(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１質量％から３０質量％のタンニンＴと、１質量％から３０質量％の、２つから６つの間の官能性を有する少なくとも１つのポリオールＳと、１分子当たり２つから４つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルキレンオキシドＡとを、１００ｐｐｍから５０００ｐｐｍの間の少なくとも１つの塩基触媒Ｃの存在下で反応させることによってタンニン含有ポリオールＰを製造するための方法であって、各濃度はＴ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対するものであり、触媒Ｃは、窒素含有触媒から選択される塩基性有機触媒である、タンニン含有ポリオールＰの製造方法。
【請求項２】
Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して４０質量％から９０質量％、好ましくは５０質量％から８０質量％のアルキレンオキシドＡが使用される、タンニン含有ポリオールＰを製造するための請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリオールＰがポリオールＳとは異なる、ポリオールＰを製造するための請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
タンニン含有ポリオールＰが２５℃において液体である、ポリオールＰを製造するための請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
タンニン含有ポリオールＰが、２００から８００００ｍＰａｓの間、好ましくは２００から３００００ｍＰａｓの間の粘度を有する、ポリオールＰを製造するための請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
タンニンＴが、加水分解性タンニンおよび非加水分解性タンニンから選択される、ポリオールＰを製造するための請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
タンニンＴが、ミロバランおよびミモザから選択される、ポリオールＰを製造するための請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ポリオールＳが、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トルエンジアミン、エチレングリコール、エチレンオキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を含有するポリオール、およびそれらの混合物から選択され、好ましくはグリセリンおよびジプロピレングリコールから選択される、ポリオールＰを製造するための請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
アルキレンオキシドＡが、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドから選択され、好ましくはプロピレンオキシドである、ポリオールＰを製造するための請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
塩基触媒Ｃが、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＯＡ）およびイミダゾールから選択され、好ましくはイミダゾールである、ポリオールＰを製造するための請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して５質量％から２５質量％のタンニンＴが使用される、ポリオールＰを製造するための請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して４質量％から２５質量％のポリオールＳが使用される、ポリオールＰを製造するための請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるタンニン含有ポリオールＰ。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるタンニン含有ポリオールＰを、ポリウレタンを製造するために使用する方法。
【請求項１５】
１質量％から３０質量％のタンニンＴと、１質量％から３０質量％の、２つから６つの間の官能性を有する少なくとも１つのポリオールＳと、１分子当たり２つから４つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルキレンオキシドＡとを含有し、５００から８００００ｍＰａｓの間の粘度を有するタンニン含有ポリオールＰであって、各濃度はＴ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対するものであり、窒素含有触媒から選択される１００ｐｐｍから５０００ｐｐｍの間の少なくとも１つの塩基触媒Ｃの存在下で、成分Ｔ、ＳおよびＡの反応により得られるタンニン含有ポリオールＰ。
【請求項１６】
４０質量％から９０質量％、好ましくは５０質量％から８５質量％のアルキレンオキシドＡを含有する、請求項１５に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項１７】
ポリオールＰがポリオールＳとは異なる、請求項１５または１６に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項１８】
タンニン含有ポリオールＰが２５℃において液体である、請求項１５から１７のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項１９】
タンニン含有ポリオールＰが、５００から３００００ｍＰａｓの間の粘度を有する、請求項１５から１８のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２０】
タンニンＴが、加水分解性タンニンおよび非加水分解性タンニンから選択される、請求項１５から１９のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２１】
タンニンＴが、ミロバランおよびミモザから選択される、請求項１５から２０のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２２】
ポリオールＳが、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トルエンジアミン、エチレングリコール、エチレンオキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を含有するポリオール、およびそれらの混合物から選択され、好ましくはグリセリンおよびジプロピレングリコールから選択される、請求項１５から２１のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２３】
