(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のａ）およびｂ）および過フッ素スルホン酸、ポリベンズイミダゾール、スルホン化ポリエーテルケトン、スルホン化ナフタレン酸ポリイミド、ポリエチレンオキサイドおよびそれらの誘導体の群から選ばれるイオン伝導化合物を含む有機組成物：
ａ）一般式（１）のポリマーセグメントを含む共役ポリマーであるかまたは、一般式（２）の共役ブロックコポリマーのポリマーセグメントである正孔輸送化合物、
【化１】
0006545619.tif 000029
【化２】
0006545619.tif 000030
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
式中、添え字ｑは、単位−Ａ-Ｂ-が、ポリマー中の反復単位であることを示すことを意図し；
ｘとｙは、単位ＡとＢが、共役ポリマー中の反復単位の形態であることを示すことを意図し；
Ｂは、出現毎に同一であるか異なり、式（７）〜（１１）の構造単位から選ばれる反復単位であり； 
【化３】
0006545619.tif 000031
Ｒ１４は、それぞれ、１もしくは３〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環式アルキル基またはそれぞれ、２もしくは３〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環式アルケニル基であり；
Ｒ'は、互いに独立して、以下のＲ２またはＲ３の定義と同じ意味を有し；
ｏは、各場合に、互いに独立して、０または１であり、および
ｐは、各場合に、互いに独立して、０または１であり；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、式（３）の構造単位の群から選ばれる反復単位であり：
【化４】
0006545619.tif 000032
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
式（３）において、Ｘ、ＹおよびＺは、出現毎に互いに独立して、二価基-ＣＲ２Ｒ３-であり； 
Ｒ２およびＲ３は、出現毎に互いに独立して、１〜４０個のＣ原子を有する炭化水素基であり； 
ｇ、ｈは、出現毎に各場合に互いに独立して、０または１であり、ここで、同じ単位中のｇに対応する各ｈは、ｇとは異なり、各場合に０または１であり、；
ｍは、０または１であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ２基により置換されていてもよい６もしくは５〜４０個の環原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位であり、ここで、環構造は、一般式（３）の構造単位の7,8または8,9位上で縮合してもよく；および
ａとｂは、各場合に互いに独立して、０または１であるか、
または、Ａは、一般式（４−１）もしくは（４−２）の構造単位であり：
【化５】
0006545619.tif 000033
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、１もしくは３〜４０個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキル基であり；
式（４−１）および（４−２）におけるＸは、出現毎に同一であるか異なり、-ＣＲ７=ＣＲ７-、-Ｃ≡Ｃ-またはＮ-Ａｒ３であり；
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ７基により置換されてよい６もしくは５〜４０個の環原子をそれぞれ有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１もしくは３〜２２個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキルもしくはアルコキシ基、５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、それぞれ、Ｒ７により置換されてよい６もしくは５〜４０個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり； 
ｔは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり；
ｓは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２であり；
ここで、破線の結合は、ポリマー中の結合を示し；
または、Ａは、式（４４）、（４６）、（４９）、（５０）、（５１）および（５３）の構造単位であり：
【化６】
0006545619.tif 000034
式中、Ｒ０は、Ｈ、Ｆ、メチル、i-プロピル、t-ブチル、n-ペントキシまたはトリフルオロメチルであり；
ｂ）ドーピング化合物：
ここで、ドーピング化合物は、イオン性化合物であり、ここで、カチオンがアルカリおよびアルカリ土類金属イオンから成るカチオンの群から選ばれ、アニオンが以下より成るアニオンの群から選ばれ：
［ＨＳＯ４］―、［ＳＯ４］２−、［ＮＯ３］−、［ＢＦ４］−、［（ＲＦ）ＢＦ３］−、［（ＲＦ）２ＢＦ２］−、［（ＲＦ）３ＢＦ］−、［（ＲＦ）４Ｂ］−、［Ｂ（ＣＮ）４］−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［アルキル-ＯＰＯ３］２−、［（アルキル-Ｏ）２ＰＯ２］−、［アルキルＰＯ３］２−、［ＲＦＰＯ３］２−、［（アルキル）２ＰＯ２］−、［（ＲＦ）２ＰＯ２］−、［ＲＦＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＦ２）ｋＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＦ２）ｋＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＨ２）ｋＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＨ２）ｋＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＯＳＯ３］−、［アルキル-Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＲＦＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］２−、［（ＲＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（（ＲＦ）２Ｐ（Ｏ））２Ｎ］−、［（ＲＦＳＯ２）３Ｃ］−、［（ＦＳＯ２）３Ｃ］−、Ｃｌ−および/またはＢｒ−、ＰＦ６−、［ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３］−、［ＰＦ３（ＣＦ３）３］−、［Ｂ（ＣＯＯＣＯＯ）］２−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）Ｎ］−、［（ＣＮ）２Ｎ］−、［［ＣＦ３ＳＯ２］３Ｃ］−および［（ＣＮ）３Ｃ］−
ＲＦは、フッ素化アリールもしくはアルキルアリール基または式（ＣＯＦ２Ｏ−Ｐ＋１ＨＰ））のフッ素化アルキルであり、ここで、ｏは１〜１２の整数であり、ｐは０〜７の整数であり；
ｋは、１〜８の整数であり、
上記アルキルは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐アルキル基である。
【請求項２】
ポリマーは、架橋または非架橋ポリマーである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
反復単位Ｂは、式（１２）〜（１３）および（１５）〜（２３）から選ばれる、請求項１または２記載の組成物：
【化７】
0006545619.tif 000035
式中、Ｒ０は、Ｈ、メチル、i-プロピル、t-ブチルまたはn-ペントキシである。
【請求項４】
請求項１〜３何れか１項記載の組成物と、少なくとも一つの溶媒を含む、調合物。
【請求項５】
請求項１〜３何れか１項記載の組成物の電子素子での使用、または請求項４記載の調合物の電子素子製造のための使用。
【請求項６】
請求項１〜３何れか１項記載の組成物を含む電子素子。
【請求項７】
有機もしくはポリマーエレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスター（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機薄膜トランジスター（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスター（ＯＬＥＴ）、帯電防止被覆もしくは薄層、有機太陽電池（ＯＳＣ）、「染料増感性太陽電池」（ＤＳＳＣ）、有機光検査素子、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）、「有機プラズモン発光素子」および光電池（ＯＰＶ）要素もしくは素子または有機光受容器（ＯＰＣ）より成る群から選ばれる、請求項６記載の電子素子。
【請求項８】
アノード、カソード、活性層およびアノードと活性層との間にバッファー層を含み、バッファー層が、請求項１〜３何れか１項記載の組成物を含み、活性層が、発光層もしくは電荷生成層であることを特徴とする、電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正孔輸送化合物としての共役ポリマーとドーピング化合物とを含む有機組成物に関する。さらに、本発明は、本発明の組成物の、有機エレクトロルミッセンス素子での、特に、そのような素子のいわゆるバッファー層での使用に関する。本発明は、また、本発明の組成物と溶媒とを含む調合物と本発明の組成物を含む有機エレクトロルミッセンス素子に関する。
【０００２】
過去においては、主として、小分子は、有機エレクトロルミッセンス素子において、特に、燐光エミッターとして有用な成分として用いられていた。有機エレクトロルミッセンス素子における小分子の使用は（ＳＭＯＬＥＤ）は、良好な色座標、長い寿命と必要な低い駆動電圧とを促進する。しかしながら、このようなシステムの不利益は、錯体の製造である。このように、たとえば、小分子の層堆積は、たとえば、熱コーティングプロセス等の錯体プロセスを必要とし、限定された最大素子サイズをもたらす。
【０００３】
