
図３に示すように、第１のミキサー１２０の回転により第１の方向、即ち、矢印で示すようにその一端部側から他端部側に向かって現像剤が攪拌搬送されて現像ローラ１１２に供給される。この現像剤は現像ローラ１１２の回転により感光体ドラム１０２上の静電潜像に供給されて静電潜像が顕像化される。
また、第１のミキサー１２０から搬出される現像剤は第１の仕切壁１１４の第１の連通部１２５を介して第２の室１１７内に案内され、この現像剤は第２のミキサー１２１の回転により矢印方向（第２の方向）に搬送される。第２のミキサー１２１から搬出される現像剤は第４の連通部１２６を介して第１のミキサー１２０の一端部側に送り出され、第１のミキサー１２０との間で循環搬送される。
また、第２のミキサー１２１によって搬送される現像剤の一部は、第２の仕切壁１１５の第２の連通部１２７から第３の室１１８内に送込まれて、矢印方向（第２の方向）に搬送される。この現像剤は第２の仕切壁１１５の第３の連通部１２８から再び第２の室１１７内に送込まれ、第２のミキサー１２１によって攪拌搬送されて第４の連通部１２６を介して第１のミキサー１２０の一端部側に送込まれる。
一方、上記した第２のミキサー１２１によって攪拌搬送される現像剤は、トナー濃度検知器１２９によってそのトナー濃度が検出される。このトナー濃度検知器１２９によって検知されるトナー濃度が所定値以下になると、トナー補給装置１０８からトナーが補給される。このトナーは現像容器１１１のフレッシュトナー受部１２３内に落下される。このフレッシュトナーは第２のミキサー１２１の回転により矢印方向（第２の方向）に攪拌搬送され、上記したと同様に第１のミキサー１２０の一端部側に送込まれる。
【００４７】
また、クリーニング装置１０７から回収機構１１０によって回収されてくるトナーは、リサイクルトナー受部１２４に落下される。このリサイクルトナーは、第３のミキサー１２２の回転により矢印方向（第２の方向）に搬送される。このとき、第２の連通部１２７から第３の室１１８内に送込まれてくる現像剤は、第３のミキサー１２２の逆送り羽根１５３の回転により一旦、矢印ａで示すように逆方向、即ち、リサイクルトナーの受部１２４側に向かって攪拌搬送されたのち、順送り羽根１５２の回転により矢印ｂで示すように順方向、即ち、第２の方向に攪拌搬送される。この現像剤は第３の連通部１２８を介して上記したと同様に第１のミキサー１２０の一端部側に送込まれる。
なお、第３の連通部１２８を介して第２の室１１７内に送られることなく、搬送方向下流側に送られた現像剤は逆送り羽根１５５の回転により逆送りされて第３の連通部１２８に戻され、この第３の連通部１２８を介して第２の室１１７へ送られる。
上述したように現像剤がリサイクルされる場合には、ストレスにより無機酸化物粒子がトナー粒子から剥がれ落ちて、現像剤の流動性が低下するおそれがある。本実施形態の現像剤において、一次粒径が８〜３５ｎｍ程度の小粒径の疎水性シリカがトナー粒子に外添されると、現像剤の流動性を確保しやすくなり、良好な現像が行われやすくなる。
【００４８】
実施形態に係るトナーを含む現像剤は、図４に示す画像形成装置において適用されてもよい。図４に示す画像形成装置は、トナー像を定着させる形態であるが、この形態に限定されず、インクジェット式の形態であってもよい。
【００４９】
図４に図示される画像形成装置１は、４連タンデム方式のカラー複写機ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ  ４５２０ｃ）であり、上方にスキャナ部２及び排紙部３を備える。
【００５０】
画像形成装置１は、中間転写ベルト（中間転写媒体）１０の下側に沿って並列に配置されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４組の画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋを有する。
各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、それぞれ感光体ドラム（像担持体）１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋを有している。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲には、その矢印Ｓ方向の回転方向に沿って帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋ、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋ、及び感光体クリーニング装置１６Ｙ、１６Ｍ、１６Ｃ及び１６Ｋが配置される。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲の帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋから現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋに至る間では、レーザ露光装置（潜像形成装置）１７による露光光が照射され、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上に静電潜像が形成される。
【００５１】
現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋは、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）のトナー及びキャリアからなる二成分現像剤を有し、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上の静電潜像にトナーを供給する。
中間転写ベルト１０には、バックアップローラ２１、従動ローラ２０及び第１〜第３のテンションローラ２２〜２４により任意の張力がかけられる。中間転写ベルト１０は、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向し接触する。中間転写ベルト１０の感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向する位置には、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上のトナー像を中間転写ベルト１０に１次転写するための、一次転写ローラ１８Ｙ、１８Ｍ、１８Ｃ及び１８Ｋが設けられる。この一次転写ローラ１８Ｙ、１８Ｍ、１８Ｃ及び１８Ｋは、それぞれ導電ローラであり、これら各一次転写部に一次転写バイアス電圧が印加される。
中間転写ベルト１０のバックアップローラ２１により支持される転写位置である二次転写部には、二次転写ローラ２７が配置される。二次転写部では、バックアップローラ２１が導電ローラであり、所定の二次転写バイアスが印加されている。印刷対象物のシート紙（最終転写媒体）が、中間転写ベルト１０と二次転写ローラ２７間を通過すると、シート紙上に、中間転写ベルト１０上のトナー像が二次転写される。二次転写終了後、中間転写ベルト１０はベルトクリーナ１０ａによりクリーニングされる。
【００５２】
レーザ露光装置１７の下方には二次転写ローラ２７方向にシート紙Ｐ１を供給する給紙カセット４が設けられている。画像形成装置１の右側には手差しによりシート紙Ｐ２を給紙する手差し機構３１が設けられている。
給紙カセット４から二次転写ローラ２７に到る間には、ピックアップローラ４ａ、分離ローラ２８ａ、搬送ローラ２８ｂ及びレジストローラ対３６が設けられ、これらにより給紙機構が構成されている。手差し機構３１の手差しトレイ３１ａからレジストローラ対３６に到る間には、手差しピックアップローラ３１ｂ、手差し分離ローラ３１ｃが設けられる。
【００５３】
更に、給紙カセット４或いは手差しトレイ３１ａから二次転写ローラ２７方向にシート紙が搬送される縦搬送路３５上には、シート紙の種類を検知するメディアセンサ３９が配置される。画像形成装置１は、メディアセンサ３９による検知結果から、シート紙の搬送速度、転写条件、定着条件等が制御可能とされている。また、縦搬送路３５方向に沿って、２次転写部の下流には定着装置３０が設けられる。
