(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
0006526666.tif 000036
式中
【化２】
0006526666.tif 000037
は、
【化３】
0006526666.tif 000038
を示し、
【化４】
0006526666.tif 000039
は、
【化５】
0006526666.tif 000040
を示し、
ここで
Ｌ０は、各出現において互いに独立して、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示し、
【化６】
0006526666.tif 000041
は
【化７】
0006526666.tif 000042
ではなく、
ここで、
Ｒ０１は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキルもしくはアルキニル基を示し、
Ｒ０２は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキル基を示し、ならびに
Ｒ０３およびＲ０４は、各々、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキル基を示す；
または、
【化８】
0006526666.tif 000043
Ｒ０３およびＲ０４が共にＣＨ３を示す場合において、Ｒ０１は、アルク−１−イニルを示し、Ｒ０２は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキル基を示す、
で表される化合物。
【請求項２】
【化９】
0006526666.tif 000044
を示すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
【化１０】
0006526666.tif 000045
を示すことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
以下の式
【化１１】
0006526666.tif 000046
式中、Ｒ０１〜Ｒ０４は請求項１に示した意味を有する、
で表される化合物の群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ０３およびＲ０４が、各々、互いに独立して、メチル、エチル、またはプロピルを示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
以下の式
【化１２】
0006526666.tif 000047
で表され、Ｒ０１が、１〜７個のＣ原子を有するアルキル基を示す、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ０１がアルク−１−イニルを示すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項９】
さらに式ＩＩ：
【化１３】
0006526666.tif 000048
式中
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルキニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキルを示し、
ｐ、ｑは、独立して０または１を示し、
Ｚ１１〜Ｚ１３は、互いに独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、ならびに
【化１４】
0006526666.tif 000049
Ｌは、各出現において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、ここで互いに独立して１つもしくは２つ以上の「−ＣＨ２−」基がまたＯによって置き換えられていてもよい、分枝状もしくは非分枝状アルキル、アルケニルもしくはアルキニルを示すか、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、フッ素化アルキルもしくはアルケニル、フッ素化アルコキシもしくはアルケニルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮもしくはＳＦ５を示す、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項８に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
式Ｉで表される化合物の媒体中の濃度が合計において５％〜９５％の範囲内にあることを特徴とする、請求項８または９に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物の、液晶媒体における使用。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物または請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の、高周波技術のためのコンポーネントにおける使用。
【請求項１３】
式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を１種または２種以上のさらなる化合物と、および任意に１種または２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項１４】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、高周波技術のためのコンポーネント。
【請求項１５】
移相器または複数の機能的に接続された移相器であることを特徴とする、請求項１４に記載のコンポーネント。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載の１種または２種以上のコンポーネントを含むことを特徴とする、「フェーズドアレイ」アンテナ。
【請求項１７】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の、高周波技術のためのコンポーネントにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキニルトラン、これらの化合物を含む液晶媒体、高周波コンポーネントのためのそれらの使用ならびに、特にギガヘルツおよびテラヘルツ範囲のための、これらの媒体を含む高周波コンポーネント、特にアンテナおよび移相器に関する。液晶媒体は、例えば、同調可能な「フェーズドアレイ」アンテナのためのマイクロ波の位相シフトとしての役割を果たす。
【背景技術】
【０００２】
