(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケールとメキャベツの交配種（プチヴェール：登録商標）およびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含む塩素除去剤。
【請求項２】
ケールとメキャベツの交配種（プチヴェール：登録商標）およびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含む皮膚外用剤。 
【請求項３】
ケールとメキャベツの交配種（プチヴェール：登録商標）およびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含む全身用洗浄剤。 
【請求項４】
ケールとメキャベツの交配種（プチヴェール：登録商標）およびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含む頭髪用化粧料。 
【請求項５】
ケールとメキャベツの交配種（プチヴェール：登録商標）およびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含む入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水道水中に含まれる塩素を除去することができる塩素除去剤および皮膚外用剤等に関する。具体的には、水道水中に含まれ、残留塩素の除去に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、外部環境や食生活などの外的要因、また寝不足や過労、ストレスといった内的要因に起因したアトピー性皮膚炎や肌のカサつきやかゆみ、赤味などの自覚症状を伴ういわゆる敏感肌に悩む人が増加している。こうした症状を引き起こす原因は種々存在し、外的要因としては、窒素酸化物などにより引き起こされる環境汚染や紫外線などが考えられているが、その１つとして塩素などの化学物質による皮膚刺激も挙げられる。
【０００３】
塩素は、我々が日常的に使用している生活用水の水質を確保するため、水道水に含まれることが国の定める基準となっており、我々の生活とは切っても切り離せない存在である。一般的に水道水などの消毒には水系伝染病の病原駆除にも非常に有効であることから、これまで次亜塩素酸ナトリウムが多用されてきた。次亜塩素酸の一部は水中で次亜塩素酸イオンと水素イオンに解離し、この次亜塩素酸と次亜塩素酸イオンは総称して遊離残留塩素または遊離有効塩素と呼ばれる。これら遊離残留塩素はその強い酸化力で微生物やウイルスなどの病原生物の細胞膜や細胞壁を破壊し、内部のタンパク質や核酸を変性させることで殺菌または消毒の効果を発揮している。これに対して、水中のアミン類やアミノ酸類などと遊離残留塩素が結合するとモノクロラミン、ジクロラミンなどの結合型有効塩素となり、結合残留塩素と呼ばれる。この結合残留塩素は、遊離残留塩素に比べるとおよそ数分の一の効果ではあるが、酸化力に由来する比較的強い殺菌または消毒力を持ち、これら遊離残留塩素と結合残留塩素は総じて残留塩素と呼ばれている。(非特許文献１)。
【０００４】
残留塩素は高い消毒、殺菌効果を有する反面、近年、人体への影響も懸念されるようになってきた。例えば、プールに入った後に髪がパサつく、きしむといった悩みや、一番風呂に入ると皮膚がピリピリするといった症状は、水中に含まれる残留塩素が皮膚や毛髪を構成しているタンパク質に作用することで起きると考えられる。先行研究でもプールや入浴時に接触する水に含まれている残留塩素がアトピー性皮膚炎の増悪因子であること (非特許文献２) などが報告されており、遊離残留塩素は水を衛生的に保つという大きなメリットがある反面、近年、デメリットも徐々に顕在化してきている。こうした流れを受けて、残留塩素の除去が望まれるようになっているが、日常生活における残留塩素との接触は使用者が積極的な塩素除去手段を講じない限り避けがたいのが現状である。
【０００５】
水道水中に含まれる塩素を除去する手段としては、既に様々な方法が提案されており、代表的な方法としては、アスコルビン酸やアスコルビン酸誘導体などを塩素中和剤として用い、残留塩素を中和除去する方法（特許文献１）やケイ素化合物で表面修飾された親水性金属酸化物粒子を多孔質体に添着させたことを特徴とする親水化吸着剤（特許文献２）などがある。
【０００６】
しかしながら、アスコルビン酸やその誘導体は高濃度で使用すると刺激や乾燥を感じることがあり、それ自身が不安定で劣化しやすいため保管にも注意を払う必要がある上、例えば、これらを含有する入浴剤の場合は、特に湯船に浸からない頭部や顔面などの洗浄に際しては残留塩素との接触を避けることができない。
また、特許文献２の親水化吸着剤は浄水器やシャワーヘッドのフィルターとして適用するものであるため、定期的なフィルターの交換が必要となり、継続的な使用が容易とは言い難く、限られた場所での使用となるため、所望の場所で簡易に塩素を除去できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３０１４４６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１０３１７９号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】調理食品と技術. ２０１０; １６ (１): １−１４.