給紙カセット４から取り出され、あるいは手差し機構３１から給紙されるシート紙は、縦搬送路３５に沿って、レジストローラ対３６、二次転写ローラ２７を経て、定着装置３０に搬送される。定着装置３０は、一対の加熱ローラ５１及び駆動ローラ５２に巻かれた定着ベルト５３と、定着ベルト５３を介して、加熱ローラ５１に対向して配置された対向ローラ５４とを有する。定着ベルト５３及び対向ローラ５４間に、二次転写部にて転写されたトナー像をもつシート紙を導入し、加熱ローラ５１にて加熱を行うことにより、シート紙に転写されたトナー像を熱処理して定着する。
実施形態のトナーは、低温定着性に優れており、例えば１２５℃以下程度での定着が可能である。
【００５４】
定着装置３０の下流には、ゲート３３が設けられ、シート紙は、排紙ローラ４１方向或いは再搬送ユニット３２方向に振り分けられる。排紙ローラ４１に導かれたシート紙は、排紙部３に排紙される。また、再搬送ユニット３２に導かれたシート紙は、再度二次転写ローラ２７方向に導かれる。
【００５５】
画像形成ステーション１１Ｙは、感光体ドラム１２Ｙとプロセス部材を一体的に有し、画像形成装置本体に対して着脱自在に設けられている。プロセス部材としては、帯電チャージャ１３Ｙと現像装置１４Ｙと感光体クリーニング装置１６Ｙの少なくとも１つが挙げられる。画像形成ステーション１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、画像形成ステーション１１Ｙと同様の構成である。各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、画像形成装置に対して各々着脱自在であっても良いし、一体の画像形成ユニット１１として画像形成装置に対して着脱自在であっても良い。
【００５６】
上述したようなカラー複写機は高速機でロングライフ性が求められるが、実施形態のトナーはトナー粒子表面への着色剤、エステルワックスの析出が抑えられ、帯電安定性が高められるため、高品質画像が長期にわたって実現される。
モノクロ機では１３５℃以下で定着されるのに対し、カラー機では１２０℃以下で定着される。その理由としては両者の定着器の構成の相違による。一般に、カラー機では重ね画像を取得するため定着ベルト方式が採用され、ＮｉＰ幅が広くとられる。そのため、低温定着化には有利となる。一方、モノクロ機では重ね画像を取得しないこと及び低コスト化の点から、定着ローラ方式が採用される場合が多い。この場合、同じ加圧ではＮｉｐ幅が狭くなる。そのため、モノクロ機の方がカラー機の定着目標温度よりも高い設定とされる。実施形態のトナーは低温定着性に優れるため、モノクロ機においても約１０℃定着目標温度を下げることが可能となる。
【００５７】
実施形態に係るトナーを含む現象剤は、図４に示す画像形成装置の一部が変形された画像形成装置において適用されてもよい。図５は、図４の画像形成装置における現像装置１４Ｙが変形された一例である。
図５に示す現像装置６４Ｙは、イエロートナー及びキャリアからなる二成分現像剤を有するものである。現像装置６４Ｙは、該現像装置６４Ｙ中のイエロートナーの濃度が低下すると、トナー濃度センサＱがそれを検知し、現像装置６４Ｙ中に図示されないトナーカートリッジからイエロートナーが補給され、現像装置６４Ｙ中のトナー濃度が一定に維持される。また、前記トナーカートリッジからは、現像剤補給口６４Ｙ１を介してトナーと同時にキャリアも補給される。そして、補給された分だけ、現像剤排出口６４Ｙ２から現像剤がオーバーフローして排出される。これにより、現像装置６４Ｙ中の現像剤量が一定に維持されると同時に現像装置６４Ｙ中の古く劣化したキャリアが少しずつ新しいキャリアと入れ替わるようにされている。
上記と同様に、図４の画像形成装置における現像装置１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋは、イエロートナーに代えてマゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーが用いられること以外は現像装置６４Ｙと同様の構成を有する現像装置６４Ｍ、６４Ｃ、６４Ｋ（図示せず）にそれぞれ変形されてもよい。
【００５８】
実施形態のトナーは、例えば以下の態様であってよい。
［１］着色剤、バインダー樹脂及びエステルワックスを含有するトナー粒子を含むトナーであって、前記エステルワックスは、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、炭素数の異なる２種以上のエステル化合物からなり、前記エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｎ１）が４０〜４４であり、前記エステルワックスは下記式（１）及び式（２）を満たす、トナー。
Ｒ１ＣＯＯＲ２  ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は、アルキル基であり、Ｒ１とＲ２の合計炭素数は、３１〜５３である。
１．０３≦ｂ／ａ≦１．６１  ・・・（１）
式（１）中のａは、前記エステルワックス中の炭素数（Ｃｎ１）のエステル化合物の含有量（質量％）であり、ｂは、前記エステルワックス中の炭素数４０〜４４のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
０．０６≦ｃ／ａ≦０．９０  ・・・（２）
式（２）中のａは、式（１）中のａと同じであり、ｃは、前記エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物の合計含有量（質量％）である。
［２］前記炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｍ１）と、前記Ｃｎ１との差が、４以上である、［１］に記載のトナー。
［３］前記Ｃｍ１とＣｎ１との差が４〜８である、［２］に記載のトナー。
［４］前記式（２）におけるｃ／ａが０．０８以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載のトナー。
［５］前記エステルワックス中の炭素数４０未満のエステル化合物の含有量が、前記エステルワックス全体の質量の０．１〜１０質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載のトナー。
［６］前記ａは、５５〜９０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載のトナー。
［７］前記ｂは、５６．７〜９３．７質量％であり、前記ｃは、３．３〜４９．５質量％である、［１］〜［６］のいずれかに記載のトナー。
［８］前記エステルワックスは、該エステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の含有割合について、第１の極大値と第２の極大値の２つの極大値を有し、前記第１の極大値は、前記ａであり、前記第２の極大値は、前記炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量である、［１］〜［７］のいずれかに記載のトナー。
［９］炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｍ１）と前記Ｃｎ１との間（即ちＣｎ１超Ｃｍ１未満）の炭素数のエステル化合物が存在しない、［１］〜［８］のいずれかに記載のトナー。
［１０］炭素数４４超のエステル化合物中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数（Ｃｍ１）と前記Ｃｎ１との間（即ちＣｎ１超Ｃｍ１未満）の炭素数のエステル化合物が存在し、前記Ｃｎ１超Ｃｍ１未満の炭素数のエステル化合物のうち少なくとも１つのエステル化合物の含有量は、炭素数Ｃｍ１のエステル化合物の含有量より小さい、［１］〜［８］のいずれかに記載のトナー。
［１１］前記バインダー樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂を含有し、示差走査熱量計で測定される前記エステルワックスの吸熱ピーク温度が、６０〜７５℃であり、示差走査熱量計で測定される前記結晶性ポリエステル樹脂の吸熱ピーク温度が、７８〜１１０℃である、［１］〜［１０］のいずれかに記載のトナー。
［１２］前記エステルワックスの含有量は、トナー粒子の総質量に対して３〜１３質量％であり、前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー粒子の総質量に対して３〜３２質量％である、［１１］に記載のトナー。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例を示し、実施形態をより具体的に説明する。
