(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ方向に積層された同一のまたは異なる２以上の基材シートと、
前記基材シートのシート間に設けられた少なくとも１の芳香機能性接合層とを備え、
前記基材シートの厚みは１２５μｍ未満であり、
前記芳香機能性接合層は、接合剤および液体香料を含み、厚みが３μｍ以上５００μｍ以下かつ２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上１,０００ＭＰａ以下であり、前記接合剤の主成分がポリウレタン樹脂であり、前記液体香料を接合剤１００質量部に対して、３質量部以上８０質量部以下含むことを特徴とする、芳香部材。
【請求項２】
前記芳香機能性接合層の６０℃における貯蔵弾性率が、０．００１ＭＰａ以上１ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の芳香部材。
【請求項３】
請求項１〜２いずれか１項に記載の芳香部材を備える、芳香性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香部材およびこれを備える芳香性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
空間に香りを漂わせるものとして香料を液状の媒体中に含有せしめ、液体の蒸散に伴い香料の気散により芳香を漂わせる手段や、シート状の芳香部材中に香料を包含させ香料自体の気散により芳香を漂わせる手段、昇華を伴う固形物中に香料を含有せしめる手段等
様々な種類の芳香手段と芳香部材がある。
特に、シート中に香料を含有させたシート状の芳香部材は、所望の形態に加工が容易で、粘着剤等で被着体へ設ける手段の適用が容易な面から多用されているが、シート状であるが故に芳香の持続が不十分な問題や、被着体を汚損するなどの改善課題を有し、安定した芳香の持続や汚損が生じない芳香部材の開発が求められている。
【０００３】
特許文献１には、基材の少なくとも一方の面に、マイクロカプセル化した香料を含有する香料含有層を有し、該香料含有層の上に、保護層を有する香り付きシートにおいて、前記の香料含有層が、熱可塑性樹脂をバインダーとし、前記保護層が水系樹脂からなることを特徴とする香り付きシート、が開示されている。
【０００４】
特許文献１に示されるような、マイクロカプセル化した香料を含有する香料含有層を設けた香り付きシートは、香り付きシート自体に一定の力を加えてマイクロカプセルを破壊しなければマイクロカプセル中に包含されていた香りが放散しないため、芳香の持続の面では一定の効果を醸しだすことができるが、一旦マイクロカプセルが破壊されると香りの放散が急激に進み、香りの持続性も短くなる。このため、使用するにつれて香りが急激に弱くなり、一定の香りの強さを安定して維持することが困難である。
【０００５】
例えば、特許文献２には、粘着剤層上に芳香剤を塗布することや粘着剤層中に含有させることが提案されている。然しながら、特許文献２には、近年の芳香部材に求められている、芳香部材としての芳香の維持手段や所望の形態への加工性、被着体への粘着剤の汚損対策については全く考慮されていない。
本発明者らは、芳香部材に近年求められている芳香効果の維持や所望の形態への加工性や見栄え、被着体への汚損防止について鋭意検討を重ね本発明を完成させた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−６２６２号公報
【特許文献２】実開昭５７−９７５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが見出した本発明は、所望の基材と当該基材シート同士を貼り合わせる接合層を有し、当該接合層中に香料を含む芳香部材の検討において、単に香料を接合層中に含有させたのみでは芳香効果の維持持続性に問題が有ること、接合層中に香料を含有させた場合、芳香部材そのものの柔軟性が劣る問題が発現する場合があること、更に、柔軟性を求めた場合、芳香部材の端部から接合層がはみ出し、芳香部材の周囲を汚損する問題があり、このはみ出しを防止するため、接合層の貯蔵弾性率を高くするとで、柔軟性が劣り、見栄えが劣り加工し難いものとなる問題を解決することにある。
【０００８】
