(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明ＡＢＳ樹脂組成物であって、
該透明ＡＢＳ樹脂組成物の総質量に対して、７０〜９８質量％の透明ＡＢＳ樹脂と、２〜３０質量％のガラスフィラーとを含有し、
該ガラスフィラーが、該ガラスフィラーの総質量に対して
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５〜６０質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１０〜１５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を１８〜２２質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を２〜８質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．０１〜１質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）又は酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）を０．０１〜１質量％含有し、  該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６〜０．４０である、
透明ＡＢＳ樹脂組成物。
【請求項２】
ガラスフィラーが、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を含む、請求項１に記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
【請求項３】
ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６〜０．３８である、請求項１又は２に記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
【請求項４】
ガラスフィラーが、集束剤で表面処理されたガラス繊維である、請求項１〜３のいずれかに記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
【請求項５】
透明ＡＢＳ樹脂が、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンを重合させてなる樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のＡＢＳ樹脂組成物を成形してなる、成形品。
【請求項７】
射出成形品である、請求項６に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ＡＢＳ樹脂組成物、より詳しくは、優れた機械的強度と透明性とを兼ね備えたＡＢＳ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）は、非晶性の熱可塑性樹脂である。加工性等に優れるＡＢＳ樹脂は、産業用品から家庭用品まで広範囲に用いられているが、用途によっては強度や熱変形温度が充分でない場合がある。
そこで、強度や熱変形温度を向上させるために、ガラス繊維をＡＢＳ樹脂へ配合する技術が存在する（特許文献１〜２）。
また、ガラス繊維を配合したＡＢＳ樹脂の強度や色相をより改善するために、ガラス繊維を表面処理する技術が存在する（特許文献３）。
また、ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル-スチレン共重合樹脂の重合時に、ブタジエン系ゴムを混合させた不透明な材料であるが、ブタジエン系ゴムの平均重量粒子径を小さくすることで、透明ＡＢＳ樹脂を製造する技術が存在する（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２１６１８８号公報
【特許文献２】特開２０１２−２２４７６２号公報
【特許文献３】特許第２６４９２１１号明細書
【特許文献４】特公平３-６７０８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
透明ＡＢＳ樹脂へのガラス繊維の配合効果について本発明者が検討したところ、ガラス繊維の配合によって成形品の特定種類の機械的強度は向上するが、一方で透明性及び濁度が損なわれることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために本発明者は鋭意研究を行った結果、特定の組成を有するガラスフィラーを特定量で透明ＡＢＳ樹脂へ配合すると、優れた機械的強度を保持しつつ、透明性及び濁度の低下のないガラスフィラー配合透明ＡＢＳ樹脂成形品を製造できることを見いだした。かかる知見に基づき、本発明者は本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記に関するものである。
１．透明ＡＢＳ樹脂組成物であって、
該透明ＡＢＳ樹脂組成物の総質量に対して、７０〜９８質量％の透明ＡＢＳ樹脂と、２〜３０質量％のガラスフィラーとを含有し、
該ガラスフィラーが、該ガラスフィラーの総質量に対して
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５〜６０質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１０〜１５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を１８〜２２質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を２〜８質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．０１〜１質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）又は酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）を０．０１〜１質量％含有し、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６〜０．４０である、
