(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化ホウ素一次粒子が凝集された、窒化ホウ素凝集粒子からなり、発光ピーク波長が３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下に存在する蛍光体。
【請求項２】
窒化ホウ素一次粒子が凝集された、球状の窒化ホウ素凝集粒子からなる蛍光体。
【請求項３】
窒化ホウ素一次粒子が凝集された、カードハウス構造を有する窒化ホウ素凝集粒子からなる蛍光体。
【請求項４】
酸素濃度が０．１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下である、請求項１から３のいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項５】
励起光源、及び請求項１から４のいずれか１項に記載の蛍光体を少なくとも有する発光装置。
【請求項６】
請求項５に記載の発光装置を有する、照明装置。
【請求項７】
窒化ホウ素一次粒子が凝集された、球状の窒化ホウ素凝集粒子からなり、発光ピーク波長が２００ｎｍ以上２８０ｎｍ以下に存在する蛍光体。
【請求項８】
窒化ホウ素一次粒子が凝集された、カードハウス構造を有する窒化ホウ素凝集粒子からなり、発光ピーク波長が２００ｎｍ以上２８０ｎｍ以下に存在する蛍光体。
【請求項９】
酸素濃度が０．３ｗｔ％以下である、請求項７または８に記載の蛍光体。
【請求項１０】
励起光源、及び請求項７から９のいずれか１項に記載の蛍光体、を少なくとも有する樹脂硬化用発光装置。
【請求項１１】
励起光源、及び請求項７から９のいずれか１項に記載の蛍光体、を少なくとも有する抗菌・殺菌用照明装置。
【請求項１２】
励起光源、及び請求項７から９のいずれか１項に記載の蛍光体、を少なくとも有する発光装置、並びに光触媒を少なくとも有し、該発光装置から発せられる光を該光触媒に照射することで、光触媒の抗菌・殺菌作用を発揮させる、空気清浄器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は六方晶窒化ホウ素からなる蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
窒化ホウ素（以下「ＢＮ」と称す。）は、絶縁性のセラミックであり、ダイヤモンド構造を持つｃ−ＢＮ、黒鉛構造をもつｈ−ＢＮ、乱層構造を持つα−ＢＮ、β−ＢＮなど様々な結晶型が知られている。
これらの中で、ｈ−ＢＮは、黒鉛と同じ層状構造を有し、合成が比較的容易でかつ熱伝導性、固体潤滑性、化学的安定性、耐熱性に優れるという特徴を備えていることから、電気・電子材料分野で多く利用されている。
【０００３】
ｈ−ＢＮはまた、非常に大きなバンドギャップエネルギーを有することから、深紫外線波長領域の発光材料として期待されており、市販のｈ−ＢＮ粉末を焼成した後に、カソードルミネッセンス（ＣＬ）にてｈ−ＢＮの発光を評価したことが開示されている（非特許文献１）。
【０００４】
また、ｈ−ＢＮ粉末を焼成するに際し、焼成温度を変化させ、それぞれの焼成温度におけるＣＬ発光強度、並びに酸素含有量及び窒素含有量を測定したことが開示されている（非特許文献２）。
【０００５】
更に、高温化学気相法（ＣＶＤ）により、ｃ面サファイア基板上にｈ−ＢＮ薄膜を作成し、温度条件によるｈ−ＢＮ膜の発光特性をＣＬにて評価したことが開示されている（非特許文献３）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】石川陽一他、六方晶ＢＮ微結晶の時間・空間分解カソードルミネッセンス評価、第７３回応用物理学会学術講演会講演予稿集（２０１２秋）、１５−１６７
【非特許文献２】Kazuhiko Hara, etc. Effects of annealing on 320 nm cathode luminescence from hexagonal boron nitride powder, Physica Status Solidi C8, 2011, No. 7-8, 2509-2511
【非特許文献３】梅原  直己他、高温ＣＶＤにより成長した六方晶ＢＮ薄膜の発光特性、第６１回応用物理学会春季学術講演会講演予稿集（２０１４春）、１５−１２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記検討されているｈ−ＢＮ粉末やｈ−ＢＮ膜は、発光強度が弱く、実用化に供され得るものではなかった。
本発明は、発光強度が大幅に改善された、ｈ−ＢＮ蛍光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ｈ−ＢＮ一次粒子を凝集させたＢＮ凝集粒子を蛍光体として用いた場合、ｈ−ＢＮ一次粒子と比較して著しく発光強度が大きくなり、蛍光体としての使用に好適であることに想到し、発明を完成させた。
ＢＮ凝集粒子が大きな発光強度を有する理由は定かではないが、本発明者らは次のように考えている。
【０００９】
非特許文献１乃至３に記載のように、酸素雰囲気中で熱処理された酸素添加ｈ−ＢＮは、３００ｎｍ〜４００ｎｍに発光ピークを有する。本発明者らが検討したところ、これらの発光はｈ−ＢＮ自体の発光というより、酸素などの不純物が寄与する発光であることが解った。そして、これらの不純物は、板状の形状を呈するｈ−ＢＮの端面（エッジ面）に多く存在していることが解った。そのため、ｈ−ＢＮ一次粒子が凝集したＢＮ凝集粒子は、凝集粒子中にｈ−ＢＮ一次粒子のエッジ面が多く存在し、すなわち発光に寄与する不純物が多く含まれることで、３００ｎｍ〜４００ｎｍに大きな発光強度を有すると考えている。
【００１０】
一方で、凝集ｈ−ＢＮのうち特定のものは、酸素添加ｈ−ＢＮの場合と異なり、３００ｎｍ〜４００ｎｍではなく、より短波長に発光ピークを有することに想到した。具体的には２００ｎｍ〜２８０ｎｍの深紫外領域に発光ピークを有することが解った。
