(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）ボトルであって、ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９５９ｇ／ｃｃの密度を示し、４０，０００ｇ／モル以上のピーク分子量を示し、かつ１５，０００から２５０，０００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示すＨＤＰＥ樹脂を含有して成り、該ＨＤＰＥ樹脂が二峰性であり、該ＨＤＰＥ樹脂が前記ＩＳＢＭボトルの唯一のＨＤＰＥ樹脂である、ボトル。
【請求項２】
前記ＨＤＰＥ樹脂が、ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．２５から１．０ｄｇ／分のＭＩ２を示す、請求項１記載のボトル。
【請求項３】
前記ＨＤＰＥ樹脂が、５０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示す、請求項１記載のボトル。
【請求項４】
前記ＨＤＰＥ樹脂が、３５，０００から７０，０００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示す、請求項１記載のボトル。
【請求項５】
ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って測定した時に前記ＨＤＰＥ樹脂が示すＭＩ２が、０．４から０．７の範囲である、請求項１記載のボトル。
【請求項６】
前記ＨＤＰＥ樹脂が示すＭｗが、１３０，０００から１７０，０００の範囲である、請求項１記載のボトル。
【請求項７】
ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に前記ＨＤＰＥ樹脂が示す密度が、０．９５８から０．９５９の範囲である、請求項１記載のボトル。
【請求項８】
前記ＨＤＰＥ樹脂が示す緩和時間が、０．０１５から０．０６０秒の範囲である、請求項１記載の品。
【請求項９】
前記ＨＤＰＥ樹脂が、５から１５の多分散性を示し、重量平均分子量が１００，０００から２００，０００の範囲であり、緩和時間が０．０１５から０．０６０秒である、請求項１記載のボトル。
【請求項１０】
射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）ボトルであって、ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．５から８．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、３．０から６．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を示し、かつ２，５００から１２，５００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示すＨＤＰＥ樹脂を含有して成っていて、前記ＩＳＢＭボトルが、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に５０に等しいか或はそれより大きい４５°光沢を示し、かつＡＳＴＭ  １００３で測定した時に２５％に等しいか或はそれより小さいヘイズを示し、前記ＨＤＰＥ樹脂が前記ＩＳＢＭボトルの唯一のＨＤＰＥ樹脂である、ボトル。
【請求項１１】
前記ＨＤＰＥ樹脂が、ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に１．５から３．０ｄｇ／分のＭＩ２を示す、請求項１０記載のボトル。
【請求項１２】
前記ＨＤＰＥが一峰性である、請求項１０記載のボトル。
【請求項１３】
前記ＩＳＢＭボトルが、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に６０より大きい４５°光沢を示す、請求項１０記載のボトル。
【請求項１４】
前記ＩＳＢＭボトルが、ＡＳＴＭ  １００３で測定した時に１５％より小さいヘイズを示す、請求項１０記載のボトル。
【請求項１５】
射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）ボトルであって、ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．４から０．７ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９５８から０．９５９ｇ／ｃｃの密度を示し、４０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示し、かつ０．０１５から０．０６０秒の範囲の緩和時間を示すＨＤＰＥ樹脂を含有して成り、該ＨＤＰＥ樹脂が二峰性または一峰性であり、該ＨＤＰＥ樹脂が前記ＩＳＢＭボトルの唯一のＨＤＰＥ樹脂である、ボトル。
【請求項１６】
前記ＨＤＰＥ樹脂が二峰性である、請求項１５記載のボトル。
【請求項１７】