アルキレンオキシドＡが、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドから選択され、好ましくはプロピレンオキシドである、請求項１５から２２のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２４】
塩基触媒Ｃが、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＯＡ）およびイミダゾールから選択され、好ましくはイミダゾールである、請求項１５から２３のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２５】
Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して５質量％から２５質量％のタンニンＴを含有する、請求項１５から２４のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【請求項２６】
Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して４質量％から２５質量％のポリオールＳを含有する、請求項１５から２５のいずれか一項に記載のタンニン含有ポリオール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タンニン含有ポリオール、その製造および使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオール、特にポリエーテルポリオールは大量生産され、とりわけポリウレタン（ＰＵ）、例えばＰＵ軟質フォームまたはＰＵ硬質フォーム、の製造に使用されている。
【０００３】
当業界では、天然原材料を使用して製造されたポリオールを提供することへの需要が増してきている。この文脈では「天然原材料」という用語は、樹木または他の自生植物のような再生可能資源に由来する材料を指す。
【０００４】
ＵＳ３，５４６，１９９およびＵＳ３，６５４，１９４には、エチレンカーボネートを試薬および溶媒として使用し、ＮａＯＨまたはＫＯＨを触媒として用いることによってリグニンおよびタンニンアルコキシレートを製造するための方法が開示されている。エチレンカーボネートの使用、およびＮａＯＨまたはＫＯＨの触媒としての使用は、ＰＵ用途で使用するのに必要な処理となる。得られる生成物の粘度は、ＯＨ価を考慮すると依然として比較的高い。
【０００５】
このように既知の生成物および工程にはいくつか不利な点がある。例えば、既知の工程はしばしば、ポリウレタンの製造に適切に使用できない高粘度の生成物を生ずる。さらに一番多いのは、複雑で費用の掛かる処理操作が必要となることであり、このため廃棄物が生じ、また使用した出発物質に対する効率が低下することとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＵＳ３，５４６，１９９
【特許文献２】ＵＳ３，６５４，１９４
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
したがって本発明の目的の１つは、上述した不利な点、例えば煩雑な処理操作が必要とされる点などを解決することであった。特に、ポリウレタン製品を製造するのに使用できる液体生成物を得ることが、本発明の目的の１つであった。
【０００８】
別の目的は、持続可能な（すなわち、天然に存しかつ再生可能な）原材料（鉱物油をベースとした原材料とは対照的に）を、少なくとも部分的にベースとしたポリオールを提供することであった。
【０００９】
驚くべきことに本発明者らは、得られた生成物はまた、グリセリンまたはソルビトールなどの多官能アルコールをベースとした標準的ポリオールと比較すると、ペンタン相溶性が高いことを見出した。加えて本発明のポリオールは、得られるポリウレタンの防炎性向上を容易にする可能性がある。
【００１０】
本発明の目的は特に、１質量％から３０質量％タンニンＴと、１質量％から３０質量％の、２つから６つの間の官能性を有する少なくとも１つのポリオールＳと、１分子当たり２つから４つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルキレンオキシドＡとを、５０ｐｐｍから５００００ｐｐｍの間の少なくとも１つの塩基触媒Ｃの存在下で反応させることによってタンニン含有ポリオールＰを製造するための方法であって、各濃度はＴ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対するものである、方法である。
【００１１】
本発明の他の目的としては、以下が挙げられる：
・本発明の方法によって得ることができるタンニン含有ポリオールＰ、
・本発明の方法によって得ることができるタンニン含有ポリオールＰを、ポリウレタンを製造するために使用する方法、ならびに
・１質量％から３０質量％タンニンＴと、１質量％から３０質量％の、２つから６つの間の官能性を有する少なくとも１つのポリオールＳと、１分子当たり２つから４つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルキレンオキシドＡとを含有し、５００から８００００ｍＰａｓの間の粘度を有するタンニン含有ポリオールＰであって、各濃度はＴ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対するものであり、５０ｐｐｍから５００００ｐｐｍの間の少なくとも１つの塩基触媒Ｃの存在下で、成分Ｔ、ＳおよびＡの反応により得られるタンニン含有ポリオールＰ。
【００１２】
本発明のタンニン含有ポリオールは、少なくとも１つのジイソシアネートまたはポリイソシアネートとの反応によって、ポリウレタンの製造に有利に使用できる。さらに、本発明のタンニン含有ポリオールおよび本発明の方法によって得ることができるポリオールは、予め処理することなしに、化粧用途に使用することもできる。
【００１３】
本発明の方法の好ましい実施形態では、Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して４０質量％から９０質量％、好ましくは５０質量％から８０質量％のアルキレンオキシドＡが使用される。本発明の方法の別の実施形態では、ポリオールＰはポリオールＳとは異なる。本発明の方法の好ましい別の実施形態では、タンニン含有ポリオールＰは２５℃において液体である。
【００１４】
本発明の方法の別の実施形態では、タンニン含有ポリオールＰは、２００から８００００ｍＰａｓの間、好ましくは２００から３００００ｍＰａｓの間の粘度を有する。本発明の方法の別の実施形態では、タンニンＴは、加水分解性および／または非加水分解性タンニンから選択される。
【００１５】
