(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリウレタンを、熱によって溶融してフィルム化した第１のポリウレタン層上に、１μｍ以下の金属層をベースフィルム上に蒸着した金属箔を用いて、マスキングしながら第１のポリウレタン層上に熱転写して、投影面積の１０〜９０％の範囲を占める金属膜とし、さらに転写法またはグラビア法により、投影面積全体を占める第２のポリウレタン層を順に配置することを特徴とする金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項２】
全体の厚さが０．１〜５ｍｍの範囲である請求項１記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項３】
第２のポリウレタン層の厚さが５〜１００μｍである請求項１または２記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項４】
金属膜が、小面積の膜から形成され、それぞれの面積が１０ｍｍ２以下の面積である請求項１〜３のいずれか１項記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項５】
第１のポリウレタン層が、繊維により補強された基材上に配置されている請求項１〜４のいずれか１項記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項６】
第１のポリウレタン層が、Ｔダイ法、インフレーション法またはカレンダー法のいずれかの方法によりフィルム化された物である請求項１〜５のいずれか１項記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【請求項７】
第２のポリウレタン層を転写法により配置した後、さらに最表面層にグラビア法によるポリウレタン層を配置する請求項１〜６のいずれか１項記載の金属加飾シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属薄膜加飾シート状物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリウレタンを主体とする塗料中に金属の粉末を混入させ、これを用いた金属外観の塗膜が意匠性の高いシート状材料として靴や鞄などの用途に使われてきた（例えば特許文献１）。しかし、この金属の粉末を混入させた塗料では金属粉末の粒子感がでてしまい、均一な鏡面状の金属外観を作る事は難しかった。
一方、鏡面調の金属外観を得る方法として金属蒸着を行う方法があり、基体上に、アルミニウム等の金属をスパッタリング等により形成する方法がある（例えば特許文献２）。しかしながら蒸着による金属蒸着層の強度は非常に弱いものであった。
【０００３】
また表面に、金属薄膜細片を含有するインキ層を含む金属調意匠層を形成する方法が知られている（特許文献３）。しかし蒸着や延展した金属薄膜細片を用いるために、接着力こそ若干は向上するものの、均一な鏡面状の金属外観を得ることはできなかった。
特に靴や鞄用途等の天然皮革代替として用いられる場合は、高い強度や耐久性が期待されており、従来の方法では満足の行く結果は得られていなかったのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２６４３７０号公報
【特許文献２】特開平５−３３２７２号公報
【特許文献３】特開２００７−２２４４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