上記３００ｎｍ〜４００ｎｍの発光は、酸素等の不純物による寄与が大きいと本発明者らは推定したが、酸素等の不純物濃度が極めて低い凝集ｈ−ＢＮでは、３００ｎｍ〜４００ｎｍに発光ピークを有さず、２００ｎｍ〜２８０ｎｍに発光ピークを有したためである。このような短波側に発光ピークを有する凝集ｈ−ＢＮの特徴として、含有酸素濃度が低いことがあげられる。よって、より具体的な別の実施形態としては、凝集ｈ−ＢＮであって、酸素濃度が０．３ｗｔ％以下であることで、２００ｎｍ〜２８０ｎｍに発光ピークを有する凝集ｈ−ＢＮとなる。
【００１１】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕窒化ホウ素一次粒子が凝集された、窒化ホウ素凝集粒子からなる蛍光体。
〔２〕発光ピーク波長が３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下に存在する、〔１〕に記載の蛍光体。
〔３〕酸素濃度が０．１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下である、〔１〕または〔２〕に記載の蛍光体。
〔４〕前記窒化ホウ素凝集粒子が球状の凝集粒子である、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載の蛍光体。
〔５〕前記窒化ホウ素凝集粒子がカードハウス構造を有する凝集粒子である、〔１〕から〔４〕のいずれかに記載の蛍光体。
〔６〕励起光源、及び〔２〕から〔５〕のいずれかに記載の蛍光体を少なくとも有する発光装置。
〔７〕〔６〕に記載の発光装置を有する、照明装置。
〔８〕発光ピーク波長が２００ｎｍ以上２８０ｎｍ以下に存在する、〔１〕に記載の蛍光体。
〔９〕酸素濃度が０．３ｗｔ％以下である、〔１〕または〔８〕に記載の蛍光体。
〔１０〕前記窒化ホウ素凝集粒子が球状の凝集粒子である、〔８〕または〔９〕に記載の蛍光体。
〔１１〕前記窒化ホウ素凝集粒子がカードハウス構造を有する凝集粒子である、〔８〕から〔１０〕のいずれかに記載の蛍光体。
〔１２〕励起光源、及び〔８〕から〔１１〕のいずれかに記載の蛍光体、を少なくとも有する樹脂硬化用発光装置。
〔１３〕励起光源、及び〔８〕から〔１１〕のいずれかに記載の蛍光体、を少なくとも有する抗菌・殺菌用照明装置。
〔１４〕励起光源、及び〔８〕から〔１１〕のいずれかに記載の蛍光体、を少なくとも有する発光装置、並びに光触媒を少なくとも有し、該発光装置から発せられる光を該光触媒に照射することで、光触媒の抗菌・殺菌作用を発揮させる、空気清浄器。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、発光強度が大幅に改善された、ｈ−ＢＮ蛍光体を提供することができる。特に本発明では、ｈ−ＢＮ凝集粒子からなる蛍光体であって、３００ｎｍ〜４００ｎｍに発光ピークを有する蛍光体、及び２００ｎｍ〜２８０ｎｍに発光ピークを有する蛍光体、を提供することができ、それぞれの発光ピーク波長に応じて、好ましい用途に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＢＮ凝集粒子蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２】発光スペクトルの積分強度比を示すグラフである。
【図３】実施例２、４で用いた蛍光体の元素分析結果を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
【００１５】
＜蛍光体＞
本発明の実施形態に係るｈ−ＢＮ凝集粒子からなる蛍光体（以下ＢＮ蛍光体ともいう）は、励起光により励起されることで、３００ｎｍ〜４００ｎｍにピークを有する蛍光を放出する。その発光は近紫外〜紫色であり、比較的短波長の蛍光を発する蛍光体である。
ＢＮ蛍光体は、通常１９０ｎｍ以下の波長を有する紫外線又は電子線により励起され、発光する。
【００１６】
ＢＮ蛍光体は、ｈ−ＢＮ一次粒子が凝集した凝集粒子であればよく、他の不純物を含有してもよい。不純物としては通常ＢＮ凝集粒子が含み得るものであれば特段限定されず、例えばＯ、Ｃ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｙ、Ｓ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎなどがあげられる。
【００１７】
このうち、特にＢＮ凝集粒子中に含まれる酸素（Ｏ）の量は、発光スペクトルに大きな影響を及ぼす。酸素濃度が通常０．１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％以下であることで、３００ｎｍ〜４００ｎｍにピークを有する蛍光を放出し易くなり、好ましい。より好ましくは０．３ｗｔ％以上であり、更に好ましくは０．５ｗｔ％以上であり、特に好ましくは１．０ｗｔ％以上である。
一方で、酸素濃度が低い場合、発光ピーク波長が短波長となる。そのため、酸素濃度が０．３ｗｔ％以下である場合、２００ｎｍ〜２８０ｎｍの深紫外領域にピークを有する蛍光を放出し易くなり、好ましい。
このように、含有される酸素の量を調整することで、ピーク波長を大きくコントロールすることが可能であり、３００ｎｍ〜４００ｎｍにピーク波長を有する蛍光体であれば、近紫外〜紫色を発光する蛍光体として、発光装置に用いることができる。一方で、２００ｎｍ〜２８０ｎｍの深紫外領域にピーク波長を有する蛍光体であれば、紫外領域の発光で可視光領域ではないため、樹脂組成物の硬化用の発光装置や、紙葉類検出用の発光装置などに用いることができる。また、近紫外領域の発光を光触媒に照射し、抗菌・殺菌作用を発揮させることもできる。
【００１８】
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれる炭素（Ｃ）の量は、発光強度の観点から、通常１０ｐｐｍ以上であり、好ましくは１００ｐｐｍ以上であり、また通常１００００ｐｐｍ以下であり、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるマグネシウム（Ｍｇ）の量は、発光強度の観点から、通常０．０１ｐｐｍ以上であり、好ましくは１ｐｐｍ以上であり、また通常１５０ｐｐｍ以下であり、好ましくは９０ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるアルミニウム（Ａｌ）の量は、発光強度の観点から、
