(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式の単位を含んでなる有機ケイ素化合物：
［Ｒ１２ＮＣＲ４２］ｂＳｉＲ３ｃ（ＯＲ２）ａＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （Ｉ）、
（式中、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基であり、
Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
ａは０、１、２、または３であり、
ｂは０、１、または２であり、
ｃは０、１、２、または３であり、
但し、有機ケイ素化合物（Ａ）は、式中、ａ＝ｂ＝ｃ＝１である式（Ｉ）の単位を少なくとも１つ有し、式（Ｉ）の単位の少なくとも５０％において合計がａ＋ｂ＋ｃ＝２であり、有機ケイ素化合物が−ＯＲ２の基を少なくとも２つ含有する。）、
任意で、（Ｂ）下記式のシラン：
Ｒ１２ＮＣＲ４２ＳｉＲ３（ＯＲ２）２      （ＸＩ）、  （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一でも異なっていてもよく、上に示した定義の１つを有する。）、
（Ｃ）下記式のシランおよび／またはそのケイ素数１０以下の部分加水分解物：
Ｒ６ｄＳｉ（ＯＲ７）４−ｄ      （ＩＩ）
（式中、
Ｒ６は、Ｒ３に対して示した定義を有し、
Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であるか、基Ｎ＝ＣＲ５２であり、
Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ２に対して示した定義を有し、  ｄは０または１である。）、ならびに、
（Ｄ）（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）から選択される有機ケイ素化合物：
（Ｄ１）下記式の単位を含んでなる化合物：
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）３−ｍＯ１／２      （ＩＩＩ）、  Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）２−ｍＯ２／２      （ＩＶ）、および
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）１−ｍＯ３／２      （Ｖ）、  （式中、
Ｒ８は、同一でも異なっていてもよく、いずれの場合にもそれぞれ独立して一価の炭化水素基であり、
Ｒ９は、同一でも異なっていてもよく、いずれの場合にもそれぞれ独立して一価の炭化水素基であり、
いずれの場合にも、ｍはそれぞれ独立して０または１の定義を有し、
但し、化合物（Ｄ１）は、−ＯＲ９の基を１分子当り少なくとも３つ有し、１，０００〜３，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する。）、
（Ｄ２）下記式の化合物：
（Ｒ１０Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ１１−Ｓｉ（ＯＲ１０）３      （ＶＩＩ）、  （式中、
Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、前記炭化水素基はヘテロ原子によって中断されていてもよく、
Ｒ１１は、同一でも異なっていてもよく、二価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、前記炭化水素基はヘテロ原子によって中断されていてもよい。）、および
（Ｄ３）下記式の単位を含み、任意で前記式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の単位を含んでなる化合物：
Ｒ８３ＳｉＯ１／２      （ＸＩＩ）、
ＳｉＯ４／２      （ＶＩ）、および
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）１−ｍＯ３／２      （Ｖ）
（式中、
Ｒ８、Ｒ９、およびｍは上でそれらに対して示した定義を有し、  但し、ｍは０であり、化合物（Ｄ３）は、−ＯＲ９の基を１分子当り少なくとも３つ有し、１，０００〜４，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する。）、
を用いて製造可能な架橋性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）は、少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）と、シラン（Ｂ）および式Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３またはＳｉ（ＯＲ２）４（式中、Ｒ２およびＲ３は上でそれらに対して示した定義の１つを有する。）のシラン（Ｃ’）との反応によって、任意で触媒（Ｋ）および任意でさらなる物質の存在下、調製可能な化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
前記シラン（Ｂ）が、成分（Ａ０）においてＳｉ−ＯＨに対する成分（Ｂ）のモル比が１未満であるような量で用いられることを特徴とする、請求項２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基を含んでなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、化合物（Ｄ１）のみ若しくは化合物（Ｄ２）のみ、または化合物（Ｄ１）と（Ｄ２）の混合物を含んでなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
単位［Ｒ１２ＮＣＲ４２］Ｓｉ≡（式中、Ｒ１およびＲ４は上に示した定義を有する。）のモル量に基づいて、２５モル％以下の量でイソシアネートを含んでなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製造方法であって、個々の成分を任意所望の順序で混合することによりオルガノポリシロキサン組成物を製造する、方法。
【請求項８】
第１のステップにおいて、
少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）を、シラン（Ｂ）、シラン（Ｃ’）、および任意で触媒（Ｋ）および任意で可塑剤（Ｇ）と混合して反応させ、次いで、
第２のステップにおいて、
第１のステップで得られた反応材料をシラン（Ｃ）、有機ケイ素化合物（Ｄ）、および任意で触媒（Ｅ）、充填剤（Ｆ）、可塑剤（Ｇ）、接着促進剤（Ｈ）、安定剤（Ｊ）および添加剤（Ｌ）から選択されるさらなる成分と混合する、
ことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の前記オルガノポリシロキサン組成物または請求項７もしくは８に記載の製造方法により製造されたオルガノポリシロキサン組成物を架橋させることによって製造される形状体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好ましくは、硬化して弾性率の低減した材料を形成する、有機ケイ素化合物系の架橋性材料、その製造方法、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の注入とともに室温で加硫されてエラストマーを形成し、水の非存在下では貯蔵可能である一液型シリコーンゴム混合物（ＲＴＶ１）が知られている。これらの製品は、例えば、建設産業において注入目地材として大量に用いられる。これらのＲＴＶ１混合物の基礎は、ＯＨ基か、加水分解性基を有するシリル基かのどちらかを末端とするポリジオルガノシロキサンである。ポリマーの鎖長により、ＲＴＶ１混合物の重要な特性に影響を与えることが可能である。１００％の伸びにおける割線係数として通常報告されるいわゆる弾性率は特に、鎖長によって調節することができる。特に注入目地材としては、弾性率が低く、目地の縁に作用する力を最小限とすることが望ましい。しかしながら、経済的および技術的理由から、ＲＴＶ１混合物の製造に利用できるのは、限られた範囲のポリマー鎖長のものに限られている。弾性率が非常に低いシール材に必要である長い鎖長は特に、ポリマーとしては粘度が非常に高くなり、堅いペースト粘稠度となるため、そのまますぐに使用できる製品はカートリッジから押出すのに強い力が必要となり、その不利点がネックになっている。
【０００３】
弾性率を調整することまたは下げることは、特許文献の記載によくある課題である。カナダ国特許出願公開第２０５６４８７号明細書は、モノ−アルコキシ−官能性末端基をポリマーに組み込むことを提案している。これらの基は、実質上いかなる反応も示さなくなるため、弾性率を下げる。潜在的なアルコキシ基は、高い温度と湿度の影響下でもやはり残効性を示し、加硫物の特性に悪影響を有し得る、という点で不利である。
【０００４】
欧州特許出願公開第０７７６９４４号明細書は、組み込まれた末端のない、弾性率の調整を示す単官能性シロキサンについて記載している。これは、カナダ国特許出願公開第２０５６４８７号明細書の不利点を確かに回避するが、それでも、かかる単官能性シロキサンを個別的で目標通りに調製することを必要とする。
【０００５】
これらの困難を回避することを目的として、鎖延長の原理が、弾性率の調整のために探求されてきた。米国特許第５，１１０，９６７号明細書は、Ｓｉ−Ｎ複素環式シランについて記載するが、この種の特殊架橋剤は市販されていない。別の二官能性シランは、米国特許第５２９０８２６号明細書（ビスアセトアミドシラン）、独国特許出願公告第１２９５８３４号明細書（ビスアセトキシシラン）、およびビスアミノシラン（欧州特許第７４００１号明細書）に記載されているが、それらは塩基性または酸性の脱離生成物を放出し、したがって、これらの脱離生成物に適合しない表面には適切でない。このことは、例えば、大理石や、ある種の金属性表面に当てはまる。その上、アセトアミドシランまたはアミノシランを使った鎖延長は、さらに悪臭公害を生じさせる。
【０００６】
二官能性ジアルキル−ジアルコキシシランはいかなる腐食性副生成物をも放出しないが、反応性が不十分であり、非常に高いレベルで添加されたときにしか有意な効果を表さないので、不適切であり、これはコストの点で不利である（米国特許第５３００６１２号明細書、米国特許第５４７０９３４号明細書、および独国特許出願公開第１９８５５６１９号明細書を参照）。欧州特許第０５７５８６３号明細書または欧州特許出願公開第０６９３５３３号明細書は、２つの鎖中アルコキシ官能基を有する短鎖シロキサンを用いることによってこの不利点を解決しようとしているが、かかるシロキサンは、特別に生成させなければならず、加えて反応性が非常に乏しい。したがって、それらはまた、比較的大量に用いなければならない。欧州特許出願公開第１００６１４６号明細書は、二官能性と三官能性のアルコキシシランの混合物による混合末端封鎖について記載するが、これでは、二官能性ジメトキシジメチルシランを比較的大量に使用した場合にしか適度な弾性率低減効果を得ることができない。これは、重量損失と、脱離生成物の放出とを増加させ、コスト事情に不利である。
【０００７】
特開昭６３−８３１６７号公報は、明確な効果をもって二官能性α−アミノ置換アルコキシシランを用いた鎖延長について記載する。しかしながら、提案された配合の不利点は、第一にコスト、第二に貯蔵寿命の点で大きな不利点を有する二官能性α−シランの高い量である。欧州特許第１７３５３６９号明細書は、特に、調製物を迅速架橋するという特徴を有するシロキサンについて記載する。これらは、純粋なα−アミノシラン官能基化か、そうでなければ第二級α−アミノ基による混合末端封鎖に基づく。しかしながら、加硫物における貯蔵安定性は乏しい。