【非特許文献２】Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ. ２００３; ３０: １９６−２０２.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、従来ある塩素除去手段の欠点を克服した有用性の高い塩素除去剤、特に水道水中の残留塩素を除去するための塩素除去剤および皮膚外用剤等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の背景に鑑み、水道水中に含まれる残留塩素が皮膚および毛髪に及ぼす影響を抑制するために鋭意研究を重ねた結果、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａおよびスクマウィキの抽出物が高い塩素除去作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａおよびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする塩素除去剤を提供する。また、本発明はＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａおよびスクマウィキの抽出物から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする皮膚外用剤および全身用洗浄剤、頭髪用化粧料、入浴剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、優れた塩素除去能を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】毛髪のダメージ抑制効果の評価基準を示す。
【図２】実施例における、植物抽出物の塩素によるダメージ抑制効果を評価したSEM写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
【００１４】
本発明で用いるＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａは、ケールとメキャベツの交配種であり、例えばプチヴェール（登録商標）という名称で市販されている。使用される部位は特に限定されない。葉、花、根、全草等が用いられるが、特に葉が好適で、最も顕著な効果を示した。評価試験では葉を用いているが、その他の部位でも同様の効果が得られる。
【００１５】
本発明で用いるスクマウィキ、は、アブラナ科（Ｂｒａｓｓｉｃａｃｅａｅ）アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）学名：Ｂｒａｓｓｉｃａ  Ｏｌｅｒａｃｅａ  ｖａｒ．ａｃｅｐｈａｌａであり、アフリカ原産の在来種である。使用される部位は特に限定されない。葉、花、根、全草等が用いられるが、特に葉が好適で、最も顕著な効果を示した。評価試験では葉を用いているが、その他の部位でも同様の効果が得られる。
【００１６】
これらの植物抽出物の調製は特に限定されないが、例えば種々の適当な有機溶媒を用いて、低温下から加温下で抽出される。抽出溶媒としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール等の低級１価アルコール；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の液状多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチルなどのアルキルエステル；ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素；ジエチルエーテル等のエーテル類；ジクロルメタン、クロロホルム等のハロゲン化アルカン等の１種または２種以上を用いることが出来る。中でも、水、エチルアルコール、１，３−ブチレングリコールの１種または２種以上の混合溶媒が特に好適である。
【００１７】
本発明に用いることのできる植物抽出物の抽出方法は特に限定されないが、例えば乾燥したものを用いる場合、質量比で１〜１０００倍量、特に１０〜１００倍量の溶媒を用い、０℃以上、特に２０℃〜４０℃で１時間以上、特に３〜７日間行うのが好ましい。また、６０〜１００℃で１〜４時間、加熱抽出しても良い。乾燥粉末は市販のものを用いても良い。また、乾燥したものでなくとも抽出可能である。
【００１８】
以上のような条件で得られる上記各抽出物は、抽出された溶液のまま用いても良いが、さらに必要により、濾過や活性炭等の処理をして、濃縮、脱色、粉末化したものを適宜使い分けて用いることが出来る。
【００１９】
本発明に用いることのできる植物抽出物の各剤組成物における配合量は特に限定されないが、乾燥固形分に換算して０．０００１〜２０．０質量％が好ましく、特に０．００１〜１０．０質量％の範囲が最適である。
【００２０】
本発明は、清浄用化粧品、基礎化粧品、頭髪化粧品、入浴剤、メークアップ化粧品、石鹸類、洗顔料類、医薬部外品、医薬品などに利用できるが、その利用分野は特に限定されるものではない。
【００２１】
本発明には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤や洗浄剤等に用いられる成分、たとえば、油脂、ロウ類、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、シリコーン油、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、粉体、皮膚保護剤、美白剤、シワ改善剤、老化防止剤、植物抽出物、防腐剤、消炎剤、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、安定化剤、香料、色素、顔料等などを必要に応じて適宜配合することができる。
【００２２】
本発明は、噴霧用剤、液状、ジェル状、クリーム状、固形状、パック、浴用剤等、または二剤式などこれらを混合して用いる剤型に利用できる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、特記しない限り配合量は質量％で示す。
【００２４】
実施例１および２、比較例１〜１０について塩素除去率を比較した。
＜評価方法＞
塩素除去率の評価は、一定濃度の次亜塩素酸ナトリウム溶液に各抽出乾燥物の水溶液を添加した試料の残留塩素濃度を測定することで行った。
【００２５】
＜調製例１＞
Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａの葉乾燥粉末２５ｇに１０倍質量の水を加え分散後、６０℃で４時間抽出し、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物を得た。乾燥固形分は２３％の収率であった。スクマウィキの葉乾燥粉末２５ｇに１０倍質量の水を加え分散後、６０℃で４時間抽出し、スクマウィキ抽出物を得た。乾燥固形分は２２．６％の収率であった。水を溶媒とし、各抽出物の乾燥固形分の濃度が１０ｍｇ／Ｌとなるよう調製し、残留塩素濃度測定試験に供した。また、比較対象として用いたケール葉抽出物、メキャベツ抽出物についても、同様の方法で調製した。
【００２６】
また、陽性対象には、塩素除去効果が知られているＬ−アスコルビン酸を用いた。まず、各抽出物の乾燥分と比較するためにＬ−アスコルビン酸は水を溶媒として、１０ｍｇ／Ｌの濃度（比較例９）で比較した。また、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物およびスクマウィキ抽出物中に含まれるＬ−アスコルビン酸量を定量すると、約０．２％であった（表１）。このことからＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物、またはスクマウィキ抽出物中のＬ−アスコルビン酸含有量と同じになるように、Ｌ−アスコルビン酸を０．０２ｍｇ／Ｌ（比較例１０）になるよう調製した。
【００２７】
【表１】
0006534957.tif 000002
【００２８】
＜残留塩素濃度測定試験＞
（試験例１）
上記調製例１の方法で１０ｍｇ／Ｌになるよう調製したＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物、又はスクマウィキ抽出物、比較対象として下記表２に記載した植物抽出物およびＬ−アスコルビン酸溶液を０．６２ｍＬと、２ｍｇ／Ｌになるように調製した次亜塩素酸ナトリウム溶液１．８８ｍＬとを混合したものを試料とした。その試料中に含まれる残留塩素濃度を測定し、塩素除去率を算出した（表２）。
より具体的には、培養面積３．３８ｃｍ２のマルチウェルプレートに０．２５％  ＣｙＤＴＡを含む３ｍｏｌ／Ｌ 酢酸緩衝液 (ｐＨ５．２) ３０μＬを分注し、これに上記試料２．５ｍＬを混合した後、２０μＬのＳＢＴをさらに混合し、速やかにマイクロプレートリーダー（ＴＥＣＡＮ，Ｉｎｆｉｎｉｔｅ（登録商標）２００ＰＲＯ）にて６５５ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、塩素除去率は、以下の式１に従い、前述の測定法により測定した吸光度から求めた。
【００２９】
＜式１＞
0006534957.tif 000003
【００３０】
塩素除去能評価結果を以下に示す。
【００３１】
＜植物抽出物の塩素除去率＞
【表２】
0006534957.tif 000004
【００３２】
試験の結果、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物、スクマウィキ抽出物のどちらにおいても残留塩素が低減していることが確認された。一方、植物ポリフェノールやビタミン類を含有し、抗酸化能を有することが知られている比較例１〜１０の植物抽出物では塩素除去効果が低く、実使用において十分な効果を発揮するためには化粧料組成物への配合量が増加することが考えられ、さらには、配合量の増加によって化粧料組成物へ安定して配合することが困難になる、経時安定性が損なわれるといったことが懸念される。
【００３３】
（試験例１）
残留塩素に曝露した毛髪における実施例１および２のダメージ抑制効果の評価
＜評価方法＞
毛髪におけるダメージ抑制効果の評価は、一定濃度の次亜塩素酸ナトリウム溶液に各抽出物の水溶液を添加した試料に毛髪を浸漬処理した際の毛髪表面構造を走査型電子顕微鏡で観察することによって行った。
【００３４】
調整例１に記述した方法で抽出したＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物を、水を溶媒として乾燥固形分の濃度が６０ｍｇ／Ｌになるように調製し、同じく調製例１に記述した方法で抽出したスクマウィキ抽出物を、水を溶媒として乾燥固形分の濃度が４０ｍｇ／Ｌになるように調製した。調製した各抽出物６．７ｍＬと、１０ｍｇ／Ｌになるように調製した次亜塩素酸ナトリウム溶液３３．５ｍLとを混合し、試料とした。この試料中に無作為に選択した毛髪（人毛黒毛）を浸漬させ、攪拌しながら、室温、暗所にて３０分間処理した。浸漬処理後、濡れた状態の毛髪をドライヤーで５分間風乾させた。この一連の流れを総浸漬時間が１６時間になるまで繰り返した後、毛髪の一部を切り取り、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により写真撮影を行った。このＳＥＭ写真を図２に示す。ＳＥＭ写真における毛髪の状況は図１の評価基準にて評価した。陽性対象には浸漬処理していない部位の毛髪を用い、陰性対象には１０ｍｇ／Ｌになるよう調製した次亜塩素酸ナトリウム溶液で浸漬処理した毛髪を用いた。
【００３５】
毛髪におけるダメージ抑制効果の評価結果を図２に示す。
【００３６】
実験の結果、図２より明らかなようにＢｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出物、スクマウィキ抽出物を配合することにより残留塩素によるキューティクル層の剥離、脱落等を防ぐことが確認された。
【００３７】
以下、本発明に係る処方例を示す。なお、含有量は質量％である。製法は、常法による。なお、処方は代表例であり、これに限定されない。処方例中に配合してある植物の抽出物については、Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出乾燥物、スクマウィキ抽出乾燥物いずれも抽出部位は葉を用いており、抽出溶媒は水である。一方の植物しか配合していないものも、もう一方の植物の抽出物および他の部位の抽出物を使用した場合にも同種の効果が確認されている。
【００３８】
＜処方例１：化粧水＞  
Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出乾燥物    ０．０１
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（２０Ｅ．Ｏ．）                １．５