本発明の課題は、香りの安定性（芳香性および香りの持続性）が良く、加工性を維持しつつも汚損性の低い芳香部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜請求項１記載の発明＞
厚さ方向に積層された同一のまたは異なる２以上の基材シートと、
前記基材シートのシート間に設けられた少なくとも１の芳香機能性接合層とを備え、
前記基材シートの厚みは１２５μｍ未満であり、
前記芳香機能性接合層は、接合剤および液体香料を含み、
厚みが３μｍ以上５００μｍ以下かつ
２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上１,０００ＭＰａ以下であり、
前記液体香料を接合剤１００質量部に対して、３質量部以上８０質量部以下含む、
ことを特徴とすること。
＜作用効果＞
厚さ方向に積層された同一または異なる２以上の厚み１２５μｍ未満の基材シートを用いることで、多様な用途展開において基材シートの素材を変えることで各使用場面や用途に応じた加工適性や見栄えの選択が可能となる。基材シートのシート間に設ける芳香機能性接合層にて、所望の香りの持続性や柔軟性、汚損防止機能を醸し出すことが可能に成り、本発明の課題を解決できる芳香部材を得ることができる。
＜請求項２記載の発明＞
前記芳香機能性接合層の接合剤の主成分がポリウレタン樹脂であることを特徴とする
請求項１〜３に記載の芳香部材。
＜作用効果＞
芳香機能性接合層に柔軟性を有し臭気が少ないポリウレタン樹脂を用いることで、添加する液体香料の本来の香りを阻害しないで、かつ柔軟性と加工性を維持する効果がある。
＜請求項３記載の発明＞
請求項１〜２いずれか１項に記載の芳香部材を備える、芳香性物品。
＜作用効果＞
本発明における芳香部材は、多様な用途に用いられる芳香性物品として提供できる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、香りの安定性が良く、加工性を維持しつつも汚損性の低い芳香部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【図２】本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【図３】本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【図４】はみ出し距離を説明する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本実施形態の芳香部材を説明する。
【００１３】
図１〜３に示すように、芳香部材１は、２以上の基材シート２を備える。基材シート２は、基材シート２の厚さ方向に、直接的または粘着剤や他の接合層を介在させて間接的に、それぞれ積層されている。基材シート２は、厚みを１２５μｍ未満に抑えることと、より好ましくは下記に述べる酸素透過性を満足するガス透過性シートであり、本発明の課題である香りの安定性（芳香性および香りの持続性）と、加工性を維持できる素材で有れば、それぞれ同一のものでも良いし、異なるものでも良い。芳香部材１は、芳香機能性接合層３を備える。芳香機能性接合層３は、基材シート２のシート間に設けられ、基材シート２同士を貼り合わせる。少なくとも片側の基材シート２が３層以上の多層の場合、多層からなる基材シート２のシート間に少なくとも１層の芳香機能性接合層３と同じ機能を有する芳香機能性接合層が設けられても良い。
【００１４】
例えば、少なくとも片側の基材シート２の層数が３層の場合、シート間の数は２となる。この場合、芳香機能性接合層３は、図２に示すように、両方のシート間に備えられていても良いし、図３に示すように、いずれか一方のシート間のみに備えられ、他方のシート間は芳香機能性接合層３とは異なる他の同じ機能を有する芳香機能性接合層や接合剤や粘着剤４で貼り合わせられていても良い。また、図示しないが、多層の基材シート２を有し、少なくとも１の芳香機能性接合層が備えられている芳香部材において、芳香機能性接合層が備えられない基材シートの層間は、他の接合剤や粘着剤を介さず、融着などにより基材シート同士が直接積層されていても良い。
言うまでもないが、本発明の要旨を逸脱しない範囲において上記以外の他の層がさらに備えられていても良い。
【００１５】
基材シートは、ガス透過性シートおよびガス不透過性シートのいずれも用いることができる。基材シートのうち、少なくとも１方の面のシートについては、芳香性の観点から、ガス透過性シートであることが好ましい。