【０００８】
欧州特許出願公開第１４３１３３０号明細書は、良好な弾性率調整結果が低量のα−アミノ官能性アルコキシシランで達成可能であった一試行解決方法について記載するが、イソシアネート化合物が添加されるまで貯蔵安定性が安定することができなかった。このことは、イソシアネートの毒性からして重大なことであり、したがって、かかる調製物の生成と取扱いに悪影響を及ぼす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０７７６９４４号明細書
【特許文献２】カナダ国特許出願公開第２０５６４８７号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１１０，９６７号明細書
【特許文献４】米国特許第５２９０８２６号明細書
【特許文献５】独国特許出願公告第１２９５８３４号明細書
【特許文献６】欧州特許第７４００１号明細書
【特許文献７】米国特許第５３００６１２号明細書
【特許文献８】米国特許第５４７０９３４号明細書
【特許文献９】独国特許出願公開第１９８５５６１９号明細書
【特許文献１０】欧州特許第０５７５８６３号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第０６９３５３３号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第１００６１４６号明細書
【特許文献１３】特開昭６３−８３１６７号公報
【特許文献１４】欧州特許第１７３５３６９号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第１４３１３３０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、目標通りの鎖延長によって調整可能な弾性率を有し、イソシアネートが殆どなく、貯蔵安定性を有し、同時に良好な加工性を有する架橋性組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の対象は、
（Ａ）下記式の単位を含んでなる有機ケイ素化合物：
［Ｒ１２ＮＣＲ４２］ｂＳｉＲ３ｃ（ＯＲ２）ａＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （Ｉ）、  （式中、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基であり、  Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
ａは０、１、２、または３であり、
ｂは０、１、または２、好ましくは０または１であり、
ｃは０、１、２、または３であり、
但し、有機ケイ素化合物（Ａ）は、式中、ａ＝ｂ＝ｃ＝１である式（Ｉ）の単位を少なくとも１つ有し、式（Ｉ）の単位の少なくとも５０％において合計がａ＋ｂ＋ｃ＝２であり、有機ケイ素化合物は少なくとも２つの基−ＯＲ２を含有する。）、
任意で、（Ｂ）下記式のシラン：
Ｒ１２ＮＣＲ４２ＳｉＲ３（ＯＲ２）２      （ＸＩ）、  （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一でも異なっていてもよく、上に示した定義の１つを有する。）、
（Ｃ）下記式のシランおよび／またはそのケイ素数１０以下の部分加水分解物：
Ｒ６ｄＳｉ（ＯＲ７）４−ｄ      （ＩＩ）
（式中、
Ｒ６は、Ｒ３に対して示した定義を有し、
Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であるか、基−Ｎ＝ＣＲ５２であり、
Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ２に対して示した定義を有し、  ｄは０または１である。）、ならびに、
（Ｄ）（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）から選択される有機ケイ素化合物：
（Ｄ１）下記式の単位を含んでなる化合物：
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）３−ｍＯ１／２      （ＩＩＩ）、  Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）２−ｍＯ２／２      （ＩＶ）、および
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）１−ｍＯ３／２      （Ｖ）、  （式中、
Ｒ８は、同一でも異なっていてもよく、いずれの場合にもそれぞれ独立して一価の炭化水素基であり、
Ｒ９は、同一でも異なっていてもよく、いずれの場合にもそれぞれ独立して一価の炭化水素基であり、
いずれの場合にも、ｍはそれぞれ独立して０または１の定義を有し、
但し、化合物（Ｄ１）は、基−ＯＲ９を１分子当り少なくとも３つ有し、１，０００〜３，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する）、
（Ｄ２）下記式の化合物：
（Ｒ１０Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ１１−Ｓｉ（ＯＲ１０）３      （ＶＩＩ）、  （式中、
Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、炭化水素基はヘテロ原子によって中断されていてもよく、
Ｒ１１は、同一でも異なっていてもよく、二価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、炭化水素基はヘテロ原子によって中断されていてもよい。）、および
（Ｄ３）下記式の単位を含み、任意で式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の単位を含んでなる化合物：
Ｒ８３ＳｉＯ１／２      （ＸＩＩ）、
ＳｉＯ４／２      （ＶＩ）、および
Ｒ８ｍＳｉ（ＯＲ９）１−ｍＯ３／２      （Ｖ）
（式中、
Ｒ８、Ｒ９、およびｍは上でそれらに対して示した定義を有し、  但し、ｍは０であり、化合物（Ｄ３）は、基−ＯＲ９を１分子当り少なくとも３つ有し、１，０００〜４，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する。）、
を用いて製造可能な架橋性オルガノポリシロキサン組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明を目的として、用語「オルガノポリシロキサン」は、ポリマー、オリゴマー、および二量体のシロキサンを包含することを意図し、それにおいてケイ素原子のいつくかが、酸素以外の基によって、例えば−Ｎ−または−Ｃ−を介するなどして、互いに結合されていてもよい。
【００１３】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、少なくとも１つのＳｉ結合［Ｒ１２ＮＣＲ４２］基（式中、Ｒ１およびＲ４は上に定義される通りである）を有する任意所望の従来のオルガノポリシロキサンであってもよい。
【００１４】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、好ましくは、式（Ｉ）の単位からなる化合物である。
【００１５】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、好ましくは、単位（Ｉａ）−Ｒ２ＳｉＯ−、および（Ｉｂ）［Ｒ１２ＮＣＲ４２］ＳｉＲ３（ＯＲ２）Ｏ１／２、ならびに任意で（Ｉｃ）［Ｒ１２ＮＣＲ４２］ＳｉＲ３Ｏ（２／２）（式中、基および添え字は上に述べた定義を有する）、を含んでなる化合物である。
【００１６】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサン（Ａ）における式（Ｉ）の単位全ての、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは９５〜９９．９％において、単位は式（Ｉ）（式中、ａ＝ｂ＝０、ｃ＝２である）のものである。
【００１７】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは４００〜１２，０００重量ｐｐｍ、より好ましくは５００〜６，０００重量ｐｐｍ、より具体的には１，０００〜４，０００重量ｐｐｍの合計含有量のＳｉ結合Ｒ２Ｏ基（式中、Ｒ２は上に定義した通りである）を有する。
【００１８】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは１５，０００〜１５０，０００ｇ／モル、より好ましくは３０，０００〜１２５，０００ｇ／モル、より具体的には４０，０００〜１００，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００１９】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは、周囲雰囲気の圧力の下、即ち９００〜１，１００ｈＰａで、室温で液体である。
【００２０】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、市販の製品であり、かつ／または、化学分野における通常の方法で調製可能である。
【００２１】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）は例えば、任意で架橋剤を組み合せて、ＯＨシロキサンと鎖延長剤との反応により、実施してもよい。
【００２２】
特に好ましくは、本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）と、シラン（Ｂ）および式Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３またはＳｉ（ＯＲ２）４のシラン（Ｃ’）との反応によって、任意で触媒（Ｋ）の存在下、任意でさらなる物質の存在下、調製可能な化合物であり、Ｒ２およびＲ３は上でそれらに対して述べた定義の１つを有する。
【００２３】
少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）は、好ましくは、両末端をＳｉ結合ヒドロキシル基で終端された実質的に直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
【００２４】
有機ケイ素化合物（Ａ０）は、好ましくは２３０〜２５，０００重量ｐｐｍ、より好ましくは２５０〜１，２５０重量ｐｐｍ、より具体的には３００〜１，０００重量ｐｐｍのＯＨ含有量を有する。
【００２５】
有機ケイ素化合物（Ａ０）は、非常に好ましくは式
ＨＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｎＨ      （ＶＩＩＩ）、
（式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい炭化水素基であり、
ｎは、２００〜２，０００、好ましくは４００〜１，７００、より具体的には５００〜１，５００の整数である）、
の化合物であり、より具体的にはα，ω−ジヒドロキシジアルキルポリシロキサン、非常に好ましくはα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンである。
【００２６】
基Ｒとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基、ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ−オクチル基およびイソオクチル基（２，２，４−トリメチルペンチル基など）などのオクチル基、ｎ−ノニル基などのノニル基、ｎ−デシル基などのデシル基、ｎ−ドデシル基などのドデシル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基、および４ペンテニル基などのアルケニル基；エチニル基、プロパルギル基、および１−プロピニル基などのアルキニル基；フェニル基などのアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基などのアルカリル基；ならびにベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基などのアラルキル基が挙げられる。
【００２７】
置換基Ｒとしては、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基、およびヘプタフルオロイソプロピル基などのハロアルキル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クロロフェニル基などのハロアリール基、ならびに、エポキシ官能基、カルボキシル基、エナミン基、アミノ基、アミノエチルアミノ基、アリールオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ヒドロキシル基、およびハロゲン基によって置換された上記の全ての基が挙げられる。
【００２８】
基Ｒは、好ましくは、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基によって置換されていてもよい、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、またはオキシエチレン単位および／もしくはオキシプロピレン単位から構成される（ポリ）グリコール基を含んでなり、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、より具体的にはメチル基を含んでなる。
【００２９】
有機ケイ素化合物（Ａ０）としては、
（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｘＳｉＭｅ２（ＯＨ）、
（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｘ［ＳｉＭｅＰｈＯ］ｙＳｉＭｅ２（ＯＨ）、および
（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｘ［ＳｉＰｈ２Ｏ］ｙＳｉＭｅ２（ＯＨ）
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、分子中に個々の単位が統計的に分布されることが可能であり、式中、ｘは２００〜２，０００、好ましくは３００〜１，１００、より好ましくは５００〜１，５００の数であり、ｙは、ｙ／ｘが好ましくは０．０１〜０．１であるような数である）、
が挙げられる。
【００３０】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ０）は、それぞれ２５℃で、好ましくは１，０００〜７００，０００ｍＰａｓ、より好ましくは６，０００〜４００，０００ｍＰａｓ、より具体的には１０，０００〜２５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００３１】
有機ケイ素化合物（Ａ０）は、市販の製品であり、かつ／または、ケイ素化学分野における通常の方法で調製可能である。
【００３２】
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４としては、基Ｒに対して示した例が挙げられる。
【００３３】
基Ｒ１は、好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくはエチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、またはイソブチル基、より具体的にはエチル基、ｎ−プロピル基、またはｎ−ブチル基を含んでなる。
【００３４】
基Ｒ２は、好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくはメチル基およびエチル基を含んでなる。
【００３５】
基Ｒ３は、好ましくは、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、より具体的にはメチル基を含んでなる。
【００３６】
基Ｒ４は、好ましくは、水素原子と炭素数１〜２０の炭化水素基、より具体的には水素原子を含んでなる。
【００３７】
本発明に従って用いられるシラン（Ｂ）としては、（Ｈ３Ｃ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、Ｃ６Ｈ１１（ＣＨ３）Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、およびＣ６Ｈ１１（ＣＨ３）Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２が挙げられる。
【００３８】
本発明に従って用いられるシラン（Ｂ）は、好ましくは、（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、および（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、より好ましくは（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（Ｈ３Ｃ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、および（ＣＨ３−（ＣＨ２）３）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２である。
【００３９】
本発明に従って用いられる成分（Ａ）は、好ましくは、成分（Ａ０）においてＳｉ−ＯＨに対する成分（Ｂ）のモル比が１未満、好ましくは０．６未満、より好ましくは０．４未満であるような量の鎖延長剤（Ｂ）を用いて調製される。成分（Ａ０）においてＳｉ−ＯＨに対する成分（Ｂ）のモル比は、好ましくは、０．００５超、より好ましくは０．０１超である。
【００４０】
本発明に従って用いられるシラン（Ｂ）は、市販の化合物であり、および／または、化学分野における通常の方法で調製可能である。
【００４１】
本発明に従って用いられるシラン（Ｃ’）としては、テトラアルコキシシラン、ならびに、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、およびビニルトリエトキシシランなどのオルガニルトリアルコキシシラン、ならびにまた、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランおよびビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランなどのオルガニルトリオキシモシラン、ならびにまた、ケイ素数１０以下の上記シランの部分加水分解物が挙げられる。
【００４２】
本発明に従って用いられるシラン（Ｃ’）は、好ましくはオルガニルトリアルコキシシランおよび／またはそのケイ素数１０以下の部分加水分解物、より好ましくはメチルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシラン、およびまた、ケイ素数１０以下の上記シランの部分加水分解物である。
【００４３】
本発明に従って用いられる成分（Ａ）は、１００重量部の成分（Ａ０）にそれぞれ基づいて、好ましくは１〜５重量部、より好ましくは１．５〜２．５重量部の量のシラン（Ｃ’）を用いて調製される。
【００４４】
本発明に従った成分（Ａ）の調製は、好ましくは触媒（Ｋ）の存在下で行われる。
【００４５】
任意に用いてもよい触媒（Ｋ）としては、Ｓｉ結合オルガニルオキシ基とＳｉ−ＯＨ基の反応においてこれまでにも用いられてきた全ての触媒が挙げられる。
【００４６】
本発明に従って任意に用いてもよい触媒（Ｋ）は、好ましくは、金属キレートおよびリン酸エステル、より好ましくは、チタンキレート、亜鉛アセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、２−エチルヘキシルリン酸、ジ（２−エチルヘキシル）リン酸、およびジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジイソヘキシルアミン、または、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチル−アミノプロピルトリメトキシシラン、もしくはアミノエチル−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノアルキルシラン、および／またはそれらの組合せ、より好ましくは、亜鉛アセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジイソヘキシルアミン、もしくはそれらの組合せである。
【００４７】
触媒（Ｋ）がシロキサン（Ａ）を調製するために用いられるのが好適である場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ０）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．００５〜０．１重量部である。
【００４８】
本発明に従って用いられる成分（Ａ）は、好ましくは水分の非存在下、１０〜１００℃の温度、好ましくは２０〜８０℃で、０．１〜１０気圧、好ましくは０．８〜８気圧の圧力下で、調製される。
【００４９】
本発明に従って用いられる成分（Ａ）が、気相の存在下で、即ち、開放されているか部分的に充填されている反応空間の形式で、調製される場合、調製は、好ましくは水分を除去して、乾燥空気または乾燥窒素を全体的に流すかブランケッティングのために用いるかして、１０〜６０℃、より好ましくは２０〜５０℃の温度で、０．１〜１気圧、より好ましくは０．６〜１気圧の圧力で、行われる。
【００５０】
本発明に従って用いられる成分（Ａ）が、閉鎖系の中、気相の非存在下で、即ち、９０％超の充填レベルで大部分充填されている反応空間の形式で、調製される場合、調製は、好ましくは１０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃の温度で、０．１〜８気圧、より好ましくは０．８〜６気圧の圧力で、行われる。
【００５１】
本発明に従って用いられる有機ケイ素化合物（Ａ）は、より具体的には、少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）と、シラン（Ｂ）および式Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３のシラン（Ｃ’）とを、触媒（Ｋ）の存在下で反応させることによって調製が可能な化合物であり、（Ｂ）は、成分（Ａ０）においてＳｉ−ＯＨに対する成分（Ｂ）のモル比が１未満、好ましくは０．６未満、より好ましくは０．４未満であるような量で用いられ、Ｒ２は、上でそれに対して示した定義を有する。
【００５２】
好ましくは、この場合にシランは、鎖延長剤（Ｂ）に対するシラン（Ｃ’）のモル比が２０超：１、より好ましくは３０超：１、特に好ましくは４０超：１で用いられる。鎖延長剤（Ｂ）に対するシラン（Ｃ’）のモル比は、好ましくは、８００未満：１、より好ましくは３００未満：１、より具体的には１５０未満：１である。