液晶媒体は、情報を表示するために、電気光学的ディスプレイ（液晶ディスプレイ−ＬＣＤ）において暫くの間使用されている。
しかしながら、液晶媒体は、最近また、高周波技術、特にマイクロ波技術のためのコンポーネントにおける使用のために、例えばDE 10 2004 029 429 AおよびJP 2005-120208 (A)においてますます提案されている。
【０００３】
高周波技術における液晶媒体の産業的に有用な適用は、それらの誘電特性を、特にギガヘルツ域について、可変電圧によって制御することができるというそれらの特性に基づく。したがって、可動部を含まない同調可能なアンテナを、設計することができる(A. Gaebler, A. Moessinger, F. Goelden, et al., "Liquid Crystal-Reconfigurable Antenna Concepts for Space Applications at Microwave and Millimeter Waves”, International Journal of Anntenae and Propagation, Vol. 2009, Article ID 876989、７頁、2009. doi:10.1155/2009/876989)。
【０００４】
刊行物A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. HockおよびR. Jakoby: "Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz", 34th European Microwave Conference - Amsterdam, 545-548には、とりわけ、９ＧＨｚの周波数での既知の単一の液晶物質Ｋ１５（Merck KGaA、ドイツ）の特性が記載されている。
【０００５】
DE 10 2004 029 429 A（上記を参照）には、マイクロ波技術における、とりわけ移相器における慣用の液晶媒体の使用が記載されている。液晶媒体は、対応する周波数範囲におけるそれらの特性に関して既にその中で調査されている。
【０００６】
直線状方式で配置された４つのベンゼン環の鎖内にＣ−Ｃ三重結合を含む化合物は、明細書JP 05-255151 AおよびWO 2009/125721 A1に開示されている。JP 05-255151 Aからの化合物の数種には、フッ素置換基が付与されており、液晶媒体のコンポーネントとして使用される。第２の明細書に開示されている化合物は、分子の末端において置換されているに過ぎず、薄膜トランジスタの構成要素としての役割を果たす。
【０００７】
極めて高い光学異方性および誘電異方性の明白に正の値を有する液晶化合物は、現在までまれである。このタイプの化合物は、例えば刊行物Shin-Tson Wu et al. Jpn. J. Appl. Phys. 1999, 38, 286-288、Shin-Tson Wu et al. Jpn. J. Appl. Phys. 2000, 39, 38-41、JP 10-45642 AおよびDE10120024に開示されているように、極性末端基を含むあるビストランである。
【０００８】
しかしながら、現在までに知られている組成物または個々の化合物は、一般に不利に苛まれている。それらのほとんどの結果、他の欠陥に加えて、不利に高い損失および／または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品質がもたらされる。他方、例えば数種の個々の化合物は、好ましい液晶相を有せず、極めて高い融点を有し、他の物質には次に、ΔｎおよびΔεの十分に高い値が欠如している。
【０００９】
高周波技術において使用するために、特定の、今まではむしろ通常ではなく、標準的ではない特性または特性の組み合わせを有する液晶媒体が、必要である。
【００１０】
よって、改善された特性を有する液晶媒体のための新規な成分が必要である。特に、マイクロ波領域における損失は低減されなければならず、材料品質（η）は改善されなければならない。さらに、アンテナ技術における適用は、いくつかの場合において強度に変化する外側の境界条件、例えば大きな温度変化の下で起こる。特に、コンポーネントの低温挙動を改善する必要がある。
したがって、対応する実際の適用に適している特性を有する液晶媒体に対するかなりの要求が存在する。
【００１１】
式
【化１】
0006526666.tif 000002
式中、Ｒ１およびＲ２はアルキルを示す、
で表される化合物は、EP 0 377 516 (A)に開示されている。
式
【化２】
0006526666.tif 000003
で表される化合物は、DE 10 2011 112 950 A1から知られている。
【発明の概要】
【００１２】
驚くべきことに、本発明の化合物が低い融点および高い透明点（ネマチック相からアイソトロピック相への転移）を有することが見出された。液晶範囲において、当該化合物は、主にネマチックであるか、またはネマチック相を支持する。同時に、光学異方性（Δｎ）および誘電異方性（Δε）は、等しく高い正の値を有し、それらを例えば高周波数媒体として使用するのに高度に好適にする。さらに、当該化合物は、低い粘度、特に低い回転粘度を有する。これは、応答時間が重要であるいくつかの適用において特に重要である。本発明の化合物で、広いネマチック相範囲ならびに同時にΔｎおよびΔεについての高い値、ならびに有利な高周波数特性を有する液晶媒体を達成することが可能であることが、ここで見出された。
【００１３】
本発明は、式Ｉ
【化３】
0006526666.tif 000004
式中
【化４】
0006526666.tif 000005
【００１４】
【化５】
0006526666.tif 000006
ここでＹはＳまたはＯを示し、
【００１５】
ここで
【化６】
0006526666.tif 000007
【００１６】
ここで
１，４−フェニレン基において、１つのＣ−Ｈ基または複数のＣ−Ｈ基、好ましくは１つのＣ−Ｈ基または好ましくは隣接していない２つのＣ−Ｈ基、特に好ましくは１つのＣ−Ｈ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、ならびに
【００１７】
Ｌ０は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルまたは一フッ素化もしくは多フッ素化Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはアルコキシ基を示し、
【００１８】