【００１６】
本明細書において、ガス透過性シートとは、酸素透過度が１０００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）以上のものをいう。ガス不透過性シートとは、酸素透過度が１０００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）未満のものをいう。
【００１７】
基材シートは、芳香性の観点から、酸素透過度１,５００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）以上のものが好ましく、酸素透過度２,５００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）以上のものがより好ましい。また、香りの持続性の観点から、酸素透過度３５,０００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）以下のものが好ましく、酸素透過度３０,０００×１０−１５ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）以下のものがより好ましい。
【００１８】
本明細書中の酸素透過度は、温度２０℃、相対湿度８０％ＲＨでＪＩＳＫ  ７１２６による差圧法で測定された値をさす。
【００１９】
基材シートは、鋏や断裁機などで容易に裁断できる加工性を満足する限りにおいて公知の高分子樹脂シートが好適に用いられ、高分子樹脂シートとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレンなどの公知のプラスチック材料を用いることができる。
【００２０】
前記したように、基材シートのうち、少なくとも一方の面のシートについては、芳香性の観点から、ガス透過性シートを用いることが好ましいこと、厚みを１２５μｍ未満に抑えることを除けば、基材シートの厚さは、鋏や断裁機などで容易に裁断できる加工性を満足する限りにおいて特に限定されない。ガス透過性の観点から、適宜設計することができる。
【００２１】
本発明に好適に用いられる基材シートは、高分子樹脂シートからなることが好ましく、ソルベントキャスト法や押出法など任意の方法により形成することができる。
【００２２】
基材シートは、ガス透過性を阻害しない範囲で印刷やエンボス等の美粧化加工等を任意に処理されたものであっても良い。
【００２３】
本発明の芳香部材を構成する芳香機能性接合層は、液体香料を接合剤１００質量部に対して、３質量部以上８０質量部以下含み、厚みが３μｍ以上５００μｍ以下かつ２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上１,０００ＭＰａ以下を満足する範囲において、接合剤としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂などを用いることができる。
【００２４】
本発明で好適に用いられる芳香部材の芳香機能性接合層は、前記構成に加え、芳香部材の用途に対し、低臭気性の観点から、ポリウレタン樹脂を主成分として含むことが好ましい。
【００２５】
接合剤中のポリウレタン樹脂の含有量は、前記低臭気性を如何なく発揮する効果から、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％がさらに好ましい。
【００２６】
ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられ、柔軟性に富み加工適性が良好である事や、基材に対する被覆性が良好であり均一な被膜形成が得られ均一な芳香性を得られる等の観点からポリプロピレン樹脂が好ましい。
【００２７】
本発明の芳香機能性接合層は、液体香料を含む。香料としては植物の花、葉から抽出されるフローラル系のもの、動物由来のオリエンタル系のもの、柑橘系由来のフルーツ系のもの、香木から抽出されるウッディ系のものに大別されるが、液体香料を接合剤１００質量部に対して、３質量部以上８０質量部以下含み、厚みが３μｍ以上５００μｍ以下かつ２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上１,０００ＭＰａ以下を満足する範囲において、そのいずれも使用することができる。また合成香料も使用できる。
【００２８】
