(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能アクリレート系モノマー、重量平均分子量１，９５０のカプロラクトン変性６官能基アクリレート、重量平均分子量２，５００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートおよび重量平均分子量２，３００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートから選択されるアクリレート系オリゴマー、およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上からなる、１００，０００乃至８００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量のアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および
光開始剤を含む
樹脂組成物。
【請求項２】
前記バインダーの総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーを４０乃至６０重量部、前記アクリレート系オリゴマーを２０乃至５０重量部、前記アクリレート系弾性高分子を１乃至３０重量部、および前記光開始剤を１乃至１０重量部で含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記多官能アクリレート系モノマーは、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリロタキサンは、末端にアクリレート系化合物が導入されたカプロラクトン基が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
有機溶媒をさらに含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
偏光子保護フィルムを形成するのに使用されるものである請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
多官能アクリレート系モノマー、重量平均分子量１，９５０のカプロラクトン変性６官能基アクリレート、重量平均分子量２，５００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートおよび重量平均分子量２，３００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートから選択されるアクリレート系オリゴマー；およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上からなる、１００，０００乃至８００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量のアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む
偏光子保護フィルム。
【請求項８】
前記硬化樹脂は、前記硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーが４０乃至６０重量部、前記アクリレート系オリゴマーが２０乃至５０重量部、前記アクリレート系弾性高分子が１乃至３０重量部で硬化されている請求項７に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項９】
前記多官能アクリレート系モノマーは、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む請求項７または８に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１０】
前記ポリロタキサンは、末端にアクリレート系化合物が導入されたカプロラクトン基が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含む請求項７〜９のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１１】
偏光子；および
前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含み、前記保護フィルムは多官能アクリレート系モノマー、重量平均分子量１，９５０のカプロラクトン変性６官能基アクリレート、重量平均分子量２，５００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートおよび重量平均分子量２，３００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートから選択されるアクリレート系オリゴマー、およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上からなる、１００，０００乃至８００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量のアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む
偏光板。
【請求項１２】
前記硬化樹脂は、前記硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーが４０乃至６０重量部、前記アクリレート系オリゴマーが２０乃至５０重量部、前記アクリレート系弾性高分子が１乃至３０重量部で硬化されている請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記多官能アクリレート系モノマーは、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む請求項１１または１２に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記ポリロタキサンは、末端にアクリレート系化合物が導入されたカプロラクトン基が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含む請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記偏光子および前記保護フィルムの間に備えられる接着剤層をさらに含む請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１６】
前記保護フィルムの厚さは１０乃至１００μｍである請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１７】
前記偏光板の厚さは４５乃至２５０μｍである請求項１１〜１６のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１８】
５００ｇ荷重で、１Ｈ以上の鉛筆硬度を示す請求項１１〜１７のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１９】
常温で２４時間露出させた後、平面に位置させた時、前記偏光板の各角または一辺が平面から離隔される距離の平均値が３ｍｍ以下である請求項１１〜１８のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項２０】