【００５３】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）としては、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＥｔ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＥｔ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＥｔ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＥｔ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＥｔ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＥｔ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＥｔ）２、および
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＥｔ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＥｔ）２、
（Ｖｉ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚ（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｖｉ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚ（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｍｅ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚ（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、および
（Ｍｅ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚ（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２が挙げられ、
ここで、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、
（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）２、および
（Ｂｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）（ＯＭｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、
（Ｖｉ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＢｕ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２、および
（Ｖｉ）（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚ（Ｅｔ２ＮＣＨ２）（Ｍｅ）ＳｉＯ−［ＳｉＭｅ２Ｏ］ｚＳｉＭｅ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｖｉ）（ＯＭｅ）２
が好適であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、Ｂｕはブチル基であり、Ｖｉはビニル基であり、繰り返し単位の数ｚは２００〜２，０００、好ましくは３００〜１，５００、より好ましくは５００〜１，１００である。
【００５４】
本発明の架橋性組成物は、好ましくは、シラン（Ｂ）を用いずに調製される。
【００５５】
シラン（Ｂ）が本発明の材料を調製するために用いられる場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは１．０重量部以下、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００５６】
基Ｒ６としては、上で基Ｒに対して示した炭化水素基の例が挙げられる。
【００５７】
基Ｒ６は、好ましくは、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、より具体的にはメチルおよびビニルの基を含んでなる。
【００５８】
基Ｒ５としては、上で基Ｒに対して示した例が挙げられる。
【００５９】
基Ｒ５は、好ましくは、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、またはイソブチル基を含んでなる。
【００６０】
基Ｒ７としては、上で基Ｒに対して示した例、およびまた、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ３Ｈ７）、および−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９）が挙げられる。
【００６１】
基Ｒ７は、好ましくは、アルキル基、およびまた、基−Ｎ＝ＣＲ５２、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、より具体的にはメチル基およびエチル基を含んでなる。
【００６２】
式（ＩＩ）において、ｄは、好ましくは１という定義を有する。
【００６３】
本発明に従って用いられるシラン（Ｃ）としては、上で成分（Ｃ’）に対して示した例が挙げられる。
【００６４】
本発明に従って用いられるシラン（Ｃ）は、好ましくはオルガニルトリアルコキシシランおよび／またはそのケイ素数１０以下の部分加水分解物、より好ましくはメチルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシラン、およびまた、ケイ素数１０以下の上記シランの部分加水分解物である。
【００６５】
式（ＩＩ）のシランの部分加水分解物が成分（Ｃ）として用いられる場合、ケイ素数６以下のものが好ましい。
【００６６】
シラン（Ｃ’）が成分（Ａ）を調製するために用いられる場合、成分（Ｃ）は、より好ましくは同じシランを含んでなる。
【００６７】
本発明の組成物を調製するために、シラン（Ｃ）および／またはそのケイ素数１０以下の部分加水分解物が、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１．５〜７重量部の量で用いられる。
【００６８】
基Ｒ８およびＲ９としては、上で基Ｒに対して示した例が挙げられる。
【００６９】
基Ｒ８は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、より好ましくはメチル基またはフェニル基、より具体的にはメチル基を含んでなる。
【００７０】
基Ｒ９は、好ましくは、メチル基、エチル基、またはプロピル基、より好ましくはメチル基またはエチル基、より具体的にはエチル基を含んでなる。
【００７１】
好ましくは、ｍは、１という定義を有する。
【００７２】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、および（Ｖ）の単位を、好ましくは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくとも９５モル％、より具体的には少なくとも９８．５モル％の合計量で含有する。
【００７３】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、式（Ｖ）の単位を少なくとも２０モル％、好ましくは２０〜６０モル％、より好ましくは２５〜５０モル％含有する。
【００７４】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、式（ＩＩＩ）の単位を好ましくは５〜３０モル％含有する。
【００７５】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、式（ＩＶ）の単位を好ましくは２０〜５０モル％含有する。
【００７６】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、好ましくは、式（Ｖ）の単位を２０〜６０モル％、式（ＩＩＩ）の単位を５〜３０モル％、式（ＩＶ）の単位を２０〜５０モル％含有する。
【００７７】
また、本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、および（Ｖ）の単位に加えて、例えば、ＳｉＯ４／２（ＶＩ）、Ｒ８２Ｓｉ（ＯＲ９）Ｏ１／２（ＩＸ）、またはＲ８２ＳｉＯ２／２（Ｘ）（式中、それぞれの場合にＲ８およびＲ９は上述の定義の１つを有する）などのさらなる単位を含んでもよい。
【００７８】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、好ましくは、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および任意で（ＶＩ）、任意で（ＩＸ）および任意で（Ｘ）の単位からなる。
【００７９】
化合物（Ｄ１）は、好ましくは、基−ＯＲ９（Ｒ９は上に述べた通りに定義される）を１分子当り少なくとも５つ含んでなる。
【００８０】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、好ましくは樹脂性生成物、より好ましくは１，０１３ｈＰａの圧力下、室温で液体であるシリコーン樹脂であり、それによって、それらの技術的有用性を実質的に促進する。
【００８１】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、それぞれ２５℃で、好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜４０ｍＰａ・ｓ、より具体的には１５〜３０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００８２】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、それぞれ２５℃で、好ましくは０．９〜１．３ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９５〜１．２０ｇ／ｃｍ３、より具体的には１．０５〜１．１８ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００８３】
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および（ＩＸ）によっては表現されていないが、本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、それらの調製の結果、１重量％以下、好ましくは０．８重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満の残留Ｓｉ−ＯＨを不純物として含んでもよい。
【００８４】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、好ましくは２，０００〜３，０００ｇ／モルの重量平均Ｍｗを有する。
【００８５】
有機ケイ素化合物（Ｄ１）は、市販の製品であり、かつ／または、ケイ素化学分野における通常の方法で調製可能である。例えば、本発明に従って用いられる化合物（Ｄ１）は、アルキルトリアルコキシシランの加水分解と、それに続く縮合とによって調製されてもよい。それらは、好ましくは、メチル−、エチル−、およびビニルトリアルコキシシラン、より好ましくはメトキシ−およびエトキシシランから調製される。
【００８６】
成分（Ｄ１）が本発明の材料を調製するために用いられる場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部、より具体的には１〜１０重量部である。
【００８７】
