(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点（ＳＰ）が１００℃以上かつ１１５℃未満、
キノリン不溶分（ＱＩ）量が１２．０質量％以上かつ２０．０質量％未満、
固定炭素（ＦＣ）量が５８．０質量％以上、および
３６０℃留分が５．０質量％以下であるバインダーピッチを得るバインダーピッチの製造方法であって、
キノリン不溶分（ＱＩ）量が５．０質量％以上かつ１２．０質量％未満であるコールタールを蒸留して、中間ピッチを得る蒸留工程と、
前記蒸留工程で得られた中間ピッチを、温度を３２０℃以上かつ３４０℃未満の範囲にしつつ、水蒸気を、水蒸気量／ピッチ重量比で２０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ以上、４０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ未満の範囲で、中間ピッチに吹き込みながら熱改質してバインダーピッチを得る熱改質工程と
を備えるバインダーピッチの製造方法。
【請求項２】
１６０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるバインダーピッチを得る、請
求項１に記載のバインダーピッチの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バインダーピッチ及びその製造方法に関する。より詳細には、より詳細には、アルミニウム製錬用電極の炭素材料に使用されるバインダーピッチおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム製錬用電極等の炭素材または炭素／炭素複合材（以下「炭素材複合材」ともいう。）は、機械的強度が高いこと、電気伝導度および熱伝導度が高いことなどの特性が要求される。その特性を得るために骨材同士を粘着・固定化させるためのバインダーが不可欠であるが、通常、その特性を満足するために、コールタール等を原料として製造されるバインダーピッチが使用されている。すなわち、炭素材複合材はコークスなどの骨材とバインダーピッチとを混練、成形した後、焼成し、次いで、黒鉛化処理を行って製造されている。
【０００３】
アルミニウム製錬用電極向けバインダーピッチは、フィラーコークスのバインダー材として使用されるピッチであり、通常、軟ピッチを熱改質して製造される。
【０００４】
軟ピッチは、原料のコールタールから蒸留操作によりナフタリン油、アントラセン油等の低沸点油を留出させた残渣である。この軟ピッチは、軟化点が４０〜７０℃と低く、軽質分が過剰であり、かつ重質分が不足するため、アルミ製錬用電極材料等の炭素材料用にバインダーとして利用するためには、３００〜４５０℃で熱改質して所定の規格まで濃縮および重質化されることが知られている。
【０００５】
バインダーピッチに要求される性能は種々あるが、例えば、粘度や炭化歩留まり（固定炭素量）が挙げられる。バインダーピッチは、軟化点以上の温度で骨材のフィラーコークスと混錬する際、フィラーコークスの表面を良く濡らし、フィラーコークス中の開気孔への浸透性が良く、さらに炭化歩留まり（固定炭素量）が高いほど、炭素材複合材の焼成時の炭化歩留まりが大きくなり、炭素材複合材の嵩密度を増大させることができ、機械的強度も大きくなる。炭化歩留まりを高くし、炭素材料の密度を増大させると、機械強度の向上や電気抵抗率の低減を図ることが可能であり、アルミニウム製錬用電極にとって望ましい特性を得ることができる。
【０００６】
炭化歩留まりを向上させるには、バインダーピッチ中の重質分を増大させることが有効である。そして、バインダーピッチ中の重質分は、バインダーピッチの軟化点を高くすることにより、増大させることが可能である。しかし、フィラーコークスと混錬する際に、軟化点よりおよそ５０℃高い温度が必要とされているため、軟化点が高いと、設備的な負荷が非常に大きくなってしまうという問題がある。さらに、軟化点が高いと粘度も高くなり、バインダーピッチの粘度が高いと、バインダーピッチの液体状での配管移送等が困難となるという問題もある。また、熱改質によってバインダーピッチ中の粘結成分を増加させる際に、メソフェーズを多量に発生させてしまうと、バインダーピッチのフィラーコークスの開気孔への浸透性を大きく阻害してしまうという問題がある。一方で、バインダーピッチを得る熱改質工程での軽質油分の除去が足りないと、バインダーピッチに軽質油分が多く残存し、たとえば３６０℃留分が多くなり、アルミニウム製錬用電極製造におけるフィラーコークスとの混合品の焼成時において割れが発生し易くなり歩留まりが低下するという問題がある。また、この焼成時に軽質油分が多く留出することで環境にも影響を及ぼす。従って、バインダーピッチは軽質油分が少ないことが求められる。