１，３−ブチレングリコール                                                ４．５
グリセリン                                                                ３．０
エタノール                                                                ２．０
ヒアルロン酸ナトリウム（１％水溶液）                                      ５．０
エデト酸三ナトリウム                                                      ０．１
防腐剤                                                                    適量
ｐＨ調整剤                                                                適量
精製水                                                                    残部
合計                                                                      １００
【００３９】
＜処方例２：洗顔クリーム＞  
Ｂｒａｓｓｉｃａ Ｏｌｅｒａｃｅａ ｖａｒ． ｇｅｍｍｉｆｅｒａ抽出乾燥物  ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン液                                        ２．０
ヒドロキシエチルセルロース                                                ０．７
ソルビトール                                                              １．０
ＰＥＧ−６（カプリル／カプリン酸）グリセリル                              １．０
グリセリン                                                              １６．０
ＰＥＧ−３０                                                              ４．０
ステアリン酸                                                              ８．０
ミリスチン酸                                                            １６．０
ラウリン酸                                                                ４．０
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                                            ２．０
ホホバ油                                                                  ４．０
水酸化Ｃａ                                                                ５．２
防腐剤                                                                    適量
精製水                                                                    残部
合計                                                                      １００
【００４０】
＜処方例３：シャンプー＞
スクマウィキ抽出乾燥物                                                   ３．０
ポリクオタニウム−１０                                                    ０．４
１，３‐ブチレングリコール                                                ５．０
ココイルメチルタウリンＮａ                                              １０．５
ラウリン酸ＢＧ                                                            １．２
ラウレス硫酸Ｎａ                                                        １５．０
コカミドプロピルベタイン                                                  ４．０
オレイン酸ＰＥＧ−１８グリセリル                                          １．２
ジステアリン酸グリコール                                                  １．０
カチオン化ヒドロキシセルロース                                            １．０
防腐剤                                                                    適量
ｐＨ調整剤                                                                適量
精製水                                                                    残部
合計                                                                      １００
【００４１】
各処方例の製剤を常法にて調製した。いずれも有意に塩素除去効果を確認できた。
【図１】
0006534957.tif 000005
【図２】
0006534957.tif 000006