(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）水を含有し、成分（Ｂ）のシリカ粒子は、その表面に疎水化された部分とシラノール基とを有し、エマルジョン水相中の（Ａ）オルガノポリシロキサン油滴の油相／水相界面に配置しており、界面活性剤を含まない、ダイカスト離型剤用水中油型エマルジョン組成物。
式（１）  Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２ 
［式（１）中、Ｒ１は、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数１〜２５の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基または水素原子から選択される基であり、ａは１．５〜２．５である。］
【請求項２】
成分（Ａ）の一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのＲ１が炭素数５〜２５のアルキル基および／または炭素数６〜３０の芳香族基を含むことを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのＲ１が芳香族基を含む場合に、該芳香族基が炭素数７〜２５のアラルキル基であることを特徴とする請求項１または２に記載のエマルジョン組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するダイカスト離型剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性成分としてオルガノポリシロキサンを含有するダイカスト離型剤用の水中油型エマルジョン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム等の非鉄金属製品のダイカスト鋳造においては、溶湯との溶着防止や脱型時の摩擦の低減など、金型の離型性を向上させる目的で離型剤が使用される。このようなダイカスト金型用の離型剤において離型性を付与する主要な成分として、オルガノポリシロキサンはよく知られており、発煙や引火性の危険性が少ない等の環境・安全面の理由から、オルガノポリシロキサンを水中油型のエマルジョン組成物として用いることも知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、長鎖アルキル基およびアラルキル基で変性された特定構造のジメチルポリシロキサンを水中に分散し、エマルジョンの形態でダイカスト離型剤として用いることが提案されている。従来から、ジメチルポリシロキサン鎖の一部を長鎖アルキル基あるいはフェニル基やアラルキル基などの芳香族基で置換したジメチルポリシロキサンは、これらの置換基により耐熱性が向上し、ダイカスト離型剤に好適であることが知られている。特許文献１では、長鎖アルキル基およびアラルキル基で変性されたシロキサン鎖の構造を特定範囲とすることにより、金型への離型剤の付着性と、高温の金型からの離型性に優れるものになるとしている。
【０００４】
しかしながら、ダイカスト鋳造では、金型の温度を３００℃程度またはそれ以上の高温に設定することが必要になる場合があるが、離型剤の高温特性が十分でないと、製品の鋳肌の荒れ、例えば、焼き付きや鋳巣、アルミの溶融流れ跡などを招き製品の抜けや製品品質に悪影響をもたらすという問題があり、高温金型からの離型性の更なる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−1６６１７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記従来技術での問題点を解決すべくなされたものであり、従来不十分であった３００℃程度以上の高温での金型への付着性、離型性を解決し、製品の鋳肌の荒れを低減させるダイカスト用離型剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、乳化剤を含まない水中油型シリコーンエマルジョンとすることで課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）水を含有するダイカスト離型剤用水中油型エマルジョン組成物。
式（１）  Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２ 
［式（１）中、Ｒ１は、分子中で同一であっても異なっていていもよく、置換もしくは非置換の炭素数１〜２５の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基または水素原子から選択される基であり、ａは１．５〜２．５である。］