直径１５ｍｍの円筒形マンドレルに嵌めて巻いた時、クラックが発生しない請求項１１〜１９のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項２１】
離型フィルム上に、多官能アクリレート系モノマー、重量平均分子量１，９５０のカプロラクトン変性６官能基アクリレート、重量平均分子量２，５００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートおよび重量平均分子量２，３００のエチレンオキシド変性３官能基アクリレートから選択されるアクリレート系オリゴマー、およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上からなる、１００，０００乃至８００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量のアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を塗布する段階；
前記塗布された樹脂組成物を光硬化して保護フィルムを形成する段階；および
偏光子の一面に前記保護フィルムをラミネートして接着させる段階を含む偏光板の製造方法。
【請求項２２】
前記偏光子の一面に前記保護フィルムをラミネートして接着させる段階以前または以後に、前記離型フィルムを剥離する段階をさらに含む請求項２１に記載の偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法に関するものである。より詳しくは、優れた物理的、光学的特性を示す偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法に関するものである。
【０００２】
本出願は、２０１３年３月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００３３００１号、２０１３年３月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００３３００３号、２０１４年３月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００３５５８６号、および２０１４年３月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００３５５８７号の出願日の利益を主張し、その内容全部は本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）は現在最も広く使用されている平板ディスプレイの一つである。一般に、液晶ディスプレイはＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）アレイ基板とカラーフィルタ基板の間に液晶層が封入された構造を有する。前記アレイ基板とカラーフィルタ基板に存在する電極に電場を印加すると、その間に封入された液晶層の液晶分子の配列が変わり、これを用いて画像を表示する。
【０００４】
一方、アレイ基板とカラーフィルタ基板の外側には偏光板が備えられている。偏光板はバックライトから入射される光および液晶層を通過した光のうちの特定方向の光を選択的に透過することによって偏光を制御することができる。
【０００５】
偏光板は一般に光を特定方向に偏光させることができる偏光子（ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）に、前記偏光子を支持および保護するための保護フィルムを接着させた構造からなる。
【０００６】
前記保護フイルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなるフィルムが広く用いられている。また、高硬度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するためにハードコーティング層をコーティングする保護フィルムが提案されている。
【０００７】
一方、最近は液晶装置の用途が広範囲になって様々な分野の装置に使用されており、偏光板の硬度の向上および薄型化に対する関心が高まっている。
【０００８】
このような必要性に対し、ＴＡＣフィルムを省略し、偏光子の表面に光重合性化合物を用いて保護層を形成した偏光板が、日本公開特許公報２００５−０１０３２９号などに提案されている。しかし、十分な硬度を有し薄型化が可能なように低い厚さを示し、大量生産工程に適合するように十分な可撓性を示す偏光板に対して依然として開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記のような課題を解決するために本発明は、高硬度および高透明度を示し薄型化が可能であり、同時に優れた可撓性を示しカールまたはクラックが発生しない偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護用フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記のような問題を解決するために本発明は、多官能アクリレート系モノマー、アクリレート官能基を２つ以上有しており、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）およびカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）からなる群より選択された１種以上に変性されたアクリレート系オリゴマー、およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上を含むアクリレート系弾性高分子を含むバインダーおよび光開始剤を含む樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、多官能アクリレート系モノマー、アクリレート官能基を２つ以上有しており、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）およびカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）からなる群より選択された１種以上に変性されたアクリレート系オリゴマー；およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上を含むアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む偏光子保護フィルムを提供する。
【００１２】
また、本発明は、偏光子；および前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含み、前記保護フィルムは多官能アクリレート系モノマー、アクリレート官能基を２つ以上有しており、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）およびカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）からなる群より選択された１種以上に変性されたアクリレート系オリゴマーおよびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上を含むアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む偏光板を提供する。
【００１３】