エステルワックスＡ〜Ｐを下記のようにして調製した。
【００６０】
エステルワックスの調製例について説明する。
攪拌器、熱電対、窒素導入管を取り付けた４つ口フラスコに、長鎖アルキルカルボン酸成分８０質量部と長鎖アルキルアルコール成分２０質量部を投入した。窒素気流下、２２０℃でエステル化反応を行い反応物を得た。
その後、前記フラスコに、トルエン及びエタノールの混合溶媒を添加して前記反応物を溶解した。さらに、前記フラスコに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、７０℃で３０分間撹拌した。前記フラスコを３０分間静置し、前記フラスコの内容物を有機層と水層に分離し、前記内容物から水層を除去した。
その後、前記フラスコにイオン交換水を添加して、７０℃で３０分間撹拌した。前記フラスコを３０分間静置し、前記フラスコ内の内容物を水層と有機層とに分離し、前記内容物から水層を除去した。この操作を５回繰り返した。前記フラスコ内の内容物の有機層から減圧条件下で溶媒を留去しエステルワックスを得た。
下記長鎖アルキルカルボン酸成分及び下記長鎖アルキルアルコール成分の種類及び配合比を調整することで、炭素数の分布が異なるエステル化合物からなるエステルワックスＡ〜Ｏを調製した。
【００６１】
長鎖アルキルカルボン酸成分は、以下のとおりである。
パルミチン酸    （Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２）
ステアリン酸    （Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２）
アラキデン酸    （Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２）
ベヘニン酸      （Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２）
リグノセリン酸  （Ｃ２４Ｈ４８Ｏ２）
セロチン酸      （Ｃ２６Ｈ５２Ｏ２）
モンタン酸      （Ｃ２８Ｈ５６Ｏ２）
【００６２】
長鎖アルキルアルコール成分は、以下のとおりである。
パルミチルアルコール  （Ｃ１６Ｈ３４Ｏ）
ステアリルアルコール  （Ｃ１８Ｈ３８Ｏ）
アラキデルアルコール  （Ｃ２０Ｈ４２Ｏ）
ベヘニルアルコール    （Ｃ２２Ｈ４６Ｏ）
リグノセリルアルコール（Ｃ２４Ｈ５０Ｏ）
セリルアルコール      （Ｃ２６Ｈ５４Ｏ）
モンタニルアルコール  （Ｃ２８Ｈ５８Ｏ）
【００６３】
エステルワックスＡ〜Ｈは、エステルワックス中の炭素数（Ｃｎ１）のエステル化合物の含有量ａに対する、エステルワックス中の炭素数４０〜４４のエステル化合物の合計含有量ｂの比（ｂ／ａ）が、１．０３〜１．６１の範囲内である。エステルワックスＡ〜Ｈは、前記ａに対する、エステルワックス中の炭素数４４超のエステル化合物の合計含有量ｃの比（ｃ／ａ）が、０．０６〜０．９０の範囲内である。
【００６４】
これに対して、エステルワックスＩは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分中のベヘニン酸及びベヘニルアルコールの配合比を大きくする等して、ｃ／ａが０．０６未満となるように調製されたものである。エステルワックスＪ、Ｋは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分中のステアリン酸及びステアリルアルコールの配合比を大きくする等して、ｂ／ａが、１．６１超となるように調製されたものである。エステルワックスＬは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分中のアラキデン酸及びアラキデルアルコールの配合比を大きくする等して、ｃ／ａが、０．０６未満となるように調製されたものである。エステルワックスＭは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分中のステアリン酸及びアラキデルアルコールの配合比を大きくする等して、エステルワックス中の最大含有量であるエステル化合物の炭素数が３８となるように調整されたものである。エステルワックスＮは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分中のアラキデン酸及びアラキデルアルコールの配合比を大きくする等して、ｂ／ａが、１．６１超となるように調整されたものである。エステルワックスＯは、長鎖アルキルカルボン酸成分及び長鎖アルキルアルコール成分としてベヘニン酸及びベヘニルアルコールのみを用いて調整されたものである。また、エステルワックスＰは、ライスワックス（市販品）である。
【００６５】
エステルワックスＡ〜Ｐを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の含有割合）、融点、酸価及び水酸基価を下記のように測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
【００６６】
エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の含有割合）の測定方法について説明する。
エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の含有割合）は、ＦＤ−ＭＳ「ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下のとおりである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：−１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０〜２０００。
測定で得られた各炭素数のエステル化合物のイオン強度の合計を１００とする。前記合計に対する各炭素数のエステル化合物のイオン強度の相対値を求める。前記相対値を、エステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の含有割合とする。また、前記相対値が最大となる炭素数のエステル化合物における炭素数をＣｎ１とする。前記相対値が炭素数４４超のエステル化合物中で最大であるエステル化合物の炭素数をＣｍ１とする。
【００６７】
融点の測定方法について説明する。
融点は、ＤＳＣ「ＤＳＣ  Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」により測定された。測定条件は、以下のとおりである。
試料量：５ｍｇ。
蓋及びパン：アルミナ。
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ。
測定方法：試料を２０℃から２００℃まで昇温する。その後、試料を２０℃以下まで冷却する。再度、試料を加熱して５５〜８０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピークをエステルワックスの融点とする。
なお、後述の結晶性ポリエステル樹脂の融点も上記と同様に測定される。ただし、再度、試料を加熱して７５〜１２０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピークを結晶性ポリエステル樹脂の融点とする。
【００６８】
酸価及び水酸基価の測定方法について説明する。
酸価及び水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従い測定される。
【００６９】
【表１】
0006545538.tif 000002
【００７０】
【表２】
0006545538.tif 000003
【００７１】
実施例１〜３１及び比較例１〜１４のトナーについて説明する。
上記エステルワックスＡ〜Ｐを用い、実施例１〜３１及び比較例１〜１４のトナーを、以下のように製造した。
【００７２】
（実施例１）
ヘンシェルミキサーに、下記トナー粒子原料を投入し混合した。この混合物を、二軸押し出し機で溶融混練した。この溶融混練物を冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕した。この粗粉砕物を、ジェット粉砕機で微粉砕した。この微粉砕物を分級してトナー粒子を得た。トナー粒子の体積平均径は７μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４５．１℃であった。
【００７３】