フローラル系の代表例としてはバラ、ジャスミン、スズランに係るものなどが挙げられる。オリエンタル系の代表例としてアンバーグリス、ムスク、シベット、バニラ、ミルラ、乳香に係るものなどが挙げられる。フルーツ系の代表例としてはレモン、ライム、オレンジ、ベルガモット、マンダリンなど相橘類に由来するシトラス系のものが挙げられる。ウッディ系の代表例としては、ビャクダン、パチュリなどに係るものが挙げられる。
【００２９】
例えば、フローラル系の中には、香りによって気分を和らげたり、よい睡眠が得られるなど様々な効能があると言われるハーブ系の香料があり、本実施形態では係る香料を用いることもできる。この種の香料としては、ローズヒップ、ローズマリ一、ローリエ、ヒソップ、レモンパーム、ミント、ハッカ、ジャスミン、バジリコ、オレガノ、マジョラム、シソ、エゴマ、セージ、セイボリ一、タイム、アニス、イノンド、ディル、アンゼリカ、チャービル、コリアンダ一、ミツバ、フェンネル、ロベッジ、ラビジ、パセリ、チャイブ、ニラ、タラゴン、レモンマートル、ルリジサ、ボリジ、ケッパ一、レモングラス、ゲッケイジュ、ベイリーフ、ローレル、レモンパーベナ、オオバゲッキツ、カレーリーフ、ギシギシ、セイバ、キンレンカ、ナスタチウム、マスティハ、セイヨウノコギリソウ、ヤロ一、ムラサキバレンギク、エキナセア、エキナシア、カモミール、ナツシロギク、フィーバーフュ一、セイヨウタンポポ、ダンデライオン、ニガヨモギ、ワームウッド、タンジ一、ヨモギギク、セイヨウフキ、バターパ一、ラベンダ一、ホアハウンド、イヌハッカ、キャットニップ、チクマハッカ、キャットミント、クラリセージ、オニサルビア、サンザシ、セント・ジョーンズ・ワート、セイヨウオトギリソウ、トケイソウ、パッションフラワ一、ヘンルーダ、セイヨウカノコソウ、ゲッケイジュ、イランイランなどが挙げられる。
【００３０】
さらに、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、芳香機能性接合層は、任意に、他の添加剤を含んでいても良い。
【００３１】
他の添加剤としては、課題を逸脱しない範囲において、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料、染料、帯電防止剤、可塑剤、難燃剤などが挙げられる。
【００３２】
芳香機能性接合層中に含まれる接合剤および液体香料の量は、本発明者等の鋭意検討の結果、香りの安定性（芳香性および香りの持続性）が良く、加工性を維持しつつも汚損性の低い芳香部材を得るため、液体香料を接合剤１００質量部に対して、３質量部以上８０質量部以下含み、厚みが３μｍ以上５００μｍ以下、かつ、後述する加熱処理後の芳香機能性接合層の２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上１,０００ＭＰａ以下を満足する範囲の貯蔵弾性率となるように、更に好適には、２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）は、０．１５ＭＰａ以上が好ましく、０．２ＭＰａ以上がより好ましい。また、加熱処理後の芳香機能性接合層の２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）は、柔軟性の観点から、１００ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以下となるように配合することがより好ましい。
【００３３】
更に、高温下での使用の観点から、加熱処理後の芳香機能性接合層の６０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）は、０．００１ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。
なお、本明細書において、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４に準拠して測定した値である。より詳細には、動的粘弾性測定装置（日本シーベルヘグナー社製、型番：ＭＣＲ３０１）を使用し、−４０℃〜１９０℃の温度範囲において、昇温速度３℃／ｍｉｎ、周波数１Ｈｚにてズリ測定し、２５℃における値である。
【００３４】