美観と風合いに優れながら高い剥離強度を有する金属薄膜加飾のシート状物を得る事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の金属加飾シート状物の製造方法は、熱可塑性ポリウレタンを、熱によって溶融してフィルム化した第１のポリウレタン層上に、１μｍ以下の金属層をベースフィルム上に蒸着した金属箔を用いて、マスキングしながら第１のポリウレタン層上に熱転写して、投影面積の１０〜９０％の範囲を占める金属膜とし、さらに転写法またはグラビア法により、投影面積全体を占める第２のポリウレタン層を順に配置することを特徴とする。
さらには、金属膜の表面側のポリウレタン層の厚さが５〜１００μｍであることが好ましい。また、金属膜が小面積の膜から形成され、それぞれの面積が１０ｍｍ２以下の面積であることや、ポリウレタン層が繊維により補強された基材上に配置されていることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、鏡面状の金属外観でありながら剥離強度に優れたシート状物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の金属加飾シート状物は、ポリウレタン層中に金属膜が存在し、金属膜が投影面積の１０〜９０％の範囲を占め、全体の厚さが０．１〜５ｍｍの範囲であるものである。さらには金属膜が鏡面状であることや、蒸着膜であることが好ましい。
ここで本発明に用いられるポリウレタン層は、ポリウレタンを主体とする層であれば良く特に制限は無いが、表面が平滑であればさらに好ましい。またこのポリウレタン層は、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）などのポリウレタン単体からなるシートであっても良いが、基材上に存在するものであることが好ましい。基材によって裏打ちされることで実用的な強度が大幅に向上するからである。基材としては、不織布などの繊維集合体にポリウレタンを含浸させた繊維補強シートであることが好ましい。全体の厚さ、すなわちポリウレタン層のみの厚さやポリウレタン層と基材層との合計の厚さとしては、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、さらには０．２〜２ｍｍであることが好ましい。さらにポリウレタン層単独の厚さとしては０．０５〜０．５ｍｍであることが好ましい。
【００１０】
このポリウレタン層に用いることができるポリウレタンとしては、有機ジイソシアネート、高分子ジオールおよび鎖伸長剤の重合反応で得られる従来公知の熱可塑性ポリウレタンを挙げることができる。有機ジイソシアネートとしては分子中にイソシアネート基を２個含有する脂肪族、脂環族または芳香族ジイソシアネート、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。高分子ジオールとしては例えばグリコールと脂肪族ジカルボン酸の縮合重合で得られたポリエステルグリコール、ラクトンの開環重合で得られたポリラクトングリコール、脂肪族または芳香族ポリカーボネートグリコール、あるいはポリエーテルグリコールの少なくとも１種から選ばれた平均分子量が５００〜４０００のポリマーグリコールなどが挙げられる。そして鎖伸長剤としてはイソシアネートと反応しうる水素原子を２個含有する分子量５００以下のジオール、例えばエチレングリコール、１，４ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、キシリレングリコール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
【００１１】
このようなポリウレタンを用いてシート状のポリウレタンを主体とするポリウレタン層を得る方法としては、従来から知られている方法が採用できる。ＴＰＵなどポリウレタン単体のシートの場合では、例えば、ポリウレタンペレットを熱によって溶融させシートフィルム化することができ、Ｔダイ法やインフレーション法、カレンダー法などを挙げることができる。
【００１２】