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度（融点）：１１０℃）       ３質量部
エステルワックスＡ                                              ３質量部
着色剤（ＭＡ−１００）                                          ６質量部
帯電制御剤（アルミニウムとマグネシウムを含むポリサッカライドの包接化合物）
１質量部
上記トナー粒子１００質量部と下記外添剤を、ヘンシェルミキサーに投入して混合し、実施例１のトナーを製造した。
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ（商品名「ＲＸ５０」、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径：３５ｎｍ）                                                      ０．２質量部
疎水性シリカＢ（商品名「ＶＰ  ＳＸ１１０」、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径：１００ｎｍ）                                            ０．８質量部
疎水性酸化チタン（商品名「ＳＴＴ−３０Ｓ」、チタン工業株式会社製、平均一次粒子径：２０ｎｍ）                                                    ０．５質量部
【００７４】
（実施例２）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．０℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）                ３質量部
エステルワックスＡ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００７５】
（実施例３）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３３．７℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ６１．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              ２０質量部
エステルワックスＡ                                            １２質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ（商品名「ＲＸ３００」、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径：８ｎｍ）                                                      ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００７６】
（実施例４）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３５．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６６質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            １５質量部
エステルワックスＡ                                            １２質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００７７】
（実施例５）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３５．２℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              １５質量部
エステルワックスＢ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ（商品名「ＮＸ９０Ｇ」、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径：２０ｎｍ）                                                    ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００７８】
（実施例６）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４０．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ７８．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：９０℃）              １０質量部
エステルワックスＢ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．４質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００７９】
（実施例７）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４３．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ５質量部
エステルワックスＢ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．４質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８０】
（実施例８）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３９．８℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）              １０質量部
エステルワックスＢ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８１】
（実施例９）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３２．７℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ４８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）              ３２質量部
エステルワックスＣ                                            １３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８２】
（実施例１０）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１０のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３３．９℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ５１．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            ３０質量部
エステルワックスＣ                                            １２質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８３】
（実施例１１）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１１のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３３．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ５６質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              ２７質量部