通常１ｐｐｍ以上であり、好ましくは２０ｐｐｍ以上であり、また通常１００００ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるケイ素（Ｓｉ）の量は、発光強度の観点から、通常１ｐｐｍ以上であり、好ましくは５ｐｐｍ以上であり、また通常１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれる硫黄（Ｓ）の量は、発光強度の観点から、通常０．１ｐｐｍ以上であり、好ましくは３ｐｐｍ以上であり、また通常１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれる塩素（Ｃｌ）の量は、発光強度の観点から、通常０．１ｐｐｍ以上であり、好ましくは１ｐｐｍ以上であり、また通常２０ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるカルシウム（Ｃａ）の量は、発光強度の観点から、通常１ｐｐｍ以上であり、好ましくは５０ｐｐｍ以上であり、また通常  ２００００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１００００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれる鉄（Ｆｅ）の量は、発光強度の観点から、通常５ｐｐｍ以上であり、好ましくは２５ｐｐｍ以上であり、また通常１０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるクロム（Ｃｒ）の量は、発光強度の観点から、通常０．０１ｐｐｍ以上であり、好ましくは１ｐｐｍ以上であり、また通常５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるニッケル（Ｎｉ）の量は、発光強度の観点から、通常０．１ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５ｐｐｍ以上であり、また通常１０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
また、ＢＮ凝集粒子中に含まれるストロンチウム（Ｓｒ）の量は、発光強度の観点から、通常０．０１ｐｐｍ以上であり、好ましくは１ｐｐｍ以上であり、また通常１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００１９】
不純物の含有量について特段限定はないが、不純物の合計は通常２．０ｗｔ％以下であり、好ましくは１．０ｗｔ％以下である。
不純物の含有量については、ＢＮ凝集粒子の製造工程、ｈ−ＢＮ一次粒子の製造工程において、適宜調整することが可能であり、特に酸素濃度は、焼成時の酸素雰囲気により、所望の値に調整することができる。
【００２０】
３００ｎｍ〜４００ｎｍにピーク波長を有する蛍光体である場合、発光スペクトルの半値幅は、通常２０ｎｍ以上であり、好ましくは３０ｎｍ以上であり、また通常１００ｎｍ以下であり、好ましくは５０ｎｍ以下である。
２００ｎｍ〜２８０ｎｍにピーク波長を有する蛍光体である場合、発光スペクトルの半値幅は、通常５ｎｍ以上であり、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また通常５０ｎｍ以下であり、好ましくは３０ｎｍ以下である。
【００２１】
＜蛍光体の物性値＞
本実施形態に係る蛍光体は、平均粒子径（Ｄ50）が、通常２μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２５μｍ以上、更に好ましくは２６μｍ以上であり、特に好ましくは３０μｍ以上、最も好ましくは４０μｍ以上であり、４５μｍ以上であっても好ましく、５０μｍ以上であっても好ましい。
また、通常２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
上記範囲とすることで、ＢＮ一次粒子のエッジ面が凝集粒子の外側に向かうようなカードハウス構造を形成しやすくなり、発光強度の大きな凝集ＢＮとなり好ましい。
【００２２】
一方でまた、後述する特開２０１３−２４１３２１号公報で示す製造方法により製造された蛍光体である場合には、平均粒子径（Ｄ50）が、通常０．１μｍ以上であり、好ましくは０．３μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、通常１０μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上であり、更に好ましくは４μｍ以上である。
上記範囲とすることで、ＢＮ一次粒子のエッジ面が凝集粒子の外側に向かうようなカードハウス構造を形成しやすくなり、発光強度の大きな凝集ＢＮとなり好ましい。
【００２３】
＜蛍光体を構成するＢＮ凝集粒子の形態＞
ＢＮ凝集粒子は、ＢＮ一次粒子が凝集して形成されたものであればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、上記ＢＮ一次粒子以外の成分を含有してもよい。ＢＮ一次粒子以外の成分としては、後記の＜蛍光体の製造方法＞で述べる、スラリーに添加してもよいバインダー、界面活性剤、溶媒に由来する成分を挙げることができる。
【００２４】
ＢＮ凝集粒子の形態は、特に制限はないが、扁平状、ラグビー状、ディスク状、球状、楕円状であってもよく、好ましくは球状の形態であり、ＢＮ凝集粒子の形態はＳＥＭにより確認することができる。
ここで「球状」とは、アスペクト比（長径と短径の比）が１以上２以下、好ましくは１以上１．５以下であることをさす。ＢＮ凝集粒子のアスペクト比は、ＳＥＭで撮影された画像から２００個以上の粒子を任意に選択し、それぞれの長径と短径の比を求めて平均値を算出することにより決定する。
【００２５】