芳香性の観点から、芳香機能性接合層中に含まれる液体香料の量は、接合剤１００質量部に対して、３質量部以上であり、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がさらに好ましい。また、香りが強くなりすぎないようにする観点から、芳香機能性接合層中に含まれる液体香料の量は、接合剤１００質量部に対して、８０質量部以下であり、７０質量部以下が好ましい。
【００３５】
芳香機能性接合層の厚みは、香りの持続性の観点から、３μｍ以上であり、１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。また、非汚損性の観点から、芳香機能性接合層の厚みは、５００μｍ以下であり、２５０μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
芳香機能性接合層から基材シートが容易に剥がれるのを予防する観点から、芳香機能性接合層の接着強度は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましい。
【００３７】
上記の芳香機能性接合層の接着強度は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３に準拠して、本発明の芳香機能性接合層に隣接する２つの基材シートを、２３℃５０％ＲＨ環境下で引張速度２００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離した際の剥離強度である。
【００３８】
図１に示す芳香部材の製造方法の例を説明する。
【００３９】
下側の基材シート２上に、芳香機能性接合層３を形成する。この後、上側の基材シート２の下面と、芳香機能性接合層３の上面とを貼り合わせることにより芳香部材１を得ることができる。
【００４０】
芳香機能性接合層は、任意の適切な方法により形成され得る。例えば、芳香機能性接合層は、接合剤および液体香料を基材シート上に塗工することにより形成され得る。塗工方式は、任意の適切な方式が採用され得る。例えば、塗工は、連続方式で行ってもよく、バッチ方式で行ってもよい。連続方式としては、芳香機能性接合層を構成する接合剤および液体香料の混合溶液を塗工装置に連続的に供給し、塗工装置に取り付けたダイスなどの吐出手段により、基材シートを構成するフィルム上に薄層に押し出す方法や、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、リバースコーター、グラビアコーター等を使用して行う方法などが挙げられる。バッチ方式としては、基材シートを構成するフィルム上に芳香機能性接合層を構成する接合剤および液体香料の混合溶液を流延して、アプリケーター、マイヤーバー、ナイフコーターなどを用いて薄層を形成する方法などが挙げられる。いずれの方式においても、塗工液に希釈溶媒を含む場合には、形成した薄層から溶媒を除去することにより、芳香機能性接合層が形成される。
【００４１】
芳香機能性接合層の形成は、特に限定されないが、希釈溶媒を含む場合、溶剤の乾燥の観点から、基材シート上に塗布した接合剤および液体香料を、少なくとも４０℃以上６５℃未満の温度で１０秒〜１５０秒加熱する第１加熱工程と、６５℃以上１２０℃未満の温度で１０秒〜１００秒加熱する第２加熱工程とを経て形成されることが好ましく、また、４０℃以上６５℃未満の温度で１５秒〜１００秒加熱する第１加熱工程と、６５℃以上１２０℃未満の温度で１５秒〜８０秒加熱する第２加熱工程とを経て形成されることがより好ましい。
【００４２】
以下に、本発明における芳香部材の調製方法を詳説する、本発明における芳香部材は、厚さ方向に積層された同一のまたは異なる２以上の基材シートと、前記基材シートのシート間に設けられた少なくとも１の前記芳香機能性接合層を有する態様から成る。
本発明の芳香部材の代表的な調製方法の例としては、基材シートを構成するフィルム上に芳香機能性接合層を構成する接合剤および液体香料の混合溶液を流延して、アプリケーターを用いて薄層を形成し、加熱工程にて溶剤を気散後に、更に前記芳香機能性接合層上に他方の基材シートを重ね合せ、積層態様の芳香部材を得ることができるが、当該基材及び芳香機能性接合層からなる多層態様は、公知の積層手段から任意に選択し利用できる。
【００４３】
本実施形態の芳香部材によれば、香りの安定性が良く、加工性を維持しつつも汚損性の低いため、様々な物品に使用することができ、例えば、クローゼットや収納ケース用としての芳香剤、更には汚損性が低いことから、財布や名刺入れなどに挿入するなど好適に使用することができる。