射出延伸ブロー成形ボトルの製造方法であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９７０ｇ／ｃｃの密度を示し、４０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示し、かつ１５，０００から２５０，０００Ｐａ・秒のゼロせん断粘度を示す、ＨＤＰＥ樹脂を準備し、ここで該ＨＤＰＥ樹脂は二峰性であり、
前記ＨＤＰＥ樹脂を射出成形してプレフォームを生じさせ、そして
前記プレフォームを延伸ブロー成形してボトルを生じさせる、
ことを含んで成り、前記ＨＤＰＥ樹脂が前記ＩＳＢＭボトルの唯一のＨＤＰＥ樹脂であり、前記方法は失敗率が１０％またはそれより小さい、方法。
【請求項１８】
失敗率が２％より小さい、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記ＨＤＰＥ樹脂が５から１５の多分散性を示し、重量平均分子量が１００，０００から２００，０００の範囲であり、緩和時間が０．０１５から０．０６０秒であり、前記方法は失敗率が２％より小さい、請求項１７記載の方法。
【請求項２０】
射出延伸ブロー成形ボトルの製造方法であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．５から８．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、３．０から６．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を示し、かつ２，５００から１２，５００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示す、ＨＤＰＥ樹脂を準備し、
前記ＨＤＰＥ樹脂を射出成形することでプレフォームを生じさせ、そして
前記プレフォームを延伸ブロー成形することでボトルを生じさせることを含んで成り、前記ボトルが、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に５０に等しいか或はそれより大きい４５°光沢を示し、かつＡＳＴＭ  １００３で測定した時に２５％に等しいか或はそれより小さいヘイズを示し、前記ＨＤＰＥ樹脂が前記ＩＳＢＭボトルの唯一のＨＤＰＥ樹脂である、方法。
【請求項２１】
前記ＨＤＰＥ樹脂は一峰性である、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
射出延伸ブロー成形ボトルの製造方法であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃の温度／２．１６ｋｇの荷重で測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９７０ｇ／ｃｃの密度を示し、４０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示しかつ１５，０００から２５０，０００Ｐａ・秒のゼロせん断粘度を示す、高密度ポリエチレン樹脂を準備し、
前記高密度ポリエチレン樹脂を射出成形することでプレフォームを生じさせ、そして
前記プレフォームを延伸ブロー成形することでボトルを生じさせることを含んで成り、
前記方法は失敗率が１０％より小さい、方法。
【請求項２３】
前記方法は失敗率が２％より小さい、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
射出延伸ブロー成形ボトルの製造方法であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ―１２３８に従って１９０℃の温度／２．１６ｋｇの荷重で測定した時に０．５から８．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、２．０から７．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を示し、かつ１０００から５０，０００Ｐａ・秒のゼロせん断粘度を示す、高密度ポリエチレン樹脂を準備し、
前記高密度ポリエチレン樹脂を射出成形することでプレフォームを生じさせ、そして
前記プレフォームを延伸ブロー成形することでボトルを生じさせることを含んで成り、
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に５０に等しいか或はそれより大きい４５°光沢を示し、かつＡＳＴＭ  １００３で測定した時に２５％に等しいか或はそれより小さいヘイズを示す、方法。
【請求項２５】
前記射出延伸ブロー成形ボトルが、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に６０より大きい４５°光沢を示す、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