また、ＢＮ凝集粒子は、これら凝集粒子の中でもＢＮ凝集粒子表面においてＢＮ一次粒子の結晶がＢＮ凝集粒子の中心側から表面側へ向けて放射状に成長している形態、ＢＮ一次粒子が小板でありそれらが焼結凝集している球状の形態であることが好ましく、具体的にはカードハウス構造を有することがより好ましい。カードハウス構造とは、例えばセラミックス  ４３  Ｎｏ．２（２００８年  日本セラミックス協会発行）に記載されており、板状粒子が配向せずに複雑に積層したような構造である。より具体的には、カードハウス構造を有するＢＮ凝集粒子とは、ＢＮ一次粒子の集合体であって、一次粒子の平面部と端面部が接触している構造を有するＢＮ凝集粒子であり、好ましくは球状である。また、カードハウス構造は粒子の内部においても同様の構造であることが好ましい。これらのＢＮ凝集粒子の凝集形態及び内部構造は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
【００２６】
ＢＮ凝集粒子組成物中のＢＮ凝集粒子は、一次粒子径の異なる少なくとも２種のＢＮ凝集粒子であってもよく、このＢＮ凝集粒子は、凝集されているものであれば特に制限はない。凝集しているとは、上述したようなカードハウス構造の他、一次粒子が重なり合っている構造（キャベツ構造ともいう）でもよい。例えば、ＢＮ原料を焼成する際に、圧力成形した後、焼成を行い、その後解砕して製造したＢＮ凝集粒子でもよい。中でも、２種類以上含有された組成物であってもカードハウス構造を有したＢＮ凝集粒子が含有されている組成物であることが、図１の発光スペクトルのピークを有するような領域の蛍光を放出し易くなるという点で好ましい。ＢＮ凝集粒子組成物が主たる成分がカードハウス構造を有したＢＮ凝集粒子であることがより好ましい。ここでいう主たるとは、全組成物に対して７０体積％以上、より好ましくは１００体積％であることをいう。
【００２７】
なお、Ｄ50は測定に供した粉体の体積を１００％として累積曲線を描かせた際に丁度累積体積が５０％となる時の粒子径を意味し、その測定方法は、湿式測定法としては、分散安定剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを含有する純水媒体中に凝集粒子を分散させた試料に対して、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置などを用いて測定することができ、乾式測定法としては、Ｍａｌｖｅｒｎ社製「Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ」を用いて測定するこ
とができる。
【００２８】
本実施形態に係る蛍光体は凝集粒子であり、凝集粒子を構成する一次粒子の長軸は通常０．５μｍ以上、好ましくは０．６μｍ以上、より好ましくは、０．８μｍ以上、更に好ましくは１．０μｍ以上、特に好ましくは１．１μｍ以上である。また通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下である。
尚、上記長軸とはＳＥＭ測定により得られた凝集粒子１粒を拡大し、１粒の凝集粒子を構成している一次粒子について、画像上で観察できる一次粒子の最大長を平均した値である。
【００２９】
凝集粒子である場合の、一次粒子の結晶構造は六方晶系の窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）を主成分として含むものであり、上記説明したような不純物が含まれていてもよい。なお、窒化ホウ素一次粒子の結晶構造は、粉末Ｘ線回折測定により確認することができる。
【００３０】
本実施形態に係る蛍光体は凝集粒子であり、特に発光強度を大きくするための凝集構造上の特徴として、先に説明したカードハウス構造といわれるカードを組み合わせて作ったような３次元構造を有することが好ましい。カードハウス構造は、カードの端面が表面に多く露出した凝集構造であり、この凝集構造は、走査型電子顕微鏡観察により、容易に判別することができるが、これに限定されない。
また、カードハウス構造が形成されていることを確認するためには、粒子の圧壊強度を測定しても良い。カードハウス構造を形成している場合、粒子１粒の圧壊強度は、粒子の大きさに関係なく、通常、１ＭＰａ以上となる。このような粒子は、カードハウス構造もしくは、カードハウス構造に類した構造を有しているため、ＢＮ一次粒子端面とＢＮの板面が接触して形成された凝集構造となるため、圧壊強度が大きくなる傾向にあり、エッジ面を多く含まれる凝集構造を形成するが、これに限定されるものではない。
【００３１】
＜蛍光体の製造方法＞
本実施形態に係る蛍光体の製造方法は特段限定されず、ＢＮ凝集粒子を製造するための常法に従い、製造することができる。製造方法の例としては、特開平９−２０２６６３号に記載された方法、特開２０１３−２４１３２１号公報に記載された方法などがあげられる。
【００３２】
また、その他の方法として、粘度が２００〜５０００ｍＰａ・ｓである原料窒化ホウ素粉末を含むスラリー（以下「ＢＮスラリー」と称す場合がある。）を用いて粒子を造粒し、造粒粒子を加熱処理することによって、該造粒粒子の大きさを保持したまま凝集粒子を構成する一次粒子の結晶子を成長させて、製造することもできる。この場合、ＢＮスラリーの粘度は、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７００ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００３３】
上記ＢＮスラリーの粘度は、生成する凝集粒子の体積基準の平均粒子径Ｄ50および、凝集粒子を構成する一次粒子の平均結晶子径に大きく影響し、該粘度を２００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、一次粒子の平均結晶子径及びＢＮ凝集粒子の体積基準の平均粒子径Ｄ50を大きくすることができる。
一方ＢＮスラリーの粘度を５０００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、造粒を容易にすることができる。ＢＮスラリーの粘度の調製方法は、後述する。
