(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される繰り返し単位と、下記化学式３で表される繰り返し単位および下記化学式４で表される繰り返し単位とを含むコポリカーボネート樹脂；および
下記化学式２で表される繰り返し単位と下記化学式１の繰り返し単位とを含む第１ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂組成物。
【化２０】
0006529194.tif 000023
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ1は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
【化２１】
0006529194.tif 000024
前記化学式２において、
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ独立に、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
Ａは、Ｃ1-15アルキレンであり、
【化２２】
0006529194.tif 000025
前記化学式３において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ13は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【化２３】
0006529194.tif 000026
前記化学式４において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ14は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【請求項２】
前記化学式１で表される繰り返し単位のみを含む第２ポリカーボネート樹脂をさらに含む、請求項１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項３】
前記第１および第２ポリカーボネート樹脂と、コポリカーボネート樹脂は、それぞれ１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有する、請求項２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項４】
前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来するものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式１−１で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【化２４】
0006529194.tif 000027
【請求項６】
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項７】
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ独立に、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレン、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項８】
Ａは、直鎖のＣ1-10アルキレンである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項９】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−１で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【化２５】
0006529194.tif 000028
【請求項１０】
前記第１ポリカーボネート樹脂は、前記化学式１で表される繰り返し単位：前記化学式２で表される繰り返し単位を１：０．００１〜１：０．３の重量比で含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１１】
前記コポリカーボネート樹脂は、前記化学式１で表される繰り返し単位：前記化学式３で表される繰り返し単位および前記化学式４で表される繰り返し単位の重量の合計が１：０．００１〜１：０．５の重量比となるように各繰り返し単位を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１２】
前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【化２６】
0006529194.tif 000029
【請求項１３】
Ｒ13は、メチルである、請求項１２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１４】
前記化学式４で表される繰り返し単位は、下記化学式４−２で表される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【化２７】
0006529194.tif 000030
【請求項１５】
Ｒ14は、メチルである、請求項１４に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１６】
前記コポリカーボネート樹脂の１〜９９重量％と、
前記第１ポリカーボネート樹脂の１〜９９重量％とを含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、２０１４年１２月４日付の韓国特許出願第１０−２０１４−０１７３００５号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
［技術分野］
本発明は、ポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形品に関し、より具体的には、衝撃強度および流れ性（流動性）などが改善されたポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形品に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡのような芳香族ジオールとホスゲンのようなカーボネート前駆体とが縮重合して製造され、優れた衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および透明性などを有し、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの広範囲な分野に適用される。
【０００４】
このようなポリカーボネート樹脂は、最近、より多様な分野に適用するために、２種以上の互いに異なる構造の芳香族ジオール化合物を共重合し、構造が異なる単位体をポリカーボネートの主鎖に導入して所望の物性を得ようとする研究が多く試みられている。また、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造を導入させる研究も進められてはいるものの、大部分の技術が、特定の物性が増加すれば他の物性は低下するという欠点がある。
【０００５】
一方、最近、ポリカーボネート樹脂を用いた薄膜成形の必要性が増加するに伴い、溶融加工時の流動性（流れ性）が高く、これによる溶融加工性に優れたポリカーボネート系樹脂またはその組成物に対する要求が増加している。また、最近、ポリカーボネート樹脂に要求される耐薬品性や衝撃強度などの諸物性に対する要求がより高まっている。