それゆえに、対応する特性を有する共役ポリマーは、回転コーティングまたは印刷コーティングにより、層として簡単にかつ安価に適用できることから、光電子用途にしばらくの間使用されてきた。さらに、この型のシステムは、通常長寿命を有する。共役ポリマーは、ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）における極めて有望な材料として、しばらくの間集中的にすでに研究されてきた。ここでまた、有機材料としてポリマーを含むＯＬＥＤは、ＰＬＥＤ（ポリマー発光素子）として知られることが多い。それらの簡単な製造は、対応するエレクトロルミッセンス素子の安価な製造が見込まれる。
【０００４】
ＰＬＥＤは、それ自体にＯＬＥＤの全機能（電荷注入、電荷輸送、再結合）を可能な限り結合することができる一層のみから成るか、または、個々のもしくは幾つかの場合に結合されたそれぞれの機能を有する複数の層から成るかの何れかである。対応する機能を果たす相異なるモノマーが、対応する特性を有するポリマーの製造のための重合のために使用される。
【０００５】
図１は、複数の層から成るＯＬＥＤを示す。この型のＯＬＥＤは、好ましくは、カソード、発光層（ＥＭＬ）、中間層、バッファー層およびアノードとして錫酸化物（ＩＴＯ）とを含む。
【０００６】
バッファー層は、一般的にＰＬＥＤ／ＯＬＥＤの性能に主たる影響を有する。それらは、通常以下の二種の異なる機能を有する；１）いわゆる「ダークスポット」の生成を防止するためにＩＴＯの表面を平滑化すること；２）有機層への正孔注入をサポートすること。
【０００７】
しかしながら、バッファー層のために現在商業的に入手可能な材料は、リダクションへのまたは電子への高い安定性を有しておらず、これは、それらの使用がＯＬＥＤ／ＰＬＥＤの非常に良好な寿命をもたらすものではないことを意味する。
【０００８】
それゆえに、この問題を解決するために先行技術で最初になされた試みは、バッファー層とＥＭＬとの間の中間層の使用を通じてであり、ここで、ＰＬＥＤ／ＯＬＥＤの効率を改善することを目的として、中間層が、正孔輸送層としてかつ電子ブロック層として使用される。しかしながら、完全に電子をブロックすることができる中間層は、これまでに知られていない。したがって、リダクションへのまたは電子に抵抗性であるバッファー層を有することが、極めて望ましい。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ＰＬＥＤ／ＯＬＥＤにおいて、電子とリダクションへの優れた抵抗性を有するバッファー層として使用することができる組成物を提供することである。本発明のさらなる目的は、新規なバッファー層を使用するＰＬＥＤ／ＯＬＥＤにおいて必要な層の数を減少することであった。
【００１０】
本発明の目的は、以下の成分を含む有機組成物の提供により達成された：
ａ）正孔輸送化合物、および
ｂ）イオン性化合物から選ばれるドーピング化合物
ここで、正孔輸送化合物は、一般式（１）のポリマーセグメントを含むかまたは一般式（１）のポリマーセグメントから成る共役ポリマーであり：
【化１】
0006545619.tif 000002
【００１１】
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
Ｂは、出現毎に同一であるか異なり、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、インデノフルオレン、インドロカルバゾールおよびそれらの誘導体より成る基から選ばれる反復単位であり、ここで、トリアリールアミン、フェナントレンまたはそれらの誘導体が、好ましく； 
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、フェニレンビニレン、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、インデノフルオレン、インドロカルバゾールおよびそれらの誘導体より成る基から選ばれる反復単位でありここで、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレンまたはそれらの誘導体が、好ましく； 
ｘとｙは、単位ＡとＢが、共役ポリマー中の反復単位の形態であることを示すことを意図しており、ここで、単位ＡとＢの互いの比は、比ｘ：ｙにより表現することができ、比ｘ：ｙは、好ましくは、９：１〜１：９の範囲、より好ましくは、６：１〜１：６の範囲、最も好ましくは、３：２〜２：３の範囲であり；
ｎは、０、１、２、３または４であり、ここで、０または１が、好ましく、０が、特に好ましく、および
ｒは、１以上であり、ここで、１，２または３が、好ましく、１または２が、特に好ましい。
【００１２】
本発明にしたがうと、反復単位ＡとＢは互いに相異なることが好ましい。上記言及した化合物の範囲に入る反復単位の例は、たとえば、WO2004/041901A1、EP01491568A1、WO2005/104264A1、DE10337346A1、WO2003/099901A1、US5,962,631、WO2006/052457A2、WO2006/118345A1、WO2005/056633A1、EP1344788A1およびWO2007/043495A1に開示されている。
【００１３】
アルキルアミノ基とアリールアミノ基は、アルキル基またはアリール基に結合する一級アミノ基の意味で使用される。ジアルキルアミノ基とジアリールアミノ基は、二個のアルキル基、二個のアリール基または一個のアルキル基と一個のアリール基の何れかが結合する二級アミノ基の意味で使用される。
【００１４】
本発明の目的のために、アルキル基は、好ましくは、直鎖、分岐あるいは環式アルキル基の意味で使用される。直鎖アルキル基は、好ましくは、１〜４０個、より好ましくは、１〜２０個および最も好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する。分岐あるいは環式アルキル基は、好ましくは、３〜４０個、より好ましくは、３〜２０個および最も好ましくは、３〜６個の炭素原子を有する。全ての三つの場合に、好ましいのは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する、特に、好ましくは、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基である。これらのアルキル基上の一以上の水素原子は、好ましくは、フッ素原子で置き代えられてもよい。さらに、これらの単位の一以上のＣＨ２基は、ＮＲ、ＯもしくはＳで置き代えられてよい（ここで、Ｒは、ＨとＣ１−６-アルキルより成る基から選ばれる。）。一以上のＣＨ２基が、ＮＲ、ＯもしくはＳで置き代えられるならば、これらの基の唯一つが、特に、好ましくは、Ｏ原子により置き代えられることが、特に、好ましい。このような化合物の例は、以下を含む：メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび2,2,2-トリフルオロエチル。
【００１５】
本発明の意味でのアリール基は、単環式もしくは多環式芳香族もしくは複素環式芳香族炭化水素基の意味で使用される。これらは、好ましくは、５〜２０個、より好ましくは、５〜１０個、最も好ましくは、５〜６個の芳香族環原子を含む。基が芳香族単位であるならば、それは、好ましくは、６〜２０個、より好ましくは、６〜１０個、最も好ましくは、６個の炭素原子を環原子として含む。基が複素環式芳香族単位であるならば、それは、５〜２０個、より好ましくは、５〜１０個、最も好ましくは、５個の芳香族環原子を含み、その中の少なくとも一つは、ヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、芳香族もしくは複素環式芳香族単位は、簡単な芳香族環、すなわち、ベンゼン、または、簡単な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびインドール等の何れかであるという意味で使用される。
【００１６】
芳香族もしくは複素環式芳香族単位の本発明の例は、以下である：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ベンズアントラセン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール。
【００１７】
本出願において、用語ポリマーは、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーの双方の意味で使用される。本発明によるポリマー化合物は、好ましくは、１０〜１０００００個、特に、好ましくは、２０〜５０００個および、特に、５０〜２０００個の構造単位を有する。本発明によるオリゴマー化合物は、好ましくは、２〜９個の構造単位を有する。ここで、ポリマーの分岐ファクターは、０（直鎖ポリマー、分岐点なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）との間である。
【００１８】
本発明の組成物における共役ポリマーは、架橋もしくは非架橋ポリマーであり得る。本発明のポリマーが非架橋ポリマーであるならば、それでも、好ましくは、側鎖中に架橋可能基を含んでよい。架橋可能基（架橋のための基）は、好ましくは、ビニルもしくはアリル基である。共役ポリマーの架橋のための基は、好ましくは、共役ポリマーおよび/またはイオン性化合物に共有結合する。
【００１９】
正孔輸送化合物および/またはドーピング化合物は、好ましくは、有機溶媒中に可溶性である。使用される有機溶媒は、ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、メシチレン、モルホリン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、1,4-ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジメチルアセトアミド、テトラリン、デカリン、インダン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、プロピレンカーボネート、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ギ酸、n-ブタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、酢酸、エタノール、メタノールまたはそれらの混合物でもあり、ここで、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、プロピレンカーボネート、ギ酸およびn-ブタノールが、本発明にしたがうと好ましい。