［２］成分（Ａ）の一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのＲ１が炭素数５〜２５のアルキル基および／または炭素数６〜３０の芳香族基を含むことを特徴とする［１］に記載のエマルジョン組成物。
［３］成分（Ａ）の一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのＲ１が芳香族基を含む場合に、該芳香族基が炭素数７〜２５のアラルキル基であることを特徴とする［１］または［２］に記載のエマルジョン組成物。
［４］成分（Ｂ）のシリカ粒子は、その表面に疎水化された部分とシラノール基とを有し、エマルジョン水相中の（Ａ）オルガノポリシロキサン油滴の油相／水相界面に配置していることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するダイカスト離型剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のシリコーンエマルジョン組成物は、ダイカスト金型離型剤として用いると、３００℃程度またはそれ以上の高温に設定した金型への付着性が良好であり、高温の金型に対して、離型に要する抵抗が小さいために鋳造物の離型が容易であり、焼き付きや鋳巣、アルミの溶融流れ跡などの鋳肌の荒れを著しく低減させるという、高温の金型に対して優れた離型性を有する。また、本発明のエマルジョン組成物を離型剤として用いると、得られた鋳造物は優れたペインタブル性を有するという、予期しない効果も得られた。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明につき、更に詳細に説明する。本発明の（Ａ）成分は、平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである。一般式（１）は、いわゆるシリコーンオイルとして知られているオルガノポリシロキサンのシロキサンユニットの構成を平均組成として表したものである。
Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２  （１）
一般式（１）におけるＲ１は、置換もしくは非置換の炭素数１〜２５の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基または水素原子から選択される基である。非置換の１価の炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基などの不飽和炭化水素基である。非置換の芳香族基の例としてはフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基などのアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル基である。１価の炭化水素基あるいは芳香族基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アミノアルキル基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、ニトリル基などである。Ｒ１のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基などをあげることができる。
【００１０】
一般式（１）のＲ１は、分子中で同一であっても異なっていてもよいが、分子中に炭素数１〜４の短鎖アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基を有し、さらに炭素数５〜２５の長鎖アルキル基およびまたは炭素数６〜３０の芳香族基を含むことがが好ましい。長鎖アルキル基および芳香族基は、シリコーンオイルとして知られるジメチルポリシロキサンの置換基として、それぞれ耐熱分解性を付与することが知られているものである。３００℃程度またはそれ以上の温度のダイカスト用金型に適用する離型剤の主要な構成成分である本発明の（Ａ）オルガノポリシロキサンは、耐熱性と離型性を合わせ持つためには、長鎖アルキル基と芳香族基の双方を同時に含むことが好ましい。
【００１１】
本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの最も好ましいものは、一般式（１）のＲ１が、炭素数５〜２５の長鎖アルキル基およびまたは炭素数７〜２５のアラルキル基を含むものである。長鎖アルキル基とアラルキル基の双方を有するオルガノポリシロキサンは、一般にアルキル−アラルキル変性シリコーンとして知られており、具体的に例示すれば、長鎖アルキル−アラルキルポリシロキサン、長鎖アルキル−アラルキル−ジメチルポリシロキサン、長鎖アルキル−アラルキル−ジメチル−メチルエチルポリシロキサン、アラルキルポリシロキサン、アラルキル−ジメチルポリシロキサン、アラルキル−ジメチル−メチルエチルポリシロキサンである。長鎖アルキル基およびまたはアラルキル基を含むポリオルガノシロキサン（Ａ）の、長鎖アルキル基を有するシロキサン単位は０〜８０％、アラルキル基を含有するシロキサン単位は１５〜８０％、残余のシロキサン単位は炭素数１〜４のアルキル基を有する単位０〜９０％である。