【００３４】
なお、ＢＮスラリーの粘度は、ＦＵＮＧＩＬＡＢ社の回転粘度計「ＶＩＳＣＯ  ＢＡＳＩＣ  Ｐｌｕｓ  Ｒ」を用い、ブレード回転数１００ｒｐｍにて測定した粘度である。
【００３５】
スラリーの調製において、原料粉末としては、市販のｈ−ＢＮ、市販のαおよびβ−ＢＮ、ホウ素化合物とアンモニアの還元窒化法により作製された窒化ホウ素、ホウ素化合物とメラミンなどの含窒素化合物から合成された窒化ホウ素など何れも制限なく使用できるが、特にｈ−ＢＮが本発明の効果をより発揮する点で好ましく用いられる。
【００３６】
スラリーの調製に用いられる原料粉末の形態としては、粉末Ｘ線回折測定により得られるピークの半値幅が広く、結晶性が低い粉末状の粒子が好適である。結晶性の目安として、粉末Ｘ線回折測定から得られる（００２）面のピーク半値幅が、２θの角度で、通常０．４°以上、好ましくは０．４５°以上、より好ましくは０．５°以上である。また、通常２．０°以下、好ましくは１．５°以下、更に好ましくは１°以下である。上記上限より大きいと、結晶子が十分大きくならず、大きくするためには長時間を要するため、生産性が悪くなる傾向がある。上記下限未満だと、結晶性が高すぎて、十分な結晶成長が見込めず、また、スラリー作製時の分散安定性が悪くなる傾向がある。なお、粉末Ｘ線回折測定方法は後述の実施例の項に記載する。
【００３７】
ＢＮ結晶成長の観点からは、原料ＢＮ粉末中に酸素原子がある程度存在することが好ましく、原料ＢＮ粉末中の全酸素濃度は、通常１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上である。また、通常、１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。上記上限より大きいと、熱処理後も酸素が残存しやすくなるため、熱伝導性の改善効果が小さくなる傾向がある。上記下限未満だと、結晶性が高すぎて、結晶成長が見込めず、粉末Ｘ線回折測定から確認できるピーク強度比が所望の範囲から外れる傾向がある。
【００３８】
原料ＢＮ粉末中に存在する酸素濃度が１．０重量％以上の原料を用いることで、ＢＮ凝集粒子を構成するＢＮ一次粒子の平均結晶子径を所望の範囲に制御できる。
なお、原料ＢＮ粉末の全酸素濃度を上記範囲に調製する方法としては、例えばＢＮ合成時の合成温度を１５００℃以下の低温で行う方法、５００℃〜９００℃の低温の酸化雰囲気中で原料ＢＮ粉末を熱処理する方法などが挙げられる。
なお、原料ＢＮ粉末の全酸素濃度は、不活性ガス融解−赤外線吸収法により、株式会社堀場製作所製の酸素・窒素分析計を用いて測定することができる。
【００３９】
原料ＢＮ粉末の全細孔容積は通常１．０ｃｍ3／ｇ以下であるが、好ましくは０．３ｃ
ｍ3／ｇ以上１．０ｃｍ3／ｇ以下、より好ましくは０．５ｃｍ3／ｇ以上１．０ｃｍ3／ｇ以下である。全細孔容積が１．０ｃｍ3／ｇ以下であることにより、原料ＢＮ粉末が密に
なっているために、球形度の高い造粒が可能となる。
【００４０】
原料ＢＮ粉末の比表面積は通常５０ｍ2／ｇ以上であるが、６０ｍ2／ｇ以上が好ましく、７０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。通常、１０００ｍ2／ｇ以下であるが、５００ｍ2／
ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。原料ＢＮ粉末の比表面積が５０
ｍ2／ｇ以上であることにより、造粒による球形化の際に用いるＢＮスラリー中の分散粒
子径を小さくすることができるため好ましい。また、１０００ｍ2／ｇ以下とすることに
よりスラリー粘度の増加を抑制することができるため好ましい。
なお、原料ＢＮ粉末の全細孔容積は、窒素吸着法および水銀圧入法で測定することができ、比表面積は、ＢＥＴ１点法（吸着ガス：窒素）で測定することができる。原料ＢＮ粉末の全細孔容積及び比表面積の具体的測定方法は、後述の実施例の項に記載する。
【００４１】
スラリーの調製に用いる媒体としては特に制限はなく、水及び／又は各種の有機溶媒を用いることができるが、噴霧乾燥の容易さ、装置の簡素化などの観点から、水を用いることが好ましく、純水がより好ましい。
【００４２】
スラリーの調製に用いる媒体の使用量は、スラリーの粘度が２００〜５０００ｍＰａ・ｓとなる量を加えることが好ましい。
具体的にはスラリーの調製に用いる媒体の使用量は、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、通常、７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。媒体の使用量が上記上限より大きいと、スラリー粘度が低くなりすぎるため、沈降などによるスラリーの均一性が損なわれ、得られる凝集粒子を構成する一次粒子の結晶子径が所望の範囲から外れる傾向がある。下限未満であるとスラリー粘度が高すぎるため、造粒が困難になる傾向がある。すなわち、上記媒体の使用量が上記範囲外であると、凝集粒子の大きさと凝集粒子を構成する一次粒子の結晶性と一次粒子中の結晶粒界の低減を同時に満足することが困難になる。
【００４３】
スラリーの調製の際には、スラリーの粘度を調節すると共に、スラリー中の原料粉末の分散安定性（凝集抑制）の観点から、種々の界面活性剤を添加するのが好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を用いることができ、これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