【００２０】
本発明の化合物は、好ましくは、イオン性化合物を含む。イオン性化合物として、当業者は、どのイオンが問題となるかに応じて、種々の化合物もしくは調合物を使用することができるだろう。リチウムイオンとプロトンの例が、以下のとおり説明される。
【００２１】
適したリチウムイオン伝導体は、一以上の以下のポリマーを含む調合物または混合物である：過フッ素スルホン酸、ポリベンズイミダゾール、スルホン化ポリエーテルケトン、スルホン化ナフタレン酸ポリイミド、ポリエチレンオキサイドおよびそれらの誘導体である。特に、好ましいＬｉイオン伝導体は、ポリエチレンオキサイドおよびそれらの誘導体である。
【００２２】
適したプロトン伝導性ポリマーは、燃料電池用プロトン交換膜用ポリマーから選ぶことができる。このようなポリマーは、当業者に周知である。それらの例は、Hicker et al. in Chemical Reviews 2004, 104, 4587-4612に開示されている。
【００２３】
本発明の組成物中の共役ポリマーは、共役ブロックコポリマーまたは共役ランダムコポリマーであることができ、ここで、後者における単位ＡとＢは、ランダム分布である。しかしながら、ポリマーは、ランダムに分布したセグメントと一般式（２）のセグメントを含むかまたは一般式（２）のセグメントだけを含み：
【化２】
0006545619.tif 000003
【００２４】
式中、添え字ｑは、単位−Ａ-Ｂ-が、ポリマー中の反復単位で形であることを示すことを意図している。式（２）中のＡとＢは、上記定義と同じ意味を有する。
【００２５】
反復単位ＢおよびＡは、特に、Ａは、互いに独立して、一般式（３）の構造単位であることができ：
【化３】
0006545619.tif 000004
【００２６】
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
Ｘ、ＹおよびＺは、出現毎に互いに独立して、-ＣＲ２Ｒ３-、-ＮＲ２-、-ＰＲ２-、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯ２-、-ＣＯ-、-ＣＳ-、-ＣＳｅ-、-Ｐ（=Ｏ）Ｒ２-、-Ｐ（=Ｓ）Ｒ２-およびＳＲ２Ｒ３より成る基から選ばれる二価基であり； 
Ｒ２およびＲ３は、出現毎に互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、-ＣＮ-、-ＮＣ-、-ＮＣＯ-、-ＮＣＳ、-ＯＣＮ、-ＳＣＮ、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４Ｒ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｘ、-Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、-ＮＨ２、-ＮＲ４Ｒ５、-ＳＨ、-ＳＲ４、-ＳＯ３Ｈ、-ＳＯ２Ｒ４、ＯＨ、-ＮＯ２、-ＣＦ３、-ＳＦ、置換されてよく、一以上のヘテロ原子を含んでよい１〜４０個のＣ原子を有する随意に置換されたシリルもしくは炭化水素基であり、ここで、基Ｒ２とＲ３は、一緒になってカルビル基を形成してよく、またはそれらが結合するフルオレン基と一緒になってスピロ基を形成してもよく； 
Ｒ４およびＲ５は、出現毎に互いに独立して、Ｈ、一以上のヘテロ原子を含んでよい１〜４０個のＣ原子を有する随意に置換された炭化水素基であり、ここで、基Ｒ４とＲ５は、一緒になってカルビル基を形成してよく；
ｇ、ｈは、出現毎に各場合に互いに独立して、０または１であり、ここで、同じ単位中のｇに対応する各ｈは、ｇとは異なり、各場合に０または１であり、；
Ｘは、ハロゲンであり；
ｍは、０、１、２または３、好ましくは、０または１であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ２基により置換されていてもよい５〜４０個の環原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位であり、ここで、環構造は、一般式（３）の構造単位の7,8または8,9位上で縮合してもよく；および
ａとｂは、各場合に互いに独立して、０または１である。
【００２７】
本発明での「シリル」は、一般的実験式ＳｉｎＨ２ｎ＋２で、ｎは好ましくは、１〜５であり、一以上のＨ原子は上記定義されるとおりのアルキルもしくはアリール基で置換されてよい化合物の意味で使用される。
【００２８】
１〜４０個のＣ元素を有する炭化水素基は、用語「アルキル基」または「アリール基」に関して上記定義されるとおりの基の意味で使用される。
【００２９】
本発明の意味でのカルビル基は、基Ｃ-Ｒ'''２であって、Ｒ'''は、各場合に、互いに独立して、上記定義されるとおりの炭化水素基の意味で使用される。
【００３０】
６もしくは５〜４０個、より好ましくは、６もしくは５〜２０個、最も好ましくは、６もしくは５〜１０個の芳香族環原子を含む二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位は、それぞれ、単環式もしくは多環式単位であることができる。単位が芳香族単位であるならば、それは、好ましくは、６〜４０個、より好ましくは、６〜２０個、最も好ましくは、６〜１０個の炭素原子を環原子として含む。単位が複素環式芳香族単位であるならば、それは、好ましくは、５〜４０個、より好ましくは、５〜２０個、最も好ましくは、５〜１０個の芳香族環原子を含み、その中の少なくとも一つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、芳香族もしくは複素環式芳香族単位は、簡単な芳香族環、すなわちベンゼン、または、簡単な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびインドール等の何れかであるという意味で使用される。
【００３１】
芳香族もしくは複素環式芳香族単位の本発明の例は、以下である：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ベンズアントラセン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アンスロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール。
【００３２】
二価単位として、上記言及した化合物は、式（３）で示されるとおりに、二個の水素置換基が存在せず、これらの化合物が、これらの位置で結合するように存在する
反復単位ＢとＡは、同様に、互いに独立して、一般式（４−１）および（４−２）の構造単位であることができ：
【化４】
0006545619.tif 000005
【００３３】
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有し：
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１もしくは３〜４０個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキル基であり、夫々はＲ７により置換されてよく、ここで、さらに、１以上の隣接していないＣ原子は、Ｎ-Ｒ７、Ｏ、Ｓ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ７=ＣＲ７-もしくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられてよく、ただし、ヘテロ原子はフェナントレン単位に直接結合しておらず、また加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで置き代えられてよく、または１以上の基Ｒ７により置換されていてもよい６もしくは５〜４０個の環原子をそれぞれ有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、２個の基Ｒ６は、さらなる単環式もしくは多環式の芳香族環もしくは脂肪族環構造を互いに形成してよいが、ただし、少なくとも一つの基Ｒ６は、各場合にＨではなく；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、-ＣＲ７=ＣＲ７-、-Ｃ≡Ｃ-またはＮ-Ａｒ３であり；
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ７基により置換されていてもよい６もしくは５〜４０個の環原子をそれぞれ有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族環単位であり；
Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１もしくは３〜２２個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキルもしくはアルコキシ基であり、ここで、１以上の隣接していないＣ原子は、Ｎ-Ｒ８、Ｏ、Ｓ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ９=ＣＲ９-もしくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられてよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられていてもよく、または１以上の非芳香族基Ｒ７により置換されていてもよい５〜４０個のＣ原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、ここで、２個以上の基Ｒ７は、互いにおよび/またはＲ６と環構造を形成してよく；またはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ１０）２、Ｓｉ（Ｒ１０）３またはＢ（Ｒ１０）３であり；
Ｒ８は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基であり；
Ｒ９は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１もしくは３〜２２個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキルもしくはアルコキシ基であり、ここで、さらに、１以上の隣接していないＣ原子は、Ｎ-Ｒ８、Ｏ、Ｓ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられてよく、また加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよく、または各場合に１以上の非芳香族基Ｒ９により置換されていてもよい５〜４０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基であり、ここで、２個以上の基Ｒ９は、互いにおよび/またはＲ６もしくはＲ７と環構造を形成してよく；またはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ１０）２、Ｓｉ（Ｒ１０）３もしくはＢ（Ｒ１０）３であり；