【実施例】
【００４４】
実施例１〜８および比較例１、３、４の調製方法
合成例１（ポリオールＡの製造）
イソフタル酸２４５．４ｇ、テレフタル酸６１．４ｇ、エチレングリコール８８．５ｇ、ネオペンチルグリコール１１８．７ｇ、１，６−ヘキサンジオール１０１．０ｇ、および触媒として酢酸亜鉛０．１３ｇを配合して、窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応を行った。所定量の水を留出後、アジピン酸１０７．９ｇ、ダイマー酸２１．１ｇを加え、２２０〜２３０℃でエステル化反応を行った。徐々に減圧し、２２０〜２３０℃で６０分間縮合反応後、２２０〜２３０℃、１３３〜２６６Ｐａで４時間縮合を行い、数平均分子量５０００のポリエステルポリオールを得た。このポリエステルポリオールを、さらに２２０〜２３０℃、１３３〜２６６Ｐａで４時間縮合を行い、数平均分子量２００００のポリエステルポリオールを得た。これを酢酸エチル５７７．６ｇに溶解し固形分５０質量％の溶液として、ポリオールＡを得た。
【００４５】
合成例２（ポリオールＢの製造）
イソフタル酸５２９．４ｇ、エチレングリコール１２８．８ｇ、ネオペンチルグリコール３０２．４ｇを配合して、窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応を行った。所定量の水を留出後、セバシン酸２１４．８ｇを加え、１８０〜２２０℃でエステル化反応を行い、数平均分子量２５００のポリエステルポリオールを得た。この全量を酢酸エチル４２８．６ｇに溶解し、固形分７０質量％の溶液とした。このポリエステルポリオール６１３．８ｇに窒素雰囲気下でイソホロンジイソシアネート４７．３５ｇを加え、７７〜８０℃で３時間ウレタン化反応を行った。その後、触媒としてオクチル酸第１錫０．１０ｇを加え、さらに３時間ウレタン化反応を継続した。ウレタン化反応終了後、７０℃まで冷却し、酢酸エチル２９２．９７ｇを加えて固形分５０質量％の溶液として、ポリオールＢを得た。
得られたポリオールＢの数平均分子量は、２０,０００であった。
【００４６】
合成例３（酸変性ポリオールＡの製造）
ひまし油３４７．８ｇに無水トリメリット酸５７．６ｇを加え、１００〜１１０℃で反応させた後、酢酸エチル４０５．４ｇに溶解し固形分５０質量％の溶液として、酸変性ポリオールＡを得た。
【００４７】
合成例４（有機ポリイソシアネート化合物Ａの製造）
タケネートＡ−１０（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体、三井化学株式会社製）７５ｇとタケネートＡ−４０（３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体、三井化学株式会社製）２５ｇを窒素雰囲気下５０℃で均一混合し、有機ポリイソシアネート化合物Ａを得た。
【００４８】
以上のようにして得られたポリオールＡを９５質量部、ポリオールＢを５質量部、酸変性ポリオールＡを５質量部、有機ポリイソシアネートＡを８．３質量部、リン酸を０．１質量部、および液体香料としてcis-3-Hexenyl benzoate（日本ゼオン社製）を表２に記載する割合で配合した。
実施例１を例に挙げ、芳香部材の製造例を以下に説明する。前記合成例に基づき得られた混合液を、乾燥後に芳香機能性接合層の厚みが表２に記載の厚みである２０μｍとなるように、表２に記載の基材１として厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂シート上にアプリケーターを用いて塗工し、６０℃に設定したオーブン中で１分間乾燥させた後、さらに９０℃で１分間加熱して基材１の樹脂シート上に芳香機能性接合層を形成した。形成された芳香機能性接合層の表面に、表２に記載の基材２として厚み２５μｍの無延伸ポリプロピレン樹脂シートを貼り合せて、実施例１の芳香部材を調製した。また、同様にして実施例２〜８および比較例１、３、４の芳香部材を調製した。なお加熱時の温度は加熱装置の設定温度であり、得られた芳香部材の養生条件は、２３℃、５０％ＲＨで１４日間とした。本発明で用いるアプリケーターやオーブン、貼り合せ手段は公知の設備を適宜選択して用いることができる。
【００４９】
実施例９の調製方法