Ｒ０１およびＲ０２は、各々、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキルラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−、−Ｏ−または−Ｓ−によって、ＯまたはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつ任意に、互いに独立して、Ｒ０１はまたエチニル（つまり−Ｃ≡ＣＨ）を示してもよく、およびＲ０２はまたＨを示してもよく、ならびに
【００１９】
Ｒ０３およびＲ０４は、各々、互いに独立して、１〜６個、好ましくは１〜４個、特に好ましくは１、２または３個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキルラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−、−Ｏ−または−Ｓ−によって、ＯまたはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
【００２０】
ここで
【化７】
0006526666.tif 000008
Ｒ０３およびＲ０４が共にＣＨ３を示す場合において、
Ｒ０１は、アルク−１−イニルを示す、
で表される化合物に関する。
【００２１】
対応する基中の従属式−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−の二重結合は、好ましくはトランス立体配置（Ｅ立体配置）を有する。
【００２２】
本発明の化合物は、比較的極めて低い融点、高い透明点、高い光学異方性（Δｎ）および明白に正の誘電異方性を有する。化合物の所望されない回転は制限され、それらがギガヘルツ域における使用に特に好適になる。マイクロ波スペクトルにおける比較的低い損失係数は、有利である。化合物は、単独で、またはさらなるメソゲン性成分との混合物において、広い温度範囲にわたるネマチック相を有する。これらの特性の全体性によって、それらが高周波技術のためのコンポーネントにおける、特に液晶移相器における使用に特に好適になる。本発明の液晶媒体は、対応する特性を有する。
【００２３】
式Ｉで表される好ましい化合物は、以下のパラメーターの１つまたは２つ以上の選択によって特徴づけられる：
特に好ましい部分「−Ａ０１−≡−Ａ０２−」は、ここで以下の部分から選択される：
【化８】
0006526666.tif 000009
【００２４】
Ｒ０１は、好ましくは、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルキニルラジカル、好ましくはアルク−１−イニルラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−、−Ｏ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。基Ｒ０１は、好ましくは２〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカルである。
基Ｌは、好ましくはメチル、エチル、プロピル、シクロプロピルまたはＣｌを示す。
【００２５】
本発明の好ましい態様は、したがって以下の例示的な構造によって表される：
【化９】
0006526666.tif 000010
【００２６】
式中、Ｒ０１〜Ｒ０４は、式Ｉにおいて定義した通りであり、ならびに特に
Ｒ０１およびＲ０１'は、Ｒ０１の場合においては１〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、およびＲ０１'の場合においては１〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルラジカルを示し、
Ｒ０２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、例えばメチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルラジカルを示し、
【００２７】
Ｒ０３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルラジカルを示し、ならびに
Ｒ０４は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルラジカルを示す。
【００２８】
式Ｉで表される化合物を、文献（例えば標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前記反応に適している反応条件の下で、自体知られている方法によって製造する。ここで、自体知られており、ここでより詳細に述べない変形をまた、活用することができる。
【００２９】
式Ｉで表される典型的な化合物を、有利には、以下の例示的な合成スキーム（スキーム１〜５）から明らかなように製造することができる：
【化１０】
0006526666.tif 000011
スキーム１：式Ｉで表され、式中、他のスキームにおけるように、パラメーターは上に示したそれぞれの意味を有する化合物の製造。
【００３０】
【化１１】
0006526666.tif 000012
スキーム２：式Ｉで表される化合物の製造。
【００３１】
【化１２】
0006526666.tif 000013
スキーム３：式Ｉで表される化合物の製造。
【００３２】
【化１３】
0006526666.tif 000014
スキーム４：式Ｉで表される化合物の製造。
【００３３】
【化１４】
0006526666.tif 000015
スキーム５：式Ｉで表され、式中環Ａ０２が１，４−ナフチレンを示す化合物の製造。
【００３４】
スキーム１〜５におけるＲ０１〜Ｒ０４は、式Ｉについて定義した意味を有する。反応スキーム１〜５において、式Ｉで表される化合物の合成は、ある好ましい態様で再現される。フェニレンラジカルおよびナフチレンラジカルは、任意に置換されていてもよい。
パラメーターは、本明細書中で定義した通りである。
【００３５】
本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物および任意に少なくとも１種のさらなる、好ましくはメソゲン性の化合物を含む。液晶媒体は、したがって、好ましくは、好ましくは液晶性である２種または３種以上の化合物を含む。好ましい媒体は、式Ｉで表される好ましい化合物を含む。
【００３６】
液晶媒体のさらなる成分は、好ましくは式ＩＩで表される化合物から選択される：
【化１５】
0006526666.tif 000016
式中
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルキニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを示し、