Ｒ１０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、それぞれ、Ｒ７により置換されてよい６もしくは５〜４０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり； 
ｔは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり；
ｓは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２であり、ここで、ｓは、好ましくは、０であり；
ここで、破線の結合は、ポリマー中の結合を示す。
【００３４】
本発明の意味で６〜４０個の環原子、より好ましくは、６〜２０個および最も好ましくは、６〜１０個の環原子を有する芳香族環構造は、好ましくは、単環式もしくは多環式構造の意味で使用される。本発明の意味での芳香族環構造は、必ずしも芳香族基のみを含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ、Ｎ等の短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、５％より少ない）により中断されていてもよい構造の意味で使用されることを意図されている。これらの芳香族環構造は、単環式もしくは多環式であってもよく、すなわち、それらは一個の環（たとえば、フェニル）または二個以上の環を含んでもよく、縮合（たとえば、ナフチル）、共有結合（たとえば、ビフェニル）または縮合環と連結環の組み合わせを含んでもよい。
【００３５】
好ましい芳香族環構造は、たとえば、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラシル、ビナフチル、フェナンスリル、ジヒドロフェナンスリル、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレンおよびインデンである。
【００３６】
本発明の意味で５〜４０個の環原子、好ましくは、５〜３０個および特に、好ましくは、５〜１４個の環原子を有する複素環式芳香族環構造は、単環式もしくは多環式構造の意味で使用される。複素環式芳香族環構造は、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子を含む（残りの原子は、炭素である。）。さらに、複素環式芳香族環構造は、必ずしも芳香族もしくは複素環式芳香族基のみを含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族もしくは複素環式芳香族基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、ＯもしくはＮ等の短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、５％より少ない）により中断されていてもよい構造の意味で使用されることを追加的に意図されている。これらの複素環式芳香族環構造は、単環式もしくは多環式であってもよく、すなわち、それらは一個の環（たとえば、ピリジル）または二個以上の環を含んでもよく、縮合または共有結合または縮合環と連結環の組み合わせであってもよい。
【００３７】
好ましい複素環式芳香族環構造は、たとえば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール等の五員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン等の六員環、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトチイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アンスロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンズイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナンスリジン、フェナンスロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン等の縮合基またはこれらの基の組み合わせである。イミダゾール、ベンズイミダゾールおよびピリジンが、特に、好ましい。
【００３８】
式（４−１）と（４−２）に関して言及された５〜４０個の環原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位は、上記定義されるとおりである。
【００３９】
式（４−１）と（４−２）に関して用語「アリール基」は、上記定義と同じ意味を有することを意図している。
【００４０】
「アリールオキシ基」は、酸素原子を介して結合する上記定義されるとおりのアリール基の意味で使用されることを意図している。
【００４１】
本出願の意味での１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基は、上記定義されるとおりの炭化水素基であるが、１〜２０個のＣ原子のみを有する炭化水素基の意味で使用される。
【００４２】
同様に、反復単位ＢとＡは、一般式（５）のチオフェン化合物であることができ、：
【化５】
0006545619.tif 000006
【００４３】
式中、使用される記号と添え字には、以下が適用され：
Ｔ１、Ｔ２は、各場合に、互いに独立して、それぞれ１以上の基Ｒ１１により置換されていてもよいチオフェン、セレノフェン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェンもしくはピロールであり；
Ｒ１１は、出現毎に同一であるか異なり、ハロゲン、-ＣＮ-、-ＮＣ、-ＮＣＯ、-ＮＣＳ、-ＯＣＮ、-ＳＣＮ、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３、-Ｃ（=Ｏ）Ｘ、-Ｃ（=Ｏ）Ｒ１２、-ＮＨ２、-ＮＲ１２Ｒ１３-、-ＳＨ、-ＳＲ１２、-ＳＯ３Ｈ、-ＳＯ２Ｒ１２、ＯＨ、ＮＯ２、-ＣＦ３、-ＳＦ５、１〜４０個のＣ原子を有する随意に置換されたシリルもしくは炭化水素基であり、ここで、一以上のヘテロ原子が存在してよく、２個以上の隣接する基Ｒ１２は、それらが結合する原子/環と一緒になって随意にポリ環構造を形成してもよく、ここで、二個のＲ１１は、一緒になってカルビル基を形成してもよく； 
Ｒ１２、Ｒ１３は、各場合に、互いに独立して、Ｈまたは一以上のヘテロ原子を含む１〜４０個のＣ原子を有する随意に置換された炭化水素基であり；
Ａｒ４、Ａｒ５は、各場合に、互いに独立して、二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位であり、随意に置換されていてもよく、一以上の隣接するチオフェンもしくはセレノフェン基の2,8位に結合してよく；
ｃとｅは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ＜６であり、；および
ｄとｆは、互いに独立して、０、１、２、３または４である。
【００４４】
式（５）に関して、用語「シリル」、「１〜４０個のＣ原子を有する炭化水素基」および「二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位」は、上記定義と同じ意味を有する。
【００４５】
同様に、反復単位ＢとＡ、特に、Ｂは、一般式（６）のトリアリールアミン化合物であることができ：
【化６】
0006545619.tif 000007
【００４６】
式中、使用される記号と添え字には、以下が適用され；
Ｌは、各場合に、互いに独立して、Ｎ、Ｐ、Ｐ=Ｏ、ＰＦ２、Ｐ=Ｓ、Ａｓ、Ａｓ=Ｏ、Ａｓ=Ｓ、Ｓｂ、Ｓｂ=ＯまたはＳｂ=Ｓであり；
Ａｒ６は、出現毎に各場合に互いに独立して、共有単結合または二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位であり、
Ａｒ７は、出現毎に各場合に互いに独立して、二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位であり、
Ａｒ８は、出現毎に各場合に互いに独立して、置換もしくは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、一以上のＲ１４により置換されてよくおよび/または二価基を介して一般式（６）のさらなる反復単位にブリッジしてよく；
Ｒ１４は、それぞれ、１もしくは３〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環式アルキル基またはそれぞれ、２もしくは３〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環式アルケニル基であり；Ｒ１４は、特に、好ましくは、ビニルもしくはsec-ブチルであり；および
ｗは、１、２または３である。
【００４７】
式（６）に関して、用語「二価の芳香族もしくは複素環式芳香族単位」、「芳香族もしくは複素環式芳香族基」および「１もしくは３〜１２個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖、分岐あるいは環式アルキル基」は、上記定義と同じ意味を有する。
【００４８】
２もしくは３〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環式アルケニル基は、それぞれ、一個のＨ原子が存在せず、基がこの位置に結合するアルキル基である。
【００４９】
本発明の組成物において、Ｂがトリアリールアミンであり、Ａが、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレンまたはその誘導体であることが、特に、好ましい。Ｂがフェナントレンまたはその誘導体であり、Ａが、インデノフルオレンまたはその誘導体であることが、さらに、好ましい。ここで、これらの化合物の上記言及した誘導体が、各場合に好ましい。
【００５０】
好ましい反復単位Ｂの例は、以下の式（７）〜（１１）に示され；