【０００６】
しかし、通常、ポリカーボネート系樹脂またはその組成物の耐薬品性や衝撃強度などをより向上させようとする場合、流れ性などが低下して薄膜成形性および溶融加工性を十分に達成しにくくなる。このため、ポリカーボネート系樹脂に要求される優れた耐薬品性および衝撃強度などを達成しながらも、高い流れ性および溶融流動性を満足させて優れた薄膜成形性などを発現させるには難しい点があったのが事実である。
【０００７】
これによって、低温衝撃強度などの衝撃強度と、流れ性（流動性）およびこれによる溶融加工性などが共に改善されたポリカーボネート系樹脂またはその組成物が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、衝撃強度と、流れ性（流動性）およびこれによる加工性などが改善されたポリカーボネート系樹脂組成物を提供する。
【０００９】
本発明はまた、前記ポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記化学式１で表される繰り返し単位と、下記化学式３で表される繰り返し単位および下記化学式４で表される繰り返し単位とを含むコポリカーボネート樹脂；および
下記化学式２で表される繰り返し単位を含む第１ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂組成物を提供する。
【００１１】
【化１】
0006529194.tif 000002
【００１２】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ1は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
【００１３】
【化２】
0006529194.tif 000003
【００１４】
前記化学式２において、
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ独立に、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
Ａは、Ｃ1-15アルキレンであり、
【００１５】
【化３】
0006529194.tif 000004
【００１６】
前記化学式３において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ13は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【００１７】
【化４】
0006529194.tif 000005
【００１８】
前記化学式４において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ14は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【００１９】
本発明はまた、前記ポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形品を提供する。
【００２０】
以下、発明の具体的な実施形態に係るポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形品についてより詳細に説明する。
【００２１】
それに先立ち、本明細書に使用される専門用語は、単に特定の実施形態を言及するためのものであり、本発明を限定することを意図しない。そして、ここで使用される単数形態は、文章がこれと明確に反対の意味を示さない限り、複数形態も含む。
【００２２】
また、本明細書で使用される「含む」または「含有する」の意味は、特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素または成分を具体化し、他の特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素または成分の付加を除外させるものではない。
【００２３】
発明の一実施形態によれば、下記化学式１で表される繰り返し単位と、下記化学式３で表される繰り返し単位および下記化学式４で表される繰り返し単位とを含むコポリカーボネート樹脂；および
下記化学式２で表される繰り返し単位を含む第１ポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。
【００２４】
【化５】
0006529194.tif 000006
【００２５】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ1は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
【００２６】
【化６】
0006529194.tif 000007
【００２７】
前記化学式２において、
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ独立に、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯであり、
Ａは、Ｃ1-15アルキレンであり、
【００２８】
【化７】
0006529194.tif 000008
【００２９】
前記化学式３において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ13は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【００３０】
【化８】
0006529194.tif 000009
【００３１】
前記化学式４において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ14は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【００３２】
このような一実施形態の組成物において、前記第１ポリカーボネート樹脂は、前記化学式２の繰り返し単位と共に、選択的に前記化学式１で表される繰り返し単位をさらに含むことができる。このような化学式１の繰り返し単位は、前記コポリカーボネート樹脂に含まれている化学式１の繰り返し単位と同一の構造または異なる構造を有してもよい。
【００３３】
上述のように、一実施形態の樹脂組成物は、一般的な芳香族ポリカーボネートの繰り返し単位である化学式１の繰り返し単位と共に、脂肪族アルキレンＡグループを含む化学式２の繰り返し単位を有する第１ポリカーボネート樹脂と、化学式３および４の特定のポリシロキサングループ含有繰り返し単位を有するコポリカーボネート樹脂とをそれぞれ含む。このような一実施形態の組成物において、前記第１ポリカーボネート樹脂と、以下に追加説明する第２ポリカーボネート樹脂は、主鎖にポリシロキサン構造が導入されていないのに対し、前記コポリカーボネート樹脂は、前記化学式３および４のように主鎖にポリシロキサン構造が導入されているという点で互いに区分され、以下の明細書において、特別な他の言及がない限り、このように区分および定義される。
【００３４】
前記一実施形態の樹脂組成物において、前記化学式２の繰り返し単位を有する第１ポリカーボネート樹脂は、脂肪族グループＡを有する繰り返し単位の含有により、一実施形態の樹脂組成物がより高い流れ性（流動性）を持たせることができる。また、本発明者らの継続的な実験の結果、前記化学式３および４の繰り返し単位を有するコポリカーボネート樹脂は、特定のポリシロキサングループを含有することによって、一実施形態の樹脂組成物が向上した衝撃強度（特に、低温衝撃強度）および耐薬品性と、低いＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値を示し得ることが確認された。