【００３７】
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを示し、
【００３８】
ｐ、ｑは、互いに独立して０または１を示し、
Ｚ１１〜Ｚ１３は、互いに独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、
【００３９】
【化１６】
0006526666.tif 000017
【００４０】
Ｌは、各出現において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、ここで互いに独立して１つもしくは２つ以上の「−ＣＨ２−」基がまたＯによって置き換えられていてもよい分枝状もしくは非分枝状アルキル、アルケニルもしくはアルキニルを示すか、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、フッ素化アルキルもしくはアルケニル、フッ素化アルコキシもしくはアルケニルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮもしくはＳＦ５を示す。
【００４１】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物および式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。
本出願の液晶媒体は、好ましくは、合計で５〜９５％、好ましくは１０〜９０％および特に好ましくは１５〜８０％の式Ｉで表される化合物を含む。
【００４２】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、式ＩおよびＩＩで表される化合物の群から選択された化合物を含み、より好ましくは主にそれからなり、尚より好ましくは本質的にそれからなり、極めて好ましくは完全にそれからなる。
【００４３】
この出願において、組成物に関する「含む」は、問題の実体、つまり媒体または成分が示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を、好ましくは１０％またはそれ以上および極めて好ましくは２０％またはそれ以上の合計濃度において含むことを意味する。
この関連において、「主に〜からなる」は、問題の実体が５５％またはそれ以上、好ましくは６０％またはそれ以上および極めて好ましくは７０％またはそれ以上の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
【００４４】
この関連において、「本質的に〜からなる」は、問題の実体が８０％またはそれ以上、好ましくは９０％またはそれ以上および極めて好ましくは９５％またはそれ以上の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
この関連において、「完全に〜からなる」は、問題の実体が９８％またはそれ以上、好ましくは９９％またはそれ以上および極めて好ましくは１００．０％の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
【００４５】
本出願の液晶媒体は、好ましくは、合計で１０〜１００％、好ましくは２０〜９５％および特に好ましくは２５〜９０％の式ＩおよびＩＩで表される化合物を含む。
本発明において、式ＩＩで表される化合物を、好ましくは、１０％〜９０％、より好ましくは１５％〜８５％、尚より好ましくは２０％〜８０％および極めて好ましくは３０％〜７５％の全体としての混合物の合計濃度において使用する。
【００４６】
さらに、液晶媒体は、さらなる添加剤、例えば安定剤、キラルドーパントおよびナノ粒子を含んでもよい。個々の加えられた化合物を、０．００５〜６％、好ましくは０．１〜３％の濃度において使用する。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全体としての混合物に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内である。しかしながら、液晶混合物の残りの構成要素、つまり液晶性またはメソゲン性化合物についての濃度データを、これらの添加剤の濃度を考慮せずに示す。
【００４７】
液晶媒体は、好ましくは、０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％および特に好ましくは０．１〜３重量％の安定剤を含む。媒体は、好ましくは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは２−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノールから選択された１種または２種以上の安定剤を含む。これらの補助剤は、当業者に知られており、例えば光安定剤として商業的に入手できる。
【００４８】
本発明の態様は、したがってまた、液晶媒体の調製方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を１種または２種以上のさらなる化合物および任意に１種または２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法である。さらなる化合物は、好ましくは、上に示した式ＩＩで表される化合物および任意に１種または２種以上のさらなる化合物から選択される。
【００４９】
本出願において、誘電的に正の表現は、Δε＞３．０である化合物または成分を記載し、誘電的に中性は、−１．５≦Δε≦３．０であるものを記載し、誘電的に負は、Δε＜１．５であるものを記載する。それぞれの化合物の誘電異方性を、ネマチックホスト混合物中のそれぞれの個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定する。それぞれの化合物のホスト混合物への溶解度が１０％未満である場合には、濃度を５％へと低下させる。試験混合物のキャパシタンスを、ホメオトロピック配列を有するセルおよび均一な配列を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセル厚さは、約２０μｍである。印加する電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的に０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、それを、常にそれぞれの試験混合物の容量性しきい値よりも下であるように選択する。
【００５０】
Δεを（ε││−ε⊥）として定義し、一方εａｖｅｒａｇｅは（ε││＋２ε⊥）／３である。