透明ＡＢＳ樹脂組成物。
２．ガラスフィラーが、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を含む、前記１に記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
３．ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６〜０．３８である、前記１又は２に記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
４．ガラスフィラーが、集束剤で表面処理されたガラス繊維である、前記１〜３のいずれかに記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
５．透明ＡＢＳ樹脂が、メチルメタクリレートを含む、前記１〜４のいずれかに記載の透明ＡＢＳ樹脂組成物。
６．前記１〜５のいずれかに記載のＡＢＳ樹脂組成物を成形してなる、成形品。
７．射出成形品である、前記６に記載の成形品。
【発明の効果】
【０００６】
後述の実施例で示されるように、本発明の透明ＡＢＳ樹脂組成物は、優れた機械的強度を保持しつつ、透明性及び濁度の低下のないガラスフィラー配合透明ＡＢＳ樹脂成形品を提供することができる。したがって、本発明は、審美性に優れた成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の透明ＡＢＳ樹脂組成物は、必須成分として、透明ＡＢＳ樹脂とガラスフィラーとを含む。以下、各成分について詳述する。
【０００８】
透明ＡＢＳ樹脂
透明ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂である。
透明ＡＢＳ樹脂は、透明なアクリロニトリル-スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）の重合時にブタジエン-スチレン共重合体のようなブタジエン系ゴムを混合させて、ブタジエン系ゴムを分散もしくは共重合させた樹脂であり、重合時に混合するブタジエン系ゴムの重量平均粒子径を小さく、好ましくは、１５０μｍ以下にすることにより、光線透過率を向上させたものである。
本発明で用いる透明ＡＢＳ樹脂は、厚さ２ｍｍの成形品としたときの可視光に対する全光線透過率が、８５％以上、好ましくは９０％以上である。透明ＡＢＳ樹脂の全光線透過率が８５％以上であると、後述するガラスフィラーと組み合わせて用いたときに、従来技術のガラス繊維を使用したとき起こる透明性及び濁度の低下を抑制することができる。
全光線透過率はＪＩＳ−Ｋ７３６１に準じて測定することができる。
【０００９】
また、透明ＡＢＳ樹脂の屈折率は、好ましくは１．５３０〜１．５５５、より好ましくは１．５３５〜１．５５０である。
透明ＡＢＳ樹脂の屈折率が１．５３０〜１．５５５であると、後述するガラスフィラーと組み合わせて用いたときに両者の屈折率の差が小さくなり、従来技術のガラス繊維を使用したとき起こる透明性及び濁度の低下をより抑制することができる。
透明ＡＢＳ樹脂の屈折率はＪＩＳ  Ｋ７１４２に従い測定することができる。
透明ＡＢＳ樹脂のＭＦＲは、温度２２０℃、荷重９８Ｎで、好ましくは３０ｇ/１０分〜４５ｇ/１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０で規定される測定法で測定することができる。
【００１０】
透明ＡＢＳ樹脂の組成について、ＡＢＳ樹脂におけるアクリロニトリル（Ａ）：ブタジエン（Ｂ）：スチレン（Ｓ）の配合比（質量基準）は、使用用途に応じて適宜設定することができるが、好ましくはＡ：Ｂ：Ｓ（質量基準）＝５〜２０％：１０〜３０％：４０〜７０％であり、より好ましくは５〜１５％：１０〜２０％：４５〜６５％である。Ａ：Ｂ：Ｓ（質量基準）が５〜２０％：１０〜３０％：４０〜７０％であると、透明ＡＢＳ樹脂の黄色の着色を抑制し、透明性をより向上させ、透明ＡＢＳ樹脂としての審美性を向上させると同時に、衝撃強度を保持できる。
また、本発明で用いる透明ＡＢＳ樹脂の平均重量分子量は、好ましくは５０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。平均重量分子量が５０，０００〜１５０，０００であると、成形品としての成形性及び耐久性をより良好に保持することができる。
透明ＡＢＳ樹脂の平均重量分子量は、ＪＩＳ  Ｋ７２５２に準拠して測定することができる。
【００１１】
透明ＡＢＳ樹脂は、（１）アクリロニトリル−スチレン樹脂とポリブタジエンとを物理的に混合して得られるポリマーブレンドであってもよく、（２）ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフトしたものであってもよく、（３）アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンを構成する３種のモノマーを乳化重合して得られるものであってもよい。
なお、本発明で使用する透明ＡＢＳ樹脂では、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレン以外の、不飽和エチレン結合を有するモノマーを含んでもよい。そのようなモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレートや、メチルメタクリレート等が挙げられ、特に透明性及び、耐熱性のひとつの指標であるガラス転移温度の点から、メチルメタクリレート（Ｍ）が好ましい。
好ましい配合比は、Ｍ：Ａ：Ｂ：Ｓ（質量基準）＝２０〜４０％：５〜１０％：１０〜２０％：４０〜６０％である。
【００１２】
本発明では、１種類の透明ＡＢＳ樹脂を単独で用いてもよく、複数種類の透明ＡＢＳ樹脂を組み合わせて用いてもよい。
透明ＡＢＳ樹脂は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