アクリル酸ブチルとアクリル酸を、質量比９５：５の割合で用い、常法に従って重合してなる、重量平均分子量１８０万の共重合体１００質量部に、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、分子量＝４２３、３官能型（東亞合成社製、商品名「アロニックスＭ−３１５」）を３０質量部、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物、ＢＡＳＦ社製「イルガキュア５００」を３質量部、イソシアネート系架橋剤［トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（東ソー社製「コロネートＬ」）］を０．５質量部、液体香料としてcis-3-Hexenyl benzoate（日本ゼオン社製）を表２に記載する割合で配合した以外は、実施例１と同様にして実施例９の芳香部材を調製した。なお得られた芳香部材の養生条件は、紫外線（ＵＶ）を照度６００ｍＷ／ｃｍ２、光量１５０ｍＪ／ｃｍ２（ヘレウス社製無電極ランプ  Ｈバルブ使用）で照射した後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１０日間とした。
【００５０】
実施例１０の調製方法
国際公開第２００４／０８７７７５号パンフレットに記載のメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン・１−ブテン共重合体に、cis-3-Hexenyl benzoate（日本ゼオン社製）を表２に記載する割合で配合した以外は、実施例１と同様にして実施例１０の芳香部材を調製した。
【００５１】
比較例２の調製方法
アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを、質量比８５：１０：５の割合で用い、常法に従って重合してなる、重量平均分子量１２０万の共重合体１００質量部に、イソシアネート系架橋剤［トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（東ソー社製「コロネートＬ」）］を０．５質量部、液体香料としてcis-3-Hexenyl benzoate（日本ゼオン社製）を表２に記載する割合で配合した以外は、実施例１と同様にして比較例２の芳香部材を調製した。なお得られた芳香部材の養生条件は、５０℃の環境下で３日間とした。
【００５２】
比較例５および６の調製方法
（１）Ａ剤の作製
平均官能基数３のひまし油変性ポリオール（商品名「ＵＲＩＣ Ｈ−５２」、伊藤製油社製）１４０質量部を１３０℃で減圧脱水処理した後、８０℃まで冷却した。次いで、クルードＭＤＩ（商品名「スミジュール４４Ｖ−２０」、住化バイエルウレタン社製）４００質量部を添加し、窒素ガス気流下、８０℃を保ちながら３時間反応させて、イソシアネート基含有量１９質量％のウレタンプレポリマーを合成し、このウレタンプレポリマーをそのままＡ剤として用いた。
【００５３】
（２）Ｂ剤の作製
平均官能基数５のひまし油変性ポリオール（商品名「ＵＲＩＣ Ｈ−１０２」、伊藤製油社製）２９６質量部、重質炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＳＢ」、白石カルシウム社製）２２８質量部および芳香族ジアミン系架橋剤（商品名「スミキュアーＭ」、住友化学社製）３．９質量部を均一に混練した後、１３０℃で１時間減圧脱水処理を行った。次いで、脱水剤としてゼオライト１２質量部およびイソシアヌレート形成触媒（商品名「Ｕ−ＣＡＴ１８Ｘ」、サンアプロ社製）２質量部を添加し、均一に混練してＢ剤を作製した。
【００５４】
（３）調製
上記で得られたＡ剤とＢ剤とをＢ剤中の活性水素含有基に対するＡ剤中のイソシアネート基の当量比が１．６となるような割合で混合し、液体香料としてcis-3-Hexenyl benzoate（日本ゼオン社製）を表２に記載する割合で配合した以外は、実施例１と同様にして比較例５および６の芳香部材を調製した。なお得られた芳香部材の養生条件は、６０℃環境下で１０分間硬化させ、さらに２３℃、５０％ＲＨの環境下で７日間とした。
【００５５】
実施例および比較例で使用された基材シートについて、それぞれの酸素透過度を、下記表１に示す。
【００５６】
【表１】
0006526466.tif 000002
【００５７】
（芳香性）
年齢が１０代から５０代までの各年代の男女各５人の計５０人の被験者が三点比較式臭袋法による臭気判定を行い、その判定結果を以下のように評価した。その結果を表２に示す。