また、本発明は、離型フィルム上に、多官能アクリレート系モノマー、アクリレート官能基を２つ以上有しており、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）およびカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）からなる群より選択された１種以上に変性されたアクリレート系オリゴマー、およびポリロタキサンまたはウレタンアクリレート系高分子のうちの１種以上を含むアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を塗布する段階；
前記塗布された樹脂組成物を光硬化して保護フィルムを形成する段階；および
偏光子の一面に前記保護フィルムをラミネートして接着させる段階を含む偏光板の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の偏光板によれば、高硬度、耐擦傷性、高透明度を示し、優れた加工性でカールまたはクラックが発生しない保護フィルムを備えるため各種ディスプレイ機器に有用に適用することができる。また、ＴＡＣフィルムのような基材フィルムに別途のコーティングなく適用して薄型化が可能である。特に、延伸フィルムを含まないので、位相差値が実質的に０に近い程度に低いため偏光子保護用フィルムだけでなく、このような低い位相差値が要求される各種デバイスに用途の制限なく使用できる。
【００１５】
また、優れた加工性および可撓性を示すため大面積または曲面ディスプレイにも適用が可能であるという長所がある。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の樹脂組成物は、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む。
【００１７】
本発明の偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む。
【００１８】
本発明の偏光板は、偏光子；前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含み、前記保護フィルムは多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む。
【００１９】
本発明の偏光板の製造方法は、離型フィルム上に、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を塗布する段階；前記塗布された樹脂組成物を光硬化して保護フィルムを形成する段階；および偏光子の一面に前記保護フィルムをラミネートして接着させる段階を含む。
【００２０】
本発明は多様な変更を加えることができ様々な形態を有し得るところ、特定実施例を例示して下記で詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれる全ての変更、均等物乃至代替物を含むと理解されなければならない。
【００２１】
以下、本発明の偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法についてより詳しく説明する。
【００２２】
本発明の明細書で、アクリレート系とは、アクリレートだけでなくメタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基が導入された誘導体を全て意味する。
【００２３】
本発明の一側面による偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む。
【００２４】
前記偏光子保護フィルムは、偏光子を外部から保護する用途に使用する。
【００２５】
一般に使用される偏光子保護フイルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）またはトリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）などからなる基材が挙げられる。
【００２６】
前記基材のうち、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが光学的特性に優れるため多く使用されている。しかし、前記ＴＡＣフィルムは単独で使用する場合、表面硬度が弱く湿度にぜい弱であるため、ハードコーティングなどの機能性コーティング層を追加する必要がある。しかしこのように機能性コーティング層をさらに含む場合、保護フィルムの全体厚さが高くなるため最近の薄型化要求に合致せず、追加コーティングによってフィルムにカールやクラックなどが発生する恐れがある。
【００２７】
よって、本発明は、汎用的に使用されているＴＡＣフィルムを代替し、別途のコーティング層を含まないながらも十分な硬度および薄型化傾向に合致するように低い厚さを有する保護フィルムを提供する。また、本発明の保護フィルムは偏光子保護フィルムに要求される優れた光学特性を示し、生産、加工、保管および運搬などに容易であるように優れた可撓性を示すことができる。
【００２８】
また、延伸フィルムを含まないので、位相差値が実質的に０に近い程度に低いため偏光子保護用フィルムだけでなく、このような低い位相差値が要求される各種デバイスに用途の制限なく使用できる。
【００２９】
さらに、優れた加工性および可撓性を示すため大面積または曲面ディスプレイにも適用が可能であるという長所がある。
【００３０】
本発明の偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む。
【００３１】
前記多官能アクリレート系モノマーは、アクリレート系官能基が２つ以上含まれ、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるものを意味する。より具体的に、例えば、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、本発明の保護フィルムがこれに制限されるのではない。前記多官能アクリレート系モノマーは、後述のアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子と架橋されて保護フィルムに一定の鉛筆強度と耐摩耗性を付与する役割を果たす。
【００３２】
前記多官能アクリレート系モノマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
前記アクリレート系オリゴマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、約５乃至約２００％、または約５乃至約１００％、または約１０乃至約５０％の伸び率を有するアクリレートであって、特に、アクリレート官能基を２つ以上有しているオリゴマーを意味する。前記アクリレート系オリゴマーの伸び率が前記範囲を有する時、機械的物性の低下なく優れた柔軟性と弾性を示すことができる。前記のような伸び率範囲を満足するアクリレート系オリゴマーは柔軟性と弾性に優れて前記アクリレート系モノマーおよびアクリレート系弾性高分子と硬化樹脂を形成し、これを含む保護フィルムに十分な可撓性、カール特性などを付与することができる。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、前記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は約１，０００乃至約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１，０００乃至約５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１，０００乃至約３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有してもよい。