【００１３】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、ＡＢＳ樹脂組成物の総質量に対して７０〜９８質量％、好ましくは８０〜９５質量％である。透明ＡＢＳ樹脂の含量が７０〜９８質量％であると、高い全光線透過率を有する成形物を得ることができる。
【００１４】
ガラスフィラー
本発明で用いるガラスフィラーは、ガラスフィラーの総質量に対して
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５〜６０質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１０〜１５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を１８〜２２質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を２〜８質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．０１〜１質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）又は酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）を０．０１〜１質量％含有し、かつ、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６〜０．４０である。
上記の組成を有するガラスフィラーを、前述のＡＢＳ樹脂と組み合わせて用いると、両者の屈折率の差が小さくなり、従来技術のガラス繊維を使用したとき起こる透明性及び濁度の低下を抑制することができる。
【００１５】
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して５５〜６０質量％、好ましくは５６〜５８質量％である。ＳｉＯ2の含量が５５質量％以上であると、ガラスフィラーの良好な強度を得ることができる。ＳｉＯ2の含量が６０質量％以下であると、ガラスフィラー製造時に良好な溶解性を得ることができる。
【００１６】
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して１０〜１５質量％、好ましくは１２〜１５質量％である。Ａｌ2Ｏ3の含量が１０質量％以上であると、ガラスフィラーの良好な化学的耐久性（耐水性等）を得ることができる。Ａｌ2Ｏ3の含量が１５質量％以下であると、ガラスフィラー製造時の良好な溶解性や良好なガラス均一性を得ることができる。
【００１７】
酸化カルシウム（ＣａＯ）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して１８〜２２質量％、好ましくは１９〜２１質量％である。ＣａＯの含量が１８質量％以上であると、ガラスフィラー製造時の良好な溶解性を得ることができる。ＣａＯの含量が２２質量％以下であると、ガラスの結晶化を抑制し、良好な透明性を得ることができる。
【００１８】
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して２〜８質量％、好ましくは４〜７質量％である。Ｂ2Ｏ3の含量が２質量％以上であると、ガラスの熔融粘度を下げ、繊維化が容易になる。Ｂ2Ｏ3の含量が８質量％以下であると、ガラスフィラーの良好な強度を得ることができる。
【００１９】
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して０．０１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％である。ＭｇＯの含量が０．０１質量％以上であると、上記のＣａＯのＣａの一部をＭｇに置き換えて、ガラスフィラーの耐久性（引っ張り強度等）を向上させることができる。ＭｇＯの含有量が１質量％以下であると、ガラスフィラー製造時の良好な溶解性を得ることができる。
【００２０】
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）又は酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の含量は、ガラスフィラーの総質量に対して０．０１〜１質量％、好ましくは０．５〜１質量％である。Ｎａ2Ｏ又はＫ2Ｏの含量が０．０１質量％以上であると、ガラスの熔融粘度を下げ、繊維化が容易になる。Ｎａ2Ｏ又はＫ2Ｏの含有量が１質量％以下であると、ガラスの耐水性を低下させることがない。
【００２１】
ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）は、０．３６〜０．４０、好ましくは０．３６〜０．３８、より好ましくは０．３６〜０．３７である。ＣａＯ／ＳｉＯ2が０．３６〜０．４０であると、ガラスフィラー製造時の良好な溶解性を損なうことなく、ガラスフィラーの屈折率を制御して透明性及び濁度の低下を抑制することができる。
【００２２】
上記の組成を有するガラスフィラーの屈折率は１．５４３〜１．５５２、好ましくは１．５４５〜１．５５２、より好ましくは１．５４５〜１．５５０である。
ガラスフィラーの屈折率が１．５４３〜１．５５２であると、前述のＡＢＳ樹脂と組み合わせて用いたときに両者の屈折率の差が小さくなり、従来技術のガラス繊維を使用したとき起こる透明性及び濁度の低下を抑制することができる。
ガラスフィラーの屈折率はＪＩＳ  Ｋ７１４２のＢ法による浸液法によって測定することができる。
【００２３】
上記のガラス成分以外に、ガラスフィラーの紡糸性や耐水性等に悪影響を及ぼさない範囲で、以下の任意成分をガラスフィラーへ含有させてもよい。例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含有させてもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含有させてもよい。
【００２４】