エステルワックスＣ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８４】
（実施例１２）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１２のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＣ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．６質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８５】
（実施例１３）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１３のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．３℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）                ３質量部
エステルワックスＣ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８６】
（実施例１４）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１４のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３５．５℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              １５質量部
エステルワックスＤ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．６質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８７】
（実施例１５）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１５のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４０．５℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ７８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：９０℃）              １０質量部
エステルワックスＤ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８８】
（実施例１６）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１６のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４４．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ８５．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ５質量部
エステルワックスＤ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００８９】
（実施例１７）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１７のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３４．２℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６１質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）              ２０質量部
エステルワックスＥ                                            １２質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９０】
（実施例１８）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１８のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３４．３℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６１質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：９０℃）              ２０質量部
エステルワックスＥ                                            １２質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９１】
（実施例１９）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１９のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３７．５℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ７３質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              １０質量部
エステルワックスＥ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．６質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９２】
（実施例２０）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２０のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＦ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９３】
（実施例２１）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２１のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４３．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ５質量部
エステルワックスＦ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９４】
（実施例２２）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２２のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．３℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ８０．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＦ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．６質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９５】
（実施例２３）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２３のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ８７．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８０℃）                ３質量部
エステルワックスＦ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９６】
（実施例２４）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２４のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．０℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＧ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９７】