本発明の方法の別の実施形態では、タンニンＴは、ミロバランおよび／またはミモザから選択される。
【００１６】
本発明の方法の別の実施形態では、ポリオールＳは、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トルエンジアミン、エチレングリコールならびにエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を含有するポリオール、ならびにそれらの混合物から選択され、好ましくはグリセリンおよび／またはジプロピレングリコールから選択される。
【００１７】
本発明の方法の別の実施形態では、アルキレンオキシドＡは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドから選択され、好ましくはプロピレンオキシドである。
【００１８】
本発明の方法の別の実施形態では、触媒Ｃは塩基性有機触媒または塩基性無機触媒、好ましくは塩基性有機触媒である。
【００１９】
本発明の方法の別の実施形態では、塩基触媒Ｃは、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＮａＯＨおよび／または窒素含有触媒から選択され、好ましくは窒素含有触媒から選択される。
【００２０】
本発明の方法の好ましい実施形態では、塩基触媒Ｃは、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＯＡ）および／またはイミダゾールから選択され、好ましくはイミダゾールである。
【００２１】
本発明の方法の別の実施形態では、Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して５質量％から２５質量％のタンニンＴが使用される。
【００２２】
本発明の方法の別の実施形態では、Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して４質量％から２５質量％のポリオールＳが使用される。
【００２３】
本発明の方法の別の実施形態では、Ｔ、Ｓ、ＡおよびＣの累積量に対して１００ｐｐｍから５０００ｐｐｍの触媒Ｃが使用される。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００２４】
以下の節では、本発明の態様の一部を例示するためにいくつかの実施例を示す。水酸基価は、ＤＩＮ  ５３２４０（ＤＩＮ＝「Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｎｏｒｍ」、すなわちドイツ工業規格）に従って決定した。ポリオールの粘度は、別段の指定がない限り、Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ２０回転粘度計を用い、スピンドルＣＣ  ２５  ＤＩＮ（スピンドルの直径：１２．５ｍｍ；計量用シリンダーの内径：１３．５６ｍｍ）を１秒当たり５０回のずり速度で使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従い２５℃において決定した。
【００２５】
ペンタン相溶性は、ペンタンを生成物に段階的に添加することによって決定した。正確に１００ｇの試料にペンタンを添加し撹拌した。混合物が濁っておらず、また二相になってもいなかったなら、ペンタンをさらに添加し再度撹拌した。混合物が二相になっていた場合には、均一かつ明確な生成物が得られるまでペンタンを室温で蒸発させた。添加したペンタンの量は、混合物の質量を出発成分の質量と比較することによって決定した。混合物が濁っていた場合には、試料を密封し、はっきりと相分離するまで室温で保存した。後に、二相系について上述したのと同じ方法を適用した。
【００２６】
比較例Ａ
Ｌｕｐｒａｎｏｌ  ３３００は、グリセリンをベースとした三官能性ポリエーテルポリオールであり、主に第二級水酸基を含有し、ＯＨｖは試料１ｇ当たりＫＯＨ４００ｍｇである。室温におけるペンタン相溶性は３５％である。
【００２７】
比較例Ｂ
Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）９３４６は、スクロースをベースとしたポリエーテルポリオールであり、主に第二級水酸基を含有し、ＯＨｖは試料１ｇ当たりＫＯＨ４５０ｍｇである（粘度（２５℃）：１８４００ｍＰａ・秒）。室温におけるペンタン相溶性は１２％である。
【００２８】
比較例Ｃ
スクロースをベースとしたポリエーテルポリオール。これは主に第二級水酸基を含有し、ＯＨｖは試料１ｇ当たりＫＯＨ４１７ｍｇである（粘度（２５℃）：３００００ｍＰａ・秒）。室温におけるペンタン相溶性は１３％である。
【００２９】
比較例Ｄ
スクロースをベースとしたポリエーテルポリオール。これは主に第二級水酸基を含有し、ＯＨｖは試料１ｇ当たりＫＯＨ５１１ｍｇである（粘度（２５℃）：３００００ｍＰａ・秒）。室温におけるペンタン相溶性は９％である。
【００３０】
比較例Ｅ
スクロースをベースとしたポリエーテルポリオール。これは主に第二級水酸基を含有し、ＯＨｖは試料１ｇ当たりＫＯＨ５１９ｍｇである（粘度（２５℃）：７４１７９ｍＰａ・秒）。室温におけるペンタン相溶性は７％である。
【実施例１】
【００３１】
３６．２ｇのグリセリン、３６．２ｇのミロバランおよび５００ｐｐｍのイミダゾールを３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１２０℃まで上昇させ、１６７．５ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物を９時間半撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた（ｅｖａｃｕａｔｅｄ）。最終生成物は、室温（２５℃）において液体（２２１．１ｇ）として得られた。
【００３２】
水酸基価：５２７ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：２９３０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１０．７％
【実施例２】
【００３３】
３６．２ｇのグリセリン、３６．２ｇのミモザおよび５００ｐｐｍのイミダゾールを３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１２０℃まで上昇させ、１６７．５ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに１４時間４５分撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１９．０ｇ）。
【００３４】
水酸基価：５１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：５５６０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１０．７％