誘電的に正の化合物のために使用するホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性の、および誘電的に負の化合物のために使用するものは、混合物ＺＬＩ−３０８６であり、共にMerck KGaA、ドイツからである。化合物の誘電定数の絶対値を、関連する化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値における変化から決定する。値を、１００％の関連する化合物の濃度に外挿する。
【００５１】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分を、それ自体で測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
両方の場合において他に明確に述べない限り、本出願におけるしきい値電圧の用語は、光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について値を付け、飽和電圧の用語は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について値を付ける。Freedericksしきい値（ＶＦｒ）とも称される容量性しきい値電圧（Ｖ０）を、明確に述べる場合に単に使用する。
【００５２】
本出願において示すパラメーター範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含む。
互いとの組み合わせにおいて特性の様々な範囲について示した種々の上限値および下限値によって、追加の好ましい範囲が生じる。
【００５３】
本出願の全体にわたって、他に明確に述べない限り以下の条件および定義が当てはまる。すべての濃度を重量でパーセントにおいて値を付け、全体としてそれぞれの混合物に関し、すべての温度を摂氏度において値を付け、すべての温度差を差異の度において値を付ける。液晶に典型的であるすべての物理的特性を、他に明確に述べない限り、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov. 1997, Merck KGaA、ドイツに従って決定し、２０℃の温度について値を付ける。
【００５４】
光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧および他のすべての電気光学的特性を、Merck KGaA、ドイツで製造されたテストセルを使用して決定する。Δεの決定のためのテストセルは、約２０μｍのセル厚さを有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積を有する環状ＩＴＯ電極およびガードリングである。配向層は、ホメオトロピック配向（ε││）について日産化学、日本からのＳＥ−１２１１およびホモジニアス配向（ε⊥）について日本合成ゴム、日本からのポリイミドＡＬ−１０５４である。キャパシタンスを、Solatron 1260周波数応答アナライザーを使用して、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用して決定する。
【００５５】
電気光学的測定において使用する光は、白色光である。ここでは、Autronic-Melchers、ドイツからの商業的に入手できるＤＭＳ機器を使用するセットアップを、使用する。特性電圧を、垂直観察下で決定する。しきい値（Ｖ１０）、ミッドグレー（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対的コントラストについて決定する。
【００５６】
液晶媒体を、A. Penirschke et al. “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548に記載されているように、マイクロ波周波数域におけるそれらの特性に関して調査する。この点においてまた、A. Gaebler et al. “Direct Simulation of Material Permittivities …“, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467およびDE 10 2004 029 429 Aを比較されたい。ここで測定方法は、同様に詳細に記載されている。
【００５７】
液晶を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または石英毛細管中に導入する。毛細管は、１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は２．０ｃｍである。満たした毛細管を、１９ＧＨｚの共振周波数を有する円筒状空洞の中心中に導入する。この空洞は、１１．５ｍｍの長さおよび６ｍｍの半径を有する。次に入力信号（ソース）を適用し、出力信号の結果を、商業的なベクトルネットワークアナライザーを使用して記録する。他の周波数について、空洞の寸法を、相応して適合させる。
【００５８】
液晶で満たした毛細管での測定と液晶で満たした毛細管を使用しない測定との間の共振周波数およびＱ因子における変化を使用して、対応する標的の周波数での誘電定数および損失角を、前述の刊行物A. Penirschke et al., 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548の方程式１０および１１によって、当該刊行物に記載されたように決定する。
【００５９】
成分についての、液晶のダイレクターに対して垂直な、および平行な特性の値を、磁界における液晶の配列によって得る。この目的のために、永久磁石の磁界を、使用する。磁界の強さは、０．３５テスラである。磁石の配列を相応して設定し、次に９０°によって相応して回転させる。
【００６０】
マイクロ波域における誘電異方性は、
Δεｒ≡（εｒ，││−εｒ，⊥）
として定義される。
モジュラタビリティー(modulatability)または同調性（τ）は、
τ≡（Δεｒ／εｒ，││）
として定義される。
材料品質（η）は、
η≡（τ／ｔａｎδεｒ，ｍａｘ．）
として定義され、
最大誘電損失因子ｔａｎδεｒ，ｍａｘ．：
ｔａｎδεｒ，ｍａｘ．≡ｍａｘ．｛ｔａｎδεｒ，⊥，；ｔａｎδεｒ，││｝
であり、
それは、ｔａｎδεｒについて測定された値の極大値から発生する。
【００６１】
好ましい液晶材料の材料品質（η）は、６またはそれ以上、好ましくは７またはそれ以上、好ましくは１０またはそれ以上、好ましくは１５またはそれ以上、特に好ましくは２５またはそれ以上および極めて特に好ましくは３０またはそれ以上である。
【００６２】