一般に、界面活性剤はスラリーの粘度を変化させることが可能である。従って、スラリーに界面活性剤を添加する場合、その量は、スラリーの粘度が２００〜５０００ｍＰａ・ｓとなるような量に調整する。例えば、原料ＢＮとして、粉末Ｘ線回折測定により得られる（００２）面ピークの半値幅２θが０．６７°、酸素濃度が７．５質量％である窒化ホウ素を用いて固形分５０質量％のスラリーを調整する場合、通常、陰イオン性界面活性剤の有効成分として、スラリー全量に対し、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上添加し、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下添加する。上記上限より大きいと、スラリー粘度が下がりすぎるとともに、生成した凝集粒子中に界面活性剤由来の炭素成分が残りやすくなる傾向がある。上記下限未満だと、スラリー粘度が高くなりすぎ、造粒自体が困難になる傾向がある。
【００４５】
スラリーの調製の際には、原料粉末を効果的に粒子状に造粒するために、バインダーを含んでもよい。バインダーは、一次粒子を強固に結びつけ、造粒粒子を安定化するために作用する。
スラリーに用いるバインダーとしては、窒化ホウ素粒子同士の接着性を高めることができるものであればよいが、造粒粒子は粒子化後に加熱処理されるため、この加熱処理工程における高温条件に対する耐熱性を有するものが好ましい。
【００４６】
このようなバインダーとしては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、酸化カルシウム、酸化珪素、酸化ホウ素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属の酸化物などが好ましく用いられる。これらの中でも、酸化物としての熱伝導性と耐熱性、窒化ホウ素粒子同士を結合する結合力などの観点から、酸化アルミニウム、酸化イットリウムが好適である。なお、バインダーはアルミナゾルのような液状バインダーを用いてもよく、加熱処理中に反応して、他の無機成分に変換されるものであってもよい。これらのバインダーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４７】
バインダーの使用量（液状バインダーの場合は、固形分としての使用量）は、ＢＮスラリー中の原料粉末に対して、通常０質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは０質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０質量％以上１５質量％以下である。上記上限を超えると造粒粒子中の原料粉末の含有量が少なくなり、結晶成長に影響するばかりか熱伝導性のフィラーとして用いた場合に熱伝導性改善効果が小さくなる。
【００４８】
スラリー調製方法は、原料粉末及び媒体、更に必要により、バインダー、界面活性剤が均一に分散し、所望の粘度範囲に調製されていれば特に限定されないが、原料粉末及び媒体、更に必要により、バインダー、界面活性剤を用いる場合、好ましくは以下のように調製する。
【００４９】
原料粉末を樹脂製のボトルに所定量計量し、次いで、バインダーを所定量添加する。さらに、界面活性剤を所定量添加した後、ジルコニア性のセラミックボールを加えて、ポットミル回転台で所望の粘度になるまで０．５〜５ｈ程度撹拌する。
添加の順番は特に制限はないが、大量の原料粉末をスラリー化する場合、だまなどの凝集物ができやすくなるため、水に界面活性剤とバインダーを加えた水溶液を作製した後、所定量の原料粉末を少量ずつ添加し、ここにジルコニア性のセラミックボールを加えて、ポットミル回転台で分散、スラリー化しても良い。
【００５０】
また、分散に際しては、ポットミルのほかに、ビーズミル、プラネタリーミキサーなどの分散装置を使用しても良い。スラリー化に際して、スラリーの温度は、１０℃以上６０℃以下で行う。下限よりも低いと、スラリー粘度が上昇し、所望の粘度範囲から外れる傾向にあり、上限よりも高いと原料粉末が水溶液中でアンモニアに分解しやすくなる。通常、１０℃以上６０℃以下であるが、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは１５℃以上４０℃以下、更に好ましくは１５℃以上３５℃以下である。
【００５１】
調製したＢＮスラリーから造粒粒子を得るには、スプレードライ法、転動法、流動層法、そして撹拌法などの一般的な造粒方法を用いることができ、この中でもスプレードライ法が好ましい。
スプレードライ法では、原料となるスラリーの濃度、装置に導入する単位時間当たりの送液量と送液したスラリーを噴霧する際の圧空圧力及び圧空量により、所望の大きさの造粒粒子を製造することが可能であって、球状の造粒粒子を得ることも可能である。使用するスプレードライ装置に制限はないが、より大きな球状の造粒粒子とするためには、回転式ディスクによるものが最適である。このような装置としては、大川原化工機社製スプレードライヤーＦシリーズ、藤崎電機社製スプレードライヤー「ＭＤＬ−０５０Ｍ」などが挙げられる。
【００５２】
造粒により得られた造粒粒子の平均粒子径は、ＢＮ凝集粒子の体積基準の平均粒子径の範囲を好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下とする場合には、体積基準の平均粒子径Ｄ50で通常３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上、より更に好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは２５μｍ以上、より特に好ましくは２５μｍ以上、２６μｍ以上であっても好ましく、３０μｍ以上であっても好ましく、３５μｍ以上であっても好ましい。また、１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。ここで、造粒粒子の体積基準の平均粒子径Ｄ50は、例えば、湿式では堀場製作所製「ＬＡ９２０」、乾式ではＭａｌｖｅｒｎ社製「Ｍｏｒｐｈｏｒｏｇｉ」などで測定することができる。
【００５３】
上記の造粒粒子は、更に非酸化性ガス雰囲気下に加熱処理することで凝集粒子を製造することができる。
ここで、非酸化性ガス雰囲気とは、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス、アンモニアガス、水素ガス、メタンガス、プロパンガス、一酸化炭素ガスなどの雰囲気のことである。ここで用いる雰囲気ガスの種類により凝集粒子の結晶化速度が異なるものとなり、結晶化を短時間で行うためには特に窒素ガス、もしくは窒素ガスと他のガスを併用した混合ガスが好適に用いられる。