本発明で用いるガラスフィラーでは、不純物としてのＦｅ2Ｏ3含量（酸化物基準）が、ガラスフィラーの総質量に対して０．１質量％未満であることが好ましい。Ｆｅ2Ｏ3の含量が０．１質量％未満であるとガラスフィラーの着色を抑えることができる。
【００２５】
ガラスフィラーの形状は、ＡＢＳ樹脂と配合可能なものであれば特に制限されないが、好ましくはガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ミルドファイバー及びガラスビーズである。
本発明では、１種類の形状のガラスフィラーを単独で用いてもよく、複数種類の形状のガラスフィラーを組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて製造することができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法や、溶融したガラスをマーブル、カレット又は棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等が挙げられる。
【００２７】
ガラス繊維の平均径は特に限定されないが、３〜２５μｍのものが好ましく用いられる。３μｍ以上であると、ガラス繊維と樹脂との接触面積の増大による乱反射を抑制し、成形品の透明性を良好なものとすることができる。２５μｍ以下であると、ガラス繊維の強度を良好なものとし、結果として成形品の強度を良好なものとすることができる。
ガラス繊維の繊維長は特に限定されないが、１．５〜６ｍｍのものが好ましく用いられる。繊維長が１．５〜６ｍｍであると、透明ＡＢＳ樹脂とのコンパウンド及び成形後の成形品中でも高いアスペクト比を保持でき、成形品の機械的強度をより向上させることができる。
【００２８】
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入して水砕したり、冷却ロールでシート状に成形して得られたシートを粉砕したりすることにより、所望の粒径を有するパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍのものが好ましく用いられる。
【００２９】
ガラスフレークは、従来公知の製造方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望のアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペクト比は特に限定されないが、厚みは０．１〜１０μｍ、アスペクト比は５〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００３０】
ミルドファイバーは、従来公知の製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は３〜２５μｍ、アスペクト比は２〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００３１】
ガラスビーズは、従来公知の製造方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望の粒径を有するガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍのものが好ましく用いられる。
【００３２】
ガラスフィラーとしてガラス繊維を用いる場合、ガラス繊維を集束剤で表面処理することが好ましい。集束剤で表面処理すると、ガラス繊維の機械的強度を向上させ、結果としてＡＢＳ樹脂成形品の耐衝撃性を向上させることができる。
集束剤としては、ガラス繊維へ適用可能なものを特に制限なく使用することができるが、特許第２６４９２１１号明細書（特許文献３）に記載のガラス繊維用集束剤は、ガラス繊維の機械的強度及び色相の向上効果に優れているので好ましい。かかる好ましいガラス繊維用集束剤の具体例としては、９００以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を１〜１０重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂を１〜１０重量％、及び、シランカップリング剤を０．１〜５重量％を含有するガラス繊維用集束剤が挙げられる。
【００３３】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、ＡＢＳ樹脂組成物の総質量に対して２〜３０質量％、好ましくは２〜１５質量％、より好ましくは５〜１０質量％である。ガラスフィラーの含量が２〜３０質量％であると、成形品の透明性を保持しながら、成形時の寸法安定性や、特定種類の強度を向上させることができる。
【００３４】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物には、本発明の所定の効果を損なわない範囲で、周知の添加剤を任意成分として配合することができる。例えば、流動改質剤と配合すると、成形流動性を向上させることができる。
【００３５】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物は、メルトフローレート（ＭＦＲ）で表される流動性が、温度２２０℃、荷重９８Ｎにて、好ましくは１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、より好ましくは１５ｇ／１０分間〜２５ｇ／１０分間である。上記のＭＦＲ範囲であると、優れた成形流動性を得ることができる。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０で規定される測定法で測定することができる。
【００３６】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物の製造は、ＡＢＳ樹脂組成物の製法として従来公知の方法を特に制限なく用いて実施することができる。好ましい製造方法としては、例えば、押出機で溶融混練する方法が挙げられる。
製造条件は適宜設定可能であり特に制限されないが、溶融の温度条件が２１０〜２４０℃の範囲であると、ガラスフィラーと透明ＡＢＳ樹脂の混練が十分となり、ガラスフィラーと透明ＡＢＳ樹脂との界面での接着をより高く発現させることができるので好ましい。