対応するコンポーネントにおいて、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢまたはそれ以上、好ましくは２０°／ｄＢまたはそれ以上、好ましくは３０°／ｄＢまたはそれ以上、好ましくは４０°／ｄＢまたはそれ以上、好ましくは５０°／ｄＢまたはそれ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢまたはそれ以上および極めて特に好ましくは１００°／ｄＢまたはそれ以上の移相器特性を有する。
【００６３】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、各場合において少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜８５℃および極めて特に好ましくは−４０℃〜１００℃のネマチック相を有する。相は、特に好ましくは、１２０℃またはそれ以上、好ましくは１４０℃またはそれ以上および極めて特に好ましくは１８０℃またはそれ以上にわたる。ネマチック相を有するの表現は、ここで、一方で、対応する温度で低温でスメクチック相および結晶化が観察されず、他方でネマチック相から加熱した際に透明化が生じないことを意味する。低温での調査を、対応する温度で流動粘度計において行い、５μｍの層厚さを有する試験セル中での少なくとも１００時間にわたる保存によってチェックする。高温で、透明点を、毛細管中で慣用の方法によって測定する。
【００６４】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、９０℃またはそれ以上、より好ましくは１００℃またはそれ以上、尚より好ましくは１２０℃またはそれ以上、特に好ましくは１５０℃またはそれ以上および極めて特に好ましくは１７０℃またはそれ以上の透明点を有する。
【００６５】
本発明の液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃で、好ましくは１またはそれ以上、より好ましくは２またはそれ以上および極めて好ましくは３またはそれ以上である。
【００６６】
本発明の液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．２０またはそれ以上から０．９０またはそれ以下までの範囲内、より好ましくは０．２５またはそれ以上から０．９０またはそれ以下までの範囲内、尚より好ましくは０．３０またはそれ以上から０．８５またはそれ以下までの範囲内および極めて特に好ましくは０．３５またはそれ以上から０．８０またはそれ以下までの範囲内である。
【００６７】
本出願の好ましい態様において、本発明の液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．５０またはそれ以上、より好ましくは０．５５またはそれ以上である。
【００６８】
さらに、本発明の液晶媒体は、マイクロ波域における高い異方性によって特徴づけられる。複屈折は、例えば、約８．３ＧＨｚで、好ましくは０．１４またはそれ以上、特に好ましくは０．１５またはそれ以上、特に好ましくは０．２０またはそれ以上、特に好ましくは０．２５またはそれ以上および極めて特に好ましくは０．３０またはそれ以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０またはそれ以下である。
【００６９】
使用する液晶は、単一の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有する。
本出願において、用語、化合物は、他に明確に述べない限り１種の化合物および複数種の化合物を共に意味する。
【００７０】
本発明の液晶媒体または少なくとも１種の化合物を含む好ましいコンポーネントは、移相器、バラクター、アンテナアレイ（例えばラジオ、モバイル通信、マイクロ波／レーダーおよび他のデータ送信のための）、「整合回路適応フィルター」ならびに他のものである。好ましいのはまた、上に定義した高周波技術のためのコンポーネントである。好ましいのはまた、種々の印加された電圧によって変調させることができるコンポーネントである。極めて特に好ましいコンポーネントは、同調可能な移相器である。
【００７１】
好ましい態様において、複数の移相器が機能的に接続され、例えば一般に「フェーズドアレイ」アンテナと称される位相制御群アンテナが付与される。群アンテナは、干渉によるバンドリングを達成するためにマトリックス中に配置された送信または受信素子の位相シフトを使用する。列またはグリッド形態における移相器の並列配置によって、いわゆる「フェーズドアレイ」の構築が可能になり、それは、高周波（例えばギガヘルツ域）のための同調可能であるかまたは受動的な送信または受信アンテナとしての役割を果たすことができる。本発明のフェーズドアレイアンテナは、極めて広い使用可能な受信円錐を有する。
【００７２】
好ましい適用は、自動車、船舶輸送、航空機、宇宙旅行および衛星技術領域からの有人の、または無人の乗り物上のレーダー装置およびデータ送信装置である。
【００７３】
高周波技術に適しているコンポーネント、特に好適な移相器の生産のために、本発明の液晶媒体を、典型的に、１ｍｍ未満の厚さ、数ミリメートルの幅および数センチメートルの長さを有する長方形の空洞中に導入する。空洞は、２つの長い側に沿って搭載された対向する電極を有する。かかる配置は、当業者に熟知されている。可変電圧の印加を通じて、液晶媒体の誘電特性を、アンテナの種々の周波数または方向を設定するためにアンテナの操作中に同調させることができる。
【００７４】
表現「ハロゲン」または「ハロゲン化」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ、特にＦおよびＣｌならびに特にＦを表す。ハロゲン化アルキルラジカルは、したがって、好ましくは塩素化またはフッ素化アルキルラジカルを意味する。
【００７５】
表現「アルキル」は、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【００７６】
表現「アルケニル」は、好ましくは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。さらに好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【００７７】
表現「アルコキシ」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−で表され、式中ｎは１〜１０を示す直鎖状ラジカルを包含する。ｎは、好ましくは１〜６である。好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシである。