化合物（Ｄ１）は、本発明の材料を調製するために、そのままで、あるいはアルコールまたはトルエンなど低沸点の有機溶剤と混合して、用いることができる。化合物（Ｄ１）が有機溶剤と混合されて用いられるが、それが好適ではない場合、加えられる量は、混合物の合計重量に基づいて、好ましくは５重量％以下である。
【００８８】
基Ｒ１０としては、上で基Ｒに対して示した例が挙げられる。
【００８９】
基Ｒ１０は、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基を含んでなる。
【００９０】
二価の基Ｒ１１としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基などのアルキレン基、ｎ−ヘキシレン基などのヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基などのヘプチレン基、ｎ−オクチレン基およびイソオクチレン基などのオクチレン基、ｎ−ノニレン基などのノニレン基、ｎ−デシレン基などのデシレン基、ｎ−ドデシレン基などのドデシレン基；ビニレン基、プロピリデン基、またはブチリデン基などのアルケニレン基；シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、およびメチルシクロヘキシレン基などのシクロアルキレン基；およびまた、フェニレン基などのアリーレン基が挙げられる。
【００９１】
基Ｒ１１は、好ましくは、エチレン基、ｎ−ブチレン基、またはビニレン基である。
【００９２】
有機ケイ素化合物（Ｄ２）としては、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，１−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，１−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ブタン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ブタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エテン、１，１−ビス（トリエトキシシリル）エテン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エテン、および１，１−ビス（トリメトキシシリル）エテンが挙げられる。
【００９３】
有機ケイ素化合物（Ｄ２）は、好ましくは、１，２ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，１−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタンまたは１，１−ビス（トリメトキシシリル）エタン、または１，２−ビス（トリエトキシシリル）エテン、または１，２−ビス（トリメトキシシリル）エテンである。
【００９４】
成分（Ｄ２）が本発明の材料を調製するために用いられる場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．１〜２重量部、より具体的には０．１〜１重量部である。
【００９５】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、式（ＸＩＩ）、（ＶＩ）、および（Ｖ）、およびまた任意で（ＩＩＩ）、および任意で（ＩＶ）の単位を、好ましくは少なくとも８０モル％、より好ましくは少なくとも９５モル％、より具体的には少なくとも９８．５モル％の合計量で含有する。
【００９６】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、式（ＸＩＩ）の単位を、好ましくは３５〜７０モル％、より好ましくは４５〜６５モル％、より具体的には５０〜６３モル％含有する。
【００９７】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、式（ＶＩ）の単位を、好ましくは２５〜６０モル％、より好ましくは３０〜５０モル％、より具体的には３５〜４８モル％含有する。
【００９８】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、ｍが０である式（Ｖ）の単位を、好ましくは０．５〜１０モル％、より好ましくは２〜８モル％の量で、より具体的には２〜６モル％の量で含有する。
【００９９】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、好ましくは、式（ＸＩＩ）の単位を３５〜７０モル％、式（ＶＩ）の単位を２５〜６０モル％、ｍが０である（Ｖ）の単位を０．５〜１０モル％含有する。
【０１００】
より好ましくは、化合物（Ｄ３）は、式（ＸＩＩ）の単位を４５〜６５モル％、ｍ＝０の定義を有する式（Ｖ）の単位を２〜８モル％、式（ＶＩ）の単位を３０〜５０モル％含有する。
【０１０１】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）はまた、式（ＸＩＩ）、ｍ＝０の（Ｖ）、および（ＶＩ）、また、任意で（ＩＩＩ）、および任意で（ＩＶ）だけでなく、例えば、Ｒ８２Ｓｉ（ＯＲ９）Ｏ１／２（ＩＸ）またはＲ８２ＳｉＯ２／２（Ｘ）（式中、それぞれの場合にＲ８およびＲ９は上に述べた定義の１つを有する）など、なおもさらなる単位を含んでもよい。
【０１０２】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、好ましくは、式（ＸＩＩ）、（ＶＩ）、および（Ｖ）、およびまた任意で（ＩＩＩ）、任意で（ＩＶ）、任意で（ＩＸ）、および任意で（Ｘ）の単位からなる。
【０１０３】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、好ましくは樹脂性生成物、より好ましくは１，０１３ｈＰａの圧力下、室温で液体であるかまたはシリコーンオイルもしくはシラン（Ｃ）中に可溶性であるシリコーン樹脂であり、それによって、技術的有用性を実質的に促進する。
【０１０４】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、好ましくは０．１〜２００Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．１０〜１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【０１０５】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、それぞれ２５℃で、好ましくは０．９〜１．３ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９５〜１．２０ｇ／ｃｍ３、より具体的には１．０〜１．１５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０１０６】
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および（ＩＸ）には表現されていないが、本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、それらの調製の結果、１重量％以下、好ましくは０．８重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、より具体的には２，５００重量ｐｐｍ以下の残留Ｓｉ−ＯＨを不純物として含有してもよい。
【０１０７】
本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、好ましくは１，０００〜３，０００ｇ／モル、より好ましくは１，２５０〜２，０００ｇ／モルの重量平均Ｍｗを有する。
【０１０８】
有機ケイ素化合物（Ｄ３）は、市販の製品であり、かつ／または、ケイ素化学分野において通常である方法で調製可能である。例えば、本発明に従って用いられる化合物（Ｄ３）は、アルキルテトラアルコキシシランの加水分解と、それに続くトリメチルシラノールとの縮合とによって調製されてもよい。それらは、好ましくは、テトラエチルシリケートおよびトリメチルシラノールから調製される。
【０１０９】
成分（Ｄ３）が本発明の材料を調製するために用いられる場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部、より具体的には１〜１０重量部である。
【０１１０】
本発明の材料は、化合物（Ｄ３）を、そのままか、アルコールまたはトルエンなど低沸点の有機溶剤と混合して用いて、調製することができる。化合物（Ｄ３）が有機溶剤と混合されて用いられるが、それが好適ではない場合、加えられる量は、混合物の合計重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下である。
【０１１１】
次に、成分（Ｄ）としては、化合物（Ｄ１）のみもしくは化合物（Ｄ２）のみもしくは化合物（Ｄ３）のみかまたは化合物（Ｄ１）、（Ｄ２）、および（Ｄ３）のうち少なくとも２つの混合物かを用いることが可能であり、成分（Ｄ）として、化合物（Ｄ１）、（Ｄ２）、もしくは（Ｄ３）のみ、または化合物（Ｄ１）および（Ｄ２）の混合物、または（Ｄ２）および（Ｄ３）の混合物、より好ましくは（Ｄ１）のみか（Ｄ２）のみか（Ｄ１）および（Ｄ２）の混合物かを用いることが好ましい。
【０１１２】
成分（Ａ）、任意で（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）に加えて、本発明の材料はまた、縮合反応によって架橋性である材料においてこれまでにも用いられてきた全ての物質、例えば、触媒（Ｅ）、充填剤（Ｆ）、可塑剤（Ｇ）、接着促進剤（Ｈ）、安定剤（Ｊ）、および添加剤（Ｌ）などを含んでもよく、ここで、成分（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、および（Ｌ）は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）とは異なる。
【０１１３】
本発明の架橋性材料は、好ましくは、触媒（Ｅ）を用いて調製される。これらは、水の非存在下で貯蔵可能であり、水の注入とともに室温でエラストマーに架橋結合する材料において、これまでにも存在し得た任意所望の縮合触媒であってもよい。
【０１１４】
このような縮合触媒（Ｅ）としては、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、スズ、亜鉛、ジルコニウム、チタン、ビスマス、鉛、鉄、およびアルミニウムの各有機化合物が挙げられる。これらの縮合触媒の中で好適であるのは、アルキルチタネート、アルキルジルコネート、カルボン酸亜鉛、およびチタンキレート、ならびにジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−オクチルスズジアセテート、およびジ−ｎ−オクチルスズジラウレートなど有機スズ化合物、ならびに、酸素を介してケイ素に結合され、アルコキシ基によって置換されていてもよい少なくとも２つの一価の炭化水素基を加水分解性基として１分子ごとに含有する、シランまたはそのオリゴマーと二有機スズジアシレートまたは酸化二有機スズとの反応生成物であって、これらの反応生成物におけるスズ原子の全ての原子価が部分≡ＳｉＯＳｎ≡の酸素原子および／またはＳｎＣ結合した一価の有機基によって満たされている反応生成物である。縮合触媒（Ｅ）のさらなる例としては、例えば、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノナンなど塩基性有機化合物や、テトラメチルグアニジン、トリアザビシクロデセン、またはＮ−メチルトリアザビシクロデセンなどグアニジン化合物が挙げられる。
【０１１５】