ここでＴダイ法とは、先端にＴダイと呼ばれるスリット状の金型を装着した押し出し機を使用し平板状に材料を押し出して連続的に成型する方法である。溶融したポリウレタンはこのスリットの隙間からフィルム状に吐出され、鏡面処理された冷却ローラーを通して冷却し、最終的にフィルムの幅を調整して巻き取られる。
【００１３】
インフレーション法とは、環状の金型を装着した押出機から熱溶融したポリウレタンをチューブ状に押し出して連続的に成型する。中央に設置された空気孔から空気を吹き込んでチューブを風船状に膨張させ、ローラーで引っ張りながら冷却してフィルム化し、巻き取る前に一端を切り開いて平らなフィルムとする方法である。
【００１４】
カレンダー法は、あらかじめ溶融状態に加熱したポリウレタンを複数のカレンダーロールを使って挟んでフィルム状に圧延し成型する。最後に冷却されたローラーの表面を沿わせて成型を終え巻き取られる。各カレンダーロールの径や温度、回転数などを調整することによってシートとして作成される。カレンダー法は上記のＴダイ法やインフレーション法と組み合わされて使用することも好ましい態様である。
【００１５】
また、基材の上にポリウレタン層が存在する場合は、不織布などの繊維集合体にポリウレタンを含浸させた上にポリウレタンからなる表面層を有する皮革様シート状物を用いることが好ましい。さらには基材の上のポリウレタン層としては多孔ポリウレタン層であることが好ましい。多孔構造はポリウレタンの湿式凝固法や、各種の多孔形成剤を用いることにより発現させることができる。このような皮革様シート状物は、例えばポリウレタンの良溶剤でありかつ水と相溶性の有機溶剤にポリウレタンを溶解させ、このポリウレタン溶液を不織布などの繊維集合体に含浸及び任意の厚みでコーティングし、水浴中に浸漬して多孔凝固させるいわゆる湿式凝固法や、あるいはポリウレタンの水溶液や水分散液を、不織布などの繊維集合体に含浸及び任意の厚みでコーティングし、熱により乾燥させる成形方法などを採用して製造することが好ましい。
【００１６】
本発明の金属加飾シート状物は、上記の表面に存在するポリウレタン層中に金属膜が存在している。そして本発明では、金属膜が投影面積の１０〜９０％の範囲を占めるものであり、さらには投影面積の３０〜７０％の範囲であることが好ましい。ここで投影面積とは金属加飾シート状物をシート平面に垂直な方向から見た面積であり、投影面積１００％とは、金属膜がポリウレタン層全面を覆っていることを意味する。
【００１７】
また本発明では、この金属膜が小面積の膜から形成され、それぞれの面積が１０ｍｍ２以下の面積であることが好ましく、さらには１０ｍｍ２以下、特には１０２〜３×１０６μｍ２の範囲の小片から構成されることが好ましい。そして小片の形状としては、同一形状の小片であることや、数種類の小片が規則正しく配置されていることが好ましい。特には格子状に小片が配置されていることが好ましい。格子状の小片の周囲は四方がポリウレタン同士の接着部分であり、特に優れた耐久性が実現できる。特には、金属の薄膜による加飾部分が、１ｃｍ２単位面積あたり１０〜９０％の面積を専有することが好ましい。
また金属膜の厚さとしては１μｍ以下の薄膜であることが好ましく、特には０．０１〜０．１μｍの厚さであることが好ましい。金属薄膜としては、アルミニウムであることが好ましい。
【００１８】
このような薄膜は例えば金属蒸着膜を用いることにより得ることができる。より具体的には、このような金属蒸着膜は、通常ペットフィルム上にベースフィルムから離れやすくするための剥離層を設け、その上に真空蒸着機を用いて金属層を蒸着によって作られ、いわゆる金属箔を用いることができる。真空蒸着機としては、例えば高真空機の中に巻取装置、金属溶解ルツボ、熱源を備えており、高真空度の中でアルミニウムなどの金属を溶解し蒸発させ、ペットフィルムの上に金属を付着させる装置である。高真空中では金属はペットフィルムの上に薄い膜を均一に作り、この金属蒸着層が鏡面状の金属外観を表現する。得られた金属膜は、さらにその上から熱と圧力によって接着する接着剤を塗布した、接着性を有する金属蒸着箔であることが好ましい。