【０００７】
例えば、特許文献１には、炭素（Ｃ）の水素（Ｈ）に対するモル組成比（Ｃ／Ｈ比）が１．９０以上、キノリン不溶分（ＱＩ）が１２．０〜３０．０質量％、フリーカーボン（１次ＱＩ）含有量が１２．０〜３０．０質量％、メソフェーズ（２次ＱＩ）含有量が１２．０〜３０．０質量％、０．５０質量％以下、トルエン不溶分（ＴＩ）量が２４．０質量％以下、および固定炭素（ＦＣ）量が５８．０質量％以上であるバインダーピッチが開示されている。熱改質時の温度および時間に関する条件は、温度を３２０℃以上かつ３５０℃未満で、時間を０．５〜８時間とすること、また、圧力は常圧で行うこと、水蒸気の吹き込みについては、水蒸気を吹き込まないことが好ましいことも開示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、キノリン不溶分が２０〜６０質量％である、コールタール、コールタールピッチおよびコールタール滓からなる群から選択される少なくとも１つと、キノリン不溶分が０質量％超、２０質量％未満である、コールタールおよびコールタールピッチからなる群から選択される少なくとも１つとを混合する混合工程と、前記混合工程で得られた混合物を蒸留する蒸留工程と、得られた蒸留物を熱改質して、軟化点が９０．０℃超、１２０.０℃以下、キノリン不溶分が１２質量％超、３０質量％以下、トルエン不溶分が２４．０質量％以上、固定炭素量が５８．０質量％以上、炭素（Ｃ）と水素（Ｈ）の原子数比Ｃ／Ｈが１．８５以上であるバインダーピッチを得る工程とを有する、バインダーピッチの製造方法が開示されている。
【０００９】
また、特許文献３には、コールタールピッチの改質温度を３３０〜３５０℃の範囲にしつつ、水蒸気吹き込み量を、蒸気量／ピッチ重量比４０〜２５０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチの範囲でピッチに水蒸気を吹き込むことを特徴とする低粘度ピッチの製造方法が開示されている。特許文献３の実施例では、バインダーピッチの軟化点１０９．２℃でキノリン不溶分（ＱＩ）が１０．８質量％、固定炭素（ＦＣ）が６０．８質量％、１６０℃における粘度は２，２００ｃＰである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１３−２３７７４７号公報
【特許文献２】特開２０１５−２１８２１９号公報
【特許文献３】特開平７−１９７９３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
バインダーピッチは、炭化歩留まりが高いほど炭素材料の密度が高くなり、機械強度の向上や電気抵抗の低減を図ることが可能である。しかし、前述の特許文献１、２では、熱改質工程において、水蒸気の吹き込みを行わないため、製造されるバインダーピッチの軽質油分が高くなる、たとえば３６０℃留分が多くなる傾向がある。
【００１２】
本発明は、低粘度で、かつ、高い炭化歩留まり（固定炭素量）を維持し、かつ、軽質油分の少ないバインダーピッチ、および、その製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、コールタール蒸留残渣である中間ピッチを低温で改質すると同時に、水蒸気の吹き込みにより、軽質油分の留出を促進させることにより、ピッチの重質化を抑制し、かつ、軽質油分の残留分を軽減させることを知得し、本発明を完成させた。水蒸気の吹き込みは、軽質油の分圧を下げ、留出を促進させることが目的である。
本発明は、以下の（１）〜（２）である。
【００１４】
（１）  軟化点（ＳＰ）が１００℃以上かつ１１５℃未満、
キノリン不溶分（ＱＩ）量が１２．０質量％以上かつ２０．０質量％未満、
固定炭素（ＦＣ）量が５８．０質量％以上、および
３６０℃留分が５．０質量％以下であるバインダーピッチを得るバインダーピッチの製造方法であって、
キノリン不溶分（ＱＩ）量が５．０質量％以上かつ１２．０質量％未満であるコールタールを蒸留して、中間ピッチを得る蒸留工程と、
前記蒸留工程で得られた中間ピッチを、温度を３２０℃以上かつ３４０℃未満の範囲にしつつ、水蒸気を、水蒸気量／ピッチ重量比で２０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ以上、４０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ未満の範囲で、中間ピッチに吹き込みながら熱改質してバインダーピッチを得る熱改質工程と