【化７】
0006545619.tif 000008
【００５１】
式中
Ｒ１４は、互いに独立して、上記定義と同じ意味を有し；
Ｒ'は、互いに独立して、Ｒ２またはＲ３の上記定義と同じ意味を有し；
ｏは、各場合に、互いに独立して、０、１または２、好ましくは、０または１であり、および
ｐは、各場合に、互いに独立して、０、１、２、３または４、好ましくは、０または１である。
【００５２】
しかしながら、式（６）中で、ｗが１であり、Ａｒ６とＡｒ７がフェニル単位であり、Ａｒ８がフェニル基であり、好ましくは、パラ位でＲ１４により置換されるものが最も好ましい。
【００５３】
反復単位Ｂの特に、好ましい例は、以下であり；
【化８−１】
0006545619.tif 000009
【化８−２】
0006545619.tif 000010
【化８−３】
0006545619.tif 000011
【００５４】
式中、Ｒ０は、Ｈ、ハロゲンもしくは随意にフッ素化された１〜１２個のＣ原子を有する直鎖あるいは分岐アルキルもしくはアルコキシ基であり、Ｒ０は、好ましくは、Ｈ、Ｆ、メチル、i-プロピル、t-ブチル、n-ペントキシまたはトリフルオロメチルである。
【００５５】
反復単位Ａの特に、好ましい例は、以下である。
【化９−１】
0006545619.tif 000012
【化９−２】
0006545619.tif 000013
【化９−３】
0006545619.tif 000014
【００５６】
本発明にしたがうと、特に、好ましい共役ポリマーは、以下の反復単位の組み合わせである：
式（４２）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４３）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４４）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４５）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４６）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４７）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４８）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４９）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（５０）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（５１）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（５２）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（５３）、式（１２）と式（１３）からのポリマー；
式（４２）と式（４２）からのポリマー；
式（４２）と式（４３）からのポリマー；
式（４２）と式（４４）からのポリマー；
式（４２）と式（４５）からのポリマー；
式（４２）と式（４６）からのポリマー；
式（４２）と式（４７）からのポリマー；
式（４２）と式（５２）からのポリマー；
式（４２）と式（５３）からのポリマー；
式（４２）と式（１３）からのポリマー；
式（４３）と式（１３）からのポリマー；
式（４４）と式（１３）からのポリマー；
式（４５）と式（１３）からのポリマー；
式（４６）と式（１３）からのポリマー；
式（４７）と式（１３）からのポリマー；
式（４２）と式（１６）からのポリマー；
式（４２）と式（１８）からのポリマー；
式（４２）と式（２０）からのポリマー；
式（４２）と式（２２）からのポリマー；
式（４２）と式（２４）からのポリマー；
式（４２）と式（２６）からのポリマー；
式（４２）と式（２８）からのポリマー；
式（４２）と式（３０）からのポリマー；
式（４２）と式（３２）からのポリマー；
式（４２）と式（３３）からのポリマー；
式（４２）と式（３４）からのポリマー；
本発明の組成物に使用されるポリマーは、一般的に少なくとも一つのモノマーがポリマー中に反復単位Ａを生じ、少なくとも一つのモノマーがポリマー中に反復単位Ｂを生じる型のモノマーの重合により調製されうる。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣもしくはＣ-Ｎ結合を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のものである。
【００５７】
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル（STILLE）重合；
（Ｄ）ヘック（HECK）重合；
（Ｅ）ネギシ（NEGISHI）重合；
（Ｆ）ソノガシラ（SONOGASHIRA）重合；
（Ｇ）ヒヤマ（HIYAMA）重合；および
（Ｈ）ハートウイッグ-ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合；
これらの方法により重合を行うことができる方法および次いでポリマーを反応媒体から分離し純化することのできる方法は、当業者に知られ、文献、たとえば、WO 2003/048225 A2、WO 2004/037887 A2およびWO 2004/037887 A2に記載されている。
【００５８】
Ｃ-Ｃ結合反応は、好ましくは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスチルカップリングより成る群から選ばれ、Ｃ-Ｎ結合反応は、好ましくは、ハートウイッグ-ブーフバルトカップリングである。
【００５９】
本発明によるデンドリマーは、当業者に知られた方法によりもしくはそれに類似して調製することができる。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、 WO 02/067343 A1 および WO 2005/026144 A1に記載されている。
【００６０】
本発明の組成物において、ドーピング化合物は、好ましくは、式Ｇ＋Ａ−のイオン性化合物であり、式中、Ｇ＋とＡ−は、以下の意味を有する；
Ａ−は、［ＨＳＯ４］―、［ＳＯ４］２−、［ＮＯ３］−、［ＢＦ４］−、［（ＲＦ）ＢＦ３］−、［（ＲＦ）２ＢＦ２］−、［（ＲＦ）３ＢＦ］−、［（ＲＦ）４Ｂ］−、［Ｂ（ＣＮ）４］−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［アルキル-ＯＰＯ３］２−、［（アルキル-Ｏ）２ＰＯ２］−、［アルキルＰＯ３］２−、［ＲＦＰＯ３］２−、［（アルキル）２ＰＯ２］−、［（ＲＦ）２ＰＯ２］−、［ＲＦＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＦ２）ｋＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＦ２）ｋＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＨ２）ｋＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＨ２）ｋＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＯＳＯ３］−、［アルキル-Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＲＦＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ］２−、［（ＲＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（（ＲＦ）２Ｐ（Ｏ））２Ｎ］−、［（ＲＦＳＯ２）３Ｃ］−、［（ＦＳＯ２）３Ｃ］−、Ｃｌ−および/またはＢｒ−、ＰＦ６−、［ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３］−、［ＰＦ３（ＣＦ３）３］−、［Ｂ（ＣＯＯＣＯＯ）２−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）Ｎ］−、［（ＣＮ）２Ｎ］−、［ＣＦ３ＳＯ２］３Ｃ］−および［（ＣＮ）３Ｃ］−より成るアニオンから選ばれ；
ここで、
ｋは、１〜８の整数であり、および
ＲＦは、フッ素化アリールもしくはアルキルアリール基または式（ＣＯＦ２Ｏ−Ｐ＋１ＨＰ））のフッ素化アルキルであり、ここで、ｏは１〜１２の整数であり、ｐは０〜７の整数であり、ここで、ＲＦは、好ましくは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７またはＣ４Ｆ９である。
【００６１】
上記言及したアルキル基は、好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐アルキル基であり、Ｃ原子の最大数は、各場合に、好ましくは、１４個、さらに、より好ましくは、４個である。用語「アリール基」、「アルキルアリール基」または「アルキル基」は、他で定義されるとおりである。
【００６２】
Ｇ＋は、アルカリ（好ましくは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋およびＫ＋）およびアルカリ土類金属イオン、アンモニウム、ホスホニウム、チオウロニウム、チオキソニウム、グアニジニウムカチオン、複素環カチオンおよびその誘導体より成るカチオンから選ばれる。
【００６３】
アンモニウム、ホスホニウム、チオウロニウム、グアニジニウムカチオンおよびその誘導体の好ましい例は、式（５４）〜（５８）で示され、複素環カチオンのより好ましい例は、式（５９）〜（８６）で示される。
【化１０】
0006545619.tif 000015
【００６４】
式中