このような接着性を有する金属蒸着箔は、熱転写方式でペットフィルム裏面側から熱プレスを行った後にペットフィルムをはがす事によって、対象物に金属蒸着層を転写することができる。
【００１９】
本発明の金属加飾シート状物は、このような金属膜がポリウレタン層中に存在するものである。通常は下面となる第１のポリウレタン層、または基材上に存在する第１のポリウレタン層の上に上記のような金属膜を配置し、その上にさらに第２のポリウレタン層を塗布する方法によって、中に金属膜が存在するポリウレタン層を得ることができる。
この時この金属膜の表面側のポリウレタン層の厚さとしては、５〜１００μｍであることが好ましい。さらには２０〜８０μｍの範囲であることが好ましい。またこの金属膜の表面側のポリウレタン層としては２層以上の構造を有することが好ましい。特には２ないし３層構造であることが好ましい。このように多層構造とすることで各種の外観や風合いと、耐久性などの物性のバランスをとることが容易になる。
【００２０】
この表面側のポリウレタン層は表面保護層の役割も果たし、薄すぎる場合、特に靴や鞄などの皮革代替用途に使用される場合、摩耗によって外観を損ねやすい傾向にある。逆に厚すぎる場合には、ポリウレタン樹脂の透明度が落ちて、中に存在する金属膜の外観、特に鏡面状の場合にその金属外観が損なわれてしまう傾向にある。
ここで金属膜の表面側と裏面側のポリウレタンとしては、先に述べた有機ジイソシアネート、高分子ジオールおよび鎖伸長剤の重合反応で得られる従来公知の熱可塑性ポリウレタンを用いることができる。ただし表面側に用いられるポリウレタンとしては、その１００％モジュラスが２〜２０ＭＰａであることが好ましい。モジュラスが低すぎると剥離強度が不足する傾向にある。逆にモジュラスが高すぎると、硬く柔軟性の無いシート状物となる傾向にあり、特に皮革代替用途とするのに適さない物となる。
【００２１】
本発明はこのようにポリウレタン層中に金属膜が存在し、金属膜がシート状物を上から垂直に見た時の投影面積の１０〜９０％の範囲を占める。逆の観点から述べると、投影面積の９０〜１０％の部分では表面側と裏面側のポリウレタン層が、金属膜を介在せずに直接接している。このように金属薄膜の加飾部分が無く、直接２つのポリウレタン層が接触する部分では、特に最表面のポリウレタン層に接着力のあるポリウレタン溶液を使う事によって、強力な接着力を発揮させることが容易になる。
金属膜の加飾部分の面積を少なくした場合には、裏側のポリウレタン層と表面側のポリウレタン層のウレタン同士が強力に接着する面積が大きくなる。すると十分に接着強度を取ることはできるが、外観的には高輝度の金属の薄膜による加飾部分が少なくなり、鏡面状の金属外観が阻害され、意匠性に乏しい外観となる傾向にある。
【００２２】
逆に金属膜の加飾部分の面積を多くした場合には、裏側のポリウレタン層と表面側のポリウレタン層のウレタン同士が強力に接着する面積が少なくなり、十分に接着強度を取ることができずに、耐久性が低下する傾向にある。
このような本発明の金属加飾シート状物は、例えばもう一つの本発明である第１のポリウレタン層上に、投影面積の１０〜９０％の範囲に金属膜と、第２のポリウレタン層とを順に配置する金属加飾シート状物の製造方法によって得ることが可能である。
【００２３】
より具体的には、この金属加飾シート状物の製造方法としては、連続生産可能な長尺シートの製造方法であることが好ましく、例えば転写ラミネート法やグラビア法を採用することが好ましい。
転写ラミネートを用いる方法としては、転写ラミネート法により長尺シート状物を製造する方法であって、生産ライン上を流れる離型紙の上に、ポリウレタン溶液である最表皮層を塗布し、その上から裏側となるポリウレタン層の上に金属膜が存在するシートを貼り合わせ、金属加飾されたる長尺シート状物を製造する方法である。