【００３７】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物には、ＡＢＳ樹脂成形品の成形法として従来公知の方法を特に制限なく適用することで成形品とすることができる。成形法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法や、カレンダー成形法等が挙げられる。
【００３８】
成形条件は適宜設定可能であり特に限定されないが、成形時の溶融の温度条件が２００〜２３０℃の範囲であると、成形時に十分に流動することができ、所定の寸法精度の成形物を得ることができるので好ましい。
【００３９】
本発明のＡＢＳ樹脂組成物を成形してなる成形品（以下、本発明の成形品ともいう）の厚さに特に制限はなく、成形品の使用目的に応じて適宜設定することができるが、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍである。成形品の厚さが１〜１０ｍｍであると、反りが生じにくく、機械強度に優れ、かつ、透明性に優れた成形品を得ることができる。
【００４０】
本発明の成形品の透明性について、厚さ２ｍｍの成形品としたときの本発明の成形品の可視光に対する全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。可視光に対する全光線透過率が８０％以上であると、高い透明性を要求される用途へ好適に使用することができる。可視光に対する全光線透過率はＪＩＳ−Ｋ７３６１に準じて測定することができる。
【００４１】
本発明の成形品の濁度（ヘイズ）について、厚さ２ｍｍの成形品としたときの本発明の成形品のヘイズが３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。ヘイズが３０％以下であると、高い透明性を要求される用途へ好適に使用することができる。ヘイズはＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定することができる。
【００４２】
本発明の成形品の耐衝撃性について、前述のガラス繊維用集束剤で表面処理したガラス繊維をガラスフィラーとして用いて得た成形品の衝撃強度は、Ｖ無シャルピー衝撃試験で測定したときに、好ましくは２０〜３０ＫＪ／ｍ2、Ｖ付シャルピー衝撃試験で測定したときに、好ましくは９〜１０ＫＪ／ｍ2である。衝撃強度（Ｖ無シャルピー衝撃強度）が２０〜３０ＫＪ／ｍ2であると、高い強度を要求される用途へ好適に使用することができる。いずれの衝撃強度もＪＩＳ  Ｋ７１１１に準じて測定することができる。
また、本発明の成形品の曲げ弾性率は、好ましくは２〜６ＧＰaである。曲げ弾性率が２〜６ＧＰaであると、高い強度を要求される用途へ好適に使用することができる。曲げ弾性率はＪＩＳ  Ｋ７１７１に準じて測定することができる。
また、本発明の成形品の曲げ強度は、好ましくは７０〜１５０ＭＰaである。曲げ強度が７０〜１５０ＭＰaであると、高い強度を要求される用途へ好適に使用することができる。曲げ強度はＪＩＳ  Ｋ７１７１に準じて測定することができる。
【００４３】
本発明の成形品は、従来公知のＡＢＳ樹脂成形品と同様の用途（例えば、雑貨品（玩具等）、一般機器（事務機器等）、電気器具（テレビ等）、車両部品（自動車のインストルメントパネル等））に特に制限なく用いることができる。好適には、衝撃を受けやすく、意匠性を必要がある部位、例えば携帯電話や、スマートフォン、タブレット型コンピュータ等の筐体等に適用することができる。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例により本発明の効果を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１）
実施例１では、ガラスフィラーとして用いるガラス繊維をダイレクトメルト（ＤＭ）法にて製造した。
はじめに、無機混合物を用いてガラスを製造した。使用した無機混合物は、無機混合物の総質量に対して、
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５７質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４．５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を２１質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を５質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．５質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を１．０質量％含有し、かつ、
該無機混合物における、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６８でであった。
具体的には、無機混合物を、容積が０．２ｍ3の溶解炉中、１５５０℃で溶融・混合させてガラスを得た。このガラスを、底面に穴径１．４ｍｍ、穴数３０を有する白金製ブッシングを備えた、容積３００ｃｍ3の溶解炉中、１５５０℃で再溶解させて、ブッシングの穴から７５０ｍ/分の速度で溶融したガラスを空気中に引き下ろして、繊維径１３μｍのガラス繊維を成形させた。このガラス繊維を引き下ろしてロール状に巻き取るまでの過程で、水の噴霧による冷却、及びロールコーターによる表面処理剤の塗布及びガラス繊維の集束を行った。表面処理剤としては、エポキシ樹脂エマルションとアクリロニトリル共重合体のエマルションを質量比２：１で混合したものを使用した。この表面処理剤は、特許第２６４９２１１号明細書（特許文献３）に記載のガラス繊維用集束剤であり、９００以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を６重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂を３重量％、及び、シランカップリング剤を０．２重量％（残りは水）含有していた。ロール状に巻き取ったガラス繊維束を引き出して、３ｍｍ長にカットした後、１１０℃で乾燥を施し、繊維長３ｍｍ及び平均径１３μｍのカラス繊維（ガラスフィラー）を得た。