【００３５】
したがって、これらの成分を含む一実施形態の樹脂組成物は、これら特定の繰り返し単位構造を有する第１ポリカーボネート樹脂およびコポリカーボネート樹脂を共に含むことによって、優れた流れ性および溶融流動性を示して優れた薄膜成形性を示しながらも、その成形品が優れた耐薬品性、低温衝撃強度などの優れた耐衝撃性および低いＹＩ値を有し得ることが確認された。そのため、一実施形態の樹脂組成物は、以前に知られたポリカーボネート系樹脂などが有する問題点を解決し、優れた機械的物性が要求され、薄膜成形が必要な多様な分野および用途に非常に適切に適用可能である。
【００３６】
以下、発明の一実施形態に係るポリカーボネート系樹脂組成物に含まれる成分について詳細に説明する。
【００３７】
（１）コポリカーボネート樹脂
前記コポリカーボネート樹脂は、既存の芳香族ポリカーボネート樹脂が有する物性の改善、特に、衝撃強度、耐薬品性およびＹＩ値などを改善できる成分であって、一実施形態の樹脂組成物に含まれる。このようなコポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート系樹脂の基本的な繰り返し単位である化学式１の繰り返し単位と、特定のポリシロキサン単位を有する化学式３および４の繰り返し単位とを含むことができる。
【００３８】
まず、化学式１で表される繰り返し単位は、前記コポリカーボネート樹脂の基本骨格を形成するもので、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成される。このような化学式１の繰り返し単位は、後述する第１および第２ポリカーボネート樹脂にも含まれるが、コポリカーボネート樹脂に含まれる化学式１の繰り返し単位は、前記第１および第２ポリカーボネート樹脂に含まれる対応化学式１の繰り返し単位と同一の構造または異なる構造を有してもよい。
【００３９】
このような化学式１において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモであってもよい。
【００４０】
また好ましくは、Ｚ1は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。さらに好ましくは、Ｚ1は、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００４１】
好ましくは、前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来するとよい。
【００４２】
前記「芳香族ジオール化合物に由来する」の意味は、芳香族ジオール化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記化学式１で表される繰り返し単位を形成することを意味する。
【００４３】
例えば、芳香族ジオール化合物のビスフェノールＡとカーボネート前駆体のトリホスゲンとが重合された場合、前記化学式１で表される繰り返し単位は、下記化学式１−１で表される。
【００４４】
【化９】
0006529194.tif 000010
【００４５】
前記カーボネート前駆体としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、およびビスハロホルメートからなる群より選択された１種以上を使用することができる。好ましくは、トリホスゲンまたはホスゲンを使用することができる。
【００４６】
一方、前記コポリカーボネート樹脂は、化学式３および４で表される繰り返し単位をさらに含むが、これら化学式３および４の繰り返し単位は、特定のポリオルガノシロキサン構造を有するもので、コポリカーボネート樹脂に導入されて、耐薬品性、低温衝撃強度およびＹＩ値などの様々な物性を向上させることができる。
【００４７】
前記化学式３において、好ましくは、Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-4アルキレンであり、最も好ましくは、プロパン−１，３−ジイルである。
【００４８】
また好ましくは、Ｒ13は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ13は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００４９】
また好ましくは、前記ｎは、１０以上、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３１以上、または３２以上かつ、５０以下、４５以下、４０以下、３９以下、３８以下、または３７以下の整数である。
【００５０】
前記化学式４において、好ましくは、Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-6アルキレンであり、最も好ましくは、イソブチレンである。
【００５１】
また好ましくは、Ｙ1は、水素である。
【００５２】
また好ましくは、Ｒ14は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ14は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００５３】
また好ましくは、前記ｍは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、５６以上、５７以上、または５８以上かつ、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下、６４以下、６３以下、または６２以下の整数である。
【００５４】
前記化学式３で表される繰り返し単位および前記化学式４で表される繰り返し単位は、それぞれ下記化学式３−１で表されるシロキサン化合物および下記化学式４−１で表されるシロキサン化合物に由来する。
【００５５】
【化１０】
0006529194.tif 000011
【００５６】
前記化学式３−１において、
Ｘ1、Ｒ13およびｎの定義は、先に定義した通りである。
【００５７】
【化１１】
0006529194.tif 000012
【００５８】
前記化学式４−１において、
Ｘ2、Ｙ1、Ｒ14およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００５９】
前記「シロキサン化合物に由来する」の意味は、前記それぞれのシロキサン化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記それぞれの化学式３で表される繰り返し単位および化学式４で表される繰り返し単位を形成することを意味する。また、前記化学式３および４の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体は、先に説明した化学式１の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体で説明した通りである。
【００６０】
前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式４−１で表されるシロキサン化合物の製造方法は、それぞれ下記反応式１および２の通りである。