基Ｒ１５〜Ｒ２０は、各場合に、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐アルキル基、２もしくは３〜２０個のＣ原子と一以上の非共役二重結合とを夫々有する直鎖もしくは分岐アルケニル残基、２もしくは３〜２０個のＣ原子と一以上の非共役二重結合とを有する直鎖もしくは分岐アルキニル残基および１〜６個のＣ原子を有するさらなるアルキル基で置換されてよい３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分もしくは完全非飽和のシクロアルキル基から選ばれることができ、ここで、一以上の基Ｒ１５〜２０は、-Ｆおよび/または-Ｃｌにより部分的にもしくは完全に置換されてよく、または-ＯＲ’、-ＣＮ、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、-ＳＯ２ＮＲ’２、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘ、-ＮＯ２により部分的に置換されてよく、ここで、Ｒ１５〜Ｒ２０からの一以上の隣接しない非α炭素原子は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（Ｏ）-、-ＳＯ２-、-Ｎ＋Ｒ"２-、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ"-、-ＳＯ２ＮＲ"-および-ＰＯＲ"から選ばれる基により置換されてよく、ここで、Ｒ"は、Ｈ、非置換、Ｆにより部分もしくは完全に置換された１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、３〜７個のＣ原子を有するシクロアルキル基または非置換もしくは置換フェニルであり、Ｘ＝ハロゲンである。
【００６５】
用語「アルキル基」は、上記定義されるとおりの同じ意味を有する。アルケニル基もしくはアルキニル基は、Ｃ−Ｃ二重結合またはＣ−Ｃ三重結合を含むアルキル基の意味で使用される。
【００６６】
式（５４）中で、Ｒ１５〜Ｒ１８は、Ｈであってよいが、ただし基Ｒ１５〜Ｒ１８の少なくとも一つは、Ｈではない。式（５５）中で、Ｒ１５〜Ｒ１８は、ＨおよびＮＲ"２であってよく、ここで、Ｒ"は上記定義のとおりである。式（５６）中で、Ｒ１５〜Ｒ１９は、Ｈであってよい。式（５７）中で、Ｒ１５〜Ｒ２０は、Ｈ、ＣＮおよびＮＲ’２であってよく、ここで、Ｒ"は上記定義のとおりである。
【化１１−１】
0006545619.tif 000016
【化１１−２】
0006545619.tif 000017
【化１１−３】
0006545619.tif 000018
【化１１−４】
0006545619.tif 000019
【００６７】
式中、置換基Ｒ２１〜Ｒ２４は、各場合に互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、１もしくは３〜２０個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖もしくは分岐アルキル残基、２もしくは３〜２０個のＣ原子と一以上の非共役二重結合とをそれぞれ有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、２もしくは３〜２０個のＣ原子と一以上の非共役三重結合とを夫々有する直鎖もしくは分岐アルキニル残基および１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されてよい３〜７個のＣ原子を有する部分もしくは完全非飽和のシクロアルキル基、飽和、部分もしくは完全非飽和のアリール基、アリールアルキル基もしくはアルキル基から選ばれ、ここで、置換基Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３および/またはＲ２４は、一緒に環を形成することができ、ここで、一以上の置換基Ｒ２１〜Ｒ２４は、ハロゲン、特に、-Ｆおよび/または-Ｃｌおよび-ＯＲ"、-ＣＮ、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ"２、-ＳＯ２ＮＲ"２、-Ｃ（Ｏ）Ｘ、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘもしくは-ＮＯ２により部分的にもしくは完全に置換されてよく、ここで、置換基Ｒ２１およびＲ２４は、化合物中でハロゲンで同時に置換されず、ヘテロ原子に隣接しないか、もしくは結合しない置換基Ｒ２１およびＲ２２の一もしくは二個の炭素原子は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（Ｏ）-、-ＳＯ２-、-Ｎ＋Ｒ"２-、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ"-、-ＳＯ２ＮＲ"-および-ＰＯＲ-"より成る基から選ばれる単位により置換されてよく、ここで、Ｒ"は、Ｈ、Ｆにより置換されない、Ｆにより部分的もしくは完全に置換された１〜６個のＣ原子をもつアルキル基、３〜７個のＣ原子をもつシクロアルキル基または非置換もしくは置換フェニルであり、Ｘ＝ハロゲンである。用語「アリール基」、「アリール基」および「アリールアルキル基」は、上記定義されるとおりの同じ意味を有する。アルケニル基もしくはアルキニル基は、Ｃ−Ｃ二重結合またはＣ−Ｃ三重結合を含むアルキル基の意味で使用される。
【００６８】
Ｒ２２は、好ましくは、-ＯＲ"、ＮＲ"２、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ"２、-ＳＯ２ＮＲ"２、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘおよび-ＮＯ２から選ばれる。
【００６９】
Ｇ＋に対するさらに好ましい移動性イオンは、たとえば、US2007/0262694 A1に開示されている。
【００７０】
有機イオンＧ＋に対するさらに、より好ましいカチオンは、以下に示される式（８７）の構造を有する。これらは、N,N,N-トリメチルブチルアンモニウムイオン、N-エチル-N,N-ジメチルプロピルアンモニウムイオン、N-エチル-N,N-ジメチルブチルアンモニウムイオン、N,N-ジメチル-N-プロピルブチルアンモニウムイオン、N-(2-メトキシエチル) -N,N-ジメチルエチルアンモニウムイオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-3,4-ジメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3,4-トリメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルイミダゾリウムイオン、N-メチル-N-プロピルピロリジニウムイオン、N-ブチル-N-メチルピロリジニウムイオン、N-sec-ブチル-N-メチルピロリジニウムイオン、N-（2-メトキシエチル）-N-メチルピロリジニウムイオン、N-（2-エトキシエチル）-N-メチルピロリジニウムイオン、N-メチル-N-プロピルピペリジニウムイオン、N-ブチル-N-メチルピペリジニウムイオン、N-sec-ブチル-N-メチルピペリジニウムイオン、N-（2-メトキシエチル）-N-メチルピペリジニウムイオン、N-（2-エトキシエチル）-N-メチルピペリジニウムイオンを含む。
【化１２】
0006545619.tif 000020
【００７１】
非常に、特に、好ましいのは、N-メチル-N-プロピルピペリジニウムである。
【００７２】
有機イオン性化合物のさらに好ましいカチオンＧ＋は、本発明にしたがって、一般式（８８）〜（９３）の化合物から選ばれる。
【化１３】
0006545619.tif 000021
【００７３】
式中、Ｒ１５〜Ｒ１８は、式（５４）、（５５）および（５８）で定義されるとおりであり、Ｒ２１およびＲ２４は、式（５９）、（７３）および（６９）で定義されるとおりである。
【００７４】
本発明のさらなる態様は、本発明の組成物と溶媒とを含む調合物、たとえば、溶液、分散液もしくはミニエマルジョン、特に、溶液に関する。
【００７５】
本発明の組成物中の溶媒は、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンを本発明の組成物にしたがって調製することができる任意の溶媒であることができる、
適切で好ましいる有機溶媒の例は、限定されるものではないが、ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、メシチレン、モルホリン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、1,4-ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジメチルアセトアミド、テトラリン、デカリン、インダン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、プロピレンカーボネート、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ギ酸、n-ブタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、酢酸、エタノール、メタノールおよび/またはそれらの混合物である。
【００７６】
本発明の調合物は、好ましくは、極性溶媒、特に、好ましくは、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、プロピレンカーボネート、ギ酸およびn-ブタノールを含む。
【００７７】
溶液中の組成物の濃度は、溶液の全重量に基づいて、好ましくは、０．１〜１０重量％、非常に、好ましくは、０．５〜５重量％である。溶液は、WO2005/055248 A1およびWO2011/076325に記載されるとおり、レオロジカル特性を確保するために、一以上のバインダーを随意に含んでもよい。
【００７８】
溶媒混合物（溶媒ブレンド）を、また、「Solvents, WHEllis, Federation of Societies for Coatings Technology, p9-10, 1986」に記載されるとおりに使用し、同定することができる。この型の手順は、ブレンド中に少なくとも一つの真溶媒を有することが望ましいことから、組成物を溶解する非溶媒の混合物を生じてよい。
【００７９】
調合物のさらに好ましい態様は、分散液またはエマルジョンであり、ミニエマルジョンが非常に好ましく、固体ナノ粒子または安定なナノ液滴を含む不連続相が第２の連続相中に分散した異相系である。本発明は、分散液またはエマルジョンに関し、組成物の種々の成分は、同じ相中か、異なる相中の何れかに位置する。好ましい分布は以下のとおりである：
１）主なまたは全ての正孔輸送化合物は、不連続相に位置し、主なまたは全てのイオン性化合物は、連続相に位置する；
２）主なまたは全てのイオン性化合物は、不連続相に位置し、主なまたは全ての正孔輸送化合物は、連続相に位置する；
３）主なまたは全ての正孔輸送化合物は、不連続相に位置し、少なくとも幾つかのイオン性化合物は、二相間の境界に位置する。
【００８０】