◎：５０人中、４８〜５０人全員が正しく判定できる。
○：５０人中、４０〜４７人が正しく判定できる。
×：５０人中、正しく判定できる人数が３９人以下。
【００５８】
（香りの持続性）
本発明のシートを１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに裁断した後、６０℃９５％ＲＨ環境下に２４時間静置した後取り出し、ウェザーメーター（照射条件：フレーム側キセノン照射、照度：７０Ｗ／ｍ２、温度・湿度条件：Ｂ．Ｐ．Ｔ；６５℃・５０％）で２４時間照射後に、前記芳香性の試験を行い、香りの識別性を確認することにより、香りの持続性を以下のように評価した。結果を表２に示す。
◎：５０人中、４８〜５０人全員が正しく判定できる。
○：５０人中、４０〜４７人が正しく判定できる。
×：５０人中、正しく判定できる人数が３９人以下
【００５９】
（見栄え・加工適性）
硬化後の芳香部材が基材に発生したしわの程度、またはシートとして形状をとどめているか否かを目視で確認することにより、見栄えを以下のように評価した。結果を表２に示す。
◎：基材にしわの発生はない。
○：基材にしわの発生はあるが、シートとして形状をとどめている。
×：シート加工性が低い、またはシートとしての形状が得られず、見栄えが劣る。
【００６０】
（裁断面からのはみ出し距離）
実施例および比較例により得られた芳香部材を２３℃５０％ＲＨ環境下で断裁機（コクヨ製：型番ＤＮ−６１Ｎ）を用いて裁断し、裁断から２４時間後に、裁断面からの芳香機能性接合層のはみ出し距離を測定した。図４に示すように、基材シート２の裁断面５間を直線状に結んだ基準線６に対して、垂直方向のはみ出し距離７を測定した。この測定により得られた値を、裁断面からの芳香機能性接合層のはみ出し距離とした。測定は、拡大顕微鏡で１７５倍に拡大する方法により測定を行った。
裁断面からのはみ出し距離が５μｍ以下を好適な範囲と判断した。
【００６１】
（非汚損性）
実施例および比較例により得られた芳香部材を２３℃５０％ＲＨ環境下で断裁機（コクヨ製：型番ＤＮ−６１Ｎ）を用いて裁断し、裁断から２４時間後に、芳香部材の裁断面をガラス板にこすり付けて、ガラス面の汚れを目視で判断し以下のように評価した。結果を表２に示す。
◎：ガラス面に汚れが生じない。
○：ガラス面に僅かに汚れが見られる程度で使用に支障が無い。
×：ガラス面に顕著に汚れが付着する。
【００６２】
【表２】
0006526466.tif 000003
【００６３】
実施例と比較例１、２との対比から、芳香機能性接合層の２５℃の貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上である実施例では非汚損性の問題がなく、０．１ＭＰａ未満である比較例１、２では非汚損性に問題が生じた。一方、実施例と比較例５、６との対比から芳香機能性接合層の２５℃の貯蔵弾性率が１,０００ＭＰａ以下である実施例では見栄えや加工適正の問題がなく、１,０００ＭＰａを超える比較例５、６では見栄え等に問題が生じた。
また実施例と比較例４との対比から、液体香料が接合剤１００質量部に対して、３質量部以上である実施例では芳香性、香りの持続性が良好であり、３質量部未満である比較例４では芳香性および香りの持続性が劣る結果となった。なお、液体香料が接合剤１００質量部に対して、８０質量部以下であると実施例においては、適度に心地良い香りであったが、液体香料が８０質量部を超える比較例１においては、臭気判定は正しく行えるものの、香りが強くなりすぎてしまった。
【００６４】
本発明は、上記の実施態様および実施例によりなんら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の芳香部材は、クローゼットや収納ケース用としての芳香剤、更には汚損性が低いことから、財布や名刺入れなどに挿入するなど、様々な香り付き製品に用いることができる。
【符号の説明】
【００６６】
１  芳香部材
２  基材シート
３  芳香機能性接合層
４  他の接合剤や粘着剤
５  裁断面
６  基準線
７  はみ出し距離
【図１】
0006526466.tif 000004
【図２】
0006526466.tif 000005
【図３】
0006526466.tif 000006
【図４】
0006526466.tif 000007