【００６１】
【化１２】
0006529194.tif 000013
【００６２】
前記反応式１において、
Ｘ1’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ1、Ｒ13およびｎの定義は、先に定義した通りであり、
【００６３】
【化１３】
0006529194.tif 000014
【００６４】
前記反応式２において、
Ｘ2’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ2、Ｙ1、Ｒ14およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００６５】
前記反応式１および反応式２の反応は、金属触媒下で行うことが好ましい。前記金属触媒としては、Ｐｔ触媒を使用することが好ましく、Ｐｔ触媒として、アッシュビー（Ａｓｈｂｙ）触媒、カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｅｉｅｒ）触媒、ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2（ベンゾニトリル）2、およびＨ2ＰｔＢｒ6からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記金属触媒は、前記化学式７または９で表される化合物１００重量部を基準として、０．００１重量部以上、０．００５重量部以上、または０．０１重量部以上かつ、１重量部以下、０．１重量部以下、または０．０５重量部以下で使用することができる。
【００６６】
また、前記反応温度は、８０〜１００℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜５時間が好ましい。
【００６７】
また、前記化学式７または９で表される化合物は、オルガノジシロキサンとオルガノシクロシロキサンとを酸触媒下で反応させて製造することができ、前記反応物質の含有量を調節して、ｎおよびｍを調節することができる。前記反応温度は、５０〜７０℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜６時間が好ましい。
【００６８】
前記オルガノジシロキサンとして、テトラメチルジシロキサン、テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、およびヘキサフェニルジシロキサンからなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記オルガノシクロシロキサンは、一例として、オルガノシクロテトラシロキサンを使用することができ、その一例として、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【００６９】
前記オルガノジシロキサンは、前記オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、または２重量部以上かつ、１０重量部以下、または８重量部以下で使用することができる。
【００７０】
前記酸触媒としては、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4、ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、および酸性白土からなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記酸触媒は、オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、０．５重量部以上、または１重量部以上かつ、１０重量部以下、５重量部以下、または３重量部以下で使用することができる。
【００７１】
前記コポリカーボネート樹脂が化学式３および４の繰り返し単位を同時に含むことで、耐薬品性、衝撃強度およびＹＩ値などの物性が同時に適切に改善できるようにするために、前記化学式３の繰り返し単位：前記化学式４の繰り返し単位の重量比は、１：９９〜９９：１になるとよい。好ましくは３：９７〜９７：３、５：９５〜９５：５、１０：９０〜９０：１０、または１５：８５〜８５：１５であり、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。前記繰り返し単位の重量比は、シロキサン化合物、例えば、前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式４−１で表されるシロキサン化合物の重量比に対応する。
【００７２】
好ましくは、前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表される。
【００７３】
【化１４】
0006529194.tif 000015
【００７４】
前記化学式３−２において、Ｒ13およびｎは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ13は、メチルである。
【００７５】
また好ましくは、前記化学式４で表される繰り返し単位は、下記化学式４−２で表される。
【００７６】
【化１５】
0006529194.tif 000016
【００７７】
前記化学式４−２において、Ｒ14およびｍは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ14は、メチルである。
【００７８】
そして、上述したコポリカーボネート樹脂は、前記化学式１で表される繰り返し単位：（前記化学式３で表される繰り返し単位および前記化学式４で表される繰り返し単位の重量の合計）が１：０．００１〜１：０．５、好ましくは１：０．００５〜１：０．３であり、より好ましくは１：０．０１〜１：０．２の重量比となるように化学式１、３および４の各繰り返し単位を含むことができる。前記繰り返し単位の重量比は、前記化学式１の繰り返し単位を形成するのに使用される芳香族ジオール化合物、および前記化学式３および４の繰り返し単位を形成するのに使用されるシロキサン化合物の重量比に対応する。
【００７９】
このような重量比で各繰り返し単位を含むことによって、前記コポリカーボネート樹脂および一実施形態の樹脂組成物が優れた低温衝撃強度および耐薬品性と低いＹＩ値を示すことができ、後述する第１ポリカーボネート樹脂との相乗効果も最適化されて、一実施形態の樹脂組成物がより高い流れ性および薄膜成形性などを示すことができる。
【００８０】
上述した化学式１、３および４の繰り返し単位を含むコポリカーボネート樹脂は、好適には、ランダム共重合体の形態になるとよい。また、このようなコポリカーボネート樹脂は、各繰り返し単位に対応する２種以上の芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および２種以上のシロキサン化合物を重合する段階を含む製造方法で製造される。このような芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、およびシロキサン化合物は、先に説明した通りである。
【００８１】
前記重合時、前記シロキサン化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、およびシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、または１．５重量％以上かつ、２０重量％以下、１０重量％以下、７重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、または２重量％以下を使用することができる。