【００１２】
一般式（１）における、ａは、シロキサン単位のケイ素原子に結合するＲ１の平均数を示すもので、１．５〜２．５であり、好適には１．８〜２．２の範囲内である。平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。本発明のオルガノポリシロキサンは、当業者にとって公知の方法で製造することができる。
【００１３】
一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は限定されないが好適な範囲は、１×１０１〜５×１０７ｍＰａ・ｓの範囲内である。粘度が上記範囲にある場合、熱せられた金型への付着性が良好となり、高温の金型における優れた離型性が得られる。１×１０１ｍＰａ・ｓより粘度が低い場合は、付着性が劣り、５×１０７ｍＰａ・ｓより粘度が大きい場合は、乳化が困難である。より好ましくは、１×１０２〜５×１０５ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００１４】
本発明における（Ａ）成分のエマルジョン組成物中での含有量は限定されないが、好適には１〜７０質量％の範囲内である。１質量％未満では、エマルジョンの十分な安定性が得られない。７０質量％を超えると、マルジョンとしての粘度が増加し、ハンドリング性が低下する、またはエマルジョンの保存安定性などの問題が生じる。３０〜６０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分であるシリカ粒子は、合成法によって製造される二酸化ケイ素の粒子であって、珪藻土や結晶石英のような鉱物系のシリカは含まれない。合成法によって製造される二酸化ケイ素として、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、溶融シリカ等の乾式法による微紛、湿式法による沈降シリカまたはコロイダルシリカをあげることができる。これらは当業者には公知のものである。これらの中では、焼成シリカ、沈降性シリカあるいはコロイダルシリカを用いることが好ましい。本発明の（Ｂ）シリカ粒子は、表面のシラノール基が残留した親水性シリカであっても、表面のシラノール基をシリル化した疎水性シリカであってもよい。疎水性シリカは、親水性シリカを、メチルトリクロロシランのようなハロゲン化有機ケイ素やジメチルジアルコキシシランのようなアルコキシシラン類、シラザン、低分子量のメチルポリシロキサンで処理する公知の方法によって製造することができる。このようなシリカ粒子は、乾燥状態での比表面積が、２〜３５０ｍ２／ｇの微粉末であることが必要で、５０〜３００ｍ２／ｇであることが好ましい。シリカ粒子の粒子径が大きいと、ダイカスト離型剤として用いた場合に、金型表面に大きな粒子として残留する可能性があり好ましくない。本発明のエマルジョン組成物中、（Ｂ）シリカ粒子の量は、０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００１６】
本発明の（Ｂ）シリカ粒子は、その表面に疎水化された部分とシラノール基とを有し、エマルジョン水相中の（Ａ）オルガノポリシロキサン油滴の油相／水相界面に配置することができるものであることが好ましい。このようなシリカ粒子は、その表面には、親水基であるシラノール基と疎水化処理されたシラノール基が所定の割合内で存在することにより、該粒子の親水性と疎水性のバランスがコントロールされ、（Ａ）オルガノポリシロキサン油滴の油相／水相界面に配置して、従来の界面活性剤が有するような乳化機能を発揮する。ダイカスト離型剤組成物において、界面活性剤は組成物を乳化安定化させるために用いられるものの、離型剤の金型への塗布工程あるいは離型性については有利には機能せず、マイナスの効果、例えば金型への吹き付け時のエマルジョンの破壊が起こりにくいためにオイル成分の金型への付着が不十分なことによる離型不良性等を生む場合もあり、付着が不十分なことを補うために、界面活性剤を含んだ水性離型剤を大量に金型に吹き付けることも行われており、流れ落ちた水性離型剤は排水処理負担を増大させるなどの環境面の問題を生じることとなり、組成物の乳化剤の量を減らすことも検討されている。本発明において、表面に疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカを用いると、通常の界面活性剤が存在しなくても（Ａ）成分の油滴の油相／水相界面に配置して安定化させることにより、離型剤塗布工程の付着性及び離型性を向上させるという効果が発揮されるのである。このような表面の親水性と疎水性のバランスがコントロールされたシリカは、公知の方法により製造することができる。例えば、乾式法あるいは湿式法によるシリカ粒子をシリル化する公知の疎水性シリカの製造において、そのシリル化の程度を制御することによって製造することができる。例えば、シリル化されていないシリカに、シリル化剤として、ジメチルトリクロロシランやジメチルジクロロシランのようなクロロシラン類や、シラザン、ポリジメチルシロキサンを用い、不活性ガスの存在下で、温度５０〜３３０℃で反応させることによって製造することができる。