加熱処理温度は通常１８００℃以上、２３００℃以下であるが、好ましくは１９００℃
以上であり、また好ましくは２２００℃以下である。加熱処理温度が低すぎると、窒化ホウ素の平均結晶子の成長が不十分となり、凝集粒子および成形体の熱伝導率が小さくなる場合がある。加熱処理温度が高すぎると、窒化ホウ素の分解などが生じてしまうおそれがある。
【００５４】
上記加熱処理温度を１８００℃以上２３００℃以下とすることにより、ＢＮ一次粒子の（１００）面と（００４）面のピーク強度比（（１００）／（００４））を所望の値とすることができる。
加熱処理時間は、通常３時間以上、好ましくは４時間以上、より好ましくは５時間以上、また通常２０時間以下、好ましくは１５時間以下である。加熱処理時間が上記下限未満の場合、結晶成長が不十分となり、上記上限を超えるとＢＮが一部分解するおそれがある。
【００５５】
加熱処理は、非酸化性ガス雰囲気下で行うために、好ましくは、通常、焼成炉内を真空ポンプを用いて排気した後、非酸化性ガスを導入しながら、所望の温度まで加熱して昇温するが、焼成炉内が十分に非酸化性ガスで置換できる場合は、常圧下で非酸化性ガスを導入しながら加熱昇温しても良い。焼成炉としては、マッフル炉、管状炉、雰囲気炉などのバッチ式炉やロータリーキルン、スクリューコンベヤ炉、トンネル炉、ベルト炉、プッシャー炉、竪型連続炉などの連続炉が挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
【００５６】
通常、加熱処理する造粒粒子は、焼成時の組成の不均一性を低減するために、円形の黒鉛製蓋つきルツボに入れて加熱焼成される。この際、組成の不均一性の低減に加えて、焼成による凝集粒子同士の焼結を抑制する目的で、黒鉛製の仕切りを入れても良い。仕切りによる分割数は、焼結が抑制できれば特に制限はないが、通常２分割以上１６分割以下である。上記上限より分割数が多いと焼結は抑制できるものの、一次粒子の結晶が十分に成長しなくなる傾向にあり、上記下限より分割数が少ないと、焼結が進む場合がある。
【００５７】
上記加熱処理後の凝集粒子は、粒子径分布を小さくし、樹脂組成物に配合したときの粘度上昇を抑制するために、好ましくは分級処理する。この分級は、通常、造粒粒子の加熱処理後に行われるが、加熱処理前の造粒粒子について行い、その後加熱処理に供してもよい。
【００５８】
分級は湿式、乾式のいずれでも良いが、窒化ホウ素の分解を抑制するという観点からは、乾式の分級が好ましい。特に、バインダーが水溶性を有する場合には、特に乾式分級が好ましく用いられる。
乾式の分級には、篩による分級のほか、遠心力と流体抗力の差によって分級する風力分級などがあるが、旋回気流式分級機、強制渦遠心式分級機、半自由渦遠心式分級機などの分級機を用いて行うこともできる。これらの中で、サブミクロンからシングルミクロン領域の小さな微粒子を分級するには旋回気流式分級機を、それ以上の比較的大きな粒子を分級するには半自由渦遠心式分級機など、分級する粒子の粒子径に応じて適宜使い分ければよい。
【００５９】
［発光装置］
本発明の実施形態に係る蛍光体は、発光装置における発光部材として用いることができる。
ピーク波長が３００ｎｍ〜４００ｎｍの近紫外〜紫色の蛍光を発する蛍光体である場合、例えば紫外光を発するＬＥＤチップを励起光とし、本実施形態に係る紫色蛍光体、これに加えて緑色蛍光体、及び赤色蛍光体を混合した蛍光体層に励起光を照射することで、白色を呈する発光装置を得ることができる。
【００６０】
一方で、ピーク波長が２００ｎｍ〜２８０ｎｍの深紫外領域の蛍光を発する蛍光体であれば、例えば紫外光を発するＬＥＤチップや電子線を励起光とし、本実施形態に係る蛍光体を併せて封止することで発光装置を得て、該発光装置を樹脂組成物の硬化用発光装置として用いたり、紙葉類検出用、特に偽札検出用の発光装置として用いることができる。また、該発光装置からの光を光触媒に照射し、抗菌・殺菌作用を発揮させることもできる。更に、水質検査装置に用いることの他、該殺菌作用を利用して水浄化に利用したり、院内殺菌用光源として従来の水銀ランプに代替する光源として使用できる。
【実施例】
【００６１】
＜実施例１＞
＜ＢＮスラリーからのＢＮ凝集粒子の作製＞
[ＢＮスラリー（スラリーＡ）の調製] 
（原料）
原料ｈ−ＢＮ粉末（粉末Ｘ線回折測定（Ｘ線：ＣｕＫα１）により得られる（００２）面ピークの半値幅が２θ＝０．６７°、酸素濃度が７．５質量％）：１００００ｇ
バインダー（多木化学(株)製「タキセラムＭ１６０Ｌ」、固形分濃度２１質量％）：１１４９６ｇ
界面活性剤（花王(株)製界面活性剤「アンモニウムラウリルサルフェート」：固形分濃度１４質量％）：２５０ｇ
【００６２】
（スラリーの調製）
原料ｈ−ＢＮ粉末を樹脂製のボトルに所定量計量し、次いでバインダーを所定量添加した。さらに、界面活性剤を所定量添加した後、ジルコニア性のセラミックボールを添加して、ポットミル回転台で１時間撹拌した。
スラリーの粘度は、８１０ｍＰａ・ｓであった。
【００６３】
[造粒]
ＢＮスラリーからの造粒は、大河原化工機株式会社製ＦＯＣ−２０を用いて、ディスク回転数２００００〜２３０００ｒｐｍ、乾燥温度８０℃で実施した。
【００６４】
[ＢＮ凝集粒子（ＢＮ−Ａ凝集粒子）の作製]
上記ＢＮ造粒粒子を、室温で真空引きをした後、窒素ガスを導入して復圧し、そのまま窒素ガスを導入しながら１５００℃まで７ｈで昇温し、１５００℃到達後、そのまま窒素ガスを導入しながら２４時間保持した。その後、室温まで冷却し、ＢＮ−Ａ凝集粒子を得た。
【００６５】
[分級]
更に、上記加熱処理後のＢＮ−Ａ凝集粒子を、乳鉢および乳棒を用いて軽粉砕した後、目開き９０μｍの篩を用いて分級した。分級後、ＢＮ−Ａ凝集粒子のＤ50を測定した結果、平均粒子径は４７μｍであった。
【００６６】
[酸素濃度]
ＢＮ−Ａ凝集粒子の全酸素濃度を不活性ガス融解−赤外線吸収法により、株式会社堀場製作所製の酸素・窒素分析計を用いて測定した結果、６．３ｗｔ％であった。