を備えるバインダーピッチの製造方法。
（２）１６０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるバインダーピッチを得る、（１）に記載のバインダーピッチの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、軟化点を変動させることなく、高い炭化歩留まり（固定炭素量）を維持したまま、低粘度で、かつ、軽質油分の少ないバインダーピッチを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のバインダーピッチの製造方法について説明する。
本発明のバインダーピッチの製造方法は、コールタールを蒸留して、中間ピッチを得る蒸留工程と、上記蒸留工程で得られた中間ピッチを、熱改質してバインダーピッチを得る熱改質工程とを備える。
【００１７】
（１）原料はコールタールである。コールタールは、瀝青炭、亜瀝青炭などの石炭をコークス炉において１，１００〜１，３５０℃で乾留したときに発生するガスを冷却、凝縮させて回収したものである。石炭の種類、コークス炉の操業条件によって異なるが、一般に石炭から３．０〜５．０質量％のコールタールが回収される。
【００１８】
コールタール中に含まれるキノリン不溶分は、フリーカーボンまたは１次ＱＩとも呼ばれ、石炭の乾留時において、コークス炉内でコールタールが１，０００〜 １，３００℃の熱履歴を受けて生成したものである。一般的には、コークス炉の操業条件、すなわち炉温がより高温である程、このフリーカーボンの生成量も多くなる。
本発明では、コールタール中のキノリン不溶分（ＱＩ）が、５．０質量％以上かつ１２．０質量％未満である。この範囲内であると、最終的に得られるバインダーピッチの粘度等の物性が良好なものとなりやすい。
キノリン不溶分（ＱＩ）の含有量が５．０質量％未満のコールタールを用いた場合、バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ），トルエン不溶分（ＴＩ）が低くなり、炭化率も低くなるという問題がある。キノリン不溶分（ＱＩ）の含有量が１２．０質量％超のコールタールを用いた場合、バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ），トルエン不溶分（ＴＩ）が高くなり、粘度も高くなるという問題がある。キノリン不溶分（ＱＩ）の含有量は、８．０〜１０．０質量％であることが好ましい。なお、コールタールのキノリン不溶分（ＱＩ）は、ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６ クレオソート油，加工タール及びタールピッチ試験方法の「１５． タールピッチのキノリン不溶分定量方法」に準拠した方法により測定する。
【００１９】
（２）蒸留工程においては、原料であるコールタールからクレオソート油、ナフタリン等の軽質分を留出させて、残渣の中間ピッチを得る。
蒸留は減圧蒸留とすることが好ましい。減圧蒸留とすることで、軽質分をより効率的に留出させることができる。蒸留時の温度（蒸留温度）は、２６０〜３２０℃が好ましい。この範囲とすることで、リボイラでのコーキングの進行を抑えることができる。
【００２０】
（３）熱改質工程においては、蒸留工程で得られた中間ピッチを熱処理（熱改質）し、重量平均分子量（ＭＷ）が２，０００〜４０，０００の高分子成分を生成させると同時に、中間ピッチ中の低分子成分を留去してバインダーピッチを得る。
従来、バインダーピッチは、中間ピッチを３５０〜４５０℃で熱改質することによって粘結成分を増加させて製造されることが知られている。しかし、本発明では、熱改質の温度に関する条件を３２０℃以上かつ３４０℃未満とし、中間ピッチに水蒸気を吹き込みながら熱改質してバインダーピッチを得る。水蒸気の吹き込みは、軽質油の分圧を下げ、留出を促進させることが目的である。上記の温度範囲で加熱して、中間ピッチの重質化を促進すると同時に、後述する水蒸気吹き込み量とすることで、低沸点油の分圧を下げて、該低沸点油の留出を促進させる。これにより、軟化点を変動させることなく、高い炭化歩留まり（固定炭素量）を維持したまま、低粘度で、かつ、軽質油分の少ないバインダーピッチを得ることができる。
【００２１】
熱改質時の温度が３２０℃未満だと、バインダーピッチの重質化が進まないという問題がある。熱改質時の温度が３４０℃以上だと、バインダーピッチ中のメソフェーズが増加したり、ピッチの一部が熱分解を起こすという問題がある。
熱改質時の温度が、３２５〜３３５℃であることが好ましい。
【００２２】