【００１７】
本発明で（Ｂ）成分として好適に使用される、疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子は、シリル化前のシラノール基に対するシリル化後に残留するシラノールの率は５０〜９５％の範囲内が好ましい。シラノールの残留率が５０％未満または９５％を超えると、油相／水相界面での界面活性剤に相当する機能を発揮できない。シリル化、あるいはシラノールの残留率は、元素分析による炭素含有量の測定、またはシリカ表面の反応性シラノール基の残量の測定により決定できる。調製のために用いるシリカ粒子は、表面全体がシリル化された粒子または、表面全体がシリル化されていない粒子を含んでいても構わない。ただし、全体としてのシリル化の率が上記の範囲内にあり、かつ必要な乳化の機能を発現出来れば使用することが出来る。
【００１８】
本発明で（Ｂ）成分として好適に使用される、疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子の炭素含有量は、界面活性剤として機能するという目的が達せられるものであれば限定されないが、０．１〜２０％、好ましくは０．１〜１５％、特に好ましくは０．１〜１０％である。
【００１９】
本発明で（Ｂ）成分として、疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子を用いる場合、そのエマルジョン組成物中での含有量は限定されないが、好適には１〜１０質量％の範囲内である。１質量％未満ではエマルジョンの保存安定性が悪くなり、１０質量％を超えると、エマルジョン組成物の粘度が高くなり、希釈時の取り扱い性が悪くなる。より好ましくは２〜６質量％の範囲内である。
【００２０】
本発明における（Ｃ）水は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、そのｐＨ（水素イオン濃度）は２〜１２の範囲内が好ましく、特に好ましくは４〜１０の範囲内である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤などと合わせて用いることが望ましい。乳化の際に用いられる水の添加量は、本発明のエマルション中で４０〜９０質量％、好ましくは４０〜６０質量％に相当する量である。本発明のエマルジョン組成物は水による希釈に対して安定であって、エマルジョンの調整後に更に希釈が可能であり、希釈後のエマルジョン中の水の量には特に制限はない。
【００２１】
本発明の組成物において、（Ｂ）成分が、疎水化された部分とシラノール基とを有することにより、界面活性剤の機能を有するような親水性と疎水性のバランスがコントロールされたシリカ粒子でない場合には、（Ａ）成分あるいはこのような界面活性剤機能を有しないシリカ粒子を（Ｃ）水相中に分散させるために、界面活性剤を用いることができる。また、（Ｂ）成分が、界面活性剤の機能を有するような親水性と疎水性のバランスがコントロールされたシリカ粒子の場合であっても、保存安定性や希釈安定性を向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で、少量用いることができる。界面活性剤としては、特に限定されないが、シリコーンエマルジョンの調製に使用される任意の界面活性剤が使用可能であり、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。界面活性剤は単独で使用されてもよく、２種類以上のものを併用してもよい。
【００２２】
本発明のエマルジョン組成物の調製方法は特に限定されないが公知の方法で調製することができ、エマルジョンの調製のために適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置などを用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することが出来る。（Ｂ）成分として、親水性と疎水性のバランスがコントロールされず界面活性剤機能を有しないシリカ粒子を用いる場合、乳化は、（Ａ）〜（Ｃ）成分すべてと界面活性剤とを混合、攪拌して水中油型エマルジョンを調製する方法、または、界面活性剤と（Ｃ）水を攪拌して、界面活性剤水溶液を調製し、調製液に（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと界面活性剤機能を有しないシリカ粒子とを撹拌しながら添加することで水中油型エマルジョンとする方法のいずれでも採用することができる。