【００３５】
本発明の一実施形態によれば、前記アクリレート系オリゴマーは、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、またはカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）のうちの１種以上に変性されたアクリレート系オリゴマーであってもよい。前記変性されたアクリレート系オリゴマーを用いる場合、変性によって前記アクリレート系オリゴマーに柔軟性がさらに付与され保護フィルムのカール特性および可撓性が増加できる。
【００３６】
前記アクリレート系オリゴマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
前記アクリレート系弾性高分子は柔軟性と弾性に優れ、アクリレート官能基を含んで前記多官能アクリレート系モノマーおよびアクリレート系オリゴマーと架橋重合して架橋共重合体構造を形成することができる。したがって、これを含む樹脂組成物を用いて形成した保護フィルムは、機械的物性を確保しながらも高い弾性または柔軟性を確保することができ、カール（ｃｕｒｌ）またはクラック（ｃｒａｃｋ）の発生も最少化することができる。本発明による保護フィルムは、前述の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーと共に前記アクリレート系弾性高分子が架橋重合された硬化樹脂を含むことによって、高硬度を示しながらも同時に柔軟性を有することができる。これにより、別途の機能性コーティング層なく偏光子保護層の機能を果たしながら同時にハードコーティング層の役割を果たすので多機能性の偏光子保護フイルムとして適用することができる。
【００３８】
本発明の一実施形態によれば、前記アクリレート系弾性高分子は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、約５乃至約２００％、または約５乃至約１００％、または約１０乃至約５０％の伸び率を有してもよい。前記アクリレート系弾性高分子の伸び率が前記範囲を有する時、機械的物性の低下なく優れた柔軟性と弾性を示すことができる。
【００３９】
本発明の一実施形態によれば、前記アクリレート系弾性高分子の重量平均分子量は約１００，０００乃至約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１５０，０００乃至約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１８０，０００乃至約６５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有してもよい。前記アクリレート系弾性高分子の重量平均分子量が過度に小さければ、これを用いて製造される保護フィルムの柔軟性と弾性が十分でないことがあり、前記重量平均分子量が過度に大きければ、他の材料との相溶性が低下し均一な組成物を得にくいことがあり、このような観点から前述の範囲の重量平均分子量を有するのが好ましい。
【００４０】
前記アクリレート系弾性高分子の一例としてポリロタキサンが挙げられる。
【００４１】
一般に、ポリロタキサン（Ｐｏｌｙ−ｒｏｔａｘａｎｅ）はダンベル形状の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）が構造的に結合されている化合物を意味し、前記ダンベル形状の分子は一定の線状分子およびこのような線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動可能であり、前記封鎖基によって離脱が防止される。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、前記ポリロタキサンは、末端にアクリレート系化合物が導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。
【００４３】
前記環状化合物は前記線状分子を貫通または囲むことができる程度の大きさを有するものであれば特別な制限なく使用することができ、他の重合体や化合物と反応できる水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基またはアルデヒド基などの官能基を含むこともできる。このような環状化合物の具体的な例として、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
また、前記線状分子としては一定以上の分子量を有し直鎖形態を有する化合物は大きい制限なく使用することができ、ポリアルキレン系化合物またはポリカプロラクトン基を使用することができる。具体的に、炭素数１乃至８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物または炭素数３乃至１０のラクトン系反復単位を有するポリカプロラクトン基を使用することができる。
【００４５】
そして、このような線状分子は約１，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有してもよい。前記線状分子の重量平均分子量が過度に小さければ、これを用いて製造される保護フィルムの機械的物性または自己治癒能力が十分でないことがあり、前記重量平均分子量が過度に大きければ、製造される保護フィルムの相溶性が低下するか外観特性や材料の均一性が大きく低下することがある。
【００４６】
一方、前記封鎖基は製造されるポリロタキサンの特性によって適切に調節することができ、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリチル基、フルオレセイン基およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上を使用することができる。
【００４７】
前記アクリレート系弾性高分子の他の例としては、ウレタン系アクリレート高分子が挙げられる。前記ウレタン系アクリレート高分子はアクリルポリマーの主鎖にウレタン系アクリレートオリゴマーが側鎖として連結されている形態を有する。
【００４８】
本発明の保護フィルムは、前述の多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子が紫外線によって硬化された硬化樹脂を含む。また、本発明の保護フィルムはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）成分を含まない。
【００４９】
本発明の一実施形態によれば、前記硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーが約２０乃至約７０重量部、前記５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーが約２０乃至約７０重量部、前記アクリレート系弾性高分子が約１乃至約５０重量部の範囲で硬化されているものであってもよい。
【００５０】