中間ピッチへの水蒸気吹き込み量は、蒸気量／ピッチ重量比で２０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ以上、４０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ未満の範囲とする。中間ピッチへの水蒸気吹き込み量が蒸気量／ピッチ重量比で４０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ以上の場合、バインダーピッチの粘度が高くなり、アルミ精錬電極成形時の成形性が悪くなる。中間ピッチへの水蒸気吹き込み量が蒸気量／ピッチ重量比で２０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチ未満だと、水蒸気蒸留の効果が得られず、軽質油分が多く残存するという問題がある。
中間ピッチへの水蒸気吹き込み量は、蒸気量／ピッチ重量比で蒸気量／ピッチ重量比で１５〜３５ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチであることが好ましい。
中間ピッチに吹き込む水蒸気は、一般的に工場で使用可能な飽和蒸気であればよい。
【００２３】
熱改質工程は、８時間以上かつ１２時間未満実施することが好ましい。
【００２４】
本発明では、上述した手順により、軟化点を変動させることなく、高い炭化歩留まり（固定炭素量）を維持したまま、低粘度で、かつ、軽質油分の少ないバインダーピッチを製造することができる。
本発明のバインダーピッチは、軟化点（ＳＰ）が１００℃以上かつ１１５℃未満である。
バインダーピッチの軟化点（ＳＰ）は、バインダーピッチの流動性が発現する温度指標である。この指標は、バインダーピッチとフィラーコークスとの混練物を形成する工程で特に重要である。バインダーピッチの軟化点（ＳＰ）が高いと、既存の設備を利用することができず、高温に対応した設備が必要になったり、加熱のためのエネルギー消費量の増大を招いたりするため、従来のバインダーピッチの軟化点から大きく変動させないことが要求されている。
バインダーピッチの軟化点（ＳＰ）が１００℃未満だと、軽質分が多くなるという問題がある。バインダーピッチの軟化点（ＳＰ）が１１５℃以上だと、設備的への熱負荷が非常に大きくなってしまうという問題がある。さらに、軟化点が高いと粘度も高くなり、バインダーピッチの粘度が高いと、バインダーピッチの液体状での配管移送等が困難となるという問題がある。
バインダーピッチの軟化点（ＳＰ）は、１０５〜１１４℃であることがより好ましい。
軟化点（ＳＰ）の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６（クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法）の８．１（手動式測定方法）または８．２（自動式測定方法）が好ましく、８．１（手動式測定方法）がより好ましい。
【００２５】
本発明のバインダーピッチは、キノリン不溶分（ＱＩ）量が１２．０質量％以上かつ２０．０質量％未満である。
キノリン不溶分（ＱＩ）は重質分の成分であり、石炭を乾留する際に生成する気相生成炭素であるフリーカーボン（粒径１μｍ以下程度）と、ピッチの熱改質の際に生成する高分子化した粒径１〜５０μｍ程度のサイズを有するメソフェーズとからなり、前者は１次ＱＩ、後者は２次ＱＩとも呼ばれる。バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ）量がこの範囲内であると、炭素材料の焼成時にバインダーピッチが成型体から流出することが防止され、また、炭化歩留が低下したりする等の弊害を避けることができ、しかもバインダーピッチのフィラーコークスとの混錬時の粘度を、混錬に支障がでない範囲とすることができる。
バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ）量が１２．０質量％未満だと、バインダーピッチのトルエン不溶分（ＴＩ）も低くなり、炭化率が低くなるという問題がある。一方、バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ）量が２０．０質量％を超えると、バインダーピッチのトルエン不溶分（ＴＩ）が高くなり、粘度も高くなるという問題がある。
バインダーピッチのキノリン不溶分（ＱＩ）量は、１５質量％以上、２０質量％未満であることがより好ましい。