以下の二つの調合物、１）連続相が極性相である分散液またはエマルジョン、および２）連続相が非極性相である分散液またはエマルジョンが、本発明で使用された。好ましい調合物は、極性連続相を有する分散液またはミニエマルジョンである。分散液またはエマルジョンの力学的安定性を増加するために、一以上の界面活性剤を添加することもできる。安定な分散液またはミニエマルジョンを製造することができることを目的として、溶媒、界面活性剤および加工法の選択は、当分野の当業者には困難性は全くない。それらの例は、たとえば、Landfester in Annu. Rev, Mater. Res. (06), 36, p. 231等の先行技術に記載されている。
【００８１】
本発明の調合物は、好ましくは、薄層を製造するために使用される。たとえば、ＯＬＥＤ等の素子の溶液からのコーティングが、真空堆積技術によるコーティングよりも、好ましい。好ましいコーティング技術は、限定するものではないが、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、ナイフコーティング、ロール印刷、逆ロール印刷、オフセット平板印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、ロール印刷、ウェブ印刷、噴霧コーティング、ブラシあるいはパッド印刷およびスロットダイコーティングを含む。ここで、高解像度表示装置の製造を可能とすることから、インクジェット印刷プロセスが、特に、好ましい。したがって、本発明は、また、本発明の組成物を含むまたは本発明の組成物から成るいわゆる薄層に関する。
【００８２】
本発明の組成物または調合物は、特に、膜もしくはコーティングの製造、たとえば、本発明の組成物中の架橋可能基の熱あるいは光誘導性架橋による構造化されたコーティングの製造のために適している。
【００８３】
本発明は、また、本発明の組成物の電子素子での使用に関する。同様に、本発明は、また、本発明の調合物の電子素子の製造での使用に関する。電子素子は、好ましくは有機電子素子、特に、有機もしくはポリマー有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスター（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機薄膜トランジスター（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスター（ＯＬＥＴ）、帯電防止被覆もしくは薄層、有機太陽電池（ＯＳＣ）、染料増感性太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光検査素子、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）、「有機プラズモン発光素子」、有機発光電子化学電池（ＯＰＶ）および光電池（ＯＰＶ）要素もしくは素子または有機光受容器（ＯＰＣ）、特に、好ましくは、有機もしくはポリマー有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、ポリマー有機エレクトロルミッセンス素子（ＰＬＥＤ）である。
【００８４】
好ましい態様では、本発明の組成物は、上記記載される電子素子での薄層の形態である。本発明の目的のために、薄層は、１ｎｍ〜１００μｍの範囲の、好ましくは、２ｎｍ〜１０μｍの範囲の、非常に、好ましくは、３ｎｍ〜１μｍの、非常に、特に、好ましくは、５ｎｍ〜０．１μｍの範囲の厚さを有する層の意味で使用される。
【００８５】
したがって、本発明は、また、アノード、カソード、活性層およびアノードと活性層間のバッファー層を含み、バッファー層が、本発明の組成物を含む電子素子に関する。
【００８６】
本発明の電子素子の活性層は、発光層もしくは電荷生成層であることができる。
【００８７】
本発明の目的のために、電荷生成層は、光子を吸収し、次いで、必要なら電界の助けにより、遊離電荷キャリアーを生成することができる層の意味で使用される。光子エネルギーは、ＵＶまたはＩＲ領域であり得る。この型の電荷生成層を含む電子素子は、１）有機光電池（Bundgaard et al., Solar Energy Materials & Solar Cells 91 (2007) 954-985）；２）染料増感性太陽電池（ＤＳＳＣ）（Gratzel in J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Reviews, 4, 145 (2003)）；３）有機光受容器（ＤＰＣ）（「Organic Photoreceptors for Xerography」, by Paul M. Borsenberger and David S. Weiss, Marcel Dekker, Inc. (1998)）；４）有機フォトダイオード（Campbell et al., Appl. Phys. Lett. 95, 263302 (2009)）を含む。
【００８８】
発光層（ＥＭＬ）は、好ましくは、可視域で発光する層である。発光層は、一つの層または複数の発光層から成る。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物（燐光または蛍光エミッター化合物）が、発光層中に使用される。特に、好ましいものは、３個の発光層を有する構造であり、ここで、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。ここで、全発光層が蛍光層であるか、全発光層が燐光層であるか、一以上の発光層が蛍光層であり、一以上の他の発光層が燐光層であることが可能である。
【００８９】
本発明の意味での蛍光化合物は、励起一重項状態から室温でルミネッセンスを呈する化合物である。本発明の目的のために、重原子を含まない、すなわち、３６を超える原子数を有する原子を含まないすべてのルミネッセンス化合物が、蛍光化合物とみなされる。多くの公知の蛍光化合物が先行技術から当業者に知られており、当業者は、困難性もなく、進歩性を要することもなく、選択することができよう。
【００９０】
燐光エミッター化合物は、特に、好ましくは、発光層中で使用される。燐光エミッター化合物は、一般的に、比較的高いスピン多重度を有する励起状態から、ルミネッセンスを呈する化合物の意味で使用される。スピン量子数Ｓが１以上であるならば、比較的高いスピン多重度が存在する。したがって、燐光は、三重項状態（Ｓ＝１、２Ｓ＋１＝３；三重項エミッター）から、ＭＬＣＴ混合状態または四重項状態（Ｓ＝２、四重項エミッター）からの発光の場合に存在する。
【００９１】
適切な燐光エミッター化合物は、特に、適切な励起により、好ましくは、可視域で発光する化合物であり、加えて、３８より大で、８４より小な、特に、好ましくは、５６より大で、８０より小な原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。好ましい燐光エミッターは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。上記エミッターの例は、出願WO 00/7065、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP1191613、EP1191612、EP1191614およびWO 2005/033244により明らかにされる。一般的に、燐光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス分野で当業者により知られるあらゆる燐光化合物が適切である。
【００９２】
特に、好ましい有機電子素子は、少なくとも一つの式（９４）〜（９７）の化合物を燐光エミッター化合物として含む。
【化１４】
0006545619.tif 000022
【００９３】
式中
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環式の基が金属に結合する、少なくとも一つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素もしくは燐を含む環式の基であり、順に一以上の置換基Ｒ２５を有してよく、基ＤＣｙとＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合し、
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環式の基が金属に結合する炭素原子を含む環式の基であり、順に一以上の置換基Ｒ２５を有してよく、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオン性二座キレートリガンド、好ましくは、ジケトネートリガンドであり、および
Ｒ２５は、各場合に互いに独立して、出現毎に、Ｒ６のように定義される。
【００９４】
ＤＣｙとＣＣｙ間のブリッジは、また、複数の基Ｒ２５の間の環構造の形成を通じて存在してよい。
【００９５】
エミッター化合物等の活性材料は、活性層中に、特に、マトリックス材料（ホスト材料）中に埋め込まれる、
三重項エミッターのために使用されるマトリックス材料は、一般的に、この目的のために当業者に先行技術から知られる全ての材料であり得る。マトリックス材料の三重項準位がエミッターの三重項準位より高いならば、好適である。
【００９６】
適切な三重項マトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680にしたがうケトン、ホスフィンオキシドもしくはスルホキシドおよびスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）m-ＣＢＰまたは、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527、WO 2008/086851もしくはUS 2009/0134784に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2010/136109もしくはWO 2011/0004556にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO 2010/054729にしたがうジアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体、たとえば、WO 2010/015306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、WO 2009/148015にしたがうジベンゾフラン誘導体、または、たとえば、US2009/0136779、WO2010/050778、WO2011/042107もしくはWO2011/088877にしたがう架橋カルバゾール誘導体である。