【００２４】
このラミネート法で用いる最表皮層は、先に述べた表面側のポリウレタン最と同様なものである。そしてこの製造方法では、最表皮層を離型紙上に塗布後、乾燥チャンバーに入れて乾燥させた後に、そのポリウレタン層の離型紙の反対側に接着層を塗布する。その後、金属膜がその投影面積の１０〜９０％の範囲を占めるポリウレタンシートを貼り合わせ、最後に離型紙を除去することによりシート状物が完成する。接着剤は、従来からラミネート加工用に知られている接着剤が使用できるが、その中でもポリウレタン系接着剤（ポリイソシアネート系接着剤）であることが好ましい。また、このポリウレタンシート状の金属膜は、熱転写方法によって加飾することが好ましい。
【００２５】
グラビア法を用いる方法としては、グラビア法により長尺シート状物を製造する方法であって、裏面となるポリウレタン層の上に金属膜が存在するものの上に、グラビア法によりポリウレタン溶液を塗布、乾燥し、最表面のポリウレタン層を形成する、金属加飾された長尺シート状物を製造する方法である。
【００２６】
また、第１のポリウレタン層上に、投影面積の１０〜９０％の範囲に金属膜を配置する方法としては、熱転写法による金属膜の配置方法であることが好ましい。
この金属膜の裏面側に位置する第１のポリウレタン層としては、先に述べた押出法やキャスト法であることや、繊維質基材上に配置された層であることが好ましい。押出法やキャスト法では、強度に優れた充実ポリウレタン層を得やすい。繊維質基材上では湿式凝固法による多孔ポリウレタン層とすることにより、柔らかな皮革様の風合いを得ることが可能となる。
【００２７】
表面側となる第２のポリウレタン層は、先に述べた転写法やグラビア法で配置することが好ましく、さらには転写法の表面層の上にさらに最表面層としてグラビア法によるポリウレタン層を配置するなどの、複合した方法によることも好ましい態様である。
このようにして得られる本発明の金属加飾シート状物は、特に裏面を繊維補強された基材によって裏打ちすることにより、皮革様シート状物として有効に使用される。特にこの本発明の金属加飾シート状物を用いた靴や鞄は、金属外観の優れた金属光沢を有しながら剥離強力等の耐久実用性に優れたものとなる。
【実施例】
【００２８】
以下に本発明を詳細に説明する。実施例においては剥離強力、耐摩耗性は次の方法で測定した。
（１）剥離強力
ＪＩＳ  Ｋ６３０１法に準じ、引張り速度５０ｍｍ／分で１００ｍｍ剥離させ、２０ｍｍ毎のミニマム値５点の平均値をＮ／ｃｍで表し剥離強力とした。
（２）耐摩耗性
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８８６法に準じ、サンドペーパーとしてＨＡＮＤＹ  ＲＯＬＬ  Ｐ３２０Ｊ（ＮＯＲＴＯＮ社製）を使用し、摩耗部位の下層が露出した大きさが直径１０ｍｍに到達する回数とした。
【００２９】
［実施例１］
＜蒸着箔転写基材−１の作成＞
Ｔダイ法により作成された厚さ２００μｍのポリウレタンシートにアルミ蒸着箔（クルツジャパン株式会社製、「ＬＵＸＯＲ／ＡＬＵＦＩＮ  ＴＸ−Ｎ」アルミ金属薄膜部分の厚さ０．０５μｍ）を重ね、金属薄膜加飾部分が１ｃｍ２単位面積あたり５０％（投影面積５０％）になる様に部分的に１ｍｍピッチの格子状にマスキングをしたのち、１３５℃で熱プレスにより接着を行い、蒸着箔転写基材−１を得た。
【００３０】
＜金属薄膜加飾シート−１の作成＞
転写貼り合わせラインにて、ラインスピード７ｍ／ｍｉｎで１５２ｃｍ幅の離型紙（リンテック社製「ＥＳ１６０ＳＫ」）を流し、離型紙上に、ポリウレタン（大日精化社製、「レザミンＬＵ−２１０９ＮＴＴ」、ポリウレタン濃度２５％、融点１５０℃、１００％モジュラス１０ＭＰａ）１００部、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５部、イソプロピルアルコール１５部、を混合した溶液を、目付け１２０ｇ／ｍ２で塗布した。その後、乾燥チャンバーにて、１１０℃で２分間乾燥して厚さ０．０１ｍｍの高分子弾性体からなる最表皮膜（ポリウレタン層）を形成した。