触媒（Ｅ）は、好ましくは、カルボン酸有機ジアルキルスズまたはそれとアルコキシシランの反応生成物、例えばジオクチルスズジラウレート、アルキルチタネートまたはアルキルジルコネート、チタンキレート、例えばジイソブトキシ−ビスエチルアセトアセタト−チタネート、およびまた、酸素を介してケイ素に結合され、アルコキシ基によって置換されていてもよい少なくとも２つの一価の炭化水素基を加水分解性基として１分子ごとに含有する、シランまたはそのオリゴマーと二有機スズジアシレートまたは酸化二有機スズとの反応生成物である。
【０１１６】
本発明の材料が触媒（Ｅ）を必須成分として含有する場合、加えられる量は、本発明の材料１００重量部にそれぞれ基づいて、好ましくは０．０００１〜２重量部、より好ましくは０．００１〜１．５重量部である。
【０１１７】
充填剤（Ｆ）としては、非補強充填剤が挙げられ、これは５０ｍ２／ｇ以下のＢＥＴ表面積を有する充填剤であり、水晶、珪藻土、カルシウムシリケート、ジルコニウムシリケート、ゼオライトや、アルミニウム、チタン、鉄、もしくは酸化亜鉛、および／またはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末や、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素や、ポリアクリロニトリル粉末などのガラス粉末およびポリマー粉末などであり；また、補強充填剤が挙げられ、これらは、５０ｍ２／ｇ超のＢＥＴ表面積を有する充填剤であり、焼成シリカ、沈降シリカ、沈降炭酸カルシウムや、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックなどのカーボンブラックや、大きなＢＥＴ表面積のケイ素アルミニウム混合酸化物などであり；また、アスベストおよびポリマー繊維など、繊維充填剤が挙げられる。上述の充填剤は、例えばオルガノシランおよび／またはオルガノシロキサンとの処理によるか、ヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化によって疎水化されていてもよい。充填剤（Ｆ）が用いられる場合、好ましくは、親水性ヒュームドシリカ、沈降または重質の炭酸カルシウム、タルク、および微粉砕大理石である。
【０１１８】
本発明の材料が成分（Ｆ）を含む場合のその配合量としては、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは８〜１２５重量部である。本発明の材料は、好ましくは、成分（Ｆ）を必須成分として含む。
【０１１９】
任意に用いてもよい可塑剤（Ｇ）は、好ましくは、成分（Ａ）とは異なる、２５℃で５〜１０，０００ｍＰａｓの粘度を有するシリコーンオイルか、または、４０℃で１〜２０ｍＰａｓの粘度を有し、より好ましくは４０℃で２〜７ｍＰａｓの粘度を有する炭化水素混合物である。
【０１２０】
可塑剤（Ｇ）が本発明の方法において用いられる場合、加えられる量は、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１５〜７０重量部である。本発明によれば、可塑剤（Ｇ）が用いられることが好ましい。
【０１２１】
本発明の材料において用いてもよい接着促進剤（Ｈ）は、シランや、官能基を有するオルガノポリシロキサン、例えば、アミノ基、グリシジルオキシプロピル基、ウレイドプロピル基、またはメタクリロイルオキシプロピル基を有するものなど、を含んでもよい。接着促進剤（Ｈ）としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ−アルキル−官能性シランや、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランまたはグリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル））無水マレイン酸、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレア、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）ウレア、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）ウレア、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）ウレア、Ｏ−メチルカルバマトメチル−メチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、およびアクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシランなどのエポキシシランや、およびまた、それらの部分的濃縮物が挙げられる。
【０１２２】
本発明の材料が成分（Ｈ）を含む場合のその配合量としては、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．２〜４重量部、より好ましくは１〜２．５重量部である。本発明の材料は、好ましくは、成分（Ｈ）を必須成分として含む。
【０１２３】
本発明の架橋性材料を製造するために任意に用いてもよい安定剤（Ｊ）としては、酸性リン酸エステル、ホスホン酸、および酸性ホスホン酸エステルが挙げられる。
【０１２４】
本発明の材料が成分（Ｊ）を含む場合のその配合量としては、１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、好ましくは０．０１〜１重量部である。本発明の材料は、好ましくは、成分（Ｊ）を必須成分として含む。
【０１２５】
任意に用いてもよい添加剤（Ｌ）としては、殺菌剤、染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、有機溶剤や、導電性カーボンブラックなど電気的特性に影響を与える剤や、難燃剤、光安定剤が挙げられる。
【０１２６】
本発明の材料が成分（Ｌを含む場合のその配合量としては、１００重量部の成分（Ａ）にそれぞれ基づいて、好ましくは０．０１〜３０重量部、より好ましくは０．０５〜２重量部である。本発明の材料は、好ましくは、成分（Ｌ）を必須成分として含む。
【０１２７】
本発明の架橋性材料を調製する際に用いられる成分はそれぞれ、かかる成分を１種類、あるいはそれぞれの成分を少なくとも２種類混合した物を、含んでもよい。
【０１２８】
本発明の材料は、好ましくは、
（Ａ）式（Ｉ）の単位を含んでなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）のシラン、
（Ｄ）化合物（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、またはその組合せから選択される有機ケイ素化合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）任意で充填剤、
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）任意で接着促進剤、
（Ｊ）任意で安定剤、および
（Ｌ）任意で添加剤、
を用いて製造が可能な材料である。
【０１２９】
より好ましくは、本発明の架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基である、有機ケイ素化合物（Ｄ１）、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、および
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能な材料である。
【０１３０】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基である有機ケイ素化合物（Ｄ１）と、Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である有機ケイ素化合物（Ｄ２）との混合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、および
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３１】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７がメチル基である）のシラン、
（Ｄ）Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がエチル基である有機ケイ素化合物（Ｄ３）と、Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である有機ケイ素化合物（Ｄ２）との混合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）任意でヒュームドシリカ、
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）任意で接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３２】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７がメチル基である）のシラン、
（Ｄ）Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がエチル基である、有機ケイ素化合物（Ｄ３）、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）任意でヒュームドシリカ、
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）任意で接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３３】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７がメチル基である）のシラン、
（Ｄ）Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である、有機ケイ素化合物（Ｄ２）、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３４】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式Ｒ１２ＮＣＲ４２ＳｉＲ３（ＯＲ２）２（式中、Ｒ１が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基である）のシラン、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がエチル基である、有機ケイ素化合物（Ｄ１）、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３５】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式Ｒ１２ＮＣＲ４２ＳｉＲ３（ＯＲ２）２（式中、Ｒ１が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基である）のシラン、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基である有機ケイ素化合物（Ｄ１）と、Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である有機ケイ素化合物（Ｄ２）との混合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３６】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式Ｒ１２ＮＣＲ４２ＳｉＲ３（ＯＲ２）２（式中、Ｒ１が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基である）のシラン、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）Ｒ８がメチル基であり、Ｒ９がエチル基である有機ケイ素化合物（Ｄ３）と、Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である有機ケイ素化合物（Ｄ２）との混合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３７】