前記射出延伸ブロー成形ボトルが、ＡＳＴＭ  １００３で測定した時に１５％より小さいヘイズを示す、請求項２４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の態様は一般に射出延伸ブロー成形で用いるに適した重合体に関する。特に、本発明の態様は射出延伸ブロー成形で用いるに適したエチレン重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
いくつかの重合体加工技術では、最終製品を製造する時に固体状態延伸が用いられる。非限定例には、熱成形、延伸テープ、延伸モノフィラメント、機械方向配向（ＭＤＯ）フィルム、二軸配向フィルム（例えばダブルバブル加工およびテンターフレーム延伸による）、固体状態押出し加工および射出延伸ブロー成形が含まれる。伝統的に、このような加工では、出発品を溶融温度以下の温度で変形させることで最終所望形状に成形することが行われる。
【０００３】
射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）は固体状態延伸の一部である。ＩＳＢＭでは、フラッシュトリミング（ｆｌａｓｈ  ｔｒｉｍｍｉｎｇ）を省くことができかつ通常の押出しブロー成形（ＥＢＭ）では再使用される粉砕再生材料がなくなる可能性がある。ＩＳＢＭではしばしばより精密なボトルスレッド（ｂｏｔｔｌｅ  ｔｈｒｅａｄｓ）がもたらされる、と言うのは、それらは射出成形段階で成形されるからである。固体状態延伸段階で生じる堅いボトルが非常に優れた最高荷重（ｔｏｐ−ｌｏａｄ）特性および他の改善された物性を有する可能性があることから、ダウンゲージング（ｄｏｗｎｇａｕｇｉｎｇ）／軽量化が可能になり得る。加うるに、ＩＳＢＭで生じさせた品は表面の滑らかさが改善されていることから、印刷性および印刷の品質が改善される可能性もある。その上、表面が滑らかなことで成形品、例えばボトルなどに適切なラベル接着力を与えることができる。ＩＳＢＭボトルは固体状態で延伸を受けていることから、溶融強度を持たせる必要性が低下するか或はなくなる可能性もある。通常のＥＢＭで用いるにはあまり適さない樹脂がＩＳＢＭで用いるに良好に適する可能性がある。
【０００４】
工業的ＩＳＢＭラインでは、１時間当たり数千個のボトルが製造可能である。そのような速度を実現する目的でＩＳＢＭで典型的に用いられる樹脂に優れた加工性を持たせる。他の樹脂特性には、易延伸性および延伸およびブロー段階中の失敗率が低いことが含まれ得る。
【発明の概要】
【０００５】
本開示の１つの態様ではＩＳＢＭ品を開示し、このＩＳＢＭ品の製造をＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９７０ｇ／ｃｃの密度を示し、４０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示しかつ１５，０００から２５０，０００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示すＨＤＰＥ樹脂を用いて実施する。
【０００６】
本開示の別の態様でもＩＳＢＭ品を開示し、このＩＳＢＭ品の製造をＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．５から８．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、２．０から７．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を示しかつ１０００から５０，０００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示すＨＤＰＥ樹脂を用いて実施する。この製品はＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時に５０に等しいか或はそれより大きい４５°光沢を示しかつＡＳＴＭ  １００３で測定した時に２５％に等しいか或はそれより小さいヘイズを示す。
【０００７】
本開示の更に別の態様では、射出延伸ブロー成形品の製造方法を開示する。この方法は
、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２を示し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９７０ｇ／ｃｃの密度を示し、ＧＰＣで測定した時に５０，０００ｇ／モルより大きいピーク分子量を示しかつ１０００から２５０，０００Ｐａ・秒の範囲のゼロせん断粘度を示すＨＤＰＥ樹脂を準備することを包含する。この方法は更に前記ＨＤＰＥ樹脂を射出成形してプレフォームを生じさせそして前記プレフォームを延伸ブロー成形して品を生じさせることも包含する。この方法の失敗率は２％より小さい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本図に、本実施例に記述する如きポリエチレン製ＩＳＢＭボトルが示す密度と対比させた最高荷重強度を例示する。
【０００９】