【００３１】
さらにその表面に、ポリウレタン系接着剤（大日精化株式会社製「レザミンＵＤ−８２４」、ポリウレタン濃度５０％、１００％モジュラス２．５ＭＰａ）１００部に、架橋剤（大日精化株式会社製「レザミンＮＥ」）１０部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０部の調合液を目付け１８０ｇ／ｍ２でコートし接着層とした。次いで、これらを温度１００℃で２分乾燥後、その離型紙上の２種類のポリウレタン層（厚さ５０μｍ）の上に、先の蒸着箔転写シート−１を重ね合わせ、温度１１０℃の加熱シリンダー表面上で０．１５ｍｍの間隙のロールに通過させ圧着した。
その後、温度７０℃の雰囲気下で２日間放置した後、離型紙を剥ぎ取り金属薄膜加飾シート−１を得た。金属薄膜の裏面に厚さ２００μｍ、表面に厚さ５０μｍのポリウレタン層を有するシートであった。このできあがったシートは部分的に輝度の高い金属調の鏡面外観になっており、従来の金属粉末添加塗料の外観とは大きく異なり、光沢を有するものであった。このものの表面剥離強度を測定したところ、４９．７Ｎ／ｃｍ、耐摩耗性は２１００回であり、皮革様シート状物としても十分に高い物性であった。
この金属薄膜加飾シート−１をサッカーシューズの表皮材料に使用し靴を試作し、過酷な条件であるサッカーの試合での着用テストを実施した。試合後に靴を確認したところ、十分に初期の状態が保持されていた。剥離強度が弱い場合に発生する剥離形態の異常や摩耗の異常も、着用後のこのサッカーシューズには見られなかった。
【００３２】
［実施例２］
＜蒸着箔転写基材−２の作成＞
基材用の不織布として、単位面積あたりの重さ（目付け）２９０ｇ／ｍ２、厚さ０．９ｍｍ、見掛け密度０．３２ｇ／ｃｍ３のポリエステル繊維製不織布を用意した。また含浸用のポリウレタン処理液として、１０重量％濃度のポリウレタン−ＤＭＦ溶液（大日本インキ化学工業株式会社製「クリスボンＴＦ５０Ｐ」、ポリウレタン濃度３０％、融点１８０℃、１００％モジュラス１１ＭＰａを、ＤＭＦにて希釈したもの）と、表皮用のポリウレタン処理液として２０重量％濃度のポリウレタン−ＤＭＦ溶液（大日本インキ化学工業株式会社製「クリスボンＴＦ５０Ｐ」を、ＤＭＦにて希釈し、添加剤として東レ・ダウコーニング株式会社製「ＳＨ２８ＰＡ」を溶液１００部に対し０．４部含有させたもの）を準備した。
【００３３】
基材用のポリエステル繊維製不織布を、含浸用のポリウレタン−ＤＭＦ溶液に浸漬させた後、不織布表面の余分な溶液をかきとり、基材厚さの７０％の隙間で絞った後、その表面に表皮用のポリウレタン−ＤＭＦ溶液を１０００ｇ／ｍ２の目付けでコーティングし、次いで６％のＤＭＦを含んだ水中に浸漬してポリウレタンを凝固させた。その後引き続き水で十分に洗浄し、基材中のＤＭＦを除去した後、１２０℃で乾燥して、ポリウレタン多孔質層からなる多孔質皮膜層（厚さ１００μｍ）が基体上に形成されたシートを得た。
このシートにアルミ蒸着箔（クルツジャパン株式会社製「ＬＵＸＯＲ／ＡＬＵＦＩＮ  ＴＸ−Ｎ」アルミ金属薄膜部分の厚さ０．０５μｍ）を重ね、金属薄膜加飾部分が１ｃｍ２単位面積あたり５０％（投影面積５０％）になる様に部分的に１ｍｍピッチの格子状にマスキングをしたのち、１３５℃で熱プレスにより接着を行い、蒸着箔転写基材−２を得た。
【００３４】
＜金属薄膜加飾シート−２の作成＞