キノリン不溶分（ＱＩ）の含有量の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６（クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法）の１５．１（ろ過法）または１５．２（遠心法）が好ましく、１５．１（ろ過法）がより好ましい。
【００２６】
本発明のバインダーピッチの炭化歩留の指標には固定炭素（ＦＣ）量を用いる。本発明のバインダーピッチは、固定炭素（ＦＣ）量が５８．０質量％以上である。
固定炭素（ＦＣ）量は炭化歩留を示す指標であり、一般的には軟化点（ＳＰ）と正の相関がある。しかし、本発明のバインダーピッチでは、高い固定炭素（ＦＣ）量を維持したままま軟化点を低くしている。
固定炭素（ＦＣ）量がこの範囲であると、炭素材複合材の焼成時の炭化歩留まりが大きくなり、炭素材複合材の嵩密度を増大させることができ、機械的強度も大きくなる。炭化歩留まりを高くし、炭素材料の密度を増大させると、機械強度の向上や電気抵抗率の低減を図ることが可能であり、アルミニウム製錬用電極にとって望ましいという利点がある。
固定炭素（ＦＣ）量が５８．０質量％未満だと、炭素材複合材の焼成時の炭化歩留まりが小さくなり、得られた電極などの製品の機械的強度が低下するという問題がある。
バインダーピッチの固定炭素（ＦＣ）量は、５９．０〜６４．０質量％であることがより好ましい。
固定炭素（ＦＣ）量の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６（クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法）の１１（固定炭素分定量方法）が好ましい。
【００２７】
本発明のバインダーピッチの軽質油分の指標には３６０℃留分を用いる。本発明のバインダーピッチは、３６０℃留分が５．０質量％以下である。３６０℃留分がこの範囲内であると、アルミニウム製錬用電極製造におけるフィラーコークスとの混合品の焼成時において割れが発生し難くなるという利点がある。
３６０℃留分が５．０質量％超未満だと、アルミニウム製錬用電極製造におけるフィラーコークスとの混合品の焼成時において割れが発生し易くなり歩留まりが低下するという問題がある。
バインダーピッチの３６０℃留分は、４．０質量％以下であることがより好ましい。
また、本発明のバインダーピッチの３６０℃留分を測定する場合の測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ５０１８に準拠することが好ましい。
【００２８】
粘度はバインダーピッチの特性を表す指標のひとつである。バインダーピッチとフィラーコークスとの混練時におけるバインダーピッチの粘度が重要である。混練温度（混練時の温度）は、バインダーピッチの軟化点よりも約５０℃高い温度に設定することが好ましいから、本発明のバインダーピッチの粘度を測定する場合の測定温度は、１４０〜１７０℃の範囲内が好ましく、１６０℃がより好ましい。
本発明のバインダーピッチは、１６０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１６０℃における粘度がこの範囲であると、バインダーピッチの液体状での配管移送等が容易であるという利点がある。
本発明のバインダーピッチは、１６０℃における粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２，９００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。
また、本発明のバインダーピッチの粘度を測定する場合の測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ５０１８−８９（２００９）（Standard Test Method for Shear Viscosity of Coal-Tar and Petroleum）や、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１（液体の粘度測定方法）に準拠することが好ましく、ＡＳＴＭ Ｄ５０１８−８９（２００９）に準拠することがより好ましい。
【実施例】
【００２９】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
（試験方法）
〈軟化点（ＳＰ）〉
ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６ クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法の「８．タールピッチの軟化点測定方法（環球法）」に準拠して測定した。まず、８４０μｍ（２０メッシュ）篩下のサンプルに推定軟化点より５０℃を超えない温度で加熱溶解して、φ１６×Ｈ６．４ｍｍの環に注いで固化させる。次にこの環を試料棚に置き、環の中央部にφ９．５２５ｍｍ、重さ３．５ｇの鋼球を置く。この棚をグリセリン中に浸し、浴温を５℃／分で上昇させ、サンプルが軟化して鋼球が環の２５．４ｍｍ下にある底板に達したときの温度を軟化点（ＳＰ）とした。
【００３１】
〈キノリン不溶分（ＱＩ）量〉
ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６ クレオソート油，加工タール及びタールピッチ試験方法の「１５．タールピッチのキノリン不溶分定量方法」に準拠した方法により測定した。まず、２５０μｍ（６０メッシュ）篩下のサンプル１ｇを、７５℃のキノリン２０ｍＬに３０分溶解した。次に、可溶分を吸引濾過により取り除き、残分をキノリンおよびアセトンで洗浄、乾燥、秤量してキノリン不溶分（ＱＩ）量を算出した。
【００３２】
〈固定炭素（ＦＣ）量の測定方法〉
ＪＩＳ Ｋ ２４２５：２００６ クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法の「１１．固定炭素分定量方法」に準拠して測定した。まず、２５０μｍ（６０メッシュ）篩下のサンプル２ｇを、落とし蓋付き磁器るつぼに入れ、蓋をしないで４３０℃に保った電気炉中で３０分加熱して揮発分を除去した。次に、蓋をして磁器Ｂ型るつぼ内に置き、周囲をコークス粒で敷き詰めて蓋をかぶせたあと、８００℃に保った電気炉内で３０分加熱し、冷却後、秤量して固定炭素（ＦＣ）量を算出した。
【００３３】
〈１６０℃における粘度〉
ＡＳＴＭ Ｄ５０１８に準拠した方法により、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製のデジタル回転粘度計（モデル：ＤＶ−２＋）を用いて測定した。まず、８４０μｍ（２０メッシュ）篩下のサンプル１１ｇを専用チャンバーにいれ、１６０℃に保ったサーモコンテナー内で溶融させる。次に、スピンドルを、溶融したサンプルに浸し、スピンドルが１６０℃に到達したら、回転速度をトルク値が１００％近くなるように合わせ、そのときの粘度を読み取った。
なお、本明細書においては、１６０℃における粘度を「粘度（１６０℃）」と表記する場合がある。
【００３４】
〈３６０℃留分〉
ＡＳＴＭ Ｄ２５６９に準拠した方法により測定した。ピッチを電熱装置で３６０℃まで昇温して、溜出量を求める方法である。まず、粗粉砕乾燥した試料を蒸留フラスコに１００ｇ採る。電熱装置と冷却管をセットし、蒸留温度が３６０℃になるまでピッチを溶解し、ビーカー内の留出分全量を秤量して３６０℃留分を算出した。
【００３５】
（実施例１，２）
１）コールタール
高炉用コークス炉（ＪＦＥスチール（株））から発生するキノリン不溶分（ＱＩ）１０．０質量％（実施例１）またはキノリン不溶分（ＱＩ）９．０質量％（実施例２）のコールタールを原料として用いた。
２）蒸留工程
コールタールに蒸留を行い、中間ピッチを得た。
３）熱改質工程
蒸留工程で得られた中間ピッチを、改質温度３３０℃、水蒸気吹き込み量を、蒸気量／ピッチ重量比３０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチの範囲で、ピッチに水蒸気を吹き込みながら、１０時間熱改質を行い、バインダーピッチを得た。得られたバインダーピッチの軟化点（ＳＰ）、キノリン不溶分（ＱＩ）、固定炭素量（ＣＶ）、粘度（１６０℃）、３６０℃留分を表１のバインダーピッチの欄に示す。
【００３６】
（比較例１〜３）
比較例１は、改質工程において、表１の改質条件の欄に示す保持温度、水蒸気吹き込み量および改質時間の条件で改質を行った点を除き、実施例１と同様にしてバインダーピッチを得た。
比較例２は、改質工程において、表１の改質条件の欄に示す水蒸気吹き込み量の条件で改質を行った点を除き、実施例１と同様にしてバインダーピッチを得た。
比較例３は、改質工程において、表１の改質条件の欄に示す水蒸気吹き込み量の条件で改質を行った点を除き、実施例１と同様にしてバインダーピッチを得た。
【００３７】
【表１】
0006518626.tif 000002
表１から明らかなように、実施例１，２は、比較例２，３に比べてバインダーピッチの軟化点（ＳＰ）が低く、１６０℃における粘度が大幅に低下しているものの、炭化歩留を示す指標の固定炭素（ＣＶ）量は比較的高い値を維持している。また、改質工程における水蒸気吹き込み量を０ｋｇ・スチーム／ｔ・ピッチとした比較例１に比べて、実施例１，２は、３６０℃留分が大幅に減少した。