【実施例３】
【００３５】
２７．６ｇのグリセリン、２７．６ｇのミモザおよび５００ｐｐｍのイミダゾールを３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１２０℃まで上昇させ、１８４．７ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに１２時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１８．０ｇ）。
【００３６】
水酸基価：３９９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：１９７０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２１．３％
【実施例４】
【００３７】
２７．６ｇのグリセリン、２７．６ｇのミロバランおよび５００ｐｐｍのイミダゾールを３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１２０℃まで上昇させ、１８４．７ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに１２時間半撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１４．０ｇ）。
【００３８】
水酸基価：４１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：１４００ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２０．０％
【実施例５】
【００３９】
１７．２ｇのグリセリン、１７．２ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾールを３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、２０５．４ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２０８．０ｇ）。
【００４０】
水酸基価：２７３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：７０１ｍＰａ・秒
【実施例６】
【００４１】
１７．２ｇのグリセリン、１７．２ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、２０５．４ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２０６．４ｇ）。
【００４２】
水酸基価：２７０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：６９８ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：＞１００％
【実施例７】
【００４３】
２０．７ｇのグリセリン、２０．７ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１９８．５ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１１．０ｇ）。
【００４４】
水酸基価：３１５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：８５９ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：３７．１％
【実施例８】
【００４５】
２７．６ｇのグリセリン、２７．６ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１８４．７ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１９．０ｇ）。
【００４６】
水酸基価：４１０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：１９４０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２０．０％
【実施例９】
【００４７】
３４．５ｇのグリセリン、３４．５ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１７０．９ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２２５．４．０ｇ）。
【００４８】
水酸基価：５１９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：４２９０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１０．７％
【実施例１０】
【００４９】
１７．２ｇのグリセリン、１７．２ｇのミロバランおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、２０５．４ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で蒸発させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２２５．４．０ｇ）。
【００５０】
水酸基価：２７１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：６０２ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：＞１００％
【実施例１１】
【００５１】
２０．７ｇのグリセリン、２０．７ｇのミロバランおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１９８．５ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１５．９ｇ）。
【００５２】
水酸基価：３２５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：７８１ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：３５．１％
【実施例１２】
【００５３】
２７．６ｇのグリセリン、２７．６ｇのミロバランおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１８４．７ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２２４．２ｇ）。
【００５４】
水酸基価：４１４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：１３９０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２０．０％