実施例１の金属薄膜加飾シート−１の作成方法において蒸着箔転写シート−１を用いる代わりに蒸着箔転写基材−２を用いる以外は実施例１と同様にして、転写貼り合わせラインにて金属薄膜加飾シート−２を得た。金属薄膜の裏面にポリウレタン含浸不織布、表面に厚さ５０μｍのポリウレタン層を有するシートであった。この得られたシートの外観は実施例１と同様に部分的に輝度の高い金属調の鏡面外観になっており、従来の金属粉末添加塗料の外観とは大きく異なり、光沢を有するものであった。このものの表面剥離強度を測定したところ、２８．４Ｎ／ｃｍ、耐摩耗性は２３００回であり、スポーツシューズ用途にも十分に使用できる強度であった。
【００３５】
この金属薄膜加飾シート−２を実施例１と同様にサッカーシューズの表皮材料に使用し靴を試作し、過酷な条件であるサッカーの試合での着用テストを実施した。試合後に靴を確認したところ、十分に初期の状態が保持されていた。剥離強度が弱い場合に発生する剥離形態の異常や摩耗の異常も、着用後のこのサッカーシューズには見られなかった。
この金属薄膜加飾シート−サッカーシューズの表皮材料に使用し靴を試作、過酷な条件であるサッカーの試合での着用テストを実施した。試合後に靴を確認したところ、剥離強度が弱い場合に発生する剥離形態の異常や摩耗の異常も発生すること無く十分に初期の状態が保持されていた。
【００３６】
［実施例３］
＜金属薄膜加飾シート−３の作成＞
グラビア塗布用のポリウレタン溶液として、ポリウレタン（大日本インキ化学工業株式会社製「ハウラックＡ−３４５４」、ポリウレタン濃度２０％、融点１８０℃、１００％モジュラス１７ＭＰａ）１００部、ＭＥＫ４０部、ＤＭＦ１０部、イソプロピルアルコール５０部、を混合した溶液を準備した。
実施例１で作成した蒸着箔転写基材−１の上からグラビア塗布用のポリウレタン溶液を＃１１０メッシュのグラビアロールで塗布し、その後、乾燥チャンバーにて、１１０℃で１分間乾燥した。これを８回繰り返し、厚さ１０μｍのポリウレタンからなる最表皮膜を形成した。
【００３７】
この金属薄膜加飾シート−３は、金属薄膜の裏面に厚さ２００μｍ、表面に厚さ１０μｍのポリウレタン層を有するシートであった。そして得られたシートの外観は実施例１と同様に部分的に輝度の高い金属調の鏡面外観になっており、従来の金属粉末添加塗料の外観とは大きく異なり、光沢を有するものであった。このものの表面剥離強度を測定したところ、３３．２Ｎ／ｃｍであった。耐摩耗性は８００回でありスポーツシューズ用途にも十分使用できる強度であった。
この金属薄膜加飾シート−３を実施例１、実施例−２と同様に、サッカーシューズの表皮材料に使用し靴を試作、過酷な条件であるサッカーの試合での着用テストを実施した。試合後に靴を確認したところ、剥離強度が弱い場合に発生する剥離形態の異常や摩耗の異常も発生すること無く十分に初期の状態が保持されていた。
【００３８】
［比較例１］
＜蒸着箔転写基材−３の作成＞
Ｔダイ法により作成された厚さ２００μｍのポリウレタンシートにアルミ蒸着箔（クルツジャパン株式会社製「ＬＵＸＯＲ／ＡＬＵＦＩＮ  ＴＸ−Ｎ」アルミ金属薄膜部分の厚さ０．０５μｍ）を重ね、金属薄膜加飾部分が全面１００％になる様に熱プレスにより接着を行い、蒸着箔転写基材−３を得た。
【００３９】
＜金属薄膜加飾シート−４の作成＞
実施例１の金属薄膜加飾シート−１の作成方法において蒸着箔転写シート−１を用いる代わりに蒸着箔転写基材−３を用いる以外は実施例１と同様にして、転写貼り合わせラインにて金属薄膜加飾シート−４を得た。これは金属薄膜の裏面に厚さ２００μｍ、表面に厚さ５０μｍのポリウレタン層を有するシートであった。そして得られたシートの外観は輝度の高い金属調の鏡面外観になっており、従来の金属粉末添加塗料の外観とは大きく違うものであった。
耐摩耗性を測定したところ２０００回であったものの、表面剥離強度を測定したところ５．８Ｎ／ｃｍしかなく、他の実施例と比較して大きく劣り、スポーツシューズ用途には使えないレベルであった。またこのときの剥離点はアルミ蒸着箔層内であった。
【００４０】
【表１】
0006526993.tif 000002