【００６７】
＜実施例２＞
実施例１において、スラリーＡを原料の配合比を以下に変更したＢＮスラリー（スラリーＢ）とし、熱処理条件を１６００℃、２４ｈとした以外は、実施例１と同様に行い、ＢＮ−Ｂ凝集粒子を作製した。
【００６８】
[ＢＮスラリー（スラリーＢ）]
（原料）
原料ｈ−ＢＮ粉末：１００００ｇ
純水：７５００ｇ
バインダー：５７５０ｇ
界面活性剤：２５０ｇ
【００６９】
ＢＮ−Ｂ凝集粒子作製時のスラリーの粘度は、２２００ｍＰａ・ｓであり、得られたＢＮ−Ｂ凝集粒子のＤ50は、平均粒子径は４６．６μｍであった。また、ＢＮ−Ｂ凝集粒子の全酸素濃度は、６．７ｗｔ％であった。また、ＢＮ−Ｂの元素分析を行い、結果を図３に示す。
【００７０】
＜実施例３＞
＜ＢＮスラリーからのＢＮ凝集粒子の作製＞
[ＢＮスラリー（スラリーＣ）の調製] 
（原料）
原料ｈ−ＢＮ粉末（全酸素濃度４重量％）：５００ｇ
純水：４２５０ｇ
バインダー（日産化学（株）製「アルミナゾル５２０」、固形分濃度２０重量％）：２５０ｇ
界面活性剤（花王（株）製アニオン系界面活性剤「デモールＮＬ」）：５０ｇ
【００７１】
（スラリーＣの調製）
原料ｈ−ＢＮ粉末を樹脂製のボトルに所定量計量し、次いでバインダーを所定量添加した。さらに、界面活性剤を所定量添加した後、得られたスラリーをよく混合し、フロイントターボ（株）製「ＯＢミル」に投入し、ローター回転数２０００ｒｐｍ、循環送液量０．５Ｌ／ｍｉｎで１６０分間循環粉砕を行った。粉砕には０．５ｍｍφのジルコニア製ビーズを使用した。
スラリーＣの調製に用いた原料ｈ−ＢＮ粉末の全酸素濃度は４．０重量％であった。
また、スラリーＣの粘度は、２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
＜球状化＞
スラリーＣを、藤崎電機（株）製スプレードライヤー「ＭＤＬ−０５０Ｍ」を用い、造粒粒子径Ｄ50として１０μｍを目標に造粒条件を設定し、それぞれ噴霧乾燥することにより球状化した。スラリーの送液量は３０ｍｌ／ｍｉｎ（１５ｍｌ／ｍｉｎ×２）とし、圧空圧力０．７ＭＰａ、空気流量９２Ｌ／ｍｉｎ（４６Ｌ／ｍｉｎ×２）にて噴霧し、ノズル噴射後の乾燥温度は２００℃に設定した。
得られた造粒粒子のＤ50は８．９μｍであった。
【００７３】
＜加熱処理＞
上記球状化後のＢＮ造粒粒子を、雰囲気炉を用いて２０００℃で５時間、窒素ガス流通下に加熱処理した。
加熱処理時の昇温および降温は、以下のように行った。
室温から４００℃まで真空引きをしながら２０分で上げ、真空引きをしたまま４００℃で３０分保持した。真空度は、１０-1から１０-2Ｐａとした。その後、２．０Ｌ／分の窒素ガスを導入して復圧し、そのまま窒素ガスを導入しながら１５００℃まで１００℃／時で温度を上げ、１５００℃で５ｈ保持し、更に１５００℃から２０００℃まで５０℃／時で温度を上げ、２０００℃到達後、５時間保持した。その後、７℃／分で室温まで冷却した。
【００７４】
＜分級＞
上記加熱処理後のＢＮ造粒粒子を、日清エンジニアリング（株）製旋回気流式分級機「エアロファインクラシファイアー（ＡＣ−２０）」を用いて分級した。
得られた球状ＢＮ（ＢＮ−Ｃ）のＤ50は４．１μｍであった。
【００７５】
[酸素濃度]
得られたＢＮ−Ｃ凝集粒子の全酸素濃度を、不活性ガス融解−赤外線吸収法により、株式会社堀場製作所製の酸素・窒素分析計を用いて測定した結果、０．１２ｗｔ％であった。
【００７６】
＜実施例４＞
ＢＮ一次粒子の配向が円周方向に張り付いたタイプの凝集ＢＮ粒子として、モメンティブ社製ＰＴＸ２５（ＢＮ−Ｄ凝集粒子、平均粒子径２５μｍ、酸素濃度０．２ｗｔ％）をそのまま用いた。また、ＢＮ−Ｄの元素分析を行い、結果を図３に示す。
【００７７】
＜比較例１＞
[凝集していないＢＮ−Ｅの製造]
原料ｈ−ＢＮ粉末としては市販のｈ−ＢＮ原料粉末Ａ（ＸＲＤ解析（Ｘ線源：ＣｕＫα）において００２面のピーク半値幅が０．６７°、酸素濃度８質量％）を、リチウム塩としては市販のＬｉ2ＣＯ3粉末（純度９９．０％）を用いた。原料ｈ−ＢＮ粉末と融点が７２３℃であるＬｉ2ＣＯ3の量は、それぞれ５０ｍｏｌ％とした。ｈ−ＢＮ原料粉末ＡとＬｉ2ＣＯ3を坩堝に入れ、窒素流通下、１０００℃で５時間熱処理を行った。熱処理試料からフラックスを溶解除去（１Ｍ塩酸にて不純物を溶解）し、凝集していないＢＮ−Ｅ粒子を得た。
【００７８】
＜比較例２＞
ＢＮ一次粒子が凝集していない粒子として、高純度化学社製ＢＮ（ＢＮ−Ｆ粒子、平均粒子径１０μｍ）をそのまま用いた。
【００７９】
＜発光試験＞
発光スペクトル測定には、励起源として電子銃(ビームトロン社製ＲＨＧ−３０３Ｇ)を用いた。励起条件は加速電圧−３．５ｋＶ、ｅｍｉｓｓｉｏｎ電流７０μＡで行った。蛍光を集光レンズにより分光器（浜松ホトニクス社製Ｃ５０９４）に集光し、回折格子（３００ｇｒｏｏｖｅｓ／ｍｍ）で分散し、ＣＣＤカメラ（浜松ホトニクス社製ＰＭＡ５０）で受光した。分光器の入射スリットは２０μｍで固定した。励起条件は加速電圧−３．５ｋＶ、ｅｍｉｓｓｉｏｎ電流７０μＡで行った。スペクトルのダイナミックレンジ４桁以上となるように露光時間を調整した。発光強度は露光時間による補正を行った。積分強度は２００ｎｍから５００ｎｍの領域で計算した。
結果を図１、及び図２に示す。
【００８０】
図１より、凝集していないＢＮ粒子（ＢＮ−Ｆ）の比較例２と比較して、凝集ＢＮ粒子である実施例１乃至３の蛍光体は、その発光強度が凝集粒子とすることによって著しく改善されていることが理解できる。また、酸素濃度が高い実施例１及び２の蛍光体は、その発光強度が特に改善されていることが理解できる。また、凝集ＢＮ蛍光体のうち、酸素濃度が低い実施例４のＢＮ蛍光体は、凝集していないＢＮ粒子（ＢＮ−Ｅ）の比較例１と比較して、同波長領域に発光ピークを有し、発光強度が著しく改善されているとともに、短波長側にシフトしていることが理解できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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