実施例１で得られたガラスフィラーは、該ガラスフィラーの総質量に対して、
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５７質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４．５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を２１質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を５質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．５質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を１．０質量％含有し、かつ、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６８でであった。
なお、実施例１で得られたガラスフィラーは不純物としてのＦｅ2Ｏ3を含んでいなかった。
【００４６】
（実施例２）
実施例１において、表面処理剤を水に変更した以外は同様の製法にて、繊維長３ｍｍ及び平均径１３μｍのガラス繊維（ガラスフィラー）を得た。なお、水はガラスフィラー製造時の冷却剤として用いたものであるので、実施例２のガラスフィラーは、集束剤で表面処理されていないガラスフィラーに該当する。
実施例２で得られたガラスフィラーは、該ガラスフィラーの総質量に対して、
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５７質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４．５質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を２１質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を５質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．５質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を１．０質量％含有し、かつ、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．３６８であった。
なお、実施例２で得られたガラスフィラーは不純物としてのＦｅ2Ｏ3を含んでいなかった。
【００４７】
（比較例１）
実施例１において、無機混合物の組成比を、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）を２３質量％、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を６質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．３質量％、及び酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を０．６質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）を０．１質量％に変更した以外は、同様の製法にて、繊維長３ｍｍのガラス繊維（ガラスフィラー）を得た。
比較例１で得られたガラスフィラーは、該ガラスフィラーの総質量に対して、
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を２３質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を６質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．３質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を０．６質量％含有し、かつ、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．４１８であった。
【００４８】
（比較例２）
比較例１において、表面処理剤を水に変更した以外は同様の製法にて、繊維長３ｍｍのガラス繊維（ガラスフィラー）を得た。
比較例２で得られたガラスフィラーは、該ガラスフィラーの総質量に対して、
二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を５５質量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）を１４質量％、
酸化カルシウム（ＣａＯ）を２３質量％、
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を６質量％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を０．３質量％、及び
酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を０．６質量％含有し、かつ、
該ガラスフィラーにおける、二酸化ケイ素に対する酸化カルシウムの質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ2）が０．４１８であった。
【００４９】
（評価例１）
実施例１〜２及び比較例２で得たガラス繊維を、ＪＩＳ  Ｋ７１４２のＢ法による浸液法により、屈折率を測定した。その結果を表１に示す。
表１
0006528190.tif 000002
【００５０】
（実施例３）
実施例３では、実施例１で得たガラスフィラー（ガラス繊維）と透明ＡＢＳ樹脂とを用いて透明ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。