（Ｂ）成分として、親水性と疎水性のバランスがコントロールされることで界面活性剤機能を有するシリカ粒子を用いる場合にも、（Ａ）〜（Ｃ）成分すべてを混合、攪拌して水中油型エマルジョンを調製する方法、または、（Ｂ）界面活性剤機能を有するシリカ粒子と（Ｃ）水を攪拌して、シリカの水分散液を調製し、調製液に（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンを撹拌しながら添加することで水中油型エマルジョンとする方法のいずれでも採用することができる。  いったん、界面活性剤機能を有するシリカ粒子の水分散液としてから、水中油型エマルジョンとする方法が、エマルジョン粒子径の調整が容易である点、及びエマルジョンの安定性の点で好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。実施例中のシリカ微粒子の調製方法、シリカ粒子のＢＥＴ表面積測定方法、シリカ粒子の非シリル化シリカシラノール基の残量測定方法、シリカ粒子の炭素含有量の測定方法、シリカ水分散液の調製方法、粘度の測定方法、離型抵抗の測定方法、鋳肌の評価、ペインタブル性の評価方法は、以下のとおりである。また、すべての粘度の数値は、２５℃の温度のものである。
【００２４】
＜シリカ微粒子（シリカ１）の調製方法＞
実施例に用いるシリカ粒子の部分的シリル化は、ジメチルジクロロシランをシラノール基に反応させる方法で行った。具体的にはＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０を出発物質としてのシリカに選び、特開２００４−２０３７３５号公報の実施例１に示されている方法にて、実施例１および２に用いる（Ｂ）成分であるシリカ粒子として「シリカ１」を調製した。シリカ１は、ＢＥＴ比表面積１８４ｍ２／ｇ、非シリル化シラノールの残量約７０％、炭素含有量約１％であった。
【００２５】
＜シリカ粒子のＢＥＴ表面積測定方法＞
シリカ粒子のＢＥＴ表面積は、ＤＩＮ６６１３１及びＤＩＮ６６１３２により測定した。
＜シリカ粒子の非シリル化シリカシラノール基の残量測定方法＞
シリカ粒子の非シリル化シリカシラノール基の残量は、シリル化後のシリカ粒子の表面のシラノール基の量を、シリル化前のシリカ粒子の表面のシラノール基の量で割ることにより得られる。シリカ粒子表面のシラノール基の量は、Ｇ．Ｗ．Ｓｅａｒｓ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．２８（１２），（１９５０），１９８１に基づいて酸塩基滴定により測定した。
＜シリカ粒子の炭素含有量の測定方法＞
シリカ粒子の炭素含有量、元素分析により炭素原子の重量％を測定することにより決定した。酸素流中１０００℃以上で試料を燃焼し、発生した二酸化炭素の赤外線吸収スペクトル分析法により同定及び定量した。
【００２６】
＜シリカ水分散液（シリカ分散液１）の調製方法＞
本発明のシリコーンエマルジョン組成物を調製する方法として、シリカ微粒子を予め水の中に分散させた分散液を調製し、そこへ（Ａ）成分を投入する方法を行った。部分的疎水化シリカであるシリカ１を９．７質量部と精製水９０．３質量部をステンレス鋼ビーカー内で、ウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）（登録商標）により、水に分散させ、「シリカ水分散液１」を得た。得られたシリカ分散液１は、ｐＨが５．３で、粘度は１５５ｍＰａ．ｓであった。分散物のｐＨは、インジケーターストリップにより測定した。
【００２７】
＜粘度の測定方法＞
分散物の粘度は、温度２５℃の条件下、エマルジョンサンプル０．５ｍｌをコーン・プレート型粘度計  ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ  ＤＶ−１１  Ｐｒо  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＣＰＥ  ５２（ブルックフィールド社製）で測定した。測定時のせん断速度は１５０ｓ−１とした。
【００２８】
＜離型抵抗の測定方法＞
まず、メックインターナショナル製の離型性試験機（商品名：ＬｕｂテスターＵ）に属する熱電対内蔵のテストピース（材質：ＳＫＤ６１、２００ｍｍ×２００ｍｍ×厚さ３０ｍｍ）を、市販の外部ヒータで加熱した。次に、テストピースを垂直に立て設定温度まで低下した後、吹き付け時間１秒間、吹き付け回数１回、エアー圧０．４ＭＰａの条件でノズルからあらかじめ水で１００倍希釈したエマルジョンをスプレー塗布した。
【００２９】