【００８２】
また、前記芳香族ジオール化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、およびシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、４０重量％以上、５０重量％以上、または５５重量％以上かつ、８０重量％以下、７０重量％以下、または６５重量％以下で使用することができる。
【００８３】
そして、前記カーボネート前駆体は、２種の芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、およびシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、１０重量％以上、２０重量％以上、または３０重量％以上かつ、６０重量％以下、５０重量％以下、または４０重量％以下で使用することができる。
【００８４】
また、前記重合方法としては、一例として、界面重合方法を用いることができ、この場合、常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量調節が容易である効果がある。前記界面重合は、酸結合剤および有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。さらに、前記界面重合は、一例として、先重合（ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）後、カップリング剤を投入してから、再び重合させる段階を含むことができ、この場合、高分子量のコポリカーボネートを得ることができる。
【００８５】
前記界面重合に使用される物質は、ポリカーボネートの重合に使用可能な物質であれば特に制限されず、その使用量も必要に応じて調節することができる。
【００８６】
前記酸結合剤としては、一例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはピリジンなどのアミン化合物を使用することができる。
【００８７】
前記有機溶媒としては、通常、ポリカーボネートの重合に使用される溶媒であれば特に制限されず、一例として、メチレンクロライド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００８８】
また、前記界面重合は、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドなどの３級アミン化合物、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に使用することができる。
【００８９】
前記界面重合の反応温度は、０〜４０℃であることが好ましく、反応時間は、１０分〜５時間が好ましい。また、界面重合反応中、ｐＨは、９以上または１１以上に維持することが好ましい。
【００９０】
さらに、前記界面重合は、分子量調節剤をさらに含んで行うことができる。前記分子量調節剤は、重合開始前、重合開始中、または重合開始後に投入できる。
【００９１】
前記分子量調節剤として、モノ−アルキルフェノールを使用することができ、前記モノ−アルキルフェノールは、一例として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール、およびトリアコンチルフェノールからなる群より選択された１種以上であり、好ましくは、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、この場合、分子量調節効果が大きい。
【００９２】
前記分子量調節剤は、一例として、芳香族ジオール化合物１００重量部を基準として、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、または１重量部以上かつ、１０重量部以下、６重量部以下、または５重量部以下で含まれ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。
【００９３】
一方、上述したコポリカーボネート樹脂は、１，０００〜１００，０００の重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）を有してもよい。より好ましくは、前記重量平均分子量が１５，０００以上、１６，０００以上、１７，０００以上、１８，０００以上、１９，０００以上、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、または２５，０００以上であり、４０，０００以下、３９，０００以下、３８，０００以下、３７，０００以下、３６，０００以下、３５，０００以下、または３４，０００以下である。
【００９４】
（２）第１ポリカーボネート樹脂
一実施形態の樹脂組成物は、上述したコポリカーボネート樹脂と共に、脂肪族アルキレンＡを有する化学式２の繰り返し単位を含み、前記化学式１の繰り返し単位を必要に応じて選択的にさらに含む第１ポリカーボネート樹脂を含む。このような第１ポリカーボネート樹脂は、脂肪族グループを有する化学式２の繰り返し単位を含むことによって、このような樹脂およびこれを含む一実施形態の樹脂組成物が高い流れ性および加工性と、薄膜成形性などを示すようにすることができる。
【００９５】
このような第１ポリカーボネート樹脂に選択的に含まれる化学式１の繰り返し単位は、上述したコポリカーボネート樹脂に関してすでに上述したので、これに関する追加的な説明は省略する。
【００９６】
一方、前記第１ポリカーボネート樹脂は、必須として化学式２の繰り返し単位を含み、この点で後述する第２ポリカーボネート樹脂、つまり、一般的な芳香族ポリカーボネート樹脂と区分される。このような化学式２において、好ましくは、Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモである。また好ましくは、Ｒ5〜Ｒ12は、互いに同一であってもよい。
【００９７】
また好ましくは、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。さらに好ましくは、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。さらに好ましくは、Ｚ1およびＺ2は、互いに同一である。
【００９８】
また好ましくは、Ａは、直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンである。さらに好ましくは、Ａは、直鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、直鎖のＣ3-9アルキレンであり、最も好ましくは、オクチレンである。
【００９９】
最も具体化された例によれば、前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−１で表されてもよい。
【０１００】
【化１６】
0006529194.tif 000017
【０１０１】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表される芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成される。
【０１０２】
【化１７】
0006529194.tif 000018
【０１０３】