樹脂組成物の製造に用いた透明ＡＢＳ樹脂は、透明なアクリロニトリル-スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）の重合時にブタジエン系ゴム（重量平均粒子径：０．１２μｍ）を混合し、ブタジエン系ゴムを分散させて得た樹脂であった。
透明ＡＢＳ樹脂は、メチルメタクリレート（Ｍ）３０質量％、アクリロニトリル（Ａ）５質量％、ブタジエン（Ｂ）１５質量％、スチレン（Ｓ）５０質量％（Ｍ：Ａ：Ｂ：Ｓ（質量基準）＝３０％：５％：１５％：５０％）からなり、各成分の配合比は、Ｍ：Ａ：Ｂ：Ｓ（質量基準）＝３０％：５％：１５％：５０％であった。
透明ＡＢＳ樹脂の平均重量分子量（ＪＩＳ  Ｋ７２５２）は８０，０００であった。
透明ＡＢＳ樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０）は、温度２２０℃、荷重９８Ｎで３４．０g/１０分であった。
透明ＡＢＳ樹脂を厚さ２ｍｍの成形品としたときの全光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ７３６１）は９１％であった。
透明ＡＢＳ樹脂の屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１４２）は１．５４７であった。
実施例１のガラスフィラーと、上記の透明ＡＢＳ樹脂とを、質量比でガラスフィラー：透明ＡＢＳ樹脂＝１０：９０となるように混合して、押出機にて、２３０℃で溶融混練して押出して、透明ＡＢＳ樹脂組成物を得た。透明ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して９０質量％であった。透明ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して１０質量％であった。
【００５１】
（実施例４）
ガラスフィラーと透明ＡＢＳ樹脂との混合比をガラスフィラー：透明ＡＢＳ樹脂＝２０：８０（質量基準）に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、透明ＡＢＳ樹脂組成物を得た。透明ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して８０質量％であった。透明ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して２０質量％であった。
【００５２】
（実施例５）
ガラスフィラーを実施例２で得られたガラスフィラーに変更した以外は、実施例３と同様の方法で、透明ＡＢＳ樹脂組成物を得た。透明ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して９０質量％であった。透明ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して１０質量％であった。
【００５３】
（比較例３）
ガラスフィラーを比較例１で得られたガラスフィラーに変更した以外は、実施例３と同様の方法で、ＡＢＳ樹脂組成物を得た。ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して９０質量％であった。ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して１０質量％であった。
【００５４】
（比較例４)
ガラスフィラーを比較例１で得られたガラスフィラーに変更した以外は、実施例４と同様の方法で、ＡＢＳ樹脂組成物を得た。ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して８０質量％であった。ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して２０質量％であった。
【００５５】
（比較例５）
ガラスフィラーを比較例２で得られたガラスフィラーに変更した以外は、実施例３と同様の方法で、ＡＢＳ樹脂組成物を得た。ＡＢＳ樹脂組成物における透明ＡＢＳ樹脂の含量は、該樹脂組成物の総質量に対して９０質量％であった。ＡＢＳ樹脂組成物におけるガラスフィラーの含量は、該樹脂組成物の総質量に対して１０質量％であった。
【００５６】
（評価例２）
実施例３〜５及び比較例３〜５のＡＢＳ樹脂組成物を用いて、２２０℃にて射出成形機にて、厚さ２ｍｍの５０ｍｍ×９０ｍｍのプレートを成形した。この成形したプレートについて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に準じて全光線透過率を測定し、更に、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じてヘイズ（濁度）を測定した。また、参照として、ガラス繊維不含のＡＢＳ樹脂のプレートも成形し、同様の測定を行った。その結果を表２に示す
【００５７】
表２
0006528190.tif 000003
【００５８】
（評価例３）
実施例３〜５及び比較例３〜５のＡＢＳ樹脂組成物を用いて、温度２２０℃、荷重９８ＮでのＭＦＲ測定（ＪＩＳ  Ｋ７２１０）及び２２０℃にて射出成形機にて、曲げ試験片（厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１７０ｍｍ）及びシャルピー衝撃強度試験片（厚さ１０ｍｍ、幅４ｍｍ、長さ８０ｍｍ）を成形した。これらの成形した試験片について、曲げ弾性率（ＪＩＳ  Ｋ７１７１）、曲げ強度（ＪＩＳ  Ｋ７１７１）、及びＶ無シャルピー衝撃強度（ＪＩＳ  Ｋ７１１１）を測定した。その結果を表３に示す。
【００５９】
表３
0006528190.tif 000004
表３及び表４は、実施例のＡＢＳ樹脂組成物から得られた成形品が、透明性及び濁度を低下させることなく、優れた機械的強度を保持していたことを示している。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の透明ＡＢＳ樹脂組成物は、種々の産業分野で利用することが可能である。