次に、直ちに、テストピースを試験機本体の上に水平に置き、メックインターナショナル製のリングを中央に乗せた。つづいて、その中に溶融アルミ（ＡＤＣ１２、温度６８０℃）を注ぎ、４０秒間冷却し、固化させた。その後、直ちに、固化したアルミニウム（品番：ＡＤＣ１２）上に鉄製重しを静かに乗せ、リングを同装置のギヤーで水平方向へ引っ張りながら、離型抵抗を測定した。測定を２回行い、平均値を離型抵抗値とした。
【００３０】
＜鋳肌の評価＞
鋳肌（離型面）の評価は、アルミ片・７の底面、すなわち金属板２との接触面を離型面とし、離型抵抗測定後の鋳肌の評価を行った。鋳巣や焼き付き、アルミの溶融流れ跡が多く鋳肌が荒れている場合（表面積の６０％以上）は×、部分的に鋳肌が荒れている場合（表面積の３０％以上６０％未満）は△、ごく一部に荒れが見られる場合（表面積の１０％以上３０％未満）は〇、鋳肌が全く荒れておらず表面が平らで滑らかである場合（１０％未満）は◎とした。
【００３１】
＜ペインタブル性の評価方法＞
ペインタブル性の評価は、アルミカップ（直径６ｃｍ、高さ２ｃｍ）に、固形分が１０％になるように希釈したエマルジョンを１ｇ量りとった後、電気オーブンにて２００℃／２時間の条件で乾燥させる。乾燥後の被膜に油性ペンにて長さ約３〜４ｃｍの直線を４本並行に引き、処理した皮膜に対する油性ペンのインクのはじき性から下記評価基準で比較した。
○：はじきなし    △：一部にはじきがあり    ×：全体にはじきがある
【００３２】
＜実施例１＞
成分（Ａ）として、粘度が５．０×１０５ｍＰａ・ｓであり長鎖アルキル基およびアラルキル基の両方で変性されたオルガノポリシロキサン１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＧＭ  １９１  ＲＥＬＥＡＳＥ  ＡＧＥＮＴ）４７．５質量部、防腐剤としてベンズイソチアゾリノン１質量部を５１．５質量部のシリカ分散液１に添加し、ウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）（登録商標）で連続的に撹拌することにより、実施例１のエマルジョン組成物を調製した。調製したエマルジョンの離型抵抗を上記の測定法に従い測定し、離型面（鋳肌）の荒れを上記の評価法に従い評価した。評価結果を表１示す。
【００３３】
＜実施例２＞
成分（Ａ）として、粘度が１．２×１０５ｍＰａ・ｓであり長鎖アルキル基およびアラルキル基の両方で変性されたオルガノポリシロキサン２（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＴＮ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＲＥＬＥＡＳＥ  ＡＧＥＮＴ）であるとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のエマルジョン組成物を調製した。調製したエマルジョン組成物の離型抵抗を上記の測定法に従い測定し、離型面（鋳肌）の荒れを上記の評価法に従い評価した。評価結果を表１に示す。
【００３４】
＜比較例１＞
成分（Ａ）として、実施例１と同じ粘度が５．０×１０５ｍＰａ・ｓであり長鎖アルキル基およびアラルキル基の両方で変性されたオルガノポリシロキサン１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＧＭ  １９１  ＲＥＬＥＡＳＥ  ＡＧＥＮＴ）５０．０質量部に、更に、界面活性剤成分としてＰＯ（ポリエチレンオキサイド）とＥＯ（エチレンオキサイド）の付加モル数量が２と８であるＰＯ−ＥＯデシルエーテル５質量部と、精製水４４．０質量部を、ウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）（登録商標）で連続的に撹拌することにより、比較例１のエマルジョン組成物を調製した。調製したエマルジョン組成物の離型抵抗を上記の測定法に従い測定し、離型面（鋳肌）の荒れを上記の評価法に従い評価した。評価結果を表１に示す。
【００３５】
＜比較例２＞
成分（Ａ）に代えて、成分（Ａ）として、粘度が１．２×１０５ｍＰａ・ｓであり長鎖アルキル基およびアラルキル基の両方で変性されたオルガノポリシロキサン２（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＴＮ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＲＥＬＥＡＳＥ  ＡＧＥＮＴ）５０．０質量部とした以外は、比較例１と同様にして、比較例２のエマルジョン組成物を調製した。調製したエマルジョンの離型抵抗を上記の測定法に従い測定し、離型面（鋳肌）の荒れを上記の評価法に従い評価した。評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
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