（実施例２５）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２５のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４３．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            １０質量部
エステルワックスＧ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９８】
（実施例２６）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２６のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．８℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）                ３質量部
エステルワックスＧ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．６質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【００９９】
（実施例２７）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２７のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４３．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ５質量部
エステルワックスＧ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１００】
（実施例２８）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２８のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３５．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              １５質量部
エステルワックスＨ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０１】
（実施例２９）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２９のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４０．２℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ７８．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：９０℃）              １０質量部
エステルワックスＨ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０２】
（実施例３０）
ヘンシェルミキサーに、下記トナー粒子原料を入れて混合した。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＨ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
この混合物を、二軸押し出し機で溶融混練した。この混練物を冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕した。この粗粉砕物を、パルベライザ（ホソカワミクロン株式会社製）で更に粉砕し、平均体積粒径５８μｍの中砕粒子を得た。
この中砕粒子３０質量部と、アニオン性界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）１質量部と、トリエチルアミン１質量部と、イオン交換水６８質量部を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）に入れて撹拌し、混合液を得た。
上記混合液を、ナノマイザー（ＹＳＮＭ−２０００ＡＲ、吉田機械興業株式会社製）に投入し、１２０℃、処理圧力１５０ＭＰａで３回繰り返し処理を行い、微粒子分散液を得た。前記微粒子分散液における微粒子の体積平均粒径は０．７μｍ（ＳＡＬＤ７０００、株式会社島津製作所製にて測定）、微粒子分散液のｐＨは８．３であった。
上記微粒子分散液を、固形分濃度が１８質量％になるように希釈した。前記希釈液の温度を３０℃に保持しながら、前記希釈液に０．１Ｍの塩酸をｐＨが７．０になるまで滴下した。希釈液における微粒子の体積平均粒子径は０．８３μｍであった。さらに、前記希釈液に０．１Ｍ塩酸を滴下し、微粒子のζ電位が−３０ｍＶになった時点で滴下を終了した。この時のｐＨは３．８であった。
次に、上記希釈液をパドル翼で撹拌しながら（５００ｒｐｍ）、１０℃／ｍｉｎで８０℃まで昇温し、８０℃で１時間保持した。これを冷却した後、一晩放置した。放置後の希釈液における上澄み液は透明であり、未凝集粒子は観測されなかった。前記希釈液の体積平均径は６μｍであり、２０μｍ以上の粒子は観察されなかった。前記希釈液を真空乾燥機で含水率が０．８質量％以下になるまで乾燥してトナー粒子を得た。前記トナー粒子の体積平均径は６μｍ、Ｔｇは４４．８℃であった。前記トナー粒子１００質量部と下記外添剤を、ヘンシェルミキサーに投入して混合し、実施例３０のトナーを製造した。
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０３】
（実施例３１）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３１のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ７８．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＨ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０４】
（比較例１）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３５．３℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６３質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            ２０質量部
エステルワックスＩ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０５】
（比較例２）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４４．２℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＩ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．１質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０６】
（比較例３）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは２９．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ５４．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１５℃）            ３３質量部
エステルワックスＪ                                              ６質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０７】
（比較例４）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは５７．５℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８３質量部