または、前記硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーが約４０乃至約６０重量部、前記５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーが約２０乃至約５０重量部、前記アクリレート系弾性高分子が約１乃至約３０重量部の範囲で硬化されているものであってもよい。
【００５１】
前記３成分が前記重量部の範囲で硬化される時、本発明の保護フィルムは機械的特性の低下なく十分な可撓性を備えることができるる。
【００５２】
本発明の保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子が硬化された硬化樹脂を含むことによって光学物性の低下なく高硬度および薄型化が可能である。また、ハードコーティングのような別途の機能性コーティング層がなくても表面硬度および耐スクラッチ特性に優れる。さらに、優れた柔軟性、耐衝撃性および可撓性を確保することができるので、大面積または曲面ディスプレイにも適用が可能である。また、延伸フィルムでない硬化樹脂層を含むので、位相差値が実質的に０に近い程度に低いため偏光子保護用フィルムだけでなく、低い位相差値が要求される各種ディスプレイ装置に用途の制限なく使用できる。
【００５３】
本発明の一実施形態によれば、本発明の保護フィルムは無機微粒子をさらに含むことができる。前記無機微粒子は、前記硬化樹脂内に分散されている形態に含まれてもよい。
【００５４】
前記無機微粒子として、粒径がナノスケールである無機微粒子、例えば粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０乃至約１００ｎｍ、または約１０乃至約５０ｎｍのナノ微粒子であってもよい。また、前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタニウムオキシド粒子、またはジンクオキシド粒子などを含むことができる。
【００５５】
前記無機微粒子を含むことによって保護フィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００５６】
本発明の一実施形態によれば、前記硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記無機微粒子を約１乃至約５０重量部で含むことができ、または約１乃至約４０重量部で含むことができる。前記無機微粒子を前記範囲で含むことによって、高硬度と可撓性の両方とも優れた保護フィルムを提供することができる。
【００５７】
本発明の一実施形態によれば、前記保護フィルムは、厚さが約１０μｍ以上、例えば約１０乃至約２００μｍ、または約１０乃至約１００μｍ、または約１０乃至約５０μｍ、または約１０乃至約４０μｍ、または約１０乃至約３０μｍの厚さを有してもよい。本発明によれば、前記のような厚さを有することによって別途のコーティング層を含むフィルムに比べて薄型化が可能であり、カールやクラックの発生なく高硬度の保護フィルムを提供することができる。
【００５８】
前記のような本発明の偏光子保護フィルムは、前記多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、アクリレート系弾性高分子、光開始剤、および選択的に無機微粒子、有機溶媒を含む樹脂組成物を光硬化させて形成することができる。
【００５９】
本発明の他の一側面によれば、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を提供する。
【００６０】
前記多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子に関するより具体的な説明は前記保護フィルムで詳述したとおりである。
【００６１】
本発明の一実施形態によれば、前記多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダーの総重量を１００重量部とする時、前記多官能アクリレート系モノマーを約２０乃至約７０重量部で含むことができ、または約４０乃至約６０重量部で含むことができる。前記多官能アクリレート系モノマーを前記範囲で含むことによって、高硬度と可撓性の両方とも優れた保護フィルムを形成することができる。前記多官能アクリレート系モノマーの含量が２０重量部より低ければ架橋密度が低くなり鉛筆硬度や耐スクラッチ性のような塗膜の機械的特性が低下することがあり、７０重量部より多ければ塗膜が壊れやすく十分な可撓性が備えられない。
【００６２】
本発明の一実施形態によれば、前記バインダーの総重量を１００重量部とする時、前記アクリレート系オリゴマーを約２０乃至約７０重量部で含むことができ、または約２０乃至約５０重量部で含むことができる。前記アクリレート系オリゴマーの含量が２０重量部より含量が低い場合、塗膜は十分な可撓性が備えられないことがあり、７０重量部以上を使用する場合、機械的特性が足りないことがある。
【００６３】
本発明の樹脂組成物によれば、バインダー成分として多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含み、前記多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子が互いに重合されて硬化された硬化樹脂は光学物性の低下なく薄い厚さの保護フィルムを形成することができる。また、このように形成された保護フィルムはハードコーティングのような別途の機能性コーティング層がなくても表面硬度および耐スクラッチ特性に優れる。さらに、優れた柔軟性および可撓性を確保することができる。また、延伸フィルムでない硬化樹脂層を含むので、位相差値が実質的に０に近い程度に低いため偏光子保護用フィルムだけでなく、低い位相差値が要求される各種ディスプレイ装置に用途の制限なく使用できる。
【００６４】
本発明の一実施形態によれば、前記バインダーの総重量を１００重量部とする時、前記アクリレート系弾性高分子を約１乃至約５０重量部で含むことができ、または約１乃至約３０重量部で含むことができる。前記アクリレート系弾性高分子を前記範囲で含むことによって硬度および可撓性の両方とも優れた保護フィルムを形成することができる。
【００６５】
前述の多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダーは、紫外線によって互いに重合されることにより硬化樹脂を形成することができる。本発明による樹脂組成物は前述の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーと共に前記アクリレート系弾性高分子を含むことによって、これを硬化させて形成される保護フィルムは高硬度を示しながらも同時に柔軟性を備えることができる。これにより、別途の機能性コーティング層なく偏光子保護層の機能を果たしながら同時にハードコーティング層の役割を果たすので、多機能性の偏光子保護フイルムとして適用することができる。
【００６６】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに制限されない。また、現在市販されている商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これら光開始剤は単独でまたは互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。
【００６７】
本発明の一実施形態によれば、前記バインダーの総重量を１００重量部とする時、前記光開始剤を約１乃至約１０重量部で含むことができ、または約１乃至約８重量部で含むことができる。