さらに特に好ましい架橋性材料は、
（Ａ）少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）と、シラン（Ｂ）および式Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３またはＳｉ（ＯＲ２）４のシラン（Ｃ’）との反応によって、任意で触媒（Ｋ）の存在下、およびまた任意でさらなる物質の存在下、調製可能な式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物。
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基である有機ケイ素化合物（Ｄ１）と、Ｒ１０がエチル基であり、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−である有機ケイ素化合物（Ｄ２）との混合物、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）ヒュームドシリカ
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能である。
【０１３８】
より好ましくは、本発明の架橋性材料は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなる有機ケイ素化合物、
（Ｃ）式（ＩＩ）（式中、ｄが１であり、基Ｒ７が炭素数１〜６のアルキル基である）のシラン、
（Ｄ）ｍが１であり、基Ｒ８がメチル基である、有機ケイ素化合物（Ｄ１）、
（Ｅ）任意で触媒、
（Ｆ）白亜、
（Ｇ）任意で可塑剤、
（Ｈ）接着促進剤、およびまた
（Ｊ）任意で安定剤、
を用いて製造が可能な材料である。
【０１３９】
本発明の材料は、好ましくは、イソシアネートを含有しない。本発明の材料がイソシアネートを確かに含有する場合、加えられる量は、単位［Ｒ１２ＮＣＲ４２］Ｓｉ≡（式中、Ｒ１およびＲ４は上に示した定義を有する）のモル量にそれぞれ基づいて、好ましくは２５モル％以下、より好ましくは０〜１０モル％である。
【０１４０】
特に好ましくは、本発明の材料を製造する際に成分（Ａ）〜（Ｌ）以外の構成成分は用いられない。
【０１４１】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、ＤＩＮ５４４５８に従って１００％の変形で２５℃でそれぞれ測定して、好ましくは１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、より具体的には１０，０００〜２５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１４２】
本発明の材料は、例えば、個々の成分の単純な混合によるなどして、これまでに知られている任意所望の方法によって製造してもよく、その場合に成分（Ａ）として用いられる本発明のオルガノポリシロキサン組成物をその場で調製してもよい。好ましくは、少なくとも３０分間のリードタイムを使って成分（Ａ）の事前調製を行ない、好ましくは緩衝区域または緩衝タンクによって実施する。
【０１４３】
本発明のさらなる対象は、本発明のオルガノポリシロキサン組成物を、任意所望の順序で個々の成分を混合することによって製造する方法である。
【０１４４】
本発明による混合は、周囲雰囲気、即ち約９００〜１，１００ｈＰａの圧力下、または約２０ｈＰａ〜８００ｈＰａの減圧下、室温で行われてもよい。しかしながら、この混合はまた、適宜、より高い温度、例えば３５〜１３５℃の範囲の温度で行われてもよい。加熱または冷却が、適宜行われてもよい。
【０１４５】
本発明の方法の一好適手順によれば、
第１のステップにおいて、
少なくとも２つのＯＨ基を有する有機ケイ素化合物（Ａ０）を、シラン（Ｂ）、シラン（Ｃ’）、および任意で触媒（Ｋ）、およびまた任意で可塑剤（Ｇ）と混合し、反応させ、次いで、
第２のステップにおいて、
第１のステップで得られた反応材料をシラン（Ｃ）、有機ケイ素化合物（Ｄ）、およびまた任意で成分（Ｅ）〜（Ｌ）から選択されるさらなる成分と混合する。
【０１４６】
本発明の方法のさらなる一好適手順によれば、１つまたは複数の液化ステップを、第２のステップにおいて、好ましくは、成分（Ｆ）および任意でさらなる成分（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、および（Ｌ）の添加の後に行う。
【０１４７】
本発明に従って個々の成分を混合することは、好ましくは、周囲雰囲気から水をほぼ全部除去すること、例えば、乾燥空気または乾燥窒素を用いてブランケッティングをすることにより達成できるものにより、達成される。
【０１４８】
本発明の方法は、１つの反応容器における所謂ワンポット反応として行うことができる。しかしながら、本発明の方法の個々のステップを別々に行うこともまた可能である。
【０１４９】
本発明による反応の間に、Ｒ２およびＲ７は上に述べた定義を有する、式Ｒ２−ＯＨおよび場合によってはＲ７−ＯＨの脱離生成物が形成され、これは反応材料に残留してもよく、あるいは、公知の方法によって除去されてもよい。
【０１５０】
本発明の方法は、連続的または非連続的に行ってもよい。
【０１５１】
本発明の方法の利点は、迅速で実施しやすく、容易に入手できる原料を反応物として用いることができるということである。
【０１５２】
本発明の材料の利点は、実質的にイソシアネートを含まないということである。
【０１５３】
本発明の材料の利点は、架橋性材料に用いられるポリマーが安定した粘度を有し、用いられるポリマーが種々の触媒系と適合性が高いということである。
【０１５４】
本発明の材料の利点は、それが優れた貯蔵安定性を示すということである。
【０１５５】
本発明の材料の利点は、得られるエラストマーが気候ストレス貯蔵条件の下で非常に高い安定性を示すということである。
【０１５６】
本発明の材料の利点は、それが、特にカートリッジなど容器からの押出しが比較的容易であるという点で、加工性が高いということである。
【０１５７】
さらに、本発明の架橋性材料の利点は、それが、高い架橋速度で注目に値するということである。
【０１５８】
本発明の架橋性材料の利点は、特に、架橋生成物の弾性率が容易にかつ広い限度内で調整できるということである。
【０１５９】
さらに、本発明の架橋性材料の利点は、ポリマー（Ａ）が、少ない画分の鎖延長シランで調製が可能であり、したがって、比較的少ない画分の脱離生成物が生成されるということである。
【０１６０】
本発明の材料の架橋のためには、空気の通常の水分含有量で充分である。架橋は、適宜、室温よりも高いかまたは低い温度、例えば、−５〜１０℃または３０〜５０℃で行ってもよい。架橋は、好ましくは、周囲雰囲気の圧力、即ち約９００〜１，１００ｈＰａの下で行う。
【０１６１】
本発明のさらなる対象は、本発明の材料を架橋させることによって製造する形状体である。
【０１６２】
本発明の架橋性材料は、室温で縮合反応によって架橋性となる材料がこれまでにも用いられてきた全ての目的のために用いることができる。したがって、それは、例えば、縦目地を含めた目地のためおよび、例えば建物、陸上乗り物、水上乗り物、および航空機における類似の空間のための注入目地材として、あるいは、例えば窓の建築やガラスディスプレイシステムの生産における接着剤またはパテとして、また、保護被膜またはエラストマー成形物を生産するために、また、電気または電子装置を絶縁するために、著しく適切である。本発明のＲＴＶ材料は、実質的に動きに適応することが可能な、低弾性率の注入目地材として、特に適切である。
【実施例】
【０１６３】
以下に記載する実施例において、パーセンテージでの割合の記載は全て、他に断りがなければ、重量に基づく。さらに、粘度の数値は全て、他に断りがなければ、２５℃の温度に基づく。他に断りがなければ、下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、即ち約１，０００ｈＰａで、室温、即ち約２０℃または、追加的な加熱も冷却もなく室温で反応物が化合される場合に生じる温度で、行う。
【０１６４】
本発明を目的として、ポリマーＰ１〜Ｐ８の粘度などのシロキサンの粘度は、例えば次の通りに測定する。動的粘度測定は、ＤＩＮ５３０１９−１に従い、直径５０ｍｍおよびコーン角度２のコーンを有するプレート／コーン型回転式粘度計により、２５℃、１  １／秒〜１０  １／秒のせん断速度に基づく。評価は、直線範囲での直線回帰によって行う。
【０１６５】
本発明の架橋性材料の粘度数値およびペースト特性は、ＤＩＮ５４４５８に従った、振幅掃引による測定に基づく。プレート／測定は直径２５ｍｍのコーンを備えるプレートにより、０．５ｍｍの間隙、１０Ｈｚの円振動数で行う。
【０１６６】
粘度η＊（γ＝０．１％）：これは、ＤＩＮ５４４５８による０．１％の変形での複素粘度［ｍＰａ＊ｓ］に対応し、粘度η＊（γ＝１００％）：これは、ＤＩＮ５４４５８による１００％の変形での複素粘度［ｍＰａ＊ｓ］に対応する。
【０１６７】
重量平均モル質量Ｍｗおよび数平均モル質量Ｍｎは、本発明を目的として、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によってポリスチレン標準に対し、ＴＨＦを用いて、６０℃で、１．２ｍｌ／分の流量で、ＲＩ（示差屈折率検出器）による検出で、米国Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．製のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットで、１００μｌの注入量で、測定する。
【０１６８】
ポリマーＰ１〜Ｐ８の調製において、鎖延長（ＣＥ）画分は、成分Ａ０のＳｉＯＨ含有量に対する成分（Ｂ）のモル比から計算する。
【０１６９】
皮膜形成時間は、シリコーンが、それに接触する硬度ＨＢの鉛筆に引かれて糸になる付着剰余がもはやなくなるまでの時間として定義される。
【０１７０】
初期強度は、幅１０ｍｍ、高さ６ｍｍの帯状体のシリコーンを厚さ０．２５ｍｍの板状体のアルミニウムに、ドクターブレードを用いて適用し、次いで３０分間隔で１つの試料を９０°曲げることによって測定する。記録される初期強度は、シリコーン帯状体がもはやいかなる裂け目をも示さなくなるのに要した時間である。
【０１７１】
ショアＡ硬度は、ＤＩＮ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ  Ｎｏｒｍ  −  ドイツ工業規格）５３５０５−８７に従って測定する。
【０１７２】
破断点伸び、引張強さ、および１００％伸びでの歪みは、ＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ２に従って測定する。
【０１７３】
１００％歪み値は、１００％の伸びでの割線係数に対応する。
【０１７４】
７日／７０℃／９５％相対大気湿度での気候ストレス貯蔵の後の硬度、破断点伸び、１００％歪み値、および引張強さは、ＤＩＮ５３５０５−８７およびＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ２に従い、それぞれ、試料を２３℃／５０％相対大気湿度で１４日間初期加硫し、次いで、７０℃および９５％相対大気湿度で７日間気候キャビネットに貯蔵して、測定する。２３℃／５０％相対大気湿度の標準条件における１時間の静止時間の後、試料を規格に規定されている通りに測定する。