前記化学式２−２において、Ｒ5〜Ｒ12、Ｚ2、Ｚ3およびＡは、先に定義した通りである。
【０１０４】
前記化学式２で表される繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体は、先に説明した化学式１で表される繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体で説明した通りである。
【０１０５】
好ましくは、前記第１ポリカーボネート樹脂は、前記化学式１で表される繰り返し単位：前記化学式２で表される繰り返し単位を１：０．００１〜１：０．３の重量比で含み、より好ましくは１：０．００４〜１：０．１５、さらに好ましくは１：０．０１〜１：０．１の重量比で含むことができる。この範囲において、前記第１ポリカーボネート樹脂は、適切な機械的物性および高い流れ性を示すことができる。前記で意味する重量比は、前記化学式１および２の繰り返し単位を形成するのに使用される芳香族ジオール化合物の重量比に対応する。
【０１０６】
一方、上述した第１ポリカーボネート樹脂は、１，０００〜１００，０００の重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）を有してもよい。より好ましくは、前記重量平均分子量が１５，０００以上、１６，０００以上、１７，０００以上、１８，０００以上、１９，０００以上、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、または２５，０００以上であり、４０，０００以下、３９，０００以下、３８，０００以下、３７，０００以下、３６，０００以下、３５，０００以下、または３４，０００以下である。
【０１０７】
上述した一実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物において、前記コポリカーボネート樹脂および第１ポリカーボネート樹脂の含有量は、調節しようとする組成物の物性に応じて異なる。例えば、前記コポリカーボネート樹脂は、一実施形態の樹脂組成物の全体含有量を基準として、１〜９９重量％、あるいは１０〜９０重量％、あるいは３０〜７０重量％、あるいは４０〜６０重量％の含有量で含まれ、前記第１ポリカーボネート樹脂は、前記コポリカーボネート樹脂の含有量を除いた残量、例えば、一実施形態の樹脂組成物の全体含有量を基準として、１〜９９重量％、あるいは１０〜９０重量％、あるいは３０〜７０重量％、あるいは４０〜６０重量％の含有量で含まれる。
【０１０８】
したがって、一実施形態の樹脂組成物の流れ性およびこれによる加工性（薄膜成形性）と、低温衝撃強度などの衝撃強度、耐薬品性およびＹＩ値などが最適化できる。ただし、前記コポリカーボネート樹脂が過剰に添加される場合、樹脂組成物の透明性が低下したり、流れ性が十分でなくなり得、耐熱性と衝撃強度の向上効果が閾値に達するか、むしろ低下することがある。また、前記第１ポリカーボネート樹脂が過剰に添加される場合、樹脂組成物の衝撃強度および耐薬品性などが十分でなくなり得る。
【０１０９】
一方、上述した一実施形態の樹脂組成物は、前記化学式２〜４の繰り返し単位を含まず、前記化学式１の繰り返し単位のみを含む一般的な芳香族ポリカーボネート樹脂に相当する第２ポリカーボネート樹脂をさらに含んでもよい。このような第２ポリカーボネート樹脂は、前記化学式２〜４の繰り返し単位を含まないという点で、コポリカーボネート樹脂および第１ポリカーボネート樹脂と区分される。
【０１１０】
このような第２ポリカーボネート樹脂に含まれる化学式１の繰り返し単位は、上述したコポリカーボネート樹脂および第１ポリカーボネート樹脂に含まれている同一範疇の化学式１の繰り返し単位と同一の構造または異なる構造を有してもよい。
【０１１１】
ただし、このような化学式１の繰り返し単位については、すでにコポリカーボネート樹脂に関してすでに上述しており、これを含む一般的な芳香族ポリカーボネート樹脂に相当する第２ポリカーボネート樹脂は、当業者に自明な方法により製造および提供できるので、これに関する追加的な説明は省略する。
【０１１２】
このような第２ポリカーボネート樹脂は、要求物性や用途に応じて当業者が適切な含有量で使用して一実施形態の樹脂組成物に追加することができる。ただし、コポリカーボネート樹脂および第１ポリカーボネート樹脂の含有による一実施形態の樹脂組成物の優れた物性および効果を阻害しないように、前記第２ポリカーボネート樹脂は、上述したコポリカーボネート樹脂および第１ポリカーボネート樹脂を合わせた１００重量部を基準として、５〜１００重量部の含有量で含まれる。
【０１１３】
上述した一実施形態の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した常温衝撃強度が５００〜１１００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、６５０以上、７００以上、または７５０以上である。さらに、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、その値が高いほど優れたものであるので、上限の制限はないが、一例として、１０５０以下、または１０００以下であってもよい。
【０１１４】
また、一実施形態の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した低温衝撃強度が３５０〜１０００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、４５０以上、５５０以上、６５０以上、または６８０以上である。また、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、その値が高いほど優れたものであるので、上限の制限はないが、一例として、９９０以下、または９８０以下であってもよい。
【０１１５】
そして、前記一実施形態の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩが３以下である。より好ましくは、前記ＹＩが２．５以下、２以下、１．９９以下、または１．９８以下である。さらに、前記ＹＩは、その値が低いほど優れたものであるので、下限の制限はないが、一例として、０．５以上、１以上、または１．５以上であってもよい。
【０１１６】
また、前記一実施形態の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定した流動性が５〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。より好ましくは、前記流動性（ｇ／１０ｍｉｎ）が５．５以上、６以上、または６．５以上であり、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、または１４以下である。
【０１１７】
一方、発明の他の実施形態によれば、上述した一実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形品が提供される。
【０１１８】
好ましくは、前記成形品は、射出成形品である。また、前記成形品は、一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料、および染料からなる群より選択された１種以上の添加剤を追加的に含んでもよい。
【０１１９】