エステルワックスＫ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０８】
（比較例５）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３６．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ７３質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：９０℃）              １０質量部
エステルワックスＪ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．５質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１０９】
（比較例６）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例６のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４２．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８１質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１５℃）              ６質量部
エステルワックスＫ                                              ６質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              １．０質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１０】
（比較例７）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例７のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３２．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ６３．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              ２０質量部
エステルワックスＬ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              １．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１１】
（比較例８）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例８のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４１．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＬ                                              ５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              １．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１２】
（比較例９）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例９のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３０．１℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ６３質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：８５℃）              ２０質量部
エステルワックスＭ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              １．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１３】
（比較例１０）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１０のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４３．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ８０．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）              ３質量部
エステルワックスＭ                                            １０質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              １．２質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１４】
（比較例１１）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１１のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３３．５℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ５８質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            ２０質量部
エステルワックスＮ                                            １５質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              １．０質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１５】
（比較例１２）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１２のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは３９．４℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                  ７５．５質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            １５質量部
エステルワックスＮ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                  ０．５質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＡ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１６】
（比較例１３）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１３のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            １０質量部
エステルワックスＯ                                              ３質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＣ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１７】
（比較例１４）
下記トナー粒子原料及び外添剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１４のトナーを製造した。なお、トナー粒子の体積平均径は７μｍ、Ｔｇは４５．６℃であった。
トナー粒子原料の組成は、以下のとおりである。
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ７７質量部