【００７８】
表現「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表される直鎖状ラジカルを包含し、式中ｎおよびｍは、各々、互いに独立して１〜１０を示す。好ましくは、ｎは１であり、ｍは１〜６である。
【００７９】
表現「フッ素化アルキルラジカル」は、好ましくは一フッ素化または多フッ素化ラジカルを包含する。パーフルオロ化ラジカルが、含まれる。好ましいのは、ＣＦ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦＣＦ３およびＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、特に好ましくはＣＦ３である。
【００８０】
表現「フッ素化アルコキシラジカル」は、一フッ素化または多フッ素化ラジカルを包含する。パーフルオロ化ラジカルが好ましい。特に好ましいのは、ＯＣＦ３ラジカルである。
【００８１】
表現「１つまたは２つ以上の「−ＣＨ２−」基が−Ｏ−によって置き換えられていてもよいアルク（エン／イン）イル基」は、好ましくは、末端でないＣＨ２基が置き換えられているこのタイプの基に関する。ＯＨ基は、一般的な意味において含まれる。
【００８２】
表現「置換シクロアルキル」は、アルキル、特に１〜８個の炭素原子を有するアルキルによって単置換または多置換されているシクロアルキルを包含する。
表現「置換フェニル」は、Ｒ１と同様に定義された基によって単置換または多置換されているフェニル、特にＦ、Ｃｌ、アルキルまたはアルコキシによって置換されているフェニルを包含する。
【００８３】
本出願において、高周波技術は、１ＭＨｚ〜１０ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜３ＴＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜１ＴＨｚ、特に好ましくは５〜３００ＧＨｚの範囲内の周波数を有する適用を意味する。当該適用は、好ましくは、マイクロ波スペクトルまたはメッセージ送信に適している隣接する域にあり、ここでフェーズドアレイモジュールを送信もしくは受信アンテナにおいて使用することができる。
【００８４】
本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の化合物、好ましくは２〜３０種、より好ましくは３〜２０種および極めて好ましくは３〜１６種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方式において混合する。一般に、少ない方の量において使用する所望の量の化合物を、多い方の量において使用する化合物に溶解する。温度が高い方の濃度において使用する化合物の透明点より高い場合には、溶解プロセスの完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、媒体を、他の慣用の方法において、例えば、例えば化合物の同族もしくは共融混合物であり得るいわゆるプレミックスを使用して、またはその構成要素がそれら自体使用できる状態にある混合物であるいわゆる「多重ボトル」系を使用して調製することがまた、可能である。
【００８５】
すべての温度、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および液晶の透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度において値を付ける。すべての温度差を、差異の度において値を付ける。
【００８６】
本出願において、および以下の例において、液晶化合物の構造を頭字語によって示し、ここで化学式への変換を、以下の表ＡおよびＢに従って行う。すべてのラジカルＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎおよびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルである；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂにおけるコーディングは、自明である。表Ａにおいて、基本構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、基本構造の頭字語に、ダッシュによって分離して、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊についてのコードが後続する：
【００８７】
【表１】
0006526666.tif 000018
【００８８】
好適な混合物成分は、表ＡおよびＢ中に見出され得る。
【表２】
0006526666.tif 000019
【００８９】
【表３】
0006526666.tif 000020
【００９０】
【表４】
0006526666.tif 000021
【００９１】
以下の例は、本発明を、いかなる方法においてもそれを限定せずに例示する。
しかしながら、当業者には、物理的特性から、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかが明らかになる。特に、好ましくは達成することができる様々な特性の組み合わせは、したがって当業者のために十分定義されている。
【００９２】
本出願において、他に明確に示さない限り、用語の複数形は、単数形および複数形の両方を示し、逆もまた同様である。記載による本発明の態様および変形のさらなる組み合わせはまた、添付した特許請求の範囲から生じる。
【００９３】
使用した略号：
ＢｕＬｉ  ｎ−ブチルリチウム
ＴＨＦ  テトラヒドロフラン
ＭＴＢ  メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル
ＳｉＯ２  シリカゲル
ＲＴ  室温（約２０℃）
メトキシ−９−ＢＢＮ  Ｂ−メトキシ−９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン
【００９４】
例
使用したアセチレンおよびボロン酸は、商業的に入手できるか、または当業者に知られている既知の合成と同様にして製造することができる。ラジカル「Ｃ４Ｈ９」は、非分枝状ｎ−ブチルラジカルを表す。対応する状況は、Ｃ３Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、Ｃ６Ｈ１３などに当てはまる。
【００９５】