【００６８】
本発明の樹脂組成物は、各成分の配合が均一であり適切な粘度を有するため、コーティング工程に問題がない場合、溶媒を含まない無溶剤形態で使用することができる。
【００６９】
一方、本発明の樹脂組成物は、各成分の均一な配合および塗布性のために有機溶媒をさらに含むことができる。
【００７０】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して使用することができる。
【００７１】
本発明の一実施形態によれば、前記有機溶媒の含量は樹脂組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるので、特に制限しない。
【００７２】
本発明の一実施形態によれば、本発明の樹脂組成物は無機微粒子をさらに含むことができる。前記無機微粒子は前記多官能アクリレート系モノマーに分散された形態に樹脂組成物に含まれてもよい。
【００７３】
前記無機微粒子として、粒径がナノスケールである無機微粒子、例えば粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０乃至約１００ｎｍ、または約１０乃至約５０ｎｍのナノ微粒子であってもよい。また、前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタニウムオキシド粒子、またはジンクオキシド粒子などを含むことができる。
【００７４】
前記無機微粒子を含むことによって、保護フィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００７５】
本発明の一実施形態によれば、前記樹脂組成物が無機微粒子をさらに含む場合、前記バインダーの総重量を１００重量部とする時、前記無機微粒子を約１乃至約５０重量部で含むことができ、または約１乃至約４０重量部で含むことができる。前記無機微粒子を前記範囲で含むことによって、高硬度と可撓性の両方とも優れた保護フィルムを形成することができる。
【００７６】
一方、前記樹脂組成物は、前述の前記多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、アクリレート系弾性高分子、無機微粒子、光開始剤、有機溶媒以外にも、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、黄変防止剤、レべリング剤、防汚剤など本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。また、その含量は本発明の保護フィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるので、特に制限しない。
【００７７】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記樹脂組成物は添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は１乃至２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤またはシリコン系界面活性剤であってもよい。この時、前記界面活性剤は前記硬化樹脂内に分散または架橋されている形態に含まれてもよい。
【００７８】
また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としてはベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００７９】
前記のように、前記多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー、光開始剤、および選択的に有機溶媒、無機微粒子、その他の添加剤を含む樹脂組成物を光硬化させることによって偏光子保護フィルムを形成することができる。
【００８０】
本発明の他の一側面によれば、偏光子；および前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含み、前記保護フィルムは多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含む偏光板を提供する。
【００８１】
本発明の他の一側面によれば、離型フィルム上に多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を塗布する段階；前記塗布された樹脂組成物を光硬化して保護フィルムを形成する段階；および偏光子の一面に前記保護フィルムをラミネートして接着させる段階を含む偏光板の製造方法を提供する。
【００８２】
まず、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、およびアクリレート系弾性高分子を含むバインダー；および光開始剤を含む樹脂組成物を離型フィルム上に塗布する。前記樹脂組成物に含まれる成分に関する具体的な説明は前記偏光子保護フィルムで説明した通りである。前記樹脂組成物は選択的に有機溶媒、無機微粒子、添加剤などをさらに含むことができる。
【００８３】
前記離型フィルムは、本発明の属する技術分野で通常使用されるものであれば制限なく用いることができる。本発明の一実施形態によれば、前記離型フィルムは、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィン系フィルム、またはテフロン系フィルムであってもよく、好ましくは、剥離が容易であるようにシリコン系樹脂、メラミン系樹脂または尿素系樹脂などで離型処理されたフィルムであってもよい。前記離型フィルムの厚さは特に限定しないが、約２０乃至約２００μｍの厚さを有する離型フィルムを主に使用することができる。
【００８４】
前記離型フィルムは、樹脂組成物の硬化後、前記保護フィルムを偏光子に付着する前に、剥離して除去されてもよい。または、運搬および保管などに有利であるように偏光子に付着した後に除去されてもよい。
【００８５】
前記樹脂組成物を塗布する方法は本技術の属する技術分野で用いることができるものであれば特に制限されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング方式などを用いることができる。
【００８６】
その次に、塗布された樹脂組成物に紫外線を照射して光硬化反応を行うことによって保護フィルムを形成することができる。前記紫外線を照射する前、樹脂組成物の塗布面を平坦化し組成物に含まれている溶媒を揮発させるために乾燥する過程をさらに行うことができる。
【００８７】
前記紫外線の照射量は、例えば、約２０乃至約６００ｍＪ／ｃｍ2であってもよい。紫外線照射の光源としては、本技術の属する技術分野で用いることができるものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを使用することができる。
【００８８】
前記樹脂組成物が完全に硬化された後、ＴＡＣのような基材フィルムや別途のコーティング層なく単一層で形成された偏光子保護フィルムを収得することができる。
【００８９】
本発明の偏光子保護フィルムによれば、保護フィルムを偏光子上に直接形成せず、別途の離型フィルム上に塗布して硬化するので、基材収縮の影響を受けないためカールやクラックが発生せず高硬度の保護フィルムを形成することができる。また、低い位相差値を示し、光透過率、ヘイズなど偏光子保護フィルムに要求される光学物性の低下なく高硬度の偏光子保護フィルムを提供することができる。