【実施例１３】
【００５５】
３４．５ｇのグリセリン、３４．５ｇのミロバランおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１７０．９ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１７．２ｇ）。
【００５６】
水酸基価：５０７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：２３９０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１３．８％
【実施例１４】
【００５７】
８０．２ｇの、グリセリンをベースとしたポリエーテルオール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｏｌｓ）（ＯＨｖ＝４００）、３８．６ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１２０．９ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに４時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１６．６ｇ）。
【００５８】
水酸基価：３９５．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：３８５０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２０．０％
【実施例１５】
【００５９】
６５．８ｇの、グリセリンをベースとしたポリエーテルオール（ＯＨｖ＝４００）、４２．１ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１３１．８ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに５時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で蒸発させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１７．４ｇ）。
【００６０】
水酸基価：３８５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：６１４０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１９．４％
【実施例１６】
【００６１】
５４．７ｇの、グリセリンをベースとしたポリエーテルオール（水酸基価＝４００）、４４．８ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１４０．３ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに５時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１６．８ｇ）。
【００６２】
水酸基価：３８４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：７９１０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１９．４％
【実施例１７】
【００６３】
７１．５ｇのジプロピレングリコール、２１．８ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１４６．４ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに５時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１２．７ｇ）。
【００６４】
水酸基価：４０８．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：２９０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：４３．８％
【実施例１８】
【００６５】
１１６．６ｇの、ソルビトールをベースとしたポリエーテルオール（水酸基価＝４９０）、１６．１ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１０７．０ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに５時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２１２．４ｇ）。
【００６６】
水酸基価：３８１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：７５４０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：２２．５％
【実施例１９】
【００６７】
４５．８ｇの、グリセリンをベースとしたポリエーテルオール（水酸基価＝４００）、４７．０ｇのミモザおよび１０００ｐｐｍのイミダゾール（５０％水溶液）を３００ｍＬ反応器に入れた。反応器を密封し、窒素でフラッシュし、撹拌機を始動した。温度を１３０℃まで上昇させ、１４７．０ｇのＰＯを添加した。ＰＯを添加し終えた後、反応混合物をさらに５時間撹拌した。次いで混合物を、１００℃において４０分、減圧下で排出させた。最終生成物は、室温において液体として得られた（２２２．８ｇ）。
【００６８】
水酸基価：３７９．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘度（２５℃）：８９２０ｍＰａ・秒
ペンタン相溶性：１９．４％
ミモザ＝オーストラリア原産のアカシア種である、モリシマアカシア（Ｂｌａｃｋ  Ｗａｔｔｌｅ）の木の樹皮に由来するタンニン抽出物
ミロバラン＝ミロバラン（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  ｃｈｅｂｕｌａ）樹に由来するタンニン抽出物。
【００６９】
実施例３、４、８、１２、１４、１５、１６、１７、１８および１９は、比較例Ｃと比較するとＯＨ価は同等だが、ペンタン相溶性の向上が見られる。これらの実施例の粘度は、比較例Ｃと比較すると劇的に低減されている。実施例１、２、９および１３は、比較例ＤおよびＥと比較するとＯＨ価は同等だが、ペンタン相溶性の向上が見られる。これらの実施例の粘度は、比較例ＤおよびＥと比較すると劇的に低減されている。実施例１３は、比較例Ｂと比較するとＯＨ価は同等だが、ペンタン相溶性の向上が見られる。この実施例の粘度は、比較例Ｂと比較すると劇的に低減されている。さらに、好ましい触媒（有機性の窒素含有塩基触媒）を使用しているため、反応後に処理は不要である。触媒が生成物中に残存してもよい。