【０１７５】
実施例では、以下の略語または用語を用いる。
Ｍｅはメチル基である。
Ｅｔはエチル基である。
降伏点：これは、値がｔａｎ  ｄ＝１の点でのせん断応力［Ｐａ］に対応し、そこで貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比率が１に等しい。
【０１７６】
ポリマーＰ１の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンを、０．６重量部の式（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシラン、３０重量部のメチルトリメトキシシラン、および０．１５重量部の亜鉛アセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで混合する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１７７】
ポリマーＰ２の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン（ＯＨ含有量が４７０重量ｐｐｍ）を、０．４５重量部の式（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシラン、１４重量部のビニルトリメトキシシラン、および０．０７重量部の亜鉛アセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで均質化する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１７８】
ポリマーＰ３の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン（ＯＨ含有量が４７０重量ｐｐｍ）を、０．２８重量部の式（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシランおよび３０重量部のメチルトリメトキシシランの混合物と、遊星型ミキサーで混合し、０．１５重量部の亜鉛アセチルアセトネートを触媒作用のために添加する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１７９】
ポリマーＰ４の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン（ＯＨ含有量が４７０重量ｐｐｍ）を、０．１９重量部の式（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシラン、１４重量部のビニルトリメトキシシラン、４重量部のメチルトリメトキシシラン、および０．０７重量部の亜鉛ビスアセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで均質化する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１８０】
ポリマーＰ５の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン（ＯＨ含有量が４７０重量ｐｐｍ）を、０．１重量部の式（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシランと３０重量部のメチルトリメトキシシランの混合物および触媒作用のための０．１５重量部の亜鉛アセチルアセトネートと、遊星型ミキサーで混合する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１８１】
ポリマーＰ６の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンを、０．３５重量部の式（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシラン、３０重量部のメチルトリメトキシシラン、および０．１５重量部の亜鉛アセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで混合する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１８２】
ポリマーＰ７の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンを、０．３５重量部の式（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２のシラン、０．３重量部のシクロヘキシルイソシアネート、３０重量部のメチルトリメトキシシラン、および０．１５重量部の亜鉛アセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで混合する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１８３】
ポリマーＰ８の調製
８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４２０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンを、１４重量部のビニルトリメトキシシラン、４重量部のメチルトリメトキシシラン、および０．０７重量部の亜鉛アセチルアセトネートの混合物と、遊星型ミキサーで均質化する。ポリマー混合物の粘度を、時間の関数として測定し、表１に再現した。
【０１８４】
【表１】
0006545798.tif 000002
【０１８５】
実施例は、高いポリマー安定性を示し、５０℃で７日後に粘度の偏差が低いことを示す。
【０１８６】
鎖延長剤のない、発明によらない比較混合物Ｐ８は、対照的に、粘度の大幅な上昇を起こす。イソシアネート含有混合物Ｐ７は、Ｐ６に比べて、粘度の安定性において大きな利点は示さない。
【０１８７】
本発明の実施例１
上で調製したポリマーを２４時間エージングした後、２３０ｇのポリマーＰ１を、１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する８４ｇのトリメチルシリル末端ジメチルポリシロキサンと混合し、３ｇのＮ−アミノエチル−アミノプロピルトリメトキシシランおよび４ｇのビニルトリメトキシシランを添加する。これに、１６．０モル％の式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２の単位、４６．４モル％の式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２の単位、および３６．５モル％の式ＭｅＳｉＯ３／２の単位、およびまた０．２モル％の式（Ｍｅ）２Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ１／２、および０．９モル％の式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２からなる３ｇの成分（Ｄ１）を加えた。次いで、１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する３２ｇのヒュームドシリカを入れて均一に混合し、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテートとテトラエトキシシランの反応によって調製した１ｇのスズ触媒と０．５ｇのオクチルホスホン酸を添加する。混合物を１００ｍｂａｒの圧力下で５分間液化させる。
【０１８８】
得られた材料のレオロジーをＤＩＮ５４４５８に従って特徴づける。さらに、エラストマー特性を、ＤＩＮ５３５０４に従って、２ｍｍの加硫物シートで測定する。シートは、２３℃／５０％相対大気湿度で、ＰＥフィルムに適用した２ｍｍの層を加硫することによって作製する。
【０１８９】
貯蔵安定性は、７０℃で、カートリッジ中のペーストを加速エージングして測定した。
【０１９０】
特性は表２に示す。
【０１９１】
本発明の実施例２〜６
それぞれの場合に、ポリマーＰ１の代わりにポリマーＰ２〜Ｐ６を用いるという変更を行ったこと以外は、本発明の実施例１で記載した手順を繰り返した。結果を表２に記載する。
【０１９２】
本発明の実施例７
１６．０モル％の式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２の単位、４６．４モル％の式ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２の単位、および３６．５モル％の式ＭｅＳｉＯ３／２の単位、また、０．２モル％の式（Ｍｅ）２Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ１／２および０．９モル％式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２からなる成分（Ｄ１）を３ｇではなく２ｇのみ用い、また、追加で、１ｇの成分（Ｄ２）（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＭｅ）３を用いるという変更を行ったこと以外は、本発明の実施例１で記載した手順を繰り返した。
【０１９３】
本発明の実施例８
Ｒ１０＝ＭｅおよびＲ１１＝−ＣＨ２−ＣＨ２−である１部の（Ｄ２）と、５４モル％のＭｅＳｉＯ１／２単位、４２モル％のＳｉＯ４／２単位、および４モル％のＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２単位をもった２部の（Ｄ３）との組合せを用いるという変更を行うこと以外は、本発明の実施例１で記載した手順を繰り返た。
【０１９４】
比較例Ｃ１
ポリマーＰ８を用いるという変更を行うこと以外は、本発明の実施例１で記載した手順を繰り返した。
【０１９５】
比較例Ｃ２
成分（Ｄ１）を用いないという変更を行うこと以外は、本発明の実施例１で記載した手順を繰り返した。
【０１９６】
比較例Ｃ３
成分（Ｄ１）を用いないという変更を行うこと以外は、本発明の実施例６で記載した手順を繰り返した。
【０１９７】
比較例Ｃ４
ポリマー成分Ｐ９をＰ８と同様に調製するという変更を行ない、８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する２８０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンおよび３５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１４０重量部のα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンの混合物を用いるという違いがあること以外は、比較例Ｃ１で記載した手順を繰り返した。
【０１９８】
【表２】
0006545798.tif 000003
0006545798.tif 000004
【０１９９】
本発明の材料の弾性率は、広い範囲にわたって調整することができる。
【０２００】
加硫物の気候貯蔵後における本発明材料の安定性は、本発明の実施例７および８を比較例Ｃ２と、Ｃ３を本発明の実施例６と、比べることにより明らかであり、初期の特性は同等であるが、硬度、引張強さ、破断点伸び、および１００％歪み値などエラストマー特性は、本発明のものでない材料の場合、大きい破壊を受ける。
【０２０１】
改善された加工特性は、高い降伏点とともに、γ＝０．１％およびγ＝１００％でのより低い粘度η＊から明らかである。
【０２０２】
高い加硫速度は、短い皮膜形成時間と低い初期強度から明らかである。
【０２０３】
皮膜形成時間は安定しており（表を参照）、ペーストを５０℃で２８日間エージングした後の初期強度は変わっていない。