【００９７】
一重項エミッターのために使用されるマトリックスもしくはホスト材料は、一般的に、この目的のために当業者に先行技術から知られる全ての材料であり得る。マトリックス材料の一重項準位がエミッターの一重項準位より高いならば、好適である。
【００９８】
本発明の目的のための適切な一重項ホスト材料は、種々のクラスの物質からの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461にしたがう2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）のクラスから選択される。特に、好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に、特に、好ましいホスト材料は、本発明の化合物とは別に、アントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合した化合物の意味で使用されることを意図している。
【００９９】
カソードは、先行技術にしたがって使用される種々の材料から成ってよい。特に、適するカソード材料の例は、一般的に低い仕事関数を有する金属であり、それに、アルミニウムの層または銀の層が続く。それらの例は、セシウム、バリイム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各場合にアルミニウムまたは銀の層が続く。また、適切なのは、マグネシウムと銀の合金である
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶより高い仕事関数を有する。この目的に適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを容易にするために、透明でなければならない。好ましい構造は、透明アノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【０１００】
本発明の組成物と素子は、先行技術を超える以下の驚くべき優位性を有する：
１．本発明の組成物により、バッファー層と中間層を結合することができる。これにより、より簡単な素子が可能である。
【０１０１】
２．組成物に使用されるイオンは、イオン性二重層の形成により、アノードでのエネルギー障壁を最小化することができる。
【０１０２】
３．組成物は、より安価な素子の製造を可能とする。特に、組成物は、大量生産での費用減少に適している。
【０１０３】
４．本発明の組成物は、さらに、有機溶媒をもつ無水調合物の調整を可能とし、それにより、電子素子の安定性を増加する。
【０１０４】
５．本発明にしたがうバッファー層は、先行技術からのバッファー層と比べて、電子に対してより安定である。
【０１０５】
６．原則として、本発明の素子では、あらゆる金属をアノードとして使用することができる。
【０１０６】
本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることを指摘する必要がある。本発明で開示された各特長は、特に断らなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされねばならない。
【０１０７】
本明細書のすべての特長は、ある特徴および/または工程が相互に排除しないならば、互いに任意に組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用されることができる。
【０１０８】
本発明の多くの特徴と、特に、好ましい態様は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけ見なされないことに留意する必要がある。これらの特徴に対して現在クレームされた各発明に加えてまたその代替として、独立した保護が追及されてよい。
【０１０９】
本発明で開示された技術に関する教示を抽出し、他の開示された例と組み合わせることができる。
【０１１０】
本発明は、以下の図と例によって、より詳細に説明されるが、それにより、限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】図１は、ＯＬＥＤとＲｅｆ１に対する電圧の関数としての電流密度を示す。
【図２】図２は、ＯＬＥＤとＲｅｆ１に対する電圧の関数としての輝度密度を示す。
【０１１２】
例
例１
使用する材料
電子ブロック中間層のないＯＬＥＤの製造のために、以下の材料をエミッター層の製造に使用する：
【化１５】
0006545619.tif 000023
【０１１３】
Ｈ１とＨ２は、WO 2009/124627とDE 102008036982にしたがって合成することのできるホスト材料である。ＴＧ１はDE 102009041414にしたがって合成された緑色三重項エミッターである。
【０１１４】
以下の材料をバッファー層の製造に使用する：
使用するイオン電導性材料は、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ、平均Ｍｖ＝１×１０６、アルドリッチ）である。リチウムトリフルオロメタンスルホネ−ト（ＬｉＴｒｆ、９９．９９５％メタルベース、アルドリッチ）をイオン化合物として使用する。
【０１１５】
以下の正孔輸送ポリマーをWO 2003/048225、WO 2010/097155、WO 2008/009343にしたがいスズキカップリングによって合成する。ここで示すパーセンテージはモノマーのモル％である。全てのポリマーの分子量は２００，０００〜３００，０００ｇ／モルである（ＧＰＣ測定：ＴＨＦ；１ｍｌ／分、Ｐｌｇｅｌ  １０μｍ  mixed-Ｂ  ２×３００×７．５ｍｍ２、３５℃、ポリスチレンに対してＲＩ検出較正された）。
【化１６−１】
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【化１６−２】
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【化１６−３】
0006545619.tif 000026
【０１１６】
例２
調合物の調製
組成が表１に示されている９つの異なる溶液を調製する。これを行うため、最初に、指示された比率で「組成」の列に示された１００ｍｇの構成成分を１０ｍｌのシクロヘキサノン（純度９９．９０％）中に溶解させ、溶液が透明になるまで撹拌する。溶液をその後、Millipore Millex LS、疎水性ＰＴＦＥ ５．０μｍフィルタを使用して濾過する。
【表１】
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【０１１７】
例３
ＯＬＥＤの製造
アノード／バッファー層／ＥＭＬ／カソード構造を有するＯＬＥＤ１乃至６を、例２で調製した溶液１乃至６を使用して、以下のように製造する：
１）ＩＴＯ被覆されたガラス基板に、グローブ・ボックス中でスピンコーティングによる溶液の適用によって８０ｎｍ厚でバッファー層を被覆する；
２）グローブ・ボックス中で、１時間、１８０℃で加熱することによりバッファー層を乾燥させる；
３）グローブ・ボックス中で、Ｈ１（４０重量％）＋Ｈ２（４０重量％）＋ＴＧ１（２０重量％）混合物のトルエン中の溶液をスピンコーティングすることによって、８０ｎｍ厚でエミッター層（ＥＭＬ）をバッファ層へ適用する；
４）グローブ・ボックス中で、１０分間、１８０℃で加熱することにより、素子を乾燥させる；
５）気相堆積により、Ｂａ／Ａｌカソード（３ｎｍ＋１５０ｎｍ）を適用し、
６）デバイスを封入する。
【０１１８】
比較例：
参照ＯＬＥＤのＲｅｆ１乃至Ｒｅｆ６を、例３と同じ方法で製造するが、唯一の違いは、ポリマー１−６を除いて、バッファー層の製造に、さらなる化合物を使用しないことである。
【０１１９】
さらに、さらなる参照素子Ｒｅｆ０を、バッファー層としてＰＥＤＯＴを使用して、製造することができる。Ｒｅｆ０をＯＬＥＤ１−６と同じように製造し、この場合、工程１）と２）を以下のように行う：
１）クリーンルーム中で、スピンコーティングによる分散液の適用によって、バッファー層として、８０ｎｍ厚のＰＥＤＯＴ層（Clevios（登録商標） P  VP Al 4083）により、ＩＴＯ被覆されたガラス基板を被覆する；
２）クリーンルーム中で、１０分間、１８０℃で加熱することにより、バッファー層を乾燥させる。
【０１２０】
例４
ＯＬＥＤの特性決定
このようにして得られたＯＬＥＤは、当業者によく知られている標準方法により特性決定される。次の特性をここで測定する：ＵＩＬ特性、エレクトロルミネセンススペクトル、効率、駆動電圧。特に、ここでは、効率を１０００ｎｉｔｓで比較する。この結果を以下の表２に要約し、ここでは、Ｒｅｆ１−６は比較としての役割をもち、Ｒｅｆ０は先行技術による役割をもつ。
【表２】
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【０１２１】
Ｒｅｆ０は、１ｋｎｉｔｓにおいて約１６ｃｄ／Ａの効率を与える。
【０１２２】
図１および２は、電圧の関数として、ＯＬＥＤ１とＲｅｆ１の電流密度と輝度を示している。
【０１２３】
本発明による本発明の技術的教示に基づいて、進歩性を加えずに様々な可能性を用いることによって、さらなる最適化を実現することができる。したがって、さらなる最適化は、例えば他のイオン化合物、他のコ-マトリックスまたは他のエミッターを使用することからなることができる。
【０１２４】
例５
ポリマー７、ポリマー８、ポリマー９を含む組成物を含んでいる伝導性層
ポリマー７、ポリマー８、ポリマー９は架橋結合可能なポリマーではなく、バッファー層としてＯＬＥＤに組み込まれない。８０ｎｍの薄層を、スピンコーティングによる溶液（溶液７乃至溶液９）の適用によって、クリーンルーム中でガラス基板に適用する。参照層（８０ｎｍ）の製造については、ポリマー１乃至６以外には、さらなる化合物を使用しない。層の伝導性は４-コンダクター測定（４点プローブ法）により測定される。夫々の場合では、本発明による組成物を含む薄層は、対応する参照層よりも少なくとも一桁より高い。
【０１２５】
ポリマー７、ポリマー８、ポリマー９などを、架橋結合可能なポリマーを与えるように容易に変更することができ、その結果、これらは他の電子装置にも使用することができる。
【図１】
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【図２】
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