１．合成例１：１−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−２−メチル−４−プロピン−１−イルベンゼン（４−ｎ−ブチルフェニル（２−メチル−４−プロピン−１−イルフェニル）エチンに相当する）の合成
【化１７】
0006526666.tif 000022
１．１  ステップ１．１および１．２
３００ｍｌのＴＨＦ中の６．８ｇの１−ブチル−４−エチニルベンゼンを、Ｎ２で不活性にした１ｌの装置中に導入し、混合物を−７８℃に冷却する。リチウムビス（トリメチルシリル）アミドをＮ−ヘキサンに溶解した１Ｍ溶液４１ｍｌを、この溶液に滴加し、混合物を−７８℃で３０分間撹拌する。透明な帯黄色の反応混合物が、生成する。９−メトキシ−９−ＢＢＮの１Ｍ溶液４１ｍｌを、次に滴加する。多少より暗く（薄いオレンジ色）、透明な反応混合物が、生成する。これを、その後−７８℃で４０分間撹拌する。
【００９６】
１．２  ステップ１．３
４００ｍｌのＴＨＦ中の６．３ｇの１−ブロモ−２−メチル−４−プロパ−１−イニルベンゼンを、Ｎ２で不活性にしたさらなる装置中に導入し、触媒、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを、加える。第１のステップからの反応混合物を、次にＲＴでゆっくり滴加する。混合物を、その後還流の下で１２時間、撹拌しながら加熱する。
【００９７】
混合物に、その後慣用の精製操作を施す。詳細には、混合物をＲＴに冷却し、水およびＭＴＢを加え、有機相を抽出し、洗浄し、硫酸ナトリウムを使用して乾燥し、赤褐色物質を粗生成物として得る。これを、ヘプタンでのシリカゲル上で溶出させる。このようにして得られた粘性液体を、１５倍の量のペンタンから−４０℃で２回結晶させ、生成物を帯黄色結晶の形態で得る。
【化１８】
0006526666.tif 000023
【００９８】
生成物の純度を、ＧＣ（９９．４％）によって、およびまたＨＰＬＣ（９９．５％）によって決定する。生成物を質量分析およびＮＭＲによって同定し、その物理的特性を調査する。これらは、以下のとおりである：
Ｃ  ３９  Ｉ；Δε＝＋１．６；Δｎ＝０．３６０およびγ１＝２２３ｍＰａ・ｓ。
【００９９】
２．合成例２：１−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−３−メチル−４−プロピン−１−イルベンゼン（４−ｎ−ブチルフェニル−（３−メチル−４−プロピン−１−イルフェニル）エチンに相当する）の合成
【化１９】
0006526666.tif 000024
例１のステップ１．２からの生成物を、ステップ１．３に記載したように、１−ブロモ−３−メチル−４−プロパ−１−イニルベンゼンの溶液に加える。反応および反応混合物の精製操作によって、生成物が得られる。
【化２０】
0006526666.tif 000025
Ｔｇ  −５８  Ｃ  ２４  Ｎ  （−２３．２）  Ｉ；Δε＝１．４；Δｎ＝０．３４７およびγ１＝１６６ｍＰａ・ｓ。
【０１００】
３．比較の合成例１：１−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−２，３−ジメチル−４−プロピン−１−イルベンゼン（４−ｎ−ブチルフェニル−（２，３−ジメチル−４−プロピン−１−イルフェニル）エチンに相当する）の合成
【化２１】
0006526666.tif 000026
例１のステップ１．２からの生成物を、ステップ１．３に記載したように、１−ブロモ−２，３−ジメチル−４−プロパ−１−イニルベンゼンの溶液に加える。反応および反応混合物の精製操作によって、生成物が得られる。
【化２２】
0006526666.tif 000027
Ｃ  ７２  Ｎ  （５１）  Ｉ；Δε＝２．６；Δｎ＝０．３５０およびγ１＝２２４ｍＰａ・ｓ。
【０１０１】
４．合成例３：１−（４−ｎ−ブタ−１−イン−１−イルフェニルエチニル）−２，３−ジメチル−４−プロピン−１−イルベンゼン（４−ｎ−ブタ−１−イン−１−イルフェニル（２，３−ジメチル−４−プロピン−１−イルフェニル）エチンに相当する）の合成
【化２３】
0006526666.tif 000028
反応を、例１に記載したものと同様にして行う。反応および反応混合物の精製操作によって、生成物が得られる。
【化２４】
0006526666.tif 000029
Ｃ  １１９  Ｎ  １２７．７  Ｉ；Δε＝２．３；Δｎ＝０．４９４およびγ１＝６１０ｍＰａ・ｓ。
【０１０２】
以下のものを、同様にして、または相当する方式において合成する：
５．物質例４：
【化２５】
0006526666.tif 000030
Ｃ  ２２  Ｉ；Δε＝０．５；Δｎ＝０．４０８およびγ１＝４８２ｍＰａ・ｓ。
【０１０３】
６．物質例５：
【化２６】
0006526666.tif 000031
Ｔｇ  −５２  Ｉ；Δε＝０．７；Δｎ＝０．２７０およびγ１＝３５６ｍＰａ・ｓ。
【０１０４】
７．物質例６：
【化２７】
0006526666.tif 000032
Ｃ  ８７  Ｉ；Δε＝１．８；Δｎ＝０．３５０およびγ１＝１０８ｍＰａ・ｓ。
【０１０５】
混合物例
混合物例１
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶媒体Ｍ−１を、調製する。化合物（１）（番号１５）は、合成例１から由来する。
【０１０６】
【表５】
0006526666.tif 000033
【０１０７】
この混合物を、特に移相器のための、または「フェーズドアレイ」アンテナのためのマイクロ波域における適用に使用する。
比較のために、成分（１）を有しない媒体Ｃ−１を、媒体Ｍ−１の化合物番号１〜１４から調製し、ここで化合物番号１〜１４は、同一の相対量において存在する。
【０１０８】
混合物例２〜６ならびに比較の混合物例０および１
Ｍ−１の組成を有する液晶媒体Ｍ−２〜Ｍ−７を調製し、差異は、Ｍ−２について、合成例２からの化合物（２）を化合物（１）の代わりに使用し、Ｍ−３について、合成例３からの化合物（３）を化合物（１）の代わりに使用するなどである。
【０１０９】
混合物例についての結果を、以下の表中に示す。
【表６】
0006526666.tif 000034
ｔ．ｂ．ｄ．：未決定
【０１１０】
【表７】
0006526666.tif 000035
τ＝同調性；η＝材料品質；ｔａｎδε，ｒ＝誘電損失係数、ｔ．ｂ．ｄ．：未決定
【０１１１】
同調性τおよび材料品質ηは、混合物Ｍ−１〜Ｍ−６について比較混合物ＣＭ−０と比較して著しく改善されており、少なくとも混合物Ｍ−１〜Ｍ−３についてまた比較混合物ＣＭ−１と比較して著しく改善されている。
結果およびベース混合物ＣＭ−０との比較を、表１に示す。ベース混合物Ｃ−１と比較して、著しく増大した同調性およびまたより良好な材料品質の両方が、明白である。