【００９０】
本発明の保護フィルムは、高硬度、可撓性、耐擦傷性、高透明度などを示すため偏光子保護用として単一層のフイルムで使用可能であり、多様な表示装置に有用に用いることができる。
【００９１】
本発明において、前記保護フィルムは、前記偏光子の一側面のみに含まれるか、前記偏光子の両側面ともに含まれてもよい。
【００９２】
偏光子は様々な方向に振動しながら入射される光から一方向に振動する光のみを抽出することができる特性を示す。このような特性は、ヨードを吸収したＰＶＡ（ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）を強い張力で延伸して達成することができる。例えば、より具体的に、ＰＶＡフィルムを水溶液に浸漬して膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）させる膨潤する段階、前記膨潤されたＰＶＡフィルムに偏光性を付与する二色性物質で染色する段階、前記染色されたＰＶＡフィルムを延伸（ｓｔｒｅｔｃｈ）して前記二色性染料物質を延伸方向に平行に配列させる延伸段階、および前記延伸段階を経たＰＶＡフィルムの色を補正する補色段階を経て偏光子を形成することができる。しかし、本発明の偏光板がこれに制限されるのではない。
【００９３】
本発明の偏光板は、前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含む。
【００９４】
前記保護フィルムは、約１０μｍ以上、例えば約１０乃至約１００μｍ、または約１０乃至約５０μｍ、または約１０乃至約４０μｍ、または約１０乃至約３０μｍの厚さを有してもよい。
【００９５】
また、本発明の偏光板の全体厚さは約４５μｍ以上、例えば約４５乃至約２５０μｍ、または約５０乃至約１２０μｍ、または約５０乃至約１００μｍであってもよい。本発明によれば、前記のような薄型の厚さを有しながらもカールやクラックの発生なく高硬度を達成することができる。
【００９６】
前記保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５乃至２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーおよびアクリレート系弾性高分子との硬化樹脂を含み、選択的に前記硬化樹脂内に分散されている無機微粒子をさらに含むことができる。これに関するより具体的な説明と前記保護フィルムを製造する方法は前記偏光子用保護フィルムで説明した通りである。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、本発明の偏光板は前記偏光子および保護フィルムの間に備えられる接着剤層をさらに含むことができる。
【００９８】
前記接着剤層は、透明性を有し偏光子の偏光特性が維持される偏光子用接着剤を含むものであってもよい。使用可能な接着剤としては、当技術分野に知られているものであれば特に制限されない。例えば、一液型または二液型のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、スチレンブタジエンゴム系（ＳＢＲ）接着剤、またはホットメルト型接着剤などがあるが、本発明がこれら例のみに限定されるのではない。
【００９９】
前記接着剤層の厚さは約０．１乃至約１０μｍ、または約０．１乃至約５μｍであってもよいが、本発明がこれら例のみに限定されるのではない。
【０１００】
その次に、形成された保護フィルムを接着剤を用いて偏光子にラミネートして接着させることによって本発明の偏光板を収得することができる。この時、前記離型フィルムは、樹脂組成物の硬化後、前記保護フィルムを偏光子に付着する前または後に選択的に剥離して除去することができる。
【０１０１】
本発明の一実施形態によれば、前記保護フィルムは偏光子の両面ともに付着することができる。
【０１０２】
本発明の他の実施形態によれば、前記保護フィルムは偏光子の一面のみに付着し、他の一面にはＴＡＣのような他の汎用のフィルムを付着することができる。この時、前記保護フィルムが使用者と対面する最外殻に位置するようにすることができる。このように本発明の保護フィルムは最外殻層に適した高硬度、耐スクラッチ性、および光学特性を示す。
【０１０３】
本発明の保護フィルムはＴＡＣフィルムを代替できる程度に優れた特性を示し、したがってこれを含む偏光板は優れた鉛筆硬度、カール特性、可撓性および光学特性を備えることができる。
【０１０４】
例えば、本発明の一実施形態によれば、本発明の偏光板は、常温で２４時間露出させた後、平面に位置させた時、前記偏光板の各角または一辺が平面から離隔される距離の平均値が約３ｍｍ以下、または約２ｍｍ以下、または約１ｍｍ以下であってもよい。
【０１０５】
また、本発明の偏光板は、５００ｇ荷重での鉛筆硬度が１Ｈ以上、または２Ｈ以上、または３Ｈ以上であってもよい。
【０１０６】
また、本発明の偏光板は、単体透過率が４０％以上、または４２％以上であってもよい。
【０１０７】
また、本発明の偏光板は、直径１５ｍｍ、または１２ｍｍ、または５ｍｍの円筒形マンドレルに嵌めて巻いた時、クラックが発生しない。
【０１０８】
また、本発明の偏光板に備えられる保護フィルムは０乃至１ｎｍ、または０乃至０．６ｎｍ、または０乃至０．５ｎｍの面方向位相差値を示すことができる。
【０１０９】
このような本発明の保護フィルムを備える偏光板は、多様な分野で活用が可能である。例えば、移動通信端末器、スマートフォン、その他のモバイル機器、ディスプレイ機器、電子黒板、屋外電光掲示板、各種表示部の用途に用いることができる。本発明の一実施形態によれば、前記偏光板はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）液晶用偏光板であってもよく、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、Ｓｕｐｅｒ−ＩＰＳ、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの水平配向モード用偏光板であってもよく、垂直配向モード用偏光板であってもよい。
【０１１０】
以下、発明の具体的な実施例を通じて、発明の作用および効果をより詳しく述べる。但し、このような実施例は発明の例示として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が決められるのではない。
【実施例】
【０１１１】
＜実施例＞
ポリロタキサンの製造
製造例１
カプロラクトンがグラフティングされているポリロタキサンポリマー［Ａ１０００、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＩＮＣ］５０ｇを反応器に投入した後、カレンズ−ＡＯＩ［２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工（株）］４．５３ｇ、ジブチル錫ジラウレート［ＤＢＴＤＬ、メルク社］２０ｍｇ、ヒドロキノンモノメチレンエーテル１１０ｍｇおよびメチルエチルケトン３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、末端にアクリレート系化合物が導入されたポリカプロラクトン基が結合されたシクロデキストリンを環状化合物として含むポリロタキサンポリマーを得た。
【０１１２】