結晶性ポリエステル樹脂（吸熱ピーク温度：１１０℃）            １０質量部
エステルワックスＰ                                              ６質量部
着色剤                                                          ６質量部
帯電制御剤                                                      １質量部
外添剤の組成は、以下のとおりである。
疎水性シリカＤ                                              ０．８質量部
疎水性シリカＢ                                              ０．８質量部
疎水性酸化チタン                                            ０．５質量部
【０１１８】
上記実施例１〜３１及び比較例１〜１４の各トナーから、エステルワックスを抽出し、前記エステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布を、以下のように測定した。
トナーから抽出したエステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布の測定方法について説明する。
トナーを０．５ｇ秤量し、三角フラスコに収容した。前記三角フラスコに、塩化メチレン２ｍＬを添加してトナーを溶解した。さらに、前記三角フラスコに、ヘキサン４ｍｌを添加して混合液とした。前記混合液をろ過し、ろ液と不溶物とに分離した。窒素気流下で前記ろ液から溶媒を留去し、析出物を得た。この析出物について、エステルワックスＡ〜Ｐと同様にして、ＦＤ−ＭＳ測定を行い、トナーから抽出したエステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布を測定した。測定結果を表３及び表４に示す。
【０１１９】
【表３】
0006545538.tif 000004
【０１２０】
【表４】
0006545538.tif 000005
【０１２１】
実施例１〜３１及び比較例１〜１４の各トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を以下のように測定した。また、前記各トナーの保存性を以下のように評価した。
ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法について説明する。
Ｔｇは、ＤＳＣ「ＤＳＣ  Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」により測定された。測定条件は、以下のとおりである。
試料量：５ｍｇ。
蓋及びパン：アルミナ。
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ。
測定方法：試料を２０℃から２００℃まで昇温する。その後、試料を２０℃以下まで冷却する。再度、試料を加熱して、３０〜６０℃の温度範囲で測定される曲線の低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、前記曲線の変曲点における接線との交点をＴｇとする。
トナーのＴｇは、低いほど低温定着性に有利である。しかし、トナーのＴｇが低すぎると保存性が悪化する傾向にある。トナーのＴｇとしては、３３℃以上が好ましい。
【０１２２】
保存性の評価方法について説明する。
各トナー１５ｇを、５５℃で１０時間放置した。放置後のトナーを４２メッシュの篩にかけ、篩上に残ったトナーを秤量した。篩上に残ったトナーの量が少ないほど、トナーの保存性は優れると評価できる。篩上に残ったトナーの量が３．０ｇ以下を合格（○）、篩上に残ったトナーの量が３．０ｇ超を不合格（×）と評価した。
【０１２３】
次に、実施例１〜３１及び比較例１〜１４の各トナー６質量部と、平均粒子径４０μｍのシリコーン樹脂で表面がコートされたフェライトキャリア１００質量部をターブラミキサーで撹拌して現像剤とした。この現像剤を用いて、前記各トナーの低温定着性及びロングライフ性を以下のように評価した。
【０１２４】
低温定着性の評価方法について説明する。
各例の現像剤をトナーカートリッジに収容した。このトナーカートリッジを、ｅ−ｓｔｕｄｉｏ６５３０ｃ（東芝テック製）に配置した。なお、前記ｅ−ｓｔｕｄｉｏ６５３０ｃは、トナー定着温度を１００〜２００℃の範囲で０．１℃の単位で変更できるように改造されたものである。
定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．５ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。前記１０枚のベタ画像のすべてにオフセット又は未定着による画像剥がれが生じなかった場合、設定温度を１℃低下させて、上記と同様にしてベタ画像を取得した。この操作を繰り返し、ベタ画像に画像剥がれが生じない定着温度の下限の温度を求め、この下限の温度をトナーの最低定着温度とした。最低定着温度が１２０℃以下のものをトナーの低温定着性が合格（○）、最低定着温度が１２０℃を超えるものをトナーの低温定着性が不合格（×）と評価した。
【０１２５】
ロングライフ性の評価方法について説明する。
各例の現像剤をトナーカートリッジに収容した。このトナーカートリッジを、市販のｅ−ｓｔｕｄｉｏ６５３０ｃ（東芝テック製）に配置し、これを用いて印字率８．０％の原稿（Ａ４サイズ）を連続で３０００００枚コピーした。その後、現像器のマグネットローラの下側部分に堆積したトナーを掃除機で吸引し、このトナーの質量を測定した。前記トナーの質量をトナー飛散量とし、このトナー飛散量を指標として、トナーのロングライフ性を評価した。トナー飛散量が少ないほど本体内の部材汚れが少なく、ロングライフ性に優れると評価できる。トナー飛散量が１７０ｍｇ以下のものをロングライフ性が合格（○）、トナーの飛散量が１７０ｍｇを超えるものをロングライフ性が不合格（×）と評価した。
【０１２６】
実施例１〜３１及び比較例１〜１４の各トナーの低温定着性、ロングライフ性及び保存性の評価結果、並びにＴｇの測定結果を、表５及び表６に示す。
【０１２７】
【表５】
0006545538.tif 000006
【０１２８】
【表６】
0006545538.tif 000007
【０１２９】
実施例１〜３１のトナーは、低温定着性、保存性及びロングライフ性の評価においてすべて合格した。また、各実施例のトナーのＴｇは３３℃以上であった。
実施例１〜３１のトナーは、エステルワックスＡ〜Ｈを含むため低温定着性に優れていた。また、高温放置時にトナー粒子からエステルワックスが析出しにくく、保存性に優れていた。さらに、実施例１〜３１では、エステルワックスＡ〜Ｈを用いることで、トナー粒子表面への着色剤、エステルワックスの析出が抑えられて帯電安定性が向上しロングライフ性が良好となった。
これに対して比較例１〜１４のトナーは、低温定着性、保存性及びロングライフ性の全ての性能を同時に備えることができなかった。
【０１３０】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１３１】
１０２…感光体ドラム、１０５…現像装置、１０８…トナー補給容器、１１０…回収機構、１１１…現像容器、１１２…現像ローラ、１１４，１１５…第１及び第２の仕切材、１１６〜１１８…第１乃至第３の室、１２０〜１２２…第１乃至第３のミキサー、１２５〜１２８…第１乃至第４の連通部、１２９…トナー濃度検出器、１５２…順送り羽根、１５３…逆送り羽根、１…カラー複写機、１０…中間転写ベルト、１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ…画像形成ステーション、１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ…感光体ドラム、１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋ…現像装置、６４Ｙ…現像装置。
【図１】
0006545538.tif 000008
【図２】
0006545538.tif 000009
【図３】
0006545538.tif 000010
【図４】
0006545538.tif 000011
【図５】
0006545538.tif 000012