詳細な説明
ここに詳細な説明を行う。以下の開示に具体的な態様、変形および例を含めるが、本開示をそのような態様、変形または例に限定するものでなく、それらは通常の当業者が本出願の情報を入手可能な情報および技術と組み合わせた時に本開示を製造かつ使用することができるようにする目的で含めるものである。
【００１０】
本明細書で用いる如き様々な用語を以下に示す。請求項で用いる用語を以下に定義しない場合、その度合で、印刷された出版物および発行された特許の中に示されているように当業者がその用語に対して与えた最も幅広い定義をそれに与えるべきである。その上、特に明記しない限り、本明細書に記述する化合物は全部置換されているか或は置換されていなくてもよく、かつ化合物のリストにはそれらの誘導体も包含させる。
【００１１】
本開示の特定の態様では、ＩＳＢＭで用いるに適した重合体を開示する。１つ以上の態様、例えば低い失敗率および高い最高荷重強度が必要な態様などでは、特定の特性を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることができる。これらの態様に適したＨＤＰＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．１から５．０ｄｇ／分のＭＩ２または０．２から２．０ｄｇ／分または０．４から０．７ｄｇ／分を示し得る。これらの態様で用いるに適したＨＤＰＥが示す密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定した時に０．９４０から０．９７０ｇ／ｃｃ、０．９５０から０．９６２ｇ／ｃｃまたは０．９５８から０．９５９ｇ／ｃｃであり得る。ＧＰＣで測定した時のピーク分子量（Ｍｐ）は４０，０００ｇ／モルより大または５０，０００ｇ／モルより大であり得る。ＧＰＣで測定した時の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００から２００，０００または１３０，０００から１７０，０００の範囲であり得る。特定の態様における多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は５から１５または８から１４の範囲であり得る。ゼロせん断粘度は１５，０００から２５０，０００Ｐａ・秒、３０，０００から２５０，０００Ｐａ・秒または３５，０００から７０，０００Ｐａ・秒であり得る。緩和時間（秒）は０．００１０から０．０１０または０．０１５から０．０６０の範囲であり得る。そのような樹脂を用いてＩＳＢＭで製造した物が示す失敗率は＜２％であり得る。そのような樹脂の例には、これらに限定するものでないが、Ｔｏｔａｌ  ７２０８、９４５８およびＢＤＭ１  ０８−１２が含まれる。
【００１２】
他の特定態様、例えばＩＳＢＭで製造した物が優れた光学特定を示すことが必要される態様などでは、ＨＤＰＥがＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した時に０．５から８．０ｄｇ／分、１．０から５．０ｄｇ／分または１．５から３．０ｄｇ／分のＭＩ２を示すようにしてもよい。このようなＨＤＰＥが示す多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０から７．０、２．５から６．５または３．０から６．０であり得る。
【００１３】
流動学的幅（Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｂｒｅａｄｔｈ）は当該樹脂が示す緩和時間分
布の関数であり、それは逆に樹脂の分子構造の関数である。その幅のパラメーターの決定を実験的にＣｏｘ−Ｍｅｒｚ規則を仮定して線形動粘度動的振動数スイープ（ｌｉｎｅａｒ−ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ  ｄｙｎａｍｉｃ  ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｓｗｅｅｐ）実験を用いて生じさせた流量曲線を改変Ｃａｒｒｅａｕ−Ｙａｓｕｄａ（ＣＹ）モデルに適合させることで行う：
【００１４】
【数１】
0006601972.tif 000002
【００１５】
ここで、
η＝粘度（Ｐａ・秒）、
γ＝せん断速度（１／秒）、
α＝流動学的幅パラメーター［ＣＹモデルパラメーターはニュートン挙動とべき法則挙動の間の遷移領域の幅を記述するものである］、
λ＝緩和時間（秒）［ＣＹモデルパラメーターは前記遷移領域の時間的位置を記述するものである］、
ηB＝ゼロせん断粘度（Ｐａ・秒）［ＣＹモデルパラメーターはニュートン高原部を定義するものである］、そして
ｎ＝べき法則定数［ＣＹモデルパラメーターは高せん断速度領域の最終的傾きを定義するものである］。
【００１６】