前記成形品の製造方法は、前記一実施形態の樹脂組成物と、酸化防止剤などのような添加剤をミキサを用いて混合した後、前記混合物を押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出する段階を含むことができる。
【発明の効果】
【０１２０】
上記で説明したように、本発明は、衝撃強度、耐薬品性およびＹＩ値と共に、流れ性（流動性）およびこれによる加工性と薄膜成形性などが共に改善されたポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０１２１】
以下、発明の理解のために好ましい実施例が提示される。しかし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明をこれらにのみ限定するものではない。
【０１２２】
製造例１：ポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）の製造
【０１２３】
【化１８】
0006529194.tif 000019
【０１２４】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４２．５ｇ（１４２．８ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン２．２６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）を混合した後、この混合物を酸性白土（ＤＣ−Ａ３）をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比１重量部と共に３Ｌフラスコ（ｆｌａｓｋ）に入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、これをエチルアセテートで希釈し、セライト（ｃｅｌｉｔｅ）を用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、３０であった。
【０１２５】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、２−アリルフェノール９．５７ｇ（７１．３ｍｍｏｌ）およびカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応ポリオルガノシロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンをＡＰ−３０と名付けた。ＡＰ−３０は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は３０であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１２６】
製造例２：ポリオルガノシロキサン（ＭＢ−６０）の製造
【０１２７】
【化１９】
0006529194.tif 000020
【０１２８】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｍ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、６０であった。
【０１２９】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、３−メチルブト−３−エニル４−ヒドロキシベンゾエート（３−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−３−ｅｎｙｌ４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンをＭＢ−６０と名付けた。ＭＢ−６０は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｍ）は６０であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１３０】
製造例３：コポリカーボネート樹脂の製造−１
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７９．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）７９．３１７９ｇ、および製造例２のポリオルガノシロキサン（ＭＢ−６０）８．８１９１ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０＋ＭＢ−６０）の９重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、３および４の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のコポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３１】
製造例４：コポリカーボネート樹脂の製造−２
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７９．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）８３．７８１４ｇ、および製造例２のポリオルガノシロキサン（ＭＢ−６０）４．４０９６ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０＋ＭＢ−６０）の９重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、３および４の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のコポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３２】
製造例５：コポリカーボネート樹脂の製造−３
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７９．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）５２．９１４ｇ、および製造例２のポリオルガノシロキサン（ＭＢ−６０）５．８８ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０＋ＭＢ−６０）の６重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、３および４の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のコポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３３】
製造例６：コポリカーボネート樹脂の製造−４
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７９．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）８８．１９１ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ポリオルガノシロキサン（ＡＰ−３０）の９重量％使用；これに対応する含有量で化学式１および３の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のコポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３４】
製造例７：第１ポリカーボネート樹脂の製造−１