得られたポリロタキサンポリマーの重量平均分子量は、６００，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率は２０％であった。
【０１１３】
保護フィルムの製造
実施例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０（日本化薬、カプロラクトン変性６官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率１２％、Ｍｗ１，９５０）３０ｇ、ＰＵ３４００（ミウォン、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率２０％、Ｍｗ２，５００）１０ｇ、製造例１のポリロタキサン１０ｇ、光開始剤（商品名Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）６ｇ、ＵＶ吸収剤（商品名Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１）３ｇ、ＭＥＫ１０ｇを混合してコーティング液を製造し、ＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気でブラックＵＶ（ｂｌａｃｋ  ＵＶ）を照射して、厚さ２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１１４】
実施例２
ＴＭＰＴＡ５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０  ３０ｇ、ＴＡ６０４ＡＵ（日本油脂、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率４９％、Ｍｗ２，３００）１５ｇ、製造例１のポリロタキサン５ｇ、光開始剤（商品名Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）６ｇ、ＵＶ吸収剤（商品名Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１）３ｇ、ＭＥＫ１０ｇを混合してコーティング液を製造し、ＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気でブラックＵＶ（ｂｌａｃｋ  ＵＶ）を照射して、厚さ２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１１５】
実施例３
ＴＭＰＴＡ５０ｇ、ＰＵ３４００  １０ｇ、ＴＡ６０４ＡＵ２０ｇ、８ＢＲ−５００（大成化学、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率７％、Ｍｗ１８０，０００）２０ｇ、光開始剤（商品名Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）６ｇ、ＵＶ吸収剤（商品名Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１）３ｇ、ＭＥＫ１０ｇを混合してコーティング液を製造し、ＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気でブラックＵＶ（ｂｌａｃｋ  ＵＶ）を照射して、厚さ２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１１６】
比較例１
ＴＭＰＴＡ５０ｇ、ＥＢ１２９０（ＳＫ  Ｃｙｔｅｃ、６官能基ウレタンアクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率０％、Ｍｗ１，０００）５０ｇ、光開始剤（商品名Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）６ｇ、ＵＶ吸収剤（商品名Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１）３ｇ、ＭＥＫ１０ｇを混合してコーティング液を製造し、４０μｍ厚さのＴＡＣフィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気でブラックＵＶ（ｂｌａｃｋ  ＵＶ）を照射してＴＡＣフィルム上に厚さ６μｍのコーティング層を含む保護フィルムを得た。
【０１１７】
偏光板の製造
実施例４
実施例１で製造した保護フィルムをアクリル系接着剤を用いて接着層の厚さが大略１μｍになるようにＰＶＡフィルムとラミネーションして接着し、ＰＥＴ離型フィルムを剥離した。
【０１１８】
ＰＶＡの他の一面には４０μｍ厚さのＴＡＣを同様な方法で接着させることによって偏光板を製造した。
【０１１９】
実施例５
ＰＶＡフィルムの一側面には実施例２の保護フィルムを付着し、他の一面には４０μｍ厚さのＴＡＣフィルムを付着して、実施例４と同様な方法で偏光板を製造した。
【０１２０】
実施例６
ＰＶＡフィルムの一側面には実施例３の保護フィルムを付着し、他の一面には４０μｍ厚さのＴＡＣフィルムを付着して、実施例４と同様な方法で偏光板を製造した。
【０１２１】
比較例２
ＰＶＡフィルムの一側面には比較例１のコーティング層が形成されたＴＡＣフィルムを付着し、他の一面には４０μｍ厚さのＴＡＣフィルムを付着して、実施例４と同様な方法で偏光板を製造した。
【０１２２】
比較例３
ＰＶＡフィルムの両面に４０μｍ厚さのＴＡＣフィルムをアクリル系接着剤を用いて接着層の厚さが大略１μｍになるようにＰＶＡフィルムとラミネーションして接着して偏光板を製造した。
【０１２３】
＜実験例＞
＜測定方法＞
１）厚さ
デジタルマイクロメーターを用いて測定した。
【０１２４】
２）透過率
ヘイズメーター（ＨＭ１５０）を用いて透過率とヘイズを測定した。
【０１２５】
３）位相差
位相差測定器（Ａｘｏｓｃａｎ）を用いて面方向位相差値を測定した。
【０１２６】
４）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて前記偏光板表面に対して測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００によって５００ｇの荷重で５回往復した後、傷がない硬度を確認した。
【０１２７】
５）耐スクラッチ性
スチールウール＃００００に一定の荷重をかけて往復して１０回擦った後、傷が出来ない荷重を確認した。
【０１２８】
６）カール特性
各偏光板を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断して常温で２４時間保管した後、平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔される距離の平均値を測定した。
【０１２９】
７）円筒形屈曲テスト
各偏光板を直径５ｍｍの円筒形マンドレルに嵌めて巻いた後、クラック発生有無を判断して、クラックが発生しない場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１３０】
前記物性測定の結果を下記表１に示した。
【０１３１】
【表１】
0006455993.tif 000002
【０１３２】
上記表１のように、本発明の実施例の偏光板は各物性において全て良好な特性を示した。特に、比較例２のようにＴＡＣおよびコーティング層を含む従来の保護フィルムおよびＴＡＣのみを含む比較例３と比較して、低い厚さで高硬度および優れたカール特性と可撓性、低い位相差などを示すので、薄型化が要求される表示装置に有用に用いることができる。