モデルの適合性を容易にする目的で、べき法則定数（ｎ）を一定値（ｎ＝０）に保持する。実験を平行板幾何形態を用いて歪みを線形粘弾性領域内に０．１から３１６．２秒（−１）の振動数範囲に渡ってかけることで実施した。振動数スイープを３種類の温度（１７０℃、２００℃および２３０℃）で実施し、そして１９０℃におけるデータに既知時間−温度重層法を用いた変換を受けさせることでマスター曲線を生じさせた。ＨＰＤＥ樹脂が示すゼロせん断粘度は１０００から５０，０００Ｐａ・秒、２０００から２５，０００Ｐａ・秒または２５００から１２，５００Ｐａ・秒の範囲であり得る。
【００１７】
そのような樹脂から製造した品をＡＳＴＭ  Ｄ５２３で測定した時にそれが示す４５°光沢は５０に等しいか或はそれより大または６０より大であり得、そしてＡＳＴＭ  １００３で測定した時のヘイズは２５％に等しいか或はそれより小または１５％より小であり得る。そのような樹脂の例には、これらに限定するものでないが、Ｔｏｔａｌ  ６４１０、６４２０および６４５０が含まれる。
【００１８】
製品の用途
１つの態様では、当該重合体を射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）で用いる。ＩＳＢＭを用いて薄壁の高透明度ボトルを製造することができる。そのような方法は当業者に一般に公知である。例えば、ＩＳＢＭ加工には、重合体を射出成形してプレフォームを生じさせた後にそのプレフォームを延伸ブロー成形してボトルを生じさせることが含まれ得る。
【実施例】
【００１９】
いくつかのポリエチレン樹脂がＩＳＢＭ加工で示す性能を比較した。これらのＨＤＰＥ樹脂は全部Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌの製品でありかつ全部工業的反応槽で製造されたものであった。これらの樹脂に関する詳細を表１に示す。
【００２０】
【表１】
0006601972.tif 000003
【００２１】
表１に示した分子量はＧＰＣで測定した分子量であり、密度はＤ７９２で測定した密度であった。ＭＩ２  ＭＩ５およびＨＬＭＩの測定をＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで実施した。ＨＬＭＩは高負荷メルトインデックスであると定義する。
【００２２】
表１に挙げた樹脂の加工性を下記の等級に従って等級付けした：
等級＝１．成功裏にボトルに成形されたプレフォームが＜２０％のみ。
等級＝２．成功裏にボトルに成形されたプレフォームが＞２０％から＜９０％の範囲。
等級＝３．成功裏にボトルに成形されたプレフォームが＞９０％から＜９８％の範囲。
等級＝４．成功裏にボトルに成形されたプレフォームが＞９８％。
【００２３】
この等級付けシステムを基にしてＨＤＰＥを下記の如く等級付けした：
１＝２２８５、５５０２
２＝６４１０、６４２０、６４５０
４＝７２０８、９４５８、ＢＤＭ１  ０８−１２
【００２４】
ＨＤＰＥの様々なサンプルが延伸性能の点で明らかな差を示した。Ｔｏｔａｌ  ７２０８、９４５８およびＢＤＭ１  ０８−１２の方がＴｏｔａｌ  ６４１０、６４２０、６４５０、２２８５および５５０２に比べて優れた延伸性能を示した。
【００２５】
これらのボトルが示した最高荷重強度を一覧にしたが、荷重はニュートンで測定した値である：
６４１０：  １６２±１４ニュートン
６４２０：  １５９±１４ニュートン
６４５０：  １９４ニュートン（試験したボトルの中の１個のみ）
７２０８：  １７８±４ニュートン
９４５８：  １８９±７ニュートン
ＢＤＭ１  ０８−１２：  １７６±６ニュートン
【００２６】
最高荷重強度は、ＩＳＢＭ最終使用品を破壊試験条件下で用いた時にそれが示す破壊特性に関する情報を与えるものである。最高荷重強度の試験の実施では、ＩＳＢＭ品を下方のプレートの上に置き（垂直に）そしてそれを上方のプレートに対してゆっくりと上昇させることで前記ＩＳＢＭ品が示す相当する耐荷重を測定した。
【００２７】
Ｔｏｔａｌ  ６４１０および６４２０の方が密度が高いにも拘らず、Ｔｏｔａｌ  ７２０８および９４５８から製造したボトルおよびＢＤＭ  ０８−１２ボトルが示した最高荷重強度の方がＴｏｔａｌ  ６４１０および６４２０が示したそれよりも高かった。加うるに、二峰性の樹脂であるＴｏｔａｌ  ９４５８ボトルが示した最高荷重強度の方が同じ密度を有する一峰性グレードが示したそれよりも高い。このように、二峰性グレードのＰＥは加工性およびボトル最高荷重強度の向上を示す。本図では、試験を受けさせたサンプルの各々が示した密度と対比させた最高荷重強度を比較する。
【００２８】
Ｔｏｔａｌ  ６４１０および６４２０から製造したボトルおよび６４５０ボトルが試験を受けさせたＨＤＰＥ樹脂の中で優れた光学特性を示す。特にＴｏｔａｌ  ６４２０はＴｏｔａｌ  ７２０８、９４５８またはＢＤＭ１  ０８−１２に比べて卓越したヘイズおよび光沢を示す。
【００２９】
【表２】
0006601972.tif 000004
【００３０】
前記は本開示の態様に向けたものであるが、本開示の基本的な範囲から逸脱しない限り他の態様およびさらなる態様を考案することができ、本開示の範囲を以下の請求項で決定する。
【図１】
0006601972.tif 000005