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７６．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したＢＰＤＡ（ｂｉｓ（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｄｅｃａｎｅｄｉｏａｔｅ）７．８１ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ＢＰＤＡの０．８重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、および２の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３５】
製造例８：第１ポリカーボネート樹脂の製造−２
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９６８．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したＢＰＤＡ（ｂｉｓ（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｄｅｃａｎｅｄｉｏａｔｅ）２９．３２ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ＢＰＤＡの３．０重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、および２の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３６】
製造例９：第１ポリカーボネート樹脂の製造−３
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９４３．７ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇ、先に製造したＢＰＤＡ（ｂｉｓ（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｄｅｃａｎｅｄｉｏａｔｅ）９６．３４ｇを投入して混合した（ＢＰＡ対比、ＢＰＤＡの１０．０重量％使用；これに対応する含有量で化学式１、および２の繰り返し単位形成）。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３７】
製造例１０：ポリカーボネート樹脂の製造−４
２０Ｌガラス（Ｇｌａｓｓ）反応器に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）９７９．９ｇ、ＮａＯＨ３２％水溶液１，６２０ｇ、蒸留水７，５００ｇを入れて、窒素雰囲気でＢＰＡが完全に溶けたことを確認した後、メチレンクロライド３，６７０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）１７．９ｇを投入して混合した。これにトリホスゲン５４２．５ｇを溶かしたメチレンクロライド３，８５０ｇを１時間滴加した。この時、ＮａＯＨ水溶液をｐＨ１２に維持した。滴加完了後、１５分間熟成し、トリエチルアミン１９５．７ｇをメチレンクロライドに溶かして投入した。１０分後、１Ｎ塩酸水溶液でｐＨを３に合わせた後、蒸留水で３回水洗してから、メチレンクロライド相を分離した後、メタノールに沈殿させて、粉末状のポリカーボネート樹脂を得た（Ｍｗ：３４０００）。
【０１３８】
実施例１〜５および比較例１〜５：ポリカーボネート系樹脂組成物および射出成形品の製造
下記表１に記載された組成により、コポリカーボネート樹脂およびポリカーボネート樹脂を混合した。追加的に、前記樹脂混合物１重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５０重量部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．０１０重量部、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．０３０重量部添加して、ベント付きΦ３０ｍｍ二軸押出機を用いて、ペレット化した後、ＪＳＷ（株）Ｎ−２０Ｃ射出成形機を用いて、シリンダ温度３００℃、金型温度８０℃で射出成形して試験片を製造した。
【０１３９】
【表１】
0006529194.tif 000021
【０１４０】
＊コＰＣ樹脂：コポリカーボネート樹脂；
＊第１ＰＣ樹脂：第１ポリカーボネート樹脂
＊製造例１０：ＢＰＤＡの使用なく製造されたので第１ポリカーボネート樹脂に相当せず、第２ポリカーボネート樹脂に対応する一般のポリカーボネート樹脂に相当する。
【０１４１】
実験例：ポリカーボネート系樹脂組成物および射出試験片の特性確認
前記実施例および比較例で製造されたコポリカーボネート樹脂およびポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、Ａｇｉｌｅｎｔ１２００ｓｅｒｉｅｓを用いて、ＰＣスタンダード（Ｓｔａｎｄａｒｄ）を用いたＧＰＣで測定した。
【０１４２】
また、前記実施例および比較例で得られた組成物および射出試験片の特性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表２に示した。
【０１４３】
１）常温衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した。
【０１４４】
２）低温衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した。
【０１４５】
３）ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）：試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）を３００℃で射出成形した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて、これをＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いて下記の条件でＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）を測定した。
【０１４６】
−測定温度：常温（２３℃）
−Ａｐｅｒｔｕｒｅ  ｓｉｚｅ：Ｌａｒｇｅ  ａｒｅａ  ｏｆ  ｖｉｅｗ
−測定法：Ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｒａｎｇｅ（３６０ｎｍ〜７５０ｎｍ）で透過率測定
４）流動性（ＭＩ）：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定した。
【０１４７】
【表２】
0006529194.tif 000022
【０１４８】
前記表２を参照すれば、実施例１〜５は、高い常温および低温衝撃強度と、低いＹＩ値および相対的に高い流れ性（ＭＩ）を同時に示すことが確認された。これに対し、比較例１、３および５は、低温衝撃強度が劣ることが確認された。特に、比較例５で裏付けられるように、実施例とコポリカーボネート樹脂の構造を異ならせる場合、低温衝撃強度が劣ることが確認された。
【０１４９】
また、比較例２および４は、流れ性に劣り、実施例対比、ＹＩ値が高いだけでなく、比較例４は、低温衝撃強度も十分でないことが確認された。